Brevet FR2990500A1 — publié le 20131115

La présente invention est relative à un procédé et à un appareil de séparation d'air par distillation cryogénique. L'invention décrite propose en particulier une solution pour optimiser l'efficacité d'une unité de séparation d'air produisant de l'oxygène à haute pureté (supérieure à 97% 02). Tous les pourcentages relatifs à des puretés dans ce document sont des pourcentages molaires. Elle propose, afin de maximiser l'efficacité du cycle, de comprimer à froid (c'est-à-dire de le comprimer dans un compresseur ayant une température d'entrée d'au plus -150°C) le débit d'azote s'échappant du haut d'une première colonne, dite la colonne moyenne pression (MP) et envoyé vers le vaporiseur- condenseur principal du système de distillation, couplant thermiquement le haut de la colonne moyenne pression (MP) et la cuve d'une deuxième colonne, dite la colonne basse pression (BP). Cette compression froide permet de réduire la pression au refoulement du compresseur d'air principal. L'azote peut être comprimé sans avoir été réchauffé dans la ligne d'échange ou sinon il peut être partiellement réchauffé dans la ligne d'échange avant d'être comprimé dans la ligne d'échange principale, puis éventuellement refroidi de nouveau avant d'être envoyé au vaporiseur-condenseur. L'application prévue est l'installation d'un ou plusieurs unités de séparation d'air produisant de l'oxygène pur. Il est connu d'utiliser un compresseur froid pour chauffer de l'azote destiné à un vaporiseur-condenseur de cuve d'une colonne basse pression de séparation d'air. Or dans l'art antérieur, une autre partie de l'azote provenant de la colonne moyenne pression est utilisé pour vaporiser le liquide enrichi en oxygène provenant de la colonne moyenne pression ou sinon pour chauffer un vaporiseur intermédiaire de la colonne basse pression. Les procédés pour clients consommant de l'oxygène peuvent exiger sur certains types d'applications une pureté élevée (typiquement de l'ordre de 99,5%) à basse ou haute pression. Pour réduire la consommation électrique de l'unité, on peut chercher à réduire au minimum la pression au refoulement du compresseur principal, qui correspond, sur les schémas classiques et aux pertes de charge près, à la pression de la colonne moyenne pression (MP). Pour ce faire, on considère un schéma à double colonne classique (avec éventuellement une colonne argon), produisant de l'oxygène à une pureté > 97% (c'est-à-dire ne contenant que de l'oxygène et de l'argon, et plus du tout d'azote), dans lequel le froid nécessaire à la tenue en froid de l'appareil est assuré par détente d'air ou d'azote dans une turbine cryogénique. Usuellement, pour une telle pureté d'oxygène l'échange thermique entre la colonne MP et la colonne basse pression (BP) est assuré par un seul vaporiseur-condenseur, le vaporiseur-condenseur principal de l'unité. On considère alors l'installation d'un compresseur froid, comprimant la totalité du débit d'azote soutiré en tête de colonne MP qui est requis pour faire fonctionner le vaporiseur-condenseur principal de l'unité. Le rôle de ce compresseur froid est donc de décorreler la pression de la colonne MP de la pression de l'azote dans le vaporiseur-condenseur, ce qui permet d'abaisser la pression de la colonne MP au dessous de la pression requise pour réaliser l'échange thermique entre azote et oxygène dans le vaporiseur condenseur. La pression du compresseur d'air principal est donc réduite. Cette optimisation n'est réalisable qu'à partir du moment où les turbines produisent suffisamment de froid pour que l'utilisation du compresseur cryogénique n'empêche pas le maintien en froid de l'appareil. En particulier, la production de liquides cryogéniques (oxygène, azote, argon liquide) « consomme » le froid disponible et réduit donc l'effet du compresseur cryogénique. A noter également que ce dispositif peut être appliqué sur des sites existants où les compresseurs d'air (et