Brevet FR2999174A1 — publié le 20140613

La présente invention concerne des composés solides (des objets) générateurs de gaz azoté comprenant de l'azodicarbonamide ainsi que des procédés de génération de gaz azoté utilisant lesdits composés. Des compositions (sous forme pulvérulente ou sous forme de composés solides) générant de l'azote en grande quantité sont recherchées pour de nombreuses applications civiles et militaires, et notamment pour la pressurisation de réservoirs et le gonflage de structures. Les compositions recherchées doivent, du mieux possible, répondre au cahier des charges suivant : - avoir un rendement gazeux élevé, - produire, en majorité, des gaz neutres vis-à-vis de l'application, notamment exempts d'acide, principalement de l'azote, - avoir une température de combustion ou de décomposition faible, inférieure à 1500 K, - fonctionner (en combustion ou décomposition) à une pression faible, inférieure à 10 MPa, avec une cinétique lente mais pouvant être réglée selon les applications, - être compatibles avec une mise en oeuvre industrielle simple et peu coûteuse. Différents types de compositions, répondant au moins en partie à ce cahier des charges, ont déjà fait l'objet d'études. Des compositions à base d'azoture de sodium (NaN3) ou d'azoture de calcium (Ca(N3)2) sont préconisées dans la littérature (voir notamment l'enseignement des brevets US 4,547,235 et US 4,092,190) pour la génération d'azote. Ces compositions ont toutefois pour principal inconvénient de renfermer des azotures, composés très toxiques pour l'homme et pour l'environnement, ce qui rend leur développement complexe. En conséquence, des améliorations ont été recherchées. On a notamment retenu, pour générer de l'azote, des molécules azotées de type tétrazole. Le brevet US 4 601 344 décrit ainsi des compositions à base de polyazoture de glycidyle (PAG) et d'additifs solides, riches en azote, tel le nitrate de guanylamino tétrazole. Ces compositions ont toutefois des températures de combustion élevées, de l'ordre de 2800 K. La demande de brevet WO 2009/095578 propose, en référence au cahier des charges énoncé ci-dessus, des compositions, exemptes de charge oxydante et comprenant, de façon caractéristique, une charge réductrice azotée spécifique et le composé azodicarbonamide, en des proportions données. Les compositions décrites dans ce document de l'art antérieur comprennent : - de 20 à 80 °A) en masse d'azodicarbonamide, - de 20 à 80 °A) en masse d'une charge réductrice azotée, - de 0 à moins de 10% en masse d'au moins un additif ; ledit azodicarbonamide et ladite charge réductrice azotée représentant au moins 90 °A) de leur masse et ladite charge réductrice azotée 15 comprenant : - au moins un composé d'une première famille d'éléments réducteurs choisi parmi le tétrazole, les dérivés du tétrazole et leurs sels, les sels du bitétrazole et de ses dérivés, les sels du 5,5'-azobitétrazole et les polyvinyltétrazoles ; 20 et/ou - au moins un composé d'une deuxième famille d'éléments réducteurs choisi parmi la dicyandiamide, le 1-hydrobenzotriazole, le nitrure de silicium, la nitroguanidine et le nitrate de guanidine. Ces compositions se présentent sous forme pulvérulente ou 25 sous forme de composés solides, notamment de type grain, pastille ou bloc. Ces compositions, quelle que soit leur forme exacte, présentent un intérêt indéniable en référence au cahier des charges énoncé ci-dessus. Plus particulièrement, elles se décomposent à basse température. 30 Toutefois, celles sous forme de composés solides (notamment de type grain, pastille ou bloc), ne présentent pas assurément des propriétés mécaniques satisfaisantes (telle une résistance à l'écrasement satisfaisante), permettant notamment leur utilisation dans des environnements à fortes sollicitations mécaniques. De nombreux documents de l'art antérieur (notamment les documents brevets DE 15 69 535, WO 2005/090456, US 5 646 292, US 3 873 477, US 4 142 029, US 2006/029836 et EP 37 188) décrivent par ailleurs l'utilisation de composés chimiques, tels des composés azo et hydrazo, des dérivés de tétrazole, la mélamine, l'urée, le dicyandiamide, l'azodicarbonamide et autres, à titre d'agents gonflants (ou agents porophores), pour l'obtention de mousses thermoplastiques. Ainsi, l'homme