Brevet FR2984316A1 — publié le 20130621

B11-5161FR 1 Coupleur de structure 7-amino-indole, composition tinctoriale en comprenant, procédés et utilisations La présente demande a pour objet des 7-amino-indoles particuliers, leur utilisation pour la teinture des fibres kératiniques, en particulier des fibres kératiniques humaines telles que les cheveux, les compositions tinctoriales comprenant de tels 7-amino-indoles ainsi que les procédés et dispositifs mettant en oeuvre ces indoles. Il est connu de teindre les fibres kératiniques, et en particulier les cheveux humains avec des compositions tinctoriales contenant des précurseurs de colorants d'oxydation, appelés généralement bases d'oxydation, tels que des ortho- ou para-phénylènediamines, des ortho- ou para-aminophénols et des composés hétérocycliques. Ces bases d'oxydation sont des composés incolores ou faiblement colorés qui, associés à des produits oxydants, peuvent donner naissance à des composés colorés par un processus de condensation oxydative. On sait également que l'on peut faire varier les nuances obtenues avec ces bases d'oxydation en les associant à des coupleurs ou modificateurs de coloration, ces derniers étant choisis notamment parmi les méta-diaminobenzènes aromatiques, les méta-aminophénols, les méta-diphénols et certains composés hétérocycliques tels que des composés indoliques. La variété des molécules mises en jeu au niveau des bases d'oxydation et des coupleurs permet l'obtention d'une riche palette de couleurs. La coloration dite "permanente" obtenue grâce à ces colorants d'oxydation, doit par ailleurs satisfaire un certain nombre d'exigences. Ainsi, elle doit être sans inconvénient sur le plan toxicologique, elle doit permettre d'obtenir des nuances dans l'intensité souhaitée et présenter une bonne tenue face aux agents extérieurs tels que la lumière, les intempéries, le lavage, les ondulations permanentes, la transpiration et les frottements. Les colorants doivent également permettre de couvrir les cheveux blancs, et être les moins sélectifs possibles, c'est-à-dire permettre d'obtenir des écarts de coloration les plus faibles possibles tout au long d'une même mèche de fibre kératinique, qui est en général différemment sensibilisée (c'est-à-dire abîmée) entre sa pointe et sa racine. Les bases d'oxydation hétérocycliques permettent d'obtenir une large palette de couleurs, mais leurs associations aux coupleurs classiques manquent parfois d'homogénéité, de chromaticité et les sélectivités sont souvent importantes. De manière surprenante et avantageuse, la Demanderesse vient de découvrir une nouvelle famille de coupleurs hétérocycliques constituée de 7-amino-indoles particuliers. Ces coupleurs conduisent à une large palette colorielle en coloration d'oxydation. Ces coupleurs permettent notamment d'élargir le gamut coloriel tout en améliorant l'innocuité des coupleurs de coloration d'oxydation. De plus, ces 7- amino-indoles permettent l'obtention de colorations aux nuances variées, notamment des nuances foncées, naturelles, naturelles foncées, puissantes et chromatiques. Ces colorations sont en outre peu sélectives et elles sont tenaces : elles résistent bien aux diverses agressions que peuvent subir les fibres. Ces coupleurs hétérocycliques présentent de plus une bonne solubilité permettant une montée de la couleur satisfaisante. Un premier objet de l'invention concerne une famille de 7- amino-indoles et leurs procédés de synthèse. L'invention a aussi pour objet une composition contenant au moins un 7-amino-indole de structure particulière, les procédés de teinture mettant en oeuvre cette composition, les utilisations de ladite composition selon la présente invention pour la teinture des fibres kératiniques, en particulier les fibres kératiniques humaines telles que les cheveux et en particulier, les dispositifs à plusieurs compartiments ou "kits" de teinture. D'autres caractéristiques, aspects, objets et avantages de la présente invention apparaîtront encore plus clairement à la lecture de la description et des exemples qui suivent. Dans ce qui va suivre, et à moins d'une autre indication, les bornes d'un domaine de valeurs sont comprises dans ce domaine, notamment dans les expressions « compris entre » et « allant de ... à ». Dans ce qui va suivre, l'expression « au moins un » est équivalente à l'expression « un ou plusieurs ». Composé La présente invention concerne un 7-amino-indole de formule générale (I), ainsi que ses sels, d'acide ou de base, organique ou minéral, ses isomères optiques ou géométriques et/ou ses solvates tels que les hydrates : (I) Formule (I) dans laquelle : - R1 représente : -un atome d'hydrogène, ou -un radical alkyle, linéaire en Ci-C6, ou ramifié en C3-C6, éventuellement interrompu par un ou plusieurs atomes d'oxygène ou radicaux divalents amino -N(R7)-, et/ou éventuellement substitué par un ou plusieurs radicaux, identiques ou différents, choisis parmi OH et NR7R8 ; - R2 et R3, identiques ou différents, représentent : - un atome d'hydrogène, - un radical alkyle, linéaire en Ci-C6, ou ramifié en C3-C6, - un radical carboxylate d'alkyle -C(0)-O-R avec représentant un radical alkyle, linéaire en Ci-C6, ou ramifié en C3-C6, - un radical alkylcarbonyloxy -O-C(0)-R avec R étant tel que défini précédemment, - un radical carboxyle, - un radical carbonylamino : -C(0)-NR7R8, ou - un radical aminocarbonyle : -N(R7)-C(0)-R8 ; - R4 représente : - un atome d'halogène, - un radical alkyle, linéaire en Ci-Cio ou ramifié en C3-Cio, éventuellement interrompu par un ou plusieurs atomes d'oxygène ou radicaux divalents amino -N(R9)-, et/ou éventuellement substitué par un ou plusieurs radicaux identiques ou différents choisis parmi OH et NR7R8, - un radical carboxyle -C(0)-0H, - un carboxylate d'alkyle -C(0)-O-R avec R tel que défini précédemment, - un radical alkylcarbonyloxy -O-C(0)-R avec R étant tel que - un radical carbonylamino : -C(0)-NR7R8, - un radical aminocarbonyle : -N(R7)-C(0)-R8, - un radical alcoxy en C1-C10, (poly)hydroxyalkoxy en Ci-Cio ou (poly)alcoxy(Ci-Cio)alkyl(Ci-Cio)oxy, avec le ou les groupes alkoxy représentant un groupe alkyloxy dans lequel la partie alkyle est linéaire en Ci-Cio ou ramifiée en C3-C1o, - un radical-(0)p-Ak-NR9Rio avec p égal à 0 ou 1, de préférence p vaut 1, Ak désignant un radical divalent alkylène, linéaire en Ci-C8 ou ramifié en C3-C8, éventuellement interrompu par un ou plusieurs atomes d'oxygène et/ou groupements divalents amino -N(R7)- ; - R5, R6, R7, R8 identiques ou différents, représentent un atome d'hydrogène ou un radical alkyle linéaire en Ci-C6, ou ramifié en 2 9 843 16 5 C3-C6, ledit alkyle étant éventuellement substitué par un ou plusieurs groupes hydroxy; - R9 et R10, identiques ou différents, désignent i) un atome d'hydrogène, ii) un radical alkyle, linéaire en C1-C10 ou ramifié 5 en C3-Cio, ou iii) alors R9 et R10 forment ensemble avec l'atome d'azote qui les portent un hétérocycle à 5 ou 6 chaînons, saturé ou insaturé, aromatique ou non, comprenant éventuellement un autre hétéroatome, tel qu'un atome d'oxygène ou un radical 10 divalent -N(R7)-, particulièrement ledit hétérocycle est choisi parmi imidazolyle, pyrrolidino, morpholino, pypéridino, et pypérazino tel que 4-(hydroxy)(Ci-C6)alkyl-pypérazino. De préférence, R1 représente un atome d'hydrogène ou un radical alkyle linéaire en Ci-C4 ou ramifié en C3-C4 éventuellement 15 substitué par un radical hydroxyle, éventuellement substitué par un radical hydroxyle, plus particulièrement R1 représente un atome ou un radical alkyle linéaire Ci-C4, éventuellement substitué par un radical hydroxyle. De préférence, R2 et R3, identiques ou différents, représentent 20 un atome d'hydrogène ; un radical alkyle linéaire en Ci-C4 ou ramifié en C3-C4 ; un radical carboxyle ; un radical carboxylate d'alkyle linéaire en C1-C4 ou ramifié en C3-C4 ; un radical -C(0)-NR7R8 avec R7 et R8 tels que définis précédemment. De façon plus avantageuse les composés de formule (I) sont 25 tels que : - R2 représente un atome d'hydrogène, ou un radical alkyle linéaire en C1-C4 ou ramifié en C3-C4 tel que méthyle, un radical carboxyle ; un radical carboxylate d'alkyle linéaire en C1-C4 ou ramifié en C3-C4 tel que carboxylate d' éthyle ; un radical 30 -C(0)-NR7R8 avec R7, R8, identiques ou différents, représentent un atome d'hydrogène ou un radical alkyle linéaire en Ci-C4 ou ramifié en C3-C4, tel que -C(0)-NH2, et - R3 représente un atome d'hydrogène ou un radical alkyle linéaire en Ci-C4 ou ramifié en C3-C4 tel que méthyle. Selon un mode de réalisation particulier de l'invention les composés de formule (I) sont tels que R4 représente : - un radical alkyle, linéaire en Ci-C4 ou ramifié en C3-C4, éventuellement interrompu par un ou plusieurs atomes d'oxygène ou radicaux -N(R9)-, éventuellement substitué par un ou plusieurs radicaux, identiques ou différents, choisis parmi OH et NR7R8 ; - un radical carboxyle ; - un carboxylate d'alkyle -C(0)-O-R avec R représentant un radical alkyle, linéaire en Ci-C4, ou ramifié en C3-C4, - un radical -C(0)-NR7R8 avec R7 et R8 représentant un atome d'hydrogène ou un groupe alkyle linéaire en Ci-C4; - un radical alcoxy en C1-C4 ou hydroxyalkyloxy en Ci-C4, tels que méthoxy, éthoxy ou hydroxyéthoxy ; - un radical alcoxy(Ci-C6)alkyl(Ci-C6)oxy avec le ou les groupes alkoxy représentant un groupe alkyloxy dans lequel la partie alkyle est linéaire en Ci-C6 ou ramifiée en C3-C6 tel que méthoxyéthoxy - un radical -0-Ak-NR9Rio avec Ak désignant un radical divalent alkyléne linéaire en C1-C6 ou ramifié en C3-C6 éventuellement interrompu par un groupement -N(R7)-, de préférence Ak représente un groupe alkylène linéaire en C1-C6 tel que éthylène ou -(CH2)nN(R7)-(CH2)q- avec n et q étant des entiers compris inclusivement entre 1 et 4 avec n+q compris entre 2 et 6 et R7 représentant un atome d'hydrogène ou un groupe alkyle linéaire en C1-C4 tel que éthylène- NH-éthylène; R9 et R10, identiques ou différents, désignent i) un atome d'hydrogène, ii) un radical alkyle, linéaire en C1-C4 ou ramifié en C3-C4, iii) ou alors R9 et R10 forment ensemble avec l'atome d'azote qui les portent un hétérocycle à 5 ou 6 chaînons, saturé, insaturé, aromatique ou non, comprenant