Brevet FR2999605A1 — publié le 20140620

Domaine de l'invention La présente invention s'inscrit dans le cadre des procédés de production de sucres à partir de biomasse lignocellulosique. Art antérieur Devant l'augmentation de la pollution et du réchauffement climatique, de nombreuses études sont actuellement menées pour utiliser et optimiser les bioressources renouvelables, comme la biomasse lignocellulosique. La biomasse lignocellulosique est composée de trois principaux constituants : la cellulose (35 à 50%), l'hémicellulose (23 à 32%) qui est un polysaccharide essentiellement constitué de pentoses et d'hexoses et la lignine (15 à 25%) qui est une macromolécule de structure complexe et de haut poids moléculaire, provenant de la copolymérisation d'alcools phénylpropénoïques. Ces différentes molécules sont responsables des propriétés intrinsèques de la paroi végétale et s'organisent en un enchevêtrement complexe. La cellulose, majoritaire dans cette biomasse, est ainsi le polymère le plus abondant sur Terre et celui qui présente le plus grand potentiel pour former des matériaux et des biocarburants. Cependant le potentiel de la cellulose et de ses dérivés n'a pas pu, pour le moment, être complètement exploité, majoritairement en raison de la difficulté d'extraction de la cellulose. En effet, cette étape est rendue difficile par la structure même des plantes. Les verrous technologiques identifiés à l'extraction et à la transformation de la cellulose sont notamment son accessibilité, sa cristallinité, son degré de polymérisation, la présence de l'hémicellulose et de la lignine. Le principe du procédé de conversion de la biomasse lignocellulosique par des procédés biotechnologiques utilise une étape d'hydrolyse enzymatique de la cellulose contenue dans les matières végétales pour produire du glucose. Le glucose obtenu peut ensuite être fermenté en différents produits tels que des alcools (éthanol, 1,3-propanediol, 1-butanol, 1,4-butanediol, ...) ou des acides (acide acétique, acide lactique, acide 3-hydroxypropionique, acide fumarique, acide succinique, ...). La cellulose et éventuellement les hémicelluloses sont les cibles de l'hydrolyse enzymatique mais ne sont pas directement accessibles aux enzymes. C'est la raison pour laquelle ces substrats doivent subir un prétraitement précédant l'étape d'hydrolyse enzymatique. Le prétraitement vise à modifier les propriétés physiques et physico-chimiques du matériau lignocellulosique, en vue d'améliorer l'accessibilité de la cellulose emprisonnée au sein de la matrice de lignine et d'hémicellulose. En vue de la conversion du substrat en sucres monomères, une hydrolyse enzymatique est ensuite menée sur le substrat prétraité. Elle est réalisée au moyen d'enzymes produites par un microorganisme. La solution enzymatique ajoutée au substrat prétraité contient des enzymes qui décomposent la cellulose en solutions de sucres contenant notamment du glucose. Néanmoins, le coût de la solution enzymatique pénalise les procédés de conversion de la biomasse lignocellulosique par voies fermentaires. Une possibilité pour limiter le coût global est de réduire la charge enzymatique. Le rendement d'hydrolyse de la cellulose et des hémicelluloses est dépendant des conditions de mise en oeuvre et notamment de la quantité de solution enzymatique ajoutée. Cette dépendance n'est pas linéaire. En effet, une partie des polymères de sucres est facilement hydrolysable suite au prétraitement. De ce fait, une faible dose d'enzymes permettra d'obtenir une meilleure valorisation de la coûteuse solution enzymatique (kg de sucres hydrolysés par kg de solution utilisée). Néanmoins, ceci se fait au détriment du rendement d'hydrolyse des polymères de sucres. Il est important de noter que le coût de la biomasse initiale est aussi conséquent dans le prix de revient du produit final. A l'inverse, une hydrolyse maximale du substrat nécessitera une dose d'enzymes très importante. Il faut noter que certains prétraitements et/ou substrats produisent des solides prétraités contenant de la cellulose dite récalcitrante qu'il est difficile d'hydrolyser entièrement. Pour être économiquement viable, un procédé de production de solution de sucres à partir de biomasse lignocellulosique devra se placer sur un compromis entre valorisation de la solution enzymatique et valorisation de la biomasse. A l'issue de l'hydrolyse enzymatique, on obtient la solution de sucres et des résidus 5 solides contenant encore des polymères de sucres, en quantité plus ou moins importante selon les performances de l'hydrolyse enzymatique. La présente invention propose plus particulièrement une valorisation des résidus solides obtenus à l'issue de l'hydrolyse enzymatique, en vue d'améliorer le bilan de masse global et donc la viabilité économique du procédé, en particulier sur les 10 substrats réfractaires. Elle permet également par le recyclage de solutions contenant des enzymes et des sucres produits dans les différentes étapes du procédé de bénéficier de l'activité enzymatique résiduelle et d'obtenir une solution de sucres plus concentrée en sortie du procédé. Un procédé permettant de transformer la biomasse lignocellulosique en sucres 15 fermentescibles avec d'excellents rendements a été décrit dans les demandes FR2963008, FR2963009 et FR11/02730 de la demanderesse. Ce procédé met en oeuvre une cuisson de la biomasse dans des sels inorganiques hydratés, réactifs peu chers, largement disponibles et recyclables. Cette technologie est simple à mettre en oeuvre et permet d'envisager aisément une extrapolation au niveau industriel. La 20 cellulose issue de ce traitement est très réactive en hydrolyse enzymatique. Toutefois, les analyses compositionnelles effectuées sur la fraction solide issue de ce prétraitement montrent que l'hémicellulose contenu dans la biomasse est en partie hydrolysée au cours de la cuisson. Les produits résultants de cette hydrolyse se retrouvent donc dans la fraction liquide constituée de l'anti-solvant et du sel 25 inorganique hydraté. La valorisation de ces produits d'hydrolyse de l'hémicellulose s'avère difficile du fait de la forte concentration en sel de cette solution et nécessite un procédé complexe et onéreux. Par ailleurs, le recyclage du sel inorganique est rendu plus complexe et nécessite un taux de purge élevé afin de limiter l'accumulation des produits d'hydrolyse de l'hémicellulose au cours des recyclages. 