Brevet FR3000085A1 — publié le 20140627

AGENT FOL I RIQUE POUF'. OBTENIR COMPCSITION AQUEUSE STABLE CO RENANT DES PARTICULES 1.;'N SUSPENS: )1N II La présente invention concerne la formulation de compositions aqueuses stables, comprenant des particules en suspension. Le problème rencontré lors de la formulation de ces compositions réside essentiellement dans une répartition homogène des particules dans la composition et son maintien dans le temps, notanmient au cours du stockage. Dans la préparation de ces compositions, ce paramètre n'est bien entendu qu'un critère à satisfaire parmi d'autres essentiels, tels que la viscosité, le pH, la clarté, la stabilité.... Et il est donc nécessaire de parvenir à un ajustement optimal de l'ensemble de ces paramètres, et c'est un objectif de l'invention. Dans la description suivante, il est fait référence à la formulation de compositions cosmétiques mais l'invention n'est pas restreinte à ce domaine d'application et s'étend à tout autre secteur mettant en oeuvre de telles compositions, comme celui de la détergence. Dans son article de la revue Cosmetics & Toiletries vol. 123, N°12 de décembre 2008, « Formulating at pH 4-5: How Lower pH Benefits the Skin and Formulations », JW Wiechers s'étonne que le pH naturel de la peau étant acide, d'environ 4,7, la plupart des compositions cosmétiques disponibles aient un pH supérieur, de l'ordre de 6 et plus. De telles variations de pH ne sont pas sans conséquence sur une peau qui y est régulièrement soumise, par exemple en terme de développement de la microflore humaine cutanée, et il met en évidence les bénéfices conférés par des compositions cosmétiques formulées à un pH proche de 4,7. En particulier, il observe une pénétration accrue de certains principes actifs, tout en relevant l'intérêt d'une meilleure conservation de ceux-ci à ces valeurs de pH, ce lu' permet de limiter l'usage de conservateurs. En plus du problème soulevé par la présence de particules, le formulateur de compositions aqueuses acides rencontre des difficultés, car la phase continue de ces compositions n'est pas stable et évolue rapidement vers un déphasage. Ce phénomène est d'autant plus visible quand les compositions comprennent des particules en suspension qui peuvent être elles aussi entrainées dans le fond ou à la surface du contenant. Le document W003/061615A décrit des compositions cosmétiques formulées à pH compris entre 6 et 7, utilisées comme fixateur du cheveu. Elles contiennent un épaississant consistant en un polymère dit HASE (hydrophobically modified alkali- swellable) obtenu par polymérisation d'acide méthacrylique, d'acrylate d'éthyle, d'un monomère hydrophobe constitué par une extrémité polymérisable telle que l'acide acrylique, une partie médiane éthoxylée et une extrémité hydrophobe consistant en une chaîne grasse hydrocarbonée, linéaire, et d' di monomère réticulant Les compositions ainsi foimulées possèdent une rhéologie telle, qu'elles sont pulvérisables, qu'elles ne coulent pas sur le cheveu, tout en séchant rapidement une fois appliquées. Ce document s'attache principalement aux propriétés des compositions, lors de leur utilisation. Le problème que l'invention entend résoudre est la mise au point de compositions aqueuses, comprenant une phase continue limpide et des particules en suspension réparties dans la phase continue, le pH de ces compositions étant inférieur à 7 et ces compositions étant stables. Il est effet important que, notamment lors du stockage de telles compositions, les particules soient maintenues en suspension dans la phase continue, celle-ci demeurant limpide. Ces particules ayant une fonction technique ou seulement esthétique doivent pouvoir être visualisées et donc visibles à tout moment. Curieusement, les auteurs ont observé que la viscosité d'une composition apportée par