Brevet FR2997941A1 — publié le 20140516

PROCÉDÉ DE PRÉPARATION DE SULFURE DE MÉTAL ALCALIN [0001] L'invention a pour objet un procédé de préparation de sulfures de métaux alcalins, à partir de composés oxygénés de métaux alcalins et de composés organiques soufrés. [0002] Les sulfures de métaux alcalins sont présents dans de nombreux et différents domaines d'applications. Par exemple, le sulfure de lithium peut être utilisé dans des formulations de lubrifiants, et également en tant que composant d'électrolytes dans les systèmes de stockage d'énergie, tels les piles et batteries lithium-soufre. En particulier, les batteries lithium-soufre ont une autonomie améliorée et une densité d'énergie plus importante que celles des batteries lithium-ions et sont ainsi des candidats prometteurs pour les nouvelles générations de systèmes de stockage d'énergie, par exemple les batteries. [0003] Par ailleurs, le sulfure de rubidium est par exemple utilisé dans des applications de films semi-conducteurs pour les cellules photovoltaïques. Le sulfure de sodium est également utilisé dans de multiples applications, telles que, de manière non limitative, dans les industries textiles, du cuir et du papier. [0004] De manière générale, les sulfures de métaux alcalins sont produits par réaction entre un composé alcalin et du sulfure d'hydrogène. Ainsi, le document JP 2010/163356 divulgue un procédé de production de sulfure de lithium à partir d'hydroxyde de lithium en milieu organique, en présence de sulfure d'hydrogène. [0005] Le document WO 2012/043883 divulgue un procédé d'obtention d'alliage de lithium contenant des sulfures de métaux de transition, par un traitement thermique en phase solide de sulfure de métaux de transition et de composé lithié en présence d'agent réducteur tel que du sulfure d'hydrogène. [0006] Les documents EP 0802159 et US 4126666 divulguent la production de sulfure de lithium par un traitement thermique d'hydroxyde de lithium et de carbonate de lithium respectivement en présence de sulfure d'hydrogène ou d'un mélange d'hydrogène et de soufre gazeux. - 2 - [0007] Tous les documents de l'art antérieur utilisent du sulfure d'hydrogène comme agent de sulfuration. Cependant, le sulfure d'hydrogène est un gaz, dont en particulier le stockage, la manipulation et le post-traitement nécessitent des mesures drastiques en termes de sécurité. En effet le sulfure d'hydrogène est un gaz très toxique, son utilisation à l'échelle industrielle représente un risque sérieux, et il serait préférable de limiter son utilisation. [0008] Il existe donc un besoin important de pouvoir disposer d'un procédé de production industriel de sulfures de métaux alcalins ne présentant pas les inconvénients de l'art antérieur. [0009] De façon surprenante, la demanderesse a découvert, après diverses expériences et manipulations, que l'utilisation de certains composés organiques soufrés, permet de mener la réaction de production de sulfures de métaux alcalins, en présence ou non de catalyseur, dans des conditions facilement réalisables industriellement, tout en ne faisant pas appel à des réactifs gazeux, toxiques, voire très toxiques, tel que le sulfure d'hydrogène. [0010] Selon un premier aspect, la présente invention concerne ainsi un procédé de préparation d'un sulfure de métal alcalin comprenant au moins une étape a) de réaction d'au moins un composé oxygéné alcalin avec au moins un composé soufré de formule (I) : R-S-Sx-R' (I) dans laquelle : - R représente un radical alkyle, linéaire ou ramifié, ou alcényle, linéaire ou ramifié, contenant de 1 à 6 atomes de carbone, de préférence de 1 à 4 atomes de carbone, bornes incluses ; - n est égal à 0, 1 ou 2; - x est égal à 0 ou à un nombre entier prenant les valeurs 1 à 10, bornes incluses, de préférence x est un nombre entier égal à 1, 2, 3 ou 4; - R' représente un radical alkyle, linéaire ou ramifié, ou alcényle, linéaire ou ramifié, contenant de 1 à 6 atomes de carbone, bornes incluses, de préférence de 1 à 4 atomes de carbone ou, seulement si n = x = 0, un atome d'hydrogène ; -3- - ou bien R et R' peuvent former