Brevet FR2987261A1 — publié le 20130830

La présente invention concerne le domaine des vernis à ongles, et plus particulièrement les compositions de vernis à ongles présentant des motifs, ainsi qu'un procédé pour la réalisation de motifs dans un vernis à ongles. Les vernis à ongles sont connus depuis longtemps, et sont généralement appliqués sous la forme d'une couche ou de plusieurs couches de vernis colorés ou non. Dans le cas des vernis de couleur, ladite couleur est obtenue par l'ajout de colorant(s) et/ou de pigments dans la composition de vernis. Si cette composition est homogène et est appliquée de manière uniforme sur l'ongle, l'aspect final du vernis présente une surface et une couleur uniformes. Cependant, la tendance actuelle est de sortir de cette uniformité en proposant des vernis "à motifs". Il est ainsi connu d'incorporer dans le vernis des éléments tels que des nacres ou des paillettes conférant au vernis final des reflets variés. Il est également connu d'appliquer par collage sur le vernis sec sur l'ongle des éléments décoratifs (autocollants, ....) ou encore de peindre des motifs sur le vernis sec, ou encore d'approcher un aimant d'un film de vernis magnétique fraîchement appliqué sur l'ongle pour faire apparaître un motif. Plus récemment, ont été proposés des vernis présentant un aspect craquelé. Ces vernis sont généralement formés de deux couches, une première couche de vernis classique sur laquelle est appliquée une seconde couche de vernis, le plus souvent de couleur différente de la première couche, qui se fendille au séchage et laisse apparaître au travers de craquelures irrégulières, la couleur de la première couche de vernis. Ces secondes couches de vernis, dites couches de vernis à motifs, peuvent être réalisées de plusieurs manières, et/ou à partir de compositions de vernis particulières, 30 en distinguant les compositions de vernis à base de solvants organiques et les compositions de vernis à base aqueuse : Certaines compositions de vernis pour la réalisation de vernis craquelés sont préparées à partir d'une composition à base de solvant organique. Dans ce cas, les craquelures de la couche de vernis lors du séchage sont obtenues en raison d'une grande concentration de pigments dans la composition de vernis, tels que décrit notamment dans les brevets US 5,935,590 et US 5,989,575. Les concentrations en pigments sont comprises entre 30 et 83 % en volume de la portion non volatile de la composition de vernis. Par ailleurs des compositions de vernis permettant d'obtenir des craquelures lors du séchage ont été préparées à partir de compositions à base aqueuse comprenant un copolymère phényl-acrylique présentant une température de transition vitreuse Tg élevée, à savoir comprise entre 30 et 50°C (tel que décrit dans certains exemples des brevets US 6,521,218 et US 6,190,682) ou à partir d'une composition renfermant un polymère styrène acrylique avec une Tg de 95°C (US 6,139,822). Un autre critère invoqué pour réaliser un vernis à surface craquelée est de proposer, comme dans le brevet EP 0.997.135 une superposition de deux couches de vernis dont les compositions présentent des différences de dureté, c'est-à-dire une différence de dureté entre le vernis inférieur et le vernis supérieur. Ce document prévoit la superposition soit de deux couches de vernis aqueux, soit d'une couche inférieure de vernis à base aqueuse et d'une couche supérieure à base solvant. La présente invention a pour but de proposer une nouvelle formulation de vernis permettant d'obtenir de nouveaux motifs sur l'ongle, qui soit à application simple et rapide. La tendance actuelle est de limiter l'usage des vernis à base de solvants organiques, afin de réduire les risques de toxicité. Un autre but de l'invention est donc de proposer une composition de vernis à motifs différents, préparée à partir d'une dispersion aqueuse de polymère de type acrylique. A cet effet, la présente invention concerne une composition de vernis à ongles à base aqueuse renfermant : un polymère filmogène en émulsion aqueuse ou en suspension aqueuse, de type polymère acrylique, présentant une température de transition vitreuse Tg supérieure ou égale à 0°C, de