Brevet FR3000427A1 — publié le 20140704

DESCRIPTION Domaine technique de l'invention L'invention relève du domaine des films plastiques photoluminescents. Plus précisément, l'invention concerne des films plastiques photoluminescents stables pendant plusieurs mois ou plusieurs années sous exposition aux agents extérieurs tels que la chaleur, le froid, l'eau, la lumière visible et les rayonnements ultraviolets. 10 Etat de la technique antérieure Les films plastiques photoluminescents modifient le spectre de la lumière solaire qui les traverse. 15 Ils sont notamment utilisables comme couverture de serre agricole. Tous types de serres tels que les serres tunnels, serres chapelles ou petits tunnels « nantais » peuvent être construits en utilisant des films plastiques photoluminescents comme élément de couverture. En modifiant le spectre de la lumière transmise il est possible de l'adapter aux besoins de la plante. 20 L'utilisation de films plastiques photoluminescents a été décrite comme pouvant améliorer certaines caractéristiques des cultures dont la précocité, le rendement ou diverses caractéristiques d'intérêt agronomique. En effet, le phénomène de photoluminescence modifie les propriétés optiques du film agricole en permettant de modifier spectralement le rayonnement incident à l'intérieur de la serre. Ce rayonnement peut ainsi être optimisé en fonction des besoins ou 25 préférences des cultures sous serre. Ainsi, des résultats agronomiques sur des films de couverture de serre comprenant des colorants organiques photoluminescents ont montré que des gains de 10 à 45 % (en matière sèche) par rapport aux mêmes films non photoluminescents pouvaient être obtenus par cette technique d'adaptation spectrale. Malgré les performances observées pour des fleurs, légumes, arbustes ou algues, les films plastiques photoluminescents restent très peu utilisés 30 en raison d'une mauvaise tenue dans le temps des composés à l'origine des propriétés de photoluminescence. Les films agricoles photoluminescents sont constitués une matrice plastique qui comprend des composés photoluminescents. Le plastique le plus utilisé pour la fabrication de films de couverture de serres agricoles est le polyéthylène basse densité. En effet, celui-ci présente de bonnes propriétés pour cette application qui demande d'importants volumes, dont un coût relativement peu élevé, de bonnes propriétés mécaniques et la possibilité d'être recyclé. En particulier, en France et en Europe, la quasi-totalité des films de couverture de serres agricoles sont constitués de polyéthylène basse densité et de dérivés comme le copolymère éthylène-acétate de vinyle. Intrinsèquement, le polyéthylène basse densité n'est pas intrinsequement stable en conditions extérieures, et n'est notamment pas stable aux rayonnements ultra-violets (UV) pendant plus de quelques mois. Cependant, des additifs de type hindered amine light stabilizers (HALS), anti-oxydants, et absorbeurs UV sont utilisés afin de rendre les films stables pendant plusieurs années. Les composés photoluminescents introduits dans les films de couverture de serre à base de polyéthylène basse densité sont souvent de type organique et présentent l'inconvénient majeur d'avoir une faible durée de vie, en général de l'ordre de 6 mois seulement dans les climats méridionaux. Leur durée de vie est donc considérablement plus faible que celle du film lui-même qui peut atteindre de 2 à 5 ans. Lorsque de tels films sont utilisés en conditions extérieures, les colorants photoluminescents qu'ils contiennent ont tendance à se dégrader et/ou à migrer à l'extérieur des films sous l'action conjointe de l'eau, de la lumière (notamment ultraviolette) et de l'oxygène de l'air, ce qui conduit à une décoloration des films. Ces films perdent ainsi, en quelques mois, leurs avantages initiaux en termes de performances par rapport aux films classiques non photoluminescents. Ce défaut de comportement majeur explique la très faible utilisation, en conditions réelles, de films de couverture de serres photoluminescents. Deux solutions ont été proposées. La première concerne l'utilisation de matrices plastiques au sein desquelles les composés photoluminescents sont intrinsèquement plus stables que le polyéthylène, telles que le polychlorure de vinyle (PVC). Cependant, le PVC présente plusieurs inconvénients importants pour cette application dont un coût plus élevé, de potentiels risques pour la santé et l'environnement ou bien encore un recyclage complexe, peu répandu et onéreux. La deuxième solution concerne les composés photoluminescents utilisés. Ainsi, des composés inorganiques, qui sont intrinsèquement plus