Brevet FR2985741A1 — publié le 20130719

Produit plastique métallisé or ou argent exempt d'élément or et argent et procédé pour sa fabrication. Domaine de l'invention L'invention concerne le domaine de la fabrication de produits plastiques au moins partiellement métallisés à partir d'un corps plastique. En particulier, l'invention concerne le domaine de la fabrication de produits plastiques au moins partiellement métallisés pour leur conférer une teinte or ou argent. État de la technique Les procédés de fabrication de produits plastiques au moins partiellement métallisés à partir d'un corps plastique pour lui conférer une teinte or ou argent consistent aujourd'hui à revêtir le corps plastique d'une couche de métal précieux (or ou argent). Or, l'utilisation du métal précieux augmente significativement le coût de fabrication du produit plastique doré ou argenté obtenu. Bien souvent, le coût du métal précieux représente la moitié du coût total de fabrication du produit plastique au moins partiellement métallisé à teinte or ou argent. Il existe des procédés permettant de se passer du métal précieux. Par exemple, JP 56-84463 propose un procédé de fabrication d'un produit plastique à partir d'un corps plastique pour lui conférer une teinte proche de celle de l'or. Ce procédé consiste à appliquer sur le corps plastique une sous-couche organique après un lavage de la surface du corps plastique. La sous-couche est typiquement en polyester, acrylique ou polyuréthane. Ensuite, une couche d'un alliage Cu-Al est déposée sur la sous-couche par pulvérisation cathodique. Enfin, la couche d'alliage Cu-Al est recouverte d'une surcouche organique transparente en polyester, acrylique ou polyuréthane. Bien que ce procédé permette d'obtenir des produits plastiques métallisés ayant une couleur proche de celle de l'or, les produits plastiques obtenus n'ont pas le même toucher froid que des produits plastiques recouverts traditionnellement d'une couche de métal précieux. Par ailleurs, la couleur de l'or et l'éclat obtenus, bien que satisfaisants, sont loin d'atteindre la couleur et/ou l'éclat obtenus avec une couche d'or. Une solution pour améliorer la teinte or obtenue est d'utiliser une surcouche colorée. Cependant, l'amélioration obtenue n'est pas définitive car les pigments ou colorants de la surcouche se décolorent suite à une exposition répétée à la lumière ou suite à un contact avec un produit chimique. Les inventeurs en cherchant à pallier ces inconvénients, ont été surpris de découvrir qu'une galvanisation d'un corps plastique pour former une couche de nickel avant le dépôt d'une couche de cuivre ou d'alliage comprenant du cuivre à au moins 70 % en poids ne donnait qu'un résultat médiocre quant à la couleur et l'éclat de la teinte or obtenue, et qu'en revanche, une galvanisation d'un corps plastique pour former une couche de chrome avant le dépôt d'une couche de cuivre, d'un mélange de métaux comprenant au moins 70 % en poids de cuivre ou d'alliage comprenant du cuivre à au moins 70 % en poids donnait un résultat remarquablement satisfaisant avec une couleur et un éclat plus proche de ceux des produits plastiques obtenus avec les procédés de la technique antérieure. En effet, la couleur du nickel est blanche légèrement jaune avec un éclat poli alors que la couleur du chrome est gris bleuté avec un éclat poli. La couleur du nickel est donc plus proche de celle de l'or que la couleur du chrome. C'est pourquoi les inventeurs ont été surpris de découvrir que la combinaison du chrome avec le cuivre procurait un résultat supérieur à la combinaison du nickel avec le cuivre. Pareillement, les inventeurs ont découvert que ce procédé dans lequel le cuivre, d'un mélange de métaux comprenant au moins 70 % en poids de cuivre ou l'alliage