Brevet FR2964045A1 — publié le 20120302

PROCEDE DE REGENERATION D'UN CATALYSEUR DE DENITRIFICATION ET INSTALLATION DE MISE EN OEUVRE CORRESPONDANTE La présente invention concerne un procédé de régénération d'un catalyseur de dénitrification, ainsi qu'une installation de mise en oeuvre de ce procédé. L'invention s'applique en particulier à l'épuration de fumées contenant des gaz acides et des oxydes d'azote. Lors de l'incinération de déchets ménagers ou de boues de stations d'épuration par exemple, les fumées issues de la combustion contiennent une quantité appréciable d'éléments nocifs comme le chlorure d'hydrogène (HCI), le dioxyde de soufre (SO2), des poussières, des métaux lourds, ainsi que des composés organiques, tels que des dioxines et des furanes, et des oxydes d'azote. Avant de pouvoir être rejetées à l'atmosphère, ces fumées de combustion doivent être épurées. Plusieurs procédés peuvent être utilisés et sont proposés de manière commerciale. Il est ainsi habituel, pour des raisons technologiques, d'effectuer séparément les opérations de dénitrification (deNOx) de celles d'élimination des autres polluants comme le chlorure d'hydrogène, le dioxyde de soufre et les métaux lourds. Plusieurs technologies sont disponibles pour effectuer une dénitrification. Parmi elles, la dénitrification par catalyseur, dite « SCR » ou par réduction catalytique sélective, occupe une place de choix tant pour ses performances en dénitrification que pour sa capacité à aussi traiter les dioxines et les furanes. Dans cette technologie, les fumées à épurer passent à travers un réacteur catalytique qui réduit les oxydes d'azote par réaction avec de l'ammoniac ou un autre réactif. Usuellement, il faut veiller à protéger le catalyseur contre un certain nombre de poisons et éviter la formation de sels tels que le bisulfate d'ammonium, qui encrassent le catalyseur. La dénitrification par catalyseur peut être réalisée en amont ou bien en aval des autres unités qui épurent les fumées des autres composants nocifs qu'elles contiennent initialement, comme les poussières et les oxydes de soufre. On peut par ailleurs choisir d'opérer à une température relativement élevée, par exemple entre 250 et 350°C, ou bien à une température relativement basse, par exemple entre 170 et 250°C. Une contrainte de la dénitrification catalytique vient du fait que le réactif usuellement utilisé réagit avec les oxydes de soufre encore présents au niveau du réacteur catalytique et peut y déposer les sels comme le sulfate ou le bisulfate d'ammonium, ce qui bloque les pores du catalyseur. D'autres sels, par exemple des chlorures métalliques, peuvent également se déposer. D'autre part, les fumées peuvent aussi véhiculer des poisons, comme par exemple de l'arsenic ou du phosphore, qui désactivent le catalyseur. Lorsqu'on place les catalyseurs en amont de filtres ou de laveurs, à un endroit où la température est encore élevée, on peut économiser les réchauffeurs et échangeurs autrement nécessaires. En revanche, les fumées non traitées contiennent encore une quantité de poussières importante, ce qui oblige au moins à sélectionner des catalyseurs à canal plus ouvert et interdit pratiquement l'utilisation de catalyseurs en granulés. De plus, la teneur encore importante en oxydes de soufre peut aggraver le risque de dépôt de sels sur le catalyseur. Pour cette raison, on choisit souvent de placer l'unité catalytique de dénitrification en aval d'autres unités assurant l'élimination des poussières et des gaz acides, comme des laveurs ou des filtres. Si on opère à relativement haute température, par exemple entre 250 et 350°C, on bénéficie d'une sécurité supplémentaire vis-à-vis de l'empoisonnement ou du dépôt de sels, mais il est nécessaire de remonter la température des fumées depuis celle où opère le laveur, par exemple vers 65°C, ou le filtre à manches, par exemple entre 120 et 200°C, jusqu'à la température de service de l'unité catalytique de dénitrification : cela oblige à installer des échangeurs récupérateurs de chaleur, qui sont coûteux et eux-mêmes sujet à encrassement. Si on choisit d'opérer à basse température, par exemple entre 170 et 250°C, il est possible, au prix d'un volume supérieur de catalyseur de dénitrification, d'économiser les échangeurs récupérateurs précités, ce qui conduit à des investissements moindres mais rend le catalyseur plus sensible aux poisons. Toutefois, quelque soit la solution