Brevet FR2998410A1 — publié le 20140523

PROCEDE POUR FABRIQUER UN CONDUCTEUR TRANSPARENT DOTE D'UN MOTIF La présente invention concerne d'une façon générale le domaine de la fabrication de conducteurs transparents dotés d'un motif. En particulier, la présente invention concerne un procédé pour fabriquer un conducteur transparent doté d'un motif invisible. Les films qui présentent une conductivité élevée en combinaison avec une transparence élevée ont une grande valeur pour une utilisation en tant qu'électrodes ou revêtements dans une large gamme d'applications électroniques, y compris par exemple les écrans tactiles et les cellules photovoltaïques. La technologie actuelle pour ces applications met en jeu l'utilisation de films contenant de l'oxyde d'indium dopé à l'étain (ITO) qui sont déposés par des procédés de déposition physique en phase vapeur. Les coûts élevés en capitaux des procédés de déposition physique en phase vapeur ont conduit à souhaiter trouver des approches de revêtement et des matériaux conducteurs transparents alternatifs. L'utilisation de nanofils d'argent dispersés sous la forme d'un réseau percolateur a émergé en tant qu'alternative prometteuse aux films contenant de l'ITO. L'utilisation de nanofils d'argent offre potentiellement l'avantage qu'ils peuvent être traités avec des techniques de rouleaux jumelés. Par conséquent, les nanofils d'argent offrent l'avantage d'un faible coût de fabrication tout en ayant le potentiel d'offrir une transparence et une conductivité supérieures à celles de films contenant de l'ITO conventionnels. Dans les applications d'écrans tactiles capacitifs, des motifs conducteurs sont nécessaires. L'une des gageures clés pour de telles applications est que les motifs formés doivent être invisibles (ou presque) pour l'oeil humain. Une approche pour offrir des conducteurs transparents dotés d'un motif et à base de nanofils a été divulguée par Allemand et al. dans le brevet des Etats-Unis N° 8 018 568. Allemand et al. divulguent un conducteur transparent optiquement uniforme comprenant : un substrat ; un film conducteur sur le substrat, le film conducteur contenant une pluralité de nanostructures d'interconnexion, où un motif sur le film conducteur définit (1) une région non gravée ayant une première résistivité, une première transmission et un premier voile et (2) une région gravée ayant une deuxième résistivité, une deuxième transmission et un deuxième voile ; dans lequel la région gravée est moins conductrice que la région non gravée, le rapport de la première résistivité à la deuxième résistivité est d'au moins 1000 ; la première transmission diffère de la deuxième transmission de moins de 5 % ; et le premier voile diffère du deuxième voile de moins de 0,5 %. On a nonobstant encore besoin d'un procédé alternatif de fabrication d'un conducteur transparent doté d'un motif ayant une région électriquement conductrice et une région non électriquement conductrice, dans lequel la région électriquement conductrice et la région non électriquement conductrice sont pratiquement impossibles à distinguer l'une de l'autre par l'oeil humain (c'est-à-dire que les différences de la transmission de la lumière, A -Trans/ et du voile, Avoile, entre la région électriquement conductrice et la région non électriquement conductrice, qui sont respectivement une région traitée et une région non traitée du conducteur transparent doté d'un motif, sont de préférence toutes deux La présente invention met à disposition un conducteur transparent doté d'un motif fabriqué par le procédé de la présente invention. 2 99 84 10 3 Description détaillée Le terme "TransTraitll, utilisé ici et dans les revendications annexées, se réfère au pourcentage de transmission de la lumière que présente la partie traitée du conducteur transparent doté d'un motif de la 5 présente invention, mesuré conformément à la norme ASTM D1003-11e1. Le terme "TransNon", utilisé ici et dans les revendications annexées, se réfère au pourcentage de transmission de la lumière que présente la partie non traitée du conducteur transparent doté d'un motif de la présente invention, mesuré conformément à la norme 10 ASTM D1003-11e1. Le terme "VoileTraitn, utilisé ici et dans les revendications annexées, se réfère au pourcentage de voile que présente la partie traitée du conducteur transparent doté d'un motif de la présente invention, mesuré conformément à la norme ASTM D1003-11e1. 