Brevet FR2983857A1 — publié le 20130614

B11-5506FR 1 Colorants directs azométhiniques tri-aromatiques comprenant au moins un motif dérivé du 3-amino-2-hydroxypyridine, composition tinctoriale, procédé et utilisation La présente invention porte sur des colorants directs azométhiniques tri-aromatiques particuliers comprenant au moins un motif dérivé du 3-amino-2-hydroxypyridine ainsi que leur utilisation pour la coloration des fibres kératiniques, en particulier des fibres kératiniques humaines telles que les cheveux L'invention concerne également une composition de teinture des fibres kératiniques comprenant, dans un milieu approprié pour la teinture, de tels colorants directs azométhiniques ainsi qu'un procédé de teinture mettant en oeuvre ladite composition. Enfin, l'invention a pour objet les précurseurs de ces colorants directs, leur utilisation pour la coloration des fibres kératiniques et un dispositif à plusieurs compartiments les contenant. La présente invention a trait au domaine de la coloration des fibres kératiniques et plus particulièrement à celui de la coloration capillaire. Il est connu de teindre les fibres kératiniques, et en particulier les cheveux, avec des compositions tinctoriales contenant un ou plusieurs colorants directs, suivant un procédé dit de « coloration directe ». Le procédé classiquement mis en oeuvre en coloration directe consiste à appliquer sur les fibres kératiniques un ou plusieurs colorants directs, ou molécules colorantes, ayant une affinité pour lesdites fibres, à les laisser pauser, puis à rincer les fibres. Les colorants directs jusqu'ici utilisés sont généralement des colorants nitrés benzéniques, des colorants anthraquinoniques, des colorants nitropyridines, des colorants de type azoïque, xanthénique, acridinique, azinique ou des colorants de type triarylméthane. Ces colorants directs peuvent être également appliqués sur les fibres kératiniques en présence d'un agent oxydant si l'on souhaite obtenir un effet simultané d'éclaircissement des fibres. Cependant, les colorations qui en résultent sont des colorations temporaires ou semi-permanentes, car la nature des interactions qui lient les colorants directs à la fibre kératinique, et leur désorption de la surface et/ou du coeur de la fibre sont responsables de leur faible puissance tinctoriale et de leur mauvaise tenue aux lavages, aux intempéries ou à la transpiration. Par ailleurs, de tels colorants directs sont généralement sensibles à l'action des agents oxydants, ce qui les rend notamment difficiles à utiliser dans des compositions de teinture directe éclaircissantes qui sont formulées à partir d'eau oxygénée et d'un agent alcalinisant, lesquelles se rapprochent des compositions mises en oeuvre pour la teinture d'oxydation. En d'autres termes, les colorants directs sont généralement peu compatibles avec les compositions tinctoriales destinées à éclaircir les fibres et, par conséquent, leur emploi dans un procédé de teinture éclaircissante, en alternative à de la coloration d'oxydation, n'est pas encore entièrement satisfaisant. Ces colorants présentent également l'inconvénient de manquer de stabilité vis-à-vis de la lumière, en raison de la faible résistance du chromophore par rapport aux attaques photochimiques, ce qui a tendance à conduire à un affadissement dans le temps de la coloration des fibres kératiniques. Il existe donc un réel besoin de disposer de colorants directs qui permettent non seulement de teindre les fibres kératiniques de manière satisfaisante mais qui soient également stables à la lumière, capables de conduire à des colorations résistantes aux différentes agressions que peuvent subir les fibres tels que les intempéries, les lavages et la transpiration, et en outre, qui soient suffisamment stables en présence d'agents oxydants tels que l'eau oxygénée pour pouvoir obtenir un éclaircissement simultané de la fibre avec les avantages ci-avant exposés. Ces buts sont atteints avec la présente invention qui a notamment pour objet des colorants directs de type azométhinique de formule (I) suivante, leurs sels d'acide ou de base, organique ou minéral, leurs formes tautomères, isomères optiques, isomères géométriques et/ou leurs solvates : Formule (I) dans laquelle : - n représente un entier égal à 0, 1, 2, 3 ou 4 ; - R représente : - un radical alkyle en C1-C4, linéaire ou ramifié, éventuellement substitué par un ou plusieurs radicaux identiques ou différents choisis parmi les radicaux hydroxy ou imidazolium, An- ; An-désignant un anion ou un mélange d'anions cosmétiquement acceptables ; - un radical alcoxy en Ci-C4 ; - un atome d'halogène ; - R1 représente : - un atome d'hydrogène, - un radical alkyle en C1-C4 linéaire ou ramifié, - X représente : - un radical hydroxyle, - un radical -NR2R3 dans lequel R2 et R3 représentent indépendamment l'un de l'autre : ^ un atome d'hydrogène, ^ un radical alkyle en C1-C6, linéaire ou ramifié, (R)n X R1 N NH2 (I) ^ un radical alkyle en Ci-C6, linéaire ou ramifié, substitué par un ou plusieurs radicaux hydroxy ou alcoxy en Ci-C4. Un autre objet de la présente invention concerne l'utilisation d'un ou plusieurs colorants directs de type azométhinique de formule (I) tels que définis précédemment pour la coloration des fibres kératiniques, en particulier des fibres kératiniques humaines telles que les cheveux. La présente invention a également trait à une composition pour la teinture des fibres kératiniques, en particulier des fibres kératiniques humaines telles que les cheveux, comprenant, dans un milieu approprié pour la teinture, un ou plusieurs colorants directs de type azométhinique de formule (I) tels que définis précédemment. En particulier, l'invention est aussi relative à l'utilisation de ladite composition tinctoriale pour la coloration des fibres kératiniques, notamment des fibres kératiniques humaines telles que les cheveux. L'invention concerne en outre un procédé de coloration des fibres kératiniques, en particulier des fibres kératiniques humaines telles que les cheveux, dans lequel on applique sur lesdites fibres, ladite composition tinctoriale selon l'invention pendant un temps suffisant pour obtenir la coloration désirée, après quoi on rince, on lave éventuellement les fibres au shampooing, on rince à nouveau et on sèche ou on laisse sécher les fibres résultantes. De même, l'invention concerne plus particulièrement un procédé d'éclaircissement des fibres kératiniques, notamment des fibres kératiniques humaines telles que les cheveux, dans lequel on applique sur lesdites fibres (i) ladite composition tinctoriale exempte d'agent oxydant et (ii) une composition cosmétique comprenant un ou plusieurs agents oxydants ; les compositions (i) et (ii) étant appliquées sur lesdites fibres kératiniques séquentiellement ou simultanément pendant un temps suffisant pour obtenir l'éclaircissement souhaité, après quoi on rince les fibres, on lave éventuellement au shampooing, on rince à nouveau et on sèche ou on laisse sécher les fibres résultantes. Les colorants directs de type azométhinique de formule (I) selon l'invention permettent ainsi de conduire à des colorations qui sont résistantes aux diverses agressions que peuvent subir les fibres kératiniques tels que les intempéries, la lumière, les lavages et la transpiration. De plus, les colorants directs selon l'invention permettent de teindre les fibres kératiniques de manière satisfaisante, notamment en conduisant à des colorations puissantes, chromatiques et peu sélectives. Les colorants