Brevet FR3007032A1 — publié le 20141219

NOUVEAUX COPOLYMERES DE POLYSILOXANES, SOLUTIONS MICELLAIRES DE CES COPOLYMERES, CAPTEURS LES COMPRENANT, ET LEUR UTILISATION POUR LA DETECTION DE MOLECULES CIBLES. DESCRIPTION DOMAINE TECHNIQUE L'invention a trait à de nouveaux copolymères polysiloxanes, plus précisément à de nouveaux copolymères à chaîne principale polysiloxane. Ces nouveaux copolymères peuvent notamment être des copolymères fluorescents. L'invention concerne, en outre, des solutions micellaires de ces copolymères, c'est-à-dire des solutions comprenant des micelles de ces copolymères dans un solvant, L'invention a également pour objet un capteur chimique pour la détection et/ou le dosage d'une ou plusieurs molécules (composés) cibles comprenant ces copolymères, ces solutions micellaires en tant que matériau sensible. De tels capteurs peuvent être notamment utilisés pour la détection et/ou le dosage de composés organophosphorés, et en particulier pour la détection et/ou le dosage sélectif d'un agent de guerre chimique organophosphoré vis-à-vis, parmi d'autres composés organophosphorés tels que des pesticides. Le domaine technique de l'invention peut être défini comme celui de la détection et/ou du dosage de composés chimiques, notamment de composés chimiques toxiques, en particulier neurotoxiques tels que les composés organophosphorés. Plus précisément, le domaine technique de l'invention peut être défini comme celui de la détection et/ou du dosage de molécules chimiques mettant en oeuvre des polymères fluorescents. ÉTAT DE LA TECHNIQUE ANTÉRIEURE De manière générale, différentes méthodes basées sur des modifications de la masse, ou encore des modifications électroniques ou optiques subies par des matériaux sensibles ont été étudiées comme moyens pour révéler la présence des molécules toxiques [Y. Yang et al., J. Am. Chem. Soc., 125, 1124 (2003); Y. Zhou et al., Anal. Chem., 76, 2689 (2004); K. J. Wallace et al., New J. Chem., 29 1469 (2005); S.-W. Zhang et al., J. Am. Chem. Soc., 125, 3420 (2003)]. Plus particulièrement, le développement de solutions dédiées à la détection d'agents de guerre chimique est un sujet de préoccupation majeur depuis la seconde guerre mondiale. Les agents neurotoxiques, principalement les composés organophosphorés ou organophosphorés, ont été l'objet d'une attention particulière. Que ce soit sous forme de liquide ou sous forme de gaz, les agents neurotoxiques organophosphorés sont parmi les espèces chimiques les plus dangereuses qui existent, et elles peuvent avoir rapidement des conséquences graves sur la santé que ce soit par ingestion ou par simple contact avec la peau. Les composés les plus connus du grand public sont le Sarin et le Soman. L'intérêt de la communauté scientifique pour des moyens de détection dédiés à cette classe particulière de composés est renforcé par le fait qu'ils peuvent être préparés par des procédés de fabrication simples et ne demandant pas un grand degré d'expertise, ainsi que par la disponibilité et le faible coût des réactifs utilisés pour leur fabrication. De plus, pour compliquer la situation, ces agents neurotoxiques sont des sous- produits des activités de recherche et développement conduites ces 50 dernières années sur les pesticides. Ils possèdent ainsi des structures chimiques proches d'un grand nombre de pesticides présents dans les sols et dans l'eau à une concentration élevée suite à l'usage intensif des pesticides dans l'agriculture. De ce fait, il est très difficile de détecter spécifiquement sélectivement, les agents neurotoxiques parmi tous les composés organophosphorés. Parmi les méthodes proposées en vue de la détection des agents de guerre chimique de guerre, celles basées sur un changement de l'absorption ou de la fluorescence de matériaux sensibles apparaissent très prometteuses à cause de la grande sensibilité inhérente aux techniques de spectroscopie et de la possibilité d'utiliser des dispositifs de mesure dont le coût est faible. Une grande partie des études a ainsi été orientée vers le développement de nouvelles sondes moléculaires présentant des fonctions chimiques de reconnaissance spécifiques pour optimiser à la fois la réactivité et la sélectivité, et subissant des changements spectraux importants suite à l'interaction avec l'analyte [S.-W. Zhang et al., J. Am. Chem. Soc., 125, 3420 (2003) ; D. Huo, et al., Spectrochimica Acta Part A, 74, 336 (2009); W.-H. Wu, et al., Analyst, 137, 3224 (2012) ; S. Royo, et al., Chem. Comm., 4839 (2007)]. A titre d'exemple, des sensibilités de détection de 75 ppb et de 6 ppb (« part per billion » en anglais ou partie par milliard) en présence respectivement de chlorophosphate de diéthyle (« diethylchlorophosphate » ou « DCP » en anglais) et de fluorophosphate de diisopropyle (« cliisopropyl fluorophosphate » ou « DFP » en anglais), deux composés qui simulent le Sarin, ont été mentionnées, avec un complexe d'europium comme élément sensible [R. Shunmugam et al., Chem. Eur. J. 14, 5409 (2008)]. Dans ce cas, les auteurs ont tiré profit de l'effet « d'antenne » [N. Sabbatini et al., Pure Appt. Chem., 67, 135 (1995)] produit par le transfert d'énergie entre les ligands de terpyridines (donneurs) et les ions lanthanides (accepteurs) conduisant à une exaltation de l'émission du métal. L'incorporation de sondes moléculaires dans des matrices polymères a également été envisagée pour améliorer les performances de la détection en offrant de nouvelles fonctionnalités. Le couplage de complexes organométalliques dans des matériaux à empreinte moléculaire a ainsi permis d'améliorer la sélectivité du système et il a été calculé que la limite de détection en phase liquide d'un produit d'hydrolyse du Soman, le methylphosphonate de pinacolyle, était de 7 ppt [A. L. Jenkins et al., Anal. Chem. 71, 373 (1999)]. Les processus de transferts d'énergie entre plusieurs fluorophores dispersés dans un film polymère sensible aux molécules organophosphorées ont également été mis à profit pour amplifier la sensibilité de la détection [I. A. Levitsky, et al., J. Phys. Chem., B 105, 8468 (2001)]. Dans cet article, le concept est effectivement démontré avec un système composé de deux fluorophores dispersés dans une matrice polymère acide exposée au méthylphosphonate de diméthyle (« dimethyl méthylphosphonate » ou « DMMP » en anglais). L'adsorption de vapeurs basiques, comme les vapeurs organophosphorées, conduit à une augmentation de l'intensité d'émission des fluorophores accompagnée d'un déplacement des spectres optiques améliorant l'efficacité du transfert d'énergie entre les deux molécules. Une augmentation d'un facteur 16 de la variation du signal en présence de DMMP par rapport au système composé d'un seul fluorophore est obtenue. Théoriquement la sensibilité du système peut être améliorée en augmentant le nombre de couples donneur-accepteur mais cela s'avère difficile à mettre en oeuvre en pratique, et alors cependant dans ce cas de figure, la discrimination entre différentes molécules organophosphorées peut s'avérer compliquée. La possibilité de mettre à profit une modification de l'organisation moléculaire dans des systèmes polymères comme moyen pour révéler la présence de molécules cibles a également été démontrée. Une illustration récente est donnée avec l'utilisation de systèmes à base de liposomes constitués par des chaînes de polydiacetylène auto-assemblées contenant des fonctions oximes en périphérie. L'interaction des fonctions oximes avec les molécules cibles conduit à une répulsion stérique entre les chaînes et peut également produire une agrégation entre les liposomes suite à l'augmentation de l'hydrophobicité de leur surface [J. Lee et al., Adv. Fund'. Mater. 