Brevet FR2999182A1 — publié le 20140613

COMPOSITIONS RETICULABLES A BASE DE COMPOSES DE DIANHYDROHEXITOL DOMAINE TECHNIQUE DE L'INVENTION La présente invention concerne des compositions réticulables permettant de former des revêtements sur différents types de substrats. La présente invention concerne en particulier des compositions comprenant des monomères à base de dianhydrohexitol, leurs utilisations et les revêtements polymères obtenus à partir de ces compositions. ART ANTERIEUR De nombreuses industries ont besoin de compositions permettant de former des revêtements sur des substrats. Il peut s'agir par exemple de revêtements protecteurs, décoratifs, ou de traitement de surface. Il existe déjà un grand nombre de compositions réticulables pour cet usage dans la littérature et dans le commerce. Ces compositions consistent pour la plupart en un mélange de monomères polymérisables fabriqués par l'industrie chimique à partir de dérivés du pétrole. Cependant, dans le contexte actuel de la diminution progressive des ressources en produits pétroliers, il est de plus en plus intéressant de remplacer les produits d'origine pétrolière par des produits d'origine naturelle. L'utilisation de polymères biosourcés, c'est-à-dire réalisés à partir de matières premières d'origine naturelle, a déjà été décrite. En particulier, la publication de L. Jasinska et de C. E. Koning (« Unsaturated, biobased polyesters and their cross- linking via radical copolymerization », Journal of Polymer Science Part A: Polymer Chemistry, Volume 48, Issue 13, pages 2885-2895, 1 Juillet 2010) décrit la 5 préparation de polyesters insaturés ayant des températures de transition vitreuse (Tg) relativement élevées, i.e. supérieures à 45°C, pour des applications comme revêtement. Ces polyesters insaturés sont obtenus par polymérisation d'isosorbide avec de l'anhydride 10 maléique et optionnellement de l'acide succinique. Pour pouvoir être utilisés en tant que revêtement, ces polyesters insaturés doivent cependant être réticulés. Les polymères sont donc mis en solution ou en suspension avec un agent réticulant, puis appliqués sur le substrat, 15 et enfin réticulés après évaporation du solvant. Le fait que la réalisation du revêtement nécessite plusieurs étapes successives est contraignant. Un des objectifs de la présente invention est de proposer une composition réticulable permettant de 20 fabriquer des revêtements de manière plus facile, de préférence sans étape de séchage. La demande de brevet WO 2011/048739 décrit des compositions comprenant des composés (méth)acrylates cycliques ayant une formule générale spécifique, lesdits 25 composés pouvant être obtenus à partir d'isosorbide. Ces composés constituent des monomères susceptibles de polymériser entre eux par voie radicalaire. Un des problèmes rencontrés lors de l'utilisation de telles compositions est que ces compositions sont fortement 30 instables. C'est pourquoi il est nécessaire de stocker ces compositions dans un lieu à l'abri de la lumière et à basse température, ou bien de leur ajouter un agent inhibiteur de polymérisation radicalaire comme l'hydroquinone par exemple, empêchant la polymérisation des composés (méth)acrylates cycliques entre eux. Il serait avantageux de disposer de disposer de compositions réticulables permettant d'obtenir des 5 revêtements de qualité au moins équivalente, voire supérieure, par rapport aux revêtements obtenus avec les compositions déjà connues, tout en ayant une meilleure stabilité. Cela permettrait une meilleure conservation de la composition réticulable dans le temps, avec des 10 conditions de stockage plus simples, ce qui représente un avantage important pour l'utilisateur. C'est pour répondre à cette attente que les inventeurs ont recherché de nouvelles compositions 15 réticulables. Ils ont découvert que l'association de ce monomère avec un autre ou plusieurs autres monomères possédant des fonctions insaturées réactives permettait de fabriquer des revêtements de manière simple et efficace, pouvant avantageusement remplacer les 20 revêtements obtenus à partir de dérivés pétrochimiques, ne présentant pas les inconvénients de l'art antérieur. RESUME DE L'INVENTION 25 L'invention a donc pour objet une composition comprenant : - un monomère (A) dérivé de 1,4:3,6-dianhydrohexitol porteur de deux fonctions éther vinylique et/ou allylique ; 30 - et un monomère (B) porteur de deux fonctions maléate et/ou fumarate. Un objet plus particulier de l'invention porte sur un procédé de fabrication d'un revêtement polymère sur un substrat, ainsi que le revêtement susceptible d'être 5 obtenu par ledit procédé. DESCRIPTION DETAILLEE Les 1,4:3,6-dianhydrohexitols, également appelés 10 dianhydrohexitols ou isohexides, sont des produits bien connus, obtenus par déshydratation des hexitols, c'est dire par déshydration des sucres hydrogénés en C6 tels que le sorbitol, le mannitol et l'iditol. Les 1,4:3,6- dianhydrohexitols existent essentiellement sous la forme 15 de trois isomères, l'isosorbide, l'isomannide et l'isoidide, selon la configuration des deux fonctions hydroxy. Dans la présente demande, le terme « 1,4:3,6- dianhydrohexitols » désigne l'isosorbide, l'isomannide, 20 l'isoidide et les mélanges d'au moins deux de ces produits. Toutefois, dans la présente invention, les 1,4:3,6-dianhydrohexitols peuvent avantageusement être l'isosorbide. 