du métier connaît particulièrement le composé azodicarbonamide, utilisé couramment comme composé porophore dans l'industrie du plastique (voir plus particulièrement les enseignements de FR 2 739 389 et US 4,328,320, le produit Azobul® de la société ARKEMA). Ledit azodicarbonamide répond à la formule chimique brute suivante : C2H4N402, à la formule chimique développée ci-après : 0 0 (Azodicarbonamide). Il est enregistré sous le n° CAS 123-77-3. Les composés porophores en général, et l'azodicarbonamide en particulier, ont la propriété de se décomposer rapidement à une 20 température précise, généralement aux environs de 500 K, en générant des gaz non toxiques. Enfin, de nombreux autres documents de l'art antérieur (notamment les documents brevets WO 2004/080921, WO 99/46009, US 3 912 561, DE 20 63 586, FR 2 899 227 et EP 1 000 916) décrivent des 25 compositions pyrotechniques qui renferment une charge oxydante et présentent des températures de combustion supérieures à 1500 K. Selon son premier objet, la présente invention concerne des composés solides générateurs de gaz azoté (composés solides (notamment des grains, pastilles et blocs) aptes à générer du gaz azoté 30 par décomposition) du type de ceux décrits dans la demande WO 2009/095578, mais présentant assurément des propriétés mécaniques adéquates pour leur utilisation dans des environnements à fortes sollicitations mécaniques. Il est du mérite des inventeurs d'avoir sélectionné des composés solides selon l'enseignement général de la 2 9 9 9 1 7 4 4 demande WO 2009/095578, présentant des propriétés mécaniques supérieures. De façon caractéristique, les composés solides de l'invention, qui présentent une composition exempte de charge oxydante (qui présentent 5 donc des températures de décomposition « faibles », en tout état de cause inférieures à 1 500 K), comprennent principalement, dans leur composition, le composé azodicarbonamide, une charge réductrice azotée spécifique et du nitrate de guanidine, en des proportions données. Les compositions (massiques) des composés de l'invention 10 renferment plus précisément : - de 20 à 80 °A) en masse d'azodicarbonamide, - de 17 à 60 °A) en masse d'une charge réductrice azotée, comprenant, pour au moins 90 °A) de sa masse, au moins un élément réducteur choisi parmi le tétrazole, les dérivés du tétrazole et leurs sels, 15 les sels du bitétrazole et de ses dérivés, les sels du 5,5'-azobitétrazole et les polyvinyltétrazoles, - de 3 °A) à 20 °A) en masse de nitrate de guanidine, et - de 0 à moins de 10 °A) en masse d'au moins un additif ; ledit azodicarbonamide, ladite charge réductrice azotée et ledit nitrate de 20 guanidine représentant au moins 90 °A) de sa masse ; ledit azodicarbonamide et ladite charge réductrice azotée représentant au moins 80 °A) de sa masse. L'enseignement général de la demande WO 2009/095578 a donc été repris avec, d'une part, sélection de la combinaison : première 25 famille d'éléments réducteurs + nitrate de guanidine, comme deuxième type d'élément réducteur et, d'autre part, optimisation de la quantité totale d'azodicarbonamide et de la charge réductrice azotée. Il est du mérite des inventeurs d'avoir mis en évidence l'intérêt d'associer l'azodicarbonamide, la charge réductrice azotée spécifique et le 30 nitrate de guanidine dans les conditions indiquées, pour répondre de manière satisfaisante au cahier des charges ci-dessus, avec des composés solides (obtenus dans des conditions conventionnelles (voir ci-après)) présentant de bonnes propriétés mécaniques. Le nitrate de guanidine a été sélectionné pour être associé à l'azodicarbonamide et à la charge 35 réductrice azotée spécifique. La présence, pour au moins 80 °A) en masse, 2 9 9 9 1 7 4 5 de l'azodicarbonamide et de la charge réductrice azotée spécifique optimise la génération de gaz azoté recherchée tandis que la présence du nitrate de guanidine est essentiellement responsable des propriétés mécaniques intéressantes obtenues. Les inventeurs ont en effet mis en 5 évidence (voir le tableau 1 ci-après) que ledit nitrate de guanidine améliore la résistance à l'écrasement et n'a guère d'impact sur la génération de gaz azoté. Les compositions des composés de l'invention renferment donc conjointement ledit azodicarbonamide, ladite