22, 1632 (2012)]. Le résultat de ces changements conformationnels conduit à un important déplacement spectral de l'absorption et à une augmentation de la fluorescence des liposomes. Les auteurs montrent un changement de couleur visible à l'oeil nu après 30 secondes d'exposition à 160 ppb de DFP dans une configuration où les liposomes sont incorporés dans des membranes poreuses en acétate de cellulose. Une approche prometteuse, étudiée plus récemment, repose également sur l'utilisation de matériaux capables de subir d'importantes modifications structurelles lorsqu'ils sont exposés à des molécules cibles pour amplifier la sensibilité de la détection. Un exemple est donné dans une étude réalisée en 2010 sur des organogels fluorescents sensibles au DCP [T. H. Kim et al., Tetrahedron 66, 1667 (2010)]. L'addition d'une goutte de DCP sur la surface du matériau gélifié conduit à une déstabilisation de sa structure par modification des forces intermoléculaires maintenant l'édifice sous sa forme gel. La transduction du phénomène est obtenue en mesurant la variation de la fluorescence résultant du passage du matériau depuis son état initial de gel fortement fluorescent à son état liquide présentant une fluorescence plus faible. Les limites en sensibilité et la sélectivité n'ont pas été déterminées, mais une variation d'environ 20% de l'intensité de fluorescence est obtenue pour 60 à 80 équivalents de DCP ajoutés (rapport entre le nombre de molécules de DCP et le nombre d'entités fluorescentes). Au regard de ce qui précède, et bien que des recherches intensives aient été conduites aussi bien sur les matériaux de détection de molécules cibles que sur les méthodes de transduction du signal obtenu lors de la mise en contact de ces matériaux avec les molécules cibles, il apparaît qu'il existe un besoin pour des matériaux pour la détection de molécules cibles et pour des capteurs comprenant ces matériaux qui présentent non seulement une très grande sensibilité pour la détection en temps réel des molécules cibles, mais aussi une sélectivité élevée lorsqu'il s'agit de détecter spécifiquement certaines molécules cibles parmi d'autres. Il existe encore un besoin pour de tels matériaux et capteurs qui permettent la détection en temps réel de molécules cibles aussi bien liquides que gazeuses. Il existe aussi un besoin pour de tels matériaux et capteurs qui puissent être facilement intégrés dans un dispositif portable et de faible encombrement. Enfin, il existe en particulier un besoin pour de tels matériaux et capteurs qui permettent de détecter avec une grande sensibilité les agents de guerre chimique neurotoxiques organophosphorés, notamment le sarin, et qui permettent aussi de détecter avec une sélectivité élevée ces agents de guerre chimique neurotoxiques organophosphorés parmi d'autres composés organophosphorés tels que des pesticides qui sont présents en quantités importantes dans l'environnement et qui génèrent un « bruit de fond « important lorsque l'on cherche à détecter spécifiquement les agents de guerre chimique neurotoxiques organophosphorés. Le but de l'invention est notamment de fournir un matériau et un capteur qui répondent entre autres à ces besoins. Le but de l'invention est encore de fournir un matériau et un capteur qui ne présentent pas les inconvénients, défauts, limitations et désavantages des matériaux et capteurs de l'art antérieur tel que représenté notamment par les documents étudiés plus haut, et qui apportent une solution aux problèmes posés par les matériaux et capteurs de l'art antérieur. EXPOSÉ DE L'INVENTION Ce but, et d'autres encore sont atteints, conformément à l'invention, par un copolymère à chaîne principale polysiloxane, par exemple poly((dialkyl 1 à 4C) siloxane), notamment poly((diméthyl)siloxane), comprenant des motifs répétitifs comportant une chaîne latérale porteuse d'un groupement R1 répartis statistiquement le long de ladite chaîne principale, ledit groupement R1 étant un groupement qui : - en l'absence de contact avec une molécule cible déterminée, permet que le copolymère forme des micelles (organisations micellaires) dans un solvant déterminé ; - est capable lorsqu'une solution contenant les micelles dans ledit solvant est mise en contact avec la molécule cible d'avoir une interaction avec celle-ci, conduisant à la fois à une variation des propriétés d'émission lumineuse du groupement R1 (et par voie de conséquence du copolymère), et à un changement de configuration de la micelle ; et isomères, et formes mésomères dudit copolymère. Avantageusement, les motifs répétitifs comportant une chaîne latérale porteuse d'un groupement Ri sont des motifs de formule (I) répartis statistiquement le long de la chaîne principale : C H2 /0 Précisons de nouveau, que l'invention concerne également les isomères et formes mésomères dudit copolymère. Avantageusement, la molécule cible peut être choisie parmi les composés organophosphorés. Avantageusement, le groupement RI, peut être choisi parmi les groupements comprenant une fonction présentant une affinité pour le solvant déterminé (tandis que la chaîne polysiloxane présente une affinité plus faible, voire ne présente pas d'affinité pour ce solvant déterminé, moyennant quoi des micelles peuvent se former dans le solvant déterminé), et capable de réagir par formation de liaisons non covalentes, par exemple de liaisons hydrogène, ou covalentes, avec la molécule cible. Par fonction présentant une affinité pour le solvant déterminé, on entend généralement que la molécule dont est issu le groupement comprenant une telle fonction est soluble dans ledit solvant déterminé. Avantageusement, le groupement R1 peut être un groupement fluorescent. comprenant une fonction présentant une affinité pour le solvant déterminé et capable de réagir par formation de liaisons non covalentes, par exemple de liaisons hydrogène, ou covalentes, avec la molécule cible. Avantageusement, ledit groupement fluorescent peut être choisi parmi les groupements xanthène, et les groupements dérivés du xanthène, comprenant une fonction présentant une affinité pour le solvant déterminé, et capable de réagir par formation de liaisons non covalentes, par exemple de liaisons hydrogène, ou covalentes avec la molécule cible. De préférence, la fonction présentant une affinité pour le solvant déterminé et capable de réagir par formation de liaisons non covalentes, par exemple de liaisons hydrogène, ou covalentes, avec la molécule cible peut être choisie parmi les fonctions hydrophiles et/ou polaires telles que les fonctions hydroxyle, amine, oxime et hydrazone par exemple dans le cas où le solvant déterminé est constitué par exemple par de l'eau ou comprend plus de 50% en volume d'eau ou bien est un solvant polaire. Plus exactement, on peut considérer que les groupements R1, notamment fluorescents qui peuvent être choisis pour l'interaction qu'ils peuvent avoir avec les molécules cibles, par exemple organophosphorées, sont des groupements qui présentent des fonctions capables de réagir par formation de liaisons non covalentes, par exemple de liaisons hydrogène, ou covalentes avec les molécules cibles, par exemple organophosphorées. Ces groupements, lorsqu'ils contiennent par exemple des fonctions hydroxyle, amine, etc. ne seront pas solubles dans tous les solvants, mais seulement dans l'eau, les solvants polaires et leurs mélanges. Lorsque lesdites fonctions sont hydrophiles, la chaîne polysiloxane est hydrophobe. Avantageusement, R1 peut être le groupement suivant : où * représente le point d'attache du groupement R1 avec la chaîne latérale (par exemple avec l'atome d'oxygène O de la chaîne latérale de la formule (1)), ou bien R1 est : où * représente le point d'attache du groupement R1 avec la chaîne latérale (par exemple avec l'atome d'oxygène O de la chaîne latérale de la formule (I)). Le copolymère selon l'invention peut comprendre en outre (en plus des motifs répétitifs de formule (1)) des motifs répétitifs de formule (Il) : H3 ( CH2) CH2C1 Avantageusement, la proportion des motifs répétitifs comportant une chaîne latérale porteuse d'un groupement R1, par exemple de formule (I) est de 6% à 60% en moles, de préférence de 20 à 40% en moles par rapport au total des motifs répétitifs du copolymère. Avantageusement, le copolymère selon l'invention présente une masse moléculaire moyenne en nombre Mn de 7000 à 10000 g/mol., de préférence de 7500 à 9100 g/mol., par exemple de 7500 g/mol. Les copolymères selon l'invention peuvent être définis comme des polymères à chaîne principale polysiloxanes -ou plus simplement comme des polysiloxanes- qui comprennent des motifs répétitifs spécifiques, à savoir des motifs répétitifs de formule (I). Ces motifs comprennent des groupements spécifiques R1 qui sont définis par le fait que : en l'absence de contact avec une molécule cible déterminée, ces groupements permettent que le copolymère forme des micelles (organisations micellaires) dans un solvant déterminé ; - ces groupements R1 sont capables, lorsqu'une solution contenant les micelles dans ledit solvant est mise en contact avec la molécule cible, d'avoir une interaction avec celle-ci, conduisant à la fois à une variation des propriétés d'émission lumineuse du groupement et, par voie de conséquence, du copolymère et à un changement de configuration de la micelle. Selon une autre caractéristique fondamentale des copolymères selon l'invention, les motifs répétitifs de formule (I) sont répartis statistiquement le long de la chaîne principale, et ne forment pas des séquences ou blocs. Le copolymère selon l'invention est donc un copolymère statistique et non un copolymère séquence, bloc. Le copolymère selon l'invention n'a jamais été décrit ou suggéré dans l'art antérieur. Le copolymère selon l'invention notamment lorsqu'il est mis en oeuvre sous la forme d'une solution de micelles apporte une solution aux problèmes évoqués plus haut. Les copolymères selon l'invention comprennent des chaînes de polysiloxanes sur lesquelles des groupements chimiques spécifiques pouvant interagir avec des molécules cibles, par exemple des molécules organophosphorées ont été greffées. Ces groupements sont également choisis de façon à ce que le copolymère possède une affinité pour le solvant déterminé (le solvant dans lequel on souhaite que le copolymère forme des micelles) tandis que les chaînes de polysiloxane présentent une affinité