Brevet FR3008089A1 — publié le 20150109

L'invention se place dans le domaine de la chimie organique. Elle concerne la décarbonylation oxydative des aldéhydes, particulièrement la décarbonylation oxydative des aldéhydes linéaires, très particulièrement la décarbonylation oxydative des aldéhydes linéaires substitués en a du carbonyle. Par aldéhydes linéaires substitués en a du carbonyle on entend que le carbone en a du carbonyle n'est pas impliqué dans un cycle aromatique, appelés par ailleurs dans le texte "aldéhyde aromatique". On comprend donc que le carbone en a du carbonyle peut porter au moins un substituant porteur d'un cycle aromatique. Tous les aldéhydes autres que les "aldéhydes aromatiques" sont désignés dans le présent texte par "aldéhydes non aromatiques". La décarbonylation oxydative des aldéhydes est connue dans l'art antérieur. Elle peut être réalisée en présence de catalyseurs à base de tungstène, de silicium, de bore ou de super acides de Lewis tels que l'acide triflique. L'industrialisation de ces réactions est rendue difficile par le coût, le caractère polluant de ces réactifs, et parfois par leur manque de chimio-sélectivité. En réaction avec les peracides, certains aldéhydes aliphatiques particuliers peuvent conduire à une quantité minime d'alcool, mais la formation d'acide est généralement prédominante. o R2 R2 J R1 R2 = Cou H Majoritaire Minoritaires / Traces De plus, si l'aldéhyde soumis à cette réaction comporte une double liaison, son époxydation accompagne généralement la décarbonylation. En revanche, les aldéhydes aromatiques sont convertis en phénols dans ces conditions, ou même simplement par l'eau oxygénée, qui est une alternative économique et écologique aux peracides, dans la réaction de Dakin connue depuis plus d'un siècle (H. D. Dakin, Amer. Chem. J. 1909, 42, 477). + R1 y OH +R1.O R2 R2 OH H202 NaOH Dans la littérature, aucun exemple ne décrit de réaction des aldéhydes aliphatiques avec pour unique réactif l'eau oxygénée et conduisant à des produits majoritaires de décarbonylation oxydative : En 1991, Venturello et coll. ont reporté une oxydation à l'eau oxygénée catalysée par du tetrakis(oxodiperoxotungsto)phosphate de méthyltrioctylammonium (nommé W pour le schéma ci-dessous) permettant d'oxyder des aldéhydes en acides, avec formation concomitante d'alcools et de cétones résultant de la perte d'un carbone (C. Venturello, M. Gambaro, Journal of Organic Chemistry 1991, 56, 5924). Les faibles rendements (7%) et l'utilisation nécessaire d'un catalyseur ne permettent pas l'accès facile et rapide à l'alcool correspondant. H202 OH OH (a) Catalyseur W 2-methylpentanoic acid 7% 70% Plus récemment, le groupe de R. Noyori a montré que l'oxydation des aldéhydes en acides par l'eau oxygénée est catalysée par des catalyseurs de transfert de phase (K. Sato, M. Hyodo, J. Takagi, M. Aoki, R. Noyori, Tetrahedron Letters 2000, 41, 1439.). On note également dans cet exemple la formation de faibles quantités de produits de décarbonylation oxydative. Là aussi, les faibles rendements ( Après de longues recherches les inventeurs ont trouvé une réaction originale de décarbonylation oxydative des aldéhydes non aromatiques. La nature des réactifs et les conditions employées permettent d'envisager que cette nouvelle voie de synthèse est adaptable à l'échelle industrielle et reste tout à fait compétitive. En particulier cette nouvelle réaction ne fait pas appel à un catalyseur et permet d'obtenir une quantité d'alcool et de cétone correspondants à l'aldéhyde de départ, mais présentant un carbone de moins (N-1) supérieure à la quantité d'acide éventuellement obtenu. Les inventeurs