Brevet FR3009309A1 — publié le 20150206

COMPOSITIONS LUBRIFIANTES POUR TRANSMISSIONS Domaine technique La présente invention est applicable au domaine des lubrifiants, et plus particulièrement au domaine des lubrifiants pour véhicules automobiles, notamment au domaine des lubrifiants pour organes de transmissions des véhicules automobiles, en particulier pour boîtes de vitesses manuelles, ponts ou doubles embrayages. L'invention concerne une composition lubrifiante comprenant la combinaison de composés phosphorés, soufrés et phospho-soufrés avec un agent anti-corrosion, ainsi que son procédé de préparation. La composition lubrifiante selon l'invention présente notamment de bonnes propriétés extrême-pression, anti-usure, et plus particulièrement à l'encontre des synchroniseurs présents dans les boîtes de vitesses, ainsi qu'un faible coefficient de frottement. La présente invention concerne également un procédé de réduction de l'usure d'une pièce mécanique mettant en oeuvre cette composition lubrifiante. La présente invention concerne également un procédé de réduction du grippage d'une pièce mécanique mettant en oeuvre cette composition lubrifiante. La présente invention concerne également un procédé de réduction de l'écaillage d'une pièce mécanique mettant en oeuvre cette composition lubrifiante. La présente invention concerne également une composition type concentré d'additifs comprenant la combinaison de composés phosphorés, soufrés et phospho-soufrés avec un agent anti-corrosion. Arrière plan technologique Il est très difficile de formuler des compositions lubrifiantes ayant simultanément de bonnes propriétés extrême-pression, de bonnes propriétés antiusure et de bonnes propriétés en frottement, ainsi que de bonnes propriétés anti- grippage. Ainsi la plupart des compositions lubrifiantes ne présentent à la fois que deux de ces propriétés. Par ailleurs, malgré l'existence de très nombreux additifs anti-usure, additifs extrême-pression ou additifs modificateurs de frottement, tous n'ont pas la même efficacité, certains pouvant améliorer une propriété et en même temps détériorer une seconde propriété. 35117 FR De même, la chimie de ces additifs est complexe et les additifs peuvent réagir entre eux pour former de nouvelles espèces chimiques dont on ne connaît pas au final l'influence sur les propriétés extrême-pression, usure, frottement et grippage. Il est connu que des additifs comme les diphosphites, qui peuvent être aussi bien des modificateurs de frottement que des composants anti-usure, réagissent avec les atomes de soufre contenus dans les additifs extrême-pression pour former des dérivés thiophosphoniques par exemple, dont les propriétés sont notablement différentes de celles des molécules initiales. Ainsi, de très nombreux composants extrême-pression réagissent avec les additifs anti-usure ou les modificateurs de frottement pour donner de nouvelles entités chimiques. Ces réactions ne sont pas contrôlées et les propriétés exactes du produit final ne sont aussi pas maitrisées dans le temps. Des interactions peuvent se produire entre les différents additifs extrême-pression/anti-usure/modificateurs de frottement et conduire à des effets antagonistes sur les propriétés finales des compositions additivées. Les documents US 2009/011964, US 5674820 et US 5872085 décrivent une composition lubrifiante comprenant un composé comprenant un groupement dithiocarbamate, un composé comprenant un groupement phosphite et un composé comprenant un groupement dithiophosphate. Toutefois, la présence d'un composé comprenant un groupement dithiophosphate est susceptible d'engendrer une usure importante des synchroniseurs. Par ailleurs, ces documents ne décrivent pas la présence d'un composé de type thiadiazole. L'usure des synchroniseurs présents dans une boîte de vitesses, et plus particulièrement dans les boîtes de vitesses manuelles, est un problème important et récurrent. Ce type d'usure fait notamment intervenir des contacts autres que des contacts acier/acier, comme par exemple des contacts acier/laiton. Des compositions lubrifiantes permettant de diminuer l'usure des synchroniseurs ont été décrites. Ainsi le document WO 03/035810 décrit une composition lubrifiante comprenant une huile de base, un sel aminé d'un acide contenant du phosphore, un sel métallique d'un acide organique. En outre, la composition lubrifiante peut comprendre en outre un composé désactivateur métallique, pouvant être un composé dimercaptothiadiazole et un dispersant à base de bore. Toutefois, ce document ne décrit pas la présence de composés comprenant un groupement dithiocarbamate ou de composés comprenant un groupement dithiophosphate. De 35117 FR plus, la composition lubrifiante décrite dans ce document doit comprendre moins de 0,1% en poids de composés non métalliques et soufrés anti-usure/extrême pression, pouvant correspondre à des composés comprenant un groupement dithiocarbamate ou à des composés comprenant un groupement dithiophosphate. Il serait donc souhaitable de disposer d'une composition lubrifiante, notamment pour véhicules automobiles, qui présente simultanément de bonnes propriétés extrême-pression, de frottement et anti-usure, notamment à l'encontre de synchroniseurs, ainsi que de bonnes propriétés anti-grippage. Il serait également souhaitable de disposer d'une composition lubrifiante, notamment pour véhicules automobiles, qui soit à la fois stable et qui possède de bonnes propriétés extrême-pression, de frottement, anti-usure et anti-grippage. Il serait également souhaitable de disposer d'une composition lubrifiante, notamment pour véhicules automobiles qui limite les risques d'écaillage et qui possède de bonnes propriétés extrême-pression, de frottement, anti-usure et anti- grippage. Un objectif de la présente invention est de fournir une composition lubrifiante palliant tout ou en partie les inconvénients précités. Un autre objectif de l'invention est de fournir une composition lubrifiante stable et facile à mettre en oeuvre. Un autre objectif de l'invention est de fournir un procédé de lubrification permettant notamment de réduire l'usure des synchroniseurs dans les boîtes de vitesses. Résumé de l'invention L'invention a ainsi pour objet une composition lubrifiante comprenant : - au moins au moins une huile de base, - au moins un composé A comprenant un groupement dithiocarbamate, - au moins un composé B comprenant un groupement phosphite, - au moins un composé C comprenant un groupement dithiophosphate, et - au moins un composé D comprenant un groupement thiadiazole, le composé A comprenant un groupement dithiocarbamate étant un mélange : - d'au moins un dithiocarbamate d'amine de formule générale (I) (composé A-1) 35117 FR S 1 1 R3 Ri C e e N S HN-R4 1 1 R5 (I) dans laquelle - R1 et R2 représentent indépendamment l'un de l'autre des groupes hydrocarbonés, éventuellement substitués, comprenant de 1 à 30 atomes de 10 carbone, - R3, R4 et R5 représentent indépendamment l'un de l'autre un atome d'hydrogène ou un groupement hydrocarboné de 1 à 30 atomes de carbone, étant entendu qu'au moins un des groupes R3, R4 et R5 n'est pas un atome d'hydrogène, et 15 - d'au moins un dithiocarbamate métallique de formule générale (II) (composé A-2), S Il \ R6Ce N S R7 (Il) dans laquelle R6 et R7 représentent indépendamment l'un de l'autre des groupes hydrocarbonés, éventuellement substitués, comprenant de 1 à 30 25 atomes de carbone, M représente un cation métallique et n est la valence de ce cation métallique, - le ratio en poids (composé C comprenant un groupement dithiophosphate : composé D comprenant un groupement thiadiazole) allant de 5 :1 à 1 :10. 30 De manière surprenante, la demanderesse a constaté que la présence d'au moins un composé comprenant un groupement dithiophosphate, d'au moins un composé comprenant un groupement phosphite, d'au moins un composé comprenant un groupement dithiocarbamate sous la forme d'un mélange spécifique d'un composé de formule (I) et d'un composé de formule (II) et d'au moins un composé 35 comprenant un groupement thiadiazole dans une composition lubrifiante permet de conférer à la composition lubrifiante simultanément de bonnes propriétés extrême- 35117 FR R2 20 ln mn+ pression, de frottement et anti-usure, notamment à l'encontre de synchroniseurs, ainsi que de bonnes propriétés anti-grippage. Ainsi, la présente invention permet de formuler des compositions lubrifiantes comprenant une teneur réduite en composés comprenant un groupement dithiophosphate et présentant toutefois des propriétés extrême-pression, de frottement, anti-usure et anti-grippage remarquables. Avantageusement, les compositions lubrifiantes selon l'invention présentent des propriétés anti-usure améliorées à l'encontre des synchroniseurs présents dans les boîtes de vitesses. Avantageusement, les compositions lubrifiantes selon l'invention présentent également de bonnes propriétés anti-écaillage. Avantageusement, les compositions lubrifiantes selon l'invention présentent également de bonnes propriétés anti-oxydantes et anti-corrosion. Avantageusement, les compositions lubrifiantes selon l'invention présentent une stabilité au stockage améliorée ainsi qu'une viscosité ne variant pas ou très peu. Dans un mode de réalisation de l'invention, la composition lubrifiante consiste essentiellement en : - au moins au moins une huile de base, - au moins un composé A comprenant un groupement dithiocarbamate, - au moins un composé B comprenant un groupement phosphite, - au moins un composé C comprenant un groupement dithiophosphate, et - au moins un composé D comprenant un groupement thiadiazole, le composé A comprenant un groupement dithiocarbamate étant un mélange : - d'au moins un dithiocarbamate d'amine de formule générale (I) (composé A-1) R3 R1 o eHN-R4 R2 Ry (I) dans laquelle - R1 et R2 représentent indépendamment l'un de l'autre des groupes hydrocarbonés, éventuellement substitués, comprenant de 1 à 30 atomes de carbone, 35117 FR - R3, R4 et R5 représentent indépendamment l'un de l'autre un atome d'hydrogène ou un groupement hydrocarboné de 1 à 30 atomes de carbone, étant entendu qu'au moins un des groupes R3, R4 et R5 n'est pas un atome d'hydrogène, et - d'au moins un dithiocarbamate métallique de formule générale (Il) (composé A-2), Il R6 mn+ R7 n (Il) 15 dans laquelle R6 et R7 représentent indépendamment l'un de l'autre des groupes hydrocarbonés, éventuellement substitués, comprenant de 1 à 30 atomes de carbone, M représente un cation métallique et n est la valence de ce cation métallique, - le ratio en poids (composé C comprenant un groupement dithiophosphate : 20 composé D comprenant un groupement thiadiazole) allant de 5 :1 à 1 :10. L'invention concerne également un procédé de préparation d'une composition lubrifiante telle que définie ci-dessus. L'invention concerne également une huile pour transmissions comprenant une composition lubrifiante telle que définie ci-dessus. 25 L'invention concerne également l'utilisation d'une composition lubrifiante telle que définie ci-dessus pour la lubrification des transmissions telles que les boîtes de vitesses ou les ponts, préférentiellement des boîtes de vitesses de véhicules automobiles, avantageusement pour la lubrification des boîtes de vitesses manuelles. 