Brevet FR2984318A1 — publié le 20130621

Coupleur de structure 7 amino-1,2,3,4-tétrahydroquinoléines cationiques, composition tinctoriale en comprenant, procédés et utilisations La présente demande a pour objet des dérivés de 7-amino-1,2,3,4- tétrahydroquinoléine cationique particuliers, leur utilisation pour la teinture des fibres kératiniques, en particulier des fibres kératiniques humaines telles que les cheveux, les compositions tinctoriales comprenant de tels 7-amino-1,2,3,4-tétrahydroquinoléines cationiques ainsi que les procédés et dispositifs mettant en oeuvre ces tétrahydroquinoléi nes. Il est connu de teindre les fibres kératiniques, et en particulier les cheveux humains avec des compositions tinctoriales contenant des précurseurs de colorants d'oxydation, appelés généralement bases d'oxydation, tels que des ortho- ou para- phénylènediamines, des ortho- ou para-aminophénols et des composés hétérocycliques. Ces bases d'oxydation sont des composés incolores ou faiblement colorés qui, associés à des produits oxydants, peuvent donner naissance à des composés colorés par un processus de condensation oxydative. On sait également que l'on peut faire varier les nuances obtenues avec ces bases d'oxydation en les associant à des coupleurs ou modificateurs de coloration, ces derniers étant choisis notamment parmi les méta-diaminobenzènes aromatiques, les métaaminophénols, les méta-diphénols et certains composés hétérocycliques tels que des composés indoliques. La variété des molécules mises en jeu au niveau des bases d'oxydation et des coupleurs permet l'obtention d'une riche palette de couleurs. La coloration dite "permanente" obtenue grâce à ces colorants d'oxydation, doit par ailleurs satisfaire un certain nombre d'exigences. Ainsi, elle doit être sans inconvénient sur le plan toxicologique, elle doit permettre d'obtenir des nuances dans l'intensité souhaitée et présenter une bonne tenue face aux agents extérieurs tels que la lumière, les intempéries, le lavage, les ondulations permanentes, la transpiration et les frottements. Les colorants doivent également permettre de couvrir les cheveux blancs, et être les moins sélectifs possibles, c'est-à-dire permettre d'obtenir des écarts de coloration les plus faibles possibles tout au long d'une même mèche de fibre kératinique, qui est en général différemment sensibilisée (c'est-à-dire abîmée) entre sa pointe et sa racine. Les bases d'oxydation hétérocycliques permettent d'obtenir une large palette de couleurs, mais leurs associations aux coupleurs classiques manquent parfois d'homogénéité, de chromaticité et les sélectivités sont souvent importantes. Certains dérivés de 7-amino-1,2,3,4-tétrahydroquinoléine non cationiques sont connus comme colorants pour polyesters (DE 2941512). D'autres dérivés ont été utilisés pour leur application thérapeutique (voir par exemple : modulateur de récepteur vaniloide : WO 2003/068749 ; antagonistes aux récepteurs 5HT1A, 5HT1B, HTip : WO 98/47868 ; modulateur de récepteur capsaicine : WO 2005/023807, inhibiteur NO : US20080234237, et agoniste ou antagoniste au récepteur CCR5 : WO 00/06146). Dans la coloration capillaire il est connu d'utiliser des dérivés non cationiques de 7- amino-1,2,3,4-tétrahydroquinoléine comme coupleur (WO 2008/025240). Néanmoins les colorations obtenues avec ces coupleurs ne sont pas toujours satisfaisantes. En effet, que ce soit en termes de solubilité, de montée de la couleur, de montée de la couleur, de chromaticité, de ténacité, de rémanence (lavage, intempéries, lumière) et/ou de sélectivité de la couleur (« homogénéité » de la couleur racine/pointe) ces coupleurs ne procurent pas toujours satisfaction à l'utilisateur. Ces problème technique ont été résolus par l'utilisation de coupleurs hétérocycliques particuliers dérivés cationiques de 7-amino-1,2,3,4-tétrahydroquinoléine de formule (I) pour colorer les fibres kératiniques telles que les cheveux ; composé de formule (I) ainsi que ses sels, d'acide ou de base, organique ou minéral, ses isomères optiques ou géométriques et/ou ses solvates tels que les hydrates : Ra R6 R5 R4 R3 R2 L An (I) CAT+ formule (I) dans laquelle : - R1, R2, R3, R4, R5 et R6, identiques ou différents, représentent un atome d'hydrogène ou d'halogène ; un radical alkyle linéaire ou ramifié en C1-C6 éventuellement substitué par un ou plusieurs groupes hydroxy, de préférence par un seul groupe hydroxy ; un radical carboxyle ; un radical alcoxy(C1-C6)carbonyle -C(0)-O-R avec R représentant un radical alkyle, linéaire ou ramifié en C1-C6 ; un radical alkylcarbonyloxy -O-C(0)-R avec R étant tel que défini précédemment ; de préférence R1, R2, R3, R4 , R5 et R6, identiques ou différents, représentent un atome d'hydrogène ou un radical alkyle en C1-C4; de façon encore plus avantageuse, R1, R2, R3, R4, R5 et R6 sont identiques et représentent un atome d'hydrogène ; - Ra, Rb et Rc, identiques ou différents, représentent un atome d'hydrogène ou d'halogène ou un radical alkyle en Cl-06; de préférence Ra, Rb et Rc, sont identiques et représentent un atome d'hydrogène ; - L représente une chaîne hydrocarbonée divalente en Cl-C30, linéaire ou ramifiée, saturée ou insaturée, éventuellement interrompue par un ou plusieurs groupes divalents ou leur combinaisons choisis parmi -N(Rd)-, -0-, -S-, -C(0)-, -S(0)2-avec Rd, choisi parmi un hydrogène, un radical alkyle en C1-06, hydroxy(C1- C6)alkyle, amino(Ci-C6)alkyle ; de préférence L représente une chaîne hydrocarbonée divalente en C1-020 de préférence saturée, linéaire ou ramifiée, éventuellement substituée en particulier par un ou plusieurs radicaux hydroxy, et/ou éventuellement interrompue par un ou plusieurs hétératomes tels que l'oxygène non adjacents ou radicaux amino divalents -N(R')- non adjacents, R' désignant un atome d'hydrogène ou un radical alkyle, linéaire ou ramifié en 01- 06, - CAT+ représente un radical cationique en particulier choisi parmi : - un radical hétérocyclique cationique, aromatique ou non, saturé ou insaturé, mono ou polycyclique et éventuellement substitué de préférence par un ou plusieurs radicaux identiques ou différents choisis de préférence parmi les radicaux alkyles linéaires ou ramifiées en Cl-C4 ou les radicaux hydroxyalkyles en Cl-04; - un radical ammonium R7R8R9N+-, avec R7, R8 et R9, identiques ou différents représentant un groupe (C1-C6)alkyle, linéaire ou ramifié, éventuellement substitué, de préférence par un ou plusieurs groupe hydroxy ; - un radical aryle à charge cationique exocyclique ; - An-, représente un ou plusieurs contre-ions anioniques, étant entendu qu'il existe autant de contre-ion(s) anionique(s), identiques ou différents, que de charge(s) cationique(s) pour assurer l'électroneutralité de la molécule de formule (I). L'invention a également pour objet un procédé de coloration de fibres kératiniques à partir des composés de formule (I) tels que définis précédemment. L'invention a également pour objet de nouveaux coupleurs hétérocycliques cationiques dérivés de 7-amino-1,2,3,4-tétrahydroquinoléine de formule (I) tels que définis précédemment. L'invention a également pour objet un procédé de synthèse de nouveaux composés de formule (I), ainsi qu'une composition cosmétique comprenant les composés de formule (I) tels que définis précédemment. L'invention a également pour objet un kit ou dispositif à plusieurs compartiments comprenant au moins un composé de formule (I) tel que défini précédemment. Les coupleurs selon l'invention conduisent à une large palette colorielle en coloration d'oxydation. Ces coupleurs permettent notamment d'élargir le gamut coloriel tout en améliorant l'innocuité des coupleurs de coloration d'oxydation. De plus, ces dérivés cationiques de 7-amino-1,2,3,4-tétrahydroquinoléines permettent l'obtention de colorations aux nuances variées, notamment des nuances foncées, naturelles, naturelles foncées, puissantes et chromatiques. Ces colorations sont en outre peu sélectives et elles sont tenaces : elles résistent bien aux diverses agressions que peuvent subir les fibres. Ces coupleurs hétérocycliques présentent de plus une bonne solubilité permettant une montée de la couleur satisfaisante. D'autres caractéristiques, aspects, objets et avantages de la présente invention apparaîtront encore plus clairement à la lecture de la description et des exemples qui suivent. Dans ce qui va suivre, et à moins d'une autre indication : - les bornes d'un domaine de valeurs sont comprises dans ce domaine, notamment dans les expressions « compris entre » et « allant de ... à » ; - l'expression « au moins un » est équivalente à l'expression « un ou plusieurs » ; - par radical « hétérocycle cationique » ou « hétérocyclique cationique » on entend de préférence un radical cyclique comprenant de 5 à 14 chaînons, de 1 à 5 hétéroatomes tels que O, S, N, ou Se, et comprenant au moins une charge cationique endocyclique ou exocyclique ; plus préférentiellement ledit radical hétérocyclique est mono ou bi-cyclique, comprenant de 5 à 10 chainons et de 1 à 3 hétéroatomes choisis parmi N, O, S, particulièrement N et O comme les imidazoliums, les pyridiniums, les pipéraziniums, les pyrrolidiniums, les morpholiniums , les pyrimidiniums, les thiazoliums, les benzimidazoliums, les benzothiazoliums, les oxazoliums, les benzotriazoliums, les pyrazoliums, les triazoliums, les benzoxazoliums, les pipéridiniums ; - par radical « hétérocycle » ou « hétérocyclique » on entend un radical cyclique non cationique comprenant de préférence de 5 à 14 chaînons, de 1 à 5 hétéroatomes tels que O, S, N, ou Se ; plus préférentiellement ledit radical hétérocyclique est mono ou bi-cyclique, comprenant de 5 à 10 chainons et de 1 à 3 hétéroatomes choisis parmi N, O, S, particulièrement N et O comme les imidazolyles, les pyridinyles, les pipérazinyles, les pyrrolidinyles, les morpholinyles , les pyrimidinyles, les thiazolyles, les benzimidazolyles, les benzothiazolyles, les oxazolyles, les benzotriazolyles, les pyrazolyles, les triazolyles, les benzoxazolyles, les pipéridinyles ; - les radicaux « hétérocycliques » peuvent être substitués par au moins un substituant porté par un atome de carbone, choisi parmi : - un radical alkyle en Cl-C8, éventuellement substitué par un ou plusieurs radicaux choisis parmi les radicaux hydroxyle, alkoxy en 01-02, (PolY)- hydroxyalkoxy en C2-04, acylamino, amino substitué par deux radicaux alkyle, identiques ou différents, en Cl-C4 , éventuellement porteurs d'au moins un groupement hydroxyle ou, les deux radicaux pouvant former avec l'atome d'azote auquel ils sont rattachés, un hétérocycle comprenant de 5 à 7 chaînons, de préférence de 5 ou 6 chaînons, saturé ou insaturé éventuellement substitué comprenant éventuellement un autre hétéroatome identique ou différent de l'azote ; - un atome d'halogène; - un groupement hydroxy ; - un radical alkoxy en Cl-C2 ; - un radical (poly)-hydroxyalkoxy en 02-04 ; - un radical amino ; - un radical amino substitué par un ou deux radicaux alkyle, identiques ou différents, en Cl-C6 éventuellement porteurs d'au moins : i) un groupement hydroxy, ii) un groupement amino éventuellement substitué par un ou deux radicaux alkyle en Cl-C3 éventuellement substitués, lesdits radicaux alkyle pouvant former avec l'atome d'azote auquel ils sont rattachés, un hétérocycle comprenant de 5 à 7 chaînons, saturé ou insaturé éventuellement substitué comprenant éventuellement au moins un autre hétéroatome différent ou non de l'azote, iii) un groupement ammonium quaternaire -N+R'R"R"', M- pour lequel R', R", identiques ou différents représentent un atome