Brevet FR2964970A1 — publié le 20120323

Nouveaux modifiants chocs et compositions thermoplastiques renforcées choc Domaine de l'invention La présente invention concerne un modifiant choc comprenant de l'acrylate de 2-octyle. La présente invention concerne également des résines thermoplastiques résistantes aux chocs et notamment des compositions d'acide polylactique à résistance au choc améliorée. La présente invention concerne plus particulièrement une résine thermoplastique résistante aux chocs qui comprend un modifiant choc ayant une structure coeur-écorce, fabriqué par un procédé multi-étapes, comprenant de l'acrylate de 2-octyle. Problème technique Les modifiants chocs sont largement utilisés pour améliorer la résistance au choc de résines thermoplastiques et thermodurcissables avec pour objectif de compenser leur fragilité inhérente ou l'accroissement de fragilité qui a lieu aux températures inférieures à zéro, correspondant à leur sensibilité aux entailles et à la propagation des fissures. Un polymère résistant au choc est ainsi un matériau polymère dont la résistance aux impacts et la ténacité ont été augmentées par l'incorporation de microdomaines d'une phase élastomérique. Ceci est généralement obtenu par l'introduction, dans la matrice polymère, de particules élastomériques, de taille inférieure au micron, . Ces particules peuvent absorber l'énergie d'un impact ou la dissiper et ainsi améliorer la résistance aux impacts du matériau polymère. Une possibilité est d'introduire les particules élastomériques sous la forme de particules coeur-écorce . Ces particules coeur-écorce possèdent très - 2 - généralement un coeur élastomérique et une écorce polymère rigide, et ont ainsi l'avantage d'une taille de particule du coeur adaptée pour un renforcement efficace et d'une écorce greffée qui permet l'adhésion et la compatibilité avec la matrice thermoplastique. Les particules coeur-écorce acryliques ou modifiants choc acryliques (AIM/Acrylic Impact Modifier) constituent un type de particules coeur-écorce. Les performances en résistance au choc dépendent de la taille des particules, notamment de la partie élastomérique de la particule, et de sa quantité ou ratio coeur-écorce , et des caractéristiques thermiques. Il existe une taille de particule moyenne optimale pour obtenir la résistance au choc la plus élevée pour une quantité donnée de particules de modifiant choc ajoutées. Les caractéristiques thermiques sont également importantes, dans le cas d'une particule élastomérique ; la température de transition vitreuse (Tg) de l'élastomère doit être bien inférieure à la température d'application. La Tg de la particule élastomérique est généralement inférieure à 0 °C. Un objectif de la présente invention est de proposer un nouveau modifiant choc qui présente de meilleures performances que les modifiants choc standards disponibles actuellement. Meilleures performances signifie soit que le modifiant choc présente de meilleures performances en termes de résistance aux impacts lorsqu'il est utilisé à la même quantité que les modifiants choc standards disponibles actuellement, soit que la même résistance aux impacts est obtenue en incorporant une quantité inférieure de modifiant choc dans une résine thermoplastique, tout en maintenant d'autres caractéristiques. Un autre objectif de la présente invention est de proposer un modifiant choc qui présente des performances de résistance aux impacts significativement améliorées tout en maintenant un bon compromis de processabilité une fois incorporé dans - 3 - une résine thermoplastique et de qualité visuelle acceptable de la pièce finale. Un autre objectif est de proposer une composition thermoplastique renforcé choc qui comprend au moins une résine thermoplastique qui présente des performances de résistance aux impacts significativement améliorées. Étonnamment, il a été découvert que l'utilisation d'acrylate de 2-octyle en tant que monomère dans le modifiant choc accroît significativement la résistance aux impacts de la résine thermoplastique, sans perdre les autres