30 La cuisson dans les sels inorganiques hydratés sera donc avantageusement réalisée sur le résidu solide de l'hydrolyse enzymatique, appauvri en hémicelluloses. L'utilisation du résidu solide par rapport à la biomasse native dans le traitement au sel permet ainsi de faciliter le recyclage du sel. L'objet de la présente invention est de proposer un procédé de traitement complémentaire du résidu d'hydrolyse permettant une valorisation optimisée de la ressource initiale. Le procédé de traitement complémentaire selon l'invention est un traitement par les sels inorganiques hydratés. Description détaillée de l'invention La présente invention décrit un procédé de production de solutions de sucres à partir de biomasse lignocellulosique comprenant les étapes suivantes : a) on effectue un prétraitement d'une charge comprenant de la biomasse lignocellulosique, b) on effectue une hydrolyse enzymatique de la charge prétraitée et éventuellement lavée issue de l'étape a) utilisant des enzymes cellulolytiques et/ou hémicellulolytiques produisant un hydrolysat contenant des sucres et un résidu solide, c) on effectue une étape de séparation de l'hydrolysat et du résidu solide, d) on effectue une étape de lavage et éventuellement une étape de séchage du résidu solide, e) on effectue une étape de cuisson du résidu solide lavé et éventuellement séché dans un milieu comprenant au moins un sel inorganique hydraté de formule : MXn.n'H20 g) dans lequel M est un métal choisi dans les groupes 1 à 13 de la classification périodique, X est un anion et n est un nombre entier compris entre 1 et 6 et n' étant compris entre 0,5 et 12, permettant d'obtenir une fraction solide et une fraction liquide, on effectue une étape de séparation de la fraction solide et de la fraction liquide obtenues dans l'étape e), on effectue éventuellement une étape de traitement de ladite fraction solide obtenue dans l'étape f), h) on effectue une étape d'hydrolyse enzymatique de ladite fraction solide obtenue dans l'étape f) et/ou g). Le procédé selon la présente invention permet de transformer efficacement différents types de biomasse lignocellulosique native en une ou plusieurs solutions de sucres, avec une extraction optimale de la fraction cellulose. Il présente de plus l'avantage d'utiliser des réactifs peu chers, largement disponibles et recyclables, permettant ainsi d'obtenir un coût de traitement complémentaire faible. Cette technologie est également simple à mettre en oeuvre et permet d'envisager aisément une extrapolation au niveau industriel. On obtient ainsi par le procédé selon l'invention une solution de sucres après l'étape C) et après l'étape h), complétée par une solution de sucres obtenue par le lavage de l'étape d). De plus, on obtient une solution de sucres issus de l'hémicellulose obtenue après l'étape a) si un prétraitement acide ou sans ajout de réactifs chimiques est effectué, complété d'une séparation solide/liquide et éventuellement d'un lavage avant l'étape b). La biomasse lignocellulosique, ou matériaux lignocellulosiques employés dans le procédé selon l'invention est obtenue à partir de bois (feuillus et résineux), brut ou traité, de sous produits de l'agriculture tels que la paille, de fibres de plantes, de cultures forestières, de résidus de plantes alcooligènes, sucrières et céréalières, de résidus de l'industrie papetière, de biomasse marine (par exemple macroalgues cellulosiques) ou de produits de transformations de matériaux cellulosiques ou lignocellulosiques. Les matériaux lignocellulosiques peuvent également être des biopolymères et sont préférentiellement riches en cellulose. Préférentiellement la biomasse lignocellulosique utilisée est du bois, de la paille de blé, de la pulpe de bois, du miscanthus, de la paille de riz ou des tiges de maïs. Selon le procédé de la présente invention, les différents types de biomasse lignocellulosique peuvent être utilisés seuls ou en mélange. On décrira par la suite les différentes étapes du procédé en détail. Prétraitement (étape a) L'étape de prétraitement de la charge comprenant de la biomasse lignocellulosique permet d'améliorer la susceptibilité de la cellulose à l'hydrolyse enzymatique. L'étape de prétraitement selon l'étape a) du procédé selon l'invention peut se faire selon tous types de prétraitement de biomasse lignocellulosique connus de l'homme du métier. Une étape de conditionnement au préalable, incluant par exemple un broyage ou un épierrage peut être aussi réalisée. L'étape de prétraitement peut être un traitement thermique, chimique, mécanique et/ou enzymatique ou une combinaison de ces traitements. Selon une variante préférée, l'étape de prétraitement est choisie parmi un prétraitement en conditions acides tels qu'une cuisson acide ou l'explosion à la vapeur en conditions acides, un prétraitement en milieux alcalins tels qu'un prétraitement au sulfure de sodium (procédé Kraft), un procédé ARP (selon la terminologie anglo-saxonne Ammonia Recycle Percolation) ou un procédé AFEX (selon la terminologie anglo-saxonne Ammonia Fiber Explosion), un prétraitement oxydant tels qu'un prétraitement utilisant l'ozone, le peroxyde d'hydrogène, l'oxygène ou l'acide peracétique, un prétraitement sans ajout de réactifs chimiques tel que l'explosion à la vapeur sans ajout d'acide ou le prétraitement par lavage à l'eau très chaude, ou encore un procédé organosolv. Selon une variante particulièrement préférée, l'étape de prétraitement est effectuée par explosion à la vapeur, avec ou sans ajout d'acide. L'efficacité du prétraitement se mesure à la fois par le bilan matière à l'issue du prétraitement (taux de récupération des sucres sous forme monomères ou oligomères solubles ou polymères solides) et également par la susceptibilité à l'hydrolyse des résidus cellulosiques et hémicellulosiques. Pour les prétraitements acides, le solide prétraité est constitué majoritairement de cellulose et de lignine, la plus grande partie des hémicelluloses ayant été hydrolysées en conditions acides. Pour les prétraitements délignifiants, par exemple en conditions alcalines, les prétraitements oxydants ou les traitements type organosolv, le solide est constitué majoritairement de cellulose et d'hémicelluloses. Pour le prétraitement AFEX, le solide prétraité a une composition très similaire à la charge. Pour les prétraitements sans addition de produits chimiques, par exemple l'explosion à la vapeur sans acide ou le lavage à l'eau chaude, le solide est appauvri en hémicellulose par rapport à la biomasse native, mais en conserve quand même une part non négligeable. 