Brevet FR2962033A1 — publié le 20120106

i La présente invention concerne le domaine des compositions pour les ongles, notamment les compositions cosmétiques pour les ongles, tels que les vernis à ongles. De manière classique, les vernis à ongles renferment comme principaux constituants des solvants organiques ou aqueux, au moins un composé filmogène et un plastifiant, des pigments et/ou des composés colorants. Depuis quelques années, on cherche à formuler des compositions pour les ongles sans phtalates, ni produits de condensation de l'acétaldéhyde, composés qui se sont avérés dangereux pour la santé. On cherche donc à mettre au point de nouveaux plastifiants, moins toxiques et/ou moins volatils. Par ailleurs la tendance actuelle, dans tous les secteurs, et notamment dans le io domaine des cosmétiques, est de recourir de plus en plus à des produits dits naturels, en particulier issus de substances végétales. Cependant, le formulateur est confronté à de multiples difficultés et contraintes. En effet, chaque changement de constituant ou chaque modification de la concentration d'un constituant a une influence sur les propriétés recherchées pour les vernis, telles 15 que l'adhérence, la brillance, et la dureté mais aussi la flexibilité. Par exemple, depuis quelques années, l'acétyltributylcitrate (ATC) (cité notamment dans US 5,227,155) a remplacé presque exclusivement les phtalates utilisés initialement comme plastifiants. On a cependant observé que l'ATC confère au vernis un moins bon brillant que les phtalates. 20 Par ailleurs, il a été constaté que certains plastifiants, dits naturels, favorisent soit une reprise en eau du vernis, c'est-à-dire présentent l'inconvénient de conduire, après séchage du vernis sur l'ongle, à une absorption d'eau (par exemple lorsque le sujet se baigne, se lave, ou a les mains dans l'eau pour des activités ménagères...) soit une dégradation par migration dans l'eau de constituants hydrophiles du vernis ; c'est le 25 cas, par exemple, des plastifiants à base de carbonate, tel que le carbonate de glycérol (WO2007/080172). Cette absorption d'eau qui provoque un gonflement du vernis, ou cette dégradation conduissent à une diminution de sa résistance et une perte d'adhérence. Ces conséquences sont très préjudiciables au maintien du vernis sur l'ongle. 3o Des constatations similaires ont été faites avec des vernis à ongles renfermant de l'ATC, dans des régions à forte hygrométrie. Ces vernis présentaient des défauts d'adhérence, qui se sont avérés être provoqués par l'absorption de l'humidité ambiante. Un but de la présente invention est donc de proposer une composition cosmétique pour les ongles qui pallie les inconvénients ci-dessus, en remplissant les critères requis d'adhérence et de brillance, et présentant un bon compromis dureté/flexibilité. Le constituant qui joue un rôle majeur dans l'obtention de ces propriétés étant le plastifiant, un autre but de l'invention est de proposer un plastifiant d'origine naturelle, ne provoquant pas de gonflement, c'est-à-dire à absorption d'eau réduite, de manière io à conférer au vernis appliqué sur l'ongle une faible reprise en eau après séchage. Ces buts sont atteints par la composition cosmétique pour les ongles selon la présente invention, caractérisée en ce qu'elle renferme un plastifiant d'origine naturelle, dérivé du sorbitol. Le demandeur a notamment découvert, de manière surprenante que les diesters d'isosorbide pouvaient remplir cette fonction de plastifiant dans des 15 compositions de vernis, notamment en conférant à ces vernis des propriétés supérieures aux compositions renfermant des plastifiants de l'art antérieur. L'isosorbide est un produit obtenu par déshydration d'un dérivé du glucose, le sorbitol qui peut notamment être extrait de baies de sorbier ou de céréales. Le