Brevet FR2967593A1 — publié le 20120525

UTILISATION D'AMINES EN COMBINAISON AVEC DES POLYMERES ACRYLIQUES DANS LA FABRICATION DE SUSPENSIONS AQUEUSES DE MATIERES MINERALES. La présente invention est relative aux agents mis en oeuvre pour disperser ou pour aider au broyage de matières minérales en milieu humide. Elle permet à l'homme du métier de minimiser la quantité de polymères acryliques, communément mis en oeuvre dans ces opérations, sans pour autant altérer la stabilité et l'extrait sec des suspensions aqueuses de matières minérales ainsi fabriquées. Cette invention repose sur la mise en oeuvre d'amines, en combinaison avec lesdits polymères acryliques. De manière surprenante et avantageuse, on parvient alors à réduire la quantité de polymères acryliques mis en oeuvre, tout en maintenant les propriétés précitées à un niveau au moins équivalent à celui obtenu sans ajout d'amines dans les conditions spécifiées par la présente invention. L'industrie minéralière est une grande consommatrice de produits chimiques. Ceux-ci sont utilisés dans les différentes étapes de transformation/modification/traitement que subissent les matières minérales. Ainsi, dans le cas du carbonate de calcium d'origine naturelle ou synthétique, l'homme du métier réalise de nombreuses opérations dites de "broyage" (réduction de la taille granulométrique des particules) à sec ou plus fréquemment en milieu humide, ou de "dispersion" (mise en suspension des particules dans un liquide). Ces deux opérations sont rendues plus aisées par la mise en oeuvre respectivement d'agents d'aide au broyage et d'agents dispersants. Le rôle des agents de broyage est de minimiser la limite d'écoulement de la suspension lors de l'opération de broyage et ce, de manière à augmenter la productivité du broyeur ; on facilite ainsi l'action mécanique d'attrition et de fragmentation des particules. Quant aux agents dispersants, ils permettent de maintenir la viscosité d'une suspension dans des plages acceptables au fur et à mesure qu'on y introduit les matières minérales ; ceci permet d'augmenter l'extrait sec tout en gardant un niveau de viscosité suffisamment bas pour manipuler la suspension et la stocker sans risque de sédimentation. L'art antérieur est particulièrement riche au sujet de tels additifs. Depuis de nombreuses années, on sait que les homopolymères de l'acide acrylique constituent des agents efficaces pour aider à la dispersion ou au broyage en milieu humide du carbonate de calcium. En guise de référence, on pourra se reporter aux documents FR 2 539 137 Al, FR 2 683 536 Al, FR 2 683 537 Al, FR 2 683 538 Al, FR 2 683 539 Al et FR 2 802 830 Al, FR 2 818 165 Al qui illustrent de nombreuses variantes de ces homopolymères, en fonction de leur poids moléculaire et de leur neutralisation. Pour le même type d'application, il est également intéressant de copolymériser l'acide acrylique avec un autre monomère carboxylique, tel que par exemple l'acide méthacrylique ou l'acide maléique (voir à ce sujet les documents EP 0850 685 Al et FR 2 903 618 Al) et/ou avec un autre monomère à insaturation éthylénique mais sans fonction carboxylique, comme un ester (méth)acrylique : cette dernière variante est décrite dans les documents cités au paragraphe précédent. Ceci étant, du point de vue de la législation et des exigences environnementales, diminuer la quantité de polymère mis en oeuvre reste une priorité pour l'homme du métier, pour autant qu'elle s'accommode d'un niveau de performances équivalent à celui obtenu jusqu'alors. Parmi ces performances, on met particulièrement en avant la stabilité des suspensions aqueuses fabriquées, comme déterminée par des mesures de viscosité BrookfieldTM à différents instants, et l'extrait sec final exprimé en % en poids sec de matières minérales par rapport au poids total desdites suspensions. A cet égard, le document FR 2 894 846 Al enseigne la mise en oeuvre de composés fluorés avec des polyacrylates de l'art antérieur, permettant ainsi de diminuer leur dose dans des procédés de dispersion et de broyage de matières minérales. Néanmoins, lesdits composés fluorés demeurent des produits rares et chers, eux-mêmes susceptibles d'avoir un impact négatif sur l'environnement. On sait également que réduire l'indice de polymolécularité des polymères acryliques confère à ces derniers des propriétés de dispersion et d'aide au broyage améliorées. Pour ce faire, une méthode consiste à isoler, pour un polymère donné, les chaînes d'un certain poids moléculaire