30 L'invention concerne également l'utilisation d'une composition lubrifiante selon l'invention pour réduire la consommation de carburant de véhicules, en particulier de véhicules automobiles. L'invention concerne également l'utilisation d'une composition lubrifiante selon l'invention pour réduire le grippage d'une pièce mécanique, préférentiellement 35 présente dans un organe de transmission, plus préférentiellement dans une boîte de vitesses, encore plus préférentiellement dans une boîte de vitesses manuelle. 35117 FR 10 L'invention concerne également l'utilisation d'une composition lubrifiante selon l'invention pour réduire l'usure d'un synchroniseur de boîtes de vitesses, préférentiellement de boîtes de vitesses manuelles. L'invention concerne également l'utilisation d'une composition lubrifiante selon l'invention pour réduire l'écaillage d'une pièce mécanique, préférentiellement présente dans un organe de transmission, plus préférentiellement dans une boîte de vitesses, encore plus préférentiellement dans une boîte de vitesses manuelle. L'invention concerne également un procédé de lubrification des transmissions telles que les boîtes de vitesses, les ponts, de préférence les boîtes de vitesses manuelles des véhicules automobiles, ledit procédé comprenant au moins une étape de mise en contact de la composition lubrifiante selon l'invention. L'invention concerne également un procédé de réduction du grippage d'une pièce mécanique, préférentiellement présente dans un organe de transmission, plus préférentiellement dans une boîte de vitesses, encore plus préférentiellement dans une boîte de vitesses manuelle, comprenant au moins la mise en contact de la pièce mécanique avec une composition lubrifiante selon l'invention. L'invention concerne également un procédé de réduction de l'usure d'un synchroniseur de boîtes de vitesses, préférentiellement de boîtes de vitesses manuelles, comprenant au moins la mise en contact du synchroniseur avec une composition lubrifiante selon l'invention. L'invention concerne également un procédé de réduction de l'écaillage d'une pièce mécanique, préférentiellement présente dans un organe de transmission, plus préférentiellement dans une boîte de vitesses, encore plus préférentiellement dans une boîte de vitesses manuelle, comprenant au moins la mise en contact de la pièce mécanique avec une composition lubrifiante selon l'invention. L'invention concerne également l'utilisation d'au moins un composé A comprenant un groupement dithiocarbamate, d'au moins un composé B comprenant un groupement phosphite, d'au moins un composé C comprenant un groupement dithiophosphate et d'au moins un composé D comprenant un groupement thiadiazole dans une huile de base pour améliorer les propriétés anti-usure, extrême-pression, frottement et anti-grippage d'une composition lubrifiante, le composé A comprenant un groupement dithiocarbamate étant un mélange: - d'au moins un dithiocarbamate d'amine de formule générale (I) (composé A-1) 35 35117 FR S 1 1 R3 Ri C e e N S HN-R4 1 1 Ry (I) dans laquelle - R1 et R2 représentent indépendamment l'un de l'autre des groupes hydrocarbonés, éventuellement substitués, comprenant de 1 à 30 atomes de 10 carbone, - R3, R4 et R5 représentent indépendamment l'un de l'autre un atome d'hydrogène ou un groupement hydrocarboné de 1 à 30 atomes de carbone, étant entendu qu'au moins un des groupes R3, R4 et R5 n'est pas un atome d'hydrogène, et 15 - d'au moins un dithiocarbamate métallique de formule générale (Il) (composé A-2), / S 1 1 R C e 6 N S Mn+ n (Il) dans laquelle R6 et R7 représentent indépendamment l'un de l'autre des 25 groupes hydrocarbonés, éventuellement substitués, comprenant de 1 à 30 atomes de carbone, M représente un cation métallique et n est la valence de ce cation métallique. L'invention concerne également une composition de type concentré d'additifs 30 comprenant : - au moins un composé A comprenant un groupement dithiocarbamate, - au moins un composé B comprenant un groupement phosphite, - au moins un composé C comprenant un groupement dithiophosphate, et - au moins un composé D comprenant un groupement thiadiazole. 35 35117 FR R2 20 Description détaillée de l'invention Les pourcentages indiqués ci-dessous correspondent à des pourcentages en masse de matière active. Dithiocarbamate La composition lubrifiante selon l'invention comprend au moins un composé A comprenant un groupement dithiocarbamate métallique et au moins un composé comprenant un groupement dithiocarbamate d'amine. Par soucis de simplification de la description, le composé comprenant un groupement dithiocarbamate métallique est appelé « dithiocarbamate métallique » et le composé comprenant un dithiocarbamate d'amine est appelé « dithiocarbamate d'amine » dans la suite de la présente description. Le dithiocarbamate métallique est un dithiocarbamate métallique de formule générale (Il) (composé A-2), dans laquelle R6 et R7 représentent indépendamment l'un de l'autre des groupes hydrocarbonés, éventuellement substitués, comprenant de 1 à 30 atomes de carbone, M représente un cation métallique et n est la valence de ce cation métallique : Il R6 mn+ R7 n 25 De préférence, le métal est choisi dans le groupe constitué par le zinc, l'aluminium, le cuivre, le fer, le mercure, l'argent, le cadmium, l'étain, le plomb, l'antimoine, le bismuth, le thallium, le chrome, le molybdène, le cobalt, le nickel, le tungstène, le sodium, le calcium, le magnésium, le manganèse et l'arsenic. Dans un mode de réalisation préféré de l'invention, le métal est choisi parmi 30 le zinc, le molybdène et l'antimoine, de préférence le zinc et le molybdène, de préférence le zinc. Des mélanges de métaux peuvent être utilisés. Les dithiocarbamates métalliques sont neutres comme représentés dans la formule (Il) ou basiques quand un excès stoechiométrique de métal est présent. De préférence, R6 et R7 représentent indépendamment l'un de l'autre des 35 groupes hydrocarbonés, éventuellement substitués, comprenant de 2 à 24 atomes 35117 FR20 de carbone, plus préférentiellement de 3 à 18 atomes de carbone, encore plus préférentiellement de 4 à 12 atomes de carbone. Dans un mode de réalisation préféré de l'invention, R6 et R7 représentent indépendamment l'un de l'autre des groupes hydrocarbonés, non substitués, lesdits groupes hydrocarbonés pouvant être des groupes alkyles, alkényles, alkynyles, aryles, de préférence phényles ou benzyles. Les groupements alkyles, alkényles, alkynyles, aryles comprennent de 2 à 24 atomes de carbone, plus préférentiellement de 3 à 18 atomes de carbone, encore plus préférentiellement de 4 à 12 atomes de carbone. Dans un autre mode de réalisation préféré de l'invention, R6 et R7 représentent indépendamment l'un de l'autre des groupes hydrocarbonés alkyles linéaires ou ramifiés, plus préférentiellement des groupes hydrocarbonés alkyles linéaires, comprenant de 2 à 24 atomes de carbone, plus préférentiellement de 3 à 18 atomes de carbone, encore plus préférentiellement de 4 à 12 atomes de carbone. Dans un autre mode de réalisation préféré de l'invention, R6 et R7 représentent indépendamment l'un de l'autre des groupes hydrocarbonés éventuellement substitués par un ou plusieurs hétéroatomes tels que l'atome d'oxygène, l'atome d'azote, l'atome de soufre, l'atome de phosphore, de préférence par un ou plusieurs atomes d'oxygène. Les dithiocarbamates métalliques utilisables sont des composés bien connus de l'homme du métier. Un des procédés de préparation de ces composés est décrit dans le brevet US 2492314. Des fournisseurs de tels additifs sont par exemple Vanderbilt, Rhein Chemie, Adeka, King Industries. Des composés commerciaux sont par exemple le Vanlube® AZ, le Vanlube® EZ, le Vanlube® 73, le Vanlube® 73 Super Plus, le Molyvan® A, le Molyvan® 807, le Molyvan® 822, l'Additin® RC 6301, l'Additin® RC 6320, le Sakura-Lube® 200, le Sakura-Lube® 165, le Sakura-Lube® 525, le Sakura-Lube® 600, le Na-Lube® ADTC. Ces composés sont commercialisés notamment par l'un des fournisseurs cités ci- dessus. Dans un mode de réalisation préféré de l'invention, le dithiocarbamate métallique est un dithiocarbamate de zinc de formule (II-a), dans laquelle R6 et R7 ont la même signification que dans la formule (II) : 35117 FR S S R6 /R, N-C ^, Zn ; C-N S S R7 (I l-a) Des composés particulièrement préférés répondant à la formule (II-a) sont tels que R6 et R7 représentent indépendamment l'un de l'autre des groupes hydrocarbonés alkyles linéaires comprenant de 4 à 12 atomes de carbone et sont par exemple, le diamyldithiocarbamate de zinc et le dibutyldithiocarbamate de zinc. Dans un autre mode de réalisation préféré de l'invention, le dithiocarbamate métallique est un dithiocarbamate de molybdène de formule (II-b), dans laquelle R6 et R7 ont la même signification que dans la formule (II) : 0 0 R6 /_s_\ 11/s\ 11"\ /R6 N-C Mo Mo ; C-N / \1 \ S S S R7 (II-b) Le dithiocarbamate d'amine est un dithiocarbamate d'amine de formule générale (I), dans laquelle R1 et R2 représentent indépendamment l'un de l'autre des groupes hydrocarbonés, éventuellement substitués, comprenant de 1 à 30 atomes de carbone, R3, R4 et R5 représentent indépendamment l'un de l'autre un atome d'hydrogène ou un groupe hydrocarboné de 1 à 30 atomes de carbone, étant entendu qu'au moins un des groupes R3, R4 et R5 n'est pas un atome d'hydrogène : R3 o Ri e HN-R4 Ry (I) Dans un mode de réalisation préféré de l'invention, R1 et R2 représentent 35 indépendamment l'un de l'autre des groupes hydrocarbonés, éventuellement substitués, comprenant de 2 à 24 atomes de carbone, plus préférentiellement de 3 à 35117 FR R2 18 atomes de carbone, encore plus préférentiellement de 4 à 12 atomes de carbone. Dans un autre mode de réalisation préféré de l'invention, R1 et R2 représentent indépendamment l'un de l'autre des groupes hydrocarbonés, non substitués, lesdits groupes hydrocarbonés pouvant être des groupes alkyles, alkényles, alkynyles, aryles, de préférence phényles ou benzyles. Ces groupes alkyles, alkényles, alkynyles, aryles comprennent de 2 à 24 atomes de carbone, plus préférentiellement de 3 à 18 atomes de carbone, encore plus préférentiellement de 4 à 12 atomes de carbone. Dans un autre mode de réalisation préféré de l'invention, R1 et R2 représentent indépendamment l'un de l'autre des groupes hydrocarbonés alkyles linéaires ou ramifiés, plus préférentiellement des groupes hydrocarbonés alkyles linéaires comprenant de 2 à 24 atomes de carbone, plus préférentiellement de 3 à 18 atomes de carbone, encore plus préférentiellement de 4 à 12 atomes de carbone. Dans un autre mode de réalisation préféré de l'invention, R1 et R2 représentent indépendamment l'un de l'autre des groupes hydrocarbonés éventuellement substitués par un ou plusieurs hétéroatomes tels que l'atome d'oxygène, l'atome d'azote, l'atome de soufre, l'atome de phosphore, de préférence par un ou plusieurs atomes d'oxygène. Dans un autre mode de réalisation préféré de l'invention, R3, R4 