Brevet FR2969011A1 — publié le 20120622

PROCEDE ET INSTALLATION D'EPURATION DE FUMEES DE COMBUSTION La présente invention concerne un procédé et une installation d'épuration de fumées issues de la combustion de déchets ou de combustibles fossiles. L'incinération de déchets, tout comme la génération d'énergie par la combustion de combustibles fossiles, ont un intérêt majeur pour les sociétés modernes. Dans les deux cas, le processus de combustion génère des fumées qui sont trop chargées en polluants pour pouvoir être rejetées dans l'atmosphère sans traitement. Ces fumées contiennent en particulier des oxydes de soufre, dont le dioxyde de soufre (SO2) et le trioxyde de soufre (SO3), des acides halogénés, notamment de l'acide chlorhydrique (HCI), des poussières, des métaux lourds et des composés organiques plus ou moins toxiques, ainsi que des oxydes d'azote. Plusieurs technologies sont utilisées pour épurer ces fumées de leurs polluants. Les systèmes humides, dans lesquels on met en contact les fumées à traiter avec un liquide neutralisant, occupent une place de choix pour les centrales de production d'énergie. Ces procédés sont très efficaces mais couteux en investissement et génèrent un rejet aqueux qu'il faut traiter. Même après traitement, ce rejet à l'environnement n'est pas toujours possible. Les procédés semi-secs, dans lesquels on pulvérise un liquide chargé en réactif de neutralisation dans une tour d'atomisation et on récupère le résidu sec de la réaction ainsi que les autres solides sur un filtre ou un électrofiltre, évitent le rejet d'eau. Ces procédés semi-secs sont efficaces mais, comme il faut que les fumées aient une température assez élevée pour permettre le processus d'atomisation, la récupération énergétique est limitée. Autrement dit, la production d'énergie n'est plus aussi poussée qu'elle pourrait l'être. De plus, les réacteurs d'atomisation sont volumineux et occupent une grande place au sol. Enfin, l'utilisation de ces réacteurs nécessite la préparation d'un réactif alcalin sous une forme liquide, comme un lait de chaux, et cette préparation nécessite tout un dispositif complémentaire ad hoc. Les procédés secs, dans lesquels on met en contact les fumées à traiter avec un réactif de neutralisation pulvérulent, tel que de la chaux, de la magnésie ou du bicarbonate de sodium, qui va réagir avec les polluants acides et dans lesquels le produit de la réaction, ainsi que les autres solides présents, sont collectés dans un filtre à manches ou dans un électrofiltre, sont efficaces et relativement peu coûteux en investissement. En pratique, actuellement, on ne peut cependant pas utiliser comme réactifs directement des oxydes alcalino-terreux, comme la chaux vive (CaO), alors que ces réactifs de type oxyde sont bien meilleur marché que les réactifs alcalino-terreux correspondants de type hydroxyde. On doit donc soit préalablement procéder séparément à l'extinction de l'oxyde, par le biais d'un processus dit de « slaking », soit acheter directement des hydroxydes alcalino-terreux, ce qui est bien moins économique. La réaction d'extinction de la chaux vive par de l'eau, c'est-à-dire la réaction CaO + H2O -* Ca(OH)2, est bien connue. La méthode traditionnelle pour procéder à cette extinction est de mettre en contact de l'eau liquide avec l'oxyde : ceci doit se faire dans des conditions soigneusement contrôlées de température, de rapport de la quantité d'eau à la quantité d'oxyde afin d'éviter les surchauffes, tout en obtenant une réactivité importante et des caractéristiques rhéologiques du lait obtenu convenables. US-6 213 629 et US-6 508 994 exposent ainsi des procédés et des dispositifs pour une telle utilisation : bien que ces dispositifs permettent effectivement l'utilisation de chaux vive par un procédé d'extinction qualifiée de sèche, les plages de fonctionnement sont assez resserrées et de légers écarts amènent vite à des problèmes opératoires, tels de des bourrages. La réaction d'extinction peut également se faire en