ensemble, et avec le ou les atome(s) de soufre qui les porte(nt) un hétérocycle soufré contenant de 2 à 12 atomes de carbone, de préférence de 2 à 8 atomes de carbone, bornes incluses, et éventuellement, outre le ou les atome(s) de soufre indiqués dans la formule (I), un ou plusieurs hétéroatomes choisis parmi oxygène, azote et soufre. [0011] Parmi les hétérocycles soufrés cités ci-dessus, on peut citer, à titre d'exemples non limitatifs le thiophène, le thiolane, le dithiolane, le thiazole, le thiazine, le thiépane, le dithiépane, l'oxathiane, et autres pour ne citer que les plus courants d'entre eux, mais aussi les dérivés cycliques soufrés des terpènes, tels que par exemple les produits d'addition du soufre sur les terpènes, notamment sur le myrcène qui sont les mono-, di-, tri- ou tétrathiopérillènes. [0012] Les composés de formule (I), utilisables dans le cadre du procédé de la présente invention, présentent de nombreux avantages, parmi lesquels on peut citer à titre non limitatif, de ne pas être gazeux à température ambiante, et le plus souvent d'être liquides à température ambiante, ainsi que d'être beaucoup moins toxiques que le sulfure d'hydrogène, voire de n'être que peu ou pas toxiques. Contrairement à la manipulation de sulfure d'hydrogène toxique et gazeux, l'utilisation des composés de formule (I) sous forme liquide ou solide, permet ainsi de faciliter notamment les procédures de manutention, ainsi que la conduite générale du procédé de synthèse des sulfures de métaux alcalins. [0013] Parmi les composés de formule (I), on préfère ceux pour lesquels n représente 1, et parmi ceux-ci préférence est donnée à ceux pour lesquels x représente 0, et dans ce cas les composés de formule (I) sont des sulfoxydes, dont un représentant particulièrement préféré est le diméthylsulfoxyde (DMSO). [0014] Selon un autre mode de réalisation, on préfère les composés de formule (I) pour lesquels n représente 2, et parmi ceux-ci préférence est donnée à ceux pour lesquels x représente 0, et dans ce cas les composés de formule (I) sont des sulfones, dont un représentant particulièrement adapté au procédé de la présente invention est la tétraméthylène sulfone ou la diméthylsulfone. [0015] Selon un mode de réalisation tout particulièrement préféré, le ou les composé(s) de formule (I) mis en oeuvre dans le procédé de la présente invention sont les composés de formule (I) pour lesquels n représente 0, c'est- - 4 - à-dire les sulfures, disulfures ou polysulfures, selon que x représente 0 ou 1 ou un entier strictement supérieur à 1, respectivement. [0016] Ainsi, et selon un mode de réalisation avantageux de la présente invention, le composé soufré de formule (I) est tel que n est égal à 0, et x = 1, 2, 3 ou 4, de préférence x = 1, 2 ou 3, de préférence x = 1 ou 2, de manière tout à fait préférée, x = 1. Selon encore un autre mode de réalisation, le composé de formule (I) peut être un mélange de composés de formule (I) pour lequel, en moyenne, x est compris entre 2 et 10 (bornes incluses) de préférence avec une valeur moyenne de x comprise entre 3 et 5 (bornes incluses). [0017] Dans un mode de mise en oeuvre, le composé soufré de formule (I) est tel que R et R' représentent chacun un radical alkyle linéaire ou ramifié comprenant de 1 à 6 atomes de carbone, de préférence de 1 à 4 atomes de carbone, par exemple méthyle, éthyle, propyle (n-propyle ou iso-propyle), butyle (n-butyle, iso-butyle ou tert-butyle), pentyles, et hexyles. On préfère en outre les composés de formule (I) dans lesquels les radicaux R et R' sont identiques. [0018] De préférence, le composé soufré est choisi parmi le sulfure de diméthyle, le sulfure de diéthyle, les sulfures de di-n-propyle, les sulfures de diiso-propyle, le sulfure de di-n-butyle, le sulfure de di-iso-butyle, le sulfure de ditert-butyle, le disulfure de diméthyle, le disulfure de diéthyle, le disulfure de di-n- propyle, le disulfure de di-iso-propyle, le disulfure de di-n-butyle, le disulfure de di-iso-butyle, le disulfure de di-tert-butyle, le trisulfure de diméthyle, le trisulfure de diéthyle, le trisulfure de