Brevet FR3008101A1 — publié le 20150109

Arrière-plan de l'invention La présente invention concerne le domaine technique des procédés de fabrication d'une pièce composite stratifiée, par photopolymérisation d'un renfort imprégné d'une composition photopolymérisable On connait de nombreux procédés de fabrication de pièces composites qui peuvent être classés en fonction du nombre de pièces composites à fabriquer annuellement : les procédés concernant les petites séries, c'est-à-dire un nombre de pièces inférieur à 1000 par an, les procédés concernant des séries moyennes, c'est-à-dire de 1000 à 15000 pièces par an et enfin les procédés concernant les grandes séries à savoir un nombre de pièces supérieur à 15000 par an. Pour les procédés de fabrication de petites séries de pièces composites, généralement les procédés de fabrication sont manuels et mettent en oeuvre soit le moulage au contact, la projection simultanée à l'aide d'un pistolet de fibres et de matrice, le drapage de renforts pré-imprégnés ou encore l'infusion de résine à travers un renfort disposé dans un moule par aspiration de ladite résine. Pour les procédés de fabrication de moyennes séries de pièces composites, les procédés employés peuvent être par exemple le moulage sous vide, le moulage par injection en basse pression d'une résine liquide, le moulage par compression basse pression ou encore le moulage en autoclave. Les procédés de fabrication de grandes séries de pièces composites mettent en oeuvre des méthodes telles que la compression à chaud de résines liquides, la compression à chaud de mat pré-imprégnées (SMC) ou de premixes (BMC), l'injection de premixes ou encore le moulage par injection réaction. Il existe un besoin pour un procédé de fabrication de pièces composites en grandes séries permettant de s'affranchir des inconvénients des procédés 30 décrits ci-dessus et notamment permettant une polymérisation de la résine à température ambiante sans apport de chaleur, notamment sans chauffage du moule, et sans changement de pression, c'est-à-dire sans mise sous vide ou de surpression appliquée au moule. En outre, les procédés de l'état de l'art décrits ci-dessus nécessitent l'emploi d'un moule et d'un contre-moule impliquant un investissement important pour chaque configuration déterminée d'une pièce composite. Les procédés de l'état de l'art ne permettent pas une polymérisation rapide de la résine, ni leurs automatisation afin d'atteindre des cadences de production importante. Pour ces différentes raisons, l'utilisation de pièces composites est généralement réservée à des domaines techniques dans lesquels les cadences de production ne sont pas un frein, par exemple la fabrication de pales d'éoliennes, ou encore de pièces spécifiques pour l'aéronautique. Leur emploi est encore très limité par exemple dans le domaine automobile. On connait le document US 2010/0272574 Al proposant une méthode de fabrication d'une pièce composite consistant à superposer plusieurs renforts imprégnés d'une composition polymérisable comprenant une résine ayant un premier groupe fonctionnel et un second groupe fonctionnel. Ainsi, une première couche de renfort imprégnée est soumise à une première source de cuisson par exemple un rayonnement ultraviolet pour l'activation d'un premier groupe fonctionnel puis une seconde couche est superposée à la première couche et soumise elle-même à une seconde source de cuisson en vue d'activer le second groupe fonctionnel qu'elle contient et le second groupe fonctionnel de la première couche permettant ainsi l'adhérence entre la première couche et la seconde couche et la polymérisation partielle de la seconde couche. La seconde source de cuisson peut être une source de rayonnement ultraviolets ou encore micro-ondes ou infrarouges. La composition polymérisable met en oeuvre deux chimies différentes permettant de créer un réseau de couches interpénétrées (également désigné dans l'état de l'art par IPN pour « inter penetrated network »). La matrice ainsi obtenue n'est pas homogène puisqu'elle résulte de deux 5 types de polymérisations différentes. En outre, il existe un risque important de déphasage dans la matrice pouvant altérer les propriétés de la pièce composite résultante. Les compositions polymérisables utilisées dans ces systèmes dual cure ont également des problèmes de stabilité lorsque les résines supportant les différents groupes fonctionnels sont 10 mélangées. En outre, l'emploi de deux sources de rayonnement différentes, par exemple par infrarouges et ultraviolets, ne permet pas de bien contrôler la cinétique de réaction. En effet, l'échauffement généré pour amorcer une première réaction de polymérisation peut amorcer une seconde réaction 15 de polymérisation qui est induite par apport de chaleur, ce qui est le cas lors de l'emploi des rayons infra-rouges. Ce procédé n'est donc pas parfaitement reproductible, et ne permet pas d'obtenir des pièces composites ayant des propriétés mécaniques satisfaisantes. 20 On connait également US 6.207.726 B1 décrivant une composition photopolymérisable destinée à imprégner un renfort et comprenant au moins deux photo-amorceurs, le premier photo-amorceur absorbant dans le domaine des longueurs d'ondes supérieures à 500 nm et le second photo-amorceur absorbant dans le domaine des longueurs d'ondes 25 inférieures à 500 nm. La composition polymérisable met en oeuvre en particulier un colorant cationique ayant une absorption dans les longueurs d'ondes supérieures à 500 nm. Dans la plupart des exemples de réalisation, un premier rayonnement en vue d'absorber le premier photo-amorceur est effectué. 30 Ce premier rayonnement est polychromatique puisqu'il couvre un spectre très large allant de 500 nm à 1200 nm, puis les renforts pré-imprégnés et pré-polymérisés sont superposés et soumis à une seconde source de rayonnement en vue d'absorber le second photo-amorceur. La seconde source de rayonnement est également polychromatique puisqu'il peut s'agir de la lumière du soleil impliquant ainsi des temps de polymérisation allant de 7 minutes à 40 minutes. Lorsqu'une source de rayonnement artificielle (lampe reproduisant la lumière du soleil) est utilisée, celle-ci couvre un spectre extrêmement large puisqu'allant de 390 nm à 1200 nm. Ce procédé a pour inconvénient que les temps de polymérisation sont très longs afin d'obtenir une polymérisation dans toute l'épaisseur de la pièce composite lorsque celle-ci est par exemple formée de trois plis. En outre, les sources de rayonnement couvrent des spectres extrêmement larges impliquant des limitations dans les résines et les photo-amorceurs qui peuvent être utilisés. De