caractéristiques essentielles telles que la processabilité et d'autres caractéristiques et les performances techniques finales. Art antérieur Le document EP 1061100 décrit des particules coeur- écorce multicouches, notamment dans les exemples des modifiants choc acryliques ayant un coeur à base d'acrylate de butyle et une écorce à base de méthacrylate de méthyle. Le document WO 2008/051443 décrit des résines de polylactide à résistance aux impacts modifiée. La modification de la résistance aux impacts et le faible trouble sont obtenus par ajout d'un modifiant choc acrylique coeur-écorce sous la forme de plus grandes particules ou d'agglomérats et de plus petites particules et d'agglomérats. Les monomères acryliques donnés pour la phase élastomérique du modifiant choc sont l'acrylate de butyle et l'acrylate de 2- éthylhexyle. Le document WO 2009151977 décrit des compositions polymères biodégradables à résistance aux impacts modifiée. Les compositions comprennent des modifiants choc acryliques coeur-écorce , le coeur élastomérique étant de préférence à base d'acrylate de butyle, d'acrylate de 2-éthylhexyle et de butadiène. Aucun document de l'art antérieur ne mentionne l'acrylate de 2-octyle en tant que monomère acrylique dans un modifiant choc acrylique ni des compositions - 4 - de résines thermoplastiques comprenant un tel modifiant choc . Brève description de l'invention Étonnamment, il a été découvert que l'acrylate de 2-octyle en tant que monomère dans le modifiant choc accroît significativement la résistance aux impacts en comparaison des modifiants choc qui utilisent des monomères acryliques standards ou d'autres monomères d'acrylate d'alkyle. Il a également été découvert que les compositions qui comprennent au moins une résine thermoplastique et le modifiant choc comprenant de l'acrylate de 2-octyle présentent de meilleures performances de résistance aux impacts que les mêmes compositions contenant des modifiants choc standards, tout en maintenant d'autres propriétés telles que la processabilité. L'invention sera mieux comprise à la lecture de la description détaillée suivante, à partir des exemples 20 non limitatifs de ses modes de réalisation. Description détaillée Selon un premier aspect, la présente invention concerne un modifiant choc qui comprend de l'acrylate de 2- 25 octyle, le taux en poids d'acrylate de 2-octyle dans le modifiant choc étant d'au moins 10 % en poids, de préférence d'au moins 20 % en poids, de manière davantage préférée d'au moins 25 % en poids, avantageusement d'au moins 30 % en poids et de la 30 manière la plus avantageuse d'au moins 35 % en poids. Selon un second aspect, la présente invention concerne un modifiant choc qui comprend de l'acrylate de 2-octyle, le taux en poids d'acrylate de 2-octyle dans le modifiant choc étant compris entre 10 % en poids et 35 95 % en poids, de préférence entre 20 % en poids et 90 % en poids, de manière davantage préférée entre 25 % en poids et 85 % en poids, avantageusement entre 30 % en poids et 80 % en poids et de la manière la plus avantageuse entre 35 % en poids et 75 % en poids. - Un autre aspect de l'invention concerne la structure coeur-écorce du modifiant choc . Un autre aspect de l'invention concerne une composition de résine thermoplastique à résistance aux impacts modifiée, qui comprend un modifiant choc contenant de l'acrylate de 2-octyle. Tel qu'utilisé, le terme « polymère coeur-écorce » désigne un polymère contenant un coeur sur lequel est greffé au moins une écorce polymère. Tel qu'utilisé, le terme « élastomère » désigne l'état thermodynamique du polymère au-dessus de sa transition vitreuse. Tel qu'utilisé, le terme « polymère élastomérique » désigne un polymère qui a une température de transition 15 vitreuse (Tg) inférieure à 10 °C. Tel qu'utilisé, le terme « polymère multi-étapes » désigne un polymère formé de manière séquentielle par un procédé de polymérisation en émulsion à plusieurs étapes, au moins deux phases étant de compositions 20 différentes. On préfère un procédé de polymérisation en émulsion à plusieures étapes selon lequel le premier polymère est un polymère de première étape et le deuxième polymère est un polymère de deuxième étape , c.