Brevet FR2982030A1 — publié le 20130503

Arrière-plan de l'invention. La présente invention concerne un procédé de détermination des conditions de fabrication de lentilles ophtalmiques, et plus particulièrement un procédé de détermination des conditions de fabrication de lentilles ophtalmiques en polythio- uréthanne capable de procurer une lentille ophtalmique en polythiouréthanne dont la couleur n'évolue pas vers le rouge au fil du temps. La présente invention concerne encore un procédé de fabrication d'une lentille ophtalmique permettant la fabrication d'une lentille ophtalmique en polythiouréthanne de qualité élevée pouvant être conservée pendant une période de temps prolongée en adoptant les conditions de fabrication déterminées par le procédé ci-dessus. Discussion de l'arrière-plan. D'une manière générale, les lentilles ophtalmiques sont fabriquées en formant divers films fonctionnels tels qu'un film support solide et un film anti-réflexions sur une lentille substrat. Une lentille plastique ou une lentille en verre peut être utilisée comme lentille substrat. Aujourd'hui, de nombreuses lentilles ophtalmiques sont fabriquées avec des lentilles substrats sous forme de lentilles en plastique. Ceci s'explique par le fait que les lentilles en plastique présentent l'avantage d'être plus légères en poids et moins susceptibles de se fissurer que les lentilles en verre. L'épaisseur d'une lentille ophtalmique est affectée par l'indice de réfraction de la lentille substrat. Plus l'indice de réfraction de la lentille en plastique utilisée comme lentille substrat est élevé, plus la lentille ophtalmique peut être mince. Aussi, la mise au point de matières pour lentilles en plastique sous forme de matières à indice de réfraction élevé, progresse. Une diversité de matières plastiques à indice de réfraction élevé ont été proposées et utilisées à ce jour. Parmi elles, les lentilles plastiques en polythiouréthannes obtenues par polymérisation d'un iso(thio)cyanate avec un thiol (voir par exemple les publications de brevet japonais (KOKOKU) n°6-5323 et 7-5585) ont des indices de réfraction élevés de l'ordre de 1,6 et sont par conséquent largement employés comme lentilles substrats pour des lentilles ophtalmiques minces. Des exemples de propriétés que l'on demande aux lentilles ophtalmiques sont de ne pas subir de perte de qualité telle qu'une modification de couleur avec le temps et de conserver une qualité élevée sur une période de temps prolongée. Aussi, dans le domaine de la fabrication des lentilles ophtalmiques, afin de fournir des lentilles ophtalmiques qui ne subissent pas de perte de qualité avec le temps, des tests de vieillissement accéléré B10121FR sont effectués sur des échantillons fabriqués suivant des conditions proposées de fabrication pour pouvoir déterminer les conditions de fabrication à utiliser dans la fabrication réelle. Des conditions de fabrication identiques ou similaires à celles des échantillons de test qui procurent de bons résultats sont alors normalement retenues pour la fabrication réelle. De manière conventionnelle, on utilise un test de vieillissement accéléré sous forme d'une évaluation de la résistance à la chaleur par chauffage dans un four ou par un test d'altérabilité "QUV" (aussi dénommé ci-après test "QUV"). Une lentille ophtalmique fabriquée dans des conditions de fabrication identiques ou similaires à celles d'un échantillon de test qui ne présente pas de perte de qualité comme un changement de couleur à la suite d'un chauffage au four ou d'un test QUV, est considérée comme possédant une excellente durabilité sans subir de détérioration sur une période de temps étendue, même en utilisation réelle. Toutefois, ces dernières années, on a constaté que les lentilles ophtalmiques en polythiouréthanne pour lesquelles le maintien d'une bonne qualité sur une période étendue de temps a été garanti par des tests de vieillissement accéléré, subissent une perte de qualité sous forme d'un changement de couleur vers le rouge (par exemple du rose vers le rouge) de la lentille entière sur une utilisation prolongée. Ainsi, il s'est avéré impossible d'éviter la production de lentilles sous forme de lentilles ophtalmiques en polythiouréthanne qui subissent des changements de couleur vers le rouge en cas d'utilisation prolongée, même en réalisant des tests de vieillissement accéléré tels que ceux conventionnellement utilisés. Résumé de l'invention Un