Brevet FR3006180A1 — publié le 20141205

Colorants directs azométhiniques à groupe aniline encombré, composition tinctoriale comprenant au moins un tel colorant, procédé de mise en oeuvre et utilisation La présente invention porte sur des colorants directs azométhiniques à groupe aniline encombré de formule (I) et leurs formes leucos de formule (II) ainsi que leur utilisation pour la coloration des fibres kératiniques, en particulier des fibres kératiniques humaines telles que les cheveux. Il est connu de teindre les fibres kératiniques, et en particulier les cheveux, avec des compositions tinctoriales contenant un ou plusieurs colorants directs, suivant un procédé dit de « coloration directe ». Le procédé classiquement mis en oeuvre en coloration directe consiste à appliquer sur les fibres kératiniques un ou plusieurs colorants directs, ou molécules colorantes, ayant une affinité pour lesdites fibres, à les laisser pauser, puis à rincer les fibres. Les colorants directs jusqu'ici utilisés sont généralement des colorants nitrés benzéniques, des colorants anthraquinoniques, des colorants nitropyridines, des colorants de type azoïque, xanthénique, acridinique, azinique ou des colorants de type triarylméthane. Cependant, les colorations qui en résultent sont des colorations temporaires ou semi- permanentes, car la nature des interactions qui lient les colorants directs à la fibre kératinique, et leur désorption de la surface et/ou du coeur de la fibre sont responsables de leur faible puissance tinctoriale et de leur mauvaise tenue aux lavages, aux intempéries ou à la transpiration. Ces colorants présentent également l'inconvénient de manquer de stabilité vis-à-vis de la lumière, en raison de la faible résistance du chromophore par rapport aux attaques photochimiques, ce qui a tendance à conduire à un affadissement dans le temps de la coloration des fibres kératiniques. Il existe donc un réel besoin de disposer de colorants directs qui permettent non seulement de teindre les fibres kératiniques de manière satisfaisante mais qui soient également stables à la lumière, capables de conduire à des colorations résistantes aux différentes agressions que peuvent subir les fibres tels que les intempéries, les lavages et la transpiration. Ces buts sont atteints avec la présente invention qui a notamment pour objet des colorants directs azométhiniques de formule (I) suivante, leurs sels d'acide ou de base organique ou minéral, leurs formes tautomères, isomères optiques, isomères géométriques et/ou leurs solvates : (I) Formule (I) dans laquelle : - n représente un entier égal à 1, 2 ou 3; - R1, identique ou différent, de préférence identique, représente : - un radical alkyle en Cl-04, linéaire ou ramifié ; ou - un radical alkyle en Cl-04, linéaire ou ramifié, substitué par un ou plusieurs radicaux, identiques ou différents, choisis parmi les radicaux i) hydroxy, ii) guanidine -N(R)-C(=NR')-NR"R", iii) guanidinium -N(R)-C(=N+R'R")-NR-R-, An-; iv) amidine -C(=NR)-NR'R", v) amidinium -C(=N+RR')-NR"R", An-; vi) hétéroaryle cationique, An- tel que pyridinium, quinolinium, imidazolium, ou benzomidazolium, An- et vi) tétraalkylammonium -N+RR'R"R", An- avec R, R', R", R" et R", identiques ou différents, représentent un atome d'hydrogène, un groupe alkyle linéaire ou ramifié, en Cl-06, avec An- désignant un contre ion anionique ou un mélange d'anions, cosmétiquement acceptables tel que halogénure ; - R2 et R3, identiques ou différents, représentent un atome ou groupe choisi parmi : - un atome d'hydrogène ; - un atome d'halogène ; - un radical alkyle, linéaire ou ramifié, en Cl-06; - un radical alkyle linéaire ou ramifié en Cl-06 substitué par un ou plusieurs radicaux choisis parmi hydroxy et alkoxy linéaire ou ramifié en Cl-04; - un radical alkoxy linéaire ou ramifié en Cl-06; - un radical alkoxy linéaire ou ramifié en Cl-06 substitué par un ou plusieurs radicaux choisi parmi hydroxy et alkoxy linéaire ou ramifié en Cl-04; - X représente un atome d'oxygène ou un radical NH, de préférence oxygène ; - Y identiques ou différents, représentent i) un groupe alkoxy -0R4 ou ii) un groupe amino -NR4R5 avec R4 et R5, identiques ou différents, représentant : - un atome d'hydrogène, ou un groupe alkyle, linéaire ou ramifié, en Cl-06; - un radical alkyle linéaire ou ramifié en Cl-06, substitué par un ou plusieurs radicaux choisi parmi hydroxy et alkoxy, linéaire ou ramifié, en Cl-04; - Z, identiques ou différents, représentent i) un groupe hydroxy ou ii) un groupe amino -NR4R5 avec R4 et R5, identiques ou différents, représentant : - un atome d'hydrogène, ou un groupe alkyle, linéaire ou ramifié, en Cl-06; - un radical alkyle linéaire ou ramifié en Cl-06, substitué par un ou plusieurs radicaux choisi parmi hydroxy et alkoxy, linéaire ou ramifié, en Cl-04; - An- désigne un contre ion anionique ou un mélange de contre ion anioniques cosmétiquement acceptables tels que par exemple les halogénures, comme le chlorure, les méthosulfates, les nitrates ; les alkylsulfonates: Alk-S(0)20- tels que le méthylsufonate ou mésylate et l'éthylsulfonate ; les arylsulfonates : Ar-S(0)20- tel que le benzènesulfonate et le toluènesulfonate ou tosylate ; le citrate ; le succinate ; le tartrate ; le lactate ; les alkylsulfates : Alk-O-S(0)0- tels que le méthylsulfate ; les arylsulfates tels que le benzènesulfate et le toluènesulfate ; le phosphate ; l'acétate ; le triflate ; et les borates tels que le tétrafluoroborate. De préférence, An- est un contre-ion anionique choisi parmi les ions bromure, chlorure, méthylsulfate, toluènesulfonate ou un mélange de ces ions. Un autre objet de la présente invention concerne l'utilisation d'un ou plusieurs colorants directs azométhiniques de formule (I) tels que définis précédemment pour la coloration des fibres kératiniques, en particulier des fibres kératiniques humaines telles que les cheveux. La présente invention a également trait à une composition pour la teinture des fibres kératiniques, en particulier des fibres kératiniques humaines telles que les cheveux, comprenant, dans un milieu approprié pour la teinture, un ou plusieurs colorants directs azométhiniques de formule (I) tels que définis précédemment. En particulier, l'invention est aussi relative à l'utilisation de ladite composition tinctoriale pour la coloration des fibres kératiniques, notamment des fibres kératiniques humaines telles que les cheveux. L'invention concerne en outre un procédé de coloration des fibres kératiniques, en particulier des fibres kératiniques humaines telles que les cheveux, dans lequel on applique sur lesdites fibres, ladite composition tinctoriale selon l'invention pendant un temps suffisant pour obtenir la coloration désirée, après quoi on rince, on lave éventuellement les fibres au shampooing, on rince à nouveau et on sèche ou on laisse sécher les fibres résultantes. De même, l'invention concerne plus particulièrement un procédé de coloration et d'éclaircissement des fibres kératiniques, notamment des fibres kératiniques humaines telles que les cheveux, dans lequel on applique sur lesdites fibres (i) ladite composition tinctoriale exempte d'agent oxydant et (ii) une composition cosmétique comprenant un ou plusieurs agents oxydants ; les compositions (i) et (ii) étant appliquées sur lesdites fibres kératiniques séquentiellement ou simultanément pendant un temps suffisant pour obtenir l'éclaircissement souhaité, après quoi on rince les fibres, on lave éventuellement au shampooing, on rince à nouveau et on sèche ou on laisse sécher les fibres résultantes. Les colorants directs azométhiniques de formule (I) selon l'invention permettent ainsi de conduire à des colorations qui sont résistantes aux diverses agressions que peuvent subir les fibres kératiniques tels que les intempéries, la lumière, les lavages et la transpiration. De plus, les colorants directs selon l'invention permettent de teindre les fibres kératiniques de manière satisfaisante, notamment en conduisant à des colorations puissantes, chromatiques et peu sélectives. Les colorants directs selon l'invention présentent l'avantage d'être stables à la lumière et