d'oxygène le cas échéant) existants sont réutilisés et où seule la boite froide est remplacée. Cette optimisation permet de réduire fortement la pression opératoire des compresseurs d'air, dans la mesure où les courbes de performance de la machine le permettent. Une double colonne classique ne permet pas d'abaisser la pression du compresseur principal en décorrélant la pression du vaporiseur-condenseur principal de la pression du compresseur principal. Dans d'autres schémas, le compresseur froid traite l'azote destiné au vaporiseur-condenseur supérieur, qui vaporise un liquide très riche (environ 70% 02) à un niveau intermédiaire dans la colonne BP. La vaporisation en cuve de colonne BP est assurée par un deuxième vaporiseur-condenseur, fonctionnant avec de l'air liquide. La production principale d'oxygène n'est pas soutirée au niveau du vaporiseur alimenté par le compresseur cryogénique. En outre ce schéma n'est utile que pour la production d'oxygène à une pureté inférieure à 97%. Selon un objet de l'invention, il est prévu un procédé de séparation d'air par distillation cryogénique dans un système de colonnes comprenant au moins une première colonne opérant à une première pression et une deuxième colonne opérant à une deuxième pression inférieure à la première pression, la tête de la première colonne étant thermiquement reliée à la cuve de la deuxième colonne par un vaporiseur-condenseur dans lequel : i) de l'air épuré est refroidi dans une ligne d'échange et est envoyé à la première colonne pour y être séparé, ii) un gaz enrichi en azote est soutiré de la tête de la première colonne, comprimé dans un compresseur ayant une température d'entrée d'au plus -150°C et se condense dans le vaporiseur-condenseur, iii) un liquide enrichi en oxygène ou un liquide dérivé de ce liquide est envoyé de la cuve de la première colonne à la deuxième colonne pour y être 25 séparé, iv) un liquide enrichi en azote est envoyé de la tête de la première colonne à la tête de la deuxième colonne, y) un fluide riche en oxygène est soutiré de la partie inférieure de la deuxième colonne et se réchauffe dans la ligne d'échange, 30 vi) un gaz riche en azote est soutiré de la partie supérieure de la deuxième colonne et se réchauffe dans la ligne d'échange, caractérisé en ce que le liquide enrichi en oxygène est envoyé à la deuxième colonne sans avoir été réchauffé contre un gaz enrichi en azote de la première colonne et en ce que le vaporiseur-condenseur est le seul moyen de vaporisation de liquide dans la partie inférieure de la deuxième colonne. Selon d'autres objets facultatifs : - le fluide riche en oxygène contient au moins 97% d'oxygène, voire 5 au moins 99% d'oxygène. - du gaz enrichi en azote de la première colonne est réchauffé dans la ligne d'échange et détendu dans une turbine de détente. - un gaz enrichi en azote est soutiré de la première colonne, divisé en seulement deux parties, une partie étant comprimé à froid et envoyé au 10 vaporiseur-condenseur et le reste étant envoyé à la turbine. - le liquide enrichi en azote envoyé de la première colonne vers la deuxième colonne est moins riche en azote que le gaz enrichi en azote envoyé au vaporiseur-condenseur. - tout le gaz condensé dans le vaporiseur-condenseur est renvoyé 15 comme reflux à la première colonne. - le fluide riche en oxygène de l'étape y) est un gaz riche en oxygène. - le gaz riche en oxygène est comprimé après réchauffage dans la ligne d'échange à sa pression de production. - on soutire de la deuxième colonne un gaz enrichi en argon et on 20 l'envoie à une troisième colonne pour produire un débit plus riche en argon que le gaz enrichi en argon et on soutirer un gaz riche en azote de la première colonne comme produit. - le compresseur est entraîné par un moteur et/ou par une turbine détendant de l'air ou un débit enrichi en azote provenant du système de 25 colonnes. - pendant un premier mode d'opération, le compresseur est à l'arrêt et on soutire