Brevet FR3005741A1 — publié le 20141121

Procédé pour la détection, la capture et/ou le relargage d'éléments chimiques La présente invention concerne un procédé adapté pour la détection, la capture et/ou le relargage sélectif d'éléments chimiques choisis parmi les alcalins, les alcalino-terreux, les actinides et les terres rares. Ces procédés mettent en oeuvre un assemblage moléculaire formé d'au moins un aldéhyde, au moins une amine, et au moins un de ces éléments chimiques. L'invention concerne également un kit pour la mise en oeuvre du procédé de détection, capture et/ou relargage. 10 Introduction Certains éléments chimiques, comme les actinides et les terres rares, sont largement utilisés de nos jours pour de nombreuses applications, par exemple dans les batteries, les 15 aimants, ou les luminaires à basse consommation. Même si les terres rares sont des éléments présents en quantité abondante dans l'écorce terrestre, la demande mondiale de ces éléments pour les nouvelles technologies, en augmentation croissante, et le monopole de la Chine sur la production en font des éléments stratégiques. 20 Les concentrés de terres rares en mélange sont obtenus après plusieurs étapes de séparation des minerais extraits pour obtenir des niveaux de pureté très élevés. Des concentrés de terres rares peuvent aussi être obtenus à partir de déchets post-consommation par des recycleurs spécialisés. Dans ce cadre, il existe une préoccupation croissante concernant les possibilités de séparer ces éléments entre eux ou d'autres 25 éléments. A ce jour, les procédés de tri sélectif de ce type d'éléments reposent principalement sur des procédés d'extraction liquide/liquide à contre-courant, après que la chromatographie ionique et la précipitation sélective ont été abandonnées. Ces méthodes sont coûteuses en termes d'infrastructures, de temps et d'énergie, avec des capacités et des performances faibles. 30 Une nouvelle approche de séparation susceptible de réduire considérablement les coûts d'opération et d'infrastructures par rapport à la technologie de séparation liquide-liquide utilisée dans l'industrie des terres rares a été mise au point. Son principe se base sur un article récemment publié qui décrit l'auto-assemblage de briques moléculaires spécifiques en présence de CO2, et envisage l'utilisation de ces assemblages moléculaires pour séparer différents composants d'un mélange (Leclaire et al. J. Am. Chem. Soc. 2010, 132, p.3582-3593). De façon inattendue, il a été mis en évidence que des systèmes analogues à ceux décrits dans l'article ci-dessus, mettant en jeu des briques organiques simples, permettent également la formation d'une architecture sophistiquée impliquant des éléments 10 chimiques choisis parmi les alcalins, les alcalino-terreux, les actinides et les terres rares. La formation de ces assemblages conduit à leur précipitation, et permet ainsi d'envisager leur utilisation dans des procédés de détection, capture et/ou relargage des éléments chimiques précités peu coûteux, simples à mettre en oeuvre et pouvant utiliser un déchet néfaste pour l'environnement (le CO2). 15 Résumé de l'invention Un premier objet de l'invention est un procédé de détection et/ou capture d'au moins un élément chimique choisi parmi les alcalins, les alcalino-terreux, les actinides et les 20 terres rares dans un échantillon, comprenant la mise en contact d'au moins une amine, au moins un aldéhyde et/ou une imine (formée par la mise en contact d'un aldéhyde et une amine), éventuellement du CO2, éventuellement un adduit formé par la mise en contact d'une amine et de CO2, et au moins un desdits éléments chimiques. 25 Un second objet de l'invention est un procédé de relargage d'au moins un élément chimique choisi parmi les alcalins, les alcalino-terreux, les actinides et les terres rares comprenant la séparation, au moins partielle, de préférence totale, des composants d'un assemblage formé par la mise en contact d'au moins une amine, au moins un aldéhyde et/ou une imine, éventuellement du CO2, éventuellement un adduit formé par la mise en 30 contact d'une amine et de CO2 , et ledit ou lesdits éléments chimiques. Un dernier objet de l'invention est un kit pour la détection, la capture et/ou le relargage d'au moins un élément chimique choisi parmi les alcalins, les alcalino-terreux, les actinides et les terres rares, comprenant au moins une amine, au moins un aldéhyde et/ou une imine, éventuellement du CO2 , et éventuellement un adduit formé par la mise en contact d'une amine et de CO2 Description des figures Figure 1: Analyse des bibliothèques réalisées sans ajout de CO2, après 15 minutes et 2880 minutes. Chaque case correspond à la combinaison d'une amine en abscisse et d'un aldéhyde ou une imine en ordonnée. Une case grisée correspond à l'observation 10 d'un précipité prouvant la formation d'un assemblage. Figure 2 : Analyse des bibliothèques réalisées en présence de CO2, après 15 minutes et 2880 minutes. Chaque case correspond à la combinaison d'une amine en abscisse et d'un aldéhyde ou une imine en ordonnée. Une case grisée correspond à l'observation d'un précipité prouvant la formation d'un assemblage. 