peuvent être utilisés en présence d'un agent oxydant ce qui facilite leur mise en oeuvre dans des compositions de teinture directe éclaircissantes à base d'agents oxydants. En d'autres termes, les colorants directs selon la présente invention conduisent à des colorations tenaces et sont compatibles avec des compositions tinctoriales qui sont destinées à éclaircir les fibres kératiniques. Par ailleurs, l'invention a pour objet des composés incolores ou faiblement colorés de type leuco, qui correspondent à la forme réduite des colorants directs azométhiniques selon l'invention, de formule (II) suivante, leurs sels d'acide ou de base, organique ou minéral, leurs formes tautomères, isomères optiques, isomères géométriques et/ou leurs solvates : (II) Formule (II) dans laquelle R1, R2, R3, n, X, Y et Z présentent les mêmes significations que celles indiquées précédemment dans la formule (I). Les composés de type leuco selon l'invention conduisent en présence d'un ou plusieurs agents oxydants aux colorants directs azométhiniques de formule (I). Ainsi l'invention concerne aussi l'utilisation d'un ou plusieurs composés de type leuco de formule (II) en tant que précurseurs des colorants directs de formule (I). En particulier, l'invention est relative à l'utilisation d'un ou plusieurs composés de type leuco de formule (II) en présence d'un ou plusieurs agents oxydants pour la coloration des fibres kératiniques, notamment des fibres kératiniques humaines telles que les cheveux. L'invention porte également sur un dispositif à plusieurs compartiments ou kit contenant un premier compartiment comprenant un ou plusieurs composés de type leuco de formule (II) telle que définie précédemment et un deuxième compartiment comprenant un ou plusieurs agents oxydants. Les composés de type leuco de formule (II) utilisés dans des conditions oxydantes présentent ainsi l'avantage de conduire à des colorations qui sont résistantes aux diverses agressions que peuvent subir les fibres kératiniques, tels que les intempéries, les lavages, la lumière ou la transpiration. Par ailleurs le procédé de coloration mettant en oeuvre les composés de formule (II) incolores ou faiblement colorés suivi d'une étape de révélation de la couleur en présence d'agent oxydant chimiques permet de réaliser de la coloration « propre » à savoir qui ne tache pas ou très peu les vêtements ou linges utilisés tels que les serviettes, pendant ledit procédé . D'autres caractéristiques, aspects, objets et avantages de la présente invention apparaîtront encore plus clairement à la lecture de la description et des exemples suivants. I. Colorants directs azométhiniques De préférence, dans la formule (I) des colorants directs azométhiniques selon l'invention sont tels que, pris ensemble ou séparément : - R1 représente : - un radical alkyle linéaire ou ramifié en Ci-C3, de préférence méthyle ; - un radical alkyle linéaire ou ramifié en Ci-C3, substitué par un radical hydroxyle ; - R2 et R3, identiques ou différents, représentent : - un atome d'hydrogène ou de chlore ; - un radical alkyle linéaire ou ramifié en Ci-C3, éventuellement substitué par un radical hydroxy ; -un radical alkoxy linéaire ou ramifié en Ci-C3 éventuellement substitué par un radical hydroxy ; - n représente un entier égal à 1 ; - X représente un atome d'oxygène ; - Y et Z, identiques ou différents, représentent : - un radical hydroxy ; ou - un radical amino -N R4R5 avec R4 et R5, identiques ou différents, représentant un atome d'hydrogène ou un radical alkyle, linéaire ou ramifié, en Ci-C3 éventuellement substitué par un radical hydroxy ; Selon un autre mode de réalisation particulier de l'invention n représente 2 ou 3, et plus particulièrement n est égal à 2 et R1 représente un radical alkyle linéaire en Ci-C3. Selon un mode de réalisation particulièrement avantageux des colorants directs azométhiniques selon l'invention de formule (I) sont tels que, Z représente un radical amino -NR4R5 avec R4 et R5, tels que définis précédemment et plus particulièrement Z représente -N H2. Selon un mode de réalisation particulier de l'invention R1 représente un radical méthyle ou un radical alkyle linéaire ou ramifié en Ci-C3, substitué par un radical hydroxyle tel que hydroxyméthyle -CH2-0H. Selon un mode de réalisation particulier de l'invention Y représente un radical hydroxy ou amino -NHR4 avec R4 représentant un atome d'hydrogène ou un groupe alkyle en C3 éventuellement substitué par un groupe hydroxy. Selon un mode de réalisation particulier de l'invention R2 et R3, identiques ou différents, représentent : - un atome d'hydrogène ou - un radical alkyle linéaire ou ramifié en Ci-C3, éventuellement substitué par un radical hydroxy tel que méthyle. Les composés de formule (I) peuvent être directement mis en oeuvre pour réaliser une coloration capillaire. De préférence, les colorants directs azométhiniques de formule (I) selon l'invention sont choisis parmi les composés suivants ainsi que leurs formes isomères géométriques ou optiques, leurs tautomères, leurs sels d'acide ou de base organique ou minéral ou leurs solvates tels que les hydrates : 5-Amino-2-(4-amino-2 ou 3-éthyl-phénylamino)-4-[(4-amino-2 ou 3-éthyl-phénylimino]- cyclohexa-2,5-diènone, H2N go H2N 0 0 * NH2 N H HO OH 121 5-Amino-2-[4-amino-2 ou 3-(2-hydroxy-éthyl)-phenylamino]-4[4-amino-2 ou 3-(2- hydroxy-éthyl)-phénylimino]-cyclohexa-2,5-diènone H2 N ab N . H HN N 1 0 le NH2 il 2-(4-Amino-2 ou 3-éthyl-phenylamino)-4-[-4-amino-2 ou 3-éthyl-phénylimino]-5- méthylamino-cyclohexa-2,5-diènone H2N ow HO el 0 le NH2 / N H LI1 2-(4-Amino-2 ou 3-éthyl-phénylamino)-4-[-4-amino-2 ou 3-éthyl-phénylimino]-5- hydroxy-cyclohexa-2,5-diènone H N go O H e 0 eNH 2 2 N N H 01 6-(4-Amino-2 ou3-éthyl-phenylamino)-4-[-4-amino-2 ou 3-éthyl-phenylimino]-3- hydroxy-2-méthyl-cyclohexa-2,5-diènone H2N is HO el 0 lia NH 2 / N N H n 2-(4-Amino-2 ou 3-éthyl-phenylamino)-4-[-4-amino-2 ou3-éthyl-phénylimino]-5- hydroxy-3-méthyl-cyclohexa-2,5-diènone H2 N si Hel O 0 is NH2 HO N OH H in (2-(4-Amino-2 ou 3-(2-hydroxy-éthyl)-phénylamino)-4-[-4-amino-2 ou 3-éthylphénylimino]-5-hydroxy-cyclohexa-2,5-diènone H2 N is H O op 0 e NH2 HO . N OH H 181 6-(4-Amino-2 ou3-(2-hydroxy-éthyl)-phénylamino)-4-[-4-amino-2 ou 3-(2-hydroxyéthyl)-phénylimino]-3-hydroxy-2-méthyl-cyclohexa-2,5-diènone H N go HO le 0 1. NH2 2 N H HO OH Ç 2-(4-Amino-2 ou 3-(2-hydroxy-ethyl)-phenylamino)-4-[-4-amino-2 ou3-(2-hydroxy- éthyl)-phénylimino]-5-hydroxy-3-méthyl-cyclohexa-2,5-diènone H2N go H2N lei o ite NH2 / N H Li 2 1 5-Amino-2-(4-am ino-2 ou 3-propyl-phénylamino)-4-[4-amino-2 ou 3- propyl-phénylimino]-cyclohexa-2,5-diènone H2 N - 1 ei 0 * NH2 HN N H Lw 2-(4-Amino-2 ou 3-propyl-phénylamino)-4-[-4-amino-2 ou 3-propylphénylimino]-5- méthylamino-cyclohexa-2,5-diènone H N 2 HO . 0 1. N H 2 ow N N H nal 2-(4-Amino-2 ou 3-propyl-phénylamino)-4-[-4-amino-2 ou 3-propylphénylimino]-5-hydroxy-cyclohexa-2,5-dienone H2N Ho e 0 I-12 / N H Lil 6-(4-Amino-2 ou 3-propyl-phénylamino)-4-[-4-amino-2 ou 3-propylphénylimino]-3-hydroxy-2-méthyl-cyclohexa-2,5-diènone H N go HO ei 0 le N H 2 2 N N H Lizil 2-(4-Amino-2 ou 3-propyl-phénylamino)-4-[-4-amino-2 ou3-éthylphénylimino]-5-hydroxy-3-méthyl-cyclohexa-2,5-diènone HO H2N si H2N el 0 le NH2 / N H OH m 2-(4-Amino-2 ou 3-(3-hydroxy-propyI)-phénylamino)-4-[-4-amino-2 ou 3- (3-hydroxy-propyI)-phénylimino]-5-hydroxy-cyclohexa-2,5-diènone H N low HO el 0 NH2 2 N N HO OH H Llp 6-(4-Amino-2 ou3-(3-hydroxy-propyI)-phénylamino)-4-[-4-amino-2 ou 3-(3- hydroxy-propy1)-phénylimino]-3-hydroxy-2-méthyl-cyclohexa-2,5-diènone H N go HO s 0 e NH2 2 '.........., N N H OH HO LW 2-(4-Amino-2 ou 3-(3-hydroxy-propyI)-phénylamino)-4-[-4-amino-2 ou3-(3- hydroxy-propy1)-phénylimino]-5-hydroxy-3-méthyl-cyclohexa-2,5-diènone De préférence, les colorants directs de formule (I) selon la présente invention sont de formule LU ou 121 Les colorants directs azométhiniques de formule (I) peuvent être obtenus selon le mode opératoire décrit ci-dessous : Z ± NH2 la Les composés correspondant à la formule (I) sont obtenus de façon générale en faisant réagir les dérivés la avec les dérivés 2 en milieu basique en