Brevet FR2982796A1 — publié le 20130524

PROCEDE DE FABRICATION D'UN FILM FLUORE MAT La présente invention concerne un procédé de fabrication d'un film fluoré présentant un état de surface mat ainsi que l'utilisation d'une couche de polymère non fluoré comprenant des charges pour modifier l'état de surface d'un tel film fluoré. L'invention concerne également un panneau photovoltaïque comportant une face arrière fabriquée au moyen dudit film fluoré présentant un état de surface mat. Un panneau photovoltaïque est constitué d'un assemblage de cellules photovoltaïques constituées chacune d'un matériau semi-conducteur pris en sandwich entre deux électrodes métalliques, le tout étant protégé par une face avant, appelée également « front sheet », et une face arrière, appelée également «back sheet ». En effet, il est impératif d'assurer la protection des éléments constituant la cellule photovoltaïque contre les facteurs environnementaux. Ainsi, la face avant d'une cellule photovoltaïque doit principalement protéger les éléments de la cellule de toute agression mécanique. Elle doit également prévenir des effets dus au vieillissement induit notamment par les radiations ultraviolets et l'oxygène. Afin d'utiliser le plus efficacement possible la lumière solaire, cette face avant de la cellule photovoltaïque doit avoir une transmittance élevée dans un certain domaine spectral, qui par exemple s'étend de 400 à 1100 nm pour une cellule à base de Silicium cristallin. De même, la partie arrière de la cellule doit être protégée par un film polymère pour éviter sa dégradation par des rayons ultraviolets (UV) et la pénétration d'humidité. Ce film protecteur doit avoir une stabilité thermique en volume ou dimensionnelle pour éviter une expansion thermique et en particulier un retrait pendant l'assemblage des cellules. Il est connu d'utiliser des polymères fluorés en général et notamment le PVDF (polyfluorure de vinylidène ou VDF) pour fabriquer des films fluorés destinés à protéger les faces arrières de panneaux photovoltaïques, en raison de leur très bonne résistance aux intempéries, au rayonnement ultraviolet, à la lumière visible et aux produits chimiques. Ces films fluorés présentent une très bonne résistance thermique leur permettant de supporter des conditions climatiques sévères (pluie, froid, chaud), ainsi qu'une bonne flexibilité et une bonne résistance à la rupture de façon à résister aux sollicitations mécaniques lors de leur pose sur le panneau photovoltaïque. En fonction du mode de réalisation des films fluorés pour les applications «back sheet », l'état de surface de ces films fluorés peut s'avérer plus ou moins brillant et cela peut être considéré comme inesthétique par les clients finaux. La mise en oeuvre d'un film fluoré présentant des propriétés optiques modifiées, notamment un état de surface mat, peut donc s'avérer avantageuse. De plus, un état de surface mat permet d'augmenter le rendement des panneaux photovoltaïques particulièrement lorsque des cellules bifaciales sont utilisées. Diverses techniques permettant la mise en oeuvre d'un film mat sont connues de l'homme du métier. Ainsi, selon une première technique, le film peut subir un traitement physique. Selon un mode de réalisation de ce traitement physique, lorsque le film est réalisé par extrusion à plat (« solvant cast » et « cast film »), le refroidissement du film sur un rouleau métallique permet à la surface dudit film en contact avec le rouleau métallique, d'être mate, tandis que la surface du film disposée du côté externe au rouleau et en contact avec l'air, est brillante. Cet état mat de la surface du film peut être modifié en fonction de l'état de surface du rouleau métallique. Dans une variante de réalisation de ce traitement physique, lorsque le film est réalisé en soufflage de gaine (« blown film »), celui-ci est refroidi par de l'air ou de l'eau, l'aspect du film étant systématiquement brillant. Dans ce cas, l'état de surface du film peut être modifié en ajoutant une étape d'embossage. Cet embossage est réalisé à l'aide de rouleaux grainés