Brevet FR3007768A1 — publié le 20150102

L'invention concerne le domaine des procédés de purification d'une charge d'hydrocarbures liquide et/ou gazeuse. De manière plus spécifique, cette invention concerne un procédé qui permet l'extraction de métaux tel quel l'arsenic, le plomb et particulièrement le mercure, et/ou d'au moins une impureté contenant au moins un atome d'oxygène, d'azote et/ou de soufre contenus dans une charge d'hydrocarbures gazeuse et/ou liquide en utilisant des sels hydratés inorganiques fondus. Les charges d'hydrocarbures liquides ou gazeuses obtenues à partir du pétrole et des champs gaziers sont souvent contaminées par des métaux et notamment par le mercure. Selon N. S. Bloom (Fresenius J. Anal. Chem. 2000, 366, 438-443), le mercure contenu dans de tels effluents est présent sous diverses formes. Le mercure sous sa forme métallique élémentaire semble être prédominante mais il est tout à fait probable que le mercure puisse être aussi présent sous des formes moléculaires comme les dialkyles mercures ou les thiolates de mercure ainsi que sous des formes particulaires telles que définies dans la méthode UOP 938-10. La présence de mercure dans les hydrocarbures est un problème car outre sa forte toxicité et son caractère corrosif, il peut former des amalgames avec certains équipements en aluminium comme les échangeurs thermiques ce qui peut entraîner des détériorations conséquentes et des accidents catastrophiques. De plus, les produits pétroliers qui présentent des concentrations élevées en mercure sont généralement considérés comme de mauvaise qualité et vendus à des prix bien plus bas. II existe de nombreuses approches pour extraire le mercure des effluents hydrocarbures. Parmi les plus développées figurent les méthodes d'extraction utilisant des colonnes à lit fixe contenant des composés soufrés, comme des sulfures métalliques sur des supports activés. La capture du mercure dépend de la chimie de la masse de captation utilisée : - elle peut se faire par réaction entre le mercure élémentaire et un sulfure métallique pour former du cinabre (sulfure de mercure) qui reste prisonnier de la masse de captation. Parmi les sulfures métalliques, on peut citer le sulfure de cuivre (EP 0480603, US 4902662, EP 0484234, GB 2365874, WO 2008/020250, US 4094777) qui réagit avec le mercure selon la réaction irréversible Hg + 2 CuS -> HgS + Cu2S, le sulfure de fer (EP 0480603, WO 2008/020250), le sulfure de nickel (WO 2008/020250), le sulfure de molybdène (US 4946596) ; elle peut se faire par réaction entre le mercure élémentaire et un sulfure de métal alcalin ou d'alcalino-terreux pour former du cinabre (sulfure de mercure) qui reste prisonnier de la masse de captation (US 6537443) ; elle peut se faire selon un processus d'amalgamation (dissolution physique du mercure dans un métal) sur des métaux dispersés sur un support minéral poreux (US 5463167, US 5419884). D'autres méthodes d'extraction permettent également extraire le mercure. Il est connu que certains halogénures métalliques ont une affinité avec certaines espèces de mercure. Le ZnCl2 et le FeCI3 imprégnés sur charbon actif ou le FeCl2 solide ont été utilisés pour élaborer des procédés d'extraction solide-liquide du mercure dans les hydrocarbures (CA 2030369 et W02010/096400). De plus, des solutions salines aqueuses en complément de réactifs soufrés peuvent être utilisées dans des procédés d'extraction des traces de mercure (W02010/005654 ; L. Bulgariu and D. Bulgariu / Central European Journal of Chemistry 4(2) 2006 246-257). Récemment, les groupes de Rogers (Green Chem., 2003, 5, 129-135) et Prausnitz (Ind. Eng. Chem. Res., 2008, 47, 5080-5086) ont démontré que certains liquides ioniques sont capables d'extraire le mercure contenu dans des matrices aqueuses. Encore plus récemment, Rogers (W02010/116165) a démontré qu'il est possible d'extraire une grande partie du mercure sous différentes formes des charges d'hydrocarbures à l'aide de liquides ioniques. Les liquides ioniques sont définis comme des sels répondant à la formule [Car][X] dans lesquels [Car] représente un cation qui est généralement de type dialkylimidazolium, tétraalkylammonium, tétraalkyle-phosphonium ou alkylpyridium. Les anions [X] sont de type tétrafluoroborate, hexafluorophosphate, halogénure, mésylate, tosylate, ou triflate. Ces liquides ioniques ont la particularité d'avoir des températures de fusion assez basses ( II apparaît nécessaire de limiter les coûts de procédé d'extraction de métaux de charges d'hydrocarbures, notamment en utilisant des réactifs facilement disponibles et peu chers mais aussi efficaces dans l'extraction. C'est dans ce cadre que s'inscrit la présente invention. La plupart des sels inorganiques ont des températures de fusion bien plus élevées que celles des liquides ioniques. Cependant, quelques sels sont connus pour avoir des comportements atypiques lorsqu'ils sont hydratés. Un sel hydraté, ou hydrate, est un composé chimique contenant un certain nombre de molécules d'eau dans son réseau cristallin. Le nombre de molécules d'eau qu'un sel peut accepter dans son réseau cristallin n'est pas quelconque mais est déterminé par la structure cristalline de ce sel. Ainsi, ces sels hydratés ont des températures de fusion beaucoup plus faibles que les sels anhydres