Brevet FR3007207A1 — publié le 20141219

BATTERIE SECONDAIRE PLANE DOMAINE DE L'INVENTION L'invention concerne une batterie secondaire présentant une architecture plane, les éléments constituant le coeur de pile n'étant pas empilés les uns sur les autres. Le domaine d'utilisation de la présente invention comprend le stockage de l'énergie et sa restitution sous forme de courant électrique. ETAT ANTERIEUR DE LA TECHNIQUE Une batterie secondaire est une batterie rechargeable qui comprend un coeur de pile constitué de deux électrodes entre lesquelles est intercalé un électrolyte. Cet électrolyte est généralement supporté par un séparateur d'électrodes. Ces éléments peuvent être protégés et isolés électriquement de l'extérieur de la pile par un boitier souple ou rigide. A titre d'exemple, la figure 1 illustre une batterie secondaire de type lithium ion (1) selon l'art antérieur, dont le coeur de pile comprend un empilement constitué : d'une électrode positive (3) comportant au moins un matériau d'insertion du cation lithium, et associée au collecteur de courant (2) ; d'un séparateur (4) d'électrodes ; d'une électrode négative (5) associée au collecteur de courant (6). Le coeur de pile est intégralement recouvert par l'emballage ou boitier (7), alors qu'une partie des collecteurs de courant (2) et (6) demeure apparente, en dehors de l'emballage (7), de manière à pouvoir connecter électriquement la pile. Comme les batteries secondaires de l'art antérieur se présentent sous la forme d'un empilement, les procédés de fabrication mis en oeuvre ne permettent pas de traiter de manière homogène toutes les électrodes et tous les collecteurs de courant. Par exemple, lorsque le coeur de pile est réalisé par dépôts successifs sur un substrat des différents éléments, la deuxième électrode et son collecteur de courant ne peuvent pas être calandrés/densifiés sans risquer de détériorer le séparateur d'électrodes. Ainsi, eu égard au procédé de fabrication, il est généralement difficile d'obtenir une série de batteries homogènes. D'autre part, les batteries secondaires de l'art antérieur comprenant un empilement de plusieurs coeurs de pile, ont une épaisseur pouvant nuire à leur flexibilité. Le Demandeur a mis au point une batterie secondaire plane dont les constituants peuvent être réalisés de manière homogène. En effet, le procédé de fabrication de cette batterie permet de densifier tous les collecteurs de courant et toutes les électrodes. Cette batterie plane permet également une meilleure incorporation de l'électrolyte. EXPOSE DE L'INVENTION La batterie secondaire - objet de l'invention, se distingue des batteries secondaires de l'art antérieur en ce que le coeur de pile n'est pas constitué par un empilement vertical cathode/séparateur/anode sur le substrat. Il s'agit d'une batterie plane présentant avantageusement des propriétés de flexibilité. Il peut notamment s'agir d'une batterie au lithium-ion ou d'une batterie alcaline de type zinc-nickel. Plus précisément, la présente invention concerne une batterie secondaire comprenant au moins un coeur de pile solidaire d'un substrat électroniquement isolant, chaque coeur de pile comprenant une électrode positive, un séparateur d'électrodes, et une électrode négative. Cette batterie secondaire est caractérisée en ce que la partie du séparateur d'électrodes qui sépare les électrodes positive et négative est en contact avec le substrat électroniquement isolant. La partie du séparateur qui sépare les deux électrodes est en contact direct avec le substrat. En d'autres termes, les projections respectives des deux électrodes sur le substrat sont séparées par la projection du séparateur d'électrodes. Contrairement aux batteries de l'art antérieur comprenant un coeur de pile empilé, aucune des électrodes de la batterie selon l'invention ne recouvre le séparateur. Eu égard à l'architecture plane de la batterie secondaire, les électrodes sont, selon un motif particulier, côte à côte, avantageusement sur le même plan, et séparées par un séparateur d'électrodes. De manière générale, la distance séparant deux électrodes de signes opposés est inférieure à 20 micromètres. Elle est encore plus avantageusement comprise entre 5 et 10 micromètres. Il s'agit en fait de l'épaisseur du séparateur d'électrodes qui est en contact avec deux électrodes de signes opposés. L'homme du métier saura ajuster cette distance afin de limiter la résistance interne de la