Brevet FR2961408A1 — publié le 20111223

PROCEDE DE GESTION DU RISQUE DE CORROSION DANS DES PROCEDES DE TRAITEMENT DE FUMEES L'invention s'intéresse à la gestion du risque de corrosion et d'encrassement dans les traitements d'épuration de fumées par voie sèche ou semi-sèche. La combustion de combustible fossiles, comme le charbon ou le fuel, ou bien l'incinération de déchets génèrent des polluants acides, en particulier l'acide chlorhydrique (HCI), le dioxyde de soufre (SO2) et le trioxyde de soufre (SO3), qu'il est souhaitable de retirer des fumées avant le rejet à l'atmosphère. A cette fin, différentes technologies d'épuration sont utilisées, par voie dite sèche, semi-sèche ou humide. Par ailleurs, les installations qui génèrent ces fumées ont presque toujours pour résultat la production d'énergie qu'elle soit thermique ou électrique, qui est valorisée et contribue à l'économie du système. Aussi, des récupérateurs d'énergie, tels des chaudières, économiseurs, échangeurs de chaleur, etc., sont disposés sur le trajet des fumées et en abaissent progressivement la température. Comme les fumées contenant les polluants acides contiennent aussi de la vapeur d'eau, il en résulte l'existence d'un point de rosée acide, qui est la température limite en deçà de laquelle les premières gouttes de condensation vont se produire. Ce point de rosée acide est situé à une valeur de température nettement plus élevée que si les fumées ne contenaient pas de polluants acides et est presque toujours supérieur à 100°C. Du fait de la présence des polluants acides, en particulier du trioxyde de soufre, les gouttelettes de condensation qui se forment sont très acides et peuvent provoquer une corrosion importante dans les conduits et pour les équipements comme les filtres situés en aval. On prend donc en général grand soin de rester au-dessus du point de rosée acide, tout en évitant aussi de se placer par trop au-dessus de ce point de rosée acide car cela impliquerait, in fine, moins de récupération d'énergie et serait donc contraire à l'intérêt économique. Aussi, les procédés d'épuration par voie sèche sont plus performants quand on opère à une température pas trop élevée : le plus souvent, on opère entre 130°C et 230 °C. Selon les équipements de récupération énergétique utilisés, leur fonctionnement n'est pas toujours modifiable en fonction des conditions amont, liées à la combustion, de sorte que les équipements en aval peuvent subir, lors de l'entrée des fumées, une température dite « fatale », qui résulte des conditions amont, parmi lesquelles on trouve le débit, l'humidité et la température des fumées à traiter. Ainsi, la température de ces fumées peut être amenée, à l'entrée et au cours du traitement, à se rapprocher 2 dangereusement du point de rosée acide et à risquer la corrosion des équipements, voire à passer en deçà de celui-ci. Il est connu que l'injection dans les fumées à traiter de réactifs alcalins, tels que la chaux, la magnésie ou le bisulfite de sodium, capte les polluants acides, et tout particulièrement le trioxyde de soufre, et va donc abaisser le point de rosée pour permettre d'éviter la corrosion. Cette injection peut se faire directement dans le foyer de combustion ou au-dessus de ce foyer, dans une zone où les fumées sont encore très chaudes, typiquement au-delà de 400°C, ou bien encore dans la conduite de sortie où les fumées sont plus froides, par exemple entre 120 et 230°C. Cette injection se fait soit à débit fixé, soit de manière régulée en fonction de la teneur de polluants acides mesurées en amont ou en aval, et du débit des fumées à traiter. Toutefois, ces approches conduisent très souvent à une surconsommation du réactif alcalin : en effet, la problématique de corrosion n'est réelle que sur le long terme et il est inutile de procéder à des ajustements sur le court terme puisque la gestion des polluants acides elle-même est assurée par d'autres équipements situés en aval des équipements de récupération de chaleur, ces autres équipements, tels que des filtres, recevant leur propre injection de réactif de neutralisation, typiquement de la chaux, de la magnésie ou du bicarbonate de sodium, régulée selon les polluants présents. Par ailleurs, l'injection en amont d'un réactif