par des techniques de séparation, statiques ou dynamiques, en présence de solvants, tel que décrit dans le document EP 0 499 267 Al. Un autre moyen repose sur la mise en oeuvre de la polymérisation radicalaire dite « contrôlée » (PRC). Ce terme fait référence à des techniques de synthèse basées sur l'utilisation d'agents de transfert de chaîne particuliers, comme des xanthates ou des trithiocarbonates (voir les documents EP 1 529 065 Al et EP 1 377 615A1 ). En réduisant l'indice de polymolécularité des polymères acryliques fabriqués, on augmente leur capacité à disperser ou à faciliter le broyage d'une matière minérale dans l'eau. Ceci est notamment décrit dans les documents « Dispersion of calcite by poly(sodium acrylate) prepared by Reversible Addition-Fragmentation chain Transfer (RAFT) polymerization » (Polymer (2005), 46(19), pp. 8565-8572) et « Synthesis and Characterization of Poly(acrylic acid) Produced by RAFT Polymerization. Application as a Very Efficient Dispersant of CaCO3, Kaolin, and TiO2 » (Macromolecules (2003), 36(9), pp. 3066-3077). Toutefois, ces dernières solutions basées sur des techniques de séparation ou de PRC, sont parfois difficiles à mettre en oeuvre : elles nécessitent des installations spécifiques dont ne dispose pas forcément toute unité industrielle. Enfin, on connaît la Demande de Brevet française FR 2 940 141 Al qui porte sur la neutralisation de polyacrylates par l'hydroxyde de lithium, permettant de diminuer la quantité de polymère pour disperser et/ou faciliter le broyage dans l'eau du carbonate de calcium. Néanmoins, l'hydroxyde de lithium demeure un composé extrêmement onéreux, qui n'est pas sans poser de graves problèmes environnementaux (voir les dispositions portant sur le recyclage de ce composé). Proposer une solution simple permettant d'améliorer les performances des polyacrylates de l'art antérieur comme agents dispersants et d'aide au broyage de matières minérales en milieu aqueux, c'est-à-dire permettant d'en diminuer la quantité pour un niveau de performances équivalent, constitue à ce jour un problème non résolu de manière satisfaisante. Poursuivant ses recherches dans ce domaine, la Demanderesse est parvenue à mettre au point l'utilisation d'une amine, dans un procédé de fabrication d'une suspension aqueuse de matière minérale par dispersion et/ou broyage en présence d'au moins un polymère acrylique, comme agent permettant de réduire la quantité dudit polymère, ce dernier étant totalement neutralisé par un agent autre que l'amine. De manière tout à fait inattendue, la combinaison entre l'amine et le polymère acrylique permet de disperser et/ou de faciliter le broyage en milieu aqueux d'une matière minérale, de manière plus efficace que le polymère acrylique utilisé sans l'amine. On démontre que, pour un niveau de performances au moins équivalent (en terme d'extrait sec et de viscosité BrookfieldTM mesurée à 10 tours / minute et ce, pour une granulométrie donnée), on parvient selon l'invention à réduire la quantité de polymère acrylique mis en oeuvre. Un exemple d'amine mise en oeuvre selon l'invention est l'AMP (2-amino-2-méthyl 1-propanol ; n° CAS = 124-68-5). En outre, selon une variante préférée de l'invention, les amines mises en oeuvre possèdent la formule particulière (I) qui sera explicitée plus loin. On démontre alors que celles-ci s'avèrent plus performantes que l'AMP, pour améliorer l'efficacité du système dispersant selon les paramètres évoqués plus haut. On indique en outre que ces amines de formule (I) sont déjà connues, notamment comme agents permettant de développer la force colorante d'une peinture (voir le document WO 2009 / 087330 Al ). Dans l'art antérieur, l'AMP a déjà été mise en oeuvre avec un polymère acrylique pour disperser une matière minérale. On pourra se reporter au document US 4 370 171 Al qui enseigne la combinaison de certaines alcanolamines avec des polymères acryliques, en vue de disperser du carbonate de calcium. Selon l'exemple 1 de ce document, on pourra constater que la combinaison revendiquée consiste en fait à prémélanger le dispersant acrylique non neutralisé avec une alcanolamine : en ce sens, le dispersant acide est neutralisé par l'alcanolamine. Ceci n'est pas le cas de notre invention où le polymère acrylique est totalement neutralisé par un agent différent de l'amine. De plus, rien dans le document US 4 370 171 Al ne suggère que les alcanolamines décrites permettraient de réduire la quantité de polymère acrylique, sans affecter