Brevet FR3010721A1 — publié le 20150320

La présente invention se rapporte à un nouveau procédé de fabrication d'un lingot de silicium présentant une distribution homogène en phosphore. Un tel lingot est particulièrement avantageux dans le cadre de l'élaboration de cellules photovoltaïques. Actuellement, les cellules photovoltaïques sont majoritairement fabriquées à partir de silicium monocristallin ou polycristallin. La filière de production de silicium cristallin la plus courante met en jeu la solidification de lingots à partir d'un bain de silicium liquide contenu dans un creuset. Ces lingots sont ensuite découpés en plaquettes qui peuvent être alors transformées en cellules photovoltaïques. La charge de silicium, utilisée comme matériau de départ pour la formation des lingots de silicium, est classiquement élaborée par un procédé de distillation d'un précurseur chloré, par exemple du trichlorosilane, obtenu à partir d'un silicium de grade métallurgique. Ce procédé permet une purification du silicium efficace, mais s'avère malheureusement coûteux en termes d'investissement financier et de consommation énergétique. Différentes voies ont été explorées pour fabriquer une charge de silicium de grade solaire à partir de procédés relevant de la métallurgie, moins coûteux que les voies gazeuses. A ce titre, les procédés de solidification directionnelle sont bien connus pour permettre une ségrégation des impuretés, et donc une purification des charges de départ. Pour la purification du silicium, la technique de solidification directionnelle est particulièrement bien adaptée pour l'élimination des impuretés métalliques, comme le fer, le chrome, le nickel, etc., dont les coefficients de partage, notés k (défini comme le ratio entre la concentration en impureté dans la phase solide et la concentration dans la phase liquide à l'interface de solidification) sont très petits devant l'unité. Un faible coefficient de partage pour une impureté donnée permet ainsi d'envisager une purification du silicium par ségrégation de ladite impureté très efficace. Pour obtenir une ségrégation optimale, il est par ailleurs connu que le bain fondu doit être le plus homogène possible. Dans le cas optimal d'un bain fondu homogène, la ségrégation d'une impureté peut être donnée par la loi de Scheil (C(x)=k.Co.(1-x)k-i, avec Co la concentration de l'impureté considérée dans le bain fondu avant le début de la cristallisation), qui relie la concentration C(x) de ladite impureté dans le solide formé, et la fraction solidifiée x, via le coefficient de partage k de ladite impureté. Les variations de la concentration en impureté incorporée dans le solide en fonction de la fraction solidifiée sont représentées en figure 1 [1] pour diverses valeurs de coefficient de partage. Il ressort des courbes représentées en figure 1, que la concentration en impureté incorporée dans le solide est susceptible de varier de manière conséquente au cours de la solidification du silicium, selon le coefficient de partage de l'impureté considérée. De tels profils de concentration sont susceptibles de poser problème pour assurer une résistivité homogène des lingots de silicium destinés à une utilisation photovoltaïque. En effet, dans ces lingots de silicium, les teneurs en dopants de type p et de type n (éléments des colonnes III et V du tableau de classification périodique des éléments), dans la pratique, en phosphore et en bore, gouvernent la résistivité du silicium. Pour ce qui est du bore, son coefficient de partage étant de 0,8, donc proche de l'unité, les variations de concentration en bore incorporé dans le silicium solidifié entre le bas et le haut du lingot restent acceptables. En revanche, le phosphore possède un coefficient de partage plus faible, d'environ 0,35, ce qui induit des variations de concentration en phosphore conséquentes dans le silicium solidifié, et donc des variations de résistivité fortement préjudiciables pour l'élaboration des cellules photovoltaïques à partir de ces lingots de silicium. Le coefficient de partage du phosphore est par ailleurs trop élevé pour permettre une purification efficace par solidification dirigée des charges de silicium métallurgique, qui présentent généralement des teneurs en phosphore supérieures à 10 parties par million (ppm) en poids, et sont donc tout à fait impropres à la réalisation de cellules