Brevet FR2998578A1 — publié le 20140530

Composition polyvalente de dépollution et son utilisation Domaine d'invention La présente invention est relative à une composition de dépollution et son utilisation pour lutter contre les pollutions chimiques provoquées par des déversements intempestifs de liquides de toutes sortes. De nos jours, nous sommes de plus en plus exposés aux pollutions chimiques, dans notre environnement, dans notre alimentation et au travail. En cas d'accident, ces polluants chimiques posent potentiellement des problèmes de pollution et de sécurité à différents échelles. Par exemple, un accident routier d'un camion transportant des matières premières toxiques ou dangereuses peut provoquer une pollution environnementale ou des dégâts sur la route. Dans l'industrie ou dans le laboratoire, une erreur de manipulation d'un bidon contenant une matière première toxique ou dangereuse peut provoquer des blessures des personnels ou l'endommagement des dispositifs. Ainsi la maîtrise rapide des pollutions est primordiale dans de nombreuses situations. Dans ces cas d'urgences, il est préférable de disposer d'un produit applicable à tout type de produits. L'art antérieur De nombreuses compositions polyvalentes sont utilisées pour lutter contre des pollutions chimiques. Des minéraux naturels desséchés, tels que la sépiolite, la terre de diatomée, le sable, la vermiculite ont été utilisés conventionnellement. Ces minéraux naturels sont non-toxiques, mais ils génèrent des quantités importantes de déchets à stocker ou traiter. La sciure de bois est aussi utilisée, mais elle réagit avec l'acide sulfurique pour former une huile noire collante, dont il est difficile de se débarrasser. Les compositions absorbantes comprenant de l'acide silicique amorphe (Chemizorb®) ont connu un important développement au cours de ces dernières années. Cependant, de grandes quantités de ces compositions sont nécessaires pour absorber le liquide et le produit résultant laisse une fine pellicule liquide sur le sol. Une composition comprenant un polymère super absorbant et de la silice a aussi été mise sur le marché sous la marque Unisafe®. Cette composition n'implique pas de réaction dangereuse, cependant elle est assez coûteuse et le produit résultant laisse une fine pellicule de liquide sur le sol. Ainsi, à ce jour, il n'existe pas de composition de dépollution: (1) qui soit non irritante; (2) qui permette une absorption des polluants liquides de tous types, (3) qui ne soit pas nocive ou dangereuse lors de son utilisation, (4) qui forme avec le polluant un résidu facile à ramasser, et (5) qui ne laisse pas de résidu sur le sol, et (6) qui permette une dépollution et un ramassage des résidus obtenus à un faible coût. En effet, ces six critères peuvent être contradictoires. Or les présents inventeurs ont eu le mérite de trouver une composition de dépollution qui présentait un excellent compromis entre ces différents critères (1)-(6). La présente invention Ainsi l'invention porte une composition de dépollution comprenant : (a) au moins un gel de silice, et (b) au moins un agent absorbant dérivé du bois, caractérisée en ce que ledit gel de silice a une granulométrie de 60 à 500 pm, de préférence de 120 à 400 pm, et plus préférentiellement encore de 150 à 300 pm, et une masse volumique de 150 à 400 kg/m3, de préférence de 200 à 380 kg/m3, et plus préférentiellement de 250 à 350 kg/m3. La granulométrie est mesurée par tamisage à sec. A la connaissance des inventeurs, une telle composition n'a jamais été divulguée par l'art antérieur. Par « dépollution », on entend l'absorption complète des polluants chimiques et leur rétention. La composition de la présente invention se présente sous une forme solide pulvérulente, elle peut donc facilement être épandue autour ou sur le liquide polluant. Par « absorber », on entend amener à l'état solide le polluant se présentant initialement sous une forme liquide en le mélangeant avec la composition de dépollution. Plus petite est la quantité nécessaire pour absorber le liquide polluant, plus efficace sera ladite composition. Le résidu obtenu après l'application de ladite composition de l'invention sur le liquide ayant provoqué la pollution doit être facile à ramasser. Par « facile à ramasser », on entend le fait que les caractéristiques du résidu obtenu sont telles qu'il n'y a pas de difficulté technique particulière lors de son ramassage, et que l'opération de ramassage peut être effectuée par des moyens couramment utilisés par un homme du métier. Ainsi, le