-à-d. que le deuxième polymère est formé par 25 polymérisation en émulsion en présence du premier polymère en émulsion. Tel qu'utilisé, le terme « (méth)acrylate d'alkyle » désigne à la fois l'acrylate d'alkyle et le méthacrylate d'alkyle. 30 Le terme « monomères acryliques standards » désigne les monomères de base acrylate de méthyle, acrylate d'éthyle, acrylate de n-butyle et acrylate de 2-éthylhexyle. Tel qu'utilisé, le terme « copolymère » désigne des 35 polymères constitués d'au moins deux monomères différents. Le terme « modifiants choc standards disponibles actuellement » désigne les polymères méthyl-butadiènestyrène (MBS), acrylonitrile-butadiène-styrène (ABS) et - 6 - les modifiants choc acryliques (AIM) en tant que modifiants choc . Les AIM standards sont généralement sous la forme de polymères coeur-écorce contenant un coeur élastomérique et une écorce rigide le coeur élastomérique étant généralement un homo- ou copolymère tel que l'acrylate de n-butyle, d'éthyle, d'isobutyle ou de 2-éthylhexyle. Les homopolymères et copolymères de tels acrylates d'alkyle inférieurs sont coeurs élastomériques convenables. En ce qui concerne le modifiants choc selon la présente invention, il s'agit d'un polymère acrylique coeur-écorce ou modifiants choc acrylique (AIM) qui comprend de l'acrylate de 2-octyle. Le modifiants choc est sous la forme de fines particules sphériques ayant un coeur élastomèrique et au moins une écorce thermoplastique. La particule coeur-écorce peut comprendre plus d'une écorce. Au moins l'écorce externe, en contact avec la matrice thermoplastique, a une Tg supérieure à 25 °C, de préférence supérieure à 50 °C. La taille moyenne des particules entières est généralement inférieure à 1 pm et est avantageusement comprise entre 50 et 500 nm, de préférence entre 100 et 400 nm et de manière préférée entre toutes entre 150 et 350 nm, avantageusement entre 200 nm et 350 nm. La taille du coeur élastomérique est généralement légèrement inférieure (de 10 à 30 nm), en fonction du ratio coeur-écorce. Le modifiants choc est préparé par polymérisation en émulsion. Par exemple, un procédé approprié est une technique de polymérisation à deux étapes selon laquelle le coeur et l'écorce sont produits lors de deux étapes de polymérisation en émulsion séquentielles. Le ratio coeur-écorce n'est pas particulièrement limité, mais est de préférence dans une plage comprise entre 10/90 et 90/10, de manière davantage préférée entre 40/60 et 90/10, avantageusement allant de 60/40 à 90/10 et de la manière la plus avantageuse comprise entre 70/30 et 95/15. - 7 - En ce qui concerne le coeur de la particule coeur-écorce selon la présente invention, le coeur peut par exemple être constitué par : - un homopolymère d'acrylate de 2-octyle ; ou - des copolymères d'acrylate de 2-octyle avec un monomère choisi parmi un autre (méth)acrylate d'alkyle et un monomère de vinyle. Selon un mode de réalisation préféré, l'élastomère du coeur est un copolymère acrylique. « Acrylique » signifie que le ou les monomères primaires utilisés pour former le polymère élastomère sont des monomères acryliques comprenant l'acrylate de 2-octyle. Le copolymère acrylique contient de préférence au moins 80 pour cent en poids d'unités monomères acryliques. Des exemples de comonomères acryliques, en dehors de l'acrylate de 2-octyle, utiles dans l'invention comprennent, sans y être limités, les acrylates d'alkyle, y compris l'acrylate de n-propyle, l'acrylate de n-butyle, l'acrylate d'isobutyle, l'acrylate d'amyle, l'acrylate de 2-méthylbutyle, l'acrylate de 2-éthylhexyle, l'acrylate de n-hexyle, l'acrylate de noctyle, l'acrylate d'iso-octyle, l'acrylate de ndécyle, l'acrylate de n-dodécyle, l'acrylate de 3,5,5-triméthylhexyle, l'acrylate de propylheptyle. Des comonomères acryliques particulièrement préférés en dehors de l'acrylate de 2-octyle comprennent l'acrylate de n-butyle, l'acrylate de n-pentyle, l'acrylate