Brevet FR2989554A1 — publié le 20131025

COMPOSITION ET PROCEDE DE NETTOYAGE D'UN RESERVOIR DE PULVERISATEUR Domaine de l'invention La présente invention se rapporte à une composition à base de sulfonylurée, notamment utilisable pour le nettoyage d'un réservoir de pulvérisateur. La présente invention fournit également un procédé de nettoyage d'un réservoir de pulvérisateur. En particulier, l'invention concerne en outre un procédé permettant de réduire la contamination résiduelle en pesticide à base de sulfonylurée d'un réservoir de pulvérisateur à partir duquel les sulfonylurées sont appliquées. Contexte de l'invention Les sulfonylurées, en tant que classe, sont des pesticides hautement actifs. Pour cette raison, il est souhaitable de nettoyer un équipement de pulvérisation avant l'utilisation ultérieure de cet équipement pour traiter des récoltes sensibles aux herbicides à base de sulfonamides utilisés dans l'application précédente. Un nettoyage adéquat peut nécessiter une procédure de rinçage qui prend du temps et qui produit des eaux usées nécessitant une élimination environnementale correcte. En outre, le nettoyage peut être affecté si l'équipement de pulvérisation contient des dépôts organiques restant des précédentes applications chimiques pour la protection des récoltes ou d'autres agents chimiques mélangés dans le réservoir avec la composition herbicide à base de sulfonamide. La publication de la demande PCT WO 93/16596 décrit un procédé permettant de réduire la contamination résiduelle en herbicide à base de sulfonylurée d'un équipement de pulvérisation en 5 requérant comme première étape la formulation du composant actif à base de sulfonylurée sous la forme d'un sel hydrosoluble approprié pour l'agriculture. Le procédé permettant de réduire la contamination résiduelle en pesticide à base de sulfonylurée d'un 10 réservoir de pulvérisateur à partir duquel les sulfonylurées sont appliquées, comprend les étapes suivantes : i) la formulation de la sulfonylurée sous la forme d'une composition de sel hydrosoluble approprié pour l'agriculture avant l'application à 15 partir du réservoir du pulvérisateur, augmentant de cette manière la solubilité de la sulfonylurée et diminuant la quantité de sulfonylurée insoluble disponible pour la contamination résiduelle du réservoir du pulvérisateur ; ii) l'application de la 20 composition de sel de sulfonylurée sur la récolte tout en minimisant l'accumulation de sulfonylurée insoluble dans le réservoir du pulvérisateur ; et (iii) le rinçage du réservoir du pulvérisateur pratiquement dépourvu de sulfonylurée résiduelle, après 25 l'application, dans une opération dans laquelle la sulfonylurée restant dans le réservoir du pulvérisateur est réduite significativement par rapport à la quantité restant lorsque la sulfonylurée n'est pas formulée sous la forme d'un sel hydrosoluble avant l'application. 30 Mais ce procédé présente un inconvénient. Dans le protocole de nettoyage du réservoir I, l'étape 4, l'étape 5, l'étape 6, et l'étape 7 ont toutes mentionné une solution de nettoyage. La solution de nettoyage peut être de l'eau, ou un hydroxyde d'ammonium, ou une solution d'hypochlorite de sodium. Particulièrement dans l'étape 7, il a été utilisé une solution d'hydroxyde d'ammonium. Aussi, même en utilisant un sel hydrosoluble de sulfonylurée dans la composition, le lavage de l'équipement de pulvérisation avec la solution de nettoyage a été également nécessaire au terme de la pulvérisation. La présente invention fournit une composition contenant des sulfonylurées, qui présente des propriétés améliorées de nettoyage de l'équipement de pulvérisation et qui réduit la contamination résiduelle en herbicide à base de sulfonylurée de l'équipement de pulvérisation. Il n'y a pas besoin d'utiliser une solution de nettoyage pour le lavage après l'application. Un simple lavage avec de l'eau fraîche après l'application est suffisant. Ceci facilite l'étape de lavage et fait gagner du temps aux fermiers. Résumé de l'invention L'invention concerne une composition comprenant : (i) de 2 % à 90 % en poids de sel hydrosoluble de 25 sulfonylurée ; (ii) de 1 % à 50 % en poids d'éthanolamine ; (iii) de 0 à 95 % en poids d'un ou de plusieurs composants de formulation supplémentaires ; la somme des pourcentages en poids de tous les 30 composants dans la composition totalisant 100 %. L'invention concerne en outre un procédé permettant de réduire la contamination résiduelle en pesticide à base de sulfonylurée d'un réservoir de pulvérisateur à partir duquel la sulfonylurée est appliquée, comprenant les étapes suivantes : (a) la formulation de la sulfonylurée sous la forme d'un sel hydrosoluble approprié pour l'agriculture ; (b) la préparation d'une composition comprenant en 10 poids : (i) de 2 % à 90 % de sel hydrosoluble sulfonylurée ; (ii) de 1 % à 50 % d'éthanolamine ; (iii) de 0 à 95 % d'un ou de plusieurs composants 15 de formulation supplémentaires ; la somme des pourcentages en poids de tous les composants dans la composition totalisant 100 % ; (c) l'application de la composition de sel de sulfonylurée sur la récolte tout en minimisant 20 l'accumulation de sulfonylurée insoluble dans le réservoir du pulvérisateur, et (d) le rinçage du réservoir du pulvérisateur pratiquement dépourvu de sulfonylurée résiduelle, après application. 