un épaississant et la capacité de ce dernier à maintenir en suspension des particules dans la composition, ne sont pas corrélées. Selon l'invention, on a découvert un polymère, pour la formulation de compositions aqueuses acides, dans lesquelles ledit polymère agit à la fois, comme épaississant, et clarifiant de la phase continue, tout en permettant une distribution homogène des particules dans la phase continue, lesdites compositions restant stables dans le temps, et en p 'culier visiblement stables. Le polymère selon l'invention est obtenu à partir des monomères suivants : - au moins un monomère A anionique présentant une fonction vinylique polymérisable et un groupement carbonyle, éventuellement sous forme de sel, - au moins monomère B non ionique présentant une fonction vynillique polymérisable, - au moins un monomère C oxyallcylé présentant une fonction vinylique polymérisable et une chaîne hydrocarbonée hydrophobe, et - au moins un monomère D réticulant. Selon un mode de réalisation, le monomère C répond à la formule (I) suivante : T-RE0)(P0)(30).,1-Z (1) dans laquelle : T représente une extrémité permettant la copolymérisation du monomère C, - [(E0)'(P0)'.(B0)',1 représente une chaîne polyalkoxylée constituée d'unités alkoxylées, réparties en blocs, alternées ou statistiques, choisies parmi les unités éthoxylées EO, les unités propoxylées PO, et les unités butoxylées BO, n, n', n" représentant, indépen ent les uns des autres, 0 ou nombre entier variant de 1 à 150, la somme de n, n' et n" n'étant pas nulle, et - Z représente une chaîne grasse, linéaire ou ramifiée, d'au moins 16 atomes de carbone. De manière équivalente, le monomère C peut être représenté de la manière suivante, selon la formule (II) suivante : T-A-Z, dans laquelle : - T représente une extrémité permettant la copolymérisation du monomère C, - A représente une chaîne polymérique constituée de : - m motifs d'oxyde d'alkylène de formule -CH2CHR10- avec RI représentant un groupement alkyle comprenant de 1 à 4 carbones, par exemple un groupement méthyle ou éthyle, et m variant de 0 à 150, - p motifs d'oxyde d'alkylène de formule -CH2C ' 0- avec R2 représentant un groupement alkyle comprenant de 1 à 4 carbones, par exemple un groupement méthyle ou éthyle, et p allant de 0 à 150, - n motifs d'oxyde d'éthylène avec n variant de 0 à 150, ou de 10, ou 15, à 150, ou de 10, ou 15, à 100, ou de 15 à 50, ou de 15 à 30, - laquelle m+n+p > 0, et dans laquelle les motifs d'oxyde d'alkylène de formule -CH2C 10-, les motifs d'oxyde d'alkylène de formule -CH2CHR20- et les motifs d'oxyde d'éthylène sont en bloc, alternés ou statistiques ; - Z représente une chaîne grasse, linéaire ou ramifiée, d'au moins 16 atomes de carbone. Selon un mode de réalisation de la présente invention, le polymère est obtenu à partir des monomères suivants : - au moins un monomère A d'acide acrylique et/ou d'acide méthacrylique et/ou l'un quelconque de leurs sels, - au moins un monomère B d'acrylates et/ou méthacrylates d'alkyle, - au moins un monomère C répondant à la formule (I) suivante : T-REO)n(PO)n,(BO)n,1-Z (I) laquelle : - T représente une extrémité permettant la copolymérisation du monomère C, - RE0).(P0)',(B0).-] représente une chaîne polyalkoxylée constituée d'unités alkoxylées, réparties en blocs, alternées ou statistiques, choisies parmi les unités éthoxylées EO, les unités propoxylées PO, et les unités butoxylées BO, n, n', n" représentant, indépendamment les uns des autres, 0 ou un nombre entier variant de 1 à 150, la somme de n, n' et n" n'étant pas nulle, et - Z représente une chaîne grasse, linéaire ou ramifiée, d'au moins 16 atomes de carbone, et - au moins un monomère D réticulant. Ainsi, l'invention concerne un agent pour l'obtention d'une composition aqueuse, stable, comprenant une phase continue limpide et des