stables que les composés organiques, de types terres rares ou quantum dots (nanocristaux) peuvent être utilisés. Les composés inorganiques présentent en général des problèmes de gammes d'absorption soit trop larges soit trop étroites, ou de rendements quantiques de photoluminescence généralement assez faibles. Par ailleurs, il n'en existe pas une grande diversité qui permettrait de modifier de manière fine le spectre solaire. De plus ils ont des coefficients d'extinction ou d'absorption généralement faibles et nécessitent donc d'être incorporés en concentration élevée ce qui implique donc un cout important par rapport au prix du film de serre lui même. Les quantum-dots présentent divers inconvénients dont des difficultés d'intégration dans des plastiques, un problème de toxicité, puisqu'il s'agit de terres rares présentes en outre sous forme nanoscopique, et un problème de coût généralement élevé. Ainsi, les solutions proposées pour créer des films photoluminescents à base de composés organiques utilisables pour des applications à l'extérieur comme pour la couverture de serre ne sont pas satisfaisantes. Cette situation explique que les films de couverture de serres photoluminescents restent très peu utilisés en conditions réelles, et ce malgré les gains de performances agronomiques que de tels films apportent et l'intérêt économique que ces gains représentent. Le procédé selon l'invention règle le problème de la stabilité en conditions extérieures des films de couverture de serre photoluminescents tout en s'affranchissant des importantes limites de l'art antérieur. Résumé de l'invention L'invention concerne un film de couverture de serre plastique dans lequel on souhaite incorporer de manière stable dans le temps et dans l'utilisation une ou des molécule(s) organique(s) photoluminescente(s). Le film est composé d'au moins trois couches co-extrudées, superposées présentant une couche centrale et deux couches externes opposées l'une de l'autre, et en ce que le colorant photoluminescent est incorporé dans ladite couche centrale. Selon un mode de réalisation, l'invention concerne un film de couverture de serre tri couches caractérisé en ce qu'il présente une épaisseur comprise entre 25 micromètres et 1000 micromètres. L'invention concerne également un film de couverture de serre plastique photoluminescent caractérisé en ce que les couches externes sont constituées d'un mélange de polyéthylène basse densité et de polyéthylène basse densité linéaire, préférentiellement un mélange équimassique et en ce que la couche centrale est constituée de polyéthylène - acétate de vinyle. Selon un mode de réalisation, le film de couverture de serre plastique photoluminescent est composé d'au moins trois couches co-extrudées, et caractérisé en ce que lesdites couches sont constituées de polyéthylène - acétate de vinyle, et en ce que le taux d'acétate de vinyle de la couche centrale est supérieur au taux d'acétate de vinyle desdites couches externes, de préférence supérieur à 10%.. Selon un mode de réalisation le film de couverture de serre plastique photoluminescent est caractérisé en ce que lesdits colorants photoluminescents sont incorporés au sein de la couche centrale lors de l'extrusion à partir d'un mélange-maître à base de polyéthylène - acétate de vinyle à taux d'acétate de vinyle supérieur à celui de ladite couche centrale, de préférence compris entre 25 et 35%. Selon l'invention, le film de couverture de serre plastique photoluminescent est caractérisé en ce que le ou les colorants photoluminescents utilisé peuvent être de type anthraquinones, coumarins, benzocoumarins, xanthènes, benzo[a]xanthenes, benzo[b]xanthenes, benzo[c]xanthenes, phenoxazines, benzo[a]phenoxazines, benzo[b]phenoxazines , benzo[c]phenoxazines, napthalimides, naphtholactams, azlactones, methines, oxazines ,thiazines, dicetopyrrolopyrroles, perylènes, quinacridones, benzoxanthenes, thio-epindolines, lactamimides, diphenylmaleimides, acetoacetamides, imidazothiazines, benzanthrones, perylenmonoimides, perylenes, phthalimides, benzotriazoles, pyrimidines, pyrazines, triazoles, dibenzofurans, triazines, barbituric acid et dérivés, Lumogen®, Lambdachrome® et en ce que ledit ou lesdits colorants sont utilisés dans une concentration comprise entre 1 partie par million (ppm) et 10 000 ppm, de préférence entre 10 25 ppm et 100 ppm Selon l'invention, le film de couverture de serre plastique photoluminescent est aussi caractérisé en ce que l'une au moins des couches, de préférence une couche située plus près de l'extérieur de la 30 serre, que la couche contenant les colorants photoluminescents, contient également des combinaisons