Brevet FR3001642A1 — publié le 20140808

Procédé de recouvrement de surfaces La présente invention concerne le domaine technique des procédés de recouvrement de surfaces. La fonctionnalisation de la surface des matériaux utilisés pour diverses applications, notamment dans le domaine médical, est un facteur déterminant pour l'interaction des matériaux avec l'environnement. Toutefois, une telle modification n'est pas toujours simple. L'enrobage des matériaux à usage médical, qui sont généralement plus ou moins hydrophobes, est souvent difficile lorsqu'il faut déposer sur la surface de ceux-ci une solution aqueuse comprenant un produit biocompatible. En effet, le mouillage de la surface de ces matériaux, du fait de leur hydrophobicité, est imparfait et la solution aqueuse a tendance à adhérer de manière non uniforme, et à se rassembler en gouttelettes. Afin de limiter ces phénomènes, différents traitements de surface sont généralement mis en oeuvre, afin de recouvrir les surfaces hydrophobes par des substances ou des composés hydrophiles, permettant d'assurer un bon mouillage de la surface, et de limiter le rassemblement sous forme de gouttelettes. A ce jour plusieurs procédés de recouvrement de surfaces hydrophobes sont utilisés. Un premier type de procédé consiste en l'activation de la surface à recouvrir et le greffage covalent de molécules hydrophiles biocompatibles. Un traitement préalable par un réactif susceptible de modifier la surface peut conduire à la formation de groupements dérivables. Par exemple, l'hydrolyse des polyesters ou des polyamides par une base forte ou un acide fort conduit à des groupements alcool, 25 acides ou amines [Chollet, C. et al. 2007 Biomolecular Engeniering 24, 477-482] Dans le cas d'un matériau inerte chimiquement, la surface peut être activée par des méthodes plus drastiques en utilisant, par exemple un plasma sous vide ou à pression ambiante ou par une radiation ionisante ou encore en solution, par action de réactifs générateurs de radicaux libres. Puis les ions ou les radicaux libres transitoires peuvent 30 fixer, par liaisons covalentes ou ioniques des molécules biocompatibles [Goddard, J.M ; & Hotchkiss J.H. 2007 Progress in Polymer Science 32, 698-625]. Un second type de procédé, notamment illustré dans la demande US 2010/0076546, consiste à recouvrir la surface hydrophobe par une solution de monomère d'une mole-35 cule hydrophile polymérisable. L'activation de la polymérisation est réalisée par irradiation UV, emploi de catalyseur ou une élévation de température. De tels procédés sont toutefois difficiles à mettre en oeuvre et sont relativement onéreux. Par ailleurs, l'utilisation de catalyseurs, de plasma ou encore de rayons UV ou ionisants peuvent altérer la surface des matériaux, ce qui, dans le cadre des dispositifs à usage médical, peut conduire à la dégradation ou au dérèglement du dispositif. Aussi, il existe un besoin de disposer d'une méthode simple, peu onéreuse, et n'altérant pas les propriétés de la surface à recouvrir par un composé hydrophile bio compatible. Un troisième type de procédé a été est mis en oeuvre, et tire profit des capacités d'auto assemblage de certains composés en solution ou à l'interface liquide-solide ou liquide-gaz. Toutefois, dans la cadre de ce type de procédés, les molécules capables de s'auto assembler réagissent par leur partie polaire avec la surface à recouvrir, exposant ainsi leur partie hydrophobe. Lorsque l'extrémité polaire de ces molécules est liée au subs- trat, ce qui est généralement obtenu par liaison ionique ou covalente, les interactions entre ces molécules réorganisent l'édifice superficiel principalement par des forces de faible intensité. Ces interactions de faible énergie sont capables de former des fibrilles organisées en rangées à la surface du substrat. La solidité de cette monocouche provient donc à la fois d'interactions covalentes ou ioniques avec le matériau et d'interactions entre les molécules elles-mêmes. Toutefois, même si un tel procédé est plus simple que ceux susmentionnés, il a pour conséquence d'augmenter l'hydrophobicité de la surface recouverte du fait de l'exposition des parties hydrophobes des molécules auto assemblées. Aussi, les besoins susmentionnés demeurent. Un objet de la présente invention est de pallier les inconvénients précités. De plus, un objet de l'invention est de fournir un procédé simple permettant de recouvrir une surface hydrophobe par une substance hydrophile biocompatible. Un des buts de l'invention est le traitement de surface des dispositifs médicaux afin de 30 les rendre biocompatibles, lubrifiés et, éventuellement, capables de libérer des facteurs chimiques ou biologiques favorables à leur implantation (antibiotiques, molécules de croissance, facteurs de reconnaissance cellulaire etc.). Un autre objet de l'invention vise à fournir des surfaces recouvertes, présentant un mouillage amélioré. 35 Encore un autre objet de l'invention a pour but de fournir des kits permettant de mettre en oeuvre le procédé susmentionné. L'invention concerne un procédé de recouvrement d'une surface hydrophobe par une - 3 - composition hydrophile, ledit procédé comprenant : a. une étape de mise en contact de la surface hydrophobe en vue de son recouvrement avec une première composition comprenant un solvant, et un soluté consistant en un composé amphiphile capable de s'auto assembler et d'interagir avec ladite surface, l'auto-assemblage dudit composé et l'interaction avec la surface se faisant au moyen de liaisons différentes de liaisons covalentes ou ioniques, ledit solvant étant compatible avec ledit composé et ladite surface hydrophobe, 10 b. une étape subséquente de rinçage avec une solution aqueuse de ladite surface hydrophobe recouverte à l'étape précédente, et c. une étape de mise en contact de la surface rincée avec une seconde composition hydrophile comprenant un polymère hydrophile. 15 L'invention est basée sur la constatation surprenante, faite par les inventeurs, que les composés amphiphiles auto assemblables sont capables, notamment en solution dans un solvant approprié, de former des couches de molécules orientées, capable d'interagir avec un support inerte sans pour autant former des liaisons covalentes ou ioniques avec le substrat. Ainsi, il n'est plus nécessaire d'activer le substrat, ce qui 20 limite sa dégradation. Le composé utilisé dans le cadre de l'invention est un composé amphiphile, c'est-à-dire un composé qui possède à la fois au moins un groupe hydrophile et au moins un groupe hydrophobe. L'auto assemblage moléculaire est le phénomène par lequel des composés forment par 25 eux-mêmes des structures avec un haut degré d'organisation, sans intervention externe. On peut schématiquement considérer que ces composés possèdent une affinité suffisante pour qu'ils s'assemblent entre eux. On distingue deux types d'auto-assemblage, intramoléculaire et intermoléculaire. L'auto-assemblage intramoléculaire produit souvent des polymères complexes qui ont 30 la possibilité d'adopter une conformation de structure stable et bien définie. L'auto-assemblage intermoléculaire définit la capacité que certaines molécules ont de former des assemblages supramoléculaires. Un exemple de ce type d'auto assemblage concerne la formation de micelles à partir de surfactants en solution. L'auto assemblage est généralement dû à des liaisons de type van der Waals. La stabilité de l'auto assem- 35 blage résulte en grande partie de facteurs thermodynamiques qui privilégient les formes ordonnées de la matière (néguentropie) par rapport aux états désordonnés. L'auto-assemblage peut se produire spontanément, par exemple dans les cellules (où la membrane est faite d'une double couche lipidique auto-assemblée) et d'autres sys- - 4 - tèmes biologiques, tout comme dans les systèmes artificiels. Il en résulte généralement une augmentation de l'organisation interne du système. Les systèmes biologiques auto-assemblés, incluant les peptides synthétiques auto-assemblés