les performances du système dispersant. De plus, les ratio massiques alcanolamine:dispersant sont compris entre 0,5:1 et 1,5:1 dans ce document : ceci ne décrit ni ne suggère le ratio préféré de notre invention qui est compris entre 0,05:1 et 0,35-1. Enfin, selon une autre caractéristique préférée de notre invention non divulguée ni suggérée dans l'état de la technique, les composés de formule (I) conduisent à des performances particulièrement intéressantes, en terme d'extrait sec et de rhéologie des suspensions aqueuses fabriquées. Aussi, un premier objet de la présente invention réside dans l'utilisation d'au moins une amine dans un procédé de fabrication d'une suspension aqueuse de matière minérale par dispersion et/ou broyage en présence d'au moins un polymère acrylique totalement neutralisé par un agent de neutralisation différent d'une amine, comme agent permettant de réduire la quantité dudit polymère acrylique. Cette utilisation est aussi caractérisée en ce que le ratio massique amine:polymère acrylique est compris entre 0,05:1 et 0,35-1, préférentiellement entre 0,10:1 et 0,30:1. Selon une première variante, cette utilisation est caractérisée en ce que l'amine est choisie parmi la diméthylamine, la monoéthanolamine, la diéthanolamine, la triéthanolamine, la N- méthyléthanolamine, le 2-amino-2-méthyl- l -propanol, la triisopropanolamine, la 2,3,4,6,7,8,9,10-octahydropyrimido[1,2-a]azepine (DBU ; n° CAS = 6674-22-2), la 2,2'-diazabicyclo[2.2.2]octane (DABCO ; n° CAS = 280-57-9). Dans une deuxième variante plus préférée, cette utilisation est aussi caractérisée en ce que l'amine répond à la formule (I) : NRIR2R3 (I) avec RI, R2, R3 identiques ou différents, choisis parmi : - un radical alkyle ou oxyalkylé linéaire ou ramifié ayant de 1 à 12 atomes de carbone, un radical cyclo-alkyle ayant de 3 à 12 atomes de carbone,30 - un radical hydroxy-alkyle linéaire ayant de 1 à 6 atomes de carbone, étant entendu que : au plus un groupe R2 ou R3 représente l'hydrogène, au moins un des groupes R,, R2, R3 comporte un groupement OH, au moins un des groupes R,, R2, R3 comporte au moins une ramification en position a de l'atome d'azote. Selon cette variante, cette utilisation est aussi caractérisée en ce que, dans la formule (I), R, représente l'hydrogène, R2 et R3 étant identiques ou différents, choisis parmi : - un radical alkyle ou oxyalkylé linéaire ou ramifié ayant de 1 à 12 atomes de carbone, - un radical cyclo-alkyle ayant de 3 à 12 atomes de carbone, un radical hydroxy-alkyle linéaire ayant de 1 à 6 atomes de carbone, étant entendu que : - au plus un des groupe R2 ou R3 comporte un groupement OH, - au moins un des groupe R2 ou R3 comporte au moins une ramification en position a de l'atome d'azote. Selon cette variante, cette utilisation est aussi caractérisée en ce que, dans la formule (I), chaque radical alkyle ou oxyalkylé ou cyclo-alkyle comporte de 3 à 10, préférentiellement de 3 à 8 atomes de carbone. Selon cette variante, cette utilisation est aussi caractérisée en ce que, dans la formule (I), le ou les radicaux porteurs du groupement OH comporte 2 ou 3, préférentiellement 2 atomes de carbone. Selon cette variante, cette utilisation est aussi caractérisée en ce que, dans la formule (I), R, représente l'hydrogène, R2 et R3 étant identiques ou différents, choisis parmi : un radical alkyle linéaire ou ramifié ou oxyalkylé ayant de 3 à 8 atomes de carbone, un radical cyclo-alkyle ayant de 6 à 10 atomes de carbone, un radical hydroxy-alkyle linéaire ayant de 2 à 3, préférentiellement 2 atomes de carbone, étant entendu que : au moins un des groupe R2 ou R3 comporte un groupement OH, - au moins un des groupe R2 ou R3 comporte au moins une ramification en position a de l'atome d'azote. Selon cette variante, cette utilisation est aussi caractérisée en ce que l'amine est choisie parmi : la N-(1-méthylpropyl)-N-(2-hydroxyéthylamine), la N-(1,3-diméthylbutyl)-N-(2-hydroxyéthylamine), 10 la N-(1-éthyl-3-méthylpentyl)-N-(2-hydroxyéthylamine), la N-(3,3',5-triméthylcyclohexyl)-N-(2-hydroxyéthylamine), la N-(4-hydroxycyclohexyl)-N-(2-hydroxyéthylamine). D'autres amines peuvent aussi être mises en oeuvre. On pourra citer les polyamines 15 lourdes telles que la piperazine substituée ou non, l'amino ethyl piperazine substituée ou non, l'amino ethyl éthanol amine, les polyether amines, les amines primaires avec des polyéthylène et/ou polypropylène glycol, les éthylènes amines telles que la 2-(diethylamino) éthyl amine, la 2-(diisopropylamino) éthyl amine, la pentamethyldiethylenetriamine ou encore la N-(2-aminoethyl)ethanol amine, les 20 propylène amines telles que la N3-amine (3-(2-aminoethylamino)propylamine, la 1,3-diaminopropane, les morpholines substituées telles que la N-éthylmorpholine, la N-méthylmorpholine. On pourra également citer les produits commercialisés sous la marque AlpamineTM par le groupe Arkema, et plus particulièrement l'AlpamineTM N72. 