comprenant au moins 70 % en poids de cuivre est remplacé par de l'aluminium permettait également d'obtenir un produit plastique au moins partiellement métallisé à teinte argent dont la couleur et l'éclat sont remarquablement proches de ceux d'un produit plastique métallisé comprenant de l'argent. Par ailleurs, la teinte obtenue avec le chrome et le cuivre (ou alliage de cuivre) est si proche de celle de l'or qu'il n'était plus nécessaire d'utiliser de surcouche colorée pour rectifier celle-ci. Présentation de l'invention Un but de l'invention est donc de pallier les inconvénients de la technique antérieure présentés ci-dessus. Pour cela, l'invention propose un procédé de de fabrication d'un produit plastique au moins partiellement métallisé et exempt d'élément or et argent à partir d'un corps plastique pour conférer au corps plastique la teinte de l'or ou de l'argent. Le corps plastique peut être en acrylonitrile butadiène styrène (ABS), alliage polymère d'acrylonitrile butadiène styrène et polycarbonate (ABS/PC), polyoxyrnéthylène (POM), polypropylène(PP), ou polyamide (PA), les deux derniers étant généralement modifiés par des charges minérales, c'est-à-dire contenant des inclusions minérales telles que du carbonate de calcium, des fibres de verre. Les charges minérales permettent la galvanisation du PP et du PA. Le terme - métallisé » signifie que le produit plastique comprend au moins sur une partie visible de sa surface une couche de métal. Les termes - élément or et argent » désignent les métaux or et argent ainsi que les mélanges ou alliages comprenant de l'or ou de l'argent. La teinte or ou argent obtenue peut être évaluée par sa couleur et son éclat. Le terme de - couleur » renvoie aux composantes a* et b* de la lumière réfléchie par le produit plastique métallisé final dans le système CIE L*a*b* décrit ci-dessous. La couleur de l'or comprend les composantes suivantes : a* entre 1 et 4 ; et b* entre 10 et 30. La couleur de l'argent comprend les composantes suivantes : a* entre -1 et 1 ; et b* entre 2 et 10. Le terme de - éclat » renvoie à la clarté L*. L'éclat de l'or correspond à un L* (dans le système CIE L*a*b*) compris entre 80 et 90. L'éclat de l'argent correspond à une clarté L* compris entre 85 et 98, généralement 95. Le procédé comprend les étapes suivantes de : - galvanisation directe d'une surface du corps plastique à métalliser pour la formation d'une couche de chrome galvanisé directement sur la surface du corps plastique à métalliser ; - dépôt par évaporation, de préférence par pulvérisation cathodique, d'une couche de métal directement sur la couche de chrome, le métal étant du cuivre, un mélange de métaux comprenant au moins 70 % en poids de cuivre, un alliage de cuivre comprenant au moins 70 % en poids de cuivre, ou de l'aluminium. La - galvanisation directe » signifie que cette étape est réalisée directement sur la surface du corps plastique sans application de sous-couche organique préalable. L'étape de galvanisation peut être réalisée de la manière suivante : - le corps plastique est rendu conducteur par exemple par une attaque d'acide par trempage, par exemple dans une solution d'acide sulfochromique, puis est suivi d'un dépôt d'une couche de préparation en nickel ou en cuivre par voie chimique activé avec du palladium (c'est-à-dire que le palladium est un catalyseur) (gamme chimique) ; - une couverture de cuivre et/ou de nickel est déposée électrolytiquement (c'est-à-dire au moyen d'une électrolyse) directement sur la couche de préparation (gamme physique) ; et - la couche de chrome est déposée par voie électrolytique sur la couverture de cuivre et/ou de nickel. La solution d'acide sulfochromique est par exemple une solution d'acide chromique de concentration comprise entre 100 et 500 g/L