de nhexyle, l'acrylate de n-heptyle, l'acrylate de 2-éthylhexyle et l'acrylate de n-octyle et leurs mélanges. L'acrylate de butyle, l'acrylate de 2-éthylhexyle et l'acrylate de n-octyle sont préférés entre tous. Le monomère de vinyle peut être le styrène, un alkylstyrène, l'acrylonitrile, le butadiène ou l'isoprène. Le coeur élastomérique est avantageusement un copolymère entièrement acrylique d'acrylate de 2-octyle avec un acrylate d'alkyle inférieur tel que l'acrylate de n-butyle, d'éthyle, d'isobutyle ou de 2-éthylhexyle. -8- L'acrylate d'alkyle est avantageusement l'acrylate de butyle ou l'acrylate de 2-éthylhexyle ou leurs mélanges. Selon un mode de réalisation davantage préféré, le comonomère de l'acrylate de 2-octyle est choisi parmi l'acrylate de butyle et l'acrylate de 2-éthylhexyle. Avantageusement, le coeur élastomérique peut être entièrement ou partiellement réticulé. Il est suffisant d'ajouter au moins un monomère bifonctionnel pendant la préparation du coeur. Ces monomères peuvent être choisis parmi les esters poly(méth)acryliques de polyols, tels que le di (méth) acrylate de butylène et le triméthacrylate de triméthylolpropane. D'autres monomères bifonctionnels peuvent par exemple être le divinylbenzène, le trivinylbenzène, l'acrylate de vinyle, le méthacrylate d'allyle et le méthacrylate de vinyle. Le coeur peut également être réticulé par introduction dans celui-ci, par greffage ou par utilisation en tant que comonomère pendant la polymérisation, de monomères fonctionnels insaturés tels que des anhydrides d'acides carboxyliques insaturés, des acides carboxyliques insaturés et des époxydes insaturés. À titre d'exemple, on peut citer l'anhydride maléique, l'acide (méth)acrylique et le méthacrylate de glycidyle. La température de transition vitreuse (Tg) du coeur élastomérique est inférieure à 0 °C, de préférence inférieure à -10 °C, avantageusement inférieure à - 20 °C et de la manière la plus avantageuse inférieure à -25 °C. Le coeur élastomérique a de préférence une température de transition vitreuse comprise entre -120 °C et -10 °C et plus particulièrement entre -90 °C et -20 °C. En ce qui concerne l'écorce , le polymère de l'écorce , qui est éventuellement greffé chimiquement ou réticulé sur la phase élastomérique du coeur, est de préférence polymérisé à partir d'au moins un méthacrylate d'alkyle inférieur tel que le méthacrylate de méthyle, d'éthyle ou de t-butyle. Des homopolymères de tels monomères de - 9 - méthacrylate peuvent être utilisés. Par ailleurs, jusqu'à 40 pour cent en poids du polymère de l'écorce peut. être formé par d'autres monomères de monovinylidène tels que le styrène, l'acétate de vinyle et le chlorure de vinyle, l'acrylate de méthyle, l'acrylate d'éthyle, l'acrylate de butyle et analogues. En ce qui concerne la résine thermoplastique selon la présente invention, elle peut être choisie parmi le polychlorure de vinyle (PVC), les polyesters tels que par exemple le polyéthylène téréphtalate (PET) ou le polybutylène téréphtalate (PBT) ou l'acide polylactique (PLA), le polystyrène (PS), les polycarbonates (PC), le polyéthylène, les polyméthacrylates de méthyle, les copolymères (méth)acryliques, les poly(méthacrylates de méthyle-co-acrylates d'éthyle) thermoplastiques, les polyalkylène téréphtalates, le polyfluorure de vinylidène, le polychlorure de vinylidène, le polyoxyméthylène (POM), les polyamides semi- cristallins, les polyamides amorphes, les copolyamides semi-cristallins, les copolyamides amorphes, les polyétheramides, les polyesteramides, les copolymères de styrène et d'acrylonitrile (SAN), et leurs mélanges respectifs, sans y être limitée. Les mélanges peuvent par exemple être PC/ABS, PC/polyester ou PC/PLA, pour n'en citer que quelques-uns. Selon un mode de réalisation préféré, la résine thermoplastique est l'acide polylactique (PLA). Les termes « acide polylactique » et « PLA » sont utilisés de manière interchangeable pour désigner des polymères contenant au moins 50 pour cent en poids d'unités de répétition acide lactique polymérisées (c.