Brevet FR3004446A1 — publié le 20141017

PROCÉDÉ DE FABRICATION D'UN SUBSTRAT TRANSPARENT COLORÉ L'invention se rapporte au domaine des substrats colorés, notamment des verres colorés pour bâtiments ou automobiles, en particulier à usage d'habitation ou de bureau. Elle concerne plus particulièrement un procédé de fabrication d'un substrat transparent et coloré destiné à la décoration, notamment pour équiper des façades extérieures ou pour la décoration intérieure (vitres colorées, objets décoratifs...). L'invention a également pour objet le substrat coloré obtenu par ce procédé et les produits comprenant ledit substrat. La coloration d'un substrat transparent, notamment d'une feuille de verre, peut être effectuée directement « dans la masse », c'est-à-dire en incluant des agents colorants dans la composition vitrifiable, avant son élaboration et sa mise en forme. Il est également possible de déposer des couches colorées sur tout ou partie d'au moins une face du substrat. La décoration des façades de bâtiments est actuellement réalisée en déposant une couche d'émail colorée à la surface d'une feuille de verre, le plus souvent par sérigraphie. Les motifs décoratifs ainsi obtenus sont opaques. Or la demande actuelle est forte pour des couches colorées transparentes. Le brevet US 5,731,091 décrit des couches vitreuses colorées transparentes, obtenues à partir d'une composition comprenant un silane hydrolysable et un organosilane fonctionnalisé, déposée sur la surface du substrat en verre puis traitée thermiquement afin de densifier la couche. Le brevet EP 0 909 745 décrit une composition pour une coloration transparente d'une surface de verre comprenant de fines particules d'or et d'argent, un agent de fixation de type organométallique, une résine de liant et un solvant organique. La composition est déposée sur le substrat puis est traitée thermiquement par séchage à environ 150°C puis cuisson à une température de 700°C. La présente invention a pour but de fournir un procédé de fabrication d'un substrat transparent pourvu sur tout ou partie d'au moins une de ses faces d'au moins une couche colorée et transparente. Un autre but de la présente invention est d'obtenir des couches transparentes colorées de bonne qualité, notamment exemptes de craquelures et qui sont aptes à résister au traitement thermique de trempe lorsqu'elles sont déposées sur des substrats trempables. Le procédé de fabrication d'un substrat coloré comportant au moins une couche colorée et transparente comprend les étapes consistant à : -déposer, sur tout ou partie d'au moins une des faces du substrat, au moins une couche d'une composition comprenant (A) un sol obtenu par hydrolyse acide et polycondensation d'au moins un composé de formule «'Y4-' (I), dans laquelle M représente un atome de Si, Ti, Zr, Al, Sn, Fe, Y, V X représente des groupements hydrolysables, identiques ou différents, Y représente des groupements fonctionnels, identiques ou différents, l'un des Y ayant au moins une fonction photopolymérisable, n peut prendre les valeurs 0, 1, 2, 3 ou 4 ou un oligomère dérivé de ce composé (I), (B) au moins un sel métallique, et (C) au moins un composé photoamorceur, et (D) éventuellement un monomère photopolymérisable, puis -exposer le substrat revêtu d'au moins ladite couche à une source de lumière UV. Dans le procédé selon la présente invention, l'apparition de la couleur est effectuée par la réduction par photochimie du précurseur métallique présent dans la composition, en présence du photoamorceur. L'irradiation sous lumière UV permet avantageusement de provoquer, simultanément à l'apparition de la couleur, la réticulation des fonctions polymérisables. Ainsi, la croissance des pigments à l'échelle nanométrique est contrôlée et garantit la transparence de la couche. L'exposition de la feuille revêtue à une source de lumière UV permet la fixation de la ou des couches. La réticulation des fonctions polymérisables simultanée permet également de maintenir les pigments dans la couche, de limiter leur agrégation et d'éviter leur migration à la surface. La couleur du substrat ainsi obtenu est répartie de façon homogène sur la totalité de la couche. L'étape de fixation de la couche présente l'avantage d'être facilement et rapidement mise en oeuvre. La photopolymérisation offre l'avantage d'être quasi-instantanée