Brevet FR3010863A1 — publié le 20150327

-1- Cette invention fait référence à une formulation herbicide, sous forme d'une dispersion huileuse, comprenant Nicosulfuron et Sulcotrione, possédant des propriétés physiques-chimiques améliorées et stables au stockage, à son procédé de préparation et à son utilisation dans la protection des cultures. Le composé (I), Nicosulfuron [IUPAC: 2-(4,6- diméthoxypyrimidin-2-ylcarbamoylsulphanoy1)-N,N-diméthylnicotinamide], possédant la formule structurelle suivante : 0 000 N N H H Composé I est un inhibiteur de synthèse d'aminoacides de chaine ramifiée (ALS ou AHAS). Il agit par inhibition de la biosynthèse des aminoacides essentiels, la valine et 15 l'isoleucine, bloquant de cette façon la division de la cellule et la croissance de la plante. Le Nicosulfuron est un herbicide sélectif systémique qui agit par absorption foliaire et radiculaire. Cette substance active est généralement utilisée dans le contrôle sélectif 20 de graminées annuelles incluant Setaria, Echinochloa, Digitaria, Panicum, Lolium et Avens spp., infestants de feuille large incluant Amaranthus spp. et Cruciferae, et graminées pérennes telles que Sorghum halepense et Agropyron repens. Il a été présenté pour la première fois par Du Pont 25 en 1987 (EP0237292).10 -2- Le composé (il), Sulcotrione [IUPAC: 2-(2-chloro-4 mesylbenzoyl)cyclohexane-1,3-dione] avec la formule structurelle suivante : Composé II il s'agit d'un herbicide inhibiteur p-hydroxyphényl pyruvate dioxigénase (HHPD), qui agit essentiellement par absorption par les feuilles mais également par les racines. La Sulcotrione est normalement utilisée pour le contrôle des infestants de feuilles larges et graminées de post-levée dans le maïs. Il a été présenté pour la première fois par Stauffer en 1984 (EP0137963). Ont été divulguées des variations polymorphiques de la Sulcotrione, à savoir celles décrites par Bayer Cropscience AG en EP1314724 B1 (désignée par modification cristalline II) et par Sapec Agro S.A. en EP2451778 Al (désignée par les auteurs comme modification cristalline III). La formulation selon la présente invention utilise le polymorphe cristallin de la Sulcotrione décrit par Sapec Agro S.A. dans la EP2451778 Al. Il est usuel développer des formulations contenant plusieurs substances actives, de façon à éviter d'innombrables applications de produits phytopharmaceutiques. Les utilisateurs préfèrent en général les formulations liquides, dû à la facilitée dans les opérations de traitement, -3- préparation du mélange, dilution et pulvérisation. Parmi celles-ci, les dispersions en huile (0D) définies comme étant des suspensions stables de substances actives dans un fluide organique, sont particulièrement adaptées quand l'objectif est de formuler sulfonylurées, comme par exemple, le Nicosulfuron, qui est susceptible de dégradation en milieu aqueux. Font parties de l'état de la technique les documents de brevets qui divulguent des dispersions en huile (0D), 10 comprenant sulfonylurées et d'autres substances actives, telles que la Sulcotrione. Le brevet EP0554015 Al, appartenant à Ishihara Sangyo Kaisha, Ltd., divulgue des compositions de dispersions huileuses comprenant Nicosulfuron et des mélanges de Nicosulfuron avec 15 d'autres substances actives, une d'entre elles étant la Sulcotrione. Par rapport au contenu de cette demande, la composition de la dispersion huileuse, comprend, au-delà des substances actives, urée, dans une concentration d'environ 1%, huiles végétales et/ou minéraux, au moins un tensioactif 20 sélectionné parmi une longue liste qui inclut des tensioactifs anioniques et non ioniques et, optionnellement un épaississant. L'utilisation de l'urée a comme objectif éviter la dégradation du Nicosulfuron. Malgré le fait que la Sulcotrione soit une des multiples substances actives que la 25 demande de brevet envisage comme étant susceptible d'être incorporée dans la formulation en mélange avec le Nicosulfruon, il n'a été présenté aucun exemple spécifique de ce