25 Description détaillée de l'invention Il a été découvert que la composition d'herbicide à base de sulfonylurée selon l'invention présente des propriétés améliorées de nettoyage de l'équipement de 30 pulvérisation et réduit la contamination résiduelle en herbicide à base de sulfonylurée de l'équipement de pulvérisation. Qui plus est, il n'y a pas besoin d'utiliser une solution de nettoyage pour le 'lavage après application. Un simple lavage avec de l'eau fraîche après application est suffisant. Ceci facilite l'étape de lavage et fait gagner du temps aux fermiers. Les sulfonylurées dont l'accumulation dans le réservoir du pulvérisateur est réduite par le procédé de cette invention sont des acides de sulfonylurée qu'elles soient utilisées seules ou avec un ou plusieurs partenaires de mélange dans le réservoir. Il a été trouvé que les avantages obtenus par cette invention sont plus prononcés lorsque la sulfonylurée est employée avec un partenaire de mélange dans le réservoir. Les avantages sont même plus remarquables lorsque des mélanges de réservoir antérieurs ont laissé des dépôts organiques sur les surfaces internes du réservoir du pulvérisateur. Dans de tels cas, on pense que les particules non dissoutes de la sulfonylurée sont retenues par le dépôt organique et empêchées de se retrouver en suspension ou dissoutes dans l'eau du réservoir du pulvérisateur. Par la suite, si le réservoir du pulvérisateur devait être employé sur une récolte sensible à la sulfonylurée, des dommages pourraient résulter, soit de la migration dans l'eau du réservoir des particules piégées au préalable par le dépôt organique, soit du détachement concret du dépôt organique portant en lui les particules incorporées de sulfonylurée. Le problème de la difficulté de nettoyer un 30 réservoir de pulvérisateur est exacerbé par les sulfonylurées utilisées à des concentrations relativement élevées. Puisque l'hydrosolubilité du composant actif à base de sulfonylurée sous sa forme acide est très basse, les mélanges dans les réservoirs des sulfonylurées sont principalement des suspensions. Les particules en suspension peuvent se rassembler sur les parois des réservoirs, dans les tuyaux, ou être piégées par les dépôts organiques pouvant être présents à l'intérieur des réservoirs. Si un mélange de réservoir ultérieur envoie la sulfonylurée en solution ou en suspension, les récoltes sensibles peuvent être endommagées. Ce problème est évité en partie en employant des sulfonylurées sous la forme d'un sel hydrosoluble. La forme de sel de sulfonylurée montre une vitesse de dissolution plus rapide que l'acide de sulfonylurée correspondant. Afin d'éviter complètement ce problème, un lavage avec la solution de nettoyage est nécessaire après application. L'invention a fourni une composition comprenant en 20 poids : (i) de 2 % à 90 % de sel hydrosoluble de sulfonylurée ; (ii) de 1 % à 50 % d'éthanolamine ; (iii) de 0 à 95 % d'un ou de plusieurs composants 25 de formulation supplémentaires ; la somme des pourcentages en poids de tous les composants dans la composition totalisant 100 %. L'invention fournit en outre un procédé permettant de réduire la contamination résiduelle en pesticide à 30 base de sulfonylurée d'un réservoir de pulvérisateur à partir duquel la sulfonylurée est appliquée, comprenant les étapes suivantes : (a) la formulation de la sulfonylurée sous la forme d'un sel hydrosoluble approprié pour 5 l'agriculture ; (b) la préparation d'une compositiOn comprenant en poids : (i) de 2 % à 90 % de sel hydrosoluble de sulfonylurée ; 10 (ii) de 1 % à 50 % d'éthanolamine ; (iii) de 0 à 95 % d'un ou de plusieurs composants de formulation supplémentaires ; la somme des pourcentages en poids de tous les composants dans la composition totalisant 100 % ; 15 (c) l'application de la composition de sel de sulfonylurée sur la récolte tout en minimisant l'accumulation de sulfonylurée insoluble dans le réservoir du pulvérisateur, et (d) le rinçage du réservoir du pulvérisateur 20 pratiquement dépourvu de sulfonylurée résiduelle, après application. Dans le cadre du procédé selon l'invention, le sel de sulfonylurée peut être employé en l'absence, ou en présence, d'un partenaire de mélange dans le réservoir. 25 La composition de la présente invention présente des propriétés améliorées de nettoyage de l'équipement de pulvérisation et réduit la contamination résiduelle en herbicide à base de sulfonylurée de l'équipement de pulvérisation. Qui plus est, il n'y a pas besoin 30 d'utiliser de solution de nettoyage pour le lavage après l'application. Un lavage simple avec de l'eau fraîche après application est suffisant. Ceci facilite l'étape de lavage et fait gagner du temps aux fermiers. Dans le cadre de l'invention, la sulfonylurée peut être choisie parmi l'amidosulfuron, l'azinsulfuron, le 5 bensulfuron-méthyle, le chlorimuron-éthyle, le chlorsulfuron, le cinosulfuron, le cyclosulfamuron, l'éthametsulfuron-méthyle, l'éthoxysulfuron, le flupyrsulfuron-méthyle, le flazasulfuron, le flucétosulfuron, le foramsulfuron, 1'halosulfuron10 méthyle, l'imazosulfuron, l'iodosulfuron-méthyle, le mésosulfuron-méthyle, le metsulfuron-méthyle, le nicosulfuron, l'oxasulfuron, le primisulfuron-méthyle, le prosulfuron, le pyrazosulfuron-éthyle, le