Brevet FR3003256A1 — publié le 20140919

NOUVELLE FAMILLE DE MOLECULES DISCRIMINANTES POUR LES RAYONNEMENTS NEUTRON ET GAMMA ET LIQUIDES IONIQUES La présente invention concerne une nouvelle famille de molécules discriminantes pour les rayonnements neutron et gamma notamment et leur procédé de préparation. Ces molécules peuvent notamment être utilisées pour la détection des rayonnements nucléaires, en recherche fondamentale ou bien dans les domaines de la dosimétrie et de l'imagerie médicale. Comme l'explique la demande WO 2010/004228 (US 2011-0303850, EP 09784508), la production de paires électron-trou par ionisation constitue la première étape, l'une des plus rapides, de la relaxation de l'énergie initialement déposée par un rayonnement dans un milieu. Dans la matière organique excitée, les paires formées sont généralement constituées d'un électron quasi-libre dans la bande de conduction, géminé (électriquement apparié) à un trou beaucoup moins mobile dans la bande de valence. La discrimination repose sur le fait que la quantité d'énergie, dE, déposée dans un milieu par unité de distance parcourue, dx, par un rayonnement incident, est différente selon que ce rayonnement soit formé de photons ou bien de particules chargées. Dans le cas d'une excitation par des photons gammas issus, par exemple, d'une source radioactive, la quantité dE/dx est relativement faible, ce qui implique de faibles densités d'ionisation, et donc une production de paires électron-trou, relativement faible. Dans le cas d'une excitation par des neutrons, il se produit différentes réactions nucléaires, dont la plus importante est la réaction (n,p) au cours de laquelle un proton (p) est éjecté d'un noyau par collision élastique avec un neutron (n) incident. Ce proton va naturellement ralentir dans le milieu par excitation et ionisation de ce dernier, produisant des paires électron-trou géminées de même nature que celles produites avec un rayonnement gamma, mais avec une densité d'ionisation bien plus forte. La recombinaison différée des paires produites étant à l'origine de l'émission de fluorescence, cette dernière sera plus intense lors d'une excitation par des neutrons (indirectement par des protons) que par des photons gamma. La comparaison des intensités de fluorescence émises lors des deux types d'excitation, photons et neutrons, permet donc la discrimination. La discrimination des rayonnements neutron et gamma est généralement réalisée selon trois types de méthodes : - par mesure de temps de vol des particules gamma et des neutrons ; - par l'utilisation de détecteurs à base de semi-conducteurs ; ou - par l'utilisation de molécules scintillantes diluées au sein de matériaux plastiques transparents. La méthode qui consiste à faire des mesures de temps de vol est particulièrement complexe de mise en oeuvre sur les plans technique et opératoire, notamment en raison de la difficulté d'accéder à une bonne référence temporelle. Elle nécessite, en effet, une technicité importante, tant dans la fabrication matérielle de l'expérience que dans sa conduite. Cette technique, qui donne cependant des résultats très précis, reste essentiellement dédiée aux laboratoires de recherche et aux applications en milieu peu hostile. La méthode qui consiste à utiliser comme partie active d'un détecteur un matériau semi-conducteur reste limitée aux fortes fluences. Dans ce domaine d'application, la principale limitation à l'utilisation de matériaux conducteurs réside toujours dans le fait que la mesure se fait sur la quantité de charges produites ou bien le courant généré. Dans tous les cas, les mesures restent peu sensibles car la limite de détection d'un courant se situe aux environs du picoampère et ne correspond donc qu'a la production d'environ 10 millions de porteurs de charges mobiles chaque seconde. On compense généralement la faible sensibilité de cette méthode par l'augmentation du volume sensible du détecteur, mais se posent alors de nouveaux problèmes, liés à la diminution globale de la conduction de l'ensemble ainsi qu'a la dégradation de la réponse temporelle du détecteur. Les mesures basées sur la scintillation de molécules diluées sont de loin les plus utilisées. Ainsi, lorsque le milieu irradié contient des molécules luminescentes, la recombinaison géminée des paires électron-trou résultant de l'ionisation primaire conduit, avec un rendement défini, à une émission de fluorescence différée dont l'intensité sera proportionnelle à la densité des ionisations produites par le rayonnement sur son parcours. Cette intensité est plus élevée lors du passage d'un proton que lors du passage d'un photon en raison d'une perte d'énergie par unité de parcours, dE/dx, plus importante. Ainsi, par une mesure de fluorescence différée, on peut discriminer entre la fluorescence résultant du passage d'un proton [produit par un neutron lors d'une réaction (n,p)] et celle résultant du passage d'un photon. La comparaison des intensités des deux signaux de fluorescence émis permet d'effectuer la discrimination. La difficulté de la mesure résulte essentiellement dans le fait que la fluorescence n'est émise que durant un temps très court, de quelques centaines de nanosecondes, après le passage du rayonnement primaire, ce qui implique une instrumentation spécifique, fonctionnant avec une résolution temporelle nanoseconde. L'intensité de fluorescence étant globalement faible, on ne peut la détecter qu'a l'aide de photomultiplicateurs. Le spectre d'émission de la fluorescence est indépendant de la nature de l'excitation et ne dépend que de la nature du fluorophore choisi. La sensibilité de détection est bien supérieure à celle que l'on peut attendre d'une mesure de courant car il suffit que quelques milliers porteurs de charges libres soient produits dans les milieux pour que la détection devienne possible. Les molécules scintillantes diluées sont généralement des oxazoles ou des oxadiazoles, voire du para-terphényle ou de l'anthracène. Toutes ces molécules ont des propriétés de luminescence nanoseconde dans un domaine spectral s'étendant de 300 à 400 nm. Cette méthode, basée sur la mesure de fluorescence de recombinaison, après interception des charges produites dans le milieu par les molécules scintillantes, est de loin la plus rapide (nanoseconde) et la plus sensible. En théorie, la production d'une seule charge libre dans le milieu suffit à produire une fluorescence détectable et donc une mesure. La méthode serait donc 10 millions fois plus sensible que celle basée sur la conduction. Mais, dans la pratique actuelle, le fait que la limite de dilution d'une molécule scintillante dans un plastique se situe vers 0.01 mole/L, réduit d'un facteur 10 à 100 la sensibilité. L'autre facteur de réduction de la sensibilité est donné par l'angle solide de détection de la lumière. On peut l'estimer de 100 à 1000. L'utilisation d'un photomultiplicateur ayant un rendement de détection typique de 20 (3/0 réduit donc la sensibilité d'un facteur 5 environ. Globalement, on peut estimer que les techniques de fluorescence sont environ 1000 fois plus sensibles que les techniques électriques et que la principale limitation provient de la dilution des molécules fluorescentes. L'utilisation de matériaux fluorescents aromatiques dilués dans un liquide (benzène, xylène) ou utilisés soit à l'état solide pur (p-terphényle, anthracène) est possible. Les scintillateurs actuellement utilisés pour la détection des rayonnements neutrons sont essentiellement de trois types : - Scintillateurs liquides (NE213, BC501, BC501A) : mélanges de xylène et de naphtalène auxquels des additifs sont ajoutés. - Scintillateurs cristallins : cristaux organiques et inorganiques (anthracène, stilbène, fluorophores dopés au cérium) (voir WO 20152/142365). Ce type de scintillateur est difficile et coûteux à produire. - Plastiques scintillants. Ces scintillateurs sont peu coûteux à fabriquer. Les scintillateurs liquides et solides permettent la détection et la discrimination des neutrons et des rayons gamma alors que les plastiques scintillants peuvent uniquement détecter les deux rayonnements sans les discriminer sauf par la technique du temps de vol. Par ailleurs ces derniers peuvent se déformer et s'opacifier avec le temps (la détection et la discrimination donnent de meilleurs résultats dans un matériau transparent). Cependant tous ces scintillateurs présentent un problème majeur au niveau de la sécurité : ils sont inflammables voire explosifs dans le cas des liquides, toxiques et nocifs pour l'environnement. L'enjeu est donc de proposer des matériaux, permettant de discriminer les neutrons et les rayons gamma, qui satisfassent les normes d'hygiène et de sécurité afin d'envisager leur utilisation dans des endroits tels que les centrales nucléaires, les hôpitaux, les aéroports, ... où de tels scintillateurs sont proscrits actuellement. De plus, les nouveaux scintillateurs doivent pouvoir être placés sous vide, pour éviter que l'air interfère avec certains rayonnements, ce qui n'est pas envisageable aujourd'hui. La demande WO 2010/004228 décrit une méthode permettant de préparer des matériaux solides, stables thermiquement (200 °C) et sans tension de vapeur mesurable, pouvant discriminer les rayonnements neutrons et gamma. Des oxazole/imidazolium ont été synthétisés et donnent de bons résultats en discrimination. Cependant leur synthèse requiert sept à huit étapes et leur transparence est difficile à obtenir. Buts de l'invention Ainsi l'invention a pour but de résoudre les problèmes techniques cités ci-dessus, tout en procurant des composés simples à synthétiser. L'invention a aussi pour but de fournir de nouvelles molécules permettant d'améliorer la détection des rayonnements gamma, X, neutron et/ou proton. La présente invention a également pour but de fournir de nouvelles molécules permettant d'améliorer la discrimination des rayonnements proton/gamma, proton/X, neutron/gamma, neutron/X, alpha/gamma, alpha/X. La présente invention a encore pour but de fournir des instruments de radiodétection, de dosimétrie industrielle ou médicale. La présente invention a notamment pour but de simplifier la préparation des composés synthétisés précédemment selon la méthode décrite dans la demande WO 2010/004228. Description de l'invention Les inventeurs ont découvert une nouvelle famille de molécules (ou composés) discriminantes. La méthode de synthèse permet d'obtenir des imidazolium en deux ou trois étapes à partir des produits commerciaux. Cette méthode de synthèse est universelle car un grand nombre d'aryles ou groupes aromatiques peuvent être couplés. Par ailleurs les propriétés de ces nouvelles molécules sont encore meilleures du point de vue de la détection et/ou de la discrimination des rayons précités que celles décrites dans le brevet WO 2010/004228. Cette nouvelle famille de molécules fluorescentes permet notamment la discrimination en temps réel des rayonnements neutron et gamma, de manière améliorée. Contre toute attente, les composés ainsi obtenus présentent d'une part, des propriétés de fluorescence rapides (nanoseconde) et d'émission dans l'ultraviolet (400 nm), et d'autre part les propriétés des liquides ioniques. Lorsque ces molécules possèdent au moins un groupe fluorophore, cela leur confère des rendements de fluorescence importants, semblables aux scintillateurs liquides, mais avec de nombreuses propriétés supplémentaires : - tension de vapeur non mesurable permettant une utilisation sous vide poussé ; - bonne stabilité thermique (jusqu'à 200°C) ; - caractère ininflammable ; - faible toxicité ; - état liquide ou solide. Outre ces propriétés, la réalisation de molécules à façon permet d'ajuster l'efficacité d'interaction initiale avec le rayonnement afin d'augmenter la perte d'énergie (dE/dx) et donc la quantité de lumière émise. Ceci peut être obtenu, par exemple, par l'adjonction d'un atome lourd (détection des photons), ou par l'augmentation du nombre d'atomes d'hydrogène (détection des neutrons). Une meilleure sensibilité de détection est obtenue, en milieux purs et dilués, dans la mesure où l'on contrôle mieux la construction de la molécule et les paramètres d'interaction. Les molécules luminescentes de l'invention peuvent donc être utilisées dans des scintillateurs. Selon la présente invention, le terme « fluorophore » désigne un groupe fluorescent, capable d'absorber de l'énergie à une longueur d'onde spécifique et de réémettre de l'énergie à une longueur d'onde différente mais également spécifique. La quantité et la longueur d'onde de l'énergie réémise dépendent à la fois du fluorophore et de l'environnement chimique du fluorophore. Ainsi, selon un premier objet, l'invention concerne un composé imidazolium de formule (I) : Y-Ar-U (I) représente le cation imidazolium, « Y-Ar-U » est un groupe comprenant au moins un atome de carbone sp3 ; « Y» nécessairement présent, représente un groupe « alkyle » ou 0-« alkyle », « akyle » étant défini comme un radical hydrocarboné saturé, comprenant éventuellement une ou plusieurs insaturations, en chaîne linéaire ou ramifié, de 1 à 30 atomes de carbone, de préférence de 5 à 20 atomes de carbone, éventuellement substitué, ; « Ar » est éventuellement présent et défini comme un groupe aromatique, éventuellement substitué, « U» est éventuellement présent et défini comme un radical hydrocarboné saturé, comprenant éventuellement une ou plusieurs insaturations, en chaîne linéaire ou ramifié, de 1 à 30 atomes de carbone, de préférence de 5 à 20 atomes de carbone, éventuellement substitué ; « R» représentant un groupe aromatique fluorophore, comprenant au moins un atome de carbone sp2, éventuellement substitué, dans lequel le groupe imidazolium est lié directement au groupe aromatique « R par une liaison covalente entre un atome d'azote du groupe imidazolium et un atome de carbone sp2 du groupe aromatique, et dans lequel le groupe imidazolium est lié directement au substituant « Y-Ar-U- » par une liaison covalente entre l'autre atome d'azote du noyau imidazolium et un atome de carbone sp3 dudit groupe « Y-Ar-U- ». Les inventeurs ont notamment découvert que les molécules de l'invention présentent des propriétés de luminescence. En présence d'un groupe « R » luminescent ces composés permettent une application très avantageuse en détection et discrimination de rayonnements, notamment neutrons et gamma. Le groupe « R» est un groupe aromatique fluorophore, absorbant de l'énergie à une longueur d'onde spécifique et réémettant de l'énergie à une longueur d'onde différente mais également spécifique. Le groupe « R » est fluorophore avant son couplage avec la partie imidazolium/imidazole des composés de l'invention. Avantageusement, le groupe « R » comprend au moins un groupe ou consiste d'un groupe choisi parmi : phényle, éventuellement substitué, naphtalène, éventuellement substitué, fluorène, éventuellement substitué, méthylcarbazole, éventuellement substitué, et anthracène, éventuellement substitué, pyrène, éventuellement substitué, tétracène, éventuellement substitué, une protéine fluorescente, par exemple GFP (vert), YFP (jaune) et RFP (rouge), des dérivés de xanthene comme : fluorescéine, rhodamine, Oregon green, éosine, et chlorure d'acide de sulforhodamine 101 (Texas red) ; la cyanine ou ses dérivés comme: indocarbocyanine, oxacarbocyanine, thiacarbocyanine, et merocyanine ; des dérivés de naphtalène comme : chlorure de 5-(dimethylamino)naphthalene-1-sulfonyl (dansyl) et 1[6-(Dimethylamino)-2-naphthaleny1]-1-propanone (prodan), un dérivé de coumarine, un dérivé d'oxadiazole, comme : pyridyloxazole, nitrobenzoxadiazole et benzoxadiazole, un dérivé de pyrène, comme : cascade blue®, un dérivé d'oxazine comme : 9-diethylamino-5-benzo[a]phenoxazinone (Nile red), un dérivé de benzophenoxazine, notamment de un dérivé de benzo[a]phenoxazine (Nile blue), un dérivé de benzo[b]phenoxazine, (9-dimethylamino-10-methyl-benzo[a]phenoxazin-5- ylidene)ammonium ch loride (cresyl violet), 5,9-Bis(ethylamino)-10- methylbenzo[a]phenoxazin-7-ium (oxazine 170) ; un dérivé d'acridin, comme : proflavin, N,N,N',N'-Tetramethylacridine-3,6-diamine (acridine orange), 3,6-diamino-2,7- dimethylacridine (acridine yellow) ; un dérivé d'arylmethin, comme : auramine, chlorure de Tris(4-(dimethylamino)phenyl)methylium (crystal violet), 4-[(4- dimethylaminophenyl)phenyl-methyI]-N,N-dimethylaniline (malachite green) ; un dérivé de tétrapyrrol, comme : porphine, phtalocyanine, bilirubin, un 4,4-difluoro-4-bora-3a,4a-diazas-indacene (BODIPY), BODIPY FI, BODIPY TMR, BODIPY 581/591, BODIPY 630/650, BODIPY 650/665. Selon une variante, le composé est choisi parmi un composé de formule (la), (lb), (1c), (Id), (le) ci-dessous : Y-Ar-U (la) R5 Y-Ar-U R6 R7 R4 R2 R3 R1 R2 R3 R4 (lb) R2 8 Y-Ar-U R7 (1c) Y-Ar-U R4 (Id) Y-Ar-U R5 (le) dans laquelle : « Y-Ar-U » est tel que défini selon l'invention, R1, R2, R3, R4, R5, R6, R7, R8, et R9 représentent indépendamment les uns des autres : - H, - F, Cl, Br, 1, - un groupe alkyle en Cl-030, cycloalkyles en 03-07, aryle en 06-010, hétéroaryle, aralkyle, hétéroarylalkyle, dans laquelle lesdits groupes alkyles ou aryles sont éventuellement substitués par 1 à 3 groupes R20 , R2° étant choisi parmi OR22, NR23R24, NHOH, NO2, ON, 0F3, alkyle en C1-C6, alcényle en C2-06, alcynyle en C2-06, aryle en C6-010, aralkyle, =0, C(=0)R22, 002R22, 00(=0)R22, C(=0)NR23R24, 00(=0)NR23R24, NR210(=S)R22 ou S(0)yR22 ; - R22 est, à chaque occurrence, indépendamment choisi parmi H, alkyle en 01-C30, de préférence en C5-020, aryle en 06-010 et aralkyle; - R23 et R24 sont, à chaque occurrence, indépendamment choisis parmi H, alkyle en 01-030, de préférence en C5-020, et aryle en C6-010, ou bien R23 et R24 forment avec l'atome d'hydrogène auquel ils sont attachés un groupe hétérocyclique de 3 à 7 chaînons. Selon une variante, un seul, deux, ou trois parmi R1, R2, R3, R4, R5, R6, R7, R8, et R9 représentent un groupe alkyle en 01-030 et de préférence en C5-020, éventuellement substitué, ou un groupe 0-alkyle en 01-030.et de préférence en C5-020, éventuellement substitué notamment CH ; les autres représentant chacun un atome d'hydrogène. Selon une variante, R1, R2, R3, R4, R5, R6, R7, R8, et R9 représentent indépendamment les uns des autres : un atome d'hydrogène, un groupe alkyle en 01-030, et de préférence en C5-020, éventuellement substitué, ou un groupe 0-alkyle en 01-030 et de préférence en C5-020, éventuellement substitué. Parmi les groupes préférés, on peut citer les groupes butyle, pentyle, hexyle, octyle, nonyle, décyle, dodécyle, hexadécyle, octadécyle, isopropyle, tert-butyl, 