25 La composition selon l'invention comprenant donc un monomère (A) dérivé de 1,4:3,6-dianhydrohexitol porteur de deux fonctions éther vinylique et/ou allylique. Le monomère (A1) peut être, de préférence, choisi 30 parmi le divinyl éther d'isosorbide (A1a), le diallyl éther d'isosorbide (A1b) ou un mélange de divinyl éther d'isosorbide (A1a) et de diallyl éther d'isosorbide(A1b). Ces composés peuvent être représentés comme ci-après. (A1a) L'introduction de fonctions éther vinylique et/ou 5 allylique sur le 1,4:3,6-dianhydrohexitol peut être réalisée selon le protocole décrit dans Zhurnal Obshchei Khimii, 1972, 42(10), p 2302-2303 par addition d'acétylène pour le dérivé vinylique ou pour le dérivé allylique via une synthèse type Williamson avec le 10 bromure d'allyle. La composition selon l'invention peut comprendre également un monomère (B) porteur de deux fonctions maléate et/ou fumarate. De préférence, la composition 15 selon l'invention comprend outre le monomère (A), le monomère (B). Selon une variante, le monomère (B) est un monomère dérivé de 1,4:3,6-dianhydrohexitol (B1) répondant à la 20 formule chimique suivante : o o OR dans laquelle n va de 1 à 5et R représente de façon indépendante un atome d'hydrogène ou un groupe alkyle comprenant de 1 à 10 atomes de carbone. Ainsi, selon la configuration de la double liaison 5 du 1,4:3,6-dianhydrohexitol, ce monomère comprend des fonctions esters fumariques et/ou esters maléiques. Le monomère (B1) est, de préférence, choisi parmi le dimaléate d'isosorbide (B1a), variante où R est un atome d'hydrogène, le di(maléate d'alkyle)isosorbide 10 (B1a),variante où R est un groupe alkyle, le difumarate d'isosorbide (B1b), variante où R est un atome d'hydrogène), le di(fumarate d'alkyle)isosorbide (B1b), variante où R est un groupe alkyle), ou un mélange de ces composés, comme représenté dans les formules ci-dessous : 15 RO OR RO OR (B1a) (B1b) dans laquelle R représente de façon indépendante un atome d'hydrogène ou un groupe alkyle comprenant de 1 à 10 20 atomes de carbone. Le composé (B1) peut être obtenu à partir du 1,4:3,6-dianhydrohexitol, disponible dans le commerce. L'utilisation de 1,4:3,6-dianhydrohexitol comme matière de base pour la préparation du monomère (B1) de la 25 présente invention est particulièrement avantageuse car les 1,4:3,6-dianhydrohexitols sont biosourcés. Le monomère (B1) est un monomère susceptible d'être obtenu à partir d'acide butènedioïque et de 1,4:3,6- dianhydrohexitol par estérification ou transestérificat ion. L'acide butènedioïque est choisi parmi l'acide fumarique, connu également sous la dénomination d'acide 5 E-butènedioïque, et l'acide maléique, également appelé l'acide Z-butènedioïque. Le monomère (B1) est également susceptible d'être obtenu à partir d'anhydride maléique. 10 Différentes voies de synthèse du monomère (B1) sont présentées ci-dessous. Pour des raisons de simplicité, les schémas réactionnels associés représentent les différentes voies de synthèse d'un monomère (B1) pour lequel n est égal à 1. 15 Selon une première variante, le monomère (B1) est obtenu par une réaction d'estérification en faisant réagir un acide butènedioïque ou de l'anhydride maléique avec du 1,4:3,6-dianhydrohexitol selon le schéma 20 réactionnel suivant. Dans ce cas, le groupe R du monomère (B1) formé est un atome d'hydrogène. 25 La proportion molaire acide butènedioïque : 1,4:3,6- dianhydrohexitol ou anhydride maléique : 1,4:3,6- dianhydrohexitol va avantageusement de 1,5 : 1 à 100 : 1, de préférence de 2 : 1 à 5 : 1, par exemple est proche de 3 : 1. De préférence, selon cette variante, n est égal à 1. Selon une deuxième variante, le monomère (B1) est obtenu par une réaction de transestérification en faisant réagir du diester d'acide butènedioïque avec du 1,4:3,6- dianhydrohexitol selon le schéma réactionnel suivant. Dans ce cas, le groupe R du monomère (B1) formé est un groupe alkyle. La proportion molaire diester : 1,4:3,6- dianhydrohexitol va avantageusement de 1,5 : 1 à 100 : 1, 15 de préférence de 2 :1 à 5 : 1, par exemple est proche de 3 : 1. Selon une troisième variante, le monomère (B1) est obtenu par une réaction d'estérification comprenant une 20 étape de réaction d'un hémi-ester d'acide butènedioïque avec du 1,4:3,6-dianhydrohexitol selon le schéma réactionnel suivant. 25 Dans ce cas, le groupe R du monomère (B1) formé est un groupe alkyle. La proportion molaire hémi-ester 1,4:3,6- dianhydrohexitol va avantageusement de 1,5 : 1 à 100 : 1, de préférence de 2 : 1 à 5 : 1, par exemple est proche de 3 : 1. Cette troisième variante permet d'obtenir très aisément le monomère (B1), et ceci, avec un excellent rendement. Elle constitue, par conséquent, une variante toute préférée. La description du procédé de fabrication de cette variante toute préférée est détaillée ci-après. On peut préparer l'hémi-ester par réaction d'acide butènedioïque ou d'anhydride maléique avec un monoalcool, notamment un monoalcool primaire ou secondaire. Ce monoalcool peut comprendre de 1 à 10 atomes de carbone, de préférence de 1 à 6. Ce monoalcool est, de préférence, saturé. Il peut être choisi parmi le méthanol, l'éthanol, les isomères du propanol, du butanol, du pentanol, de l'hexanol, de l'heptanol, de l'octanol, du nonanol et du décanol. L'alcool est de préférence un alcool primaire linéaire. On peut former cet hémi-ester en faisant réagir en excès le monoalcool avec un acide butènedioïque ou 25 l'anhydride maléique, par exemple en utilisant le monoalcool comme solvant de la réaction. Cette réaction peut être conduite à température ambiante, sous pression réduite. Le réacteur est généralement équipé d'un moyen d'agitation. 30 L'étape d'estérification peut quant à elle être réalisée dans un réacteur, dont la pression à l'intérieur de celui-ci va de 0,5 à 1,1 bar, de préférence est pression atmosphérique. Afin de conduire la réaction d'estérification, le réacteur est équipé d'un moyen d'élimination de l'eau produite lors de la réaction afin de déplacer l'équilibre de la réaction vers le monomère (B1). Il peut s'agir par exemple d'un appareil Dean Stark surmonté d'un réfrigérant. Le réacteur est généralement équipé d'un moyen d'agitation. La réaction d'estérification peut se faire en solvant, notamment dans du toluène ou du xylène. La température dans le milieu réactionnel est de préférence comprise entre 110°C et 130°C. De préférence, la réaction est réalisée en présence de catalyseur acide, par exemple d'acide para-toluène sulfonique. Les quantités en catalyseur pourront être adaptées par l'homme du métier. A titre d'exemple, pour l'acide para toluène sulfonique, les quantités en catalyseur peuvent aller de 0,1 à 2 moles de catalyseur par mole de dianhydrohexitol. Dans le cas où la réaction est réalisée en solvant, le procédé de fabrication du monomère (B1) comprend classiquement une étape ultérieure d'évaporation du solvant, par exemple sous pression réduite. On obtient l'issue de cette étape un brut réactionnel comprenant le monomère (A). Le procédé de fabrication du monomère (B1) peut comprendre également une étape de lavage du brut réactionnel formé lors de l'étape d'évaporation. Cette étape de lavage peut se faire à l'aide d'une solution aqueuse d'hydrogénocarbonate de sodium et/ou d'une solution de chlorure de sodium. Le monomère (B1) se retrouve dans la phase organique. On peut éventuellement diluer le brut réactionnel dans de faibles quantités de solvant, par exemple de dichlorométhane, afin de faciliter l'étape de lavage. 