-à-d. celles ayant la structure -OC (0) CH (CHs) -) , quelle que soit la manière dont ces unités de répétition sont mises sous la forme du polymère. La résine PLA contient de préférence au moins 80 pour cent, au moins 90 pour cent, au moins 95 pour cent ou au moins 98 pour cent en poids de ces unités de répétition. La résine PLA peut également contenir des unités de répétition dérivées d'autres monomères qui sont copolymérisables avec le - 10 - lactide ou l'acide lactique, tels que les oxydes d'alkylène (y compris l'oxyde d'éthylène, l'oxyde de propylène, l'oxyde de butylène, l'oxyde de tétraméthylène et analogues) ou les lactones cycliques ou les carbonates. Les unités de répétition dérivées de ces autres monomères peuvent être présentes selon des agencements séquencés et/ou aléatoires. Ces autres unités de répétition constituent de manière appropriée jusqu'à environ 10 pour cent en poids de la résine PLA, de préférence d'environ 0 à environ 5 pour cent en poids, notamment d'environ 0 à 2 pour cent en poids, de la résine PLA. Le poids moléculaire et la distribution de poids moléculaire de l'acide polylactique ne sont pas particulièrement limités, dans la mesure où la résine résultante est moulable. Le poids moléculaire moyen en poids est de préférence supérieur ou égal à 50 000 g/mol. La quantité de modifiant choc selon l'invention dans la résine thermoplastique est comprise entre 0,5 % en poids et 20 % en poids, de préférence entre 0,5 % en poids et 10 % en poids. Les compositions thermoplastiques renforcées choc selon la présente invention peuvent être utilisées et mises sous la forme souhaitée par des procédés connus. Des exemples de tels procédés sont le calandrage, l'extrusion (extrusion ou coextrusion), le moulage par injection ou le filage, ainsi que le moulage par extrusion-soufflage. Les compositions thermoplastiques renforcées choc peuvent également être transformées en matériaux expansés. Les compositions thermoplastiques renforcées choc selon l'invention sont appropriées, par exemple, pour la fabrication d'articles creux (bouteilles), de films d'emballage (feuilles thermoformées), de films soufflés, de tuyaux, de matériaux expansés, de profilés rigides (cadres de fenêtre), de profilés de parois transparentes, de profilés de construction, de parements, de raccords, de films pour bureaux et de - 11 - boîtiers d'appareils (ordinateurs, appareils domestiques). Les compositions thermoplastiques renforcées choc selon l'invention sont de préférence utilisées sous la forme de films extrudés, moulés par soufflage ou calandrage ou de pièces injectées. La présente invention concerne également des articles comprenant au moins une résine thermoplastique et au moins un modifiant choc selon la présente invention, et éventuellement un ou plusieurs additifs et/ou costabilisateurs. Selon un mode de réalisation préféré de l'invention, l'article est un film rigide ou semi-rigide ou flexible, opaque ou transparent, notamment ceux choisis parmi les films rigides ou semi-rigides ou flexibles, opaques ou transparents, les films rétractables, les films adhésifs ; les feuilles rigides ou semi-rigides, opaques ou transparentes, les raccords, les profilés (fenêtres, intérieurs), les alaises embrevées. De préférence, l'article est un film opaque ou transparent, rigide ou semi-rigide, qui peut avantageusement être utilisé pour le thermoformage (ou pas) et la préparation d'emballages alimentaires, d'emballages-coques pharmaceutiques, de cartes en plastique (telles que des cartes de crédit), de films pour meubles et de films d'emballages techniques, et de manière générale de tous types de films opaques et transparents. Tel qu'utilisé, le terme « transparent » signifie qu'au 30 moins 80 de préférence 90 de la lumière passe. Matériaux utilisés Abréviations BA acrylate de butyle 35 MMA méthacrylate de méthyle 2-EHA acrylate de 2-éthylehexyle PHA acrylate de propyleheptyle 2-0A acrylate de 2-octyle ALMA méthacrylate d'allyle - PLA acide polylactique. Les grades Ingeo® 2002D et NaturePlast PLI05 de NatureWorks sont utilisés. Procédés Analyse