résidu obtenu par utilisation de la composition selon l'invention n'est ni visqueux ni collant, et se présente sous une forme d'un gel solide, qui peut donc facilement être retiré sans laisser de résidu collé à la surface sur laquelle le liquide s'était répandu, par des moyens couramment utilisés par l'homme du métier, tels que par exemple à l'aide d'une pelle ou par aspiration, etc. La composition de dépollution de la présente invention ne contient aucun ingrédient nocif, c'est-à-dire aucun ingrédient nécessitant un étiquetage particulier, tel que des nanoparticules, ou des composés irritants. En plus lors de son utilisation la composition n'a pas d'effet nocif ou dangereux. Elle peut être manipulée sans risque. Quand elle entre en contact avec des polluants acides ou basiques, elle ne conduit pas à une réaction trop exothermique, c'est-à-dire à un niveau où l'élévation de température endommagerait le milieu environnant. Par ailleurs, il n'y a pas de dégagement de gaz toxique lié à la réaction de l'absorbant avec le produit chimique déversé. Finalement, le coût total de la dépollution mettant en oeuvre la composition selon l'invention est faible. Il est à noter que le coût total de dépollution consiste non seulement en le coût des matières premières et de la fabrication de la composition, mais aussi en le coût des opérations de ramassage et de traitement des résidus (incinération notamment), d'où l'intérêt d'obtenir un déchet facile à ramasser et en quantité massique réduite. Or de par sa grande capacité absorbante, la quantité de composition de dépollution utilisée pour lutter contre la pollution liquide est faible. C'est une quantité minime et donc une masse minime de déchet formé, qui devra être stocké et/ou traité Composition (a) Gel de silice Par « gel de silice », on entend un polymère de silice synthétique amorphe préparé à partir de silicate de sodium. Le gel de silice est notamment connu comme un additif alimentaire dénommé E551. Les grains de gel de silice sont poreux. Cette structure spécifique de gel de silice permet à la fois d'absorber le liquide à dépolluer et de donner un résidu non collant et facile à ramasser. Les présents inventeurs ont trouvé qu'un gel de silice avec une granulométrie de 60 à 500 pm, de préférence de 120 à 400 pm, et plus préférentiellement de 150 à 300 pm, et une masse volumique de 150 à 400 kg/m3, de préférence de 200 à 380 kg/m3, et plus préférentiellement de 250 à 350 kg/m3, permet de donner la meilleure efficacité de dépollution. Un tel gel de silice est commercialisé par exemple sous la marque Tixosil (notamment Tixosil 68®) produite par Rhodia, Upasil (notamment Upasil 60®) produite par Upagchem. On peut également utiliser du gel de silice pour chromatographie vendu par Aldrich, VWR, Accros. Tixosil 68® absorbe environ 3 fois son poids de liquide et est relativement peu coûteux. Upasil 60® absorbe environ 2 fois son poids en liquide. Les gels de silice pour chromatographie absorbent entre 1,5 et 2,5 fois leur poids suivant leur porosité. Ledit gel de silice présente une capacité d'absorption de 1L à 10L pour 1 Kg, et de préférence de 2L à 4L pour 1 Kg. (b) Agent absorbant dérivé de bois Par « agent absorbant dérivé de bois », on entend des produits naturels provenant du bois, de la paille ou du maïs, comprenant de la cellulose, de l'hémicellulose et/ou de la lignine. Dans un mode de réalisation particulier de la présente invention, ledit agent absorbant dérivé de bois est choisi parmi la sciure de bois, les copeaux de bois, la poudre de bois, la paille broyée, le maïs broyé, de la cellulose, de l'hémicellulose, de la lignine et leurs mélanges. A titre d'exemple d'agent absorbant dérivé du bois, on peut utiliser le produit commercialisé sous la marque Lignocel C250S®. Lignocel C250S® a une bonne capacité d'absorption et son coût est faible. 1Kg de Lignocel C250S® absorbe 10 à 20L de produit liquide. Ce type de composé n'est pas irritant et ne dégage pas de gaz nocif lors de son utilisation. Il permet d'absorber avec efficacité tous types de liquides pour un coût très faible. En revanche, il a tendance à former une pâte collante au sol lors de dépollution, et notamment, il réagit avec l'acide sulfurique pour former une huile noire et collante, son utilisation seule n'est donc pas recommandée. (c) Additifs En outre, la composition selon la présente invention peut éventuellement contenir au moins un additif choisi parmi les agents indicateurs de pH, les colorants et les parfums, les agents améliorant l'écoulement, les