aspect de la présente invention est de fournir des moyens d'obtention de lentilles ophtalmiques en polythiouréthanne capables de maintenir une qualité élevée sans subir de changement de couleur vers le rouge sur une période de temps prolongée. Le test QUV mentionné ci-dessus est un test d'altérabilité dans lequel un échantillon est soumis à des cycles répétés d'irradiation aux UV et d'exposition à la condensation au point de rosée. Une détérioration de l'échantillon de test est provoquée par l'irradiation aux UV à température élevée et la condensation au point de rosée dans l'obscurité. Les radiations UV sont utilisées pour l'irradiation dans le test QUV car, parmi les diverses longueurs d'onde de lumières présentes dans la lumière naturelle à laquelle est exposé un produit au cours de son utilisation effective, la radiation UV, qui est une B10121FR lumière de courte longueur d'onde avec un haut niveau d'énergie, est supposée être la cause principale de la perte de qualité. Les présents inventeurs ont effectué des recherches intensives à cet effet, ce qui a conduit à la découverte qu'une lentille ophtalmique en polythiouréthanne, qui avait été fabriquée dans des conditions identiques ou similaires à celles d'un échantillon de polythiouréthanne subissant un changement de couleur vers le rouge à la suite d'une irradiation sous une lampe au xénon, subissait un changement de couleur vers le rouge au cours de son utilisation prolongée. Le mécanisme n'était pas nécessairement clair. Toutefois, sur la base de cette découverte et des faits démontrés dans les Exemples exposés plus loin, les présents inventeurs ont présumé un mécanisme tel que, dans une lentille ophtalmique en polythiouréthanne, la lumière de longueur d'onde tombant dans le domaine de la lumière naturelle faisait que les composés iso(thio)cyanate non réagis subissaient une certaine forme de réaction ayant pour effet un changement de couleur vers le rouge, comme décrit ci-dessus. Aussi, on a pensé que ce changement de couleur ne pouvait pas être reproduit dans un test de vieillissement accéléré par irradiation sous une lumière de courte longueur d'onde, sous forme de radiation ultra violette, et que seule une irradiation avec une source lumineuse ayant un spectre continu approchant celui de la lumière solaire, sous forme de lampe au xénon, était capable de le reproduire. La présente invention a été mise au point sur la base de cet enseignement. Un aspect de la présente invention concerne un procédé pour déterminer les conditions de fabrication d'une lentille ophtalmique en polythiouréthanne obtenue par un procédé d'obtention du polythiouréthanne par polymérisation d'un iso(thio)cyanate et d'un thiol, comprenant : - la détermination d'une composition proposée comme mélange de matières de départ et des conditions proposées de réaction de polymérisation utilisées dans la réaction de polymérisation de la fabrication effective ; - la polymérisation du mélange de matières de départ de la composition proposée qui a été déterminée dans les conditions de réaction de polymérisation proposées, pour obtenir un échantillon de test ; - le test de l'échantillon de test obtenu, par irradiation avec une lampe au xénon pour déterminer si un changement de couleur vers le rouge est présent ou non à la suite de l'irradiation ; et B10121FR - la détermination d'une composition de mélange de matières de départ et des conditions de réaction de polymérisation à utiliser dans la réaction de polymérisation de la fabrication effective avec l'utilisation d'un résultat de la détermination comme indicateur. Un autre aspect de la présente invention concerne un procédé de fabrication d'une lentille ophtalmique en polythiouréthanne comprenant la détermination des conditions de fabrication par la méthode ci-dessus, et la polymérisation du polythiouréthanne dans les conditions de fabrication qui ont été déterminées. La présente invention permet de fournir une lentille ophtalmique en polythio- uréthanne qui ne subit pas de changement de couleur vers le rouge sur une période de temps prolongée et qui maintient un bon niveau de qualité. Description détaillée des modes de réalisation. La présente invention concerne un procédé pour déterminer les conditions de fabrication d'une lentille ophtalmique en polythiouréthanne obtenue par un procédé d'obtention du polythiouréthanne par réaction de polymérisation d'un iso(thio)cyanate et d'un thiol. Le