plus, la plupart des exemples sont donnés avec des photoamorceurs très particuliers pouvant être amorcés avec une lumière infra-rouge. Ces photoamorceurs ont également pour inconvénient qu'ils sont à ce jour relativement rares et coûteux. Enfin, les rayonnements infra-rouge utilisés ont pour inconvénient de chauffer inutilement la composition polymérisable, et donc d'engendrer un 20 rendement énergétique très faible. Il existe ainsi un besoin pour un procédé de fabrication d'une pièce composite reproductible, consommant peu d'énergie et permettant son automatisation pour des fabrications en grande série. Objet et résumé de l'invention 25 La présente invention a pour objet un procédé de fabrication d'une pièce composite, comprenant les étapes suivantes : i) soumettre une première couche comprenant un premier renfort imprégné d'une première composition photopolymérisable et au moins une seconde couche comprenant un second renfort imprégné d'une seconde 30 composition photopolymérisable à une première source de rayonnement lumineux dont au moins 80% en nombre des rayons émis ont des longueurs d'ondes comprises dans l'intervalle [Al (nm) - 20 (nm) ; Al (nm) + 20 (nm)]; ii) appliquer une seconde source de rayonnement lumineux à ladite 5 première couche disposée dans un moule; iii) disposer au moins une seconde couche sur la première couche, puis appliquer ladite seconde source de rayonnement lumineux à la seconde couche ; iv) démouler la pièce composite obtenue. 10 Avantageusement, la première composition photopolymérisable comprend au moins une première résine ayant au moins un groupe réactif et au moins deux photoamorceurs (Al, 131), et la seconde composition photopolymérisable comprend au moins une seconde résine ayant au moins un groupe réactif et au moins deux photoamorceurs (A2, B2), les 15 photo-amorceurs Al et A2 absorbant la première source de rayonnement lumineux, et éventuellement la seconde source de rayonnement lumineux, et les photo-amorceurs 131 et B2 absorbant la seconde source de rayonnement lumineux, les photoamorceurs (Al, B1) et (A2, B2) générant des espèces réactives aptes à réagir avec le groupe réactif respectivement 20 de la première résine et de la seconde résine pour amorcer la réaction de polymérisation de ladite résine. Avantageusement, l'emploi d'une source de rayonnement lumineux dont au moins 80% en nombre des rayons émis ont des longueurs d'ondes appartenant à l'intervalle Al à +/- 20 nm permet de former des sources de 25 rayonnement quasi- monochromatiques et donc de générer des faisceaux de rayonnement extrêmement concentrés et puissants qui vont être absorbés par les photo-amorceurs Al et A2 dans toute l'épaisseur des première et seconde couches. En outre, le rendement énergétique est nettement amélioré puisque moins d'énergie est nécessaire pour 30 consommer les photo-amorceurs Al et A2 dans lesdites couches. Cette 3008 101 6 disposition permet également d'améliorer le contrôle de la polymérisation de la résine en fonction du temps d'application de ladite première source afin que cette dernière soit progressive, et non totale dès l'application de la première source de rayonnement lumineux. Le rendement énergétique élevé et le contrôle de la quantité de photoamorceurs absorbés grâce à l'emploi d'un rayonnement lumineux quasi monochromatique (du fait de la très faible largeur du spectre couvert par ladite source de rayonnement lumineux) permet de fabriquer des pièces en grande série, il n'y a ainsi que très peu de temps entre chaque étape, la vitesse et le degré de polymérisation dans chaque couche à chaque étape étant plus facilement maitrisables. De plus, d'après la loi de Beer-Lambert, l'absorption lumineuse (ou densité optique : DO) est proportionnelle à l'épaisseur traversée par la lumière pour une longueur d'onde donnée. Si toute la lumière disponible est concentrée sur une plage de longueurs d'ondes restreinte, et donc quasi-monochromatique, la disponibilité des photons dans toute l'épaisseur des couches est plus forte, entrainant une polymérisation et une conversation plus importante. De préférence, la première source de rayonnement lumineux émet au 20 moins 85% en nombre, en particulier au moins 90% en nombre, encore de préférence au moins 95% en nombre, de rayons ayant des longueurs d'ondes comprises dans l'intervalle Al +/- 20 nm. On comprend au sens de l'invention par source de rayonnement lumineux polychromatique, toute source de rayonnement lumineux émettant des 25 rayons ayant des longueurs d'ondes s'étalant sur un intervalle de plus de 100 nm, de préférence de plus de 200 nm. La première source de rayonnement lumineux peut être une lampe LED (« Light Emitting Diode »), laquelle a des spectres d'émission généralement à +/-20 nm. Il est également possible d'utiliser une lampe 30 diode laser, laquelle permet d'obtenir des spectres encore plus restreints, par exemple au moins 80% en nombre des rayons lumineux émis sont dans un intervalle à +/- 5 nm autour d'une valeur déterminée, notamment à +/- 2 nm autour d'une valeur déterminée. La proportion en nombre des rayons contenus dans un intervalle déterminé de longueurs d'ondes (nm) est indiquée par les fabricants des sources de rayonnement lumineux, et peut être mesurée directement à l'aide d'un spectrophotomètre correctement étalonné (par exemple fabriqué par Ocean Optics). Les lampes LED ou Diode laser précitées ne sont pas utilisées pour la photopolymérisation d'un renfort imprégné d'une composition photopolymérisable. En effet, ces lampes ne comprennent pas à ce jour de longueurs d'ondes appartenant aux domaines de l'UV C ou de l'UV B. Or, les rayons appartenant aux UV B et UV C sont recherchés car ils permettent d'effectuer la photolyse des peroxydes générés lors de toute photopolymérisation par réaction avec l'oxygène de l'air, lesdits peroxydes inhibant la réaction de polymérisation en surface et générant ainsi une surface collante ou tackante en surface du renfort polymérisé. Avantageusement, la matrice de la pièce composite résulte d'une seule chimie puisque les photoamorceurs Al, A2, BI et B2 génèrent des espèces réactives aptes à réagir avec le groupe réactif de la première résine et de la seconde résine respectivement pour amorcer la réaction de polymérisation ce qui permet d'atteindre de meilleurs résultats mécaniques, en évitant notamment des déphasages de la matrice, et offre davantage de possibilités dans la maîtrise des propriétés finales de la pièce composite. L'imprégnation des renforts peut être effectuée par foulardage, infusion, pulvérisation et de manière générale par toute technique d'application d'une composition