correspondants. A titre d'exemple, le [Fe3+][CII possède une température de fusion de 306°C mais lorsqu'on ajoute 6 équivalents d'H20, on obtient l'espèce [Fe3+][CI-]3' 6H20 qui fond à 37°C. Une fois fondus, les sels hydratés forment des phases liquides denses possédant des viscosités proches de celle de l'eau et présentant plus ou moins d'affinité avec les solvants organiques usuels. Le document US 4946582 décrit un procédé pour extraire du mercure d'une charge d'hydrocarbures liquide en utilisant certains sels inorganiques hydratés de cuivre et d'étain sous leurs formes solides ou déposés sur un support. D'un autre côté, il est connu de l'homme de l'art que les molécules contenant des hétéroatomes (oxygène, soufre, azote etc..) nuisent à la qualité des coupes et aux procédés de raffinage. Ces composés sont néfastes pour le fonctionnement d'un grand nombre de catalyseurs industriels. En effet, ces composés se déposent sur les sites actifs des catalyseurs qui sont alors désactivés et ne sont plus actifs pour catalyser la réaction. En conséquence, de nombreux documents recommandent d'extraire ces impuretés des coupes avant les réacteurs catalytiques. Les impuretés azotées peuvent être extraites des hydrocarbures liquides par extraction solide-liquide ou par extraction liquide-liquide. Choi et Dines (H. W. Choi, Fuel, 1985, 64, 4-8) ont par exemple proposé d'utiliser des sels inorganiques sous forme solide comme le CuC12)(H20. Les complexes métalliques formés à partir des impuretés azotées sont insolubles dans les hydrocarbures et peuvent ensuite être séparées par décantation. Toutefois, les procédés liquide-liquide sont généralement privilégiés car ils permettent un mélange plus intime des phases et de meilleures extractions. La plupart des procédés consistent à utiliser des sels métalliques en solution dans des solvants polaires pour extraire les impuretés des hydrocarbures liquides. Le FeCI3 a par exemple était utilisé en solution dans de l'eau (US2642382) et en solution dans de l'éthanol (J. Qia, Y. Yanb, W. Feic, Y. Sud, Y. Dais, Fuel, 1998, 77, 255-258) pour extraire les impuretés azotées des hydrocarbures. Concernant l'extraction des impuretés soufrées, le FeCI3 a été utilisé avec succès en solution dans des liquides ioniques (F.-T. Li, Y. Liu, Z-M. Sun, L-J. Chen, D-S. Zhao, R-H. Liu, C-Q. Kou, Energy Fuels 2010, 24, 4285-4289). Il est aussi connu de l'homme de l'art que certains métaux peuvent oxyder les thioles en disulfures. Ces disulfures sont généralement moins problématiques pour les procédés de raffinage et peuvent aussi être plus facilement extraits de part leurs plus faibles volatilités ou solubilités. Enfin concernant l'extraction des produits oxygénés, des sels métalliques notamment le FeCI3 ont été utilisés en solutions aqueuses (FR40543). La demanderesse a découvert, de manière surprenante, que des sels inorganiques hydratés fondus peuvent être utilisés de manière particulièrement efficace comme des agents d'extraction de métaux dont le mercure et/ou d'impuretés contenant au moins un atome d'oxygène, d'azote et/ou de soufre dans des charges hydrocarbures liquides et/ou gazeuses. En particulier, il n'est pas nécessaire d'ajouter des solvants additionnels ou des agents de complexation pour obtenir une bonne séparation du métal et/ou des impuretés et des charges hydrocarbures. Comme les liquides ioniques, les sels inorganiques hydratés fondus selon l'invention permettent l'extraction des métaux, notamment du mercure, et/ou des impuretés à des 300 776 8 5 températures relativement basses ( Selon une variante, l'anion X dudit sel est choisi parmi un halogénure choisi parmi Cl, F-, BC et I-, un perchlorate ou chlorate, un thiocyanate, un nitrate, un acétate, un sulfate, un carbonate, un oxalate, un phosphate, un hydrogénophosphate ou pyrophosphate, un anion Fe(SO4)2- ou Al(SO4)2-, de préférence un chlorure ou un nitrate. Selon une variante préférée, le sel inorganique hydraté est choisi parmi ZnC12.2, 5H20, Zn(NO3)2. 6H20, FeC13.6H20 et Fe(NO3)3.9H20. Selon une variante, le sel inorganique hydraté est préchauffé à une température supérieure ou égale à la température de fusion dudit sel avant l'étape a). Selon une variante, l'étape a) est effectuée à une température de -80°C à 200°C. Selon une variante, l'étape a) est effectuée à pression atmosphérique. Selon une variante, le ratio massique sel inorganique hydraté : charge d'hydrocarbures dans l'étape a) est compris entre 100:1 et 1:100. Selon une variante, l'étape de séparation b) est effectuée à une température supérieure ou inférieure à la température de fusion dudit sel. Selon une variante, la charge d'hydrocarbures est choisie parmi un liquéfiat ou un condensat de gaz naturel, un distillat léger, un distillat moyen, un distillat lourd, un pétrole brut, un gaz naturel ou un gaz de raffineries, seul ou en mélange. Etape a) : Mise en contact de la charge d'hydrocarbures avec une phase de sel inorganique hydraté fondu Les charges d'hydrocarbures concernées par cette invention peuvent contenir des concentrations en métaux comprises entre 1 pg/L et 10000 pg/L. Elles contiennent généralement du mercure, mais aussi de l'arsenic et du plomb. De manière préférentielle, les charges d'hydrocarbures concernées par cette invention peuvent contenir des concentrations