di-n-propyle, le trisulfure de di-iso-propyle, le trisulfure de di-n-butyle, le trisulfure de di-iso-butyle, le trisulfure de di-tertbutyle, le tétrasulfure de diméthyle, le tétrasulfure de diéthyle, le tétrasulfure de di-n-propyle, le tétrasulfure de di-iso-propyle, le tétrasulfure de di-n-butyle, le tétrasulfure de di-iso-butyle, le tétrasulfure de di-tert-butyle et leurs mélanges, de préférence le disulfure de diméthyle, le trisulfure de diéthyle et le tétrasulfure de diméthyle, ainsi que les mélanges de polysulfures (n = 0 et 1 x 10) de dialkyle symétriques ou dissymétriques (R et R' identiques ou différents respectivement), tels que par exemples les mélanges connus sous l'acronyme DSO (« DiSulfide Oils » en langue anglaise). - 5 - [0019] Les composés indiqués ci-dessus peuvent bien entendu être utilisés seuls ou en mélanges, par exemple en mélanges de deux ou plusieurs des composés soufrés listés ci-dessus en toutes proportions. [0020] Dans un mode préféré de mise en oeuvre de l'invention, le composé soufré est choisi parmi le disulfure de diméthyle (DMDS), le disulfure de di- éthyle (DEDS), et leurs mélanges. [0021] Les composés soufrés de formule (I) sont connus et disponibles dans le commerce ou sont aisément préparés à partir de modes opératoires connus de la littérature brevets, de la littérature scientifique, des Chemical Abstracts, ou de l' Internet. [0022] Dans le procédé selon la présente invention, le ou les composé(s) soufré(s) tel(s) qu'il(s) vien(nen)t d'être défini(s) ci-dessus est(sont) mis en contact avec au moins un composé oxygéné de métal alcalin. Dans la présente description, par « composé oxygéné de métal alcalin », on entend un composé comportant au moins un atome de métal alcalin et au moins un atome d'oxygène. [0023] De préférence, le composé oxygéné de métal alcalin est choisi parmi les oxydes, les hydroxydes, les hydrogénocarbonates, les carbonates, les sulfates, les sulfites, les nitrates, les nitrites et les carboxylates (par exemple oxalates, formates, acétates, lactates, citrates et autres) dudit métal alcalin et les mélanges de deux ou plusieurs d'entre eux, en toutes proportions. [0024] Par « métal alcalin », on entend les métaux alcalins de la colonne 1 du tableau périodique des éléments, et plus particulièrement les métaux alcalins choisis parmi lithium, sodium, potassium, rubidium, césium et leurs mélanges, de préférence le métal alcalin est le lithium, le sodium ou le potassium, de manière tout à fait préférée le métal alcalin est le lithium. [0025] S'agissant des composés oxygénés de lithium, on préfère ceux choisis parmi l'oxyde de lithium (Li20), l'hydroxyde de lithium (Li01-1), le carbonate de lithium (Li2CO3), l'hydrogénocarbonate de lithium (LiHCO3), le sulfate de lithium (Li2504), le nitrate de lithium (LiNO3) et l'oxalate de lithium (Li2C204). [0026] S'agissant des composés oxygénés de sodium, on préfère ceux choisis parmi l'oxyde de sodium (Na20), l'hydroxyde de sodium (NaOH), le carbonate de sodium (Na2CO3), l'hydrogénocarbonate de sodium (NaHCO3), le sulfate de - 6 - sodium (Na2504), le nitrate de sodium (NaNO3) et l'oxalate de sodium (Na2C204)- [0027] S'agissant des composés oxygénés de potassium, on préfère ceux choisis parmi l'oxyde de potassium (K20), l'hydroxyde de potassium (KOH), le carbonate de potassium (K2CO3), l'hydrogénocarbonate de potassium (KHCO3), le sulfate de potassium (K2504), le nitrate de potassium (KNO3) et l'oxalate de potassium (K2C204). [0028] S'agissant des composés oxygénés de rubidium, on préfère ceux choisis parmi les oxydes de rubidium (Rb20, Rb202, Rb203, Rb02), l'hydroxyde de rubidium (RbOH), le carbonate de rubidium (Rb2CO3), l'hydrogénocarbonate de rubidium (RbHCO3), le sulfate de rubidium (Rb2504), le nitrate de rubidium (RbNO3) et l'oxalate de rubidium (Rb2C204). [0029] S'agissant des composés oxygénés de césium, on préfère ceux choisis parmi l'oxyde de césium (Cs20), l'hydroxyde de césium (C50H), le carbonate de césium (C52CO3), l'hydrogénocarbonate de césium (C5HCO3), le sulfate de césium (Cs2504), le nitrate de césium (C5NO3) et l'oxalate