10 Les prétraitements en conditions acides, par exemple la cuisson acide ou l'explosion vapeur avec imprégnation d'acide, tendent à former des produits de dégradations des sucres pentoses et hexoses, par exemple le furfural, le 5-HMF. La formation de ces produits de dégradation augmente avec la sévérité du prétraitement (chaleur, 15 temps de rétention, acidité). L'hémicellulose du substrat lignocellulosique est très facilement hydrolysée en conditions acides et à haute température. Néanmoins, un prétraitement trop peu sévère risque de ne pas agir suffisamment sur le substrat et donc de diminuer sa susceptibilité à l'hydrolyse enzymatique. Le prétraitement à l'acide dilué est généralement effectué en présence d'acide 20 sulfurique ou d'acide chlorhydrique dilué en proportion de 0,5 à 10 % par rapport à la matière sèche de substrat. Deux méthodes sont utilisées : une première à température > 60 °C, continue, qui convient pour les faibles charges en matières sèches (5 à 10 %) et une seconde méthode, discontinue, réalisée à température souvent Issu de l'industrie papetière, le procédé Organosolv consiste à solubiliser et extraire la lignine et les hémicelluloses dans un solvant organique (en général méthanol ou éthanol). Un catalyseur acide (HCI ou H2SO4) est souvent ajouté quand la température utilisée est inférieure à 185 °C. Le solvant organique est ensuite extrait par évaporation puis recyclé. D'autres prétraitements sont aussi à l'étude, une revue non exhaustive est donnée par Ogier et al., 1999, Oil & Gas Science and Technology - Revue de l'IFP, Vol. 54 (1999), No. 1, pp. 67-94 ou plus récemment dans Biotechnology Advances Volume 29, Issue 6, November-December 2011, Pages 675-685 et Biofuels, Bioproducts and Biorefining Volume 6, Issue 5, pages 561-579, September/October 2012. Selon une variante du procédé, la charge ainsi prétraitée peut être soumise à une étape de séparation solide/liquide puis éventuellement être lavée, de préférence à l'eau, avant l'étape d'hydrolyse enzymatique. Un prétraitement en conditions acides ou sans réactifs chimiques conduit à l'hydrolyse partielle ou quasi totale des hémicelluloses, principalement en sucres monomères (pentoses et hexoses) et oligomères solubles, selon le type de biomasse. Lorsque le prétraitement de l'étape a) est effectué en conditions acides ou sans réactifs chimiques, la charge ainsi prétraitée peut être soumise avant l'étape d'hydrolyse enzymatique b) à une étape de séparation de manière à récupérer une fraction solide et une fraction liquide. Au moins une partie de la fraction solide est ensuite envoyée dans l'étape d'hydrolyse enzymatique b) et au moins une partie de la fraction liquide peut être recyclée à l'étape d'hydrolyse enzymatique h). En effet, le recyclage d'au moins une partie de la fraction liquide contenant les sucres issus de l'hémicellulose permet d'obtenir une solution de sucres plus concentrée en sortie du procédé.30 Hydrolyse enzymatique de la charge prétraitée (étape b) Selon l'étape b) du procédé selon l'invention, la charge prétraitée et éventuellement lavée est ensuite envoyée dans une étape d'hydrolyse enzymatique pour convertir la charge prétraitée en sucres monomères. L'étape d'hydrolyse enzymatique utilise des enzymes cellulolytiques et/ou hémicellulolytiques et produit un hydrolysat contenant des sucres et un résidu solide et insoluble dans l'eau. L'hydrolyse enzymatique se déroule à pH compris entre 4,5 et 5,5 et préférentiellement entre 4,8 et 5,2. Elle se déroule généralement à une température entre 40 et 60 °C. L'hydrolyse enzymatique est réalisée au moyen d'enzymes produites par un microorganisme. La solution enzymatique ajoutée au substrat prétraité contient des enzymes qui décomposent la cellulose en sucres. Des micro-organismes, comme les champignons appartenant aux genres Trichoderma, Aspergillus, Penicillium ou Schizophyllum, ou les bactéries anaérobies appartenant par exemple au genre Clostridium, produisent ces enzymes, contenant notamment les cellulases et les hémicellulases, adaptées à l'hydrolyse poussée de la cellulose et des hémicelluloses. De façon très préférée, les enzymes cellulolytiques et/ou hémicellulolytiques de l'étape b) sont produits par le microorganisme Trichoderma reesei. L'hydrolyse enzymatique est menée avec une solution enzymatique, souvent produite à partir du champignon filamenteux comme par exemple Trichoderma reesei, ou parfois Aspergillus figer, Ces champignons sécrètent un "cocktail enzymatique" composés de plusieurs enzymes différentes, jusqu'à 50, comme par exemple CBHI, CBHII qui interviennent dans l'hydrolyse de la cellulose, et des xylanases qui interviennent dans l'hydrolyse des hémicelluloses. La composition exacte du cocktail dépend de la souche du champignon utilisée et des conditions de culture. Séparation solide/liquide (étape c) Selon l'étape c) du procédé de l'invention, on effectue une séparation de l'hydrolysat et du résidu solide obtenus par l'hydrolyse enzymatique de l'étape b). Cette étape de séparation peut être réalisée par les techniques usuelles de séparation solide-liquide, par exemple par décantation, par filtration ou par centrifugation. L'hydrolysat contient une solution de sucres. Il contient en outre au moins une partie des enzymes issues de l'étape de l'hydrolyse enzymatique b). Selon une variante, au moins une partie de l'hydrolysat obtenue à l'étape c) est recyclée dans l'étape d'hydrolyse enzymatique h) afin d'une part de bénéficier de l'activité enzymatique résiduelle, et d'autre part d'obtenir une solution de sucres plus concentrée en sortie du procédé. La proportion de chaque composant dans le résidu solide extrait est fonction du substrat initial, du type de prétraitement réalisé et des conditions de mise en oeuvre de l'hydrolyse enzymatique. Dans le cas d'un prétraitement de type explosion à la vapeur en conditions acides, la quantité de lignine est comprise entre 20 et 90 % poids, et plus préférentiellement entre 30 et 85 % poids, la quantité de cellulose entre 10 et 70 % poids, préférentiellement entre 20 % et 60 % poids et la quantité d'hémicelluloses entre 0 et 30 % poids, et préférentiellement entre 1 et 10 % poids. Pour les prétraitements de type alcalin, la composition de résidu solide sera par 20 exemple: - Dans le cas d'un prétraitement délignifiant de type Kraft, la quantité de lignine est comprise entre 2 et 60 % poids, et plus préférentiellement entre 3 et 50 % poids, la quantité de cellulose entre 10 et 70 % poids, préférentiellement entre 20 % et 60 % poids et la quantité d'hémicelluloses entre 1 et 50 % poids, et préférentiellement 25 entre 2 et 40 % poids. - Dans le cas d'un prétraitement partiellement délignifiant, de type ARP, la quantité de lignine est comprise entre 5 et 75 % poids, et plus préférentiellement entre 5 % et 60 % poids, la quantité de cellulose entre 10 et 75 % poids, préférentiellement entre 20% et 65 % poids et la quantité d'hémicelluloses entre 1 et 60 % poids, et 30 préférentiellement entre 2 °A) et 45 % poids. - Dans le cas d'un prétraitement alcalin non délignifiant, comme par exemple l'AFEX, la quantité de lignine est comprise entre 