10 A la suite de l'étape de lavage, on peut réaliser une étape de séchage de la phase organique, par exemple à l'aide de sulfate de magnésium anhydre. A l'issue du procédé, on peut obtenir un monomère ou 15 un mélange de monomères (B1). Dans le cas où l'on obtient un mélange de monomères (B), on peut réaliser une séparation de ces différents monomères, par exemple par distillation, avant qu'ils soient utilisés comme expliqué dans la suite de la 20 description. Il est également possible d'utiliser directement le mélange de monomères (B1) sans étape de séparation. 25 Selon une autre variante, la composition peut comprendre outre le monomère (A), un monomère (B) porteur de deux fonctions maléate et/ou fumarate, autre que le monomère (B1). De préférence, la composition selon cette autre variante, comprend outre le monomère (A), un 30 monomère (B) porteur de deux fonctions maléate et/ou fumarate, autre que le monomère (B1). D'autres monomères (B) porteurs de deux fonctions maléate et/ou fumarate sont en effet déjà connus et/ou 35 disponibles commercialement et peuvent être utilisés. Il peut notamment s'agir d'un monomère (B2) comprenant au moins deux fonctions maléate et/ou fumarate de formule générale: R1-Xc-R2 dans laquelle R1 et R2 sont identiques ou différents et sont choisis parmi le groupe maléate (-0-C(0)-CH=CH-C(0)-OR en configuration cis) et le groupe fumarate (-0-C(0)-CH=CHC(0)-OR en configuration trans), R représentant de façon indépendante un groupe alkyle comprenant de 1 à 10 atomes de carbone et l'atome d'hydrogène; Xc représente une chaîne linéaire acyclique longue d'au 10 moins 2 atomes, de préférence choisie parmi : une chaîne alkylène linéaire en C2 à C30, éventuellement substituée par un ou plusieurs groupes choisis parmi les groupes alkyles, hydroxyalkyles, hydroxy, cétone, alkyloxy, 15 - une chaîne de type éther, notamment polyéthylène glycol (PEG), polypropylène glycol (PPG), polytétraméthylène glycol (PTMG) et polyéther fluoré ; - les chaînes de type polysiloxane, notamment polydiméthylsiloxane (PDMS), 20 - les chaînes de type polydiène, notamment polyisoprène et polybutadiène, et - les chaînes de type polyester aliphatique ou semialiphatique de faible température de transition vitreuse, comme par exemple la poly s-caprolactone. 25 Par faible température de transition vitreuse, on entend généralement une température de transition vitreuse inférieure à 20°C, avantageusement inférieure à -20°C et préférentiellement inférieure à -35°C. 30 L'introduction de ce type de monomère (B2) dans la composition selon l'invention est avantageuse car elle permet de moduler la distance entre les noeuds de réticulation de la chaîne et ainsi d'adapter les propriétés du réseau réticulé aux besoins. Le monomère (B2) est de préférence un dérivé maléique ou fumarique de polyéther (PEG/ PPG ou PTMG) ou 5 de polyester aliphatique (poly E-caprolactone par exemple). Le monomère (B2) peut présenter une masse allant de 200 à 8000 g.mo1-1, préférentiellement de 300 4000 g.mo1-1. 10 La composition selon l'invention peut renfermer, outre le monomère (A), un mélange des monomères (B1) et (B2) décrits précédemment. La composition peut comprendre, outre le monomère 15 (A) et le monomère (B), un éventuel monomère (C), différent des monomères (A) et (B), copolymérisable avec ces derniers, porteur de deux fonctions éther vinylique et/ou allylique de formule générale: R3-XB-R4 20 dans laquelle R3 et R4 sont identiques ou différents et sont choisis parmi le groupe allyle (-CH2-CH=CH2) et le groupe vinyle (-CH=CH2) Et XB représente un atome, de préférence un atome 25 d'oxygène, ou une chaîne linéaire acyclique longue d'au moins 2 atomes, de préférence choisie parmi : une chaîne alkylène linéaire en C2 à C30, éventuellement substituée par un ou plusieurs groupes choisis parmi les groups alkyles, hydroxyalkyles, 30 hydroxy, cétone, alkyloxy, - une chaîne de type éther, notamment polyéther, par exemple polyéthylène glycol (PEG), polypropylène glycol (PPG), polytétraméthylène glycol (PTMG) et polyether fluoré ; - les chaînes de type polysiloxane, notamment polydiméthylsiloxane (PDMS), - les chaînes de type polydiène, notamment polyisoprène et polybutadiène, et - les chaînes de type polyester aliphatique ou semialiphatique de faible température de transition vitreuse, comme par exemple la poly s-caprolactone. Le monomère (C) est de préférence un monomère dont XBest une chaîne polyether ou polyester aliphatique. Le monomère (C) peut présenter une masse molaire 15 allant de 200 à 8000 g.mo1-1, préférentiellement de 300 à 4000 g.mo1-1. Préférentiellement, le ratio molaire de (A+C)/(B) est compris entre 30/70 et 70/30, plus préférentiellement 20 encore entre 55/45 à 45/55. Le nombre total de moles de (A) peut être supérieur 20% en moles, préférentiellement supérieur à 50% en moles, plus préférentiellement encore supérieur à 80% en 25 moles de la somme de (A) et (C).Plus cette proportion est grande, plus la composition obtenue est riche en matière biosourcée, ce qui présente un avantage par rapport aux compositions actuellement existantes à base de dérivés pétroliers. 