Brevet FR3000688A1 — publié le 20140711

Procédé pour activer une réaction chimique, mélange activable par ce procédé et dispositif pour la mise en oeuvre de ce procédé. DOMAINE DE L'INVENTION La présente invention est relative aux procédés pour activer des réactions chimiques, aux mélanges activables par de tels procédés et aux dispositifs pour la mise en oeuvre de tels procédés. ARRIERE PLAN DE L'INVENTION L'activation de réactions chimiques entre réactifs se fait habituellement par mise en contact des réactifs. Les procédés utilisés actuellement pour cette mise en contact ne permettent toutefois pas de contrôler précisément, spatialement et temporellement, le démarrage de la réaction chimique entre les réactifs. OBJETS ET RESUME DE L'INVENTION La présente invention a notamment pour but de résoudre ce problème technique. A cet effet, l'invention propose un procédé pour activer une réaction chimique dans un mélange contenant au moins des premier et deuxième réactifs dans des phases distinctes initialement séparées par au moins une barrière de précurseur gazeux liquide vaporisable par ultrasons, le procédé comportant une étape d'activation dans laquelle on émet des ultrasons dans le mélange, avec un niveau d'énergie suffisant pour vaporiser le précurseur gazeux, de façon à mettre en contact lesdits réactifs. Grâce à ces dispositions, dès l'activation de 30 l'émulsion par les ultrasons, les réactifs sont mis en contact intime sous l'effet de la vaporisation du précurseur gazeux, ce qui permet : - d'obtenir une réaction très rapide entre les réactifs, - de contrôler très précisément l'instant de démarrage de 35 la réaction chimique, avec une précision pouvant être par exemple de l'ordre de la microseconde, - et/ou de former, par la réaction entre les réactifs, un produit qui est utilisé rapidement sur le lieu même de sa formation, ce qui peut s'avérer particulièrement intéressant notamment lorsque ce produit est instable ou lorsqu'il est difficile à faire transiter jusqu'au lieu de son utilisation (par exemple, produit gazeux ou non soluble ou non-encapsulable), ou lorsqu'il est particulièrement dangereux et pourrait être nuisible au milieu dans lequel il doit transiter avant d'arriver à la zone cible d'utilisation. L'invention peut également s'avérer particulièrement utile pour étudier la cinétique des réactions chimiques, notamment du fait que l'instant de 15 démarrage de la réaction est parfaitement contrôlé. Dans divers modes de réalisation du procédé selon l'invention, on peut éventuellement avoir recours en outre à l'une et/ou à l'autre des dispositions suivantes : - on émet les ultrasons de façon localisée dans un 20 milieu comportant le mélange, de façon à n'activer la réaction entre les réactifs que dans une zone cible donnée; - lesdits réactifs sont initialement contenus dans une émulsion comprenant, dans une solution externe, des gouttes comprenant au moins le premier réactif et ledit 25 précurseur gazeux, encapsulés par au moins un émulsifiant ; - les réactifs sont initialement contenus dans un micro-conduit et séparés par au moins une goutte de précurseur gazeux, et ladite au moins une goutte de précurseur gazeux est vaporisée lors de l'étape 30 d'activation. Par ailleurs, l'invention a également pour objet un mélange activable par ultrasons contenant au moins des premier et deuxième réactifs dans des phases distinctes séparées par au moins une barrière de précurseur gazeux 35 liquide vaporisable par ultrasons, lesdits premier et deuxième réactifs étant adaptés pour réagir entre eux. Dans divers modes de réalisation du mélange activable selon l'invention, on peut éventuellement avoir recours en outre à l'une et/ou à l'autre des dispositions 5 suivantes : - les premier et deuxième réactifs sont contenus dans un micro-conduit