Brevet FR2967361A1 — publié le 20120518

Dispersions huileuses de composés solides contenant des esters de phosphate La présente invention concerne le domaine des compositions concentrées comprenant des actifs destinés en particulier à une application en agriculture. Divers types de compositions de ce genre, contenant des actifs phytosanitaires (pesticides par exemple) à des concentrations élevées, ont été décrites dans le domaine de l'industrie agro-alimentaire. Ces compositions concentrées en actifs visent à permettre de limiter les volumes transportés tout en permettant une application efficace de l'actif sur site, après une simple dilution par de l'eau. Parmi les compositions concentrées du type précité, on peut notamment citer les concentrats émulsifiables (ou EC, pour l'anglais "emulsifiable concentrate") qui comprennent des actifs, notamment des pesticides, solubilisés dans un solvant. Ces concentrats, généralement efficaces et relativement peu onéreux présentent un inconvénient, à savoir l'emploi de solvants qui ont un impact non négligeable sur l'environnement, tels que le xylène, le naphtalène, la N-méthylpyrrolidone, la cyclohexanone ou bien encore l'isophorone. D'autres types de composition concentrées ont été proposées comme une alternative plus respectueuse de l'environnement aux EC, parmi lesquelles on peut notamment citer les suspensions aqueuses d'actifs ou suspensions concentrées, parfois désignés par le terme générique de SC, qui ont l'inconvénient de présenter une activité biologique réduite par rapport aux EC et qui sont en outre limitées à des actifs non sensibles à l'eau. La présente invention concerne plus spécifiquement une troisième catégorie de compositions concentrées utilisables en agriculture, à savoir les dispersions en phase huileuse (dites également dispersion en huile, ou OD, pour l'anglais "oit dispersion"), qui comprennent les actifs à l'état dispersés au sein d'une phase huileuse, qui peut typiquement être une huile végétale. Ces OD présentent a priori un bon compromis entre les EC et les SC, en alliant le maintien d'une bonne activité biologique et la possibilité de s'affranchir de l'emploi de solvants néfastes pour l'environnement. Néanmoins, une problématique récurrente avec les OD est celle de la stabilité de la dispersion de l'actif, qui tend en fait à sédimenter dans ce type de composition. Cette tendance à la sédimentation est généralement assez marquée, particulièrement pour des compositions complexes contenant notamment au moins un tensioactif permettant leur émulsification lors de leur dilution par de l'eau, ce tensioactif pouvant nuire à la stabilité de la dispersion de l'actif dans l'huile. Un but de la présente invention est de fournir des dispersions de composés solides, typiquement d'actifs phytosanitaires à l'état solide, en phase huileuse (OD) qui soient stables notamment à température ambiante, et à température plus élevée, et qui puissent de préférence être stockées durant des périodes relativement longues. A cet effet, la présente invention fournit un nouveau type de compositions de type OD, stabilisées par des agents spécifiques. Plus précisément, selon un premier aspect, la présente invention a pour objet des compositions émulsifiables par mélange avec de l'eau, comprenant un composé solide, typiquement un actif phytosanitaire à l'état solide, dispersé au sein d'une phase huileuse, cette phase huileuse comprenant : - une huile; - un composé ester de phosphate ; - un agent complexant de l'ester de phosphate ; et un émulsifiant de l'huile dans l'eau. De préférence, la composition contient en outre un agent tensioactif zwitterionique, de préférence une alkylbétaine. Dans le cadre de la présente invention, les inventeurs ont maintenant mis en évidence que les compositions comprenant les composés précités s'avèrent stables, notamment à température ambiante et à des températures élevées, notamment à 40°C, et généralement à 54°C. En particulier, on n'observe généralement pas de sédimentation à ces températures. Plus concrètement, les travaux qui ont été réalisés par les inventeurs ont maintenant permis de mettre en évidence que l'association de l'huile, de l'ester de phosphate et du complexant au sein du milieu