30 La composition selon l'invention peut en outre comprendre un autre monomère, monomère (D), différent des monomères (A) et (B) et éventuel monomère (C), copolymérisables avec ces derniers. Le monomère(D) est un monomère susceptible de réagir 5 avec les monomères (A), (B) et (C) comprenant au moins une fonction promotrice d'adhésion. Une fonction promotrice d'adhésion est une fonction chimique susceptible d'établir des liaisons chimiques ou 10 physiques fortes ou faibles avec la surface d'un substrat. De préférence, la fonction promotrice d'adhésion peut être choisie parmi la fonction acide carboxylique, notamment les fonctions acrylique ou méthacrylique, les 15 fonctions comprenant au moins un atome de phosphore sous forme acide ou ester, les fonctions éthoxy- ou méthoxysilane ou les fonctions silanol. Ce monomère (D) peut être l'acide acrylique, l'acide méthacrylique, les composés insaturés dérivés d'acide 20 phosphorique et d'ester d'acide phosphorique, les composés insaturés alcoxysilanes, les composés insaturés porteurs de la fonction silanol. Selon une variante, le monomère (D) comprend éventuellement en outre une fonction choisie parmi la 25 fonction maléate, la fonction fumarate, la fonction éther vinylique et la fonction éther allylique. Le monomère (D) peut représenter de 0 à 20% %, préférentiellement de 1 à 15 %, plus préférentiellement 30 de 1,5 à 10 % et encore plus préférentiellement de 1,7 à 5% en poids de la composition selon l'invention. La composition selon l'invention peut en outre comprendre un autre monomère (E), différent des monomères (A) et (B), et de l'éventuel monomère (C) et/ou (D), copolymérisables avec ces derniers. Le monomère (E) peut être notamment un monomère comprenant une seule fonction choisie parmi la fonction maléate, la fonction fumarate, la fonction éther vinylique et la fonction éther allylique, employé comme limitateur de chaînes, ce qui permet de moduler les propriétés du polymère obtenu, notamment sa résistance à l'abrasion et au choc. Cette modification des propriétés est permise car le limitateur de chaîne permet de diminuer la densité de noeuds de réticulation du polymère obtenu. Le monomère (E) peut représenter de 0 à 50% %, préférentiellement de 1 à 25 %, plus préférentiellement de 2 à 15 % et encore plus préférentiellement de 2,5 à 5% en poids de la composition selon l'invention. La composition selon l'invention peut comprendre, en outre, un amorceur de polymérisation. Dans la présente invention, le terme « amorceur de 25 polymérisation » désigne tout agent chimique capable de déclencher la réaction de polymérisation des monomères présents dans la composition. Préférentiellement, l'amorceur est un amorceur radicalaire. Cet amorceur peut être un photoamorceur ou 30 un amorceur thermique. L'amorceur est de préférence un photoamorceur. Les amorceurs thermiques préférés pour la présente invention peuvent être choisis dans le groupe constitué par les peroxydes organiques, tels que le benzoyl peroxyde, le méthyl-cyclo-hexanone peroxyde, le cumènehydroperoxyde, le diisopropylbenzène peroxyde, le di-t-butyl peroxyde, le peroxybenzoate de t-butyle, le peroxycarbonate de diisopropyle et le monocarbonate de tbutylperoxyisopropyle, et par les composés azoïque, tels que le 2,2'-azobis-isobutyronitrile (AIBN). Les photoamorceurs préférés pour la présente invention peuvent être choisis dans le groupe constitué par les cétones aromatiques, tels que la benzophénone, les composés aromatiques, tels que l'anthracène, l'achlorométhylnaphtalène et le diphénylsulfide, et les composes soufrés, tels que le thiocarbamate. En particulier, le photoamorceur peut être choisi parmi les photoamorceurs activés par irradiation UV, par exemple ceux du groupe constitué par :l'acétophénone, l'acétophénone benzylcétal, la 1-hydroxycyclohexyl phénylcétone, la 2,2-diméthoxy-1,2-diphényléthane-1-one, la xanthone, la fluorènone, le benzaldéhyde fluorène, l'anthraquinone, la triphénylamine, le carbazole, 1a3- méthyl-acétophénone, la 4-chloro-benzophénone, la 4,4'- méthoxy-benzophénone, la 4,4'-diamino-benzophénone, le benzoinpropyléther, le benzoinéthyl éther, la benzyl méthyl cétal 1-(4-isopropylphény1)-2-hydroxy-2-méthyl- propane-1-one, la 2-hydroxy-2-méthy1-1-phénylpropan-1- one, la thioxanthone, la diéthyl-thioxanthone, la 2- isopropyl-thioxanthone, la 2-chlorothioxanthone, la 2- méthy1-1-[4-(méthyl-thio)-phény1]-2-morpholinopropan-1- one, la 2-benzy1-2-diméthyl-amino-1-(4-morpholino- phény1)-butan-1,4-(2-hydroxyéthoxy)-phényl-(2-hydroxy-2- propyl) cétone, l'oxyde de 2,4,6-triméthylbenzoyl diphényl-phosphine, l'oxyde de bis-(2,6-méthoxybenzoy1)- 2,4,4-triméthyl-pentyl phosphine, etl'oligo-(2-hydroxy-2- méthy1-1-(4-(1-méthylphényl)phény1)-propanone). Des photoamorceurs de polymérisation disponibles dans le commerce sont, par exemple, les produits Irgacure® 184, 369, 651, 500, 819, 907, 784, 2959, CGI 1700, CGI 1750, CGI 1850 et CG24 61, Darocur® 1116 et 1173, et Lucirin® TPO de BASF, le produit Uvecryl P36 d'UCB, et les produits Esacure KIP 150, KIP 65L1, KIP 100F, K137, K155, K1046 et KIP75/B de Fratelli Lamberti. L'amorceur de polymérisation peut consister en un mélange de plusieurs amorceurs de polymérisation, par exemple en un mélange d'un amorceur thermique et d'un photoamorceur. La quantité massique d'amorceur pourra être adaptée par l'homme du métier. Cette quantité massique peut aller de 0,01 à 20 %, préférentiellement de 1 à 15 % de la masse totale des monomères (A), (B), (C), (D) et (E). La composition peut également comprendre au moins un agent d'étalement ayant pour fonction de permettre, avant réticulation, un bon étalement de la composition lorsqu'elle est appliquée sur le substrat. L'agent d'étalement peut être particulièrement utile pour la formation de revêtements, en particulier lorsque le monomère (B) et/ou (C) est un monomère de type oligomérique, c'est-à-dire comprenant plusieurs motifs répétitifs, car ces monomères oligomériques peuvent rendre plus difficile l'application de la composition selon l'invention sur le substrat. La composition peut également comprendre d'autres constituants non copolymérisables avec les monomères de la composition. Il peut s'agir par exemple d'inhibiteurs de polymérisation, de colorants ou de pigments, d'opacifiants ou d'additifs de protection thermique ou ultra-violet, des agents antibactérien, anti-salissure ou anti-fongiques. De préférence cependant, la composition selon l'invention comprend moins de 5 %, plus préférentiellement moins de 2% en poids de ces autres constituants. Un avantage de l'invention est que la composition peut être fabriquée, à partir des monomères (A), (B), et des éventuels monomères (C), (D) et/ou (E), juste avant l'étape de réticulation. Ainsi les monomères conservés séparément