présence d'un agent oxydant. La base utilisée est préférentiellement une solution aqueuse d'ammoniaque ou de soude et l'oxydant est préférentiellement choisi parmi l'eau oxygénée, le ferricyanure de potassium, l'air, le persulfate d'ammonium et l'oxyde de manganèse. oxydant (I) XH base 2 Des approches synthétiques se rapprochant de celle décrite précédemment sont décrites dans les demandes de brevet FR2234277, FR2047932, FR2106661 et FR2121101. Des approches synthétiques se rapprochant sont décrites dans la demande de brevet FR21189380. L'invention concerne également l'utilisation d'un ou plusieurs colorants directs azométhiniques de formule (I) telle que décrite précédemment pour la coloration des fibres kératiniques, en particulier des fibres kératiniques humaines telles que les cheveux. IL Composition tinctoriale La présente invention porte aussi sur une composition de teinture des fibres kératiniques, en particulier des fibres kératiniques humaines telles que les cheveux, comprenant, dans un milieu approprié pour la teinture, un ou plusieurs colorants directs de formule (I) tels que définis précédemment. De préférence, la composition tinctoriale comprend un ou plusieurs colorants directs azométhiniques de formule (I) choisis parmi les composés LU à Lin tels que définis précédemment, ainsi que leurs mélanges. Encore plus préférentiellement, la composition tinctoriale comprend un ou plusieurs colorants directs azométhiniques de formule (I) choisis parmi les composés de formule ou21. Le ou les colorants directs tels que définis précédemment peuvent être présents dans la composition tinctoriale selon l'invention dans une teneur allant de 0,001% à 10% en poids, de préférence dans une teneur allant de 0,005% à 6% en poids, par rapport au poids total de la composition tinctoriale. La composition tinctoriale selon l'invention peut en outre comprendre un ou plusieurs colorants d'oxydation. Les colorants d'oxydation sont en général choisis parmi les bases d'oxydation éventuellement combinée(s) à un ou plusieurs coupleurs. A titre d'exemple, les bases d'oxydation sont choisies parmi les paraphénylènediamines, les bis-phénylalkylènediamines, les para-aminophénols, les ortho-aminophénols, les bases hétérocycliques et leurs sels d'addition. Parmi les paraphénylènediamines, on peut citer à titre d'exemple, la paraphénylènediamine, la paratoluènediamine, la 2-chloro paraphénylènediamine, la 2,3- diméthyl paraphénylènediamine, la 2,6-diméthyl paraphénylènediamine, la 2,6-diéthyl paraphénylènediamine, la 2,5-diméthyl paraphénylènediamine, la N,N-diméthyl paraphénylènediamine, la N, N-diéthyl paraphénylènediamine, la N, N-dipropyl paraphénylènediamine, la 4-amino N,N-diéthyl 3-méthyl aniline, la N,N-bis-(p- hydroxyéthyl) paraphénylènediamine, la 4-N,N-bis-(13-hydroxyéthyl)amino 2-méthyl aniline, la 4-N,N-bis-(13-hydroxyéthyl)amino 2-chloro aniline, la 213-hydroxyéthyl paraphénylènediamine, la 2-fluoro paraphénylènediamine, la 2-isopropyl paraphénylènediamine, la N-(p-hydroxypropyl) paraphénylènediamine, la 2-hydroxyméthyl paraphénylènediamine, la N,N-diméthyl 3-méthyl paraphénylènediamine, la N,N-(éthyl, p-hydroxyéthyl) paraphénylènediamine, la N-(13,7-dihydroxypropyl) paraphénylènediamine, la N-(4'-aminophényl) paraphénylènediamine, la N-phényl paraphénylènediamine, la 213-hydroxyéthyloxy paraphénylènediamine, la 2-13- acétylaminoéthyloxy paraphénylènediamine, la N-(p-méthoxyéthyl) paraphénylènediamine, la 4-aminophénylpyrrolidine, la 2-thiényl paraphénylènediamine, le 213 hydroxyéthylamino 5-amino toluène, la 3-hydroxy 1-(4'-aminophényl)pyrrolidine et leurs sels d'addition avec un acide. Parmi les paraphénylènediamines citées ci-dessus, la paraphénylènediamine, la paratoluènediamine, la 2-isopropyl paraphénylènediamine, la 213-hydroxyéthyl paraphénylènediamine, la 213-hydroxyéthyloxy paraphénylène-diamine, la 2,6-diméthyl paraphénylènediamine, la 2,6-diéthyl paraphénylènediamine, la 2,3-diméthyl paraphénylènediamine, la N,N-bis-(p-hydroxyéthyl) paraphénylènediamine, la 2-chloro paraphénylènediamine, la 213-acétylaminoéthyloxy paraphénylènediamine, et leurs sels d'addition avec un acide sont particulièrement préférées. Parmi les bis-phénylalkylènediamines, on peut citer à titre d'exemple, le N,N'-bis-(phydroxyéthyl) N,N'-bis-(4'-aminophényl) 1,3-diamino propanol, la N,N'-bis-(phydroxyéthyl) N,N'-bis-(4'-aminophényl) éthylènediamine, la N,N'-bis-(4-aminophényl) tétraméthylènediamine, la N, N'-bis-(p-hydroxyéthyl) N, N'-bis-(4-aminophényl) tétraméthylènediamine, la N,N'-bis-(4-méthyl-aminophényl) tétraméthylènediamine, la N,N'-bis-(éthyl) N,N'-bis-(4'-amino, 3'-méthylphényl) éthylènediamine, le 1,8-bis-(2,5- diamino phénoxy)-3,6-dioxaoctane, et leurs sels d'addition. Parmi les para-aminophénols, on peut citer à titre d'exemple, le para-aminophénol, le 4-amino 3-méthyl phénol, le 4-amino 3-fluoro phénol, le 4-amino-3-chlorophénol, le 4-amino 3-hydroxyméthyl phénol, le 4-amino 2-méthyl phénol, le 4-amino 2-hydroxyméthyl phénol, le 4-amino 2-méthoxyméthyl phénol, le 4-amino 2-aminométhyl phénol, le 4-amino 2-(13-hydroxyéthyl aminométhyl) phénol, le 4-amino 2-fluoro phénol, et leurs sels d'addition avec un acide. Parmi les ortho-aminophénols, on peut citer à titre d'exemple, le 2-amino phénol, le 2- amino 5-méthyl phénol, le 2-amino 6-méthyl phénol, le 5-acétamido 2-amino phénol, et leurs sels d'addition. Parmi les bases hétérocycliques, on peut citer à titre d'exemple, les dérivés pyridiniques, les dérivés pyrimidiniques et les dérivés pyrazoliques. Parmi les dérivés pyridiniques, on peut citer les composés décrits par exemple dans les brevets GB 1 026 978 et GB 1 153 196, comme la 2,5-diamino pyridine, la 2-(4- méthoxyphényl)amino 3-amino pyridine, la 3,4-diamino pyridine, et leurs sels d'addition. D'autres bases d'oxydation pyridiniques utiles dans la présente invention sont les bases d'oxydation 3-amino pyrazolo-[1,5-4-pyridines ou leurs sels d'addition décrits par exemple dans la demande de brevet FR 2801308. A titre d'exemple, on peut citer la pyrazolo[1,5-a]pyridin-3-ylamine ; la 2-acétylamino pyrazolo-[1,5-a] pyridin-3-ylamine ; la 2-morpholin-4-yl-pyrazolo[1,5-a]pyridin-3-ylamine ; l'acide 3-amino-pyrazolo[1,5-a]pyridin2-carboxylique ; la 2-méthoxy-pyrazolo[1,5-a]pyridine-3-ylamino ; le (3-amino- pyrazolo[1,5-a]pyridine-7-yI)-méthanol ; le 2-(3-amino-pyrazolo[1,5-a]pyridine-5-yI)- éthanol ; le 2-(3-amino-pyrazolo[1,5-a]pyridine-7-yI)-éthanol ; le (3-amino-pyrazolo[1,5- a]pyridine-2-y1)-méthanol ; la 3,6-diamino-pyrazolo[1,5-a]pyridine ; la 3,4-diaminopyrazolo[1,5-a]pyridine ; la pyrazolo[1,5-a]pyridine-3,7-diamine ; la 7-morpholin-4-ylpyrazolo[1,5-a]pyridin-3-ylamine ; la pyrazolo[1,5-a]pyridine-3,5-diamine ; la 5-morpholin- 4-yl-pyrazolo[1,5-a]pyridin-3-ylamine ; le 2-[(3-amino-pyrazolo[1,5-a]pyridin-5-y1)-(2- hydroxyéthyl)-amino]-éthanol ; le 2-[(3-amino-pyrazolo[1,5-a]pyridin-7-y1)-(2- hydroxyéthyl)-amino]-éthanol ; la 3-amino-pyrazolo[1,5-a]pyridine-5-ol ; 3-aminopyrazolo[1,5-a]pyridine-4-ol ; la 3-amino-pyrazolo[1,5-a]pyridine-6-ol ; la 3-aminopyrazolo[1,5-a]pyridine-7-ol ; ainsi que leurs sels d'addition. Parmi les dérivés pyrimidiniques, on peut citer les composés décrits par exemple dans les brevets DE 2359399 ; JP 88-169571 ; JP 05-63124 ; EP 0770375 ou demande de brevet VVO 96/15765 comme la 2,4,5,6-tétra-aminopyrimidine, la 4-hydroxy 2,5,6- triaminopyrimidine, la 2-hydroxy 4,5,6-triaminopyrimidine, la 2,4-dihydroxy 5,6- diaminopyrimidine, la 2,5,6-triaminopyrimidine et leurs sels d'addition et leurs formes tautomères, lorsqu'il existe un équilibre tautomérique. Parmi les dérivés pyrazoliques, on peut citer les composés décrits dans les brevets DE 3843892, DE 4133957 et demandes de brevet VVO 94/08969, VVO 94/08970, FR-A-2 733 749 et DE 195 43 988 comme le 4,5-diamino 1-méthyl pyrazole, le 4,5-diamino 1-(13hydroxyéthyl) pyrazole, le 3,4-diamino pyrazole, le 4,5-diamino 1-(4'-chlorobenzyl) pyrazole, le 4,5-diamino 1,3-diméthyl pyrazole, le 4,5-diamino 3-méthyl 1-phényl pyrazole, le 4,5-diamino 1-méthyl 3-phényl pyrazole, le 4-amino 1,3-diméthyl 5-hydrazino pyrazole, le 1-benzyl 4,5-diamino 