Brevet FR2999591A1 — publié le 20140620

- 1 - La présente invention concerne une résine spécifique, en particulier acrylique, vinylique ou acrylique-vinylique, portant des groupements carbonates cycliques et des groupements carboxyliques, laquelle résine est apte à former une dispersion aqueuse sans tensioactif, une dispersion aqueuse la comprenant, un procédé de préparation de cette dispersion aqueuse et des compositions réticulables aqueuses en particulier de revêtements, comprenant ladite résine ou dispersion aqueuse pour la préparation de polyuréthanes réticulés sans aucun usage d'isocyanate. Plus particulièrement, la présente invention concerne l'obtention de polyuréthanes (PU) réticulés à partir d'un système réactif à deux composants, l'un étant la résine à fonctions carbonates cycliques de l'invention en dispersion en milieu aqueux et l'autre un agent réticulant parmi les polyamines portant des groupements amines primaires et/ou secondaires, ceci sans besoin d'isocyanates qui sont généralement associés aux polyols pour l'obtention des polyuréthanes par voie courante. Il est déjà bien connu comment obtenir des polyuréthanes réticulés à partir d'un système bicomposant en milieu solvant organique ou en milieu aqueux en dispersion, à partir d'une résine polyol par réaction avec un polyisocyanate. Plus particulièrement, des polyols acryliques sont connus pour des applications de revêtements compte tenu de leurs meilleures performances, en particulier au vieillissement. Ces polyols sont des copolymères d'un mélange de monomères acryliques comprenant un monomère hydroxy alkyl (méth)acrylate tel que l'hydroxy éthyl (méth)acrylate (HE(M)A) ou l'hydroxypropyl (méth)acrylate ou l'hydroxybutyl (méth)acrylate. L'inconvénient essentiel de ces systèmes de l'état de la technique est lié au fait qu'un isocyanate (polyisocyanate) est indispensable comme agent réticulant de ces systèmes bicomposants polyuréthanes réticulés, à base de résines acryliques polyols. En effet, cette utilisation pose des problèmes de toxicité, de sécurité et de nocivité pour la santé humaine et pour l'environnement en général, problèmes qui imposent des contraintes lourdes concernant leur manipulation, même en milieu aqueux qui devient ainsi de plus en plus compliquée et coûteuse. Compte tenu de leur toxicité et de leur préparation à partir de matières premières également toxiques et nocives pour l'environnement, comme le phosgène avec émission d'acide chlorhydrique également nocif pour l'environnement, cette chimie, basée sur l'utilisation des isocyanates, a besoin d'être remplacée par des solutions plus amicales à l'homme et à son environnement et qui respectent l'environnement et la santé humaine, comme le développement durable à partir de nouvelles matières premières qui le permettent. D'autre part, en plus du problème de santé et d'environnement, l'utilisation d'un système réticulable polyol-isocyanate est très sensible aux conditions d'application que - 2 - cela soit en milieu solvant ou aqueux (consommation d'isocyanate encore plus importante) avec consommation d'une partie des fonctions isocyanates par l'eau résiduelle dans un milieu solvanté ou par l'eau en milieu aqueux avec une stoechiométrie difficile à contrôler ayant une conséquence sur la reproductibilité des performances finales et conduisant à une surconsommation d'isocyanate par rapport à la stoechiométrie nécessaire. La consommation d'isocyanate dans le système par l'humidité ambiante ou par l'eau en milieu aqueux, avec des réactions secondaires (décarboxylation et formation de polyamines transformées en polyurées) peut affecter la structure et performances finales du revêtement. En particulier, le dégagement de CO2 par réaction avec l'eau conduit à la formation de bulles de CO2 (défauts) dans le revêtement final, en particulier dans le cas de revêtements épais. Ceci est une limitation importante du système polyolisocyanate classique en termes d'épaisseur maximale possible sans défaut pour un revêtement de PU classique. L'autre inconvénient des isocyanates dans ces revêtements est leur impact élevé sur le prix de revient, en particulier accentué par la surconsommation d'isocyanate par la réaction secondaire avec l'eau. Des systèmes bicomposants nouveaux sont déjà connus de l'état de la technique sans usage d'un polyisocyanate (appelés NIPU : non isocyanate PU) pour remplacer les systèmes PU à base de polyol-polyisocyanate. Ils sont à base de résines portant des groupements carbonates cycliques réticulables par une polyamine. Plus particulièrement, BE 1009543 décrit un système à base de résine acrylique fonctionnalisée carbonate, obtenue par polymérisation en solution, avec réticulation par une polyamine primaire pour applications clear coat en milieu solvanté. US 20120251730 décrit une composition solvantée bi-composant capable de sécher sans utilisation de polyisocyanates ou sans résines de type mélamine- formaldéhyde comme réticulants. Elle est constituée d'un copolymère obtenu par polymérisation radicalaire et contenant au moins un groupement carbonate cyclique, d'une polyamine possédant au moins deux groupements amines primaires et secondaires, optionnellement au moins un solvant, pigment et additif. Les exemples montrent un film ayant une dureté intéressante mais ne permettent pas d'obtenir des compositions à faible taux de COV (00V: composés organiques volatils en français et VOC volatile organic compounds en anglais). WO 2011/035982 décrit un système à base de résines acryliques dispersibles dans l'eau à fonctionnalité carbonate pour réticulation avec des polyamines, la synthèse étant réalisée en milieu solvant. La dispersibilité dans l'eau n'est obtenue qu'en utilisant un tensioactif polymérisable. - 3 - Bien qu'un système tel que décrit dans les documents cités de l'état de la technique permette a priori l'obtention de polyuréthanes (PU) sans faire usage d'un polyisocyanate, plusieurs problèmes supplémentaires sont à surmonter en plus de ceux cités ci-haut. En particulier, en milieu solvant une résine acrylique portant des fonctions carbonates cycliques a une viscosité beaucoup plus élevée qu'une résine équivalente hydroxylée pour le même taux massique en monomère porteur de la fonction correspondante, ce qui signifie une viscosité significativement plus élevée pour le même taux molaire (ou même indice exprimé en équivalents mg KOH/g). Ceci a comme conséquence la limitation du taux d'extrait sec (ou des solides) dans la composition réticulable, ceci afin de pouvoir garder une viscosité constante et adaptée, paramètre essentiel pour les applications des revêtements en milieu solvant. En milieu solvanté, l'introduction de fonctions carbonates augmente la viscosité ce qui rend difficile le développement des résines à haut extrait sec et donc à bas taux de COV. L'émulsification sous forme de dispersion aqueuse est une solution à ce problème. Au moment où les réglementations sur la réduction des COV se durcissent, il n'est pas connu dans l'état de la technique de solutions satisfaisant ce problème. Donc, il y a un besoin de nouvelles résines, en particulier acryliques, fonctionnalisées carbonates aptes à former des dispersions aqueuses stables et permettant la formulation de revêtements aqueux et en particulier de peintures, vernis, encres, adhésifs, colles, mastics à basse teneur en COV et avec une dispersion aqueuse ainsi obtenue adaptée à l'application dans les revêtements en milieu aqueux. Donc, le problème consiste d'abord à trouver une résine spécifiquement sélectionnée sans besoin d'utiliser des isocyanates, portant des groupements carbonates cycliques ayant un taux élevé de solides en milieu solvant organique, apte à former une dispersion aqueuse stable utilisable dans un système bicomposant spécifique, réticulable à température relativement basse allant de l'ambiante (20-25°C) à 150°C, avec une polyamine comme agent réticulant et ayant un taux de COV faible et un extrait sec (taux de solides) allant