Brevet FR3001457A1 — publié le 20140801

NOUVEAUX POLY1VIERES PEIGNES UTILISABLES EN COS1VIETIOUE ET DETERGENCE La présente invention concerne le secteur technique des polymères de structure "peigne", et plus précisément des polymères de structure peigne cationiques ayant des chaines pendantes hydrophiles. Ces polymères de structure peigne trouvent des applications, notamment dans les domaines de la cosmétique et de la détergence. Un polymère de structure peigne présente une structure similaire à celle d'un peigne. En d'autres termes, il comporte une chaîne principale sur laquelle sont fixées des chaînes latérales qui peuvent être de nature différente et de longueur variable. Par exemple, ces chaînes latérales peuvent présenter des propriétés hydrophiles et/ou hydrophobes. Elles peuvent notamment être de type éthylène oxyde, propylène oxyde, alkyle, etc..., avec des longueurs de 2 à 500 motifs et de préférence de 5 à 200 motifs dans le cas d'une chaîne pendante de type poly (éthylène oxyde). Les polymères de structure peigne de l'art antérieur comprennent notamment les polymères à base de motifs (méth)acrylate de polyéthylène glycol (PEGMA), et de motifs cationiques. Le document EP372546 décrit des copolymères à base de PEGMA, de monomères de type (méth)acrylamides d'alkyles en C1-C8, et éventuellement des monomères cationiques. Le document JP2002-322219 décrit des polymères contenant des motifs PEGMA en association avec des monomères hydrophobes à base de polypropylène glycol (PPO) ou de poly(oxyde de tétraméthylène), et des monomères cationiques. Le document JP2003-055164 décrit des polymères réticulés contenant des motifs du type PEGMA; toutefois, ces polymères sont réticulés rendant ainsi le contrôle de leur synthèse plus délicat. Le document JP2000-302649 décrit aussi une composition capillaire comprenant un polymère à base de monomères cationiques présentant des groupements amines quaternaires, de monomères à groupement polyether, notamment de type PEG (polyéthylène glycol) ou PPO, et optionnellement de monomères hydrophobes (par exemple méthacrylate de stéaryle). Le document JP07-285831 décrit des compositions capillaires contenant un polymère à 40 base de monomères de type PEGMA associés à des monomères ioniques, cationiques ou amphotères, et des monomères additionnels de type (méth)acrylates d'alkyle en C1-C24, principalement hydrophobes. Les documents EP1769011 et EP1765893 décrivent des polymères constitués majoritairement de motifs cationiques et de motifs PEGMA. Le document W02006/013268 décrit des polymères comprenant au moins un 5 monomère du type (méth)acrylate de PEG associé à un monomère à caractère cationique (cationique, amphotère ou cationique et anionique). Le document AU 2004 200 189 décrit un polymère pouvant comprendre un monomère du type acrylate de PEG associé à un monomère pouvant être cationique mais ne 10 comprenant pas de fonction ammonium quaternaire. Le document W02006/013271 décrit une composition cosmétique comprenant un polymère contenant un monomère du type méthacrylate de PEG associé à un monomère ne comprenant pas de fonction ammonium quaternaire. 