Brevet FR3003868A1 — publié le 20141003

TRAITEMENT ANTI-DEPOT DES FORMATIONS SOUTERRAINES PAR INJECTION D'INHIBITEUR DE DEPOT La présente invention concerne le domaine des traitements des formations souterraines, et plus particulièrement un procédé de traitement anti-dépôts des formations souterraines par injection d'agents chimiques. L'invention concerne plus spécifiquement un procédé de traitement anti-dépôts par injection d'inhibiteur de dépôts associé à un polymère. Les formations souterraines concernées par l'invention sont en général des champs ou gisements de pétrole ou de gaz, et plus particulièrement les puits de production et/ou d'injection de réservoirs de pétrole ou de gaz, et les puits de géothermie. L'exploitation de puits de fluides pétroliers s'accompagne de modifications des conditions thermodynamiques internes du puits et favorise la formation de dépôts minéraux. La formation de ces dépôts a deux origines : - les modifications des conditions internes de pression, température ou pH du réservoir lors du forage et de l'extraction primaire, - l'injection d'une eau de composition différente pour extraire l'huile résiduelle durant l'extraction secondaire. Ceux-ci se forment à la fois dans le réservoir au voisinage des puits, dans le puits et dans les équipements de surface véhiculant les fluides de production. Ces dépôts obstruent les pores de la formation rocheuse, rendant difficile l'extraction de l'hydrocarbure ce qui provoque de coûteuses baisses de rendement, voire des arrêts ou retards de production, et nécessite souvent de coûteuses interventions de nettoyage ou rajeunissement du puits. Ces dépôts peuvent également avoir des effets négatifs sur l'ensemble de l'installation, et par exemple les conduites de circulation des fluides. Actuellement, les méthodologies mises en oeuvre pour limiter ces dépôts font appel à des traitements de type « squeeze ». Ces traitements consistent en l'injection dans le réservoir d'une solution aqueuse d'un inhibiteur chimique. La nature de cet inhibiteur dépend du type de dépôt présent dans le puits et des conditions du réservoir. Lors d'un traitement par injection, le puits à traiter est arrêté, puis un certain volume de solution aqueuse inhibitrice est injecté dans le réservoir et le puits est fermé pour laisser l'inhibiteur s'adsorber sur la roche. Cette opération peut durer de quelques heures à plusieurs jours avant de remettre le puits en production. L'existence de procédés de traitement anti-dépôts à base d'inhibiteur de dépôts de minéraux est déjà relatée dans le brevet EP 2 100 002. Dans ce brevet, le procédé de traitement utilise une composition comprenant un milieu aqueux, un inhibiteur de dépôt de type polymère et une gomme de guar, injectée directement dans les puits. Plus précisément les inhibiteurs de dépôts de type polymère sont choisis parmi les polymères phosphonés à fonction sulfonate, les copolymères à coiffe terminale d'acide diéthylènetriaminepentakis phosphonique ou sous forme de phosphonate de sodium et les oligomères à terminaison acide phosphonique. La demande de brevet US 2011/0143972 décrit également un procédé de traitement anti-dépôt utilisant une composition améliorée, par rapport à celle décrite précédemment, dans laquelle la gomme de guar est remplacée par un surfactant viscoélastique. La composition comprend également un acide choisi parmi le groupe 15 des acides chlorhydriques, sulfuriques, formiques, acétiques, citriques... Le surfactant viscoélastique comprend un groupe alkyl et un surfactant amphotère. Un inconvénient de ces types de procédés est que leur efficacité est limitée dans le temps. Ils doivent donc être renouvelés régulièrement. En effet, les durées d'efficacité des traitements « squeeze » à base d'inhibiteurs de dépôts ne dépassent 20 pas quelques mois. Le fait qu'il soit nécessaire de les répéter périodiquement, entraîne des coûts élevés pour les opérateurs et des pertes de production pendant les périodes d'arrêt du puits. Il est donc important que l'efficacité du traitement reste optimale le plus longtemps possible, pour que l'opération ne soit pas renouvelée trop souvent. 