et d'acide sulfurique de concentration comprise entre 300 et 800 g/L. Le trempage est effectué à une température comprise entre 60°C et 80°C pendant 2 à 12 minutes. La couche de préparation en nickel ou en cuivre déposée par voie chimie activée avec du palladium a typiquement une épaisseur comprise entre 2 et 5 [Inn. La couverture de cuivre déposée électrolytiquement a une épaisseur comprise entre 5 et 30 [Inn, de préférence entre 8 et 15 [Inn, encore plus préférentiellement d'environ 12 [Inn. Elle est réalisée par électrolyse en trempant le corps plastique recouvert de la couche de préparation dans une cuve remplie d'électrolytes, par exemple d'un mélange de sulfate de cuivre et d'acide sulfurique en solution, pendant 10 à 40 minutes. Le corps plastique constitue une première électrode. Une deuxième électrode en cuivre au phosphore est plongée dans la cuve. On réalise ensuite une circulation d'un courant entre les deux électrodes et à travers la cuve remplie d'électrolytes. La couverture de nickel déposée électrolytiquement a une épaisseur comprise entre 2 et 20 [Inn, de préférence entre 8 et 12 [Inn, encore plus préférentiellement d'environ 12 [Inn. Elle est réalisée par électrolyse en trempant le corps plastique dans une cuve remplie d'électrolytes, par exemple un mélange de sulfate de nickel, chlorure de nickel et d'acide borique en solution, pendant 10 à 40 minutes. Le corps plastique constitue une première électrode. Une deuxième électrode en nickel métal est également plongée dans la cuve. On réalise ensuite une circulation d'un courant entre les deux électrodes et à travers la cuve remplie d'électrolytes. La couverture de nickel déposée électrolytiquement peut être réalisée de manière superposée sur la couverture de cuivre déposée électrolytiquement. La couche de chrome déposée par voie électrolytique a une épaisseur comprise entre 0,1 et 2 [Inn, de préférence entre 0,5 et 1,5 [Inn, encore plus préférentiellement d'environ 0,9 [Inn. Le chrome permet par ailleurs d'améliorer l'adhérence des couches suivantes. La galvanisation permet l'obtention d'un produit plastique avec un toucher froid comme celui des métaux précieux grâce à la couverture de cuivre et/ou de nickel déposée(s) électrolytiquement. La galvanisation permet également de conférer à la surface du corps plastique un aspect lisse comme celui de l'or ou de l'argent. L'emploi du chrome permet en combinaison du cuivre déposé par évaporation l'obtention d'un produit plastique métallisé d'une couleur et d'un éclat comparables à ceux du métal or, qu'il soit dit - or pâle », - or jaune » ou - or rose ». La couche de métal déposé par évaporation a une épaisseur comprise entre 30 et 100 nm, préférentiellement 50 nm. Lorsque le métal déposé par évaporation est du cuivre, le produit plastique obtenu possède la couleur de l'or rose. Ensuite quand un mélange ou un alliage est utilisé à la place du cuivre, on obtient les teintes d'or rose à or pâle en passant par l'or jaune. Plus particulièrement, quand le poids en cuivre représente entre 95 et 100% de celui du mélange ou de l'alliage de cuivre, on obtient la teinte de l'or rose, quand le poids en cuivre représente entre 70 et 80 % du mélange ou celui de l'alliage de cuivre, on obtient la teinte de l'or pâle. De manière générale, la teinte de l'or jaune est plus recherchée que celles de l'or rose ou de l'or pâle. Pour obtenir cette teinte, le poids en cuivre représente préférentiellement entre 80 et 95% de celui du mélange ou de l'alliage de cuivre. Dans une variante, l'alliage de cuivre utilisé est un alliage Cu-Al. L'utilisation de l'aluminium permet d'obtenir un meilleur éclat qu'avec par exemple du zinc ou de l'étain qui donne une teinte or plus terne car l'aluminium est plus brillant que le zinc ou