directs selon l'invention présentent l'avantage d'être stables à la lumière et peuvent être utilisés en présence d'un agent oxydant ce qui facilite leur mise en oeuvre dans des compositions de teinture directe éclaircissantes à base d'agents oxydants. En d'autres termes, les colorants directs selon la présente invention conduisent à des colorations tenaces et sont compatibles avec des compositions tinctoriales qui sont destinées à éclaircir les fibres kératiniques. Par ailleurs, l'invention a pour objet des composés incolores ou faiblement colorés de type leuco, qui correspondent à la forme réduite des colorants directs de type azométhinique selon l'invention, de formule (II) suivante, leurs sels d'acide ou de base, organiques ou minérales, leurs formes tautomères, isomères optiques, isomères géométriques et/ou leurs solvates : (R)n X R1 HNN H2 N NOH H25 Formule (II) dans laquelle n, R, R1 et X présentent les mêmes significations que celles indiquées dans la formule (I). Les composés de type leuco selon l'invention conduisent en présence d'un ou plusieurs agents oxydants aux colorants directs de type azométhinique de formule (I). Ainsi l'invention concerne aussi l'utilisation d'un ou plusieurs composés de type leuco de formule (II) en tant que précurseurs des colorants directs de formule (I). En particulier, l'invention est relative à l'utilisation d'un ou plusieurs composés de type leuco de formule (II) en présence d'un ou plusieurs agents oxydants pour la coloration des fibres kératiniques, notamment des fibres kératiniques humaines telles que les cheveux. L'invention porte également sur un dispositif à plusieurs compartiments ou kit contenant un premier compartiment comprenant un ou plusieurs composés de type leuco de formule (II) telle que définie précédemment et un deuxième compartiment comprenant un ou plusieurs agents oxydants. Les composés de type leuco de formule (II) utilisés dans des conditions oxydantes présentent ainsi l'avantage de conduire à des colorations qui sont résistantes aux diverses agressions que peuvent subir les fibres kératiniques, tels que les intempéries, les lavages, la lumière ou la transpiration. D'autres caractéristiques, aspects, objets et avantages de la présente invention apparaîtront encore plus clairement à la lecture de la description et des exemples suivants. I. Colorants directs azométhiniques Les colorants directs selon la présente invention comprennent dans leur structure trois ou un plusieurs cycles aromatiques et au moins un motif dérivé du 3-amino-2-hydroxypyridine ainsi qu'une liaison azométhine. De préférence, dans la formule (I) des colorants directs de type azométhinique selon l'invention, sont tels que pris ensembles ou séparément : - n représente un entier égal à 0, 1 ou 2 ; - R représente : - un radical alkyle en C1-C2, de préférence méthyle ; - un radical alkyle en C2-C3, linéaire ou ramifié, substitué par un ou plusieurs radicaux hydroxy ou imidazolium, An-, de préférence un radical 2-hydroxyéthyle ; - un radical alcoxy en Ci-C2, de préférence un radical méthoxy ; - un atome d'halogène, de préférence le chlore ; - R1 représente : - un atome d'hydrogène, - un radical alkyle en Ci-C2, de préférence un radical méthyle ; et/ou - X représente : - un radical hydroxy, - un radical -NR2R3 dans lequel R2 et R3 représentent indépendamment l'un de l'autre : ^ un atome d'hydrogène, ^ un radical alkyle en C1-C4, linéaire ou ramifié, de préférence un radical éthyle ou isopropyle, ^ un radical alkyle en C2-C6, linéaire ou ramifié, substitué par un ou plusieurs radicaux hydroxy ou alcoxy en Ci-C4, de préférence un radical éthyle ou hexyle substitué par un radical hydroxy, en particulier un radical 2-hydroxyéthyle ou un radical 6-hydroxyéthyle. An- désigne un anion ou un mélange d'anions cosmétiquement acceptables tels que par exemple les halogénures, comme le chlorure, les méthosulfates, les nitrates ; les alkylsulfonates: Alk-S(0)20- tels que le méthylsufonate ou mésylate et l'éthylsulfonate ; les arylsulfonates : Ar-S(0)20- tel que le benzènesulfonate et le toluènesulfonate ou tosylate ; le citrate ; le succinate ; le tartrate ; le lactate ; les alkylsulfates : Alk-O-S(0)0- tels que le méthylsulfate ; les arylsulfates tels que le benzènesulfate et le toluènesulfate ; le phosphate ; l'acétate ; le triflate ; et les borates tels que le tétrafluorob orate. De préférence, An- est un contre-ion anionique choisi parmi les ions bromure, chlorure, méthylsulfate, toluènesulfonate ou un mélange de ces ions. De préférence, n représente un entier égal à 0, 1 ou 2, notamment 0 ou 2. De préférence, R représente un radical alkyle en Ci-C2 ou un atome d'halogène. Plus préférentiellement, R représente un radical alkyle en Ci-C2, en particulier un radical méthyle De préférence, R1 représente un atome d'hydrogène ou un radical alkyle en C1-C2. Plus préférentiellement, R1 représente un atome d'hydrogène. De préférence, X représente un radical -NR2R3 dans lequel R2 et R3 représentent, indépendamment l'un de l'autre, un atome d'hydrogène ou un radical alkyle en Ci-C6, linéaire ou ramifié éventuellement substitué par un ou plusieurs radicaux hydroxy. De préférence, R2 et R3, représentent, indépendamment l'un de l'autre, un atome d'hydrogène, un radical éthyle, un radical isopropyle, un radical éthyle substitué par un radical hydroxy, en particulier un radical 2-hydroxyéthyle, un radical hexyle substitué par un radical hydroxy, en particulier un radical 6-hydroxyéthyle. Plus préférentiellement, R2 et R3, représentent, indépendamment l'un de l'autre, un atome d'hydrogène, un radical éthyle ou un radical isopropyle. En variante, X représente un radical hydroxy. Selon un mode de réalisation, n est égal à 0 ou 2, R1 représente un atome d'hydrogène et X représente un radical -NR2R3 dans lequel R2 et R3 représentent, indépendamment l'un de l'autre, un atome d'hydrogène ou un radical alkyle en Ci-C6, linéaire ou ramifié éventuellement substitué par un ou plusieurs radicaux hydroxy. Conformément à ce mode de réalisation, n est de préférence égal à 0 et X représente un radical -NR2R3 dans lequel R2 et R3 représentent, indépendamment l'un de l'autre, un radical alkyle en C1-C6 linéaire ou ramifié. Conformément à ce mode de réalisation, n est de préférence égal à 2, R représente un radical alkyle en C1-C2 et X représente un radical -NR2R3 dans lequel R2 et R3 représentent un atome d'hydrogène. De préférence, les colorants directs de type azométhinique de formule (I) selon l'invention sont choisis parmi les composés suivants ainsi que leurs formes isomères géométriques ou optiques, leurs tautomères, leurs sels d'acide ou de base, organique ou minéral ou leurs solvates tels que les hydrates : r NNH2 3-amino-6-({4-[éthyl(propan- N HN --.. N'...... 0 2-yl)amino]phénylIamino)-5- el ({4-[éthyl(propan-2- rN yl)amino]phénylIimino)pyridin Composé 1 -2(5H)-one H2N " NNH2 3-amino-6-[(4-amino-2,3- diméthylphényl)amino]-5-[(4- amino-2,3- ''.....s... ..'....... diméthylphénypimino]pyridin2(5H)-one HN N 0 lei NH2 Composé 2 N HN r NNH2 3-Amino-6-{4-[éthyl-(2- OH gel -.,....k.... N-0 hydroxy-éthyl)-amino]- IN OH phénylamino} -5-{4-[éthyl-(2- Composé 3 hydroxy-éthyl)-amino]-phényl imino}-5H-pyridin-2-one H2N goi Composé NN H 2 3-Amino-6-(4-amino- HN \ 0 phénylamino)-5-[4-amino- el NH2 N phénylimino]-5H-pyridin-2-one 4 H2N Composé .'.... HN ge N H2 S-.. NNH2 N-0 3-Amino-6-(4-amino-3(ou 2)- ,...Zz.,. méthyl-phénylamino)-5-[4- amino-3 (ou 2)-méthyl- phénylimino]-5H-pyridin-2-one HO ® Composé NN ---., H2 0 3-Amino-6-(4-hydroxy- .......