Brevet FR2999582A1 — publié le 20140620

-1- [1] La présente invention est relative aux pneumatiques munis de compositions de caoutchouc, en particulier de compositions de caoutchouc présentant une rigidité élevée. [2] Il est connu d'utiliser dans certaines parties des pneumatiques, des compositions de caoutchouc présentant une forte rigidité lors de faibles déformations du pneumatique (cf VVO 02/10269). La résistance aux faibles déformations est une des propriétés que doit présenter un pneumatique pour répondre aux sollicitations auxquelles il est soumis. [3] Cette rigidification peut être obtenue en augmentant le taux de charge renforçante ou en incorporant certaines résines renforçantes dans les compositions de caoutchouc constitutives des parties du pneumatique. [004] Toutefois, de manière connue, l'augmentation de la rigidité d'une composition de caoutchouc en augmentant le taux de charge peut pénaliser les propriétés d'hystérèse et donc de résistance au roulement des pneumatiques. Or, on cherche toujours à baisser la résistance au roulement des pneumatiques pour diminuer la consommation en carburant à des fins économiques et environnementales. [005] Classiquement cette augmentation de la rigidité est obtenue en incorporant des résines renforçantes à base d'un système accepteur/donneur de méthylène. Les termes « accepteur de méthylène » et « donneur de méthylène » sont bien connus de l'homme du métier et largement utilisés pour désigner des composés aptes à réagir ensemble pour générer par condensation une résine renforçante tridimensionnelle qui vient se superposer, s'interpénétrer avec le réseau charge renforçante/élastomère d'une part, avec le réseau élastomère/soufre d'autre part (si l'agent de réticulation est le soufre). A l'accepteur de méthylène précédemment décrit est associé un agent durcisseur, apte à le réticuler ou durcir, encore appelé communément "donneur de méthylène". La réticulation de la résine est alors provoquée lors de la cuisson de la matrice de caoutchouc, par formation de ponts méthylènes (-CH2-) entre les carbones en positions ortho et/ou para des noyaux phénoliques de la résine et le donneur de méthylène et créant ainsi un réseau de résine tridimensionnel. [6] Les donneurs de méthylène classiquement utilisés dans les compositions de caoutchouc pour pneumatiques sont l'hexa-méthylènetétramine (en abrégé HMT), ou 30 l'hexaméthoxyméthylmélamine (en abrégé HMMM ou H3M), ou l'hexaéthoxyméthylmélamine. [7] Toutefois, il est souhaitable de trouver des alternatives aux résines renforçantes classiques. -2- [8] Précédemment, les Demanderesses ont découvert lors de leurs recherches que les résines renforçantes usuelles peuvent avantageusement être remplacées par une résine époxyde avec une diamine comme durcisseur. L'utilisation de ce couple de réactifs résine époxyde et diamine permet d'obtenir des compositions de caoutchouc présentant une rigidité supérieure à basse déformation par rapport aux compositions de caoutchouc conventionnelles, sans dégrader de manière notable l'hystérèse, comme décrit dans le document FR 2951182. [9] Poursuivant leurs recherches, les Demanderesses ont à présent trouvé que le durcisseur diamine de la résine époxyde peut avantageusement être remplacé par un durcisseur poly-acide carboxylique c'est-à-dire comprenant plusieurs fonctions acides carboxyliques, en présence d'un imidazole. En effet, les compositions munies d'une résine renforçante à base de résine époxyde et d'un durcisseur poly-acide carboxylique présentent de manière surprenante des propriétés de processabilité améliorées et une rigidité similaire ou meilleure que celles des compositions comprenant une résine renforçante de l'art antérieur. [0010] En conséquence, un premier objet de l'invention concerne un pneumatique comportant une composition de caoutchouc à base d'au moins un élastomère diénique, une charge renforçante, un système de réticulation, une résine époxyde, à un taux compris dans un domaine allant de 1 à 20 pce, un poly-acide carboxylique de formule générale (I) HO A OH (I) dans laquelle A représente une liaison covalente ou un groupement hydrocarboné comportant au moins 1 atomes de carbone, éventuellement substitué et éventuellement interrompu par un ou plusieurs hétéroatomes, et un imidazole de formule générale (II) dans laquelle, - R1 représente un groupement hydrocarboné ou un atome d'hydrogène, - R2 représente un groupement hydrocarboné, -3- - R3 et R4 représentent indépendamment l'un de l'autre, un atome d'hydrogène ou un groupement hydrocarboné, ou encore R3 et R4 forment ensemble, avec les atomes de carbone du cycle imidazole auxquels ils se rattachent, un cycle. [0011] Préférentiellement, l'invention concerne également un pneumatique tel que défini ci- dessus dans lequel A représente une liaison covalente ou un groupement divalent hydrocarboné comportant de 1 à 1800 atomes de carbone, de préférence de 2 à 300 atomes de carbone. Plus préférentiellement, A représente un groupement divalent hydrocarboné comportant de 2 à 100 atomes de carbone, de préférence de 2 à 50 atomes de carbone. Encore plus préférentiellement, A représente un groupement divalent hydrocarboné comportant de 3 à 50 atomes de carbone. De manière encore plus préférentielle, A représente un groupement divalent hydrocarboné comportant de 4 à 30 atomes de carbone, de préférence de 10 à 40 atomes de carbone. [0012] Plus préférentiellement, l'invention concerne également un pneumatique tel que défini ci-dessus dans lequel A est un groupement divalent de type aliphatique, ou aromatique ou un groupement comportant au moins une partie aliphatique et une partie aromatique. De préférence, A est un groupement divalent de type aliphatique, ou un groupement comportant au moins une partie aliphatique et une partie aromatique. Plus préférentiellement, A est un groupement divalent de type aliphatique saturé ou insaturé. Encore plus préférentiellement, A est un groupement alkylène. De préférence également, A est interrompu par au moins un hétéroatome choisi parmi l'oxygène, l'azote et le soufre, de préférence l'oxygène. Préférentiellement, A est substitué par au moins un radical choisi parmi les radicaux alkyle, cycloalkylalkyle, aryle, aralkyle, hydroxyle, alkoxy, amino et carbonyle. Plus préférentiellement, A est substitué par une ou plusieurs fonctions acides carboxyliques et/ou par un ou plusieurs radicaux hydrocarbonés choisi parmi les radicaux alkyle, cycloalkyle, cycloalkylalkyle, aryle, aralkyle, eux-même substitués par une ou plusieurs fonctions acides carboxyliques. Alternativement et de manière préférentielle également, A ne comporte pas d'autre fonction acide carboxylique. [0013] Plus préférentiellement, l'invention concerne également un pneumatique tel que défini ci-dessus dans lequel le taux de poly-acide carboxylique est compris dans un domaine allant de 0,2 à 4 équivalents molaires, et de préférence de 0,3 à 3 équivalents molaires, par rapport aux fonctions époxydes présentes sur la résine époxyde. De préférence, le taux de poly-acide carboxylique est compris dans un domaine allant de 0,5 à 2 équivalents molaires, et de préférence de 0,5 à 1,5 équivalents molaires, par rapport aux fonctions époxydes présentes sur la résine époxyde. -4- [0014] Préférentiellement, l'invention concerne également un pneumatique tel que défini ci-dessus dans lequel : - R1 représente un atome d'hydrogène ou un groupement alkyle ayant de 1 à 20 atomes de carbone, cycloalkyle ayant de 5 à 24 atomes de carbone, aryle ayant de 6 à 30 atomes de carbone ou aralkyle ayant de 7 à 25 atomes de carbone; groupement qui peut éventuellement être interrompu par un ou plusieurs hétéroatomes et/ou substitué, - R2 représente un groupement alkyle ayant de 1 à 20 atomes de carbone, cycloalkyle ayant de 5 à 24 atomes de carbone, aryle ayant de 6 à 30 atomes de carbone ou aralkyle ayant de 7 à 25 atomes de carbone; groupement qui peuvent éventuellement être interrompus par un ou plusieurs hétéroatomes et/ou substitué, - R3 et R4 représentent indépendamment des groupements identiques ou différents choisis parmi l'hydrogène ou les groupements alkyles ayant de 1 à 20 atomes de carbone, cycloalkyles ayant de 5 à 24 atomes de carbone, aryles ayant de 6 à 30 atomes de carbone ou aralkyles ayant de 7 à 25 atomes de carbone; groupements qui peuvent éventuellement être interrompus par des hétéroatomes et/ou substitués, ou encore R3 et R4 forment ensemble avec les atomes de carbone du cycle imidazole auxquels ils se rattachent, un cycle choisi parmi les cycles aromatiques, hétéroaromatiques ou aliphatiques, comprenant de 5 à 12 atomes de carbone, de préférence 5 ou 6 atomes de carbone. [0015] De préférence, l'invention concerne également un pneumatique tel que défini ci-dessus dans lequel R1 représente un groupement choisis parmi les groupements alkyles ayant de 2 à 12 atomes de carbone, ou aralkyles ayant de 7 à 13 atomes de carbone; groupements qui peuvent éventuellement être substitués. [0016] De préférence également, l'invention concerne également un pneumatique tel que défini ci-dessus dans lequel R1 représente un groupement aralkyle ayant de 7 à 13 atomes de carbone éventuellement substitué et R2 représente un groupement alkyle ayant de 1 à 12 atomes de carbone. [0017] Préférentiellement, l'invention concerne également un pneumatique tel que défini ci-dessus dans lequel R1 représente un groupement aralkyle ayant de 7 à 9 atomes de carbone éventuellement substitué et R2 représente un groupement alkyle ayant de 1 à 4 atomes de carbone. -5- [0018] Préférentiellement également, l'invention concerne également un pneumatique tel que défini ci-dessus dans lequel R3 et R4 représentent indépendamment des groupements identiques ou différents choisis parmi l'hydrogène ou les groupements alkyles ayant de 1 à 12 atomes de carbone, cycloalkyles ayant de 5 à 8 atomes de carbone, aryles ayant de 6 à 24 atomes de carbone ou aralkyles ayant de 7 à 13 atomes de carbone; groupements qui peuvent éventuellement être substitués. Alternativement et préférentiellement également, R3 et R4 représentent forment avec les atomes de carbone du cycle imidazole auxquels ils se rattachent, un cycle phényle, cyclohexene, ou cyclopentene. [0019] De manière préférentielle, l'invention concerne également un pneumatique tel que défini ci-dessus dans lequel le taux d'imidazole est compris dans un domaine allant de 0,01 à 2 équivalents molaires, et de préférence de 0,01 à 1,2 équivalents molaires, par rapport aux fonctions acides carboxyliques présentes sur le poly-acide carboxylique de formule générale (I). Plus préférentiellement, le taux d'imidazole est compris dans un domaine allant de 0,01 à 0,8 équivalents molaires, et de préférence de 0,01 à 0,5 équivalents molaires, par rapport aux fonctions acides carboxyliques présentes sur le poly-acide carboxylique de formule générale (I). [0020] De préférence, l'invention concerne également un pneumatique tel que défini ci-dessus dans lequel l'élastomère diénique est choisi dans le groupe constitué par le caoutchouc naturel, les polyisoprènes de synthèse, les polybutadiènes, les copolymères de butadiène, les copolymères d'isoprène et