beaucoup plus faible voire n'ont pas d'affinité pour le solvant déterminé. Le copolymère possède donc globalement une combinaison d'une propriété d'affinité vis-à-vis du solvant par l'intermédiaire des groupements R1, plus exactement par l'intermédiaire de fonctions portées par ces groupements, et d'une propriété de répulsion, de « non-affinité » vis-à-vis du solvant due aux chaînes polysiloxanes. Par exemple, les groupements R1 peuvent être des groupements hydrophiles, choisis pour conférer un caractère amphiphile au polymère, les chaînes de polysiloxanes étant hydrophobes. Dans ce cas, les groupements R1 portent des fonctions hydrophiles telles que des fonctions hydroxyle, amine, oxime et hydrazone par exemple, et le solvant est constitué par de l'eau ou comprend plus de 50% en volume d'eau. Du fait que les copolymères selon l'invention possèdent à la fois une affinité pour le solvant déterminé (à savoir le solvant choisi comme solvant pour y former des micelles du copolymère) et une répulsion, « anti-affinité » pour ce solvant, les copolymères selon l'invention peuvent ainsi s'auto-assembler de manière à former des architectures micellaires ou particulaires dans le solvant déterminé, qui possède notamment une polarité et une composition chimique adaptées conduisant à la formation des micelles. Contrairement aux micelles classiques, formées par exemple par des copolymères « dibloc » présentant un coeur hydrophobe et une couronne hydrophile, les micelles formées qui peuvent être formées à partir des copolymères selon l'invention sont constituées d'une longue chaîne polymère répulsive vis-à-vis du solvant (sans affinité pour le solvant), par exemple hydrophobe contenant des groupements avec une affinité pour le solvant, par exemple hydrophiles, distribués statistiquement le long de la chaîne polysiloxane. La couronne des micelles est ainsi un mélange de matériau avec une affinité pour le solvant, par exemple hydrophile, et sans affinité pour le solvant, par exemple hydrophobe. Comme on l'a déjà indiqué plus haut, les copolymères selon l'invention comprennent des chaînes polymères modifiées par des groupements chimiques distribués, répartis, de manière statistique, aléatoire, le long des chaînes. De ce fait, les copolymères selon l'invention offrent une plus grande flexibilité, variété, dans le choix de leur structure chimique et un meilleur contrôle de cette structure et des propriétés du copolymère. Il en découle ainsi un contrôle plus fin des propriétés des micelles préparées à partir des copolymères selon l'invention, lorsqu'on les compare notamment aux liposomes de l'article de J. LEE et al. cité plus haut. En d'autres termes, le choix selon l'invention de copolymères comprenant des chaînes polymères modifiées par des groupements chimiques distribués, répartis, de manière statistique, aléatoire, le long des chaînes, permet d'avoir un plus grand contrôle sur les structures chimiques conduisant à un plus large choix de matériaux réalisables et permettra ainsi d'optimiser plus finement les propriétés des micelles. Dans les copolymères selon l'invention, l'interaction des groupements sensibles R1 présents sur les micelles avec les molécules cibles va induire une modification de l'équilibre affinité pour le solvant/répulsion (caractère répulsif) pour le solvant, par exemple de l'équilibre hydrophile/hydrophobe de l'assemblage polymérique et va conduire à une modification des propriétés de l'architecture micellaire, à un changement de la configuration des micelles. Ainsi les micelles préparées avec les copolymères selon l'invention peuvent par exemple se désassembler, se désagréger ou encore précipiter en réponse à l'interaction avec les composés, molécules cibles. En outre, selon l'invention, les groupements R1 sont tels que, lorsqu'une solution contenant les micelles est mise en contact avec la molécule cible, il se produit une variation des propriétés d'émission lumineuse des groupements R1 et donc du copolymère et de la solution qui peut être facilement mesurée. Cette variation des propriétés d'émission lumineuse des groupements R1 peut être aussi bien une atténuation, extinction (diminution) ou une exaltation (augmentation) de cette émission lumineuse. Les groupements chimiques R1 sont généralement choisis parmi les groupements fluorescents qui comprennent une fonction qui a une affinité pour le solvant déterminé, par exemple une fonction hydrophile telle qu'une fonction OH. Ces groupements fluorescents peuvent, lorsqu'ils sont mis au contact d'une molécule cible subir une , atténuation, extinction (diminution) ou une exaltation (augmentation) de leur émission fluorescente. De tels groupements fluorescents peuvent être choisis parmi certains groupements xanthène et les groupements dérivés du xanthène comprenant une fonction présentant une affinité pour le solvant déterminé (par exemple une fonction hydroxyle) tels que les groupements dérivés de la Fluorescéine ou de l'Eosine Y et dont l'émission subit une extinction en présence des molécules cibles. Les micelles ainsi obtenues sont initialement, avant tout contact avec une molécule cible, fluorescentes. Cependant, le groupement R1 peut être aussi choisi parmi les groupements qui, avant tout contact avec une molécule cible ne présentent pas du tout d'émission de photons, pas du tout de fluorescence. Dans ce cas après contact avec la molécule cible, le groupement, le polymère et la solution présenteront une augmentation de leur émission, de leur florescence à partir d'une valeur nulle. L'invention concerne, en outre, une solution comprenant des micelles d'un copolymère selon l'invention tel qu'il a été décrit plus haut dans un solvant. Une telle solution possède tous les avantages inhérents au copolymère à partir duquel sont préparées les micelles et qui ont été exposés plus haut. Avantageusement, le solvant est choisi parmi l'eau, les solvants organiques tels que l'acétonitrile, et leurs mélanges. Avantageusement, la concentration des micelles est de 0,2 à 0,25 mg/L. Avantageusement, des molécules fluorescentes peuvent être enfermées dans les micelles. Avantageusement, la taille des micelles, définie par leur plus grande dimension, est de 60 nm à 250 nm, de préférence de 80 nm à 200 nm. Une différence fondamentale qui existe entre les assemblages qui sont formés à partir des copolymères selon l'invention, et les liposomes décrits dans l'article de J. LEE et al. cité plus haut, est que dans les assemblages formés selon l'invention, les chaînes de copolymères constituant les micelles sont liées de manière non covalente, alors que dans les liposomes décrits dans l'article de J. LEE et al., les chaînes polymères constituant les assemblages sont liées de manière covalente. Les liposomes de cet article ne seront pas détruits par l'interaction avec les molécules cibles. Ce point est particulièrement important car dans les micelles préparées à partir des copolymères selon l'invention, il est donc possible d'encapsuler des molécules fluorescentes dans le coeur des micelles, et ces molécules pourront être libérées lorsque les micelles se désassemblent. Il est en outre à noter que, par rapport aux liposomes classiques, donc différents de ceux du document de LEE, utilisés en biologie, les micelles préparées à partir des copolymères selon l'invention présentent une meilleure stabilité. L'invention a également trait à un capteur chimique pour la détection et/ou le dosage d'une ou plusieurs molécules cibles comprenant le copolymère selon l'invention, tel qu'il a été décrit plus haut, ou la solution selon l'invention, telle qu'elle a été décrite plus haut, en tant que matériau sensible. Avantageusement, ce capteur chimique peut être un capteur optique dont le fonctionnement est basé sur la mesure de la variation de l'intensité de l'émission lumineuse, par exemple de la fluorescence, de la solution et/ou sur la mesure de la variation de la diffusion de la solution, de préférence sur la mesure simultanée de la variation de l'intensité de l'émission lumineuse, par exemple de la fluorescence, de la solution, et de la variation de la diffusion de la solution. L'invention concerne enfin l'utilisation du capteur selon l'invention pour la détection et/ou le dosage d'au moins une molécule cible. Avantageusement, la molécule cible est choisie parmi les composés organophosphorés. Le capteur comprenant une solution de micelles selon l'invention est très sensible, notamment vis-à-vis des composés organophosphorés, et surtout vis-à-vis des agents de guerre chimique organophosphorés tels que le Sarin. Ainsi, les expériences réalisées avec les solutions de micelles selon l'invention préparées à partir de chaînes polysiloxanes sur lesquelles des molécules de fluorescéine et d'Eosine Y ont été greffées ont permis d'obtenir un seuil de détection à 500 ppb de DCP obtenu en utilisant une technique de spectroscopie de fluorescence et une technique de diffusion dynamique de lumière (« DLS » Dynamic Light Scattering). Avantageusement, on utilise le capteur selon l'invention pour