15 Comme déjà indiqué, les domaines d'application des polymères de structure peigne concernent notamment la cosmétique et la détergence. Ils peuvent donc être présents en tant qu'agent conditionneur, agent moussant ou agent d'aide à la déposition dans des compositions cosmétiques de produits corporels et capillaires, ou dans des 20 détergents. En solution aqueuse, les interactions entre un polyélectrolyte cationique et des espèces de charges opposées peuvent se traduire par la précipitation d'un complexe. Ce complexe (ou coacervat) correspond à l'adsorption des espèces anioniques sur le 25 polyélectrolyte. Dans certains cas, le complexe peut être solubilisé en ajoutant un excès d'espèces anioniques. Il est connu que ces coacervats présentent des propriétés intéressantes de conditionnement et d'aide à la déposition d'actif (Principles of polymer science and 30 technology in cosmetics and personal care - Polymer/surfactant interaction in applied systems E.D Doddard). Toutefois les polymères communément utilisés comportent un certain nombre d'inconvénients. 35 Par exemples, les polymères d'origine naturelle tels que les gommes guars ou les hydroxycellulose, ne possèdent pas naturellement de charges cationiques. Par conséquent, une étape supplémentaire est donc nécessaire pour les rendre cationique. Or, la répartition des charges sur le polymère lors de cette étape est aléatoire, ce qui ne 40 garantit pas la disponibilité de la charge qui peut se trouver aussi bien sur la chaîne principale que sur les chaînes latérales. Ces polymères ont aussi comme inconvénient leur mise en oeuvre. Du fait de leur origine naturelle la mise en solution est longue et fastidieuse. En outre, les polymères naturels, et en particulier les dérivés de guar, sont aussi utiles dans d'autres applications, comme l'industrie alimentaire ou le textile, mais aussi l'exploitation des ressources d'huile et de gaz non conventionnels. Ceci crée une pression sur la disponibilité de ces produits et engendre des problèmes de prix. Le problème que se propose de résoudre la Demanderesse est de fournir des polymères cationiques pouvant former des coacervats lors de leur dilution en présence d'espèces anioniques, tout en s'affranchissant des contraintes de l'art antérieur. La Demanderesse a mis au point des polymères permettant notamment d'optimiser la formation de ces coacervats. La présente invention concerne ainsi des polymères qui, une fois incorporés dans une composition cosmétique ou détergente, facilitent la formation de coacervats résultant de l'attraction ionique entre deux composés de charges opposées. Les polymères ont ainsi une meilleure interaction avec les composés pouvant être présents dans des formulations comme les surfactants, d'autres polymères et des principes actifs. Ces polymères ont aussi une meilleure affinité avec le cheveu et la peau pour la cosmétique ou les surfaces pour les détergents. La présente invention a donc pour objet un copolymère hydrosoluble à motifs éthyléniques, comprenant, en pourcentage en masse par rapport à la masse totale du copolymère : - 1 à 40% d'au moins un monomère cationique dont la cationicité provient exclusivement de fonction(s) ammonium quaternaire ; - 59.99 à 98% d'au moins un monomère non ionique ; - 0,01 à 10% d'au moins un monomère de formule (I) ; 35 H2C C CF12CH2C) R2 (I) 40 dans laquelle : - R1 est un atome d'hydrogène ou un radical méthyle ; - Z est une fonction choisie dans le groupe comprenant une liaison covalente, un atome d'oxygène, le groupement divalent -CH2 - 0-, -C(=0)-0-, et -C(=0)- NH- ; - n est un nombre entier compris entre 2 et 200; - R2 est un atome d'hydrogène ou un radical carboné, saturé ou insaturé, éventuellement aromatique, linéaire, ramifié ou cyclique, comprenant 1 à 30 atomes de carbone, comprenant de 0 à 4 hétéroatomes choisis dans le groupe comprenant 0, N, et S. De manière avantageuse, n