liquide ou pâteuse sur un renfort. On entend au sens de la présente invention par groupe réactif, tout atome 30 ou groupement d'atomes qui est introduit dans la chaine principale de la résine, ou en bout de chaine de ladite résine, attribuant à ladite résine des propriétés de réactivité vis-à-vis des espèces réactives générées par l'absorption lumineuse au moins des photoamorceurs Al., A2, Bl. et B2. Ledit groupe réactif peut être une double liaison carbone-carbone (C=C) ; 5 ou encore un hétéroatome ou un groupe d'atomes comportant au moins un hétéroatome. Le ou lesdits groupes réactifs peuvent être choisis indépendamment les uns des autres parmi : un ou plusieurs groupes epoxy(s), ledit groupe epoxy étant mono, di, tri ou tétravalent ; notamment un groupe glycidoxy 10 ou un groupe alkyle substitué par un groupe glycidoxy ; un groupe alkyle ou cycloalkyle substitué par un groupe oxetane ; un groupe alkyle substitué par une amine primaire et/ou une amine secondaire et/ou une amine tertiaire ; une amine primaire ; une amine secondaire ; une amine tertiaire ; un groupe alkyle substitué par un groupe thiol ; un groupe thiol; 15 un groupe urée ; un groupe alkyle substitué par un groupe urée ; un groupe isocyanate ; un groupe alkyle substitué par un groupe isocyanate ; un aldéhyde (R1COH) ; un alcool primaire ; un groupe hydroxyle ; un groupe silane (Si-OR2 ou Si-H) ; un acrylate ; un méthacrylate ; les vinyles ou leur combinaison. Les groupes R1,R2 précités peuvent être des groupes 20 alkyles ou des hydrogènes. Lesdits groupes alkyles précités sont saturés, linéaires ou ramifiés, en C1-C20, encore de préférence en C1-C15, et encore de préférence en C1-C10 et les groupes cycloalkyles sont saturés, et de préférence, en C3-C6. Des exemples non limitatif de résines comprenant ces groupes réactifs 25 sont : les polyesters insaturés, les vinylesters, les amines non bloquées, les urée-formaldéhydes, les phénoliques, les méthacrylates, les acrylates, les epoxys, les uréthanes isocyanates, les polyéthers, les polysiloxanes. De préférence, lesdites résines comprennent un ou plusieurs monomères, éventuellement en mélange avec un ou plusieurs oligomères. De 30 préférence, un oligomère présente un nombre d'unité de répétition supérieur ou égale à 2 mais inférieure à 100, de préférence inférieure à 50, encore de préférence inférieure à 25. Le ou lesdits monomère(s) lorsque mélangé(s) avec un ou plusieurs oligomère(s) permettent d'ajuster la viscosité de la résine à mettre en oeuvre et/ou les propriétés mécaniques de la matrice. Les espèces réactives résultant de l'absorption des rayons lumineux par les photoamorceurs sont des espèces radicalaires, ioniques, acides ou basiques. La première et/ou seconde composition(s) photopolymérisable(s) peuvent également comprendre divers additifs, tels des stabilisants, des colorants, des pigments, des charges afin d'améliorer l'aspect et les propriétés finales de la pièce composite. Néanmoins, les renforts imprégnés mis en oeuvre dans le cadre de la présente invention doivent pouvoir être translucides ou au moins semi15 opaques aux rayons lumineux afin que les résines mises en oeuvre puissent polymériser, et ce dans toute l'épaisseur des couches. La première composition photopolymérisable peut être identique à la seconde composition photopolymérisable ou être différente de cette dernière par la résine, le groupe réactif, ou encore les photoamorceurs. 20 Le premier renfort peut être identique ou non au second renfort. Les première et seconde compositions photopolymérisables peuvent comprendre, en sus des photoamorceurs Al, A2, Bl. et B2, un ou plusieurs autre(s) photoamorceur(s), absorbant également les rayons lumineux émis par la première source de rayonnement lumineux et / ou la seconde 25 source de rayonnement lumineux afin d'ajuster les propriétés finales et l'adhérence inter-couches de la pièce composite. Le ou les photoamorceur(s) Al et/ou A2 peuvent absorber les rayons lumineux émis par la seconde source de rayonnement lumineux. De préférence, le ou les photoamorceurs B1 et/ou B2 n'absorbent pas les rayons lumineux émis par la première source de rayonnement lumineux Al +/- 20 nm, notamment son coefficient d'absorption molaire est très faible. De préférence, les photoamorceurs mis en oeuvre sont choisis, indépendamment, parmi les photoamorceurs radicalaires, cationiques, photobases ou photoacides, lesquels libèrent selon leur photolyse des espèces réactives radicalaires, ioniques, basiques ou acides. La quantité de photoamorceur absorbé dépend notamment de la puissance de la source de rayonnement lumineux mais également du temps d'application de ladite source de rayonnement, qui est fonction de la vitesse de défilement de la ou des couches superposées à traiter ou de la source de rayonnement si lesdites couches sont statiques. Avantageusement, le procédé selon l'invention permet de s'affranchir de l'utilisation d'un contre-moule puisqu'aucune mise sous vide ou surpression n'est nécessaire. Il est ainsi possible de fabriquer des formes complexes (en anneau et/ou en oméga par exemple), et ce à un coût moindre. Lorsque la première ou la seconde résine ayant au moins un groupe réactif selon l'invention, est solide à une température inférieure à 25°C, en particulier à la température ambiante, à l'état pré-polymérisé (c'est-à-dire après avoir été soumise au moins à la première source de rayonnement lumineux selon l'invention), après l'étape i) et avant l'étape ii) ou lors de cette dernière, la première couche et éventuellement au moins la seconde couche sont chauffées afin d'être collantes et ainsi favoriser l'adhérence inter-couches. Les quantités en poids en photoamorceur Al et en photoamorceur A2 sont déterminées en fonction de la quantité en poids de la première résine et de la seconde résine, ainsi que du ou des groupe(s) réactif(s) supporté(s) par lesdites résine(s) en sorte qu'à l'issue de l'étape i), les première et seconde couches ne soient pas totalement polymérisées, les photomoamorceurs BI et/ou B2 n'ayant pas encore été absorbé, afin de favoriser l'adhérence inter-couches. Le procédé selon l'invention peut comprendre plusieurs couches comprenant un renfort imprégné d'une composition photopolymérisable selon l'invention disposées sur la seconde couche, ces dernières sont toutes exposées à la première source de rayonnement lumineux, et au moins une fois à la seconde source de rayonnement lumineux, éventuellement deux fois à la seconde source de rayonnement lumineux, tout comme la seconde couche. Avantageusement, la première source de rayonnement lumineux étant quasi monochromatique, il est possible de