Brevet FR2980788A1 — publié le 20130405

L'invention concerne un procédé de traitement d'un effluent contenant des métaux, tel qu'un effluent provenant de l'industrie de l'extraction minière, en amont ou sur la boucle d'un traitement de biolixiviation. En particulier, l'invention a pour objet un procédé de traitement d'effluent contenant des métaux, permettant de diminuer significativement la concentration en ions chlorures, et en ions métalliques, en particulier l'aluminium, indésirables pour un traitement ultérieur en biolixiviation de cet effluent. Dans le secteur minier, le traitement hydrométallurgique est un moyen largement utilisé pour produire des métaux. Il consiste en la solubilisation des métaux par action d'un acide ou d'une base sur du minerai (lixiviation), puis en la purification de cette solution obtenue afin de séparer les différents métaux, et enfin l'électrolyse pour récupérer le métal sous sa forme métallique. L'utilisation de certains micro-organismes pouvant réaliser l'étape de lixiviation a fait l'objet de recherches par le passé, dans un intérêt économique, d'une part, afin de diminuer les besoins d'acide/base et de mieux valoriser les minerais et, d'autre part, écologique. On parle alors de « biolixiviation », une technique industriellement mise en place au début du XXIème siècle pour récupérer un métal de valeur comme le cuivre, l'uranium, le cobalt ou le zinc, ou un métal précieux comme l'or ou l'argent. Les mines d'extraction peuvent être situées dans des régions où l'accès à l'eau est limité. L'industrie doit donc utiliser son eau en boucle fermée ce qui, par le biais de la lixiviation pratiquée depuis des dizaines d'années, a progressivement pollué ces faibles ressources avec des sels contenant des chlorures, des sulfates et des métaux, tels que, par exemple : cuivre, zinc, aluminium etc. Pour pouvoir utiliser cette eau en biolixiviation, il est cependant primordial que le milieu soit adapté au bon développement des bactéries. Ainsi, il est nécessaire d'éliminer les éléments toxiques présents. Parmi les éléments indésirables, on compte l'aluminium dans la mesure où, s'il est présent en grande quantité, il peut fixer la totalité des phosphates, nutriment indispensable aux bactéries. En effet, lorsque les phosphates sont liés aux ions aluminium, ils ne sont plus suffisamment assimilables par les bactéries. Par ailleurs, les ions chlorures, qui ne sont pas assimilés par les bactéries, se concentrent et créent une pression osmotique forte sur la biomasse, pouvant provoquer leur lyse. La biolixiviation étant une technique d'extraction des métaux relativement nouvelle, elle est encore peu documentée et en particulier en ce qui concerne d'éventuels traitement des effluents en amont de son utilisation (mise en conformité des effluents). Ainsi, le fait de s'intéresser au recyclage des effluents pollués d'un site minier afin de les rendre compatible aux bactéries utilisées dans la biolixiviation, est en soi original. On a maintenant trouvé que la combinaison de l'extraction des ions chlorures par extraction liquide-liquide, et de l'extraction des ions aluminium à partir de l'extrait issu de la ou des étape(s) d'extraction des ions chlorures, chacune de ces étapes pouvant éventuellement être effectuée à plusieurs reprises, permettait de diminuer significativement leur teneur, voire de les éliminer, rendant ainsi l'effluent purifié propre à être soumis à un traitement ultérieur de biolixiviation. La demande WO 95/06004 décrit un procédé de traitement des boues, produites lors d'un traitement des eaux usées, en plusieurs étapes permettant d'extraire le fer ou l'aluminium provenant de coagulants