25 Le poids moléculaire des polymères mis en oeuvre n'est pas déterminant, pour autant qu'il ne soit pas trop élevé auquel cas, ledit polymère se comporte comme un agent épaississant du milieu. On peut chiffrer à environ 300 000 g/mol la valeur maximale de ce poids moléculaire. En outre, l'homme du métier sait comment réguler et adapter ce poids moléculaire ; il pourra notamment se reporter aux documents cités au début de la 30 Demande relatant différents polymères acryliques mis en oeuvre pour disperser ou faciliter le broyage dans l'eau une matière minérale.5 Cette utilisation est aussi caractérisée en ce que le polymère acrylique est totalement neutralisé par au moins un agent de neutralisation choisi parmi les hydroxydes et / ou oxydes de calcium, de magnésium, ou parmi les hydroxydes de sodium, de potassium, de lithium et leurs mélanges. Cette utilisation est aussi caractérisée en ce que ledit polymère acrylique est un homopolymère de l'acide acrylique ou un copolymère de l'acide acrylique avec un autre monomère. 10 Cette utilisation est aussi caractérisée en ce que, pour le copolymère de l'acide acrylique avec un autre monomère, cet autre monomère est choisi parmi l'acide méthacrylique, l'anhydride maléique, l'acide 2-acrylamido-2-méthyl propane sulfonique, les esters phosphoriques des (méth)acrylates d'alkylène glycol et les monomères non ioniques de formule (II) : 15 R1 R O m- dans laquelle m, n, p et q sont des entiers et m, n, p sont inférieurs à 150, q est supérieur à 0 et au moins un entier parmi m, n et p est non nul, R est un radical comportant une 20 fonction insaturée polymérisable, R, et Rz sont identiques ou différents et représentent des atomes d'hydrogène ou des groupements alkyles, R' représente l'hydrogène ou un radical hydrocarboné ayant 1 à 40 atomes de carbone, ou un groupement ionique ou ionisable. 25 Cette utilisation est aussi caractérisée en ce que ladite suspension aqueuse, après dispersion et/ou broyage, présente un extrait sec exprimée en pourcentage en poids sec de matière minérale par rapport à son poids total, compris entre 10 % et 82 %, préférentiellement entre 50 % et 81 %, très préférentiellement entre 65 % et 78 %. 510 Cette utilisation est aussi caractérisée en ce que ladite suspension aqueuse présente une teneur en poids sec de polymère acrylique, par rapport au poids sec total de matière minérale, comprise entre 0,01 % et 5,00 %, préférentiellement entre 0,01 % et 2,00 %, et très préférentiellement entre 0,05 % et 1,00 %. Cette utilisation est aussi caractérisée en ce que la matière minérale est choisie parmi le carbonate de calcium naturel, synthétique ou précipité, le talc, le kaolin, et leurs mélanges, préférentiellement parmi le carbonate de calcium naturel, synthétique ou précipité et leurs mélanges, et est préférentiellement un carbonate de calcium naturel. Les exemples qui suivent permettront d'illustrer l'invention, sans toutefois en limiter la portée. 15 EXEMPLES Toutes les répartitions granulométriques ainsi que les diamètres indiqués sont déterminés avec un appareil SedigraphTM 5100, commercialisé par la société MICROMERITICSTM Dans tous les essais, les ppm de produits secs sont indiqués par rapport au poids sec de matière minérale utilisée. Dans tous les essais, le carbonate est une calcite originaire d'Orgon. Exemple 1 Cet exemple décrit le broyage d'un carbonate de calcium naturel dans l'eau, par mise en oeuvre au cours de l'étape de broyage d'un homopolymère de l'acide acrylique, seul ou en combinaison avec certaines amines. Le broyage est réalisé sur un dispositif de laboratoire de type Dyno Mil1TM de type KDL, le volume de la chambre de broyage étant de 1,4 litre, et dont le corps broyant est constitué de 2 500 grammes de billes de corindon de diamètre compris entre 0,6 et 1 mm. De manière pratique, on introduit d'abord le polymère acrylique, puis l'amine, et on réalise l'opération de broyage. En outre, le broyage est réalisé selon des techniques bien connues de l'homme du métier, et notamment décrites dans les documents FR 2 539 137 Al, FR 2 