Brevet FR2984734A1 — publié le 20130628

La présente invention concerne un procédé cosmétique de démaquillage et/ou de nettoyage de la peau. Elle vise plus particulièrement le démaquillage d'une peau présentant une coloration résultant de la mise en contact de la peau avec des composés carbonylés, et notamment d'une peau qui a été colorée par l'application de la dihydroxyacétone (DHA). D'une manière générale, une coloration de la peau peut être le résultat de sa mise en contact, volontaire ou non, avec des composés carbonylés. Plus particulièrement, ces composés carbonylés sont susceptibles de réagir avec les groupements aminés des résidus d'acides aminés, en particulier les résidus d'acides aminés des protéines, conduisant ainsi à la formation de produits qui vont colorer la peau. Dans certaines situations, cette coloration peut être apportée volontairement, par l'application de produits cosmétiques destinés au maquillage de la peau, par exemple au bronzage artificiel de la peau. A cet effet, la dihydroxyacétone ou DHA est un produit particulièrement intéressant qui est couramment utilisé en cosmétique comme agent de bronzage artificiel de la peau ; appliqué sur cette dernière, il permet d'obtenir un effet de bronzage ou de brunissage. Il peut s'agir aussi d'un marquage temporaire de la peau à des fins dermatologiques ou expérimentales. Dans d'autres cas, une coloration de la peau peut être provoquée involontairement, du fait notamment de l'action de certains polluants sur la peau. Par exemple, une décomposition des lipides de la peau peut être provoquée par l'ozone et conduire à la formation de composés aldéhydiques ou cétoniques susceptibles d'induire des effets colorés. Généralement, les quantités en produits formés sont faibles, et ne produisent pas nécessairement d'effets colorés. Toutefois, avec le temps, une certaine coloration de la peau peut apparaître. Dans l'ensemble de ces situations, la personne peut souhaiter éliminer ou estomper la coloration de la peau. Ainsi, dans le cas d'une coloration volontaire, la personne peut désirer modifier la couleur, par exemple lorsqu'elle trouve la coloration trop forte, mal placée, hétérogène, marbrée ou surchargée en certaines zones, mal délimitée ou tout simplement lorsqu'elle est lassée du résultat. En particulier, l'utilisateur d'un produit auto-bronzant peut souhaiter faire disparaître l'effet de bronzage au bout d'un certain temps. L'élimination d'une coloration apportée volontairement à la peau peut encore être requise pour effacer un tatouage, ou encore pour dessiner un tatouage inverse sur un fond coloré. Egalement, pour des raisons évidentes, la personne peut vouloir éliminer les effets involontairement induits par la mise en contact de la peau avec certains composés carbonylés, en particulier faire disparaître une coloration involontaire de la peau, ou tout simplement, éliminer les produits formés involontairement qui peuvent parfois amener une odeur qui n'est pas appréciée. A cet effet, le lavage et/ou le frottement de la peau, par exemple à l'aide d'un coton, sont malheureusement inefficaces pour éliminer les produits formés par l'action des composés carbonylés, et ne permettent donc pas d'effacer la coloration de la peau induite par ces produits. Egalement, attendre que la peau desquame pour éliminer la coloration n'est pas une solution satisfaisante, car cela prend du temps (typiquement de quelques jours à plusieurs semaines), et seuls les effets sur les couches les plus superficielles sont éliminés. Il demeure donc un besoin de disposer d'un moyen efficace de démaquillage et/ou de nettoyage de la peau, notamment pour éliminer les effets induits par la mise en contact, volontaire ou non, de la peau avec des composés carbonylés, en particulier pour éliminer les produits formés ou la coloration de la peau induits par de tels composés carbonylés. Il demeure plus particulièrement un besoin de disposer d'un moyen efficace de démaquillage d'une peau qui a été colorée par l'application de la dihydroxyacétone (DHA). La présente invention vise précisément à répondre à ces besoins. Plus particulièrement, l'invention concerne, selon un premier de ses aspects, un procédé cosmétique de démaquillage et/ou nettoyage de la peau comprenant la mise en contact de la peau avec au moins un agent nucléophile et au moins un agent azoté ou phosphoré de pKa supérieur à 11, distinct dudit agent nucléophile. Par « la peau », on entend l'ensemble de la peau du corps, incluant les lèvres, le cuir chevelu et les muqueuses. Le procédé de l'invention est plus particulièrement destiné au démaquillage et/ou nettoyage d'une peau qui a été mise en contact, volontairement ou non, avec des composés carbonylés sous leur forme native, acétal, cétal, hémiacétal ou hémicétal. De tels composés carbonylés peuvent être plus particulièrement : - des sucres Par « sucre », on entend au sens de l'invention des composés qui possèdent un ou plusieurs oses. Un ose est un motif issu d'un carbohydrate de formule C.