Brevet FR2983119A1 — publié le 20130531

Film multicouche à base de polyamides pour panneau arrière de module photovoltaïque DOMAINE DE L'INVENTION La présente invention concerne l'utilisation d'un film multicouche à base de polyamides comme feuille de protection arrière dans un module photovoltaïque. Elle se rapporte également à un module photovoltaïque renfermant des cellules photovoltaïques protégées par un encapsulant, une feuille protectrice avant et une feuille protectrice arrière, dans lequel la feuille protectrice arrière est constituée d'un film multicouche à base de polyamides. ARRIERE-PLAN DE L'INVENTION Le réchauffement climatique, lié aux gaz à effet de serre dégagés par les énergies fossiles, a mené au développement de solutions énergétiques alternatives qui n'émettent pas de tels gaz lors de leur fonctionnement, comme par exemples les modules photovoltaïques. Ceux-ci peuvent être efficacement utilisés pour alimenter en électricité une habitation, ou pour fournir de l'électricité à des dispositifs qui ne peuvent pas être raccordés au circuit électrique, tels que des téléphones portables, des horodateurs, des abribus, etc.. Un module photovoltaïque, ou panneau solaire, est un générateur électrique permettant de transformer l'énergie solaire en courant continu, constitué d'un ensemble de cellules photovoltaïques à base d'un matériau semiconducteur tel que le silicium, reliées entre elles électriquement et protégées par un matériau encapsulant adhésif, généralement à base de copolymère éthylène/acétate de vinyle (EVA) ou éventuellement à base d'un mélange de polyéthylène et d'une polyoléfine fonctionnalisée (WO 2010/067040). Une feuille protectrice supérieure et une feuille protectrice au dos du module (ou "backsheet" en anglais) sont disposées contre chaque face de l'encapsulant. La protection au choc et à l'humidité de la cellule photovoltaïque est assurée par la feuille de protection avant, généralement en verre ou en polymère fluoré, tandis que la feuille de protection arrière a pour fonction de protéger également la cellule contre l'humidité, mais aussi d'assurer l'isolation électrique des cellules, de bloquer les rayons UV et de présenter une bonne résistance mécanique, en particulier à la déchirure. Cette feuille de protection arrière joue donc un rôle primordial dans la longévité du module photovoltaïque. La solution la plus performante actuellement consiste à utiliser, comme feuille de protection arrière, des structures à trois couches, renfermant une couche centrale à base de polyester tel que le polyéthylène téréphtalate (PET), assurant l'isolation électrique du module photovoltaïque et la stabilité mécanique de la feuille protectrice arrière, qui est entourée de deux couches à base de polymère fluoré, tel que le polyfluorure de vinylidène (PVDF), le polyfluorure de vinyle (PVF) ou le poly(éthylène/tétrafluoroéthylène) (ETFE), destinées à protéger la couche centrale contre l'hydrolyse et à assurer la fonction de protection contre les UV de la feuille protectrice. Cette feuille de protection arrière présente en particulier une bonne stabilité dimensionnelle aux températures de laminage du module photovoltaïque. Plus récemment, il a été proposé d'autres matériaux pour fabriquer la feuille de protection arrière de modules photovoltaïques, telles que des polyoléfines, en particulier le polypropylène (WO 2010/053936 et WO 2011/09568), éventuellement greffées polyamide (WO 2010/069546). Ces feuilles de protection peuvent en outre renfermer un polyamide. Leurs performances ne sont toutefois pas optimales. Il a également été suggéré de remplacer les couches de PVDF des structures classiques par des couches de polyamide 12 (PA-12) présentées comme plus minces et moins coûteuses (US 2010/119841 et US 2010/059105). Des structures de ce type sont notamment commercialisées par la société ISOVOLTAIC sous les références commerciales ICOSOLAR® APA 3636 et APA 3552. Comme indiqué précédemment, la couche centrale de PET a néanmoins tendance à s'hydrolyser et, par suite, à se dépolymériser dans certaines conditions d'humidité. Cet inconvénient a été surmonté par la structure commercialisée par la société ISOVOLTAIC sous la référence ICOSOLAR® AAA 3554, qui renferme une couche de PA-12 centrale. Il a toutefois été mis en évidence que ce type de structure à trois couches de PA-12 présentait une tendance à la relaxation / au fluage aux températures mises en oeuvre pour fabriquer le module photovoltaïque. En effet, le procédé de fabrication du module comprend en général une étape d'extrusion de la feuille