est compris entre 7 et 45. De manière avantageuse, le copolymère hydrosoluble à motifs éthyléniques, comprend, en pourcentage en masse par rapport à la masse totale du copolymère : - 1 à 30% d'au moins un monomère cationique dont la cationicité provient exclusivement de fonction(s) ammonium quaternaire ; - 60 à 90% d'au moins un monomère non ionique ; - 0,01 à 10% d'au moins un monomère de formule (I) ; Par le terme « hydrosoluble », on désigne un copolymère pouvant être mis en solution aqueuse, à hauteur d'au moins 50 g/L à 25°C, sans laisser subsister de particules insolubles. En outre, selon une caractéristique essentielle de l'invention, la cationicité du copolymère est avantageusement comprise entre 0,05 et 3meq/g, préférentiellement entre 0.05 et 1.8 meq/g. La cationicité ou densité de charge cationique correspond au nombre d'équivalent cationique par unité de masse. En d'autres termes, dans le cas où le copolymère comprend un monomère cationique A, et un monomère non cationique B, elle est déterminée selon la formule suivante : Cationicité (meq/g) = (1000 x %A) / (%A x MwA + °/013 x MwB) dans laquelle : - %A représente le pourcentage molaire du monomère cationique A; °- /013 représente le pourcentage molaire du monomère non cationique B; - MwA représente la masse molaire du monomère cationique A; - MwB représente la masse molaire du monomère non cationique B. La densité de charge cationique dépend donc des proportions de monomères ainsi que de leurs masses molaires respectives. Par conséquent, à ratio de monomères équivalents, deux polymères ne présenteront pas nécessairement la même densité de charge cationique eue égard à la masse molaire de chacun des monomères. Selon un mode de réalisation préféré, dans le monomère de formule (I), R2 est au choix un atome d'hydrogène; un radical benzyle; un radical phényle éventuellement substitué par au moins un alkyle en Ci-C12; un radical alkyle en Ci-C30 linéaire ou ramifié, comprenant éventuellement au moins un groupement cyclique, et éventuellement au moins un groupement aromatique, notamment en Ci-C22, voire en C2-C16, comprenant éventuellement 1 à 4 hétéroatomes choisis parmi 0, N et S. On peut notamment citer les radicaux méthyle, éthyle, propyle, benzyle, éthylhexyle, lauryle, stéaryle, béhényle. Les monomères de formule (I) tout particulièrement préférés peuvent être choisis dans le groupe comprenant les (méth)acrylates de poly(éthylène glycol), les (méth)acrylates de méthyl-poly(éthylène glycol), les alkylènes de vinyle de poly(éthylène glycol), les butylène d'oxyvinyle de poly(éthylène glycol). De préférence, il s'agit de monomères dont la masse molaire est avantageusement comprise entre 80 et 8000 g/mol, plus avantageusement entre 300 et 2000 g/mol. Parmi les monomères de formule (I) préférés, on peut citer : - le (méth)acrylate de poly(éthylène glycol) dans lequel R1 = H ou CH3 ; Z = C(=0)-0- ; R2 = H ; avec n = 2 à 200 ; - le (méth)acrylate de méthyl-poly(éthylène glycol), aussi appelé (méth)acrylate de méthoxy-poly(éthylèneglycol), dans lequel R1 = H ou CH3 ; Z = C(=0)-0- ; et R2 = CH3 ; avec n = 2 à 200 ; - les (méth)acrylates d'alkyl-poly(éthylène glycol) dans lesquels R1 = H ou CH3 ; Z = C(=0)-0- ; et R2 = alkyl en C1-C30 ; avec n = 2 à 200; - les (méth)acrylates de phényl-poly(éthylène glycol), aussi appelés (méth)acrylate de poly(éthylène glycol) phényl éther, dans lesquels R1 = H ou CH3 ; Z = C(=0)-0- ; et R2 = phényle ; avec n = 2 à 200. - les alkylènes de vinyle de poly(éthylène glycol), dans