de 30 à 60% et sans affecter l'application en revêtements réticulables en milieu aqueux. Ce système spécifique, tel que ciblé, doit être un nouveau système bicomposant polyuréthane réticulable sans aucun usage d'isocyanate et, de ce fait et par le besoin de réduire le taux de COV, il doit être respectueux de l'environnement et de la santé, et en particulier il doit être non-sensible à l'eau et avoir des performances des revêtements polyuréthanes ainsi obtenus, pas affectées par ce nouveau système de manière significative ou avoir des performances similaires, sinon identiques, à celles d'un système polyol-polyisocyanate comparable de l'état de la technique. - 4 - Plus particulièrement, la présente invention permet, par une sélection particulière de la composition des monomères et de la structure spécifique de ladite résine, d'avoir un taux de solides élevé en solution en milieu organique de la résine obtenue par rapport à une résine polyol standard de l'état de l'art et une bonne aptitude à former des dispersions aqueuses stables et utilisables dans des systèmes aqueux bicomposants réticulables. Ainsi, le système réticulable de l'invention vise un système à faible taux de COV et à haut extrait sec (ou taux de solides) sans affectation des conditions d'application du revêtement (viscosité non affectée malgré un taux de solides élevé). Parmi les principaux avantages liés au nouveau système selon la présente invention, on peut citer les suivants : obtention de revêtements PU avec des propriétés inhérentes à ce type de revêtement, sans utilisation d'isocyanates, en particulier obtention de revêtements épais sans défauts liés à cette utilisation, et avec des conditions améliorées d'hygiène et de sécurité et avec respect de l'environnement et du moins sans affectation (de manière significative) des performances essentielles dudit revêtement ou maintien à un état de performances similaire, sinon identique, à celles d'un système polyol-polyisocyanate comparable de l'état de la technique, - réticulation à relativement basse température et en particulier dans une plage allant de l'ambiante à 150°C, éventuellement à l'aide d'un catalyseur adapté, - formulation de revêtements, en particulier de peintures, vernis, encres, adhésifs, colles, mastics à hauts extraits secs (taux de solides) en conformité par rapport aux tendances des réglementations en vigueur sur les COV, possibilité d'associer un deuxième agent réticulant réactif avec les fonctions hydroxy générées en position f3, lors de la réaction de réticulation entre les fonctions amines d'une polyamine et les cycles carbonates (par ouverture) portés par ladite résine de l'invention et ainsi augmenter la densité de réticulation avec un système hybride par exemple par réaction avec des réticulants supplémentaires de type anhydride ou silane bloqué ou mélamine ou autres, - possibilité d'utiliser comme agents réticulants des polyamines d'origine biosourcée, telles que les dimères diamines à base d'amines grasses d'origine renouvelable et donc d'augmenter le taux (la quantité) de carbone renouvelable dans la formulation avec une possibilité d'amélioration du cycle de vie du produit, - possibilité d'utiliser comme diluant de la résine lors de sa dispersion, un diluant réactif avec l'agent réticulant polyamine, permettant ainsi l'ajustement de la dilution de la résine, un taux de solides final plus élevé (taux de COV très faible) et - 5 - une plus grande densité de réticulation avec un diluant réactif multifonctionnel, avec apport possible de propriétés spécifiques supplémentaires par ces diluants réactifs, - diminution du coût global de la formulation par rapport au système polyol- isocyanate, - séchage rapide et maintien des bonnes propriétés du film de revêtement obtenu, malgré le faible taux de COV, - bonnes performances d'application et en particulier, en termes de durabilité y compris en termes de corrosion, compromis dureté/flexibilité, adhérence sur substrat, résistance chimique et tenue thermique. Par faible taux de COV, on considère dans la présente invention la présence de composés organiques volatils, en particulier ayant une température d'ébullition (Teb) inférieure à 250°C à pression atmosphérique, à un taux inférieur à 250 g/I, de préférence inférieur à 200 g/I. La présente invention couvre donc comme premier objet une résine spécifique portant des fonctions carbonates et des fonctions carboxyliques avec des indices (taux) spécifiques de carbonate et d'acide. Le deuxième objet de l'invention concerne une dispersion aqueuse comprenant ladite résine selon l'invention, en particulier sans aucun tensioactif. Le troisième objet de l'invention concerne un procédé de préparation de ladite dispersion aqueuse. Un autre objet de l'invention couvre une composition aqueuse réticulable de liant organique, comprenant ladite résine ou ladite dispersion aqueuse et plus particulièrement comprenant en plus au moins un agent réticulant parmi les polyamines de fonctionnalité d'au moins 2. Plus particulièrement, cette composition est une composition de revêtements. L'invention couvre également l'utilisation de ladite résine de l'invention dans la préparation de polyuréthanes réticulés à partir de compositions aqueuses réticulables comme définies selon l'invention. Finalement, fait également partie de l'invention, un polyuréthane réticulé qui résulte de la réticulation de ladite résine avec une polyamine de fonctionnalité d'au moins 2 ou d'une composition réticulable comme définie selon l'invention. Donc, le premier objet de la présente invention concerne une résine organique soluble en milieu organique, laquelle comprend dans sa composition globale des unités de structure issues de : - 6 - a) au moins un monomère éthyléniquement insaturé porteur d'un groupement carbonate cyclique, de préférence sélectionné parmi les carbonates vinyliques ou les esters éthyléniquement insaturés porteurs d'un groupement carbonate cyclique, b) au moins un monomère éthyléniquement insaturé porteur d'au moins un groupement acide carboxylique, c) au moins un monomère éthyléniquement insaturé de nature hydrophobe ayant une valeur d'hydrophobie estimée par le logarithme du coefficient de partage entre octanol et eau, en particulier une valeur estimée selon logKow avec la méthode KowWin, d'au moins 3, de préférence d'au moins 3,5, plus préférentiellement d'au moins 4 et encore plus préférentiellement d'au moins 4,5, d) en option, au moins un autre monomère éthyléniquement insaturé différent desdits monomères a), b) ou c) et ne portant aucun groupement susceptible de réagir avec un groupement carbonate ou acide carboxylique mais également aucun groupement susceptible de réagir avec un groupement fonctionnel d'un autre monomère composant de ladite résine, toute réaction de réticulation dans la préparation de ladite résine étant exclue, ladite résine ayant globalement : - un indice d'acide d'au moins 10, de préférence de 15 à 50, plus préférentiellement de 15 à 40 mg KOH/g par rapport à la résine sèche et - un taux de groupements carbonates cycliques allant de 0,5 à 3,5 mmol/g, de préférence 0,9 à 3 mmol/g, plus préférentiellement de 1,5 à 2,5 mmol/g par rapport à la résine sèche, et de préférence ladite résine ayant une valeur globale d'hydrophobie, basée sur le logarithme du coefficient de partage entre l'octanol et l'eau, en particulier estimée par la moyenne en poids de logKow sur l'ensemble des monomères constituants, selon la méthode KowWin, d'au moins 1,5, de préférence d'au moins 1,6. D'une manière générale, un monomère « hydrophobe » est un monomère ayant peu d'affinité avec l'eau ou qui est peu soluble dans l'eau. Une méthode d'estimation de cette hydrophobie est celle de mesure du coefficient de partage de la substance à évaluer, entre l'octanol et l'eau, avec l'hydrophobie exprimée en logarithme de ce coefficient de partage. La valeur d'hydrophobie logKow pour un monomère est une estimation calculée du logarithme du coefficient de