différentes d'additifs choisis parmi : des absorbeurs d'ultraviolet, des stabilisants lumière à base d'amines à encombrements stériques (HALS) , de préférence des HALS de type NOR, des antioxydants, des agents antibuée de type tensioactifs, des agents permettant de neutraliser l'effet néfaste des engrais et insecticides chimiques sur le film, et des absorbeurs infrarouge améliorant les propriétés thermiques du film. Selon un mode de réalisation particulier, certains de ces additifs ne sont volontairement pas compris dans certaines couches afin d'améliorer la stabilité des composants photoluminescents. Dans un mode de réalisation particulier, le film coextrudé multicouches contient aussi des diffuseurs optiques inorganiques choisis dans le groupe comprenant les charges à base de carbonate de calcium, les kaolins, les talcs, les silico-aluminates et/ou les silices, les silices, ou dans le groupe des nanoparticules organiques, inorganiques ou mixtes organique-inorganiques ; de préférence ces diffuseurs optiques sont présents uniquement dans l'une des couches externes du film, préférentiellement dans une couche située plus près de l'extérieur de la serre que la couche contenant les colorants photoluminescents. Selon un autre mode de réalisation l'une au moins des couches externes du film comporte une texturation qui diffuse la lumière. Selon un autre mode de réalisation particulier le film de couverture de serre plastique photoluminescent est caractérisé en ce qu'il comprend 5, 7, 9 ou 11 couches dont 3 au moins sont structurées comme décrit dans l'un des modes de réalisation précédents. Description détaillée de l'invention L'invention concerne des films plastiques de couverture de serre dans lesquels on souhaite incorporer de manière stable dans le temps et dans l'utilisation un ou plusieurs composés organiques photoluminescents. La structure et la composition de l'invention permettent d'obtenir les effets techniques souhaités en améliorant la stabilité dans le temps du ou des composés organiques photoluminescents à l'intérieur du film de couverture de serre pendant son utilisation soumise à la lumière naturelle, aux ultra violets et aux intempéries. Selon l'invention, le film plastiques de couverture de serre est composé d'au moins trois couches co- extrudées, superposées. Le film est en général fabriqué par des méthodes d'extrusion soufflage ou bulle. Ces méthode d'extrusion de film industrielles permettent d'extruder de large quantités de films multicouches de largeurs différentes mais en général comprises entre 2 et 20 mètres. Par ailleurs, en raison de l'appareillage utilisé, le nombre de couches est en général impair et égal à une, trois, cinq ou sept. La multiplication des couches permet de les fonctionnaliser chacune de manière différente ou bien d'isoler certains composants dans certaines couches. Ces différentes couches peuvent aussi être constituées de matériaux différents les uns des autres comme par exemple du polyéthylène basse densité, du polyéthylène basse densité linéaire, ou du polyéthylène - acétate de vinyle avec des taux variables d'acétate de vinyle. Il est ainsi possible de positionner certains additifs ou colorants au sein de couches constituées de matériaux spécifiques au seins desquels leur durabilité, leur stabilité et leur affinité est maximisée, tout en ayant les autres couches constituées de matériaux différents. Il est aussi possible par exemple de séparer certains additifs ou colorants les uns des autres afin qu'ils n'interagissent pas entre eux. Les films plastiques de couverture de serre sont la plupart du temps composés de trois couches mais ils peuvent aussi être composés d'une seule couche ou de cinq couches. L'invention concerne les films constitués d'au moins trois couches. Que ces films aient trois couches, cinq couches ou sept couches, on distingue dans l'invention, la couche centrale, située au milieu, des couches externes situées à la surface des part et d'autre du film plastique de couverture de serre. Selon l'invention, le ou les colorants photoluminescents sont incorporés dans la couche centrale du film plastique de couverture de serre. Ceci permet de protéger un maximum les colorants photoluminescents des agressions venant des intempéries ou des produits phytosanitaires comme le souffre ou le chlore par exemple souvent utilisé dans les serres. En effet, des réactions chimiques peuvent avoir lieu entrainant la dégradation des colorants photoluminescents dans le temps. Le choix de la nature de la couche centrale et de celle des couches externes permet aussi d'optimiser selon les cas la cette protection physico-chimique des colorants