batterie, qui croit proportionnellement au carré de l'épaisseur du séparateur. Pour les mêmes raisons, la largeur des électrodes est avantageusement inférieure à 240 micromètres. Plus avantageusement encore, leur largeur est comprise entre 10 et 200 micromètres. La largeur des électrodes permet d'assurer la mobilité ionique des espèces des couples redox assurant le fonctionnement de la batterie. Selon un mode de réalisation préféré, au moins l'une des électrodes de la batterie secondaire est associée à un collecteur de courant. Le collecteur de courant est positionné entre l'électrode et le substrat. L'intégralité de la surface du collecteur qui est opposée à l'électrode, est généralement en contact avec le substrat. Préférentiellement, chaque électrode est solidaire/associée à un collecteur de courant. 20 Typiquement, l'électrode recouvre partiellement le collecteur de courant, de manière à pouvoir assurer les connexions électriques. Bien entendu, une électrode et son collecteur de courant présentent le même motif, et donc la même projection sur le substrat, à l'exception de la partie du collecteur qui n'est pas recouverte par 25 l'électrode. Les collecteurs de courant des électrodes positive et négative sont avantageusement compris dans un même plan, parallèle au plan formé par la surface supérieure du substrat. 30 D'autre part, et comme déjà dit, les électrodes positive et négative sont préférentiellement dans un même plan, qui est également avantageusement parallèle au plan formé par la surface supérieure du substrat. 35 Selon un mode de réalisation préféré, les électrodes forment une interdigitation. Elles comprennent alors chacune une pluralité de bandes qui sont avantageusement parallèles entre elles et qui sont reliées à une bande principale. Les bandes constituant les électrodes de signes opposées sont bien entendu séparées par le séparateur d' électrodes. La distance entre bandes formant l'interdigitation est avantageusement constante. Cette distance est du même ordre de grandeur que la distance inter-électrodes. En outre, l'épaisseur de chaque bande correspond à l'épaisseur de l'électrode telle que décrite ci-avant. De manière générale, le substrat est électroniquement isolant, avantageusement de type 10 polymérique. Il peut notamment être réalisé en au moins un matériau choisi dans le groupe comprenant les composés suivants : polyacrylates (AA) ; acrylonitrile-butadiène-styrène (ABS) ; éthylène vinyle alcool 15 (E/VAL) ; fluoroplastiques (PTFE), (FEP, PFA, CTFE) ; polystyrène impact (HIPS : high impact polystyrène) ; melamine formaldehyde (MF) ; polymères cristaux-liquides (LCP) ; polyacétal (POM) ; acrylo nitrile (PAN) ; phénol-formaldéhyde plastique (PF); polyamide (PA) ; polyamide-imide (PAI) ; polyaryl éther cétone (PAEK) polyéther éther cétone (PEEK) ; cis 1,4-poly butadiène (PBD) ; trans 1,4-poly butadiène (PBD) ; 20 poly 1-butène (PB) ; polybutylène téréphthalate (PBT) ; poly caprolactame ; poly carbonate (PC) ; polycarbonate/acrylonitrile butadiène styrène (PC/ABS) ; poly 2,6- diméthy1-1,4-phénylène éther (PPE) ; polydicyclopentadiène (PDCP) ; polyester (PL) ; polyéther éther cétone (PEEK); poly étherimide (PEI); poly éthylène (PE, LDPE, MDPE, HDPE, UHDPE) ; polyéthylènechlorinates (PEC) ; poly(éthylène glycol) 25 (PEG) ; poly éthylène hexaméthylène dicarbamate (PEHD) ; poly éthylène oxide (PEO) ; polyéthersulfone (PES) ; poly éthylène sulphide (PES) ; poly éthylène téréphthalate (PET) ; phenolics (PF) ; poly hexaméthylène adipamide (PHMA) ; poly hexaméthylène sebacamide (PHMS) ; polyhydroxyéthylméthacrylate (HEMA); poly imide (PI tel que le KAPTON) ; poly isobutylène (PM) ; polycétone (PK) ; polylactic 30 acide (PLA) ; poly méthyl méthacrylate (PMMA) ; poly méthyl pentène (PMP) ; poly m-méthyl styrène (PMMS) ; poly p-méthyl styrène (PPMS); poly oxyméthylène (POM) ; poly pentaméthylène hexaméthylène dicarbamate (PPHD) ; poly mphénylène ; isophthalamide (PMIA) ; poly phénylène oxide (PPO) ; poly p-phénylène sulphide (PPS) ; poly p-phénylène téréphthalamide (PPTA) ; polyphthalamide (PTA) ; 35 poly propylène (PP) ; poly propylène oxide (PPDX) ; poly styrène (PS) ; polysulfone (PSU) ; poly tétrafluoro éthylène (PTFE) ; poly(triméthylène téréphthalate) (PTT) ; poly polyuréthane (PU) ; polyvinyl butyral (PVB) ; poly chlorure de vinyle (PVC) ; poly chlorure de vinylidène (PVDC) ; poly fluorure de vinylidène (PVDF) ; poly vinyl méthyl éther (PVME) ; poly(vinyl