Brevet FR2981645A1 — publié le 20130426

VITRAGE ISOLANT A FORT COEFFICIENT DE TRANSMISSION LUMINEUSE L'invention concerne les vitrages dits de contrôle solaire, munis d'empilements de couches minces dont au moins l'une est fonctionnelle, c'est-à-dire qu'elle agit sur le rayonnement solaire. La présente invention concerne plus particulièrement les vitrages à couche(s) notamment ceux destinés principalement à l'isolation thermique des bâtiments. On entend par couche "fonctionnelle" ou encore « active », au sens de la présente demande, la (ou les) couche(s) de l'empilement qui confère à l'empilement l'essentiel de ses propriétés thermiques. Le plus souvent les empilements en couches minces équipant le vitrage lui confèrent des propriétés sensiblement améliorées de contrôle solaire essentiellement par les propriétés intrinsèques de cette couche active. Ladite couche agit sur le flux de rayonnement solaire traversant ledit vitrage, par opposition aux autres couches, généralement en matériau diélectrique et ayant pour fonction une protection chimique ou mécanique de ladite couche fonctionnelle. De tels vitrages munis d'empilements de couches minces agissent sur le rayonnement solaire incident soit essentiellement par l'absorption du rayonnement incident par la couche fonctionnelle, soit essentiellement par réflexion par cette même couche. Ils sont regroupés sous la désignation de vitrage de contrôle solaire. Ils sont commercialisés et utilisés essentiellement - soit pour assurer essentiellement une protection du rayonnement solaire de l'habitation et en éviter une surchauffe, de tels vitrages étant qualifiés dans le métier d'antisolaire, - soit essentiellement pour assurer une isolation thermique de l'habitation et éviter les déperditions de chaleur, ces vitrages étant qualifiés de vitrages isolants. Par antisolaire, on entend ainsi au sens de la présente invention la faculté du vitrage de limiter le flux énergétique, en particulier le rayonnement Infrarouge solaire (IRS) le traversant depuis l'extérieur vers l'intérieur de l'habitation ou de l'habitacle. Par isolant thermique, on entend un vitrage muni d'au moins une couche fonctionnelle lui conférant une déperdition énergétique, mesurée par le coefficient de transmission thermique U, inférieure à 5 W/m2/K. D'une manière générale, toutes les caractéristiques lumineuses et énergétiques présentées dans la présente description sont obtenues selon les principes et méthodes décrits dans les normes internationales ISO 9050 (2003) et ISO 10292 (1994) ou européennes EN 410 (1998) et EN 673 (1998) se rapportant à la détermination des caractéristiques lumineuses, solaires et énergétiques des vitrages utilisés dans le verre pour la construction. Associés au substrat verrier, ces revêtements doivent également être esthétiquement plaisants, c'est-à-dire que le vitrage muni de son empilement doit présenter une colorimétrie, en transmission comme en réflexion extérieure, suffisamment neutre pour ne pas incommoder les utilisateurs ou alternativement une teinte légèrement bleue ou verte notamment dans le domaine du bâtiment. Par couleur neutre ou teinte bleue-verte, on entend au sens de la présente invention, dans le système de colorimétrie CIE LAB (L*, a*, b*), des valeurs absolues a* et b* inférieures ou égales à 10, voire inférieures ou égales à 5, lesdites valeurs a* et b* étant de préférence négatives. Du coté intérieur du bâtiment (c'est à dire du coté du vitrage où la couche est présente), les valeurs possibles de la colorimétrie ne sont pas aussi restrictives que pour la face extérieure et des couleurs plus intenses et plus jaunes orangées peuvent être acceptées. Par contre, quelque soit la face du vitrage, cette teinte doit être durable et uniforme sur toute la surface du vitrage, même si l'empilement de couche est soumis à des conditions d'usure prématurées telles qu'une abrasion résultant du nettoyage des vitres ou encore d'une exposition prolongée à l'humidité extérieure et aux lavages successifs. La résolution d'un tel problème d'une conservation durable de la même colorimétrie sur toute la surface du verre est particulièrement impérieuse lorsque