charge azotée spécifique et 10 ledit nitrate de guanidine. Les compositions des composés de l'invention renferment principalement ledit azodicarbonamide, ladite charge azotée spécifique et ledit nitrate de guanidine (pour au moins 90 °A) de leur masse, voire pour au moins 97 °A) de leur masse). Elles peuvent tout à fait être constituées à 100 °A) (en masse) dudit azodicarbonamide, de ladite 15 charge réductrice azotée et dudit nitrate de guanidine. Les compositions de l'invention comprennent avantageusement, indépendamment, de 25 à 55 °A) en masse d'azodicarbonamide, de 45 à 71 °A) en masse de la charge réductrice azotée (telle que précisée ci-dessus), de 4 à 15 °A) de nitrate de guanidine et de 0 à moins de 7 °A) en masse d'au moins un additif. Les compositions des composés de l'invention comprennent, très avantageusement, en combinaison : - de 25 à 55 °A) en masse d'azodicarbonamide, - de 45 à 71 °A) en masse de la charge réductrice azotée (telle que précisée ci-dessus), - de 4 à 15 °A) de nitrate de guanidine, et - de 0 à moins de 7 °A) en masse d'au moins un additif. Les compositions des composés de l'invention renferment principalement ledit azodicarbonamide et ladite charge réductrice azotée, c'est-à-dire que ledit azodicarbonamide et ladite charge réductrice azotée représentent au moins 80 °A) en masse desdites compositions. Avantageusement, ils représentent au moins 90 °A) en masse desdites compositions. Très avantageusement, ils représentent au moins 93 °A) en masse desdites compositions. On a vu ci-dessus que ladite charge réductrice azotée et ledit azodicarbonamide sont essentiellement responsables de la génération du gaz azoté. Pour ce qui concerne la charge réductrice azotée spécifique, elle est constituée à au moins 90 °A) en masse, avantageusement à au moins 5 95 °A) en masse, d'au moins un des éléments réducteurs azotés identifiés (un desdits éléments ou au moins deux desdits éléments en mélange). Il est en effet tout à fait possible que ladite charge réductrice azotée renferme au moins un élément réducteur azoté autre que ceux identifiés. Très avantageusement, ladite charge réductrice azotée spécifique est 10 constituée à 100 °A) en masse d'au moins un des éléments réducteurs azotés identifiés (un desdits éléments ou au moins deux desdits éléments en mélange). Les dérivés des composés chimiques en cause sont principalement lesdits composés chimiques substitués, notamment par un 15 groupe amino, et les sels en cause sont principalement les sels alcalins (de sodium, de potassium, avantageusement), alcalino-terreux (de calcium, avantageusement), les sels d'ammonium et les sels de guanidinium, comme : - le sel de potassium du 5-aminotétrazole, 20 - le sel de sodium du 5-aminotétrazole, - le sel de calcium du 5-aminotétrazole, - le sel d'ammonium du bitétrazole, - le sel de sodium du bitétrazole, - le sel d'ammonium de la bitétrazolamine, 25 - le sel de sodium du 5,5'-azobitétrazole, - le sel de calcium du 5,5'-azobitétrazole, - le sel de guanidinium du 5,5'-azobitétrazole. Les compositions des composés de l'invention sont susceptibles de renfermer une faible teneur d'additif(s) (ceci n'est en effet pas 30 obligatoire). Selon une variante, les compositions des composés de l'invention, outre la charge réductrice azotée, l'azodicarbonamide et le nitrate de guanidine, comprennent, en effet, à une teneur inférieure à 10 °A) en masse, avantageusement inférieure à 7 °A) en masse, au moins un additif. Ledit au moins un additif peut notamment être choisi parmi les 35 composés chimiques susceptibles d'abaisser la température de décomposition de la composition (i.e. les agents de dégradation de l'azodicarbonamide). Ledit au moins un tel composé chimique est par exemple choisi parmi les dérivés du zinc et l'urée. Il est avantageusement choisi parmi le stéarate de zinc et/ou l'oxyde de zinc. Il n'est pas totalement exclu du cadre de l'invention qu'un additif de type liant (auxiliaire de fabrication) soit présent au sein des compositions des composés de l'invention. Toutefois, une telle présence est a priori totalement superflue, notamment du fait de la présence, au sein desdites compositions, du nitrate de guanidine. Selon une variante particulièrement préférée, à considérer indépendamment