dispersant des particules d'actif permet d'induire un comportement viscoélastique de ce milieu dispersant qui s'avère suffisant pour permettre un maintien en suspension de particules solides, et ce aussi bien à température ambiante (notamment entre 10 et 30°C) qu'à température plus élevée (par exemple entre 35 et 60°C, notamment à 40 et 54°C), et ce en dépit de la présence de l'émulsifiant. La mise en oeuvre de l'association de l'huile, de l'ester de phosphate et du complexant au sein du milieu permet en fait d'induire un seuil dans la courbe représentant le cisaillement en fonction de la contrainte, à savoir que la valeur du cisaillement demeure nulle (ou sensiblement nulle) jusqu'à application d'une contrainte minimale, désignée par "valeur seuil de la contrainte". Sans vouloir être lié à une théorie particulière, les travaux réalisés par les inventeurs dans le cadre de l'invention permettent d'avancer que c'est au moins en partie ce comportement rhéologique particulier qui permet de maintenir en suspension des particules d'actifs dans les dispersions de l'invention. La valeur seuil de la contrainte, en deçà de laquelle le cisaillement reste nul ou sensiblement nul, est typiquement supérieure à 0,5 Pa avec l'association employée selon l'invention, des valeurs particulièrement élevées de cette valeur seuil typiquement d'au moins 1 Pa pouvant notamment être obtenues lorsque la composition contient un agent tensioactif zwitterionique additionnel, et ce y compris dans les gammes dans températures précitées. De façon surprenante, il s'avère que ce comportement rhéologique intéressant n'est pas inhibé par l'introduction de l'agent émulsifiant, dont la présence permet de réaliser une émulsion à partir de la composition en la mélangeant à de l'eau. Ainsi, les compostions de l'invention se révèlent particulièrement adaptées à titre d'OD, permettant un maintien en suspension d'actifs phytosanitaires solides au sein d'une phase huileuse, ce qui autorise leur stockage et transport sous forme concentrée et leur conversion aisée en émulsion sur le site d'utilisation, par simple mélange avec de l'eau. De préférence, une composition selon l'invention reste stable (à savoir sensiblement sans sédimentation des particules en suspension) après un stockage de 14 jours à 54°C. Egalement, une composition selon l'invention reste généralement stable (à savoir sensiblement sans sédimentation des particules en suspension) après un stockage de 8 semaines à 40°C. Le composé solide présent à l'état de solide dispersé au sein des compositions de l'invention, qui est typiquement un actif phytosanitaire à l'état solide, peut être à une concentration élevée, pouvant dans certains cas aller jusqu'à 40 %, voire 50 %, en masse par rapport à la masse totale de la composition, sans perte de la stabilité de la dispersion. Le plus souvent toutefois, la concentration en composé solide présent à l'état dispersé (typiquement en actif phytosanitaire présent à l'état de solide dispersé) est de 0,1 à 20% en masse, par exemple de 1 à 10 % en masse, par rapport à la masse totale de la composition. Le composé présent à l'état de solide dispersé au sein des compositions de l'invention peut être choisi parmi tout composé non soluble dans la phase huileuse de cette composition. Il peut typiquement s'agir d'un actif phytosanitaire, à savoir un actif propre à améliorer la croissance de végétaux, à soigner ou prévenir les maladies des organismes végétaux; ou à lutter contre des parasites ou des espèces nuisibles propres à inhiber ou modifier la croissance de la plante. Un actif phytosanitaire peut par exemple être un pesticide, tel qu'un insecticide, un bactéricide, un fongicide ou un herbicide. En plus d'actifs actifs présents à l'état solide dispersé, la composition peut en outre comprendre, selon un mode de réalisation particulier, d'autres actifs (typiquement d'autres actifs phytosanitaires) qui sont solubilisés ou miscibles dans la phase huileuse. Les compositions de ce type, qui comprennent des actifs en combinaison sous deux formes distinctes sont des formulations bien adaptées notamment en agrochimie, qui sont parfois désignées par le terme de "combos". A titre d'actifs phytosanitaires utilisables dans les compositions