Brevet FR3008974A1 — publié le 20150130

L'invention concerne d'abord un diamide d'acide gras comprenant dans sa structure à la fois des diamines cycloaliphatiques et aliphatiques avec un ratio molaire spécifique et l'utilisation de ce produit comme organogélateur ou agent ou additif de rhéologie en particulier dans des compositions de revêtements, de moulage, de mastics ou d'agents d'étanchéité, d'agent décapant ou de cosmétique. Des additifs de rhéologie, en particulier de thixotropie à base de diamides comprenant comme composant diamine, une amine aliphatique et la xylylène diamine et, en particulier la m-xylylène diamine, sont déjà connus avec des performances intéressantes. Cependant, compte tenu des contraintes environnementales liées à sa toxicité et surtout ses effets potentiels sur la santé lors de sa manipulation, la question de sa substitution au moins partielle à taux plus réduit et de préférence de sa substitution totale se pose. Une telle substitution ne doit cependant pas affecter de manière significative les performances rhéologiques des diamides gras obtenus. Plus particulièrement, les diamides visés doivent avoir des performances en termes d'effet thixotrope et de résistance à la coulure élevées avec des conditions d'activation imposées à relativement basse température, c'est-à-dire de 40°C à moins de 80°C. Ceci correspond en particulier au cas des compositions de liant en milieu solvant organique réactif ou non réactif, lequel solvant, soit par effet d'évaporation, soit par effet de réaction, ne doit pas subir des températures d'activation élevées sans risque pour l'environnement et la santé s'il y a émission de vapeurs de solvant à température élevée ou pour la stabilité de la composition de liant si ledit solvant peut réagir par chauffage à température plus élevée. En plus, une affectation significative des performances finales d'application est possible. Ce problème est surtout valable pour les compositions de revêtements comme les peintures, vernis, encres et gel coats ou de colles ou d'adhésifs ou d'agent décapant ou de moulage ou de cosmétique en milieu solvant organique réactif ou non réactif. Par exemple, un solvant non réactif type utilisé dans les peintures est le xylène. Comme exemple de solvant réactif (appelé aussi diluant réactif), on peut citer le styrène ou des monomères acryliques dans des compositions de gel coats ou de moulage à base de polyesters insaturés ou des vinyl esters. L'affinité de la m-xylylène diamine et des diamides à base de cette diamine et d'acide 12-hydroxy stéarique par rapport aux solvants utilisés dans les compositions d'application, en particulier dans les revêtements ou colles ou adhésifs, fait que cette diamine est un composant essentiel pour des additifs organogélateurs ou des additifs de rhéologie convenable pour ces applications. Plus particulièrement, dans les revêtements comme les peintures, vernis et encres en solvant non réactif comme le xylène, la question de son remplacement demande à trouver un bon compromis de performances dans ce solvant et avec les liants organiques utilisables dans ce milieu sans affecter de manière significative les performances rhéologiques lors de l'application finale. En fonction des paramètres liés au milieu d'utilisation, des paramètres liés à la composition spécifique (paramètres moléculaires et de structure) et d'autres paramètres liés aux conditions d'activation dans un système donné, les performances rhéologiques peuvent varier significativement et il est très difficile d'extrapoler et de prédire ces performances d'une manière générale à partir de ce qui est connu pour un système connu très particulier. L'effet de gélation dans un milieu particulier d'application visée nécessite un compromis spécifique entre aptitude de l'amide à se solubiliser (solubilité visée spécifiquement limitée) et à former des