éventuellement un autre hétéroatome, tel qu'un atome d'oxygène ou un radical divalent -N(R7)-, particulièrement ledit hétérocycle est choisi parmi imidazolyle, pyrrolidino, morpholino, pypéridino, et pypérazino tel que 4- (hydroxy)(Ci-C4)alkyl-pypérazino. De préférence, R5, R6, sont identiques et représentent un atome d'hydrogène. Plus particulièrement, R1 représente un atome d'hydrogène, un groupe méthyle, un groupe hydroxyéthyle. Plus particulièrement, R2 et R3 représentent un groupe méthyle, éthyle, un radical carboxylate d'éthyle, un radical carboxyle, un radical -C(0)-NH2. Encore plus préférentiellement R2 représente un atome d'hydrogène, ou un radical choisi parmi méthyle, carboxyle, carboxylate d'éthyle ou -C(0)-NH2 ; et R3 représente un atome d'hydrogène ou un radical méthyle. Plus particulièrement, R4 représente un groupe méthyle, éthyle, isopropyle, méthoxy, éthoxy, un radical carboxylate de méthyle, un radical carboxyle, un radical -C(0)-NH2, un groupe -0-C2H4-NR9Rio, un groupe -0-C2H4-NH-C2H4-NR9Rio. Les composés de formule (I) peuvent se trouver sous la forme de sel d'acide ou de base, organique ou minéral. Par « sel d'acide organique ou minéral » on entend plus particulièrement ceux choisis parmi les sels d'addition avec unun acide cosmétiquement acceptable tels que les agents acidifiants tels que définis ci après comme les sels dérivés i) d'acide chlorhydrique HC1, ii) d'acide bromhydrique HBr, iii) d'acide sulfurique H2SO4, iv) d'acides alkylsulfoniques : Alk-S(0)20H tels que d'acide méthylsulfonique et d'acide éthylsulfonique ; v) d'acides arylsulfoniques : Ar-S(0)20H tel que d'acide benzène sulfonique et d'acide toluène sulfonique ; vi) d'acide citrique ; vii) d'acide succinique ; viii) d'acide tartrique ; ix) d'acide lactique, x) d'acides alkoxysulfiniques : Alk-O-S(0)OH tels que d'acide méthoxysulfinique et d'acide éthoxysulfinique ; xi) d'acides aryloxysulfiniques tels que d'acide toluèneoxysulfinique et d'acide phénoxysulfinique ; xii) d'acide phosphorique H3PO4; xiii) d'acide acétique CH3C(0)OH ; xiv) d'acide triflique CF3S03H et xv) d'acide tétrafluoroborique HBF4. Plus particulièrement, les composés de formule (I) sont éventuellement salifiés par des acides minéraux forts tels que HC1, HBr, H2SO4, H3PO4, ou des acides organiques tels que, par exemple, l'acide acétique, lactique, tartrique, citrique ou succinique, benzènesulfonique, para-toluènesulfonique, formique, méthanesulfonique. Par « sel de base organique ou minérale » on entend plus particulièrement ceux choisis parmi les sels d'addition avec une base cosmétiquement acceptable tels que les agents alcalinisants tels que définis ci après comme les hydroxydes de métal alcalin comme la soude, la potasse, l'ammoniaque, les amines ou les alkanolamines. Les composés de formule (I) peuvent aussi être sous forme de solvates, par exemple un hydrate ou un solvate d'alcool linéaire ou ramifié tel que l'éthanol ou l'isopropanol. Dans le cadre de l'invention, on entend par dérivé de formule (I) toutes formes mésomères, tautomères, ou isomères optiques. De préférence, les 7-amino-indoles de formule générale (I) sont choisis parmi les composés suivants : gli \ gli NH2 \ NH2 H N H Composé 1 Composé 2 2,3-diméthy1-4-(propan-2-y1)-1H- 4-éthy1-2,3-diméthy1-1H-indo1-7- indol-7-amine amine lel \ lel \ N N H H NH2 NH2 Composé 3 Composé 4 2,3,4-triméthy1-1H-indo1-7-amine 3-éthy1-2,4-dimethy1-1H-indo1-7- amine Composé 5 4-éthyl-2,3 -diméthyl- 1H-indo1-7- amine Composé 6 3 ,4-diéthy1-2-méthyl- 1H-indo1-7- amine N H NH2 Composé 7 2,3-diméthy1-4-(propan-2-y1)-1Hindo1-7-amine N H NH2 Composé 8 3-éthy1-2-méthy1-4-(propan-2-y1)- 1H-indo1-7-amine N \ NH2 Composé 9 4-éthyl- 1,2,3 -triméthyl- 1H-indo1-7- amine N \ NH2 Composé 10 3 ,4-diéthyl- 1,2-diméthyl- 1H-indo1-7- amine NH2 \ NH2 \ N N OH OH Composé 11 Composé 12 2-(7-amino-4-éthy1-2,3-diméthyl- 2-(7-amino-3,4-diéthy1-2-méthy1-1H- 1H-indo1-1-y1)éthanol indo1-1-y1)éthanol gli \ gli \ N N NH2 NH2 Composé 13 Composé 14 1,2,3-triméthy1-4-(propan-2-y1)-1H- 3-éthy1-1,2-diméthy1-4-(propan-2- indol-7-amine y1)-1H-indo1-7-amine gli \ gli \ N N NH2 NH2 OH OH Composé 15 Composé 16 2-[7-amino-2,3-diméthy1-4- 2-[7-amino-3-éthy1-2-méthy1-4- (propan-2-y1)-1H-indol-1- (propan-2-y1)-1H-indo1-1-yl] éthanol yl] éthanol NH2 Composé 17 4-méthoxy-2,3-diméthy1-1H-indol7-amine N \ NH2 Composé 18 4-méthoxy-1,2,3-triméthy1-1H-indol7-amine OH Composé 19 2-(7-amino-4-méthoxy-2,3- diméthy1-1H-indo1-1-y1)éthanol NH2 Composé 20 3-éthy1-4-méthoxy-2-méthy1-1Hindol-7-amine N \ NH2 Composé 21 3-éthy1-4-méthoxy-1,2-diméthyl1H-indo1-7-amine N \ NH2 Composé 22 3-éthy1-4-méthoxy-1,2-diméthy1-1Hindol-7-amine OH Composé 23 2-(7-amino-3 -éthyl-4-méthoxy-2 méthy1-1H-indol-1-y1)éthanol Lo N H NH2 Composé 24 4-éthoxy-2,3-diméthy1-1H-indo1-7- amine Lo N \ NH2 Composé 25 4-éthoxy-1,2,3-triméthy1-1H-indol7-amine OH Composé 26 2-(7-amino-4-éthoxy-2,3-diméthy1- 1H-indo1-1-y1)éthanol Composé 27 4-éthoxy-3-éthy1-2-méthy1-1Hindol-7-amine Lo N \ NH2 Composé 28 4-éthoxy-3-éthy1-1,2-diméthy1-1Hindol-7-amine Composé \ H 0 \ 4-yl)oxy]éthanol \ L, N Composé \O 0 OH el lel 29 NH2 NH2 30 2-(7-amino-4-éthoxy-3-éthyl-2- méthy1-1H-indo1-1-y1)éthanol 2-[(7-amino-2,3-diméthy1-1H-indol- N H HOS indo1-4-yl)oxy]éthanol \ HOS 0 Composé \ \ gli NH2 0 Composé 32 el NH2 31 2-[7-amino-4-(2-hydroxyéthoxy)- 2,3-diméthy1-1H-indo1-1-yl]éthanol N OH 2-[(7-amino-1,2,3-triméthy1-1H- N \ 1 0 1 0 ,....-- N --..., el ...,',- N --.., lei Composé NH2 Composé N H2 33 34 4-[2-(diméthylamino)éthoxy]-2,3- diméthy1-1H-indo1-7-amine 4-[2-(diméthylamino)éthoxy]-1,2,3- triméthy1-1H-indo1-7-amine N H N \ ,N N\ 0 0 O \ Composé \ el N NH2 > OH Composé 35 2-{7-amino-4-[2- (diméthylamino)éthoxy]-2,3- diméthy1-1H-indo1-1-ylIéthanol 2,3-diméthy1-4-[2-(pyrrolidin-1- yl)éthoxy]-1H-indo1-7-amine gOl N H NH2 36 '..----..,,. o \ N N 0 \ Composé \ 0 gWI N 2,3-diméthy1-4-[2-(morpholin-4- yl)éthoxy]-1H-indo1-7-amine H gbi N NH2 H Composé 37 NH2 2,3-diméthy1-4-[2-(piperidin-1- y1)éthoxy]-1H-indol-7-amine 38 \N/\ o...----\ \O N N \ \ Composé C 0 \ 2,3-diméthy1-4-[2-(morpholin-4- yl)éthoxy]-1H-indo1-7-amine lel N H NH2 40 gbi N H NH2 Composé 39 2,3-diméthy1-4-[2-(4- méthylpipérazin-l-y1)éthoxy]-1Hindol-7-amine HO...'.'7"...,N,.......,.... 0 I N \ ......-- N ----, Composé 41 lei ----... 1H-indo1-4-yl)oxy]éthylIpipérazin1-y1)éthanol 0 \ el N H NH2 Composé 42 4-[2-(diméthylamino)éthoxy]-3-2-(4-{2-[(7-amino-2,3-diméthyl- éthy1-2-méthy1-1H-indol-7-amine N H NH2 ,...---......... N N \ 0 0 le \ \ N H NH2 Composé 43 3-éthyl-2-méthyl-442-[2-1- yl)éthoxy]-1H-indo1-7-amine gW1 N H N C 3 -éthy1-2-méthy1-4-[2-(morpholin-4- l)éthoxy]-1H-indo1-7-amine y NH2 Composé 44 \ ON \ HOS- 0 \ - - - . . . g W I 0 N H I e I \ NH2 N Composé 45 NH2 3-éthy1-2-méthy1-4-[2-(pyrrolidin- 1-y1)éthoxy]-1H-indo1-7-amine OH C 2-[7-amino-4-(2-hydroxyéthoxy)- 4]éthanol Composé 46 H 0 0 2-[(7-amino-1H-indo1-4- \ /:::----- \ - Composé yl)oxy] el NH2 N H N.''..-N..,...,. éthanol 47 0 gWI NH2 Composé 48 442-(1H-imidazol-1-y1)éthoxy]-2,3diméthy1-1H-indo1-7-amine N H Composé indo1-7-amine 49 4-[2-(pipéridin-l-y1)éthoxy]-1H- \ o 4-[2-(morpholin-4-yl)éthoxy]-1H- \ N gOl N H N 0 N H 0 Composé indol-7-amine gOl NH2 NH2 50 \ N /\ N yl)éthoxy]-1H-indo1-7-amine NH2 H 0 ..,,,,','^-..,_ 2-(4-12-[(7-amino-1H-indo1-4- yl)oxy]éthylIpipérazin-l-y1)éthanol 0 \ Composé 4-[2-(4-méthylpipérazin-1- 0 \ Composé N ..,......,,,, lel N 51 gli N H \/N\ NH2 H 52 1 0 NH2 H N \ N H ....,..-N..., lei 7-------=\ 0 N ..'.'.-N gli NH2 Composé 53 Composé 54 4-[2-(diméthylamino)éthoxy]-1H- 442-(1H-imidazol-1-y1)éthoxy]-1H- indol-7-amine indol-7-amine 0 0 \ \ gli lei 0 N OH H H NH2 NH2 Composé 55 C Composé 56 Acide cide 7-amino-3-méthy1-4-(propan- 1H-indole-2-carboxylate d'éthyle 2-y1)-1H-indole-2-carboxylique 1 1 0 0 0 0 lei N gli N H H NH2 NH2 Composé 57 Composé 58 4-(2-méthoxyéthoxy)-1H-indo1-7- 4-(2-méthoxyéthoxy)-2,3-diméthyl- amine 1H-indol-7-amine N H N g 0 \ 0 g b I \ N H N ,...., GN N H H NH2 NH2 Composé 59 Composé 60 4-(2-{[2-(pipéridin-1- 2,3-diméthy1-4-(2-{[2-(pyrrolidin-1- yl)éthyl]aminoIéthoxy)-1H-indol- yl)éthyl]amino}éthoxy)-1H-indo1-7- 7-amine amine H H NN --.... N ....-------,-- N -......' 1 1 0 0 lel \ gel \ N N H H NH2 N H2 Composé 61 Composé 62 N'-{2-[(7-amino-1H-indo1-4- N'-{2-[(7-amino-2,3-diméthyl-1H- yl)oxy]éthyl}-N,N-diméthyléthane- indo1-4-yl)oxy]éthyl}-N,N- 1,2-diamine diméthyléthane-1,2-diamine HO O gbi 0 1.1 \ \ NH2 H N NH2 H N H2 Composé 63 7-amino-4-méthyl-1H-indole-2- Composé 64 carboxamide Acide 7-amino-1H-indole-4- carboxylique Composés 1 à 69 ainsi que leurs sels à des acides ou bases, organiques ou minérales, et/ou leurs solvates. L'invention porte également sur l'utilisation d'un 7-amino- indole de formule (I) tel que défini ci-dessus, en tant que coupleur pour la teinture des fibres kératiniques, notamment les fibres kératiniques humaines telles que les cheveux. Composé 65 Acide 7-amino-2,3-diméthyl-1Hindole-4-carboxylique Composé 66 7-amino-2,3-diméthy1-1H-indole-4- carboxylate de méthyle Composé 67 7-amino-2,3-diméthy1-1H-indole-4- carboxamide Composé 68 7-amino-1H-indole-4-carboxamide N CIH H NI-12 Composé 69 Chlorhydrate de 2,3,4-triméthy1-1H-indo1-7-amine L'invention a également pour objet la synthèse des composés de formule (I). Selon un mode de réalisation particulier, la synthèse des composés de formule (I) peut être réalisée selon le schéma suivant : (1) (2) P9 ,NH P9 ,NH NH2 cyclisation Déprotection cyclisation NH2 NO2 R3 (3) réduction 2 1 alkylation Alkylation cyclisation réduction Déprotection cyclisation 3 (7) (8) Dans ce schéma de synthèse, Pg désigne un groupement protecteur de fonction amine choisi parmi ceux cités dans l'ouvrage Protective Groups in organic Synthesis, TW. Greene, PGM.Wutz, John Wiley & Sons, 2nd Ed, 1991. X désigne un atome d'halogène (F, Cl, Br, I). Les composés (2) du schéma de synthèse ci-dessus sont obtenus à partir des amines protégées (1) par réaction de cyclisation de type Bischler réalisée dans un solvant dipolaire tel que le diméthylformamide (DMF), la N-méthyl-2-pyrrolidone (NMP), l'acétonitrile, le tétrahydrofurane (THF), ou dans un solvant protique polaire tel que les alcools comme l' éthanol par exemple, éventuellement