procédé de détermination des conditions de fabrication suivant ta présente invention comprend : - la détermination d'une composition proposée comme mélange de matières de départ et des conditions proposées de réaction de polymérisation utilisées dans la réaction de polymérisation de la fabrication effective ; - la polymérisation du mélange de matières de départ de la composition proposée qui a été déterminée dans les conditions de réaction de polymérisation proposées, pour obtenir un échantillon de test ; - le test de l'échantillon de test obtenu, par irradiation avec une lampe au xénon pour déterminer si un changement de couleur vers le rouge est présent ou non à la suite de l'irradiation ; et - la détermination d'une composition de mélange de matières de départ et des conditions de réaction de polymérisation à utiliser dans la réaction de polymérisation de la fabrication effective avec l'utilisation d'un résultat de la détermination comme indicateur. Ainsi, comme établi ci-dessus, la fourniture de lentilles sous forme de lentilles ophtalmiques en polythiouréthanne qui subissent un changement de couleur vers le rouge B10121FR peut être évitée par avance. Dans ta présente invention, l'état de changement de couleur vers le rouge ou d'apparence de couleur rouge peut se référer à un état d'apparence de tonalité de couleur telle que le rouge, le rose, le magenta, le rouge sombre, ou l'orange en réfléchissant la lumière de longueur d'onde de 590 à 750 nm (longueurs d'onde de orange à rouge), plus spécifiquement de 620 à 750 nm (longueurs d'onde du rouge). Une longueur d'onde avec une transmittance de moins de 90% à 450 à 570 nm, qui est le domaine de longueur d'onde allant du bleu, couleur complémentaire de l'orange, au vert, couleur complémentaire du rouge, peut aussi servir de référence comme état de changement de couleur vers le rouge. Le procédé de détermination des conditions de fabrication suivant la présente invention va être décrit plus en détail ci-après. Dans la présente invention, la lentille ophtalmique dont on doit déterminer les conditions de fabrication est une lentille ophtalmique en polythiouréthanne. Le polythio- uréthanne est obtenu par réaction de polymérisation d'un iso(thio)cyanate et d'un thiol. Ainsi, le mélange de matières de départ pour l'obtention d'une lentille ophtalmique en polythiouréthanne contient au moins un iso(thio)cyanate et un thiol. Dans la présente invention, le terme "iso(thio)cyanate" est utilisé pour désigner des isocyanates et des isothiocyanates. Le mélange de matières de départ peut contenir divers autres composants qui sont communément employés dans la synthèse des polythiouréthannes (tels que des monomères copolymérisables, des initiateurs de polymérisation, et des catalyseurs). En ce qui concerne les divers composants contenus dans le composé des matières de départ suivant la présente invention, on peut se référer à la publication de brevet examiné (KOKOKU) n° 6-5323 et 7-5585, par exemple. Comme indiqué ci-après dans les Exemples, te fait que le changement de couleur vers le rouge apparaisse dans une lentille ophtalmique en polythiouréthanne utilisée pendant une période de temps prolongée, et puisse être reproduit par irradiation avec une lampe au xénon, a été découvert par les présents inventeurs. Ce changement de couleur est supposé se produire à cause de l'iso(thio)cyanate non réagi restant après la réaction de polymérisation. Le changement de couleur vers le rouge qui se produit dans une lentille ophtalmique en polythiouréthanne est avant tout un phénomène par lequel une couleur de rose à rouge apparaît dans toute la lentille. Il est produit par une augmentation de l'absorption de la lumière verte, qui est complémentaire du rose, et de la lumière bleue à bleue-verte, qui est complémentaire du rouge (provoquant une B10121FR diminution de la transmittance de cette lumière). Des exemples de facteurs affectant la quantité d'iso(thio)cyanate résiduel non réagi sont : (1) la présence de grandes quantités d'iso(thio)cyanate dans le mélange de matières de départ ; (2) la présence de faibles quantités de thiol dans le mélange de matières de départ ; (3) une progression inadéquate de la réaction de polymérisation en raison de la présence de faibles quantités d'initiateurs de polymérisation ou de catalyseurs ; et (4) une progression inadéquate de la réaction de polymérisation en raison d'une température ou d'une durée