fibres cristallines et la tendance à la précipitation et sédimentation dans ledit milieu à base dudit solvant organique. Le terme solvant dans les définitions données ci-dessus est à comprendre comme un solvant organique principal qui ne peut pas subir une activation à haute température, en particulier supérieure à 90°C. Ainsi, la présente invention a comme but de surmonter les inconvénients exposés et vise donc à mettre au point de nouveaux diamides gras de composition spécifique et sélective. Cette composition comprend des diamines de structure cycloaliphatique en remplacement partiel et plus particulièrement en remplacement total de la m-xylylène diamine en présence d'au moins une diamine aliphatique comme composants essentiels desdits diamides dans des rapports spécifiques. L'invention vise ainsi des performances d'agent organogélateur satisfaisantes et en particulier au moins aussi bonnes que celles des organogélateurs à base de xylylène diamine seule (100%), c'est-à-dire sans aucun remplacement par ladite diamine cyclique. Les diamides selon l'invention sont particulièrement aptes à être activés à basse température comme décrit ci-haut. Les avantages de la présente invention, par rapport aux produits et utilisations de l'état de la technique dans le domaine des compositions de liant en milieu solvant organique, sont des performances rhéologiques satisfaisantes et de préférence au moins aussi bonnes que celles obtenues avec les amides à base de m-xylylène diamine seule (en absence totale de diamine cycloaliphatique) avec des performances au moins équivalentes. Ces performances sont obtenues sans avoir les contraintes environnementales et de santé liées à la toxicité de ladite diamine aromatique. La présente invention couvre d'abord ledit diamide de composition spécifique. Le deuxième objet de l'invention concerne l'utilisation dudit diamide comme organogélateur. Un autre objet est l'organogélateur comprenant ledit diamide. Finalement, l'invention concerne une composition de liant comprenant ledit diamide pour diverses utilisations. Donc, le premier objet de l'invention concerne un diamide d'acide gras caractérisé qui comprend au moins un produit de réaction obtenu à partir d'un mélange réactionnel comprenant : a) au moins une diamine cycloaliphatique comprenant un cycle en 6 atomes de carbone et en particulier comprenant globalement, y compris ledit cycle, de 6 à 18 atomes de carbone, de préférence ladite diamine étant choisie parmi : la bis(aminométhyl)-1,3 cyclohexane (1,3-BAC), la bis(aminométhyl)-1,4 cyclohexane (1,4-BAC), la bis(aminométhyl)-1,2 cyclohexane (1,2-BAC) et leurs mélanges d'isomères, décahydronaphtalene diamines, isophorone diamines, plus préférentiellement la bis(aminométhyl)-1,3 cyclohexane (1,3-BAC), la bis(aminométhyl)-1,4 cyclohexane (1,4-BAC), et encore plus préférentiellement la la bis(aminométhyl)-1,3 cyclohexane (1,3-BAC), b) un hydroxy acide gras parmi l'acide 12-hydroxy stéarique (12-HSA), l'acide 9hydroxy stéarique (9-HSA), l'acide 10-hydroxystéarique (10-HSA), l'acide 14- hydroxy eicosanéique (14-HEA) ou leurs mélanges binaires ou ternaires ou quaternaires, de préférence l'acide 12-hydroxy stéarique ou un mélange binaire ou ternaire de l'acide 12-hydroxy stéarique avec les autres hydroxyacides cités, c) au moins une deuxième diamine sélectionnée parmi les diamines primaires aliphatiques linéaires en C2 à C12, de préférence en C2 à C8, plus préférentiellement en C2 à C6, d) en option, au moins un monoacide sélectionné parmi les acides carboxyliques linéaires saturés et non hydroxyles en C6 à C18, de préférence de C6 à C15, plus préférentiellement de C6 à C12, e) en option, au moins une troisième diamine primaire différente de c) sélectionnée parmi les diamines aliphatiques linéaires en C2 à C12, de préférence en C2 à C8, plus préférentiellement en C2 à C6, f) au moins