Brevet FR3001156A1 — publié le 20140725

DISPOSITIF D'OXYDATION HYDROTHERMALE POUR LE TRAITEMENT D'UNE MATIERE DANS UN MILIEU SUPERCRITIQUE ET PROCEDE DE MISE EN OEUVRE DESCRIPTION La présente invention concerne un dispositif d'oxydation hydrothermale pour le traitement d'une matière dans un milieu supercritique. Elle concerne également un procédé de traitement d'une matière par oxydation hydrothermale. Plus précisément, la présente invention concerne un dispositif d'oxydation hydrothermale comprenant : -un corps principal muni à une première de ses extrémités d'une bride d'interface froide, de moyens d'étanchéité entre le corps principal et la bride, le corps principal, la bride et les moyens d'étanchéité étant réalisés dans des matériaux résistant aux pressions et aux températures des milieux supercritiques, -un tube interne placé à l'intérieur du corps principal de manière à former une zone annulaire le long du corps principal, le tube interne comprenant une première extrémité froide et une deuxième extrémité chaude, la première extrémité du tube interne étant fixée de manière étanche à la bride d'interface froide, le tube interne délimitant une zone intérieure réactionnelle, -un moyen d'agitation placé dans la zone intérieure réactionnelle du tube interne et actionné au moyen d'un arbre tournant, -un moyen de réfrigération pour refroidir la matière traitée se trouvant dans la zone intérieure du tube interne avant son évacuation du dispositif d'oxydation par une sortie de matière traitée, -une entrée pour un mélange eau et oxydant située du côté de la première extrémité froide du corps principal, le mélange eau et oxydant parcourant la zone annulaire de la première à la deuxième extrémité chaude du tube interne avant de pénétrer dans la zone intérieure réactionnelle du tube interne, -une sortie des effluents située au niveau de la première extrémité froide du corps principal, SP 53758 LW 2 -une entrée de matière à traiter, située à une deuxième extrémité chaude du corps principal, cette entrée débouchant dans le tube interne à sa deuxième extrémité. On connaît déjà (WO 02/30836) un dispositif d'oxydation hydrothermale de ce type. Ce document concerne un procédé et un autoclave pour l'oxydation en eau supercritique de matière organique. Cet autoclave continu à double enveloppe agitée a été largement utilisé pour diverses applications OHT en laboratoire. Des déchets organiques d'origines diverses ont été détruits avec succès sans occasionner de problèmes de bouchage ou de corrosion. Toutefois, dans le cas de déchets à fort pouvoir calorifique inférieur (PCI) la maîtrise de la température de réaction repose en partie sur la dilution du milieu réactionnel avec le procédé, impactant le volume d'effluents aqueux généré. Par ailleurs, dans le cas de déchets à faible PCI, les rendements de destruction sont élevés, proches de 99%, mais inférieurs à ceux observés pour les déchets à fort PCI (rendement de destruction de 99,9%). La relative faiblesse des rendements de destruction observés pour les déchets à faible PCI provient à la fois de l'absence d'effets thermiques significatifs liés à la réaction et à un préchauffage insuffisant. La présente invention a pour objet de fournir un dispositif permettant le contrôle thermique de l'oxydation hydrothermale de matières organiques, ainsi que la gestion de manière mécanique des solides induits par la réaction d'OHT. Selon la principale caractéristique de l'invention, le dispositif d'oxydation comporte une entrée pour un effluent dilué, situé dans la bride d'interface froide et raccordé à un serpentin de préchauffe disposé le long de la paroi interne du corps principal et s'étendant de sa première extrémité froide à sa deuxième extrémité chaude, le serpentin de préchauffe débouchant dans le tube interne au niveau de cette deuxième extrémité chaude. Selon une autre caractéristique essentielle, le dispositif d'oxydation hydrothermale de l'invention comporte un échangeur de chaleur formant un radiateur de boucle chaude disposé dans la zone annulaire et dans une zone périphérique située du côté de la deuxième extrémité chaude du tube interne, le radiateur de boucle chaude SP 53758 LW 3 prélevant de la chaleur de la réaction d'oxydation hydrothermale se produisant dans la deuxième extrémité de la zone interne du tube interne. De préférence, le dispositif d'oxydation hydrothermale comporte une antichambre réactionnelle, située du côté de la deuxième extrémité chaude du tube interne, l'antichambre réactionnelle étant formée par une paroi interne et par une paroi externe obturant le tube interne, un passage de communication pour le mélange d'eau et d'oxydant étant formé dans chacune des parois interne et externe. De préférence encore, le dispositif d'oxydation hydrothermale comporte un moyen de chauffage électrique disposé dans le corps principal et débouchant dans l'espace annulaire à proximité de l'antichambre réactionnelle, ce moyen de chauffage étant protégé par cette disposition des agressions chimiques induites par le déchet ou la réaction d'oxydation hydrothermale. Avantageusement, le dispositif d'oxydation hydrothermale de l'invention comporte un échangeur de chaleur formant un radiateur de boucle froide permettant d'abaisser la température du