gardent une excellente stabilité temporelle. La composition selon l'invention peut être obtenue en mélangeant les monomères (A) et (B), ainsi des éventuels les monomères (C), (D) et/ou (E), et d'éventuels autres constituants non copolymérisables. Comme indiqué précédemment, la composition selon 20 l'invention peut comprendre des inhibiteurs de polymérisation. Cependant, en l'absence d'amorceur dans la composition, l'inhibiteur n'est pas nécessaire pour pouvoir conserver la composition. En revanche lorsque la composition renferme l'amorceur, on préféra ajouter à la 25 composition un tel inhibiteur.) Cette composition se présente avantageusement sous forme liquide à température ambiante. La viscosité de la composition peut aller jusqu'à 15000 Poises à 25°C. 30 La composition selon l'invention, en particulier lorsqu'elle ne renferme pas d'amorceur peut être conservée pendant plusieurs mois en l'absence de lumière à une température maximale de 25°C sans présenter de signes de dégradations ou de réticulation. La composition peut être utilisée pour la fabrication de polymères réticulés. Ces polymères réticulés peuvent être formulés pour des applications de tout type. Il peut s'agir par exemple de résines composites comprenant la composition selon l'invention et des renforts (charge ou fibres). En particulier, cette composition peut avantageusement être utilisée pour la fabrication de revêtements sur des substrats. Par « revêtement », on entend dans la présente invention tout type de couche de faible épaisseur appliquée sur un substrat, quelle que soit la fonction de cette couche. Il peut s'agir par exemple de revêtements protecteurs, décoratifs, ou de traitement de surface. Les films, les vernis et les peintures font partis des revêtements au sens de la présente invention. Le substrat sur lequel est appliqué le revêtement 20 dans la présente invention peut être de toute sorte. Il peut s'agir un particulier de substrats en bois, en métal, en plastique, en verre ou en papier. L'invention a également pour objet un procédé de 25 fabrication d'un revêtement polymère sur un substrat comprenant les étapes suivantes : - le dépôt sur le substrat d'une couche de la composition selon l'invention telle que décrite ci-avant, puis 30 - la réticulation de la composition. Le dépôt de la composition peut être réalisé selon tout moyen connu de l'homme du métier, par exemple par trempage, par enduction centrifuge, par« hand coater », par « tape casting » ou par pulvérisation. L'épaisseur de la couche déposée est ajustée en fonction de l'épaisseur du revêtement que l'on souhaite obtenir. L'épaisseur de la couche déposée peut par exemples être comprise entre 100 nm et 2 mm. De préférence, la couche a une épaisseur uniforme, de manière à obtenir un revêtement final uniforme. La réticulation de la composition se fait par 10 activation de l'amorceur de polymérisation. Cette activation varie en fonction du type d'amorceur contenu dans la composition. La durée et les conditions de l'étape d'activation de l'amorceur de polymérisation dépendent essentiellement de la nature et de la 15 concentration des monomères et de l'amorceur dans la composition, et l'homme du métier saura adapter ces paramètres selon le cas. Selon un mode de réalisation préféré, l'amorceur de polymérisation est un photoamorceur, et l'activation de 20 ce photoamorceur est obtenue en exposant la couche de composition déposée sur le substrat à une irradiation, en particulier à une irradiation UV. De préférence, l'irradiation est effectuée de façon égale sur l'ensemble de la couche de composition déposée sur le substrat. 25 L'activation de l'amorceur de polymérisation permet de déclencher la réaction de polymérisation des monomères (A) et (B) entre eux, ainsi qu'avec d'autres monomères réactifs éventuellement présents, en particuliers les éventuels monomères (C), (D) et (E) décrits précédemment. 30 Les monomères (A) et (B) polymérisent selon un système de type accepteur-donneur. L'amorceur peut être déjà présent dans la composition ou ajouté juste avant le dépôt de la composition sur la surface à revêtir. L'amorceur est de préférence ajouté juste avant le 5 dépôt de la composition sur la surface à revêtir. Des étapes additionnelles sont possibles comme un recuit du revêtement ou un flammage du support avant application de la composition, mais ces étapes ne sont 10 pas obligatoires pour réaliser le procédé selon l'invention. Ce procédé permet d'obtenir un revêtement polymère présentant des propriétés intéressantes. En particulier, 15 les revêtements obtenus peuvent présenter au moins une des propriétés suivantes : - une bonne transparence ; - un indice de réfraction faible ; - une dureté élevée ; 20 - une bonne adhésion au substrat ; - une bonne résistance à l'abrasion ; - une bonne résistance chimique, aux solvants par exemple à l'eau, mais aussi aux bases et aux acides ; - une brillance élevée ; 25 - une bonne tenue à l'impact. Ainsi, les revêtements obtenus qui sont également des objets de la présente invention possèdent des propriétés au moins aussi bonne, si ce n'est meilleures 30 que des revêtements actuellement disponibles, mais ils présentent l'avantage d'être obtenus aisément à partir de matériaux biosourcés. L'invention sera mieux comprise à la lumière des exemples non limitatifs et purement illustratifs suivants. EXEMPLES Monomère (A) - divinyl éther d'isosorbide, obtenu à partir d'isosorbide 10 selon le protocole décrit dans Zhurnal Obshchei Khimii, 1972, 42(10), p 2302-2303 par addition d'acétylène. - diallyl éther d'isosorbide, obtenu à partir d'isosorbide selon le protocole décrit dans Zhurnal Obshchei Khimii, 1972, 42(10), p 2302-2303 par synthèse de type Williamson 15 avec le bromure d'allyle. Synthèse du monomère (B1) 20 Synthèse de l'hémi-ester maléique d'éthyle On a introduit dans un réacteur d'une capacité de 250 mL, chauffé par un bain d'huile de silicone, muni d'un système d'agitation à barreau aimanté, 5,45 g d'anhydride maléique (0,56 mol), dissous dans de 25 l'éthanol absolu (350 mL). On a agité le mélange pendant 24 heures à température ambiante. On a suivi l'avancement de la réaction par RMN 'H (CDC13). On a évaporé l'éthanol sous pression réduite. On a obtenu 8 g de produit sous forme d'un liquide incolore (rendement 99%). 