diester est avantageusement produit par réaction entre un acide gras d'origine végétale et 20 l'isosorbide. Ainsi, dans la formule (I) ci-après : O O O R1 O O R2 25 les radicaux R1 et R2 sont des radicaux alkyles, identiques ou différents, en C2 à C22 linéaires ou ramifiés. De manière avantageuse, R1 et R2 sont identiques et sont, de préférence, des radicaux alkyles en C6 à C12, linéaires ou ramifiés. Selon l'invention, le plastifiant peut être choisi parmi les composés suivants : le dihexanoate d'isosorbide, le diheptanoate d'isosorbide, le dioctanoate d'isosorbide, le didécanoate d'isosorbide, le didodécanoate d'isosorbide, le di(2-éthylhexanoate)d'isosorbide, ou un mélange de ceux-ci. Ces plastifiants répondent au problème technique évoqué ci-dessus en permettant d'élaborer des compositions cosmétiques pour les ongles qui présentent un bon compromis dureté/flexibilité avec une bonne compatibilité avec les autres constituants io de la formule. On remarque également une adhésion correcte ainsi qu'une très faible absorption d'eau, des vernis formulés avec de tels plastifiants. Ces diesters d'isosorbide sont également des produits issus de substances naturelles et sont des produits biodégradables. En effet, l'isosorbide est obtenu par déshydratation du sorbitol, lui-même obtenu ici à partir de céréales. Les acides gras utilisés pour la 15 fabrication du diester sont issus d'huiles végétales. Le plastifiant est avantageusement présent dans la composition cosmétique pour les ongles dans une concentration comprise entre 0,1 et 30 % en poids, préférentiellement de 3 à 20 %, de préférence encore entre 5 et 15 % en poids. Cette composition cosmétique peut être employée comme base pour vernis (base 20 coat), comme vernis de maquillage des ongles, comme composition de finition (top coat) pour les ongles, ou comme composition de soin cosmétique des ongles. Cette composition peut s'appliquer sur l'ongle humain ou sur des faux ongles. Cette composition peut également renfermer un polymère filmogène principal dérivé de la cellulose, tel que la nitrocellulose, l'acétate de cellulose, l'acétobutyrate de 25 cellulose, l'acétopropionate de cellulose, ou un mélange de ceux-ci, un ou plusieurs polymères filmogènes secondaires tels que les résines polyester, alkyde acrylique, époxy-tosylamide, polyuréthanne, polyamide, ..., des agents épaississants minéraux ou organiques, tels que des silices, des argiles modifiées, des matières colorantes tels que des pigments ou nacres, des additifs tels que des agents anti UV, des agents 30 mouillants, des agents d'étalement et/ou de glissance, des agents hydratants, des actifs (Vitamine B5, E, C, acides aminés, huiles, ...) et/ou des parfums. La présente invention concerne également l'utilisation de dérivé d'isosorbide, et plus spécifiquement de diester d'isosorbide en tant que plastifiant dans des compositions cosmétiques pour les ongles. La présente invention sera mieux comprise à l'aide de la description qui suit d'exemples mentionnés à titre d'illustration. EXEMPLES Différents plastifiants ont été testés : Exemple 1 - Le dioctanoate d'isosorbide, produit commercialisé par la Société 10 ROQUETTE sous la dénomination Polysorb ID37. Exemple 2 (comparatif) - L'acétyl tributyl citrate (tel qu'utilisé dans l'art antérieur - voir US 5,227,155) Exemple 3 (comparatif) - Le diéthylène glycol dibenzoate Exemple 4 (comparatif) - Le glyceryl tribenzoate 15 Exemple 5 (comparatif) - Le carbonate de glycérol (tel que cité dans la demande WO 2007/080172) La formule générale utilisée pour comparer les différents plastifiants était la suivante : Constituant % en poids Acétate d'éthyle 20,77 Acétate de butyle 40,50 Nitrocellulose (70 % dans isopropanol) 18,00 Plastifiant 10,00 Résine polyester (Trimellitic anhydride/Acide 9,00 adipique/Néopentyl glycol) à 