alcalin prend rarement en compte les variations d'humidité des fumées, ce qui a pourtant un impact sur le point de rosée acide et donc sur les risques de corrosion en aval. Le but de la présente invention est de proposer un procédé et une installation de traitement améliorés, qui gèrent de manière performante le risque de corrosion lié notamment à la présence de trioxyde de soufre dans les fumées à traiter. A cet effet, l'invention a pour objet un procédé de traitement de fumées contenant du trioxyde de soufre, dans lequel, après avoir introduit dans des fumées à traiter un réactif de neutralisation du trioxyde de soufre, on fait traverser à ces fumées au moins un échangeur de chaleur, non régulé en température, en aval duquel les fumées sont admises dans un filtre à manches à une température comprise entre 110 et 230°C, de préférence entre 130 et 160°C, procédé caractérisé en ce qu'on mesure en permanence la température et l'humidité des fumées traversant le filtre à manches, et en ce que, à partir de la valeur d'humidité mesurée et d'une valeur de la teneur en trioxyde de soufre des fumées à traiter, on calcule en permanence une valeur du point de rosée acide et on la compare en permanence à la valeur de température mesurée de sorte que : si la différence entre la valeur de température mesurée et la valeur de point de rosée acide calculée est inférieure à un premier seuil préfixé, valant entre 5 et 25°C, pendant une première période de temps comprise entre deux minutes et une heure, on augmente la quantité du réactif de neutralisation introduite dans les fumées à traiter, et si la différence entre la valeur de température mesurée et la valeur de point de rosée acide calculée est supérieure à un second seuil préfixé, valant entre 10 et 30°C, pendant une seconde période de temps comprise entre deux minutes et une heure, on diminue la quantité du réactif de neutralisation introduite dans les fumées à traiter. L'idée à la base de l'invention est de chercher à réguler, avec une temporisation, la quantité du réactif de neutralisation introduite en amont du ou des échangeurs de chaleur traversés par les fumées à traiter, de manière que la température de rosée acide calculée reste inférieure à la température des fumées filtrées, de plus de 5 à 30°C. L'invention confère ainsi une protection vis-à-vis de la corrosion, sans pour autant que la température des fumées traitées ne s'écarte par trop du point de rosée acide, ce qui serait défavorable en terme d'efficacité à la captation des polluants acides autres que le trioxyde de soufre, présents dans les fumées. Suivant d'autres caractéristiques additionnelles avantageuses du procédé conforme à l'invention, prises isolément ou selon toutes les combinaisons techniquement possibles : - les fumées à traiter proviennent d'une unité de combustion dans laquelle ou en sortie de laquelle est injecté le réactif de neutralisation ; - la valeur de température est mesurée dans les fumées en entrée du filtre à manches ; - la valeur de température est mesurée dans les fumées sortant du filtre à manches ; - la valeur d'humidité est mesurée dans les fumées sortant du filtre à manches, notamment dans une cheminée d'évacuation à l'atmosphère ; - pour disposer de la valeur de la teneur en trioxyde de soufre, on mesure en permanence cette teneur dans les fumées à traiter ; - la valeur de la teneur en trioxyde de soufre est préfixée à une valeur issue de connaissances acquises antérieurement ; - pour disposer de la valeur de la teneur en trioxyde de soufre, on estime cette teneur à partir d'une mesure de la teneur en dioxyde de soufre des fumées à traiter ; - le réactif de neutralisation est choisi parmi de la chaux, de la magnésie, d'une chaux à grande surface spécifique et du bisulfite de sodium. L'invention a également pour objet une installation de traitement de fumées contenant du trioxyde de soufre, pour la mise en oeuvre du procédé tel que défini ci-dessus, comprenant : un dispositif d'introduction d'un réactif de neutralisation du trioxyde de soufre dans les fumées à traiter ; au moins un échangeur de chaleur, non régulé en température, qui, en entrée, est alimenté par les fumées dans lesquelles a été introduit le réactif, un filtre à manches qui, en