2-éthylhexyle, 2-méthylbutyle, 2-méthylpentyle, 1- méthylpentyle et 3-méthylheptyle. Avantageusement le composé selon l'invention est associé à un contre-anion «A-». De préférence, A- est un anion choisi parmi un halogénure, P(R4)6, B(R4)4, SCN-, (R5502)2N-, R50S03, R5503-, carborane, carbonate, hydrogénocarbonate, alcoolate, carboxylate, amidure, phosphate, SiF6-, SbF6-, 13-, nitrate, oxyde d'halogénure, silicate, sulfate, sulfonate, cyanure, carbanions, ou métallate, dans laquelle : R4 est, à chaque occurrence, un groupe indépendamment choisi parmi un atome d'halogène, un groupe alkyle en 01-06, un groupe aryle en C6-010, un groupe aralkyle ; R5 est, à chaque occurrence, un groupe indépendamment choisi parmi alkyle en 01-020, halogénoalkyle en 01-020, aryle en C6-010, aralkyle. De préférence encore, A- est choisi parmi B(, I , PF6 , BF4 , (0F3502)2N , 012H250503, 016H330503, 0F3503. Selon une variante avantageuse, « U » est présent et représente un groupe CH2, « Ar » est présent et représente un groupe aryle, et « Y» représente un groupe alkyle CnH2n+1 ou 0-CnH2n+1, où n est un nombre allant de 1 à 30, et de préférence de 5 à 20. Selon un mode de réalisation, « Ar » et « U » sont présents et « U » représente un groupe hydrocarboné saturé, en chaîne linéaire, de 1 à 30 atomes de carbone, de préférence de 5 à 20 atomes de carbone, éventuellement substitué. Selon une variante avantageuse, « U » représente un groupe CH2. Selon une autre variante avantageuse, « Ar-U » représente un groupe benzyle. Selon une variante avantageuse, « Y» représente un groupe alkyle CnH2n+1 ou 0-CnH2n+1, où n est un nombre allant de 1 à 30, et de préférence de 5 à 20. Selon une autre variante avantageuse, « Y» représente un groupe alkyle CnH2n+1 ou 0-CnH2n+1, où n est un nombre allant de 1 à 30, et de préférence de 5 à 20, et « U » et « Ar » sont absents. Selon la présente invention, les radicaux alkyle représentent des radicaux hydrocarbonés saturés, en chaîne droite ou ramifiés, de 1 à 30 atomes de carbone, de préférence de 5 à 20 atomes de carbone. De préférence, « Y» est choisi parmi le groupe consistant des radicaux méthyle, éthyle, propyle, butyle, pentyle, hexyle, octyle, nonyle, décyle, dodécyle, tétradécyle, pentadécyle, hexadécyle, heptadécyle, octadécyle, isopropyle, tert-butyle, 2-éthylhexyle, 2-méthylbutyle, 2-méthylpentyle, 1-méthylpentyle et 3-méthylheptyle. On peut notamment citer, lorsqu'ils sont linéaires, les radicaux méthyle, éthyle, propyle, butyle, pentyle, hexyle, octyle, nonyle, décyle, dodécyle, hexadécyle et octadécyle. On peut notamment citer, lorsqu'ils sont ramifiés ou substitués par un ou plusieurs radicaux alkyle, les radicaux isopropyle, tert-butyl, 2-éthylhexyle, 2-méthylbutyle, 2- méthylpentyle, 1-méthylpentyle et 3-méthylheptyle. Tels qu'on les utilise dans toute la description de l'invention, les termes suivants, sauf mention contraire, doivent être compris comme ayant les significations suivantes. Le terme « halogénoalkyle » désigne un radical alkyle substitué par un ou plusieurs atomes d'halogène. Les radicaux halogénoalkyle incluent les radicaux perhalogénoalkyle et notamment les radicaux perfluoroalkyle de formule CnF2'1 . Le terme « halogène » désigne un atome de chlore, brome, iode ou fluor. Le terme « cycloalkyle » signifie un système de cycle non aromatique mono- ou multicyclique de 3 à 10 atomes de carbone, de préférence de 5 à 7 atomes de carbone. A titre d'exemple de cycloalkyle monocyclique, on peut citer notamment le cyclopentyle, le cyclohexyle, le cycloheptyle, et similaires. A titre d'exemple de groupe cycloalkyle multicyclique, on peut citer notamment la 1-décaline, le norbornyle, ou l'adamant-(1 ou 2- )Yle. Le terme « alcényle » désigne un groupe hydrocarboné aliphatique qui contient une double liaison carbone-carbone et qui peut être linéaire ou ramifié ayant de 2 à 6 atomes de carbone dans la chaîne. Ramifié signifie qu'un ou plusieurs groupes alkyle inférieurs, tels que le méthyle, l'éthyle ou le propyle, sont liés à une chaîne alcényle linéaire. Comme exemple de groupe alcényle, on peut citer notamment l'éthényle, le propényle, le nbutényle, l'i-butényle, le 3-méthylbut-2-ényle, ou le n-pentényle. Le terme « alcynyle » désigne un groupe hydrocarboné aliphatique qui contient une triple liaison carbone-carbone et qui peut être linéaire ou ramifié ayant 2 à 6 atomes de carbone dans la chaîne, de préférence 2 à 4 atomes de carbone. Ramifié signifie qu'un ou plusieurs groupes alkyle inférieurs, tels que le méthyle, l'éthyle ou le propyle, sont liés à une chaîne alcynyle linéaire. Comme exemple de groupes alcynyles, on peut citer notamment l'éthynyle, le propynyle, le n-butynyle, le 2-butynyle, le 3-méthylbutynyle, et le n-pentynyle. Le terme « aryle » désigne un système cyclique monocyclique ou multicyclique aromatique de 5 à 20 atomes de carbone. Comme exemple de groupes aryle, on peut citer notamment le phényle, éventuellement substitué, naphtalène, éventuellement substitué, fluorène, éventuellement substitué, méthylcarbazole, éventuellement substitué, et anthracène, éventuellement substitué, pyrène, éventuellement substitué, tétracène, éventuellement substitué, bodipy, thiophène et polythiophene. Le terme « substitué » désigne une substitution d'un atome d'hydrogène par un atome d'halogène ou par un groupe alkyle, halogénoalkyle, cycloalkyle, alcényle, alcynyle, aryle, un groupe hétérocyclique, comme un hétérocycloalkyle, un hétéroaryle. Le terme « aralkyle » désigne un groupe aryl-alkyl-, dans lequel l'aryle et l'alkyle sont tels que décrits dans le présent document. Comme exemple de groupes aralkyle, on peut citer notamment le benzyle, le 2-phénéthyle et le naphtlèneméthyle. Le terme « groupe hétérocyclique » désigne un groupe carbocyclique substitué ou non substitué, mono- ou multicyclique dans lequel la partie cyclique comprend au moins un hétéroatome tel que 0, N, S ou B. L'azote et le soufre peuvent être éventuellement oxydés, et l'azote peut être éventuellement substitué dans les cycles aromatiques. Les groupes hétérocycliques comprennent les groupes hétéroaryles et les groupes hétérocycloalkyles. Le terme « hétérocycloalkyle » désigne un groupe cycloalkyle dans lequel un ou plusieurs atomes de carbone de cycle sont substitués par au moins un atome choisi parmi 0, N, ou S. A titre d'exemple de groupe hétérocycloalkyle, on peut citer notamment les groupes pyrrolidinyle, pyrrolinyle, imidazolidinyle imidazolinyle, pirazolidinyle, pirazolinyle, pyrazalinyle, pipéridyle, pipérazinyle, morpholinyle, thiomorpholinyle, tétrahydrofuranyle, dithiolyle, oxathiolyle, oxadiazolyle, oxathiazolyle, pyranyle, oxazinyle, oxathiazinyle, et oxadiazinyle. Le terme « hétéroaryle » ou « hétéroaromatique » désigne un groupe contenant de 5 à 10 atomes de carbone dans lequel au moins un carbone de cycle est remplacé par au moins un atome choisi parmi -0-, -N-, -S-, ou B. Comme exemple de groupe hétéroaryle, on peut citer notamment pyrrolyle, furanyle, thiényle, pirazolyle, imidazolyle, thiazolyle, isothiazolyle, isoxazolyle, oxazolyle, oxathiolyle, oxadiazolyle, triazolyle, oxatriazolyle, furazanyle, tétrazolyle, pyridyle, pyrazinyle, pyrimidinyle, pyridazinyle, triazinyle, indolyle, isoindolyle, indazolyle, benzofuranyle, isobenzofuranyle, purinyle, quinazolinyle, quinolyle, isoquinolyle, benzoimidazolyle, benzothiazolyle, benzothiophényle, thianaphthényle, benzoxazolyle, benzisoxazolyle, cinnolinyle, phthalazinyle, naphthyridinyle, et quinoxalinyle. Sont également compris dans la définition des groupes "hétéroaryle" les systèmes de cycles fusionnés incluant notamment les systèmes cycliques dans lequel le cycle aromatique est fusionné avec un cycle hétérocycloalkyle. Comme exemple de tels systèmes de cycles fusionnés, on peut citer notamment le phthalamide, l'anhydride phthalique, l'indoline, l'isoindoline, et la tetrahydroisoquinoline. Le terme « hétéroarylalkyle » désigne un groupe aryl-hétéroaryl-, dans lequel l'hétéroaryle et l'alkyle sont tels que décrits dans le présent document. Les termes « alkylène, cycloalkylène, hétérocycloalkylène, arylène, hétéroarylène » désignent respectivement des groupes bivalents alkyle, cycloalkyle, hétérocycloalkyle aryle et hétéroaryle, ces groupes étant tels que définis ci-dessus. De préférence, X- est un anion choisi parmi un halogénure, P(R4)6, B(R4)4, SCN-, (R5502)2N-, R50S03, R5503-, carborane, carbonate (C032-), hydrogénocarbonate (HCO3-), alcoolate (R40-), carboxylate (R4C00-), amidure (NH2-), phosphate (PO4-), SiF6-, SbF6 , 13, nitrate (NO3), oxyde d'halogénure, silicate, sulfate (504-), sulfonate (R4503-), cyanure (CN-), carbanions, ou métallate ; où : R4 est, à chaque occurrence, un groupe indépendamment choisi parmi un atome d'halogène, un groupe alkyle en C1-C6, un groupe aryle en C6-C10, un groupe aralkyle ; R5 est, à chaque occurrence, un groupe indépendamment choisi parmi alkyle en C1-C20, halogénoalkyle en C1-C20, aryle en C6-C10, aralkyle. Le terme "métallate" désigne un complexe anionique contenant un métal, notamment un métal de transition complexé par plusieurs ligands, par exemple un chalcogène tel que l'oxygène ou un groupe cyanure. De préférence, l'anion métallate est un groupe cyanométallate ou oxométallate. Le terme "carborane" désigne une molécule constituée d'atomes de bore, de carbone et d'hydrogène et portant une charge négative. A titre d'exemple, on peut citer C13111-112-- Le terme "oxyde d'halogénure" désigne des oxydes de formule Hal0x- où Hal représente Br, Cl ou let x est un entier de 1 à 4. A titre d'exemple, on peut citer C104-, 103- le terme "carbanion" désigne un composé comprenant un atome de carbone porteur d'une charge négative. A titre d'exemple, on peut citer (CF3S02)3C-. Plus préférentiellement, X- est choisi parmi Cl-, Br, 1-, PF6-, BF4-, (CF3S02)2N-, C12H250S03 , C16H330S03 , CF3S03 . Selon un autre objet, l'invention concerne un matériau, notamment un matériau plastique transparent comprenant ou constitué d'un composé tel que défini ci-dessus. L'invention concerne également un matériau solide ou liquide fluorophore comprenant ou constitué d'un composé fluorophore, ledit composé fluorophore comprenant un groupe imidazolium lié directement à un groupe aromatique fluorophore, par une liaison covalente entre un atome d'azote du groupe imidazolium et un atome de carbone dudit groupe aromatique. Avantageusement, le matériau solide ou liquide fluorophore est un matériau plastique transparent. De préférence, le composé fluorophore est un composé tel que défini selon l'invention, y compris l'ensemble des variantes et modes de réalisation, et leurs combinaisons. L'invention concerne selon un second aspect l'utilisation de ces molécules pour leurs propriétés de fluorophore. Ainsi l'invention concerne l'utilisation d'un composé fluorophore, comprenant un groupe imidazolium lié directement à un groupe aromatique flurophore par une liaison covalente entre un atome d'azote du groupe imidazolium et un atome de carbone sp2 dudit groupe aromatique, ou d'un matériau tel que défini selon l'invention, pour la détection des rayonnements gamma, X, neutron, proton. Selon une variante, l'invention concerne l'utilisation pour la discrimination des rayonnements proton/gamma, proton/X, neutron/gamma, neutron/X, alpha/gamma, al ph a/X . L'invention concerne selon un autre aspect l'utilisation d'un composé fluorophore, comprenant un groupe imidazolium lié directement à un groupe aromatique par une liaison covalente entre un atome d'azote du groupe imidazolium et un atome de carbone sp2 dudit groupe aromatique, ou d'un matériau tel que défini selon l'invention, pour la fabrication d'un instrument de radiodétection, de dosimétrie industrielle ou médicale. De préférence, le composé est un composé tel que défini selon l'invention, y compris l'ensemble des variantes et modes de réalisation, et leurs combinaisons. La présente invention concerne selon un troisième aspect également un procédé de synthèse permettant de préparer des composés ioniques selon l'invention avec le groupement désiré. En particulier, l'invention concerne un procédé de préparation d'un composé comprenant un groupe imidazolium lié directement à un groupe aromatique par une liaison covalente entre un atome d'azote du groupe imidazolium et un atome de carbone dudit groupe aromatique, ledit procédé comprenant une réaction de couplage d'un groupe aromatique à un groupe imidazole par création d'une liaison covalente entre un atome de carbone sp2 du groupe aromatique et un atome d'azote du groupe imidazole, en présence d'une zéolite NaY comportant du cuivre (Il) et une base, de préférence par couplage de type Ullmann. Selon un mode réalisation particulier, l'invention concerne la préparation d'un composé de formule (I) selon l'invention, ledit procédé comprenant : (i) une réaction de couplage d'un groupe aromatique « R» à un groupe imidazole par création d'une liaison covalente entre un atome de carbone sp2 du groupe aromatique et un atome d'azote du groupe imidazole, en présence d'une zéolite NaY comportant du cuivre (Il) et une base, de préférence par couplage de type Ullmann ; et (ii) une réaction de couplage d'un groupe « Y-Ar-U » comprenant au moins un atome de carbone sp3 avec un groupe imidazole par création d'une liaison covalente entre l'atome de carbone sp3 du groupe « Y-Ar-U » et un atome d'azote du groupe imidazole, de préférence par substitution nucléophile, de préférence en utilisant un groupe « Y-Ar-U » réactif halogéné. Selon une variante, l'étape (i) correspond à la réaction suivante : R-X + /=\ Cu(II)-NaY, Base /=\ + HX NyNH R --NN, r N où X est un atome d'halogène, de préférence la réaction étant réalisée en présence de radiations micro-ondes. Selon un mode de ralisation particulier, l'étape (ii) correspond à la réaction suivante : Y-Ar-U-X' + /=\ ». /=\ + R--NNN R N/ U-Ar-Y X'- où X'- est un atome d'halogène et « -» la charge négative de cet atome. De préférence, le composé /=\ ± R N/ U-Ar-Y X'- est mis à réagir avec un sel de l'anion A- désiré pour obtenir par metathèse anionique le composé /=\ ± ..-- N--. R N N/ - U-Ar-Y A De préférence le sel de l'anion A- est un sel de lithium, de sodium ou de potassium. Le catalyseur est simple à préparer : la zéolite NaY est mise en présence de sulfate de cuivre dissout dans de l'eau et agitée pendant 24 heures. La zéolite imprégnée de cuivre (Il) est récupérée par filtration, séchée à l'étuve (100 °C) puis calcinée à 550 °C pendant 4 heures. On peut notamment faire référence à la publication M. L. Kantam, B. P. C. Rao, B. M. Choudrary, R. S. Reddy, Synlett, 2006, 14, 2195-2198. doi : 10.1055/s- 2006-949615. Lors du couplage de type Ullmann (J. Hassan, M. Sevignon, C. Gozzi, E. Schulz, M. Lemaire, « Aryl-Aryl Bond Formation One Century after the Discovery of the Ullmann Reaction », Chemical Reviews, vol. 102, 2002, p. 1359-1470), les réactifs sont chauffés par exemple dans un tube scellé pendant 72 heures à 180 °C à l'aide d'un bain de sable. Pour récupérer le brut de réaction, il suffit de reprendre dans un solvant organique comme le dichlorométhane et de filtrer afin d'éliminer la zéolite et la base (carbonate de potassium). Le dérivé imidazole ainsi obtenu est purifié par exemple par chromatographie sur colonne. Bien que n'utilisant pas de solvant ni d'atmosphère inerte, il est nécessaire de chauffer le mélange réactionnel nécessaire pour le couplage de l'imidazole et de l'aryle, par exemple en chauffant à une température de 180 °C pendant 72 heures. Avantageusement, la réaction est réalisée en présence de radiations micro-ondes. Par cette méthode les inventeurs ont pu diminuer très sensiblement le temps de réaction. On peut passer d'un temps de réaction de 72 heures (en tube scellé chauffé avec un bain de sable) à moins de 3 heures et cela pour des rendements identiques. Les micro-ondes sont des ondes électromagnétiques qui ont une longueur d'onde comprise entre 30 cm (1 GHz) et 1 mm (300 GHz). La base est choisie de préférence parmi un carbonate de potassium ou de césium, un phosphate de potassium, un phosphate de césium, Li0H, NaOH, ou KOH. Avantageusement, procédé selon la présente invention ne requiert pas de solvant. Selon l'art antérieur les procédés de synthèse requièrent l'utilisation d'un solvant (diméthylformamide, diméthylsulfoxyde, toluène, ...), ce qu'évite la présente invention, selon un mode de réalisation. L'invention couvre toutefois selon une variante l'utilisation d'un solvant. La présente invention permet d'éviter l'utilisation de ligands aminés (carbène, phénanthroline, L-proline ...). Ce procédé permet d'éviter l'utilisation de solvants, d'atmosphère inerte et de ligands chers, et permet de préparer en seulement deux ou trois étapes les composés de l'invention. Par ailleurs, le procédé selon l'invention permet d'utiliser des molécules commercialement disponibles. De manière très avantageuse, l'utilisation de radiations micro-ondes lors du couplage de type Ullmann permet de diminuer significativement le temps de réaction. Le temps de réaction peut ainsi passer de 72 à moins de 3 heures. La première étape de synthèse consiste à réaliser le couplage de type Ullmann, entre un imidazole, c'est-à-dire une molécule comprenant un groupe imidazole, et une molécule porteuse d'un groupe aromatique halogéné, c'est-à-dire porteuse d'un atome d'halogène sur un atome de carbone, atome d'halogène qui va être remplacé par l'imidazole. La seconde étape consiste à faire réagir l'imidazole ainsi obtenu avec une molécule définie par « Y-Ar-U » pour créer une liaison covalente entre l'imidazole et un atome de carbone sp3 de cette molécule. Selon une variante cette seconde étape consiste à réaliser une N-alkylation, c'est-à- dire à faire réagir l'imidazole avec un radical alkyle pour créer une liaison N-alkyle entre le radical alkyle et l'atome d'azote de l'imidazole (atome d'azote non porteur du groupe aromatique greffé par couplage de Ullmann). Une éventuelle troisième étape consiste à échanger l'anion halogénure afin d'obtenir un composé fluorophorelorsque la molécule comprenant le groupe aromatique est fluorophore. Cette troisième étape peut être réalisée en milieu biphasique. On peut utiliser le sel de potassium, de lithium, ou de sodium de l'anion désiré. Eventuellement, ledit procédé peut également comprendre l'étape consistant à isoler le produit obtenu. Le procédé de l'invention, est particulièrement intéressant car extrapolable à l'échelle industrielle du fait du faible nombre d'étapes de