ont ainsi découvert qu'un aldéhyde de formule (I) (I) R2',C ,C, H RiI R3 dans laquelle R1, R2 et R3 peuvent être indépendamment ou simultanément - un atome d'hydrogène ; ou - un alkyle comportant de 1 à 24 atomes de carbone, linéaire ou ramifié, saturé ou insaturé, cyclique éventuellement substitué ou insaturé ou saturé ; ou - un aryle ; ou - un hétéroatome ; ou - R1, R2 et R3 pris ensemble deux à deux peuvent former avec le carbone sur lequel ils sont attachés, une double liaison, un cycle non aromatique comportant de 3 à 24 atomes de carbone, ou une cétone (=0) ; présente une réactivité inattendue et qu'il est possible de former, en une étape de décarbonylation, l'alcool primaire, secondaire ou tertiaire correspondant à l'aldéhyde de départ [(I)] mais comportant un atome de carbone de moins que l'aldéhyde de départ et soit l'aldéhyde et la cétone correspondant à l'aldéhyde de 10 départ mais comportant un atome de carbone de moins que l'aldéhyde de départ. Selon l'invention lorsque l'aldéhyde de départ est non ramifié en a de la fonction aldéhyde (I), la réaction de décarbonylation peut conduire au moins à la synthèse de l'alcool primaire correspondant à l'aldéhyde de départ mais présentant un carbone de moins (N-1) et éventuellement à l'aldéhyde 15 correspondant mais présentant un carbone de moins (N-1). Selon l'invention, lorsque l'aldéhyde de départ est ramifié en a de la fonction aldéhyde, ou porteur en a de la fonction aldéhyde d'une double liaison, la réaction de décarbonylation peut conduire au moins à la synthèse de l'alcool correspondant à l'aldéhyde de départ mais présentant au moins un carbone de 20 moins et éventuellement à la cétone correspondant à l'aldéhyde de départ mais présentant au moins un carbone de moins que l'aldéhyde de départ. Du fait que les réactifs utilisables dans cette réaction sont très économiques, non toxiques et non polluants, cette méthode de synthèse semble particulièrement adaptée à son industrialisation. 25 Ainsi l'invention a pour objet premier une réaction de décarbonylation d'un aldéhyde par mise en présence dudit aldéhyde avec un réactif oxydant en présence d'une base et d'un solvant organique. Plus précisément l'invention a pour objet une réaction de décarbonylation d'un aldéhyde par décarbonylation oxydative dudit aldéhyde correspondant 30 comprenant la réaction dudit aldéhyde en présence d'un réactif oxydant de type peroxyde ou peracide ou un mélange, en présence d'une base, dans un solvant organique. Par mélange on entend mélange de peroxydes ou mélange de peracides ou mélange de peroxydes et de peracides qu'ils soient eux-mêmes uniques ou un mélange. Selon l'invention ledit réactif oxydant peut être choisi parmi l'eau oxygénée, l'hydroperoxyde de tert-butyle, le peroxyde de di-tert-butyle, le peroxyde de dicumyle, le peroxyde de tert-butyle et de cumyle, le peroxyde de dibenzoyle, de dilauryole, de di-(2,4-dichlorobenzoyle), l'hydroperoxyde de tert-butyle, d'acumyle, de 1-phényl-éthyle, l'acide performique, l'acide peracétique, l'acide perpropionique, l'acide m-chloroperbenzoïque, l'acide monoperphtalique, l'acide monopermaléique ou encore l'acide trifluoroperacétique. Avantageusement, ledit réactif oxydant est l'eau oxygénée. Selon l'invention, la réaction de décarbonylation oxydative de l'aldéhyde peut être réalisée avec un rapport molaire [(RO) / (A)] entre le réactif oxydant (RO) et ledit aldéhyde (A) qui peut être compris entre 0,1 et 50, préférentiellement entre 0,5 et 25, très préférentiellement entre 1 et 10, avantageusement égal à 6. Selon l'invention, la base peut être choisie parmi la soude (NaOH), la potasse (KOH), le méthanolate de