protectrice arrière, puis de laminage à haute température et sous vide des différentes feuilles constituant le module, à une température suffisante pour ramollir le matériau encapsulant. Il a été observé qu'à cette température, le PA-12 dans l'ICOSOLAR® AAA 3554 avait tendance à se rétracter. Pour parer cet inconvénient, des fibres de verre ont été ajoutées à la couche centrale de PA-12 afin d'augmenter sa viscosité et sa température de déformation thermique. Le renforcement de la couche centrale a néanmoins rendu la feuille protectrice arrière plus cassante, ce qui n'est pas souhaitable. Le document US 2010/0324207 décrit par ailleurs l'utilisation d'une structure mono-couche à base de polyamide en C8-C17 comme feuille de protection arrière. Cette structure présente les mêmes problèmes de rétractation que celle décrite précédemment. La présente invention vise à remédier aux inconvénients des feuilles protectrices arrière des modules photovoltaïques en proposant d'utiliser pour leur fabrication un film multicouche à base de deux types différents de polyamide, qui présente toutes les propriétés requises pour cette utilisation, en particulier une faible reprise d'eau, une isolation électrique suffisante, une protection efficace contre les UV, à un coût acceptable, en particulier encore inférieur à celui des structures multicouches PA12/PA12/PA12, sans pour autant présenter les problèmes de rétractation constatés avec les feuilles protectrices arrière renfermant une couche centrale à base de PA-12. RESUME DE L'INVENTION L'invention a ainsi pour objet l'utilisation d'un film multicouche comme feuille de protection arrière dans un module photovoltaïque comprenant des cellules photovoltaïques recouvertes d'un encapsulant, caractérisé en ce que ledit film comprend : - une couche CA renfermant, en tant que polymère majoritaire, au moins un polyamide A présentant un nombre moyen d'atomes de carbone par atome d'azote compris entre 4 et 8, - une couche CB renfermant : (a) en tant que polymère majoritaire, au moins un polyamide B présentant un nombre moyen d'atomes de carbone par atome d'azote compris entre 8 et 15, le(s) polyamide(s) B présentant un nombre moyen d'atomes de carbone par atome d'azote strictement supérieur au nombre moyen d'atomes de carbone par atome d'azote du ou des polyamide(s) A, et (b) au moins un additif anti-UV, la couche CB étant disposée entre l'encapsulant et la couche CA. Elle a également pour objet un module photovoltaïque renfermant des cellules photovoltaïques protégées par un encapsulant, une feuille protectrice avant et une feuille protectrice arrière, dans lequel la feuille protectrice arrière est constituée d'un film multicouche comprenant : - une couche CA renfermant, en tant que polymère majoritaire, au moins un polyamide A présentant un nombre moyen d'atomes de carbone par atome d'azote compris entre 4 et 8, - une couche CB renfermant : (a) en tant que polymère majoritaire, au moins un polyamide B présentant un nombre moyen d'atomes de carbone par atome d'azote compris entre 8 et 15, le(s) polyamide(s) B présentant un nombre moyen d'atomes de carbone par atome d'azote strictement supérieur au nombre moyen d'atomes de carbone par atome d'azote du ou des polyamide(s) A, et (b) au moins un additif anti-UV, la couche CB étant disposée entre l'encapsulant et la couche CA. Il est précisé que, dans toute cette description, l'expression "compris(e) entre" doit s'entendre comme incluant les bornes citées. En outre, par abus de langage, le terme "film" inclut non seulement les films proprement dits, ayant généralement une épaisseur inférieure à 250 }gym, et les feuilles, dont l'épaisseur est plutôt comprise entre 250 et 1mm. DESCRIPTION DETAILLEE Selon la présente demande, le terme "polyamide", également noté PA, vise : - les homopolymères obtenus par polycondensation de diamines aliphatiques et de diacides aliphatiques, ou d'un lactame ou d'un acide cx,y-aminocarboxylique, - les copolymères, ou copolyamides, à base de différents motifs amides, tels que par exemple le copolyamide 6/12 avec des motifs amides dérivés du lactame-6 et du lactame-12, - les compositions de polyamides telles que les alliages de polyamides, dès lors que le polyamide en est le constituant majoritaire. Il existe aussi une catégorie de copolyamides au sens large, qui bien que non préférée, fait partie du cadre de l'invention. Il s'agit des copolyamides comprenant non seulement des motifs amides (qui sont majoritaires), mais aussi des motifs de nature non amide, par exemple des motifs éthers. Les exemples les plus connus