synthèse, des réactifs utilisés, qui sont commerciaux, ainsi que de l'appareillage pour les réactions, utilisable à plus grande échelle pour des réactions industrielles. Il a été observé que les propriétés de luminescence sont conservées pour tous les composés purs à l'état solide ou liquide. Ceci permet donc une utilisation avantageuse de matériaux à l'état solide ou liquide. Ainsi, l'invention concerne également des matériaux solides ou liquides comprenant ou constitués des composés de l'invention. Les composés de l'invention peuvent remplacer les liquides organiques scintillants. Ainsi, l'invention couvre notamment l'utilisation des composés de l'invention, solides ou liquides, pour la détection et/ou l'identification des neutrons rapides et/ou lents. On entend par « neutrons rapides » des neutrons dont l'énergie cinétique est supérieure à 100 keV. On entend par « neutrons lents » des neutrons dont l'énergie cinétique est inférieure à 1 keV. Les analyses thermogravimétriques ont montré que, les composés de l'invention sont stables jusqu'à 200°C, ce qui permet d'envisager qu'ils satisfont à toutes règles d'hygiène et sécurité. L'invention couvre en particulier des dispositifs comprenant les composés de l'invention, adaptés pour une utilisation dans des centrales nucléaires, des hôpitaux, des aéroports, ou lieux similaires. Les composés de l'invention ne présentant pas de tension de vapeur mesurable peuvent être utilisés sous vide. Parmi les applications des composés de l'invention, on peut citer la dosimétrie industrielle (radioprotection, dosimétrie) et médicale, l'imagerie médicale et des animaux, l'électronique moléculaire, notamment pour la préparation de diodes électroluminescentes ou de lasers organiques, en biologie, notamment par couplage ou avec des marqueurs en biologie (diagnostic médical) ou en électronique moléculaire. En particulier, il est fait référence à la transfection de siRNA (Mesomorphic lmidazolium salts : New vectors for efficient siRNA transfection, J. Am. Chem. Soc. 2009, 131, 13338-13346). Les applications spécifiques des composés de l'invention dépendent de la molécule considérée et varient en fonction de la nature de l'anion, du cation (imidazole de départ) et du groupe aromatique, qui doit notamment servir de fluorophore. Il est envisagé que l'utilisation de composés de l'invention permette d'abaisser le seuil de détection et la sensibilité des installations existantes dans les domaines comme la sécurité nucléaire (radioprotection, prolifération des déchets ou d'armement nucléaire, réacteur nucléaire) et la recherche fondamentale. Pour caractériser un produit et vérifier sa pureté, des méthodes d'analyses classiques telles que les spectroscopies de résonance nucléaire magnétique (RMN), infrarouge (IR), ultraviolet/visible (UV/Visible) et les analyses élémentaires existent. Des techniques spécifiques ont été développées pour identifier et caractériser les mésophases : la microscopie à lumière polarisée (POM, acronyme anglais signifiant Polarized Optical Microscopy), les analyses thermiques (analyse thermogravimétrique et calorimétrie différentielle à balayage), la diffraction des rayons X de la mésophase (DRX de la mésophase) et la dilatométrie. Ces techniques ont été utilisées pour caractériser les composés synthétisés. De manière avantageuse, les composés de l'invention peuvent être utilisés purs, c'est-à-dire sous forme d'un matériau essentiellement constitué d'au moins un composé de l'invention. Une forte concentration permet avantageusement d'augmenter d'autant plus l'efficacité de détection de rayonnements. Les composés décrits précédemment (NE213 ou BC501) ne permettaient pas l'utilisation de fortes concentrations car leur pouvoir de détection des rayonnements diminuait à partir d'une certaine concentration. Ainsi, l'invention représente un perfectionnement significatif à cet égard. L'invention couvre également l'utilisation des composés de l'invention sous forme diluée, comme charge dans des matrices polymères en tant que constituants de matériaux composites. La concentration des composés de l'invention peut être de 1 à 80% en masse dans un polymère ou dans un solvant. FIGURES Figure 1 : Discrimination neutrons/gamma du NE213 via une étude de la forme de l'impulsion lumineuse (méthode PSD). Cette caractérisation est utilisée dans l'analyse en forme des signaux délivrés par un détecteur tel que DEMON constitué de NE213 et irradié par une source d'AmBe : l'intégration de la charge du signal total (Qtot) contre celle de la partie lente (Oient) permet de discriminer les neutrons des rayons gamma. Il convient de préciser que le neutron étant une particule neutre, il ne peut pas être détecté directement mais doit d'abord être converti en une particule chargée (un proton par exemple), par réaction nucléaire et c'est la particule secondaire qui interagit avec le matériau de détection. Figure 2 : Analyses thermogravimétriques des composés 32, 36 à 39, 52 et 56 à 59. Note : concernant l'axe des abscisses (température) : le 500 du graphique de gauche correspond au 0 du graphique de droite. Figure 3 : Analyses thermogravimétriques des composés 33, 40 à 43, 53 et 60 à 63. Note : concernant l'axe des abscisses (température) : le 500 du graphique de gauche correspond au 0 du graphique de droite. Figure 4 : Analyses thermogravimétriques des composés 34, 44 à 47, 54 et 64 à 67. Note : concernant l'axe des abscisses (température) : le 500 du graphique de gauche correspond au 0 du graphique de droite. Figure 5 : Cliché de diffraction de rayons X du composé 45 enregistré à l'état amorphe (T = 20 °C). Figure 6 : Analyses thermogravimétriques des composés 35, 48 à 51, 55 et 68 à 71. Note concernant l'axe des abscisses (température) : le 500 du graphique de gauche correspond au 0 du graphique de droite. Figure 7 : Spectres de luminescence des composés 52, 53, 54, 58 et 68. Figure 8 : Photos du matériau 60 à l'état solide (gauche), éclairé avec une lampe UV à l'état liquide avec un début de cristallisation (milieu) et solide (droite). Figure 9 : L'image de gauche montre clairement deux composantes correspondant aux neutrons et aux rayons gamma lors d'une irradiation par une source d'241Am9Be. Sur l'image de droite, seule la composante correspondant aux rayons gamma apparaît lorsque le composé est irradié par des sources de 137Cs et de 22Na. Figure 10 : L'image de droite (molécule décrite dans ce brevet) correspond au composé 60 et l'image de gauche au composé oxazole imidazolium (brevet WO 2010/004228). Les graphiques représentent une comparaison des deux composantes correspondant aux neutrons et aux rayons gamma lors d'une irradiation par une source d,241 Am9Be mesurées dans les mêmes conditions. Sur l'image de droite (composé 60), les 2 composantes (neutron -gamma) sont plus intenses et mieux séparées que sur l'image de gauche (brevet WO 2010/004228). Cela met en évidence une meilleure discrimination et détection des rayonnements neutron-gamma. EXEMPLES Les exemples suivants illustrent l'invention, sans toutefois la limiter. Les produits de départ utilisés sont des produits connus ou préparés selon des modes opératoires connus. Les pourcentages sont exprimés en poids, sauf mention contraire. Synthèse d'imidazolium luminescents : applications de discrimination de rayons neutrons/gamma Il a été réalisé un couplage de type Ullmann, sans solvant, entre un halogénure d'un groupe fluorophore et un imidazole pour préparer des composés de l'invention aux propriétés luminescentes. Ces matériaux ou scintillateurs émettent de la lumière suite à l'absorption d'un rayonnement ionisant. La scintillation est un phénomène de fluorescence où la désexcitation entraîne une émission de photons (le plus souvent dans le visible). Les fluorophores suivants ont été utilisés : le naphtalène, le fluorène, le 9-méthylcarbazole et l'anthracène. La réaction de couplage a été faite entre l'imidazole et le fluorophore bromé (1-bromonaphtalène, 2-bromofluorène, 3-bromo-9-méthylcarbazole, 9- bromoanthracène) afin d'obtenir les composés 28 à 31 (Schéma 1 et tableau 1). (voir publication M. B. Ponce, F. M. Cabrerizo, S. M. Bonesi, R. Erra-Balsells, Helvetica Chimica Acta, 2006, 89, 1123-1139. doi : 10.1002/hIca.200690110) /=\ micro-ondes /=\ R-X + N NEI 0,N1 N N' K2CO3, Cu(II)-NaY r' N/ 28 - 31 Schéma 1 : Réaction de couplage de type Ullmann. Les couplages ont été réalisés à l'aide d'un four à micro-ondes à 180 °C pendant 140 minutes en présence d'une base (carbonate de potassium) et de Cu(II)-NaY (catalyseur, zéolite imprégnée de cuivre). Ces conditions ont permis de préparer rapidement les composés 28 à 30 avec des rendements corrects. Le dérivé imidazole 31 a également pu être obtenu rapidement mais avec un rendement faible (30%). Pour récupérer le brut de réaction, il suffit de reprendre au dichlorométhane et de filtrer afin d'éliminer la zéolite et le carbonate de potassium. Le dérivé imidazole ainsi obtenu est purifié par chromatographie sur colonne. Aryle utilisé Température de réaction Imidazole obtenu Rendement Tableau 1: Rendement de la synthèse des composés 28 à 31. Temps de réaction : 140 minutes. Les dérivés imidazole, 28 à 31, ont ensuite été alkylés, sans solvant, en présence d'un bromoalcane (1-bromooctane et 1-bromododécane) en chauffant à 110 °C afin d'obtenir les imidazolium correspondants (schéma 2). Durant cette étape d'alkylation, le mélange réactionnel a tendance à prendre en masse. Il a été choisi deux bromoalcanes avec une longueur de chaîne différente (le 1-bromooctane et le 1-bromododécane) afin d'avoir des matériaux avec des températures de fusion différentes (l'anion et la longueur de chaîne ont, tous deux, une influence sur les températures de fusion). Enfin l'anion bromure a été échangé par métathèse anionique en milieu biphasique (dichlorométhane/eau) en utilisant le sel de lithium ou de potassium de l'anion désiré afin d'obtenir les composés 32 à 71 après purification (chromatographie sur colonne). Schéma 2: Synthèse des composés 32 à 71. H2n+1Cn...-NN,N N-R iiFl2n+1 Bre n = 8, 12 Ae n = 8, 12 28 - 31 BrCnH2n+1, 110 °C ii : sel correspondant, CH2C12/H20 28: R = naphtalène 29: R = fluorène 30: R = 9-méthyl-carbazole 31: R = anthracène 32, 52: Br 33, 53: Br 34, 54: Br 35, 55: Br 36, 56: BF4 40, 60: BF4 44, 64: BF4 48, 68: BF4 37, 57: PF6 41, 61: PF6 45, 65: PF6 49, 69: PF6 38, 58 : I 42, 62 : I 46, 66 : I 50, 70 : I 39, 59: N(SO2CF3)2 43, 63: N(SO2CF3)2 47, 67: N(SO2CF3)2 51, 71: N(SO2CF3)2 A- est choisi parmi Br, 1-, PF6-, BF4-, (CF3S02)2N-, comme indiqué ci-dessus. Les imidazoliums possédant une chaîne à huit carbones sont numérotés de 32 à 51 et ceux possédant une chaîne à douze carbones sont numérotés de 52 à 71. Tous les imidazoles (28 à 31) et les imidazoliums (32 à 71) ont été caractérisés par spectroscopie RmN (1H, 13Le---1 t H}), IR, UV/Visible et analyse élémentaire (C, H, N). Des observations au ROM et des mesures thermiques (ATG, DSC) ont été réalisées sur les composés 32 à 71. 21 32 - 35, 52 - 55 36 - 51, 56 - 71 n = 8 : 32 - 51 n = 12 : 52 - 71 Dans un souci de clarté, les résultats d'analyses seront regroupés et présentés par type de fluorophore. Les mesures de luminescence et de discrimination sont également présentées dans des parties différentes à la suite des caractérisations. Exemple 1 - Imidazolium comportant une unité naphtalène (composés n°32, 36 à 39, 52 et 56 à 59). 0 /=\ 1-12,1+1Cn'A>N 1.1 Caractérisations Les tableaux 2 et 3 regroupent les rendements des synthèses, le déplacement chimique de l'hydrogène N-CH-N de l'imidazolium ainsi que les bandes d'absorption caractéristiques des anions tétrafluoroborate, hexafluorophosphate et bis(trifluorométhylsulfonyl)amidure et les bandes d'absorption en UV/Visible pour les imidazolium contenant une unité naphtalène. Les imidazoliums 32 et 36 à 39 possèdent une chaîne alkyle à huit carbones et les imidazoliums 52 et 56 à 59 ont une chaîne alkyle à douze carbones. Toutes les analyses élémentaires donnent de bons résultats attestant la pureté des composés synthétisés, hormis l'imidazolium 38. Composé Rendement Déplacement (Ô, en ppm / anion) Bande IR a 32 82 % 10,69 / Br 36 92% 9,11 / BF4- 1053 cm 1 37 86 % 8,78 / PF6 843 cm 1 38 94 % 10,26 / I- 39 87 % 9,01 / (CF3S02)2N 1350 cm' 1140 cm 1 52 86 % 10,68 / Br 56 53 % 9,10 / BF4 1053 cm' 57 71 % 8,77 / PF6 820 cm 1 58 76 % 10,43 / I 59 92 % 9,01 / (CF3S02)2N 1350 cm' 1196 cm 1 a bande de vibration caractéristique des anions BF4, PF6 et (CF3S02)2N . Tableau 2 : N-alkylation et métathèse anionique des composés 32, 36 à 39, 52 et 56 à 59. Composé Bande UV/Visible a 32 283 nm (7200) 228 nm (37300) 36 282 nm (7200) 228 nm (33000) 37 282 nm (6900) 228 nm (31300) 38 364 nm (500) 283 nm (8500) 228 nm (41400) 39 283 nm (7600) 228 nm (33000) 52 283 nm (7100) 228 nm (35700) 56 283 nm (7100) 229 nm (26700) 57 283 nm (7100) 229 nm (27300) 58 283 nm (8100) 230 nm (25300) 59 283 nm (7400) 228 nm (33800) a bande d'absorption en UV/Visible : X. (E, L.mol1.em1). Tableau 3 : Spectroscopie UV/Visible des imidazolium 32, 36 à 39, 52 et 56 à 59. 1.2 Analyses thermiques Des mesures thermogravimétriques ont été réalisées afin de déterminer la stabilité des imidazoliums comportant un fluorophore naphtalène (figure 3). Les imidazoliums (32, 36 à 39, 52 et 56 à 59) ne présentent pas de propriété mésomorphe (observation au POM), ce qui a été confirmé par DSC. Les températures de transition et les enthalpies correspondantes ont été déterminées par DSC. Excepté les composés 32 et 52, les autres imidazoliums sont des liquides ioniques (température de fusion inférieure à 100 °C). Les composés 36, 39, 56 et 59 sont liquides à température ambiante, leurs températures de fusion n'ont pas pu être déterminées (transition solide amorphe/liquide isotrope). Il est observé une vitrification pour tous les imidazoliums (excepté pour l'imidazolium 57) qui en refroidissant ne cristallisent pas mais se solidifient dans un état amorphe.15 e R froidissem Composé Chauffage T (°C) H (Ume', ) T (°C) H (kJ.morl) ent 32, Br- Cr - lso 138,0 25,88 vitrification : Tg = 11,6 °C 36, B F4- Liquide à TA vitrification : Tg = - 29,7 °C 37, P F6- Or- lso 79,4 23,17 vitrification : Tg non mesurable 38, I- Or- lso 91,7 16,96 vitrification : Tg = -3,5 °C Légende : Cr : Cristal ; lso : liquide isotrope ; T : température ; H : enthalpie ; Tg : transition vitreuse ; TA : température ambiante. Tableau 4 : Enthalpies et températures de transition des composés 32, 36 à 39, 52 et 56 à 59. Les imidazoliums avec une chaîne en Cl 2 ont une température de fusion inférieure (d'environ 30 °C) à ceux avec une chaîne en Cg . Les températures de fusion les plus basses sont obtenues avec une longueur de chaînes de douze carbones. Exemple 2 - Imidazolium comportant une unité fluorène (33, 40 à 43, 53 et 60 à 1-12r1+1crrANe/N 2.1 Caractérisations Les tableaux 5 et 6 regroupent les rendements des synthèses, le déplacement chimique de l'hydrogène N-CH-N de l'imidazolium ainsi que les bandes d'absorption caractéristiques des anions tétrafluoroborate, hexafluorophosphate et 39, Liquide à TA vitrification : Tg = - 52,4 °C (C F3S 0 2)2N Cr - lso 112,0 36,70 vitrification : Tg = 8,2 °C Liquide à TA vitrification : Tg = 4,1 °C Cr - lso 45,8 25,79 lso - Cr cristallisation partielle Cr - lso 63,3 24,85 vitrification : Tg = - 2,3 °C 52, Br 56, B F4- 57, P F6- 58, 1- 59, Liquide à TA vitrification : Tg = - 54,7 °C (C F3S 0 2)2N bis(trifluorométhylsulfonyl)amidure et les bandes d'absorption en UV/Visible pour les imidazoliums contenant une unité naphtalène. Les imidazoliums 33 et 40 à 43 possèdent une chaîne alkyle à huit carbones et les imidazoliums 53 et 60 à 63 ont une chaîne alkyle à douze carbones. Composé Rendement Déplacement (Ô, en ppm / anion) Bande IR a 33 88% 11,29 / Br 40 75% 9,35 BF4- 1030 cm 1 41 85 % 9,04 PF6 820 cm 1 42 89 % 10,80 / I 43 89 % 9,24 (CF3S02)2N 1343 cm' 1130 cm 1 53 86% 11,29 / Br 60 84% 9,34 BF4 1067 cm I 61 68 % 8,98 PF6 828 cm 1 62 62 % 10,82 / I 63 89 % 9,26 (CF3S02)2N 1349 cm' 1121 cm 1 a bande de vibration caractéristique des anions BF4 , PF6 et (CF3S02)2N . Tableau 5 : N-alkylation et métathèse anionique des composés 33, 40 à 43, 53 et 60 à 63. Composé Bande UV/Visible a 33 304 nm (19900) 281 nm (22600) 227 nm (12700) 40 304 nm (19300) 281 nm (21900) 227 nm (9300) 41 304 nm (19100) 281 nm (21400) 228 nm (11500) 42 363 nm (1000) 303 nm (21400) 281 nm (23800) 228 nm (21100) 43 304 nm (19900) 281 nm (22600) 227 nm (12700) 53 304 nm (19700) 281 nm (22300) 227 nm (15600) 60 304 nm (18800) 280 nm (21500) 229 nm (10200) 61 304 nm (18700) 281 nm (20600) 229 nm (10300) 62 304 nm (20400) 282 nm (22500) 230 nm (19300) 63 304 nm (19900) 281 nm (21800) 227 nm (13200) a bande d'absorption en UV/Visible : X. (e, L.mol1.cm1). Tableau 6: Spectroscopie UV/Visible des imidazolium 33, 40 à 43, 53 et 60 à 63. 2.2 Analyses thermiques Des mesures thermogravimétriques ont été effectuées afin de déterminer la stabilité des composés qui possèdent une unité fluorène (figure 4). Les bromures et iodures d'imidazolium (33, 42, 53 et 62) ont une stabilité thermique inférieure (environ 240 °C) aux autres composés. Les composés les plus stables thermiquement sont ceux qui possèdent un anion bis(trifluorométhylsulfonyl)amidure : 387 °C pour l'imidazolium 43 et 358 °C pour l'imidazolium 63. Les imidazoliums comportant une unité fluorène (33, 40 à 43, 53 et 60 à 63) ne présentent pas de propriété mésomorphe (observation au POM), ce qui est confirmé par DSC. Les températures de transition et les enthalpies correspondantes ont été déterminées par DSC (tableau 7 et figure 5). La plupart des composés possèdent une seule phase cristalline. Les composés 53 et 62 présentent deux phases cristallines. Les produits 43 et 63 présentent également deux phases cristallines : la première (Cri) est visible uniquement à la première montée en température, la deuxième n'est observée que lors des chauffages suivants. 