3-méthyl pyrazole, le 4,5-diamino 3-tert-butyl 1-méthyl pyrazole, le 4,5-diamino 1-tert-butyl 3-méthyl pyrazole, le 4,5-diamino 1-(13-hydroxyéthyl) 3-méthyl pyrazole, le 4,5-diamino 1-éthyl 3-méthyl pyrazole, le 4,5-diamino 1-éthyl 3-(4'-méthoxyphényl) pyrazole, le 4,5-diamino 1-éthyl 3-hydroxyméthyl pyrazole, le 4,5- diamino 3-hydroxyméthyl 1-méthyl pyrazole, le 4,5-diamino 3-hydroxyméthyl 1-isopropyl pyrazole, le 4,5-diamino 3-méthyl 1-isopropyl pyrazole, le 4-amino 5-(2'-aminoéthyl)amino 1,3-diméthyl pyrazole, le 3,4,5-triamino pyrazole, le 1-méthyl 3,4,5-triamino pyrazole, le 3,5-diamino 1-méthyl 4-méthylamino pyrazole, le 3,5-diamino 4-(13-hydroxyéthyl)amino 1-méthyl pyrazole, et leurs sels d'addition. On peut aussi utiliser le 4-5-diamino1-(13méthoxyéthyl)pyrazole. De préférence, on utilisera un 4,5-diaminopyrazole et encore plus préférentiellement le 4,5-diamino-1-(13-hydroxyéthy1)-pyrazole et/ou l'un des ses sels. A titre de dérivés pyrazoliques, on peut également citer les diamino N,N- dihydropyrazolopyrazolones et notamment celles décrites dans la demande FR-A2 886 136 telles que les composés suivants et leurs sels d'addition : 2,3-diamino-6,7- dihydro-1H,5H-pyrazolo[1,2-a]pyrazol-1-one, 2-amino-3-éthylamino-6,7-dihydro-1H,5Hpyrazolo[1,2-a]pyrazol-1-one, 2-amino-3-isopropylamino-6,7-dihydro-1H,5H-pyrazolo[1,2- a]pyrazol-1-one, 2-am ino-3-(pyrrolidin-1-y1)-6,7-dihydro-1H ,5H-pyrazolo[1,2-a]pyrazol-1- one, 4,5-diamino-1,2-diméthy1-1,2-dihydro-pyrazol-3-one, 4,5-diamino-1,2-diéthy1-1,2- dihydro-pyrazol-3-one, 4,5-diamino-1,2-di-(2-hydroxyéthyl)-1,2-dihydro-pyrazol-3-one, 2- amino-3-(2-hydroxyéthyl)amino-6,7-dihydro-1H ,5H-pyrazolo[1,2-a]pyrazol-1-one, 2- amino-3-diméthylamino-6,7-dihydro-1H,5H-pyrazolo[1,2-a]pyrazol-1-one, 2,3-diamino- 5,6,7,8-tétrahydro-1H,6H-pyridazino[1,2-a]pyrazol-1-one, 4-amino-1,2-diéthy1-5- (pyrrolidin-1-y1)-1,2-dihydro-pyrazol-3-one, 4-am ino-5-(3-di méthylamino-pyrrolidin-1-y1)- 1,2-diéthy1-1,2-dihydro-pyrazol-3-one, 2,3-diamino-6-hydroxy-6,7-dihydro-1H,5H- pyrazolo[1,2-a]pyrazol-1-one. On préférera utiliser la 2,3-diamino-6,7-dihydro-1H,5H-pyrazolo[1,2-a]pyrazol-1-one et/ou un de ses sels. A titre de bases hétérocycliques, on utilisera préférentiellement le 4,5-diamino-1-(13hydroxyéthyl)pyrazole et/ou la 2,3-diamino-6,7-dihydro-1H,5H-pyrazolo[1,2-a]pyrazol-1- one et/ou un de leurs sels. La composition tinctoriale peut éventuellement comprendre un ou plusieurs coupleurs choisis avantageusement parmi ceux conventionnellement utilisés pour la teinture des fibres kératiniques. Parmi ces coupleurs, on peut notamment citer les méta-phénylènediamines, les métaaminophénols, les méta-diphénols, les coupleurs naphtaléniques, les coupleurs hétérocycliques ainsi que leurs sels d'addition. A titre d'exemple, on peut citer le 1,3-dihydroxy benzène, le 1,3-dihydroxy 2-méthyl benzène, le 4-chloro 1,3-dihydroxy benzène, le 2,4-diamino 1-(11-hydroxyéthyloxy) benzène, le 2-amino 4-(11-hydroxyéthylamino) 1-méthoxybenzène, le 1,3-diamino benzène, le 1,3-bis-(2,4-diaminophénoxy) propane, la 3-uréido aniline, le 3-uréido 1- diméthylamino benzène, le sésamol, le 1-11-hydroxyéthylamino-3,4- méthylènedioxybenzène, l'a-naphtol, le 2 méthy1-1-naphtol, le 6-hydroxy indole, le 4- hydroxy indole, le 4-hydroxy N-méthyl indole, la 2-amino-3-hydroxy pyridine, la 6- hydroxy benzomorpholine la 3,5-diamino-2,6-diméthoxypyridine, le 1-N-(11-hydroxyéthyl)amino3,4-méthylène dioxybenzène, le 2,6-bis-(11-hydroxyéthylamino)toluène, la 6-hydroxy indoline, la 2,6-dihydroxy 4-méthyl pyridine, la 1-H 3-méthyl pyrazole 5-one, la 1-phényl 3-méthyl pyrazole 5-one, le 2,6-diméthyl pyrazolo [1,5-b]-1,2,4-triazole, le 2,6-diméthyl [3,2-c]-1,2,4-triazole, le 6-méthyl pyrazolo [1,5-4-benzimidazole, leurs sels d'addition avec un acide, et leurs mélanges. D'une manière générale, les sels d'addition des bases d'oxydation et des coupleurs utilisables dans le cadre de l'invention sont notamment choisis parmi les sels d'addition avec un acide tels que les chlorhydrates, les bromhydrates, les sulfates, les citrates, les succinates, les tartrates, les lactates, les tosylates, les benzènesulfonates, les phosphates et les acétates. La ou les bases d'oxydation représentent chacune avantageusement de 0,001% à 10% en poids, et de préférence de 0,005% à 6% en poids, par rapport au poids total de la composition. La teneur en coupleur(s), s'il(s) est (sont) présent(s), représentent chacun avantageusement de 0,001% à 10% en poids par rapport au poids total de la composition, et de préférence de 0,005% à 6% en poids par rapport au poids total de la composition tinctoriale La composition tinctoriale selon l'invention peut également comprendre un ou plusieurs colorants directs additionnels différents des colorants directs azométhiniques selon la présente invention. Le ou les colorants directs additionnels selon l'invention sont choisis parmi les colorants nitrés de la série benzénique, neutres, acides ou cationiques, les colorants directs azoïques neutres acides ou cationiques, les colorants directs azométhiniques différents ceux de la présente invention, et en particulier anthraquinoniques neutres, acides ou cationiques, les colorants directs aziniques, les colorants directs triarylméthaniques, les colorants directs, les colorants directs azométhiniques et les colorants directs naturels. Parmi les colorants directs benzéniques utilisables selon l'invention, on peut citer de manière non limitative les composés suivants : - 1,4-diamino-2-nitrobenzène, - 1-amino-2 nitro-4-11- hydroxyéthylaminobenzène - 1-amino-2 nitro-4-bis(13-hydroxyéthyI)-aminobenzène - 1,4-Bis(11 -hydroxyéthylamino)-2-nitrobenzène - 1-11-hydroxyéthylamino-2-nitro-4-bis-(13-hydroxyéthylamino)-benzène - 1-11-hydroxyéthylamino-2-nitro-4-aminobenzène - 113-hydroxyéthylamino-2-nitro-4-(éthyl)(11-hydroxyéthyl)-aminobenzène 35 - 1-amino-3-méthy1-413-hydroxyéthylamino-6-nitrobenzène - 1-amino-2-nitro-413-hydroxyéthylamino-5-chlorobenzène - 1,2-Diamino-4-nitrobenzène - 1-amino-213-hydroxyéthylamino-5-nitrobenzène - 1,2-Bis-(13-hydroxyéthylamino)-4-nitrobenzène - 1-amino-2-tris-(hydroxyméthyl)-méthylamino-5-nitrobenzène - 1-Hydroxy-2-amino-5-nitrobenzène - 1-Hydroxy-2-amino-4-nitrobenzène - 1-Hydroxy-3-nitro-4-aminobenzène - 1-Hydroxy-2-amino-4,6-dinitrobenzène - 113-hydroxyéthyloxy-213-hydroxyéthylamino-5-nitrobenzène - 1-Méthoxy-213-hydroxyéthylamino-5-nitrobenzène - 113-hydroxyéthyloxy-3-méthylamino-4-nitrobenzène - 113,7-dihydroxypropyloxy-3-méthylamino-4-nitrobenzène - 113-hydroxyéthylamino-413,7-dihydroxypropyloxy-2-nitrobenzène - 113,7-dihydroxypropylamino-4-trifluorométhy1-2-nitrobenzène - 113-hydroxyéthylamino-4-trifluorométhy1-2-nitrobenzène - 113-hydroxyéthylamino-3-méthy1-2-nitrobenzène - 113-aminoéthylamino-5-méthoxy-2-nitrobenzène - 1-Hydroxy-2-chloro-6-éthylamino-4-nitrobenzène - 1-Hydroxy-2-chloro-6-amino-4-nitrobenzène - 1-Hydroxy-6-bis-(p-hydroxyéthyI)-amino-3-nitrobenzène - 113-hydroxyéthylamino-2-nitrobenzène - 1-Hydroxy-413-hydroxyéthylamino-3-nitrobenzène. Parmi les colorants directs azoïques utilisables selon l'invention on peut citer les colorants azoïques cationiques décrits dans les demandes de brevets VVO 95/15144, VVO 95/01772 et EP-714954 dont le contenu fait partie intégrante de l'invention. Parmi ces composés on peut tout particulièrement citer les colorants suivants : - chlorure de 1,3-diméthy1-24[4-(diméthylamino)phényl]azo]-1H-Imidazolium, - chlorure de 1,3-diméthy1-2-[(4-aminophényl)azo]-1H-Imidazolium, - méthylsulfate de 1-méthy1-4-[(méthylphénylhydrazono)méthyl]-pyridinium. On peut également citer parmi les colorants directs azoïques les colorants suivants, décrits dans le COLOUR INDEX INTERNATIONAL 3e édition : Disperse Red 17, Acid Yellow 9, Acid Black 1, Basic Red 22, Basic Red 76, Basic Red 51, Basic Yellow 57, Basic Brown 16, Acid Yellow 36, Acid Orange 7, Acid Red 33, Acid Red 35, Basic Brown 17, Acid Yellow 23, Acid Orange 24, Disperse Black 9. On peut aussi citer le 1-(4'-aminodiphénylazo)-2-méthy1-4bis-(13-hydroxyéthyl) aminobenzène et l'acide 4-hydroxy-3-(2-méthoxyphénylazo)-1-naphtalène sulfonique. Parmi les colorants directs