émulsifiables, on peut notamment citer, à titre non limitatif, les sulfonylurées telles que le bensulfuronmethyl, le chlorimuron-ethyl, le chlorsulfuron, le metsulfuron-methyl, le Nicosulfuron le sulfomethuron-methyl, le triasulfuron, le tribenuron-methyl, les azoles tels que le Difenconazole, la famille des fongicide triazoles tels que l'azaconazole, bromuconazole, cyproconazole, difenoconazole, diniconazole, epoxyconazole, fenbuconazole, flusilazole, myclobutanyl, tebuconazole, ou bien encore l'Amétryne, le Diuron, le Linuron, le novaluron, le Chlortoluron, l'Isoproturon, le Metamitron, le Diazinon, l'Aclonifen, l'Atrazine, le Chlorothalonil, le Bromoxynil, le Bromoxynil heptanoate, le Bromoxynil octanoate, le Mancozeb, la Manèbe, le Zineb, la Phenmédipham, le Propanyl, la série des phénoxyphénoxy, la série des hétéroaryloxyphénoxy, le CMPP, le MCPA, le 2,4-D, la Simazine, les produits actifs de la série des imidazolinones, la famille des organophosphorés, avec notamment l'Azinphos-éthyl, l'Azinphos-méthyl, l'Alachlore, le Chlorpyriphos, le Diclofop-méthyl, le Fénoxaprop-p-éthyl, le Méthoxychlore, la Cyperméthrine, l'alpha-cyperméthrine, le Phenmedipham, le propanil, l'Oxyfluorfen, le dimethoate, l'imidacloprid, le Propoxur, le benomyl, la Deltamethrine, le Fenvalerate, l'Abamectin, l'Amicarbazone, le Bifenthrin, le Carbosulfan, le Cyfluthrin, l'Ethofenprox, le Fenoxaprop-ethyl, le Fluazifop-p-butyl, le Flufenouron, L'hexazinone, le lambda-cyalothrin, le Permethrin, le Prochloraz, le methomyl, le Fenoxycarbe, le cymoxanil, le chlorothalonyl, les insecticides neonicotinoides, triadimefon, triadimenol, des strobilurines telles que la pyraclostrobine, la picoxystrobine, l'azoxystrobine, la famoxadone, le kresoxym-methyl et la trifloxystrobine, L'invention se révèle notamment bien adaptée à la mise en oeuvre d'actifs de la famille des sulfonylurées, telles que le Nicosulfuron et des azoles telle que le tébuconazole. La composition de l'invention peut comprendre plusieurs actifs phytosanitaires à l'état de solides dispersés au sein de sa phase huileuse, éventuellement avec un ou plusieurs actifs solubilisés ou miscibles. La composition peut comprendre à titre d'actif additionnel un composé modulant la phytotoxicité des actifs (dit « safener» en anglais), qui est généralement présent à l'état solubilisé. Quelle que soit sa nature exacte, le solide présent à l'état dispersé au sein des compositions de l'invention (typiquement un actif ou un mélange d'actifs à l'état solide) se présente de préférence sous la forme d'objets dispersés (particules ou agrégats de particules) ayant des dimensions inférieures à 50 microns, notamment inférieures à 20 microns, avantageusement entre 1 et 15 microns, par exemple de l'ordre de 10 microns. La taille de ces objets en suspension peut être déterminée selon tout moyen connu en soi, par exemple par diffusion de la lumière La nature de l'huile présente dans la composition de l'invention peut varier en une assez large mesure. Il s'agit typiquement d'un liquide choisi parmi : les triglycérides d'acides gras saturés ou insaturés ayant au moins 12 atomes de carbone et de préférence de 14 à 20 atomes de carbone (triglycérides de synthèse ou de préférence naturels), et leurs esters (notamment leurs esters méthyliques et éthyliques) ; les coupes pétrolières aromatiques et les solvants aromatiques (anisole, toluène ...) ; les composés terpéniques (D-limonène, L-limonène, par exemple) ; les hydrocarbures aliphatiques contenant au moins 6 atomes de carbone (isooctane, kerosène, essence, essence diesel, huiles minérales (notamment huile de paraffine), huiles lubrifiantes...) ; les solvants chlorés (trichloro-1,1,1 éthane) ; et les mélanges de ces composés. 