sont les PEBA ou polyéther-bloc-amide, et leurs variantes copolyamide- ester-éther, copolyamide-éther, copolyamide ester. Parmi ceux-ci, on peut citer le PEBA-12 où les motifs polyamide sont les mêmes que ceux du PA12 et le PEBA-6.12 où les motifs polyamide sont les mêmes que ceux du PA6.12. Dans cette invention, on sélectionne les homopolyamides, copolyamides et alliages ayant un nombre d'atomes de carbone donné par atome d'azote, sachant qu'il y a autant d'atomes d'azote que de groupes amides (-CO-NH). Dans le cas d'un homopolyamide de type PA-X.Y, le nombre d'atomes de carbone par atome d'azote est la moyenne du motif X et du motif Y. Ainsi le PA6.12 est un PA à 9 atomes de carbone par atome d'azote, autrement dit est un PA en C9. Le PA6.13 est en C9.5. Le PA-12.T est en C10, le T, c'est-à-dire l'acide téréphtalique, étant en C8. Dans le cas des copolyamides, le nombre d'atomes de carbone par atome d'azote se calcule selon le même principe. Le calcul est réalisé au prorata molaire des différents motifs amides. Ainsi le coPA-6.T/6.6 60/40% mol est en C6,6 : 60%x(6+8)/2+40%x(6+6)/2 = 6,6. Dans le cas d'un copolyamide ayant des motifs de type non amide, le calcul s'effectue uniquement sur la part de motifs amides. Ainsi, dans le cas du PEBA-12, qui est un copolymère bloc de motifs amide 12 et de motifs éther, le nombre de carbone sera 12 ; pour le PEBA-6.12, il sera de 9. Dans le cas des mélanges ou alliages, le calcul du nombre d'atomes de carbone par atome d'azote s'effectue uniquement sur la fraction constituée des polyamides. Par exemple, une composition avec 67 parts massiques de PA12 (12 atomes de carbone par atome d'azote), 33 parts massiques de PA6 (6 atomes de carbone par atome d'azote) sera une composition polyamide à 10 atomes de carbone par atome d'azote, autrement dit en C10. Le calcul est le suivant : 12x67/(67+33) + 6x33/(67+33). Dans le cas d'une composition semblable mais comprenant en sus 40 parts de modifiant choc EPR, qui n'est pas un polyamide, le nombre d'atome de carbone par atome d'azote sera également de 10. Les homopolyamides sont préférés pour une utilisation comme polyamide A. Le film utilisé selon l'invention renferme une couche CA comprenant, comme polymère majoritaire, au moins un polyamide A présentant un nombre moyen d'atomes de carbone par atome d'azote compris entre 4 et 8. Par "majoritaire", on entend que la proportion pondérale du polyamide A dans la couche CA est supérieure à celle de tout autre polymère présent dans ladite couche. En général, le polyamide A représente plus de 30% en poids, par exemple plus de 60% en poids, voire plus de 90% en poids, par rapport au poids de la couche CA et le polyamide B représente plus de 50% en poids, par exemple plus de 70% en poids, voire plus de 90% en poids, par rapport au poids de la couche CB. Des exemples de polyamides A sont notamment le PA-6, le PA-8, le PA-6.6, le PA-4.6, le PA-6.10, le copolyamide- 6.T/6.6, le copolyamide 6.1/6.6, et le copolyamide 6.T/6.I/6.6, où I représente le diacide isophtalique et T représente l'acide téréphtalique, et leurs mélanges. On préfère utiliser le PA-6. La température de fusion du polyamide A est de préférence supérieure ou égale à 210°C. Le film utilisé selon l'invention renferme en outre une couche CB renfermant, en tant que polymère majoritaire, au moins un polyamide B présentant un nombre moyen d'atomes de carbone par atome d'azote compris entre 8 et 15, le(s) polyamide(s) B présentant un nombre moyen d'atomes de carbone par atome d'azote strictement supérieur au nombre moyen d'atomes de carbone par atome d'azote du ou des polyamide(s). Des exemples de polyamide B sont notamment le PA-8, le PA-9, le PA-11, le PA-12, le PA-6.10, le PA-10.10, le PA-10.12, le PA-6.12, le PA-6.14, le PA-6.18, le copolyamide 12/10.T, le copolyamide 11/10.T, le polyamide- 12.T. On préfère utiliser les polyamides ayant un nombre moyen de 11 à 15 atomes de carbone par atome d'azote, tels que le PA-12. Les polyamides A et B décrits précédemment peuvent être obtenus, en tout ou partie, à partir de ressources issues de matières premières renouvelables, c'est-à-dire comportant du carbone organique d'origine renouvelable déterminé selon la norme ASTM D6866. Il en est ainsi notamment de l'acide sébacique utilisé dans le PA-6.10, ou l'acide amino-undécaneoïque qui conduit au PA-11, tous deux issus de l'huile de ricin. La couche CB, et éventuellement aussi la couche CA, renferme également au moins un additif anti-UV. Celui-ci peut être choisi en particulier parmi les charges organiques opacifiantes, les absorbeurs UV