Brevet FR3008323A1 — publié le 20150116

UTILISATION DE CERTAINES PLANTES ACCU1VIULATRICES DE PLATINOIDES POUR LA MISE EN OEUVRE DE REACTIONS DE CHIMIE ORGANIQUE L'invention concerne l'utilisation de plantes accumulatrices de métaux du groupe du platine (platinoïdes) pour la mise en oeuvre de réactions chimiques. La décontamination biologique des sols pollués par les métaux, les métalloïdes, les déchets et rejets organiques industriels et agricoles ou les radio-isotopes ainsi que le traitement des effluents contaminés par des résidus métalliques sont des problèmes très préoccupants car le sol exerce des fonctions essentielles qui déterminent en grande partie la production des produits alimentaires et la qualité de l'eau. Parmi les différentes substances polluantes, les métaux lourds font partie des composés les plus nocifs, car ils ne sont pas biodégradables et se concentrent dans les sols. Des exemples de sites existent en France, en Belgique, au Luxembourg, dans le Jura, les Préalpes suisses ou dans les Pyrénées, pour ne citer que les régions les plus proches ainsi que dans des régions plus éloignées telle que la Nouvelle-Calédonie où le Nickel est plus particulièrement exploité. Différents pays africains tels que le Gabon, le Mali, l'Afrique du Sud, mais aussi le Mexique, la Chine, l'Inde ou l'Australie sont aussi des exemples démonstratifs. Les technologies de dépollution du sol sont difficiles à élaborer, car il s'agit d'un milieu hétérogène, complexe et dynamique, qui joue un rôle clé tampon et de transformateur des polluants. Différentes techniques de phytoremédiation (phytoextraction, phytodégradation, phytostabilisation, phytostimulation, phytotransformation, phytovolatilisation et rhizofiltration) sont actuellement en plein développement (Terry, N. et Banuelos G., editors, Phytoremediation of contaminated soil in water, Lewis Publishers, Boca Raton, F1.2000). Le Centre d'Ecologie Fonctionnelle et Evolutive (CEFE) étudie la technique de phytostabilisation qui consiste à végétaliser les sols contaminés par des plantes capables de croître en présence de métaux lourds (on parle de tolérance) (Frérot et al., Specific interactions between local metallicolous plants improve the phytostabilazation of mine soils, Plant and Soil, 282, 53-65, 2006). Certaines de ces espèces végétales utilisées ont la particularité d'accumuler des métaux en grande quantité dans leurs vacuoles (on parle de plantes hyperaccumulatrices),I1 s'agit alors de phytoextraction. L'équipe a étudié tout particulièrement deux plantes, l'une Thlaspi caerulescens (synonyme Noccaea caerulescens) appartenant à la famille des Brassicacées, possède des propriétés remarquables de tolérance et d'hyperaccumulation du zinc, cadmium, nickel. Elle les concentre au niveau des parties aériennes (feuilles et tiges). Cette plante est capable de stocker le zinc à des concentrations 100 fois supérieures à celle d'une plante classique. Par ailleurs, elle est capable d'extraire et concentrer le zinc et le cadmium dans les tissus aériens, même sur des sols ayant une faible concentration de ces deux métaux. Au-delà de leur tolérance inhabituelle à Zn2+ et Cd2+ et à d'autres métaux, les plantes hyperaccumulatrices sont capables d'extraire les métaux et les transférer aux parties aériennes où ils se concentrent. De ce fait, les racines contiennent très peu de métaux lourds contrairement aux espèces végétales non accumulatrices. Cette triple propriété de tolérance/accumulation/concentration dans les parties récoltables en fait un outil pertinent en phytoremédiation. Par ailleurs, les métaux lourds sont couramment utilisés en chimie organique comme catalyseurs indispensables à la réalisation de transformations chimiques qui nécessitent une énergie d'activation importante. Le rôle des catalyseurs est alors d'abaisser la barrière énergétique. Leur mode de fonctionnement repose fréquemment sur leurs propriétés d'acide de Lewis. Le chlorure de zinc fait partie des plus utilisés et est indispensable dans de nombreuses réactions industrielles et de laboratoire. Il est aussi fréquemment utilisé en chimie organique hétérocyclique pour catalyser de nombreuses substitutions électrophiles aromatiques. Il est également un catalyseur de choix pour réaliser les hydrogénations d'alcools primaires avec le réactif de Lucas, les réactions d'acétalisation, d'aldolisation ou des réactions de cycloadditions de type Diels-Alder... Les catalyseurs sont également très utiles en électrochimie analytique, électrométallurgie et extraction liquide-solide où les champs d'application sont nombreux et directement impliqués dans les différents domaines de la vie économique (batteries, piles et accumulateurs, détecteurs d'appareils spectroscopiques, métallurgie, soudures...) Dans la demande internationale WO 2011/064462 et la demande WO 2011/064487 publiées le 3 juin 2011 est décrite et revendiquée l'invention du Professeur Grison et du Docteur Escarré relative à l'utilisation d'une plante calcinée ou d'une partie de plante calcinée ayant accumulé au moins un métal sous forme M(II) choisi notamment parmi le zinc (Zn), le nickel (Ni) ou le cuivre (Cu), pour la préparation d'une composition contenant au moins un catalyseur métallique dont le métal est l'un des susdits métaux sous forme M(II) provenant de ladite plante, ladite composition étant dépourvue de chlorophylle, et permettant la mise en oeuvre de réactions de synthèse organique faisant intervenir ledit catalyseur. En plus des espèces mentionnées ci-dessus, Thlaspi caerulescens maintenant appelée Noccaea caerulescens et Anthyllis vulneraria) la demande WO 2011/064487 décrit l'utilisation de nombreuses autres plantes métallophytes hyperaccumulatrices de métaux lourds pour la préparation de catalyseurs utilisables en chimie organique. C'est ainsi que l'invention décrite dans WO 2011/064487 concerne l'utilisation d'une plante calcinée ou d'une partie de plante calcinée ayant accumulé au moins un métal sous forme M(II) choisi notamment parmi le zinc (Zn), le nickel (Ni) ou le cuivre (Cu) telle que définie ci-dessus, dans laquelle ladite plante est choisie notamment parmi la famille des Brassicaceae, notamment les espèces du genre Thlaspi (synonyme Noccaea) en particulier T goesingense, T tatrense, T rotundifolium, T praecox, les espèces du genre Arabidopsis, en particulier Arabidopsis hallerii, et du genre Alyssum, en particulier A. bertolonii, A. serpyllifolium, des Fabaceae, des Sapotaceae, notamment les espèces Sebertia acuminata, Planchonella oxyedra, des Convolvulaceae, notamment les espèces Ipomea alpina, des Rubiaceae, notamment les espèces Psychotria douarrei, en particulier P. costivenia, P. clementis, P. vanhermanii, des Cunoniaceae, notamment les Geissois, des Scrophulariaceae, en particulier les espèces du genre Bacopa, notamment Bacopa monnieri, les algues, en particulier les algues rouges, notamment les rhodophytes, plus particulièrement Rhodophyta bostrychia, les algues vertes ou les algues brunes. De ce fait, les déchets végétaux sont directement valorisés et transformés en catalyseurs « verts » ou en réactifs non conventionnels. Dans la demande de brevet français N° 12/52045 déposée le 6 mars 2012 et non encore publiée, Le Professeur Grison et les chercheurs Escande et Losfeld ont montré que de façon inattendue certaines autres plantes qui appartiennent au genre Sedum ainsi qu'une plante différente, Potentilla griffithii, possèdent des propriétés métallophytes hyperaccumulatrices de métaux lourds différentes qui les rendent particulièrement intéressantes pour une utilisation dans la catalyse en chimie organique. Les plantes du genre Sedum sont des plantes grasses qui appartiennent à la famille des crassulacées, composée de plus de 400 espèces. Elles ont des aptitudes naturelles à se développer sur des sols pauvres, secs, en milieu ouvert et à des conditions difficiles. Leur système foliaire est charnu et leurs cultures aisées. Parmi elles, trois espèces ont développé des propriétés inhabituelles d'extraction du 10 zinc et du cadmium. Sedum plumbizincicola et Sedum jinianum possèdent en particulier une capacité remarquable à extraire le zinc des sols pollués du sud et de l'est de la Chine. Elles possèdent un réel potentiel en phytoextraction et sont qualifiées de «plumbizincicolafor». Cependant, l'application d'extraits de ces plantes comme catalyseurs n'avait jamais été décrite auparavant et fait l'objet de la demande brevet français N° 12/52045. 15 L'équipe du Pr Grison a ensuite découvert que la richesse du sol en espèces minérales telles que le manganèse, peut également être à l'origine de l'adaptation progressive de communautés végétales, qui deviennent tolérantes et hyperaccumulatrices d'éléments traces métalliques, en particulier le Mn (II). Des exemples de genres de plantes comportant des espèces hyperaccumulatrices de 20 manganèse sont les suivants: Alyxia, Azolla, Beauprea, Beaupreopsis, Bridelia, Crotalaria, Dicranopteris, Dipteris, Eugenia, Garciania, Gleichenia, Gossia, Grevillea, Macadamia, Maytenus, Pinus, Spermacone, Stenocarpus, Virotia. Ces espèces métallophytes sont ainsi capables de concentrer dans leur système foliaire 25 jusqu'à 110 000 ppm de manganèse (en matière sèche). Leur aptitude à se développer sur de sites miniers érodés, appauvris en matière organique et exposés à la sécheresse, confère à ces plantes un grand intérêt pour la restauration écologique de sites meurtris par les exploitations minières intensives. La culture de telles espèces, comme par exemple celles du genre Grevillea, présente 30 un intérêt complémentaire à la restauration écologique. Elles sont à l'origine de nouveaux catalyseurs acides de Lewis et réactifs oxydants très performants, dont la réactivité peut être ajustée par le contrôle du degré d'oxydation du Mn et la composition du milieu. Dans un contexte de crise environnementale et de durcissement de la réglementation européenne de la chimie, la mise au point de nouveaux systèmes