rimsulfuron, le sulfométuron-méthyle, le sulfosulfuron, 15 le thifensulfuron-méthyle, le triasulfuron, le tribénuron-méthyle, le trifluoxyfluron, le triflusulfuron-méthyle et le tritosulfuron. La sulfonylurée est avantageusement choisie parmi le metsulfuron-méthyle, le sulfométuron-méthyle, le 20 rimsulfuron, le thifensulfuron-méthyle, le tribénuron- méthyle, le chlorsulfuron, le flupyrsulfuron-méthyle, le nicosulfuron, le pyrazosulfuron-éthyle, l'éthametsulfuron-méthyle, le bensulfuron-méthyle, le mésosulfuron-méthyle, le trifluoxyfluron, le 25 chlorimuron-éthyle, l'azinsulfuron, le triflusulfuronméthyle. Les sulfonylurées pour une utilisation dans l'invention sont : le 2-chloro-N-[[(4-méthoxy-6-méthyl-1,3,5-triazin30 2-yl)amino]carbony1]-benzènesulfonamide (chlorsulfuron) ; le méthyl 2-[[[(4,6-diméthy1-2-pyrimidinyl)amino]- carbonyl]amino]sulfony1]-benzoate (sulfométuron- méthyle) ; l'éthyl 2-[[[4-chloro-6-méthoxy-2-pyrimidiny1]- amino]-carbonyl]amino]sulfony1]-benzoate (chlorimuronéthyle) ; le méthyl 2-[[[(4-méthyoxy-6-méthy1-1,3,5-triazin2-y1)-amino]carbonyl]amino] sulfonyl]benzoate (metsulfuron-méthyle) ; 10_ le méthyl 2-[[[[4,6-diméthoxy-2-pyrimidiny1]- amino]-carbonyl]amino]sulfony1]-6-trifluorométhyl)-3- pyridine-carboxylate ; le méthyl 2-[[[[[4-éthoxy-6-(méthylamino)-1,3,5- triazin-2-yl]amino]carbonyl]amino]sulfonyl]benzoate 15 (éthametsulfuron-méthyle) ; le 2-(2-chloroéthyoxy)-N-[[(4-méthoxy-6-methy1- 1,3,5-triazin-2-yl)amino]carbonyll-benzènesulfonamide ; l'éthyl 5-[[[[(4,6-diméthoxy-2-pyrimidinyl)amino]- carbonyl]amino]sulfony1]-1-méthy1-1H-pyrazole-4- 20 carbonylate (pyrazosulfuron-éthyle) ; le N-[[(4,6-diméthoxy-2-pyrimidinyl)amino]- carbony1]-3-(éthylsulfony1)-2-pyridinesulfonamide (rimsulfuron) ; le méthyl 3-[[[[(4-méthoxy-6-méthy1-1,3,5- 25 triazine-2-yl)amino]carbonyl]amino]sulfony1]-2- thiophène-carboxylate (thifensulfuron-méthyle) ; le méthyl 2-[[[[N-(4-méthyoxy-6-méthy1-1,3,5- triazine-2-y1)-N-méthylamino]carbonyl]amino]sulfony1]- benzoate (tribénuron-méthyle) ; 30 le méthyl 2-[[[[[(4,6-diméthoxy-2-pyrimidiny1)- amino]carbonyl]amino]sulfonyl]méthyl]benzoate (bensulfuron-méthyle) ; le 2-[[[[4,6-bis(difluoro-méthyoxy)-2- pyrimidinyl]amino]carbonyl]amino]sulfonyl]benzoate ; le 2-[[[[(4,6-diméthoxy-2-pyrimidinyl)amino]- 5 carbonyl]amino]sulfony1]-N,N-dihéthyl-3-pyridinecarboxamide (nicosulfuron) ; le méthyl 2-[[[[[4-diméthylamino]-6-(2,2,2- trifluoro-éthyoxy)-1,3,5-triazin-2-yl]amino]carbony1]- amino]-sulfony1]-3-méthylbenzoate ; et 10 le N-[[(4,6-diméthy1-2-pyrimidinyl)amino]- carbonyl]-1-méthyl-4-(2-méthyl-2H-tétrazol-5-y1)-1Hpyrazole-5-sulfonamide. Sont davantage préférées les sulfonylurées : le méthyl 3-[[[[(4-méthoxy-6-methy1-1,3,5- 15 triazine-2-yl)amino]carbonyHamino]sulfonyl]-2- thiophène-carboxylate (thifensulfuron-méthyle) ; le méthyl 2-[[[(4,6-diméthy1-2-pyrimidinyl)amino]- carbonyl]amino]sulfony1]-benzoate (sulfométuron- méthyle) ; 20 le méthyl 2-[[[(4-méthyoxy-6-méthy1-1,3,5-triazin- 2-y1)-amino]carbonyl]amino]sulfonyl]benzoate (metsulfuron-méthyle) ; l'éthyl 5-[[[[(4,6-diméthoxy-2-pyrimidinyl)amino]carbonyl]aminolsulfony1] -1-méthyl-1H-pyrazole-4- 25 carboxylate (pyrazosulfuron-éthyle) ; le N-[[(4,6-diméthoxy-2-pyrimidinyl)amino]- carbony1]-3-(éthylsulfony1)-2-pyridinesulfonamide (rimsulfuron) ; le méthyl 2-[[[N-(4-méthyoxy-6-méthy1-1,3,5- 30 triazine-2-y1)-N-méthylamino]carbonyl]amino] sulfonyl] benzoate (tribénuron-méthyle) le 2-[[[[(4,6-diméthoxy-2-pyrimidinyl)amino]- carbonyl]amino]sulfony1]-N,N-diméthy1-3-pyridine- carboxamide (nicosulfuron) ; le 2-chloro-N-[[(4-méthoxy-6-méthyl-1,3,5-triazin5 2-yl)amino]carbony1]-benzènesulfonamide (chlorsulfuron). Les sels des sulfonylurées sont généralement connus comme le sont les procédés pour les fabriquer. Les cations des sels préférés sont les cations sodium, 10 potassium, calcium, magnésium, ammonium et alkylammonium. Les sels de sulfonylurée préférés sont les sels de sodium et de calcium de tribénuron-méthyle ; le sel de potassium de thifensulfuron-méthyle ; le sel d'ammonium de chlorsulfuron et le sel de potassium de 15 metsulfuron-méthyle. Dans la composition de l'invention, la quantité d'éthanolamine présente peut déprendre de la concentration du composant actif de sel hydrosoluble de sulfonylurée et elle peut être déterminée par une 20 expérimentation de routine. L'éthanolamine est de préférence présente dans une quantité telle que le rapport pondéral du sel hydrosoluble de sulfonylurée sur l'éthanolamine est de 1/90 à 90/1. La composition de la présente invention peut être 25 fournie sous la forme de liquide ou de solide. Les formulations utilisées comprennent des poussières, des granulés, des pellets, des solutions, des suspensions, des émulsions, des gels, des produits actifs en plastique, des poudres mouillables, des concentrés pour 30 émulsions, des suspensions concentrées solides, et analogues, cohérentes avec les propriétés physiques du principe actif, le mode d'application et les facteurs environnementaux comme le type de sol, l'humidité et la température. Les formulations pulvérisables peuvent être allongées dans des milieux appropriés et adaptées à des volumes de pulvérisation d'environ un à plusieurs centaines de litres par hectare. Les compositions de force élevée sont principalement utilisées comme