et d'autres biomatériaux, montrent une plus grande facilité de manipulation, de biocompatibilité et de fonctionnali- té. Ces avantages sont dus directement à l'auto-assemblage à partir de précurseurs biocompatibles qui créent des biomatériaux synthétisés à l'échelle nanométrique. Dans la première étape du procédé, seules les interactions intermoléculaires sont mises en jeu. Les forces causées par l'auto assemblage de ces composés sont suffisantes pour permettre au composé d'interagir avec le substrat, et de rester « fixé » à celui-ci, sans qu'il soit nécessaire de faire intervenir des interactions physico-chimiques avec celui-ci. En d'autres termes, il n'existe pas de liaison covalente entre le composé auto assemblable et la surface recouverte par celui-ci. De la même manière, il n'existe pas 15 de liaisons ioniques entre le composé auto assemblable et la surface recouverte par celui-ci. Dans la première étape du procédé selon l'invention, une solution de solvant comprenant un composé auto assemblable est mise en contact avec la surface à 20 recouvrir. « ledit solvant est compatible avec ledit composé et ladite surface hydrophobe » ce qui signifie que le composé auto assemblable est soluble dans ledit solvant, et que le solvant n'exerce pas d'effet altérant drastiquement la nature et la surface du substrat à recouvrir. Dans un mode de réalisation avantageux, le solvant utilisé est susceptible d'exercer 25 une légère abrasion de la surface à recouvrir, de sorte que des micro-dépressions peuvent être provoquées à la surface de ladite surface. Avantageusement, la surface est préalablement nettoyée et dégraissée afin d'éliminer des traces de composés pouvant altérer l'auto assemblage des composés. Selon la nature de la surface, elle peut être nettoyée et dégraissée avec un solvant 30 approprié. L'homme de métier est capable de déterminer le solvant ou les mélanges de solvants requis. La partie exemple, ci-après donne certaines indications. Dans l'invention, on entend par « solvant compatible avec ledit composé» un solvant capable de solubiliser ledit composé amphiphile auto assemblable. L'homme de métiers peut aisément déterminer le solvant, ou les mélanges de solvants les plus appropriés 35 pour solubiliser le composé amphiphile. On entend par « solvant compatible avec ladite surface hydrophobe» un solvant capable de ne pas dégrader ou altérer la surface hydrophobe. Dans un mode de réalisation de l'invention, la première étape du procédé peut être - 5 - mise en oeuvre directement lors de la fabrication de la surface hydrophobe à recouvrir. Par exemple, le composé auto assemblable, considéré comme un additif sous la forme de poudre ou de granules, éventuellement sous forme d'une solution, notamment d'une solution fortement concentrée, est ajouté à des granulés de polymères hydrophobes, le mélange ainsi obtenu est alors soumis à une fusion puis une extrusion. Dans ce mode de réalisation, lors du refroidissement, les composés auto assemblables migrent lentement vers les parties superficielles de la surface en formation, et les parties polaires du composé sont exposées à l'extérieur de la surface. Dans encore un autre mode de réalisation avantageux, la surface à recouvrir est traitée avec un solvant du polymère, pendant un temps déterminé, de telle sorte qu'une micro abrasion apparait sur les parties superficielles de la surface. De telles abrasions permettent la diffusion et le regroupement du composé auto assemblable et l'exposition de sa partie hydrophile vers l'extérieur du substrat. Dans la seconde phase, un composé ou polymère biocompatible sous forme de gel dilué ou de polymère très dispersé vient enrober le substrat déjà recouvert par des molécules auto assemblables. Les surfaces hydrophobes à recouvrir par le procédé de l'invention sont généralement en matériaux polymères du type thermoplastique comme le polyéthylène (PE), le polypropylène (P P), le polyéthylènetéréphtalate (PET), le polybutylène théréphtalate (PBT), le polyoxyméthylène (POM), le polyarylate (PAr), polyéthercétone (PEK), les polymères fluorés (par exemple : polyfluorure de vinylidène (PVDF), les polymères cyclo-oléfiniques (COC) (par exemple les polymères commercialisés sous la marque « TOPAS »), les copolymères cyclooléfiniques (COP) (par exemple les copolymères commercialisés sous la marque «Zeonex»), polytétrafluoroéthylène (PTFE), le polychlorotrifluoroéthylène (PCTFE)), polysulfone (PSU), l'éthylène-propylène-diène monomère (EPDM), ou de type thermodurcissable comme les caoutchoucs synthétiques (par exemple: les caoutchouc halogénobutyles, les caoutchoucs nitriles, les polyisoprènes, et les polychloroprène) ou encore du type élastomères thermoplastiques (par exemple : le copolymère EPDM-PP commercialisé sous la marque « Santoprène », le copolymère bloc styrène-éthylène-butylène-styrène (SEBS), etc.). D'autres surfaces telles que l'acier inoxydable, l'or, le titane, le platine, l'aluminium, l'alliage de nickel et de titane ou nitinol, le tantale, les silicones peuvent être recouvertes selon le procédé selon l'invention. La liste susmentionnée n'est pas limitative, et l'homme de métier comprend qu'il s'agit des surfaces hydrophobes - 6 - utilisables notamment dans le cadre des dispositifs à usage médical. Dans une seconde étape du procédé selon l'invention, la surface recouverte par le composé amphiphile susmentionné est lavée avec une solution aqueuse, notamment 5 de l'eau, avantageusement distillée, en particulier stérile, ou un mélange de solvants avec l'eau. Une telle étape de lavage est essentielle car elle améliore l'organisation des molécules auto assemblables à la surface du substrat. 10 Une fois lavée, la surface peut avantageusement être séchée. Dans la troisième étape du procédé selon l'invention, la surface hydrophobe, recouverte par le composé amphiphile auto assemblable qui a été lavée, et éventuellement séchée est recouverte, ou enduite, par une seconde composition 15 comprenant au moins un, ou plusieurs, polymère hydrophiles. La seconde composition comprenant au moins un, ou plusieurs, polymères hydrophiles est classiquement mise en solution, et mise en contact avec la surface préalablement lavée et éventuellement séchée à l'étape précédente. 20 Les secondes compositions comprenant au moins un polymère hydrophile avantageuses selon l'invention comprennent, sans que cela soit limitatif, des polymères anioniques ou cationiques, des polymères acides, des polymères d'amines ou d'acides aminés, et des sels biologiquement et/ou pharmaceutiquement acceptables de ceux-ci. Il est possible également de disposer de mélanges des polymères susmentionnés. On 25 peut citer comme exemples : le collagène, le collagène modifié par oxydation, les polysaccharides, les alginates, l'acide hyaluronique, la polylysine ... De tels exemples sont à titre indicatif et ne doivent pas être considérés comme limitant la portée de l'invention. 