milieu fluide après réaction et avant sa sortie du réacteur de façon à garantir les conditions de tenue des organes d'étanchéité du corps principal sur les brides et à solubiliser au mieux les espèces minérales ayant précipités. Avantageusement encore, le dispositif d'oxydation hydrothermale de l'invention comporte un module de gestion des solides, ce module se présentant sous la forme d'un couvercle qui obture un orifice traversant formé dans la bride, des moyens d'étanchéité étant prévus entre le module de gestion des solides et la bride. De préférence, le module de traitement des solides est entraîné en rotation par un entraînement magnétique. Le module de traitement des solides présente, en coupe axiale, une forme circulaire. Il est ajusté avec un jeu emax dans un diamètre correspondant du module de gestion des solides, le mobile de traitement des solides permettant un traitement mécanique des solides présents dans l'effluent refroidi issu de la réaction hydrothermale et permettant de mettre ces solides au gabarit à une granulométrie choisie pour ne pas colmater les tuyauteries et les équipements situés en aval du module de gestion des solides. SP 53758 LW 4 Par ailleurs, la présente invention concerne un procédé de traitement d'une matière par oxydation hydrothermale. Ce procédé comprend les étapes suivantes : a) introduction dans un réacteur d'un fluide comprenant de l'eau et un oxydant sous une pression supérieure à 22,1 MPa dans une zone annulaire formée entre une paroi interne d'un corps principal de réacteur et un tube interne au corps principal, à une première extrémité froide du corps principal, b) chauffage du fluide eau/oxydant dans la zone annulaire à une température supérieure à 374°C, c) introduction du fluide eau/oxydant sous pression et chauffé obtenu à l'étape b) dans le tube interne du réacteur au niveau d'une deuxième extrémité chaude du corps principal et une introduction simultanée de la matière à traiter dans le tube interne au niveau de la deuxième extrémité chaude du corps principal, d) mélange du fluide eau/oxydant sous pression chauffé et de la matière à traiter dans une première partie du tube interne de manière à oxyder la matière à traiter, e) évacuation du mélange fluide/matière oxydée du réacteur à une première extrémité froide du corps principal. Selon l'invention, ce procédé comporte en outre une étape d'introduction d'un effluent dilué dans un serpentin de préchauffe, l'entrée du serpentin se trouvant au niveau de la première extrémité froide du corps principal, le serpentin étant enroulé le long de la paroi interne du corps principal et débouchant dans le tube interne. Selon l'invention, le coeur du procédé d'oxydation hydrothermale continu est destiné à assurer les fonctions suivantes : -injection de déchets pouvant contenir une forte ou une faible proportion d'eau (fort potentiel calorifique inférieur) en présence d'un oxydant mélangé ou non à l'eau, -préchauffage des fluides avant la réaction d'OHT par récupération de l'énergie dégagée par la combustion du déchet organique, SP 53758 LW -mélange des réactifs (déchets organiques, eau, oxydant) en continu et établissement d'une réaction de combustion en continu sous agitation, la réaction d'OHT étant confinée à distance des parois de l'autoclave sous pression par l'interposition d'une paroi en un matériau choisi pour sa résistance à l'agression induite par la réaction de 5 combustion (corrosion, abrasion) ainsi que par la mise en oeuvre d'une zone assurant le confinement dynamique de la réaction d'OHT dans la zone réactionnelle. Le procédé d'oxydation hydrothermale est également destiné à assurer les fonctions suivantes : -récupération de l'excédent de puissance thermique dégagé par la réaction OHT vers un circuit externe qui garantit l'homogénéisation de la température dans la zone réactionnelle et limite la température à laquelle est exposé l'équipement sous pression, -injection d'une puissance de surchauffe à proximité immédiate de la zone réactionnelle sans exposition de l'équipement de chauffe aux agressions issues de la réaction OHT et permettant la mise en chauffe rapide et le démarrage de la réaction d'OHT à partir de l'équipement froid, ainsi que la surchauffe des fluides eau/oxydant avant mélange et initiation de la réaction OHT dans le cas où les conditions de fonctionnement établies ne permettent pas d'atteindre l'ignition spontanée de la réaction OHT de manière stable, dans le cas de solvants de faible PCI, -refroidissement en continu des produits de la réaction de combustion avec utilisation complémentaire d'un circuit externe, -gestion des produits de réaction aux solides présents dans les effluents refroidis par calibrage mécanique et éventuellement par re-solubilisation à froid. Selon une caractéristique préférée, le procédé comporte une étape supplémentaire selon laquelle on refroidit une zone réactionnelle située à l'intérieur du tube interne au niveau d'une deuxième extrémité de ce tube interne au moyen d'un échangeur de chaleur formant un radiateur de boucle chaude disposé contre le tube interne. De préférence, on chauffe le fluide eau/oxydant dans l'espace annulaire compris entre la paroi interne du corps principal et la paroi externe du tube interne au SP 53758 LW 6 moyen