photovoltaïques. Des procédés alternatifs pour l'élimination du phosphore ont été proposés, notamment par évaporation sous vide à haute température [2]. Cependant, sauf à tremper le liquide purifié, ce qui n'est pas acceptable du point de vue de la qualité cristalline du silicium solide requise pour des applications photovoltaïques, la concentration en phosphore ne peut être maintenue constante dans le silicium solidifié, du fait des mécanismes de ségrégation évoqués ci-dessus. Ainsi, le contrôle des concentrations en phosphore dans les lingots de silicium reste problématique. Ce problème se pose particulièrement dans le cas des charges de silicium dites compensées, comportant à la fois des agents dopants de type n et de type p, pour lesquelles une absence de contrôle de la concentration en phosphore peut conduire à un changement du type de conductivité du silicium cristallisé au cours de la solidification dirigée, faisant ainsi chuter de façon significative la partie exploitable du lingot, et donc le rendement matière du procédé. Par conséquent, il demeure un besoin de disposer d'une méthode, peu coûteuse, d'élaboration d'un lingot de silicium, permettant d'assurer une concentration homogène en phosphore, et par conséquent une résistivité homogène, dans le lingot formé. La présente invention vise précisément à répondre à ce besoin. Elle concerne ainsi, selon un premier de ses aspects, un procédé de fabrication d'un lingot de silicium présentant une concentration homogène en phosphore, comprenant au moins les étapes consistant en : (i) disposer d'un bain de silicium fondu comprenant au moins du phosphore ; et (ii) procéder à la solidification directionnelle du silicium, avec une vitesse de solidification (V1) du silicium et un flux d'évaporation (.11_,v) du phosphore à l'interface liquide-vapeur du bain, contrôlés pour garantir une distribution homogène du phosphore au sein du silicium solidifié. Les inventeurs ont ainsi découvert qu'il est possible d'assurer une teneur homogène en phosphore dans un lingot de silicium élaboré par un procédé classique de solidification directionnelle, via un contrôle simultané des cinétiques d'extraction de la chaleur et d'évaporation du phosphore. Selon un autre de ses aspects, la présente invention concerne un lingot de silicium présentant, sur une hauteur d'au moins 20 cm, voire sur toute sa hauteur, une concentration homogène en phosphore. Par distribution ou concentration « homogène » en phosphore, on entend caractériser le fait que les variations relatives de la concentration en phosphore dans le silicium solide sont inférieures ou égales à 20 %, de préférence inférieures ou égales à 10 %, et plus préférentiellement inférieures ou égales à 4 %. La présente invention concerne encore un lingot de silicium susceptible d'être obtenu par le procédé défini précédemment. Comme détaillé dans la suite du texte, un prétraitement d'évaporation partielle du phosphore peut être effectué pour abaisser la teneur en phosphore du bain de silicium fondu, avant d'initier la solidification, ce qui permet de porter la teneur en phosphore dans le lingot de silicium final à une valeur compatible avec une utilisation photovoltaïque. De manière avantageuse, le procédé de l'invention permet ainsi de réaliser un lingot de silicium, qui présente une concentration maîtrisée en phosphore distribué de manière homogène au sein du lingot, particulièrement bien adapté à une découpe en plaquettes destinées à entrer directement dans un procédé de réalisation de cellules photovoltaïques. Le procédé de l'invention peut encore être mis en oeuvre pour réaliser une charge de silicium de concentration homogène en phosphore, destinée à être refondue, par exemple dans un procédé de recristallisation. Par ailleurs, le procédé de l'invention autorise avantageusement la mise en oeuvre de vitesses de solidification élevées, et permet donc d'atteindre des productivités satisfaisantes pour une application à l'échelle industrielle. D'autres caractéristiques, avantages et modes d'application du procédé selon l'invention ressortiront mieux à la lecture de la description, de l'exemple et des figures qui vont suivre, donnés à titre illustratif et non limitatif. Dans la suite du texte, les expressions « compris entre ... et ... », « allant de ... » et « variant de ... à ... » sont équivalentes et entendent signifier que les