Brevet FR2965720A1 — publié le 20120413

COMPOSITION POUR LA DEFORMATION PERMANENTE DES CHEVEUX CONTENANT UN REDUCTEUR ET UN COMPOSÉ SILICIÉ PARTICULIER La présente invention se rapporte à une composition cosmétique réductrice, pour le premier temps d'une opération de déformation permanente des cheveux comprenant au moins un agent réducteur, et au moins un composé silicié particulier . Elle a également pour objet un procédé de déformation permanente des cheveux mettant en oeuvre ladite composition. La technique la plus usuelle pour obtenir une déformation permanente des cheveux consiste, dans un premier temps à réaliser l'ouverture des liaisons disulfures de la kératine (cystine) à l'aide d'une composition contenant un agent réducteur, puis après avoir de préférence rincé les cheveux, à reconstituer dans un second temps les dites liaisons disulfures en appliquant sur les cheveux préalablement lissés ou mis sous tension par des moyens adéquats tels que des bigoudis, une composition oxydante encore appelée fixateur de façon à donner à la chevelure la forme recherchée. Cette technique permet indifféremment de réaliser soit l'ondulation des cheveux, soit leur défrisage, leur crêpage ou leur lissage. Ces technologies courantes de transformation de la forme de cheveux, notamment les compositions de permanente ou de lissage des cheveux, à base de produits thiolés, conduisent à des performances de mise en forme satisfaisantes, mais l'utilisation de ces produits conduit également à des dégradations de la fibre et une altération de leurs propriétés cosmétiques. Par ailleurs tant les propriétés de mise en forme que les propriétés cosmétiques se dégradent au cours des lavages successifs. Il existe donc un besoin pour de nouvelles compositions cosmétiques destinées à une opération de déformation permanente des cheveux qui ne présentent pas les inconvénients de l'art antérieur, notamment qui dégrade moins les cheveux et leurs propriétés cosmétiques et qui conduisent à des résultats durables. qui n'induisent pas de perturbation de la montée de couleur lors d'opérations successives de mise en forme permanente des cheveux et de coloration des cheveux. On recherche surtout : - Sur cheveux humides : du lissage, de la régularité, un enrobage glissant qui facilite le peignage. - Sur cheveux secs : du lissage, de la douceur, de la régularité, de la facilité de peignage, de la brillance. Ces propriétés doivent être rémanentes à plusieurs shampooings. La Demanderesse a découvert de façon surprenante que l'utilisation dans une composition réductrice pour la déformation permanente des fibres kératiniques d'un composé silicié particulier apporte une amélioration à l'état de l'art,. L'invention a pour objet une composition cosmétique réductrice pour la déformation permanente des fibres kératiniques, en particulier des cheveux, caractérisée en ce qu'elle comprend: (i) un ou plusieurs agents réducteurs, (ii) un ou plusieurs produits (A) de réaction a) d'un ou plusieurs composés d'oxirane ou d'oxétane comprenant au moins deux groupements oxirane ou oxétane ; et b) d'un ou plusieurs aminosilanes répondant à la formule : N(H)(RI)R2Si(OR3)3-a-b-c(OR4)a(RsSi(OR6)d(R7)e)bR8c où Rl est choisi parmi le groupe constitué par H ou un radical hydrocarboné monovalent comprenant de 1 à 20 atomes de carbone ; R2 est choisi parmi le groupe constitué par un radical hydrocarboné linéaire 25 ou ramifié divalent comprenant de 1 à 60 carbones ; R4 est un radical hydrocarboné contenant 3 à 200 atomes de carbone ; R5 est choisi parmi le groupe constitué par oxygène ou un radical hydrocarboné linéaire ou ramifié divalent comprenant de 1 à 60 carbones ; R3, R6, R7, et R8 sont chacun indépendamment choisis parmi le groupe 30 constitué par des radicaux hydrocarbonés linéaires ou ramifiés monovalents ayant de 1 à 200 atomes de carbone ; l'indice b vaut zéro ou est un nombre positif et possède une valeur allant de 0 à3; l'indice a vaut zéro ou est un nombre positif inférieur à 3, les indices b et c valent zéro ou sont positifs et possèdent une valeur allant de 0 à 3 à condition que (a +b+c)3; les indices d et e valent zéro ou sont positifs et possèdent une valeur allant de 0 à 3 à condition que (d + e) = 3. Une telle composition se répartit aisément sur les cheveux, s'élimine facilement à l'eau en conduisant à des cheveux propres, brillants lisses et doux se démêlant facilement et dont les bonnes propriétés cosmétiques perdurent dans le temps même après plusieurs shampooings. L'invention a encore pour objet un procédé de traitement cosmétique non thérapeutique de traitement des matières kératiniques, notamment les cheveux, comprenant l'application sur lesdites matières d'une composition telle que décrite précédemment. AMINOSILANE La composition selon l'invention comprend un ou plusieurs produits (A) de réaction : a) d'un ou plusieurs composés d'oxirane ou d'oxétane comprenant au moins deux groupements oxirane ou oxétane ; et b) d'un ou plusieurs aminosilanes répondant à la formule (Ia): N(H)(RI)R2Si(OR3)3-a-b-c(OR4)a(RsSi(OR6)d(R7)e)bR8c (Ta) où Rl est choisi parmi le groupe constitué par H ou un radical hydrocarboné 30 monovalent comprenant de 1 à 20 atomes de carbone ; R2 est choisi parmi le groupe constitué par un radical hydrocarboné linéaire ou ramifié divalent comprenant de 1 à 60 carbones ; R4 