photoluminescents. Par ailleurs, ce positionnement peut aussi permettre de limiter les phénomènes de migration des colorants photoluminescents sous l'action des intempéries et du temps ; phénomènes de migration qui sont en grande partie responsables de la dégradation de l'effet optique recherché dans le temps, non pas par dégradation des colorants mais par simple sortie de ces derniers du film de couverture de serre. Selon un mode de réalisation, l'invention concerne un film de couverture de serre tri couches caractérisé en ce qu'il présente une épaisseur totale comprise entre 25 micromètres et 1000 micromètres. D'une manière général, il a plus souvent une épaisseur totale comprise entre 100 et 250 micromètres, avantageusement entre 150 et 200 micromètres. Cette gamme d'épaisseurs permet en général d'assurer une durabilité mécanique du film de couverture de serre pendant une durée de quatre saisons dans un climat du pourtour méditerranéen.11est à noter que des films plus fins existent, souvent pour des utilisations de une ou deux saisons seulement, et des films aussi plus épais peuvent exister pour assurer des stabilités de 5 à 10 saisons en fonction des cas et des conditions environnementales. L'épaisseur de la couche centrale est le plus souvent égale au double de l'épaisseur des autres couches situées de part et d'autre. Cependant ces épaisseurs peuvent aussi être ajustées différemment tout en respectant en général une symétrie axée sur la couche centrale. Cette dernière contrainte est liée à la méthode de fabrication par co-extrusion soufflage. Selon un mode de réalisation de l'invention, le film de couverture de serre plastique photoluminescent est caractérisé en ce que les couches externes sont constituées d'un mélange de polyéthylène basse densité et de polyéthylène basse densité linéaire, préférentiellement un mélange équimassique, et en ce que la couche centrale est constituée de polyéthylène - acétate de vinyle. Le polyéthylène - acétate de vinyle est généralement utilisé pour la couche centrale du film afin de lui conférer des propriétés dites de thermicité, afin que celui-ci puisse bloquer ou absorber une partie des rayonnements infra-rouges et donc limiter l'échauffement à l'intérieur de la serre en journée et limiter le refroidissement à l'intérieur de la serre pendant la nuit. Les couches externes sont souvent constituées de polyéthylène basse densité afin d'apporter au film des propriétés de résistance mécaniques que le polyéthylène - acétate de vinyle seul ne peut pas apporter. Selon un mode de réalisation le film de couverture de serre plastique photoluminescent est composé d'au moins trois couches co-extrudées, et caractérisé en ce que lesdites couches sont constituées de polyéthylène - acétate de vinyle, et en ce que le taux d'acétate de vinyle de la couche centrale est supérieur au taux d'acétate de vinyle desdites couches externes, de préférence supérieur à 10%. De manière surprenante, en fonction de la nature des colorants photoluminescents utilisés, il peut être important pour l'invention et pour optimiser la stabilité des propriétés optiques du film de couverture de serre, d'assurer l'existence d'importantes différences de propriétés physico-chimiques entre la couche centrale contenant les colorants photoluminescents et les couches externes. Il apparaît que les couches doivent donc être, dans ces cas si, constitués de matériaux physiquement et chimiquement suffisamment différents les uns des autres. Selon un mode de réalisation le film de couverture de serre plastique photoluminescent est caractérisé en ce que lesdits colorants photoluminescents sont incorporés au sein de la couche centrale lors de l'extrusion à partir d'un mélange-maître à base de polyéthylène - acétate de vinyle à taux d'acétate de vinyle supérieur à celui de ladite couche centrale, de préférence compris entre 25 et 35%. De manière surprenante et en accord avec le mode de réalisation précédent, il peut être selon le type de colorants photoluminescents utilisé, important pour l'invention, d'assurer dans la couche centrale du film, la présence d'une faible proportion, comprise entre 2 et 10 %, de polyéthylène - acétate de vinyle à taux d'acétate de vinyle sensiblement supérieur à celui de ladite couche centrale. Les interactions avec les colorants photoluminescents se révèlent, en conditions réelles d'utilisation, bénéfiques pour la stabilité des colorants photoluminescents dans le film de couverture de serre. Selon l'invention, le film de couverture de serre plastique photoluminescent est caractérisé en ce que le ou les colorants photoluminescents utilisé peuvent être de type