puisque le passage de la molécule au matériau hybride peut s'effectuer en quelques dixièmes de seconde sous irradiation intense de lumière UV. Le procédé selon l'invention permet avantageusement d'obtenir des couches colorées de bonne qualité sur un substrat, sans qu'une étape de chauffage de la couche pour obtenir le développement de la couleur ne soit nécessaire. Dans les procédés de l'art antérieur, il est nécessaire de chauffer les substrats revêtus à des températures relativement élevées, typiquement au-dessus de 400°C. Le procédé selon l'invention permet de s'affranchir de cette étape de chauffage et est donc applicable à une plus grande variété de substrat. D'autre part, le procédé selon l'invention permet de générer in-situ des nanoparticules dans une matrice minérale ou hybride, en particulier faite par le procédé sol-gel, ce qui présente un avantage intéressant au niveau Environnement, Hygiène et Sécurité puisque l'opérateur n'a pas besoin de manipuler directement de poudre comprenant des nanoparticules. L'utilisation de précurseurs métalliques de pigments inorganiques permet de plus d'assurer la tenue en température de la couleur et la rend donc compatible avec un procédé de trempe du substrat revêtu, si un tel traitement thermique est nécessaire pour les applications du produit obtenu. Avantageusement, pour que la couche garde sa transparence, la taille des nanoparticules est comprise entre 1 et 100 nm. De façon préférée, les particules ont une taille inférieure à 50 nm. En fonction du choix combiné du précurseur métallique, de la taille et de la forme des nanoparticules et de la nature de la matrice, différentes couleurs sont 25 envisageables. Le substrat est une feuille de matériau transparent, résistant aux sources de lumière UV. Il peut être en plastique ou en verre. Si le produit final nécessite que le substrat coloré soit trempé, le substrat est une feuille de verre. Le sol peut être préparé dans un solvant de type alcoolique. L'hydrolyse 30 acide est réalisée avec un agent d'initiation. Le composé de formule (I) précurseur de la matrice peut comprendre des groupements X hydrolysables et des groupements Y possédant au moins une fonction photopolymérisable. Avantageusement, le groupement Y comprend au moins un groupement éthylénique insaturé ou un groupement époxy. Parmi les groupements éthyléniques insaturés, on peut citer par exemple les fonctions acrylates ou les fonctions méthacrylates. Dans le cas particulier où le composé (I) ne comprend que des groupements hydrolysables (cas où n est égal à 4), la fonction polymérisable est introduite dans 5 la composition soit en rendant obligatoire la présence d'un monomère photopolymérisable (D), soit en introduisant ladite fonction polymérisable lors de l'hydrolyse acide du composé (I) par l'intermédiaire de l'agent d'initiation qui peut comprendre une telle fonction. Ainsi, les fonctions photopolymérisables sont introduites dans la composition par un composé autre que le précurseur du sol lui-10 même. Avantageusement, la première étape du procédé consiste à déposer sur tout ou une partie d'au moins une des faces du substrat, au moins une couche constituée du sol (A), du sel métallique (B) et du composé photoamorceur (C), et éventuellement, en fonction de la nature du composé (I) précurseur du sol (A), 15 d'un monomère photopolymérisable (D). Le procédé selon l'invention permet ainsi avantageusement d'obtenir des couches colorées transparentes sans l'utilisation d'un agent stabilisant. En effet, la réticulation de la matrice minérale ou hybride permet directement de contrôler l'état d'agrégation des nanoparticules. De préférence, le métal M est le Si, le Ti ou le Zr. Encore plus 20 préférentiellement, le métal est le Ti ou le Zr. Les métaux tels que le titane et le zirconium permettent notamment d'avoir accès à une plus grande variété de couleurs d'une part, et d'autre part, d'obtenir des couches plus réfléchissantes, notamment en raison de leur indice de réflexion élevé. Ces métaux présentent également une meilleure résistance mécanique et notamment un meilleur 25 comportement lors d'un traitement thermique. A titre d'exemple, le composé de formule (I) est le 3-méthacryloxypropryltriméthoxysilane (MAPTMS) qui est un précurseur de silice transparent dans le visible et photopolymérisable, ou le 3-glycidoxypropyltriméthoxysilane (GPTMS). 