mélange, de ce fait il n'est pas possible de prévoir quels seraient les taux de dégradation du Nicosulfuron et de 30 la Sulcotrione. En outre, le tensioactif non ionique utilisé dans les exemples dans lesquels le Nicosulfuron est mélangé avec une autre substance active incorpore nonylphénols - 4 - éthoxylés, qui ont été supprimés pour raisons toxicologiques. La demande de brevet WO 2008/142391, dont le demandeur est Syngenta Limited, divulgue une composition comprenant une sulfonylurée(par exemple le Nicosulfuron), un inhibiteur de HPPD (par exemple la Mesotrione) et au moins un acide gras saturé ou insaturé, comprenant plus de 10 atomes de carbone, pouvant également inclure des huiles végétales et ces dérivés alkylés, au moins un tensioactif, sélectionné parmi une longue liste qui inclue les copolymères à blocs, tensioactifs non ioniques (de préférence les polyarylphénols ethoxylés) et tensioactifs anioniques (comme les sels d'alkylbenzène sulfonate) et un agent structurant (comme par exemple la silice pyrogénée). Selon la demande de brevet, l'utilisation d'un acide gras, comme l'acide oléique, a abouti à des taux de dégradation de 2,5% à 3% pour le Nicosulfuron, après un test de stabilité pendant 47 jours à 40° C. L'exemple 3 montre des pourcentages de dégradation des ingrédients actifs pour un mélange de Nicosulfuron et Sulcotrione, où l'acide gras utilisé est l'acide oléique, où il a été vérifié après un test de stabilité réalisé dans les conditions énoncées auparavant, que les taux de dégradation des substances actives, exprimées en pourcentage des niveaux initiaux, ont été de 0,1% pour la Sulcotrione et de 3% pour le Nicosulfuron. Cependant, la composition détaillée de cette formulation n'est pas présentée et la durée du teste est inférieure aux huit semaines prévues dans les méthodes internationalement adoptées pour l'étude de la stabilité des formulations. Le document analyse uniquement la dégradation des matières actives, cependant il n'analyse pas les propriétés physiques de la formulation, présentant seulement une évaluation visuelle de la séparation des phases au long du temps. - 5 - La demande de brevet WO 2008/155108, dont le demandeur est GATT Microencapsulation AG, divulgue une dispersion huileuse qui comprend comme élément essentiel, au moins une sulfonylurée, une huile minérale paraffinique, de préférence sans aucune autre huile végétale ou minérale et au moins un composant silane organomodifié, dans une concentration de 5% à 40%, de préférence 10% à 25%, pouvant également comprendre d'autres substances actives, parmi lesquelles la Sulcotrione, un agent dispersant, de préférence un copolymère à blocs, un émulsifiant non ionique, par exemple un acide gras ethoxylé, un émulsifiant anionique, par exemple un acide alkylbenzènesulphonique ou un de ses sels et un agent structurant, par exemple la bentonite. Selon l'invention, le mélange d'une huile minérale avec un composant silane organomodifié a amélioré considérablement la stabilité des matières actives. Sont présentés des taux de dégradation du Nicosulfuron, exprimés en pourcentage des niveaux initiaux, de 1% à 3%, après un test de stabilité de deux semaines à 35° C. Ces conditions sont cependant peux exigeantes comparées avec celles des tests de stabilité acceptés internationalement : 8 semaines à 40° C. La demande de brevet WO 2009/152827, dont le demandeur est GATT Microencapsulation AG, démontre une suspension huileuse comprenant au moins une sulfonylurée, une huile ou mélange d'huiles minérales et/ou huiles végétales, un agent dispersant, de préférence un copolymére à blocs, un agent mouillant, comme un alcool ethoxylé/propoxylé en C12 a C20, un émulsifiant non ionique par exemple un acide gras ethoxylé, un émulsifiant anionique, par exemple un acide alkylbenzènesulphonique ou un de ses sels et un agent structurant, par exemple la silice colloïdal ou la bentonite. Le document réfère encore la possibilité de mélanger à l'OD -6- obtenu auparavant une deuxième matière