bornes sont incluses, sauf mention contraire. Sauf indication contraire, l'expression « comportant/comprenant un(e) » doit être comprise comme « comportant/comprenant au moins un(e) ». FABRICATION DU LINGOT DE SILICIUM Etape (i) : bain de silicium fondu Comme précisé précédemment, l'étape (i) du procédé de l'invention consiste à disposer d'un bain de silicium fondu, encore désigné comme bain « liquide », comprenant au moins du phosphore (P). Selon un mode de réalisation particulier, le bain fondu peut comprendre en outre au moins un agent dopant de type p, en particulier du bore. La préparation du bain de silicium fondu mis en oeuvre en étape (i) du procédé de l'invention relève des connaissances générales de l'homme du métier. Dans un mode préférentiel de réalisation, la charge de silicium peut être constituée de cailloux de silicium de qualité métallurgique, extraite par exemple directement des fours de réduction de silice, ou encore purifiée préalablement par traitement plasma ou affinage. Dans un autre mode de réalisation, le bain fondu peut être formé au préalable par introduction dans un creuset, en phase solide, de plaquettes de silicium dopées en phosphore, et le cas échéant, de plaquettes de silicium dopées de type p, suivi du chauffage de l'ensemble à une température supérieure à la température de fusion du silicium. Le bain de silicium fondu peut être réalisé dans un creuset en silice ou en graphite (éventuellement recouvert d'une couche de SiC). Les creusets sont connus pour résister à un chauffage à des températures élevées adéquates pour obtenir le bain fondu. Le bain fondu mis en oeuvre en étape (i) peut comprendre une concentration en phosphore inférieure ou égale à 50 ppm, en particulier inférieure ou égale à 25 ppm, notamment inférieure ou égale à 5 ppm, et plus particulièrement comprise entre 0,3 et 3 ppm. Selon une variante de réalisation, le bain de silicium fondu peut être soumis, préalablement à sa mise en oeuvre en étape (i) du procédé de l'invention, à un traitement thermique propice à l'évaporation partielle du phosphore de la charge initiale. Ce pré-traitement permet avantageusement d'abaisser la teneur en phosphore du bain fondu, en vue d'obtenir une concentration en phosphore dans le lingot final compatible avec une utilisation photovoltaïque. L'homme du métier est à même de mettre en oeuvre un traitement thermique adéquat pour l'évaporation partielle du phosphore, par exemple en soumettant pendant une durée déterminée la charge de silicium fondu initiale à un gradient de température, à des températures et pression ajustées pour favoriser l'évaporation du phosphore, comme illustré dans l'exemple qui suit. Bien entendu, il appartient à l'homme du métier d'adapter le volume du bain de silicium fondu mis en oeuvre en étape (i) du procédé de l'invention, au regard des dimensions du lingot de silicium souhaité. Selon un mode de réalisation particulièrement préféré, le phosphore est dispersé de manière homogène dans le bain de silicium fondu. En particulier, le bain de silicium fondu peut être agité, préalablement à sa mise en oeuvre en étape (ii) et/ou au cours de la solidification directionnelle en étape (ii) détaillée ci-dessous, à l'aide d'un système de brassage, pour assurer une bonne homogénéité du bain, en particulier une dispersion homogène du phosphore dans le bain de silicium fondu. Le système de brassage peut consister par exemple en un brassage magnétique, brassage par table vibrante, brassage par ultrasons ou par pales mécaniques, etc. Etape (ii) : solidification directionnelle du silicium Dans une seconde étape du procédé de l'invention, il est procédé à la solidification directionnelle du silicium, en contrôlant simultanément la vitesse de solidification, notée VI, du silicium et le flux d'évaporation, noté JLV, du phosphore à l'interface liquide-vapeur du bain, pour assurer une distribution homogène du phosphore au sein du silicium solidifié. Les deux paramètres, VI et JLV, à contrôler au cours de la solidification directionnelle du silicium dans le procédé de l'invention, sont représentés, de manière schématique, en figure 2. D'une manière générale, les méthodes de solidification directionnelle font appel, soit à un procédé de tirage, par exemple, par la méthode de tirage Czochralski ou encore la méthode dite de Bridgman, soit à un procédé par refroidissement progressif