choisir les photoamorceurs Al, A2, BI et B2 indépendamment. Ainsi, les photoamorceurs Al et A2 dans les première et seconde couches absorbent les rayons lumineux Al (nm) +/- 20 nm émis par la première source de rayonnement à l'étape i), et éventuellement les rayons lumineux émis par la seconde source de rayonnement à l'étape iii) si les photoamorceurs Al et/ou A2 n'ont pas été totalement absorbés à la suite de l'étape i) et qu'ils sont photosensibles à la seconde source de rayonnement lumineux. Avantageusement, les photoamorceurs BI et B2 dans la première couche absorbent au moins partiellement les rayons émis par la seconde source de rayonnement lumineux à l'issue de l'étape ii), la consommation en photoamorceurs BI et B2 est encore poursuivie à l'étape iii), de préférence pas totalement. Si la pièce composite selon l'invention comprend au moins trois couches de renforts préimprégnés de la composition photopolymérisable selon l'invention, le photoamorceur B2 est consommé partiellement dans la seconde couche à l'issue de l'étape iii) en sorte que la seconde couche ne soit pas totalement polymérisée, et présente ainsi un aspect collant selon 3008 101 12 au moins sa seconde face favorisant l'adhérence avec la troisième couche (superposée à la seconde couche). La première source de rayonnement lumineux est de préférence émise à partir des appareils suivants : lampe LED, lampe diode laser,.... 5 Dans une sous-variante, un renfort secondaire non imprégné est disposé entre la première couche et la seconde couche ou entre une nième couche et une n+lième couche. Ce renfort secondaire peut être identique au premier ou second renfort selon l'invention ou encore comprendre un fil dans un métal conducteur, par exemple un fil de cuivre ou encore être 10 une structure en nid d'abeilles ou encore un insert en alumimium. Dans une variante, au moins 80% en nombre des rayons émis par la seconde source de rayonnement lumineux ont des longueurs d'ondes comprises dans l'intervalle [À2 (nm) - 20 (nm) ; À2 (nm) + 20 (nm)]. La seconde source de rayonnement lumineux présente ainsi les mêmes 15 avantages que la première source de rayonnement lumineux. La productivité du procédé selon l'invention est ainsi améliorée ce qui facilite son automatisation. De préférence, la seconde source de rayonnement lumineux émet au moins 85% en nombre, en particulier au moins 90% en nombre, encore 20 de préférence au moins 95% en nombre, de rayons ayant des longueurs d'ondes comprises dans l'intervalle À2 +/- 20 nm. La seconde source de rayonnement lumineux peut être une lampe LED (« Light Emitting Diode »), laquelle a des spectres d'émission généralement à +/-20 nm. Il est également possible d'utiliser une lampe 25 diode laser, laquelle permet d'obtenir des spectres encore plus restreints, par exemple au moins 80% en nombre des rayons lumineux émis sont dans un intervalle à +/- 5 nm autour d'une valeur déterminée, notamment à +/- 2 nm autour d'une valeur déterminée. La proportion en nombre des rayons contenus dans un intervalle 30 déterminé de longueurs d'ondes (nm) est indiquée par les fabricants des sources de rayonnement lumineux, et peut être mesurée directement à l'aide d'un spectrophotomètre correctement étalonné (par exemple fabriqué par Ocean Optics) La seconde source de rayonnement lumineux est appliquée à chaque inter-couches dans la pièce composite ce qui permet de parfaitement maitriser le degré et la cinétique de polymérisation de la matrice de la pièce composite. En outre, la superposition des couches sur la première couche est effectuée très rapidement de sorte que la polymérisation étant incomplète 10 entre deux couches adjacentes, on obtient une adhérence inter-couches. Dans une variante de réalisation, le photoamorceur BI et/ou le photoamorceur B2 ont un pic d'absorption n'appartenant pas à l'intervalle [Al (nm) - 20 (nm) ; Al (nm) + 20 (nm)]. Dans une variante de réalisation, la longueur d'ondes Al est comprise 15 dans l'intervalle [350 nm ; 550 nm] et la longueur d'ondes A2 est comprise dans l'intervalle [200 nm ; 400 nm]. Dans une variante de réalisation, A2 (nm) L'utilisation d'une source de rayonnement lumineux quasi monochromatique permet également de contrôler la quantité de photoamorceur absorbé. Dans une variante de réalisation, au moins 50%, de préférence au moins 5 80%, en poids du poids total du photo-amorceur 131 et du photoamorceur B2 sont consommés à l'issu de l'étape ii). Lors de cette étape, s'il reste des photoamorceurs Al et A2 dans l'une des couches et que ce dernier est photosensible à la seconde source de rayonnement lumineux, il sera également consommé, éventuellement en 10 totalité. Si la totalité des photoamorceurs Al et A2 est consommé à l'issue de l'étape ii) dans l'une des couches, les photoamorceurs 131 et B2 ne sont pas consommés en totalité afin de favoriser l'adhérence avec la seconde couche à l'étape iii). 15 Dans une variante de réalisation, au moins 90%, de préférence au moins 95%, en poids du poids total du photo-amorceur 131 est consommé à l'issu de l'étape ii) dans la première couche. Cette disposition améliore l'adhérence inter-couches, et améliore la résistance au délaminage de la pièce composite. 20 Dans une variante de réalisation, la seconde composition photopolymérisable, et éventuellement la première composition photopolymérisable, comprend un troisième photo-amorceur C2, éventuellement Cl, absorbant à la longueur d'onde À3 et en ce que ledit procédé comprend une étape v) d'application d'une troisième source 25 d'irradiation lumineuse polychromatique (nm) comprenant À3 (nm), de préférence comprenant des longueurs d'ondes inférieures ou égales à 350 nm , à l'ensemble formé de la première couche et d'au moins une seconde couche superposées après l'étape iii) et avant l'étape iv). Cette photopolymérisation a notamment pour fonction d'améliorer l'état de 30 surface de la pièce composite afin qu'elle soit parfaitement sèche et 3008 101 15 polymérisée. Avantageusement, la dureté de surface de la pièce composite est améliorée en appliquant un rayonnement lumineux comprenant des rayons UV C et UV B. La troisième source de rayonnement lumineux peut être émise avec une 5 lampe mercure. Dans une variante de réalisation, la photopolymérisation induite suite à l'application de la première source de rayonnement lumineux et/ou la seconde source de rayonnement lumineux et/ou la troisième source de rayonnement lumineux est radicalaire ou cationique ou anionique ou peut 10 être amorcée par un acide ou une base. On entend par un acide ou une base, un acide ou une base de Brônsted, ou un acide ou une base de Lewis. Dans une