Brevet FR2982609A1 — publié le 20130517

REVENDICATIONS1. Procédé de fabrication d'un vitrage hydrophobe comprenant les étapes successives suivantes : (a) formation d'une couche d'oxycarbure de silicium (SiOxCy) riche en carbone à la surface d'un substrat en verre minéral, par dépôt chimique en phase vapeur (CVD) sur au moins une partie de la surface dudit substrat par mise en contact de ladite surface avec un flux de gaz réactifs contenant de l'éthylène (C2H4), du silane (SiH4) et du dioxyde de carbone (CO2), à une température comprise entre 600 °C et 680 °C, de préférence entre 610 °C et 660 °C, le rapport volumique d'éthylène/silane (C2H4/SiH4) au cours de l'étape (a) étant inférieur ou égal à 3,3, (b) formation d'une couche de Si02 sur la couche d'oxycarbure de silicium déposée à l'étape (a), ou (b') formation d'une couche d'oxycarbure de silicium pauvre en carbone, présentant un rapport moyen C/Si inférieur à 0,2, de préférence inférieur à 0,1, sur la couche de SiOxCy déposée à l'étape (a), (c) recuit et/ou mise en forme du substrat obtenu à l'issue de l'étape (b) ou (b'), à une température comprise entre 580 °C et 700 °C, de préférence entre 600 °C et 680 °C, (d) activation de la couche de silice ou de la couche d'oxycarbure de silicium par traitement plasma ou traitement chimique acide ou basique, et (e) greffage, par liaison covalente, d'un agent hydrophobe fluoré à la surface de la couche de silice ou de SiOxCy. 2. Procédé selon la revendication 1, caractérisé par le fait que l'étape (a) est mise en oeuvre sur du verre float à l'intérieur du four sur bain d'étain ou immédiatement après la sortie du four, de préférence à l'intérieur du four. 3. Procédé selon la revendication 1 ou 2, caractérisé par le fait que la couche de Si02 à l'étape (b) est formée par dépôt chimique en phase vapeur (CVD) utilisant en tant que précurseur le tétraéthoxysilane (TEOS), dépôt chimique en phase vapeur assisté par plasma (PECVD), pulvérisationcathodique sous vide soutenue par un champ magnétique (pulvérisation magnétron) ou une combinaison de ces deux dernières techniques (PECVDmagnétron). 4. Procédé selon la revendication précédente, caractérisé par le fait que l'étape (b') est une étape de CVD comprenant la mise en contact de la couche d'oxycarbure de silicium, formée à l'étape (a), avec un flux de gaz réactifs contenant de l'éthylène (C2H4), du silane (SiH4) et du dioxyde de carbone (CO2), à une température comprise entre 600 °C et 680 °C, de préférence entre 610 et 660 °C, le rapport volumique d'éthylène/silane (C21-14/SiH4) au cours de l'étape (a) étant supérieur à 3,4. 5. Procédé selon la revendication 4, caractérisé par le fait que les étape (a) et (b') sont mises en oeuvre à l'intérieur du four float, les mélanges de gaz réactifs contenant de l'éthylène (C2H4), du silane (SiH4) et du dioxyde de carbone (CO2), étant introduits dans le four par deux buses distinctes, la buse introduisant le mélange de l'étape (a) étant située en amont de la buse introduisant le mélange de l'étape (b'). 6. Procédé selon l'une quelconque des revendications précédentes, caractérisé par le fait que les conditions de l'étape (a) sont telles que la couche de siOxCy déposée présente une épaisseur comprise entre 10 et 200 nm, de préférence entre 20 et 100 nm, en particulier entre 40 et 70 nm. 7. Procédé selon l'une quelconque des revendications précédentes, caractérisé par le fait que la couche de silice, déposée à l'étape (b), ou la couche d'oxycarbure de silicium déposée à l'étape (b'), a une épaisseur comprise entre 3 et 100 nm, de préférence entre 5 et 50 nm. 8. Procédé selon l'une quelconque des revendications précédentes, caractérisé par le fait que l'agent hydrophobe fluoré greffé à l'étape (d) est choisi parmi les fluoroalkylsilanes de formule F3C-(CF2)m-(CH2)n-SI(X)3-p(R)p où m = 0 à 15, de préférence 5 à 9, n = 1 à 5, de préférence n = 2, p = 0, 1 ou 2, de préférence 0 ou 1, en particulier 0, R est un groupe alkyle en Ci_g ou un atome d'hydrogène,- X est un groupement hydrolysable, de préférence un atome d'halogène ou un groupe alcoxy en C14. 9. Procédé selon l'une quelconque des revendications précédentes, caractérisé par le fait que l'agent hydrophobe est appliqué sous forme d'une solution hydro-alcoolique acide, de préférence au moyen d'un chiffon imbibé de ladite solution. 10. Vitrage hydrophobe susceptible d'être obtenu par un procédé selon l'une quelconque des revendications précédentes. 11. Vitrage hydrophobe selon la revendication 10, caractérisé par le fait qu'il s'agit d'un vitrage automobile, de préférence d'un pare-brise.