15 Description détaillée de l'invention Les procédés de détection, de capture et/ou de relargage des éléments chimiques selon l'invention sont basés sur la formation d'assemblages moléculaires lors de la mise en 20 contact des éléments chimiques avec au moins une amine, au moins un aldéhyde et/ou une imine, éventuellement du CO2, et éventuellement un adduit formé par la mise en contact d'une amine et de CO2 Description de Ii t11Lnt L'omposwlis (,ics ass:emblaues selon l'invention 25 - Aldéhyde Un aldéhyde selon l'invention est un composé comportant au moins une fonction aldéhyde CHO. Ainsi, l'aldéhyde peut être de formule générale 30 (I) R1-CHO, dans laquelle R1 est choisi parmi les groupes alkyles, alcényles, acynyles, cycloalkyles, cycloalcényles, cycloalcynyles et les groupes aromatiques, dont la chaîne hydrocarbonée est éventuellement interrompue par au moins un hétéroatome choisi parmi N, O et S, et éventuellement substitués par au moins un substituant. De préférence, les substituants ne comprennent indépendamment pas d'amine (-NHR ou - NH2), d'hydrazine (-NH-NH2), d'hydrazide (C(0)-NH-NH2), ni d'hydroxylamine (-ONH2). De préférence, les substituants sont tels que définis ci-dessous. De préférence, l'aldéhyde est de formule générale (II) R- F1 dans laquelle A représente un cycle hydrocarboné choisi parmi les cycloalkyles, les cycloalcènes, les cycloalcynes et les aromatiques, comportant n chaînons, n étant 10 compris entre 5 et 7, de préférence n vaut 5 ou 6. En particulier, le cycle hydrocarboné est un phényle. Le cycle hydrocarboné peut éventuellement être interrompu par au moins un hétéroatome choisi parmi N, O et S. Chaque substituant R. est choisi parmi un atome d'hydrogène, un aldéhyde CHO, un groupe hydroxyle -OH, un thiol -SH, un atome d'halogène, un groupe alkoxyle, et un alkyle en C1-C20, de préférence en C1-C3. 15 Dans un mode de réalisation préférentiel, chaque groupe alkyle ne comprend indépendamment aucun substituant amine (-NHR ou -NH2), hydrazine (-NH-NH2), hydrazide (C(0)-NH-NH2), ni hydroxylamine (-O-NH2). Au moins un Rri comprend, de préférence est, un aldéhyde CHO. 20 Dans la présente invention, un groupe alkyle désigne un groupe hydrocarboné, linéaire ou ramifié en C1-C20, de préférence en C1-C6, en particulier en C1-C3. De préférence, le groupe alkyle est choisi parmi les groupes méthyle, éthyle, n-propyle, isopropyle, n-butyle, sec-butyle, tert-butyle, n-pentyle et n-hexyle. Le groupe alkyle peut éventuellement être interrompu par au moins un hétéroatome choisi parmi N, O et S. Le 25 groupe alkyle peut éventuellement être substitué, notamment par au moins un groupe choisi parmi les hydroxyles (-OH), les alkoxyles (-OR), les thiols (-SH), les thioéthers (-SR), les carbonyles (-CHO ou -C(0)R), les carboxyles (-COOH ou -COOR), les amines -NH2, les hydrazines (-NH-NH2), les hydrazides (C(0)-NH-NH2), les hydroxylamines (-O-NH2), les halogènes, les imines (-CH=NR), les oximes (-CH=NOR 30 ou -CH=NOH), les hydrazones (-CH=N-NHR), les acylhydrazones (-CH=N-NH-C(0)- R), les aminals (-CH(NHR)-NHR'), les oxazolidines (-CH(OR)-NHR') et les thiazolidines (-CH(SR)-NHR'), où R et R' sont de préférence indépendamment des groupes alkyles hydrocarbonés non substitués et comprenant uniquement des liaisons simples. Un groupe alcényle désigne un groupe alkyle, tel que défini ci-dessus, comprenant en 5 outre au moins une double liaison C=C. Un groupe alcynyle désigne un groupe alkyle, tel que défini ci-dessus, comprenant en outre au moins une triple liaison CC. Les groupes cycloalkyles, cycloalcényles et cycloalcynyles représentent respectivement des groupes alkyles, alcényles et alcynyles cycliques. 10 Un aromatique est un groupe comprenant au moins un cycle plan comportant un système n conjugué, formé de liaisons doubles et/ou de doublets non-liants, dans lequel chaque atome du cycle comporte une orbitale p, les orbitales p se recouvrent, et la délocalisation des électrons n entraîne une diminution de l'énergie de la molécule. De 15 préférence, un aromatique est choisi parmi les groupes phényle, pyridinyle, pyrimidinyle, pyrazinyle, triazinyle, furanyle, thiophényle, pyrrolyle, imidazolyle, thiazolyle, oxazolyle et naphtyle. De façon hautement préférée, le groupe aromatique est un phényle. 