Brevet FR3000495A1 — publié le 20140704

- 1 - La présente invention concerne un procédé de recyclage de polymères. On entend par matériau « postconsommateur » selon la définition de l'article 7.8.1.1 de la norme ISO 14021 (« Marquage et déclarations environnementaux - Autodéclarations environnementales (Etiquetage de type II)»), un « matériau généré par les ménages ou par les installations commerciales, industrielles ou institutionnelles dans leur rôle d'utilisateur final du produit, et qui ne peut plus servir à l'usage pour lequel il a été conçu. Ceci comprend les retours de matériau de la chaîne de distribution». Un tel matériau se distingue d'un matériau « préconsommateur » tel que défini dans le même article de la norme, à savoir un «matériau détourné du flux des déchets pendant le processus de fabrication.» Jusqu'à présent, les polymères obtenus à partir de matériaux « postconsommateur » ne pouvaient pas être utilisés pour la fabrication de pièces revêtues, n'acceptant pas de défauts d'aspect, ou du moins pas à fortes concentrations. L'invention permet de résoudre ce problème. A cet effet, l'invention a pour objet un procédé de recyclage de polymères à partir d'un broyé de matériaux « postconsommateur », caractérisé en ce qu'il comporte une étape d'extraction des composés organiques volatiles présents au coeur des polymères. L'étape d'extraction a lieu après des étapes de tri, broyage, séparation, lavage, séchage, déjà connues pour le recyclage des matières plastiques. Un tel procédé permet de diminuer, dans les polymères issus de matériaux « postconsommateur », la présence des polluants que représentent les composés organiques volatiles (COV), dont les inventeurs ont observé qu'ils sont à l'origine 25 de défauts d'aspect des pièces fabriquées dans ces polymères. On connaît au moins trois textes définissant les composés organiques volatils. La directive n°1999/13/CE du Conseil européen du 11/03/1999, relative à la réduction des émissions de composés organiques volatils dues à l'utilisation de solvants organiques dans certaines activités et installations, définit un composé 30 organique volatil comme «tout composé organique ayant une pression de vapeur de 0,01 kPa ou plus à une température de 293,15 K ou ayant une volatilité correspondante dans les conditions d'utilisation particulières». Le Décret n°2006-623 du 29/05/2006, relatif à la réduction des émissions de composés organiques volatils dues à l'utilisation de solvants organiques dans 35 certains vernis et peintures et dans les produits de retouche de véhicules, définit un composé organique volatil comme « tout composé organique dont le point d'ébullition initial, mesuré à la pression standard de 101,3 kPa, est inférieur ou égal -2 à 250°C ». La norme NF ISO 16000-6 du 05/05/2005 définit les composés organiques volatils selon leur température d'ébullition et distingue, d'après la classification adoptée par l'Organisation Mondiale de la Santé en 1989, les composés organiques semi-volatils dont le point d'ébullition se situe entre (240°C à 260°C) et (380°C à 400°C), les composés organiques volatils dont le point d'ébullition se situe entre (50°C à 100°C) et (240°C à 260°C) et les composés organiques très volatils dont le point d'ébullition se situe entre Il est préférable de ne pas dépasser une température supérieure à 5°C en- dessous du point d'ébullition car ces températures élevées sont associées à une forte évaporation qui oblige à renouveler la solution plus fréquemment et est responsable d'émanations en plus grande quantité. Avantageusement, l'agent mouillant est un alcool. Dans le procédé selon l'invention, l'alcool présente l'avantage d'augmenter la solubilité des alcanes et des alcènes dans la solution. De préférence, l'agent mouillant est un alcool aliphatique en Cl à C5, ou préférentiellement en Cl à C3, ou encore plus préférentiellement un alcool dénaturé contenant un mélange d'alcools en C1, C2 et C3. Ces alcools présentent l'intérêt de générer des effluents faciles à traiter, ne nécessitant, pour leur traitement qu'une éventuelle dilution. Cependant dans un mode de réalisation préféré, l'alcool utilisé comme agent mouillant devra avoir une chaîne n'excédant pas 5 atomes de carbone et présentant par conséquent une bonne solubilité dans l'eau. De façon avantageuse, la teneur en alcool de la solution est comprise entre 4 et 25 % en volume. Il est préférable de ne pas dépasser une teneur