10 et 80 %, et plus préférentiellement entre 10 % et 65 %, la quantité de cellulose entre 4 et 65 %, préférentiellement entre 10 et 60 % et la quantité d'hémicelluloses entre 1 et 60 %, et préférentiellement entre 2 et 50%. Dans le cas d'un prétraitement de type explosion à la vapeur sans addition d'acide (prétraitements sans réactifs chimiques), la quantité de lignine est comprise entre 20 et 90 % poids, et plus préférentiellement entre 25 % et 85 % poids, la quantité de cellulose entre 10 et 70 % poids, préférentiellement entre 20 % et 60 % poids et la quantité d'hémicelluloses entre 1 et 50 % poids, et préférentiellement entre 2 et 40 % poids. De préférence, pour la mise en oeuvre de l'invention, les prétraitements et conditions de mise en oeuvre de l'hydrolyse enzymatique seront choisis de manière à obtenir un résidu solide à l'étape c) contenant moins de 30 % poids des hémicelluloses contenues dans la biomasse introduite à l'étape a), de préférence moins de 20 % poids, et de manière particulièrement préférée moins de 10 % pds. Lavage et Séchage (étape d) Selon l'étape d) du procédé selon l'invention, on effectue un lavage et éventuellement un séchage du résidu solide obtenu à l'étape c). Le lavage est effectué à co-courant ou contre-courant, éventuellement en plusieurs 20 étages. Le lavage est effectué avec de l'eau ou un flux contenant majoritairement de l'eau. De préférence, il est effectué avec de l'eau. Le lavage produit une solution sucrée de concentration inférieure ou égale à celle de l'hydrolysat issu de la séparation solide/liquide de l'étape c). Cette solution de lavage contient en outre au moins une partie des enzymes issues de l'étape de l'hydrolyse 25 enzymatique. Selon une variante préférée, la solution de lavage obtenue à l'étape de lavage du résidu solide d) est au moins en partie recyclée dans l'étape d'hydrolyse enzymatique h) afin de bénéficier de l'activité enzymatique résiduelle, et d'obtenir une solution de sucres plus concentrée en sortie du procédé. Le résidu solide lavé peut optionnellement être pressé pour augmenter le 30 pourcentage de matière sèche contenu dans le solide. Selon une variante, le résidu solide lavé est ensuite séché. L'étape de séchage peut être réalisée par tous procédés connus de l'homme de l'art, comme par exemple par évaporation. Les technologies connues pour le séchage par évaporation sont par exemple le four tournant, le lit mobile, le lit fluidisé, la vis sans fin chauffée, le contact avec des billes métalliques apportant la chaleur. Ces technologies peuvent éventuellement utiliser un gaz circulant à co ou contre courant comme de l'azote ou tout autre gaz inerte dans les conditions de la réaction. L'étape de séchage est réalisée à une température supérieure ou égale à 20°C. A l'issue de l'étape de séchage, la teneur en eau résiduelle est inférieure à 30 % poids, de manière préférée inférieure à 20 % poids et de manière encore préférée inférieure à 10 % poids. Cuisson du résidu solide dans un milieu comprenant au moins un sel inorganique hydraté (étape e) L'étape de cuisson par des sels inorganiques hydratés permet d'obtenir une fraction solide qui contient la majeure partie de la cellulose présente dans le résidu solide issu de l'étape d). Cette cellulose possède la propriété d'être particulièrement réactive en hydrolyse enzymatique. On obtient également une fraction liquide contenant le ou les sel(s) inorganique(s) hydraté(s). La cuisson du résidu solide issu de l'étape d) est réalisée en présence d'un sel inorganique hydraté de formule (I) : MX'.n11-120 dans lequel M est un métal choisi dans les groupes 1 à 13 de la classification périodique, X est un anion et n est un nombre entier compris entre 1 et 6 et n' étant compris entre 0,5 et 12. Un mélange de sels inorganiques hydratés peut être utilisé pour la cuisson du résidu solide issu de l'étape d). L'anion X peut être un anion monovalent, divalent ou trivalent. De façon préférée, l'anion X est un anion halogénure choisi parmi Cl-, F-, Br et I', un anion perchlorate (CI04-), un anion thiocyanate (SCNI un anion nitrate (NO3'), un anion para- methylbenzène sulfonate (CH3-C61-14-S03-), un anion acétate (CH3C00-), un anion sulfate (S042"), un anion oxalate (C2042-) ou un anion phosphate (P043-). De façon encore plus préférée, l'anion X est un chlorure. De façon préférée, le métal M dans la formule (I) est choisi parmi le lithium, le fer, le zinc ou l'aluminium. Plus particulièrement, le sel inorganique hydraté est choisi parmi : LiCI.H20, LiC1.2H20, ZnC12.1,5H20, ZnC12.2,5H20, ZnC12.4H20 et FeC13.6H20. De façon particulièrement préférée, le sel est choisi parmi le ZnC12.1,5H20, le ZnC12.2,5H20 et le ZnC12.4H20. 10 De façon préférée, la température de cuisson est comprise entre -20°C et 250°C, de préférence entre 20 et 160°C. Lorsque le métal M du sel inorganique hydraté est choisi dans les groupes 1 et 2 du tableau périodique, la température de cuisson est de préférence comprise entre 15 100°C et 160°C. Lorsque le métal M du sel inorganique hydraté est choisi dans les groupes 3 à 13 du tableau périodique, la température de cuisson est de préférence comprise entre 20°C et 120°C. 20 La durée de la cuisson est comprise entre 0,5 minute et 168 h, préférentiellement entre 5 minutes et 24 h, et encore plus préférentiellement entre 20 minutes et 12 h. Selon le procédé de la présente invention, plusieurs étapes de cuisson successives peuvent être réalisées. 25 L'étape de cuisson peut être réalisée en présence d'un ou plusieurs solvants organiques, choisi parmi les alcools tels que le méthanol, l'éthanol, le n-propanol, l'isopropanol, le n-butanol, l'isobutanol ou le tert-butanol, les diols et polyols tels que l'éthanediol, le propanediol ou le glycérol, les amino alcools tels que l'éthanolamine, 30 la diéthanolamine ou la triéthanolamine, des cétones telles que l'acétone ou la méthyléthylcétone, des acides carboxyliques tels que l'acide formique ou l'acide acétique, le diméthylformamide, le diméthylacétamide, le diméthylsulfoxyde, l'acétonitrile, les solvants aromatiques tels que le benzène, le toluène, les xylènes, les alcanes. Selon un autre mode de réalisation, l'étape de cuisson peut être réalisée en absence de solvant organique. De préférence, le milieu de cuisson de l'étape e) est constitué d'un ou plusieurs sels inorganiques hydratés. Dans l'étape de cuisson, la fraction solide séchée est présente dans une quantité comprise entre 4% et 40% poids base masse sèche de la masse totale du mélange 10 fraction solide/sel inorganique hydraté, préférentiellement dans une quantité comprise entre 5% et 30% poids. Séparation solide/liquide (étape f) A l'issue de l'étape de cuisson, on obtient un mélange d'une fraction solide contenant 15 le substrat cellulosique prétraité, et d'une fraction liquide contenant le ou les sels inorganiques hydratés et éventuellement un solvant organique. Ce mélange est envoyé dans une étape de séparation solide/liquide f). L'étape de séparation f) de la fraction solide est de préférence réalisée par 20 précipitation par addition d'au moins un anti-solvant. L'ajout de l'anti-solvant favorise la précipitation de la fraction solide. L'étape de séparation f) peut-être réalisée par les techniques usuelles de séparation solide-liquide, par exemple par décantation, par filtration ou par centrifugation. 