(H20)._i ou (CH20). avec n allant de 3 à 6. Il peut s'agir plus particulièrement de sucres simples (petites molécules 10 composées d'un ou de deux oses) ou de sucres complexes (longues chaînes composés de deux ou plusieurs unités oses) encore appelés polyoside ou polysaccharides, en particulier des oligosaccharides. On utilise en particulier les sucres réducteusr tels que l'érythrulose. - des aldéhydes, cétones ou cétones activées. On entend par « cétone activée », un composé comportant une fonction cétone et portant sur un carbone adjacent ou des 15 carbones adjacents de la fonction cétone, d'autres fonctions aptes à augmenter sa réactivité, notamment une fonction alcényle, une fonction hydroxyle, une autre fonction carbonylée telle qu'une cétone, une fonction aldéhydique, une fonction acide, ester ou amide. Les cétones sont plus particulièrement des composés de formule RC(0)R' 20 dans laquelle : - R représente une chaîne hydrocarbonée en Ci à C30, linéaire ou ramifiée, saturée ou insaturée, éventuellement substituée par un ou plusieurs groupements alcényle, alcynyle, hydroxyle et carbonyle ; ou R représente un groupement aryle ; et - R' représente un groupement alkyle de Ci à C30 ou un groupement aryle. 25 Plus préférentiellement, le groupe R et/ou le groupe R' porte une fonction sur le carbone en alpha, telle qu'une fonction alcényle, alcynyle, hydroxyle ou carbonyle, et/ou porte sur le carbone en béta une fonction telle qu'une fonction alcényle, alcynyle, hydroxyle ou carbonyle. R peut être plus particulièrement CH2OH. 30 En particulier, R et R' peuvent être CH2OH. Dans le cas des aldéhydes, les composés peuvent répondre à la formule : RC(0)H dans laquelle : R représente une chaîne hydrocarbonée en Ci à C30, linéaire ou ramifiée, saturée ou insaturée, éventuellement substituée par un ou plusieurs groupements alcényle, alcynyle, hydroxyle et carbonyle ; ou R représente un groupement aryle. Le groupe R peut porter une fonction sur le carbone en alpha, telle qu'une fonction alcényle, alcynyle, hydroxyle, carbonyle, et/ou porte sur le carbone en béta, une fonction telle qu'une fonction alcényle, alcyne, hydroxyle ou carbonyle. Ainsi, il peut s'agir notamment des alhédydes de formule CRi=CR2-CHR3-C(0)H où R1, R2 et R3 représentent H ou CH3. Il peut encore s'agir de composés dérivés des aldéhydes de type acétals ou hémiacétals, en particulier de formule H R C- OR" OR" dans laquelle R est tel que défini précédemment, et R" représente, indifféremment l'un de l'autre, un atome d'hydrogène, un groupe alkyle en C1 à C5, ou R" forme avec l'atome d'oxygène qui le porte un cycle H C-CH 2 \ 2 o Le procédé de l'invention est plus particulièrement destiné à démaquiller et/ou nettoyer une peau sur laquelle ont été appliqués des produits de teinture de la peau ou de maquillage dis longue durée ou semi-permanents. Selon un mode de réalisation particulier, le procédé de l'invention est destiné au démaquillage et/ou nettoyage d'une peau qui a été préalablement colorée avec des composés carbonylés, en particulier par la dihydroxyacétone (DHA). Selon un mode de réalisation particulièrement préféré de l'invention, ledit agent nucléophile et ledit agent azoté ou phosphoré de pKa supérieur à 11 sont mis en oeuvre dans une ou plusieurs compositions présentant un pH allant de 5 à 13, de préférence de 7 à 12, notamment de 7 à 11, en particulier de 8 à 10 et plus particulièrement de 8 à 9,5. Selon un mode de réalisation particulier, la procédé de l'invention met en oeuvre au moins un dérivé thiolate et au moins un ion guanidinium ou l'un de ses dérivés. De manière surprenante, les inventeurs ont découvert que la mise en oeuvre d'une telle association d'actifs permet d'obtenir un effet de démaquillage efficace. Egalement, de manière avantageuse, la mise en contact d'un tel système d'actifs avec la peau à démaquiller et/ou à nettoyer n'induit pas de problèmes annexes, comme des rougeurs ou des irritations, et n'affecte pas la structure de la peau, en particulier n'altère pas les liaisons intercellulaires (cornéosomes). L'association considérée selon l'invention peut être mise en oeuvre avec un ou plusieurs composés additionnels, en particulier choisis parmi des agents de réglage du pH, des agents chaotropiques, des agents réducteurs additionnels, des amines simples ou polyamines, des agents desquamants, des agents de gommage. Comme développé par la suite, la mise en contact de la peau avec l'association d'actifs selon l'invention s'entend plus particulièrement de l'application et/ou de l'injection dans l'épaisseur de la peau d'une ou plusieurs compositions comprenant ledit agent nucléophile et/ou ledit agent de pKa supérieur à 