une diamine aromatique choisie parmi les xylylène diamines, de préférence parmi m-, p-xylylène diamines (m-, p-XDA) plus préférentiellement la m-xylylène diamine (m-XDA), ladite diamine aromatique pouvant être remplacée partiellement ou totalement par une diamine cycloaliphatique telle que définie selon a). Selon une option préférée, le % molaire de a/(a+f) est d'au moins 50% et va jusqu'à 100% et le pourcentage molaire de (a+f) / (a+c+d+e+f) varie de 30 à 80% et de préférence de 30 à 65%. Plus particulièrement, le rapport molaire de la diamine a) sur les autres diamines aliphatiques est d'au moins 0,25 et de préférence peut varier de 0,45 à 0,95, plus préférentiellement de 0,5 à 0,85. Le terme « linéaire » n'a de signification que pour les chaînes comprenant au moins 4 atomes de carbone et signifie pour ces chaînes l'absence de toute ramification, les chaînes de longueur inférieure (C2 et C3) étant par définition toujours linéaires. Selon une autre possibilité de la présente invention, ladite diamine cycloaliphatique a), de préférence la 1,3-BAC ou 1,4-BAC, est en présence de xylylène diamines f), de préférence p-XDA ou m-XDA, plus préférentiellement m-XDA, avec ladite diamine a) représentant de 50 à 99% en moles du total en moles de diamine a)+xylylène diamines f), de préférence de 60 à 99%. Selon une option alternative et plus préférée de l'invention, ladite diamine f) est absente avec un rapport molaire a/(a+f) de 100%, de préférence avec ladite diamine cycloaliphatique a) est la 1,4-BAC ou la 1,3-BAC. Ladite diamine a) peut être présente seule ou sous forme de mélange comprenant ladite diamine a). Selon une option plus particulière, ledit diamide selon l'invention comprend : i) un diamide consistant du produit de réaction de 1 mole de ladite diamine a) avec 2 moles d'hydroxy acide comme défini selon b) ci-haut, de préférence d'acide hydroxy-12 stéarique et ii) un diamide consistant du produit de réaction de 1 mole de diamine c) avec 2 moles d'hydroxy acide comme défini selon b) ci-haut, de préférence d'acide hydroxy-12 stéarique et iii) un diamide consistant du produit de réaction de 1 mole de diamine selon e) et 2 moles d'hydroxy acide comme défini selon b) ci-haut, de préférence d'acide hydroxy-12 stéarique. Le diamide de l'invention peut comprendre au moins 2, de préférence au moins 3, produits de réaction différents tels qu'issus de la réaction entre lesdites diamines a), c), e) et éventuellement des xylylène diamines f) et les monoacides b) et éventuellement d). Selon un mode particulier, ledit monoacide d) est présent à un taux tel que le rapport molaire d/(b+d) est inférieur à 0,5 et de préférence il peut varier de 0,02 à 0,5. Selon une préférence particulière, ledit diamide de l'invention est sous forme de poudre micronisée, de préférence ayant une taille moyenne en volume inférieure à 20 plus préférentiellement inférieure à 15 La détermination de ladite taille peut être réalisée avec un appareil de mesure équipé d'un détecteur laser. La micronisation est réalisée par broyage mécanique suivie éventuellement d'un tamisage ou par broyage à jet d'air pour l'obtention des poudres les plus fines avec une distribution de granulométrie contrôlée et plus étroite. Le second objet de l'invention concerne l'utilisation du diamide de l'invention en tant qu'agent organogélateur en milieu solvant organique. Ainsi, ledit additif peut être utilisé en tant qu'additif de rhéologie, en particulier sous forme de pâte préactivée préconcentrée dans un solvant organique. Le solvant organique peut être un mélange de solvants. De préférence, il est un solvant polaire ou comprend au moins un solvant polaire. Une utilisation importante préférée dudit diamide est une utilisation (comme additif de rhéologie) dans une composition de revêtements en particulier dans les peintures, vernis, encres et enduits gélifiés (« gel