retenue, la perte d'activité du catalyseur, plus ou moins rapide, reste inéluctable. Il y a donc lieu de procéder à des régénérations régulières de ce catalyseur. Ces régénérations sont effectuées hors ligne et plusieurs techniques sont actuellement employées. On peut ainsi procéder à un soufflage ou à un lavage suivi d'un séchage. La régénération est généralement effectuée dans des usines spécialisées, après démontage et transport des modules de catalyseur. Une autre possibilité consiste à procéder à une régénération par chauffage hors ligne, c'est-à-dire en isolant un ou plusieurs modules de catalyseur et en élevant leur température par tout moyen approprié. Dans tous les cas, les opérations de régénération sont réalisées hors ligne, de sorte que la production de l'installation de traitement des fumées, à laquelle appartient l'unité catalytique de dénitrification, est nécessairement stoppée ou significativement amoindrie. De surcroît, on ne dispose d'aucun moyen fiable pour évaluer immédiatement si la régénération réalisée a été suffisamment efficace, par exemple pour savoir au bout de quelle durée les opérations de régénération peuvent être stoppées. Le but de la présente invention est de proposer un procédé amélioré pour régénérer un catalyseur de dénitrification, qui soit moins perturbateur pour la production de fumées dénitrifiées et plus fiable quant à la qualité de la régénération obtenue. A cet effet, l'invention a pour objet un procédé de régénération d'un catalyseur de dénitrification, dans lequel, pendant que des fumées à dénitrifier, qui présentent une température comprise entre 210°C et 280°C, de préférence entre 220°C et 250°C, et dans lesquelles est introduit un réactif de dénitrification, sont envoyées à travers le catalyseur à régénérer, on élève la température de ces fumées, à une valeur comprise entre 280°C et 380°C, à l'aide d'au moins un brûleur tant que la teneur en poussières, qu'on mesure en permanence en aval du catalyseur, n'est pas successivement passée au-dessus puis au- dessous de 20 mg/Nm3 secs corrigés à une valeur de référence en oxygène. Une des idées à la base de l'invention est de chercher à régénérer en ligne le catalyseur de dénitrification, c'est-à-dire à régénérer ce catalyseur alors que le flux des fumées à dénitrifier à l'aide de ce catalyseur est maintenu à travers le catalyseur. Pour ce faire, l'invention prévoir de traiter thermiquement le catalyseur, par le biais des fumées à dénitrifier le traversant. Plus précisément, des brûleurs sont utilisés pour augmenter la température des fumées à dénitrifier, par rapport à leur température constatée lors de la marche en conditions normales : la température des fumées passe alors d'une valeur prédéterminée de marche normale, comprise entre 210°C et 280°C, à une valeur augmentée, comprise entre 280°C et 380°C. En pratique, l'élévation de température est au moins supérieure à 10°C, typiquement de l'ordre de 50°C. Sous l'action de cette chaleur excédentaire transportée par les fumées à dénitrifier, le catalyseur se régénère, en rejetant des composés qui, par accumulation, tendaient jusqu'alors à le désactiver. L'invention prévoit également de mesurer, en aval du catalyseur, la teneur des poussières présentes dans les fumées dénitrifiées : lors de l'élévation de la température des fumées due à l'action des brûleurs, on constate ainsi l'augmentation de la teneur des poussières provenant des composés relargués par le catalyseur. Selon l'invention, on maintient l'action des brûleurs tant que la teneur en poussières mesurée n'est pas repassée sous un seuil préfixé qui, selon l'invention, vaut 20 mg/Nm3, voire 10 mg/Nm3, secs corrigés à la valeur de référence en oxygène. Dans le contexte industriel habituel de l'invention, les brûleurs restent ainsi activés pendant plusieurs dizaines de minutes, voire plusieurs heures. Ainsi, la production de fumées dénitrifiées n'est pas arrêtée pendant la régénération du catalyseur, tout en garantissant que la régénération réalisée a été suffisante. Suivant des caractéristiques additionnelles avantageuses du procédé conforme à l'invention, prises isolément ou selon toutes les combinaisons techniquement possibles : - la température des fumées est élevée à l'aide du ou des brûleurs tant que la teneur en poussières, mesurée en permanence en aval du catalyseur, n'est pas successivement passée au-dessus puis au-dessous de 10 mg/Nm3 secs