ainsi que le phosphore dans le but de les valoriser, et de précipiter les métaux lourds pour les éliminer. Le procédé comprend une étape de dissolution des boues, puis une extraction liquide -liquide d'un métal (Fer ou Aluminium), puis une série de précipitation/filtration dans le but d'éliminer successivement des métaux lourds et le phosphore. Le procédé de traitement boues pré-acidifiées provenant des eaux usées contenant des ions métalliques et de la matière organique est décrit dans la demande WO 95/06005. Ce procédé consiste en une oxydation de la matière organique présente, avant la récupération d'un métal (en particulier Fe ou Al) par extraction liquide-liquide. La demande EP-76094 décrit le principe de l'extraction liquide-liquide appliqué au traitement des eaux usées, et la récupération de l'aluminium provenant d'une étape de coagulation par extraction liquide-liquide avec un mélange équimolaire de MEHPA/DEHPA à pH 3-4. La récupération sélective d'ions aluminium à partir d'une solution comprenant du fer et de l'aluminium par extraction liquide-liquide est décrite dans WO 2008/141423. Ainsi, bien que l'extraction liquide-liquide d'ions aluminium ait été rapportée dans la littérature, elle avait pour but la valorisation du métal par sa récupération dans des boues de coagulation et des eaux usées, et non le prétraitement d'un effluent en vue de le rendre acceptable pour son utilisation ultérieure. De plus, la combinaison de deux étapes d'extraction (extraction des chlorures suivie de l'extraction de l'aluminium), en particulier par extraction liquide-liquide, pour le prétraitement d'une eau destinée à la biolixiviation, n'est nullement décrite ni suggérée dans la littérature. L'invention concerne donc un procédé de traitement d'un effluent contenant des métaux, comprenant : - au moins une étape d'extraction des ions chlorures présents dans l'effluent par extraction liquide-liquide en présence d'un agent d'extraction, et - au moins une étape d'extraction de l'aluminium présent dans le raffinat issu de la ou des étape(s) d'extraction des ions chlorures. L'agent d'extraction peut être mis en oeuvre seul en tant que phase organique, ou, alternativement en mélange avec un diluant organique. Le 30 mélange d'un agent d'extraction (composé actif) et d'un diluant organique (composé inerte) est dénommé « solvant organique ». 2 9 80 788 4 Avantageusement, le procédé selon l'invention est mis en oeuvre en continu. Le procédé selon l'invention peut comprendre, en outre, au moins une étape communément appelée « désextraction » permettant la récupération 5 de l'élément extrait et/ou la régénération de l'agent d'extraction ou du solvant organique à partir de l'extrait issu de la ou des étapes d'extraction mentionnées ci-dessus. Cette étape peut être effectuée par mise en contact de l'extrait contenant l'agent d'extraction et l'élément extrait avec un solvant aqueux 10 adéquat, suivie d'une séparation liquide-liquide par des moyens usuels, tels que décantation, centrifugation etc. La désextraction des complexes chlorés de zinc et fer formés avec le TOPO (Cyanex 921®) est rapportée, par exemple, dans El Dessouky SI et al., Chemical Engineering and Processing: Process Intensification, Volume 47, 2, 15 2008, p.177-183. La désextraction de l'aluminium, après extraction par le DEHPA par HCI 0,5M est rapportée dans P.N.Phalke et al., Separations technology 6,1996, 247-251. Le principe du procédé selon l'invention est représenté 20 schématiquement, selon un des ses aspects, sur la Figure 1. Le diluant organique peut être choisi parmi les diluants organiques habituellement utilisés dans le domaine technique. On utilisera, par