683 536 Al, FR 2 683 537 Al, FR 2 683 538 Al, FR 2 683 539 Al et FR 2 802 830 Al et FR 2 818 165 Al. Essai n° 1-a Cet essai illustre l'art antérieur et met en oeuvre 3 500 ppm d'un homopolymère de l'acide acrylique, dont 70 % en mole des sites carboxyliques sont neutralisés par l'ion sodium et 30 % par l'ion calcium, et de poids moléculaire tel que déterminé par GPC égal à 5 500 g/mol. 2967593 il Essai n° 1-b Cet essai illustre l'art antérieur et met en oeuvre 3 500 ppm d'un homopolymère de l'acide acrylique, dont la totalité des sites carboxyliques est neutralisée par une amine qui est la 2-amino-2-méthyl-1-propanol, et de poids moléculaire tel que déterminé par 5 GPC égal à 5 500 g/mol. Cet essai illustre donc l'art antérieur tel que décrit dans le document US 4 370 171 Al déjà discuté auparavant, où le dispersant est préalablement neutralisé avec une alcanolamine. Essai n° 2 10 Cet essai illustre l'invention et met en oeuvre 3 300 ppm d'un homopolymère de l'acide acrylique, dont 70 % en mole des sites carboxyliques sont neutralisés par l'ion sodium et 30 % par l'ion calcium, et de poids moléculaire tel que déterminé par GPC égal à 5 500 g/mol, en combinaison avec 800 ppm d'une amine de formule (I) qui est la N-(1-méthylpropyl)-N-(2-hydroxyéthylamine). 15 Essai n° 3 Cet essai illustre l'invention et met en oeuvre 3 150 ppm d'un homopolymère de l'acide acrylique, dont 70 % en mole des sites carboxyliques sont neutralisés par l'ion sodium et 30 % par l'ion calcium, et de poids moléculaire tel que déterminé par GPC égale à 20 5 500 g/mol, en combinaison avec 800 ppm d'une amine de formule (I) qui est la N-(1-méthylpropyl)-N-(2-hydroxyéthylamine). Pour chacun des essais n° 1 à 3, les mesures des extraits secs (ES), du pourcentage en poids de particules ayant un diamètre inférieure à 2 gm (% Exemple 2 Cet exemple décrit le broyage d'un carbonate de calcium naturel dans l'eau en présence d'un homopolymère de l'acide acrylique et d'éventuellement une amine. Le broyage est réalisé dans les mêmes conditions que celles décrites dans l'exemple précédent, à l'exception de l'essai n° 8, où l'amine est introduite dans la suspension, après broyage. Essai n° 4 Cet essai illustre l'art antérieur et met en oeuvre 4 500 ppm d'un homopolymère de l'acide acrylique, totalement neutralisé par l'ion sodium, et de poids moléculaire tel que déterminé par GPC égal à 5 500 g/mol. Essai n° 5 Cet essai illustre l'invention et met en oeuvre 4 500 ppm d'un homopolymère de l'acide acrylique, totalement neutralisé par l'ion sodium, et de poids moléculaire tel que déterminé par GPC égale à 5 500 g/mol, en combinaison avec 800 ppm d'une amine de formule (I) qui est la N-(1-méthylpropyl)-N-(2-hydroxyéthylamine). Essai n° 6 Cet essai illustre l'invention et met en oeuvre 4 500 ppm d'un homopolymère de l'acide acrylique, totalement neutralisé par l'ion sodium, et de poids moléculaire tel que déterminé par GPC égal à 5 500 g/mol, en combinaison avec 800 ppm de 2-amino-2-méthyl- l -propanol (AMP). Essai n° 7 Cet essai illustre l'invention et met en oeuvre 4 000 ppm d'un homopolymère de l'acide acrylique, totalement neutralisé par l'ion sodium, et de poids moléculaire tel que déterminé par GPC égal à 5 500 g/mol, en combinaison avec 800 ppm d'une amine de formule (I) qui est la N-(1-méthylpropyl)-N-(2-hydroxyéthylamine). Essai n° 8 Cet essai illustre l'invention et met en oeuvre au cours de l'étape de broyage 4 500 ppm d'un homopolymère de l'acide acrylique, totalement neutralisé par l'ion sodium, et de poids moléculaire tel que déterminé par GPC égal à 5 500 g/mol. 800 ppm d'une amine de formule (I) qui est la N-(1-méthylpropyl)-N-(2-hydroxyéthylamine) ont ensuite été introduits dans la suspension, après broyage. Pour chacun des essais n° 4 à 8, les mesures des extraits secs (ES), du pourcentage en poids de particules ayant un diamètre inférieur à 2 µm (% Les résultats selon les essais n° 5, 6 et 8 en comparaison avec ceux obtenus selon l'essai n° 4, démontrent que l'addition d'une amine permet de diminuer la valeur des viscosités BrookfieldTM, pour une même dose de dispersant acrylique. L'essai n° 7 démontre quant à lui qu'il est possible de réduire la quantité de dispersant acrylique par ajout d'une amine, tout en réduisant également la valeur des viscosités BrookfieldTM Enfin, l'amine de formule (I) mise en oeuvre dans l'essai n° 5 permet d'obtenir de meilleurs résultats que l'AMP selon l'essai n° 6. Ce résultat est même confirmé pour une dose de dispersant