11. D'autres caractéristiques, variantes et avantages du procédé de l'invention ressortiront mieux à la lecture de la description, des exemples et figures qui vont suivre, donnés à titre illustratif et non limitatif. Dans la suite du texte, les expressions « compris entre ... et ... », « allant de ... à ... » et « variant de ... à ... » sont équivalentes et entendent signifier que les bornes sont incluses, sauf mention contraire. Sauf indication contraire, l'expression « comportant/comprenant un(e) » doit être comprise comme « comportant/comprenant au moins un(e) ». AGENT NUCLEOPHILE Comme évoqué précédemment, la présente invention met en oeuvre, selon un premier de ses aspects, au moins un agent nucléophile. Par « agent nucléophile », on entend désigner un composé comprenant au moins une fonction chimique nucléophile, c'est-à-dire une fonction attirée par les espèces électrophiles. On entend par électrophile une espèce chargée ou partiellement chargée. Un nucléophile réagit en donnant des électrons au composé électrophile. L'agent nucléophile peut être une molécule ou un ion qui possède un doublet non liant. Il peut être, ou non, chargé négativement. L'agent nucléophile peut ainsi réagir avec une espèce électrophile pour créer une nouvelle liaison covalente, ou bien réaliser une liaison électrostatique. Selon un mode de réalisation particulier, l'agent nucléophile est mis en oeuvre dans un milieu de pH allant de 5 à 13, notamment de 7 à 12, et en particulier de 8 à 10. De préférence, il s'agit d'un milieu aqueux, comme décrit plus précisément par la suite. Ledit agent nucléophile peut être plus particulièrement choisi parmi les composés possédant une fonction nucléophile choisie parmi les fonctions : - thiolate (RS) ; - halogénure, en particulier iodure (I), bromure (Br), chlorure (Cl) ou fluorure (F) et les fonctions oxydés d'halogénure comme par exemple hypoiodite (IO) ; - cyanate (OCN) et ses dérivés, comme par exemple isocyanate ou isothiocyanate ; - sulfite (5032) et autres fonctions oxydées du souffre, comme par exemple bisulfite ou hydrogénosulfite (H503), thiosulfate (52032) et tétrathionate (54062) ; et - phosphite (HP032), phosphine et ses dérivés, en particulier triarylphosphine, trialkylphosphine comme par exemple triacide tripropionique phosphine ou triphénylphosphine. L'agent nucléophile peut être choisi parmi les extraits végétaux ou biotechnologiques ou leurs dérivés, comprenant ces fonctions, comme par exemple les extraits de coleus. Selon un mode de réalisation particulièrement préféré, ledit agent nucléophile est choisi parmi les dérivés thiol. De préférence, ledit agent nucléophile présente une fonction thiol chargée négativement, encore appelée fonction thiolate (R5). Il est entendu que la forme chargée ou non dudit agent nucléophile dépendra du pH du milieu dans lequel il est mis en oeuvre. En particulier, ledit dérivé thiol peut être choisi parmi : - la cystéine et ses dérivés N-alkylés, N-acylés, C-alkylés ; l'homocystéine et ses dérivés N-alkylés, N-acylés, C-alkylés ; des peptides les contenant comme par exemple le glutathion réduit ; - la cystéamine et ses dérivés N-alkylés ou N-acylés ; - l'acide thioglycolique et ses dérivés, l'acide thiolactique et ses dérivés, l'acide mercaptopropionique et ses dérivés. De préférence, ledit agent nucléophile présente un pouvoir réducteur limité. Selon un mode de réalisation particulièrement préféré, ledit agent nucléophile est choisi parmi la cystéine ou l'un de ses dérivés N-alkylés, N-acylés, C-alkylés ; l'homocystéine et ses dérivés N-alkylés, N-acylés, C-alkylés ; et des peptides les contenant comme par exemple le glutathion réduit, ces composés présentant en particulier une fonction thiol chargée négativement. De préférence, ledit agent nucléophile est choisi parmi la cystéine ou de l'un de ses dérivés N-alkylés, N-acylés et C-alkylés, en particulier présentant une fonction thiol chargée négativement. En particulier, ledit agent nucléophile peut être choisi parmi la L-cystéine et la N-acétyl L-cystéine, en particulier présentant une fonction thiol chargée négativement. De préférence, ledit agent nucléophile est la N-acétyl L-cystéine, en particulier présentant une fonction thiol chargée négativement. Selon un autre mode de réalisation particulier, ledit agent nucléophile est choisi parmi les composés possédant une fonction isocyanate. Selon encore un autre mode de réalisation particulier, ledit agent nucléophile est choisi parmi les composés possédant une fonction halogénure.30 AGENT AZOTE OU PHOSPHORE DE pKa SUPERIEUR A 11 Comme précisé précédemment, la présente invention met en oeuvre, selon un autre de ses aspects, au moins un agent azoté ou phosphoré de pKa supérieur à 11. Il peut s'agir d'extraits naturels marins, végétaux ou de biotechnologie ou de leurs dérivés. De préférence, ledit