Brevet FR2986421A1 — publié le 20130809

La présente invention concerne le traitement cosmétique des matières kératiniques humaines, en particulier mais non exclusivement le démaquillage de la peau. La performance des produits de maquillage actuels permet, dès lors qu'ils sont appliqués sur la peau, que cette dernière conserve son aspect esthétique tout au long de la 5 journée. Ces produits de maquillage adhèrent fortement sur la peau. Il devient de plus en plus difficile de les retirer à l'aide d'articles de démaquillage classiques tels que les lingettes, disques ou cotons de démaquillage. En particulier, ces produits de démaquillage peuvent comporter des particules portant une charge électrostatique qui renforce l'adhésion sur la peau et rend difficile le démaquillage. 10 US 2002/0183216 décrit une formulation et un article pour améliorer la désinfection de la peau qui comporte des fibres ou particules anioniques intégrées dans un substrat, ces particules anioniques chargées électronégativement interagissant avec des contaminants de la peau (virus, bactéries, champignons) eux aussi négativement chargés. Il existe un besoin pour un traitement cosmétique qui améliore le nettoyage des 15 matières kératiniques humaines, en particulier celles déjà recouvertes d'une composition de maquillage. L'invention vise à y répondre et a ainsi pour objet un procédé de traitement cosmétique comportant l'application sur les matières kératiniques humaines d'une surface d'un substrat, chargée électronégativement, les charges ayant été générées par un 20 traitement plasma. De préférence, le procédé est utilisé pour démaquiller les matières kératiniques humaines, en particulier la peau. Les matières qui sont démaquillées ont été préalablement maquillées avec une composition cosmétique comportant par exemple des charges positives, par exemple des pigments ou charges à base d'oxyde de fer, d'oxyde de titane, 25 de kaolin, de silice ou de PMMA. Un tel traitement est avantageux, le caractère électronégatif de la surface du substrat améliorant le nettoyage de la peau, par attraction avec les charges positives de la composition de maquillage à enlever. L'invention vise aussi à proposer un article de démaquillage, pour la mise en 30 oeuvre d'un tel procédé, ayant une surface d'application sur des matières kératiniques humaines chargée électronégativement par un traitement plasma. L'utilisateur peut venir appliquer la surface de l'article au contact de la peau du visage, en particulier dans le cas où celle-ci est recouverte d'une composition de maquillage, par exemple un fond de teint et/ou un blush et/ou une poudre, pour la démaquiller. Il peut aussi, par exemple, l'appliquer au contact des lèvres pour enlever un rouge à lèvres. Il peut encore l'appliquer sur le contour des yeux, pour nettoyer un produit anticerne ou un fard à paupières. Il peut également l'appliquer sur les cheveux pour les nettoyer. La figure 1 décrit le dispositif de mesure du potentiel zêta. Un « plasma » est un milieu gazeux partiellement ionisé, de charge électrique globale neutre, comportant des électrons, des ions et des éléments neutres. Il est capable de dissocier les molécules d'un milieu avec lequel il est en contact, par exemple celles constituant la surface d'un substrat selon l'invention. Le substrat peut comporter ou être constitué par un matériau fibreux, notamment un non-tissé. Par « non-tissé », on désigne un substrat comprenant des fibres dans lesquelles les fibres individuelles ou les filaments sont disposés de manière désordonnée dans une structure en forme de nappe et qui ne sont ni tissés, ni tricotés. Les fibres du non-tissé sont généralement liées entre elles, soit sous l'effet d'une action mécanique (par exemple aiguilletage, jet d'eau, etc.), soit sous l'effet d'une action thermique, ou par l'ajout d'un liant. Le non tissé est par exemple tel que défini par la norme 1SO 9092, comme un/des voile(s) ou une/des nappe(s) de fibres orientées directionnellement ou au hasard, liées par friction et/ou cohésion et/ou adhésion, à l'exclusion du papier et des produits obtenus par tissage, tricotage, tufetage ou couturage incorporant des fils ou des filaments de liage. Pour mettre en oeuvre le procédé selon l'invention, l'utilisateur peut déplacer manuellement le substrat dont la surface est