Brevet FR2998575A1 — publié le 20140530

TRAITEMENTS DES PIGMENTS ORGANIQUES ET INORGANIQUES PAR UN PROCEDE METTANT EN OEUVRE DES HUILES VEGETALES NATURELLES L'invention a pour objet un procédé de modification de surface d'un pigment organique ou inorganique mettant en oeuvre une huile végétale naturelle ainsi que les compositions de pigments obtenus par un tel procédé, notamment sous forme de poudre. L'invention comprend également l'utilisation de ces pigments ou compositions de pigments pour la cosmétique, la peinture ou encore les encres. Les pigments organiques au même titre que les pigments inorganiques peuvent être utilisés pour leur pouvoir colorant dans les produits cosmétiques, mais également dans les peintures et dans les encres. En général, présentés sous forme d'une poudre, il est demandé à ces pigments de pouvoir se disperser de manière homogène avec le rendu de couleur souhaité et tout en ayant une bonne stabilité lorsqu'ils sont formulés pour ces différents domaines d'utilisation. Malheureusement, ces pigments tendent naturellement à s'agréger ou à floculer de part leur taille, leur forte densité et leur affinité naturelle. Cet inconvénient rend difficile leur stockage et leur conservation sous forme brute après leur production, en particlier lorsqu'ils sont conservés sous forme de poudre avant leur formulation et leur utilisation finale. De surcroît, les pigments organiques qui peuvent présenter l'avantage de conférer aux formulations des couleurs vives, présentent l'inconvénient de dégorger en 2 0 phase aqueuse et par exemple dans le domaine cosmétique de tacher la peau ou les ongles de manière disgracieuse après application. Ainsi, il est souhaitable de pouvoir améliorer la dispersion et la stabilité de pigments organiques et inorganiques, que ce soit dans des solvants compatibles avec 25 leur utilisation cosmétique, comme les solvants aqueux, ou dans d'autres solvants compatibles avec leur destination finale, mais également de pouvoir améliorer leur stabilité lorsqu'ils sont conservés sous forme sèche avec une bonne capacité de dispersion dans le solvant qui sera utilisé dans la formulation finale. 30 Parmi les procédés permettant d'améliorer la dispersion et la stabilité de pigments inorganiques, on peut citer en particulier les procédés dans lesquels la surface de ces pigments est rendue particulièrement hydrophobe au moyen de réactifs de synthèse, tels que des réactifs bi-fonctionnels, des dérivés siliconés qui selon certaines conditions sont capables de se greffer à la surface ou de revêtir la surface de ces pigments, et de modifier ainsi les propriétés de surface et de comportement de ces pigments lorsqu'ils sont sous forme de poudre ou en suspension dans les solvants qui seront utilisés dans les formulations finales. On peut citer par exemple les réactifs de type N-acylamino- acide (voir le document brevet US ,606,914). On peut également citer les procédés mettant en oeuvre des dérivés d'acides gras, d'ester d'acides gras ou de trigycérides seuls ou en présence de phospholipides non-hydrogénés ou de sels métalliques (voir documents W095/11943, US 4,627,876) US 4,648,908 ou encore EP 0 477 622 B1). En général, les procédés proposés s'appliquent en grande majorité aux pigments inorganiques et/ou mettent en oeuvre des dérivés lipidiques de synthèse, d'origine animale ou minérale et/ou comportent une ou plusieurs étapes de chauffage à température élévée (supérieure à 100 °C) peu adaptée aux pigments organiques plus instables. De plus, de tels procédés sont difficilement applicables lorque l'on souhaite utiliser des huiles naturelles d'origine végétale comportant des acides gras insaturés souvent instables à ces tempéraures. Ainsi, il reste de pouvoir disposer d'un procédé unique permettant d'améliorer la dispersion (caractère hydrophobe lipophyle recherchés) et la stabilité de pigments organiques et inorganiques sous leur forme sèche ou dans leur formulation de destination finale et mettant en oeuvre des huiles végétales naturelles aptes à être utilisées en cosmétique mais également dans d'autres domaines (peinture ou encre par exemple). Ceci est justement l'objet de la présente invention. La présente invention a donc pour objet de pouvoir fournir un pigment organique ou inorganique dont la surface a été modifiée, sous une forme sèche ou dispersée dans un solvant, de capacité dispersive et de stabilité élevées, et de bonne qualité tactile, ceci par un procédé simple et aisé à mettre en oeuvre et applicable à la fois aux pigments organiques ou inorganiques, en présence éventuelle d'excipients. Les inventeurs ont pu ainsi mettre en évidence que le procédé selon l'invention tel que décrit ci-après et mettant en oeuvre une huile végétale naturelle, notamment lorsque le mélange huile végétale naturelle/solvant est vaporisé à la surface des pigments à traiter pour leur conférer les caractères souhaités, permet d'obtenir ces pigments avec de telles propriétés comme en particulier une meilleure dispersion et stabilité en stockage sous forme sèche ou en formulation et une élimination du phénomène de dégorgement en phase aqueuse pour les pigments organiques. Ainsi, l'invention concerne un procédé de modification de surface d'un pigment inorganique ou organique, ledit procédé comprenant les étapes suivantes : A) la mise en contact dudit pigment avec une huile végétale naturelle ; B) le cas échéant, le mélange dudit pigment avec ladite huile végétale naturelle ; et C) le séchage du mélange obtenu à l'étape A) ou B), caractérisé en ce qu'à l'étape C), le séchage est réalisé à une température inférieure ou égale à 100 °C et supérieure au point de solidification de ladite huile végétale naturelle. De préférence, à l'étape C), le séchage est réalisé à une température comprise entre 40°C et 80°C, de préférence supérieure ou égale à 12 heures pour 80°C, supérieure ou égale à 18 heures pour 60°C ou supérieure ou égale à 24 heures pour 40°C. Selon un mode préféré, le procédé de modification de surface selon la présente invention est caractérisé en ce que préalablement à l'étape A, ladite huile végétale naturelle