exemple, un diluant organique choisi parmi les hydrocarbures aliphatiques saturés ou insaturés, les hydrocarbures aromatiques, les alcools, les cétones, les acides, 25 les éthers, les éthers de glycol, les solvants oxygénés tels que le diméthyl formamide ou le diméthylsul foxyde etc., et leurs mélanges. Un diluant adapté aux fins de l'extraction peut, par exemple, être choisi parmi les hydrocarbures aliphatiques saturé ou insaturés. L'agent d'extraction utilisé dans la ou les étape(s) d'extraction des 30 ions chlorures peut être formé d'un seul type de composé actif ou d'un mélange de composés actifs. L'agent d'extraction est choisi, par exemple, parmi les oxydes de trialkylphosphine et leurs mélanges, et les esters d'acide phosphonique. Par « mélanges d'oxydes de trialkylphosphines », on entend, par exemple, les mélanges de composés de formules R3P=O, R2R'P=O, RR'2P=0, R'3P=O avec R=CH3(CH2)7 et R'=CH3(CH2)5. On peut utiliser, en particulier l'oxyde de tri-octylphosphine (TOPO), les mélanges d'oxydes d'octylphosphine et d'hexylphosphine tertiaires , le tri-nbutylphosphate (TBP) et le di-butyl butylphosphonate (DBBP). L'extraction des ions chlorures comprend leur complexation avec des métaux susceptibles de former des complexes neutres avec eux, tels que, par exemple, les ions Zn2+, Fe3+, Cu2+, In3+. Ces métaux peuvent être présents dans la composition initiale de l'effluent à traiter, ou, alternativement, y être ajoutés, par exemple sous forme de poudre de sels métalliques (ex : ZnSO4, CuSO4) ou de solution de sels métalliques, afin d'obtenir au moins la quantité stoechiométrique de chlorures selon les réactions de complexation. Des conditions préférées de la ou des étape(s) d'extraction des ions chlorures peuvent être choisies parmi les suivantes : - le rapport volumique phase aqueuse/phase organique NO est compris entre 1,6 et 3,5 ; - la concentration de l'agent d'extraction dans le solvant organique est de 0,2 à 1M . - la température lors de la mise en contact de l'effluent brut avec l'agent d'extraction et le solvant organique (mélange réactionnel) est de 30°C à 55°C ; - le pH du mélange réactionnel est inférieur ou égal à 2,5. L'extraction des chlorures selon le procédé de l'invention peut être effectuée en un étage d'extraction ou plus, notamment en deux ou trois étages d'extraction. L'extraction liquide-liquide des chlorures présente l'avantage d'être 30 sélective, ce qui permet de traiter des flux contenant une grande quantité de sels. Par « extraction sélective », on entend que l'extraction permet d'extraire les chlorures sans extraire simultanément d'autre types d'ions associés, comme par exemple, les nitrates ou les sulfates. Le cas échéant, la récupération de l'élément extrait et/ou la régénération de l'agent d'extraction comprend la mise en contact de l'extrait organique contenant les ions chlorures complexés avec de l'eau déminéralisée neutre ou légèrement acide, puis par séparation liquide-liquide par des moyens usuels tels que décantation, centrifugation, séparation par membrane sélective etc.. L'eau contenant les chlorures sera, par la suite, traitée et éventuellement valorisée, tandis que l'agent d'extraction pourra être réinjecté pour une nouvelle étape d'extraction. La récupération de l'élément extrait, et/ou la régénération de l'agent d'extraction selon le procédé de l'invention peut être effectué en un étage d'extraction ou plus, notamment en deux ou trois étages d'extraction. La ou les étape(s) d'extraction de l'aluminium dans le raffinat issu de la ou des étape(s) d'extraction des ions chlorures est, de préférence, effectuée par extraction liquide-liquide en présence d'un agent d'extraction, utilisé