de ou en combinaison avec les variantes avantageuses ci-dessus, ladite charge réductrice azotée des compositions des composés de l'invention comprend, avantageusement consiste en, du diammonium bitétrazole. L'association diammonium bitétrazole + azodicarbonamide + nitrate de guanidine est particulièrement performante en référence au cahier des charges énoncé en introduction du présent texte, complétée de l'exigence sur les propriétés mécaniques des composés solides considérés (grains, pastilles, blocs...). On a ci-dessus précisé la nature des constituants des composés 20 de l'invention, ainsi que les taux d'intervention de chacun desdits constituants. On a mentionné la forme solide desdits composés. Ils sont, comme déjà indiqué, susceptibles d'exister sous différentes formes. Les composés de l'invention se présentent donc sous la forme de composés solides : matériaux compactés (obtenus à partir de poudres) 25 qui présentent une forme géométrique donnée. De tels composés solides consistent généralement en des grains (granulés), des pastilles ou des blocs. Lesdits grains, pastilles ou blocs ont une forme quelconque, par exemple sphérique, ovoïde ou cylindrique. Les grains ont généralement une masse de quelques milligrammes, les pastilles une masse de quelques 30 dixièmes de grammes à quelques grammes et les blocs de quelques dizaines de grammes à quelques centaines de grammes. Lesdits blocs (monolithiques) peuvent être mono- ou multi-perforés. Notons incidemment ici que les mélanges de poudres (mélanges pulvérulents comprenant l'azodicarbonamide, la charge réductrice azotée 35 spécifique et le nitrate de guanidine, à l'état de poudre (généralement micronique)), précurseurs des composés solides de l'invention, présentant la composition massique desdits composés de l'invention, font partie intégrante de la présente invention. Les procédés d'obtention des composés solides de l'invention, à partir de poudres, sont des procédés connus de l'homme du métier. Ils sont mis en oeuvre dans les conditions habituelles (mises en oeuvre pour l'obtention des composés solides de l'art antérieur) et conduisent aux composés solides de l'invention aux propriétés mécaniques particulièrement intéressantes. Les composés solides de l'invention peuvent ainsi être obtenus, à partir de poudres, a) par granulation et pastillage, b) par granulation et compression, ou c) par simple compression. L'homme du métier n'ignore pas l'intérêt qu'il y a le plus souvent à granuler les mélanges pulvérulents. Les poudres sont granulées afin d'assurer l'écoulement et l'homogénéité de la composition sans évidemment en affecter la possibilité, la facilité, à être comprimée. Deux modes de granulation classiques existent : la granulation par voie sèche et la granulation par voie humide. Ces deux modes de granulation conviennent dans le contexte de l'invention. L'homme du métier choisit généralement l'un ou l'autre de ces deux modes en fonction de la géométrie du composé nécessaire au fonctionnement du générateur de gaz et de l'application particulière visée. Les granulés (grains) de l'invention, comprenant l'azodicarbonamide, la charge réductrice azotée spécifique et le nitrate de guanidine, sont intéressants per se (en tant que granulés). Ils peuvent donc aussi être utilisés pour préparer de plus gros composés solides (de plus gros objets). A cette fin, ils sont moulés par pastillage (pour obtenir des pastilles de dimensions adaptées aux besoins recherchés, on introduit les granulés dans une pastilleuse...), ou par compression (pour obtenir en principe des composés de plus grande dimension (el = 50 mm, e = 50 mm, par exemple), nécessitant des temps de maintien en pression plus élevés que ceux pratiqués avec les pastilleuses, on introduit des granulés dans un moule de géométrie fixe, adéquate et on les compresse 2 9 9 9 1 7 4 9 dans ledit moule. On peut ainsi obtenir des blocs (monolithiques), mono-ou multi-perforés, suivant donc le dimensionnel de composé souhaité). Une mise en forme par simple compression d'un mélange des poudres (comprenant la charge réductrice azotée + l'azodicarbonamide + 5 le nitrate de guanidine) est également possible pour l'obtention de petits ou gros composés solides (objets). Il n'est pas totalement exclu d'ajouter, au