l'empilement de couches est déposé sur un simple vitrage, notamment sur sa face 2, c'est-à-dire la face destinée à être tournée vers l'intérieur du bâtiment. Dans l'idéal, ces vitrages munis d'empilements doivent également être capables de subir un traitement thermique du type trempe, sans perte de leurs propriétés optiques et/ou énergétiques. En particulier, les vitrages munis de couches selon l'invention doivent conserver après le traitement thermique, notamment en transmission ou en réflexion extérieure, la couleur sensiblement neutre ou encore la teinte bleue-verte précédemment décrite. Ces revêtements sont de façon classique déposés par des techniques de dépôt du type pulvérisation sous vide assistée par champ magnétique d'une cathode du matériau ou d'un précurseur du matériau à déposer, souvent appelée technique de la pulvérisation magnétron dans le domaine. Une telle technique est aujourd'hui classiquement utilisée notamment lorsque le revêtement à déposer est constitué d'un empilement plus complexe de couches successives d'épaisseurs de quelques nanomètres ou quelques dizaines de nanomètres. Les empilements les plus performants commercialisés à l'heure actuelle incorporent au moins une couche métallique du type Argent fonctionnant essentiellement sur le mode de la réflexion d'une majeure partie du rayonnement IR (infrarouge) incident. Ces empilements sont ainsi utilisés principalement en tant que vitrages du type bas émissifs (ou low-e en anglais) pour l'isolation thermique des bâtiments. Ces couches sont cependant très sensibles à l'humidité et sont donc exclusivement utilisées dans des doubles vitrages, en face 2 ou 3 de celui-ci pour être protégées de l'humidité. Il n'est ainsi pas possible de déposer de telles couches sur des vitrages simples (aussi appelés monolithiques). Les empilements selon l'invention ne comprennent pas de telles couches du type Argent, ou encore du type Or ou Platine ou alors en quantités très négligeables, notamment sous formes d'impuretés inévitables. D'autres couches métalliques à fonction antisolaire ont également été reportées dans le domaine, comprenant des couches fonctionnelles du type Nb métallique ou nitruré, tel que décrit par exemple dans la demande W001/21540 ou encore dans la demande W02009/112759. Au sein de telles couches, le rayonnement solaire est cette fois majoritairement absorbé de manière non sélective par la couche fonctionnelle comprenant du niobium, le rayonnement IR (c'est-à-dire dont la longueur d'onde est compris entre environ 780 nm et 2500 nm) et le rayonnement visible (dont la longueur d'onde est compris entre environ et 380 et 780 nm) étant absorbés sans distinction par la couche active. Dans les vitrages simples de contrôle solaire les moins coûteux, une unique couche fonctionnelle de niobium est déposée sur un seul substrat de verre. De façon généralement admise, les valeurs du coefficient U d'isolation thermique imposées par les normes en vigueur dans de nombreux pays ne peuvent cependant en principe être facilement obtenues dans de tels vitrages simples que si la couche fonctionnelle de niobium est relativement épaisse, par exemple de l'ordre d'au moins 10 nanomètres, voire plus. En raison de l'absorption non sélective de cette même couche vis-à-vis du rayonnement incident, les coefficients de transmission lumineuse de tels vitrages, au sens écrit dans la norme ISO 9050, sont en principe très faibles, généralement inférieurs à 30%, et le plus souvent inférieurs à 20%, comme il est visible dans les exemples reportés dans les demandes précédemment citées. Au final, au vu de telles caractéristiques, il apparait très difficile d'obtenir à partir de tels empilements des vitrages de contrôle solaire combinant des coefficients de transfert thermique U acceptables, notamment inférieurs à 5 W/m2/K, tout en conservant une transmission lumineuse suffisamment élevée, c'est à dire supérieure à 48% et de préférence supérieure à 50%, pour assurer le bon éclairement de l'habitation. Comme indiqué précédemment, une autre contrainte s'impose également lors de l'élaboration des vitrages : lorsque celui-ci est constitué d'un unique substrat