sodium (NaOMe), l'éthanolate de sodium (EtONa), le tert-butylate de potassium (tBuOK), l'hydroxyde de calcium (Ca(OH)2), l'ammoniaque, l'hydroxyde de lithium (LiOH). Avantageusement ladite base peut être de la soude ou de la potasse, très avantageusement de la potasse. Selon l'invention, la réaction de décarbonylation oxydative de l'aldéhyde peut être réalisée avec un rapport molaire [(B) / (A)] entre la base (B) et ledit aldéhyde (A) qui peut être compris entre 0,1 et 50, préférentiellement entre 0,5 et 25, très préférentiellement entre 1 et 10, avantageusement égale à 3. Selon l'invention ledit solvant peut être choisi parmi l'eau, le méthanol (MeOH), l'éthanol, le propanol, l'isopropanol, le n-butanol, le sec-butanol, l'isobutanol, le tert-butanol, le tétrahydrofurane (THF), le dioxane, le méthyl tertbutyl éther (MTBE), l'éther diéthylique (Et20), le glyme, le diglyme, le dichlorométhane (CH2Cl2), le chloroforme (CHCI3), le diméthylsulfoxyde (DMSO), l'acétonitrile, l'acétate d'éthyle, l'acétate d'isopropyle ou des mélanges de toute nature (binaire, ternaire, etc) et en toutes proportions de ces solvants comme par exemple les mélanges binaires DMSO / Me0H, THF / Me0H, DMSO / THF, DMSO / Dioxane. Avantageusement ledit solvant organique peut être le méthanol ou un mélange Me0H / DMSO en toutes proportions, très avantageusement un mélange 5 1 / 1 Me0H / DMSO. Selon l'invention, la réaction de décarbonylation oxydative de l'aldéhyde peut être réalisée à une concentration de l'aldéhyde dans le solvant comprise entre 0,01 mol / L et 10 mol / L, avantageusement entre 0,02 mol / L et 1 mol / L, très avantageusement 0,2 mol / L. Selon une variante de l'invention, la réaction de décarbonylation oxydative de l'aldéhyde peut être réalisée sans solvant. Selon l'invention, la réaction de décarbonylation oxydative de l'aldéhyde peut être réalisée à une température qui peut être comprise entre -25 °C et la température de reflux du solvant. Avantageusement, la réaction peut être démarrée à une température comprise entre -25 °C et 25 °C, préférentiellement - 15 25 °C et 0 °C. La réaction peut ensuite évoluer librement jusqu'à la température de reflux du solvant et ensuite pourra être maintenue à une température comprise entre 25 °C et le reflux, jusqu'à consommation des réactifs. Selon l'invention, la réaction de décarbonylation oxydative de l'aldéhyde peut être réalisée pendant un temps qui peut être compris entre 2h et 24h, 20 préférentiellement, entre 3h et 10h, très avantageusement qui peut être de 5h. Comme indiqué précédemment la réaction de décarbonylation oxydative de l'aldéhyde peut conduire au moins à l'obtention d'un mélange alcool/aldéhyde ou alcool / cétone ou alcool / aldéhyde / cétone. Les rendements et les ratios alcool/aldéhyde ou alcool / cétone en fin de réaction de décarbonylation varient 25 selon le type de base, la quantité des réactifs utilisés, le type de solvant, et la température du milieu réactionnel. Cependant il également possible de convertir simplement l'alcool secondaire obtenu en la cétone correspondante en mettant le mélange alcool secondaire/cétone obtenu après la réaction de décarbonylation en milieu oxydant 30 en présence d'un solvant selon le schéma réactif suivant : Ri.0(C1-101-1 a' Ri 0 Milieu oxydant Ri :1-- 0 RCç R2 Solvant 2 D'autres caractéristiques et avantages de l'invention ressortiront des exemples qui suivent, donnés à titre illustratif et non limitatif ainsi que des figures annexées dans lesquelles - la figure 1 représente les résultats de l'analyse par chromatographie en phase gazeuse de la réaction de décarbonylation oxydative du zizanal en présence d'eau