d'hydrogène, ou un groupement alkyle en Cl-04; et M- représente le contre-ion de l'acide organique, minéral ou de l'halogénure correspondant, - un radical acylamino (-NR-C(0)-R') dans lequel le radical R est un atome d'hydrogène, un radical alkyle en Cl-C4 éventuellement porteur d'au moins un groupement hydroxy et le radical R' est un radical alkyle en Cl-C2 ; - un radical carbamoyle ((R)2N-C(0)-) dans lequel les radicaux R, identiques ou non, représentent un atome d'hydrogène, un radical alkyle en Cl-C4 éventuellement porteur d'au moins un groupement hydroxy ; - un radical alkylsulfonylamino (R'-S(0)2-N(R)-) dans lequel le radical R représente un atome d'hydrogène, un radical alkyle en Cl-C4 éventuellement porteur d'au moins un groupement hydroxy et le radical R' représente un radical alkyle en Cl-C4, un radical phényle ; - un radical aminosulfonyle ((R)2N-S(0)2-) dans lequel les radicaux R, identiques ou non, représentent un atome d'hydrogène, un radical alkyle en Cl-C4 éventuellement porteur d'au moins un groupement hydroxy, - un radical carboxylique sous forme acide ou salifiée (de préférence avec un métal alcalin ou un ammonium, substitué ou non) ; - un groupement cyano ; - un groupement nitro ou nitroso ; - un groupement polyhalogénoalkyle, préférentiellement le trifluorométhyle ; - alkoxycarbonyle (R-G-C(0)-) dans lequel le radical R est un radical alkoxy en Cl-C4, G est un atome d'oxygène, ou un groupement amino éventuellement substitué par un groupement alkyle en Cl-C4 lui-même éventuellement porteurs d'au moins un groupement hydroxy, ledit radical alkyle pouvant former avec l'atome d'azote auquel ils sont rattachés, un hétérocycle comprenant de 5 à 7 chaînons, saturé ou insaturé éventuellement substitué comprenant éventuellement au moins un autre hétéroatome différent ou non de l'azote ; - la partie non aromatique du radical hétérocyclique, peut également être substitué par un ou plusieurs groupements oxo ; - une chaîne hydrocarbonée est insaturée lorsqu'elle comporte une ou plusieurs liaisons doubles et/ou une ou plusieurs liaisons triples ; - un radical « aryle » représente un groupement carboné mono ou polycyclique, condensé ou non, comprenant de 6 à 22 atomes de carbone, et dont au moins un cycle est aromatique ; préférentiellement le radical aryle est un phényle, biphényle, naphtyle, indényle, anthracényle, ou tétrahydronaphtyle ; - un « radical hétérocyclique cationique » est un groupement hétérocyclique tel que défini précédemment qui comporte au moins un groupement cationique quaternisé endocyclique ou exocyclique ; - par « radical cationique Car", on entend un radical cationique qui n'est pas modifié par le pH, i.e. qui n'est pas un radical protoné tel que *-L-Cat+-H, qui en milieu alcalin ne serait plus cationique ; - lorsque la charge cationique est endocyclique, elle est prise dans la délocalisation électronique par effet mésomère si le cycle est aromatique par exemple il s'agit de groupement pyridinium, imidazolium, pyrazolium, indolinium, ou benzomidazolium : ou alors elle se trouve sur les hétéroatomes des chainons de l'hétérocycle, par exemple il s'agit de pipérazinium, pypéridinium, morpholinium, pyrrolinium, azépanium, R R-N R N -R' NI+ N+ R R' R +,R" X/ +.,R" R" + NR"' N_ N N NR"' R' NR"' avec R, R', R" et R"' étant un substituant d'hétérocycle tel que défini précédemment et particulièrement un groupement (hydroxy)(C1-C8)alkyle tel que méthyle et X représente O, ou N(R) avec R tel que défini précédement ; o lorsque la charge cationique est exocyclique, la charge se trouve à l'exterieur du cycle, ne se trouve pas sur un des hétéroatomes des chainons de l'hétérocycle, par exemple il s'agit de substituant R+ ammonium, tel que tri(C1C6)(hydroxy)alkylammonium tel que méthylammonium, se trouvant à l'extérieur de l'hétéroaryle tel que pyridinyle, indolyle, imidazolyle' pipérazinyle, pypéridinyle, morpholinyle, pyrrolyle et azépanyle : R- / \ X N-R" / R+ R+ N -R" R" avec R, R" un substituant d'hétérocycle tel que défini précédemment et R+ un groupement ammonium RaRbR,N+-, ou ammonium RaRbR,N+-(ClC6)alkylamino avec Ra, Rb et R, identiques ou différents représentent un atome d'hydrogène ou un groupement (C1-C6)alkyle linéaire ou ramifié, éventuellement substitué, de préférence par un ou plusieurs groupe hydroxy tel que méthyle ; ^ par « aryle cationique à charge exocyclique » on entend un cycle aryle dont le groupement cationique quaternisé se trouve à l'extérieur dudit cycle, il s'agit notamment de substituant R+ ammonium tel que R7R8R9N+-, avec R7, R8 et R9, identiques ou différents représentant un groupe (C1-C6)alkyle, linéaire ou ramifié, éventuellement substitué, de préférence par un ou plusieurs groupe hydroxy, se trouvant à l'extérieur de l'aryle tel que phényle, ou naphtyle, de préférence phényle : ledit groupe aryle cationique pouvant être en outre éventuellement substitué par un atome ou groupe tel que défini précédemment ; ^ un « radical alkyle » est un radical hydrocarboné en Cl-C20, linéaire ou ramifié, de préférence en 01-08; ^ la chaîne hydrocarbonée peut être insaturée, de préférence est un « radical alkénylène » qui est un radical divalent hydrocarboné insaturé pouvant contenir de 1 à 4 doubles liaisons -C=C-, conjuguées ou non ; particulièrement le groupe alkénylène contient 1 ou 2 insaturation(s) ; ^ l'expression « éventuellement substitué » attribué au radical alkyle ou chaîne hydrocarbonée divalente en Cl-C30; sous entend que ledit radical alkyle ou chaîne hydrocarbonée peut être substitué par un ou plusieurs radicaux choisis parmi les radicaux i) hydroxyle, ii) alkoxy en Cl-C4, iii) acylamino, iv) amino éventuellement substitué par un ou deux radicaux alkyle, identiques ou différents, en Cl-C4, lesdits radicaux alkyles pouvant former avec l'atome d'azote qui les portent un hétérocyle comprenant de 5 à 7 chaînons, comprenant éventuellement un autre hétéroatome différent ou non de l'azote ; y) ou un groupement ammonium quaternaire -N+R'R"R"', M- pour lequel R', R", identiques ou différents représentent un atome d'hydrogène, ou un groupement alkyle en Cl-C4, ou alors -N+R'R"R"' forme un hétéroaryle tel que imidazolium éventuellement substitué par un groupement Cl-C4 alkyle, et M- représente le contre-ion de l'acide organique, minéral ou de l'halogénure correspondant ; ^ un « radical alkoxy» est un radical alkyle-oxy pour lequel le radical alkyle est un radical hydrocarboné, linéaire ou ramifié, en Cl-C16 préférentiellement en Cl-08; - lorsque le groupement alkoxy est éventuellement substitué, cela sous entend que le groupe alkyle est éventuellement substitué tel que défini supra ; - un « contre-ion anionique » est un anion ou un groupement anionique associé à la ou aux charges cationiques du composé de formule (I). Composé de formule (I) La présente invention concerne des dérivés cationiques de 7-amino-1,2,3,4- tétrahydro-quinoléine de formule générale (I) tels que définis précédemment, ainsi que leurs sels, d'acide ou de base, organique ou minéral, leurs isomères optiques ou géométriques et/ou ses solvates tels que les hydrates. Selon un mode de réalisation préféré de l'invention, les composés de formule (I) sont tels que le radical CAT+ représente un radical hétérocyclique cationique, aromatique ou non, saturé ou insaturé, mono ou bicyclique et éventuellement substitué de préférence par un ou plusieurs radicaux identiques ou différents choisis de préférence parmi les radicaux alkyles linéaires ou ramifiées en Cl-C4 ou les radicaux hydroxyalkyles en Cl-04. Le radical hétérocyclique comprend plus particulièrement une ou plusieurs charges cationiques endocyclique, de préférence une ou deux charges cationiques endocycliques. Selon une variante le radical CAT+ est un radical hétérocyclique cationique saturé tel que pyrrolinium, pipéridinium, morpholinium, pypérazinium, pipérazinedium, de préférence substitué sur au moins un hétéroatome par un ou deux groupes (C1-C4)alkyle. Selon une autre variante le radical CAT+ est un radical hétérocyclique cationique insaturé, de préférence aromatique tel que imidazolium de préférence substitué sur au moins un hétéroatome par un ou deux groupes (C1-C4)alkyle. Selon un autre mode de réalisation préféré de l'invention, les composés de formule (I) sont tels que le radical CAT+ représente R7R8R9N+-, et particulièrement représente un groupe tri(hydroxy)alkylC1-C4-ammonium comme par exemple triméthylammonium, triéthylammonium, diméthyl-éthylammonium, diéthylméthyl-ammonium, diisopropylméthylammonium, diéthyl-propyl ammonium, 2-hydroxyéthyldiéthyl ammonium, di béta hydroxyéthylmethylammonium, tri béta hydroxyéthylammonium, diméthylhydroxyéthyl ammonium, 2-hydroxyéthyl diméthyl ammonium. Selon mode de réalisation particulier de l'invention, les composés de formule (I) sont de structure (II) suivante : Formule (II) dans laquelle : - Ra, Rb, Rc, R1, R2, R3, R4, R5 et R6 et CAT+ et An- ont la même signification que précédemment ; - R8 et R9 représentent indépendamment un atome d'hydrogène, un radical alkyle Cl-C6 éventuellement substitué notamment par un OH ou interrompu par un atome d'oxygène ; de préférence R8 et R9 représentent un atome d'hydrogène ; - X représente un atome d'oxygène ou un radical -N(R')- dans lequel R' représente un atome d'hydrogène ou un radical alkyle Cl-C4 ; de préférence R' représente H ou CH3 ; - L' représente une chaine hydrocarbonée divalente saturée Cl-C10 linéaire ou ramifiée, éventuellement substituée par un ou plusieurs radicaux hydroxy ; de préférence L' représente une chaine hydrocarbonée saturée Cl-C6, linéaire ou ramifiée, éventuellement substituée par un ou plusieurs radicaux hydroxy ; plus particulièrement L' représente une chaine hydrocarbonée saturée Cl-C4 linéaire ; - n vaut 0, 1, 2, 3 ou 4 ; particulièrement n vaut 0, 1 ou 2 ; de préférence n = 0 ou 1 ; étant entendu que lorsque n est supérieur ou égal à 2, les radicaux X respectivement L' sont identiques ou différents. Les composés de formule (I) peuvent se trouver sous la forme de sel d'acide ou de base, organique ou minéral. Par « sel d'acide organique ou minéral » on entend plus particulièrement ceux choisis parmi les sels d'addition avec un acide cosmétiquement acceptable tels que les agents acidifiants tels que définis ci après comme les sels dérivés i) d'acide chlorhydrique HCI, ii) d'acide bromhydrique HBr, iii) d'acide sulfurique H2SO4, iv) d'acides alkylsulfoniques : Alk-S(0)20H tels que d'acide méthylsulfonique et d'acide éthylsulfonique ; y) d'acides arylsulfoniques : Ar-S(0)20H tel que d'acide benzène sulfonique et d'acide toluène sulfonique ; vi) d'acide citrique ; vii) d'acide succinique ; viii) d'acide tartrique ; ix) d'acide lactique, x) d'acides alkoxysulfiniques : Alk-O-S(0)OH tels que d'acide méthoxysulfinique et d'acide éthoxysulfinique ; xi) d'acides aryloxysulfiniques tels que d'acide toluèneoxysulfinique et d'acide phénoxysulfinique ; xii) d'acide phosphorique H3PO4; xiii) d'acide acétique CH3C(0)OH ; xiv) d'acide triflique CF3SO3H et xv) d'acide tétrafluoroborique HBF4. Plus particulièrement, les composés de formule (I) sont éventuellement salifiés par des acides minéraux forts tels que HCI, HBr, H2SO4, H3PO4, ou des acides organiques tels que, par exemple, l'acide acétique, lactique, tartrique, citrique ou succinique, benzènesulfonique, para-toluènesulfonique, formique, méthane-sulfonique. Par « sel de base organique ou minérale » on entend plus particulièrement ceux choisis parmi les sels d'addition avec une base cosmétiquement acceptable tels que les agents alcalinisants tels que définis