d'une ou de plusieurs résistances électriques situées à proximité immédiate de la zone réactionnelle, du radiateur de boucle chaude et de la chaleur produite par la réaction hydrothermale. Avantageusement, on extrait de la chaleur du tube interne à proximité de sa première extrémité au moyen d'un échangeur de chaleur formant un radiateur de boucle froide, cet échangeur permettant d'abaisser la température du milieu fluide après la réaction hydrothermale et avant sa sortie du réacteur. Selon une caractéristique préférée, on traite mécaniquement les solides présents dans l'effluent refroidi en les broyant entre une paroi interne d'un module de gestion des solides raccordé à une bride du réacteur et une paroi externe d'un mobile de traitement des solides de manière à obtenir une granulométrie choisie suffisamment fine pour ne pas colmater les tuyauteries et les équipements situés en aval du module de gestion des solides. Le procédé de l'invention permet également une maintenance aisée des équipements internes du corps principal du réacteur par l'intermédiaire d'une bride de l'autoclave maintenue froide en condition de fonctionnement. La température de fonctionnement de cette bride permet l'utilisation de moyens d'étanchéité simples et robustes, par exemple des joints en Viton®. D'autres caractéristiques et avantages de la présente invention apparaîtront à la lecture de la description qui suit d'un exemple de réalisation donné à titre illustratif en référence aux figures annexées. Sur ces figures : -la figure 1 est une vue générale en coupe longitudinale d'un dispositif d'oxydation hydrothermale conforme à la présente invention ; -la figure 2 est une vue en coupe de détail d'un module de gestion des solides faisant partie d'un dispositif d'oxydation hydrothermale conforme à la présente invention. On a représenté sur la figure 1 une vue générale en coupe d'un dispositif d'oxydation hydrothermale conforme à la présente invention. Ce dispositif SP 53758 LW 7 comporte un corps principal 2 comportant une première extrémité foide 2a et une deuxième extrémité chaude 2b. Le corps principal est borgne à sa deuxième extrémité 2b. A sa première extrémité 2a il comporte une bride 4. La bride 4 est raccordée à la première extrémité 2a du corps principal 2. Des moyens d'étanchéité 6 sont prévus entre la bride 4 et le corps principal 2. Le corps principal 2 et la bride 4 sont réalisés dans des matériaux résistant aux pressions et aux températures des milieux supercritiques. La température de fonctionnement de la bride 4 permet l'utilisation de moyens d'étanchéité simples et robustes (Viton ). Le corps 2 est calorifugé sur sa surface extérieure (non représenté). Il est placé de préférence de manière horizontale. Un tube interne 8 est placé à l'intérieur du corps principal 2. Le tube interne 8 délimite une zone annulaire 10 le long du corps principal 2. Le tube interne 8 comporte une première extrémité froide 8a et une deuxième extrémité chaude 8b. La première extrémité 8a du tube interne 8 est fixée de manière étanche à la bride 4. Le tube interne 8 délimite une zone intérieure 12. Le tube interne 8 est réalisé dans un matériau adapté pour sa résistance chimique aux agressions induites par la réaction OHT. Il peut être pourvu, en fonction de l'encombrement disponible et des échanges thermiques requis, d'ailettes soudées ou de chicanes sur sa surface externe sur tout ou partie de sa longueur (non représentées). Ces ailettes et/ou ces chicanes participent à l'amélioration du transfert thermique en jouant sur l'hydrodynamique d'écoulement dans la zone annulaire, ainsi qu'à l'augmentation de la surface d'échange thermique entre le milieu réactionnel et l'espace annulaire 10 par création d'une surface d'échange secondaire. Un moyen d'agitation est placé dans la zone intérieure 12 du tube interne 8. Ce moyen d'agitation est actionné au moyen d'un arbre tournant 14. La zone intérieure du tube interne 8 définit une zone réactionnelle. A l'extrémité borgne (deuxième extrémité chaude 2b) du corps principal 2 est monté un tube d'injection 16. Le tube d'injection 16 constitue un point d'injection d'effluent permettant l'introduction, via le tube d'injection 16, de matières organiques dans la zone réactionnelle 12. Un échangeur de chaleur 18 comportant une entrée 20 et une sortie 22 est situé à la périphérie du tube interne 8. Un fluide caloporteur circule à SP 53758 LW 8 l'intérieur de l'échangeur 18. Le fluide caloporteur est fourni et traité par un circuit externe raccordé à l'entrée 20 et à la sortie 22 du fluide caloporteur. L'échangeur 18 est situé à la périphérie immédiate du tube interne 8. Il a pour fonction d'évacuer les calories de la zone réactionnelle 12. L'échangeur 18 est protégé des agressions de la réaction OHT par le tube interne 8. L'insertion de cet échangeur dans le corps principal 2 implique la résistance des parois à une contrainte mécanique en compression imposée par la pression opératoire. L'échangeur 18 est de préférence réalisé en un matériau bon conducteur de la chaleur. A sa deuxième extrémité 2b, le corps principal est pourvu d'un moyen de chauffage électrique. Ce moyen de chauffage est constitué par une ou plusieurs cartouches de chauffe 24 traversant la paroi de fond du corps principal 