en présence d'une base organique ou minérale telle que la triéthylamine, l'éthyldiisopropylamine, la soude ou la potasse par exemple, avec 0,5 à 1 ou plusieurs équivalents d'halogénure de carbonyle R2-C(0)-CH(X)-R3 pendant 1 à 24 heures à une température de 20°C à la température de reflux du solvant. Les réactions de cyclisation du composé (3) pour conduire au composé (4), ou du composé (5) pour conduire au composé (6), ou du composé (7) pour conduire au composé (8), ou du composé (9) pour conduire au composé (10) ou du composé (11) pour conduire au composé de formule (I) sont réalisées de la même façon. L'alkylation des composés (4) est réalisée avec au moins un équivalent d'halogénure d'alkyle R1-X dans un solvant tel que le THF ou l'acétonitrile ou le dioxane ou l'acétate d'éthyle, en présence d'une base organique ou minérale telle que la triéthylamine, l'éthyldiisopropylamine, la soude ou la potasse pendant 15 min à 24 h à une température variant de 15°C à la température de reflux du solvant et conduit aux composés (6). L'alkylation des composés (2) pour conduire aux composés (8), ou du composé (9) pour conduire au composé (11), ou du composé (10) pour conduire au composé de formule (I), est réalisée selon un protocole identique. La réduction du groupement nitro des composés (4) et (6) est réalisée dans des conditions classiques par exemple en effectuant une réaction d'hydrogénation par catalyse hétérogène en présence de catalyseur tel que Pd/C, Pd(II)/C, Ni/Ra, ou encore en effectuant une réaction de réduction par un métal, par exemple par du zinc, du fer, ou de l'étain. (voir Advanced Organic Chemistry, 3ème édition, J. March, 1985, Willey Interscience et Reduction in organic Chemistry, M . Hudlicky, 1983, Ellis Horwood Series Chemical Science). Le clivage du groupement protecteur Pg peut être réalisé en milieu acide ou basique de façon très classique, selon leur nature (voir Protective Groups for Organic Synthesis, TW. Greene, PGM.Wutz, John Wiley & Sons, 2" Ed, 1991). Lorsque les composés (9) ne sont pas commerciaux, ils peuvent par exemple être obtenus à partir des diamines (12) ou (13). Selon un autre mode de réalisation particulier, la synthèse des composés de formule (I) peut être réalisée selon le schéma suivant : déprotection (9) (10) O nitration Protection (13) (12) RN (0- sovant NO2 R O- R réduction catalytique réduction NH2 (I) Les composés (10) peuvent être obtenus à partir des dérivés (9) par réaction de cyclisation de type Batcho-Leimgruber réalisée dans un solvant dipolaire tel que le DMF, en présence de un ou plusieurs équivalents de N,N-diméthylformamide diméthyl acétal à une température comprise entre 50°C et le reflux du solvant puis par réduction catalytique ou chimique de l'énamine formée en présence d'un catalyseur tel que le palladium, le platine, le ruthénium ou le nikel. Les composés (11) peuvent être obtenus par réduction chimique des composés (10), par exemple, avec un sel de cyanoborohydrure en présence d'acide acétique. L'acylation des composés (11) est réalisée avec de l'anhydride acétique en présence d'acide acétique puis la nitration de ces composés en présence d'acide nitrique et d'acide sulfurique à 0°C peut permettre la réalisation des composés (13). Une déprotection en milieu acide, par exemple avec de l'isopropanol chlorhydrique à 6.0 N, des composés (13) peut permettre d'obtenir les dérivés indoliniques (14) puis une réduction en présence de palladium sur charbon à 10% en présence cyclohexène peut conduire aux composés (I). La réduction catalytique des composés (15) a également permis d'obtenir les composés (I). Selon un autre mode de réalisation particulier, la synthèse des composés de formule (I) peut être réalisée selon le schéma suivant :25 nlbarrangeme cyclisation N H NH2 (I) Les composés (17) sont obtenus par réaction de type Fischer à partir des hydrazines (16). Une réduction catalytique des composés (17) en présence de palladium sur charbon à 10% a permis d'obtenir les composés (I). L'invention a également pour objet les 7-nitro-indoles de formule (4), (6), ou (17) ou 7-nitro-indoline de formule (14) tels que définis dans les schémas de synthèse ci-dessus. Dans ces formules, les groupes R1, R2, R3 et R4 sont tels que définis à ci-dessus dans du 7- amino-indole de formule (1). En d'autres termes, le procédé de synthèse d'un 7-amino-indole de formule générale (I) telle que définie ci-dessus peut être réalisé à partir de composés (1) à (17) selon le schéma suivant avec Pg désignant un groupement protecteur, X désignant un atome d'halogène; réduction R2 P g,,NH (1) ii) cyclisation N H NO2 (4) alkylation R4 111) cyclisation (5) tel 9 NO2 Ri R3 IR NO2 R1 2 (6) NH R1 i) cyclisation R2 iv) cyclisation P g,NH (7) NH2 R alkylation 25 NO2 (3) y) + R 0- ( solvant IN NO2 R 0- (9) 7 réduction NO2 catalytique 26 protection nitration (13) (12) déprotection réduction NO2 (14) réduction R réanwrgernent HAN cyclisation R2 N H lez ledit composé 7-amino-indole de formule générale (I) étant synthétisé : i) soit à partir d'ortho-diaminobenzène protégé (1) qui réagit avec de 0,5 à 1 ou plusieurs équivalents d'halogénure de carbonyle R2- C(0)-CH(X)-R3 et qui après cyclisation conduit au dérivé de 7- amino-indole N-protégé (2) ; ii) soit à partir d'ortho-nitroaminobenzène protégé (3) qui réagit avec de 0,5 à 1 ou plusieurs équivalents d'halogénure de carbonyle R2- C(0)-CH(X)-R3 et qui après cyclisation conduit aux dérivé de 7- nitro-indole (4) ; iii) soit à partir d'ortho-nitroaminobenzène N-substitué par un radical R1 (5), qui réagit avec de 0,5 à 1 ou plusieurs équivalents d'halogénure de carbonyle R2-C(0)-CH(X)-R3 et qui après cyclisation conduit au dérivé de 7-nitro-indole (6) ; iv) soit à partir d'ortho-diaminobenzène N-protégé (7) qui réagit avec de 0,5 à 1 ou plusieurs équivalents d'halogénure de carbonyle R2- C(0)-CH(X)-R3 et qui après cyclisation conduit aux dérivé de 7- amino-indole N-protégé (8) ; les réactions i) à iv) sont réalisées de préférence a) dans un solvant dipolaire tel que le diméthylformamide (DMF), la N-méthy1-2- pyrrolidone (NMP), l'acétonitrile, le tétrahydrofurane (THF), ou dans un solvant protique polaire tel que les alcools comme l'éthanol par exemple, éventuellement en présence d'une base organique ou minérale telle que la triéthylamine, l'éthyldiisopropylamine, la soude ou la potasse par exemple, b) pendant de 1 à 24 heures et à c) une température de 20°C à la température de reflux dudit solvant ; le dérivé de 7-amino-indole N-protégé (2) ou le dérivé de 7-nitroindole (4), conduit respectivement après déprotection ou réduction classique au dérivé de formule (I') dans lequel R2, R3 et R4 sont tels que définis dans une quelconque des revendications précédentes ; le dérivé de 7-nitro-indole (6) ou de dérivé de 7-amino-indole N-protégé (8), conduit respectivement après réduction ou déprotection classique au dérivé de formule (I) dans lequel R1, R2, R3 et R4 sont tels que définis dans une quelconque des revendications précédentes ; l'alkylation des composés (2) ou (4) est réalisée avec au moins un équivalent d'halogénure d'alkyle R1-X, de préférence a) dans un solvant tel que le THF ou l'acétonitrile ou le dioxane ou l'acétate d'éthyle, en présence d'une base organique ou minérale telle que la triéthylamine, l'éthyldiisopropylamine, la soude ou la potasse, b) pendant 15 min à 24 h, et c) à une température variant de 15°C à la température de reflux dudit solvant et conduit aux composés (8) et (6) respectivement ; v) soit à partir d'ortho-nitrométhylbenzène (9) qui réagit avec un ou plusieurs équivalents de N,N-diméthylformamide diméthyl acétal pour conduire a un intermédiaire énamine nitré qui peut, après cyclisation intramoléculaire, de préférence a) dans un solvant dipolaire tel que le DMF, b) à une température comprise entre 50°C et le reflux du solvant ; puis réduction classique, de préférence catalytique tel que le palladium, le platine, le ruthénium ou le nikel, conduire au dérivé indoline (10) ; ce dernier pouvant être réduit par exemple par hydroboration comme le sel de cyanoborohydrure en présence d'acide acétique ; le dérivé indoline (10) est ensuite N protégé de façon classique par notamment un groupe acyle avec de l'anhydride acétique en présence d'acide acétique puis la nitration par exemple à l'aide d'acide nitrique et d'acide sulfurique à 0°C pour conduire au composé (13) ; ce dernier peut être déprotégé de façon classique par exemple en milieu acide, tel qu'avec de l'isopropanol chlorhydrique à 6.0 N ; le composé (13) peut permettre d'obtenir le dérivé indolinique (14) puis est réduit de préférence par réduction catalytique telle qu'avec le palladium sur charbon à 10% en présence cyclohexène, conduit au composé (I"), avec R4 tel que défini dans les revendications 1 ou 4 ; vi) soit à partir d'ortho-nitrohydrazinobenzène (16) qui réagit par condensation avec un dérivé carbonylé pour conduire à un intermédiaire qui après réarrangement et cyclisation conduit au dérivé 7-nitro-indole (17) qui après réduction classique de préférence réduction catalytique par exemple à l'aide de palladium sur charbon, conduit au composé (I') tel que défini précédemment. Composition La présente demande concerne également une composition cosmétique de teinture, notamment des fibres kératiniques telles que les cheveux, comprenant, dans un milieu approprié pour la teinture, au moins un 7-amino-indole de formule générale (I). De préférence, la concentration en 7-amino-indole de formule générale (I) va de 0,0001 à 20%, de préférence de 0,005 à 6% en poids par rapport au poids total de la composition. Le milieu approprié pour la teinture comprend généralement de l'eau ou un mélange d'eau et d'au moins un solvant organique tel que, par exemple, les alcools inférieurs en C1-C4, ramifiés ou non, tels que l'éthanol et l'isopropanol ; les polyols et éthers de polyols comme le 2- butoxyéthanol, le propylèneglycol, le monométhyléther de propylèneglycol, le monoéthyléther et le monométhyléther du diéthylèneglycol, le glycérol ainsi que les alcools aromatiques comme l'alcool benzylique ou le phénoxyéthanol, et leurs mélanges. Avantageusement, la composition cosmétique comprend au moins un adjuvant