la détection et/ou le dosage sélectif d'un agent de guerre chimique organophosphorés vis-à-vis, parmi d'autres composés organophosphorés tels que des pesticides. L'agent de guerre chimique peut être choisi parmi le Sarin ou agent GB, le Vx, le Tabun ou agent GA, le Soman, le Cyclosarin, le diisopropyl fluorophosphonate (DFP), l'Amiton ou agent VG, le Parathion, et le Dimethoxymethylphosphonate (DMMP). Comme on l'a déjà indiqué plus haut, du fait de la présence dans les copolymères selon l'invention du groupe R1, la mise en contact, exposition d'une molécule cible avec une solution de micelles selon l'invention conduit à la fois à une variation des propriétés d'émission lumineuse, par exemple de la fluorescence de la solution et à un changement de configuration de la micelle qui modifie la diffusion d'un rayon lumineux tel qu'un rayon laser par la solution. La détection d'une molécule cible par une solution de micelles selon l'invention peut donc être assurée par mesure de la variation de l'intensité de l'émission lumineuse, par exemple de la fluorescence de la solution et/ou sur la variation de la diffusion de la solution de préférence sur la mesure simultanée de la variation de l'intensité de l'émission lumineuse, par exemple de la fluorescence de la solution et de la variation de la diffusion d'un rayon lumineux par la solution. La mesure de l'intensité de l'émission lumineuse peut être réalisée par exemple par une technique de spectroscopie de fluorescence et la mesure de la diffusion peut être réalisée par exemple par une technique de diffusion dynamique de lumière (« DLS » : Dynamic Light Scattering). En effet, il a été mis en évidence, selon l'invention que l'émission, par exemple la fluorescence, des solutions de micelles selon l'invention, et la diffusion de ces solutions varient dans des rapports différents selon la molécule cible comme cela est montré sur les Figures 6 et 7 commentées plus bas. Cela peut être utilisé pour effectuer une détection sélective d'une molécule cible sélective parmi d'autres molécules structurellement proches, par exemple, comme on l'a déjà mentionné, la détection d'un agent de guerre chimique organophosphoré parmi d'autres composés organophosphorés (qui ne sont pas des agents de guerre chimique) tels que des pesticides. En effet, si la variation de l'émission d'une solution de micelles selon l'invention est analogue lorsqu'elle est mise en contact avec un composé organophosphoré qui est un agent de guerre chimique, ou bien avec des composés organophosphorés qui ne sont pas des agents de guerre chimique tels que des pesticides , la variation de la diffusion de la lumière est par contre bien plus importante lorsqu'une molécule d'un agent de guerre chimique organophosphoré est mise en contact avec une solution de micelles selon l'invention, que lorsque des composés organophosphorés qui ne sont pas des agents de guerre chimique tels que des pesticides sont mis en contact avec cette même solution de micelles. Ainsi des études (voir exemples) réalisées en exposant des solutions de micelles selon l'invention à un simulant du Sarin, le DCP, montrent, en plus de l'extinction de fluorescence une modification des propriétés des micelles qui peut être suivie par des techniques de diffusion de lumière : les micelles peuvent se désassembler, s'agréger et précipiter en réponse à l'interaction avec les molécules cibles. De manière surprenante, l'exposition des solutions de micelles selon l'invention à d'autres molécules organophosphorées de structures chimiques proches du DCP, telles que le dichiorvos (DDVP) ou le méthylphosphonate de diméthyle (DMMP) conduit certes également à une variation de la fluorescence, mais la modification des propriétés de l'assemblage des micelles est beaucoup moins importante, et de ce fait la modification de la diffusion d'un rayon lumineux par les mêmes solutions de micelles est également beaucoup moins importante. Autrement dit, la sélectivité des solutions de micelles selon l'invention vis-à-vis du DCP a été observée vis-à-vis des molécules de structure chimique proche : à savoir le clichlorvos (DDVP) ou le méthylphosphonate de diméthyle (DMMP). Cette sélectivité est démontrée en mesurant simultanément les variations de fluorescence et de diffusion des solutions pour chaque molécule cible (voir exemples). On peut ainsi, en combinant ces deux mesures discriminer le signal dû à un agent de guerre chimique organophosphoré, généralement à une faible concentration, dans un fort bruit de fond dû aux pesticides organophosphorés. Les capteurs selon l'invention sont donc non seulement très sensibles mais aussi sélectifs. Comme on l'a déjà indiqué plus haut, des molécules fluorescentes peuvent être enfermées dans les micelles et ces molécules peuvent être libérées lorsque les micelles se désassemblent lors de leur mise en contact avec une molécule cible. Ce principe peut être mis à profit pour amplifier la réponse des capteurs selon l'invention et ainsi en accroître la sensibilité. Le principe consiste à bénéficier du changement des propriétés de fluorescence d'un groupe de molécules initialement encapsulées dans les micelles, lorsqu'elles vont être libérées dans le solvant suite à la destruction des micelles. Le changement des propriétés de l'environnement des fluorophores provoque une variation de leurs propriétés spectrales et un effet d'amplification est alors attendu du fait que l'émission de plusieurs fluorophores et non d'un seul est affectée par la destruction de chaque micelle. La possibilité d'encapsuler des molécules fluorescentes dans les micelles selon l'invention et leur libération dans le solvant lorsque les micelles se réorganisent après interaction avec les molécules cibles a été démontrée en utilisant comme molécule fluorescente une sonde de polarité, le pyrène. Nous avons également démontré que, selon la structure chimique des polymères, des molécules fluorescentes peuvent être encapsulées dans les micelles et relâchées dans le solvant lorsque les micelles se réorganisent suite à l'exposition au DCP. Cela permet d'abaisser les seuils de détection et d'amplifier la sensibilité de la détection par rapport à une interaction directe de la molécule cible avec la molécule fluorescente. BRÈVE DESCRIPTION DES DESSINS La Figure 1 est le spectre 1H-RMN d'un polysiloxane modifié, greffé avec 15% de fluorescéine. - La Figure 2 est un graphique, établi par des mesures de diffusion dynamique de lumière (« DLS » : Dynamic Light Scattering), qui montre l'évolution de la distribution en taille des micelles préparées à partir d'un polysiloxane modifié, greffé avec 35% de fluorescéine dans une solution d'eau désionisée lorsque cette solution est exposée à différentes concentrations de DCP, à savoir 0,5 ppm de DCP (courbe A), 2,5 ppm de DCP (courbe B), 8,7 ppm de DCP (courbe C). La distribution en taille des micelles avant exposition de la solution au DCP (0 ppm) est également montrée sur ce graphique (courbe D). En ordonnée est porté le nombre de micelles (en % par rapport au nombre total de micelles) et en abscisse est porté le diamètre des micelles (en nm). - La Figure 3 est un graphique, établi par des mesures de diffusion dynamique de lumière (« DLS » : Dynamic Light Scattering), qui montre l'évolution de la distribution en taille des micelles préparées à partir d'un polysiloxane modifié, greffé avec 35% de fluorescéine dans une solution d'eau désionisée lorsque cette solution est exposée à différentes concentrations de DDVP, à savoir 2,26 ppm de DDVP (courbe A) 7,9 ppm de DDVP (courbe B), 11,3 ppm de DDVP (courbe C), et 556 ppm de DDVP (courbe D). La distribution en taille des micelles avant exposition de la solution au DDVP (0 ppm) est également montrée sur ce graphique (courbe E). En ordonnée est porté le nombre de micelles (en % par rapport au nombre total de micelles) et en abscisse est porté le diamètre des micelles (en nm). La Figure 4 est un graphique, établi par des mesures de diffusion dynamique de lumière (« DLS » : Dynamic Light Scattering), qui montre l'évolution de la distribution en taille des micelles préparée à partir d'un polysiloxane modifié, greffé avec 35% de fluorescéine dans une solution d'eau désionisée lorsque cette solution est exposée à différentes concentrations de DMMP, à savoir 1670 ppm de DDVP (courbe A) et 3340 ppm de DMMP (courbe B). La distribution en taille des micelles avant exposition de la solution au DDVP (0 ppm) est également montrée sur ce graphique (courbe C). En ordonnée est porté le nombre de micelles (en % par rapport au nombre total de micelles) et en abscisse est porté le diamètre des micelles (en nm). La Figure 5 est une représentation schématique du dispositif expérimental utilisé pour les mesures en temps réel de la diffusion et de la fluorescence de solutions de micelles. La Figure 6 est un graphique qui montre les intensités du signal de fluorescence (courbe A) et du signal de diffusion (courbe B) d'une solution aqueuse (dans l'eau désionisée) de micelles préparées à partir d'un polysiloxane