coats ») ou dans une composition de colle et d'adhésif ou d'agent décapant ou de moulage ou de cosmétique. Plus préférentiellement, ladite utilisation concerne une composition de revêtements, compte tenu des questions d'affinité de la diamine m-xylylène diamine à remplacer dans ces milieux, comme expliqué ci-haut. Un autre objet de l'invention est un agent organogélateur ou de rhéologie qui comprend au moins un diamide tel que défini selon l'invention, comme décrit ci-dessus. Plus particulièrement, il peut s'agir d'un agent ou d'un additif de rhéologie en particulier thixotrope dans une composition préconcentrée dans au moins un solvant organique, y compris un mélange de solvants, de préférence dans au moins un solvant organique polaire, sous forme de pâte préactivée. Le terme « solvant organique polaire » selon la description ci-haut inclut donc dans sa définition ou est à interpréter comme signifiant « au moins un solvant organique polaire » ou « un mélange de solvants organiques comprenant au moins un solvant organique polaire ». Est considéré comme solvant organique polaire, un solvant comprenant au moins un groupement polaire, comme par exemple groupement alcool ou ester. Comme exemple de solvant organique polaire selon la première option d'interprétation, on peut citer un alcool tel que l'éthanol ou le butanol ou leur mélange et selon la deuxième option d'interprétation (mélange de solvants organiques comprenant au moins un solvant organique polaire), un mélange d'un tel alcool (éthanol ou butanol) avec un solvant non polaire comme par exemple le xylène. Finalement, l'invention couvre une compotition de liant organique, laquelle comprend en tant qu'agent de rhéologie au moins un diamide comme défini ci-haut selon l'invention. Plus particulièrement, cette composition de liant organique est une composition de revêtements, de peintures, de vernis, d'encres et d'enduits gélifiés (« gel coats ») ou d'une composition de colles ou d'adhésifs ou d'agent décapant ou de moulage ou de cosmétique. Selon une option plus préférée, ladite composition est une composition de revêtements. Selon une autre possibilité, ladite composition est une composition de mastic ou d'agent d'étanchéité. Selon une autre option, cette composition est une composition de moulage. Les compositions de moulage ou d'enduits gélifiés (« gel coats ») ou de revêtements réticulables par rayonnement sont des compositions en milieu solvant réactif (appelé également diluant réactif), comme les polyesters insaturés ou vinyl esters dans le styrène ou un autre comonomère équivalent ou des monomères et/ou oligomères acryliques (signifiant acrylés) multifonctionnels, lesdits oligomères utilisant comme diluant réactif un monomère acrylique multifonctionnel. Plus spécifiquement, ledit liant organique peut être sélectionné parmi : résines époxy, polyesters insaturés, vinyl esters, alkydes, résines silanées, polyuréthanes, polyesters-amides, résines acryliques solvantées (diluant non réactif), monomères et/ou oligomères acryliques (multifonctionnels) avec dans le dernier cas le diluant réactif étant un monomère acrylique (multifonctionnel) ou élastomères chlorés ou non chlorés et autres polymères chlorés, de préférence, résines époxy, polyesters insaturés, vinyl esters, alkydes, polyuréthanes, polyesters-amides, résines acryliques solvantées et ledits monomères ou/et oligomères acryliques ou élastomères chlorés ou non chlorés. Monomères et/ou oligomères acryliques signifient porteurs d'au moins une fonction acrylate ou méthacrylate et en particulier multifonctionnels, c'est-à-dire avec au moins deux desdites fonctions acrylate ou méthacrylate par molécule. Les exemples présentés ci-dessous sont à titre d'illustration de l'invention et de ses performances et ne limitent en rien sa couverture. Partie expérimentale I - Matières premières utilisées Tableau 