Brevet FR2972457A1 — publié le 20120914

COMPOSITION D'ENCRE POUR L'IMPRESSION PAR JET CONTINU DEVIÉ. DESCRIPTION L'invention concerne une composition d'encre pour le marquage de supports et d'objets de toutes sortes dont les propriétés sont particulièrement bien adaptées au marquage ou à l'impression par jet de liquide et tout particulièrement au marquage par jet d'encre continu dévié d'une très grande variété de supports, substrats et objets, aussi bien poreux que non poreux. L'impression par jet d'encre est une technique bien connue, qui permet l'impression, le marquage, ou la décoration de toutes sortes d'objets, à grande vitesse, et sans contact de ces objets avec le dispositif d'impression, de messages variables à volonté, tels que codes barres, dates limites de vente, etc. et ce, même sur des supports non plans. Les systèmes d'impression par jet d'encre se divisent en deux grands types : « goutte â la demande » (« Drop on Demand », ou « DOD » en langue anglaise) ou « jet continu » (« CIJ » en langue anglaise). Nous nous intéresserons plus particulièrement à cette dernière technique, plus précisément à la technique du jet continu dévié. La projection par jet continu dévié consiste à envoyer sous pression de l'encre dans une cavité contenant un cristal piézo-électrique, d'où l'encre s'échappe par un orifice (buse) sous la forme d'un jet. Le cristal piézo-électrique, vibrant à une fréquence déterminée, provoque des perturbations de pression dans le jet d'encre, qui oscille et se brise progressivement en gouttes ou gouttelettes sphériques. Une électrode, placée sur le trajet du jet, là où il se brise, permet de donner à ces gouttes une charge électrostatique, si l'encre est conductrice. Les gouttes ainsi chargées sont défléchies dans un champ électrique et permettent l'impression. Les gouttes non chargées, donc non défléchies sont récupérées dans une gouttière où l'encre est aspirée, puis recyclée vers le circuit d'encre. Ce type de projection d'encre par jet assure un marquage sans contact à grande vitesse de défilement sur des objets non nécessairement plans et avec la possibilité de changer de message à volonté. La technique est particulièrement adaptée pour le marquage et l'identification (dates de péremption, numéros de série, de lot, de codes barres etc.) de produits industriels sur les chaines de production. Le domaine d'application décrit nécessite des formulations d'encre variées, adaptées à la variété des substrats à marquer (métal, plastiques, verre, etc.) et répondant à une très grande variété de contraintes industrielles, en particulier celles où la tenue à l'eau du marquage est importante. Les compositions d'encre, aptes à la projection par jet continu dévié, doivent satisfaire un certain nombre de critères inhérents à cette technique, relatifs, entre autres, à la viscosité, la conductivité électrique, la solubilité dans un solvant pour le nettoyage, la compatibilité des ingrédients, le mouillage correct des supports à marquer, etc. De plus, ces encres doivent sécher rapidement, être capables de passer par la buse sans la boucher, avec une grande stabilité d'orientation du jet tout en permettant un nettoyage facile de la tête d'impression. Les ingrédients qui composent les encres actuelles, pour le jet d'encre de type jet continu dévié, sont des produits organiques ou minéraux ; il s'agit de matières colorantes, telles que des colorants ou pigments, de résines ou liants, dans un ou des solvant(s) plus ou moins volatil(s) ou dans l'eau, éventuellement d'un ou de sel(s) de conductivité, ainsi que d'additifs divers. Les matières colorantes sont appelées « colorants ou pigments », selon qu'elles sont respectivement solubles ou insolubles dans le solvant utilisé. Les pigments, par nature insolubles, sont donc dispersés et peuvent être opaques ou non. Ils apportent à l'encre sa couleur, son opacité, ou des propriétés optiques particulières, telles que la fluorescence (cf. brevets ou demandes de brevet US-A-4,153,593, US-A-4,756,758, US-A-4,880,465, EP-A-0 289 141, US-A-5,395,432, GB-A-2 298 713). Dans certains cas, les colorants apportent eux aussi suffisamment de conductivité à l'encre pour qu'il n'y ait pas besoin d'ajouter un sel de conductivité. Les colorants connus sous la dénomination C. I. Solvent Black 27, 29, 35 et 45 sont dans ce cas. Le ou les liant(s) ou résine(s) est(sont) généralement pour 1a plupart un(des) composé(s) solide(s) et polymérique(s) et leur choix