et R5 représentent indépendamment l'un de l'autre un groupe hydrocarboné comprenant de 2 à 24 atomes de carbone, plus préférentiellement de 3 à 18 atomes de carbone, encore plus préférentiellement de 4 à 12 atomes de carbone. Des composés particulièrement préférés sont le diamyldithiocarbamate de diamyl amine et le dibutyldithiocarbamate de diamyl amine. Des composés commerciaux sont par exemple le Vanlube® EZ commercialisé par la société Vanderbilt. Dans un mode de réalisation plus préféré de l'invention, le dithiocarbamate est un mélange d'au moins un dithiocarbamate d'amine de formule générale (I) et d'au moins un dithiocarbamate métallique de formule générale (II-a) décrites ci-dessus. Avantageusement, le dithiocarbamate est un mélange de dithiocarbamate de zinc et de diamyldithiocarbamate de diamyl ammonium. Dans un mode de réalisation, la composition selon l'invention peut comprendre en outre un autre composé comprenant un groupement 35117 FR dithiocarbamate différent d'un dithiocarbamate de formule (I) ou d'un dithiocarbamate de formule (II). Dans un mode de réalisation préféré de l'invention, cet autre composé comprenant un groupement dithiocarbamate est choisi dans le groupe constitué par les bisdithiocarbamates, les dithiocarbamates d'ammonium et les dithiocarbamates d'ester, pris seuls ou en mélange. Dans un premier mode de réalisation, cet autre composé dithiocarbamate est un bisdithiocarbamate de formule générale (VI-a), dans laquelle R29, R30, R31 et R32 représentent indépendamment l'un de l'autre des groupes hydrocarbonés, éventuellement substitués, comprenant de 1 à 30 atomes de carbone, R33 représente un groupe hydrocarboné de 1 à 8 atomes de carbone : s s R29C C R31 NN S-R33 S - R32 (VI-a) 20 Dans un mode de réalisation préféré de l'invention, R29, R30, R31 et R32 représentent indépendamment l'un de l'autre des groupes hydrocarbonés, éventuellement substitués, comprenant de 2 à 24 atomes de carbone, plus préférentiellement de 3 à 18 atomes de carbone, encore plus préférentiellement de 5 à 12 atomes de carbone. 25 Dans un autre mode de réalisation préféré de l'invention, R29, R30, R31 et R32 représentent indépendamment l'un de l'autre des groupes hydrocarbonés, non substitués, lesdits groupes hydrocarbonés pouvant être des groupes alkyles, alkényles, alkynyles, aryles, de préférence phényles ou benzyles. Dans un autre mode de réalisation préféré de l'invention, R29, R30, R31 et R32 30 représentent indépendamment l'un de l'autre des groupes hydrocarbonés, alkyles linéaires ou ramifiés, plus préférentiellement des groupes hydrocarbonés alkyles linéaires. Dans un autre mode de réalisation préféré de l'invention, R29, R30, R31 et R32 représentent indépendamment l'un de l'autre des groupes hydrocarbonés 35 éventuellement substitués par un ou plusieurs atomes d'oxygène, d'azote, de soufre et/ou de phosphore, de préférence un ou plusieurs atomes d'oxygène. 35117 FR R30 Dans un autre mode de réalisation préféré de l'invention, R33 représente un groupe hydrocarboné de 2 à 6 atomes de carbone. Des composés commerciaux sont par exemple le Vanlube® 7723 commercialisé par la société Vanderbilt ou l'Additin® RC 6340 commercialisé par la société Rhein Chemie. Dans un second mode de réalisation, cet autre composé dithiocarbamate est un dithiocarbamate d'ammonium de formule générale (VI-b), dans laquelle R34 et R35 représentent indépendamment l'un de l'autre des groupes hydrocarbonés, éventuellement substitués, comprenant de 1 à 30 atomes de carbone : s I I R34 0 S NH4 R35 (VI-b) Dans un mode de réalisation préféré de l'invention, R34 et R35 représentent indépendamment l'un de l'autre des groupes hydrocarbonés, éventuellement substitués, comprenant de 2 à 24 atomes de carbone, plus préférentiellement de 3 à 18 atomes de carbone, encore plus préférentiellement de 5 à 12 atomes de carbone. Dans un autre mode de réalisation préféré de l'invention, R34 et R35 représentent indépendamment l'un de l'autre des groupes hydrocarbonés, non substitués, lesdits groupes hydrocarbonés pouvant être des groupes alkyles, alkényles, alkynyles, aryles, de préférence phényles ou benzyles. Dans un autre mode de réalisation préféré de l'invention, R34 et R35 représentent indépendamment l'un de l'autre des groupes hydrocarbonés alkyles linéaires ou ramifiés, plus préférentiellement des groupes hydrocarbonés alkyles linéaires. Dans un autre mode de réalisation préféré de l'invention, R34 et R35 représentent indépendamment l'un de l'autre des groupes hydrocarbonés éventuellement substitués par un ou plusieurs atomes d'oxygène, d'azote, de soufre et/ou de phosphore, de préférence par un ou plusieurs atomes d'oxygène. Dans un troisième mode de réalisation, cet autre composé dithiocarbamate est un dithiocarbamate d'ester de formule générale (VI-c), dans laquelle R36 et R37 représentent indépendamment l'un de l'autre des groupes hydrocarbonés, 35117 FR 15 éventuellement substitués, comprenant de 1 à 30 atomes de carbone, R38 et R39 représentent indépendamment l'un de l'autre des groupes hydrocarbonés comprenant de 1 à 18 atomes de carbone : s R36 S-R38-C-OR39 R37 (VI-c) Dans un mode de réalisation préféré de l'invention, R36 et R37 représentent indépendamment l'un de l'autre des groupes hydrocarbonés, éventuellement substitués, comprenant de 2 à 24 atomes de carbone, plus préférentiellement de 3 à 18 atomes de carbone, encore plus préférentiellement de 5 à 12 atomes de carbone. Dans un autre mode de réalisation préféré de l'invention, R36 et R37 représentent indépendamment l'un de l'autre des groupes hydrocarbonés, non substitués, lesdits groupes hydrocarbonés pouvant être des groupes alkyles, alkényles, alkynyles, aryles, de préférence phényles ou benzyles. Dans un autre mode de réalisation préféré de l'invention, R36 et R37 représentent indépendamment l'un de l'autre des groupes hydrocarbonés alkyles linéaires ou ramifiés, plus préférentiellement des groupes hydrocarbonés alkyles linéaires. Dans un autre mode de réalisation préféré de l'invention, R36 et R37 représentent indépendamment l'un de l'autre des groupes hydrocarbonés éventuellement substitués par un ou plusieurs atomes d'oxygène, d'azote, de soufre et/ou de phosphore, de préférence par un ou plusieurs atomes d'oxygène. Dans un autre mode de réalisation préféré de l'invention, R38 et R39 représente indépendamment l'un de l'autre des groupes hydrocarbonés de 2 à 6 atomes de carbone. Dans un mode de réalisation de l'invention, la composition lubrifiante comprend de 0,1 à 5% en masse de composés A comprenant un groupement dithiocarbamate, par rapport à la masse totale de composition lubrifiante, de préférence de 0,2 à 4%, plus préférentiellement de 0,3 à 2%, avantageusement de 0,5 à 1%. Dans un autre mode de réalisation de l'invention, la composition lubrifiante comprend de 0,1 à 3 % en masse du mélange de dithiocarbamate d'amine 35117 FR répondant à la formule (I) (composé A-1) et de dithiocarbamate métallique répondant à la formule (II) (composé A-2), de préférence de 0,1 à 2% en masse, avantageusement de 0,5 à 2% en masse, par rapport à la masse totale de la composition lubrifiante. Phosphite La composition lubrifiante selon l'invention comprend au moins un composé B comprenant un groupement phosphite. Par soucis de simplification de la description, le composé B comprenant un groupement phosphite est appelé « phosphite » dans la suite de la présente description. Dans un mode de réalisation de l'invention, le phosphite est choisi parmi les monoesters de phosphite, les diesters de phosphite ou les triesters de phosphite, pris seuls ou en mélange. Les monoesters de phosphite se trouvent sous deux formes en équilibre, une forme « cétone » et une forme « alcool ». Il en est de même pour les diesters de phosphite. Dans un mode de réalisation de l'invention, le phosphite peut être un monoester de phosphite de formule générale (III-a) sous sa forme alcool et/ou cétone, dans laquelle R8 représente un groupe hydrocarboné, éventuellement substitué, comprenant de 1 à 30 atomes de carbone : HO 0 0 0 ....* .......... -....'..... P R8 PH R8 1 1 OH OH forme alcool forme cétone (III-a) Dans un mode de réalisation préféré de l'invention, R8 représente un groupe hydrocarboné, éventuellement substitué, comprenant de 2 à 24 atomes de carbone, plus préférentiellement de 3 à 20 atomes de carbone, encore plus préférentiellement de 4 à 18 atomes de carbone, encore plus préférentiellement de 6 à 16 atomes de carbone, encore plus préférentiellement de 8 à 15 atomes de carbone. Dans un autre mode de réalisation préféré de l'invention, R8 représente un groupe hydrocarboné, non substitué, ledit groupe hydrocarboné pouvant être un groupe alkyle, alkényle, alkynyle, aryles, de préférence phényle ou benzyle. 35117 FR Dans un autre mode de réalisation préféré de l'invention, R8 représente un groupe hydrocarboné alkyle linéaire ou ramifié, plus préférentiellement un groupe hydrocarboné alkyle linéaire. Dans un autre mode de réalisation préféré de l'invention, R8 représente un groupe hydrocarboné substitué par des atomes d'oxygène, d'azote, de soufre et/ou de phosphore, de préférence des atomes d'oxygène. Dans un autre mode de réalisation de l'invention, le phosphite peut aussi être un diester de phosphite de formule générale (III-b) sous sa forme alcool et/ou cétone, dans laquelle R9 et R10 représentent indépendamment l'un de l'autre des groupes hydrocarbonés, éventuellement substitués, de 1 à 30 atomes de carbone : HO 0 0 0 P R9 PH R9 1 1 0 0 Rio forme alcool forme cétone (III-b) Dans un mode de réalisation préféré de l'invention, R9 et R10 représentent des groupes hydrocarbonés, éventuellement substitués, comprenant de 2 à 24 atomes de carbone, plus préférentiellement de 3 à 20 atomes de carbone, encore plus préférentiellement de 4 à 18 atomes de carbone, encore plus préférentiellement de 6 à 16 atomes de carbone, encore plus préférentiellement de 8 à 12 atomes de carbone. Dans un autre mode de réalisation préféré de l'invention, R9 et R10 représentent indépendamment l'un de l'autre des groupes hydrocarbonés, non substitués, lesdits groupes hydrocarbonés pouvant être des groupes alkyles, alkényles, alkynyles, aryles, de préférence phényles ou benzyles. Dans un autre mode de réalisation préféré de l'invention, R9 et R10 représentent indépendamment l'un de l'autre des groupes hydrocarbonés alkyles linéaires ou ramifiés, plus préférentiellement des groupes hydrocarbonés alkyles linéaires. Dans un autre mode de réalisation préféré de l'invention, R9 et R10 représentent des groupes hydrocarbonés substitués par un ou plusieurs atomes d'oxygène, d'azote, de soufre et/ou de phosphore, de préférence par un ou plusieurs atomes d'oxygène. 