intermédiaires pour une autre formulation. La composition de la présente invention peut 10 contenir un ou plusieurs composants de formulation supplémentaires dans une quantité totale en poids de 0 à 95 %. Les composants de formulation supplémentaires peuvent comprendre des diluants liquides, des diluants solides, des agents de mouillage, des agents de 15 dispersion, des émulsifiants, des stabilisants chimiques et d'autres composants de formulation. Les diluants liquides comprennent, par exemple, l'eau, le N,N-diméthylamide, le sulfoxyde de diméthyle, une N-alkylpyrrolidone, un éthylène glycol, un 20 polypropylène glycol, un carbonate de propylène, des esters dibasiques, des paraffines, des alkylbenzènes, des alkylnaphthalènes, la glycérine, la triacétine, des huiles d'olive, de ricin, de lin, de sésame, de maïs, d'arachide, de coton, de soja, de colza et de noix de 25 coco, des cétones comme la cyclohexanone, la 2-heptanone, l'isophorone et la 4-hydroxy-4-méthy1-2- pentanone, des acétates comme l'acétate d'hexyle, l'acétate d'heptyle et l'acétate d'octyle, et des alcools comme le méthanol, le cyclohexanol, le décanol, 30 l'alcool benzylique et tétrahydrofurfurylique. Les diluants solides peuvent être hydrosolubles ou insolubles dans l'eau. Les diluants solides hydrosolubles comprennent des sels comme des phosphates de métaux alcalins (par exemple, le dihydrogénophosphate de sodium), des phosphates de métaux alcalinoterreux, des sulfates de sodium, de potassium, de magnésium et de zinc, le chlorure de sodium et de potassium, et le benzoate de sodium et des sucres et des dérivés de sucres comme le sorbitol, le lactose et le saccharose. Les exemples de diluants solides insolubles dans l'eau comprennent, mais sans limitation, des argiles, des silices synthétiques et de diatomées, des silicates de calcium et de magnésium, le dioxyde de titane, l'oxyde d'aluminium, de calcium et de zinc, le carbonate de calcium et de magnésium, le sulfate de calcium et de baryum, et le charbon. Les émulsifiants peuvent être cationiques, anioniques ou non ioniques, mais ils sont plus généralement anioniques ou non ioniques. Des exemples de surfactants anioniques particulièrement appropriés pour cet objectif sont des sulfonates comme le dodécylbenzènesulfonate de calcium. Des exemples de surfactants non ioniques particulièrement appropriés sont les esters de sorbitane polyoxyéthylés (POE) comme le trioléate de sorbitane POE(20) et des esters de sorbitol polyoxyéthylés (POE) comme l'hexaoléate de sorbitol POE(40). Le trioléate de sorbitane POE(20) est disponible commercialement sous les marques déposées ATLAS G1086 et CIRRASOL G1086 commercialisées par UniqEMA. La combinaison d'un ester de sorbitane POE avec un ester de sorbitol POE permet d'optimiser la valeur HLB (balance hydrophile-lipophile) du surfactant pour obtenir l'émulsion de la plus haute qualité (gouttelettes en suspension les plus petites) lorsque la composition est ajoutée à de l'eau. La qualité 5 élevée des émulsions mène généralement à des performances herbicides optimales. Les agents de mouillage comprennent, mais sans limitation, des sulfosuccinates d'alkyle, des lauréates, des esters de sulfate et phosphate d'alkyle, des diols 10 acétyléniques, des alcools éthoxyfluorés, des silicones éthoxylés, des éthyoxylates d'alkylphénol, des benzènesulfonates, des benzènesulfonates à substitution alkyle, des sulfonates d'alkyl-a-oléfine, des naphthalènesulfonates, des naphthalènesulfonates à 15 substitution alkyle, des condensats de naphthalènesulfonates et de naphthalènesulfonates à substitution alkyle avec du formaldéhyde, et des éthoxylats d'alcools. Sont à noter des compositions comprenant jusqu'à 10 % en poids d'agent de mouillage. 20 Les agents de dispersion comprennent, mais sans limitation, des sels de sodium, de calcium et d'ammonium de ligninesulfonates (éventuellement polyéthoxylés) ; des sels de sodium et d'ammonium de copolymères d'anhydride maléique ; des sels de sodium 25 d'acide phénolsulfonique condensé ; et des condensats de naphthalènesulfonate-formaldéhyde. Sont à noter des compositions comprenant jusqu'à 10 % en poids d'agent de dispersion. Des ligninesulfonates comme des ligninesulfonates de sodium sont particulièrement 30 utiles pour la composition de l'invention. Des stabilisants chimiques préviennent la décomposition du principe actif durant le stockage. Des bases inorganiques comme des phosphates de lithium, de sodium et de potassium peuvent aider à prévenir la 5 décomposition du principe actif. Les stabilisants chimiques comprennent, mais sans limitation, des phosphates de lithium, de sodium et de potassium, le dihydrogénophosphate de sodium, des sulfates de métaux alcalino-terreux et de métaux de transition comme le 10 magnésium, le zinc, l'aluminium et le fer ; le chlorure et l'oxyde de calcium ; et l'anhydride borique. Sont à 10 % en poids noter des compositions comprenant jusqu'à de stabilisant chimique. D'autres composants 15 utilisés dans la présente des agents anti-mousse, de formulations peuvent être invention comme des colorants, des agents de séchage, et analogues. Ces composants sont connus de l'homme du métier. Des solutions sont préparées par simple mélange 20 des composants. Les compositions solides fines sont fabriquées par mélange