est dicté par leur solubilité dans les solvants sélectionnés et par leur compatibilité avec les colorants et les autres additifs, mais aussi et surtout en fonction des propriétés qu'ils apportent au film d'encre, une fois sec (voir brevets ou demandes de brevet US-A-4,834,799, GB-A-2 286 402, US-A-5,594,044, US-A-5,316,575, WO-A-96/23844, WO-A-95/29287). Leur fonction première est d'apporter à l'encre l'adhérence sur le maximum de supports ou sur des supports spécifiques, par exemple non poreux. Ils permettent aussi de donner à l'encre la viscosité adéquate pour la formation des gouttes à partir du jet et ils apportent à l'encre, ou plutôt au marquage obtenu, l'essentiel de ses propriétés de résistance aux agressions physiques et/ou chimiques. Le solvant de ces encres est constitué le plus fréquemment d'un mélange comprenant, d'une part, une quantité majoritaire de solvants volatils et peu visqueux, afin de permettre le séchage très rapide des marquages et d'ajuster la viscosité à la valeur souhaitée, par exemple de 2 à 10 mPa.s et, d'autre part, des solvants plus visqueux et moins volatils à séchage plus lent, en une quantité moindre, pour éviter le séchage de l'encre dans la buse lors des phases d'arrêt de l'appareil d'impression (cf. brevets ou demandes de brevet US-A-4,155,767, WO-A-92 14794, WO-A-92 14795 et US-A-4,260,531). Les solvants volatils utilisés le plus souvent sont les alcools, les cétones ou les esters de bas poids moléculaire, comme cela est indiqué dans les brevets US-A-4,567,213, et US-A-5,637,139. Parmi ces solvants, on peut citer essentiellement le méthanol, l'éthanol, le 1- et le 2-propanol, l'acétone, la méthyl éthyl cétone (« MEK »), et la méthyl-isobutyl cétone. Les solvants moins volatils ayant notamment une fonction de retardateur de séchage sont le plus souvent les cétones, telles que la cyclohexanone, les éthers de glycol, cités dans les documents US-A-4,024,096 et US-A-4,567,213, les éthers et les acétals, tels que le furanne ou le dioxanne, mentionnés dans le document US-A-4,155,767, le diméthyl formamide ou le diméthylsulfoxyde (US-A-4,155,895), les lactones (EP-A-O 034 881), la N-méthyl pyrrolidone (EP-A-O 735 120), les glycols (WO-A-96 23844), et même des hydrocarbures aliphatiques (US-A-4,166,044) ou encore l'eau, seule ou en combinaison avec d'autres solvants, cités plus haut, on se référera, à ce propos, aux documents US-A-4,153,593, GB-A-2 277 094 et FR-A-2 460 982. De manière générale, les solvants principaux ou majoritaires des encres pour la projection par jet continu dévié doivent répondre à un certain nombre de critères, en particulier : - leur volatilité doit être suffisante pour que l'encre sèche rapidement sur le support à marquer, mais pas trop grande, afin de ne pas s'évaporer trop vite dans l'imprimante, en particulier lors des phases d'arrêt ; - leur pouvoir solvant, vis-à-vis des liants de l'encre, des colorants ou des dispersions pigmentaires et vis-à-vis des supports à imprimer, doit permettre de conférer à l'encre sèche, une bonne adhérence ; - leurs effets sur la santé des personnes, à savoir leurs toxicité, nocivité, caractère irritant et inflammabilité, doivent être réduits ; - ils doivent permettre de maintenir stérile une encre éventuellement destinée à être ingérée ; - enfin, ils doivent avoir la capacité de maintenir dissoutes et dissociées les espèces ioniques telles que les sels qui confèrent à l'encre sa conductivité électrique. Les additifs comprennent les dispersants qui permettent la dispersion des pigments, les surfactants qui modifient le pouvoir mouillant ou pénétrant de l'encre (US-A-5,395,431), en particulier ceux qui modifient ou régulent la tension superficielle statique ou dynamique, tels que le Fluorad" FC 430 de la Société 3M°, les agents qui inhibent la corrosion induite par les sels qui apportent la conductivité (voir documents EP-A-O 510 752, US-A-5,102,458), ou encore les additifs qui protègent l'encre contre les proliférations de bactéries et d'autres micro-organismes : il s'agit de biocides, bactéricides, fongicides et autres, particulièrement utiles dans les encres contenant de l'eau, les tampons régulateurs de pH (voir EP-A-O 735 120), les agents antimousse. Le ou les sel(s) de conductivité éventuel(s) apporte(nt) à l'encre la conductivité nécessaire à la déviation électrostatique. On pourra à ce sujet se reporter au document US-A-4,465,800. Parmi les sels qui apportent la conductivité, sont utilisées