de césium (Cs2C204). [0030] Les composés oxygénés de métaux alcalins tels qu'ils viennent d'être décrits ci-dessus sont connus et disponibles dans le commerce ou sont aisément préparés à partir de modes opératoires connus de la littérature brevets, de la littérature scientifique, des Chemical Abstracts, ou de l'Internet. [0031] Le procédé selon la présente invention est tout particulièrement adapté pour la préparation de sulfure de lithium (Li25), à partir de disulfure de diméthyle (DMDS) et d'hydroxyde de lithium ou de carbonate de lithium, ou d'oxyde de lithium, de manière préférée à partir de DMDS et d'oxyde et/ou d'hydroxyde de lithium. [0032] Selon le procédé de la présente invention, le ratio molaire « composé(s) soufré / composé(s) oxygéné(s) alcalin(s) » est choisi de façon que le ratio molaire soufre/métal alcalin soit généralement compris entre 0,5 et 10, préférentiellement entre 0,5 et 5, bornes incluses. La mise en oeuvre du procédé de l'invention avec ledit ratio molaire inférieur à 0,5 ne conduirait pas à une sulfuration totale du ou des métaux alcalins. Un ratio molaire supérieur à 10 ne contreviendrait pas à la réalisation du procédé de l'invention, mais serait 2 99794 1 - 7 - considéré comme non rentable, puisqu'une grande partie du ou des composé(s) de formule (I) ne serait pas utilisée pour la sulfuration du métal alcalin. [0033] Le procédé selon la présente invention est caractérisé par le fait qu'il 5 comprend au moins une étape a) de réaction d'au moins un composé de formule (I) tel que défini précédemment, avec au moins un composé oxygéné de métal alcalin tel que défini précédemment. [0034] Selon une variante du procédé de l'invention, l'étape a) comprend également l'addition d'une quantité d'hydrogène dans un rapport molaire 10 H2/atome de soufre provenant du composé soufré de formule (I) compris entre 0,01 et 10, de préférence entre 0,01 et 1. [0035] De préférence, l'étape a) du procédé de l'invention est réalisée à une température comprise entre 150°C et 1500°C, plus préférentiellement entre 150°C et 800°C. 15 [0036] Selon un mode de réalisation du procédé de l'invention, l'étape a) est réalisée à une température comprise entre 150°C et 400 °C, préférentiellement comprise entre 200°C et 350°C. [0037] Dans cette première plage de températures, l'étape a) est avantageusement conduite en présence d'au moins un catalyseur, qui a 20 notamment pour but notamment d'augmenter la cinétique de la réaction. [0038] Dans ce cas, le catalyseur peut être de tout type connu de l'homme du métier et de préférence choisi parmi les oxydes de cobalt, les oxydes de nickel, les oxydes de molybdène et leurs mélanges, supportés ou non par exemple sur silice, alumine ou charbon actif. Par exemple le catalyseur peut être choisi 25 parmi les catalyseurs commerciaux de la société Axens, tels que le HR626, le HR526, le HR548 ou le HR648. [0039] Selon un autre mode de réalisation de l'invention, l'étape a) est réalisée à une température préférentiellement comprise entre 300°C et 800°C, de manière encore plus préférée entre 300°C et 600°C. Dans cette seconde plage 30 de température, la réaction peut être conduite sans catalyseur et est de préférence conduite en l'absence de catalyseur. Toutefois, l'étape a) pourrait être conduite en présence d'au moins un catalyseur, tel que ceux définis ci-dessus. - 8 - [0040] La réaction entre au moins un composé de formule (I) et au moins un composé oxygéné de métal alcalin peut être réalisée en milieu solvant ou en l'absence de solvant, on préfère toutefois conduire la réaction en l'absence de solvant afin d'éviter les éventuels traitements et/ou recyclages du ou des solvant(s) utilisé(s). [0041] L'étape a) du procédé selon l'invention peut être conduite sous pression, sous pression réduite ou encore à pression atmosphérique, selon la température choisie, la nature des réactifs, la nature du produit final souhaité et de la présence de l'éventuel solvant et de l'éventuel catalyseur. De manière générale, l'étape a) est de préférence conduite à pression atmosphérique, pour des raisons évidentes de