organiques, les stabilisants UV de type HALS (c'est-à-dire à base d'amine à encombrement stérique), et leurs mélanges. De tels additifs sont notamment disponibles auprès de la société BASF sous les références commerciales Tinuvin® et Uvinul®. L'additif anti-UV peut représenter de 0,1 à 10% en poids, de préférence de 0,1 à 5% en poids, par rapport au poids total de la couche CB ou CA considérée. Des charges inorganiques peuvent aussi être utilisées. Elles peuvent être choisies parmi le dioxyde de titane, le dioxyde de zinc, les oxydes ou sulfures de zinc, la silice, le quartz, l'alumine, le carbonate de calcium, le talc, le mica, la dolomite (CaCO3- MgCO3), la montmorillonite (aluminosilicate), le sulfate de baryum (BaSO4), ZrSiO4, Fe304 et leurs mélanges. Dans ce cas, la ou les charges anti-UV représentent de préférence de 0,1 à 50% en poids, de préférence de 5 à 30% en poids, par rapport au poids total de la couche CB ou CA considérée. Par ailleurs, l'une au moins des couches CA et CB (de préférence la couche CA) peut être formulée de façon à la rendre adhérente, respectivement, à la couche CB ou à la couche CA (et/ou à l'encapsulant). Pour ce faire, on préfère que la couche CA renferme en outre une quantité minoritaire de polyamides A' et éventuellement A", où : (i) A' présente un nombre moyen d'atomes de carbone par atome d'azote compris entre 7 et 10, et strictement supérieur à celui de A, et (ii) A" présente un nombre moyen d'atomes de carbone par atome d'azote compris entre 9 et 18, et strictement supérieur à celui de A'. De même, la couche CB peut renfermer une quantité minoritaire de polyamides B' et B", qui présentent respectivement un nombre moyen d'atomes de carbone par atome d'azote compris entre 4 et 8,5, et strictement inférieur à celui de B", et compris entre 7 et 10, et strictement inférieur à celui de B. La différence du nombre moyen d'atomes de carbone par atome d'azote entre A et A', entre A' et A", entre B' et B" et entre B" et B peut être comprise entre 1 et 4, de préférence entre 2 et 3. La moyenne pondérée des enthalpies de fusion de ces polyamides au sein de la composition de CA ou CB est avantageusement supérieure à 25 J/g (mesurée par DSC). Chacun des polyamides A, A', A", B, B' et B" peut être un polymère statistique, alterné ou bloc. Il s'agit de préférence de polymères aliphatiques. Des exemples de tels polyamides peuvent être choisis dans les listes indiquées précédemment. On préfère ainsi que la couche CA rendue adhérente renferme les proportions pondérales suivantes de A, A' et A" : A (tel que PA-6) = 65-85% A' (tel que PA-6.12) = 3-8% A" (tel que PA-12) = 12-30%, pour 100% en poids du mélange A + A' + A". En variante, il est possible d'inclure au moins une couche de liant dans le film multicouche pour faire adhérer la couche CB à la couche CA et/ou à l'encapsulant et/ou pour faire adhérer la couche CA à la couche CB. Des exemples de liants convenables peuvent être choisis parmi : - un ou plusieurs copolyamides comprenant au moins 25% en poids d'au moins un monomère ayant un nombre moyen d'atomes de carbone par atome d'azote de 4 à 6 et au moins 25% en poids d'au moins un comonomère ayant un nombre moyen d'atomes de carbone par atome d'azote de 9 à 18, et leurs mélanges, tels que les copolyamides suivants : le coPA6/12 30/70%, le coPA 6/12 50/50%, le coPA6/12 75/25%, le coPA6/610/12 25/50/25% et le coPA6/7/12 25/50/25%, et leurs mélanges tels que le mélange de coPA6/12 80/20% et de coPA6/12 20/80% ; - un ou plusieurs homopolyamides de type PA-X.Y où X va de 4 à 6 et Y va de 8 à 18, tels que le PA-6.12, et leurs mélanges renfermant au moins 25% en poids de motifs diamines pour lesquels X va de 4 à 6 et au moins 25% en poids de motifs diacides pour lesquels Y va de 8 à 18, tels que les mélanges de PA-6.12 et de PA-6.10, les mélanges de PA-6.6 et de PA-6.18 et les mélanges de PA-6.6, de PA-6.12 et de PA-12.12 ; - un mélange de polyamides, tel que décrit notamment dans la demande EP 2 098 580, en particulier un mélange de PA-6, de PA-6.12 et de PA-12 ; - au moins une polyoléfine fonctionnalisée ; et - un mélange de polyamide(s) et de polyoléfine(s) fonctionnalisée(s) en tout ou partie, tel que les mélanges de PA-6, de PA-12 et de polyoléfine fonctionnalisée et les mélanges de PA-6.12, de PA-6 et de polyoléfine fonctionnalisée. Des exemples de polyoléfines fonctionnalisées comprennent un copolymère d'au moins une alpha-oléfine, telle que l'éthylène ou le propylène, avec au moins un comonomère portant une fonction réactive, choisi notamment parmi un acide carboxylique, tel que