partage (log P) entre l'octanol et l'eau, par la méthode de contribution des atomes et des fragments structuraux de la molécule, en utilisant pour cette estimation le logiciel KowWin de SRC (Syracure Research Corporation). Cette méthodologie est décrite par W. M. Meylan et P.H. Howard en 1995 - 7 - dans « Atom/fragment contribution method for estimating octanol-water partition coefficients » dans Pharm. Sci. 84:83-92. Le coefficient de partage P correspond au rapport de la concentration chimique dans la phase octanol par rapport à la concentration chimique dans la phase aqueuse dans un système avec deux phases en équilibre. Concernant un copolymère, en particulier tel qu'une résine définie selon l'invention, la valeur globale d'hydrophobie selon l'invention, basée sur le logarithme du coefficient de partage octanol/eau, est définie comme étant la valeur moyenne en poids sur l'ensemble des monomères composants de la résine et elle est en particulier estimée par la moyenne en poids sur l'ensemble de monomères composants, des valeurs logKow individuelles calculées par la méthode KowWin, comme décrite ci-haut et correspond donc, selon cette définition à : valeur globale d'hydrophobie : E, [x,*(logKow), ] avec, E,: sommation sur i monomères composants x, : fraction en poids du monomère i dans ledit copolymère, (logKow), : valeur d'hydrophobie calculée par la méthode KowWin pour ledit monomère i, avec Kow correspondant au coefficient calculé de partage octanol/eau et logKow étant le logarithme de ce coefficient. Selon une option préférée, ledit monomère c) comprend au moins un groupement aliphatique linéaire ou ramifiée comportant au moins 6, de préférence au moins 12 atomes de carbone, plus particulièrement de 12 à 36 atomes de carbone et/ou au moins une structure cycloaliphatique avec au moins 6 atomes de carbone, de préférence de 6 à 12 atomes de carbone. Plus particulièrement, ledit monomère c) est sélectionné parmi : au moins un (méth)acrylate d'alkyle, ledit alkyl, linéaire ou ramifié, comprenant au moins 6 atomes de carbone, de préférence au moins 12 atomes de carbone, plus particulièrement de 12 à 36 atomes de carbone ou parmi au moins un ester d'acides gras en C18 à C36 avec un hydroxyalkyl (méth)acrylate ou au moins un ester de vinyl alcool avec au moins un acide linéaire ou ramifié comportant au moins 6 atomes de carbone, de préférence au moins 9 atomes de carbone, plus particulièrement de 9 à 36 atomes de carbone. Encore plus particulièrement, ledit monomère c) est sélectionné parmi au moins un monomère du groupe composé de : (méth)acrylate de lauryle, d'isodécyle, de décyle, de dodécyle, de stéaryle, de 2-éthylhexyle, d'isooctyle, de 2-octyle, de 2-octyl décyle, de tridécyle, de 2-octyl dodécyle, esters (monoesters) de dimères (Cm) d'acides gras avec un hydroxyalkyl (méth)acrylate, (méth)acrylate de glycidyl ester d'acide carboxylique saturé ramifié en C10 et en particulier hautement ramifié en C10, tel que le (méth)acrylate de glycidyl ester de l'acide versatique, ledit glycidyl ester étant connu sous le nom de - 8 - « Cardura E10» ou (méth)acrylate de glycidyl ester d'acide carboxylique ramifié en Cg, en particulier hautement ramifié en Cg ou vinyl esters d'acide carboxylique ramifié en 010, en particulier hautement ramifié en 010, tel que d'acide versatique connu sous le nom commercial VeoVa10 ou vinyl esters d'acide carboxylique saturé ramifié en Cg en particulier hautement ramifié en Cg, connu sous le nom commercial de VeoVa 9, vinyl esters d'acide gras en 018, de dimères (en 036) d'acides gras ou monomères à structure cycloaliphatique, en particulier parmi : (méth)acrylate d'isobornyle, d'isophoryle, de tertiobutylcyclohexyle, de 3,3,5-triméthylcyclohexyle, méthacrylate de cyclohexyle, esters de monoalkyl ester (ester-acide), avec alkyl en Ci à 018, d'acide m, p- hexahydrophtalique (ou d'acide 1,3 ou 1,4-cyclohexane dioïque monoesterifié par alkyl en Ci à 018) avec les hydroxyalkyl (méth)acrylates. Une structure ramifiée ou branchée comprend selon l'invention au moins un branchement par structure (chaîne ou molécule). Une structure hautement ramifiée signifie la présence d'au moins 2 et de préférence d'au moins 3 branchements par structure. Selon une version plus particulière de la résine selon l'invention, celle-ci comprend des monomères hydrophobes sélectionnés parmi les esters méthacryliques d'alcools linéaires ou ramifiés en 06 à 036, plus préférentiellement de 06 à 018 et encore plus préférentiellement de 08 à 014 et/ou des esters vinyliques d'acides carboxyliques à chaîne linéaire ou ramifiée en 06 à 036, plus préférentiellement de 06 à 018 et encore plus préférentiellement de 08 à 014. Selon une réalisation encore plus particulière, ladite résine de l'invention est à base d'une composition globale de monomères comprenant : comme monomère c), au moins un parmi : un ester (méth)acrylique d'alcool en 08 à Ci4, de préférence en 012 et/ou au moins un ester vinylique d'acide en 08 à 0145 de préférence en Cg à 012, et comme monomère a), au moins un parmi, les carbonates vinyliques et les esters éthyléniquement insaturés porteurs d'un groupement carbonate cyclique, en particulier parmi : le (méth)acrylate, l'itaconate, le maléate, le fumarate ou le tetrahydrophtalate de carbonate de glycérol, plus préférentiellement le (méth)acrylate de carbonate de glycérol. Plus particulièrement, ladite résine peut avoir une masse moléculaire moyenne en nombre Mn, mesurée par GPC (en équivalent polystyrène, dans le THF) allant de 2 000 à 10 000 g/mol, de préférence de 3 000 et 10 000 g/mol, plus préférentiellement de 3 000 à 8 000 g/mol et encore plus préférentiellement de 3 000 à 7 000 g/mol. Selon un mode particulier de l'invention, ladite résine est sous forme d'une solution dans un ou plusieurs diluants organiques, de préférence polaire(s), avec un taux de - 9 - résine allant de 70 à 95%, de préférence allant de 80 à 95%. Selon une option particulière et préférée, ledit diluant organique est un diluant réactif et porte au moins deux fonctions réactives avec une amine primaire ou secondaire et de préférence lesdites fonctions sont sélectionnées parmi hydroxyles, en particulier pour réaction avec des mélamines, et/ou acétoacétates et/ou époxydes et/ou insaturations éthyléniques, ces dernières (insaturations) pouvant réagir par addition de Michael avec ladite amine primaire ou secondaire. Ledit diluant ne doit pas réagir avec les groupements fonctionnels portés par la résine de l'invention. En particulier, dans le cas où ledit diluant réactif porte des fonctions hydroxyles ou époxy, ledit diluant est ajouté à ladite résine à l'ambiante, après la préparation par polymérisation de ladite résine. Ladite résine peut comprendre dans sa composition au moins un copolymère, c'est-à-dire un ou plusieurs copolymères, ledit copolymère pouvant être acrylique, vinylique ou vinylique-acrylique, correspondant à la définition globale de ladite résine, en particulier par sa composition et caractéristiques. Selon un mode particulièrement préféré, ladite résine est un mélange d'au moins deux, plus particulièrement de deux copolymères différents P1 et P2, en particulier sélectionnés parmi les copolymères acryliques, vinyliques ou vinyliques-acryliques, avec : Pi: de 50 à 95% en poids, de préférence de 60 à 95% en poids par rapport au poids global desdits deux copolymères (P1 + P2), d'un premier copolymère P1 pouvant ne pas comprendre de monomère éthyléniquement insaturé carboxyle selon b) comme défini ci- haut, de préférence ne comprenant pas ledit monomère carboxyle selon b) comme défini ci-haut, P2 : de 5 à 50% en poids, de préférence de 5 à 40% en poids d'un deuxième copolymère (P2) comprenant au moins un monomère éthyléniquement insaturé carboxyle selon b) comme défini ci-haut, avec P1 étant plus hydrophobe que P2, de préférence avec une différence d'hydrophobie exprimée en logarithme du coefficient de partage octanol/eau, en particulier en logKow selon la méthode