ou texturés sur lesquels passe le film réchauffé au-dessus d'une certaine température qui dépend de la nature du polymère. Le chauffage du film est réalisé au moyen de lampes infrarouges ou de rouleaux thermostatés. Selon une seconde technique, le film peut subir un traitement chimique par exemple du type gravure chimique. Selon une troisième technique, un état de surface mat peut être obtenu en ajoutant un agent matant. Selon une première réalisation, un agent matant en solution est déposé sur la surface du film. Selon une seconde réalisation, un agent matant est ajouté dans la composition polymérique servant à la réalisation du film obtenu par extrusion à plat, par soufflage de gaine ou autre. La protection contre l'environnement est absolument requise lors de la fabrication d'un panneau photovoltaïque. Pour cette raison, la face arrière d'un panneau photovoltaïque doit être protégée pour éviter sa dégradation par des rayons ultraviolets et la pénétration d'humidité. Il convient donc de préserver l'état du film fluoré recouvrant la face arrière du panneau photovoltaïque. Afin de protéger le film fluoré contre la dégradation par des rayons ultraviolets, ce film fluoré comprend divers agents tels que des absorbeurs ultraviolets et des charges, par exemple du type charge minérale. Un objectif de la présente invention est d'obtenir un film fluoré ayant un état de surface mat tout en évitant l'ajout d'agents supplémentaires dans la composition du film fluoré, A cet effet, la présente invention concerne un procédé de fabrication d'un film fluoré présentant un état de surface mat (appelé aussi film fluoré mat), lequel consiste à coextruder un film fluoré avec au moins une couche de polymère non fluoré contenant 1 à 50% en poids, de préférence de 5 à 30% en poids de charges minérales (bornes comprises) (par rapport au poids dudit polymère non fluoré), puis à délaminer cette couche de polymère non fluoré. Les charges présentes dans la couche de polymère non fluoré (ou liner) permettent de modifier la rugosité de surface du film fluoré. Ainsi le procédé ne nécessite aucun ajout d'agents dans ou sur le film fluoré, à la différence des techniques connues actuellement qui ajoutent des agents matants. En outre, le procédé objet de la présente invention est simplifié en comparaison des techniques de traitement physique précitées. En effet, il n'est plus nécessaire de passer le film sur un rouleau métallique ou de réaliser une étape d'embossage. Seul un délaminage du film fluoré coextrudé avec la couche de polymère non fluoré chargée permet de modifier l'état de surface du film fluoré. Un avantage supplémentaire est de pouvoir recycler la couche de polymère chargée pour d'autres applications, une fois le délaminage effectué. L'invention concerne également l'utilisation d'une couche de polymère non fluoré comportant des charges, pour la modification de l'état de surface d'un film fluoré, ce qui diffère complètement des techniques antérieures. En outre, l'invention concerne un panneau photovoltaïque qui comprend une face arrière fabriquée à partir d'un film fluoré présentant un état de surface mat obtenu selon le procédé objet de l'invention. Le film fluoré dont l'état de surface est à modifier par le procédé selon l'invention peut être un film monocouche, un film bicouche, un film tricouche ou un film ayant quatre couches ou plus. Lorsque le film fluoré est formé d'une seule couche, celle-ci présente la composition D suivante: - 60-100% en poids de polymère fluoré, - 0-5% en poids d'un absorbeur UV, - 0 à 30% en poids d'au moins une charge minérale, et - 0-40°% en poids d'un PMMA. Lorsque le film fluoré est formé de deux couches, il comprend une première couche telle que décrite plus haut et une seconde couche de composition A à base de polymère fluoré. Selon un mode préférentiel de conception, le film fluoré comprend une structure tricouche A/B/C qui comprend : une première couche de composition A à base de polymère fluoré, une seconde couche de composition B, comprenant 50-95% en poids d'au moins un polymère fluoré, de 