15 Le terme "VoileNon", utilisé ici et dans les revendications annexées, se réfère au pourcentage de voile que présente la partie non traitée du conducteur transparent doté d'un motif de la présente invention, mesuré conformément à la norme ASTM D1003-11e1. Le terme "ATrans", utilisé ici et dans les revendications annexées, se 20 réfère à la différence entre la transmission que présente la région traitée et celle que présente la région non traitée du conducteur transparent doté d'un motif de la présente invention, telle que définie par l'expression suivante : ATrans = (valeur absolue de (Transirait - TransNon)). 25 Le terme %voile", utilisé ici et dans les revendications annexées, se réfère à la différence entre le voile que présente la région traitée et celui que présente la région non traitée du conducteur transparent doté d'un motif de la présente invention, telle que définie par l'expression suivante : Avoue = (valeur absolue de (Voile-rrait - VolleNon)). 30 L'expression "conducteur transparent doté d'un motif invisible", utilisée ici et dans les revendications annexées, se réfère à un conducteur transparent doté d'un motif qui présente une A -Trans 50 % en poids (mieux encore 10 > 60 % en poids ; plus particulièrement > 70 % en poids ; tout spécialement > 75 % en poids) de nanoparticules d'argent dispersées dans un support pour l'argent. De préférence, les nanoparticules d'argent utilisées dans le composant de coeur en encre à l'argent présentent un rapport d'aspect 15 Le support pour gaine utilisé dans le procédé de la présente invention peut être choisi parmi n'importe quel liquide dans lequel le polymère filmogène est dispersible. De préférence, le support pour gaine peut être n'importe quel bon solvant pour le polymère filmogène. Mieux encore, le support pour gaine est choisi de façon que la tension à l'interface entre le composant de gaine et le composant de coeur en encre à l'argent soit > 0,1 mN/m (de préférence > 1 mN/m ; mieux encore > 2 mN/m ; tout spécialement de 2 à 5 mN/m). Quand il est utilisé en combinaison avec un composant de coeur en encre à l'argent ayant de l'eau en tant que support pour l'argent, le support pour gaine est de préférence choisi dans le groupe constitué par un mélange d'eau et d'alcool, où l'alcool est choisi dans le groupe constitué par l'acétone, les alcools en C1 à C4 (par exemple méthanol, éthanol, isopropanol, propanol, butanol, tert-butanol) et leurs mélanges ; et où le mélange d'eau et d'alcool présente une concentration d'alcools > 50 % en poids (mieux encore > 50 % en poids). Le composant pour gaine utilisé dans le procédé de la présente invention comprend en outre éventuellement un additif pour gaine. Les additifs pour gaine peuvent être choisis dans le groupe constitué par les tensioactifs, les antioxydants, les générateurs de photoacide, les générateurs d'acide thermique, les extincteurs, les durcisseurs, les modificateurs de vitesse de dissolution, les agents photodurcisseurs, les 2 99 84 10 6 photosensibilisants, les amplificateurs d'acide, les plastifiants, les agents de contrôle d'orientation, et les agents de réticulation. Les additifs pour gaine préférés comprennent les tensioactifs et les antioxydants. Un composant de gaine particulièrement préféré utilisé dans le 5 procédé de la présente invention comprend 1 à 25 % en poids (mieux encore 1 à 15 % en poids ; tout spécialement 2 à 10 % en poids) de polymère filmogène dispersé dans un support pour gaine constitué d'un mélange d'eau et d'alcool en C1 à C4. De préférence, le support pour gaine est un mélange d'eau et d'alcool en C1 à C4 ayant une concentration 10 d'alcool > 50 % en poids (tout spécialement > 60 % en poids). Tout spécialement, le composant de gaine comprend 2 à 10 % en poids de poly(oxyde d'éthylène) dans un support pour gaine, et le support pour gaine est un mélange d'eau et d'éthanol ayant une teneur en éthanol > 50 % en poids. 