oxygénée ; - la figure 2 représente les résultats de l'analyse par chromatographie en phase gazeuse de la réaction de décarbonylation oxydative du dodécanal en présence d'eau oxygénée ; - la figure 3 représente les résultats de l'analyse par chromatographie en phase gazeuse de la réaction de décarbonylation oxydative du 3-(4- isopropylpheny1)-2-methylpropanal en présence d'eau oxygénée ; - la figure 4 représente les résultats de l'analyse par chromatographie en phase gazeuse de la réaction de décarbonylation oxydative du (E)-3,7- diméthylocta-2,6-dienal ; Exemples : Exemple 1 : Décarbonylation oxydative du zizanal en présence d'eau oxygénée Dans un ballon, 1 équivalent de zizanal est mis en présence de 6 équivalents d'eau oxygénée (35% p / p dans l'eau) et de 3 équivalents de potasse (6N dans l'eau) à une concentration finale de 0,2 mol / L de zizanal dans le mélange réactionnel qui contient en outre un mélange 1 / 1 de Me0H / DMSO, au reflux (76 °C) pendant 4h. L'avancement de la réaction peut être suivi par l'analyse de prélèvements du milieu réactionnel. Une fois la conversion souhaitée atteinte, la réaction est traitée par addition d'une solution saturée de bicarbonate de sodium (NaHCO3) dans le milieu réactionnel. On ajoute ensuite une quantité équivalente d'éther diéthylique. La phase organique est récupérée. La phase aqueuse est mise en présence d'acide chlorhydrique (HCI) 2M pour arriver à pH acide (quasiment 0) puis ladite phase aqueuse acidifiée est réextraite 3 fois avec de l'éther diéthylique. Une fois réunies, les phases organiques sont lavées à la saumure puis séchées avec du sulfate de magnésium et enfin filtrées pour être évaporées. Le résultat de cette réaction est présenté à la figure 1 dans laquelle on peut voir le chromatogramme de suivi de cette réaction. On observe la disparition totale du composé de départ (zizanal) et la présence des 12-norzizaenols [pics (6) et (7)] et de khusimone [pic (5)] qui sont quantifiés par deux références internes, l'anisole [pic 3] et l'hexadécane [pic 4]. Le chromatogramme fait apparaitre un pic d'un produit inconnu [pic 1], un pic correspondant à la diméthylsulfone [pic 2], ainsi que deux pics [(8 et (9)] correspondant respectivement au zizanal diméthylacétal [pic 8] et à l'acide zizanoïque [pic 9]. Ces résultats ont aussi été confirmés par purification des produits sur colonne de silice. Le mélange obtenu est composé de 6% de khusimone, de 75% de 12- norzizaenols, de 1`)/0 de zizanal diméthylacétal, et de 2% d'acide zizanoïque. Exemple 2 : Décarbonylation oxydative du dodécanal Dans un ballon, 1 équivalent de dodécanal est mis en présence de 6 équivalents d'eau oxygénée (35 % p / p dans de l'eau) et de 3 équivalents de potasse (KOH 6N dans de l'eau) à la concentration finale en dodécanal de 0,2 mol / L dans le mélange réactionnel qui contient en outre un mélange 1 / 1 de Me0H / DMSO, au reflux (76 °C) pendant 24h. On obtient un mélange comprenant 44 % d'undécanol, 13 % d'acide zo dodécanoïque et 2 % d'acide undecanoïque. Le résultat de cette réaction est présenté à la figure 2 dans laquelle on peut voir le chromatogramme de suivi de cette réaction. On observe la disparition totale du composé de départ (dodécanal) et la présence d'undécanol [pics (4)], d'acide undécanoïque [pic (5)], d'acétate de dodécyle [pic (6)] et d'acide dodécanoïque 25 [pic (7)] qui sont quantifiés par une référence interne, l'hexadécane [pic (8)]. Le chromatogramme fait apparaitre un pic correspondant au mélange de solvants [(DMSO-MeOH-AcOEt, pic (1)] à un produit inconnu [pic (2)] et à la diméthylsulfone [pic (3)]. Exemple 3 : Décarbonylation oxydative du 