ou ledit pigment est mélangé à un solvant. Dans les procédés de modification de surface selon l'invention, ledit solvant est caractérisé en ce qu'il est choisi parmi les solvants « verts » (non toxiques) ou les solvants organiques. De préférence, ledit solvant est choisi parmi l'eau, un alcool, de préférence l'éthanol, le propanol, l'isopropanol, le butanol ou un mélange d'eau/alcool. De préférence encore, ce solvant aqueux peut contenir ainsi de l'eau, des alcools, un mélange d'eau et d'alcool. Les alcools peuvent être notamment choisis parmi les monoalcools inférieurs linéaires ou ramifiés ayant de 2 à 5 atomes de carbone comme l'éthanol, le propanol, l'isopropanol ou le butanol, mais également des polyols comme la glycérine, la diglycérine, le propylène glycol, le sorbitol, le penthénol, le penthylène glycol, les polyéthylène glycols. Lorsque le procédé de l'invention est destiné à modifier la surface desdits pigments pour une utilisation cosmétique de ces pigments ainsi modifiés, on préfère utiliser des solvants « verts » (non toxiques). Parmi les solvants « verts » (non toxiques), on préfère en particulier mais sans s'y limiter les solvants cosmétiquement acceptable, de préférence encore choisi dans le groupe constitué par les solvants « verts » (non toxiques) suivants : Ethanol, Eau, mélange Ethanol/Eau dans des proportions allant de 100%/0% à 0%/100%. Selon un mode préféré, le procédé de modification de surface selon la présente invention est caractérisé en ce que ou ledit pigment à l'étape A) est sous forme de poudre. Selon un mode préféré, le procédé de modification de surface selon la présente invention est caractérisé en ce que ladite huile végétale naturelle est préalablement solubilisée ou émulsionnée dans un solvant. Selon un mode préféré, le procédé de modification de surface selon la présente invention est caractérisé en ce que ladite huile végétale naturelle est préalablement solubilisée ou émulsionnée dans un solvant dans un rapport masse à masse compris entre 1 % à 100 %, de préférence compris entre 20 % et 80 %, entre 40 % et 60 %, le plus préféré étant voisin de 50 % (plus ou moins 5 %). Selon un mode préféré, le procédé de modification de surface selon la présente invention est caractérisé en ce que le rapport massique entre ladite huile végétale naturelle et ledit pigment est inférieur à 50 %, de préférence compris entre 1 % et 30 %, entre 1 % et 10 %, le plus préféré étant voisin de 3 % (plus ou moins 1 %). (« Voie Sèche »). Selon un mode préféré, le procédé de modification de surface selon la présente invention est caractérisé en ce que ladite huile végétale naturelle est solubilisée ou émulsionnée préalablement à l'étape A) dans un solvant choisi parmi l'eau, un alcool, de préférence l'éthanol, le propanol, l'isopropanol, le butanol ou un mélange d'eau/alcool. De préférence encore, ce solvant aqueux peut contenir ainsi de l'eau, des alcools, un mélange d'eau et d'alcool. Les alcools peuvent être notamment choisis parmi les monoalcools inférieurs linéaires ou ramifiés ayant de 2 à 5 atomes de carbone comme l'éthanol, le propanol, l'isopropanol ou le butanol, mais également des polyols comme la glycérine, la diglycérine, le propylène glycol, le sorbitol, le penthénol, le penthylène glycol, les polyéthylène glycols. Selon un mode préféré, le procédé de modification de surface selon la présente invention est caractérisé en ce que ladite huile végétale naturelle préalablement émulsionnée ou solubilisée dans un solvant est, à l'étape A), greffée sur le pigment dont on souhaite modifier la surface. Selon un mode préféré, le procédé de modification de surface selon la présente invention est caractérisé en ce que le rapport massique entre ledit pigment et ladite huile végétale naturelle est inférieur à 50 %, de préférence compris entre 5 % et 30 % , entre 5 et 10%, le plus préféré étant voisin de 5 % (plus ou moins 1 %). (« Voie liquide »). Le procédé de modification de surface selon la présente invention est caractérisé en ce que : - ladite huile végétale naturelle est solubilisée ou émulsionnée préalablement à l'étape A) dans un solvant qui peut également être choisi parmi les solvants de type hydrocarbure, de préférence pentane, hexane, cyclohexane, heptane, lorsque ledit pigment est d'origine organique ; et - ladite huile végétale naturelle est solubilisée ou émulsionnée préalablement à l'étape A) dans un solvant choisi parmi l'eau, un alcool, de préférence l'éthanol, le propanol, l'isopropanol, le butanol ou un mélange d'eau/alcool lorsque ledit pigment est d'origine inorganique. Ce solvant aqueux peut contenir ainsi de l'eau, des alcools, un mélange d'eau et d'alcool. Les alcools peuvent être notamment choisis parmi les monoalcools inférieurs linéaires ou ramifiés ayant de 2 à 5 atomes de carbone comme l'éthanol, le propanol, l'isopropanol ou le butanol, mais également des polyols comme la glycérine, la diglycérine, le propylène glycol, le sorbitol, le penthénol, le penthylène glycol, les polyéthylène glycols. Selon un mode préféré, le procédé de modification de surface selon la présente invention est caractérisé en ce que préalablement à l'étape C), le mélange obtenu à l'étape B) est filtré puis, le cas échéant, lavé et/ou rincé dans le but d'éliminer les composés du mélange n'ayant pas réagi avec ledit pigment. Selon un mode préféré, le procédé de modification de surface selon la présente invention est caractérisé en ce que les étapes de lavage (et/ou rinçage) et de récupération du pigment dont la surface a été modifiée sont effectuées en présence de solvant par séparation mécanique (décantation, centrifugation), filtration en profondeur ou sur support, de préférence par filtration sur support membranaire, par extraction sous vide. Selon un mode préféré, le procédé de modification de surface selon la présente invention est caractérisé en ce que ladite huile végétale naturelle contient des esters de triglycéride d'acide gras saturés et/ou insaturés, de préférence de longueur C12 à C24. Selon un mode préféré, le procédé de modification de surface selon la présente invention est