les mélanges de ces élastomères. [0021] Préférentiellement, l'invention concerne également un pneumatique tel que défini ci-dessus dans lequel le taux de résine époxyde est compris dans un domaine allant de 3 à 20 pce. Plus préférentiellement, le taux de résine époxyde est compris dans un domaine allant de 5 à 18 pce. [0022] De préférence, l'invention concerne également un pneumatique tel que défini ci- dessus dans lequel la charge renforçante comporte du noir de carbone, de la silice ou un mélange de noir de carbone et de silice. Préférentiellement, la quantité de charge renforçante est comprise entre 20 et 200 pce. [0023] L'invention concerne également un procédé pour préparer une composition de caoutchouc telle que définie ci-dessus, comportant les étapes suivantes : - incorporer à un élastomère diénique, au cours d'une première étape (dite "non- productive"), une charge renforçante, en malaxant thermomécaniquement le tout jusqu'à atteindre une température maximale comprise entre 110°C et 190°C ; - refroidir l'ensemble à une température inférieure à 100°C; -6- - incorporer ensuite, au cours d'une seconde étape (dite "productive"), un système de réticulation; - malaxer le tout jusqu'à une température maximale inférieure à 110°C; procédé dans lequel, entre 1 et 20 pce d'une résine époxyde, un poly-acide carboxylique de formule générale (I) tel que défini ci-dessus, et un imidazole de formule générale (II) tel que défini ci-dessus sont également ajoutés indépendamment les uns des autres et indifféremment au cours de la première étape, et/ou au cours de la deuxième étape. [0024] Selon un premier mode de réalisation, l'invention concerne également un procédé tel que défini ci-dessus qui comporte les étapes suivantes : - incorporer à un élastomère diénique, au cours d'une première étape (dite "non- productive"), une charge renforçante, entre 1 et 20 pce d'une résine époxyde, un poly-acide carboxylique de formule générale (I) tel que défini ci-dessus, et un imidazole de formule générale (II) tel que défini ci-dessus en malaxant thermomécaniquement le tout jusqu'à atteindre une température maximale comprise entre 110°C et 190°C; - refroidir l'ensemble à une température inférieure à 100°C; - incorporer ensuite, au cours d'une seconde étape (dite "productive"), un système de réticulation ; - malaxer le tout jusqu'à une température maximale inférieure à 110°C. [0025] Selon un deuxième mode de réalisation, l'invention concerne également un procédé tel que défini ci-dessus qui comporte les étapes suivantes : - incorporer à un élastomère diénique, au cours d'une première étape (dite "non- productive"), une charge renforçante, en malaxant thermomécaniquement le tout jusqu'à atteindre une température maximale comprise entre 110°C et 190°C ; - refroidir l'ensemble à une température inférieure à 100°C; - incorporer ensuite, au cours d'une seconde étape (dite "productive"), un système de réticulation, entre 1 et 20 pce d'une résine époxyde, un poly-acide carboxylique de formule générale (I) tel que défini ci-dessus, et un imidazole de formule générale (II) tel que défini ci-dessus; - malaxer le tout jusqu'à une température maximale inférieure à 110°C. [0026] Selon un troisième mode de réalisation, l'invention concerne également un procédé tel que défini ci-dessus qui comporte les étapes suivantes : -7- - incorporer à un élastomère diénique, au cours d'une première étape (dite "non-productive"), une charge renforçante, et entre 1 et 20 pce d'une résine époxyde, en malaxant thermomécaniquement le tout jusqu'à atteindre une température maximale comprise entre 110°C et 190°C; - refroidir l'ensemble à une température inférieure à 100°C; - incorporer ensuite, au cours d'une seconde étape (dite "productive"), un système de réticulation, un poly-acide carboxylique de formule générale (I) tel que défini ci-dessus, et un imidazole de formule générale (II) tel que défini ci-dessus; - malaxer le tout jusqu'à une température maximale inférieure à 110°C. [0027] Selon un quatrième mode de réalisation, l'invention concerne également un procédé tel que défini ci-dessus qui comporte les étapes suivantes : - incorporer à un élastomère diénique, au cours d'une première étape (dite "non-productive"), une charge renforçante, un poly-acide carboxylique de formule générale (I) tel que défini ci-dessus, et un imidazole de formule générale (II) tel que défini ci-dessus en malaxant thermomécaniquement le tout jusqu'à atteindre une température maximale comprise entre 110°C et 190°C; - refroidir l'ensemble à une température inférieure à 100°C; - incorporer ensuite, au cours d'une seconde étape (dite "productive"), un système de réticulation, et entre 1 et 20 pce d'une résine époxyde ; - malaxer le tout jusqu'à une température maximale inférieure à 110°C. [0028] Selon un cinquième mode de réalisation, l'invention concerne également un procédé tel que défini ci-dessus qui comporte les étapes suivantes : - incorporer à un élastomère diénique, au cours d'une première étape (dite "non- productive"), une charge renforçante, entre 1 et 20 pce d'une résine époxyde et un imidazole de formule générale (II) tel que défini ci-dessus, en malaxant thermomécaniquement le tout jusqu'à atteindre une température maximale comprise entre 110°C et 190°C; - refroidir l'ensemble à une température inférieure à 100°C; - incorporer ensuite, au cours d'une seconde étape (dite "productive"), un système de réticulation, et un poly-acide carboxylique de formule générale (I) tel que défini ci-dessus ; -8- - malaxer le tout jusqu'à une température maximale inférieure à 110°C. [0029] Selon un sixième mode de réalisation, l'invention concerne également un procédé tel que défini ci-dessus qui comporte les étapes suivantes : - incorporer à un élastomère diénique, au cours d'une première étape (dite "non- productive"), une charge renforçante, un poly-acide carboxylique de formule générale (I) tel que défini ci-dessus, en malaxant thermomécaniquement le tout jusqu'à atteindre une température maximale comprise entre 110°C et 190°C ; - refroidir l'ensemble à une température inférieure à 100°C; - incorporer ensuite, au cours d'une seconde étape (dite "productive"), un système de réticulation, entre 1 et 20 pce d'une résine époxyde et un imidazole de formule générale (II) tel que défini ci-dessus ; - malaxer le tout jusqu'à une température maximale inférieure à 110°C. [0030] Selon un septième mode de réalisation, l'invention concerne également un procédé tel que défini ci-dessus qui comporte les étapes suivantes : - incorporer à un élastomère diénique, au cours d'une première étape (dite "non-productive"), une charge renforçante, entre 1 et 20 pce d'une résine époxyde et un poly-acide carboxylique de formule générale (I) tel que défini ci-dessus, en malaxant thermomécaniquement le tout jusqu'à atteindre une température maximale comprise entre 110°C et 190°C; - refroidir l'ensemble à une température inférieure à 100°C; - incorporer ensuite, au cours d'une seconde étape (dite "productive"), un système de réticulation et un imidazole de formule générale (II) tel que défini ci-dessus ; - malaxer le tout jusqu'à une température maximale inférieure à 110°C. [0031] Selon un huitème mode de réalisation, l'invention concerne également un procédé tel que défini ci-dessus qui comporte les étapes suivantes : - incorporer à un élastomère diénique, au cours d'une première étape (dite "non- productive"), une charge renforçante, et un imidazole de formule générale (II) tel que défini ci-dessus, en malaxant thermomécaniquement le tout jusqu'à atteindre une température maximale comprise entre 110°C et 190°C; - refroidir l'ensemble à une température inférieure à 100°C; -9- - incorporer ensuite, au cours d'une seconde étape (dite "productive"), un système de réticulation, entre 1 et 20 pce d'une résine époxy et un poly-acide carboxylique de formule générale (1) tel que défini ci-dessus ; - malaxer le tout jusqu'à une température maximale inférieure à 110°C. [0032] Les pneumatiques conformes à l'invention sont notamment destinés à des véhicules tourisme comme à des véhicules deux roues (moto, vélo), véhicules industriels choisis parmi camionnettes, "Poids-lourd" - i.e., métro, bus, engins de transport routier (camions, tracteurs, remorques), véhicules hors-la-route, engins agricoles ou de génie civil, avions, autres véhicules de transport ou de manutention. [0033] L'invention ainsi que ses avantages seront aisément compris à la lumière de la description et des exemples de réalisation qui suivent. I. Tests [0034] Les compositions de caoutchouc sont caractérisées, avant et après cuisson, comme indiqué ci-après. 1.1. Viscosité Mooney (ou plasticité Mooney) [0035] On utilise un consistomètre oscillant tel que décrit dans la norme française NF T 43005 (1991). La mesure de plasticité Mooney se fait selon le principe suivant : la composition à l'état cru (i.e., avant cuisson) est moulée dans une enceinte cylindrique chauffée à 100°C. Après une minute de préchauffage, le rotor tourne au sein de l'éprouvette à 2 tours/minute et on mesure le couple utile pour entretenir ce mouvement après 4 minutes de rotation. La plasticité Mooney (ML 1+4) est exprimée en "unité Mooney" (UM, avec 1 UM=0,83 Newton.mètre). 1.2. Propriétés dynamiques [0036] Les propriétés dynamiques G*(10%) et tan(8)max à 40°C sont mesurées sur un viscoanalyseur (Metravib VA4000), selon la norme ASTM D 5992-96. On enregistre la réponse d'un échantillon de composition vulcanisée (éprouvette cylindrique de 4 mm d'épaisseur et de 400 mm2 de section), soumis à une sollicitation sinusoïdale en cisaillement simple alterné, à la fréquence de 10Hz, dans les conditions normales de température (23°C) selon la norme ASTM D 1349-99, ou selon les cas à une température différente. On effectue un balayage en amplitude de déformation de 0,1 à 50% (cycle aller), puis de 50% à 1% (cycle retour). Les résultats exploités sont le module complexe de cisaillement dynamique G* et le facteur de perte tan(). Pour le cycle retour, on indique la valeur maximale de tan(Ô) -10- observée, noté tan(8)max, ainsi que le module complexe de cisaillement dynamique G*(10%) à 10% de déformation, à 40°C. [0037] On rappelle que, de manière bien connue de l'homme du métier, la valeur de tan(8)max à 40°C est représentative de l'hystérèse du matériau donc de la résistance au roulement : plus tan(8)max à 40°C est faible, plus la résistance au roulement est réduite. Il. Conditions de réalisation de l'invention [0038] La composition de caoutchouc selon l'invention est à base d'au moins un élastomère diénique, une charge renforçante, un système de réticulation, une résine époxyde, à un taux compris dans un domaine allant de 1 à 20 pce, un poly-acide carboxylique de formule générale (I) et un imidazole de formule générale (II). [0039] Par l'expression composition "à base de", il faut entendre une composition comportant le mélange et/ou le produit de réaction des différents constituants utilisés, certains de ces constituants de base étant susceptibles de, ou destinés à, réagir entre eux, au moins en partie, lors des différentes phases de fabrication de la composition, en particulier au cours