oxydants doux, efficaces et respectueux de l'environnement est une véritable opportunité. Les traitements et préparations des catalyseurs et systèmes oxydants sont aisés, faciles à mettre en oeuvre et respectent des contraintes vertes et écologiques. L'utilisation de ces plantes est décrite et revendiquée dans la demande française FR 12/57135 non encore publiée. Dans la demande brevet européen N° EP 13 305 208 non encore publiée, l'équipe du Pr Grison a ensuite découvert que certaines plantes choisies parmi Psychotria douarrei, Geissois Pruinosa, Alyssum murale, Noccaea caerulescens et Anthyllis vulneraria avaient la propriété d'accumuler de grandes quantités de Nickel (Ni) et pouvaient servir à la préparation de catalyseurs utilisables en chimie organique. Par ailleurs, la chimie des platinoïdes regroupe un domaine essentiel de la synthèse organique, celui des réactions catalysées par les métaux précieux : le platine, le palladium, l'osmium, l'iridium, le ruthénium et le rhodium. Ce domaine de la chimie est indispensable à tous les secteurs de la chimie fine : pharmacie, agroalimentaire, agrochimie, cosmétique et parfumerie. Cependant, l'accès aux ressources est devenu un problème clé : elles sont principalement concentrées sur un nombre limité de pays, souvent instables politiquement ; les ressources mondiales sont en voie d'épuisement ; l'extraction du minerai est tributaire de l'augmentation du coût de l'énergie. Ce contexte général est en train de conduire à une augmentation record du coût de production. Face à une telle situation, des procédés de recyclage innovants prennent une importance considérable des platinoïdes. Les inventeurs des demandes citées ci-dessus ont montré que le développement de plantes accumulatrices de cations métalliques sur sites miniers dégradés, ou en milieux aqueux pollués, puis leur valorisation en chimie catalytique permettaient de résoudre deux difficultés majeures : - les catalyseurs bio-sourcés permettent de développer des catalyseurs hétérogènes, très intéressants, car récupérables par simple filtration et rinçage ; ils sont donc recyclables. - leurs performances, sont analogues ou supérieures à celles de leurs homologues solubles. Ces résultats sont une véritable révolution dans le domaine de la chimie catalytique. Ils consituent également une solution très motivante pour résoudre les problèmes écologiques et environnementaux des activités post-mines ou de traitement des effluents industriels. Les inventeurs de la présente demande ont montré qu'il est possible d'étendre l'ensemble du procédé à la chimie des platinoïdes. Les résultats ouvrent de nouvelles perspectives dans le domaine de la catalyse chimique et de la chimie verte. Les enjeux économiques et stratégiques sont considérables. Ils sont vitaux pour l'économie européeenne. Le platine (Pt), le palladium (Pd) et le rhodium (Rh) sont 3 éléments qui font partie du groupe des platinoïdes (PGE). Ce sont des éléments présents en faible quantité dans la croûte terrestre, 0.005 mg.kg-1 pour Pt, 0.015 mg.kg-1 pour Pd et 0.0001 mg.kg-1 pour Rh, mais dont l'exploitation n'a cessé d'augmenter depuis la deuxième moitié du 20éme siècle. Cette augmentation est due en particulier à leur introduction dans les pots catalytiques des véhicules et à la mise en évidence de leurs propriétés exceptionnelles en tant que catalyseurs. Le recyclage ne représente encore qu'une faible part dans la production mondiale des PGE mais étant donné le coût actuel de leur production minière c'est une voie alternative qui mériterait d'être plus développée. D'autre part avec l'augmentation de la production et de la consommation mondiale des PGE, il a été observé une augmentation de leur émission dans l'environnement (gaz d'échappements des véhicules, effluents industriels et hospitaliers) induisant une contamination en PGE à tous les niveaux, air, eau et sol. La présente demande a donc pour premier objet, l'utilisation après traitement thermique d'une plante ou d'une partie de plante appartenant à l'un des genres choisis parmi l'arum vert (Peltandra virginica), le concombre (Cucumis sativus), le cresson (Lepidium sativum), l'élodée du Canada (Elodea canadensis), l'épinard (Spinacia oleracea), la jacinthe d'eau (Eicchornia crassipes), la luzerne (Medicago sativa), le maïs (Zea mays), la moutarde blanche (Sinapis alba), la moutarde brune (Brassica juncea), l'orge (Hordeum vulgare), l'ortie (Urtica dioica), la phacélie (Phacella tanacetifolia), le radis (Raphanus sativus), le ray-grass commun (Lollum perenne), le ray-grass d'Italie (Lollum multiflorum), la sétaire verticillée (Setaria verticillata) et le tabac (Nicotiana tabacum) ayant accumulé au moins l'un des platinoïdes choisis parmi le platine, le palladium, l'osmium, l'iridium, le ruthénium, le rhodium, de préférence le platine (Pt), le palladium (Pd) ou le rhodium (Rh) pour la préparation d'une composition contenant au moins un agent mono ou polymétallique dont le métal ou les métaux sont choisis parmi les métaux provenant de ladite plante, ladite composition étant pratiquement dépourvue de matière organique, pour la mise en oeuvre de réactions de synthèse organique faisant intervenir ledit agent comme catalyseur. La présente demande a également pour objet l'utilisation d'une composition préparée par traitement thermique d'une plante ou d'une partie de plante appartenant à l'un des genres choisis parmi l'arum vert (Peltandra virginica), le concombre (Cucumis sativus), le cresson (Lepidium sativum), l'élodée du Canada (Elodea canadensis), l'épinard (Spinacia oleracea), la jacinthe d'eau (Eicchornia crassipes), la luzerne (Medicago sativa), le maïs (Zea mays), la moutarde blanche (Sinapis alba), la moutarde brune (Brassica juncea), l'orge (Hordeum vulgare), l'ortie (Urtica dioica), la phacélie (Phacella tanacetifolia), le radis (Raphanus sativus), le ray-grass commun (Lollum perenne), le ray-grass d'Italie (Lollum multiflorum), la sétaire verticillée (Setaria verticillata) et le tabac (Nicotiana tabacum) ayant accumulé l'un au moins des platinoïdes choisis parmi le platine, le palladium, l'osmium, l'iridium, le ruthénium, le rhodium, de préférence le platine (Pt), le palladium (Pd) ou le rhodium (Rh) et contenant au moins un agent mono ou polymétallique dont le métal ou les métaux sont choisis parmi les métaux provenant de ladite plante, ladite composition étant pratiquement dépourvue de matière organique, pour la mise en oeuvre de réactions de synthèse organique faisant intervenir ledit agent comme catalyseur. L'expression pratiquement dépourvue de matière organique signifie que les compositions objet de l'invention contiennent moins d'environ 10%, notamment moins d'environ 2%, 0,2% en poids de Carbone, en particulier environ 0,15%. La présente demande a également pour objet, l'utilisation telle que décrite ci-dessus après traitement thermique suivie d'un traitement acide d'une plante ou d'une partie de plante choisie parmi le genre choisis parmi l'arum vert (Peltandra virginica), le concombre (Cucumis sativus), le cresson (Lepidium sativum), 1' élodée du Canada (Elodea canadensis), l'épinard (Spinacia oleracea), la jacinthe d'eau (Eicchornia crassipes), la luzerne (Medicago sativa), le maïs (Zea mays), la moutarde blanche (Sinapis alba), la moutarde brune (Brassica juncea), l'orge (Hordeum vulgare), l'ortie (Urtica dioica), la phacélie (Phacella tanacetifolia), le radis (Raphanus sativus), le ray-grass commun (Lollum perenne), le ray-grass d'Italie (Lollum multiflorum), la sétaire verticillée (Setaria verticillata) et le tabac (Nicotiana tabacum), ayant accumulé au moins un des platinoïdes choisis parmi le platine, le palladium, l'osmium, l'iridium, le ruthénium, le rhodium, de préférence le platine (Pt), le palladium (Pd) ou le rhodium (Rh) caractérisée en ce que le traitement acide est effectué de préférence par de l'acide chlorhydrique, en particulier HC1 gazeux ou aqueux de préférence à une concentration choisie entre 1N à 12N, de l'acide sulfurique, de l'acide acétique, de l'acide trifluorométhanesulfonique de l'acide nitrique, de l'acide perchlorique, de l'acide phosphorique, de l'acide trifluoroacétique ou de l'acide para-toluène sulfonique ces acides étant de préférence utilisés à une concentration élevée de préférence de 10 à 30 °A. On peut également faire précéder le traitement acide des cendres, obtenues par traitement thermique des plantes indiquées ci-dessus, par un traitement de ces cendres par un sel ou un mélange de plusieurs sels, de préférence un mélange de chlorure de sodium et de disulfate de potassium, de manière à obtenir un mélange fondu, mélange fondu que l'on traite ensuite par un acide comme indiqué ci-dessus. Le traitement des cendres par un sel est utilisé de préférence lorsque l'utilisation selon la présente demande est effectuée avec des plantes ou des parties de plantes accumulatrices de Rhodium. La présente invention a également pour objet un procédé de préparation d'une composition pratiquement dépourvue de matière organique et comprenant un agent métallique ou polymétallique comprenant au moins un des platinoïdes choisis parmi le platine, le palladium, l'osmium, l'iridium, le ruthénium, le rhodium, de préférence le platine (Pt), le palladium (Pd) ou le rhodium (Rh) caractérisé en ce qu'il comprend les étapes suivantes : a) Déshydratation, de préférence à température ambiante ou dans une étuve à une température de l'ordre de 70°C de la biomasse comprenant les feuilles, les tiges et/ou les racines d'une plante ou d'un extrait de plante appartenant à l'un des genres choisis parmi l'arum vert (Peltandra virginica), le concombre (Cucumis sativus), le cresson (Lepidium sativum), l'élodée du Canada (Elodea canadensis), l'épinard (Spinacia oleracea), la jacinthe d'eau (Eicchornia crassipes), la luzerne (Medicago sativa), le maïs (Zea mays), la moutarde blanche (Sinapis alba), la moutarde brune (Brassica juncea), l'orge (Hordeum vulgare), l'ortie (Urtica dioica), la phacélie (Phacella tanacetifolia), le radis (Raphanus sativus), le ray-grass commun (Lohum perenne), le ray-grass d'Italie (Lohum multiflorum), la sétaire verticillée (Setaria verticillata) et le tabac (Nicotiana tabacum) ayant accumulé un des platinoïdes choisis parmi le platine, le palladium, l'osmium, l'iridium, le ruthénium, le rhodium, de préférence le platine (Pt), le palladium (Pd) ou le rhodium (Rh), et, si désiré b) Broyage de la biomasse sèche d'une plante ou d'un extrait de plante obtenue au stade a) éventuellement en présence d'un sel ou d'un mélange de sels, de préférence le chlorure de sodium et le disulfate de potassium, c) Traitement thermique de la biomasse obtenue au stade a) ou du mélange broyé obtenu au stade b) dans un four de préférence en une ou plusieurs étapes de préférence en une étape à 500-600° pendant plusieurs heures, de préférence pendant environ 2 heures ou en deux étapes la première à une température inférieure à 500°C de préférence de l'ordre de 350° et à une seconde étape à une température de l'ordre de 550° chacune de ces étapes étant réalisée pendant environ 3 heures et, si désiré, d) Traitement des cendres obtenues au stade c) par un sel ou un mélange de plusieurs sels de préférence un mélange de chlorure de sodium et de disulfate de potassium de manière à obtenir un, mélange fondu après chauffage et, si désiré, e) Traitement des cendres obtenues au stade c) ou du mélange fondu obtenu au stade d) par une solution d'acide, ledit acide étant choisi de préférence parmi l'acide chlorhydrique de préférence à une concentration choisie entre 1M et 12 M ou l'acide nitrique, l'acide sulfurique, l'acide trifluorométhanesulfonique, l'acide nitrique, l'acide perchlorique, l'acide phosphorique, l'acide trifluoroacétique ou l'acide para-toluène sulfonique, ces acides étant de préférence utilisés à une concentration élevée de préférence de 10 à 30 % traitement suivi si désiré d'une filtration de préférence sur célite et d'une déshydratation de la solution ou suspension obtenue de préférence sous pression réduite de manière à obtenir un résidu sec qui peut être séché à 120°C, et, si désiré, f) Action sur le produit obtenu au stade c), d) ou e) de l'acide acétique en présence d'un acide fort de préférence l'acide nitrique pour obtenir après concentration sous pression réduite un solide qui est ensuite repris avec un solvant organique, de préférence l'acétone ou l'acétate d'éthyle pour donner après évaporation un produit sous forme d'acétate et, si désiré g) Réaction du produit obtenu au stade e) contenant du rhodium avec de la triphénylphosphine pour obtenir par précipitation un complexe pur de formule RhC1(PPh3)3 et, si désiré h) Mélange ou traitement du produit obtenu au stade c), d), e), f) ou g) en milieu acide avec un support minéral choisi parmi la montmorillonite K10, la silice, l'alumine ou l'hydrotalcite ou un support organique de préférence le chitosan pour obtenir après filtration puis séchage à l'étuve ou sous vide un catalyseur supporté sur support minéral ou organique et, si désiré, i) Purification totale ou partielle du résidu sec obtenu au stade c), d), e), f), g) ou h) sur résines échangeuses d'ions suivie si désiré d'une déshydratation de la solution obtenue de préférence sous pression réduite de manière à obtenir un résidu sec et, si désiré j) Réaction du produit obtenu au stade c), d), e), f), g), h) ou i) sous forme sèche avec des ligands de préférence organiques sous l'action éventuelle de micro-ondes pour obtenir des agents ligandés, Au stade d) du procédé, l'obtention optionnelle d'un mélange fondu entre les cendres obtenues au stade c) et les sels d'acides est réalisée de préférence avec des plantes ou des parties de plantes accumulatrices de Rhodium. La présente invention a donc particulièrement pour objet un procédé caractérisé en ce que lorsque les stades a) à c) du procédé sont réalisés avec des plantes accumulatrices de rhodium les cendres obtenues au stade c) sont traitées par un sel ou un mélange de plusieurs sels de préférence un mélange de chlorure de sodium et de disulfate de potassium de manière à obtenir un, mélange fondu De manière préférentielle et sans que cela constitue une limitation à la présente demande, les catalyseurs dérivés des biomasses accumulatrices de platinoïdes sont préparés comme suit : 1) Préparation spécifique des catalyseurs au Palladium ou au Platine : - Traitement de la biomasse Les feuilles, tiges ou racines collectées sont déshydratées, soit à température ambiante, soit en étuve (70°C). La masse sèche obtenue est soumise à un traitement thermique à 550°C durant 2 h afin de détruire la matière organique. Les oxydes résiduels obtenus sont stockés en vue des opérations suivantes de préparation de catalyseurs. - Traitement acide des oxydes issus de la biomasse : catalyseur de type 1 Les oxydes obtenus après traitement thermique de la biomasse sont introduits dans un erlenmeyer muni d'un barreau magnétique, puis une solution d'acide, qui lorsque l'acide chlorhydrique est utilisé peut avoir une concentration comprise entre 1 et 12 M est introduite progressivement, sous agitation. D'autres acides comme l'acide nitrique ou sulfurique sont utilisables sous de fortes concentrations de préférence de 10 à 30 %. Typiquement, 100 mL de solution d'acide sont utilisés pour 10 g d'oxydes. La suspension résultante est chauffée à reflux, sous agitation, durant 24 h. Le mélange est ensuite filtré sur célite et la solution résultante est concentrée par évaporation sous pression réduite, jusqu'à obtention d'un solide catalytique. Celui-ci est récupéré puis son séchage est achevé à l'étuve (120°C) jusqu'à stabilisation de la masse du solide. Ce catalyseur est ensuite stocké en dessiccateur. - Modification de contre-ion : formation d'acétate : catalyseur de type 2 Il est possible de procéder à un échange de contre-ion à partir du catalyseur de type 1 obtenu suite au précédent traitement, notamment afin de former un catalyseur sous forme d'acétate, plus soluble en solvants organiques. Typiquement, 100 mg de catalyseur de type 1 sont introduits dans un ballon muni d'un barreau magnétique puis 10 mL d'acide acétique à 95% et 60 !IL d'acide nitrique (65 %) sont ajoutés. La solution obtenue est agitée, à reflux, durant 3 heures. Celle-ci est ensuite concentrée sous pression réduite, jusqu'à obtention d'un solide orangé. Ce solide est repris avec un solvant tel que l'acétone ou l'acétate d'éthyle. L'évaporation de cette phase organique conduit à l'obtention du catalyseur sous forme acétate. - Catalyseur supporté sur support minéral : catalyseur de type 3 Différents supports minéraux peuvent être utilisés pour supporter le catalyseur et ainsi réaliser une catalyse sur support. Typiquement, la montmorillonite K10, la silice, l'alumine ou l'hydrotalcite ont été utilisées comme support. 1 g de support minéral est introduit dans un ballon muni d'un barreau magnétique, puis sont ajoutés 50 mg de catalyseur de type 1 ou 2. 10 mL d'eau sont ajoutés puis la suspension résultante est agitée à température ambiante durant 5 h. Celle-ci est ensuite filtrée, le solide est lavé avec 5 x 10 mL d'eau distillée, puis celui-ci est recueilli pour séchage à l'étuve (120°C) durant une nuit. Une fois sa masse stabilisée, le catalyseur résultant est stocké au dessiccateur. - Catalyseur supporté sur support organique : catalyseur de type 4 Le catalyseur peut également être supporté sur solides organiques, notamment d'origine naturelle, tels que des dérivés du chitosan. Ceci implique la préparation d'un support organique à partir du chitosan selon la procédure suivante : dans un ballon muni d'un barreau magnétique sont introduits : 15 mL de méthanol, 1 g de chitosan, 1,6 g (15 mmol) de 2- pyridinecarboxaldehyde, 1,5 mL (26 mmol) d'acide acétique concentré. L'ensemble est chauffé à reflux, sous agitation, durant 10 h, sous courant de diazote. Le mélange est ensuite filtré, le solide résiduel est lavé à l'eau (25 mL), l'éthanol (25 mL) puis l'acétone (25 mL), puis séché sous vide durant 3 h à 60°C. Ce solide est ensuite utilisé comme support de catalyseur préparé selon la procédure suivante : dans un ballon muni d'un barreau magnétique, sont introduits : 100 mg de support organique préparé ci-dessus, 10 mg de catalyseur de type 2 et 10 mL d'acétone. Le mélange est agité à température ambiante durant 48 h puis filtré, lavé à l'eau (25 mL), l'éthanol (25 mL) puis l'acétone (25 mL), puis séché sous vide durant 3 h à 60°C. 2) Préparation spécifique du catalyseur au Rhodium : Les oxydes obtenus après traitement thermique de la biomasse sont broyés dans un mortier avec un mélange de chlorure de sodium et de disulfate de potassium. Le mélange est placé dans un cristallisoir en pyrex ou un creuset en porcelaine puis chauffé dans un four à 500-600°C pendant 2 heures. Après refroidissement, le solide rougeâtre finement broyé est introduit dans une solution aqueuse d'acide chlorhydrique concentrée, agitée pendant 1 heure à reflux. La solution résultante est concentrée par évaporation sous pression réduite, jusqu'à obtention d'un solide catalytique. Celui-ci est récupéré puis son séchage est achevé à l'étuve (120°C) jusqu'à stabilisation de la masse du solide. Ce catalyseur est ensuite stocké en dessiccateur. Certaines réactions nécessitent un catalyseur au rhodium biosourcé de haute pureté. Dans le cas des hydrogénations catalytiques, un catalyseur de haute pureté peut être préparé par précipitation du complexe RhC1(PPh3)3 Un exemple d'une telle préparation est donné ci- après dans la partie expérimentale. Dans le cas de réactions ne nécessitant pas de complexe RhC1(PPh3)3, un catalyseur de haute pureté peut être obtenu par purification sur résines échangeuses d'ions. La technique d'échange d'ions est largement utilisée pour le recyclage et la séparation du Rhodium des autres platinoïdes, métaux de transition et métaux alcalins. Les complexes de rhodium peuvent être purifiés par exemple sur des résines