129,7 19,85 48,4 11,86 lso - Cr2 Cr2 - Cr, Composé Chauffage T (°C) H (kJ.mol") 33, Br Cr - lso 196,9 27,25 40, B F4- Cr - lso 79,9 17,14 41, P F6- Cr - lso 110,1 45,11 42, I- Or- lso 160,2 18,35 43, Cr, - lso 80,6 27,97 (0F3S02)2N- Cr2 - lso* 49,3* 12,52 Cr, - Cr2 61,8 18,17 53, Br - Cr2 - lso 200,6 27,01 60, B F4- Cr - lso 79,4 18,70 61, PF6- Cr - lso 111,7 30,54 Cr, - Cr2 69,8 10,47 62, I- 0r2 - lso 163,2 19,75 63, Cr, - lso 79,3 40,13 (CF3S02)2N Cr2 - lso* 68,7* 33,12* Légende : Cr : Cristal ; Cr, : cristal 1 ; Cr2 : cristal 2 ; lso : liquide isotrope ; T : température ; H : enthalpie ; Tg : transition vitreuse. * 2ème montée en température. e, R froidissem T (°C) H (Ume) ent lso - Cr 177,9 23,09 vitrification : Tg = 2,8 °C lso - Cr 47,8 15,5 lso - Cr 115,1 17,17 lso - Cr2 42,6 14,17 lso - Cr2 172,8 24,09 Cr2 - Cr, 62,4 15,71 vitrification : Tg = 2,0 °C lso - Cr 97,6 34,16 lso - Cr2 45,1 11,77 Tableau 7 : Enthalpies et températures de transition des composés 33, 40 à 43, 53 et 60 à 63. Les températures de fusion (passage à l'isotrope) sont sensiblement les mêmes pour les imidazoliums avec la chaîne alkyle à huit carbones (33, 40 à 43) et ceux possédant une chaîne à douze carbones (53, 60 à 63). Exemple 3 -Imidazoliums comportant une unité méthylcarbazole (34, 44 à 47, 54 et 64 à 67 G /=\ I-12n+ 1 Cn' N N A° 3.1 Caractérisations Les tableaux 8 et 9 regroupent les rendements des synthèses, le déplacement chimique de l'hydrogène N-CH-N de l'imidazolium ainsi que les bandes d'absorption caractéristiques des anions tétrafluoroborate, hexafluorophosphate et bis(trifluorométhylsulfonyl)amidure et les bandes d'absorption en UV/Visible pour les imidazoliums contenant une unité méthylcarbazole. Les imidazoliums 34 et 44 à 47 possèdent une chaîne alkyle à huit carbones et les imidazoliums 54 et 64 à 67 ont une chaîne alkyle à douze carbones Composé Rendement Déplacement (Ô, en ppm / anion) Bande IR a 34 85% 11,12 / Br 44 85 % 9,30 / BF4- 1024 cm 1 45 95 % 8,93 / PF6 847 cm 1 46 72 % 10,70 / I 47 94 % 9,15 / (CF3S02)2N 1354 cm' 1134 cm 1 54 77% 11,15 / Br 64 65 % 9,32 / BF4 1056 cm' 65 72% 8,95 / PF6 816 cm ' 66 56 % 10,77 / I 67 90 % 9,16 / (CF3S02)2N 1350 cm' 1197 cm 1 a bande de vibration caractéristique des anions BF4, PF6 et (CF3S02)2N . Tableau 8 : N-alkylation et métathèse anionique des composés 34, 44 à 47, 54 et 64 à 67. Le tableau 9 regroupe les analyses de spectroscopie UV/Visible des imidazoliums avec une unité méthylcarbazole. Composé Bande UV/Visible a 34 350 nm 335 nm 279 nm 239 nm (3100) (4100) (31700) (31300) 350 nm 334 nm 278 nm 239 nm 44 (2700) (3700) (29500) (29200) 350 nm 335 nm 280 nm 239 nm 45 (2700) (3800) (28700) (29100) 352 nm 335 nm 281 nm 239 nm 46 (3300) (4200) (31500) (41700) 350 nm 335 nm 280 nm 239 nm 47 (2800) (4000) (28700) (29500) 352 nm 335 nm 280 nm 239 nm 229 nm 54 (3000) (4000) (31900) (31700) (28600) 351 nm 334 nm 279 nm 239 nm 64 (2500) (3500) (29600) (29700) 350 nm 334 nm 280 nm 238 nm 65 (2200) (3200) (28600) (29300) 352 nm 336 nm 281 nm 239 nm 66 (3700) (4500) (32200) (42900) 351 nm 337 nm 281 nm 238 nm 67 (3000) (4000) (28100) (28900) a bande d'absorption en UV/Visible : X. (E, L.mol 1.cm 1). Tableau 9 : Spectroscopie UV/Visible des imidazolium 34, 44 à 47, 54 et 64 à 67.5 3.2 Analyses thermiques La figure 6 regroupe les analyses thermogravimétriques des composés 34, 44 à 47, 54 et 64 à 67. Les sels d'imidazolium comportant un anion bromure (34 et 54) et iodure (46 et 66) ont une stabilité thermique inférieure (environ 250 °C) aux autres imidazoliums de la série. Les plus stables sont ceux possédant un anion bis(trifluorométhylsulfonyl)amidure (385 °C pour le composé 47 et 355 °C pour le composé 67). Les imidazoliums comportant une unité méthylcarbazole (34, 44 à 47, 54 et 64 à 67) ne présentent pas de propriété mésomorphe (observation au POM), confirmé par DSC. Les températures de transition et les enthalpies correspondantes ont été déterminées par DSC (tableau 10 et figure 7). Hormis le composé 67 qui est liquide à température ambiante, les autres composés sont des solides. Avec une température inférieure à 100 °C, les imidazolium 44, 47, 64, 65, et 67 sont des liquides ioniques. Certains composés présentent plusieurs phases cristallines, notamment l'iodure d'imidazolium 66 qui a trois phases cristallines. La température de fusion du composé 45 n'a pu être déterminée car il se révèle être amorphe à température ambiante, ce qui a été confirmé par une observation au POM et un cliché DRX (figure 8). Les thermogrammes (DSC) du composé 45 suggèrent une transition solide amorphe/liquide isotrope (ou l'inverse lors du refroidissement) sans passer par une étape de cristallisation. Le composé 67, liquide à température ambiante, se vitrifie lors du refroidissement ; quand il est chauffé, il passe directement d'un état amorphe à l'état liquide, ce qui ne rend pas possible la détermination de sa température de fusion. 30 Composé Chauffage T (°C) H (kJ.mor) 34, Br- Cr - lso 171,6 11,95 44, BF4- Or- lso 75,1 19,65 45, PF6- amorphe à TA * Cr, - Cr2 111,3 0,87 46, I- 0r2 - lso 137,6 23,16 47, Cr, - Cr2 38,7 3,59 (CF3S02)2N Cr2 - lso 57,4 27,86 Cr, - C r2 111,9 24,28 54, Br - Cr2 - lso 186,1 28,39 Cr, - Cr2 61,4 1,10 64, B F4- 0r2 - lso 79,9 21,40 65, P F6- Cr - lso 85,8 24,17 Cr, - Cr2 129,7 9,11 66, I- Cr2 - Cr3 137,2 4,81 Cr3 - lso 140,8 9,57 67, liquide à TA (C F3S02)2N e, R froidissem T (°C) H (kJ.morl) ent lso - Cr cristallisation partielle vitrification : Tg = 12,6 °C vitrification : Tg = 1,7 °C cristallisation partielle vitrification : Tg non mesurable lso - Cr2 164,9 27,15 Cr2 - Cr, 97,2 12,95 vitrification : Tg = 14,0 °C vitrification : Tg = 16,1 °C lso - Cr 105,8 41,18 vitrification : Tg = - 26,1 °C Légende : Cr : Cristal ; Cr, : cristal 1 ; Cr2 : cristal 2 ; Cr3 : cristal 3 ; lso : liquide isotrope ; T : température ; H : enthalpie ; Tg : transition vitreuse ; TA: température ambiante. * déterminé par ROM et DRX de la mésophase. Tableau 10 : Enthalpies et températures de transition des composés 34, 44 à 47, 54 et 64 à 67. Dans l'ensemble les températures de fusion différent peu suivant la longueur de la chaîne alkyle. 3.3 Diffraction de rayons X Une observation au ROM a révélé que le composé 45 est amorphe à température ambiante. Le cliché DRX confirme cet état amorphe de l'imidazolium 4510 Exemple 4 - Imidazoliums comportant une unité anthracène (35, 48 à 51, 55 et 68 à 71) e /=\ 1-12,-,±icnNN AC) 4.1 Caractérisations Les tableaux 11 et 12 regroupent les rendements des synthèses, le déplacement chimique de l'hydrogène N-CH-N de l'imidazolium ainsi que les bandes d'absorption caractéristiques des anions tétrafluoroborate, hexafluorophosphate et bis(trifluorométhylsulfonyl)amidure et les bandes d'absorption en UV/Visible pour les imidazoliums contenant une unité anthracène. Les imidazoliums 35 et 48 à 51 possèdent une chaîne alkyle à huit carbones et les imidazoliums 55 et 68 à 71 ont une chaîne alkyle à douze carbones. L'analyse élémentaire du composé 51 révèle la présence de traces du bromure d'imidazolium (35) qui n'ont pas été détectées par chromatographie sur couche mince ni par RMN (1H, 130{1H}). Composé Rendement Déplacement (Ô, en ppm / anion) Bande IR a 35 93 % 10,41 / Br 48 75 % 9,02 / BF4- 1071 cm' 49 63 % 8,69 / PF6 878 cm 1 50 71 % 10,09 / I 51 65 % 8,90 / (CF3S02)2N 1354 cm 1 1134 cm 1 55 95 % 10,43 / Br 68 88 % 9,02 / BF4 1140 cm' 69 91 % 8,69 / PF6 845 cm 1 70 91 % 10,05 / I 71 91 % 8,90 / (CF3S02)2N 1350 cm' 1138 cm 1 a bande de vibration caractéristique des anions BF4, PF6 et (CF3S02)2N . Tableau 11: N-alkylation et métathèse anionique des composés 35, 48 à 51, 55 et 68 à 71. Composé Bande UV/Visible a 35 387 nm (6000) 370 nm (6900) 354 nm (5300) 254 nm (149700) 48 387 nm (6600) 370 nm (8200) 353 nm (6200) 305 nm (1500) 254 nm (163500) 49 387 nm (5300) 369 nm (7000) 352 nm (5400) 254 nm (163600) 50 387 nm (6100) 370 nm (7700) 353 nm (6000) 322 nm (2100) 254 nm (159100) 51 387 nm (5900) 370 nm (7700) 351 nm (5900) 254 nm (165600) 55 387 nm (6500) 369 nm (7500) 352 nm (6000) 255 nm (161300) 68 387 nm (5400) 371 nm (6700) 351 nm (5300) 308 nm (8500) 254 nm (185400) 69 387 nm (5500) 370 nm (6800) 354 nm (5100) 254 nm (160900) 70 387 nm (6700) 369 nm (8300) 354 nm (6700) 289 nm (3500) 254 nm (165900) 71 387 nm (4900) 370 nm (6000) 354 nm (4900) 254 nm (156800) a bande d'absorption en UV/Visible : X. (E, L.mol 1.em 1). Tableau 12: Spectroscopie UV/Visible des imidazolium 35, 48 à 51, 55 et 68 à 71. 4.2 Analyses thermiques Les analyses thermogravimétriques ont été effectuées et montrent que les halogénures d'imidazolium (35, 50, 55 et 70) sont les moins stables thermiquement (environ 220 °C) de la série (figure 9). Les plus stables (environ 310 °C) sont ceux possédant un anion bis(trifluorométhylsulfonyl)amidure (51 et 71). Le tableau 13 et la figure 10 regroupent les températures de transition ainsi que les enthalpies correspondantes. Seul l'imidazolium 71 est liquide à température ambiante ; sa température de fusion n'a pas pu être déterminée par DSC (transition solide amorphe/liquide isotrope). Tous les autres sont des solides à températures ambiantes et ont une température de fusion qui se situe entre 74 et 134 °C suivant l'anion. 33 Composé Chauffage T (°C) H (Ume) 35, Br- Cr - lso 92,2 24,56 48, BF4- Cr - lso 100,8 21,39 49, PF6- Cr - lso 114,9 23,72 50, r Cr - lso 74,3 21,30 51, Cr, - Cr2 71,7 1,55 (CF3S02)2N Cr2 - lso 108,6 20,46 Cr, - Cr2 109,3 22,52 55, Br - Cr2 - lso 114,3 9,45 Cr, - Cr2 77,8 22,97 68, BF4- Cr2 - lso 100,7 2,85 69, PF6- Cr - lso 99,1 13,95 Cr, - Cr2 79,4 8,62 70, I- Cr2 - lso 133,6 12,51 71, liquide à TA (CF3S02)2N Refroidissem T (°C) H (kJ.moll) ent vitrification : Tg non mesurable vitrification : Tg = 7,1 °C vitrification : Tg = 10,9 °C vitrification : Tg non mesurable vitrification : Tg = 14,7 °C lso - Cr, 75,3 12,54 vitrification : Tg = 14,0 °C vitrification : Tg = 6,0 °C vitrification : Tg = 22,9 °C vitrification : Tg = - 35,3 °C Légende : Cr : Cristal ; Cr, : cristal 1 ; Cr2 : cristal 2 ; lso : liquide isotrope ; T : température ; H : enthalpie ; Tg : transition vitreuse ; TA : température ambiante. Tableau 13 : Enthalpies et températures de transition des composés 35, 48 à 51, 55 et 68 à 71. La présence d'une chaîne à huit carbones ne permet pas d'abaisser sensiblement la température de fusion des composés (35, 48 à 51). D'ailleurs le seul composé liquide à température ambiante est un imidazolium possédant une chaîne alkyle à douze carbones. Conclusions sur les exemples 1 à 4 - Imidazolium/fluorophores Les imidazoliums comportant un fluorophore (naphtalène, fluorène, méthylcarbazole et anthracène) ont été synthétisés avec, dans l'ensemble, de bons rendements. Tous ces composés ont été caractérisés par les méthodes usuelles. Les analyses thermiques révèlent que tous les imidazoliums ont une bonne stabilité thermique. La spectroscopie UV/Visible a permis de déterminer les bandes d'absorption des différents sels d'imidazolium afin de pouvoir réaliser des mesures de luminescence. Exemple 5 - Luminescence et discrimination de rayons neutrons et gamma 5.1 Caractérisation Dans le but de caractériser les propriétés de luminescence, les spectres d'excitation et d'émission des composés 52, 58 (imidazolium/naphtalène), 53 (imidazolium/fluorène), 54 (imidazolium/méthylcarbazole) et 68 (imidazolium/anthracène) ont été enregistrés (tableau 14 et figure 11). Composé UV/Visible Luminescence Excitation (nm) Emission (nm) 52 /1',,, (nm) e(L.mo1-1.cm-1 ) 228 283 289 384 3570 0 7100 /Lw, (nm) 230 283 58 2530 289 384 e(L.moti.cnii ) 8100 0 /1',,, (nm) 227 281 304 53 1560 306 401 e(L.m.91-1.cm-1) 22300 19700 0 /Lw, (nm) 229 239 280 335 352 54 2860 288 429 e(Lmoti.cm-1) 31700 31900 4000 3000 0 254 308 351 371 387 68 1854 258 397, 419, 444 e(L.m.91-1.cm-1) 8500 5300 6700 5400 00 Tableau 14: Analyses de spectroscopie UV/Visible et de luminescence 52, 53, 54 et 58. Les spectres de luminescence ont été réalisés dans du dichlorométhane et à faible concentration : 2,45.10-6 (52), 2,50.10-6 (58), 2,52.10-7 (53), 2,52.10-7 (54) et 2,88.10-7 mol.L-1 (68). Tous ces imidazoliums absorbent dans l'ultraviolet entre 258 (68) et 288 nm (54) et réémettent dans le violet (visible) entre 384 (52 et 58) et 444 nm (68). Le composé 68 présente trois bandes d'émission lors qu'il est irradié à 258 nm alors que les autres imidazoliums n'ont qu'une seule bande d'émission lors de leur irradiation. Les composés comportant un fluorène, faciles à préparer en grande quantité (rendement du couplage de type Ullmann supérieur à 50 (3/0), sont de bons candidats pour préparer un scintillateur. Les matériaux comportant un anion tétrafluoroborate donnent de meilleurs résultats en discrimination que les autres anions. Un échantillon d'une dizaine de grammes du composé 60 a été préparé et disposé dans une boîte de pétri. La mise en forme de ce matériau a consisté à y faire fondre puis laisser cristalliser à température ambiante le composé. L'imidazolium est utilisé pur, sans ajout d'autres compesés solide, liquide ou de solvant. Le matériau garde ses propriétés de luminescence à l'état liquide et solide (figure 12). Les résultats préliminaires montrent que l'imidazolium 60 permet de détecter et de discriminer les neutrons des rayonnements gamma (figure 13). Cette propriété de discrimination a été mise en évidence en irradiant le matériau avec une source d,241Am9Be qui émet des neutrons et des rayons gamma ainsi que des sources émettant uniquement des rayons gamma (137Cs, 22Na, 60u,-, o) L'analyse de la forme du signal a été effectuée et on distingue très nettement deux composantes correspondant aux neutrons et aux rayonnements gamma. 5.2 Conclusion Il a été préparé des imidazoliums comportant un fluorophore (naphtalène, fluorène, méthylecarbazole, anthracène) afin d'obtenir des matériaux ayant des propriétés de luminescence et de discrimination de rayonnements neutrons/gamma. Tous les composés ont été caractérisés et leur luminescence a été mesurée cependant aucun de ces matériaux ne présente de propriétés cristal liquide. Les mesures préliminaires de détection effectuées sur l'imidazolium comportant une unité fluorène mettent en évidence ses propriétés de discrimination des vayonnements gamma/neutrons. Les couplages d'aromatiques homo- et hétérocycliques possédant des propriétés de luminescence ont été étudiés. Des fluorophores (naphtalène, fluorène, méthylcarbazole, anthracène) ont été couplés aux imidazoliums et permettent de préparer des composés présentant des applications en détection et discrimination de rayonnements ionisants. Les mesures préliminaires de détection effectuées sur ces composés comportant un fluorène mettent en évidence leurs propriétés de discrimination des rayonnements neutrons/gamma. En discrimination, la transparence du scintillateur est un paramètre important car celle-ci est basée sur la mesure des luminescences des matériaux : plus il sera transparent, meilleure sera sa réponse en détection. Ce paramètre reste à ajuster pour ce type de matériaux. Toutefois, l'ingénierie cristalline (four à miroir, ...) ou les techniques de fusion de zone devraient permettre d'obtenir la transparence des composés. Exemple 6- Propriétés de transparence La transparence des échantillons a été évaluée du point de vue de la transmission de la lumière directe, qui représente les performances minimales du matériau, quelles que soient les caractéristiques du détecteur auquel il sera intégré, en particulier, l'angle solide de collecte du photomultiplicateur. La mesure a été réalisée avec un microscope optique et une caméra digitale, en variant le temps d'exposition entre une première configuration où l'échantillon (lamelle de produit, récipient avec cristallisat) est intercalé dans le chemin optique et une seconde configuration sans produit (avec une lamelle de verre de même épaisseur ou un récipient avec la même quantité d'eau). Le rapport des temps pour un même comptage est assimilé à la transmission. Les résultats sont les suivants : Composé demande WO 2010/004228 (oxazole, imidazolium, PF6) : 0.07% Composé 60 :0.16% Le composé 60 est environ 2,3 (=16/7) fois plus transparent que le composé oxazole, imidazolium, PF6 (brevet WO 2010/004228) dans les mêmes conditions de préparation (chauffage et cristallisation). Exemple 7 - Partie expérimentale Tous les réactifs et les solvants sont commerciaux et utilisés, sauf indications contraires, sans purification supplémentaire. Les synthèses au four à micro-ondes ont été effectuées à l'aide d'un four à micro-ondes pour synthèse Monowave 300 (Anton Paar). Les séparations par chromatographie ont été réalisées avec de la silice Merck Si 60 (4063 mm) ou avec de l'oxyde d'aluminium Merck 90 standardisé. Les chromatographies flash ont été effectuées à l'aide d'un appareil Combi Flash Companion (Teledyne ISCO, Serlabo Technologies). Les chromatographies sur couche mince ont été réalisées avec des feuilles d'aluminium recouvertes de silice Merck Si 60 F254. Les spectres de résonance magnétiques nucléaires du proton et du carbone ont été enregistrés à l'aide d'un spectromètre Brucker Avance 300. Les déplacements chimiques (8) sont exprimés en ppm et les abréviations s, s large, d, dd, t, t large, qua, qui, m et m large sont utilisées pour désigner respectivement la multiplicité des signaux : singulet, singulet large, doublet, doublet de doublets, triplet, triplet large, quadruplet, quintuplet, multiplet et multiplet large. Les constantes de couplages, J, sont exprimées en Hz. Sauf indications contraires, les spectres sont enregistrés à 300 MHz pour le proton et à 75 MHz pour le carbone dans du chloroforme deutéré à 25 °C. Les spectres infrarouges ont été enregistrés avec un spectrophotomètre IR Digital FTS 3000 (pastille KBr). Les fréquences (v'x) sont exprimées en cm-1. Les spectres UV/Visibles ont été enregistrés à l'aide d'un spectrophotomètre U-3000 et le solvant utilisé, sauf indications contraires, est le dichlorométhane. Les longueurs d'onde (X'x) sont exprimées en nm et les coefficients d'absorption molaire (e) en Lmo1-1.cm-1. Les spectres de luminescence ont été enregistrés avec un spectrophotomètre Photon Technology International (Motor Driver 5020, Lamp Power Supply 220B, Photomultiplier Detection System 814, Felix software). Les analyses élémentaires ont été effectuées par le service analytique de l'Institut Charles Sadron et par le service analytique de l'Université de Strasbourg (Strasbourg, France). Les observations des phases et des mésophases ont été réalisées à l'aide d'un microscope à lumière polarisée Leitz Orthoplan équipée d'une platine chauffante Mettler FP82 pilotée par une unité de commande FP80. Les analyses thermogravimétriques ont été effectuées à l'aide d'un appareil SDT 0600 (10 °C.min-1). Les températures de transition et les enthalpies correspondantes ont été mesurées par calorimétrie différentielle à balayage avec un appareil DSC 01000 (TA Instruments) (5 °C.min-1, 2 °C.min-1). Les mesures de diffraction des rayons X en températures ont été réalisées en transmission sur des échantillons en poudre contenus dans des capillaires de Lindeman ou des cellules scellées, avec un faisceau CuKal, issu d'un générateur à tube scellé muni d'un monochromateur à lame de quartz focalisant, et un détecteur courbe Inel CPS120, la température étant contrôlée avec une précision de 0.03 °C. 7.1 Préparation des composés 28 à 71. Procédures pour la synthèse des composés 28 à 71. Prodécure générale pour le couplage de type Ullmann (formation de la liaison C-N). Un mélange d'halogénure d'aryle, d'imidazole, de carbonate de potassium et de Cu(II)- NaY a été chauffé à l'aide d'un four à micro-ondes à 180 °C pendant 140 minutes dans un tube fermé. Le brut de réaction a été repris au dichlorométhane et filtré pour éliminer le catalyseur. Le filtrat est purifié par chromatographie flash (gel de silice, acétate d'éthyle/cyclohexane : 30/70) ou par chromatographie sur colonne (gel de silice, acétate d'éthyle) pour obtenir le produit correspondant pur. 1-(naphtalèn-1-y1)-2H-imidazole (28). La procédure générale avec du 1-bromo-naphtalène (2,534 g ; 12.24 mmol), de l'imidazole (1,088 g ; 15,98 mmol), du carbonate de potassium (1,902 g ; 13,76 mmol) et du Cu(II)-NaY (1,227 g) permet d'obtenir 28 avec un rendement de 67% (1,584 g ; 8,16 mmol). RMN 1H (300 MHz, CDCI3) : 8 = 7,31 (s, 1H, CH naphtalène ou imidazole) ; 7,34 (s, 1H, CH naphtalène ou imidazole) ; 7,49 (d, 1H, J = 6,57 Hz, CH naphtalène ou imidazole) ; 7,55-7,64 (m, 4H, CH naphtalène ou imidazole) ; 7,92 (s, 1H, N-CH-N), 7,99 (t, 2H, J = 7.44 Hz, CH naphtalène ou imidazole). RMN 130 (75 MHz, 0D013) : 8 = 121,61 ; 122,27; 123,59; 125,13 ; 126,91 ; 127,54; 128,25; 129,18 (CH naphtalène ou imidazole) ; 129,49 (C quaternaire) ; 129,53 (CH naphtalène ou imidazole) ; 134,06; 134,16 (C quaternaire) ; 138,34 (CH naphtalène ou imidazole). v'x/cm-1 3056 (C-H aromatique) ; 1595 (C=C aromatique) ; 1279 (C-N). UV/Vis (0H2012) : Xmax (e L mol-1 cm-1) = 282 nm (7600) ; 231 nm (15900). Analyse élémentaire pour 013H10N2.0,04H20 ; Calculée : C 80,09 ; H 5,21 ; N 14,37%. Trouvée : C 80,09 ; H 5,33 ; N 14,32%. 