particules en suspension réparties dans la phase continue, et ayant un pH inférieur à 7, comprenant un polymère issu d'une polymérisation des monomères A, B, C et D ci-dessus. Elle concerne aussi une composition aqueuse, stable, ainsi préparée. Avant d'aborder plus en détail l'invention et ses applications, certains termes employés dans la description et les revendications sont ci-après définis. Une composition de l'invention peut comprendre au moins un ingrédient actif (ou un agent actif) ou un mélange d'ingrédients actifs, sous toute forme que ce soit, et quel que soit le domaine d'application de la composition, comme indiqué précédemment. Le ou les principes actifs peuvent être dissous dans la phase continue de la composition et/ou ils peuvent être sous forme particulaire, non soluble dans la phase continue, et constituer tout ou partie des particules en suspension. Par « particules à suspendre pour obtenir une composition de l'invention », on entend des corps solides, pleins ou creux, liquides ou gazeux qui peuvent être caractérisés par des formes, des textures, des structures, des compositions, des couleurs et des propriétés finales différentes. A titre indicatif, on peut citer les particules exfoliantes (par exemple les particules de polyéthylène, les coquilles de fruits pillés, les pierres ponce), les particules nourrissantes (par exemple les sphères de collagène), les particules nacrantes (par exemple le mica titane, les glycols distéarate), et les particules esthétiques (par exemple les bulles d'air, les paillettes, les pigments, éventuellement colorés). Pour ce qui est de la suspension de bulles d'air dans la composition, les particules peuvent notamment avoir une taille de 1, 2 ou 3 mm. Par « alkyle », on comprend un groupe CJI2m+1, linéaire ou ramifié, où m varie de 1 à 10, de préférence de 1 à 6, voire de 1 à 3 ou 1 à 2. Avantageusement eu égard aux monomères disponibles dans le commerce, il s'agit d'un groupe méthyle ou éthyle. Par « unités propoxylées PO » et « unités butoxylées BO », on entend des unités éthoxylées porteuses sur l'un ou l'autre de leurs carbones, d'un radical méthyle ou éthyle respectivement. Une unité éthoxylée est une unité -CH2-CH2-0. Par chaîne grasse, on entend une chaîne hydrocarbonée aliphatique d'un acide gras, linéaire ou ramifiée, comprenant au moins 16 atomes de carbone, ou de 16 à 36 atomes de carbone, ou de 16 à 32 atomes de carbone. Selon l'invention, la clarté ou limpidité d'une composition est mesurée par sa transmittance. Une méthode de détermination de la transmittance est décrite ci-après dans l'exemple 1, Matériels et méthodes. Elle est exprimée en pourcentage et une composition est considérée comme claire ou limpide si elle présente une transmittance d'au moins 40 %. En plus de la clarté qu'il apporte, l'agent de l'invention permet de maintenir en suspension toute particule présente dans la composition. L'utilisation d'une composition ainsi formulée ne nécessite donc aucune étape de mélange, même si la composition a été stockée plusieurs semaines, voire plusieurs mois. L'agent de l'invention est particulièrement adapté à la préparation d'une composition ayant un pH inférieur ou égal à 5,5, ou compris entre 4 et 5. De tels pH sont proches de la valeur de pH moyenne de la peau humaine, et il présente ainsi un intérêt majeur en cosmétique. L'agent ainsi défini répond préférentiellement aux caractéristiques suivantes, considérées seules ou en combinaison : L'extrémité T représente un radical contenant une fonction insaturée polymérisable, appartenant au groupe des esters acrylique, méthacrylique, maléique, itaconique, ou crotonique. L'extrémité T peut notamment être choisie parmi les groupements acrylates, méthacrylates, allyliques, vinyliques. Selon un mode de réalisation, le monomère C répond à la formule (III): CH2-C(R1)-000- RE0)'(P0)', (BO)',1 -Z dans laquelle R1 représente H ou CH3, n, n', n" et Z ont la même définition que dans la formule (I) ci-dessus. De manière équivalente, le monomère C répond à. la formule (IV) suivante : CH2=C(R1)-000-A-Z dans laquelle R1 représente H ou CH3, n, n', n", A et Z ont la même définition que dans la formule (II) ci-dessus. Le monomère D réticulant est choisi parmi par le diacrylate d'éthylène glycol, le diméthacrylate d'éthylène glycol, le triméthylolpropanetriacrylate, le triméthylolpropanetriméthacrylate, l'acrylate d'allyle, le maléate d'allyle, le diallyl phtalate, le méthylène-bis-acrylamide, le méthylène-bis-méthacrylamide, le tétrallyloxyéthane, les triallylcyanurates, les éthers allyliques obtenus à partir de polyols choisis parmi le pentaérythritol, le sorbitol, ou encore le sucrose. La proportion des monomères A, B, C et D varie de 10 à 50 %, de 40 à 80 %, de 0,05 à 15 % et de 0,05 à 10 %, respectivement, en poids par rapport au poids total du polymère. Dans un mode de réalisation, la proportion des monomères A, B, C et D varie de 30 à 45 %, de 50 à 65 %, de 0,5 à 12 % et de 1,5 à 5 %, respectivement, en poids par rapport au poids total du polymère. La préparation des polymères se fait selon des procédés connus de l'homme du métier. Plus précisément, ils sont obtenus par des procédés connus de copolymérisation radicalaire conventionnelle en solution, en émulsion directe ou inverse en bulk, en suspension ou précipitation dans des solvants appropriés, en présence d'initiateurs et d'agents de transfert connus, ou encore par des procédés de polymérisation radicalaire contrôlée tels que la méthode dénommée Reversible Addition Fragmentation Transfer T), la méthode dénommée Atom Transfer ' .4ical Polymerization (ATRP), la méthode dénommée Nitroxide Mediated Polymerization (NMP) ou encore la méthode dénommée Cobaloxime Mediated Free Radical Polymerization. De préférence, la polymérisation est réalisée en émulsion. L'invention concerne aussi une composition cosmétique aqueuse, comprenant une phase continue et des particules en suspension dans la phase continue, ladite phase continue et/ou lesdites particules comprenant et/ou consistant en un principe actif cosmétique, et ayant un pH inférieur à 6, avantageusement compris entre 4 et 5, ladite composition comprenant un agent tel que défini précédemment. A titre de principe(s) actif(s), elle peut comprendre une base lavante pour le corps et/ou les cheveux. Dans une telle composition, la proportion de l'agent de l'invention peut varier de 0,1 à 20 %, ou de 5 à 15 %, en poids par rapport au poids total de la composition. L'invention concerne encore l'utilisation pour la préparation d'une composition aqueuse stable, comprenant une phase continue limpide et des particules en suspension réparties dans la phase continue, et ayant un pH inférieur à 7, d'un polymère tel que défini précédemment. La présente invention est maintenant illustrée, de manière non limitative, par les exemples suivants. Exemple 1 : Matériels et méthodes Les avantages de l'invention ressortent de la mesure de propriétés de compositions de l'invention, comparées à celles de compositions comprenant un agent épaississant connu de l'homme du métier. Propriétés organoleptiques d'une composition : On évalue les propriétés organoleptiques de différentes compositions cosmétiques de type gel douche / shampooing formulées et stockées à l'étuve (45°C) pendant 3 mois. L'évaluation est effectuée à température ambiante. Les critères suivants sont pris en compte : Opacité (variation de limpide à opaque, voire blanc intense), Texture (onctueuse, présence de grumeaux, de grains ...), Odeur (apparition ou non d'une odeur, Couleur (variation de l'homogénéité), et Surface (lisse ou non lisse). Clarté ou limpidité d'une composition : La mesure