ci après comme les hydroxydes de métal alcalin comme la soude, la potasse, l'ammoniaque, les amines ou les alkanolamines. Particulièrement le ou les contre-ion anioniques sont choisis parmi i) les halogénures tels que le chlorure, le bromure ; ii) les nitrates ; iii) les sulfonates parmi lesquels les Cl-C6 alkylsulfonates : Alk-S(0)20- tels que le méthylsulfonate ou mésylate et l'éthylsulfonate ; iv) les arylsulfonates : Ar-S(0)20- tel que le benzènesulfonate et le toluènesulfonate ou tosylate ; v) le citrate ; vi) le succinate ; vii) le tartrate ; viii) le lactate ; ix) les alkylsulfites : Alk-O-S(0)0- tels que le méthysulfite et l'éthylsulfite ; x) les arylsulfites : Ar-O-S(0)0- tels que le benzènesulfite et le toluènesulfite ; xi) les alkylsulfates : Alk-O-S(0)20- tel que le méthyl sulfate et l'éthylsulfate ; xii) les arylsulfates : Ar-O-S(0)20-, xiii) le phosphate ; xiv) l'acétate ; xv) le triflate ; et xvi) les borates tels que le tétrafluoroborate. Plus particulièrement, An- qui représente un contre ion anionique ou un mélange de contre ion anioniques, sont choisis parmi les halogénures tels que chlorure, bromure, fluorure, iodure ; hydroxyde ; sulfate ; un hydrogénosulfate ; un alkylsulfate en Cl-C6 linéaire ou ramifié, comme l'ion méthylsulfate ou éthylsulfate ; les carbonates et hydrogénocarbonates ; des sels d'acides carboxyliques tels que le formiate, l'acétate, le citrate, le tartrate, l'oxalate ; les alkylsulfonates en Cl-C6 linéaire ou ramifié comme l'ion méthylsulfonate ; les arylsulfonates pour lesquels la partie aryle, de préférence phényle, est éventuellement substituée par un ou plusieurs radicaux alkyle en Cl-C4 tel que par exemple le 4-toluyIsulfonate ; les alkylsulfonyles tel que le mésylate. Les composés de formule (I) peuvent aussi être sous forme de solvates, par exemple un hydrate ou un solvate d'alcool linéaire ou ramifié tel que l'éthanol ou l'isopropanol. Dans le cadre de l'invention, on entend par dérivé de formule (I) toutes formes mésomères, tautomères, ou isomères optiques. De préférence, les dérivés de 7-amino-1,2,3,4-tétrahydroquinoléines cationiques de formule générale (I) utilisés pour colorer les fibres kératiniques sont choisis parmi les composés suivants : gli ®/ An H2N N -=------- \_, H2N N N An- N Sel de 1-[2-(7-amino-3,4- dihydroquinolin-1(2H)-y1)éthyl]-3-méthyl- 1H-imidazol-3-ium, An- Sel de 4-[2-(7-amino-3,4-dihydroquinolin- 1(2H)-y1)éthy1]-1,1-diméthylpipérazin-1- ium, An- 1 2 gOl '.....----...,.... gOl H2N N H2N N N+ An N---ED AnI I Sel de 1-[2-(7-amino-3,4-dihydroquinolin1(2H)-y1)éthy1]-1-méthylpyrrolidinium, An- Sel de 1-[2-(7-amino-3,4- dihydroquinolin-1(2H)-y1)éthyl]-1-méthyl- pipéridinium, An- 3 4 gOl H ®2N N H2N N i An- + ° 1+ N \ N ,41-1 I I - Sel de 4-[2-(7-amino-3,4-dihydroquinolin1(2H)-y1)éthy1]-4-méthylmorpholin-4-ium, Sel de 2-(7-amino-3,4-dihydroquinolin- 1(2H)-y1)-N,N,N-triméthyléthanaminium, An- An- 6 lel ô H2N N H2N N r + An An +/- NI OH N i Sel de 2-(7-amino-3,4-dihydroquinolin1(2H)-y1)-N,N-diéthyl-N- méthyléthanaminium, An Sel de 2-(7-amino-3,4-dihydroquinolin1(2H)-y1)-N-(2-hydroxyéthyl)-N, Ndiméthyléthanaminium, An- 7 8 lei H gOl H2N N --,_, 2N N r OH An Ni An + \/ N Sel de 2-(7-amino-3,4-dihydroquinolin- Sel de 2-(7-amino-3,4-dihydroquinolin1(2H)-yI)-N,N-diéthyl-N-(2-hydroxyéthyl) éthanaminium, An- 1(2H)-y1)-N,N,N-triéthyléthanaminium, An- 9 10 H2N gOl N H H2N El°1 N I An An \N/N ....,.._____Nht.'....---,+.-- ,N Sel de 2-{[2-(7-amino-3,4-dihydroquinolin-1(2H)-y1)éthyl]amino}-N,N, Ntriméthyléthanaminium, An- Sel de 1-(2-{[2-(7-amino-3,4-dihydro- quinolin-1(2H)-y1)éthyl]amino}éthyl)-1- méthylpyrrolidinium, An- 11 12 gOl N 1 H2N N H H N iel N I An I An ....,..____,N.,,,_',---.,..,..--...'._ -..'...',-N.',,,,..---,,N,..--.....,.., \° \/ Sel de 4-(2-{[2-(7-amino-3,4-dihydro- quinolin-1(2H)-y1)éthyl]amino}éthyl)-4- méthylmorpholin-4-ium, An- Sel de 1-(2-{[2-(7-amino-3,4-dihydroquinolin-1(2H)-y1)éthyl]amino}éthyl)-1- méthylpipéridinium, An- 13 14 iel lei H2N N H H2N N H I An I Nr\i,.....- + ..........'....N..'____.--... ____N- N An- Sel de 1-(2-{[2-(7-amino-3,4-dihydro- quinolin-1(2H)-y1)éthyl]amino}éthyl)-3- méthy1-1H-imidazol-3-ium, An- + I Sel de 4-(24[2-(7-amino-3,4-dihydroquinolin-1(2H)-y1)éthyl]amino}éthyl)-1,1- diméthylpipérazin-1-ium, An- 15 16 gOl H gOl H2N N H An 2N N H An I _, I --.,,...,,,N...'.....,-----...,,,,, N Nfl'"--i\j-, I - -\------:--_-/ Sel de 3-{[2-(7-amino-3,4-dihydro- quinolin-1(2H)-y1)éthyl]amino}-N,N,N- triméthylpropan-1-aminium, An- Sel de 1-(34[2-(7-amino-3,4-dihydroquinolin-1(2H)-Aethyl]amino}propy1)-3- methyl-1H-imidazol-3-ium, An- 17 18 gli NN--...,..',..N...,''----..,,,..'...,.. H2N N H An /----_ gOl / \--- H2N N H An /-------\ Sel de 1-(3-{[2-(7-amino-3,4-dihydro- quinolin-1(2H)-y1)éthyl]amino}propy1)-1- méthylpyrrolidinium, An- ki 0 , / \-----/ Sel de 4-(3-{[2-(7-amino-3,4-dihydroquinolin-1(2H)-y1)éthyl]amino}-propy1)-4- méthylmorpholin-4-ium, An- 19 20 gOl gOl H2N N H H2N N H .......---........ I I An NNAn ,,,N.,...s',----..',,,,,N.....'___. Sel de 4-(3-{[2-(7-amino-3,4-dihydro- quinolin-1(2H)-y1)éthyl]amino}propyl)- 1,1-diméthylpipérazin-1-ium, An- 1 Sel de 1-(34[2-(7-amino-3,4-dihydroquinolin-1(2H)-Mthyl]amino}propyl)-1- méthylpipéridinium, An- 21 22 H2N el NAn 1 1 H2N el N - \ON\ An O N + Sel de 4-{3-[2-(7-amino-3,4-dihydroquinolin-1(2H)-y1)éthoxy]propy1}-1, 1-diméthylpipérazin-1-ium, An- Sel de 3-[2-(7-amino-3,4-dihydro- quinolin-1(2H)-y1)éthoxy]-N,N,N-tri- méthylpropan-1-aminium, An- 23 24 H2N el N 2 el An r:D H2N N An_ 0 + ON ON 1 1 Sel de 11-{342-(7-amino-3,4-dihydro- quinolin-1(2H)-y1)éthoxy]propy1}-1- méthylpyrrolidinium, An- Sel de 4-{3-[2-(7-amino-3,4-dihydroquinolin-1(2H)-y1)éthoxy]propy1}-4- méthylmorpholin-4-ium, An- 25 26 gOl gOl An + '.....---...,.... H2N N 1 H2N N An 1, ON N N - 1 1 Sel de 1-{342-(7-amino-3,4-dihydroquinolin-1(2H)-y1)éthoxy]propy1} -1-méthylpipéridinium, An- Sel de 3-{[2-(7-amino-3,4-dihydro- quinolin-1(2H)-y1)éthyl](méthyl)amino}- N,N,N-triméthylpropan-1-aminium, An- 27 28 H2N ®N 1 An '.....----..., ® + H2N N 1 An- _C) -.......'....'..N....--....','.N.,..,...'-- ...'......'...N.,,....'...-..'..___N......'____- 1 1 Sel de 1-(3-{[2-(7-amino-3,4-dihydro- quinolin-1(2H)-y1)-2-oxoéthyl](méthyl)- amino}propy1)-1-méthyl-pipéridinium, An- Sel de 4-(3-{[2-(7-amino-3,4-dihydroquinolin-1(2H)-y1)éthylKméthyl)amino}- propyl)-4-méthylmorpholin-4-ium, An- 29 30 gOl ------- H2N el N H2N N _ An An '''------ ---^ \/N./ N- \N + _u____jN- Sel de 2-(7-amino-3,4-dihydroquinolin- Sel de 1-(2-{[2-(7-amino-3,4-dihydro- 1(2H)-y1)-N,N,N-triéthyléthanaminium, quinolin-1(2H)-y1)-2-oxoéthylKméthyl)- An- amino}éthyl)-3-méthy1-1H-imidazol-3-ium, An- 31 32 gOl Sel de 1-[2-(7-amino-3,4-dihydroquinolin-1(2H)-Mthyl]-1,4,4-triméthylpipérazine- H2N N N /, diium, N-E An I An An- 33 Avec An-, identiques ou différents, représentant un contre-ion anionique tel que défini précédemment ; Composés 1 à 33 ainsi que leurs sels à des acides ou bases, organiques ou minérales, et/ou leurs solvates. Selon un mode de réalisation particulier, la synthèse des composés de formule (I) peut être réalisée selon les schémas (1), (2) ou (3) suivants : la première étape consistant en une réaction classique de N-substitution de la 7-nitro1,2,3,4-tétrahydroquinoline (1) par réaction : - soit avec le réactif cationique Y'-L-CAT+, An- avec An-, Y', L, et CAT+ tels que définis ci-après, pour conduire à l'intermédiaire réactionnel (2) (schéma (1), voie i)) ; - soit avec le réactif non cationique Précat-L-Y' avec Précat, Y', et L, tels que définis ci-après, pour conduire à l'intermédiaire réactionnel (3) (schéma (1), voie iii)) ; - soit avec le réactif non cationique X'-L-Y' avec X', Y', et L, tels que définis ci-après, pour conduire à l'intermédiaire réactionnel (5) (schéma (1), voie vii)) ; - soit plus spécifiquement la première étape est une réaction de N-substitution de la 7- nitro-1,2,3,4-tétrahydroquinoline (1) - par « alkylation » à partir de réactif (A) X'-C(R8)(R9)-CH2-Y, avec R8 et R9, tels que définis précédemment, X' et Y, identiques ou différents, de préférence différents, représentant un groupe partant ou nucléofuge tel qu'un atome d'halogène comme le chlore, le brome, l'iode, ou un groupe hydroxy protégé tel que mésylate, tosylate, triflate de préférence tosylate (schéma (2), voie i)) pour conduire à l'intermédiaire (6) ; ou alors - par « acylation » à partir de réactif (B) Y-C(VV)-C(R8)(R9)-X', avec R8, R9, X' et Y, tels que définis précédemment, W représentant un atome d'oxygène, de soufre ou un groupe NR avec R représentant un atome d'hydrogène ou un groupe (C1-C6)alkyle linéaire ou ramifié, de préférence W = oxygène, (schéma (3), voie i)) pour conduire à l'intermédiaire (6'); les intermédiaires (5), (6) et (6') comprenant un groupe X' nucléofuge, peuvent ensuite : - soit subir la substitution nucléophile du réactif non cationique Précat-H ou anionique Précat W tel que Hét-H, Hét-, W, R7R8NH ou R7R8N-, W avec Hét représentant un groupe hétérocyclique, R7 et R8 tels que définis ci-après, W représentant un métal alcalin ou alcalino-terreux tel que Na, K ou Li et Précat, L', X tels que définis précédemment ; pour conduire aux intermédiaires (8) et (8') respectivement (schémas (2) et (3), voie iii)) ; - soit subir la substitution nucléophile du réactif cationique An-, CAT+4L-X],-H ou zwitterionique CAT+4L-X],- tel que l'alcoolate CAT-L-0-, avec CAT+, An-, L', X tels que définis précédemment ; pour conduire aux l'intermédiaires (7) et (7') respectivement (schémas (2) et (3), voie ii)) ; - soit subir la substitution nucléophile du réactif cationique An-, CAT+4L-X],-H ou zwitterionique CAT+4L-X],- tel que l'alcoolate CAT-L-0-, avec CAT+, An-, L', X tels que définis précédemment ; pour conduire aux l'intermédiaires (7) et (7') respectivement (schémas (2) et (3), voie ii)) ; - soit subir la substitution nucléophile du réactif non cationique Précat[L'-XL-H ou anionique Précat4L-X],-, W tel que l'alcoolate Précat-L-0-, W, avec W représentant un métal alcalin ou alcalino-terreux tel que Na, K ou Li et Précat, L', X tels que définis précédemment ; pour conduire aux intermédiaires (8) et (8') respectivement (schémas (2) et (3), voie iii)) ; les intermédiaires (7') et (8') peuvent être ensuite réduits par réduction classique, de préférence par hydroboration tel que par BH3, pour conduire aux composés (7), et (8) respectivement (schéma (3), voie viii) et voie y)) ; les composés (2), (3), (7) et (8) peuvent être ensuite réduits (schéma (1), voies ii) et v), schéma (2), voies v) et vi) ; schéma (3), voies vi) et ix)) ; par réduction classique, de préférence catalytique, pour conduire aux composés de formule (I), (4), (9) ou (II), ce dernier appartenant aux composés de formule (I) les composés (3), (4), (8) ou (9) peuvent être ensuite cationisés de préférence par alkylation d'hétéroatome de l'hétérocycle ou du groupe amino R7R8N- par un réactif de type R'9-X' avec X' tel que défini pour Y' précédemment, et R'9 représente un groupe (CiC6)alkyle, linéaire ou ramifié, éventuellement substitué, de préférence par un ou plusieurs groupes hydroxy (schéma (1), voies iv) et vi) et schémas (2) et (3), voies iv) et vii)) pour conduire aux composés de formule (2), (I), (7), (7') ou (II), ce dernier appartenant aux composés de formule (I) ; réduction Y'-L -X' (1) vii) 4 Rb R3 Y'-L-CAT+An R2 02N Rc L (2) I CAT (1) iii) Y'-L-Précat iv) cationisation vi cationisation réduction V) viii) (3) CAT+-H tel que Hét+-H ou R7R8R9N ix) Précat-H tel que Hét-H ou R7R8NH (2) (5) Schéma (1) ii) Formule (I) telle que définie précédemment