30 II est avantageux dans l'invention de choisir le polymère hydrophile de sorte qu'il présente une affinité pour le composé auto assemblable amphiphile. Aussi, il sera avantageux d'utiliser des polycations, par exemple des polyamines, des histones (protéines entourant l'ADN des cellules eucaryotes et riches en acides aminés basiques), du chitosan, de la polylysine... lorsque le composé auto assemblable 35 comprend une partie polaire anionique et de choisir des polyanions, comme l'acide hyaluronique, lorsque le composé auto assemblable comprend une partie polaire cationique. Avantageusement, le polymère hydrophile interagit avec le composé amphiphile auto - 7 - assemblable au moyen de liaisons hydrogènes. Pour augmenter la solidité du recouvrement de la surface, et avantageusement pour contrôler la biodégradation, il est possible d'effectuer une réticulation dudit polymère 5 hydrophile, par des réactifs appropriés. L'homme du métier, en fonction du polymère considéré est capable de déterminer les méthodes de réticulation appropriées. Dans un mode de réalisation avantageux, l'invention concerne un procédé selon la définition précédente, dans lequel le composé amphiphile est de formule I suivante : R2 XJn (I) où - n est différent de zéro, - X est un groupement fonctionnel choisi parmi, un groupe amino -NR3-, un groupe amido, un groupe imino, un groupe carbonyle, un groupe carboxyle, un 15 groupe ester, un groupe aromatique ou polyaromatique linéaire, un groupe sul- fonate, un groupe sulfate, un groupe phosphate ou un groupe phosphonate, où R3 est un hydrogène, une amine ou une ou une polyéthylèneimine, - R2 est un atome d'hydrogène ou un groupement méthyle, éthyle, propyle ou égal à R1, 20 - et R1 est tel que o si n=1, R1 est un alkyle, saturé ou non, en C10-024, notamment C12- C20, préférentiellement en C14-C18, en particulier C16, et o si n>1, R1 est un atome d'hydrogène ou un alkyle, saturé ou non, en C10-C24, notamment C12-C20, préférentiellement en C14-C18, en par- 25 ticulier C16, ou n variant préférentiellement de 8 à 650. L'auto assemblage du composé amphiphile est assuré par la partie aliphatique ou aromatique de celui-ci. Aussi, plus le composé comprend une partie hydrophobe, plus il est susceptible de s'auto assembler, dans une certaine mesure. 30 Lorsque n=1 et R2 est un hydrogène, R1 est un alkyle saturé ou non en C10-024, ce qui signifie que R1 est un alkyle en 06, 07, 08, 09, C10, C11, C12, C13, C14, C15, C16, C17, C18 , C19, 020, C21, 022, 023 ou 024, linéaire ou ramifié. Les composés avantageux sont choisis parmi les suivants : - quand X=000-, l'acide tridécanoïque, l'acide tétradécanoïque, l'acide 35 pentadécanoïque, l'acide hexadécanoïque, l'acide heptadécanoïque, l'acide octadécanoïque, l'acide nonadécanoïque, l'acide eicosanoïque, l'acide R1 10 - 8 - hénéicosanoïque, l'acide docosanoïque, l'acide tricosanoïque, l'acide tétracosanoïque, l'acide pentacosanoïque, l'acide hexacosanoïque, - quand X=NH-, la tridécanamine, la tétradécanamine, la pentadécanamine, l'hexadécanamine, l'heptadécanamine, l'octadecanamine, la nonadécanamine, l'eicosanamine, l'hénéicosanamine, la docosanamine, la tricosanamine, la tétracosanamine, la pentacosanamine et la hexacosanamine, en particulier l'octadécanamine ou stérarylamine est un composé auto assemblable avantageux. Dans un autre mode de réalisation avantageux, l'invention concerne le procédé 10 susmentionné, dans lequel le composé amphiphile choisi parmi les composés de formule suivante : R1 R2 (la), R2 (lb), ou - R3 R1 R1 R2 o _ (1c), 15 dans lesquelles R-1 et R2 sont telles que définies précédemment, et où R3 est un atome d'hydrogène, une amine, une imine, un acide, un alcool, un polymère notamment la polyéthylèneimine. Dans encore un autre mode de réalisation avantageux, l'invention concerne le procédé 20 susmentionné, dans lequel le composé amphiphile est de formule la, tel que si n=1, R2 et R3 sont des atomes d'hydrogène, et R-1 est un alkyle en Cl 0-024, linéaire ou ramifié, en particulier linéaire, et si n>1, Ri, R2 et R3 sont des atomes d'hydrogène ou des polyéthylèneimine. Lorsque n>1, et notamment de 8 à 650, des composés avantageux de l'invention sont 25 des polyéthylèneimines linéaires ou branchées, éventuellement des dendrimères. Des exemples de polyéthylèneimine utilisées dans le cadre de l'invention sont présentés ci-après : 0 0 - 9 - H H H H (1a-1) polyéthylèneimine linéaire H2N NH 2 NH2 H H NH H (1a2) : H2N et polyéthylèneimine ramifiée, H2N NH2 H2N vz NH2 H2N NH2 N 112N NN H2N NN NH 2 H2N H2N/N NH2 H2N H2N NH2 (1a3) : dendrimère d'ordre 4 de polyéthylèneimine. Les polyéthylèneimines utilisées dans le cadre de l'invention peuvent également être modifiées afin de réduire leur relative toxicité. Notamment de la polyéthylèneimine conjuguée avec du polyéthylène glycol peut être avantageusement utilisé dans le cadre du procédé selon l'invention. - 10 - Dans un mode de réalisation avantageux, l'invention concerne le procédé tel que défini ci-dessus, dans lequel ledit composé est de formule la. Dans un autre mode de réalisation avantageux l'invention concerne le procédé tel que défini ci-dessus, où ledit composé est choisi parmi la stéarylamine ou l'acide stéarique, ou un sel de ceux-ci, ou dans lequel ledit composé est la polyéthylèneimine branchée, avantageusement de bas poids moléculaire, notamment d'environ 10 à environ 100 kDa, préférentiellement d'environ 20 à environ 80 KDa, en particulier d'environ de 25 kDa à 40 kDa, en particulier 25 kDa. Dans un mode de réalisation avantageux, l'invention concerne un procédé de recouvrement d'une surface hydrophobe par une composition hydrophile, ledit procédé comprenant : a. une étape de mise en contact de la surface hydrophobe en vue de son recouvrement avec une première composition comprenant un solvant, et un soluté consistant en un composé amphiphile capable de s'auto assembler et d'interagir avec ladite surface, l'auto-assemblage dudit composé et l'interaction avec la surface se faisant au moyen de liaisons différentes de liaisons covalentes ou ioniques, ledit composé étant choisi parmi la stéary- lamine ou la polyéthylèneimine, notamment de bas poids moléculaire, ledit solvant étant compatible avec ledit composé et ladite surface hydrophobe, b. une étape subséquente de rinçage avec une solution aqueuse de ladite surface hydrophobe recouverte à l'étape précédente, et c. une étape de mise en contact de la surface rincée avec une seconde composi- tion hydrophile comprenant avec un polymère hydrophile. Avantageusement, l'invention concerne un procédé tel que défini ci-dessus, dans lequel ledit polymère hydrophile est choisi parmi de l'acide hyaluronique, un alginate, la cellulose oxydée, du chitosan ou de l'amidon oxydé. Ces polymères sont donnés à titre d'exemple, et cette liste ne devrait pas être considérée comme limitative. L'acide hyaluronique est particulièrement avantageux dans le cadre de dispositifs à usage médical. Avantageusement, l'invention concerne le procédé tel que défini ci-dessus, ledit polymère hydrophile est l'acide hyaluronique à une concentration de 0,1 à 0,5 (3/0 dans de l'eau. Dans un mode de réalisation encore plus avantageux, l'invention concerne un procédé de recouvrement d'une surface hydrophobe par une composition hydrophile selon la définition précédente, ledit procédé comprenant a. une étape de mise en contact de la surface hydrophobe avec une première composition comprenant, ou essentiellement constituée, - d'un solvant approprié, notamment de l'heptane, du dichlorométhane, du 2- méthyl tétrahydrofurane, de la diméthylformamide ou de la diméthylacétamide, ou un mélange de ceux-ci, notamment de la diméthylformamide en mélange avec du dichlorométhane, et - de la stéarylamine, notamment à une concentration de 0,1 à 0,5 %, de pré- férence à 0,3 %, dans ledit solvant, ledit solvant étant compatible avec ledit composé et ladite surface hydrophobe, b. une étape de rinçage à l'eau de ladite surface hydrophobe recouverte à l'étape précédente, et c. une étape de mise en contact de la surface obtenue à l'étape précédente avec une seconde composition d'acide hyaluronique à une concentration de 0,1 à 0,5 % dans de l'eau. Dans un autre mode de réalisation encore plus avantageux, l'invention concerne un procédé recouvrement d'une surface hydrophobe par une composition hydrophile selon la définition précédente, ledit procédé comprenant a. une étape de mise en contact de la surface hydrophobe avec une première composition comprenant, ou essentiellement constituée, - d'un solvant approprié, notamment de l'eau, du dichlorométhane, du 2- méthyl tetrahydrofurane, de la diméthylformamide, de la diméthylacétamide ou de la n,n'-diméthyle propylène urée (DMPU), ou encore un mélange de ceux-ci, en particulier du dichlorométhane ou du 2-méthyl tetrahydrofurane en mélange avec la diméthylformamide ou de la diméthylacétamide ou de n,n'-diméthyle propylène urée (DMPU) la polyéthylèneimine, notamment à une concentration de 0,3 à 1 c/o, de pré- férence à 0,5 %, dans ledit solvant, ledit solvant étant compatible avec