agents gonflants, etc. L'homme du métier est en mesure de choisir, parmi l'ensemble de ces additifs éventuels, aussi bien la composition que la quantité de ceux qui seront ajoutés à la composition, de telle sorte que celle-ci conserve l'ensemble de ses propriétés. Agent indicateur de pH Par « agent indicateur de pH », on entend des composés qui ont la capacité de changer de couleur en fonction du pH de leur milieu environnemental. Des exemples d'indicateurs de pH sont le bleu de thymol, la tropaeoline, le pourpre de bromocrésol, le bleu de bromophénol, le rouge de congo, le rouge neutre, la phénolphtaléine, le thymolphtaléine, le jaune d'alizarine R, le bleu de bromothymol, le rouge de crésol, le méthyle violet, le vert malachite, le jaune de méthyle, le rouge congo, le méthyle orange, le vert de bromocrésol, le rouge de méthyle, le rouge de phénol, l'alizarine, le carmin d'indigo et leurs mélanges. Ainsi, dans un mode de réalisation particulier de la présente invention, la composition comprend en outre au moins un agent indicateur de pH choisi parmi le tropaeoline, le bleu de thymol, le pourpre de bromocrésol, le bleu de bromophénol, le rouge de congo, le rouge neutre, la phénolphtaléine, le thymolphtaléine, le jaune d'alizarine R, et leurs mélanges. La présence d'agent indicateur de pH permet de vérifier rapidement le pH du résidu et de prendre les précautions nécessaires à la manipulation du résidu formé. Colorant A titre d'exemple de colorant, on peut citer tout colorant dépourvu de toxicité, par exemple de qualité alimentaire. En particulier, on peut citer le bleu patenté V, la Carmoisine, la tartrazine, etc. Parfum Les parfums peuvent être d'origine naturelle, tels que les huiles essentielles de fleurs, de fruits, l'écorce de bois (canelle, santal), de la résine (encens, myrrhe), etc. On peut également utiliser des parfums synthétiques, tels que la vanilline. Agents d'écoulement Afin de faciliter l'épandage de la composition selon l'invention, celle-ci peut inclure des agents d'écoulement. A titre d'exemples de tels agents, on peut citer du sable, de la tourbe, etc Agents gonflants Afin d'augmenter la capacité d'absorption de solutions aqueuses, des polymères super-absorbants de type polyacrylate de sodium, polyacrylate de potassium ou polyamide ou des copolymères à bloc de ce type peuvent être ajoutés aux mélanges. A titre d'exemples de produits commerciaux utilisables, on peut citer Aquakeep®, Tramfloc ®, notamment. Dans un mode de réalisation particulier de la présente invention, ledit gel de silice est présent en une quantité allant de 60 % à 95%, de préférence de 70% à 90%, et plus préférentiellement encore de 75% à 80% en poids par rapport au poids total de la composition. Dans un mode de réalisation particulier de la présente invention, ledit absorbant dérivé de bois est présent en une quantité allant de 5% à 40%, de préférence de 10% à 30%, et plus préférentiellement encore de 15% à 20% en poids par rapport au poids total de la composition. Dans un mode de réalisation particulier, le ratio massique du gel de silice à l'absorbant dérivé de bois est de 95/5 à 60/40, de préférence de 90/10 à 75/25, et plus préférentiellement encore d'environ 80/20. Dans un mode particulier de la présente invention, ledit agent indicateur de pH est présent en une quantité allant de 0,001% à 0,1%, de préférence de 0,005% à 0,08%, et encore plus préférentiellement de 0,01% à 0,05% en poids par rapport au poids total de la composition. Une composition selon l'invention comprend: - 60 à 95%, de préférence 70 à 90% et plus préférentiellement encore de 75 à 80% en poids du poids de la composition de gel de silice, de préférence présentant une granulométrie de 60 à 400pm et une masse volumique de 200 à 400 kg/m3; - 5 à 40%, de préférence de 10 à 30% et plus préférentiellement de 15 à 20% en poids du poids de la composition d'absorbant dérivé de bois; - 0 à 2%, de préférence de 0,001 à 0,1% et plus préférentiellement de 0,05 à 0,5% en poids du poids de la composition d'au moins un additif, de préférence un agent indicateur de pH. Utilisation L'invention porte également sur un procédé de dépollution mettant en oeuvre la composition selon l'invention. Le procédé selon l'invention comprend les étapes suivantes : 1) ajouter la composition décrite précédemment sur le liquide ; 2) attendre jusqu'à l'absorption du liquide polluant par la composition; 3) éventuellement, vérifier le pH ; 4) répéter les étapes 1) à 3) jusqu'à l'absorption complètes du liquide et la formation d'un résidu solide; et 