- s....... phénylamino)-5 HN N -[(4-hydroxy-phénylimino]-5H- lei OH 6 pyridin-2-one HON NNH2 3-Amino-6-{4-[bis-(2-hydroxy- g& HN N 0 éthyl) ',, ''-ezz,..' -amino]-phénylamino}-5-{4- OH le [bis- OH (2-hydroxy-éthyl)-amino]- N phénylimino}-5H-pyridin-2- C one OH Composé 7 CI " NNI-12 3-Amino-6-(3-chloro-4- HO ......--- ,.... NH 3-Amino-6-(4-amino- go N., --., 2 phénylamino)-5-[4-amino- HN N 0 phénylimino]- 4-méthy1-5H- lei NH2 pyridin-2-one Composé 15 H2N gib NNI-1, 3-Amino-6-(4-amino-3(ou2)- HN N0 méthyl-phényla Ige mino)-5-[4-amino-3 (ou 2)- méthyl-phénylimino]- 4- méthy1-5H-pyridin-2-one NH2 Composé 16 HO ,.. ,,.....k.. NH 3-Amino-6-(4-hydroxy- go N....' -,,, 2 phénylamino)-5 HN N 0 -[(4-hydroxy-phénylimino]-4- lei OH méthy1-5H-pyridin-2-one Composé 17 HON ii NNH2 3-Amino-6-{4-[bis-(2-hydroxy- . éthyl) HN''...... N..'...e.zz..., 0 -amino]-phénylamino}-5-{4- OH OH OH le [bis- O1-1 (2-hydroxy-éthyl)-amino]- Composé 18 phénylimino}-4-méthy1-5H- pyridin-2-one CI low Composé N NNH2 0 3-Amino-6-(3-chloro-4- HO HN 19 Cl hydroxy-phényl el amino)-5-[3-chloro-4-hydroxy- OH phénylimino]- 4-méthy1-5H- pyridin-2-one HO CI Composé `,.. .., 3-Amino-6-(2-chloro-4- is N....... HN N 2 hydroxy-phénylamino)-5-[2- lei OH CI ..,..-e:::'.., NH chloro-4-hydroxy- 20 0 phénylimino]- 4-méthyl-5H- pyridin-2-one HO N NH2 3-Amino-6-{4-[bis-(2-hydroxy- 1 I 0 éthyl) N H N N -amino]-2-méthyl- OH el phénylamino}-5-{4-[bis-(2- OH hydroxy-éthyl)-amino]-2 N -méthyl-phénylimino}-4- OH méthy1-5H-pyridin-2-one Composé 21 De préférence, les colorants directs de formule (I) selon la présente invention sont choisis parmi les composés de type azométhinique 1 et 2. Les colorants directs de formule (I) peuvent être obtenus selon le mode opératoire ci-dessous : /N1-12 2 (R)n + I oxydant OH base NH2 1 2 (I) Les composés correspondant à la formule (I) sont obtenus de façon générale en faisant réagir les composés 1 avec des dérivés de 3- amino-2-hydroxypyridines 2 dans un milieu basique en présence d'un agent oxydant. La base utilisée est préférentiellement une solution aqueuse d'ammoniaque et l'agent oxydant est préférentiellement l'eau oxygénée. Des procédés de synthèse se rapprochant de celui décrit ci- dessus sont décrits dans les demandes de brevet FR2234277, FR2047932, FR2106661 et FR2121101. L'invention concerne également l'utilisation d'un ou plusieurs colorants directs de type azométhinique de formule (I) tels que décrits précédemment pour la coloration des fibres kératiniques, en particulier des fibres kératiniques humaines telles que les cheveux. II. Composition tinctoriale Comme indiqué auparavant, la présente invention concerne également une composition tinctoriale des fibres kératiniques, en particulier des fibres kératiniques humaines telles que les cheveux comprenant, dans un milieu approprié pour la teinture, un ou plusieurs colorants directs de formule (I) tels que définis précédemment. De préférence, la composition tinctoriale comprend un ou plusieurs colorants directs de formule (I) choisis parmi les composés de type azométhinique 1 et 2 et leur mélange. Le ou les colorants directs tels que définis précédemment peuvent être présents dans la composition tinctoriale selon l'invention dans une teneur allant de 0,001% à 10% en poids, de préférence dans une teneur allant de 0,005% à 6% en poids, par rapport au poids total de la composition tinctoriale La composition tinctoriale selon l'invention peut en outre comprendre un ou plusieurs colorants d'oxydation. Les colorants d'oxydation sont en général choisis parmi les bases d'oxydation éventuellement combinée(s) à un ou plusieurs coupleurs. A titre d'exemple, les bases d'oxydation sont choisies parmi les paraphénylènediamines, les bis-phénylalkylènediamines, les para- aminophénols, les ortho-aminophénols, les bases hétérocycliques et leurs sels d'addition. Parmi les paraphénylènediamines, on peut citer à titre d'exemple, la paraphénylènediamine, la paratoluènediamine, la 2-chloro paraphénylènediamine, la 2,3-diméthyl paraphénylènediamine, la 2,6-diméthyl paraphénylènediamine, la 2,6- diéthyl paraphénylènediamine, la 2,5-diméthyl paraphénylènediamine, la N,N-diméthyl paraphénylènediamine, la N,N-diéthyl paraphénylènediamine, la N,N-dipropyl paraphénylènediamine, la 4-amino N,N-diéthyl 3-méthyl aniline, la N,N-bis-((3-hydroxyéthyl) paraphénylènediamine, la 4-N,N-bis-((3-hydroxyéthyl)amino 2-méthyl aniline, la 4-N,N-bis-((3-hydroxyéthyl)amino 2-chloro aniline, la 2-13-hydroxyéthyl paraphénylènediamine, la 2-fluoro paraphénylènediamine, la 2-isopropyl paraphénylènediamine, la N-((3-hydroxypropyl) paraphénylènediamine, la 2-hydroxyméthyl paraphénylènediamine, la N,N-diméthyl 3 -méthyl paraphénylènediamine, la N,N-(éthyl, (3-hydroxyéthyl) paraphénylènediamine, la N-((3,7-dihydroxypropyl) paraphénylènediamine, la N-(4'-aminophényl) paraphénylènediamine, 30 la N-phényl paraphénylènediamine, la 2-P-hydroxyéthyloxy paraphénylènediamine, la 2-P-acétylaminoéthyloxy paraphénylènediamine, la N-((3-méthoxyéthyl) paraphénylène-diamine, la 4-aminophénylpyrrolidine, la 2-thiényl paraphénylènediamine, le 2- 3 hydroxyéthylamino 5-amino toluène, la 3-hydroxy 1-(4'- aminophényl)pyrrolidine et leurs sels d'addition avec un acide. Parmi les paraphénylènediamines citées ci-dessus, la paraphénylènediamine, la paratoluènediamine, la 2-isopropyl paraphénylènediamine, la 2-13-hydroxyéthyl paraphénylènediamine, la 2-P-hydroxyéthyloxy paraphénylène-diamine, la 2,6-diméthyl paraphénylènediamine, la 2,6-diéthyl paraphénylènediamine, la 2,3-diméthyl paraphénylènediamine, la N,N-bis-((3-hydroxyéthyl) paraphénylènediamine, la 2-chloro paraphénylènediamine, la 2-P-acétylaminoéthyloxy paraphénylènediamine, et leurs sels d'addition avec un acide sont particulièrement préférées. Parmi les bis-phénylalkylènediamines, on peut citer à titre d'exemple, le NJ\P-bis-((3-hydroxyéthyl) N,N'-bis-(4'-aminophényl) 1,3-diamino propanol, la NJ\P-bis-((3-hydroxyéthyl) N,N'-bis-(4'- aminophényl) éthylènediamine, la N,N'-bis-(4-aminophényl) tétraméthylènediamine, la NJ\P-bis-((3-hydroxyéthyl) N,N'-bis-(4- aminophényl) tétraméthylènediamine, la N,N'-bis-(4-méthyl- aminophényl) tétraméthylènediamine, la N,N'-bis-(éthyl) N,N'-bis-(4'- amino, 3'-méthylphényl) éthylènediamine, le 1,8-bis-(2,5-diamino phénoxy)-3,6-dioxaoctane, et leurs sels d'addition. Parmi les para-aminophénols, on peut citer à titre d'exemple, le para-aminophénol, le 4-amino 3-méthyl phénol, le 4-amino 3-fluoro phénol, le 4-amino-3-chlorophénol, le 4-amino 3-hydroxyméthyl phénol, le 4-amino 2-méthyl phénol, le 4-amino 2-hydroxyméthyl phénol, le 4-amino 2-méthoxyméthyl phénol, le 4-amino 2-aminométhyl phénol, le 4-amino 2-((3-hydroxyéthyl aminométhyl) phénol, le 4-amino 2-fluoro phénol, et leurs sels d'addition avec un acide. Parmi les ortho-aminophénols, on peut citer à titre d'exemple, le 2-amino phénol, le 2-amino 5-méthyl phénol, le 2-amino 6-méthyl phénol, le 5-acétamido 2-amino phénol, et leurs sels d'addition. Parmi les bases hétérocycliques, on peut citer à titre d'exemple, les dérivés pyridiniques, les dérivés pyrimidiniques et les dérivés pyrazoliques. Parmi les dérivés pyridiniques, on peut citer les composés décrits par exemple dans les brevets GB 1 026 978 et GB 1 153 196, comme la 2,5-diamino pyridine, la 2-(4-méthoxyphényl)amino 3-amino pyridine, la 3,4-diamino pyridine, et leurs sels d'addition. D'autres bases d'oxydation pyridiniques utiles dans la présente invention sont les bases d'oxydation 3-amino