Brevet FR2984732A1 — publié le 20130628

EMULSION INVERSE POUR LE TRAITEMENT DES CHEVEUX COMPRENANT UN DERIVE DICARBONYLE La présente invention a pour objet une émulsion pour le traitement des cheveux et les fibres kératiniques humaines sous forme d'émulsion inverse eau dans huile, contenant un composé dicarbonylé. Parmi les méthodes de traitement capillaire des fibres kératiniques humaines, telles que les cheveux, on peut citer les shampooings, après-shampooings, masques, lotion ou crèmes, produits de modification de la forme des cheveux ou de leurs propriétés cosmétiques, qu'il s'agisse de conférer au cheveu une forme plus ondulée, bouclée ou frisée, ou bien au contraire de réduire leur frisure, leur boucle ou leur ondulation, enfin de maitriser la constance d'un degré de frisure au cours du temps, des conditions de vie, de chaleur, d'humidité. Ces modifications pouvant être obtenues pour une période courte, dans le cas de shampooings, notamment de shampooings traitants, d'après-shampooings, ou de façon plus pérenne, dans le cas de produits de permanente ou de lissage. Plus particulièrement, et notamment dans le cas des produits de modification permanente de la forme, ces traitements reposent sur l'interaction entre un agent de traitement présent dans une phase aqueuse à laquelle peut être adjointe, soit une phase huileuse, soit dans une phase grasse solide, la phase huileuse est alors émulsionnée par les tensio-actifs en petite quantité dans la phase aqueuse, la phase grasse solide se retrouve sous forme d'une dispersion de particules grasse obtenue par refroidissement d'une émulsion. C'est notoirement le cas pour les alphahydroxyacides largement présents dans les shampooings ou les après-shampooings, mais aussi plus récemment dans les produits d'aide au lissage généralement utilisés comme pré-traitements avant l'application d'un brushing (séchage des cheveux avec un sèche-cheveu concomitant au passage d'une brosse à coiffer) ou bien de fers à lisser portés à haute température. Afin d'améliorer le lissage ou I'l'amélioration durable des propriétés cosmétiques des cheveux ayant pu être altérés par une succession de traitements, ou par exposition des fibres kératiniques à leur environnement, il est connu d'utiliser des produits contenant des concentrations souvent élevées du formol, ou formaldéhyde, ou l'une des ses formes, hydrate, polymère, méthylol ou produit d'association avec des acides aminés. Ces traitements sont particulièrement efficaces pour assurer de façon durable une mise en forme des cheveux, qui allie mouvement, brillance, discipline, facilité de coiffage et compatibilité avec tous les autres traitements préalables ou ultérieurs. Les chevelures les plus abimées peuvent ainsi trouver une qualité qui est proche de cheveux naturels. Cependant, l'utilisation du formol ou de ses dérivés est réglementée et limitée à des taux très nettement inférieurs aux quantités qui sont nécessaires à la performance de ces traitements. Il existe d'autres techniques d'aide au lissage à partir de composés dicarbonylés particuliers tels que l'acide glyoxylique, ou des composés du type 'acide oxoacétamide, carboxyméthyl cystéine, souvent en combinaison avec des mélanges d'acides aminés ou hydrolysats de kératine. De tels produits sont par exemple décrits dans les demandes de brevet W02007/135299 et W02011/104282. Les compositions proposées selon cette technique sont des solutions concentrées en acides, présentant un pH généralement très acides, ces compositions pouvant contenir des corps gras liquides ou solides émulsionnés ou dispersés par des tensio- actifs cationiques. Bien que présentant un niveau de performance relativement acceptable, ces systèmes de lissage des cheveux à l'acide glyoxylique ou l'acide oxo-acétamide carobxyméthylcystéine nécessitent des concentrations élevées en composés actifs, des pH fortement acides pas toujours bien tolérés par le consommateur. Par ailleurs, l'utilisation de compositions à pH très acides génèrent, au cours de l'utilisation des modifications non souhaitées de la couleur des cheveux naturels mais aussi des cheveux artificiellement colorés ou décolorés. De plus, l'application de ces compositions laisse une souvent une odeur désagréable qui peut persister. Il existe donc toujours un besoin de développer des 25 produits d'aide au lissage permettant d'obtenir des propriétés cosmétiques améliorées Ce but et d'autres sont atteints par la présente invention qui a donc pour objet une émulsion inverse eau dans huile comprenant (a) au moins 5 % en poids d'une ou plusieurs corps gras liquides b) un ou plusieurs tensioactifs et (c) un ou plusieurs 30 composés dicarbonylés différents des composés (a). Elle concerne également un procédé de traitement des fibres kératiniques humaines à partir de l'émulsion de l'invention, en particulier un procédé de mise en forme des cheveux tels qu'un procédé de lissage des cheveux ou un procédé de défrisage des cheveux. L'invention a de même pour objet un dispositif à deux compartiments comprenant dans l'un des compartiments l'émulsion inverse de l'invention sans composés dicarbonylés selon c) et dans l'autre, une composition renfermant un ou plusieurs composés dicarbonylés. Dans ce qui va suivre, et à moins d'une autre indication, les bornes d'un domaine de valeurs sont comprises dans ce domaine. L'expression « au moins un » est équivalente à l'expression « un ou plusieurs ». Par corps gras, on entend, un composé organique insoluble dans l'eau à température ordinaire (25°C) et à pression atmosphérique (760 mm de Hg ; soit 1,013.105 Pa) (solubilité inférieure à 5% et de préférence à 1% encore plus préférentiellement à 0.1%). Ils présentent dans leur structure au moins une chaine hydrocarbonée comportant au moins 6 atomes de carbone ou un enchaînement d'au moins deux groupements siloxane. En outre, les corps gras sont solubles dans des solvants organiques dans les mêmes conditions de température et de pression, comme par exemple le chloroforme, l'éthanol ou le benzène. Les corps gras dans le cadre de l'invention sont liquides à température ambiante (25°C) et à pression atmosphérique (780 mmHg). Ils sont notamment choisis parmi les alcools gras liquides, les esters gras liquides, les huiles de silicone, les hydrocarbures en C6-C16, les hydrocarbures à plus de 16 atomes de carbone, les huiles non siliconées d'origine animale, les huiles végétales de type triglycérides, les triglycérides synthétiques, les huiles fluorées, les acides gras non salifiés. Ces corps gras liquides ne sont ni polyoxyalkylénés ni polyglycérolés. Les« alcools gras liquides » plus généralement appelés « huiles » sont liquides à température ambiante (25°C) et à pression atmosphérique. Les alcools gras liquides, en particulier ceux en C10-C34 présentent des chaînes carbonées ramifiées ou possèdent une ou plusieurs insaturations, de préférence 1 à 3 insaturations. Les alcools gras liquides selon l'invention sont de préférence ramifiés et/ou insaturés, et comportent de 12 à 40 atomes de carbone. Les alcools gras utiles dans la composition de l'invention sont non oxyalkylénés et/ou non glycérolés. Les alcools gras liquides présentent de préférence la structure R-OH, dans laquelle R désigne de préférence un groupement alkyle ramifié en C12-C24 ou alkényle en C12-C24. R peut être substitué par un ou plusieurs groupements hydroxy. De préférence, R ne contient pas de groupement hydroxy. A titre d'exemple on peut citer l'alcool oléique, l'alcool linoléique l'alcool linolénique, l'alcool isocétylique, l'alcool isostéarylique, le 2-octyl-1-dodécanol, le 2- butyl octanol, le 2-hexyl-1-décanol, le 2-decyl-1-tétradécanol, le 2-tétradécy1-1- cétanol et leur(s) mélange(s). De préférence l'alcool gras liquide de l'invention est un alcool saturé ramifié. Encore plus préférentiellement l'alcool gras liquide de l'invention est le 2- octyl 1-dodécanol. Les alcools gras peuvent être des mélanges, ce