en alcool de 25 % en volume en raison des émanations engendrées. De plus, une teneur en alcool supérieure aurait un impact négatif sur la durée de vie des installations de production, diminuant ainsi la sécurité de ces installations. Enfin, le maintien d'une faible teneur en alcool permet de limiter les coûts associés à la mise en oeuvre du procédé. De préférence, l'agent de solubilisation des esters d'acide gras est un acide -4- ajouté à la solution pour qu'elle ait un pH supérieur ou égal à 2 et inférieur ou égal à 5, ou préférentiellement inclus entre 4 et 5. Il est préférable de maintenir le pH de la solution à une valeur au moins égale à 2 en raisons de contraintes industrielles telles que la pérennité et la sécurité des installation. De façon optionnelle, l'acide est choisi parmi le groupe des acides minéraux, ou préférentiellement est de l'acide chlorhydrique ou de l'acide sulfurique. Préférentiellement, les fragments du broyé sont d'épaisseur inférieure à 5 mm et ont une surface comprise entre 1 et 4 cm2. De façon privilégiée, les composés organiques volatiles à extraire sont des molécules de masse molaire inférieure à 400 g/mol. Avantageusement, les polymères à recycler sont des polyoléfines (homopolymères ou copolymères d'oléfines), et de façon préférentielle du polypropylène. L'invention a également pour objet un matériau issu du procédé décrit ci-dessus. Un autre objet de l'invention est une pièce fabriquée dans le matériau ci-dessus. La présente invention concerne également une pièce pour véhicule automobile en polymères provenant du recyclage de polymères issus de matériaux « postconsommateur ». On connaît de l'état de la technique des pièces pour véhicule automobile fabriquées en polymères issus de matériaux « postconsommateur ». Cependant classiquement, l'utilisation de ces polymères est limitée à la fabrication de pièces de structure, ou au moins de pièces cachées, ou sans revêtement, ou du moins ne présentant pas d'exigences d'aspect. En revanche, l'utilisation de tels polymères pour la fabrication de pièces visibles, visibles au sens de la définition de la Directive 98/71/CE du Parlement européen et du Conseil du 13/10/1998 sur la protection juridique des dessins ou modèles, à savoir que « la pièce est visible lors d'une utilisation normale, c'est-à-dire l'utilisation par l'utilisateur final, à l'exception de l'entretien, du service ou de la réparation », lesdites pièces présentant des exigences d'aspect, se heurte, en cas d'utilisation à des taux élevés, à des problèmes de défauts d'aspect lorsque ces pièces sont peintes ou recouvertes d'un autre revêtement. Or, une telle utilisation des polymères issus de matériaux « postconsommateur », si elle était accrue, aboutirait à une baisse du coût de production de ces pièces. De plus, cette nouvelle destination des polymères recyclés permettrait d'augmenter les volumes globaux de plastiques recyclés et donc de tirer parti de - 5 - façon plus importante des avantages du recyclage des matières plastiques, à savoir la limitation de l'utilisation des ressources naturelles que sont les combustibles fossiles et la réduction du volume des déchets plastiques, peu dégradables et responsables de pollution. Un but de la présente invention est donc de fournir des pièces pour des véhicules automobiles, à partir de polymères issus de matériaux « postconsommateur ». A cet effet, l'invention a pour objet une pièce pour automobile présentant, après revêtement par de la peinture, du vernis, du chromage ou un film décoratif, les exigences d'aspect suivantes : - brillant compris sous angle incident de 20° entre 65 et 90 % de lumière réfléchie, - au maximum 4 défauts de type grains, loupes, ou particules au m2, d'une taille supérieure à 50 pm, - une tenue aux agressions extérieures définie par aucun décollement après test d'adhérence dans chacune des conditions suivantes : à l'état initial, après que la pièce a été immergée dans de l'eau déminéralisée à 40°C pendant 10 jours ou 60°C pendant 3 jours, le test de tenue aux agressions extérieures étant effectué 1 heure après avoir sorti et essuyé la pièce, et après exposition à une température de 85 °C pendant 7 jours, le test de tenue aux agressions extérieures étant effectué après retour à température ambiante, et - un décollement du feuil de peinture inférieur à 2 cm2 sur l'ensemble de la pièce, après que la pièce a subi un minimum de cinq incisions jusqu'au