mettant directement en contact l'oxyde, tel que CaO, avec de la vapeur vive, c'est-à-dire de l'eau sous forme gazeuse. Un tel procédé est décrit dans WO-A-02/096820. Toutefois, la réaction d'extinction CaO + H2O -* Ca(OH)2 est très exothermique et conduit à une élévation de température telle que le produit n'est pas directement utilisable et difficile à manipuler. D'ailleurs, WO-A-02/096820 a pour objet la récupération de cette énergie thermique. Le but de la présente invention est de proposer un procédé et une installation d'épuration par voie sèche améliorés, permettant l'utilisation directe d'oxyde alcalino-terreux. A cet effet, l'invention a pour objet un procédé d'épuration de fumées de combustion, caractérisé en ce qu'il comprend des étapes suivant lesquelles : - on fait traverser à des fumées à épurer un séparateur gaz-solides, - on admet dans un réacteur d'extinction : - une fraction des résidus solides issus du séparateur, cette fraction étant comprise entre 40 et 95% du débit total des résidus solides issus du séparateur, - un réactif constitué d'oxyde alcalino-terreux, dont le flux est compris entre 0,5 et 10% du flux de ladite fraction des résidus solides, et - un flux gazeux qui contient entre 50 et 100% d'eau en volume et dont le débit est tel que le ratio stoechiométrique molaire, défini comme le nombre de moles d'eau, par heure, du flux gazeux, divisé par le nombre de moles, par heure, du réactif, est compris entre 2 et 50, le temps de passage des solides dans le réacteur étant compris entre 1 et 30 minutes, et - on recycle vers le séparateur les solides issus du réacteur, en les mélangeant aux fumées à épurer en amont du séparateur. L'idée à la base de l'invention est de chercher à éteindre un oxyde alcalino-terreux directement dans un réacteur spécifique intégré à l'installation d'épuration de fumées, ce réacteur étant alimenté à la fois en vapeur vive, pour déclencher la réaction d'extinction, et en résidus solides provenant des fumées de combustion traitées : le flux de solides sortant de ce réacteur est alors renvoyé dans les fumées à traiter, en constituant ainsi un flux de réactifs de neutralisation pour les polluants acides contenus dans ces fumées. Autrement dit, selon l'invention, du réactif frais de type oxyde alcalino-terreux est mis en contact, après mélange avec des résidus recirculés provenant des fumées traitées, avec un flux gazeux contenant de la vapeur d'eau : grâce aux conditions opératoires conformes à l'invention, la réaction d'extinction de l'oxyde, aussi bien au sein du réacteur d'extinction que, le cas échéant, en aval de ce réacteur, est maîtrisée, en particulier en ce qui concerne son exothermie, tout en produisant de manière efficace et en quantité suffisante des réactifs pour neutraliser les polluants acides contenus dans les fumées à traiter. Suivant des caractéristiques additionnelles avantageuses du procédé conforme à l'invention, prises isolément ou selon toutes les combinaisons techniquement possibles : - le temps de passage des solides dans le réacteur est compris entre 1 et 6 minutes ; - le ratio stoechiométrique molaire est compris entre 3 et 10 ; - le réactif est de la chaux vive ; - le flux gazeux est constitué de vapeur d'eau désurchauffée à une pression comprise entre 1 et 5 bars absolus ; - le flux gazeux est constitué de vapeur d'eau surchauffée de moins de 30°C et à une pression comprise entre 1 et 5 bars absolus. L'invention a également pour objet une installation d'épuration de fumées de combustion, notamment pour la mise en oeuvre du procédé tel que défini ci-dessus, comprenant : - un séparateur gaz-solides qui est alimenté par des fumées à épurer, - un réacteur d'extinction, qui est adapté pour traiter des solides avec un temps de passage compris entre 1 et 30 minutes, de préférence entre 1 et 6 minutes, et qui, en entrée, est raccordé à la fois à la sortie en résidus solides du séparateur, à une première alimentation en un réactif constitué d'oxyde alcalino-terreux, cette