préférence supérieure ou égale à 30°C, en combinaison avec un coalescent dudit polymère, de l'eau, et éventuellement un colorant et/ou un pigment, caractérisée en ce qu'elle comprend au moins un composé à base de silicone en une 5 concentration comprise entre 0,1 % et 15 % en poids, de préférence entre 0,5 % et 10 % en poids par rapport au poids total de ladite composition, ladite composition étant apte à former, après application sur une couche d'un premier vernis à base solvant organique, un vernis (dénommé vernis à motifs), présentant des motifs (concrétisés par des espaces ou interruptions du film) irréguliers sous forme de 10 fleurs et de craquelures lors de son séchage, laissant apparaître, au travers de ces motifs, le premier vernis appliqué. La présence d'au moins un composé à base de silicone dans la composition de vernis selon l'invention permet, de manière surprenante, et sans réduire l'adhésion du vernis, 15 de créer des défauts dans la couche de vernis supérieure provoquant des interruptions dans l'épaisseur du film. Les zones où le film s'interrompt ou s'écarte en lignes désordonnées ou en zones plus ou moins circulaires à bords irréguliers se prolongent par des lignes de craquelures. Un tel aspect donne une impression de motifs floraux se superposant à une surface du type "peau de crocodile". 20 Ainsi, le vernis selon l'invention présente de nouveaux motifs plus esthétiques formés d'une combinaison de fleurs et de craquelures, répartis de manière irrégulière et aléatoire à la surface et dans l'épaisseur de la couche supérieure du vernis, sur l'ensemble de l'ongle. 25 Le(s) composé(s) à base de silicone doit/doivent être à une concentration totale minimale de 0,1 % pour voir apparaître ces zones d'interruption du film, ressemblant à des fleurs. Au-delà d'une concentration supérieure à 15 % en poids, le composé à base de silicone provoque le ramollissement du film, et un manque d'adhésion du 30 vernis, ce qui n'est pas observé pour des concentrations entre 0,1 % et 15 % en poids. La température de transition vitreuse supérieure à 0°C du polymère filmogène en présence d'un coalescent, permet la création de craquelures dans le vernis. La combinaison de ces ceux caractéristiques conduit aux motifs particuliers décrits ci- 2 9 8 72 6 1 4 dessus. De préférence, le polymère filmogène est une émulsion ou une suspension aqueuse d'un polymère acrylique obtenu à partir de monomères choisis parmi : l'acrylate de butyle, l'acrylate d'éthyle, l'acrylate de 2-éthyl hexyle, l'acide acrylique, le méthacrylate d'éthyle, le méthacrylate de méthyle, le méthacrylate de butyle, l'acide méthacrylique, l'acrylate d'hydroxy éthyle, le méthacrylate d'hydroxy propyle, le méthacrylate d'hydroxy éthyle, le méthacrylate de glycidyle, le méthacrylate de diméthyl amino éthyle et/ou le méthacrylate d'acéto acétoxyle. Le polymère filmogène peut également être un polymère de type styrène-acrylique. Ce polymère filmogène présente, avantageusement, une température de transition vitreuse Tg supérieure ou égale à 40°C, de préférence supérieure ou égale à 50°C. Le coalescent du polymère filmogène peut être choisi parmi : le dipropylène glycol n butyl éther, le propylène glycol mono n-butyl éther, le dipropylène glycol mono méthyl éther, le dipropylène glycol diméthyl éther, le tripropylène glycol mono méthyl éther, le propylène glycol n propyl éther, le méthoxy propanol, le méthoxy propanol acétate et/ou le dipropylène glycol. Pour provoquer la création d'un film de vernis et pour induire des irrégularités de surface conduisant à l'interruption dudit film, la composition selon l'invention renferme, de préférence, une proportion de coalescent comprise entre 0,1 % et 20 °h en poids, de préférence comprise entre 1 % et 15 % en poids par rapport audit polymère sec. Au-delà de la valeur de 20 % en poids par rapport au polymère sec en coalescent, la formation de craquelures est réduite. La composition selon l'invention renferme, avantageusement, une concentration en pigments inférieure à 10 % en poids, de préférence inférieure à 5 % en poids, de préférence encore inférieure ou égale à 3 % en poids. Le pigment permet d'obtenir un vernis supérieur