KowWin décrite ci-haut, d'au moins 0,15 unités, plus préférentiellement d'au moins 0,25 unités et encore plus préférentiellement d'au moins 0,3 unités, et P1 ayant un indice d'acide nul ou significativement inférieur à celui de P2, de préférence avec un delta d'au moins 10 mg KOH/g par rapport à la résine sèche et plus préférentiellement les deux copolymères ayant sensiblement le même, à ± 1%, taux de groupements carbonates cycliques. Selon une possibilité de ladite résine, lesdits copolymères ont des températures de transition vitreuse Tg1 et Tg2 sensiblement identiques, à ± 5°C et qui se situent dans une plage allant de -40 à 120°C. - 10 - Selon une deuxième possibilité, lesdits copolymères ont des températures de transition vitreuse différentes, de préférence avec un desdits copolymères P1 ou P2, ayant une Tg élevée, en particulier supérieure à 40°C, plus particulièrement supérieure à 40°C et ne dépassant pas 120°C et l'autre ayant une Tg plus basse. Plus particulièrement, selon cette deuxième possibilité et selon une première option dans cette possibilité, ledit copolymère ayant ladite Tg élevée est ledit copolymère P1 tel que défini ci-haut selon l'invention et ledit copolymère ayant ladite Tg plus basse est ledit copolymère P2 tel que défini également ci-haut selon l'invention. Selon une deuxième option dans cette possibilité, lesdites Tg élevée et plus basse sont inversées par rapport aux copolymères P1 et P2. Ainsi, ledit copolymère ayant ladite Tg élevée est le copolymère P2 tel que défini ci-haut selon l'invention et ledit copolymère ayant ladite Tg plus basse est le copolymère P1, également tel que défini ci-haut selon l'invention. Concernant le monomère b), éthyléniquement insaturé et porteur d'au moins un groupement acide carboxylique (-CO2H), composant essentiel de la résine de l'invention, il peut être sélectionné parmi : acide acrylique ou méthacrylique, acide et anhydride itaconique, acide et/ou anhydride maléique, acide fumarique (isomère de l'acide maléïque), acide et/ou anhydride tetrahydrophtalique (acide/anhydride THP), hémi-esters de diacide carboxylique avec un hydroxyalkyl (méth)acrylate, ledit alkyl allant de C2 à C4 et pouvant éventuellement être alcoxylé, en particulier par alcoxy en C2 et/ou C3 et/ou C4 ou parmi les hémi-esters de diacide carboxylique avec un oligomère monohydroxylé de polyéther-mono(méth)acrylate ou de polyester-mono(méth)acrylate, de préférence les oligomères polyéthers diols ou polyesters diols servant de base à ces oligomères (méth)acrylés porteur d'une fonction acide carboxylique ayant une masse moléculaire moyenne en nombre Mn (calculée par mesure des fonctions terminales) inférieure à 1 000 et de préférence inférieure à 500. Les monomères de type b) préférés sont l'acide acrylique et/ou méthacrylique et l'acide itaconique et plus préférentiellement l'acide acrylique et/ou méthacrylique. Les monomères de type d), comme définis ci-haut, sont des composants optionnels de la résine de l'invention et sont présents pour ajuster les performances finales de la résine en fonction de son utilisation. Ils sont différents des monomères de type a), b et c) et peuvent porter des groupements fonctionnels différents de ceux des monomères de type a) et b) et de ce fait ne porte aucun groupement susceptible de réagir avec un groupement carbonate ou acide carboxylique mais également aucun groupement susceptible de réagir avec un groupement fonctionnel d'un autre monomère composant de ladite résine, toute réaction de réticulation dans la préparation de ladite résine étant exclue. Cela signifie que la composition de la résine est choisie de telle manière qu'aucune réaction interne (de réticulation) ne puisse avoir lieu entre deux monomères composants de ladite résine. En fait, aucune réaction de réticulation interne dans ladite résine ne doit avoir lieu par le fait d'un seul monomère ou par le fait de deux ou plusieurs monomères réactifs entre eux. Par définition, ladite résine est soluble en milieu organique et donc ne peut pas être sous forme réticulée dans sa structure interne. Comme exemples de monomères potentiels de type d), on peut citer les suivants, sous condition de différentiation par rapport aux monomères a), b) et c) choisis de la résine et les conditions exposées ci-haut : monomères vinyl aromatiques, monomères porteurs de groupement amide tel que l'acrylamide, monomères porteurs de groupement uréido, monomères porteurs des groupements acétoacétoxy, monomères éthyléniquement insaturés comprenant un groupement aliphatique linéaire ou ramifié ou cycloaliphatique ayant un nombre d'atomes de carbone inférieur à 6. La préparation de la résine de l'invention peut être réalisée par polymérisation radicalaire en solution en milieu organique, de préférence dans un diluant organique pouvant réagir avec une amine primaire ou secondaire, telle que définie ci-haut, sous condition que ledit diluant réactif ne puisse pas réagir avec des groupements fonctionnels portés par ladite résine, en particulier durant la polymérisation. Dans le cas où ledit diluant porte des fonctions telles que hydroxy ou époxy pouvant réagir avec des groupements (par exemple acide carboxyliques b)) de ladite résine, dans ce cas, ledit diluant réactif est rajouté après polymérisation et dans des conditions évitant une telle réaction. Le deuxième objet de l'invention concerne une dispersion aqueuse de résine, laquelle dispersion comprend au moins une résine telle que définie selon l'invention décrite ci-haut sous forme totalement ou partiellement neutralisée. Totalement ou partiellement neutralisée se réfère au groupement acide carboxylique de ladite résine. Selon une préférence particulière, ladite dispersion est exempte de tout tensioactif. Ceci signifie que ladite résine est apte par sa composition et structure spécifique à former une dispersion stable sans besoin d'aucun tensioactif. La neutralisation peut être réalisée avec une base organique, laquelle dans les conditions de neutralisation neutralise sélectivement les groupements acides (carboxyliques) de ladite résine sans affecter les autres (que acides) groupements de ladite résine et de préférence avec une amine tertiaire, plus préférentiellement porteuse d'au moins un groupement hydroxy, comme par exemple la triéthanol amine ou la diméthyl éthanol amine. Selon un mode particulier, ladite dispersion est partiellement neutralisée avec un taux de neutralisation d'au moins 30% et de préférence d'au moins 40% par rapport aux - 12 - fonctions ou groupements carboxyliques de ladite résine. Ladite dispersion aqueuse de résine peut avoir un taux de solides allant de 30 à 60%, de préférence de 40 à 60%. Il faut noter que dans le cas où ledit diluant est réactif, ledit taux de solides englobe ledit diluant réactif. Un troisième objet de la présente invention concerne un procédé de préparation d'une dispersion aqueuse telle que définie ci-haut, lequel procédé comprend une étape de préparation de ladite résine telle que définie selon l'invention sous forme de solution dans un ou plusieurs diluants organiques, de préférence polaire(s), suivie d'une étape de neutralisation partielle ou totale et puis d'une étape de dispersion dans l'eau, avec en option une étape d'élimination finale dudit diluant organique, en particulier s'il est non réactif, avec une amine primaire ou secondaire et une étape d'ajustement du taux des solides et de la viscosité par dilution dans l'eau. Plus particulièrement, ledit procédé comprend les étapes suivantes : i) préparation d'une résine telle que définie selon l'invention, en solution dans un ou plusieurs diluant(s) organique(s), de préférence polaire, ii) en option, dilution de ladite résine afin d'ajuster la viscosité de la solution de résine, iii) neutralisation partielle ou totale de l'acidité de ladite résine, de préférence avec une base organique, laquelle dans les conditions de neutralisation neutralise sélectivement les groupements acides (carboxyliques) de ladite