seul ou en mélange avec un diluant organique tel que décrit plus haut. L'extraction liquide-liquide lors de chacune des étapes d'extraction du procédé selon l'invention présente l'avantage d'être sélective, ce qui permet de traiter des flux contenant une grande quantité de sels. D'autres procédés d'extraction de l'aluminium peuvent néanmoins être envisagés lors de cette étape, comme l'utilisation de résines échangeuses d'ions. L'agent d'extraction est, de préférence, choisi parmi les acides phosphoriques, en particulier l'acide mono-(2-éthylhexyl) phosphorique (MEHPA), l'acide di(2-éthylhexyl) phosphorique(DEHPA) et leurs mélanges. Des conditions préférées de la ou des étape(s) d'extraction de l'aluminium à partir du raffinat issu de la ou des étape(s) d'extraction des ions chlorures peuvent être choisies parmi les suivantes : - le rapport volumique phase aqueuse /phase organique NO est de 1 à 2 ; - la concentration de l'agent d'extraction dans le solvant organique est de 25 à 50% (exprimé en % volumique) ; - la température lors de lors de la mise en contact de l'effluent sans chlorures avec l'agent d'extraction et le solvant organique (mélange réactionnel) 5 est de 25°C à 40°C . - le pH du mélange réactionnel est inférieur ou égal à 2,5. Avantageusement, lorsque le pH est inférieur à 2, la sélectivité vis-à-vis de l'aluminium par rapport autres métaux présents (Zn2+, Mn2+) est accrue. De plus, la correction par rapport au pH de l'effluent à traiter est limitée. 10 L'extraction de l'aluminium selon le procédé de l'invention peut être effectuée en un étage d'extraction ou plus, notamment en deux ou trois étages d'extraction. Le cas échéant, la récupération de l'élément extrait, et/ou la régénération de l'agent d'extraction comprend la mise en contact de l'extrait 15 organique contenant l'aluminium avec un acide fort, par exemple l'acide sulfurique. La récupération de l'élément extrait, et/ou la régénération de l'agent d'extraction selon le procédé de l'invention peut être effectué en un étage d'extraction ou plus, notamment en deux ou trois étages d'extraction. 20 Le procédé selon l'invention est représenté schématiquement, selon une des ses variantes, sur la Figure 2. Des conditions de réalisation préférentielles du procédé selon l'invention sont, par exemple, les suivantes : 25 Extraction des chlorures a) Extraction L'effluent brut est mis en contact avec l'agent d'extraction dans le 30 diluant organique, éventuellement additionné d'un alcool. Un agent d'extraction préféré est l'oxyde de tri-octylphosphine (TOPO), utilisé de préférence à une concentration comprise entre 0,2M et 1M, de préférence entre 0,23M et 0,5M. Un diluant organique préféré est le dodécane, éventuellement additionné d'octanol. Le mélange est soumis à une agitation violente pendant une durée de 30sec à 3min, de préférence moins d'une minute, à une température telle que l'agent d'extraction ne cristallise pas, par exemple de 30°C à 55°C dans le cas du TOPO. Le pH du mélange peut être, par exemple, inférieur ou égal à 2,5, de préférence 2. Le rapport des débits aqueux/organiques est, de préférence, de1,6 à 3,5. L'extraction des chlorures selon le procédé de l'invention peut être réalisé à l'aide d'au moins un étage d'extraction. La séparation liquide-liquide peut être effectuée par des moyens usuels, tels que décantation, centrifugation etc. Lorsqu'on utilise la décantation, on peut, le cas échéant, mettre en oeuvre un modificateur (par exemple l'octanol) ou des grilles de coalescence, hydrophobe ou hydrophile, pour améliorer la séparation des phases. On récupère ensuite l'effluent aqueux (raffinat) débarrassé des chlorures. b) Désextraction