pyrrolidone) (PVP) silicone (SI) ; résine styrène- acrylonitrile (SAN) ; élastomères thermoplastiques (TPE) ; polymères thermoplastiques (TP) ; et urea-formaldéhyde (UF). Le substrat présente une épaisseur avantageusement inférieure à 150 micromètres, et encore plus avantageusement comprise entre 20 et 100 micromètres. Comme déjà indiqué, la batterie secondaire selon l'invention comprend au moins un coeur de pile, dont chacune des électrodes est avantageusement solidaire d'un collecteur de courant. Les collecteurs de courant sont réalisés en un matériau électriquement conducteur. Typiquement, il s'agit d'un matériau métallique, un matériau carboné, ou un matériau polymérique conducteur, et leurs combinaisons. Ils peuvent notamment être en cuivre, aluminium, nickel, graphènes, nanotubes de carbone, nanoparticules de graphite, la polyanniline ou le PEDOT-PSS. Les combinaisons de ces matériaux additionnés ou non de polymères pour renforcer les propriétés mécaniques sont aussi envisageables. De manière générale, dans une batterie lithium-ion, le collecteur de courant de l'électrode négative peut être en cuivre lorsque l'électrode est en carbone graphite, ou en aluminium lorsque l'électrode est en titanate. En outre, le collecteur de courant de l'électrode positive est avantageusement en aluminium, notamment dans le cas d'une batterie secondaire de type lithium-ion dont l'électrode positive est lithiée. Lorsque la batterie est de type lithium-ion, l'électrode de signe positif est une électrode lithiée. En revanche, dans une batterie secondaire alcaline zinc-nickel, l'électrode positive est à base de zinc, alors que l'électrode négative est à base de nickel.35 L'électrode positive lithiée d'une batterie lithium-ion est constituée d'au moins un matériau d'insertion du cation lithium, par exemple le LiFePO4 (phosphate de fer lithié), ou les oxyde de métaux de transition (matériaux lamellaires : oxyde de cobalt lithié, LiCoO2 ; LiMn2O4 ; LiNi0.33Mno.33Coo.3302 ...). L'électrode négative peut notamment être réalisée à partir de graphite, de nanomatériaux à base de carbone, de silicium, d'oxydes de titane, de nanotubes et nano-fibres de carbone, ou de matériau titanate Li4Ti5O12 dans le cas des électrodes de puissance d'une batterie lithium-ion. En ce qui concerne le séparateur d'électrodes, il peut être composé d'un séparateur polymère ou composite microporeux imbibé d'électrolyte organique, permettant, dans le cas d'une batterie lithium-ion, le déplacement de l'ion lithium de l'électrode positive vers l'électrode négative et inversement (cas de la charge ou la décharge) générant ainsi le courant. Il peut notamment s'agir d'un séparateur à base de PVdF-HFP (polyfluorure de vinylidène - co-hexafluoropropène). Le séparateur peut-être poreux ou dense en fonction de la formulation mise en oeuvre. Il est imbibé d'électrolyte. L'électrolyte est généralement un mélange de solvants organiques, tels que les carbonates, dans lequel est ajouté un sel de métal alcalin. Ce sel peut notamment être un sel de lithium, par exemple du LiPF6 ou du LiTFSI (lithium bis(trifluoromethanesulfonyl)imide) dans les batteries lithium-ion. Dans la mesure du possible, ce mélange est exempt de traces d'eau ou d'oxygène. Dans la batterie secondaire plane selon l'invention, le coeur de pile repose sur un substrat. Il peut être recouvert d'une couche de protection (emballage, encapsulation). Il peut notamment s'agir d'un emballage thermoscellable, mais aussi du séparateur d'électrodes qui peut ainsi séparer les électrodes mais aussi les recouvrir partiellement ou intégralement afin de protéger la batterie secondaire.35 La hauteur de la batterie secondaire, avant encapsulation, est généralement inférieure à 1 millimètre. Elle est encore plus avantageusement comprise entre 50 et 300 micromètre. La batterie secondaire - objet de l'invention, est avantageusement fine et flexible. En d'autres termes, elle présente donc avantageusement la propriété de reprendre, partiellement ou préférentiellement totalement, sa forme après avoir été comprimée, tordue, ou étirée. En outre, et selon un mode de réalisation particulier, elle peut se présenter sous la forme d'une spirale. Il s'agit de la forme des éléments constituant le coeur de pile sur le substrat, vue de dessus, en non d'un enroulement de la batterie et du substrat. Plusieurs batteries peuvent être positionnées sur le même substrat, côte à côte, éventuellement