toutes sortes d'espèces ionisables, solubles et dissociables dans le milieu solvant de l'encre. Pour les encres où le solvant majoritaire est l'eau, l'apport de conductivité à l'encre ne pose généralement pas de problème, car la plupart des produits solubles dans l'eau sont des espèces ionisables. Mais le milieu aqueux ne permet pas une grande variété de formulation, car le pouvoir solvant de l'eau est limité, et la vitesse d'évaporation de l'eau trop lente pour pouvoir profiter des possibilités d'impression à grande vitesse que permet le jet d'encre. De plus la variété des solvants organiques de fort pouvoir dissolvant pour les polymères et les colorants permet de formuler des encres à séchage rapide et d'excellente adhérence sur toutes sortes de substrats. En revanche, dans ces milieux organiques, la conductivité n'est possible que lorsque les solvants sont suffisamment dissociants, c'est-à-dire lorsque leur permittivité diélectrique et leur moment dipolaire sont suffisamment élevés. Lorsque c'est le cas, il faut trouver un sel dont le cation et l'anion sont suffisamment solubles dans le milieu. Une quantité importante de sel peu conducteur peut affecter négativement le fonctionnement de l'imprimante par des bouchages de buse à l'arrêt (cf. EP-A-O 850 281, page 8, ligne 21) par la tendance de ces sels à cristalliser lorsque leur concentration est trop proche de leur limite de solubilité. Parmi les sels couramment utilisés, on trouve ceux dont le cation est un métal alcalin tel que le Lithium, le Sodium, le Potassium (US-A-3,994,736) ou alcalino-terreux, (US-A-4,070,322, US-A-4,680,058) ; les sels d'ammonium, de tétra-alkyl ammonium par exemple de tétrabutylammonium (WO-A-00/63305), d'hydroxylamine, de diméthylamine (US-A-4,465,800), de diéthylamine ou de morpholine (US-A-4,155,767), de la partie chromophore des colorants basiques (EP-A-O 034 881) ; et certains sels d'amine (US-A-4,567,213) ou encore de tétra-alkyl phosphonium (US-A-5,755,860) où les 4 groupements alkyle sont identiques. Parmi les différents types d'anions, on trouve cités les halogénures tels que les chlorures, les bromures (US-A-5,693,127), les iodures (US-A-5,637,139) ; les nitrates ; les thiocyanates (US-A-4,024,096) ; les formiates ; les acétates ; les propionates ; les sulfonates comme les para-toluène sulfonates (EP-A-O 034 881) ou les trifluorométhane sulfonates (US-A-6,251,175) ; les tétrafluoroborates (W0-A-00/63305) ; les bicarbonates ; les citrates ; les lactates et les alginates (US-A-5,800,601), les hydroxydes (WO-A-00/22055) ; les sulfates ; les phosphates (US-A-5,443,628) ; les hexafluorophosphates ; les hexafluoroantimonates les sels de diazonium, d'iodonium, de sulfonium, de sélénonium de sulfoxonium, ou d'arsonium (US-A-7,147,801) Le choix des sels est guidé par : - leur capacité à apporter de la conductivité à l'encre au taux le plus faible possible ; - leur solubilité ; - leur corrosivité sur les métaux constituant 10 les imprimantes ; - leur compatibilité/inertie chimique vis-à-vis des autres composants de l'encre (voir EP-A-0 465 039) ; - leur volatilité ; 15 - leur solubilité dans l'eau qui peut être souhaitable ou néfaste selon les cas, par exemple pour la résistance de l'encre à l'eau ; - leur coût par unité de conductivité apportée. 20 La plupart des sels cités plus haut présentent un certain nombre d'inconvénients, ainsi : - les halogénures, fluorures, chlorures, et à un moindre degré les bromures et les iodures, ont un 25 caractère corrosif très prononcé, au point que des additifs anti-corrosion sont nécessaires pour en limiter l'effet. Des amines secondaires ont été revendiquées dans le brevet US-A-5,102,458 (EP-A-O 510 752), et des dinonylnaphtalène sulfonates 30 mentionnés dans le document US-A-5,270,368, afin de limiter la corrosion ; - les sels suffisamment solubles dans les solvants les moins polaires comme les cétones sont rares ; - tous les sels possibles ne sont pas compatibles avec l'ensemble des ingrédients des encres, en particulier les sels inorganiques et notamment les cations inorganiques comme Na, K, Li, Mg, possèdent une nature minérale qui les rend peu compatibles avec les liants tels que les résines, et les autres ingrédients organiques de l'encre ; - certains cations comme l'ion ammonium sont volatils et disparaissent progressivement lors de la re-circulation de l'encre dans les imprimantes de type jet continu. Il en est de même pour certains acétates et formiates ; - les cations de type tétra-alkyl ammonium ont une masse moléculaire importante, et de ce fait une efficacité par unité de masse relativement réduite. Ceux dont la masse moléculaire est la plus faible sont difficilement solubles dans les cétones, et d'un prix très élevé ; - les amines comme celles qui sont ajoutées pour limiter la corrosion apportée par certains sels sont des produits qui réagissent lentement avec les cétones et sont donc détruites. Elles ne sont pas utilisables dans les formulations d'encre à base de solvants cétoniques sans risques de réactions parasites ; - des produits complexants comme les éthers 30 couronne ont été proposés (EP-A-1 858 990) pour dissocier et ainsi améliorer la solubilisation de sels de cations inorganiques tels que lithium, sodium ou potassium. Le coût de tels complexants peut être très important et ils ne procurent pas une solution fiable aux problèmes de cristallisation des sels de conductivité. - les sels, du fait de leur nature ionique sont généralement solubles dans l'eau, ils rendent les encres trop hydrophiles et réduisent la tenue à l'eau des encres ; - même si certains sels sont très dissociés dans le milieu, leur limite de solubilité peut être faible et les risques de précipitation importants. Les sels utilisés à ce jour sont des solides, ayant une tendance à cristalliser facilement. La formation de tels cristaux provoque des défauts importants dans les imprimantes, tels que les bouchages de filtres de buse et de tout orifice de faible diamètre. Un critère fondamental auquel doivent satisfaire les sels de conductivité est donc l'absence de cristallisation, précipitation de ces sels. Afin de satisfaire cet important, dernier, critère, des études longues de stabilité des formulations complètes d'encres sont nécessaires, afin de vérifier qu'aucune précipitation de ces sels de conductivité, seuls ou en combinaison avec d'autres ingrédients des encres, ne se produit dans le temps, à toutes les températures de stockage des encres ou de fonctionnement des imprimantes. On sait en effet que, de façon générale, la 30 solubilité des sels à basse température est diminuée et les risques de précipitation ou de cristallisation sont accrus. Il ressort de ce qui précède que très peu de sels remplissent simultanément l'ensemble des critères 5 et exigences mentionnés ci-dessus. Notamment, très peu de sels sont à la fois suffisamment dissociés dans des milieux solvant faiblement dissociants pour apporter suffisamment de conductivité, peu enclins à précipiter ou 10 recristalliser, et insolubles dans l'eau. Le but de l'invention est donc de fournir une composition d'encre convenant, en particulier, pour l'impression par jet continu dévié, qui réponde, entre autres, à l'ensemble des besoins indiqués plus haut, 15 qui satisfait aux critères et exigences mentionnés ci-dessus, et qui ne présente pas les inconvénients, limitations, défauts et désavantages des compositions d'encre de l'art antérieur, et qui surmonte les problèmes des compositions de l'art antérieur liés, en 20 particulier, de manière inhérente à la présence d'un sel de conductivité et plus précisément à la nature des sels de conductivité que contiennent ces compositions d'encre. Ce but et d'autres encore sont atteints, 25 conformément à l'invention, par une composition d'encre pour l'impression par jet continu dévié, liquide à la température ambiante, comprenant : a) un solvant comprenant, de préférence constitué par, un ou plusieurs composé(s) solvant(s) 30 organique(s) (non aqueux), et éventuellement de l'eau, ledit solvant représentant au moins 20% en poids du poids total de l'encre ; b) au moins un composé apportant de la conductivité à la composition d'encre, choisi parmi les liquides ioniques, ledit composé représentant au moins 0,1% en poids du poids total de la composition d'encre, et au-plus 20% en poids du poids total de la composition d'encre. Par température ambiante, on entend généralement une température de 5°C à 30°C, de préférence de 10°C à 25°C, de préférence encore de 150C à 24°C, mieux de 20°C à 23°C. Il est bien entendu que l'encre est liquide à la pression atmosphérique. Avantageusement, la composition d'encre selon l'invention peut comprendre, en outre : c) un liant. Avantageusement, la composition d'encre selon l'invention peut comprendre, en outre : d) un ou plusieurs colorant(s) et/ou pigment(s). Avantageusement, lesdits liquides ioniques sont choisis parmi les sels, liquides