variante de réalisation, ladite au moins une première résine et/ou une seconde résine sont choisies indépendamment parmi : les 15 résines polyesters insaturées, les résines epoxy, les résines vinyliques, les résines phénoliques, les résines siloxanes, les résines acrylates et les résines méthacrylates. Dans une variante, la puissance de la première source de rayonnement lumineux et/ou de la seconde source de rayonnement lumineux est 20 supérieure ou égale à 10 mW/cm2, de préférence supérieure ou égale à 1 W/cm2, encore de préférence supérieure ou égale à 2 W/cm2. La puissance ainsi délivrée est focalisée sur des spectres quasi monochromatiques ce qui permet d'améliorer les rendements énergétiques, et corrélativement d'améliorer la maîtrise de la cinétique et 25 du degré de polymérisation et donc de la consommation en photomamorceurs. De préférence, la puissance de la première source de rayonnement lumineux et/ou de la seconde source de rayonnement lumineux est inférieure ou égale à 500 W/cm2, de préférence inférieure ou égale à 100 30 W/cm2, et encore de préférence inférieure ou égale à 10 W/cm2. 3008 101 16 La puissance peut être mesurée à l'aide d'un radiomètre Powerpuck commercialisé par EIT. Dans une variante, la puissance de la troisième source de rayonnement lumineux émet des rayons de longueur d'onde À3 (nm) comprise dans l'intervalle [200 nm ; 800 nm], encore de préférence dans l'intervalle [250 nm ; 450 nm]. De préférence, la puissance de la troisième source de rayonnement est supérieure ou égale à 10 mW/cm2, de préférence supérieure ou égale à 1 W/cm2, encore de préférence supérieure ou égale à 2 W/cm2. Dans une variante, la première couche et la seconde couche sont stockées après l'étape i) entre deux films polymères pelables et opaques à la lumière visible. Les première et seconde couches, et éventuellement d'autres couches selon l'invention entrant dans la structure de la pièce composite, peuvent ainsi être stockées pendant plusieurs jours, voire plusieurs mois. Les films pelables sont choisis en sorte de ne pas interagir, et notamment de ne pas coller, avec les couches qu'ils recouvrent. Dans une variante, le premier renfort et le second renfort comprennent des fibres ou des fils considéré(e)s individuellement ou en combinaison, notamment mis en oeuvre par tissage, tricotage, tressage, et/ou des nontissés, et/ou des particules, notamment choisis parmi la famille de matériaux suivants : para-aramide, méta-aramide, fibres à base de silice, fibres de verre, polyéthylène-téréphtalate, polyéthylène haute densité, poly(p-phénylène-2,6- benzobisoxazole (PBO), le carbone, le carbure de silicium, l'hydrate d'alumine, l'acier inoxydable, le gravier, le sable, les billes de verre, les billes d'aciers, la silice. Dans une variante de réalisation, les photo-amorceurs A1, A2, B1 et B2 sont choisis, indépendamment, parmi : les alpha hydroxyacetophenones, les alkylaminocetophénones, dialkoxyacetophenones, les acetophenones, les cetals benzyliques, les oxydes d'acylphosphine, les alpha-aminocetones aromatiques substituées, les benzophenones, les thioxanthones, les aldéhydes, les phénones hydroxyalkylés, les éthers de benzoines, les oxime esters, les alpha-sulfonylcétone, les phénylglyoxalates, les métallocènes, les sels d'onium. Description détaillée des dessins - la figure 1 est un graphique représentant les spectres des première et seconde sources de rayonnement lumineux quasi-monochromatiques utilisées à l'exemple 1 décrit ci-dessous ainsi que les absorptions lumineuses des photoamorceurs Al, B1 utilisées à l'exemple 1. Le graphique comporte en ordonnée à gauche la densité optique (absorption lumineuse du photoamorceur), en ordonnée à droite l'intensité relative de la lampe, et en abscisse les longueurs d'ondes (nm) ; et - la figure 2 est un graphique représentant les spectres d'absorption des photoamorceurs Al (CQ) et B1 (TX) utilisés à l'exemple 1 ci-dessous et B1 (TPO-L) utilisé à l'exemple 4 ci-dessous et obtenu par mesure sur un spectromètre UV-visible, le coefficient d'extinction molaire (c) est représenté en ordonnée et les longueurs d'ondes (X) sont représentées en abscisse. Ces photoamorceurs ont été choisis de façon arbitraire parmi tous les autres photoamorceurs cités dans le présent texte pour illustrer le calcul des différences d'absorption lumineuse et le comportement des photoamorceurs dans le procédé selon l'invention. Description détaillée de l'invention L'invention sera mieux comprise à la lecture des exemples de réalisation décrits ci-après cités à titre non limitatif. Exemple 1 La première composition photopolymérisable comprend une première résine polyester (par exemple Nuvopol 15-03 commercialisée par Mâder, notamment 60 parts), un monomère méthacrylate (par exemple MMA commercialisé par Arkema, notamment 40 parts), un photoamorceur Al (par exemple Genomer CQ, 1 part, commercialisé par Rahn) et un autre photoamorceur Ail ayant un profil d'absorption de la lumière proche de Al (par exemple Genocure EPD, 2 parts, commercialisés par Rahn), un photoamorceur B1 (par exemple Genocure ITX, 2 parts, commercialisé par Rahn). Trois des couches de renfort, en particulier un tissu en fibres de verre (par exemple UD 400 TF fabriqué par Chomarat) sont imprégnées de ladite première composition photopolymérisable, par exemple par foulardage, puis pré-réticulées par l'application d'une première source de rayonnement lumineux dont au moins 80% en nombre, de préférence au moins 95% en nombre, des rayons émis ont des longueurs d'ondes comprises dans l'intervalle [430 nm ; 470 nm] Al (nm) vaut 450 nm, cette étape correspondant à l'étape i) du procédé selon l'invention. Dans cet exemple précis, les premier, second et troisième renforts sont imprégnés de la même première composition photopolymérisable. Avantageusement, la première source de rayonnement lumineux 20 comprend une lampe LED (par exemple fabriquée par Phoseon), de préférence avec une puissance de 8 W/cm2. La première couche de renfort imprégnée et pré-polymérisée est disposée dans un moule puis soumis à une seconde source de rayonnement lumineux dont au moins 80% en nombre, dans cet exemple précis au 25 moins 95% en nombre, des rayons émis ont des longueurs d'ondes comprises dans l'intervalle [375 nm ; 415 nm], À2 (nm) vaut 395 nm, à une vitesse de défilement du moule ou de déplacement de la seconde source de l'ordre de 3 m/min par exemple ; cette étape correspondant à l'étape ii). La seconde source de rayonnement lumineux comprend en particulier une lampe LED (par exemple fabriquée par Phoseon), de préférence avec une puissance de 8 W/cm2. Dans cet exemple, la lampe LED