en mercure allant de 2 à 10000 pg/L et encore plus préférentiellement de 5 à 1000 pg/L. La concentration du mercure dans le pétrole brute est généralement comprise entre 1 pg/L (limite de quantification généralement admise) et 10000 pg/L. La concentration du mercure dans les gaz naturels peut être comprise entre 0,001 pg.m-3 (1ng.m-3) et 1000 pg.m-3. Le mercure contenu dans les charges d'hydrocarbures peut être présent sous diverses formes comme par exemple sous forme élémentaire, sous forme moléculaire ou sous forme particulaire tel que définie dans la méthode UOP 938-10. De manière préférée, le mercure est présent sous au moins une forme choisie parmi la forme élémentaire, moléculaire ou particulaire. De manière encore plus préférée, le mercure se trouve sous la forme élémentaire ou sous la forme moléculaire. La charge hydrocarbonée traitée dans le procédé selon l'invention peut contenir une ou plusieurs impuretés contenant au moins un atome d'oxygène, d'azote et/ou de soufre. L'impureté contenant au moins un atome d'oxygène peut par exemple être un alcool, un acide carboxylique, un éther, un ester, une cétone, un aldéhyde, un phénol, un furane, un benzofurane et un dibenzofurane. L'impureté contenant au moins un atome d'azote peut par exemple être une amine, une aniline, un pyrrole, un indole, un carbazole, un amide, une pyridine, une quinoléine, une acridine, une imine, un nitrile ou un isonitrile. L'impureté contenant au moins un atome de soufre peut par exemple être un thiol, un 15 disulfure ou polysulfure, un thioéther, un thiophène, un benzothiophène, un dibenzothiophène, l'acide sulfonique ou un sulfarane. L'impureté peut également contenir deux ou plus d'hétéroatomes différents comme par exemple un thioester, un thioacétal, un sulfonamide ou un acétamide. 20 Les impuretés les plus répandues dans les charges d'hydrocarbures à traiter sont les les anilines, les pyrroles, les indoles, les carbazoles, les pyridines, les quinoléines, les acridines, les thioles, les thioethers, les thiophènes, les benzothiophènes, les dibenzothiophènes, les alcools, les acides, les esters, les cétones, les phénols, les furanes, les benzofuranes et les dibenzofuranes. 25 Selon la nature de la charge à purifier, la nature et la concentration des impuretés peuvent très fortement varier de quelques ppm à quelques pourcents. L'impureté contenant au moins un atome d'oxygène, d'azote et/ou de soufre extraites par le procédé de l'invention est de préférence choisie parmi un acide carboxylique, 30 un alcool, un phénol, une aniline, un pyrrole, une pyridine, un nitrile, un thiol ou un disulfure. Le procédé de l'invention peut être appliqué à toute charge d'hydrocarbures liquide et/ou gazeuse qui contient un métal, notamment du mercure, et/ou une impureté contenant au moins un atome d'oxygène, d'azote et/ou de soufre. Ainsi, parmi les charges d'hydrocarbures pouvant être considérées dans cette invention sont inclus les charges d'hydrocarbures liquides comme les liquéfiats ou condensats de gaz naturel, les distillats légers (essence, naphta, gaz condensés), les distillats moyens (gasoil, kérosène), les distillats lourds (huile de soute) ou le pétrole brut. Les effluents gazeux comme le gaz naturel ou les gaz de raffineries peuvent aussi être considérés par cette invention. D'une manière préférée, la charge d'hydrocarbures est une charge liquide, de préférence un liquéfiat ou un condensat de gaz naturel. Selon l'étape a) du procédé selon l'invention, la charge d'hydrocarbures liquide et/ou gazeuse est mise en contact avec une phase contenant un sel inorganique hydraté sous sa forme fondue. Lors de la mise en contact de l'étape a), au moins une partie du métal et/ou au moins une partie de l'impureté contenant au moins un atome d'oxygène, d'azote et/ou de soufre de ladite charge d'hydrocarbures est extraite vers le sel inorganique hydraté sous sa forme fondue. Le sel inorganique hydraté répond à la formule : MX,.m'H20 dans lequel : - X est un anion - M un métal choisi dans les groupes 1 à 13 de la classification périodique, - m est un nombre entier compris entre 1 et 6 - m' est compris entre 0 et 10. En accord avec la présente invention, M est un métal sélectionné parmi les groupes 1 à 13 de la classification périodique des éléments. De manière préférée, le métal M est choisi parmi le lithium, le potassium, le zinc, le calcium, le sodium, le fer, l'aluminium, le baryum, le strontium et le magnésium. De manière plus préférée, M est choisi parmi le zinc ou le fer. En accord avec la présente invention, X est un anion. L'anion X peut être un anion monovalent, divalent ou trivalent. De façon préférée, l'anion X est choisi parmi un halogénure choisi parmi Cl-, F-, BC et I-, un perchlorate (CI04) ou chlorate (CI03-), un thiocyanate (SCN-), un nitrate (NO3-), un acétate (CH3C00-), un sulfate (5042-), un carbonate (C032-), un oxalate (C2042-), un phosphate (P043-), un hydrogénophosphate (HP032-) ou pyrophosphate (P2074-), ou encore un anion Fe(SO4)2- ou Al(SO4)2-. De façon encore plus préférée, l'anion X est un anion chlorure ou un nitrate. Le sel inorganique hydraté utilisé dans le procédé selon l'invention, a généralement une température de fusion, sous une pression de 1 atm (0,1 MPa), inférieure à 150°C, de préférence inférieure à 100°C et de maniée particulièrement préférée inférieure à 60°C. De préférence, le sel inorganique hydraté est choisi de manière à être pratiquement non miscible une fois fondu avec la charge d'hydrocarbures, lorsque cette dernière comprend un hydrocarbure liquide. De façon préférée, le sel inorganique hydraté est choisi parmi ZnC12.2,5H20, Zn(NO3)2. 