du bain liquide, contenu dans un récipient, en particulier un creuset, en dessous de son point de fusion, à partir de l'une de ses extrémités, jusqu'à solidification. De préférence, la solidification directionnelle en étape (ii) est opérée par une 25 méthode de refroidissement sous gradient, encore connue sous l'appellation « gradient freeze » en langue anglaise. Il relève des connaissances générales de l'homme du métier de mettre en oeuvre l'appareillage adapté à la méthode de solidification directionnelle choisie. D'une manière générale, dans la technique dite « gradient freeze », les lingots 30 sont cristallisés dans un four de solidification directionnelle à l'intérieur duquel le refroidissement est piloté par la diminution de la puissance délivrée à la phase liquide ou l'augmentation de la puissance prélevée au lingot solide. Le déplacement de l'interface solide (1)/ liquide (2) dans le creuset provient de la modulation de la chaleur délivrée et de la chaleur extraite dans les différentes parties du creuset. L'homme du métier est à même de contrôler et d'ajuster les valeurs de la vitesse de solidification VI du silicium et du flux d'évaporation JLV du phosphore à 5 l'interface (3) liquide-vapeur du bain, de manière à assurer une incorporation constante du phosphore au sein du silicium solidifié (1) lors de la solidification dirigée. Selon une première variante de réalisation de l'invention, le flux d'évaporation du phosphore JLV est maintenu constant au cours de la solidification directionnelle en étape (ii), la vitesse de solidification du silicium Vi étant ajustée de manière adéquate au cours de 10 la solidification directionnelle pour garantir une distribution homogène du phosphore au sein du silicium solidifié. Selon une seconde variante de réalisation de l'invention, la solidification directionnelle en étape (ii) est opérée à vitesse de solidification du silicium constante, le flux d'évaporation du phosphore JLV étant ajusté de manière adéquate au cours de la 15 solidification directionnelle pour garantir une distribution homogène du phosphore au sein du silicium solidifié. Dans la pratique, comme illustré dans l'exemple 1 qui suit, l'homme du métier est capable d'estimer, préalablement à la fabrication du lingot de silicium, par une approche théorique et au regard des conditions opératoires dans lesquelles la solidification 20 directionnelle est opérée, les valeurs approximatives de Vi et/ou JLV, à imposer pour obtenir une distribution homogène du phosphore au sein du silicium solidifié. Les valeurs ainsi obtenues peuvent être ensuite ajustées expérimentalement pour atteindre une concentration homogène en phosphore dans le lingot. Selon un mode de réalisation particulier, le flux d'évaporation du phosphore 25 JLV en étape (ii) peut être contrôlé via un ajustement du coefficient de transfert k' du phosphore. Sans vouloir être lié par la théorie, le flux d'évaporation du phosphore JLV (exprimé en moles par unité de surface et de temps) peut être relié au coefficient de transfert du phosphore, k', encore appelée « constante d'évaporation » (exprimé en m/s), 30 par la relation : JLV = k' x C, avec C la concentration en phosphore dans le bain liquide à l'interface (3) liquide-vapeur. Le coefficient de transfert k' dépend notamment de la température de l'interface liquide-vapeur (3) du bain fondu, et de la pression dans l'enceinte du four de solidification directionnelle utilisé. Ainsi, le flux d'évaporation du phosphore JLV peut être maîtrisé en ajustant la température de l'interface liquide-vapeur du bain fondu et/ou la pression dans l'enceinte du four de solidification directionnelle. A titre d'exemple, le coefficient de transfert k' du phosphore en étape (ii) peut être compris entre 1,5. 