5) ramasser le résidu. L'étape 1) peut être effectuée de différentes manières en fonction de l'échelle de pollution. Par exemple, s'il s'agit d'une pollution à l'échelle du laboratoire (de l'ordre de quelques centaines de mL), l'étape 1) peut être effectuée par un ajout de quelques dizaines de grammes de composition, autour ou sur le liquide polluant, tandis que quand il s'agit d'une pollution à une échelle plus importante (tel que renversement de camion transportant une matière première), l'étape 1) peut être effectuée par un versement, à l'aide par exemple d'un camion-benne, d'une lance de pompier, autour ou sur le liquide polluant. Si la composition de l'invention comprend un indicateur de pH, la vérification de pH de l'étape 3) peut être faite visuellement. Les mesures nécessaires à la manipulation du résidu (port de gants, de lunettes) et aux conditions de stockage ou traitement final (hangar aéré, ensevelissement, etc.) peuvent donc être prises. Une fois qu'un résidu solide est obtenu, le résidu est ramassé avec des moyens couramment utilisés par l'homme du métier, par exemple à l'aide d'une pelle ou par aspiration. Effet technique La composition permet d'absorber les liquides avec une utilisation de quantité minimum de produit et à un coût inférieur par rapport aux produits de l'état de la technique. La capacité d'absorption d'un composé (ou de la composition de dépollution) est exprimée en L/Kg et correspond à la quantité en poids de composé (composition de dépollution) qu'il est nécessaire d'ajouter à 1L d'eau pour que le mélange résultant soit complètement transformé en une forme solide. On peut donc la mesurer de la façon suivante : 1) 1L d'eau est mis dans un récipient, de préférence en verre; 2) Une quantité déterminée de la composition de la présente invention est ajoutée dans ledit récipient; 3) Une fois le mélange homogénéisé, l'état (liquide ou solide) du mélange est vérifié. Les étapes 1) et 2) sont répétées jusqu'à l'obtention d'un résidu solide; 4) La quantité en Kg de composition de dépollution ajoutée correspond à la capacité d'absorption de ladite composition en Kg/L. Selon un mode de réalisation particulier de la présente invention, la composition selon l'invention présente une capacité d'absorption de 5L à 90L per 1 Kg, de préférence de 10L à 70L per 1 Kg, plus préférentiellement encore de 15L à 50L de ladite composition. La composition de la présente invention n'est pas dangereuse (non toxique, non irritante, non allergisante, et non écotoxique), contrairement aux produits actuellement commercialisés. Elle ne contient pas non plus de nanoparticules, qui posent potentiellement des risques pour la santé. Lors de l'utilisation, la composition de la présente invention ne provoque pas une élévation de température dommageable au milieu environnant, ou même s'il implique une élévation de température, celle-ci est bien moindre que les produits actuellement commercialisés. Par ailleurs, le ramassage du résidu formé est facile et du fait de la quantité minimale de produit mise en oeuvre, son stockage et/ou traitement ultérieur, peut se faire à coût très raisonnable. L'invention sera maintenant illustrée par les exemples non limitatifs suivants. EXEMPLES Dans les exemples qui suivent, les produits commerciaux suivants sont utilisés: Tixosil 68® : gel de silice commercialisé par Rhodia présentant une granulométrie de 200pm et une masse volumique de 300 kg/cm3. Lignocel C250® : absorbant dérivé de bois, commercialisé par JRS pharma. Sépiolite: Absorbant naturel argileux méditerranéen. UnisafeED: Absorbant synthétique commercialisé par Okotec à base de silice et de polymère super absorbant. Exemple 1 : 1-1. Formulation Une composition de dépollution XY027-01 a été préparée en mélangeant le Tixosil 68® et le Lignocel C250® dans un ratio massique de 80/20. Puis, à ce mélange on a ajouté: Tropaeoline 0,01 % Bleu de thymol 0,02 % les % sont des % en poids par rapport au poids du mélange Tixosil 68®/ Lignocel C250®. 1-2. Test d'absorption de liquide Le test d'absorption a été effectué successivement avec les liquides polluants suivants: H2SO4 98%, HNO3 100%, HNO3 65%, soude 50%, ammoniac 30%, eau, NaC1 0,9%, H202 40%, eau de javel 13%, Huile, HC1 5N, NaOH 5N, AcOEt, toluène, formol, acide formique, et EtOH, en utilisant d'une part la composition préparée ci-dessus et d'autre part, à des fins de comparaison, avec le sépiolite et Unisafe®, selon le protocole suivant : 1) 1L de liquide à dépolluer est mis dans un récipient en verre; 2) 100 g de la composition est ajoutée dans ledit récipient. Une fois le mélange homogénéisé, l'état (liquide ou solide) du mélange est vérifié. 