6H20, FeC13.6H20 et Fe(NO3)3.9H20. De façon particulièrement préférée, le sel inorganique hydraté est choisi parmi FeC13.6H20 et Fe(NO3)3.9H20. Un mélange de sels inorganiques hydratés peut également être utilisé. L'étape a) de mise en contact est généralement réalisée en absence de solvant. Ainsi, la phase contenant au moins un sel inorganique hydraté fondu est de préférence constituée d'un ou plusieurs sels inorganiques hydratés fondus. Selon l'étape a) du procédé selon l'invention, la mise en contact de charge d'hydrocarbure avec la phase contenant au moins un sel inorganique hydraté est généralement effectuée à une température de -80°C à 200°C, de préférence de - 20°C à 150°C, de manière plus préférée de 15°C à 10°C, et de manière particulièrement préférée de 15°C à 60 °C. Selon l'étape a) du procédé selon l'invention, la mise en contact de la charge d'hydrocarbures avec la phase contenant au moins un sel inorganique hydraté est de préférence effectuée à pression atmosphérique, bien que des pressions supérieures ou inférieures à la pression atmosphérique puissent être utilisées si on le désire. Par exemple, l'étape a) du procédé peut être effectuée à une pression de 0,1 bar (0,01 MPa) à 100 bar (10 MPa), de préférence de 0,5 bar (0,05 MPa) et 10 bar (1 MPa). 300 776 8 11 Selon l'invention, le sel inorganique hydraté doit être sous sa forme fondue lors de la mise en contact de l'étape a), c'est-a-dire que la mise en contact est effectuée à une température supérieure ou égale à la température de fusion dudit sel. Ainsi, la température et la pression peuvent, dans certains cas, être limitées par des gammes 5 de température et de pression dans lesquelles un sel inorganique hydraté choisi est sous sa forme fondue. De manière préférée, l'étape a) est réalisée à une température légèrement supérieure à la température de fusion du sel inorganique hydraté mis en jeu. 10 Selon une première variante, préférée, le sel inorganique hydraté est préchauffé à une température supérieure ou égale à sa température de fusion avant la mise en contact avec la charge d'hydrocarbures de manière à obtenir un sel inorganique hydraté sous sa forme fondue à l'étape a). Selon une deuxième variante, le sel inorganique hydraté est introduit sous sa forme 15 solide lors de la mise en contact avec la charge d'hydrocarbures, ladite charge d'hydrocarbures ayant une température supérieure à la température de fusion dudit sel de manière à obtenir un sel inorganique hydraté sous sa forme fondue lors de l'étape a). 20 Le temps de contact entre le sel inorganique hydraté fondu et la charge d'hydrocarbures peut aller d'une minute à plusieurs heures selon les dispositifs de mise en contact considérés et la performance d'extraction visée. Généralement le temps de contact est compris entre 1 minute et 24 heures, préférentiellement entre 1 minute et 4 heures et encore plus préférentiellement entre 1 minute et 1 heure. 25 Le sel inorganique hydraté et la charge d'hydrocarbures sont généralement mis en contact avec un ratio massique sel inorganique hydraté : charge d'hydrocarbures compris entre allant 1:100 et 100:1 De manière préférée, le ratio massique sel inorganique hydraté : charge d'hydrocarbures est fixé par la performance d'extraction 30 visée et la technique utilisée pour la séparation de l'étape b). Lorsque la charge d'hydrocarbures est liquide, le ratio massique sel inorganique hydraté : charge d'hydrocarbures liquide est généralement compris entre 1:100 et 100:1, de préférence entre 1:50 et 50:1 et de manière plus préférée entre 1:15 et 15:1 . Lorsque la charge d'hydrocarbure est gazeuse, le ratio massique sel inorganique hydraté : charge d'hydrocarbure gazeuses est généralement compris entre 1:100 et 100:1, de préférence entre 1:50 et 50:1. L'étape a) du procédé selon l'invention peut être effectuée en répétant la mise en 5 contact de la même charge d'hydrocarbures avec le sel inorganique hydraté fondu pour obtenir une réduction successive de la teneur en métal et/ou des impuretés de la charge d'hydrocarbures à chaque mise en contact. Tout appareil de mise en contact liquide-liquide ou gaz-liquide classique peut être 10 utilisé conformément à la présente invention. De préférence, lorsque le sel inorganique hydraté est mis en contact avec une charge d'hydrocarbures liquide, on optimise le contact liquide-liquide, par exemple en agitant les deux phases. 