et séparés par au moins une goutte de précurseur gazeux ; - les premier et deuxième réactifs sont contenus 10 dans une émulsion comprenant, dans une solution externe, des gouttes comprenant au moins le premier réactif et ledit précurseur gazeux, encapsulés par au moins un émulsifiant ; - lesdites gouttes comportent une première membrane externe d'émulsifiant et contiennent des premières 15 gouttes primaires contenant le premier réactif et des deuxièmes gouttes primaires contenant le deuxième réactif, lesdites premières et deuxièmes gouttes primaires étant délimitées chacune par une deuxième membrane d'émulsifiant et étant en émulsion dans le précurseur gazeux ; 20 - lesdites gouttes sont réparties entre des premier et deuxième groupes de gouttes, les gouttes du premier groupe contenant le premier réactif et les gouttes du deuxième groupe contenant le deuxième réactif ; - lesdites gouttes comporte une première membrane 25 externe d'émulsifiant et contient des gouttes primaires en émulsion dans le précurseur gazeux, lesdites gouttes membrane soit le primaires étant délimitées par une deuxième d'émulsifiant et contenant soit deuxième réactif ; le premier réactif, 30 - le deuxième réactif est contenu dans la solution externe ; - lesdites gouttes comportent une première membrane externe d'émulsifiant et contiennent des gouttes primaires délimitées par une deuxième membrane 35 d'émulsifiant, lesdites gouttes primaires étant en émulsion dans le précurseur gazeux et les gouttes primaires d'au moins certaines desdites gouttes contenant le premier réactif ; - ledit précurseur gazeux forme une barrière 5 contre la diffusion des premier et deuxième réactifs ; - lesdites gouttes ont un diamètre inférieur à 20 pm et lesdites gouttes primaires ont un diamètre inférieur à 5 pm ; - le précurseur gazeux est une huile fluorée ; 10 - le précurseur gazeux est un perfluorocarbone ; - le précurseur gazeux est du perfluorohexane et/ou du perfluoropentane ; - la membrane externe des gouttes comporte un premier émulsifiant ; 15 - la membrane des gouttes primaires contient un surfactant fluoré ; - le surfactant fluoré contient du poly(perfluoropropylène glycol) carboxylate ; - le surfactant fluoré est obtenu à partir de 20 poly(perfluoropropylène glycol) carboxylate, de perfluorocarbone et d'hydroxyde d'ammonium ; - les gouttes primaires contiennent un liquide interne et le premier réactif contenu dans les gouttes primaires est en solution dans le liquide interne. 25 Enfin, l'invention a encore pour objet un dispositif pour la mise en oeuvre d'un procédé tel que décrit ci-dessus, comprenant : - au moins un micro-conduit comprenant les premier et deuxième réactifs et au moins une goutte de 30 précurseur gazeux liquide séparant les premier et deuxième réactifs, - au moins un transducteur acoustique adapté pour émettre des ultrasons vers la goutte de précurseur gazeux pour la vaporiser. 35 BREVE DESCRIPTION DES DESSINS D'autres caractéristiques et avantages de l'invention apparaîtront au cours de la description suivante de trois de ses modes de réalisation, donnés à titre d'exemple non limitatif, en regard des dessins joints. Sur les dessins : - la figure 1 est une vue schématique d'une solution contenant des microgouttes en émulsion, utilisable dans une première forme de réalisation de l'invention, - la figure 2 est une vue schématique d'une microgoutte de l'émulsion de la figure 1, - la figure 3 est un schéma de principe montrant un dispositif ultrasonore permettant d'activer localement une émulsion contenant des microgouttes telles que celle de la figure 1, - la figure 4 est un schéma fonctionnel du dispositif de la figure 3, - les figures 5 et 6 illustrent l'activation ultrasonore de l'émulsion de la figure 2, - la figure 7 est une vue schématique d'une