est un radical hydrocarboné contenant 3 à 200 atomes de carbone ; R5 est choisi parmi le groupe constitué par oxygène ou un radical hydrocarboné linéaire ou ramifié divalent comprenant de 1 à 60 carbones ; R3, R6, R7, et R8 sont chacun indépendamment choisis parmi le groupe constitué par des radicaux hydrocarbonés linéaires ou ramifiés monovalents ayant de 1 à 200 atomes de carbone ; l'indice b vaut zéro ou est un nombre positif et possède une valeur allant de 0 10 à3; l'indice a vaut zéro ou est un nombre positif inférieur à 3, les indices b et c valent zéro ou sont positifs et possèdent une valeur allant de 0 à 3 à condition que (a +b+c)3; les indices d et e valent zéro ou sont positifs et possèdent une valeur 15 allant de 0 à 3 à condition que (d + e) = 3. Dans une variante de l'invention, le ou, les composés d'oxirane ou d'oxétane sont choisis parmi le groupe constitué par les siloxanes, les hydrocarbures et les 20 polyéthers . Encore plus préférentiellement, le composé d'oxirane ou d'oxétane est : -soit un siloxane répondant à la formule (Ib)=: MfMEhMPE1MH DkDE1DPETnDHnToTE TPE TH,Qs avec i p q 25 M = R9R1°R11Si01/2 ; MH = R12R13HSiO1/2 ; MPE = R12R13(-CH2CH(R14)(R15)t0(R16)u(C2H40),(C3H60)W(C4H80)XR17)S101/2 ; ME = R12R13(RE)Si01/2 ; 30 D = R18R19Si02i2 ; et DH = R20HSi02/2 ; DPE = R20(-CH2CH(R14)(R15)tO(R16)'(C2H4O),(C3H6O)W(C4H80)XR1')SiO2/2; DE = R20RESiO2/2 ; T=R21S103/2; TH = HS1O3/2 ; TPE _ (-CH2CH(R14)(R15)tO(R16)'(C2H4O),(C3H6O)W(C4H80)XRI')SiO3/2 ; TE = RES1O3/2 ; et Q = 5104/2 ; où R9, Rlo, Rll, R12, R13, Rls, R19, R20 et R21 sont chacun indépendamment choisis parmi le groupe constitué par des radicaux hydrocarbonés monovalents ayant de 1 à 10 60 atomes de carbone ; R14 est H ou un groupement alkyle de 1 à 6 atomes de carbone ; R15 est un radical alkyle divalent de 1 à 6 carbones ; R16 est choisi parmi le groupe constitué par les radicaux divalents constitués par -C2H4O-, -C3H6O-, et -C4H80- ; RI' est H, un radical hydrocarboné monofonctionnel de 1 à 6 carbones, ou acétyle ; 15 RE est indépendamment un radical hydrocarboné monovalent contenant un ou plusieurs motifs oxirane ou oxétane ayant de un à soixante atomes de carbone ; l'indice f peut valoir zéro ou être positif à condition que lorsque l'indice f vaut zéro, h doit être positif ; l'indice h peut valoir zéro ou être positif à condition que lorsque h vaut zéro, 20 l'indice f doit être positif ; et que la somme des indices h, l et p soit positive ; l'indice k vaut zéro ou est positif et possède une valeur allant d'environ 0 à environ 1 000 ; l'indice 1 vaut zéro ou est positif et possède une valeur allant d'environ 0 à environ 400 à condition que la somme des indices h, 1 et p soit positive ; 25 l'indice o vaut zéro ou est positif et possède une valeur allant de 0 à environ 50 ; l'indice p vaut zéro ou est positif et possède une valeur allant de 0 à environ 30 à condition que la somme des indices h, l et p soit positive ; l'indice s vaut zéro ou est positif et possède une valeur allant de 0 à environ 30 20 ; l'indice i vaut zéro ou est positif et possède une valeur allant de 0 à environ 20 ; l'indice m vaut zéro ou est positif et possède une valeur allant de 0 à environ 200 ; l'indice q vaut zéro ou est positif et possède une valeur allant de 0 à environ 30 ; l'indice j vaut zéro ou est positif et possède une valeur allant de 0 à environ 2; l'indice n vaut zéro ou est positif et possède une valeur allant de 0 à environ 20 ; l'indice r vaut zéro ou est positif et possède une valeur allant de 0 à environ 30 ; l'indice t vaut zéro ou un ; l'indice u vaut zéro ou un ; l'indice v vaut zéro ou est positif et possède une valeur allant de 0 à environ 100 à condition que (v + w + x) > 0 ; l'indice w vaut zéro ou est positif et possède une valeur allant de 0 à environ 100 à condition que (v + w + x) > 0 ; l'indice x vaut zéro ou est positif et possède une valeur allant de 0 à environ 20 100 à condition que (v + w + x) > 0 ; -soit un hydrocarbure répondant à la formule (I c): R22y(R23)Z(R24a)(R2»p (Ic) où R22 et R25 sont indépendamment un radical hydrocarboné monovalent contenant un ou plusieurs motifs oxirane ou oxétane ayant de 3 à 12 atomes de carbone ; 30 R23 et R24 sont chacun choisis parmi le groupe constitué par H ou un radical hydrocarboné linéaire ou ramifié monovalent de 1 à 200 carbones ; 25 les indices y, z, a, 13 valent zéro ou sont positifs allant de zéro à quatre, à condition que (y + (3) > 2 - soit un polyéther répondant à la formule (Id): 5 R26O(R27)y(C2H4O)8(C3H6O)e(C4H8Oe28 (Id) où R26 et R28 sont indépendamment un radical hydrocarboné monovalent contenant un ou plusieurs motifs oxirane ou oxétane ayant de 3 à 12 atomes de carbone ; 10 R27 est choisi parmi le groupe constitué par les radicaux divalents constitués par -C2H4O-, -C3H6O-, et -C4H8O- ; l'indice y vaut zéro ou 1 ; l'indice 8 vaut zéro ou est positif et possède une valeur allant de 0 à environ 100 à condition que (8 + E + ~) > 0 ; 15 l'indice E vaut zéro ou est positif et possède une valeur allant de 0 à environ 100 à condition que (8 + E + ~) > 0 ; l'indice vaut zéro ou est positif et possède une valeur allant de 0 à environ 100 à condition que (8 + E + ~) > 0. 