15 De préférence, lorsque le sel inorganique hydraté est mis en contact avec une charge d'hydrocarbures gazeuse, on optimise le contact gaz-liquide en introduisant le sel fondu de façon à optimiser la surface d'échange entre le gaz à traiter et la phase liquide constitué de sel inorganique hydraté à l'état fondu (par exemple en 20 introduisant la phase liquide sous forme de gouttelette, spray ou film). On peut aussi utiliser tout artifice qui augmente la surface de contact entre le liquide et le gaz (garnissage en vrac, garnissage structuré,...). Etape b) : Séparation de la phase contenant le sel inorganique hydraté de la charge 25 d'hydrocarbures Selon l'étape b) du procédé selon l'invention, on procède à la séparation de la phase contenant le sel inorganique hydraté contenant au moins une partie du métal et/ou au moins une partie de l'impureté contenant au moins un atome d'oxygène, d'azote 30 et/ou de soufre de manière à fournir une charge d'hydrocarbures appauvrie en métaux et/ou en impuretés après l'étape a). Selon l'étape b) du procédé selon l'invention, la séparation de la phase contenant le sel inorganique hydraté de la charge d'hydrocarbure est généralement effectuée à une température de -80°C à 200°C, de préférence de-20°C à 150°C, de manière plus préférée de 15°C à 100°C, et de manière partialièrement préférée de 15°C à 60 °C. Selon l'étape b) du procédé selon l'invention, la séparation de la phase contenant le sel inorganique hydraté de la charge d'hydrocarbure est de préférence effectuée à pression atmosphérique, bien que des pressions supérieures ou inférieures à la pression atmosphérique puissent être utilisées si on le désire. Par exemple, l'étape b) du procédé peut être effectuée à une pression de 0,1 bar (0,01 MPa) à 100 bar (10 MPa), de préférence de 0,5 bar (0,05 MPa) et 10 bar (1 MPa). L'étape de séparation b) peut être effectuée à une température supérieure ou inférieure à la température de fusion du sel inorganique hydraté. Lorsque l'étape de séparation b) est effectuée à une température supérieure à la température de fusion du sel inorganique hydraté, le sel se trouve sous sa forme fondue. Dans ce cas et lorsque la charge d'hydrocarbures est une charge liquide, l'étape de séparation se fait de préférence par décantation ou centrifugation. Dans ce cas, les étapes a) et b) du procédé peuvent être réalisées à des températures identiques ou différentes (à condition bien sûr que chaque température soit supérieure ou égale à la température de fusion dudit sel). De préférence, les étapes a) et b) du procédé sont réalisées à température identique. De manière préférée, les étapes a) et b) du procédé sont réalisées à une température légèrement supérieure à la température de fusion du sel inorganique hydraté mis en jeu, ladite température étant identiques dans les deux étapes a) et b). Dans ce cas, les étapes a) et b) du procédé peuvent être réalisées à des pressions identiques ou différentes. De préférence, les étapes a) et b) du procédé sont réalisées à pression identique et notamment à pression atmosphérique. Lorsque l'étape de séparation est effectuée à une température inférieure à la température de fusion du sel inorganique hydraté, le sel se trouve sous sa forme solide. Afin d'atteindre une température inférieure à la température de fusion du sel on laisse de préférence refroidir le mélange obtenu à l'étape a). Le sel inorganique hydraté précipite sous forme solide et la séparation se fait de préférence par décantation, filtration ou centrifugation lorsque la charge d'hydrocarbures est liquide. Dans ce cas, les étapes a) et b) du procédé doivent être réalisées à des températures différentes, la température de l'étape a) étant supérieure ou égale à la température de fusion du sel et la température de l'étape b) étant inférieure au point de fusion du sel. Dans ce cas, les étapes a) et b) du procédé peuvent être réalisées à des pressions identiques ou différentes. De préférence, les étapes a) et b) du procédé sont réalisées à pression identique et notamment à pression atmosphérique. Les étapes a) et b) du procédé selon l'invention peuvent être réalisées en continu ou de manière séquentielle. De manière préférée, les étapes a) et b) sont réalisées en continu. Les étapes a) et b) du procédé selon l'invention peuvent être réalisées dans un seul dispositif de mis en contact ou dans plusieurs dispositifs de mis en contact. De manière préférée, les étapes a) et b) sont réalisées dans un seul dispositif. Chaque étape peut être répétée autant de fois qu'il le faut pour réaliser la performance d'extraction visée. Après l'étape b) le sel inorganique hydraté contient de préférence au moins 20 % en poids, de préférence au moins 40 % en poids, de manière plus préférée au moins 90% en poids et de manière particulièrement préférée au moins 99 % en poids des métaux initialement contenus dans la charge d'hydrocarbures à traiter. Après l'étape b) le sel inorganique hydraté contient de préférence au moins 20 % en poids, de préférence au moins 40 % en poids, de manière plus préférée au moins 90% en poids et de manière particulièrement préférée au moins 99 % en poids du mercure initialement contenu dans la charge d'hydrocarbures à traiter. Après l'étape b) le sel inorganique hydraté contient de préférence au moins 20 % en poids, de préférence au moins 40 % en poids, de manière plus préférée au moins 90% en poids et de manière particulièrement préférée au moins 99 % en poids des impuretés contenant au moins un atome d'oxygène, d'azote et/ou de soufre initialement contenues dans la charge d'hydrocarbures à traiter.35 Après l'étape b), le sel inorganique hydraté sous sa forme solide ou fondue contenant le métal et/ou l'impureté peut être réutilisé dans l'étape a), soit directement, soit après un traitement permettant d'éliminer ou de diminuer la quantité de métal et/ou de l'impureté. Après l'étape b), et selon la composition de la charge d'hydrocarbures à traiter, elle peut être envoyée vers d'autres unités de traitement (purification) ou de conversion. Selon une variante, il peut être avantageux d'utiliser le procédé selon l'invention en combinaison avec d'autres techniques de purification. Exemples Extraction du mercure d'une solution de cyclohexane saturée en mercure élémentaire 15 On introduit 4 g d'un sel inorganique hydraté dans un réacteur 1 en verre, dont les parois ont été préalablement saturées en mercure élémentaire. Le sel inorganique hydraté est chauffé à l'aide d'un bain d'huile jusqu'à une température légèrement supérieure à sa température de fusion et agité à l'aide d'un agitateur magnétique. 