ledit composé et ladite surface hydrophobe, b. une étape de rinçage à l'eau de ladite surface hydrophobe recouverte à l'étape précédente, et c. une étape de mise en contact de la surface obtenue à l'étape précédente avec une seconde composition d'acide hyaluronique à une concentration de 0,1 à 0,5 % dans de l'eau. Dans le mode de réalisation avantageux ci-dessus, l'étape a. peut être réalisée par incorporation de la stéarylamine à une concentration de 1 à 3 % dans un matériau - 12 - en polypropylène avant le moulage. Au refroidissement, la stéarylamine migre lentement vers la surface puis s'associe pour former la première couche. L'invention concerne également une surface hydrophobe recouverte d'acide hyaluronique, susceptible d'être obtenue selon le procédé tel que défini ci-dessus. La surface recouverte telle que défini ci-dessus, comprend une ou plusieurs couches de composé amphiphile tel que défini ci-dessus, d'une épaisseur déterminée, elle(s)même recouverte(s) d'une ou plusieurs couche(s) de polymère(s) hydrophile(s). L'invention concerne également une surface hydrophobe recouverte d'une première couche d'un composé amphiphile capable de s'auto assembler, notamment de la stéarylamine, de l'acide stéarique ou de la polyéthylèneimine, l'auto-assemblage dudit composé et l'interaction avec la surface se faisant au moyen de liaisons différentes de liaisons covalentes ou ioniques, ladite première couche étant recouverte d'une seconde couche comprenant ou essentiellement constituée d'un polymère hydrophile, notamment de l'acide hyaluronique, avantageusement réticulé. L'invention concerne également l'utilisation d'un complexe de stéarylamine et d'acide hyaluronique pour le recouvrement de surfaces hydrophobes, les composés formant ledit complexe étant liés par des liaisons différentes de liaisons covalentes. L'invention concerne également l'utilisation d'un complexe de polyéthylèneimine et d'acide hyaluronique pour le recouvrement de surfaces hydrophobes, les composés formant ledit complexe étant liés par des liaisons différentes de liaisons covalentes. L'invention concerne de plus l'utilisation d'un jeu de compositions pour le recouvrement de surface hydrophobe, ledit jeu de composition comprenant, - une première composition essentiellement constituée de stéarylamine, notamment une première composition de stéarylamine à une concentration de 0,1 à 0,5 (3/0, dans un solvant approprié ou de polyéthylèneimine, notamment une première composition de polyéthylèneimine de concentration de 0,3 à 1 (3/0, dans un solvant approprié. - une seconde composition comprenant ou essentiellement constituée d'acide hyaluronique de concentration de 0,1 à 0,5% dans l'eau. Ledit solvant approprié est notamment de l'eau, de l'heptane, du dichlorométhane, du 2-méthyl tetrahydrofurane, de la diméthylformamide, de la diméthylacétamide ou de la n,n'-diméthyle propylène urée (DMPU), ou encore un mélange de ceux-ci, en particulier du dichlorométhane ou du 2-méthyl tetrahydrofurane en mélange avec la - 13 - diméthylformamide ou de la diméthylacétamide ou de n,n'-diméthyle propylène urée (DMPU). En d'autres termes l'invention concerne l'utilisation d'un jeu de compositions pour le recouvrement de surface hydrophobe, ledit jeu de composition comprenant, - une première composition essentiellement constituée de polyéthylèneimine, notamment de polyéthylèneimine de concentration de 0,3 à 1 (3/0, dans un solvant approprié, ledit solvant approprié étant notamment de l'eau, ou un solvant polaire, du dichlorométhane, du 2-méthyl tetrahydrofurane, de la diméthylformamide, de la diméthylacétamide ou de la n,n'-diméthyle propylène urée (DMPU), ou encore un mélange de ceux-ci, en particulier du dichlorométhane ou du 2-méthyl tetrahydrofurane en mélange avec la diméthylformamide ou de la diméthylacétamide ou de n,n'-diméthyle propylène urée (DMPU), et - une seconde composition comprenant ou essentiellement constituée d'acide hyaluronique de concentration de 0,1 à 0,5% dans l'eau. Egalement, l'invention concerne l'utilisation d'un jeu de compositions pour le recouvrement de surface hydrophobe, ledit jeu de composition comprenant, une première composition essentiellement constituée de stéarylamine, notamment une première composition de stéarylamine à une concentration de 0,1 à 0,5 (3/0, dans un solvant approprié ledit solvant approprié étant notamment l'heptane, du dichlorométhane, du 2-méthyl tétrahydrofurane, de la diméthylformamide ou de la diméthylacétamide, ou un mélange de ceux-ci, notamment de la diméthylformamide en mélange avec du dichlorométhane, et - une seconde composition comprenant ou essentiellement constituée d'acide hyaluronique de concentration de 0,1 à 0,5% dans l'eau. L'invention concerne par ailleurs un kit de recouvrement de surfaces hydrophobes comprenant - une première composition essentiellement constituée de stéarylamine, notamment une première composition de stéarylamine à une concentration de 0,1 à 0,5 (3/0, dans un solvant approprié ou de polyéthylèneimine, notamment une première composition de polyéthylèneimine de concentration de 0,3 à 1 (3/0, dans un solvant approprié ledit solvant approprié étant notamment de l'eau, de l'heptane, du dichlorométhane, du 2-méthyl tetrahydrofurane, de la diméthylformamide, de la diméthylacétamide ou - 14 - de la n,n'-diméthyle propylène urée (DMPU), ou encore un mélange de ceux-ci, en particulier du dichlorométhane ou du 2-méthyl tetrahydrofurane en mélange avec la diméthylformamide ou de la diméthylacétamide ou de n,n'-diméthyle propylène urée (DMPU), et - une seconde composition comprenant ou essentiellement constituée d'acide hyaluronique de concentration de 0,1 à 0,5% dans l'eau. L'invention sera mieux comprise à la lecture des exemples suivants et des figures annexées. Ces exemples sont fournis à titre d'exemples et ne présentent aucun caractère limitatif de l'invention. Légendes des figures La figure 1 représente un spectre infrarouge par transformée de Fourrier (FT-IR en anglais) d'une surface de polypropylène, tel que décrit dans l'exemple 1, non traitée (courbe 1), traitée selon le procédé de l'invention (courbe 2) et de l'acide hyaluronique seul (courbe 3). L'axe de X représente la longueur d'onde en cm-1 et l'axe des Y représente le coefficient de transmission. La figure 2 représente une photographie montrant une plaque de polypropylène traitée dans sa partie gauche avec le procédé selon l'invention (comme décrit dans l'exemple 1 ; partie 1. de la photo) et non traitée dans sa partie droite (partie 2. de la photo), et plongée dans l'eau. Les flèches blanches indiquent la zone de séparation entre la partie traitée et la partie non traitée. La figure 3 représente un spectre infrarouge par transformée de Fourrier d'une surface de polypropylène, telle que décrite dans l'exemple 2, non traitée (courbe 1), traitée selon le procédé de l'invention (courbe 2) et de l'acide hyaluronique seul (courbe 3). L'axe de X représente la longueur d'onde en cm-1 et l'axe des Y représente le coefficient de transmission. La figure 4 représente un spectre infrarouge par transformée de Fourrier d'une surface de polyuréthane, telle que décrite dans l'exemple 3, non traitée (courbe 1), traitée selon le procédé de l'invention (courbe 2) et de l'acide hyaluronique seul (courbe 3). L'axe de X représente la longueur d'onde en cm-1 et l'axe des Y représente le coefficient de transmission. - 15 - La figure 5 représente un spectre infrarouge par transformée de Fourrier d'une surface de polyuréthane, telle que décrite dans l'exemple 4, non traitée (courbe 1), traitée selon le procédé de l'invention (courbe 2) et de l'acide hyaluronique seul (courbe 3). L'axe de X représente la longueur d'onde en cm-1 et l'axe des Y représente le coefficient de transmission. La figure 6 représente un spectre infrarouge par transformée de Fourrier d'une surface de Téflon®, telle que décrite dans l'exemple 5, non traitée (courbe 1), traitée selon le procédé de l'invention (courbe 2) et de