entrée, est raccordé en aval de l'échangeur de chaleur, des moyens de mesure de la température et de l'humidité des fumées traversant le filtre à manches, et des moyens de calcul adaptés à la fois pour calculer une valeur du point de rosée acide à partir de la valeur d'humidité fournie par les moyens de mesure et d'une valeur de la teneur en trioxyde de soufre des fumées à traiter, pour comparer la valeur de point de rosée acide calculée à la valeur de température mesurée fournie par les moyens de mesure, et pour commander le dispositif d'introduction en fonction du résultat de comparaison. L'invention sera mieux comprise à la lecture de la description qui va suivre, donnée uniquement à titre d'exemple et faite en se référant aux dessins sur lesquels : la figure 1 est une vue schématique d'une installation conforme à l'invention ; et les figures 2 et 3 sont des graphiques représentant l'évolution dans le temps de plusieurs valeurs mesurées ou calculées. Comme représenté sur la figure 1, une unité de combustion 101, pouvant être, de 25 manière non limitative, un incinérateur de déchets ménagers, de déchets hospitaliers ou de déchets spéciaux, produit des fumées de combustion 1 contenant de l'humidité et des polluants acides, dont, entre autres, du trioxyde de soufre. En sortie de l'unité 101, les fumées 1 traversent un échangeur de chaleur 102 destiné à récupérer une partie de la chaleur des fumées. Cet échangeur 102 inclut ou 30 consiste en, par exemple, une chaudière, un réchauffeur de condensats, un économiseur, etc. En sortie de l'échangeur 102, les fumées 2 présentent une température comprise entre 110 °C et 230 °C. Selon une des caractéristiques de l'invention, l'échangeur de chaleur 102, ou au moins son composant le plus en aval au sein de cet échangeur, n'est pas à même 35 d'assurer une température fixe à sa sortie. La température des fumées refroidies 2 peut donc fluctuer et est qualifiée de « fatale ». 10 15 20 Les fumées refroidies 2 sont admises dans un dispositif d'épuration schématisé par un bloc 103, ce dispositif étant composé en général de plusieurs équipements tels que, de manière non limitative, des filtres à manches, des électrofiltres et des réacteurs catalytiques. Selon l'invention, le dispositif 103 comprend au moins un filtre à manches qui opère à une température comprise entre 110°C et 230°C, de préférence entre 130°C et 160°C. En effet, pour être efficace, certains des équipements précités, dont en particulier le ou les filtres à manches, doivent travailler à une température pas trop élevée. Plusieurs réactifs de neutralisation 4, ainsi que d'autres additifs le cas échéant, sont introduits dans le dispositif 103. L'introduction de ces produits 4 n'est pas l'objet de l'invention. En sortie du dispositif 103, les fumées épurées 3 sont dirigées vers une cheminée 7 d'évacuation à l'atmosphère. Selon l'invention, on mesure en permanence la température TM des fumées traversant le filtre à manches du dispositif 103, notamment soit en amont, soit en aval de ce filtre à manches. De manière préférée, la température TM est mesurée immédiatement en amont du filtre à manches précité. Le signal portant l'information de mesure de température correspondante est référencé 501 sur la figure 1. Selon l'invention, on mesure en permanence l'humidité H des fumées traversant le filtre à manches du dispositif 103. Cette mesure, faite par des moyens connus en soi, est réalisée de préférence sur les fumées 3, notamment à l'aide d'un analyseur au niveau de la cheminée 7. En variante, cette mesure d'humidité H peut être réalisée en sortie de l'unité de combustion 101, sur les fumées 1. Le signal portant l'information de mesure d'humidité correspondante est référencé 502 sur la figure 1. Selon l'invention, on dispose en permanence d'une valeur de la teneur en trioxyde de soufre présente dans les fumées 1. En pratique, cette teneur en trioxyde de soufre est soit mesurée, typiquement à l'aide d'un appareil spécifique, soit, de préférence, obtenue par une estimation. Cette estimation correspond à une valeur prédéterminée empirique, par exemple issue de connaissances préétablies ou acquises par des déterminations préalables, ou bien cette estimation correspond à une valeur calculée à