résine sans affecter les autres (que acides) groupements de ladite résine, iv) préparation d'une dispersion de ladite solution de résine en milieu aqueux, v) en option, élimination dudit diluant organique, en particulier s'il n'est pas réactif avec une amine primaire ou secondaire, de préférence par entraînement à la vapeur d'eau (appelé également « strippage » à la vapeur d'eau) ou entrainement (ou strippage) avec un gaz inerte, vi) ajustement de la dilution finale ou du taux de solides final. Ladite étape iv) du procédé décrit ci-haut de préférence comprend une étape d'addition d'eau dans ladite solution de résine, jusqu'à inversion de phase suivie d'un ajustement de la dilution (par l'eau) par rapport au taux de solides visé. Selon ce procédé de l'invention, ladite résine peut être une résine acrylique, vinylique ou vinylique-acrylique, y compris styrène-acrylique et dans ces cas, l'étape i) de préparation de ladite résine comprend une polymérisation radicalaire de monomères correspondants en milieu solvant. Plus particulièrement, le procédé de l'invention concerne une résine qui est un mélange d'au moins deux, plus particulièrement de deux copolymères différents P1 et P2 - 13 - tels que définis ci-haut et dans ce cas, ladite étape i) de préparation de ladite résine comprend la préparation séparée desdits copolymères P1 et P2 en solution, suivie de leur mélange ou en alternative, la préparation en deux étapes successives dans le même réacteur : il) d'abord la préparation en solution du premier copolymère P1 comme défini selon l'invention ci-haut, et ensuite i2) la préparation du deuxième copolymère P2 défini selon l'invention ci-haut, dans le même réacteur contenant déjà ledit premier copolymère P1 en solution. La présente invention concerne également une composition aqueuse réticulable de liant organique, laquelle composition comprend au moins une résine ou au moins une dispersion aqueuse de résine, telles que définies selon la présente invention. De préférence, une telle composition comprend en plus, un agent réticulant sélectionné parmi les polyamines primaires et/ou secondaires, ayant une fonctionnalité d'au moins 2. Selon un cas particulièrement préféré, ladite composition est une composition de revêtement se comportant comme une composition réactive bicomposante. Ceci signifie que ladite polyamine réagit à partir de son addition dans la composition contenant ladite résine avec les groupements carbonates cycliques de ladite résine et évolue de manière irréversible avec le temps pour donner en final un polyuréthane réticulé formant un réseau polymère de masse moléculaire infinie et de structure tridimensionnelle. Par conséquent, dans un tel cas, l'addition de l'agent réticulant polyamine se fera juste avant l'utilisation finale et l'application de ladite composition réticulable. Selon une autre option préférée de ladite composition réticulable de revêtement selon l'invention, ladite polyamine est bloquée par un agent labile et dans ce cas, ladite composition de revêtement se comporte comme une composition réticulable de revêtement monocomposant. Cela signifie que ladite composition reste stable au stockage à l'ambiante après addition de ladite polyamine ainsi bloquée. Dans un tel cas, la réticulation se fera lors de l'utilisation, par séchage lors de l'application-filmification de la composition, de manière à libérer l'agent bloquant labile, de préférence volatil et ainsi rendre possible la réaction de réticulation. Selon un cas particulièrement préféré, ladite composition réticulable comprend ledit diluant organique de ladite résine en solution et ledit diluant est réactif avec ladite polyamine (agent réticulant) telle que définie ci-haut. Lesdites polyamines de fonctionnalité d'au moins 2, convenables comme agents réticulants en milieu aqueux pour les compositions réticulables selon l'invention, sont des polyamines de structure linéaire ou ramifiée, porteuses d'au moins deux fonctions amines primaires et/ou secondaires, lesdites polyamines étant solubles ou dispersibles dans - 14 - l'eau. Ces polyamines peuvent être monomères et/ou oligomères, ces derniers ayant une Mn ne dépassant pas 1 500 de préférence pas plus de 1 000. Elles peuvent être de structure aliphatique ou cycloaliphatique et éventuellement aromatique avec dans ce dernier cas (aromatique) la fonction amine étant de préférence portée par un substituant alkyle du noyau aromatique, comme par exemple la xylylène diamine (1,3- et 1,4-). Parmi les polyamines oligomères, on peut citer celles à base d'oligomères linéaires ou branchés (ramifiés) de Mn inférieure à 1 000, tels que polyéthers amines, par exemple de type Jeffamine®, oligomères acryliques aminés à base d'un monomère porteur d'une fonction amine primaire ou secondaire, polyéthylène amines (ou imines). Comme exemple de polyamine monomère, on peut citer les polyamines grasses et en particulier les polyamines grasses d'origine renouvelable telles que les dimères diamines à base d'amines grasses d'origine renouvelable (biosourcée), xylylène diamines ou isophorone diamines. Ladite polyamine peut être rajoutée dans la composition réticulable aqueuse, soit telle quelle et être dispersée/solubilisée dans ladite composition, soit sous forme de solution ou dispersion aqueuse préformée, éventuellement en présence d'un tensioactif convenable. La neutralisation partielle de ladite polyamine, en particulier par un acide carboxylique volatil, tel que formique ou acétique ou carbonique (H2CO3), peut éventuellement faciliter la dispersion/solubilité en milieu aqueux et en même temps permettre un blocage réversible de ladite amine pour une composition réticulable ayant un comportement de système monocomposant et réagissant lors de la filmification et séchage de la formulation d'application du revêtement. Parmi les polyamines préférées, on peut citer : polyether amines, polyéthylène amines, oligomères acryliques aminés de Mn inférieure à 1 000, polyamines grasses, en particulier dimères diamines à base d'amines grasses d'origine renouvelable, xylylène diamines ou isophorone diamines. Selon une version plus particulière, ladite composition réticulable de revêtement comprend en plus un deuxième agent réticulant de fonctionnalité d'au moins 2, réactif avec le groupement hydroxyle issu de la formation de la liaison uréthane par réaction entre un groupement carbonate cyclique et une fonction amine, de préférence ledit agent réticulant étant sélectionné parmi : mélamine, agents réticulants porteurs de fonctions époxy, de trialkoxysilanes ou d'acide carboxylique ou anhydride carboxylique. Par définition, ledit deuxième agent réticulant ne pourra réagir avec ledit groupement hydroxyle qu'après réaction entre un groupement carbonate cyclique et une fonction amine pour former une liaison uréthane et ledit groupement hydroxyle formé en position I. - 15 - La présente invention concerne également l'utilisation d'au moins une résine telle que définie selon l'invention dans la préparation de polyuréthanes réticulés sans utilisation de polyisocyanate à partir de compositions réticulables telles que définies ci-haut selon l'invention. Plus particulièrement, cette utilisation concerne des applications dans les revêtements aqueux, en particulier dans les peintures, les vernis colorés ou incolores, les encres, adhésifs, colles, mastics, traitement de fibres et de textiles. De préférence, dans cette utilisation, lesdits revêtements sont : des revêtements de protection, en particulier des revêtements de finition ou des revêtements anticorrosion ou des revêtements de décoration, en particulier lesdits revêtements étant pour substrats parmi : métal, tel que fer, acier, bronze, cuivre, aluminium, verre, bois y compris aggloméré ou contreplaqué, carton, plâtre, béton, plastique, composite, fibres naturelles, minérales ou synthétiques y compris textiles correspondant à ces fibres et céramique. Ces revêtements ont des performances de haute résistance à l'usure et