et formules (1), (2), (3) et (4) dans lesquelles : - CAT+, An-, L, Ra, Rb, Rc, R1, R2, R3, R4, R5, R6, R7, R8 et R9 sont tels que définis précédemment ; - Y' représente un groupe nucléofuge tel que halogène en particulier chlore, brome, iode, un groupe hydroxy protégé tel que mésylate, tosylate, ou triflate ; - Précat représente un groupe cationisable i.e. est un radical cationisable qui conduit au radical CAT+ après cationisation en particulier Précat est choisi parmi : o un radical hétérocyclique, aromatique ou non, saturé ou insaturé, mono ou polycyclique et éventuellement substitué de préférence par un ou plusieurs radicaux identiques ou différents choisis de préférence parmi les radicaux alkyles linéaires ou ramifiées en Cl-C4 ou les radicaux hydroxyalkyles en Cr 04, o un radical amino R7R8N-, avec R7 et R8, identiques ou différents représentant un groupe (C1-C6)alkyle, linéaire ou ramifié, éventuellement substitué, de préférence par un ou plusieurs groupe hydroxy ; o Précat est de préférence cationisé par alkylation d'hétéroatome de l'hétérocycle ou du groupe amino R7R8N- par un réactif de type R'9-X' avec X' tel que défini pour Y' précédemment, et R'9 représente un groupe (C1-C6)alkyle, linéaire ou ramifié, éventuellement substitué, de préférence par un ou plusieurs groupes hydroxy ; - Hét-H représente un groupe hétérocyclique tel que défini précédemment comprenant au moins un groupe N-H ; - Hét+-H représente un groupe cationique hétérocyclique tel que défini précédemment ; Les composés de formule (II) sont synthétisables selon les schémas (2) et (3) suivants : (6) Précat-[12-X]ri H iii) cationisation vi) 19 X' est un groupe nucléofuge tel qu'un halogène Y est un groupe nucléofuge tel qu'halogène, de préférence différent de X', ou un groupe hydroxy protégé par exemple par un tosylate Précat-P-X (8) Réduction Réduction y) Ra R6 R5 R4 R3 R2 R1 R8 R9 H2N R, An CAT+112-X (II) (9) cationisation iv) Schéma (2) R4 X' R3 (B) vv N R2 i) 02N H Ri R, (1) (6') X X' est un groupe nucléofuge tel qu'un halogène Y est un groupe nucléofuge tel qu'halogène, de préférence différent de ou un groupe hydroxy protégé par exemple par un tosylate W est O, S, NR avec R représentant H, (C1-C6)alkyle Ra R6 R5 R4 R3 R2 Précat112-XT H O2N N R1 iii) W R5 R9 Précat L'-X (8') Réduction >C=W (8') (6') Réduction NO2 (8) v) vi) Schéma (3) Réduction >C=W (7) ix) Réduction NO2 cationisation iv) cationisation (9) l>" (II) vii) Schémas (2) et (3) dans lesquels les formules (II) et (1) sont telles que définies précédemment et dans lesquels les formules (6), (6'), (7), (7'), (8), (8'), et (9) dans lesquelles : - CAT+, An-, Précat, Ra, Rb, Rc, R1, R2, R3, R4, R5, R6, R7, R9 et R9 sont tels que définis précédemment ; - n, L', X sont tels que définis précédemment; - X' et Y, identiques ou différents, représentent un groupe nucléofuge tel que halogène en particulier chlore, brome, iode, un groupe hydroxy protégé tel que mésylate, tosylate, ou triflate ; et - W représente un atome d'oxygène, de soufre, ou un groupe imino NR avec R représentant un atome d'hydrogène ou un groupe (C1-C6)alkyle, linéaire ou ramifié. Particulièrement la première étape est une réaction d'acylation ou une récation d'alkylation de la 7-nitro-1,2,3,4-tetrahydroquinoline (1) dans les conditions classiques par exemple par réaction avec un halogénure d'halogénoacétyle ou un dérivé (A) dans un solvant polaire de type alcool, acétate d'alkyle, THF, dioxane... à une température comprise entre 0°C et 100°C. Selon la nature de l'halogénoacétyle, on obtient les composés (7) ou (10), la réaction avec le composé (A) conduisant à l'intermédiaire (2). Les étapes de réduction de la fonction carbonyle, thiocarbonyle, ou iminocarbonyle >C=W des schémas (1), (2) et (3) sont réalisées dans des conditions classiques connues par l'homme du métier, on peut citer par exemple par hydroboration tel qu'avec du BH3 dans un solvant polaire ou apolaire comme par exemple le THF, glyme, dioxane, diéthyléther. La réduction du groupement nitro des schémas réactionnels (1) à (3) est réalisée dans des conditions classiques connue par l'homme du métier, de préférence par réduction catalytique par exemple en effectuant une réaction d'hydrogénation par catalyse hétérogène en présence de Pd/C, Pd(II)/C, Ni/Ra, etc ou encore en effectuant une réaction de réduction par un métal, par exemple par du zinc, fer, étain, etc. (voir Advanced Organic Chemistry, 3ème édition, J. March, 1985 , VVilley lnterscience et Reduction in organic Chemistry, M . Hudlicky, 1983 , Ellis Horwood Series Chemical Science). La cationisation est réalisée par réaction avec au moins un équivalent d' halogénure ou de sulfate d'alkyle tel que le sulfate de méthyle, ou le carbonate d'alkyle dans un solvant polaire aprotique tel que le THF ou l'acétonitrile ou le dioxane ou l'acétate d'éthyle de préférence pendant 15 mn à 24 h à une température variant de 15°C à la température de reflux du solvant pour conduire aux composés nitrés cationiques. L'invention a également pour objet les intermédiaires réactionnels nitrés nitré de formule (2), (7), et (7') tels que définis dans les schémas (1) à (3) ci-dessus avec Ra à Rc, R1 à R6, W, n, CAT+, An-, L, L', et X tels que définis précédemment. Composition La présente demande concerne également une composition cosmétique de teinture, notamment des fibres kératiniques telles que les cheveux, comprenant, dans un milieu approprié pour la teinture, au moins un dérivé cationique de 7-amino-1,2,3,4- tétrahydroquinoléine de formule générale (I) tel que défini précédemment. De préférence, la concentration en dérivé cationique de 7-amino-1,2,3,4- tétrahydroquinoléine de formule générale (I) va de 0,0001 à 20%, de préférence de 0,005 à 6% en poids par rapport au poids total de la composition. Le milieu approprié pour la teinture comprend généralement de l'eau ou un mélange d'eau et d'au moins un solvant organique tel que, par exemple, les alcools inférieurs en C1-C4, ramifiés ou non, tels que l'éthanol et l'isopropanol ; les polyols et éthers de polyols comme le 2-butoxyéthanol, le propylèneglycol, le monométhyléther de propylèneglycol, le monoéthyléther et le monométhyléther du diéthylèneglycol, le glycérol ainsi que les alcools aromatiques comme l'alcool benzylique ou le phénoxyéthanol, et leurs mélanges. Avantageusement, la composition cosmétique comprend au moins un adjuvant cosmétique choisi dans le groupe formé par les agents antioxydants, les agents de pénétration, les agents séquestrants, les parfums, les tampons, les agents dispersants, les tensioactifs, les conditionneurs, les agents filmogènes, les polymères, les céramides, les agents conservateurs, les agents nacrants ou opacifiants, les vitamines ou provitamines. Les adjuvants ci-dessus sont en général présents en quantité allant pour chacun d'eux de 0,01 à 20 % en poids par rapport au poids de la composition. La composition comprend également au moins une base d'oxydation. Ces bases peuvent notamment être choisies parmi les para-phénylènediamines, les bis- phénylalkylènediamines, les para-aminophénols, les ortho-aminophénols et les bases hétérocycliques et leurs sels d'addition. Parmi les para-phénylènediamines, on peut plus particulièrement citer à titre d'exemple, la para-phénylènediamine, la para-toluènediamine, la 2-chloro-paraphénylènediamine, la 2,3-diméthyl-para-phénylènediamine, la 2,6-diméthyl-para- phénylènediamine, la 2,6-diéthyl-para-phénylènediamine, la 2,5-diméthyl-paraphénylènediamine, la N,N-diméthyl-para-phénylènediamine, la N,N-diéthyl-paraphénylènediamine, la N,N-dipropyl-para-phénylènediamine, la 4-amino-N,N-diéthyl 3- méthyl aniline, la N,N-bis-((3-hydroxyéthy1)-para-phénylènediamine, la 4-N,N-bis-((3hydroxyéthyl)amino-2-méthyl-aniline, la 4-N,N-bis-((3-hydroxyéthyl)amino-2-chloro-aniline, la 2(3-hydroxyéthyl-para-phénylènediamine, la 2-fluoro-para-phénylènediamine, la 2- isopropyl para-phénylènediamine, la N-((3-hydroxypropy1)-para-phénylènediamine, la 2- hydroxyméthyl-para-phénylènediami ne, la N, N-diméthyl-3-méthyl-para- phénylènediamine, la N,N-(éthy1,(3-hydroxyéthyl)-para-phénylènediamine, la N-([3,7- dihydroxypropyl) para-phénylènediamine, la N-(4'-aminophényl)-para-phénylènediamine, la N-phényl-para-phénylènediamine, la 2(3-hydroxyéthyloxy-para-phénylènediamine, la 2- p-acétylam inoéthyloxy-para-phénylènediam ine, la N-(3-méthoxyéthyl)-para- phénylènediamine, la 4 aminophényl-pyrrolidine, le 2-thiényl-para-phénylène diamine, le 2-3 hydroxyéthylamino-5-amino-toluène, la 3-hydroxy 1-(4' am inophényl)pyrrolidine, la 6- (4-amino-phénylamino)-hexan-1-ol , la N-(4-amino-3-méthylphény1)-N-[3-(1H-imidazol-1- yl)-propyl]-amine, la N-(4-amino-phényl)-N-[3-(1 H-imidazol-1-yl)-propyl]-amine et leurs sels d'addition avec un acide. Parmi les para-phénylènediamines citées ci-dessus, la para-phénylènediamine, la para-toluènediamine, la 2-isopropyl-para-phénylènediamine, la 213-hydroxyéthyl-para- phénylènediamine, la 2(3-hydroxyéthyloxy-para-phénylènediamine, la 2,6-diméthyl-paraphénylènediamine, la 2,6-diéthyl-para-phénylènediamine, la 2,3-diméthyl-paraphénylènediamine, la N,N-bis-((3-hydroxyéthyI)-para-phénylènediamine, la 2-chloro-paraphénylènediamine, la 2(3-acétylaminoéthyloxy-para-phénylènediamine, le 2-[{2-[(4- am inophényl)amino]éthyl}(2-hydroxyéthyl)amino]éthanol et leurs sels d'addition avec un acide sont particulièrement préférées. Parmi les bis-phénylalkylènediamines, on peut citer à titre d'exemple, le N,N'-bis-((3hydroxyéthyl) N,N'-bis-(4'-aminophényl) 1,3-diamino propanol, la N,N'-bis-((3hydroxyéthyl) N,N'-bis-(4'-aminophényl) éthylènediamine, la N,N'-bis-(4-aminophényl) tétraméthylènediamine, la N,N'-bis-(13-hydroxyéthyl) N,N'-bis-(4-aminophényl) tétraméthylènediamine, la N,N'-bis-(4-méthyl-aminophényl) tétraméthylènediamine, la N,N'-bis-(éthyl) N,N'-bis-(4'-amino, 3'-méthylphényl) éthylènediamine, le 1,8-bis-(2,5- diamino phénoxy)-3,6-dioxaoctane, et leurs sels d'addition avec un acide. Parmi les para-aminophénols, on peut citer à titre d'exemple, le para--aminophénol, le 4-amino 3-méthyl phénol, le 4-amino 3-fluoro phénol, le 4-amino 2-chloro phénol, le 4-amino 3-chloro phénol, le 4-amino 3-hydroxyméthyl phénol, le 4-amino 2-méthyl phénol, le 4-amino 2-hydroxyméthyl phénol, le 4-amino 2-méthoxyméthyl phénol, le 4-amino 2-aminométhyl phénol, le 4-amino 2-((3-hydroxyéthyl aminométhyl) phénol, le 4-amino 2-fluoro phénol, le 4-amino-2,6 dichlorophénol, le 4-amino 6[((5'amino- 2'hydroxy-3'-méthyl)phényl)méthyl]-2-méthylphénol, le bis[(5'ami no- 2'hydroxy)phénylméthane et leurs sels d'addition avec un acide. Parmi les ortho-aminophénols, on peut citer à titre d'exemple, le 2-amino phénol, le 2-amino 5-méthyl phénol, le 2-amino 6-méthyl phénol, le 5-acétamido 2-amino phénol, et leurs sels d'addition avec un acide. Parmi les bases hétérocycliques, on peut citer à titre d'exemple, les dérivés pyridiniques, les dérivés pyrimidiniques et les dérivés pyrazoliques. Parmi les dérivés pyridiniques, on peut citer les composés décrits par exemple dans les brevets GB 1 026 978 et GB 1 153 196, comme la 2,5-diamino pyridine, la 2-(4- méthoxyphényl)amino 3-amino pyridine, la 3,4-diamino pyridine, et leurs sels d'addition avec un acide. D'autres bases d'oxydation pyridiniques utiles dans la présente invention sont les bases d'oxydation 3-amino pyrazolo-[1,5-a]-pyridines ou leurs sels d'addition décrits par exemple dans la demande de brevet FR 2801308. A titre d'exemple, on peut citer la pyrazolo[1,5-a]pyridin-3-ylamine ; la 2-acétylamino pyrazolo-[1,5-a] pyridin-3-ylamine ; la 