2 et plongeant dans le mélange eau/oxydant. Le moyen de chauffage 24 se situe dans la zone annulaire 10 comprise entre le tube interne 8 et la paroi intérieure du corps principal 2. Les moyens de chauffage 24 sont situés à proximité immédiate de la zone réactionnelle 12 de manière à surchauffer le mélange eau/oxydant de sorte que des conditions de température favorables à l'ignition de la réaction OHT dans le tube interne 12 soient atteintes. A sa première extrémité 2a, le corps principal 2 comporte la bride d'interface froide 4. Cette bride est pourvue d'un point d'injection d'effluent 26 dilué dans une forte proportion d'eau. Le point d'injection 26 est constitué d'un canal radial perforé dans la bride d'interface froide 4 et d'un canal axial et raccordé à un échangeur en spirale 28 accolé à la paroi interne du corps principal 2. L'échangeur 28 débouche en tête du tube interne 8 (référence 30). La bride d'interface 4 est également pourvue d'un point d'injection de mélange eau/oxydant 32 alimentant la zone annulaire 10. Le tube interne 8 est alimenté par le serpentin de préchauffe 28 contenant l'effluent dilué issu de l'injection 26. D'autre part, le tube interne 8 comporte une antichambre réactionnelle située du côté de la deuxième extrémité chaude 8b du tube interne 8. L'antichambre réactionnelle est formée par une paroi interne 34 et par une paroi externe 36 obturant la deuxième extrémité 8b du tube interne. Un passage 38 pour le mélange d'eau et d'oxydant est formé dans chacune des parois internes 34 et externes 36. SP 53758 LW 9 Le tube interne 8, et plus précisément le volume réactionnel 12, est alimenté par le mélange eau/oxydant après qu'il ait parcouru la zone annulaire 10 jusqu'à la communication avec l'antichambre réactionnelle 35. Le tube interne 8 est encore alimenté par l'injection de déchets à fort pouvoir calorifique inférieur (PCI) injecté via le tube d'injection 16 qui débouche directement dans le volume réactionnel 12. Du côté de la première extrémité du tube interne 8, on trouve encore un échangeur froid 40 situé à la périphérie du tube interne 8. Un fluide caloporteur circule dans l'échangeur 40. Ce fluide caloporteur est fourni et traité par un circuit extérieur raccordé aux lignes d'entrée 42 et de sortie (non représentées) du fluide caloporteur. L'échangeur froid 40 est protégé des agressions de la réaction OHT par le tube interne 8. L'insertion de cet échangeur dans le corps principal implique la résistance des parois à une contrainte mécanique en compression imposée par la pression opératoire. L'échangeur est de préférence réalisé en un matériau bon conducteur de la chaleur. Dans un mode préféré de réalisation de l'invention, l'extrémité 8a du tube interne comporte un échangeur froid supplémentaire situé en aval de l'échangeur froid 40 et venant compléter ce dernier. Cet échangeur froid supplémentaire est installé à l'intérieur du tube interne 8 juste en amont de la bride froide 4. Un fluide caloporteur circule dans l'échangeur supplémentaire. Le fluide caloporteur est fourni et traité par un circuit extérieur raccordé à l'entrée et à la sortie de l'échangeur. Cet échangeur froid supplémentaire, bien qu'il se trouve en contact avec le milieu réactionnel 12, est protégé du risque de corrosion par l'abaissement de température réalisé par le premier échangeur 40. L'insertion de cet échangeur dans l'autoclave implique la résistance des parois à une contrainte mécanique en compression imposée par la pression opératoire. Selon une variante de réalisation, cet échangeur froid peut être inséré dans la bride d'interface froide 4. Le moyen d'agitation permet le brassage du fluide dans la zone réactionnelle 12 depuis le point d'injection des effluents à fort pouvoir calorifique inférieur 16 et l'antichambre réactionnelle 35 jusqu'au droit de la bride d'interface froide 4. Un module de traitement des solides 44 est fixé sur la bride froide 4. Le module de SP 53758 LW 10 traitement des solides 44 comporte un mobile de traitement des solides 46 dimensionné de manière à constituer avec la paroi du module 44 un passage d'épaisseur maximal emax (voir figure 2). Le mobile de traitement des solides 46 est entraîné en rotation par un entraînement magnétique 48. Il présente, en coupe axiale, une forme circulaire et il est ajusté avec un jeu emax dans un diamètre correspondant du module de gestion des solides. Le mobile de traitement des solides 46 permet un traitement des solides présents dans l'effluent refroidi issu de la réaction hydrothermale. Il permet de mettre ces solides au gabarit à une granulométrie suffisamment faible pour ne pas colmater les tuyauteries et les équipements situés en aval du module de gestion des solides 44. L'invention permet de réaliser entre l'extrémité 2a du corps principal 2 et la bride 4 d'une part, et entre la bride 4 et le module de gestion des solides 44, une étanchéité simple et efficace correspondant à une pression opératoire sur un fluide et des matériaux maintenus froids au moyen des échangeurs froids 40 et de l'échangeur supplémentaire, éventuellement. Cette étanchéité peut être réalisée avec des joints simples et robustes (joints 6 entre l'extrémité 2a du corps principal et la bride froide 4 et 50 entre la bride froide 4 et le module