caractérisé en ce que ladite huile végétale naturelle est choisie de préférence parmi le groupe d'huiles constitué de préférence par l'huile de macadamia, de figue de barbarie, de bourrache, de périlla, d'olive, de jojoba, d'amande douce, d'avocat, de buruti, de grenade, d'onagre, de tournesol, de thé vert et d'argan. Selon un mode préféré, le procédé de modification de surface selon la présente invention est caractérisé en ce que ledit pigment est un pigment organique ou une composition comprenant un pigment organique, de préférence choisi parmi les pigments vrais, les encres ou les laques, de préférence les laques. FD&C Yellow 5; FD&C Yellow 6; D&C Yellow 10, FD&C Red 4; FD&C Green 3; D&C Red 7; D&C Red 6; D&C Red 30, D&C Red 33, D&C Red 34; D&C Red 36; D&C Red 27; D&C Red 28; D&C Red 22; D&C Red 21, FD&C Red 40 et FD&C Blue 1. Selon un mode préféré, le procédé de modification de surface selon la présente invention est caractérisé en ce que ledit pigment est un pigment organique, ou une composition comprenant un pigment organique, choisi parmi (voir à l'Exemple 1 A suivant les Tableaux 1 à 4 pour la structure et des exemples de composition de ces pigments organiques). Selon un mode préféré, le procédé de modification de surface selon la présente invention est caractérisé en ce que ledit pigment est un pigment inorganique, de préférence pouvant être composé des différents éléments chimiques suivants : F, Na, 2 0 Mg, Al, Si, P, S, K, Ca, Ti, V, Cr, Mn, Fe, Co, Ni, Cu, Zn, Se, Zr, Mo, Ru, Cd, Sn, Sb, ou W. Selon un mode préféré, le procédé de modification de surface selon la présente invention est caractérisé en ce que ledit pigment est un pigment composite formé d'un 2 5 ou plusieurs pigments inorganiques associés à un ou plusieurs excipients en présence ou non d'une laque, de préférence un pigment inorganique choisi dans le groupe constitué des pigments suivants, le Black Iron Oxide, Red Iron Oxide, Yellow Iron Oxide, Manganese Violet, Ultramarine Blue, Titanium Dioxide, Chromium Oxide Green, Zinc Oxide, Iron Blue, Chromium Oxide Hydrated. 30 Dans le procédé de modification de surface selon la présente invention, ledit excipient est choisi de préférence parmi les excipients d'origine naturelle ou synthétique, de préférence encore choisi dans le groupe suivant : - Mica de formule X2Y4_6Z802(OH,F)4 avec X =K, Na, Ca, Ba, Rb, Cs ; Y=A1, 3 5 Mg, Mn, Cr, Ti, Li etc. et Z = Si, Al, Fe3+, Ti ; - Fluorphlogopite synthétique de formule KMg3(A1SI3010)F2 ; - Talc de formule Mg3Si4010(OH)2 ; - Séricite de formule KAl2 [(OH,F)21A1Si3Oi0]/ KAl2 [(OH,F)21A1Si3010] - Silice de formule SiO2 ; - Alumine de formule A1203 et - Sulfate de Barium de formule BaSO4. Sous un autre aspect, ledit pigment est un pigment composite formé d'un ou plusieurs pigments inorganiques associés à un ou plusieurs excipients en présence ou non d'une laque. De préférence ledit pigment est un pigment composite comprenant un ou plusieurs pigments inorganiques, un excipient et le cas échéant une laque choisi dans le groupe constitué des pigments composites suivants : - Mica (59 à 69%), TiO2 (18 à 28%), Fe304 (1 à 6%), FeO(OH) (1 à 2%) et Red7Calcium (8 à 12%) ; - Mica (56 à 66%), TiO2 (10 à 20%), Fe304 (2 à 12%), FeO(OH) (1 à 11%) et Red7Calcium (8 à 12%) ; - Fluorphlogopite synthétique (18 à 28%), TiO2 (54 à 64%) et Red40Aluminium (13 à 23%) ; - Fluorphlogopite synthétique (23 à 33%), TiO2 (57 à 67%) et Red7Calcium (5 à 15%) ; - Mica (48 à 58%), TiO2 (32 à 42%) et Red7Calcium (8 à 12%) ; - Mica (46 à 56%), TiO2 (34 à 44%) et Red7Calcium (8 à 12%) ; - Mica (50 à 60%), TiO2 (29 à 39%) et Red7Calcium (10 à 14%) ; - Mica (49 à 59%), TiO2 (36 à 46%) et Red7Calcium (3 à 7%) ; 2 5 - Mica (46 à 56%), TiO2 (34 à 44%) et Red28Aluminium (5 à 15%) ; - Mica (44 à 54%), TiO2 (32 à 42%) et Bluel Aluminium (9 à 19%) ; - Mica (48 à 58%), TiO2 (28 à 38%) et Yellow5Aluminium (9 à 19%) ; - Mica (48 à 58%), TiO2 (28 à 38%) et Red6Sodium (9 à 19%) ; - Mica (47 à 57%), TiO2 (31 à 41%) et Red30Aluminium (7 à 17%). 30 - Mica (43 à 54 %) et TiO2 (46 à 57 %) ; - Mica (55 à 65 %) et TiO2 (45 à 55 %) ; - Mica (62 à 73 %) et TiO2 (27 à 38 %) ; - Mica (77 à 87 %) et TiO2 (13 à 23 %) ; - Mica (64 à 74 %) et TiO2 (26 à 36 %) ; 3 5 - Mica (52 à 63 %) et TiO2 (37 à 48 %) ; - Mica (47 à 58 %) et TiO2 (42 à 53 %) ; - Mica (45 à 56 %) et TiO2 (44 à 55 %) ; - Mica (43 à 54 %) et TiO2 (46 à 57 %) ; - Mica (37 à 48 %) et TiO2 (52 à 63 %) ; - Mica (54 à 64 %) et Fe2O3 (36 à 46 %) ; - Mica (52 à 62 % et Fe2O3 (38 à 48 %) ; - Mica (62 à 72 %) et Fe2O3 (28 à 38 %) ; et - Mica (55 à 70 %), TiO2 (28 à 38 %) et Fe2O3 (2 à 7 %). Sous un autre aspect, la présente invention a pour objet un procédé de préparation d'une poudre de pigments ou d'une composition comprenant au moins un pigment, de préférence destinée à être utilisée en cosmétique, en peinture ou dans les encres, de préférence en cosmétique, caractérisé en ce qu'il comprend les étapes suivantes : 1) la modification de la surface du pigment par un procédé de modification de surface selon la présente invention; et 2) une étape récupération dudit pigment ou de ladite composition comprenant au moins un pigment dont la surface a ainsi été modifiée obtenue à l'étape C) sous forme d'une poudre. Sous un autre aspect, la présente invention a pour objet un pigment, revêtu 2 0 d'acide gras, ou poudre de pigment susceptible d'être directement obtenu par un procédé de modification de surface selon la présente invention. De préférence, le pigment selon la présente invention est caractérisé en ce qu'il est revêtu d'acide gras dont la concentration est comprise entre 1 et 25 % en poids, de 2 5 préférence encore entre 1 % et 10 %, entre 1 % et 7,5 % ou 1 % et 5 %. Sous un autre aspect, la présente invention a pour objet une composition comprenant un pigment ou une poudre de pigment selon la présente invention, dans un mélange avec un ingrédient pharmaceutiquement ou cosmétiquement acceptable. 