2-morpholin-4-yl-pyrazolo[1,5-a]pyridin-3-ylamine ; l'acide 3-amino-pyrazolo[1,5-a]pyridin- 2-carboxylique ; la 2-méthoxy-pyrazolo[1,5-a]pyridine-3-ylamino ; le (3-aminopyrazolo[1,5-a]pyridine-7-y1)-méthanol ; le 2-(3-amino-pyrazolo[1,5-a]pyridine-5-yI)- éthanol ; le 2-(3-amino-pyrazolo[1,5-a]pyridine-7-yI)-éthanol ; le (3-amino-pyrazolo[1,5- a]pyridine-2-yl)-méthanol ; la 3,6-diamino-pyrazolo[1,5-a]pyridine ; la 3,4-diaminopyrazolo[1,5-a]pyridine ; la pyrazolo[1,5-a]pyridine-3,7-diamine ; la 7-morpholin-4-ylpyrazolo[1,5-a]pyridin-3-ylamine ; la pyrazolo[1,5-a]pyridine-3,5-diamine ; la 5-morpholin4-yl-pyrazolo[1,5-a]pyridin-3-ylamine ; le 2-[(3-amino-pyrazolo[1,5-a]pyridin-5-y1)-(2- hydroxyéthyl)-amino]-éthanol ; le 2-[(3-amino-pyrazolo[1,5-a]pyridin-7-y1)-(2- hydroxyéthyl)-amino]-éthanol ; la 3-amino-pyrazolo[1,5-a]pyridine-5-ol ; 3-aminopyrazolo[1,5-a]pyridine-4-ol ; la 3-amino-pyrazolo[1,5-a]pyridine-6-ol ; la 3-aminopyrazolo[1,5-a]pyridine-7-ol ; ainsi que leurs sels d'addition avec un acide. Parmi les bases pyridiniques utiles dans la présente invention, on peut également citer les composés décrits dans les demandes de brevet EP 1792903 et EP 1792606 ainsi que leurs sels d'addition. Parmi les dérivés pyrimidiniques, on peut citer les composés décrits par exemple dans les brevets DE 2359399 ; JP 88-169571 ; JP 05-63124 ; EP 0770375 ou demande de brevet WO 96/15765 comme la 2,4,5,6-tétra-aminopyrimidine, la 4-hydroxy 2,5,6- triaminopyrimidine, la 2-hydroxy 4,5,6-triaminopyrimidine, la 2,4-dihydroxy 5,6- diaminopyrimidine, la 2,5,6-triaminopyrimidine et leurs sels d'addition et leurs formes tautomères, lorsqu'il existe un équilibre tautomérique. Parmi les dérivés pyrazolopyrimidiniques, on peut citer les composés décrits par exemple dans les demandes de brevet EP 0847271, EP 0926149 et EP 1147109 et leurs sels d'addition. Parmi les dérivés pyrazoliques, on peut citer les composés décrits dans les brevets DE 3843892, DE 4133957 et demandes de brevet WO 94/08969, WO 94/08970, FR-A-2 733 749 et DE 195 43 988 comme le 4,5-diamino 1-méthyl pyrazole, le 4,5-diamino 1-((3hydroxyéthyl) pyrazole, le 3,4-diamino pyrazole, le 4,5-diamino 1-(4'-chlorobenzyl) pyrazole, le 4,5-diamino 1,3-diméthyl pyrazole, le 4,5-diamino 3-méthyl 1-phényl pyrazole, le 4,5-diamino 1-méthyl 3-phényl pyrazole, le 4-amino 1,3-diméthyl 5-hydrazino pyrazole, le 1-benzyl 4,5-diamino 3-méthyl pyrazole, le 4,5-diamino 3-tert-butyl 1-méthyl pyrazole, le 4,5-diamino 1-tert-butyl 3-méthyl pyrazole, le 4,5-diamino 1-((3-hydroxyéthyl) 3-méthyl pyrazole, le 4,5-diamino 1-éthyl 3-méthyl pyrazole, le 4,5-diamino 1-éthyl 3-(4'-méthoxyphényl) pyrazole, le 4,5-diamino 1-éthyl 3-hydroxyméthyl pyrazole, le 4,5- diamino 3-hydroxyméthyl 1-méthyl pyrazole, le 4,5-diamino 3-hydroxyméthyl 1-isopropyl pyrazole, le 4,5-diamino 3-méthyl 1-isopropyl pyrazole, le 4-amino 5-(2'-aminoéthyl)amino 1,3-diméthyl pyrazole, le 3,4,5-triamino pyrazole, le 1-méthyl 3,4,5-triamino pyrazole, le 3,5-diamino 1-méthyl 4-méthylamino pyrazole, le 3,5-diamino 4-((3-hydroxyéthyl)amino 1-méthyl pyrazole, et leurs sels d'addition. A titres de bases d'oxydation, on peut également citer les dérivés de la diaminoN,N-dihydro-pyrazolone de formule (III) ou l'un de leurs sels d'addition ou solvates : O /NI-12 ki R NR3R4 R2 Formule (III) dans laquelle : - R1, R2, R3 et R4, identiques ou différents, représentent : - un radical alkyle en Cl-C6 linéaire ou ramifié éventuellement substitué par un ou plusieurs radicaux choisi dans le groupe constitué par un radical -0R5, un radical -NR6R7, un radical carboxy, un radical sulfonique, un radical carboxamido -C(0)-NR6R7, un radical sulfonamido -S(0)2-NR6R7, un hétéroaryle, un aryle éventuellement substitué par un groupe (C1-C4)alkyle, un hydroxy, un alcoxy en C1-02, un amino, un (di)alkyl(C1-C2)amino; - un radical aryle éventuellement substitué par un ou plusieurs (C1-C4)alkyle, hydroxy, alcoxy en C1-02, amino, (dOalkyl(C1-C2)amino ; - un radical hétéroaryle à 5 ou 6 chaînons, éventuellement substitué par un ou plusieurs radicaux choisis parmi (C1-C4)alkyle, (C1-C2)alcoxy ; - R3 et R4 peuvent représenter également un atome d'hydrogène ; - R5, R6 et R7, identiques ou différents, représentent un atome d'hydrogène ; un radical alkyle linéaire ou ramifié en Cl-C4 éventuellement substitué par un ou plusieurs radicaux choisis dans le groupe constitué par un hydroxy, un alcoxy en C1-02, un carboxamido -C(0)-NR8R9, un sulfonyle -S(0)2-R8, un aryle éventuellement substitué par un (C1-C4)alkyle, un hydroxy, un alcoxy en Cl-C2, un amino, un (di)alkyl(C1- C2)amino ; un aryle éventuellement substitué par un (C1-C4)alkyle , un hydroxy, un alcoxy en Cl-C2, un amino, un (di)alkyl(C1-C2)amino ; - R6 et R7, identiques ou différents, peuvent représenter également un radical carboxamido -C(0)-NR8R9 ; un sulfonyle -S(0)2-R8 ; - R8 et R9, identiques ou différents, représentent un atome d'hydrogène ; un radical alkyle en Cl-C4 linéaire ou ramifié éventuellement substitué par un ou plusieurs hydroxy, alcoxy en Cl-C2 ; - R1 et R2 d'une part, et R3 et R4 d'autre part peuvent former avec les atomes d'azote auxquels ils sont rattachés, un hétérocycle saturé ou insaturé, comportant 5 à 7 chaînons, éventuellement substitué par un ou plusieurs radicaux choisis dans le groupe constitué par les atomes d'halogène, les radicaux amino, (di)alkyl(C1- C4)amino, hydroxy, carboxy, carboxamido, (C1-C2)alcoxy, les radicaux alkyles en 0104 éventuellement substitués par un ou plusieurs radicaux hydroxy, amino, (di)- alkylamino, alcoxy, carboxy, sulfonyle ; - R3 et R4 peuvent également former ensemble avec l'atome d'azote auquel ils sont rattachés, un hétérocycle à 5 ou 7 chaînons dont les atomes de carbone peuvent être remplacés par un atome d'oxygène ou d'azote éventuellement substitué. Ces dérivés de la diamino-N,N-dihydro-pyrazolone sont notamment décrits dans la demande FR 2866338, un dérivé particulièrement préféré est le 2,3-diamino-6,7-dihydro- 1H,5H-pyrazolo[1,2-a]pyrazol-1-one diméthanesulfonate. On peut également citer, à titre de base d'oxydation, les dérivés de la diamino-N,N- dihydro-pyrazolone de formule (IV) ou l'un de leurs sels d'addition ou solvates : 0 An- (IV) Formule (IV) dans laquelle : - z représente indépendamment : - une liaison covalente simple, - un radical divalent choisi parmi un atome d'oxygène, un radical -N(R6)-, avec R6 représentant un atome d'hydrogène, un radical alkyle en Cl-C6, ou R6 avec R3, forment ensemble avec l'atome d'azote qui les portent, un hétérocycle de 5 à 8 chaînons, substitué ou non substitué, saturé ou insaturé, aromatique ou non, renfermant éventuellement un ou plusieurs autres hétéroatomes ou groupements choisis parmi N, O, S, -S(0)2-, -C(0)-, l'hétérocycle pouvant être cationique et/ou substitué par un radical cationique, - un radical divalent -N+(R7)(R8)- avec R7 et R8 indépendamment qui représentent un radical alkyle en C1-06 ; le radical alkyle peut être substitué par un OH ou un alkoxy : -Oalkyle en C1-06, - R3 représente : - un hydrogène - un radical alkyle en Cl-C10, éventuellement substitué, le radical alkyle pouvant être interrompu par un hétéroatome ou un groupement choisi parmi O, N, Si, S, -S(0)-, -S(0)2-, - un radical alkyle en Cl-C10 substitué et/ou interrompu par un radical cationique, - un halogène, - un radical -503H, - un cycle de 5 à 8 chaînons, substitué ou non, saturé, insaturé ou aromatique, renfermant éventuellement un ou plusieurs hétéroatomes ou groupements choisis parmi N, O, S, -S(0)2-, -C(0)-, le cycle pouvant être cationique et/ou substitué par un radical cationique, - R1, R2, identiques ou différents, représentent : - un radical alkyle en Cl-C6 linéaire ou ramifié éventuellement substitué par un ou plusieurs radicaux choisi parmi un radical ORS, un radical -NR9R10, un radical carboxy, un radical sulfonique, un radical carboxamido -C(0)-NR9R10 ; un radical sulfonamido -S(0)2-NR9R10, un hétéroaryle, un aryle éventuellement substitué par un groupe (C1-C4)alkyle, hydroxy, alcoxy en Cl-C2, amino, (di)alkyl(C1-C2)amino; - un radical aryle éventuellement substitué par un ou plusieurs (C1-C4)alkyle, hydroxy, alcoxy en Cl-C2, amino, (dOalkyl(C1-C2)amino ; - un radical hétéroaryle à 5 ou 6 chaînons, éventuellement substitué par un ou plusieurs radicaux choisis parmi (C1-C4)alkyle mono ou poly substitué par le radical par un OH ou un -OAlkyle, (C1-C2)alcoxy; R1 et R2 peuvent former avec les atomes d'azote auxquels ils sont rattachés, un hétérocycle saturé ou insaturé, comportant 5 à 7 chaînons, éventuellement substitué par un ou plusieurs radicaux choisis dans le groupe constitué par les atomes d'halogène, les radicaux amino, (di)alkyl(C1-C4)amino, hydroxy, carboxy, carboxamido, (C1-C2)alcoxy, les radicaux alkyles en Cl-C4 éventuellement substitués par un ou plusieurs radicaux hydroxy, amino, (di)-alkylamino, alcoxy, carboxy, sulfonyle , An- représente un anion ou un groupe d'anions permettant d'assurer l'électroneutralité des composés de formule (IV), à la condition qu'au moins un des groupes Z et R3 représente un radical cationique. Ces dérivés de la diamino-N,N-dihydro-pyrazolone sont décrits dans la demande de brevet FR2927078. Généralement la concentration de la ou des bases d'oxydation va de 0,0001 à 20%, de préférence de 0,005 à 6% en poids par rapport au poids total de la composition. La composition selon l'invention contient de préférence au moins un coupleur d'oxydation additionnel, différent des dérivés cationiques de 7-amino-1,2,3,4- tétrahydroquinoléines de formule générale (I). Parmi ces coupleurs d'oxydation, on peut notamment citer les métaphénylènediamines, les métaaminophénols, les méta-diphénols, les coupleurs naphtaléniques et les coupleurs hétérocycliques ainsi que leurs sels d'addition. A titre d'exemple, on peut citer le 2-méthyl 5-aminophénol, le 5-N-(11- hydroxyéthyl)amino 2-méthyl phénol, le 6-chloro-2-méthyl-5-aminophénol, le 3-amino phénol, le 1,3-dihydroxy benzène (ou résorcinol), le 1,3-dihydroxy 2-méthyl benzène, le 4-chloro 1,3-dihydroxy benzène, le 2,4-diamino 1-(I1-hydroxyéthyloxy) benzène, le 2- amino 4-(I1-hydroxyéthylamino) 1-méthoxybenzène, le 1,3-diamino benzène, le 1,3-bis- (2,4-diaminophénoxy) propane, la 3-uréido aniline, le 3-uréido 1-diméthylamino benzène, le sésamol, le 1-11-hydroxyéthylamino-3,4-méthylènedioxybenzène, l'a-naphtol, le 2 méthyl-1-naphtol, le 6-hydroxy indole, le 4-hydroxy indole, le 4-hydroxy N-méthyl indole, la 2-amino-3-hydroxy pyridine, la 6- hydroxy benzomorpholine, la 3,5-diamino-2,6- diméthoxypyridine, le 1-N-(11-hydroxyéthyl)amino-3,4-méthylène dioxybenzène, le 2,6-bis(11-hydroxyéthylamino)toluène et leurs sels d'addition. Généralement la concentration du ou des coupleurs d'oxydation va de 0,0001 à 20%, de préférence de 0,005 à 6% en poids par rapport au poids total de la composition. D'une manière générale, les sels d'addition avec un acide utilisables pour les bases d'oxydation et les coupleurs sont notamment choisis parmi les chlorhydrates, les bromhydrates, les sulfates, les citrates, les succinates, les tartrates, les lactates, les tosylates, les benzènesulfonates, les phosphates et les acétates. La composition tinctoriale conforme à l'invention peut en outre contenir un ou plusieurs colorants directs pouvant notamment être choisis parmi les colorants nitrés de la série benzénique, neutres, acides ou cationiques, les colorants directs azoïques neutres, acides ou cationiques, les colorants directs quinoniques et en particulier anthraquinoniques neutres, acides ou cationiques, les colorants directs aziniques, les colorants directs