20 La synthèse du produit (A) peut outre un composé d'oxirane ou d'oxétane et un aminosilane également mettre en oeuvre un composé répondant à la formule (Ie) : R29(R39),,si(OR31)3_n.o(R32)n(OR33)a (Ie) 25 où R29 est un radical hydrocarboné monovalent contenant un ou plusieurs motifs oxirane ou oxétane ayant de 3 à 12 atomes de carbone ; R30 est un radical hydrocarboné divalent constitué de 1-60 carbones et l'indice x possède une valeur de zéro ou 1 ; R31 et R32 sont indépendamment choisis parmi le groupe constitué par des radicaux hydrocarbonés linéaires ou ramifiés 30 monovalents ayant de 1 à 60 atomes de carbone ; l'indice Il vaut zéro ou est positif et possède une valeur allant de 0 à 3 ; l'indice 0 est supérieur à 0 et inférieur ou égal à 3, à condition que 3-11-0 soit supérieur ou égal à zéro ; R33 est un radical hydrocarboné contenant de 3 à 200 atomes de carbones. 5 Telle qu'utilisée dans ce texte, par l'expression « radical hydrocarboné », on entend des radicaux hydrocarbonés pouvant être éventuellement substitués par des hétéroatomes, en particulier l'azote, l'oxygène et le soufre, et pouvant éventuellement contenir des structures cycliques telles que des groupements oxirane 10 et oxétane. Lors de la réaction des composés d'oxirane ou d'oxétane avec des composés aminés, le rapport molaire des groupements oxirane ou époxy par rapport aux 15 groupements amino va préférablement d'environ 1 à environ 4, plus préférablement il est supérieur à environ 1,1 et inférieur à environ 3,9, et tout préférablement supérieur à environ 1,2 et inférieur à environ 3,8. R1 est préférablement un radical hydrocarboné monovalent de 1 à environ 10 atomes de carbone ou hydrogène, plus préférablement de 1 à environ 5 atomes de carbone ou hydrogène, tout 20 préférablement Rl est H. R2 est préférablement un radical hydrocarboné monovalent de 1 à environ 10 atomes de carbone, plus préférablement de 2 à environ 8 atomes de carbone, et tout préférablement de 3 à environ 5 atomes de carbone. R4 est préférablement un radical hydrocarboné monovalent de 3 à environ 10 atomes de carbone, plus préférablement de 3 à environ 8 atomes de carbone, tout 25 préférablement de 3 à environ 5 atomes de carbone. R3, R6, R7, et R8 sont chacun préférablement un radical hydrocarboné monovalent de 1 à environ 20 atomes de carbone, plus préférablement de 1 à environ 15 atomes de carbone, tout préférablement de 2 à environ 8 atomes de carbone. L'indice a est dans la plage allant de 0 à environ 3, préférablement d'environ 1 à environ 3, plus préférablement 30 d'environ 2 à environ 3, tout préférablement de 0 à environ 1. L'indice b est dans la plage allant de 0 à environ 25, plus préférablement de 0 à environ 15 et tout préférablement 3. L'indice c est dans la plage allant de 0 à environ 3, plus préférablement de 0 à environ 2, tout préférablement de 0 à environ 1. R9, R10, R11, R12, R13, R18, R19, R20 et R21 sont chacun préférablement un radical hydrocarboné monovalent de 1 à environ 4 atomes de carbone, plus préférablement de 1 à environ 3 atomes de carbone, et tout préférablement de 1 atome de carbone. Les indices f, 1, m, n, o, p, q, r, s sont chacun dans la plage allant de 0 à environ 200, plus préférablement de 0 à environ 100, et tout préférablement de 0 à environ 50. L'indice k est dans la plage allant de 0 à environ 500, plus préférablement de 5 à environ 250, et tout préférablement de 5 à environ 150. Les indices v, w, et x sont chacun dans la plage allant de 0 à environ 50, plus préférablement de 0 à environ 35, et tout préférablement de 0 à environ 25. R23 et R24 sont chacun préférablement un radical hydrocarboné monovalent allant de 5 à environ 1000 atomes de carbone, plus préférablement de 10 à environ 500, et tout préférablement de 10 à environ 300. Les indices 8, E, sont dans la plage allant de 0 à environ 50, plus préférablement de 0 à environ 30, et tout préférablement de 0 à environ 15. R31 et R32 sont chacun préférablement un radical hydrocarboné monovalent de 1 à environ 10 atomes de carbone, plus préférablement de 1 à environ 8 atomes de carbone, et tout préférablement de 1 à environ 4 atomes de carbone. R33 sont chacun préférablement un radical hydrocarboné monovalent de 3 à environ 100 atomes de carbone, plus préférablement de 3 à environ 50 atomes de carbone, tout préférablement de 3 à environ 10 atomes de carbone. Des matériaux supplémentaires c) peuvent être ajoutés au mélange initial de précurseurs synthétiques. Ces matériaux supplémentaires peuvent être réactifs ou non. La particularité de la présente invention est que le produit de réaction est obtenu à partir de la réaction d'au moins les composants énumérés tel que divulgué. Des composants non réactifs peuvent être ajoutés au mélange réactionnel comme diluants ou pour conférer des propriétés supplémentaires étrangères aux propriétés de la composition préparée comme produit de réaction. Ainsi, par exemple, des matières solides finement divisées telles que des pigments peuvent être dispersées dans le mélange réactionnel, avant, pendant ou après la réaction, afin de produire une composition de produit de réaction qui comprend en outre le composant non réactif, par exemple un pigment. Des composants réactifs supplémentaires peuvent aussi être ajoutés ; de tels composants peuvent réagir avec les réactifs initiaux ou ils peuvent réagir avec le produit de réaction ; l'expression « produit de réaction » est prévue pour inclure ces possibilités, ainsi que