de gestion des solides 44). L'invention permet également de définir une géométrie permettant une inspection de l'état des équipements internes au corps principal 2 et une maintenance aisée par démontage du module de gestion des solides 44 pour accéder à l'axe 14 du moyen d'agitation et aux mobiles d'agitation (non représentés) et de traitement des solides 46. Le démontage de la bride 4 permet d'accéder à la paroi externe du tube interne 8, aux échangeurs de chaleur chaud 18 et froid 40, ainsi qu'au serpentin de préchauffe 28 et à la paroi interne du corps principal 2. On explique ci-après le fonctionnement en régime permanent du dispositif d'oxydation hydrothermale représenté sur les figures 1 et 2. Ce fonctionnement est décrit en régime permanent suivant les conditions suivantes : -réacteur à la pression opératoire, -alimentation (flux stable) en matière organique en continu. En fonction des besoins les entrées 26 et/ou 16 sont utilisées, -alimentation en continu (flux stable) en eau et en oxydant, SP 53758 LW 11 -équilibre thermique résultant du dégagement de chaleur de la réaction d'OHT, des échanges thermiques (échangeurs chaud et froid 18, 40) et des températures des fluides d'alimentation. Les mobiles d'agitation des moyens d'agitation 14 et de traitement des solides 46 tournent de façon continue à une vitesse imposée par le moteur extérieur 48 via un entraînement magnétique. Le mélange situé dans le volume réactionnel est ainsi maintenu agité en respectant au mieux un écoulement piston par tranche, équivalent à une succession de réacteurs continus parfaitement agités. Les conditions hydrothermales en eau supercritique permettent le démarrage de la réaction de combustion OHT dès le mélange entre le déchet issu de l'entrée de l'effluent dilué 26 et/ou du tube d'injection 16 avec l'eau et l'oxydant issus de l'entrée 32. La réaction de combustion, une fois initiée, libère une puissance thermique transmise dans le fluide du volume réactionnel 12. Le transfert de chaleur à la paroi du tube interne 8 est facilité par la turbulence produite par le moyen d'agitation 14. Ce flux de chaleur est ensuite transmis au fluide dans lequel baigne le tube interne 12, à savoir le mélange eau/oxydant qui circule dans la zone annulaire 10 à contre-courant du sens du fluide dans le volume réactionnel 12. La paroi du tube interne 8 constitue ainsi un échangeur de chaleur à contre-courant et le mélange eau/oxydant est chauffé par la puissance dégagée par la réaction OHT. Au droit de la zone réactionnelle, l'échangeur chaud 18 formant une boucle chaude est parcouru par un fluide caloporteur. En l'absence de circulation du fluide caloporteur, le régime thermique établi, du fait de la cinétique rapide de la réaction OHT, conduit dans un premier temps à une forte élévation de température dans le volume réactionnel 12 et dans un second temps à une diminution de la température à mesure que l'échange à contre-courant avec le mélange eau/oxydant s'établit. Ce profil de température peut conduire à atteindre des valeurs hautes de températures telles que les matériaux du tube interne 8, voire la paroi du corps principal 2 soit dégradés ou bien conduisent à des phénomènes de pyrolyse avec une production de graphite non souhaitée dans les effluents. Ce profil de température peut également conduire à SP 53758 LW 12 diminuer rapidement l'étendue du volume réactionnel, et donc le déroulement efficace de la réaction OHT. La circulation du fluide caloporteur dans l'échangeur 18, via la circulation du mélange eau/oxydant dans la zone annulaire 10 a pour conséquences d'extraire de la puissance au droit de la tête du tube interne 8 (zone 8b), de restituer de la puissance au droit de la zone réactionnelle 12 en aval de l'amorce de la réaction OHT, de limiter le transfert de chaleur entre le tube interne 8 et le corps principal 2 en interposant une surface avec une température imposée, d'extraire de la puissance produite par la réaction OHT et non restituée aux fluides préchauffés hors du corps principal 2. Cette circulation permet de contrôler la température des équipements et du volume réactionnel afin de piloter la cinétique réactionnel le en limitant la formation de pyrolyse dans le tube d'injection par exemple ou bien en étendant la zone de température opératoire afin d'utiliser au mieux le volume sous pression (augmentation du temps de séjour). Cette circulation permet également de maintenir les équipements et les matériaux qui les constituent dans un domaine de température acceptable en offrant un degré de liberté vis-à-vis du pilotage de l'installation. Par exemple, cela permet de découpler la zone du corps principal 2 concerné par rapport au débit d'alimentation en eau, en oxydant et en déchets, aux échanges de chaleur entre les fluides préchauffés dans la zone annulaire 10 et dans le serpentin de préchauffe 28, et par rapport également à la puissance de la réaction de combustion OHT. La température et le débit de la circulation du fluide caloporteur dans l'échangeur chaud 18 peuvent être asservis à la température maximale acceptée au niveau de la paroi interne du corps principal 2 et de la paroi externe du tube interne 8 prise dans la zone annulaire 10 au droit de la zone où se déroule un dégagement de puissance. La