de la limpidité est réalisée par une mesure de la transmittance qui se fait de la manière suivante. Les mesures sont réalisées sur Spectromètre UV Genesys 10 UV TM (Cole Parmer), équipé de cuves Rotilabo-Einmal Kuvetten PS, 4,5 mL. De manière pratique, on préchauffe l'appareil 10 minutes avant utilisation. On réalise d'abord une première mesure au moyen d'une cuve remplie de 3,8 ml d'eau bipermutée (le « blanc »). On réalise ensuite la mesure avec une cuve remplie de 3,8 mL de la solution de composition cosmétique à tester. La transmittance est alors mesurée à la longueur d'onde de 500 nm. Plus la valeur de transmittance, exprimée en %, est élevée plus la composition cosmétique est limpide. Comme dit précédemment, on estime qu'à une valeur de transmittance d'au moins 40 %, la composition est limpide. Viscoélasticité d'une composition : Des mesures de visco-élasticité de différentes formulations sont réalisées à l'aide d'un rhéomètre de type Haake - RheoStress RS 150. La variation de l'angle de déphasage (8, en °) en fonction de la contrainte t (balayage de 0 à 800 Pa) est mesurée à 25°C, grâce au module cône-plan (1'). La valeur limite d'écoulement (YV, Pa ou Dyn/cm2) est déduite de ces mesures. Stabilité d'une composition : Un test de stabilité de différentes formules de protection solaire est réalisé : - à t = 1 mois - Echantillon stocké à +4°C - à t = 3 mois - Echantillon stocké à +45°C Les potentielles instabilités telles que le déphasage, le crémage, l'exsudation, le relargage, le dépôt / sédimentation sont observées. Viscosité d'une composition : On mesure la viscosité desdites formulations, à l'aide d'un viscosimètre Brookfield, modèle RVT. Avant la mesure de la viscosité, on laisse chacune des formulations au repos 24 heures à 25°C. Le mobile doit être centré par rapport à l'ouverture du flacon. On mesure ensuite la viscosité à 6 rpm (tours par minute) à l'aide du module approprié. On laisse tourner le viscosimètre jusqu'à ce que la viscosité soit stable. Exemple 2 : Shampooina Ultra-Doux Gommant Cet exemple illustre l'utilisation d'agents selon l'invention dans des formulations cosmétiques de type shampooing ultra-doux, et a pour but de mettre en évidence les propriétés rhéologiques (suspension et viscosité) et organoleptiques apportées selon l'invention. Ainsi, à partir d'une formulation de shampooing à base de tensioactifs anioniques et zwitterioniques dont la composition figure dans le tableau 1, le but a consisté à vérifier dans cette formule la limpidité, la viscosité et la suspension telles qu'influencées par différents modificateurs de rhéologie dont ceux de l'art antérieur et ceux selon l'invention. Les valeurs mentionnées dans la dernière colonne du tableau indiquent les masses en grammes. 1-Eau DI QSP 100 2-Texapon NSO UP, 28 (Cognis) 32,14 3-Dehyton PK 45 (Cognis) 6,67 4-Modificateur de Rhéologie Polymère testé 5-Hydroxyde de sodium Qs pH - 6,0 or 7,0-10,1 6-Acide lactique Qs pH 5,0±0.1 7-Potassium sorbate (Nutrinova) 0,40 8-Strawberry Fragrance (Hyteck) 0,50 9-Exfoson Quin 300 red, Particules exfoliantes (Soniarn) 2,00 1-Eau DI QSP 100 2-Texapon NSO UP, 28 (Cognis) 32,14 3-Dehyton PK 45 (Cognis) 6,67 4-Modificateur de Rhéologie Polymère testé 5-Hydroxyde de sodium Qs pH = 6,0 or 7,0±0,1 6-Acide lactique Qs pH 5,0-10.1 7-Potassium sorbate (Nutrinova) 0,40 8-Strawberry Fragrance (Hyteck) 0,50 9-Exfoson Quin 300 red, Particules exfoliantes (Soniam) 2,00 Tableau 1 Protocole de préparation de la formulation - Dans un bécher, on introduit l'eau bipermutée (1), puis sont ajoutés sous agitation les différents ingrédients (2) et (3). - Après totale homogénéisation, on additionne sous agitation très modérée le modificateur de rhéologie (4). - On mesure le pH qui est ensuite ajusté à 5.0±0.1ou 6.0-10.1 ou 7,0±0.1 avec les ingrédients (5) ou (6). - Après