20 Un groupe alkoxyle (-O-alkyle) désigne un groupe alkyle tel que défini précédemment, ledit groupe alkyle étant relié au reste de la molécule par l'intermédiaire d'un atome d' oxygène. Un halogène désigne un atome choisi parmi le fluor, le brome, le chlore et l'iode, de préférence le chlore ou le brome. 25 De préférence, l'aldéhyde est de formule (III) , dans laquelle au moins un parmi R1 à R6 est un groupe aldéhyde, et les autres sont choisis parmi des atomes d'hydrogène, des groupes alkyles en C1-C20, des groupes hydroxyles, des groups thiols, des atomes d'halogène, et des groupes alkoxyles en Ci-C20. Dans un mode de réalisation préféré, l'aldéhyde est choisi parmi les composés suivants : E et OHC.CHO CHO OH OHC OH CHO CHO OH OH OHC OH OHC CHO OH D De façon hautement préféré, l'aldéhyde est choisi parmi les composés B et C, en particulier l'aldéhyde est le composé C. Les aldéhydes selon l'invention peuvent être obtenus par toute voie de synthèse adaptée connue dans l'art. Ainsi, par exemple, certains aldéhydes de l'invention peuvent être obtenus par réaction de Duff avec l'hexaméthylènetétramine. - Amine Une amine selon l'invention est un composé comprenant au moins une, de préférence une ou deux, fonction amine primaire -NH2 ou secondaire -NHR, où R est tel que précédemment décrit. L'amine selon l'invention peut être de formule générale (IV) R2-NH-R3, dans laquelle R2 est choisi parmi les groupes alkyles, alcényles, acynyles, cycloalkyles, cycloalcényles, cycloalcynyles et les groupes aromatiques, dont la chaîne hydrocarbonée est éventuellement interrompue par au moins un hétéroatome choisi parmi N, O et S, et éventuellement substitués par au moins un substituant tel que défini ci-dessus, lequel substituant ne comprend de préférence pas d'aldéhyde CHO ; R3 est choisi parmi un atome d'hydrogène, les groupes alkyles, alcényles, alcynyles, cycloalkyles, cycloalcényles, cycloalcynyles et les groupes aromatiques, dont la chaîne hydrocarbonée est éventuellement interrompue par au moins un hétéroatome choisi parmi N, O et S, et éventuellement substitués par au moins un substituant tel que défini ci-dessus. De préférence, les substituants ne comprennent indépendamment pas d'aldéhyde CHO. Dans un mode de réalisation, l'amine comprend une seule fonction amine. Dans un second mode de réalisation, l'amine comprend au moins 2 fonctions amines, de 10 préférence au moins 3, au moins 4, ou au moins 5 fonctions amines. En particulier, l'amine est telle que R3 est un atome d'hydrogène et R2 est un groupe alkyle dont la chaîne hydrocarbonée est interrompue par au moins un atome d'azote. Dans un mode de réalisation particulier, le procédé selon l'invention comprend la mise 15 en contact notamment d'une amine comprenant au moins 2 fonctions amines, et d'une imine formée par réaction d'un aldéhyde avec une amine comprenant une seule fonction amine. Dans un autre mode de réalisation particulier, le procédé selon l'invention comprend la mise en contact notamment d'une amine comprenant au moins 2 fonctions amines, et 20 d'un adduit fouiné par réaction d'une amine comprenant une seule fonction amine avec le CO2. De préférence, une amine selon l'invention est choisie parmi les composés suivants : H H H2 N- H2N- H2 H2 N- H2"---*N 1 2 3 H H H2 N H2 H2N H2 25 4 5 et H H2N 6 H De façon hautement préférée, l'amine est le composé 3. Les aldéhydes et amines de l'invention sont choisis par l'homme du métier en fonction de leurs caractéristiques structurales, par exemple du nombre de fonctions réactives (aldéhydes et/ou amines) et/ou de la masse molaire. La formation des assemblages implique la formation de liaisons imines, par réaction des groupes amines des amines avec les groupes aldéhydes des aldéhydes. Des liaisons de type hydrazone, oxime, aminal, oxazolidine, thiazolidine et/ou carbamate peuvent être également mises en jeu. - Imine 10 Une imine selon l'invention est obtenue par mise en contact d'un aldéhyde selon l'invention avec une amine de formule (IV) telle que définie ci-avant. De préférence, l'amine comprend une seule fonction amine. De préférence, R2 est un groupe alkyle hydrocarboné non substitué et comprenant uniquement des liaisons simples et R3 est un atome d'hydrogène, en particulier l'amine est la n-butylamine. Selon un mode de 15 réalisation de l'invention, tous les groupes CHO de l'aldéhyde selon l'invention réagissent avec l'amine. Selon un autre mode de réalisation de l'invention, seulement certains groupes CHO de l'aldéhyde réagissent avec l'amine. Ainsi, une imine selon l'invention peut comprendre à la fois des groupes CHO et des groupes imines. De préférence, une imine selon l'invention est choisie parmi les composés suivants : OH O H C13 D13 et OH E13 De façon hautement préféré, l'imine est choisie parmi les