Brevet FR2990206A1 — publié le 20131108

NOUVEAUX COMPOSES BIFONCTIONNELS UTILES COMME LIGANDS DE L'URANIUM(VI), LEURS PROCEDES DE SYNTHESE ET LEURS UTILISATIONS DESCRIPTION DOMAINE TECHNIQUE L'invention se rapporte au domaine de l'extraction de l'uranium de milieux aqueux contenant de l'acide phosphorique. Plus spécifiquement, l'invention se rapporte à de nouveaux composés bifonctionnels qui sont capables d'extraire seuls (c'est-à-dire en l'absence de toute autre molécule extractante) l'uranium(VI) d'une solution aqueuse d'acide phosphorique et ce, à la fois très efficacement et avec une haute sélectivité vis-à-vis des autres cations métalliques susceptibles d'être présents dans cette solution et, en particulier, vis-à- vis du fer(III). Elle se rapporte aussi à des procédés qui permettent de synthétiser ces composés bifonctionnels. Elle se rapporte également aux utilisations 20 de ces composés bifonctionnels comme ligands de l'uranium(VI) l'uranium(VI) et, d'une notamment, pour extraire d'acide solution aqueuse phosphorique telle qu'une solution issue de l'attaque d'un phosphate naturel par de l'acide sulfurique. 25 Elle se rapporte en outre à un procédé qui permet de récupérer l'uranium présent dans une solution aqueuse d'acide phosphorique issue de l'attaque d'un phosphate naturel par de l'acide sulfurique et qui met en oeuvre lesdits composés. L'invention trouve notamment application dans le traitement des phosphates naturels en vue de 5 valoriser l'uranium présent dans ces phosphates. ÉTAT DE LA TECHNIQUE ANTÉRIEURE Les phosphates naturels (ou minerais de phosphate), qui sont utilisés pour la fabrication de l'acide phosphorique et d'engrais, contiennent de 10 l'uranium à des teneurs qui peuvent varier de quelques centaines de ppm à plusieurs milliers de ppm ainsi que des quantités variables d'autres métaux. L'uranium présent dans les phosphates naturels se retrouve presque intégralement dans les 15 solutions aqueuses d'acide phosphorique qui sont issues de l'attaque sulfurique de ces phosphates. Le potentiel de récupération de l'uranium contenu dans ces minerais de phosphate est de 14 000 tonnes/an, soit environ 25% de la production 20 annuelle actuelle de l'uranium, ce qui représente une source d'approvisionnement en uranium non négligeable. Aussi, de nombreuses équipes de recherche se sont-elles intéressées à l'extraction de l'uranium à partir d'un milieu phosphorique. 25 Pour des raisons économiques, la valorisation de l'uranium doit s'effectuer à partir de solutions aqueuses d'acide phosphorique concentrées et non diluées, même si l'extraction de l'uranium serait plus aisée à faible acidité. 30 L'attaque des phosphates naturels par de l'acide sulfurique transforme le phosphate tricalcique en acide phosphorique H3PO4 à 30% d'anhydride de phosphate P205, ainsi qu'en sulfate de calcium insoluble (gypse). Cette lixiviation solubilise l'uranium et, divers autres métaux (fer, vanadium, cadmium, molybdène, etc.). Dans le procédé, qui est actuellement utilisé par la plupart des unités industrielles pour récupérer l'uranium présent dans des phosphates naturels et qui est connu sous le nom de « procédé Oak Ridge » (pour avoir été mis au point par le laboratoire national d'Oak Ridge (USA), le flux aqueux d'acide phosphorique résultant de l'attaque des phosphates par de l'acide sulfurique est soumis à une opération d'oxydation par bullage (l'oxygène de l'air servant alors d'agent oxydant) ou par ajout d'une solution de chlorate de sodium NaC103 afin de convertir la totalité de l'uranium en uranium(VI). La température de ce flux est ensuite ramenée à 40-45°C et l'uranium(VI) est extrait, dans un premier cycle d'extraction, par un mélange synergique d'acide di-(2-éthylhexyl)- phosphorique (ou HDEHP) et d'oxyde de trioctylphosphine (ou TOPO). L'effet synergique maximal de ce mélange vis-à-vis de l'uranium(VI) (et de la sélectivité U/Fe) est obtenu dans une proportion relative de 4 molécules d'HDEHP pour 1 molécule de TOPO et la composition de la phase organique de référence est la suivante : 0,5 mol/L d'HDEHP + 0,125 mol/L de TOPO dans le n-dodécane ou dans un diluant aliphatique équivalent. L'uranium est ensuite désextrait par une solution aqueuse contenant des ions Fe2+ qui réduisent l'uranium(VI) en uranium(IV) et favorisent ainsi sa désextraction en phase aqueuse. Cette désextraction permet de concentrer l'uranium d'un facteur environ 70. Dans un second cycle d'extraction, le flux 5 aqueux contenant l'uranium(IV) ainsi désextrait est soumis à son tour à une opération d'oxydation pour convertir à l'état d'oxydation VI la totalité de l'uranium qu'il contient, puis l'uranium(VI) est extrait avec le mélange synergique HDEHP/TOPO. 10 La phase organique résultant de cette extraction est lavée à l'eau pour éliminer l'acide phosphorique extrait puis soumise à une opération de désextraction avec une solution de carbonate d'ammonium (NH4)2CO3 qui conduit à la précipitation de tricarbonate 15 d'uranyle et d'ammonium qui, après calcination, donne le sesquioxyde d'uranium U308. Dans le cas de l'utilisation de ce procédé pour purifier l'uranium contenu dans des phosphates naturels très concentrés en uranium, différents 20 inconvénients sont à noter, à savoir que : les coefficients de distribution de l'uranium(VI) se révèlent assez faibles, ce qui nécessite de travailler avec de fortes concentrations d'extractants (ou de forts débits organiques) ; et 25 - des quantités non négligeables de fer sont extraites malgré un facteur de séparation entre l'uranium et le fer élevé (FS1J/Fe - 200), pouvant entraîner la formation de précipités lors de la désextraction de l'uranium en milieu carbonate. 30 De plus, l'utilisation d'un système synergique à deux extractants, avec un rapport molaire optimum à respecter (4/1), est plus délicate à gérer que celle d'un système à un seul extractant. Dans les années 1980, il a été proposé de remplacer le mélange synergique HDEHP/TOPO par un mélange d'acide bis-(di-n-butoxy-1,3-propy1-2)- phosphorique (ou HBiDiBOPP) et d'oxyde de di-n-hexylméthoxyoctylphosphine (ou DinHMOP0). Ce mélange conduit à des coefficients de distribution de l'uranium plus élevés que ceux obtenus avec le mélange HDEHP/TOPO, mais il extrait aussi fortement le fer et il est donc moins sélectif de l'uranium. Une voie d'amélioration de l'extraction de l'uranium d'une solution aqueuse d'acide phosphorique consisterait donc à remplacer le mélange synergique HDEHP/TOPO en réunissant les deux fonctions « échangeur cationique » et « extractant solvatant » au sein d'un seul et même composé. Un extractant bifonctionnel présenterait plusieurs avantages, à savoir : le fait de n'avoir à gérer qu'un seul composé au lieu de deux, et le fait d'offrir la possibilité de transposer le système d'extraction liquide-liquide vers un système d'extraction solide-liquide, car les propriétés d'un solide sur lequel un seul composé est greffé (ou adsorbé) sont plus faciles à maîtriser que celles d'un solide sur lequel deux composés greffés (ou adsorbés) agissent en synergie. Tunick et al. ont proposé, dans le brevet US 4,316,877 (référence [1]), d'extraire l'uranium d'une solution aqueuse d'acide phosphorique avec un acide di- ou triphosphonique porteur d'un groupe alkyle en Cg à Clg, avec ou sans ajout d'un co-extractant