de sa réticulation ou vulcanisation. [0040] Par l'expression "équivalent molaire", bien connue de l'homme du métier, il faut entendre le quotient entre le nombre de moles du composé concerné et le nombre de moles du composé de référence. Ainsi, 2 équivalents d'un composé B par rapport à un composé A représentent 2 moles du composé B lorsqu'1 mole du composé A est utilisée. [0041] Lorsqu'on fait référence à un composé « majoritaire », on entend au sens de la présente invention, que ce composé est majoritaire parmi les composés du même type dans la composition, c'est-à-dire que c'est celui qui représente la plus grande quantité en masse parmi les composés du même type. Ainsi, par exemple, un élastomère majoritaire est l'élastomère représentant la plus grande masse par rapport à la masse totale des élastomères dans la composition. De la même manière, une charge dite majoritaire est celle représentant la plus grande masse parmi les charges de la composition. A titre d'exemple, dans un système comprenant un seul élastomère, celui-ci est majoritaire au sens de la présente invention ; et dans un système comprenant deux élastomères, l'élastomère majoritaire représente plus de la moitié de la masse des élastomères. [0042] Au contraire, un composé « minoritaire » est un composé qui ne représente pas la fraction massique la plus grande parmi les composés du même type. [0043] Dans la présente description, sauf indication expresse différente, tous les pourcentages (%) indiqués sont des pourcentages (%) en masse. D'autre part, tout intervalle de valeurs désigné par l'expression "entre a et h" représente le domaine de -11- valeurs allant de plus de a à moins de b (c'est-à-dire bornes a et b exclues) tandis que tout intervalle de valeurs désigné par l'expression "de a à b" signifie le domaine de valeurs allant de a jusqu'à b (c'est-à-dire incluant les bornes strictes a et b). 11.1. Elastomère diénique [0044] La composition de caoutchouc selon l'invention comprend un élastomère diénique. [0045] Par élastomère ou caoutchouc "diénique", doit être compris de manière connue un (on entend un ou plusieurs) élastomère issu au moins en partie (i.e., un homopolymère ou un copolymère) de monomères diènes (monomères porteurs de deux doubles liaisons carbone-carbone, conjuguées ou non). [0046] Ces élastomères diéniques peuvent être classés dans deux catégories : "essentiellement insaturés" ou "essentiellement saturés". On entend en général par "essentiellement insaturé", un élastomère diénique issu au moins en partie de monomères diènes conjugués, ayant un taux de motifs ou unités d'origine diénique (diènes conjugués) qui est supérieur à 15% (% en moles) ; c'est ainsi que des élastomères diéniques tels que les caoutchoucs butyle ou les copolymères de diènes et d'alpha-oléfines type EPDM n'entrent pas dans la définition précédente et peuvent être notamment qualifiés d'élastomères diéniques "essentiellement saturés" (taux de motifs d'origine diénique faible ou très faible, toujours inférieur à 15%). Dans la catégorie des élastomères diéniques "essentiellement insaturés", on entend en particulier par élastomère diénique "fortement insaturé" un élastomère diénique ayant un taux de motifs d'origine diénique (diènes conjugués) qui est supérieur à 50%. [0047] Ces définitions étant données, on entend plus particulièrement par élastomère diénique susceptible d'être utilisé dans les compositions conformes à l'invention: - tout homopolymère obtenu par polymérisation d'un monomère diène conjugué ayant de 4 à 12 atomes de carbone; - tout copolymère obtenu par copolymérisation d'un ou plusieurs diènes conjugués entre eux ou avec un ou plusieurs composés vinyle aromatique ayant de 8 à 20 atomes de carbone; - un copolymère ternaire obtenu par copolymérisation d'éthylène, d'une a-oléfine ayant 3 à 6 atomes de carbone avec un monomère diène non conjugué ayant de 6 à 12 atomes de carbone, comme par exemple les élastomères obtenus à partir d'éthylène, de propylène avec un monomère diène non conjugué du type précité tel que notamment l'hexadiène-1,4, l'éthylidène norbornène, le dicyclopentadiène; - un copolymère d'isobutène et d'isoprène (caoutchouc butyle), ainsi que les versions halogénées, en particulier chlorées ou bromées, de ce type de copolymère. -12- [0048] Bien qu'elle s'applique à tout type d'élastomère diénique, l'homme du métier du pneumatique comprendra que la présente invention est de préférence mise en oeuvre avec des élastomères diéniques essentiellement insaturés, en particulier du type (a) ou (b) ci-dessus. [0049] A titre de diènes conjugués conviennent notamment le butadiène-1,3, le 2-méthyl- 1,3-butadiène, les 2,3-di(alkyle en C1-05)-1,3-butadiènes tels que par exemple le 2,3- diméthy1-1,3-butadiène, le 2,3-diéthy1-1,3-butadiène, le 2-méthy1-3-éthy1-1,3-butadiène, le 2- méthy1-3-isopropy1-1,3-butadiène, l'ary1-1,3-butadiène, le 1,3-pentadiène, le 2,4-hexadiène. A titre de composés vinylaromatique conviennent par exemple le styrène, l'ortho-, méta-, para-méthylstyrène, le mélange commercial "vinyle-toluène", le para-tertiobutylstyrène, les méthoxystyrènes, les chlorostyrènes, le vinylmésitylène, le divinylbenzène, le vinylnaphtalène. [0050] Les copolymères peuvent contenir entre 99% et 20% en poids d'unités diéniques et entre 1% et 80% en poids d'unités vinylaromatique. Les élastomères peuvent avoir toute microstructure qui est fonction des conditions de polymérisation utilisées, notamment de la présence ou non d'un agent modifiant et/ou randomisant et des quantités d'agent modifiant et/ou randomisant employées. Les élastomères peuvent être par exemple à blocs, statistiques, séquences, microséquencés, et être préparés en dispersion ou en solution ; ils peuvent être couplés et/ou étoilés ou encore fonctionnalisés avec un agent de couplage et/ou d'étoilage ou de fonctionnalisation. Pour un couplage à du noir de carbone, on peut citer par exemple des groupes fonctionnels comprenant une liaison C-Sn ou des groupes fonctionnels aminés tels que benzophénone par exemple ; pour un couplage à une charge inorganique renforçante telle que silice, on peut citer par exemple des groupes fonctionnels silanol ou polysiloxane ayant une extrémité silanol (tels que décrits par exemple dans FR 2 740 778 ou US 6 013 718), des groupes alkoxysilane (tels que décrits par exemple dans FR 2 765 882 ou US 5 977 238), des groupes carboxyliques (tels que décrits par exemple dans VVO 01/92402 ou US 6 815 473, VVO 2004/096865 ou US 2006/0089445) ou encore des groupes polyéthers (tels que décrits par exemple dans EP 1 127 909 ou US 6 503 973). Comme autres exemples d'élastomères fonctionnalisés, on peut citer également des élastomères (tels que SBR, BR, NR ou IR) du type époxydés. [0051] Conviennent les polybutadiènes et en particulier ceux ayant une teneur (% molaire) en unités -1,2 comprise entre 4% et 80% ou ceux ayant une teneur (% molaire) en cis-1,4 supérieure à 80%, les polyisoprènes, les copolymères de butadiène-styrène et en particulier ceux ayant une Tg (température de transition vitreuse (Tg, mesurée selon ASTM D3418) comprise entre 0°C et - 70°C et plus particulièrement entre - 10°C et - 60°C, une teneur en -13- styrène comprise entre 5% et 60% en poids et plus particulièrement entre 20% et 50%, une teneur (% molaire) en liaisons -1,2 de la partie butadiénique comprise entre 4% et 75%, une teneur (% molaire) en liaisons trans-1,4 comprise entre 10% et 80%, les copolymères de butadiène-isoprène et notamment ceux ayant une teneur en isoprène comprise entre 5% et 90% en poids et une Tg de - 40°C à - 80°C, les copolymères isoprène-styrène et notamment ceux ayant une teneur en styrène comprise entre 5% et 50% en poids et une Tg comprise entre - 25°C et - 50°C. Dans le cas des copolymères de butadiène-styrène-isoprène conviennent notamment ceux ayant une teneur en styrène comprise entre 5% et 50% en poids et plus particulièrement comprise entre 10% et 40%, une teneur en isoprène comprise entre 15% et 60% en poids et plus particulièrement entre 20% et 50%, une teneur en butadiène comprise entre 5% et 50% en poids et plus particulièrement comprise entre 20% et 40%, une teneur (% molaire) en unités -1,2 de la partie butadiénique comprise entre 4% et 85%, une teneur (% molaire) en unités trans -1,4 de la partie butadiénique comprise entre 6% et 80%, une teneur (% molaire) en unités -1,2 plus -3,4 de la partie isoprénique comprise entre 5% et 70% et une teneur (% molaire) en unités trans -1,4 de la partie isoprénique comprise entre 10% et 50%, et plus généralement tout copolymère butadiènestyrène-isoprène ayant une Tg comprise entre -20°C et - 70°C. [0052] En résumé, l'élastomère diénique de la composition conforme à l'invention est choisi préférentiellement dans le groupe des élastomères diéniques fortement insaturés constitué par les polybutadiènes (en abrégé "BR"), les polyisoprènes (IR) de synthèse, le caoutchouc naturel (N R), les copolymères de butadiène, les copolymères d'isoprène et les mélanges de ces élastomères. De tels copolymères sont plus préférentiellement choisis dans le groupe constitué par les copolymères de butadiène-styrène (SBR), les copolymères d'isoprène-butadiène (BIR), les copolymères d'isoprène-styrène (SIR) et les copolymères d'isoprène- butadiène-styrène (SBIR). [0053] Selon un mode de réalisation particulier, l'élastomère diénique est majoritairement (i.e., pour plus de 50 pce) un SBR, qu'il s'agisse d'un SBR préparé en émulsion ("ESBR") ou un SBR préparé en solution ("SSBR"), ou un coupage (mélange) SBR/BR, SBR/NR (ou SBR/IR), BR/NR (ou BR/IR), ou encore SBR/BR/NR (ou SBR/BR/IR). Dans le cas d'un élastomère SBR (ESBR ou SSBR), on utilise notamment un SBR ayant une teneur en styrène moyenne, par exemple comprise entre 20% et 35% en poids, ou une teneur en styrène élevée, par exemple de 35 à 45%, une teneur en liaisons vinyliques de la partie butadiénique comprise entre 15% et 70%, une teneur (% molaire) en liaisons trans-1,4 comprise entre 15% et 75% et une Tg comprise entre - 10°C et - 55°C; un tel SBR peut être avantageusement utilisé en mélange avec un BR possédant de préférence plus de 90% (% molaire) de liaisons cis-1,4. -14- [0054] Par "élastomère isoprénique", on entend de manière connue un homopolymère ou un copolymère d'isoprène, en d'autres termes un élastomère diénique choisi dans le groupe constitué par le caoutchouc naturel (NR) qui peut être plastifié ou peptisé, les polyisoprènes de synthèse (IR), les différents copolymères d'isoprène et les mélanges de ces élastomères. Parmi les copolymères d'isoprène, on citera en particulier les copolymères d'isobutène- isoprène (caoutchouc butyle - IIR), d'isoprène-styrène (SIR), d'isoprène-butadiène (BIR) ou d'isoprène-butadiène-styrène (SBIR). Cet élastomère isoprénique est de préférence du caoutchouc naturel ou un polyisoprène cis-1,4 de synthèse; parmi ces polyisoprènes de synthèse, sont utilisés de préférence des polyisoprènes ayant un taux (% molaire) de liaisons cis-1,4 supérieur à 90%, plus préférentiellement encore supérieur à 98%. [0055] Préférentiellement selon l'invention, les élastomères sont choisis parmi les élastomères isopréniques décrits ci-dessus, et