échangeuses de cations telles que la Wofatit KPS-200 ou la Vionit CS-3. La présente demande a également pour objet un procédé caractérisé en ce que les plantes appartenant à l'un des genres choisis parmi parmi l'arum vert (Peltandra virginica), le concombre (Cucumis sativus), le cresson (Lepidium sativum), l'élodée du Canada (Elodea canadensis), l'épinard (Spinacia oleracea), la jacinthe d'eau (Eicchornia crassipes), la luzerne (Medicago sativa), le maïs (Zea mays), la moutarde blanche (Sinapis alba), la moutarde brune (Brassica juncea), l'orge (Hordeum vulgare), l'ortie (Urtica dioica), la phacélie (Phacella tanacetifolia), le radis (Raphanus sativus), le ray-grass commun (Lollum perenne), le ray-grass d'Italie (Lollum multiflorum), la sétaire verticillée (Setaria verticillata) et le tabac (Nicotiana tabacum) sont cultivées en présence d'effluents contaminés par un des platinoïdes choisis parmi le platine, le palladium, l'osmium, l'iridium, le ruthénium, le rhodium, de préférence le platine (Pt), le palladium (Pd) ou le rhodium (Rh), de manière à accumuler lesdits métaux dans les feuilles, les tiges et/ou les racines. Le mode opératoire préféré consiste à utiliser des effluents contaminés en PGE, soumettre de préférence ces effluents à un traitement d'acidification afin de baisser le pH dans une gamme comprise entre pH 3 et pH 6 pour augmenter la solubilité des PGE et la disponibilité des PGE pour les plantes et ensuite de cultiver des plantes potentiellement hyperaccumulatrices en contact avec ses effluents. L'invention a donc pour objet un procédé caractérisé en ce que les effluents contaminés par un des platinoïdes choisis parmi le platine, le palladium, l'osmium, l'iridium, le ruthénium, le rhodium, de préférence le platine (Pt), le palladium (Pd) ou le rhodium (Rh) sont traités par un acide choisi de préférence parmi l'acide chlorhydrique, l'acide nitrique, l'acide sulfurique, l'acide trifluorométhanesulfonique, l'acide nitrique, l'acide perchlorique, l'acide phosphorique ou un acide organique tel que l'acide acétique, l'acide citrique, malique, lactique de manière à obtenir une solution dont le pH est compris de préférence entre 3 et 6 avant d'être mis en contact avec les plantes accumulatrices des platinoïdes. En ce qui concerne la culture des plantes accumulatrices de platinoïdes, deux méthodes de culture sont possibles, 1) utiliser les effluents pour arroser des plantes cultivées dans un medium non contaminé (sable par exemple) ou 2) cultiver les plantes en hydroponie directement dans le medium contaminé (effluents). De nombreuses espèces sont capables de prélever les PGE et certaines sont capables de les concentrer dans leurs racines à une très forte concentration lorsqu'elles sont cultivées de ces façons. L'invention a donc pour objet un procédé caractérisé en ce que les cultures des plantes appartenant à l'un des genres choisis parmi parmi l'arum vert (Peltandra virginica), le concombre (Cucumis sativus), le cresson (Lepidium sativum), l'élodée du Canada (Elodea canadensis), l'épinard (Spinacia oleracea), la jacinthe d'eau (Eicchornia crassipes), la luzerne (Medicago sativa), le maïs (Zea mays), la moutarde blanche (Sinapis alba), la moutarde brune (Brassica juncea), l'orge (Hordeum vulgare), l'ortie (Urtica dioica), la phacélie (Phacella tanacetifolia), le radis (Raphanus sativus), le ray-grass commun (Lollum perenne), le ray-grass d'Italie (Lollum multiflorum), la sétaire verticillée (Setaria verticillata) et le tabac (Nicotiana tabacum) sont cultivés dans un milieu stérile arrosé par les effluents contaminés par un au moins des platinoïdes choisis parmi le platine, le palladium, l'osmium, l'iridium, le ruthénium, le rhodium, de préférence le platine (Pt), le palladium (Pd) ou le rhodium (Rh) ou sont cultivés en hydroponie dans les effluents contaminés. De manière préférentielle et sans que cela constitue une limitation à la présente demande, les plantes accumulatrices de platinoïdes sont cultivées comme suit : 1) Culture sur sable non contaminé : Les espèces sont mises à germer dans des pots contenant du sable stérile et placés dans des grands bacs contenant la solution de culture, au départ de l'eau et de l'engrais. Puis après 2 semaines de croissance, la solution de culture est remplacée par une nouvelle solution constituée des effluents et d'engrais. Après 4 semaines d'exposition les racines et les parties aériennes des plantes sont récoltées, lavées, séchées et pesées. Puis les échantillons sont brûlés dans un four à moufle à 350°C pendant 3 heures puis à 550°C pendant 3 heures. Ensuite les cendres sont utilisées pour la préparation des catalyseurs. Cette méthode est optimale pour des plantes ne pouvant pas être cultivées en hydroponie et moins tolérantes à un excès de PGE. Des concentrations élevées dans les racines sont atteintes. Nom commun Nom latin Type Culture Concentration Concentration atteinte dans les atteinte dans les racines catalyseurs Moutarde brune Brassica juncea Terrestre Sable Pt: 57 mg.kg-1 Pd :5473 mg.kg-1 Rh : 189 mg.kg-1 Pt: 671 mg.kg-1 Pd: 12402 mg.kg- 1 Rh: 450 mg.kg-1 Moutarde blanche Sinapis alba Terrestre Sable Pt: 101 mg.kg-1 Pd: 6848 mg.kg-1 Rh: 35 mg.kg-1 Pt: 1603 mg.kg-1 Pd: 9418 mg.kg-1 Rh: 35 mg.kg-1 Ray-grass d'Italie Lolium multiflorum Terrestre Sable Pt: 112 mg.kg-1 Pd: 1100 mg.kg-1 Rh: 64 mg.kg-1 Pt: 1207 mg.kg-1 Pd: 5111 mg.kg-1 Rh: 633 mg.kg-1 2) Culture en hydroponie Les espèces sont mises à germer et cultivées en hydroponie. Pendant 2 semaines elles sont cultivées avec une solution de culture ne contenant que de l'engrais puis après la seconde semaine la solution de culture est remplacée par les effluents. Après 1 semaine d'exposition les racines et les parties aériennes des plantes sont récoltées, lavées, séchées et pesées. Puis les échantillons sont brûlés dans un four à moufle à 350°C pendant 3 heures puis à 550°C pendant 3 heures. Ensuite les cendres sont utilisées pour la préparation des catalyseurs. Cette méthode est optimale car elle permet d'avoir rapidement une biomasse importante et permet une meilleure accumulation des racines, elle est idéale pour des plantes aquatiques et/ou tolérantes à des excès en PGE. Nom commun Nom latin Type Culture Concentration Concentration atteinte dans les atteinte dans les racines catalyseurs Moutarde brune Brassica juncea Terrestre Hydroponie Pt: 1938 mg.kg-1 Pd: 21150 mg.kg-1 Rh: 1512 mg.kg-1 Pt: 17442 mg.kg-1 Pd :126900 mg.kg-1 Rh: 10584 mg.kg-1 Ray-grass d'Italie Lolium multiflorum Terrestre Hydroponie Pt: 3781 mg.kg-1 Pt: 52934 mg.kg-1 Pd: 4400 mg.kg-1 Pd: 52800 mg.kg-1 Rh: 509 mg.kg-1 Rh: 4581 mg.kg-1 Moutarde blanche Sinapis alba Terrestre Hydroponie Pt: 3434 mg.kg-1 Pd: 27392 mg.kg-1 Rh: 280 mg.kg-1 Pt: 106454 mg.kg-1 Pd :164352 mg.kg-1 Rh: 19320 mg.kg-1 L'invention a donc pour objet un procédé de culture des plantes appartenant à l'un des genres choisis parmi parmi l'arum vert (Peltandra virginica), le concombre (Cucumis sativus), le cresson (Lepidium sativum), l'élodée du Canada (Elodea canadensis), l'épinard (Spinacia oleracea), la jacinthe d'eau (Eicchornia crassipes), la luzerne (Medicago sativa), le maïs (Zea mays), la moutarde blanche (Sinapis alba), la moutarde brune (Brassica juncea), l'orge (Hordeum vulgare), l'ortie (Urtica dioica), la phacélie (Phacella tanacetifolia), le radis (Raphanus sativus), le ray-grass commun (Lollum perenne), le ray-grass d'Italie (Lollum multiflorum), la sétaire verticillée (Setaria verticillata) et le tabac (Nicotiana tabacum) dans un milieu stérile arrosé par les effluents contaminés par un au moins des platinoïdes choisis parmi le platine, le palladium, l'osmium, l'iridium, le ruthénium, le rhodium, de préférence le platine (Pt), le palladium (Pd) ou le rhodium (Rh) caractérisé en ce que lesdites plantes sont cultivées sur sable non contaminé pendant environ 2 semaines en présence d'une solution de culture constituée principalement d'eau et d'engrais puis pendant environ 2 semaines en présence d'une solution de culture constituée principalement des effluents et d'engrais. L'invention a donc pour objet un procédé de culture des plantes appartenant à l'un des genres choisis parmi parmi l'arum vert (Peltandra virginica), le concombre (Cucumis sativus), le cresson (Lepidium sativum), l'élodée du Canada (Elodea canadensis), l'épinard (Spinacia oleracea), la jacinthe d'eau (Eicchornia crassipes), la luzerne (Medicago sativa), le maïs (Zea mays), la moutarde blanche (Sinapis alba), la moutarde brune (Brassica juncea), l'orge (Hordeum vulgare), l'ortie (Urtica dioica), la phacélie (Phacella tanacetifolia), le radis (Raphanus sativus), le ray-grass commun (Lollum perenne), le ray-grass d'Italie (Lollum multiflorum), la sétaire verticillée (Setaria verticillata) et le tabac (Nicotiana tabacum) dans un milieu stérile arrosé par les effluents contaminés par un au moins des platinoïdes choisis parmi le platine, le palladium, l'osmium, l'iridium, le ruthénium, le rhodium, de préférence le platine (Pt), le palladium (Pd) ou le rhodium (Rh) caractérisé en ce que lesdites plantes sont cultivées en hydroponie pendant environ 2 semaines en présence d'une solution de culture constituée principalement d'eau et d'engrais puis pendant environ 1 semaines en présence d'une solution de culture constituée principalement des effluents. L'invention a notamment pour objet un procédé de culture des plantes appartenant à l'un des genres choisis parmi parmi l'arum vert (Peltandra virginica), le concombre (Cucumis sativus), le cresson (Lepidium sativum), l'élodée du Canada (Elodea canadensis), l'épinard (Spinacia oleracea), la jacinthe d'eau (Eicchornia crassipes), la luzerne (Medicago sativa), le maïs (Zea mays), la moutarde blanche (Sinapis alba), la moutarde brune (Brassica juncea), l'orge (Hordeum vulgare), l'ortie (Urtica dioica), la phacélie (Phacella tanacetifolia), le radis (Raphanus sativus), le ray-grass commun (Lollum perenne), le ray-grass d'Italie (Lollum multiflorum), la sétaire