de la taille de particule Avec Zetasizer : La taille de particule moyenne en poids et la distribution de taille de particule sont mesurées avec un équipement Zetasizer 5000, après une dilution du latex afin d'ajuster la concentration nécessaire dans la cellule utilisée pour la mesure. Les transitions vitreuses (Tg) du coeur et de l'ensemble coeur-écorce sont mesurées avec un équipement capable de réaliser une analyse thermomécanique. Un RDAII « RHEOMETRICS DYNAMIC ANALYSER » proposé par la Rheometrics Company est utilisé. L'analyse thermomécanique mesure avec précision les modifications viscoélastiques d'un échantillon en fonction de la température, de la tension ou de la déformation appliquée. L'appareil enregistre en continu la déformation de l'échantillon, en maintenant la tension fixe, pendant un programme contrôlé de variation de la température. Les résultats sont obtenus en représentant, en fonction de la température, le module élastique (G'), le module de perte et le tan delta. La Tg est la valeur de température la plus élevée lue sur la courbe tan delta, lorsque la dérivée de tan delta est égale à zéro. Résistance aux impacts Gardner Des échantillons en forme de feuille de 40 x 40 mm sont découpées et percuté par un poids (obus) en chute (test d'impact Gardner) en suivant la norme ASTM D5420-04. Caractéristiques de l'obus : 6,350 mm de diamètre, 1,82 kg. Mesure des propriétés optiques Des feuilles d'une épaisseur de 500 microns sont ensuite caractérisées par des mesures de transparence, - 13 - trouble et clarté, en utilisant un Haze-Gard Plus (CIE-C). Exemples Synthèse de modifiants choc La procédure suivante est utilisée pour synthétiser un modifiant choc coeur-écorce multi-étapes ayant un coeur élastomérique ( étape 1) et une écorce finale rigide (phase 2). Le rapport en poids entre les 2 étapes est de 80/20. Les compositions des 2 étapes sont : étapel :99,25/0,75 monomère de l'élastomère/ALMA étape 2 99,8/0,2 MMA/ALMA avec MMA = méthacrylate de méthyle monomère de l'élastomère= acrylate de butyle (BA) ou acrylate de 2-octyle (2-OA) ou acrylate de 2- éthylhexyle (2-EHA) ou acrylate de propyleheptyle (PHA) ou leurs mélanges ALMA = méthacrylate d'allyle en tant qu'agent de réticulation Pour ajuster la taille finale du modifiant choc, une semence (latex semence) est nécessaire. La semence peut avoir une distribution de taille de particule comprise entre 80 et 150 nm, la taille de la semence étant ajustée par la quantité de tensioactif. La semence utilise le même monomère que l'étape 1 et est polymérisé de la même manière. La distribution de taille de particule du modifiant choc final dépend de la quantité de semence utilisée . La semence est tout d'abord introduite avec de l'eau. La charge en monomère de l'étape 1, émulsifiée dans de l'eau en utilisant du dodécyle benzène sulfonate de sodium en tant qu'émulsifiant et en utilisant du carbonate de potassium pour contrôler le pH, est polymérisée en 3 heures en utilisant un initiateur - 14 - redox persulfate de potassium/métabisulfite de sodium à une température d'environ 80 °C. Les monomères de l'étape 2, émulsifiés dans de l'eau en utilisant du dodécyle benzène sulfonate de sodium en tant qu'émulsifiant, en contrôlant la quantité d'émulsifiant ajouté pour empêcher la formation d'un nombre important de nouvelles particules, sont polymérisés en 1 heure en utilisant un initiateur redox persulfate de potassium/métabisulfite de sodium à une température d'environ 80 °C. La même procédure est utilisée pour les 5 échantillons. Le tableau 1 décrit la composition, la taille de particule et la Tg des différents modifiants choc cceurécorce : Tableau 1 Éch. 1 Éch. 2 Éch. 3 Éch. 4 Éch.5 Méthacrylate d'allyle (% en 0,75 0,75 0,75 0,75 0,75 poids) ratio coeur- écorce BA/MMA 80/20 2-EHA/MMA 80/20 2-OA/MMA 80/20 PHA/MMA 80/20 2-OA-BA/MMA 40- 40/20 Taille de particule (nm) 300 294 341 347 334 zetasizer Taille de 301 325 particule (nm) CHDF Taille de 301 345 particule (nm) AFM - 15 - Tg élastomère -40 -53 -47 -51,7 -38,3 (°C) Les échantillons de modifiants choc