plus préférentiellement, la composition selon l'invention comprend à titre majoritaire du caoutchouc naturel (NR), seul, ou en coupage avec un ou plusieurs autres élastomères diéniques. [0056] Selon un autre mode préférentiel de réalisation de l'invention, la composition de caoutchouc comprend un coupage d'un (un ou plusieurs) élastomère diénique dit "à haute Tg" présentant une Tg comprise entre - 70°C et 0°C et d'un (un ou plusieurs) élastomère diénique dit "à basse Tg" comprise entre -110°C et -80°C, plus préférentiellement entre - 105°C et -90°C. L'élastomère à haute Tg est choisi de préférence dans le groupe constitué par les S-SBR, les E-SBR, le caoutchouc naturel, les polyisoprènes de synthèse (présentant un taux (% molaire) d'enchaînements cis-1,4 de préférence supérieur à 95%), les BIR, les SIR, les SBIR, et les mélanges de ces élastomères. L'élastomère à basse Tg comprend de préférence des unités butadiène selon un taux (% molaire) au moins égal à 70%; il consiste de préférence en un polybutadiène (BR) présentant un taux (% molaire) d'enchaînements cis-1,4 supérieur à 90%. [0057] Selon un autre mode particulier de réalisation de l'invention, la composition de caoutchouc comprend par exemple de 30 à 100 pce, en particulier de 50 à 100 pce, d'un élastomère à haute Tg en coupage avec 0 à 70 pce, en particulier de 0 à 50 pce, d'un élastomère à basse Tg; selon un autre exemple, elle comporte pour la totalité des 100 pce un ou plusieurs SBR préparé(s) en solution. [0058] Selon un autre mode particulier de réalisation de l'invention, l'élastomère diénique de la composition selon l'invention comprend un coupage d'un BR (à titre d'élastomère basse Tg) présentant un taux (% molaire) d'enchaînements cis-1,4 supérieur à 90%, avec un ou plusieurs S-SBR ou E-SBR (à titre d'élastomère(s) haute Tg). -15- [0059] Les compositions de l'invention peuvent contenir un seul élastomère diénique ou un mélange de plusieurs élastomères diéniques, le ou les élastomères diéniques pouvant être utilisés en association avec tout type d'élastomère synthétique autre que diénique, voire avec des polymères autres que des élastomères, par exemple des polymères thermoplastiques. 11.2. Charge renforçante [0060] On peut utiliser tout type de charge renforçante connue pour ses capacités à renforcer une composition de caoutchouc utilisable pour la fabrication de pneumatiques, par exemple une charge organique tel que du noir de carbone, une charge inorganique renforçante telle que de la silice, ou encore un coupage de ces deux types de charge, notamment un coupage de noir de carbone et de silice. [0061] Comme noirs de carbone conviennent tous les noirs de carbone, notamment les noirs du type HAF, ISAF, SAF conventionnellement utilisés dans les pneumatiques (noirs dits de grade pneumatique). Parmi ces derniers, on citera plus particulièrement les noirs de carbone renforçants des séries 100, 200 ou 300 (grades ASTM), comme par exemple les noirs N115, [0062] N134, N234, N326, N330, N339, N347, N375, ou encore, selon les applications visées, les noirs de séries plus élevées (par exemple N660, N683, N772). Les noirs de carbone pourraient être par exemple déjà incorporés à un élastomère isoprénique sous la 20 forme d'un masterbatch (voir par exemple demandes VVO 97/36724 ou VVO 99/16600). [0063] Comme exemples de charges organiques autres que des noirs de carbone, on peut citer les charges organiques de polyvinyle fonctionnalisé telles que décrites dans les demandes VVO-A-2006/069792, VVO-A-2006/069793, VVO-A-2008/003434 et VVO-A2008/003435. 25 [0064] Par "charge inorganique renforçante", doit être entendu dans la présente demande, par définition, toute charge inorganique ou minérale (quelles que soient sa couleur et son origine naturelle ou de synthèse), encore appelée charge "blanche", charge "claire" voire "charge non noire" ("non-black filler") par opposition au noir de carbone, capable de renforcer à elle seule, sans autre moyen qu'un agent de couplage intermédiaire, une 30 composition de caoutchouc destinée à la fabrication de pneumatiques, en d'autres termes apte à remplacer, dans sa fonction de renforcement, un noir de carbone conventionnel de grade pneumatique ; une telle charge se caractérise généralement, de manière connue, par la présence de groupes hydroxyle (-OH) à sa surface. -16- [0065] L'état physique sous lequel se présente la charge inorganique renforçante est indifférent, que ce soit sous forme de poudre, de microperles, de granulés, de billes ou toute autre forme densifiée appropriée. Bien entendu on entend également par charge inorganique renforçante des mélanges de différentes charges inorganiques renforçantes, en particulier de charges siliceuses et/ou alumineuses hautement dispersibles telles que décrites ci-après. [0066] Comme charges inorganiques renforçantes conviennent notamment des charges minérales du type siliceuse, en particulier de la silice (Si02), ou du type alumineuse, en particulier de l'alumine (A1203). La silice utilisée peut être toute silice renforçante connue de l'homme du métier, notamment toute silice précipitée ou pyrogénée présentant une surface BET ainsi qu'une surface spécifique CTAB toutes deux inférieures à 450 m2/g, de préférence de 30 à 400 m2/g. A titres de silices précipitées hautement dispersibles (dites "HDS"), on citera par exemple les silices « Ultrasil 7000 » et « Ultrasil 7005 » de la société Evonik ou Degussa, les silices « Zeosil 1165MP », « 1135MP » et « 1115MP » de la société Rhodia, la silice « Hi-Sil EZ150G » de la société PPG, les silices « Zeopol 8715 », « 8745 » et « 8755 » de la Société Huber, les silices à haute surface spécifique telles que décrites dans la demande VVO 03/16837. [0067] La charge inorganique renforçante utilisée, en particulier s'il s'agit de silice, a de préférence une surface BET comprise entre 45 et 400 m2/g, plus préférentiellement comprise entre 60 et 300 m2/g. [0068] De manière préférentielle, le taux de charge renforçante totale (noir de carbone et/ou charge inorganique renforçante telle que silice) est compris entre 20 et 200 pce, plus préférentiellement entre 30 et 150 pce, l'optimum étant de manière connue différent selon les applications particulières visées : le niveau de renforcement attendu sur un pneumatique vélo, par exemple, est bien sûr inférieur à celui exigé sur un pneumatique apte à rouler à grande vitesse de manière soutenue, par exemple un pneu moto, un pneu pour véhicule de tourisme ou pour véhicule utilitaire tel que Poids lourd. [0069] Selon un mode de réalisation préférentiel de l'invention, on utilise une charge renforçante comportant entre 30 et 150 pce, plus préférentiellement entre 50 et 120 pce de charge organique, particulièrement de noir de carbone, et optionnellement de la silice; la silice, lorsqu'elle est présente, est utilisée de préférence à un taux inférieur à 20 pce, plus préférentiellement inférieur à 10 pce (par exemple entre 0,1 et 10 pce). Ce mode de réalisation préférentiel est particulièrement préféré lorsque l'élastomère majoritaire de la composition est un caoutchouc isoprénique, plus particulièrement du caoutchouc naturel. -17- [0070] Alternativement, selon un autre mode de réalisation préférentiel de l'invention, on utilise une charge renforçante comportant entre 30 et 150 pce, plus préférentiellement entre 50 et 120 pce de charge inorganique, particulièrement de silice, et optionnellement du noir de carbone ; le noir de carbone, lorsqu'il est présent, est utilisé de préférence à un taux inférieur à 20 pce, plus préférentiellement inférieur à 10 pce (par exemple entre 0,1 et 10 pce). Ce mode de réalisation préférentiel est particulièrement préféré lorsque la composition de caoutchouc comprend un coupage d'un (un ou plusieurs) élastomère diénique dit "à haute Tg" présentant une Tg comprise entre - 70°C et 0°C et d'un (un ou plusieurs) élastomère diénique dit "à basse Tg" comprise entre -110°C et -80°C. [0071] Pour coupler la charge inorganique renforçante à l'élastomère diénique, on utilise de manière connue un agent de couplage (ou agent de liaison) au moins bifonctionnel destiné à assurer une connexion suffisante, de nature chimique et/ou physique, entre la charge inorganique (surface de ses particules) et l'élastomère diénique, en particulier des organosilanes ou des polyorganosiloxanes bifonctionnels. [0072] On utilise notamment des silanes polysulfures, dits "symétriques" ou "asymétriques" selon leur structure particulière, tels que décrits par exemple dans les demandes W003/002648 (ou US 2005/016651) et W003/002649 (ou US 2005/016650). [0073] Conviennent en particulier, sans que la définition ci-après soit limitative, des silanes polysulfures dits "symétriques" répondant à la formule générale (I) suivante: (I) Z - A - Sx - A - Z , dans laquelle: - x est un entier de 2 à 8 (de préférence de 2 à 5) ; - A est un radical hydrocarboné divalent (de préférence des groupements alkylène en Cl - C18 ou des groupements arylène en C6-C12, plus particulièrement des alkylènes en Cl - C10, notamment en C1-C4, en particulier le propylène) ; - Z répond à l'une des formules ci-après: Ri Ri R2 -S -S i-R2 -S R2 142 RI2 RI2 dans lesquelles: - les radicaux R1, substitués ou non substitués, identiques ou différents entre eux, représentent un groupe alkyle en Cl -C18, cycloalkyle en C5-C18 ou aryle en C6- C18 (de préférence des groupes alkyle en Cl -C6, cyclohexyle ou phényle, -18- notamment des groupes alkyle en C1-04, plus particulièrement le méthyle et/ou l'éthyle). - les radicaux R2, substitués ou non substitués, identiques ou différents entre eux, représentent un groupe alkoxyle en C1-018 ou cycloalkoxyle en 05-018 (de préférence un groupe choisi parmi alkoxyles en C1-08 et cycloalkoxyles en 05-08, plus préférentiellement encore un groupe choisi parmi alkoxyles en C1-04, en particulier méthoxyle et éthoxyle). [0074] Dans le cas d'un mélange d'alkoxysilanes polysulfures répondant à la formule (I) ci-dessus, notamment des mélanges usuels disponibles commercialement, la valeur moyenne des "x" est un nombre fractionnaire de préférence compris entre 2 et 5, plus préférentiellement proche de 4. Mais l'invention peut être aussi avantageusement mise en oeuvre par exemple avec des alkoxysilanes disulfurés (x = 2). [0075] A titre d'exemples de silanes polysulfures, on citera plus particulièrement les polysulfures (notamment disulfures, trisulfures ou tétrasulfures) de bis-(alkoxyl(C1-04)- alkyl(C1-04)silyl-alkyl(C1-04)), comme par exemple les polysulfures de bis(3- triméthoxysilylpropyl) ou de bis(3-triéthoxysilylpropyl). Parmi ces composés, on utilise en particulier le tétrasulfure de bis(3-triéthoxysilylpropyl), en abrégé TESPT, de formule [(02H50)3Si(0H2)3S2]2 ou le disulfure de bis-(triéthoxysilylpropyle), en abrégé TESPD, de formule [(02H50)3Si(0H2)3S]2. On citera également à titre d'exemples préférentiels les polysulfures (notamment disulfures, trisulfures ou tétrasulfures) de bis-(monoalkoxyl(C1-04)- dialkyl(C1-C4)silylpropyl), plus particulièrement le tétrasulfure de bis- monoéthoxydiméthylsilylpropyl tel que décrit dans la demande de brevet VVO 02/083782 (ou US 2004/132880). [0076] A titre d'agent de couplage autre qu'alkoxysilane polysulfure, on citera notamment des POS (polyorganosiloxanes) bifonctionnels ou encore des polysulfures d'hydroxysilane (R2 = OH dans la formule I ci-dessus) tels que décrits dans les demandes de brevet VVO 02/30939 (ou US 6,774,255) et VVO 02/31041 (ou US 2004/051210), ou encore des silanes ou POS porteurs de groupements fonctionnels azo-dicarbonyle, tels que décrits par exemple dans les demandes de brevet VVO 2006/125532, VVO 2006/125533, VVO 2006/125534. [0077] Dans les compositions de caoutchouc conformes à l'invention, la teneur en agent de couplage est préférentiellement comprise entre 4 et 12 pce, plus préférentiellement entre 4 et 8 pce. [0078] L'homme du métier comprendra qu'a titre de charge équivalente de la charge inorganique renforçante décrite dans le présent paragraphe, pourrait être utilisée une charge -19- renforçante d'une autre nature, notamment organique, dès lors que cette charge renforçante serait recouverte d'une couche inorganique telle que silice, ou bien comporterait à sa surface des sites fonctionnels, notamment hydroxyles, nécessitant l'utilisation d'un agent de couplage pour établir la liaison entre la charge et l'élastomère. 