l'acide (méth)acrylique, un anhydride carboxylique, tel que l'anhydride maléique, ou un époxyde, tel que le (méth)acrylate de glycidyle, et éventuellement au moins un autre comonomère ne portant pas de fonction réactive, choisi par exemple parmi une alpha-oléfine différente ; un diène tel que le butadiène ; un ester d'acide carboxylique insaturé, tel qu'un (méth)acrylate d'alkyle où le groupe alkyle peut être un groupe méthyle, éthyle ou butyle, notamment ; et un ester vinylique d'acide carboxylique, tel que l'acétate de vinyle. On préfère que la polyoléfine fonctionnalisée renferme de 60 à 100% en poids d'alpha-oléfine et de 0 à 40% en poids, de préférence de 0 à 15% en poids, de comonomère ne portant pas de fonction réactive. On préfère en outre que la polyoléfine fonctionnalisée renferme de 0,1 à 15% en poids, de préférence de 0,5 à 5% en poids, de comonomère portant une fonction réactive. Des exemples de telles polyoléfines fonctionnalisées sont les copolymères éthylène / ester acrylique / méthacrylate de glycidyle et éthylène / ester acrylique / anhydride maléique, respectivement disponibles auprès de la société ARKEMA sous la dénomination commerciale Lotader® GMA et Lotader® MAH, en particulier le Lotader® AX 8840. Un autre exemple de liant est le terpolymère éthylène / acrylate d'alkyle / acide acrylique disponible auprès de la société BASF sous la dénomination commerciale Lucalen® A 3110 M. On peut également citer les copolymères éthylène / acétate de vinyle modifiés anhydride maléique disponibles auprès de la société ARKEMA sous la dénomination commerciale Orevac®. La composition des couches CA et/ou CB du film utilisé selon l'invention peut en outre renfermer divers additifs dont des pigments minéraux ou organiques, des colorants, des azurants optiques, des agents de couplage, des agents de réticulation, des plastifiants tels que le benzyl butyl sulfonamide (BBSA), des stabilisants thermiques, des stabilisants vis-à-vis de l'hydrolyse, des anti-oxydants (par exemple de type phénol et/ou phosphite et/ou amine), des renforts tels que de la fibre de verre, des agents ignifugeants, et leurs mélanges. En revanche, on préfère que ces couches ne renferment pas de stabilisant à base de cuivre. Les couches CA et/ou CB renferment en outre avantageusement au moins un modifiant choc avantageusement choisi parmi les polyoléfines fonctionnalisées, par exemple par un acide carboxylique, tel que l'acide (méth)acrylique, un anhydride carboxylique, tel que l'anhydride maléique, ou un époxyde, tel que le glycidyl (méth)acrylate. Des exemples de tels modifiants chocs comprennent les polyoléfines fonctionnalisées décrites précédemment comme liants. Le modifiant choc peut représenter de 2 à 40% en poids, par rapport au poids total de la couche le comprenant. Le film utilisé selon l'invention peut avoir une structure bicouche, ne comprenant que les couches CA et CB. Toutefois, selon une forme d'exécution préférée de l'invention, il peut revêtir une structure à trois couches, constituée d'une couche CA revêtue d'une couche CB sur chaque de ses faces. L'épaisseur de chacune des couches CA et CB peut par exemple être comprise entre 15 pm et 500 pm, par exemple entre 20 et 350 pm, le film multicouche ayant une épaisseur totale de 200 à 1500 pm, par exemple de 350 à 500 pm. Il peut en outre comprendre d'autres couches que les couches CA et CB, et les couches de liant éventuelles, telles que des couches formant barrière à l'eau, notamment une feuille d'aluminium, ou encore une ou plusieurs couches à base d'une polyoléfine, telle que le polypropylène ou le polyéthylène haute densité, éventuellement greffée polyamide. On préfère toutefois que le film selon l'invention ne renferme pas de couche à base de copolymère éthylène / alcool vinylique (EVOH). Le film utilisé selon l'invention peut être fabriqué suivant des techniques classiques de réalisation de films, feuilles ou plaques. A titre d'exemples, on peut citer les techniques d'extrusion soufflage de gaine, d'extrusion lamination, d'extrusion couchage, d'extrusion de film à plat ou encore d'extrusion de feuilles. Toutes ces techniques sont connues de l'homme du métier et il saura adapter les conditions de mise en oeuvre des différentes techniques (température des extrudeuses, raccord, filières, vitesse de rotation des vis, températures de refroidissement des cylindres de refroidissement, etc..) pour former la structure selon l'invention ayant la forme et les épaisseurs désirées. On ne sortirait pas de l'invention si la structure finale était obtenue par des techniques de pressage, de