méthiniques, azométhiniques, triarylméthaniques, indoaminiques et les colorants directs naturels. De préférence, la composition selon l'invention comprend au moins un colorant choisi parmi les colorants directs cationiques et les colorants directs naturels. Parmi les colorants directs cationiques utilisables selon l'invention on peut citer les colorants directs azoïques cationiques décrits dans les demandes de brevets WO- 95/15144, WO-95/01772 et EP-714954. Parmi ces composés on peut tout particulièrement citer les colorants suivants : - halogénure (chlorure) de 1,3-diméthy1-24[4-(diméthylamino)phényl]azo]-1Himidazolium, - halogénure (chlorure) de 1,3-diméthy1-2-[(4-aminophényl)azo]-1H-imidazolium, - sel de (méthylsulfate) de 1-méthy1-4-[(méthylphénylhydrazono) méthyq-pyridinium. Parmi les colorants directs naturels utilisables selon l'invention, on peut citer la lawsone, la juglone, l'alizarine, la purpurine, l'acide carminique, l'acide kermésique, la purpurogalline, le protocatéchaldéhyde, l'indigo, l'isatine, la curcumine, la spinulosine, l'apigénidine. On peut également utiliser les extraits ou décoctions contenant ces colorants naturels et notamment les cataplasmes ou extraits à base de henné. Le ou les colorants directs représentent de préférence de 0,001 à 20% en poids environ du poids total de la composition et encore plus préférentiellement de 0,005 à 10% en poids environ. Bien entendu, l'homme de l'art veillera à choisir le ou les adjuvants, précurseurs de colorants d'oxydation additionnels, colorants directs de manière telle que les propriétés avantageuses attachées intrinsèquement à la composition de teinture d'oxydation conforme à l'invention ne soient pas, ou substantiellement pas, altérées par la ou les adjonctions envisagées. Le pH de la composition tinctoriale conforme à l'invention est généralement compris entre 3 et 12 environ, et de préférence entre 5 et 11 environ. Il peut être ajusté à la valeur désirée au moyen d'agents acidifiants ou alcalinisants habituellement utilisés en teinture des fibres kératiniques ou bien encore à l'aide de systèmes tampons classiques. Parmi les agents acidifiants, on peut citer, ceux déjà mentionnés pour salifier les composés de formule (I) en sel d'acide organique ou minéral , à titre d'exemple, les acides minéraux ou organiques autres que les diacides carboxyliques comme l'acide chlorhydrique, l'acide ortho-phosphorique, l'acide sulfurique, les acides carboxyliques comme l'acide acétique, l'acide tartrique, l'acide citrique, l'acide lactique, les acides sulfoniques. Parmi les agents alcalinisants on peut citer, ceux déjà mentionnés pour salifier les composés de formule (I) en sel de base organique ou minérale, à titre d'exemple, l'ammoniaque, les carbonates alcalins, les alcanolamines telles que les mono-, di- et triéthanolamines ainsi que leurs dérivés, les hydroxydes de sodium ou de potassium et les composés de formule (V) : R\N Rb/ G ,RC N \ Rd (v) Formule (V) dans laquelle : - G est groupe alkylène linéaire en ou ramifié en (C1-06), éventuellement interrompue par un ou plusieurs hétéroatomes tels que O, N, et/ou éventuellement substitué par un groupement hydroxyle particulièrement G représente un groupe propylène; - Ra, Rb, Rc et Rd, identiques ou différents, représentent un atome d'hydrogène, un radical alkyle en Cl-C4 ou hydroxyalkyle en Cl-C4. La composition cosmétique selon l'invention peut se présenter sous des formes diverses, telles que sous forme de liquides, de crèmes, de gels, ou sous toute autre forme appropriée pour réaliser une teinture des fibres kératiniques, et notamment des cheveux humains. La présente demande a aussi pour objet un procédé de teinture des fibres kératiniques dans lequel on applique sur lesdites fibres la composition pendant une durée suffisante pour développer la coloration désirée en présence d'un agent oxydant, l'agent oxydant étant appliqué avant, simultanément ou après la composition. La couleur peut être révélée à pH acide, neutre ou alcalin et l'agent oxydant peut être ajouté à la composition de l'invention juste au moment de l'emploi ou il peut être mis en oeuvre à partir d'une composition oxydante le contenant, appliquée simultanément ou séquentiellement à la composition de l'invention. Selon un mode de réalisation particulier, la composition selon la présente invention est mélangée, de préférence au moment de l'emploi, à une composition contenant, dans un milieu approprié pour la teinture, au moins un agent oxydant, cet agent oxydant étant présent en une quantité suffisante pour développer une coloration. Selon ce mode de réalisation particulier, on dispose d'une composition prête à l'emploi qui est un mélange d'une composition selon l'invention avec au moins un agent oxydant. Le mélange obtenu, est ensuite appliqué sur les fibres kératiniques pendant une durée suffisante pour développer la coloration désirée. Après un temps de pose de 3 à 50 minutes environ, de préférence 5 à 30 minutes environ, les fibres kératiniques sont rincées, lavées au shampooing, rincées à nouveau puis séchées. Les agents oxydants classiquement utilisés pour la teinture d'oxydation des fibres kératiniques sont par exemple le peroxyde d'hydrogène, le peroxyde d'urée, les bromates de métaux alcalins, les persels tels que les perborates et persulfates, les peracides et les enzymes oxydases parmi lesquelles on peut citer les peroxydases, les oxydo-réductases à 2 électrons telles que les uricases et les oxygénases à 4 électrons comme les laccases. Le peroxyde d'hydrogène est particulièrement préféré. La composition oxydante peut également renfermer divers adjuvants utilisés classiquement dans les compositions pour la teinture des cheveux et tels que définis précédemment. Le pH de la composition oxydante renfermant l'agent oxydant est tel qu'après mélange avec la composition tinctoriale, le pH de la composition résultante appliquée sur les fibres kératiniques varie de préférence entre 3 et 12 environ, et encore plus préférentiellement entre 5 et 11. Il peut être ajusté à la valeur désirée au moyen d'agents acidifiants ou alcalinisants habituellement utilisés en teinture des fibres kératiniques et tels que définis précédemment. La composition prête à l'emploi qui est finalement appliquée sur les fibres kératiniques peut se présenter sous des formes diverses, telles que sous forme de liquides, de crèmes, de gels ou sous toute autre forme appropriée pour réaliser une teinture des fibres kératiniques, et notamment des cheveux humains. La présente demande a aussi pour objet un procédé de teinture des fibres kératiniques dans lequel on applique sur lesdites fibres la composition prête à l'emploi pendant une durée suffisante pour développer la coloration désirée. La durée suffisante pour développer la coloration désirée correspond généralement à un temps de pose de 3 à 50 minutes environ, de préférence 5 à 30 minutes environ. L'invention a aussi pour objet un dispositif à plusieurs compartiments ou "kit" de teinture dans lequel un premier compartiment renferme la composition tinctoriale définie ci-dessus et un deuxième compartiment renferme une composition oxydante. Ce dispositif peut être équipé d'un moyen permettant de délivrer sur les cheveux le mélange souhaité, tel que les dispositifs décrits dans le brevet FR-2 586 913 au nom de la demanderesse. A partir de ce dispositif, il est possible de teindre les fibres kératiniques à partir d'un procédé qui comprend le mélange d'une composition tinctoriale conforme à l'invention avec un agent oxydant tel que défini précédemment, et l'application du mélange obtenu sur les fibres kératiniques pendant un temps suffisant pour développer la coloration désirée. Les exemples qui suivent servent à illustrer l'invention sans toutefois présenter un caractère limitatif. EXEMPLES a) Synthèse de 1-(chloroacétyl)-7-nitro-1,2,3,4-tétrahydroquinoléine 0 Ac0 Et 0 1,78 g de 7-nitro-1,2,3,4-tétrahydroquinoline (0,01 mol) sont solubilisés dans 15 ml d'acétate d'éthyle. Cette solution est coulée sur un mélange de 15 ml d'acétate d'éthyle et 0,80 ml de chlorure de chloroacétyle. Il se forme immédiatement un précipité blanc et l'agitation est poursuivie pendant 2 h à 30 °C (réaction suivie par Chromatographie sur Couche Mince (acétate d'éthyle/heptane à 90/10)). Après 2 h, la réaction étant incomplète, on rajoute 0,2 équivalents de chlorure de chloroacétyle et on porte la température à 60 °C ; le solide formé se solubilise. Une fois la réaction terminée, le milieu est refroidi, et le solvant est évaporé. On récupère 2,46 g d'un produit beige correspondant au composé attendu. Les données spectroscopiques et spectrométriques sont en accord avec la structure du composé attendu. Exemple 1 : chlorhydrate de chlorure 2-(7-amino-3,4-dihydroquinolin-1(2H)-yI)-N,N,Ntriméthyléthanammonium.30 b) Synthése du 2-(diméthylamino)-1-(7-nitro-3,4-dihydroquinolin-1(2H)-yOéthanone (CH3)2NH / THF 02N THF Le 2-chloro-1-(7-nitro-3,4-dihydroquinolin-1(2H)-yl)éthanone (1 g, 3,9 mmol) a été dissous dans 10 ml de THF sec et 7,8 ml de solution de diméthylamine 1 M dans le THF (7,8 mmol) ont été ajoutés. Ce mélange réactionnel a été agité à température ambiante pendant 24 h. Le solvant a été éliminé sous pression réduite et le résidu a été cristallisé dans l'éther diéthylique pour donner le composé attendu 2-(diméthylamino)-1-(7-nitro-3,4- dihydroquinolin-1(2H)-y1)éthanone sous forme de solide brun (pf 130-132 °C). Les données spectroscopiques et spectrométriques sont en accord avec la structure du composé attendu. Synthése du N,N-Diméthyl-2-(7-nitro-3,4-dihydroquinolin-1(2H)-yOéthanamine BH3 »- THF Sous atmosphère d'azote 1,2 g (4,6 mmol) de 2-(diméthylamino)-1-(7-nitro-3,4- dihydroquinolin-1(2H)-y1)éthanone a été dissous dans 20 ml de THF sec. La solution a été agitée à 0 °C et 25 ml de solution de 1,0 M BH3 dans le THF a été ajoutée. La température est laissé remontée à température ambiante et le mélange réactionnel est laissé sous agitation à température ambiante pendant 5 h. Le mélange réactionnel a été acidifié avec précaution (goutte à goutte) avec 5 ml de HCI 3N (mousse et dégagement gazeux vigoureux) puis porté au reflux pendant 0,5 h. Après refroidissement à température ambiante le milieu est alcalinisé avec une solution aqueuse 1,0 N NaOH. Le milieu est alors extrait par de l'acétate d'éthyle plusieurs fois. Les phases organiques ont été rassemblées, séchées sur Na2SO4. Après filtration, le solvant a été éliminé par évaporation. Une addition d'une petite quantité d'éther diéthylique a conduit à la cristallisation. Le solide formé a été essoré et après séchage sous vide en présence d'un desséchant jusqu'à obtention d'un poids constant, on a isolé le N,N-diméthyl-2-(7-nitro-3,4- dihydroquinolin-1(2H)-yl)éthanamine attendu sous forme de poudre d'orange (pf 126-128 °C). Les données spectroscopiques et spectrométriques sont en accord avec la structure du composé attendu. d) Synthése du N,N,N-triméthyl-2-(7-nitro-3,4-dihydroquinolin-1(2H) -yOéthanamonium4-methyl benzenesulfonate. 00 ,/i s..