qui signifie que dans un produit commercial peuvent coexister plusieurs espèces notamment de longueurs de chaînes différentes, sous forme d'un mélange. Les esters gras liquides utilisables selon la présente invention peuvent être des esters de monoalcools ou de polyols avec des mono ou des polyacides, au moins un des alcools et/ou des acides comportant au moins une chaîne de plus de 7 atomes de carbones. De préférence, l'ester gras liquide selon l'invention est choisi parmi les esters d'acide gras et de monoalcool. De préférence, l'un au moins des alcools et/ou acides est ramifié. A titre d'exemples d'esters gras liquides selon l'invention, on peut citer le myristate d'isopropyle, le palmitate d'isopropyle, l'isononanoate d'isononyle, le palmitate de 2-éthylhexyle, le laurate de 2-hexyldécyle, le palmitate de 2- octyldécyle, le myristate de 2-octyldodécyle., Les acides gras utilisables à titre de corps gras liquides de l'invention ne doivent pas être salifiés dans la composition, c'est-à-dire ne doivent pas être en présence d'un agent alcalinisant minéral ou organique comme la soude, la potasse, la monoéthanolamine, la triéthanolamine, l'ammoniaque. On peut citer comme acide gras utilisable l'acide oléique. Les silicones utilisables conformément à l'invention se présentent sous forme d'huiles. De préférence, la silicone est choisie parmi les polydialkylsiloxanes, notamment les polydiméthylsiloxanes (PDMS). Les organopolysiloxanes sont définis plus en détail dans l'ouvrage de Walter NOLL "Chemistry and Technology of Silicones" (1968), Academie Press. Elles peuvent être volatiles ou non volatiles. Lorsqu'elles sont volatiles, les silicones sont plus particulièrement choisies parmi celles possédant un point d'ébullition compris entre 60°C et 260°C, et plus particulièrement encore parmi : (i) les polydialkylsiloxanes cycliques comportant de 3 à 7, de préférence de 4 à 5 atomes de silicium. Il s'agit, par exemple, de l'octaméthylcyclotétrasiloxane commercialisé notamment sous le nom de VOLATILE SILICONE® 7207 par UNION CARBIDE ou SILBIONE® 70045 V2 par RHODIA, le décaméthylcyclopentasiloxane commercialisé sous le nom de VOLATILE SILICONE® 7158 par UNION CARBIDE, et SILBIONE® 70045 V5 par RHODIA, ainsi que leurs mélanges. On peut également citer les cyclocopolymères du type diméthylsiloxanes/ méthylalkylsiloxane, tel que la SILICONE VOLATILE® FZ 3109 commercialisée par la société UNION CARBIDE, de formule : D" D' D" D' -1 H3 I 3 3 avec D" : - Si - 0 - avec D' - Si - 0 - CH3 C8H17 On peut également citer les mélanges de polydialkylsiloxanes cycliques avec des composés organiques dérivés du silicium, tels que le mélange d'octaméthylcyclotétrasiloxane et de tétratriméthylsilylpentaérythritol (50/50) et le mélange d'octaméthylcyclotétrasiloxane et d'oxy-1,1'-(hexa-2,2,2',2',3,3'- triméthylsilyloxy) bis-néopentane ; (ii) les polydialkylsiloxanes volatiles linéaires ayant 2 à 9 atomes de silicium et présentant une viscosité inférieure ou égale à 5.10-6m2/s à 25° C. Il s'agit, par exemple, du décaméthyltétrasiloxane commercialisé notamment sous la dénomination "SH 200" par la société TORAY SILICONE. Des silicones entrant dans cette classe sont également décrites dans l'article publié dans Cosmetics and Toiletries, Vol. 91, Jan. 76, P. 27-32 - TODD & BYERS "Volatile Silicone fluids for cosmetics". On utilise de préférence des polydialkylsiloxanes non volatiles, des polyorganosiloxanes modifiés par les groupements organofonctionnels ci-dessus ainsi que leurs mélanges. Ces silicones sont plus particulièrement choisies parmi les polydialkylsiloxanes parmi lesquels on peut citer principalement les polydiméthylsiloxanes à groupements terminaux triméthylsilyl. La viscosité des silicones est mesurée à 25°C selon la norme ASTM 445 Appendice C. Parmi ces polydialkylsiloxanes, on peut citer à titre non limitatif les produits commerciaux suivants : - les huiles SILBIONE® des séries 47 et 70 047 ou les huiles MIRASIL® commercialisées par RHODIA telles que, par exemple l'huile 70 047 V 500 000 ; - les huiles de la série MIRASIL® commercialisées par la société RHODIA ; - les huiles de la série 200 de la société DOW CORNING telles que la DC200 ayant viscosité 60 000 mm2/s ; - les huiles VISCASIL® de GENERAL ELECTRIC et certaines huiles des séries SF (SF 96, SF 18) de GENERAL ELECTRIC. On peut également citer les polydiméthylsiloxanes à groupements terminaux diméthylsilanol connus sous le nom de dimethiconol (CTFA), tels que les huiles de la série 48 de la société RHODIA. Dans cette classe de polydialkylsiloxanes, on peut également citer les produits commercialisés sous les dénominations "ABIL WAX® 9800 et 9801" par la société GOLDSCHMIDT qui sont des polydialkyl (C1-C20) siloxanes. Des produits plus particulièrement utilisables conformément à l'invention sont des mélanges tels que : - les mélanges formés à partir d'un polydiméthylsiloxane hydroxyle en bout de chaîne, ou diméthiconol (CTFA) et d'un polydiméthylsiloxane cyclique également appelé cyclométhicone (CTFA) tel que le produit Q2 1401 commercialisé par la société DOW CORNING ; Les silicones organomodifiées utilisables conformément à l'invention sont des silicones telles que définies précédemment et comportant dans leur structure un ou plusieurs groupements organofonctionnels fixés par l'intermédiaire d'un groupe hydrocarboné. Outre, les silicones décrites ci-dessus les silicones organomodifiées peuvent être des polydiaryl siloxanes, notamment des polydiphénylsiloxanes, et des polyalkyl-arylsiloxanes fonctionnalisés par les groupes organofonctionnels mentionnés précédemment. Les polyalkylarylsiloxanes sont particulièrement choisis parmi les polydiméthyl/méthylphénylsiloxanes, les polydiméthyl /diphénylsiloxanes linéaires et/ou ramifiés de viscosité allant de 1.10-5 à 5.10-2m2/s à 25°C. Parmi ces polyalkylarylsiloxanes, on peut citer à titre d'exemple les produits commercialisés sous les dénominations suivantes : - les huiles SILBIONE® de la série 70 641 de RHODIA; - les huiles des séries RHODORSIL® 70 633 et 763 de RHODIA ; - l'huile DOW CORNING 556 COSMETIC GRAD FLUID de DOW CORNING ; - les silicones de la série PK de BAYER comme le produit PK20 ; - les silicones des séries PN, PH de BAYER comme les produits PN1000 et PH1000 ; - certaines huiles des séries SF de GENERAL ELECTRIC telles que SF 1023, SF 1154, SF 1250, SF 1265. Parmi les silicones liquides organomodifiées, on peut citer les polyorganosiloxanes comportant : - des groupements aminés substitués ou non - des groupements alcoxylés, De préférence, les silicones en tant que corps gras liquide ne sont pas 20 organomodifiées. En ce qui concerne les hydrocarbures en C6-C16, ces derniers sont linéaires, ramifiés, éventuellement cycliques et de préférence des alcanes. A titre d'exemple, on peut citer l'hexane, le dodécane, les isoparaffines comme l'isohexadécane, l'isodécane. 