agent azoté ou phosphoré présente un pKa supérieur à 12. Selon un mode de réalisation particulier, ledit agent de pKa supérieur à 11 peut se présenter sous une forme chargée positivement. Il est entendu que la forme chargée ou non dudit agent de pKa supérieur à 11 dépendra du pH du milieu dans lequel il est mis en oeuvre. Selon un mode de réalisation particulièrement préféré, ledit agent de pKa supérieur à 11 est mis en oeuvre dans un milieu de pH allant de 5 à 13, de préférence de 7 à 12, notamment de 7 à 11, en particulier de 8 à 10 et plus particulièrement de 8 à 9,5. De préférence, il s'agit d'un milieu aqueux, comme décrit plus précisément par la suite. Selon un mode de réalisation particulier, ledit agent de pKa supérieur à 11 est choisi parmi les agents azotés. Il peut plus particulièrement être choisi parmi la guanidine ou l'un de ses dérivés ; l'imidazole ou un composé comportant un groupement imidazolyle ; le pyrrole ou un composé comportant un groupement pyrrolyle. De préférence, ledit agent azoté est choisi parmi la guanidine et ses dérivés, de préférence présentant une fonction guanidine chargée positivement. Ledit agent azoté selon l'invention peut ainsi être un composé de formule : NHR=C(NR'R"2)+ dans laquelle R, R' et R" sont choisis, indépendamment les uns des autres, 25 parmi un hydrogène et un groupement alkyle de 1 à 6 atomes de carbone. De préférence, ledit agent de pKa supérieur à 11 est l'ion guanidinium (R, R' et R" représentent des atomes d'hydrogène), plus particulièrement mis en oeuvre sous la forme de carbonate de guanidine, d'hydroxyde de guanidine ou de thiocyanate de guanidine. 30 Selon un mode de réalisation particulier, ledit agent nucléophile est un dérivé thiol, en particulier choisi parmi la cystéine et ses dérivés N-alkylés, N-acylés et C-alkylés, de préférence présentant une fonction thiol chargée négativement ; et ledit agent de pKa supérieur à 11 est la guanidine ou l'un de ses dérivés, de préférence présentant une fonction guanidine chargée positivement. De préférence, l'invention met en oeuvre la N-acétyl L-cystéine et l'ion guanidinium, en particulier sous forme de carbonate de guanidine. Selon un mode de réalisation particulier, ledit agent nucléophile et ledit agent de pKa supérieur à 11, en particulier tels que définis précédemment, sont mis en oeuvre dans un rapport molaire agent nucléophile/agent de pKa supérieur à 11, allant de 10 à 1, en particulier de 5 à 1 et plus particulièrement d'environ 1. Ainsi, selon un mode de réalisation particulier, l'invention met en oeuvre un dérivé thiol en particulier tel que défini précédemment, et un ion guanidinium ou l'un de ses dérivés, dans un rapport molaire dérivé thiolate/ion guanidinium allant de 10 à 1, en particulier de 5 à 1 et plus préférentiellement d'environ 1. PROCEDE Selon une première variante de réalisation, le procédé de démaquillage et/ou de nettoyage de la peau selon l'invention comprend au moins les étapes consistant en : (i) mettre en contact ladite peau avec une composition comprenant au moins ledit agent nucléophile, en particulier un dérivé thiol ; et (ii) mettre en contact ladite peau avec une composition comprenant au moins ledit agent de pKa supérieur à 11, en particulier un ion guanidinium ou l'un de ses dérivés, les étapes (i) et (ii) pouvant être réalisées consécutivement dans l'ordre chronologique (i) puis (ii) ou dans l'ordre inverse (ii) puis (i). Dans le cadre de cette variante de réalisation, ledit agent nucléophile et ledit agent de pKa supérieur à 11 sont formulés dans deux compositions distinctes. Selon une autre variante du procédé de l'invention, ledit agent nucléophile et ledit agent de pKa supérieur à 11 sont formulés au sein d'une même composition. De préférence, la composition est obtenue préalablement à sa mise en contact avec la peau, par mélange extemporané d'au moins une composition comprenant ledit agent nucléophile et d'au moins une composition comprenant ledit agent de pKa supérieur à 11. Selon encore un autre de ses aspects, la présente invention concerne un kit de démaquillage et/ou de nettoyage de la peau, comprenant, dans des récipients distincts, au moins un agent nucléophile et au moins un agent azoté ou phosphoré de pKa supérieur à 11, distinct dudit agent nucléophile, en particulier tels que définis précédemment. Ledit kit peut comprendre en outre au moins un moyen de mise en contact de la peau avec lesdits actifs, en particulier un moyen d'application ou d'injection dans l'épaisseur de la peau, tel que décrit ci-après. Selon un autre mode de réalisation particulier, ledit kit peut encore comprendre, dans un récipient distinct, une composition annexe comprenant un ou plusieurs actifs complémentaires, en particulier tels que définis par la suite. Selon une première variante de mise en oeuvre, la mise en contact desdits