active dissolue, obtenant de cette façon une suspoemulsion. La possibilité d'obtention d'un mélange de Nicosulfuron et Sulcotrione est référé dans ce contexte, étant la Sulcotrione dissolue et 5 non sous forme de particules solides. C'est à dire, en réalité ce qui est divulgué dans ce document est une suspoemulsion de Nicosulfuron et Sulcotrione, dans laquelle le Nicosulfuron se présente sous forme de particules en suspension dans une phase huileuse et la Sulcotrione dissolue 10 dans cette même phase. Aucun des documents mentionnés ci-dessus fournis une composition complète d'une dispersion en huile comprenant Nicosulfuron et Sulcotrione qui remplisse les demandes des tests de stabilité acceptés internationalement en termes de 15 stabilité chimique et de stabilité physique. Il est pourtant évident qu'il faut continuer à développer des formulations présentées sous forme de dispersion huileuse comprenant du Nicosulfuron en mélange avec de la Sulcotrione, qui puissent rester stables au long du temps, 20 soit du point de vue de la dégradation des substances actives, soit du point de vue des propriétés physiques, puisque celles-ci possèdent un impact significatif dans la facilité de l'application du produit et même dans son efficacité. 25 L'object de l'invention est une formulation herbicide présentée sous la forme d'une dispersion huileuse, caractérisée par comprendre : - Nicosulfuron, dans une gamme de concentration entre 0,5% 30 à 5% ; - Sulcotrione, dans une gamme de concentration entre 10% à 35% ; -7- - Huile végétale, dans une gamme de concentration entre 30% à 70% ; - Un ester de polyéthylèneglycol d'un acide gras, dans une gamme de concentration entre 5% à 25% ; - Un acide alkylarylsulphonique ou un de ses sels dans une gamme de concentration entre 0,1% à 5% ; - au moins un antioxydant, sélectionné du groupe, constitué par hydroxytoluène butylé, huile de soja époxydée e ses mélanges, situé dans une gamme de concentration entre 0,2% 10 à 5% et ; - au moins un agent structurant, sélectionné parmi le groupe, constitué par dioxyde de silicium, phyllosilicate de magnésium e aluminium et leurs mélanges, dans une gamme de concentration située entre 1% à 15%. 15 Dans un mode de réalisation de l'invention, l'huile végétale est l'huile de colza. Dans un autre mode de réalisation de l'invention, l'ester de polyéthylèneglycol d'un acide gras est une huile de ricin ethoxylé. 20 Dans encore une autre forme de réalisation de l'invention, l'acide alkylarylsulphonique est un acide dodecylbenzènesulphonique. Dans le mode de réalisation préféré de l'invention, la composition herbicide consiste en : 25 -1,9% de Nicosulfuron; -14,3% de Sulcotrione; -62,6% d'huile de colza; -15,0% d' huile de ricin ethoxylé avec 16 mol d'oxyde de ethylène; - 8 - -0,3% d'acide dodecylbenzènesulphonique; -0,8% d'huile de soja époxydée; -0,5% de hydroxitoluène butylé; -2,5% de dioxyde de silicium et -2,1% de phyllosilicate de magnésium e aluminium. L'invention fait référence à un procédé de préparation de formulation herbicide comprenant les étapes suivantes: a) Préparation d'une dispersion de Sulcotrione en huile : j. Ajouter, sous agitation, une huile végétale, un ester de polyéthylèneglycol d'un acide gras, un acide alkylarylsuphonique ou un de ses sels, afin d'obtenir une solution ; ii. Ajouter, toujours en agitant, au moins un agent antioxydant e optionnellement un agent structurant ; ill. Ajouter la Sulcotrione (avec une distribution granulométrique telle que d95 60 pm) et agiter pour obtenir une dispersion en huile homogène. iv. Pomper la dispersion en huile résultant du iii) à travers d'un broyeur à billes réfrigéré, dans le sens à obtenir une 20 distribution granulométrique avec d95 8 pin ; et, b) Dans un réservoir équipé d'un mélangeur haut cisaillement, ajouter à la dispersion huileuse obtenue en a), le Nicosulfuron (antérieurement micronisé dans un broyeur à jet d'air) suivi par, au moins, un agent structurant et continuer 25 l'agitation jusqu'à obtenir une