25 A titre d'huiles hydrocarbonées d'origine animale, on peut citer le perhydrosqualène. Les huiles triglycérides d'origine végétale ou synthétique, sont choisies de préférence parmi les triglycérides liquides d'acides gras comportant de 6 à 30 atomes de carbone comme les triglycérides des acides heptanoïque ou octanoïque 30 ou encore, par exemple les huiles de tournesol, de maïs, de soja, de courge, de pépins de raisin, de sésame, de noisette, d'abricot, de macadamia, d'arara, de tournesol, de ricin, d'avocat, les triglycérides des acides caprylique/caprique comme ceux vendus par la société Stearineries Dubois ou ceux vendus sous les dénominations Miglyol® 810, 812 et 818 par la société Dynamit Nobel, l'huile de jojoba, l'huile de beurre de karité ; Les hydrocarbures linéaires ou ramifiés, d'origine minérale ou synthétique, de plus de 16 atomes de carbone, sont choisis de préférence parmi les huiles de paraffine, la vaseline, l'huile de vaseline, les polydécènes, le polyisobutène hydrogéné tel que Parléam®. Les huiles fluorées peuvent être choisies parmi le perfluorométhylcyclopentane et le perfluoro-1,3 diméthylcyclohexane, vendus sous les dénominations de "FLUTECO PC1" et "FLUTECO PC3" par la Société BNFL Fluorochemicals ; le perfluoro-1,2-diméthylcyclobutane ; les perfluoroalcanes tels que le dodécafluoropentane et le tétradécafluorohexane, vendus sous les dénominations de "PF 5050®" et "PF 5060®" par la Société 3M, ou encore le bromoperfluorooctyle vendu sous la dénomination "FORALKYLO" par la Société Atochem ; le nonafluoro-méthoxybutane et le nonafluoroéthoxyisobutane ; les dérivés de perfluoromorpholine, tels que la 4-trifluorométhyl perfluoromorpholine vendue sous la dénomination "PF 5052®" par la Société 3M. De préférence, le corps gras liquide selon l'invention est choisi parmi les huiles de silicones et les alcools gras liquides. Encore plus préférentiellement, le corps gras liquide est choisi parmi les huiles de silicones. Les fibres kératiniques humaines traitées par le procédé selon l'invention sont de préférence les cheveux. Les émulsions inverse (Eau/Huile) selon l'invention sont des émulsions vraies à distinguer des microémulsions qui sont des systèmes thermodynamiquement stables contrairement aux émulsions vraies. La taille des gouttelettes de la phase dispersée des émulsions de l'invention est de préférence comprise entre 10 nm et 100 pm et de préférence entre 200nm et 50pm. Il s'agit du diamètre moyen D(3,2) mesurable notamment à l'aide d'un granulomètre laser. De préférence, la concentration en corps gras liquides dans les émulsions inverses de l'invention peut aller de 5% à 90%, de préférence de 7 à 50%, encore plus préférentiellement de 7 à 20%, par rapport au poids total de l'émulsion. Les émulsions de l'invention peuvent comprendre un ou plusieurs autres corps gras additionnels solides. Plus particulièrement, les corps gras additionnels sont choisis parmi les hydrocarbures, les huiles non siliconées d'origine végétale ou synthétique autres que les hydrocarbures liquides, les alcools gras, les esters d'acide gras et/ou d'alcool gras, les cires non siliconées, les silicones autres que les silicones liquides de l'invention. En particulier la composition de l'invention peut contenir un ou plusieurs esters gras solides à température ambiante (25°C) et à pression atmosphérique.De préférence ces esters gras solides sont des esters d'acides carboxyliques saturés comportant au moins 10 atomes de carbone, et de monoalcools gras saturés comportant au moins 10 atomes de carbone. Les acides ou les monoalcools saturés peuvent être linéaires ou ramifiés. Les acides carboxyliques saturés comportent de préférence de 10 à 30 atomes de carbone et plus particulièrement de 12 à 24 atomes de carbone. Ils peuvent être éventuellement hydroxyles. Les monoalcools gras saturés comportent de préférence de 10 à 30 atomes de carbone et plus particulièrement de 12 à 24 atomes de carbone. De préférence, les esters gras solides sont choisis parmi les myristates de myristyle, de cétyle et de stéaryle, les palmitates de myristyle, de cétyle et de stéaryle, les stéarates de myristyle de cétyle et de stéaryle et leurs mélanges. La composition de l'invention peut contenir un ou plusieurs alcools gras 20 solides à température ambiante (25°C) et à pression atmosphérique. De préférence, les alcools gras solides sont de structure R-OH avec R désignant un groupe alkyle linéaire, éventuellement substitué par un ou plusieurs groupes hydroxy, comprenant de 12 à 40, mieux de 12 à 30 atomes de carbone. Les alcools gras solides à température ambiante convenant à la mise en 25 oeuvre de l'invention sont plus particulièrement choisis parmi : - alcool laurique ou laurylique, (1 dodécanol) ; - alcool myristique ou myristylique, (1-tétradécanol) ; - alcool cétylique, (1-hexadécanol) ; - alcool stéarylique, (1-octadécanol) ; 30 - alcool arachidylique, (1-eicosanol) ; - alcool behenylique, (1-docosanol) ; - alcool lignocérylique, (1-tetracosanol) ; - alcool cerylique, (1-hexacosanol) ; - alcool montanylique, (1-octacosanol) ; - alcool myricylique, (1-triacontanol) ; et leurs mélanges. Plus particulièrement, l'alcool gras solide est choisi parmi l'alcool cétylique, l'alcool stéarylique, l'alcool behénylique et leurs mélanges tels que l'alcool cétylstéarylique ou cétéarylique. L'émulsion inverse de l'invention peut aussi comprendre des silicones autres que les silicones liquides, par exemple des silicones sous forme de cires, de résines ou de gommes. De préférence, les silicones non liquides sont choisies parmi les polydialkylsiloxanes, notamment les polydiméthylsiloxanes (PDMS), et les polysiloxanes organo-modifiés comportant au moins un groupement fonctionnel choisi parmi les groupements poly(oxyalkylène), les groupements aminés et les groupements alcoxy. Les gommes de silicone utilisables conformément à l'invention sont notamment des polydialkylsiloxanes, de préférence des polydiméthylsiloxanes ayant des masses moléculaires moyennes en nombre élevées comprises entre 200 000 et 1 000 000 utilisés seuls ou en mélange dans un solvant. Ces gommes sont par exemple des mélanges tels que : - les mélanges formés à partir d'un polydiméthylsiloxane hydroxyle en bout de chaîne, ou diméthiconol (CTFA) et d'un polydiméthylsiloxane cyclique également appelé cyclométhicone (CTFA) tel que le produit Q2 1401 commercialisé par la société DOW CORNING ; - les mélanges d'une gomme polydiméthylsiloxane et d'une silicone cyclique tel que le produit SF 1214 Silicone Fluid de la société GENERAL ELECTRIC, ce produit est une gomme SF 30 correspondant à une diméthicone, ayant un poids moléculaire moyen en nombre de 500 000 solubilisée dans l'huile SF 1202 Silicone Fluid correspondant au décaméthylcyclopentasiloxane ; - les mélanges de deux PDMS de viscosités différentes, et plus particulièrement d'une gomme PDMS et d'une huile PDMS, tels que le produit SF 1236 de la société GENERAL ELECTRIC. Le produit SF 1236 est le mélange d'une gomme SE 30 définie ci-dessus ayant une viscosité de 20 m2/s et d'une huile SF 96 d'une viscosité de 5.10-6m2/s. Ce produit comporte de préférence 15 % de gomme SE 30 et 85 % d'une huile SF 96. Les résines d'organopolysiloxanes utilisables conformément à l'invention sont des systèmes siloxaniques réticulés renfermant les motifs : R2Si02/2, R3Si01/2, RSiO3/2 et SiO4/2 dans lesquelles R représente un alkyl possédant 1 à 16 atomes de carbone. Parmi ces produits, ceux particulièrement préférés sont ceux dans lesquels R désigne un groupe alkyle inférieur en Cl-C4, plus particulièrement méthyle. On peut citer parmi ces résines le produit commercialisé sous la dénomination "DOW CORNING 593" ou ceux commercialisés sous les dénominations "SILICONE FLUID SS 4230 et SS 4267" par la société GENERAL ELECTRIC et qui sont des silicones de structure diméthyl/triméthyl siloxane. On peut également citer les résines du type triméthylsiloxysilicate commercialisées notamment sous les dénominations X22-4914, X21-5034 et X215037 par la société SHI N-ETSU. Parmi les silicones organomodifiées additionnelles , on peut citer les polyorganosiloxanes comportant : - des groupements aminés substitués ou non comme les produits commercialisés sous les dénominations Q2 8220 et DOW CORNING 929 ou 939 par la société DOW CORNING. Les groupements aminés substitués sont en particulier des groupements aminoalkyle en Cl-04; - des groupements alcoxylés, comme le produit commercialisé sous la dénomination ABIL WAX® 2428, 2434 et 2440 par la société GOLDSCHMIDT. L'émulsion inverse selon l'invention peut présenter une teneur en corps gras additionnels allant de 0,1 à 40 % en poids, encore plus préférentiellement de 0,5 à 25 % en poids, mieux de 1 à 20 % en poids par rapport au poids de la émulsion. L'émulsion de l'invention comprend au moins un composé dicarbonylé différents des composés (a). Cet agent est défini par la présence au sein de sa structure d'au moins deux groupements carbonyles (double