vérification du pH, le conservateur (7) et le parfum (8) sont mélangés sous agitation modérée à la formulation de shampooing. - On disperse enfm, sous agitation les particules exfoliantes de quinoa (9). Le tableau 2 récapitule l'ensemble des modificateurs de rhéologie qui ont été utilisés en tant qu'ingrédient (4) dans le cadre des essais du présent exemple 2. On note que leur quantité est exprimée en tant que pourcentage massique par rapport au poids total de la composition. A titre d'exemple, si le pourcentage massique est égal à 5 %, on ajoute 5 g de (4) pour une formulation de 100 g de produit fini. Dans le tableau 2: REF : Référence / AA : Art Antérieur / INV : Invention / HINV : Hors Invention / NA: non applicable. Z : nombre d'atomes de carbone de la chaîne grasse, linéaire ou ramifiée. EDMA : Ethylène Glycol Diméthacrylate / TMP-TMA Triméthylolpropane Triméthacrylate. Essai 1-1 : L'ingrédient (4) est un sel inorganique : le chlorure de sodium. Essai 1-2: L'ingrédient (4) est un additif polymère réticulé du type polyacrylates réticulé, Carbopolti ETD (Lubrizol). Essai 1-3 : L'ingrédient (4) est un additif du type Aqua SF1 (Lubrizol). Essai 1-4: L'ingrédient (4) est un additif polymère ASE réticulé Acrylate éthyle / Acide méthacrylique. Essais 1-5 à 1-12: Les ingrédients (4) sont des polymères issus de la polymérisation des monomères A, B, C, D, définis dans le tableau 2, seuls les essais 1-5 à 1-10 correspondant à l'utilisation d'un agent de l'invention. Les résultats applicatifs sont présentés dans les Tableaux 3 et 4. Essai Ingrédient (4) Etat Etat Ingrédient Composition Additif Rhéologique Caractéristiques du Physique Physique (4) (% massique) Monomère C: Solide à Solution (%) 100 % de Aqueuse matière % de active matière active Acrylate Acide Monomère Monomère Carbone n' Ramifiez- d'Ethyle Méthacrylique D non Z A 1-1 (REF) Oui NA 3.0 NA NA NA NA NA NA NA NA NA 1-2 (AA) Oui NA 3,0 NA NA NA NA NA NA NA NA NA 1-3 (AA) Non 30,0 10,0 NA NA NA NA NA NA NA NA NA 1-4 (AA) Non 30,0 10,0 53,5 43,1 3,4 (EDMA) 0 NA NA NA NA NA 1-5 (INV) Non 30,0 10,0 60,4 34,6 4,5 (EDMA) 0,5 Méthacrylate 32 0 25 ramifié 1-6 (INV) Non 30,0 10,0 59,6 34,1 4,4 (EDMA) 1,9 Méthacrylate 16 0 25 ramifié Essai Etat Etat Physique Solution Aqueuse Ingrédient Composition Additif Rhéologique Caractéristiques du Monomère C Lerl Physiqu % de (4) (% massique) Solide à matière (%) 100 % active de matière active Acrylate Acide Monomère Monomère Carbon n' Ramifica -tion Z d'Ethyle Méthacrylique D A 1-7 (INV) Non 30,0 6,6 52,8 35,5 1,6 (EDMA) 10,1 Méthacrylate 20 0 25 ramifié 1-8 (INV) Non 30,0 6,6 52,8 35,5 1,6 (EDMA) 10,1 Méthacrylate 20 0 36 ramifié 1-9 (1NV) Non 30,0 10,0 59,8 34,3 4,5 (EDMA) 1,4 Méthacrylate 16 0 25 linéaire 1-10 (INV) Non 30,0 10,0 52,8 42,1 2,4 (EDMA) 2,7 Méthacrylate 22 0 25 linéaire 1-11 Non 30,0 10,0 52,6 37,1 5,1 (EDMA) 5,2 Méthacrylate 12 0 23 linéaire (H1NV) 1-12 Non 30,0 10,0 52,6 37,1 5,1 (TMP- 5,2 Méthacrylate 12 0 23 linéaire (HINV) TMA) Tableau 2 L)1 Essai pH 5 pH 6 pH 7 Viscosi PH Viscosité pH6 Viscosité pH7 Transmi e YV (dyn/cm2 Transmi ce d Transmit (500 nrn) (dyn/cm2) (500 (500 mn) 1-1 26./00 25200 17800 4 98,4% 98,6% 0 -2 6880 9870 11700 3 0,3% 6 0,3% 8 13 5600 15220 12750 5. 35 47% 40 90% 20 1-4 17640 18420 2075 20,4% 40 68,2% 50 39,7% 4 1-5 4320 26600 9340 7 2 1 93,2% 0 1-6 4030 25790 25600 20 77,2 70 99,2% 0 1-7 3800 1950 32820 94,9% 10 95,3% 15 95,8% 25 1-8 5100 17200 18430 91, 10 93,4% 20 94,4% 25 1-9 4630 27800 22200 44,1% 1 86,1% 70 97,2% 40 1-10 33100 43200 36400 45 20 72,4% 0 78,9% 4- 1-11 7980 9580 15420 5,3% 21 24% 79 95% 2 1-12 5430 11600 14950 0,4% 0 25,4% 5 97,3% 20 Tableau 3 Viscosité : Brookfield 6 rpm (cPs) T24 1-2 1-6 Stabilité à t 1 mois Echantillon stocké à + 4°C Stab__Lé à t 3 mois Echanti5m silelé à + 45°C Propriétés Organoleptiques à t = 1 