connectées entre elles. Selon un mode de réalisation particulier, une pluralité de batteries secondaires selon l'invention peut être empilée de manière à former un empilement (« stack »). Dans ce type d'empilement, chaque batterie inférieure est avantageusement séparée de la batterie supérieure par le substrat de la batterie supérieure. Il s'agit alors d'un empilement de batteries planes. Selon un autre mode de réalisation particulier, la batterie secondaire - objet de l'invention, est une batterie lithium-ion comprenant : - un substrat polymère souple ; - une anode en graphite associée à un collecteur de courant en cuivre ; - un séparateur d'électrodes en polymère PVdF-HP ultraporeux ; - une cathode en LiFePO4, associée à un collecteur de courant en aluminium ; - un emballage thermoscellable. La présente invention concerne également le procédé de fabrication de la batterie secondaire décrite ci-avant, selon les étapes suivantes : - dépôt d'une première électrode sur un substrat électroniquement isolant ; - dépôt d'une deuxième électrode de signe opposé à la première électrode ; - optionnellement densification, avantageusement par calandrage simultané des deux électrodes ; - dépôt sur le substrat d'un séparateur d'électrodes, entre la première électrode et la deuxième électrode ; - optionnellement encapsulation de la batterie secondaire. Avant le dépôt des électrodes, ce procédé peut également comprendre les deux étapes suivantes, préalablement au dépôt des électrodes : - dépôt sur le substrat d'un premier collecteur de courant de la première électrode - dépôt sur le substrat d'un deuxième collecteur de courant de la deuxième électrode. - optionnellement, densification, avantageusement par calandrage, des deux collecteurs de courant. En outre, préalablement au dépôt des électrodes, ou le cas échéant des collecteurs, le substrat peut être soumis à un traitement de surface de manière à définir un motif correspondant à la géométrie des électrodes, ou des collecteurs de courant. Selon un autre mode de réalisation particulier, les deux électrodes peuvent être déposées simultanément, notamment au moyen d'une tête d'impression multijet. Les deux collecteurs de courant peuvent également être déposés simultanément, notamment au moyen d'une tête d'impression multijet lorsqu'ils sont en matériaux distincts. Les collecteurs de courant peuvent être déposés par impression ou par plasma, puis frittés à froid notamment par photosintering. L'électrode négative peut être imprimée à partir d'une encre de matériau d'électrode négative sur le substrat ou sur un collecteur de courant. Elle est avantageusement imprimée par sérigraphie au travers d'un écran (stencil) selon un motif spécifique. Selon un mode de réalisation particulier, les collecteurs de courant, les électrodes et le séparateur sont successivement déposés par impression, avantageusement par jet d'encre. Les constituants de la batterie sont ainsi avantageusement imprimés sur le substrat (collecteurs et séparateur), ou sur les collecteurs (électrodes), au moyen d'un procédé d'impression sans contact. Comme déjà indiqué, avant dépôt de l'électrode, ou le cas échéant du collecteur de courant, le substrat peut être soumis à un traitement de surface particulièrement adapté aux dépôts par impression. Ce traitement permet d'améliorer la liaison entre la surface traitée et le matériau déposé (électrode ou collecteur). De manière générale, il améliore la mouillabilité des encres (du collecteur ou d'électrode) sur le substrat et leur adhérence après séchage. Ce traitement permet en outre d'améliorer la précision du dépôt. Il s'agit avantageusement d'un traitement par plasma à froid, plus avantageusement encore un traitement corona. Le traitement de surface est avantageusement réalisé au moyen d'un masque. Il permet ainsi de créer un motif particulier définissant une zone du substrat présentant une meilleure accroche, et donc le motif des électrodes et collecteurs de courant. Le dépôt des collecteurs peut s'effectuer par différentes techniques d'impression jet d'encre DOD (acronyme pour l'expression anglo-saxonne « drop on demand ») ou CIJ (acronyme pour l'expression anglo-saxonne « Continuous Ink Jet »). Typiquement, les encres conductrices (collecteur) utilisables par jet d'encre ont les propriétés suivantes : - viscosité comprise entre 1 et 20 mPa/s ; - densité comprise entre 0.8 et 1.3 g/m1 ; - tension de surface comprise entre 