azométhiniques, on peut citer les colorants suivants : Disperse Red 15, Solvent Violet 13, Acid Violet 43, Disperse Violet 1, Disperse Violet 4, Disperse Blue 1, Disperse Violet 8, Disperse Blue 3, Disperse Red 11, Acid Blue 62, Disperse Blue 7, Basic Blue 22, Disperse Violet 15, Basic Blue 99 ainsi que les composés suivants : -1-N-méthylmorpholiniumpropylamino-4-hydroxyanthraquinone -1-Aminopropylamino-4-méthylaminoanthraquinone -1-Aminopropylaminoanthraquinone -513-hydroxyéthy1-1,4-diaminoanthraquinone -2-Aminoéthylaminoanthraquinone -1,4-Bis-([3,7-dihydroxypropylamino)-anthraquinone. Parmi les colorants aziniques, on peut citer les composés suivants : Basic Blue 17 et Basic Red 2. Parmi les colorants triarylméthaniques utilisables selon l'invention, on peut citer les composés suivants : Basic Green 1, Acid blue 9, Basic Violet 3, Basic Violet 14, Basic Blue 7, Acid Violet 49, Basic Blue 26 et Acid Blue 7. Parmi les colorants azométhiniques utilisables selon l'invention, on peut citer les composés suivants : - 213-hydroxyéthlyamino-54bis-([3-4'-hydroxyéthyl)amino]anilino-1, 4-benzoquinone - 213-hydroxyéthylamino-5-(2'-méthoxy-4'-amino)anilino-1,4-benzoquinone - 3-N(2'-Chloro-4'-hydroxy)phényl-acétylamino-6-méthoxy-1,4-benzoquinone imine - 3-N(3'-Chloro-4'-méthylamino)phényl-uréido-6-méthy1-1,4-benzoquinone imine - 344'-N-(Ethyl,carbamylméthyl)-amino]-phényl-uréido-6-méthy1-1, 4-benzoquinone imine. Parmi les colorants directs naturels utilisables selon l'invention, on peut citer la lawsone, la juglone, l'alizarine, la purpurine, l'acide carminique, l'acide kermésique, la purpurogalline, le protocatéchaldéhyde, l'indigo, l'isatine, la curcumine, la spinulosine, l'apigénidine. On peut également utiliser les extraits ou décoctions contenant ces colorants naturels et notamment les cataplasmes ou extraits à base de henné. Le ou les colorants directs additionnels peuvent être présents dans la composition tinctoriale dans une teneur allant de 0,001% à 10% en poids, de préférence dans une teneur allant de 0,005% à 6% en poids, par rapport au poids total de la composition. De préférence, la composition tinctoriale comprend un ou plusieurs colorants directs azométhiniques de formule (I) et un ou plusieurs colorants directs azométhiniques. Le milieu approprié pour la teinture, appelé aussi support de teinture, est un milieu cosmétique généralement constitué par de l'eau ou par un mélange d'eau et d'au moins un solvant organique. A titre de solvant organique, on peut par exemple citer les alcanols inférieurs en Cl-04, tels que l'éthanol et l'isopropanol ; les polyols et éthers de polyols comme le 2-butoxyéthanol, le propylèneglycol, le monométhyléther de propylèneglycol, le monoéthyléther et le monométhyléther du diéthylèneglycol, ainsi que les alcools aromatiques comme l'alcool benzylique ou le phénoxyéthanol, et leurs mélanges. Les solvants lorsqu'ils sont présents sont présents dans des proportions de préférence comprises entre 1 et 99% en poids environ par rapport au poids total de la composition tinctoriale, et encore plus préférentiellement entre 5 et 95% en poids environ. La composition tinctoriale peut également renfermer divers adjuvants utilisés classiquement dans les compositions pour la teinture des cheveux, tels que des agents tensioactifs anioniques, cationiques, non ioniques, amphotères ou leurs mélanges, des polymères anioniques, cationiques, non ioniques, amphotères ou leurs mélanges, des agents épaississants minéraux ou organiques, et en particulier les épaississants associatifs polymères anioniques, cationiques, non ioniques et amphotères, des agents antioxydants, des agents de pénétration, des agents séquestrants, des parfums, des tampons, des agents dispersants, des agents solubilisants, des agents de conditionnement telles que par exemple des silicones volatiles ou non volatiles, modifiées ou non telles que les silicones aminées, des agents filmogènes, des céramides, des agents conservateurs, des agents opacifiants. Les adjuvants ci dessus sont en général présents en quantité comprise pour chacun d'eux entre 0,01 et 20% en poids par rapport au poids de la composition. Bien entendu, l'homme de l'art veillera à choisir ce ou ces éventuels composés complémentaires de manière telle que les propriétés avantageuses attachées intrinsèquement à la composition de teinture conforme à l'invention ne soient pas, ou substantiellement pas, altérées par la ou les adjonctions envisagées. Le pH de la composition tinctoriale conforme à l'invention est généralement compris entre 3 et 12 environ, de préférence entre 5 et 11 environ, et encore plus particulièrement de 6 à 9. Il peut être ajusté à la valeur désirée au moyen d'agents acidifiants ou alcalinisants habituellement utilisés en coloration des fibres kératiniques ou bien encore à l'aide de systèmes tampons classiques. Parmi les agents acidifiants, on peut citer, à titre d'exemple, les acides minéraux ou organiques comme l'acide chlorhydrique, l'acide orthophosphorique, l'acide sulfurique, les acides carboxyliques comme l'acide acétique, l'acide tartrique, l'acide citrique, l'acide lactique, les acides sulfoniques. Parmi les agents alcalinisants on peut citer, à titre d'exemple, l'ammoniaque, les carbonates alcalins, les alcanolamines telles que les mono-, di- et triéthanolamines ainsi que leurs dérivés, les hydroxydes de sodium ou de potassium et les composés de formule (III) suivante : RaRbN-W-NR,Rd ; laquelle W est un groupe (C1-C6)alkylène, linéaire ou ramifié, éventuellement substitué notament par un ou plusieurs groupes hydroxy ou amino, de préférence W = propylène éventuellement substitué par un groupement hydroxyle ou un radical alkyle en Cl-04 ; Ra, Rb, Rc et Rd, identiques ou différents, représentent un atome d'hydrogène, un radical alkyle en Cl-04 ou hydroxyalkyle en Cl-04. La composition tinctoriale selon l'invention peut se présenter sous des formes diverses, telles que sous forme de liquides, de crèmes, de gels, ou sous toute autre forme appropriée pour réaliser une coloration des fibres kératiniques, et notamment des cheveux humains. Comme indiqué précédemment, l'invention concerne aussi l'utilisation de la composition tinctoriale telle que définie précédemment pour la coloration des fibres kératiniques, en particulier des fibres kératiniques humaines telles que les cheveux. III. Procédé de teinture Le procédé de teinture selon la présente invention consiste à appliquer sur les fibres kératiniques, sèches ou humides, une composition tinctoriale telle que définie précédemment, comprenant au moins un composé de formule (I) ou (II), de préférence (I), pendant un temps suffisant pour obtenir la coloration souhaitée, après quoi on rince les fibres, on lave éventuellement au shampooing, on rince à nouveau et on sèche ou on laisse sécher les fibres résultantes. De préférence, le temps de pose de la composition tinctoriale est compris entre 1 et 60 minutes, de préférence entre 5 et 40 minutes, et encore plus préférentiellement entre 10 et 30 minutes. La composition tinctoriale est généralement appliquée sur les fibres kératiniques à la température ambiante, de préférence entre 25 et 55 °C. Selon un mode de réalisation, la composition tinctoriale selon l'invention est appliquée sur les fibres kératiniques en présence d'un ou plusieurs agents oxydants chimiques pendant un temps suffisant pour obtenir l'éclaircissement souhaité. L'agent oxydant chimique peut être présent dans la composition tinctoriale ou être mis en oeuvre séparément dans une composition cosmétique. De préférence, l'agent oxydant chimique est mis en oeuvre séparément dans une composition cosmétique. Ainsi la présente invention concerne également un procédé d'éclaircissement des fibres kératiniques, en particulier des fibres kératiniques humaines telles que les cheveux, dans lequel on applique sur lesdites fibres (i) la composition tinctoriale telle que définie précédemment exempte d'agent oxydant chimique et (ii) une composition cosmétique comprenant un ou plusieurs agents oxydants chimiques ; les compositions (i) et (ii) étant appliquées sur lesdites fibres kératiniques