greffé avec 35% de fluorescéine avant addition de DCP à la solution et après addition de DCP (courbe B) pour donner des concentrations croissantes de DCP dans la solution, à savoir 496 ppb, 992 ppb, 1488 ppb,1984 ppb, et 2480 ppb de DCP. En ordonnée à gauche est portée l'intensité de diffusion (en unités arbitraires), en ordonnée à droite est portée l'intensité de fluorescence (en unités arbitraires), et en abscisse est portée la durée (en minutes). - La Figure 7 est un graphique qui montre les intensités du signal de fluorescence (courbe A) et du signal de diffusion (courbe B) d'une solution aqueuse (dans l'eau désionisée) de micelles préparées à partir d'un polysiloxane greffé avec 35% de fluorescéine avant addition de DDVP à la solution et après addition de DDVP pour donner des concentrations croissantes de DDVP dans la solution, à savoir 2,8; 5,6; 8,4 ; 11,2 ; 14 ; 16,8 ; 19,6 ; 22,4 ; 25,2 ; 28 ; 30,8 ppm de DDVP. En ordonnée à gauche est portée l'intensité de diffusion (en unités arbitraires), en ordonnée à droite est portée l'intensité de fluorescence (en unités arbitraires), et en abscisse est portée la durée (en minutes). - La Figure 8 est un graphique qui montre les spectres d'émission du pyrène dans l'eau (courbe A) et dans le coeur hydrophobe de micelles (courbe B) préparées à partir d'un polysiloxane greffé, modifié avec 15% de fluorescéine. En ordonnée est portée l'intensité de fluorescence (en unités arbitraires) et en abscisse est portée la longueur d'onde (en nm). - La Figure 9 est un graphique, établi par des mesures de diffusion dynamique de lumière (« DLS » : Dynamic Light Scattering), qui représente la distribution en taille de micelles dans l'acétonitrile préparées à partir de polysiloxane greffé avec 15% de fluorescéine dans lesquelles est encapsulé du pyrène (courbe A) et de ces mêmes micelles dans lesquelles du pyrène n'est pas encapsulé (courbe B). En ordonnée est porté le nombre de micelles (en % par rapport au nombre total de micelles) et en abscisse est porté le diamètre des micelles (en nm). La Figure 10 est un graphique qui représente la quantité de pyrène libérée après interaction avec le DCP de solutions de micelles dans l'acétonitrile préparées respectivement par le procédé dit au cosolvant (courbe A) ou par le procédé dit de réhydratation de film (courbe B). Les micelles sont des micelles préparées à partir de polysiloxane greffé avec 15% de fluorescéine. En ordonnée est porté le pourcentage de pyrène libéré, et en abscisse l'évolution du signal avant et après ajout du DCP : sur chaque courbe, le premier point correspond au cas de la solution sans DCP, le deuxième point est une mesure juste après ajout du DCP (le délai technique entre ajout de DCP et mesure est inférieur à 10 secondes) et le dernier point correspond à une mesure réalisée 3h après l'ajout de DCP. EXPOSÉ DÉTAILLÉ DE MODES DE RÉALISATION PARTICULIERS Les polymères, notamment fluorescents, selon l'invention que l'on peut aussi appeler polysiloxanes modifiés, substitués, peuvent être obtenus par une synthèse en une seule étape, avec un bon contrôle du degré de substitution en additionnant le sel de sodium R1ONa sur un polysiloxane précurseur. Le polymère de base ou polymère précurseur choisi pour la synthèse en une seule étape est un polysiloxane, et il s'agit de préférence d'un polydiméthylsiloxane (PDMS), avec des chaînes latérales contenant des groupes p-chlorobenzyle, Plus exactement, il s'agit d'un polysiloxane dont chaque atome de silicium porte un groupement méthyle et un substituant 4-(chlorométhyl)phényléthyle. Le polysiloxane utilisé est généralement un homopolymère qui comporte donc un seul type de motif répétitif indépendamment de l'isomérie mentionnée plus bas. Le polysiloxane précurseur est généralement préparé selon le mode opératoire décrit dans le document de Kazmierski K., Hurduc N., Sauvet G., Chojnowski J., J. Pol. Sci, A: Polym. Chem., 2004, 42, 16824692. Dans le polymère préparé, les motifs répétitifs peuvent se présenter sous la forme de deux isomères a et J3 représentés sur le schéma 1 suivant : -Si-O Ci isomère cc isomère Schéma 1: Formules chimiques des isomères du motif répétitif du polysiloxane précurseur. En effet, le chlorosilane commercial comprend un mélange des isomères a. et 13 et la proportion de l'isomère a est d'environ 27% ± 3% et cette proportion ne change pas lors des différentes réactions quelles que soient les conditions. Dans la présente, lorsque des polysiloxanes comprenant des motifs répétitifs avec des substituants 4-chlorométhylphényléthyle ou dérivés de 4-chlorométhylphényléthyle sont représentés, alors, par commodité et par soucis de clarté, seul l'isomère majoritaire 13 est représenté. Le schéma 2 ci-dessous représente le schéma réactionnel en une seule étape utilisé pour la préparation des polymères selon l'invention. Dans ce schéma 2, on a représenté le schéma réactionnel dans le cas où les groupes R1 du polymère selon l'invention sont des groupes fluorescents issus de l'éosine Y ou de la fluorescéine mais il est bien évident que le même schéma réactionnel peut être utilisé, moyennant éventuellement quelques adaptations à la portée de l'homme du métier pour la synthèse de polymères comprenant d'autres groupes R1quels qu'ils soient. Br ÇH3 x CH2 H2C C,' / Polysiloxane CH3 CH3 Y I '2 CH2 Ç1-12 H2C H2C DMSO, Bu4NBr NaOH Acetone Br 0 I, OH Br Br e° -0"N a÷ Sel de sodium de l'Eosine Y cH, %H, -*si-a si-0) 11 I n CH2 CH2 H2C H2C cHAH,c-- ir") HO 0 0 Polymere fluorescent avec Eosine Y Polymere fluorescent avec Fluoreszein Schéma 2 : Schéma réactionnel en une seule étape pour la préparation des polymères selon l'invention. Dans les formules du schéma 2, x a généralement une valeur de 27 à 32. Les valeurs de y, m, n, z sont fonction du degré de substitution sur la chaîne polysiloxane (par exemple 15% de Fluorescéine donnera m=4, et n=23). Lors de l'étape unique du procédé de préparation du polymère selon l'invention, on réalise donc la modification d'un certain nombre des groupes chlorobenzyle du polysiloxane précurseur, par une réaction de substitution nucléophile sur ces groupes chlorobenzyle avec un sel de sodium R1ONa, tel qu'un sel de sodium de PEosine Y ou de la Fluorescéine (comme cela est montré sur le schéma 2). Cette réaction peut être catalysée par un sel d'ammonium quaternaire. Le polysiloxane précurseur, qui, sur le schéma 2 est un polydiméthylsiloxane (PDMS) avec des chaînes latérales contenant des groupes p-chlorobenzyle est dissout dans une quantité adéquate d'un solvant adéquat tel que le Diméthylsulfoxyde (DMSO), puis mélangé avec le sel de sodium de formule R1-ONa tel que le sel de sodium de l'Eosine Y ou de la Fluorescéine et du bromure de tétrabutylammonium. La quantité du sel de sodium de la Fluorescéine ou de l'Eosine Y est choisie de manière à obtenir le degré de substitution désiré dans le polymère selon l'invention. Le mélange est ensuite chauffé par exemple à une température de 80°C à 85°C, pendant une durée par exemple de 7 heures, moyennant quoi on obtient le polymère selon l'invention qui est un polysiloxane substitué par des groupes R1, tels que des groupes issus de l'Eosine Y ou de la Fluorescéine (voir schéma 2). On fait précipiter ce polymère, par exemple dans de l'eau, on le sépare du mélange par exemple par filtration, puis on le lave afin d'éliminer les produits n'ayant pas réagi, c'est-à-dire le sel de sodium de formule R1-ONa tel que le sel de sodium de l'Eosine Y ou de la Fluorescéine, et le bromure de tétrabutylammonium Bu4NBr. Par exemple, le polymère peut être lavé 4 à 5 fois avec de l'eau. Le polymère lavé est ensuite séché, par exemple à l'étuve. Pour éliminer tous les sels de sodium de formule R1-ONa tels que le sel de sodium de l'Eosine Y ou de la Fluorescéine, le polymère obtenu peut être dissout par exemple dans le chloroforme. En effet, les polysiloxanes fluorescents sont solubles dans le chloroforme, mais les sels de sodium ne le sont pas. On sépare les sels précipités de la solution par exemple par filtration, puis le chloroforme est évaporé et le polymère séché par exemple à l'étuve. Pour les plus forts degrés de substitution, c'est-à-dire généralement de 35 à 60%, le polymère est directement précipité et lavé dans le méthanol jusqu'à ce que le solvant reste transparent. Des rendements de 20-40% peuvent être obtenus. En fonction des propriétés que l'on souhaite voir présenter par les polymères préparés, le degré de substitution par le groupe R1 (par exemple l'Eosine Y ou la Fluorescéine) peut être contrôlé, généralement dans le domaine 6 - 60%. Les masses moléculaires moyennes en nombre Mn peuvent varier dans le domaine de 7000 - 10000 g/mol. La structure des polymères a été confirmée par la spectroscopie 1H-RMN (400 MHz). Un exemple est donné sur la Figure 1 pour un polysiloxane substitué avec de la Fluorescéine. On peut ensuite préparer des micelles avec les polymères selon l'invention, en solution dans un solvant. Ce solvant peut être choisi parmi l'eau, les solvants organiques tels que l'acétonitrile