26 et 30 mN/m ; - diamètre maximal des particules de l'ordre du dixième du diamètre des buses d'impression par jet d'encre. En ce qui concerne les encres conductrices (collecteur) à base de particules métalliques, une opération de frittage à froid tel que le procédé « photosintering » de la société Applied nanotech, permet de traiter ces dépôts sans endommager le substrat polymère. Ce frittage photonique permet d'améliorer la percolation des particules entre elles et de diminuer la résistivité du matériau collecteur de courant. Les collecteurs de courant ainsi obtenus peuvent présenter des résistivités 3 à 4 fois supérieures à la résistivité du métal massif, comme indiqué dans le tableau ci-dessous : Nom du métal Résistivité à 300 K (S.2.m) Résistivité à 300 K (S.2.m) pour métaux massifs par photofritage Argent 15.10-9 45.10-9 Cuivre 17.10-9 51.10-9 Aluminium 26.10-9 78.10-9 Zinc 60.10-9 180.10-9 Nickel 70.10-9 210.10-9 L'étape de frittage des collecteurs de courant est particulièrement adaptée après impression. Elle provoque la fusion partielle des particules métalliques et reconstitue un réseau de conduction électronique. En ce qui concerne le dépôt des électrodes et du séparateur entre ces dernières, une technique de dépôt sans contact avec une très bonne précision de ré-indexation peut être avantageusement utilisée. Le dépôt des électrodes est donc avantageusement réalisé par impression par jet d'encre, étant donné que cette technique permet d'obtenir une résolution élevée, de l'ordre du micromètre. En outre, elle permet plusieurs dépôts successifs sur le même plan sans endommager les motifs déjà imprimés. Le jet d'encre est une technique d'impression qui consiste à projeter des gouttelettes d'encre depuis une petite ouverture jusqu'à des positions parfaitement déterminées sur un support, de manière à créer un motif. Comme déjà indiqué pour les collecteurs de courant, le jet d'encre peut être réalisé par 20 jet d'encre continu dévié (en anglais « Continuons Ink Jet » ou CIJ), ou par goutte à la demande (en anglais « Drop On Demand » ou DOD). Typiquement, le volume des gouttelettes d'encre est de l'ordre de quelques pico litres (1012 L). Le jet d'encre « en continu » repose sur la fragmentation contrôlée d'un jet liquide. 25 Des perturbations provoquent la rupture du jet en gouttelettes de taille maîtrisée, à une vitesse bien déterminée. Ce type de dépôt est obtenu par synchronisation entre la rupture du jet et sa vitesse. Les gouttelettes d'encre qui atteignent le support d'impression sont sélectionnées de manière électrostatique (charge des gouttes, puis déviation de ces gouttes par un champ électrique). 30 Le jet d'encre « goutte à la demande » repose sur un procédé physique différent. L'encre présente dans le réservoir forme un ménisque au niveau de la buse, jusqu'à ce qu'une pression appliquée au volume de liquide dépasse la tension superficielle, et permette ainsi l'éjection d'une gouttelette. Il existe plusieurs types de formulations spécifiques pour le jet d'encre : encres pigmentaires ou à base de colorants solubles, encres à base d'eau ou de solvants, encres hot-melt, encres photo polymérisables. Les encres pigmentaires sont compatibles avec des matériaux inorganiques pour électrodes de batteries lithium-ion par exemple LiFePO4 (phosphate de fer lithié), ou d'oxyde de métaux de transition (matériaux lamellaires : LiCoO2 : oxyde de cobalt lithié, LiNi0.33Mn0.33C00.3302 etc....) pour les positives et graphite, Li4Ti5O12 (matériau titanate) ou silicium pour les négatives. Les extraits secs sont idéalement le plus souvent de l'ordre de 1 à 10%. Cependant, de manière avantageuse, le diamètre des particules n'excède par le dixième du diamètre des buses d'éjection. Ainsi, les matériaux mis en oeuvre sont généralement de taille inférieure à 0.3 micromètre, préférentiellement de grade nanométrique. A titre d'exemple, une encre organique typique adaptée à l'impression par jet d'encre d'un matériau d'électrode correspond à la composition suivante, en poids : - 66.5% de méthyléthylcétone (solvant) ; - 1.8% de 1-méthy1-2-pyrrolidone (cosolvant) ; - 4.6% de propylèneglycol monométhyléther (ralentit l'évaporation des solvants) ; - 2% de colorant soluble ; - 13% de copolymère styrène-acrylique (liant) ; - 10.8% de butylbenzylphthalate (palstifiant) ; - 0.3% de tensio-actif ; - 1% de thiocyanate de potassium (sel conducteur). A titre d'exemple, une encore aqueuse