du tableau 1 sont évalués dans du PLA (feuilles et films). Composition des films de PLA : Des granulés de PLA sont mélangés avec respectivement 3 % en poids, 5 % en poids et 7 % en poids d'un modifiant choc (poudre). Le mélange est ensuite introduit dans un mélangeur à deux cylindres pour préparer la feuille. Préparation des échantillons de PLA : Les échantillons de PLA sont préparés dans un mélangeur à deux cylindres (Collin, 0 150, L : 400) à 160 °C, avec 20 % de frottements (cylindre avant à 20 tours/min, cylindre arrière à 24 tours/min), 0,45 mm d'espacement entre les cylindres, en suivant les étapes : - 90 secondes à 8 tours/min (cylindre avant, 20 % de frottement), espacement entre les cylindres : 0,3 mm - 150 secondes à 20 tours/min (cylindre avant, 20 % de frottement), espacement entre les cylindres : 0,55 mm La feuille est ensuite sortie du mélangeur à deux cylindres à 8 tours/min (cylindre avant, 20 % de frottement), espacement entre les cylindres : 0,45 mm. L'épaisseur de la feuille d'échantillon est ensuite mesurée précisément avec une valeur moyenne aux alentours de 500 microns. Les résultats de l'évaluation des 5 échantillons sont 30 détaillés dans le tableau 2 : Tableau 2 Ex. 6 Ex. 1 Ex. 2 Ex. 3 Ex. 4 Ex. 5 sans avec avec avec avec avec modifica éch. éch. éch. éch. éch. - 16 - 1 1 1 i 1 1 teur 1 2 3 4 5 Qualité de ***** ***** ***** ***** ***** ***** processabil ité du film Homogénéité ***** ***** ***** ***** ***** ***** du banc Retrait de ***** **** * * * *** la plaque (résidus sur les cylindres) Qualité ***** **** * ** * **** visuelle du film * : médiocre à ***** : excellent Les données du tableau 2 montrent qu'un coeur à base d'OA seul conduit à une qualité de film légèrement plus médiocre, tandis que le copolymère OA/BA conduit à une excellente qualité de film, en comparaison des coeurs élastomèriques à base de BA, tandis que les coeurs élastomèriques à base de 2-EHA et de PHA conduisent à une qualité visuelle médiocre du film. Tableau 3 Ex. 1 Ex. 2 Ex. 3 Ex. 4 Ex. 5 Impact Gardner à une charge de 3 % 7,8 8,4 8,62 5,74 13,6 (pouce/livre- force) Impact 9,0 9,44 15,92 8,3 29,53 Gardner à une charge de 5 % - (pouce/livre- - 17 - force) Impact Gardner à une charge de 7 % 18,84 22,43 26,84 12,95 34,80 (pouce/livre- force) La résistance aux impacts Gardner sans échantillon de modifiant choc est Les données du tableau 3 montrent que la meilleure résistance aux impacts Gardner est obtenue avec des coeurs élastomèriques 2-0A et 2-OA/BA, et est significativement meilleure que celle des échantillons avec des coeurs élastomèriques à base de BA et de 2-EHA. Tableau 4 Transparence Ex. 1 Ex. 2 Ex. 3 Ex. 4 Ex. 5 [~] à Charge de 91,3 92,6 93,4 92,2 93,8 3 ° 0 Charge de 92,5 91,4 92,5 92,4 93,3 5 0 Charge de 92,4 91,4 93,1 91,9 92,7 ° I 1 7 0 La transparence de l'échantillon sans modifiant choc 15 est de 92,5. Les données du tableau 4 montrent que la transparence de tous les échantillons est comparable. 20 Tableau 5 Clarté [o] à Ex. 1 Ex. 2 Ex. 3 Ex. 4 Ex. 5 Charge de 96,6 95,4 94,4 56,5 94,7 3 ° 0 - 18 - Charge de 95,1 72,2 87,5 49,3 97,0 ° 50 Charge de. 94,8 58,8 82,2 46,8 -96,5 0 '7 ° La clarté de l'échantillon sans modifiant choc est de 95,4. Les données du tableau 5 montrent que la clarté des échantillons contenant de l'acrylate de 2-octyle est plus proche de la clarté de l'échantillon sans modifiant choc . Tableau 6 Trouble [%] Ex. 1 Ex. 2 Ex. 3 Ex. 4 Ex. 5 à Charge de 9,79 14,65 9,33 17,2 8,93 3 ° 0 Charge de 10,5 16,7 9,67 22,1 9,65 5 ° a Charge de 12,7 21,1 15,3 24,8 12,8 7 0 Le trouble sans échantillon de modifiant choc est de 6,48. Les échantillons qui contiennent les modifiants choc comprenant de l'acrylate de 2-octyle ont une résistance aux impacts plus élevée que les échantillons qui contiennent un modifiant choc sans acrylate de 2- octyle à la même charge, tout en ayant encore une valeur de trouble au même niveau que les échantillons qui contiennent le modifiant choc à base d'acrylate de butyle. REVENDICATIONS1. Modifiant choc comprenant de l'acrylate de2- octyle, dans lequel le taux en poids de l'acrylate de 2-octyle dans le modifiant choc est d'au moins 10 % en poids, de préférence d'au moins 20 % en poids, de manière davantage préférée d'au moins 25 % en poids, avantageusement d'au moins 30 % en poids et de la manière la plus avantageuse d'au moins 35 % en poids. 