70% dans l'acétate de butyl Acide phosphorique 0,03 Bentonite 1,50 Diacétone alcool 0,20 TOTAL 100,00 Tableau 1 (Les pourcentages sont exprimés en poids total de la composition) Cette formule a été optimisée en termes de performances (voir ci-dessous). La majeure partie des constituants provient du domaine végétal. La nitrocellulose pourrait également être fournie à 70 % dans l'éthanol, ce qui permettrait d'augmenter le pourcentage de matières premières provenant du végétal dans la formule finale. Les tests réalisés sont ces différents vernis sont les suivants (les valeurs souhaitées des différents paramètres mesurés sont notés entre parenthèses) : -Brillance : Sur une plaque Leneta, on applique un film de vernis de 100pm. On fait sécher, puis on mesure, au moyen d'un brillancemètre, le brillant à un angle de io 60° (une valeur supérieure à 80° est souhaitée). -Flexibilité : Sur une plaque en aluminium recouverte d'un vernis de 300pm humide, on réalise un emboutissage lent et on mesure la profondeur de la pénétration (I501520) (une valeur supérieure à 3,0 est souhaitée, de préférence supérieure à 4,0). 15 -Dureté : Dureté Persoz sur une plaque de verre recouverte d'un vernis de 100pm humide (I501522) (une valeur minimale de 180 est nécessaire, préférentiellement 220). -Immersion dans l'eau : Un film préalablement séché est immergé durant 24h dans de l'eau à une température de 25°C. La variation de masse du film avant et 20 après immersion est mesurée (une valeur la plus faible possible est souhaitée pour limiter le gonflement qui provoquerait un ramollissement et un décollement du vernis). -Adhérence : "Cross hatch test" réalisé sur plaque de verre. La note 0 correspond à l'absence de perte d'adhésion. La note 5 correspond à la perte totale d'adhésion 25 (une valeur comprise entre 0 et 1 est indispensable). -Extrait sec : Dans une coupelle, on pèse entre 0,5g et 1g de vernis. On place ensuite cette plaque à l'étuve durant 3 heures à 100°C. On pèse la coupelle après son passage à l'étuve et on calcule l'extrait sec du vernis (les valeurs habituelles sont généralement comprises entre 30 et 32 % en poids d'extrait sec). Les résultats obtenus sont regroupés dans le tableau 2 qui suit. Ex. 1 Ex. 2 Ex. 3 Ex. 4 Ex. 5 (Comp) (Comp) (Comp) (Comp) Extrait sec (%) 30,7 31,2 31,1 32,2 30,4 Dureté (s) 248 229 220 246 60 Flexibilité (mm) 4,6 5,3 4,6 1,5 5,9 Brillance (60°, UB) 88,5 83,5 90,3 90,3 84,4 Adhérence 0,1 0,1 2 0,1 5 Evolution massique + 2,4 + 4,2 + 2,6 + 2 - 14,4 Tableau 2 On constate parmi les plastifiants qu'aucun des plastifiants des exemples comparatifs 2, 3, 4 et 5 n'est satisfaisant. En effet, l'acétyl tributylcitrate (exemple 2 comparatif) présente une brillance inférieure et une reprise en eau supérieure par rapport au dioctanoate d'isosorbide. io L'exemple 3 comparatif montre que le diéthylèneglycoldibenzoate présente une adhérence insuffisante. Le tribenzoate de glycérol (exemple 4 comparatif) présente une flexibilité très inférieure à celle des autres plastifiants, et qui est très insuffisante pour une utilisation dans une telle composition de vernis. 15 Quant au carbonate de glycérol, il est également à exclure puisqu'il présente une dureté très basse ainsi qu'une plus faible brillance que les autres plastifiants. Son adhérence est également très insuffisante avec une perte totale d'adhésion. En outre, il présente une dégradation importante après immersion dans l'eau, avec une perte massique importante. 20 On remarque donc les excellentes performances du dioctanoate d'isosorbide par rapport aux autres plastifiants dans les mêmes conditions opératoires. 