simplicité et du coût global de mise en oeuvre du procédé de l'invention. [0042] L'étape a) du procédé de la présente invention peut être réalisée dans tout type de réacteur adapté, sous agitation ou sans agitation, ou bien dans une colonne réactionnelle, ce dernier mode de réalisation étant particulièrement préféré. Au moins un composé soufré de formule (I), préchauffé ou non, est injecté, sous forme liquide, en continu ou en batch, directement ou par l'intermédiaire d'un vaporisateur si le composé de formule (I) est sous forme gazeuse, sur au moins un composé oxygéné de métal alcalin, généralement sous forme solide, préchauffé ou non, en présence éventuelle d'un ou plusieurs solvant(s), éventuellement en présence d'hydrogène, et en présence éventuelle d'un ou plusieurs catalyseurs, comme indiqué précédemment. [0043] La réaction est conduite à la température et à la pression choisie, pendant une durée suffisante pour obtenir le degré de sulfuration souhaité dudit composé oxygéné de métal alcalin, généralement pendant une durée comprise entre quelques secondes et quelques heures. [0044] Dans un mode de mise en oeuvre de l'invention, l'étape a) comprend également l'addition d'une quantité d'eau telle que le rapport molaire H20/atome de soufre provenant du composé soufré de formule (I) (c'est-à-dire moles H20/moles S) est avantageusement compris entre 0,01 et 10, de préférence entre 0,01 et 1. En variante, l'eau peut être remplacée en totalité ou en partie par de l'hydrogène, dans les mêmes proportions que celles indiquées ci-dessus. - 9 - [0045] L'eau et/ou l'hydrogène peu(ven)t être ajouté(e)(s) en une ou plusieurs fois, de manière continue ou discontinue. Dans un mode de réalisation préféré, de l'eau est ajoutée au cours de l'étape a) du procédé selon la présente invention. [0046] Selon une variante du procédé de l'invention, du soufre peut être apporté ou introduit dans le milieu réactionnel. Le soufre peut provenir du composé soufré lui-même, ou encore être ajouté (injecté) directement sous forme liquide ou solide dans le milieu réactionnel. [0047] Lorsque du soufre est injecté directement sous forme liquide dans le milieu réactionnel, on peut ainsi envisager de mettre en oeuvre le procédé de l'invention en utilisant du DMDS et du soufre liquide (S8). En variante, le soufre peut être introduit sous forme solide, par exemple en mélange intime de soufre solide avec le composé oxygéné de métal alcalin dont on souhaite préparer le sulfure. [0048] Il doit être également compris que le procédé de sulfuration d'au moins un composé oxygéné de métal alcalin selon la présente invention peut être conduit en présence de sulfure de carbone (C52) et/ou de sulfure d'hydrogène (H25), bien que ceci ne constitue pas un mode de mise en oeuvre préféré, notamment pour les raisons évoquées précédemment de toxicité et de dangerosité de ces composés. [0049] Dans un mode de mise en oeuvre de l'invention, l'étape a) est suivie d'une étape b) de récupération du sulfure de métal alcalin préparé dans le réacteur ou la colonne utilisé dans l'étape a) ; et éventuellement d'une étape c) de purification du sulfure de métal alcalin obtenu, selon toute méthode connue de l'homme du métier, par exemple par lavage, recristallisation, et autres. [0050] Selon un autre aspect, la présente invention concerne l'utilisation d'au moins un composé de formule (I) tel que défini précédemment pour la préparation de sulfures de métal alcalin de formule M25, dans laquelle M représente un atome de métal alcalin, de préférence choisi parmi le lithium, le sodium, le potassium, le rubidium et le césium, et en particulier l'utilisation de disulfure de diméthyle pour la préparation de sulfure de lithium. REVENDICATIONS1. Procédé de préparation d'un sulfure de métal alcalin, à partir d'au moins un composé oxygéné de métal alcalin comprenant au moins une étape a) consistant à faire réagir le(s)dit(s) composé(s) oxygéné(s) alcalin avec au moins un composé soufré de formule (I) : R-S-Sx-R' ( I I ) 0 (I) dans laquelle : - R représente un radical alkyle, linéaire ou ramifié, ou alcényle, linéaire