lesquels R1 = H ou CH3; Z = -CH2-0- ; R2 = H ou alkyl en C1-C30 ; avec n = 2 à 200; - les butylène d'oxyvinyle de poly(éthylène glycol), dans lesquels R1 = H ou CH3 ; Z = liaison covalente ; R2 = H ou alkyl en C1-C30 ; avec n = 2 à 200; Parmi les monomères commerciaux, on peut citer : - les méthacrylates de polyéthylène glycol 8000 ou 4000 commercialisés par Monomer & Polymère Dajac laboratories ; - les méthacrylates de poly(éthylène glycol), de masse molaire 5000 g/mol, disponibles chez EVONIK sous la dénomination commerciale VISIOMER° ; - les méthacrylates de hydroxy-poly(éthylène glycol) commercialisés par CLAMANT sous la dénomination commerciale POLYGLYKOL® MA - les alkylènes de vinyle de poly(éthylène glycol) commercialisés par Liaoning oxiranchem company sous la dénomination commerciale OXAB. - les butylène d'oxyvinyle de poly(éthylène glycol) commercialisés par Zhejiang Huangma Chemical Industry group sous la dénomination commerciale HMXB45 Le ou les monomères cationiques pouvant être utilisés dans le cadre de l'invention peuvent être choisis, notamment parmi les monomères du type acrylamide, acrylique, vinylique, allylique ou maléique possédant une fonction ammonium quaternaire. On peut citer, en particulier et de façon non limitative, l'acrylate de diméthylaminoéthyle (ADAME) quaternisé, le méthacrylate de diméthylaminoéthyle (MADAME) quaternisé, le chlorure de diméthyldiallylammonium (DADMAC), le chlorure d'acrylamido propyltriméthyl ammonium (APTAC), et le chlorure de methacrylamido propyltrimethyl ammonium (MAPTAC). Le ou les monomères non ioniques pouvant être utilisés dans le cadre de l'invention peuvent être choisis, notamment, dans le groupe comprenant les monomères vinyliques solubles dans l'eau. Des monomères préférés appartenant à cette classe sont, par exemple, l'acrylamide, le méthacrylamide, le N-isopropylacrylamide, le N,Ndiméthylacrylamide et le N-méthylolacrylamide. Egalement, peuvent être utilisés la Nvinylformamide, le N-vinyl acetamide, la N-vinylpyridine et la N-vinylpyrrolidone, l'acryloyl morpholine (ACMO) et la diacétone acrylamide. Un monomère non ionique préféré est l'acrylamide. Selon certains modes de réalisation, en plus des monomères ci-dessus, le(s) copolymères hydrosolubles peuvent également comprendre un ou plusieurs monomères hydrophobes choisis, notamment, parmi les monomère de type acrylamide, acrylique, vinylique, allylique ou maléique possédant une fonction hydrophobe pendante choisis préférentiellement parmi les dérivés de l'acrylamide comme les Nalkylacrylamides, par exemple, le diacétone acrylamide, le N-tert-butylacrylamide, l'octylacrylamide, et les N,N-dialkylacrylamides comme le N,N-dihexylacrylamide et les dérivés d'acide acrylique comme les alkyl acrylates et méthacrylates. Egalement peuvent être utilisés les dérivés de monomères vinyliques comme la Nvinylformamide, le N-vinyl acétamide, la N-vinylpyridine, et le N-vinylimidazole. Le copolymère peut en outre être structuré par au moins un agent de structure, pouvant être choisi dans le groupe comprenant des monomères à insaturation polyéthylénique (ayant au minimum deux fonctions insaturées), comme par exemples les fonctions vinyliques, allyliques, acryliques et époxy et l'on peut citer par exemple le méthylène bis acrylamide (MBA), la triallyamine, le diacrylate de polyéthylène glycol, ou encore par des macroamorceurs tels que les polyperoxydes, polyazoiques et les polyagents de transfert tels que les polymères polymercaptants. Selon l'invention, et de