a une largeur d'un mètre, la première 5 couche ayant également une largeur d'un mètre, le temps nécessaire pour la polymérisation dans cette étape ii) est de l'ordre de 20 secondes. La seconde couche, pré-polymérisée à l'étape i), est alors disposée sur la première couche. Ladite seconde source de rayonnement lumineux est appliquée à l'ensemble des première et seconde couches superposées 10 pour la réalisation de l'étape de iii). La troisième couche, également pré-polymérisée à l'étape i), est superposée à la seconde couche, puis l'ensemble des trois couches superposées est soumis à la seconde source de rayonnement lumineux, la vitesse de défilement du moule ou de la seconde source de rayonnement 15 étant de 1m/min pour la finition de surface. L'épaisseur final du produit est de 3 mm +/- 0,1 mm. La pièce composite finie est alors démoulée (iv). Des essais mécaniques en traction ont été effectués selon la norme ISO 527-5 sur la pièce composite finie, on obtient ainsi un module de Young de 5060 MPa ± 320 MPa. 20 Le graphique de la figure 1 représente les pics d'absorption des photoamorceurs Al et B1. On remarque sur ce graphique que les spectres des lampes 1 et 2 d'absorption sont très étroits et quasi monochromatiques permettant ainsi d'utiliser des photoamorceurs ayant de pics d'absorption très proches mais parfaitement distincts. 25 Le choix des photoamorceurs Al (CQ), B1 (TX) pour l'exemple 1 et B1(TPO-L) pour l'exemple 4 s'effectue notamment grâce à la mesure par un spectromètre UV-Visible du spectre d'absorption du photoamorceur, présenté sous la forme du coefficient d'extinction molaire (c) en fonction de la longueur d'onde (À). 3008 101 20 Dans cet exemple 1 précis, le photoamorceur B1 ne doit pas absorber à 450nm, là où seul le photoamorceur Al doit réagir. Il est impossible d'avoir une absorption complètement nulle pour un photoamorceur mais si deux photoamorceurs sont en présence, et si l'un absorbe majoritairement la lumière à une longueur d'onde donnée par rapport à l'autre photoamorceur, il est possible d'admettre que le photoamorceur B1 à un effet négligeable sur la polymérisation due au photoamorceur Al lors de l'étape i). D'après la loi de Beer-Lambert (éq. (1) ci-dessous), pour une épaisseur 10 équivalente à polymériser de (1) et pour une concentration molaire égale à (C), il est possible d'établir l'équation (2) ci-dessous : (1)D0=e*1*C (2) Pour À=450nm, dans l'acétonitrile DO (Al (CQ)) / DO (B1(TX)) = e(Al (CQ))/ £ (B1 (TX)) 15 (3) DO = - log MU d'où I(A1(CQ))/I(B1 (TX))=10^(e (Al(CQ))/ c (B1(TX))) Pour la lampe 1, à 450nm, les rapports d'intensité lumineuse absorbée (I) calculés sont : I (Al(CQ)) = 10^9,2 . I(B1 (TPO-L)) 20 I(A1(CQ))=10^4,6 . I(B1(TX)) Al (CQ) absorbe à 450nm (la lampe 1), -40.000 fois plus de lumière que B1 (TX), et - 1 milliard 500 millions de fois plus de lumière que B1 (TP0- L). En comparatif, les absorptions lumineuses de B1 (TX) et B1 (TPO-L) sont bien négligeables pour la lampe 1 par rapport à l'absorption 25 lumineuse de Al (CQ). Exemple 2 La première composition photopolymérisable comprend une première résine comprenant un oligomère d'acrylate (par exemple Genomer 4315 fabriquée par Rahn, notamment 60 parts), et des monomères acrylates 30 (par exemple SR351 fabriqué par Sartomer, 30 parts, EBECRYL 114 fabriqué par CYTEC, 10 parts), un photoamorceur Al (par exemple Genomer CQ, spart) combiné avec un photomoarceur ayant un profil d'absorption proche du profil d'absorption du photoamorceur Al (par exemple Genocure EPD, 2 parts, fabriqués par Rahn), un photoamorceur B1 (par exemple Irgacure 819, spart, fabriqué par CIBA), un photoamorceur Cl (par exemple Genocure DMHA, 2 parts, fabriqués par Rahn). Cinq couches de renfort, chacune comprenant un mat de fibres de verre, en particulier de l'ordre de 300 g/m2 (par exemple fabriqué par Saint- Gobain) sont imprégnées de ladite première composition photopolymérisable, par exemple par foulardage, puis soumis à une première source de rayonnement lumineux dont au moins 80% en nombre, de préférence au moins 95% en nombre, des rayons émis ont des longueurs d'ondes comprises dans l'intervalle [430 nm ; 470 nm] Al (nm) vaut 450 nm ; cette étape correspondant à l'étape i). En particulier, la première source de rayonnement lumineux comprend une lampe LED (par exemple fabriquée par Phoseon), de préférence avec une puissance de 8 W/cm2. La vitesse de défilement des renforts pré-imprégnés ou de la lampe est de 20 l'ordre dans cet exemple de 10m/min. La première couche de renfort pré-imprégné et pré-polymérisé est disposée dans un moule puis soumis à une seconde source de rayonnement lumineux dont au moins 80% en nombre, de préférence au moins 95% en nombre, des rayons émis ont des longueurs d'ondes 25 comprises dans l'intervalle [375 nm ; 415 nm] À2 (nm) vaut 395 nm, à une vitesse de défilement du moule ou de déplacement de la seconde source de l'ordre de 3 m/min par exemple ; cette étape correspondant à l'étape ii). La seconde source de rayonnement lumineux comprend en particulier une lampe LED (par exemple fabriquée par Phoseon), de préférence avec une puissance de 8 W/cm2. Dans cet exemple, la lampe LED a une largeur d'un mètre, la première 5 couche ayant également une largeur d'un mètre, le temps nécessaire pour la polymérisation dans cette étape ii) est de l'ordre de 20 secondes. La seconde couche de renfort pré-imprégné et pré-polymérisé est disposée sur la première couche puis soumise à ladite seconde source de rayonnement lumineux dans les mêmes conditions de vitesse et de 10 puissance. Une troisième couche de renfort pré-imprégné et pré-polymérisé est disposée sur la seconde couche puis soumise à ladite seconde source de rayonnement lumineux, de même pour la quatrième couche de renfort pré-imprégné et pré-polymérisé disposée sur la troisième couche, et 15 soumise à ladite seconde source de rayonnement lumineux. La cinquième et dernière couche de renfort pré-imprégné et pré-réticulé est superposée à l'ensemble formé des quatre couches, puis soumise à ladite seconde source de rayonnement dans les mêmes conditions de vitesse et de puissance. 