inadéquate de la réaction de polymérisation. Aussi, pour obtenir une lentille ophtalmique en polythiouréthanne qui peut maintenir en continu une bonne qualité sans subir de changement ce couleur vers le rouge, même en cas d'utilisation prolongée, il est souhaitable d'effectuer une réaction de polymérisation du polythiouréthanne dans des conditions de fabrication qui ne produisent pas de grandes quantité d'iso(thio)cyanates non réagis en raison des facteurs (1) à (4) ci- dessus. La présente invention permet de découvrir facilement de telles conditions de fabrication par les étapes indiquées ci-après sans essais intensifs et sans erreur. Tout d'abord, les conditions de fabrication proposées sont déterminées pour la fabrication d'une lentille ophtalmique. De manière spécifique, des composants appropriés sont obtenus sous forme de produits commerciaux pour les composants des matières de départ tels que l'iso(thio)cyanate et le thiol employés dans la réaction de polymérisation du polythiouréthanne, ou bien ils sont synthétisés par des méthodes connues. Ensuite, le rapport du mélange de ces composants est déterminé sur la base de diverses caractéristiques requises pour les lentilles ophtalmiques (comme l'indice de réfraction, la dureté et la transmittance). De cette manière, les compositions proposées sont déterminées pour le mélange de matières de départ. Par la suite, les conditions de la réaction de polymérisation telles que la température et la durée auxquelles la réaction de polymérisation des compositions proposées peut progresser de manière appropriée, sont déterminées en tant que conditions de polymérisation proposées. Ensuite, le mélange de matières de départ des compositions proposées déterminé comme indiqué ci-dessus est polymérisé dans les conditions de réaction de polymérisation proposées pour obtenir les échantillons de test. Les lentilles ophtalmiques en polyuréthanne sont normalement fabriquées par polymérisation en coulée au cours de B10121FR laquelle un mélange de matières de départ est polymérisé dans un moule ayant une cavité en forme de lentille. Toutefois, les échantillons de test ne doivent pas nécessairement avoir la même forme de lentille que te produit et peuvent être de toutes formes par exemple en plaque ou en bloc. Les échantillons de test obtenus comme indiqué ci-dessus sont soumis à des essais par irradiation sous lampe au xénon. La lampe au xénon est une lampe utilisant une lumière émise par décharge électrique dans du xénon gazeux et est bien connue. En fonction de leur méthode d'allumage, ces lampes se répartissent entre les lampes à arc au xénon et les lampes à flash au xénon. Les lampes à arc au xénon sont classées 0 sommairement entre les lampes à arc courtes et les lampes à arc longues en fonction de ta longueur (distance entre les électrodes) de l'élément émetteur de lumière. Les lampes à arc au xénon qui sont te plus largement employées dans diverses applications sont tes lampes à arc courtes. Toutefois, étant donné que toutes les lampes au xénon ont un spectre continu proche de celui de la lumière solaire, elles sont adaptées à une 15 utilisation dans des tests d'irradiation par lampe au xénon dans la présente invention. Par exemple, l'irradiation par une lampe au xénon peut être réalisée par une lampe au xénon placée au-dessus de l'échantillon de test. Les conditions d'irradiation sont si possible établies pour reproduire l'environnement dans lequel la lentille ophtalmique doit être placée. Par exemple, la distance entre la lampe au xénon formant source lumineuse et 20 l'échantillon de test peut être de l'ordre de 100 à 500 mm, un niveau de luminosité d'environ 100 à 500 W/m2 (domaine complet de longueur d'onde) et la durée d'irradiation peut être d'environ 100 à 1.000 heures. Quand l'échantillon de test a la forme d'une lentille, la surface irradiée par la lampe au xénon peut être soit la surface principale soit un bord. Pour les échantillons de test de forme plane et les échantillons de test d'autres 25 formes, la surface qui est irradiée n'est soumise à aucune limite spécifique. Comme indiqué dans les Exemples ci-après, le fait qu'une lentille ophtalmique en polythiouréthanne obtenue suivant les conditions de fabrication identiques ou similaires à celles d'un échantillon de test présentant une couleur rouge (rose à rouge) après irradiation avec une lampe aux xénon, subisse un changement de couleur vers le rouge de 30 