pyrazolo-[1,5-4- pyridines ou leurs sels d'addition décrits par exemple dans la demande de brevet FR 2801308. A titre d'exemple, on peut citer la pyrazolo[1,5-a]pyridin-3-ylamine ; la 2-acétylamino pyrazolo-[1,5-a] pyridin-3-ylamine ; la 2-morpholin-4-yl-pyrazolo[1,5-a]pyridin-3- ylamine ; l'acide 3-amino-pyrazolo[1,5-a]pyridin-2-carboxylique ; la 2-méthoxy-pyrazolo[1,5-a]pyridine-3-ylamino ; le (3 -amino- pyrazolo[1,5-a]pyridine-7-y1)-méthanol ; le 2-(3-amino-pyrazolo[1,5- a]pyridine-5-y1)-éthanol ; le 2-(3-amino-pyrazolo[1,5-a]pyridine-7- y1)-éthanol ; le (3-amino-pyrazolo[1,5-a]pyridine-2-y1)-méthanol ; la 3,6-diamino-pyrazolo[1,5-a]pyridine ; la 3,4-diamino-pyrazolo[1,5- a]pyridine ; la pyrazolo[1,5-a]pyridine-3,7-diamine ; la 7-morpholin4-yl-pyrazolo[1,5-a]pyridin-3-ylamine ; la pyrazolo[1,5-a]pyridine3,5-diamine ; la 5-morpholin-4-yl-pyrazolo[1,5-a]pyridin-3-ylamine ; le 2-[(3-amino-pyrazolo[1,5-a]pyridin-5-y1)-(2-hydroxyéthyl)-amino]- éthanol le 2-[(3-amino-pyrazolo[1,5-a]pyridin-7-y1)-(2- hydroxyéthyl)-amino]-éthanol ; la 3-amino-pyrazolo[1,5-a]pyridine-5- ol ; 3-amino-pyrazolo[1,5-a]pyridine-4-ol ; la 3-amino-pyrazolo[1,5- a]pyridine-6-ol ; la 3-amino-pyrazolo[1,5-a]pyridine-7-ol ; ainsi que leurs sels d'addition. Parmi les dérivés pyrimidiniques, on peut citer les composés décrits par exemple dans les brevets DE 2359399 ; JP 88-169571 ; JP 05-63124 ; EP 0770375 ou demande de brevet WO 96/15765 comme la 2,4,5,6-tétra-aminopyrimidine, la 4-hydroxy 2,5,6- triaminopyrimidine, la 2-hydroxy 4,5,6-triaminopyrimidine, la 2,4-dihydroxy 5,6-diaminopyrimidine, la 2,5,6-triaminopyrimidine et leurs sels d'addition et leurs formes tautomères, lorsqu'il existe un équilibre tautomérique. Parmi les dérivés pyrazoliques, on peut citer les composés décrits dans les brevets DE 3843892, DE 4133957 et demandes de brevet WO 94/08969, WO 94/08970, FR-A-2 733 749 et DE 195 43 988 comme le 4,5-diamino 1-méthyl pyrazole, le 4,5-diamino 1-((3- hydroxyéthyl) pyrazole, le 3,4-diamino pyrazole, le 4,5-diamino 1-(4'-chlorobenzyl) pyrazole, le 4,5-diamino 1,3-diméthyl pyrazole, le 4,5-diamino 3-méthyl 1-phényl pyrazole, le 4,5-diamino 1-méthyl 3- phényl pyrazole, le 4-amino 1,3-diméthyl 5-hydrazino pyrazole, le 1-benzyl 4,5-diamino 3-méthyl pyrazole, le 4,5-diamino 3-tert-butyl 1- méthyl pyrazole, le 4,5-diamino 1-tert-butyl 3-méthyl pyrazole, le 4,5- diamino 1-((3-hydroxyéthyl) 3-méthyl pyrazole, le 4,5-diamino 1-éthyl 3-méthyl pyrazole, le 4,5-diamino 1-éthyl 3-(4'-méthoxyphényl) pyrazole, le 4,5-diamino 1-éthyl 3-hydroxyméthyl pyrazole, le 4,5diamino 3-hydroxyméthyl 1-méthyl pyrazole, le 4,5-diamino 3-hydroxyméthyl 1-isopropyl pyrazole, le 4,5-diamino 3-méthyl 1-isopropyl pyrazole, le 4-amino 5-(2'-aminoéthyl)amino 1,3-diméthyl pyrazole, le 3,4,5-triamino pyrazole, le 1-méthyl 3,4,5-triamino pyrazole, le 3,5-diamino 1-méthyl 4-méthylamino pyrazole, le 3,5diamino 4-(13-hydroxyéthypamino 1-méthyl pyrazole, et leurs sels d'addition. On peut aussi utiliser le 4-5-diaminol-(13- méthoxyéthyppyrazole. De préférence, on utilisera un 4,5-diaminopyrazole et encore plus préférentiellement le 4,5-diamino-1-((3-hydroxyéthyl)-pyrazole et/ou l'un des ses sels. A titre de dérivés pyrazoliques, on peut également citer les diamino N,N-dihydropyrazolopyrazolones et notamment celles décrites dans la demande FR-A-2 886 136 telles que les composés suivants et leurs sels d'addition : 2,3-diamino-6,7-dihydro-1H,5H-pyrazolo[1,2- a]pyrazol-1-one, 2-amino-3-éthylamino-6,7-dihydro-1H,5H- pyrazolo[1,2-a]pyrazol-1-one, 2-amino-3-isopropylamino-6,7-dihydro- 1H,5H-pyrazolo[1,2-a]pyrazol-1-one, 2-amino-3-(pyrrolidin-l-y1)-6,7- dihydro-1H,5H-pyrazolo[1,2-a]pyrazol-1-one, 4,5-diamino-1,2- diméthy1-1,2-dihydro-pyrazol-3 -one, 4,5-diamino-1,2-diéthy1-1,2- dihydro-pyrazol-3 -one, 4,5-diamino-1,2-di-(2-hydroxyéthyl)-1,2- dihydro-pyrazol-3 -one, 2-amino-3 -(2-hydroxyéthyl)amino-6,7- dihydro-1H,5H-pyrazolo[1,2-a]pyrazol-1-one, 2-amino-3 - diméthylamino-6,7-dihydro-1H,5H-pyrazolo[1,2-a]pyrazol-1-one, 2,3- diamino-5,6,7,8-tétrahydro-1H,6H-pyridazino[1,2-a]pyrazol-1-one, 4- amino-1,2-diéthy1-5-(pyrroli din- 1-y1)-1,2-dihydro-pyrazol-3 -one, 4- amino-5-(3 -diméthylamino-pyrrolidin-1-y1)-1,2-diéthy1-1,2-dihydro- pyrazol-3 -one, 2,3 -diamino-6-hydroxy-6,7-dihydro-1H, 5H- pyrazolo[1,2-a]pyrazol-1-one. On préférera utiliser la 2,3-diamino-6,7-dihydro-1H,5H- pyrazolo[1,2-a]pyrazol-1-one et/ou un de ses sels. A titre de bases hétérocycliques, on utilisera préférentiellement le 4,5-diamino-1-(13-hydroxyéthyppyrazole et/ou la 2,3-diamino-6,7- dihydro-1H,5H-pyrazolo[1,2-a]pyrazol-1-one et/ou un de leurs sels. La composition tinctoriale peut éventuellement comprendre un 15 ou plusieurs coupleurs choisis avantageusement parmi ceux conventionnellement utilisés pour la teinture des fibres kératiniques. Parmi ces coupleurs, on peut notamment citer les métaphénylènediamines, les méta-aminophénols, les méta-diphénols, les coupleurs naphtaléniques, les coupleurs hétérocycliques ainsi que 20 leurs sels d'addition. A titre d'exemple, on peut citer le 1,3-dihydroxy benzène, le 1,3-dihydroxy 2-méthyl benzène, le 4-chloro 1,3-dihydroxy benzène, le 2,4-diamino 1-(B-hydroxyéthyloxy) benzène, le 2-amino 4-(Bhydroxyéthylamino) 1-méthoxybenzène, le 1,3-diamino benzène, le 25 1,3-bis-(2,4-diaminophénoxy) propane, la 3-uréido aniline, le 3-uréido 1-diméthylamino benzène, le sésamol, le 1-B-hydroxyéthylamino-3,4- méthylènedioxybenzène, l'a-naphtol, le 2 méthyl-l-naphtol, le 6hydroxy indole, le 4-hydroxy indole, le 4-hydroxy N-méthyl indole, la 2-amino-3-hydroxy pyridine, la 6- hydroxy benzomorpholine la 3,5- 30 diamino-2,6-diméthoxypyridine, le 1-N-(B-hydroxyéthyl)amino-3,4- méthylène dioxybenzène, le 2,6-bis-(B-hydroxyéthylamino)toluène, la 6-hydroxy indoline, la 2,6-dihydroxy 4-méthyl pyridine, la 1-H 3- méthyl pyrazole 5-one, la 1-phényl 3-méthyl pyrazole 5-one, le 2,6- diméthyl pyrazolo [1,5-b]-1,2,4-triazole, le 2,6-diméthyl [3,2-c]-1,2,4- triazole, le 6-méthyl pyrazolo [1,5-a]-benzimidazole, leurs sels d'addition avec un acide, et leurs mélanges. D'une manière générale, les sels d'addition des bases d'oxydation et des coupleurs utilisables dans le cadre de l'invention sont notamment choisis parmi les sels d'addition avec un acide tels que les chlorhydrates, les bromhydrates, les sulfates, les citrates, les succinates, les tartrates, les lactates, les tosylates, les benzènesulfonates, les phosphates et les acétates. La ou les bases d' oxydation représentent chacune avantageusement de 0,001% à 10% en poids, et de préférence de 0,005% à 6% en poids, par rapport au poids total de la composition. La teneur en coupleur(s), s'il(s) est (sont) présent(s), représentent chacun avantageusement de 0,001% à 10% en poids par rapport au poids total de la composition, et de préférence de 0,005% à 6% en poids par rapport au poids total de la composition tinctoriale La composition tinctoriale selon l'invention peut également comprendre un ou plusieurs colorants directs additionnels différents des colorants directs de type azométhinique définis précédemment. Le ou les colorants directs additionnels selon l'invention sont choisis parmi les colorants nitrés de la série benzénique, neutres, acides ou cationiques, les colorants directs azoïques neutres acides ou cationiques, les colorants directs quinoniques et en particulier anthraquinoniques neutres, acides ou cationiques, les colorants directs aziniques, les colorants directs triarylméthaniques, les colorants directs azométhiniques et les