l'étain. L'aluminium est le métal à faible coût économique procurant le meilleur éclat à la teinte or. Par ailleurs, l'utilisation d'un alliage Cu-Al pour le dépôt par évaporation, et notamment la pulvérisation cathodique, a pour autre avantage que les comportements du cuivre et de l'aluminium lors de cette étape sont très proches. Ainsi, il est possible de déposer de manière homogène le cuivre et l'aluminium sans modifier la stoechiométrie de l'alliage utilisé. Ceci n'est pas vrai pour le cuivre et le zinc ou le cuivre et l'étain. De préférence, l'alliage Cu-Al comprend entre 70 et 95 % en poids de cuivre 20 et entre 5 et 30 % en poids d'aluminium avec un maximum de 5 % d'impureté. Encore plus préférentiellement, l'alliage Cu-Al comprend entre 92 et 94 % en poids de cuivre et entre 6 et 8 % en poids d'aluminium. Le métal utilisé pour le dépôt par évaporation peut être de l'aluminium. Ainsi on peut obtenir la teinte argent. 25 Le dépôt par évaporation peut être réalisé, par exemple par évaporation thermique ou par pulvérisation cathodique. L'évaporation thermique est effectuée sous vide. Le métal à déposer sur la surface du corps plastique est typiquement utilisé sous forme de fil ou de lamelle posé(e) sur des filaments en tungstène qui sont chauffés jusqu'à 30 sublimation. La vapeur de métal qui en résulte se dépose alors sur toutes les surfaces présentes à l'intérieur de la chambre à vide. La pulvérisation cathodique consiste à bombarder un échantillon du métal ou de l'alliage à déposer par des ions d'argon dans un plasma magnétiquement renforcé. Le bombardement d'ions d'argon entraîne l'éjection de molécules du métal ou de l'alliage à déposer vers la surface du corps plastique galvanisé au chrome. Plus particulièrement, la pulvérisation cathodique à laquelle on se réfère ici est typiquement non-réactive, c'est-à-dire que la pulvérisation cathodique est effectuée sous vide partiel en présence d'un gaz inerte, généralement de l'argon. La pulvérisation cathodique non-réactive, qui permet le dépôt de métal pur ou un alliage, est une méthode plus rapide et plus facile à contrôler qu'une pulvérisation cathodique réactive qui conduit à déposer des oxydes et nitrures de métaux. Lors d'une production, la pulvérisation cathodique est réalisée dans une gamme de taille de chambre de réaction allant d'une petite chambre d'une capacité inférieure à 50 litres avec des durées de cycles de quelques secondes, à une grande chambre simple, par exemple de 2 mètres de diamètre avec des durées de cycles allant de 10 à 30 minutes en fonction du système de pompage utilisé. Habituellement, le vide est réalisé à l'intérieur d'une chambre de réaction dans laquelle est disposé le corps plastique grâce à un système de pompage jusqu'à environ 10-4 à 10-5 mbar. Une quantité contrôlée de gaz inerte, généralement de l'argon, est injectée à l'intérieur de la chambre par simple différentielle de pression jusqu'à ce que celle-ci atteigne 10-3 mbar environ. Le métal ou alliage à déposer est utilisé sous forme d'une plaque circulaire ou rectangulaire et est appelé - cible », par exemple de dimensions 420 mm x 100 mm. L'épaisseur de la cible est inférieure à 20 mm, par exemple comprise entre 5 et 20 mm, de préférence 10 et 15 mm et celle-ci est montée sur un magnétron de même forme et refroidi par de l'eau. Le magnétron consiste en un réseau de trois aimants de néodyme dans lequel les aimants sont disposés de manière à ce que les polarités soient alternées : N-S-N ou S-N-S, afin de générer un double champ magnétique (« dual magneticfield » en anglais) dans lequel baigne la cible. Une haute tension, typiquement fournie par une source de tension continue, est appliquée de manière à ce que la cible soit chargée négativement formant une cathode. La puissance de