11.3. Résine époxyde [0079] Les résines époxydes qui sont utilisées dans la présente invention, incluent tous les composés polyépoxydes, comme les composés époxydes aromatiques, les composés époxydes alicycliques, et les composés époxydes aliphatiques. En particulier parmi les composés époxydes aromatiques, sont préférées les résines époxydes novolaques, le 2,2 bis[4-(glycidyloxy) phényl] propane, le poly[o-crésylglycidyl éther)-co-formaldéhyde] et le mélanges de ces composés. On peut citer à titre d'exemple les résines « ECN1273 », « ECN1280 », « ECN1299 » et « ECN 9511 » commercialisées par Huntsman ou les résines « DER 332 », « DER 354 », « DER 383 », « DEN 425 », « DEN 431 », « DEN 438 », « DEN 439 » commercialisées par Dow Chemicals. [0080] Le degré d'époxydation ou taux d'époxydation, représenté par la masse molaire moyenne de résine par fonction époxy (EEVV = Epoxy Equivalent VVeigth), peut varier par exemple de 50 à 1000 g/équivalent. Pour les besoin de l'invention, on préfère que le taux d'époxydation soit compris dans un domaine variant de 100 à 600 g/équivalent, préférentiellement de 150 à 300 g/équivalent. [0081] La quantité de résine époxyde est comprise dans un domaine allant de 1 à 20 pce; en dessous du minimum indiqué, l'effet technique visé est insuffisant, alors qu'au-delà du maximum indiqué, on s'expose à des risques d'augmentation trop importante de la rigidité et de pénalisation excessive de l'hystérèse. Pour toutes ces raisons, une quantité comprise dans un domaine allant de 3 à 20 pce est préférentiellement choisie, et plus préférentiellement de 5 à 18 pce. 11.4. Système poly-acide et imidazole [0082] A la résine précédemment décrite sont associés un poly-acide carboxylique de formule générale (1) et un imidazole de formule générale (Il), aptes à la réticuler ou durcir. [0083] La réticulation de la résine est provoquée lors de la cuisson de la matrice de caoutchouc, par formation de liaisons covalentes entre la résine et les fonctions acides du poly-acide carboxylique de formule générale (1), également appelé le durcisseur, grâce à une activation par l' imidazole de formule générale (Il), également appelé l'activateur. -20- [0084] Le système poly-acide et imidazole comprend donc un (c'est-à-dire au moins un) poly-acide carboxylique de formule générale (I) et un (c'est-à-dire au moins un) imidazole de formule générale (II). II.4.a. Poly-acide [0085] Le poly-acide utile pour les besoins de l'invention est un poly-acide carboxylique de formule générale (I) HO A OH (I) dans laquelle A représente une liaison covalente ou un groupement hydrocarboné comportant au moins 1 atomes de carbone, éventuellement substitué et éventuellement interrompu par un ou plusieurs hétéroatomes. [0086] De préférence dans le poly-acide de formule générale (I), A représente une liaison covalente ou un groupement divalent hydrocarboné comportant de 1 à 1800 atomes de carbone, préférentiellement de 2 à 300 atomes de carbone, plus préférentiellement de 2 à 100 atomes de carbone, et de manière très préférentielle de 2 à 50 atomes de carbone. Au- dessus de 1800 atomes de carbone, le poly-acide est un agent de réticulation moins performant. Ainsi, A représente de préférence un groupement divalent hydrocarboné comportant de 3 à 50 atomes de carbone, préférentiellement de 4 à 30 atomes de carbone, plus préférentiellement de 4 à 20 atomes de carbone. [0087] , Préférentiellement dans le poly-acide de formule générale (I), A peut être un groupement divalent de type aliphatique, ou aromatique ou un groupement comportant au moins une parties aliphatique et une partie aromatique. De préférence, A peut être un groupement divalent de type aliphatique, ou un groupement comportant au moins une parties aliphatique et une partie aromatique. Alternativement, et de préférence également, A peut être un groupement divalent de type aliphatique saturé ou insaturé, par exemple un groupement alkylène. [0088] Le groupement A du poly-acide de formule générale (I) peut être interrompu par au moins un hétéroatome choisi parmi l'oxygène, l'azote et le soufre, de préférence l'oxygène. [0089] Egalement, le groupement A du poly-acide de formule générale (I) peut être substitué par au moins un radical choisi parmi les radicaux alkyle, cycloalkylalkyle, aryle, aralkyle, hydroxyle, alkoxy, amino et carbonyle. [0090] Le poly-acide de formule générale (I) peut comporter plus de deux fonctions acides carboxyliques, dans ce cas, le groupement A est substitué par une ou plusieurs fonctions -21- acides carboxyliques et/ou par un ou plusieurs radicaux hydrocarbonés choisi parmi les radicaux alkyle, cycloalkyle, cycloalkylalkyle, aryle, aralkyle, eux-même substitués par une ou plusieurs fonctions acides carboxyliques. [0091] Selon un mode préférentiel, le radical A ne comporte pas d'autre fonction acide carboxylique, le poly-acide est donc un diacide. [0092] Le taux de poly-acide carboxylique est compris dans un domaine allant de 0,2 à 4 équivalents molaires, et de préférence de 0,3 à 3 équivalents molaires, par rapport aux fonctions époxydes présentes sur la résine époxyde. Préférentiellement, ce taux est compris dans un domaine allant de 0,5 à 2 équivalents molaires, et de préférence de 0,5 à 1,5 équivalents molaires, par rapport aux fonctions époxydes présentes sur la résine époxyde. En dessous de 0,2 équivalents molaires de poly-acide, l'effet de la réticulation n'est pas sensible tandis qu'au-delà de 4 équivalents molaires de poly-acide, on n'observe pas de bénéfice supplémentaire par rapport à des taux plus faibles. [0093] Les poly-acides utiles pour les besoin de l'invention sont soit disponibles dans le commerce, soit facilement préparés par l'homme de l'art selon des techniques bien connues telles que les voies chimiques décrites par exemple dans le document US 7534917 ainsi que dans les références que ce document cite, ou les voies biologiques, telles que la fermentation décrite dans le document U53843466. [0094] Par exemple, à titre de poly-acides disponibles dans le commerce et utiles aux besoins de l'invention, on peut citer : l'acide oxalique, l'acide succinique, l'acide adipique, l'acide sébacique, l'acide dodécane dioïque, l'acide terephthalique ou encore des polyacides tels que l'acide trimésique ou l'acide 3,4-bis(carboxyméthyl)cyclopentane carboxylique. II.4.b. lmidazole [0095] L'imidazole utile au système de réticulation du pneumatique de l'invention est un imidazole de formule générale (II) dans laquelle, - R1 représente un groupement hydrocarboné ou un atome d'hydrogène, - R2 représente un groupement hydrocarboné, -22- - R3 et R4 représentent indépendamment l'un de l'autre, un atome d'hydrogène ou un groupement hydrocarboné, - ou encore R3 et R4 forment ensemble avec les atomes de carbone du cycle imidazole auxquels ils se rattachent, un cycle. [0096] De préférence, l'imidazole de formule générale (Il) possèdent des groupements tels que : - R1 représente un atome d'hydrogène ou un groupement alkyle ayant de 1 à 20 atomes de carbone, cycloalkyle ayant de 5 à 24 atomes de carbone, aryle ayant de 6 à 30 atomes de carbone ou aralkyle ayant de 7 à 25 atomes de carbone; groupement qui peut éventuellement être interrompu par un ou plusieurs hétéroatomes et/ou substitué, - R2 représente un groupement alkyle ayant de 1 à 20 atomes de carbone, cycloalkyle ayant de 5 à 24 atomes de carbone, aryle ayant de 6 à 30 atomes de carbone ou aralkyle ayant de 7 à 25 atomes de carbone; groupement qui peuvent éventuellement être interrompus par un ou plusieurs hétéroatomes et/ou substitué, - R3 et R4 représentent indépendamment des groupements identiques ou différents choisis parmi l'hydrogène ou les groupements alkyles ayant de 1 à 20 atomes de carbone, cycloalkyles ayant de 5 à 24 atomes de carbone, aryles ayant de 6 à 30 atomes de carbone ou aralkyles ayant de 7 à 25 atomes de carbone; groupements qui peuvent éventuellement être interrompus par des hétéroatomes et/ou substitués, ou encore R3 et R4 forment ensemble avec les atomes de carbone du cycle imidazole auxquels ils se rattachent, un cycle choisi parmi les cycles aromatiques, hétéroaromatiques ou aliphatiques, comprenant de 5 à 12 atomes de carbone, de préférence 5 ou 6 atomes de carbone. [0097] Préférentiellement, R1 représente un groupement choisi parmi les groupements alkyles ayant de 2 à 12 atomes de carbone, ou aralkyles ayant de 7 à 13 atomes de carbone; groupements qui peuvent éventuellement être substitués. Plus préférentiellement, R1 représente un groupement aralkyle ayant de 7 à 13 atomes de carbone éventuellement substitué et R2 représente un groupement alkyle ayant de 1 à 12 atomes de carbone. Encore plus préférentiellement, R1 représente un groupement aralkyle ayant de 7 à 9 atomes de carbone éventuellement substitué et R2 représente un groupement alkyle ayant de 1 à 4 atomes de carbone. [0098] De préférence, R3 et R4 représentent indépendamment des groupements identiques ou différents choisis parmi l'hydrogène ou les groupements alkyles ayant de 1 à 12 atomes -23- de carbone, cycloalkyles ayant de 5 à 8 atomes de carbone, aryles ayant de 6 à 24 atomes de carbone ou aralkyles ayant de 7 à 13 atomes de carbone; groupements qui peuvent éventuellement être substitués. Alternativement et préférentiellement également, R3 et R4 représentent forment avec les atomes de carbone du cycle imidazole auxquels ils se rattachent, un cycle phényle, cyclohexene, ou cyclopentene. [0099] Pour un bon fonctionnement de l'invention, le taux d'imidazole est préférentiellement compris dans un domaine allant de 0,01 à 2 équivalents molaires, et de préférence de 0,01 à 1,2 équivalents molaires, par rapport aux fonctions acides carboxyliques présentes sur le poly-acide carboxylique de formule générale (1). En dessous de 0,01 équivalents molaires, on n'observe pas d'effet du coagent imidazole par rapport à la situation où le poly-acide est utilisé seul tandis qu'au-dessus d'une valeur de 1,2 équivalents molaires, on n'observe pas de bénéfice supplémentaire par rapport à des taux plus faibles. Ainsi, le taux d'imidazole est plus préférentiellement compris dans un domaine allant de 0,01 à 0,8 équivalents molaires, et de préférence de 0,01 à 0,5 équivalents molaires, par rapport aux fonctions acides carboxyliques présentes sur le poly-acide carboxylique de formule générale (1). [00100] Les imidazoles utiles pour les besoin de l'invention sont soit disponibles dans le commerce, soit facilement préparés par l'homme de l'art selon des techniques bien connues telles que décrites par exemple dans les documents JP2012211122, JP2007269658 ou encore dans Science of Synthesis 2002, 12, 325-528. [00101] Par exemple, à titre d'imidazoles disponibles dans le commerce et utiles aux besoins de l'invention, on peut citer le 1,2-diméthylimidazole, le 1-décy1-2-méthylimidazole, ou le 1-benzy1-2-méthylimidazole. II.4.c. Poly-acide et imidazole [00102] A l'évidence, et conformément à la définition de l'expression « à base de » pour la présente invention, une composition à base du poly-acide de formule générale (1) et de l'imidazole de formule générale (11) présentés ci-dessus pourrait être une composition dans laquelle ledit poly-acide et ledit imidazole auraient préalablement réagi ensemble pour former un sel entre une ou plusieurs fonctions acides du poly-acide et respectivement un ou plusieurs noyaux imidazoles. 