10-6 et 3.10-5 m/s, en particulier entre 8.10-6 et 1,5.10-5 m/s. Quant à la vitesse de solidification du silicium V1, elle peut être contrôlée via un ajustement du flux de chaleur dans le four de solidification directionnelle utilisé, en 10 particulier par extraction contrôlée de la chaleur. A titre d'exemple, la vitesse moyenne de solidification du silicium VI en étape (ii) peut être comprise entre 1 et 20 !amis, en particulier entre 5 et 10 !amis. De même, il relève des connaissances générales de l'homme du métier d'adapter de manière adéquate les moyens et conditions opératoires du four de 15 solidification directionnelle employé, pour moduler le flux de chaleur lors de la solidification directionnelle en étape (ii). Différents moyens de chauffage (par exemple résistif ou inductif) ou d'extraction de la chaleur peuvent être utilisés. A titre d'exemple, le flux de chaleur dans le four de solidification directionnelle peut être modulé par une extraction contrôlée de 20 chaleur par le fond du creuset, par exemple à l'aide d'un échangeur de chaleur à conductivité thermique ajustable, comme proposé dans le document FR 2 968 127, ou tout autre système connu de l'homme du métier pour permettre une régulation du flux de chaleur extrait. De préférence, le phosphore est dispersé de manière homogène dans le bain de 25 silicium fondu (2) au cours de la solidification directionnelle. Comme évoqué précédemment, selon un mode de réalisation particulier, le bain fondu peut être maintenu sous agitation, à l'aide d'un système de brassage, au cours de la solidification directionnelle, pour assurer une bonne homogénéité du bain de silicium fondu. 30 Sans vouloir être lié par la théorie, le développement qui suit présente, à titre illustratif et non limitatif de l'invention, la relation théorique à imposer entre VI et JLV dans un cas particulier, prenant pour hypothèse un bain de silicium fondu homogène idéal. Dans un tel cas particulier, il convient de s'assurer, tout au long de la solidification dirigée, que les valeurs instantanées de la vitesse de solidification VI et du flux d'évaporation du phosphore JLV, sont telles que dC/dt=0 (équation 1), avec C représentant la concentration en phosphore dans le bain fondu homogène. La concentration C en phosphore dans le bain homogène pouvant s'exprimer sous la forme : C = Q / (S x h) avec Q la quantité totale de phosphore dans le bain exprimée en moles, S la section droite du creuset contenant le bain de silicium fondu, et h la hauteur du bain qui 10 varie au cours de la solidification dirigée, l'équation 1 précitée peut s'exprimer sous la forme : dQ/dt x h-Q x dh/dt = 0 (équation 2), avec dh/dt = - V1, VI représentant la vitesse de solidification du silicium. D'autre part, en considérant qu'entre t et t + dt de la solidification dirigée, la 15 quantité de phosphore dans le bain est augmentée par le mécanisme de rejet du phosphore à l'interface solide-liquide, et simultanément diminuée par le mécanisme d'évaporation du phosphore à l'interface liquide-vapeur, on peut considérer que : dQ/dt = [V1 x (1-k) x C - JLV] x S (équation 3) avec k le coefficient de partage du phosphore dans le silicium, voisin de 0,35, 20 JLV le flux d'évaporation du phosphore à l'interface liquide-vapeur du bain (exprimé en moles par unité de surface et de temps). En exprimant JLV sous la forme JLV = k' x C, avec k' le coefficient de transfert du phosphore (exprimé en m/s), l'équation 2 précitée s'exprime simplement par : Vi = k' / (2-k) (équation 4) . 25 Ainsi, dans ce cas particulier de bain homogène, il est possible de garantir une distribution homogène du phosphore au sein du silicium solidifié, en ajustant la vitesse de solidification VI du silicium et la constante d'évaporation k' du phosphore, de telle sorte qu'à chaque instant de la solidification directionnelle, l'équation 4 précitée soit vérifiée. Bien entendu, ce mode particulier de réalisation de l'invention n'est donné qu'à 30 titre illustratif, pour faciliter la compréhension de l'invention, celle-ci n'étant nullement limitée au cas particulier d'un bain de silicium fondu homogène. LINGOT DE SILICIUM Comme vu précédemment, la présente invention concerne, selon un autre de ses aspects, un lingot de silicium présentant, sur une hauteur d'au moins 20 cm, voire sur toute sa hauteur, une concentration homogène en phosphore. Un tel lingot peut être plus particulièrement obtenu via le procédé de solidification directionnelle décrit précédemment. Par concentration « homogène » en phosphore, on entend plus particulièrement caractériser le fait que les variations relatives de la concentration en phosphore sur la hauteur du lingot de silicium considérée, sont inférieures ou égales à 20 %, en particulier inférieures ou égales à 10 %, et plus préférentiellement inférieures ou égales à 4 %. La distribution du phosphore au sein du lingot de silicium peut être évaluée par une mesure des variations de résistivité. La résistivité peut être mesurée par toute