pulvérisation est réglée entre 10 et 40 kW, typiquement 30 kW. La vitesse de rotation du corps plastique est réglée entre 20 et 200 tr/mn, typiquement 100 tr/mn. Le flux d'argon est fixé à une valeur comprise entre 200 et 700 cm3/mn, typiquement 500 cm3/mn. Un plasma est ensuite généré et conduit à la cible par action du champ magnétique. Les électrons excités du plasma entrent en collision avec les atomes d'argon dans la chambre de réaction produisant des ions d'argon chargés positivement se dirigeant vers la cible par attraction magnétique. Les collisions des ions d'argon avec la cible entraînent l'éjection à haute énergie d'atomes de la cible à l'intérieur de la chambre et en particulier vers la surface du corps plastique à métalliser. La pulvérisation cathodique est réalisée à une pression plus élevée que l'évaporation thermique, par conséquent, le libre parcours moyen des atomes éjectés est plus court. C'est pourquoi alors que la distance du produit plastique à la cible est de 250 à 500 mm pour l'évaporation thermique, celle-ci est généralement 5 à 10 fois inférieure pour la pulvérisation cathodique, elle est comprise entre 20 et 200 mm. La haute énergie nécessaire pour cette méthode implique un échauffement plus important du produit plastique. Mais pour des couches de métal d'épaisseur inférieure à 100 nm, ceci n'est généralement pas un problème. La vitesse de dépôt d'un métal donné dépend de la distance et de la puissance utilisée, qui varie typiquement entre 5 et 50 W/cm2 de la cible et la durée du dépôt peut alors varier de moins d'une seconde à plus d'une minute. Quand le métal utilisé est un mélange de métaux comprenant au moins 70 % en poids de cuivre, au moins deux cibles sont utilisées, une par métal entrant dans la composition du mélange. Les paramètres de la pulvérisation sont individualisés pour chacune des cibles afin de conférer à la couche de métal la bonne composition. Le procédé comprend également l'étape d'application d'une surcouche de protection. Étant donné que grâce au présent procédé, la teinte des métaux précieux est suffisamment reproduite, il n'est pas nécessaire de corriger cette teinte, comme dans la technique antérieure, par une surcouche de protection colorée. Ainsi la surcouche de protection peut être transparente sans que cela ne nuise à la teinte or ou argent recherchée. Par ailleurs, une surcouche de protection colorée nécessite l'utilisation de pigments ou de colorants. Or, les pigments et les colorants sont sensibles à la lumière et/ou aux produits chimiques (tels que les produits cosmétiques) et leur couleur change alors de manière irréversible présentant alors un aspect plus terne, moins vif. C'est pourquoi, avec le temps, les produits métallisés à teinte or ou argent de l'état de la technique perdent de leur couleur et/ou de leur éclat. La surcouche de protection peut être organique transparente tel qu'en polyester, acrylique, acrylate ou polyuréthane ou inorganique transparente tel que de type SiOx. Quand la surcouche de protection est organique, son épaisseur est comprise entre 6 et 30 [Inn. Le produit décrit ci-dessus est avantageusement utilisé pour la fabrication d'au moins une partie d'un emballage pour produit cosmétique tel que couvercle, bouchon, étui, habillage de bouteille pour le parfum, le mascara, le rouge à lèvres, la poudre, etc. Présentation des dessins La figure 1 représente de manière schématique un produit plastique au moins partiellement métallisé de teinte or ou argent exempt d'élément or et argent. Ce produit plastique 1 est obtenu avec le procédé de la présente invention. Ce produit plastique 1 comprend un corps plastique 2 recouvert successivement d'une couche de préparation en nickel ou en cuivre 3, d'une couverture de cuivre 4, d'une couverture