à l'abrasion et/ou usage intensif dans des conditions climatiques sévères d'usage externe continu et sont particulièrement adaptés pour des applications dans les domaines suivants : construction et rénovation pour ferroviaire (TGV, RER, métro), automobile, transport routier, naval, aéronautique, machinerie agricole, engins de travaux publics, éoliennes, plateformes pétrolières, containers, édifices métalliques, armatures métalliques, coil ou bâtiment y compris ameublement, parquet, menuiserie et charpentes. Le dernier objet de l'invention concerne un produit final obtenu. Il s'agit d'un polyuréthane réticulé qui résulte de la réticulation d'au moins une résine de l'invention avec une polyamine ayant une fonctionnalité d'au moins 2 ou qui est obtenu à partir d'une composition aqueuse réticulable telle que définie ci-haut selon l'invention. Plus particulièrement, il s'agit d'un revêtement réticulé à base dudit polyuréthane. Les exemples qui suivent sont donnés à titre d'illustration des produits de l'invention et de leurs performances et ne limitent en rien la portée des objets revendiqués. Partie expérimentale 1) Matières premières utilisées : ces matières sont présentées au tableau 1 ci- dessous - 16 - Tableau 1 : Matières premières utilisées Nom chimique ou Nom Fournisseur Fonction nom commercial abrégé selon invention produit utilisé Styrène STY Ciron Monomère type d) Acrylate de butyle ABU Arkema Monomère type d) Méthacrylate de MAM Evonik Monomère type d) méthyle Méthacrylate de GCM - Monomère type a) carbonate de glycérol* (ou méthacrylate de propylène carbonate) Méthacrylate de MALAU Sarto mer Monomère type c) lauryle Acide acrylique AA Arkema Monomère type b) Luperox® Dl DTBP Arkema Générateur de radicaux (amorceur) Luperox® 26 TBPO Arkema Générateur de radicaux (amorceur) Ektapro® EEP EEP Aldrich Solvant (3-éthoxypropionate (diluant non réactif) d'éthyle) Triéthanolamine TEOH Aldrich Base organique de neutralisation * préparé selon exemple 1 de US 7,414,147 2) Préparation de résine porteuse de fonctions carbonates cycliques et de sa dispersion aqueuse L'exemple exposé ci-dessous illustre la préparation de la résine et de la dispersion aqueuse correspondante, selon l'invention. - 17 - Exemple 1 (selon l'invention) 1 a) Résine Dans un réacteur de 2 litres, on introduit 225 g de 3-éthoxypropionate d'éthyle (EEP). Sous balayage d'azote, le réacteur est porté à 150°C. En parallèle, on mélange (pour composition P1), 415 g de styrène, 54g d'acrylate de butyle, 250 g de méthacrylate de méthyle, 369 g de méthacrylate de propylène carbonate (ou méthacrylate de carbonate de glycérol) et 36 g de méthacrylate de lauryle. On prépare une solution avec 33,7 g de peroxyde de ditertiobutyle (DTBP) et 16,9 g de peroctoate de tertiobutyle (TBPO) dans 51 g de EEP. Ces deux préparations sont alors introduites en parallèle dans le réacteur, sur une période de 3 h, avec la température maintenue à 150°C tout au long de cette période et sous balayage d'azote. A la fin de ces additions, le milieu est gardé à la même température pendant 1 h avant d'être refroidi à 135°C. Parallèlement, on prépare un mélange (pour composition P2) de 78 g de styrène, 54 g d'acrylate de butyle, 57 g de méthacrylate de méthyle, 123 g de méthacrylate de propylène carbonate, 11 g de méthacrylate de lauryle et 52 g d'acide acrylique. On prépare également une solution de 11,2 g de DTBP et de 5,6 g de TBPO dans 16,9 g de EEP. Ces deux préparations sont introduites dans le réacteur à 135°C sur une durée de 2 h. A la fin de ces introductions, 10g d'EEP sont ajoutés et la température est gardée constante à 135°C pendant 1 h supplémentaire. L'extrait sec de la résine (test sur 1 g, pendant 1 h à 125°C) est alors de 89,7% et son indice d'acide mesuré est égal à 26,3 mg KOH/g (vs calculé : 26,8). La masse moléculaire moyenne en nombre Mn de cette résine telle que mesurée par GPC, avec comme solvant le THF et avec étalonnage par des polystyrènes monodisperses, est de 3 600. 1 b) Dispersion aqueuse Une part de 259 g de cette résine (décrite ci-haut, en la)) est partiellement neutralisée par ajout de 72,2 ml d'une solution à 10% en volume, de triéthanolamine (TEOH) dans l'eau sur une période de 15 min. Durant cette étape, la température est maintenue à 70°C. Après 15 min d'agitation, le milieu est refroidi à 65°C et 148,2 ml d'eau sont introduits en 45 min, avec inversion de phase au cours de cette addition. L'émulsion obtenue est ensuite diluée avec de l'eau pour obtenir un extrait sec de 45,6 %, un pH de 7,5, une taille de particules mesurée de 162 nm avec un indice de polydispersité de 0,075. - 18 - Tableau 2 : Composition de la résine de l'exemple 1 et hydrophobie des monomères Résine exemple 1 Copolymère P1 P2 Total (Résine) Composant Hydrophobie logKow % poids dans % poids dans % poids total (Calculée selon KowWin) P1 P2 vs résine vs résine vs résine (vs P1) (vs P2) STY 2,8950 27,7 (36,9) 5,2 (20,8) 32,9 ABU 2,2011 3,6 (4,8) 3,6(14,4) 7,2 MAM 1,2751 16,7 (22,3) 3,8 (15,2) 20,5 GCM 0,5214 24,6 (32,8) 8,2 (32,8) 32,8 MALAU 6,6772 2,4 (3,2) 0,75 (3,0) 3,15 AA 0,4415 0(0) 3,45 (13,8) 3,45 Tableau 3 : Caractéristiques de la résine de l'exemple 1 Résine exemple 1 Copolymère -> P1 P2 (3/0 poids/résine 75 25 Indice d'acide calculé 0 107,3 (mg KOH) Hydrophobie logKow 1,843 1,545 moyenne poids Taux carbonate calculé 1,76 1,76 (mmol/g) Indice d'acide global/résine 26,8/26,3 calculé/mesuré (mg KOH/g) Tg global/résine (°C) 7 Taux global 1,76 carbonate/résine calculé (mmol/g) Hydrophobie globale 1,769 logKow Moyenne poids/résine - 19 - 3) Méthodes et tests utilisés pour caractériser les résines et les performances des revêtements réticulés obtenus (conditions opératoires) 3.1) Mesure de l'extrait sec (taux de solides) de la résine : selon IS03251. 3.2) Indice d'acide de la résine : selon IS02114 (1 g de résine en solution pendant 1 h à 125°C). Sinon et suivant indication par calcul selon bilan matière. Il est exprimé en mg de KOH par g de résine sèche. 3.3) Fonctionnalité en carbonate cyclique en mmol/g de résine, par le calcul des fonctions carbonates incorporées avec le monomère porteur de carbonate, par le bilan matière. Il est exprimé en mmol par g de résine sèche. 3.4) Taille moyenne de particule et indice de polydispersité : mesurés selon la norme IS013321. 3.5) Mesure du pH de l'émulsion : réalisée selon la norme IS0976. 3.6) Température de transition vitreuse : mesurée par DSC (point d'inflexion) au deuxième passage (chauffage) dans une plage de -50 à 110°C à une vitesse de chauffe de 10 °C/min. 3.7) Mn, en particulier pour la résine de l'invention : par GPC dans le THF avec étalonnage à base d'étalons polystyrènes monodispersés avec Mn exprimée en équivalents Polystyrène. 3.8) Hydrophobie de la résine sèche : à partir de valeurs logKow calculées par la méthode (logiciel) KowWin pour les monomères composants et moyenne en poids calculée à partir de ces valeurs logKow, comme déjà expliqué dans la description. 