25 L'anti-solvant utilisé est un solvant ou un mélange de solvant choisi parmi l'eau, les alcools tels que le méthanol, l'éthanol, le n-propanol, l'isopropanol, le n-butanol, l'isobutanol ou le tert-butanol, les diols et polyols tels que l'éthanediol, le propanediol ou le glycérol, les amino alcools tels que l'éthanolamine, la diéthanolamine ou la triéthanolamine, des cétones telles que l'acétone ou la méthyléthylcétone, des acides 30 carboxyliques tels que l'acide formique ou l'acide acétique, des esters tels que l'acétate d'éthyle ou l'acétate d'isopropyle le diméthylformamide, le d iméthylacétam ide, le d iméthylsulfoxyde, l'acétonitrile. De préférence, l'anti-solvant est choisi parmi l'eau, le méthanol ou l'éthanol. De manière très préférée, l'anti-solvant est l'eau seule ou en mélange, et de préférence seule. A l'issue de l'étape de séparation f), on obtient une fraction dite solide et une fraction liquide. La fraction solide est composée de matière solide, entre 5% et 60%, et préférentiellement entre 15% et 45%, et d'une phase liquide. La présence de liquide dans cette fraction est liée aux limitations des appareils de séparation liquide/solide. La matière solide contient la majeure partie de la cellulose du résidu solide issu de l'étape d), entre 60% et 100%, et préférentiellement entre 75% et 99% de la cellulose introduite dans l'étape de cuisson e). La fraction liquide contient le ou les sels inorganiques hydratés utilisés lors de l'étape de cuisson, et éventuellement l'antisolvant. Du fait de l'élimination de l'hémicellulose par les étapes a) de prétraitement et b) d'hydrolyse enzymatique, cette fraction ne contient que très peu d'hémicellulose (ou des produits dérivés de l'hémicellulose). Elle peut contenir de la lignine. Cette faible teneur en matière organique dans la fraction liquide permet de faciliter le recyclage des sels dans l'étape de cuisson et réduit le taux de purge de ce recyclage. Des variantes du recyclage seront décrites dans la figure 3. Traitements supplémentaires (étape ci optionnelle) La fraction solide obtenue à l'issue de l'étape de séparation f) peut éventuellement être soumise à des traitements supplémentaires (étape g). Ces traitements supplémentaires peuvent en particulier avoir pour objectif d'éliminer les traces de sels inorganiques hydratés dans cette fraction solide. L'étape g) de traitement de la fraction solide obtenue à l'étape f) peut être effectuée par un ou plusieurs lavages, une neutralisation, un pressage, et/ou un séchage. Les lavages peuvent être réalisés avec l'antisolvant ou avec l'eau. Les lavages peuvent également être réalisés avec un flux provenant d'une unité de transformation des produits issus du procédé de prétraitement de la présente invention. A titre d'exemple, lorsque le procédé selon la présente invention est utilisé comme prétraitement en amont d'une unité de production d'éthanol cellulosique, les lavages peuvent être réalisés avec un flux provenant de cette unité de production d'éthanol cellulosique. La neutralisation peut être réalisée par mise en suspension dans l'eau de la fraction solide obtenue à l'étape f) et addition d'une base. Par le terme base, nous désignons toute espèce chimique qui, lorsqu'elle est ajoutée à de l'eau, donne une solution aqueuse de pH supérieur à 7. La neutralisation peut être réalisée par une base organique ou inorganique. Parmi les bases pouvant être utilisées pour la neutralisation, on peut citer la soude, la potasse, le carbonate de sodium et de potassium, le bicarbonate de sodium et de potassium et l'ammoniaque. La fraction solide obtenue à l'issue de l'étape de séparation f) peut optionnellement être séchée ou pressée pour augmenter le pourcentage de matière sèche contenu dans le solide. Hydrolyse enzymatique de la fraction solide obtenue après cuisson au sel inorganique hydraté (étape h) Selon l'étape h) du procédé selon l'invention, on effectue une étape d'hydrolyse enzymatique de la fraction solide obtenue dans l'étape f) et/ou g) pour convertir la 25 cellulose contenue dans la fraction solide en solution de sucres contenant notamment des monosaccharides comme le glucose. L'hydrolyse enzymatique dans cette étape est réalisée de la même manière et dans les mêmes gammes que celles décrites pour l'étape b). Les conditions opératoires de l'étape h) peuvent être identiques ou différentes de celles de l'étape b). Le cocktail 30 enzymatique introduit dans cette deuxième hydrolyse enzymatique a une composition identique ou différente du cocktail enzymatique introduit dans l'hydrolyse enzymatique de l'étape b). Les monosaccharides ainsi obtenu peuvent être transformés par fermentation. Les produits de fermentation peuvent être des alcools (éthanol, 1,3-propanediol, 1- butanol, 1,4-butandiol,...) ou des acides (acide acétique, acide lactique, acide 3- hydroxypropionique, acide fumarique, acide succinique,...) ou tout autre produit de fermentation. Par exemple, les monosaccharides peuvent être facilement transformés en alcool de fermentation avec des levures comme par exemple Saccharomyces cerevisiae. Le moût de fermentation obtenu est ensuite distillé pour séparer les vinasses et l'alcool produit. Une variante préférée du procédé va être décrite en se référant à la figure 1. La biomasse lignocellulosique est introduite par la conduite (2) dans le réacteur (4) dans lequel a lieu l'étape de prétraitement a). L'étape a) de prétraitement peut être réalisée selon toutes les techniques connues de l'homme du métier, de préférence on effectue le prétraitement par explosion à la vapeur, avec ou sans ajout d'acide. Le ou les réactifs éventuellement nécessaires sont introduits par la conduite (6). L'eau et/ou la vapeur nécessaires sont éventuellement introduites dans la conduite (8). A l'issue de l'étape de prétraitement, on soutire par la conduite (10) une charge prétraitée. Dans le cas particulier où le prétraitement est réalisé en conditions acides ou légèrement acides (c'est-à-dire sans ajout de réactifs chimiques), soit par ajout d'un acide, soit par libération des acides contenus dans les