chargée électronégativement au contact des matières kératiniques humaines. Dans une variante, le substrat est d'abord disposé sur un appareil, par exemple muni d'un moteur vibrant et/ou rotatif, et ensuite appliqué au contact des matières à traiter. Le substrat peut se présenter sous la forme d'une lingette ou d'un disque démaquillant. Son épaisseur peut être inférieure à 5 mm, étant de préférence comprise entre 0,1 et 3 mm. Il peut être de contour polygonal ou circulaire. L'aire de la face d'application est de préférence inférieure à 500 cm2. Le substrat peut être embossé ou lisse. Le substrat peut être imprégné d'une composition cosmétique en vue de l'application de cette composition sur une surface corporelle d'un utilisateur, avantageusement sur une surface kératinique humaine telle que la peau, notamment le visage, ou les cheveux. La composition cosmétique peut avantageusement être une composition formée d'un liquide homogène ou hétérogène, comme par exemple une huile, une émulsion directe ou inverse, une solution, un gel, une huile anhydre, une lotion, un lait, un sérum, une pâte, une mousse, une pommade. Le taux d'imprégnation, c'est-à-dire le rapport de la masse de la préparation cosmétique sur la masse du substrat, peut être compris entre 10 et 1 500 %, de préférence compris entre 200 et 500 %. Bien qu'un substrat non-tissé convienne tout particulièrement à l'invention, le substrat peut encore être un support floqué et/ou comporter une mousse. Avantageusement, le substrat est souple, au sens où il peut facilement se déformer sous son propre poids. Le substrat peut comporter des fibres. Les fibres peuvent être pleines, creuses, de section circulaire, non circulaire, notamment aplatie, en croix, et présenter au moins une rainure le cas échéant. Elles peuvent être obtenues par des techniques classiques connues de l'homme du métier, par exemple l'extrusion-filage en voie thermique ou le filage en voie liquide ou l'électro-spinning en voie liquide. Lorsque le substrat comporte des fibres, parce qu'elles constituent un non-tissé lorsque le substrat est non-tissé, ou parce qu'elles constituent le flocage lorsque le substrat est floqué, les fibres sont de préférence polymériques. Ces fibres peuvent être choisies dans un groupe constitué par les fibres polyoléfines, telles que les fibres de polyéthylène (PE), de polypropylène (PP), de polyéthylène téréphtalate (PET) ou les fibres acryliques, telles que les fibres de polymétacrylate de méthyle (PMMA), les polyuréthanes ou les fibres des thermoplastiques suivants : polychlorure de vinyle (PVC), polymères styréniques (par exemple polystyrène PS, polystyrène expansible PSE, terpolymère acrylonitrile butadiène styrène ABS, copolymère styrène acrylonitrile SAN, copolymère styrène butadiène SB), polyamides (PA), polycarbonates (PC), polyesters saturés (par exemple polyethylène téréphtalate glycol PET, polybutylène téréphtalate glycol PBT), polyacétals (par exemple polyoxymethylène POM copolymère trioxane oxyde d'éthylène), polyvinyle alcool (PVA); ou encore polymères fluorés (par exemple polytétrafluroéthylène PTFE, polyfluorure de vinylidène PVDF, polychlorotrifluoroéthylène PCTFE) , et/ou les fibres de viscose et/ou les fibres synthétiques issues de dérivés du pétrole, les fibres naturelles issues de végétaux ou d'animaux, et/ou les fibres naturelles modifiées, issues par exemple de procédés de traitement ou de régénération pour former des fibres, et leurs mélanges. De préférence, le substrat comporte du polyéthylène téréphtalate (PET), ou de la viscose ou leur mélange, de préférence sous forme de fibres. La masse surfacique du substrat est de préférence inférieure à 200 g/m2, et notamment comprise entre 20 et 120g/m2. La puissance électrique de traitement plasma est par exemple supérieure ou égale à 750 W. La charge électrostatique du substrat polymérique synthétique selon l'invention est mesurée à l'aide de la méthode du potentiel zêta. Pour cela, le substrat est introduit dans une solution de chlorure de potassium KCI diluée dans de l'eau à la concentration de 10"3 M. La mesure est réalisée 24 heures après l'introduction dans la solution. La méthode de mesure du potentiel zêta est décrite dans le rapport de thèse de Gwladys BENISTANT, « Fonctionnalisation antibactérienne de structures textiles ,filtrantes