L'extrait chargé en complexe de chlorure métallique (chlorure de zinc par exemple) peut être mis en contact avec de l'eau déminéralisée ou légèrement acide, sous agitation, pendant une durée inférieure ou égale à 1 min, à une température supérieure à environ 30°C. Le rapport des débits aqueux/organiques est, de préférence, de 0,5 à 1. La séparation liquide-liquide peut être effectuée par des moyens usuels, tels que décantation, centrifugation etc. L'eau contenant les chlorures sera par la suite traitée et éventuellement valorisée. L'extrait organique recyclé peut être réinjecté dans l'étape de contact avec l'effluent brut. Extraction de l'aluminium a) Extraction L'effluent sans chlorure (raffinat) est mis en contact avec l'agent dans le diluant organique, éventuellement additionné d'un alcool. Un solvant organique préféré comprend un mélange de MEHPA et DEHPA (agent d'extraction) dans du 10 dodécane éventuellement additionné d'octanol (diluant organique) dans les proportions suivantes : 11,25% MEHPA + 13,75% DEHPA+ 75% dodécane, exprimé en %volumique, avec un ajout possible d'octanol. La concentration en MEHPA est de préférence de 11,25 à 22,5% et en DEHPA de13,75 à 27,5%, exprimée en %volumique. 15 Le mélange est soumis à une agitation violente pendant une durée de 30sec à 3min à une température de 25°C à 40°C. Le pH du mélange peut être, par exemple compris entre 1 et 2, de préférence inférieur à 2, et peut être régulé de manière à neutraliser l'acidité libéré par le solvant afin d'améliorer la sélectivité. 20 Le rapport des débits aqueux/organiques est, de préférence, de 1 à 2. La séparation liquide-liquide peut être effectuée par des moyens usuels, tels que décantation, centrifugation etc. En cas de décantation, dont la durée peut être de l'ordre de 2 min, on 25 peut, le cas échéant, mettre l'agent d'extraction (MEHPA+DEHPA) sous forme suffisamment dilué dans le dodécane pour avoir une viscosité faible et ainsi décanter facilement à température ambiante ou en chauffant légèrement, par exemple 30 à 40°C. On récupère ensuite le raffinat débarrassé des chlorures et de 30 l'aluminium pour utilisation en biolixiviation. b) Désextraction L'extrait chargé en aluminium peut être mis en contact avec un acide fort (acide sulfurique par exemple) fortement concentré (1M à 3M), sous agitation violente, pendant une durée inférieure ou égale à 2 min, à une 5 température ambiante ou légèrement plus élevée (30°C). Le rapport des débits aqueux/organiques est, de préférence, de 1. La séparation liquide-liquide peut être effectuée par des moyens usuels, tels que décantation, centrifugation etc. La solution acide contenant l'aluminium pourra par la suite être traitée 10 ou revalorisée. L'extrait organique recyclé peut être réinjecté dans l'étape de contact avec l'effluent sans chlorures. A titre illustratif, la mise en oeuvre du procédé comprenant l'extraction des chlorures en un étage et leur désextraction en deux étages, puis 15 l'extraction de l'aluminium en deux étages et sa désextraction en deux étages est représentée sur la Figure 3. Avantageusement, chacune des étapes d'extraction des chlorures, de l'aluminium et/ou de l'agent d'extraction est effectuée par extraction liquide-liquide en un étage d'extraction ou plus, notamment en deux ou trois étages 20 d'extraction. Selon un aspect avantageux du procédé, la ou les étape(s) d'extraction des ions chlorures et/ou la ou les étape(s) d'extraction de l'aluminium présent dans le raffinat issu de la ou des étape(s) d'extraction des ions chlorures permet (permettent) également de co-extraire des ions 25 métalliques présents, en particulier l'indium. L'invention a également pour