la même manière que l'échantillon de test après utilisation pendant une période de temps prolongée d'un an ou davantage, par exemple, a été révélé après des recherches intensives effectuées par les présents inventeurs. Aussi, en déterminant si un changement de couleur vers le rouge se produit ou non dans l'échantillon de test après B10121FR irradiation avec une lampe au xénon, en utilisant les résultats de cette détermination comme indicateur, et en déterminant les conditions de réaction de polymérisation et la composition de mélange de matières de départ à utiliser dans la réaction de polymérisation pour obtenir une lentille dans la fabrication effective, il devient possible de fournir une lentille ophtalmique en polythiouréthanne qui ne subit pas de changement de couleur vers le rouge même sur une longue période d'utilisation. La détermination ci-dessus peut être faite visuellement, en effectuant un test de tonalité de couleur de type connu, en utilisant les valeurs de Lab ou autres, ou en déterminant des changements de couleur vers le rouge en fonction de la faible transmittance des longueurs d'onde de couleurs qui sont complémentaires du rose au rouge dans le spectre de transmission. Le procédé de détermination des conditions de fabrication pour obtenir effectivement une lentille ophtalmique en polythiouréthanne en utilisant les résultats de détermination comme indicateur, est décrit plus en détail ci-après. Une forme de réalisation du procédé de détermination est pour les conditions de réaction de polymérisation et la composition de mélange de matières de départ de l'échantillon de test qui a été déterminé ne pas changer de couleur dans un test d'irradiation sous une lampe au xénon, de les utiliser comme conditions de fabrication dans la fabrication effective. Une autre forme de réalisation du procédé de détermination est de déterminer les conditions de la réaction de polymérisation et la composition du mélange de matières de départ à utiliser dans la fabrication effective en fonction des conditions de réaction de polymérisation et de ta composition du mélange de matières de départ d'un échantillon de test qui a été déterminé comme ne changeant pas de couleur dans un test d'irradiation avec une lampe au xénon. Spécifiquement, les quantités utilisées d'additifs supposés ne pas affecter le changement de couleur peuvent varier tout en maintenant le rapport du mélange de l'iso(thio)cyanate au thiol qui est supposé affecter le changement de couleur Suivant une autre forme de réalisation du procédé de détermination, on détermine les conditions de la réaction de polymérisation et la composition de mélange de matières de départ utilisés dans ta réaction de polymérisation dans la fabrication effective en fonction des conditions de réaction de polymérisation et de la composition de mélange de matières de départ d'un échantillon de test qui a été déterminé comme changeant de couleur dans un test d'irradiation par lampe au xénon. Comme indiqué ci- B10121FR dessus, les iso(thio)cyanates non réagis sont supposés être la cause du changement de couleur. Aussi, il est souhaitable de faire varier les conditions de réaction de polymérisation et la composition du mélange de matières de départ d'un échantillon de test qui a été déterminé changer de couleur pour procurer une lentille ophtalmique en polythiouréthanne qui ne subit pas de changement de couleur vers le rouge après utilisation pendant une période de temps prolongée. De manière spécifique, à cet effet, les conditions de fabrication que l'on fait varier en diminuant la quantité d'iso(thio)cyanate, en augmentant la quantité de thiol, et en augmentant les quantités d'initiateurs de polymérisation et de catalyseurs employés pour déclencher la réaction de polymérisation de ta composition de mélange de matières de départ d'un échantillon de test qui a été déterminé changer de couleur, en augmentant la température réactionnelle et en allongeant le temps de réaction, sont utilisées comme conditions de fabrication dans la fabrication effective. La variation des conditions de réaction de polymérisation concerne des modifications des étapes effectives de fabrication et de l'outillage de fabrication. Ainsi, en ce qui concerne la composition de mélange de matières de départ d'un échantillon de test qui a été déterminé changer de couleur, une composition où le rapport de mélange du thiol par rapport à l'iso(thio)cyanate a été