3) Les étapes 1) et 2) sont répétées jusqu'à l'obtention d'un résidu solide. 4) Une fois un résidu solide est obtenu, ledit résidu est ramassé à la pelle. Les résultats du test d'absorption sont présentés sur la Figure 1. Il est à noter que quelques soient les polluants et leurs concentrations, la composition de la présente invention a montré une meilleure efficacité d'absorption que les produits actuellement commercialisés. Par ailleurs, le coût de traitement à l'aide de la composition selon l'invention par rapport au coût de traitement à l'aide des compositions actuellement commercialisées est abaissé considérablement. En moyenne, il est abaissé de plus de 50% par rapport au coût impliqué par l'utilisation du produit Unisafe, et de plus de 75% par rapport au coût impliqué par l'utilisation de la sépiolite. En conclusion, la composition permet d'absorber différents polluants liquides à différentes concentrations en utilisant une quantité minimum du produit et à un coût inférieur à celui des produits actuellement commercialisés. De plus, la composition n'est pas dangereuse (non toxique, non irritante, non allergisante, et non écotoxique), contrairement à certains produits actuellement commercialisés. REVENDICATIONS1. Composition comprenant : (a) au moins un gel de silice, et (b) au moins un agent absorbant dérivé du bois, caractérisée en ce que ledit gel de silice a une granulométrie de 60 à 500 pm, de préférence de 120 à 400 pm, et plus préférentiellement encore de 150 à 300 pm, et une masse volumique de 150 à 400 kg/m3, de préférence de 200 à 380 kg/m3, et plus préférentiellement de 250 à 350 kg/m3. 2. Composition selon la revendication 1, caractérisée en ce que ladite composition présente une capacité d'absorption de 5L à 90L pour 1 Kg de ladite composition, de préférence de 10L à 70L pour 1Kg de ladite composition, et plus préférentiellement de 15L à 50 L pour 1Kg de ladite composition. 3. Composition selon la revendication 1 ou 2, caractérisée en ce que ledit gel de silice présente une capacité d'absorption de 1L à 10L per 1 Kg dudit gel de silice, de préférence de 2L à 4L per 1Kg dudit gel de silice. 4. Composition selon l'une quelconque des revendications 1 à 3, caractérisée en ce que ledit agent absorbant dérivé de bois est choisi parmi la sciure de bois, les copeaux de bois, la poudre de bois, la paille broyée, le maïs broyé, la cellulose, l'hémicellulose, la lignine et leurs mélanges. 5. Composition selon l'une quelconque des revendications 1 à 4, caractérisée en ce qu'elle comprend en outre au moins un additif choisi parmi les agents indicateurs de pH, parfums, colorants, agents facilitant l'écoulement, agents gonflants, et leurs mélanges. 6. Composition selon la revendication 5, caractérisée par le fait que l'agent indicateur de pH est choisi parmi le tropaeoline, le bleu de thymol, le pourpre de bromocrésol, le bleu de bromophénol, le rouge de congo, le rouge neutre, la phénolphtaléine, le thymolphtaléine, le jaune d'alizarine R, et leurs mélanges. 7. Composition selon l'une quelconque des revendications 1 à 6, caractérisée en ce que ledit gel de silice est présent en une quantité allant de 60% à 95%, de préférence de 70% à 90%, et plus préférentiellement encore de 75% à 80% en poids total de la composition. 8. Composition selon l'une quelconque des revendications 1 à 7, caractérisée en ce que ratio massique entre le gel de silice et l'absorbant dérivé du bois est de 95/5 à 60/40, de préférence de 90/10 à 75/25, et plus préférentiellement encore d'environ 80/20. 9. Composition selon l'une quelconque des revendications 1 à 8, caractérisée en ce que ledit agent indicateur de pH est présent en une quantité allant de 0,001% à 0,1%, de préférence de 0,005% à 0,08%, et encore plus préférentiellement de 0,01% à 0,05. 10. Composition selon l'une quelconque des revendications 1 à 9, comprenant: - 60 à 95%, de préférence 70 à 90% et plus préférentiellement encore de 75 à 85% en poids du poids de la composition de gel de silice, de préférence présentant une granulométrie de 60 à 500 }gym et une masse volumique de 150 à 400 kg/m3; - 5 à 40%, de préférence de 10 à 30% et plus préférentiellement de 15 à 20% en poids du poids de la composition d'absorbant dérivé de bois;- 0 à 2%, de préférence de 0,001 à 0,1% et plus préférentiellement de 0,05 à 0,5% en poids du poids de la composition d'au moins un additif, de préférence un agent indicateur de pH.