Brevet FR2983855A1 — publié le 20130614

B11-4875FR 1 Colorants directs azométhiniques particuliers, composition tinctoriale comprenant au moins un tel colorant, procédé de mise en oeuvre et utilisation La présente invention porte sur des colorants directs particuliers de type azométhinique ainsi que leur utilisation pour la coloration des fibres kératiniques, en particulier des fibres kératiniques humaines telles que les cheveux. L'invention concerne également une composition de coloration des fibres kératiniques comprenant, dans un milieu approprié pour la coloration, de tels colorants directs. L'invention a de même pour objet un procédé de coloration des fibres kératiniques mettant en oeuvre ladite composition tinctoriale, ainsi qu'un dispositif la comprenant. Enfin, la présente invention porte aussi sur les précurseurs de ces colorants directs. La présente invention a trait au domaine de la coloration des fibres kératiniques et plus particulièrement à celui de la coloration capillaire. Il est connu de teindre les fibres kératiniques, et en particulier les cheveux, avec des compositions tinctoriales contenant un ou plusieurs colorants directs, suivant un procédé dit de « coloration directe ». Le procédé classiquement mis en oeuvre en coloration directe consiste à appliquer sur les fibres kératiniques un ou plusieurs colorants directs, ou molécules colorantes, ayant une affinité pour lesdites fibres, à les laisser pauser, puis à rincer les fibres. Les colorants directs jusqu'ici utilisés sont généralement des colorants nitrés benzéniques, des colorants anthraquinoniques, des colorants nitropyridines, des colorants de type azoïque, xanthénique, acridinique, azinique ou des colorants de type triarylméthane. Ces colorants directs peuvent être également appliqués sur les fibres kératiniques en présence d'un agent oxydant si l'on souhaite obtenir un effet simultané d'éclaircissement des fibres. Cependant, les colorations qui en résultent sont des colorations temporaires ou semi-permanentes, car la nature des interactions qui lient les colorants directs à la fibre kératinique, et leur désorption de la surface et/ou du coeur de la fibre sont responsables de leur faible puissance tinctoriale et de leur mauvaise tenue aux lavages, aux intempéries ou à la transpiration. Par ailleurs, de tels colorants directs sont généralement sensibles à l'action des agents oxydants tels que l'eau oxygénée, ce qui rend leur utilisation délicate dans des compositions de coloration directe éclaircissantes qui sont formulées à partir d'eau oxygénée et d'un agent alcalinisant, lesquelles se rapprochent des compositions mises en oeuvre pour la coloration d'oxydation. En d'autres termes, les colorants directs sont généralement peu compatibles avec les compositions tinctoriales destinées à éclaircir les fibres et, par conséquent, leur emploi dans un procédé de coloration éclaircissante, en alternative à la coloration d'oxydation, n'est pas satisfaisant. Ces colorants présentent également l'inconvénient de manquer de stabilité vis-à-vis de la lumière, en raison de la faible résistance du chromophore vis-à-vis des attaques photochimiques. Ce manque de stabilité peut conduire dans certains cas à un affadissement dans le temps de la coloration des fibres kératiniques. Il existe donc un réel besoin de disposer de colorants directs qui permettent non seulement de teindre les fibres kératiniques de manière satisfaisante mais qui soient également stables à la lumière, capables de conduire à des colorations résistantes aussi bien aux différentes agressions que peuvent subir les fibres tels que les intempéries, le soleil, les lavages et la transpiration, et en outre, qui soient suffisamment stables en présence d'agents oxydants tels que l'eau oxygénée pour pouvoir obtenir un éclaircissement simultané de la fibre avec les avantages ci-avant exposés. Ces buts sont atteints avec la présente invention qui a notamment pour objet des colorants directs de type azométhinique de formule (I) suivante, leurs sels d'acide organique ou minéral, leurs formes tautomères, isomères optiques, isomères géométriques et leurs solvates : NH R (I) Formule (I) dans laquelle : - n représente un entier égal à 0, 1, 2, 3 ou 4 ; - R représente : - un radical alkyle en C1-C4, linéaire ou ramifié, éventuellement substitué par un ou plusieurs radicaux identiques ou différents choisis parmi les radicaux hydroxy ou imidazolium, An- ; An- désignant un anion ou un mélange d'anions cosmétiquement acceptables ; - un radical alcoxy en Ci-C4 ; - un atome d'halogène ; - R1 représente : - un radical alkyle en C2-C8, linéaire ou ramifié, éventuellement substitué par un ou plusieurs radicaux hydroxy, - R2 et R3 représentent indépendamment l'un de l'autre : - un atome d'hydrogène, - un radical alkyle en Ci-C4, linéaire ou ramifié, éventuellement substitué par un ou plusieurs radicaux hydroxyles ; - R2 et R3 peuvent former ensemble avec l'atome d'azote auquel ils sont rattachés un cycle pyrrolidino, pipéridino ou morpholino ; - X représente : - un radical hydroxyle, - un radical -NR4R5 dans lequel R4 et R5 représentent indépendamment l'un de l'autre : ^ un atome d'hydrogène, ^ un radical alkyle en C1-C6, linéaire ou ramifié, éventuellement substitué par un ou plusieurs radicaux hydroxyles ou alcoxy en Cl-C4 ; étant entendu que les composés de formule (I) ne peuvent pas représenter les composés (A) ou (B) suivants : NH2 NH2 HO NH NH HO HO (A) (B) Un autre objet de la présente invention concerne l'utilisation d'un ou plusieurs colorants directs de type azométhinique de formule (I) telle que définie précédemment pour la coloration des fibres kératiniques, en particulier des fibres kératiniques humaines telles que les cheveux. La présente invention porte également sur une composition tinctoriale des fibres kératiniques comprenant, dans un milieu approprié pour la coloration, un ou plusieurs colorants directs de type azométhinique de formule (I) telle que définie précédemment. En particulier, l'invention est aussi relative à l'utilisation de ladite composition tinctoriale pour la coloration des fibres kératiniques. L'invention a également pour objet un procédé de coloration des fibres kératiniques, en particulier des fibres kératiniques humaines telles que les cheveux, dans lequel on applique sur lesdites fibres ladite composition tinctoriale selon l'invention pendant un temps suffisant pour obtenir la coloration désirée, après quoi on rince, on lave éventuellement au shampooing, on rince à nouveau et on sèche ou on laisse sécher les fibres résultantes. La présente invention concerne en outre un procédé d'éclaircissement des fibres kératiniques, en particulier des fibres kératiniques humaines telles que les cheveux, dans lequel on applique séquentiellement ou simultanément la composition tinctoriale selon l'invention exempte d'agent oxydant et une composition oxydante pendant un temps suffisant pour obtenir l'éclaircissement désiré, ensuite on rince, on lave éventuellement au shampooing, on rince à nouveau et on sèche ou on laisse sécher les fibres résultantes. L'invention porte aussi sur un dispositif à plusieurs compartiments ou kit mettant en oeuvre ladite composition tinctoriale selon l'invention. Par ailleurs, l'invention a pour objet des composés incolores ou faiblement colorés de type leuco, qui sont la forme réduite des colorants directs de type azométhinique selon l'invention de formule (II) suivante, leurs sels d'acide organique ou minéral, leurs formes tautomères, isomères optiques, isomères géométriques et leurs solvates : (II) Formule (II) dans laquelle n, R, R1, R2, R3, X, R4 et R5 ont les mêmes significations que celles indiquées dans la formule (I). L'invention a également pour objet l'utilisation de ces composés de type leuco en tant que précurseurs des colorants directs de type azométhinique de formule (I). De plus, l'invention a pour objet l'utilisation de ces composés de type leuco pour la coloration des fibres kératiniques, NH2 R telles que les fibres kératiniques humaines, notamment les cheveux, en présence d'un agent oxydant. L'invention porte enfin sur un dispositif à plusieurs compartiments ou kit mettant en oeuvre une composition tinctoriale comportant un ou plusieurs composés de type leuco de formule (II). Les colorants directs de type azométhinique de formule (I) selon l'invention permettent de conduire à des colorations qui sont très résistantes aux diverses agressions que peuvent subir les fibres kératiniques tels que les intempéries, la lumière, les lavages et la transpiration. De plus, les colorants directs selon l'invention permettent de teindre de manière satisfaisante les fibres kératiniques, notamment en conduisant à des colorations puissantes, chromatiques et peu sélectives. Les colorants directs selon l'invention sont également stables à la lumière et peuvent être utilisés en présence d'un agent oxydant ce qui facilite leur mise en oeuvre dans des compositions de coloration directe éclaircissante à base d'agents oxydants. En d'autres termes, les colorants directs selon la présente invention conduisent à des colorations tenaces et qui sont compatibles avec des compositions tinctoriales qui sont destinées à éclaircir les fibres kératiniques. D'autres caractéristiques, aspects, objets et avantages de la présente invention apparaîtront encore plus clairement à la lecture