lamination avec des adhésifs en voie solvant ou aqueuse, ou si la structure finale subissait une étape de recuit supplémentaire. Le film utilisé selon l'invention peut en outre se présenter sous forme de feuille ou de rouleau. Le film selon l'invention peut être utilisé comme feuille de protection arrière dans un module photovoltaïque. La fabrication d'un tel module photovoltaïque peut se faire suivant les procédés connus de l'homme du métier et notamment comme décrit dans US- 5,593,532. En général, l'assemblage des différentes couches peut se faire par pressage à chaud ou sous vide, ou laminage à chaud. Les matériaux constituant la feuille protectrice supérieure et l'encapsulant peuvent également être choisis parmi ceux classiquement utilisés dans ces applications. Ainsi, la couche protectrice supérieure peut comprendre du verre, du PMMA ou un polymère fluoré et l'encapsulant peut comprendre au moins un polymère tel qu'un copolymère éthylène / acétate de vinyle (EVA), le polyvinylbutyral (PVB), des ionomères, le poly(méthacrylate de méthyle) (PMMA), un polyuréthane, un polyester, un élastomère de silicone et leurs mélanges. Les cellules photovoltaïques peuvent comprendre du silicum dopé, mono- cristallin ou polycristallin, du silicium amorphe, du tellure de cadmium, du disiléniure de cuivre-indium, ou des matériaux organiques, par exemple. L'invention sera maintenant illustrée par l'exemple non limitatif suivant. EXEMPLE Préparation et évaluation des propriétés de films multicouches Des films multicouches d'épaisseur comprise entre 350 et 450 pm sont réalisés par extrusion de film à plat (CAST) sur une ligne d'extrusion de marque Dr COLLIN. Cette ligne d'extrusion se compose de trois extrudeuses équipées d'un profil de vis standard polyoléfine, d'un bloc de coextrusion variable et d'une filière porte manteaux de 250 mm. Le bloc de coextrusion autorise la production d'un film trois couches (Couche 1 / Couche 2 / Couche 3) avec une distribution d'épaisseurs variable (ex : 25/300/25 pm). Les paramètres du procédé sont fixés ainsi : - T° extrusion couche 1 et 3 : 220°C - T° extrusion couche 2 : 220°C ou 240°C selon les polymères à extruder - T° boîte de coextrusion et filière : 240°C - vitesse de ligne : 3 m/mn Un film monocouche comparatif de la même épaisseur a en outre été réalisé sur la même ligne en alimentant les 3 extrudeuses avec le même matériau. Dans ce cas, les paramètres du procédé étaient fixés ainsi : - T° extrusion couche 1 et 3 : 240°C - T° extrusion couche 2 : 240°C - T° boîte de coextrusion et filière : 240°C - vitesse de ligne : 3 m/mn La composition des différentes couches est la suivante : Structure Composition des couches Epaisseur des Reprise couches (}gym) en eau (%)* Film 1 (selon PA12uv/PA6x/PA12uv 25/300/25 5,8 l'invention) Film A PAl2uv/PAl2uv/PAl2uv 25/300/25 1,8 (comparatif) Film B PA6uv 350 9,1 (comparatif) Film 2 (selon PAl2uv/liant/PA6/liant/ PAl2uv 25/25/250/25/25 6,7 l'invention) Film C PAl2uv + Ti02/PAl2uv + TiO2 + GF + PP/PAl2uv + TiO2 25/300/25 1,35 (comparatif) Film 3 (selon PAl2uv + Ti02/PA6x + TiO2 + GF + PP/PAl2uv + TiO2 25/300/25 3,4 l'invention) Film D PA6uv + TiO2 + TiO2 Ti02/PA6x + + 25/300/25 7,0 (comparatif) GF + PP/PA6uv Film 4 (selon RA12uv TiO2 + TiO2 + TI02/PA6x + GF + PP/PA12uv + 25/300/25 4,8 l'invention) * Mesurée après 15 jours sur le film trempé dans l'eau et exprimée en pourcentage de reprise de masse par rapport au spécimen sec conditionné une nuit à 80°C sous vide où : "PA12uv" désigne une composition de PA-12 stabilisée aux UV, renfermant 99,15% de PA-12 de MFI égale à 20 (sous 5 kg à 235°C), 0,2% de stabilisant CIBA Tinuvin® 312, 0,15% de stabilisant CIBA Irgafos® 168 et 0,5% de stabilisant CIBA Irganox® 245 "PA6uv" désigne une composition de PA-6 stabilisée aux UV, renfermant 99,15% de PA-6 de MFI égale à 20 (sous 2,16 kg à 235°C), 0,2% de stabilisant CIBA Tinuvin® 312, 0,15% de stabilisant CIBA Irgafos® 168 et 0,5% de stabilisant CIBA Irganox® 245 "PA6x" désigne une composition de PA-6 rendue adhérente, renfermant 69,15% de PA-6 de MFI égale à 20 (sous 2,16 kg à 235°C), 5% de PA-6.12 de MFI égale à 10 (sous 5 kg à 235°C), 15% de PA-12 de MFI égale à 6 (sous 5 kg à 235°C), 10% de copolymère d'éthylène, d'acrylate d'éthyle et d'anhydride amélique en rapport massique 68,5/30/1,5 (MFI = 6 sous 2,16 kg à 190°C), 0,2% de stabilisant CIBA Tinuvin® 312, 0,15% de stabilisant CIBA Irgafos® 168 et 0,5% de stabilisant CIBA Irganox® 245 "PA12uv + Ti02" désigne une composition renfermant 79,15% de PA-12 de MFI égale à 20 (sous 5 kg à 235°C), 20% de TiO2 