30 Synthèse du di(maléate d'éthyle) isosorbide On a introduit dans un réacteur d'une capacité de 250 mL, chauffé par un bain d'huile de silicone, muni d'un système de contrôle de la température du bain, d'un système d'agitation à barreau aimanté et d'un appareil de Dean Stark surmonté d'un réfrigérant, 1,7 g d'isosorbide (0,012 mol) dissous dans 100 mL de toluène, puis 5 g d'hémi-ester maléique d'éthyle (3 équivalents molaires par rapport à l'isosorbide) et 1 g d'acide paratoluènesulfonique. On a chauffé le mélange à reflux total pendant 24 heures. On a suivi l'avancement de la réaction par RMN 'H (CDC13). On a évaporé le toluène sous pression réduite, puis on a lavé le brut trois fois avec une solution d'hydrogénocarbonate de sodium saturée et une fois avec une solution d'eau salée saturée. On a séché la phase organique avec du sulfate de magnésium anhydre et on a évaporé le solvant sous pression réduite. On a obtenu 4,3 g de produit sous forme d'huile jaunâtre (mélange contenant du monomère (majoritaire) et des oligomères) (rendement 93%). Synthèse des monomères (B2) Synthèse du di(maléate d'éthyle) de 1,4-butanediol On a introduit dans un réacteur d'une capacité de 250 mL, chauffé par un bain d'huile de silicone, muni d'un système de contrôle de la température du bain, d'un système d'agitation à barreau aimanté et d'un appareil de Dean Stark surmonté d'un réfrigérant, 5 g de 1,4- butanediol (0,056 mol) puis 20 g d'hémi-ester maléique d'éthyle (2,5 équivalents molaires par rapport au diéthylène glycol), 1 g d'acide para-toluènesulfonique et 200 mL de toluène. On a chauffé le mélange à reflux total pendant 24 heures. On a suivi l'avancement de la réaction par RMN 'H (CDC13). On a évaporé le toluène sous pression réduite, puis on a lavé le brut trois fois avec une solution d'hydrogénocarbonate de sodium saturée et une fois avec une solution d'eau salée saturée. On a séché la phase organique avec du sulfate de magnésium anhydre et on a évaporé le solvant sous pression réduite. On a obtenu 14,3 g de produit sous forme d'huile (mélange contenant du monomère (majoritaire) et des oligomères) (rendement 75%). Synthèse du di(maléate d'éthyle) de diéthylène glycol On a introduit dans un réacteur d'une capacité de 250 mL, chauffé par un bain d'huile de silicone, muni d'un système de contrôle de la température du bain, d'un système d'agitation à barreau aimanté et d'un appareil de Dean Stark surmonté d'un réfrigérant, 5 g de diéthylène glycol (0,047 mol) puis 17 g d'hémi-ester maléique d'éthyle (2,5 équivalents molaires par rapport au diéthylène glycol), 0,9 g d'acide para-toluènesulfonique et 400 mL de toluène. On a chauffé le mélange à reflux total pendant 24 heures. On a suivi l'avancement de la réaction par RMN 'H (CDC13). On a évaporé le toluène sous pression réduite, puis on a lavé le brut trois fois avec une solution d'hydrogénocarbonate de sodium saturée et une fois avec une solution d'eau salée saturée. On a séché la phase organique avec du sulfate de magnésium anhydre et on a évaporé le solvant sous pression réduite. On a obtenu 15,8 g de produit sous forme d'huile (mélange contenant du monomère (majoritaire) et des oligomères) (rendement 94 %). Synthèse du di(maléate d'éthyle) de polyéthylène glycol On a introduit dans un réacteur d'une capacité de 250 mL, chauffé par un bain d'huile de silicone, muni d'un système de contrôle de la température du bain, d'un système d'agitation à barreau aimanté et d'un appareil de Dean Stark surmonté d'un réfrigérant, 15,0 g de polyéthylène glycol (Mn ',-- 600g.mo1-1) (0,025 mol), puis 15,0 g d'hémi-ester maléique d'éthyle (4 équivalents molaires par rapport au polyéthylène glycol, 0,5 g d'acide para-toluènesulfonique et 200 mL de toluène. On a chauffé le mélange à reflux total pendant 24 heures. On a suivi l'avancement de la réaction par RMN 'H (CDC13). On a évaporé le toluène sous pression réduite, puis on a lavé le brut trois fois avec une solution d'hydrogénocarbonate de sodium saturée et une fois avec une solution d'eau salée saturée. On a séché la phase organique avec du sulfate de magnésium anhydre et on a évaporé le solvant sous pression réduite. On a obtenu 15,3 g de produit sous forme d'huile incolore (rendement 73 %). Synthèse du di(maléate d'éthyle) de poly E-caprolactonediol On a introduit dans un réacteur d'une capacité de 250 mL, chauffé par un bain d'huile de silicone, muni d'un système de contrôle de la température du bain, d'un système d'agitation à barreau aimanté et d'un appareil de Dean Stark surmonté d'un réfrigérant, 15,0 g de poly E- caprolactone-diol(Mn ',-- 530g.mo1-1) (0,028 mol), puis 10 g d'hémi-ester maléique d'éthyle (2,5 équivalents molaires par rapport au poly E-caprolactone-diol), 0,5 g d'acide para-toluènesulfonique et 200 mL de toluène. On a chauffé le mélange à reflux total pendant 24 heures. On a suivi l'avancement de la réaction par RMN 'H (CDC13). On a évaporé le toluène sous pression réduite, puis on a lavé le brut trois fois avec une solution d'hydrogénocarbonate de sodium saturée et une fois avec une solution d'eau salée saturée. On a séché la phase organique avec du sulfate de magnésium anhydre et on a évaporé le solvant sous pression réduite. On a obtenu 19,5 g de produit sous forme d'huile blanchâtre (rendement 85 %). Monomère (C) : - divinyle éther de 1,4-butane diol(Aldrich) - diallyle éther (Aldrich) Monomère (D) : Acide méthacrylique (Aldrich) Amorceur : Darocur® 1173(BASF) Agent d'étalement : copolymère d'ester acrylique Perenol® 15 F40 (BASF) 1. Préparation de compositions réticulables 20 a. Compositions selon l'invention : Des compositions selon l'invention ont été préparées en mélangeant les composés dans les proportions en grammes indiquées dans le tableau suivant: C.1 C.2 C.3 C.4 C.5 C.6 C.7 C.8 Monomère (A) : 10,0 10,0 10,0 10,0 10,0 10,0 10,0 10.0 - divinyle éther d'isosorbide - diallyle éther d'isosorbide Monomère (B1) : 17,6 20,1 - di(maléate d'éthyle) isosorbide Monomère (B2) : 37,0 35,8 17,3 18,1 42,5 41,1 - dimaléate de 1,4- butanediol - dimaléate de diéthylène glycol - dimaléate de polyéthylène