de nickel 5, d'une couche de chrome 6, d'une couche de métal 7 (cuivre, mélange de métaux comprenant au moins 70 % en poids de cuivre, alliage de cuivre comprenant au moins 70 % en poids de cuivre, argent) et d'une surcouche 8 organique transparente de protection. La figure 2 est un diagramme illustrant de manière schématique un exemple de réalisation du procédé selon l'invention. Méthodes de mesure La teinte or ou argent est mesurée dans le modèle de représentation des couleurs CIE L*a*b* qui représente une couleur à l'aide de trois composantes : - la composante L* est la clarté allant de 0 (noir) à 100 (blanc) ; - la composante a* représente la gamme chromatique de l'axe rouge-vert (valeurs respectivement positives et négatives) ; la composante b* représente la gamme chromatique de l'axe jaune-bleu (valeurs respectivement positives et négatives). La valeur de la composante L* représente la clarté. Plus la valeur de L* est grande et plus l'éclat est important. Les composantes a* et b* correspondent à la couleur. La mesure est effectuée avec un spectro-colorimètre BYK-Gardner N°6834. Avant la mesure, on vérifie l'étalonnage de l'appareil à l'aide des plaques étalons fournis avec le spectro-colorimètre. L'échantillon doit être propre et exempt de rayures et présenter une surface adaptée à l'appareil. Pour chaque échantillon, cinq mesures sont effectuées et la moyenne pour chacune des composantes L*, a* et b* est calculée. Exemples Exemple_1 Un exemple de procédé de fabrication d'un produit plastique au moins partiellement métallisé de teinte or et exempt d'élément or est décrit ci-dessous. Tout d'abord, un corps plastique est fourni. Le corps plastique est en ABS. Le corps plastique possède une forme adéquate pour la fabrication d'un bouchon de bouteille de parfum. La surface extérieure du corps plastique est soumise à une attaque acide par de l'acide sulfochromique par trempage dans une solution d'acide chromique de concentration de 400 g/L et d'acide sulfurique de concentration de 400 g/L à une température de 65°C pendant 6 minutes. Ensuite, une couche de préparation en nickel est déposée à la surface du corps plastique par dépôt chimique avec du palladium en quantité catalytique. Cette couche de préparation a une épaisseur de 1 pm. Cette couche de préparation permet de rendre électriquement conducteur le corps plastique, ce qui est nécessaire pour ensuite pouvoir effectuer des électrolyses. Une couverture de cuivre est conséquemment déposée sur la première couche de nickel ou cuivre par électrolyse. Pour réaliser l'électrolyse, le corps plastique recouvert de la couche de préparation est trempé dans une cuve remplie d'un mélange de sulfate de cuivre et d'acide sulfurique en solution pendant 22 minutes. L'électrolyse est arrêtée quand la couverture de cuivre sur le corps plastique a une épaisseur de 12 [Inn. Une couverture de nickel est déposée ensuite sur la couverture de cuivre par électrolyse. Le corps plastique est trempé dans une cuve remplie d'un mélange de sulfate de nickel, chlorure de nickel et d'acide borique en solution pendant 10 minutes. La couverture de nickel a une épaisseur de 6 [Inn. Une couche de chrome est ensuite déposée par voie électrolytique sur la couverture de nickel. Le corps plastique est trempé dans une cuve remplie d'une solution d'acide chromique pendant 2 minutes et 30 secondes. La couche de chrome a une épaisseur de 0.9 [Inn Une couche d'alliage Cu-Al (UNS C61000) composé de 92% en poids de cuivre, 8% en poids d'aluminium et moins de 0,85% en poids d'impureté est déposée par pulvérisation cathodique directement sur la couche de chrome pendant 2,3 secondes. La cible est une plaque de 420 mm x 100 mm, d'épaisseur de 10 mm en alliage Cu-Al de même composition que la couche d'alliage