typique adaptée à l'impression par jet d'encre d'un matériau d'électrode correspond à la composition suivante, en poids : - 60 à 90% d'eau déionisée (véhicule) ; - 5 à 30% de solvant hydrosoluble (humectant, contrôle de la viscosité) ; - 1 à 10% de pigment ou colorant ; - 0.1 à 10% de tensio-actif (agent mouillant) ; - 0.05 à 1% de biocide ; - 0.1 à 0.5% de tampon (contrôle du pH) ; - >1% d'additifs (antimousse...). Après dépôt, l'encre d'électrode est avantageusement séchée entre 60 et 120 °C, jusqu'à séchage à coeur du dépôt. Ce dépôt peut ensuite être densifié par calandrage ou par pressage isostatique à chaud (80 °C) afin d'améliorer la percolation des réseaux de conduction électronique et d'ajuster la porosité. En ce qui concerne le séparateur, celui-ci est déposé, avantageusement par impression, entre les pistes de matériaux actifs d'électrodes. Il peut également être imprimé par un procédé jet d'encre, enduit, ou sérigraphié sur 15 l'ensemble de la surface du dispositif électrochimique. Il forme alors l'emballage de la batterie. Les étapes d'activation (remplissage en électrolyte) et de scellage de la batterie sont réalisées selon les techniques faisant partie des connaissances de l'homme du métier. A 20 titre d'exemple, le coeur électrochimique et les collecteurs de courant sont placés à l'intérieur d'une pochette constituée d'un emballage composite. Les pattes (collecteurs de courant) pour la reprise de courant dépassent de l'emballage. Un électrolyte liquide est introduit dans la pochette. L'emballage est ensuite scellé pour assurer l'étanchéité du système électrochimique par un procédé d'encapsulation ou de thermo-scellage 25 dans le cas d'un emballage thermofusible. Un mode de réalisation préféré du procédé de fabrication de la batterie secondaire plane est le suivant : - impression des pistes de collecte de courant par jet d'encre sur un substrat 30 polymérique ; - séchage des dépôts ; - frittage à froid par photofrittage ; - impression des encres électrochimiques sur les pistes conductrices correspondantes de manière à former la première électrode et la deuxième 35 électrode ; - séchage des électrodes ; - densification par calandrage ou par compression à chaud ; 10 - impression du séparateur (i) entre les électrodes par jet d'encre, ou (ii) entre les électrodes et sur l'intégralité du coeur de pile par sérigraphie ou par enduction ; - séchage du séparateur d'électrodes ; - activation du système par introduction de l'électrolyte lorsque le séparateur d'électrodes n'est pas un polymère électrolyte ; - scellage ou encapsulation de la batterie secondaire ainsi obtenue. La batterie secondaire - objet de l'invention, présente notamment les avantages suivants par rapport aux batteries empilées de l'art antérieur : - possibilité de densifier les collecteurs de courant et les électrodes (calandrage possible des deux électrodes simultanément), sans endommager le séparateur de courant, étant donné qu'il est déposé ultérieurement aux deux électrodes. - introduction de l'électrolyte plus facile qu'au sein d'un empilement (étape lente et aléatoire eu égard à l'épaisseur du séparateur d'électrodes). - possibilité d'utiliser une large gamme de formulations (solvants) et de matériaux (actifs ou séparateurs). En effet, dans les batteries de l'art antérieur, le procédé consiste à imprimer un séparateur en phase organique sur une électrode en phase aqueuse. Ensuite, seule une électrode en phase aqueuse peut être déposée sur le séparateur afin d'éviter de dissoudre le polymère constitutif du séparateur, ce qui limite les formulations de matériaux actifs accessibles. - l'ajustement du grammage peut être réalisé sur la largeur et sur la hauteur des électrodes. - les collecteurs de courant étant sur le même plan, l'interconnexion avec les systèmes à alimenter en est facilitée. - la batterie finale est plus fine et donc plus flexible. - pas de limitation sur la dimension des motifs. L'invention et les avantages qui en découlent ressortiront mieux des figures suivantes données afin d'illustrer l'invention et non de manière limitative. DESCRIPTION DES FIGURES La figure 1 illustre une batterie secondaire selon l'art antérieur. La figure 2A illustre le dépôt de collecteurs de courant sur un substrat selon un mode de réalisation particulier du procédé de fabrication de la batterie secondaire - objet de l'invention. La figure 2B illustre le dépôt des électrodes sur une partie des