glycol - dimaléate de poly E-caprolactone diol Monomère (C) : - divinyle éther de 1,4-butane diol - diallyle éther Monomère (D) : 4,7 4,6 5,3 5,1 - acide méthacrylique Amorceur : Darocur® 0,7 0,7 0,7 0,3 0,3 0,3 0,3 0,3 1173 Agent d'étalement : 4,7 4,6 5,3 5,1 Perenol® F40 Les mélanges ont ensuite été homogénéisés par agitation et bain ultra-son. b. Compositions non-conformes à l'invention, à titre comparatif : Des compositions non-conformes à l'invention (CP) 10 ont été préparées en mélangeant les composés dans les proportions indiquées dans le tableau suivant: CP.1 CP.2 CP.3 CP.4 CP.5 CP.6 CP.7 Monomère (A) : 10,0 - divinyle éther d'isosorbide - diallyle éther d'isosorbide Monomère (B1) : 39,8 28,0 - di(maléate d'éthyle) isosorbide Monomère (B2) : 84,2 81,4 25,2 57,3 - dimaléate de 1,4-butanediol - dimaléate de diéthylène glycol - dimaléate de polyéthylène glycol - dimaléate de poly s - caprolactone di 01 Monomère (C) : 10,0 10,0 10,0 10,0 10,0 10.0 - divinyle éther de 1,4-butane diol - diallyle éther Monomère (D) : 9,4 9,1 6,7 - acide méthacrylique Amorceur : 0,4 0,6 0,6 0,6 0,5 0,5 0,5 Darocur® 1173 Agent 9,4 9,1 6,7 d'étalement : Perenol® F40 Les mélanges ont ensuite été homogénéisés par agitation et bain ultra-son. Une composition (CP 8) a également été préparée conformément à l'enseignement de l'exemple 9 de la demande WO 2011/048739. Ainsi 10 g de diméthacrylate d'isosorbide ont été mélangés à 0.1 g d'amorceur (Darocur® 1173). 2. Test de conservation des compositions Le di(maléate d'éthyle) isosorbide (DMEI), le divinyl éther d'isosorbide (DVEI), le diallyl éther isosorbide (DAEI), les compositions selon l'invention mentionnées ci-dessus, hormis qu'elles ne comprennent pas d'amorceur ainsi que la composition à base de diméthacrylate d'isosorbide telle que décrite ci-dessus, hormis là aussi qu'elle ne comprend pas d'amorceur, ont été soumis au test de stockage suivant : Des échantillons sont placés dans les mêmes conditions pendant 15 jours dans un dessiccateur en atmosphère anhydre. Au bout de ces 15 jours, le taux de conversion (TC) de l'échantillon, exprimé en pourcentage (%), est déterminé par spectroscopie FI-IR. Plus ce taux est faible, meilleure est la capacité au stockage de l'échantillon. Les résultats suivants ont été obtenus: Echantillon DMEI DVEI DAEI Cl C4 CP8 TC (%) 0% 0% 0% 1% 1% 10% On voit que la stabilité au stockage des compositions selon l'invention (Cl et C4) est bien supérieure à celle de la composition décrite dans la demande WO 2011/048739 (CP8). Or, si la composition a déjà partiellement réagi, 30 cela peut poser des problèmes de mise en forme du polymère réticulé, et particulièrement lorsque l'on souhaite former un revêtement. Par ailleurs, lorsque les produits de la composition sont stockés séparément, ils sont parfaitement stables (aucune conversion observée). Ainsi, on peut aisément fabriquer la composition comprenant les différents monomères ainsi que l'amorceur juste avant d'effectuer la réticulation. 3. Réalisation des revêtements sur un support acier Les supports suivants ont été utilisés : Lame Q-Lab de type Q-panel acier laminé 76x152 mm. Une fine couche de composition réticulable telle que décrite ci-dessus (partie 2) a été déposée afin de recouvrir toute la surface du support avec le minimum de 15 composition. Les supports ainsi recouverts ont ensuite été déposés sur le tapis roulant d'un banc UV(Fusion UV System, Inc®, modèle LC6E - Lampe à vapeur de mercure de type H (FUSION F300S)- 200nm-600nm - 120 W.cm-2 20 quelques secondes d'expositions) afin de procéder à la polymérisation ou réticulation. Pour chacune des compositions, 5 passages à 15 cm/s sous la lampe UV ont été réalisés. Des revêtements d'une épaisseur de 150 pm ont ainsi été obtenus. 25 4. Caractérisation/évaluation des propriétés des revêtements ainsi obtenus Le taux de conversion(TC) exprimé en pourcentage (%) 30 est déterminé par spectroscopie FI-IR après 2 minutes d'irradiation UV (240-450nm) à 350 mW.cm-2. La température de transition vitreuse(Tg) exprimée en degré Celsius (°C) a été mesurée par calorimétrie différentielle à balayage (2 passages de -100°C à 200°C, 15°C.min-1). La température de dégradation à 10% de perte de masse (Tdm) exprimée en dégrée Celsius (°C) a été 5 mesurée par analyse thermogravimétrique (25°C à 600°C, 10°C.min-1 sous air). Les taux de gonflement (en pourcentage %) ont été calculés dans le tétrahydrofurane (TGniF) (TG = (mabs-rni) / mi) . 10 Le taux d'insolubilité (en pourcentage %) a été calculé dans le dichlorométhane (TIDOE) (II = m -sec / Mi ) - Les modules d'élasticité (E') et de perte (E") exprimées en MPa ainsi que le taux d'amortissement (tan ô) ont été mesurées par analyse mécanique dynamique (à 15 force imposée de -80°C à 30°C) Compo TC Tg (°C) Tc1.10 (°C) TG (%) TI (%) E' (MPa) E" (MPa) Tan â (%) (THF) (DCM) C 1 58 333 C.2 NM -26 285 C.3 NM -50 330 C.4 67 320 C.5 84 330 C.6 78 325 C.7 81 -53 339 12 ± 1 92 ± 3 45,9 4,9 0,11 C.8 88 -44 324 19 ± 2 97 ± 1 23,0 4,7 0,20 CP 1 13 NM CP 2 40 36 268 CP 3 NM -29 225 CP 4 NM -55 316 CP 5 82 296 CP 6 87 300 CP 7 82 -36 319 18 ± 97 ± 1 53,9 13,6 0,25 0,5 CP 8 60 42 266 0 100± 0,2 (NM : non Mesuré) Le faible taux de conversion du polymère obtenu à partir de la composition CP 1 montre que le seul monomère 5 (A) ne suffit pas pour obtenir un revêtement satisfaisant. Il est nécessaire d'associer ce monomère (A) à un monomère (B) porteur de deux fonctions maléate, comme le montrent les taux de conversion bien supérieurs des compositions selon l'invention (Cl et C4 à C8). De manière générale, comme le montre les mesures de 5 Tdm figurant dans le tableau, les revêtements des compositions selon l'invention présentent une tenue thermique supérieure aux revêtements obtenus à partir de compositions similaires dans lesquelles le monomère (A) est remplacé par un autre monomère porteur de deux 10 fonctions vinyle ou allyle. Par ailleurs, tous les polymères obtenus à partir des compositions selon l'invention présentent une tenue thermique supérieure au polymère obtenu à partir de la composition comparative CP 8 à base de diméthacrylate 15 d'isosorbide représentative de l'enseignement de la demande WO 2011/048739. Des tests d'adhésion, de déformation et d'abrasion ont également été effectués. Les tests d'adhésion sur une surface acier de type Q-panel ont été effectués selon la norme ASTM D3359-09 « Standard test methods for measuring adhesion by tape test ». Les tests de déformation ont été effectués selon la norme ASTM D2794-10 « Standard test method for resistance of organic coatings to the effects of rapid deformation (impact) ». Les tests d'abrasion ont été effectués selon la norme ASTM D4060-10 « Standard test method for abrasion of resistance of organic coatings by the Taber abraser ». 