verticillée (Setaria verticillata) et le tabac (Nicotiana tabacum) caractérisé en ce que la concentration des métaux dans les racines des plantes est comprise entre 40 et 8 000 mg.kg-1 pour le platine, entre 1 100 et 32 000 mg.kg-1 pour le palladium et -1 entre 30 et 1 900 mg.kg pour le rhodium. La présente invention a également pour objet une méthode de traitement des effluents contaminés en PGE afin de remédier les milieux contaminés tout en fournissant une source alternative de PGE utiles à des fins de catalyse pour l'industrie de la chimie verte. L'invention a donc pour objet une méthode de décontamination des effluents contaminés par un au moins des platinoïdes choisis parmi le platine, le palladium, l'osmium, l'iridium, le ruthénium, le rhodium caractérisée en ce que des plantes capables d'accumuler au moins l'un des platinoïdes appartenant à l'un des genres choisis parmi l'arum vert (Peltandra virginica), le concombre (Cucumis sativus), le cresson (Lepidium sativum), l'élodée du Canada (Elodea canadensis), l'épinard (Spinacia oleracea), la jacinthe d'eau (Eicchornia crassipes), la luzerne (Medicago sativa), le maïs (Zea mays), la moutarde blanche (Sinapis alba), la moutarde brune (Brassica juncea), l'orge (Hordeum vulgare), l'ortie (Urtica dioica), la phacélie (Phacella tanacetifolia), le radis (Raphanus sativus), le ray-grass commun (Lollum perenne), le ray-grass d'Italie (Lollum multiflorum), la sétaire verticillée (Setaria verticillata) et le tabac (Nicotiana tabacum) sont cultivées dans un milieu arrosé par les effluents contaminés ou en hydroponie dans les effluents contaminés. Le mode opératoire global est le même que celui indiqué ci-dessus, il consiste à récupérer des effluents contaminés en PGE, à traiter ces effluents pour augmenter la solubilité des PGE et ensuite de cultiver des plantes potentiellement hyperaccumulatrices au contact de ces effluents. Deux méthodes sont possibles, 1) utiliser les effluents pour arroser des plantes cultivées dans un medium non contaminé (sable par exemple) ou 2) cultiver les plantes en hydroponie directement dans le medium contaminé (effluents). De nombreuses espèces sont capables de prélever les PGE et certaines sont capables de les concentrer dans leurs racines à une très forte concentration. La présente invention a également pour objet l'utilisation dans laquelle la composition contenant au moins un catalyseur métallique ou de préférence polymétallique telle que décrite ci-dessus est utilisée dans la mise en oeuvre des réactions de synthèse organique de transformations fonctionnelles par catalyse choisies parmi les réactions de couplage arylique choisies parmi la réaction de Suzuki, la réaction de Heck, la réaction de Sonogashira, les réactions de couplage arylique choisies parmi la réaction de Kumada, la réaction de Negishi et Fukuyama, la réaction de Hiyama, et la réaction de Stille ; les réactions d'addition nucléophile d'une énamine sur les complexes pi-allyliques, les réactions du type Buchwald-Hartwig, les réactions de carbonylation et ène-réactions, l'oxydation de Wacker-Tsuji, l'oxydation d'alcools, le couplage oxydant de composés aromatiques, les réactions régiosélectives entre un alcène et un dérivé aromatique, la cyclopropanation d'alcènes, la réduction des oléfines et des composés nitrés, l'hydrosilylation d'oléfines et d'alcynes, les cycloadditions, la carbocylisation en cascade de composés polyinsaturés, l'hydrogénation catalytique, l'isomérisation allylique, la cycloaddition, les ène-réactions, les cycloisomérisations, 1' hy drob orati on. La présente invention a plus particulièrement pour objet l'utilisation telle que décrite ci-dessus dans laquelle la réaction est choisie parmi la réaction de Suzuki, la réaction de Heck, la réaction de Sonogashira, et la réduction des oléfines et des composés nitrés. La présente invention a plus particulièrement pour objet l'utilisation telle que décrite ci- dessus caractérisée en ce que, dans la composition contenant au moins un agent mono ou polymétallique utilisée dans la mise en oeuvre des réactions de synthèse organique de transformations fonctionnelles par catalyse, la concentration en métal est comprise entre 600 et 120 000 mg.kg-1 pour le platine, entre 5 000 et 180 000 mg.kg-1 pour le palladium et entre 30 et 22 000 mg.kg-1 pour le rhodium. Cette utilisation des compositions contenant au moins un catalyseur métallique ou de préférence polymétallique telle que décrite ci-dessus dans la mise en oeuvre des réactions de synthèse organique de transformations fonctionnelles par catalyse est de préférence réalisée dans les conditions suivantes : Chimie bio-sourcée du palladium 20 Chimie du Pd(0) 1) Réaction d'halogénures d'aryle avec des alcènes ou aromatiques (réaction de Heck) R1 Catalyseur Pd biosourcé R1 Ar-X + -_=/ / Ar./ ».- X = I, Br, Cl 25 Ar = radical aromatique mono ou polycyclique, carbocyclique ou hétérocyclique de préférence un phényle ou un naphtyle. L'aryle peut être mono ou disubstitué. La réaction peut également effectuée en remplaçant le groupe Ar par un groupe vinyle = groupe aromatique, COOR, CHO, C(0)R, CN, P(0)(0R)2 dans lesquels R représente un radical alkyle ayant de 1 à 6 atomes de carbone. Le présent procédé ne nécessite pas de ligands organiques, le palladium étant facilement réduit in situ par les espèces présentes dans le milieu réactionnel comme décrit dans : (a) Beletskaya, I. P.; Cheprakov, A. V., The Heck Reaction as a Sharpening Stone of Palladium Catalysis. Chemical Review s 2000, 100 (8), 3009-3066; (b) Ziegler, C. B.; Heck, R. F., Palladium-catalyzed vinylic substitution with highly activated aryl halides. The Journal of Organic Chemistry 1978, 43 (15), 2941-2946. Le catalyseur utilisé peut être en phase homogène (catalyseur de type 2) ou hétérogène (catalyseurs de types 1, 3 et 4), ce qui permet leur recyclage et réutilisation. La réaction est possible avec les chlorures d'aryles, habituellement peu réactifs, à condition d'ajouter du bromure de tétrabutylammonium (TBAB) (0,6 équiv) afin de prévenir la formation d'agrégats de particules de Pd(0) responsables d'une perte d'activité catalytique intervenant avant que la réaction n'ait pu suffisamment progresser. 2) Réaction d'halogénures aryliques ou vinyliques avec des alcynes vrais (réaction de Sonogashira) La réaction de couplage entre un alcyne vrai et un dérivé halogéné est également possible dans d'excellentes conditions. Ph Cat. Pd biosourcé Cul, TEA, DMF Me0 Ph 90 % Me0 3) Réaction de couplage arylique avec des composés organométalliques (Mg : Kumada, Zn : Negishi et Fukuyama, Si : Hiyama, B : Suzuki, Sn: Stille) Ce mécanisme est illustré avec la réaction de Suzuki : Catalyseur Pd biosourcé Ar-X Ar- B(OR)2 Ar-Ar' Ar, Ar' = radical aromatique R = H, alkyle, aryle X = I, Br, Cl, OS(0)2R Ar et Ar' représentent un radical aromatique mono ou polycyclique, carbocyclique ou hétérocyclique, mono ou disubstitué, de préférence un phényle ou un naphtyle. La réaction peut également effectuée en remplaçant le groupe Ar ou Ar' par un groupe vinyle Les catalyseurs de type 1, 2, 3 et 4 s'avèrent très efficaces pour cette réaction, en catalyse hétérogène. Ceux-ci peuvent être réutilisés après réaction et réactivation par lavage et séchage. La réaction est possible avec les chlorures d'aryles, habituellement peu réactifs, à condition d'ajouter du bromure de tétrabutylammonium (TBAB) (0,6 équiv) afin de prévenir la formation d'agrégats de particules de Pd(0) responsables d'une perte d'activité catalytique intervenant avant que la réaction n'ait pu suffisamment progresser. Il est également possible d'ajouter des phosphines (telle que PPh3). En utilisant le polymère ligandé au palladium : R = H, 4-alkyl, 4-Ac, 4-0Me, 4-NO2 X = Cl, Br, I 4) Chimie des complexe Tc-allyliques OH OH N N CI / 'Cl / 'Cl N N Catalyseur hétérogène platinoïdes biosourcés B(01-1)220 La réactivité des complexes 7C -allyliques est illustrée par l'addition nucléophile d'une énamine sur un complexe 7C -allylique. Préparation du complexe : Catalyseur Pd biosourcé KCI H20, TA Pcr H3C(H2C)4 de type 1 ou 2 Cl N).--(CH2)4Chis -Cl H3C(H2C)4 Réaction du complexe avec un nucléophile : I Cl y(CH2)4CH3 H3Ck, H30+ C H 2 C H3 0 (CH2)4CH3 5) Arylation et alcénylation de C, N, 0, S, P et Se nucléophiles (Réactions type Buchwald-Hartwig) La réaction de Buchwald-Hartwig a été illustrée dans une version de cyanation, basée sur l'utilisation de thiocyanate de cuivre (I) à la place des cyanures hautement toxiques classiquement utilisés. CuSCN Catalyseur CN Pd biosourcé Me0 HCOONa, HCOOH, DMSO/H20 Me0 6) Carbonylation et ène-réaction L'insertion d'un motif carbonyle est possible : elle constitue une bonne voie d'accès aux esters carboxyliques. Les catalyseurs Pd biosourcés sont également utilisés pour les ène20 réactions. Les catalyseurs Pd biosourcés peuvent également catalyser ces deux familles de réaction à partir d'un même substrat. Cat. Pd biosourcé + CO CO2Me PPh3, Me0H 85% Chimie du Pd(II) 1) Oxydation de Wacker-Tsuji La réaction d'oxydation de Wacker-Tsuji permet la production de cétones à partir d'alcènes dans un procédé d'importance industrielle (synthèse industrielle de l'éthanal à partir de l'éthène). Les catalyseurs à base de Pd biosourcé catalysent efficacement la réaction et peuvent être aisément recyclés lorsqu'ils sont supportés (en particulier pour le catalyseur de type 3). Catalyseur Pd biosourcé n-C8H17CH=CH2 n-C8H17COCH3 CuCI, 02, DMF/H20 2) Oxydation d'alcools L'oxydation contrôlée d'un alcool primaire en aldéhyde par le dioxygène est quantitative lorsqu'elle est catalysée par les catalyseurs au Pd biosourcés. OH Cat. Pd biosourcé CHO 100 % 02, Pyridine, Toluène 3) Réaction d'alcènes ou d'alcynes avec des nucléophiles oxygénés, azotés ou carbonés Les nucléophiles tels qu'alcools ou amines sont capables de s'additionner sur une double ou triple liaison par catalyse au Pd biosourcé, la chimiosélectivité pouvant être différente suivant le type de catalyseur utilisé. Il