composés Al3 et B13, en particulier la polyimine est le composé B13. - Adduit formé sar la mise en contact d'une amine et de CO2 Un adduit selon l'invention est obtenu par mise en contact d'une amine selon l'invention avec du dioxyde de carbone. L'adduit peut être un carbamate. Selon l'amine utilisée, l'adduit peut également être un aminal (si l'amine est une éthanediamine ou d'une propanediamine), une oxazolidine (si l'amine est un aminoéthanol ou aminopropanol), ou une thiazolidine (si l'amine est un aminoéthanethiol ou un aminopropanethiol). - Dioxyde de carbone Un assemblage formé selon le procédé de l'invention peut éventuellement comprendre du dioxyde de carbone. Le dioxyde de carbone utilisé peut être issu d'une activité humaine dont il représente un déchet, par exemple il peut provenir de fumées de combustion, de gaz de raffinerie, de gaz de cémenterie ou de gaz de hauts-fourneaux. - Elément chimique L'assemblage formé selon le procédé de l'invention comprend au moins un élément chimique choisi parmi les alcalins, les alcalino-terreux, les actinides et les terres rares. 10 Dans le cadre de la présente invention, les alcalins, ou métaux alcalins, désignent les éléments de la première colonne du tableau périodique, à l'exception de l'hydrogène. Le groupe des alcalins comprend le lithium 3Li, le sodium i iNa, le potassium 19K, le rubidium 37Rb, le césium 55Cs et le francium 87Fr. De préférence, le métal alcalin est le 15 césium. Dans le cadre de la présente invention, les alcalino-terreux désignent les éléments de la deuxième colonne du tableau périodique. Le groupe des alcalino-terreux comprend le béryllium 4Be, le magnésium 12Mg, le calcium 20Ca, le strontium 38Sr, le baryum 56Ba et le radium 88Ra. 20 Dans le cadre de la présente invention, les actinides désignent l'actinium 89Ac, le thorium 90Th, le protactinium 91Pa, l'uranium 92U, le neptunium 93Np, le plutonium 94Pu, l'américium 95Am, le curium 96Cm, le berkélium 97Bk, le californium 98Cf, l'einsteinium 99Es, le fermium lem, le mendélévium 101Md, le nobelium 102No, et le lawrencium 103Lr. De préférence, les actinides sont choisis parmi le thorium et 25 l'uranium. Dans le cadre de la présente invention, les terres rares désignent le scandium 21Sc, l'yttrium 39Y et les quinze lanthanides. Les lanthanides désignent le lanthane 57La, le cérium 58Ce, le praséodyme 59Pr, le néodyme 60Nd, le prométhium 61Pm, le samarium 62Sm, l'europium 63Eu, le gadolinium 64Gd, le terbium 65Tb, le dysprosium 66Dy, l'holmium 67Ho, l'erbium 68Er, le thulium 69Tm, l'ytterbium 70Yb et le lutétium »eu. De préférence, les terres rares comprennent le lanthane et/ou le lutétium. Selon un mode de réalisation particulier, au moins un des éléments chimiques est une (ou des) terre(s) rare(s), en particulier La et/ou Lu. L'élément chimique peut être mis en contact avec les autres composants sous la foirne d'élément sans liaison à un autre atome, ou sous la forme d'un dérivé, tel qu'un sel ou un complexe. 10 Les quantités (absolues ou relatives) des différents composants de l'assemblage formé selon le procédé de l'invention peuvent être adaptées par l'homme du métier de sorte à optimiser la formation de l'assemblage. En particulier, l'homme du métier est à même d'ajuster les proportions relatives d'aldéhyde et d'amine de sorte à ce que le rapport 15 entre le nombre de fonctions aldéhydes et le nombre de fonctions amines mises en présence soit compris entre environ 0,1 et environ 10, de préférence compris entre environ 0,8 et environ 1,2, en particulier environ égal à 1. Dans la présente invention, le terme « environ » relatif à une valeur numérique désigne 20 un intervalle compris entre moins et plus 10% de ladite valeur numérique. Procédé de détection et/ou capture des éléments chimiques Le procédé de détection et/ou capture des éléments chimiques selon l'invention 25 comprend la mise en contact d'au moins une amine, au moins un aldéhyde et/ou une imine, éventuellement du CO2, éventuellement un adduit formé par la mise en contact d'une amine et de CO2, et au moins un élément chimique choisi parmi les alcalins, les alcalino-terreux, les actinides et les terres rares. 