25 Selon un mode de réalisation particulier, l'huile présente dans la composition de l'invention est un mélange de triglycérides, par exemple une huile végétale (ou un mélange d'huiles végétales) choisie par exemple parmi l'huile de colza, l'huile de soja, l'huile de maïs, l'huile d'arachide, l'huile de beurre, l'huile de`graine de coton, l'huile de lin, l'huile de noix de coco, l'huile d'olive, l'huile de palme, l'huile de pépin de raisin et leur mélange. On peut utiliser d'autres huiles naturelles telles que l'huile de poisson, l'huile de ricin, ou l'huile de coprah. L'huile de colza, notamment, est bien adaptée à l'invention, de même que les huiles de maïs et de soja. 10 Selon un autre mode de réalisation possible, l'huile présente dans la composition peut être une coupe pétrolière aromatique telle que les Solvesso (par exemple le SOLVESSO 100 qui est un mélange de dialkyl et trialkyl benzènes en C9 à C10, le SOLVESSO 150 qui contient en mélange principalement des alkylbenzènes en C10 à C11 ou le SOLVESSO 200, qui contient principalement des alkyl naphtalènes en C10 à 15 C14), de préférence le SOLVESSO 200 ND, de préférence en mélange avec d'autres composés tels que des esters d'huiles végétales, notamment d'huile de colza, du type du Phytorob 926-25 commercialisé par la société Novance ou Amesolve CME disponible auprès de Ametech. Ce mode de réalisation est notamment adapté aux compositions comprenant des composés modulant la phytotoxicité des actifs de type « safener » décrits 20 plus haut dans la présente description. Typiquement, quelle que soit sa nature, l'huile est présente dans une composition selon l'invention à une teneur allant de 40 à 90 %, cette teneur étant de préférence d'au moins 60%, par exemple entre 75 à 65%, en masse par rapport à la masse totale de la composition, notamment dans le cas d'une huile végétale. 25 Le composé ester de phosphate employé dans les compositions de la présente invention est quant à lui, de préférence choisi parmi les diesters phosphates d'alcools alkoxylés, présentant de 2 à 20, de préférence de 4 à 10 motifs oxyalkylène, de préférence oxyéthylène, et pour lesquels les alcools sont choisis parmi les alcools aliphatiques saturés ou insaturés, linéaires ou ramifiés en C6-C30, de préférence en C6- 30 C20. Alternativement, il peut s'agir d'un composé choisi parmi les diesters phosphates d'alkylphénols alkoxylés, présentant de 2 à 20, de préférence de 4 à 10 motifs oxyalkylène, de préférence oxyéthylène, et pour lesquels les alkylphénols sont choisis parmi ceux dont le radical alkyle est en C6-C30, de préférence en C6-C20. Ainsi, par exemple, le composé ester de phosphate employé dans le cadre de la présente invention est un composé répondant à la formule (1) ci-dessous : (R'0)(R20)P(=0)2 (1) où chacun des groupes R' et R2, identiques ou différents (et généralement identiques) représente un groupe -(CH2CH2O),-(CR,1-12rt,+,) où n est compris entre 2 et 20, par exemple entre 4 et 10 ; et m est compris entre 1 et 30, par exemple entre 6 et 20. Les diesters phosphates présent dans la composition émulsifiable de l'invention peuvent être mis en oeuvre avec des monoesters, notamment des monoesters de formule (l') suivante : (R30)(HO)P(=0)2 (l') où le groupe R3 représente un groupe -(CH2CH2O),-(CR,H2m+1) où n est compris entre 2 et 20, par exemple entre 4 et 10 ; et m est compris entre 1 et 30, par exemple entre 6 et 20. A titre d'exemple d'esters de phosphate adapté à la mise en oeuvre de l'invention, on peut notamment citer les Rhodafac LO-11A-LA, Rhodafac PA15, Rhodafac PA 23 ou Rhodafac PA35, disponibles auprès de la société Rhodia. Quelle que soit la nature de l'ester de phosphate mis en oeuvre, celui-ci est de préférence employé à une concentration suffisamment faible pour éviter une prise en masse du milieu, mais suffisante néanmoins pour induire la modification rhéologique du milieu recherchée pour assurer la stabilisation des particules solides dispersées dans la composition. A cet effet, notamment lorsque l'huile présente dans la composition est une huile à base de triglycérides, comme une huile végétale par exemple, la concentration en composé ester de phosphate est de préférence inférieure à 10%, plus avantageusement inférieur à 5% en masse par rapport à la masse totale de la composition, typiquement entre 1 et 3%, par exemple entre 1,5 et 3, notamment de l'ordre de 2,5 % par rapport à la masse totale de la composition. Notamment pour assurer son rôle d'agent rhéologique, l'ester phosphate est spécifiquement mis en oeuvre selon l'invention conjointement à un agent complexant dudit ester de phosphate, également désigné par le terme de «crosslinker». Cet agent complexant peut par exemple comprendre un ion métallique