pour inclure l'addition de composants non réactifs. Eventuellement, la réaction du composant a) avec le composant b) et éventuellement avec le composé c) peut être effectuée en présence d'une amine primaire ou secondaire qui peut ou non posséder un motif alcoxysilane réactif. Le résultat sera un produit de réaction de a), b), et de l'amine primaire ou secondaire. Des exemples de ces amines primaires sont : la méthylamine, l' étylamine, la propylamine, l' éthanol-amine, l'isopropylamine, la butylamine, l'isobutylamine, l'hexylamine, la dodécylamine, l'oléylamine, l'aniline, l'aminopropyltriméthylsilane, l'aminopropyltriéthylsilane, l' aminomorpholine, l' aminopropyldiéthylamine, la benzylamine, la naphtylamine, le 3-amino-9-éthylcarbazole, le 1- aminoheptaphlorohexane, la 2,2,3,3,4,4,5,5,6,6,7,7,8,8,8-pentadécafluoro-1-octanamine, et similaires. Des exemples d'amines secondaires sont : la méthyléthylamine, la méthylhexylamine, la méthyloctadécylamine, la diéthanolamine, la dibenzylamine, la dihexylamine, la dicyclohexylamine, la pipéridine, la pyrrolidine, le phtalimide, et similaires. Des amines polymères peuvent aussi être utilisées. Le produit (A) de la réaction de a), un composé d'oxirane ou d'oxétane possédant deux ou plusieurs groupements oxirane ou oxétane par molécule, et de b), un aminosilane, résulte en un polymère qui contient des motifs 25 fonctionnels alcoxysilane liés de manière covalente à la chaîne polymère. Les produits (A) peuvent être utilisés dans les compositions de l'invention sous forme solubilisée ou sous forme de dispersion. Une des variantes de l'invention consiste à mettre en oeuvre les produits 30 (A) sous forme d'émulsions ou de microémulsions . La synthèse des composés (A) est notamment décrite dans la demande WO 2009/061360 dont le contenu fait partie de l'invention. Le ou les produits de réaction (A) peuvent être présents dans la composition cosmétique ou dermatologique selon l'invention en une teneur allant de 0,01% à 10%, en particulier de 0,05 à 5%, de préférence de 0,1 à 5%, et mieux encore de 0,2 à 2% en poids, par rapport au poids total de la composition cosmétique. REDUCTEURS De préférence , le ou les agents réducteurs sont choisis parmi les sulfites et les agents réducteurs de formule (I) : (H)q X (R)r (I) dans laquelle X représente P, S ou SOz, q vaut 0 ou 1, r vaut 1 ou 2 ou 3 et R est un radical (C1-Czo)hydrocarboné, linéaire ou ramifié, saturé ou insaturé, éventuellement interrompu par un hétéroatome, et comportant éventuellement des substituants choisis parmi les groupements hydroxy, halogéne, amino, carboxy, ((C1-C30) alcoxy)carbonyle, amido, ((C1-C3o)alkyl)amino carbonyle, ((C1-C3o)acyle) amino, un groupement mono ou di((C1-C3o)alkyl)amino, mono ou dihydroxy «C1- C3o)alkyl)amino. ou l'un de ses sels en combinaison avec une base. En particulier, on peut citer les sulfites de sodium ou d'ammonium,l'acide thioglycolique ou l'acide thiolactique et leurs dérivés esters et amides, notamment le monothioglycolate de glycérol, la cystéamine et ses dérivés (C1-C4) acylés tels que la N-acétyl-cystéamine ou la N-propionyl-cystéamine, la cystéine, la N-acétylcystéine, l'acide thiomalique, la panthétéine, l'acide 2,3-dimercaptosuccinique, les N-(mercaptoalkyl)-co-hydroxyalkylamides tels que ceux décrits dans la demande de brevet EP-A-354 835, les N-mono ou N,N-dialkylmercapto-4-butyramides tels que ceux décrits dans la demande de brevet EP-A-368 763, les aminomercaptoalkylamides, tels que ceux décrits dans la demande de brevet EP-A-432 000, les dérivés des acides N-(mercaptoalkyl)succinamiques et des N- (mercaptoalkyl)succinimides tels que ceux décrits dans la demande de brevet EP-A-465 342, les alkylamino mercaptoalkylamides tels que ceux décrits dans la demande de brevet EP-A-514 282, le mélange azéotrope de thioglycolate de 2-hydroxypropyle et de thioglycolate de (2-hydroxy-1-méthyl)éthyle décrits dans la demande de brevet FR-A-2 679 448, les mercaptoalkylaminoamides tels que ceux décrits dans la demande de brevet FR-A-2 692 481, les N-mercaptoalkylalcanediamides décrits dans la demande de brevet EP-A-653 202, ainsi que les dérivés d'acide formamidine sulfinique. Le cas échéant, ces composés peuvent être utilisés sous forme de sels. Généralement, le ou les agents réducteurs représentent 0,05 à 30%, de préférence de 1 à 20%, en poids du poids total de la composition. Le pH de la composition selon l'invention est de préférence compris entre 4 et 11, et plus particulièrement entre 6 et 10. Le pH est généralement obtenu à l'aide d'un agent alcalin tel que, par exemple, l'ammoniaque, la monoéthanolamine, la diéthanolamine, la triéthanolamine, la propanediamine-1,3, un carbonate ou bicarbonate alcalin ou d'ammonium, un carbonate organique tel que le carbonate de guanidine, un hydroxyde alcalin, ou à l'aide d'un agent acidifiant tel que par exemple l'acide chlorhydrique, l'acide acétique, l'acide lactique, l'acide oxalique ou l'acide borique, ou bien encore à l'aide de tampons usuels, tels que par exemple les tampons borate, phosphate ou TRIS (à base de tris(hydroxyméthyl) amino méthane). Dans un mode de réalisation préféré, la composition réductrice selon l'invention contient également un ou plusieurs agents tensioactifs de type non-ionique, anionique, cationique ou amphotère. Parmi ceux-ci, on peut citer les alkyl