liaison C=0), dont l'un au moins n'est pas directement lié à un groupement hydroxyle et est donc différent d'une fonction acide carboxylique. Ce groupement est donc un groupement aldéhyde, cétone, ester ou amide. De préférence, cette fonction est un aldéhyde ou une cétone, de façon plus préférentielle, il s'agit d'un aldéhyde. Deux groupements carbonylés sont reliés entre eux soit par une liaison directe entre les deux atomes de carbone, soit par une chaine hydrocarbonée, linéaire ou ramifiée et pouvant être saturée ou insaturée, être interrompue une ou plusieurs fois par un hétéroatome tel que l'azote auquel cas celui-ci porte soit un radical hydrogène soit une chaine alkyle ou acyle, l'oxygène, le soufre ou une combinaison de ces atomes. De préférence, les deux groupements carbonyles sont liés entre eux par une liaison directe entre les deux atomes de carbone ou bien une chaine alkylène de formule (CH2), pour laquelle la valeur de n est comprise entre 1 et 8, de façon plus préférentielle, les deux groupements carbonyles sont directement liés entre eux. Dans le cas ou l'un seulement des groupements carbonyles n'est pas constitutif d'un groupement acide carboxylique mais d'un groupement ester, il s'agit d'un ester d'alcool, le dit alcool étant éventuellement substitué par un ou plusieurs groupements hydroxyles ou carboxyles. Le motif dérivé de l'alcool est de préférence de masse moléculaire inférieure à 100, de préférence un groupement éthyloxy, propyloxy, isopropyloxy, isobutyloxy. Dans le cas ou l'un des groupements carbonyles n'est pas constitutif d'un groupement acide carboxylique mais d'un groupement céto, la chaîne liée à ce groupement céto et reliant au moins un autre groupement carbonyle est de préférence une chaine hydrocarbonée en Cl- C8, linéaire ou ramifiée, éventuellement substituée par un ou plusieurs groupements hydroxyles. Dans le cas ou deux groupements carbonyles ne sont pas des groupements acides carboxyliques, ils peuvent être identiques ou différents et constituer par exemple, un dialdéhyde, une dicétone, ou un diester, un aldéhyde ester, un cétoester, un céto-aldéhyde, un cétoamide, un amidoaldéhyde, les définitions des chaines latérales portées par les groupement esters d'une part et céto d'autre part répondant aux définitions données respectivement dans les deux paragraphes précédant. Le cas échéant, dans le cas où l'un des groupement carbonyle est un groupement céto ou aldéhyde, ce groupement peut également être présent sous une forme masquée telle qu'une forme hydrate, cétal ou hémicétal, une forme imine, De préférence, le composé dicarbonylé est choisi parmi les alphacétoacides et leurs hydrates. Les composés ainsi définis sont, par exemple, l'acide glyoxylique, l'acide pyruvique, l'acide oxaloacétique, l'acide cétoglutarique, l'acide lévulinique, le glyoxal, le glutaraldéhyde, le monoester éthylique de l'acide succinique, le citrate d'éthyle, le sébacate de diéthyle. De préférence, le composé dicarbonylé est choisi parmi les alphacétoacides et leurs hydrates. Encore plus préférentiellement le composé dicarbonylé est l'acide glyoxylique ou son hydrate, appelé aussi acide oxoacétique (OCHCO2H). L'émulsion inverse de l'invention comprend un ou plusieurs tensioactifs. A titre d'exemple de tensioactifs, on peut citer les tensioactifs anioniques, amphotères, zwitterioniques, cationiques ou nonioniques. On entend par «agent tensioactif anionique», un tensioactif ne comportant à titre de groupements ioniques ou ionisables que des groupements anioniques. Ces groupements anioniques sont choisis de préférence parmi les groupements -C(0)OH, -C(0)0-, -SO3H, -S(0)20-, -0S(0)20H, -0S(0)20-, -P(0)0H2, -P(0)20-, -P(0)02, -P(OH)2, =P(0)OH, -P(OH)O-, =P(0)0-, =POH, =P0-, les parties anioniques comprenant un contre ion cationique tel que un métal alcalin, un métal alcalino-terreux, ou un ammonium. A titre d'exemples d'agents tensioactifs anioniques utilisables dans la composition selon l'invention, on peut citer les alkyl sulfates, les alkyl éther sulfates, les alkylamidoéthersulfates, les alkylarylpolyéthersulfates, les monoglycéride-sulfates, les alkylsulfonates, les alkylamidesulfonates, les alkylarylsulfonates, les alpha-oléfinesulfonates, les paraffine-sulfonates, les alkylsulfosuccinates, les alkyléthersulfo- succinates, les alkylamide-sulfosuccinates, les alkylsulfo-acétates, les acylsarcosinates, les acylglutamates, les alkylsulfosuccinamates, les acyliséthionates et les N-acyltaurates, les sels de monoesters d'alkyle et d'acides polyglycosidepolycarboxyliques, les acyllactylates, les sels d'acides D-galactoside-uroniques, les sels d'acides alkyl éther-carboxyliques, les sels d'acides alkyl aryl éther- carboxyliques, les sels d'acides alkyl amidoéther-carboxyliques, et les formes non salifiées correspondantes de tous ces composés, les groupes alkyle et acyle de tous ces composés comportant de 6 à 40 atomes de carbone et le groupe aryle désignant un groupe phényle. Ces composés peuvent être oxyéthylénés et comportent alors de préférence de 1 à 50 motifs oxyde d'éthylène. Les sels de monoesters d'alkyle en C6-024 et d'acides polyglycosidepolycarboxyliques peuvent être choisis parmi les polyglycoside-citrates d'alkyle en 06024, les polyglycosides-tartrates d'alkyle en C6-024 et les polyglycosidesulfosuccinates d'alkyle en C6-024. Lorsque l'agent ou les agents tensioactifs anioniques sont sous forme de sel, il(s) peu(ven)t être choisi(s) parmi les sels de métaux alcalins tels que le sel de sodium ou de potassium et de préférence de sodium, les sels d'ammonium, les sels d'amines et en particulier d'aminoalcools ou les sels de métaux alcalino-terreux tel que les sels de magnésium. A titre d'exemple de sels d'aminoalcools, on peut citer notamment les sels de mono-, di- et triéthanolamine, les sels de mono-, di- ou triisopropanolamine, les sels de 2-amino-2-méthy1-1-propanol, 2-amino-2-méthy1-1,3-propanediol et tris(hydroxyméthyl)amino méthane. On utilise de préférence les sels de métaux alcalins ou alcalino-terreux et en particulier les sels de sodium ou de magnésium. Parmi les agents tensioactifs anioniques cités, on préfère utiliser les alkyl(C6- C24)sulfates, les alkyl(C6-C24)éthersulfates comprenant de 2 à 50 motifs oxyde d'éthylène, notamment sous forme de sels de métaux alcalins, d'ammonium, d'aminoalcools, et de métaux alcalino-terreux, ou un mélange de ces composés. En particulier, on préfère utiliser les alkyl(C12-C20)sulfates, les alkyl(C12- C20)éthersulfates comprenant de 2 à 20 motifs oxyde d'éthylène, notamment sous forme de sels de métaux alcalins, d'ammonium, d'aminoalcools, et de métaux alcalino-terreux, ou un mélange de ces composés. Mieux encore, on préfère utiliser le lauryl éther sulfate de sodium à 2,2 moles d'oxyde d'éthylène. Le ou les agents tensioactifs amphotères ou zwittérioniques utilisables dans la présente invention sont de préférence non silicones. Ils peuvent être notamment des dérivés d'amines aliphatiques secondaire ou tertiaire, éventuellement quaternisées, dans lesquels le groupe aliphatique est une chaîne linéaire ou ramifiée comportant de 8 à 22 atomes de carbone, lesdits dérivés d'amines contenant au moins un groupe anionique tel que, par exemple, un groupe carboxylate, sulfonate, sulfate, phosphate ou phosphonate. On peut citer en particulier les alkyl(C8-C20)bétaïnes, les sulfobétaïnes, les alkyl(C8-C20)amidoalkyl(C3-C8)bétaïnes et les alkyl(08-020)- amidalkyl(C6-C8)sulfobétaînes. Parmi les dérivés d'amines aliphatiques secondaires ou tertiaires, éventuellement quaternisées utilisables, tels que définis ci-dessus, on peut également citer les composés de structures respectives (A1) et (A2) suivantes : Ra-C(0)-NH-CH2-CH2-N+(Rb)(Rc)-CH2C(0)0-, W , X (A1) Formule (A1) dans laquelle : ^ Ra représente un groupe alkyle ou alcényle en Cio-C30 dérivé d'un acide RaCOOH, de préférence présent dans l'huile de coprah hydrolysée, un groupe heptyle, nonyle ou undécyle ; ^ Rb représente un groupe bêta-hydroxyéthyle ; et - R, représente un groupe carboxyméthyle ; ^ W représente un contre ion cationique issu d'un métal alcalin, alcalinoterreux, tel que le sodium, un ion ammonium ou un ion issu d'une amine organique, et ^ X représente un contre ion anionique organique ou inorganique, tel que 10 celui choisi parmi les halogénures, acétates, phosphates, nitrates, alkyl(C1C4)sulfates, alkyl(C1-C4)- ou alkyl(C1-C4)aryl-sulfonates, en particulier méthylsulfate et éthylsulfate ; ou alors W et X- sont absents ; Ra-C(0)-NH-CH2-CH2-N(B)(B') (A2) 15 Formule (A2) dans laquelle : ^ B représente le groupe -CH2-CH2-0-X' ; ^ B' représente le groupe -(CH2),Y', avec z = 1 ou 2 ; ^ X' représente le groupe -CH2-C(0)OH, -CH2-C(0)OZ', -CH2-CH2-C(0)OH, -CH2-CH2-C(0)OZ', ou un atome d'hydrogène ; 20 ^ Y' représente le groupe -C(0)OH, -C(0)OZ', -CH2-CH(OH)-SO3H ou le groupe -CH2-CH(OH)-S03-Z' ; ^ Z' représente un contre ion cationique issu d'un métal alcalin ou alcalinoterreux, tel que le sodium, un ion ammonium ou un ion issu d'une amine organique ; 25 ^ Ra, représente un groupe alkyle ou alcényle en C10-C30 d'un acide Ra-C(0)0H de préférence présent dans l'huile de coprah ou dans l'huile de lin hydrolysée, un groupe alkyle, notamment en C17 et sa forme iso, un groupe en 017 insaturé. Ces composés sont classés dans le dictionnaire CTFA, 5ème édition, 1993, 30 sous les dénominations cocoamphodiacétate de disodium, lauroamphodiacétate de disodium, caprylamphodiacétate de disodium, capryloamphodiacétate de disodium, cocoamphodipropionate de disodium, lauroamphodipropionate de disodium, caprylamphodipropionate de disodium, capryloamphodipropionate de disodium, acide lauroamphodipropionique, acide cocoamphodipropionique. A titre d'exemple, on peut citer le cocoamphodiacétate commercialisé par la société RHODIA sous la dénomination commerciale MIRANOL® C2M concentré. Parmi les agents tensioactifs amphotères ou zwittérioniques cités ci-dessus, on utilise de préférence les alkyl(C8-C20)bétaines tel que la cocobétaïne, les alkyl(C8- C20)amidoalkyl(C3-C8)bétaïnes tel que la cocamidopropylbétaïne, et leurs mélanges. Plus préférentiellement, le ou les agents tensioactifs amphotères ou zwittérioniques sont choisis parmi la cocamidopropylbétaïne et la cocobétaïne. Le ou les agents tensioactifs cationiques utilisables dans la composition selon l'invention comprennent par exemple les sels d'amines grasses primaire, secondaire ou tertiaire, éventuellement polyoxyalkylénées, les sels d'ammonium quaternaire, et leurs mélanges. A titre de sels d'ammonium quaternaire, on peut notamment citer, par exemple: - ceux répondant à la formule générale (A3) suivante : -+ R8\ '..-Rio X R9/ R (A3) Formule (A3) dans laquelle : - R8 à R11, identiques ou différents, représentent un groupe aliphatique, linéaire ou ramifié, comportant de 1 à 30 atomes de carbone, ou un groupe aromatique tel que aryle ou alkylaryle, étant entendu qu'au moins un des groupes R8 à R11 comportent de 8 à 30 atomes de carbone, et de préférence de 12 à 24 atomes de carbone ; et - X représente un contre ion anionique organique ou inorganique, tel que celui choisi parmi les halogénures, acétates, phosphates, nitrates, alkyl(C1-C4)sulfates, alkyl(C1-C4)- ou alkyl(C1-C4)aryl-sulfonates, en particulier méthylsulfate et éthylsulfate. Les groupes aliphatiques de R8 à R11 peuvent en outre comporter des hétéroatomes tels que notamment l'oxygène, l'azote, le soufre et les halogènes. Les groupes aliphatiques de R8 à R11 sont par exemple choisis parmi les groupes alkyle en C1-C30, alcoxy en C1-C30, polyoxyalkylène (C2-08), alkylamide en alkyl(C12-C22)amidoalkyle(C2-C8), alkyl(C12-C22)acétate, et hydroxyalkyle en C1-C30, X- est un contre ion anionique choisi parmi les halogénures, phosphates, acétates, lactates, alkyl(C1-C4)sulfates, alkyl(Cl-C4)- ou alkyl(C1-C4)aryl-sulfonates. 11 Parmi les sels d'ammonium quaternaire de formule (A3), on préfère d'une part, les chlorures de tétraalkylammonium comme, par exemple, les chlorures de dialkyldiméthylammonium ou d'alkyltriméthylammonium dans lesquels le groupe alkyle comporte environ de 12 à 22 atomes de carbone, en particulier les chlorures de béhényl triméthylammonium, de distéaryldiméthyl-ammonium, de cétyltriméthylammonium, de benzyldiméthylstéarylammonium ou encore, d'autre part, le méthosulfate de distéaroyléthylhydroxyéthylméthylammonium, le méthosulfate de dipalmitoyléthylhydroxy éthylammonium ou le méthosulfate de distéaroyléthylhydroxyéthylammonium, ou encore, enfin, le chlorure de palmitylamidopropyltriméthylammonium ou le chlorure de stéaramidopropyldiméthyl- (myristyl acétate)-ammonium commercialisé sous la dénomination CERAPHYL® 70 par la société VAN DYK ; - les sels d'ammonium quaternaire de l'imidazoline, comme par exemple ceux de formule (A4) suivante : R13 N VN N 7-CH2CH2-N(R15)-CO-Ri2 R14 X (A4) Formule (A4) dans laquelle : - R12 représente un groupe alcényle ou alkyle comportant de 8 à 30 atomes de carbone, par exemple dérivés des acides gras du suif ; - R13 représente un atome d'hydrogène, un groupe alkyle en Cl-C4 ou un groupe alcényle ou alkyle comportant de 8 à 30 atomes de carbone ; - R14 représente un groupe alkyle en Cl-C4 ; - R15 représente un atome d'hydrogène, un groupe alkyle en Cl-C4 ; - X représente un contre ion anionique organique ou inorganique, tel que celui choisi parmi les halogénures, phosphates, acétates, lactates, alkyl(C1-C4)sulfates, alkyl(C1-C4)- ou alkyl(C1-C4)aryl-sulfonates. De préférence, R12 et R13 désignent un mélange de groupes alcényle ou alkyle comportant de 12 à 21 atomes de carbone, par exemple dérivés des acides gras du suif, R14 désigne un groupe méthyle, R15 désigne un atome d'hydrogène. Un tel produit est par exemple commercialisé sous la dénomination REWOQUAT® W 75 par la société REVVO ; - - les sels de di- ou de triammonium quaternaire en particulier de formule (A5) suivante : - Formule 2. 17 I1, 2X R16- N-(CH2) N -R21 (A5) I I : R15 R20 (A5) dans laquelle - R16 désigne un groupe alkyle comportant environ de 16 à 30 atomes de carbone, éventuellement hydroxyle et/ou interrompu par un ou plusieurs atomes d'oxygène ; - R17 est choisi parmi l'hydrogène, un groupe alkyle comportant de 1 à 4 atomes de carbone ou un groupe -(CH2)3-N+(R16a)(R17a)(R18a), X- ; - R16a, R17a, R18a, R18, R19, R20 et R21, identiques ou différents, sont choisis parmi l'hydrogène et un groupe alkyle comportant de 1 à 4 atomes de carbone ; et - X-, identiques ou différents, représentent un contre ion anionique organique ou inorganique, tels que celui choisi parmi les halogénures, acétates, phosphates, nitrates, alkyl(C1-C4)sulfates, alkyl(C1-C4)- ou alkyl(C1-C4)aryl-sulfonates, en particulier méthylsulfate et éthylsulfate. - De tels composés sont par exemple le Finquat CT-P proposé par la société FINETEX (Quaternium 89), le Finquat CT proposé par la société FINETEX (Quaternium 75) ; - -les sels d'ammonium quaternaire contenant une ou plusieurs fonctions esters, tels que ceux de formule (A6) suivante : O X /(CsH2s)z R25 R24 0-C,1-1,(OH)±N+CtHt2(OH)t,O±R23 Y R22 - Formule (A6) dans laquelle : - R22 est choisi parmi les groupes alkyles en C1-06 et les groupes hydroxyalkyle ou dihydroxyalkyle en C1-06, - R23 est choisi parmi : O R2-6 c - - - le groupe (A6) - - les groupes R27 hydrocarbonés en C1-022, linéaires ou ramifiés, saturés ou insaturés, - - l'atome d'hydrogène, - R25 est choisi parmi : O - - le groupe R2-8C - - les groupes R29 hydrocarbonés en C1-06, linéaires ou ramifiés, saturés ou insaturés, - - l'atome d'hydrogène, - R24, R26 et R28, identiques ou différents, sont choisis parmi les groupes hydrocarbonés en C7-C21, linéaires ou ramifiés, saturés ou insaturés ; - r, s et t, identiques ou différents, sont des entiers valant de 2 à 6, - r1 et t1 identiques ou différents, valant 0 ou 1 avec r2+r1=2r et t1+t2=2t - y est un entier valant de 1 à 10, - x et z, identiques ou différents, sont des entiers valant de 0 à 10, - X- représente un contre ion anionique, organique ou inorganique, sous réserve que la somme x + y + z vaut de 1 à 15, que lorsque x vaut 0 alors R23 désigne R27 et que lorsque z vaut 0 alors R25 désigne R29. Les groupes alkyles R22 peuvent être linéaires ou ramifiés, et plus particulièrement linéaires. De préférence, R22 désigne un groupe méthyle, éthyle, hydroxyéthyle ou dihydroxypropyle, et plus particulièrement un groupe méthyle ou éthyle. Avantageusement, la somme x + y + z vaut de 1 à 10. Lorsque R23 est un groupe R27 hydrocarboné, il peut être long et avoir de 12 à 22 atomes de carbone, ou court et avoir de 1 à 3 atomes de carbone. Lorsque R25 est un groupe R29 hydrocarboné, il a de préférence 1 à 3 atomes de carbone. Avantageusement, R24, R26 et R28, identiques ou différents, sont choisis parmi les groupes hydrocarbonés en Cil-021, linéaires ou ramifiés, saturés ou insaturés, et plus particulièrement parmi les groupes alkyle et alcényle en Cil-021, linéaires ou ramifiés, saturés ou insaturés. De préférence, x et z, identiques ou différents, valent 0 ou 1. Avantageusement, y est égal à 1. 