acrylique inférieure dans le cas de l'amine de formule (I), selon les essais n° 7 et 8. Exemple 3 Cet exemple décrit le broyage d'un carbonate de calcium naturel dans l'eau, par mise en oeuvre au cours de l'étape de broyage d'un homopolymère de l'acide acrylique, seul ou en combinaison avec certaines amines. Le broyage est réalisé dans les mêmes conditions que celles décrites dans l'exemple 1. Essai n° 9 Cet essai illustre l'art antérieur et met en oeuvre 6 500 ppm d'un homopolymère de l'acide acrylique, dont 50 % en mole des sites carboxyliques sont neutralisés par l'ion magnésium et 50 % par l'ion sodium, et de poids moléculaire tel que déterminé par GPC égal à 5 500 g/mol. Essai n° 10 Cet essai illustre l'invention et met en oeuvre 6 500 ppm d'un homopolymère de l'acide acrylique, dont 50 % en mole des sites carboxyliques sont neutralisés par l'ion magnésium et 50 % par l'ion sodium, et de poids moléculaire tel que déterminé par GPC égal à 5 500 g/mol, en combinaison avec 800 ppm de 2-amino-2-méthyl- l - propanol (AMP). Essai n° 11 Cet essai illustre l'invention et met en oeuvre 5 850 ppm d'un homopolymère de l'acide acrylique, dont 50 % en mole des sites carboxyliques sont neutralisés par l'ion magnésium et 50 % par l'ion sodium, et de poids moléculaire tel que déterminé par GPC égal à 5 500 g/mol, en combinaison avec 800 ppm de 2-amino-2-méthyl- l - propanol (AMP). Essai n° 12 Cet essai illustre l'invention et met en oeuvre 5 850 ppm d'un homopolymère de l'acide acrylique, dont 50 % en mole des sites carboxyliques sont neutralisés par l'ion magnésium et 50 % par l'ion sodium, et de poids moléculaire tel que déterminé par GPC égal à 5 500 g/mol, en combinaison avec 800 ppm d'une amine de formule (I) qui est laN-(1-méthylpropyl)-N-(2-hydroxyéthylamine). Essai n° 13 Cet essai illustre l'invention et met en oeuvre 5 850 ppm d'un homopolymère de l'acide acrylique, dont 50 % en mole des sites carboxyliques sont neutralisés par l'ion magnésium et 50 % par l'ion sodium, et de poids moléculaire tel que déterminé par GPC égal à 5 500 g/mol, en combinaison avec 800 ppm de 2-aminoéthanol (éthanolamine ; n° CAS = 141-43-5). Essai n° 14 Cet essai illustre l'invention et met en oeuvre 5 850 ppm d'un homopolymère de l'acide acrylique, dont 50 % en mole des sites carboxyliques sont neutralisés par l'ion magnésium et 50 % par l'ion sodium, et de poids moléculaire tel que déterminé par GPC égal à 5 500 g/mol, en combinaison avec 800 ppm de 2,2'-Iminodiéthanol (diéthanolamine ; n° CAS = 111-42-2). Essai n° 15 Cet essai illustre l'invention et met en oeuvre 5 850 ppm d'un homopolymère de l'acide acrylique, dont 50 % en mole des sites carboxyliques sont neutralisés par l'ion magnésium et 50 % par l'ion sodium, et de poids moléculaire tel que déterminé par GPC égal à 5 500 g/mol, en combinaison avec 800 ppm de 2,2',2"-Nitrilotriethanol (triéthanolamine ; n° CAS = 102-71-6). Essai n° 16 Cet essai illustre l'invention et met en oeuvre 5 850 ppm d'un homopolymère de l'acide acrylique, dont 50 % en mole des sites carboxyliques sont neutralisés par l'ion magnésium et 50 % par l'ion sodium, et de poids moléculaire tel que déterminé par GPC égal à 5 500 g/mol, en combinaison avec 800 ppm de 2,3,4,6,7,8,9,10- octahydropyrimido[1,2-a]azepine (DBU ; n° CAS = 6674-22-2). Essai n° 17 Cet essai illustre l'invention et met en oeuvre 5 850 ppm d'un homopolymère de l'acide acrylique, dont 50 % en mole des sites carboxyliques sont neutralisés par l'ion magnésium et 50 % par l'ion sodium, et de poids moléculaire tel que déterminé par GPC égal à 5 500 g/mol, en combinaison avec 800 ppm de 2,2'-diazabicyclo[2.2.2]octane (DABCO ; n° CAS = 280-57-9). Essai n° 18 Cet essai illustre l'invention et met en oeuvre 5 850 ppm d'un homopolymère de l'acide acrylique, dont 50 % en mole des sites carboxyliques sont neutralisés par l'ion magnésium et 50 % par l'ion sodium, et de poids moléculaire tel que déterminé par GPC égal à 5 500 g/mol, en combinaison avec un mélnage d'amines constitué de 400 10 ppm d'une amine de formule (I) qui est la N-(1-méthylpropyl)-N-(2-hydroxyéthylamine) et 400 ppm de 2-aminoéthanol (éthanolamine ; n° CAS = 141-43-5). Pour les essais n° 9 à 18, les mesures des extraits secs (ES), du pourcentage en poids de particules ayant un diamètre inférieur à 2µm (% Il met en oeuvre 2 900 ppm d'un homopolymère de l'acide acrylique, dont 50 % en mole des sites carboxyliques sont neutralisés par l'ion magnésium et 50 % par l'ion sodium, et de poids moléculaire