3-(4-isopropylphenyI)-2- 30 methylpropanal Dans un ballon, 1 équivalent 3-(4-isopropylphenyl)-2-methylpropanal est mis en présence de 6 équivalents d'eau oxygénée (35 % p / p dans de l'eau) et de 3 équivalents de potasse (KOH 6N dans de l'eau) à la concentration finale en 3-(4- isopropylphenyl)-2-methylpropanal égale à 0,2 mol / L dans le mélange réactionnel qui contient en outre un mélange 1 / 1 de Me0H / DMSO, au reflux (76 °C) pendant 24h On obtient un mélange comprenant 66 % de 1-(4-isopropylphenyl)propan-2- ol et 1`)/0 d'acide 3-(4-isopropylphenyl)-2-methylpropanoïque. Le résultat de cette réaction est présenté à la figure 3 dans laquelle on peut voir le chromatogramme de suivi de cette réaction. On observe la disparition totale du composé de départ (3-(4-isopropylphenyl)-2-methylpropanal) et la présence de 1-(4-isopropylphenyl)propan-2-ol [pics (4)] qui est quantifié par une référence interne, l'hexadécane [pic (5)]. Le chromatogramme fait apparaitre des pics correspondant au mélange de solvants [(DMSO-MeOH-AcOEt, pic (1)], à des produits inconnus [pics (2) et (6)] et à la diméthylsulfone [pic (3]). Exemple 4: Décarbonylation oxydative du (E)-3,7-diméthylocta-2,6- dienal Dans un ballon, 1 équivalent de (E)-3,7-diméthylocta-2,6-dienal est mis en présence de 6 équivalents d'eau oxygénée (35 % p / p dans de l'eau) et de 3 équivalents de potasse (KOH 6N dans de l'eau) à la concentration finale en (E)- 3,7-diméthylocta-2,6-dienal de 0,2 mol / L dans le mélange réactionnel qui contient en outre un mélange 1 / 1 de Me0H / DMSO, au reflux (76 °C) pendant 24h. On obtient un mélange comprenant 19% de 6-methylhept-5-en-2-one et 6% de 2,6-dimethylhept-5-enal sans acide correspondant. Exemple 5 : Décarbonylation oxydative de l'undécanal Dans un ballon, 1 équivalent d'undécanal est mis en présence de 6 équivalents d'eau oxygénée (35 % p / p dans de l'eau) et de 3 équivalents de potasse (KOH 6N dans de l'eau) à la concentration finale en undécanal de 0,2 mol / L dans le mélange réactionnel qui contient en outre un mélange 1 / 1 de Me0H / DMSO, au reflux (76 °C) pendant 24h. On obtient un mélange comprenant 49 % de décanol et 16 % d'acide undécanoïque. Exemple 6 : Décarbonylation oxydative de l'hexanal Dans un ballon, 1 équivalent d'hexanal est mis en présence de 6 équivalents d'eau oxygénée (35 % p / p dans de l'eau) et de 3 équivalents de potasse (KOH 6N dans de l'eau) à la concentration finale en hexanal de 0,2 mol / L dans le mélange réactionnel qui contient en outre un mélange 1 / 1 de Me0H / DMSO, au reflux (76 °C) pendant 24h. On obtient un mélange comprenant 49 % de pentanol et 18 % d'acide hexanoïque. Exemple 7 : Décarbonylation oxydative du cyclohexanecarbaldéhyde Dans un ballon, 1 équivalent de cyclohexanecarboxaldéhyde est mis en présence de 6 équivalents d'eau oxygénée (35 % p / p dans de l'eau) et de 3 équivalents de potasse (KOH 6N dans de l'eau) à la concentration finale en cyclohexanecarboxaldéhyde de 0,2 mol / L dans le mélange réactionnel qui 10 contient en outre un mélange 1 / 1 de Me0H / DMSO, au reflux (76 °C) pendant 24h. On obtient un mélange comprenant 67 % de cyclohexanol et 12 % d'acide cyclohexanecarboxyl igue. Exemple 8 : Décarbonylation oxydative du 2-éthylhexanal 15 Dans un ballon, 1 équivalent de 2-éthylhexanal est mis en présence de 6 équivalents d'eau oxygénée (35 % p / p dans de l'eau) et de 3 équivalents de potasse (KOH 6N dans de l'eau) à la concentration finale en 2-éthylhexanal de 0,2 mol / L dans le mélange réactionnel qui contient en outre un mélange 1 / 1 de Me0H / DMSO, au reflux (76 °C) pendant 24h. 20 On obtient un mélange comprenant 60 % d'heptan-3-ol et 13 % d'acide 