15 Le substrat utilisé dans le procédé de la présente invention peut être choisi parmi n'importe quels substrats connus, y compris les substrats tant conducteurs que non conducteurs. Les substrats préférés sont transparents. Les substrats davantage préférés comprennent le verre (par exemple verre Willow® disponible chez Corning, Inc.) et les films 20 plastiques transparents (par exemple polyéthylène, poly(téréphtalate d'éthylène), polycarbonate, poly(méthacrylate de méthyle)). Le procédé de fabrication d'un conducteur transparent doté d'un motif de la présente invention comprend les opérations consistant à : disposer d'un composant de coeur en encre à l'argent contenant des 25 nanoparticules d'argent dispersées dans un support pour l'argent ; disposer d'un composant de gaine contenant un polymère filmogène dispersé dans un support pour gaine ; disposer d'un substrat ; co-filer par voie électrostatique le composant de coeur en encre à l'argent et le composant de gaine pour former une fibre coeur-gaine ayant un coeur et 30 une gaine entourant le coeur, les nanoparticules d'argent se trouvant dans le coeur ; déposer la fibre coeur-gaine sur le substrat pour former une fibre coeur-gaine déposée ; traiter sélectivement une partie de la fibre coeur-gaine déposée pour former un conducteur transparent doté d'un motif, dans lequel le conducteur transparent doté d'un motif a une région traitée 35 et une région non traitée ; dans lequel la région traitée comprend une pluralité de minifils d'argent électriquement interconnectés et dans lequel la région traitée est une région électriquement conductrice ; et dans lequel la région non traitée est une région électriquement isolante. De préférence, dans le procédé de la présente invention, la fibre coeur-gaine est déposée sur le substrat selon un motif en chevauchement choisi dans le groupe constitué par un motif en chevauchement aléatoire, un motif périodique, un motif apériodique et un motif en chevauchement contrôlé. De préférence, dans le procédé de la présente invention, le cofilage électrostatique comprend l'introduction du composant de coeur en encre à l'argent et le composant de gaine dans une buse co-annulaire ayant une ouverture centrale et une ouverture annulaire entourant celle-ci, où le composant de coeur en encre à l'argent est introduit par l'ouverture centrale et le composant de gaine est introduit par l'ouverture annulaire entourant celle-ci. De préférence, le rapport du débit volumétrique du matériau de gaine, VFRgaine, introduit par l'ouverture annulaire formant ceinture au débit volumétrique du matériau de coeur, VFRcoeur, introduit par l'ouverture centrale, est supérieur ou égal au rapport de la surface en coupe transversale de l'ouverture annulaire formant ceinture perpendiculaire à la direction de l'écoulement, CSAannulairef à la surface en coupe transversale de l'ouverture centrale perpendiculaire à la direction de l'écoulement, CSAcentre. Mieux encore, les conditions de traitement satisfont à l'expression suivante : VFRgaine 1,2 * (CSA - annu cure / VFRcoeur CSAcentre Tout spécialement, les conditions de traitement satisfont à l'expression suivante : VFR,aine/ -re 1,4 * CSAannulat VFRcoeur ' CSAcentre). De préférence, dans le procédé de la présente invention, le composant de coeur en encre à l'argent est introduit par l'ouverture centrale à un débit volumétrique de 0,1 à 3 pl/min (de préférence de 0,1 à 1 pl/min ; mieux encore de 0,1 à 0,7 pl/min ; tout spécialement de 0,4 à 0,6 pl/min). De préférence, dans le procédé de la présente invention, le composant de gaine est introduit par l'ouverture annulaire formant 2 9984 10 8 ceinture à un débit de 1 à 30 pl/min (de préférence de 1 à 10 pl/min ; mieux encore de 1 à 7 pl/min ; tout spécialement de 4 à 6 pl/min). De préférence, dans le procédé de la présente invention, la buse co-annulaire est réglée à une différence positive appliquée de potentiel 5 électrique par rapport au substrat. Mieux encore, la différence de potentiel électrique appliquée est de 5 à 50 kV (de préférence de 5 à 30 kV ; mieux encore de 5 à 25 kV ; tout spécialement de 5 à 10 kV). Dans le procédé de la présente invention, la fibre coeur-gaine peut être directement co-filée par voie électrostatique sur le substrat. A savoir, 10 la fibre coeur-gaine peut être simultanément filée par voie électrostatique et déposée sur le substrat. En variante, la fibre coeur-gaine peut être cofilée par voie électrostatique sur une surface cible autre que le substrat. La fibre coeur-gaine peut ensuite être récupérée à partir de la surface cible et combinée avec un matériau de matrice optionnel et/ou un véhicule 15 optionnel pour former une combinaison. La combinaison peut ensuite être déposée sur le substrat. Le matériau de matrice optionnel utilisé dans le procédé de la présente invention n'est pas particulièrement limité. Les personnes ayant une connaissance ordinaire de la technique seront capables de 20 