l'acide hyaluronique seul (courbe 3). L'axe de X représente la longueur d'onde en cm-1 et l'axe des Y représente le coefficient de transmission. Exemples Exemple 1 - Traitement d'une plaquette de polypropylène par la stéarylamine puis enduction par l'acide hyaluronique. Une plaquette de polypropylène est lavée au préalable par immersion verticalement dans un becher contenant 40m1 de dichlorométhane et 40m1 de diméthylformamide. Le becher comprenant la plaque a subi un passage aux ultrasons pendant 2 min puis le becher est laissé à agiter sur un agitateur orbital pendant 1 heure à température ambiante (de 17,5°C à 26°C). La plaque est retirée du mélange de lavage et laissée à sécher à l'air libre pendant 15 min. Ensuite, la plaque est trempée verticalement dans un becher contenant 0,3% de stéarylamine dans 20m1 de dichlorométhane et 20m1 de diméthylformamide. Dans ces conditions, la plaquette est traitée sur la moitié de sa hauteur et elle est placée dans une étuve thermostatée à 26°C sur un agitateur orbital pendant 3 heures. Au bout de ce temps, la plaquette est retirée du becher et elle est trempée dans 3 bains successifs d'eau distillée pour le lavage. Enfin, la plaquette est trempée verticalement dans un becher contenant 80m1 d'acide hyaluronique à 0,3% dans l'eau distillée. Le becher est agité sur un agitateur orbital pendant 2 heures à température ambiante. A l'issue de cette période de temps, la plaquette est retirée et laissée à sécher à l'air libre pendant 24 heures. La surface de la plaquette est analysée par FT-1R (figure 1). Seule la partie préalablement traitée par la stéarylamine (courbe 2) présente des signaux comparables à ceux d'un gel d'acide hyaluronique pris comme référence (courbe 3). - 16 - La plaquette séchée est à nouveau trempé dans l'eau pour les besoins d'une photographie (figure 2). Deux zones sont clairement distinctes sur cette même plaquette : une zone non traitée par la stéarylamine qui est recouverte de quelques gouttelettes (partie 2.) et une zone correspondant à la partie traitée par la stéarylamine qui est recouverte uniformément d'une couche de gel d'acide hyaluronique (partie 1.). Ces expériences démontrent que la plaque traitée avec le procédé selon l'invention présente un bon mouillage, alors que la plaque non traitée reste relativement hydrophobe. Par ailleurs, la présence d'acide hyaluronique recouvrant le substrat est mesurée et dosée par un test colorimétrique selon un protocole adapté de celui décrit par Cesaaretti M. et al. 2003, Carbohydrate Polymers, 54, 59-61. Le protocole utilisé est le suivant : Une quantité déterminée de l'échantillon est mise en contact et couverte par de l'acide sulfurique 2M (400 microlitres), passée aux ultrasons pendant une minute puis mise à agiter sur agitateur orbital pendant une heure. L'échantillon est retiré de la solution. A la solution restante est ajouté 400 microlitres de tétraborate de sodium 25 mMolaire dans de l'acide sulfurique concentré. La solution est chauffée à 100 °C pendant 10 minutes puis laissée à refroidir à température ambiante pendant 15 minutes. On ajoute ensuite 200 microlitres d'une solution de carbazole (0,125 (3/0 dans l'éthanol absolu). La solution est chauffée une nouvelle fois à 100 °C pendant 10 minutes, puis laissée refroidir à température ambiante La coloration caractéristique témoigne de la présence d'acide hyaluronique (HA). La quantité d'acide hyaluronique est dosée au spectrophotomètre à une longueur d'onde de 550 nm. Lorsque la surface a été traitée, la solution est de couleur bleue translucide tandis qu'elle est incolore si la surface n'a pas reçu de traitement. Les résultats obtenus sont représentés dans le tableau 1 suivant : Echantillon DO Solution sans acide hyaluronique (HA) 0,2359 Solution contenant 1504 de HA 0,5824 Polypropylène non traité 0,2257 Polypropylène traité avec la stéarylamine et enduit de HA 0,3362 Tableau 1 Cet autre test confirme la présence de HA sur la surface traitée. - 17 - Exemple 2 - Traitement d'une plaquette de polypropylène par la polyéthylèneimine puis enduction par l'acide hyaluronique. Une plaquette de polypropylène est lavée au préalable par immersion verticalement dans un becher contenant 80m1 d'éthanol. Le becher comprenant la plaque a subi un passage aux ultrasons pendant 2 min puis le becher est laissé à agiter sur un agitateur orbital pendant 1 heure à température ambiante. La plaque est retirée du mélange de lavage et laissée à sécher à l'air libre pendant 15 min. Ensuite, la plaque est trempée verticalement dans un becher contenant 0,5% de polyéthylèneimine dans 40m1 d'eau distillé à température ambiante. Dans ces conditions, la plaquette est traitée sur la moitié de sa hauteur et elle est agitée sur un agitateur orbital pendant 3 heures. Au bout de ce temps, la plaquette est retirée du becher et elle est trempée dans 3 bains successifs d'eau distillée pour le lavage. Enfin, la plaquette est trempée verticalement dans un becher contenant 80m1 d'acide hyaluronique à 0,3% dans l'eau distillée. Le becher est agité sur un agitateur orbital pendant 2 heures à température ambiante. A l'issue de cette période de temps, la plaquette est retirée et laissée à sécher à l'air libre pendant 24 heures. La surface de la plaquette est analysée par FT-1R (figure 3). Seule la partie préalablement traitée par le polyéthylèneimine (courbe 2) présente des signaux comparables à ceux d'un gel d'acide hyaluronique pris comme référence (courbe 3). Ces expériences démontrent que la plaque traitée avec le procédé selon l'invention présente un bon mouillage, alors que la plaque non traitée reste relativement hydrophobe. Exemple 3 - Traitement d'un tube de polyuréthane par la stéarylamine puis enduction par l'acide hyaluronique. Un tube de polyuréthane est lavé au préalable par immersion verticalement dans un becher contenant 80m1 d'heptane. Le becher comprenant le tube a subi un passage aux ultrasons pendant 2 min puis le becher est laissé à agiter sur un agitateur orbital pendant 1 heure à température ambiante. Le tube est retiré du solvant de lavage et laissé à sécher à l'air libre pendant 15 min. Ensuite, le tube est trempé verticalement dans un becher contenant 0,3% de stéarylamine dans 40m1 d'heptane. Dans ces conditions, le tube est traité sur la moitié de sa hauteur et il est placé dans une étuve thermostatée à 26°C sur un agitateur orbital pendant 3 heures. Au bout de ce temps, le tube est retiré du becher et il est trempé dans 3 bains successifs d'eau distillée pour le lavage. Enfin, le tube est trempé verticalement dans un becher - 18 - contenant 80m1 d'acide hyaluronique à 0,3% dans l'eau distillée. Le becher est agité sur un agitateur orbital pendant 2 heures à température ambiante. A l'issue de cette période de temps, le tube est retiré et laissé à sécher à l'air libre pendant 24 heures. La surface du tube est analysée par FT-IR (figure 4). Seule la partie préalablement traitée par la stéarylamine (courbe 2) présente des signaux comparables à ceux d'un gel d'acide hyaluronique pris comme référence (courbe 3). Le tube séché est à nouveau trempé dans l'eau pour le test de mouillabilité. Deux zones sont clairement distinctes: une zone non traitée par la stéarylamine qui est recouverte de quelques gouttelettes et une zone correspondant à la partie traitée par la stéarylamine qui est recouverte uniformément d'une couche de gel d'acide hyaluronique. Ces expériences démontrent que le tube traité avec le procédé selon l'invention présente un bon mouillage, alors que le tube non traité reste relativement hydrophobe. Exemple 4 - Traitement d'un tube de polyuréthane par la polyéthylèneimine puis enduction par l'acide hyaluronique. Un tube de polyuréthane est lavé au préalable par immersion verticalement dans un becher contenant 80m1 d'éthanol. Le becher comprenant le tube a subi un passage aux ultrasons pendant 2 min puis le becher est laissé à agiter sur un agitateur orbital pendant 1 heure à température ambiante. Le tube est retiré