6 Exemple 6 Dans cet exemple, on a fait varier la concentration de plastifiant de la formule de l'exemple 1. Les résultats des formules A, B et C sont reportés dans le tableau 3 ci-5 dessous. Formules A B C Acétate d'éthyle 20,77 20,77 20,77 Acétate de butyle 38,5 40,5 42,5 Nitrocellulose (70% dans isopropanol) 18 18 18 Dioctanoate d'isosorbide 12 10 8 Résine polyester (TMA/Acide 9 9 9 adipique/NPG) Acide phosphorique 0,03 0,03 0,03 Bentonite 1,5 1,5 1,5 Diacétone alcool 0,2 0,2 0,2 Tableau 3 Seule la concentration en solvant a été modifiée pour tenir compte des différentes io variations de pourcentage en poids du plastifiant. Les résultats des différents tests obtenus avec ces trois formules A, B et C sont reportés dans le tableau 4 ci-dessous. Essai A Essai B Essai C Extrait sec (%) 32,5 30,7 28,6 Dureté (s) 189 248 309 Flexibilité (mm) 5,7 4,6 3,1 Brillance (60°, UB) 88,6 88,5 87,5 Adhérence 0-1 0-1 0-1 Tableau 4 15 On voit donc que, dans les formules décrites dans le tableau 1, la quantité optimale de dioctanoate d'isosorbide est de l'ordre de 10 % en poids. Les concentrations plus fortes conduisent à une dureté plus faible et des concentrations inférieures conduisent 7 à une moindre flexibilité. Toutefois, cette concentration optimale peut varier en fonction de la nature et de la concentration des autres matières premières présentes dans le vernis à ongles. L'invention a été décrite selon un mode de réalisation particulier, il est évident qu'elle 5 n'y est nullement limitée et qu'elle comprend tous les équivalents techniques décrits entrant dans le cadre des revendications. La composition de l'exemple B comprend 84 % de matière première d'origine naturelle, en utilisant des solvants d'origine végétale. Ce taux pourrait facilement monter à 92 % si une nitrocellulose diluée dans de l'éthanol d'origine végétale était io utilisée. 8 REVENDICATIONS1. Composition cosmétique pour les ongles, caractérisée en ce qu'elle renferme un plastifiant d'origine naturelle, dérivé du sorbitol. 2. Composition selon la revendication 1, caractérisée en ce que le dérivé du sorbitol est un diester d'isosorbide, de formule (I) ci-après : O O O R1 O O R2 io R1 et R2 étant des radicaux alkyles identiques ou différents en C2 à C22 linéaires ou ramifiés. 3. Composition selon l'une quelconque des revendications 1 ou 2, caractérisée en ce que R1 et R2 sont identiques, de préférence des radicaux alkyles en C6 à C12, linéaires ou ramifiés. 15 4. Composition selon l'une quelconque des revendications précédentes, caractérisée en ce que le plastifiant est choisi parmi les composés suivants : le dihexanoate d'isosorbide, le diheptanoate d'isosorbide, le dioctanoate d'isosorbide, le didécanoate d'isosorbide, le didodécanoate d'isosorbide, le di(2-éthylhexanoate)d'isosorbide, ou un mélange de ceux-ci. 20 5. Composition selon l'une quelconque des revendications précédentes, caractérisée en ce qu'elle renferme au moins un solvant, un polymère filmogène principal dérivé de la cellulose, et un ou plusieurs polymère(s) filmogène(s) secondaire(s). 6. Composition selon l'une quelconque des revendications précédentes, caractérisée en ce que le plastifiant est présent dans une concentration comprise entre 0,1 et 30 % en 25 poids, de préférence entre 3 et 20 % en poids. 9 2962033 io 7. Composition cosmétique selon l'une quelconque des revendications précédentes, caractérisée en ce qu'il s'agit d'une base pour vernis, un vernis de maquillage pour les ongles, une composition de finition pour les ongles ou une composition de soin cosmétique des ongles. 5 8. Composition selon l'une quelconque des revendications précédentes, caractérisée en ce qu'elle renferme des agents épaississants minéraux ou organiques, des pigments ou nacres, des agents anti UV, des agents mouillants, des agents d'étalement et/ou de glissance, des agents hydratants, des vitamines et/ou des parfums. 9. Utilisation de diester d'isosorbide en tant que plastifiant dans des compositions io cosmétiques pour les ongles.