25 La présente invention a donc pour objet de pallier un ou plusieurs des inconvénients de l'art antérieur en proposant un procédé et une composition de traitement anti-dépôt, permettant, tout en conservant la productivité de la zone à traiter, de limiter les interventions sur la zone à traiter en allongeant la durée d'efficacité de l'inhibiteur. 30 Pour cela la présente invention propose un procédé de traitement anti-dépôts minéraux de formation souterraine par injection d'inhibiteur de dépôt en solution aqueuse associé à un agent polymérique, dans lequel l'inhibiteur de dépôt est un polymère dont la masse molaire est inferieure à celle de l'agent polymérique. Selon un mode de réalisation de l'invention, l'injection de l'inhibiteur et de l'agent polymérique est simultanée. Selon un mode de réalisation de l'invention, l'injection de l'inhibiteur et de l'agent polymérique est séquentielle, l'inhibiteur étant injecté avant l'agent polymérique. Selon un mode de réalisation de l'invention, l'inhibiteur de dépôt est choisi parmi les phosphonates, les polymères, ou les esters phosphates et dérivés. Selon un mode de réalisation de l'invention, l'inhibiteur de dépôt est choisi parmi les acides diphosphoniques, les acides triphosphoniques, les acides 10 tétraphosphoniques, les acides pentaphosphoniques et les acides hexaphosphoniques et leurs sels. Selon un mode de réalisation de l'invention, l'inhibiteur de dépôt est choisi parmi les copolymères, les terpolymères, les polymères verts. Selon un mode de réalisation de l'invention, l'agent polymérique est choisi 15 parmi les copolymères à base d'acrylamide, d'AMPS, de Vinylpyrrolidone, et d'acide acrylique. Selon un mode de réalisation de l'invention, l'agent polymérique est un microgel formé des copolymères à base d'acrylamide, d'acide 2-Acrylamido-2- methylpropane sulfonique, de Vinylpyrrolidone, et d'acide acrylique réticulés par un 20 agent réticulant. Selon un mode de réalisation de l'invention, la concentration de l'inhibiteur de dépôt injecté est comprise entre 2 et 30%. Selon un mode de réalisation de l'invention, la concentration de l'agent polymérique injecté est comprise entre 0,05 et 1%. 25 Selon un mode de réalisation de l'invention, la formation souterraine est un puits d'hydrocarbure ou un puits de géothermie. L'invention concerne également une composition pour le procédé selon l'invention comprenant un inhibiteur de dépôt et un agent polymérique, l'inhibiteur de dépôt ayant une masse molaire inferieure à celle de l'agent polymérique. 30 D'autres caractéristiques et avantages de l'invention seront mieux compris et apparaîtront plus clairement à la lecture de la description faite, ci-après, en se référant aux figures annexées et données à titre d'exemple: - la figure 1 représente les courbes d'élution comparées de l'inhibiteur 13 en l'absence et en présence de l'agent polymérique, - la figure 2 représente la courbe avec un retraitement de l'inhibiteur 13 seul. - la figure 3 représente la courbe avec un retraitement de l'inhibiteur 13 en présence de l'agent polymérique, - la figure 4 représente les courbes d'élution comparées de l'inhibiteur 11 en l'absence et en présence de l'agent polymérique, - la figure 5 représente les courbes d'élution comparées de l'inhibiteur 12 en l'absence et en présence de l'agent polymérique. La présente invention concerne un procédé de traitement anti-dépôts minéraux de formations souterraines, la composition pour ce traitement, ainsi que la méthode de préparation de cette composition. Dans la présente invention, on entend par formation souterraine une formation souterraine d'un champ ou gisement de pétrole ou de gaz dans laquelle on pénètre depuis la surface par un puits. Ce