plus opaque permettant de cacher le premier vernis appliqué sur l'ongle, hormis dans les zones de craquelures, où il est rendu visible. Dans la composition selon la présente invention, le ou les composés à base de silicone sont avantageusement choisis parmi les polysiloxanes, les polysiloxanes modifiés, tels que les polysiloxanes modifiés par des chaînes polyéther et/ou par des chaînes alkyles, de préférence en C1-C12. Parmi les polyalkylsiloxanes, le polydiméthylsiloxane est préféré. Afin de favoriser la formation de motifs, la viscosité de la composition de vernis selon la présente invention est, avantageusement, une viscosité Brookfield mesurée à 60 10 tours/min à 25°C comprise entre 20 et 1000 mPa.s, de préférence comprise entre 50 et 800 mPa.s, de préférence encore comprise entre 150 et 350 m Pa.s. La composition de vernis selon l'invention peut également renfermer des nacres, sous la forme par exemple de particules de mica ou de borosilicate revêtues d'une ou 15 plusieurs couches d'oxyde de titane et/ou d'oxyde de fer, permettant de conférer, par réflexion et réfraction de la lumière, des reflets au vernis à l'état sec. Pour ajuster la viscosité de la composition de vernis, des modificateurs de rhéologie peuvent être ajoutés à ladite composition, par exemple des épaississants de type 20 polyester, polyols, carbohydrates modifiés, polyuréthanes hydrosolubles, ou polyacrylates. La présente invention concerne également le procédé de réalisation d'une surface à motifs à partir d'une composition filmogène sur des ongles comprenant les étapes 25 successives suivantes : application sur l'ongle d'une première couche d'un vernis à base solvant organique, début de séchage à température ambiante de ladite première couche de vernis et, avant que cette première couche ne soit sèche au toucher, 30 application de la composition de vernis, telle que décrite ci-dessus, dénommée vernis à motifs, à la surface de la première couche de vernis, séchage de la couche de vernis à motifs, laissant apparaître la première couche de vernis dans les zones où le vernis à motifs s'interrompt, au travers de zones ressemblant à des "fleurs", puis au travers de craquelures irrégulières. De manière avantageuse, le premier vernis renferme des pigments et/ou des colorants d'une première couleur, et le vernis à motifs renferme des pigments et/ou des colorants d'une seconde couleur, ladite première couleur étant différente de ladite seconde couleur et rendue visible par les zones d'interruption de type fleurs et craquelures du second vernis. L'invention concerne également l'utilisation de la composition de vernis telle que décrite ci-dessus ou du procédé susmentionné pour l'obtention d'une couche de vernis 10 sur ongles présentant une alternance de motifs en forme de fleurs et de craquelures dans la couche de vernis. L'invention va être maintenant décrite plus en détails à l'aide d'exemples de réalisation et d'une figure illustrative de l'invention, cette figure unique représentant de manière 15 schématique l'aspect final d'ongles sur lesquels est appliquée la composition de vernis selon l'invention. EXEMPLE 1 20 La composition de vernis à ongles à base aqueuse selon l'invention comprend les constituants suivants exprimés en pourcentage en poids de la composition de base avant l'ajout des pigments : Latex acrylique Joncryl 8211 72,3 Agent thixotrope Bentonite à 5 % 14 Eau 9 Coalescent Dipropylène glycol n butyl éther 1 Conservateur Euxyl PE 900 1 Composés à base de silicone BYK 019(polydiméthylsiloxane 1 modifié polyéther) 0,7 BYK 024 (polysiloxane) BYK 333 (polydiméthylsiloxane modifié polyéther) 0,4 Epaississant Acylyn 44 (uréthane éthoxylé modifié hydrophobe, HEUR) 0,6 TOTAL 100,0 Si l'on ajoute, par exemple, un pigment rouge, la composition complète du vernis est la suivante : Latex acrylique Joncryl 8211 (Tg = 60°C) 68,685 Agent thixotrope Bentonite @ 5 % 13,29 Eau 10,06 Pigment C 19003 1,9 Latex acrylique Disperbyk 190 1,25 Coalescent Dipropylène glycol n butyl éther 0,95 Conservateur Euxyl PE 900 1 Composés à base de silicone BYK 019 BYK 024 BYK 333 0,95 0,665 0,38 Epaississant Aculyn 44 (HEUR) 0,57 Agent dispersant SILCOSPERSE HLD-11 0,3 TOTAL 100,0 La viscosité Brookfield mesurée à 60 tours/min à 25°C de cette composition est de 220 mPa.