colorants directs naturels. Parmi les colorants directs benzéniques utilisables selon l'invention, on peut citer de manière non limitative les composés suivants : -1,4-diamino-2-nitrobenzène, -1-amino-2 nitro-4-B- hydroxyéthylaminobenzène -1-amino-2 nitro-4-bis((3-hydroxyéthyl)-aminobenzène -1,4-Bi s(13 -hydroxyéthylamino)-2-nitrobenzène -1-B-hydroxyéthylamino-2-nitro-4-bis-((3-hydroxyéthylamino)- benzène -1-B-hydroxyéthylamino-2-nitro-4-aminobenzène -1-13-hydroxyéthylamino-2-nitro-4-(éthyl)(13-hydroxyéthyl)- aminobenzène -1-amino-3-méthy1-4-13-hydroxyéthylamino-6-nitrobenzène -1-amino-2-nitro-4-P-hydroxyéthylamino-5-chlorobenzène -1,2-Diamino-4-nitrobenzène -1-amino-2-P-hydroxyéthylamino-5-nitrobenzène -1,2-Bis-((3-hydroxyéthylamino)-4-nitrobenzène -1-amino-2-tris-(hydroxyméthyl)-méthylamino-5-nitrobenzène -1-Hydroxy-2-amino-5-nitrobenzène -1-Hydroxy-2-amino-4-nitrobenzène -1-Hydroxy-3-nitro-4-aminobenzène -1-Hydroxy-2-amino-4,6-dinitrobenzène -1-13-hydroxyéthyloxy-2-13-hydroxyéthylamino-5-nitrobenzène -1-Méthoxy-2-P-hydroxyéthylamino-5-nitrobenzène -1-P-hydroxyéthyloxy-3-méthylamino-4-nitrobenzène -1- 13,7-dihydroxypropyloxy-3-méthylamino-4-nitrobenzène -1-13-hydroxyéthylamino-4-13,7-dihydroxypropyloxy-2- nitrobenzène -1-13,7-dihydroxypropylamino-4-trifluorométhy1-2-nitrobenzène -1-13-hydroxyéthylamino-4-trifluorométhy1-2-nitrobenzène -1-13-hydroxyéthylamino-3-méthy1-2-nitrobenzène -1-P-aminoéthylamino-5-méthoxy-2-nitrobenzène -1-Hydroxy-2-chloro-6-éthylamino-4-nitrobenzène -1-Hydroxy-2-chloro-6-amino-4-nitrobenzène -1-Hydroxy-6-bis-((3-hydroxyéthyl)-amino-3-nitrobenzène -1-P-hydroxyéthylamino-2-nitrobenzène -1-Hydroxy-4-P-hydroxyéthylamino-3-nitrobenzène. Parmi les colorants directs azoïques utilisables selon l'invention on peut citer les colorants azoïques cationiques décrits dans les demandes de brevets WO 95/15144, WO-95/01772 et EP714954 dont le contenu fait partie intégrante de l'invention. Parmi ces composés on peut tout particulièrement citer les colorants suivants : -chlorure de 1,3-diméthy1-24[4-(diméthylamino)phényl]azo]- 1H-Imidazolium, -chlorure de 1,3-diméthy1-2-[(4-aminophényl)azo]-1H- Imidazolium, -méthylsulfate de 1-méthy1-4-[(méthylphénylhydrazono)- méthyl]-pyridinium. On peut également citer parmi les colorants directs azoïques les colorants suivants, décrits dans le COLOUR INDEX INTERNATIONAL 3e édition : Disperse Red 17, Acid Yellow 9, Acid Black 1, Basic Red 22, Basic Red 76, Basic Red 51, Basic Yellow 57, Basic Brown 16, Acid Yellow 36, Acid Orange 7, Acid Red 33, Acid Red 35, Basic Brown 17, Acid Yellow 23, Acid Orange 24, Disperse Black 9. On peut aussi citer le 1-(4'-aminodiphénylazo)-2-méthyl-4bis- ((3-hydroxyéthyl) aminobenzène et l'acide 4-hydroxy-3-(2- méthoxyphénylazo)-1-naphtalène sulfonique. Parmi les colorants directs quinoniques, on peut citer les colorants suivants : Disperse Red 15, Solvent Violet 13, Acid Violet 43, Disperse Violet 1, Disperse Violet 4, Disperse Blue 1, Disperse Violet 8, Disperse Blue 3, Disperse Red 11, Acid Blue 62, Disperse Blue 7, Basic Blue 22, Disperse Violet 15, Basic Blue 99 ainsi que les composés suivants : -1-N-méthylmorpholiniumpropylamino-4- hydroxyanthraquinone -1-Aminopropylamino-4-méthylaminoanthraquinone -1-Aminopropylaminoanthraquinone -5-13-hydroxyéthy1-1,4-diaminoanthraquinone -2-Aminoéthylaminoanthraquinone -1,4-Bi s-((3,7-dihydroxypropylamino)-anthraquinone. Parmi les colorants aziniques, on peut citer les composés suivants : Basic Blue 17 et Basic Red 2. Parmi les colorants triarylméthaniques utilisables selon l'invention, on peut citer les composés suivants : Basic Green 1, Acid blue 9, Basic Violet 3, Basic Violet 14, Basic Blue 7, Acid Violet 49, Basic Blue 26 et Acid Blue 7. Parmi les colorants azométhiniques utilisables selon l'invention, on peut citer les composés suivants : -2-13-hydroxyéthlyamino-5-[bis-((3-4'- hydroxyéthyl)amino]anilino-1,4-benzoquinone -2-13-hydroxyéthylamino-5-(2' -méthoxy-4 ' -amino)anilino-1,4- benzoquinone -3-N(2' -Chloro-4' -hydroxy)phényl-acétylamino-6-méthoxy- 1,4-benzoquinone imine -3-N(3 ' -Chloro-4' -méthylamino)phényl-uréido-6-méthy1-1,4- benzoquinone imine -344' -N-(Ethyl,carbamylméthyl)-amino]-phényl-uréido-6- méthy1-1,4-benzoquinone imine Parmi les colorants directs naturels utilisables selon l'invention, on peut citer la lawsone, la juglone, l'alizarine, la purpurine, l'acide carminique, l'acide kermésique, la purpurogalline, le protocatéchaldéhyde, l'indigo, l'isatine, la curcumine, la spinulosine, l'apigénidine. On peut également utiliser les extraits ou décoctions contenant ces colorants naturels et notamment les cataplasmes ou extraits à base de henné. Le ou les colorants directs additionnels peuvent être présents dans la composition tinctoriale dans une teneur allant de 0,001% à 10% en poids, de préférence dans une teneur allant de 0,005% à 6% en poids, par rapport au poids total de la composition. De préférence, la composition tinctoriale comprend un ou plusieurs colorants directs de formule (I) tels que définis ci-avant et un ou plusieurs colorants directs azométhiniques différents de ceux de la présente invention. Le milieu approprié pour la teinture, appelé aussi support de teinture, est un milieu cosmétique généralement constitué par de l'eau ou par un mélange d'eau et d'au moins un solvant organique. A titre de solvant organique, on peut par exemple citer les alcanols inférieurs en C1-C4, tels que l'éthanol et l'isopropanol ; les polyols et éthers de polyols comme le 2-butoxyéthanol, le propylèneglycol, le monométhyléther de propylèneglycol, le monoéthyléther et le monométhyléther du diéthylèneglycol, ainsi que les alcools aromatiques comme l'alcool benzylique ou le phénoxyéthanol, et leurs mélanges. Les solvants lorsqu'ils sont présents sont présents dans des proportions de préférence comprises entre 1 et 99% en poids environ par rapport au poids total de la composition tinctoriale, et encore plus préférentiellement entre 5 et 95% en poids environ. La composition tinctoriale peut également renfermer divers adjuvants utilisés classiquement dans les compositions pour la teinture des cheveux, tels que des agents tensioactifs anioniques, cationiques, non ioniques, amphotères ou leurs mélanges, des polymères anioniques, cationiques, non ioniques, amphotères ou leurs mélanges, des agents épaississants minéraux ou organiques, et en particulier les épaississants associatifs polymères anioniques, cationiques, non ioniques et amphotères, des agents antioxydants, des agents de pénétration, des agents séquestrants, des parfums, des tampons, des agents dispersants, des agents de conditionnement telles que par exemple des silicones volatiles ou non volatiles, modifiées ou non telles que les silicones aminées, des agents filmogènes, des céramides, des agents conservateurs, des agents opacifiants. Les adjuvants ci dessus sont en général présents en quantité comprise pour chacun d'eux entre 0,01 et 20% en poids par rapport au poids de la composition. Bien entendu, l'homme de l'art veillera à choisir ce ou ces éventuels composés complémentaires de manière telle que les propriétés avantageuses attachées intrinsèquement à la composition de teinture conforme à l'invention ne soient pas, ou substantiellement pas, altérées par la ou les adjonctions envisagées. Le pH de la composition tinctoriale conforme à l'invention est généralement compris entre 3 et 12 environ, de préférence entre 5 et 11 environ, et encore plus particulièrement de 6 à 8,5. Il peut être ajusté à la