1-(9H-fluorèn-2-yI)-2H-imidazole (29) La procédure générale avec du 2-bromo-9H-fluorène (1,972 g ; 8,05 mmol), de l'imidazole (0,951 g ; 13,97 mmol), du carbonate de potassium (1,496 g ; 10,82 mmol) et du Cu(II)- NaY (0,924 g) permet d'obtenir 29 avec un rendement de 62 (3/0 (1,151 g; 4,96 mmol). RMN 1H (300 MHz, 0D013) : 8 = 3,99 (s, 2H, 01-12 fluorène) ; 7,24 (s, 1H, CH fluorène ou imidazole) ; 7,35-7,45 (m, 4H, CH fluorène ou imidazole) ; 7,58-7,60 (m, 2H, CH fluorène ou imidazole) ; 7,91-7,92 (m, 3H, CHfluorène ou imidazole). RMN 130 (75 MHz, 0D013) : 8 = 36,87 (CH2 fluorène) ; 118,31 ; 119,95; 120,33; 120,67; 125,01 ; 126,97; 127,12; 130,28 (CH fluorène ou imidazole) ; 135,71 (C quaternaire) ; 135,93 (fluorène ou imidazole) ; 140,38; 141,07; 143,10; 144,83 (C quaternaire). v,'/cm-1 3051 (C-H aromatique) ; 2917 (C-H aliphatique) ; 1587 (C=C aromatique) ; 1259 (C-N). UV/Vis (CH2Cl2) : X,T,' (e L.mo1-1.cm-1) = 278 nm (24400) ; 218 nm (9500). Analyse élémentaire pour C16H12N2.0,35H20 ; Calculée : C 82,35 ; H 5,23 ; N 12,00 %. Trouvée : C 82,36 ; H 5,57 ; N 11,57 %. 1-(9-méthyl-carbazol-3-y1)-2H-imidazole (30) La procédure générale avec du 3-bromo-9-méthyl-carbazole (0,647 g ; 2,49 mmol), de l'imidazole (0,349 g ; 5,13 mmol), du carbonate de potassium (0,691 g ; 5,00 mmol) et du Cu(II)-NaY (0,324 g) permet d'obtenir 30 avec un rendement de 52 (3/0 (0,321 g ; 1,30 mmol). RMN 1H (300 MHz, CDCI3) : 8 = 3,92 (s, 3H, 0H3 carbazole) ; 7,25 (s, 1H, CH carbazole ou imidazole) ; 7,30-7,37 (m, 2H, CH carbazole ou imidazole) ; 7,45-7,59 (m, 4H, CH carbazole ou imidazole) ; 7,91 (s, 1H, N-CH-N) ; 8,08-8,13 (m, 2H, CH carbazole ou imidazole). RMN 130 (75 MHz, CDCI3) : 8 = 29,12 (CH3 carbazole) ; 108,79; 109,03; 113,90; 119,33; 120,07; 120,42 (CH carbazole ou imidazole) ; 122,06; 123,17 (C quaternaire) ; 126,57 (CH carbazole ou imidazole) ; 129,55 (C quaternaire) ; 129,90 ; 136,31 (CH carbazole ou imidazole) ; 139,81 ; 141,64 (C quaternaire). v,'/cm-1 3113 (CH aromatique) ; 2928 (C-H aliphatique) ; 1503 (C=C aromatique) ; 1228 (C-N). UV/Vis (CH2Cl2) : X,T,' (e L.mo1-1.cm-1) = 352 nm (3200) ; 340 nm (3300) ; 299 nm (13300) ; 270 nm (31600) ; 242 nm (38800). Analyse élémentaire pour C16H13N3.0,12H20 ; Calculée : C 77,04; H 5,35 ; N 16,84 `Vo. Trouvée : C 77,04; H 5,50 ; N 16,54 `Vo. 1-(anthracèn-9-yI)-2H-imidazole (31). La procédure générale avec du 9-bromoanthracène (0,506 g ; 1,97 mmol), de l'imidazole (0,328 g ; 4,81 mmol), du potassium carbonate (0,482 g ; 3,49 mmol) et du Cu(II)-NaY (0,286 g) permet d'obtenir 31 avec un rendement de 30 (3/0 (0,143 g ; 0,59 mmol). RMN 1H (300 MHz, 0D013) : 8 = 7,30 (s, 1H, CH anthracène ou imidazole); 7,44-7,57 (m, 7H, CH anthracène ou imidazole) ; 7,83 (s, 1H, CH anthracène ou imidazole) ; 8,10 et 8,12 (dd, 2H, J = 1,92 et 6,84 Hz, CH anthracène ou imidazole) ; 8,63 (s, 1H, N-CH-N). RMN 130 (75 MHz, CDCI3) : 8 = 122,29 ; 122,61; 125,79 ; 127,47; 128,25; 128,36 (CH anthracène ou imidazole); 128,67 (C quaternaire) ; 129,61 (CH anthracène ou imidazole) ; 131,12 (C quaternaire) ; 139,50 (CH anthracène ou imidazole). v,'/cm-1 3053 (C-H aromatique) ; 2923 et 2851 (C-H aliphatique) ; 1487 (C=C aromatique). UV/Vis (CH2Cl2) : X,T,' (eLmol1.cm-1) = 385 nm (8300) ; 366 nm (8300) ; 348 nm (5300) ; 332 nm (2500) ; 255 nm (168100). Analyse élémentaire pour C17H12N2.0,06H20 ; Calculée : C 83,21 ; H 4,98 ; N 11,42 °A. Trouvée : C 83,22 ; H 5,12 ; N 11,24 °A. Imidazoliums 32 à 51 avec une chaîne carbonée en Cg. Prodécure générale pour la synthèse des imidazoliums (N-alkylation). Un mélange de dérivé imidazole et de 1-bromooctane a été chauffé à l'aide d'un four à micro-ondes pendant 140 minutes à 110°C dans un tube fermé. Le sel d'imidazolium correspondant a été purifié par chromatographie flash (gel de silice, dichlorométhane à dichlorométhane/méthanol : 95/5) ou par chromatographie sur colonne (gel de silice, dichlorométhane/méthanol : 95/5). Bromure de 1-(napthalèn-1-y1)-3-octy1-2H-imidazol-3-ium (32). La procédure générale avec 28 (2,676 g ; 13,78 mmol) et du 1-bromooctane (11,34 g; 58,70 mmol) permet d'obtenir 32 avec un rendement de 82 (3/0 (4,385 g; 11,32 mmol). RMN 1H (300 MHz, CDCI3) : 8 = 0,89 (t, 3H, J = 6.60 Hz, CH3 chaîne aliphatique) ; 1,301,46 (m large, 10H, CH2 chaîne aliphatique et N-CH2-CH2-CH2) ; 2,07 (qui, 2H, J = 7,41 Hz, N-CH2-CH2) ; 4,79 (t, 2H, J = 7,68 Hz, N-CH2) ; 7,49-7,67 (m, 6H, CH naphtalène ou imidazolium) ; 7,92 et 7,94 (dd, 1H, J = 1,08 et 7,41 Hz, CH naphtalène ou imidazolium) ; 8,01-8,11 (m, 2H, CH naphtalène ou imidazolium) ; 10,69 (s, 1H, N-CH-N). RMN 13C (75 MHz, CDCI3) : 8 = 13,72 (C-CH3 chaîne aliphatique); 22,23 ; 25,93 ; 28,67 ; 28,71 ; 30,12; 31,33 (CH2 chaîne aliphatique) ; 50,16 (N-CH2) ; 120,34; 123,17; 123,87; 124,34; 124,94; 127,27 (CH naphtalène ou imidazolium) ; 127,36 (C quaternaire) ; 128,43; 128,50 (CH naphtalène ou imidazolium) ; 130,32 (C quaternaire) ; 131,19 (CH naphtalène ou imidazolium) ; 133,79 (C quaternaire) ; 137,27 (CH naphtalène ou imidazolium). v,'/cm-1 3059 (C-H aromatique) ; 2924 et 2851 (C-H aliphatique) ; 1545 (C=C aromatique). UV/Vis (CH2Cl2) : X,T,' (eLmol-1.cm-1) = 283 nm (7200); 228 nm (37300). Analyse élémentaire pour C21H27I3rN2 ; Calculée : C 65,11 ; H 7,03 ; N 7,23 °A. Trouvée : C 64,95 ; H 7,01 ; N 7,33 °A. Bromure de 1-(9H-fluorèn-2-y1)-3-octy1-2H-imidazol-3-ium (33). La procédure general avec 29 (2,896 g ; 12,47 mmol) et du 1-bromooctane (25,09 g ; 129,93 mmol) permet d'obtenir 33 avec un rendement de 88 (3/0 (4,642 g ; 10,91 mmol). RMN 1H (300 MHz, CDCI3) : 8 = 0,88 (t, 3H, J = 6.30 Hz, CH3 chaîne aliphatique) ; 1.27- 1.44 (m large, 10H, CH2 chaîne aliphatique et N-CH2-CH2-CH2) ; 2,02 (qui, 2H, J = 7,68 Hz, N-CH2-CH2) ; 4,04 (s, 2H, 0H2 fluorène) ; 4,64 (t, 2H, J = 7,41 Hz, N-0H2) ; 7,37-7,46 (m, 3H, CH fluorène ou imidazolium) ; 7,59-7,61 (m, 2H, CH fluorène ou imidazolium) ; 7,73 et 7,75 (dd, 1H, J = 2,19 et 8,22 Hz, CH fluorène ou imidazolium) ; 7,83 (d, 1H, J = 6,87 Hz, CH fluorène ou imidazolium) ; 7,94 (d, 1H, J = 8,22 Hz, CH fluorène ou imidazolium) ; 8,05 (s, 1H, CH fluorène ou imidazolium) ; 11,29 (s, 1H, N-CH-N). RMN 130 (75 MHz, 0D013) : 8 = 13,51 (C-CH3 chaîne aliphatique) ; 22,00; 25,74; 28,47; 28,49; 29,91 ; 31,12 (CH2 chaîne aliphatique) ; 36,43 (CH2 fluorène) ; 49,83 (N-CH2) ; 118,04; 119,93; 120,00; 120,54; 120,79; 122,83; 124,59; 126,57; 127,31 (CH fluorène ou imidazolium) ; 132,18 (C quaternaire) ; 134,74 (CH fluorène ou imidazolium) ; 139,05; 142,85; 142,97; 144,76 (C quaternaire). v,'/cm-1 3038 (C-H aromatique) ; 2923 et 2854 (C-H aliphatique) ; 1556 (C=C aromatique). UV/Vis (0H2012) : X,T,' (e L.mo1-1.cm-1) = 304 nm (19900) ; 281 nm (22600) ; 227 nm (12700). Analyse élémentaire pour 024H2913rN2 ; Calculée : C 67,76; H 6,87 ; N 6,59 `Vo. Trouvée : C 67,52 ; H 6,93 ; N 6,31 `Vo. Bromure 1-(9-méthyl-carbazol-3-y1)-3-octy1-2H-imidazol-3-ium (34). La procédure générale avec 30 (1,554 g ; 6,28 mmol) et du 1-bromooctane (13,09 g ; 67,78 mmol) permet d'obtenir 34 avec un rendement de 85 (3/0 (2,357 g ; 5,35 mmol). RMN 1H (300 MHz, 0D013) : 8 - 0,88 (t, 3H, J = 6,33 Hz, 0H3 chaîne aliphatique) ; 1,27-1,40 (m large, 10H, 01-12 chaîne aliphatique et N-0H2-0H2-0H2) ; 2,02 (qui, 2H, J = 7,68 Hz, N- 0H2-0H2) ; 3,87 (s, 3H, 0113 carbazole) ; 4,61 (t, 2H, J = 7,50 Hz, N-01-12); 7,30-7,62 (m, 5H, CH carbazole ou imidazolium) ; 7.68 (s large, 1H, CH carbazole ou imidazolium) ; 7,86 (d, 1H, J = 9,06 Hz; CH carbazole ou imidazolium) ; 8,20 (d, 1H, J = 7,95 Hz, CH carbazole ou imidazolium) ; 8,47 (d, 1H, J = 2,19 Hz, CH carbazole ou imidazolium) ; 11,12 (s, 1H, N-CH-N). RMN 130 (75 MHz, 0D013) : 8 = 13,79 (0-CH3 chaîne aliphatique) ; 22,31 ; 26,05; 28,75; 28,79 (CH2 chaîne aliphatique) ; 29,01 (CH3 carbazole) ; 30,17; 31,43 (CH2 chaîne aliphatique) ; 49,97 (N-CH2) ; 108,65; 109,08; 113,46; 118,29; 119,30; 120,91 ; 121,19 (CH carbazole ou imidazolium) ; 121,61 (C quaternaire) ; 122,43 (CH carbazole ou imidazolium) ; 122,75; 125,87 (C quaternaire) ; 126,70; 134,79 (CH carbazole ou imidazolium) ; 140,13; 141,29 (C quaternaire). v,'/cm-1 3069 (C-H aromatique) ; 2922 et 2853 (C-H aliphatique) ; 1560 (C=C aromatique). UV/Vis (0H2012) : X,T,' (e L.mo1-1.cm-1) = 350 nm (3100) ; 335 nm (4100) ; 279 nm (31700) ; 239 nm (31300). Analyse élémentaire pour 024H30BrN3.0,111-120 ; Calculée : C 65,16 ; H 6,89 ; N 9,50 `Vo. Trouvée : C 65,15; H 6,83 ; N 9,47%.35 Bromure 1-(anthracèn-9-y1)-3-octy1-2H-imidazol-3-ium (35). La procédure générale avec 31 (0,473 g ; 1,94 mmol) et du 1-bromooctane (3,487 g ; 18,06 mmol) permet d'obtenir 35 avec un rendement de 93 (3/0 (0,790 g ; 1,81 mmol). RMN 1H (300 MHz, CDCI3) : 8 = 0,91 (t, 3H, J = 6,57 Hz, CH3 chaîne aliphatique) ; 1,31-1,53 (m large, 10H, 0H2 chaîne aliphatique et N-CH2-CH2-CH2) ; 2,13 (qui, 2H, J = 7,41 Hz, N- CH2-CH2) ; 4,97 (t, 2H, J = 7,41 Hz, N-0H2) ; 7,36-7,39 (m, 2H, CH anthracène ou imidazolium) ; 7,47 (t, 1H, J = 1,65 Hz, CH anthracène ou imidazolium), 7,58-7,67 (m, 4H, CH anthracène ou imidazolium) ; 7,92 (t, 1H, J = 1,62 Hz, CH anthracène ou imidazolium) ; 8,14-8,17 (m, 2H, CH anthracène ou imidazolium) ; 8,77 (s, 1H, CH anthracène ou imidazolium) ; 10,41 (s, 1H, N-CH-N). RMN 130 (75 MHz, 0D013) : 8 = 13,88 (0-CH3 chaîne aliphatique) ; 22,40; 26,03; 28,82; 28,90; 30,37; 31,47 (CH2 chaîne aliphatique) ; 50,50 (N-CH2) ; 120,27 ; 123,95 (CH anthracène ou imidazolium) ; 124,51 (C quaternaire) ; 125,12; 126,11 (CH anthracène ou imidazolium) ; 127,44 (C quaternaire) ; 128,67; 129,07 (CH anthracène ou imidazolium) ; 130,71 (C quaternaire) ; 130,93; 138,58 (CH anthracène ou imidazolium). vmax/cm-1 3042 (C-H aromatique), 2918 et 2852 (C-H aliphatique) ; 1449 (C=C aromatique). UV/Vis (0H2012) : Xmax (e L.mo1-1.cm-1) = 387 nm (6000) ; 370 nm (6900) ; 354 nm (5300) ; 254 nm (149700). Analyse élémentaire pour 025H2913rN3.0,9H20 ; Calculée : 066,19 ; H 6,84 ; N 6,18%. Trouvée : C 66,19; H 6,77; N 6,19%. Procédure générale pour la metatheses anionique - échange d'anion. Un mélange de bromure d'imidazolium dissout dans du dichlorométhane et un mélange du sel correspondant dans de l'eau sont agités ensemble pendant 48 heures. La phase organique est extraite avec du dichlorométhane, séchée sur du chlorure de calcium puis filtrée. Le filtrat est ensuite purifié par chromatographie flash (gel de silice, dichlorométhane à dichlorométhane/méthanol: 95/5) pour obtenir un produit pur. Tétrafluoroborate de 1-(naphthalèn-1-y1)-3-octy1-2H-imidazol-3-ium (36). La procédure general avec 32 (0,826 g ; 2,13 mmol) et du tétrafluoroborate de potassium (0,589 g ; 4,68 mmol) permet d'obtenir 36 avec un rendement de 92 (3/0 (0,771 g ; 1,96 mmol). RMN 1H (300 MHz, CDCI3) : 8 = 0,89 (t, 3H, J = 7,14 Hz, CH3 chaîne aliphatique) ; 1,28-1,40 (m large, 10H, 01-12 chaîne aliphatique et N-CH2-CH2-CH2) ; 2,02 (qui, 2H, J = 7,68 Hz, N-CH2-CH2) ; 4,49 (t, 2H, J = 7,68 Hz, N-01-12) ; 7,47-7,52 (m, 2H, CH naphtalène ou imidazolium) ; 7,57-7,67 (m, 4H, CH naphtalène ou imidazolium) ; 7,79 et 7,82 (dd, 1H, J = 1,08 et 7,41 Hz, CH naphtalène ou imidazolium) ; 8,01-8,04 (m, 1H, CH naphtalène ou imidazolium) ; 8,10 (d, 1H, J = 8,52 Hz, CH naphtalène ou imidazolium) ; 9,11 (s, 1H, N- CH-N). RMN 130 (75 MHz, 0D013) : 8 - 13,94 (C-CH3 chaîne aliphatique) ; 22,47; 26,12; 28,80; 28,92; 29,95; 31,56 (CH2 chaîne aliphatique) ; 50,47 (N-CH2) ; 120,51 ; 123,05; 124,38; 124,54; 125,17; 127,50 (CH naphtalène ou imidazolium) ; 127,53 (C quaternaire) ; 128,67; 128,70 (CH naphtalène ou imidazolium) ; 130,51 (C quaternaire) ; 131,46 (CH naphtalène ou imidazolium) ; 133,99 (C quaternaire) ; 136,41 (CH naphtalène ou imidazolium). vmax/cm-1 3055 (C-H aromatique) ; 1423 (0=0 aromatique) ; 1053 (BF4). UV/Vis (0H2012) : X,T,' (e Lmo1-1.cm-1) = 282 nm (7200) ; 228 nm (33000). Analyse élémentaire pour 021 H27 BF4N2.0,12 H20 ; Calculée : C 63,63 ; H 6,93 ; N 7,07 %. Trouvée : 063,62 ; H 6,85 ; N 7,15%. Hexafluorophosphate de 1-(naphtalèn-1-y1)-3-octy1-2H-imidazol-3-ium (37). La procédure générale avec 32 (0,829 g ; 2,14 mmol) et de l'hexafluorophosphate de potassium (0,498 g ; 2,70 mmol) permet d'obtenir 37 avec un rendement de 86 (3/0 (0,829 g ; 1,83 mmol). RMN 1H (300 MHz, 0D013) : 8 = 0,89 (t, 3H, J = 7,11 Hz, 0H3 chaîne aliphatique) ; 1,28-1,39 (m large, 10H, CH2 chaîne aliphatique et N-0H2-0H2-0H2) ; 2,01 (qui, 2H, J = 7,68 Hz, N-0H2-0H2) ; 4,42 (t, 2H, J = 7,68 Hz, N-0H2) ; 7,45-7,51 (m, 2H, CH naphtalène ou imidazolium) ; 7,56-7,68 (m, 4H, CH naphtalène ou imidazolium) ; 7,73 et 7,76 (dd, 1H, J = 1,11 et 7,41 Hz, CH naphtalène ou imidazolium) ; 7,99-8,03 (m, 1H, CH naphtalène ou imidazolium) ; 8,10 (d, 1H, J = 8,25 Hz, CH naphtalène ou imidazolium) ; 8,78 (s, 1H, N-CH-N). RMN 130 (75 MHz, 0D013) : 8 = 13,96 (0-CH3 chaîne aliphatique) ; 22,50; 26,15; 28,79; 28,93; 29,77; 31,58 (CH2 chaîne aliphatique) ; 50,59 (N-CH2) ; 120,51 ; 122,91 ; 124,47; 124,55; 125,18; 127,61 (CH naphtalène ou imidazolium) ; 127,61 (C quaternaire) ; 128,69; 128,86 (CH naphtalène ou imidazolium) ; 130,43 (C quaternaire) ; 131,63 (CH naphtalène ou imidazolium) ; 134,03 (C quaternaire) ; 135,89 (CH naphtalène ou imidazolium). v'x/cm-1 3073 (C-H aromatique) ; 2928 et 2855 (C-H aliphatique) ; 1552 (0=0 aromatique), 843 (PF6-). UV/Vis (0H2012): Xmax (e Lmo1-1.cm-1) = 282 nm (6900) ; 228 nm (31300). Analyse élémentaire pour 021 H27F6N2 P ; Calculée : C 55,75; H 6,02 ; N 6,19 %. Trouvée : C 55,73 ; H 6,07 ; N 5,82 0/0. Iodure de 1-(naphtalèn-1-y1)-3-octy1-2H-imidazol-3-ium (38). La procédure général avec 32 (0,831 g ; 2,15 mmol) et de l'iodure de potassium (0,687 g ; 4,14 mmol) permet d'obtenir 38 avec un rendement de 94 (3/0 (0,873 g ; 2,01 mmol). RMN 1H (300 MHz, 0D013) : 8 = 0,89 (t, 3H, J = 7,14 Hz, 0H3 chaîne aliphatique) ; 1,29-1,51 (m large, 10H, 0H2 chaîne aliphatique et N-0H2-0H2-0H2) ; 2,08 (qui, 2H, J = 7,68 Hz, N- CH2-CH2) ; 4,73 (t, 2H, J = 7,68 Hz, N-CH2) ; 7,51-7,55 (m, 2H, CH naphtalène ou imidazolium) ; 7,60-7,68 (m, 4H, CH naphtalène ou imidazolium) ; 7,99-8,05 (m, 2H, CH naphtalène ou imidazolium) ; 8,11 (d, 1H, J = 8,52 Hz, CH naphtalène ou imidazolium) ; 10,26 (s, 1H, N-CH-N). RMN 130 (75 MHz, 0D013) : 8 = 13,83 (0-CH3 chaîne aliphatique) ; 22,34; 26,02; 28,76; 28,81 ; 30,08; 31,43 (CH2 chaîne aliphatique) ; 50,57 (N-CH2) ; 120,51 ; 123,26; 124,03; 124,65; 125,10 (CH naphtalène ou imidazolium) ; 127,34 (C quaternaire) ; 127,44; 128,63 ; 128,66 (CH naphtalène ou imidazolium) ; 130,28 (C quaternaire) ; 131,41 (CH naphtalène ou imidazolium) ; 133,90 (C quaternaire) ; 136,80 (CH naphtalène ou imidazolium). vmax/cm-1 3054 (C-H aromatique) ; 1422 (C=C aromatique). UV/Vis (CH2Cl2) : X,T,' (e Lmo1-1.cm-1) = 364 nm (500) ; 283 nm (8500) ; 228 nm (41400). Analyse élémentaire pour 021 H2710.93 N2.0,07 Br ; Calculée : C 58,51 ; H 6,31 ; N 6,50 `Vo. Trouvée : C 58,52 ; H 6,38 ; N 6,27 `Vo. Bis(trifluorométhylsulfonyl)amidure de 1-(naphtalèn-1-y1)-3-octy1-2H-imidazol-3-ium (39). La procédure générale avec 32 (0,833 g ; 2,15 mmol) et du bis(trifluorométhylsulfonyl)amidure de llithium (1,121 g ; 3,91 mmol) permet d'obtenir 39 avec un rendement de 87% (1,103 g ; 1,88 mmol). RMN 1H (300 MHz, CDCI3) : 8 = 0,90 (t, 3H, J = 6,57 Hz, 01-13 chaîne aliphatique) ; 1,27-1,42 (m large, 10H, 01-12 chaîne aliphatique et N-0H2-0H2-0H2) ; 2,04 (qui, 2H, J = 7,68 Hz, N-0H2-0H2) ; 4,46 (t, 2H, J = 7,68 Hz, N-01-12); 7,44-7,47 (m, 1H, CH naphtalène ou imidazolium) ; 7,55-7,70 (m, 5H, CH naphtalène ou imidazolium) ; 7,75 et 7,77 (dd, 1H, J = 1,08 et 7,41 Hz, CH naphtalène ou imidazolium) ; 8,03-8,06 (m, 1H, CH naphtalène ou imidazolium) ; 8,13 (d, 1H, J = 8,22 Hz, CH naphtalène ou imidazolium) ; 9,01 (s, 1H, N-CH-N). RMN 130 (75 MHz, 0D013) : 8 = 13,91 (0-CH3 chaîne aliphatique) ; 22,45; 26,07; 28,72; 28,87; 28,87; 29,87; 31,53 (CH2 chaîne aliphatique) ; 50,65 (N-CH2) ; 119,70 (qua, J = 319,65 Hz, (CF3S02)2N ) ; 120,32; 123,02; 124,54; 124,62; 125,12 (CH naphtalène ou imidazolium) ; 127,61 (C quaternaire) ; 127,63 ; 128,75 ; 128,86 (CH naphtalène ou imidazolium) ; 130,33 (C quaternaire) ; 131,73 (CH naphtalène ou imidazolium) ; 134,09 (C quaternaire) ; 136,09 (CH naphtalène ou imidazolium). v,'/cm-1 3054 (C-H aromatique) ; 1422 (C=C aromatique) ; 1350 et 1140 ((0F3S02)2N-). UV/Vis (0H2012) : X,T,' (e Lmo1-1.cm-1) = 283 nm (7600) ; 228 nm (33000). Analyse élémentaire pour 023H27F6N304S2 ; Calculée : C 47,01 ; H 4,63 ; N 7,15%. Trouvée : C 46,99 ; H 4,67 ; N 7,17%.35 Tétrafluoroborate de 1-(9H-fluorèn-2-y1)-3-octy1-2H-imidazol-3-ium (40). La procédure générale avec 33 (0,825 g ; 1,94 mmol) et du tétrafluoroborate de potassium (0,817 g ; 6,49 mmol) permet d'obtenir 