séquentiellement ou simultanément pendant un temps suffisant pour obtenir l'éclaircissement souhaité, après quoi on rince les fibres, on lave éventuellement au shampooing, on rince à nouveau et on sèche ou on laisse sécher les fibres résultantes. Par « séquentiellement », on entend au sens de la présente invention que la composition oxydante est appliquée avant ou après la composition tinctoriale, c'est-à-dire en pré- ou post-traitement, de préférence en post traitement. Les agents oxydants chimiques utilisés sont choisis parmi le peroxyde d'hydrogène, le peroxyde d'urée, les bromates de métaux alcalins, les persels tels que les perborates et persulfates, les peracides et les enzymes oxydases (avec leurs cofacteurs éventuels) parmi lesquelles on peut citer les peroxydases, les oxydo-réductases à 2 électrons telles que les uricases et les oxygénases à 4 électrons comme les laccases. De préférence, l'agent oxydant chimique est du peroxyde d'hydrogène. La composition oxydante peut également renfermer divers adjuvants utilisés classiquement dans les compositions pour la coloration des cheveux et tels que définis précédemment. Le pH de la composition oxydante renfermant l'agent oxydant chimique est tel qu'après mélange avec la composition tinctoriale, le pH de la composition résultante appliquée sur les fibres kératiniques varie de préférence entre 3 et 12 environ, encore plus préférentiellement entre 5 et 11 et encore plus particulièrement entre 6 et 8,5. Il peut être ajusté à la valeur désirée au moyen d'agents acidifiants ou alcalinisants habituellement utilisés en coloration des fibres kératiniques et tels que définis précédemment. IV. Composé de type leuco La présente invention a également trait à des composés de type leuco de formule (II) suivante, leurs sels d'acide ou de base, organique ou minéral, leurs formes tautomères, isomères optiques, isomères géométriques et/ou leurs solvates : R2 H (R H (II) Formule (II) dans laquelle R1, R2, R3, n, X, Y et Z présentent les mêmes significations que celles indiquées précédemment dans la formule (I). En particulier, les variantes préférées de n, Y, et R1, dans la formule (II) des composés de type leuco correspondent à celles indiquées dans la formule (I) des colorants directs. X H H (R1), 21 Les composés de type leuco répondant à la formule (II) sont obtenus de façon générale en faisant réagir les composés de type azométhinique de formule (I) avec un agent réducteur selon le schéma réactionnel ci-dessous : R2 Réducteur (R1), R3 (I) Des approches synthétiques X R3 F!] (II) se rapprochant de ce schéma sont décrites dans les demandes de brevet FR2056799, FR2047932, FR2165965 et FR2262023. Les composés de type leuco de formule Op sont utilisés en tant que précurseurs des colorants directs de formule (I). De préférence, les composés de type leuco de formule (II) sont choisis parmi les composés correspondant à la forme réduite des colorants directs azométhiniques LU à Lin tels que définis précédemment, ainsi que leurs mélanges. Encore plus préférentiellement, la composition tinctoriale comprend un ou plusieurs colorants directs azométhiniques de formule (II) correspondant à la forme réduite de ceux choisis parmi les composés de formule LU ou 121 mentionnés précédemment. En particulier, l'invention est relative à une composition cosmétique comprenant un ou plusieurs composés de type leuco de formule (II) tels que définis précédemment. La présente invention concerne également un procédé de teinture dans lequel on applique sur les fibres kératiniques une composition cosmétique comprenant un ou plusieurs composés de type leuco de formule (II) précitée en présence d'un ou plusieurs agents oxydants pendant une durée suffisante pour développer la coloration souhaitée, après quoi on rince les fibres, on lave éventuellement au shampooing, on rince à nouveau et on sèche ou on laisse sécher les fibres résultantes. Selon un mode de réalisation particulier de l'invention, lorsque le procédé de coloration ne met pas en oeuvre d'agent oxydant chimique, la coloration à partir des composés leucos de formule (II) est réalisée avec l'oxygène de l'air. La simple exposition à l'air des fibres kératiniques traitées avec la composition comprenant le ou les composés de type leuco permet de générer l'espèce colorante et de, par conséquent, colorer les fibres. Selon une variante, le ou les agents oxydants peuvent être appliqués simultanément ou séquentiellement à la composition cosmétique comprenant les composés de type leuco. Selon une variante avantageuse, le procédé de coloration est un procédé séquentiel qui consiste dans un premier temps à appliquer sur les fibres kératiniques, notamment humaines telles que les cheveux, un ou plusieurs composés leucos de formule (II), puis de révéler la couleur en appliquant une composition oxydante comprenant un ou plusieurs agents oxydants chimiques. Ce procédé permet notamment de réaliser des coloration propres, i.e. ne tachant pas ou très peu les linges et vêtement puisque la première composition met en oeuvre des composés de formule (II) non colorés ou très faiblement colorés, puis la couleur est révélée une fois que lesdits composés (II) incolores ont été appliqués sur les cheveux de sorte que le tachage est évité sur les tissus pendant le procédé de coloration. La composition cosmétique comprenant le ou les agents oxydants chimiques peut être appliquée sur les fibres kératiniques avant, simultanément ou après la composition cosmétique comprenant les composés de type leuco de formule (II) selon l'invention. Selon une autre variante, on applique sur les fibres kératiniques une composition prête à l'emploi qui résulte du mélange d'une composition cosmétique comprenant un ou plusieurs composés de type leuco de formule (II) précitée et d'une composition cosmétique comprenant un ou plusieurs agents oxydants chimiques. Selon un mode de réalisation, l'invention concerne une composition, en particulier pour la teinture des fibres kératiniques telles que les cheveux, comprenant un ou plusieurs composés de formule (II) tels que définis précédemment et comprenant éventuellement un ou plusieurs agents oxydants chimiques. La composition prête à l'emploi qui est ainsi appliquée sur les fibres kératiniques peut se présenter sous des formes diverses, telles que sous forme de liquides, de crèmes, de gels ou sous toute autre forme appropriée pour réaliser une teinture des fibres kératiniques, et notamment des cheveux humains. Le temps de pose de la (ou les) composition(s) varie de 1 à 60 minutes, de préférence de 5 à 40 minutes, et encore plus préférentiellement de 10 à 30 minutes. La composition cosmétique comprenant de tels composés de type leuco est généralement appliquée sur les fibres kératiniques à la température ambiante, de préférence entre 25 et 55 °C. V. Dispositif de teinture La présente invention concerne en outre un dispositif à plusieurs compartiments ou « kit » comprenant un premier compartiment contenant une composition cosmétique comprenant un ou plusieurs colorants de formule (I) tels que définis précédemment ou contenant un ou plusieurs composés de type leuco de formule (II) tels que définis précédemment, et éventuellement un deuxième compartiment comprenant un ou plusieurs agents oxydants chimiques. En particulier, l'invention porte sur un dispositif à plusieurs compartiments ou kit de teinture comprenant un premier compartiment contenant une composition cosmétique comprenant un ou plusieurs colorants directs de formule (I) tels que définis précédemment ou contenant un ou plusieurs composés de type leuco de formule (II) tels que définis précédemment, et un deuxième compartiment comprenant un ou plusieurs agents oxydants chimiques. Plus particulièrement, l'invention concerne un dispositif à plusieurs compartiments ou kit de teinture comprenant un premier compartiment contenant une composition cosmétique comprenant un ou plusieurs colorants directs de formule (I) tels que définis précédemment exempte d'agent oxydant chimique et un deuxième compartiment contenant une composition cosmétique comprenant un ou plusieurs agents oxydants