2. Modifiant choc comprenant de l'acrylate de 2-octyle selon la revendication 1, dans lequel le taux en poids de l'acrylate de 2-octyle dans le modifiant choc est compris entre 10 % en poids et 95 % en poids, de préférence entre 20 % en poids et 90 % en poids, de manière davantage préférée entre 25 % en poids et 85 % en poids, avantageusement entre 30 % en poids et 80 % en poids et de la manière la plus avantageuse entre 35 % en poids et 75 % en poids. 3. Modifiant choc selon l'une quelconque des revendications 1 à 2, dans lequel ledit modifiant choc est une particule polymère ayant une structure coeur- écorce. 4. Modifiant choc selon la revendication 3, dans lequel l'acrylate de 2-octyle est dans le coeur . 5. Modifiant choc selon l'une quelconque des revendications 3 à 4, dans lequel le coeur de la particule polymère a une température de transition vitreuse inférieure à 0 °C. 6. Modifiant choc selon l'une quelconque des revendications 1 à 5, dans lequel l'acrylate de 2-octyle est copolymérisé avec un autre monomère (méth)acrylique.- 20 - 7. Modifiant choc selon la revendication 6, dans lequel l'autre monomère (méth)acrylique est choisi parmi l'acrylate de butyle, l'acrylate de 2-éthylhexyle ou leurs mélanges. 8. Composition comprenant au moins une résine thermoplastique et au moins un modifiant choc selon l'une quelconque des revendications 1 à 7. 10 9. Composition selon la revendication 8, caractérisée en ce que la résine thermoplastique est choisie parmi le polychlorure de vinyle (PVC), les polyesters tels que le polyéthylène téréphtalate (PET) ou le polybutylène téréphtalate (PET) ou les acides 15 polylactiques (PLA), le polystyrène (PS), le polycarbonate (PC), le polyéthylène, le polyméthacrylate de méthyle, les copolymères (méth)acryliques, les poly(méthacrylates de méthyle-coacrylates d'éthyle) thermoplastiques, les polyalkylène 20 téréphtalates, le polyfluorure de vinylidène, le polychlorure de vinylidène, le polyoxyméthylène (POM), les polyamides semi-cristallins, les polyamides amorphes, les copolyamides semi-cristallins, les copolyamides amorphes, les polyétheramides, les 25 polyesteramides, les copolymères de styrène et d'acrylonitrile (SAN) et leurs mélanges. 10. Composition selon la revendication 9, caractérisée en ce que la résine thermoplastique est choisie parmi 30 l'acide polylactique. 11. Composition selon l'une quelconque des revendications 8 à 10, caractérisée en ce que la résine thermoplastique est utilisée sous la forme d'un film ou 35 d'une pièce moulée par injection. 12. Composition selon l'une quelconque des revendications 8 à 11, caractérisée en ce que la résine thermoplastique est transparente.- 21 - 13. Article comprenant au moins une résine thermoplastique et au moins un modifiant choc selon l'une quelconque des revendications 1 à 7. 14. Article selon la revendication 13, caractérisé en ce que la résine thermoplastique est choisie parmi le polychlorure de vinyle (PVC), les polyesters tels que le polyéthylène téréphtalate (PET) ou le polybutylène téréphtalate (PBT) ou les acides polylactiques (PLA), le polystyrène (PS), le polycarbonate (PC), le polyéthylène, le polyméthacrylate de méthyle, les copolymères (méth)acryliques, les poly(méthacrylates de méthyle-co-acrylates d'éthyle) thermoplastiques, les polyalkylène téréphtalates, le polyfluorure de vinylidène, le polychlorure de vinylidène, le polyoxyméthylène (POM), les polyamides semi- cristallins, les polyamides amorphes, les copolyamides semi-cristallins, les copolyamides amorphes, les polyétheramides, les polyesteramides, les copolymères de styrène et d'acrylonitrile (SAN) et leurs mélanges. 15. Article selon l'une quelconque des revendications 13 ou 14 sous la forme d'un film opaque 25 ou transparent ou d'une pièce moulée par injection.