et, habituellement, broyage dans un broyeur à marteaux ou un broyeur à jet d'air. Les granulés dispersibles dans l'eau peuvent être produits par agglomération d'une composition de poudre fine. Les 25 suspensions sont préparées par broyage humide. Les granulés et les pellets peuvent être fabriqués par pulvérisation du principe actif sur des supports granulaires préformés ou par des techniques d'agglomération. Les pellets peuvent être préparés 30 comme il est décrit dans le document US 4172714. Les granulés dispersibles dans l'eau et hydrosolubles peuvent être également préparés comme il est enseigné dans le document DE 3246493. Les sels de sulfonylurée de cette invention peuvent être utilisés seuls ou en combinaison avec 5 d'autres herbicides (y compris d'autres sulfonylurées ou des sels de sulfonylurée), insecticides ou fongicides commerciaux. Des mélanges contenant des sulfonylurées et d'autres herbicides, insecticides. ou fongicides commerciaux avec de l'éthanolamine sont 10 particulièrement utiles pour minimiser le nettoyage du réservoir du pulvérisateur comparativement au même mélange sans éthanolamine. Dans les exemples suivants, tous les pourcentages sont en poids et toutes les formulations sont élaborées 15 selon des moyens traditionnels. Exemples de préparations Exemples 20 Exemple 1 - Solutions Sel de potassium de thifensulfuron- 1 % méthyle Ethanolamine 90 % Trioléate de sorbitane (Uniqema 5 % Tween 85) Dodécylbenzènesulfonate de calcium 3 % (Clariant 70B) Eau équilibre à 100 % Exemple 2 - Concentré de force élevée Sel de sodium de metsulfuron-méthyle 90 % Ethanolamine 1 % Aérogel de silice 0,5 % Silice amorphe fine synthétique équilibre à 100 % Exemple 3 - Poudre mouillable Sel de sodium de pyrazosulfuronéthyle 20 96 Ethanolamine 10 96 Alkylnaphtalènesulfonate de sodium 3 96 (Morwet EFW, Akzo Nobel) Ligninesulfonate de sodium 3 % (Polyfon H, Westvaco) Argile équilibre à 100 % Exemple 4 - Granulés dispersibles dans l'eau Sel de sodium de tribénuron-méthyle 75 % Ethanolamine 15 % Alkylnaphtalènesulfonate de sodium 2 % (Morwet EFW, Akzo Nobel) Ligninesulfonate de sodium 3 % (Polyfon H, Westvaco) Argile équilibre à 100 % Exemple 5 - Suspensions 20 Sel de calcium de mésosulfuronméthyle 20 96 Ethanolamine 5 96 Ligninesulfonate de sodium (Polyfon H, Westvaco) Trioléate de sorbitane (Uniqema 5 % Tween 85) PG 5 % Eau équilibre à 100 % Exemple 6 - Granulés solubles Sel de potassium de metsulfuron- 50 % méthyle Ethanolamine 30 % Alkylnaphtalènesulfonate de sodium 2 % (Morwet EFW, Akzo Nobel) Ligninesulfonate de sodium 3 % (Polyfon H, Westvaco) Saccharose équilibre à 100 % Exemple 7 - Poudre soluble Sel d'ammonium de chlorsulfuron Ethanolamine Alkylnaphtalènesulfonate de sodium (Morwet EFW, Akzo Nobel) Ligninesulfonate de sodium (Polyfon H, Westvaco) 5 % Saccharose 15 % 2 % 3 96 équilibre à 100 % Exemple 8 - Solutions Sel de sodium de rimsulfuron 2 % Ethanolamine 80 % Trioléate de sorbitane (Uniqema '5 % Tween 85) Dodécylbenzènesulfonate de calcium 3 % (Clariant 70B) Eau équilibre à 100 % Exemple 9 - Suspensions Sel de calcium de trifluoxyfluron 4 % Ethanolamine 80 % Ligninesulfonate de sodium 5 % (Polyfon H, Westvaco) Trioléate de sorbitane (Uniqema 5 % Tween 85) PG 5 % Eau équilibre à 100 % Exemple 10 - Granulés dispersibles dans l'eau Sel de magnésium de sulfométuron- 40 % méthyle Ethanolamine 2 % Alkylnaphtalènesulfonate de sodium 2 % (Morwet EFW, Akzo Nobel) Ligninesulfonate de sodium 3 % (Polyfon H, Westvaco) Argile équilibre à 100 % Exemple 11 - Granulés 10 % Sel d'ammonium de bensulfuron- 20 % méthyle équilibre à 100 % Ethanolamine Granulés d'attapulgite Exemple 12 - Poudres mouillables Sel de calcium de nicosulfuron "75 % Ethanolamine 15 96 Alkylnaphtalènesulfonate de sodium 3 % (Morwet EFW, Akzo Nobel) Ligninesulfonate de sodium 3 % (Polyfon H, Westvaco) Argile équilibre à 100 % Exemple 13 - Solutions Sel de sodium de triflusulfuronméthyle 15 96 Ethanolamine 50 96 Trioléate de sorbitane (Uniqema 5 % Tween 85) Dodécylbenzènesulfonate de calcium 3 % (Clariant 70B) N-méthylpyrrolidone équilibre à 100 % Exemple 14 - Solutions Sel d'ammonium de chlorsulfuron 2 % Ethanolamine 60 % Trioléate de sorbitane (Uniqema 5 % Tween 85) Dodécylbenzènesulfonate de calcium 3 % (Clariant 70B) Eau équilibre à 100 % Exemple 15 - Poudres solubles Sel de sodium d'éthametsulfuron- 60 % méthyle Ethanolamine 2 % Alkylnaphtalènesulfonate de sodium 2 % (Morwet EFW, Akzo Nobel) Ligninesulfonate de sodium 3 96 (Polyfon H, Westvaco) Saccharose équilibre à 100 % Exemple 16 - Granulés solubles Sel de potassium d'azinsulfuron 50 % Ethanolamine 1 % Alkylnaphtalènesulfonate de sodium 2 % (Morwet EFW, Akzo Nobel) Ligninesulfonate de sodium 3 % (Polyfon H, Westvaco) Saccharose équilibre à 100 % Exemple 17 - Suspensions Sel de calcium de chlorimuron-éthyle 1 % Ethanolamine 50 % Ligninesulfonate de sodium 5 % (Polyfon H, Westvaco) Trioléate de sorbitane (Uniqema 5 % Tween 85) PG 5 % Eau équilibre à 100 % Exemple 18 - Granulés solubles Sel de sodium de flupyrsulfuronméthyle 50 96 Ethanolamine 5 96 Alkylnaphtalènesulfonate de sodium 2 96 (Morwet EFW, Akzo Nobel) Ligninesulfonate de sodium 3 96 (Polyfon H, Westvaco) Saccharose équilibre à 100 % Exemple 19 - Suspensions Sel de calcium de flupyrsulfuron- 5 % méthyle Ethanolamine 50 % Ligninesulfonate de sodium 5 % (Polyfon H, Westvaco) Trioléate de sorbitane (Uniqema 5 % Tween 85) PG 5 % Eau équilibre à 100 % Exemples comparatifs Dans les exemples comparatifs A à S sans utilisation d'éthanolamine, les autres composants sont identiques aux exemples 1 à 19 correspondants, et l'éthanolamine a été remplacée en utilisant des diluants dans la composition. Les compositions ont été évaluées par la procédure du test de nettoyage suivante qui détermine le résidu d'herbicide à base de sulfonamide qui pourrait potentiellement demeurer dans des dépôts organiques dans un réservoir de pulvérisateur. Protocole I de nettoyage du réservoir (sulfonylurée plus partenaire de mélange dans le réservoir) Etape 1 Ajouter de l'eau au réservoir et lorsqu'il est à moitié rempli, ajouter les échantillons des exemples 1 20 à 19 et des exemples comparatifs A à S dans chaque réservoir distinct avec agitation. Remplir le réservoir au niveau de 90 % avec de l'eau. Agiter le réservoir pendant un minimum de 5 à 10 minutes. Etape 2 Pulvériser les contenus du réservoir par la rampe. Evacuer tout produit restant du réservoir. Etape 3 Rincer les surfaces intérieures du réservoir avec de l'eau ; utiliser environ 10 % de la capacité du 10 réservoir. Pulvériser ce liquide de rinçage par la rampe. Evacuer le produit restant du réservoir. Etape 4 Retirer tous les embouts, filtres d'embouts, filtres en ligne des filtres de tout type et nettoyer 15 parfaitement dans un seau d'eau. Eliminer tous les résidus ou dépôts en utilisant une brosse. Etape 5 Remplir le réservoir à moitié avec de l'eau fraîche. Echantillonner l'eau de lavage du réservoir 20 (échantillon utilisé pour le test biologique). Pulvériser 10 à 20 gallons (-38 à 76 litres) par la rampe et ensuite on échantillonne au niveau d'un embout (échantillon utilisé pour le test biologique). Evacuer le reste du contenu. 25 Remarque : dans le procédé total de nettoyage, il n'a été utilisé que de l'eau fraîche. Il n'est pas utilisé de solution de nettoyage supplémentaire ni de l'hydroxyde d'ammonium. 24 Tableau I Exemples Sulfonylurée Concentré initial de sulfonylurée dans le mélange du réservoir (PPrn) Partenaire de mélange dans le réservoir Pourcentage de dégât' Exemple 1 Sel de potassium de thifensulfuron-méthyle 400 2,4-D 0 Exemple Sel de potassium de thifensulfuron-méthyle 400 2,4-D 50 comparatif A Exemple 2 Sel de sodium de metsulfuron-méthyle 500 Propiconazole 0 Exemple Sel de sodium de metsulfuron-méthyle 500 Propiconazole 90 comparatif B Exemple 3 Sel de sodium de pyrazosulfuron-éthyle 750 Flutriazol 0 Exemple Sel de sodium de pyrazosulfuron-éthyle 750 Flutriazol 20 comparatif C 25 Exemple 4 Sel de sodium de tribénuron-méthyle 600 2,4-D 0 Exemple Sel de sodium de tribénuron-méthyle 600 2,4-D 40 comparatif D Exemple 5 Sel de calcium de mésosulfuron-méthyle 775 Propiconazole 0 Exemple Sel de calcium de mésosulfuron-méthyle 775 Propiconazole 90 comparatif E Exemple 6 Sel de potassium de metsulfuron-méthyle 500 MCPA 0 Exemple Sel de potassium de metsulfuron-méthyle 500 MCPA 0 comparatif F Exemple 7 Sel d'ammonium de chlorsulfuron 660 Propiconazole 20 Exemple Sel d'ammonium de chlorsulfuron 660 Propiconazole 90 comparatif G Exemple 8 Sel de sodium de rimsulfuron 700 2,4-D 0 26 Exemple Sel de sodium de rimsulfuron 700 2,4-D 60 comparatif H Exemple 9 Sel de calcium de trifluoxyfluron 1150 Propiconazole 0 Exemple Sel de calcium de trifluoxyfluron 1150 Propiconazole 30 comparatif I Exemple 10 Sel de magnésium de sulfométuron-méthyle 700 MCPA 0 Exemple Sel de magnésium de sulfométuron-méthyle 700 MCPA 40 comparatif J Exemple 11 Sel d'ammonium de bensulfuron-méthyle 660 2,4-D 0 Exemple Sel d'ammonium de bensulfuron-méthyle 660 2,4-D 80 comparatif K Exemple 12 Sel de calcium de nicosulfuron 720 Propiconazole 0 Exemple Sel de calcium de nicosulfuron 720 Propiconazole 60 comparatif L 27 Exemple 13 Sel de sodium de 280 2,4-D 10 triflusulfuron-méthyle Exemple Sel de sodium de 280 2,4-D 60 comparatif M triflusulfuron-méthyle Exemple 14 Sels d'ammonium de chlorsulfuron 570 Propiconazole 0 Exemple Sels d'ammonium de chlorsulfuron 570 Propiconazole 70 comparatif N Exemple 15 Sel de sodium d'éthametsulfuronméthyle 400 MCPA 10 Exemple Sel de sodium 400 MCPA 60 comparatif 0 d'éthametsulfuronméthyle Exemple 16 Sel de potassium d'azinsulfuron 835 2,4-D 20 Exemple Sel de potassium d'azinsulfuron 835 2,4-D 90 comparatif P 28 Exemple 17 Sel de calcium de chlorimuron-éthyle 430 Propiconazole 0 Exemple Sel de calcium de chlorimuron-éthyle 430 Propiconazole 80 comparatif Q Exemple 18 Sel de sodium de 380 Flutrifol 0 flupyrsulfuron-méthyle Exemple Sel de sodium de 380 Flutrifol 0 comparatif R flupyrsulfuron-méthyle Exemple 19 Sel de calcium de flupyrsulfuron 190 MCPA 0 Exemple Sel de calcium de flupyrsulfuron 190 MCPA 10 comparatif S Pourcentage de dégât' : dégât concernant des betteraves à sucre en serre après pulvérisation avec l'eau fraîche finale issue de la procédure de nettoyage du réservoir. Les données résumées dans le tableau I (en utilisant le protocole I) montrent que les exemples 1 à 19 selon la présente invention plus le partenaire de mélange dans le réservoir présentent un taux d'échec de 5 0. Les exemples comparatifs A à S plus le partenaire de mélange dans le réservoir ont souffert d'un