multivalent et peut par exemple être choisi parmi les composés comprenant des cations Al, Zn, Zr ou Cu par exemple. Alternativement, il peut s'agir de composés aminés, qui peuvent notamment être choisis parmi les alcanolamines et les alkylamines. II peut notamment s'agir d'une ou plusieurs amines, notamment grasses (tallow) choisies dans la liste suivante : di-(hydrogenated tallow) amine ; di-stéaryl amine ; NIauryl/myristyl-1,3,diamino propane ;N-cocoalkyl-1,3-diamino propane ; N-(hydrogenated tallow)-1,3-diamino propane ; N-stéaryl-1,3-diamino propane ; N-tallowalkyl-1,3-diamino propane ; N-oléyl-1,3-diamino propane ; N-coco-dipropylene triamines ; N-tallowalkyl- dipropylene triamines ; N-oléyl-dipropylène triamines ; N-tallowalkyl-tripropylène tétraamines ; N-oléyl-tripropylène tétraamines ; N,N-bis(3-aminopropyl) tallow amine ; 1,3- diaminopropane ; 3-diméthylaminopropyl amine ; 3-méthoxy propylamine ; 3-monométhylaminopropyl amine ; 3-diéthylaminopropyl amine ; N,N'-bis(3-aminopropyl) éthylènediamine ; cyclopentylamine ; diméthylaminoéthoxyéthanol ; N-méthyl éthanol amine ; N,N-diméthyl éthanol amine ; N-méthyl diéthanolamine ; aminopropylmonométhyléthyléthanolamine ; aminopropyldiéthanolamine ; N,N-diméthyl isopropanolamine ; 1-hydroxyéthyl-2-oléyl imidazoline ; 1-hydroxyéthyl-2-coco imidazoline. Des amines intéressantes sont notamment N-Iauryl/myristyl-1,3,diamino propane ; N-cocoalkyl-1,3-diamino propane ; N-(hydrogenated tallow)-1,3-diamino propane ; N- stéaryl-1,3-diamino propane ; N-tallowalkyl-1,3-diamino propane ; N-oléyl-1,3-diamino propane ; N-coco-dipropylene triamines ; N-tallowalkyl-dipropylene triamines ; N-oléyldipropylène triamines ; N-tallowalkyl-tripropylène tétraamines ; N-oléyl-tripropylène tétraamines ; 1,3-diaminopropane ; 3-diméthylaminopropyl amine; 3-méthoxy propylamine ; 3-diéthylaminopropyl amine ; N,N'-bis(3-aminopropyl) éthylènediamine ; aminopropylmonométhyléthyléthanolamine ; aminopropyldiéthanolamine ; 1-hydroxyéthyl-2-oléyl imidazoline ; 1-hydroxyéthyl-2-coco imidazoline. Des composés complexants particulièrement intéressants sont les composés de l'aluminium, en particulier le triisopropylate d'aluminium. D'autres composés de l'aluminium peuvent être employés, parmi lesquels on peut citer l'acétylacetylacetonate d'aluminium, le lactate d'aluminium, le monostéarate d'aluminium et le tributoxide d'aluminium. D'autres composés à base de cations métalliques peuvent être employés, notamment des composés à base de zinc, zirconium ou cuivre, tels que les composés suivants : - le 10-undécylènate de zinc - l'isopropoxide de zirconium - le 2 éthylhexanoate de cuivre. La concentration en agent complexant dépend notamment de la concentration en ester de phosphate (elle est typiquement de l'ordre de la moitié de cette concentration, notamment lorsque l'huile est une huile végétale). Ainsi, la concentration en agent complexant est en général inférieure à 5 % en masse par rapport à la masse totale de la composition, de préférence inférieure à 3% typiquement entre 0,5 et 2%, par exemple entre 0,75 et 1,5%, notamment de l'ordre de 1,2 à 1,3%, par rapport à la masse totale de la composition, et ce notamment lorsque l'huile présente dans la composition est une huile à base de triglycérides, comme une huile végétale par exemple. L'émulsifiant qui est présent dans les compositions de l'invention, propre à assurer une émulsification de l'huile lors d'un mélange de la composition avec de l'eau; peut quant à lui être choisi parmi les tensioactifs adaptés à l'émulsification de l'huile spécifique présent dans la composition émulsifiable. Ainsi, par exemple, lorsque l'huile est un mélange de triglycérides tel qu'une huile végétale, l'émulsifiant peut être choisi parmi: - les polyéthylène glycol esters d'acides gras, tel que l'ALKAMULS VO/2003; - les huiles de ricin éthoxylées tels que ALKAMULS OR/10 et ALKAMULS 696 - les esters de sorbitan tels que ALKAMULS T/85-V ; - les mélanges de ces composés. Des agents émulsifiant particulièrement bien adaptés sont les polyéthylène glycol esters d'acides gras, seuls ou en association avec un autre tensioactif notamment du type précité. Un émulsifiant particulièrement bien adapté dans le cadre de l'invention est