première alimentation étant adaptée pour fournir un flux de réactif compris entre 0,5 et 10% du flux de résidus solides provenant du séparateur et alimentant le réacteur, et à une seconde alimentation en un flux gazeux comprenant entre 50 et 100% de vapeur d'eau en volume, cette seconde alimentation étant adaptée pour fournir un débit tel que le ratio stoechiométrique molaire, défini comme le nombre de moles, par heure, du flux gazeux, divisé par le nombre de moles, par heure, du réactif, est compris entre 2 et 50, de préférence entre 3 et 10, et - des moyens de recyclage des solides issus du réacteur, ces moyens de recyclage étant mis en communication avec l'entrée du séparateur. Suivant des caractéristiques additionnelles avantageuses de cette installation : - le séparateur est un filtre à manches ; - le réacteur d'extinction et une vis sans fin, qui reçoit le réactif et un flux de résidus solides provenant du séparateur et dans laquelle le flux gazeux est introduit ; - le réacteur d'extinction est une double vis sans fin, qui reçoit le réactif et un flux de résidus solides provenant du séparateur et dans laquelle le flux gazeux est introduit. L'invention sera mieux comprise à la lecture de la description qui va suivre, donnée uniquement à titre d'exemple et faite en se référant à la figure 1 représentant schématiquement une installation d'épuration conforme à l'invention. Sur la figure 1, des fumées à épurer 1, qui proviennent d'une unité de combustion, telle qu'un incinérateur de déchets ou une centrale de production d'énergie, et qui contiennent des polluants acides comme du dioxyde de souffre et/ou de l'acide chlorhydrique, sont introduites dans un séparateur gaz-solides 101, après mélange avec un flux 9 détaillé plus loin. Le mélange entre les fumées à traiter 1 et le flux 9 présente une température comprise entre 70 et 230°C quand il entre dans le séparateur 101. A titre d'option non représentée, un échangeur de chaleur, tel qu'un évaporateur ou récupérateur d'énergie, ne faisant pas l'objet de l'invention, peut être présent et contribuer à faire baisser la température du mélange avant son introduction dans le séparateur 101. En pratique, le séparateur 101 est d'une technologie connue en soi. De manière préférée, ce séparateur est un filtre à manches. En variante, il peut aussi être un électrofiltre ou un équipement similaire. De manière optionnelle, en plus du flux 9, un autre flux 2 peut être mélangé aux fumées à traiter 1, immédiatement en amont du séparateur 101. Cet autre flux 2 est typiquement constitué d'un réactif pulvérulent destiné à neutraliser les polluants acides contenus dans les fumées 1 : à titre d'exemple et de manière non limitative, ce réactif est de la chaux ou du charbon actif. En sortie du séparateur 101, on récupère, d'une part, des fumées épurées 3 et, d'autre part, des résidus solides 4 contenant, entre autres, les solides présents dans les fumées à épurer 1, notamment des cendres volantes. Une partie 5 des résidus solides collectés 4 est évacuée, tandis que la partie restante 6, qui représente entre 40 et 95% du débit total des résidus 4, est dirigée vers un réacteur d'extinction 102. Selon l'invention, un réactif de neutralisation 8 constitué d'oxyde alcalino-terreux, de préférence de la chaux vive (CaO), est également introduit dans le réacteur 102. De manière optionnelle, en plus de l'oxyde alcalino-terreux constituant le réactif 8, d'autres constituants solides peuvent être introduits dans le réacteur 102, comme, à titre d'exemple non limitatif, du charbon actif. Selon l'invention, l'extinction du réactif 8 est réalisée par de l'eau contenue dans un flux gazeux 7, contenant entre 50 et 100% en volume de vapeur d'eau. Ce flux 7 est par exemple constitué de vapeur d'eau désurchauffée à une pression comprise entre 1 et 5 bas absolus, ou de vapeur d'eau surchauffée de moins de 30°C, ou d'un mélange constitué de vapeur d'eau et de fumées épurées. Selon une des caractéristiques de l'invention, le rapport