30 Il peut également être choisi parmi le 3-méthacryloxypropyltriéthoxysilane, 3- méthacryloxypropyltriisopropoxysi lane, le 3- méthacryloxymethyltri méthoxysilane, Le 3-méthacryloxyméthyltriéthoxysilane, et le 3-glycidoxypropyltriéthoxysilane. Le composé (I) peut également être un propoxyde métallique tel que le tétrapropoxyde ou tétraisopropoxyde de zirconium ou de titane, le tétraéthoxyde de zirconium ou de titane, le tétraacétylacetonate de zirconium ou de titane, le tétraéthoxysilane (TEOS). La quantité de sol dans la composition dépend de la nature du composé de formule (I). Par exemple, la teneur pondérale du sol (A) calculée sur la base de l'ensemble des composés (A), (B), (C) et (D), peut varier de 80 à 99,8%. L'hydrolyse nécessaire pour l'obtention du sol (A) est effectuée à l'aide d'un agent d'initiation. On utilise un milieu acide comme agent d'initiation. On peut citer par exemple comme acide, l'acide chlorhydrique, l'acide nitrique, l'acide sulfurique, l'acide bromique, les acides acryliques tel que l'acide méthacrylique. La quantité d'acide nécessaire pour réaliser l'hydrolyse et l'obtention du sol peut varier en fonction du métal M. Lorsque le métal est Ti ou Zr, l'agent acidifiant préféré est un acide méthacrylique et le ratio entre la quantité de métal et la quantité d'acide, exprimées en volume, est avantageusement compris entre 1 :1 et 1 :2. De façon avantageuse, lorsque l'acide utilisé est l'acide méthacrylique, celui-ci joue également un rôle d'agent complexant. Si le composé (I) ne comprend pas de fonction photopolymérisable, l'utilisation de l'acide méthacrylique comme agent d'initiation permet d'obtenir un sol photopolymérisable après hydrolyse. Lorsque le métal est Si, l'agent acidifiant est par exemple de l'acide chlorhydrique et le ratio entre la quantité de Si et la quantité d'acide, exprimées 20 en volume est compris entre 10 :1 et 5 :1. Si le composé (I) ne comprend pas de fonction polymérisable, et que l'acide utilisé est l'acide chlorhydrique, la présence d'un monomère photopolymérisable est indispensable. Selon un mode de réalisation, le sol (A) comprend en outre un organosilane 25 de formule Ria Si X(4-a) (II) dans laquelle R1 représente un radical non hydrolysable, X a la signification donnée précédemment dans la formule (I), 30 a est égal à 0, 1, 2 ou 3, ou un oligomère dérivé de ce silane. Dans la formule (II), le radical R1 est de préférence un radical alkyle, avantageusement en C1-C6, un radical alcényle, avantageusement en C2-C6, par exemple vinyle, propényle ou butényle, un radical alcynyle, avantageusement en C2-C6, par exemple acétynyle ou propargyle, ou un radical aryle, avantageusement en C6-C10, par exemple phényle ou naphtyle. Il peut porter un groupe fonctionnel. De préférence, le rapport pondéral composé de formule (I):composé de formule (II) varie de 5:95 à 50:50, avantageusement de 15:85 à 25:75. Le précurseur métallique (B) est un sel métallique, et permet la formation de nanoparticules de pigments. Les nanoparticules métalliques offrent notamment une large gamme de couleur en fonction de leur taille, de leur forme et de l'indice de réfraction de la matrice dans laquelle elles sont incorporées. De façon préférée, le métal est l'or, l'argent, le platine ou le palladium. A titre de sels métalliques, on peut citer les halogénures tels que les chlorures et les bromures, les nitrures et les acétates des métaux précités. On citera par exemple le tétrachloroaurate, le tétrabromoaurate, le nitrate d'argent, l'acétate de palladium, le chlorure de palladium, le chlorure de platine. La quantité de sel métallique dans la composition varie également selon la nature du composé de formule (I). Par exemple, la teneur pondérale du sel métallique (B) calculée sur la base de l'ensemble des composés (A), (B), (C) et (D), peut varier de 0,1 à 10%, préférentiellement de 0,5 à 5%. Le photoamorceur (C) est un composé qui, en présence d'une source de lumière UV, va subir une réaction photoinduite et produire des espèces réactives, de nature radicalaire ou ionique qui induisent la photopolymérisation des fonctions éthyléniques insaturées et/ou époxy. Le photoamorceur peut être radicalaire ou cationique. Le photoamorceur utilisé dans le procédé selon l'invention peut être un mélange de ces deux types de