30 La mise en contact peut être effectuée par toute technique adaptée et connue dans l'art. De préférence, la mise en contact est réalisée à température ambiante, c'est-à-dire comprise entre environ 15 et environ 25°C. Une mise en contact peut être réalisée avec ou sans agitation mécanique ou magnétique, et de préférence sous atmosphère contrôlée, par exemple sous atmosphère inerte d'argon. Dans les modes de réalisation de l'invention selon lesquels l'assemblage est formé en présence de CO2, l'atmosphère contrôlée comprend de préférence du CO2, en particulier il s'agit d'une atmosphère de CO2. L'apport de CO2 peut également être fait par bullage de CO2 dans le milieu liquide comprenant l'amine, l'aldéhyde et/ou l'imine, et l'élément chimique tel que défini ci-avant, et/ou par ajout de carboglace audit milieu liquide. La mise en contact des différents composants peut être réalisée soit séquentiellement, soit simultanément. De préférence, la mise en contact de l'amine, de l'aldéhyde et/ou l'imine, de l'élément chimique, éventuellement du CO2 et éventuellement de l'adduit formé par la mise en contact d'une amine et de CO2, est simultanée. Le terme « simultané » signifie que la mise en contact des différents composants est réalisée dans un laps de temps court, par exemple compris entre 0 et 30 minutes. En particulier, il est de l'ordre de moins de 15 minutes, moins de 10 minutes, moins de 5 minutes, moins de 2 minutes ou moins d'une minute. La mise en contact des différents composants peut éventuellement se faire en présence d'autres composés, par exemple en présence d'au moins un solvant. Le solvant peut être choisi parmi n'importe quel solvant organique ou aqueux et adapté aux composants mis en contact, par exemple pour favoriser leur dissolution. Dans un mode de réalisation, le solvant est choisi parmi les alcools, par exemple il s'agit de méthanol ou du méthanol. Parmi les autres composés susceptibles d'être utilisés, on peut également citer les amines telles que définies ci-avant. La formation de l'assemblage selon l'invention est visualisée par l'apparition d'un précipité, lequel peut être facilement séparé du milieu réactionnel, par exemple par une simple filtration et/ou centrifugation. Le procédé de détection et/ou capture selon l'invention peut être utilisé pour déterminer 30 la présence et/ou la quantité (absolue ou relative) d'au moins un élément chimique dans un échantillon. De préférence, le procédé de détection et/ou capture selon l'invention est réalisé au sein d'une bibliothèque combinatoire dynamique comprenant au moins une amine et au moins un aldéhyde et/ou imine selon l'invention. Le procédé de détection et/ou capture selon l'invention comprend éventuellement une étape de séparation de l'assemblage moléculaire formé. L'étape de séparation peut être réalisée par toute technique adaptée connue de l'homme du métier. Avantageusement, l'étape de séparation est réalisée par une simple filtration et/ou centrifugation. L'homme du métier est à même d'ajuster les paramètres de la 10 filtration, tels que la nature du filtre et/ou la taille des pores, et/ou les paramètres de centrifugation, tels que la vitesse de centrifugation, à l'assemblage et à l'échantillon concernés, pour obtenir une séparation optimale. L'échantillon sur lequel le procédé de détection et/ou capture selon l'invention est mis 15 en oeuvre peut être n'importe quel type d'échantillon susceptible de comprendre un ou plusieurs éléments chimiques tels que définis ci-dessus. L'échantillon peut se présenter sous foime gazeuse, liquide ou solide, de préférence il se présente sous forme liquide ou solide. 20 De préférence, le procédé de détection et/ou capture selon l'invention est mis en oeuvre au sein d'une bibliothèque combinatoire dynamique comprenant au moins une amine et au moins un aldéhyde et/ou imine. Le procédé de capture selon l'invention présente des avantages indéniables par rapport 25 aux techniques de capture actuelles. Ainsi, le procédé de capture selon l'invention n'implique aucune température élevée, et le procédé peut être avantageusement réalisé à température ambiante. Ensuite, les « briques moléculaires » qui constituent les assemblages, c'est-à-dire les aldéhydes, imines et amines sont des composés simples, parfois commerciaux, qui ne 30 nécessitent pas de synthèse à façon. Ensuite, le procédé de séparation implique comme seule étape de séparation une simple séparation de phase, par exemple par filtration ou centrifugation, beaucoup plus simple et économique à mettre en oeuvre que d'autres techniques de séparation classiquement utilisées dans ce domaine, telles que les extractions ou les chromatographies, qui consomment en outre de grandes quantités de solvant. Enfin, les assemblages selon l'invention peuvent utiliser comme agent de capture le dioxyde de carbone, qui est un déchet. Par conséquent, par rapport aux procédés de séparation classiquement utilisés pour les éléments chimiques envisagés dans la présente invention, le procédé selon la présente invention est clairement économique et peu énergivore, ce qui représente des atouts majeurs pour sa mise en oeuvre industrielle. En outre, il a été démontré que, dans certaines conditions où plusieurs éléments chimiques, de préférence plusieurs terres rares, sont présents, un assemblage