35117 FR R10 Comme exemples de diesters de phosphite, on peut citer le diméthyl phosphite, le diéthyl phosphite, le diisopropyl phosphite, le dibutyl phosphite, le dihexyl phosphite, le dicylohexyl phosphite, le diisodécyl phosphite, le di-n-octyl phosphite, le dibenzyl phosphite, le diphényl phosphite ou le dioléyl phosphite. Dans un mode de réalisation de l'invention, le phosphite peut aussi être un triester de phosphite de formule générale (II l-c) dans laquelle R11, R12 et R13 représentent indépendamment l'un de l'autre des groupes hydrocarbonés, éventuellement substitués, comprenant de 1 à 30 atomes de carbone: 0 /off Rli Î R12 R13 (III-c) Dans un mode de réalisation préféré de l'invention, R11, R12 et R13 représentent des groupes hydrocarbonés , éventuellement substitués, comprenant de 2 à 24 atomes de carbone, plus préférentiellement de 3 à 20 atomes de carbone, encore plus préférentiellement de 4 à 18 atomes de carbone, encore plus préférentiellement de 6 à 16 atomes de carbone, encore plus préférentiellement de 8 à 12 atomes de carbone. Dans un autre mode de réalisation préféré de l'invention, R11, R12 et R13 représentent indépendamment l'un de l'autre des groupes hydrocarbonés, non substitués, lesdits groupes hydrocarbonés pouvant être des groupes alkyles, alkényles, alkynyles, aryles, de préférence phényles ou benzyles. Dans un autre mode de réalisation préféré de l'invention, R11, R12 et R13 représentent indépendamment l'un de l'autre des groupes hydrocarbonés alkyles linéaires ou ramifiés, plus préférentiellement des groupes hydrocarbonés alkyles linéaires. Dans un autre mode de réalisation préféré de l'invention, R11, R12 et R13 représentent des groupes hydrocarbonés substitués par un ou plusieurs atomes d'oxygène, d'azote, de soufre et/ou de phosphore, de préférence un ou plusieurs atomes d'oxygène. Comme exemples de triesters de phosphite, on peut citer le diphényl isodécyl phosphite, le diphényl isooctyl phosphite, le tridiméthylphényl phosphite, le diphényl éthylhexyl phosphite, le phényl diisodécyl phosphite, le triisodécyl phosphite, le trilauryl phosphite, le triphényl phosphite, le tris(dipropylèneglycol) 35117 FR phosphite, le tris(nonylphényl) phosphite, le tris(2,4-di-t-butylphenyl) phosphite, le tris(5-norbornène-2-méthyl) phosphite, le tris(tridécyl) phosphite, le triméthyl phosphite, le triéthyl phosphite, le triisopropyl phosphite, le tributyl phosphite, le triisoctyl phosphite, le tribenzylphosphite, le triphényl phosphite, le poly(dipropylèneglycol) phényl phosphite ou le tris(dipropylene glycol) phosphite. Des composés commerciaux sont par exemple le Duraphos® AP230, le Duraphos® AP240L, le Duraphos® DBHP, le Doverphos® 4, le Doverphos® 10, le Doverphos® 213, le Doverphos® 6, le Doverphos® 7, le Doverphos® 8, le Doverphos® 9, le Doverphos® 11, le Doverphos® 12, le Doverphos® 613, le Doverphos® 675, le Doverphos® 49, le Doverphos® 53, le Doverphos® 72, le Doverphos® 253, le Doverphos® 271, l'Irgaphos® OPH, ou les produits de la gamme Rhodaphos® commercialisée par la société Rhodia. Dans un mode de réalisation de l'invention, la composition lubrifiante comprend de 0,1 à 5% en masse de phosphite, par rapport à la masse totale de la composition lubrifiante, de préférence de 0,2 à 4%, plus préférentiellement de 0,3 à 2%, encore plus préférentiellement de 0,5 à 1%. Dithiophosphate La composition lubrifiante selon l'invention comprend au moins un composé C comprenant un groupement dithiophosphate. Par soucis de simplification de la description, le composé C comprenant un groupement dithiophosphate est appelé « dithiophosphate » dans la suite de la présente description. Dans un mode de réalisation de l'invention, le dithiophosphate peut être choisi dans le groupe constitué par les dithiophosphates d'ammonium, les dithiophosphates d'amine, les dithiophosphates d'ester et les dithiophosphates métalliques, pris seuls ou en mélange. Les dithiophosphates d'ammonium, les dithiophosphates d'amine et les dithiophosphates d'ester ont l'avantage d'être des dithiophosphate sans cendres et en particulier sans zinc. Dans un premier mode de réalisation, le dithiophosphate est un dithiophosphate d'ammonium de formule générale (IV-a), R14-0 11 e O+ NH4 P-S R15-0 (IV-a) 35117 FR dans laquelle R14 et R15 représentent indépendamment l'un de l'autre des groupes hydrocarbonés, éventuellement substitués, comprenant de 1 à 30 atomes de carbone. Dans un mode de réalisation préféré de l'invention, R14 et R15 représentent indépendamment l'un de l'autre des groupes hydrocarbonés, éventuellement substitués, comprenant de 2 à 24 atomes de carbone, plus préférentiellement de 3 à 18 atomes de carbone, encore plus préférentiellement de 5 à 12 atomes de carbone. Dans un autre mode de réalisation préféré de l'invention, R14 et R15 représentent indépendamment l'un de l'autre des groupes hydrocarbonés, non substitués, lesdits groupes hydrocarbonés pouvant être des groupes alkyles alkényles, alkynyles, aryles, de préférence phényles ou benzyles. Dans un autre mode de réalisation préféré de l'invention, R14 et R15 représentent indépendamment l'un de l'autre des groupes hydrocarbonés alkyles linéaires ou ramifiés, plus préférentiellement des groupes hydrocarbonés alkyles linéaires. Dans un autre mode de réalisation préféré de l'invention, R14 et R15 représentent indépendamment l'un de l'autre des groupes hydrocarbonés éventuellement substitués par un ou plusieurs atomes d'oxygène, d'azote, de soufre et/ou de phosphore, de préférence par un ou plusieurs atomes d'oxygène. Comme exemples de dithiophosphates, on peut citer: les diméthyl dithiophosphates d'ammonium, les diéthyl dithiophosphates d'ammonium ou les dibutyl dithiophosphates d'ammonium. Dans un second mode de réalisation, le dithiophosphate est un dithiophosphate d'amine de formule générale (IV-b), dans laquelle R16 et R17 représentent indépendamment l'un de l'autre des groupes hydrocarbonés, éventuellement substitués, comprenant de 1 à 30 atomes de carbone, R18, R19 et R20 représentent indépendamment l'un de l'autre un atome d'hydrogène ou un groupement hydrocarboné de 1 à 30 atomes de carbone, étant entendu qu'au moins un des groupes R18, R19 et R20 n'est pas un atome d'hydrogène : R18 R16-°11 O e P-S NH R19 R170 R20 (IV-b) 35117 FR Dans un mode de réalisation préféré de l'invention, R16 et R17 représentent indépendamment l'un de l'autre des groupes hydrocarbonés, éventuellement substitués, comprenant de 2 à 24 atomes de carbone, plus préférentiellement de 3 à 18 atomes de carbone, encore plus préférentiellement de 5 à 12 atomes de carbone. Dans un autre mode de réalisation préféré de l'invention, R16 et R17 représentent indépendamment l'un de l'autre des groupes hydrocarbonés, non substitués, lesdits groupes hydrocarbonés pouvant être des groupes alkyles, alkényles, alkynyles, aryles, de préférence phényles ou benzyles. Dans un mode de réalisation préféré de l'invention, R16 et R17 représentent indépendamment l'un de l'autre des groupes hydrocarbonés alkyles linéaires ou ramifiés, plus préférentiellement des groupes hydrocarbonés alkyles linéaires. Dans un mode de réalisation préféré de l'invention, R16 et R17 représentent indépendamment l'un de l'autre des groupes hydrocarbonés éventuellement substitués par un ou plusieurs atomes d'oxygène, d'azote, de soufre et/ou de phosphore, de préférence par un ou plusieurs atomes d'oxygène. Dans un mode de réalisation préféré de l'invention, R18, R19 et R20 représentent indépendamment l'un de l'autre un groupe hydrocarboné comprenant de 2 à 24 atomes de carbone, plus préférentiellement de 3 à 18 atomes de carbone, encore plus préférentiellement de 5 à 12 atomes de carbone. Des composés commerciaux sont par exemple l'Additin® RC 3880 commercialisé par la société Rhein Chemie. Dans un troisième mode de réalisation, le dithiophosphate est un dithiophosphate d'ester de formule générale (IV-c), dans laquelle R21 et R22 représentent indépendamment l'un de l'autre des groupes hydrocarbonés, éventuellement substitués, comprenant de 1 à 30 atomes de carbone, R23 et R24 représentent indépendamment l'un de l'autre des groupes hydrocarbonés comprenant de 1 à 18 atomes de carbone : R21-0 II 0 P-S-R23 C OR24 R22-0 (IV-c) Dans un mode de réalisation préféré de l'invention, R21 et R22 représentent indépendamment l'un de l'autre des groupes hydrocarbonés, éventuellement substitués, comprenant de 2 à 24 atomes de carbone, plus préférentiellement de 3 à 35117 FR 18 atomes de carbone, encore plus préférentiellement de 5 à 12 atomes de carbone. Dans un autre mode de réalisation préféré de l'invention, R21 et R22 représentent indépendamment l'un de l'autre des groupes hydrocarbonés, non substitués, lesdits groupes hydrocarbonés pouvant être des groupes alkyles, alkényles, alkynyles, aryles, de préférence phényles ou benzyles. Dans un autre mode de réalisation préféré de l'invention, R21 et R22 représentent indépendamment l'un de l'autre des groupes hydrocarbonés alkyles linéaires ou ramifiés, plus préférentiellement des groupes hydrocarbonés alkyles linéaires. Dans un autre mode de réalisation préféré de l'invention, R21 et R22 représentent indépendamment l'un de l'autre des groupes hydrocarbonés éventuellement substitués par un ou plusieurs atomes d'oxygène, d'azote, de soufre et/ou de phosphore, de préférence par un ou plusieurs atomes d'oxygène. Dans un autre mode de réalisation préféré de l'invention, R21 et R22 représentent indépendamment l'un de l'autre, un groupe hydrocarboné de 2 à 6 atomes de carbone. Dans un autre mode de réalisation préféré de l'invention, R23 et R24 représentent indépendamment l'un de l'autre des groupes hydrocarbonés comprenant de 2 à 6 atomes de carbone. Des composés commerciaux sont par exemple l'Irgalube® 63 commercialisé par la société BASF. Dans un quatrième mode de réalisation, le dithiophosphate est un dithiophosphate métallique de formule générale (IV-d), dans laquelle R25 et R26 représentent indépendamment l'un de l'autre des groupes hydrocarbonés, éventuellement substitués, comprenant de 1 à 30 atomes de carbone, M représente un cation métallique et n est la valence de ce cation métallique : s R25-011 P-S Mn+ R26-0 (IV-d) 35 Dans un mode de réalisation préféré de l'invention, le métal est choisi dans le groupe constitué par le zinc, l'aluminium, le cuivre, le fer, le mercure, l'argent, le 35117 FR30 cadmium, l'étain, le plomb, l'antimoine, le bismuth, le thallium, le chrome, le molybdène, le cobalt, le nickel, le tungstène, le sodium, le calcium, le magnésium, le manganèse et l'arsenic. Dans un mode de réalisation plus préféré de l'invention, le métal est choisi parmi le zinc, le molybdène, l'antimoine, de préférence le zinc et le molybdène, de préférence le zinc. Des mélanges de métaux peuvent être utilisés. Les dithiophosphates métalliques sont neutres comme exemplifiés dans la formule (IV-d) ou basiques quand un excès stoechiométrique de métal est présent. Dans un autre mode de réalisation préféré de l'invention, R25 et R26 représentent indépendamment l'un de l'autre des groupes hydrocarbonés, éventuellement substitués, comprenant de 2 à 24 atomes de carbone, plus préférentiellement de 3 à 18 atomes de carbone, encore plus préférentiellement de 5 à 12 atomes de carbone. Dans un autre mode de réalisation préféré de l'invention, R25 et R26 représentent indépendamment l'un de l'autre des groupes hydrocarbonés, non substitués, lesdits groupes hydrocarbonés pouvant être des groupes alkyles, alkényles, alkynyles, aryles, de préférence phényles ou benzyles. Dans un autre mode de réalisation préféré de l'invention, R25 et R26 représentent indépendamment l'un de l'autre des groupes hydrocarbonés alkyles linéaires ou ramifiés, plus préférentiellement des groupes hydrocarbonés alkyles linéaires. Dans un autre mode de réalisation préféré de l'invention, R25 et R26 représentent indépendamment l'un de l'autre des groupes hydrocarbonés éventuellement substitués par un ou plusieurs atomes d'oxygène, d'azote, de soufre et/ou de phosphore, de préférence par un ou plusieurs atomes d'oxygène. Les dithiophosphates métalliques utilisables sont des composés bien connus de l'homme du métier. Des composés commerciaux sont par exemple l'Additin® RC 3038, l'Additin® RC 3045, l'Additin® RC 3048, l'Additin® RC 3058, l'Additin® RC 3080, l'Additin® RC 3180, l'Additin® RC 3212, l'Additin® RC 3580 commercialisés par la société Rhein Chemie, le Kikulube® Z112 commercialisé par la société Adeka, le Lubrizol® 1371, le Lubrizol® 1375, le Lubrizol® 1395, le Lubrizol® 5179 commercialisés par la société Lubrizol, l'Oloa® 260 ou l'Oloa® 267 commercialisé par la société Oronite. Dans un mode de réalisation préféré de l'invention, le dithiophosphate métallique est un dithiophosphate de molybdène de formule (IV-d-1), dans laquelle R25 et R26 ont la même signification que dans la formule (IV-d) : 35117 FR 0 0 R250\ ".