actifs avec la peau à traiter peut comprendre, voire consister, en l'application sur la peau, de la ou desdites compositions comprenant ledit agent nucléophile et/ou ledit agent de pKa supérieur à 11. La ou lesdites compositions peuvent être appliquées à l'aide de la paume de la main ou des doigts, ou encore par des moyens d'application conventionnels comme par exemple à l'aide d'une éponge, d'un pinceau, d'un patch ou d'un système iontophorétique. Selon une autre variante du procédé de l'invention, la mise en contact desdits actifs avec la peau à traiter peut comprendre, voire consister en, l'injection dans l'épaisseur de la peau d'une ou plusieurs compositions comprenant ledit agent nucléophile et/ou ledit agent de pKa supérieur à 11. Il est entendu que l'injection selon l'invention est limitée à une zone superficielle. Il s'agit plus particulièrement d'une injection intraépidermique et/ou 30 intradermique. Parmi les moyens d'injection convenant à une injection intraépidermique ou intradermique, on peut citer par exemple la seringue, les patches ou rouleaux à microaiguilles, les aiguilles habituellement utilisées pour la mésothérapie encore appelé mésolift quand elle est faite sur le visage ou en anglais « mesoglow ». Bien entendu, le procédé de l'invention peut combiner ces deux variantes de mise en oeuvre. Autrement dit, le procédé de l'invention peut comprendre l'application et/ou l'injection dans l'épaisseur de la peau d'une ou plusieurs compositions comprenant ledit agent nucléophile et/ou ledit agent de pKa supérieur à 11. Selon un mode de réalisation particulier, la mise en contact de la peau avec ledit agent nucléophile et/ou ledit agent de pKa supérieur à 11 selon l'invention peut être accompagnée de la mise en oeuvre d'un ou plusieurs moyens, usuellement employés, pour favoriser la pénétration du ou desdits agents dans la peau. Par exemple, le procédé peut comprendre en outre la mise en oeuvre, dans la ou lesdites compositions comprenant ledit agent nucléophile et/ou ledit agent de pKa supérieur à 11 selon l'invention et/ou dans une composition annexe, de composés favorisant la pénétration dans la peau, tels qu'un solvant, un tensioactif ou un hydrotrope, par exemple l'alcool benzylique ou le carbonate de propylène. Selon un autre mode de réalisation particulier, la peau à traiter peut être soumise, au moins en partie, préalablement, simultanément ou postérieurement à sa mise en contact avec lesdits actifs, à une action mécanique telle qu'un micropeeling ou un peeling chimique contrôlé, à une action énergétique telle que l'application de chaleur, de courants électriques ou d'ondes électromagnétiques, la soumission à des microondes, laser, des ultrasons, etc. Selon encore un mode de réalisation particulier, on peut créer une tension mécanique au niveau de la peau à traiter, préalablement, simultanément ou postérieurement, à sa mise en contact avec lesdits actifs. Par ailleurs, le procédé de l'invention peut comprendre une ou plusieurs étapes, ultérieures à la mise en contact de la peau avec lesdits actifs, de lavage et/ou de frottement de ladite peau. De préférence, ces étapes de lavage et/ou de frottement de la peau sont opérées à l'issue d'une durée de 1 à 30 minutes, suivant l'étape de mise en contact de la peau avec lesdits actifs, en particulier après une durée de 5 minutes à 15 minutes. Ces étapes de lavage et/ou frottement peuvent consister en un lavage à l'eau et/ou frottement de la peau avec un coton, un mouchoir ou tout autre moyen couramment employé pour le démaquillage de la peau. Cette étape peut également être réalisée avec une composition de gomme et/ou exfoliante. COMPOSITIONS La ou lesdites compositions contenant ledit agent nucléophile et/ou ledit agent de pKa supérieur à 11 comprennent un milieu physiologiquement acceptable. Par « milieu physiologiquement acceptable », on entend un milieu dénué de toxicité et compatible avec l'application et la pénétration, ou l'injection dans l'épaisseur de la peau, de la composition. Selon un mode de réalisation particulier, la ou lesdites compositions, notamment lorsqu'elles sont destinées à une injection dans l'épaisseur de la peau, sont stériles. Par « stérile », on entend qualifier un environnement dénué de contamination microbienne apte à garantir au composé et/ou à la composition qui le contient la sécurité requise pour une administration dans la peau, notamment intraépidermique et/ou intradermique. En particulier, il est essentiel que la composition formée du milieu physiologiquement acceptable contenant ledit composé et devant être administrée selon une technique d'injection, soit dénuée de toute impureté ou contaminant d'origine microbienne susceptible d'initier une réaction secondaire indésirable au niveau de l'organisme hôte. Le milieu physiologiquement acceptable est plus particulièrement