température et le débit de circulation du fluide caloporteur peuvent également être asservis à la température minimale située au niveau de la paroi externe du tube interne 8 et au droit de la zone de transition de température entre la zone chaude et la zone froide du corps principal 2. L'efficacité de cette régulation est également contrôlée par la turbulence et la surface d'échange disponible dans la zone annulaire 10. SP 53758 LW 13 L'échange thermique qui vient d'être décrit peut conduire à imposer au mélange eau/oxydant circulant dans la zone annulaire 10 d'une part et au déchet dilué circulant dans le serpentin de préchauffe 28 d'autre part, d'être maintenus à une température relativement éloignée de la température d'ignition de la réaction d'OHT. Cette limitation de la température peut être imposée afin de contrôler le transfert thermique avec l'échangeur chaud 18, de contrôler la cinétique réactionnelle lors du mélange des réactifs en tête du volume réactionnel dans le tube interne 8, et de limiter l'échauffement dans le volume réactionnel. Dans ce cas, le mélange réactionnel, même en présence d'un déchet à fort PCI injecté dans le tube d'injection 16, n'induit pas d'ignition efficace de la réaction d'OHT. Pour permettre de surchauffer le mélange de sorte que les conditions de température favorables à l'ignition de la réaction d'OHT soient atteintes, une résistance électrique 24 plongeant dans le mélange eau/oxydant est introduite dans la zone annulaire 10 à proximité immédiate de l'introduction du mélange dans la zone réactionnelle 12. La puissance injectée par la résistance électrique 24 peut être asservie, par exemple, mais de manière non limitative, à la température du mélange eau/oxydant prise au niveau de l'antichambre réactionnelle 35 en tête (8b) du tube interne 8. On notera que la ou les résistances électriques 24 peuvent être utilisées lors de la phase de démarrage du procédé pour parvenir à une ignition rapide de la réaction d'OHT. En aval de la zone où a lieu la réaction d'OHT, l'échangeur froid 40, formant la boucle froide, est parcouru par un fluide caloporteur. En l'absence de circulation de ce fluide caloporteur, le refroidissement des effluents se situe dans la limite des capacités d'échange avec la circulation à contre-courant des réactifs froids entrant que sont le mélange eau/oxydant issu dans l'entrée 32 et le déchet issu de l'entrée 26. Ce profil de températures peut conduire à atteindre un niveau de température trop important en sortie du corps principal 2 pour garantir la tenue des organes d'étanchéité 6 et 50 du corps principal sur la bride 4 et du module de gestion des solides 44 sur la bride 4. Notamment, on préconisera de limiter la température de ces organes d'étanchéité à des valeurs moyennes inférieures à 150°C et en crête inférieures à 250°C. Ce profil de SP 53758 LW 14 température peut également conduire à atteindre un niveau de température trop important pour garantir la tenue des matériaux en aval de la zone réactionnelle, laquelle est construite avec un matériau résistant aux espèces chimiques libérées lors de la libération d'OHT à des températures supérieures aux conditions mesurées et aux conditions modérées requises en sortie de corps principal. Notamment, certains acides minéraux libérés par la réaction d'OHT contenant des hétéroatomes (chlore, soufre, phosphore) pourraient corroder les surfaces du corps principal et des tuyauteries en aval à une température supérieure à une centaine de degrés. La circulation du fluide caloporteur dans l'échangeur froid 40 a pour conséquence d'extraire très efficacement la chaleur résiduelle non extraite par la circulation à contre-courant des réactifs froids que sont le mélange eau/oxydant issu de l'entrée 32 et le déchet dilué issu de l'entrée 26. Cette circulation permet de diminuer la température des effluents avant d'atteindre la bride froide 4. La température et le débit de cette circulation peuvent être donc être asservis, par exemple mais de manière non limitative, à la température des effluents prise par un thermocouple plongeant dans le fluide au droit de la bride d'interface froide 4. L'efficacité de cette régulation est également contrôlée par la turbulence du milieu réactionnel par l'agitation des moyens d'agitation 14 et la surface d'échange disponible dans la zone annulaire 10. On décrira à présent le module de gestion des solides 44. Des éléments minéraux issus du déchet initial peuvent être présents sous forme soluble dans la phase aqueuse en contact avec le déchet, sous forme insoluble en suspension dans le déchet ou la phase aqueuse, ou encore sous forme organique dans le déchet et libéré sous forme de sels ou de sels d'acide lors de la réaction d'OHT. Les matériaux exposés à la réaction d'OHT peuvent également, en fonction des conditions opératoires et de la composition des déchets (présence d'hétéroatomes), être corrodés et libérer dans le fluide du procédé des éléments minéraux constitutifs. Les conditions hydrothermales recherchées lors du traitement des composés organiques permettent d'obtenir une réaction OHT très rapide et extrêmement efficace dont le rendement est supérieur à 99,9%. Ces conditions conduisent cependant, du fait de la diminution SP 53758 LW 15 importante