entre la quantité de réactif 8, dont on cherche à réaliser l'extinction, et le débit des résidus solides 6 admis dans le réacteur 102 est compris entre 0,5 et 10% en masse : il est en effet critique que la fraction de réactif à éteindre, par exemple la chaux vive, soit relativement faible par rapport au total des solides passant dans le réacteur 102, sans quoi la forte enthalpie de la réaction d'extinction contribuerait à élever de manière trop importante la température du mélange des solides dans le réacteur. Dans le cadre de la présente invention, l'extinction du réactif 8 peut n'être que partielle au sein du réacteur 102, c'est-à-dire que l'avancement de la réaction MeO + H2O Me(OH)2, où Me est un métal alcalino-terreux, par exemple le calcium Ca, est inférieur à1. Les inventeurs ont établi, notamment par des essais en laboratoire, que ce taux d'extinction, ou encore taux d'avancement de la réaction d'extinction, dépend à la fois du temps de passage des solides dans le réacteur d'extinction 102 et du rapport stoechiométrique H2O/MeO de la réaction d'extinction. Ainsi, les résultats résumés dans les tableaux ci-dessous ont été obtenus avec un flux gazeux 7 contenant environ 90% d'eau à 130 °C : Temps de passage Ratio H2O/CaO mol/mol Taux d'extinction (en minutes) 0 0 0% 2 8.6 66% 4 17.3 73% 6 26 85% 2 5.2 46% 4 10.4 75% 8 21 88% En sortie du réacteur 102, les résidus solides constituent le flux précité 9 et sont recyclés vers le séparateur 101, en étant introduits en amont de ce dernier. De la sorte, dans le mélange entrant dans le séparateur 101, les polluants acides des fumées à traiter 1 réagissent avec les résidus solides provenant du réacteur 102, notamment en étant fixés par ces résidus et se mélangeant aux solides initialement présents dans les fumées 1. Ainsi, il y a lieu de bien comprendre que, puisque le réactif 8 recircule au sein de l'installation, via les flux de résidus solides 9 et 6, il n'est pas nécessaire que le taux d'extinction soit de 100% en sortie du réacteur 102, plusieurs passes ayant lieu dans ce réacteur. Aussi, puisque le réactif 8 est très dilué dans le flux de solides 6, ainsi que dilué dans les fumées à épurer 1, même si la réaction d'extinction devait se continuer en aval du réacteur 102, typiquement dans les gaines de l'installation et dans le séparateur 101, l'élévation de température qui pourrait en résulter, par exemple au niveau des manches du séparateur 101 si ce dernier est un filtre à manches, sera très faible et n'endommagera pas les manches. Dans ce contexte, selon une des caractéristiques de l'invention, le temps de passage des solides dans le réacteur d'extinction 102 est compris entre 1 et 30 minutes par passe, de préférence compris entre 1 et 6 minutes. Selon une autre caractéristique de l'invention, le rapport stoechiométrique, défini comme le nombre de moles, par heure, d'eau dans le flux gazeux 7, divisé par le nombre de moles, par heure, de réactif 8, doit être compris entre 2 et 50, de préférence entre 3 et 10. En pratique, le réacteur 102 est un contacteur gaz-solides, qui assure un temps de passage tel que quantifié ci-dessus. Par exemple, ce réacteur 102 est une vis sans fin ou une double vis sans fin, qui reçoit les flux de solides 6 et 8 et dans laquelle le flux gazeux 7 est introduit. En variante, le réacteur 102 est constitué d'un tambour rotatif ou d'un réacteur à lit fluidisé. L'invention peut être illustrée à l'aide de l'exemple suivant : Une unité d'incinération produit un flux de fumées à épurer 1 valant 150000Nm3/h, qui est envoyé à un filtre à manches 101. De la chaux vive CaO est utilisé en tant que réactif de neutralisation 8, avec un débit de 300 kg/heure. Le débit de résidus recirculés 6 est de 1000 kg/heure. Le débit de chaux représente donc environ 3% du flux de solides 6. Le flux gazeux 7, avec lequel est réalisé l'extinction de la chaux du réacteur 102, est un flux de vapeur légèrement surchauffée, présentant une pression de 3 bars absolus et une température de 140°C. Son débit est de 600 kg/heure, soit un rapport stoechiométrique de 6,2. Le temps de passe des solides dans le réacteur 102 est de 4 minutes par passe. REVENDICATIONS1.