2- éthylhexanoïque. Exemple 9 : Décarbonylation oxydative du 2-méthy1-4-(2,3,3- tri méthylcyclohex-1 -en-1 -yl)butanal Dans un ballon, 1 équivalent de 2-méthy1-4-(2,3,3-triméthylcyclohex-1-en-1- 25 yl)butanal est mis en présence de 6 équivalents d'eau oxygénée (35 % p / p dans de l'eau) et de 3 équivalents de potasse (KOH 6N dans de l'eau) à la concentration finale en 2-méthy1-4-(2, 3, 3-triméthylcyclohex-1-en-1- yl)butanalde0,2 mol / L dans le mélange réactionnel qui contient en outre un mélange 1 / 1 de Me0H / DMSO, au reflux (76 °C) pendant 24h. 30 On obtient un mélange comprenant 64 % de 4-(2,3,3-trimethylcyclohex-1-en- 1-yl)butan-2-ol et 7 % d'acide issu de l'aldéhyde ainsi que 8 % de 4-(2,3,3- tri methylcyclohex-1-en-1-yl)butanone. Exemple 10: Décarbonylation oxydative du 3-(4-(tert-butyl)phenyI)-2- methylpropanal Dans un ballon, 1 équivalent 3-(4-(tert-butyl)phenyl)-2-methylpropanal est mis en présence de 6 équivalents d'eau oxygénée (35 % p / p dans de l'eau) et de 3 équivalents de potasse (KOH 6N dans de l'eau) à la concentration finale en 3-(4- (tert-butyl)pheny1)-2-methylpropanal de 0,2 mol / L dans le mélange réactionnel qui contient en outre un mélange 1 / 1 de Me0H / DMSO, au reflux (76 °C) pendant 24h. On obtient un mélange comprenant 68 % de 1-(4-(tert-butyl)phenyl)propan-2- olet 9 % d'acide issus de l'aldéhyde de départ. Exemple 11 : Décarbonylation oxydative du 3-(4-(tertbutyl)phenyl)propanal Dans un ballon, 1 équivalent 3-(4-(tert-butyl)phenyl)propanal est mis en présence de 6 équivalents d'eau oxygénée (35 % p / p dans de l'eau) et de 3 équivalents de potasse (KOH 6N dans de l'eau) à la concentration finale en 3-(4- (tert-butyl)phenyl)propanal de 0,2 mol / L dans le mélange réactionnel qui contient en outre un mélange 1 / 1 de Me0H / DMSO, au reflux (76 °C) pendant 24h. On obtient un mélange comprenant 13 % de 2-(4-(tert-butyl)phenyl)ethanol et 9 % d'acide issus de l'aldéhyde de départ. Exemple 12 : Décarbonylation oxydative du zizanal en présence de tert- butyl hydroperoxide Dans un ballon, 1 équivalent de zizanal est mis en présence de 6 équivalents de tert-butyl hydroperoxide et de 3 équivalents de méthanolate de sodium (NaOMe) dans du méthanol, à température ambiante pendant 24 h. On obtient un mélange comprenant 12% de khusimone, 3 % de 12- norzizaenols et 6 % d'acide zizanoïque. Exemple 13 : Décarbonylation oxydative du zizanal en présence d'acide performique Dans un ballon, 1 équivalent de zizanal est mis en présence de 6 équivalents 30 d'acide performique et de 3 équivalents de NaOMe dans du méthanol, à température ambiante pendant 24h. On obtient un mélange comprenant 19 % de khusimone, 5 % de 12norzizaenols et 6 % d'acide zizanoïque. Exemple 14 : Décarbonylation oxydative du zizanal en présence d'acide peracétique Dans un ballon, 1 équivalent de zizanal est mis en présence de 6 équivalents d'acide peracétique et de 3 équivalents de NaOMe dans du méthanol, à 5 température ambiante pendant 24h. On obtient un mélange comprenant 20 % de khusimone, 4 % de 12norzizaenols et 1 % d'acide zizanoïque. Exemple 15 : Décarbonylation oxydative du zizanal en présence de mCPBA 10 Dans un ballon, 1 équivalent de zizanal est mis en présence de 6 équivalents de m-CPBA et de 3 équivalents de NaOMe dans du méthanol, à température ambiante pendant 24h. On obtient un mélange comprenant 18% de khusimone, 3 % de 12norzizaenols et 9 % d'acide zizanoïque. 15 REVENDICATIONS1) Procédé de décarbonylation d'un aldéhyde non aromatique par mise en présence dudit aldéhyde avec un réactif oxydant en présence d'une base et d'un solvant organique. 