subjectile en forme de croix inscrite chacune dans un carré de 10 cm de côté et a ensuite été soumise pendant 30 secondes à un jet d'eau à 85°C émis sous une pression de 65 bars par une buse à jet plat d'un nettoyeur haute pression située à 10 cm de la pièce, le décollement de chaque croix ne devant pas excéder 1 cm2, la pièce étant constituée de polymères dont certains sont issus d'un broyé de matériaux « postconsommateur », caractérisée en ce que le pourcentage en masse de polymères issus d'un broyé de matériaux « postconsommateur » est supérieur ou égal à 30, ou préférentiellement supérieur ou égal à 50, ou encore plus préférentiellement égal à 100. Les exigences d'aspect sont mesurées comme suit : Le brillant est mesuré à l'aide d'un brillancemètre de type Microgloss 20° ou 35 Microtrigloss de Byk Gardner, REFO 3 de Labomat Essor ou Multigloss 268 de Minolta, dans les conditions d'emploi indiquées par le constructeur. L'étalon de calibration est une plaque de verre noir opaque dont une face est plane et polie, - 6 - qui doit avoir au minimum 5 mm d'épaisseur, et est accompagnée de ses propres valeurs de brillant pour I 'angle de 20 °, certifiées par des organismes tels que le National Research Council (NRC Canada) et le Bundesanstalt für Materialforschung und -prüfung (BAM Allemagne). La surface à mesurer est préparée par lavage à l'eau savonneuse ou à l'aide d'un produit approprié n'altérant pas la surface, rincée, essuyée et séchée. La mesure est effectuée dans un site hors de la portée d'un éclairage direct. Elle est réalisée en 4 points de la surface et dans des directions différentes ; les points de mesure les plus éloignés ne doivent pas être distants de plus de 100 mm. Dans le cas de surfaces courbes, on fait pivoter légèrement le brillancemètre de façon à obtenir la valeur maximale du point considéré, qui sera la valeur relevée pour ce point. On considère le subjectile qui est la pièce nue de carrosserie sur laquelle on applique le revêtement et le feuil qui est la pellicule continue résultant de l'application sur le subjectile d'une ou plusieurs couches de revêtement (en général la couche primaire, la base et le vernis). Pour l'évaluation de la tenue aux agressions extérieures, le feuil de peinture est incisé jusqu'au subjectile pour former un quadrillage et l'adhérence des carrés du réseau est appréciée. Les essais sont effectués dans une pièce à une température située entre 21°C et 25°C. L'essai doit être réalisé en trois endroits différents de l'éprouvette. Six incisions parallèles sont pratiquées, suivies de six incisions chevauchant les incisions initiales à 90°. L'espacement des incisions doit être le suivant : - 1 mm pour une laque monocouche ou sans apprêt, - 2 mm pour une peinture primaire,une base et un vernis, - 1 mm pour les pièces intérieures dont l'épaisseur du revêtement est inférieure à 25 60 pm, - 2 mm pour les pièces intérieures dont l'épaisseur du revêtement est supérieure ou égale à 60 pm. L'éprouvette est ensuite légèrement brossée. Du ruban adhésif présentant une adhésivité comprise entre 600 g/cm et 750 g/cm (selon la norme NF EN 1939) est 30 ensuite utilisé. Le centre du ruban adhésif est placé sur le quadrillage, parallèlement à l'une des directions d'incision, et on le fait adhérer sur le quadrillage et autour sur une longueur d'au moins 20 mm, en le lissant avec l'arête arrondie d'une pièce en bois. Le temps d'adhésion est au moins d'une minute. Dans les cinq minutes qui suivent l'application du ruban adhésif, celui-ci est retiré 35 en prenant l'extrémité libre et en arrachant rapidement, en 0,5 à 1 seconde, sous un angle aussi proche que possible de 60°. La fabrication de telles pièces permet d'augmenter la proportion de polymères - 7 - issus de matériaux « postconsommateur » dans les pièces automobile. En effet, les inventeurs ont constaté que dans des pièces revêtues, utilisant des polymères issus de matériaux « postconsommateur » à raison de 30 % ou plus, on détecte des défauts d'aspect dus à la présence de corps étrangers, de paillettes et de corps infondus. En particulier, les défauts d'aspect suivants sont ainsi définis : - les grains sont des défauts dus à des petites poussières qui se retrouvent à la surface du polymère injecté qui, soit restent à la surface du subjectile, soit se déposent entre deux couches successives du feuil et créent un défaut d'aspect par déformation de celui-ci, soit se déposent sur la