40 avec un rendement de 75% (0,631 g ; 1,46 mmol). RMN 1H (300 MHz, CDCI3) : 8 = 0,88 (t, 3H, J = 6,30 Hz, 0H3 chaîne aliphatique) ; 1,27-1,35 (m large, 10H, 0H2 chaîne aliphatique et N-CH2-CH2-CH2) ; 1,95 (qui, 2H, J = 7,68 Hz, N-CH2-CH2) ; 3,99 (s, 2H, 0H2 fluorène) ; 4,38 (t, 2H, J = 7,41 Hz, N-0H2) ; 7,36-7,45 (m, 3H, CH fluorène ou imidazolium) ; 7,56-7,61 (m, 3H, CH fluorène ou imidazolium) ; 7,78-7,90 (m, 3H, CH fluorène ou imidazolium) ; 9.35 (s, 1H, N-CH-N). RMN 130 (75 MHz, 0D013) : 8 = 13,96 (0-CH3 chaîne aliphatique) ; 22,50 ; 26,18 ; 28,86; 28,95; 30,07; 31,62 (CH2 chaîne aliphatique) ; 36,85 (CH2 fluorène) ; 50,45 (N-CH2) ; 118,59; 120,41 ; 120,45; 121,03; 121,41 ; 123,07; 125,10; 127,08; 127,85 (CH fluorène ou imidazolium) ; 132,61 (C quaternaire) ; 133,94 (CH fluorène ou imidazolium) ; 139,51 ; 143,56; 145,44 (C quaternaire). vmax/cm-1 3042 (C-H aromatique); 2926 et 2856 (C-H aliphatique) ; 1558 (C=C aromatique), 1030 (BF4-). UV/Vis (0H2012) : Xmax (e Lmol- 1.cm-1) = 304 nm (19300) ; 281 nm (21900) ; 227 nm (9300). Analyse élémentaire pour 024H26I3F4N2 ; Calculée : C 66,68 ; H 6,76 ; N 6,48 `Vo. Trouvée : C 66,47 ; H 6,71 ; N 6,51 0/0. Hexafluorophosphate 1-(9H-fl uorèn-2-y1)-3-octy1-2H-i midazol-3-i um (41). La procédure générale avec 33 (0,829 g ; 1,95 mmol) et de l'hexafluorophosphate de potassium (0,558 g ; 3,03 mmol) permet d'obtenir 41 avec un rendement de 85% (0,812 g ; 1,66 mmol). RMN 1H (300 MHz, 0D013) : 8 = 0,82 (t, 3H, J = 6,87 Hz, 01-13 chaîne aliphatique) ; 1,21-1,31 (m large, 10H, 01-12 chaîne aliphatique et N-0H2-0H2-0H2) ; 1,92 (qui, 2H, J = 7,41 Hz, N-0H2-0H2) ; 3,94 (s, 2H, 01-12 fluorène) ; 4,30 (t, 2H, J = 7,68 Hz, N-0H2) ; 7,31-7,40 (m, 2H, CH fluorène ou imidazolium) ; 7,48-7,54 (m, 3H, CH fluorène ou imidazolium) ; 7,64 (t, 1H, J = 1,65 Hz, CH fluorène ou imidazolium) ; 7,75-7,78 (m, 2H, CH fluorène ou imidazolium) ; 7,86 (d, 1H, J = 8,25 Hz, CH fluorène ou imidazolium) ; 9,04 (s, 1H, N-CH-N). RMN 130 (75 MHz, 0D2012) : 8 = 14,19 (0-CH3 chaîne aliphatique) ; 22,97; 26,60; 29,25; 29,37; 30,38; 32,05 (CH2 chaîne aliphatique) ; 37,41 (CH2 fluorène) ; 51,20 (N-CH2) ; 119,58; 121,01 ; 121,40; 121,65; 122,36; 123,39; 125,66; 127,58; 128,51 (CH fluorène ou imidazolium) ; 133,04 (C quaternaire) ; 134,13 (CH fluorène ou imidazolium) ; 140,00; 144,26; 144,57; 146,20 (C quaternaire). v'x/cm-1 3051 (C-H aromatique) ; 2926 et 2859 (C-H aliphatique) ; 1553 (C=C aromatique), 820 (PF6_) .UV/Vis (0H2012) : Xmax (e Lmor1.cm-1) = 304 nm (19100) ; 281 nm (21400) ; 228 nm (11500). Analyse élémentaire C24H29F6N2P ; Calculée : C 58,77 ; H 5,96 ; N 5,71 `Vo. Trouvée : C 58,58; H 5,95 ; N 5,74 `Vo. Iodure de 1-(9H-fl uorèn-2-y1)-3-octy1-2H-i midazol-3-i um (42). La prodécure générale avec 33 (0,827 g ; 1,94 mmol) et de l'iodure de potassium (0,608 g; 3,66 mmol) permet d'obtenir 42 avec un rendement de 82 (3/0 (0,745 g; 1,58 mmol). RMN 1" (300 MHz, CDCI3) : 8 = 0,88 (t, 3H, J = 6,60 Hz, CH3 chaîne aliphatique) ; 1,271,44 (m large, 10H, CH2 chaîne aliphatique et N-CH2-CH2-CH2) ; 2,02 (qui, 2H, J = 6,84 Hz, N-CH2-CH2) ; 4,03 (s, 2H, CH2 fluorène) ; 4,59 (t, 2H, J = 7,41 Hz, N-CH2) ; 7,34-7,46 (m, 3H, CH fluorène ou imidazolium) ; 7,58-7,63 (m, 2H, CH fluorène ou imidazolium) ; 7,73 et 7,76 (dd, 1H, J = 2,19 et 7,89 Hz, CH fluorène ou imidazolium) ; 7,81 et 7,83 (dd, 1H, J = 1,65 et 6,03 Hz, CH fluorène ou imidazolium) ; 7,93 (d, 1H, J = 8,22 Hz, CH fluorène ou imidazolium) ; 8,06 (d, 1H, J = 1,92 Hz, CH fluorène ou imidazolium) ; 10,80 (s, 1H, N-CH-N). RMN 13C (75 MHz, CDCI3) : 8 = 13,83 (C-CH3 chaîne aliphatique) ; 22,35; 26,05; 28,77; 28,82; 30,15; 31,46 (CH2 chaîne aliphatique) ; 36,82 (CH2 fluorène) ; 50,41 (N-CH2) ; 118,74; 120,36; 120,57; 120,96; 121,13; 123,10; 124,99; 126,95; 127,75 (CH fluorène ou imidazolium) ; 132,33 (C quaternaire) ; 134,55 (CH fluorène ou imidazolium) ; 139,37; 143,40; 143,43 ; 145,19 (C quaternaire). v,'/cm-1 3067 (C-H aromatique) ; 2923 et 2854 (C-H aliphatique) ; 1556 (C=C aromaticque). UV/Vis (CH2Cl2) : Xmax (e L. morl .cm-1) = 363 nm (1000) ; 303 nm (21400) ; 281 nm (23800) ; 228 nm (21100). Analyse élémentaire pour C24H29IN2 ; Calculée : C 61,02 ; H 6,19 ; N 5,93%. Trouvée : C 60,99 ; H 6,25 ; N 5,74%. Bis(trifluorométhylsulfonyl)amidure de 1-(9H-fluorèn-2-y1)-3-octy1-2H-imidazol-3-ium (43). La procédure générale avec 33 (0,870 g ; 2,05 mmol) et du bis(trifluorométhylsulfonyl)amidure de lithium (0,851 g ; 2,96 mmol) permet d'obtenir 43 avec un rendement de 89% (1,141 g ; 1,82 mmol). RMN 1H (300 MHz, CDCI3) : 8= 0,89 (t, 3H, J = 6,33 Hz, CH3 chaîne aliphatique) ; 1,29-1,38 (m large, 10H, CH2 chaîne aliphatique et N-CH2-CH2-CH2) ; 1,97 (qui, 2H, J = 7,95 Hz, N-CH2-CH2) ; 4,03 (s, 2H, CH2 fluorène), 4,37 (t, 2H, J = 7,71 Hz, N-CH2) ; 7,38-7,47 (m, 3H, CH fluorène ou imidazolium) ; 7,53-7,63 (m, 3H, CH fluorène ou imidazolium) ; 7,82-7,86 (m, 2H, CH fluorène ou imidazolium) ; 7,94 (d, 1H, J = 8,22 Hz, CH fluorène ou imidazolium) ; 9,24 (s, 1H, N-CH-N). RMN 13C (75 MHz, CDCI3) : 8 = 13,91 (C-CH3 chaîne aliphatique) ; 22,46; 26,07; 28,75; 28,86; 30,01 ; 31,54 (CH2 chaîne aliphatique) ; 36,84 (CH2 fluorène) ; 50,60 (N-CH2) ; 119,85 (qua, J = 319,10 Hz, (CF3S02)2N-) ; 118,82; 120,52; 120,67; 121,17; 121,79; 123,12; 125,18; 127,14; 128,01 (CH fluorène ou imidazolium) ; 132,49 (C quaternaire) ; 133,68 (CH fluorène ou imidazolium) ; 139,54; 143,65; 143,96; 145,61 (C quaternaire). vmax/cm-1 3024 (C-H aromatique) ; 2931 et 2861 (C-H aliphatique) ; 1548 (C=C aromatique) ; 1343 et 1130 ((CF3S02)2N-). UV/Vis (CH2Cl2) : X,T,' (e Lmo1-1.cm-1) = 303 nm (19700) ; 281 nm (21500) ; 227 nm (10400). Analyse élémentaire pour C26H23F6N304S2 ; Calculée : C 49,91 ; H 4,67 ; N 6,72 `Vo. Trouvée : C 49,95 ; H 4,77 ; N 6,71 `Vo. Tétrafluoroborate de 1-(9-méthyl-carbazol-3-y1)-3-octy1-2H-imidazol-3-ium (44). La procédure générale avec 34 (0,459 g ; 1,04 mmol) et du tétrafluoroborate de potassium (0,255 g ; 2,03 mmol) permet d'obtenir 44 avec un rendement de 85 (3/0 (0,396 g ; 8,85 mmol). RMN 1H (300 MHz, CDCI3) : 8 = 0,88 (t, 3H, J = 6,57 Hz, 0H3 chaîne aliphatique) ; 1,27-1 ;36 (m large, 10H, 0H2 chaîne aliphatique et N-CH2-CH2-CH2) ; 1,94 (qui, 2H, J = 7,68 Hz, N-CH2-CH2) ; 3,79 (s, 3H, 0H3 carbazole) ; 4,36 (t, 2H, J = 7,41 Hz, N-0H2) ; 7,29-7,34 (m, 1H, CH carbazole ou imidazolium) ; 7,39-7,44 (m, 3H, CH carbazole ou imidazolium) ; 7,53-7,62 (m, 3H, CHcarbazole ou imidazolium) ; 8,16 (d, 1H, J = 7,68 Hz, CH carbazole ou imidazolium) ; 8,25 (d, 1H, J = 2,22 Hz, CH carbazole ou imidazolium) ; 9,30 (s, 1H, N-CH-N). RMN 130 (75 MHz, CDCI3) : 8= 13,96 (C-CH3 chaîne aliphatique) ; 22,49; 26,17; 28,81 (CH2 chaîne aliphatique) ; 28,84 (CH3 carbazole) ; 28,95 ; 30,06 ; 31,60 (CH2 chaîne aliphatique) ; 50,21 (N-CH2) ; 108,80; 109,32; 113,28; 118,38; 119,53; 120,79 ; 121,55 (CH carbazole ou imidazolium) ; 121,65 (C quaternaire) ; 122,65 (CH carbazole ou imidazolium) ; 122,59 ; 125,93 (C quaternaire) ; 126,87; 133,59 (CH carbazole ou imidazolium) ; 140,37; 141,44 (C quaternaire). v,'/cm1 3053 (C-H aromatique) ; 2924 et 2856 (CH aliphatique) ; 1560 (C=C aromatique) ; 1024 (BF4-). UV/Vis (CH2Cl2) : Xmax (e L.m01-1.cm-1) = 350 nm (2700) ; 334 nm (3700) ; 278 nm (29500) ; 239 nm (29200). Analyse élémentaire pour C24H30BF4N3 ; Calculée : C 64,44 ; H, 6,76 ; N 9,39 `Vo. Trouvée : C 64,41 ; H 6,87 ; N 8,91 `Vo. Hexafluorophosphate 1-(9-méthyl-carbazol-3-y1)-3-octy1-2H-imidazol-3-ium (45). La procédure générale avec 34 (0,456 g ; 1,04 mmol) et de l'hexafluorophosphate de potassium (0,383 g ; 2,08 mmol) permet d'obtenir 45 avec un rendement de 95 (3/0 (0,465 g ; 0,98 mmol). RMN 1H (300 MHz, 0D013) : 8 = 0,88 (t, 3H, J = 6,87 Hz, 0H3 chaîne aliphatique) ; 1,27-1,34 (m large, 10H, CH2 chaîne aliphatique et N-CH2-CH2-CH2) ; 1,93 (qui, 2H, J = 6,84 Hz, N-CH2-CH2) ; 3,76 (s, 3H, 0H3 carbazole) ; 4,29 (t, 2H, J = 7,41 Hz, N-CH2) ; 7,25-7,30 (m, 1H, CH carbazole ou imidazolium) ; 7,38-7,41 (m, 3H, CH carbazole ou imidazolium) ; 7,49-7,57 (m, 3H, CHcarbazole ou imidazolium) ; 8,12 (d, 1H, J = 7,68 Hz, CH carbazole ou imidazolium) ; 8,18 (d, 1H, J = 2,19 Hz, CH carbazole ou imidazolium) ; 8,93 (s large, 1H, N-CH-N). RMN 130 (75 MHz, 0D013) : 8 = 13,97 (0-CH3 chaîne aliphatique) ; 22,50 ; 26,16 ; 28,79 (CH2 chaîne aliphatique) ; 28,81 (CH3 carbazole) ; 28,94; 29,91 ; 31,60 (CH2 chaîne aliphatique) ; 50,30 (N-CH2) ; 108,86; 109,33; 113,39; 118,43; 119,59; 120,65 (CH carbazole ou imidazolium) ; 121,57 (C quaternaire) ; 121,67; 122,53 (CH carbazole ou imidazolium) ; 122,88; 125,82 (C quaternaire) ; 126,94; 133,20; 133,20 (CH carbazole ou imidazolium) ; 140,42; 141,45 (C quaternaire). v') La procédure générale avec 34 (0,454 g ; 1,03 mmol) et de l'iodure de potassium (0,403 g; 2,43 mmol) permet d'obtenir 46 avec un rendement de 72 (3/0 (0,363 g; 0,74 mmol). RMN 1H (300 MHz, 0D013) : 8 = 0,89 (t, 3H, J = 6,87 Hz, CH3 chaîne aliphatique) ; 1,281,44 (m large, 10H, CH2 chaîne aliphatique et N-0H2-0H2-0H2) ; 2,02 (qui, 2H, J = 7,11 Hz, N-0H2-0H2) ; 3,87 (s, 3H, CH3 carbazole) ; 4,57 (t, 2H, J = 7,41 Hz, N-C/-I2) ; 7,31- 7,60 (m, 4H, CH carbazole ou imidazolium) ; 7,68 (t, 1H, J = 1,92 Hz, CH carbazole ou imidazolium) ; 7,84 et 7,87 (dd, 1H, J = 2,19 et 8,79 Hz, CH carbazole ou imidazolium) ; 8,23 (d, 1H, J = 7,95 Hz, CH carbazole ou imidazolium) ; 8,49 (d, 1H, J = 2,19 Hz, CH carbazole ou imidazolium) ; 10,70 (s, 1H, N-CH-N). RMN 130 (75 MHz, 0D013) : 8 = 13,86 (0-CH3 chaîne aliphatique) ; 22,38 ; 26,08 ; 28,79 ; 28,85 (CH2 chaîne aliphatique) ; 29,28 (CH3 carbazole) ; 30,18; 31,49 (CH2 chaîne aliphatique) ; 50,21 (N-CH2) ; 108,78; 109,30; 113,78; 118,51 ; 119,47; 121,19; 121,37 (CH carbazole ou imidazolium) ; 121,65 (C quaternaire) ; 122.59 (CH carbazole ou imidazolium) ; 122,84; 125,79 (C quaternaire) ; 126,84; 134,24 (CH carbazole ou imidazolium) ; 140,28; 141,37 (C quaternaire). v,'/cm-1 3049 (C-H aromatique) ; 2923 et 2853 (C-H aliphatique) ; 1556 (C=C aromatique). UV/Vis (0H2012) : X', RMN 1H (300 MHz, 0D013) : 8 = 0,90 (t, 3H, J = 6,30 Hz, 0H3 chaîne aliphatique) ; 1,31- 1 ;50 (m large, 10H, CI-12 chaîne aliphatique et N-CH2-CH2-CH2) ; 2,14 (qui, 2H, J = 7,68 Hz, N-CH2-CH2) ; 4,93 (t, 2H, J = 7,41 Hz, N-CI2) ; 7,42 (d, 2H, J = 8,52 Hz, CH anthracène ou imidazolium) ; 7,50 (t, 1H, J = 1,65 Hz, CH anthracène ou imidazolium) ; 7,59-7,69 (m, 4H, CH anthracène ou imidazolium) ; 7,94 (t, 1H, J = 1,65 Hz, CH anthracène ou imidazolium) ; 8,15-8,18 (m, 2H, CH anthracène ou imidazolium) ; 8,77 (s, 1H, CH anthracène ou imidazolium) ; 10,09 (s, 1H, N-CH-N). RMN 130 (75 MHz, 0D013) : 8 = 13,91 (C-CH3 chaîne aliphatique) ; 22,42; 26,02; 28,83; 28,92; 30,31 ; 31,49 (CH2 chaîne aliphatique) ; 50,85 (N-CH2) ; 120,41 ; 124,18 (CH anthracène ou imidazolium) ; 124,33 (C quaternaire) ; 125,21 ; 126,20 (CH anthracène ou imidazolium) ; 127,42 (C quaternaire) ; 128,70; 129,26 (CH anthracène ou imidazolium) ; 130,73 (C quaternaire) ; 131,07; 137,89 (CH anthracène ou imidazolium). v,'/cm-1 3051 (C-H aromatique) ; 2924 et 2852 (C-H aliphatique) ; 1543 (C=C aromatique). UV/Vis (0H2012) : X'' (e Lmo1-1.cm-1) = 387 nm (6100) ; 370 nm (7700) ; 353 nm (6000) ; 322 nm (2100) ; 254 nm (159100). Analyse élémentaire pour 025H29IN2 ; Calculée : C 61,99 ; H 6,03 ; N 5,78 `Vo. Trouvée : C 61,97; H 6,20; N 5,51%. Bis(trifluorométhylsulfonyl)amideure de 1-(anthracèn-9-y1)-3-octy1-2H-imidazol-3- ium (51). La procédure générale avec 35 (0,165 g ; 0,38 mmol) et du bis(trifluorométhylsulfonyl)amidure de lithium (0,192 g ; 0,67 mmol) permet d'obtenir 51 avec un rendement de 65% (0,155 g ; 0,24 mmol). RMN 1H (300 MHz, 0D013) : 8 = 0,90 (t, 3H, J = 6,57 Hz, CI-13 chaîne aliphatique) ; 1,31-1,49 (m large, 10H, CH2 chaîne aliphatique et N-CH2-CH2-CH2) ; 2,10 (qui, 2H, J = 7,14 Hz, N-CH2-CH2) ; 4,58 (t, 2H, J = 7,41 Hz, N-0H2) ; 7,36 (d, 2H, J = 8,76 Hz, CH anthracène ou imidazolium) ; 7,54 (t, 1H, J = 1,65 Hz, CH anthracène ou imidazolium) ; 7,60-7,70 (m, 4H, CH anthracène ou imidazolium) ; 7,83 (t, 1H, J = 1,65 Hz, CH anthracène ou imidazolium) ; 8,16-8,19 (m, 2H, CH anthracène ou imidazolium) ; 8,78 (s, 1H, CH anthracène ou imidazolium) ; 8,90 (s, 1H, N-CH-N). RMN 130 (75 MHz, 0D013) : 8 = 13,98 (C-CH3 chaîne aliphatique) ; 22,53; 26,14; 28,78; 28,98; 29,98; 31,56 (CH2 chaîne aliphatique) ; 50,96 (N-CH2) ; 119,69 (qua, J = 319,65 Hz, (CF3S02)2N-) ; 120,09; 123,68 (CH anthracène ou imidazolium) ; 124,27 (C quaternaire) ; 125,74; 126,40 (CH anthracène ou imidazolium) ; 127,63 (C quaternaire) ; 128,86; 129,50 (CH anthracène ou imidazolium) ; 130,89 (C quaternaire) ; 131,36; 137,42 (CH anthracène ou imidazolium). v,'/cm-1 3073 (C-H aromatique) ; 2928 et 2858 (C-H aliphatique) ; 1549 (C=C aromatique) ; 1347 et 1138 (N(S020F3)2-). UV/Vis (0H2012) : X,T,' (e Lmo1-1.cm-1) = 387 nm (5900) ; 370 nm (7700) ; 351 nm (5900) ; 254 nm (165600). Analyse élémentaire pour 0251-129N2.(N(S020F3)2)0,975.0,025Br ; Calculée : C 51,16 ; H 4,62 ; N 6,59%. Trouvée : C 51,18 ; H 4,77; N 6,40%.35 Imidazolium 52 à 71 avec une chaîne carbonée en C Prodécure générale pour la synthèse des imidazoliums (N-alkylation). Un mélange de dérivé imidazole et de 1-bromododécane a été chauffé à 110 °C dans un ballon sous vide statique pendant 12 heures ou à l'aide d'un four à micro-ondes pendant 140 minutes dans un tube fermé. Le sel d'imidazolium correspondant a été purifié par chromatographie flash (gel de silice, dichlorométhane à dichlorométhane/méthanol : 95/5). Bromure de 3-dodécy1-1-(naphtalèn-1-y1)-2H-imidazol-3-ium (52). La procédure générale avec 28 (1,288 g ; 6,63 mmol) et du 1-bromododécane (1,999 g ; 8,02 mmol) permet d'obtenir 52 avec un rendement de 86 (3/0 (2,516 g ; 5,67 mmol). RMN 1H (300 MHz, CDCI3) : 8 = 0,89 (t, 3H, J = 6,33 Hz, 0H3 chaîne aliphatique) ; 1,27-1,50 (m large, 18H, 0H2 chaîne aliphatique et N-CH2-CH2-CH2) ; 2,07 (qui, 2H, J = 7,11 Hz, N- CH2-CH2) ; 4,78 (t, 2H, J = 7,11 Hz, N-CH2) ; 7,49-7,68 (m, 6H, CH naphtalène ou imidazolium) ; 7,93 (d, 1H, J = 7,41 Hz, CH naphtalène ou imidazolium) ; 8,01-8,04 (m, 1H, CH naphtalène ou imidazolium) ; 8,10 (d, 1H, J = 8,52 Hz, CH naphtalène ou imidazolium) ; 10,68 (s, 1H, N-CH-N). RMN 130 (75 MHz, 0D013) : 8 = 13,94 (0-CH3 chaîne aliphatique) ; 22,50 ; 26,18 ; 28,95 ; 29,16 ; 29,28 ; 29,38 ; 29,44 ; 29,46 ; 30,29 ; 31,74 (CH2 chaîne aliphatique) ; 50,48 (N-CH2) ; 120,52; 123,00 (CH naphtalène ou imidazolium) ; 123,03 (C quaternaire) ; 123,94; 124,66; 125,21 ; 127,47; 128,65; 128,73 (CH naphtalène ou imidazolium) ; 130,52 (C quaternaire) ; 131,42 (CH naphtalène ou imidazolium) ; 134,03 (C quaternaire) ; 137,72 (CH naphtalène ou imidazolium). vmax/cm-1 3059 (C-H aromatique); 2921 et 2849 (C-H aliphatique) ; 1510 (C=C aromatique). UV/Vis (0H2012) : X,T,' (e L.mo1-1.cm-1) = 283 nm (7100) ; 228 nm (35700). Analyse élémentaire pour 025H35BrN2 ; Calculée : C 67,71 ; H 7,96 ; N 6,32 °A. Trouvée : C 67,73 ; H 8,06 ; N 6,40 °A. Bromure de 3-dodécy1-1-(9H-fluorèn-2-y1)-2H-imidazol-3-ium (53). La procédure générale avec 29 (10,686 g ; 46,00 mmol) et du 1-bromododécane (44,979 g; 180,47 mmol) permet d'obtenir 53 avec un rendement de 86 (3/0 (18,948 g ; 39,35 mmol). RMN 1H (300 MHz, 0D013) : 8 = 0,89 (t, 3H, J = 6,30 Hz, 0H3 chaîne aliphatique) ; 1,26-1,44 (m large, 18H, 01-12 chaîne aliphatique et N-0H2-0H2-0H2) ; 2,02 (qui, 2H, J = 7,41 Hz, N-0H2-0H2) ; 4,02 (s, 2H, 01-12 fluorène) ; 4,64 (t, 2H, J = 7,41 Hz, N-01-12) ; 7,37- 7,46 (m, 3H, CH fluorène ou imidazolium) ; 7,59-7,61 (m, 2H, CH fluorène ou imidazolium) ; 7,73 et 7,76 (dd, 1H, J = 2,19 et 8,22 Hz, CH fluorène ou imidazolium) ; 7,83 (d, 1H, J = 7,14 Hz, CH fluorène ou imidazolium) ; 7,93 (d, 1H, J = 8,22 Hz, CH fluorène ou imidazolium) ; 8,05 (s, 1H, CH fluorène ou imidazolium) ; 11,29 (s, 1H, N-CHN). RMN 130 (75 MHz, CDCI3) : 8 = 13,86 (C-CH3 chaîne aliphatique) ; 22,42; 26,10; 28,87; 29,08; 29,19; 29,30; 29,35; 29,37; 30,23; 31,65 (CH2 chaîne aliphatique) ; 36,79 (CH2 fluorène) ; 50,22 (N-CH2) ; 118,43 ; 120,28; 120,37; 120,91 ; 120,98; 122,94; 124,94; 126,91 ; 127,68 (CH fluorène ou imidazolium) ; 132,51 (C quaternaire) ; 135,29 (CH fluorène ou imidazolium) ; 139,40; 143,31 ; 143,34; 145,16 (C quaternaire). v,'/cm-1 3041 (C-H aromatique) ; 2919 et 2851 (C-H aliphatique) ; 1556 (C=C aromatique). UV/Vis (CH2Cl2) : X,T,' (e L.mo1-1.cm-1) = 304 nm (19700) ; 281 nm (22300) ; 227 nm (15600). Analyse élémentaire pour C28H3713rN2 ; Calculée : C 69,84 ; H 7,75 ; N 5,82 `Vo. Trouvée : C 69,87; H 7,82 ; N 5,89 `Vo. Bromure 3-dodécy1-1-(9-méthylcarbazol-3-y1)-2H-imidazol-3-ium (54). La procédure générale avec 30 (0,297 g ; 1,20 mmol) et du 1-bromododécane (1,708 g; 6,85 mmol) permet d'obtenir 54 avec un rendement de 77 % (0,458 g ; 0,92 mmol). RMN 1H (300 MHz, CDCI3) : 8 = 0,88 (t, 3H, J = 6,60 Hz, 0H3 chaîne aliphatique) ; 1,26-1,40 (m large, 18H, 0H2 chaîne aliphatique et N-0H2-0H2-0H2) ; 2,02 (qui, 2H, J = 7,14 Hz, N0H2-0H2) ; 3,88 (s, 3H, 0H3 carbazole) ; 4,62 (t, 2H, J = 7,14 Hz, N-0H2) ; 7,31-7,33 (m, 1H, CH carbazole ou imidazolium) ; 7,39-7,67 (m, 5H, CH carbazole ou imidazolium) ; 7,88 (d, 1H, J = 9,06 Hz, CH carbazole ou imidazolium) ; 8,21 (d, 1H, J = 7,68 Hz, CH carbazole ou imidazolium) ; 8,47 (d, 1H, J = 2,22 Hz, CH carbazole ou imidazolium) ; 11,15 (s, 1H, N-CH-N). RMN 130 (75 MHz, 0D013) : 8 = 13,92 (0-CH3 chaîne aliphatique) ; 22,48; 26,16; 28,91 (CH2 chaîne aliphatique) ; 29,11 (CH3 carbazole) ; 29,14; 29,25; 29,36; 29,41 ; 29,43; 30,26; 31,71 (CH2 chaîne aliphatique) ; 50,10 (N-CH2) ; 108,74; 109,23; 113,56; 118,46; 119,45; 121,03; 121,23 (CH carbazole ou imidazolium) ; 121,72 (C quaternaire) ; 122,41 (CH carbazole ou imidazolium) ; 122,89 ; 125,98 (C quaternaire) ; 126,81 ; 135,02 (CH carbazole ou imidazolium) ; 140,28; 141,42 (C quaternaire). v,'/cm-1 3073 (C-H aromatique) ; 2917 et 2851 (C-H aliphatique) ; 1561 (C=C aromatique). UV/Vis (0H2012) : Xmax (e L.mo1-1.cm-1) = 352 nm (3000) ; 335 nm (4000) ; 280 nm (31900) ; 239 nm (31700) ; 229 nm (28600). Analyse élémentaire pour 028H38BrN3 ; Calculée : C 67,73 ; H 7,71 ; N 8,46 %. Trouvée : C 67,54 ; H 7,77 ; N 8,54 0/0.35 Bromure de 1-(anthracèn-9-y1)-3-dodécy1-2H-imidazol-3-ium (55). La procédure générale avec 31 (0.417 g, 1.71 mmol) et du 1-bromododécane (2,969 g , 11,91 mmol) permet d'obtenir 55 avec un rendement 95 % (0,796 g ; 1,61 mmol). RMN 1H (300 MHz, CDCI3) : 8 = 0,89 (t, 3H, J = 6,87 Hz, 0H3 chaîne aliphatique) ; 1,28-1,53 (m large, 18H, 0H2 chaîne aliphatique et N-CH2-CH2-CH2) ; 2,13 (qui, 2H, J = 7,41 Hz, N- CH2-CH2) ; 4,97 (t, 2H, J = 7,41 Hz, N-0H2) ; 7,36-7,40 (m, 2H, CH anthracène ou imidazolium) ; 7,47 (t, 1H, J = 1,65 Hz, CH anthracène