ou ramifié, contenant de 1 à 6 atomes de carbone, de préférence de 1 à 4 atomes de carbone, bornes incluses ; - n est égal à 0, 1 ou 2 ; - x est égal à 0 ou à un nombre entier prenant les valeurs 1 à 10, bornes incluses, de préférence x est un nombre entier égal à 1, 2, 3 ou 4; - R' représente un radical alkyle, linéaire ou ramifié, ou alcényle, linéaire ou ramifié, contenant de 1 à 6 atomes de carbone, bornes incluses, de préférence de 1 à 4 atomes de carbone ou, seulement si n = x = 0, un atome d'hydrogène ; - ou bien R et R' peuvent former ensemble, et avec le ou les atome(s) de soufre qui les porte(nt) un hétérocycle soufré contenant de 2 à 12 atomes de carbone, bornes incluses, de préférence de 2 à 8 atomes de carbone, bornes incluses, et éventuellement, outre le ou les atome(s) de soufre indiqués dans la formule (I), un ou plusieurs hétéroatomes choisis parmi oxygène, azote et soufre. 2. Procédé selon la revendication 1, dans lequel ledit composé oxygéné de métal alcalin est choisi parmi les oxydes, les hydroxydes, les hydrogénocarbonates, les carbonates, les sulfates, les sulfites, les nitrates, les nitrites et les carboxylates dudit métal alcalin ainsi que les mélanges de deux ou plusieurs d'entre eux, en toutes proportions.- 11 - 3. Procédé selon la revendication 1 ou la revendication 2, dans lequel le métal alcalin est choisi parmi le lithium, le sodium, le potassium, le rubidium, le césium et leurs mélanges, de préférence le métal alcalin est le lithium. 4. Procédé selon l'une quelconque des revendications précédentes, dans lequel ledit composé soufré de formule (I) est tel que n = 0. 5. Procédé selon l'une quelconque des revendications précédentes, dans lequel ledit composé soufré de formule (I) est tel que x = 1, 2 ou 3, ou est un mélange de composés soufrés avec, en moyenne, x compris entre 2 et 10 (bornes incluses) de préférence avec une valeur moyenne de x comprise entre 3 et 5 (bornes incluses). 6. Procédé selon l'une quelconque des revendications précédentes, dans lequel le composé soufré est choisi parmi le trisulfure de diméthyle, le trisulfure de diéthyle, le tétrasulfure de diméthyle, le tétrasulfure de diéthyle, le disulfure de diméthyle, le disulfure de di-éthyle, le disulfure de di-n-propyle, le disulfure de di-iso-propyle, et leurs mélanges, de préférence le disulfure de diméthyle, le trisulfure de diéthyle et le tétrasulfure de diméthyle, et leurs mélanges. 7. Procédé selon l'une quelconque des revendications précédentes, dans lequel l'étape a) est réalisée à une température comprise entre 150°C et 1500°C, préférentiellement comprise entre 300°C et 800°C, plus préférentiellement comprise entre 300°C et 600°C. 8. Procédé selon l'une quelconque des revendications précédentes, dans lequel l'étape a) est réalisée en présence d'au moins un catalyseur choisi parmi les oxydes de cobalt, les oxydes de nickel, les oxydes de molybdène et leurs mélanges, supportés ou non par exemple sur silice, alumine ou charbon actif, à une température comprise entre 150 et 400 °C, préférentiellement comprise entre 200 et 350°C.- 12 - 9. Procédé selon l'une quelconque des revendications 1 à 7, dans lequel l'étape a) est réalisée en l'absence de catalyseur à une température préférentiellement comprise entre 300 et 600°C. 10. Procédé selon l'une quelconque des revendications précédentes, de préparation de sulfure de lithium (Li2S), à partir de disulfure de diméthyle (DMDS) et d'hydroxyde de lithium ou de carbonate de lithium, ou d'oxyde de lithium, de manière préférée à partir de DMDS et d'oxyde et/ou d'hydroxyde de lithium. 11. Utilisation d'au moins un composé de formule (I), selon l'une quelconque des revendications 1, 4, 5 ou 6, pour la préparation d'un sulfure de métal alcalin de formule M2S, ou M représente un métal alcalin, de préférence choisi parmi lithium, potassium, sodium, rubidium et césium, de préférence parmi lithium, potassium et sodium. 12. Utilisation selon la revendication 11, dans laquelle le composé de formule (I) est le disulfure de diméthyle et le sulfure de métal alcalin est le sulfure de lithium.20