et leurs mélanges. Ces solutions de micelles peuvent être préparées par exemple par l'un des trois procédés suivants, à savoir le procédé dit à cosolvant, le procédé dit de réhydratation de film, et enfin le procédé dit de précipitation. On décrit dans ce qui suit chacun de ces procédés dans le cas où l'on prépare une solution de micelles du polymère selon l'invention dans de l'eau, mais l'homme du métier pourra facilement adapter ces procédés de façon à préparer des solutions de micelles de polymères selon l'invention dans d'autres solvants ou mélanges de solvants. Procédé dit à cosolvant. On dissout sous agitation, par exemple sous agitation magnétique, une quantité du polymère selon l'invention (par exemple 2 mg), dans un petit volume (par exemple 1 mL) de solvant organique (par exemple du THF), juste (l'objectif étant d'avoir le moins de solvant organique à évaporer par la suite) suffisant pour solubiliser le polymère, jusqu'à ce qu'une solution claire soit obtenue, et ensuite un volume (par exemple 10 ml) d'eau désionisée est ajouté goutte à goutte dans la solution sous agitation, par exemple sous agitation magnétique. On continue à agiter la solution, par exemple pendant 2 à 4 heures à température ambiante jusqu'à ce que le solvant organique soit évaporé. La concentration de la solution finale de micelles est généralement comprise entre 0,2 et 0,25 mg/mL. Procédé dit de réhydratation de film. On dissout une quantité du polymère (par exemple 2 mg) dans un volume (par exemple 10 mL) (d'un solvant organique (par exemple du THF) (la procédure est, à cet égard, légèrement différente du procédé dit à cosolvant où l'on utilise un petit volume, juste suffisant, de solvant , ici le volume de solvant est plus important), sous agitation, par exemple sous agitation magnétique, jusqu'à ce qu'une solution claire soit obtenue. Le solvant organique est évaporé, par exemple en utilisant un évaporateur rotatif (par exemple sous pression réduite, à 50°C et 100 tours/min) jusqu'à obtenir un film. Le film est alors hydraté avec de l'eau désionisée, par exemple 10 mL d'eau désionisée, par exemple pendant 45 min à 40°C, par exemple avec un évaporateur rotatif, par exemple à 100 tours/min). On obtient ainsi une solution de micelles. La concentration de la solution finale de micelles est généralement comprise entre 0,2 et 0,25 mg/mL. Procédé dit de précipitation. On ajoute une solution de polymère selon l'invention dans un solvant organique (tel que le THF) (par exemple une solution à 0,4 mg/mL) goutte à goutte dans de l'eau désionisée (par exemple 10 mL d'eau désionisée) sous forte agitation magnétique en utilisant par exemple une seringue de 5 mL. La solution obtenue est maintenue sous agitation par exemple pendant 3 à 4 heures à température ambiante jusqu'à ce que le solvant organique, tel que le THF, soit évaporé. Si nécessaire, après évaporation du solvant organique tel que le THF, la solution est complétée avec de l'eau désionisée, pour obtenir la concentration voulue par exemple de 0,2 me à 0,25 mg/L. Par exemple, la solution peut être complétée jusqu'à 10 mL pour obtenir une solution micellaire à 0,2 mg/mL. Ces solutions de micelles peuvent être utilisées dans des capteurs. Ces capteurs comprennent généralement un réservoir contenant la solution de micelles selon l'invention, des moyens pour exposer ladite solution de micelles à un échantillon liquide ou gazeux dans lequel on souhaite détecter une ou plusieurs molécules cibles, des moyens pour exciter l'émission par exemple la fluorescence, de la solution dans la bande d'absorption des groupements de la micelle avec un premier faisceau lumineux tel qu'un premier rayon laser, des moyens pour exposer la solution à un second faisceau lumineux tel qu'un second rayon laser, des moyens pour mesurer l'émission de la solution suite à l'excitation par le premier faisceau lumineux et des moyens pour mesurer la diffusion par la solution du second faisceau lumineux (voir Figure 5). De préférence, lesdits moyens pour mesurer l'émission de la solution suite à l'excitation par le premier faisceau lumineux et les moyens pour mesurer la diffusion par la solution du second faisceau lumineux sont constitués par un ou plusieurs spectromètres, de préférence encore par un même spectromètre qui effectue simultanément les deux mesures. L'invention va maintenant être décrite en référence aux exemples suivants, donnés à titre illustratif et non limitatif. EXEMPLES : Exemple 1. Dans cet exemple, on prépare des copolymères selon l'invention. Le mode opératoire est le mode opératoire décrit ci-dessus sur le schéma 2. On prépare tout d'abord le sel de sodium de Mosine Y ou de la Fluorescéine. a) Préparation du sel de sodium de l'Eosine Y. 0,5 g (0,7 mmoles) d'Eosine Y ont été dissouts dans 15 ml d'acétone ou THF sous agitation dans un ballon de 50 ml et mélangés avec 0,03 g (0,7 mmoles) d'hydroxyde de sodium. Le mélange a été chauffé 5 heures entre 50°C et 70°C sous reflux. Le produit précipite pendant la réaction. Le produit final est filtré, puis lavé 5 fois avec de l'acétone (pour éliminer les molécules d'Eosine Y n'ayant pas réagi) et séché à l'étuve. Le rendement peut atteindre 60%. b) Préparation du sel de sodium de la fluorescéine. Pour obtenir le sel de sodium de la Fluorescéine, on utilise les mêmes conditions de réaction que celles utilisées pour l'Eosine. Des rendements de 60% peuvent être obtenus lorsque le mélange est chauffé à 70°C. c) Préparation d'un polysiloxane précurseur. On prépare un polysiloxane précurseur selon le mode opératoire décrit dans le document de Kazmierski K., Hurduc N., Sauvet G., Chojnowski J., J. Pol. Sci. A: Polym. Chem., 2004, 42, 1682-1692. 0,5 g de polysiloxane précurseur préparé comme cela a été décrit ci-dessus en c) sont dissouts dans 6 ml de diméthylsulfoxide sous agitation dans un ballon de 50 ml et mélangés avec une certaine quantité (fonction du degré de substitution souhaité) de sel de sodium de l'Eosine Y ou de la Fluorescéine (par exemple 0,3 g du sel de sodium de la Fluorescéine pour obtenir un degré de substitution de 35%) et 0,1 g de bromure de tétrabutylammonium. Le mélange est chauffé 7 heures à 80°C. Le polymère est précipité dans de l'eau, séparé par filtration et lavé 4 à 5 fois dans l'eau et puis séché. Pour éliminer les sels de sodium de l'Eosine Y ou de la Fluorescéine qui n'ont pas réagi, le polymère est dissout dans du chloroforme. Du fait que les polysiloxanes fluorescents sont solubles dans le chloroforme, mais que les sels de sodium de l'Eosine Y ou de la Fluorescéine ne le sont pas, ces sels précipitent. On sépare les sels précipités de la solution, par filtration, puis le chloroforme est évaporé et le polymère séché à l'étuve. Pour les plus forts degrés de substitution (35% et 60%), le polymère est directement précipité et lavé dans le méthanol jusqu'à ce que le solvant reste transparent. Lors des synthèses des copolymères selon l'invention, des rendements de 20-40% ont été obtenus. En fonction de propriétés imposées pour les produits finaux, le degré de substitution (avec Eosine Y ou Fluorescéine) peut être contrôlé dans la plage de 6 - 60%. Les masses moléculaires moyennes en nombre peuvent varier dans la plage de 7000 10000 g/mol. La structure des polymères est confirmée par la spectroscopie 1H-RMN (400 MHz). Un exemple de spectre 1H-RMN est donné sur la Figure 2 pour un polysiloxane substitué, modifié par de la Fluorescéine à raison de 15% en moles, les signaux caractéristiques ont été identifiés au 0,32 ppm (CH3-Si-) ; 1,00 - 2,75 ppm (-CH2-CH2- Si-) ; 4,57 ppm (C1-CH2-0-Ar-) ; 4,93 ppm (Fluorescéine-CI-12-0-Ar-) ; 7,23 ppm (4H Ar-CH2-CH2Si-) ; 7,40 - 8 ppm (cycles aromatiques de la Fluorescéine). La mesure a été réalisée en dissolvant 10 mg du copolymère dans 1m1 de DMSO deutéré sans triméthylsilane (TMS). Le degré de substitution avec Fluorescéine est calculé en tenant compte des signaux présents à 4,57 ppm (groupes chlorobenzyle non substitués) et 4,93 ppm (groupes chlorobenzyle substitués par la Fluorescéine). Exemple 2. Dans cet exemple, on fabrique des solutions de micelles à partir de polymères selon l'invention, dans de l'eau. Trois procédés sont utilisés pour préparer ces solutions micellaires dans de l'eau, à savoir à savoir le procédé dit à cosolvant, le procédé dit de réhydratation de film, et enfin le procédé dit de précipitation. a) Procédé à cosolvant. 2 mg de polymère, avec un degré de substitution en Fluorescéine de 35% par exemple, sont dissouts dans un petit volume de solvant organique (THF) suffisant pour solubiliser le polymère et ensuite un volume de 10 mL d'eau désionisée est ajouté goutte à goutte dans la solution sous agitation magnétique. La solution continue d'être agitée pendant 2 heures à température ambiante jusqu'à ce que le THF soit évaporé. La concentration de la solution finale est de 0,2 mg/mL. b) Procédé de réhydratation de film. 2 mg de polymère, avec un degré de substitution en Fluorescéine de 35% par exemple, sont dissouts dans 10 mi. de THE (ballon de 50 mL) sous agitation magnétique jusqu'à ce qu'une solution claire soit obtenue. Le solvant est évaporé en utilisant un évaporateur rotatif (pression réduite, 50°C et 100 tours/min) jusqu'à obtenir un film. Le film est alors hydraté avec 10 mi.. d'eau désionisée pendant 45 min à 40°C avec un évaporateur rotatif à 100 tours/minutes dans notre cas. On obtient ainsi une solution micellaire concentrée à 0,2 mg/mL. c) Procédé par précipitation. 