20 25 30 Composition Adhésion Résistance à Abrasion sur métal la (indice déformation d'usure) C.8 4 100 % 1220 CP. 7 4 100 % 2400 CP 8 2 REVENDICATIONS1. Composition comprenant : - un monomère (A) dérivé de 1,4:3,6-dianhydrohexitol porteur de deux fonctions éther vinylique et/ou allylique ; - un monomère (B) porteur de deux fonctions maléate et/ou fumarate. 2. Composition selon la revendication 1, dans laquelle le monomère (A) est choisi parmi le divinyl éther d'isosorbide, le diallyl éther d'isosorbide ou un mélange de divinyl éther d'isosorbide et de diallyl éther d'isosorbide. 3. Composition selon l'une ou l'autre des revendications 1 et 2, dans laquelle le monomère (B) est un monomère dérivé de 1,4:3,6-dianhydrohexitol (B1) 20 répondant à la formule chimique suivante : O R OR dans laquelle n va de 1 à 5et R représente de façon 25 indépendante un atome d'hydrogène ou un groupe alkyle, de préférence comprenant de 1 à 10 atomes de carbone. 4. Composition selon la revendication 3 dans laquelle le monomère (B) est choisi parmi le dimaléate d'isosorbide (Bla), le di(maléate d'alkyle)isosorbide (Bla), le difumarate d'isosorbide (B1b), le di(fumarate d'alkyle)isosorbide (Blb), ou un mélange de ces composés. 5. Composition selon l'une ou l'autre des revendication,S 1 et 2, dans laquelle le monomère (B) est un monomère (B2) comprenant au moins deux fonctions 10 maléate et/ou fumarate de formule générale: Ri-Xc-R2 dans laquelle R1 et R2 sont identiques ou différents et sont choisis 15 parmi le groupe maléate et le groupe fumarate, R représentant de façon indépendante un groupe alkyle comprenant de 1 à 10 atomes de carbone et l'atome d'hydrogène; Xc représente une chaîne linéaire acyclique longue d'au 20 moins 2 atomes, de préférence choisie parmi : une chaîne alkylène linéaire en C2 à C30, éventuellement substituée par un ou plusieurs groupes choisis parmi les groupes alkyles, hydroxyalkyles, hydroxy, cétone, alkyloxy, 25 - une chaîne de type éther, notamment polyéthylène glycol, polypropylène glycol, polytétraméthylène glycol et polyéther fluoré ; - les chaînes de type polysiloxane, notamment polydiméthylsiloxane, 30 les chaînes de type polydiène, notamment polyisoprène et polybutadiène, et - les chaînes de type polyester aliphatique ou semialiphatique de faible température de transition vitreuse. 6. Composition selon la revendication 5, dans laquelle le monomère (1B2) est un dérivé maléique ou fumarique de polyether ou de polyester aliphatique. 7. Composition selon l'une quelconque des revendications 1 à 6, la composition comprenant en outre un monomère (C), différent des monomères (A) et (B), copolymérisable avec ces derniers, porteur de deux fonctions éther vinylique et/ou allylique de formule générale: R3-XB-R4 dans laquelle R3 et R4 sont identiques ou différents et sont choisis 15 parmi le groupe allyle et le groupe vinyle; Et XB représente un atome, de préférence un atome d'oxygène, ou une chaîne linéaire acyclique longue d'au moins 2 atomes, de préférence choisie parmi : une chaîne alkylène linéaire en C2 à C30, 20 éventuellement substituée par un ou plusieurs groupes choisis parmi les groups alkyles, hydroxyalkyles, hydroxy, cétone, alkyloxy, - une chaîne de type éther, notamment polyether, par exemple polyéthylène glycol, polypropylène glycol, 25 polytétraméthylène glycol et polyether fluoré ; - les chaînes de type polysiloxane, notamment polydiméthylsiloxane, les chaînes de type polydiène, notamment polyisoprène et polybutadiène, et 30 - les chaînes de type polyester aliphatique ou semi- aliphatique de faible température de transition vitreuse, comme par exemple la poly s-caprolactone. 8. Composition selon la revendication 7, dans laquelle le monomère (C) est un monomère pour lequel XB est une chaîne polyether ou polyester aliphatique. 9. Composition selon l'une quelconque des revendications 1 à 8, dans le ratio molaire de (A+C)/(B) est compris entre 30/70 et 70/30, plus préférentiellement encore entre 55/45 à 45/55. 10. Composition selon l'une quelconque des revendications 1 à 9, dans laquelle le nombre total de moles de (A) peut être supérieur à 20% en moles, préférentiellement supérieur à 50% en moles, plus préférentiellement encore supérieur à 80% en moles de la somme de (A) et (C). 11. Composition selon l'une quelconque des revendications 1 à 10, la composition comprenant en outre un monomère (D), différent des monomères (A) et (B) et de l'éventuel monomère (C), copolymérisable avec ces derniers, susceptible de réagir avec les monomères (A), (B) et (C) comprenant au moins une fonction promotrice d'adhésion. 12. Composition selon la revendication 11, le monomère (D) étant choisi parmi l'acide acrylique, l'acide méthacrylique, les composés insaturés dérivés d'acide phosphorique et d'ester d'acide phosphorique, les composés insaturés alcoxysilanes, et les composés insaturés porteurs de la fonction silanol. 13. Composition selon l'une quelconque des revendications 1 à 12, la composition comprenant en outreun autre monomère (E), différent des monomères (A), (B), (C) et (D), copolymérisables avec ces derniers et comprenant une seule fonction choisie parmi la fonction maléate, la fonction fumarate, la fonction éther vinylique et la fonction éther allylique. 14. Procédé de fabrication d'un revêtement polymère sur un substrat comprenant les étapes suivantes : - le dépôt sur le substrat d'une couche de la 10 composition selon l'une quelconque des revendications 1 à 13, puis - la réticulation de la composition. 15. Revêtement susceptible d'être obtenu par le procédé 15 tel que défini dans la revendication 14.