chimique. L'invention porte aussi sur un dispositif à plusieurs compartiments ou kit de teinture comprenant un premier compartiment contenant une composition cosmétique comprenant un ou plusieurs composés de type leuco de formule (II) précitée, et un deuxième compartiment contenant une composition cosmétique comprenant un ou plusieurs agents oxydants chimiques. Selon un mode de réalisation particulier, le dispositif peut comprendre au moins un compartiment comprenant une composition cosmétique comprenant un ou plusieurs composés de type leuco de formule (II) précitée. Dans ce cas, la composition comprenant le ou les composés de type leuco tels que définis ci-avant est appliquée sur les fibres kératiniques qui sont colorées grâce à leur exposition à l'air. Les dispositifs mentionnés ci-avant sont appropriés pour la teinture des fibres kératiniques. Les exemples ci après sont là pour illustrer l'invention et n'en limitent en rien la portée. Les composés ont été entièrement caractérisés par méthodes spectroscopiques ou spectrométriques classiques connues par l'homme du métier. I - Exemple de synthèse Synthèse du 5-Amino-2-(4-amino-(2 ou 3)-éthyl-phénylamino)-4-1-(4-amino-(2 ou 3)- éthyl-phényliminecyclohexa-2,5-diènone : composé LU 2HCI + NH2 NH2 OH Une solution de 3,14 g de dichlorhydrate de 2-éthyl-benzène-1,4-diamine (15 mmoles) et 0,817 g de 3-amino-phénol (7,5 mmoles) dans 20 ml d'éthanol et 10 ml d'eau est ajustée à un pH de 9,5 avec une solution aqueuse d'ammoniaque à 20 %. 2,1 ml d'une solution d'eau oxygénée à 30 % sont ensuite ajoutés. Le milieu réactionnel est agité à température ambiante pendant 24 heures. La gomme formée est isolée, lavée à l'eau puis séchée sous vide. Le produit est ensuite chromatographié sur silice (Acétate d'éthyle/heptane 85/15) On isole ainsi 690 mg du mélange d'isomères de 5-Amino-2-(4-amino-(2 ou 3)-éthylphénylamino)-4-[(4-amino-(2 ou 3)-éthyl-phénylimino]-cyclohexa-2,5-diènone sous forme de poudre noire; Le composé de formule (1) a entièrement été caractérisé par méthodes spectroscopiques et spectrométriques. L'analyse par spectrométrie de masse confirme la structure obtenue : SM (ES+) : [M+H] =376, (ES-) : [ M -H] = 374 Composé 2: Synthèse du 5-Amino-2-(4-amino-(2 ou 3)-(2-hydroxyéthyl-phénylamino)- 4-ff4-amino-(2 ou 3)-éthyl-phényliminol-cyclohexa-2,5-diènone : composé (2) H 2 S 0 4 + NH2 H202 HO NH2 OH HO L21 OH Un mélange de sulfate de 2-hydroxyéthyl-benzène1,4-diamine (11 g; 0,044 mole ; 2 éq.) et de 2-aminophénol (2,4g ; 0,022 mole ; 1 éq.) est mis en suspension dans un mélange éthanol (44 ml) et eau (22 ml). Le pH est ajusté à 9,5 par une solution de soude 4M (22 ml), puis de l'oxyde de manganèse (9,5 g; 109 mmoles ; 5 éq.) est additionné. Le mélange réactionnel est agité 6 heures à température ambiante, puis on ajoute de l'eau et le mélange est lyophilisé. Une purification par chromatographie sur silice (éluant : acétone / Me0H : 98 / 2 à 95 / 5) conduit au 5-Amino-2-(4-amino-(2 ou 3)-(2- hydroxyéthyl-phénylamino)-4-[(4-amino-(2 ou 3)-ethyl-phénylimi no]-cyclohexa-2 , 5-diènone (3,2 g ; 35%) sous forme d'une poudre noire. Le composé de formule (2) a entièrement été caractérisé par méthodes spectroscopiques et spectrométriques. L'analyse par spectrométrie de masse confirme la structure obtenue : SM (ES+) : [M+1-1] =408, (ES-) : [ M -1-1] = 406 Il - Evaluation tinctoriales des composés Les compositions tinctoriales suivantes ont été préparées 500 mg de composé exemplifié - 74,5 grammes d'eau, - 15 grammes d'éthanol, - 5 grammes d'alcool benzylique, - 5 g d'une solution aqueuse à 30 % de chlorure d'oléocetyldiméthylhydroxyéthyl ammonium. 1,25 g de mélange résultant est appliqué sur une mèche de 0,25 g cheveux gris à 90 % de blancs. Après 30 minutes de pose à température ambiante, la mèche est rincée, lavée avec un shampooing standard, rincée à nouveau puis séchée. La couleur obtenue de la mèche ainsi traitée est un brun très esthétique. De plus il apparaît que la couleur est homogène le long de la fibre. REVENDICATIONS1. Composé de formule (I) ou (II) suivante, leurs sels d'acide ou de base, organique ou minéral, leurs formes tautomères, isomères optiques, isomères géométriques et/ou leurs solvates : (I) Formule (I) ou (II) dans lesquelles : - n représente un entier égal à 1, 2 ou 3; - R1, identique ou différent, de préférence identique, représente : - un radical alkyle en C1-C4, linéaire ou ramifié ; ou - un radical alkyle en C1-C4, linéaire ou ramifié, substitué par un ou plusieurs radicaux, identiques ou différents, choisis parmi les radicaux i) hydroxy, ii) guanidine -N(R)-C(=NR')-NR"R", iii) guanidinium -N(R)-C(=N+R'R")-NR-R-, An-; iv) amidine -C(=NR)-NR'R", v) amidinium -C(=N+RR')-NR"R", An-; vi) hétéroaryle cationique, An- tel que pyridinium, quinolinium, imidazolium, ou benzomidazolium, An- et vi) tétraalkylammonium -N+RR'R"R", An- avec R, R', R", R" et R", identiques ou différents, représentent un atome d'hydrogène, un groupe alkyle linéaire ou ramifié, en C1-C6 ; - R2 et R3, identiques ou différents, représentent un atome ou groupe choisi parmi : - un atome d'hydrogène ; - un atome d'halogène ; - un radical alkyle, linéaire ou ramifié, en C1-C6; - un radical alkyle linéaire ou ramifié en C1-C6 substitué par un ou plusieurs radicaux choisis parmi hydroxy et alkoxy linéaire ou ramifié en C1-C4; - un radical alkoxy linéaire ou ramifié en C1-C6; - un radical alkoxy linéaire ou ramifié en C1-C6 substitué par un ou plusieurs radicaux choisis parmi hydroxy et alkoxy linéaire ou ramifié en C1-C4; - X représente un atome d'oxygène ou un radical NH, de préférence oxygène ; - Y identiques ou différents, représentent i) un groupe alkoxy -0R4 ou ii) un groupe amino -NR4R5 avec R4 et R5, identiques ou différents, représentant :- un atome d'hydrogène, ou un groupe alkyle, linéaire ou ramifié, en Cl-06; - un radical alkyle linéaire ou ramifié en 01-06, substitué par un ou plusieurs radicaux choisi parmi hydroxy et alkoxy, linéaire ou ramifié, en Cl-04; - Z, identiques ou différents, représentent i) un groupe hydroxy ou ii) un groupe amino -NR4R6 avec R4 et R5, identiques ou différents, représentant : - un atome d'hydrogène, ou un groupe alkyle, linéaire ou ramifié, en Cl-06; - un radical alkyle linéaire ou ramifié en Cl-06, substitué par un ou plusieurs radicaux choisi parmi hydroxy et alkoxy, linéaire ou ramifié, en Cl-04; - An- désigne un contre ion anionique ou un mélange de contre ion anioniques cosmétiquement acceptables. 2. Composé de formule (I) ou (II) selon la revendication précédente, caractérisée en ce que, R1 représente : - un radical alkyle linéaire ou ramifié en Cl-03 ; de préférence méthyle ; - un radical alkyle linéaire ou ramifié en Cl-03, substitué par un radical hydroxyle. 3. Composé de formule (I) ou (II) selon les revendications 1 ou 2, caractérisée en ce que, R2 et R3, identiques ou différents, représentent : - un atome d'hydrogène ou de chlore ; - un radical alkyle linéaire ou ramifié en Cl-03, éventuellement substitué par un radical hydroxy ; - un radical alkoxy linéaire ou ramifié en Cl-03 éventuellement substitué par un radical hydroxy. 4. Composé de formule (I) ou (II) selon une quelconque des revendications précédentes, caractérisée en ce que, n représente un entier égal à 1. 5. Composé de formule (I) ou (II) selon une quelconque des revendications précédentes, caractérisée en ce que, X représente un atome d'oxygène. 6. Composé de formule (I) ou (II) selon une quelconque des revendications précédentes, caractérisée en ce que, Y et Z, identiques ou différents, représentent un radical hydroxy ou un radical amino -NR4R6 avec R4 et R5, identiques ou différents,représentant un atome d'hydrogène ou un radical alkyle, linéaire ou ramifié, en Cl-03 éventuellement substitué par un radical hydroxy. 7. Composé de formule (I) ou (II) selon une quelconque des revendications précédentes, caractérisée en ce que, X représente un atome d'oxygène. 8. Composé de formule (I) ou (II) selon une quelconque des revendications précédentes, caractérisée en ce que, Z représente un radical amino -NR4R5 avec R4 et R5, tels que définis précédemment et plus particulièrement Z représente -N H2. 