sélectionner un matériau de matrice approprié sur la base de l'application d'utilisation finale souhaitée pour le film préparé au moyen du procédé de la présente invention. De préférence, le matériau de matrice est choisi dans le groupe constitué par le polyéthylène, le polypropylène, le poly(chlorure de vinyle), les matériaux styréniques, le polyuréthane, le 25 polyimide, le polycarbonate, le poly(téréphtalate d'éthylène), la cellulose, la gélatine, la chitine, les polypeptides, les polysaccharides et leurs mélanges. Mieux encore, le matériau de matrice est choisi dans le groupe constitué par les polymères de type ester cellulosique transparents et les polymères de type éther cellulosique transparents. 30 Le véhicule optionnel utilisé dans le procédé de la présente invention n'est pas particulièrement limité. Les personnes ayant une connaissance ordinaire de la technique seront capables de sélectionner un véhicule approprié pour une utilisation avec le procédé de la présente invention. De préférence, le véhicule est choisi dans le groupe constitué par les solvants organiques et les solvants aqueux. Mieux encore, le véhicule est choisi parmi les alcools en C1 à C5, le toluène, le xylène, la 2 9984 10 9 méthyléthylcétone (MEK), l'eau et leurs mélanges. Tout spécialement, le véhicule est l'eau. La fibre coeur-gaine récupérée, le matériau de matrice optionnel et le véhicule optionnel peuvent être combinés pour former la combinaison 5 au moyen de techniques de mélange bien connues. De préférence, la combinaison utilisée dans le procédé de la présente invention comprend 2 à 15 % en poids (mieux encore 2 à 10 % en poids) de fibre coeur-gaine ; 5 à 70 % en poids (mieux encore 5 à 20 % en poids) de matériau de matrice ; 0 à 85 % en poids (mieux 10 encore 50 à 75 % en poids) de véhicule. La combinaison peut être appliquée sur la surface du substrat au moyen de procédés de déposition bien connus. De préférence, la combinaison est appliquée sur une surface du substrat au moyen d'un procédé choisi dans le groupe constitué par la peinture par pulvérisation, 15 le revêtement par immersion, le revêtement centrifuge, le revêtement au couteau, le revêtement par transfert, le revêtement par gravure, la sérigraphie, le revêtement par jet d'encre et l'impression au tampon. Mieux encore, la combinaison est appliquée sur une surface du substrat au moyen d'un procédé choisi dans le groupe constitué par le revêtement par 20 immersion, le revêtement centrifuge, le revêtement au couteau, le revêtement par transfert et le revêtement par gravure. Tout spécialement, la combinaison est appliquée sur une surface du substrat par revêtement centrifuge. De préférence, les quelconques composants volatils contenus dans 25 la composition déposée sur la surface du substrat sont éliminés. De préférence, les composants volatils sont éliminés par cuisson. De préférence, la concentration des composants volatils dans la fibre coeur-gaine après élimination est de 10 à 40 % en poids (mieux encore de 15 à 35 % en poids ; tout spécialement de 15 à 25 % en poids). 30 Dans le procédé de la présente invention, une partie de la fibre coeur-gaine déposée est sélectivement traitée pour former un conducteur transparent doté d'un motif, le conducteur transparent doté d'un motif ayant une région traitée et une région non traitée. De préférence, la région traitée est traitée au moyen d'une technique choisie dans le groupe 35 constitué par un frittage (par exemple photofrittage, frittage thermique) ; un chauffage (par exemple un brûlage, un chauffage photonique à micro- impulsions, un chauffage photonique continu, un chauffage aux micro-ondes, un chauffage en four, un chauffage en fourneau), et une de leurs combinaisons. Mieux encore, la région traitée est traitée par traitement sélectif de la fibre coeur-gaine déposée dans la région traitée par photofrittage. Plus particulièrement, la région traitée est traitée par traitement sélectif de la fibre coeur-gaine déposée dans la région traitée par interposition d'un masque entre la fibre coeur-gaine déposée et une source ; et émission d'une impulsion photonique de forte intensité depuis la source ; où la fibre coeur-gaine déposée, dans la région traitée, est exposée à l'impulsion photonique de forte intensité et la fibre coeur-gaine déposée, dans la partie non traitée, est protégée de l'exposition à l'impulsion photonique de forte intensité par le masque ; où l'impulsion