20 L'ensemble formé des cinq couches est soumise à une troisième source de rayonnement lumineux à vitesse de l'ordre de 10m/min pour la finition de surface de la pièce composite. Ladite troisième rayonnement lumineux comprenant une lampe UV Mercure polychromatique (ED-Ray) d'une puissance lumineuse : UV-C 25 (250n m-260n m) =0,2W/cm 2, UV-B(280n m-320n m) =0 .75W/cm 2, UV- A(320nm-390nm)=0.95W/cm 2, UV-V(395nm-445nm)=0.8W/cm 2, la puissance totale étant de 2,7W/cm2. Ces puissances ont été mesurées avec un radiomètre PowerPuck. La pièce composite est ensuite démoulée puis testée en traction selon la norme ISO 527-4. On obtient un module de Young de 2090 MPa ± 260 MPa. Exemple 3 La première composition photopolymérisable comprend une première résine comprenant un oligomère epoxy (par exemple Genomer 7210 commercialisée par Rahn, notamment 60 parts), un monomère (par exemple UVACURE 1500 commercialisé par Cytec, notamment 40 parts), un photoamorceur Al (par exemple Irgacure 270 commercialisé par CIBA, 1 part) et un photoamorceur B1 (par exemple Irgacure 250 commercialisé par CIBA, 2parts). Quatre couches de renfort, en particulier un mélange de fibre de verre et de carbone, notamment commercialisé par Chomarat, comprenant 127 g/m2 de verre et 40 g/m2 de carbone, sont imprégnées de ladite première composition photopolymérisable, par exemple par foulardage, puis pré-réticulées par l'application d'une première source de rayonnement lumineux dont au moins 80% en nombre, de préférence au moins 95% en nombre, des rayons émis ont des longueurs d'ondes comprises dans l'intervalle [345 nm ; 385 nm] Al (nm) vaut 365 nm, cette étape correspondant à l'étape i). La vitesse d'application de la première source de rayonnement est de 3m/min. Dans cet exemple précis, les premier, second, troisième et quatrième 25 renforts sont imprégnés de la même première composition photopolymérisable. Avantageusement, la première source de rayonnement lumineux comprend une lampe LED (par exemple fabriquée par Phoseon), de préférence avec une puissance de 2 W/cm2. La première couche de renfort imprégné et pré-polymérisé est disposée dans un moule puis soumis à une seconde source de rayonnement lumineux dont au moins 80% en nombre, dans cet exemple précis au moins 95% en nombre, des rayons émis ont des longueurs d'ondes comprises dans l'intervalle [295 nm ; 335 nm], À2 (nm) vaut 315 nm, à une vitesse de défilement du moule ou de déplacement de la seconde source de l'ordre de 1 m/min par exemple ; cette étape correspondant à l'étape ii). La seconde source de rayonnement lumineux comprend en particulier une 10 lampe LED AIGaN (par exemple fabriquée par Roithner Laser Technic), de préférence avec une puissance de 2 W/cm2. La seconde couche, pré-polymérisée à l'étape i), est alors disposée sur la première couche. Ladite seconde source de rayonnement lumineux est appliquée à l'ensemble des première et seconde couches superposées 15 pour la réalisation de l'étape de ii). La troisième couche, également pré-polymérisée à l'étape i), est superposée à la seconde couche, puis l'ensemble des trois couches superposées est soumis à ladite seconde source de rayonnement lumineux. Puis la quatrième couche, également pré-polymérisée à l'étape 20 i), est superposée à la troisième couche, puis l'ensemble des quatre couches superposées est soumis à ladite seconde source de rayonnement lumineux la vitesse de défilement du moule ou de la seconde source de rayonnement étant alors de 0,5m/min pour la finition de surface. L'épaisseur finale du produit est de 4 mm +/- 0,1 mm. 25 La pièce composite finie est alors démoulée (iv). Des essais mécaniques en traction ont été effectués selon la norme ISO 527-5 sur la pièce composite finie ; on obtient ainsi un module de Young de 8510 MPa ± 300 MPa. 30 Exemple 4 La première composition photopolymérisable comprend une première résine comprenant un oligomère vinylester (par exemple Atlac E-Nova MA 6212 commercialisée par DSM, notamment 70 parts), un monomère acrylate (par exemple SR9020 commercialisé par Cytec, notamment 30 parts), un photoamorceur Al (par exemple Irgacure 784 commercialisé par CIBA, 1 part) et un photoamorceur B1 (par exemple Lucirin TPO-L, 2 parts). Ladite composition comprend également des microsphères de verre (commercialisés par 3M, 10 parts) et du trihydrate d'alumine (Apyral 60CD de Nabaltec, 10 parts). Quatre couches de renfort, en particulier comprenant chacune un fil continu de verre E (Vetrotex Owens Corning), sont imprégnées de ladite première composition photopolymérisable, par exemple par pulvérisation, puis pré-réticulées par l'application d'une première source de rayonnement lumineux dont au moins 80% en nombre, de préférence au moins 95% en nombre, des rayons émis ont des longueurs d'ondes comprises dans l'intervalle [440 nm ; 450 nm] Al (nm) vaut 445 nm, cette étape correspondant à l'étape i). La vitesse d'application de la première source de rayonnement est de 10 m/min. Dans cet exemple précis, les premier, second, troisième et quatrième renforts sont imprégnés de la même première composition photopolymérisable. Avantageusement, la première source de rayonnement lumineux comprend une lampe diode laser (par exemple fabriquée Laser DPSS 25 OEM), de préférence avec une puissance de 2,75 W/cm2. La première couche de renfort pré-imprégnée et pré-polymérisée est disposée dans un moule puis soumis à une seconde source de rayonnement lumineux dont au moins 80% en nombre, dans cet exemple précis au moins 95% en nombre, des rayons émis ont des longueurs 30 d'ondes comprises dans l'intervalle [385 nm ; 425 nm], À2 (nm) vaut 405 nm, à une vitesse de défilement du moule ou de déplacement de la seconde source de l'ordre de 3 m/min par exemple ; cette étape correspondant à l'étape ii). La seconde source de rayonnement lumineux comprend en particulier une lampe LED (par exemple fabriquée par Phoseon), de préférence avec une puissance de 8 W/cm2. La seconde couche, pré-polymérisée à l'étape i), est alors disposée sur la première couche. Ladite seconde source de rayonnement lumineux est appliquée à rensemble des première et seconde couches superposées pour la réalisation de l'étape de ii). La troisième couche, également pré-polymérisée à l'étape i), est superposée à la seconde couche, puis l'ensemble des trois couches superposées est soumis à ladite seconde source de rayonnement lumineux. Puis la quatrième couche, également pré-polymérisée à l'étape i), est superposée à la troisième couche, puis l'ensemble des quatre couches superposées est soumis à ladite seconde source de rayonnement lumineux la vitesse de défilement du moule ou de la seconde source de rayonnement étant alors de 0,5m/min pour la finition de surface. L'épaisseur finale du produit est de 4 mm +/- 0,1 mm. La pièce composite finie est alors démoulée (iv). Des essais mécaniques en traction ont été effectués selon la norme ISO 527-5 sur la pièce composite finie, on obtient ainsi un module de Young de 6250 MPa ± 200 MPa. REVENDICATIONS1. Procédé de fabrication d'une pièce composite, caractérisé en ce qu'il comprend les étapes suivantes : i) soumettre une première couche comprenant