augmenté, ou une composition où le rapport de mélange du thiol par rapport à l'iso(thio)cyanate a été diminué, est préférentiellement choisie comme composition de 2 0 mélange de matières de départ pour utilisation dans la fabrication effective. Dans la présente invention, comme indiqué ci-dessus, les résultats de la détermination faite par le test d'irradiation par une lampe au xénon sont utilisés comme indicateur pour déterminer tes conditions de réaction de polymérisation et la composition du mélange de matières de départ pour la fabrication effective afin 25 d'obtenir une lentille ophtalmique en polythiouréthanne, procurant ainsi une lentille qui ne change pas de couleur vers le rouge même quand elle est employée pendant une période de temps prolongée. Dans une lentille ophtalmique, il est préférable que la détérioration de la qualité comme les fissures et la séparation de films fonctionnels, ne se produise pas au cours d'une utilisation pendant une période de temps prolongée. Ainsi, 30 outre le test d'irradiation sous lampe au xénon ci-dessus, il est souhaitable de soumettre l'échantillon de test à un test connu de vieillissement accéléré tel que chauffage dans un four et test QUV, et d'utiliser les résultats de ces tests comme indicateurs pour déterminer tes conditions de la réaction de polymérisation et la composition du mélange B10121FR de matières de départ employées dans la réaction de polymérisation du polythiouréthanne dans la fabrication effective. Le même échantillon que celui utilisé dans le test d'irradiation sous lampe au xénon, ou un autre échantillon de test obtenu dans des conditions de fabrication identiques, peut être employé dans le test additionnel de vieillissement accéléré. La présente invention concerne encore un procédé de fabrication de lentilles ophtalmiques en polythiouréthanne, caractérisé en ce qu'il comprend : la détermination des conditions de fabrication, c'est-à-dire la détermination des conditions de polymérisation et de la composition du mélange de matières de départ d'une lentille ophtalmique en polythiouréthanne, par la méthode de détermination des conditions de fabrication de la présente invention décrite ci-dessus ; et la polymérisation de polythiouréthanne suivant les conditions de fabrication qui ont été déterminées. Comme indiqué ci-dessus, et comme décrit dans les Exemples ci-après, le fait que le changement de couleur vers le rouge se produit ou non à la suite du test de l'irradiation par une lampe au xénon correspond bien au fait que le changement de couleur se produit ou non dans la lentille à la suite d'un usage prolongé. Ainsi, fabriquer une lentille suivant les conditions de fabrication déterminées de telle sorte que le changement de couleur vers le rouge ne se produit pas sur la base des résultats du test d'irradiation par une lampe au xénon, rend possible la production fiable d'une lentille ophtalmique en polythiouréthanne qui ne subit pas de perte de qualité en raison du changement de couleur vers le rouge, même au cours d'une utilisation prolongée. Outre la détermination des conditions de fabrication sur la base de la méthode de détermination des conditions de fabrication de la présente invention, des techniques connues peuvent être utilisées sans limitation dans la méthode de fabrication de lentilles ophtalmiques en polythiouréthanne de la présente invention. A la suite de la réaction de polymérisation, la lentille ophtalmique en polythiouréthanne qui est obtenue est normalement soumise à un post-traitement tel que lavage, meulage et polissage pour obtenir un substrat de lentille qui est soumis aux étapes de traitement telles que la formation de films fonctionnels par des méthodes connues, puis proposé comme lentille. B10121FR Exemple La présente invention est maintenant décrite sur la base des Exemples suivants. Toutefois, ta présente invention ne se limite pas aux formes de réalisation décrites dans ces Exemples. 