objet un effluent aqueux purifié susceptible d'être obtenu par le procédé tel que décrit ci-dessus. Ledit effluent aqueux purifié est susceptible d'être soumis à un traitement de biolixiviation mettant en oeuvre des bactéries 30 chémolithotrophiques, telles que celles de l'espèce Acidithiobacillus thiooxidans, notamment du type de celles décrites dans la demande US2007/0042482. L'invention est illustrée, de manière non limitative, par les exemples suivants. Exemple 1 : Extraction significative des chlorures par l'oxyde de tri- octvlphosphine (Cvanex 921®) Pour permettre de réutiliser l'eau de procédé sur l'étape de biolixiviation, on fixe comme concentrations finales à atteindre en chlorure et en aluminium des concentrations inférieures à 1g/L. Les analyses en phase aqueuse ont été réalisées par chromatographie ionique selon la norme NF EN ISO 10304-1 pour les anions, et par ICP-AES selon la norme NFEN 11885 / MO-176 pour les cations (après minéralisation selon MO-0280). Le fer a été analysé par colorimétrie. Les concentrations en phase organique sont calculées à partir des volumes mesurés et des résultats des analyses en phase aqueuse. Définitions des grandeurs utilisées : [x ]finale % extraction de X = 1 PhAQ rxi initiale L PhAQ Coefficient de distribution KD de X = finale rvi Vv.IPhOR [X]finale PhAQ La composition de la solution initiale est donnée dans le tableau 1 ci-dessous :20 Tableau 1 g/L Solution A [Cl-] 7,0 [NO3] 9,6 [S041 333 [A13+] 25 [Cu2÷] 7 [Fe] 5,8 [In31 0,55 [mg21 25 [Zn2+] 9,3 pH 0,84 Conditions expérimentales : 5 - Température = 35°C, - Rapport volumique phase aqueuse /phase organique A/0=1.6 (Vaqueux=100mL, Vorga=60mL), - [Cyanex 921O]=0,5M dans du n-dodécane On agite dans un bécher (400 à 500rpm) pendant 20 à 35min, puis le mélange 10 est décanté dans une ampoule à décanter pendant 2h. Différents pH initiaux ont été testés par ajout de H2SO4. Les pourcentages d'extraction des ions chlorures et d'ions métalliques (Zn2+, In3+, Fe2++ Fe3+, Al3+) ainsi que les coefficients de distributions KD sont donnés dans le tableau 2 ci-dessous : 15 Tableau 2 Solution A A A pH entrée 0,84 0,44 0,23 % KD % KD % DK extraction extraction extraction Cl- 79 6,8 75 5,1 79 6,3 NO3 22 0.5 39 1.1 47 1.5 S042- 15 0.3 14 0.3 13 0.3 Fetotal 80 7,5 75 5,2 37 1,0 Zn2+ 45 1,5 40 1,2 40 1,1 In3÷ 99 160 98 83 97 60 Al3+ 0 0 0 0 0 0 2 9807 8 8 13 Les résultats montrent un abattement significatif des chlorures. Cet abattement des chlorures est également sélectif car les sulfates et les nitrates ne sont pas extraits. Exemple 2 : Extraction significative des chlorures par l'oxyde de tri- octylphosphine (Cyanex 921®) Conditions expérimentales : - Température = 35°C, - Rapport volumique phase aqueuse /phase organique A/0=1,6 (Vaqueux=100mL, Vorga=60mL), - [Cyanex 921®]=0,5M dans du n-dodécane L'extraction est réalisée en 3 étages (deux étapes d'extraction successives) dans les conditions indiquées dans le tableau 3 ci-dessous. Les concentrations en ions chlorures et en ions métalliques (Zn2+, In3+) ainsi que les coefficients de distributions KD sont donnés dans le tableau 3: Tableau 3 Epuisement étage Epuisement étage Epuisement étage 1 2 3 Vaqueux (mL) 320 200 100 Vorga (mL) 192 120 60 Agitation (rpm) 750 480 500 Temps contact (min) 21 30 27 Décantation (min) 40 30 30 Raffinat Extrait Raffinat Extrait Raffinat Extrait g/L g/L g/L g/L g/L g/L Cl- 1,5 9,3 0,4 1,7 0,2 0,4 Zn + 5,4 6,8 4,3 1,7 4,1 0,5 In3+ 0,007 0,911 0,0001 0,012 0,0002 0 Les résultats montrent que plusieurs étapes de contact permettent d'obtenir un abattement quantitatif des chlorures. Les constructions MacCabe et Thiele à un et deux étages pour le ratio 0/A=0,6 