1 : Matières premières utilisées Produit Fonction Référence Fournisseur commerciale Hexamethylenediamine Composant Hexamethylenediamine Aldrich vs amide 98% Meta -xylylènediamine Composant mXDA Mitsubishi vs amide Chemicals 1,3-bis(aminométhyl) Composant 1,3-BAC Mitsubishi cyclohexane vs amide Chemicals Acide 12 hydroxy stéarique Composant 12-HSA Jayant Agro vs amide Ethylène diamine Composant Ethylène diamine 99,5% (GC) Aldrich vs amide Résine époxy Liant vs Araldite®GZ 7071X75 Huntsman formulation Résine époxy Liant Araldite® GY 783 BD Huntsman vs formulation Agent débullant Agent BYK® A530 Byk débullant Agent Dispersant Dispersant Disperbyk® 110 Byk Dioxide de titane Pigment Tiona® 595 Société des ocres de France oxide de fer Pigment Bayferrox® 915 Lubrizol Phosphate de zinc Pigment ZP 10 HEUCOPHOS Talc Additif vs Finntalc® MO5 Mondo minerais formulation Silice charge HPF6 Sibelco n-Butanol Solvant n-Butanol Aldrich Polyamide Durcisseur CRAYAMI D® 140 Arkema vs liant Xylène solvant Xylène, reagent grade Aldrich Il - Méthodes et tests utilisés Les formulations sont évaluées avec deux tests : le test de résistance à l'écoulement et une évaluation de la viscosité à différentes vitesses. Test de résistance à l'écoulement Il s'effectue à l'aide d'un contrôleur de coulure (Levelling/Sagging Tester de Sheen Instruments) qui permet d'établir la résistance d'un revêtement à la coulure due à la gravité. Fabriqué en inox et doté d'une lame droite, ce contrôleur comporte des encoches de valeur croissante. Le test consiste à déposer différentes bandes de peinture d'épaisseur parallèle sur une bande de contraste grâce au contrôleur de coulure. La carte de contraste est immédiatement placée en position verticale, le film le plus fin en haut. L'épaisseur à laquelle les bandes se rejoignent indique la tendance à la coulure. Evaluation de la viscosité Elle s'effectue ici à l'aide d'un Brookfield® RV à 25°C (mobile : S 4). La vitesse du mobile est fixée à 50 RPM et l'on mesure la viscosité de chaque peinture après que celle-ci soit stabilisée. On répète l'opération pour une vitesse de 20 RPM, 10 RPM, 5 RPM, 1 5 RPM. III - Préparation et caractérisation des diamides (ou organogelateurs, additifs de rhéologie) 10 EXEMPLE 1 : Amide à base de Meta-xylylènediamine et d'hexamethylenediamine et de 12-HSA Dans un ballon de 1-Litre équipé d'un thermomètre, un Dean-Stark, un condensateur et d'un agitateur, on introduit sous un courant d'azote, 61,29 g de métaxylylène diamine (0,46 moles), 63,8 g de Ethylenediamine (soit 0,54 moles), 315,2 g (1,00 15 mole) d'acide 12-hydroxy stéarique. Le mélange est chauffé à 200°C toujours sous courant d'azote. L'eau éliminée commence à s'accumuler dans le Dean Stark dès 150°C. La réaction est contrôlée par l'indice d'acide et d'amine. Lorsque les valeurs d'acides et d'amines sont inférieures à 10 (en mg KOH/g), le mélange réactionnel est refroidi à 150°C, puis déchargé dans un moule 20 silicone. Une fois refroidi à la température ambiante, le produit est micronisé mécaniquement par broyage et tamisé pour obtenir une granulométrie fine et contrôlée avec taille moyenne obtenue de 7 pm. Pour les EXEMPLES 2, 3 et 4 : le même mode opératoire a été utilisé mais avec les 25 proportions de composants de réaction présentés dans le tableau 2 ci-dessous : Tableau 2 : produits amides préparés 1 à 4 Exemple Réactifs amines/ acides Mole 1 Meta-xylylène diamine 0,46 Hexaméthylène diamine 0,54 Acide 12-hydroxystéarique 1,00 2 Meta -xylylène diamine 0,42 Ethylène diamine 0,18 Hexamethylène diamine 0,40 Acide 12-hydroxystéarique 1,00 3 1,3- bis (aminométhyl) cyclohexane 0,46 Hexaméthylène diamine 0,54 Acide 12-hydroxystéarique 1,00 4 1,3- bis (aminométhyl) cyclohexane 0,42 Ethylène diamine 0,18 Hexaméthylène diamine 0,40 Acide 12-hydroxystéarique 1,00 IV - Evaluation des performances rhéologiques dans une formulation de peinture Les amides préparés ont été évalués dans des formulations de peintures époxy à haut taux de solides (ou haut extrait sec) dans le xylène. 