dispersion en huile homogène. L'objectif de cette invention est celui d'obtenir une formulation herbicide, présentée sous la forme d'une 30 dispersion huileuse (0D), comprenant Nicosulfuron et Sulcotrione, qui soit stable au long du temps, obéissant au -9- manuel de FAQ sur le développement et l'utilisation des spécifications FAQ pour les produits pour la protection des plantes. En particulier, nous prétendons obtenir une formulation 5 présentant les caractéristiques suivantes : a) Réduit taux de dégradation des substances actives au cours du temps ; b) Des propriétés physiques stables au cours du temps qui lui permettent de bonnes utilisations comme : 10 b.1) haute capacité d'écoulement, afin de garantir que la formulation puisse être facilement égouttée de son conteneur ; b.2) haute suspensibilité et stabilité de la dispersion et réduction du volume de mousse, assurant une pulvérisation 15 efficace après la dilution en eau ; b.3) Stabilité à basse température, ce qui garantit l'absence de formation de cristaux pendant le stockage et ; c) efficace et sélectivité biologique adéquates. Etonnement nous avons vérifié que l'ensemble de formulants 20 utilisés dans cette invention ont permis le développement de la dispersion en huile comprenant Nicosulfuron et Sulcotrione avec un taux de dégradation des substances actives au cours du temps en accord avec les spécificités FAQ, avec d'excellentes propriétés physiques, stabilité de 25 stockage et une haute efficace biologique. La formulation herbicide de l'invention comprend (sauf indication contraire tous les pourcentages indiqués dans cette demande sont des pourcentages en masse) : - Nicosulfuron, compris dans une gamme de concentration de 30 0,5% à 5% ; - 10 - - Sulcotrione, dans une gamme de concentration entre 10% à 35% ; - Huile végétale, dans une gamme de concentration entre 30% à 70% ; - un émulsifiant non ionique, préférentiellement un ester de polyéthylèneglycol d'un acide gras, dans une gamme de concentration située entre 5% à 25% ; - un émulsifiant anionique, préférentiellement un acide alkylarylsulphonique ou un de ses sels, dans une gamme de 10 concentration située entre 0,1% à 5% ; - au moins un antioxydant sélectionné parmi le groupe consistant en hydroxytoluène butylé, huile de soja époxydée et ses mélanges, dans une gamme de concentration située entre 0,2% à 5%, et ; 15 - au moins un agent structurant sélectionné du groupe, consistant en dioxyde de silicium, phyllosilicate de magnésium et aluminium et ces mélanges, dans une gamme de concentration située entre 1% à 15%. Les huiles végétales préférées en accord avec l'invention 20 sont l'huile de colza et l'huile de maïs, préférentiellement l'huile de colza. Les tensioactifs non ioniques préférés en accord avec l'invention, sont les huiles de ricin ethoxylés, de préférence l'huile de ricin ethoxylé avec 16 mol d'oxyde d' 25 ethylène, commercialisé sous le nom Alkamuls® VO/2003, appartenant à Rhodia. L'acide alkylarylsulphonique préféré est l'acide dodecylbenzènesulphonique, commercialisé sous le nom Soitem® AS98, appartenant à Soitem s.p.a. 30 La formulation herbicide décrite dans l'invention a été obtenue par un procédé qui comprend les étapes suivantes : Ajouter, sous agitation, a une huile végétale, un émulsifiant non ionique (ester de polyéthylèneglycol d'un acide gras) et un émulsifiant anionique (acide alkylarylsulphonique) ; Ajouter, toujours en agitant, au moins un agent antioxydant et optionnellement un agent structurant ; iii. Ajouter, toujours en agitant, la Sulcotrione (avec une distribution granulométrique telle que d95 60 pm) et maintenir l'agitation de façon à obtenir une dispersion en huile homogène et ; iv. Pomper la dispersion en huile résultant du iii) à travers d'un broyeur à billes réfrigéré, dans le sens à obtenir une distribution granulométrique avec d95 8 pm ; et, b) Dans un réservoir équipé d'un mélangeur haut cisaillement, ajouter à la dispersion huileuse obtenue en a), Nicosulfuron (antérieurement micronisé