anthraquinones, coumarins, benzocoumarins, xanthènes, benzo[a]xanthenes, benzo[b]xanthenes, benzo[c]xanthenes, phenoxazines, benzo[a]phenoxazines, benzo[b]phenoxazines , benzo[c]phenoxazines, napthalimides, naphtholactams, azlactones, methines, oxazines ,thiazines, dicetopyrrolopyrroles, perylènes, quinacridones, benzoxanthenes, thio-epindolines, lactamimides, diphenylmaleimides, acetoacetamides, imidazothiazines, benzanthrones, perylenmonoimides, perylenes, phthalimides, benzotriazoles, pyrimidines, pyrazines, triazoles, dibenzofurans, triazines, barbituric acid et dérivés, Lumogen®, Lambdachrome® et en ce que ledit ou lesdits colorants sont utilisés dans une concentration comprise entre 1 ppm et 10000 ppm, de préférence entre 10 ppm et 100 ppm. La nature et la concentration des composés photoluminescents peut être ajusté en fonction de multiples paramètres tels que, leurs propriétés optiques, leur stabilité intrinsèque, leur résistance au rayonnement solaire, leurs affinités mutuelles, leur affinité pour les matériaux constitutifs du film de couverture de serre, leur coût. Selon l'invention, le film de couverture de serre plastique photoluminescent est aussi caractérisé en ce que l'une au moins des couches contient également des combinaisons différentes d'additifs choisis parmi : des absorbeurs d'ultraviolet, des stabilisants lumière à base d'amines à encombrements stériques (HALS) , de préférence des HALS de type NOR, des antioxydants, des agents antibuée de type tensioactifs ou anti-poussière, des agents permettant de neutraliser l'effet néfaste des engrais et insecticides chimiques sur le film, et des absorbeurs infrarouge améliorant les propriétés thermiques du film. L'utilisation de l'ensemble de ces additifs est habituelle chez les fabricants de films de couverture de serre. Leur bonne combinaison et leur concentration permettent en effet d'assurer les différentes durées de durabilité des films produits que les fabricants garantissent en général aux utilisateurs. Un film de couverture de serre agricole garanti pour une durabilité de l'ordre de quatre saisons dans le sud de la France par exemple, contient en général des taux de concentrations massiques de HALS de l'ordre de 5 000 à 20 000 ppm, avantageusement de l'ordre de 10 000 à 15 000 ppm, et des taux de concentration massiques d'absorbeurs UV de l'odre de 1000 à 10 000 ppm, avantageusement de l'ordre de 3 000 à 7 000 ppm. Différents types de HALS, absorbeurs UV, antioxidants, agents antibuée peuvent être utilisés. Les HALS sont en général catégorisés selon trois grandes familles connues de l'homme de métier : les HALS type N-H, les HALS type N-R et les HALS type N-OR. Du Nickel peut aussi être utilisé pour assurer un effet anti-oxidant à l'intérieur du film. Ce type de composé est relativement performant et résistant aux agressions extérieures telles que celles liées aux produits phytosanitaires par exemple, mais il confère une coloration jaunâtre au film de couverture de serre, ce qui limite fortement sa transmission lumineuse globale et donc le rayonnement utilisable pour la photosynthèse et les cultures à l'intérieur de la serre. Par ailleurs, il est en général peut compatible avec la plupart des colorants photoluminescents organiques. Concernant les absorbeurs UV, les produits les plus couramment utilisés sont ceux de type benzophénone qui absorbent les rayonnements UV majoritairement compris entre 280 et 360 nanomètres, et ceux de type benzotriazole qui absorbent les rayonnement UV majoritairement compris entre 300 et 380 nanomètres. Introduire ces absorbeurs UV dans une couche située plus près de l'extérieur de la serre que la couche contenant les colorants photoluminescents permet de limiter la dégradation desdits colorants photoluminescents. Les agents antibuée et anti-poussière permettent d'apporter des fonctionnalités additionnelles au produit parfois particulièrement intéressantes dans certains types de conditions. Ils sont en général situés à la surface des couches externes du film, ou bien ils s'y positionnent eux même par migration naturelle. La durée de vie de la fonctionnalité qu'ils apportent est cependant souvent plus faible que celle du film de couverture de serre lui même. Des composés, de type minéraux par exemple, et permettant d'absorber certaines parties du rayonnement infrarouge peuvent aussi être incorporées à l'intérieur du film de couverture de serre. Ils contribuent donc à augmenter l'effet de dit de thermicité du film, à savoir limiter les transferts de chaleur entre l'intérieur et l'extérieur de la serre, de manière à garder la chaleur dans la serre la nuit et limiter les échauffements trop important le jour. Les