dernière couche du feuil de peinture, - les loupes sont des défauts dus à une diminution locale d'épaisseur du feuil de peinture ; cette diminution reflète une pollution à la surface du subjectile qui change la tension superficielle du polymère et empêche un bon étalement de la peinture, - les particules sont dues à la présence d'impuretés solides qui sont incompatibles avec le polymère injecté et créent des défauts d'aspect par déformation de la surface du subjectile et donc du feuil de peinture. En particulier, la densité maximale de défauts acceptée dans les zones d'aspect des pièces visibles est de 3 défauts au m2. Les zones d'aspect sont les zones des faces visibles des pièces visibles par un observateur de taille adulte se tenant debout à côté du véhicule qui sont caractérisées par le fait qu'elles ont une surface plane ou convexe avec un rayon de courbure supérieur à 500 mm. De façon optionnelle, la pièce est une pièce de carrosserie. Le tableau 1 montre l'incidence du pourcentage de polymères issus d'un broyé de matériaux « postconsommateur » sur l'aspect de pièces pour automobile. Il montre également l'incidence du traitement par le procédé de recyclage sur l'aspect de ces mêmes pièces. Ces données d'aspect représentent la synthèse des valeurs obtenues sur plusieurs centaines de pièces pour automobile en polypropylène. Toutes les mesures de données d'aspect ont été effectuées selon les méthodes précédemment décrites. Tableau 1 Matériau Brillant Nombre de Nettoyeur haute pression Décollement après test d adhérence Pollution de (pourcentage défauts la chaîne de de lumière (grains, peinture réfléchie sous loupes, angle incident particules) de de 20°) surface inférieure à 1 / m2 Surface Plus grande Etat initial Immersion Exposition à la chaleur totale surface dans l'eau décollée sur décollée sur l'ensemble une croix des 5 croix (cm2) (cm2) 30 % de 65 à 80 5 à 6 2 à 3 1,5 non non non oui polypropylène recyclé, non traité 30 % de 65 à 90 5 4 2 1,5 non non non oui polypropylène recyclé - extraction à 16°C en- dessous du point d'ébullition 30 % de 65 à 90 4 Le tableau 3 montre l'incidence de la teneur en alcool de la solution d'extraction sur l'aspect de pièces pour automobile. Ces données d'aspect représentent la synthèse des valeurs obtenues sur plusieurs centaines de pièces pour automobile en polypropylène. Toutes les mesures de données d'aspect ont été effectuées selon les méthodes précédemment décrites. Tableau 3 Matériau Brillant Nombre de Nettoyeur haute pression Décollement après test d adhérence Pollution de (pourcentage défauts la chaîne de de lumière (grains, peinture réfléchie sous loupes, angle incident particules) de de 20°) surface inférieure à lmm2 / m2 Surface Plus grande Etat initial Immersion Exposition à la chaleur totale surface dans l'eau décollée sur décollée sur l'ensemble une croix des 5 croix (cm2) (cm2) 30 % de 65 à 80 5 à 6 >2 1,5 non non non oui polypropylène recyclé avec moins de 3% d'alcool en volume 30 % de 65 à 90 4 Le tableau 4 montre l'incidence du pH de la solution d'extraction sur l'aspect de pièces pour automobile. Ces données d'aspect représentent la synthèse des valeurs obtenues sur plusieurs centaines de pièces pour automobile en polypropylène. Toutes les mesures de données d'aspect ont été effectuées selon les méthodes précédemment décrites. Tableau 4 Matériau Brillant Nombre de Nettoyeur haute pression Décollement après test d'adhérence Pollution (pourcentage défauts (grains, de la de lumière loupes, particules) de surface inférieure à lmrn2 / m2 chaîne de réfléchie sous peinture angle incident de 20°) Surface totale Plus grande Etat initial Immersion dans l'eau Exposition à la chaleur décollée sur surface l'ensemble des décollée sur 5 croix une croix (cm) (cm) 30 % de 65 à 90 É 4 Un déchiqueté d'un véhicule automobile est un mélange d'éléments déchiquetés d'un véhicule automobile, une fois que la batterie, les pneus, le métal, ont été récupérés. En général, le déchiqueté de matériaux post-consommateurs 12 comprend des fragments 14 de matériaux métalliques, de matériaux minéraux, de matériaux polymères et de bois. Généralement, les fragments de bois ont une densité inférieure à 1 en raison de -16- la structure du bois comprenant des espaces vides remplis de gaz. Par ailleurs, le déchiqueté de matériaux post-consommateurs 12 peut encore comprendre des fragments de matériaux métalliques tels que du cuivre, ce matériau