verrier, il doit le plus souvent subir un ou plusieurs traitements thermiques qui peut-être un bombage si on veut leur conférer un galbe (vitrine) mais qui est le plus souvent une trempe, notamment dans le secteur du bâtiment où l'on veut qu'il soit plus résistant et moins dangereux en cas de chocs. Le fait que des couches soient déposées sur le verre avant son traitement thermique entraîne fréquemment leur détérioration et une modification sensible de leurs propriétés, notamment optiques. A contrario, déposer les couches après le traitement thermique du verre s'avère complexe et coûteux. Comme décrit précédemment, il est donc impératif que de tels vitrages munis de telles couches puissent subir de tels traitements thermiques sans variation significative de leurs propriétés colorimétriques initiales. Plus encore, quand l'empilement comprenant la couche fonctionnelle est déposée sur un vitrage simple, par exemple en face 2, c'est-à-dire sur la face intérieure du vitrage vis-à-vis du bâtiment ou de l'habitacle qu'il équipe, il doit présenter une résistance chimique et mécanique suffisante notamment à une exposition à l'atmosphère ambiante, en particulier telle que la colorimétrie du vitrage, notamment en transmission, reste de la même façon que précédemment sensiblement inchangée sur toute la surface du vitrage. L'objet de la présente invention est de proposer un vitrage simple (aussi appelé monolithique) présentant tout à la fois des propriétés d'isolation thermiques suffisantes, avec notamment un facteur de transmission thermique U inférieur à 5 W/m2/K, une forte transmission lumineuse, c'est-à-dire un facteur de transmission lumineuse TL supérieur à 48%, de préférence supérieur à 50%, et qui ne présente pas ou quasiment pas de variation colorimétrique lors de traitements thermiques, notamment du type trempe, ou encore lorsqu'il est soumis à des agressions chimique ou mécanique telle qu'une abrasion. Selon l'invention, par une sélection appropriée des différents constituants de l'empilement de couches déposé sur le substrat verrier initial tel qu'exposé dans les revendications ci-après, un vitrage simple isolant thermique a ainsi pu 20 être obtenu présentant notamment : - une transmission lumineuse supérieure à 48% et de préférence supérieure à 50%, - un coefficient de transfert thermique U inférieur à 5 W/m2/K, équivalent à une émissivité normale En inférieure à 0,60 (60%) et de préférence 25 inférieure à 0,58, du vitrage simple muni de l'empilement de contrôle solaire, - une bonne durabilité notamment aux tests de vieillissement chimique/mécanique avec conservation de la colorimétrie initiale. 30 L'objet de l'invention consiste ainsi en premier lieu en un vitrage isolant transparent simple, constitué par une feuille de verre munie d'un revêtement constitué par un empilement de couches minces agissant sur le rayonnement solaire, de telle manière que le vitrage présente un coefficient de transmission lumineuse supérieure ou égale à 48% et de préférence supérieure à 50% et un coefficient de transmission thermique U inférieur ou égal à 5 W/m2/K, ledit vitrage étant caractérisé en ce que ledit revêtement comprend, à partir de la surface du substrat : - une sous-couche constituée essentiellement d'un nitrure ou d'un oxynitrure d'aluminium et/ou de silicium, d'épaisseur physique comprise entre 30 et 60 nm, - une couche fonctionnelle de Niobium Nb, d'épaisseur physique supérieure à 5 nm et inférieure à 8 nm, - une surcouche de protection de la couche fonctionnelle vis-à-vis de l'environnement extérieur, ladite surcouche étant constituée soit d'une unique couche constituée essentiellement d'un nitrure ou d'un oxynitrure d'aluminium et/ou de silicium soit d'un ensemble comprenant la superposition d'une couche essentiellement d'un nitrure ou d'un oxynitrure d'aluminium et/ou de silicium et d'une couche d'un oxyde choisi parmi l'oxyde de silicium et l'oxyde de titane, l'épaisseur optique totale de ladite surcouche étant comprise entre 80 et 110 nm. Par épaisseur physique (ou géométrique) d'une couche, on entend au sens de la présente invention l'épaisseur réelle de la couche, telle qu'elle peut