en non-tissés », Ecole Nationale Supérieure des Arts et des Industries Textiles, 2010, et dans le rapport de thèse de Frédéric LEROUX, « Etude des Traitements par plasma à pression atmosphérique - Applications à l'industrie textile », Université de Valenciennes et du Haut-Cambrésis, ISTV2, 26 novembre 2007. Le potentiel zêta est déterminé à l'aide de dispositif de mesure Zetacad de la société CAD-Instruments. La mesure du potentiel zêta sur un substrat diffère de celle réalisée sur une émulsion ou une suspension. Le dispositif fonctionne de la façon suivante. L'utilisateur positionne environ 2 grammes de substrat 9 dans une colonne 1, creuse, ouverte aux deux extrémités et cylindrique, de 2 cm de longueur. Le substrat 9 est maintenu à l'aide de filtres 2, de 70 um d'épaisseur de part et d'autre de la colonne 1. Aux deux extrémités opposées de la colonne 1, sont disposées deux électrodes en chlorure d'argent 3 qui permettent de mesurer la tension E aux bornes de la colonne à l'aide d'un voltmètre 13. Un électrolyte 10 est contenu dans deux récipients 4a et 4b et peut s'écouler de l'un de ces récipients vers l'autre au travers de la colonne 1. Le déplacement de l'électrolyte 10 entre ces deux compartiments résulte de l'application d'une pression d'azote (de 0 à 500 mbar) au moyen d'une vanne d'admission 5. Le sens de déplacement de l'électrolyte 10 est commandé au moyen d'un système de vannes de circulation 6a et 6b et de vannes de mise à l'air 7a et 7b. L'inversion du sens de circulation de l'électrolyte 10 est déclenché par des capteurs de niveau 8a et 8b situés dans les récipients 4a et 4b et plongés dans l'électrolyte 10. Un capteur de pression 11 mesure la variation de pression P dans l'électrolyte de part et d'autre du substrat 9 entre les deux ouvertures de la colonne 1. Une sonde 12 mesure la température du dispositif T. La conductivité de la solution X, est aussi mesurée à l'aide d'une sonde 14. Pour réaliser la mesure du potentiel zêta, une variation de pression P constante sous forme de palier est appliquée et la tension E aux extrémités de la colonne 1 est mesurée. Une relation linéaire entre la variation de pression P et la tension E est obtenue, la tension E étant égale au produit du coefficient de proportionnalité a et de la variation de pression P. La mesure du potentiel E est réalisée pour différents pH. Le potentiel zêta est alors calculé selon la formule suivante : a x 10000 x 13,55 xCxX. C = 16,32 - 0,35197T + 0,00351T2 avec : : potentiel zêta (mV), a : coefficient de proportionnalité (mV/mbar), T : température de l'électrolyte (°C), C est un facteur lié à la constante diélectrique du milieu et la viscosité de l'électrolyte qui dépendent de la température. 2 : conductivité. Le potentiel zêta d'un substrat selon l'invention, au moment de l'application sur les matières kératiniques humaines, est de préférence inférieur à -15 mV. Dans le cas où le substrat comporte du PET, le potentiel zêta au moment de l'application sur les matières kératiniques humaines est de préférence inférieur à -35 mV, 30 mieux inférieur à -40 mV, voire inférieur à -55 mV, encore mieux inférieur à -60mV ou à 65 mV. Dans le cas où le substrat comporte de la viscose, le potentiel zêta au moment de l'application sur les matières kératiniques humaines est de préférence inférieur à -15 mV, mieux inférieur à -17 mV, encore mieux inférieur à -20 mV ou -22 mV ou -25 mV. Le traitement plasma augmente, en valeur absolue, le potentiel zêta négatif du substrat traité. Cette augmentation en valeur absolue de la charge électronégative est mesurée en comparant le potentiel zêta du substrat avant le traitement plasma avec le potentiel zêta mesuré après le traitement plasma, pour différentes durées après le traitement. De préférence, la diminution de potentiel zêta du substrat liée au traitement plasma, au moment de l'application sur les matières kératiniques humaines est, en valeur absolue, supérieure ou égale à 1 mV, mieux supérieure ou égale à 2 mV, encore mieux supérieure ou égale à 4 mV, ou à 8 mV. L'article peut être conservé à l'air libre. Il peut aussi être conservé dans un emballage, notamment un emballage métallisé, comportant par exemple de l'aluminium. Les exemples suivants sont fournis pour illustrer différents modes de réalisation selon l'invention, et ne