dans un broyeur à jet d'air) suivi par, au moins, un agent structurant et continuer l'agitation jusqu'à obtenir une dispersion en huile homogène. En accord avec la présente invention, la formulation possède une utilisation dans la protection des cultures pour le contrôle des mauvaises herbes. EXEMPLES Les exemples suivants doivent être perçus comme illustratifs, ne voulant d'aucune forme limiter la présente invention.30 - 12 - Exemple 1 Une dispersion en huile contenant 150 g/1 (ou 14.3% m/m) de Sulcotrione et 20 g/1 (ou 1.9% m/m) de Nicosulfuron a été préparée selon le procédé : Sa) Dispersion de Sulcotrione en huile : - Ajouter, en agitant, à 62.6g d'huile de colza, 15,0 g d'huile de ricin ethoxylé (Alkamuse VO/2003, Rhodia), et 0.3 g d'acide dodecylbenzènesulphonique (Soiteme AS98, Soitem s.p.a.) ; 10 - Ajouter, en maintenant l'agitation, 0.8 g d'huile de soja époxydée, 0.5 g d'hydroxytoluène butylé et 2.5 g de dioxyde de silicium (Sipernat® 22S, Evonik) ; - Après obtention d'une dispersion homogène, ajouter, sous agitation, 14.3 g de Sulcotrione (avec une distribution 15 granulométrique telle que d95 60 pm) jusqu'à l'obtention d'une huile homogène ; - Pomper la dispersion en huile résultante à travers d'un Dynce-mill, jusqu'à l'obtention d'un mélange granulométrique 20 tel que d95 8 pm ; - Dans un réservoir équipé d'un mélangeur haut cisaillement, ajouter à la dispersion en huile obtenue en a), 1.9 g de Nicosulfuron préalablement micronisé dans un 25 broyeur à jet d'air suivi de 2.1 g de phyllosilicate d'aluminium et magnésium (Attagel® 50 BASF), jusqu'à l'obtention d'une dispersion en huile homogène. 30 - 13 - Exemple 2 Une dispersion en huile contenant 110 g/1 (ou 10% m/m) de Sulcotrione et 26 g/1 (ou 205% m/m) de Nicosulfuron a été 5 préparé en accord avec le procédé suivant : a) Dispersion de Sulcotrione en huile : - Ajouter, sous agitation, à 65.8 g d'huile de colza, 15.0 g 10 d'huile de ricin ethoxylé /Alkamus® VO/2003, Rhodia) et 0.3 g d'acide dodecylbenzènesulphonique (Soiteme AS98.Soitem s.p.a.) ; - Ajouter, maintenant l'agitation, à 0.8 g d'huile de soja 15 époxydée, 0.5 g d'hydroxytoluène butylé et 2.6 g de dioxyde de silicium (SipernatO 22S, Evonik) ; - Après l'obtention d'une dispersion homogène, ajouter, sous agitation, 10.0 g de Sulcotrione (avec une distribution 20 granulométrique telle que d95 60 pm) jusqu'à l'obtention d'une huile homogène ; - Pomper la dispersion en huile résultante à travers d'un Dyno0-mill, jusqu'à l'obtention d'une distribution 25 granulométrique telle que d95 8 pm ; b) Dans un réservoir équipé d'un mélangeur en cisaillement, ajouter à la dispersion en huile obtenue en a), 2.5 g de Nicosulfuron préalablement micronisé dans un broyeur à jet 30 d'air, suivi de 2.5 g de phyllosilicate d'aluminium et magnésium (Attagel® 50, BASF), jusqu'à l'obtention d'une dispersion en huile homogène. - 14- TESTS DE STABILITÉ : La formulation obtenue en accord avec l'exemple 1 a été soumise aux tests de stabilité suivants : 5- Un test de vieillissement accéléré, dans lequel l'échantillon de la formulation est maintenu dans une étuve pendant une période de 8 semaines à 40 + 2°C, les taux en substance active et ses propriétés physique-chimiques étant comparées avec celles d'un échantillon du même lot qui n'a 10 pas été soumis au test. Ce test a pour but, représenter une simulation du comportement d'une formulation après une période de stockage de 2 ans. En ce qui concerne la détérioration des substances actives, la formulation est considérée comme ayant une stabilité de stockage acceptable 15 au cas où le taux de dégradation de quelconque substance active soit inférieur à 5%, par rapport au contenu initial. - Un test de stabilité à basse température, par incubation de l'échantillon de la formulation à 0 + 2 °C pendant une 20 semaine, après quoi ses propriétés physique-chimiques sont comparées à celles d'un échantillon du même lot qui n'a pas été soumis au test. Le tableau 1 montre les propriétés physique-chimiques