0 à 45% en poids d'un homopolymère ou copolymère de MMA et de 5 à 30% en poids d'au moins une charge minérale; une troisième couche de composition C à base de polymère fluoré. Ledit polymère fluoré est préparé par polymérisation d'un ou plusieurs monomère(s) de formule (I) : X1 X2 (I) \ / FC=C / \ X3 dans laquelle : X1 désigne H ou F ; X2 et X3 désignent H, F, Cl, un groupement alkyle fluoré de formule CnFmHp- ou un groupement alcoxy fluoré CnFmHpO-, n étant un entier compris entre 1 et 10, m un entier compris entre 1 et (2n+1), p valant 2n+1-m. Comme exemples de monomères utilisables dans l'invention, on peut citer l'hexafluoropropylène (HFP), le tétrafluoroéthylène (TFE), le fluorure de vinylidène (VDF, CH2=CF2), le chlorotrifluoroéthylène (CTFE), les éthers vinyliques perfluoroalkyle tels que CF3-O-CF=CF2, CF3-CF2-O-CF=CF2 ou CF3-CF2CF2-0- CF=CF2, le 1-hydropentafluoropropène, le 2-hydro-pentafluoropropène, le dichlorodifluoroéthylène, le trifluoroéthylène (VF3), le 1,1-dichlorofluoroéthylène et leurs mélanges. La polymérisation peut aussi éventuellement inclure d'autres monomères insaturés oléfiniques ne comportant pas de fluor, tels que l'éthylène, le propylène, le butylène et les homologues supérieurs. Des dioléfines contenant du fluor peuvent aussi être utilisées, par exemple les dioléfines telles que l'éther perfluorodiallyle et le p erfluoro- 1,3 -butadiène. A titre d'exemples de polymères fluorés, on peut citer : les homo- ou copolymères du TFE, notamment le PTFE (polytétrafluoroéthylène), 1'ETFE (copolymère éthylène-tétrafluoroéthylène) ainsi que les copolymères TFE/PMVE (copolymère tetrafluoroéthylène- perfluoro(méthyl vinyl)éther), TFE/PEVE (copolymère tetrafluoroéthylène- perfluoro(éthyl vinyl) éther), TFE/PPVE (copolymère tetrafluoroéthylène- perfluoro(propyl vinyl) éther), E/TFE/HFP (terpolymères éthylène-tétrafluoroéthylène - hexafluoropropylène ou EFEP), THV (terpolymères TFE-HFP-VDF); les homo- ou copolymères du VDF, notamment le PVDF et les 25 copolymères VDF-HFP ; les homo- ou copolymères du CTFE, notamment le PCTFE (polychlorotrifluoroéthylène) et l'E-CTFE (copolymère éthylène- chlorotrifluoroéthylène) De préférence, le polymère fluoré est un homopolymère ou un copolymère de 30 VDF. Avantageusement, le comonomère fluoré copolymérisable avec le VDF est choisi par exemple parmi le fluorure de vinyle; le trifluoroéthylène (VF3); le chlorotrifluoroethylène (CTFE); le 1,2-difluoroéthylène; le tetrafluoroéthylène (TFE); l'hexafluoropropylène (HFP); les perfluoro(alkyl vinyl) éthers tels que le perfluoro(méthyl vinyl)éther (PMVE), le perfluoro(éthyl vinyl) éther (PEVE) et le perfluoro(propyl vinyl) éther (PPVE); le perfluoro(1,3-dioxole); le perfluoro(2,2- diméthy1-1,3-dioxole) (PDD), et leur mélanges. De préférence le comonomère fluoré est choisi parmi le chlorotrifluoroéthylène (CTFE), l'hexafluoropropylène (HFP), le trifluoroéthylène (VF3) et le tétrafluoroéthylène (TFE), et leurs mélanges. Avantageusement, la couche de composition B comprend un ou plusieurs polymères fluorés chargés. Ces charges se présentent sous la forme de particules inorganiques éventuellement additionnés de PMMA. S'agissant de la charge minérale présente dans la couche de composition B et éventuellement dans celle de composition D, on peut utiliser un oxyde métallique comme par exemple le dioxyde de titane (TiO2), la silice, le quartz, l'alumine, un carbonate comme par exemple le carbonate de calcium, le talc, le mica, la dolomite (CaCO3-MgCO3), la montmorillonite (aluminosilicate), BaSO4, ZrSiO4, Fe304, ZnO et leurs mélanges. Ces charges minérales ont une fonction d'opacifiant dans le domaine de l'UV/visible. Dans le cas de la couche de composition D, l'action protectrice de la charge est complémentaire de celle de l'absorbeur UV. Une charge de TiO2 est tout particulièrement préférée de ce point de vue-là. La charge minérale par exemple de type TiO2 joue le rôle de filtres solaires pour avoir un film opaque, principalement par diffusion/réflexion des rayons UV, mais également à la lumière visible. La charge minérale