hémicelluloses (auto-hydrolyse) comme par exemple l'explosion à la vapeur avec et sans acide, une séparation solide/liquide est avantageusement réalisée à la suite du prétraitement pour sortir dans la conduite (14) tout ou partie du flux liquide qui contient les hémicelluloses solubilisées lors du prétraitement. Éventuellement, la conduite (12) peut être utilisée pour amener un liquide de lavage, de manière très préférée de l'eau, pour améliorer la récupération des sucres issus des hémicelluloses. Le flux extrait par la conduite (14) est une solution sucrée. Ce flux (14) peut être recyclé au moins en partie dans l'enceinte (64) de l'étape d'hydrolyse enzymatique h) (non représenté). La charge prétraitée (10) est ensuite envoyée vers le réacteur (16) dans lequel à lieu l'étape b) d'hydrolyse enzymatique. Un ou plusieurs réacteurs peuvent être mis en oeuvre, ces réacteurs peuvent être similaires ou de géométrie différentes avec des systèmes d'agitations similaires ou différents. Cette étape peut être réalisée en mode discontinu, semi-continu ou continu, ou en combinaison, selon les réacteurs. Optionnellement, de l'eau peut être ajoutée par la conduite (18) pour ajuster le pourcentage de matière sèche mis en oeuvre lors de cette étape. Le cocktail enzymatique, contenant en particulier des cellulases et/ou hémicellulases est introduit par la conduite (20). Le flux (22) sortant de l'hydrolyse enzymatique est un mélange d'un hydrolysat contenant des sucres et un résidu solide et insoluble dans l'eau. L'avancement de l'hydrolyse des polymères de sucres lors de cette étape est compris entre % et 90 % pour la cellulose, et de manière plus préférée entre 30 °A) et 80 % et encore plus préférée 40 % et 70 %, 20 % et 95 % pour les hémicelluloses et de manière préférée entre 40 % et 90 % et encore plus préférée 50 % et 90 %. 20 De manière préférée, par l'action combinée de l'étape a) de prétraitement et de l'étape b) d'hydrolyse enzymatique, la fraction solide du flux (22) contient moins de 30 % poids, préférentiellement moins de 20 `)/0 poids, et très préférentiellement moins de 10 °A poids des hémicelluloses initialement contenues dans la biomasse introduite dans la conduite (2). Le flux (22) est envoyé dans le dispositif (24) de séparation de l'hydrolysat et du résidu solide dans lequel a lieu l'étape c) de séparation. A l'issue de l'étape de séparation c), on obtient l'hydrolysat (26) et le résidu solide (28). L'hydrolysat est une solution sucrée contenant du glucose et d'autres sucres issus de la biomasse (xylose, arabinose, mannose, ...). L'hydrolysat peut être au moins en partie recyclé dans le dispositif (64) de l'étape d'hydrolyse enzymatique h) (non représenté). Le résidu solide (28) contient une phase solide, et une phase liquide dont la composition est similaire au flux (26), du fait des limitations actuelles des équipements de séparation solide/liquide. Le résidu solide (28) est envoyé dans une étape de lavage (32) (étape d)), dans laquelle un liquide de lavage, de manière préférée de l'eau, est introduit dans la conduite (30). La solution de lavage est extraite par la conduite (36), elle contient plus de 70%, et préférentiellement plus de 85% et encore plus préférentiellement plus de 90% des sucres monomères (solubles) contenus dans le flux (28). Cette solution de lavage peut être recyclée au moins en partie dans l'enceinte (64) de l'étape d'hydrolyse enzymatique h) (non représenté). Éventuellement, le résidu solide lavé (34) est envoyé vers un dispositif de séchage (38). Le résidu solide lavé et éventuellement séché est ensuite introduit par la conduite (40) dans le réacteur de cuisson (42) dans lequel a lieu l'étape de cuisson e). Le milieu de cuisson comprenant un ou plusieurs sels inorganiques hydratés et éventuellement un solvant organique est introduit par la conduite (44). A l'issue de l'étape de cuisson, on soutire par la conduite (46) un mélange contenant le résidu solide traité, le ou les sels inorganiques hydratés et éventuellement un solvant organique. Ce mélange est envoyé dans le dispositif de séparation liquide/solide (48) dans lequel a lieu l'étape f) de séparation. L'optionnel anti-solvant est ajouté par la conduite (50). A l'issue de l'étape de séparation f), on obtient une fraction solide (52) et une fraction liquide (54) contenant le ou les sel(s) inorganique(s) hydraté(s). La fraction solide (52) peut éventuellement être soumise à des traitements supplémentaires (étape g) réalisés dans le dispositif (56). Les agents éventuellement nécessaires au(x) traitement(s) réalisé(s) dans l'enceinte (56) sont introduits par la conduite (58). Les résidus éventuels de ce(s) traitement(s) sont soutirés par la conduite (60). La fraction solide traitée est soutirée par la conduite (62) et est envoyée vers une seconde étape d'hydrolyse enzymatique (64) (étape h). Le cocktail enzymatique est introduit par la conduite (66) et peut avoir une composition identique ou différente du cocktail enzymatique (20) mis en oeuvre à l'étape b). Optionnellement, de l'eau peut être ajoutée par la conduite (68) pour ajuster le pourcentage de matière sèche mis en oeuvre lors de cette étape. Une solution sucrée est retirée par la conduite (70). On obtient ainsi par le procédé selon l'invention une solution de sucres après l'étape c) (flux (26)) et après l'étape h) (flux (70)), complétée par une solution de sucres obtenue par le lavage de l'étape d) (flux (36)). De plus, on obtient une solution de sucres issue de l'hémicellulose obtenue après l'étape a) (flux ((14)) si un prétraitement acide ou sans ajout de réactifs chimiques est effectué, complété d'une séparation solide/liquide et éventuellement d'un lavage avant l'étape b). Selon le mode de réalisation de la figure 2, l'étape de séparation f) est réalisée avec l'ajout d'un anti-solvant, et le traitement supplémentaire réalisé dans l'enceinte (56) (étape g)) est constitué d'un ou plusieurs lavages réalisés avec l'anti-solvant introduit par la conduite (58). Le liquide (50) après lavage contient principalement l'antisolvant et du sel inorganique hydraté. Ce liquide (50) est utilisé comme anti-solvant dans l'étape de séparation f). Ce mode de réalisation permet un meilleur taux de récupération du sel inorganique hydraté, une meilleure pureté de la fraction solide (62) tout en limitant la consommation de l'anti-solvant. De manière préférée, dans ce mode de réalisation, l'anti-solvant est l'eau. Le mode de réalisation de la figure 3 porte sur le recyclage du sel inorganique contenu dans différentes fractions liquides obtenues lors du procédé. Selon une première variante, au moins une partie de la fraction liquide obtenue à l'étape de séparation f) (54) est envoyée vers une