- Procédé d'épuration de fumées de combustion, caractérisé en ce qu'il comprend des étapes suivant lesquelles : - on fait traverser à des fumées à épurer (1) un séparateur gaz-solides (101), - on admet dans un réacteur d'extinction (102) : - une fraction (6) des résidus solides (4) issus du séparateur (101), cette fraction étant comprise entre 40 et 95% du débit total des résidus solides (4) issus du séparateur, - un réactif (8) constitué d'oxyde alcalino-terreux, dont le flux est compris entre 0,5 et 10% du flux de ladite fraction (6) des résidus solides (4), et - un flux gazeux (7) qui contient entre 50 et 100% d'eau en volume et dont le débit est tel que le ratio stoechiométrique molaire, défini comme le nombre de moles d'eau, par heure, du flux gazeux (7), divisé par le nombre de moles, par heure, du réactif (8), est compris entre 2 et 50, le temps de passage des solides dans le réacteur (102) étant compris entre 1 et 30 minutes, et - on recycle vers le séparateur (101) les solides (9) issus du réacteur (102), en les mélangeant aux fumées à épurer (1) en amont du séparateur (101). 2.- Procédé suivant la revendication 1, caractérisé en ce que le temps de passage des solides (6, 8) dans le réacteur (102) est compris entre 1 et 6 minutes. 3.- Procédé suivant l'une des revendications 1 ou 2, caractérisé en ce que ledit ratio stoechiométrique molaire est compris entre 3 et 10. 4.- Procédé suivant l'une quelconque des revendications précédentes, caractérisé en ce que le réactif (8) est de la chaux vive. 5.- Procédé suivant l'une quelconque des revendications précédentes, caractérisé en ce que le flux gazeux (7) est constitué de vapeur d'eau désurchauffée à une pression comprise entre 1 et 5 bars absolus. 6.- Procédé suivant l'une quelconque des revendications 1 à 4, caractérisé en ce que le flux gazeux (7) est constitué de vapeur d'eau surchauffée de moins de 30°C et à une pression comprise entre 1 et 5 bars absolus. 7.- Installation d'épuration de fumées de combustion, comprenant : - un séparateur gaz-solides (101) qui est alimenté par des fumées à épurer (1), - un réacteur d'extinction (102), qui est adapté pour traiter des solides avec un temps de passage compris entre 1 et 30 minutes, de préférence entre 1 et 6 minutes, et qui, en entrée, est raccordé à la fois à la sortie en résidus solides (4) du séparateur (101), à une première alimentation en un réactif (8) constitué d'oxyde alcalino-terreux, cettepremière alimentation étant adaptée pour fournir un flux de réactif compris entre 0,5 et 10% du flux de résidus solides (6) provenant du séparateur et alimentant le réacteur, et à une seconde alimentation en un flux gazeux (7) comprenant entre 50 et 100% de vapeur d'eau en volume, cette seconde alimentation étant adaptée pour fournir un débit tel que le ratio stoechiométrique molaire, défini comme le nombre de moles (2), par heure, du flux gazeux (7), divisé par le nombre de moles, par heure, du réactif (8), est compris entre 2 et 50, de préférence entre 3 et 10, et - des moyens de recyclage des solides (9) issus du réacteur (102), ces moyens de recyclage étant mis en communication avec l'entrée du séparateur (101). 8.- Installation suivant la revendication 7, caractérisée en ce que le séparateur (101) est un filtre à manches. 9.- Installation suivant l'une des revendications 7 ou 8, caractérisée en ce que le réacteur d'extinction (102) et une vis sans fin, qui reçoit le réactif (8) et un flux de résidus solides (6) provenant du séparateur (101) et dans laquelle le flux gazeux (7) est introduit. 10.- Installation suivant l'une des revendications 7 ou 8, caractérisée en ce que le réacteur d'extinction (102) est une double vis sans fin, qui reçoit le réactif (8) et un flux de résidus solides (6) provenant du séparateur (101) et dans laquelle le flux gazeux (7) est introduit.