variations de température entre le jour et la nuit se trouvent donc réduites ce qui est en général favorable à la bonne croissance des cultures, notamment dans les région les plus septentrionales. Dans certains cas, et en fonction de la nature et de la concentration des composés utilisés, il peut devenir inutile de recouvrir la serre de chaux ou composé similaire ayant un effet de « blanchiment » en été. Selon un mode de réalisation particulier, certains de ces additifs ne sont volontairement pas compris dans certaines couches afin d'améliorer la stabilité des composants photoluminescents. En raison d'interactions physico-chimiques possibles entre les additifs de stabilisation et de fonctionnalisation précités et le colorants photoluminescents, il convient, en fonction des types de colorants photoluminescents utilisés, de choisit les bons additifs et aussi de les incorporer dans les bonnes couches du film. En effet, certains additifs, ou bien les produits de leur dégradation dans le temps, peuvent avoir un impact négatif sur la durabilité des composés photoluminescents contenus dans la couche centrale du film. Il est donc préférable de ne pas introduire certains types d'additifs de stabilisation ou de fonctionnalisation dans cette couche où parfois même dans les couches adjacentes à la couche centrale. Dans un mode de réalisation particulier, le film co-extrudé multicouches contient aussi des diffuseurs optiques, souvent inorganiques, choisis dans le groupe comprenant les charges à base de carbonate de calcium, les kaolins, les talcs, les silico-aluminates et/ou les silices, les silices, ou dans le groupe des nanoparticules organiques, inorganiques ou mixtes organique-inorganiques. L'utilisation de ces diffuseurs optiques est bien connue de l'homme de métier et aussi habituelle chez les fabricants de films de couverture de serre. Elle est particulièrement importante pour les films de couverture de serre destinés aux régions méridionales où les intensités de rayonnement solaire direct peuvent être parfois importantes et induire des échauffements néfastes à la surface des parties supérieures des cultures. L'intérêt des diffuseurs optiques est ainsi de limiter ces phénomènes en répartissant le rayonnement de manière plus homogène et moins directe à l'intérieur de la serre. L'utilisation de ces diffuseurs optiques conjointement avec les colorants photoluminescents peut s'avérer doublement intéressant dans certains cas de figure car ils peuvent permettre deux chose : d'une part allonger le parcours de la lumière au sein du film et donc augmenter son absorption et sa conversion par les colorants photoluminescents, d'autre part réduire la quantité de rayonnement photoluminescent perdu par le cône d'échappement ou bien piégé par guide d'onde horizontal dans l'épaisseur du film de couverture de serre. En effet ces phénomènes de cône d'échappement et de guide d'onde plan, bien connus de l'homme de métier, apportés par l'utilisation de colorants photoluminescents, sont plutôt désavantageux dans le cas des films de couverture de serre où l'on recherche la transmission lumineuse maximale. Les diffuseurs optiques peuvent diffuser ce rayonnement et augmenter la proportion de lumière ressortissant du film. Enfin, l'utilisation de diffuseurs optiques organiques ou mécaniques peut aussi être faite, soit en introduisant des variations locale de l'indice de réfraction du matériau de film de serre, soit en introduisant des irrégularités géométriques au sein ou à la surface du film. Ces méthodes connues de l'homme de métier, peuvent conduire au même effet diffuseur souhaité. Dans un mode de réalisation particulier, les diffuseurs optiques sont présents uniquement dans au moins une des couches externes du film, de préférence uniquement dans une seule dédites couche externe. En fonction de la nature, la taille et des propriétés optiques des diffuseurs optiques utilisés, il peut être plus utile de ne les introduire que dans l'une ou l'autre des couches externe uniquement, de manière à optimiser la quantité de rayonnement diffusé vers l'intérieur de la serre plutôt que vers l'extérieur de la serre. ll est en effet possible de tirer partie des phénomènes de réflexion et de diffusion directionnelle et non isotrope de certains composés dans ce but. Les films de couverture de serre connus et fabriqués par l'homme de métier font utilisation de diffuseurs optiques sans tenir compte de ces possibilités qui constituent donc une innovation particulière de l'invention décrite. Dans un mode de réalisation particulier, les diffuseurs sont présents uniquement dans la couche externe du film positionnée à l'extérieur