méthode conventionnelle connue de l'homme du métier, comme par exemple, par la mesure dite des quatre pointes, ou encore par mesure de l'effet des courants de Foucault induits par un champ magnétique alternatif. La distribution du phosphore au sein du silicium solidifié peut encore être déterminée par la technique de spectrométrie de masse à décharge luminescente (« Glow Discharge Mass Spectroscopy » (GDMS) en langue anglaise). Selon un mode de réalisation particulièrement préféré, le lingot présente une teneur homogène en phosphore sur toute sa hauteur. Ledit lingot de silicium peut plus particulièrement présenter une hauteur comprise entre 10 cm et 1 m, en particulier comprise entre 20 et 50 cm. La concentration en phosphore, distribué de manière homogène au sein du lingot de silicium, peut être notamment inférieure ou égale à 20 ppm, en particulier inférieure ou égale à 5 ppm et plus particulièrement comprise entre 0,1 et 2 ppm. Après éboutage standard des zones périphériques du lingot, ce dernier peut être découpé en briques selon des techniques connues de l'homme du métier. Des plaquettes de silicium peuvent être ensuite élaborées à partir de ces briques, selon des techniques classiques connues de l'homme du métier, notamment par découpe des briques, rectification des faces, éboutages des extrémités haute et basse, pour ajuster les dimensions de la plaquette, etc.. Comme évoqué précédemment, ces plaquettes, présentant une teneur homogène en phosphore, et donc une résistivité homogène, peuvent avantageusement être utilisées directement pour l'élaboration de cellules photovoltaïques. FIGURES Figure 1 : courbes, établies selon la loi de Scheil, de variation de la concentration en espèce incorporée dans le solide en fonction de la fraction solidifiée pour diverses valeurs du coefficient de partage k ; Figure 2 : représentation schématique des paramètres contrôlés, vitesse de solidification du silicium VI et flux d'évaporation du phosphore JLV, à un instant donné de la solidification directionnelle du silicium selon le procédé de l'invention. L'invention va maintenant être décrite au moyen de l'exemple suivant, donné à titre illustratif et non limitatif de l'invention. EXEMPLE Une charge de silicium d'environ 60 kg, sous forme de cailloux de dimensions centimétriques, est introduite dans un creuset graphite revêtu d'une couche de carbure de Si de dimensions intérieures 39x39x39 cm, sur lequel un revêtement anti-adhérent de nitrure de silicium avait été préalablement déposé. La teneur en phosphore de la charge est de 15 ppm poids, mesurée par la technique de Glow Discharge Mass Spectroscopy. L'ensemble est ensuite introduit dans le dispositif de solidification, un four vertical de technologie « gradient freeze », avec des éléments chauffants (résistors graphite) situés en partie haute et sur les côtés du creuset. Abaissement de la concentration en phosphore Le silicium est d'abord soumis à une montée en température pour assurer sa fusion complète, et on impose un gradient de 10 K/cm sur la hauteur du bain, dont le sommet est maintenu à une température de 1 650°C et le fond à une température voisine de 1 410°C pendant environ trois heures à une pression de 5x10-3 mbar pour favoriser l'évaporation du phosphore et ramener la concentration en phosphore du bain à une valeur de 2 ppm poids. Solidification directionnelle du silicium La température en partie chaude (température de l'interface liquide-vapeur) est maintenue égale à 1 650°C durant toute la solidification ; le coefficient de transfert k' du phosphore est ainsi maintenu constant au cours de la solidification directionnelle. La convection naturelle dans le bain fondu est suffisante pour que celui-ci puisse être considéré comme s'approchant du régime de bain homogène parfait. La vitesse de solidification du silicium à mettre en oeuvre pour garantir une distribution homogène du phosphore au sein du silicium solidifié peut être estimée préalablement, à l'aide de l'approche théorique présentée dans la description (équation 4), puis ajustée expérimentalement pour atteindre une distribution homogène en phosphore. La croissance du silicium est initiée par le biais de l'ouverture de volets isolants. L'ouverture progressive des volets isolants permet de contrôler la chaleur à évacuer tout au long du processus. La solidification complète du bain liquide de 22 