partir de la teneur des fumées 1 en dioxyde de soufre, dont la teneur est mesurée par un appareil spécifique dont les performances de mesure sont généralement supérieures à celles d'un appareil permettant de mesurer directement la teneur en trioxyde de soufre. Le signal portant l'information de mesure relative à la teneur en trioxyde de soufre est référencé 503 sur la figure 1. Selon l'invention, à partir des mesures de l'humidité H et des valeurs de la teneur en trioxyde de soufre, on calcule en permanence une estimation du point de rosée acide, la valeur de température correspondante étant référencée TDP. En pratique, le calcul est réalisé par un calculateur C qui est connu en soi, en étant, par exemple, un automate programmable ou un ordinateur gérant la supervision de l'installation, et qui reçoit les signaux 502 et 503. Des formules permettant le calcul de la valeur TDP sont connues et ne font pas l'objet de l'invention. On pourra utiliser, à titre d'exemple et d'exemple seulement, la formule suivante : TDP (°C) = 203.95 + 27.6 Iog10 (pH2O) + 10.83 1og10 (pSO3) + 1006 [Iog10 (pSO3) + 8] 2.19 dans laquelle : pH2O est la pression partielle en eau, en atmosphère, pSO3 est la pression partielle en trioxyde de soufre, en atmosphère, et 1og10 représente le logarithme décimal. Selon l'invention, la valeur calculée TDP est en permanence comparée à la valeur mesurée de température TM, fournie par le signal 501. Si la différence entre la valeur de température mesurée TM et la valeur de point de rosée acide calculée TDP reste, pendant une période de temps supérieure à une valeur fixée TEMPO comprise entre deux minutes et une heure, inférieure à une valeur préfixée DTSAFE comprise entre 5 et 25°C, de préférence entre 10 et 25°C, on ajuste à la hausse le débit d'un réactif de neutralisation 6 qui est introduit dans les fumées à traiter 1, en particulier dans l'unité de combustion 101 ou bien, en variante, en aval de cette unité 101 mais en amont de l'échangeur 102. En effet, il est connu que l'introduction d'un tel réactif de neutralisation 6 permet de diminuer fortement la teneur en trioxyde de soufre et donc d'abaisser, toutes choses égales par ailleurs, le point de rosée acide. Ce réactif de neutralisation 6 est typiquement de la chaux, de la magnésie, une chaux à grande surface spécifique ou du bisulfite de sodium. On notera que la quantité de ce réactif 6 à introduire dans les fumées à traiter 1 est nécessairement faible puisque ce réactif va réagir de manière préférentielle sur le trioxyde de soufre, comparativement aux autres polluants acides de ces fumées, notamment l'acide chlorhydrique et le dioxyde de soufre. Autrement dit, l'introduction du réactif 6 vise à contrôler la teneur en trioxyde de soufre et non à abattre, même s'il y contribue, le dioxyde de soufre et l'acide chlorhydrique, cet abattement étant pour la majeure partie réalisé en aval par les réactifs de neutralisation 4, dans le dispositif d'épuration 103. Ainsi, à titre d'exemple, dans le cas d'une différence entre les valeurs TM et TDP faiblement inférieure à DTSAFE, le débit de réactif 6 est augmenté de 10 à 50%. Similairement et toujours selon l'invention, si la différence entre la valeur de température TM et la valeur de point de rosée acide calculée TDP reste, pendant une période de temps supérieure à une valeur préfixée TEMPO2, pouvant également être égale à TEMPO, comprise entre deux minutes et une heure, supérieure à une valeur préfixée DTSAFE2, strictement supérieure à la valeur DTSAFE et comprise entre 10 et 30°C, de préférence entre 15 et 25°C, on ajuste à la baisse le débit du réactif de neutralisation 6. Ainsi, l'invention consiste en une régulation, avec temporisation, du débit de réactif 6 de manière que la température de rosée acide calculée TDP reste inférieure à la température mesurée TM de plus de 5 à 30°C, garantissant ainsi une protection efficace vis-à-vis de la corrosion, sans pour autant que le dispositif d'épuration 103 ne reçoive des fumées dont la température serait trop éloignée du point de rosée acide, ce qui serait défavorable en termes d'efficacité à la captation des polluants acides autres que le trioxyde de soufre, notamment l'acide chlorhydrique et le dioxyde de soufre. En pratique, un