microgoutte de l'émulsion de la figure 1, selon une variante de la première forme de réalisation de l'invention, - la figure 8 est une vue schématique de deux 25 microgouttes de l'émulsion de la figure 1, selon une autre variante de la première forme de réalisation de l'invention, - la figure 9 montre un exemple de dispositif microfluidique contenant un mélange multiphasique 30 utilisable dans une deuxième forme de réalisation de l'invention, - et la figure 10 est une vue similaire à la figure 9, illustrant l'activation ultrasonore du mélange multiphasique dans le dispositif de la figure 9. 35 DESCRIPTION PLUS DETAILLEE Sur les différentes figures, les mêmes références désignent des éléments identiques ou similaires. La présente invention propose un procédé pour 5 activer une réaction chimique entre au moins des premier et deuxième réactifs A, B par des ultrasons. D'une façon générale, les réactifs A, B sont initialement contenus dans un mélange multiphasique et séparés par un précurseur gazeux liquide, qui peut être 10 vaporisé par ultrasons pour faire réagir les réactifs A, B entre eux. deux formes de réalisations de l'invention, ainsi que des variantes, vont être maintenant décrites. Première forme de réalisation : Comme représenté schématiquement sur les figures 1 15 et 2 pour une première forme de réalisation de l'invention, cette émulsion comporte des microgouttes 1 en émulsion dans une solution 2, par exemple une solution aqueuse. Ces microgouttes 1 peuvent avoir par exemple un diamètre D inférieur à 20 pm. 20 Le diamètre D est de préférence inférieur à 10 pm, par exemple inférieur à 8 pm et notamment de l'ordre de 5 pm. Les microgouttes 1 comprennent une paroi externe 4 sensiblement sphérique, réalisée par un premier 25 émulsifiant, notamment un surfactant tel que par exemple le « Pluronic F68,0 ». Dans la première forme de réalisation représentée sur la figure 2, l'émulsion est double, de sorte que les microgouttes 1 forment une émulsion secondaire, et la paroi 30 externe 4 (liquide comme la paroi d'une bulle) de chaque microbulle encapsule un liquide précurseur gazeux 3 vaporisable par ultrasons contenant une émulsion primaire de gouttes primaires 5. Le précurseur gazeux peut être une huile fluorée, 35 notamment un perfluorocarbone, par exemple du perfluorohexane ou le perfluoropentane. Les gouttes primaires 5 ont un diamètre inférieur à 5 pm, de préférence de 0,3 à 1 pm, par exemple de l'ordre de 500 nm. Ces gouttes primaires 5 présentent chacune une paroi externe 7 sensiblement sphérique (liquide comme la paroi d'une bulle) qui est formée par un deuxième émulsifiant, par exemple un surfactant fluoré tel que du poly(perfluoropropylène glycol) carboxylate (commercialisé par la société Du Pont sous la marque « Krytox 157 FSH (D)». Plus précisément, le surfactant fluoré peut être préparé à partir de poly(perfluoropropylène glycol) carboxylate, de perfluorocarbone et d'hydroxyde d'ammonium. A titre d'exemple, ce surfactant peut être obtenu en ajoutant à 10 mg de perfluorohexane, 10 mg de Krytox 157 FSH CD, et 10 ml d'hydroxyde d'ammonium (voir Holze et al, « Biocompatible surfactants for water-in-fluorocarbon emulsions », Lab Chip, 2008, 1632-1639, The Royal Society of Chemistry 2008). La paroi externe 7 encapsule un liquide interne 6, par exemple de l'eau ou plus généralement une solution aqueuse, qui contient un agent actif. En l'occurrence, dans la première forme de réalisation de l'invention, les gouttes primaires se répartissent en deux groupes : un groupe de premières gouttes primaires dans lesquelles l'agent actif est un premier réactif A, et un groupe de deuxièmes gouttes primaires dans lesquelles l'agent actif est deuxième réactif B. Les premier et de réactifs A, B sont adaptés pour réagir entre eux de façon à former un