l'ALKAMULS VO/2003 disponible auprès de la société Rhodia. Pour des huiles apolaires, des émulsifiants adaptés sont notamment des tensioactifs choisis parmi les alcools gras éthoxylés, les esters de sorbitan, les huiles de ricin éthoxylées, les benzène sulfonate tels que le dodécylbenzene sulfonate, les tristyrylphénols éthoxylés, et les mélanges de ces composés. Sont notamment adaptés les tensioactifs de type Rhodasurf, Rhodacal et Alkamuls disponibles auprès de la société Rhodia. Une association de tensioactifs bien adaptée à des huiles apolaires est celle commercialisée sous le nom de Géronol MOE/02-K par la société Rhodia. Quelle que soit la nature de l'agent émulsifiant employé, sa teneur au sein de la composition émulsifiable selon l'invention est typiquement comprise entre 3 et 30% en masse. Lorsque l'huile est un mélange de triglycérides de type huile végétale, la teneur en agent émulsifiant est préférentiellement entre 10 et 20 % en masse, de préférence de l'ordre de 15% en masse, par rapport à la masse totale de la composition émulsifiable. Lorsque l'huile est une huile apolaire, de type huile minérale, la teneur en agent émulsifiant est préférentiellement entre 3 et 10 % de préférence de l'ordre de 5% en masse, par rapport à la masse totale de la composition émulsifiable. Optionnellement, la composition émulsifiable selon l'invention peut comprendre un agent tensioactif zwitterionique, notamment une alkylbétaine, répondant de préférence à la formule (II) ci-dessous : RCONH-(CH2)a(CH2CH2O)m(CH2)b-N+(CH3)2-(CH2)a'(CH2CH2O)m,(CH2)bCOO" dans laquelle R est un groupe alkyle contenant d'environ 17 à environ 23 atomes de carbone qui peut être une chaine linéaire ou ramifiée et qui peut être saturé ou insaturé; a, b, a', and b' sont chacun de 0 à 10 et m et m' sont chacun de 0 à 13; a et b sont chacun 1 ou 2 si m n'est pas 0 et (a+b) est de 2 à 10 si m est 0; a' et b' sont chacun 1 ou 2 quand m' n'est pas 0 et (a'+b') est de 1 à 5 si m est 0; (m+m') est de 0 to 14; et CH2CH2O peut être aussi OCH2CH2. Deux exemples d'alkylbétaines particulièrement adaptées sont les oléylamidopropyl bétaine et érucylamidopropyl bétaine, cette dernière étant notamment présente dans le produit J557 commercialisé par Rhodia. Ces composés sont notamment décrits dans la demande U.S 6,258,859. D'autres agents convenables sont le N-cis-13-docosenoic-N,N,-bis(2-hydroxymethyl)-N-methyl ammonium chloride (également connu sous N-erucyl-N,N-bis(2-hydroxyethyl)-N-methyl ammonium chloride). Ces composés, ainsi que d'autres composés convenables sont décrits dans la demande U.S. 5,964,295. De préférence, on utilise à titre de tensioactif zwitterionique une alkylbétaine répondant à la formule ci-dessus où R est un alkyle en C22 (érucylamidoproylbétaine) de formule suivante : H H3C +/ (CH2)p C21H41 ~N~ ~N (CH2)n \CH3 Le cas échéant, notamment lorsque l'huile présente dans la composition est une huile à base de triglycérides, comme une huile végétale par exemple, la concentration en agent tensioactif zwitterionique est de préférence inférieure à 3% en masse par rapport à la masse totale de la composition, typiquement entre 1,5 et 3%, par exemple entre 2 et 3, notamment de l'ordre de 2,5. Quelle que soit sa composition exacte, une composition émulsifiable selon l'invention peut typiquement être préparée en mettant en oeuvre un procédé comprenant les étapes suivantes : (e1) on forme un mélange comprenant l'huile, l'émulsifiant, le complexant et, le cas échéant, le tensioactif zwitterionique (ces composés étant de préférence introduits dans cet ordre pour former le mélange), ledit mélange étant avantageusement cisaillé, notamment au moyen d'un dispositif de type Ultraturax ; puis (e2) on ajoute au mélange réalisé dans l'étape (e1) l'ester de phosphate, le milieu obtenu étant avantageusement cisaillé, notamment au moyen d'un dispositif de type Ultraturax ; puis (e3) on ajoute au milieu issu de l'étape (e2) le composé solide à disperser, le milieu obtenu étant avantageusement cisaillé, notamment au moyen d'un dispositif de type Ultraturax Avantageusement, à l'issue de l'étape (e3), la composition est soumise à un broyage, notamment dan un broyeur humide, de préférence jusqu'à obtention d'une taille des particules