photonique de forte intensité transforme les nanoparticules d'argent exposées dans la fibre coeur-gaine déposée, dans la région traitée, en un réseau conducteur. Mieux encore, les nanoparticules d'argent exposées sont fusionnées ou frittées en une pluralité de structures conductrices électriquement interconnectées. Tout spécialement, les nanoparticules d'argent exposées sont fusionnées ou frittées en une pluralité de minifils d'argent électriquement interconnectés. De préférence, la population de minifils d'argent présente un diamètre moyen D 60 pm (de préférence de 60 à 10 000 pm ; mieux encore de 100 à 10 000 pm ; plus particulièrement de 200 à 10 000 pm ; tout spécialement de 500 à 10 000 pm) (de préférence le rapport d'aspect L/D des minifils d'argent est > 150 (mieux encore > 200 ; plus particulièrement > 500 ; tout spécialement > 1 000). De préférence, dans le procédé de la présente invention, la région traitée est formée en un motif contrôlé sur le substrat. De préférence, le motif contrôlé est choisi dans le groupe constitué par un motif régulier et un motif irrégulier. Mieux encore, la région traitée est formée en un motif irrégulier. De préférence, le motif contrôlé est un motif de grille. De préférence encore, le motif contrôlé est un motif de grille irrégulier. Les motifs de grille comprennent par exemple les polygones à côtés droits (tels que les losanges, carrés, rectangles, triangles, hexagones, etc.) ; les cercles ; les formes à courbes multiples ; les formes incurvées et à côtés droits combinées (par exemple les demi-cercles) ; et leurs combinaisons. 2 9984 10 11 De préférence, le traitement sélectif d'une partie de la fibre coeur-gaine déposée pour former un conducteur transparent doté d'un motif comprend les opérations consistant à : disposer d'un masque ; placer le masque au-dessus d'une surface du substrat pour faciliter le traitement 5 sélectif d'une partie de la fibre coeur-gaine déposée. Les personnes ayant une connaissance ordinaire de la technique sauront sélectionner un matériau approprié pour une utilisation en tant que masque dans le procédé de la présente invention. De préférence, le matériau utilisé en tant que masque est un masque optique/perforé réfléchissant qui 10 n'absorbe pas de façon appréciable l'énergie utilisée pour le traitement sélectif de la fibre coeur-gaine déposée. De préférence, le conducteur transparent doté d'un motif préparé au moyen du procédé de la présente invention présente une A (de préférence 100 kS2/carré (mieux encore > 300 LQ/carré). Certains modes de réalisation de la présente invention vont maintenant être décrits en détail dans l'exemple qui suit. Les données de transmission TTrans rapportées dans les exemples 35 ont été mesurées conformément à la norme ASTM D1003-11e1 au moyen 2 99 84 10 12 d'un système de mesure de transparence Haze-gard plus de BYK Instrument. Les données de voile Hvoite rapportées dans les exemples ont été mesurées conformément à la norme ASTM D1003-11e1 au moyen d'un 5 système de mesure de transparence Haze-gard plus de BYK Instrument. Exemple 1 : préparation de film conducteur transparent doté d'un motif On a utilisé une machine de filage par voie électrostatique à buse double modèle EC-DIG d'IME Technologies pour filer par voie 10 électrostatique la fibre coeur-gaine. La buse utilisée était une buse coaxiale (EM-CAX d'IME Technologies) ayant une ouverture intérieure ayant une section transversale circulaire perpendiculaire à la direction d'écoulement du matériau ayant un diamètre de 0,4 mm ; et une ouverture extérieure ayant une section transversale annulaire perpendiculaire à la direction 15 d'écoulement du matériau et concentrique vis-à-vis de l'ouverture intérieure ; et ayant un diamètre intérieur de 0,6 mm et un diamètre extérieur de 1,2 mm. Lors du filage du matériau, le composant de coeur en encre à l'argent était introduit par l'ouverture intérieure de la buse coaxiale et le composant de gaine était introduit par l'ouverture extérieure 20 de la buse coaxiale. Le composant de coeur en encre à l'argent et le composant de gaine étaient introduits par la buse coaxiale au moyen de pompes à seringue indépendantes (EP-NE1 d'IME Technologies) contrôlant le débit volumétrique du composant de coeur en encre à l'argent, VF,R-ceurr, à 2,5 pl/min et le débit volumétrique du composant de gaine, VFR,'ainel 25 18 pl/min. On a mis en oeuvre le procédé de filage électrolytique