manière avantageuse, le polymère n'est pas réticulé. Il peut être linéaire ou structuré, c'est à dire branché, star (en forme d'étoile) ou comb (en forme de peigne). Quelle que soit sa structure, le polymère objet de l'invention présente des chaînes pendantes hydrophiles issues du monomère de formule (I). De manière générale, les polymères de l'invention ne nécessitent pas de développement de procédé de polymérisation particulier. En effet, ils peuvent être obtenus selon toutes les techniques de polymérisation bien connues par l'homme de métier. Il peut notamment s'agir de polymérisation en solution ; polymérisation en gel ; polymérisation par précipitation ; polymérisation en émulsion (aqueuse ou inverse) ; polymérisation en suspension ; ou de polymérisation micellaire. Le polymère peut se présenter sous forme liquide ou solide lorsque sa préparation inclut une étape de séchage tel que le spray drying, le séchage sur tambour ou encore le séchage micro-ondes. Par le terme « espèces anioniques », on entend tous les éléments macromoléculaires, ayant un caractère anionique, couramment présents dans les formulations de type cosmétique, détergent ou autre. Par conséquent, la présente invention concerne également l'utilisation du copolymère décrit ci-avant dans une formulation cosmétique ou détergente. De manière non limitative, ces espèces ioniques peuvent être : (i) Les tensioactifs anioniques parmi lesquels on peut citer, seuls ou mélangés, les sels (en particulier les sels de métaux alcalins, notamment les sels de sodium, les sels d'ammonium, les sels d'aminés, les sels d'aminoalcools ou les sels de magnésium) des composés suivants : les alkylsulfates, les alkyléthersulfates, les alkylamidoéthersulfates, les alkylarylpolyéthersulfates, les monoglycérides sulfates, les alkylsulfonates, les alkylphosphates, les alkylamidesulfonates, les alkylarylsulfonates, les alpha-oléfine-sulfonates, les paraffinesulfonates, les alkylsulfosuccinates, les alkyléthersulfosuccinates, les alkylamide- sulfosuccinates, les alkylsulfosuccinamates; les alkylsulfoacétates, les alkylétherphosphates, les acylsarcosinates, les acyliséthionates, et les N-acyltaurates. Le radical alkyle ou acyle de tous ces différents composés comporte de préférence de 8 à 24 atomes de carbone, alors que le radical aryle désigne de préférence un groupement phényle ou benzyle.40 On peut également citer les sels d'acides gras tels que les sels des acides oléique, ricinoléique, palmitique, stéarique, les sels d'acides d'huile de coprah ou d'huile de coprah hydrogénée; les sels d'acyl-lactylates dont le radical acyle comporte 8 à 20 atomes de carbone; les sels d'acides d'alkyl D galactoside uroniques ainsi que les sels d'acides alkyl (C6-C24) éther carboxyliques polyoxyalkylénés, les sels d'acides alkyl(C6-C24)aryl éther carboxyliques polyoxyalkylénés, les sels d'acides alkyl(C6-C24) amido éther carboxyliques polyoxyalkylénés, en particulier ceux comportant de 2 à 50 groupements oxyde d'éthylène, et leurs mélanges. (ii) Les polyelectrolytes anioniques comprenant au moins un monomère présentant une fonctionnalité acrylique, vinylique, maléique, fumarique, ou allylique et contenant un groupe carboxy, phosphonate, sulfonate, ou un autre groupe à charge anionique. Il peut notamment s'agir de : l'acide acrylique, l'acide méthacrylique, l'acide itaconique, l'acide crotonique, l'acide maléique, l'acide fumarique, et les monomères de type acide fort présentant par exemple une fonction de type acide sulfonique ou acide