- Omo, 0 0, 'S-0 1 g (4mmol) de N,N-diméthyl-2-(7-nitro-3 ,4-dihydroquinolin-1(2H)-yl) éthanamine et 3 ml (20 mmol) de tosylate de méthyle sont introduits dans un tube scellé et le tube est chauffé à 140 °C pendant 30 min. Après refroidissement le milieu est repris avec du dichlorométhane et purifié par chromatographie sur colonne (gradient dichlorométhaneméthanol). On isole ainsi le N,N,N-triméthy1-2-(7-nitro-3,4-dihydroquinolin-1(2H)-y1) éthanamonium-4-méthyl benzènesulfonate sous forme d'un solide jaune (pF 145-147°C). Les données spectroscopiques et spectrométriques sont en accord avec la structure du composé attendu. e) Synthèse du chlorhydrate de chlorure 2-(7-amino-3,4-dihydroquinolin-1(2H)-yl)- N,N,N-triméthyléthanaminium : Pd/C 10% 0 1-EtOH, 75°C, 70bars, H2 'S-0 2- iPrOH/HCI 6.0N L'étape de réduction est réalisée à l'aide d'un système d'hydrogénation. Une solution issue de 3 g (6,88 mmol) de N,N,N-triméthy1-2-(7-nitro-3,4-dihydroquinolin-1(2H)- yl)éthanamonium 4-méthylbenzènesulfonate dans 78,5 ml d'éthanol est introduite dans le système équipé d'une cartouche de catalyseur type Pd/C 10% 90x4mm. La réduction est réalisée dans les condition suivantes : débit de pompe 1,4m1/min, température 80 °C , pression 70 bars et sous un débit d'hydrogène de 125 ml/min. En sortie du système, le produit réduit est piégé avec 100 ml d'iPrOH/HCI 6 N pour former le chlorhydrate, puis le solvant est éliminé par évaporation sous vide jusqu'à obtention d'une huile orange que l'on reprend avec 50 ml d'isopropanol puis la solution est de nouveau concentrée jusqu'à environ 30 ml avant d'être refroidie à 0 °C avec un bain de glace. La cristallisation est amorcée avec une baguette en verre. Le solide blanc formé est ensuite essoré sur un verre frité, lavé avec 10 ml d'isopropanol, 2x20 ml d'éther diisopropylique, sous atmosphère inerte (d'argon) puis repris par 30 ml d'éther diisopropylique, et essoré sous atmosphère inerte (en présence d'argon) puis séché sous vide à 45 °C au dessiccateur en présence de desséchant jusqu'à obtention d'un poids constant de solide blanc correspondant au produit attendu. EXEMPLES DE TEINTURE Les compositions tinctoriales suivantes sont préparées Exemples (A) (B) (C) chlorhydrate de chlorure 2-(7- 10-3 mole 10-3 mole 10-3 mole amino-3,4-dihydroquinolin-1(2H)- yI)-N,N,N-trimethylethanaminium (exemple 1) 2,3-diamino-6,7-dihydro-1H,5H- 10-3 mole pyrazolo[1,2-a]pyrazol-1-one diméthanesulfonate 2-[(3-aminopyrazolo[1,5-a]pyridin- 10-3 mole 2-yl)oxy]ethanol hydrochloride chlorhydrate de chlorure 4-(3- 10-3 mole aminopyrazolo[1,5-a]pyridin-2-y1)- 1,1-dimethylpiperazin-1-ium Support de teinture (1) (*) (*) (*) Eau déminéralisée q.s.p. 100g 100g 100g Nuance observée Cuivré intense chromatique intense Bleu Violet ntense turquoise intense chromatique (*) : support de teinture (1) pH 9,5 Alcool éthylique à 96° 20,8 g Métabisulfite de sodium en solution aqueuse à 35% 0,23 g M.A Sel pentasodique de l'acide diéthylène-triamine-pentaacétique en 0,48 g M.A solution aqueuse à 40% Alkyl en C8-C10 polyglucoside en solution aqueuse à 60% 3,6 g M.A Alcool benzylique 2,0 g Polyéthylène glycol à 8 motifs d'oxyde d'éthylène 3,0 g NH4CI 4,32 g Ammoniaque à 20% de NH3 2,94 g Au moment de l'emploi, chaque composition est mélangée avec un poids égal d'eau oxygénée à 20 volumes (6% en poids). On obtient un pH final de 9,5. Chaque mélange obtenu est appliqué sur des mèches de cheveux gris à 90 % de blancs. Après 30 minutes de pose, les mèches sont rincées, lavées avec un shampooing standard, rincées à nouveau puis séchées. REVENDICATIONS1. Utilisation de coupleurs hétérocycliques particuliers dérivés cationiques de 7- amino-1,2,3,4-tétrahydroquinoléine de formule (I) pour colorer les fibres kératiniques ; composé de formule (I) ainsi que ses sels, d'acide ou de base, organique ou minéral, ses isomères optiques ou géométriques et/ou ses solvates tels que les hydrates : Ra R6 R5 R4 R3 R2 Ri L An (I) CAT+ formule (I) dans laquelle : - R1, R2, R3, R4, R5 et R6, identiques ou différents, représentent i) un atome d'hydrogène ou d'halogène ; ii) un radical alkyle linéaire ou ramifié en Cl-C6 éventuellement substitué par un ou plusieurs groupes hydroxy, de préférence par un seul groupe hydroxy ; iii) un radical carboxyle ; iv) un radical alcoxy(C1C6)carbonyle -C(0)-0-R avec R représentant un radical alkyle, linéaire ou ramifié en C1-06; ou y) un radical alkylcarbonyloxy -0-C(0)-R avec R étant tel que défini précédemment ; - Ra, Rb et Rc, identiques ou différents, représentent un atome d'hydrogène ou d'halogène ou un radical alkyle en C1-06; - L représente une chaîne hydrocarbonée divalente en Cl-C30, linéaire ou ramifiée, saturée ou insaturée, éventuellement interrompue par un ou plusieurs groupes divalents ou leur combinaisons choisis parmi -N(Rd)-, -0-, -S-, -C(0)-, -S(0)2- avec Rd, choisi parmi un hydrogène, un radical alkyle en C1-06, hydroxy(C1- C6)alkyle, amino(Ci-C6)alkyle ; - CAT+ représente un radical cationique ; - An- représente un ou plusieurs contre-ion anioniques, étant entendu qu'il existe autant de contre-ion anioniques, identiques ou différents, que de charges cationique(s) pour assurer l'électroneutralité de la molécule de formule (I). 2. Utilisation selon la revendication précédente dans laquelle le composé de formule (I) comporte des radicaux R1, R2, R3, R4, R5 et R6 identiques et qui représentent un atomed'hydrogène ou un radical alkyle en Cl-04; préférentiellement R1, R2, R3, R4, R5 et R6 représentent un atome d'hydrogène. 3. Utilisation selon une quelconque des revendications précédentes dans laquelle le composé de formule (I) comporte des radicaux Ra, Rb et R, représentant un atome d'hydrogène. 4. Utilisation selon une quelconque des revendications précédentes dans laquelle le composé de formule (I) comporte un radical L représentant une chaîne hydrocarbonée divalente en Cl-C20, de préférence saturée, linéaire ou ramifiée, éventuellement substituée en particulier par un ou plusieurs radicaux hydroxy, et/ou éventuellement interrompue par un ou plusieurs hétéroatomes non adjacents tels que l'oxygène ou amino -N(R')- avec R' désignant un atome d'hydrogène ou un radical alkyle en 01-06. 5. Utilisation selon une quelconque des revendications précédentes dans laquelle CAT+ est un radical cationique choisi parmi : - un radical hétérocyclique cationique, aromatique ou non, saturé ou insaturé, mono ou polycyclique et éventuellement substitué de préférence par un ou plusieurs radicaux identiques ou différents choisis de préférence parmi les radicaux alkyles linéaires ou ramifiées en Cl-C4 ou les radicaux hydroxyalkyles en Cl-04; et - un radical ammonium R7R8R9N+-, avec R7, R8 et R9, identiques ou différents représentant un groupe (C1-C6)alkyle, linéaire ou ramifié, éventuellement substitué, de préférence par un ou plusieurs groupe hydroxy ; - un radical aryle à charge cationique exocyclique. 25 6. Utilisation selon une quelconque des revendications précédentes dans laquelle CAT+ est un radical cationique hétérocyclique, aromatique ou non, saturé ou insaturé, mono ou bicyclique et éventuellement substitué de préférence par un ou plusieurs radicaux identiques ou différents choisis de préférence parmi les radicaux alkyles 30 linéaires ou ramifiées en Cl-C4 ou les radicaux hydroxyalkyles en Cl-04. 7. Utilisation selon une quelconque des revendications 5 ou 6 dans laquelle le radical hétérocyclique comprend une ou plusieurs charges cationiques endocyclique, de préférence une ou deux charges cationiques endocycliques, tel que pyrrolinium, 35 pipéridinium, morpholinium, pypérazinium, pipérazinedium et imidazolium de préférence substitué sur au moins un hétéroatome par un ou deux groupes (C1-C4)alkyle. 8. Utilisation selon la revendication 5 dans laquelle CAT+ représente un groupe ammonium R7R8R9N+-, avec R7, R8 et R9 tels que définis dans la revendication 5, particulièrement représente un groupe tri(hydroxy)alkylC1-C4-ammonium comme par exemple triméthylammonium, triéthylammonium, diméthyl-éthylammonium, diéthylméthyl- ammonium, diisopropyl-méthylammonium, diéthyl-propylammonium, 2-hydroxyéthyldiéthyl ammonium, di béta hydroxyéthylmethylammonium, tri béta hydroxyéthylammonium, diméthylhydroxyéthyl ammonium, 2-hydroxyéthyl diméthylammonium. 9. Utilisation selon la revendication 5 dans laquelle CAT+ représente un groupe aryle, tel que phényle, substitué par un groupe ammonium R7R8R9N+- tel que défini dans la revendication précédente. 10. Utilisation selon une quelconque des revendications précédentes dans laquelle le composé de formule (I) est de structure (II) suivante : Ra R6 R5 m, 4 R3 R2 R1 R8 R9 Formule (II) dans laquelle : - Ra, Rb, Rc, R1, R2, R3, R4, R5 et R6 et CAT+ et An- sont tels que définis selon une quelconque des revendications précédentes ; - R8 et R9 représentent indépendamment un atome d'hydrogène, un radical alkyle en Cl-C6 linéaire ou ramifié, éventuellement substitué notamment par un OH ou interrompu par un atome d'oxygène ; de préférence R8 et R9 représentent un atome d'hydrogène ; - X représente un atome d'oxygène ou un radical -N(R')- dans lequel R' représente un atome d'hydrogène ou un radical alkyle Cl-04; - L' représente une chaine hydrocarbonée divalente saturée Cl-C10 linéaire ou ramifiée, éventuellement substituée par un ou plus,eurs radicaux hydroxy ; particulièrement L' représente une chaine hydrocarbonée saturée en Cl-C6, linéaire ou ramifiée, éventuellement substituée par un ou plusieurs radicaux hydroxy ; plus particulièrement L' représente une chaine hydrocarbonée saturée An Cat+-[L'- H2NCl-C4 linéaire ; n vaut 0, 1, 2, 3 ou 4 ; particulièrement n vaut 0, 1 ou 2 ; de préférence n = 0 ou 1 étant entendu que lorsque n est supérieur ou égal à 2, les radicaux L' et X respectivement sont identiques ou différents. 11. Utilisation selon une quelconque des revendications précédente dans laquelle le composé de formule (I) est choisi parmi les composés suivants : el ®/ An H2N N f--\N+ H2N N f\l.... An- N Sel de 1-[2-(7-amino-3,4- dihydroquinolin-1(2H)-y1)éthyl]-3-méthyl- 1H-imidazol-3-ium, An- Sel de 4-[2-(7-amino-3,4-dihydroquinolin- 1(2H)-y1)éthy1]-1,1-diméthylpipérazin-1- ium, An- 1 2 H2N N gOl N+ An H2N N I N---ED AnI Sel de 1-[2-(7-amino-3,4- dihydroquinolin-1(2H)-y1)éthyl]-1-méthyl- pipéridinium, An- Sel de 1-[2-(7-amino-3,4-dihydroquinolin1(2H)-y1)éthy1]-1-méthylpyrrolidinium, An- 3 4 gOl gOl H2N N i H2N N 1+ An- + ° \ NAn N I - I Sel de 2-(7-amino-3,4-dihydroquinolin- 1(2H)-y1)-N,N,N-triméthyléthanaminium, Sel de 4-[2-(7-amino-3,4-dihydroquinolin1(2H)-y1)éthy1]-4-méthylmorpholin-4-ium, An- An- 5 6 lel ô H2N N H2N N r 1+ An An +/- NI OH N i Sel de 2-(7-amino-3,4-dihydroquinolin1(2H)-y1)-N,N-diéthyl-N- méthyléthanaminium, An Sel de 2-(7-amino-3,4-dihydroquinolin1(2H)-y1)-N-(2-hydroxyéthyl)-N, Ndiméthyléthanaminium, An- 7 8g>i H gOl H2N N _ --,_, 2N N r OH An N i An +7 \/ N Sel de 2-(7-amino-3,4-dihydroquinolin- Sel de 2-(7-amino-3,4-dihydroquinolin1(2H)-yI)-N,N-diéthyl-N-(2-hydroxyéthyl) éthanaminium, An- 1(2H)-y1)-N,N,N-triéthyléthanaminium, An- 9 10 H2N gOl N H H2N el N I An An \N/N ....,.._____Nht.'....---,+.-- ,N Sel de 2-{[2-(7-amino-3,4-dihydroquinolin-1(2H)-y1)éthyl]amino}-N,N, Ntriméthyléthanaminium, An- Sel de 1-(2-{[2-(7-amino-3,4-dihydro- quinolin-1(2H)-y1)éthyl]amino}éthyl)-1- méthylpyrrolidinium, An- 11 12 gOl N iel N H H2N N H I An I An -..'...',-N.',,,,..---., ,..--...._ -...,..___,N.,.'._''-^'..,..--.' N N 1 \/ 0 Sel de 1-(2-{[2-(7-amino-3,4-dihydroquinolin-1(2H)-y1)éthyl]amino}éthyl)-1- méthylpipéridinium, An- Sel de 4-(2-{[2-(7-amino-3,4-dihydro- quinolin-1(2H)-y1)éthyl]amino}éthyl)-4- méthylmorpholin-4-ium, An- 13 14 iel gOl H2N N H H2N N H I An I Nr\i,,.... + ..........'....N..'____.--... _____ ../N- N An- Sel de 1-(2-{[2-(7-amino-3,4-dihydro- quinolin-1(2H)-y1)éthyl]amino}éthyl)-3- méthy1-1H-imidazol-3-ium, An- + f^l- I Sel de 4-(24[2-(7-amino-3,4-dihydroquinolin-1(2H)-y1)éthyl]amino}éthyl)-1,1- diméthylpipérazin-1-ium, An- 15 16gOl gOl An H2N N H An H2N N H I _, I --',',,,N...'