type Tioxide® RTC30, 0,2% de stabilisant CIBA Tinuvin® 312, 0,15% de stabilisant CIBA Irgafos® 168 et 0,5% de stabilisant CIBA Irganox® 245 "PA12uv + TiO2 + GF + PP" désigne une composition renfermant 54,15% de PA-12 de MFI égale à 55 (sous 5 kg à 235°C), 20% de TiO2 type Tioxide® RTC30, 10% de fibres de verre ASAHI FT692, 15% de polypropylène greffé anhydride maléique MITSUI Admer® QB520E, 0,2% de stabilisant CIBA Tinuvin® 312, 0,15% de stabilisant CIBA Irgafos® 168 et 0,5% de stabilisant CIBA Irganox® 245 "Liant" désigne une composition renfermant 79,15% de PA-6.12 de MFI égale à 10 (sous 5 kg à 235°C), 15% de PA-6 de MFI égale à 5 (sous 5 kg à 235°C), 5% de copolymère d'éthylène, d'acrylate d'éthyle et d'anhydride amélique en rapport massique 68,5/30/1,5 (MFI = 6 sous 2,16 kg à 190°C), 0,2% de stabilisant CIBA Tinuvin® 312, 0,15% de stabilisant CIBA Irgafos® 168 et 0,5% de stabilisant CIBA Irganox® 245 "PA6x + TiO2 + GF + PP" désigne une composition renfermant 34,15% de PA-6 de MFI égale à 20 (sous 2,16 kg à 235°C), 3% de PA-6.12 de MFI égale à 10 (sous 5 kg à 235°C), 12% de PA-12 de MFI égale à 6 (sous 5 kg à 235°C), 5% de copolymère d'éthylène, d'acrylate d'éthyle et d'anhydride amélique en rapport massique 68,5/30/1,5 (MFI = 6 sous 2,16 kg à 190°C), 20% de TiO2 type Tioxide® RTC30, 10% de fibres de verre ASAHI FT692, 15% de polypropylène greffé anhydride maléique MITSUI Admer® QB520E, 0,2% de stabilisant CIBA Tinuvin® 312, 0,15% de stabilisant CIBA Irgafos® 168 et 0,5% de stabilisant CIBA Irganox® 245 Les films précités sont soumis à une évaluation de leur stabilité thermomécanique, de leur perméabilité à la vapeur d'eau et de leur reprise en humidité dans des conditions correspondant à une utilisation dans des panneaux photovoltaïques, selon les protocoles suivants. Stabilité thermo-mécanique La résistance thermomécanique des différents films est évaluée par analyse dynamique mécanique. Ce test consiste à mesurer le module de conservation et de perte du matériau en fonction de la température à une fréquence de sollicitation donnée. Pour cela, l'appareil DMA Q800 de chez TA est utilisé. Les mesures sont effectuées sur les films en tension à une fréquence de sollicitation de 1 HZ. Les modules de conservation et de perte sont mesurés selon une rampe de température de 3°C/min allant de -40°C à une température supérieure à 150°C qui dépend de la température de fusion de la formulation. La résistance thermomécanique à 150°C (température typique de lamination des modules photovoltaïques) des différentes formulations est évaluée au travers du module de conservation à 1Hz mesuré à cette température. Perméabilité à la vapeur d'eau La perméabilité à la vapeur d'eau (pour "Moisture Vapor Transmission Rate" ou MVTR), est mesurée selon la méthode ASTM E96 E (23°C / 85% humidité relative). Reprise en humidité Le taux d'humidité à saturation des différentes formulations est déterminé en conditionnant les films à 85°C et 85% d'humidité relative, conditions de température et d'humidité de l'essai à la chaleur humide (pour "Damp Heat Test") utilisé dans le domaine du photovoltaïque. Le taux d'humidité est mesuré selon la méthode volumétrique Karl-Fischer avec un appareillage fourni par METROHM. Les températures de désorption sont adaptées au type de polyamide utilisé dans la formulation (typiquement 170°C pour un PAll/PA12 et 200°C pour un PA6). REVENDICATIONS1. Utilisation d'un film multicouche comme feuille de protection arrière dans un module photovoltaïque comprenant des cellules photovoltaïques recouvertes d'un encapsulant, caractérisé en ce que ledit film comprend : une couche CA renfermant, en tant que polymère majoritaire, au moins un polyamide A présentant un nombre moyen d'atomes de carbone par atome d'azote compris entre 4 et 8, une couche CB renfermant : (a) en tant que polymère majoritaire, au moins un polyamide B présentant un nombre moyen d'atomes de carbone par atome d'azote compris entre 8 et 15, le(s) polyamide(s) B présentant un nombre moyen d'atomes de carbone par atome d'azote strictement supérieur au nombre moyen d'atomes de carbone par atome d'azote du ou des polyamide(s) A, et (b) au moins un additif anti-UV, la couche CB étant disposée entre l'encapsulant et la couche CA. 2. Utilisation selon la revendication 1, caractérisée en ce que le polyamide A est choisis parmi : le PA-6, le PA-8, le PA-6.6, le PA-4.6, le PA-6.10, le copolyamide-6.T/6.6, le copolyamide 6.1/6.6, et le copolyamide 6.T/6.I/6.6, où I représente le diacide isophtalique et T représente l'acide téréphtalique, et leurs mélanges, de préférence le PA-6. 