de la serre. Dans le cas de l'utilisation de diffuseurs optiques permettant la réflexion partielle du rayonnement réémis par les colorants photoluminescents, ces derniers sont exclusivement introduits dans la couche externe du film positionnée à l'extérieur de la serre. De cette manière une majorité du rayonnement perdu par le cône d'échappement ou bien piégé par le guide d'onde plan peut être réémis de manière avantageuse vers l'intérieur de la serre. Dans ce cas de figure, les diffuseurs optiques utilisés sont en général caractérisés par une taille sensiblement supérieur à la longueur d'onde des rayonnements considéré, c'est à dire avantageusement supérieure à 1 000 nm. Dans un autre mode de réalisation particulier, les diffuseurs sont présents uniquement dans la couche externe du film positionnée à l'intérieur de la serre. Dans le cas de l'utilisation de diffuseurs optiques permettant la diffusion directionnelle du rayonnement réémis par les colorants photoluminescents, ces derniers sont exclusivement introduits dans la couche externe du film positionnée à l'intérieur de la serre. De cette manière une majorité du rayonnement piégé par le guide d'onde plan peut être réémis de manière avantageuse vers l'intérieur de la serre. Dans ce cas de figure, les diffuseurs optiques utilisés sont en général caractérisés par une taille proche ou égale à la longueur d'onde des rayonnements considérés, c'est à dire avantageusement comprise entre 300 et 1 000 nm. Cet effet peut aussi être obtenu par l'introduction de variations locales de l'indice de réfraction du matériau de ladite couche externe ou bien par la texturisation de surface de ladite couche externe. Selon un autre mode de réalisation particulier le film de couverture de serre plastique photoluminescent est caractérisé en ce que l'une au moins des couches externes comporte une texturation qui diffuse la lumière. Selon un autre mode de réalisation particulier le film de couverture de serre plastique photoluminescent est caractérisé en ce qu'il comprend 5, 7, 9 ou 11 couches dont 3 au moins sont structurées comme décrit dans l'un des modes de réalisation précédents. La multiplication des couches permet de multiplier les fonctionnalisations du film de couverture de serre et par là même de mieux séparer les différents additifs utilisés des colorants photoluminescents afin de réduire les potentielles interactions de dégradation entre eux. Exemples de modes de réalisations Exemple 1 - Film de couverture de serre plastique tricouche et dopants photoluminescents perylenes Selon un premier exemple de mode de réalisation, le film de couverture de serre plastique photoluminescent a une épaisseur totale de 200 micromètres et est composé de trois couches coextrudées par extrusion soufflage : 1. une couche centrale de 100 micromètres d'épaisseur constituée de polyéthylène-acétate de vinyle avec un taux d'acétate vinyle de 14% à laquelle on rajoute des HALS NOR 371 (concentration 15000ppm) et un mélange-maître de colorants photoluminescents dans une proportion de 8% en masse. Le mélange maitre est composé d'un colorant photoluminescent de type perylene, mélangé à 0.25% massique à du polyéthylène - acétate de vinyle comportant 28 à 33% de vinyle acétate 2. deux couches externes de 50 micromètres d'épaisseur chacune, constituées d'un mélange polyéthylène base densité / polyéthylène basse densité linéaire (50/50 en masse) et contenant un absorbeur UV de type benzophénone (concentration 15000ppm), d'un HALS de type N0R371 (concentration 5000ppm), de diffuseurs optiques de type alumino silicate. La couche destinée à être à l'intérieur de la serre contient en outre des agents antibuée. Exemple 2 - Film de couverture de serre plastique cinq couches avec dopants photoluminescent dans la couche centrale. Selon un second exemple de mode de réalisation, le film de couverture de serre plastique photoluminescent a une épaisseur totale de 250 micromètres et est composé de cinq couches co- extrudées par extrusion soufflage une couche centrale de 50 micromètres d'épaisseur constituée d'un polyéthylène-acétate de vinyle avec un taux d'acétate vinyle de 33% comprenant un colorant photoluminescent dans une proportion de 10% en masse à laquelle on rajoute des HALS NOR 371 (concentration 15000ppm). deux couches de 50 micromètres d'épaisseur de part et d'autre de la couche centrale constituées de polyéthylène basse densité/polyéthylène basse densité linéaire en proportions 50/50 contenant un absorbeur UV de type benzophénone (concentration 5000ppm), un HALS de type N0R371 (concentration 15000ppm). deux couches externes adjacentes constituées de polyéthylène basse