collecteurs de courant, selon un mode de réalisation particulier du procédé de fabrication de la batterie secondaire - objet de l'invention. La figure 2C illustre la croissance des électrodes sur une partie des collecteurs de courant, selon un mode de réalisation particulier du procédé de fabrication de la batterie secondaire - objet de l'invention. La figure 3 illustre une vue de dessus d'une batterie secondaire selon un mode de réalisation particulier de la présente invention. La figure 4 illustre une vue en coupe d'une batterie secondaire selon un mode de réalisation particulier de la présente invention. DESCRIPTION DETAILLEE DE L'INVENTION La batterie secondaire - objet de l'invention, présente une architecture planaire. Elle est généralement réalisée par dépôts successifs du coeur de pile sur un substrat, puis éventuellement de l'emballage. Par exemple, la figure 2A illustre le dépôt des collecteurs de courant (2) et (6) sur le substrat (8). Les collecteurs de courant peuvent être déposés individuellement ou simultanément au moyen d'une tête d'impression multijet par exemple. La deuxième étape, illustrée par la figure 2B, consiste à déposer les électrodes positive (3) et négative (5) respectivement sur le premier collecteur de courant (2) et le deuxième collecteur de courant (6). De manière générale, chacune des électrodes recouvre partiellement le collecteur de courant, afin d'assurer les connexions électriques. La croissance des électrodes peut être obtenue par réitération du ou des dépôts d'électrodes (figure 2C), notamment à partir d'une encre d'électrode. En outre, et à titre d'exemple, les figures 2B et 2C illustrent également le transport d'ions Li+ (dans le cas d'une batterie lithium-ion) entre deux électrodes de signes opposés et séparées par la distance inter-électrodes (9). Ce transfert est bien entendu réalisé au moyen d'un électrolyte, à travers le séparateur (4) d'électrodes qui n'est pas représenté sur ces figures. La batterie secondaire (1), selon le mode de réalisation particulier de l'invention illustré par la figure 3, comprend : - un premier collecteur de courant (2) déposé sur le substrat (8) et comprenant une pluralité de bandes parallèles reliées par une bande principale ; - une première électrode (3) recouvrant partiellement le premier collecteur de courant (2) ; - un deuxième collecteur de courant (6) déposé sur le substrat (8), de manière à former une interdigitation avec le premier collecteur de courant (2) ; - une deuxième électrode (5) recouvrant partiellement le deuxième collecteur de courant (6) et de signe opposé à la première électrode ; - un séparateur d'électrodes (4) positionné entre les première et deuxième électrodes. Comme déjà indiqué, la distance inter-électrodes (9), ou inter-bandes, est avantageusement comprise entre 1 et 50 micromètres. Elle correspond à l'épaisseur du séparateur d'électrodes (4). La largeur (10) des électrodes (3) et (5) est avantageusement comprise entre 10 et 200 micromètres. De manière avantageuse, les électrodes (3) et (5) présentent la même 20 largeur. Selon le mode de réalisation particulier des figures 2A à 2C, chacun des collecteurs de courant comprend trois bandes parallèles (P) reliées entre elles par la bande principale (L). Ces bandes forment une interdigitation dont les espacements inter-électrodes (9) 25 sont préférentiellement identiques. En outre, et de manière avantageuse, la distance entre les bandes (P) du collecteur (2) et les bandes (P) du collecteur (6) est égale à la distance entre les bandes (P) du collecteur (2) et les bandes (L) du collecteur (6). Dans une batterie secondaire selon l'invention, les électrodes de signes opposés ne sont 30 jamais en contact direct. Elles sont séparées physiquement et électriquement par le séparateur d'électrodes. En outre, elles reposent avantageusement sur des collecteurs de courant déposés sur la surface du substrat (8) qui est électroniquement isolant. La figure 4 représente une vue en coupe de la batterie secondaire selon un mode de 35 réalisation particulier de la présente invention, comprenant des électrodes formant une interdigitation. Il s'agit de la vue en coupe de la batterie représentée sur la figure 3. Cette batterie comprend, sur la surface du substrat (8), et de manière alternée, le collecteur de courant (6), le séparateur (4) d'électrodes, et le collecteur de courant (2). Le collecteur de courant (6) n'est pas en contact direct