au moins un liquide du système de colonnes comme produit final et pendant un deuxième mode d'opération, le compresseur fonctionne et on ne soutire pas de liquide du système de colonnes comme produit final ou on 30 soutire au moins trois moins de liquide du système de colonne que pendant le premier mode d'opération. - le premier mode d'opération est utilisé uniquement si le prix de l'électricité est en dessous d'un seuil et le deuxième mode d'opération est utilisé uniquement si le prix de l'électricité est au-dessus du seuil. Selon un autre objet de l'invention, il est prévu un appareil de séparation d'air par distillation cryogénique ayant un système de colonnes comprenant au moins une première colonne opérant à une première pression et une deuxième colonne opérant à une deuxième pression inférieure à la première pression, la tête de la première colonne étant thermiquement reliée à la cuve de la deuxième colonne par un vaporiseur-condenseur, une ligne d'échange, des moyens pour envoyer de l'air épuré se refroidir dans la ligne d'échange et pour envoyer l'air refroidi à la première colonne pour y être séparé, des moyens pour soutirer un gaz enrichi en azote de la tête de la première colonne, un compresseur pour comprimer le gaz enrichi en azote ayant une température d'entrée d'au plus -150°C , des moyens pour envoyer le gaz comprimer pour se condenser dans le vaporiseur-condenseur, des moyens pour envoyer un liquide enrichi en oxygène ou un liquide dérivé de ce liquide de la cuve de la première colonne à la deuxième colonne pour y être séparé, des moyens pour envoyer un liquide enrichi en azote est envoyé de la tête de la première colonne à la tête de la deuxième colonne, des moyens pour soutirer un fluide riche en oxygène de la partie inférieure de la deuxième colonne et se réchauffe dans la ligne d'échange, des moyens pour soutirer un gaz riche en azote de la partie supérieure de la deuxième colonne et pour envoyer le gaz soutiré se réchauffer dans la ligne d'échange, aucun moyen pour réchauffer le liquide enrichi en oxygène est envoyé à la deuxième colonne contre un gaz enrichi en azote de la première colonne et le vaporiseur-condenseur étant le seul moyen de vaporisation de liquide dans la partie inférieure de la deuxième colonne. Selon d'autres objets facultatifs : - une turbine de détente pour détendre du gaz enrichi en azote de la première colonne réchauffé dans la ligne d'échange. - un gaz enrichi en azote est soutiré de la première colonne, divisé en seulement deux parties, une partie étant comprimée à froid et envoyée au vaporiseur-condenseur et le reste étant envoyé à la turbine. - le liquide enrichi en azote envoyé de la première colonne vers la deuxième colonne est soutiré à un niveau plus bas de la première colonne que le gaz enrichi en azote envoyé au vaporiseur-condenseur. - tout le gaz condensé dans le vaporiseur-condenseur est renvoyé comme reflux à la première colonne. - le fluide riche en oxygène est un gaz riche en oxygène. - l'appareil comprend un compresseur d'oxygène pour comprimer le gaz riche en oxygène après réchauffage dans la ligne d'échange à sa pression de production. - l'appareil comprend une troisième colonne, des moyens pour envoyer un gaz enrichi en argon de la deuxième colonne à la troisième colonne, des moyens pour soutirer un débit plus riche en argon que le gaz enrichi en argon de la troisième colonne et des moyens pour soutirer un gaz riche en azote de la première colonne comme produit. - le compresseur est entraîné par un moteur et/ou par une turbine détendant de l'air ou un débit enrichi en azote provenant du système de colonnes. L'invention sera décrite en plus de détail en se référant aux figures qui représentent des procédés selon l'invention. Dans la Figure 1, le système de colonnes comprend uniquement une double colonne avec une première colonne 100 et une deuxième colonne 102 opérant à une pression plus basse que celle de la première colonne. Les