ou imidazolium) ; 7,58-7,68 (m, 4H, CH anthracène ou imidazolium) ; 7,92 (s, 1H, CH anthracène ou imidazolium) ; 8,14-8,17 (m, 2H, CH anthracène ou imidazolium) ; 8,77 (s, 1H, CH anthracène ou imidazolium) ; 10,43 (s, 1H, N-CH-N). RMN 130 (75 MHz, 0D013) : 8 = 13,96 (0-CH3 chaîne aliphatique) ; 22,52; 26,13; 28,95; 29,18; 29,33; 29,38; 29,46; 29,49; 30,40; 31,75 (CH2 chaîne aliphatique) ; 50,63 (N-CH2) ; 120,35; 123,87 (CH anthracène ou imidazolium) ; 124,55 (C quaternaire) ; 125,15; 126,17 (CH anthracène ou imidazolium) ; 127,50 (C quaternaire) ; 128,72; 129,15 (CH anthracène ou imidazolium) ; 130,77 (C quaternaire) ; 131,00; 138,62 (CH anthracène ou imidazolium). vmax/cm-1 3043 (C-H aromatique); 2916 et 2849 (C-H aliphatique) ; 1466 (C=C aromatique). UV/Vis (0H2012) : X,T,' (e L.mo1-1.cm-1) = 387 nm (6500) ; 369 nm (7500) ; 352 nm (6000) ; 255 nm (161300). Analyse élémentaire pour 0291-137BrN2.1,02H20 ; Calculée : C 68,04; H 7,69 ; N 5,47 %. Trouvée : C 68,04 ; H 7,59 ; N 5,51 `Vo. Procédure générale pour la metathèse anionique - échange d'anion. Un mélange de bromure d'imidazolium dissout dans du dichlorométhane et un mélange du sel correspondant dans de l'eau sont agités ensemble pendant 48 heures. La phase organique est extraite avec du dichlorométhane, séchée sur du chlorure de calcium puis filtrée. Le filtrat est ensuite purifié par chromatographie flash (gel de silice, dichlorométhane à dichlorométhane/méthanol: 95/5) pour obtenir un produit pur. Tétrafluoroborate de 3-dodécy1-1-(naphtalèn-1-y1)-2H-imidazol-3-ium (56). La procédure générale avec 52 (0,819 g ; 1,85 mmol) et du tétrafluoroborate de potassium (0,630 g ; 5,00 mmol) permet d'obtenir 56 avec un rendement de 53 (3/0 (0,437 g ; 0,97 mmol). RMN 1H (300 MHz, 0D013) : 8 = 0,89 (t, 3H, J = 6,84 Hz, 0H3 chaîne aliphatique) ; 1,27-1,40 (m large, 18H, 01-12 chaîne aliphatique et N-0H2-0H2-0H2) ; 2,02 (qui, 2H, J = 7,41 Hz, N-0H2-0H2) ; 4,49 (t, 2H, J = 7,41 Hz, N-01-12); 7,47-7,51 (m, 2H, CH naphtalène ou imidazolium) ; 7,57-7,67 (m, 4H, CH naphtalène ou imidazolium) ; 7,80 (d, 1H, J = 7,41, CH naphtalène ou imidazolium) ; 8,01-8,04 (m, 1H, CH naphtalène ou imidazolium) ; 8,10 (d, 1H, J = 8,22 Hz, CH naphtalène ou imidazolium) ; 9,10 (s, 1H, N- CH-N). RMN 130 (75 MHz, 0D013) : 8 = 14,00 (C-CH3 chaîne aliphatique) ; 22,58 ; 26,18; 28,91 ; 29,24; 29,33; 29,44; 29,53; 29,54; 29,98; 31,81 (CH2 chaîne aliphatique) ; 50,50 (N-CH2) ; 120,54; 123,04; 124,38; 124,57; 125,19; 127,51 (CH naphtalène ou imidazolium) ; 127,56 (C quaternaire) ; 128,68; 128,73 (CH naphtalène ou imidazolium) ; 130,54 (C quaternaire) ; 131,47 (CH naphtalène ou imidazolium) ; 134,01 (C quaternaire) ; 136.46 (CH naphtalène or imidazolium). vmax/cm-1 3055 (C-H aromatique) ; 2929 et 2857 (C-H aliphatique) ; 1422 (C=C aromatique) ; 1053 (BF4-). UV/Vis (0H2012) : X,T,' (e Lmor1.cm-1) = 283 nm (7100) ; 229 nm (26700). Analyse élémentaire pour 026H36BF4N2 ; Calculée : C 66,67; H 7,83 ; N 6,22 `Vo. Trouvée : C 66,50 ; H 7,98 ; N 6,28 %. Hexafluorophosphate de 3-dodécy1-1-(naphtalèn-1-y1)-2H-imidazol-3-ium (57). La procédure générale avec 52 (0,833 g ; 1,88 mmol) et de l'hexafluorophosphate de potassium (0,812 g ; 4,41 mmol) permet d'obtenir 57 avec un rendement de 71 (3/0 (0,676 g ; 1,51 mmol). RMN 1H (300 MHz, 0D013) : 8 = 0,89 (t, 3H, J = 6,33 Hz, CH3 chaîne aliphatique) ; 1,27-1,39 (m large, 18H, CH2 chaîne aliphatique et N-0H2-0H2-0H2) ; 2,01 (qui, 2H, J = 7,41 Hz, N-0H2-0H2) ; 4,42 (t, 2H, J = 7,41 Hz, N-01-12) ; 7,45-7,50 (m, 2H, CH naphtalène ou imidazolium) ; 7,56-7,68 (m, 4H, CH naphtalène ou imidazolium) ; 7,74 (d, 1H, J = 7,41 Hz, CH naphtalène ou imidazolium) ; 7,99-8,04 (m, 1H, CH naphtalène ou imidazolium) ; 8,10 (d, 1H, J = 8,49 Hz, CH naphtalène ou imidazolium) ; 8,77 (s, 1H, N- CH-N). RMN 130 (75 MHz, 0D013) : 8 = 14,05 (C-CH3 chaîne aliphatique) ; 22,63 ; 26,22; 28,91 ; 29,28; 29,35; 29,47; 29,57; 29,81 ; 31,86 (CH2 chaîne aliphatique) ; 50,63 (NCH2) ; 120,54; 122,91 ; 124,47; 124,61 ; 125,22; 127,63 (CH naphtalène ou imidazolium) ; 127,65 (C quaternaire) ; 128,70; 128,89 (CH naphtalène ou imidazolium) ; 130,46 (C quaternaire) ; 131,65 (CH naphtalène ou imidazolium) ; 134,05 (C quaternaire) ; 135,92 (CH naphtalène ou imidazolium). v'x/cm-1 3163 (C-H aromatique) ; 2919 et 2852 (C-H aliphatique) ; 1514 (C=C aromatique) ; 820 (PF6-). UV/Vis (0H2012) : Xmax (e Lmor1.cm-1) = 283 nm (7100) ; 229 nm (27300). Analyse élémentaire pour 026H36F6N2P.0,1H20 ; Calculée : C 58,84 ; H 6,95 ; N 5,49 `Vo. Trouvée : C 58,83 ; H 7,07; N 5,54%. Iodure de 3-dodécy1-1-(naphtalèn-1-y1)-2H-imidazol-3-ium (58). La procédure générale avec 52 (1,056 g ; 2,38 mmol) et de l'iodure de potassium (0,878 g; 5,29 mmol) permet d'obtenir 58 avec un rendement de 76 (3/0 (0,893 g; 1,82 mmol). RMN 1H (300 MHz, 0D013) : 8 = 0,89 (t, 3H, J = 6,30 Hz, CH3 chaîne aliphatique) ; 1,27- 1,51 (m large, 18H, 0H2 chaîne aliphatique et N-CH2-CH2-CH2) ; 2,09 (qui, 2H, J = 7,68 Hz, N-CH2-CH2) ; 4,73 (t, 2H, J = 7,68 Hz, N-0H2) ; 7,50-7,53 (m, 2H, CH naphtalène ou imidazolium) ; 7,60-7,68 (m, 4H, CH naphtalène ou imidazolium) ; 7,89 (d, 1H, J = 7,41 Hz, CH naphtalène ou imidazolium) ; 8,02-8,05 (m, 1H, CH naphtalène ou imidazolium) ; 8,11 (d, 1H, J = 8,22 Hz, CH naphtalène ou imidazolium) ; 10,43 (s, 1H, N-CH-N). RMN 130 (75 MHz, 0D013) : 8 = 13,92 (0-CH3 chaîne aliphatique) ; 22,47; 26,11 ; 29,13; 29,25; 29,35; 29,41 ; 29,43; 30,13; 31,70 (CH2 chaîne aliphatique) ; 50,72 (N-CH2) ; 120,58; 123,25; 124,06; 124,76; 125,18 (CH naphtalène ou imidazolium) ; 127,42 (C quaternaire) ; 127,50 ; 128,70 ; 128,73 (CH naphtalène ou imidazolium) ; 130,34 (C quaternaire) ; 131,48 (CH naphtalène ou imidazolium) ; 133,98 (C quaternaire) ; 136,84 (CH naphtalène ou imidazolium). v,'/cm-1 3054 (C-H aromatique) ; 2929 et 2856 (C-H aliphatique) ; 1422 (C=C aromatique). UV/Vis (0H2012) : X,' (e Lmo1-1.cm-1) = 283 nm (8100) ; 230 nm (25300). Analyse élémentaire pour 025H351N2.0,3H20 ; Calculée : C 60,55; H 7,24 ; N 5,65 `Vo. Trouvée : C 60,56; H 7,23 ; N 5,55 `Vo. Bis(trifluorométhylsulfonyl)amidure de 3-dodécy1-1-(naphtalèn-1-y1)-2H-imidazol-3- ium (59). La procédure générale avec 52 (1,185 g ; 2,67 mmol) et du bis(trifluorométhylsulfonyl)amidure de lithium (1,229 g ; 4,28 mmol) permet d'obtenir 59 avec un rendement de 74 % (1,274 g ; 1,98 mmol). RMN 1H (300 MHz, 0D013) : 8 = 0,89 (t, 3H, J = 6,30 Hz, 01-13 chaîne aliphatique) ; 1,27-1,42 (m large, 18H, 0112 chaîne aliphatique et N-0H2-0H2-0H2) ; 2,04 (qui, 2H, J = 7,95 Hz, N-0H2-0H2) ; 4,47 (t, 2H, J = 7,68 Hz, N-01-12); 7,44-7,47 (m, 1H, CH naphtalène ou imidazolium) ; 7,57 (d, 1H, J = 8,22 Hz, CH naphtalène ou imidazolium) ; 7,62-7,71 (m, 1H, CH naphtalène ou imidazolium) ; 7,76 (d, 1H, J = 7,41 Hz, CH naphtalène ou imidazolium) ; 8,03-8,06 (m, 1H, CH naphtalène ou imidazolium) ; 8.13 (d, 1H, J = 8,49 Hz, CH naphtalène ou imidazolium) ; 9,01 (s, 1H, N-CH-N). RMN 130 (75 MHz, 0D013) : 8 = 14,00 (0-CH3 chaîne aliphatique) ; 22,59; 26,12; 28,82; 29,25; 29,27; 29,39; 29,51 ; 29,90; 31,82 (CH2 chaîne aliphatique) ; 50,69 (N-CH2) ; 119,72 (qua, J = 319,65 Hz, (CF3S02)2N-) ; 120,33; 123,02; 124,57; 124,63; 125,14 (CH naphtalène ou imidazolium) ; 127,63 (C quaternaire) ; 127,65; 128,77 ; 128,89 (CH naphtalène ou imidazolium) ; 130,35 (C quaternaire) ; 131,75 (CH naphtalène ou imidazolium) ; 134,11 (C quaternaire) ; 136,13 (CH naphtalène ou imidazolium). v,'/cm-1 3055 (C-H aromatique) ; 2930 et 2857 (C-H aliphatique) ; 1422 (C=C aromatique) ; 1350 et 1196 ((0F3S02)2N-). UV/Vis (0H2012) : X,T,' (e L. morl .cm-1) = 283 nm (7400) ; 228 nm (33800). Analyse élémentaire pour C27H35F6N304S2 ; Calculée : C 50,38; H 5,48 ; N 6,53 `Vo. Trouvée : C 50,56 ; H 5,55 ; N 6,67 c/o. Tétrafluoroborate de 3-dodécy1-1-(9H-fl uorèn-2-y1)-2H-i midazol-3-i um (60). La procédure générale avec 53 (18,948 g ; 39,35 mmol) et du tétrafluoroborate de potassium (7,634 g ; 60,63 mmol) permet d'obtenir 60 avec un rendement de 84 (3/0 (16,095 g ; 32,95 mmol). RMN 1H (300 MHz, CDCI3) : 8 = 0,88 (t, 3H, J = 6,33 Hz, CH3 chaîne aliphatique) ; 1,25-1,35 (m large, 18H, CH2 chaîne aliphatique et N-CH2-CH2- CH2) ; 1,95 (qui, 2H, J = 7,68 Hz, N-CH2-CH2) ; 3,99 (s, 2H, CH2 fluorène) ; 4,38 (t, 2H, J = 7,68 Hz, N-CH2) ; 7,36-7,45 (m, 3H, CH fluorène ou imidazolium) ; 7,56-7,61 (m, 3H, CH fluorène ou imidazolium) ; 7,78-7,90 (m, 3H, CHfluorène ou imidazolium) ; 9,34 (s, 1H, NCH-N). RMN 13C (75 MHz, CDCI3) : 8 = 14,04 (C-CH3 chaîne aliphatique) ; 22,62 ; 26,22; 28,95; 29,27; 29,35; 29,49; 29,55; 29,57; 30,08; 31,85 (CH2 chaîne aliphatique) ; 36,87 (CH2 fluorène) ; 50,48 (N-CH2) ; 118,65; 120,47; 121,05; 121,39; 123,01 ; 125,13; 127,08; 127,89 (CH fluorène ou imidazolium) ; 132,61 (C quaternaire) ; 134,03 (CH fluorène ou imidazolium) ; 139,53; 143,59; 143,61 ; 145,48 (C quaternaire). vmax/cm-1 3154 (C-H aromatique) ; 2924 et 2854 (C-H aliphatique) ; 1558 (C=C aromatique) ; 1067 (BF4-). UV/Vis (CH202) : Xmax (e L.m01-1.cm-1) = 304 nm (18800) ; 280 nm (21500) ; 229 nm (10200). Analyse élémentaire pour C281-137BF4N2 ; Calculée : C 68,86; H 7,64 ; N 5,74 `Vo. Trouvée : C 68,67; H 7,77 ; N 5,82 %. Hexafluorophosphate de 3-dodécy1-1-(9H-fluorèn-2-y1)-2H-imidazol-3-ium (61). La procédure générale avec 53 (0,898 g ; 1,86 mmol) et de l'hexafluorophosphate de potassium (0,869 g ; 4,72 mmol) permet d'obtenir 61 avec un rendement de 68 (3/0 (0,689 g ; 1,26 mmol). RMN 1H (300 MHz, CDCI3) : 8 = 0,89 (t, 3H, J = 6,30 Hz, CH3 chaîne aliphatique) ; 1,25-1,34 (m large, 18H, CH2 chaîne aliphatique et N-CH2-CH2-CH2) ; 1,94 (qui, 2H, J = 7,14 Hz, N-CH2-CH2) ; 3,97 (s, 2H, CH2 fluorène) ; 4,31 (t, 2H, J = 7,11 Hz, N-CH2) ; 7,36-7,45 (m, 3H, CH fluorène ou imidazolium) ; 7,51-7,57 (m, 3H, CH fluorène ou imidazolium) ; 7,77-7,89 (m, 3H, CH fluorène ou imidazolium) ; 8,98 (s, 1H, N-CH-N). RMN 13C (75 MHz, CDCI3) : 8 = 14.04 (C-CH3 chaîne aliphatique) ; 22,62 ; 26,21 ; 28,91 ; 29,28; 29,33; 29,48; 29,57; 29,91 ; 31,86 (CH2 chaîne aliphatique) ; 36,79 (CH2 fluorène) ; 50,54 (N-CH2) ; 118,78; 120,47; 120,53; 121,01 ; 121,53; 123,00; 125,11 ; 127,10; 127,93 (CH fluorène ou imidazolium) ; 132,53 (C quaternaire) ; 133,50 (CH fluorène ou imidazolium) ; 139,47; 143,57; 143,71 ; 145,47 (C quaternaire). v'x/crril 3166 (C-H aromatique) ; 2919 et 2851 (C-H aliphatique) ; 1550 (C=C aromatique) ; 828 (PF6_) .UV/Vis (CH202) : X,-,,,' (e L.m01-1.cm-1) = 304 nm (18700) ; 281 nm (20600) ; 229 nm (10300). Analyse élémentaire pour C28H37F6N2P.0,1H20 ; Calculée : C 61,33 ; H 6,84 ; N 5,11 `Vo. Trouvée : C 61,30 ; H 6,94 ; N 5,19 `Vo. Iodure de 3-dodécy1-1-(9H-fluorèn-2-y1)-2H-imidazol-3-ium (62). La procédure générale avec 53 (0,750 g ; 1,56 mmol) et de l'iodure de potassium (0,443 g; 2,67 mmol) permet d'obtenir 62 avec un rendement de 62 (3/0 (0,513 g; 0,97 mmol). RMN 1H (300 MHz, CDCI3) : 8 = 0,89 (t, 3H, J = 6,57 Hz, CH3 chaîne aliphatique) ; 1,261,40 (m large, 18H, CH2 chaîne aliphatique et N-CH2-CH2-CH2) ; 2,03 (qui, 2H, J = 7,41 Hz, N-CH2-CH2) ; 4,04 (s, 2H, CH2 fluorène) ; 4,60 (t, 2H, J = 7,41 Hz, N-CH2) ; 7,37-7,46 (m, 3H, CH fluorène ou imidazolium) ; 7,59-7,62 (m, 2H, CH fluorène ou imidazolium) ; 7,73 et 7,75 (dd, 1H, J = 2,19 et 8,25 Hz, CH fluorène ou imidazolium) ; 7,83 (d, 1H, J = 6,57 Hz, CH fluorène ou imidazolium) ; 7,94 (d, 1H, J = 8,22 Hz, CH fluorène ou imidazolium) ; 8.06 (s large, 1H, CH fluorène ou imidazolium) ; 10.82 (s, 1H, N-CH-N). RMN 13C (75 MHz, CDCI3) : 8 = 13,96 (C-CH3 chaîne aliphatique) ; 22,53 ; 26,15; 28,93; 29,18; 29,28; 29,40; 29,46; 29,47; 30,23; 31,75 (CH2 chaîne aliphatique) ; 36,93 (CH2 fluorène) ; 50,55 (N- CH2) ; 118,87; 120,46; 120,68; 121,06; 121,11 ; 123,03; 125,10; 127,05; 127,87 (CH fluorène ou imidazolium) ; 132,40 (C quaternaire) ; 134,74 (CH fluorène ou imidazolium) ; 139,46; 143,50; 143,61 ; 145,32 (C quaternaire). v,'/cm-1 3069 (C-H aromatique) ; 2930 et 2854 (C-H aliphatique) ; 1558 (C=C aromatique). UV/Vis (CH2Cl2) : X,' (e L.m01-1.cm-1) = 304 nm (20400) ; 282 nm (22500) ; 230 nm (19300). Analyse élémentaire pour C28H37IN2 ; Calculée : C 63,63 ; H 7,06 ; N 5,30 `Vo. Trouvée : C 63,64; H 7,09 ; N 5,14 %. Bis(trifluorométhylsulfonyl)amidure de 3-dodécy1-1-(9H-fluorèn-2-y1)-2H-imidazol-3- ium (63). La procédure générale avec 53 (0,330 g ; 0,69 mmol) et du bis(trifluorométhylsulfonyl)amidure de lithium (0,492 g ; 1,71 mmol) permet d'obtenir 63 avec un rendement de 89 (3/0 (0,419 g ; 0,61 mmol). RMN 1H (300 MHz, CDCI3) : 8 = 0,88 (t, 3H, J = 6,33 Hz, CH3 chaîne aliphatique) ; 1,27-1,38 (m large, 18H, CH2 chaîne aliphatique et N-CH2-CH2-CH2) ; 1,98 (qui, 2H, J = 7,95 Hz, N-CH2-CH2) ; 4,04 (s, 2H, CH2 fluorène) ; 4,37 (t, 2H, J = 7,68 Hz, N-CH2) ; 7,39-7,48 (m, 3H, CH fluorène ou imidazolium) ; 7,53-7,62 (m, 3H, CH fluorène ou imidazolium) ; 7,83 et 7,86 (dd, 2H, J = 1,65 et 9,87 Hz, CH fluorène ou imidazolium) ; 7,94 (d, 1H, J = 8,22 Hz, CH fluorène ou imidazolium) ; 9,26 (s, 1H, N-CH-N). RMN 13C (75 MHz, CDCI3) : 8 = 14,03 (C-CH3 chaîne aliphatique) ; 22,62; 26,13; 28,85; 29,27; 29,42; 29,54; 30,05; 31,85 (CH2 chaîne aliphatique) ; 36,88 (CH2 fluorène) ; 50,66 (N-CH2) ; 119,87 (qua, J = 319,65 Hz, (CF3S02)2N-) ; 118,90; 120,57; 120,72; 121,21 ; 121,80; 123,07; 125,24; 127,18; 128,07 (CH fluorène ou imidazolium) ; 132,50 (C quaternaire) ; 133,81 (CH fluorène ou imidazolium) ; 139,56; 143,69; 144,06; 145,67 (C quaternaire). vmax/cm-1 3139 (C-H aromatique) ; 2922 et 2855 (C-H aliphatique) ; 1464 (C=C aromatique) ; 1349 et 1121 ((CF3S02)2N-). UV/Vis (CH2C12) : Xmax (e L.m01-1.cm-1) = 304 nm (19900) ; 281 nm (21800) ; 227 nm (13200). Analyse élémentaire pour C30H37F6N304S2 ; Calculée : C 52,85; H 5,47; N 6,16%. Trouvée : C 53,01 ; H 5,50 ; N 6,37%. Tétrafluoroborate de 3-dodécy1-1-(9-méthylcarbazol-3-y1)-2H-imidazol-3-ium (64). La procédure générale avec 54 (0,189 g ; 0,38 mmol) et du tétrafluoroborate de potassium (0,218 g ; 1,73 mmol) permet d'obtenir 64 avec un rendement de 65% (0,125 g ; 0,25 mmol). RMN 1H (300 MHz, CDCI3) : 8 = 0,88 (t, 3H, J = 6,30 Hz, 0H3 chaîne aliphatique) ; 1,26-1,36 (m large, 18H, 0H2 chaîne aliphatique et N-CH2-CH2-CH2) ; 1,95 (qui, 2H, J = 7,14 Hz, N-CH2-CH2) ; 3,82 (s, 3H, 0H3 carbazole) ; 4,37 (t, 2H, J = 7,14 Hz, N-0H2) ; 7,30-7,32 (m, 1H, CH carbazole ou imidazolium) ; 7,39-7,48 (m, 3H, CH carbazole ou imidazolium) ; 7,54-7,65 (m, 3H, CH carbazole ou imidazolium) ; 8,17 (d, 1H, J = 7,68 Hz, CH carbazole ou imidazolium) ; 8,27 (s large, 1H, CH carbazole ou imidazolium) ; 9,32 (s, 1H, N-CH-N). RMN 130 (75 MHz, CDCI3) : 8 = 14,04 (C-CH3 chaîne aliphatique) ; 22,62; 26,24 (CH2 chaîne aliphatique) ; 28,91 (CH3 carbazole) ; 28,96; 29,28; 29,37; 29,49; 29,56; 29,57; 30,10; 31,85 (CH2 chaîne aliphatique) ; 50,29 (NCH2) ; 108,82; 109,42; 113,41 ; 118,54; 119,65; 120,90; 121,60 (CH carbazole ou imidazolium) ; 121,73 (C quaternaire) ; 122,59 (CH carbazole ou imidazolium) ; 122,99; 125,99 (C quaternaire) ; 126,94; 133,78 (CH carbazole ou imidazolium) ; 140,49; 141,52 (C quaternaire). vmax/cm-1 3164 (C-H aromatique) ; 2919 et 2852 (CH aliphatique) ; 1589 (C=C aromatique) ; 1056 (BF4-). UV/Vis (CH2C12) : Xmax (e L.m01-1.cm-1) = 351 nm (2500) ; 334 nm (3500) ; 279 nm (29600) ; 239 nm (29700). Analyse élémentaire pour C281-138BF4N3 ; Calculée : C 66,80 ; H 7,61 ; N 8,35 `Vo. TRouvée : C 66,65; H 7,78 ; N 8,39 0/0. Hexafluorophosphate de 3-dodécy1-1-(9-méthylcarbazol-3-y1)-2H-imidazol-3-ium (65). La procédure générale avec 54 (0,185 g ; 0,37 mmol) et de l'hexafluorophosphate de potassium (0,288 g ; 1,56 mmol) permet d'obtenir 65 avec un rendement de 72% (0,150 g ; 0,27 mmol). RMN 1H (300 MHz, CDCI3) : 8 = 0,88 (t, 3H, J = 6,33 Hz, 0H3 chaîne aliphatique) ; 1,26-1,35 (m large, 18H, 0H2 chaîne aliphatique et N-CH2-CH2-CH2) ; 1,94 (qui, 2H, J = 6,87 Hz, N-CH2-CH2) ; 3,80 (s, 3H, 0H3 carbazole) ; 4,31 (t, 2H, J = 6,87 Hz, N-0H2) ; 7,39-7,34 (m, 1H, CH carbazole ou imidazolium) ; 7,39-7,45 (m, 3H, CH carbazole ou imidazolium) ; 7,53-7,58 (m, 3H, CHcarbazole ou imidazolium) ; 8,14 (d, 1H, J = 7,95 Hz, CH carbazole ou imidazolium) ; 8,21 (s large, 1H, CH carbazole ou imidazolium) ; 8,95 (s large, 1H, N-CH-N). RMN 130 (75 MHz, 0D013) : 8 = 14,06 (0-CH3 chaîne aliphatique) ; 22,65 ; 26,23 ; 28,93 (CH2 chaîne aliphatique) ; 28,99 (CH3 carbazole) ; 29,30; 29,35; 29,49; 29,59; 30,04 (CH2 chaîne aliphatique) ; 50,44 (N- CH2) ; 108,94; 109,60; 113,58; 118,81 ; 119,81 ; 120,81 (CH carbazole ou imidazolium) ; 121,73 (C quaternaire) ; 121,84; 122,54 (CH carbazole ou imidazolium) ; 123,13; 125,97 (C quaternaire) ; 127,10; 133,86 (CH carbazole ou imidazolium) ; 140,71 ; 141,65 (C quaternaire). v,'/cm-1 3053 (C-H aromatique) ; 2922 et 2853 (C-H aliphatique) ; 1560 (C=C aromatique) ; 816 (PF6-). UV/Vis (0H2012) : X,' (e Lmo1-1.cm-1) = 350 nm (2200) ; 334 nm (3200) ; 280 nm (28600) ; 238 nm (29300). Analyse élémentaire pour 0281-138F6N3P ; Calculée : C 59,88 ; H 6,82 ; N 7,48 %. Trouvée : C 59,83 ; H 6,96 ; N 7,45 `Vo. Iodure de 3-dodécy1-1-(9-méthylcarbazol-3-y1)-2H-imidazol-3-ium (66). La procédure générale avec 54 (0,415 g ; 0,84 mmol) et de l'iodure de potassium (0,416 g; 2,50 mmol) permet d'obtenir 66 avec un rendement de 56 (3/0 (0,256 g; 0,47 mmol). RMN 1H (300 MHz, 0D013) : 8 = 0,88 (t, 3H, J = 6,30 Hz, 0H3 chaîne aliphatique) ; 1,261,45 (m large, 18H, 0H2 chaîne aliphatique et N-0H2-0H2-0H2) ; 2,03 (qui, 2H, J = 7,41 Hz, N-0H2-0H2) ; 3,87 (s, 3H, 0H3 carbazole) ; 4,56 (t, 2H, J = 7,41 Hz, N-01-I2) ; 7,30- 7,34 (m, 1H, CH carbazole ou imidazolium) ; 7,41-7,62 (m, 4H, CH carbazole ou imidazolium) ; 7,67 (t, 1H, J = 1,92 Hz, CH carbazole ou imidazolium) ; 7,81 et 7,84 (dd, 1H, J = 2,19 et 8,52 Hz, CH carbazole ou imidazolium) ; 8,20 (d, 1H, J = 7,68 Hz, CH carbazole ou imidazolium) ; 8,43 (d, 1H, J = 2,19 Hz, CH carbazole ou imidazolium) ; 10,77 (s, 1H, N-CH-N). RMN 130 (75 MHz, 0D013) : 8 = 13,98 (0-CH3 chaîne aliphatique) ; 22,55; 26,19; 28,95; 29,20; 29.30 (CH2 chaîne aliphatique) ; 29,35 (CH3 carbazole) ; 29,42; 29,48; 29,49; 30,26; 31,78 (CH2 chaîne aliphatique) ; 50,36 (N-CH2) ; 108,85; 109,45; 113,90; 118,73; 119,64; 121,31 ; 121,40 (CH carbazole ou imidazolium) ; 121,77 (C quaternaire) ; 122,54 (CH carbazole ou imidazolium) ; 123,00 ; 125,90 (C quaternaire) ; 126,96; 134,49 (CH carbazole ou imidazolium) ; 140,45; 141,51 (C quaternaire). v,'/cm-1 3040 (C-H aromatique) ; 2919 et 2851 (C-H aliphatique) ; 1559 (C=C aromatique). UV/Vis (CH2Cl2) : X,T,' (e L.mo1-1.cm-1) = 352 nm (3700) ; 336 nm (4500) ; 281 nm (32200) ; 239 nm (42900). Analyse élémentaire pour C251-1351N3 ; Calculée : C 61,87; H 7,05; N 7,73 `Vo. Trouvée : C 61,93 ; H 7,12 ; N 7,66%. Bis(trifluorométhylsulfonyl)amidure