de la description et de l'exemple qui suit. colorants directs de type azométhinique Les colorants directs selon l'invention comprennent dans leur structure deux cycles aromatiques et une liaison azométhine. De préférence, dans la formule (I) des colorants directs de type azométhinique selon l'invention sont tels que, pris ensemble ou séparément : - n représente un entier égal à 0, 1 ou 2; - R représente : - un radical alkyle en Ci-C4, linéaire ou ramifié, de préférence méthyle ; - un radical alcoxy en C1-C4, de préférence un radical méthoxy, - un atome d'halogène, de préférence le chlore ; lorsque n vaut 2, les groupes R sont identiques ou différents, - R1 représente : - un radical alkyle en C2-C6, linéaire ou ramifié, éventuellement substitué par un ou plusieurs radicaux hydroxy; - R2 et R3 représentent indépendamment l'un de l'autre : - un atome d'hydrogène, - un radical alkyle en C1-C4, linéaire ou ramifié, de préférence un radical méthyle, éthyle ou propyle ; - R2 et R3 peuvent former ensemble avec l'atome d'azote auquel ils sont rattachés un cycle pyrrolidino, pipéridino ou morpholino ; - X représente : - un radical hydroxyle, - un radical -NR4R5 dans lequel R4 et R5 représentent indépendamment l'un de l'autre : - un atome d'hydrogène, - un radical alkyle en C1-C6, linéaire ou ramifié, éventuellement substitué par un ou plusieurs radicaux hydroxyles. De préférence, An- est un contre-ion anionique choisi parmi les ions perchlorate, bromure, iodure, chlorure, méthosulfate ou un mélange de ces ions. An- désigne un anion ou un mélange d'anions cosmétiquement acceptables tels que par exemple les halogénures, comme le chlorure, les méthosulfates, les nitrates ; les alkylsulfonates: Alk-S(0)20- tels que le méthylsufonate ou mésylate et l'éthylsulfonate ; les arylsulfonates : Ar-S(0)20- tel que le benzènesulfonate et le toluènesulfonate ou tosylate ; le citrate ; le succinate ; le tartrate ; le lactate ; les alkylsulfates : Alk-O-S(0)0- tels que le méthylsulfate ; les arylsulfates tels que le benzènesulfate et le toluènesulfate ; le phosphate ; l'acétate ; le triflate ; et les borates tels que le tétrafluoroborate. De préférence, An- est un contre-ion anionique choisi parmi les ions bromure, chlorure, méthylsulfate, toluènesulfonate ou un mélange de ces ions. De préférence, n représente un entier égal à 0, 1 ou 2, et plus préférentiellement n est égal à 0 ou 2. De préférence, R représente un atome d'halogène, en particulier le chlore, ou un radical alkyle linéaire en C1-C4, en particulier un radical méthyle. De préférence, R1 représente un radical alkyle, linéaire ou ramifié, en C2-C6, en particulier un radical méthyle, éthyle, butyle ; un radical alkyle linéaire en C1-C4 substitué par un radical hydroxy, en particulier un radical 2-hydroxyéthyle. Plus préférentiellement, R1 est choisi parmi un radical méthyle ; un radical butyle ; un radical 2-hydroxyéthyle. De préférence, R2 représente un atome d'hydrogène ou un radical alkyle linéaire en Ci-C4, de préférence un radical butyle, méthyle ou éthyle. Plus préférentiellement, R2 représente un atome d'hydrogène ou un radical méthyle. Encore plus préférentiellement, R2 représente un atome d'hydrogène. De préférence, R3 représente un atome d'hydrogène ou un radical alkyle linéaire en Ci-C4, de préférence un radical butyle, méthyle ou éthyle. Plus préférentiellement, R3 représente un atome d'hydrogène ou un radical méthyle. Encore plus préférentiellement, R3 représente un atome d'hydrogène. Selon un mode de réalisation, R3 et R4 représentent un atome d'hydrogène. De préférence, X représente un radical hydroxy ou un radical -NR4R5 dans lequel R4 et R5 représentent, indépendamment l'un de l'autre, un atome d'hydrogène ou un radical alkyle en Ci-C6, linéaire ou ramifié, éventuellement substitué par un ou plusieurs radicaux hydroxy. Préférentiellement, X représente un radical hydroxy ou un radical -NR4R5 dans lequel R4 et R5 représentent indépendamment l'un de l'autre, un radical alkyle en Ci-C4, linéaire ou ramifié, éventuellement substitué par un ou plusieurs radicaux hydroxy. Encore plus préférentiellement, X représente un radical -NR4R5 dans lequel R4 et R5 représentent, indépendamment l'un de 1 ' autre, un radical alkyle en Ci-C4, linéaire ou ramifié, éventuellement substitué par un ou plusieurs radicaux hydroxy. De préférence, R4 et R5 représentent, indépendamment l'un de l'autre, un atome d'hydrogène, un radical méthyle, éthyle, isopropyle ou 2-hydroxyéthyle. Selon un mode de réalisation, n représente un entier égal à 0 ou 2, R1 est différent d'un atome d'hydrogène, R2 représente un atome d'hydrogène et R3 représente un atome d'hydrogène. Selon un mode de réalisation particulier, n représente un entier égal à 0, R1 est différent d'un atome d'hydrogène, R2 représente un atome d'hydrogène, R3 représente un atome d'hydrogène et X représente un radical -NR4R5 dans lequel R4 et R5 représentent, indépendamment l'un de l'autre, un radical alkyle en C2-C3, linéaire ou ramifié, éventuellement substitué par un ou plusieurs radicaux hydroxy. Selon un autre mode de réalisation particulier, n représente un entier égal à 2, R1 est différent d'un atome d'hydrogène, R2 représente un atome d'hydrogène, R3 représente un atome d'hydrogène et X représente un radical hydroxy. De préférence, les colorants directs de type azométhinique de formule (I) selon l'invention sont choisis parmi les composés suivants ainsi que leurs formes isomères géométriques ou optiques, leurs tautomères, leurs sels d'acide organique ou minéral ou leurs solvates tels que les hydrates : N . C) 4-Butoxy-644-[4-isopropyl-amino)- phénylimino1-3-imino-cyclohexa-1, 4- diènylamine g& NH Composé 1 N l'H2N N o 2-{[4-(2-Amino-5-butoxy-4-iminocyclohexa-2,5-diènylidèneamino)-3- méthyl-phényl] -éthyl-amino } -éthanol N H2N/' NI-1 Composé 2 OH HO H2N 2-{[4-(2-Amino-5-éthoxy-4-iminocyclohexa-2,5-diènylidèneamino) -phénylléthyl-amino} -éthanol \-----\ -N-11> NH Composé 3 N o-------\ -_/ N . 0 6-(4-Amino-phénylimino)-4-butoxy-3- imino-cyclohexa-14-diènylamine , ei NH Composé 4 H2N H2N N 0 4-(2-Amino-5-butoxy-4-imino-cyclohexa2,5-diènylidèneamino)-phénol HO *H2N NH Composé 5 eth N . Off/ NH 6-(4-Amino-2,3-diméthyl-phenylimino)-4- butoxy-3-imino-cyclohexa-1,4-diènylamine H2N IH2N Composé 6 HO N 0/\/ 2-[[4-(2-Amino-5-butoxy-4-imino- IS cyclohexa-2,5-diènylidèneamino)-phényll(2-hydroxy-éthyl)-amol-éthanol N H2N NH in OH Composé 7 CIi N Off/ 4-(2-Amino-5-butoxy-4-imino-cyclohexa2,5-diènylidèneamino)-2-chloro-phénol HO IH2N NH Composé 8 CI 4-(2-Amino-5-butoxy-4-imino-cyclohexa2,5 -diènylidèneamino)-3 -chlo ro-phénol N Off/ Composé 9 * HO H2N NH OH N off, 24[4-(2-Amino-5-butoxy-4-iminocyclohexa-2,5-diènylidèneamino)-3 - méthyl-phény1]-(2-hydroxy-éthyl)-aminol -éthanol 1111 N NH Composé 10 2 OH N 0 6-[4-(2-Amino-5-butoxy-4-iminocyclohexa-2,5-diènylidèneamino)-3- méthyl-phénylaminol-hexan-l-ol - Composé 11 HN H2N NH HO itli N go 0...'.',..---....,' 4-propoxy-6-[4-(éthyl-isopropyl-amino)- phénylimino1-3-imino-cyclohexa-1 ,4-diènylamine N l'H2N NH Composé 12 N ° 2-{14-(2-Amino-5-propoxy-4-iminocyclohexa-2,5-diènylidèneamino)-3 -méthylphényll -éthyl-amino } -éthanol N 1$1 le NH Composé 13 2 OH H2N N . 0 6-(4-Amino-phénylimino)-4-propoxy-3- imino-cyclohexa-14-diènylamine ®H2N NH , Composé 14 HO N . le H2N 0 NH 4-(2-Amino-5-butoxy-4-imino-cyclohexa2,5-diènylidèneamino)-phénol Composé 15 H2N Io N . 0..........,^-~ 6-(4-Amino-2,3-diméthyl-phenylimino)-4- propoxy-3-imino-cyclohexa-1,4- diènylamine HO H2N NH Composé 16 ei N-,----- /o 2-114-(2-Amino-5-propoxy-4-imino-cyclohexa-2,5-diènyldèneamino) -phényll-2-hydroxyéthy1)amino-éthnol( N H2N NH Composé 17 OH cl go N . H2N 0,.........'.-- NH 4-(2-Amino-5-propoxy-4-imino-cyclohexa2,5-diènylidèneamino) -2-chloro-phénol HO Composé 18 HO CI . 0.,......',--,...', NH 4-(2-Amino-5-propoxy-4-iminocyclohexa-2,5-diènylidèneamino)-3- chloro-phénol N Composé 19 lIH2N , OH ,, N,, ,O ____..----- 24[4-(2-Amino-5-propoxy-4-iminocyclohexa-2,5-diènylidèneamino)-3- méthyl-phény1]-(2-hydroxy-éthyl)-aminol -éthanol N H 2N NI-1 Composé 20 OH N N Omo/ 4-éthoxy-6-[4-(éthyl-isopropyl-amino)- phénylimino]-3-imino-cyclohexa-1 ,4-diènylamine SH2N NH Composé 21 -, ,-----, N 0 ,,--- 2-{[4-(2-Amino-5-éthoxy-4-iminocyclohexa-2,5-diènylidèneamino)-3- méthyl-phényl] -éthyl-amino } -éthanol N HN , Composé 22 OH - NH H2N N 0 NH 6-(4-Amino-phénylimino)-4-éthoxy-3- imino-cyclohexa-1,4-diènylamine I. Composé 23 H2N HO N Omo/ NH 4-(2-Amino-5-éthoxy-4-imino-cyclohexa2,5-diènylidèneamino)-phénol SH2N Composé 24 N 6-(4-Amino-2,3-diméthyl-phenylimino)-4- éthoxy-3-imino-cyclohexa-1,4- diènylamine 00 0 Composé 25 H2N SH2N NH HO si ,0 2-114-(2-Amino-5-éthoxy-4-imino-cyclohexa-2,5-diènylidèneamino)-phényll- (2-hydroxy-éthy1)-aminol-éthanol N H2N NH Composé 26 OH CI N Omo/ 4-(2-Amino-5-éthoxy-4-imino-cyclohexa2,5-diènylidèneamino)-2-chloro-phénol HO ISH2N NH Composé 27 CI 4-(2-Amino-5-éthoxy-4-imino-cyclohexa2,5-diènylidèneamino)-3-chloro-phénol N e Omo/ Composé 28 IS HO H2N NH OH N i':_/ 2-114-(2-Amino-5-éthoxy-4-iminocyclohexa-2,5-diènylidèneamino)-3- méthyl-phény11-(2-hydroxy-éthyl)-aminol -éthanol r1 Composé 29 N H2N NH OH N C)/ 4h-pentiyiloxy-16-314.-(éthyl-isoi phropyliamino)- ,4-diènylamine N SH2N NH Composé 30 f\J " r\i - 2-{14-(2-Amino-5-pentylxy-4-iminocyclohexa-2,5-diènylidèneamino)-3 -méthylphényll -éthyl-amino } -éthanol H2 NH Composé 31 OH H2N N 0 /\/\ NH 6-(4-Amino-phénylimino)-4-pentyloxy-3- imino-cyclohexa-1,4-diènylamine leiH2N Composé 32 HO N el 0...,....'