phosphonique tels que l'acide 2-acrylamido-2-méthylpropane sulfonique, l'acide vinyl sulfonique, l'acide vinylphosphonique, l'acide allylsulfonique, l'acide allylphosphonique. (iii) Les polymères naturels ayant un caractère anionique, pouvant être choisis dans le groupe comprenant les polysaccharides tels que la cellulose, l'amidon, la gomme de guar, la gomme de guar hémicellulose, la gomme arabique, le glucomannane, la gomme de caroube, le pullulane, le curdane, la gomme de xanthane, la gomme de gellane, la gomme de Carraghénane, la gomme de dextrane, la gomme adragante, la gomme de welane, la gomme rhamsane, l'acide hyaluronique, l'inuline, la pectine, la lignine, la chitine, l'alginate, l'agar-agar ou leurs dérivés. L'invention et les avantages qui en découlent ressortiront mieux des figures et exemples suivants donnés afin d'illustrer l'invention et non de manière limitative. FIGURES La figure 1 représente le graphe correspondant à la transmittance de solutions contenant un polymère cationique et des espèces anioniques, en fonction de la dilution de ladite solution. EXEMPLES DE REALISATION DE L'INVENTION A/ Préparation des copolymères : Préparation du polymère Ai: polymère selon l'invention. 40 Dans un réacteur équipé d'un système d'agitation mécanique, d'un condenseur, d'un thermomètre et d'une arrivée d'azote, on charge : 35 - 19,7 g d'une solution à 64% de chlorure de diméthyldiallylammonium - 62,7 g d'une solution à 50% d' acrylamide - 2,1 g de mPEG 2000 MA (Visiomer mPEG 2005 MA, Evonik). Il s'agit d'un méthacrylate de methoxypolyéthylèneglycol dont la masse molaire est de 2000 g/mol. - 365,5 g d'eau Le milieu réactionnel est désoxygéné avec un flux d'azote, et chauffé à 75°C. Séparément, on prépare une solution d'initiateur en introduisant 0,45 g de 2,2' azobis(2-amidinopropane) dihydrochloride (V50, Wako) dans 20 g d'eau. Quand la température du milieu a atteint 75°C, on démarre l'ajout progressif de la solution d'initiateur. La solution est ajoutée pendant 120 minutes, puis le milieu est 15 maintenu à 75°C pendant 120 minutes supplémentaires pour compléter la polymérisation. On laisse le mélange revenir à température ambiante, puis on ajuste le pH entre 4 et 6 en utilisant une solution aqueuse de NaOH ou d'acide citrique à 50% en masse. Le produit obtenu est une solution liquide dont la concentration en polymère est de 10% en masse par rapport à la masse de la solution. La solution présente une viscosité de 3000 cps (Brookfield LVT, module 3, 30 rpm). Le polymère Al possède une densité de charge cationique de 1,7 meq/g. Préparation du polymère A2 : polymère ramifié selon l'invention. Le polymère A2 est préparé en suivant les conditions expérimentales décrites lors de la préparation de Al, mais en ajoutant 88 mg de diacrylate de polyethylene glycol 600 lors de la charge du réacteur. 30 Le produit obtenu est une solution liquide dont la concentration en polymère est de 10% en masse par rapport à la masse de la solution. La solution présente une viscosité de 14000 cps (Brookfield LVT, module 4, 30 rpm). Le polymére A2 présente une structure ramifiée. Le polymère A2 possède une densité 35 de charge cationique de 1,7 meq/g. Préparation du polymère A3 : modification de la composition du polymère (contre-exemple). Le polymère A3 est préparé en suivant les conditions expérimentales décrites lors de la 40 préparation de Al mais en chargeant les quantités suivantes dans le réacteur : 20 25 - 17,7 g d'une solution à 64% de chlorure de diméthyldiallylammonium - 56,1 g d'une solution à 50% d' acrylamide - 11,2 g de mPEG 2000 MA (Visiomer mPEG 2005 MA, Evonik). Il s'agit d'un méthacrylate de methoxypolyéthylèneglycol dont la masse molaire est de 2000 g/mol. - 365 g d'eau Le produit obtenu est une solution liquide dont la concentration en polymère est de 10% en masse par rapport à la masse de la solution. La solution présente une viscosité de 800 cps (Brookfield LVT, module 3, 30 rpm). Le polymère A3 possède une densité de charge cationique de 1,5 meq/g. B/ Etude de la formation de coacervat entre les polymères et des polyéléctrolytes anioniques Méthode de caractérisation L'objectif est de mettre en évidence la capacité d'un polymère à former un coacervat avec des espèces anioniques lors de la dilution. Les formulations Bi-B6 du tableau 1 sont préparées à partir des polymères Al-A3 et des polymères de l'art antérieur. Tableau 1 : Formulations Bi-B6 (pourcentages en poids). Formule B1 B2 B3 B4 B5 B6 Eau qsp qsp qsp qsp qsp qsp 100% 100% 100% 100% 100% 100% Polymère Al 1% Polymère A2 1% Polymère A3 1% Polyquaternium 7 1% (Flocare C107) Guar 1% hydroxypropyltrimonium chloride (Jaguar Cl3S) Guar 1% hydroxypropyltrimonium chloride (Jaguar Excel) Cocamidopropyl betaine 3% 3% 3% 3% 3% 3% Sodium Lauryl Ether 8% 8% 8% 8% 8% 8% Sulfate NaC1 1% 1% 1% 1% 1% 1% La mise en oeuvre des guars cationiques (formulation B5 et B6) est longue et délicate. Leur mise en solution dans l'eau nécessite une agitation élevée pendant une durée de 20 minutes environ (documents techniques Rhodia : Recommended procedure for 5 formulating cationic Jaguar, Jaguar Excel data sheet et Jaguar C 13S data sheet). Les polymères préparés selon les exemples Al, A2 et A3 présentent l'avantage d'être parfaitement solubilisés dans l'eau après quelques secondes d'agitation uniquement. 10 Les formulations B1 à B6 sont ensuite diluées dans l'eau suivant plusieurs ratios. La transmittance à 600 nm de chacune des solutions ainsi obtenues est mesurée à l'aide d'un spectrophotomètre. La formation d'un coacervat lors de la dilution est révélée par une baisse de la 15 transmittance (apparition d'un trouble) (tableaux 2 et 3 ; figure 1). Résultats : Les dilutions des formulations B1 à B6 conduisent aux mesures de transmittance suivantes : 20 Tableau 2 : Transmittance mesurée pour des solutions diluées, à base des formulations Bi-B3. B1 B2 B3 Ratio de dilution % Transmittance (600 nm) Ratio de dilution % Transmittance (600 nm) Ratio de dilution % Transmittance (600 nm) 1 92,4 1 91 1 95,7 1,5 26,1 2 31,2 2 99,4 2 12,3 2,5 86,4 3 99,8 2,5 24,7 4 91,2 6 100 3 62 6 92,9 4 96,9 Tableau 3 : Transmittance mesurée pour des solutions diluées, à base des formulations 25 B4-B6. B4 B5 B6 Ratio de dilution % Transmittance (600 nm) Ratio de dilution % Transmittance (600 nm) Ratio de dilution % Transmittance (600 nm) 1 59,3 1 50,6 1 74 2 96,7 2 46,3 2 41,3 3 98,9 3 43,3 3 31,3 98,8 5 24,8 5 20,4 99,2 10 67,4 10 37,6 14 91,6 14 65,3 Les dilutions des formulations B1 à B6 sont illustrés par la figure 1. Conclusion : Lorsqu'ils sont formulés avec des espèces anioniques puis dilués, les polymères de l'invention permettent la formation de coacervats. La transmittance des formulations Bi -B6 est comparée à la transmittance référence de l'eau (100%). REVENDICATIONS1. Copolymère hydrosoluble comprenant, en masse par rapport copolymère : - 1 à 40% d'au moins un monomère cationique dont la exclusivement de fonction(s) ammonium quaternaire ; - 59.99 à 98% d'au moins un monomère non ionique ; - 0,01 