puits peut être un puits utilisé pour la production d'huile ou de gaz, un puits d'injection d'eau ou un puits de géothermie. Le procédé de traitement anti-dépôts minéraux par injection de la présente invention vise à combiner l'injection d'un inhibiteur de dépôt en solution aqueuse avec un agent polymérique. La couche formée par l'agent polymérique en s'adsorbant sur la roche permet un meilleur contrôle de la cinétique de désorption de l'inhibiteur de dépôt. La composition utilisée dans le cadre de l'invention comprend : - un inhibiteur de dépôt, - un agent polymérique Selon un mode de réalisation de l'invention, l'inhibiteur de dépôt minéral peut être de type polymère, de type polymère tagué, de type phosphonate et formes acides. L'inhibiteur de dépôt minéral peut ainsi être dosé facilement dans les eaux de production. Dans tous les cas, la masse molaire de l'inhibiteur de dépôt est inferieure à celle de l'agent polymérique. Plus précisément, la masse molaire de l'inhibiteur de dépôt est inférieure ou égale à 100000 g/mol. Selon un mode de réalisation de l'invention, la masse molaire de l'agent polymérique est supérieure ou égale à 300000 g/mol. Selon un mode de réalisation de l'invention, le pourcentage de matière active dans l'inhibiteur utilisé est compris entre 20 et 60 et de préférence entre 30 et 50. Selon un mode de réalisation de l'invention, l'inhibiteur de dépôt est choisi parmi les phosphonates, les polymères, ou les esters phosphates et dérivés comme par exemple les sels d'esters phosphates. Selon un mode de réalisation, l'inhibiteur de dépôt est choisi parmi les acides diphosphoniques, les acides triphosphoniques, les acides tétraphosphoniques, les acides pentaphosphoniques et les acides hexaphosphoniques et leurs sels. De manière préférée, l'inhibiteur de dépôt est choisi parmi : - l'acide-1-hydroxy éthylène 1,1 diphosphonique (HEDP) et ses sels, - l'acide amino-tris-méthylène-phosphonique et ses sels, - l'acide hexaméthylène diamine-tétra méthylène phosphonique (HDTMPA) et ses sels, - l'acide diéthylène triamine penta méthylène phosphonique (DTPMPA) et ses sels, - l'acide éthylène diamine tétra méthylène phosphonique (EDTMPA) et ses sels, - le polyaminophosphonate (Polyaminophosphonate) et dérivés, - l'acide Bis hexamethylene-triamine phosphonique (BHMTPA), - l'acide [[(phosphonomethyl)imino] bis[hexamethylenenitrilobis(methylene)]] tetrakisphosphonique. Selon un autre mode de réalisation de l'invention, l'inhibiteur de dépôt est choisi parmi les polymères, les copolymères, les terpolymères, les polymères verts. De manière préférée, l'inhibiteur de dépôt est choisi parmi les polymères suivants : les polymères acryliques et par exemple les polymères acryliques ou acide polyacrylique (PAA) et leurs sels tels que le Polyacrylate (de Na) et les polymères acryliques modifiés et leurs sels les polymères d'acide carboxylique et par exemple les polymères d'acide carboxylique et leurs sels, et dérivés, les polymères de l'acide maléique et par exemple l'homopolymère de l'acide maléique (P MA) et ses sels. De manière préférée, l'inhibiteur de dépôt est choisi parmi les copolymères suivants : - le copolymère d'acide acrylique sulfoné (Vs-Co) et ses sels, - le copolymère d'acide acrylique et ses sels, - le polymère carboxylique sulfoné et ses sels, - le copolymère d'acide carboxylique et ses sels, - l'acide phosphinopolycarboxylique (PPCA) et ses sels, - le polymère maléique sulfoné et ses sels, - le methylphosphino polyamine (PMPA), - le copolymère de l'acide vinyl phosphonique et ses sels, - l'acide polyvinyl sulfonique et sels tels que le polyvinyl sulfonate (PVS) De manière préférée, l'inhibiteur de dépôt est choisi parmi les terpolymères suivants : - l'acide carboxylique sulfoné non ionique terpolymère et ses sels, - l'acide maléique terpolymère et sels, De manière préférée, l'inhibiteur de dépôt est choisi parmi les polymères verts suivants : - le