dans les e às conditions atmosphériques ambiantes dans un laboratoire thermostaté à 20°C et sous une humidité relative de 25-35 %. Le composant de coeur en encre à l'argent utilisé comprenant 70 % en poids de nanoparticules d'argent ayant une granulométrie 30 nominale de 50 nm, dispersées dans de l'eau (disponibles chez Cabot Corporation sous l'appellation CSD95). Le composant de gaine utilisé comprenait 5,5 % en poids de poly(oxyde d'éthylène) (400 000 g/mol, d'Aldrich) dissous dans une solution d'eau/éthanol à 40/60 % en poids ; la tension à l'interface mesurée entre le composant de coeur en encre à 35 l'argent et le composant de gaine était de 2-5 mN/m. Le substrat utilisé était un film en poly(téréphtalate d'éthylène) (PET) flexible et transparent, de 188 dam d'épaisseur x 12,7 cm de largeur x 30,48 cm de longueur (Skyrol® V5200 disponible chez SKC, Inc.). Le substrat a été enroulé autour du tambour rotatif d'un collecteur à tambour rotatif Module EM-RDC d'IME Technologies. Les paramètres restants de l'opération de filage étaient les suivants : la distance entre le substrat rotatif et l'aiguille a été réglée à 18 cm ; la buse a été réglée à 6,5 kV ; la plaque sous le substrat a été réglée à -0,1 kV ; la vitesse de rotation du tambour sur le collecteur à tambour rotatif (axe y) a été réglée à 250 t/min ; la vitesse de balayage de l'aiguille (axe x) a été réglée à 10 mm/s ; la distance de balayage de l'aiguille a été réglée à 12 cm ; et le temps de filage total a été réglé à 4 minutes. Après l'opération de filage, le substrat en PET avec la fibre coeur- gaine déposée sur celui-ci a été retiré du collecteur à tambour rotatif. Un échantillon de 5 cm x 2,5 cm a ensuite été découpé dans le substrat. La transmission TTrans de l'échantillon non traité était de 79,3 °/0. Le voile FiVoile de l'échantillon non traité était de 11,8 °/0. On a ensuite recouvert la moitié de l'échantillon avec un masque en plastique réfléchissant blanc de 2,5 cm x 2,5 cm. L'échantillon masqué a ensuite été introduit dans un générateur de photons 3100 Pulseforge de Novacentrix sur une courroie convoyeuse réglée à une vitesse de 7,62 m/min. Le générateur de photons était doté d'une lampe à xénon de forte intensité capable d'émettre une lumière sur un large spectre allant des UV aux IR courts. Le générateur de photons a été réglé à 200 V pour produire des impulsions de 400 bas avec une fréquence de 3 Hz sur un mode continu générant 552 m3/cm2. L'échantillon sortant du générateur de photons était un conducteur transparent doté d'un motif ayant une région traitée (non protégée contre les impulsions) et une région non traitée (protégée contre les impulsions par le masque). On a ensuite retiré le masque du conducteur transparent doté d'un motif. On a ensuite analysé la région traitée et la région non traitée du conducteur transparent doté d'un motif pour déterminer leur transmission TTrans et leur voile Hvoile. Sur la base des données indiquées dans le Tableau 2, le conducteur transparent doté d'un motif présentait une A -Trans de 0,5 % et une Avoile de 0,7 %. 2 99 84 10 14 Tableau 2 Région du conducteur transparent doté d'un motif Tyrans HVoile Région traitée 79,8 % 12,5 Vo Région non traitée 79,3 % 11,8 % On a mesuré la valeur de résistance de couche pour la région traitée du conducteur transparent doté d'un motif de l'Exemple 1 5 conformément à la norme ASTM F390-11, en utilisant une unité de test avec une sonde à 4 points colinéaire Jendel HM-20 de Jandel Engineering Limited. La résistance de couche de la partie traitée était de 612,73 ± 107,96 Q/carré. 10 Exemples Comparatifs A1-A2 et Exemples 2-3 : préparation de régions traitées Dans les Exemples Comparatifs A1-A2 et les Exemples 2-3, on a utilisé une machine de filage par voie électrostatique à buse double modèle EC-DIG d'IME Technologies pour filer par voie électrostatique des 15 minifils d'argent. La buse utilisée était une buse coaxiale (EM-CAX d'IME Technologies) ayant une ouverture intérieure ayant une section transversale circulaire perpendiculaire à la direction d'écoulement du matériau ayant un diamètre de 0,4 mm ; et une ouverture extérieure ayant une section transversale annulaire perpendiculaire à la direction 20 d'écoulement du matériau et concentrique vis-à-vis de l'ouverture intérieure ; et ayant un diamètre intérieur de 0,6 mm et un diamètre extérieur de 1,2 mm. Lors du filage du matériau, le composant de coeur en encre