avec le collecteur de courant (2). Ils sont isolés électriquement l'un de l'autre par le séparateur (4) d'électrodes et par le substrat (8) sur lequel ils reposent. Ils servent de support aux électrodes. Ainsi, les électrodes (5) et (3) sont respectivement associées aux collecteurs de courant (6) et (2). Le séparateur (4) est également en contact avec les électrodes (5) et (3). Il est déposé sur le substrat (8). Il permet d'assurer le transport d'ions entre les électrodes de signes opposés, par exemples les ions Li+ dans le cas d'une batterie lithium-ion. Selon le mode de réalisation particulier illustré par la figure 4, les bandes formant les électrodes (5) et (3) sont parallèles entre elles. Elles présentent la même largeur, quel que soit le signe de l'électrode, et la même distance inter-électrodes. Comme déjà indiqué, les électrodes peuvent être réalisées à partir d'une encre (11) d'électrode, déposée au moyen d'un appareil (12) de dépôt tel qu'un dispositif d'impression par jet d'encre par exemple. La figure 4 illustre également l'encapsulation partielle de la batterie au moyen de l'emballage (7) qui peut être de même nature que le séparateur (4) d'électrodes. Il s'agit dans ce cas d'un emballage partiel de la batterie. De manière avantageuse, l'encapsulation de la batterie est totale. L'emballage recouvre alors intégralement la batterie, à l'exception d'une partie des collecteurs de courant (2) et (6) qui permettent d'assurer les connexions électriques. L'emballage recouvre également une partie du substrat, à la périphérie de la batterie secondaire. 30 REVENDICATIONS1. Batterie secondaire comprenant au moins un coeur de pile solidaire d'un substrat électroniquement isolant, ledit coeur de pile comprenant une électrode positive, un séparateur d'électrodes, et une électrode négative, caractérisée en ce que les électrodes positive et négative sont séparées par une partie du séparateur d'électrodes étant en contact avec le substrat électroniquement isolant. Batterie secondaire selon la revendication 1, caractérisée en ce que chacune des électrodes comprend une pluralité de bandes, et en ce que les électrodes de signes opposés forment une interdigitation. Batterie secondaire selon la revendication 1, caractérisée en ce que les électrodes se présentent sous la forme d'une spirale. Batterie secondaire selon l'une des revendications 1 à 3, caractérisée en ce que la distance séparant deux électrodes de signes opposés est comprise entre 1 et 50 micromètres. Batterie secondaire selon l'une des revendications 1 à 4, caractérisée en ce que les électrodes présentent, indépendamment l'une de l'autre, une largeur inférieure à 240 micromètres, avantageusement comprise entre 10 et 200 micromètres. Batterie secondaire selon l'une des revendications 1 à 5, caractérisée en ce qu'au moins une électrode est solidaire d'un collecteur de courant dont l'intégralité de la surface, opposée à ladite électrode, est en contact avec le substrat. Batterie secondaire selon l'une des revendications 1 à 6, caractérisée en ce que le coeur de pile est recouvert d'une couche de protection, avantageusement par le séparateur d'électrodes.2. 3. 4. 5. 6. 7.308. Procédé de réalisation d'une batterie secondaire, comprenant les étapes suivantes : dépôt sur le substrat d'une première électrode sur un substrat électroniquement isolant ; dépôt sur le substrat d'une deuxième électrode de signe opposé à la première électrode ; dépôt sur le substrat d'un séparateur d'électrodes, entre les première et deuxième électrodes. Procédé de réalisation d'une batterie secondaire selon la revendication 8, caractérisé en ce qu'il comprend également les deux étapes suivantes, préalablement au dépôt des électrodes : - dépôt sur le substrat d'un premier collecteur de courant de la première électrode ; - dépôt sur le substrat d'un deuxième collecteur de courant de la deuxième électrode. Procédé de réalisation d'une batterie secondaire selon la revendication 9, caractérisé en ce que préalablement au dépôt du premier et du deuxième collecteur de courant, on procède à un traitement de surface du substrat selon un motif correspondant à la géométrie des électrodes. Procédé de réalisation d'une batterie secondaire selon l'une des revendications 8 à 10, caractérisé en ce que les collecteurs de courant, les électrodes et le séparateur sont successivement déposés par impression, avantageusement par jet d'encre. 10 9. 15 10. 20 11. 25