de la 25 formulation préparée en accord avec l'invention, avant et après le test de vieillissement accéléré. -15- Tableau 1 - Résultats du test de vieillissement accéléré. Avant le Après le test de test de vieillis vieilliss sement ement très très accéléré accéléré Concentration (g/1) Nicosulfuron 20,80 19,95 Sulcotrione 156,3 151,02 Détermination du pH (1% en eau) 3,4 3,3 Suspensibilité (%) Nicosulfuron 98 100 Sulcotrione 99 98 Mousse persistante (ml de mousse) 0 0 après 1 minute Test de tamisage humide (% de produit > 75pm) 0,01 0,08 Stabilité de la Déterminatio n initial après une période de permanence Volume de 0 0 dispersion de 0,5 h) sediment (ml) (en eau standard A CIPAC et eaustandard D CIPAC) Couche de crème (ou huile) 0 0 Re- Volume du 0 0 . sédiment dispersabill té (après une période de permanence de 24 h) Couche de crème (ou 0 0 huile) Capacité d'écoulement (%) Résidu contenu dans l'emballage 2,6 1,8 - 16 - Les résultats indiqués ci-dessus démontrent que aussi bien le Nicosulfuron que la Sulcotrione présentent, après le test de vieillissement accéléré, un pourcentage de dégradation relative inférieur à 5%, e que les résultats des propriétés physiques sont semblables avant et après le test, confirmant ainsi la stabilité de la formulation. Le tableau 2 montre les propriétés physiques et chimiques de 10 la formulation, préparée en accord avec l'invention, avant et après le test de stabilité à basse température. - 17 - Tableau 2 - Résultats du test de stabilité à basse température. Avant le Après le test à test à basse basse températu températu re re Observation visuelle Sans séparatio n d'étapes ni dépôt de solides Test de tamisage humide (% de produit > 75pm) 0,01 0,00 Stabilité de la Déterminatio n initial (après une période de permanence de 0,5 h) Volume de sedimen ts 0 0 dispersion (ml) (en eau standard A CIPAC et eau standard CIPAC D) Couche de crème (ou huile) 0 0 Re- Volume de sedimen ts 0 0 dispersabili té (après une période de permanence de 24 h) Couche de crème (ou huile) 0 0 Suspensibili Nicosulfuron 98 98 té (%) Sulcotrione 99 99 - 18- Il est bien démontré que la formulation en accord avec l'invention présente un taux réduit de dégradation des substances actives au long du temps, également d'excellentes caractéristiques de performance en ce qui concerne la capacité d'écoulement, la stabilité de la dispersion, granulométrie voie humide et mousse persistante, qui se maintiennent constantes après le stockage a hautes ou basses températures. EFICACITÉ ET SELECTIVITÉ La formulation obtenue en accord avec l'exemple 1 a été soumise à un essai d'efficacité biologique et sélectivité pour la culture du maïs, dans lequel, a bu comparatif, ont été appliqués aussi une dispersion en huile (0D) contenant 40 g/1 de Nicosulfuron (formulation A) et une suspension aqueuse (SC) contenant 300 g/1 de Sulcotrione (formulation B) . Le dosage de substance active appliquée par hectare a été, dans tous les essais, de 40 g de Nicosulfuron et de 300g de Sulcotrione, correspondant respectivement à 2 litres par hectare de la formulation obtenue en accord avec l'exemple 1 et 1 litre par hectare de chacune des restantes formulations. La sélectivité a été évaluée par rapport à la culture du maïs, ayant constaté 0% de phytotoxicité, mais aussi l'efficacité par rapport à un ensemble de spécimens infestants de la culture du maïs, ayant obtenu les résultats suivants : - 19- Infestant:Portu/aca oleràcea (Efficacité, %) Après jours 28 Après jours 46 Après jours 60 Exemple 1 92 94 95 Formulation A 69 77 73 Formulation B 65 85 83 Infestant:Echinochloa crus-galli (Efficacité, %) Après jours 28 Après jours 46 Après jours 60 Exemple 1 92 95 99 Formulation A 88 89 73 Formulation B 88 94 88 Infestant:So/anum nigrum (Efficacité, %) Après jours 28 Après jours 46 Après jours 60 Exemple 1 97 99 99 Formulation A 100 100 91 Formulation B 68 90 86 Nous pouvons constater que la formulation en accord avec l'invention, présente une haute efficacité et persistance dans le