2 984 732 20 De préférence, r, s et t, identiques ou différents, valent 2 ou 3, et encore plus particulièrement sont égaux à 2. Le contre ion anionique X est de préférence un halogénure, tel que chlorure, bromure ou iodure ; un alkyl(C1-C4)sulfate ; alkyl(C1-C4)- ou alkyl(C1-C4)aryl-sulfonate. 5 On peut cependant utiliser le méthanesulfonate, le phosphate, le nitrate, le tosylate, un anion dérivé d'acide organique tel que l'acétate ou le lactate ou tout autre anion compatible avec l'ammonium à fonction ester. Le contre ion anionique X est encore plus particulièrement le chlorure, le méthylsulfate ou l'éthylsulfate. 10 On utilise plus particulièrement dans la composition selon l'invention, les sels d'ammonium de formule (A6) dans laquelle : - R22 désigne un groupe méthyle ou éthyle, - x et y sont égaux à 1, -z est égal à 0 ou 1, 15 - r, s et t sont égaux à 2, - R23 est choisi parmi : O C - le groupe R26 - les groupes méthyle, éthyle ou hydrocarbonés en C14-022, - l'atome d'hydrogène, 20 - R25 est choisi parmi : O - le groupe R28 - l'atome d'hydrogène, - R24, R26 et R28, identiques ou différents, sont choisis parmi les groupes hydrocarbonés en C13-017, linéaires ou ramifiés, saturés ou insaturés, et de 25 préférence parmi les groupes alkyle et alcényle en C13-017, linéaires ou ramifiés, saturés ou insaturés. Avantageusement, les radicaux hydrocarbonés sont linéaires. On peut citer par exemple parmi les composés de formule (A6) les sels, notamment le chlorure ou le méthylsulfate, de diacyloxyéthyldiméthylammonium, de 30 diacyloxyéthylhydroxyéthylméthylammonium, de monoacyloxyéthyldihydroxyéthyl méthylammonium, de triacyloxyéthylméthylammonium, de monoacyloxy éthylhydroxy - 2 984 732 21 éthyldiméthylammonium, et leurs mélanges. Les groupes acyles ont de préférence 14 à 18 atomes de carbone et proviennent plus particulièrement d'une huile végétale comme l'huile de palme ou de tournesol. Lorsque le composé contient plusieurs groupes acyles, ces derniers peuvent être identiques ou différents. 5 Ces produits sont obtenus, par exemple, par estérification directe de la triéthanolamine, de la triisopropanolamine, d'alkyldiéthanolamine ou d'alkyldiiso propanolamine éventuellement oxyalkylénées sur des acides gras ou sur des mélanges d'acides gras d'origine végétale ou animale, ou par transestérification de leurs esters méthyliques. Cette estérification est suivie d'une quaternisation à l'aide 10 d'un agent d'alkylation tel qu'un halogénure d'alkyle, de préférence de méthyle ou d'éthyle, un sulfate de dialkyle, de préférence de méthyle ou d'éthyle, le méthanesulfonate de méthyle, le para-toluènesulfonate de méthyle, la chlorhydrine du glycol ou du glycérol. De tels composés sont par exemple commercialisés sous les dénominations 15 DEHYQUART® par la société HENKEL, STEPANQUAT® par la société STEPAN, NOXAMIUM® par la société CECA, REWOQUAT® VVE 18 par la société REWOWITCO. La composition selon l'invention peut contenir, par exemple, un mélange de sels de mono-, di- et triester d'ammonium quaternaire avec une majorité en poids de sels 20 de diester. On peut aussi utiliser les sels d'ammonium contenant au moins une fonction ester décrits dans les brevets US-A-4874554 et US-A-4137180. On peut utiliser le chlorure de behenoylhydroxypropyltriméthylammonium proposé par KAO sous la dénomination Quatarmin BTC 131. 25 De préférence les sels d'ammonium contenant au moins une fonction ester contiennent deux fonctions esters. Parmi les agents tensioactifs cationiques pouvant être présents dans la composition selon l'invention, on préfère plus particulièrement choisir les sels de cétyltriméthylammonium, de béhényltriméthylammonium, de dipalmitoyléthyl- 30 hydroxyéthylméthylammonium, et leurs mélanges, et plus particulièrement le chlorure de béhényltriméthylammonium, le chlorure de cétyltriméthylammonium, le méthosulfate de dipalmitoyléthylhydroxyéthylammonium, et leurs mélanges. Des exemples d'agents tensioactifs non-ioniques utilisables dans la composition utilisée selon l'invention sont décrits par exemple dans "Handbook of 2 984 732 22 Surfactants" par M.R. PORTER, éditions Blackie & Son (Glasgow and London), 1991, pp 116-178. Ils sont choisis notamment parmi les alcools, les alpha-diols, les alkyl(C1C20)phénols, ces composés étant polyéthoxylés, polypropoxylés et/ou polyglycérolés, et ayant au moins une chaîne grasse comportant, par exemple, de 8 à 40 atomes de 5 carbone, le nombre de groupements oxyde d'éthylène et/ou oxyde de propylène pouvant aller notamment de 2 à 200 et le nombre de groupements glycérol pouvant aller notamment de 2 à 30. On peut également citer les copolymères d'oxyde d'éthylène et de propylène, les esters d'acides gras et de sorbitan éventuellement oxyéthylénés, les esters 10 d'acides gras et de saccharose, les esters d'acides gras polyoxyalkylénés, les alkylpolyglycosides éventuellement oxyalkylénés, les esters d'alkylglucosides, les dérivés de N-alkylglucamine et de N-acyl-méthylglucamine, les aldobionamides ,les silicones oxyéthylénées et/ou oxypropylénées et les oxydes d'amine. Les tensioactifs non ioniques sont plus particulièrement choisis parmi les 15 tensioactifs non ioniques mono ou poly- oxyalkylénés, mono- ou poly- glycérolés. Les motifs oxyalkylénés sont plus particulièrement des motifs oxyéthylénés, oxypropylénés, ou leur combinaison, de préférence oxyéthylénés. A titre d'exemples de tensioactifs non ioniques oxyalkylénés, on peut citer : - les alkyl(C8-C24)phénols oxyalkylénés ; 20 - les alcools en C8-030, saturés ou non, linéaires ou ramifiés, oxyalkylénés ; - les amides, en C8-030, saturés ou non, linéaires ou ramifiés, oxyalkylénés ; - les esters d'acides en C8-030, saturés ou non, linéaires ou ramifiés, et de polyéthylèneglycols ; - les esters d'acides en C8-030, saturés ou non, linéaires ou ramifiés, et de 25 sorbitol polyoxyéthylénés ; - les huiles végétales oxyéthylénées, saturées ou non ; - les condensats d'oxyde d'éthylène et/ou d'oxyde de propylène, entre autres, seuls ou en mélanges. - Les silicones oxyéthylénées et/ou oxypropylénées. 30 Les tensioactifs présentant un nombre de moles d'oxyde d'éthylène et/ou de propylène compris entre 1 et 100, de préférence entre 2 et 50, de préférence entre 2 et 30. De manière avantageuse, les tensioactifs non ioniques ne comprennent pas de motifs oxypropylénés. 2 984 732 23 Conformément à un mode de réalisation préféré de l'invention, les tensioactifs non ioniques oxyalkylénés sont choisis parmi les alcools en C8-C30, oxyéthylénés comprenant de 1 à 100 moles d'oxyde d'éthylène ; les esters d'acides en C8-C30, saturés ou non, linéaires ou ramifiés, et de sorbitol polyoxyéthylénés comprenant de 5 1 à 100 moles d'oxyde d'éthylène. A titre d'exemple de tensioactifs non ioniques mono- ou poly- glycérolés, on utilise de préférence les alcools en C8-C40, mono- ou poly- glycérolés. En particulier, les alcools en C8-C40 mono- ou poly- glycérolés correspondent à la formule (A7) suivante : 10 R290-[CH2-CH(CH2OH)-0],,-H (A7) Formule (A7) dans laquelle : ^ R29 représente un radical alkyle ou alcényle, linéaire ou ramifié, en C8-C40, de préférence en C8-C30 ; et ^ m représente un nombre allant de 1 à 30 et de préférence de 1 à 10. 