r-o's E ement : bonne couvrance Texture : onctueuse Odeur : inodorant Aspect : limpide Surface : lisse Etalement : bonne couvrance Texture : onctueuse Odeur : inodorant Aspect : opaque Surface : lisse Etalement : bonne couvrance Texture : onctueuse Odeur : inodorant Aspect : limpide Surface : lisse des particules Stable Stable Essai n° PH Sédimentation complète Sédimentation complète des particules ->1 Léger dépôt Stable Tableau 4 Le tableau 3 ci-dessus illustre parfaitement la supériorité des polymères selon l'invention par rapport aux polymères de l'art antérieur. En effet, l'essai 1-1 induit à bas pH des formulations limpides. En revanche, les particules exfoliantes ne sont pas stabilisées. Les essais de l'art antérieur ne sont pas concluants non plus puisque dans cette gamme de pH les formulations sont opaques. Parallèlement, les tests de stabilité accélérés (Tableau 4) à t = 1 mois (+4°C) et à t = 3 mois (+45°C) réalisés sur une formulation comportant le polymère de l'essai 1-3 (art antérieur) et en parallèle sur une formulation comportant le polymère de l'essai 1-6 (invention) démontrent une nette différence de stabilité des particules. Les stabilités des particules sont meilleures pour les formulations incorporant les additifs de l'invention. Exemple 3 - Gel Douche Exfoliant sans sulfate Cet exemple concerne la mise en oeuvre d'un polymère selon l'invention dans une formulation de gel douche exfoliant qui se caractérise par l'utilisation d'un cotensioactif « sulfate free » et incorporant les ingrédients suivants (les chiffres dans la dernière colonne indiquent les pourcentages massiques par rapport au poids total de la composition) : 1-Eau DI QSP 100 2-Steol CS 230 (Stepan) 15.40 41) 3- Protelan AGL (Z&S) 2.50 4-Modificateur de rhéologie Polymère testé 5-Hydroxyde de sodium Qs pH - 6,0 ±0,1 6-Acide lactique Qs pH 6,0±0.1 7-Geogard 221 (Lonza) 0.60 1 1.00 8-Spectrabead 5025 (Micropowder Inc) 9-Floratech Pumice 1.00 10-Lemon Fragrance (Fruitaflor Int) 0,40 Tableau 5 Protocole de préparation de la formulation : - Dans un bécher, on introduit l'eau bipermutée (1), puis sont ajoutés sous agitation les différents ingrédients (2) et (3). - Après totale homogénéisation, on additionne sous agitation très modérée le modificateur de rhéologie (4). - On mesure le pH qui est ensuite ajusté à 6.0±0.1 avec les ingrédients (5) ou (6). - Après vérification du pH, le conservateur (7), et le parfum (10) sont mélangés sous agitation modérée à la formulation de shampooing. - On disperse enfin, sous agitation les particules exfoliantes (8) et (9). 10 15 5 Etat Etat Physique Solution Aqueuse Ingrédient Composition Additif Rhéologique Caractéristiques du Monomère C Physique % de (4) (%) (% massique) Solide à Matière 100 % Active ou de poudre matière active Acrylate d'éthyle Acide Monomère Monomère n' Ramification Méthacrylique D A 2-1 Oui NA 3,0* NA NA NA NA NA NA NA NA NA (REF) 2-2 Non 30,0 10,0** NA NA NA NA NA NA NA NA NA (AA) 2-3 Non 30,0 10,0 60,4 34,6 4,5 0,5 Méthacrylate 32 0 25 ramifié (INN) (EDMA) 2-4 Non 30,0 10,0 59,6 34,1 4,4 BD 1,9 Méthacrylate 16 25 ramifié (INV) Tableau 6 REF : Référence / AA : Art Antérieur / [NV : Invention / HINV : Hors Invention / NA: non applicable Essai 2-1 : L'ingrédient (4) est ici un sel inorganique : le chlorure de sodium Essai 2-2 : L'ingrédient (4) est ici un additif polymère réticulé du type acrylates copolymer comme défini dans la présente invention CD oo ul Essais p116 Viscosité T24 Transmittance (500 nm) YV (dyn/cm2) 2-1 10 250 98,4% Pas de suspension 2-2 8 430 49,1% 40 2-3 8 350 90,8% 40 2-4 8 180 88,2% 30 Tableau 7 Le tableau 7 ci-dessus illustre parfaitement la nette supériorité des polymères selon l'invention par rapport aux polymères de l'art antérieur. La valeur de la transmittance 5 étant nettement plus élevée pour les essais