25 et un pH=0,84 sont représentées sur la Figure 4. La droite opératoire NO en pointillés (symbole ---) représente l'extraction des chlorures avec une concentration en chlorures de départ de 7g/I en un étage d'extraction avec un ratio NO de 1,6: elle montre une concentration résiduelle en chlorures dans la phase aqueuse de 1,50. La droite opératoire en trait discontinu (symbole - . -) représente l'extraction des chlorures avec une concentration en chlorures de départ de 7g/I en deux étages d'extraction avec un ratio A/0 de 1,6: elle montre une concentration résiduelle en chlorures dans la phase aqueuse de 0,5g/I. A partir d'essais laboratoire, on peut établir la courbe d'équilibre en 10 trait continu permettant de prévoir pour un système donné (c'est-à-dire pour un ratio NO, une concentration en chlorures en entrée et un nombre d'étages imposé) la concentration finale en chlorures dans le raffinat. Exemple 3 : Extraction des chlorures par l'oxyde de tri-octylphosphine 15 (Cyanex 921®) et de l'aluminium par un mélange de MEHPA/DEHPA La composition de la solution initiale est donnée dans le tableau 4 ci-dessous : Tableau 4 20 g/L Solution B [Cr] 5,1 [N031 3.6 [S0421 107 [AI31 10 [Cu21 2,2 [Fetotal 2,2 [1n3+1 0.33 i 9!+ i 11 [Zn' 4,1 pH 2,15 25 1) Extraction des chlorures Conditions expérimentales : - Température = 35°C, - Rapport volumique phase aqueuse /phase organique A/0=2,5 5 (Vaqueux=100mL, Vorga=40mL), - [Cyanex 9218]=0,5M dans du n-dodécane On agite dans un bécher) pendant 18min, puis le mélange est décanté dans une ampoule à décanter pendant 29 min. Différents pH initiaux ont été testés par ajout de H2SO4. 10 Les pourcentages d'extraction des ions chlorures et d'ions métalliques (Zn2+, In3+, Fe2+ +Fe3+, Al3+) ainsi que les coefficients de distributions KD sont donnés dans le tableau 5 ci-dessous : Tableau 5 Solution B pH entrée 2,15 % extraction KD cr 21 0,7 NO3" 0 0 S042- 0 0 Feta' 46 2,4 Zn2+ 41 1,8 I n3+ 94 38 Al3+ 3.2 0,1 Les résultats montrent que les chlorures sont abattus de façon moins significative que dans l'exemple 1 mais que l'extraction des chlorures reste 20 sélective (pas d'extraction des nitrates et des sulfates). 2) Extraction de l'aluminium Dans cette seconde étape, on utilise l'effluent C dont la composition est donnée 25 dans le tableau 6, ci-dessous, ayant une composition proche de celle de l'effluent B sortant de l'étape 1 (faible concentration en chlorures). 15 10 2 9 80 7 8 8 16 Tableau 6 g/L Solution C [Cr] 0,5 [S042-] 108 [Al 3+] 11 [Cu2+] 2,4 [Fe] 3,9 [In3+] 0,39 [mg21 12 [Zn2÷] 4,4 PH 1,65 Les pourcentages d'extraction de l'aluminium ainsi que d'autres ions métalliques (Cd+, Zn2+, Mn2+, In3+) et les coefficients de distribution KD sont donnés dans le tableau 7 ci-dessous : Tableau 7 Expérience 1 2 3 pH fin extraction 0,75 0,65 pH contrôlé =1 [MEHPA] 11,25% 22,5% 11,25% T (°C) 25°C 40°C 25°C extraction % KD % KD % KD extraction extraction Al3+ 69 2,3 85 6,1 72 2,6 C2+ 9 0,07 38 0,58 15 0,1 Z + 33 0,47 29 0,37 36 0,5 Mn2+ 31 0,45 28 0,36 30 0,36 In3+ 99 7700 99 7600 99 7700 Les résultats montrent que dans les 3 conditions testées (solution C), on obtient une extraction de l'aluminium entre 68% et 85% avec un mélange équimolaire 15 de MEHPA/DEHPA dans du n-dodécane en un seul contact avec un rapport NO de 1 (100mL de chaque phase). Les phases sont agitées à 500 tours/min dans un bécher pendant 24min, puis décantent dans une ampoule à décanter pendant 22min. Les résultats montrent qu'en un seul contact on peut abattre significativement l'aluminium tout en restant assez sélectif par rapport aux autres ions métalliques (mis à part l'indium totalement co-extrait). En effectuant l'extraction