produit de réaction C, qui peut être un agent actif, par exemple un médicament ou un marqueur que l'on souhaite délivrer en un endroit précis du corps d'un patient. L'agent actif C peut par exemple être cytotoxique puissant à courte durée de vie. Par exemple, les réactifs A et B peuvent être par 35 exemple: A : 3-azido-7-hydroxy-2H-chromen-2-one et B : 3- Hydroxy-2',3',2",3"-tetramethoxy-7,8-didehydro-1,2:5,6- dibenzocyclota-1,5,6-triene qui réagissent ensemble pour donner un produit fluorescent. Les réactifs A et/ou B peuvent être hydrophiles. En 5 variante, ils peuvent éventuellement être hydrophobes, auquel cas ils peuvent être par exemple : - soit en solution dans un liquide interne 6 non aqueux, par exemple une huile fluorée, - soit en émulsion dans un liquide interne 6 10 aqueux, l'agent actif étant alors encapsulé (avec une huile fluorée par exemple) dans des gouttes de taille inférieure à 1 pm (par exemple de 0,3 à 0,4 pm) en émulsion dans le liquide interne. Compte tenu du fait que les gouttes primaires sont 15 en émulsion dans le liquide interne 6, les premières et deuxièmes gouttes primaires sont mélangées intimement. De plus, la stabilité de l'émulsion double selon l'invention est particulièrement grande puisque le précurseur gazeux forme une barrière pour la diffusion des 20 réactifs A et B et évite qu'ils ne réagissent entre eux prématurément, ce qui permet d'allonger la durée de vie du produit entre sa fabrication et son utilisation, et d'éviter un relargage involontaire des réactifs A, B et / ou une formation et une diffusion du produit de réaction C 25 en dehors de la zone cible. L'émulsion double décrite ci-dessus peut être obtenue par exemple comme décrit dans le document W02011/007082A1. Lors de l'utilisation de l'émulsion activable par 30 ultrasons, cette émulsion peut par exemple être diffusée dans un milieu 29 (solide ou non - par exemple une partie du corps d'un patient ou tout autre milieu) et certaines des microgouttes situées au niveau d'une zone cible 30 du milieu 29, peuvent être alors activées en les faisant 35 éclater sous l'effet d'ultrasons. Dans un exemple de réalisation, il peut s'agir d'ultrasons focalisés qui sont émis par exemple par un dispositif ultrasonore 21 tel que celui représenté sur la figure 3. Il ne s'agit néanmoins que d'un exemple de réalisation, et l'invention n'est pas limitée à cet exemple. Ce dispositif ultrasonore 21 peut être notamment un échographe d'imagerie comportant : - un réseau 22 de transducteurs ultrasonores, par exemple un réseau linéaire du type de ceux couramment utilisés en échographie, comprenant un nombre n de transducteurs ultrasonores 22a (par exemple de l'ordre de 100 à 300 transducteurs, émettant par exemple à environ 2,5 MHz), le réseau 22 de transducteurs étant adapté pour être mis en contact avec un milieu 29, - une baie électronique 23 commandant le réseau 22 de transducteurs en émission et pouvant acquérir des signaux captés par ce réseau, - un micro-ordinateur 24 pour commander la baie électronique 23, le micro-ordinateur 24 comportant une interface utilisateur qui inclut un écran 25 sur lequel peuvent être visualisées des images échographiques prises au moyen du réseau 22 de transducteurs, et ladite interface utilisateur comportant également par exemple un clavier 26 associé à une souris ou similaire (non représentée) et le cas échéant un dispositif de pointage 27 tel qu'un stylo optique ou similaire, qui permet par exemple à un opérateur 28 de délimiter une zone sur l'écran 25, comme il sera expliqué plus loin. La baie électronique 23 et le micro-ordinateur 24 forment ensemble un dispositif de commande adapté pour commander le réseau 22 de transducteurs et acquérir et traiter des signaux venant de ce réseau. Eventuellement, on pourrait faire assurer les