4 mL d'une solution de polymère à 0,4 mg/ml dans le THF sont ajoutés goutte à goutte dans 8 mL d'eau désionisée sous forte agitation magnétique en utilisant une seringue de 5 mL. La solution obtenue est maintenue sous agitation pendant 3 à 4 heures à température ambiante jusqu'à ce que le THF soit évaporé. Si nécessaire après évaporation du THE, la solution est complétée avec de l'eau désionisée jusqu'à 8 mL pour obtenir une solution micellaire à 0,2 mg/mL. Exemple 3. Dans cet exemple, on fabrique des solutions de micelles à partir de polymères selon l'invention, dans de l'acétonitrile. Pour réaliser les solutions de micelles dans l'acétonitrile, 2 mg de polymère avec un degré de substitution en Fluorescéine de 15% par exemple sont dissouts dans un petit volume de solvant organique (THE) suffisant pour solubiliser le polymère et ensuite un volume de 10 mL d'acétonitrile est ajouté goutte à goutte dans la solution sous agitation magnétique. La solution continue d'être agitée pendant 2 heures à température ambiante jusqu'à ce que le THE soit évaporé. La concentration en copolymère de la solution finale est de 0,2 mg/mL. Des solutions de différentes concentrations (0,1 et 0,05 mg/mL) sont obtenues à partir de ces solutions mères des exemples 2 et 3 (0,2 mg/mL) en les diluant dans le solvant approprié. Les solutions micellaires sont préparées un jour avant les analyses de façon à avoir des solutions stables. Exemple 4. Dans cet exemple, on réalise des analyses par diffusion dynamique de lumière (« Dynamic Light Scattering » ou « DLS » en anglais) sur des solutions micellaires selon l'invention préparées dans de l'eau désionisée à partir d'un polysiloxane greffé avec 35% de fluorescéine (Exemple 2). La diffusion dynamique de lumière est une méthode basée sur la mesure des propriétés de diffusion d'une solution contenant des particules et qui permet de déterminer les paramètres des particules, à savoir la taille et la polydispersité. Les mesures sont réalisées avec une solution micellaire de 1 mL dans une cuve spectroscopique de lcm2 de section. Les propriétés des assemblages polymériques sont mesurées avant et après ajout de quantités connues de molécules cibles. Les graphiques des figures 2, 3 et 4 donnent l'évolution de la distribution en taille des micelles lorsque les solutions, préparées par le procédé de précipitation, sont exposées à diverses molécules cibles, à savoir le DCP, le DDVP, et le DMMP. L'interaction de la solution avec les molécules cibles conduit à une augmentation de la taille des micelles. Une augmentation de la taille des micelles est visible dès l'ajout de 500 ppb de DCP. La taille des micelles passe de 80 nm à 100 nm avec une polydispersité qui augmente. Pour un ajout de 2,5 ppm de DCP la taille des micelles augmente jusqu'à 180 nm. Pour des concentrations en DCP plus importantes (8,7ppm), la taille des micelles atteint 1430 nm, résultat d'une agrégation des micelles. Pour les concentrations les plus élevées, les effets sur les solutions sont visibles à l'oeil nu. L'agrégation conduit à une solution plus diffuse. Pour des concentrations en DCP supérieures, une séparation entre le matériau et le solvant est visible avec la formation d'un film polymère en surface de la solution. On note que les micelles sont moins sensibles à la présence de DDVP et de DMMP. Dans le cas du DDVP, l'augmentation de la taille des micelles de 80 nm à environ 100 nm est obtenue pour des concentrations en DDVP 16 fois plus élevées que les concentrations en DCP. Pour obtenir des modifications aussi prononcées qu'avec 9 ppm de DCP, plus de 500 ppm de DDVP sont nécessaires. Dans le cas du DMMP, les micelles sont encore moins sensibles et des concentrations en DMMP 3 fois plus élevées que les concentrations en DCP sont nécessaires pour observer des changements. Nous avons remarqué que, pour une même solution, le procédé de préparation choisi influence les propriétés des micelles et modifie la sensibilité des micelles aux molécules cibles. Par exemple avec les conditions de préparation spécifiées dans la présente, pour les solutions de micelles obtenues à partir du polysiloxane substitué à 15% en fluorescéine dans de l'eau, le procédé par précipitation donne des micelles dont la taille est autour de 85 nm, alors que des micelles d'une taille de 180 nm sont obtenues par le procédé à cosolvant. Les solutions de micelles présentant les tailles les plus petites montrent une meilleure sensibilité d'au moins un ordre de grandeur, Une explication à cela est l'organisation des chaînes polymères qui ne s'opère pas de la même façon selon le procédé de préparation des solutions de micelles choisi, et le fait que les micelles plus petites offrent une surface spécifique globale d'interaction plus importante. Exemple 5. Dans cet exemple, on réalise des analyses dynamiques sur des solutions micellaires selon l'invention, notamment sur une solution aqueuse à 0,2 mg/mi. de micelles préparées à partir d'un polysiloxane greffé avec 35% de fluorescéine préparée dans l'exemple 2 par le procédé de précipitation. Les solutions ont été étudiées en mesurant en temps réel la variation de la fluorescence des micelles ainsi que de la diffusion de lumière avant et après ajout de DCP. Le schéma du dispositif expérimental utilisé pour les mesures en temps réel de la diffusion et de la fluorescence est donné sur la Figure 5. La solution micellaire (51) est excitée dans la bande d'absorption des groupements fluorescents de la micelle avec un laser solide (52) émettant à la longueur d'onde de 488 nm (53) et une partie (54) de la fluorescence ainsi induite de la solution est mesurée après passage par une lentille convergente (55) avec un spectromètre (56) muni d'une fibre optique (57) La diffusion par la solution (51) du faisceau (58) délivré par une diode laser à 632 nm (59) est mesurée simultanément avec le même spectromètre (56) en collectant une partie du signal diffusé (54) après passage par la lentille convergente (55). L'évolution temporelle du signal dans le cas d'une solution aqueuse de micelles obtenues à partir de polysiloxane greffé avec 35% de Fluorescéine préparée par le procédé de précipitation est représentée sur la Figure 6 et sur la Figure 7, pour deux longueurs d'onde correspondant au maximum d'émission de la Fluorescéine et au pic d'émission de la diode laser à 632 nm. Les mesures sont réalisées avec des solutions sous agitation magnétique. Sur les spectres, une extinction de l'émission de la Fluorescéine est observée et s'accompagne d'une augmentation de l'intensité de la diffusion résultant d'une réorganisation de l'architecture micellaire après ajout des molécules cibles. Après ajout de 1890 et 2480 ppb de DCP, on observe une diminution de l'intensité diffusée qui peut s'expliquer par une précipitation du matériau rendant la solution transparente en corrélation avec les mesures DLS. La même expérience réalisée avec l'ajout à des quantités équivalentes de DDVP, un pesticide de structure chimique proche du DCP, montre une diminution de l'intensité de la fluorescence des micelles moins importante que pour le DCP et également l'absence de signal lié à la réorganisation des structures micellaires avec un signal diffusé plus stable (Figure 7). La combinaison de la mesure de la fluorescence et de la diffusion permet ainsi de différencier des molécules de structures chimiques proches. A titre d'exemple, pour des variations d'intensité de fluorescence équivalentes entre des solutions exposées au DDVP lorsque la quantité de DDVP est encore augmentée jusqu'à 30 ppm et des solutions exposées au DCP, la diffusion de la solution reste encore stable dans le cas du DDVP alors qu'elle a augmenté de plus de 10% dans le cas du DCP. Exemple 6. Dans cet exemple, on réalise l'encapsulation de molécules fluorescentes dans des micelles selon l'invention puis la libération de ces molécules fluorescentes suite à l'exposition de ces micelles à une molécule cible. Les tests d'encapsulation de molécules dans les micelles et de leur libération suite à l'exposition des micelles au DCP sont réalisés en utilisant la méthode classique de spectroscopie de fluorescence du pyrène. Le pyrène est une sonde fluorescente dont l'évolution de l'intensité relative des 1 (Intensité 11) et Sème (Intensité 13) pics vibrationnels dépend de la polarité du milieu. Ainsi, la Figure 8 est un graphique qui montre les spectres d'émission du pyrène dans l'eau et dans le coeur hydrophobe de micelles préparées à partir d'un polysiloxane greffé, modifié avec 15% de fluorescéine par le procédé à cosolvant décrit ci-dessous. Les solutions de micelles