colonnes sont intégrés entre elles uniquement par un condenseur de cuve 21 de la deuxième colonne, chauffé par de l'azote de tête 17 de la première colonne 100 après compression dans un compresseur froid 19. Un débit d'air 1 à la pression de la première colonne alimente la première colonne après refroidissement dans un échangeur de chaleur 9. Un liquide enrichi en oxygène 35 est envoyé de la cuve de la première colonne à la deuxième colonne après refroidissement dans un sous- refroidisseur 104. Un liquide 37 enrichi en azote est envoyé de la première colonne à la tête de la deuxième colonne 102. Un gaz riche en azote 41 se réchauffe dans le sous-refroidisseur 104 et ensuite dans l'échangeur 9. Un liquide 43 riche en oxygène contenant au moins 97% d'oxygène est soutiré de la cuve de la deuxième colonne 102, vaporisé dans l'échangeur 45 à la pression de la deuxième colonne puis comprimé dans un compresseur 47. Une partie 17 de l'azote soutiré de la tête de la première colonne 100 est 5 comprimée dans un compresseur 19 sans avoir été réchauffé puis se condense dans le vaporiseur-condenseur de cuve 21. Le reste 23 de l'azote se réchauffe dans l'échangeur 9 jusqu'à une température intermédiaire de celui-ci, est détendu dans une turbine 27, se réchauffe à partir du bout froid de l'échangeur jusqu'au bout chaud pour former 10 un gaz riche en azote. A la différence de la Figure 1, la Figure 2 comprend une colonne argon 106 qui sert à séparer de l'argon présent de la deuxième colonne et ainsi améliorer la pureté de l'oxygène ou permettre de soutirer d'avantage d'azote de la tête de la colonne moyenne pression, ce qui permet de maximiser le froid 15 disponible pour le compresseur froid. La colonne 106 est alimentée par un débit 31 enrichi en argon et produit un débit liquide 33 qui est renvoyé à la deuxième colonne. La colonne argon a un condenseur de tête refroidi de manière classique par une partie du liquide 35 (non-illustrée). Le gaz enrichi en argon 39 est mélangé avec le gaz riche en azote 41 pour former un résiduaire. 20 Deux débits d'air sont envoyés à l'échangeur 9, le débit 1 étant divisé en un débit 3 et un débit 7. Le débit 3 est à la pression de la première colonne et rentre sous forme gazeuse dans cette colonne. Le débit 7 est surpressé dans un surpresseur 5 à une pression plus élevée, se refroidit dans l'échangeur et ensuite se condense dans un vaporiseur 11 où se vaporise l'oxygène liquide 25 pour former de l'oxygène gazeux 45. La Figure 3 diffère de la Figure 2 en ce que l'oxygène gazeux n'est pas comprimé en aval de l'échangeur 9. Une partie 51 de l'oxygène liquide sert de produit liquide et le reste 43 est envoyé en tête d'une colonne auxiliaire 108 ayant un rebouilleur de cuve 121 mais sans condenseur de tête. L'air 7 sert à 30 chauffer le rebouilleur de cuve 121 de la colonne auxiliaire 108. L'oxygène gazeux 57 devant servir de produit est soutiré en tête de la colonne auxiliaire 108 et sert de produit gazeux 57. Le liquide de cuve est enrichi en krypton-xénon et peut servir à produire ces gaz. Il est possible d'opérer le procédé des trois figures avec deux modes d'opération. Selon le premier mode d'opération, le compresseur 19 est à l'arrêt et la pression de l'air 1 est augmentée de sorte que le rebouilleur 21 reçoit de l'azote à la pression de la colonne 100 et on soutire au moins un liquide du système de colonnes comme produit final (par exemple de l'oxygène liquide 51 et/ou de l'azote liquide 38). Pendant le deuxième mode d'opération, la colonne 100 opère à une pression plus basse que pendant le premier mode d'opération. Le compresseur 19 fonctionne et on ne soutire pas de liquide du système de colonnes comme produit final ou on soutire au moins trois fois moins de liquide du système de colonne que pendant le premier mode d'opération. Ainsi l'azote utilisé pour chauffer le rebouilleur 21 est à la même pression dans les deux modes d'opération.15 REVENDICATIONS1. Procédé de séparation