être mesurée notamment par les techniques classique de microscopie 20 électronique. Par épaisseur optique, on entend classiquement au sens de la présente invention l'épaisseur physique précédente, multipliée par l'indice de réfraction n du matériau qui le constitue, mesurée à 550 nm. 25 Selon des modes de réalisations préférés de l'invention qui peuvent être le cas échéant combinés entre eux : - Ledit revêtement comprend en outre au moins une couche d'un matériau choisi dans le groupe constitué par Ti, Mo, Al ou un alliage comprenant au moins l'un de ces éléments, de préférence Ti, disposée par rapport au substrat 30 verrier au dessus de la couche fonctionnelle et directement au contact de celle- ci, ladite couche présentant une épaisseur physique comprise entre environ 0,2 nm et environ 2 nm. - Ledit revêtement comprend en outre au moins une couche d'un matériau choisi dans le groupe constitué par Ti, Mo, Al ou un alliage comprenant au moins l'un de ces éléments, de préférence Ti, disposée par rapport au substrat verrier au dessous de la couche fonctionnelle et directement au contact de celle-ci, ladite couche présentant une épaisseur physique comprise entre environ 0,2 nm et environ 2 nm. - La surcouche est constituée par la succession d'une couche constituée essentiellement de nitrure de silicium et d'une couche d'oxyde de silicium, l'épaisseur physique de la couche de nitrure ou d'oxynitrure d'aluminium et/ou de silicium étant comprise entre 40 et 50 nm et l'épaisseur physique de la couche d'oxyde de silicium étant comprise entre 3 et 10 nm. - La surcouche est constituée par la succession d'une couche constituée essentiellement de nitrure de silicium et d'une couche d'oxyde de titane, l'épaisseur physique de la couche de nitrure de silicium étant comprise entre 30 et 45 nm et l'épaisseur physique de la couche d'oxyde de titane étant comprise entre 5 et 15 nm. - La surcouche est constituée par une couche constituée essentiellement de nitrure de silicium, comprenant en outre éventuellement de l'aluminium. - La sous-couche est constituée essentiellement de nitrure de silicium, comprenant en outre éventuellement de l'aluminium. - L'épaisseur optique totale de ladite surcouche est comprise entre 90 et 105 nm, en particulier entre 90 et 100 nm. - L'épaisseur physique de la couche fonctionnelle est comprise entre environ 6 et environ 7 nm. - L'empilement de couches minces est disposé en face 2 du vitrage simple en numérotant les faces du substrat de l'extérieur vers l'intérieur du bâtiment ou de l'habitacle qu'il équipe. Enfin, la présente invention se rapporte également à un panneau de parement de façade de type allège incorporant au moins un vitrage tel que précédemment décrit ou à une vitre latérale, une vitre arrière ou un toit pour automobile ou autre véhicule constitué par ou incorporant ledit vitrage. Selon l'invention, les couches fonctionnelles selon l'invention permettent d'obtenir une valeur de la transmission lumineuse du substrat relativement élevée, tout en conservant un effet isolant notable, malgré l'épaisseur très faible de la couche fonctionnelle : les mesures effectuées montrent en effet un bon compromis entre le niveau de transmission lumineuse TL et le coefficient de transfert thermique U du substrat à couches. Par les termes « au dessus » et « au dessous », il est fait référence dans la présente description à la position respective desdites couches par rapport au substrat verrier supportant l'empilement desdites couches. Sans sortir du cadre de l'invention, il est possible selon l'invention de doper les couches précédentes en nitrure de silicium par des éléments du type Al, Zr, B, etc., de manière à modifier la couleur en transmission et/ou en réflexion du vitrage, selon les techniques bien connues de l'art. Si l'application plus particulièrement visée par l'invention est le vitrage pour le bâtiment, il est clair que d'autres applications sont envisageables, notamment dans les vitrages de véhicules (mis à part le pare-brise où l'on exige une très haute transmission lumineuse), comme les verres latéraux, le toit-auto, la lunette arrière. L'invention et ses avantages sont