15 A titre d'exemple de composés de formule (A7) convenables dans le cadre de l'invention, on peut citer, l'alcool laurique à 4 moles de glycérol (nom INCI : POLYGLYCERYL-4 LAURYL ETHER), l'alcool laurique à 1,5 moles de glycérol, l'alcool oléique à 4 moles de glycérol (nom INCI : POLYGLYCERYL-4 OLEYL ETHER), l'alcool oléique à 2 moles de glycérol (Nom INCI : POLYGLYCERYL-2 20 OLEYL ETHER), l'alcool cétéarylique à 2 moles de glycérol, l'alcool cétéarylique à 6 moles de glycérol, l'alcool oléocétylique à 6 moles de glycérol, et l'octadécanol à 6 moles de glycérol. L'alcool de formule (A7) peut représenter un mélange d'alcools au même titre que la valeur de m représente une valeur statistique, ce qui signifie que dans un 25 produit commercial peuvent coexister plusieurs espèces d'alcools gras polyglycérolés sous forme d'un mélange. Parmi les alcools mono- ou poly-glycérolés, on préfère plus particulièrement utiliser l'alcool en C8/C10 à une mole de glycérol, l'alcool en C1o/C12 à 1 mole de glycérol et l'alcool en C12 à 1,5 mole de glycérol. 30 Conformément à un autre mode de l'invention , les tensioactifs non ioniques sont choisis parmi les silicones polyoxyalkylènées et plus particulièrement les polydiméthylsiloxanes polyoxyalkylènées dans lesquelles le groupement polyoxyalkylène représente un enchainement alterné d'atomes d'oxygène et de groupements alkylènes linéaires ou ramifiés, en C2 à C10, de préférence C2 à C6 et 2 984 732 24 de façon plus préférentielle C2 et ou C3 (respectivement éthylène et propylène), le nombre de groupements alkylènes étant compris entre 1 et 100, de préférence entre 5 et 50 et de façon plus préférentielle entre 10 et 40. A titre d'exemple on citera les silicones de type PEG/PPG 18/18 diméthicone proposées sous la désignation 5225C 5 par Dow Corning. On peut également citer les polydiméthylsiloxanes mixtes alkyl/ polyoxyalkylène dans lesquelles le groupement alkyle est une chaîne linéaire ou ramifiée en C8 à C30, de préférence de C12 à C22, et le groupement polyoxyalkylène un enchainement alterné d'atomes d'oxygène et de groupements 10 alkylènes linéaires ou ramifiés, en C2 à 010, de préférence C2 à C6 et de façon plus préférentielle C2 et ou C3 (respectivement éthylène et propylène), le nombre de groupements alkylènes étant compris entre 1 et 100, de préférence entre 2 et 30 et de façon plus préférentielle entre 5 et 15, la distribution des groupements étant de telle sorte que les groupements éthylène soient les plus nombreux. A titre d'exemple 15 on citera les silicones de type Cetyl PEG/PPG-10/1 dimethicone telle que proposée sous la désignation ABIL EM 90 par Evonik, De préférence, le tensioactif mis en oeuvre dans la composition de l'invention est un tensioactif non ionique mono ou poly- oxyalkyléné, particulièrement mono ou poly- oxyéthylénés, mono ou poly- oxypropylénés, ou leur combinaison, plus 20 particulièrement mono ou poly- oxyéthylénés. De préférence, le ou les tensioactifs sont choisis parmi les tensioactifs non ioniques ou parmi les tensioactifs anioniques. Plus particulièrement, le ou les tensioactifs présents dans la composition sont choisis parmi les tensioactifs non ioniques. Mieux encore le tensioactif est une silicone polyoxyéthylénée. 25 Dans l'émulsion inverse de l'invention, la quantité du ou des agents tensioactifs dans la composition varie de préférence de 0,1 à 50 % en poids, mieux encore de 0,5 à 30 % en poids, par rapport au poids total de 'émulsion. L'émulsion peut également renfermer divers adjuvants utilisés classiquement dans les compositions pour le traitement des cheveux, tels que des polymères 30 anioniques, cationiques, non ioniques, amphotères, zwitterioniques ou leurs mélanges ; des agents antioxydants ; des agents de pénétration ; des agents séquestrants ; des parfums ; des agents dispersants ; des agents filmogènes ; des agents conservateurs ; des agents opacifiants, des agents colorants. 2 984 732 25 Les adjuvants ci dessus sont en général présents en quantité comprise pour chacun d'eux entre 0,01 et 20 % en poids par rapport au poids de l'émulsion. Avantageusement, l'émulsion inverse suivant l'invention peut contenir des sels organiques ou minéraux, de préférence des sels minéraux de cations métalliques 5 mono ou divalents et en particulier de sodium ou de magnésium tels que le chlorure de sodium ou le sulfate de magnésium. De préférence la concentration en sels de métaux organiques ou minéraux peut varier de 0,01 à 20%, mieux de 0,1 à 10%, encore mieux de 0,5 à 5% en poids par rapport au poids de l'émulsion. L'émulsion peut comprendre une ou plusieurs silices pyrogénées. 10 Les silices pyrogénées peuvent être obtenues par hydrolyse à haute température d'un composé volatil du silicium dans une flamme oxhydrique, produisant une silice finement divisée. Ce procédé permet notamment d'obtenir des silices hydrophiles qui présentent un nombre important de groupements silanol à leur surface. De telles silices hydrophiles sont par exemple commercialisées sous les 15 dénominations "AEROSIL 130®", "AEROSIL 200®", "AEROSIL 255®", "AEROSIL 300®", "AEROSIL 380®" par la société Degussa, "CAB-O-SIL HS-5®", "CAB-O-SIL EH-5®", "CAB-O-SIL LM-130®", "CAB-O-SIL MS-55®", "CAB-O-SIL M-5®" par la société Cabot. Il est possible de modifier chimiquement la surface de la silice par réaction 20 chimique en vue de diminuer le nombre de groupes silanol. On peut notamment substituer des groupes silanol par des groupements hydrophobes : on obtient alors une silice hydrophobe. Les groupements hydrophobes peuvent être : - des groupements triméthylsiloxyl, qui sont notamment obtenus par traitement 25 de silice pyrogénée en présence de l'hexaméthyldisilazane. Des silices ainsi traitées sont dénommées "Silica silylate" selon le CTFA (6ème édition, 1995). Elles sont par exemple commercialisées sous les références "AEROSIL R812®" par la société Degussa, "CAB-O-SIL TS-530®" par la société Cabot. - des groupements diméthylsilyloxyl ou polydiméthylsiloxane, qui sont 30 notamment obtenus par traitement de silice pyrogénée en présence de polydiméthylsiloxane ou du diméthyldichlorosilane. Des silices ainsi traitées sont dénomées "Silica diméthyl silylate" selon le CTFA (6ème édition, 1995). Elles sont par exemple commercialisées sous les références "AEROSIL R972®", "AEROSIL 2 984 732 26 R974®" par la société Degussa, "CAB-O-SIL TS-610®", "CAB-O-SIL TS-720®" par la société Cabot. La silice pyrogénée présente de préférence une taille de particules pouvant être nanométrique à micrométrique, par exemple allant d'environ de 5 à 200 nm. 5 Lorsqu'elle est présente, la silice pyrogénée représente de 1 à 30 % en poids par rapport au poids de l'émulsion. L'émulsion peut également comprendre un ou plusieurs agents épaississants organiques. Ces agents épaississants peuvent être choisis parmi les amides d'acides gras 10 (diéthanol- ou monoéthanol-amide de coprah, monoéthanolamide d'acide alkyl éther carboxylique oxyéthyléné), les épaississants polymériques tels que les épaississants cellulosiques (hydroxyéthycellulose, hydroxypropylcellulose, carboxyméthylcellulose) ou la gomme de guar et ses dérivés (hydroxypropylguar), La teneur en agent(s) épaississant(s) organique(s), s'ils sont présents, varie 15 habituellement de 0,01 % à 20 % en poids, par rapport au poids de l'émulsion, de préférence de 0,1 à 5 % en poids. L'émulsion de l'invention comprend de l'eau et éventuellement un ou plusieurs solvants organiques. A titre de solvant organique, on peut par exemple citer les monoalcools 20 linéaires ou ramifiés, de préférence saturés, comprenant 2 à 6 atomes de carbone, tels que l'alcool éthylique, l'alcool isopropylique,; les alcools aromatiques tels que l'alcool benzylique, l'alcool phényléthylique ; ; les polyols à plus de deux fonctions hydroxyles tels que le glycérol ; les éthers de polyol tels que, par exemple, les éthers monométhylique, monoéthylique et monobutylique d'éthylèneglycol, le 25 propylèneglycol ou ses éthers tels que, par exemple, le monométhyléther de propylèneglycol,; ainsi que les alkyléthers de diéthylèneglycol, notamment en C1-C4, comme par exemple, le monoéthyléther ou le monobutyléther du diéthylèneglycol, seuls ou en mélange. Les solvants organiques, quand ils sont présents, représentent généralement 30 entre 1 et 40 % en poids par rapport au poids total de l'émulsion, et de préférence entre 5 et 30 % en poids par rapport au poids total de l'émulsion. Dans une variante, la concentration en eau peut varier de 5 à 95 %, mieux de 10 à 90 %, encore mieux de 15 à 50% du poids total de l'émulsion. 