s'agit d'une bonne voie d'accès aux hétérocycles. Cat. Pd biosourcé de type 1 80% DMSO, H20, KHCO3, air Cat. Pd biosourcé de type 2 85 % 4) Couplage oxydant de composés aromatiques Cette réaction fonctionne particulièrement bien à partir d'acétates de platinoïdes. Ceux-ci peuvent être formés in situ à partir de la forme chlorure et d'acétate de sodium : 5) Réactions régiosélectives basées sur la chélation et la participation d'hétéroatomes Le couplage entre un alcène et un dérivé aromatique est une réaction possible ; sa régiosélectivité peut être contrôlée par chélation intramoléculaire. Catalyseur platinoïdes biosourcés AcONa Catalyseur platinoïdes biosourcés AcOH 6) Cyclopropanation d'alcènes à l'aide de composés diazo Les cyclopropanes fonctionnalisés, motifs présents dans de nombreuses molécules d'intérêt industriel, peuvent être obtenus à partir d'alcènes et de réactifs diazotés catalysée au Pd biosourcé. N2 H CO2Et Cat. Pd Biosourcé Ph 00Et 90% Chimie bio-sourcée du platine 1) Réduction en un seul pot des oléfines et composés nitrés Le catalyseur réagit activement sur l'hydrolyse des borohydrures de sodium par de l'acide chlorhydrique qui libère de l'hydrogène. Cet hydrogène généré in situ réduit les doubles liaisons par adsorption sur le Pt(0). Les triples liaisons entrent aussi en réaction. L'abaissement de la température des réactions à -25°C partant du même montage fait augmenter considérablement les sélectivités de la catalyse. Exemple : Catalyseur Pt biosourcé Et0H, NaBH4/H30±, charbon actif TA 2) Hydrosilylation d'oléfines et d'alcynes L'hydrosilylation de composés insaturés est une réaction couramment utilisée dans l'industrie des silicones qui peut être catalysée par les catalyseurs au Pt biosourcés. Cat. Pt biosourcé Ph Et3SiH + Ph Ph SiEt3 Ph 75% 3) Cycloadditions La métathèse et la cycloisomérisation d'énynes sont deux exemples de cycloaddition catalysée efficacement par les catalyseurs au Pt biosourcés. Cat. Pt biosourcé Toluène Me0 C CO2Me EtO0C\/ - Ph EtO0C\ 'H Catalyseur Pt biosourcé le- EtO0C EtO0C 70 % 4) Réactions en cascade Les catalyseurs au Pt biosourcés permettent de réaliser la carbocyclisation en cascade de composés polyinsaturés. COOEt COOEt 75% EtO0C\/ Catalyseur Pt biosourcé Et00C \ .... EtO0C ) EtO0C Et00C COOEt Chimie bio-sourcée du rhodium 1) Hydrogénation catalytique a) Exemple de réaction d'hydrogénation : Catalyseur RhCI(PPh3)3 biosourcé \./.\./.\./.\ »... toluène, H2 (pression atmosphérique) b) Réduction de doubles-liaisons en présence de donneur d'hydrure : La réaction est conduite avec un donneur d'hydrure simple à produire (par réaction de Hantzsch) et sans danger de manipulation. La réaction fonctionne aussi efficacement sur les alcènes enrichis en électrons que sur les dérivés insaturés non enrichis. L'utilisation d'un ligand insoluble (chitosan-pyridyl) permet de réutiliser le catalyseur en fin de réaction par simple filtration : OH OH 0 °HO 0 NN / 'CI / 'CI N N \ \ Catalyseur hétérogène platinoïdes biosourcés Et0OCCOOEt H 0 80-100% 2) Isomérisation allylique Les réactions d'isomérisation catalysées par les catalyseurs au Rh biosourcé constitue une bonne voie d'accès à des éthers d'énol ou à des énamines. NEt2 Cat. Rh biosourcé NEt2 95% 3) Cycloaddition Les cycloadditions telles que la cyclotrimerisation [4+2+2] d'une ényne avec le 1,3-butadiène peuvent être facilitées par catalyse au Rh biosourcé. /± TsN Cat. Rh biosourcé TsN 90% D'autres réactions de cyclisation telles que les ène-réactions et les cycloisomérisations de diènes ou d'énynes sont également possibles. 4) Ene-réaction Toluène Cat. Rh biosourcé 90% CHC13 Et02 C C 02Et EtO2C CO2Et 5) Cycloisomérisation Cat. Rh biosourcé Me02C ii. Me02C \ CH3CN 6) Hydroboration La préparation régiosélective d'un alcool par hydroboration d'un alcène à l'aide des catalyseurs au Rh biosourcés est une réaction très efficace. 85% 28 C6F13 Cat. Rh biosourcé C6FiaOH 95% Pinacolborane, THF PARTIE EXPER1MENTALE : Chimie bio-sourcée du palladium Exemple 1: Chimie du Pd(0) Exemple 1.1: Réaction d'halogénures d'aryle avec des alcènes ou aromatiques (réaction de Heck) Exemple de mode opératoire : Un tube de Schlenk est chargé de Na0Ac (0,90 g; 11,0 mmol) (Et3N peut également être utilisée comme base, dans les mêmes proportions), d'iodobenzène (1,60 g; 10,0 mmol) et de N-méthylpyrrolidone (NMP) (10 mL). Le catalyseur de type 1 est ajouté (quantité correspondant à 1.10-5 équivalent de Pd selon les dosages ICP-MS). Le catalyseur de type 2 peut également être utilisé, après dissolution dans un minimum de NMP. Les catalyseurs sous forme solide de type 3 et 4 peuvent également être utilisés, sans mise en suspension préalable dans un solvant. Le milieu est alors placé sous atmosphère inerte de diazote, après ajout d'un barreau magnétique et fermeture par septum. L'ensemble est chauffé à 120°C, sous agitation, puis le styrène est ajouté à la seringue (1,45 g; 14 mmol). L'avancement de la réaction est suivi par prélèvements réguliers analysés en GC-MS, le rendement atteignant 95 % en 6h. En utilisant un support d'origine naturel insoluble, le chitosan, et en le dérivatisant convenablement, il est possible de former un polymère ligandé aux platinoïdes, ce qui permet de réaliser les réactions de couplage en phase hétérogène : OH OH NH2 NH2 Catalyseur platinoïdes biosourcés OH OH OH 0 NA-CI NA-CI / 'Cl N N H 0 Catalyseur hétérogène platinoïdes biosourcés Ce catalyseur peut ainsi être récupéré par simple filtration et réutilisé. Son efficacité est maintenue dans la réaction de Heck : >90 "-Yo X = Br, I Y = H, OMe R= Ph, COOMe Catalyseur hétérogène platinoïdes biosourcés OH OH °HO 0 N N N \ \ + Exemple 1.2: Réaction de couplage arylique avec des composés organométalliques (Mg : Kumada, Zn : Negishi et Fukuyama, Si : Hiyama, B : Suzuki, Sn: Stille) Exemple de mode opératoire : Dans un tube de Schlenk sont introduits, sous courant de diazote, 5 mL de toluène, l'iodobenzène (1,0 mmol), l'acide phénylboronique (1,2 mmol), Na2CO2 (2,0 mmol) et le catalyseur de type 3 ou 4 (quantité correspondant à 1.101 équivalent de Pd selon analyses ICP-MS). L'ensemble est chauffé sous agitation à 110°C. L'avancement de la réaction est suivi par prélèvements réguliers analysés en GC-MS, le rendement atteignant 95 % en 4 h. Dans le cas de substrats peu réactifs, l'ajout de 1 % mol de NiC12(PPh3)3 conduit à une amélioration importante du rendement de la réaction, ce rendement étant supérieur à celui obtenu avec les catalyseurs biosourcés au Pd ou au NiC12(PPh3)3 seuls, séparément. En utilisant le polymère ligandé au palladium : R = H, 4-alkyl, 4-Ac, 4-0Me, 4-NO2 X = CI, Br, I OH OH 0 0 HO (:) N N -CI -CI / 'CI / 'CI N N Catalyseur hétérogène platinoïdes biosourcés B(01-1)2 Exemple 1.3: Chimie des complexes 7C -allyliques La réactivité des complexes 7C -allyliques est illustrée par l'addition nucléophile d'une énamine sur un complexe 7C -allylique. Préparation du complexe : Catalyseur Pd biosourcé KCI H20, TA Pcr I 1-13C(H2C)4 de type 1 ou 2 Cl Ny(cH2)4cH3 'Cl 1-13C(H2C)4 Exemple de mode opératoire : Dans un ballon de 5 mL sont introduits : 1 mL d'eau distillée, dégazée par bullage de N2, une quantité de catalyseur de type 1 ou 2 correspondant à 1 équivalent de Pd selon dosages ICP-MS ainsi que du chlorure de potassium (2 équivalents). La solution est agitée à TA durant 1 h puis 3 équivalents de 2-méthylheptène sont ajoutés. L'ensemble est agité à TA durant 20 h. Le milieu réactionnel est extrait au dichlorométhane, séché sur MgSO4, puis évaporé, conduisant au complexe souhaité sans purification supplémentaire. Réaction du complexe avec un nucléophile : I Cl Cl H3C(H2C)4 0 (CH2)4CH3 H30+ (CH2)4CH3 Exemple de mode opératoire : Dans un tube scellé muni d'un barreau magnétique, 47 mg (0,088 mmol) du complexe précédent sont dissous dans un mélange de DMSO/éthanol (1,5 mL/1,0 mL), puis 42 mg (0,28 mmol) de 1-pyrrilidino-1-cylohexène sont ajoutés. L'ensemble est chauffé à 100°C en bain d'huile jusqu'à complétion de la réaction (suivi CCM). Après ajout d'une solution diluée d'acide chlorhydrique 1 M, le milieu réactionnel est extrait au dichlorométhane, la phase organique est séchée sur MgSO4, évaporée puis purifiée par chromatographie sur gel de silice, pour conduire au produit final avec un rendement de 38 °A. Exemple 1.4: Arylation et alcénylation de C, N, 0, S, P et Se nucléophiles (Réactions type Buchwald-Hartwig) CuSCN Catalyseur CN Pd biosourcé Me0 HCOONa, HCOOH, DMSO/H20 Me0 Exemple de mode opératoire : Dans un tube scellé sont introduits : CuSCN (1 équivalent), iodoanisole (1,25 équivalent), le catalyseur Pd-biosourcé de type 2 (de préférence, mais les catalyseurs de type 1, 3 et 4 catalysent également la réaction dans une moindre mesure) (0,01 équivalent), HCOONa (3 équivalents), HCOOH (0,1 équivalent) ainsi qu'un mélange DMSO/eau (8/1) (3 mL). L'ensemble est chauffé en bain d'huile à 100°C, durant 36 h, durée nécessaire pour la complétion de la réaction d'après les prélèvements effectués pour analyse GC-MS. Le rendement atteint 62 °A. Exemple 2: Chimie du Pd(II) Exemple 2.1: Oxydation de Wacker-Tsuji Catalyseur Pd biosourcé n-C8H17CH=CH2 n-C8H17COCH3 CuCI, 02, DMF/H20 Exemple de mode opératoire : Dans un ballon muni d'un barreau magnétique, sont introduits : catalyseur de type 1 ou 3 (0,1 équivalent Pd), CuCl (1 équivalent) et un mélange DMSO/eau (7/1). L'ensemble est alimenté en dioxygène par un ballon de baudruche piqué au travers d'un septum surmontant le montage réactionnel. L'ensemble est agité vigoureusement pour permettre l'enrichissement de la solution en 02, à TA. Après une heure d'agitation, le 1- décène (1 équivalent) est introduit goutte-à-goutte, sur 10 minutes. Le milieu est agité durant 24 h à TA, sous atmosphère de dioxygène. Les analyses GC-MS indiquent un rendement en dodécanone de 70 °A. Exemple 3: Chimie bio-sourcée du platine Exemple 3.1: Réduction en un seul pot des oléfines et composés nitrés Exemple : Catalyseur Pt biosourcé Et0H, NaBH4/H30±, charbon actif TA Mode opératoire : Dans un ballon muni d'un septum et d'un barreau magnétique, sont introduits : 1 g de charbon actif finement réduit, 40 mL d'éthanol anhydre, 1 mL d'une solution à 0,2 M de catalyseur Pt biosourcé de type 1. 