solides en dispersion inférieure à 20 microns, plus avantageusement 10 inférieure à 10 microns. Alternativement, les compositions émulsifiables selon l'invention peuvent être obtenues selon un autre procédé, comprenant les étapes suivantes : (e'1) formation d'un mélange comprenant l'huile, l'ester de phosphate et le complexant (ces composés étant de préférence introduits dans cet ordre pour former le mélange), 15 ledit mélange étant avantageusement cisaillé, notamment au moyen d'un dispositif de type Ultraturax ; puis (e'2) on ajoute au mélange réalisé dans l'étape (e'1) l'émulsifiant, et, le cas échéant, le tensioactif zwitterionique, le milieu obtenu étant avantageusement cisaillé, notamment au moyen d'un dispositif de type Ultraturax ; puis 20 (e'3) on ajoute au milieu issu de l'étape (e'2) le composé solide à disperser, le milieu obtenu étant avantageusement cisaillé, notamment au moyen d'un dispositif de type Ultraturax Là encore, de préférence, à l'issue de l'étape (e'3), la composition est soumise à un broyage, notamment dans un broyeur humide, de préférence jusqu'à obtention d'une 25 taille des particules solides en dispersion inférieure à 20 microns, plus avantageusement inférieure à 10 microns. Les compositions de l'invention sont notamment utilisables pour la préparation sur site d'émulsions pour la délivrance de principe actif solides notamment d'actifs phytosanitaires, par dilution par de l'eau. L'émulsion obtenue, peut par exemple être 30 employé pour la pulvérisation sur les parties aériennes (notamment le feuillage) de plantes. Dans ce cadre, les compositions selon l'invention peuvent être utilisées pour former des émulsions de type huile-dans-l'eau comprenant les actifs. La formation d'une telle émulsion est typiquement réalisée par mélange d'une composition émulsifiable (de type OD) selon l'invention avec une phase aqueuse, notamment avec de l'eau, avec un rapport massique composition/eau allant typiquement de 0,1 : 100 à 10: 100 le plus souvent de 1 : 100 à 5 : 100, par exemple de 2 :100 à 3 :100. Les émulsions obtenues à partir des compositions émulsifiables de l'invention permettent notamment une bonne dispersion des actifs à la surface des plantes à traiter. De plus, la mise en ceuvre de l'actif au sein d'un véhicule huileux permet généralement une bonne comptabilisation de l'actif avec la surface à traiter, ce qui peut notamment permettre une persistance de l'activité sur la surface de la plante, une meilleure pénétrabilité et une bonne tenue de l'actif, y compris lors d'intempéries (vent et pluie notamment). L'invention sera encore davantage illustrée par l'exemple non limitatif ci-après. EXEMPLE Une composition selon l'invention, désignée ci-après par « composition C », comprenant du tébuconazole stabilisé à l'état dispersé au sein d'une phase à base d'huile de colza a été réalisée dans les conditions suivantes : 20 On a ajouté 39,522 g d'huile de colza (huile raffinée - fournisseur : SA Ch DAUDRUY Van Cauwenberghe & fils) à 8,134g d'Alkamuls VO/2003 (émulsifiant disponible auprès par la société Rhodia). On a ensuite ajouté à ce mélange 0,698 g de triisopropylate d'aluminium (fournisseur: MERCK), puis 1,43 g de l'érucylamidoproylbétaine décrite plus haut dans la description. On a ensuite cisaillé le 25 mélange (Ultraturax) pendant une minute à 8500 tours/minute. Au milieu obtenu, on a alors immédiatement ajouté 1,398 g de Rhodafac LO-11ALA (ester de phosphate commercialisé par la société RHODIA) puis on a à nouveau cisaillé le mélange réalisé (Ultraturax) pendant une minute à 8500 tours/minute. On a ensuite introduit dans le milieu 3,4 g de tébuconazole sous forme de poudre 30 (pureté : 95,8% - fournisseur : Bayer) et on a cisaillé ce mélange (Ultraturax) pendant une minute à 8500 tours/minute.15 Le mélange ainsi réalisé a ensuite été broyé sur un broyeur humide Minimill pendant 1 heure à 3000 tours par minute, ce par quoi on a obtenu une taille des particules d'actif dispersées de l'ordre de 10 microns. On a ainsi obtenu la composition C, de type OD, qui contient les différents ingrédients dans les proportions suivantes, exprimées en masse par rapport à la masse totale de la composition : RHODAFAC LO-11A-LA : 2,6% Triisopropylate d'aluminium : 1,3% J557 (bétaine en C22) 2,6% Huile de colza 72,4% ALKAMULS VO2003 14,9% Tébuconazole 6,2% La composition obtenue est stable à température ambiante (20°C) et à 54°C. Cette stabilité autorise son stockage avant sa transformation en émulsion par mélange à une phase aqueuse, notamment par mélange à de l'eau, typiquement avec un 20 rapport massique composition C/eau allant de 1 :100 à 5 :100. 