photoamorceur. Le photoamorceur radicalaire est choisi par exemple parmi les hydroxyalkylphénones, les a-aminocétones, les oxydes d'acylphosphine, les benzophénones, les dicétals benzyliques, les thioxanthones et leurs mélanges. De façon préférée, le photoamorceur est un oxyde d'acylphosphine, notamment le bis (2,4,6- triméthylbenzoyl)-phénylphosphineoxide, connu sous le nom commercial Irgacure 819, le 114-(2-hydroxyéthoxy)-phényl]-2-hydroxy-2-méthyl-1-propane-l-one connu sous le nom commercial Irgacure 2959, le 2-2-diméthoxy-1,2-di(phényl)éthanone connu sous le nom commercial de Irgacure 651, le 2-(dimethylamino)-1-(4- morpholin-4-ylphenyl)-2-(phénylmethyl)butan-1-one connu sous le nom commercial de Irgacure 369, le bis(2,6-difluoro-3-(1-hydropyrro-1-yl)-phényl)titanocène connu sous le nom commercial de Irgacure 784,le 1-hydroxycyclohexyl)-phényl-méthanone connu sous le nom commercial de Irgacure 184. On peut aussi utiliser le produit connu sous le nom commercial Irgacure 500 qui est un mélange 1 :1 de 50% poids de 1-hydroxy-cyclohexyl-phenyl-cétone et de 50 % poids de benzophénone. Les photoamorceurs cationiques sont des sels d'onium comme par exemple des sels de diaryliodonium ou de triarylsulfonium, ou des sels organométalliques, comme les sels de ferrocénium. La teneur pondérale du composé photoamorceur (C) calculée sur la base de l'ensemble des composés (A), (B), (C) et (D), varie de 0,1 à 10%, préférentiellement de 0,5 à 5%. Le monomère photopolymérisable (D) est préférentiellement choisi parmi les monomères à double liaison éthylénique, tels que les acrylates ou les méthacrylates d'alkyle et leurs dérivés, les acrylates ou les méthacrylates d'hydroxyalkyles, les monomères vinyliques aromatiques et leurs dérivés, les N-vinyl-lactames et leurs dérivés, les époxydes. Lorsqu'il est présent, c'est-à-dire principalement lorsque le composé (I) ne comprend que des groupements hydrolysables, le ratio molaire entre la quantité de monomère comprenant des fonctions polymérisables et la quantité de métal M est compris entre 1/10 et 10/1. Le dépôt de la couche peut être réalisé par trempage (plus couramment connu sous le nom de « dip-coating »), par centrifugation (ou « spin-coating »), par pulvérisation, par enduction, par impression digitale ou par sérigraphie. Selon un mode de réalisation, le dépôt de la couche est effectué par sérigraphie. Dans ce cas, la composition est constituée d'un sol (A), préparé dans un solvant présentant une température d'ébullition au moins égale à 150°C, et des constituants (B), (C), et éventuellement (D) décrits précédemment auxquels on ajoute au moins un agent épaississant (E) choisi parmi les dérivés non ioniques de la cellulose. Dans la première étape de ce mode de réalisation qui consiste à déposer la couche par sérigraphie, l'épaisseur de la couche déposée (humide) peut atteindre 20 i_tm en un seul passage au travers de l'écran de sérigraphie. Bien que l'épaisseur de la couche soit importante, on n'observe pas de craquelures dans la couche finale après l'étape d'exposition à la source de lumière UV. L'épaisseur de la couche peut notamment être modulée en fonction de la capacité colorante des nanoparticules. Le solvant utilisé si le dépôt est effectué par sérigraphie doit avoir un point d'ébullition au moins égal à 150°C, de préférence au plus égal à 300°C et avantageusement au plus égal à 250°C. On peut par exemple utiliser les éthers de glycols, notamment les alkyl éthers de polypropylène glycols. Les éthers méthyliques de dipropylène glycol sont particulièrement préférés. L'agent épaississant (E) est un composé possédant un comportement rhéo-fluidifiant : il s'écoule sous cisaillement. Il permet d'adapter la viscosité de la composition afin que celle-ci puisse être appliquée par sérigraphie. En général, la viscosité mesurée avec un rhéomètre à géométrie cône plan varie de 5 à 50 Pa.s à une vitesse de cisaillement égale à 0,01 s-1, ou est inférieure à 1 Pa.s à un cisaillement de 1000 s-1. L'agent épaississant est de préférence choisi parmi les dérivés de la cellulose, en particulier les alkylcelluloses et les hydroxyalkylcelluloses, avantageusement les hydroxypropylcelluloses. La quantité d'agent épaississant à inclure dans la composition varie en fonction du poids moléculaire dudit agent. En général, l'agent épaississant représente