encapsulant du pyrène sont préparées soit par un procédé à cosolvant, soit par un procédé de réhydratation de film. a) Procédé à cosolvant. Pour réaliser les solutions de micelles contenant du pyrène encapsulé, 2 mg de polymère avec un degré de substitution en Fluorescéine de 15% par exemple sont dissouts dans un petit volume de solvant organique (THF) suffisant pour solubiliser le polymère et ensuite un volume de 10 mL acétonitrile contenant 0,6 1.1.M de pyrène est ajouté goutte à goutte dans la solution sous agitation magnétique. La solution continue d'être agitée pendant 2 heures à température ambiante jusqu'à ce que le THF soit évaporé. La concentration en copolymère de la solution finale est de 0,2 mg/mL. b) Procédé de réhydratation de film. 2 mg de polymère avec un degré de substitution en Fluorescéine de 15% par exemple sont dissouts dans 10 mL de THF (ballon de 50m1) sous agitation magnétique jusqu'à ce qu'une solution claire soit obtenue. Le solvant est évaporé en utilisant un évaporateur rotatif (pression réduite, 50°C et 100 tours/min) jusqu'à obtenir un film. Le film est alors hydraté avec 10 ml d'acétonitrile contenant 0,6 uM de pyrène pendant 45 minutes à 40°C avec un évaporateur rotatif à 100 tours/minutes. On obtient ainsi une solution micellaire concentrée à 0,2 mg/mL. On note sur la Figure 8 que le rapport des intensités des premier et troisième pics vibrationnels du pyrène 11/13 est de 1,7 dans l'eau. Alors que, dans les solutions de micelles encapsulant le pyrène, ce rapport est de seulement 1,25 ce qui montre que le pyrène a été effectivement encapsulé dans le coeur hydrophobe de ces micelles. Une mesure par la technique de « Dynamic Light Scottering » (DLS) est également un indicateur de l'encapsulation réussie du pyrène dans les micelles qui est démontrée par une augmentation de la taille de ces micelles (Figure 9). Les mesures de la Figure 9 sont effectuées sur la même solution de micelles que celle de la Figure 8. Une fois la démonstration faite de la possibilité d'encapsuler des molécules fluorescentes dans les micelles, il s'agit de démontrer que ces molécules sont effectivement libérées dans le solvant après interaction avec le DCP. En enregistrant l'évolution des spectres d'émission du pyrène, il est possible de déterminer le rapport entre le nombre de molécules de pyrène dans les micelles et à l'extérieur. La Figure 10 montre l'évolution de ce rapport après ajout de DCP et après plusieurs heures pour des solutions de micelles, contenant du pyrène encapsulé, dans l'acétonitrile. Ces solutions sont réalisées, comme décrit plus haut, par deux procédés différents, à savoir le procédé à cosolvant et le procédé par réhydratation de film. On observe que l'interaction avec le DCP conduit dans les deux cas à une augmentation du pourcentage de pyrène libéré dans le solvant ce qui confirme que la réorganisation des structures micellaires peut s'accompagner de la libération du pyrène initialement encapsulé. Un point important à noter concerne également la dynamique et l'efficacité du processus de libération qui peuvent être contrôlées par le procédé de préparation des solutions de micelle. Dans le cas de la méthode « film réhydratation », 70% du pyrène encapsulé est libéré après ajout du DCP. REVENDICATIONS1. Copolymère à chaîne principale polysiloxane, par exemple poly((dialkyl 1 à 4C) siloxane), notamment poly((diméthyl)siloxane), comprenant des motifs répétitifs comportant une chaîne latérale porteuse d'un groupement R1 répartis statistiquement le long de ladite chaîne principale, ledit groupement R1 étant un groupement qui : en l'absence de contact avec une molécule cible déterminée, permet que le copolymère forme des micelles dans un solvant déterminé ; est capable lorsqu'une solution contenant les micelles dans ledit solvant est mise en contact avec la molécule cible d'avoir une interaction avec celle-ci, conduisant à la fois à une variation des propriétés d'émission lumineuse du groupement R1 et à un changement de configuration de la micelle ; et isomères, et formes mésomères dudit copolymère. 2. Copolymère selon la revendication 1, dans lequel les motifs répétitifs comportant une chaîne latérale porteuse d'un groupement R1 sont des motifs répétitifs de formule (I): ?H3 1Si-0 (CH2) 2 et isomères, et formes mésomères dudit copolymère. (I) 3. Copolymère selon la revendication 1 ou 2, dans lequel la molécule cible est choisie parmi les composés organophosphorés. 4. Copolymère selon l'une quelconque des revendications précédentes, dans lequel R1 est choisi parmi les groupements comprenant une fonction présentant une affinité pour le solvant déterminé et capable de réagir par formation de liaisons non covalentes, par exemple de liaisons hydrogène, ou covalentes, avec la molécule cible. 5. Copolymère selon l'une quelconque des revendications précédentes, dans lequel R1 est un groupement fluorescent comprenant une fonction présentant une affinité pour le solvant déterminé et capable de réagir par formation de liaisons non covalentes, par exemple de liaisons hydrogène, ou covalentes, avec la molécule cible 6. Copolymère selon la revendication 4 ou 5, dans lequel R1 est choisi parmi les groupements xanthène, et les groupements dérivés du xanthène, comprenant une fonction présentant une affinité pour le solvant déterminé, et capable de réagir par formation de liaisons non covalentes, par exemple de liaisons hydrogène, ou covalentes avec la molécule cible. 7. Copolymère selon l'une quelconque des revendications 4 à 6, dans lequel la fonction présentant une affinité pour le solvant déterminé et capable de réagir par formation de liaisons non covalentes, par exemple de liaisons hydrogène, ou covalentes avec la molécule cible est choisie parmi les fonctions hydrophiles et/ou polaires telles que les fonctions hydroxyle, amine, oxime et hydrazone. 8. Copolymère selon l'une quelconque des revendications précédentes, dans lequel R1 est :où * représente le point d'attache du groupement R1 avec la chaîne latérale, ou bien R1 est où * représente le point d'attache du groupement R1 avec la chaîne latérale. 10 9. Copolymère selon l'une quelconque des revendications précédentes, comprenant en outre des motifs répétitifs de formule (II) : 15 C 2C1 (II) 10. Copolymère selon l'une quelconque des revendications précédentes, dans lequel la proportion des motifs répétitifs répétitifs comportant une chaîne latérale porteuse d'un groupement R1, par exemple de formule (I), est de 6% à 60% en moles, de préférence de 20% à 40% en moles par rapport au total des motifs répétitifs du copolymère. 11. Copolymère selon l'une quelconque des revendications précédentes, qui présente une masse moléculaire moyenne en nombre Mn de 7000 à 10000 g/mol., de préférence de 7500 à 9100 g/mol., par exemple de 7500 g/mol. 12. Solution comprenant des micelles d'un copolymère selon l'une quelconque des revendications 1 à 11 dans un solvant. 13. Solution selon la revendication 12, dans laquelle le solvant est choisi parmi l'eau, les solvants organiques tels que l'acétonitrile, et leurs mélanges. 14. Solution selon la revendication 12 ou 13, dans laquelle la concentration des micelles est de 0,2 à 0,25 mg/L. 15. Solution selon l'une quelconque des revendications 12 à 14, dans laquelle des molécules fluorescentes sont enfermées dans les micelles. 16. Solution selon l'une quelconque des revendications 12 à 15, dans lequel la taille des micelles, définie par leur plus grande dimension, est de 60 nm à 250 nm, de préférence de 80 nm à 200 nm. 17. Capteur chimique pour la détection et/ou le dosage d'une ou plusieurs molécule(s) cible(s) comprenant le copolymère selon l'une quelconque des revendications 1 à 11 ou la solution selon l'une quelconque des revendications 12 à 16 en tant que matériau sensible. 18. Capteur chimique selon la revendication 17, qui est un capteur optique dont le fonctionnement est basé sur la mesure de la variation de l'intensité de l'émission lumineuse, par exemple de la fluorescence de la solution, et/ou sur la mesure de la variation de la diffusion de la solution, de préférence sur la mesure simultanée de la variation de l'intensité de l'émission lumineuse, par exemple de la fluorescence de la solution, et de la variation de la diffusion d'un rayon lumineux par la solution. 19. Utilisation du capteur selon la revendication 17 ou 18, pour la détection et/ou le dosage d'au moins une molécule cible. 20. Utilisation du capteur selon la revendication 19, dans lequel la molécule cible est choisie parmi les composés organophosphorés. 21. Utilisation selon la revendication 20, pour la détection et/ou le dosage sélectif d'un agent de guerre chimique organophosphoré vis-à-vis d'autres composés organophosphorés tels que des pesticides. 22. Utilisation selon la revendication 21, dans lequel l'agent de guerre chimique est choisi parmi le Sarin ou agent GB, le Vx, le Tabun ou agent GA, le Soman, le Cyclosarin, le diisopropyl fluorophosphonate (DFP), l'Amiton ou agent VG, le Parathion, et le Dimethoxymethylphosphonate (DMMP).