densité linéaire et contenant des absorbeurs UV de type benzophénone (concentration 5000ppm) et des HALS de type N0R371 (concentration 15000ppm). La couche externe faisant face à l'extérieur de la serre contient également des diffuseurs optiques permettant de rediriger la lumière photoluminescente vers l'intérieur de la serre. La couche externe faisant face à l'intérieur de la serre contient des agents anti-buée. REVENDICATIONS1. Film polymérique de couverture de serre agricole comprenant un colorant photoluminescent, caractérisé en ce qu'il comprend trois couches superposées présentant une couche centrale et deux couches externes opposées l'une de l'autre, et en ce que le colorant photoluminescent est incorporé dans ladite couche centrale. 2. Film de couverture de serre agricole selon la revendication 1, caractérisé en ce qu'il présente une épaisseur comprise entre 25 micromètres et 1000 micromètres. 3. Film de couverture de serre agricole selon la revendication 1 ou 2 caractérisé en ce que les couches 15 externes sont constituées d'un mélange de polyéthylène basse densité et de polyéthylène basse densité linéaire, préférentiellement un mélange équimassique et en ce que la couche centrale est constituée de polyéthylène - acétate de vinyle. 4. Film de couverture de serre agricole selon la revendication 1 ou 2, caractérisé en ce que lesdites couches sont constituées de polyéthylène - acétate de vinyle, et en ce que le taux d'acétate de vinyle de la couche centrale est supérieur au taux d'acétate de vinyle desdites couches externes, de préférence supérieur à 10%. 5. Film de couverture de serre agricole selon l'une quelconque des revendications précédentes caractérisé en ce que lesdits colorants photoluminescents sont incorporés au sein de la couche centrale lors de l'extrusion à partir d'un mélange-maître à base de polyéthylène - acétate de vinyle à taux d'acétate de vinyle supérieur à celui de ladite couche centrale, de préférence compris entre 25 30 et 35%. 6. Film de couverture de serre agricole selon l'une quelconque des revendications précédentes caractérisé en ce que le ou les colorants photoluminescents utilisé sont de type anthraquinones, coumarins, benzocoumarins, xanthènes, benzo[a]xanthenes, benzo[b]xanthenes, 5 benzo[c]xanthenes, phenoxazines, benzo[a]phenoxazines, benzo[b]phenoxazines , benzo[c]phenoxazines, napthalimides, naphtholactams, azlactones, methines, oxazines ,thiazines, dicetopyrrolopyrroles, perylènes, quinacridones, benzoxanthenes, thio-epindolines, lactamimides, diphenylmaleimides, acetoacetamides, imidazothiazines, benzanthrones, perylenmonoimides, perylenes, phthalimides, benzotriazoles, pyrimidines, pyrazines, triazoles, dibenzofurans, triazines, barbituric acid et dérivés, Lumogen®, Lambdachrome® et en ce que ledit ou lesdits colorants sont utilisés dans une concentration comprise entre 1 ppm et 10000 ppm, de préférence entre 10 ppm et 100 ppm 7. Film de couverture de serre agricole selon l'une quelconque des revendications précédentes caractérisé en ce que l'une au moins des couches, de préférence une couche située plus près de l'extérieur de la serre que la couche contenant les colorants photoluminescents, contient également des combinaisons différentes d'additifs choisis parmi : des absorbeurs d'ultraviolet, des stabilisants lumière à base d'amines à encombrements stériques (HALS) , de préférence des HALS de type NOR, 20 des antioxydants, des agents antibuée de type tensioactifs, des agents permettant de neutraliser l'effet néfaste des engrais et insecticides chimiques sur le film, et des absorbeurs infrarouge améliorant les propriétés thermiques du film. 8. Film de couverture de serre agricole selon l'une quelconque des revendications précédentes caractérisé en ce que le film contient également, dans au moins une de ses couches externes et de préférence uniquement dans une couche située plus près de l'extérieur de la serre que la couche contenant les colorants photoluminescents, des diffuseurs optiques inorganiques choisis dans le groupe comprenant les charges à base de carbonate de calcium, les kaolins, les talcs, les silico- 30 aluminates, les silices, ou dans le groupe des nanoparticules organiques, inorganiques ou mixtes organique-inorganiques.Revendication 9 Film de couverture de serre agricole selon l'une quelconque des revendications précédentes caractérisé en ce que l'une au moins des couches externes comporte une texturation qui diffuse la lumière. Revendication 10 Film de couverture de serre agricole caractérisé en ce qu'il comprend 5, 7, 9 ou 11 couches dont 3 au moins sont structurées comme décrit dans l'une des revendications précédentes.