moins de 5% du poids total de la formulation, et de préférence entre 0,1 et 3% poids. Dans la deuxième étape du procédé, le substrat sur lequel a été appliquée la composition est exposé à une source de lumière UV. La couche devient alors solide. Tout type de source de lumière UV peut être utilisé à partir du moment où elle 20 permet d'exciter le photoamorceur. La durée d'irradiation varie en fonction de la source de lumière utilisée et de sa puissance, de la quantité et de la nature du photoamorceur, ainsi que de la quantité de précurseur métallique. Le procédé selon l'invention permet le dépôt de plusieurs couches de la 25 composition précitée à la première étape, par exemple jusqu'à 10 couches qui peuvent être appliquées consécutivement ou de préférence après l'étape de séchage entre chaque couche visant à éliminer une partie des composés volatils. Le procédé selon l'invention peut comprendre éventuellement une étape de séchage du substrat revêtu à une température comprise entre 60 et 200°C, de 30 préférence entre 80 et 110°C. Le substrat ainsi revêtu de la couche colorée peut être utilisé dans un système de double vitrage ou dans des verres feuilletés. La couche colorée est avantageusement située en face interne et est ainsi protégée puisqu'elle n'est pas en contact direct avec l'extérieur. Une application en tant que verre monolithique peut également être envisagée. Pour certains types d'applications, il peut être intéressant de faire subir au substrat revêtu une trempe thermique à haute température. Un autre objet de la présente invention est un vitrage comprenant au moins un substrat coloré susceptible d'être obtenu par le procédé décrit précédemment. Le vitrage peut en particulier être un vitrage feuilleté ou un double vitrage. Les exemples ci-dessous illustrent l'invention, sans en limiter la portée. Exemple 1 On introduit 5,2g de 3-méthacryloxypropyltriméthoxysilane (MAPTMS) dans 0,6 g d'acide chlorhydrique à 10-2 M. A 1 volume de sol, on ajoute 0,5 volume d'isopropanol. Le mélange est brièvement agité pour homogénéisation. A ce mélange, sont ajoutés 4 % en masse de photoamorceur Irgacure 2959 commercialisé par BASF. L'agitation est maintenue jusqu'à dissolution complète du photoamorceur. Le pilulier est gardé à l'abri de la lumière. 4% en masse de sels d'or (HAuCl4) sont ajoutés. Une goutte de la formulation est déposée sur un substrat de verre puis est étalée par centrifugation, à l'aide d'un spin-coater, à une vitesse de 4000 rpm pendant environ 50 secondes, afin d'obtenir un revêtement mince et uniforme de l'ordre de 1 pm. Le substrat ainsi revêtu est ensuite irradié sous une lampe UV- visible pendant 60 min. Ce temps est modulable selon l'intensité de la lampe, la quantité de photoamorceur et de sel métallique. On obtient une couche colorée dans les teintes rose-violet foncées, sans craquelures. Exemple 2 1 mL de propoxyde de zirconium IV a été mélangé avec 1 mL d'acide méthacrylique, et l'ensemble est agité pendant quelques minutes. A un volume de cette solution, on ajoute un volume équivalent d'isopropanol, et on maintient l'agitation pour homogénéisation. A ce mélange, sont ajoutés 3 % en masse de photoamorceur (Irgacure 819 commercialisé par BASF). L'agitation est maintenue jusqu'à dissolution complète du photoamorceur. Le pilulier est gardé à l'abri de la lumière. 4% en masse de sels d'or (HAuCl4) sont ajoutés. De la même façon que dans l'exemple 1, on forme par centrifugation un film mince sur un substrat en verre. Le substrat ainsi revêtu est ensuite irradié sous une lampe UV-visible pendant 60 min. On obtient une couche colorée dans les teintes violet-marron, sans craquelures. Après chauffage à 600°C, la coloration devient violet-bleu, et la couche reste stable et sans craquelures. Exemple 3 On reproduit l'exemple 1 en remplaçant l'isopropanol par 0,5 volume d'une solution comprenant 1,5% en masse d'hydroxypropylcellulose (Klucel® M commercialisé par AQUALON) dans l'éther de glycol (Dowanol® DPM).la composition obtenue est déposée sur une feuille de verre par sérigraphie sous la forme d'une couche d'une épaisseur d'environ 10pm. La feuille de verre ainsi revêtue est ensuite passée sous une lampe UV-visible, pendant 60 min. On obtient ainsi une feuille de verre revêtue d'une couche colorée de teinte rose-violet. REVENDICATIONS1. Procédé de fabrication