1) Préparation des formulations de peinture Une formulation dite « millbase » est préparée avec les proportions présentées au tableau 3 ci-dessous et de la manière suivante : Dans un bol de disperseur (Dispermill® 2075 yellow line, fournisseur : Erichsen) chauffé par un système de double enveloppe, on effectue les opérations suivantes et successives : 1.1) Introduction des liants époxy ainsi que du dispersant et de l'agent débullant. L'homogénéisation se fait pendant 2 minutes à 800 tours/minute (800 rotations par minute ou 800 rpm). 1.2) Introduction des charges et des pigments, puis broyage à 3000 rpm pendant 30 minutes à l'aide d'une pâle de 7 cm. Le bol à double enveloppe permet que cette étape ait lieu à température ambiante avec un bain d'eau froide (à 20°C). 1.3) Introduction des solvants (butanol selon tableau 3) et homogénéisation 2) Activation de l'additif amide dans la « millbase » 24 heures après la préparation de la millbase, la formulation est de nouveau dispersée à l'aide d'une pâle de 4 cm à 3000 rpm. Le diamide à évaluer est introduit dans la millbase et activé in situ à 2 températures d'activation de 50°C et 70°C pendant 20 minutes et à 3000 rpm. L'évaluation n'est réalisée que 24 h après l'activation et 30 minutes après l'ajout dans la millbase du durcisseur dilué dans le xylène (voir tableau 4) et les peintures ainsi obtenues sont ajustées en viscosité d'application peinture avec un mélange xylène/butanol (1/1 en poids) à environ 0,4 P ou environ 40 mPa.s (plus précisément à 0,37-0,38 P ou 37-38 mPa.$) mesuré sur le cône 4 à 25°C à 2500 s-1 à l'aide d'un viscosimètre Brookfield® CAP 1000. Les proportions entre le durcisseur et le mélange de solvants sont définies dans le tableau 4 ci-dessous. La quantité de mélange xylène/butanol 1/1 utilisée pour l'ajustement de viscosité peut varier, mais en général de moins de 1% d'un essai à l'autre. Après l'ajustement, la peinture est mélangée/homogénéisée à 1500 rpm durant 2 minutes, puis laissée au repos pendant 30 minutes avant l'évaluation 24 h après. Tableau 3 : formulation « Millbase » A-COMPOSITION de la Millbase Fonction % poids Araldite® GZ 7071X75 liant 17,3 Araldite® GY 783 BD liant 12,9 BYKe A530 Agent 0,5 débullant Disperbyk® 110 Dispersant 0,5 Tiona 595 (Titanium dioxide) Pigment 1,9 Bayferrox 915 595 (oxide de fer) Pigment 4,1 ZP 10 (phosphate de zinc) Pigment 7,5 Finntalc MO5 charge 9,4 Silice HPF6 charge 19,0 n-Butanol Solvant 5,4 Diamide 1, 2, 3 ou 4 Additif de 0,8 Rhéologie TOTAL 79,3 Tableau 4 : durcisseur B-Composition du durcisseur % massique CRAYAM I De 140 8,8 Xylène 11,9 TOTAL 20,710 3) Evaluation de la rhéologie des formulations préparées des peintures époxy et résultats Différentes formulations de peinture ont été réalisées suivant les proportions du tableau 3 et 4 et avec les amides préparés 1 à 4 et à 2 températures d'activation de 50 et 70°C suivant le protocole exposé plus haut. Les résultats de résistance à la coulure et de rhéologie montrent que l'amide 3 à base de 1,3-bis(aminométhyl) cyclohexane a un effet thixotropique comparable ou au moins similaire à celui de l'amide 1 à base de m-xylylène diamine pour la même formulation activée à 50°C ou à 70°C. Les résultats de résistance à la coulure et de rhéologie montrent que l'amide 4 à base de 1,3-bis(aminométhyl) cyclohexane a un effet thixotropique comparable ou au moins similaire à celui de l'amide 2 à base de m-xylylène diamine pour la même formulation activée à 50°C ou à 70°C. En conséquence, les amides 3 et 4 à base de 1,3-bis(aminométhyl) cyclohexane présentent des caractéristiques nécessaires et très satisfaisantes d'un additif de rhéologie. La diamine 1,3-bis (aminométhyl) cyclohexane peut donc