à l'argent était introduit par l'ouverture intérieure de la buse coaxiale et le composant de gaine était introduit par l'ouverture extérieure 25 de la buse coaxiale. Le composant de coeur en encre à l'argent et le composant de gaine étaient introduits par la buse coaxiale au moyen de pompes à seringue indépendantes (EP-NE1 d'IME Technologies) contrôlant le débit volumétrique du composant de coeur en encre à l'argent, VFP- ,oeurf à 0,5 pl/min et le débit volumétrique du composant de gaine, VFR., - daine, à 30 5 pl/min. On a mis en oeuvre le procédé de filage électrolytique dans les conditions atmosphériques ambiantes dans un laboratoire thermostaté à 20°C et sous une humidité relative de 25-35 %. 2 9 9 8 4 10 15 Le substrat utilisé pour collecter les fibres était une lamelle en verre de 0,16-0,19 mm d'épaisseur ayant un diamètre de 60 mm. Durant l'opération de filage, la plaque de verre était placée sur le dessus d'une électrode mise à la terre cependant que la tête de filage était placée 5 verticalement au-dessus du substrat. Un potentiel électrique positif était appliqué à la tête de filage durant le filage. La tension utilisée diminuait de 9 kV au début du filage à 7 kV une fois que le procédé de filage était devenu stable. En référence aux Exemples Comparatifs A1-A2 et aux Exemples 2- 10 3, on a effectué un frittage photonique en utilisant un générateur de photons Pulseforge 3100 disponible chez Novacentrix. Le générateur de photons était doté d'une lampe à xénon de forte intensité capable d'émettre une lumière sur un large spectre allant des UV aux IR courts. Le générateur de photons a été réglé à 350 V de manière à produire des 15 impulsions de 400 ps avec une fréquence de 5 Hz sur un mode continu générant 2,46 3/cm2. Les échantillons étaient introduits dans le générateur de photons sur une courroie convoyeuse à une vitesse de 7,62 m/min. On a mesuré les valeurs de résistance de couche Rs indiquées dans le Tableau 2 pour les échantillons traités par frittage photonique 20 conformément à la norme ASTM F390-11, en utilisant une unité de test avec une sonde à 4 points colinéaire Jendel HM-20 de Jandel Engineering Limited. On a effectué les mesures de pourcentage de transmission en fonction de la longueur d'onde rapportées dans le Tableau 2 en utilisant 25 un spectromètre UV-VIS HP Lambda 9. Exemples 2-3 : préparation de région traitée Dans chacun des Exemples 2-3, une fibre coeur-gaine a été filée par voie électrostatique et déposée sur un substrat en lamelle de verre. Le 30 composant de coeur en encre à l'argent utilisé dans les Exemples 2-3 comprenait 75 % en poids de nanoparticules d'argent ayant une granulométrie nominale de 50 nm, dispersées dans de l'eau (disponibles chez Cabot Corporation sous l'appellation CSD-95). Le composant de gaine utilisé dans les Exemples 2-3 comprenait 6 % en poids de poly(oxyde 35 d'éthylène) (400 000 g/mol, d'Aldrich) dissous dans une solution d'eau/éthanol à 40/60 % en poids ; la tension à l'interface mesurée entre 2 9 9 84 10 16 le composant de coeur en encre à l'argent et le composant de gaine était de 2-5 mN/m. La résistance de couche du produit non traité de chacun des Exemples 2-3 a été mesurée avant et après frittage photonique, et elle est 5 rapportée dans le Tableau 2. La région traitée après frittage de l'Exemple 2 a été analysée par microscopie optique, et on a observé qu'elle présentait des minifils d'argent ayant des diamètres de l'ordre de 1 à 5 pm et des longueurs de l'ordre de 800 à 1 000 pm. 10 La région traitée après frittage de l'Exemple 2 a été analysée par spectrométrie, et on a observé qu'elle présentait un pourcentage de transmission > 70 % sur le spectre visible de 390 nm à 750 nm. Tableau 2 15 Ex. N° Avant frittage photonique Après frittage photonique (en kf2/carré) (en 0/carré) 2 360,4 ± 36,8 44,6 ± 4,6 3 431,5 ± 30,9 57,4 ± 2,1 Exemple Comparatif Al Le composant de coeur en encre à l'argent utilisé comprenait 60 en poids de nanoparticules d'argent dispersées dans l'eau (disponibles 20 chez PChem Associates, Inc., sous l'appellation d'encre PFI-722). On a utilisé divers composants de gaine, comprenant les suivants : 6 % en poids de poly(acide acrylique) dans de l'eau ; 4 % en poids de poly(oxyde d'éthylène) dans un mélange d'éthanol/eau à 60/40 % en poids ; 25 6 % en poids de poly(oxyde d'éthylène) dans un mélange d'isopropanol/eau à 60/40 % en poids ; 8 % en poids de poly(acide acrylique) dans