carboxymethyl Inuline (CMI), - le dérivé d'Inuline, - le polyaspartate (PA). Selon un autre mode de réalisation de l'invention, l'inhibiteur de dépôt est choisi parmi les esters phosphates et leurs dérivés. La concentration de l'inhibiteur de dépôt dans la composition finale est comprise entre 2 et 30%, et de préférence est égale à 5%. L'inhibiteur de dépôt peut être utilisé sous forme liquide ou solide, de manière préférée, il est utilisé sous forme liquide en solution aqueuse. L'agent polymérique utilisé en combinaison avec l'inhibiteur de dépôt dans la présente invention est de type polyacrylamide de haute masse molaire supérieure à 300000g/mol. Cet agent polymérique est utilisé à une concentration comprise entre 0,05 et 1%, et de préférence égale à 0,25%. Selon un mode de réalisation de l'invention l'agent polymérique est utilisé 30 sous forme de poudre ou en émulsion inverse. Plus généralement, l'agent polymérique est un polymère ou copolymère incorporant des monomères neutres, anioniques et/ou cationiques. Selon un mode de réalisation de l'invention, l'agent polymérique est choisi parmi les copolymères à base d'acrylamide, d'acide 2-Acrylamido-2-methylpropane sulfonique (AMPS), de Vinylpyrrolidone, et d'acide acrylique. Selon un mode de réalisation de l'invention, l'agent polymérique est un microgel formé des copolymères à base d'acrylamide, d'acide 2-Acrylamido-2- methylpropane sulfonique, de Vinylpyrrolidone, et d'acide acrylique réticulé par un agent réticulant. Selon un mode de réalisation de l'invention, les monomères neutres ne comportent aucune fonction acide fort ou faible ni aucun groupe chargé positivement. Ils sont plus particulièrement choisis parmi l'acrylamide, le méthacrylamide, le vinylpyrrolidone, le diacétone-acrylamide, le N,N-dimethylacrylamide, le N-[2-hydroxy 1,1-bis(hydroxyméthyl) éthyl] propenamide, l'acrylate de (2-hydroxy éthyle), l'acrylate de (2,3dihydroxypropyle), le méthacrylate de (2-hydroxyéthyle), le méthacrylate de (2,3-dihydroxypropyle) ou un dérivé éthoxylé de poids moléculaire compris entre 400 et 1000 g/mol, de chacun de ces esters. Selon un autre mode de réalisation de l'invention, les monomères neutres sont choisis parmi l'acrylamide, le N,N-dimethylacrylamide, le N-[2-hydroxy 1,1- bis(hydroxyméthyl) éthyl] propenamide, ou l'acrylate de (2-hydroxyethyle). Selon un mode de réalisation de l'invention, les monomères cationiques comportent une fonction ammonium quaternaire. Ils sont plus particulièrement choisis parmi le chlorure de 2,N,N,N-tetramethyl 2-[(I-oxo 2-propenyl) amino] propanammonium (AMPTAC), le chlorure de 2,N,N-trimethyl 2-[(1-oxo 2-propenyl) amino] propanammonium, le chlorure de N,N,N-trimethyl 3-[(1-oxo 2-propenyl) amino] propanammonium (APTAC), le chlorure de diallyl dimethylammonium (DADMAC), le chlorure de N,N,N-trimethyl 2-[(1-oxo 2-propènyI)] ethanammonium, le chlorure de N,N,N-trimethyl 2-[(1-oxo 2- méthyl 2-propènyI)] ethanammonium, le N[2-(dimethylamino) 1,1-dimethyl] acrylamide, le N-[2-(methylamino) 1,1-dimethyl] acrylamide, l'acrylate de 2-(dimethylamino) ethyle, le methacrylate de 2- (dimethylamino) éthyle ou le N-[3-(dimethylamino) propyl] acrylamide. Selon un autre mode de réalisation de l'invention, les monomères cationiques sont choisis parmi le chlorure de 2,N,N,N-tetramethyl 2-[(I-oxo 2-propenyl) amino] propanammonium (AMPTAC), et le chlorure de N,N,N-trimethyl 3-[(1-oxo 2-propenyl) amino] propanammonium (APTAC) Selon mode de réalisation de la présente invention, la proportion en unité monomérique possédant une fonction cationique dans l'agent polymérique est comprise entre 1 % et 20 % molaire. Les monomères anioniques résultent de la neutralisation de monomères ayant une fonction acide. Selon un aspect de la présente invention, par monomère possédant une fonction acide, on désigne, l'acide acrylique, les acides sulfoniques ou les acides phosphoniques, et plus particulièrement, l'acide