de la constante diélectrique de l'eau, à précipiter les éléments minéraux contenus dans le déchet et/ou dans l'eau. La présence de solides dans l'effluent en aval de l'autoclave pose des difficultés de gestion. En effet, la pression du procédé est régulée par la purge en continu des effluents. La présence de solides de tailles indéfinies dans l'effluent en sortie de l'autoclave peut conduire au colmatage des tuyauteries dans le temps, en particulier en cas de restrictions de diamètre. Elle peut également conduire à la dégradation des vannes de régulation de pression en aval de l'autoclave par accumulation, rayures et abrasion des restrictions assurant la fonction de régulation. De manière classique, les organes de régulation de pression sont protégés par l'interposition d'un filtre à seuil de coupure adapté aux préconisations du fabricant. L'inconvénient de cette stratégie est qu'elle induit la gestion d'un flux secondaire de particules (lors d'un décolmatage automatique par exemple) à partir d'une source sous haute pression qui pose dans certaines applications de sérieuses difficultés de mise en oeuvre. En aval de la bride froide d'interface 4 est implanté un module de gestion des solides 44. Ce module est monté sur l'axe des moyens d'agitation 14 et mis en rotation par le moteur magnétique 48. Le mobile de traitement des solides 46 permet, du fait de sa rotation, de réaliser une action mécanique sur les solides en suspension dans le fluide issu du volume réactionnel et refroidi. Par cette action mécanique (abrasion, cisaillement) la solubilisation de certains minéraux peut être facilitée. Le module assure principalement la mise au calibre des particules avant leur sortie. Le calibrage est assuré par le jeu de rotation entre le mobile de traitement des solides 46 et la surface de la paroi interne du module de gestion des solides 44. Le jeu mécanique emax (voir figure 2) peut être adapté au besoin, et notamment aux contraintes des équipements placés en aval du réacteur. REVENDICATIONS1. Dispositif d'oxydation hydrothermale pour le traitement d'une matière dans un milieu supercritique, comprenant : un corps principal (2) muni à une première (2a) de ses extrémités d'une bride d'interface froide (4), de moyens d'étanchéité (6) entre le corps principal et la bride, le corps principal, la bride et les moyens d'étanchéité étant réalisés dans des matériaux résistants aux pressions et aux températures des milieux supercritiques, un tube interne (8) placé à l'intérieur du corps principal (2) de manière à former une zone annulaire (10) le long du corps principal, le tube interne comprenant une première extrémité froide (8a) et une deuxième extrémité chaude (8b), la première extrémité du tube interne étant fixée de manière étanche à la bride d'interface froide (4), le tube interne (8) délimitant une zone intérieure réactionnelle (12), un moyen d'agitation (14) placé dans la zone intérieure réactionnelle (12) du tube interne (8) et actionné au moyen d'un arbre tournant, un moyen de réfrigération (18) pour refroidir la matière traitée se trouvant dans la zone intérieure (12) du tube interne (8) avant son évacuation du dispositif d'oxydation par une sortie de matière traitée, une entrée (32) pour un mélange eau et oxydant située du côté de la première extrémité froide (2a) du corps principal, le mélange eau et oxydant parcourant la zone annulaire (10) de la première (8a) à la deuxième extrémité chaude (8b) du tube interne (8), avant de pénétrer dans la zone intérieure réactionnelle (12) du tube interne (8), une sortie des effluents située au niveau de la première extrémité froide (2a) du corps principal (2),SP 53758 LW 17 une entrée (16) de matière à traiter, située à une deuxième extrémité chaude (2b) du corps principal (2), cette entrée débouchant dans le tube interne (8), à sa deuxième extrémité (8b), caractérisé en ce que le dispositif d'oxydation comporte en outre une entrée (26) pour un effluent dilué, située dans la bride froide d'interface froide (4) et raccordée à un serpentin de préchauffe (28) disposé le long de la paroi interne du corps principal (2) et s'étendant de sa première extrémité froide (2a) à sa deuxième extrémité chaude (2b), le serpentin de préchauffe (28) débouchant (30) dans la zone réactionnelle du tube interne (8) au niveau de sa deuxième extrémité chaude (8b). 2. Dispositif d'oxydation hydrothermale selon la revendication 1, caractérisé en ce qu'il comporte un échangeur de chaleur (18) formant un radiateur de boucle chaude disposé dans la zone annulaire (10) et dans une zone périphérique située du côté de la deuxième extrémité chaude (8b) du tube interne (8), le radiateur de boucle chaude (18) prélevant de la chaleur de la réaction d'oxydation hydrothermale se produisant dans la deuxième extrémité de la zone interne (12) du tube interne (8). 3. Dispositif d'oxydation hydrothermale selon la revendication 1 ou 2, caractérisé en ce qu'il comporte une antichambre réactionnelle (35), située du côté de la deuxième extrémité chaude (8b) du tube interne (8), l'antichambre réactionnelle (35) étant formée par une paroi interne (34) et par une paroi externe (36) obturant le tube interne (8), un passage de communication (38) pour le mélange d'eau et d'oxydant étant formé dans chacune des parois interne et externe. 