valeur désirée au moyen d'agents acidifiants ou alcalinisants habituellement utilisés en coloration des fibres kératiniques ou bien encore à l'aide de systèmes tampons classiques. Parmi les agents acidifiants, on peut citer, à titre d'exemple, les acides minéraux ou organiques comme l'acide chlorhydrique, l'acide orthophosphorique, l'acide sulfurique, les acides carboxyliques comme l'acide acétique, l'acide tartrique, l'acide citrique, l'acide lactique, les acides sulfoniques. Parmi les agents alcalinisants on peut citer, à titre d'exemple, l'ammoniaque, les carbonates alcalins, les alcanolamines telles que les mono-, di- et triéthanolamines ainsi que leurs dérivés, les hydroxydes de sodium ou de potassium et les composés de formule (III) suivante : Ra, Rb N-W-N' Re Rd (III) dans laquelle W est un reste propylène éventuellement substitué par un groupement hydroxyle ou un radical alkyle en Ci-C4 ; Ra, Rb, R, et Rd, identiques ou différents, représentent un atome d'hydrogène, un radical alkyle en C1-C4 ou hydroxyalkyle en Ci-C4. La composition tinctoriale selon l'invention peut se présenter sous des formes diverses, telles que sous forme de liquides, de crèmes, de gels, ou sous toute autre forme appropriée pour réaliser une coloration des fibres kératiniques, et notamment des cheveux humains. Comme indiqué précédemment, l'invention concerne aussi l'utilisation de la composition tinctoriale telle que définie précédemment pour la coloration des fibres kératiniques, en particulier des fibres kératiniques humaines telles que les cheveux. III. Procédé de teinture Le procédé de teinture selon la présente invention consiste à appliquer sur les fibres kératiniques, sèches ou humides, une composition tinctoriale telle que définie précédemment pendant un temps suffisant pour obtenir la coloration souhaitée, après quoi on rince les fibres, on lave éventuellement au shampooing, on rince à nouveau et on sèche ou on laisse sécher les fibres résultantes. De préférence, le temps de pose de la composition tinctoriale est compris entre 1 et 60 minutes, de préférence entre 5 et 40 minutes, et encore plus préférentiellement entre 10 et 30 minutes. La composition tinctoriale est généralement appliquée sur les fibres kératiniques à la température ambiante, de préférence entre 25 et 55°C. Selon un mode de réalisation, la composition tinctoriale selon l'invention est appliquée sur les fibres kératiniques en présence d'un ou plusieurs agents oxydants pendant un temps suffisant pour obtenir l'éclaircissement souhaité. L' agent oxydant peut être présent dans la composition tinctoriale ou être mis en oeuvre séparément dans une composition cosmétique. De préférence, l'agent oxydant est mis en oeuvre séparément dans une composition cosmétique. Ainsi la présente invention concerne également un procédé d'éclaircissement des fibres kératiniques, en particulier des fibres kératiniques humaines telles que les cheveux, dans lequel on applique sur lesdites fibres (i) la composition tinctoriale telle que définie précédemment exempte d'agent oxydant et (ii) une composition cosmétique comprenant un ou plusieurs agents oxydants ; les compositions (i) et (ii) étant appliquées sur lesdites fibres kératiniques séquentiellement ou simultanément pendant un temps suffisant pour obtenir l'éclaircissement souhaité, après quoi on rince les fibres, on lave éventuellement au shampooing, on rince à nouveau et on sèche ou on laisse sécher les fibres résultantes. Par « séquentiellement », on entend au sens de la présente invention que la composition oxydante est appliquée avant ou après la composition tinctoriale, c'est-à-dire en pré- ou post-traitement. Les agents oxydants utilisés sont choisis parmi le peroxyde d'hydrogène, le peroxyde d'urée, les bromates de métaux alcalins, les persels tels que les perborates et persulfates, les peracides et les enzymes oxydases (avec leurs cofacteurs éventuels) parmi lesquelles on peut citer les peroxydases, les oxydo-réductases à 2 électrons telles que les uricases et les oxygénases à 4 électrons comme les laccases. De préférence, l'agent oxydant est du peroxyde d'hydrogène. La composition oxydante peut également renfermer divers adjuvants utilisés classiquement dans les compositions pour la coloration des cheveux et tels que définis précédemment. Le pH de la composition oxydante renfermant l'agent oxydant est tel qu'après mélange avec la composition tinctoriale, le pH de la composition résultante appliquée sur les fibres kératiniques varie de préférence entre 3 et 12 environ, encore plus préférentiellement entre 5 et 11 et encore plus particulièrement entre 6 et 9,5. Il peut être ajusté à la valeur désirée au moyen d'agents acidifiants ou alcalinisants habituellement utilisés en coloration des fibres kératiniques et tels que définis précédemment. IV. Composé de type leuco La présente invention a également trait à des composés de type leuco de formule (II) suivante, leurs sels d'acide organique ou minéral, leurs formes tautomères, isomères optiques, isomères géométriques et/ou leurs solvates : X R1 HNN H2 N NOH H25 Formule (II) dans laquelle n, R, R1, et X présentent les mêmes significations que celles indiquées dans la formule (I). En particulier, les variantes préférées de n, R, R1 et X dans la formule (II) des composés de type leuco correspondent à celles indiquées dans la formule (I) des colorants directs. Les composés de type leuco répondant à la formule (II) sont obtenus de façon générale en faisant réagir les composés de type azométhinique de formule (I) avec un agent réducteur selon le schéma réactionnel ci-dessous : Réducteur Fe. (I) Des procédés de synthèse se rapprochant de ce schéma réactionnel sont décrits dans les demandes de brevet FR2056799, FR2047932, FR2165965 et FR2262023. Les composés de type leuco de formule (II) sont utilisés en tant que précurseurs des colorants directs de formule (I). De préférence, les composés de type leuco de formule (II) sont choisis parmi les composés correspondant à la forme réduite des colorants directs de type azométhinique 1 à 22 mentionnés précédemment. En d'autres termes, les composés de type leuco de formule (II) sont choisis parmi les précurseurs des colorants directs de type azométhinique 1 à 22. Encore plus préférentiellement, les composés de type leuco de formule (II) sont choisis parmi les précurseurs des colorants directs de type azométhiniques 1 et 2. En particulier, l'invention est relative à une composition cosmétique comprenant un ou plusieurs composés de type leuco de formule (II) tels que définis précédemment. La présente invention concerne également un procédé de teinture dans lequel on applique sur les fibres kératiniques une composition cosmétique comprenant un ou plusieurs composés de type leuco de formule (II) précitée en présence d'un ou plusieurs agents oxydants pendant une durée suffisante pour développer la coloration souhaitée, après quoi on rince les fibres, on lave éventuellement au shampooing, on rince à nouveau et on sèche ou on laisse sécher les fibres résultantes. L'agent oxydant peut être l'oxygène de l'air ou être choisi parmi les agents oxydants précédemment cités. En particulier, lorsque l'agent oxydant est l'oxygène de l'air, la simple exposition à l'air des fibres kératiniques traitées avec la composition comprenant le ou les composés de type leuco permet de générer l'espèce colorante et de, par conséquent, colorer les fibres kératiniques. Selon une variante, le ou les agents oxydants peuvent être appliqués simultanément