substituer la mxylylènediamine dans le contexte de l'invention avec des résultats au moins aussi bons que ceux obtenus sans substitution mais, dans ce dernier cas, avec le problème de la toxicité dudit diamine non résolu. Les résultats de résistance à la coulure sont présentés au tableau 5 et ceux de performances rhéologiques au tableau 6 ci-dessous. Tableau 5 : résultats de résistance à la coulure Température d'activation Amide évalué Résistance à la coulure (°C) (1-Im) 50 1 450 50 3 425 50 2 375 50 4 425 70 1 425 70 3 450 70 2 450 70 4 450 Les résultats d'évaluation rhéologique (viscosité et indice de thixotropie TI 1/10 et TI 5/50) sont présentés au tableau 6 ci-dessous. Tableau 6 : résultats rhéologiques Température Amide Viscosité Brookfield à 25°C (mPa.$) Indices de d'activation évalué à différentes vitesses de rotation allant de Thixotropie (°C) 1, 5, 10, 50 et 100 rpm 1 5 10 50 100 TI TI 1/10 5/50 50 1 11600 3960 2640 1232 948 4,39 3,21 50 3 10200 3540 2360 1132 878 4,32 3,13 50 2 10200 3520 2380 1140 886 4,29 3,09 50 4 8800 3040 2060 1020 806 4,27 2,98 70 1 9600 3360 2260 1076 834 4,25 3,12 70 3 10400 3440 2280 1048 812 4,56 3,28 70 2 11800 3840 2540 1100 826 4,65 3,49 70 4 10000 3320 2200 1008 772 4,55 3,29 REVENDICATIONS1. Diamide d'acide gras, caractérisé en ce qu'il comprend au moins un produit de réaction obtenu à partir d'un mélange réactionnel comprenant : a) au moins une diamine cycloaliphatique comprenant un cycle en 6 atomes de carbone et en particulier comprenant globalement, y compris ledit cycle, de 6 à 18 atomes de carbone, de préférence ladite diamine étant choisie parmi : la bis(aminométhyl)-1,3 cyclohexane (1,3-BAC), la bis(aminométhyl)-1,4 cyclohexane (1,4-BAC), la bis(aminométhyl)-1,2 cyclohexane (1,2-BAC) et leurs mélanges d'isomères, décahydronaphtalene diamines, isophorone diamines, plus préférentiellement la bis(aminométhyl)-1,3 cyclohexane (1,3-BAC), la bis(aminométhyl)-1,4 cyclohexane (1,4-BAC), et encore plus préférentiellement la la bis(aminométhyl)-1,3 cyclohexane (1,3-BAC), b) un hydroxy acide gras parmi l'acide 12-hydroxy stéarique (12-HSA), l'acide 9- hydroxy stéarique (9-HSA), l'acide 10-hydroxystéarique (10-HSA), l'acide 14- hydroxy eicosanéique (14-HEA) ou leurs mélanges binaires ou ternaires ou quaternaires, de préférence l'acide 12-hydroxy stéarique ou un mélange binaire ou ternaire de l'acide 12-hydroxy stéarique avec les autres hydroxyacides cités, c) au moins une deuxième diamine sélectionnée parmi les diamines primaires aliphatiques linéaires en C2 à C12, de préférence en C2 à C8, plus préférentiellement en C2 à C6, d) en option, au moins un monoacide sélectionné parmi les acides carboxyliques linéaires saturés et non hydroxyles en C6 à C18, de préférence de C6 à C15, plus préférentiellement de C6 à C12, e) en option, au moins une troisième diamine primaire différente de c) sélectionnée parmi les diamines aliphatiques linéaires en C2 à C12, de préférence en C2 à C8, plus préférentiellement en C2 à C6, f) au moins une diamine aromatique choisie parmi les xylylène diamines, de préférence parmi m-, p-xylylène diamines (m-, p-XDA), plus préférentiellement la m-xylylène diamine (m-XDA), ladite diamide aromatique pouvant être remplacée partiellement ou totalement par une diamine cycloaliphatique telle que définie selon a). 2. Diamide selon la revendication 1, caractérisée en ce que le % molaire de a/(a+f) est d'au moins 50% et va jusqu'à 100% et que le % molaire de (a+f)/(a+c+d+e+f) varie de 35 30 à 80% et de préférence de 30 à 65%. 3. Diamide d'acide gras selon la revendication 1 ou 2, caractérisé en ce que ladite diamine cycloaliphatique a), de préférence la 1,3-BAC ou 1,4-BAC, est en présence dexylylène diamines f), de préférence p-XDA ou m-XDA et plus préférentiellement m-XDA et que ladite diamine a) représente de 50 à 99% en moles du total en moles de diamines a + xylylène diamine f). 