peut avoir une fonction ignifugeante, comme par exemple l'oxyde d'antimoine (51)203, Sb205), Al(OH)3, Mg(OH)2, la dolomite (3MgCO3-CaCO3), l'hydromagnésite (3MgCO3- Mg(OH)2.3H2O). Il peut s'agir aussi d'une charge conductrice de l'électricité, par exemple du noir de carbone et/ou des nanotubes de carbone. La charge a une taille exprimée en diamètre moyen généralement comprise entre 0,05 iam et 1 mm, avantageusement entre 0,11.1m et 700p.m, préférentiellement entre 0,21.1m et 500p.m. La teneur en charge minérale dans la composition B est comprise entre 5 et 30% massique, avantageusement entre 5 et 20 % massique, préférentiellement entre 10 et 15% massique. Par « PMMA » on désigne ici les homopolymères du méthacrylate de méthyle et les copolymères contenant au moins 50% en poids de méthacrylate de méthyle. A titre d'exemple de comonomère on peut citer par exemple les (méth)acrylates d'alkyle, l'acrylonitrile, le butadiène, le styrène, l'isoprène. Des exemples de (méth)acrylates d'alkyle sont décrits dans KIRK-OTHMER, « Encyclopedia of Chemical Technology », 4ème édition dans le vol. 1, pages 292-293 et dans le vol. 16, pages 475-478. Avantageusement le PMMA peut contenir 0 à 20% en poids et de préférence 5 à 15% d'acrylate de méthyle et/ou d'acrylate d'éthyle. Le PMMA peut être fonctionnalisé c'est à dire qu'il contient par exemple des fonctions acide, chlorure d'acide, alcool, anhydride. Ces fonctions peuvent être introduites par greffage ou par copolymérisation. Avantageusement, c'est une fonction acide apportée par le comonomère acide acrylique. Deux fonctions acide acrylique voisines peuvent se déshydrater pour former un anhydride. La proportion de fonctions peut varier de 0 à 15% en poids du PMMA. Le MVI (melt volume index ou indice de fluidité en volume à l'état fondu) du 20 PMMA peut être compris entre 2 et 15 cm3/10 min mesuré à 230°C sous une charge de 3,8 kg. La couche de composition B est opaque aux rayons ultraviolets et à la lumière visible. On entend par opaque le fait que la transmittance aux rayons ultraviolets et à la lumière visible est inférieure à une certaine valeur ou pourcentage pour une épaisseur 25 donnée, en comparaison avec une structure tricouche A/B/C qui ne contient pas de charges dans la couche de composition B. Une telle structure tricouche présente des avantages importants en terme de retrait dimensionnel en température et les couches de composition A et C permettent de protéger la couche de composition B des dégradations du fluoropolymère, grâce à l'action combinée des charges, de l'oxygène et de la 30 température, voire encore sous l'action de tout traitement surfacique oxydatif de type Corona en présence de charges minérales, un tel traitement surfacique étant réalisé préalablement au laminage du film fluoré sur un substrat par exemple du type polyéthylène téréphtalate (PET), au moyen d'une couche adhésive, lors de la mise en oeuvre d'une face arrière de panneau photovoltaïque. Les compositions A et C peuvent être différentes ou identiques. Lorsque ces compositions A et C sont identiques, on parle d'un film tricouche symétrique A/B/A. Selon un mode de réalisation, le polymère fluoré constituant la couche A et la couche C est un homopolymère ou un copolymère de VDF. De même, les épaisseurs des couches de composition A et C peuvent être différentes ou identiques. L'épaisseur de chacune des couches de composition A et C est, de manière indépendante l'une de l'autre, comprise entre 1 i.tm et 30 i.tm. En outre, l'épaisseur de la couche de composition B est comprise entre 4 i.tm et 45 i.tm. S'agissant de l'absorbeur UV entrant dans la composition de la couche D, ces produits sont connus en eux mêmes. On utilise avantageusement les benzotriazoles et les benzophénones. A titre d'exemple on peut utiliser les Tinuvin® 213 ou Tinuvin® 109 et de façon préférable le Tinuvin® 234 de la société Ciba Speciality Chemicals. Selon l'invention, dans une première étape, le film fluoré est coextrudé avec une couche de polymère non fluoré, appelée liner polymère. La couche de polymère non fluoré