ou séquentiellement à la composition cosmétique comprenant les composés de type leuco. Ainsi la composition cosmétique comprenant le ou les agents oxydants peut être appliquée sur les fibres kératiniques avant, simultanément ou après la composition cosmétique comprenant les composés de type leuco de formule (II) selon l'invention. Selon une autre variante, on applique sur les fibres kératiniques une composition prête à l'emploi qui résulte du mélange d'une composition cosmétique comprenant un ou plusieurs composés de type leuco de formule (II) précitée et d'une composition cosmétique comprenant un ou plusieurs agents oxydants. La composition prête à l'emploi qui est ainsi appliquée sur les fibres kératiniques peut se présenter sous des formes diverses, telles que sous forme de liquides, de crèmes, de gels ou sous toute autre forme appropriée pour réaliser une teinture des fibres kératiniques, et notamment des cheveux humains. Le temps de pose de la (ou les) composition(s) varie de 1 à 60 minutes, de préférence de 5 à 40 minutes, et encore plus préférentiellement de 10 à 30 minutes. La composition cosmétique comprenant de tels composés de type leuco est généralement appliquée sur les fibres kératiniques à la température ambiante, de préférence entre 25 et 55°C. Ainsi l'invention concerne une composition cosmétique, en particulier de teinture des fibres kératiniques telles que les cheveux, comprenant, dans un milieu cosmétiquement acceptable, un ou plusieurs composés de type leuco de formule (II) et éventuellement un ou plusieurs agents oxydants. V. Dispositif de teinture La présente invention concerne en outre un dispositif à plusieurs compartiments ou kit de teinture comprenant un premier compartiment contenant une composition cosmétique comprenant un ou plusieurs colorants directs de formule (I) précitée ou un ou plusieurs composés de type leuco de formule (II) précitée, et éventuellement un deuxième compartiment contenant une composition cosmétique comprenant un ou plusieurs agents oxydants. Le dispositif est approprié pour la teinture des fibres kératiniques. En particulier, l'invention concerne un dispositif à plusieurs compartiments ou kit de teinture comprenant un premier compartiment contenant une composition cosmétique comprenant un ou plusieurs colorants directs de formule (I) précitée ou un ou plusieurs composés de type leuco de formule (II) précitée, et un deuxième compartiment contenant une composition cosmétique comprenant un ou plusieurs agents oxydants. Ainsi l'invention porte sur un dispositif à plusieurs compartiments ou kit de teinture comprenant un premier compartiment contenant une composition cosmétique comprenant un ou plusieurs colorants directs de formule (I) précitée exempte d'agent oxydant, et un deuxième compartiment contenant une composition cosmétique comprenant un ou plusieurs agents oxydants. Par ailleurs, l'invention porte sur un dispositif à plusieurs compartiments ou kit de teinture comprenant un premier compartiment contenant une composition cosmétique comprenant un ou plusieurs composés de type leuco de formule (II) précitée, et un deuxième compartiment contenant une composition cosmétique comprenant un ou plusieurs agents oxydants. Selon un mode de réalisation particulier, le dispositif comprend un compartiment contenant une composition cosmétique comprenant un ou plusieurs composés de type leuco de formule (II) précitée. Dans ce cas, la composition comprenant le ou les composés de type leuco tels que définis ci-avant est appliquée sur les fibres kératiniques qui sont colorées grâce à leur exposition à l'air. Les exemples qui suivent servent à illustrer l'invention sans toutefois présenter un caractère limitatif. 30 I - Exemples de synthèse Exemple 1 : Synthèse du 3-amino-6-({4-[éthyl(propan-2- yl)amino]phénylIamino)-5-({4-[éthyl(propan-2-yl)amino]phény1}- imino)pyridin-2(5H)-one (composé 1) yCH, CH3 CH3 Composé 1 A une solution de 0,002 mole (0,42 g) de chlorhydrate de N- Éthyl-N-isopropyl-benzène-1,4-diamine et 0,001 mole (0,11 g) de 3- amino-2-hydroxypyridine dans lml d'eau et lml d'acétone amenée à pH de 9,5 avec une solution d'ammoniaque à 20%, on ajoute 3,5 ml d'eau oxygénée à 6% 20V; après 5 heures d'agitation à température ambiante, on lave à l'eau la gomme noire formée contenant le 3- amino-6-({4-[éthyl(propan-2-yl)amino]phénylIamino)-5-({4- [éthyl(propan-2-yl)amino]phényl}imino)pyridin-2(5H)-one (composé 1). Une chromatographie en phase liquide et une spectrométrie de masse de la gomme obtenue montrent que l'ion moléculaire 461 (ES+) est détecté en masse. Exemple 2 : Synthèse du 3-amino-6-[(4-amino-2,3- diméthylphényl)amino]-5-[(4-amino-2,3-diméthylphényl)imino]- pyridin-2(5H)-one (composé 2) 2 NH2 HN NH2 H202 OH Acétone/H20 H,CLCH, H,C 25 NH2 H202 OH Acétone/H20 H2 NH2 2HCI NH2 Composé 2 A une solution de 0,002 mole (0,41 g) de dichlorhydrate de 2- diméthyl-benzène-1,4-diamine et 0,001 mole (0,11 g) de 3-amino-2- hydroxypyridine dans 1 ml d'eau et lml d'acétone amenée à pH 9,5 avec une solution d'ammoniaque à 20%, on ajoute 3,5 ml d'eau oxygénée à 6% à 20 volumes ; après 5 heures d'agitation à température ambiante, on filtre le précipité formé. Après séchage, on obtient 60 mg du composé 3-amino-6-[(4- amino-2,3-diméthylphényl)amino]-5-[(4-amino-2,3- diméthylphényl)imino]pyridin-2(5H)-one 2 sous forme de poudre noire. L'ion moléculaire 376 (ES+) est détecté en masse. II - Evaluation tinctoriale On prépare le support de coloration suivant : - 78,5 grammes d'eau, - 15 grammes d' éthanol, - 5 grammes d'alcool benzylique, - 1,5 gramme de chlorure d' oléocétyle diméthyl hydroxyéthyl ammonium On ajuste le pH du support de coloration à une valeur de 9,5 avec de l'ammoniaque à 20% en poids. On mélange 6,25 mg du colorant de l'exemple 2 et 1,25 mg de support tel que décrit ci-avant. On applique la composition obtenue sur une mèche de 0,25 gramme de cheveux gris à 90% blancs. Après 30 minutes de pose, on rince la mèche, on lave avec un shampooing standard, puis on rince à nouveau puis on sèche. On obtient une coloration marron.20 REVENDICATIONS1. Colorant direct de type azométhinique de formule (I) suivante, leurs sels d'acide ou de base, organique ou minéral, leurs formes tautomères, isomères optiques, isomères géométriques et/ou leurs solvates : Formule (I) dans laquelle : - n représente un entier égal à 0, 1, 2, 3 ou 4 ; - R représente : - un radical alkyle en C1-C4, linéaire ou ramifié, éventuellement substitué par un ou plusieurs radicaux identiques ou différents choisis parmi les radicaux hydroxy ou imidazolium, An- ; An-désignant un anion ou un mélange d'anions cosmétiquement acceptables ; - un radical alcoxy en C1-C4 ; - un atome d'halogène ; - R1 représente : - un atome d'hydrogène, - un radical alkyle en C1-C4 linéaire ou ramifié, - X représente : lequel R2 et R3 représentent - un radical hydroxy, - un radical -NR2R3 dans indépendamment l'un de l'autre : (R)n R1 N NH2 (I)^ un atome d'hydrogène, ^ un radical alkyle en Ci-C6, linéaire ou ramifié, ^ un radical alkyle en C1-C6, linéaire ou ramifié, substitué par un ou plusieurs radicaux hydroxy ou alcoxy en Ci-C4. 