.....,-----...,,,,, N Nfl----i\j-, 1 - -\------:--_-/ Sel de 3-{[2-(7-amino-3,4-dihydro- quinolin-1(2H)-y1)éthyl]amino}-N,N,N- triméthylpropan-1-aminium, An- Sel de 1-(34[2-(7-amino-3,4-dihydroquinolin-1(2H)-Aethyl]amino}propy1)-3- methyl-1H-imidazol-3-ium, An- 17 18 el NN--...,..',-N-..,''-----.,,,.......,.. H2N N H An /---, gOl / \--- H2N N H An r------\ Sel de 1-(3-{[2-(7-amino-3,4-dihydro- quinolin-1(2H)-y1)éthyl]amino}propy1)-1- méthylpyrrolidinium, An- ki+ 0 , / \-----/ Sel de 4-(3-{[2-(7-amino-3,4-dihydroquinolin-1(2H)-y1)éthyl]amino}-propy1)-4- méthylmorpholin-4-ium, An- 19 20 gOl gOl .......---........ H2N N H H2N N H I I An NNAn ,,,N.,...s',------.',,,,,N....'.',... Sel de 4-(3-{[2-(7-amino-3,4-dihydro- quinolin-1(2H)-y1)éthyl]amino}propyl)- 1,1-diméthylpipérazin-1-ium, An- 1 Sel de 1-(34[2-(7-amino-3,4-dihydroquinolin-1(2H)-Mthyl]amino}propyl)-1- méthylpipéridinium, An- 21 22 H2N el NAn 1 H2N el N - \ON\ An O N + -, 1 Sel de 4-{3-[2-(7-amino-3,4-dihydroquinolin-1(2H)-y1)éthoxy]propy1}-1, 1-diméthylpipérazin-1-ium, An- Sel de 3-[2-(7-amino-3,4-dihydro- quinolin-1(2H)-y1)éthoxy]-N,N,N-tri- méthylpropan-1-aminium, An- 23 2425 26 27 28 29 30 An :D\/`)/\/NI Sel de 11-{342-(7-amino-3,4-dihydroquinolin-1(2H)-Mthoxy]propy1}-1- méthylpyrrolidinium, An- H2N 0.N. Sel de 4-{3-[2-(7-amino-3,4-dihydroquinolin-1(2H)-y1)éthoxy]propy1}-4- méthylmorpholin-4-ium, An- H2N H2N N i I An 1, --,,,...,...-N...,'/'..---...,,,..'..-N- Sel de 34[2-(7-amino-3,4-dihydroquinolin-1(2H)-y1)éthyl](méthyl)amino}- N,N,N-triméthylpropan-1-aminium, An- '.....----..,..... An + 0.N Sel de 1-{3-[2-(7-amino-3,4-dihydro-quinolin-1(2H)-y1)éthoxy]propy1} -1-méthyl-pipéridinium, An- H2N I An NN 1 Sel de 1-(3-{[2-(7-amino-3,4-dihydroquinolin-1(2H)-y1)-2-oxoéthyl](méthyl)- amino}propy1)-1-méthyl-pipéridinium, An- H2N N i I An o NN 1 Sel de 4-(34[2-(7-amino-3,4-dihydroquinolin-1(2H)-y1)éthylKméthyl)amino}- propyI)-4-méthylmorpholin-4-ium, An- H2N '......"........ H2N Sel de 2-(7-amino-3,4-dihydroquinolin1 (2H)-yI)-N,N,N-triéthyléthanaminium, An- 31 H2N An N ___L2- Sel de 1-(2-{[2-(7-amino-3,4-dihydro- quinolin-1(2H)-y1)-2-oxoéthylKméthyl)- amino}éthyl)-3-méthyl-1H-imidazol-3-ium, An- 32 N + An I H2N An Sel de 1-[2-(7-amino-3,4-dihydroquinolin-1(2H)-Mthyl]-1,4,4-triméthylpipérazine- diium, An- /0 An +33 avec An-, identiques ou différents, représentant un contre-ion anionique tel que défini précédemment ; composés 1 à 33 ainsi que leurs sels à des acides ou bases, organiques ou minérales, et/ou leurs solvates. 12. Procédé de teinture des fibres kératiniques, par traitement desdites fibres avec au moins un composé de formule (I) selon une quelconque des revendications précédentes en présence d'au moins un base d'oxydation et d'au moins un agent oxydant, pendant une durée suffisante pour développer la coloration désirée, l'agent oxydant étant appliqué avant, simultanément ou après l'application du ou des composés de formule (I) et de la ou des bases d'oxydation. 13. Composé de formule (I) selon une quelconque des revendications 1 à 11 ainsi que ses sels, d'acide ou de base, organique ou minéral, ses isomères optiques ou géométriques et/ou ses solvates tels que les hydrates. 14. Composition comprenant i) au moins un composé de formule (I) selon une quelconque des revendications 1 à 11 ; ii) éventuellement au moins une base d'oxydation et iii) éventuellement au moins un agent oxydant. 15. Procédé de synthèse de composé de formule (I) tel que défini à la revendication précédente selon les schémas (1), (2) ou (3) ci dessous : la première étape consistant en une réaction classique de N-substitution de la 7-nitro1,2,3,4-tétrahydroquinoline (1) par réaction : - soit avec le réactif cationique Y'-L-CAT+, An- avec An-, Y', L, et CAT+ tels que définis ci-après, pour conduire à l'intermédiaire réactionnel (2) (schéma (1), voie i)) ; - soit avec le réactif non cationique Précat-L-Y' avec Précat, Y', et L, tels que définis ci-après, pour conduire à l'intermédiaire réactionnel (3) (schéma (1), voie iii)) ; - soit avec le réactif non cationique X'-L-Y' avec X', Y', et L, tels que définis ci-après, pour conduire à l'intermédiaire réactionnel (5) (schéma (1), voie vii)) ; - soit plus spécifiquement la première étape est une réaction de N-substitution de la 7- nitro-1,2,3,4-tétrahydroquinoline (1) - par « alkylation » à partir de réactif (A) X'-C(R8)(R9)-CH2-Y, avec R8 et R9, tels que définis précédemment, X' et Y, identiques ou différents, de préférence différents, représentant un groupe partant ou nucléofuge tel qu'un atome d'halogène comme le chlore, le brome, l'iode, ou un groupe hydroxy protégétel que mésylate, tosylate, triflate de préférence tosylate (schéma (2), voie i)) pour conduire à l'intermédiaire (6) ; ou alors - par « acylation » à partir de réactif (B) Y-C(W)-C(R8)(R9)-X', avec R8, R9, X' et Y, tels que définis précédemment, W représentant un atome d'oxygène, de soufre ou un groupe NR avec R représentant un atome d'hydrogène ou un groupe (C1-C6)alkyle linéaire ou ramifié, de préférence W = oxygène, (schéma (3), voie i)) pour conduire à l'intermédiaire (6'); les intermédiaires (5), (6) et (6') comprenant un groupe X' nucléofuge, peuvent ensuite : - soit subir la substitution nucléophile du réactif non cationique Précat-H ou anionique Précat W tel que Hét-H, Hét-, W, R7R8NH ou R7R8N-, W avec Hét représentant un groupe hétérocyclique, R7 et R8 tels que définis ci-après, W représentant un métal alcalin ou alcalino-terreux tel que Na, K ou Li et Précat, L', X tels que définis précédemment ; pour conduire aux intermédiaires (8) et (8') respectivement (schémas (2) et (3), voie iii)) ; - soit subir la substitution nucléophile du réactif cationique An-, CAT+4L-X],-H ou zwitterionique CAT+4L-X],- tel que l'alcoolate CAT-L-0-, avec CAT+, An-, L', X tels que définis précédemment ; pour conduire aux l'intermédiaires (7) et (7') respectivement (schémas (2) et (3), voie ii)) ; - soit subir la substitution nucléophile du réactif cationique An-, CAT+4L-X],-H ou zwitterionique CAT+4L-X],- tel que l'alcoolate CAT-L-0-, avec CAT+, An-, L', X tels que définis précédemment ; pour conduire aux l'intermédiaires (7) et (7') respectivement (schémas (2) et (3), voie ii)) ; - soit subir la substitution nucléophile du réactif non cationique Précat[L'-XL-H ou anionique Précat4L-X],-, W tel que l'alcoolate Précat-L-0-, W, avec W représentant un métal alcalin ou alcalino-terreux tel que Na, K ou Li et Précat, L', X tels que définis précédemment ; pour conduire aux intermédiaires (8) et (8') respectivement (schémas (2) et (3), voie iii)) ; les intermédiaires (7') et (8') peuvent être ensuite réduits par réduction classique, de préférence par hydroboration tel que par BH3, pour conduire aux composés (7), et (8) respectivement (schéma (3), voie viii) et voie y)) ; les composés (2), (3), (7) et (8) peuvent être ensuite réduits (schéma (1), voies ii) et v), schéma (2), voies v) et vi) ; schéma (3), voies vi) et ix)) ; par réduction classique, de préférence catalytique, pour conduire aux composés de formule (I), (4), (9) ou (II), cedernier appartenant aux composés de formule (I) les composés (3), (4), (8) ou (9) peuvent être ensuite cationisés de préférence par alkylation d'hétéroatome de l'hétérocycle ou du groupe amino R7R8N- par un réactif de type R'9-X' avec X' tel que défini pour Y' précédemment, et R'9 représente un groupe (Ci- C6)alkyle, linéaire ou ramifié, éventuellement substitué, de préférence par un ou plusieurs groupes hydroxy (schéma (1), voies iv) et vi) et schémas (2) et (3), voies iv) et vii)) pour conduire aux composés de formule (2), (I), (7), (7') ou (II), ce dernier appartenant aux composés de formule (I) ; réduction Précat-H tel que Hét-H ou R7R8NH (3) L Précat (4) viii) CAT'-H tel que Hét+-H ou R7R8R9N (2) vii) (1) Y'-L -X' 4 Rb R3 Y'-L-CAT+An R2 iii) Y'-L-Précat iv cationisation vi cationisation ix) (5) Schéma (1) Ra R6 (1) réduction ii) Formule (I) telle que définie précédemment et formules (1), (2), (3) et (4) dans lesquelles :- CAT+, An-, L, Ra, Rb, Rc, R1, R2, R3, R4, R5, R6, R7, R8 et R9 sont tels que définis dans une quelconque des revendications 1 à 9 ; - Y' représente un groupe nucléofuge tel que halogène en particulier chlore, brome, iode, un groupe hydroxy protégé tel que mésylate, tosylate, ou triflate ; - Précat représente un groupe cationisable en particulier choisi parmi : o un radical hétérocyclique, aromatique ou non, saturé ou insaturé, mono ou polycyclique et éventuellement substitué de préférence par un ou plusieurs radicaux identiques ou différents choisis de préférence parmi les radicaux alkyles linéaires ou ramifiées en Cl-C4 ou les radicaux hydroxyalkyles en Cl- 04, o un radical amino R7R8N-, avec R7 et R8, identiques ou différents représentant un groupe (C1-C6)alkyle, linéaire ou ramifié, éventuellement substitué, de préférence par un ou plusieurs groupe hydroxy ; o Précat est de préférence cationisé par alkylation d'hétéroatome de l'hétérocycle ou du groupe amino R7R8N- par un réactif de type R'9-X' avec X' tel que défini pour Y' précédemment, et R'9 représente un groupe (C1-C6)alkyle, linéaire ou ramifié, éventuellement substitué, de préférence par un ou plusieurs groupes hydroxy ; - Hét-H représente un groupe hétérocyclique tel que défini précédemment comprenant au moins un groupe N-H ; - Hét+-H représente un groupe cationique hétérocyclique tel que défini précédemment ; Les composés de formule (II) sont synthétisables selon les schémas (2) et (3) suivants :Schéma (2) vi) 47 (1) Ra R6 R5 R4 R3 R2 R1 (6) 7...,. 9 X' R8 X' (A) i) Y X' est un groupe nucléofuge tel qu'un halogène Y est un groupe nucléofuge tel qu'halogène, de préférence différent de X', ou un groupe hydroxy protégé par exemple par un tosylate Ra R Précat-P-X (8) Réduction R5 Ra R2 R1 R8 R9 n (6) Précat1L'-X]ri H iii) Réduction y) Ra R6 R5 R4 R3 R2 R1 R8 R9 cationisation iv) H2 cationisation R, An CAT+112-X (II) (9)An CAT*-[L'-X ii) 02 Rc An W CATIL-X R5 R4 R3 R2 R1 R$ R9 Ra 6 48 Rc (6') X X' est un groupe nucléofuge tel qu'un halogène Y est un groupe nucléofuge tel qu'halogène, de préférence différent de ou un groupe hydroxy protégé par exemple par un tosylate W est 0, S, NR avec R représentant H, (C1-C6)alkyle Ra R6 R5 R4 (B) vv N R2 i) 02N H R1 (1 (6') Précat1L'-X]ri H cationisation iii) iv) (71 Réduction >C=W (7) ix) Réduction NO2 (8') Réduction Réduction >C=W NO2 cationisation Y (8) (9) "" (II) v) vi) vii) Schéma (3) Schémas (2) et (3) dans lesquels les formules (II) et (1) sont telles que définies précédemment et dans lesquels les formules (6), (6'), (7), (7'), (8), (8'), et (9) dans lesquelles : - CAT+, An-, Précat, Ra, Rb, Rc, R1, R2, R3, R4, R5, R6, R7, R9 et R9 sont tels que définis précédemment ; - n, L', X sont tels que définis dans la revendication 9 ; - X' et Y, identiques ou différents, représentent un groupe nucléofuge tel que halogène en particulier chlore, brome, iode, un groupe hydroxy protégé tel que mésylate, tosylate, ou triflate ; et - W représente un atome d'oxygène, de soufre, ou un groupe imino NR avec R représentant un atome d'hydrogène ou un groupe (C1-C6)alkyle, linéaire ou ramifié. 16. Composé nitré de formule (2), (7), et (7') tels que définis dans les schémas (1) à (3) de la revendication précédentes, ainsi que leurs sels, d'acide ou de base, organique ou minéral, leurs isomères optiques ou géométriques et/ou leurs solvates tels que les 20 hydrates. 17. Dispositif à plusieurs compartiments, comportant un premier compartiment contenant la composition telle que définie à la revendication 14 exempte d'agent oxydant et un deuxième compartiment contenant au moins un agent oxydant.5