9. Composé de formule (I) ou (II) selon une quelconque des revendications précédentes, caractérisée en ce que, R1 représente un radical méthyle ou un radical alkyle linéaire ou ramifié en C1-C3, substitué par un radical hydroxyle tel que hydroxyméthyle -CH2-0H. 10. Composé de formule (I) ou (II) selon une quelconque des revendications précédentes, caractérisée en ce que, Y représente un radical hydroxy. 11. Composé de formule (I) ou (II) selon une quelconque des revendications 20 précédentes, caractérisée en ce que, Y représente un radical amino -NHR4, avec R4 représentant un atome d'hydrogène ou un groupe alkyle en C1-C3 éventuellement substitué par un groupe hydroxy. 12. Composé de formule (I) ou (II) selon une quelconque des revendications 25 précédentes, caractérisée en ce que, R2 et R3, identiques ou différents, représentent : - un atome d'hydrogène ou - un radical alkyle linéaire ou ramifié en C1-C3, éventuellement substitué par un radical hydroxy tel que méthyle. 30 13. Composé de formule (I) ou (II) selon une quelconque des revendications précédentes caractérisée en ce qu'il est choisi parmi les composés LU à lm ainsi que leurs formes réduites leucos, leurs isomères géométriques ou optiques, leurs tautomères, leurs sels d'acide ou de base organique ou minéral ou leurs solvates tels que les hydrates : 15 35H N -H2N . 0 e NH2 2 N N H LU 5-Amino-2-(4-amino-2 ou 3-éthyl-phénylamino)-4-[(4-amino-2 ou 3-éthyl-phénylimino]- cyclohexa-2,5-diènone, H N IIW H N0 0 2 * NH 2 N H 2 HO OH 121 5-Amino-2-[4-amino-2 ou 3-(2-hydroxy-éthyl)-phenylamino]-4[4-amino-2 ou 3-(2- hydroxy-éthyl)-phénylimino]-cyclohexa-2,5-diènone H2 N ab N . H HN N 1 0 le NH2 il 2-(4-Amino-2 ou 3-éthyl-phenylamino)-4-[-4-amino-2 ou 3-éthyl-phénylimino]-5- méthylamino-cyclohexa-2,5-diènone H N ow HO 110 0 le NH2 2 N H LI1 2-(4-Amino-2 ou 3-éthyl-phénylamino)-4-[-4-amino-2 ou 3-éthyl-phénylimino]-5- hydroxy-cyclohexa-2,5-diènone H2N go HO el 0 e NH 2 / N N H01 6-(4-Amino-2 ou3-éthyl-phenylamino)-4-[-4-amino-2 ou 3-éthyl-phenylimino]-3- hydroxy-2-méthyl-cyclohexa-2,5-diènone H N go O H . 0 lia NH 2 2 N N H n 2-(4-Amino-2 ou 3-éthyl-phenylamino)-4-[-4-amino-2 ou3-éthyl-phénylimino]-5- hydroxy-3-méthyl-cyclohexa-2,5-diènone H N si O 0 is N H2 2 Hel N OH HO H in (2-(4-Amino-2 ou 3-(2-hydroxy-éthyl)-phénylamino)-4-[-4-amino-2 ou 3-éthylphénylimino]-5-hydroxy-cyclohexa-2,5-diènone H N is HO op 0 e NH2 2 ..','.' N OH HO H 181 6-(4-Amino-2 ou3-(2-hydroxy-éthyl)-phénylamino)-4-[-4-amino-2 ou 3-(2-hydroxyéthyl)-phénylimino]-3-hydroxy-2-méthyl-cyclohexa-2,5-diènone H N go HO le 0 1. NH2 2 N H HO OH Ç 2-(4-Amino-2 ou 3-(2-hydroxy-ethyl)-phenylamino)-4-[-4-amino-2 ou3-(2-hydroxy- éthyl)-phénylimino]-5-hydroxy-3-méthyl-cyclohexa-2,5-diènone H N go H 2 N e 0 ite NH2 2 N H Liol 5-Amino-2-(4-amino-2 ou 3-propyl-phénylamino)-4-[4-amino-2 ou 3- propyl-phénylimino]-cyclohexa-2,5-diènone H2 N - 1 ei N 0 le NH2 HN H Lw 2-(4-Amino-2 ou 3-propyl-phénylamino)-4-[-4-amino-2 ou 3-propylphénylimino]-5- méthylamino-cyclohexa-2,5-diènone H N 2 HO . 0 1. N H 2 ow N N H nal 2-(4-Amino-2 ou 3-propyl-phénylamino)-4-[-4-amino-2 ou 3-propylphénylimino]-5-hydroxy-cyclohexa-2,5-dienone H2N HO e 0 NH2 / N N H Lil 6-(4-Amino-2 ou 3-propyl-phénylamino)-4-[-4-amino-2 ou 3-propylphénylimino]-3-hydroxy-2-méthyl-cyclohexa-2,5-diènoneH N go O H * 0 le NH 2 2 N N H Lizil 2-(4-Amino-2 ou 3-propyl-phénylamino)-4-[-4-amino-2 ou3-éthyl- phénylimino]-5-hydroxy-3-méthyl-cyclohexa-2,5-diènone H N si H2 N Op 0 le NH2 2 HO N H OH m 2-(4-Amino-2 ou 3-(3-hydroxy-propyI)-phénylamino)-4-[-4-amino-2 ou 3- (3-hydroxy-propyI)-phénylimino]-5-hydroxy-cyclohexa-2,5-diènone H2N HO NH2 is N H OH HO Llp 6-(4-Amino-2 ou3-(3-hydroxy-propyI)-phénylamino)-4-[-4-amino-2 ou 3-(3- hydroxy-propy1)-phénylimino]-3-hydroxy-2-méthyl-cyclohexa-2,5-diènone H N ii HO s 0 e NH2 2 '............ N H OH HO LW 2-(4-Amino-2 ou 3-(3-hydroxy-propyI)-phénylamino)-4-[-4-amino-2 ou3-(3- hydroxy-propy1)-phénylimino]-5-hydroxy-3-méthyl-cyclohexa-2,5-diènone 14. Composition, en particulier pour la teinture des fibres kératiniques telles que les cheveux, caractérisée en ce qu'elle comprend, dans un milieu approprié pour la teinture, un ou plusieurs composés de formule (I) ou (II) tels que définis selon l'une quelconque des revendications 1 à 13. 15. Composition, selon la revendication précédente caractérisée en ce qu'elle comprend en outre un ou plusieurs agents oxydants chimiques, en particulier choisis parmi le peroxyde d'hydrogène, le peroxyde d'urée, les bromates de métaux alcalins, les persels tels que les perborates et persulfates, les peracides et les enzymes oxydases (avec leurs cofacteurs éventuels) parmi lesquelles on peut citer les peroxydases, les oxydo-réductases à 2 électrons telles que les uricases et les oxygénases à 4 électrons comme les laccases, de préférence, l'agent oxydant chimique est du peroxyde d'hydrogène. 16. Procédé de coloration des fibres kératiniques, en particulier des fibres kératiniques humaines telles que les cheveux, dans lequel on applique sur lesdites fibres, une composition tinctoriale comprenant, dans un milieu approprié pour la teinture, un ou plusieurs composés de formule (I) tels que définis selon l'une quelconque des revendications 1 à 13, pendant un temps suffisant pour obtenir la coloration désirée après quoi on rince, on lave éventuellement les fibres au shampooing, on rince à nouveau et on sèche ou on laisse sécher les fibres résultantes. 17. Procédé d'éclaircissement des fibres kératiniques, en particulier des fibres kératiniques humaines telles que les cheveux, dans lequel on applique sur lesdites fibres, une composition tinctoriale comprenant, dans un milieu approprié pour la teinture, (i) un ou plusieurs composés de formule (I) tels que définis selon l'une quelconque des revendications 1 à 13 exempte d'agent oxydant chimique et (i) une composition cosmétique comprenant un ou plusieurs agents oxydants chimiques tels que définis dans la revendication 15 ; les compositions (i) et (ii) étant appliquées sur lesdites fibres kératiniques séquentiellement ou simultanément pendant un temps suffisant pour obtenir l'éclaircissement souhaité, après quoi on rince les fibres, on lave éventuellement au shampooing, on rince à nouveau et on sèche ou on laisse sécher les fibres résultantes. 18. Procédé de coloration des fibres kératiniques, caractérisé en ce que l'on applique, simultanément sur lesdites fibres, sèches ou humides, une composition de teinture comprenant un ou plusieurs composés de formule (II) tels que définis selon unequelconque des revendications 1 à 13 et une composition oxydante comprenant un ou plusieurs agents oxydants chimiques tels que définis dans la revendication 15. 19. Procédé de coloration des fibres kératiniques, caractérisé en ce que l'on applique, séquentiellement, sur lesdites fibres, sèches ou humides, une composition de teinture comprenant un ou plusieurs composés de formule (II) tels que définis selon une quelconque des revendications 1 à 13 puis dans un deuxième temps une composition oxydante, comprenant un ou plusieurs agents oxydants chimiques tels que définis dans la revendication 15. 20. Utilisation d'un ou plusieurs composés de formule (I) ou (II) tels que définis selon l'une quelconque des revendications 1 à 13 pour la coloration des fibres kératiniques, en particulier des fibres kératiniques humaines telles que les cheveux, éventuellement, en présence d'un ou plusieurs agents oxydants chimiques tels que définis dans la revendication 15, pour la coloration des fibres kératiniques, en particulier des fibres kératiniques humaines telles que les cheveux. 21. Dispositif à plusieurs compartiments ou « kit » comprenant un premier compartiment contenant une composition comprenant un ou plusieurs composés de formule (I) tels que définis dans une quelconque des revendications 1 à 13 ou contenant un ou plusieurs composés de formule (II) tels que définis dans une quelconque des revendications 1 à 13, et un deuxième compartiment comprenant un ou plusieurs agents oxydants chimiques tels que définis dans la revendication 15.