étape d'épuration (72), dénommée étape i), permettant de concentrer le sel inorganique contenu dans la fraction liquide et d'obtenir une fraction liquide contenant le sel inorganique concentré (74) et un autre fraction liquide appauvrie en sel inorganique (76), ladite fraction liquide contenant le sel inorganique concentré (74) étant ensuite au moins en partie recyclée dans l'étape de cuisson e).30 L'étape d'épuration i) peut notamment être une étape de séparation du sel inorganique hydraté et de l'anti-solvant. Cette séparation peut être réalisée par tous procédés connus de l'homme de l'art comme par exemple l'évaporation, la précipitation, l'extraction, le passage sur résine échangeuse d'ion, l'électrodialyse, les méthodes chromatographiques, la solidification du sel inorganique hydraté par abaissement de la température ou l'addition d'un tiers corps, l'osmose inverse. Les additifs éventuellement nécessaires à cette étape sont introduits par la conduite (78) dans l'enceinte (72). En sortie de l'enceinte (72), on obtient une fraction liquide contenant le sel inorganique concentré (74) qui est avantageusement recyclée au moins en partie vers le réacteur de cuisson (42) (étape e). Éventuellement, de l'eau peut être ajoutée au flux (74) par la conduite (80) pour ajuster la stoechiométrie en eau et obtenir un sel inorganique hydraté de composition identique à celui introduit par la conduite (44). De manière préférée, le sel inorganique hydraté obtenu a la même composition que celui introduit par la conduite (44). Éventuellement, la fraction liquide (74) peut contenir tout ou partie du solvant organique. La fraction liquide appauvrie en sel inorganique (76) peut contenir l'anti-solvant, le solvant organique, des restes de produits dérivés de la biomasse et du sel inorganique hydraté. De manière préférée, la fraction liquide appauvrie en sel inorganique (76) contient moins de 50% du sel inorganique hydraté initialement contenu dans la fraction (54). De manière encore plus préférée, la fraction liquide appauvrie en sel inorganique (76) contient moins de 25% du sel inorganique hydraté initialement contenu dans la fraction (54). Lorsque l'étape f) est réalisée avec l'ajout d'un antisolvant, l'antisolvant est récupéré majoritairement dans la fraction liquide appauvrie en sel inorganique (76) et peut être recyclé (non représenté) vers l'étape f) après éventuel retraitement, ou vers l'étape g) 30 dans le cas de la mise en oeuvre de la figure 2. Selon une autre variante, l'étape g) de traitement de la fraction solide obtenue à l'étape f) est effectuée par un ou plusieurs lavages permettant d'obtenir une fraction solide traitée (62) et une fraction liquide (60), ladite fraction liquide étant au moins en partie envoyée vers une étape d'épuration (72), dénommée étape i), permettant de concentrer le sel inorganique contenu dans la fraction liquide et d'obtenir une fraction liquide contenant le sel inorganique concentré (74) et un autre fraction liquide appauvrie en sel inorganique (76), ladite fraction liquide contenant le sel inorganique concentré (74) étant ensuite au moins en partie recyclée dans l'étape de cuisson e). Lorsque l'étape g) est réalisée avec l'ajout d'un antisolvant, les résidus éventuels de ce(s) traitement(s) sont soutirés par la conduite (60), puis soit purgés (84), soit envoyés dans l'enceinte (72). Selon un mode de réalisation (non représenté), l'antisolvant (58) ajouté à l'étape g) est séparé lors de l'étape d'épuration (72) et recyclé dans l'étape g). Exemples Dans un premier exemple, conforme à l'invention (figure 4), une biomasse lignocellulosique a été transformée en solution de sucres selon le procédé de l'invention, incluant notamment une première hydrolyse enzymatique, une cuisson aux sels inorganiques hydratés, puis une deuxième hydrolyse enzymatique. Dans un deuxième exemple, non conforme à l'invention (figure 5), le résidu de la première hydrolyse enzymatique de l'exemple 1 a été soumis à une deuxième hydrolyse enzymatique sans cuisson aux sels inorganiques hydratés intermédiaire. On observe que le rendement glucose selon le procédé conforme à l'invention est nettement supérieur au rendement glucose selon le procédé non conforme à l'invention. Exemple 1 (conforme à l'invention) Substrat miscanthus explosé vapeur (étape a) 612 g d'un substrat miscanthus prétraité par explosion à la vapeur (conditions de l'explosion à la vapeur : granulométrie Après 14 h d'agitation à 50 °C, les solutions de cellulases (GC220) et de pglucosidases (N188) sont ajoutées. Une quantité supplémentaire de substrat est ajouté dans le milieu réactionnel sous la forme de 6 ajouts de 25.6 g de substrat "miscanthus explosé vapeur neutralisé" réalisés après 15 minutes, 30 minutes, 45 minutes, 75 minutes, 120 minutes et 180 minutes. Le milieu réactionnel est ensuite agité à 50 °C pendant 72 h. La quantification du glucose sur un prélèvement par dosage enzymatique indique alors un rendement glucose de 39 %. Séparation solide/liquide (étape c) La centrifugation du milieu réactionnel (9500 tr/min) permet de récupérer 179,5 g de solide humide. Lavage et pressage (étape d) Ce solide est lavé à 6 reprises par remise en suspension dans 330 mL d'eau, forte agitation puis centrifugation. Ce traitement permet de récupérer 136,3 g de solide possédant une teneur en matière sèche de 27,8 %. Ce solide sera par la suite 20 désigné sous le terme "Résidu d'hydrolyse enzymatique". L'analyse compositionnelle du substrat "Résidu d'hydrolyse enzymatique" selon le protocole NREL TP-510-42618 indique la composition suivante (exprimée en base sèche): -glucanes = 50,4 %; 25 -xylanes = 1.2 %; -lignine = 43,9 %. 22,3 g du "Résidu d'hydrolyse enzymatique" sont pressés au moyen d'une presse à main. 12,9 g de solide avec une teneur en matière sèche de 46,9 % sont récupérés. Ce solide sera par la suite désigné sous le terme "Résidu d'hydrolyse enzymatique pressé". Cuisson dans ZnCI .2 51-1_(étap_e_e) 8,52 g du "Résidu d'hydrolyse enzymatique pressé" sont mélangés avec 76 g de ZnC12.2,5H20 et le milieu réactionnel est chauffé à 80 °C pendant 2 h. Séparation solide/liquide (étape f) 320 mL d'eau sont ajoutés au milieu réactionnel composé du "Résidu d'hydrolyse enzymatique pressé" et du ZnC12.2,5H20 pour précipiter un solide, qui est séparé par centrifugation (9500 tr/min). Lavage (étape q) Le solide est lavé à deux reprises par remise en suspension dans 240 mL d'eau, forte agitation puis centrifugation. 