est composée d'un polymère ou d'un mélange de polymères qui n'adhère pas ou adhère peu sur un polymère fluoré. Dans le cadre de l'invention, on entend par « polymère non adhérent » ou « polymère peu adhérent », les polymères non miscibles ou non compatibles avec les polymères fluorés. Parmi ces polymères, on peut citer d'une manière non exhaustive les polyoléfines (polyéthylène ou copolymères de l'éthylène, polypropylène ou copolymères du propylène...), les polyamides ou copolyamides, et les polyesters ou copolyesters. L'adhérence entre les deux polymères peut être caractérisée par une mesure d'adhésion à l'interface polymère fluoré/polymère non fluoré chargé. L'adhésion à l'interface ou aux interfaces d'un système multicouche est caractérisée par une méthode de pelage dite en T, selon la norme NF EN ISO 11339 (Essai de pelage en T d'assemblages collés flexible sur flexible). Le test de pelage en T est effectué à 200 mm/min sur un dynamomètre équipé d'une cellule de force de 100 N. La largeur du bras de pelage est de 15mm. La force de pelage est exprimée en N/15mm, et correspond à la moyenne réalisée sur 3 éprouvettes. Dans le cadre de cette invention, l'adhésion mesurée à l'interface polymère fluoré/polymère non fluoré est inférieure à 1,5 N/15mm, de préférence inférieure à 1N/15mm, de préférence inférieure à 0,5N/15mm. Plusieurs variantes de l'invention existent selon que les deux faces du film fluoré doivent ou non présenter un état de surface mat : - Seule une face doit présenter un état de surface mat : le film coextrudé comprend soit uniquement un liner polymère contenant des charges, et le film obtenu est un film bicouche : polymère non fluoré chargé/ polymère fluoré, soit deux liners polymère dont un seul contient des charges, et le film obtenu est un film tricouche : polymère non fluoré chargé/ polymère fluoré / polymère non fluoré non chargé. - Les deux faces doivent présenter un état de surface mat: le film coextrudé comprend deux liners polymère contenant des charges et le film obtenu est un film tricouche : polymère non fluoré chargé/ polymère fluoré / polymère non fluoré chargé. Dans un mode de réalisation, une couche de polymère non fluoré chargé est coextrudée avec au moins l'une des deux compositions A et C, de préférence avec chacune des compositions A et C. Dans un mode de réalisation, ledit polymère non fluoré est le polyéthylène (PE) (liner PE). La coextrusion du film fluoré avec la ou les couches de polymère non fluoré est de préférence obtenue sur une ligne de soufflage de gaine, technique connue de l'homme du métier. Cette conception présente pour avantage, dans une seconde étape, de permettre le délaminage de la couche de polymère non fluoré du film coextrudé, afin de la séparer du film fluoré. Avantageusement, selon l'invention, la couche de polymère non fluoré comprend des charges. Ces charges sont configurées pour modifier les propriétés optiques du film fluoré une fois le délaminage effectué. Ainsi, la couche de polymère non fluoré comprenant des charges est utilisée pour modifier l'état de surface du film fluoré, en mettant en oeuvre, tout d'abord, un film coextrudé film polymère fluoré/liner polymère chargé, puis en délaminant le liner polymère chargé. De manière préférentielle et non limitative, ces charges sont du type charge minérale dont la granulométrie est appropriée pour modifier l'état de surface du film fluoré lors du délaminage. Par exemple, on peut utiliser un oxyde métallique tel que le dioxyde de titane (Ti02), la silice, le quartz, l'alumine. On peut également utiliser un carbonate tel que le carbonate de calcium, le talc, le mica, la dolomite (CaCO3-MgCO3), la montmorillonite, BaSO4, ZrSiO4, Fe304. On peut encore utiliser leurs mélanges. Avantageusement, la couche de polymère non fluoré comprenant des charges a une épaisseur comprise entre 2 iam et 50 pm, préférentiellement entre 5 iam et 20 p.m. Optionnellement, une couche de polymère non fluoré non chargé peut être co- extrudée avec le film fluoré selon l'invention et une couche de polymère non fluoré chargé