..-- 4-(2-Amino-5-pentyloxy-4-iminocyclohexa-2,5-diènylidèneamino)-phénol SH2N NH Composé 33 H2N N lediènylamine 6-(4-Amino-2,3-diméthyl-phenylimino)-4- pentyloxy-3-imino-cyclohexa-1,4- H2N /\/\ Composé 34 H NH HO ---, - - N 0 2-114-(2-Amino-5-pentyloxy-4-iminocyclohexa-2,5-diènylidèneamino)-phényl 1-(2-hydroxy-éthyl)-aminol-éthanol I 1 , Composé 35 H NH N 2N - OH cl is N el 0...,....',-,.., 4-(2-Amino-5-pentyloxy-4-imino- HO H2N NH cyclohexa-2,5-diènylidèneamino)-2-chloro-phénol Composé 36 CI 0 NH 4-(2-Amino-5-pentyloxy-4-imino- N cyclohexa-2,5-diènylidèneamino)-3 -chlo ro-phénol S. Composé 37 HO H2N OH N N I 2-[[4-(2-Amino-5-pentyloxy-4-iminocyclohexa-2,5-diènylidèneamino)-3 -méthylphény1]-(2-hydroxy-éthyl)-aminol OH I NH -éthanol H2N Composé 38 )\ N C) 4-hexyloxy-6-[4-(éthyl-isopropyl-amino)- phénylimino]-3-imino-cyclohexa-1 ,4-diènylamine H2N NH Composé 39 OH N o 2-{[4-(2-Amino-5-hexyloxy-4-iminocyclohexa-2,5-diènylidèneamino)-3 -méthylphényl] -éthyl-amino } -éthanol f\J NH Composé 40 H2N H2N N 0 NH 6-(4-Amino-phénylimino)-4-hexyloxy-3- imino-cyclohexa-1,4-diènylamine H2N Composé 41 N . 0 4-(2-Amino-5-hexyloxy-4-imino-cyclohexa2,5-diènylidèneamino)-phénol HO SH2N NH Composé 42 H2N N NH 6-(4-Amino-2,3-diméthyl-phenylimino)-4- exyloxy73-eimino-cyclohexa-1,4- 11111 H2N hd i Composé 43 HO ---, ,- --- N ' 0 NH 2-[[4-(2-Amino-5-hexyloxy-4-iminocyclohexa-2,5-diènylidèneamino)-phényl 1-(2-hydroxy-éthyl)-aminol-éthanol 1 Composé 44 N H2N OH C I is N op H2N 0.'.....'---..., NH 4-(2-Amino-5-hexyloxy-4-imino-cyclohexa2,5-diènylidèneamino) -2-chloro-phénol HO Composé 45 HO CI 0.,....'--- NH 4-(2-Amino-5-hexyloxy-4-imino-cyclohexa2,5 -diènylidèneamino)-3 -chlo ro-phénol N op Composé 46 le H2N OH N 0 NH 24[4-(2-Amino-5-hexyloxy-4-iminocyclohexa-2,5 -diènylidèneamino)-3 -méthylphény1]-(2-hydroxy-éthyl)-aminol 1 1 -éthanol N H2N Composé 47 OH 'I N N-(5-Ethoxy-4-imino-2-pyrrolidin-1- yl-cyclohexa-2,5-diènylidène)-N-éthyl-Nisopropyl-benzène-1,4-diamine I Composé 48 1 N ei (1)/ N NH /'N N-(5 -Ethoxy-4 -imino-2-pipéridin-l-ylcyclohexa-2,5-diènylidène)-N'-éthyl-N'- isopropyl-benzene-1,4-diamine f Composé 49 N 0 le N NH N N-(5-Ethoxy-4-imino-2-morpholin-4-ylcyclohexa-2,5-diènylidène) -N'-éthyl-N'- isopropyl-benzène-1,4-diamine 1 Composé 50 le 'D rNH N N-(2-Diéthylamino-5-éthoxy-4-iminocyclohexa-2,5-diènylidène)-N'-éthyl -N'-isopropyl-benzène-1,4-diamine 1 Composé 51 N 0 le N NH ) /'N N-(2-méthylamino-5-éthoxy-4-iminocyclohexa-2,5-diènylidène)-N'-éthyl -N'-isopropyl-benzène-1,4-diamine 1 Composé 52 N 0 I I N NH NH2 el N-(5 -Ethoxy-4 -imino-2-pyrrolidin-l-ylcyclohexa-2,5-dienylidène)-2,3- diméthyl-benzène-1,4-diamine N\ 0-.'..-- Composé 53 N NH NH2 N-(5 -Ethoxy-4 -imino-2-piperidin-l-ylcyclohexa-2,5-dienylidène)-2,3-di méthyl-benzène-1,4-diamine N,-....'---- 0, ,--- Composé 54 I I \N-- - NH NH2 N-(5-Ethoxy-4-imino-2-morpholin-4- yl-cyclohexa-2,5-dienylidène)-2,3-di méthyl-benzène-1,4-diamine 1 Composé 55 N --,.----"°"------"' I 1 ,----- N NH 0 NH2 N-(2-Diéthylamino-5-éthoxy-4-iminocyclohexa-2,5-diènylidène)-2,3- diméthyl-benzène-1,4-diamine I Composé 56 1 1 N (3---,- ' 1 N NH ) NH2 N-(2-Diméthylamino-5-éthoxy-4-imino -cyclohexa-2,5-diènylidène)-2,3- diméthyl-benzène-1,4-diamine 1 Composé 57 N 110 °----- ' N NH OH 3-Chloro-4-(5-éthoxy-4-imino-2- pyrrolidin-l-yl-cyclohexa-2,5- diènylidèneamino)-phénol ci le Composé 58 N, C)/ I N NH OH 3 -Chloro-4-(5 -éthoxy-4-imino-2 piperidin-1-yl-cyclohexa-2,5- diènylidèneamino)-phénol lel Composé 59 ci N, ----.... ,0-,--- I 1 N' NH OH 3 -Chloro-4-(5 -éthoxy-4-imino-2 morpholin-4-yl-cyclohexa-2,5- diènylidèneamino)-phénol lel Composé 60 Cl 1\1,-, 0 ,,,,___-- I r----- N' NH 0 Cl OH (:)\_) 3 -Chloro-4-(2-diéthylamino-5 -éthoxy -4-imino-cyclohexa-2,5-dienylidènea mino)-phénol N I Composé 61 I NH -N ) Cl OH Omo/ 3-Chloro-4-(2-diméthylamino-5-éthoxy-4- imino-cyclohexa-2,5-dienylidène amino)-phénol N 1 Composé 62 N' NH NH2 0,---- OH NH 2-{4-Amino-3-14-amino-2,3-diméthylphénylimino1-6-imino-cyclohexa1, 4-diènyloxy } -éthanol lel Composé 63 N H2N el --, '------',,, 0-- 01.1 2-{4-Amino-3-14-(éthyl-isopropyl-amino)- phénylimino1-6-imino-cyclo hexa-1,4-diènyloxy } -éthanol lel NH Composé 64 N i H2N\ 'N'I lel OH N O NH 2-({4-12-Amino-5-butoxy-4-iminocyclohexa-2,5-dièn-ylidèneaminolphényl} -éthyl-amino)-éthanol H2N Composé 65 De préférence, les colorants directs de formule (I) selon la présente invention sont choisis parmi les colorants directs 1, 2, 3, 4, 5, 6, 7, 8, 9, 10, 11, et 65, et plus préférentiellement 1, 2, 3, 8, 10 et 65. Les colorants directs de formule (I) peuvent être obtenus selon le mode opératoire ci-dessous : X R2' 3 Les composés de formule (I) sont obtenus de façon générale en faisant réagir les dérivés la ou lb avec les méta- phénylènediamines 2 en milieu basique en présence d'un oxydant. La base utilisée est préférentiellement une solution aqueuse d'ammoniaque ou de soude et l'oxydant est préférentiellement choisi parmi l'eau oxygénée (choisi parmi l'eau oxygénée, le ferricyanure de potassium, l'air, le persulfate d'ammonium et l'oxyde de manganèse). Des procédés de synthèses se rapprochant de ce schéma réactionnel sont décrits dans les brevets FR2234277, FR2047932, FR2106661 et FR2121101. Utilisation du colorant direct La présente invention concerne également l'utilisation d'un ou plusieurs composés de type azométhinique de formule (I) tels que définis précédemment pour la coloration des fibres kératiniques, en particulier des fibres kératiniques humaines telles que les cheveux. Composition L'invention a également pour objet une composition en particulier pour la coloration des fibres kératiniques, en particulier des fibres kératiniques humaines telles que les cheveux, N R2 H2N R3 2 oxydant base (R), 31. NH R' R=NH2 la R'=NO 1 b comprenant, un ou plusieurs composés azométhiniques de formule (I) tels que définis précédemment. Le ou les colorants directs tels que définis précédemment peuvent être présents dans la composition tinctoriale dans une teneur allant de 0,001% à 10% en poids, de préférence dans une teneur allant de 0,005% à 6% en poids, par rapport au poids total de la composition tinctoriale. La composition tinctoriale selon l'invention peut en outre comprendre un ou plusieurs colorants d'oxydation. Les colorants d'oxydation sont en général choisis parmi les bases d'oxydation éventuellement combinée(s) à un ou plusieurs coupleurs. A titre d'exemple, les bases d'oxydation sont choisies parmi les paraphénylènediamines, les bis-phénylalkylènediamines, les para-aminophénols, les ortho-aminophénols, les bases hétérocycliques et leurs sels d'addition. Parmi les paraphénylènediamines, on peut citer à titre d'exemple, la paraphénylènediamine, la paratoluènediamine, la 2-chloro paraphénylènediamine, la 2,3-diméthyl paraphénylènediamine, la 2,6-diméthyl paraphénylènediamine, la 2,6-diéthyl paraphénylènediamine, la 2,5-diméthyl paraphénylènediamine, la N,N-diméthyl paraphénylènedi amine, la N,N-diéthyl paraphénylènediamine, la N,N-dipropyl paraphénylènediamine, la 4-amino N,N-diéthyl 3-méthyl aniline, la N,N-bis-((3-hydroxyéthyl) paraphénylènediamine, la 4-N,N-bis-((3- hydroxyéthyl)amino 2-méthyl aniline, la 4-N,N-bis-((3-hydroxyéthyl)amino 2-chloro aniline, la 2-13-hydroxyéthyl paraphénylènediamine, la 2-fluoro paraphénylènediamine, la 2-isopropyl paraphénylènediamine, la N-((3-hydroxypropyl) paraphénylènediamine, la 2-hydroxyméthyl paraphénylènediamine, la N,N-diméthyl 3-méthyl paraphénylènediamine, la N,N-(éthyl, (3- hydroxyéthyl) paraphénylènediamine, la N-((3,7-dihydroxypropyl) paraphénylènediamine, la N-(4'-aminophényl) paraphénylènediamine, la N-phényl paraphénylènediamine, la 2-P-hydroxyéthyloxy paraphénylènediamine, la 2-13- acétylaminoéthyloxy paraphénylènediamine, la N-((3-méthoxyéthyl) paraphénylène-diamine, la 4-aminophénylpyrrolidine, la 2-thiényl paraphénylènediamine, le 2-13 hydroxyéthylamino 5-amino toluène, la 3-hydroxy 1-(4'-aminophényl)pyrrolidine et leurs sels d'addition avec un acide. Parmi les paraphénylènediamines citées ci-dessus, la paraphénylènediamine, la paratoluènediamine, la 2-isopropyl paraphénylènediamine, la 2-13-hydroxyéthyl paraphénylènediamine, la 2-13-hydroxyéthyloxy paraphénylène-diamine, la 2,6-diméthyl paraphénylènediamine, la 2,6-diéthyl paraphénylènediamine, la 2,3-diméthyl paraphénylènediamine, la N,N-bis-((3-hydroxyéthyl) paraphénylènediamine, la 2-chloro paraphénylènediamine, la 2-13-acétylaminoéthyloxy paraphénylènediamine, et leurs sels d'addition avec un acide sont particulièrement préférées. Parmi les bis-phénylalkylènediamines, on peut citer à titre d'exemple, le NJ\P-bis-((3-hydroxyéthyl) N,N'-bis-(4'-aminophényl) 1,3-diamino propanol, la NJ\P-bis-((3-hydroxyéthyl) N,N'-bis-(4'- aminophényl) éthylènediamine, la N,N'-bis-(4-aminophényl) tétraméthylènediamine, la NJ\P-bis-((3-hydroxyéthyl) N,N'-bis-(4- aminophényl) tétraméthylènediamine, la N,N'-bis-(4-méthyl- aminophényl) tétraméthylènediamine, la N,N'-bis-(éthyl) N,N'-bis-(4'-amino, 3'-méthylphényl) éthylènediamine, le 1,8-bis- (2,5-diamino phénoxy)-3,6-dioxaoctane, et leurs sels d'addition. Parmi les para-aminophénols, on peut citer à titre d'exemple, le para-aminophénol, le 4-amino 3-méthyl phénol, le 4-amino 3-fluoro phénol, le 4-amino-3-chlorophénol, le 4-amino 