calculateur S effectue le calcul de comparaison précité et décide de la consigne à donner pour la quantité de réactif 6 introduite dans les fumées 1, via un signal d'information référencé 504 sur la figure 1. Ce calculateur S est par exemple un automate programmable ou bien est intégré au système de supervision de l'installation. L'algorithme fixant la consigne de commande de la quantité du réactif 6 est connu en soi et n'est pas l'objet de la présente invention. D'ailleurs, en plus de la différence entre les valeurs TDP et TM, cet algorithme peut utiliser d'autres informations telles que le débit des fumées 1 ou celui des fumées 3, leur température et des données relatives à leur composition. Par exemple, le débit de réactif 6 peut être corrigé de manière proportionnelle au débit des fumées 1 ou au débit des fumées 3. L'homme du métier comprendra que, lorsque, dans le présent document, on utilise l'expression « en permanence » en ce qui concerne les opérations de mesure et de calcul, on vise ici à un traitement de données en temps réel, c'est-à-dire un traitement selon lequel les données liées aux mesures ou aux calcules sont traitées immédiatement après leur acquisition, le temps de réponse séparant l'entrée des données de l'émission de résultats étant réduit au minimum, en étant typiquement dépendant de la fréquence de fonctionnement des moyens de mesure et de calcul utilisés, dont les calculateurs C et S. L'invention peut être mieux comprise à l'aide de l'exemple suivant : On considère que l'unité de combustion 101 est une unité d'incinération de déchets municipaux et que l'échangeur 102 comprend, successivement suivant le trajet d'écoulement de fumée à traiter, une chaudière et un économiseur. Les fumées 2 sortant de l'économiseur présentent une température fatale qui n'est pas régulée et qui fluctue entre 130°C et 155°C. Ces fumées 2 sont débarrassées de leurs gaz acides, notamment l'acide chlorhydrique et le dioxyde de soufre, dans un filtre à manches du dispositif 103, utilisant de la chaux comme réactif 4. Le débit des fumées traversant ce filtre à manches est d'environ 30 000 Nm3/h. Une chaux à grande surface spécifique est utilisée en temps que réactif de neutralisation 6, en étant injectée, juste au-dessus de la zone de combustion de l'unité d'incinération, avec un débit nominal de 2 kg/h. La température TM des fumées 2 est mesurée en entrée du filtre à manches, l'humidité H est mesurée par un analyseur au niveau d'une cheminée d'évacuation similaire à la cheminée 7. Sur la figure 2 sont reproduites les courbes d'évolution de la température TM et de l'humidité H mesurées, en fonction du temps. On choisit des durées de latence TEMPO et TEMPO2 égales, valant cinq minutes. Les seuils DTSAFE et DTSAFE2 sont respectivement fixés à 15°C et 23°C. De plus en utilisant une valeur préfixée, issue d'une détermination préalable, de 2 ppmv à titre d'estimation de la teneur en trioxyde de soufre, la température de rosée acide TDP est calculée en permanence, comme expliqué plus haut, et est comparée en permanence aux limites DTSAFE et DTSAFE2. Les mesures et calculs correspondants sont reportés sur la figure 3, sur laquelle la valeur absolue de la différence entre les valeurs TM et TDP est référencée DT. Au vu de la figure 3, on constate que, au temps t = 40 min, l'écart de température entre les valeurs TM et TDP passe en deçà de DTSAFE. On se rapproche donc d'une zone dangereuse en ce qui concerne la corrosion. Au bout de cinq minutes de temporisation, c'est-à-dire la valeur préfixée pour TEMPO, soit à t = 45 minutes, le dosage du réactif 6 est modifié à la hausse, en passant de 2 à 3 kg/h. Puis, la température n'étant pas régulée et l'humidité fluctuant, l'écart DT calculé entre TM et TDP continue à fluctuer, mais ne repasse au-dessus du second seuil DTSAFE2 qu'au temps t = 110 minutes. Après cinq minutes de temporisation, soit à t = 115 minutes, le débit de réactif 6 est ajusté à la baisse, en repassant à un débit de 2 kg/h. REVENDICATIONS1.