décrits avec plus de détails, ci-après, au moyen des exemples non limitatifs ci-dessous, selon l'invention et comparatifs. Dans tous les exemples et la description, les épaisseurs données sont physiques. Tous les substrats sont en verre clair de 6 mm d'épaisseur de type Planilux commercialisé par la société Saint-Gobain Glass France. Toutes les couches sont déposées de façon connue par pulvérisation cathodique assistée par champ magnétique (magnétron). Les couches en métal pur (Nb, Ti) sont déposées à partir de la pulvérisation de cibles en métal en atmosphère réduite et inerte (100% Argon). Les couches en nitrure de silicium (noté par la suite Si3N4 même si la couche déposée ne répond pas forcément à cette stoechiométrie supposée) à partir d'une cible de silicium métallique (dopé avec 8% en masse d'aluminium) dans une atmosphère réactive contenant de l'azote (40% Ar et 60% N2). Les couches en Si3N4 contiennent donc un peu d'aluminium. Les couches en oxyde de silicium (notées SiO2 par la suite même si la couche déposée ne répond pas forcément à cette stoechiométrie supposée) sont déposées à partir de la cible métallique en silicium dans une atmosphère réactive contenant de l'oxygène, selon les techniques bien connues. Les couches en oxyde de titane sont déposées (notées TiO2 par la suite même si la couche déposée ne répond pas forcément à cette stoechiométrie supposée) à partir d'une cible métallique en titane dans une atmosphère réactive contenant de l'oxygène, selon des techniques également bien connues. On donne les indices de réfraction suivants, tels que donnés dans la littérature : nsi3N4 de l'ordre de 2, n-no2 de l'ordre de 2,3 et nsio2 de l'ordre de 1,45. EXEMPLE 1 (selon WO 01/ 21540) Cet exemple présente une couche fonctionnelle en Nb et des sous couche et surcouche en Si3N4 selon la séquence suivante : Verre / Si3N4 (10 nm)/ Nb (35 nm) / Si3N4 (30 nm) Après le dépôt des couches, le vitrage subit le traitement thermique suivant : chauffage à 620°C pendant 10 minutes puis trempe. EXEMPLE 2 (selon WO 2009/112759) Cet exemple utilise une séquence de couches déposée sur le même substrat, une couche très fine de Titane métallique étant également déposée au dessus et en dessous de la couche fonctionnelle, selon l'enseignement de la publication WO 2009/112759. L'empilement comprend ainsi la succession de couches suivante: Verre / Si3N4 (40 nm) /Ti (e--1 nm)/ Nb (10 nm) /Ti (e--1 nm)/Si3N4 (60 nm) Le vitrage selon cet exemple n'est pas conforme à la présente invention au regard de l'épaisseur de la couche fonctionnelle et de l'épaisseur optique de la surcouche (120 nm). Le substrat revêtu de l'empilement subit ensuite le même traitement thermique que décrit dans l'exemple 1. EXEMPLE 3 (comparatif) Cet exemple utilise une séquence de couches déposée sur le même substrat, une couche très fine de Titane métallique étant également déposée au dessus et en dessous de la couche fonctionnelle, selon l'enseignement de la publication WO 2009/112759. L'empilement comprend ainsi la succession de couches suivante: Verre / Si3N4 (40 nm) /Ti (--z1 nm)/ Nb (environ 8-9nm) /Ti (-1 nm)/Si3N4 (60 nm) Le vitrage selon cet exemple n'est pas conforme à la présente invention au regard de l'épaisseur de la couche fonctionnelle et de l'épaisseur optique de la surcouche (120 nm). Le substrat revêtu de l'empilement subit ensuite le même traitement thermique que décrit dans l'exemple 1. EXEMPLE 4 (selon l'invention) Cet exemple utilise une séquence de couches conforme à l'invention, déposée sur le même substrat. L'empilement comprend ainsi la succession de couches suivante: Verre / Si3N4 (45 nm) /Ti (e--1 nm)/ Nb (6 nm) /Ti (e--1 nm)/Si3N4 (38 nm)/TiO2 (9nm) L'épaisseur optique de la surcouche, constituée par les couches de nitrure de silicium et d'oxyde de titane est de l'ordre de 98 nm. Le substrat revêtu de l'empilement subit ensuite le même traitement thermique que décrit dans les exemples précédents. EXEMPLE 5 (selon l'invention) Cet exemple utilise la même séquence de couches qu'à l'exemple précédent, déposée sur le même substrat, à l'exception de la surcouche. L'empilement comprend ainsi la succession de