30 Sous un autre aspect, la présente invention a pour objet une composition comprenant un pigment selon la présente invention ou poudre obtenue par le procédé selon la présente invention, destinée à être utilisée en cosmétique, dans les encres ou en peinture, de préférence en cosmétique. De préférence, la composition cosmétique selon la présente invention est caractérisée en ce qu'elle est contenue dans un far à paupières, un far à joues, un rouge à lèvres, une crème, un gel, un bâton de rouge à lèvres ou une laque à lèvres, un brillant à lèvres, un fond de teint solide, un contours des yeux, un mascara, un eye liner, une poudre compactée, un blush ou encore un vernis à ongle, un pain de savon ou toute forme de produit cosmétique. Ces compositions peuvent, en outre, contenir d'autres composés actifs en cosmétique ou en dermo-cosmétique, notamment pour y apporter un aspect soin ou traitant à la composition. D'autres caractéristiques, aspects et avantages de la présente invention apparaîtront à la lecture de la description détaillée qui va suivre ainsi que des figures. Légende des Figures Figure 1 : Exemple de triglycéride (représentation de la structure) Figure 2 : Structure de l'acide stéarique Figure 3 : Structure de l'acide palmitoléique Figure 2 : Structure de l'acide linoléique 2 0 Exemple 1 : Définitions et Exemples de pigments utilisés Pigments Organiques, Pigments Inorganiques et Excipients. Les pigments organiques sont majoritairement des laques. - Les pigments vrais sont des molécules organiques qui précipitent en formant 2 5 une structure organique insoluble. - Les encres sont obtenues par précipitation d'un colorant soluble dans l'eau en tant que sel de métal. - Les laques sont obtenues par adsorption d'un colorant soluble dans l'eau sur un substrat inorganique insoluble. 30 A) Exemples de Pigments organiques Voir Tableaux 1 à 4 35 TABLEAU 1 TABLEAU 2 TABLEAU 3 *NC : Non communiqué Molécule % Substrat `)/0 Substrat organique Pigment inorganique Inorganique 15 AI(OH)3 82,5 24 AI(OH)3 73,5 0 38 AI(OH)3 59,5 AV,0,5 40 Al(OH)3 57,5 Référence C69-002 C69-4424 C69-4537 C70-5270 Nom FD&C Yellow Al. Lk FD&C Yellow 6 Al. Lk % Pigment Substrat `)/0 Substrat inorganique Inorganique C24-012 D&C Red 34 Ca. Lk 83 Résine 13,8 60 BaSO4 30 BaSO4 38 52 résine BaSO4+ 42 48 résine BaSO4 + 47 résine de 43 calcium Référence Cl 9-003 C19-011 C19-012 Cl 9-025 Molécule organique Nom D&C Red 7 Ca. Lk D&C Red 7 Ca. Lk D&C Red 6 Ba. Lk D&C Red 7 Ca. Lk D&C Red #6 Barium Lake (x D&C Red #ô Ix.Nal D&C Red #1 (x.Ca1,1 72,3 Al(OH)3 + 24 Aluminium benzoate 20 Al(OH)3 + Aluminium benzoate 24 Al(OH)3 + Aluminium benzoate 17 Al(OH)3 + Aluminium benzoate NC* NC* NC* &C Red #21 1:1&C Red #22 (Na Salt) C14-034 D&C Red 21 Al. Lk* Référence C14-023 C14-6602 C14-6623 C14-6634 D&C Red 22 Al. Lk C14-032 D&C Red 21 98 Molécule Substrat `)/0 Substrat organique Pigment inorganique Inorganique Nom C Red #27 #28 (Na Salt) H D&C Red 27 Al. Lk Red D&C 27 Al. Lk D&C Red 28 Al. Lk 76,3 72,3 79,3 TABLEAU 4 Molécule Substrat % Substrat Référence Nom i Pigment organique inorganique Inorganique C39-4434 FD&C Blue 1 12 Al(OH)3 85 ,5 Al. Lk SOAt, B) Exemples de Pigments inorganiques Les pigments inorganiques sont majoritairement des oxydes métalliques ou des complexes métalliques, dont un ou plusieurs éléments chimiques suivants (F, Na, Mg, Al, Si, P, S, K, Ca, Ti, V, Cr, Mn, Fe, Co, Ni, Cu, Zn, Se, Zr, Mo, Ru, Cd, Sn, Sb, W)) peuvent entrer dans leur composition. La taille des particules varie entre 10 nm et 10 !am. Voir Tableau 5 TABLEAU 5 L'oxyde de fer noir : Fe304 ou Fe203/FeO : Aussi appelé oxyde ferrosoferrique obtenu par réduction de l'oxyde ferrique (rouge). Il est stable à la lumière, à la chaleur, aux solvants et aux acides. L'oxyde de fer rouge : Fe203: Aussi appelé oxyde ferrique, c'est un pigment stable à la lumière, à la chaleur, aux solvants et aux acides. L'oxyde de fer jaune : Fe203, H20 : Aussi appelé oxyde ferrique hydraté, c'est un pigment stable à la lumière, à la chaleur, aux solvants et aux acides. Le dioxyde de titane : Ti02: Pigment présentant un grand intérêt en cosmétique car il est utilisé en tant que filtre UV. Il présente une bonne résistance à la lumière, à la chaleur, aux solvants et aux acides. L'« iron blue » : FeNH4Fe(CN)6: Pigment minéral de couleur bleu prusse, remarquablement stable à la lumière, aux solvant et aux acides ; cependant, il ne résiste pas à une température supérieure à 200°C. Le bleu ultramarine : Na6A16Si6O24S4: Pigment minéral artificiel obtenu par chauffage de soude, argile et souffre. Il est non toxique et est résistant à la lumière, à la chaleur et aux solvants ; cependant, il est peu résistant aux acides. L'oxyde de manganèse violet : Mn(NH4)P202: Pigment minéral de couleur violette présentant une bonne stabilité à la lumière, à la chaleur, aux solvants et aux acides. L'oxyde de chrome vert : Cr203: Pigment vert olive remarquablement stable à la lumière, à la chaleur, aux agents chimiques et aux acides. L'oxyde de chrome vert hydraté : Cr203, (H20)2: Pigment vert turquoise ayant une faible stabilité à la température mais avec une bonne stabilité à la lumière, aux acides et aux solvants. L'oxyde de zinc : ZnO C) Exemples de Pigments composites Les pigments composites formés d'un ou plusieurs pigments inorganiques, un excipient et le cas échéant une laque (voir Tableaux 6 et 7) TABLEAU 6 Pigments inorganiques- Laque Excipient TiO2 (18 à 28%) Red7Calcium (8 à 12%) Mica (59 à 69%) Fe, 30 4 ( 1 à 6%) FeO(OH) (1 à 2%) TiO2 (10 à 20%) Red7Calcium (8 à 12%) Mica (56 à 66%) Fe, 30 4 (2 à 12%) FeO(OH) (1 à 11%) TiO2 (54 à 64%) Red40Aluminium (13 à 23%) Synthetic Fluorophlogopite (18 à 28%) TiO2 (57 à 67%) Red7Calcium (5 à 15%) Synthetic Fluorophlogopite (23 à 33%) Ti02(32 à 42%) Red7Calcium (8 à 12%) Mica (48 à 58%) TiO2 (34 à 44%) Red7Calcium (8 à 12%) Mica (46 à 56%) TiO2 (29 à 39%) Red7Calcium (10 à 14%) Mica (50 à 60%) TiO2 (36 à 46%) Red7Calcium (3 à 7%) Mica (49 à 59%) TiO2 (34 à 44%) Red28Aluminium (5 à 15%) Mica (46 à 56%) TiO2 (32 à 42%) Blue 1 Aluminium (9 à 19%) Mica (44 à 54%) TiO2 (28 à 38%) Yellow5Aluminium (9 à 19%) Mica (48 à 58%) TiO2 (28 à 38%) Red6Sodium (9 à 19%) Mica (48 à 58%) TiO2 (31 à 41%) Red30Aluminium (7 à 17%) Mica (47 à 57%) TABLEAU 7 Pigments inorganiques Excipient TiO2 (46 à 57 %) Mica (43 à 54 %) TiO2 (45 à 55 %) Mica (55 à 65 %) TiO2 (27 à 38 %) Mica (62 à 73 %) TiO2 (13 à 23 %) Mica (77 à 87 %) TiO2 (26 à 36 %) Mica (64 à 74 %) TiO2 (37 à 48 %) Mica (52 à 63 %) TiO2 (42 à 53 %) Mica (47 à 58 %) TiO2 (44 à 55 %) Mica (45 à 56 %) TiO2 (46 à 57 %) Mica (43 à 54 %) TiO2 (52 à 63 %) Mica (37 à 48 %) Fe2O3 (36 à 46 %) Mica (54 à 64 %) Fe2O3 (38 à 48 %) Mica (52 à 62 %) Fe2O3 (28 à 38 %) Mica (62 à 72 %) TiO2 (28 à 38 %) Mica (55 à 70 %) Fe2O3 (2 à 7 %) Les excipients, ils peuvent être d'origine naturelle ou synthétique et rentrent particulièrement dans la composition des pigments composites et des laques. - Mica de formule X2Y4_6Z802.