mélange de poudres précurseur, un liant, pour obtenir un composé (objet) compact à la géométrie souhaitée, par simple compression. On a vu toutefois que l'intervention d'un liant est a priori totalement superflue, 10 du fait de la présence, au sein desdites compositions, du nitrate de guanidine. Les composés de l'invention sont performants, en référence au cahier des charges énoncé dans l'introduction du présent texte. Ils sont notamment à haut rendement gazeux (environ 50 mol/kg (rendement 15 gazeux théorique)), avec des températures de décomposition inférieures à 1 500 K. Les composés de l'invention génèrent majoritairement de l'azote (50 °A) à plus de 70 °A) en masse). Les composés de l'invention présentent, de surcroit, de façon intéressante, une résistance à l'écrasement supérieure à 50 N. 20 Selon son deuxième objet, la présente invention concerne des procédés de génération de gaz azoté par décomposition d'au moins un composé solide. De façon caractéristique, ledit au moins un composé solide est un composé solide (comprenant l'azodicarbonamide + la charge réductrice azotée spécifique + le nitrate de guanidine) selon le premier 25 objet de l'invention, tel que décrit ci-dessus. La décomposition en cause peut être initiée par tout procédé connu de l'homme du métier. L'énergie nécessaire à son initiation peut être apportée par tout moyen classique. L'énergie nécessaire à l'initiation de ladite décomposition est avantageusement apportée par la combustion 30 d'une charge pyrotechnique. Ladite charge pyrotechnique est avantageusement une charge dont la combustion génère des produits (de combustion) s'inscrivant au mieux dans le cahier des charges énoncé dans l'introduction du présent texte. Ladite charge pyrotechnique est très avantageusement à base d'un mélange de nitrate de guanidine et de 35 nitrate basique de cuivre. L'homme du métier sait adapter au mieux - a minima - la masse de ladite charge pyrotechnique (généralement une masse inférieure au dixième de la masse totale du chargement : chargement (= composé(s)) de l'invention + charge pyrotechnique), notamment selon le dispositif générateur de gaz utilisé et la masse de composé(s) de l'invention en cause, pour obtenir une bonne décomposition, voire une décomposition optimisée du(des)dit(s) composé(s). Les procédés de l'invention peuvent être mis en oeuvre dans différents contextes et notamment pour le gonflage de structures, la pressurisation d'enceintes, l'extinction de feux et l'inertage (pour des opérations d'inertage). On se propose maintenant d'illustrer, de façon nullement limitative, l'invention présentement revendiquée. A. Calculs thermodynamiques et mesures de résistance à l'écrasement Des calculs thermodynamiques (effectués à partir des compositions massiques indiquées) et les mesures de résistance à l'écrasement de composés solides (pastilles, d'une masse de 280 mg, d'un diamètre de 9 mm, présentant les compositions massiques indiquées et obtenus, dans les mêmes conditions, par compression des mélanges de poudres) montrent l'intérêt de l'invention. Les poudres utilisées ont une granulométrie micronique (de 1 à 100 pm). La composition du composé de l'exemple A ci-après est une composition de l'art antérieur (selon WO 2009/095578) comprenant, en mélange, d'une part, de l'azodicarbonamide et, d'autre part, une charge réductrice de la première famille d'éléments réducteurs selon WO 2009/95578. La composition du composé de l'exemple B est une composition de l'art antérieur (selon WO 2009/095578) comprenant, en mélange, d'une part, de l'azodicarbonamide et, d'autre part, deux éléments réducteurs (l'un de la première famille et l'autre de la deuxième famille (différent du nitrate de guanidine)) selon WO 2009/095578. Les compositions des composés des exemples 1 à 3 sont des compositions de composés de l'invention, comprenant un mélange d'azodicarbonamide, de la charge azotée réductrice spécifique et de nitrate de guanidine. Les compositions massiques desdits composés A, B, 1 à 3 sont données dans la première partie du tableau 1 ci-après. On utilise dans ce tableau 1 les abréviations suivantes : AZODICA : azodicarbonamide DABTZ : diammonium bitétrazole NG : nitrate de guanidine DCDA : dicyandiamide. Les résultats de calculs thermodynamiques