1. Choix des compositions proposées de mélange de matières de départ et des conditions proposées de réaction de polymérisation. Trois lentilles ophtalmiques en polythiouréthanne (nom commercial EYAS, produites par Noya, référencées ci-après "lentille 1", "lentille 2" et "lentille 3") qui ont été portées chacune pendant environ un ou deux ans par un utilisateur portant des lentilles dans des conditions environnementales identiques ou similaires, ont été inspectées. Les lentilles 1 et 3 présentaient une coloration rose. Toutefois, une telle coloration n'a pas été observée avec la lentille 2. Les trois lentilles étaient concaves sur une face et convexes sur l'autre. Les conditions de fabrication des lentilles 1 à 3 ont été contrôlées. Les conditions de la réaction de polymérisation et les types de composants des matières de départ ont été constatés comme étant identiques, mais le mélange de matières de départ employé pour la lentille 1 contenait davantage d'isocyanate que celui utilisé pour la lentille 2. La lentille 3 avait été fabriquée en utilisant un mélange de matières de départ contenant moins de thiol que celui de ta lentille 2. 2 0 Sur la base des résultats ci-dessus, les neuf compositions mentionnées au Tableau 1 ont été retenues comme compositions de mélange de matières de départ pour les échantillons de test qui ont été soumis au test d'irradiation par lampe au xénon. 2. Préparation d'un échantillon de test La polymérisation en coulée a été effectuée dans des conditions de 25 polymérisation identiques à celles conduisant aux lentilles 1 et 2 ci-dessus en utilisant un moule de mise en forme ayant une cavité capable de mouler une lentille à forme concave - convexe en utilisant le mélange de matières de départ de chacune des neuf compositions indiquées au Tableau 1. Les éléments moulés en polythiouréthanne de forme concave - convexe obtenus par polymérisation en coulée sont retirés des moules, 30 procurant neuf échantillons de test. 3. Test par irradiation sous lampe au xénon Chaque échantillon de test a été placé sur une plateforme d'essai, avec sa surface convexe tournée verticalement vers le haut. Ensuite, une lampe au xénon à arc courte de B10121 FR type commercial a été placée à 254 mm verticalement au-dessus de ta surface convexe et utilisée pour irradier la lumière avec une quantité de lumière de 320 W/m2 (domaine complet de longueur d'onde) pendant 100 heures dirigée vers ta surface convexe de chaque échantillon de test. Après irradiation par la lumière, chaque échantillon de test a été évalué sur la présence de rosissement par les deux méthodes ci-après. (1) Observation visuelle Les échantillons de test et les lentilles 1 à 3 ci-dessus ont été observés visuellement pour détecter la présence d'une coloration rose. Les résultats sont indiqués au Tableau 1. (2) Evaluation basée sur la transmittance spectrale Un spectrophotomètre Hitachi U3410 a été utilisé pour mesurer le spectre de transmission spectrale aux longueurs d'onde de 380 nm à 780 nm sur ta face convexe de chacun des échantillons de test et des lentilles 1 à 3 ci-dessus. Sur la base des spectres de transmission obtenus, la transmittance à 560 nm, qui correspond à la longueur d'onde de la lumière verte, couleur complémentaire du rose, a été mesurée. Les résultats sont indiqués au Tableau 1. Plus grande est l'absorption de la lumière verte, couleur complémentaire du rose, plus faible est la transmittance de cette lumière. Ainsi, une faible transmittance dans la région de la lumière verte signifie qu'un rosissement s'est produit. Tableau 1 Echantillon de test Composition du mélange de matières de départ Détermination de présence ou d'absence de rosissement par observation visuelle (1) Transmittance à 560 nm (2) Echantillon 1 identique à celle de la lentille 1 xx x Echantillon 2 diminution de x x l'isocyanate par rapport à l'éch. 1 Echantillon 3 nouvelle diminution de l'isocyanate par rapport à l'éch. 2 0 o Echantillon 4 nouvelle diminution de l'isocyanate par rapport à l'éch. 3 0 o Echantillon 5 identique à celle de la lentille 2 (contenant 0 o B10121FR moins d'isocyanate que l'éch. 4 mais plus de thiol que l'éch. 6) Echantillon 6 nouvelle augmentation du thiol par rapport à l'éch. 7 0 o Echantillon 7 nouvelle augmentation du thiol par rapport à l'éch. 8 0 o Echantillon 8 augmentation du thiol par rapport à l'éch. 9 x x Echantillon 9 identique à celle de la lentille 3 xx x Lentille 1 - xx x Lentille 2 - 0 o Lentille 3 - xx x (1) 0 = absence de rosissement x = rosissement xx = rosissement plus important (2) x = moins de 90% o = 90% ou plus Comme indiqué au Tableau 1, les échantillons 1 et 9, préparés dans les mêmes conditions de fabrication (composition du mélange de matières de départ et conditions de la réaction de polymérisation) que les lentilles 1 et 3 ci-dessus, qui ont présenté un rosissement lors de l'utilisation prolongée, ont montré un rosissement identique ou