comme le tri-n-butylphosphate (ou TBP) ou le di-n-butylbutylphosphonate (ou DBBP). Dans cette référence, les meilleurs 5 résultats sont obtenus avec une phase organique qui comprend un acide triphosphonique à groupe nonyle, du TBP (en tant que co-extractant) et du kérosène, dans un rapport volumique de 10/40/50, et qui conduit à des coefficients de distribution n'excédant pas 5,1 pour 10 l'uranium(VI) et voisin de 157 pour l'uranium(IV). Par ailleurs, la sélectivité de l'extraction de l'uranium vis-à-vis des autres éléments et, notamment vis-vis du fer, ainsi que les conditions nécessaires pour désextraire ensuite l'uranium(VI) de 15 la phase organique ne sont pas évoquées. Par ailleurs, Sturtz a proposé, dans les demandes de brevets français 2 460 958 et 2 460 960 (références [2] et [3]), d'extraire l'uranium(IV) d'une solution aqueuse d'acide phosphorique en utilisant des 20 diphos-phonates (référence [2]) ou des triphosphonates (référence [3]). Dans les deux cas, l'uranium(VI) présent dans la solution aqueuse d'acide phosphorique est préalablement réduit en uranium(IV) par l'action du fer métallique. 25 Concernant les diphosphonates, les meilleurs résultats sont obtenus avec une phase organique qui comprend un diphosphonate dilué à 97% en volume dans le kérosène et qui conduit à un coefficient de distribution de 53,6 pour l'uranium(IV) et à une 30 sélectivité uranium/fer de 151,6, tandis que, concernant les triphosphonates, les meilleurs résultats sont obtenus avec une phase organique qui comprend un triphosphonate, du kérosène et du chloroforme (en tant que co-solvant), dans un rapport volumique 3/94,5/2,5, et qui conduit à un coefficient de distribution de l'uranium(IV) de 25 et à une sélectivité uranium/fer de 2,5. Rien n'est dit dans ces deux références sur la capacité des diphosphonates et des triphosphonates à extraire l'uranium(VI) et a fortiori sur les conditions nécessaires pour le désextraire secondairement. Enfin, Warshawsky et al. ont proposé, dans FR 2 604 919 (référence [4]), un composé bifonctionnel comprenant une fonction oxyde de phosphine et une fonction phosphorique ou thiophosphorique, ces deux fonctions étant reliées l'une à l'autre par un groupe espaceur éther, thioéther, polyéther ou polythioéther. Ce type de composé présente deux inconvénients. En effet, les tests ayant été réalisés avec l'un de ces composés ont montré que, si ce composé est solubilisé dans du n-dodécane, il se forme une troisième phase lors de l'extraction de l'uranium, tandis que, s'il est solubilisé dans du chloroforme, il se forme également une troisième phase mais lors de la désextraction de l'uranium. Or l'apparition d'une troisième phase est totalement rédhibitoire pour un procédé destiné à être mis en oeuvre à une échelle industrielle. Par ailleurs, la présence au sein du groupe espaceur d'une liaison P-0 ou P-S, qui est aisément hydrolysable, rend ces composés extrêmement sensibles à une hydrolyse. Compte tenu de ce qui précède, les Inventeurs se sont donc fixé pour but de fournir de nouveaux composés bifonctionnels qui puissent avantageusement être utilisés en lieu et place du système synergique HDEHP/TOPO pour récupérer l'uranium présent dans une solution aqueuse d'acide phosphorique obtenue à partir d'un phosphate naturel, notamment en ce qu'ils présentent une plus grande affinité pour l'uranium(VI) doublée, si possible, d'une moins bonne affinité pour le fer(III) et pour les éventuels autres cations susceptibles d'être présents dans ce type de solution. Ils se sont aussi fixé pour but que ces composés soient exempts des divers inconvénients présentés par les composés bifonctionnels proposés dans les références [1] à [3] précitées et, en particulier, de la nécessité de les associer à un co-extractant, de la nécessité de réduire préalablement l'uranium(VI) en uranium(IV), de la formation d'une troisième phase et du risque d'hydrolyse. EXPOSÉ DE L'INVENTION Ces buts et d'autres encore sont atteints par l'invention qui propose, en premier lieu, un composé qui répond à la formule générale (I) ci-après : ( I ) R- ,N R2 dans laquelle : R1 et R2, identiques ou différents, représentent un groupe hydrocarboné, saturé ou insaturé, linéaire ou ramifié, comprenant de 6 à 12 atomes de carbone ; R3 représente : - un atome d'hydrogène ; - un groupe hydrocarboné, saturé ou insaturé, linéaire ou ramifié, comprenant de 1 à 12 atomes de carbone et éventuellement un ou plusieurs hétéroatomes ; ou - un groupe hydrocarboné, saturé ou insaturé, monocyclique, comprenant de 3 à 8 atomes de carbone et éventuellement un ou plusieurs hétéroatomes ; tandis que R4 représente un groupe hydrocarboné, saturé ou insaturé, linéaire ou ramifié, comprenant de 2 à 8 atomes de carbone, ou un groupe aromatique monocyclique. Conformément à l'invention, on entend par « groupe hydrocarboné, saturé ou insaturé, linéaire ou ramifié, comprenant de 6 à 12 atomes de carbone », tout groupe alkyle, alcényle ou alcynyle, à chaîne linéaire ou ramifiée, qui comprend au moins 6 atomes de carbone mais qui ne comprend pas plus de 12 atomes de carbone. De manière analogue, on entend par « groupe hydrocarboné, saturé ou insaturé, linéaire ou ramifié, comprenant de 2 à 8 atomes de carbone », tout groupe alkyle, alcényle ou alcynyle, à chaîne linéaire ou ramifiée, qui comprend au moins 2 atomes de carbone mais qui ne comprend pas plus de 8 atomes de carbone. Par ailleurs, on entend par « groupe hydrocarboné, saturé ou insaturé, linéaire ou ramifié, comprenant de I à 12 atomes de carbone et éventuellement un ou plusieurs hétéroatomes », tout 5 groupe formé d'une chaîne hydrocarbonée, linéaire ou ramifiée, qui comprend au moins 1 atome de carbone mais qui ne comprend pas plus de 12 atomes de carbone, dont la chaîne peut être saturée ou, au contraire, comporter une ou plusieurs doubles ou triples liaisons et dont la 10 la chaîne peut être interrompue par un ou plusieurs hétéroatomes ou substituée par un ou plusieurs hétéroatomes ou par un ou plusieurs substituants comprenant un hétéroatome. A cet égard, on précise que, par 15 « hétéroatome », on entend tout atome autre que de carbone et d'hydrogène, cet atome étant typiquement un atome d'azote, d'oxygène ou de soufre. Par ailleurs, on entend par « groupe hydrocarboné, saturé ou insaturé, monocyclique, 20 comprenant de 3 à 8 atomes de carbone et éventuellement un ou plusieurs hétéroatomes », tout groupe hydrocarboné cyclique qui ne comprend qu'un seul cycle et dont le cycle comprend au moins 3 atomes de carbone mais ne comprend pas plus de 8 atomes de carbone, peut 25 être saturé ou, au contraire, comporter une ou plusieurs doubles ou triples liaisons, et peut comprendre un ou plusieurs hétéroatomes ou être substitué par un ou plusieurs hétéroatomes ou par un ou plusieurs substituants comprenant un hétéroatome. 