taux d'échec d'environ 79 %. (Remarque : le taux d'échec correspond à un résultat en serre > 20 % de dégât concernant les betteraves à sucre dans le test 10 biologique). Elles montrent qu'un nettoyage simple avec de l'eau fraîche après application des compositions selon la présente invention plus le partenaire de mélange dans le réservoir est une réussite sans utiliser de 15 solution de nettoyage supplémentaire ni de l'hydroxyde d'ammonium dans le procédé entier de nettoyage. Toutefois, le nettoyage simple avec de l'eau fraîche après application du sel de sulfonylurée correspondant plus le partenaire dans le réservoir sans éthanolamine 20 est un échec sans utiliser de solution de nettoyage supplémentaire ni de l'hydroxyde d'ammonium dans le procédé entier de nettoyage. Protocole II de nettoyage du réservoir (sulfonylurée 25 sans partenaire dans le réservoir) Etape 1 Diviser les exemples 1 à 19 et les exemples comparatifs A à S à tester en 2 parties égales. Préparer une suspension épaisse concentrée avec une 30 partie, et une pâte avec l'autre partie. Etaler et/ou pulvériser la pâte et la suspension épaisse sur l'intérieur du réservoir et laisser reposer pendant une nuit. Cette procédure produit des dépôts séchés sur les surfaces du réservoir pour simuler des conditions rencontrées dans les pires cas. Etape 2 Rincer l'intérieur du réservoir avec de l'eau propre, en utilisant un volume de 10 à 20 % de la capacité du réservoir, en laissant le liquide de rinçage purger la rampe et les tuyaux. Etape 3 Remplir le réservoir avec de l'eau propre et agiter pendant 10 minutes. Jeter l'eau, purger au moins 10 à 20 % à travers la rampe et les embouts. Etape 4 Retirer tous les embouts, les filtres d'embouts et les filtres en ligne et nettoyer avec de l'eau fraîche. Etape 5 Rincer le réservoir avec de l'eau propre, en utilisant un volume de 10 à 20 % de la capacité du réservoir, laisser l'eau de rinçage s'accumuler dans le réservoir et ensuite jeter à travers la rampe et les embouts. Evacuer toute l'eau de rinçage restante à partir du réservoir. Etape 6 Remplir le réservoir à moitié avec de l'eau. Echantillonner l'eau de lavage dans le réservoir (échantillon utilisé pour le test biologique). Pulvériser 10 à 20 gallons (-38 à 76 litres) par la rampe et ensuite on échantillonne au niveau d'un embout (échantillon utilisé pour le test biologique). Evacuer le reste du contenu. Remarque : dans le procédé total de nettoyage, il n'a été utilisé que de l'eau fraîche. Il n'est pas utilisé de solution de nettoyage supplémentaire ni de l'hydroxyde d'ammonium. 32 Tableau II Exemples Sulfonylurée Concentré initial de Pourcentage de dégât' sulfonylurée dans le mélange du réservoir (PPm) Exemple 1 Sel de potassium de thifensulfuron-méthyle 400 0 Exemple comparatif A Sel de potassium de thifensulfuron-méthyle 400 50 Exemple 2 Sel de sodium de metsulfuron- méthyle 500 0 Exemple comparatif B Sel de sodium de metsulfuron- méthyle 500 60 Exemple 3 Sel de sodium de pyrazosulfuron-éthyle 750 0 Exemple comparatif C Sel de sodium de pyrazosulfuron-éthyle 750 10 Exemple 4 Sel de sodium de tribénuron- méthyle 600 0 33 Exemple comparatif D Sel de sodium de tribénuron- méthyle 600 20 Exemple 5 Sel de calcium de mésosulfuron-méthyle 775 0 Exemple comparatif. E Sel de calcium de mésosulfuron-méthyle 775 85 Exemple 6 Sel de potassium de metsulfuron-méthyle 500 0 Exemple comparatif F Sel de potassium de metsulfuron-méthyle 500 20 Exemple 7 Sel d'ammonium de chlorsulfuron 660 10 Exemple comparatif G Sel d'ammonium de chlorsulfuron 660 70 Exemple 8 Sel de sodium de rimsulfuron 700 0 Exemple comparatif H Sel de sodium de rimsulfuron 700 50 Exemple 9 Sel de calcium de trifluoxyfluron 1150 0 34 Exemple comparatif I Sel de calcium de trifluoxyfluron 1150 20 Exemple 10 Sel de magnésium de sulfométuron-méthyle 700 0 Exemple comparatif J Sel de magnésium de sulfométuron-méthyle 700 20 Exemple 11 Sel d'ammonium de bensulfuron-méthyle 660 0 Exemple comparatif K Sel d'ammonium de bensulfuron-méthyle 660 50 Exemple 12 Sel de calcium de nicosulfuron 720 0 Exemple comparatif L Sel de calcium de nicosulfuron 720 50 Exemple 13 Sel de sodium de 280 0 triflusulfuron-méthyle Exemple comparatif M Sel de sodium de 280 70 triflusulfuron-méthyle 35 Exemple 14 Sels d'ammonium de chlorsulfuron 570 0 Exemple comparatif N Sels d'ammonium de chlorsulfuron 570 60 Exemple 15 Sel de sodium 400 10 d'éthametsulfuron-méthyle Exemple comparatif 0 Sel de sodium 400 20 d'éthametsulfuron-méthyle Exemple 16 Sel de potassium d'azinsulfuron 835 0 Exemple comparatif P Sel de potassium d'azinsulfuron 835 85 Exemple 17 Sel de calcium de chlorimuron-éthyle 430 0 Exemple comparatif Q Sel de calcium de chlorimuron-éthyle 430 75 Exemple 18 Sel de sodium de 380 0 flupyrsulfuron-méthyle 36 Exemple comparatif R Sel de sodium de 380 20 flupyrsulfuron-méthyle Exemple 19 Sel de calcium de flupyrsulfuron 190 0 Exemple comparatif S Sel de calcium de flupyrsulfuron 190 50 Pourcentage de dégât : dégât concernant des betteraves à sucre en serre après pulvérisation avec l'eau fraîche finale issue de la procédure de nettoyage du réservoir. Les données résumées dans le tableau II (en utilisant le protocole II) montrent que les exemples 1 à 19 selon la présente invention en l'absence d'un partenaire dans le