15 REVENDICATIONS1.- Composition émulsifiable par mélange avec de l'eau, comprenant un composé solide dispersé au sein d'une phase huileuse, cette phase huileuse comprenant : - une huile; - un composé ester de phosphate ; - un agent complexant de l'ester de phosphate ; et - un émulsifiant de l'huile dans l'eau. 2.- Composition selon la revendication 1, où le composé solide est un actif phytosanitaire à l'état solide, la composition pouvant éventuellement comprendre, en plus de ces actifs à l'état solide, d'autres actifs qui sont solubilisés ou miscibles dans la phase huileuse. 3.- Composition selon la revendication 1 ou 2, où la composition contient en outre un agent tensioactif zwitterionique, de préférence une alkylbétaine. 4.- Composition selon l'une des revendications 1 à 3, où la composition contient le composé solide à l'état dispersé à raison de 0,1 à 20% en masse, par rapport à la masse totale de la composition 5.- Composition selon l'une des revendications 1 à 4, où le solide présent à l'état dispersé se présente sous la forme d'objets dispersés ayant des dimensions inférieures à 50 microns, de préférence inférieures à 20 microns. 6.- Composition selon l'une des revendications 1 à 5, où l'huile est un mélange de triglycérides, par exemple une huile végétale, de préférence une huile de colza, une huile de soja ou une huile de maïs. 7.- Composition selon l'une des revendications 1 à 5, où l'huile est une coupe pétrolière aromatique, de préférence une coupe pétrolière aromatique en mélange avec des esters d'huiles végétales. 8.- Composition selon l'une des revendications 1 à 5, où l'huile est un hydrocarbure aliphatique contenant au moins 6 atomes de carbone, de préférence choisi parmi les huiles minérales, notamment l'huile de paraffine. 9.- Composition selon l'une des revendications 1 à 8, où le composé ester de phosphate répond à la formule (1) ci-dessous : (R'O)(R2O)P(=0)2 (1) où chacun des groupes R' et R2, identiques ou différents représente un groupe - (CH2CH2O),-(CmH2m+1), où n est compris entre 2 et 20, et m est compris entre 1 et 30, ce composé étant éventuellement mis en oeuvre avec un monoester de formule (l') suivante : (R3O)(HO)P(=0)2 (l') où le groupe R3 représente un groupe -(CH2CH2O),-(CmH2m+1) où n est compris entre 2 et 20, par exemple entre 4 et 10 ; et m est compris entre 1 et 30, par exemple entre 6 et 20. 10.- Composition selon l'une des revendications 1 à 9, où la concentration en composé ester de phosphate est entre 1 et 3%, par rapport à la masse totale de la composition 11.- Composition selon l'une des revendications 1 à 10, où l'agent complexant est un composé de l'aluminium, de préférence le triisopropylate d'aluminium. 12.- Composition selon l'une des revendications 1 à 11, où l'agent émulsifiant est choisi parmi les esters de polyéthylène glycol, les huiles de ricin éthoxylées, les esters de sorbitan et les mélanges de ces composés. 13.- Procédé de préparation d'une composition selon l'une des revendications 1 à 12, comprenant les étapes suivantes : (e1) on forme un mélange comprenant l'huile, l'émulsifiant, le complexant et, le cas échéant, le tensioactif zwitterionique, ledit mélange étant avantageusement cisaillé ; puis (e2) on ajoute au mélange réalisé dans l'étape (e1) l'ester de phosphate, le milieu obtenu étant avantageusement cisaillé ; puis(e3) on ajoute au milieu issu de l'étape (e2) le composé solide à disperser, le milieu obtenu étant avantageusement cisaillé. 14.- Utilisation d'une composition selon l'une des revendications 1 à 12 pour former une émulsion de type huile-dans-l'eau par mélange de ladite composition avec une phase aqueuse, de préférence avec de l'eau, la composition étant mélangée avec la phase aqueuse, de préférence avec de l'eau, avec un rapport massique composition/eau allant par exemple de 0,1 : 100 à 10 :100.