pour former un film tricouche : polymère non fluoré chargé/ polymère fluoré / polymère non fluoré non chargé, dont une seule face présente un état de surface mat. Description d'un exemple de réalisation de l'invention Dans la série d'essais ci-dessous, les films coextrudés sont mise en oeuvre par soufflage de gaine sur une ligne laboratoire de marque Dr COLLIN, équipée d'une filière « pancake » 5 couches. Les films présente une structure symétrique PE/PVDF/compound 1/PVDF/PE dans laquelle : - « PVDF » est un homopolymère de fluorure de vinilydène ayant un MFR de 17,5-22,5 g/10min (230°C; 3,8kg), une température de fusion (Tf) de 169°C et un module de Young allant de 1800 à 2000 MPa à 23°C. La Tf a été mesurée par DSC ou calorimétrie différentielle à balayage. Les modules élastiques ont été mesurés selon la norme ISO 527. - « Compound 1 » est un mélange 40% PVDF, 24% PMMA et 16% TiO2 réalisé par compoundage selon les règles de l'art. Le PMMA utilisé est un grade d'ALTUGLAS BS 550 (copolymère de méthacrylate de méthyle avec 11-12% d'acrylate d'éthyle - MFR 17-20g/10min (230°C; 3,8kg)-MW: 70000-80000 g/mol). - « PE » est un LDPE d'EXXON, grade LD165BW1 (MIR 03 g/lOmn (190°C ; 2,16kg, densité : 0,922 g/cm3). Les conditions de mise en oeuvre utilisées pour la réalisation des films sont les suivantes : - taux de gonflement (Blow up ratio) : 2.55 ; ouverture filière (die gap) : 1,2mm, - débit total : 14,7kg/h, vitesse d'étirage : 6, 9m/mn, - Température d'extrusion : PE (230°C), PVDF et compound 1 (240°C), filière (240°C). Selon ce mode de réalisation, les couches de PVDF ont une épaisseur de 5 iam et la couche « compound 1 » a une épaisseur de 20 p.m. En outre, les couches de PE ont une épaisseur de 20 pm. Ces couches de PE contiennent un pourcentage de charges minérales du type talc, introduites par mélange à sec (mélange maître PE, contenant 50% de talc réalisé par compoundage sur un BUSS). Une fois les deux couches de PE délaminées, on obtient un film fluoré tricouche : PVDF/compound 1/PVDF mat. Des essais ont été réalisés en vue de mesurer la brillance du film, avec différents types de talcs et différents pourcentages. Les résultats présentés dans le Tableau 1 montrent que l'ajout de 5 % ou de 15 % de talc dans la couche de PE permet de diminuer la brillance du film par rapport au film de référence réalisé avec un liner PE ne contenant pas de talc. Angle de mesure (°) en poids de talc dans la couche de PE Référence Talc 20 60 85 15 Jetfine 0.7CA 11,1 46,5 89,9 15 Jetfine ICA 12,8 47,3 89,9 15 Luzenac 10MOOS 7,4 34,6 83,1 15 Jetfine 20MO 11,1 46,5 89,9 5 Jetfine 20MO 15,5 49,2 88,2 0 Jetfine 20MO 31,3 62,2 93,4 25 Tableau 1 Utilisation du film fluoré présentant un état de surface mat Le film fluoré présentant un état de surface mat objet de l'invention, entre dans la fabrication de la face arrière d'un panneau photovoltaïque. Ainsi, la face arrière est 5 mise en oeuvre au moyen des deux films fluorés présentant un état de surface mat, ces films étant respectivement laminés sur chacun des côtés d'un substrat réalisé par exemple en polyéthylène téréphtalate (PET), au moyen de tout type de composition adhésive, et de technologies de laminage connues de l'homme du métier. La structure finale de cette face arrière du panneau photovoltaïque est donc, par exemple, du type : 10 film fluoré mat/composition adhésive/substrat PET/composition adhésive/film fluoré mat. Un tel film fluoré présentant un état de surface mat peut également être utilisé comme film protecteur de substrats souples comme, par exemple, des textiles techniques tels qu'une bâche en PVC. Dans ce cas le film fluoré mat est laminé sur le 15 substrat souple via une couche de composition adhésive. Un tel film fluoré présentant un état de surface mat peut encore être utilisé pour protéger un substrat métallique, par exemple en acier, en cuivre ou en aluminium. Ce film est par exemple laminé sur le substrat métallique via une couche de composition adhésive. 