réservoir présentent un taux d'échec 5 de 0. Les exemples comparatifs A à S en l'absence d'un partenaire de mélange dans le réservoir ont souffert d'un taux d'échec d'environ 63 %. (Remarque : l'échec du test correspond à un résultat en serre > 20 % de dégât concernant les betteraves à sucre dans le test 10 biologique). Elles montrent qu'un nettoyage simple avec de l'eau fraîche après application des compositions selon la présente invention en l'absence d'un partenaire de mélange dans le réservoir est une réussite sans 15 utiliser de solution de nettoyage supplémentaire ni de l'hydroxyde d'ammonium dans le procédé entier de nettoyage. Toutefois, le simple nettoyage avec de l'eau fraîche après application du sel de sulfonylurée correspondant en l'absence d'un partenaire de mélange 20 dans le réservoir sans éthanolamine est un échec sans utiliser de solution de nettoyage supplémentaire ni de l'hydroxyde d'ammonium dans le procédé entier de nettoyage. 25 Protocole du test biologique Le protocole du test biologique est employé pour déterminer le pourcentage de dégât de la récolte (betteraves à sucre) pulvérisée avec la solution de rinçage finale après nettoyage du réservoir. Des plants 30 de betteraves à sucre (à l'étape à deux feuilles) ont été cultivés dans la serre (photopériode de 14 heures à 21 °C avec de la lumière et 10 heures à 17 °C dans l'obscurité) et pulvérisés avec des échantillons non modifiés d'effluent provenant des diverses procédures de nettoyage du pulvérisateur. Il a été utilisé un pulvérisateur à courroie automatique, et les échantillons ont été appliqués à un taux d'approximativement 45 gal (-170 1)/A. Trois pots de réplicats, avec quatre plants de betterave à sucre/pot, ont été traités avec chaque échantillon. Le pulvérisateur a été rincé 12 fois entre chaque échantillon pour s'assurer qu'il n'y ait pas de contamination entre les échantillons. Les plants sont maintenus dans la serre jusqu'à leur évaluation, 14 à 23 jours après le traitement. Le dégât des plans traités a été estimé visuellement sur une échelle de 0 à 100 (0 = dégât, 100 = destruction complète) comparativement aux plants contrôles. Les évaluations des dégâts ont été basées sur la présence de divers symptômes y compris une réduction de la biomasse, un retard de croissance, une inhibition du développement, une chlorose, une nécrose, des taches sur les feuilles, et un étiolement ou une déformation des feuilles. REVENDICATIONS1. Composition comprenant en poids : (i) de 2 % à 90 % de sel hydrosoluble de sulfonylurée ; (ii) de 1 % à 50 % d'éthanolamine ; (iii) de 0 à 95 % d'un ou de plusieurs composants de formulation supplémentaires ; la somme de tous les composants dans la composition totalisant 100 %. 2. Composition selon la revendication 1, dans laquelle le rapport pondéral du sel hydrosoluble de sulfonylurée sur l'éthanolamine est de 1/90 à 90/1. 3. Composition selon la revendication 1 ou 2, dans 15 laquelle la sulfonylurée est choisie parmi l'amidosulfuron, l'azinsulfuron, le bensulfuron-méthyle, le chlorimuron-éthyle, le chlorsulfuron, le cinosulfuron, le cyclosulfamuron, l'éthametsulfuronméthyle, l'éthoxysulfuron, le flupyrsulfuron-méthyle, 20 le flazasulfuron, le flucétosulfuron, le foramsulfuron, l'halosulfuron-méthyle, l'imazosulfuron, l'iodosulfuron-méthyle, le mésosulfuron-méthyle, le metsulfuron-méthyle, le nicosulfuron, l'oxasulfuron, le primisulfuron-méthyle, le prosulfuron, le 25 pyrazosulfuron-éthyle, le rimsulfuron, le sulfométuronméthyle, le sulfosulfuron, le thifensulfuron-méthyle, le triasulfuron, le tribénuron-méthyle, le trifluoxyfluron, le triflusulfuron-méthyle et le tritosulfuron. 4. Composition selon l'une quelconque des revendications 1 à 3, dans laquelle la sulfonylurée est choisie parmi le metsulfuron-méthyle, le sulfométuron5 méthyle, le rimsulfuron, le thifensulfuron-méthyle, le tribénuron-méthyle, le chlorsulfuron, le flupyrsulfuron-méthyle, le nicosulfuron, le pyrazosulfuron-éthyle, l'éthametsulfuron-méthyle, le bensulfuron-méthyle, le mésosulfuron-méthyle, le 10 trifluoxyfluron, le chlorimuron-éthyle, l'azinsulfuron, le triflusulfuron-méthyle. 5. Procédé de réduction de la contamination résiduelle en pesticide à base de sulfonylurée d'un 15 réservoir de pulvérisateur à partir duquel la sulfonylurée est appliquée, comprenant les étapes suivantes : (a) la formulation de la sulfonylurée sous la forme d'un sel hydrosoluble approprié pour 20 l'agriculture ; (b) la préparation d'une composition comprenant en poids : (i) de 2 % à 90 % de sel hydrosoluble de sulfonylurée ; 25 (ii) de 1 % à 50 % d'éthanolamine ; (iii) de 0 à 95 % d'un ou de plusieurs composants de formulation supplémentaires ; la somme de tous les composants dans la composition totalisant 100 % ; 30 (c) l'application de la composition de sel de sulfonylurée sur la récolte tout en minimisantl'accumulation de sulfonylurée insoluble dans le réservoir du pulvérisateur, et (d) le rinçage du réservoir du pulvérisateur pratiquement dépourvu de sulfonylurée résiduelle, après 5 application. 6. Procédé selon la revendication 5, employant un sel de sulfonylurée en l'absence de partenaire de mélange dans le réservoir. 7. Procédé selon la revendication 5, employant un sel de sulfonylurée en présence d'un partenaire de mélange dans le réservoir. 10