couches suivante: Verre / Si3N4 (45nm) /Ti (e--1 nm)/ Nb (6 nm) /Ti (e--1 nm)/Si3N4 (46 nm)/Si02 5nm) L'épaisseur optique de la surcouche, constituée par les couches de nitrure de silicium et d'oxyde de silicium est de l'ordre de 100 nm. Le substrat revêtu de l'empilement subit ensuite le même traitement thermique que décrit dans les exemples précédents. EXEMPLE 6 (selon l'invention) Cet exemple utilise la même séquence de couches qu'à l'exemple précédent, déposée sur le même, à l'exception de la surcouche. L'empilement comprend ainsi la succession de couches suivante: Verre / Si3N4 (45 nm) /Ti (r--1 nm)/ Nb (6 nm) /Ti (r--1 nm)/Si3N4 (49 nm) L'épaisseur optique de la surcouche, constituée par la couches de nitrure de silicium est de l'ordre de 100 nm. 15 Le substrat revêtu de l'empilement subit ensuite le même traitement thermique que décrit dans les exemples précédents. EXEMPLE 2b (comparatif) Cet exemple utilise la même séquence de couches que l'exemple 2 20 précédent, déposée sur le même substrat, à l'exception de la sous-couche de nitrure de silicium, qui est optimisée pour en augmenter la transmission lumineuse. L'empilement comprend ainsi la succession de couches suivante: Verre / Si3N4 (60 nm) /Ti (r--1 nm)/ Nb (10 nm) /Ti (r--1 nm)/Si3N4 (60 nm) L'épaisseur optique de la surcouche, constituée par la couche unique de nitrure de silicium est de l'ordre de 123 nm. Le substrat revêtu de l'empilement subit ensuite le même traitement thermique que décrit dans les exemples précédents. EXEMPLE 3b (comparatif) Cet exemple utilise la même séquence de couches que l'exemple 3 précédent, déposée sur le même substrat, à l'exception des deux couches de 10 25 30 nitrure de silicium, qui sont optimisées pour en augmenter la transmission lumineuse. L'empilement comprend ainsi la succession de couches suivante: Verre / Si3N4 (60 nm) /Ti (-1 nm)/ Nb (8-9 nm) /Ti (-1 nm)/Si3N4 (60 nm) L'épaisseur optique de la surcouche et de la sous-couche, constituées chacune par la couche unique de nitrure de silicium est de l'ordre de 120 nm. Le substrat revêtu de l'empilement subit ensuite le même traitement thermique que décrit dans les exemples précédents. 10 EXEMPLE Traitement Propriétés optiques et énergétiques thermique TL émissivité Exemple 1 Avant 11 14 (WO 01/ 21540) Après 18 18 Exemple 2 Avant 42 32 (W009/112759) Après 40 37 Exemple 3 Avant 48 39 (comp) Après 47 45 Exemple 4 Avant 53 50 (inv) Après 51 56 Exemple 5 Avant 52 50 (inv) Après 50 56 Exemple 6 Avant 52 50 (inv) Après 51 56 Exemple 2b Avant 47 32 (comp.) Après 46 37 Exemple 3b Avant 51 39 (comp.) Après 50 45 Tableau 1 Les données reportées dans le tableau 1 montrent que les exemples 1, 2 et 3 selon l'art antérieur ne permettent pas d'obtenir les critères recherchés, à savoir une transmission lumineuse supérieure ou égale à 48% et de préférence supérieure ou égale à 50% et un coefficient U inférieur à 5 W/m2/K (correspondant à une émissivité normale inférieure à 58%). On peut voir que de tels objectifs peuvent néanmoins être atteints par l'homme du métier à partir de l'empilement de l'exemple 3b en optimisant l'épaisseur optique de la surcouche et la sous-couche, de telle façon à rehausser la transmission lumineuse. Les exemples 4, 5 et 6 selon l'invention permettent également d'obtenir directement de tels critères grâce à la très faible épaisseur de la couche fonctionnelle. Par contre un vitrage muni d'une couche de niobium d'épaisseur supérieure ou égale à 10 nm ne peut présenter une transmission lumineuse supérieure à 48% comme le montre l'exemple 2b, pour lequel les épaisseurs respectives des différentes couches ont pourtant été optimisées pour maximiser la transmission lumineuse du vitrage. Les propriétés de résistance chimique des vitrages selon les exemples 6 (selon l'invention) et 3b (comparatif) ont été mesurées par un test HH dont les conditions expérimentales sont données ci-après : Les vitrages sont placés dans une enceinte maintenue à pression atmosphérique, sous une température de 50°C dans une atmosphère comprenant 95% d'humidité relative. Le test est pratiqué sur une portion du vitrage sur les deux échantillons selon le même