$). Un premier vernis, par exemple de couleur claire, à base de solvants, a été appliqué sur l'ongle 1 puis commencé à être séché à l'air. Avant que ce dernier ne soit sec au toucher, il a été recouvert d'une couche de la composition de vernis, avec pigment, selon l'invention ci-dessus. Lors du séchage à l'air, on a observé des interruptions du film du vernis dans des zones dispersées ou rapprochées les unes des autres, en forme de "fleurs" puis la formation de craquelures 2, plus ou moins ramifiées, à la surface et dans l'épaisseur de ladite couche supérieure de vernis selon l'invention, tels que schématisées sur la figure 1. EXEMPLE 2 Une autre composition de vernis de base utilisant les mêmes composés à base de silicone mais un autre latex acrylique, le Joncryl 538 (de Tg = 64°C) avec le di-15 propylène glycol di-méthyl éther en tant que coalescent, a été réalisée. Les concentrations en poids des différents constituants sont les suivantes : Latex acrylique Joncryl 538 72,5 Agent thixotrope Bentonite à 5 % 14 Eau 9 Coalescent Dipropylène glycol diméthyl éther 0,8 Conservateur ami PE 900 1 Composés à base de silicone BYK 019 BYK 024 BYK 333 1 0,7 0,4 Epaississant Aculyn 44 (HEUR) 0,6 TOTAL 100,0 La viscosité Brookfield mesurée à 60 tours/min à 25°C est de 200 mPa.s. 20 Après incorporation du pigment, comme dans l'exemple 1, la composition de vernis appliquée en tant que couche supérieure au-dessus d'un vernis à base de solvant organique en couche inférieure a également présenté le même type de motifs, à savoir des craquelures 2 et des zones plus écartées de type "fleurs" 3, tels que schématisés sur la figure unique. EXEMPLE 3 (comparatif) Une composition de vernis comportant le même latex acrylique que l'exemple 1, à savoir le Joncryl 8211, présentant une Tg = 60°C, mais renfermant une teneur en 5 composé à base de silicone inférieure à 0,1 % en poids, est présentée ci-dessous. Latex acrylique Joncryl 8211 72,3 Agent thixotrope Bentonite à 5 % 14 Eau 11,05 Coalescent Dipropylène glycol n butyl éther 1 Conservateur ami PE 900 1 Composé à base de silicone BYK 024 0,05 Epaississant Aculyn 44 (HEUR) 0,6 TOTAL 100,0 La viscosité Brookfield mesurée à 60 tours/min à 25°C est de 195 mPa.s. 10 Une application sur l'ongle, dans les mêmes conditions que les exemples 1 et 2, n'a pas donné lieu à la formation de "fleurs" dans la couche du vernis supérieure mais uniquement la formation de craquelures. 15 EXEMPLE 4 (comparatif) Une composition identique à celle de l'exemple 1 mais utilisant un latex acrylique présentant une température de transition vitreuse Tg = - 20°C, a été mise en oeuvre. Latex acrylique Joncryl 2640 (Tg = - 20°C) 72,3 Agent thixotrope Bentonite @ 5 % 14 Eau 9 Coalescent Dipropylène glycol n butyl éther 1 Conservateur Euxyl PE 900 1 Composés à base de silicone BYK 019 BYK 024 BYK 333 1 0,7 0,4 Epaississant Rheolate 310 0,6 TOTAL 100,0 La viscosité Brookfield mesurée à 60 tours/min à 25°C est de 2500 mPa.s, une valeur très supérieure à la viscosité des compositions selon l'invention. Une application sur l'ongle, dans les mêmes conditions que l'exemple 1, n'a pas donné naissance à des craquelures mais uniquement à des motifs de forme irrégulière plus ou moins arrondie. Les différents constituants mis en oeuvre dans les exemples ci-dessus sont commercialisés par les sociétés suivantes : Joncryl : BASF BYK et Disperbyk : BYK Euxyl PE 900 : Schuelke Aculyn 44 et Dipropylène glycol n butyl éther : Dow15 REVENDICATIONS1. Composition de vernis à ongles à base aqueuse renfermant : un polymère filmogène en émulsion aqueuse ou en suspension aqueuse, de type polymère acrylique, présentant une température de transition vitreuse Tg supérieure ou égale à 0°C, de préférence supérieure ou égale à 30°C, en combinaison avec un coalescent dudit polymère, de l'eau, et éventuellement un colorant et/ou un pigment, caractérisée en ce qu'elle comprend au moins un composé à base de silicone en une 10 concentration comprise entre 0,1 % et 15 % en poids, de préférence entre 0,5 % et 10 % en poids par rapport au poids total de ladite composition, ladite composition étant apte à former, après application sur une couche d'un premier vernis à base solvant organique, un vernis présentant des motifs irréguliers sous forme de fleurs (3) et de craquelures (2) lors de son séchage, laissant apparaître au 15 travers de ces motifs, le premier vernis appliqué sur l'ongle (1). 