fonctions de la baie électronique 23 et du micro-ordinateur 24 par un seul dispositif électronique. Comme représenté sur le figure 4, la baie électronique 23 peut comporter par exemple : - n convertisseurs analogique/digital 31 (A/D15 A/D,) individuellement connectés (par exemple par un câble) aux n transducteurs (Ti-T,) du réseau 22 de transducteurs ; - n mémoires tampon 32 (B1-B,) respectivement connectés aux convertisseurs analogique/digital 31, - une unité centrale électronique 33 (CPU) 10 communiquant avec les mémoires tampon 32 et le micro-ordinateur 24, - une mémoire centrale 34 (MEM) connectée à l'unité centrale 33, - un processeur de traitement de signal 35 (DSP) 15 connecté à l'unité centrale 33. Le dispositif 21 peut être initialement utilisé classiquement en mode d'imagerie échographique, pour visualiser une image de la cible 30 sur l'écran 25. L'opérateur 28 peut par exemple délimiter la zone cible 30 20 en traçant son contour sur l'écran 25, par exemple grâce au stylo optique 27 susmentionné ou à tout autre interface utilisateur servant de dispositif de pointage. Lorsque la zone cible 30 a été délimitée par l'opérateur, il déclenche l'étape d'activation de 25 l'émulsion en faisant émettre successivement des faisceaux ultrasonores d'activation, focalisés en différents points de ladite zone cible 30, de façon que toute la zone cible 30 reçoive des ultrasons permettant de faire éclater les microgouttes 1 qu'elle contient en vaporisant le précurseur 30 gazeux 3 des ces microgouttes, comme symbolisé en 9 sur la figure 5, et en laissant subsister pendant quelques nanosecondes ou microsecondes un amas 8 de gouttes primaires 5. La vaporisation du perfluorocarbone a lieu en un temps très court, de l'ordre d'une période des 35 ultrasons, soit de l'ordre de la microseconde. L'encapsulation des gouttes primaires 5 n'étant plus effective avec une phase gazeuse, et la vaporisation du perfluorocarbone étant un phénomène violent, les réactifs A, B initialement contenus dans les gouttes primaires 5 sont libérés quasi-instantanément. A la suite de cette libération quasi instantanée et du fait que les gouttes primaires 5 contenant les réactifs A et B sont initialement intimement mélangés et distants au plus de quelques nanomètres, les réactifs A et B réagissent 10 pour donner immédiatement le produit C en une durée de l'ordred de la microseconde (comme symbolisé en 10, figure 6) . Ce temps de réaction de l'ordre de la microseconde est particulièrement rapide dans le contexte de la chimie 15 (par exemple, les méthodes classiques de déclenchement rapide de réaction, comme le "stop flow" ou les puces microfluidiques opèrent dans des domaines temporels au delà de la milliseconde). Chaque faisceau ultrasonore d'activation présente 20 une durée et une puissance dimensionnées pour activer l'émulsion comme décrit ci-dessus, sans endommager le milieu 29. Par exemple, chaque faisceau ultrasonore d'activation a une durée de 1 à 1000 ps, notamment de 10 à 1000 ps (microsecondes) et ledit faisceau ultrasonore 25 d'activation présente une puissance telle qu'il exerce dans les tissus une pression inférieure à 8 MPa, notamment inférieure à 6 MPa (méga Pascals), ce qui correspond aux puissances d'imagerie classiques. Comme déjà expliqué ci-dessus, l'invention permet 30 ainsi d'amener jusqu'à la zone cible des agents actifs C qu'il n'était précédemment pas possible d'acheminer, par exemple des agents instables ou non solubles ou gazeux ou particulièrement dangereux ou non encapsulables par émulsion, en transportant les réactifs A et B dans 35 l'émulsion (A et B étant stables et de préférence solubles ou au moins encapsulables par émulsion) puis en formant ces agents actifs C localement dans la zone cible d'utilisation par activation ultrasonique de