cosmétique choisi dans le groupe formé par les agents antioxydants, les agents de pénétration, les agents séquestrants, les parfums, les tampons, les agents dispersants, les tensioactifs, les conditionneurs, les agents filmogènes, les polymères, les céramides, les agents conservateurs, les agents nacrants ou opacifiants, les vitamines ou provitamines. Les adjuvants ci-dessus sont en général présents en quantité allant pour chacun d'eux de 0,01 à 20 % en poids par rapport au poids de la composition. La composition peut comprendre également au moins une base d'oxydation. Ces bases peuvent notamment être choisies parmi les para-phénylènediamines, les bis-phénylalkylènediamines, les paraaminophénols, les ortho-aminophénols et les bases hétérocycliques et leurs sels d'addition. Parmi les para-phénylènediamines, on peut plus particulièrement citer à titre d'exemple, la para-phénylènediamine, la para-toluènediamine, la 2-chloro-para-phénylènediamine, la 2,3- diméthyl-para-phényl ènedi amine, la 2,6-diméthyl-para- phénylènediamine, la 2,6-diéthyl-para-phénylènediamine, la 2,5- diméthyl-para-phénylènediamine, la N,N-diméthyl-para- phénylènediamine, la N,N-diéthyl-para-phénylènediamine, la N,Ndipropyl-para-phénylènediamine, la 4-amino-N,N-diéthyl 3-méthyl aniline, la N,N-bis-(j3-hydroxyéthyl)-para-phénylènediamine, la 4- N,N-bis-(j3-hydroxyéthyl)amino-2-méthyl-aniline, la 4-N,N-bis-(13- hydroxyéthyl)amino-2-chloro-aniline, la 2-13-hydroxyéthyl-para- phénylènediamine, la 2-fluoro-para-phénylènediamine, la 2-isopropyl para-phénylènediamine, la N-(13-hydroxypropy1)-para- phénylènediamine, la 2-hydroxyméthyl-para-phénylènediamine, la N,N-diméthy1-3-méthyl-para-phénylènediamine, la N,N-(éthyl,-(3- hydroxyéthyl)-para-phénylènediamine, la N-(13,y-dihydroxypropyl) para-phénylènediamine, la N-(4'-aminophény1)-para-phénylènediamine, la N-phényl-para-phénylènediamine, la 2-13-hydroxyéthyloxy-para- phénylènediamine, la 213-acétylaminoéthyloxy-para- phénylènediamine, la N-(13-méthoxyéthyl)-para-phénylènediamine, la 4 aminophényl-pyrrolidine, le 2-thiényl-para-phénylène diamine, le 213 hydroxyéthylamino -5-amino -toluène, la 3 -hydroxy 1 -(4' aminophényl)pyrrolidine, la 6-(4-amino-phénylamino)-hexan-l-ol , la N-(4 -amino-3 -méthylphény1)-N43 -(1H-imidazol-1 -y1)-propy1]- amine, la N-(4-amino-phény1)-N43-(1H-imidazol-1-y1)-propyll-amine et leurs sels d'addition avec un acide. Parmi les para-phénylènediamines citées ci-dessus, la para- phénylènediamine, la para-toluènediamine, la 2-isopropyl-para- phénylènediamine, la 2-P-hydroxyéthyl-para-phénylènediamine, la 2- P-hydroxyéthyloxy-para-phénylènediamine, la 2,6-diméthyl-paraphénylènediamine, la 2,6-diéthyl-para-phénylènediamine, la 2,3- diméthyl-para-phénylènediamine, la N,N-bis-(p-hydroxyéthyp-paraphénylènediamine, la 2-chloro-para-phénylènediamine, la 2-j3- acétylaminoéthyl oxy-para-phénylènedi amine, le 2-[{2-[(4- aminophényl)amino]éthyl}(2-hydroxyéthyl)amino]éthanol et leurs sels d'addition avec un acide sont particulièrement préférées. Parmi les bis-phénylalkylènediamines, on peut citer à titre d'exemple, le N,N'-bis-([3-hydroxyéthyl) N,N'-bis-(4'-aminophényl) 1,3-diamino propanol, la N,N'-bis-(P-hydroxyéthyl) N,N'-bis-(4'- arninophényl) éthylènediamine, la N,N'-bis-(4-aminophényl) tétraméthylènediamine, la N,N1-bis-(0-hydroxyéthyl) N,N'-bis-(4- aminophényl) tétraméthylènediamine, la N,N'-bis-(4-méthyl- aminophényl) tétraméthylènediamine, la N,N'-bis-(éthyl) N,N1-bis-(4'- amino, 3'-méthylphényl) éthylènediamine, le 1,8-bis-(2,5-diamino phénoxy)-3,6-dioxaoctane, et leurs sels d'addition avec un acide. Parmi les para-aminophénols, on peut citer à titre d'exemple, le para--aminophénol, le 4-amino 3-méthyl phénol, le 4-amino 3-fluoro phénol, le 4-amino 2-chloro phénol, le 4-amino 3-chloro phénol, le 4-amino 3-hydroxyméthyl phénol, le 4-amino 2-méthyl phénol, le 4- amino 2-hydroxyméthyl phénol, le 4-amino 2-méthoxyméthyl phénol, le 4-amino 2-aminométhyl phénol, le 4-amino 2-(13-hydroxyéthyl aminométhyl) phénol, le 4-amino 2-fluoro phénol, le 4-amino-2,6 dichlorophénol, le 4-amino 6R(5' amino-2 'hydroxy-3' - méthyl)phényl)méthy1}-2-méthylphénol, le bis [(5' amino- 2'hydroxy)phénylméthane et leurs sels d'addition avec un acide. Parmi les ortho-aminophénols, on peut citer à titre d'exemple, le 2-amino phénol, le 2-amino 5-méthyl phénol, le 2-amino 6-méthyl phénol, le 5-acétamido 2-amino phénol, et leurs sels d'addition avec un acide. Parmi les bases hétérocycliques, on peut citer à titre d'exemple, les dérivés pyridiniques, les dérivés pyrimidiniques et les dérivés pyrazoliques. Parmi les dérivés pyridiniques, on peut citer les composés décrits par exemple dans les brevets GB 1 026 978 et GB 1 153 196, comme la 2,5-diamino pyridine, la 2-(4-méthoxyphényl)amino 3-amino pyridine, la 3,4-diamino pyridine, et leurs sels d'addition avec un acide. D'autres bases d'oxydation pyridiniques utiles dans la présente invention sont les bases d'oxydation 3-amino pyrazolo-[1,5-4- pyridines ou leurs sels d'addition décrits par exemple dans la demande de brevet FR 2801308. A titre d'exemple, on peut citer la pyrazolo[1,5- a]pyridin-3-ylamine ; la 2-acétylamino pyrazolo-[1,5-a] pyridin-3- ylamine ; la 2-morpholin-4-yl-pyrazolo[1,5-a]pyridin-3-ylamine ; l'acide 3-amino-pyrazolo[1,5-a]pyridin-2-carboxylique ; la 2-méthoxypyrazolo[1,5-a]pyridine-3-ylamino ; le (3-amino-pyrazolo[1,5- a]pyridine-7-y1)-méthanol ; le 2-(3-amino-pyrazolo[1,5-a]pyridine-5- y1)-éthanol ; le 2-(3-amino-pyrazolo[1,5-a]pyridine-7-y1)-éthanol ; le (3-amino-pyrazolo[1,5-a]pyridine-2-y1)-méthanol ; la 3,6-diaminopyrazolo[1,5-a]pyridine ; la 3,4-diamino-pyrazolo[1,5-a]pyridine ; la pyrazolo[1,5-a]pyridine-3,7-diamine ; la 7-morpholin-4-yl- pyrazolo [1,5-a]pyridin-3-ylamine ; la pyrazolo [1,5-a]pyridine-3,5- diamine ; la 5-morpholin-4-yl-pyrazolo[1,5-a]pyridin-3-ylamine ; le 2- [(3 -amino-pyrazo lo [1,5 -a]pyridin-5-y1)-(2-hydroxyéthyl)-amino] - éthanol le 24(3 -amino-pyrazolo [1,5-a]pyridin-7-y1)-(2- hydroxyéthyl)-aminol -éthanol ; la 3-amino-pyrazolo[1,5-a]pyridine-5- ol ; 3-amino-pyrazolo[1,5-a]pyridine-4-ol ; la 3-amino-pyrazolo[1,5- a]pyridine-6-ol ; la 3-amino-pyrazolo[1,5-a]pyridine-7-ol ; ainsi que leurs sels d'addition avec un acide. Parmi les bases pyridiniques utiles dans la présente invention, on peut également citer les composés décrits dans les demandes de brevet EP 1792903 et EP 1792606 ainsi que leurs sels d'addition. Parmi les dérivés pyrimidiniques, on peut citer les composés décrits par exemple dans les brevets DE 2359399 ; JP 88-169571 ; JP 05-63124 ; EP 0770375 ou demande de brevet WO 96/15765 comme la 2,4,5,6-tétra-aminopyrimidine, la 4-hydroxy 2,5,6- triaminopyrimidine, la 2-hydroxy 4,5,6-triaminopyrimidine, la 2,4-dihydroxy 5,6-diaminopyrimidine, la 2,5,6-triaminopyrimidine et leurs sels d'addition et leurs formes tautomères, lorsqu'il existe un équilibre tautomérique. Parmi les dérivés pyrazolopyrimidiniques, on peut citer les composés décrits par exemple dans les demandes de brevet EP 0847271, EP 0926149 et EP 1147109 et leurs sels d'addition. Parmi les dérivés pyrazoliques, on peut citer les composés décrits dans les brevets DE 3843892, DE 4133957 et demandes de brevet WO 94/08969, WO 94/08970, FR-A-2 733 749 et DE 195 43 988 comme le 4,5-diamino 1-méthyl pyrazole, le 4,5-diamino 1-(p- hydroxyéthyl) pyrazole, le 3,4-diamino pyrazole, le 4,5-diamino 1-(4'-chlorobenzyl) pyrazole, le 4,5-diamino 1,3-diméthyl pyrazole, le 4,5-diamino 3-méthyl 1-phényl pyrazole, le 4,5-diamino 1-méthyl 3- phényl pyrazole, le 4-amino 1,3-diméthyl 5-hydrazino pyrazole, le 1-benzyl 4,5-diamino 3-méthyl pyrazole, le 4,5-diamino 3-tert-butyl 1- méthyl pyrazole, le 4,5-diamino 1-tert-butyl 3-méthyl pyrazole, le 4,5diamino 1-(0-hydroxyéthyl) 3-méthyl pyrazole, le 4,5-diamino 1-éthyl 3-méthyl pyrazole, le 4,5-diamino 1-éthyl 3-(4'-méthoxyphényl) pyrazole, le 4,5-diamino 1-éthyl 3-hydroxyméthyl pyrazole, le 4,5- diamino 3-hydroxyméthyl 1-méthyl pyrazole, le 4,5-diamino 3-hydroxyméthyl 1-isopropyl pyrazole, le 4,5-diamino 3-méthyl 1-isopropyl pyrazole, le 4-amino 5-(2'-aminoéthyl)amino 1,3-diméthyl pyrazole, le 3,4,5-triamino pyrazole, le 1-méthyl 3,4,5-triamino pyrazole, le 3,5-diamino 1-méthyl 4-méthylamino pyrazole, le 3,5- diamino 4-(f3-hydroxyéthypamino 1-méthyl pyrazole, et leurs sels d'addition, A titres de bases d'oxydation, on peut également citer les dérivés de la diamino-N,N-dihydro-pyrazolone de formule (II) ou l'un de leurs sels d'addition ou solvates : ^04 NH2 R CNR 3R4 1 R2 Formule (II) dans laquelle : R1, R2, R3 et R4, identiques ou différents, représentent : - un radical alkyle en C1-C6 linéaire ou ramifié éventuellement substitué par un ou plusieurs radicaux choisi dans le groupe constitué par un radical -0R5, un radical -NR6R7, un radical carboxy, un radical sulfonique, un radical carboxamido -C(0)-NR6R7, un radical sulfonamido -S(0)2-NR6R7, un hétéroaryle, un aryle éventuellement substitué par un groupe (C1-C4)alkyle, un hydroxy, un alcoxy en C1- C2, un amino, un (di)alkyl(Ci-C2)amino; - un radical aryle éventuellement substitué par un ou plusieurs (Ci-C4)alkyle, hydroxy, alcoxy en C1-C2, amino, (di)alkyl(CiC2)amino ; - un radical hétéroaryle à 5 ou 6 chaînons, éventuellement substitué par un ou plusieurs radicaux choisis parmi (Ci-C4)alkyle, (C1-C2)alcoxy ; R3 et R4 peuvent représenter également un atome d'hydrogène ; R5, R6 et R7, identiques ou différents, représentent un atome d'hydrogène ; un radical alkyle linéaire ou ramifié en Ci-C4 éventuellement substitué par un ou plusieurs radicaux choisis dans le groupe constitué par un hydroxy, un alcoxy en Ci-C2, un carboxamido -C(0)-NR8R9, un sulfonyle -S(0)2-R8, un aryle éventuellement substitué par un (Ci-C4)alkyle, un hydroxy, un alcoxy en C1-C2, un amino, un (di)alkyl(Ci-C2)amino ; un aryle éventuellement substitué par un (Ci-C4)alkyle , un hydroxy, un alcoxy en Ci-C2, un amino, un (di)alkyl(Ci-C2)amino ; R6 et R7, identiques ou différents, peuvent représenter également un radical carboxamido -C(0)-NR8R9 ; un sulfonyle -S(0)2-Rs ; R8 et R9, identiques ou différents, représentent un atome d'hydrogène ; un radical alkyle en C1-C4 linéaire ou ramifié éventuellement substitué par un ou plusieurs