2) Procédé selon la revendication 1, caractérisé en ce que ledit réactif oxydant est de type peroxyde ou peracide ou un mélange. 3) Procédé selon l'une quelconque des revendications 1 ou 2, caractérisé en ce que ledit réactif oxydant est choisi parmi l'eau oxygénée, l'hydroperoxyde de tert-butyle, le peroxyde de di-tert-butyle, le peroxyde de dicumyle, le peroxyde de tert-butyle et de cumyle, le peroxyde de dibenzoyle, de dilauryole, de di-(2,4-dichlorobenzoyle), l'hydroperoxyde de tert-butyle, d'acumyle, de 1-phényl-éthyle, l'acide performique, l'acide peracétique, l'acide perpropionique, l'acide m-chloroperbenzoïque, l'acide monoperphtalique, l'acide monopermaléique ou encore l'acide trifluoroperacétique, avantageusement, l'eau oxygénée. 4) Procédé selon l'une quelconque des revendications 1 à 3, caractérisé en ce que le rapport molaire [(RO) / (A)] entre le réactif oxydant (RO) et l'aldéhyde (A) est compris entre 0,1 et 50, préférentiellement entre 0,5 et 25, zo très préférentiellement entre 1 et 10, avantageusement égal à 6. 5) Procédé selon l'une quelconque des revendications 1 à 4, caractérisé en ce que ladite base est choisie parmi la soude (NaOH), la potasse (KOH), le NaOMe, l'éthanolate de sodium (EtONa), le tert-butylate de potassium (tBuOK), l'hydroxyde de calcium (Ca(OH)2), l'ammoniaque, l'hydroxyde de lithium 25 (LiOH), avantageusement parmi la soude ou la potasse, très avantageusement ladite base est de la potasse. 6) Procédé selon l'une quelconque des revendications 1 à 5, caractérisé en ce que le rapport molaire [(B) / (A)] entre la base (B) et l'aldéhyde (A) est compris entre 0,1 et 50, préférentiellement entre 0,5 et 25, très 30 préférentiellement entre 1 et 10, avantageusement égale à 3. 7) Procédé selon l'une quelconque des revendications 1 à 6, caractérisé en ce que ledit solvant est choisi parmi l'eau, le méthanol, l'éthanol, le propanol, l'isopropanol, le n-butanol, le sec-butanol, l'isobutanol, le tert-butanol, letétrahydrofurane (THF), le dioxane, le méthyl tert-butyl éther (MTBE), l'éther diéthylique (Et20), le glyme, le diglyme, le dichlorométhane (CH2Cl2), le chloroforme (CHCI3), le diméthylsulfoxyde (DMSO), l'acétonitrile, l'acétate d'éthyle, l'acétate d'isopropyle ou des mélanges de toute nature (binaire, ternaire, etc) et en toutes proportions de ces solvants comme par exemple les mélanges binaires DMSO / Me0H, THF / Me0H, DMSO / THF, DMSO / dioxane, avantageusement le méthanol ou un mélange Me0H / DMSO en toutes proportions, très avantageusement un mélange 1 / 1 Me0H / DMSO. 8) Procédé selon l'une quelconque des revendications 1 à 7, 10 caractérisé en ce que la concentration de l'aldéhyde dans le solvant est comprise entre 0,01 mol / L et 10 mol / L, avantageusement entre 0,02 mol / L et 1 mol / L, très avantageusement 0,2 mol / L. 9) Procédé tel que décrit dans l'une quelconque des revendications 1 à 5, caractérisé en ce que la réaction de décarbonylation oxydative de l'aldéhyde est 15 réalisée sans solvant. 10) Procédé selon l'une quelconque des revendications 1 à 8, caractérisé en ce que la réaction est réalisée à une température comprise entre --I 25 °C et la température de reflux du solvant. 11) Procédé selon l'une quelconque des revendications 1 à 10, 20 caractérisé en ce que la réaction de décarbonylation oxydative de l'aldéhyde est réalisée pendant un temps compris entre 2h et 24h, préférentiellement, entre 3h et 10h, très avantageusement qui peut être de 5h. 12) Procédé selon l'une quelconque des revendications 1 à 11, caractérisé en ce qu'il comprend en outre une étape d'oxydation du mélange 25 alcool / cétone obtenu après la réaction de décarbonylation en milieu oxydant en présence d'un solvant.