\11/s\11/_% /0R25 o\ /M \_ P\ R260 \ S S S OR (IV-d-1) Dans un autre mode de réalisation préféré de l'invention, le dithiophosphate métallique est un dithiophosphate de zinc de formule (IV-d-2), dans laquelle dans laquelle R25 et R26 ont la même signification que dans la formule (IV-d) : S S 0R25 R260 /"-\ P Zn P S S 0-R 26 (IV-d-2) Dans un mode de réalisation de l'invention, la composition lubrifiante comprend de 0,1 à 5% en masse de dithiophosphate, par rapport à la masse totale de la composition lubrifiante, de préférence de 0,2 à 4%, plus préférentiellement de 0,3 à 2%, encore plus préférentiellement de 0,5 à 1%. Thiadiazole La composition lubrifiante selon l'invention comprend au moins un composé D comprenant un groupement thiadiazole. Par soucis de simplification de la description, le composé D comprenant un groupement thiadiazole est appelé « thiadiazole » dans la suite de la présente description. Dans un mode de réalisation de l'invention, le thiadiazole est un composé de formule (V-a) -R28 dans laquelle : - R27 et R28, identiques ou différents, représentent indépendamment un atome d'hydrogène ou un groupe alkyle, saturé ou insaturé, linéaire ou ramifié, comprenant de 1 à 30 atomes de carbone, - a représente un nombre entier allant de 1 à 3, - b représente un nombre entier allant de 1 à 3. 35117 FR Dans un autre mode de réalisation de l'invention, R27 et R28 représentent un groupe alkyle, saturé ou insaturé, linéaire ou ramifié, comprenant de 1 à 20 atomes de carbone, préférentiellement de 1 à 15 atomes de carbone, plus préférentiellement de 5 à 15 atomes de carbone, avantageusement de 10 à 15 atomes de carbone. Dans un mode de réalisation préféré de l'invention, R27 et R28 représentent un groupe alkyle saturé, linéaire ou ramifié, comprenant 12 atomes de carbone. Dans un autre mode de réalisation préféré de l'invention, a représente un nombre entier égal à 1 ou à 2 et b représente un nombre entier égal à 1 ou à 2. Dans un autre mode de réalisation de l'invention, le thiadiazole est un composé de formule (V-b) - R28 HN-N (V-b) dans laquelle : - R28 représente un atome d'hydrogène ou un groupe alkyle, saturé ou insaturé, linéaire ou ramifié, comprenant de 1 à 30 atomes de carbone, - b représente un nombre entier allant de 1 à 3. Dans un autre mode de réalisation de l'invention, R28 représente groupe alkyle, saturé ou insaturé, linéaire ou ramifié, comprenant de 1 à 20 atomes de carbone, préférentiellement de 1 à 15 atomes de carbone, plus préférentiellement de 5 à 15 atomes de carbone, avantageusement de 10 à 15 atomes de carbone. Dans un mode de réalisation préféré de l'invention, R28 représente un groupe alkyle saturé, linéaire ou ramifié, comprenant 12 atomes de carbone. Dans un autre mode de réalisation préféré de l'invention, b représente un nombre entier égal à 1 ou à 2. Dans un autre mode de réalisation préféré de l'invention, le thiazole est un mélange d'au moins un composé de formule (V-a) et d'au moins un composé de formule (V-b) telles que définies ci-dessus. Dans un mode de réalisation plus préféré de l'invention, le thiazole est un mélange : - d'au moins un composé de formule (V-a) dans laquelle R27 et R28 représentent un groupe alkyle saturé, linéaire ou ramifié, comprenant 12 35117 FR atomes de carbone, a représente un nombre entier égal à 1 ou à 2 et b représente un nombre entier égal à 1 ou à 2 ; - d'au moins un composé de formule (V-b) dans laquelle R28 représente un groupe alkyle saturé, linéaire ou ramifié, comprenant 12 atomes de carbone et b représente un nombre entier égal à 1 ou à 2. Comme exemple de thiadiazole selon l'invention, on peut citer le produit RC 8210 commercialisé par la société Rhein Chemie. Dans un mode de réalisation de l'invention, la composition lubrifiante comprend de 0,1 à 5% en masse de thiadiazole, par rapport à la masse totale de la composition lubrifiante, de préférence de 0,2 à 4%, plus préférentiellement de 0,3 à 2%, encore plus préférentiellement de 0,5 à 1%. Dans un autre mode de réalisation de l'invention, le ratio en poids (composé comprenant un groupement dithiophosphate : composé comprenant un groupement thiadiazole) va de 3 :1 à 1 :8, de préférence de 2 :1 à 1 :5, avantageusement de 1 :1 à 1 :5 Huile de base Les compositions lubrifiantes selon l'invention peuvent contenir tout type d'huile de base lubrifiante minérale, synthétique ou naturelle, animale ou végétale adaptée(s) à leur utilisation. La ou les huiles de base utilisées dans les compositions lubrifiantes selon la présente invention peuvent être des huiles d'origine minérales ou synthétiques des groupes I à V selon les classes définies dans la classification API (ou leurs équivalents selon la classification ATIEL) telle que résumée ci-dessous, seules ou en mélange. 35117 FR Tableau I Teneur en Teneur en Indice de viscosité (VI) saturés soufre Groupe I Huiles 0.03 % 80 VI 90 % 0.03 % 80 VI _90% Autres additifs Les compositions lubrifiantes selon l'invention peuvent également contenir tout type d'additif adapté pour leur utilisation dans les formulations d'huiles pour transmissions, par exemple un ou plusieurs additifs choisis parmi les polymères, les antioxydants, les additifs anti-corrosion, les dispersants, présents aux teneurs usuelles requises pour l'application. Les polymères sont choisis dans le groupe des polymères stables au cisaillement, de préférence dans le groupe constitué par les copolymères d'éthylène et d'alpha-oléfine, les polyacrylates tels que les polyméthacrylates, les oléfines copolymères (OCP), les Ethylène Propylène Diène Monomères (EPDM), les polybutènes, les copolymères de styrène et d'oléfine, hydrogénés ou non ou les copolymères de styrène et d'acrylate. Les polymères préférés sont les polyméthacrylates (PMA). Dans un mode de réalisation préféré de l'invention, la composition lubrifiante comprend en outre au moins un dispersant. Les dispersants préférés sont les polyisobutylènes (PIB) ou des dérivés du polyisobutène. Plus préférentiellement, la composition lubrifiante selon l'invention peut comprendre un dispersant dérivé du polyisobutène. Comme exemple de dérivé du polyisobutène, on peut citer les polyisobutylènes d'anhydride succinique, les dérivés aminés des polyisobutylènes d'anhydride succinique (PIB succinimides). 35117 FR Les antioxydants préférés sont par exemple des antioxydants aminés. Plus préférentiellement, la composition lubrifiante selon l'invention peut comprendre un anti-oxydant choisi dans le groupe des amines aromatiques, comme par exemple les diphénylamines, en particulier des dialkylphénylamines, telles que les octadiphénylamines, les phényl-alpha-naphtyl amines. Dans un autre mode de réalisation de l'invention, la composition lubrifiante peut comprendre un antioxydant dérivés du phénol (dibutylhydroxytoluène BHT et dérivés) ou un antioxydant soufré (phénates sulfurisés). Dans un mode de réalisation préféré de l'invention, la composition lubrifiante comprend un anti-oxydant choisi dans le groupe formé par les amines aromatiques ou les dérivés du phénol. Les additifs anti-corrosion préférés sont des dérivés phénoliques, en particulier des dérivés phénoliques éthoxylés et substitués par des groupements alkyles en position ortho. Dans un autre mode de réalisation préféré, la composition lubrifiante comprend en outre au moins un dispersant et au moins un autre additif choisi parmi ceux cités ci-dessus. Dans un mode de réalisation de l'invention, la composition lubrifiante comprend : de 75 à 99,6 % d'une huile de base, de 0,1 à 5 % d'un composé B comprenant un groupement phosphite, de 0,1 à 5 % d'un composé C comprenant un groupement dithiophosphate, de 0,1 à 5 % d'un composé A comprenant un groupement dithiocarbamate, ce composé étant un mélange d'un dithiocarbamate d'amine de formule générale (I) telle que décrite ci-dessus et d'un dithiocarbamate métallique de formule générale (II) telle que décrite ci-dessus, de 0,1 à 5% d'un composé D comprenant un groupement thiadiazole, le ratio en poids (composé C comprenant un groupement dithiophosphate : composé D comprenant un groupement thiadiazole) allant de 5 :1 à 1 :10. Dans un autre mode de réalisation de l'invention, la composition lubrifiante comprend : 35117 FR de 75 à 99,6 % d'une huile de base, de 0,1 à 5 % d'un composé B comprenant un groupement phosphite, de 0,1 à 5 % d'un composé C comprenant un groupement dithiophosphate, de 0,1 à 5 % d'un composé A comprenant un groupement dithiocarbamate, ce composé étant un mélange d'un dithiocarbamate d'amine de formule générale (I) telle que décrite ci-dessus et d'un dithiocarbamate métallique de formule générale (II-a) telle que décrite ci-dessus, de 0,1 à 5% d'un composé D comprenant un groupement thiadiazole, le ratio en poids (composé C comprenant un groupement dithiophosphate : composé D comprenant un groupement thiadiazole) allant de 5 :1 à 1 :10. Dans un autre mode de réalisation de l'invention, la composition lubrifiante comprend : de 75 à 99,1 % d'une huile de base, de 0,1 à 5 % d'un composé B comprenant un groupement phosphite, de 0,1 à 5 % d'un composé C comprenant un groupement dithiophosphate, de 0,1 à 5 % d'un composé A comprenant un groupement dithiocarbamate, ce composé étant un mélange d'un dithiocarbamate d'amine de formule générale (I) telle que décrite ci-dessus et d'un dithiocarbamate métallique de formule générale (II) telle que décrite ci- dessus, de 0,1 à 5% d'au moins un composé D comprenant un groupement thiadiazole, de 0,5 à 3 % d'au moins un autre additif, le ratio en poids (composé C comprenant un groupement dithiophosphate : composé D comprenant un groupement thiadiazole) allant de 5 :1 à 1 :10. Dans un autre mode de réalisation de l'invention, la composition lubrifiante comprend : de 