20 Une fois le sel fondu, l'agitation est stoppée. Le cyclohexane (8 mL), saturé en mercure élémentaire, est chauffé à la même température dans un autre réacteur 2, identique au réacteur 1. La moitié du cyclohexane (4mL) est prélevée du réacteur 2 et ajoutée au sel inorganique hydraté fondu dans le réacteur 1. Les deux réacteurs sont agités et chauffés simultanément dans le même bain d'huile pendant la totalité 25 du test. A la fin du test, l'agitation est arrêtée pour permettre la décantation des deux phases dans le réacteur 1. Après 15 minutes, la phase hydrocarbures (phase la moins dense) du réacteur 1 et celle du réacteur 2 sont prélevées dans 2 vials (1,5 mL) et analysées sur un analyseur de mercure PE1000 de la société NIC. L'analyse de chaque vial est au moins dupliquée et l'extraction finale est exprimée en % de 30 mercure extrait par le calcul suivant : % extraction à t final = ([Hg] réacteur 2 - [Hg]réacteur 1)/[Hg]réacteur 2 OÙ [Hg]réacteur 2 représente la concentration massique moyenne en mercure mesurée dans le réacteur 2 à la fin de l'extraction et [Hg] réacteur 1 représente la concentration massique moyenne en mercure mesurée dans le réacteur 1 à la fin de l'extraction. 10 Exemple 1 : extraction du mercure d'une solution de cyclohexane saturée en mercure élémentaire par le FeC13'6H20 Le cyclohexane (4 mL) saturé en mercure élémentaire (1489 ng/mL) est agité à 1300 tours par minutes (tpm) avec FeC13'6H20 (4g) à T = 39°C pendant 1 h. Le tableau 1 montre que 99,9 % du mercure est extrait dans ces conditions. Tableau 1 [Hg] moyenne en (ng/mL) % de Hg extrait Réacteur 2 1489 ± 75 99,9 Réacteur 1 1,3 ± 0,6 Exemple 2 : extraction du mercure d'une solution de cyclohexane saturée en mercure élémentaire parle1^103.12.-120 Le cyclohexane (4 mL) saturé en mercure élémentaire (1226 ng/mL) est agité à 1300 tpm avec Fe(NO3)3-9H20 (4g) à T = 54°C pendant 1 h. Le tableau 2 montre que 99,6 % du mercure est extrait dans ces conditions. Tableau 2 [Hg] moyenne en (ng/mL) % de Hg extrait Réacteur 2 1226 ± 62 99,6 Réacteur 1 5 ± 0,8 Exemple 3 : extraction du mercure d'une solution de cyclohexane saturée en mercure élémentaire par le ZnCI22 5H20 Le cyclohexane (4 mL) saturé en mercure élémentaire (1725 ng/mL) est agité à 1300 tpm avec ZnC122,5H20 (4g) à T = 20°C pendant 4 h et 22h. Le tableau 3 montre que 34,8 % du mercure est extrait dans ces conditions après 4 h et 45,2 % est extrait 20 après 22h. Tableau 3 [Hg] moyenne en (ng/mL) % de Hg extrait Réacteur 2 à t=4h 1725 ± 87 34,8 Réacteur 1 à t=4h 1125 ± 57 Réacteur 2 à t=22h 1639 ± 82 45,2 Réacteur 1 à t=22h 898 ± 45 Exemple 4 : extraction du mercure d'une solution de cyclohexane saturée en mercure élémentaire par le Zn(NO312-6H2O Le cyclohexane (4 mL) saturé en mercure élémentaire (1420 ng/mL) est agité à 1300 tpm avec Zn(NO3)2-6H2O (4g) à T = 40°C pendant 4 h et 23h. Le tableau 4montre que 25 % du mercure est extrait dans ces conditions après 4h et 87% après 23h. Tableau 4 [Hg] moyenne en (ng/mL) % de Hg extrait Réacteur 2 à t=4h 1420 ± 72 25,4 Réacteur 1 à t=4h 1060 ± 54 Réacteur 2 à t=23h 1239 ± 62 87,0 Réacteur 1 à t=23h 161 ± 9 Extraction du mercure d'une solution de di-N-thiopentylate de mercure (C5FlioS)2Hg dans du xylène On introduit 4 g d'un sel inorganique hydraté dans un réacteur 1 en verre. Le sel inorganique hydraté est chauffé à l'aide d'un bain d'huile jusqu'à une température légèrement supérieure à sa température de fusion et agité à l'aide d'un agitateur magnétique. Une fois le sel fondu, l'agitation est stoppée. La solution de di-N- thiopentylate de mercure (C5H10S)2Hg dans du xylène (8 mL) est chauffée à la même température dans un autre réacteur 2, identique au réacteur 1. La moitié du xylène (4mL) est prélevée du réacteur 2 et ajoutée au sel inorganique hydraté fondu dans le réacteur 1. Les deux réacteurs sont agités et chauffés simultanément dans le même bain d'huile pendant la totalité du test. A la fin du test, l'agitation est arrêtée pour permettre la décantation des deux phases dans le réacteur 1. Après 15 minutes, la phase hydrocarbures (phase la moins dense) du réacteur 1 et celle du réacteur 2 sont prélevées dans 2 vials (1,5 mL) et analysées sur un analyseur de mercure PE1000 de la société NIC. L'analyse de chaque vial est au moins dupliquée et l'extraction finale est exprimée en % de mercure extrait par le calcul suivant : % extraction à t final = ([Hg] réacteur 2 - [Hg]réacteur 1)/[Hg]réacteur 2 OÙ [Hg]réacteur 2 représente la concentration massique moyenne en mercure mesurée dans le réacteur 2 à la fin de