protocole pendant une même durée de 14 jours, le reste du vitrage étant protégé de l'humidité. Le but est de caractériser les possibles variations de couleur en transmission, réflexion intérieure et extérieure qui dégraderait l'esthétique des vitrages par rapport à leur aspect originel, particulièrement si les agressions chimiques sont localisées et donnent lieu à des taches de couleur visiblement différente. La grandeur choisie pour caractériser ce changement est dans le système colorimétrique CIE (L*, a*, b*) la grandeur DE* classiquement définie par la relation: AE*= V(Aa*)2 + (Ab*)2 + (AL*)2 Le tableau 2 suivant donne pour chacun des deux échantillons les différences colorimétriques, en transmission et en réflexion intérieure et extérieure, entre la zone du vitrage n'ayant pas subi le traitement chimique et la zone du vitrage traitée. Exemple 6 Exemple 3b Zone du vitrage test HH hors test test HH hors test L*T 76 78 80 80 a*T -1,2 -2,1 -4,1 -4,2 b*-r -4,9 -3,3 3,5 7,4 AET 3 4 L*Rext 46 48 44 46 a*Ri_ext -1,4 -1,6 2,5 1,7 b*Ri_ext 0,1 1,3 -10,3 -8,2 AERLext 2 3 L*Rint 40 33 24 19 a*RLint 1,5 7,3 22,3 30 b*Runt 29 28,8 -3,5 -32 AERLint 9 30 15 Tableau 2 10 On remarque que les grandeurs mesurées AET et AERLext entre une zone soumise au test HH et une zone n'ayant pas été traitée est faible pour les deux vitrages selon les exemples 6 et 3b, ce qui indique une colorimétrie 20 sensiblement constante des vitrages soumis aux agressions climatiques, lorsqu'ils sont observés de l'extérieur. Au contraire, l'examen de la colorimétrie entre une zone soumise au test HH et une zone n'ayant pas été traitée sur la face intérieur du vitrage (c'est à dire celle tournée vers l'intérieur du bâtiment), telle que mesurée par la 25 grandeur AERLint, montre des variations de colorimétrie très importantes du vitrage selon l'exemple 3b comparatif. Au contraire, le vitrage de l'exemple 6 selon l'invention se caractérise par une variation de colorimétrie beaucoup plus faible. Au final, seul le vitrage revêtu d'un empilement selon l'invention peut 30 donc subir le test de vieillissement accéléré, sans que ses propriétés colorimétriques en soient sensiblement modifiées, ainsi que les propriétés optiques et énergétiques recherchés. Les mêmes tests HH ont également été effectués sur les vitrages selon l'exemple 5 selon l'invention. Les résultats obtenus sont donnés dans le tableau 3 suivant : Exemple 5 Zone du vitrage test HH hors test L*T 75,9 75,8 a*T -2,2 -2,2 b*-r -5,2 -5,1 AET 0,1 L*Rext 49,5 49,6 a*RLext -1,3 -1,3 ID*Ri_ext 1,7 1,7 AERLext 0,1 L*Rint 39,5 39,8 a*Runt 3,5 3,3 b*Runt 30,2 30,3 AERLint 0,4 Tableau 3 Là encore, on peut voir qu'entre une zone soumise au test HH et une zone n'ayant pas été traitée, les vitrages de l'exemple 5 selon l'invention se 20 caractérise par une très faible variation de colorimétrie, telle que mesurée par la grandeur AERLint. En conclusion, les vitrages de protection solaire selon l'invention apparaissent très avantageux et peu couteux en particulier pour équiper des 25 bâtiments, sans exclure pour autant des applications dans l'automobile et tous véhicules : les vitres latérales, arrière, le toit-auto, qui peuvent d'ailleurs présenter des revêtements émaillés. Les empilements de couches selon l'invention permettent l'obtention de vitrages de contrôle solaire présentant les valeurs de TL et d'isolation thermique 30 recherchées et dont la colorimétrie reste sensiblement constante, sous l'effet des différentes traitements et attaques chimique auxquels ils peuvent être soumis lors de leur fabrication et de leur utilisation. Par application de la présente invention, on peut ainsi fabriquer des vitrages de contrôle solaire permettant une vision améliorée et qui présentent 10 15 en outre une très bonne durabilité chimique, sans variation significative de leur colorimétrie dans le temps. Sans sortir du cadre de l'invention, on peut aussi faire des allèges à couches émaillées, plutôt que laquées, ce qui est industriellement très intéressant, l'émaillage se faisant pendant le procédé de trempe, alors que le laquage nécessite une étape supplémentaire de fabrication. REVENDICATIONS1. Vitrage