un premier renfort imprégné d'une première composition photopolymérisable et au moins une seconde couche comprenant un second renfort imprégné d'une seconde composition photopolymérisable à une première source de rayonnement lumineux dont au moins 80% en nombre des rayons émis ont des longueurs d'ondes comprises dans l'intervalle [Al (nm) - 20 (nm) ; Al (nm) + 20 (nm)]; ii) appliquer une seconde source de rayonnement lumineux à ladite première couche disposée dans un moule; iii) disposer au moins une seconde couche sur la première couche, puis 15 appliquer ladite seconde source de rayonnement lumineux à la seconde couche ; iv) démouler la pièce composite obtenue ; et en ce que la première composition photopolymérisable comprend au moins une première résine ayant au moins un groupe réactif et au moins 20 deux photoamorceurs (Al, B1), et la seconde composition photopolymérisable comprend au moins une seconde résine ayant au moins un groupe réactif et au moins deux photoamorceurs (A2,B2), les photo-amorceurs Al et A2 absorbant la première source de rayonnement lumineux, et éventuellement la seconde source de rayonnement lumineux, 25 et les photo-amorceurs B1 et B2 absorbant la seconde source de rayonnement lumineux, les photoamorceurs (A1,B1) et (A2,B2) générant des espèces réactives aptes à réagir avec le groupe réactif respectivement de la première résine et de la seconde résine pour amorcer la réaction de polymérisation de ladite résine. 3008 101 28 2. Procédé de fabrication selon la revendication 1, caractérisé en ce qu'au moins 80% en nombre des rayons émis par la seconde source de rayonnement lumineux ont des longueurs d'ondes comprises dans l'intervalle [À2 (nm) - 20 (nm) ; À2 (nm) + 20 (nm)]. 5 3. Procédé de fabrication selon l'une ou l'autre des revendications 1 et 2, caractérisé en ce que le photoamorceur B1 et/ou le photoamorceur B2 ont un pic d'absorption n'appartenant pas à l'intervalle [Al (nm) - 20 (nm) ; Al (nm) + 20 (nm)]. 4. Procédé de fabrication selon l'une quelconque des revendications 1 10 à 3, caractérisé en ce que la longueur d'ondes Al est comprise dans l'intervalle [350 nm ; 550 nm] et la longueur d'ondes A2 est comprise dans l'intervalle [200 nm ; 450 nm]. 5. Procédé de fabrication selon l'une quelconque des revendications 2 à 4, caractérisé en ce que A2 6. Procédé de fabrication selon l'une quelconque des revendications 1 à 5, caractérisé en ce qu'au moins 50%, de préférence au moins 80%, en poids du poids total du photoamorceur Al et du photoamorceur A2 sont consommés à l'issu de l'étape i). 7. Procédé de fabrication selon l'une quelconque des revendications 1 à 6, caractérisé en ce qu'au moins 50%, de préférence au moins 80%, en poids du poids total du photo-amorceur B1 et du photoamorceur B2 sont consommés à l'issu de l'étape ii). 8. Procédé de fabrication selon l'une quelconque des revendications 1 à 7, caractérisé en ce qu'au moins 90%, de préférence au moins 95%, en 25 poids du poids total du photo-amorceur B1 est consommé à l'issu de l'étape ii) dans la première couche. 9. Procédé de fabrication selon l'une quelconque des revendications 1 à 8, caractérisé en ce que la seconde composition photopolymérisable, et éventuellement la première composition photopolymérisable, comprend un 30 troisième photo-amorceur C2, éventuellement Cl, absorbant à la longueurd'onde À3 et en ce que ledit procédé comprend une étape v) d'application d'une troisième source de rayonnement lumineux polychromatique (nm) comprenant À3 (nm), de préférence comprenant des longueurs d'ondes inférieures ou égales à 350 nm , à l'ensemble formé de la première couche et d'au moins une seconde couche superposées après l'étape iii) et avant l'étape iv). 10. Procédé de fabrication selon l'une quelconque des revendications 1 à 9, caractérisé en ce qu'il comprend une étape vi) d'application de ladite seconde source de rayonnement à la seconde couche superposée à la première couche, ayant lieu après l'étape iii), et éventuellement avant l'étape v). 11. Procédé de fabrication selon l'une quelconque des revendications 1 à 10, caractérisé en ce que la photopolymérisation induite suite à l'application de la première source de rayonnement et/ou la seconde source de rayonnement et/ou la troisième source de rayonnement est radicalaire ou cationique ou anionique ou peut être amorcée par un acide ou une base. 12. Procédé de fabrication selon l'une quelconque des revendications 1 à 11, caractérisé en ce que la puissance de la première source de rayonnement lumineux et/ou de la seconde source de rayonnement lumineux est supérieure ou égale à 10 mW/cm2, de préférence supérieure ou égale à 1 W/cm2, encore de préférence supérieure ou égale à 2 W/cm2. 13. Procédé de fabrication selon l'une quelconque des revendications 1 à 12, caractérisé en ce que ladite au moins une première résine et/ou une seconde résine sont choisies indépendamment parmi : les résines polyesters insaturées, les résines epoxy, les résines vinyliques, les résines siloxanes, les résines phénoliques, les résines acrylates et les résines méthacrylates. 3 0 0 8 1 0 1 14. Procédé de fabrication selon l'une quelconque des revendications 1 à 13, caractérisé en ce que la première couche et la seconde couche sont stockées après l'étape i) entre deux films polymères pelables et opaques à la lumière visible. 5 15. Procédé de fabrication selon l'une quelconque des revendications 1 à 14, caractérisé en ce que le premier renfort et le second renfort comprennent des fibres ou des fils considéré(e)s individuellement ou en combinaison ; en particulier mis en oeuvre par tissage, tricotage, tressage ; et/ou des nontissés ; et/ou des particules ; notamment choisis 10 parmi la famille de matériaux suivants : para-aramide, méta-aramide, fibres à base de silice, fibres de verre, polyéthylène-téréphtalate, polyéthylène haute densité, poly(p-phénylène-2,6-benzobisoxazole) PBO, le carbone, le carbure de silicium, l'hydrate d'alumine, l'acier inoxydable, le gravier, le sable, les billes de verre, les billes d'aciers, la silice. 15 16. Procédé de fabrication selon l'une quelconque des revendications 1 à 15, caractérisé en ce que les photo-amorceurs A1, A2, B1 et B2 sont choisis, indépendamment, parmi : les alpha hydroxyacetophenones, les alkylaminocetophénones, dialkoxyacetophenones, les acetophenones, les cetals benzyliques, les oxydes d'acylphosphine, les alpha-aminocetones 20 aromatiques substituées, les benzophenones, les thioxanthones, les aldéhydes, les phénones hydroxyalkylés, les éthers de benzoines, les oxime esters, les alpha-sulfonylcétone, les phénylglyoxalates, les métallocènes, les sels d'onium.