d'air par distillation cryogénique dans un système de colonnes comprenant au moins une première colonne (100) opérant à une première pression et une deuxième colonne (102) opérant à une deuxième pression inférieure à la première pression, la tête de la première colonne étant thermiquement reliée à la cuve de la deuxième colonne par un vaporiseur-condenseur (21) dans lequel : i) de l'air épuré est refroidi dans une ligne d'échange (9) et est envoyé à la première colonne pour y être séparé, ii) un gaz enrichi en azote (17) est soutiré de la tête de la première colonne, comprimé dans un compresseur (19) ayant une température d'entrée d'au plus -150°C et se condense dans le vaporiseur-condenseur, iii) un liquide enrichi en oxygène (35) ou un liquide dérivé de ce liquide est envoyé de la cuve de la première colonne à la deuxième colonne pour y être séparé, iv) un liquide enrichi en azote (38) est envoyé de la tête de la première colonne à la tête de la deuxième colonne, y) un fluide riche en oxygène (43) est soutiré de la partie inférieure de la deuxième colonne et se réchauffe dans la ligne d'échange, vi) un gaz riche en azote (41) est soutiré de la partie supérieure de la deuxième colonne et se réchauffe dans la ligne d'échange, caractérisé en ce que le liquide enrichi en oxygène est envoyé à la deuxième colonne sans avoir été réchauffé contre un gaz enrichi en azote de la première colonne et en ce que le vaporiseur-condenseur est le seul moyen de vaporisation de liquide dans la partie inférieure de la deuxième colonne. 2. Procédé selon la revendication 1 dans lequel le fluide riche en oxygène (43) contient au moins 97% d'oxygène, voire au moins 99% d'oxygène. 3. Procédé selon l'une des revendications précédentes dans lequel du gaz enrichi en azote de la première colonne est réchauffé dans la ligne d'échange (9) et détendu dans une turbine de détente (27). 4. Procédé selon la revendication 3 dans lequel un gaz enrichi en azote est soutiré de la première colonne (100), divisé en seulement deux parties, une partie étant comprimée à froid et envoyée au vaporiseurcondenseur (21) et le reste étant envoyé à la turbine (27). 5. Procédé selon l'une des revendications précédentes dans lequel le liquide enrichi en azote envoyé de la première colonne (100) vers la deuxième colonne (102) est moins riche en azote que le gaz enrichi en azote envoyé au vaporiseur-condenseur. 6. Procédé selon l'une des revendications précédentes dans lequel tout le gaz condensé dans le vaporiseur-condenseur (21) est renvoyé comme reflux à la première colonne (100). 7. Procédé selon l'une des revendications précédentes dans lequel le 20 fluide riche en oxygène (43) de l'étape y) est un gaz riche en oxygène. 8. Procédé selon la revendication 7 dans lequel le gaz riche en oxygène (43) est comprimé après réchauffage dans la ligne d'échange à sa pression de production. 25 9. Procédé selon l'une des revendications précédentes dans lequel on soutire de la deuxième colonne (102) un gaz enrichi en argon et on l'envoie à une troisième colonne (106) pour produire un débit plus riche en argon que le gaz enrichi en argon et on soutire un gaz riche en azote de la première colonne 30 comme produit. 10. Procédé selon l'une des revendications précédentes dans lequel le compresseur (19) est entraîné par un moteur et/ou par une turbine (27) détendant de l'air ou un débit enrichi en azote provenant du système de colonnes. 11. Procédé suivant l'une des revendications précédentes selon un première et un deuxième modes d'opération dans lequel pendant le premier mode d'opération, le compresseur (21) est à l'arrêt et on soutire au moins un liquide (38, 51), du système de colonnes comme produit final et pendant le deuxième mode d'opération, le compresseur fonctionne et on ne soutire pas de liquide du système de colonnes comme produit final ou on soutire au moins trois fois moins de liquide du système de colonne que pendant le premier mode d'opération.15