styrenesulfonique, l'acide styrenephosphonique, l'acrylate de (2-sulfo ethyle), le methacrylate de (2-sulfo ethyle) ou l'acide 2-methyl 2-[(1-oxo 2-propenyl) amino] 1-propanesulfonique. Selon mode de réalisation de la présente invention, la proportion en unité monomérique possédant une fonction acide dans le polymère est comprise entre 1 % et 75 % molaire. Les microgels formés des copolymères précédents réticulés par un agent réticulant sont aussi de bons agents polymériques pour ladite invention. Selon un aspect particulier de la présente invention, l'agent de réticulation est choisi parmi les composés comportant au moins deux liaisons éthyléniques et tout particulièrement parmi l'acide diallyloxy acétique ou un de ses sels et plus particulièrement son sel de sodium, le triallyl amine, le diallylurée, le triméthylol propanetriacrylate, le diméthacrylate d'éthylèneglycol, le diacrylate de diéthylèneglycol, ou le méthylène bis(acrylamide). Selon un aspect particulier de la présente invention, l'agent de réticulation est mis en oeuvre dans la proportion molaire exprimée par rapport aux monomères mis en oeuvre, de 0,001% à 0,5%, et de préférence de 0,005 % à 0,25 % Le procédé de traitement selon la présente invention, consiste à injecter soit de façon séquentielle, soit en mélange, l'inhibiteur de dépôt et l'agent polymérique. Dans le cas de l'injection séquentielle, l'inhibiteur est injecté en premier. L'agent polymérique est alors injecté après l'inhibiteur de dépôt. L'injection combinée séquentielle ou en mélange de l'inhibiteur de dépôt et de l'agent polymérique permet de multiplier par un facteur trois la durée de vie du traitement par injection, comparé à un traitement par injection avec uniquement l'inhibiteur de dépôt. De plus, l'ajout de l'agent polymérique viscosifie le mélange sans induire de réduction de perméabilité notable. Un autre avantage de la présente invention est que le polymère n'empêche pas l'inhibiteur de s'adsorber. De ce fait, un retraitement par injection de l'inhibiteur et de l'agent polymérique peut être réalisé à nouveau et donner des performances similaires. Le traitement selon l'invention présente également l'avantage de ne pas réduire la productivité en huile ou en gaz de la zone traitée, tout en permettant de réduire les venues d'eau et de sable. Les exemples suivants illustrent la présente invention sans en limiter la portée. Ils sont présentés pour mettre en évidence l'efficacité du traitement selon la présente 10 invention. Exemples: 1. Conditions expérimentales 1.1 Préparation de la solution aqueuse éluante : La solution aqueuse éluante utilisée dans les exemples de mise en oeuvre est de l'eau de mer simplifiée dont la composition est donnée dans le Tableau 1. Sel Concentration (g/L) NaCI 20 CaCl2 3 Tableau 1 - Composition de l'eau de mer simplifiée L'eau de dissolution est de l'eau déminéralisée. 25 1.2 Préparation des solutions d'inhibiteur : Les inhibiteurs de dépôt testés sont ceux décrits dans le tableau 1 : 11, 12, et 13. Les solutions d'inhibiteurs sont préparées à la concentration C=5% en poids du produit commercial dans l'eau de mer simplifiée. 15 20 3003 86 8 L'agent polymérique utilisé est un polyacrylamide de 7.106 g/mol contenant moins de 0,5% de taux d'hydrolyse disponible sous la forme de poudre. Il est utilisé à une concentration C=0,25%. L'inhibiteur est directement mis en solution dans l'eau de mer sous agitation 5 magnétique modérée. Lors de la préparation de la solution d'inhibiteur avec le polymère, la poudre de polymère est ajoutée lentement dans la solution d'inhibiteur, préalablement préparée à 5% dans de l'eau de mer. Cet ajout se fait sous agitation magnétique énergique (vortex). Une agitation lente est ensuite maintenue une nuit pour assurer la 10 solubilisation complète du polymère. Avant injection en milieux poreux, les solutions sont dégazées sous vide et mises sous cap d'hélium. 