du solvant de lavage et laissé à sécher à l'air libre pendant 15 min. Ensuite, le tube est trempé verticalement dans un becher contenant 0,5% de polyéthyleneimine dans 40m1 d'eau à température ambiante. Dans ces conditions, le tube est traité sur la moitié de sa hauteur et il est agité sur un agitateur orbital pendant 3 heures. Au bout de ce temps, le tube est retiré du becher et il est trempé dans 3 bains successifs d'eau distillée pour le lavage. Enfin, le tube est trempé verticalement dans un becher contenant 80m1 d'acide hyaluronique à 0,3% dans l'eau distillée. Le becher est agité sur un agitateur orbital pendant 2 heures à température ambiante. A l'issue de cette période de temps, le tube est retiré et laissé à sécher à l'air libre pendant 24 heures. La surface du tube est analysée par FT-IR (figure 5). Seule la partie préalablement traitée par la polyéthyleneimine (courbe 2) présente des signaux comparables à ceux d'un gel d'acide hyaluronique pris comme référence (courbe 3). - 19 - Le tube séché est à nouveau trempé dans l'eau pour le test de mouillabilité. Deux zones sont clairement distinctes sur cette même plaquette : une zone non traitée par la polyéthyleneimine qui est recouverte de quelques gouttelettes et une zone correspondant à la partie traitée par la polyéthyleneimine qui est recouverte uniformément d'une couche de gel d'acide hyaluronique. Ces expériences démontrent que le tube traité avec le procédé selon l'invention présente un bon mouillage, alors que le tube non traité reste relativement hydrophobe. Exemple 5 - Traitement d'un tube de Teflon® par la stéarylamine puis enduction par l'acide hyaluronique. Un tube de Teflon® est lavé au préalable par immersion verticalement dans un becher contenant 40m1 de dichlorométhane et 40m1 de diméthylformamide. Le becher comprenant le tube a subi un passage aux ultrasons pendant 2 min puis le becher est laissé à agiter sur un agitateur orbital pendant 1 heure à température ambiante. Le tube est retiré du mélange de lavage et laissé à sécher à l'air libre pendant 15 min. Ensuite, le tube est trempé verticalement dans un becher contenant 0,3% de stéarylamine dans 20m1 de dichlorométhane et 20m1 de diméthylformamide. Dans ces conditions, le tube est traité sur la moitié de sa hauteur et il est placé dans une étuve thermostatée à 26°C sur un agitateur orbital pendant 3 heures. Au bout de ce temps, le tube est retiré du becher et il est trempé dans 3 bains successifs d'eau distillée pour le lavage. Enfin, le tube est trempé verticalement dans un becher contenant 80m1 d'acide hyaluronique à 0,3% dans l'eau distillée. Le becher est agité sur un agitateur orbital pendant 2 heures à température ambiante. A l'issue de cette période de temps, le tube est retiré et laissé à sécher à l'air libre pendant 24 heures. La surface du tube est analysée par FT-1R (figure 6). Seule la partie préalablement traitée par la stéarylamine (courbe 2) présente des signaux comparables à ceux d'un gel d'acide hyaluronique pris comme référence (courbe 3). Le tube séché est à nouveau trempé dans l'eau pour le test de mouillabilité. Deux zones sont clairement distinctes sur cette même plaquette : une zone non traitée par la stéarylamine qui est recouverte de quelques gouttelettes et une zone correspondant à la partie traitée par la stéarylamine qui est recouverte uniformément d'une couche de gel d'acide hyaluronique. Ces expériences démontrent que le tube traité avec le procédé selon l'invention - 20 - présente un bon mouillage, alors que le tube non traité reste relativement hydrophobe. Exemple 6 - Traitement d'un tube de Teflon® par la polyéthylèneimine puis enduction par l'acide hyaluronique. Un tube de Teflon® est lavé au préalable par immersion verticalement dans un becher contenant 80m1 d'éthanol. Le becher comprenant le tube a subi un passage aux ultrasons pendant 2 min puis le becher est laissé à agiter sur un agitateur orbital pendant 1 heure à température ambiante (de 17,5°C à 26°C). Le tube est retiré du solvant de lavage et laissé à sécher à l'air libre pendant 15 min. Ensuite, le tube est trempé verticalement dans un becher contenant 0,5% de polyéthyleneimine dans 40m1 d'eau à température ambiante. Dans ces conditions, le tube est traité sur la moitié de sa hauteur et il est agité sur un agitateur orbital pendant 3 heures. Au bout de ce temps, le tube est retiré du becher et il est trempé dans 3 bains successifs d'eau distillée pour le lavage. Enfin, le tube est trempé verticalement dans un becher contenant 80m1 d'acide hyaluronique à 0,3% dans l'eau distillée. Le becher est agité sur un agitateur orbital pendant 2 heures à température ambiante. A l'issue de cette période de temps, le tube est retiré et laissé à sécher à l'air libre pendant 24 heures. Le tube séché est à nouveau trempé dans l'eau pour le test de mouillabilité. Deux zones sont clairement distinctes sur cette même plaquette : une zone non traitée par la polyéthyleneimine qui est recouverte de quelques gouttelettes et une zone correspondant à la partie traitée par la polyéthyleneimine qui est recouverte uniformément d'une couche de gel d'acide hyaluronique. Le test colorimétrique décrit dans l'exemple 1, conduit à l'obtention des résultats figurés dans le tableau 2 suivant : Echantillon DO Solution sans HA 0,2359 Solution contenant 1504 de HA 0,5824 Teflon® non traité 0,2273 Teflon® traité à la polyéthylèneimine et enduite de HA 0,3473 Tableau 2 Ce test montre que le tube de Teflon® recouvert par la polyéthyleneimine est recouvert d'une couche de gel d'acide hyaluronique, alors que la surface non traitée ne l'est pas. - 21 - Ces expériences démontrent que le tube traité avec le procédé selon l'invention présente un bon mouillage, alors que le tube non traité reste relativement hydrophobe. Exemple 7 - Traitement d'un tube de silicone par la stéarylamine puis enduction par l'acide hyaluronique. Un tube de silicone est lavé au préalable par immersion verticalement dans un becher contenant 40m1 de dichlorométhane et 40m1 de diméthylformamide. Le becher comprenant le tube a subi un passage aux ultrasons pendant 2 min puis le becher est laissé à agiter sur un agitateur orbital pendant 1 heure à température ambiante (de 17,5°C à 26°C). Le tube est retiré du mélange de lavage et laissé à sécher à l'air libre pendant 15 min. Ensuite, le tube est trempé verticalement dans un becher contenant 0,3% de stéarylamine dans 20m1 de dichlorométhane et 20m1 de diméthylformamide. Dans ces conditions, le tube est traité sur la moitié de sa hauteur et il est placé dans une étuve thermostatée à 26°C sur un agitateur orbital pendant 3 heures. Au bout de ce temps, le tube est retiré du becher et il est trempé dans 3 bains successifs d'eau distillée pour le lavage. Enfin, le tube est trempé verticalement dans un becher contenant 80m1 d'acide hyaluronique à 0,3% dans l'eau distillée. Le becher est agité sur un agitateur orbital pendant 2 heures à température ambiante. A l'issue de cette période de temps, le tube est retiré et laissé à sécher à l'air libre pendant 24 heures. Le tube séché est à nouveau trempé dans l'eau pour le test de mouillabilité. Deux zones sont clairement distinctes sur cette même plaquette : une zone non traitée par la stéarylamine qui est recouverte de quelques gouttelettes et une zone correspondant à la partie traitée par la stéarylamine qui est recouverte uniformément d'une couche de gel d'acide hyaluronique. Le test colorimétrique décrit dans l'exemple 1 donne les résultats indiqués dans le tableau 3 suivant : Echantillon DO Solution sans HA 0,2359 Solution contenant 1504 de HA 0,5824 Silicone non traité 0,2656 Silicone traité avec de la stéarylamine et enduit avec dl'HA 0,5416 Tableau 3 Ce test montre que le tube de silicone recouvert par la stéarylamine est recouvert d'une couche de gel d'acide hyaluronique, alors que la surface non traitée ne l'est - 22 - pas. Ces expériences démontrent que le tube traité avec le procédé selon l'invention présente un bon