2 984 732 27 L'émulsion inverse selon l'invention peut se présenter sous des formes diverses, telles que sous forme de laits, de crèmes, ou sous toute autre forme appropriée pour réaliser un traitement des fibres kératiniques, et notamment des cheveux humains. 5 De préférence, l'émulsion se présente sous la forme d'un lait ou d'une crème. Le pH de l'émulsion selon l'invention et/ou de sa phase aqueuse est avantageusement compris entre 1 et 9, de préférence entre 1,5 et 6. Préférentiellement entre 1,8 et 5 bornes comprises. Il peut être ajusté à la valeur désirée au moyen d'agents acidifiants ou 10 alcalinisants habituellement utilisés en teinture des fibres kératiniques. Pour un agent alcalinisant, cet agent peut être choisi parmi les agents alcalins minéraux ou organiques ou hybrides ou leurs mélanges. Le ou les agents alcalins minéraux sont de préférence choisis parmi l'ammoniaque, les carbonates ou bicarbonates alcalins comme les carbonates de 15 sodium ou de potassium et les bicarbonates de sodium ou de potassium, les hydroxydes de sodium ou de potassium ou leurs mélanges. Le ou les agents alcalins organiques sont de préférence choisis parmi les amines organiques dont le pKb à 25°C est inférieur à 12, et de préférence inférieur à 10, encore plus avantageusement inférieur à 6. Il est à noter qu'il s'agit du pKb 20 correspondant à la fonction de basicité la plus élevée. A titre de composés hybrides on peut mentionner les sels des amines citées précédemment avec des acides comme l'acide carbonique, l'acide chlorhydrique. Le ou les agents alcalins organiques sont par exemple choisis parmi les dérivés aminés tels que alcanolamines, les éthylènediamines oxyéthylénées et/ou 25 oxypropylénées, les acides aminés des amines telles que le 1,3 diaminopropane, le 1,3 diamino 2 propanol, la spermine, la spermidine. Par alcanolamine on entend une amine organique comprenant une fonction amine primaire, secondaire ou tertiaire, et un ou plusieurs groupements alkyle, linéaires ou ramifiés, en C1-C8 porteurs d'un ou plusieurs radicaux hydroxyle. 30 Conviennent en particulier à la réalisation de l'invention les alcanolamines telles que les mono-, di- ou tri- alcanolamines, comprenant un à trois radicaux hydroxyalkyle, identiques ou non, en C1-C4. A titre d'exemple, on peut citer la monoéthanolamine, la diéthanolamine, la triéthanolamine, la monoisopropanolamine, la diisopropanolamine, la N- 2 984 732 28 diméthylaminoéthanolamine, le 2-amino-2-méthyl-1-propanol, la triisopropanolamine, le 2-amino-2-méthy1-1,3-propanediol, le 3-amino-1,2-propanediol, le 3-diméthylamino1,2-propanediol, le tris-hydroxyméthylaminométhane. Parmi les agents acidifiants, on peut citer, à titre d'exemple, des acides 5 minéraux ou organiques comme l'acide chlorhydrique, l'acide ortho-phosphorique, des acides carboxyliques comme l'acide tartrique, l'acide lactique, ou des acides sulfoniques. L'émulsion inverse de l'invention s'utilise par application sur les fibres kératiniques humides ou sèches, de préférence après l'application d'un shampooing 10 et ou d'un après-shampooing. Après un temps de pause variant d'une minute à une heure, de préférence de 20 minutes à 45 minutes, éventuellement avec l'assistance d'un appareil chauffant, éventuellement sous un film protecteur, les fibres kératiniques humaines sont éventuellement rincées à l'eau, subissent éventuellement un lavage avec un 15 shampooing suivi d'un rinçage à l'eau, avant d'être séchées ou laissées sécher. Le séchage peut être effectué naturellement, ou bien à l'aide d'un sèche-cheveu. Il peut-être suivi d'un brushing (brossage impliquant une traction des fibres kératiniques sous un courrant d'air chaud), et ou d'un lissage à l'aide de pinces plates chauffantes. De préférence, les cheveux sont séchés, un brushing est réalisé puis les 20 cheveux sont lissés à l'aide de pinces plates chauffantes. La température des pinces est alors comprise entre 100 et 250°C, de préférence entre 150 et 230°C, mieux entre 180°C et 220°C. Les exemples suivants servent à illustrer l'invention sans toutefois présenter un caractère limitatif. 25 2 984 732 29 EXEMPLES EXEMPLE 1 - EMULSIONS INVERSES A BASE D'HUILES DE SILICONES On prépare les émulsions suivantes selon l'invention (les quantités sont 5 exprimées en g% de matière première en l'état) ÉMULSION 1A ÉMULSION 1B CYCLOPENTADIMETHYLSILOXANE (Mirasil CM5 - BLUESTAR) 20 - POLY DIMETHYLSILOXANE LINEAIRE(VISCOSITE: 10 CST) BELSIL DM 10 - WACKER - 20 ALCOOL OLEIQUE OXYETHYLENE (10 0E) (Oleth-10) 6 6 commercialisé sous le nom BRU 010-SS-(MV) par la société CRODA ACIDE GLYOXYLIQUE (50%) 10 10 EAU QSP 100 QSP 100 HYDROXYDE DE SODIUM QSpH3 QSpH3 10 EXEMPLE 2 - EMULSIONS INVERSES A BASE D'ESTERS On prépare les émulsions suivantes selon l'invention (les quantités sont exprimées en g% de matière première en l'état). 15 ÉMULSION 2A ÉMULSION 2B MYRISTATE D'ISOPROPYLE 10 10 CETYL PEG/PPG-10/1 DIMETHICONE commercialisée sous le nom Abil EM 90 par EVONIK 1 1 ACIDE GLYOXYLIQUE (50%) 10 10 EAU QSP 100 QSP 100 CHLORURE DE SODIUM 1 1 HYDROXYDE DE SODIUM QSpH2 QSpH3 EXEMPLE 3 - EMULSIONS INVERSES A BASE D'HUILES MINERALES On prépare les émulsions suivantes selon l'invention (les quantités sont 20 exprimées en g% de matière première en l'état). ÉMULSION 3A ÉMULSION 3B ISODODECANE 10 UNDECANE 7 TRIDECANE 3 CETYL PEG/PPG-10/1 DIMETHICONE 1 1 ACIDE GLYOXYLIQUE (50%) 10 10 EAU QSP 100 QSP 100 CHLORURE DE SODIUM 1 1 HYDROXYDE DE SODIUM QSpH2 QSpH3 EXEMPLE 4 - EMULSIONS INVERSE AVEC CO-TENSIOACTIF CATIONIQUE On prépare les émulsions suivantes selon l'invention (les quantités sont exprimées en g% de matière première en l'état) ÉMULSION 4A ÉMULSION 4B MYRISTATE D'ISOPROPYLE 10 10 CETYL PEG/PPG-10/1 DIMETHICONE 1 1 ACIDE GLYOXYLIQUE (50%) 10 10 EAU QSP 100 QSP 100 CHLORURE DE SODIUM 1 1 CHLORURE DE BEHENYL TRIMETHYL AMMONIUM 2,4 CHLORURE DE CETYL TRIMETHYL AMMONIUM 1 ISOPROPANOL 0,6 HYDROXYDE DE SODIUM QSpH2 QSpH3 Mode d'application Les émulsions sont ensuite appliquées sur des mèches de cheveux naturels caucasiens, à raison de 2 g pour 1 g de cheveux. Les mélanges sont laissés pauser à température ambiante pendant 20 minutes. Les cheveux sont ensuite séchés, brushés, lissés 13 fois à l'aide de pinces plates portées à 230°C, lavés avec un shampooing standard et séchés à nouveau. Le 2 984 732 31 shampooing et le séchage sont répétés cinq fois pour démontrer la rémanence de l'effet. Résultats 5 On observe alors le volume des mèches après 24 Heures à 25°C dans une atmosphère dont l'humidité est contrôlée (76% d'humidité). On compare ainsi les mèches non traitées et les mèches traitées avec les compositions décrites ci-dessus. Visuellement, le volume des mèches traitées est inférieur à celui de mèches non traitées. 10 Par ailleurs, après les shampooings successifs, les cheveux sont plus brillants, plus lisse au toucher et plus facile à peigner.