30 Ainsi, ce groupe peut notamment être un groupe cycloalkyle, cycloalcényle ou cycloalcynyle (par exemple, un groupe cyclopropane, cyclopentane, cyclohexane, cyclopropényle, cyclopentényle ou cyclohexényle), un groupe hétérocyclique saturé (par exemple, un groupe tétrahydrofuryle, tétrahydro- thiophényle, pyrrolidinyle ou pipéridinyle), un groupe hétérocyclique insaturé mais non aromatique (par exemple, pyrrolinyle ou pyridinyle), un groupe aromatique ou encore un groupe hétéroaromatique. A cet égard, on précise que, par « groupe 10 aromatique », on entend tout groupe dont le cycle répond à la règle d'aromaticité de Hückel et présente donc un nombre d'électrons n délocalisés égal à 4n + 2 (par exemple, un groupe phényle ou benzyle), tandis qu'on entend par « groupe hétéroaromatique », tout 15 groupe aromatique tel qu'il vient d'être défini mais dont le cycle comprend un ou plusieurs hétéroatomes, cet ou ces hétéroatomes étant typiquement choisis parmi les atomes d'azote, d'oxygène et de soufre (par exemple, un groupe furanyle, thiophényle ou pyrrolyle). 20 Conformément à l'invention, dans la formule générale (I) ci-avant, R1 et R2, qui peuvent être identiques ou différents, représentent avantageusement un groupe alkyle, linéaire ou ramifié, comprenant de 6 à 12 atomes de carbone. 25 Plus encore, on préfère que R1 et R2 soient identiques entre eux et qu'ils représentent tous deux un groupe alkyle ramifié, comprenant de 8 à 10 atomes de carbone, le groupe 2-éthylhexyle étant tout particulièrement préféré. 30 Par ailleurs, dans la formule générale (I) ci-avant, R3 représente avantageusement un atome d'hydrogène, un groupe alkyle, linéaire ou ramifié, comprenant de 1 à 12 atomes de carbone, ou un groupe aromatique monocyclique. Plus encore, on préfère que R2 représente un 5 atome d'hydrogène, un groupe méthyle, n-octyle ou phényle. Enfin, dans la formule générale (I) ci-avant, R4 représente, de préférence, un groupe alkyle, linéaire ou ramifié, comprenant de 2 à 8 atomes de 10 carbone et, mieux encore, de 2 à 4 atomes de carbone tel qu'un groupe éthyle, n-propyle, isopropyle, n-butyle, sec-butyle, isobutyle ou tert-butyle, les groupes éthyle et n-butyle étant tout particulièrement préférés. 15 Des composés de formule générale (I) ci- avant qui présentent ces caractéristiques sont notamment : - le 1-(N,AT-diéthylhexylcarbamoy1)-1- benzylphosphonate d'éthyle, qui répond à la formule 20 générale (I) ci-avant dans laquelle R1 et R2 représentent tous deux un groupe 2-éthylhexyle, R2 représente un groupe phényle tandis que R4 représente un groupe éthyle ; - le 1-(N,AT-diéthylhexylcarbamoy1)-1- 25 éthylphosphonate d'éthyle, qui répond à la formule générale (I) ci-avant dans laquelle R1 et R2 représentent tous deux un groupe 2-éthylhexyle, R2 représente un groupe méthyle tandis que R4 représente un groupe éthyle ; 30 - le 1-(Adiéthylhexylcarbamoy1)-1- nonylphosphonate d'éthyle, qui répond à la formule générale (I) ci-avant dans laquelle R1 et R2 représentent tous deux un groupe 2-éthylhexyle, R2 représente un groupe n-octyle tandis que R4 représente un groupe éthyle ; - le 1-(N,N-diéthylhexylcarbamoy1)-1- nonylphosphonate de butyle, qui répond à la formule générale (I) ci-avant dans laquelle R1 et R2 représentent tous deux un groupe 2-éthylhexyle, R2 représente un groupe n-octyle tandis que R4 représente un groupe n-butyle ; et - le (N,N-dioctylcarbamoy1)-1-nonylphosphonate de butyle, qui répond à la formule générale (I) ci-avant dans laquelle R1, R2 et R2 représentent tous trois un groupe n-octyle tandis que R4 représente un groupe n-butyle. Parmi ces composés, on préfère tout particulièrement le 1-(N,N-diéthylhexylcarbamoy1)-1- nonylphosphonate d'éthyle et le 1-(N,N-diéthylhexylcarbamoy1)-1-nonylphosphonate de butyle. L'invention a également pour objet un procédé permettant de synthétiser les composés répondant à la formule générale (I) ci-avant, dans laquelle R1, R2 et R4 sont tels que précédemment définis et R2 représente un atome d'hydrogène, lequel procédé comprend : - la réaction d'une amine de formule HNR1R2 dans laquelle R1 et R2 sont tels que précédemment définis avec un composé de formule (II) ci-après : dans laquelle X représente un atome d'halogène, par exemple un atome de chlore ou de brome, pour obtenir un composé de formule (III) ci-après : R2 (III) dans laquelle RI, R2 et X sont tels que précédemment définis ; - la réaction du composé de formule (III) ci-avant avec un composé de formule HP(0R4)2 dans laquelle R4 est tel que précédemment défini, pour obtenir un composé de formule (IV) ci-après : RI, (IV) ,N R2 dans laquelle R1, R2 et R4 sont tels que précédemment définis ; et - le traitement du composé de formule (IV) ci-avant par une base forte. Ces étapes correspondent aux étapes notées A, B et C sur la figure 1 jointe en annexe. L'invention a aussi pour objet un procédé permettant de synthétiser les composés répondant à la formule générale (I) ci-avant dans laquelle R1, R2 et R4 sont tels que précédemment définis et R3 représente : un groupe hydrocarboné, saturé ou insaturé, linéaire ou ramifié, comprenant de 1 à 12 atomes de carbone et éventuellement un ou plusieurs hétéroatomes ; ou un groupe hydrocarboné, saturé ou insaturé, monocyclique, comprenant de 3 à 8 atomes de carbone et éventuellement un ou plusieurs hétéroatomes ; lequel procédé comprend : - la réaction d'une amine de formule HNR1R2 dans laquelle R1 et R2 sont tels que précédemment définis avec un composé de formule (II) ci-après : X dans laquelle X représente un atome d'halogène, par 10 exemple un atome de chlore ou de brome, pour obtenir un composé de formule (III) ci-après : R2 (III) dans laquelle RI, R2 et X sont tels que précédemment définis ; 15 - la réaction du composé de formule (III) ci-avant avec un composé de formule HP(0R4)2 dans laquelle R4 est tel que précédemment défini, pour obtenir un composé de formule (IV) ci-après : R1 l?1,0R4 (IV) ,1-1 P R2 \ OR4 20 dans laquelle RI, R2 et R4 sont tels que précédemment définis ; - la réaction du composé de formule (IV) ci-avant avec un composé de formule R3-Y dans laquelle Y représente un atome d'halogène, par exemple un atome de chlore ou de brome, pour obtenir le composé de formule (V) ci-après : 9--OR4 R',N P \ OR4 dans laquelle RI, R2, R3 et R4 sont tels que précédemment définis ; et - le traitement du composé de formule (V) ci-avant par une base forte. Ces étapes correspondent aux étapes notées A, B, D et E sur la figure 1 jointe en annexe. L'étape A est, par exemple, réalisée en présence de triéthylamine dans un solvant organique du type dichlorométhane. Les étapes B et D sont, par exemple, 15 réalisées en présence de n-butyllithium et de 2,2'-bipyridine, ou d'hydrure de sodium et de 2,2'-bipyridine, dans un solvant organique du type tétrahydrofurane, tandis que les étapes C et E sont, par exemple, réalisées en utilisant de la potasse comme 20 base forte, dans un solvant composé d'eau et de diméthylformamide. Les composés selon l'invention présentent une affinité et une sélectivité particulièrement élevées pour l'uranium(VI). 