4) Préparation de la composition aqueuse réticulable de revêtement 4.1) Formulation de vernis incolore avec la dispersion aqueuse de l'exemple 1 b) Tableau 4 : Matières premières utilisées Nom Fournisseur Fonction technique Jeffamine® D203 Huntsman Agent réticulant polyamine CRAYVALLAC® A-2678M Arkema Additif de surface30 - 20 - Tableau 5 : Composition en poids de la formulation de vernis incolore 2k réticulable (poids en g) Dispersion aqueuse de 46,05 l'exemple 1 b) Eau 13,95 CRAYVALLACA-2678M 0,39 Jeffamine® D203 4,26 4.2) Conditions opératoires de préparation de la formulation de vernis et de la réticulation On verse dans un récipient cylindrique (250 ml) la quantité de dispersion aqueuse de résine comme préparée ci-avant (1 b)). Nous procédons, sous agitation à 500 rpm (avec Dispermat® CV) à température ambiante (20-25°C), à l'addition d'eau, de l'additif de surface et du réticulant polyamine. La formulation de vernis est ensuite appliquée sur un support acier type QD46 (Q-Panel) avec un applicateur afin d'obtenir une épaisseur sèche contrôlée de 40-50 iim. Le vernis ainsi appliqué est d'abord séché à température ambiante (20-25°C) pendant 5 min avant d'être réticulé à une température de 70°C pendant une durée de 30 min. 5) Performances du revêtement vernis réticulé 2k Le film de vernis polyuréthane réticulé ainsi obtenu présente un bon aspect visuel avec une bonne filmification et un bon brillant. REVENDICATIONS1. Résine organique soluble en milieu organique, caractérisée en ce qu'elle comprend dans sa composition globale, des unités de structure issues de : a) au moins un monomère éthyléniquement insaturé porteur d'un groupement carbonate cyclique, de préférence sélectionné parmi les carbonates vinyliques ou les esters éthyléniquement insaturés porteurs d'un groupement carbonate cyclique, b) au moins un monomère éthyléniquement insaturé porteur d'au moins un groupement acide carboxylique, c) au moins un monomère éthyléniquement insaturé de nature hydrophobe ayant une valeur d'hydrophobie estimée par le logarithme du coefficient de partage entre l'octanol et l'eau, en particulier une valeur estimée selon logKow avec la méthode KowWin, d'au moins 3, de préférence d'au moins 3,5, plus préférentiellement d'au moins 4 et encore plus préférentiellement d'au moins 4,5, d) en option, au moins un autre monomère éthyléniquement insaturé différent desdits monomères a), b) ou c) et ne portant aucun groupement susceptible de réagir avec un groupement carbonate ou acide carboxylique mais également aucun groupement susceptible de réagir avec un groupement fonctionnel d'un autre monomère composant de ladite résine, toute réaction de réticulation dans la préparation de ladite résine étant exclue, ladite résine ayant globalement : un indice d'acide d'au moins 10, de préférence de 15 à 50, plus préférentiellement de 15 à 40 mg KOH/g par rapport à la résine sèche et un taux de groupements carbonates cycliques allant de 0,5 à 3,5 mmol/g, de préférence de 0,9 à 3 mmol/g, plus préférentiellement de 1,5 à 2,5 mmol/g par rapport à la résine sèche, de préférence ladite résine ayant une valeur globale d'hydrophobie, basée sur le logarithme du coefficient de partage entre l'octanol et l'eau, en particulier estimée par la moyenne en poids de logKow sur l'ensemble des monomères constituants, selon la méthode KowWin, d'au moins 1,5, de préférence d'au moins 1,6. 2. Résine selon la revendication 1, caractérisée en ce que ledit monomère c) comprend au moins un groupement aliphatique linéaire ou ramifiée comportant au moins 6, de préférence au moins 12 atomes de carbone, plus particulièrement de 12 à 36 atomes de carbone et/ou au moins une structure cycloaliphatique avec au moins 6 atomes de carbone, de préférence de 6 à 12 atomes de carbone.- 22 - 3. Résine selon la revendication 1 ou 2, caractérisée en ce que ledit monomère c) est sélectionné parmi : au moins un (méth)acrylate d'alkyle, ledit alkyle, linéaire ou ramifié, comprenant au moins 6 atomes de carbone, de préférence au moins 12 atomes de carbone, plus particulièrement de 12 à 36 atomes de carbone ou parmi au moins un ester d'acides gras en 018 à 036 avec un hydroxyalkyl (méth)acrylate ou au moins un ester de vinyl alcool avec au moins un acide linéaire ou ramifié comportant au moins 6 atomes de carbone, de préférence au moins 9 atomes de carbone, plus particulièrement de 9 à 36 atomes de carbone. 4. Résine selon l'une des revendications 1 ou 2, caractérisée en ce que ledit monomère c) est sélectionné parmi au moins un monomère du groupe composé de : (méth)acrylate de lauryle, d'isodécyle, de décyle, de dodécyle, de stéaryle, de 2-éthyl hexyle, d'isooctyle, de 2-octyl, de 2-octyl décyle, 2-octyl dodécyle, de tridécyle ou les esters de dimères (036) d'acides gras avec un hydroxyalkyl (méth)acrylate, le (méth)acrylate de glycidyl ester d'acide carboxylique saturé ramifié en 010 et en particulier hautement ramifié en 010, tel que le (méth)acrylate de glycidyl ester de l'acide versatique ou le (méth)acrylate de glycidyl ester d'acide carboxylique hautement ramifié en Cg ou les vinyl esters d'acide carboxylique hautement ramifié en 010 ou les vinyl esters d'acide carboxylique saturé hautement ramifié en Cg, ou les vinyl esters d'acide gras en 018 ou de dimères (en 036) d'acides gras ou les monomères à structure cycloaliphatique, en particulier parmi : (méth)acrylate d'isorbonyle, d'isophoryle, de tertiobutylcyclohexyle, de 3,3,5-triméthylcyclohexyle, méthacrylate de cyclohexyle ou esters de monoalkyl ester, avec alkyl en Ci à 018, d'acide m, p- hexahydrophtalique (ou d'acide 1,3 ou 1,4- cyclohexane dioïque monoesterifié alkyl Ci à 018) avec les hydroxyalkyl (méth)acrylates. 5. Résine selon la revendication 1 ou 2, caractérisée en ce qu'elle comprend des monomères hydrophobes sélectionnés parmi les esters méthacryliques d'alcools linéaires ou ramifiés en 06 à 036, plus préférentiellement de 06 à 018 et encore plus préférentiellement de Cg à 014 et/ou des esters vinyliques d'acides carboxyliques à chaîne linéaire ou ramifiée en 06 à 036, plus préférentiellement de 06 à 018 et encore plus préférentiellement de Cg à 014. 6. Résine selon l'une des revendications 1 à 5, caractérisée en ce qu'elle est à base d'une composition globale de monomères comprenant : comme monomère c), au moins un parmi : un ester (méth)acrylique d'alcool en Cg à 014, de préférence en 012 et/ou au moins un ester vinylique d'acide en Cg à 0145 préférence en Cg à 012 et comme monomère a), au moins un parmi : les carbonates vinyliques et les esters éthyléniquement insaturés porteurs d'un groupement carbonate cyclique, en- 23 - en particulier parmi le (méth)acrylate, l'itaconate, le maléate, le fumarate, le tetrahydrophtalate de carbonate de glycérol, plus préférentiellement le (méth)acrylate de carbonate de glycérol. 7. Résine selon l'une des revendications 1 à 6, caractérisée en ce qu'elle a une masse moléculaire moyenne en nombre Mn, mesurée par GPC (en équivalent polystyrène dans THF) allant de 2 000 à 10 000 g/mol, de préférence 3 000 et 000 g/mol, plus préférentiellement de 3 000 à 8 000 g/mol et encore plus préférentiellement de 3 000 à 7 000 g/mol. 8. Résine selon l'une des revendications 1 à 7, caractérisée en ce qu'elle est sous 10 forme d'une solution dans un ou plusieurs diluants organiques, de préférence polaire, avec un taux de résine allant de 70 à 95%, de préférence allant de 80 à 95%. 9. Résine selon la revendication 8, caractérisée en ce que ledit diluant organique est un diluant réactif et qu'il porte au moins deux fonctions réactives avec une amine primaire ou secondaire, de préférence lesdites fonctions étant sélectionnées parmi : hydroxyles et/ou acétoacétates et/ou époxydes et/ou insaturations éthyléniques, ces dernières pouvant réagir par addition de Michael avec ladite amine. 10. Résine selon l'une des revendications 1 à 9, caractérisée en ce qu'elle comprend au moins un copolymère acrylique, vinylique ou vinylique-acrylique correspondant à la définition de ladite résine. 11. Résine selon la revendication 10, caractérisée en ce qu'elle est un mélange d'au moins deux copolymères différents P1 et P2, en particulier sélectionnés parmi les copolymères acryliques, vinyliques ou vinyliques-acryliques, avec : PI: de 50 à 95% en poids, de préférence de 60 à 95% en poids par rapport au poids global desdits deux copolymères d'un premier copolymère P1 pouvant ne pas comprendre de monomère éthyléniquement insaturé carboxylé selon b), de préférence ne comprenant pas ledit monomère carboxylé selon b), P2: de 5 à 50% en poids, de préférence de 5 à 40% en poids d'un deuxième copolymère comprenant au moins un monomère éthyléniquement insaturé carboxylé selon b), avec P1 étant plus hydrophobe que P2, de préférence avec une différence d'hydrophobie exprimée en logarithme du coefficient de partage octanol/eau, en particulier en logKow selon la méthode KowWin, d'au moins 0,15 unités, plus préférentiellement d'au moins 0,25 unités et P1 ayant un indice d'acide nul ou significativement inférieur à celui de P2, de préférence avec un delta d'au moins 10 mg KOH/g et plus préférentiellement avec les 35 deux copolymères ayant sensiblement le même, à ± 1%, taux de groupements carbonates cycliques.