sulfates, les alkyl benzénesulfates, les alkyl éthersulfates, les alkyl sulfonates, les sels d'ammonium quaternaire, les alkyl bétaïnes, les alkyl phénols oxyéthylénés, les alcanolamides d'acides gras, les esters d'acides gras oxyéthylénés ainsi que d'autres tensioactifs non-ioniques du type hydroxypropyléthers. Lorsque la composition réductrice selon l'invention contient un ou plusieurs agents tensioactifs, celui-ci ou ceux-ci représentent généralement au plus 30 % en poids, et de préférence entre 0,5 et 10 % en poids, par rapport au poids total de la composition réductrice. Dans le but d'améliorer les propriétés cosmétiques des cheveux ou encore d'en atténuer leur dégradation, la composition réductrice peut également contenir un agent traitant de nature cationique, anionique, non-ionique ou amphotère. Parmi les agents traitants particulièrement préférés, on peut notamment citer ceux décrits dans les brevets français FR2598613 et FR 2 470 596. On peut également utiliser comme agents traitants des silicones volatiles ou non, linéaires ou cycliques, et leurs mélanges, les polydiméthylsiloxanes, les polyorganosiloxanes quaternisés tels que ceux décrits dans la demande de brevet français FR2535730, les polyorganosiloxanes à groupements aminoalkyles modifiés par des groupements alcoxycarbonylalkyles tels que ceux décrits dans le brevet US 4,749,732, des polyorganosiloxanes tels que le copolymère polydiméthylsiloxane-polyoxyalkyle du type diméthicone copolyol, un polydiméthylsiloxane à groupements terminaux stéaroxy (stéaroxy-diméthicone), un copolymère po lydiméthylsiloxane dialkylammonium acétate ou un copolymère polydiméthyl-siloxane polyalkylbétaïne décrits dans le brevet britannique n° 2 197 352, des polysiloxanes organo modifiés par des groupements mercapto ou mercaptoalkyles tels que ceux décrits dans le brevet français FR 1 530 369 et dans la demande de brevet européen EP 295 780, ainsi que des silanes tels que le stéaroxytriméthylsilane. La composition réductrice selon l'invention peut également contenir un ou plusieurs autres ingrédients traitants tels que des polymères cationiques tels que ceux utilisés dans les compositions des brevets français n° 79.32078 (FR 2 472 382) et n° 80.26421 (FR 2 495 931), et en particulier des polymères cationiques du type ionéne ou des cyclopolyméres, des aminoacides basiques tels que la lysine ou l'arginine, des aminoacides, acides tels que l'acide glutamique ou l'acide aspartique, des peptides et leurs dérivés, des hydrolysats de protéines ou des cires. La composition réductrice selon l'invention peut également contenir des agents de gonflement et de pénétration, ou des agents permettant de renforcer l'efficacité du réducteur tels que le mélange SiOz/PDMS (polydiméthylsiloxane), le diméthylisosorbitol, l'urée et ses dérivés, la pyrrolidone, les N-alkyl-pyrrolidones, les alkyléthers d'alkyléneglycol ou de dialkyléneglycol tels que par exemple le monométhyléther de propyléneglycol, le monométhyléther de dipropyléneglycol, le monoéthyléther de l'éthyléneglycol et le monoéthyléther du diéthyléneglycol, des alcanediols en C3-C6 tels que par exemple le propanediol-1,2, le propanediol-1,3 et le butanediol-1,2, l'imidazolidinone-2 ainsi que d'autres composés tels que des alcools gras, des dérivés de la lanoline, de l'acide panthothénique, des agents antichute, des agents antipelliculaires, des agents épaississants, des agents de suspension, des agents séquestrants, des agents opacifiants, des colorants, des filtres solaires, des silicones ou silanes autres que les composés siliciés (A) de l'invention ainsi que des parfums et des conservateurs. La composition selon l'invention comprend généralement un ou plusieurs solvants choisis parmi l'eau, les alcools en C1-C6, de préférence les alcanols tels que l'éthanol, le propanol et l'isopropanol, les alcanediols tels que l'éthyléneglycol, le propylène glycol et le pentanediol, l'alcool benzylique, les éthers en C2-C6, les esters en C2-C6, la N-méthylpyrrolidone (NMP), et les cétones en C3-C6. De préférence, la composition se présente sous forme aqueuse, de préférence sous la forme d'une lotion, épaissie ou non, d'une crème, épaissie ou non, ou d'un gel. L'invention a encore pour objet un procédé de déformation permanente des cheveux comprenant : - une étape d'application sur les cheveux d'une composition réductrice telle que définie précédemment, pour réduire les liaisons disulfures de la kératine, puis - une étape de fixation par oxydation, pour reformer lesdites liaisons, par application d'une composition oxydante, pour reformer lesdites liaisons, par application d'une composition oxydante sur les cheveux ou par mise en contact des cheveux avec l'oxygène de l'air. De préférence, le ou les composés siliciés (A) sont incorporés dans la composition réductrice au moment de l'emploi de la composition. Selon un autre mode de réalisation, le ou les composés siliciés (A) peuvent être appliqués sur les cheveux avant l'application du ou des agents réducteurs. Ainsi, l'invention a encore pour objet un procédé de déformation permanente 30 des cheveux comprenant : - une étape d'application sur les cheveux d'une composition cosmétique comprenant, un ou plusieurs composés siliciés (A) tels que décrits précédemment , puis - une étape d'application sur les cheveux d'une composition