25 En particulier, les composés selon l'invention sont capables d'extraire très efficacement l'uranium(VI) d'une solution aqueuse d'acide R2 R (v) phosphorique et, notamment, d'une solution aqueuse comprenant de 2 à 9 mol/L d'acide phosphorique. Aussi, l'invention a-t-elle encore pour objet l'utilisation d'un composé tel que précédemment défini en tant que ligand de l'uranium(VI) et, en particulier, pour extraire l'uranium(VI) d'une solution aqueuse d'acide phosphorique, cette solution aqueuse comprenant, de préférence, de 2 à 9 mol/L d'acide phosphorique. Une telle solution aqueuse peut notamment être une solution qui résulte de l'attaque d'un phosphate naturel par de l'acide sulfurique. Ainsi, les composés selon l'invention peuvent notamment être utilisés dans un procédé permettant de récupérer l'uranium présent dans une solution aqueuse d'acide phosphorique issue de l'attaque d'un phosphate naturel par de l'acide sulfurique, lequel procédé comprend : a) l'extraction de l'uranium, à l'état d'oxydation VI, de cette solution aqueuse par mise en contact de cette solution avec une phase organique comprenant un composé tel que précédemment défini, puis séparation de ladite solution aqueuse et de ladite phase organique ; b) le lavage de la phase organique obtenue à l'issue de l'étape a) que l'on réalise, par exemple, avec de l'eau, une solution aqueuse acide, par exemple une solution aqueuse d'acide sulfurique ou une solution aqueuse d'oxalate d'ammonium ; et c) la désextraction de l'uranium(VI) présent dans la phase organique obtenue à l'issue de l'étape b) par mise en contact de cette phase organique avec une solution aqueuse comprenant un carbonate, par exemple d'ammonium ou de sodium, puis séparation de ladite phase organique et de ladite solution aqueuse. Dans ce procédé, le composé est avantageusement utilisé en solution, à une concentration de 0,01 à 1 mol/L, dans un diluant organique, lequel diluant est, de préférence, de type aliphatique tel que le n-dodécane, le tétrapropylène hydrogéné ou l'isane (IP-185). La solution aqueuse d'acide phosphorique, qui est utilisée à l'étape a), comprend préférentiellement de 2 à 9 mol/L d'acide phosphorique, tandis que la solution aqueuse comprenant le carbonate, qui est utilisée à l'étape c), comprend préférentiellement de 0,1 à 1 mol/L de carbonate. Par ailleurs, le rapport volumique entre la phase organique et la solution aqueuse d'acide phosphorique est inférieur à 1 tandis que le rapport volumique entre la phase organique et la solution aqueuse comprenant le carbonate est supérieur à 1 de manière à induire une concentration de l'uranium(VI) en phase organique à l'étape a) et en phase aqueuse à l'étape c). D'autres caractéristiques et avantages de l'invention apparaîtront mieux à la lecture du complément de description qui suit, qui se rapporte à des exemples de synthèse de composés selon l'invention et de démonstration de leurs propriétés. Bien entendu, ces exemples ne sont donnés qu'à titre d'illustration de l'objet de l'invention et ne constituent en aucun cas une limitation de cet objet. BREVE DESCRIPTION DES FIGURES La figure 1 illustre les étapes des 5 procédés de synthétise des composés selon l'invention. La figure 2 illustre la variation du logarithme du coefficient de distribution de l'uranium(VI), noté log(Du), tel qu'obtenu lors d'extractions réalisées avec un composé selon 10 l'invention, en fonction du logarithme de la concentration molaire en ce composé de la phase organique, noté log([DEHCNPB]). La figure 3 illustre l'évolution du coefficient de distribution de l'uranium(VI), noté Du, 15 tel qu'obtenu lors d'extractions réalisées avec un composé selon l'invention, en fonction de la concentration massique en uranium(VI) de la phase organique, noté log( [Uorg] ). La figure 4 illustre l'évolution du 20 logarithme du coefficient de distribution de l'uranium(VI), noté log(Du), tel qu'obtenu lors d'extractions réalisées avec un composé selon l'invention, en fonction du logarithme de la concentration molaire en acide phosphorique de la phase 25 aqueuse à l'équilibre après extraction, noté log([H3P041éci.). La figure 5 illustre l'évolution du coefficient de distribution de l'uranium(VI), noté Du, tel qu'obtenu lors d'extractions réalisées avec un 30 composé selon l'invention, en fonction du temps de contact, exprimé en minutes, entre les phases aqueuse et organique. EXPOSÉ DÉTAILLÉ DE MODES DE RÉALISATION PARTICULIERS EXEMPLE I : SYNTHESE DE COMPOSES SELON L'INVENTION 1.1 - Synthèse du 1-(N,N-diéthylhexylcarbamoy1)-1- nonylphosphonate de butyle : Le 1-(N,AT-diéthylhexylcarbamoy1)-1-nonyl- phosphonate de butyle, noté DEHCNPB, qui répond à la formule générale (I) ci-avant dans laquelle R1 = R2 = 2- éthyl-hexyle, R3 = n-octyle, R4 = n-butyle, est synthétisé en mettant en oeuvre les étapes A, B, D et E montrées sur la figure 1. Etape A : Synthèse du 2-chloro-N,N-diéthylhexylacétamide On introduit dans un tricol, sous agitation et sous azote, 7,46 mL (2 éq.) de bis(2-éthylhexyl)- amine, 50 mL de dichlorométhane et 3,5 mL (1 éq.) de triéthylamine, que l'on refroidit à -30°C avec un bain de carboglace/acétone. Puis, on ajoute goutte à goutte 2 mL (1 éq.) de chlorure de chloroacétyle et le mélange réactionnel est laissé pendant 3 heures à température ambiante. Après quoi, il est versé sur 50 mL d'eau distillée, décanté et extrait avec 50 mL de dichlorométhane. Les phases dichlorométhane sont lavées avec 50 mL d'eau distillée, séchées sur du sulfate de magnésium, filtrées et évaporées à sec à l'évaporateur rotatif. Les 7,26 g d'huile jaune ainsi obtenus sont soumis à une chromatographie sur une colonne de gel de silice (80 g - 63-200 pm de granulométrie) avec un mélange dichlorométhane/méthanol 98/2 v/v comme éluant. On obtient ainsi 7,20 g de 2-chloro-N,Ndiéthylhexylacétamide sous la forme d'une huile jaune pâle (Rdt : 92%), dont les caractérisations par RMN 1H et 13C ainsi que par spectrométrie de masse sont données ci-après. RMN 'H (400 MHz, CDC13) â (ppm) : 4,08 (2H, s, CH2C1) ; 3,23-3,28 (2H, m, NCH2) ; 3,20 (2H, d, J = 7,5 Hz, NCH2) ; 1,76-1,65 (1H, m, NCH2CH) ; 1,64-1,52 (1H, m, NCH2CH) ; 1,40-1,15 (16H, m, CH3 (CH2) 3CH(CH2CH3) CH2N) ; 0,95-0,78 (12H, m, CH3). RMN 13C (100,13 MHz, CDC13) â (ppm) : 166,64 (C=0) ; 51,27 (NCH2) ; 48,3 (NCH2) ; 41,17 (CH2C1) ; 38,10 (CH) ; 36,40 (CH) ; 30,16 (NCH2CH (Et) CH2 (CH2)2CH3) ; 30,00 (NCH2CH (Et) CH2 (CH2)2CH3) ; 28,40 (NCH2CH (Et) - CH2CH2CH2CH3) ; 28,24 (NCH2CH (Et ) CH2CH2CH2CH3) ; 23,49 (-CHCH2CH3) ; 23,35 (-CHCH2CH3) ; 22,65 (NCH2CH (Et) - CH2CH2CH2CH3) ; 22,62 (NCH2CH (Et) ) CH2CH2CH2CH3) ; 13,67 (-CH2CH2CH3) ; 13,63 (-CH2CH2CH3) ; 10,49 (-CHCH2CH3) ; 10,20 (-CHCH2CH3) - ESI+ : [M+H] = 318, [M+Na] = 340, [2M+Na] = 657 Etape B : Synthèse du 1-(N,N-diéthylhexyl- carbamoy1)-1-méthylphosphonate de dibutyle On introduit dans un tricol, sous agitation et sous azote, 1 mL (1 éq.) de dibutylphosphite, quelques cristaux de 2,2'-bipyridine et 50 mL de tétrahydrofurane, que l'on refroidit à -50°C avec un bain de carboglace/acétone. Puis, on ajoute goutte à goutte 4,6 mL (1,5 éq.) d'une solution de n-butyllithium à 1,6 mol/L dans de l'hexane. On obtient un mélange réactionnel rouge limpide. On ajoute ensuite goutte à goutte 1,95 g (1,25 éq.) de 2-chloro-N,N.