l'extraction et [Hg] réacteur 1 représente la concentration massique moyenne en mercure mesurée dans le réacteur 1 à la fin de l'extraction. Exemple 5 : Extraction du mercure d'une solution de di-N-thiopentylate de mercure C5H10S dans du xylène par le FeC13'6H20 La solution de di-N-thiopentylate de mercure (C5H10S)2Hg (810 ng/mL) dans du 5 xylène (4mL) est agitée à 1300 tpm avec FeC13.6H20 (4g) à T = 39°C pendant 1 h. Le tableau 5 montre que 98,3 % du mercure est extrait dans ces conditions. Tableau 5 [Hg] moyenne en (ng/mL) % de Hg extrait Réacteur 2 810 ± 41 98,3 Réacteur 1 14 ± 1 Exemple 6 : Extraction du mercure d'une solution de di-N-thiopentylate de mercure 10 C5H10S dans du x lènepar le 110à2.9t120 La solution de di-N-thiopentylate de mercure (C5H10S)2Hg (805 ng/mL) dans du xylène (4mL) est agitée à 1300 tpm avec Fe(NO3)3-9H20 (4g) à T = 54°C pendant 1 h. Le tableau 6 montre que 98,0 % du mercure est extrait dans ces conditions. Tableau 6 [Hg] moyenne en (ng/mL) % de Hg extrait Réacteur 2 805 ± 43 98,0 Réacteur 1 16 ± 1 15 Exemple 7 : Extraction du mercure d'une solution de di-N-thiopentylate de mercure C5H1oS dans du xylène par le ZnC12120 La solution de di-N-thiopentylate de mercure (C5H1oS)2Hg (933 ng/mL) dans du xylène (4mL) est agitée à 1300 tpm avec ZnCI22,5H20(4g) à T = 20°C pendant 4 h. 20 Le tableau 7 montre que 89,3% du mercure est extrait dans ces conditions. Tableau 7 [Hg] moyenne en (ng/mL) % de Hg extrait Réacteur 2 933 ± 47 89,3 Réacteur 1 100 ± 6 Extraction du mercure d'un condensat de gaz naturel réel On introduit 4 g d'un sel inorganique hydraté dans un réacteur 1 en verre. Le sel inorganique hydraté est chauffé à l'aide d'un bain d'huile jusqu'à une température légèrement supérieure à sa température de fusion et agité à l'aide d'un agitateur magnétique. Une fois le sel fondu, l'agitation est stoppée. Le condensat de gaz naturel réel est chauffé à la même température dans un autre réacteur 2, identique au réacteur 1. La moitié du condensat (4mL) est prélevée du réacteur 2 et ajoutée au sel inorganique hydraté fondu dans le réacteur 1. Les deux réacteurs sont agités et chauffés simultanément dans le même bain d'huile pendant la totalité du test. A la fin du test, l'agitation est arrêtée pour permettre la décantation des deux phases dans le réacteur 1. Après 15 minutes, la phase hydrocarbures du réacteur 1 (phase la moins dense) et celle du réacteur 2 sont prélevées dans 2 vials (1,5 mL) et analysées sur un analyseur de mercure PE1000 de la société NIC. L'analyse de chaque vial est au moins dupliquée et l'extraction finale est exprimée en % de mercure extrait par le calcul suivant : % extraction à t final = ([Hg]réacteur 2 - [Hg]réacteur 1)/[Hg]réacteur 2 OÙ [Hg]réacteur 2 représente la concentration massique moyenne en mercure mesurée dans le réacteur 2 à la fin de l'extraction et [Hg]réacteur 1 représente la concentration massique moyenne en mercure mesurée dans le réacteur 1 à la fin de l'extraction. Exemple 8 : Extraction du mercure d'un condensat de gaz naturel réel par le FeC13'6H20 Le condensat de gaz naturel (4mL) contenant du mercure sous différentes formes (179 ng/mL) est agité à 1300 tpm avec FeC13'6H20 (4g) à T = 39°C pendant 1 h. Le tableau 8 montre que 99,4 % du mercure est extrait dans ces conditions. Tableau 8 [Hg] moyenne en (ng/mL) % de Hg extrait Réacteur 2 179 ± 9 99,4 Réacteur 1 1 ± 0,6 30 Exemple 9 : Extraction du mercure d'un condensat de gaz naturel réel par le Le condensat de gaz naturel (4mL) contenant du mercure sous différentes formes (180 ng/mL) est agité à 1300 tpm avec Fe(NO3)3-9H2O (4g) à T = 54°C pendant 1 h. Le tableau 9 montre que 99,8 % du mercure est extrait dans ces conditions. Tableau 9 [Hg] moyenne en (ng/mL) % de Hg extrait Réacteur 2 180 ± 10 99,8 Réacteur 1 0,4 ± 0,5 Extraction des impuretés d'une solution modèle de toluène On introduit 4 g d'un sel inorganique hydraté dans un réacteur 1 en verre, dont les parois ont été préalablement saturées en mercure élémentaire, le sel inorganique hydraté (4g) est introduit. Le sel inorganique hydraté est chauffé à l'aide d'un bain d'huile jusqu'à une température légèrement supérieure à sa température de fusion et agité à l'aide d'un agitateur magnétique. Une fois le sel fondu, l'agitation est stoppée. Le toluène (8 mL), contenant le mercure élémentaire et/ou les impuretés azotées, soufrées et oxygénées, est chauffé à la même température dans un autre réacteur 2, identique au réacteur 1. La moitié du toluène (4mL) est prélevée du réacteur 2 et ajoutée au sel inorganique hydraté fondu dans le réacteur 1. Les deux réacteurs sont agités et chauffés simultanément dans le même bain d'huile pendant la totalité du test. A la fin du test, l'agitation est arrêtée pour permettre la décantation des deux phases dans le réacteur 1. Après 15 minutes, la phase hydrocarbures du réacteur 1 (phase la moins dense) et celle du réacteur 2 sont prélevées dans 2 vials (1,5 mL) et analysées sur un analyseur de mercure PE1000 de la société NIC et les impuretés azotées, soufrées et oxygénées sont quantifiées par chromatographie gazeuse. L'analyse de chaque vial est au moins dupliquée et l'extraction finale est exprimée en % d'impuretés extraites par le calcul suivant : % extraction à t final = ([impureté] réacteur 2 - [i mpureté] réacteur 