(OH,F)4 avec X =K, Na, Ca, Ba, Rb, Cs ; Y=A1, Mg, Mn, Cr, Ti, Li etc. et Z = Si, Al, Fe3+, Ti ; - Fluorphlogopite synthétique de formule KMg3(A1SI3010)F2 ; - Talc de formule Mg3Si4010(OH)2 ; - Séricite de formule KAl2 [(OH,F)21A1Si3010]/ KAl2 [(OH,F)21A1Si3010] - Silice de formule SiO2 ; - Alumine de formule A1203 et - Sulfate de Barium de formule BaSO4. Exemple 2 : Huiles végétales naturelles testées Les huiles végétales naturelles se comportent comme des réactifs de couplage de part la présence de leurs acides gras issus de l'hydrolyse des ces huiles. L'agent de couplage dans ce procédé mettant en oeuvre une huile végétale naturelle est un acide gras qui présente une fonction acide carboxylique à une de ses extrémités. Il est formé d'une chaine qui peut comporter entre 6 et 50 carbones. Exemple d'huiles végétales naturelles testées avec les différents pigments ou compositions de pigments décrits dans l'Exemple 1 : Huile de Macadamia, Huile de Figue de Barbarie, Huile de Bourrache, Huile de Perilla, Huile d'Olive, Huile de Jojoba, Huile d'Argan, Huile d'Abricot, Huile d'Avocat Désodorisé, Huile de Rose Musquée. Maj oritairement, ces huiles végétales naturelles sont composées à 99% de matières grasses que sont les triglycérides. a) Exemple : triglycéride (Voir figure 1) L'hydrolyse de ces triglycérides libère des acides gras et du glycérol. Les acides gras majoritaires dans la composition des huiles sont : - Les acides gras saturés de formule chimique générale CH3-(CH2)n-COOH b) Exemple : Acide stéarique (Voir Figure 2) - Les acides gras mono-insaturés de formule chimique générale CH3-(CH2)x2 0 CH=CH-(CH2)y-COOH c) Exemple : Acide Palmitoléique (voir Figure 3) - Les acides gras poly-insaturés 25 d) Exemple : Acide linoléique (voir Figure 4) Exemple 3 : Procédé dit par voie sèche 30 Le principe de ce procédé est le greffage par mise en contact de l'agent de couplage et des pigments (substrats). Les pigments ainsi traités peuvent être organiques ou inorganiques. Ce procédé permet également de traiter les excipients et pigments à effets. 35 Le procédé se déroule en trois étapes : Vaporisation du mélange contenant l'huile végétale et le solvant adéquat sur la surface du pigment (substrat) à traiter (ou de la composition comprenant le pigment à traiter). Mise en contact homogène du mélange Solvant/Huile végétale et du pigment à traiter (substrat), Séchage (Solvant/Huile Végétale + pigment). - Etape 1 Une émulsion est préparée en mélangeant une ou plusieurs huiles végétales avec un solvant choisi. La préparation de ce mélange peut être faite en température. L'émulsion est ensuite entièrement vaporisée sur les pigments à traiter. Le pourcentage massique de l'huile végétale en solution varie en fonction du couple (Huile végétale/Pigment à traiter). Il est généralement considéré comme suffisant à partir de 1 %. Le choix du solvant (eau (H2O), éthanol (EtOH) ou mélange H20/Et0H) varie également en fonction du couple Huile végétale naturelle/Pigment. Les solvants organiques classiques peuvent également être employés mais les considérations environnementales actuelles et la volonté d'avoir un produit fini labellisable tendent à voir diminuer leurs usages. - Etape 2 : La mise en contact de l'ensemble de la surface des pigments avec l'émulsion se fait à l'aide d'un mélangeur interne équipé de thermorégulateur afin que cette mise en contact soit homogène. Le mélange émulsion + pigment se présente sous forme d'une 2 5 poudre. - Etape 3 : Le mélange émulsion (Huile végétale naurelle/solvant) + pigment est chauffé à une température comprise entre 40 et 100°C. 30 Exemple : - Les pigments organiques ou inorganiques (substrats) traités sont transvasés dans un pilulier en verre et séchés de préférence entre 1 et 24 heures. 35 Exemple 4 : Procédé dit par voie liquide L'huile végétale naturelle est greffée sur la surface du substrat (pigment) par immersion du substrat dans une solution ou émulsion contenant l'huile végétale naturelle. Le substrat fonctionnalisé est ensuite extrait de la solution de greffage puis sécher. Les greffages se déroulent en trois étapes : 1) Réaction de greffage par voie chimique entre l'huile végétale naturelle solubilisé ou émulsionnée dans un solvant adéquat et la surface du pigment à modifier, 2) Elimination de la solution de greffage et lavage du pigment modifié, 3 Séchage du pigment fonctionnalisé. - Etape 1 : L'étape de greffage s'effectue par réaction chimique entre l'huile végétale naturelle à concentration souhaitée et la surface d'un pigment à modifier, dans le solvant choisi (EtOH, H2O ou mélange H20/Et0H) pendant un temps désiré. Exemple de procédé mis en oeuvre pour l'étape 1 : 2 0 - Une solution/émulsion d'huile végétale naturelle est préparée par dissolution de l'huile végétale naturelle dans 10 ml de solvant. Le pourcentage massique en huile végétale naturelle de la solution/émulsion varie entre 1% et 50% (huile végétale naturelle choisie/Substrat à traiter). Le choix du solvant (H2O, EtOH ou mélange H20/Et0H) varie également en fonction du couple 2 5 huile végétale naturelle /Substrat. Les solvants organiques classiques peuvent également être employés mais les considérations environnementales actuelles tendent à voir diminuer leurs usages. - 0,5 g de pigments est placé (substrat) dans un pilulier auquel est ajouté 10 ml de solution/émulsion d'huile végétale naturelle. 