hydroxy, alcoxy en C1- C2 ; R1 et R2 d'une part, et R3 et R4 d'autre part peuvent former avec les atomes d'azote auxquels ils sont rattachés, un hétérocycle saturé ou insaturé, comportant 5 à 7 chaînons, éventuellement substitué par un ou plusieurs radicaux choisis dans le groupe constitué par les atomes d'halogène, les radicaux amino, (di)alkyl(CI-C4)amino, hydroxy, carboxy, carboxamido, (Ci-C2)alcoxy, les radicaux alkyles en Ci-C4 éventuellement substitués par un ou plusieurs radicaux hydroxy, amino, (di)-alkylamino, alcoxy, carboxy, sulfonyle ; R3 et R4 peuvent également former ensemble avec l'atome d'azote auquel ils sont rattachés, un hétérocycle à 5 ou 7 chaînons dont les atomes de carbone peuvent être remplacés par un atome d'oxygène ou d'azote éventuellement substitué. Ces dérivés de la diamino-N,N-dihydro-pyrazolone sont notamment décrits dans la demande FR 2866338, un dérivé particulièrement préféré est le 2,3-diamino-6,7-dihydro-1H,5H- pyrazolo [1,2-ajpyrazol-1 -one diméthanesulfonate. On peut également citer, à titre de base d'oxydation, les dérivés de la diamino-N,N-dihydro-pyrazolone de formule (III) ou l'un de leurs sels d'addition ou solvates : 0 z-R 3 An- (III) Formule (III) dans laquelle. - z représente indépendamment - une liaison covalente simple, 15 - un radical divalent choisi parmi - un atome d'oxygène, un radical -N(R6)-, avec R6 représentant un atome d'hydrogène, un radical alkyle en C1-C6, ou R6 avec R3, forment ensemble avec l'atome d'azote auquel ils sont rattachés, un 20 hétérocycle de 5 à 8 chaînons, substitué ou non substitué, saturé ou insaturé, aromatique ou non, renfermant éventuellement un ou plusieurs autres hétéroatomes ou groupements choisis parmi N, O, S, S(0)2- ,-C(0)-, l'hétérocycle pouvant être cationique et/ou substitué par un radical cationique, 25 - un radical divalent -N+R7R8- avec R7 et R8 indépendamment qui représentent un radical alkyle ; le radical alkyle peut être substitué par un OH ou un -Oalkyle, - R3 représente : - un hydrogène 30 - un radical alkyle en C1-Cio, éventuellement substitué, le radical alkyle pouvant être interrompu par un hétéroatome ou un groupement choisi parmi O, N, Si, S, -S(0)-, -S(0)2-,10 - un radical alkyle en C1-C10 substitué et/ou interrompu par un radical cationique, - un halogène, - un radical -SO3H, - un cycle de 5 à 8 chaînons, substitué ou non, saturé, insaturé ou aromatique, renfermant éventuellement un ou plusieurs hétéroatomes ou groupements choisis parmi N, O, S, -S(0)2-, -C(0)-, le cycle pouvant être cationique et/ou substitué par un radical cationique, - R1, R2, identiques ou différents, représentent : - un radical alkyle en C1-C6 linéaire ou ramifié éventuellement substitué par un ou plusieurs radicaux choisi parmi un radical OR5, un radical -NR9Ri0, un radical carboxy, un radical sulfonique, un radical carboxamido -C(0)-NR9R10 ; un radical sulfonamido -S(0)2-NR9R10, un hétéroaryle, un aryle éventuellement substitué par un groupe (C1- C4)alkyle, hydroxy, alcoxy en C1-C2, amino, (di)alkyl(Ci-C2)amino; - un radical aryle éventuellement substitué par un ou plusieurs (C1-C4)alkyle, hydroxy, alcoxy en C1-C2, amino, (di)alkyl(CiC2)amino ; - un radical hétéroaryle à 5 ou 6 chaînons, éventuellement substitué par un ou plusieurs radicaux choisis parmi (C1-C4)alkyle mono ou poly substitué par le radical par un OH ou un -OAlkyle, (C1- C2)alcoxy; R1 et R2 peuvent former avec les atomes d'azote auxquels ils sont rattachés, un hétérocycle saturé ou insaturé, comportant 5 à 7 chaînons, éventuellement substitué par un ou plusieurs radicaux choisis dans le groupe constitué par les atomes d'halogène, les radicaux amino, (di)alkyl(C1-C4)amino, hydroxy, carboxy, carboxamido, (Ci-C2)alcoxy, les radicaux alkyles en Ci-C4 éventuellement substitués par un ou plusieurs radicaux hydroxy, amino, (di)-alkylamino, alcoxy, carboxy, sulfonyle, An- représente un anion ou un groupe d'anions permettant d'assurer l'électroneutralité des composés de formule (IV), à la condition qu'au moins un des groupes Z et R3 représente un radical cationique. Ces dérivés de la diamino-N,N-dihydro-pyrazolone sont décrits dans la demande de brevet FR2927078. Généralement, la concentration de la ou des bases d'oxydation va de 0,0001 à 20%, de préférence de 0,005 à 6% en poids par rapport au poids total de la composition. La composition selon l'invention contient de préférence au moins un coupleur d'oxydation additionnel, différent des 7-amino- indoles de formule générale (I). Parmi ces coupleurs d'oxydation, on peut notamment citer les méta-phénylènediamines, les métaaminophénols, les méta-diphénols, les coupleurs naphtaléniques et les coupleurs hétérocycliques ainsi que leurs sels d'addition. A titre d'exemple, on peut citer le 2-méthyl 5-aminophénol, le 5-N-(B-hydroxyéthyl)amino 2-méthyl phénol, le 6-chloro-2-méthy1-5- aminophénol, le 3-amino phénol, le 1,3-dihydroxy benzène (ou résorcinol), le 1,3-dihydroxy 2-méthyl benzène, le 4-chloro 1,3- dihydroxy benzène, le 2,4-diamino 1-(13-hydroxyéthyloxy) benzène, le 2-amino 4-(13-hydroxyéthylamino) 1-méthoxybenzène, le 1,3-diamino benzène, le 1,3-bis-(2,4-diaminophénoxy) propane, la 3-uréido aniline, le 3-uréido 1-diméthylamino benzène, le sésamol, le 1-13hydroxyéthylamino-3,4-méthylènedioxybenzène, l'a-naphtol, le 2 méthyl-l-naphtol, le 6-hydroxy indole, le 4-hydroxy indole, le 4- hydroxy N-méthyl indole, la 2-amino-3-hydroxy pyridine, la 6- hydroxy benzomorpholine, la 3,5-diamino-2,6-diméthoxypyridine, le 1-N-(B-hydroxyéthypamino-3,4-méthylène dioxybenzène, le 2,6-bis(B-hydroxyéthylamino)toluène et leurs sels d'addition. Généralement la concentration du ou des coupleurs d'oxydation va de 0,0001 à 20%, de préférence de 0,005 à 6% en poids par rapport au poids total de la composition. D'une manière générale, les sels d'addition avec un acide utilisables pour les bases d'oxydation et les coupleurs sont notamment choisis parmi les chlorhydrates, les bromhydrates, les sulfates, les citrates, les succinates, les tartrates, les lactates, les tosylates, les benzènesulfonates, les phosphates et les acétates. La composition tinctoriale conforme à l'invention peut en outre contenir un ou plusieurs colorants directs pouvant notamment être choisis parmi les colorants nitrés de la série benzénique, neutres, acides ou cationiques, les colorants directs azoïques neutres, acides ou cationiques, les colorants directs quinoniques et en particulier anthraquinoniques neutres, acides ou cationiques, les colorants directs aziniques, les colorants directs méthiniques, azométhiniques, triarylméthaniques, indoaminiques et les colorants directs naturels. De préférence, la composition selon l'invention comprend au moins un colorant choisi parmi les colorants directs cationiques et les colorants directs naturels. Parmi les colorants directs cationiques utilisables selon l'invention on peut citer les colorants directs azoïques cationiques décrits dans les demandes de brevets WO-95/15144, WO-95/01772 et EP-714954. Parmi ces composés on peut tout particulièrement citer les colorants suivants : - chlorure de 1,3-diméthy1-21[4-(diméthylaraino)phényl]azo]- 1H-imidazolium, - chlorure de 1,3-diméthy1-2- [(4-aminophényl)azo] -1H- imidazolium, - méthylsulfate de 1-méthy1-4- Rméthylphénylhydrazono) méthyl]-pyridinium. Parmi les colorants directs naturels utilisables selon l'invention, on peut citer la lawsone, la juglone, l'alizarine, la purpurine, l'acide carminique, l'acide kermésique, la purpurogalline, le protocatéchaldéhyde, 1 ' indigo, 1 ' isatine, la curcumine, la spinulosine, l'apigénidine. On peut également utiliser les extraits ou décoctions contenant ces colorants naturels et notamment les cataplasmes ou extraits à base de henné. Le ou les colorants directs représentent de préférence de 0,001 à 20% en poids environ du poids total de la composition et encore plus préférentiellement de 0,005 à 10% en poids environ. Bien entendu, l'homme de Part veillera à choisir le ou les adjuvants, précurseurs de colorants d'oxydation additionnels, colorants directs de manière telle que les propriétés avantageuses attachées intrinsèquement à la composition de teinture d'oxydation conforme à l'invention ne soient pas, ou substantiellement pas, altérées par la ou les adjonctions envisagées. Le pH de la composition tinctoriale conforme à l'invention est généralement compris entre 3 et 12 environ, et de préférence entre 5 et 11 environ. Il peut être ajusté à la valeur désirée au moyen d'agents acidifiants ou alcalinisants habituellement utilisés en teinture des fibres kératiniques ou bien encore à l'aide de systèmes tampons classiques. Parmi les agents acidifiants, on peut citer, ceux déjà mentionnés pour salifier les composés de formule (I) en sel d'acide organique ou minéral , à titre d'exemple, les acides minéraux ou organiques autres que les diacides carboxyliques comme l'acide chlorhydrique, l'acide ortho-phosphorique, l'acide sulfurique, les acides carboxyliques comme l'acide acétique, l'acide tartrique, l'acide citrique, l'acide lactique, les acides sulfoniques. Parmi les agents alcalinisants on peut citer, ceux déjà mentionnés pour salifier les composés de formule (I) en sel de base organique ou minérale, à titre d'exemple, l'ammoniaque, les carbonates alcalins, les alcanolamines telles que les mono-, di- et triéthanolamines ainsi que leurs dérivés, les hydroxydes de sodium ou de potassium et les composés de formule : 11/4 N-W-N'Rb Rc/ 'Rd (IV) Formule (IV) dans laquelle W est groupe alkylène linéaire en (Ci-C6) ou ramifié en (C3-C6), éventuellement interrompue par un ou plusieurs hétéroatomes tels que O, N, et/ou éventuellement substitué par un groupement hydroxyle particulièremen W représente un groupe propylène; Ra, Rb, Rb et Rd, identiques ou différents, représentent un atome d'hydrogène, un radical alkyle en C1-C4 ou hydroxyalkyle en Ci-C4- La composition cosmétique selon l'invention peut se présenter sous des formes diverses, telles que sous forme de liquides, de crèmes, de gels, ou sous toute autre forme appropriée pour réaliser une teinture des fibres kératiniques, et notamment des cheveux humains. Procédé La présente demande a aussi pour objet un procédé de teinture des