ioniques, dont le point de fusion est inférieur à 1000C. Avantageusement, lesdits liquides ioniques sont choisis parmi les sels, liquides ioniques, qui ne sont pas solubles dans l'eau à plus de 0,1% en poids à température ambiante. Avantageusement, lesdits liquides ioniques sont choisis parmi les sels d'alkyl-imidazolium, d'alkylpyridinium ou d'aryl-pyridinium ou d'alkylphosphonium non symétriques, de pyrrolidinium substitués ou de tétra-alkyl ammonium non symétriques, de guanidinium et leurs mélanges. Avantageusement, lesdits liquides ioniques sont choisis parmi les triflates, les tétrafluoroborates, les hexafluorophosphates, les paratoluènesulfonates appelés aussi tosylates, les thiocyanates, les bistriflimides (trifluorométhanesulfonylimides), les formiates, les halogénures, les alkylsulfates, les alkylphosphates, les alkylsulfonates, les méthylcarbonates, les glycolates les dicyanamides, les acétates ; d'alkyl-imidazolium, d'alkyl-pyridinium ou d'aryl-pyridinium ou d'alkyl-phosphonium non symétriques, de pyrrolidinium substitués, ou de tétraalkyl ammonium non symétriques, de guanidinium et leurs mélanges. La composition d'encre selon l'invention se distingue fondamentalement des compositions d'encre de l'art antérieur en ce que les composés apportant de la conductivité à la composition sont choisis parmi les produits appelés communément liquides ioniques. Généralement, la composition d'encre selon l'invention ne comprend pas en tant que composé apportant de la conductivité à la composition de sels de conductivité tels que ceux couramment mis en oeuvre dans les compositions d'encre pour l'impression par jet continu dévié. La composition selon l'invention s'affranchit donc des problèmes liés à la mise en oeuvre de sels de conductivité dans les compositions de l'art antérieur. On peut définir les liquides ioniques comme des sels liquides comprenant un cation et un anion. Les liquides ioniques sont ainsi généralement composés d'un cation organique volumineux, leur donnant une charge positive, auquel est associé un anion inorganique qui leur donne une charge négative. Généralement, le cation a une structure suffisamment dissymétrique pour empêcher la cristallisation. En outre, les liquides ioniques sont, comme leur nom l'indique, généralement liquides dans l'intervalle de température 0°C à 200°C, notamment autour de la température ambiante, et ils sont ainsi souvent dénommés « RTIL » (ou « Room Temperature Ionic Liquids » en langue anglaise). On appelle souvent, communément appelés liquides ioniques, tous les sels définis plus haut dont le point de fusion est généralement inférieur à 1000C. Leur volatilité est pratiquement nulle à température ambiante, du fait de leur nature ionique. Les ouvrages « Ionic Liquids in Synthesis » de Peter Wasserscheid, Tom Welton ISBN: 3-527-30515-7 - Wiley-VCH et « Chemistry in Alternative Reaction Media », de D. J. Adams, P. J. Dyson, S. J. Taverner, ISBN: 0-471-49849-1 - Wiley décrivent ce que sont les liquides ioniques, et leurs usages. Il a été observé que lorsque le liquide ionique n'est pas soluble dans l'eau, la résistance à l'eau des marquages obtenus est non seulement conservée mais aussi renforcée par leur présence. Par liquide ionique non-soluble dans l'eau, 30 insoluble dans l'eau, on entend généralement que ce liquide ionique a une solubilité dans l'eau inférieure â 0,1% en poids. Ce renforcement de la résistance a l'eau a été observé, de manière étonnante, tout particulièrement avec certaines résines dont les résines phénoliques de type novolaque. L'incorporation de tels composés, liquides ioniques, apportant de la conductivité aux compositions d'encre, en particulier dans les compositions d'encre non aqueuses et volatiles pour l'impression par jet continu dévié n'est ni décrite, ni suggérée dans l'art antérieur. Les liquides ioniques sont utilisés principalement comme milieu réactionnel en remplacement des solvants classiques, comme solvants d'extraction, grâce â leur volatilité quasiment nulle, et â leur fort pouvoir solvant et dissociant. Ils sont utilisés en particulier comme électrolytes de batteries, comme solvants pour la cellulose, ou comme absorbeurs de gaz réactifs. Il s'agit de domaines très éloignés de celui des compositions d'encre. Les liquides ioniques ont été proposés dans des encres aqueuses pour jet d'encre de type goutte à la demande (US-A-6,048,388). Plus précisément, ce document concerne une composition d'encre qui