corrigés à la valeur de référence en oxygène ; - on alimente le ou les brûleurs par du propane, du butane, du gaz naturel ou du fuel ; - on fait cracher le ou les brûleurs suivant une direction transversale à la direction d'écoulement des fumées ; - on mesure la teneur en poussières au niveau d'une cheminée de dispersion finale des fumées. L'invention a également pour objet une installation pour la mise en oeuvre du procédé tel que défini ci-dessus, cette installation comportant : - un réacteur contenant un catalyseur de dénitrification, - des premiers moyens pour envoyer au réacteur des fumées à dénitrifier qui présentent une température comprise entre 210°C et 280°C, de préférence entre 220°C et 250°C, et dans lesquelles est introduit un réactif de dénitrification, - au moins un brûleur adapté pour élever la température des fumées dans les premiers moyens à une valeur comprise entre 280°C et 380°C, et - des seconds moyens pour mesurer la teneur en poussières en aval du réacteur. Suivant un aménagement avantageux de cette installation, le ou les brûleurs sont agencés de manière amovible par rapport aux premiers moyens. L'invention sera mieux comprise à la lecture de la description qui va suivre, donnée uniquement à titre d'exemple et faite en se référant à l'unique figure 1 qui est une vue schématique d'une installation conforme à l'invention. Sur la figure 1 est représentée une installation de traitement de fumées de combustion 1. Ces fumées 1 sont introduites à un réacteur 202 contenant un catalyseur de dénitrification, par le biais de conduites 101 et 201. En pratique, des éléments, non représentés, sont généralement présent dans les conduites 101 et 102 pour permettre une meilleure aéraulique, comme par exemple des aubages ou des mélangeurs statiques assurant un brassage des fumées 1. Les fumées 1 envoyées au réacteur catalytique 202 présentent une température comprise entre 210°C et 280°C, de préférence entre 220°C et 250°C. Il est à noter que ces fumées 1 sont les fumées normalement produites par une unité de combustion amont, par opposition à un flux d'air chaud. Ces fumées contiennent donc en particulier des oxydes d'azote, ainsi que l'ensemble des polluants auxquels le catalyseur 202 est normalement exposé. Selon l'invention, alors que le réacteur catalytique 202 est en service, à savoir qu'un réactif 2 de destruction des oxydes d'azote, pouvant être constitué d'ammoniac ou d'une solution d'urée par exemple, est introduit dans les fumées 1 par un moyen d'introduction 301 débouchant dans la conduite 101, constitué de buses de pulvérisation par exemple, on élève la température des fumées 1 à une température d'au moins 280°C et d'au plus 380°C à l'aide d'un ou de plusieurs brûleurs 401 utilisant du gaz naturel, du propane, du butane ou du fuel. On peut donc considérer que, durant le processus de régénération qui va être décrit ci-après, la dénitrification catalytique par le réacteur 202 fonctionne dans des conditions normales, si ce n'est la température plus élevée des fumées 1 envoyées au réacteur 202. En pratique, les brûleurs 401 peuvent être intégrés à demeure au sein de l'installation, en étant notamment prévus amovibles par rapport à la conduite 101. En variante, ces brûleurs sont rapportés à l'installation, en étant installés temporairement pour les fins d'une régénération. Consécutivement à l'élévation de la température des fumées 1, le réacteur catalytique 202 rejette des poisons et/ou des sels qui désactivaient son catalyseur et, ainsi, regagne progressivement son activité catalytique. Un composé typique qui est ainsi relargué par le catalyseur est le bisulfate d'ammonium (NH4HSO4), mais bien d'autres sels et composés volatiles sont désorbés, évaporés ou sublimés. L'avantage, par rapport à l'état de l'art traditionnel qui consiste soit à arrêter la ligne et à procéder à une régénération dans une usine spécialisée externe, soit à arrêter la ligne et à élever la température grâce à des brûleurs mais sans faire passer à travers le catalyseur les fumées 1 ni le réactif de dénitrification 2, est évident car, comme l'installation n'est pas arrêtée, aucune perte de production n'est à déplorer. Avantageusement, les brûleurs 401 crachent leurs gaz chauds de manière transversale, perpendiculairement à l'écoulement des fumées 1 dans la conduite 101. De la sorte, le mélange entre les fumées 101 et les gaz chauds est renforcé. Selon une autre caractéristique