26,4 g de solide possédant une teneur en matière sèche de 12,8 % sont récupérés. Ce solide sera par la suite désigné sous le terme "Résidu d'hydrolyse enzymatique retraité et lavé". L'analyse compositionnelle du substrat "Résidu d'hydrolyse enzymatique retraité et lavé" selon le protocole NREL TP-510-42618 indique la composition suivante (exprimée en base sèche): -glucanes = 52,7 %; -xylanes Le rendement glucose pour l'hydrolyse enzymatique du "Résidu d'hydrolyse enzymatique" est représenté sur la figure 5. REVENDICATIONS1. Procédé de production de solutions de sucres à partir de biomasse lignocellulosique comprenant les étapes suivantes : a) on effectue un prétraitement d'une charge comprenant de la biomasse lignocellulosique, b) on effectue une hydrolyse enzymatique de la charge prétraitée et éventuellement lavée issue de l'étape a) utilisant des enzymes cellulolytiques et/ou hémicellulolytiques produisant un hydrolysat contenant des sucres et un résidu solide, c) on effectue une étape de séparation de l'hydrolysat et du résidu solide, d) on effectue une étape de lavage et éventuellement une étape de séchage du résidu solide, e) on effectue une étape de cuisson du résidu solide lavé et éventuellement séché dans un milieu comprenant au moins un sel inorganique hydraté de formule : MX,I.n11-120 dans lequel M est un métal choisi dans les groupes 1 à 13 de la classification périodique, X est un anion et n est un nombre entier compris entre 1 et 6 et n' étant compris entre 0,5 et 12, permettant d'obtenir une fraction solide et une fraction liquide, f) on effectue une étape de séparation de la fraction solide et de la fraction liquide obtenues dans l'étape e), g) on effectue éventuellement une étape de traitement de ladite fraction solide obtenue dans l'étape f), h) on effectue une étape d'hydrolyse enzymatique de ladite fraction solide obtenue dans l'étape f) et/ou g). 2. Procédé selon la revendication 1, dans lequel le prétraitement est un traitement thermique, chimique, mécanique et/ou enzymatique ou une combinaison de ces traitements. 3. Procédé selon les revendications 1 ou 2, dans lequel le prétraitement de l'étape a) est effectué en conditions acides ou sans réactifs chimiques, la charge ainsi prétraitée étant soumise avant l'étape b) à une étape de séparation de manière àrécupérer une fraction solide et une fraction liquide, au moins une partie de la fraction solide étant envoyée dans l'étape d'hydrolyse enzymatique b) et au moins une partie de la fraction liquide étant recyclée à l'étape d'hydrolyse enzymatique h). 4. Procédé selon les revendications 1 à 3, dans lequel le prétraitement est effectué par explosion à la vapeur, avec ou sans ajout d'acide. 5. Procédé selon les revendications 1 à 4, dans lequel les enzymes cellulolytiques et/ou hémicellulolytiques de l'étape b) sont produits par le microorganisme Trichoderma reesei. 6. Procédé selon les revendications 1 à 5, dans lequel au moins une partie de l'hydrolysat obtenue à l'étape c) est recyclée dans l'étape d'hydrolyse enzymatique h). 7. Procédé selon les revendications 1 à 6, dans lequel la solution de lavage obtenue à l'étape de lavage du résidu solide d) est au moins en partie recyclée dans l'étape d'hydrolyse enzymatique h). 8. Procédé selon les revendications 1 à 7, dans lequel dans l'étape de cuisson e), l'anion X du sel inorganique hydraté de formule (1) est un anion halogénure choisi parmi Cl", F", B(, 1, un anion perchlorate, un anion thiocyanate, un anion nitrate, un anion acétate, un anion para-methylbenzène sulfonate, un anion sulfate, un anion oxalate ou un anion phosphate et dans lequel le métal M dans la formule (1) est choisi parmi le lithium, le fer, le zinc ou l'aluminium. 9. Procédé selon les revendications 1 à 8, dans lequel dans l'étape de cuisson e), le sel est choisi parmi le ZnC12.1,5H20, le ZnC12.2,5H20 et le ZnC12.4H20. 10. Procédé selon les revendications 1 à 9, dans lequel l'étape de cuisson e) est réalisée à une température comprise entre -20 et 250°C. 11. Procédé selon les revendications 1 à 10, dans lequel l'étape de cuisson e) est réalisée en présence d'un ou plusieurs solvants organiques, choisi parmi les alcools tels que le méthanol, l'éthanol, le n-propanol, l'isopropanol, le n-butanol, l'isobutanol ou le tert-butanol, les diols et polyols tels que l'éthanediol, le propanediol ou le glycérol, les amino alcools tels que l'éthanolamine, la diéthanolamine ou la triéthanolamine, des cétones telles que l'acétone ou la méthyléthylcétone, des acides carboxyliques tels que l'acide formique ou l'acideacétique, le diméthylformamide, le diméthylacétamide, le diméthylsulfoxyde, l'acétonitrile, les solvants aromatiques tels que le benzène, le toluène, les xylènes, les alcanes. 12. Procédé selon les revendications 1 à 11, dans lequel l'étape de séparation f) de la fraction solide est réalisée par précipitation par addition d'au moins un anti- solvant qui est un solvant ou un mélange de solvants choisi parmi l'eau, les alcools tels que le méthanol, l'éthanol, le n-propanol, l'isopropanol, le n-butanol, l'isobutanol ou le tert-butanol, les diols et polyols tels que l'éthanediol, le propanediol ou le glycérol, les amino alcools tels que l'éthanolamine, la diéthanolamine ou la triéthanolamine, des cétones telles que l'acétone ou la méthyléthylcétone, des acides carboxyliques tels que l'acide formique ou l'acide acétique, des esters tels que l'acétate d'éthyle ou l'acétate d'isopropyle le diméthylformamide, le diméthylacétamide, le diméthylsulfoxyde, l'acétonitrile. 13. Procédé selon les revendications 1 à 12, dans lequel l'étape g) de traitement de la fraction solide obtenue à l'étape f) est effectuée par un ou plusieurs lavages, une neutralisation, un pressage, et/ou un' séchage. 14. Procédé selon les revendications 1 à 13, dans lequel au moins une partie de la fraction liquide obtenue à l'étape f) est envoyée vers une étape d'épuration, dénommée étape i), permettant de concentrer le sel inorganique contenu dans la fraction liquide et d'obtenir une fraction liquide contenant le sel inorganique concentré et un autre fraction liquide appauvrie en sel inorganique, ladite fraction liquide contenant le sel inorganique concentré étant ensuite au moins en partie recyclée dans l'étape de cuisson e). 15. Procédé selon les revendications 1 à 14, dans lequel l'étape g) de traitement de la fraction solide obtenue à l'étape f) est effectuée par un ou plusieurs lavages permettant d'obtenir une fraction solide traitée et une fraction liquide, ladite fraction liquide étant au moins en partie envoyée vers une étape d'épuration, dénommée étape i), permettant de concentrer le sel inorganique contenu dans la fraction liquide et d'obtenir une fraction liquide contenant le sel inorganique concentré et un autre fraction liquide appauvrie en sel inorganique, ladite fraction liquide contenant le sel inorganique concentré étant ensuite au moins en partie recyclée dans l'étape de cuisson e).