Cu-Al à former sur la couche de chrome. La distance du corps plastique à la cible est de 100 mm. La puissance de pulvérisation est réglée à 30kW. La vitesse de rotation est réglée à 100 tr/mn. Le flux d'argon est fixé à une valeur de 500 cm3/mn. Une couche d'alliage Cu-Al de 50 nm d'épaisseur est obtenue. Enfin, une surcouche organique transparente en acrylate est appliquée sur la couche d'alliage Cu-Al. La surcouche a une épaisseur de 12 [Inn. Les mesures de couleur et d'éclat donnent les coordonnées (79,6 ; 3,95 ; 21,16) dans le modèle L*a*b*. Exemple 2 L'exemple 2 est réalisé de la même manière que l'exemple 1 à l'exception près que la durée de la pulvérisation cathodique est de 1,4 secondes. Les mesures de couleur et d'éclat donnent les coordonnées (80,93 ; 3,05 ; 19,48) dans le modèle L*a*b*. Exemple 3 Un exemple de procédé de fabrication d'un produit plastique au moins partiellement métallisé de teinte argent et exempt d'élément argent est décrit ci-dessous. Le procédé utilisé est identique à celui de l'exemple 1 à l'exception près que le métal utilisé pour la pulvérisation cathodique est de l'aluminium (UNS A6061). Les mesures de couleur et d'éclat donnent les coordonnées (87,85 ; -0,95 ; 6,97) dans le modèle L*a*b*. Exemples comparatifs Le Tableau 1 ci-après rapport les différents procédés utilisés pour 13 exemples ainsi que leur couleur. Galvanisation (métal utilisé) Pulvérisation cathodique (métal utilisé) Surcouche Couleur Exemple 1 Chrome Cu-Al* (2,3 s) incolore Or Exemple 2 Chrome Cu-Al* (1,4 s) incolore Or Exemple 3 Chrome Al** (...) incolore Argent Exemple 4 Or sans sans Or Exemple 5 Or sans sans Or Exemple 6 Nickel sans sans Nickel Exemple 7 Chrome sans sans Chrome Exemple 8 Nickel sans coloré or Or Exemple 9 Chrome sans coloré or Or Exemple 10 sans Cu-Al* (...) incolore Or Exemple 11 Argent sans sans Argent Exemple 12 Chrome Aluminium sans Aluminium Exemple 13 sans Aluminium incolore Argent Tableau 1 *L'alliage Cu-Al (UNS C61000) comprenant 92 % en piods de cuivre, 8 % en poids d'aluminium et moins de 0,85 % en poids d'impureté ; ** aluminium UNS A6061. Le Tableau 2 ci-après rapport les coordonnées de teinte mesurées pour chacun des 13 exemples énumérés dans le Tableau 1. L* a* b* Exemple 1 79,6 3,95 21,16 Exemple 2 80,93 3,05 19,48 Exemple 3 87,85 -0,95 6,97 Exemple 4 86,9 2,96 22,97 Exemple 5 82,75 2,12 16,32 Exemple 6 81,6 0,84 6,46 Exemple 7 83,41 -0,82 -2,03 Exemple 8 73,87 1,92 19 Exemple 9 74,32 0,74 12,17 Exemple 10 80,92 5,15 19,25 Exemple 11 95,15 -0,8 7,95 Exemple 12 90,99 -0,57 4,4 Exemple 13 90 -0,87 1,39 Tableau 2 On constate que les exemples 8 et 9, bien que leur couleur se rapproche de celle des exemples 4 et 5 (standards), pâtissent d'un éclat trop faible par rapport aux exemples 1 et 2 correspondant à la présente invention. Par ailleurs, le fait que la surcouche utilisée soit colorée, la teinte des exemples 8 et 9 n'est pas constante dans le temps et ternit. L'exemple 10 donne un bon résultat en ce qui concerne la teinte, bien que plus rouge que celle des exemples 1 et 2. Cependant, le toucher obtenu avec l'exemple 10 n'est pas métallique, c'est-à-dire qu'il n'est pas froid. On constate que les exemples 1 et 2 ont une teinte plus proche de celles des exemples 4 et 5 (standard pour la teinte or), en effet, leurs coordonnées a* et b* sont plus proches de celles des exemples 4 et 5 que ne le sont les coordonnées a* et b* des exemples 8, 9 et 10. Par ailleurs, l'éclat des exemples 1 et 2 est supérieur à celui des exemples 8 et 9. L'exemple 13 donne également un bon résultat, bien que la teinte soit moins jaune que l'exemple 11 qui constitue un exemple de référence pour la teinte argent. Tout comme l'exemple 10, le toucher obtenu n'est pas métallique. L'exemple 3, bien que l'éclat soit