un mélange d'eau/ isopropanol/butanol à 30/20/50 % en poids ; 4-6 % en poids de poly(oxyde d'éthylène) dans un mélange 30 d'éthanol/eau à 60/40 % en poids ; 4-8 °A) en poids de poly(acide acrylique) dans un mélange d'éthanol/eau à 60/40 % en poids ; et 4-8 % en poids de poly(acide acrylique) dans un mélange d'éthanol/eau à 40/60 % en poids. La tension à l'interface mesurée entre le composant de coeur en encre à l'argent et le composant de gaine pour chacun de ces systèmes 5 était de 0,4-2 mN/m. Aucun des efforts réalisés pour produire une pluralité de minifils d'argent interconnectés dans la région traitée en utilisant ce composant de coeur en encre à l'argent combiné aux composants de gaine listés n'a été couronné de succès. 10 Exemple Comparatif A2 Le composant de coeur en encre à l'argent utilisé comprenait 60 % en poids de nanoparticules d'argent dispersées dans l'eau (disponibles chez PChem Associates, Inc., sous l'appellation d'encre PFI-722). On a 15 utilisé divers composants de gaine, comprenant les suivants : 6 % en poids de poly(acide acrylique) dans de l'eau ; 4 % en poids de poly(oxyde d'éthylène) dans un mélange d'éthanol/eau à 60/40 % en poids ; 6 % en poids de poly(oxyde d'éthylène) dans un mélange 20 d'isopropanol/eau à 60/40 % en poids ; 8 % en poids de poly(acide acrylique) dans un mélange d'eau/ isopropanol/butanol à 30/20/50 % en poids ; 4-6 °A) en poids de poly(oxyde d'éthylène) dans un mélange d'éthanol/eau à 60/40 % en poids ; 25 4-8 % en poids de poly(acide acrylique) dans un mélange d'éthanol/eau à 60/40 % en poids ; et 4-8 % en poids de poly(acide acrylique) dans un mélange d'éthanol/eau à 40/60 % en poids. La tension à l'interface mesurée entre le composant de coeur en 30 encre à l'argent et le composant de gaine pour chacun de ces systèmes était de 0,4-2 mN/m. Aucun des efforts réalisés pour produire une pluralité de minifils d'argent interconnectés dans la région traitée en utilisant ce composant de coeur en encre à l'argent combiné aux composants de gaine listés n'a été 35 couronné de succès. REVENDICATIONS1. Procédé de fabrication d'un conducteur transparent doté d'un motif, comprenant les opérations consistant à : disposer d'un composant de coeur en encre à l'argent contenant des nanoparticules d'argent dispersées dans un support pour l'argent ; disposer d'un composant de gaine contenant un polymère filmogène dispersé dans un support pour gaine ; disposer d'un substrat ; co-filer par voie électrostatique le composant de coeur en encre à l'argent et le composant de gaine pour former une fibre coeur-gaine ayant un coeur et une gaine entourant le coeur, les nanoparticules d'argent se trouvant dans le coeur ; déposer la fibre coeur-gaine sur le substrat pour former une fibre 15 coeur-gaine déposée ; traiter sélectivement une partie de la fibre coeur-gaine déposée pour former un conducteur transparent doté d'un motif, le conducteur transparent doté d'un motif ayant une région traitée et une région non traitée ; 20 dans lequel la région traitée comprend une pluralité de minifils d'argent électriquement interconnectés et dans lequel la région traitée est une région électriquement conductrice ; et dans lequel la région non traitée est une région électriquement isolante. 2. Procédé selon la revendication 1, dans lequel la région traitée est formée en un motif contrôlé sur le substrat. 3. Procédé selon la revendication 2, dans lequel le motif contrôlé est un motif régulier. 4. Procédé selon la revendication 2, dans lequel le motif contrôlé est un motif irrégulier. 5. Procédé selon la revendication 2, dans lequel le motif contrôlé est un motif en grille irrégulier. 6. Procédé selon l'une quelconque des revendications 1 à 5, dans lequel le conducteur transparent doté d'un motif présente une A -Trans 7. Procédé selon l'une quelconque des revendications 1 à 6, dans lequel le conducteur transparent doté d'un motif présente une A -Voile 8. Procédé selon l'une quelconque des revendications 1 à 7, 10 dans lequel le traitement sélectif d'une partie de la fibre coeur-gaine déposée pour former un conducteur transparent doté d'un motif comprend le traitement sélectif de la partie de la fibre coeur-gaine déposée au moyen d'une technique choisie dans le groupe constitué par un frittage ; un chauffage ; et une de leurs combinaisons. 9. Conducteur transparent doté d'un motif produit conformément au procédé de l'une quelconque des revendications 1 à 8.