3- hydroxyméthyl phénol, le 4-amino 2-méthyl phénol, le 4-amino 2-hydroxyméthyl phénol, le 4-amino 2-méthoxyméthyl phénol, le 4-amino 2-aminométhyl phénol, le 4-amino 2-((3-hydroxyéthyl aminométhyl) phénol, le 4-amino 2-fluoro phénol, et leurs sels d'addition avec un acide. Parmi les ortho-aminophénols, on peut citer à titre d'exemple, le 2-amino phénol, le 2-amino 5-méthyl phénol, le 2- amino 6-méthyl phénol, le 5-acétamido 2-amino phénol, et leurs sels d'addition. Parmi les bases hétérocycliques, on peut citer à titre d'exemple, les dérivés pyridiniques, les dérivés pyrimidiniques et les dérivés pyrazoliques. Parmi les dérivés pyridiniques, on peut citer les composés décrits par exemple dans les brevets GB 1 026 978 et GB 1 153 196, comme la 2,5-diamino pyridine, la 2-(4-méthoxyphényl)amino 3-amino pyridine, la 3,4-diamino pyridine, et leurs sels d'addition. D'autres bases d'oxydation pyridiniques utiles dans la présente invention sont les bases d'oxydation 3-amino pyrazolo[1,5-a]-pyridines ou leurs sels d'addition décrits par exemple dans la demande de brevet FR 2801308. A titre d'exemple, on peut citer la pyrazolo[1,5-a]pyridin-3-ylamine ; la 2-acétylamino pyrazolopyridin-3-ylamine ; la 2-morpholin-4-yl-pyrazolo[1,5- a]pyridin-3 -ylamine ; l'acide 3 -amino-pyrazolo[1,5-a]pyridin-2- carboxylique ; la 2-méthoxy-pyrazolo[1,5-a]pyridine-3-ylamino ; le (3-amino-pyrazolo[1,5-a]pyridine-7-y1)-méthanol ; le 2-(3-amino- pyrazolo[1,5-a]pyridine-5-y1)-éthanol ; le 2-(3-amino-pyrazolo[1,5- a]pyridine-7-y1)-éthanol ; le (3-amino-pyrazolo[1,5-a]pyridine-2- y1)-méthanol ; la 3,6-diamino-pyrazolo[1,5-a]pyridine ; la 3,4- diamino-pyrazolo[1,5-a]pyridine ; la pyrazolo[1,5-a]pyridine-3,7- diamine ; la 7-morpholin-4-yl-pyrazolo[1,5-a]pyridin-3-ylamine ; la pyrazolo[1,5-a]pyridine-3,5-diamine la 5-morpholin-4-yl- pyrazolo[1,5-a]pyridin-3-ylamine ; le 2-[(3-amino-pyrazolo[1,5- a]pyridin-5-y1)-(2-hydroxyéthyl)-amino]-éthanol ; le 2-[(3-aminopyrazolo[1,5-a]pyridin-7-y1)-(2-hydroxyéthyl)-amino]-éthanol ; la 3 -amino-pyrazolo [1,5-a]pyridine-5-ol 3 -amino-pyrazolo[1,5- a]pyridine-4-ol ; la 3-amino-pyrazolo[1,5-a]pyridine-6-ol ; la 3- amino-pyrazolo[1,5-a]pyridine-7-ol ; ainsi que leurs sels d'addition. Parmi les dérivés pyrimidiniques, on peut citer les composés décrits par exemple dans les brevets DE 2359399 ; JP 88-169571 ; JP 05-63124 ; EP 0770375 ou demande de brevet WO 96/15765 comme la 2,4,5,6-tétra-aminopyrimidine, la 4-hydroxy 2,5,6- triaminopyrimidine, la 2-hydroxy 4,5,6-triaminopyrimidine, la 2,4-dihydroxy 5,6-diaminopyrimidine, la 2,5,6-triaminopyrimidine et leurs sels d'addition et leurs formes tautomères, lorsqu'il existe un équilibre tautomérique. Parmi les dérivés pyrazoliques, on peut citer les composés décrits dans les brevets DE 3843892, DE 4133957 et demandes de brevet WO 94/08969, WO 94/08970, FR-A-2 733 749 et DE 195 43 988 comme le 4,5-diamino 1-méthyl pyrazole, le 4,5-diamino 1-03- hydroxyéthyl) pyrazole, le 3,4-diamino pyrazole, le 4,5-diamino 1-(4'-chlorobenzyl) pyrazole, le 4,5-diamino 1,3-diméthyl pyrazole, le 4,5-diamino 3-méthyl 1-phényl pyrazole, le 4,5-diamino 1-méthyl 3-phényl pyrazole, le 4-amino 1,3-diméthyl 5-hydrazino pyrazole, le 1-benzyl 4,5-diamino 3-méthyl pyrazole, le 4,5-diamino 3-tert-butyl 1-méthyl pyrazole, le 4,5-diamino 1-tert-butyl 3-méthyl pyrazole, le 4,5-diamino 1-((3-hydroxyéthyl) 3-méthyl pyrazole, le 4,5-diamino 1-éthyl 3-méthyl pyrazole, le 4,5-diamino 1-éthyl 3-(4'-méthoxyphényl) pyrazole, le 4,5-diamino 1-éthyl 3-hydroxyméthyl pyrazole, le 4,5-diamino 3-hydroxyméthyl 1-méthyl pyrazole, le 4,5-diamino 3-hydroxyméthyl 1-isopropyl pyrazole, le 4,5-diamino 3-méthyl 1-isopropyl pyrazole, le 4-amino 5-(2'-aminoéthyl)amino 1,3-diméthyl pyrazole, le 3,4,5-triamino pyrazole, le 1-méthyl 3,4,5-triamino pyrazole, le 3,5-diamino 1-méthyl 4-méthylamino pyrazole, le 3,5-diamino 4-(13-hydroxyéthypamino 1-méthyl pyrazole, et leurs sels d'addition. On peut aussi utiliser le 4-5-diaminol-(13-méthoxyéthyppyrazole. De préférence, on utilisera un 4,5-diaminopyrazole et encore plus préférentiellement le 4,5-diamino-1-((3-hydroxyéthyl)-pyrazole et/ou l'un des ses sels. A titre de dérivés pyrazoliques, on peut également citer les diamino N,N-dihydropyrazolopyrazolones et notamment celles décrites dans la demande FR-A-2 886 136 telles que les composés suivants et leurs sels d'addition : 2,3-diamino-6,7-dihydro-1H,5H- pyrazolo[1,2-a]pyrazol-1-one, 2-amino-3-éthylamino-6,7-dihydro- 1H, 5H-pyrazolo[1,2-a]pyrazol-1-one, 2 -amino-3 sopropylamino- 6,7-dihydro-1H, 5H-pyrazolo [1,2-a]pyrazol-1-one, 2-amino-3- (pyrrolidin-1-y1)-6,7-dihydro-1H,5H-pyrazolo[1,2-a]pyrazol-1-one, 4, 5-diamino-1,2-diméthy1-1,2-dihydro-pyrazol-3 -one, 4, 5-diamino- 1,2-diéthy1-1,2-dihydro-pyrazol-3 -one, 4,5-diamino-1,2-di-(2- hydroxyéthyl)-1,2-dihydro-pyrazol-3 -one, 2-amino-3 -(2- hydroxyéthyl)amino-6,7-dihydro-1H,5H-pyrazolo[1,2-a]pyrazol-1- one, 2-amino-3-diméthylamino-6,7-dihydro-1H,5H-pyrazolo[1,2- a]pyrazol-1-one, 2,3 -diamino-5,6,7, 8-tétrahydro-1H,6H- pyridazino[1,2-a]pyrazol-1-one, 4-amino-1,2-diéthy1-5-(pyrrolidin- 1-y1)-1,2-dihydro-pyrazol-3 -one, 4-amino-5-(3-diméthylamino- pyrroli din- 1-y1)-1,2-diéthy1-1,2-dihydro-pyrazol-3 -one, 2,3- diamino-6-hydroxy-6,7-dihydro-1H,5H-pyrazolo[1,2-a]pyrazol-1- one. On préférera utiliser la 2,3-diamino-6,7-dihydro-1H,5Hpyrazolo[1,2-a]pyrazol-1-one et/ou un de ses sels. A titre de bases hétérocycliques, on utilisera préférentiellement le 4,5-diamino-1-(13-hydroxyéthyppyrazole et/ou la 2,3 -diamino-6,7-dihydro-1H, 5H-pyrazolo[1,2-a]pyrazol-1-one et/ou un de leurs sels. La composition tinctoriale peut éventuellement comprendre un ou plusieurs coupleurs choisis avantageusement parmi ceux conventionnellement utilisés pour la coloration des fibres kératiniques. Parmi ces coupleurs, on peut notamment citer les méta- phénylènediamines, les méta-aminophénols, les méta-diphénols, les coupleurs naphtaléniques, les coupleurs hétérocycliques ainsi que leurs sels d'addition. A titre d'exemple, on peut citer le 1,3-dihydroxy benzène, le 1,3-dihydroxy 2-méthyl benzène, le 4-chloro 1,3-dihydroxy benzène, le 2,4-diamino 1-(B-hydroxyéthyloxy) benzène, le 2-amino 4-(B-hydroxyéthylamino) 1-méthoxybenzène, le 1,3-diamino benzène, le 1,3-bis-(2,4-diaminophénoxy) propane, la 3-uréido aniline, le 3-uréido 1-diméthylamino benzène, le sésamol, le 1-Bhydroxyéthylamino-3,4-méthylènedioxybenzène, l'a-naphtol, le 2 méthyl-l-naphtol, le 6-hydroxy indole, le 4-hydroxy indole, le 4- hydroxy N-méthyl indole, la 2-amino-3-hydroxy pyridine, la 6- hydroxy benzomorpholine la 3,5-diamino-2,6-diméthoxypyridine, le 1-N-(B-hydroxyéthyl)amino-3,4-méthylène dioxybenzène, le 2,6- bis-(B-hydroxyéthylamino)toluène, la 6-hydroxy indoline, la 2,6- dihydroxy 4-méthyl pyridine, la 1-H 3-méthyl pyrazole 5-one, la 1- phényl 3-méthyl pyrazole 5-one, le 2,6-diméthyl pyrazolo [1,5-b]- 1,2,4-triazole, le 2,6-diméthyl [3,2-c]-1,2,4-triazole, le 6-méthyl pyrazolo [1,5-4-benzimidazole, leurs sels d'addition avec un acide, et leurs mélanges. D'une manière générale, les sels d'addition des bases d'oxydation et des coupleurs utilisables dans le cadre de l'invention sont notamment choisis parmi les sels d'addition avec un acide tels que les chlorhydrates, les bromhydrates, les sulfates, les citrates, les succinates, les tartrates, les lactates, les tosylates, les benzènesulfonates, les phosphates et les acétates. La ou les bases d'oxydation représentent chacune avantageusement de 0,001% à 10% en poids, et de préférence de 0,005% à 6% en poids, par rapport au poids total de la composition. La teneur en coupleur(s), s'il(s) est (sont) présent(s), représentent chacun avantageusement de 0,001% à 10% en poids par rapport au poids total de la composition, et de préférence de 0,005% à 6% en poids par rapport au poids total de la composition tinctoriale. La composition tinctoriale peut également comprendre un ou plusieurs colorants directs additionnels différents des colorants directs de type azométhinique définis précédemment. Le ou les colorants directs additionnels selon l'invention sont choisis parmi les colorants nitrés de la série benzénique, neutres, acides ou cationiques, les colorants directs azoïques neutres acides ou cationiques, les colorants directs quinoniques et en particulier anthraquinoniques neutres, acides ou cationiques, les colorants directs aziniques, les colorants directs triarylméthaniques, les colorants directs azométhiniques et les colorants directs naturels. Parmi les colorants directs benzéniques utilisables selon l'invention, on peut citer de manière non limitative les composés suivants : -1,4-diamino-2-nitrobenzène, -1-amino-2 nitro-4-B- hydroxyéthylaminobenzène -1-amino-2 nitro-4-bis((3-hydroxyéthyl)-aminobenzène -1,4-Bi s(13 -hydroxyéthylamino)-2-nitrobenzène -1-B-hydroxyéthylamino-2-nitro-4-bis-((3-hydroxyéthylamino)- benzène -1-B-hydroxyéthylamino-2-nitro-4-aminobenzène -1-13-hydroxyéthylamino-2-nitro-4-(éthyl)(13-hydroxyéthyl)- aminobenzène -1-amino-3-méthy1-4-13-hydroxyéthylamino-6-nitrobenzène -1-amino-2-nitro-4-P-hydroxyéthylamino-5-chlorobenzène -1,2-Diamino-4-nitrobenzène -1-amino-2-P-hydroxyéthylamino-5-nitrobenzène -1,2-Bis-((3-hydroxyéthylamino)-4-nitrobenzène -1-amino-2-tris-(hydroxyméthyl)-méthylamino-5-nitrobenzène -1-Hydroxy-2-amino-5-nitrobenzène -1-Hydroxy-2-amino-4-nitrobenzène -1-Hydroxy-3-nitro-4-aminobenzène -1-Hydroxy-2-amino-4,6-dinitrobenzène -1-13-hydroxyéthyloxy-2-13-hydroxyéthylamino-5-nitrobenzène -1-Méthoxy-2-P-hydroxyéthylamino-5-nitrobenzène -1-P-hydroxyéthyloxy-3-méthylamino-4-nitrobenzène -1- 13,7-dihydroxypropyloxy-3-méthylamino-4-nitrobenzène -1-13-hydroxyéthylamino-4-13,7-dihydroxypropyloxy-2- nitrobenzène -1-13,7-dihydroxypropylamino-4-trifluorométhy1-2-nitrobenzène -1-13-hydroxyéthylamino-4-trifluorométhy1-2-nitrobenzène -1-13-hydroxyéthylamino-3-méthy1-2-nitrobenzène -1-P-aminoéthylamino-5-méthoxy-2-nitrobenzène -1-Hydroxy-2-chloro-6-éthylamino-4-nitrobenzène -1-Hydroxy-2-chloro-6-amino-4-nitrobenzène -1-Hydroxy-6-bis-((3-hydroxyéthyl)-amino-3-nitrobenzène -1-P-hydroxyéthylamino-2-nitrobenzène -1-Hydroxy-4-P-hydroxyéthylamino-3-nitrobenzène. Parmi les colorants directs azoïques utilisables selon l'invention on peut citer les colorants azoïques cationiques décrits dans les demandes de brevets WO 95/15144, WO-95/01772 et EP- 714954 dont le contenu fait partie intégrante de l'invention. Parmi ces composés on peut tout particulièrement citer les colorants suivants : -chlorure de 1,3-diméthyl-2-[[4-(diméthylamino)phényl]azo]-1H- Imidazolium, -chlorure de 1,3-diméthy1-2-[(4-aminophényl)azo]-1H- Imidazolium, -méthylsulfate de 1-méthy1-4-[(méthylphénylhydrazono)méthyl]- pyridinium. On peut également citer parmi les colorants directs azoïques les colorants suivants, décrits dans le COLOUR INDEX INTERNATIONAL 3e édition : Disperse Red 17, Acid Yellow 9, Acid Black 1, Basic Red 22, Basic Red 76, Basic Red 51, Basic Yellow 57, Basic Brown 16, Acid Yellow 36, Acid Orange 7, Acid Red 33, Acid Red 35, Basic Brown 17, Acid Yellow 23, Acid Orange 24, Disperse Black 9. On peut aussi citer le 1-(4'-aminodiphénylazo)-2-méthy1- 4bis-((3-hydroxyéthyl) aminobenzène et l'acide 4-hydroxy-3-(2- méthoxyphénylazo)-1-naphtalène sulfonique. Parmi les colorants directs quinoniques, on peut citer les colorants suivants : Disperse Red 15, Solvent Violet 13, Acid Violet 43, Disperse Violet 1, Disperse Violet 4, Disperse Blue 1, Disperse Violet 8, Disperse Blue 3, Disperse Red 11, Acid Blue 62, Disperse Blue 7, Basic Blue 22, Disperse Violet 15, Basic Blue 99 ainsi que les composés suivants : -1-N-méthylmorpholiniumpropylamino-4- hydroxyanthraquinone -1-Aminopropylamino-4-méthylaminoanthraquinone -1-Aminopropylaminoanthraquinone -5-13-hydroxyéthy1-1,4-diaminoanthraquinone -2-Aminoéthylaminoanthraquinone -1,4-Bi s-((3,7-dihydroxypropylamino)-anthraquinone. Parmi les colorants aziniques, on peut citer les composés suivants : Basic Blue 17 et Basic Red 2. Parmi les colorants triarylméthaniques utilisables selon l'invention, on peut citer les composés suivants : Basic Green 1, Acid blue 9, Basic Violet 3, Basic Violet 14, Basic Blue 7, Acid Violet 49, Basic Blue 26 et Acid Blue 7. Parmi les colorants azométhiniques utilisables selon l'invention, on peut citer les composés suivants : - 2-13-hydroxyéthlyamino-5-[bis-(13-4'-hydroxyéthypamino]anilino1, 4-benzoquinone, - 2-13-hydroxyéthylamino-5-(2'-méthoxy-4'-amino)anilino-1,4- benzoquinone, - 3-N(2'-Chloro-4'-hydroxy)phényl-acétylamino-6-méthoxy-1,4- benzoquinone imine, - 3-N(3 ' -Chloro-4' -méthylamino)phényl-uréido-6-méthy1-1,4- benzoquinone imine , - 344'-N-(Ethyl,carbamylméthyl)-amino]-phényl-uréido-6-méthy1- 1,4-benzoquinone imine. De préférence, la composition selon l'invention comporte au moins un composés azométhinique de formule (I) et au moins un colorant azométhinique différent de ceux de formule (I). Parmi les colorants directs naturels utilisables selon l'invention, on peut citer la lawsone, la juglone, l'alizarine, la purpurine, l'acide carminique, l'acide kermésique, la purpurogalline, le protocatéchaldéhyde, l'indigo, l'isatine, la curcumine, la spinulosine, l'apigénidine. On peut également utiliser les extraits ou décoctions contenant ces colorants naturels et notamment les cataplasmes ou extraits à base de henné. Le ou les colorants directs additionnels peuvent être présents dans la composition tinctoriale dans une teneur allant de 0,001% à 10% en poids, de préférence dans une teneur allant de 0,005% à 6% en poids, par rapport au poids total de la composition. Le milieu approprié pour la coloration, appelé aussi support de coloration, est un milieu cosmétique généralement constitué par de l'eau ou par un mélange d'eau et d'au moins un solvant organique. A titre de solvant organique, on peut par exemple citer les alcanols inférieurs en C1-C4, tels que l'éthanol et l'isopropanol ; les polyols et éthers de polyols comme le 2-butoxyéthanol, le propylèneglycol, le monométhyléther de propylèneglycol, le monoéthyléther et le monométhyléther du diéthylèneglycol, ainsi que les alcools aromatiques comme l'alcool benzylique ou le phénoxyéthanol, et leurs mélanges. Les solvants lorsqu'ils sont présents sont présents dans des proportions de préférence comprises entre 1 et 99% en poids environ par rapport au poids total de la composition tinctoriale, et encore plus préférentiellement entre 5 et 95% en poids environ. La composition tinctoriale peut également renfermer divers adjuvants utilisés classiquement dans les compositions pour la coloration des cheveux, tels que des agents tensioactifs anioniques, cationiques, non ioniques, amphotères ou leurs mélanges, des polymères anioniques, cationiques, non ioniques, amphotères ou leurs mélanges, des agents épaississants minéraux ou organiques, et en particulier les épaississants associatifs polymères anioniques, cationiques, non ioniques et amphotères, des agents antioxydants, des agents de pénétration, des agents solubilisants, des agents séquestrants, des parfums, des tampons, des agents dispersants, des agents de conditionnement tels que par exemple des silicones volatiles ou non volatiles, modifiées ou non telles que les silicones aminées, des agents filmogènes, des céramides, des agents conservateurs, des agents opacifiants, des polymères conducteurs. Les adjuvants ci dessus sont en général présents en quantité comprise pour chacun d'eux entre 0,01 et 20% en poids par rapport au poids de la composition. Bien entendu, l'homme de l'art veillera à choisir ce ou ces éventuels composés complémentaires de manière telle que les propriétés avantageuses attachées intrinsèquement à la composition de coloration conforme à l'invention ne soient pas, ou substantiellement pas, altérées par la ou les adjonctions envisagées. Le pH de la composition tinctoriale conforme à l'invention est généralement compris entre 3 et 12 environ, et de préférence entre 5 et 11 environ. Il peut être ajusté à la valeur désirée au moyen d'agents acidifiants ou alcalinisants habituellement utilisés en coloration des fibres kératiniques ou bien encore à l'aide de systèmes tampons classiques. Parmi les agents acidifiants, on peut citer, à titre d'exemple, les acides minéraux ou organiques autres que les diacides carboxyliques comme l'acide chlorhydrique, l'acide ortho- phosphorique, l'acide sulfurique, les acides carboxyliques comme l'acide acétique, l'acide tartrique, l'acide citrique, l'acide lactique, les acides sulfoniques. Parmi les agents alcalinisants on peut citer, à titre d'exemple, l'ammoniaque, les carbonates alcalins, les alcanolamines telles que les mono-, di- et triéthanolamines ainsi que leurs dérivés, les hydroxydes de sodium ou de potassium et les composés de formule : Ra, Rb N-W-N' Re Rd dans laquelle W est un reste propylène éventuellement substitué par un groupement hydroxyle ou un radical alkyle en Ci- C4 ; Ra, Rb, R, et Rd, identiques ou différents, représentent un atome d'hydrogène, un radical alkyle en C1-C4 ou hydroxyalkyle en Ci-C4. La composition cosmétique selon l'invention peut se présenter sous des formes diverses, telles que sous forme de liquides, de crèmes, de gels, ou sous toute autre forme appropriée pour réaliser une coloration des fibres kératiniques, et notamment des cheveux humains. Comme indiqué précédemment, l'invention concerne aussi l'utilisation de la composition tinctoriale telle que définie précédemment pour la coloration des fibres kératiniques, en particulier des fibres kératiniques humaines telles que les cheveux. procédé Le procédé de coloration selon la présente invention consiste à appliquer sur les fibres kératiniques, sèches ou humides, une composition tinctoriale telle que définie précédemment pendant un temps suffisant pour obtenir la coloration souhaitée, ensuite on rince les fibres, on lave éventuellement au shampooing, on rince à nouveau et on sèche ou on laisse sécher les fibres résultantes. De préférence, le temps de pose de la composition tinctoriale est compris entre 1 et 60 minutes, de préférence entre 5 et 40 minutes, et encore plus préférentiellement entre 10 et 30 minutes. La composition tinctoriale est généralement appliquée sur les fibres kératiniques à la température ambiante, de préférence entre 25 et 55°C. Selon un mode de réalisation, la composition tinctoriale selon l'invention est appliquée sur les fibres kératiniques en présence d'un ou plusieurs agents oxydants pendant un temps suffisant pour obtenir l'éclaircissement souhaité. L'agent oxydant peut être présent dans la composition tinctoriale ou être mis en oeuvre séparément dans une composition cosmétique. De préférence, l'agent oxydant est mis en oeuvre séparément dans une composition cosmétique. Ainsi la présente invention concerne également un