cm de hauteur est réalisée en 10 heures environ, la vitesse moyenne de solidification est donc 2,2 cm/h (6 µm/s). En régime de croissance, la puissance consommée par le four est d'environ 38 kW. La puissance de chauffe est ensuite réduite et le lingot ramené à température ambiante et démoulé du creuset. Résultat Une analyse des variations de la résistivité au sein du lingot de silicium, par la mesure dite des 4 pointes, permet de vérifier que le phosphore est réparti de manière homogène dans le lingot. Références [1] W.G. Pfann, "Zone melting" (2nd edition), Wiley, New York 1966; [2] S.S Zheng et al., "Mass Transfer of Phosphorus in Silicon Melts Under Vacuum Induction Refining", Metall. Mat. Trans. B, 41B (2010) 1268-1273. REVENDICATIONS1. Procédé de fabrication d'un lingot de siliçium présentant une concentration homogène en phosphore, comprenant au moins les étapes consistant en (i) disposer d'un bain de silicium fondu comprenant au moins du phosphore ; et . (ii) prOcéder à la solidification directionnelle du silicium, avec une vitesse de solidification (V--i) du silicium et un flux d'évaporation (JLv) du phosphore à l'interface liquide-vapeur du bain contrôlés pour garantir une distribution homogène du phosphore au sein du silicium sOlidifié. 2. Procédé selon la revendication 1, dans lequel le bain de silicium subit, 10 préalablement à sa mise en oeuvre en étape (i), un traitement thermique propice à l'évaporation partielle du phosphore. 3. Procédé selon la revendication 1 ou 2, dans lequel le phosphore est présent dans le bain fondu en étape (i) en une concentration inférieure ou égale à 50 ppm, en particulier inférieure ou égale à 25 ppm, notamment inférieure ou égale à 5 ppm, et plus 15 particulièrement comprise entre-0,3 et 3 ppm. 4. Procédé selon l'une quelconque des revendications précédentes, dans lequel le-bain fondu est agité, préalablement à sa mise en oeuvre en étape (ii) et/ou au cours de la solidification en étape (ii), à l'aide d'un système de brassage, pour assurer une dispersion homogène du phosphore dans le bain de silicium fondù. 20 5. Procédé selon l'une quelconque des revendications précédentes,: dans lequel l'étape (ii) de solidification du silicium est opérée par une méthode de refroidissement sous gradient. 6. Procédé - selon l'une quelconque des revendications précédentes,. dans lequel le flux d'évaporation du phosphore- (Ju) en étape (ii) est contrôlé via un ajustement 25 du coefficient de transfert (k') du phosphore, en particulier en ajustant la température de l'interface liquide-vapeur du .bain fondu et/ou la pression dans l'enceinte du four de solidification directionnelle utilisé. 7. Procédé selon l'une quelconque des revendications précédentes, dans lequel la vitesse de solidification du silicium (V1) en étape (fi): est :contrôlée via un 30 ajustement du flux de chaleur dans le four de solidification directierinelle utilisé, en particulier par extraction contrôlée de la chaleur. 8. Procédé selon l'une quelconque des revendications précédentes, dans lequel la vitesse moyenne de solidification (V1) du silicium en étape (ii) est comprise entre 1 et 20 um/s, en particulier entre 5 et 10 untis. 9. Procédé selon l'une quelconque des revendications précédentes, dans 5 lequel le coefficient de transfert k' du phosphore en: étape (ii) est compris entre 1,5.106 et 3.10-5, en particulier entre 8.10-6 et 1,5.105 mis. 10. Procédé selon l'une quelconque des revendications, précédentes, dans lequel le flux d'évaporation du phosphore (kv) est maintenu constant au cours de la solidification directionnelle en étape (ii), la vitesse de solidification du silicium (Vi) étant 10 ajustée pour garantir une distribution homogène du phosphore au sein du silicium solidifié. 11. Lingot de silicium présentant, sur une hauteur d'au moins 20 cm, une concentration homogène en phosphore. 12. Lingot selon la revendication 11, ladite concentration en phosphore étant inférieure ou égale à 20 ppm, en particulier inférieure ou égale à 5 ppm et plus 15 particulièrement comprise entre 0,1 et 2 ppm. 13. Lingot selon la revendication 11 ou 12, présentant, une concentration homogène en phosphore sur toute sa hauteur, ledit lingot présentant notamment une hauteur comprise entre 20 et 50 cm. 14. Lingot de silicium susceptible d'être obtenu par le procédé défini selon 20 l'une quelconque des revendications 1 à 10.