- diéthylhexylacétamide. On obtient un mélange réactionnel jaune qui est laissé pendant une nuit à température ambiante. Après quoi, il est versé sur 100 mL d'eau distillée et acidifié par addition d'HC1 N en quantité suffisante pour obtenir un pH acide. L'ensemble est extrait avec 2 fois 50 mL d'éther éthylique. Les phases éthérées sont lavées avec 2 fois 50 mL d'eau distillée et 50 mL d'eau saturée en NaC1, séchées sur du sulfate de magnésium, filtrées et évaporées à sec à l'évaporateur rotatif. Les 2,69 g d'huile jaune ainsi obtenus sont soumis à une chromatographie sur une colonne de silice (125 g - 63- 200 pm de granulométrie) en utilisant un mélange cyclohexane/acétate d'éthyle 8/2 v/v comme éluant. On obtient ainsi 1,03 g de 1-(N,N-diéthylhexylcarbamoy1)-1-méthylphosphonate de dibutyle sous la forme d'une huile incolore (Rdt : 44%) dont les caractérisations par RMN 1H, 13C et 31P ainsi que par spectrométrie de masse sont données ci-après. RMN II/ (400 MHz, CDC13) â (ppm) : 4,18-4,04 (4H, m, OCH2) ; 3,37-3,20 (4H, m, NCH2) ; 3,07 (2H, d, J = 22 Hz, COCH2P) ; 1,78-1,51 (6H, m, OCH2CH2, CH) ; 1,47-1,14 (20H, m, OCH2CH2CH2, CH3 (CH2) 3CH (CH2CH3) CH2N) ; 0,99-0,82 (18H, m, CH3). RMN 13C (100,13 MHz, CDC13) â (ppm) : 165,15 (C=0) ; 66,15 (d, 2Jpc = 6,6 Hz) ; 52,26 (NCH2) ; 48,86 (NCH2), 30 38.58 (CH) ; 36,98 (CH) ; 33,61 (d, 1Jpc = 133 Hz, CH2P) ; 30,52 et 30,27 (NCH2CH(Et)CH2(CH2)2CH3) ; 30,17 (OCH2CH2CH2CH3) ; 28,81 et 28,67 (NCH2CH (Et) CH2CH2CH2CH3) 26,86 (OCH2CH2CH2CH3) ; 23,83 et 23,39 (-CHCH2CH3) ; 23,11 et 23,03 (NCH2CH (Et) CH2CH2CH2CH3) ; 18,72 (OCH2CH2CH2CH3) ; 14,12 et 14,03 (OCH2CH2CH2CH3) ; 13,61 (CH2CH2CH3) ; 10,91 et 10,51 (-CHCH2CH3) - RMN 31P (162 MHz, CDC13, découplage 1H) (ppm) : 22,03 (s, P=0) ESI+ : [M+H] =476, [2M+Na] = 973 Etape D : Synthèse du 1-(N,N-diéthylhexyl- carbamoy1)-1-nonylphosphonate de dibutyle On introduit dans un tricol, sous agitation et sous azote, 1,99 g (1 éq.) de 1-(N,N-diéthylhexylcarbamoy1)-1-méthylphosphonate de dibutyle, 50 mL de tétrahydrofurane et quelques cristaux de 2,2'- bipyridine, que l'on refroidit à -50°C avec un bain de carboglace/acétone. Puis, on ajoute goutte à goutte du bromooctane. On obtient un mélange réactionnel rouge limpide que l'on laisse pendant 20 minutes à cette température. On ajoute alors goutte à goutte 3,92 mL (1,5 éq.) d'une solution de n-butyllithium à 1,6 mol/L dans de l'hexane. Le bain de carboglace/acétone est retiré et la réaction monte doucement à température ambiante. Le mélange réactionnel est ensuite chauffé pendant une nuit à 60°C. Après quoi, le mélange réactionnel est versé sur 100 mL d'eau distillée et acidifié par addition d'HC1 N en quantité suffisante pour obtenir un pH acide. Il est extrait avec 2 fois 50 mL d'éther éthylique. Les phases éthérées sont lavées avec 2 fois 50 mL d'eau distillée et 50 mL d'eau saturée en NaC1, séchées sur du sulfate de magnésium, filtrées et évaporées à sec à l'évaporateur rotatif. Les 3,45 g d'huile jaune ainsi obtenus sont soumis à une chromatographie sur une colonne de silice (125 g - 63-200 pm de granulométrie) en utilisant un mélange cyclohexane/acétate d'éthyle 9/1 v/v comme éluant. On obtient ainsi 1,1 g de 1-(N,N-diéthylhexylcarbamoy1)-1-nonylphosphonate de dibutyle sous la forme d'une huile incolore (Rdt : 44%), dont les caractérisations par RMN 1H, 13C et 31P ainsi que par spectrométrie de masse sont données ci-après. R241^7" 1H (400 MHz, CDC13) â (ppm) : 0,81 - 0,93 (m, 21H, CH3) ; 1,17 - 1,42 (m, 32H, CH2, OCH2CH2CH2CH3) ; 1,59 - 1,66 (m, 5H, CHCH2N, OCH2CH2CH2CH3) ; 1,69 - 1,84 (m, 2H, CHCH2N, C7H15CH2CH(CO)P) ; 2,02 - 2,13 (m, 1H, C7H15CH2CH (CO) ; 2,80 - 2,92 (m, 1H, CH2N) ; 2,95 - 3,03 (m, 1H, CH2N) ; 3,14 - 3,22 (m, 1H, COCH(Oct) P) ; 3,43 - 3,55 (m, 1H, CH2N) ; 3,62 - 3,78 (m, 1H, CH2N) ; 3,96 - 4,11 (m, 4H, OCH2CH2CH2CH3) . RMN 131" (100 MHz, CDC13) â (ppm) : 10,4 ; 10,7 ; 10,9 ; 11,0 (CH3) ; 13,8 (OCH2CH2CH2CH3) ; 14,2 ; 14,3 (CH3) ; 18,9 (OCH2CH2CH2CH3) ; 22,8 ; 23,2 ; 23,3 ; 23,7 ; 23,9 ; 24,0 ; (CH2) ; 28,2 (C7H15CH2CH(CO)P) ; 28,8 ; 28,9 ; 29,0 ; 29,1 ; 29,4 ; 29,5 ; 29,8 ; 29,9 ; 30,4 ; 30,5 ; 30,7 ; 30,8 ; 32,0 (CH2) ; 32,7 ; 32,8 (d, J = 6,5 Hz, OCH2CH2CH2CH3) ; 37,2 ; 37,3 ; 37,4 ; 39,2 ; 39,3 ; 39,5 ; 39,6 (CHCH2N) ; 41,9 ; 43,2 (d, J = 131,0 Hz, COCH(Oct)P) ; 50,0 ; 50,2 ; 50,9 ; 51,1 ; 51,9 ; 52,0 ; 52,6 ; 52,7 (CH2N) ; 66,1 (d, J = 6,5 Hz, 0CH2CH2) ; 66,3 (d, J = 6,5 Hz, OCH2CH2) ; 168,5 (d, J = 5,0 Hz, C=0). Fev11^T 31P (160 MHz, CDC13) â (ppm) : 24,6. ESI+ : [M+H] = 588, [M+Na] = 610, [2M+Na] = 1197 Etape E: Synthèse du 1-(N,N-diéthylhexyl5 carbamoy1)-1-nonylphosphonate de butyle On introduit dans un réacteur micro-ondes CEM Discoverlm 0,4 g (1 éq.) de 1-(N,N-diéthylhexylcarbamoy1)-1-nonylphosphonate de dibutyle, 5 mL d'eau distillée, 5 mL de diméthylformamide et 0,23 g (6 éq.) 10 de potasse, que l'on chauffe à 150°C pendant 15 heures. Après quoi, le mélange réactionnel est versé sur 100 mL d'eau distillée et acidifié par addition d'HC1 N en quantité suffisante pour obtenir un pH acide. Il est extrait avec 2 fois 50 mL d'éther éthylique. Les phases 15 éthérées sont lavées avec 2 fois 50 mL d'eau distillée, séchées sur du sulfate de magnésium, filtrées et évaporées à sec à l'évaporateur rotatif. Les 0,34 g d'huile ainsi obtenus sont soumis à une chromatographie sur une colonne de silice (17 g - 63-200 pm de 20 granulométrie) en utilisant un mélange dichlorométhane/ méthanol 97/3 v/v comme éluant. On obtient ainsi 0,14 g de 1-(N,N-diéthylhexylcarbamoy1)-1-nonylphosphonate de butyle sous la forme d'une huile incolore (Rdt : 39%), dont les 25 caractérisations par RMN 1H, 13C et 31P ainsi que par spectrométrie de masse sont données ci-après. Fev11^T 111 (400 MHz, CDC13) â (ppm) : 0,83 - 0,94 (m, 15H, CH3) ; 1,20 - 1,41 (m, 30H, CH2, OCH2CH2CH2CH3) ; 1,59 - 30 1,73 (m, 4H, OCH2CH2CH2CH3, C7H15CH2CH(CO)P) ; 1,85 - 2,06 (m, 2H, CHCH2N) ; 3,07 - 3,21 (m, 3H, CH2N, COCH(Oct) P) ; 3,24 - 3,50 (m, 2H, CH2N) ; 3,98 - 4,10 (m, 2H, OCH2CH2CH2CH3) ; 9,34 (s, 1H, OH) . RMN 131" (100 MHz, CDC13) â (pp m ) : 10,5 ; 10,8 ; 10,9 ; (CH3) ; 13,7 (OCH2CH2CH2CH3) ; 14,1 ; 14,2 (CH3) ; 18,8 (OCH2CH2CH2CH3) ; 22,8 ; 23,2 ; 23,3 ; 23,7 ; 23,8 ; 23,9 ; (CH2) ; 28,2 (C7H15CH2CH (CO) P) ; 28,7 ; 28,9 ; 29,4 ; 29,5 ; 29,8 ; 29,9 ; 30,4 ; 30,5 ; 30,7 ; 32,0 (CH2) ; 32,6 (d, J = 6,5 Hz, OCH2CH2CH2CH3) ; 37,2 ; 37,3 ; 39,0 ; 39,2 ; 39,4 (CHCH2N) ; 41,9 ; 43,2 (d, J = 134,0 Hz, COCH(Oct)P) ; 49,9 ; 50,5 ; 50,7 ; 51,2 ; 52,0 ; 52,1 ; 52,7 ; 52,8 (CH2N) ; 65,6 (d, J = 6,5 Hz, OCH2CH2) ; 169,3 (d, J = 5,0 Hz, C=0) . RMN 311" (160 MHz, CDC13) â (pp m ) : 26,8. ESI+ : [M-HI = 530, [2M-H] = 1061 1.2 - Synthèse d'autres composés selon l'invention : Les composés suivants : - 1-(N,N-diéthylhexylcarbamoy1)-1-benzylphosphonate d'éthyle, noté DEHCPPE, qui répond à la formule générale (I) ci-avant dans laquelle R1 = R2 = 2- éthylhexyle, R2 = phényle et R4 = éthyle ; - 1-(N,N-diéthylhexylcarbamoy1)-1-éthylphosphonate d'éthyle, noté DEHCEPE, qui répond à la formule générale (I) ci-avant dans laquelle R1 = R2 = 2- éthylhexyle, R2 = méthyle et R4 = éthyle ; - 1-(N,N-diéthylhexylcarbamoy1)-1-nonylphosphonate d'éthyle, noté DEHCNPE, qui répond à la formule générale (I) ci-avant dans laquelle R1 = R2 = 2- éthylhexyle, R2 = n-octyle et R4 = éthyle ; et - (N,N-dioctylcarbamoy1)-1-nonyl- phosphonate de butyle, noté DOCNPB, qui répond à la formule générale ci-avant (I) dans laquelle R1 = R2 = R3 = n-octyle et R4 = n-butyle ; sont synthétisés en mettant en oeuvre les étapes A, B, D et E montrées sur la figure 1 et en utilisant, pour chacune de ces étapes, un protocole opératoire similaire à celui décrit au point 1.1 ci-avant. Sont également synthétisés : - le (N,N-diéthylhexylcarbamoyl)méthyl- phosphonate d'éthyle, noté DEHCMPE, qui répond à la formule générale (I) ci-avant dans laquelle R1 = R2 = 2- éthylhexyle, R3 = H, R4 = éthyle ; et - le (N,N-diéthylhexylcarbamoy1)-1-méthyl15 phosphonate de butyle, noté DEHCMPB, qui répond à la formule générale (I) ci-avant dans laquelle R1 = R2 = 2- éthylhexyle, R3 = H, R5 = n-butyle ; en mettant en oeuvre les étapes A, B et C montrées sur la figure 1 et en utilisant, pour les étapes A et B, un 20 protocole opératoire similaire à celui décrit au point 1.1 ci-avant pour ces étapes, et, pour l'étape C, un protocole opératoire similaire à celui décrit au point 1.1 ci-avant pour l'étape E. EXEMPLE 2 : PROPRIETES DES COMPOSES SELON L'INVENTION 25 11.1 - Capacité des composés selon l'invention à extraire l'uranium d'une solution synthétique d'U-Fe dans H3PO4 5 M : La capacité des composés selon l'invention à extraire l'uranium d'une solution aqueuse d'acide 30 phosphorique est appréciée par des tests d'extraction qui sont réalisés de la manière suivante. Chaque composé testé est tout d'abord solubilisé dans le n-dodécane (sans utilisation d'agent modifieur de phase ni de chauffage) à hauteur de 0,25 mol/L. Puis, 6 mL de chacune des phases organiques ainsi obtenues sont mis en contact et maintenus sous agitation pendant 1 heure, à température ambiante (2324°C), avec 6 mL d'une phase aqueuse synthétique comprenant 5 mol/L d'acide phosphorique, 0,25 g/L d'uranium(VI) et 2,5 g/L de fer(III). Après quoi, ces phases sont séparées par décantation gravitaire en moins de 3 minutes. Les concentrations en uranium(VI) et en fer(III) sont mesurées : - dans la phase aqueuse initiale avant qu'elle ne soit mise en contact avec les phases organiques, par fluorescence X et par spectrométrie d'émission atomique par torche à plasma (ou ICP-AES), - dans les phases aqueuses obtenues après 20 leur séparation des phases organiques, également par fluorescence X et par ICP-AES, et - dans les phases organiques obtenues après leur séparation des phases aqueuses, par fluorescence X. 25 Le tableau I ci-après présente, pour chaque composé testé, le coefficient de distribution de l'uranium(VI), noté Du, et le facteur de séparation entre l'uranium(VI) et le fer(III), noté FSu/F' qui sont obtenus à partir des teneurs en uranium et en fer 30 ainsi mesurées. Sont également précisés dans ce tableau le coefficient de distribution Du et le facteur de séparation FSu/F, qui sont obtenus dans les mêmes conditions avec le mélange synergique HDEHP/TOPO. On rappelle que, dans le domaine des extractions liquide-liquide, le coefficient de distribution Dm d'un élément M correspond au rapport des concentrations de cet élément dans les phases organique et aqueuse ayant été mises en contact l'une avec l'autre, et que le facteur de séparation FSm1/m2 entre deux éléments métalliques M1 et M2 correspond à Dm1/Dm2, c'est-à-dire au rapport des coefficients de distribution des éléments métalliques M1 et M2 obtenus au cours d'une même extraction. TABLEAU I Composés Du FSuiFe HDEHP/TOPO 3,8 200 DEHCMPE 12,2 10 DEHCMPB 24 10 DEHCPPE 65 1 800 DEHCEPE 120 800 DEHCNPE 120 1 900 DEHCNPB 117 2 800 DOCNPB 116 400 Ce tableau montre que les composés selon l'invention présentent une capacité à extraire l'uranium(VI) d'une solution aqueuse d'acide phosphorique bien supérieure à celle du mélange synergique HDEHP/TOPO et, pour la plupart d'entre eux, une sélectivité U/Fe qui est également bien supérieure à celle que présente le mélange synergique HDEHP/TOPO. 11.2 - Influence de la concentration à laquelle sont utilisés les composés selon l'invention sur leurs 5 propriétés extractantes : L'influence de la concentration à laquelle sont utilisés les composés selon l'invention sur leurs propriétés extractantes est appréciée par des tests d'extraction que l'on réalise de la même manière qu'au 10 point 11.1 ci-avant, mais en utilisant ces composés à différentes concentrations dans les phases organiques. Ces tests sont réalisés avec les 5 composés selon l'invention s'étant révélés les plus performants dans les tests précédents. 15 Le tableau II ci-après présente les coefficients de distribution Du et les facteurs de séparation FSu/Fe qui sont obtenus avec chacun des composés testés et, pour un même composé, avec chacune des concentrations auxquelles celui-ci a été utilisé. 20 Sont également précisés dans ce tableau les coefficients de distribution Du et les facteurs de séparation FSu/Fe qui sont obtenus dans les mêmes conditions et pour les mêmes concentrations avec le mélange synergique HDEHP/TOPO, ainsi que les rapports 25 entre les Du et les FSu/Fe obtenus avec les composés selon l'invention et ceux obtenus avec ce mélange. TABLEAU II Composés [C] Du FSuiFe Rapport Rapport (mol/L) Du FSuiFe 0,25 3,8 200 TOPO/HDEHP 0 ,1 0,8 200 / / 0,25 65 1 800 17 9 DEHCPPE 0,1 15 1 800 19 9 0,25 120 800 32 4 DEHCEPE 0,1 71 2 800 89 14 0,25 120 1 900 32 9,5 DEHCNPE 0,1 75 9 400 90 47 0,05 23 26 000 / / 0,25 117 2 800 31 14 DEHCNPB 0,1 70 8 700 88 43,5 0,05 20 30 000 / / 0,25 116 400 30 2 DOCNPB 0,1 62 1 000 77 5 0,05 20 1 300 / / Ce tableau montre que les rapports entre les coefficients de distribution Du obtenus avec les composés selon l'invention et ceux obtenus avec le mélange HDEHP/TOPO de référence sont d'autant plus élevés que la concentration à laquelle ces composés et ce mélange sont utilisés est, elle, plus faible. A une concentration de 0,1 mol/L, le composé DEHCNPE est 90 fois plus efficace et 130 fois plus sélectif que le mélange TOPO/HDEHP. La variation du logarithme du coefficient de distribution de l'U(VI), noté log(Du), en fonction 15 du logarithme de la concentration molaire en composé DEHCNPB de la phase organique, noté log([DEHCNPB]), qui est illustrée sur la figure 2, donne une pente d'environ 2, ce qui montre que l'ion U022+ serait extrait par le composé DEHCNPB sous forme d'un complexe 1 : 2. La sélectivité uranium/fer atteint ainsi la valeur de 30 000 avec le composé DEHCNPB lorsque celui-ci est utilisé à une concentration de 0,05 mol/L. 11.3 - Influence de la concentration initiale en uranium(VI) de la solution aqueuse d'acide phosphorique 10 sur les propriétés extractantes des composés selon l'invention : L'influence de la concentration en uranium(VI) que présente initialement la solution aqueuse d'acide phosphorique sur les propriétés 15 extractantes des composés selon l'invention est appréciée par des tests d'extraction que l'on réalise de la même manière qu'au point 11.1 ci-avant, mais en faisant varier la concentration initiale en uranium(VI) de la phase aqueuse. 20 Ces tests sont réalisés avec le composé DEHCPNB, à une concentration de 0,1 mol/L, compte tenu de ses performances. Avec 0,1 mol/L du composé DEHCNPB dans le dodécane, aucune troisième phase n'a été observée, même 25 pour une concentration en uranium(VI) de la phase organique de 5 g/L de la phase organique, ce qui correspond à 15 g/L d'uranium(VI) dans la phase aqueuse initiale. Les résultats sont illustrés sur la figure 30 3 qui montre que, jusqu'à 4,5 g/L d'uranium(VI) en phase organique, un coefficient de distribution Du supérieur à 1 est observé. Cet exemple illustre la possibilité de mettre en oeuvre des schémas concentrants, lors de procédés d'extraction de l'uranium présent dans des solutions aqueuses d'acide phosphorique issues de phosphates naturels, en utilisant le composé DEHCPNB. 