3 0 Condition Dynamique : La solution obtenue est placée sous agitation magnétique pendant un temps t de préférence à température ambiante (10-35 °C). Condition Statique : La réaction chimique se produit sans agitation magnétique de préférence à température ambiante (10-35 °C), pendant un temps t. Le temps t varie entre 5 minutes et 72 h en fonction du couple huile végétale 35 naturelle /Substrat. - Etape 2 : La solution/émulsion de greffage non fixée sur les pigments est éliminée par filtration puis le matériau (substrat modifié) est lavé afin de s'assurer de l'élimination complète de tous les éléments physisorbés. Exemple de procédé mis en oeuvre pour l'étape 2 La solution contenue dans le pilulier est transvasée dans un tube pour centrifugeuse puis complété au 3/4 par de l'EtOH. Après une centrifugation de 10 minutes à une vitesse de 20 000 trs.min1, le filtrat est éliminé du tube pour centrifugeuse. Le tube pour centrifugeuse est complété à nouveau au 3/4 par de l'EtOH et est placé dans un bac à Ultra-Sons pendant 10 minutes. La solution est ensuite centrifugée selon les mêmes conditions. - Etape 3 : Plusieurs étapes de séchage du matériau modifié sont ensuite effectuées. Exemple de procédé mis en oeuvre pour l'étape 3 Après élimination du filtrat, le solvant résiduel est évaporé sous vide (5.10-1 mbar) durant 15 minutes. Les poudres de pigments (substrats) fonctionnalisés sont transvasées 2 0 dans un pilulier en verre et séchés pendant 12 heures. La température de l'étuve varie entre 20 et 100°C en fonction de la tolérance des différents substrats et agents de couplage aux conditions thermiques. Produits Finis : Pigments Inorganiques et Pigments Organiques traités 2 5 présentant un caractère hydrophobe, des qualités tactiles ainsi qu'une bonne dispersibilité en phase huileuse. Pigments organiques traités présentant un dégordement très faible ou inexistant dans les phases aqueuse ou grasse. Avantages : 3 0 Nouvelles propriétés (hydrophobie, meilleure dispersion, adhérence sur la peau, pouvoir couvrant). - Cette invention permet de lever des verrous technologiques rencontrés par les industriels de la Cosmétique en apportant un caractère hydrophobe aux pigments traités et une meilleur dispersibilité en formulation ainsi qu'un meilleur pouvoir couvrant dû à 3 5 une meilleure adhérence sur la peau. - Les greffages mettent en jeu des énergies de liaison importantes et ce via une réaction irréversible. La formation de liaisons covalentes et iono-covalentes assure une grande stabilité dans le temps au greffage. - L'invention permet de traiter par le même agent de couplage et par le même procédé une grande variété de substrats pigments inorganiques (métaux, oxydes métallique, etc.), pigments organiques, excipients et pigments composites. - Ce procédé selon la présente invention permet de traiter des pigments organiques, notamment à température peu élévée compatible avec ces pigments et les huiles végétales naturelles cosmétiquement et dermo-cosmétiquement acceptable que l'on souhaite mettre en oeuvre. - Ce procédé selon la présente invention permet de limiter les quantités de réactifs (agents de couplage) et de solvant utilisés. - Ce procédé selon la présente invention permet d'utiliser plusieurs procédés (voie « sèche », voie liquide, ultrasons). - Le procédé « voie sèche » selon l'invention mettant en oeuvre l'étape de vaporisation et de mélange est particulièrement préféré, ce procédé permettant également de greffer à la surface des pigments les agents responsables entre autre de la propriété d'hydrophobie contenus dans les huiles végétales naturelles. - Les procédés selon la présente invention s'avèrent être, une fois mis au point, simples d'exécution et peu onéreux. - Les procédés de greffage sont mis en oeuvre dans des conditions plus aisées que celle de l'art antérieur par exemple sous conditions ambiantes, non anhydres, ce qui permet d'éviter l'usage de solvants organiques. - Ce procédé selon la présente invention utilise des solvants dits « safe » et des huiles végétales naturelles, ce qui permet d'envisager une labellisation ecocert pour les pigments traités ou encore les produits cosmétiques finis. Exemple de réalisations : Pigments organiques (voir Tableaux 8 à 10): - TABLEAU 8 Huile de Macadamia Pigment % massique huile solvant (%Et0H/H20) séchage C69 002 10 95/5 12H 80°C C69 002 10 H2O 12H 80°C C69 4424 10 95/5 12H 80°C C69 4424 10 H2O 12H 80°C C69 4537 10 95/5 12H 80°C C69 4537 10 H2O 12H 80°C C70 5270 10 95/5 12H 80°C C70 5270 10 H2O 12H 80°C C19 003 10 95/5 12H 80°C C19 003 10 H2O 12H 80°C C19 011 10 95/5 12H 80°C C19 011 10 H2O 12H 80°C C19 025 10 95/5 12H 80°C C19 025 10 H2O 12H 80°C C24 012 10 95/5 12H 80°C C24 012 10 H2O 12H 80°C C14 023 10 95/5 12H 80°C C14 023 10 H2O 12H 80°C C14 6602 10 95/5 12H 80°C C14 6602 10 H2O 12H 80°C C14 6623 10 95/5 12H 80°C C14 6623 10 H2O 12H 80°C C14 6634 10 95/5 12H 80°C C14 6634 10 H2O 12H 80°C C14 032 (pigment vrai) 10 95/5 12H 80°C C14 032 (pigment vrai) 10 H2O 12H 80°C C39 4433 10 95/5 12H 80°C C39 4433 10 H2O 12H 80°C - TABLEAU 9 Huile de Jojoba Pigment % massique huile solvant (%Et0H/H20) séchage C69 002 10 95/5 12H 80°C C69 002 10 H2O 12H 80°C C69 4424 10 95/5 12H 80°C C69 4424 10 H2O 12H 80°C C69 4537 10 95/5 12H 80°C C69 4537 10 H2O 12H 80°C C70 5270 10 95/5 12H 80°C C70 5270 10 H2O 12H 80°C C19 003 10 95/5 12H 80°C C19 003 10 H2O 12H 80°C C19 011 10 95/5 12H 80°C C19 011 10 H2O 12H 80°C C19 025 10 95/5 12H 80°C C19 025 10 H2O 12H 80°C C24 012 10 95/5 12H 80°C C24 012 10 H2O 12H 80°C C14 023 10 95/5 12H 80°C C14 023 10 H2O 12H 80°C C14 6602 10 95/5 12H 80°C C14 6602 10 H2O 12H 80°C C14 6623 10 95/5 12H 80°C C14 6623 10 H2O 12H 80°C C14 6634 10 95/5 12H 80°C C14 6634 10 H2O 12H 80°C C14 032 (pigment vrai) 10 95/5 12H 80°C C14 032 (pigment vrai) 10 H2O 12H 80°C C39 4433 10 95/5 12H 80°C C39 4433 10 H2O 12H 80°C - TABLEAU 10 Huile de Rose Musquée Pigment % massique huile solvant (%Et0H/H20) séchage C69 002 10 95/5 12H 80°C C69 002 10 H2O 12H 80°C C69 4424 10 95/5 12H 80°C C69 4424 10 H2O 12H 80°C C69 4537 10 95/5 12H 80°C C69 4537 10 H2O 12H 80°C C70 5270 10 95/5 12H 80°C C70 5270 10 H2O 12H 