procédé d'éclaircissement des fibres kératiniques, en particulier des fibres kératiniques humaines telles que les cheveux, dans lequel on applique sur lesdites fibres (i) la composition tinctoriale telle que définie précédemment exempte d'agent oxydant et (ii) une composition cosmétique comprenant un ou plusieurs agents oxydants ; les compositions (i) et (ii) étant appliquées sur lesdites fibres kératiniques séquentiellement ou simultanément pendant un temps suffisant pour obtenir l'éclaircissement souhaité, ensuite on rince les fibres, on lave éventuellement au shampooing, on rince à nouveau et on sèche ou on laisse sécher les fibres résultantes. Par « séquentiellement », on entend au sens de la présente invention que la composition oxydante est appliquée avant ou après la composition tinctoriale, c'est-à-dire en pré- ou post-traitement. Les agents oxydants utilisés sont choisis parmi le peroxyde d'hydrogène, le peroxyde d'urée, les bromates de métaux alcalins, les persels tels que les perborates et persulfates, les peracides et les enzymes oxydases (avec leurs cofacteurs éventuels) parmi lesquelles on peut citer les peroxydases, les oxydo-réductases à 2 électrons telles que les uricases et les oxygénases à 4 électrons comme les laccases. De préférence, l'agent oxydant est du peroxyde d'hydrogène. La composition oxydante peut également renfermer divers adjuvants utilisés classiquement dans les compositions pour la coloration des cheveux et tels que définis précédemment. Le pH de la composition oxydante renfermant l'agent oxydant est tel qu'après mélange avec la composition tinctoriale, le pH de la composition résultante appliquée sur les fibres kératiniques varie de préférence entre 3 et 12 environ, encore plus préférentiellement entre 5 et 11 et encore plus particulièrement entre 6 et 8,5. Il peut être ajusté à la valeur désirée au moyen d'agents acidifiants ou alcalinisants habituellement utilisés en coloration des fibres kératiniques et tels que définis précédemment. kit La présente invention concerne en outre un dispositif à plusieurs compartiments ou « kit » comprenant un premier compartiment contenant une composition cosmétique comprenant un ou plusieurs composés de formule (I) tels que définis précédemment, exempte d'agent oxydant, et un deuxième compartiment comprenant un ou plusieurs agents oxydants. Selon un mode de réalisation particulier, le dispositif peut comprendre au moins un compartiment comprenant une composition cosmétique comprenant un ou plusieurs composés de formule (I) précitée. Composés leuco Par ailleurs, l'invention a pour objet des composés de type leuco, qui sont la forme réduite des colorants directs de type azométhinique selon l'invention de formule (II) suivante, leurs sels d'acide organique ou minéral, leurs formes tautomères, isomères optiques, isomères géométriques et leurs solvates : R2 1:Z3 H N NH2 (II) dans laquelle n, R, R1, R2, R3, X, R4 et R5 ont les mêmes significations que celles indiquées dans la formule (I). De préférence, les composés de formule (II) sont choisis parmi les précurseurs des composés 1 à 65 précités. Encore plus préférentiellement, les composés de type leuco de formule (II) sont choisis parmi les précurseurs des colorants directs 1, 2, 3, 4, 5, 6, 7, 8, 9, 10, 11, et 65, et plus préférentiellement 1, 2, 3, 8, 10 et 65. Les composés de formule (II) sont obtenus de façon générale en faisant réagir les composés de formule (I) avec un réducteur. Ce réducteur peut être choisi préférentiellement parmi l'hydrosulfite de sodium, le zinc en poudre et l'acide ascorbique. Ce réducteur est préférentiellement l'hydrosulfite de sodium et le zinc. R Réducteur NH NHZ , R10 (II) Des approches de synthèse sont décrites dans les brevets FR2056799, FR2047932, FR2165965 et FR2262023. L'invention porte également sur l'utilisation d'un ou plusieurs composés de formule (II) tels que définis ci-dessus pour la coloration des fibres kératiniques, en particulier des fibres kératiniques humaines telles que les cheveux, en présence d'un ou plusieurs agents oxydants. En particulier, l'invention est relative à une composition cosmétique comprenant un ou plusieurs composés de type leuco de formule (II) tels que définis précédemment, et comprenant éventuellement un ou plusieurs agents oxydants. Procédé La présente invention concerne également un procédé de coloration, dans lequel on applique sur les fibres kératiniques une composition cosmétique comprenant un ou plusieurs composés de type leuco de formule (II) précitée en présence d'un ou plusieurs agents oxydants pendant une durée suffisante pour développer la coloration souhaitée, ensuite on rince les fibres, on lave éventuellement au shampooing, on rince à nouveau et on sèche ou on laisse sécher les fibres résultantes. L'agent oxydant peut être l'oxygène de l'air ou être choisi parmi les agents oxydants précédemment cités. En particulier, lorsque l'agent oxydant est l'oxygène de l'air, la simple exposition à l'air des fibres kératiniques traitées avec la composition comprenant le ou les composés de type leuco permet de générer l'espèce colorante et de, par conséquent, colorer les fibres. Selon une variante, le ou les agents oxydants peuvent être appliqués simultanément ou séquentiellement à la composition cosmétique comprenant les composés de type leuco. Ainsi, la composition cosmétique comprenant le ou les agents oxydants peut être appliquée sur les fibres kératiniques la composition cosmétique leuco de formule (II) selon avant, simultanément ou après comprenant les composés de type l'invention. Selon kératiniques une autre variante, on applique sur les fibres une composition prête à l'emploi qui résulte du mélange d'une composition cosmétique comprenant un ou plusieurs composés de type leuco de formule (II) précitée et d'une composition cosmétique comprenant un ou plusieurs agents oxydants. La composition prête à l'emploi qui est ainsi appliquée sur les fibres kératiniques peut se présenter sous des formes diverses, telles que sous forme de liquides, de crèmes, de gels ou sous toute autre forme appropriée pour réaliser une coloration des fibres kératiniques, et notamment des cheveux humains. Le temps de pose de la (ou les) composition(s) varie de 1 à 60 minutes, de préférence de 5 à 40 minutes, et encore plus préférentiellement de 10 à 30 minutes. La composition cosmétique comprenant de tels composés de type leuco est généralement appliquée sur les fibres kératiniques à la température ambiante, de préférence entre 25 et 55°C. Kit La présente invention concerne en outre un dispositif à plusieurs compartiments OU « kit » comprenant un premier compartiment contenant une composition cosmétique comprenant un ou plusieurs composés de type leuco de formule (II) tels que définis précédemment, exempte d'agent oxydant, et un deuxième compartiment comprenant un ou plusieurs agents oxydants. Selon un mode de réalisation particulier, le dispositif peut comprendre au moins un compartiment comprenant une composition cosmétique comprenant un ou plusieurs composés de type leuco de formule (II) précitée. Dans ce cas, la composition comprenant le ou les composés de type leuco tels que définis ci-avant est appliquée sur les fibres kératiniques qui se colorent grâce à leur exposition à l'oxygène de l'air, en tant qu'agent oxydant. Les dispositifs mentionnés ci-avant sont appropriés pour la coloration des fibres kératiniques. Les exemples qui suivent servent à illustrer l'invention sans toutefois présenter un caractère limitatif. EXEMPLES 1/ Exemples de synthèse : Exemple 1 : Synthèse du chlorhydrate de 4-Butoxy-6-[4- (éthyl-isopropyl-amino)-phénylimino]-3-imino-cyclohexa-1,4- diènylamine 1 A une solution de 0,003 mole de N-éthyl-N-isopropy1-4- amino-aniline, HC1 et 0,003 mole de dichlorhydrate de 4- butoxybenzène-1,3-diamine dans 2m1 d'eau et 6m1 d'éthanol amenée 25 à pH 9,5 avec une solution d'ammoniaque à 20%, on ajoute 10,2m1 d'eau oxygénée à 6% 20V; après 24h d'agitation à température ambiante une gomme s'est formée. On enlève le surnageant et lave la gomme avec 3 fois 50 ml d'eau, 4 ml d'acétate d'éthyle, puis à l'éther isopropylique. Après séchage on obtient 260 mg de H2N NH HCI composé 1 chlorhydrate de 4-Butoxy-6-[4-(éthyl-isopropyl-amino)- phénylimino]-3-imino-cyclohexa-1,4-diènylamine 1 sous forme de poudre noire. L'ion moléculaire 355 (ES+) est détecté en masse. Exemple 2 : Synthèse du 2-{[4-(2-Amino-5-butoxy-4-iminocyclohexa-2,5-diènylidèneamino) -3-méthyl-phény1]-éthyl-amino}- éthanol 2 HN~~CH3 H2 N OH C H3 N H2 A une solution de 4,39g (0,015 mole) de sulfate de 2-[(4- amino-3-méthylphényl)(éthyl)amino]éthanol dans 5m1 d'eau et 10m1 d' éthanol, on ajoute une solution de dichlorhydrate de 4- butoxybenzène-1,3-diamine dans 5m1 d'eau et 10 ml d'éthanol. Le pH est ajusté à 9,5 avec 15m1 d'ammoniaque à 20%. On ajoute 51m1 d'eau oxygénée à 6% et laisse agiter 12 heures. On procède à une extraction au butanol. On lave la phase organique avec de l'eau amenée à pH 10,5 avec de l'ammoniaque à 20%. On sèche la phase organique avec du sulfate de disodium, on filtre puis on évapore le butanol. On lave le produit avec de l'éther isopropylique et on filtre. On obtient 2,81g de 2-{[4-(2-Amino-5-butoxy-4-iminocyclohexa-2,5-diènylidèneamino)-3 -méthyl-phény1]-éthyl-amino - éthanol 2 sous forme d'un produit noir. L'ion moléculaire 371 (ES+) est détecté en