1 Mi mpureté] réacteur 2 où [impureté]réacteur 2 représente la concentration massique moyenne en impureté mesurée dans le réacteur 2 à la fin de l'extraction et [impureté]réacteur 1 représente la 30 concentration massique moyenne en impureté mesurée dans le réacteur 1 à la fin de l'extraction. Exemple 10 : Extraction du mercure et d'impuretés sur charge modèle par FeC13'6H20 Le toluène (4 mL) contient initialement du mercure élémentaire (100 ng/ml), du terbutanol (100 pg/mL), de l'ortho-crésol (100 pg/mL), de la pyridine (100 pg/mL), de l'aniline (100 pg/mL), du diéthylsulphide (100 pg/mL). La solution est agitée à 1300 tpm avec FeC13'6H20 (4g) à T = 39°C pendant 1 h et 4 h. Le tableau 10 montre l'efficacité de l'extraction dans ces conditions. Tableau 10 Impuretés % extraction t = 1h % extraction t = 4h Mercure >99 >99 ter-butanol >99 >99 Ortho-crésol 51 87 Pyridine >99 >99 Aniline >99 >99 Diéthyldisulfide 12 36 Exemple 11 : Extraction d'impuretés sur charge modèle -ar FeC13'6H20 Le toluène (4 mL) contient initialement du furane (100 pg/mL), de l'acide propanoïque (100 pg/mL), du propionitrile (100 pg/mL), du 2-méthylpyrrole (100 pg/mL), du carbazole (100 pg/mL) et du dodécanethiol (100 pg/mL). La solution est agitée à 1300 tpm avec FeC13'6H20 (4g) à T = 39°C pendant 1 h et 4 h. Le tableau 11 montre l'efficacité de l'extraction dans ces conditions. Tableau 11 Impuretés % extraction t = 1h % extraction t = 4h Furane 35 54 Acide propanoïque >99 >99 Propionitrile 54 55 2-Méthylpyrrole >99 >99 Carbazole 88 >99 Dodecanethiol 64 >9920 REVENDICATIONS1. Procédé de purification d'une charge d'hydrocarbures liquide et/ou gazeuse comportant au moins un métal et/ou au moins une impureté contenant au moins un atome d'oxygène, d'azote et/ou de soufre, ledit procédé comportant les étapes suivantes : a) on met en contact ladite charge d'hydrocarbures avec une phase contenant au moins un sel inorganique hydraté répondant à la formule : MX,.m'H20 dans lequel : - X est un anion - M un métal choisi dans les groupes 1 à 13 de la classification périodique, - m est un nombre entier compris entre 1 et 6 - m' est compris entre 0 et 10, ladite mise en contact étant effectuée à une température supérieure ou égale à la température de fusion dudit sel, de manière à extraire au moins une partie du métal et/ou au moins une partie de l'impureté contenant au moins un atome d'oxygène, d'azote et/ou de soufre de ladite charge d'hydrocarbures vers le sel inorganique hydraté sous sa forme fondue, b) puis on sépare la phase contenant le sel inorganique hydraté et au moins une partie du métal et/ou au moins une partie de l'impureté contenant au moins un atome d'oxygène, d'azote et/ou de soufre de ladite charge d'hydrocarbures. 2. Procédé selon la revendication 1, caractérisé en ce que la charge d'hydrocarbures à traiter contient au moins un métal choisi dans le groupe constitué par le mercure, l'arsenic et le plomb. 3. Procédé selon la revendication 1 ou 2, caractérisé en ce que la charge d'hydrocarbures à traiter contient du mercure. 4. Procédé selon les revendications 1 à 3, dans lequel l'impureté contenant au moins un atome d'oxygène, d'azote et/ou de soufre est choisie parmi un acidecarboxylique, un alcool, un phénol, une aniline, un pyrrole, une pyridine, un nitrile, un thiol ou un disulfure. 5. Procédé selon les revendications 1 à 4, dans lequel le métal M dudit sel est choisi parmi le lithium, le potassium, le zinc, le calcium, le sodium, le fer, l'aluminium, le baryum, le strontium et le magnésium. 6. Procédé selon la revendication 5, dans lequel le métal M dudit sel est choisi parmi le zinc ou le fer. 10 7. Procédé selon les revendications 1 à 6, dans lequel l'anion X dudit sel est choisi parmi un halogénure choisi parmi Cl-, F-, Br- et 1-, un perchlorate ou chlorate, un thiocyanate, un nitrate, un acétate, un sulfate, un carbonate, un oxalate, un phosphate, un hydrogénophosphate ou pyrophosphate, un anion Fe(SO4)2- ou 15 Al(SO4)2. 8. Procédé selon la revendication 7, dans lequel l'anion X dudit sel est un chlorure ou un nitrate. 20 9. Procédé selon les revendications 1 à 8, dans lequel le sel inorganique hydraté est choisi parmi ZnC12.2, 5H20, Zn(NO3)2. 6H20, FeC13.6H20 et Fe(NO3)3.9H20. 10. Procédé selon les revendications 1 à 9, dans lequel le sel inorganique hydraté est préchauffé à une température supérieure ou égale à la température de fusion 25 dudit sel avant l'étape a). 11. Procédé selon les revendications 1 à 10, dans lequel l'étape a) est effectuée à une température de -80°C à 200°C. 30 12. Procédé selon les revendications 1 à 11, dans lequel l'étape a) est effectuée à pression atmosphérique. 13. Procédé selon les revendications 1 à 12, dans lequel le ratio massique sel inorganique hydraté : charge d'hydrocarbures dans l'étape a) est compris entre 100 :1 et 1 :100. 14. Procédé selon les revendications 1 à 13, dans lequel l'étape de séparation b) est effectuée à une température supérieure ou inférieure à la température de fusion dudit sel. 15. Procédé selon les revendications 1 à 14, dans lequel la charge d'hydrocarbures est choisie parmi un liquéfiat ou un condensat de gaz naturel, un distillat léger, un distillat moyen, un distillat lourd, un pétrole brut, un gaz naturel ou un gaz de raffineries, seul ou en mélange. 20 25 30