selon l'invention peut se former sélectivement avec un seul type d'élément chimique. Par exemple, des facteurs de séparation pouvant monter jusqu'à 20 ont pu être obtenus pour la séparation de deux terres rares, comme par exemple La et Lu, dans un même échantillon en mettant en oeuvre un procédé selon l'invention. Dans un mode de réalisation de l'invention, la détection et/ou capture d'au moins un élément chimique selon le procédé de l'invention est sélective d'un élément chimique. Un autre objet de l'invention est un procédé de relargage de l'élément capté (ou des éléments captés) dans l'assemblage, par séparation, au moins partielle, de préférence totale, des composants de l'assemblage. Cette séparation peut être réalisée par exemple par hydrolyse, en particulier par hydrolyse acide, basique ou en milieu tamponné neutre, au moins partielle, de l'assemblage. De préférence, la séparation des composants de l'assemblage permet de libérer et/ou reformer au moins certains des composants, de préférence tous les composants, de l'assemblage. Ainsi, dans un mode de réalisation, la séparation permet de libérer et/ou reformer au moins un composant, de préférence tous les composants, parmi les aldéhydes, les amines et éventuellement le CO2, ou un de leurs dérivés. L'expression « un de leurs dérivés » désigne un dérivé chimique de l'aldéhyde ou de l'amine, à partir duquel l'homme du métier sait reformer l'aldéhyde, ou l'amine. Par exemple, le procédé de relargage peut permettre de libérer un aldéhyde dans le cas où une imine avait été utilisée pour former l'assemblage. Une telle séparation permet de ré-utiliser les composants récupérés, par exemple dans un nouveau procédé selon l'invention, réduisant d'autant le coût de mise en oeuvre du procédé. Dans le procédé de relargage selon l'invention, le ou les éléments chimiques choisis parmi les alcalins, les alcalino-terreux, les actinides et les terres rares sont libérés soit sous forme d'élément chimique, soit sous forme d'un dérivé comprenant l'élément chimique, par exemple sous forme d'un complexe ou d'un sel. Un autre objet de l'invention est un kit comprenant au moins un aldéhyde et/ou une 10 imine, au moins une amine, éventuellement du dioxyde de carbone et éventuellement un adduit formé par la mise en contact d'une amine et de CO2, ces composants étant tels que définis précédemment. Ce kit est adapté notamment pour la détection, la capture et/ou le relargage d'au moins 15 un élément chimique selon l'invention. Le kit peut comprendre au moins deux aldéhydes et/ou imines et au moins deux amines. Le kit peut notamment se présenter sous la forme d'un support adapté pour une utilisation en combinatoire dynamique, ladite plaque comprenant plusieurs puits, dans lesquels chaque puits comprend au moins un aldéhyde et/ou imine, et au moins une amine. 20 Sauf précision contraire, le terme « rendement » désigne dans la présente invention un rendement molaire. Les avantages de l'invention ressortiront plus clairement des exemples ci-dessous, 25 lesquels sont fournis uniquement à titre illustratif et non limitatif de l'invention. Exemples Exemple 1 : Préparation des composants de l'assemblage 30 1.1 Préparation des aldéhydes Les aldéhydes B et C ont été synthétisés par triformylation de phénols mettant en jeu une réaction de Duff selon les conditions suivantes : H 1) HNITA TFA 110 °C RJH 2) HC1 100 °C composé B R=H 55% composé C R=01-1 11% L'aldéhyde D a été synthétisé selon la réaction suivante : 1) n-BuLi, THF, -78°C, 3H 2) DMF, THF, -78°C, 1H 3) HCI 3M HBraq CH3COOH f, Composé D rdt = 11% Br Br rdt = 68% 1.2 Préparation des imines Les imines Al3 et B13 ont été formées par réaction des aldéhydes B et C avec la nbutylamine, selon la réaction suivante : O OH + H2N THF Tamis 4 A 1.3 Préparation des sels de lanthanides Les sels de lanthane, gadolinium et de lutécium ont été préparés à partir des oxydes chauffés à reflux pendant 12h dans un mélange d'acide trifluoroacétique et d'eau. CF3COOH Ln203 Ln(CF 3C00) 3 reflux La(CF3C00)3 : 2,99 g de La203 sont mis en suspension dans 32 mL d'eau distillée, ensuite 40 mL d'acide trifluoroacétique sont ajoutés goutte à goutte. Le mélange est agité à 110°C pendant une nuit. La solution est filtrée sur fritté, et le filtrat est évaporé à l'évaporateur rotatif. Le solide obtenu est repris trois fois à l'éthanol. Le sel (7g) est obtenu après séchage sous vide sous forme d'une poudre blanche avec un rendement de 90 %. Lu(CF3C00)3 : 0,5 g de Lu203 sont mis en suspension dans 8 mL d'eau distillée, ensuite 10 mL d'acide trifluoroacétique sont ajoutés goutte à goutte. Le mélange est agité à 110°C pendant une nuit. La solution est filtrée sur fritté, et le filtrat est évaporé à l'évaporateur rotatif. Le solide obtenu est repris trois fois à l'éthanol. Le sel (1g) est obtenu après séchage sous vide sous forme d'une poudre blanche avec un rendement de 90 %. Gd(CF3C00)3 : 5 g de Gd203 sont mis en suspension dans 80 mL d'eau distillée, 10 ensuite 100 mL d'acide trifluoroacétique sont ajoutés goutte à goutte. Le mélange est agité à 110°C pendant une nuit. La solution est filtrée sur fritté, et le filtrat est évaporé à l'évaporateur rotatif. Le solide obtenu est repris trois fois à l'éthanol. Le sel (11g) est obtenu après séchage sous vide sous forme d'une poudre blanche avec un rendement de 90 %. 