Brevet FR2982606A1 — publié le 20130517

REVENDICATIONS1. Procédé de préparation d'une couche d'oxycarbure de silicium (SiOxCy) à la surface d'un substrat en verre minéral, comprenant les étapes successives suivantes : (a) dépôt chimique en phase vapeur (CVD) sur au moins une partie de la surface du substrat en verre minéral par mise en contact de ladite surface, avec un flux de gaz contenant de l'éthylène (C2H4), du silane (SiH4), du dioxyde de carbone (CO2) et de l'azote (N2), à une température comprise entre 600 °C et 680 °C, de préférence entre 610 et 660 °C, et (b) recuit et/ou mise en forme du substrat portant la couche d'oxycarbure de silicium, obtenu à l'étape (a), à une température comprise entre 580 °C et 700 °C, de préférence entre 600 °C et 680 °C, caractérisé par le fait que le rapport volumique d'éthylène/silane (C21-14/SiH4) au cours de l'étape (a) est inférieur ou égal à 3,3, de préférence compris entre 1 et 3,3, en particulier entre 1,5 et 3,3. 2. Procédé selon la revendication 1, caractérisé par le fait que l'étape (a) est mise en oeuvre sur du verre float à l'intérieur du four sur bain d'étain ou immédiatement après la sortie du four, de préférence à l'intérieur du four. 3. Procédé selon la revendication 1 ou 2, caractérisé par le fait que les conditions de l'étape (a) sont telles que la couche de SiOxCy déposée présente, après l'étape (b), a une épaisseur comprise entre 10 et 200 nm, de préférence entre 20 et 100 nm. 4. Procédé selon l'une quelconque des revendications précédentes, caractérisé par le fait qu'il comprend en outre, après l'étape (b), (c) une étape d'activation de la couche d'oxycarbure de silicium par un traitement plasma, de préférence un traitement plasma H20/N2, ou par un traitement chimique acide ou basique, et (d) une étape de greffage, par liaison covalente, d'un agent hydrophobe fluoré. 5. Procédé selon la revendication 4, caractérisé par le fait quel'agent hydrophobe fluoré greffé à l'étape (d) est choisi parmi les fluoroalkylsilanes de formule F3C-(CF2)m-(CI-12)n-SI(X)3-p(R)p où M = 0 à 15, de préférence 5 à 9, n = 1 à 5, de préférence n = 2, p = 0, 1 ou 2, de préférence 0 ou 1, en particulier 0, R est un groupe alkyle en Ci_g ou un atome d'hydrogène, X est un groupement hydrolysable, de préférence un atome d'halogène ou un groupe alcoxy en C1-4. 6. Procédé selon la revendication 4 ou 5, caractérisé par le fait que l'agent hydrophobe est appliqué sous forme d'une solution hydro-alcoolique acide, de préférence au moyen d'un chiffon imbibé de ladite solution. 7. Produit en verre minéral susceptible d'être obtenu par un procédé selon l'une quelconque des revendications précédentes. 8. Produit en verre minéral selon la revendication 7, caractérisé par le fait que, dans la couche de SiOxCy, le rapport atomique C/Si, déterminé par spectroscopie de masse à ionisation secondaire (SIMS), est supérieur à 0,4 dans une zone de profondeur comprise entre une profondeur P1 et une profondeur P2 de la couche de SiOxCy, la distance entre P1 et P2 étant au moins égale 25 %, de préférence au moins égale à 30 %, et idéalement au moins égale à 40 % de l'épaisseur totale E de la couche de SiOxCy. 9. Produit en verre minéral selon la revendication 7 ou 8, caractérisé par le fait qu'il comporte un revêtement d'un agent hydrophobe greffé par liaison covalente sur la couche de SiOxCy. 10. Produit en verre minéral selon la revendication 9, caractérisé par le fait qu'il s'agit d'un vitrage automobile, de préférence d'un pare-brise.