mouillage, alors que le tube non traité reste relativement hydrophobe. Exemple 8 - Traitement d'un tube de silicone par la polyéthylèneimine puis enduction par l'acide hyaluronique. Un tube de silicone est lavé au préalable par immersion verticalement dans un becher contenant 80m1 d'éthanol. Le becher comprenant le tube a subi un passage aux ultrasons pendant 2 min puis le becher est laissé à agiter sur un agitateur orbital pendant 1 heure à température ambiante (de 17,5°C à 26°C). Le tube est retiré du solvant de lavage et laissé à sécher à l'air libre pendant 15 min. Ensuite, le tube est trempé verticalement dans un becher contenant 0,5% de polyéthyleneimine dans 40m1 d'eau à température ambiante. Dans ces conditions, le tube est traité sur la moitié de sa hauteur et il est agité sur un agitateur orbital pendant 3 heures. Au bout de ce temps, le tube est retiré du becher et il est trempé dans 3 bains successifs d'eau distillée pour le lavage. Enfin, le tube est trempé verticalement dans un becher contenant 80m1 d'acide hyaluronique à 0,3% dans l'eau distillée. Le becher est agité sur un agitateur orbital pendant 2 heures à température ambiante. A l'issue de cette période de temps, le tube est retiré et laissée à sécher à l'air libre pendant 24 heures. Le tube séché est à nouveau trempé dans l'eau pour le test de mouillabilité. Deux zones sont clairement distinctes sur cette même plaquette : une zone non traitée par la polyéthyleneimine qui est recouverte de quelques gouttelettes et une zone correspondant à la partie traitée par la polyéthyleneimine qui est recouverte uniformément d'une couche de gel d'acide hyaluronique. Le test colorimétrique décrit dans l'exemple 1 donne les rsultats représentés dans le tableau 4 suivant Echantillon DO* Solution sans HA 0,2359 Solution contenant 1504 de HA 0,5824 Silicone non traité 0,2656 Silicone traité pat la polyéthylèneimine et enduite de HA 0,3682 Tableau 4 Ce test montre que le tube de silicone recouvert par la polyéthylèneimine est - 23 - recouvert d'une couche de gel d'acide hyaluronique, alors que la surface non traitée ne l'est pas. Ces expériences démontrent que le tube traité avec le procédé selon l'invention présente un bon mouillage, alors que le tube non traité reste relativement hydrophobe. Exemple 9- Traitement d'une barre d'acier inoxydable par la stéarylamine puis enduction par l'acide hyaluronique. Une barre d'acier inoxydable est lavée au préalable par immersion verticalement dans un becher contenant 40m1 de dichlorométhane et 40m1 de diméthylformamide. Le becher comprenant la barre a subi un passage aux ultrasons pendant 2 min puis le becher est laissé à agiter sur un agitateur orbital pendant 1 heure à température ambiante (de 17,5°C à 26°C). La barre est retirée du mélange de lavage et laissée à sécher à l'air libre pendant 15 min. Ensuite, la barre est trempée verticalement dans un becher contenant 0,3% de stéarylamine dans 20m1 de dichlorométhane et 20m1 de diméthylformamide. Dans ces conditions, la barre est traitée sur la moitié de sa hauteur et elle est placée dans une étuve thermostatée à 26°C sur un agitateur orbital pendant 3 heures. Au bout de ce temps, la barre est retirée du becher et elle est trempée dans 3 bains successifs d'eau distillée pour le lavage. Enfin, la barre est trempée verticalement dans un becher contenant 80m1 d'acide hyaluronique à 0,3% dans l'eau distillée. Le becher est agité sur un agitateur orbital pendant 2 heures à température ambiante. A l'issue de cette période de temps, la barre est retirée et laissée à sécher à l'air libre pendant 24 heures. La barre séchée est à nouveau trempée dans l'eau pour le test de mouillabilité. Deux zones sont clairement distinctes sur cette même plaquette : une zone non traitée par la stéarylamine qui est recouverte de quelques gouttelettes et une zone correspondant à la partie traitée par la stéarylamine qui est recouverte uniformément d'une couche de gel d'acide hyaluronique. Le test colorimétrique décrit dans l'exemple 1 permet également de montrer que la barre d'acier inoxydable recouverte par la stéarylamine est recouverte d'une couche de gel d'acide hyaluronique, alors que la barre non traitée ne l'est pas. Les résultats obtenus sont indiqués dans le tableau 5 suivant : Echantillon DO Solution sans HA 0,2359 Solution contenant 150pg de HA 0,5824 Acier Inoxydable non traité 0,2401 Acier Inoxydable traité à la stéarylamine et enduit de HA 0,5080 - 24 - Tableau 5 Ces expériences démontrent que la barre traitée avec le procédé selon l'invention présente un bon mouillage, alors que la barre non traitée reste relativement hydrophobe. Exemple 10 - Traitement d'une barre d'acier inoxydable par la polyéthylèneimine puis enduction par l'acide hyaluronique. Une barre d'acier inoxydable est lavée au préalable par immersion verticalement dans un becher contenant 80m1 d'éthanol. Le becher comprenant la barre a subi un passage aux ultrasons pendant 2 min puis le becher est laissé à agiter sur un agitateur orbital pendant 1 heure à température ambiante (de 17,5°C à 26°C). La barre est retirée du solvant de lavage et laissée à sécher à l'air libre pendant 15 min. Ensuite, la barre est trempée verticalement dans un becher contenant 0,5% de polyéthyleneimine dans 40m1 d'eau à température ambiante. Dans ces conditions, la barre est traitée sur la moitié de sa hauteur et elle est agitée sur un agitateur orbital pendant 3 heures. Au bout de ce temps, la barre est retirée du becher et elle est trempée dans 3 bains successifs d'eau distillée pour le lavage. Enfin, la barre est trempée verticalement dans un becher contenant 80m1 d'acide hyaluronique à 0,3% dans l'eau distillée. Le becher est agité sur un agitateur orbital pendant 2 heures à température ambiante. A l'issue de cette période de temps, la barre est retirée et laissée à sécher à l'air libre pendant 24 heures. La barre séchée est à nouveau trempée dans l'eau pour le test de mouillabilité. Deux zones sont clairement distinctes sur cette même barre : une zone non traitée par la polyéthyleneimine qui est recouverte de quelques gouttelettes et une zone correspondant à la partie traitée par la polyéthyleneimine qui est recouverte uniformément d'une couche de gel d'acide hyaluronique. Le test colorimétrique décrit dans l'exemple 1, permet d'obtenir les résultats représentés dans le tableau 6 suivant : Echantillon DO Solution sans HA 0,2359 Solution contenant 150pg de HA 0,5824 Acier Inoxydable non traité 0,2401 Acier Inoxydable traité par polyéthylèneimine enduit de HA 0,5685 Tableau 6 Ce test montre que la barre d'acier inoxydable recouverte par la polyéthylèneimine est recouverte d'une couche de gel d'acide hyaluronique, alors que la barre non - 25 - traitée ne l'est pas. Ces expériences démontrent que le tube traité avec le procédé selon l'invention présente un bon mouillage, alors que le tube non traité reste relativement hydrophobe. Exemple 11 - Traitement d'une surface COC (Cyclic Oie fin Copolymer) par la polyéthylèneimine puis enduction par l'acide hyaluronique. Un objet en COC est lavé au préalable par immersion verticalement dans un becher contenant 80m1 d'éthanol. Le becher comprenant l'objet a subi un passage aux ultrasons pendant 2 min puis le becher est laissé à agiter sur un agitateur orbital pendant 1 heure à température ambiante (de 17,5°C à 26°C). L'objet est retiré du solvant de lavage et laissée à sécher à l'air libre pendant 15 min. Ensuite, l'objet est trempé verticalement dans un becher contenant 0,5% de polyéthyleneimine dans 40m1 d'eau à température ambiante. Dans ces conditions, l'objet est traité sur la moitié de sa hauteur et elle est agitée sur un agitateur orbital pendant 3 heures. Au bout de ce temps, l'objet est retiré du becher et il est trempé dans 3 bains successifs d'eau distillée pour le lavage. Enfin, l'objet est trempé verticalement dans un becher contenant 80m1 d'acide hyaluronique à 0,3% dans l'eau distillée. Le becher est agité sur un agitateur orbital pendant 