11.5. Système de réticulation [00103] Le système de réticulation peut être un système de vulcanisation, il est préférentiellement à base de soufre ou de donneurs de soufre et d'accélérateur primaire de vulcanisation (préférentiellement 0,5 à 10,0 pce d'accélérateur primaire). A ce système de vulcanisation viennent optionnellement s'ajouter, divers accélérateurs secondaires ou -24- activateurs de vulcanisation connus tels qu'oxyde de zinc (préférentiellement pour 0,5 à 10,0 pce), acide stéarique, dérivés guanidiques (en particulier diphénylguanidine), ou autres (préférentiellement pour 0,5 à 5,0 pce chacun). Le soufre est utilisé à un taux préférentiel compris entre 0,5 et 10 pce, plus préférentiellement compris entre 0,5 et 5,0 pce, par exemple entre 0,5 et 3,0 pce lorsque l'invention est appliquée à une bande de roulement de pneumatique. [00104] On peut utiliser comme accélérateur (primaire ou secondaire) tout composé susceptible d'agir comme accélérateur de vulcanisation des élastomères diéniques en présence de soufre, notamment des accélérateurs du type thiazoles ainsi que leurs dérivés, des accélérateurs de type thiurames, dithiocarbamates de zinc. Ces accélérateurs sont plus préférentiellement choisis dans le groupe constitué par le disulfure de 2- mercaptobenzothiazyle (en abrégé "M BTS"), N-cyclohexy1-2-benzothiazyle sulfénamide (en abrégé "CBS"), N,N-dicyclohexy1-2-benzothiazyle sulfénam ide (en abrégé "DCBS"), N-terbuty1-2-benzothiazyle sulfénamide (en abrégé "TBBS"), N-ter-buty1-2-benzothiazyle sulfénimide (en abrégé "TBSI"), dibenzyldithiocarbamate de zinc (en abrégé "ZBEC") et les mélanges de ces composés. De préférence, on utilise un accélérateur primaire du type sulfénam ide. [00105] Selon un mode particulier de réalisation de l'invention, la composition de l'invention est dépourvue de dérivé guanidique ou en contient moins de 0,5 pce. Préférentiellement, la composition est soit totalement dépourvue de tels composés, soit qu'elle en contient moins de 0,45 pce, de préférence moins de 0,4 pce, plus préférentiellement moins de 0,3 pce, de manière préférentielle moins de 0,2 pce et très préférentiellement moins de 0,1 pce. Par « dérivé guanidique » on entend les composés organiques portant comme fonction principale une fonction guanidine, tels que ceux connus dans les compositions de pneumatique notamment comme accélérateurs de vulcanisation, par exemple la diphénylguanidine (DPG) ou la diorthotolylguanidine (DOTG). [00106] Selon un autre mode particulier de réalisation de l'invention, dans le pneumatique selon l'invention, la composition comprenant la résine époxyde nécessaire aux besoins de l'invention est également dépourvue de zinc ou en contient moins de 0,5 pce, préférentiellement moins de 0,3 pce, plus préférentiellement moins de 0,2 pce et très préférentiellement moins de 0,1 pce. 11.6. Additifs divers [00107] Les compositions de caoutchouc des bandes de roulement conformes à l'invention comportent également tout ou partie des additifs usuels habituellement utilisés dans les compositions d'élastomères destinées à la fabrication de bandes de roulement, -25- comme par exemple des pigments, des agents de protection tels que cires anti-ozone, antiozonants chimiques, anti-oxydants, des agents anti-fatigue, des résines renforçantes autres que celles précitées ou des agents plastifiants. De préférence cet agent plastifiant est une résine hydrocarbonée solide (ou résine plastifiante), une huile d'extension (ou huile plastifiante), ou un mélange des deux. [00108] Ces compositions peuvent également contenir, en complément des agents de couplage, des activateurs de couplage, des agents de recouvrement des charges inorganiques ou plus généralement des agents d'aide à la mise en oeuvre susceptibles de manière connue, grâce à une amélioration de la dispersion de la charge dans la matrice de caoutchouc et à un abaissement de la viscosité des compositions, d'améliorer leur faculté de mise en oeuvre à l'état cru, ces agents étant par exemple des silanes hydrolysables tels que des alkylalkoxysilanes, des polyols, des polyéthers, des amines primaires, secondaires ou tertiaires, des polyorganosiloxanes hydroxyles ou hydrolysables. 11.7. Préparation des compositions de caoutchouc [00109] Les compositions utilisées dans les bandes de roulement de l'invention, peuvent être fabriquées dans des mélangeurs appropriés, en utilisant deux phases de préparation successives bien connues de l'homme du métier : une première phase de travail ou malaxage thermomécanique (phase dite "non-productive") à haute température, jusqu'à une température maximale comprise entre 110°C et 190°C, de préférence entre 130°C et 180°C, suivie d'une seconde phase de travail mécanique (phase dite "productive") jusqu'à une plus basse température, typiquement inférieure à 110°C, par exemple entre 40°C et 100°C, phase de finition au cours de laquelle est incorporé le système de réticulation. Le procédé pour préparer de telles compositions comporte par exemple les étapes suivantes : - incorporer à un élastomère diénique, au cours d'une première étape (dite "non- productive"), une charge renforçante, en malaxant thermomécaniquement le tout jusqu'à atteindre une température maximale comprise entre 110°C et 190°C ; - refroidir l'ensemble à une température inférieure à 100°C; - incorporer ensuite, au cours d'une seconde étape (dite "productive"), un système de réticulation; - malaxer le tout jusqu'à une température maximale inférieure à 110°C; étant entendu qu'un poly-acide carboxylique de formule générale (1) tel que défini ci-dessus, un imidazole de formule générale (Il) tel que défini ci-dessus et entre 1 et 20 pce d'une -26- résine époxyde, sont également ajoutés indépendamment les uns des autres et indifféremment au cours de la première étape, et/ou au cours de la deuxième étape. [00110] A titre d'exemple, la phase non-productive est conduite en une seule étape thermomécanique au cours de laquelle on introduit, dans un mélangeur approprié tel qu'un mélangeur interne usuel, dans un premier temps tous les constituants de base nécessaires (un élastomère diénique, charge renforçante et autres), puis dans un deuxième temps, par exemple après une à deux minutes de malaxage, les autres additifs, éventuels agents de recouvrement de la charge ou de mise en oeuvre complémentaires, à l'exception du système de réticulation. La durée totale du malaxage, dans cette phase non-productive, est de préférence comprise entre 1 et 15 min. Au cours de cette phase, peuvent éventuellement être ajoutés la résine époxyde, le durcisseur et l'activateur, ou seulement la résine époxyde. Si la résine époxyde et le système poly-acide et imidazole ne sont pas ajoutés au cours de cette phase, ils devront l'être au cours de la phase suivante ci-dessous afin que la résine époxyde et le système poly-acide et imidazole nécessaire pour les besoins de l'invention soient présents dans la composition terminée. [00111] Après refroidissement du mélange ainsi obtenu, on incorpore alors dans un mélangeur externe tel qu'un mélangeur à cylindres, maintenu à basse température (par exemple entre 40°C et 100°C), le système de réticulation. L'ensemble est alors mélangé (phase productive) pendant quelques minutes, par exemple entre 2 et 15 min. Au cours de cette phase, peuvent éventuellement être ajoutés la résine époxyde et le système poly-acide et imidazole, ou seulement le système poly-acide et imidazole si la résine époxyde a été ajoutée durant la phase non-productive. [00112] La composition finale ainsi obtenue peut ensuite être calandrée, par exemple sous la forme d'une feuille, d'une plaque notamment pour une caractérisation au laboratoire, ou encore extrudée, par exemple pour former un profilé de caoutchouc utilisé pour la fabrication d'un pneumatique. [00113] L'invention concerne les pneumatiques et les produits semi-finis pour pneumatiques précédemment décrits, les articles de caoutchouc tant à l'état cru (c'est à dire, avant cuisson) qu'a l'état cuit (c'est à dire, après réticulation ou vulcanisation). 11.8. Pneumatique de l'invention [00114] La composition de caoutchouc selon l'invention peut être utilisée dans différentes parties du pneumatique, notamment dans le sommet, la zone du bourrelet, la zone du flanc et la bande de roulement (notamment dans la sous-couche de la bande de roulement). -27- [00115] Selon un mode préférentiel de réalisation de l'invention, la composition de caoutchouc précédemment décrite peut être utilisée dans le pneumatique comme une couche élastomère rigide dans au moins une partie du pneumatique. [00116] Par « couche » élastomère, on entend tout élément tridimensionnel, en composition de caoutchouc (ou « élastomère », les deux étant considérés comme synonymes), de forme et d'épaisseur quelconques, notamment feuille, bande, ou autre élément de section droite quelconque, par exemple rectangulaire ou triangulaire. [00117] Tout d'abord, la couche élastomère peut être utilisée en sous couche de bande de roulement disposée dans le sommet du pneumatique, entre d'une part la bande de roulement, i.e., la portion destinée à entrer au contact de la route lors du roulage, et d'autre part la ceinture renforçant ledit sommet. L'épaisseur de cette couche élastomère est de préférence comprise dans un domaine allant de 0,5 à 10 mm, notamment dans un domaine de 1 à 5 mm. [00118] Selon un autre mode préférentiel de réalisation de l'invention, la composition de caoutchouc selon l'invention peut être utilisée pour former une couche élastomère, disposée dans la région de la zone du bourrelet du pneumatique, radialement entre la nappe carcasse, la tringle et le retournement de la nappe carcasse. [00119] Egalement, la composition selon l'invention peut être utilisée dans les nappes du sommet (ceinture