l'émulsion. De plus, la focalisation des ultrasons par le contrôle 5 de la phase des transducteurs, permet de localiser l'effet des ultrasons dans une zone dont la taille peut être de l'ordre de la longueur d'onde (par exemple, de l'ordre de 300 microns à 5 MHz dans l'eau), ce qui permet de contrôler la zone de formation de l'agent actif C au niveau du 10 millimètre et évite d'affecter des zones où il n'est pas nécessaire d'administrer l'agent actif C. L'invention n'est pas limitée à des doubles émulsions eau - perfluorocarbone - eau, mais s'applique aussi aux doubles émulsions huile - perfluorocarbone - eau 15 ou huile - perfluorocarbone - huile. Le perfluorocarbone peut aussi être remplacé par un autre précurseur gazeux activable par ultrasons. Par ailleurs, l'émulsion selon l'invention permet aussi de faire réagir ensemble plus de deux réactifs, mais 20 permet plus généralement de déclencher par ultrasons au moins une réaction chimique entre n réactifs A, B, D,... qui sont initialement séparés les uns des autres par au moins une membrane d'émulsifiant, cette réaction ou ces réactions étant déclenchée par destruction de ladite au 25 moins une membrane d'émulsifiant sous l'effet des ultrasons. Ainsi, dans le cas d'au moins trois réactifs A, B, D,... ces réactifs peuvent être initialement encapsulés séparément dans les gouttes primaires 5. Dans ce cas, on 30 peut soit déclencher instantanément une réaction A + B + D -> C, ou bien, lorsque les réactifs A, B, D sont encapsulés dans des gouttes primaires de diamètres respectifs différents, il est possible de larguer de manière séquentielles les différents composés A, B, D,... de 35 la réaction, par exemple en appliquant séquentiellement des pressions ultrasonores différentes. Il est ainsi possible de réaliser des réactions plus complexes de type A+B -> X, X+D-> C, ou autres. Par ailleurs, les réactifs A, B, D,... ne sont pas 5 forcément contenus tous dans les mêmes microgouttes 1 de l'émulsion : - comme représenté sur la figure 7, l'un des réactifs peut être dans la solution 1 (le réactif B dans l'exemple de la figure 7 qui est un exemple à deux réactifs) ; 10 - comme représenté sur la figure 8, les réactifs peuvent être dans des microgouttes 1 différentes. Les microgouttes 1 des forme de réalisation des figures 7 et 8 peuvent avoir une structure d'émulsion double telle que précédemment décrite, comme représenté sur 15 les dessins, mais elles pourraient éventuellement être des émulsions simples (le réactif A étant directement en solution dans le précurseur gazeux dans le cas de la figure 7, et les réactifs A, B étant directement en solution dans le précurseur gazeux de leurs microgouttes respectives dans 20 le cas de la figure 8). Par ailleurs, l'invention peut être mise en oeuvre avec tout autre type de dispositif ultrasonore autre qu'un échographe d'imagerie, par exemple un transducteur mono-élément ou un ou des transducteur(s) de surface. 25 Deuxième forme de réalisation : Dans le deuxième forme de réalisation de l'invention, représentée sur la figure 9, l'invention peut être mise en oeuvre dans un dispositif microfluidique 40 comprenant au moins un micro-conduit 41, ayant un diamètre 30 ou diamètre équivalent D pouvant être par exemple de l'ordre de 5 à 20 microns et contenant les premier et deuxième réactifs A, B susmentionnés sous forme de deux phases liquides distinctes séparées par au moins une goutte dudit précurseur gazeux liquide 3. Le dispositif 40 peut en 35 outre comporter au moins un transducteur acoustique 42 adapté pour émettre des ultrasons vers la goutte de précurseur gazeux 3 pour la vaporiser. Lorsque la goutte de précurseur gazeux est vaporisée par émission d'ultrasons à partir du transducteur 42 (figure 10), les réactifs A et B réagissent très rapidement comme expliqué