2 heures à température ambiante. A l'issue de cette période de temps, l'objet est retiré et laissé à sécher à l'air libre pendant 24 heures. L'objet séché est à nouveau trempé dans l'eau pour le test de mouillabilité. Deux zones sont clairement distinctes sur cet objet : une zone non traitée par la polyéthyleneimine qui est recouverte de quelques gouttelettes et une zone correspondant à la partie traitée par la polyéthyleneimine qui est recouverte uniformément d'une couche de gel d'acide hyaluronique. Le test colorimétrique décrit dans l'exemple 1, permet d'obtenir les résultats représentés dans le tableau 7 suivant : Echantillon DO Solution sans HA 0,2359 Solution contenant 150pg de HA 0,5824 COC non traité 0,2538 COC traité avec la polyéthylèneimine et enduit de HA 0,3534 Tableau 7 Ces expériences démontrent que l'objet en COC traité avec le procédé selon l'invention présente un bon mouillage, alors que l'objet non traité reste relativement hydrophobe. - 26 - Exemple 12 - Traitement d'une surface en polytéréphtalate d'éthylène (PET) par la polyéthylèneimine puis enduction par l'acide hyaluronique. Un objet en PET est lavé au préalable par immersion verticalement dans un becher contenant 80m1 d'éthanol. Le becher comprenant l'objet a subi un passage aux ultrasons pendant 2 min puis le becher est laissé à agiter sur un agitateur orbital pendant 1 heure à température ambiante (de 17,5°C à 26°C). L'objet est retiré du solvant de lavage et laissée à sécher à l'air libre pendant 15 min. Ensuite, l'objet est trempé verticalement dans un becher contenant 0,5% de polyéthyleneimine dans 40m1 d'eau à température ambiante. Dans ces conditions, l'objet est traité sur la moitié de sa hauteur et elle est agitée sur un agitateur orbital pendant 3 heures. Au bout de ce temps, l'objet est retiré du becher et il est trempé dans 3 bains successifs d'eau distillée pour le lavage. Enfin, l'objet est trempé verticalement dans un becher contenant 80m1 d'acide hyaluronique à 0,3% dans l'eau distillée. Le becher est agité sur un agitateur orbital pendant 2 heures à température ambiante. A l'issue de cette période de temps, l'objet est retiré et laissé à sécher à l'air libre pendant 24 heures. L'objet séché est à nouveau trempé dans l'eau pour le test de mouillabilité. Deux zones sont clairement distinctes sur cet objet : une zone non traitée par la polyéthyleneimine qui est recouverte de quelques gouttelettes et une zone correspondant à la partie traitée par la polyéthyleneimine qui est recouverte uniformément d'une couche de gel d'acide hyaluronique. Le test colorimétrique décrit dans l'exemple 1 permet d'obtenir les résultats représentés dans le tableau 8 suivant : Echantillon DO* Solution sans HA 0,2359 Solution contenant 150pg de HA 0,5824 PET non traité 0,2517 PET traité avec la polyétylèneimine et enduit de HA 0,5137 Tableau 8 Ce test montre que la surface en PET recouverte par la polyéthylèneimine est recouverte d'une couche de gel d'acide hyaluronique, alors que la barre non traitée ne l'est pas. Ces expériences démontrent que l'objet traité avec le procédé selon l'invention présente un bon mouillage, alors que l'objet non traité reste relativement hydrophobe. - 27 - Exemple 13 - Récapitulatif Le tableau 9 suivant résume les différents tests réalisés dans le cadre de l'invention Ex Surface Lavage Traitement Rinçage Enduction à l'eau avec HA 0.3% 1 Polypropylène DCM/DMF 0.3`)/0 ODA dans DCM/DMF (1/1) oui oui (1/1) 2 Polypropylène Ethanol 0.5% PEI dans l'eau oui oui 3 Polyuréthane Heptane 0.3`)/0 ODA dans Heptane oui oui 4 Polyuréthane Ethanol 0.5% PEI dans l'eau oui oui Teflon@ DCM/DMF 0.3`)/0 ODA dans DCM/DMF (1/1) oui oui (1/1) 6 Teflon@ Ethanol 0.5% PEI dans l'eau oui oui 7 Silicone DCM/DMF 0.3`)/0 ODA dans DCM/DMF (1/1) oui oui (1/1) 8 Silicone Ethanol 0.5% PEI dans l'eau oui oui 9 Acier inoxydable DCM/DMF 0.3`)/0 ODA dans DCM/DMF (1/1) oui oui (1/1) Acier inoxydable Ethanol 0.5% PEI dans l'eau oui oui 11 Cyclic Olefin Copolymer (COC) Ethanol 0.5% PEI dans l'eau oui oui 12 polytéréphtalate d'éthylène (PET) Ethanol 0.5% PEI dans l'eau oui oui 5 DOM: dichlorométhane, DMF :diméthylformamide, ODA : Stéarylamine (Octadecylamine), PEI : polyethylèneimine, HA : Acide Hyaluronique. REVENDICATIONS1. Procédé de recouvrement d'une surface hydrophobe par une composition hydrophile, ledit procédé comprenant : a. une étape de mise en contact de la surface hydrophobe en vue de son recouvrement avec une première composition comprenant - un solvant, et - un soluté consistant en un composé amphiphile capable de s'auto assembler et d'interagir avec ladite surface, l'auto-assemblage dudit composé et l'interaction avec la surface se faisant au moyen de liai- sons différentes de liaisons covalentes ou ioniques, ledit composé étant choisi parmi la stéarylamine ou la polyéthylèneimine, notamment de bas poids moléculaire, ledit solvant étant compatible avec ledit composé et ladite surface hydrophobe, b. une étape subséquente de rinçage avec une solution aqueuse de ladite surface hydrophobe recouverte à l'étape précédente, et c. une étape de mise en contact de la surface rincée avec une seconde composition hydrophile comprenant avec un polymère hydrophile. 2. Procédé selon la revendication 1, dans lequel ledit polymère hydrophile est choisi parmi de l'acide hyaluronique, un alginate ou la cellulose oxydée. 3. Procédé la revendication 1 ou la revendication 2, ledit polymère hydrophile étant l'acide hyaluronique à une concentration de 0,1 à 0,5 (3/0 dans de l'eau. 25 4. Procédé de recouvrement d'une surface hydrophobe par une composition hydrophile selon l'une quelconque des revendications précédentes, ledit procédé comprenant a. une étape de mise en contact de la surface hydrophobe avec une pre- 30 mière composition comprenant - un solvant, et - un soluté consistant en - soit de stéarylamine à une concentration de 0,1 à 3 (3/0, de préférence 0,3%, 35 - soit de polyéthylèneimine à une concentration de 0,3 à 1 (3/0, de préférence à 0,5 (3/0, ledit solvant étant compatible avec ledit composé et ladite surface- 29 - hydrophobe, b. une étape de rinçage à l'eau de ladite surface hydrophobe recouverte à l'étape précédente, et c. une étape de mise en contact de la surface obtenue à l'étape précédente avec une seconde composition d'acide hyaluronique à une concentration de 0,1 à 0,5 (3/0 dans de l'eau. 5. Surface hydrophobe recouverte d'acide hyaluronique susceptible d'être obtenue selon le procédé de la revendication 4. 10 6. Surface hydrophobe recouverte d'une première couche d'un composé amphiphile capable de s'auto assembler, l'auto-assemblage dudit composé et l'interaction avec la surface se faisant au moyen de liaisons différentes de liaisons covalentes ou ioniques, ledit composé choisi parmi la stéarylamine ou la 15 polyéthylèneimine de bas poids moléculaire, ladite première couche étant re- couverte d'une seconde couche comprenant ou essentiellement constituée d'un polymère hydrophile. 7. Surface hydrophobe selon la revendication 5 ou la revendication 6, où ledit po- 20 lymère hydrophile comprend de l'acide hyaluronique, un alginate, la cellulose oxydée, l'amidon oxydé ou un mélange de ceux-ci. 8. Utilisation d'un complexe de stéarylamine et d'acide hyaluronique pour le recouvrement de surfaces hydrophobes, les composés formant ledit complexe étant 25 liés par des liaisons différentes de liaisons covalentes. 9. Utilisation d'un complexe de polyéthylèneimine de bas poids moléculaire et d'acide hyaluronique pour le recouvrement de surfaces hydrophobes, les composés formant ledit complexe étant liés par des liaisons différentes de liaisons 30 covalentes. 10. Utilisation d'un jeu de compositions pour le recouvrement de surface hydrophobe, ledit jeu de composition comprenant a. une première composition essentiellement constituée de stéarylamine ou 35 de polyéthylèneimine, et b. une seconde composition comprenant ou essentiellement constituée d'acide hyaluronique de concentration de 0,1 à 0,5% dans l'eau.