- Procédé de traitement de fumées contenant du trioxyde de soufre, dans lequel, après avoir introduit dans des fumées à traiter (1) un réactif (6) de neutralisation du trioxyde de soufre, on fait traverser à ces fumées au moins un échangeur de chaleur (102), non régulé en température, en aval duquel les fumées (2) sont admises dans un filtre à manches (103) à une température comprise entre 110 et 230°C, de préférence entre 130 et 160°C, caractérisé en ce qu'on mesure en permanence la température (TM) et l'humidité (H) des fumées traversant le filtre à manches (103), et en ce que, à partir de la valeur d'humidité mesurée (H) et d'une valeur de la teneur en trioxyde de soufre des fumées à traiter (1), on calcule en permanence une valeur (TDP) du point de rosée acide et on la compare en permanence à la valeur de température mesurée (TM) de sorte que : si la différence (TM-TDP) entre la valeur de température mesurée (TM) et la valeur de point de rosée acide calculée (TDP) est inférieure à un premier seuil préfixé (DTSAFE), valant entre 5 et 25°C, pendant une première période de temps (TEMPO) comprise entre deux minutes et une heure, on augmente la quantité du réactif de neutralisation (6) introduite dans les fumées à traiter (1), et si la différence (TM-TDP) entre la valeur de température mesurée (TM) et la valeur de point de rosée acide calculée (TDP) est supérieure à un second seuil préfixé (DTSAFE2), valant entre 10 et 30°C, pendant une seconde période de temps (TEMPO2) comprise entre deux minutes et une heure, on diminue la quantité du réactif de neutralisation (6) introduite dans les fumées à traiter (1). 2.- Procédé suivant la revendication 1, caractérisé en ce que les fumées à traiter (1) proviennent d'une unité de combustion (101) dans laquelle ou en sortie de laquelle est injecté le réactif de neutralisation (6). 3.- Procédé suivant l'une des revendications 1 ou 2, caractérisé en ce que la valeur de température (TM) est mesurée dans les fumées (2) en entrée du filtre à manches (103). 4.- Procédé suivant l'une des revendications 1 ou 2, caractérisé en ce que la valeur de température (TM) est mesurée dans les fumées (3) sortant du filtre à manches (103). 5.- Procédé suivant l'une quelconque des revendications précédentes, caractérisé en ce que la valeur d'humidité (H) est mesurée dans les fumées (3) sortant du filtre à manches (103), notamment dans une cheminée (7) d'évacuation à l'atmosphère. 6.- Procédé suivant l'une quelconque des revendications précédentes, caractérisé en ce que, pour disposer de la valeur de la teneur en trioxyde de soufre, on mesure en permanence cette teneur dans les fumées à traiter (1). 7.- Procédé suivant l'une des revendications 1 à 5, caractérisé en ce que la valeur de la teneur en trioxyde de soufre est préfixée à une valeur issue de connaissances acquises antérieurement. 8.- Procédé suivant l'une quelconque des revendications 1 à 5, caractérisé en ce que, pour disposer de la valeur de la teneur en trioxyde de soufre, on estime cette teneur à partir d'une mesure de la teneur en dioxyde de soufre des fumées à traiter (1). 9.- Procédé suivant l'une quelconque des revendications précédentes, caractérisé en ce que le réactif de neutralisation (6) est choisi parmi de la chaux, de la magnésie, d'une chaux à grande surface spécifique et du bisulfite de sodium. 10.- Installation de traitement de fumées contenant du trioxyde de soufre, pour la mise en oeuvre du procédé conforme à l'une quelconque des revendications précédentes, comprenant : un dispositif d'introduction d'un réactif (6) de neutralisation du trioxyde de soufre dans les fumées à traiter (1) ; au moins un échangeur de chaleur (102), non régulé en température, qui, en entrée, est alimenté par les fumées (1) dans lesquelles le réactif (6) a été introduit, un filtre à manches (103) qui, en entrée, est raccordé en aval de l'échangeur de chaleur (102), - des moyens de mesure de la température (TM) et de l'humidité (H) des fumées traversant le filtre à manches (103), et - des moyens de calcul (C, S) adaptés à la fois pour calculer une valeur (TDP) du point de rosée acide à partir de la valeur d'humidité (H) fournie par les moyens de mesure et d'une valeur de la teneur en trioxyde de soufre des fumées à traiter (1), pour comparer la valeur de point de rosée acide calculée (TDP) à la valeur de température mesurée (T) fournie par les moyens de mesure, et pour commander le dispositif d'introduction en fonction du résultat de comparaison.