un milieu aqueux. Le milieu aqueux peut être formé d'eau et/ou d'un ou plusieurs solvants organiques miscibles à l'eau comme par exemple choisis parmi les monoalcools en Ci_8, notamment en C1_5. De préférence le milieu aqueux est constitué d'eau. Une composition selon l'invention peut comprendre de l'eau en une teneur allant de 0 à 98 % en poids, et plus particulièrement de 50 à 90 % en poids, par rapport à son poids total. Le milieu physiologiquement acceptable dans le cas de microinjection peut être isotonique au sérum. La concentration en agent nucléophile et/ou agent de pKa supérieur à 11 dans la ou lesdites composition(s) peut être comprise entre 0,01 et 5 mol/L, en particulier entre 0,05 et 1 mol/L. En particulier, les teneurs en agent nucléophile et en agent de pKa supérieur à 11, dans la ou lesdites compositions sont telles qu'un mélange des compositions comprend ledit agent nucléophile et ledit agent de pKa supérieur à 11 dans un rapport molaire allant de 10 à 1, en particulier de 5 à 1 et plus particulièrement d'environ 1. Comme évoqué précédemment, la ou lesdites compositions présentent plus particulièrement un pH allant de 5 à 11, de préférence compris entre 7 et 10, et plus préférentiellement entre 8 et 9,5. Le pH de la ou desdites composition(s) peut être ajusté par ajout d'un agent de réglage du pH, en particulier choisi parmi l'acide citrique et l'hydroxyde de soude. Comme décrit ci-après, l'agent de réglage du pH peut être mis en oeuvre dans la ou lesdites compositions comprenant ledit agent nucléophile et/ou ledit agent de pKa supérieur à 11, et/ou dans une composition annexe. Actifs complémentaires Selon un mode de réalisation particulier, le procédé de l'invention peut mettre en oeuvre, outre ledit agent nucléophile et ledit agent de pKa supérieur à 11, un ou plusieurs actifs cosmétiques complémentaires. Il peut s'agir plus particulièrement d'actifs choisis parmi : - les agents chaotropiques, tels que par exemple l'urée ; - les agents réducteurs additionnels, tels que par exemple l'acide ascorbique ; - les amines ou les polyamines ; - les agents desquamants, comme l'urée; les Beta-hydroxy acides (BHA), par exemple l'acide salicylique et ses dérivés tels que l'acide n-octanoyl 5-salicylique ; les alpha-hydroxy acides (AHA), les acides glycolique, citrique, lactique, tartrique, malique ou mandélique ; l'acide 4-(2-hydroxyethyl)piperazine-l-propanesulfonique (HEPES) ; l'extrait de Soaphora japonica; les miels ; le N-acétyl glucosamine ; le méthyl glycine diacétate de sodium, et leurs mélanges ; - les agents dermorelaxants, par exemple le gluconate de manganèse, l'igname sauvage ou wild yam, la criste marine, la glycine et l'alvérine ; - les agents anti-inflammatoires comme les dérivés de réglisse et l'acide glycérrhétinique, l'Aloe vera, l'Aloe ferox, les extraits de levures tels que Saccharomyces cerevisiae, les extraits de rose et de romarin, de camomille de grande consoude, l'allantoïne, le D-panthenol, l'azulène et le chamazulène ; - les agents stimulants du renouvellement tissulaire et des matrices extracellulaires comme les extraits de Centella asiatica, les fractions d'acides hyaluroniques, les alginates et les chitosanes ; - les antioxydants en particulier les polyphénols végétaux ; et leurs mélanges. Selon un mode de réalisation particulier, le procédé de l'invention peut comprendre les étapes consistant en : (a) mettre en contact la peau à traiter avec au moins ledit agent nucléophile et au moins ledit agent phosphoré de pKa supérieur à 11, par exemple par application d'une composition comprenant lesdits agents ; et (b) mettre en contact la peau à traiter avec un ou plusieurs actifs complémentaires, en particulier par application d'une composition annexe comprenant un ou plusieurs actifs complémentaires. Ces actifs complémentaires peuvent être mis en oeuvre dans la ou lesdites compositions comprenant ledit agent nucléophile et/ou ledit agent de pKa supérieur à 11, et/ou dans une composition annexe. Ces actifs complémentaires pourront être présents dans la ou lesdites compositions en une teneur allant de 0,001 à 20 % en poids, de préférence de 0,01 à 10 % en poids, et plus particulièrement de 0,01 à 5 % en poids par rapport au poids total de la composition. Bien entendu l'homme du métier veillera à choisir le ou lesdits éventuels actifs additionnels, et/ou leur quantité, de manière telle que les propriétés avantageuses de l'association d'actifs selon l'invention ne soient pas, ou substantiellement pas, altérées par l'adj onction envisagée. Bien entendu, la ou lesdites compositions de l'invention peuvent comprendre tout autre adjuvant habituel dans le domaine cosmétique, tels que les gélifiants hydrophiles ou lipophiles, les actifs hydrophiles ou lipophiles, les conservateurs, les solvants, les parfums, les charges, les filtres, les