80°C C19 003 10 95/5 12H 80°C C19 003 10 H2O 12H 80°C C19 011 10 95/5 12H 80°C C19 011 10 H2O 12H 80°C C19 025 10 95/5 12H 80°C C19 025 10 H2O 12H 80°C C24 012 10 95/5 12H 80°C C24 012 10 H2O 12H 80°C C14 023 10 95/5 12H 80°C C14 023 10 H2O 12H 80°C C14 6602 10 95/5 12H 80°C C14 6602 10 H2O 12H 80°C C14 6623 10 95/5 12H 80°C C14 6623 10 H2O 12H 80°C C14 6634 10 95/5 12H 80°C C14 6634 10 H2O 12H 80°C C14 032 (pigment vrai) 10 95/5 12H 80°C C14 032 (pigment vrai) 10 H2O 12H 80°C C39 4433 10 95/5 12H 80°C C39 4433 10 H2O 12H 80°C Pigments inorganiques (Voir Tableaux 11 à 16) - TABLEAU 11 Huile de Jojoba Pigment % massique huile solvant (%Et0H/H20) séchage Noir (Fe304) 3 95/5 12H 80°C Noir (Fe304) 5 95/5 12H 80°C Rouge (Fe2O3) 3 95/5 12H 80°C Rouge (Fe2O3) 5 95/5 12H 80°C Jaune (Fe2O3, H2O) 3 95/5 12H 80°C Jaune (Fe2O3, H2O) 5 95/5 12H 80°C TiO2 3 95/5 12H 80°C TiO2 5 95/5 12H 80°C Noir (Fe304) 3 H2O 12H 80°C Noir (Fe304) 5 H2O 12H 80°C Rouge (Fe2O3) 3 H2O 12H 80°C Rouge (Fe2O3) 5 H2O 12H 80°C Jaune (Fe2O3, H2O) 3 H2O 12H 80°C Jaune (Fe2O3, H2O) 5 H2O 12H 80°C TiO2 3 H2O 12H 80°C TiO2 5 H2O 12H 80°C10 - TABLEAU 12 Huile de Macadamia Pigment % massique huile solvant (%Et0H/H20) séchage Noir (Fe304) 3 95/5 12H 80°C Noir (Fe304) 5 95/5 12H 80°C Rouge (Fe203) 3 95/5 12H 80°C Rouge (Fe2O3) 5 95/5 12H 80°C Jaune (Fe2O3, H2O) 3 95/5 12H 80°C Jaune (Fe2O3, H2O) 5 95/5 12H 80°C TiO2 3 95/5 12H 80°C TiO2 5 95/5 12H 80°C Noir (Fe304) 3 H2O 12H 80°C Noir (Fe304) 5 H2O 12H 80°C Rouge (Fe2O3) 3 H2O 12H 80°C Rouge (Fe2O3) 5 H2O 12H 80°C Jaune (Fe2O3, H2O) 5 H2O 12H 80°C TiO2 3 H2O 12H 80°C TiO2 5 H2O 12H 80°C - TABLEAU 13 Huile Figue de Barbarie Pigment % massique huile solvant (%Et0H/H20) séchage Noir (Fe304) 3 95/5 12H 80°C Noir (Fe304) 5 95/5 12H 80°C Rouge (Fe2O3) 3 95/5 12H 80°C Rouge (Fe2O3) 5 95/5 12H 80°C Jaune (Fe2O3, H2O) 3 95/5 12H 80°C Jaune (Fe2O3, H2O) 5 95/5 12H 80°C TiO2 3 95/5 12H 80°C TiO2 5 95/5 12H 80°C Noir (Fe304) 3 H2O 12H 80°C Noir (Fe304) 5 H2O 12H 80°C Rouge (Fe2O3) 3 H2O 12H 80°C Rouge (Fe2O3) 5 H2O 12H 80°C Jaune (Fe2O3, H2O) 3 H2O 12H 80°C Jaune (Fe2O3, H2O) 5 H2O 12H 80°C TiO2 3 H2O 12H 80°C TiO2 5 H2O 12H 80°C - TABLEAU 14 Huile d'Argan Pigment % massique huile solvant (%Et0H/H20) séchage Noir (Fe304) 3 95/5 12H 80°C Noir (Fe304) 5 95/5 12H 80°C Rouge (Fe2O3) 3 95/5 12H 80°C Rouge (Fe2O3) 5 95/5 12H 80°C Jaune (Fe2O3, H2O) 3 95/5 12H 80°C Jaune (Fe2O3, H2O) 5 95/5 12H 80°C TiO2 3 95/5 12H 80°C TiO2 5 95/5 12H 80°C Oxyde de chrome Cr2O3 3 95/5 12H 80°C ZnO 3 95/5 12H 80°C ZnO nano 3 95/5 12H 80°C iron blue FeNH4Fe(CN)6 5 95/5 12H 80°C Noir (Fe304) 3 H2O 12H 80°C Noir (Fe304) 5 H2O 12H 80°C Rouge (Fe2O3) 3 H2O 12H 80°C Rouge (Fe2O3) 5 H2O 12H 80°C Jaune (Fe2O3, H2O) 3 H2O 12H 80°C Jaune (Fe2O3, H2O) 5 H2O 12H 80°C TiO2 3 H2O 12H 80°C TiO2 5 H2O 12H 80°C Oxyde de chrome Cr203 3 H2O 12H 80°C Oxyde de chrome Cr2O3 5 H20 12H 80°C ZnO 3 H2O 12H 80°C ZnO 5 H2O 12H 80°C iron Blue 5 H2O 12H 80°C FeNH4Fe(CN)6 - TABLEAU 15 Huile de Perilla Pigment % massique solvant (%Et0H/H20) séchage huile Jaune (Fe2O3, H2O) 5 EtOH 12H 80°C Noir (Fe304) 3 95/5 12H 80°C Noir (Fe3O4) 5 95/5 12H 80°C Rouge (Fe2O3) 3 95/5 12H 80°C Rouge (Fe2O3) 5 95/5 12H 80°C TiO2 3 95/5 12H 80°C TiO2 5 95/5 12H 80°C Noir (Fe3O4) 3 H2O 12H 80°C Noir (Fe3O4) 5 H2O 12H 80°C Rouge (Fe2O3) 3 H2O 12H 80°C Rouge (Fe2O3) 5 H2O 12H 80°C Jaune (Fe2O3, H2O) 3 H2O 12H 80°C Jaune (Fe2O3, H2O) 5 H2O 12H 80°C TiO2 3 H2O 12H 80°C TiO2 5 H2O 12H 80°C Oxyde de chrome Cr2O3 3 H2O 12H 80°C Oxyde de chrome Cr2O3 5 H2O 12H 80°C ZnO 3 H2O 12H 80°C ZnO 5 H2O 12H 80°C iron blue 3 H2O 12H 80°C FeNH4Fe(CN)6 iron blue 5 H2O 12H 80°C FeNH4Fe(CN)6 Ultramarine 5 EtOH 12H 80°C Na6A16Si6O24S4 - TABLEAU 16 Huile de Rose Musquée Pigment % massique huile solvant (%Et0H/H20) séchage Noir (Fe304) 3 95/5 12H 80°C Noir (Fe304) 5 95/5 12H 80°C rouge 3 95/5 12H 80°C rouge 5 95/5 12H 80°C Jaune (Fe2O3, H2O) 3 95/5 12H 80°C Jaune (Fe2O3, H2O) 5 95/5 12H 80°C TiO2 3 95/5 12H 80°C TiO2 5 95/5 12H 80°C Oxyde de chrome Cr2O3 3 95/5 12H 80°C Oxyde de chrome Cr2O3 S 95/5 12H 80°C ZnO 3 95/5 12H 80°C ZnO 5 95/5 12H 80°C iron blue 5 95/5 12H 80°C FeNH4Fe(CN)6 Noir (Fe304) 3 H2O 12H 80°C Noir (Fe304) 5 H2O 12H 80°C rouge 5 H2O 12H 80°C Jaune (Fe2O3, H2O) 5 H2O 12H 80°C TiO2 3 H2O 12H 80°C TiO2 5 H2O 12H 80°C Oxyde de chrome Cr2O3 3 H2O 12H 80°C Oxyde de chrome Cr2O3 5 H2O 12H 80°C ZnO 3 H2O 12H 80°C ZnO 5 H2O 12H 80°C iron blue 5 H2O 12H 80°C FeNH4Fe(CN)6 REVENDICATIONS1. Procédé de modification de surface d'un pigment inorganique ou organique, ledit procédé comprenant les étapes suivantes : A) la mise en contact dudit pigment avec une huile végétale naturelle ; B) le cas échéant, le mélange dudit pigment avec ladite huile végétale naturelle ; et C) le séchage du mélange obtenu à l'étape A) ou B), caractérisé en ce que l'étape C), le séchage est réalisé à une température inférieure ou égale à 100 °C et supérieure au point de solidification de ladite huile végétale naturelle, de préférence le séchage est réalisé à une température comprise entre 40 °C et 80 °C. 2. Procédé de modification de surface selon la revendication 1, caractérisé en ce que préalablement à l'étape A, ladite huile végétale naturelle ou ledit pigment est mélangé à un solvant. 3. Procédé de modification de surface selon la revendication 1 ou 2, caractérisé en ce que ou ledit pigment à l'étape A) est sous forme de poudre. 4. Procédé de modification de surface selon l'une des revendications 1 à 3, 2 0 caractérisé en ce que ladite huile végétale naturelle est préalablement solubilisée ou émulsionnée dans un solvant. 5. Procédé de modification de surface selon la revendication 4, caractérisé en ce que ladite huile végétale naturelle est préalablement solubilisée ou émulsionnée dans un 2 5 solvant dans un rapport volume à volume compris entre 1 % à 100 %, de préférence compris entre 20 % et 80 % , entre 40 % et 60 %, le plus préféré étant voisin de 50 % (plus ou moins 5 %). 