illustrant l'invention. Ceci, en induisant les performances suspensivantes souhaitées. REVENDICATIONS1. Agent pour l'obtention d'une composition aqueuse stable comprenant une phase continue limpide et des particules en suspension réparties dans la phase continue, et ayant un pH inférieur ou égal à 7, ledit agent comprenant un polymère constitué : - d'au moins un monomère A d'acide acrylique et/ou d'acide méthacrylique et/ou de l'un quelconque de leurs sels, - d'au moins d'un monomère B d'acrylate et/ou de méthacrylate d'alkyle, - d'au moins un monomère C répondant à la formule (I) suivante : T-REOMPO)n'(BO)n>1-Z (I) dans laquelle : - T représente une extrémité permettant la copolymérisation du monomère C, - REO)n(P0)',(B0)',1 représente une chaîne polyalkoxylée constituée d'unités allwxylées, réparties en blocs, alternées ou statistiques, choisies parmi les unités éthoxylées EO, les unités propoxylées PO, et les unités butoxylées BO, - n, n', n" représentant, indépendamment les uns des autres, 0 ou un nombre entier variant de 1 à 150, la somme de n, n' et n" n'étant pas nulle, et - Z représente une chaîne grasse, linéaire ou ramifiée, d'au moins 16 atomes de carbone, - d'au moins un monomère D réticulant. 2. Agent selon la revendication 1, caractérisé en ce qu'il est destiné à la préparation d'une composition ayant un pH inférieur ou égal à 5,5. 3. Agent selon la revendication 1 ou 2, caractérisé en ce que Z représente une chaîne grasse hydrocarbonée, linéaire ou ramifiée, ayant entre 16 et 32 atomes de carbone. 4. Agent selon l'une quelconque des revendications 1 à 3, caractérisé en ce que T représente une fonction acrylate, méthacrylate, vinyl ou allyl. . Agent selon la revendication 4, caractérisé en ce que le monomère C répond à la formule (III) CH2=C(R1)-000-[(E0)'(P0),(B0)11']-Z dans laquelle R1 représente H ou CH3. 6. Agent selon l'une quelconque des revendications 1 à 5, caractérisé en ce que, le polymère contient, par rapport au poids total du polymère : - de 10 à 50 % en poids de monomères A, - de 40 à 80 % en poids de monomères B, - de 0,05 à 15 % en poids de monomères C, et - de 0,05 à 10 % en poids de monomères D. 7. Agent selon l'une quelconque des revendications 1 à 6, pour l'obtention d'une composition cosmétique, ayant un pH inférieur à 7. 8. Composition aqueuse, comprenant une phase continue, des particules en suspension dans la phase continue, et un agent selon l'une quelconque des revendications 1 à 7. 9. Composition selon la revendication 8, caractérisée en ce que la proportion de l'agent varie de 0,1 à 20 % en poids par rapport au poids total de la composition. 10. Utilisation d'un agent pour la préparation d'une composition aqueuse stable, comprenant une phase continue limpide et des particules en suspension réparties dans la phase continue, et ayant un pH inférieur à 7, constitué : - d'au moins un monomère A d'acide acrylique et/ou d'acide méthacrylique et/ou de l'un quelconque de leurs sels, - d'au moins un monomère B d'acrylate et/ou de méthacrylate d'alkyle, - d'au moins un monomère C répondant à la formule (I) suivante : T-RE0)'(P0)',(B0)1-Z (I) dans laquelle : - T représente une extrémité permettant la copolymérisation du monomère C,- représente une chaîne polyalkoxylée constituée d'unités alkoxylées, réparties en blocs, alternées ou statistiques, choisies parmi les unités éthoxylées EO, les unités propoxylées PO, et les unités butoxylées BO, - n, n', n" représentant, indépendamment les uns des autres, 0 ou un nombre entier variant de 1 à 150, la somme de n, n' et n" n'étant pas nulle, et - Z représente une chaîne grasse, linéaire ou ramifiée, d'au moins 16 atomes de carbone, - d'au moins un monomère D réticulant. 11. Utilisation d'un agent selon la revendication 10, pour la préparation d'une composition cosmétique ayant un pH inférieur à 7.