2. Composition selon la revendication 1, caractérisée en ce que le polymère filmogène est une émulsion ou une suspension aqueuse d'un polymère de type styrène-acrylique et/ou d'un polymère acrylique obtenu à partir de monomères choisis parmi : l'acrylate 20 de butyle, l'acrylate d'éthyle, l'acrylate de 2-éthyl hexyle, l'acide acrylique, le méthacrylate d'éthyle, le méthacrylate de méthyle, le méthacrylate de butyle, l'acide méthacrylique, l'acrylate d'hydroxy éthyle, le méthacrylate d'hydroxy propyle, le méthacrylate d'hydroxy éthyle, le méthacrylate de glycidyle, le méthacrylate de diméthyl amino éthyle et/ou le méthacrylate d'acéto acétoxyle. 25 3. Composition selon la revendication 1 ou 2, caractérisée en ce que le polymère filmogène présente une température de transition vitreuse Tg supérieure ou égale à 40°C, de préférence supérieure ou égale à 50°C. 30 4. Composition selon l'une quelconque des revendications 1 à 3, caractérisée en ce que le coalescent est choisi parmi : le dipropylène glycol n butyl éther, le propylène glycol mono n-butyl éther, le dipropylène glycol mono méthyl éther, le dipropylène glycol diméthyl éther, le tripropylène glycol mono méthyl éther, le propylène glycol npropyl éther, le méthoxy propanol, le méthoxy propanol acétate et/ou le dipropylène glycol. 5. Composition selon l'une quelconque des revendications 1 à 4, caractérisée en ce 5 qu'elle renferme une proportion de coalescent comprise entre 0,1 % et 20 % en poids, de préférence comprise entre 1 % et 15 % en poids par rapport audit polymère sec. 6. Composition selon l'une quelconque des revendications 1 à 5, caractérisée en ce qu'elle renferme une concentration en pigments inférieure à 10 % en poids, de 10 préférence inférieure à 5 % en poids, de préférence encore inférieure ou égale à 3 °h en poids. 7. Composition selon l'une quelconque des revendications 1 à 6, caractérisée en ce que le ou les composés à base de silicone sont choisis parmi les polysiloxanes, les 15 polysiloxanes modifiés, ou les polyalkylsiloxanes, tel que le polydiméthylsiloxane. 8. Composition selon l'une quelconque des revendications 1 à 6, caractérisée en ce quelle présente une viscosité Brookfield mesurée à 60 tours/min à 25°C comprise entre 20 et 1000 mPa.s, de préférence comprise entre 50 et 800 mPa.s, de préférence 20 encore comprise entre 150 et 350 m Pa.s. 9. Procédé de réalisation d'une surface à motifs à partir d'une composition filmogène sur des ongles comprenant les étapes successives suivantes : application sur l'ongle (1) d'une première couche d'un vernis à base solvant 25 organique, début de séchage à température ambiante de ladite première couche de vernis et, avant que cette première couche ne soit sèche au toucher, application de la composition de vernis, dénommé vernis à motifs, selon l'une quelconque des revendications précédentes, à la surface de la première couche 30 de vernis, séchage de la couche de vernis à motifs, laissant apparaître la première couche de vernis dans les zones où le vernis à motifs s'interrompt, au travers de zones ressemblant à des "fleurs" (3), puis au travers de craquelures (2) irrégulières. 10. Procédé selon la revendication 9, caractérisé en ce que le premier vernis referme des pigments et/ou des colorants d'une première couleur, et le vernis à motifs renferme des pigments et/ou des colorants d'une seconde couleur, ladite première couleur étant différente de ladite seconde couleur et rendue visible par les zones d'interruption de type fleurs (3), et craquelures (2), du second vernis. 11. Utilisation de la composition de vernis selon l'une quelconque des revendications 1 à 8 ou le procédé selon l'une des revendications 9 ou 10, pour l'obtention d'une couche de vernis sur un ongle (1) présentant une alternance de motifs en forme de 10 fleurs (3), et de craquelures (2), dans la couche de vernis.