75 à 99,1 % d'une huile de base, de 0,1 à 5 % d'un composé B comprenant un groupement phosphite, 35117 FR de 0,1 à 5 % d'un composé C comprenant un groupement dithiophosphate, de 0,1 à 5 % d'un composé A comprenant un groupement dithiocarbamate, ce composé étant un mélange un dithiocarbamate d'amine de formule générale (I) telle que décrite ci-dessus et d'un dithiocarbamate métallique de formule générale (II-a) telle que décrite ci-dessus, de 0,1 à 5% d'un composé D comprenant un groupement thiadiazole, de 0,5 à 3 % d'un autre additif, le ratio en poids (composé C comprenant un groupement dithiophosphate : composé D comprenant un groupement thiadiazole) allant de 5 :1 à 1 :10. Dans un autre mode de réalisation de l'invention, la composition lubrifiante consiste essentiellement en : 75 à 99,6 % d'une huile de base, 0,1 à 5 % d'un composé B comprenant un groupement phosphite, 0,1 à 5 % d'un composé C comprenant un groupement dithiophosphate, 0,1 à 5 % d'un composé A comprenant un groupement dithiocarbamate, ce composé étant un mélange d'un dithiocarbamate d'amine de formule générale (I) telle que décrite ci-dessus et d'un dithiocarbamate métallique de formule générale (II) telle que décrite ci-dessus, - 0,1 à 5% d'un composé D comprenant un groupement thiadiazole, - le ratio en poids (composé C comprenant un groupement dithiophosphate : composé D comprenant un groupement thiadiazole) allant de 5 :1 à 1 :10. Dans un autre mode de réalisation de l'invention, la composition lubrifiante consiste essentiellement en : - de 75 à 99,6 % d'une huile de base, - de 0,1 à 5 % d'un composé B comprenant un groupement phosphite, - de 0,1 à 5 % d'un composé C comprenant un groupement dithiophosphate, - de 0,1 à 5 % d'un composé A comprenant un groupement dithiocarbamate, ce composé étant un mélange d'un dithiocarbamate d'amine de formule générale (I) telle que décrite ci-dessus et d'un 35117 FR dithiocarbamate métallique de formule générale (II-a) telle que décrite ci-dessus, de 0,1 à 5% d'un composé D comprenant un groupement thiadiazole, le ratio en poids (composé C comprenant un groupement dithiophosphate : composé D comprenant un groupement thiadiazole) allant de 5 :1 à 1 :10. Dans un mode de réalisation de l'invention, la composition lubrifiante consiste essentiellement en : de 75 à 99,1 % d'une huile de base, de 0,1 à 5 % d'un composé B comprenant un groupement phosphite, de 0,1 à 5 % d'un composé C comprenant un groupement dithiophosphate, de 0,1 à 5 % d'un composé A comprenant un groupement dithiocarbamate, ce composé étant un mélange d'un dithiocarbamate d'amine de formule générale (I) telle que décrite ci-dessus et d'un dithiocarbamate métallique de formule générale (II) telle que décrite ci-dessus, de 0,1 à 5% d'un composé D comprenant un groupement thiadiazole, de 0,5 à 3 % d'un autre additif, le ratio en poids (composé C comprenant un groupement dithiophosphate : composé D comprenant un groupement thiadiazole) allant de 5 :1 à 1 :10. Dans un mode de réalisation de l'invention, la composition lubrifiante consiste essentiellement en : de 75 à 99,1 % d'une huile de base, de 0,1 à 5 % d'un composé B comprenant un groupement phosphite, de 0,1 à 5 % d'un composé C comprenant un groupement dithiophosphate, de 0,1 à 5 % d'un composé A comprenant un groupement dithiocarbamate, ce composé étant un mélange d'un dithiocarbamate d'amine de formule générale (I) telle que décrite ci-dessus et d'un dithiocarbamate métallique de formule générale (II-a) telle que décrite ci- dessus, de 0,1 à 5% d'un composé D comprenant un groupement thiadiazole, 35117 FR de 0,5 à 3 % d'un autre additif, le ratio en poids (composé C comprenant un groupement dithiophosphate : composé D comprenant un groupement thiadiazole) allant de 5 :1 à 1 :10. L'ensemble des caractéristiques et préférences présentées pour l'huile de base, le composé comprenant un groupement phosphite, le composé comprenant un groupement thiophosphate, le composé comprenant un groupement dithiocarbamate, le composé comprenant un groupement thiadiazole et l'additif supplémentaire s'applique également aux compositions lubrifiantes ci-dessus. Dans un mode de réalisation de l'invention, la composition lubrifiante n'est pas une émulsion. Dans un autre mode de réalisation de l'invention, la composition lubrifiante est une composition anhydre. L'invention a également pour objet un procédé de préparation d'une composition lubrifiante telle que définie ci-dessus. Dans un mode de réalisation de l'invention, le procédé comprend au moins les étapes suivantes: (a) mélange d'au moins un composé comprenant un groupe thiadiazole, d'au moins une huile de base et d'au moins un dispersant sous agitation et à une température d'au moins 40°C pendant au moins 30min, (b) ajout d'au moins un composé comprenant un groupement phosphite, d'au moins un composé comprenant un groupement dithiophosphate et d'au moins un composé comprenant un groupement dithiocarbamate, ce composé étant un mélange d'au moins un dithiocarbamate d'amine de formule générale (I) telle que décrite ci-dessus et d'au moins un dithiocarbamate métallique de formule générale (II) telle que décrite ci-dessus, sous agitation et à une température d'au moins 40°C pendant au moins 1h, (c) ajout d'au moins une huile de base. Dans un mode de réalisation, la température de l'étape (a) va de 40 à 70°C. Dans un autre mode de réalisation, la température de l'étape (b) va de 40 à 70°C. Dans un mode de réalisation préféré de l'invention, l'étape (b) comprend en outre l'ajout d'au moins un additif supplémentaire. 35117 FR Dans un autre mode de réalisation préféré de l'invention, l'huile de base de l'étape (c) est identique à celle de l'étape (a). Dans un autre mode de réalisation préféré de l'invention, l'huile de base de l'étape (c) est différente de celle de l'étape (a). L'ensemble des caractéristiques et préférences présentées pour l'huile de base, le composé comprenant un groupement phosphite, le composé comprenant un groupement thiophosphate, le composé comprenant un groupement dithiocarbamate, le composé comprenant un groupement thiadiazole, le dispersant et l'additif supplémentaire s'applique également au procédé ci-dessus. L'invention a également pour objet l'utilisation d'une composition lubrifiante telle que définie ci-dessus pour la lubrification des transmissions telles que les boîtes de vitesses, les ponts, de préférence les boîtes de vitesses manuelles des véhicules automobiles. Dans un mode de réalisation, l'invention a pour objet l'utilisation d'une composition lubrifiante telle que définie ci-dessus pour la lubrification d'une pièce mécanique en laiton, préférentiellement présente dans un organe de transmission, plus préférentiellement dans une boîte de vitesses, encore plus préférentiellement dans une boîte de vitesses manuelle. Dans un mode de réalisation préféré, l'invention a pour objet l'utilisation d'une composition lubrifiante telle que définie ci-dessus pour la lubrification de synchroniseurs présents dans un organe de transmission, plus préférentiellement dans une boîte de vitesses, encore plus préférentiellement dans une boîte de vitesses manuelle. L'invention a également pour objet l'utilisation d'une composition lubrifiante telle que définie ci-dessus pour réduire la consommation de carburant de véhicules, en particulier de véhicules automobiles. L'invention a également pour objet l'utilisation d'une composition lubrifiante telle que définie ci-dessus pour réduire l'usure de synchroniseurs de boîtes de vitesses, préférentiellement de boîtes de vitesses manuelles. 35117 FR L'invention a également pour objet l'utilisation d'une composition lubrifiante telle que définie ci-dessus pour réduire l'écaillage d'une pièce mécanique, préférentiellement présente dans un organe de transmission, plus préférentiellement dans une boîte de vitesses, encore plus préférentiellement dans une boîte de vitesses manuelle. L'ensemble des caractéristiques et préférences présentées pour la composition lubrifiante s'applique également aux utilisations ci-dessus. L'invention a également pour objet un procédé de lubrification des transmissions telles que les boîtes de vitesses, les ponts, de préférence les boîtes de vitesses manuelles des véhicules automobiles, ledit procédé comprenant au moins une étape de mise en contact d'une composition lubrifiante telle que définie ci-dessus avec les transmissions. Dans un mode de réalisation, l'invention a pour objet un procédé de lubrification d'une pièce mécanique en laiton, préférentiellement présente dans un organe de transmission, plus préférentiellement dans une boîte de vitesses, encore plus préférentiellement dans une boîte de vitesses manuelle. Dans un mode de réalisation préféré, l'invention a pour objet un procédé de lubrification de synchroniseurs présents dans un organe de transmission, plus préférentiellement dans une boîte de vitesses, encore plus préférentiellement dans une boîte de vitesses manuelle. L'invention a également pour objet un procédé de réduction du grippage d'une pièce mécanique, préférentiellement présent dans un organe de transmission, plus préférentiellement dans une boîte de vitesses, encore plus préférentiellement dans une boîte de vitesses manuelle, comprenant au moins la mise en contact de la pièce mécanique avec une composition lubrifiante telle que définie ci-dessus. L'invention a également pour objet un procédé de réduction de l'usure d'un synchroniseur de boîtes de vitesses, préférentiellement de boîtes de vitesses manuelles, comprenant au moins la mise en contact du synchroniseur avec une composition lubrifiante telle que définie ci-dessus. 35117 FR L'invention a également pour objet un procédé de réduction de l'écaillage d'une pièce mécanique, préférentiellement présente dans un organe de transmission, plus préférentiellement dans une boîte de vitesses, encore plus préférentiellement dans une boîte de vitesses manuelle, comprenant au moins la mise en contact de la pièce mécanique avec une composition lubrifiante telle que définie ci-dessus. L'invention a également pour objet un procédé de réduction du grippage, de l'usure et de l'écaillage d'une pièce mécanique, préférentiellement présente dans un organe de transmission, plus préférentiellement dans une boîte de vitesses, encore plus préférentiellement dans une boîte de vitesses manuelle, ledit procédé comprenant au moins une étape de mise en contact de la pièce mécanique avec une composition lubrifiante telle que définie ci-dessus. Dans un mode de réalisation du procédé de l'invention, la pièce mécanique est un dispositif de synchronisation (synchroniseur). L'ensemble des caractéristiques et préférences présentées pour la composition lubrifiante s'applique également aux procédés ci-dessus. L'invention a également pour objet l'utilisation d'au moins un composé A comprenant un groupement dithiocarbamate, d'au moins un composé B comprenant un groupement phosphite, d'au moins un composé C comprenant un groupement dithiophosphate et d'au moins un composé D comprenant un groupement thiadiazole dans une huile de base pour améliorer les propriétés usure, extrême-pression, frottement et anti-grippage d'une composition lubrifiante, le composé A comprenant un groupement dithiocarbamate étant un mélange: - d'au moins un dithiocarbamate d'amine de formule générale (I) (composé A-1) s R3 dans laquelle R1 e' R2 HN-R4 Ry (I) 35117 FR - R1 et R2 représentent indépendamment l'un de l'autre des groupes hydrocarbonés, éventuellement substitués, comprenant de 1 à 30 atomes de carbone, - R3, R4 et R5 représentent indépendamment l'un de l'autre un atome d'hydrogène ou un groupe hydrocarboné de 1 à 30 atomes de carbone, étant entendu qu'au moins un des groupes R3, R4 et R5 n'est pas un atome d'hydrogène, et - d'au moins un dithiocarbamate métallique de formule générale (Il) (composé A-2) s Il R6 mn+ R7 15 (I I) dans laquelle R6 et R7 représentent indépendamment l'un de l'autre des groupes hydrocarbonés, éventuellement substitués, comprenant de 1 à 30 atomes de carbone, M représente un cation métallique et n est la valence de ce cation métallique. 