fibres kératiniques dans lequel on applique sur lesdites fibres la composition selon l'invention, comprenant, notamment au moins au moins un 7-amino-indole de formule (I) tel que défini ci-dessus, et au moins une base d'oxydation, pendant une durée suffisante pour développer la coloration désirée en présence d'un agent oxydant, l'agent oxydant étant appliqué avant, simultanément ou après la composition. La couleur peut être révélée à. pH acide, neutre ou alcalin et l'agent oxydant peut être ajouté à la composition de l'invention juste au moment de l'emploi ou il peut être mis en oeuvre à partir d'une composition oxydante le contenant, appliquée simultanément ou séquentiellement à la composition de l'invention. L'agent oxydant peut être présent dans la composition tinctoriale ou être mis en oeuvre séparément dans une composition cosmétique. De préférence, l'agent oxydant est mis en oeuvre séparément dans une composition cosmétique. Les agents oxydants utilisés sont choisis parmi les agents oxydants chimiques tels que le peroxyde d'hydrogène, le peroxyde d'urée, les bromates de métaux alcalins, les persels tels que les perborates et persulfates, les peracides et les agents oxydants enzymatiques tels que les enzymes oxydases (avec leurs cofacteurs éventuels) parmi lesquelles on peut citer les peroxydases, les oxydoréductases à 2 électrons telles que les uricases et les oxygénases à 4 électrons comme les laccases. De préférence, l'agent oxydant est un agent oxydant chimique tel que du peroxyde d'hydrogène. La composition oxydante peut également renfermer divers adjuvants utilisés classiquement dans les compositions pour la coloration des cheveux et tels que définis précédemment. Le pH de la composition oxydante renfermant l'agent oxydant est tel qu'après mélange avec la composition tinctoriale, le pH de la composition résultante appliquée sur les fibres kératiniques varie de préférence entre 3 et 12 environ, encore plus préférentiellement entre 5 et 11 et encore plus particulièrement entre 6 et 8,5. Il peut être ajusté à la valeur désirée au moyen d'agents acidifiants ou alcalinisants habituellement utilisés en coloration des fibres kératiniques et tels que définis précédemment. L'agent oxydant peut être l'oxygène de l'air ou être choisi parmi les agents oxydants précédemment cités. En particulier, lorsque l'agent oxydant est l'oxygène de l'air, la simple exposition à l'air des fibres kératiniques traitées avec la composition comprenant le ou les bases d'oxydation et le ou les coupleurs selon l'invention permet de générer l'espèce colorante et de, par conséquent, colorer les fibres. Selon un mode de réalisation particulier, la composition selon la présente invention est mélangée, de préférence au moment de l'emploi, à une composition contenant, dans un milieu approprié pour la teinture, au moins un agent oxydant de préférence un agent oxydant chimique, cet agent oxydant étant présent en une quantité suffisante pour développer une coloration. Selon ce mode de réalisation particulier, on dispose d'une composition prête à l'emploi qui est un mélange d'une composition selon l'invention avec au moins un agent oxydant. Le mélange obtenu, est ensuite appliqué sur les fibres kératiniques pendant une durée suffisante pour développer la coloration désirée. Après un temps de pose de 3 à 50 minutes environ, de préférence 5 à 30 minutes environ, les fibres kératiniques sont rincées, lavées au shampooing, rincées à nouveau puis séchées. La composition prête à l'emploi qui est finalement appliquée sur les fibres kératiniques peut se présenter sous des formes diverses, telles que sous forme de liquides, de crèmes, de gels ou sous toute autre forme appropriée pour réaliser une teinture des fibres kératiniques, et notamment des cheveux humains. La présente demande a aussi pour objet un procédé de teinture des fibres kératiniques dans lequel on applique sur lesdites fibres la composition prête à l'emploi pendant une durée suffisante pour développer la coloration désirée. La durée suffisante pour développer la coloration désirée correspond généralement à un temps de pose de 3 à 50 minutes environ, de préférence 5 à 30 minutes environ. L'invention a aussi pour objet un dispositif à plusieurs compartiments ou "kit" de teinture dans lequel un premier compartiment renferme la composition tinctoriale définie ci-dessus et un deuxième compartiment renferme une composition oxydante. Ce dispositif peut être équipé d'un moyen permettant de délivrer sur les cheveux le mélange souhaité, tel que les dispositifs décrits dans le brevet FR-2 586 913 au nom de la demanderesse. A partir de ce dispositif, il est possible de teindre les fibres kératiniques à partir d'un procédé qui comprend le mélange d'une composition tinctoriale conforme à l'invention avec un agent oxydant tel que défini précédemment, et l'application du mélange obtenu sur les fibres kératiniques pendant un temps suffisant pour développer la coloration désirée. Les exemples qui suivent servent à illustrer l'invention sans toutefois présenter un caractère limitatif. EXEMPLES Exemple 1 : synthèse du chlorhydrate de 4-méthy1-1H-indo1-7- amine (composé 69). H N HC1 NH2 Pd/C 10% 1-EtOH, H2, 80°C, 50bars 2-iPrOH/HCI 6.0N HCI NH2 NO2 La réaction est réalisée avec un H-Cube midi vendu par la société Thales nanotechnology. Une cartouche de palladium sur charbon à 10% avec une section de 90x4mm est utilisée. 440mg (2,49 mmol) de 4-méthyl-7-nitroindole sont dissous dans 50m1 d'éthanol pour obtenir une concentration de 0,05M. La solution formée est ensuite introduite dans le H-cube avec un débit de 5m1/min à une pression de 50 bars, une température de 75°C et un débit d'hydrogène de 125m1/min. En sortie de l'appareil, le produit est précipité dans 50m1 d'isopropanol chlorydrique 6.0N en présence d'argon. L'insoluble est ensuite filtré sur un verre fritté, lavé avec 20m1 d'isopropanol, 2x30m1 d'éther diisopropylique, essoré, puis placé dans un dessiccateur (P205, vide, 45°C) jusqu'à obtention d'un poids constant. Une poudre blanche correspondant au produit attendu est obtenue. Les analyses RMN ('H 400 MHz ; DMSO d6) sont conformes à la structure attendue. L'analyse par spectrométrie de masse confirme la structure du composé attendu C9111 oN2. Les ions quasi moléculaires [M+Hr, [M+Nar, [M-H] de la molécule attendue sont principalement détectés. Exemple 2 : synthèse du chlorhydrate de 2,3,4-triméthy1-1H- indo1-7-amine (sel du composé 3). -Etape 1 : synthèse du (1Z)-1-(butan-2-ylidène)-2-(5-méthy1-2- nitrophényl)hydrazine N..,,..NH2 + H EtOH Y 4,33g (25,9 mmol) de (5-méthy1-2-nitrophény1)-hydrazine et 40m1 d'éthanol sont introduits dans un tricol de 100m1 muni d'un réfrigérant, d'un compte-bulles, d'un thermomètre et d'une ampoule de coulée isobare. 4,9m1 (54,39 mmol) de butan-2-one sont ajoutés goutte à goutte au milieu réactionnel puis la solution est portée au reflux pendant 3 heures. Le chauffage est ensuite arrêté puis le milieu réactionnel est évaporé. L'huile rouge obtenue est ensuite purifiée par flash chromatographie sur colonne de silice (éluant : cyclohexane 70% / acétate d'éthyle 30%) pour conduire, après élimination du solvant, à 4,30g d'une poudre rouge foncée correspondant au produit attendu. Les analyses RMN (1H 400 MHz DMSO d6) sont conformes à la structure attendue. L'analyse par spectrométrie de masse confirme la structure du composé attendu CHHi5N302. Les ions quasi moléculaires [M+H]+, [M+Na]+, [M-H]- de la molécule attendue sont principalement détectés. -Etape 2 aSynthèse du 2,3,4-triméthyl-7-nitro-1H-indole. 100°C, 1H HCI conc. Y _,_ N'N -r H NO, 4,3g (19,43 mmol) de (1Z)-1-(butan-2-ylidène)-2-(5-méthy1-2- nitrophényl)hydrazine et 48 ml (58,29 mmol) d'acide chlorhydrique à 37% sont introduits dans un tricol de 100m1 muni d'un réfrigérant, d'un compte-bulles et d'un thermomètre. Le milieu réactionnel est ensuite chauffé à 100°C pendant 2 heures. Le milieu réactionnel est ensuite versé sur 200m1 de glace puis l'insoluble formé est filtré sur un verre fritté, rincé avec 3x20m1 d'eau, essoré puis placé au dessiccateur (P2O5, vide, 50°C) jusqu'à obtention d'un poids constant pour obtenir un solide marron. Le solide marron formé est ensuite purifié par flash chromatographie sur colonne de silice (éluant : cyclohexane 90% / acétate d'éthyle 10%) pour conduire, après élimination du solvant, à une poudre marron correspondant au produit attendu. Les analyses RMN (1H 400 MHz et 13C 100,61 MHz DMSO d6 ) sont conformes à la structure attendue. L'analyse par spectrométrie de masse confirme la structure du 30 composé attendu Ci iHi2N202. Les ions quasi moléculaires [M+11]+, [M+Na]+, [M-11]- de la molécule attendue sont principalement détectés. -Etape 3 : Synthèse du chlorhydrate de 2,3 4-triméthy1-1H- indol-7-amine. Et0H, 75°C, 50bars, H2 NH, La réaction est réalisée avec un H-Cube midi vendu par la société Thales nanotechnology. Une cartouche de palladium sur charbon à 10% avec une section de 90x4mm est utilisée. 