15 Exemple 2 Mise en évidence de la formation des assemblaues par chimie comhintoirc dynamique Les différentes bibliothèques ont été préparées par mélange d'un équivalent d'aldéhyde 20 (ou imine), un équivalent de sel métallique, et deux équivalents d'amine La concentration finale dans les bibliothèques est de 20mM en aldéhyde ou imine, 20 mM en sel métallique et 40mM en amine. Les espèces utilisées pour les bibliothèques ont été abrégées selon les numéros de composés fournis dans la description. Dans le cas de bibliothèques préparées à partir 25 d'aldéhydes, un équivalent de n-butylamine a été introduit afin d'obtenir des mélanges initialement solubles. Les bibliothèques ont été placées sous atmosphère de CO2 ou d'argon. Les bibliothèques ont été dupliquées trois fois. A titre d'exemples des résultats obtenus, les figures 1 et 2 regroupent l'analyse des 30 bibliothèques pour chacune des conditions testées, pour les deux temps d'expérience 15 minutes et 2880 minutes. Les cases grisées dans les tableaux correspondent aux expériences pour lesquelles un précipité (caractéristique de la formation d'un assemblage selon l'invention) a pu être observé. Il est clair que la mise en contact, selon l'invention, d'un aldéhyde ou d'une imine, d'une amine, éventuellement de dioxyde de carbone, et d'un élément chimique choisi 5 parmi le lanthane et le lutétium a permis la formation d'un assemblage selon l'invention dans un grand nombre de conditions. Des expériences ont également été réalisées en supprimant des milieux réactionnels soit l'aldéhyde (ou l'imine), soit l'amine, soit l'élément chimique choisi parmi le lanthane et le lutétium, et dans chaque cas la formation d'un précipité caractéristique de la 10 formation d'un assemblage selon l'invention n'a pas pu être observée. Dans certains cas, aucune précipitation n'a eu lieu, et dans d'autres cas seul un précipité fin et peu abondant qui ne peut être isolé a été formé. Exemple 3 : Tests de sélectivité 15 Les bibliothèques ont été préparées par mélange d'un équivalent d'aldéhyde (ou imine), un équivalent de sel de lanthane, un équivalent de sel de lutécium et deux équivalents d'amine. La concentration finale dans les bibliothèques est de 20mM en aldéhyde (ou imine), 20 mM en lanthane, 20 mM en lutécium et 40mM en amine. Le volume final de 20 la bibliothèque est de 6 mL. Les précipités ont été séparés dès l'observation de la présence d'un précipité. Les résultats de l'analyse élémentaire des précipités obtenus sont regroupés dans le tableau 1 ci-dessous. 10,16 15,09 Rapport La/Lu 6,79 0,70 6.32 ),74 6,94 0,70 6,87 0.67 5,04 0,66 4,26 0,54 6,99 0,75 C H 28,19 3,45 29,78 3,83 29,39 3,60 31,30 3,87 28,20 3,43 28,85 3,41 31.07 3,91 Analyse élémentaire La Lu 12,01 16,32 11,16 15,97 12,25 17.41 32,51 4,14 0,87 Précipité A : 3 : La/Lu A: 4 : La/Lu A 13 : 3 : La/Lu C : 3 : La/Lu C : 4 : La/Lu C : 5 : La/Lu B13 : 3 : La/Lu 10,96 15,09 10,38 19,09 10,73 14,34 A: 5 : La/Lu 29,79 3.82 12,75 14,87 6,75 0,86 A - 6 : La/Lu 28,62 3,61 12,27 13,61 8,95 0,90 . . C : 2 : La/Lu 37,60 3,94 2,98 20,22 4,94 0,15 C : 5 : La/Lu 35,40 3,94 7,00 18,62 5,02 0,38 Tableau 1 : Analyse élémentaire des précipités obtenus L'analyse élémentaire confirme la présence de lanthanides dans les précipités, donc une capture des ions métalliques lors de la formation des précipités. De plus, l'analyse élémentaire montre (voir colonne rapport La/Lu) que certaines conditions, en particulier les solides préparés en présence de CO2 et de l'aldéhyde C, présentent une sélectivité intéressante vis-à-vis du Lutétium. 