5 mL d'une solution éthanolique de NaBH4 1,0 M sont ensuite introduits, puis après une minute d'agitation, 4 mL d'une solution d'acide chlorhydrique 6 M sont injectés, pour formation in situ de dihydrogène. 6,3 mL (40 mmoles) de 1-octène sont alors ajoutés à la seringue, goutte-à-goutte. L'hydrogénation est totale en 30 minutes. Exemple 4: Chimie bio-sourcée du rhodium 10 Exemple 4.1: Hydrogénation catalytique Préparation du catalyseur RhC1(PPh3)3 : Dans un ballon muni d'un barreau magnétique, sont introduits 5 mL d'éthanol absolu, celui-ci est chauffé à 70°C, puis 600 mg (excès) de triphénylphosphine sont ajoutés, l'agitation étant maintenue jusqu'à dissolution complète. L'extrait enrichi en Rh (0,48 mmol) obtenu par 15 séparation sur résine est introduit dans le ballon, le mélange est chauffé à reflux durant environ 30 minutes, jusqu'à formation de cristaux jaunes-rouges. Ceux-ci sont collectés, lavés avec 1 mL d'éthanol chaud et 1 mL de diéthyl éther puis séchés sous pression réduite. Hydrogénation : Catalyseur RhCI(PPh3)3 biosourcé \./.\./.\./.\ »... toluène, H2 (pression atmosphérique) 20 Dans un tube de Schlenk muni d'un barreau magnétique sont introduits 10 mL de toluène et 50 mg de catalyseur RhC1(PPh3)3. La suspension obtenue est dégazée et saturée en hydrogène gazeux (à pression atmosphérique) en faisant buller H2 au moyen d'une aiguille. Après 20 minutes de bullage, 1 mL de 1-octène (6,3 mmol) est introduit, le courant de H2 étant maintenu jusqu'à hydrogénation totale de l'alcène selon analyses GC-MS. REVENDICATIONS1. Utilisation après traitement thermique d'une plante ou d'une partie de plante appartenant à l'un des genres choisis parmi l'arum vert (Peltandra virginica), le concombre (Cucumis sativus), le cresson (Lepidium sativum), l'élodée du Canada (Elodea canadensis), l'épinard (Spinacia oleracea), la jacinthe d'eau (Eicchornia crassipes), la luzerne (Medicago sativa), le maïs (Zea mays), la moutarde blanche (Sinapis alba), la moutarde brune (Brassica juncea), l'orge (Hordeum vulgare), l'ortie (Urtica dioica), la phacélie (Phacelia tanacetifolia), le radis (Raphanus sativus), le ray-grass commun (Lolium perenne), le ray-grass d'Italie (Lolium multiflorum), la sétaire verticillée (Setaria verticillata) et le tabac (Nicotiana tabacum), de préférence la moutarde blanche (Sinapis alba), la moutarde brune (Brassica juncea), le ray-grass d'Italie (Lolium multiflorum), ayant accumulé au moins l'un des platinoïdes choisis parmi le platine, le palladium, l'osmium, l'iridium, le ruthénium, le rhodium, de préférence le platine (Pt), le palladium (Pd) ou le rhodium (Rh) pour la préparation d'une composition contenant au moins un agent mono ou polymétallique dont le métal ou les métaux sont choisis parmi les métaux provenant de ladite plante, ladite composition étant pratiquement dépourvue de matière organique, pour la mise en oeuvre de réactions de synthèse organique faisant intervenir ledit agent comme catalyseur. 2. Utilisation d'une composition préparée par traitement thermique d'une plante ou d'une partie de plante appartenant à l'un des genres choisis parmi l'arum vert (Peltandra virginica), le concombre (Cucumis sativus), le cresson (Lepidium sativum), l'élodée du Canada (Elodea canadensis), l'épinard (Spinacia oleracea), la jacinthe d'eau (Eicchornia crassipes), la luzerne (Medicago sativa), le maïs (Zea mays), la moutarde blanche (Sinapis alba), la moutarde brune (Brassica juncea), l'orge (Hordeum vulgare), l'ortie (Urtica dioica), la phacélie (Phacelia tanacetifolia), le radis (Raphanus sativus), le ray-grass commun (Lolium perenne), le ray-grass d'Italie (Lolium multiflorum), la sétaire verticillée (Setaria verticillata) et le tabac (Nicotiana tabacum) ayant accumulé l'un au moins des platinoïdes choisis parmi le platine, lepalladium, l'osmium, l'iridium, le ruthénium, le rhodium, de préférence le platine (Pt), le palladium (Pd) ou le rhodium (Rh) et contenant au moins un agent mono ou polymétallique dont le métal ou les métaux sont choisis parmi les métaux provenant de ladite plante, ladite composition étant pratiquement dépourvue de matière organique, pour la mise en oeuvre de réactions de synthèse organique faisant intervenir ledit agent comme catalyseur. 3. Utilisation selon l'une des revendications 1 ou 2 après traitement thermique suivie d'un traitement acide d'une plante ou d'une partie de plante choisie parmi le genre choisi parmi l'arum vert (Peltandra virginica), le concombre (Cucumis sativus), le cresson (Lepidium sativum), l'élodée du Canada (Elodea canadensis), l'épinard (Spinacia oleracea), la jacinthe d'eau (Eicchornia crassipes), la luzerne (Medicago sativa), le maïs (Zea mays), la moutarde blanche (Sinapis alba), la moutarde brune (Brassica juncea), l'orge (Hordeum vulgare), l'ortie (Urtica dioica), la phacélie (Phacelia tanacetifolia), le radis (Raphanus sativus), le ray-grass commun (Lolium perenne), le ray-grass d'Italie (Lolium multiflorum), la sétaire verticillée (Setaria verticillata) et le tabac (Nicotiana tabacum), ayant accumulé au moins un des platinoïdes choisis parmi le platine, le palladium, l'osmium, l'iridium, le ruthénium, le rhodium, de préférence le platine (Pt), le palladium (Pd) ou le rhodium (Rh) caractérisée en ce que le traitement acide est effectué de préférence par de l'acide chlorhydrique, en particulier HC1 gazeux, HC1 1N à 12N, de l'acide sulfurique, de l'acide trifluorométhanesulfonique de l'acide nitrique, de l'acide perchlorique, de l'acide phosphorique, de l'acide trifluoroacétique ou de l'acide para-toluène sulfonique de préférence utilisé à une concentration élevée de préférence de 10 à 30 %. 4. Procédé de préparation d'une composition pratiquement dépourvue de matière organique et comprenant un agent métallique ou polymétallique comprenant au moins un des platinoïdes choisis parmi le platine, le palladium, l'osmium, l'iridium, le ruthénium, le rhodium, de préférence le platine (Pt), le palladium (Pd) ou le rhodium (Rh) caractérisé en ce qu'il comprend les étapes suivantes : a) Déshydratation, à température ambiante ou dans une étuve à une température de l'ordre de 70° de la biomasse comprenant les feuilles, les tiges et/ou les racines d'uneplante ou d'un extrait de plante appartenant à l'un des genres choisis parmi l'arum vert (Peltandra virginica), le concombre (Cucumis sativus), le cresson (Lepidium sativum), l'élodée du Canada (Elodea canadensis), l'épinard (Spinacia oleracea), la jacinthe d'eau (Eicchornia crassipes), la luzerne (Medicago sativa), le maïs (Zea mays), la moutarde blanche (Sinapis alba), la moutarde brune (Brassica juncea), l'orge (Hordeum vulgare), l'ortie (Urtica dioica), la phacélie (Phacelia tanacetifolia), le radis (Raphanus sativus), le ray-grass commun (Lolium perenne), le ray-grass d'Italie (Lolium multiflorum), la sétaire verticillée (Setaria verticillata) et le tabac (Nicotiana tabacum) ayant accumulé un des platinoïdes choisis parmi le platine, le palladium, l'osmium, l'iridium, le ruthénium, le rhodium, de préférence le platine (Pt), le palladium (Pd) ou le rhodium (Rh), et, si désiré b) Broyage de la biomasse sèche d'une plante ou d'un extrait de plante obtenue au stade a) éventuellement en présence d'un sel ou d'un mélange de sels, de préférence le chlorure de sodium et le disulfate de potassium, c) Traitement thermique de la biomasse obtenue au stade a) ou du mélange broyé obtenu au stade b) dans un four de préférence en une étape à 500-600° pendant environ 2 heures ou en deux étapes la première à une température inférieure à 500°C et à une seconde étape à une température de l'ordre de 550° chacune de ces étapes étant réalisée pendant environ 3 heures et, si désiré, d) Traitement des cendres obtenues au stade c) par un sel ou un mélange de plusieurs sels de préférence un mélange de chlorure de sodium et de disulfate de potassium de manière à obtenir un, mélange fondu après chauffage et, si désiré, e) Traitement des cendres obtenues au stade c) ou du mélange fondu obtenu au stade d) par une solution d'acide, ledit acide étant choisi de préférence parmi l'acide chlorhydrique à une concentration choisie entre 1M et 12 M ou l'acide nitrique, l'acide sulfurique, l'acide trifluorométhanesulfonique, l'acide perchlorique, l'acide phosphorique, l'acide trifluoroacétique ou l'acide para-toluène sulfonique, ces acides étant-utilisés à une concentration élevée de préférence de 10 à 30 % traitement suivi si désiré d'une filtration de préférence sur célite et d'une déshydratation de la solution oususpension obtenue sous pression réduite de manière à obtenir un résidu sec qui peut être séché à 120°C, et, si désiré, f) Action sur le produit obtenu au stade c) d) ou e) de l'acide acétique en présence. d'un acide fort de préférence l'acide nitrique pour obtenir après concentration sous préssion réduite un solide qui est ensuite repris avec un solvant organique, de préfêtence l'acétone ou l'acétate d'éthyle pour donner après évaporation un produit sous forme d'acétate et, si désiré g) Réaction du produit obtenu au stade e) contenant du rhodium avec e la triphénylphosphine pour obtenir par précipitation un complexe pur de formule RhC1(PPh3)3 et, si désiré h) Mélange ou traitement du produit obtenu au stade c), d), e), f) ou g) en milieu acide avec un support minéral choisi parmi la montmorillonite K10, la silice, l'alumine ou l'hydrotalcite ou un support organique de préférence le chitosan pour obtenir après filtration puis séchage à l'étuve ou sous vide un catalyseur supporté sur support minéral ou organique et, si désiré, i) Purification totale ou partielle du résidu sec obtenu au stade c), d), e), f), g) ou h) sur résines échangeuses d'ions suivie si désiré d'une déshydratation de la solution obtenue sous pression réduite de manière à obtenir un résidu sec et, si désiré j) Réaction du produit obtenu au stade c), d), e), 1), g), h) ou i) sous forme sèche avec des ligands de préférence organiques sous l'action éventuelle de micro-ondes pour obtenir des agents chélatés, de préférence des catalyseurs ligandés. 