tel que déterminé par GPC égal à 5 500 g/mol, en combinaison avec 2 900 ppm de N-(1-méthylpropyl)-N-(2-hydroxyéthylamine). On n'est pas parvenu à broyer à extrait sec de 77 %, de manière à obtenir 88 % en poids de particules ayant un diamètre inférieur à 2µm comme dans les autres essais : la suspension s'avérait ici beaucoup trop visqueuse. Exemple 4 Dans les essais qui suivent, un carbonate grossier est mis en suspension dans l'eau à 20 % en poids de concentration. Cette suspension est agitée pour prévenir toute sédimentation ; elle circule dans un broyeur du type Dyno-Mi11TM à cylindre fixe et impulseur tournant, dont le corps broyant est constitué de 2 900 grammes de billes de corindon de diamètre compris entre 0,6 mm et 1 mm. A ce stade, la répartition granulométrique des particules est telle que 60 % en poids de celles-ci ont un diamètre inférieur à 1 micron. Le carbonate de calcium est alors concentré par tout moyen bien connu de l'homme de métier jusqu'à l'obtention de la concentration requise pour l'application égale à 67,5 % en poids de carbonate de calcium. On obtient alors un gâteau de filtration qu'il est indispensable de redisperser afin qu'il devienne manipulable et ce, par mise en oeuvre d'un polymère acrylique seul ou en combinaison avec une amine. Ce procédé très particulier dit de « broyage à faible concentration sans agent dispersant puis reconcentration » est notamment décrit en détails dans le document EP 2 044 159. Ces essais de dispersion de gâteau de filtration sont réalisés en présence d'un copolymère de l'acide acrylique et de l'anhydride maléïque, et éventuellement d'une amine. Essai n° 20 Cet essai de dispersion illustre l'art antérieur ; il met en oeuvre 3 500 ppm d'un copolymère de l'acide acrylique et de l'anhydride maléique, constitué d'acide acrylique et d'anhydride maléique dans un rapport molaire r égal à 1,36:1, de poids moléculaire égal à 19 500 g/mole et dont 100 % en mole des fonctions acides sont neutralisées par l'hydroxyde de sodium. Essai n° 21 Cet essai illustre l'invention et met en oeuvre 3 500 ppm du même copolymère que dans l'essai n° 1, en combinaison avec 800 ppm de N-(1-méthylpropyl)-N-(2-hydroxyéthylamine). Essai n° 22 Cet essai illustre l'invention et met en oeuvre 3 200 ppm du même copolymère que dans l'essai n° 1, en combinaison avec 800 ppm de N-(1-méthylpropyl)-N-(2-hydroxyéthylamine). Pour les essais n° 20 à 22, les mesures des extraits secs (ES) et des viscosités BrookfieldTM à 25 °C et à 10 tours / minute à t=0 (Bk10 t0) et à t=8 jours après agitation (Bk10 t8) sont indiquées dans le tableau 4. 25 30 Essai n° 20 21 22 Art Antérieur AA IN IN INvention Dispersant (ppm) 3 500 3 500 3 200 Amine (ppm) 0 800 800 ES (%) 65,3 65,2 65,4 Bk10 t0 310 160 200 Bk10 t8 600 300 580 Tableau 4 Ces résultats démontrent que l'ajout d'une amine permet, à dose constante de polymère acrylique d'améliorer la rhéologie de la suspension obtenue, ou de diminuer la quantité de dispersant acrylique tout en maintenant la viscosité BrookfieldTM à un niveau quasi identique.10 REVENDICATIONS1 - Utilisation d'au moins une amine dans un procédé de fabrication d'une suspension aqueuse de matière minérale par dispersion et/ou broyage en présence d'au moins un polymère acrylique totalement neutralisé par un agent de neutralisation différent d'une amine, comme agent permettant de réduire la quantité dudit polymère acrylique. 2 - Utilisation selon la revendication 1, caractérisée en ce que le ratio massique amine:polymère acrylique est compris entre 0,05:1 et 0,35-1, préférentiellement entre 0,10:1 et 0,25:1. 3 - Utilisation selon l'une des revendications 1 ou 2, caractérisée en ce que l'amine est choisie parmi la diméthylamine, la monoéthanolamine, la diéthanolamine, la triéthanolamine, la N- méthyléthanolamine, le 2-amino-2-méthyl- l -propanol, la triisopropanolamine, la 2,3,4,6,7,8,9,10-octahydropyrimido[1,2-a]azepine (DBU ; n° CAS = 6674-22-2), la 2,2'-diazabicyclo[2.2.2]octane (DABCO ; n° CAS = 280-57-9). 