- 24 - 12. Résine selon la revendication 11, caractérisée en ce que lesdits copolymères ont des températures de transition vitreuse Tg1 et Tg2 sensiblement identiques, à ± 5°C et qu'elles se situent dans une plage allant de -40 à 120°C. 13. Résine selon la revendication 11, caractérisée en ce que lesdits copolymères ont des températures de transition vitreuse différentes, de préférence avec un desdits copolymères P1 ou P2 ayant une Tg élevée, en particulier supérieure à 40°C, plus particulièrement supérieure à 40°C et ne dépassant pas 120°C et l'autre ayant une Tg plus basse. 14. Résine selon la revendication 13, caractérisée en ce que ledit copolymère ayant ladite Tg élevée est ledit copolymère P1 tel que défini selon la revendication 11 et que ledit copolymère ayant ladite Tg plus basse est ledit copolymère P2 tel que défini selon la revendication 11. 15. Résine selon la revendication 13, caractérisée en ce que ledit copolymère ayant ladite Tg élevée est le copolymère P2 tel que défini selon la revendication 11 et que ledit copolymère ayant ladite Tg plus basse est le copolymère P1 tel que défini selon la revendication 11. 16. Dispersion aqueuse de résine caractérisée en ce qu'elle comprend au moins une résine telle que définie selon l'une des revendications 1 à 15, sous forme totalement ou partiellement neutralisée. 17. Dispersion selon la revendication 16, caractérisée en ce que ladite dispersion est exempte de tensioactif. 18. Dispersion selon la revendication 16 ou 17, caractérisée en ce qu'elle est partiellement neutralisée avec un taux de neutralisation d'au moins 30% et de préférence d'au moins 40% par rapport aux fonctions carboxyliques de ladite résine. 19. Dispersion aqueuse de résine selon l'une des revendications 16 à 18, caractérisée en ce qu'elle a un taux de solides allant de 30 à 60%, de préférence de 40 à 60%. 20. Procédé de préparation d'une dispersion aqueuse telle que définie selon l'une des revendications 16 à 19, caractérisé en ce qu'il comprend une étape de préparation de ladite résine telle que définie selon l'une des revendications 1 à 15 sous forme de solution dans un ou plusieurs diluants organiques, de préférence polaire(s), suivi d'une étape de neutralisation partielle ou totale et d'une étape de dispersion dans l'eau, avec en option, une étape d'élimination finale dudit diluant organique, en particulier s'il est non réactif avec une amine et une étape d'ajustement du taux des solides et de la viscosité par dilution dans l'eau. 21. Procédé selon la revendication 20, caractérisé en ce qu'il comprend les étapes suivantes :- 25 - i) préparation d'une résine telle que définie selon l'une des revendications 1 à 15, en solution dans un ou plusieurs diluants organiques, de préférence polaire(s), ii) en option, dilution de ladite résine afin d'ajuster la viscosité de la solution de résine iii) neutralisation partielle ou totale de l'acidité de ladite résine, de préférence avec une base organique, laquelle dans les conditions de neutralisation neutralise sélectivement les groupements acides (carboxyliques) de ladite résine sans affecter les autres (que acides) groupements de ladite résine, iv) préparation d'une dispersion de ladite solution de résine en milieu aqueux, v) en option, élimination dudit diluant en particulier s'il n'est pas réactif avec une amine, de préférence par entraînement à la vapeur d'eau (ou « strippage » à la vapeur d'eau) ou entrainement (« strippage ») avec un gaz inerte. vi) ajustement de la dilution finale ou du taux de solides. 22. Procédé selon la revendication 21, caractérisé en ce que ladite étape iv) comprend une étape d'addition d'eau dans ladite solution de résine, jusqu'à inversion de phase, suivie d'un ajustement de la dilution par rapport au taux de solides visé. 23. Procédé selon la revendication 21 ou 22, caractérisé en ce que ladite résine est une résine acrylique, vinylique ou vinylique-acrylique y compris styrène-acrylique et en ce que ladite étape i) de préparation comprend une polymérisation radicalaire en milieu solvant des monomères correspondants. 24. Procédé selon l'une des revendications 21 à 23, caractérisé en ce que ladite résine est telle que définie selon la revendication 11 et que ladite étape i) de préparation de ladite résine comprend la préparation séparée desdits copolymères P1 et P2 en solution, suivie de leur mélange ou en alternative la préparation en deux étapes successives dans le même réacteur : il) d'abord la préparation en solution, du premier copolymère P1 tel que défini selon la revendication 11, suivie de i2) la préparation du deuxième copolymère P2, tel que défini selon la revendication 11, dans le même réacteur contenant déjà ledit premier copolymère Pl. 25. Composition aqueuse réticulable de liant organique, caractérisée en ce qu'elle comprend au moins une résine telle que définie selon l'une des revendications 1 à 15 ou au moins une dispersion aqueuse de résine telle que définie selon l'une des revendications 16 à 19. 26. Composition selon la revendication 25, caractérisée en ce qu'elle comprend en plus un agent réticulant sélectionné parmi les polyamines primaires et/ou secondaires ayant une fonctionnalité d'au moins 2.- 26 - 27. Composition selon la revendication 26, caractérisée en ce qu'il s'agit d'une composition de revêtement se comportant comme une composition réactive bicomposante. 28. Composition selon la revendication 26, caractérisée en ce que ladite polyamine est bloquée par un agent labile et se comporte comme une composition de revêtement monocomposant (stable au stockage à l'ambiante). 29. Composition selon l'une des revendications 25 à 28, caractérisée en ce qu'elle comprend ledit diluant organique de ladite résine en solution et que ledit diluant est réactif avec ladite polyamine telle que définie selon les revendications 26 à 28. 30. Composition selon l'une des revendications 28 à 29, caractérisée en ce qu'elle comprend en plus, un deuxième agent réticulant de fonctionnalité d'au moins 2, réactif avec le groupement hydroxyle issu de la formation de la liaison uréthane par réaction entre un groupement carbonate cyclique et une fonction amine, de préférence ledit agent réticulant étant sélectionné parmi : mélamine, agents réticulants porteurs de fonctions époxy, trialkoxysilanes, acide carboxylique ou anhydride carboxylique. 31. Utilisation d'au moins une résine telle que définie selon l'une des revendications 1 à 15, caractérisée en ce qu'il s'agit d'une utilisation dans la préparation de polyuréthanes réticulés sans utilisation de polyisocyanate, à partir de compositions réticulables telles que définies selon les revendications 25 à 30. 32. Utilisation selon la revendication 31, caractérisée en ce qu'elle concerne des applications dans les revêtements aqueux, en particulier dans les peintures, vernis, les encres, adhésifs, colles, traitement de fibres et de textiles. 33. Utilisation selon les revendications 31 ou 32, caractérisée en ce que lesdits revêtements sont : des revêtements de protection, en particulier des revêtements de finition ou des revêtements anticorrosion ou des revêtements de décoration, en particulier, lesdits revêtements étant pour substrats parmi : métal, verre, bois, y compris aggloméré ou contreplaqué, carton, plâtre, béton, plastique, composite, fibres naturelles, minérales ou synthétiques, y compris textile correspondant auxdites fibres et céramique. 34. Polyuréthane réticulé, caractérisé en ce qu'il résulte de la réticulation d'au moins une résine telle que définie selon l'une des revendications 1 à 15 avec une polyamine ayant une fonctionnalité d'au moins 2 ou à partir d'une composition aqueuse réticulable telle que définie selon l'une des revendications 25 à 30.