1.3. Milieux poreux Le milieu poreux choisi pour cette série d'expériences est un grès des Vosges dont la perméabilité est de l'ordre de 100 mD. Il contient une teneur importante d'argile (-10%) à dominante illite. Cette teneur élevée en argile permet une adsorption importante des constituants (polymère, inhibiteur de dépôt). Le milieu est assez représentatif de gisements offshore d'Afrique de l'Ouest. Toutes les carottes utilisées dans cette étude ont été obtenues à partir d'un même bloc, et sont donc très voisines en termes de composition minéralogique. 1.4. Protocole expérimental Le Tableau 2 rassemble les caractéristiques des compositions testées et des carottes, ainsi que les principales phases du protocole expérimental. Inhibiteur 13 (5% 12 (5% 11(5% commerciale) commerciale) commerciale) Matière active% 40-44 31-48 50 Echantillon Grès des Vosges « gris » Grès des Vosges « gris » Grès des Vosges « gris » Longueur, diamètre 41,2 mm, 38,1mm 40,0 mm 38,2 mm 40,8 mm 38,2 mm Perméabilité, Kw 102 mD 62 mD 103 mD Volume poreux 10,3 cm 3 12 cm3 11 cm3 Température 80°C 80°C 80°C Fermeture 1 nuit 1 nuit 1 nuit Solution 30g/L NaCI + 3 g/L CaCl2 30g/L NaCI + 3 g/L CaCl2 30g/L NaCI + 3 g/L CaCl2 éluante,30cc/hr Durée d'élution - 500 Vp injectés - 500 Vp injectés - 500 Vp injectés Agent polymérique Al (0.25%) Al (0.25%) Al (0.25%) Tableau 2: Caractéristiques et procédures suivies La carotte est de diamètre 1,5 pouce et de longueur environ 4 cm. Elle est montée en cellule Hassler. La porosité et la perméabilité à l'eau sont mesurées en début d'expérimentation. L'eau de dissolution des produits est l'eau de mer simplifiée, de même que l'eau d'élution. La concentration en inhibiteur dans les effluents est déterminée par dosage du carbone. La concentration en inhibiteur est calculée à partir d'une courbe de calibration préalablement établie en début de test et en tenant compte de la quantité de matière active de la solution mère. Le mode opératoire comporte les étapes suivantes : 1. Saturation de la carotte. Mesure de la porosité et de la perméabilité à l'eau. 2. Injection de la composition d'inhibiteur avec et sans agent polymérique et fermeture 24 heures pour adsorption. 3. Injection d'un flux continu d'eau et mesure de la concentration en inhibiteur dans l'effluent. On injecte environ 500 VP (Volume de Pore) à débit modéré (30 ml/h). 4. Etablissement de la courbe de production de l'inhibiteur dans l'eau (élution) et de la Réduction de Perméabilité à l'eau consécutive à l'adsorption/désorption de l'inhibiteur. 2. Résultats et discussion 2.1 Inhibiteur 13 Les courbes d'élution comparées de l'inhibiteur 13 en l'absence et en présence de l'agent polymérique sont rassemblées figure 1. En supposant une MIC (Minimum Inhibitor Concentration) de 8 ppm, on trouve un allongement de la durée de vie du squeeze d'un facteur 3 lorsque l'inhibiteur est co-injecté avec l'agent polymérique. Le niveau de Réduction de Mobilité Rm (viscosité apparente), qui est très proche de Rm=1 lors de l'injection du 13 seul, atteint des valeurs comprises entre Rm=11 à 16 lors de l'injection du mélange I3/A1. Cet effet viscosifiant peut aider à une mise en place plus homogène dans les différentes couches autour du puits. La Réduction de Perméabilité après adsorption/désorption de l'inhibiteur seul est voisine de Rk=1 . En présence de polymère A1, elle atteint des valeurs de Rk=1.15. Si l'on corrèle ces valeurs de Rk à une épaisseur de couche adsorbée, on trouve une épaisseur de l'ordre de 0.1pm. Un retraitement avec l'inhibiteur seul (figure 2) ou avec le mélange inhibiteur + agent polymérique (Figure 3) montre une superposition des courbes d'élution. Ce résultat conforte le fait que l'agent polymérique n'empêche pas l'inhibiteur de s'adsorber et qu'un retraitement avec le même mélange inhibiteur + agent polymérique peut être mis en oeuvre en donnant des résultats comparables. 