4. Diamide d'acide gras selon la revendication 1 ou 2, caractérisé en ce que ladite diamine f) est absente avec un rapport molaire a/(a+f) de 100%, de préférence avec ladite diamine cycloaliphatique a) étant la 1,4-BAC ou la 1,3-BAC. 5. Diamide selon l'une des revendications 1 à 4, caractérisé en ce qu'il comprend : i) un diamide consistant du produit de réaction de 1 mole de ladite diamine a) avec 2 moles d'hydroxy acide comme défini selon b) dans la revendication 1, de préférence d'acide hydroxy-12 stéarique, et ii) un diamide consistant du produit de réaction de 1 mole de diamine c) avec 2 moles d'hydroxy acide comme défini selon b) dans la revendication 1, de préférence d'acide hydroxy-12 stéarique, et iii) un diamide consistant du produit de réaction de 1 mole de diamine selon e) et 2 moles d'hydroxy acide comme défini selon b) dans la revendication 1, de préférence d'acide hydroxy-12 stéarique. 6. Diamide selon l'une des revendications 1 à 5, caractérisé en ce qu'il comprend au moins 2, de préférence au moins 3, produits de réaction différents tels qu'issus de la réaction entre lesdites diamines a), c), e) et éventuellement des xylylène diamines f) et les monoacides b) et éventuellement d). 7. Diamide selon l'une des revendications 1 à 6, caractérisé en ce que ledit monoacide d) est présent à un taux tel que le rapport molaire d/(b+d) est inférieur à 0,5 et de préférence il peut varier de 0,02 à 0,5. 8. Diamide selon l'une des revendications 1 à 7, caractérisé en ce qu'il est sous forme de poudre micronisée, de préférence ayant une taille moyenne en volume inférieure à 20 g, plus préférentiellement inférieure à 15 g. 9. Utilisation du diamide tel que défini selon l'une des revendications 1 à 8 en tant qu'agent organogélateur en milieu solvant organique. 10. Utilisation selon la revendication 9, caractérisée en ce que ledit diamide est utilisé en tant qu'additif de rhéologie, en particulier sous forme de pâte préactivée préconcentrée dans un solvant organique. 11. Utilisation selon la revendication 9 ou 10, caractérisée en ce que ledit diamide est utilisé dans une composition de revêtements, en particulier dans les peintures, vernis, encres et enduits gélifiés (« gel coats ») ou dans une composition de colle et adhésif ou d'agent décapant ou de moulage ou de cosmétique, plus particulièrement dans une composition de revêtements. 12. Utilisation selon la revendication 9 ou 10, caractérisée en ce que ledit diamide est utilisé dans des compositions de mastics ou d'agents d'étanchéité. 13. Agent organogélateur, en particulier additif de rhéologie, caractérisé en ce qu'il comprend au moins un diamide tel que défini selon l'une des revendications 1 à 8. 14. Composition de liant organique, caractérisée en ce qu'elle comprend en tant qu'additif de rhéologie au moins un diamide tel que défini selon l'une des revendications 1 à 8. 15. Composition de liant organique selon la revendication 14, caractérisée en ce qu'il s'agit d'une composition de revêtements, en particulier de peintures, de vernis, d'encres et d'enduits gélifiés (« gel coats ») ou d'une composition de colle ou d'adhésif ou d'agent décapant ou de cosmétique. 16. Composition de liant organique selon la revendication 15, caractérisée en ce que ledit liant organique est un liant pour compositions de mastics ou d'agent d'étanchéité. 17. Composition de liant organique selon la revendication 15, caractérisée en ce que ledit liant organique est un liant ou pour compositions de moulage. 18. Composition selon la revendication 15, caractérisée en ce que ledit liant est sélectionné parmi : résines époxy, polyesters insaturés, vinyl esters, alkydes, résines silanées, polyuréthanes, polyesters-amides, résines acryliques solvantées, monomères et/ou oligomères acryliques ou élastomères chlorés ou non chlorés et autres polymères chlorés.