réductrice comprenant, un ou plusieurs agents réducteurs tels que décrits précédemments, - une étape de fixation par oxydation, pour reformer lesdites liaisons, par application d'une composition oxydante sur les cheveux ou par mise en contact des cheveux avec l'oxygène de l'air. La photooxydation peut être déclenchée par exposition des cheveux à la lumière naturelle ou artificielle. Les cheveux sont mis en forme en utilisant des moyens mécaniques bien connus de l'homme de l'art. Lorsque l'on souhaite réaliser une permanente, on utilise de préférence des bigoudis, la composition réductrice étant appliquée avant ou après les moyens de mise en forme des cheveux, et la composition oxydante de fixation étant appliquée après la composition réductrice, avec ou sans étape intermédiaire ou subséquente de rinçage ou d'application de composition intermédiaire. De préférence, on applique une composition réductrice selon l'invention sur des cheveux mouillés préalablement enroulés sur des rouleaux ayant de 2 à 30 mm de diamètre. La composition peut également être appliquée au fur et à mesure de l'enroulage des cheveux. Généralement, on laisse ensuite agir la composition réductrice pendant un temps de 5 à 60 minutes, de préférence de 15 à 45 minutes, puis on rince abondamment. On applique alors, sur les cheveux enroulés, la composition oxydante permettant de reformer les liaisons disulfures de la kératine, pendant un temps de pose de 2 à 10 minutes. Après avoir enlevé les rouleaux, on rince abondamment la chevelure. On peut également, après application de la composition réductrice, soumettre la chevelure à un traitement thermique par chauffage à une température comprise entre 30 et 60°C pendant tout ou partie du temps de pose. Dans la pratique, cette opération peut être conduite au moyen d'un casque de coiffure, d'un sèche cheveux, d'un générateur de rayons infrarouges et d'autres appareils chauffants classiques. On peut notamment utiliser, à la fois comme moyen de chauffage et de mise en forme de la chevelure, un fer chauffant à une température comprise entre 60 et 250°C et de préférence entre 120 et 220°C, l'utilisation du fer chauffant se faisant entre l'étape d'application de la composition réductrice et l'étape de fixation. Lorsque l'on souhaite effectuer le défrisage ou le décrêpage des cheveux, on applique sur les cheveux une composition réductrice selon l'invention, puis l'on soumet les cheveux à une déformation mécanique permettant de les fixer dans leur nouvelle forme, par une opération de lissage des cheveux avec un peigne à larges dents, avec le dos d'un peigne ou à la main. Après généralement un temps de pose de 5 à 60 minutes, de préférence de 15 à 45 minutes, on procède à un nouveau lissage, puis on rince soigneusement et on applique la composition oxydante telle que définie ci-dessus, qu'on laisse agir pendant environ 2 à 10 minutes, puis on rince abondamment les cheveux. Selon un mode de réalisation particulier de l'invention, le lissage des cheveux peut également être effectué, en tout ou partie, à l'aide d'un fer chauffant entre 60 et 250°C, et de préférence entre 120 et 220°C. La composition oxydante peut être toute composition oxydante couramment utilisée pour la déformation permanente des cheveux et contient un ou plusieurs agents oxydants choisis de préférence parmi l'eau oxygénée, les bromates alcalins, les persels, les polythionates et un mélange de bromate alcalin et de persel. La concentration en eau oxygénée peut varier de 1 à 20 volumes et de préférence de 1 à 10, la concentration en bromate alcalin de 2 à 12 % et celle en persel de 0,1 à 15 %, en poids par rapport au poids total de la composition oxydante. L'eau oxygénée est préférée. Le pH de la composition oxydante est généralement compris entre 2 et 10. Comme expliqué précédemment, l'application de la composition oxydante peut être effectuée immédiatement ou être différée. L'invention concerne enfin un kit pour la déformation permanente des cheveux comprenant dans un premier compartiment une composition réductrice telle que définie précédemment, et dans un second compartiment une composition oxydante. La présente invention est illustrée par les exemples suivants. Exemples Dans les compositions qui suivent les concentrations sont indiquées en 5 grammes de matières actives pour 100 grammes de compositions. Compositions réductrices selon l'invention. pour utilisation dans un processus de permanente avec fixation à l'eau oxygénée. Composants %ma Produit (A) de réaction a)d'un composé d'oxirane ou 10 d'oxétane copmprenant au moins deux groupements oxirane ou oxétane et b) d'un aminosilane répondant à la formule (la) (polymère A de WO2009/061360 Réducteur* 5 Agent de pH Qs pH 9 Eau QS 100g * Exemple 1 : Réducteur-Acide thioglycolique; Exemple 2 Réducteur=Sulfite de sodium On peut remplacer le polymère A de WO2009/061360 par les polymères B à L ou par les émulsions Al à L1, A2, C2, et F2. 20 L'agent de pH peut être l'ammoniaque ou la monoéthanolamine. 