10 > Analyse de l'influence de la concentration en lanthanide sur la sélectivité Des solides obtenus en présence de 1 et 0,5 équivalent de Lanthane et de Lutétium ont été analysés par LC-MS. Les bibliothèques avec 1 équivalent de La et Lu ont été préparées en mélangeant 1 mL d'aldéhyde à 60 mM, 1 mL d'amine à 120 mM, 500 jiL 15 de La(CF3C00)3 à 120 mM et 5001.1.L de Lu(CF3C00)3 à 120 mM. Les bibliothèques avec 0,5 équivalent de La et Lu ont été préparées en mélangeant 1 mL d'aldéhyde à 60 mM, 1 mL d'amine à 120 mM, 2501.IL de La(CF3C00)3 à 120 mM, 2501.1L de Lu(CF3C00)3 à 120 mM et 500 I.J.L de méthanol. Le dosage des lanthanides effectué en LC-MS est présenté dans le tableau 2 ci-dessous. Nombre Quantité % massique % de métal capté Lu Rapport Précipité d' équivalents (mg) massique en métal La/Lu La Lu La A: 5 : CO2 30 4,99 7,44 35,9 42,5 0,67 A: 5 : CO2 7 4,39 9,16 2,1 3,5 0,48 0,14 3,29 C : 2 : CO2 0.2 4,4 0,04 C : 2 : CO, 13.1 2.4 11,11 0,27 REVENDICATIONS1. Procédé de détection et/ou capture d'au moins un élément chimique choisi parmi les alcalins, les alcalino-terreux, les actinides et les terres rares dans un échantillon, comprenant la mise en contact d'au moins une amine, au moins un aldéhyde et/ou une imine, éventuellement du CO2, et éventuellement un adduit formé par la mise en contact d'une amine et de CO2, et au moins un desdits éléments chimiques. 2. Procédé selon la revendication 1, dans lequel au moins un des éléments chimiques est une (ou des) terre(s) rare(s). 3. Procédé selon la revendication 2, dans lequel les terres rares sont choisies parmi le lanthane et le lutétium. 4. Procédé selon l'une quelconque des revendications 1 à 3, dans lequel l'aldéhyde R, répond à la formule (III) , dans laquelle au moins un parmi R1 à R6 est une fonction aldéhyde, et les autres sont choisis parmi des atomes d'hydrogène, des hydroxyles, des thiols, des atomes d'halogène, des alkoxyles en Ci-C20 et des alkyles en C1-C20. 5. Procédé selon l'une quelconque des revendications 1 à 4, dans lequel l'aldéhyde est choisi parmi les composésC CHO B CHO OH C OH OHC., CHO OH D CHO O H 9 OH OHC ,OH 'CHO E OH et OH C 6. Procédé selon l'une quelconque des revendications 1 à 5, dans lequel l'amine est de formule générale (IV) R2-NH-R3, dans laquelle : R2 est choisi parmi les groupes alkyles, alcényles, alcynyles, cycloalkyles, cycloalcényles, cycloalcynyles et les groupes aromatiques, dont la chaîne hydrocarbonée est éventuellement interrompue par au moins un hétéroatome choisi parmi N, O et S, et éventuellement substitués par au moins un substituant, et R3 est choisi parmi un atome d'hydrogène et les groupes alkyles, alcényles, acynyles, cycloalkyles, cycloalcényles, cycloalcynyles et les groupes aromatiques, dont la chaîne hydrocarbonée est éventuellement interrompue par au moins un hétéroatome choisi parmi N, O et S, et éventuellement substitués par au moins un substituant, lequel substituant ne comprend pas d'aldéhyde CHO. 7. Procédé selon la revendication 6, dans lequel R2 est un groupe alkyle linéaire dont la chaîne hydrocarbonée est éventuellement interrompue par au moins un hétéroatome choisi parmi N, O et S, et éventuellement substitué par au moins un substituant, et R3 est un atome d'hydrogène. 8. Procédé selon la revendication 7, dans lequel l'amine est choisie parmi les H H H2 composés 1 2 3 H H H2 1-12N-...,-"\N^./...N H2 4 5 et H H2 N 6 H NH2 9. Procédé selon l'une quelconque des revendications 1 à 8, comprenant la mise en contact d'au moins une amine, au moins un aldéhyde et/ou une imine, du CO2, et éventuellement un adduit formé par la mise en contact d'une amine et de CO2, et au moins un desdits éléments chimiques. 10. Procédé selon l'une quelconque des revendications 1 à 9, dans lequel le procédé est mis en oeuvre dans des conditions de chimie combinatoire dynamique. 11. Procédé de relargage d'au moins un élément chimique choisi parmi les alcalins, les alcalino-terreux, les actinides et les terres rares comprenant la séparation, au moins partielle, de préférence totale, des composants d'un assemblage formé par la mise en contact d'au moins une amine, au moins un aldéhyde et/ou une imine, éventuellement du CO2, et éventuellement un adduit formé par la mise en contact d'une amine et de CO2, et au moins un desdits éléments chimiques. 12. Procédé de relargage d'au moins un élément chimique selon la revendication 11, dans lequel la séparation des composants est réalisée par hydrolyse. 13. Procédé de relargage d'au moins un élément chimique selon la revendication 11 ou 12, dans lequel la séparation permet de libérer et/ou reformer au moins un composant, de préférence tous les composants, parmi les aldéhydes et/ou les imines, les amines et éventuellement le CO2, ou un de leurs dérivés. 14. Kit pour la détection, la capture et/ou le relargage d'au moins un élément chimique choisi parmi les alcalins, les alcalino-terreux, les actinides et les terresrares, comprenant au moins une amine, au moins un aldéhyde et/ou une imine, éventuellement du CO2, et éventuellement un adduit formé par la mise en contact d'une amine et de CO2, tels que définis dans l'une des revendications 1 à 8 15. Kit selon la revendication 14, dans lequel le kit se présente sous la forme d'un support adapté pour une utilisation en chimie combinatoire dynamique.