sont pas limitatifs. Exemples Des non tissés comportant des fibres de PET ou de viscose sont traités par un plasma. Les deux faces des substrats sont traitées. Les mesures sont réalisées sur des substrats qui n'ont pas été traités par plasma et sur des substrats traités. Les mesures ont lieu un jour, huit jours, trente jours et quatre vingt dix jours après traitement. Les substrats traités par plasma sont emballés et conservés dans une feuille d'aluminium de faible épaisseur après préparation, afin de les isoler du milieu ambiant. Les mesures de potentiel zêta sont effectuées en retirant l'emballage des substrats et en les introduisant immédiatement dans la solution de KC1 un jour avant la mesure, puis celle-ci est réalisée. Le pH de la solution est variable entre 5 (milieu acide), 7 (milieu neutre) et 9 (milieu basique). Les résultats sont présentés dans le tableau I pour les substrats en fibres de PET et dans le tableau 2 pour les substrats en fibres de viscose. Les valeurs de potentiel zêta () ainsi que les variations de potentiel zêta par rapport aux cas de référence non traités (A) pour différentes valeurs de pH des solutions KC1 sont indiquées. PET Durée Milieu acide Milieu neutre Milieu basique après traitement (mV) .g (mV) (mV) ,g (rnV) .g (111V) (mV) Référence 0 -40,746 -55,781 -59,261 traité plasma conservé 1 jour -57,973 -17,227 -65,443 -9,662 -66,891 -7,63 à l'air libre 8 jours -55,285 -14,539 -61,219 -5,438 -63,469 -4,208 30 jours -49,453 -8,707 -56,925 -1,144 -62,512 -3,251 90 jours -20,791 19,955 -21,702 34,079 -21,015 38,246 conservé 8 jours -59,431 -18,685 -64,384 -8,603 -65,467 -6,206 sous aluminium 30 jours -62,977 -22,231 -65,105 -9,324 -69,032 -9,771 90 jours -24,391 16,355 -25,521 30,26 -23,272 35,989 Tableau 1 Viscose Durée après traitement Milieu acide Milieu neutre Milieu basique Ç (mV) g (mV) Ç (mV) g (mV) Ç (mV) .g (mV) Référence 0 -17,419 -18,691 -17,462 traité plasma conservé 1 jour -20,266 -2,847 -22,844 -4,153 -23,611 -6,149 A l'air libre 8 jours -23,525 -6,106 -24,622 -5,931 -23,947 -6,485 30 jours -19,702 -2,283 -23,991 -5,3 -26,424 -8,962 90 jours -10,15 7,269 -12,244 6,447 -13,054 4,408 conservé 8 jours -26,15 -8,731 -26,273 -7,582 -27,455 -9,993 sous aluminium 30 jours -20,478 -3,059 -21,942 -3,251 -25,1 -7,638 90 jours -10,643 6,776 -10,471 8,22 -10,395 7,067 Tableau 2 Les potentiels zêta mesurés après 1, 8, 30 et 90 jours sont négatifs, la charge totale des substrats étant négative avec ou sans traitement plasma. Les substrats présentent une affinité pour les charges électrostatiques positives, notamment celles présentes dans les compositions de maquillage La charge est plus élevée en valeur absolue sur le substrat en PET que sur le substrat en viscose. Pour les mesures réalisées pour des durées après traitement plasma inférieures ou égales à 30 jours, pour des substrats en fibres de PET ou de viscose, la variation de potentiel zêta ig est négative dans une gamme de pH comprise entre 5 et 9. Les substrats conservent la charge électronégative acquise par le traitement plasma pendant 30 jours dans les conditions de conservation précitées. Au même instant de mesure, la valeur du potentiel zêta en valeur absolue est plus élevée pour le substrat en PET que pour le substrat en viscose. Au même instant de mesure, le potentiel zêta, en valeur absolue, est plus élevé lorsque le substrat est conservé dans un emballage en aluminium que lorsqu'il est conservé à l'air libre. Un jour après le traitement, la variation de potentiel zêta est négative pour les mesures de l'exemple. Elle est en valeur absolue, supérieure à 7,63 mV pour les substrats en fibre de PET et 2,8 mV pour les substrats en fibre de viscose. Huit jours après le traitement, la variation de potentiel zêta est négative pour toutes les mesures de l'exemple. Elle est en valeur absolue, supérieure à 4,2 mV pour les substrats en fibre de PET et 5,9 mV pour les substrats en fibre de viscose. Bien entendu, l'invention n'est pas limitée aux exemples qui viennent d'être décrits. En particulier, le traitement plasma peut être réalisé sur des substrats autres que des non tissés, par exemple des substrats floqués ou sous forme de mousse. L'expression « comportant un » doit être comprise comme étant synonyme de « comportant au moins un », sauf si le contraire est spécifié.