ayant également une densité supérieure à 1. Afin de séparer les fragments de polyéthylène et de polypropylène des autres fragments, l'installation 10 comprend un broyeur à marteaux 16. Le broyage du déchiqueté de matériaux aboutit à un broyé de matériaux 28. Dans ce broyé, l'essentiel des fragments de polypropylène et de polyéthylène a des dimensions supérieures à 80 mm tandis que les autres fragments ont des dimensions bien inférieures à 80 mm. Afin de séparer les fragments de polyéthylène et de polypropylène d'un premier broyé 28, l'installation 10 comprend également un dispositif de criblage 32 destiné au criblage du premier broyé 28. Le dispositif de criblage 32 comprend un tamis 34 dont la maille a un motif élémentaire de dimension égale à 80 mm de manière à récupérer un deuxième broyé 36, comprenant essentiellement les fragments de polyéthylène et de polypropylène de dimensions supérieures à 80mm, et éliminer des fragments résiduels de dimensions inférieures à 80 mm. Le deuxième broyé 36 comprend éventuellement des fragments de bois et de polymères résiduels. Afin d'éliminer les fragments résiduels de bois du deuxième broyé 36 par densification, l'installation 10 comprend un premier récipient 38 contenant un milieu liquide 40 comprenant une solution basique. Cette solution basique est destinée notamment à densifier le bois par hydrolyse. Le récipient 38 contenant le liquide 40 permet la séparation d'une partie surnageante formant un troisième broyé 42 d'une partie 44, qui coule, contenant les fragments de bois densifiés ainsi que d'autres fragments de matériaux lourds résiduels tels que par exemple les polyéthylène et polypropylène. L'installation 10 comprend également un deuxième récipient 46 contenant un milieu liquide 48, pour le nettoyage des fragments du troisième broyé 42 obtenu précédemment. Par ailleurs, afin d'éliminer les fragments de mousse et récupérer les fragments de polyéthylène et de polypropylène dans le troisième broyé 42, l'installation 10 comprend encore des moyens 50 de séparation par ventilation. Les moyens de séparation par ventilation 50 comprennent des ventilateurs 52. L'installation 10 comprend encore un troisième récipient 54 de récupération d'un quatrième broyé 56 comprenant au moins les fragments de polyéthylène et de -17- polypropylène et dans lequel les fragments de mousse ont été éliminés. Afin d'acheminer le broyé vers les récipients 38, 46 et 54, l'installation 10 comprend également : - un tapis roulant 58 amont destiné à acheminer le deuxième broyé 36 vers le premier récipient, - un tapis roulant 60 intermédiaire destiné à acheminer le troisième broyé 42 vers le deuxième récipient 46, et - un tapis roulant 62 aval destiné à acheminer le quatrième broyé 56 vers le troisième récipient 54. Le procédé d'extraction selon l'invention est appliqué préférentiellement au quatrième broyé 56. Il peut également être appliqué aux broyés 28, 36 et 42. Il peut aussi être appliqué à des broyés issus d'une installation de recyclage comprenant des variantes des équipements décrits en référence à la figure 1. Certains équipements peuvent être supprimés et l'ordre de ces équipements peut être modifié. Dans un mode de réalisation du procédé, le broyé est mis en contact avec la solution d'extraction pendant 15 minutes, sous agitation afin d'homogénéiser la température entre les phases liquide et solide. Le broyé est ensuite séché par centrifugation. Le procédé d'extraction peut être répété dans plusieurs cuves successives. La figure 2 est une vue en perspective d'un pare-chocs avant 71 de véhicule automobile. Les zones 72 et 73 correspondent aux zones d'aspect du pare-chocs 71. La figure 3 est une vue en perspective d'un pare-chocs avant 74 de véhicule 25 automobile. Les zones 75 et 76 correspondent aux zones d'aspect du pare-chocs 74. La figure 4 est une vue en perspective d'un pare-chocs arrière 77 de véhicule automobile. Les zones 78 et 79 correspondent aux zones d'aspect du pare-chocs 77. 