à 10% d'au moins un monomère de formule (I) ; / 1 1-12c (I) (z) (CH2CH20)rr R2 à la masse totale du cationi cité provient dans laquelle : - R1 est un atome d'hydrogène ou un radical méthyle ; - Z représente une fonction choisie dans le groupe comprenant une liaison covalente, un atome d'oxygène, le groupement divalent -CH2- 0-,-C(=0)-0-, et - n est un nombre entier compris entre 2 et 200; - R2 est un atome d'hydrogène ou un radical carboné, saturé ou insaturé, éventuellement aromatique, linéaire, ramifié ou cyclique, comprenant de 1 à 30 atomes de carbone, et de 0 à 4 hétéroatomes choisis dans le groupe comprenant 0, N, et S; le copolymère présentant une densité de charge cationique comprise entre 0,05 et 3 25 meq/g. 2. Copolymère selon la revendication 1, caractérisé en ce que le copolymère comprend en masse par rapport à la masse totale du copolymère : - 1 à 30% d'au moins un monomère cationique dont la cationicité provient 30 exclusivement de fonction(s) ammonium quaternaire ; - 60 à 90% d'au moins un monomère non ionique ; - 0,01 à 10% d'au moins un monomère de formule (I) ; 3. Copolymère selon la revendication 1, caractérisé en ce que le copolymère présente 35 une densité de charge cationique comprise entre 0,05 et 1,8 meq/g. 4. Copolymère selon l'une des revendications précédentes, caractérisé en ce que le monomère de formule (I) est choisi dans le groupe comprenant : - le (méth)acrylate de poly(éthylène glycol) dans lequel R1 = H ou CH3 ; Z = C(=0)-0 ; R2 = H ; n = 2 à 200 ; - le (méth)acrylate de méthyl-poly(éthylène glycol), dans lequel R1 = H ou CH3 ; Z = C(=0)-0- ; R2 = CH3 ; n =2 à 200; - les (méth)acrylates d'alkyl-poly(éthylène glycol) dans lesquels R1 = H ou CH3 ; Z = C(=0)-0 ; R2 = alkyl en Ci-C30 ; n = 2 à 200; - les (méth)acrylates de phényl-poly(éthylène glycol), dans lesquels R1 = H ou CH3 ; Z = C(=0)-0 ; R2 = phényle ; n =2 à 200. - les alkylènes de vinyle de poly(éthylène glycol), dans lesquels R1 = H ou CH3; Z = -CH2-0- ; R2 = H ou alkyl en Ci-C30 ; avec n = 2 à 200; - les butylène d'oxyvinyle de poly(éthylène glycol), dans lesquels R1 = H ou CH3 ; Z = liaison covalente ; R2 = H ou alkyl en Ci-C30 ; avec n = 2 à 200; 5. Copolymère selon la revendication 4, caractérisé en ce que le monomère de formule (I) est choisi dans le groupe comprenant les (méth)acrylates de poly(éthylène glycol) et les (méth)acrylates de méthyl-poly(éthylène glycol), présentant une masse molaire comprise entre 80 et 8000 g/mol. 6. Copolymère selon l'une des revendications précédentes, caractérisé en ce que le monomère cationique est choisi dans le groupe comprenant l'acrylate de diméthylaminoéthyl (ADAME) quaternisé, le méthacrylate de diméthylaminoéthyle (MADAME) quaternisé, le chlorure de diméthyldiallylammonium (DADMAC), le chlorure d'acrylamido propyltriméthyl ammonium (APTAC) et le chlorure de methacrylamido propyltrimethyl ammonium (MAPTAC). 7. Copolymère selon l'une des revendications précédentes, caractérisé en ce que le monomère non ionique est choisi dans le groupe comprenant l'acrylamide et le méthacrylamide, le N-isopropylacrylamide, le N,N-diméthylacrylamide, le Nméthylolacrylamide, la N-vinylformamide, le N-vinyl acetamide, la N-vinylpyridine, la N-vinylpyrrolidone, l'acryloyl morpholine (ACMO), et la diacétone acrylamide. 8. Copolymère selon la revendication 1, caractérisé en ce que n est un nombre entier compris entre 7 et 45. 9. Utilisation du copolymère objet de l'une des revendications précédentes, dans une formulation cosmétique ou détergente.