11.4 - Influence de la concentration initiale en acide phosphorique de la solution aqueuse d'acide 10 phosphorique sur les propriétés extractantes des composés selon l'invention : L'influence de la concentration en acide phosphorique que présente initialement la solution aqueuse d'acide phosphorique sur les propriétés 15 extractantes des composés selon l'invention est appréciée par des tests d'extraction que l'on réalise de la même manière qu'au point 11.1 ci-avant, mais en faisant varier la concentration initiale en acide phosphorique de la phase aqueuse. 20 Ces tests sont réalisés avec le composé DEHCPNB, à une concentration de 0,1 mol/L. La variation du logarithme du coefficient de distribution de l'uranium(VI), noté log(Du), en fonction du logarithme de la concentration molaire en 25 acide phosphorique à l'équilibre à l'équilibre après extraction, noté log([H3P041éci.), qui est illustrée sur la figure 4, montre que l'extraction de l'uranium-VI) diminue lorsque la concentration en acide phosphorique augmente de 2 à 9 mol/L du fait de la compétition entre 30 les ions le et U022+. Néanmoins, un coefficient de distribution Du égal à 3,3 est obtenu avec une concentration en acide phosphorique de 9 mol/L, ce qui devrait permettre d'extraire l'uranium(VI) de solutions aqueuses très concentrées en acide phosphorique. Cet exemple illustre la possibilité 5 d'opérer dans une large gamme d'acidités pour extraire l'uranium(VI) d'une solution aqueuse d'acide phosphorique avec le composé DEHCPNB. 11.5 - Désextraction de l'uranium(VI) présent dans une phase organique comprenant un composé selon 10 l'invention : Des tests de désextraction sont réalisés en utilisant : - une pluralité de phases organiques comprenant de 0,01 à 0,1 mol/L de composé DEHCNPB dans 15 du dodécane et qui ont été préalablement chargées en uranium(VI) et en fer, par contact avec une solution comprenant 5 mol/L d'acide phosphorique, 0,25 g/L d'uranium(VI) et 2,5 g/L de fer(III) dans de l'eau ; et - une phase aqueuse comprenant 0,5 mol/L 20 de carbonate d'ammonium (NH4)2CO3. Pour ce faire, 6 mL de chacune des phases organiques (qui contiennent la majorité de l'uranium(VI) qui était initialement présent dans la solution dont il a été extrait, ainsi que des traces de 25 fer) sont mis en contact et maintenus sous agitation pendant 1 heure, à température ambiante (23-24°C), avec 6 mL de phase aqueuse. Après quoi, ces phases sont séparées par décantation gravitaire en moins de 3 minutes. 30 Comme précédemment, les concentrations en uranium(VI) et en fer(III) sont mesurées : - dans la phase aqueuse avant qu'elle ne soit mise en contact avec les phases organiques, par fluorescence X et par ICP-AES, - dans les phases aqueuses obtenues après 5 séparation des phases organiques, également par fluorescence X et par ICP-AES, et - dans les phases organiques obtenues après séparation des phases aqueuses, par fluorescence X. 10 Les résultats montrent que les coefficients de distribution de l'uranium sont inférieurs à 0,1, ce qui signifie que la totalité de l'uranium présent dans les phases organiques se retrouve dans les phases aqueuses après un seul contact entre phase aqueuse et 15 phase organique et ce, sans apparition de troisième phase ou de trouble. Le composé DEHCNPB devrait donc permettre de s'affranchir des problèmes liés à la présence de fer(III) dans les solutions aqueuses d'acide 20 phosphorique qui sont obtenues à partir de phosphates naturels tout en améliorant l'extraction de l'uranium(VI) de ces solutions par rapport à celle obtenue avec le mélange synergique HDEHP/TOPO. 11.6 - Cinétique d'extraction : 25 La cinétique d'extraction de l'uranium(VI) par les composés selon l'invention est appréciée par des tests d'extraction que l'on réalise de la même manière qu'au point 11.1 ci-avant, mais en maîtrisant le fonctionnement aqueux continu (FAC). Les phases 30 organique et aqueuse sont mises en contact dans une cellule à double enveloppe de 25 mL, thermostatée à 25°C, avec une agitation par pale et trébuchet antivortex (2000 tr/min). Ces tests sont réalisés avec le composé DEHCPNB, à une concentration de 0,1 mol/L. Les résultats sont illustrés sur la figure 5 qui montre que l'équilibre d'extraction est rapidement atteint en moins de deux minutes. La cinétique d'extraction de l'uranium(VI) par le composé DEHCNPB n'est donc pas un facteur limitant et permet d'envisager une utilisation de ce composé comme extractant dans des contacteurs industriels à temps de séjour réduit. 11.7 - Sélectivité de l'extraction de l'uranium (VI) vis-à-vis des autres cations métalliques : La sélectivité de l'extraction de l'uranium(VI) vis-à-vis, non seulement du fer, mais également des autres cations métalliques qui sont susceptibles d'être présents dans des solutions aqueuses d'acide phosphorique obtenues à partir de phosphates naturels est appréciée en réalisant un test d'extraction de la même manière qu'au point 11.1 ci-avant, mais en utilisant comme phase aqueuse, une solution issue de l'attaque d'un phosphate naturel par de l'acide sulfurique. Cette phase aqueuse comprend 5 mol/L d'acide phosphorique. Sa composition en cations métalliques est présentée dans le tableau III ci-après. On utilise comme phase organique, une phase 30 comprenant le composé DEHCPNB, à une concentration de 0,1 mol/L, dans du dodécane. Dans ce test, la teneur en cations est mesurée par ICP-AES dans la phase aqueuse initiale, avant qu'elle ne soit mise en contact avec la phase organique, et dans la phase aqueuse obtenue après extraction, c'est-à-dire après sa séparation de la phase organique. Les coefficients de distribution Dm obtenus pour l'uranium(VI) et pour chacun des autres cations métalliques sont présentés dans le tableau III ci- après. TABLEAU III Phase aqueuse initiale Dm après extraction Cations mg/L U 155 > 150 Fe 2470 0,01 As 16 REVENDICATIONS1. Composé, qui répond à la formule générale (I) ci-après : R,N R2 II,OR4 P \OH R (I) dans laquelle : R1 et R2, identiques ou différents, représentent un groupe hydrocarboné, saturé ou insaturé, linéaire ou ramifié, comprenant de 6 à 12 atomes de carbone ; R3 représente : - un atome d'hydrogène ; - un groupe hydrocarboné, saturé ou insaturé, linéaire ou ramifié, comprenant de 1 à 12 atomes de carbone et éventuellement un ou plusieurs hétéroatomes ; ou - un groupe hydrocarboné, saturé ou insaturé, monocyclique, comprenant de 3 à 8 atomes de carbone et éventuellement un ou plusieurs hétéroatomes ; tandis que R4 représente un groupe hydrocarboné, saturé ou insaturé, linéaire ou ramifié, comprenant de 2 à 8 atomes de carbone, ou un groupe aromatique monocyclique. 2. Composé selon la revendication 1, qui répond à la formule générale (I) dans laquelle R1 et R2, identiques ou différents, représentent un groupealkyle, linéaire ou ramifié, comprenant de 6 à 12 atomes de carbone. 3. Composé selon la revendication 2, qui répond à la formule générale (I) dans laquelle R1 et R2 sont identiques entre eux et représentent tous deux un groupe alkyle ramifié, comprenant de 8 à 10 atomes de carbone. 4. Composé selon la revendication 3, qui répond à la formule générale (I) dans laquelle R1 et R2 représentent tous deux un groupe 2-éthylhexyle. 5. Composé selon l'une quelconque des revendications 1 à 4, qui répond à la formule générale (I) dans laquelle R3 représente un atome d'hydrogène, un groupe alkyle, linéaire ou ramifié, comprenant de 1 à 12 atomes de carbone, ou un groupe aromatique monocyclique. 6. Composé selon la revendication 5, qui répond à la formule générale (I) dans laquelle R3 représente un atome d'hydrogène, un groupe méthyle, noctyle ou phényle. 