combat aux infestants et une totale sélectivité par rapport à la culture du maïs, étant donné qu'il n'a pas été constaté de phytotoxicité. REVENDICATIONS1. Formulation herbicide, présentée sous forme de dispersion huileuse, caractérisée par comprendre : - Nicosulfuron, dans une gamme de concentration entre 0,5% à 5% ; - Sulcotrione, dans une gamme de concentration entre 10% à 35% ; - Huile végétale, dans une gamme de concentration entre 30% à 70% ; - Un ester de polyéthylèneglycol d'un acide gras, dans une gamme de concentration entre 5% à 25% ; - Un acide alkylarylsulphonique ou un de ses sels dans une gamme de concentration entre 0,1% à 5% ; - Au moins un antioxydant, sélectionné du groupe constitué par hydroxytoluène butylé, huile de soja époxydée et ses mélanges, situé dans une gamme de concentration entre 0,2% à 5% et ; - Au moins un agent structurant, sélectionné parmi le groupe 20 constitué par dioxyde de silicium, phyllosilicate de magnésium e aluminium e leurs mélanges, dans une gamme de concentration située entre 1% à 15%. 2. Formulation herbicide selon la revendication 1 25 caractérisée en ce que l'huile végétale est l'huile de colza. 3. Formulation herbicide en accord avec la revendication 1, caractérisée en ce que l'ester de polyéthylèneglycol d'un acide gras est l'huile de ricin ethoxylé. 30- 21 - 4. Formulation herbicide selon la revendication 1, caractérisée en ce que l'acide alkylarylsulfonique est l'acide dodecylbenzènesulphonique. 5. Formulation herbicide selon la revendication 1, caractérisée par consister en : -1,9% de Nicosulfuron; -14,3% de Sulcotrione; -62,6% d'huile de colza; -15,0% d' huile de ricin ethoxylé avec 16 mol d'oxyde de ethylène; -0,3% d'acide dodecylbenzènesulphonique; -0,8% d'huile de soja époxydée; -0,5% de hydroxytoluène butylé; 15 -2,5% de dioxyde de silicium et -2,1% de phyllosilicate de magnésium e aluminium. 6. Procédé pour la préparation d'une formulation selon la revendication 1, caractérisé par comprendre les étapes 20 suivantes: i. Ajouter, sous agitation, une huile végétale, un ester de polyéthylèneglycol d'un acide gras, un acide alkylarylsulfonique ou un de ses sels, afin d'obtenir une solution ; 25 ii. Ajouter, toujours en agitant, au moins un agent antiôxydant e optionnellement un agent structurant ;- 22 - iii. Ajouter Sulcotrione (avec une distribution granulométrique telle que d95 60 pin) et agiter pour obtenir une dispersion en huile homogène. iv. Pomper la dispersion en huile résultant du iii) à travers 5 d'un broyeur à billes réfrigéré, dans le sens à obtenir une distribution granulométrique avec d95 8 pm ; et, b) Dans un réservoir équipé d'un mélangeur haut cisaillement, ajouter à la dispersion huileuse obtenue en a), Nicosulfuron (antérieurement micronisé dans un broyeur à jet d'air) suivi 10 par, au moins, un agent structurant et continuer l'agitation jusqu'à obtenir une dispersion en huile homogène. 7. Procédé en accord avec la revendication 6, caractérisé par comprendre les étapes suivantes : 15 a) préparation d'une dispersion de Sulcotrione en huile : - Ajouter, sous agitation, à 62,6 parts d'huile de colza, 15,0 parts d'huile de ricin ethoxylé et 0,3 parts d'acide dodecylbenzènesulphonique ; - Ajouter, toujours en agitant, 0,8 parts d'huile de soja 20 époxydée, 0,5 parts de hydroxytoluène butylé et 2,5 parts de dioxyde de silicium ; - après obtention d'une dispersion homogène ajouter, sous agitation, 14,3 parts de Sulcotrione (avec une distribution granulométrique telle que d95 60 pin) ; 25 Pomper la dispersion en huile obtenue dans l'étape précédente à travers d'un broyeur à billes réfrigéré, jusqu'à l'obtention d'une distribution granulométrique avec d95 8 pm ; et,- 23 - b) Dans un réservoir équipé d'un mélangeur haut cisaillement, ajouter à la dispersion huileuse obtenue en a), 1,9 parts de Nicosulfuron (antérieurement micronisé dans un broyeur à jet d'air) suivi de 2,1 parts de phyllosilicate d'aluminium et magnésium jusqu'à obtenir une dispersion en huile homogène.