ci-dessus pour la première forme de réalisation de l'invention, pour former le produit de réaction C. 15 REVENDICATIONS1. Procédé pour activer une réaction chimique dans un mélange contenant au moins des premier et deuxième réactifs (A, B) dans des phases distinctes initialement séparées par au moins une barrière de précurseur gazeux liquide (3) vaporisable par ultrasons, le procédé comportant une étape d'activation dans laquelle on émet des ultrasons dans le mélange, avec un niveau d'énergie suffisant pour vaporiser le précurseur gazeux, de façon à mettre en contact lesdits réactifs. 2. Procédé selon la revendication 1, dans lequel on émet les ultrasons de façon localisée dans un milieu comportant le mélange, de façon à n'activer la réaction entre les réactifs que dans une zone cible donnée. 3. Procédé selon la revendication 1 ou la revendication 2, dans lequel lesdits réactifs sont initialement contenus dans une émulsion comprenant, dans une solution externe (2), des gouttes (1) comprenant au moins le premier réactif (A) et ledit précurseur gazeux (3), encapsulés par au moins un émulsifiant (4, 7). 4. Procédé selon la revendication 1, dans lequel les réactifs (A, B) sont initialement contenus dans un micro-conduit et séparés par au moins une goutte de précurseur gazeux (3), et ladite au moins une goutte de précurseur gazeux est vaporisée lors de l'étape d'activation. 5. Mélange activable par ultrasons contenant au moins des premier et deuxième réactifs (A, B) dans des phases distinctes séparées par au moins une barrière de précurseur gazeux liquide (3) vaporisable par ultrasons, lesdits premier et deuxième réactifs étant adaptés pour réagir entre eux. 6. Mélange selon la revendication 5, dans lequel les premier et deuxième réactifs sont contenus dans un 35 micro-conduit (41) et séparés par au moins une goutte deprécurseur gazeux (3). 7. Mélange selon la revendication 5, dans lequel les premier et deuxième réactifs sont contenus dans une émulsion comprenant, dans une solution externe (2), des 5 gouttes comprenant au moins le premier réactif (A) et ledit précurseur gazeux (3) , encapsulés par au moins un émulsifiant. 8. Mélange selon la revendication 7, dans lequel lesdites gouttes (1) comportent une première membrane 10 externe d'émulsifiant (4) et contiennent des premières gouttes primaires (6) contenant le premier réactif (A) et des deuxièmes gouttes primaires (6) contenant le deuxième réactif (B), lesdites premières et deuxièmes gouttes primaires étant délimitées chacune par une deuxième 15 membrane d'émulsifiant (7) et étant en émulsion dans le précurseur gazeux (3). 9. Mélange selon la revendication 7, dans lequel lesdites gouttes (1) sont réparties entre des premier et deuxième groupes de gouttes, les gouttes (1) du premier 20 groupe contenant le premier réactif (A) et les gouttes (1) du deuxième groupe contenant le deuxième réactif (B). 10.Mélange selon la revendication 9, dans lequel lesdites gouttes (1) comporte une première membrane (4) externe d'émulsifiant et contient des gouttes primaires (6) 25 en émulsion dans le précurseur gazeux (3), lesdites gouttes primaires étant délimitées par une deuxième membrane d'émulsifiant (7) et contenant soit le premier réactif (A), soit le deuxième réactif (B). 11.Mélange selon la revendication 7, dans lequel le 30 deuxième réactif (B) est contenu dans la solution externe (2). 12.Dispositif pour la mise en oeuvre d'un procédé selon la revendication 4, comprenant : - au moins un micro-conduit (41) comprenant les 35 premier et deuxième réactifs (A, B) et au moins une gouttede précurseur gazeux liquide (3) séparant les premier et deuxième réactifs (A, B), - au moins un transducteur acoustique (42) adapté pour émettre des ultrasons vers la goutte de précurseur 5 gazeux (3) pour la vaporiser.