4. Dispositif d'oxydation hydrothermale selon la revendication 3, caractérisé en ce qu'il comporte un moyen de chauffage électrique (24) disposé dans le corps principal (2) et débouchant dans l'espace annulaire (10), à proximité de l'antichambre réactionnelle (35), ce moyen de chauffage étant protégé par cetteSP 53758 LW 18 disposition des agressions chimiques induites par le déchet ou la réaction d'oxydation hydrothermale. 5. Dispositif d'oxydation hydrothermale selon l'une quelconque des revendications 1 à 4, caractérisé en ce qu'il comporte un échangeur de chaleur (40) formant un radiateur de boucle froide permettant d'abaisser le température du milieu fluide après réaction de façon à garantir les conditions de tenue des organes d'étanchéité (6, 50) du corps principal sur les brides et à solubiliser au mieux les espèces minérales ayant précipitées. 6. Dispositif d'oxydation hydrothermale selon l'une quelconque des revendications 1 à 5, caractérisé en ce qu'il comporte un module de gestion des solides (44), ce module se présentant sous la forme d'un couvercle qui obture un orifice traversant formé dans la bride, des moyens d'étanchéité froids (50) étant prévus entre le module de gestion des solides (44) et la bride (4). 7. Dispositif d'oxydation hydrothermale selon la revendication 6, caractérisé en ce qu'il comporte un mobile de traitement des solides (46) entrainé en rotation par un entrainement magnétique (48), le mobile de traitement des solides (46) présentant, en coupe axiale, une forme circulaire et étant ajusté avec un jeu e max dans un diamètre correspondant du module de gestion des solides (44), le mobile de traitement des solides permettant un traitement mécanique des solides présents dans l'effluent refroidi issu de la réaction hydrothermale et permettant de mettre ces solides au gabarit à une granulométrie choisie pour ne pas colmater les tuyauteries et les équipements situés en aval du module de gestion des solides (44). 8. Procédé de traitement en continu d'une matière par oxydation hydrothermale, comprenant les étapes suivantes :SP 53758 LW 19 a) introduction dans un réacteur d'un fluide comprenant de l'eau et un oxydant sous une pression supérieure à 22,1 MPa dans une zone annulaire (10) formée entre une paroi interne d'un corps principal de réacteur (2) et un tube (8) interne au corps principal, à une première extrémité froide du corps principal (2a), b) chauffage du fluide eau/oxydant dans la zone annulaire (10) à une température supérieure à 374 °C, c) introduction du fluide eau/oxydant sous pression et chauffé obtenu à l'étape b dans le tube interne (8) du réacteur au niveau d'une deuxième extrémité chaude (2a) du corps principal, et une introduction simultanée (16) de la matière à traiter dans le tube interne (8) au niveau de la deuxième extrémité chaude (2a) du corps principal, d) mélange du fluide eau/oxydant sous pression chauffé et de la matière à traiter dans une première partie chaude du tube interne (8) de manière à oxyder la matière à traiter, e) évacuation du mélange fluide/matière oxydée du réacteur à une première extrémité froide du corps principal, caractérisé en ce qu'il comporte en outre une étape d'introduction d'un effluent dilué dans un serpentin de préchauffe (28), l'entrée (26) du serpentin (28) se trouvant au niveau de la première extrémité froide (2a) du corps principal (2), le serpentin étant enroulé le long de la paroi interne du corps principal (2) et débouchant (30) dans la partie chaude du tube interne (8). 9. Procédé selon la revendication 8, caractérisé en ce qu'il comporte une étape supplémentaire selon laquelle on refroidit une zone réactionnelle (12) située à l'intérieur du tube interne (8) au niveau d'une deuxième extrémité chaude (8a) deSP 53758 LW 20 ce tube interne (8) au moyen d'un échangeur de chaleur (18) formant un radiateur de boucle chaude disposé contre le tube interne (8). 10. Procédé selon la revendication 8 ou 9, caractérisé en ce que l'on chauffe le fluide eau/oxydant dans l'espace annulaire (12) compris entre la paroi interne du corps principal et la paroi externe du tube interne aux moyens : a) d'une ou de plusieurs résistances électriques (24) situées au niveau de l'anti chambre réactionnelle, 10 b) du radiateur de boucle chaude, c) de la chaleur produite par la réaction hydrothermale. 15 11. Procédé selon l'une quelconque des revendications 8 à 10, caractérisé en ce que l'on extrait de la chaleur du tube interne (8) à proximité de sa première extrémité froide au moyen d'un échangeur de chaleur (40) formant un radiateur de boucle froide , cet échangeur permettant d'abaisser la température du milieu fluide après la réaction hydrothermale et avant sa sortie du réacteur. 20 12. Procédé selon l'une quelconque des revendications 8 à 11, caractérisé en ce que l'on traite mécaniquement les solides présents dans l'effluent refroidi en les broyant entre une paroi interne d'un module de gestion des solides (44) raccordé à une bride (4) du réacteur et une paroi externe d'un mobile de traitement des 25 solides (46) de manière à obtenir une granulométrie choisie suffisamment fine pour ne pas colmater les tuyauteries et les équipements situés en aval du module de gestion des solides (44).