4 - Utilisation selon l'une des revendications 1 ou 2, caractérisée en ce que l'amine répond à la formule (I) : NR1RzR3 (I) avec R,, R2, R3 identiques ou différents, choisis parmi : un radical alkyle ou oxyalkylé linéaire ou ramifié ayant de 1 à 12 atomes de 25 carbone, un radical cyclo-alkyle ayant de 3 à 12 atomes de carbone, un radical hydroxy-alkyle linéaire ayant de 1 à 6 atomes de carbone, étant entendu que : au plus un groupe Rz ou R3 représente l'hydrogène, 30 - au moins un des groupes R,, R2, R3 comporte un groupement OH, au moins un des groupes RI, R2, R3 comporte au moins une ramification en position a de l'atome d'azote.20 5 - Utilisation selon la revendication 4, caractérisée en ce que, dans la formule (I), R, représente l'hydrogène, R2 et R3 étant identiques ou différents, choisis parmi : un radical alkyle ou oxyalkylé linéaire ou ramifié ayant de 1 à 12 atomes de carbone, un radical cyclo-alkyle ayant de 3 à 12 atomes de carbone, un radical hydroxy-alkyle linéaire ayant de 1 à 6 atomes de carbone, étant entendu que : au plus un des groupe R2 ou R3 comporte un groupement OH, au moins un des groupe R2 ou R3 comporte au moins une ramification en position a de l'atome d'azote. 6 - Utilisation selon la revendication 4, caractérisée en ce que, dans la formule (I), chaque radical alkyle ou oxyalkylé ou cyclo-alkyle comporte de 3 à 10, préférentiellement de 3 à 8 atomes de carbone. 7 - Utilisation selon la revendication 4, caractérisée en ce que, dans la formule (I), le ou les radicaux porteurs du groupement OH comporte 2 ou 3, préférentiellement 2 atomes de carbone. 20 8 - Utilisation selon la revendication 4, caractérisée en ce que, dans la formule (I), R, représente l'hydrogène, R2 et R3 étant identiques ou différents, choisis parmi : - un radical alkyle ou oxyalkylé linéaire ou ramifié ayant de 3 à 8 atomes de carbone, un radical cyclo-alkyle ayant de 6 à 10 atomes de carbone, 25 un radical hydroxy-alkyle linéaire ayant de 2 à 3, préférentiellement 2 atomes de carbone, étant entendu que : au moins un des groupe R2 ou R3 comporte un groupement OH, - au moins un des groupe R2 ou R3 comporte au moins une ramification en 30 position a de l'atome d'azote. 9 - Utilisation selon l'une des revendications 4 à 8, caractérisée en ce que l'amine est choisie parmi :15- la N-(1-méthylpropyl)-N-(2-hydroxyéthylamine), la N-(1,3-diméthylbutyl)-N-(2-hydroxyéthylamine), la N-(1-éthyl-3-méthylpentyl)-N-(2-hydroxyéthylamine), la N-(3,3',5-triméthylcyclohexyl)-N-(2-hydroxyéthylamine), la N-(4-hydroxycyclohexyl)-N-(2-hydroxyéthylamine). - Utilisation selon l'une des revendications 1 à 9, caractérisée en ce que le polymère acrylique est totalement neutralisé par au moins un agent de neutralisation choisi parmi les hydroxydes et / ou oxydes de calcium, de magnésium, ou parmi les hydroxydes de 10 sodium, de potassium, de lithium et leurs mélanges. 11 - Utilisation selon l'une des revendications 1 à 10, caractérisée en ce que ledit polymère acrylique est un homopolymère de l'acide acrylique ou un copolymère de l'acide acrylique avec un autre monomère. 12 - Utilisation selon l'une des revendications 1 à 11, caractérisée en ce que, pour le copolymère de l'acide acrylique avec un autre monomère, cet autre monomère est choisi parmi l'acide méthacrylique, l'anhydride maléique, l'acide 2-acrylamido-2-méthyl propane sulfonique, les esters phosphoriques des (méth)acrylates d'alkylène glycol et les monomères non ioniques de formule (II) : dans laquelle m, n, p et q sont des entiers et m, n, p sont inférieurs à 150, q est supérieur à 0 et au moins un entier parmi m, n et p est non nul, R est un radical comportant une fonction insaturée polymérisable, RI et Rz sont identiques ou différents et représentent des atomes d'hydrogène ou des groupements alkyles, R' représente l'hydrogène ou un radical hydrocarboné ayant 1 à 40 atomes de carbone, ou un groupement ionique ou ionisable. R O m R' q13 - Utilisation selon l'une des revendications 1 à 12, caractérisée en ce que ladite suspension aqueuse, après dispersion et/ou broyage, présente un extrait sec exprimé en pourcentage en poids sec de matière minérale par rapport à son poids total, compris entre 10 % et 82 %, préférentiellement entre 50 % et 81 %, très préférentiellement entre 65 % et 78 %. 14 - Utilisation selon l'une des revendications 1 à 13, caractérisée en ce que ladite suspension aqueuse présente une teneur en poids sec de polymère acrylique, par rapport au poids sec total de matière minérale, comprise entre 0,01 % et 5,00 %, préférentiellement entre 0,01 % et 2,00 %, et très préférentiellement entre 0,05 % et 1,00 %. - Utilisation selon l'une des revendications 1 à 14, caractérisée en ce que la matière 15 minérale est choisie parmi le carbonate de calcium naturel, synthétique ou précipité, le talc, le kaolin, et leurs mélanges, préférentiellement parmi le carbonate de calcium naturel, synthétique ou précipité et leurs mélanges, et est préférentiellement un carbonate de calcium naturel.20