de pneumatique) ou dans la zone entre les extrémités des nappes du sommet et la nappe carcasse. [00120] Un autre mode préférentiel de réalisation de l'invention peut être l'utilisation de la composition selon l'invention pour former une couche élastomère disposée dans la zone du flanc du pneumatique. [00121] Alternativement, la composition de l'invention peut avantageusement être utilisée dans la bande roulement du pneumatique. III. EXEMPLES DE REALISATION DE L'INVENTION 111.1. Préparation des compositions [00122] On procède pour les essais qui suivent de la manière suivante : on introduit dans un mélangeur interne (taux de remplissage final : environ 70% en volume), dont la température initiale de cuve est d'environ 60 °C, successivement l'élastomère diénique, la charge renforçante et la résine époxyde, ainsi que les divers autres ingrédients à l'exception du système de vulcanisation, du durcisseur et de l'activateur. On conduit alors un travail thermomécanique (phase non-productive) en une étape, qui dure au total environ 3 à 4 min, jusqu'à atteindre une température maximale de « tombée » de 180°C. -28- [00123] On récupère le mélange ainsi obtenu, on le refroidit puis on incorpore du soufre, un accélérateur type sulfénamide et le système poly-acide et imidazole sur un mélangeur (homo-finisseur) à 30 °C, en mélangeant le tout (phase productive) pendant un temps approprié (par exemple entre 5 et 12 min). [00124] Les compositions ainsi obtenues sont ensuite calandrées soit sous la forme de plaques (épaisseur de 2 à 3 mm) ou de feuilles fines de caoutchouc pour la mesure de leurs propriétés physiques ou mécaniques, soit extrudées sous la forme d'un profilé. 111.2. Essais de compositions de caoutchouc [00125] Cet essai illustre des compositions de caoutchouc qui peuvent être utilisées en particulier en sous-couche, ou en zone basse de pneumatique, zones nécessitant une forte rigidité à basse déformation. Ces compositions présentent une rigidité supérieure à une composition de caoutchouc conventionnelle (comportant une résine phénolique et du HMT à titre de donneur de méthylène), tout en conservant un niveau d'hystérèse similaire et acceptable, par ailleurs, la processabilité, et la sécurité au grillage des compositions de l'invention est nettement améliorée par rapport aux compositions comprenant une résine époxyde et un système poly-acide et imidazole. [00126] Pour cela, des compositions de caoutchouc ont été préparées comme indiqué précédemment, la composition Cl et C2 étant une composition témoin et les compositions C3 à C6 étant conformes à l'invention (voir tableau 1). [00127] Les propriétés des compositions Cl à C6 ont été mesurées comme indiqué précédemment et les résultats sont indiqués dans le tableau 2. [00128] On note que le remplacement du couple résine formo-phénolique / durcisseur(s) HMT par une résine époxyde, un poly-acide carboxylique et un imidazole dans les compositions de l'invention C3 à C6 permet d'obtenir une nette amélioration de la processabilité des compositions, représentée par des valeurs de Mooney abaissées. De plus, on note un module complexe de cisaillement dynamique G*(10 %) à 40°C équivalent ou supérieur à celui de la composition témoin, représentatif d'une augmentation de la rigidité à basse déformation des compositions selon l'invention, tout en limitant l'augmentation du facteur de perte à 40°C (noté tan(8)max), c'est-à-dire en conservant une hystérèse qui reste acceptable. [00129] En résumé, les résultats de ces essais démontrent que l'emploi d'une résine époxyde et d'un durcisseur poly-acide carboxylique dans les compositions de l'invention, permet d'obtenir des compositions de caoutchouc avec une processabilité améliorée, une rigidité à basse déformation équivalente ou supérieure à celle d'une composition -29- conventionnelle (ici composition témoin), synonyme d'une amélioration du comportement routier, tout en conservant une hystérèse acceptable, en particulier dans certaines zones du pneumatique, notamment dans la zone basse et dans la sous-couche. Tableau 1 Cl 02 03 04 05 06 NR (1) 100 100 100 100 100 100 Noir de carbone (2) 70 70 70 70 70 70 ZnO (3) 3 3 3 3 3 3 Acide stéarique (4) 2 2 2 2 2 2 6PPD (5) 2,5 2.5 2,5 2,5 2,5 2,5 Soufre (6) 3 3 3 3 3 3 Accélérateur (7) 2 2 2 2 2 2 Résine 1 (8) 12 - - - - Résine 2(9) _ 12 12 - - - Résine 3(10) - - 12 12 12 Durcisseur 1(11) 4 Durcisseur 2 (12) 4 - - - - Durcisseur 4 (13) - 4 4 - - Durcisseur 4 (14) - - - 4 6 lmidazole (14) - 0,3 1 1 1 (1) Caoutchouc Naturel ; (2) Noir de carbone N326 (dénomination selon la norme ASTM D-1765) ; (3) Oxyde de zinc (grade industriel - société Umicore) ; (4) Stéarine (« Pristerene 4931 » de la société Uniqema) ; (5) N-1,3-diméthylbutyl-N-phénylparaphénylènediamine (Santoflex 6-PPD de la société Flexsys) ; (6) Soufre insoluble à 80% ; (7) Acc : N-cyclohexy1-2-benzothiazyle sulfénamide (Santocure CBS de la société Flexsys) ; (8) Résine 1 : résine formophénolique novolac (« Peracit 4536K » de la société Perstorp) ; (9) Résine 2: résine époxyde « DEN 439 » de la société Dow Chemical Co (10) Résine 3: résine époxyde « ECN 1273 » de la société Huntsman (11) Durcisseur 1 : p-xylylene diamine (de la société Sigma Aldrich) (12) Durcisseur 2: Hexaméthylènetétramine (de la société Degussa) (13) Durcisseur 3: Acide adipique (CAS 124-04-9), de la société Sigma-Aldrich; (14) Durcisseur 4 : Acide téréphtalique (CAS 100-21-0), de la société Sigma-Aldrich; (15) 1-benzy1-2-méthylimidazole (CAS 13750-62-4), de la société Sigma-Aldrich. -30- Tableau 2 Cl 02 03 04 05 06 Mooney 77 140 70 71 67 69 G* 10% 40°C 6,5 7,8 8,8 6 7,5 7 Tan d max 40°C 0,23 0,33 0,31 0,31 0,30 0,29 REVENDICATIONS1. Pneumatique comportant une composition de caoutchouc à base d'au moins un élastomère diénique, une charge renforçante: un système de réticulation, une résine époxyde, à un taux compris dans un domaine allant de 1 à 20 pce, un poly-acide carboxylique de formule générale (I) HO A OH (I) dans laquelle A représente une liaison covalente ou un groupement hydrocarboné comportant au moins 1 atomes de carbone, éventuellement substitué et éventuellement interrompu par un ou plusieurs hétéroatomes, et un imidazole de formule générale (II) dans laquelle, R1 représente un groupement hydrocarboné ou un atome d'hydrogène, R2 représente un groupement hydrocarboné, R3 et R4 représentent indépendamment l'un de l'autre, un atome d'hydrogène ou un groupement hydrocarboné, ou encore R3 et R4 forment ensemble, avec les atomes de carbone du cycle imidazole auxquels ils se rattachent, un cycle. 2. Pneumatique comportant une composition de caoutchouc selon la revendication 1 dans lequel A représente une liaison covalente ou un groupement divalent hydrocarboné comportant de 1 à 1800 atomes de carbone, de préférence de 2 à 300 atomes de carbone. 3. Pneumatique comportant une composition de caoutchouc selon l'un quelconque des revendications 1 ou 2 dans lequel A représente un groupement divalent hydrocarboné 25 comportant de 2 à 100 atomes de carbone, de préférence de 2 à 50 atomes de carbone.-32- 4. Pneumatique comportant une composition de caoutchouc selon l'un quelconque des revendications 1 à 3 dans lequel A représente un groupement divalent hydrocarboné comportant de 3 à 50 atomes de carbone. 5. Pneumatique comportant une composition de caoutchouc selon l'un quelconque des revendications 1 à 4 dans lequel A représente un groupement divalent hydrocarboné comportant de 4 à 30 atomes de carbone, de préférence de 10 à 40 atomes de carbone. 6. Pneumatique comportant une composition de caoutchouc selon l'un quelconque des revendications 1 à 5 dans lequel A est un groupement divalent de type aliphatique, ou aromatique ou un groupement comportant au moins une partie aliphatique et une partie 10 aromatique. 7. Pneumatique comportant une composition de caoutchouc selon l'un quelconque des revendications 1 à 6 dans lequel A est un groupement divalent de type aliphatique, ou un groupement comportant au moins une partie aliphatique et une partie aromatique. 8. Pneumatique comportant une composition de caoutchouc selon l'un quelconque des 15 revendications 1 à 7 dans lequel A est un groupement divalent de type aliphatique saturé ou insaturé. 9. Pneumatique comportant une composition de caoutchouc selon l'un quelconque des revendications 1 à 8 dans lequel A est un groupement alkylène. 10. Pneumatique comportant une composition de caoutchouc selon l'un quelconque des 20 revendications 1 à 9 dans lequel A est interrompu par au moins un hétéroatome choisi parmi l'oxygène, l'azote et le soufre, de préférence l'oxygène. 11. Pneumatique comportant une composition de caoutchouc selon l'un quelconque des revendications 1 à 10 dans lequel A est substitué par au moins un radical choisi parmi les radicaux alkyle, cycloalkylallvle, aryle, aralkyle, hydroxyle, alkoxy, amino et carbonyle. 25 12. Pneumatique comportant une composition selon l'une quelconque des revendications 1 à 11, dans lequel A est substitué par une ou plusieurs fonctions acides carboxyliques et/ou par un ou plusieurs radicaux hydrocarbonés choisi parmi les radicaux alkyle, cycloalkyle, cycloalkylalkyle, aryle, aralkyle, eux-même substitués par une ou plusieurs fonctions acides carboxyliques. 30 13. Pneumatique comportant une composition selon l'une quelconque des revendications 1 à 11, dans lequel le radical A ne comporte pas d'autre fonction acide carboxylique.-33- 14. Pneumatique comportant une composition de caoutchouc selon l'une quelconque des revendications précédentes, dans lequel le taux de poly-acide carboxylique est compris dans un domaine allant de 0,2 à 4 équivalents molaires, et de préférence de 0,3 à 3 équivalents molaires, par rapport aux fonctions époxydes présentes sur la résine époxyde. 15. Pneumatique comportant une composition de caoutchouc selon l'une quelconque des revendications précédentes, dans lequel le taux de poly-acide carboxylique est compris dans un domaine allant de 0,5 à 2 équivalents molaires, et de préférence de 0,5 à 1,5 équivalents molaires, par rapport aux fonctions époxydes présentes sur la résine époxyde. 16. Pneumatique comportant une composition de caoutchouc selon l'une quelconque des revendications précédente, dans lequel, R1 représente un atome d'hydrogène ou un groupement alkyle ayant de 1 à 20 atomes de carbone, cycloalkyle ayant de 5 à 24 atomes de carbone, aryle ayant de 6 à 30 atomes de carbone ou aralkyle ayant de 7 à 25 atomes de carbone; groupement qui peut éventuellement être interrompu par un ou plusieurs hétéroatomes et/ou substitué, R2 représente un groupement alkyle ayant de 1 à 20 atomes de carbone, cycloalkyle ayant de 5 à 24 atomes de carbone, aryle ayant de 6 à 30 atomes de carbone ou aralkyle ayant de 7 à 25 atomes de carbone; groupement qui peuvent éventuellement être interrompus par un ou plusieurs hétéroatomes et/ou substitué, R3 et R4 représentent indépendamment des groupements identiques ou différents choisis parmi l'hydrogène ou les groupements alkyles ayant de 1 à 20 atomes de carbone, cycloalkyles ayant de 5 à 24 atomes de carbone, aryles ayant de 6 à 30 atomes de carbone ou aralkyles ayant de 7 à 25 atomes de carbone; groupements qui peuvent éventuellement être interrompus par des hétéroatomes et/ou substitués, ou encore R3 et R4 forment ensemble avec les atomes de carbone du cycle imidazole auxquels ils se rattachent, un cycle choisi parmi les cycles aromatiques, hétéroaromatiques ou aliphatiques, comprenant de 5 à 12 atomes de carbone, de préférence 5 ou 6 atomes de carbone. 