masse. Exemple 3 : Synthèse du 2-chloro-4-[(2,4-diamino-5- butoxyphenyl)imino]cyclohexa-2,5-dien-1-one 830 OH 41 CI HZ NH2 H2SO4 H2N H202 6% NH2 2HCI EtOH/H20 26 ml d'eau oxygénée à 6% sont ajoutés à une solution de 180mg (0,001 mole) g de sulfate de 4-amino-2-chlorophénol et 253 mg (0,001mole) de dichlorhydrate de 4-butoxybenzène-1,3-diamine dans 2 ml d'eau et 2 ml d'éthanol, solution ajustée à pH 9,5 avec de l'ammoniaque à 20%. Après 5h d'agitation à température ambiante, le précipité formé est filtré lavé à l'eau et séché. Obtention d'une poudre marron. L'ion moléculaire 320 (ES+) est détecté en masse. Exemple 4 : Synthèse du 2-{[4-(2-Amino-5-éthoxy-4-iminocyclohexa-2,5 diènylidèneamino)-phényl]-éthyl-amino}-éthanol 3 H2N NH2 2HCI NaOH HO) 2 NH HCI Composé 3 On ajoute une solution de dichlorhydrate de 4- éthoxybenzène-1,3-diamine dans 4 ml de soude 0,25N dans une solution de 2-[éthyl(4-nitrosophényl)amino]éthanol dans 2 ml d'eau et on chauffe à 50°C. Après concentration du milieu réactionnel, reprise du résidu dans l'éther isopropylique, filtration et séchage du précipité formé, on obtient 360 mg de poudre noire de chlorhydrate de 2- { [4-(2-Amino-5-éthoxy-4-imino-cyclohexa-2,5 diènylidèneamino)-phényl]-éthyl-amino}-éthanol 3. L'ion moléculaire 329(ES+) est principalement détecté. Exemple 5 : Synthèse du 2-[[4-(2-Amino-5-butoxy-4-iminocyclohexa-2,5-diènylidèneamino)-phény1]- (2-hydroxy-éthyl)- amino]-éthanol 10 H2SO4 OH H2N El(3N) (:)\// H202 6% NH2 2HCI EtOH/H20 OH NH2 A une solution de 0,925 g (0,003 mole) de chlorhydrate de N-éthyl-N-isopropyl-4-amino-aniline et 0,76g (0,003 mole) de dichlorhydrate de 4-butoxybenzène-1,3-diamine dans 2 ml d'eau et 6 ml d' éthanol ramenée à pH 9,5 avec de l'ammoniaque à 20%, on ajoute 10,2m1 d'eau oxygénée à 6%. Après 24h d'agitation à température ambiante, on élimine l' éthanol et extrait au butanol le produit de couplage formé. Le butanol étant éliminé sous vide, le résidu gommeux est repris dans l'acétate d'éthyle puis dans l'éther. Obtention de 0,470g de 2-[[4-(2-Amino-5-butoxy-4-imino- cyclohexa-2,5-diènylidèneamino)-phény1]-(2-hydroxy-éthyl)- amino]-éthanol 10 sous forme d'une poudre bleu noir après séchage. Analyse FIA/MS : l'ion moléculaire 387 (ES+) est principalement détecté. Exemple 6 : Synthèse du chlorhydrate de 2-{[4-(2-Amino-5- éthoxy-4-imino-cyclohexa-2,5-diènylidèneamino)-phény1]-éthylamino}-éthanol 65 NH2 2 CIH N) NH2NH H2N CIH OH Composé 65 On ajoute une solution de dichlorhydrate de 4-butoxybenzène-1,3- diamine dans 4,2 ml de soude 0,25N à une solution de 2-[éthyl(4- nitrosophényl)amino]éthanol dans 4,2m1 d'eau à 50°C. Après 3h à 50°C on enlève le surnageant, la gomme résiduelle est lavée à l'eau puis reprise par de l'éther isopropylique. Le solide formé est filtré et séché. On obtient ainsi 360mg de chlorhydrate de 2-{[4-(2- Amino-5-éthoxy-4-imino-cyclohexa-2,5-diènylidèneamino)-phény1]- éthyl-amino}-éthanol 65 sous forme de poudre noire Analyse FIA/MS : l'ion moléculaire 357 (ES+) est détecté. 2/ Evaluations tinctoriales des molécules synthétisées : Les compositions tinctoriales suivantes ont été préparées : o lg de composé exemplifié o 79,5 g d'eau o 15 g d' éthanol o 5 g d'alcool benzylique o 0,5 g d'acide benzoïque 1 g du mélange résultant est appliqué sur une mèche de 20 0,25g de cheveux gris à 90 % de blancs. Après 30 minutes de pose, la mèche est rincée, lavée avec un shampooing standard, rincée à nouveau puis séchée. Composé 1 Bleu violacé très foncé Composé 2 Bleu violacé très foncé Composé 3 Bleu violacé très foncé Composé 8 Brun orangé foncé Composé 10 Bleu verdâtre très foncé Composé 65 Bleu violacé très foncé 15 25 REVENDICATIONS1. Composé azométhinique de formule (I) suivante, leurs sels d'acide organique ou minéral, leurs formes tautomères, isomères optiques, isomères géométriques et leurs solvates : (R), R2N,R3 NH R (I) Formule (I) dans laquelle : - n représente un entier égal à 0, 1, 2, 3 ou 4 ; - R représente : - un radical alkyle en C1-C4, linéaire ou ramifié, éventuellement substitué par un ou plusieurs radicaux identiques ou différents choisis parmi les radicaux hydroxy ou imidazolium, An- ; An-désignant un anion ou un mélange d'anions cosmétiquement acceptables ; - un radical alcoxy en Ci-C4 ; - un atome d'halogène ; - R1 représente : - un radical alkyle en C2-C8, linéaire ou ramifié, éventuellement substitué par un ou plusieurs radicaux hydroxy, - R2 et R3 représentent indépendamment l'un de l'autre : - un atome d'hydrogène, - un radical alkyle en C1-C4, linéaire ou ramifié, éventuellement substitué par un ou plusieurs radicaux hydroxyles ; - R2 et R3 peuvent former ensemble avec l'atome d'azote auquel ils sont rattachés un cycle pyrrolidino, pipéridino ou morpholino ; - X représente :- un radical hydroxyle, - un radical -NR4R5 dans lequel R4 et R5 représentent indépendamment l'un de l'autre : ^ un atome d'hydrogène, ^ un radical alkyle en C1-C6, linéaire ou ramifié, éventuellement substitué par un ou plusieurs radicaux hydroxyles ou alcoxy en C1-C4 ; étant entendu que les composés de formule (I) ne peuvent pas représenter les composés (A) ou (B) suivants : NH2 NH2 HO NH NH HO HO (A) (B) 2. Composé azométhinique selon la revendication 1, caractérisé en ce que : - n représente un entier égal à 0, 1 ou 2; - R représente : - un radical alkyle en C1-C4, linéaire ou ramifié, de préférence méthyle ; - un radical alcoxy en C1-C4, de préférence un radical méthoxy, - un atome d'halogène, de préférence le chlore ; lorsque n vaut 2, les groupes R sont identiques ou différents, - R1 représente : - un radical alkyle en C2-C6, linéaire ou ramifié, éventuellement substitué par un ou plusieurs radicaux hydroxy; - R2 et R3 représentent indépendamment l'un de l'autre :- un atome d'hydrogène, - un radical alkyle en Ci-C4, linéaire ou ramifié, de préférence un radical méthyle, éthyle ou propyle ; - R2 et R3 peuvent former ensemble avec l'atome d'azote auquel ils sont rattachés un cycle pyrrolidino, pipéridino ou morpholino ; - X représente : - un radical hydroxyle, - un radical -NR4R5 dans lequel R4 et R5 représentent indépendamment l'un de l'autre : - un atome d'hydrogène, - un radical alkyle en C1-C6, linéaire ou ramifié, éventuellement substitué par un ou plusieurs radicaux hydroxyles. 3. Composé azométhinique de formule (I) selon la revendication 1 ou 2, caractérisé en ce que, pris ensemble ou séparément : - n représente un entier égal à 0 ou 2, - R représente un atome d'halogène, en particulier le chlore, ou un radical alkyle linéaire en C1-C4, en particulier un radical méthyle ; - R1 représente un radical alkyle, linéaire ou ramifié, en C2-C6, en particulier un radical éthyle, butyle ; un radical alkyle linéaire en C1-C4 substitué par un radical hydroxy, en particulier un radical 2- hydroxyéthyle ; - R2 représente un atome d'hydrogène ou un radical alkyle linéaire en C1-C4, de préférence un radical butyle, méthyle ou éthyle ; - R3 représente un atome d'hydrogène ou un radical alkyle linéaire en C1-C4, de préférence un radical butyle, méthyle ou éthyle ; et/ou - X représente un radical hydroxy ou un radical -NR4R5 dans lequel R4 et R5 représentent, indépendamment l'un de l'autre, un atome d'hydrogène ou un radical alkyle en C1-C6, linéaire ou ramifié, éventuellement substitué par un ou plusieurs radicaux hydroxy. 4. Composé azométhinique de formule (I) selon l'une quelconque des revendications précédentes, caractérisé en ce qu'ils sont choisis parmi les composés suivants : go N . C) 4-Butoxy-6[4-(éthyl-isopropyl-amino)- phénylimino1-3-imino-cyclohexa-1, 4- diènylamine N H2N NH Composé 1 -:---- N - /0 2-{[4-(2-Amino-5-butoxy-4-iminocyclohexa-2,5-diènylidèneamino)-3- méthyl-phényll -éthyl-amino } -éthanol N H2N NH Composé 2 OH HO H2N 2-{[4-(2-Amino-5-éthoxy-4-iminocyclohexa-2,5-diènylidèneamino) -phénylléthyl-amino} -éthanol \----\ -N- - NH Composé 3 N -_/ o-------\ N . 0 6-(4-Amino-phénylimino)-4-butoxy-3- imino-cyclohexa-14-diènylamine , gil NH Composé 4 H2N H2N N 0 4-(2-Amino-5-butoxy-4-imino-cyclohexa2,5-diènylidèneamino)-phénol HO *H2N NH Composé 5 eth N . Off/ NH 6-(4-Amino-2,3-diméthyl-phenylimino)-4- butoxy-3-imino-cyclohexa-1,4-diènylamine H2N IH2N Composé 6HO N 0 2-[[4-(2-Amino-5-butoxy-4-imino- el cyclohexa-2,5-diènylidèneamino)-phényll- N H2N NH an OH (2-hydroxy-éthyl)-aminol-éthanol Composé 7 CIi N Off/ 4-(2-Amino-5-butoxy-4-imino-cyclohexa2,5-diènylidèneamino)-2-chloro-phénol HO IH2N NH Composé 8 CI 4-(2-Amino-5-butoxy-4-imino-cyclohexa2,5 -diènylidèneamino)-3 -chlo ro-phénol N Off/ Composé 9 * HO H2N NH OH 'N 0 24[4-(2-Amino-5-butoxy-4-iminocyclohexa-2,5-diènylidèneamino)-3- méthyl-phény1]-(2-hydroxy-éthyl)-aminol -éthanol ,---- -, Composé 10 I I 1 N' H2N' -NI-1 OH go N le 0 644-(2-Amino-5-butoxy-4-iminocyclohexa-2,5-diènylidèneamino)-3 - méthyl-phénylaminol -hexan- l -ol HN H2N NH Composé 11 HO itli N go 0...'.',..---....,' 4-propoxy-6-[4-(éthyl-isopropyl-amino)- phénylimino1-3-imino-cyclohexa-1 ,4-diènylamine N l'H2N NH Composé 12N N---,--,----- 2 2-{[4-(2-Amino-5-propoxy-4-iminocyclohexa-2,5 -diènylidène amino)-3 -méthylphényl] -éthyl-amino } -éthanol le ------" 0 Composé 13 H N NH OH H2N N si 0...,.....'...--- NH 6-(4-Amino-phénylimino)-4-propoxy-3- imino-cyclohexa-1,4-diènylamine gil Composé 14 H2N HO N . 0............'---..., NH 4-(2-Amino-5-butoxy-4-imino-cyclohexa2,5-diènylidèneamino)-phénol ilieH2N Composé 15 H2N Io N . 