7. Composé selon l'une quelconque des revendications 1 à 5, qui répond à la formule générale (I) dans laquelle R4 représente un groupe alkyle, linéaire ou ramifié, comprenant de 2 à 8 atomes de carbone. 8. Composé selon la revendication 7, qui répond à la formule générale (I) dans laquelle R4 représente un groupe alkyle, linéaire ou ramifié, comprenant de 2 à 4 atomes de carbone. 9. Composé selon la revendication 8, qui répond à la formule générale (I) dans laquelle R4 représente un groupe éthyle ou n-butyle. 10. Composé selon l'une quelconque des revendications 1 à 9, qui est choisi parmi : - le 1-(N,AT-diéthylhexylcarbamoy1)-1- benzylphosphonate d'éthyle, qui répond à la formule générale (I) dans laquelle R1 et R2 représentent tous deux un groupe 2-éthylhexyle, R3 représente un groupe phényle tandis que R4 représente un groupe éthyle ; - le 1-(N,AT-diéthylhexylcarbamoy1)-1- éthylphosphonate d'éthyle, qui répond à la formule générale (I) dans laquelle R1 et R2 représentent tous deux un groupe 2-éthylhexyle, R3 représente un groupe méthyle d'hydrogène tandis que R4 représente un groupe éthyle ; - le 1-(N,AT-diéthylhexylcarbamoy1)-1- nonylphosphonate d'éthyle, qui répond à la formule générale (I) dans laquelle R1 et R2 représentent tous deux un groupe 2-éthylhexyle, R3 représente un groupe n-octyle tandis que R4 représente un groupe éthyle ; - le 1-(N,AT-diéthylhexylcarbamoy1)-1- nonylphosphonate de butyle, qui répond à la formule 30 générale (I) dans laquelle R1 et R2 représentent tousdeux un groupe 2-éthylhexyle, R3 représente un groupe n-octyle tandis que R4 représente un groupe n-butyle ; et - le (N,N-dioctylcarbamoy1)-1-nonylphos- phonate de butyle, qui répond à la formule générale (I) dans laquelle RI, R2 et R3 représentent tous trois un groupe n-octyle tandis que R4 représente un groupe n-butyle. 11. Composé selon la revendication 10, qui est le 1-(Ndiéthylhexylcarbamoy1)-1-nonylphosphonate d'éthyle ou le 1-(Ndiéthylhexylcarbamoy1)-1-nonylphosphonate de butyle. 12. Procédé de synthèse d'un composé qui répond à la formule générale (I) ci-après : ,N ID\OH R2 (I) dans laquelle : R1 et R2, identiques ou différents, représentent un 20 groupe hydrocarboné, saturé ou insaturé, linéaire ou ramifié, comprenant de 6 à 12 atomes de carbone ; R3 représente un atome d'hydrogène ; tandis que R4 représente un groupe hydrocarboné, saturé ou insaturé, linéaire ou ramifié, comprenant de 2 à 8 25 atomes de carbone, ou un groupe aromatique monocyclique ;le procédé comprenant : - la réaction d'une amine de formule HNR1R2 dans laquelle R1 et R2 sont tels que précédemment définis avec un composé de formule (II) ci-après : X dans laquelle X représente un atome d'halogène, pour obtenir un composé de formule (III) ci-après : R' ,N R2 dans laquelle RI, R2 et X sont tels que précédemment définis ; - la réaction du composé de formule (III) ci-avant avec un composé de formule HP(0R4)2 dans laquelle R4 est tel que précédemment défini, pour obtenir un composé de formule (IV) ci-après : (IV) R.1 ,N R2 dans laquelle RI, R2 et R4 sont tels que précédemment définis ; et - le traitement du composé de formule (IV) ci-avant par une base forte pour obtenir le composé de formule générale (I) ci-avant. 13. Procédé de synthèse d'un composé qui répond à la formule générale (I) ci-après :R'l (I) ,N R2 dans laquelle : R1 et R2, identiques ou différents, représentent un groupe hydrocarboné, saturé ou insaturé, linéaire ou ramifié, comprenant de 6 à 12 atomes de carbone ; R3 représente : - un groupe hydrocarboné, saturé ou insaturé, linéaire ou ramifié, comprenant de 1 à 12 atomes de carbone et éventuellement un ou plusieurs hétéroatomes ; ou - un groupe hydrocarboné, saturé ou insaturé, monocyclique, comprenant de 3 à 8 atomes de carbone et éventuellement un ou plusieurs hétéroatomes ; tandis que R4 représente un groupe hydrocarboné, saturé ou insaturé, linéaire ou ramifié, comprenant de 2 à 8 atomes de carbone, ou un groupe aromatique monocyclique ; le procédé comprenant : - la réaction d'une amine de formule HNR1R2 dans laquelle R1 et R2 sont tels que précédemment définis avec un composé de formule (II) ci-après : X dans laquelle X représente un atome d'halogène, pour obtenir un composé de formule (III) ci-après :R' ,N R2 dans laquelle R1, R2 et X sont tels que précédemment définis ; - la réaction du composé de formule (III) 5 ci-avant avec un composé de formule HP(0R4)2 dans laquelle R4 est tel que précédemment défini, pour obtenir un composé de formule (IV) ci-après : R1 l?1,0R4 (IV) ,1-1 P R2 \ OR4 dans laquelle RI, R2 et R4 sont tels que précédemment 10 définis ; - la réaction du composé de formule (IV) ci-avant avec un composé de formule R3-Y dans laquelle Y représente un atome d'halogène, pour obtenir le composé de formule (V) ci-après : 2,,oR4 1 \OR4 15 R (V) dans laquelle RI, R2, R3 et R4 sont tels que précédemment définis ; et - le traitement du composé de formule (V) ci-avant par une base forte pour obtenir le composé de 20 formule générale (I) ci-avant. 14. Utilisation d'un composé tel que défini dans l'une quelconque des revendications 1 à 11, en tant que ligand de l'uranium(VI). 15. Utilisation selon la revendication 14, dans laquelle le composé est utilisé pour extraire l'uranium(VI) d'une solution aqueuse d'acide phosphorique. 16. Utilisation selon la revendication 15, dans laquelle la solution aqueuse comprend de 2 à 9 mol/L d'acide phosphorique. 17. Utilisation selon la revendication 16, 15 dans laquelle la solution aqueuse est issue de l'attaque d'un phosphate naturel par de l'acide sulfurique. 18. Procédé de récupération de l'uranium 20 présent dans une solution aqueuse d'acide phosphorique issue de l'attaque d'un phosphate naturel par de l'acide sulfurique, lequel procédé comprend : a) l'extraction de l'uranium, à l'état d'oxydation VI, de la solution aqueuse d'acide 25 phosphorique par mise en contact de cette solution avec une phase organique comprenant un composé tel que défini dans l'une quelconque des revendications 1 à 11, puis séparation de ladite solution aqueuse et de ladite phase organique ; 30 b) le lavage de la phase organique obtenue à l'issue de l'étape a) ; etc) la désextraction de l'uranium(VI) présent dans la phase organique obtenue à l'issue de l'étape b) par mise en contact de cette phase organique avec une solution aqueuse comprenant un carbonate, puis séparation de ladite phase organique et de ladite solution aqueuse. 19. Procédé selon la revendication 18, dans lequel le composé est utilisé en solution, à une 10 concentration de 0,01 à 1 mol/L, dans un diluant organique. 20. Procédé selon la revendication 18 ou la revendication 19, dans lequel la solution aqueuse 15 d'acide phosphorique comprend de 2 à 9 mol/L d'acide phosphorique. 21. Procédé selon l'une quelconque des revendications 18 à 20, dans lequel la solution aqueuse 20 comprenant le carbonate comprend de 0,1 à 1 mol/L de carbonate. 22. Procédé selon l'une quelconque des revendications 18 à 21, dans lequel le rapport 25 volumique entre la phase organique et la solution aqueuse d'acide phosphorique est inférieur à 1, tandis que le rapport volumique entre la phase organique et la solution aqueuse comprenant le carbonate est supérieur à 1.