3. Utilisation selon l'une des revendications 1 et 2, caractérisée en ce que le polyamide B est choisi parmi : le PA-8, le PA-9, le PA-11, le PA-12, le PA-6.10,le PA-10.10, le PA-10.12, le PA-6.12, le PA-6.14, le PA-6.18, le copolyamide 12/10.T, le copolyamide 11/10.T, le polyamide-12.T, de préférence les polyamides ayant un nombre moyen de 11 à 15 atomes de carbone par atome d'azote, tels que le PA-12. 4. Utilisation selon l'une quelconque des revendications 1 à 3, caractérisée en ce que la couche CA est rendue adhérente et renferme en outre une quantité minoritaire de polyamides A' et éventuellement A", où : (i) A' présente un nombre moyen d'atomes de carbone par atome d'azote compris entre 7 et 10, et strictement supérieur à celui de A, et (ii) A" présente un nombre moyen d'atomes de carbone par atome d'azote compris entre 9 et 18, et strictement supérieur à celui de A'. 5. Utilisation selon l'une quelconque des revendications 1 à 4, caractérisée en ce que la couche CB renferme une quantité minoritaire de polyamides B' et B", qui présentent respectivement un nombre moyen d'atomes de carbone par atome d'azote compris entre 4 et 8,5, et strictement inférieur à celui de B", et compris entre 7 et 10, et strictement inférieur à celui de B. 6. Utilisation selon l'une quelconque des revendications 1 à 5, caractérisée en ce que le film multicouche comprend en outre au moins une couche de liant pour faire adhérer la couche CB à la couche CA et/ou à l'encapsulant et/ou pour faire adhérer la couche CA à la couche CB. 7. Utilisation selon la revendication 6, caractérisée en ce que le liant est choisi parmi : - un ou plusieurs copolyamides comprenant au moins 25% en poids d'au moins un monomère ayant un nombre moyen d'atomes de carbone par atome d'azote de 4 à 6 et au moins 25% en poids d'au moins un comonomère ayant un nombre moyen d'atomes de carbone par atome d'azote de 9 à 18, et leurs mélanges ; - un ou plusieurs homopolyamides de type PA-X.Y où X va de 4 à 6 et Y va de 8 à 18, et leurs mélanges renfermant au moins 25% en poids de motifs diamines pour lesquels X va de 4 à 6 et au moins 25% en poids de motifs diacides pour lesquels Y va de 8 à 18 ; - un mélange de polyamides, en particulier un mélange de PA-6, de PA-6.12 et de PA-12 ; - au moins une polyoléfine fonctionnalisée ; et - un mélange de polyamide(s) et de polyoléfine(s) fonctionnalisée(s) en tout ou partie. 8. Utilisation selon l'une quelconque des revendications 1 à 7, caractérisée en ce que les couches CA et/ou CB renferment en outre avantageusement au moins un modifiant choc choisi parmi les polyoléfines fonctionnalisées. 9. Utilisation selon l'une des revendications 7 et 8, caractérisé en ce que la polyoléfine fonctionnalisée comprend un copolymère d'au moins une alpha-oléfine, telle que l'éthylène ou le propylène, avec au moins un comonomère portant une fonction réactive, choisi notamment parmi un acide carboxylique, tel que l'acide (méth)acrylique, un anhydride carboxylique, tel que l'anhydride maléique, ou un époxyde, tel que le(méth)acrylate de glycidyle, et éventuellement au moins un autre comonomère ne portant pas de fonction réactive, choisi par exemple parmi une alpha-oléfine différente ; un diène tel que le butadiène ; un ester d'acide carboxylique insaturé, tel qu'un (méth)acrylate d'alkyle où le groupe alkyle peut être un groupe méthyle, éthyle ou butyle, notamment ; et un ester vinylique d'acide carboxylique, tel que l'acétate de vinyle. 10. Utilisation selon l'une quelconque des revendications 1 à 9, caractérisée en ce que le film a une structure à trois couches, constituée d'une couche CA revêtue d'une couche CB sur chaque de ses faces. 11. Module photovoltaïque renfermant des cellules photovoltaïques protégées par un encapsulant, une feuille protectrice avant et une feuille protectrice arrière, dans lequel la feuille protectrice arrière est constituée d'un film multicouche comprenant : - une couche CA renfermant, en tant que polymère majoritaire, au moins un polyamide A présentant un nombre moyen d'atomes de carbone par atome d'azote compris entre 4 et 8, une couche CB renfermant : (a) en tant que polymère majoritaire, au moins un polyamide B présentant un nombre moyen d'atomes de carbone par atome d'azote compris entre 8 et 15, le(s) polyamide(s) B présentant un nombre moyen d'atomes de carbone par atome d'azote strictement supérieur au nombre moyen d'atomes de carbone par atome d'azote du ou des polyamide(s) A, et (b) au moins un additif anti-UV, la couche CB étant disposée entre l'encapsulant et la couche CA.