transparent simple, constitué par une feuille de verre munie d'un revêtement constitué par un empilement de couches minces agissant sur le rayonnement solaire, de telle manière que le vitrage présente un coefficient de transmission lumineuse supérieure ou égale à 48% et un coefficient de transmission thermique U inférieur ou égal à 5 W/m2/K, ledit vitrage étant caractérisé en ce que ledit revêtement comprend, à partir de la surface du substrat : - une sous-couche constituée essentiellement d'un nitrure ou d'un oxynitrure d'aluminium et/ou de silicium, d'épaisseur physique comprise entre 30 et 60 nm, - une couche fonctionnelle de Niobium Nb, d'épaisseur physique supérieure à 5 nm et inférieure à 8 nm, - une surcouche de protection de la couche fonctionnelle vis-à-vis de l'environnement extérieur, ladite surcouche étant constituée soit d'une unique couche constituée essentiellement d'un nitrure ou d'un oxynitrure d'aluminium et/ou de silicium soit d'un ensemble comprenant la superposition d'une couche essentiellement d'un nitrure ou d'un oxynitrure d'aluminium et/ou de silicium et d'une couche d'un oxyde choisi parmi l'oxyde de silicium et l'oxyde de titane, l'épaisseur optique totale de ladite surcouche étant comprise entre 80 et 110 nm. 2. Vitrage selon la revendication 1, dans lequel ledit revêtement comprend en outre au moins une couche d'un matériau choisi dans le groupe constitué par Ti, Mo, Al ou un alliage comprenant au moins l'un de ces éléments, disposée par rapport au substrat verrier au dessus de la couche fonctionnelle et au contact de celle-ci, ladite couche présentant une épaisseur physique comprise entre environ 0,2 nm et environ 2 nm. 3. Vitrage selon l'une des revendication 1 ou 2, dans lequel ledit revêtement comprend en outre au moins une couche d'un matériau choisi dans le groupe constitué par Ti, Mo, Al ou un alliage comprenant au moins l'un de ceséléments, disposée par rapport au substrat verrier au dessous et en dessous de la couche fonctionnelle et au contact de celle-ci, ladite couche présentant une épaisseur physique comprise entre environ 0,2 nm et environ 2 nm. 4. Vitrage selon l'une des revendications 2 ou 3, dans lequel ledit matériau est le Ti. 5. Vitrage selon l'une des revendications précédentes, dans lequel la surcouche est constituée par la succession d'une couche constituée essentiellement de nitrure de silicium et d'une couche d'oxyde de silicium, l'épaisseur physique de la couche de nitrure ou d'oxynitrure d'aluminium et/ou de silicium étant comprise entre 40 et 50 nm et l'épaisseur physique de la couche d'oxyde de silicium étant comprise entre 3 et 10 nm. 6. Vitrage selon l'une des revendications 1 à 4, dans lequel la surcouche est constituée par la succession d'une couche constituée essentiellement de nitrure de silicium et d'une couche d'oxyde de titane, l'épaisseur physique de la couche de nitrure de silicium étant comprise entre 30 et 45 nm et l'épaisseur physique de la couche d'oxyde de titane étant comprise entre 5 et 15 nm. 7. Vitrage selon l'une des revendications 1 à 4, dans lequel la surcouche est constituée par ou comprend une couche constituée essentiellement de nitrure de silicium, comprenant en outre éventuellement de l'aluminium. 8. Vitrage selon l'une des revendications précédentes, dans lequel la sous- couche est constituée essentiellement de nitrure de silicium, comprenant en outre éventuellement de l'aluminium. 9. Vitrage selon l'une des revendications précédentes, dans lequel l'épaisseur optique totale de ladite surcouche est comprise entre 90 et 105 nm, en particulier entre 90 et 100 nm. 10. Vitrage selon l'une des revendications précédentes, dans lequel l'épaisseur physique de la couche fonctionnelle est comprise entre environ 6 etenviron 7 nm. 11. Vitrage simple incorporant le substrat selon l'une des revendications précédentes, l'empilement de couches minces étant disposé en face 2 du vitrage simple en numérotant les faces du substrat de l'extérieur vers l'intérieur du bâtiment ou de l'habitacle qu'il équipe. 12. Panneau de parement de façade de type allège incorporant au moins un vitrage selon l'une des revendications 1 à 11.