5. Procédé selon la revendication 4 caractérisé en ce que lorsque les stades a) à c) du procédé sont réalisés avec des plantes accumulatrices de rhodium les cendres obtenues au stade c) sont traitées par un sel ou un mélange de plusieurs sels de préférence un mélange de chlorure de sodium et de disulfate de potassium de manière à obtenir un, mélange fondu. 6. Procédé selon l'une des revendications 4 ou 5 caractérisé en ce que les plantes appartenant à l'un des genres choisis parmi l'arum vert (Peltandra virginica), le concombre (Cucumis sativus), le cresson (Lepidium sativum), l'élodée du Canada (Elodea canadensis), l'épinard (Spinacia oleracea), la jacinthe d'eau (Eicchornia crassipes), la luzerne (Medicago sativa), le maïs (Zea mays), la moutarde blànche (Sinapis alba), la moutarde brune (Brassica juncea), l'orge (Hordeum vulgare), l'ortie (Urtica dioica), la phacélie (Phacelia tanacetifolia), le radis (Raphanus sativus), le ray-grass commun (Lolium perenne), le ray-grass d'Italie (Lolium multiflorum), la sétaire verticillée (Setaria verticillata) et le tabac (Nicotiana tabacum) sont cultivées 10 en présence d'effluents contaminés par un des platinoïdes choisis parmi le platine, le palladium, l'osmium, l'iridium, le ruthénium, le rhodium, de préférence le platine (Pt), le palladium (Pd) ou le rhodium (Rh), de manière à accumuler lesdits métaux dans les feuilles, les tiges et/ou les racines. 15 7. Procédé selon la revendication 6 caractérisé en que les effluents contaminés par un des platinoïdes choisis parmi le platine, le palladium, l'osmium, l'iridium, le ruthénium, le rhodium, de préférence le platine (Pt), le palladium (Pd) ou le rhodium (Rh) sont traités par un acide choisi de préférence parmi l'acide chlorhydrique, l'acide nitrique, l'acide sulfurique, l'acide trifluorométhanesulfonique, l'acide perchlorique, ou l'acide 20 phosphorique de manière à obtenir une solution dont le pH est compris de préférence entre 3 et 6 avant d'être mis en contact avec les plantes accumulatrices des platinoïdes. 8. Procédé selon la revendication 6 caractérisé en ce que les cultures des plantes appartenant à l'un des genres choisis parmi l'arum vert (Peltandra virginica), le 25 concombre (Cucumis sativus), le cresson (Lepidium sativum), l'élodée du Canada (Elodea canadensis), l'épinard (Spinacia oleracea), la jacinthe d'eau (Eicchornia crassipes), la luzerne (Medicago sativa), le maïs (Zea mays), la moutarde blanche (Sinapis alba), la moutarde brune (Brassica juncea), l'orge (Hordeum vulgare), l'ortie (Urtica dioica), la phacélie (Phacelia tanacetifolia), le radis (Raphanus sativus), le 30 ray-grass commun (Lolium perenne), le ray-grass d'Italie (Lolium multiflorum), la sétaire verticillée (Setaria verticillata) et le tabac (Nicotiana tabacum) sont cultivés dans un milieu stérile arrosé par les effluents contaminés par un pu moins des platinoïdes choisis parmi le platine, le palladium, l'osmium, l'iridium, le ruthénium, lerhodium, de préférence le platine (Pt), le palladium (Pd) ou le rhodium (Rh) ou sont cultivés en hydroponie dans les effluents contaminés. 9. Procédé de culture des plantes appartenant à l'un des genres choisis parmi l'arum vert (Peltandra virginica), le concombre (Cucumis sativus), le cresson (Lepidium sativum), l'élodée du Canada (Elodea canadensis), l'épinard (Spinacia oleracea), la jacinthe d'eau (Eicchornia crassipes), la luzerne (Medicago sativa), le maïs (Zea mays), la moutarde blanche (Sinapis alba), la moutarde brune (Brassica juncea), l'orge (Hordeum vulgare), l'ortie (Urtica dioica), la phacélie (Phacelia tanacetifolia), le radis (Raphanus sativus), le ray-grass commun (Lolium perenne), le ray-grass d'Italie (Lolium multiflorum), la sétaire verticillée (Setaria verticillata) et le tabac (Nicotiana tabacum) dans un milieu stérile arrosé par les effluents contaminés par un au moins des platinoïdes choisis parmi le platine, le palladium, l'osmium, l'iridium, le ruthénium, le rhodium, de préférence le platine (Pt), le palladium (Pd) ou le rhodium (Rh) caractérisé en ce que lesdites plantes sont cultivées sur sable non contaminé pendant environ 2 semaines en présence d'une solution de culture constituée principalement d'eau et d'engrais puis pendant environ 2 semaines en présence d'une solution de culture constituée principalement des effluents et d'engrais. 10. Procédé selon la revendication 9 de culture des plantes appartenant à l'un des genres choisis parmi l'arum vert (Peltandra virginica), le concombre (Cucumis sativus), le cresson (Lepidium sativum), l'élodée du Canada (Elodea canadensis), l'épinard (Spinacia oleracea), la jacinthe d'eau (Eicchornia crassipes), la luzerne (Medicago sativa), le maïs (Zea mays), la moutarde blanche (Sinapis alba), la moutarde brune (Brassica juncea), l'orge (Hordeum vulgare), l'ortie (Urtica dioica), la phacélie (Phacelia tanacetifolia), le radis (Raphanus sativus), le ray-grass commun (Lolium perenne), le ray-grass d'Italie (Lolium multiflorum), la sétaire verticillée (Setaria verticillata) et le tabac (Nicotiana tabacum) dans un milieu stérile arrosé par les effluents caractérisé en ce que lesdites plantes sont cultivées en hydroponie pendant environ 2 semaines en présence d'une solution de culture constituée principalement d'eau et d'engrais puis pendant environ 1 semaine en présence d'une solution de culture constituée principalement des effluents contaminés par un au moins desplatinoïdes choisis parmi le platine, le palladium, l'osmium, l'iridium, le ruthénium, le rhodium, de préférence le platine (Pt), le palladium (Pd) ou le rhodium (Rh). 11. Procédé selon la revendication 9 de culture des plantes appartenant à l'un des genres choisis parmi parmi l'arum vert (Peltandra virginica), le concombre (Cucumis sativus), le cresson (Lepidium sativum), l'élodée du Canada (Elodea canadensis), l'épinard (Spinacia oleracea), la jacinthe d'eau (Eicchornia crassipes), la luzerne (Medicago saliva), le maïs (Zea mays), la moutarde blanche (Sinapis alba), la moutarde brune (Brassica juncea), l'orge (Hordeum vulgare), l'ortie (Urtica dioica), la phacélie (Phacelia tanacetifolia), le radis (Raphanus sativus), le ray-grass commun (Lolium perenne), le ray-grass d'Italie (Lolium multiflorum), la sétaire verticillée (Setaria verticillata) et le tabac (Nicotiana tabacum) caractérisé en ce que la concentration des métaux dans les racines des plantes est comprise entre 40 et 8 000 mg.kg-1 pour le platine, entre 1 100 et 32 000 mg.kg-1 pour le palladium et entre 30 et - 1 900 mg.kg1 pour le rhodium. 12. Méthode de décontamination des effluents contaminés par un au moins des platinoïdes choisis parmi le platine, le palladium, l'osmium, l'iridium, le ruthénium, le rhodium caractérisée en ce que des plantes capables d'accumuler au moins l'un des platinoïdes appartenant à l'un des genres choisis parmi l'arum vert (Peltandra virginica), le concombre (Cucumis sativus), le cresson (Lepidium sativum), l'élodée du Canada (Elodea canadensis), l'épinard (Spinacia oleracea), la jacinthe d'eau (Eicchornia crassipes), la luzerne (Medicago saliva), le maïs (Zea mays), la moutarde blanche (Sinapis alba), la moutarde brune (Brassica juncea), l'orge (Hordeum vulgare), l'ortie (Urtica dioica), la phacélie (Phacelia tanacetifolia), le radis (Raphanus sativus), le ray-grass commun (Lolium perenne), le ray-grass d'Italie (Lolium multiflorum), la sétaire verticillée (Setaria verticillata) et le tabac (Nicotiana tabacum) sont cultivées dans un milieu stérile arrosé par les effluents contaminés ou en hydroponie dans les effluents contaminés. 13. Utilisation selon l'une des revendications 1 à 3 d'une composition contenant au moins un catalyseur métallique ou de préférence polymétallique telle que décrite à l'une de ces revendications pour la mise en oeuvre des réactions de synthèse organique de transformations fonctionnelles par catalyse choisies parmi les réactions de couplagearylique telles que la réaction de Suzuki, la réaction de Heck, la réaction de Sonogashira, de Kumada, la réaction de Negishi et Fukuyama, la réaction de Hiyama, et la réaction de Stille ; les réactions d'addition nucléophile d'une énamine sur les complexes pi-allyliques, les réactions du type Buchwald-Hartwig, les réactions de carbonylation et ène-réactions, l'oxydation de Wacker-Tsuji, l'oxydation d'alcools, le couplage oxydant de composés aromatiques, les réactions régiosélectives entre un alcène et un dérivé aromatique, la cyclopropanation d'alcènes, la réduction des oléfines et des composés nitrés, l'hydrosilylation d'oléfines et d'alcynes, les cycloadditions, la carbocylisation en cascade de composés polyinsaturés, l'hydrogénation catalytique, l'isomérisation allylique, les ène-réactions, les cycloisomérisations, l'hydroboration. 14. Utilisation selon l'une des revendications 1 à 3 d'une composition contenant au moins un catalyseur métallique ou de préférence polymétallique telle que décrite à l'une de ces revendications pour la mise en oeuvre des réactions de synthèse organique de transformations fonctionnelles par catalyse choisies parmi la réaction de Suzuki, la réaction de Heck, la réaction de Sonogashira, et' la réduction des oléfines et des composés nitrés. 15. Utilisation selon l'une des revendications 13 ou 14 caractérisée en ce que, dans la composition contenant au moins un agent mono QU polymétallique utilisée dans la mise en oeuvre des réactions de synthèse organique de transformations fonctionnelles par catalyse, la concentration en métal est comprise entre 600 et 120 000 mg.kg-1 pour le platine, entre 5 000 et 180 000 mg.kg-1 pour le palladium et entre 30 et 22 000 mg.kg-1 pour le rhodium.