0 ..........,^-...'.. NH 6-(4-Amino-2,3-diméthyl-phenylimino)-4- propoxy-3-imino-cyclohexa-1,4- diènylamine H2N Composé 16 HO N H(2-hydroxy-éthyl)-aminol-éthanol o 24[4-(2-Amino-5-propoxy-4-iminocyclohexa-2,5-diènylidèneamino)-phényll- N gel NH Composé 17 2 OH CI go N . 0.,.....,.- NH 4-(2-Amino-5-propoxy-4-imino-cyclohexa2,5-diènylidèneamino) -2-chloro-phénol HO H2N Composé 18CI . 0 NH 4-(2-Amino-5-propoxy-4-iminocyclohexa-2,5-diènylidèneamino)-3- chloro-phénol N Composé 19 HO lIH2N 01-1 f\J I o f\JI-1 24[4-(2-Amino-5-propoxy-4-iminocyclohexa-2,5-diènylidèneamino)-3- méthyl-phény11-(2-hydroxy-éthyl)-aminol -éthanol r " Composé 20 -,N,-----, H2N OH SN N H2N Omo/ 4-éthoxy-6-[4-(éthyl-isopropyl-amino)- phénylimino]-3-imino-cyclohexa-1 ,4-diènylamine NH Composé 21 ,-- N le 0 NH 2-{[4-(2-Amino-5-éthoxy-4-iminocyclohexa-2,5-diènylidèneamino)-3- méthyl-phényll -éthyl-amino } -éthanol N H2N Composé 22 OH N 0 NH 6-(4-Amino-phénylimino)-4-éthoxy-3- imino-cyclohexa-1,4-diènylamine I. Composé 23 H2N H2N N Omo/ NH 4-(2-Amino-5-éthoxy-4-imino-cyclohexa2,5-diènylidèneamino)-phénol HO SH2N Composé 24H N SH,N . 0 NH 6-(4-Amino-2,3-diméthyl-phenylimino)-4- éthoxy-3-imino-cyclohexa-1,4- diènylamine 2 Composé 25 HO N H(2-hydroxy-éthyl)-aminol-éthanol 24[4-(2-Amino-5-éthoxy-4-iminocyclohexa-2,5-diènylidèneamino)-phényll- N leel 2 0, ,- Composé 26 OH _- L ' N H CI N Omo/ NH 4-(2-Amino-5-éthoxy-4-imino-cyclohexa2,5-diènylidèneamino)-2-chloro-phénol HO ISH2N Composé 27 CI e 0 4-(2-Amino-5-éthoxy-4-imino-cyclohexa2,5-diènylidèneamino)-3-chloro-phénol N NH Composé 28 ISHO H2N o N '-' ---,,---, 24[4-(2-Amino-5-éthoxy-4-iminocyclohexa-2,5-diènylidèneamino)-3- méthyl-phény1]-(2-hydroxy-éthyl)-aminol -éthanol -,N 11111111j ,------ o Composé 29 H2 NH oH N N ° NH 4h-pentiyiloxy-16-3[4-(éthyl-isoi phropyliamino)- ,4-diènylamine SH2N Composé 30N .N. H2N o NH 2-{[4-(2-Amino-5-pentylxy-4-iminocyclohexa-2,5 -diènylidène amino)-3 -méthylphényll -éthyl-amino } -éthanol OH Composé 31 H2N N 0 6 -(.4-Aminio-hphényllirdini,o)-41-pentyloxy-3- H2N NH . Composé 32 HO N el 0...,....'..-- 4-(2-Amino-5-pentyloxy-4-iminocyclohexa-2,5-diènylidèneamino)-phénol SH2N NH Composé 33 H2N N NH 6-(4-Amino-2,3-diméthyl-phenylimino)-4- entyloxy.-3-imino-cyclohexa-1,4- H2N pd i Composé 34 HO ---, ,- --- lel 0 NH 24[4-(2-Amino-5-pentyloxy-4-iminocyclohexa-2,5-diènylidèneamino)-phényl 1-(2-hydroxy-éthyl)-aminol-éthanol N 2 Composé 35 OH C I is N el 0...,.....',-.., 4-(2-Amino-5-pentyloxy-4-imino- HO H2N NH cyclohexa-2,5-diènylidèneamino)-2-chloro-phénol Composé 36CI 0 NH 4-(2-Amino-5-pentyloxy-4-imino- N cyclohexa-2,5 -diènylidène amino)-3 -chlo ro-phénol S. Composé 37 HO H2N OH )\J o 2-[[4-(2-Amino-5-pentyloxy-4-iminocyclohexa-2,5 -diènylidène amino)-3 -méthylphény1]-(2-hydroxy-éthyl)-aminol I 1 1 -éthanol N H2N NH Composé 38 OH N C) 4-hexyloxy-6-[4-(éthyl-isopropyl-amino)- phénylimino]-3-imino-cyclohexa-1 ,4-diènylamine el NH Composé 39 N H2N )\ N o NH 2-{[4-(2-Amino-5-hexyloxy-4-iminocyclohexa-2,5 -diènylidène amino)-3 -méthylphényll -éthyl-amino } -éthanol r1 I 1 Composé 40 N H2N OH N 0 NH 6-(4-Amino-phénylimino)-4-hexyloxy-3- imino-cyclohexa-1,4-diènylamine H2N H2N Composé 41 N . 0 4-(2-Amino-5-hexyloxy-4-imino-cyclohexa2,5-diènylidèneamino)-phénol HO SH2N NH Composé 42N NH 6-(4-Amino-2,3-diméthyl-phenylimino)-4- hde_xylioxy73-eimino-cyclohexa-1,4- H2N H2N Composé 43 HO N 0 24[4-(2-Amino-5-hexyloxy-4-iminocyclohexa-2,5-diènylidèneamino)-phényl 1-(2-hydroxy-éthyl)-aminol-éthanol I - NH Composé 44 N H2N OH C Iis N op 0.'.....'--..., NH 4-(2-Amino-5-hexyloxy-4-imino-cyclohexa2,5-diènylidèneamino) -2-chloro-phénol HO H2N Composé 45 CI op O...,....'--- NH 4-(2-Amino-5-hexyloxy-4-imino-cyclohexa2,5 -diènylidèneamino)-3 -chlo ro-phénol N Composé 46 IS HO H2N OH N 0 NH 24[4-(2-Amino-5-hexyloxy-4-iminocyclohexa-2,5 -diènylidèneamino)-3 -méthyl phény1]-(2-hydroxy-éthyl)-aminol 'N'- HN' -éthanol 2 Composé 47 OH N N-(5-Ethoxy-4-imino-2-pyrrolidin-1- yl-cyclohexa-2,5-diènylidène)-N-éthyl-Nisopropyl-benzène-1,4-diamine I Composé 48 N Ill O N NH,-----, N-(5-Ethoxy-4-imino-2-pipéridin-l-ylcyclohexa-2,5-diènylidène) -N'-éthyl-N'- isopropyl-benzene-1,4-diamine N-,,dtit o'. Composé 49 N NH ,,-, ,-------', N-(5-Ethoxy-4-imino-2-morpholin-4-y1- cyclohexa-2,5-diènylidène)-N'-éthyl-N'- isopropyl-benzène-1,4-diamine el Composé 50 le N ° rrN NH 0 /'N N-(2-Diéthylamino-5-éthoxy-4-iminocyclohexa-2,5-diènylidène)-N'-éthyl -N'-isopropyl-benzène-1,4-diamine le 'D Composé 51 N NH ) /'N N-(2-méthylamino-5-éthoxy-4-iminocyclohexa-2,5-diènylidène)-N'-éthyl -N'-isopropyl-benzène-1,4-diamine 1 Composé 52 N lei C' N NH NH2 N-(5-Ethoxy-4-imino-2-pyrrolidin-l-ylcyclohexa-2,5-dienylidène)-2,3- diméthyl-benzène-1,4-diamine N Composé 53 I ' r\r' NH NH2 N-(5-Ethoxy-4-imino-2-piperidin-l-ylcyclohexa-2,5-dienylidène)-2,3-di méthyl-benzène-1,4-diamine N 0 Composé 54 el N NHNH2 N-(5-Ethoxy-4-imino-2-morpholin-4- yl-cyclohexa-2,5-dienylidène)-2,3-di méthyl-benzène-1,4-diamine 110 Composé 55 N 0---------- si [------N NH 0 NH2 N-(2-Diéthylamino-5-éthoxy-4-iminocyclohexa-2,5-diènylidène)-2,3- diméthyl-benzène-1,4-diamine N°---,----- Composé 56 I7 I\J NH ) NH2 N-(2-Diméthylamino-5-éthoxy-4-imino -cyclohexa-2,5-diènylidène)-2,3- diméthyl-benzène-1,4-diamine le Composé 57 N Mi. O---,----- N 91111111 NH OH 3-Chloro-4-(5-éthoxy-4-imino-2- pyrrolidin-1-yl-cyclohexa-2,5- diènylidèneamino)-phénol Cl Composé 58 N 0 I N NH OH 3 -Chloro-4-(5 -éthoxy-4-imino-2 piperidin-l-yl-cyclohexa-2,5- diènylidèneamino)-phénol lel Composé 59 Cl N eh O N NH OH 3 -Chloro-4-(5 -éthoxy-4-imino-2 morpholin-4-yl-cyclohexa-2,5- diènylidèneamino)-phénol ci Composé 60 NO--------- I I r----- -N-- NH 0Cl OH (:),,,-- 3 -Chloro-4-(2-diéthylamino-5 -éthoxy -4-imino-cyclohexa-2,5-dienylidènea mino)-phénol lel NH Composé 61 N go N ) ci OH 3-Chloro-4-(2-diméthylamino-5-éthoxy-4- imino-cyclohexa-2,5-dienylidène amino)-phénol 1 Composé 62 il 1 ri 00 (:),,', N NH NH2 el 0 ,------ NH OH 2-{4-Amino-344-amino-2,3-diméthylphénylimino1-6-imino-cyclohexa1, 4-diènyloxy} -éthanol N Composé 63 el H2N --, '----,,,, 0 -.------'OH NH 2-{4-Amino-344-(éthyl-isopropyl-amino)- phénylimino1-6-imino-cyclo hexa-1,4-diènyloxyl -éthanol lel Composé 64 N,-,-'- I i H2N' 'N 0 NH 2-({442-Amino-5-butoxy-4-iminocyclohexa-2,5-dièn-ylidèneaminolphényl } -éthyl-amino)-éthanol lel OH Composé 65 N I H2N 5. Utilisation d'un ou plusieurs composés azométhiniques de formule (I) tels que définis selon l'une quelconque des revendications 1 à 4 pour la coloration des fibres kératiniques, en particulier des fibres kératiniques humaines telles que les cheveux. 6.Composition en particulier pour la coloration des fibres kératiniques telles que les cheveux, comprenant un ou plusieurs composés azométhiniques de formule (I) tels que définis selon l'une quelconque des revendications 1 à 4. 7. Procédé de coloration des fibres kératiniques, caractérisé en ce que l'on applique sur lesdites fibres, sèches ou humides, une composition de coloration comprenant un ou plusieurs composés azométhiniques de formule (I) tels que définis selon l'une quelconque des revendications 1 à 4 pendant un temps suffisant pour obtenir la coloration souhaitée, ensuite on rince, on lave éventuellement au shampooing, on rince à nouveau et on sèche ou on laisse sécher les fibres résultantes. 8. Procédé d'éclaircissement des fibres kératiniques, caractérisé en ce que dans lequel on applique sur lesdites fibres (i) la composition tinctoriale telle que définie en revendication 6 exempte d'agent oxydant et (ii) une composition cosmétique comprenant un ou plusieurs agents oxydants ; les compositions (i) et (ii) étant appliquées sur lesdites fibres kératiniques séquentiellement ou simultanément pendant un temps suffisant pour obtenir l'éclaircissement souhaité, après quoi on rince les fibres, on lave éventuellement au shampooing, on rince à nouveau et on sèche ou on laisse sécher les fibres résultantes 9. Composé de formule (II) suivante, leurs sels d'acide organique ou minéral, leur tautomères et/ou leurs solvates ; 25 H N H2 N R! (II) dans laquelle n, R, R1, R2, R3, X, R4, et R5 ont la même signification que dans la revendication 1. 10.Composition en particulier pour la coloration des fibres kératiniques telles que les cheveux, comprenant un ou plusieurs composés azométhiniques de formule (II) tels que définis selon la revendication précédente et comprenant éventuellement un ou plusieurs agents oxydants. 11. Procédé de coloration des fibres kératiniques, caractérisé en ce que l'on applique, simultanément ou séquentiellement, sur lesdites fibres, sèches ou humides, une composition de coloration comprenant un ou plusieurs composés azométhiniques de formule (II) tels que définis selon la revendication 9 et une composition oxydante comprenant un ou plusieurs agents oxydants. 12. Utilisation d'un ou plusieurs composés de formule (II) tel que défini selon la revendication 9 pour la coloration des fibres kératiniques, en particulier des fibres kératiniques humaines telles que les cheveux, en présence d'un ou plusieurs agents oxydants. 13. Dispositif à plusieurs compartiments ou « Kit » de coloration, caractérisé par le fait qu'il comporte un premier compartiment renfermant une composition telle que définie selon la revendication 6 ou 10 exempte d'agent oxydant, et un second compartiment renfermant une composition comprenant un ou plusieurs agents oxydants.