20 L'ensemble des caractéristiques et préférences présentées pour l'huile de base, le composé comprenant un groupement phosphite, le composé comprenant un groupement thiophosphate, le composé comprenant un groupement dithiocarbamate et le composé comprenant un groupement thiadiazole s'applique 25 également à l'utilisation ci-dessus. L'utilisation de ces cinq additifs dans une composition lubrifiante permet simultanément de réduire l'usure, en particulier des synchroniseurs, d'améliorer les propriétés extrême-pression, de réduire le coefficient de frottement et d'améliorer les propriétés anti-grippage de la composition lubrifiante. 30 L'utilisation de ces cinq additifs dans une composition lubrifiante permet également de conserver de bonnes propriétés anti-écaillage de la composition lubrifiante. L'invention a également pour objet une composition de type concentré 35 d'additifs comprenant au moins un composé A comprenant un groupement dithiocarbamate, au moins un composé B comprenant un groupement phosphite, au 35117 FR10 moins un composé C comprenant un groupement dithiophosphate et au moins un composé D comprenant un groupement thiadiazole. L'ensemble des caractéristiques et préférences présentées pour le composé A comprenant un groupement dithiocarbamate, pour le composé B comprenant un groupement phosphite, pour le composé C comprenant un groupement thiophosphate et le composé D comprenant un groupement thiadiazole s'applique également à la composition de type concentré d'additifs ci-dessus. Les différents objets de la présente invention et leurs mises en oeuvre seront mieux compris à la lecture des exemples qui suivent. Ces exemples sont donnés à titre indicatif, sans caractère limitatif. Exemples On prépare les compositions lubrifiantes n°1 à n°7 à partir des composés suivants - d'une huile de base de groupe IV de type PAO ayant une viscosité à 100°C de 6 cSt mesurée selon la norme ASTDM D445, et d'indice de viscosité égal à 125 mesuré selon la norme ASTM 2270, - d'un dithiocarbamate commercialisé sous le nom Vanlube EZ par la société Vanderbilt et qui est un mélange : - de diamyldithiocarbamate de zinc de formule : s 2+ Zn - 2 et de diamyldithiocarbamate de diamyl amine de formule : s C51-111 C51-111 - d'un phosphite qui est le di-n-octyl phosphite commercialisé sous le nom Irgafos OPH par la société BASF, 35117 FR - d'un dithiophosphate, le 3-[(bis-isopropyloxyphosphinothioyl)thio]propionic acide éthyl ester commercialisé sous le nom Irgalube 63 par la société BASF, - d'un dérivé dimercaptothiadiazole commercialisé sous le RC 8210 par la société Rhein Chemie, - d'un dispersant, qui est un dérivé du polyisobutylène succinimide commercialisé sous le nom Doversperse H1015-P par la société DoverChemical, - d'un anti-oxydant qui est une diphenyl amine commercialisé sous le nom Irganox L57 par la société BASF, - d'un anti-corrosion Al qui est un benzotriazole commercialisé sous le nom RC 5800 par la société Rhein Chemie, - d'un anti-corrosion A2 qui est un mélange d'un alcool en C12-016 et d'un alkyl éther d'acide carboxylique, la teneur en poids d'alcool étant d'au plus 20% par rapport au poids total du mélange et la teneur en poids d'alkyl éther étant d'au moins 70% par rapport au poids total du mélange (Irgacor 843 commercialisé par la société BASF). Les compositions lubrifiantes n°1 à 7 sont décrites dans le tableau Il : les pourcentages indiqués sont des pourcentages massiques. 35117 FR Tableau II Composition lubrifiante N°1 N°2 N°3 N°4 N°5 N°6 N°7 Huile de base 96 95,5 95,5 95,5 96,8 96,9 96,9 Dithiocarbamate 1 1 1 1 1 0,7 1 Phosphite 1 1 1 1 0,5 1 0,7 Dithiophosphate 1 1 1 1 0,2 0,4 0,4 Thiadiazole (-) (-) (-) 0,5 0,7 (-) (-) Anti-corrosion Al (-) 0,5 (-) (-) (-) (-) (-) Anti-corrosion A2 (-) (-) 0,5 (-) (-) (-) (-) Dispersant 0,5 0,5 0,5 0,5 0,5 0,5 0,5 Anti-oxydant 0,5 0,5 0,5 0,5 0,5 0,5 0,5 Les compositions lubrifiantes n°1 à n°3 et n°6 à n°7 sont des compositions comparatives, les compositions lubrifiantes n°4 et n°5 sont selon l'invention Test n°1 : évaluation des propriétés anti-usure de compositions lubrifiantes sur des synchroniseurs de boîtes de vitesses L'objectif de ce test est d'évaluer les propriétés anti-usure de compositions lubrifiantes à l'encontre de synchroniseurs. Les essais d'usure des synchroniseurs sur les compositions lubrifiantes 1 à 5 ont été réalisés sur un couple cône/anneau dans les conditions suivantes (procédure SYNC-13, SAE 2-A)) : - Anneau laiton fileté 54 mm (par exemple référence 7700 708 152 ou 7700 869 430, - Cône de pignon fou boîte JXX, acier carbonitruré rectifié pierré (par exemple référence 7700 867 612 ou 7700 740 880, 35117 FR - Huile : 125 ml de la composition lubrifiante à tester, niveau d'huile sur la partie inférieure de l'anneau - Machine SAE2/A adaptateur SAE/2 synchro - I = 0,155 m2/kg - N = 600 tours/min - F = 60 daN - T = 3,5 s (période consécutive entre 2 freinages consécutifs) - n = 20 000 cycles de passage de vitesses (20heures) A l'issue de ces 20000 cycles ; on a mesuré l'usure axiale du couple anneau du synchroniseur/cône de pignon, en mm. Ce test permet plus particulièrement d'évaluer les propriétés anti-usure d'une composition lubrifiante dans les contacts de surface acier/laiton, correspondant au type de contacts mis en oeuvre au niveau des synchroniseurs. Les résultats des propriétés anti-usure des compositions lubrifiantes 1 à 5 sur les synchroniseurs sont décrits dans le tableau III ; plus la valeur obtenue est faible, meilleures sont les propriétés anti-usure à l'encontre de synchroniseurs. Tableau III Composition lubrifiante 1 2 3 4 5 Usure synchroniseurs en mm 0,9 0,9 0,9 0,7 0,3 Les résultats montrent la composition lubrifiante n°4 selon l'invention permet de réduire significativement l'usure des synchroniseurs par rapport à une composition lubrifiante comprenant une combinaison d'un dithiocarbamate, d'un dithiophosphate et d'un phosphite mais ne comprenant pas de thiadiazole (composition n°1) ou par rapport à des compositions lubrifiantes comprenant une combinaison d'un dithiocarbamate, d'un dithiophosphate et d'un phosphite ainsi qu'un anti-corrosion différent d'un thiadiazole (compositions n°2 et n°3). De plus, les résultats relatifs à la composition lubrifiante n°5 selon l'invention montrent une très nette diminution de l'usure des synchroniseurs par rapport à une composition lubrifiante comprenant une combinaison d'un dithiocarbamate, d'un dithiophosphate et d'un phosphite mais ne comprenant pas de thiadiazole (composition n°1) ou par rapport à des compositions lubrifiantes comprenant une combinaison d'un dithiocarbamate, d'un dithiophosphate et d'un phosphite ainsi 35117 FR qu'un anti-corrosion différent d'un thiadiazole (compositions n°2 et n°3), démontrant ainsi qu'une composition lubrifiante selon l'invention présente de très bonnes propriétés anti-usure à l'encontre des synchroniseurs. Test n°2 : évaluation des propriétés anti-usure d'une composition selon l'invention sur des synchroniseurs de boîte de vitesses L'objectif de ce test est de confirmer les propriétés anti-usure d'une composition lubrifiante selon l'invention à l'encontre de synchroniseurs. Pour cela, un essai de blocage des synchroniseurs avec la composition lubrifiante n°5 a été réalisé sur un couple cône anneau dans les conditions suivantes (procédure SYNC-40) : - Anneau laiton fileté 54 mm ( par exemple référence 7700 708 152 ou 7700 869 430) - Cône de pignon fou boîte JXX, acier carbonitruré rectifié pierré (par exemple référence 7700 867 612 ou 7700 740 880) - Huile : 250 ml de composition lubrifiante n°5, niveau d'huile au milieu du pignon et de l'anneau - Machine SAE2/A adaptateur SAE/2 synchro - I = 0,155 m2/kg - N = 300 tours/min - F = 60 daN - T = 6s (période consécutive entre 2 freinages consécutifs) - n = 10 125 cycles de passage de vitesses (21heures) L'essai de blocage du synchroniseur est considéré comme satisfaisant si, au cours des 10125 cycles de passage de vitesses, le nombre de cycles où le désengagement entre le cône et l'anneau nécessite l'application d'un contre couple supérieur à 2mN est au plus de 100 cycles. Le résultat de l'essai avec la composition lubrifiante n°5 est de 32, ce qui confirme les très bonnes propriétés anti-usure de cette composition lubrifiante selon l'invention à l'encontre de synchroniseurs. Test n°3 : évaluation des propriétés anti-usure et extrême pression des compositions lubrifiantes 35117 FR L'objectif de ce test est d'évaluer les propriétés anti-usure et extrême pression de compositions lubrifiantes Les propriétés anti-usure des compositions lubrifiantes n°1, n°5, n°6 et n°7 ont été évaluées par un essai 4 billes usure selon la norme D55 1078 ; cet essai mettant notamment en oeuvre des billes en acier. Une valeur supérieure à 0,8mm correspondant à un niveau d'usure qui n'est pas acceptable. Ce test permet plus particulièrement d'évaluer les propriétés anti-usure d'une composition lubrifiante dans les contacts de surface acier/acier, correspondant à la majeure partie des contacts mis en oeuvre dans une boîte de vitesse. Les propriétés extrême pression des compositions lubrifiantes n°1, n°5, n°6 et n°7 ont été évaluées par un essai 4 billes selon la norme D55 1136 ; une valeur inférieure à 90 daN correspondant à des propriétés extrême pression qui ne sont pas acceptables. Les résultats de ces essais sont décrits dans le tableau V. Tableau V Composition lubrifiante 1 5 6 7 Usure (essai 4 billes) en mm 0,42 0,72 0,41 0,42 Extrême pression (essai 110 90 70 70 4 billes) en daN Les résultats montrent qu'une composition lubrifiante selon l'invention (composition n°5) présente des propriétés anti-usure et extrême pression satisfaisantes, voire améliorées par rapport à des compositions comprenant une combinaison d'un dithiocarbamate, d'un dithiophosphate et d'un phosphite selon l'invention mais ne comprenant pas de thiadiazole (compostions n°1, n°6 et n°7). Test n°4 : évaluation des propriétés anti-grippage de compositions lubrifiantes L'objectif de ce test est d'évaluer les propriétés anti-grippage de compositions lubrifiantes. Les propriétés