sont donnés dans la seconde partie dudit tableau 1. Il a plus précisément été calculé : - le pourcentage massique d'azote (N2), produit par décomposition de la composition, et - la température de décomposition de la composition. La résistance à l'écrasement est donnée dans la troisième et dernière partie du tableau 1. Elle est exprimée en Newtons. Elle est mesurée par écrasement de la pastille entre deux parois dont une est mobile. La force de compression exercée par les parois sur la pastille est augmentée jusqu'à la rupture de la pastille. Les résultats montrent l'intérêt des composés de l'invention. En sus de rendements gazeux intéressants (de l'ordre de 50 mol/kg (rendements gazeux théoriques)) associés à des températures de décomposition faibles et à un pourcentage d'azote élevé, de bonnes propriétés mécaniques (évaluées par la résistance à l'écrasement) sont obtenues. 2 9 9 9 1 7 4 12 Tableau 1 Composition (°/0 en masse) Calculs Résistance à thermodynamiques l'écrasement Exs. AZODICA DABTZ DCDA NG Td N2 R (K) (°/0 mass.) (N) A 30 70 1225 71,4 39,7 B 27,8 63,6 9,1 960 59 36 1 26,1 60,9 13 1223 68,1 78,8 2 28,6 66,8 4,6 1224 70,22 57 3 27,8 63,6 9,1 1224 68,96 64,1 5 REVENDICATIONS1. Composé solide apte à générer du gaz azoté par 5 décomposition, qui présente une composition exempte de charge oxydante, caractérisé en ce que sa composition renferme : - de 20 à 80 °A) en masse d'azodicarbonamide, - de 17 à 60 °A) en masse d'une charge réductrice azotée comprenant, pour au moins 90 °A) de sa masse, au moins un élément 10 réducteur choisi parmi le tétrazole, les dérivés du tétrazole et leurs sels, les sels du bitétrazole et de ses dérivés, les sels du 5,5'-azobitétrazole et les polyvinyltétrazoles, - de 3 °A) à 20 °A) en masse de nitrate de guanidine, et - de 0 à moins de 10 °A) en masse d'au moins un additif ; 15 ledit azodicarbonamide, ladite charge réductrice azotée et ledit nitrate de guanidine représentant au moins 90 °A) de sa masse ; ledit azodicarbonamide et ladite charge réductrice azotée représentant au moins 80 °A) de sa masse. 20 2. Composé solide selon la revendication 1, caractérisé en ce que sa composition renferme : - de 25 à 55 °A) en masse d'azodicarbonamide, - de 45 à 71 °A) en masse de ladite charge réductrice azotée, - de 4 à 15 °A) de nitrate de guanidine, et 25 - de 0 à moins de 7 °A) en masse d'au moins un additif. 3. Composé solide selon la revendication 1 ou 2, caractérisé en ce que ledit azodicarbonamide et ladite charge azotée représentent au moins 90 °A) de sa masse, avantageusement au moins 93 °A) de sa masse. 30 4. Composé selon l'une quelconque des revendications 1 à 3, caractérisé en ce que ledit azodicarbonamide, ladite charge réductrice azotée et ledit nitrate de guanidine représentent 100 °A) de sa masse. 2 9 9 9 1 7 4 14 5. Composé selon l'une quelconque des revendications 1 à 4, caractérisé en ce que ledit au moins un additif est choisi parmi les dérivés du zinc et/ou l'urée, avantageusement choisi parmi le stéarate de zinc et/ou l'oxyde de zinc. 6. Composé selon l'une quelconque des revendications 1 à 5, dont ladite charge réductrice azotée comprend, avantageusement consiste en, du diammonium bitétrazole. 7. Composé selon l'une quelconque des revendications 1 à 6, caractérisé en ce qu'il se présente sous la forme d'un grain, d'une pastille ou d'un bloc. 8. Composé selon l'une quelconque des revendications 1 à 7, 15 caractérisé en ce qu'il se présente sous la forme d'un bloc, mono- ou multi-perforé. 9. Procédé de génération de gaz azoté par décomposition d'au moins un composé solide, caractérisé en ce que ledit au moins un 20 composé solide est un composé solide selon l'une quelconque des revendications 1 à 8. 10. Procédé selon la revendication 9, caractérisé en ce que l'énergie nécessaire à l'initiation dudit composé solide est apportée par la 25 combustion d'une charge pyrotechnique. 11. Procédé selon la revendication 10, caractérisé en ce que ladite charge pyrotechnique est à base d'un mélange de nitrate de guanidine et de nitrate basique de cuivre. 30 12. Procédé selon l'une quelconque des revendications 9 à 11, caractérisé en ce qu'il est mis en oeuvre pour le gonflage de structures, la pressurisation d'enceintes, l'extinction de feux ou l'inertage.