de 3-dodécy1-1-(9-méthylcarbazol-3-y1)-2Himidazol-3-ium (67). La procédure générale avec 54 (0,367 g ; 0,74 mmol) et du bis(trifluorométhylsulfonyl)amidure de lithium (0,652 g ; 2,27 mmol) permet d'obtenir 67 avec un rendement de 90 (3/0 (0,466 g ; 0,67 mmol). RMN 1H (300 MHz, CDCI3) : 8 = 0,88 (t, 3H, J = 6,84 Hz, 0H3 chaîne aliphatique) ; 1,27-1,38 (m large, 18H, 0H2 chaîne aliphatique et N-CH2-CH2-CH2) ; 1,98 (qui, 2H, J = 7,68 Hz, N-CH2-CH2) ; 3,91 (s, 3H, 0H3 carbazole) ; 4,38 (t, 2H, J = 7,68 Hz, N-0H2) ; 7,31-7,36 (m, 1H, CH carbazole ou imidazolium) ; 7,44-7,49 (m, 2H, CH carbazole ou imidazolium) ; 7,53-7,66 (m, 4H, CH carbazole ou imidazolium) ; 8,15 (d, 1H, J = 7.68 Hz, CH carbazole ou imidazolium) ; 8,25 (s, 1H, CH carbazole ou imidazolium) ; 9,16 (s, 1H, N-CH-N). RMN 130 (75 MHz, CDCI3) : 8 = 14,02 (C-CH3 chaîne aliphatique) ; 22,61 ; 26,15; 28,86 (CH2 chaîne aliphatique) ; 29,10 (CH3 carbazole) ; 29,27; 29,29; 29,43; 29,54; 30,07; 31,84 (CH2 chaîne aliphatique) ; 50,47 (N-CH2) ; 109,02; 109,66; 113,79; 118,98; 119,84 (CH carbazole ou imidazolium) ; 119,92 (qua, J = 319,65 Hz, (CF3S02)2N-) ; 120,84 (CH carbazole ou imidazolium) ; 121,76 (C quaternaire) ; 122,16; 122,74 (CH carbazole ou imidazolium) ; 123,25; 125,95 (C quaternaire) ; 127,16; 133,51 (CH carbazole ou imidazolium) ; 140,84; 141,73 (C quaternaire). v,'/cm-1 3055 (C-H aromatique) ; 2930 et 2857 (C-H aliphatique) ; 1423 (C=C aromatique) ; 1350 and 1197 ((CF3S02)2N-). UV/Vis (CH2C12) : X,T,' (e L.mo1-1.cm-1) = 351 nm (3000) ; 337 nm (4000) ; 281 nm (28100) ; 238 nm (28900). Analyse élémentaire pour C30H38F6N404S2 ; Calculée : C 51,71 ; H 5,50 ; N 8,04 `Vo. Trouvée : C 51,97; H 5,60 ; N 8,21 `Vo. Tétrafluoroborate de 1-(anthracèn-9-y1)-3-dodécy1-2H-imidazol-3-ium (68). La procédure générale avec 55 (0,165 g ; 0,33 mmol) et du tétrafluoroborate de potassium (0,253 g ; 2,01 mmol) permet d'obtenir 68 avec un rendement de 88 (3/0 (0,147 g ; 0,29 mmol). RMN 1H (300 MHz, 0D013) : 8 = 0,89 (t, 3H, J = 6,84 Hz, 0H3 chaîne aliphatique) ; 1,27-1,43 (m large, 18H, CH2 chaîne aliphatique et N-CH2-CH2-CH2) ; 2,08 (qui, 2H, J = 7,68 Hz, N-CH2-CH2) ; 4,62 (t, 2H, J = 7,41 Hz, N-CH2) ; 7,37 (d, 2H, J = 8,79 Hz, CH anthracène ou imidazolium) ; 7,49 (t, 1H, J = 1,65 Hz, CH anthracène ou imidazolium) ; 7,57-7,68 (m, 4H, CH anthracène ou imidazolium) ; 7,83 (t, 1H, J = 1,65 Hz, CH anthracène ou imidazolium) ; 8,15 (d, 2H, J = 7,68 Hz, CH anthracène ou imidazolium) ; 8,75 (s, 1H, CH anthracène ou imidazolium) ; 9,02 (s, 1H, N-CH-N). RMN 130 (75 MHz, 0D013) : 8 = 14,04 (0-CH3 chaîne aliphatique) ; 22,61 ; 26,15; 28,93; 29,27; 29,40; 29,45; 29,55; 29,57; 30,07; 31,83 (CH2 chaîne aliphatique) ; 50,66 (NCH2) ; 120,30; 123,74 (CH anthracène ou imidazolium) ; 124,49 (C quaternaire) ; 125,49; 126,22 (CH anthracène ou imidazolium) ; 127,50 (C quaternaire) ; 128,70 ; 129,23 (CH anthracène ou imidazolium) ; 130,75 (C quaternaire) ; 131,07; 137,63 (CH anthracène ou imidazolium). vmax/cm-1 3061 (C-H aromatique) ; 2921 et 2852 (C-H aliphatique) ; 1545 (C=C aromatique) ; 1140 (BF4-). UV/Vis (CH2Cl2) : X,T,' (e Lmo1-1.cm-1) = 387 nm (5400) ; 371 nm (6700) ; 351 nm (5300) ; 308 nm (8500) ; 254 nm (185400). Analyse élémentaire pour C261-137BF4N2 ; Calculée : C 69,60 ; H 7,45 ; N 5,60 `Vo. Trouvée : C 69,53 ; H 7,43 ; N 5,38 `Vo. Hexafluorophosphate de 1-(anthracèn-9-y1)-3-dodécy1-2H-imidazol-3-ium (69). La procédure générale avec 55 (0,165 g ; 0,33 mmol) et de l'hexafluorophosphate de potassium (0,151 g ; 0,82 mmol) permet d'obtenir 69 avec un rendement de 91 (3/0 (0,171 g ; 0,31 mmol). RMN 1H (300 MHz, 0D013) : 8 = 0,89 (t, 3H, J = 6,87 Hz, 0H3 chaîne aliphatique) ; 1,27-1,42 (m large, 18H, 01-12 chaîne aliphatique et N-0H2-0H2-0H2) ; 2,07 (qui, 2H, J = 7,41 Hz, N-0H2-0H2) ; 4,57 (t, 2H, J = 7,41 Hz, N-01-12) ; 7,37 (d, 2H, J = 8,76 Hz, CH anthracène ou imidazolium) ; 7,49 (t, 1H, J = 1,65 Hz, CH anthracène ou imidazolium) ; 7,57-7,68 (m, 4H, CH anthracène ou imidazolium) ; 7,80 (t, 1H, J = 1,65 Hz, CH anthracène ou imidazolium) ; 8,14 (d, 2H, J = 8,22 Hz, CH anthracène ou imidazolium) ; 8,69 (s, 1H, N-CH-N) ; 8,75 (s, 1H, CH anthracène ou imidazolium). RMN 130 (75 MHz, 0D013) : 8 = 14.07 (0-CH3 chaîne aliphatique) ; 22,63; 26,20; 28,91 ; 29,30; 29,40; 29,46; 29,58; 29,59; 29,85; 31,86 (CH2 chaîne aliphatique) ; 50,79 (N- CH2) ; 120,25; 123,66 (CH anthracène ou imidazolium) ; 124,32 (C quaternaire) ; 125,61 ; 126,30 (CH anthracène ou imidazolium) ; 127,53 (C quaternaire) ; 128,71 ; 129,39 (CH anthracène ou imidazolium) ; 130,76 (C quaternaire) ; 131,21 ; 136,92 (CH anthracène ou imidazolium). v'x/cm-1 3061 (C-H aromatique) ; 2925 et 2854 (C-H aliphatique) ; 1549 (C=C aromatique), 845 (PF6-). UV/Vis (0H2012) : Xmax (e Lmo1-1.cm-1) = 387 nm (5500) ; 370 nm (6800) ; 354 nm (5100) ; 254 nm (160900). Analyse élémentaire pour 0261-137F6N2P ; Calculée : C 62,36; H 6,68 ; N 5,02 %. Trouvée : C 62,33 ; H 6,72 ; N 5,01 0/0.35 Iodure de 1-(anthracèn-9-y1)-3-dodécy1-2H-imidazol-3-ium (70). La procédure générale avec 55 (0,165 g ; 0,33 mmol) et de l'iodure de potassium (0,225 g ; 1,35 mmol) permet d'obtenir 70 avec un rendement de 91 (3/0 (0,164 g ; 0,30 mmol). RMN 1H (300 MHz, CDCI3) : 8 = 0,89 (t, 3H, J = 6,87 Hz, 0H3 chaîne aliphatique) ; 1,28- 1,53 (m large, 18H, 0H2 chaîne aliphatique et N-CH2-CH2-CH2) ; 2,14 (qui, 2H, J = 7,68 Hz, N-CH2-CH2) ; 4,92 (t, 2H, J = 7,41 Hz, N-CH2) ; 7,42 (d, 2H, J = 8,76 Hz, CH anthracène ou imidazolium) ; 7,50 (t, 1H, J = 1,65 Hz, CH anthracène ou imidazolium) ; 7,59-7,69 (m, 4H, CH anthracène ou imidazolium) ; 7,95 (t, 1H, J = 1,65 Hz, CH anthracène ou imidazolium) ; 8,15-8,18 (m, 2H, CH anthracène ou imidazolium) ; 8,77 (s, 1H, CH anthracène ou imidazolium) ; 10,05 (s, 1H, N-CH-N). RMN 130 (75 MHz, 0D013) : 8 = 13,94 (0-CH3 chaîne aliphatique) ; 22,50; 26,05; 28,92; 29,16; 29,30; 29,35; 29,43; 29,46; 30,31 ; 31,73 (CH2 chaîne aliphatique) ; 50,89 (N-CH2) ; 120,43; 124,19 (CH anthracène ou imidazolium) ; 124,31 (C quaternaire) ; 125,21 ; 126,20 (CH anthracène ou imidazolium) ; 127,41 (C quaternaire) ; 128,70; 129,26 (CH anthracène ou imidazolium) ; 130,73 (C quaternaire) ; 131,07; 137,83 (CH anthracène ou imidazolium). v,'/cm-1 3044 (C-H aromatique) ; 2920 et 2850 (C-H aliphatique) ; 1544 (C=C aromatique). UV/Vis (0H2012) : X,T,' (e Lmo1-1.cm-1) = 387 nm (6700) ; 369 nm (8300) ; 354 nm (6700) ; 289 nm (3500) ; 254 nm (165900). Analyse élémentaire pour 0291-137IN2 ; Calculée : C 64,44; H 6,90 ; N 5,18 `Vo. Trouvée : C 64,34 ; H 6,89 ; N 5,20 `Vo. Bis(trifluorométhylsulfonyl)amidure 1-(anthracèn-9-y1)-3-dodécy1-2H-imidazol-3-ium (71). La procédure générale avec 55 (0,171 g ; 0,35 mmol) et du bis(trifluorométhylsulfonyl)amidure de lithium (0,222 g , 0,77 mmol) permet d'obtenir 71 avec un rendement de 91 (3/0 (0,219 g ; 0,32 mmol). RMN 1H (300 MHz, 0D013) : 8 = 0,89 (t, 3H, J = 6,33 Hz, 01-13 chaîne aliphatique) ; 1,28-1,45 (m large, 18H, 0112 chaîne aliphatique et N-0H2-0H2-0H2) ; 2,10 (qui, 2H, J = 7,41 Hz, N-0H2-0H2) ; 4,58 (t, 2H, J = 7,41 Hz, N-CH2) ; 7,36 (d, 2H, J = 8,76 Hz, CH anthracène ou imidazolium) ; 7,54 (t, 1H, J = 1,62 Hz, CH anthracène ou imidazolium) ; 7,60-7,70 (m, 4H, CH anthracène ou imidazolium) ; 7,83 (t, 1H, J = 1,65 Hz, CH anthracène ou imidazolium) ; 8,16-8,19 (m, 2H, CH anthracène ou imidazolium) ; 8,78 (s, 1H, CH anthracène ou imidazolium) ; 8,90 (s, 1H, N-CH-N). RMN 130 (75 MHz, 0D013) : 8 = 14,04 (0-CH3 chaîne aliphatique) ; 22,62; 26,15; 28,85; 29,28; 29,35; 29,41 ; 29,55; 29,97; 31,86 (CH2 chaîne aliphatique) ; 50,92 (N-CH2) ; 119,67 (qua, J = 319,65 Hz, (CF3S02)2N-) ; 120,09; 123,70 (CH anthracène ou imidazolium) ; 124,27 (C quaternaire) ; 125,72; 126,37 (CH anthracène ou imidazolium) ; 127,61 (C quaternaire) ; 128,83; 129,47 (CH anthracène ou imidazolium) ; 130,87 (C quaternaire) ; 131,33; 137,39 (CH anthracène ou imidazolium). v,'/cm-1 3055 (C-H aromatique) ; 1423 (0=0 aromatique) ; 1350 et 1138 (N(SO2CF3)2-). UV/Vis (CH2C12) : X,T,' (e L. m ce .cm-1) = 387 nm (4900) ; 370 nm (6000) ; 354 nm (4900) ; 254 nm (156800). Analyse élémentaire pour 031 H37 F6N304S2 ; Calculée : C 53,67 ; H 5,38 ; N 6,06 (3/0. Trouvée : C 53,88; H 5,48 ; N 6,09 `Vo. REVENDICATIONS1.- Composé imidazolium de formule (I) : Y-Ar-U (I) représentant le cation imidazolium, « Y-Ar-U » est un groupe comprenant au moins un atome de carbone sp3 ; « Y» nécessairement présent, représente un groupe « alkyle » ou 0-« alkyle », « akyle » étant défini comme un radical hydrocarboné saturé, comprenant éventuellement une ou plusieurs insaturations, en chaîne linéaire ou ramifié, de 1 à 30 atomes de carbone, de préférence de 5 à 20 atomes de carbone, éventuellement substitué, ; « Ar » est éventuellement présent et défini comme un groupe aromatique, éventuellement substitué, « U» est éventuellement présent et défini comme un radical hydrocarboné saturé, comprenant éventuellement une ou plusieurs insaturations, en chaîne linéaire ou ramifié, de 1 à 30 atomes de carbone, de préférence de 5 à 20 atomes de carbone, éventuellement substitué ; « R» représentant un groupe aromatique fluorophore, comprenant au moins un atome de carbone sp2, éventuellement substitué, dans lequel le groupe imidazolium est lié directement au groupe aromatique « R » par une liaison covalente entre un atome d'azote du groupe imidazolium et un atome de carbone sp2 du groupe aromatique, et dans lequel le groupe imidazolium est lié directement au substituant « Y-Ar-U- » par une liaison covalente entre l'autre atome d'azote du noyau imidazolium et un atome de carbone sp3 dudit groupe « Y-Ar-U- ». 2.- Composé selon la revendication 1, caractérisé en ce que caractérisé en ce que « Ar » et « U» sont présents et en ce que « U» représente un groupe hydrocarboné saturé, en chaîne linéaire, de 1 à 30 atomes de carbone, de préférence de 5 à 20 atomes de carbone, éventuellement substitué. 3.- Composé selon la revendication 1 ou 2, caractérisé en ce que « U» représente un groupe CH2. 4.- Composé selon l'une quelconque des revendications 1 à 3, caractérisé en ce que « Ar-U » représente un groupe benzyle. 5.- Composé selon l'une quelconque des revendications 1 à 4, caractérisé en ce que « Y» représente un groupe alkyle CnH2n+1 ou 0-CnH2n+1, où n est un nombre allant de 1 à 30, et de préférence de 5 à 20. 6.- Composé selon l'une quelconque des revendications 1 à 5, caractérisé en ce que le groupe « R » comprend au moins un groupe ou consiste d'un groupe choisi parmi : phényle, éventuellement substitué, naphtalène, éventuellement substitué, fluorène, éventuellement substitué, méthylcarbazole, éventuellement substitué, et anthracène, éventuellement substitué, pyrène, éventuellement substitué, tétracène, éventuellement substitué, une protéine fluorescente, par exemple GFP (vert), YFP (jaune) et RFP (rouge), des dérivés de xanthene comme : fluorescéine, rhodamine, Oregon green, éosine, et chlorure d'acide de sulforhodamine 101 (Texas red) ; la cyanine ou ses dérivés comme: indocarbocyanine, oxacarbocyanine, thiacarbocyanine, et merocyanine ; des dérivés de naphtalène comme : chlorure de 5-(dimethylamino)naphthalene-1-sulfonyl (dansyl) et 1- [6-(Dimethylamino)-2-naphthalenyI]-1-propanone (prodan), un dérivé de coumarine, un dérivé d'oxadiazole, comme : pyridyloxazole, nitrobenzoxadiazole et benzoxadiazole, un dérivé de pyrène, comme : cascade blue®, un dérivé d'oxazine comme : 9-diethylamino5-benzo[a]phenoxazinone (Nile red), un dérivé de benzophenoxazine, notamment de un dérivé de benzo[a]phenoxazine (Nile blue), un dérivé de benzo[b]phenoxazine, (9- dimethylam ino-10-methyl-benzo[a]phenoxazin-5-ylidene)am monium chloride (cresyl violet), 5,9-Bis(ethylamino)-10-methylbenzo[a]phenoxazin-7-ium (oxazine 170) ; un dérivé d'acridin, comme : proflavin, N,N,N',N'-Tetramethylacridine-3,6-diamine (acridine orange), 3,6-diamino-2,7-dimethylacridine (acridine yellow) ; un dérivé d'arylmethin, comme : auramine, chlorure de Tris(4-(dimethylamino)phenyl)methylium (crystal violet), 4-[(4- dimethylaminophenyl)phenyl-methyI]-N,N-dimethylaniline (malachite green) ; un dérivé de tétrapyrrol, comme : porphine, phtalocyanine, bilirubin, un 4,4-difluoro-4-bora-3a,4a-diazas-indacene (BODIPY), BODIPY FI, BODIPY TMR, BODIPY 581/591, BODIPY 630/650, BODIPY 650/665.35 7.- Composé selon l'une quelconque des revendications 1 à 6, caractérisé en ce que ce composé est choisi parmi un composé de formule (la), (lb), (1c), (Id), (le) ci-dessous : 10 (lb) Y-Ar-U R5 R2 R7 (lb) (la) Y-Ar-U Y-Ar-U R6 R7 R4 R2 R3 Ri R2 R3 R4 Y-Ar-U R4(Id) Y-Ar-U (le) dans laquelle : « Y-Ar-U » est tel que défini l'une quelconque des revendications 1 à 5, Ri, R2, R3, R4, R5, R6, R7, R8, et R9 représentent indépendamment les uns des autres : - H, - F, Cl, Br, I, - un groupe alkyle en Cl-030, cycloalkyles en 03-07, aryle en C6-010, hétéroaryle, aralkyle, hétéroarylalkyle, dans laquelle lesdits groupes alkyles ou aryles sont éventuellement substitués par 1 à 3 groupes R20 , R2° étant choisi parmi OR22, NR23'-'24; NHOH, NO2, ON, 0F3, alkyle en C1-C6, alcényle en C2-C6, alcynyle en C2-C6, aryle en C6-C1o, aralkyle, =0, C(=0)R22, 002R22, OC(=0)R22, C(=0)NR23R24, OC(=0)NR23R24; NR210(=s)R22 ou s(o)yR22 ; - R22 est, à chaque occurrence, indépendamment choisi parmi H, alkyle en 01-C30, de préférence en C5-020, aryle en 06-010 et aralkyle ; - R23 et R24 sont, à chaque occurrence, indépendamment choisis parmi H, alkyle en 01-030, de préférence en C5-020, et aryle en C6-010, ou bien R23 et R24 forment avec l'atome d'hydrogène auquel ils sont attachés un groupe hétérocyclique de 3 à 7 chaînons. 8.- Composé selon l'une quelconque des revendications 1 à 7, caractérisé en ce que « Y» est choisi parmi le groupe consistant des radicaux méthyle, éthyle, propyle, butyle, pentyle, hexyle, octyle, nonyle, décyle, dodécyle, tétradécyle, pentadécyle, hexadécyle, heptadécyle, octadécyle, isopropyle, tert-butyle, 2-éthylhexyle, 2-méthylbutyle, 2- méthylpentyle, 1 -méthylpentyle et 3-méthylheptyle. 9.- Composé selon l'une quelconque des revendications 1 à 8, associé à un contre- anion « A». 10.- Composé selon la revendication 9, dans lequel A- est un anion choisi parmi un halogénure, P( R4)6, B(R4)4, SCN-, (R5S02)2N-, R50S03, R5S03-, carborane, carbonate, hydrogénocarbonate, alcoolate, carboxylate, amidure, phosphate, SiF6-, SbF6-, 13-, nitrate, oxyde d'halogénure, silicate, sulfate, sulfonate, cyanure, carbanions, ou métallate, dans lequel : R4 est, à chaque occurrence, un groupe indépendamment choisi parmi un atome d'halogène, un groupe alkyle en C1-C6, un groupe aryle en C6-C10, un groupe aralkyle ; R5 est, à chaque occurrence, un groupe indépendamment choisi parmi alkyle en C1-C20, halogénoalkyle en C1-C20, aryle en C6-C10, aralkyle. 11.- Composé selonla revendication 9, dans laquelle A- est choisi parmi Br, 1-, PF6 , BF4 , (CF3B02)2N , C12H260S03, C16H330S03, CF3S03. 12.- Matériau solide ou liquide fluorophore, comprenant ou constitué d'un composé fluorophore, ledit composé fluorophore comprenant un groupe imidazolium lié directement à un groupe aromatique fluorophore, par une liaison covalente entre un atome d'azote du groupe imidazolium et un atome de carbone dudit groupe aromatique, et de préférence tel que défini selon l'une quelconque des revendications 1 à 11. 13.- Matériau selon la revendication 12, caractérisé en ce que le matériau est un matériau plastique transparent. 14.- Utilisation d'un composé fluorophore, comprenant un groupe imidazolium lié directement à un groupe aromatique flurophore par une liaison covalente entre un atome d'azote du groupe imidazolium et un atome de carbone sp2 dudit groupe aromatique, et de préférence d'un composé tel que défini selon l'une quelconque des revendications 1 à 11, ou d'un matériau tel que défini selon la revendication 12 ou 13, pour la détection des rayonnements gamma, X, neutron, proton. 15.- Utilisation selon la revendication 14, pour la discrimination des rayonnements proton/gamma, proton/X, neutron/gamma, neutron/X, alpha/gamma, alpha/X. 16.- Utilisation d'un composé fluorophore, comprenant un groupe imidazolium lié directement à un groupe aromatique par une liaison covalente entre un atome d'azote du groupe imidazolium et un atome de carbone sp2 dudit groupe aromatique, ou d'unmatériau tel que défini selon la revendication 12 ou 13, pour la fabrication d'un instrument de radiodétection, de dosimétrie industrielle ou médicale. 17. Procédé de préparation d'un composé comprenant un groupe imidazolium lié directement à un groupe aromatique par une liaison covalente entre un atome d'azote du groupe imidazolium et un atome de carbone dudit groupe aromatique, ledit procédé comprenant une réaction de couplage d'un groupe aromatique à un groupe imidazole par création d'une liaison covalente entre un atome de carbone sp2 du groupe aromatique et un atome d'azote du groupe imidazole, en présence d'une zéolite NaY comportant du cuivre (Il) et une base, de préférence par couplage de type Ullmann. 18.- Procédé selon la revendication 17, de préparation d'un composé de formule (I) tel que défini selon l'une quelconque des revendications 1 à 11, ledit procédé comprenant : (i) une réaction de couplage d'un groupe aromatique « R» à un groupe imidazole par création d'une liaison covalente entre un atome de carbone sp2 du groupe aromatique et un atome d'azote du groupe imidazole, en présence d'une zéolite NaY comportant du cuivre (Il) et une base, de préférence par couplage de type Ullmann ; et (ii) une réaction de couplage d'un groupe « Y-Ar-U » comprenant au moins un atome de carbone sp3 avec un groupe imidazole par création d'une liaison covalente entre l'atome de carbone sp3 du groupe « Y-Ar-U » et un atome d'azote du groupe imidazole, de préférence par substitution nucléophile, de préférence en utilisant un groupe « Y-Ar-U » réactif halogéné. 19.- Procédé selon la revendication 18, dans lequel l'étape (i) correspond à la réaction suivante : R-X + /=\ Cu(II)-NaY, Base N,NH /=\ + HX R,NN/N où X est un atome d'halogène, de préférence la réaction étant réalisée en présence de radiations micro-ondes.30 20.- Procédé selon la revendication 18 ou 19, dans lequel l'étape (ii) correspond à la réaction suivante : + Y-Ar-U-X' + /=\ /=\N y N RN R'NNU-Ar-Y où X'- est un atome d'halogène et « -» la charge négative de cet atome. 21.- Procédé selon l'une quelconque des revendications 18 à 20, dans lequel le composé /=\ ± ..----.... R N N N/ U-Ar-Y X'- est mis à réagir avec un sel de l'anion A- désiré pour obtenir par metathèse anionique le composé /=\ ± ,NI N, R N/ _ U-Ar-Y A