2,80g (13,71 mmol) de 2,3,4-triméthyl-7-nitro-1H-indole sont dissous dans 275m1 d'éthanol pour obtenir une concentration de 0,05M. La solution formée est ensuite introduite dans le H-cube avec un débit de 5m1/min à une pression de 50bars, une température de 75°C et un débit d'hydrogène de 125m1/min. En sortie de l'appareil, le produit est précipité dans 10m1 d'isopropanol chlorydrique 6.0N en présence d'argon. L'insoluble est ensuite filtré sur un verre fritté, lavé avec 50m1 d'isopropanol, 5x30m1 d'éther diisopropylique, essoré, puis placé dans un dessiccateur (P205, vide, 45°C) jusqu'à obtention d'un poids constant. Une poudre beige correspondant au produit attendu est obtenue. Les analyses RMN CH 400 MHz ; DMSO d6) sont conformes à la structure attendue. L'analyse par spectrométrie de masse confirme la structure du composé attendu Ci iHi4N2. Les ions quasi moléculaires [M+11]+, [M+Na]+, [M-H]- de la molécule attendue sont principalement détectés. Pd/C 10% NO, EXEMPLES DE TEINTURE Les compositions tinctoriales suivantes sont préparées : Exemple 1 chlorhydrate de 2,3,7- 10-3 mole 10-3 mole 10-3 mole triméthy1-1H-indo1-4- amine (composé 69) 2,3-diamino-6,7-dihydro- 10-3 mole - 1H,5H-pyrazolo [1,2- a]pyrazol-l-one diméthanesulfonate 2-[(3-aminopyrazolo[1,5- - 10-3 mole alpyridin-2- yl)oxy]étlaanol hydrochloride 4-(3-aminopyrazolo[1,5- 10-3 mole a]pyridin-2-y1)-1,1- diméthylpipérazin- l -ium chloride hydrochloride Support de teinture (1) (*) (*) (*) Eau déminéralisée q.s.p. 100g 100g 100g Nuance observée Jaune Marron clair Bleu chromatique Exemple 2 chlorhydrate de 2,3- 10-3 mole 10-3 mole 10-3 mole diméthy1-7-(propan-2- y1)-1H-indo1-4-amine (composé 3) 2,3-diamino-6,7- 10"3 mole - dihydro-1H,511- pyrazolo [1,2- a]pyrazol-l-one diméthanesulfonate 2-[(3- - 10-3 mole - aminopyrazolo [1,5- a]pyridin-2- ypoxy]éthanol hydrochloride 4-(3- - le mole aminopyrazolo[1,5- a]pyridin-2-y1)-1,1- diméthylpipéra7in-1- ium chloride hydrochloride Support de teinture (*) (*) (*) (1) Eau déminéralisée 100g 100g 100g q.s.p. Nuance observée Blond clair Violet Bleu vert chromatique (*) : support de teinture (1) pH 9,5 Alcool éthylique à 96° 20,8 g Métabisulfite de sodium en solution aqueuse à 35% 0,23 g M.A Sel pentasodique de l'acide diéthylène-triamine- 0,48 g M.A pentaacétique en solution aqueuse à 40% Alkyl en C8-C10 polyglucoside en solution aqueuse à 60% 3,6 g MA Alcool benzylique 2,0 g Polyéthylène glycol à 8 motifs d'oxyde d'éthylène 3,0 g NH4C1 4,32 g Ammoniaque à 20% de NH3 2,94 g Au moment de l'emploi, chaque composition est mélangée avec un poids égal d'eau oxygénée à 20 volumes (6% en poids). On obtient un pH final de 9,5. Chaque mélange obtenu est appliqué sur des mèches de cheveux gris à 90 % de blancs. Après 30 minutes de pose, les mèches sont rincées, lavées avec un shampooing standard, rincées à nouveau puis séchées. REVENDICATIONS1. 7-amino-indole de formule générale (I), ainsi que ses sels, d'acide ou de base, organique ou minéral, ses isomères optiques ou géométriques et/ou ses solvates tels que les hydrates : R(I\1=Z6 (I) Formule (I) dans laquelle R1 représente : -un atome d'hydrogène, ou -un radical alkyle, linéaire en C1-C6, ou ramifié en C3-C6, éventuellement interrompu par un ou plusieurs atomes d'oxygène ou radicaux divalents amino -N(R7)-, et/ou éventuellement substitué par un ou plusieurs radicaux, identiques ou différents, choisis parmi OH et NR7R8 ; - R2 et R3, identiques ou différents, représentent : un atome d'hydrogène, un radical alkyle, linéaire en C1-C6, ou ramifié en C3-C6, un radical carboxylate d'alkyle -C(0)-O-R avec R représentant un radical alkyle, linéaire en C1-C6, ou ramifié en C3-C6, un radical alkylcarbonyloxy -O-C(0)-R avec R étant tel que défini précédemment, un radical carboxyle, un radical carbonylamino : -C(0)-NR7R8, ou - un radical aminocarbonyle : -N(R7)-C(0)-R8 ; - R4 représente : - un atome d'halogène,- un radical alkyle, linéaire en C1-C10 ou ramifié en C3-C10, éventuellement interrompu par un ou plusieurs atomes d'oxygène ou radicaux divalents amino -N(R9)-, et/ou éventuellement substitué par un ou plusieurs radicaux identiques ou différents choisis parmi OH et NR7R8, - un radical carboxyle -C(0)-0H, - un carboxylate d'alkyle -C(0)-O-R avec R tel que défini précédemment, - un radical alkylcarbonyloxy -O-C(0)-R avec R étant tel que - un radical carbonylamino : -C(0)-NR7R8, un radical aminocarbonyle : -N(R7)-C(0)-12.8, - un radical alcoxy en C1-C10, (poly)hydroxyalkoxy en C1-Clo ou (poly)alcoxy(Ci-C10)alkyl(Ci-C10)oxy, avec le ou les groupes alkoxy représentant un groupe alkyloxy dans lequel la partie alkyle est linéaire en C1-C10 ou ramifiée en C3-C10, - un radical-(0)9-Ak-NR9R18 avec p égal à 0 ou 1, de préférence p vaut 1, Ak désignant un radical divalent alkylène, linéaire en C1-C8 ou ramifié en C3-C8, éventuellement interrompu par un ou plusieurs atomes d'oxygène et/ou groupements divalents amino -N(R7)- ; - R5, R6, R7, R8, identiques ou différents, représentent un atome d'hydrogène ou un radical alkyle linéaire en C1-C6, ou ramifié en C3-C6, ledit alkyle étant éventuellement substitué par un ou plusieurs groupes hydroxy; - R9 et R10, identiques ou différents, désignent i) un atome d'hydrogène, ii) un radical alkyle, linéaire en C1-C10 ou ramifié en C3-C10, ou iii) alors R9 et R10 forment ensemble avec l'atome d'azote qui les portent un hétérocycle à 5 ou 6 chaînons, saturé ou insaturé, aromatique ou non, comprenant éventuellement un autre hétéroatome, tel qu'un atome d'oxygène ou un radical divalent -N(R7)-, particulièrement ledit hétérocycle est choisi parmi imidazolyle, pyrrolidino, morpholino, pypéridino, et pypérazino tel que 4-(hydroxy)(Ci-C6)alkyl-pypérazino. 2. 7-amino-indole selon la revendication 1, caractérisé en ce que R1 représente un atome d'hydrogène ou un radical alkyle linéaire en C1-C4 ou ramifié en C3-C4 éventuellement substitué par un radical hydroxyle, éventuellement substitué par un radical hydroxyle, plus particulièrement R1 représente un atome ou un radical alkyle linéaire C1-C4, éventuellement substitué par un radical hydroxyle. 3. 7-amino-indole selon la revendication 1 ou 2, caractérisé en ce que R2 et R3 identiques ou différents, représentent un atome d'hydrogène ; un radical alkyle linéaire en Ci-C4 ou ramifié en C3-C4 ; un radical carboxyle ; un radical carboxylate d'alkyle linéaire en C1- C4 ou ramifié en C3-C4 ; un radical -C(0)-NR7R8 avec R7 et Rg tels que définis en revendication 1. 4. 7-amino-indole selon l'une quelconque des revendications précédentes, caractérisé en ce que R4 représente : un radical alkyle, linéaire en C1-C4 ou ramifié en C3-C4, éventuellement interrompu par un ou plusieurs atomes d'oxygène ou radicaux -N(R9)-, éventuellement substitué par un ou plusieurs radicaux, identiques ou différents, choisis parmi 011 et NR7R8 ; - un radical carboxyle ; - un carboxylate d'alkyle -C(0)-O-R avec R représentant un radical alkyle, linéaire en C1-C4; ou ramifié en C3-C4, - un radical -C(0)-NR7R8 avec R7 et R3 représentant un atome d'hydrogène ou un groupe alkyle linéaire en C1-C4; un radical alcoxy en C1-C4 ou hydroxyalkyloxy en C1-C4, tels que méthoxy, éthoxy ou hydroxyéthoxy ; un radical alcoxy(C1-C6)alkyl(CI-C6)oxy avec le ou les groupes alkoxy représentant un groupe alkyloxy dans lequel la partie alkyle est linéaire en C1-C6 ou ramifiée en C3-C6 tel que méthoxyéthoxy ; - un radical -0-Ak-NR9R10 avec Ak désignant un radical divalent alkyléne linéaire en Ci-C6 ou ramifié en C3-C6 éventuellement interrompu par un groupement -N(R7)-, de préférence Ak représente un groupe alkylène linéaire en Ci-C6 tel que éthylène ou -(CH2).-N(R7)-(CH2)q- avec n et q étant des entiers compris inclusivement entre 1 et 4 avec n+q compris entre 2 et 6 et R7représentant un atome d'hydrogène ou un groupe alkyle linéaire en Ci-C4 tel que éthylène-NH-éthylène; R9 et R10, identiques ou différents, désignent i) un atome d'hydrogène, ii) un radical alkyle, linéaire en C1-C4 ou ramifié en C3-C4, iii) ou alors R9 et Rio forment ensemble avec l'atome d'azote qui les portent un hétérocycle à 5 ou 6 chaînons, saturé, insaturé, aromatique ou non, comprenant éventuellement un autre hétéroatome, tel qu'un atome d'oxygène ou un radical divalent -N(R7)-, particulièrement ledit hétérocycle est choisi parmi imidazolyle, pyrrolidino, morpholino, pypéridino, et pypérazino tel que 4-(hydroxy)(C1-C4)alkyl- pypérazino. 5. 7-amino-indole selon l'une quelconque des revendications précédentes, caractérisé en ce que R5 et R6 sont identiques et représentent un atome d'hydrogène.6. 7-amino-indole selon l'une quelconque des revendications précédentes, caractérisé en ce que, pris ensemble ou séparément : Ri représente un atome d'hydrogène, un groupe méthyle, un groupe hydroxyéthyle ; R2 et R3 représentent un groupe méthyle, éthyle, un radical carboxylate d'éthyle, un radical carboxyle, un radical -C(0)-NI-12 ; R4 représente un groupe méthyle, éthyle, isopropyle, méthoxy, éthoxy, un radical carboxylate de méthyle, un radical carboxyle, un radical -C(0)NH2, un groupe -0-C2114-NR9Rio, un groupe -O-C2H4-NH-C2H4-NR9R10, avec R9 et R10 tels que définis dans les revendications 1 ou 4 ; et/ou R5 et R6 identiques ou différents, représentent un atome d'hydrogène. 7. 7-amino-indole selon l'une quelconque des revendications précédentes, caractérisé en ce qu'il est choisi parmi les composés suivants : Composé indol-7-amine le \ amine Composé \ NH2 1.1 NH2 2,3-diméthy1-4-(propan-2-y1)-1H- 4-éthy1-2,3-diméthy1-1H-indol-7- N H N H 1 2 Composé \ amine Composé lel \ 1. NH2 NH2 2,3,4-triméthy1-1H-indo1-7-amine N 3-éthy1-2,4-dimethy1-1H-indol-7- N H H 3 4 amine Composé amine Composé NH2 NH2 4-éthy1-2,3-diméthyl-1H-indol-7- N 3,4-diéthy1-2-méthy1-1H-indol-7- N H H 6 g01 NI-12 Composé Composé 1H- 2,3- indo1-7-amine Y 1.1 NH2 indol diméthyl- 3-éthy1-2-méthy1-4-(propan-2-y1)- N N H H 8 7 -7-amine 4-(propan-2-yl)-1H- 4- amine Composé éthyl-el NH2 amine Composé el NH2 N 3,4-diéthy1-1,2-diméthy1-1H-indol-7- N \ \ 9 10 1,2,3-triméthyl-1H-indol-7- 1.1 NH2 NH2 N N OH OH Composé 11 Composé 12 2-(7-amino-4-éthyl-2,3-diméthyl- 2-(7-amino-3,4-diéthy1-2-méthy1-1H- 1H-indo1-1-ypéthanol indo1-1-ypéthanol el 110 N N NH2 \ NH2 Composé 13 Composé 14 1,2,3-triméthy1-4-(propan-2-y1)-1H- 3-éthy1-1,2-diméthy1-4-(propan-2- indol-7-amine y1)-1H-indo1-7-amine 1110 el N N NH2 NH2 OH OH Composé 15 Composé 16 2-[7-amino-2,3-diméthyl-4- 247-amino-3-éthy1-2-méthy1-4- (propan-2-y1)-1H-indo1-1- (propan-2-y1)-1H-indo1-1-yl]éthanol yl]éthanol Composé 7-amine * NH2 \ Composé 7-amine NH2 \ 4-méthoxy-2,3-diméthy1-1H-indol- 4-méthoxy-1,2,3-triméthy1-1H-indolN N 18 H 17 o \o \ el gli N N H NH2 NH2 OH Composé 20 Composé 19 3-éthy1-4-méthoxy-2-méthy1-1H- 2-(7-amino-4-méthoxy-2,3- indol-7-amine dirnéthy1-1H-indo1-1-ypéthanol 0 \ el N le \ N NH2 NH2 Composé 21 Composé 22 3-éthy1-4-méthory-1,2-diméthyl- 3-éthy1-4-méthoxy-1,2-diméthy1-1H- 1H-indol-7-amine indol-7-amineOH Composé 23 2-(7-amino-3-éthy1-4-méthoxy-2- méthy1-1H-indo1-1-ypéthanol N H NH2 Composé 24 4-éthoxy-2,3-diméthy1-1H-indo1-7- amine Lo N NH2 Composé 25 4-éthoxy-1,2,3-niméthyl-1H-indol7-amine Composé 27 4-éthoxy-3-éthy1-2-méthyl-1Hindo1-7-amine OH Composé 26 2-(7-amino-4-éthoxy-2,3-diméthyl1H-indo1-1-y1)éthanol NH2 Composé 28 4-éthoxy-3-éthy1-1,2-diméthy1-1Hindol-7-amine L0 N lb H. . \ . N NH2 H NH2 OH Composé 30 Composé 29 2-[(7-amino-2,3-dirnéthy1-1H-indo1- 2-(7-amino-4-éthoxy-3-éthyl-2- 4-y1)oxyléthanol méthy1-1H-indo1-1-ypéthanol HO HO O 0 el \ 11110 N N \ NH2 NH2 0 H Composé 31 Composé 32 2-[(7-amino-1,2,3-triméthy1-1H- 2-[7-amino-4-(2-hydroxyéthoxy)- indo1-4-yl)oxy]éthanol 2,3-diméthy1-1H-indo1-1-yl]éthanol I / N 0 001 N N H2 H NH2 Composé 33 Composé 34 4-[2-(diméthylamino)éthoxy]-2,3- 442-(diméthylamino)éthoxy]-1,2,3- dirnéthy1-1H-indo1-7-amine triméthy1-1H-indo1-7-amineO N\ 11$ NH2 > OH Composé 35 2-{7-amino-412- (diméthylamino)éthoxy]-2,3- diméthy1-1H-indo1-1-ylléthanol el N H NH2 Composé 36 2,3-diméthy1-442-(pyrrolidin-1- yl)éthoxy]-1H-indo1-7-amine Q(i...,,,,,N,,1 L9 \ N I. H H NH, NH2 Composé 38 Composé 37 2,3-diméthy1-442-(morpholin-4- yl)éthoxy]-1H-indo1-7-amine 2,3-diméthy1-4[2-(piperidin-1- ypéthoxy]-1H-indo1-7-amine t.,........',.N,,1 - N 1 ---,,,..'