17. Pneumatique comportant une composition de caoutchouc selon l'une quelconque des revendications 1 à 16, dans lequel R1 représente un groupement choisis parmi les groupements alkyles ayant de 2 à 12 atomes de carbone, ou aralkyles ayant de 7 à 13 atomes de carbone; groupements qui peuvent éventuellement être substitués. 18. Pneumatique comportant une composition de caoutchouc selon l'une quelconque des revendications 1 à 17, dans lequel R1 représente un groupement aralkyle ayant de 7 à-34- 13 atomes de carbone éventuellement substitué et R2 représente un groupement alkyle ayant de 1 à 12 atomes de carbone. 19. Pneumatique comportant une composition de caoutchouc selon l'une quelconque des revendications 1 à 18, dans lequel R1 représente un groupement aralkyle ayant de 7 à 9 atomes de carbone éventuellement substitué et R2 représente un groupement alkyle ayant de 1 à 4 atomes de carbone. 20. Pneumatique comportant une composition de caoutchouc selon l'une des revendications précédentes, dans lequel R3 et R4 représentent indépendamment des groupements identiques ou différents choisis parmi l'hydrogène ou les groupements alkyles ayant de 1 à 12 atomes de carbone, cycloalkyles ayant de 5 à 8 atomes de carbone, aryles ayant de 6 à 24 atomes de carbone ou aralkyles ayant de 7 à 13 atomes de carbone; groupements qui peuvent éventuellement être substitués. 21. Pneumatique comportant une composition de caoutchouc selon l'une des revendications 1 à 19, dans lequel R3 et R4 représentent forment avec les atomes de carbone du cycle imidazole auxquels ils se rattachent, un cycle phényle, cyclohexene, ou cyclopentene. 22. Pneumatique comportant une composition de caoutchouc selon l'une quelconque des revendications précédentes, dans lequel le taux d'imidazole est compris dans un domaine allant de 0,01 à 2 équivalents molaires, et de préférence de 0,01 à 1,2 équivalents molaires, par rapport aux fonctions acides carboxyliques présentes sur le poly-acide carboxylique de formule générale (I). 23. Pneumatique comportant une composition de caoutchouc selon l'une quelconque des revendications précédentes, dans lequel le taux d'imidazole est compris dans un domaine allant de 0,01 à 0,8 équivalents molaires, et de préférence de 0,01 à 0,5 équivalents molaires, par rapport aux fonctions acides carboxyliques présentes sur le poly- acide carboxylique de formule générale (I). 24. Pneumatique comportant une composition de caoutchouc selon l'une quelconque des revendications 1 à 23, dans lequel l'élastomère diénique est choisi dans le groupe constitué par le caoutchouc naturel, les polyisoprènes de synthèse, les polybutadiènes, les copolymères de butadiène, les copolymères d'isoprène et les mélanges de ces élastomères. 25. Pneumatique comportant une composition de caoutchouc selon l'une quelconque des revendications 1 à 24, dans lequel le taux de résine époxyde est compris dans un domaine allant de 3 à 20 pce.-35- 26. Pneumatique comportant une composition de caoutchouc selon l'une quelconque des revendications 1 à 25, dans lequel le taux de résine époxyde est compris dans un domaine allant de 5 à 18 pce. 27. Pneumatique comportant une composition de caoutchouc selon l'une quelconque des revendications 1 à 26, dans lequel la charge renforçante comporte du noir de carbone, de la silice ou un mélange de noir de carbone et de silice. 28. Pneumatique comportant une composition de caoutchouc selon l'une quelconque des revendications 1 à 27, dans lequel la quantité de charge renforçante est comprise entre 20 et 200 pce. 29. Procédé pour préparer un pneumatique comportant une composition de caoutchouc selon l'une quelconque des revendications 1 à 28, caractérisé en ce qu'il comporte les étapes suivantes : incorporer à un élastomère diénique, au cours d'une première étape (dite "non-productive"), une charge renforçante, en malaxant thermomécaniquement le tout jusqu'à atteindre une température maximale comprise entre 110°C et 190°C; - refroidir l'ensemble à une température inférieure à 100°C; - incorporer ensuite, au cours d'une seconde étape (dite "productive"), un système de réticulation; - malaxer le tout jusqu'à une température maximale inférieure à 110°C; caractérisé en ce que entre 1 et 20 pce d'une résine époxyde, un poly-acide carboxylique de formule générale (I) tel que défini dans les revendications 1 à 15, et un imidazole de formule générale (II) tel que défini dans les revendications 16 à 23 sont également ajoutés indépendamment les uns des autres et indifféremment au cours de la première étape, et/ou au cours de la deuxième étape. 30. Procédé selon la revendication 29, caractérisé en ce qu'il comporte les étapes suivantes : incorporer à un élastomère diénique, au cours d'une première étape (dite "non-productive"), une charge renforçante, entre 1 et 20 pce d'une résine époxyde, un poly-acide carboxylique de formule générale (I) tel que défini dans les revendications 1 à 15, et un imidazole de formule générale (II) tel que défini dans les revendications 16 à 23, en malaxant thermomécaniquement le tout jusqu'à atteindre une température maximale comprise entre 110°C et 190°C; refroidir l'ensemble à une température inférieure à 100°C;-36- incorporer ensuite, au cours d'une seconde étape (dite "productive"), un système de réticulation ; malaxer le tout jusqu'à une température maximale inférieure à 110°C. 31. Procédé selon la revendication 29, caractérisé en ce qu'il comporte les étapes suivantes : incorporer à un élastomère diénique, au cours d'une première étape (dite "non-productive"), une charge renforçante, en malaxant thermomécaniquement le tout jusqu'à atteindre une température maximale comprise entre 110°C et 190°C; refroidir l'ensemble à une température inférieure à 100°C; incorporer ensuite, au cours d'une seconde étape (dite "productive"), un système de réticulation, entre 1 et 20 pce d'une résine époxyde, un poly-acide carboxylique de formule générale (I) tel que défini dans les revendications 1 à 15, et un imidazole de formule générale (II) tel que défini dans les revendications 16 à 23; malaxer le tout jusqu'à une température maximale inférieure à 110°C. 32. Procédé selon la revendication 29, caractérisé en ce qu'il comporte les étapes suivantes : incorporer à un élastomère diénique, au cours d'une première étape (dite "non-productive"), une charge renforçante, et entre 1 et 20 pce d'une résine époxyde, en malaxant thermomécaniquement le tout jusqu'à atteindre une température maximale comprise entre 110°C et 190°C; refroidir l'ensemble à une température inférieure à 100°C; incorporer ensuite, au cours d'une seconde étape (dite "productive"), un système de réticulation, un poly-acide carboxylique de formule générale (I) tel que défini dans les revendications 1 à 15, et un imidazole de formule générale (II) tel que défini dans les revendications 16 à 23; - malaxer le tout jusqu'à une température maximale inférieure à 110°C. 33. Procédé selon la revendication 29, caractérisé en ce qu'il comporte les étapes suivantes : incorporer à un élastomère diénique, au cours d'une première étape (dite "non- productive"), une charge renforçante, un poly-acide carboxylique de formule générale (I) tel que défini dans les revendications 1 à 15, et un imidazole de formule générale (II) tel que défini dans les revendications 16 à 23, en malaxant-37- thermomécaniquement le tout jusqu'à atteindre une température maximale comprise entre 110°C et 190°C ; refroidir l'ensemble à une température inférieure à 100°C; incorporer ensuite, au cours d'une seconde étape (dite "productive"), un système de réticulation, et entre 1 et 20 pce d'une résine époxyde ; malaxer le tout jusqu'à une température maximale inférieure à 110°C. 34. Procédé selon la revendication 29, caractérisé en ce qu'il comporte les étapes suivantes : incorporer à un élastomère diénique, au cours d'une première étape (dite "non- productive"), une charge renforçante, entre 1 et 20 pce d'une résine époxyde et un imidazole de formule générale (II) tel que défini dans les revendications 16 à 23, en malaxant thermomécaniquement le tout jusqu'à atteindre une température maximale comprise entre 110°C et 190°C; refroidir l'ensemble à une température inférieure à 100°C; incorporer ensuite, au cours d'une seconde étape (dite "productive"), un système de réticulation, et un poly-acide carboxylique de formule générale (I) tel que défini dans les revendications 1 à 15; malaxer le tout jusqu'à une température maximale inférieure à 110°C. 35. Procédé selon la revendication 29, caractérisé en ce qu'il comporte les étapes suivantes : incorporer à un élastomère diénique, au cours d'une première étape (dite "non-productive"), une charge renforçante, un poly-acide carboxylique de formule générale (I) tel que défini dans les revendications 1 à 15, en malaxant thermomécaniquement le tout jusqu'à atteindre une température maximale comprise entre 110°C et 190°C; refroidir l'ensemble à une température inférieure à 100°C; incorporer ensuite, au cours d'une seconde étape (dite "productive"), un système de réticulation, entre 1 et 20 pce d'une résine époxyde et un imidazole de formule générale (II) tel que défini dans les revendications 16 à 23; malaxer le tout jusqu'à une température maximale inférieure à 110°C.-38- 36. Procédé selon la revendication 29, caractérisé en ce qu'il comporte les étapes suivantes : incorporer à un élastomère diénique, au cours d'une première étape (dite "non- productive"), une charge renforçante, entre 1 et 20 pce d'une résine époxyde et un poly-acide carboxylique de formule générale (I) tel que défini dans les revendications 1 à 15, en malaxant thermomécaniquement le tout jusqu'à atteindre une température maximale comprise entre 110°C et 190°C; refroidir l'ensemble à une température inférieure à 100°C; incorporer ensuite, au cours d'une seconde étape (dite "productive"), un système de réticulation et un imidazole de formule générale (II) tel que défini dans les revendications 16 à 23; malaxer le tout jusqu'à une température maximale inférieure à 110°C. 37. Procédé selon la revendication 29, caractérisé en ce qu'il comporte les étapes suivantes : incorporer à un élastomère diénique, au cours d'une première étape (dite "non-productive"), une charge renforçante, et un imidazole de formule générale (II) tel que défini dans les revendications 16 à 23, en malaxant thermomécaniquement le tout jusqu'à atteindre une température maximale comprise entre 110°C et 190°C; refroidir l'ensemble à une température inférieure à 100°C; incorporer ensuite, au cours d'une seconde étape (dite "productive"), un système de réticulation, entre 1 et 20 pce d'une résine époxy et un poly-acide carboxylique de formule générale (I) tel que défini dans les revendications 1 à 15; malaxer le tout jusqu'à une température maximale inférieure à 110°C.