2. Colorant direct de type azométhinique de formule (I) selon la revendication 1, caractérisé en ce que, pris ensemble ou séparément : - n représente un entier égal à 0, 1 ou 2 ; - R représente : - un radical alkyle en C1-C2, de préférence méthyle ; - un radical alkyle en C2-C3, linéaire ou ramifié, substitué par un ou plusieurs radicaux hydroxy ou imidazolium, An-, de préférence un radical 2-hydroxyéthyle ; - un radical alcoxy en C1-C2, de préférence un radical méthoxy ; - un atome d'halogène, de préférence le chlore ; - R1 représente : - un atome d'hydrogène, - un radical alkyle en C1-C2, de préférence un radical méthyle ; et/ou - X représente : - un radical hydroxy, - un radical -NR2R3 dans lequel R2 et R3 représentent indépendamment l'un de l'autre : ^ un atome d'hydrogène, ^ un radical alkyle en C1-C4, linéaire ou ramifié, de préférence un radical éthyle ou isopropyle, ^ un radical alkyle en C2-C6, linéaire ou ramifié, substitué par un ou plusieurs radicaux hydroxy ou alcoxy en C1-C4, de préférence un radical éthyle ou hexyle substitué par un radical hydroxy, enparticulier un radical 2-hydroxyéthyle ou un radical 6-hydroxyéthyle. 3. Colorant direct de type azométhinique de formule (I) selon la revendication 1 ou 2, caractérisé en ce que R représente un radical alkyle en C1-C2, en particulier un radical méthyle. 4. Colorant direct de type azométhinique de formule (I) selon l'une quelconque des revendications 1 à 3, caractérisé en ce que R1 représente un atome d'hydrogène. 5. Colorant direct de type azométhinique de formule (I) selon l'une quelconque des revendications 1 à 4, caractérisé en ce que X représente un radical -NR2R3 dans lequel R2 et R3 représentent, indépendamment l'un de l'autre, un atome d'hydrogène ou un radical alkyle en C1-C6, linéaire ou ramifié, éventuellement substitué par un ou plusieurs radicaux hydroxy. 6. Colorant direct de type azométhinique de formule (I) selon l'une quelconque des revendications précédentes, caractérisé en ce qu'il est choisi parmi les composés suivants ainsi que leurs formes isomères géométriques ou optiques, leurs tautomères, leurs sels d'acide ou de base, organique ou minéral ou leurs solvates tels que les hydrates : 3-amino-6-({4-[éthyl(propan- 2-yl)amino]phénylIamino)-5- ({4-[éthyl(propan-2- yl)amino]phénylIimino)pyridin -2(5H)-one rN Composé 125H2N " Composé ,.....s... HN lei NH2 NNI-1, 3-amino-6-[(4-amino-2,3- diméthylphényl)amino]-5-[(4- amino-2,3- ..,..k.. diméthylphénypimino]pyridin2(5H)-one N 2 0 N HN'.....-:'. r NNH2 3-Amino-6-{4-[éthyl-(2- hydroxy-éthyl)-amino]- phénylamino} -5-{4-[éthyl-(2- hydroxy-éthyl)-amino]-phényl OH gel ,.....k.... N-0 imino}-5H-pyridin-2-one IN OH Composé 3 H2N goi Composé NNI-12 0 3-Amino-6-(4-amino- HN \.',... * phénylamino)-5-[ lei NH2 N 4-amino-phénylimino]- 4- 15 méthy1-5H-pyridin -2-one3-Amino-6-(4-amino-3(ou2)- méthyl-phényla mino)-5-[4-amino-3 (ou 2)- méthyl-phénylimino]- 4- méthy1-5H-pyridin-2-one NH2 Composé 16 OH Composé 17 3-Amino-6-(4-hydroxy- phénylamino)-5 -[(4-hydroxy-phénylimino]-4- méthy1-5H-pyridin-2-one HON OH 01-1 Composé 18 3-Amino-6-{4-[bis-(2-hydroxy- éthyl) -amino]-phénylamino}-5-{4- [bis- (2-hydroxy-éthyl)-amino]- phénylimino}-4-méthy1-5H- pyridin-2-one NNH2 --., ..,...:,-,....' H2N HN N OCI low Composé N NNH2 0 Cl HO HN 19 3-Amino-6-(3-chloro-4- hydroxy-phényl amino)-5-[3-chloro-4-hydroxyphénylimino]- 4-méthyl-5Hpyridin-2-one el OH HO CI Composé `,.. .., 3-Amino-6-(2-chloro-4- is N....... N ..,..-e:::'.,NH 2 hydroxy-phénylamino)-5-[2- HN CI 0 chloro-4-hydroxy- lei OH 20 phénylimino]- 4-méthyl-5H- pyridin-2-one HON OH Composé '...----;,. NN 3-Amino-6-{4-[bis-(2-hydroxy- HN le C N H2 éthyl) OH ''.....k., -amino]-2-méthyl- 21 N 0 phénylamino}-5-{4-[bis-(2- OH hydroxy-éthyl)-amino]-2 -méthyl-phénylimino}-4- méthyl-5H-pyridin-2-one5 7. Utilisation d'un ou plusieurs colorants directs de type azométhinique de formule (I) tels que définis selon l'une quelconque des revendications 1 à 6 pour la coloration des fibres kératiniques, en particulier des fibres kératiniques humaines telles que les cheveux. 8. Composition, en particulier de teinture pour les fibres kératiniques telles que les cheveux, caractérisée en ce qu'elle comprend, dans un milieu approprié pour la teinture, un ou plusieurs colorants directs de type azométhinique de formule (I) tels que définis selon l'une quelconque des revendications 1 à 6. 9. Procédé de coloration des fibres kératiniques, en particulier des fibres kératiniques humaines telles que les cheveux, dans lequel on applique sur lesdites fibres, une composition tinctoriale comprenant, dans un milieu approprié pour la teinture, un ou plusieurs colorants directs de type azométhinique de formule (I) tels que définis selon l'une quelconque des revendications 1 à 6 pendant un temps suffisant pour obtenir la coloration désirée, après quoi on rince, on lave éventuellement les fibres au shampooing, on rince à nouveau et on sèche ou on laisse sécher les fibres résultantes. 10. Procédé d'éclaircissement des fibres kératiniques, en particulier des fibres kératiniques humaines telles que les cheveux, 3-Amino-6-[4-(6-hydroxy- hexylamino) -phénylamino]-544-(6- hydroxy-hexylamino)- phénylimino]- 4-méthyl-5H- pyridin-2-one HN OH /NI-1 HO Composé 22dans lequel on applique sur lesdites fibres, une composition tinctoriale comprenant, dans un milieu approprié pour la teinture, (i) un ou plusieurs colorants directs de type azométhinique de formule (I) tels que définis selon l'une quelconque des revendications 1 à 6 exempte d'agent oxydant et (ii) une composition cosmétique comprenant un ou plusieurs agents oxydants ; les compositions (i) et (ii) étant appliquées sur lesdites fibres kératiniques séquentiellement ou simultanément pendant un temps suffisant pour obtenir l'éclaircissement souhaité, après quoi on rince les fibres, on lave éventuellement au shampooing, on rince à nouveau et on sèche ou on laisse sécher les fibres résultantes. 11. Composé de type leuco de formule (II) suivante, leurs sels d'acide ou de base, organique ou minéral, leurs formes tautomères, isomères optiques, isomères géométriques et/ou leurs solvates : X (II) Formule (II) dans laquelle n, R, R1 et X présentent les mêmes significations que celles indiquées dans une quelconque des revendications 1 à 5. 12. Composition, en particulier pour la teinture des fibres kératiniques telles que les cheveux, comprenant un ou plusieurs composés de formule (II) tels que définis selon la revendication précédente et comprenant éventuellement un ou plusieurs agents oxydants. 13. Procédé de coloration des fibres kératiniques, caractérisé en ce que l'on applique, simultanément ou séquentiellement, sur lesdites fibres, sèches ou humides, une composition de teinture (R) R1 HNN H2 N N OH )1,1 Hcomprenant un ou plusieurs composés de formule (II) tels que définis selon la revendication 11 et une composition oxydante comprenant un ou plusieurs agents oxydants. 14. Utilisation d'un ou plusieurs composés de type leuco de formule (II) tels que définis selon la revendication 11 en tant que précurseurs des colorants directs de type azométhinique de formule (I) tels que définis selon l'une quelconque des revendications 1 à 6. 15. Utilisation d'un ou plusieurs composés de type leuco de formule (II) tels que définis selon la revendication 11 en présence d'un ou plusieurs agents oxydants pour la coloration des fibres kératiniques, en particulier des fibres kératiniques humaines telles que les cheveux. 16. Dispositif à plusieurs compartiments ou « kit » comprenant un premier compartiment contenant une composition comprenant un ou plusieurs colorants de formule (I) tels que définis dans une quelconque des revendications 1 à 6 ou contenant un ou plusieurs composés de type leuco de formule (II) tels que définis selon la revendication 11, et un deuxième compartiment comprenant un ou plusieurs agents oxydants.20