2.2 Inhibiteur 11 Les courbes d'élution comparées de l'inhibiteur 11 en l'absence et en présence de l'agent polymérique sont rassemblées figure 4. Les concentrations en inhibiteur dans l'effluent sont nettement plus importantes après traitement combiné avec l'agent polymérique, ce qui allonge fortement la durée de vie du traitement squeeze. Si l'on suppose que la MIC (Minimum Inhibitor Concentration) est de 8 ppm, la durée d'efficacité du traitement squeeze passe de 70 à 270 VP, soit une augmentation d'un facteur 4 environ. 2.3 Inhibiteur 12 L'inhibiteur 12 choisit permet un dosage direct des fonctions phosphonates par méthode colorimétrique, et donc de lever toute ambiguïté concernant l'apport de l'agent polymérique dans l'effluent lors du dosage par carbone organique. La Figure 5 rassemble les courbes d'élution de l'inhibiteur 12 en l'absence et en présence de l'agent polymérique. Comme dans les cas précédents, le traitement par le mélange inhibiteur + agent polymérique permet d'augmenter sensiblement la concentration en inhibiteur dans l'effluent au cours de l'élution, ce qui augmente la durée d'efficacité du traitement par injection. Si l'on prend le même critère d'une MIC égale à 8 ppm, l'apport de l'agent polymérique permet de faire passer la durée d'efficacité de 130 à 360 VP, soit un facteur 3. Il doit être évident pour l'homme du métier que la présente invention ne doit pas être limitée aux détails donnés ci-dessus et permet des modes de réalisation sous de nombreuses autres formes spécifiques sans s'éloigner du domaine d'application de l'invention. Par conséquent, les présents modes de réalisation doivent être considérés à titre d'illustration, et peuvent être modifiés sans toutefois sortir de la portée définie par les revendications. REVENDICATIONS1. Procédé de traitement anti-dépôts minéraux de formation souterraine par injection d'inhibiteur de dépôt en solution aqueuse associé à un agent polymérique, dans lequel l'inhibiteur de dépôt est un polymère dont la masse molaire est inferieure à celle de l'agent polymérique. 2. Procédé selon la revendication 1, dans lequel l'injection de l'inhibiteur et de l'agent polymérique est simultanée. 3. Procédé selon la revendication 1, dans lequel l'injection de l'inhibiteur et de l'agent polymérique est séquentielle, l'inhibiteur étant injecté avant l'agent polymérique. 4. Procédé selon une des revendications 1 à 3, dans lequel l'inhibiteur de dépôt est choisi parmi les phosphonates, les polymères, ou les esters phosphates et dérivés. 5. Procédé selon la revendication 4, dans lequel l'inhibiteur de dépôt est choisi parmi les acides diphosphoniques, les acides triphosphoniques, les acides tétraphosphoniques, les acides pentaphosphoniques et les acides hexaphosphoniques et leurs sels. 6. Procédé selon la revendication 4, dans lequel l'inhibiteur de dépôt est choisi parmi les copolymères, les terpolymères, les polymères verts. 7. Procédé selon une des revendications 1 à 6, dans lequel l'agent polymérique est choisi parmi les copolymères à base d'acrylamide, d'AMPS, de Vinylpyrrolidone, et d'acide acrylique, 8. Procédé selon la revendication 7, dans lequel l'agent polymérique est un microgel formé des copolymères à base d'acrylamide, d'acide 2-Acrylamido-2-methylpropane sulfonique, de Vinylpyrrolidone, et d'acide acrylique réticulés par un agent réticulant. 9. Procédé selon une des revendications 1 à 8, dans lequel la concentration de l'inhibiteur de dépôt injecté est comprise entre 2 et 30% en poids. 10. Procédé selon une des revendications 1 à 9, dans lequel la concentration de l'agent polymérique injecté est comprise entre 0,05 et 1% en poids. 11. Procédé selon une des revendications 1 à 10, dans lequel la formation souterraine est un puits d'hydrocarbure. 12. Composition pour le procédé selon une des revendications 1 à 11, comprenant un inhibiteur de dépôt et un agent polymérique, l'inhibiteur de dépôt ayant une masse molaire inferieure à celle de l'agent polymérique.