d'un substrat coloré comportant au moins une couche colorée et transparente comprend les étapes consistant à : -déposer, sur tout ou partie d'au moins une des faces du substrat, au moins une couche d'une composition comprenant (A) un sol obtenu par hydrolyse acide et polycondensation d'au moins un composé de formule «'Y4-' (I), dans laquelle M représente un atome de Si, Ti, Zr, Al, Sn, Fe, Y, V X représente des groupements hydrolysables, identiques ou différents, Y représente des groupements fonctionnels, identiques ou différents, l'un des Y ayant au moins une fonction photopolymérisable, n peut prendre les valeurs 0, 1, 2, 3 ou 4, ou un oligomère dérivé de ce composé (I), (B) au moins un sel métallique, et (C) au moins un composé photoamorceur, (D) éventuellement un monomère photopolymérisable, et -exposer le substrat revêtu d'au moins ladite couche à une source de lumière UV. 2. Procédé selon la revendication 1 caractérisé en ce que le groupement Y comprend au moins un groupement éthylénique insaturé, tel qu'une fonction acrylate ou méthacrylate, ou au moins un groupement époxy. 3. Procédé selon l'une des revendications précédentes caractérisé en ce que M représente un atome de Si, de Ti, ou de Zr. 4. Procédé selon l'une des revendications précédentes caractérisé en ce que le sel métallique est un halogénure tel qu'un chlorure ou un bromure, un nitrure et un acétate d'un métal choisi parmi l'or, l'argent, le platine ou le palladium. 5. Procédé selon l'une des revendications précédentes caractérisé en ce que la teneur pondérale du sel métallique (B) calculée sur la base de l'ensemble des composés (A), (B), (C) et (D), varie de 0,1 à 10%, préférentiellement de 0,5 à 5%. 6. Procédé selon l'une des revendications précédentes caractérisé en ce que le photoamorceur est choisi parmi les hydroxyalkylphénones, les a-aminocétones, les oxydes d'acylphosphine, les benzophénones, les dicétals benzyliques, les thioxanthones, les sels d'onium ou les sels de ferrocénium, et leurs mélanges. 7. Procédé selon l'une des revendications précédente caractérisé en ce que la teneur pondérale du composé photoamorceur (C) calculée sur la base de l'ensemble des composés (A), (B), (C) et (D), varie de 0,1 à 10%, préférentiellement de 0,5 à 5%. 8. Procédé selon l'une des revendications précédentes caractérisé en ce que le monomère photopolymérisable est choisi parmi les acrylates ou les méthacrylates d'alkyle et leurs dérivés, les acrylates ou les méthacrylates d'hydroxyalkyles, les monomères vinyliques aromatiques et leurs dérivés, les N-vinyl-lactames et leurs dérivés et les époxydes. 9. Procédé selon l'une des revendications précédentes caractérisé en ce que le sol (A) comprend en outre un organosilane de formule RlaSi X(4-a) (II) dans laquelle R1 représente un radical non hydrolysable, de préférence un radical alkyle, un radical alcényle, un radical alcynyle, ou un radical aryle, portant éventuellement un groupement fonctionnel, X a la signification donnée précédemment dans la formule (I), a est égal à 0, 1, 2 ou 3, ou un oligomère dérivé de ce silane. 10. Procédé selon l'une des revendications précédentes caractérisé en ce que le dépôt est effectué par sérigraphie. 11. Procédé selon la revendication 10 caractérisé en ce que la composition est constituée d'un sol (A), préparé dans un solvant présentant une température d'ébullition au moins égale à 150°C, et des constituants (B),(C), et éventuellement (D) auxquels on ajoute au moins un agent épaississant (E) choisi parmi les dérivés non ioniques de la cellulose. 12. Procédé selon la revendication 11 caractérisé en ce que le solvant est un éther de glycol, de préférence un éther méthylique de dipropylène glycol, et l'agent épaississant est un alkylcellulose ou un hydroxyalkylcellulose. 13. Procédé selon l'une des revendications précédentes caractérisé en ce que le substrat est en plastique ou en verre. 14. Procédé selon l'une des revendications précédentes caractérisé en ce qu'il comprend une étape de séchage réalisée à une température comprise entre 60 et 200°C, de préférence entre 80 et 110°C. 15. Vitrage comprenant au moins un substrat coloré susceptible d'être obtenu par le procédé selon l'une des revendications 1 à 14. 16. Vitrage selon la revendication 15 caractérisé en ce qu'il s'agit d'un vitrage feuilleté ou d'un double vitrage.