en un unique étage dans les conditions détaillées précédemment, on ne peut obtenir une concentration résiduelle en aluminium inférieure à 1 g/L. La mise en oeuvre d'un second étage d'extraction permettrait d'atteindre cette valeur. REVENDICATIONS1. Procédé de traitement d'un effluent contenant des métaux, caractérisé en ce qu'il comprend : - au moins une étape d'extraction des ions chlorures présents dans l'effluent par extraction liquide-liquide en présence d'un agent d'extraction, utilisé seul ou en mélange avec un diluant organique, et - au moins une étape d'extraction de l'aluminium présent dans le raffinat issu de la ou des étape(s) d'extraction des ions chlorures. 2. Procédé selon la revendication 1, caractérisé en ce que chaque étape d'extraction comprend, en outre, au moins une étape de récupération de l'élément extrait, et/ou au moins une étape de régénération de l'agent d'extraction. 3. Procédé selon l'une des revendications 1 ou 2, caractérisé en ce que l'agent d'extraction utilisé dans la ou les étape(s) d'extraction des ions chlorures est choisi parmi les oxydes de trialkylphosphine et leurs mélanges, et les esters d'acide phosphonique. 4. Procédé selon l'une quelconque des revendications 1 à 3, caractérisé en ce que la ou les étape(s) d'extraction des ions chlorures 20 comprend leur complexation avec des métaux susceptibles de former des complexes neutres avec lesdits ions chlorures. 5. Procédé selon l'une quelconque des revendications 1 à 4, caractérisé en ce que lesdits métaux sont présents dans l'effluent à traiter, ou y sont ajoutés. 25 6. Procédé selon l'une quelconque des revendications 1 à 5, caractérisé en ce que la température lors de la ou des étape(s) d'extraction des ions chlorures est de 30°C à 55°C . 7. Procédé selon l'une quelconque des revendications 1 à 6, caractérisé en ce que le pH lors de la ou des étape(s) d'extraction des ions 30 chlorures est inférieur ou égal à 2,5. 8. Procédé selon l'une quelconque des revendications 1 à 7, caractérisé en ce que la ou les étape(s) d'extraction de l'aluminium dans leraffinat issu de la ou des étape(s) d'extraction des ions chlorures est effectuée par extraction liquide-liquide en présence d'un agent d'extraction, ledit agent d'extraction étant utilisé seul ou en mélange avec un diluant organique. 9. Procédé selon la revendication 8, caractérisé en ce que l'agent d'extraction est choisi parmi les acides phosphoriques. 10.Procédé selon la revendication 9, caractérisé en ce que ledit agent d'extraction est choisi parmi l'acide mono-(2-éthylhexyl) phosphorique (MEHPA), l'acide di(2-éthylhexyl) phosphorique(DEHPA) et leurs mélanges. 11. Procédé selon l'une quelconque des revendications 8 à 10, 10 caractérisé en ce que le pH lors de la ou des étape(s) d'extraction de l'aluminium est inférieur ou égal à 2,5. 12. Procédé selon l'une quelconque des revendications 1 à 11, caractérisé en ce que chacune des étapes d'extraction des chlorures, de l'aluminium est effectuée par extraction liquide-liquide en un étage d'extraction 15 ou plus, notamment en deux ou trois étages d'extraction. 13. Procédé selon l'une quelconque des revendications 1 à 12, caractérisé en ce que des ions métalliques présents, en particulier l'indium, sont co-extraits lors de la ou des étape(s) d'extraction des ions chlorures et/ou de la ou des étape(s) d'extraction de l'aluminium. 20 14. Effluent aqueux purifié susceptible d'être obtenu par le procédé selon l'une quelconque des revendications 1 à 13. 15. Effluent aqueux purifié selon la revendication 14, caractérisé en ce qu'il est soumis à un traitement de biolixiviation mettant en oeuvre des bactéries chémolithotrophiques. 25