pigments, les absorbeurs d'odeur, les agents séquestrants et les matières colorantes. Les quantités de ces différents adjuvants sont celles classiquement utilisées dans le domaine considéré, et par exemple de 0,01 à 20 % du poids total de la composition. En tout état de cause, ces adjuvants, ainsi que leurs proportions, seront choisis de manière à ne pas nuire aux propriétés recherchées de l'association d'actifs selon l'invention. La ou lesdites compositions selon l'invention peuvent se présenter sous toutes les formes galéniques normalement utilisées dans le domaine cosmétique et dermatologique. Elles peuvent être plus ou moins fluides et avoir l'aspect d'un liquide, d'une crème blanche ou colorée, d'une pommade, d'un lait, d'une lotion, d'un sérum, d'une pâte, d'une mousse. Elle peut éventuellement être appliquée sur la peau sous forme d'aérosol. Elles peuvent également se présenter sous forme solide, en particulier sous forme de stick. Elles peuvent encore se présenter sous la forme d'un patch, d'un pansement ou d'un système iontophorétique. Bien entendu, il appartient à l'homme du métier de choisir la forme galénique appropriée, ainsi que sa méthode de préparation, sur la base de ses connaissances générales, notamment au regard du mode de mise en oeuvre envisagé, suivant les zones à traiter et suivant que la composition sera appliquée sur la peau à traiter ou injectée dans l'épaisseur de la peau. Les exemples qui suivent sont présentés à titre illustratif et non limitatif de l'invention. EXEMPLES Exemple 1 On traite une peau caucasienne avec un produit autobronzant à base de DHA à 7 % en poids. On réalise des applications identiques sur quatre zones de la peau (100 mg de produit pour une surface de 5 cm2). Après 4 heures, les quatre zones maquillées sont colorées et similaires. Tests de démaquillage Le lendemain, on applique sur les quatre zones colorées les formules A, B, C et D dont les compositions sont présentées dans le tableau 1 suivant. Les pourcentages indiqués dans le tableau suivant sont des pourcentages pondéraux. Tableau 1 Formule A Formule B Formule C Formule D (hors (hors (selon (selon invention) invention) l'invention) l'invention) L-cystéine(1) - 12 12 - N-acétyl L-cystéine(2) - - - 16,5 Carbonate de 17,5 - 17,5 17,5 guanidine(3) Acide citrique Qs pH 9 - - - Hydroxyde de soude - Qs pH 9 - - Eau Qs 100 % Qs 100 % Qs 100 % Qs 100 % Valeur pH 9 9 9 9 (1) commercialisé par Ajinomoto, (2) commercialisée par Nippon Rika, (3) commercialisé par Palmer Company. 15 Mode opératoire La guanidine est tout d'abord solubilisée dans l'eau, puis le dérivé cystéine ou l'acide citrique est ajouté. La solution obtenue est transparente. 10 Dix minutes après l'application, on rince les zones à l'eau et on frotte légèrement avec un mouchoir en papier. Résultats On observe un effet de démaquillage puissant dans le cas des formules C et D. A l'inverse, les zones traitées par les formules A et B sont peu ou pas démaquillées. Les formules liquides selon l'invention peuvent aussi être appliquées au pinceau, à la plume ou au feutre de façon à dessiner des motifs à la main, ou au pochoir en négatif sur une surface de peau teintée par une formule à la DHA appliquée quelques heures plus tôt. On obtient ainsi une forme de tatouage inversé personnalisable à volonté, discret et durable pendant plusieurs jours, indépendamment des lavages et baignades et sans risque de toxicité due à des colorants. Si le motif ne convient plus on peut à loisir en effacer l'ensemble en appliquant la formule selon l'invention sur l'ensemble de la zone. Exemple 2 On prépare une première composition A comprenant : N-acétyl L-cystéine 8,25 g Carbonate de guanidine 8,75 g Eau qs 50 g Puis, on réalise une composition B comprenant : Acide N-octanoyl-5 salicylique 1,2 g Myristate d'isopropyle 20 g Lauryl éther sulfate de sodium 10 g Eau qs 50 g. On mélange les deux compositions A et B sous agitation mécanique. Puis, on applique le mélange sur une peau déjà colorée avec de la DHA. On laisse reposer pendant 5 mn. Puis, on rince en frottant avec un mouchoir en papier. On observe un effet démaquillant. Exemple 3 On prépare la composition suivante : N-acétyl L-cystéine 11 g Carbonate de guanidine 11,75 g Poudre de Pierre Ponce 10 g (INCI=Pumice de CH.B. CRYSTAL) Hydroxypropyl guar (Jaguar HP 105 de Rhodia) 1,5 g Eau qs 100 g On chauffe la composition à 50° pendant 20 minutes, puis on laisse refroidir. Puis, on applique la composition sur une peau traitée par de la DHA tout en massant la zone avec le bout de doigts. Puis, on rince, puis on essuie avec un mouchoir en papier. On observe un effet démaquillant.25 REVENDICATIONS1. Procédé cosmétique de démaquillage et/ou de nettoyage de la peau, comprenant au moins la mise en contact de la peau avec au moins un agent nucléophile et au moins un agent azoté ou phosphoré de pKa supérieur à 11, distinct dudit agent nucléophile. 