6. Procédé de modification de surface selon l'une des revendication 1 à 5, 3 0 caractérisé en ce que le rapport massique entre ladite huile végétale naturelle et ledit pigment est inférieur à 50 %, de préférence compris entre 1 % et 30 %, entre 1 % et 10 %, le plus préféré étant voisin de 3 % (plus ou moins 1 %). (« Voie Sèche »). 7. Procédé de modification de surface selon la revendication 6, caractérisé en ce que ladite huile végétale naturelle est solubilisée ou émulsionnée préalablement à l'étape A) dans un solvant choisi parmi l'eau, un alcool, de préférence l'éthanol, le propanol, l'isopropanol, le butanol ou un mélange d'eau/alcool. 8. Procédé de modification de surface selon l'une des revendications 6 et 7, caractérisé en ce que ladite huile végétale naturelle préalablement émulsionnée ou solubilisée dans un solvant est, à l'étape A), est mise en contact avec le pigment dont on souhaite modifier la surface. 9. Procédé de modification de surface selon l'une des revendication 1 à 5, caractérisé en ce que le rapport massique entre ledit pigment et ladite huile végétale naturelle est inférieur à 50 %, de préférence compris entre 5 % et 30 %, entre 5 et 10 %, le plus préféré étant voisin de 5 % (plus ou moins 1 %). 15 10. Procédé de modification de surface selon la revendication 9, caractérisé en ce que : - ladite huile végétale naturelle est solubilisée ou émulsionnée préalablement à l'étape A), de préférence dans un solvant choisi parmi l'eau, un alcool, de préférence 20 l'éthanol, le propanol, l'isopropanol, le butanol ou un mélange d'eau/alcool lorsque ledit pigment est d'origine inorganique ; et - ladite huile végétale naturelle est solubilisée ou émulsionnée préalablement à l'étape A) dans un solvant choisi parmi les solvants de type hydrocarbure, de préférence pentane, hexane, cyclohexane, heptane, lorsque ledit pigment est d'origine organique. 25 11. Procédé de modification de surface selon l'une des revendications 9 et 10, caractérisé en ce que préalablement à l'étape C), le mélange obtenu à l'étape B) est filtré puis, le cas échéant, lavé et/ou rincé dans le but d'éliminer les composés du mélange n'ayant pas réagi avec ledit pigment. 30 12. Procédé de modification de surface selon la revendication 11, caractérisé en ce que les étapes de lavage (et/ou rinçage) et de récupération du pigment dont la surface a été modifiée sont effectuées en présence de solvant par séparation mécanique (décantation, centrifugation), filtration en profondeur ou sur support, de préférence par 35 filtration sur support membranaire, par extraction sous vide. 10 13. Procédé de modification de surface selon l'une des revendications 1 à 12, caractérisé en ce que ladite huile végétale naturelle contient des esters de triglycéride d'acide gras saturés et/ou insaturés, de préférence de longueur C12 à C24. 14. Procédé de modification de surface selon la revendication 13, caractérisé en ce que ladite huile végétale naturelle est choisi parmi le groupe d'huiles constitué de préférence par l'huile d'olive, de jojoba, de macadamia, de figue de barbarie, de bourrache, de périlla, d'amande douce, d'avocat, de bourrache, de buruti, de grenade, d'onagre, de tournesol, de thé vert et d'argan. 15. Procédé de modification de surface selon l'une des revendications 1 à 14, caractérisé en ce que ledit pigment est un pigment organique ou une composition comprenant un pigment organique, de préfrence choisi parmi les les pigments vrais, les encres ou les laques, de préférence les laques. 16. Procédé de modification de surface selon la revendication 15, caractérisé en ce que ledit pigment est un pigment organique, ou une composition comprenant un pigment organique, choisi parmi : FD&C Yellow 5; FD&C Yellow 6; D&C Yellow 10, FD&C Red 4; FD&C Green 3; D&C Red 7; D&C Red 6; D&C Red 30, D&C Red 33, 2 0 D&C Red 34; D&C Red 36; D&C Red 27; D&C Red 28; D&C Red 22; D&C Red 21; FD&C Red 40 et FD&C Blue 1. 17. Procédé de modification de surface selon l'une des revendications 1 à 14, caractérisé en ce que ledit pigment est un pigment inorganique, de préférence pouvant 2 5 être composé des différents éléments chimiques suivants : F, Na, Mg, Al, Si, P, S, K, Ca, Ti, V, Cr, Mn, Fe, Co, Ni, Cu, Zn, Se, Zr, Mo, Ru, Cd, Sn, Sb, ou W. 18. Procédé de modification de surface selon la revendication 17, caractérisé en ce que ledit pigment est un pigment composite formé d'un ou plusieurs pigments 3 0 inorganiques associés à un ou plusieurs excipients en présence ou non d'une laque, de préférence un pigment inorganique choisi dans le groupe constitué des pigments suivants, le Black Iron Oxide, Red Iron Oxide, Yellow Iron Oxide, Manganese Violet, Ultramarine Blue, Titanium Dioxide, Chromium Oxide Green, Zinc Oxide, Iron Blue, Chromium Oxide Hydrated, Mica, Synthetic Fluorphlogopythe. 35 19. Procédé de préparation d'une poudre de pigments ou d'une composition comprenant au moins un pigment, de préférence destinée à être utilisée en cosmétique, en peinture ou dans les encres, de préférence en cosmétique, caractérisé en ce qu'il comprend les étapes suivantes : 1) la modification de la surface du pigment par une méthode selon l'une des revendications 1 à 18 ; et 2) une étape récupération dudit pigment ou de ladite composition comprenant au moins un pigment dont la surface a ainsi été modifiée obtenue à l'étape C) sous forme d'une poudre. 20. Pigment, revêtu d'acide gras, ou poudre de pigment susceptible d'être directement obtenu par le procédé selon l'une des revendications 1 à 19. 21. Pigment revêtu d'acide gras selon la revendication 20, dans lequel la concentration d'acide gras est comprise entre 1 et 25 % en poids. 22. Composition comprenant un pigment selon la revendication 20 ou 21, dans un mélange avec un ingrédient pharmaceutiquement ou cosmétiquement acceptable. 2 0 23. Composition comprenant un pigment selon la revendication 20 ou 21 ou poudre obtenue par le procédé selon selon la revendication 19, destinée à être utilisée en cosmétique, dans les encres ou en peinture, de préférence en cosmétique. 24. Composition cosmétique selon la revendication 23, caractérisé en ce qu'elle 2 5 est contenue dans un far à paupières, un far à joues, un rouge à lèvres, une crème, un gel, un pain de savon ou toute forme de produit cosmétique.