anti-grippage des compositions lubrifiantes n°1, n°5, n°6 et n°7 ont été évaluées par un essai FZG selon la norme CEC L84 (A/16, 6R/120) ; 35117 FR plus la valeur obtenue à l'issue du test est élevée, meilleures sont les propriétés anti-grippage. Les résultats de cet essai avec les compositions n°1, n°5, n°6 et n°7 sont décrits dans le tableau VI. Tableau VI Composition lubrifiante 1 5 6 7 Anti-grippage 10 10 7 7 Les résultats montrent qu'une composition lubrifiante selon l'invention (compositions n°5) présente des propriétés anti-grippage équivalentes, voire améliorées par rapport à des compositions lubrifiantes comprenant une combinaison d'un dithiocarbamate, d'un dithiophosphate et d'un phosphite mais ne comprenant pas de thiadiazole (compostions n°1, n°6 et n°7). Test n°5 : évaluation des propriétés anti-écaillage de compositions lubrifiantes L'objectif de ce test est d'évaluer les propriétés anti-écaillage de compositions lubrifiantes. Pour cela, un essai FZG C6 a été réalisé avec les compositions lubrifiantes n°1, n°5, n°6 et n°7. L'objectif de cet essai est d'évaluer l'aptitude d'une composition lubrifiante à protéger les surfaces d'engrenages contre les dégradations par écaillage (pitting). Des engrenage de type PT-C ont été utilisés et testés sur une machine FZG. Un régime de rotation constant à 1440 t/min a été fixé, avec une charge constante également (palier 9). La température de la composition lubrifiante à tester a été régulée à 120°C. L'essai a ensuite déroulé par "run" de 8h au début, puis à l'apparition des premières rayures sur les dents, la durée de ces "run" a été diminuée. Le but final est de déterminer la durée de vie d'un pignon lubrifié par composition lubrifiante en évaluant la surface écaillée sur chaque dent du pignon Le critère de défaillance est atteint lorsque la surface comprenant des écaillespour l'ensemble des dents k 1 mm2. 35117 FR Les résultats sont décrits dans le tableau VII et sont exprimés en heure ; plus la valeur obtenue est élevée, plus important est le temps avant l'apparition d'écailles à la surface du pignon et donc meilleures sont les propriétés anti-écaillage. Tableau VII Composition lubrifiante 1 5 6 7 Ecaillage 32 32 24 25 Les résultats montrent qu'une composition lubrifiante selon l'invention (composition n°5) présente des propriétés anti-écaillage équivalentes, voire améliorées par rapport à des compositions lubrifiantes comprenant une combinaison d'un dithiocarbamate, d'un dithiophosphate et d'un phosphite mais ne comprenant pas de thiadiazole (compositions n°1, n°6 et n°7). 35117 FR REVENDICATIONS1. Composition lubrifiante comprenant : - au moins une huile de base, - au moins un composé A comprenant un groupement dithiocarbamate, - au moins un composé B comprenant un groupement phosphite, - au moins un composé C comprenant un groupement dithiophosphate, et - au moins un composé D comprenant un groupement thiadiazole, le composé A comprenant un groupement dithiocarbamate étant un mélange: - d'au moins un dithiocarbamate d'amine de formule générale (I) (composé A-1) S 1 1 R3 R1 N Ce S e HN-R4 1 1 Ry R2 (I) dans laquelle - R1 et R2 représentent indépendamment l'un de l'autre des groupes hydrocarbonés, éventuellement substitués, comprenant de 1 à 30 atomes de carbone, - R3, R4 et R5 représentent indépendamment l'un de l'autre un atome d'hydrogène ou un groupement hydrocarboné de 1 à 30 atomes de carbone, étant entendu qu'au moins un des groupes R3, R4 et R5 n'est pas un atome d'hydrogène, et - d'au moins un dithiocarbamate métallique de formule générale (II) (composé A-2), S Il \ R6 N C e R7 35 n 35117 FR mn+dans laquelle R6 et R7 représentent indépendamment l'un de l'autre des groupes hydrocarbonés, éventuellement substitués, comprenant de 1 à 30 atomes de carbone, M représente un cation métallique et n est la valence de ce cation métallique, - le ratio en poids (composé comprenant un groupement dithiophosphate : composé comprenant un groupement thiadiazole) allant de 5 :1 à 1 :10. 2. Composition lubrifiante selon la revendication 1 dans laquelle le composé A comprenant un groupement dithiocarbamate est un mélange : - d'au moins un dithiocarbamate d'amine de formule générale (I) R3 Ri e o HN-R4 Ry R2 (I) dans laquelle - R1 et R2 représentent indépendamment l'un de l'autre des groupes hydrocarbonés, éventuellement substitués, comprenant de 1 à 30 atomes de carbone, - R3, R4 et R5 représentent indépendamment l'un de l'autre un atome d'hydrogène ou un groupement hydrocarboné de 1 à 30 atomes de carbone, étant entendu qu'au moins un des groupes R3, R4 et R5 n'est pas un atome d'hydrogène, et - d'au moins un dithiocarbamate métallique de formule générale (II-a), R6/R6 S S N-C Zn C N /\S/ \S/ \R7 (Il-a) dans laquelle R6 et R7 représentent indépendamment l'un de l'autre des groupes hydrocarbonés alkyles linéaires. 3. Composition selon la revendication 2 dans laquelle R6 et R7 représentent indépendamment l'un de l'autre des groupes alkyles linéaires comprenant de 4 à 12 atomes de carbone. 35117 FR 4. Composition lubrifiante selon l'une quelconque des revendications précédentes comprenant de 0,1 à 5% en masse de composés A comprenant un groupement dithiocarbamate, par rapport à la masse totale de composition lubrifiante, de préférence de 0,2 à 4%, plus préférentiellement de 0,3 à 2%, avantageusement de 0,5 à 1%. 5. Composition selon l'une quelconque des revendications précédentes comprenant de 0,1 à 3 % en masse du mélange de dithiocarbamate d'amine répondant à la formule (I) (composé A-1) et de dithiocarbamate métallique répondant à la formule (II) (composé A-2), de préférence de 0,1 à 2% en masse, avantageusement de 0,5 à 2% en masse, par rapport à la masse totale de la composition. Composition lubrifiante selon l'une quelconque des revendications précédentes dans laquelle le composé B comprenant un groupement phosphite est choisi parmi les monoesters de phosphite, les diesters de phosphite ou les triesters de phosphite, pris seuls ou en mélange. Composition lubrifiante selon l'une quelconque des revendications précédentes comprenant de 0,1 à 5% en masse de composé B comprenant un groupement phosphite, par rapport à la masse totale de composition lubrifiante, de préférence de 0,2 à 4%, plus préférentiellement de 0,3 à 2%, encore plus préférentiellement de 0,5 à 1%. Composition lubrifiante selon l'une quelconque des revendications précédentes dans laquelle le composé C comprenant un groupement dithiophosphate est choisi dans le groupe constitué par les dithiophosphates d'ammonium, les dithiophosphates d'amine, les dithiophosphates d'ester et les dithiophosphates métalliques, pris seuls ou en mélange. Composition lubrifiante selon l'une quelconque des revendications précédentes comprenant de 0,1 à 5% en masse de composé C comprenant un groupement dithiophosphate, par rapport à la masse totale de composition lubrifiante, de préférence de 0,2 à 4%, plus préférentiellement de 0,3 à 2%, encore plus préférentiellement de 0,5 à 1%. Composition lubrifiante selon l'une quelconque des revendications précédentes dans laquelle le composé D comprenant un groupement thiadiazole est choisi parmi le groupe formé par : - un composé de formule (V-a) 35 35117 FR6. 7 8. 9. 10. -R28 dans laquelle : - R27 et R28, identiques ou différents, représentent indépendamment un atome d'hydrogène ou un groupe alkyle, saturé ou insaturé, linéaire ou ramifié, comprenant de 1 à 30 atomes de carbone, - a représente un nombre entier allant de 1 à 3, - b représente un nombre entier allant de 1 à 3, - un composé de formule (V-b) - R28 HN-N (V-b) dans laquelle - R28 représente un atome d'hydrogène ou un groupe alkyle, saturé ou insaturé, linéaire ou ramifié, comprenant de 1 à 30 atomes de carbone, - b représente un nombre entier allant de 1 à 3, - un mélange d'au moins un composé de formule (V-a) et d'au moins un composé de formule (V-b). Composition lubrifiante selon l'une quelconque des revendications précédentes comprenant de 0,1 à 5% en masse de composé D comprenant un groupement thiadiazole, par rapport à la masse totale de la composition lubrifiante, de préférence de 0,2 à 4%, plus préférentiellement de 0,3 à 2%, encore plus préférentiellement de 0,5 à 1%. Composition lubrifiante selon l'une quelconque des revendications précédentes dans laquelle le ratio en poids (composé C comprenant un groupement dithiophosphate : composé D comprenant un groupement thiadiazole) va de 3 :1 à 1 :8, de préférence de 2 :1 à 1 :5, avantageusement de 1:1 à 1 :5. Composition lubrifiante selon l'une quelconque des revendications précédentes comprenant en outre un anti-oxydant choisi dans le groupe formé par les amines aromatiques ou les dérivés du phénol. Composition lubrifiante selon l'une quelconque des revendications précédentes comprenant en outre un dispersant dérivé du polyisobutène. 35117 FR 11. 12. 13. 14.Composition lubrifiante selon l'une quelconque des revendications précédentes ayant une viscosité cinématique à 100°C selon la norme ASTM D445 comprise entre 4 et 41 cSt, de préférence entre 4,1 et 32,5 cSt, de préférence entre 6 et 18,5 cSt. Utilisation d'une composition lubrifiante selon l'une quelconque des revendications 1 à 15 pour la lubrification des transmissions telles que les boîtes de vitesses, les ponts, de préférence les boîtes de vitesses manuelles des véhicules automobiles. Utilisation d'une composition lubrifiante selon l'une quelconque des revendications 1 à 15 pour réduire la consommation de carburant de véhicules, en particulier de véhicules automobiles. Utilisation d'une composition lubrifiante selon l'une quelconque des revendications 1 à 15 pour réduire l'usure de synchroniseurs de boîtes de vitesses, préférentiellement de boîtes de vitesses manuelles. Utilisation d'au moins un composé A comprenant un groupement dithiocarbamate, d'au moins un composé B comprenant un groupement phosphite, d'au moins un composé C comprenant un groupement dithiophosphate et d'au moins un composé D comprenant un groupement thiadiazole dans une huile de base pour améliorer les propriétés anti-usure, 20 extrême-pression, frottement et anti-grippage d'une composition lubrifiante, le composé A comprenant un groupement dithiocarbamate étant un mélange: - d'au moins un dithiocarbamate d'amine de formule générale (I) (composé A-1) rl R3 Ri C e e N S HN-R4 1 1 Ry 30 (I) dans laquelle - R1 et R2 représentent indépendamment l'un de l'autre des groupes hydrocarbonés, éventuellement substitués, comprenant de 1 à 30 atomes de carbone, 35 - R3, R4 et R5 représentent indépendamment l'un de l'autre un atome d'hydrogène ou un groupe hydrocarboné de 1 à 30 atomes de carbone, étant 35117 FR 15. 16. 17. 18. 19. 25 R2entendu qu'au moins un des groupes R3, R4 et R5 n'est pas un atome d'hydrogène, et - d'au moins un dithiocarbamate métallique de formule générale (Il) (composé A-2), 7 S 1 1 R6 Ce N R7 n (Il) dans laquelle R6 et R7 représentent indépendamment l'un de l'autre des groupes hydrocarbonés, éventuellement substitués, comprenant de 1 à 30 atomes de carbone, M représente un cation métallique et n est la valence de ce cation métallique. 35117 FR mn+