inférieur à celui de l'exemple 13 possède des coordonnées a* b* plus proche de l'exemple 11 que ne le sont les coordonnées de l'exemple 13. REVENDICATIONS1. Procédé de fabrication d'un produit plastique au moins partiellement métallisé avec une teinte or ou argent exempt d'élément or et argent, le procédé comprenant les étapes suivantes de : galvanisation directe d'une surface du corps plastique à métalliser pour la formation d'une couche de chrome galvanisé directement sur la surface du corps plastique à métalliser ; - dépôt par évaporation, de préférence par pulvérisation cathodique, d'une couche de métal directement sur la couche de chrome galvanisé, le métal étant du cuivre, un mélange de métaux comprenant au moins 70 % en poids de cuivre, un alliage de cuivre comprenant au moins 70 % en poids de cuivre, ou de l'aluminium. 2. Procédé selon la revendication 1, dans lequel le métal est un alliage Cu- Al. 3. Procédé selon la revendication 2, dans lequel l'alliage Cu-Al comprend entre 80-95% en poids de cuivre, de préférence 92 %, entre 5-20% en poids d'aluminium, de préférence 8%, et moins de 5% en poids d'impureté. 4. Procédé selon la revendication 1, dans lequel le métal est de l'aluminium. 5. Procédé selon l'une des revendications 1 à 4, dans lequel l'étape de galvanisation comprend les sous-étapes suivantes : - le corps plastique est rendu conducteur par une attaque d'acide suivi d'un dépôt de nickel ou de cuivre par voie chimique activée avec du palladium pour former une couche de préparation ; - une couverture de cuivre et/ou de nickel est déposée électrolytiquement directement sur la couche de préparation ; - la couche de chrome est déposée par voie électrolytique sur la couverture de cuivre et/ou de nickel ;la couche de chrome galvanisé comprenant la couche de préparation, la couverture de cuivre et/ou de nickel et la couche de chrome. 6. Procédé selon l'une des revendications 1 à 5, comprenant en outre une étape d'application d'une surcouche transparente de protection directement sur la couche de métal. 7. Produit plastique (1) au moins partiellement métallisé de teinte or ou argent et exempt d'élément or et argent, comprenant un corps plastique (2), une couche de chrome galvanisé (3, 4, 5, 6) recouvrant directement une surface du corps plastique à métalliser, et une couche de métal (7) directement sur la couche de chrome galvanisé (3, 4, 5 , 6), le métal étant du cuivre, un mélange de métaux comprenant au moins 70 % en poids de cuivre, un alliage contenant du cuivre à au moins 70 % en poids, ou de l'aluminium. 8. Produit plastique (1) selon la revendication 7, dans lequel le métal est un alliage Cu-Al. 9. Produit plastique (1) selon la revendication 8, dans lequel l'alliage Cu-Al 20 comprend entre 80-95% en poids de cuivre, de préférence 92 %, entre 5-20% en poids d'aluminium, de préférence 8%, et moins de 5% en poids d'impureté. 10. Produit plastique (1) selon la revendication 7, dans lequel le métal est de l'aluminium. 25 11. Produit plastique (1) selon l'une des revendications 7 à 10, dans lequel la couche de chrome galvanisée (3, 4, 5, 6) comprend une couche de chrome (6) ayant une épaisseur comprise entre 0,1 et 2 [Inn. 30 12. Produit plastique (1) selon l'une des revendications 7 à 11, dans lequel la couche de métal (7) a une épaisseur comprise entre 30 et 100 nm. 13. Produit plastique (1) selon l'une des revendications 7 à 12, comprenant en outre une surcouche (8) transparente de protection directement sur la couche de métal (7). 14. Produit plastique (1) selon la revendication 13, dans lequel la surcouche (8) transparente de protection est une surcouche organique transparente, de préférence en polyester, acrylique, acrylate ou polyuréthane ; ou inorganique transparente, de préférence de type SiOx.