2. Procédé selon la revendication 1, ladite peau ayant été préalablement colorée avec des composés carbonylés. 3. Procédé selon la revendication 1 ou 2, dans lequel ledit agent nucléophile est choisi parmi les composés possédant une fonction nucléophile choisie parmi les fonctions : - thiolate ; - halogénure, en particulier iodure, bromure, chlorure ou fluorure et les fonctions oxydés d'halogénure comme par exemple hypoiodite ; - cyanate et ses dérivés, comme par exemple isocyanate ou isothiocyanate ; - sulfite et autres fonctions oxydées du souffre, comme par exemple bisulfite ou hydrogénosulfite, thiosulfate et tétrathionate ; et - phosphite, phosphine et ses dérivés, en particulier triarylphosphine, trialkylphosphine comme par exemple triacide tripropionique phosphine ou triphénylphosphine. 4. Procédé selon l'une quelconque des revendications précédentes, dans lequel ledit agent nucléophile est un dérivé thiol, en particulier choisi parmi : - la cystéine et ses dérivés N-alkylés, N-acylés, C-alkylés ; l'homocystéine et ses dérivés N-alkylés, N-acylés, C-alkylés ; des peptides les contenant comme par exemple le glutathion réduit ; - la cystéamine et ses dérivés N-alkylés ou N-acylés ; - l'acide thioglycolique et ses dérivés, l'acide thiolactique et ses dérivés, l'acide mercaptopropionique et ses dérivés. 5. Procédé selon l'une quelconque des revendications précédentes, dans lequel ledit agent nucléophile est choisi parmi la cystéine et ses dérivés N-alkylés, N-acyles, C-alkylés ; l'homocystéine et ses dérivés N-alkylés, N-acylés, C-alkylés ; et des peptides les contenant comme par exemple le glutathion réduit. 6. Procédé selon l'une quelconque des revendications précédentes, dans lequel ledit agent de pKa supérieur à 11 est choisi parmi la guanidine ou l'un de ses dérivés; l'imidazole ou un composé comportant un groupement imidazolyle ; le pyrrole ou un composé comportant un groupement pyrrolyle. 7. Procédé selon l'une quelconque des revendications précédentes, dans lequel ledit agent de pKa supérieur à 11 est choisi parmi la guanidine et ses dérivés. 8. Procédé selon l'une quelconque des revendications précédentes, dans lequel ledit agent de pKa supérieur à 11 est l'ion guanidinium, plus particulièrement mis en oeuvre sous la forme de carbonate de guanidine, d'hydroxyde de guanidine ou de thiocyanate de guanidine. 9. Procédé selon l'une quelconque des revendications précédentes, dans lequel ledit agent nucléophile est un dérivé thiol, en particulier choisi parmi la cystéine et ses dérivés N-alkylés, N-acylés et C-alkylés ; et ledit agent de pKa supérieur à 11 est la guanidine ou l'un de ses dérivés. 10. Procédé selon l'une quelconque des revendications précédentes, dans lequel ledit agent nucléophile est la N-acétyl L-cystéine et ledit agent de pKa supérieur à 11 est l'ion guanidinium, en particulier sous forme de carbonate de guanidine. 11. Procédé selon l'une quelconque des revendications précédentes, dans lequel ledit agent nucléophile et ledit agent de pKa supérieur à 11 sont mis en oeuvre dans un rapport molaire agent nucléophile/agent de pKa supérieur à 11, allant de 10 à 1, en particulier de 5 à 1 et plus particulièrement d'environ 1. 12. Procédé selon l'une quelconque des revendications précédentes, comprenant au moins les étapes consistant en : (i) mettre en contact la peau avec une composition comprenant au moins ledit agent nucléophile ; et (ii) mettre en contact la peau avec une composition comprenant au moins ledit agent de pKa supérieur à 11 ; les étapes (i) et (ii) pouvant être réalisées consécutivement dans l'ordre chronologique (i) puis (ii) ou dans l'ordre inverse (ii) puis (i). 13. Procédé selon l'une quelconque des revendications 1 à 11, comprenant la mise en contact de la peau avec une composition comprenant au moins un agent nucléophile et au moins un agent de pKa supérieur à 11, ladite composition étant en particulier obtenue par mélange extemporané d'au moins une composition comprenant ledit agent nucléophile et d'au moins une composition comprenant ledit agent de pKa supérieur à 11. 14. Procédé selon l'une quelconque des revendications précédentes, caractérisé en ce qu'il comprend l'application et/ou l'injection dans l'épaisseur de la peau d'une ou plusieurs compositions comprenant ledit agent nucléophile et/ou ledit agent de pKa supérieur à 11. 15. Kit de démaquillage et/ou de nettoyage de la peau, comprenant, dans des récipients distincts, au moins un agent nucléophile et au moins un agent azoté ou phosphoré de pKa supérieur à 11, distinct dudit agent nucléophile, en particulier tels que définis selon l'une quelconque des revendications 3 à 11. 16. Kit selon la revendication 15, comprenant en outre au moins un moyen d'application ou d'injection dans l'épaisseur de la peau.