10 15 REVENDICATIONS, 1. Composition cosmétique réductrice pour la déformation permanente des fibres kératiniques, en particulier des cheveux, caractérisée en ce qu'elle comprend, 5 dans un milieu cosmétiquement acceptable : (i) un ou plusieurs agents réducteurs, (ii) un ou plusieurs produits (A) de réaction a) d'un ou plusieurs composés d'oxirane ou d'oxétane comprenant au moins deux groupements oxirane ou oxétane ; et 10 b) d'un ou plusieurs aminosilanes répondant à la formule : N(H)(Rl)R2Si(OR3)3-a-b-c(OR4)a(R5 Si(OR6)d(R')e)bRge où R1 est choisi parmi le groupe constitué par H ou un radical hydrocarboné 15 monovalent comprenant de 1 à 20 atomes de carbone ; R2 est choisi parmi le groupe constitué par un radical hydrocarboné linéaire ou ramifié divalent comprenant de 1 à 60 carbones ; R4 est un radical hydrocarboné contenant 3 à 200 atomes de carbone ; R5 est choisi parmi le groupe constitué par oxygène ou un radical 20 hydrocarboné linéaire ou ramifié divalent comprenant de 1 à 60 carbones ; R3, R6, R7, et R8 sont chacun indépendamment choisis parmi le groupe constitué par des radicaux hydrocarbonés linéaires ou ramifiés monovalents ayant de 1 à 200 atomes de carbone ; l'indice b vaut zéro ou est un nombre positif et possède une valeur allant de 0 25 à 3 ; l'indice a vaut zéro ou est un nombre positif inférieur à 3, les indices b et c valent zéro ou sont positifs et possèdent une valeur allant de 0 à 3 à condition que (a +b+c) 2. Composition selon la revendication 1, caractérisée par le fait que le ou, les composés d'oxirane ou d'oxétane sont choisis parmi le groupe constitué par les siloxanes, les hydrocarbures et les polyéthers. 3.Composition selon les revendications 1 ou 2, caractérisée en ce que le composé d'oxirane ou d'oxétane est, -soit un siloxane répondant à la formule (Ib)=: MfME hM PE ;MH DkDE ID PE mDH nToTE TPE TH r J P 9 Qs avec M = R9R10R11SiOl/2 ; MH = R12R13HSiO1/2 ; MPE = R12R13(-CH2CH(R14)(R15)tO(R16)u(C2H4O),(C3H6O)W(C4H8O),,R17)SiO1/2 ; ME = R12R13(RE)SiO1/2 ; D = R18R19SiO2/2 ; et DH = R20HSiO2/2 ; DPE = R20(-CH2CH(R14)(R15)tO(R16)u(C2H4O)v(C3H6O)w(C4H80)XR17)SiO2/2 ; DE = R20RESiO2/2 ; T = R21SiO3/2 ; TH = HSiO3/2 ; TPE _ (-CH2CH(R14)(R15)tO(R16)u(C2H4O)v(C3H6O)W(C4H8O)XR17)SiO3/2 ; TE = RESiO3/2 ; et Q=S1O4/2; où R9, Rlo, Rll, R12, R13, R18, R19, R20 et R21 sont chacun indépendamment choisis parmi le groupe constitué par des radicaux hydrocarbonés monovalents ayant de 1 à 25 60 atomes de carbone ; R14 est H ou un groupement alkyle de 1 à 6 atomes de carbone ; R15 est un radical alkyle divalent de 1 à 6 carbones ; R16 est choisi parmi le groupe constitué par les radicaux divalents constitués par -C2H4O-, -C3H6O-, et -C4H8O- ; R17 est H, un radical hydrocarboné monofonctionnel de 1 à 6 carbones, ou acétyle ; 30 RE est indépendamment un radical hydrocarboné monovalent contenant un ou plusieurs motifs oxirane ou oxétane ayant de un à soixante atomes de carbone ;l'indice f peut valoir zéro ou être positif à condition que lorsque l'indice f vaut zéro, h doit être positif ; l'indice h peut valoir zéro ou être positif à condition que lorsque h vaut zéro, l'indice f doit être positif ; et que la somme des indices h, l et p soit positive ; l'indice k vaut zéro ou est positif et possède une valeur allant d'environ 0 à environ 1 000 ; l'indice 1 vaut zéro ou est positif et possède une valeur allant d'environ 0 à environ 400 à condition que la somme des indices h, l et p soit positive ; l'indice o vaut zéro ou est positif et possède une valeur allant de 0 à environ 50 ; l'indice p vaut zéro ou est positif et possède une valeur allant de 0 à environ 30 à condition que la somme des indices h, l et p soit positive ; l'indice s vaut zéro ou est positif et possède une valeur allant de 0 à environ 20 ; l'indice i vaut zéro ou est positif et possède une valeur allant de 0 à environ 20 ; l'indice m vaut zéro ou est positif et possède une valeur allant de 0 à environ 200 ; l'indice q vaut zéro ou est positif et possède une valeur allant de 0 à environ 30 ; l'indice j vaut zéro ou est positif et possède une valeur allant de 0 à environ 2 ; l'indice n vaut zéro ou est positif et possède une valeur allant de 0 à environ 20 ; l'indice r vaut zéro ou est positif et possède une valeur allant de 0 à environ 30 ; l'indice t vaut zéro ou un ; l'indice u vaut zéro ou un ; l'indice v vaut zéro ou est positif et possède une valeur allant de 0 à environ 100 à condition que (v + w + x) > 0 ; l'indice w vaut zéro ou est positif et possède une valeur allant de 0 à environ 25 100 à condition que (v + w + x) > 0 ; l'indice x vaut zéro ou est positif et possède une valeur allant de 0 à environ 100 à condition que (v + w + x) > 0 ; 30 -soit un hydrocarbure répondant à la formule (Ic):R22y(R23)z(R24a) (R25) R où R22 et R25 sont indépendamment un radical hydrocarboné monovalent contenant un ou plusieurs motifs oxirane ou oxétane ayant de 3 à 12 atomes de carbone ; R23 et R24 sont chacun choisis parmi le groupe constitué par H ou un radical hydrocarboné linéaire ou ramifié monovalent de 1 à 200 carbones ; les indices y, z, a, [3 valent zéro ou sont positifs allant de zéro à quatre, à condition que (y + (3) > 2 - soit un polyéther répondant à la formule (Id): R26O(R27)r(C2H4O)s(C3H6O)8(C4H8Oeu (Id) où R26 et R28 sont indépendamment un radical hydrocarboné monovalent contenant un ou plusieurs motifs oxirane ou oxétane ayant de 3 à 12 atomes de carbone ; R2' est choisi parmi le groupe constitué par les radicaux divalents constitués par -C2H4O-, -C3H6O-, et -C4H8O- ; l'indice y vaut zéro ou 1 ; l'indice 8 vaut zéro ou est positif et possède une valeur allant de 0 à environ 100 à condition que (8 + E + Ç) > 0 ; l'indice s vaut zéro ou est positif et possède une valeur allant de 0 à environ 100 à condition que (8 + s + Ç) > 0 ; l'indice Ç vaut zéro ou est positif et possède une valeur allant de 0 à environ 25 100 à condition que (8 + c + Ç) > O. 4.Composition selon les revendications 1 à 3, caractérisée en ce que la synthèse du produit (A) peut outre un composé d'oxirane ou d'oxétane et un 21 aminosilane également mettre en oeuvre un composé répondant à la formule (Ie) : R29(R30)KSi(OR3»3 l.o(R32)1 (OR33)o (le) où R29 est un radical hydrocarboné monovalent contenant un ou plusieurs motifs oxirane ou oxétane ayant de 3 à 12 atomes de carbone ; R30 est un radical hydrocarboné divalent constitué de 1-60 carbones et l'indice x possède une valeur de zéro ou 1 ; R31 et R32 sont indépendamment choisis parmi le groupe constitué par des radicaux hydrocarbonés linéaires ou ramifiés monovalents ayant de 1 à 60 atomes de carbone ; l'indice vaut zéro ou est positif et possède une valeur allant de 0 à 3 ; l'indice 0 est supérieur à 0 et inférieur ou égal à 3, à condition que 3-11-0 soit supérieur ou égal à zéro ; R33 est un radical hydrocarboné contenant de 3 à 200 atomes de carbones. 5. Composition selon les revendications 1 à 4, caractérisée par le fait qu'elle comprend de 0.05% à 10% en poids d'un ou plusieurs produits (A), par rapport au poids total de la composition. 6. Composition selon l'une quelconque des revendications précédentes caractérisée en ce que le ou les agents réducteurs sont choisis parmi les agents réducteurs de formule : (H)q X (RI- (I) dans laquelle X représente P, S ou SO2, q vaut 0 ou 1, r vaut 1 ou 2 ou 3 et R est un radical (C1-C20)hydrocarboné, linéaire ou ramifié, saturé ou insaturé, éventuellement interrompu par un hétéroatome, et comportant éventuellement des substituants choisis parmi les groupements hydroxy, halogéne, amino ,carboxy, «C1-C30) alcoxy)carbonyle, amido, ((C1-C30)alkyl)amino carbonyle, ((C1-C30)acyle) amino, mono ou di((C1-C30) alcoxy)carbonyle, mono ou dihydroxy ((C1-C30)alkyl)amino. ou l'un de ses sels en combinaison avec une base. 7. Composition selon l'une quelconque des revendications précédentes caractérisée en ce que le ou les agents réducteurs sont choisis parmi l'acide thioglycolique, l'acide thiolactique, le monothioglycolate de glycérol, la cystéamine, la N-acétyl-cystéamine, la N-propionyl-cystéamine, la cystéine, la N-acétyl-cystéine, l'acide thiomalique, la panthétéine, l'acide 2,3-dimercaptosuccinique, les N-(mercaptoalkyl)-co-hydroxyalkylamides, les N-mono ou N,N-dialkylmercapto-4- butyramides, les aminomercapto-alkylamides, les dérivés des acides N-(mercaptoalkyl)succinamiques et des N-(mercaptoalkyl)succinimides, les alkylamino mercaptoalkylamides, le mélange azéotrope de thioglyconate de 2-hydroxypropyle et de thioglycolate de (2-hydroxy-1-méthyl)éthyle, les mercaptoalkylaminoamides, les N-mercapto-alkylalcanediamides et les dérivés d'acide formamidine sulfinique, et leurs sels. 8 Composition selon l'une quelconque des revendications 1 à 5 caractérisée en ce que le ou les agents réducteurs sont choisis parmi les sulfites. 9. Composition selon l'une quelconque des revendications précédentes caractérisée en ce que le ou les agents réducteurs représentent de 0,05 à 30%, de préférence de 1 à 20%, en poids du poids total de la composition. 10. Composition selon l'une quelconque des revendications précédentes, caractérisée en ce qu'elle comprend un ou plusieurs agents tensioactifs choisis parmi les alkyl sulfates, les alkyl benzènesulfates, les alkyl éthersulfates, les alkyl sulfonates, les sels d'ammonium quaternaire, les alkyl bétaïnes, les alkyl phénols oxyéthylénés, les alcanolamides d'acides gras, les esters d'acides gras oxyéthylénés, les hydroxypropyléthers. 11. Procédé de déformation permanente des cheveux comprenant : - une étape d'application sur les cheveux d'une composition réductrice telle que définie dans l'une quelconque des revendications 1 à 10, pour réduire les liaisons disulfures de la kératine, puis - une étape de fixation par oxydation, pour reformer lesdites liaisons, par application d'une composition oxydante, pour reformer lesdites liaisons, par application d'une composition oxydante sur les cheveux ou par mise en contact des cheveux avec l'oxygène de l'air. 12. Procédé selon la revendication 11 caractérisé en ce que le ou les produits (A) sont incorporés dans la composition réductrice au moment de l'emploi de la composition. 13. Procédé de déformation permanente des cheveux comprenant - une étape d'application sur les cheveux d'une composition cosmétique comprenant, dans un milieu cosmétiquement acceptable, un ou plusieurs produits (A) tels que défini aux revendications 1 à 5, puis - une étape d'application sur les cheveux d'une composition réductrice comprenant, dans un milieu cosmétiquement acceptable, un ou plusieurs agents réducteurs, - une étape de fixation par oxydation, pour reformer lesdites liaisons, par application d'une composition oxydante sur les cheveux ou par mise en contact des cheveux avec l'oxygène de l'air. 14. Kit pour la déformation permanente des cheveux comprenant dans un premier compartiment une composition réductrice telle que définie dans l'une quelconque des revendications 1 à 10, et dans un second compartiment une composition oxydante.