30 La figure 5 est une vue en coupe agrandie à l'échelle 30:1 d'une partie extérieure d'une pièce de carrosserie peinte 81a constituée d'un subjectile 82a et d'un feuil de peinture 83a. L'épaisseur du feuil de peinture 83a varie entre les points B et C au niveau desquels elle est égale à 100 pm. Elle est égale à 0 pm au point A. En revanche, à l'extérieur du segment [BC], l'épaisseur du feuil est 35 constante. La partie du feuil de peinture située entre les points B et C, s'étendant sur une longueur de 0,6 mm, est une représentation schématique d'un défaut de type loupe 84. -18- La figure 6 montre une vue en coupe agrandie à l'échelle 30:1 d'une partie extérieure d'une pièce de carrosserie peinte 81b constituée d'un subjectile 82b et d'un feuil de peinture 83b. Le subjectile 82b de cette figure, contrairement à celui de la figure 5, n'a pas une surface rectiligne. Sa surface apparaît bombée dans la partie s'étendant du point D au point E située au droit d'une impureté 5. La partie du feuil de peinture s'étendant du point E au point F, sur une longueur de 1,8 mm, est déformée. Il s'agit d'une représentation schématique d'un défaut de type particule 6. La figure 7 montre une vue en coupe agrandie à l'échelle 75:1 d'une partie extérieure d'une pièce de carrosserie peinte 81c constituée d'un subjectile 82c et d'un feuil de peinture 83c. Le feuil de peinture a une épaisseur constante de 93 pm. Une poussière 7 est déposée sur la dernière couche du feuil de peinture. Ce défaut, s'étendant des points F à G sur une longueur de 0,2 mm, est une représentation schématique d'un défaut de type grain 8. Les autres causes de défaut de type grain, à savoir la présence d'une poussière à la surface du subjectile ou entre deux couches successives du feuil de peinture, créant un défaut d'aspect par déformation du feuil de peinture, ne sont pas représentés. L'invention ne se limite pas aux modes de réalisation décrits précédemment. En effet, les composés organiques volatiles pourront être extraits grâce à l'emploi d'un autre agent mouillant et d'un autre agent de solubilisation des esters d'acides gras. Egalement, le procédé de recyclage pourra être employé dans la fabrication d'autres pièces que des pièces de carrosserie pour véhicule automobile et même des pièces destinées à d'autres domaines que celui de l'automobile. Enfin, le procédé de recyclage pourra être appliqué à d'autres polymères que le polypropylène. REVENDICATIONS1. Procédé de recyclage de polymères à partir d'un broyé de matériaux « postconsommateur », caractérisé en ce qu'il comporte une étape d'extraction des composés organiques volatiles présents au coeur des polymères. 2. Procédé de recyclage selon la revendication précédente, dans lequel l'extraction des composés organiques volatiles est effectuée par mise en contact du broyé avec une solution comportant au moins un agent mouillant et / ou un agent de solubilisation des esters d'acide gras, sous une température au moins égale à 15°C en-dessous du point d'ébullition de la solution, ou préférentiellement entre 15 °C et 5°C en-dessous du point d'ébullition de la solution. 3. Procédé de recyclage selon la revendication précédente, dans lequel l'agent mouillant est un alcool. 4. Procédé de recyclage selon la revendication précédente, dans lequel l'agent mouillant est un alcool aliphatique en Cl à C5, ou préférentiellement en Cl à C3, ou encore plus préférentiellement un alcool dénaturé contenant un mélange d'alcools en C1, C2 et C3. 5. Procédé de recyclage selon l'une quelconque des revendications 3 à 4, dans lequel la teneur en alcool de la solution est comprise entre 4 et 25 (1/0 en volume. 6. Procédé de recyclage selon la revendication 2, dans lequel l'agent de solubilisation des esters d'acide gras est un acide ajouté à la solution pour qu'elle ait un pH supérieur ou égal à 2 et inférieur ou égal à 5, ou préférentiellement inclus entre 4 et 5. 7. Procédé de recyclage selon la revendication précédente, dans lequel l'acide est choisi parmi le groupe des acides minéraux, ou préférentiellement est de l'acide chlorhydrique ou de l'acide sulfurique. 8. Procédé de recyclage selon l'une quelconque des revendications précédentes, dans lequel les fragments du broyé sont d'épaisseur inférieure à 5 mm et ont une surface comprise entre 1 et 4 cm2.-20- 9. Procédé de recyclage selon l'une quelconque des revendications précédentes, dans lequel les composés organiques volatiles à extraire sont des molécules de masse molaire inférieure à 400 g/mol. 10. Procédé selon l'une quelconque des revendications précédentes, dans lequel les polymères à recycler sont des polyoléfines (homopolymères ou copolymères d'oléfines), et de façon préférentielle du polypropylène. 11. Matériau issu du procédé selon l'une quelconque des revendications précédentes. 12. Pièce fabriquée dans un matériau selon la revendication précédente. 10