..N.'1 L« 0 \ 1.1 N H NH, Composé 40 2,3-diméthy1-412-(morpholin-4- yl)éthoxy]-1H-indo1-7-amine Il y-- N H NH2 Composé 39 2,3-diméthyl-4-[2-(4- méthylpipérazin-1-y1)éthoxy]-1H- indol-7-amineHO.N../....-..,s.,...-1 o L.,.'..,N1 \ (0 111111 N H H NH2 NI-12 Composé 42 Composé 41 442-(diméthylamino)éthoxy]-3- 2-(4-{2-[(7-amino-2,3-diméthyl- éthyl-2-méthyl-1H-indol-7-amine 1H-indo1-4-yDoxy]étlayl}pipérazin- 1-y1)éthanol O - \ la N H IO N H NH2 NH2 Composé 43 Composé 44 3-éthy1-2-méthy1-4[2-(pipéridin-1- 3-éthy1-2-méthyl-4-[2-(morpholin-4- yl)éthoxy]-1H-indol-7-amine yl)éthoxy]-1H-indol-7-amine o H 0 o 1110 la N\ H NH2 OH Composé 45 Composé 46 3-éthyl-2-méthyl-4-[2-(pyrrolidin- 217-amino-4-(2-hydroxyéthoxy)- 1-y1)éthoxy]-1H-indol-7-amine 1H-indo1-1-ylléthanolHO'. **^. \ N \ N \ 0 1110 N H 1 H NH2 NH2 Composé 47 Composé 48 2-[(7-amino-1H-indo1-4- 442-(1H-imidazol-1-y1)éthoxyi-2,3- y1)oxyléthanol diméthy1-1H-indo1-7-amine '''l L.,...,,,,N (I0 O N LO N fel H H NH2 NH2 Composé 49 Composé 50 4-[2-(pipéridin-1-y1)éthoxy]-1H- 4-[2-(morpholin-4-ypéthoxy]-1H- indo1-7-amine indol-7-amine "--...N.--"^-,, "Ni L...,,N) 1..,.,..''N 0 LO lel N el N H H NH2 NH2 Composé 51 Composé 52 442-(4-méthylpipérazin-1- 2-(4-{2-[(7-amino-1H-indo1-4- ypéthoxy]-1H-indol-7-amine ypoxy]éthyl}pipérazin-1-y1)éthanolN 1 N \,...'.... N ,....., .--- --. 0 0 lel \ \ N H N H NH2 NH2 Composé 53 Composé 54 4[2-(diméthylamino)éthoxy]-1H- 412-(1H-imidazol-1-y1)éthoxy]-1H- indol-7-amine indol-7-amine 1.1 \ 0 la \ 0 N O N OH H H NH2 NH2 Composé 55 Composé 56 7-amino-3-méthyl-4-(propan-2-yl)- Acide 7-amino-3-méthy1-4-(propan- 1H-indole-2-earboxylate d'éthyle 2-y1)-1H-indole-2-carboxylique I o O. 0 ^. 0 * \ 1101 \ N N H H NH2 NH2 Composé 57 Composé 58 4-(2-méthoxyéthoxy)-1H-indo1-7- 4-(2-méthoxyéthoxy)-2,3-diméthyl- amine 1H-indo1-7-amine .NeNi.. \c) H ..0 H ,...---...'',N.,.... C el \ N gWl \ N H H NH2 N NH2 Composé 59 Composé 60 4-(2-{[2-(pipéridin-1- 2,3-diméthy1-4-(2-{ [2-(pyrrolidin-l- y1)éthyl]aminoléthoxy)-1H-indol- ypéthyl]amino}éthoxy)-1H-indo1-7- 7-amine amine H H ,..N.,-,.'."-N-,, -N,,--.,,,N I I 0 0 \ \ * N N H H NH2 NH2 Composé 61 Composé 62 r-{2-[(7-amino-1H-indo1-4- N'-{2-[(7-amino-2,3-diméthy1-1H- yDoxy]éthy1}-N,N-diméthyléthane- indo1-4-ypoxyléthyll-N,N- 1,2-diamine diméthyléthane-1,2-diamine HO gWI 0 1.1 \ N NH2 H N NH2 H NH2 Composé 63 7-amino-4-méthy1-1H-indole-2- Composé 64 carboxamide Acide 7-amino-1H-indole-4- carboxyliqueHO Composé NH2 \ NH2 O Composé carboxylate a O \ Acide SI indole-4-carboxylique 7-amino-2,3-diméthy1-1H- N H 65 7-amino-2,3-diméthy1-1H-indole-4- N H 66 de méthyle H2N Composé carboxamide * O H2N Composé el NH2 7-amino-1H-indole-4-carboxamide \ NH2 \ O N H 68 7-amino-2,3-diméthy1-1H-indole-4- N Fl 67 Composé 69 la01 1 NH2 \ Chlorhydrate de 2,3,4-triméthy1-1H-indo1-7-amine N CIH H Composés I à 69 ainsi que leurs sels d'acide ou de base, organique ou minéral, et/ou leurs solvates. 8. Procédé de synthèse d'un 7-amino-indole de formule générale (I) telle que définie à l'une quelconque des revendications 1 à 7 à partir de composés (1) à (17) selon le schéma suivant :avec Pg désignant un groupement protecteur, X désignant un atome d'halogène; NH R1 P g,NH i) cyclisation P9 .,NH (1) NO2 (3) NH ti NO2 Ri (5) ii) R4 cyclisation H NO2 (4) alkylation iii) cyclisation N NO2 R R 2 (6) NI12 R alkylation iv) cyclisation (7) 67v) R N 0- + \ .. 01." solvant / - , I NO2 R 0-NO2 catalytique (9) RI ...,.._ N.,.. R réduction Y nitration protection ...£ P g (12) (13) déprotection 1 Ledit composé 7-amino-indole de formule générale (I) étant synthétisé : vii) soit à partir d'ortho-diaminobenzène protégé (1) qui réagit avec de 0,5 à 1 ou plusieurs équivalents d'halogénure decarbonyle R2-C(0)-CH(X)-R3 et qui après cyclisation conduit au dérivé de 7-amino-indole N-protégé (2) ; viii) soit à partir d'ortho-nitroaminobenzène protégé (3) qui réagit avec de 0,5 à 1 ou plusieurs équivalents d'halogénure de carbonyle R2-C(0)-CH(X)-R3 et qui après cyclisation conduit aux dérivé de 7-nitro-indole (4) ; ix) soit à partir d'ortho-nitroaminobenzène N-substitué par un radical R1 (5), qui réagit avec de 0,5 à 1 ou plusieurs équivalents d'halogénure de carbonyle R2-C(0)-CH(X)-R3 et qui après cyclisation conduit au dérivé de 7-nitro-indole (6) ; x) soit à partir d'ortho-diaminobenzène N-protégé (7) qui réagit avec de 0,5 à 1 ou plusieurs équivalents d'halogénure de carbonyle R2- C(0)-CH(X)-R3 et qui après cyclisation conduit aux dérivé de 7- amino-indole N-protégé (8) ; les réactions i) à iv) sont réalisées de préférence a) dans un solvant dipolaire tel que le diméthylformamide (DMF), la N-méthy1-2- pyrrolidone (NMP), l'acétonitrile, le tétrahydrofurane (THF), ou dans un solvant protique polaire tel que les alcools comme l'éthanol par exemple, éventuellement en présence d'une base organique ou minérale telle que la triéthylamine, l'éthyldiisopropylamine, la soude ou la potasse par exemple, b) pendant de 1 à 24 heures et à c) une température de 20°C à la température de reflux dudit solvant ; le dérivé de 7-amino-indole N-protégé (2) ou le dérivé de 7-nitroindole (4), conduit respectivement après déprotection ou réduction classique au dérivé de formule (I') dans lequel R2, R3 et R4 sont tels que définis dans une quelconque des revendications précédentes ; le dérivé de 7-nitro-indole (6) ou de dérivé de 7-amino-indole N-protégé (8), conduit respectivement après réduction ou déprotection classique au dérivé de formule (I) dans lequel R1, R2, R3 et R4 sont tels que définis dans une quelconque des revendications précédentes ; l'alkylation des composés (2) ou (4) est réalisée avec au moins un équivalent d'halogénure d'alkyle R1-X, de préférence a) dans unsolvant tel que le THF ou l'acétonitrile ou le dioxane ou l'acétate d'éthyle, en présence d'une base organique ou minérale telle que la triéthylamine, l'éthyldiisopropylamine, la soude ou la potasse, b) pendant 15 min à 24 h, et c) à une température variant de 15°C à la température de reflux dudit solvant et conduit aux composés (8) et (6) respectivement ; xi) soit à partir d'ortho-nitrométhylbenzène (9) qui réagit avec un ou plusieurs équivalents de N,N-diméthylformamide diméthyl acétal pour conduire a un intermédiaire énamine nitré qui peut, après cyclisation intramoléculaire, de préférence a) dans un solvant dipolaire tel que le DMF, b) à une température comprise entre 50°C et le reflux du solvant ; puis réduction classique, de préférence catalytique tel que le palladium, le platine, le ruthénium ou le nikel, conduire au dérivé indoline (10) ; ce dernier pouvant être réduit par exemple par hydroboration comme le sel de cyanoborohydrure en présence d'acide acétique ; le dérivé indoline (10) est ensuite N protégé de façon classique par notamment un groupe acyle avec de l'anhydride acétique en présence d'acide acétique puis la nitration par exemple à l'aide d'acide nitrique et d'acide sulfurique à 0°C pour conduire au composé (13) ; ce dernier peut être déprotégé de façon classique par exemple en milieu acide, tel qu'avec de l'isopropanol chlorhydrique à 6.0 N ; le composé (13) peut permettre d'obtenir le dérivé indolinique (14) puis est réduit de préférence par réduction catalytique telle qu'avec le palladium sur charbon à 10% en présence cyclohexène, conduit au composé (I"), avec R4 tel que défini dans les revendications 1 ou 4 ; xii)soit à partir d'ortho-nitrohydrazinobenzène (16) qui réagit par condensation avec un dérivé carbonylé pour conduire à un intermédiaire qui après réarrangement et cyclisation conduit au dérivé 7-nitro-indole (17) qui après réduction classique de préférence réduction catalytique par exemple à l'aide de palladium sur charbon, conduit au composé (I') tel que défini précédemment. 9. 7-nitro-indole de formule (4), (6), ou (17) ou 7-nitroindoline de formule (14) tels que définis dans la revendicationprécédente, formule dans laquelle les groupes R1, R2, R3 et R4 sont tels que définis à l'une quelconque des revendications 1 à 4 et 6. 10. Utilisation d'un 7-amino-indole de formule (I) tel que défini à l'une quelconque des revendications 1 à 7, en tant que coupleur pour la teinture des fibres kératiniques, notamment les fibres kératiniques humaines telles que les cheveux. 11. Composition cosmétique de teinture comprenant dans un milieu approprié pour la teinture, au moins un 7-amino-indole de formule (I) tel que défini à l'une quelconque des revendications 1 à 7. 12. Composition selon la revendication précédente, caractérisée en ce qu'elle comprend au moins une base d'oxydation. 13. Composition selon la revendication précédente, caractérisée en ce qu'il s'agit d'une composition prête à l'emploi comprenant au moins un agent oxydant choisi parmi le peroxyde d'hydrogène, le peroxyde d'urée, les bromates de métaux alcalins, les persels, les peracides et les enzymes oxydases. 14. Procédé de teinture des fibres kératiniques, caractérisé par le fait qu'on applique sur lesdites fibres la composition selon la revendication 12, pendant une durée suffisante pour développer la coloration désirée en présence d'un agent oxydant, l'agent oxydant étant appliqué avant, simultanément ou après la composition. 15. Dispositif à plusieurs compartiments, comportant un premier compartiment contenant la composition cosmétique pour la teinture des fibres kératiniques telle que définie à la revendication 11 ou 12 et un deuxième compartiment contenant un agent oxydant.