de l'invention, on mesure en permanence la teneur en poussières à l'aide d'un analyseur en continu 501 situé en aval du réacteur catalytique 202, de préférence au niveau d'une cheminée 601 de dispersion finale des fumées. Lors de la régénération, quand les divers polluants sont désorbés du catalyseur, on assiste à une augmentation de la teneur en poussières des fumées 3 en aval du réacteur catalytique, cette augmentation étant détectée par l'analyseur 501. Le suivi de la concentration en poussières en fonction du temps permet aussi de suivre la progression du processus de régénération, et ainsi de déterminer le moment où ce processus peut être arrêté. En effet, on comprend que, lorsque la régénération a été suffisamment efficace, le réacteur catalytique 202 cesse de rejeter ces polluants et la teneur en poussières, mesurée par l'analyseur 501, repasse à sa valeur de référence, c'est-à-dire la valeur usuellement constatée lors de la marche en conditions normales de température pour le réacteur 202. Aussi, selon l'invention, on arrête le processus de régénération, c'est-à-dire qu'on éteint les brûleurs 401, quand la teneur en poussières mesurée par l'analyseur 501 redescend à moins que de 20 mg/Nm3 secs de poussières, de préférence à moins de 10 mg/Nm3 secs. Ces valeurs de teneurs en poussières sont exprimées sur base sèche, dans les conditions dite normales de température et de pression (0°C et 101.3 kPa) et corrigées à une valeur de référence en oxygène. Par exemple, pour le cas de l'incinération de déchets, cette valeur de référence est 11% en volume d'oxygène. En variante, plutôt que l'analyseur 501 soit situé dans la cheminée de dispersion finale 601, il est possible de mesurer la teneur en poussières en n'importe quel endroit en aval du réacteur catalytique 202, pas uniquement à la cheminée 601. En pratique, la mise en oeuvre du procédé de régénération qui vient d'être décrit est réalisée de façon manuelle. Bien entendu, une automatisation de commande est toujours possible. REVENDICATIONS1.- Procédé de régénération d'un catalyseur de dénitrification, dans lequel, pendant que des fumées à dénitrifier (1), qui présentent une température comprise entre 210°C et 280°C, de préférence entre 220°C et 250°C, et dans lesquelles est introduit un réactif de dénitrification (2), sont envoyées à travers le catalyseur à régénérer, on élève la température de ces fumées, à une valeur comprise entre 280°C et 380°C, à l'aide d'au moins un brûleur (401) tant que la teneur en poussières, qu'on mesure en permanence en aval du catalyseur, n'est pas successivement passée au-dessus puis au- dessous de 20 mg/Nm3 secs corrigés à une valeur de référence en oxygène. 2.- Procédé selon la revendication 1, dans lequel la température des fumées (1) est élevée à l'aide du ou des brûleurs (401) tant que la teneur en poussières, mesurée en permanence en aval du catalyseur, n'est pas successivement passée au-dessus puis au-dessous de 10 mg/Nm3 secs corrigés à la valeur de référence en oxygène. 3.- Procédé suivant l'une des revendications 1 ou 2, dans lequel on alimente le ou les brûleurs (401) par du propane, du butane, du gaz naturel ou du fuel. 4.- Procédé suivant l'une quelconque des revendications précédentes, dans lequel on fait cracher le ou les brûleurs (401) suivant une direction transversale à la direction d'écoulement des fumées (1). 5.- Procédé suivant l'une quelconque des revendications précédentes, dans lequel on mesure la teneur en poussières au niveau d'une cheminée (601) de dispersion finale des fumées (1). 6.- Installation pour la mise en oeuvre du procédé conforme à l'une quelconque des revendications précédentes, qui comporte : - un réacteur (202) contenant un catalyseur de dénitrification, - des premiers moyens (101, 201) pour envoyer au réacteur (202) des fumées à dénitrifier (1) qui présentent une température comprise entre 210°C et 280°C, de préférence entre 220°C et 250°C, et dans lesquelles est introduit un réactif de dénitrification (2), - au moins un brûleur (401) adapté pour élever la température des fumées (1) dans les premiers moyens (101, 102) à une valeur comprise entre 280°C et 380°C, et - des seconds moyens (501) pour mesurer la teneur en poussières en aval du réacteur (202). 7.- Installation suivant la revendication 6, caractérisée en ce que le ou les brûleurs (401) sont agencés de manière amovible par rapport aux premiers moyens (101, 102).