similaire à celui des lentilles 1 et 3 à la suite de l'irradiation sous une lampe au xénon. L'échantillon 5, préparé dans les mêmes conditions de fabrication que la lentille 2 ci-dessus, qui n'a pas présenté de rosissement lors de l'utilisation prolongée, n'a pas montré non plus de rosissement à la suite de l'irradiation sous une lampe au xénon. Les résultats ci-dessus démontrent que le test de l'irradiation sous une lampe au xénon a été capable de reproduire un changement de couleur vers te rouge qui se produit dans les lentilles ophtalmiques en polythiouréthanne à la suite d'une utilisation prolongée. Aussi, il est devenu possible de proposer des lentilles sous forme de lentilles ophtalmiques en poly- 2 0 thiouréthanne capables de maintenir une bonne qualité sans subir de rosissement sur une période de temps prolongée en utilisant les conditions de fabrication des échantillons 3 à B10121FR 8 du Tableau 1, qui n'ont pas fait apparaître de rosissement à la suite du test d'irradiation sous une lampe au xénon, dans la fabrication effective. Les résultats du Tableau 1 montrent que plus faible est la quantité de thiol utilisée par rapport à l'isocyanate, et plus grande est la quantité d'isocyanate par rapport au thiol, plus important est le rosissement qui se produit. Sur la base de ces résultats, on présume qu'un changement de couleur vers le rouge qui se produit lors de l'utilisation de lentilles ophtalmiques en polythiouréthanne pendant une période prolongée est dû à l'iso(thio)cyanate non réagi. La présente invention est utile dans le domaine de la fabrication des lentilles io ophtalmiques. B10121FR REVENDICATIONS1. Procédé de détermination des conditions de fabrication d'une lentille ophtalmique en polythiouréthanne obtenue par un procédé d'obtention d'un polythio- uréthanne par réaction de polymérisation d'un iso(thio)cyanate et d'un thiol, comprenant : - la détermination d'une composition proposée comme mélange de matières de départ et des conditions proposées de réaction de polymérisation utilisées dans la réaction de polymérisation de la fabrication effective ; - la polymérisation du mélange de matières de départ de la composition proposée qui a été déterminée dans les conditions de réaction de polymérisation proposées, pour 0 obtenir un échantillon de test ; - le test de l'échantillon de test obtenu par irradiation avec une lampe au xénon pour déterminer si un changement de couleur vers le rouge est présent ou non à la suite de l'irradiation ; et - la détermination d'une composition de mélange de matières de départ et des 15 conditions de réaction de polymérisation à utiliser dans ta réaction de polymérisation de la fabrication effective avec l'utilisation d'un résultat de la détermination comme indicateur. 2. Procédé de détermination des conditions de fabrication selon la revendication 1, dans lequel 20 - la composition du mélange de matières de départ et les conditions de la réaction de polymérisation d'un échantillon de test qui a été constaté ne pas changer de couleur vers le rouge au cours du test, sont retenues comme conditions de fabrication dans la fabrication effective ; ou - une composition de mélange de matières de départ et une condition de réaction 25 de polymérisation à utiliser dans la réaction de polymérisation sont déterminées sur la base de la composition du mélange de matières de départ et des conditions de réaction de polymérisation d'un échantillon de test qui a été constaté changer ou ne pas changer de couleur vers le rouge au cours du test. 3. Procédé de détermination des conditions de fabrication selon la 30 revendication 2, dans lequel une composition dans laquelle un rapport de mélange d'un thiol par rapport à un iso(thio)cyanate a été augmenté ou une composition dans laquelle B10121FRun rapport de mélange d'un iso(thio)cyanate par rapport à un thiol a été diminué, dans la composition du mélange de matières de départ d'un échantillon de test qui a été constaté changer de couleur vers le rouge dans le test, est retenue comme composition de mélange de matières de départ à utiliser dans la réaction de polymérisation. 4. Procédé de fabrication d'une lentille ophtalmique en polythiouréthanne comprenant - la détermination d'une condition de fabrication par le procédé selon l'une quelconque des revendications 1 à 3 ; et - la polymérisation du polythiouréthanne dans les conditions de fabrication qui ont été ainsi déterminées. B10121 FR