20 ABREVIATIONS : Back-sheet - face arrière d'un panneau photovoltaïque PVDF - polyfluorure de vinylidène MMA - méthacrylate de méthyle Tf- température de fusion MFR - « melt flow rate » ou indice de fluidité exprimé en g/min PE - polyéthylène LDPE - « low density polyethylene » ou polyéthylène base densité PET - polyéthylène téréphtalate PVC - polychlorure de vinyle MW - masse moléculaire PMMA - polyméthacrylate de méthyle REVENDICATIONS1. Procédé de fabrication d'un film fluoré présentant un état de surface mat, caractérisé en ce qu'il consiste à coextruder un film fluoré avec au moins une couche de polymère non fluoré contenant 1 à 50% en poids, de préférence 5 à 30% en poids de charges minérales, puis à délaminer cette couche de polymère non fluoré. 2. Procédé selon la revendication 1, dans lequel le film fluoré est constitué d'une couche de polymère fluoré présentant la composition D suivante: a. 60-100% en poids de polymère fluoré, b. 0-5% en poids d'un absorbeur UV, c. 0 à 30% en poids d'au moins une charge minérale, et d. 0-40°% en poids d'un PMMA. 3. Procédé selon la revendication 1, dans lequel le film fluoré est constitué d'une couche de polymère fluoré de composition D et d'une couche de composition A à base de polymère fluoré. 4. Procédé selon la revendication 1, dans lequel le film fluoré est constitué de trois couches: a. une première couche de composition A à base de polymère fluoré, b. une seconde couche de composition B, comprenant 50-95% en poids d'au moins un polymère fluoré, de 0 à 45% en poids d'un homopolymère ou copolymère de MMA et de 5 à 30% en poids d'au moins une charge minérale; c. une troisième couche de composition C à base de polymère fluoré. 5. Procédé selon la revendication 4, dans lequel les compositions A et C sont identiques. 6. Procédé selon la revendication 4, dans lequel les compositions A et C ont une épaisseur comprise entre 1 i.tm et 30 i.tm et la composition B a une épaisseur comprise entre 4 lm et 451.1.m. 7. Procédé selon l'une quelconque des revendications précédentes, dans lequel chaque couche de polymère non fluoré chargé a une épaisseur comprise entre 2 i.tm et 50 iam, de préférence comprise entre 5 et 20 microns. 8. Procédé selon l'une quelconque des revendications précédentes dans lequel ledit polymère non fluoré est le polyéthylène. 9. Procédé selon l'une quelconque des revendications précédentes dans lequel les charges entrant dans la composition dudit polymère non fluoré sont choisies parmi le dioxyde de titane, la silice, le quartz, l'alumine, le carbonate de calcium, le talc, le mica, la dolomite, la montmorillonite, BaSO4, ZrSiO4, Fe304 et leurs mélanges. 10. Procédé selon l'une quelconque des revendications 1 à 9 dans lequel une seule face dudit film fluoré présentant un état de surface mat, le film coextrudé consiste en une couche de polymère non fluoré chargé et une couche de film fluoré. 11. Procédé selon l'une quelconque des revendications 1 à 9 dans lequel une seule face dudit film fluoré présentant un état de surface mat, le film coextrudé consiste en une couche de polymère non fluoré chargé, une couche de film fluoré et une couche de polymère non fluoré non chargé. 12. Procédé selon l'une quelconque des revendications 1 à 9 dans lequel les deux faces dudit film fluoré présentant un état de surface mat, le film coextrudé consiste en une couche de polymère non fluoré chargé, une couche de film fluoré et une couche de polymère non fluoré chargé. 13. Procédé selon l'une des revendications 4 à 6, dans lequel une couche de polymère non fluoré chargé est coextrudée avec au moins l'une des deux compositions A et C, de préférence avec chacune des compositions A et C. 14. Utilisation d'une couche de polymère non fluoré chargé suivant l'une des revendications 1 et 7 à 9 pour conférer un état de surface mat à un film fluoré coextrudé avec ladite couche. 15. Utilisation selon la revendication 14, ladite charge minérale étant du talc. 16. Panneau photovoltaïque caractérisé en ce qu'il comprend une face arrière fabriquée à partir d'un film fluoré présentant un état de surface mat obtenu selon le procédé objet de l'une quelconque des revendications 1 à 13.