comprend de l'eau, un colorant et un liquide ionique. Cette composition est exempte de solvants organiques. Les liquides ioniques ont aussi été proposés 30 comme solvant principal en remplacement de l'eau, ou en combinaison avec l'eau ou avec un solvant (US-A1-2006/0139426 ou EP-A1-1 676 894). Ce document décrit des compositions d'encre comprenant au moins un colorant et un liquide ionique. Dans ces compositions, le liquide ionique joue le rôle de solvant et n'a pas pour but d'apporter de la conductivité à l'encre. De telles compositions, généralement très majoritaires en liquide ionique, ne pourraient pas être utilisées pour des applications sur des supports non poreux, où le solvant doit s'évaporer rapidement pour adhérer sur le support, puisque le liquide ionique n'est pas volatil. La demande de brevet US-A1-2009/0317549 propose 15 l'utilisation de liquide ionique pour complexer les cations divalents comme le calcium. Plus précisément, ce document décrit une composition, essentiellement aqueuse, comprenant un sel soluble dans l'eau d'un métal divalent, un agent 20 complexant ayant une affinité pour le métal divalent tel que le calcium, et un agent de blanchiment optique. L'agent complexant peut être choisi parmi de nombreuses familles de composés dont les liquides ioniques. 25 Dans les compositions de ce document, le liquide ionique joue un rôle de complexant des ions métalliques divalents en milieu aqueux et n'a absolument pas pour but d'apporter une quelconque conductivité à la composition. La demande de brevet US-A1-2008/0209876 propose l'utilisation de liquides ioniques pour disperser des nanoparticules dans un solvant organique. Plus précisément, ce document a trait à une composition de solvant comprenant un solvant organique, des nanoparticules dispersées, et un électrolyte non volatil qui peut être un liquide ionique. Il n'y a aucune mention dans ce document que ces compositions, qui sont des compositions liquides gélifiées puissent être des compositions pour l'impression par jet d'encre par jet continu dévié. La demande de brevet US-A1-2006/0139426 propose l'utilisation de liquide ionique pour dissoudre des colorants pour la teinture. Plus précisément, ce document concerne une encre, en particulier une encre pour l'impression par jet d'encre qui contient un colorant et un liquide ionique. Dans ce document, le liquide ionique est mis en oeuvre dans des proportions élevées pouvant atteindre jusqu'à 95% en masse, il joue essentiellement le rôle de solvant, véhicule, et n'a absolument pas pour but d'apporter une quelconque conductivité à la composition. Selon l'invention, il a été constaté que, de manière surprenante, les liquides ioniques incorporés à des compositions d'encre dans des quantités faibles, pouvaient apporter la conductivité nécessaire et suffisante à des formulations d'encre pour l'impression par jet d'encre continu dévié sans compromettre la stabilité de ces formulations, et en apportant éventuellement une meilleure résistance à l'eau des marquages. En d'autres termes, l'incorporation de liquides ioniques en quantité faible, à savoir au moins 0,1% en poids du poids total de l'encre, et au-plus 20% en poids du poids total de l'encre, dans les encres selon l'invention permet de formuler des encres avec des compositions plus variées que les sels utilisés jusqu'alors_ Celui qui formule l'encre dispose d'un choix très vaste de liquides ioniques, bien moins restreint que le choix de sels utilisés jusqu'alors. De ce fait, il est ainsi possible de communiquer à l'encre toutes les propriétés que l'on peut souhaiter ce qui était souvent impossible à obtenir avec les sels précédemment mis en oeuvre dans les compositions d'encre. Il existe en effet une grande variété de liquides ioniques qui tout en apportant suffisamment de conductivité, en étant peu enclins à précipiter ou recristalliser comme nombre de sels, et en étant de préférence insolubles dans l'eau, peuvent communiquer en outre à l'encre toute une série de propriétés avantageuses. Si l'on définit plus précisément le liquide ionique de la composition d'encre selon l'invention, on peut indiquer que par « liquide » on entend généralement que le liquide ionique est liquide dans une plage de température de 0°C à 200°C, et qu'il est notamment liquide au voisinage de la température ambiante à savoir de 15°C à 30°C, de préférence de 20°C à 25°C. Il n'existe aucune limitation quant au choix pour le cation C+ du liquide ionique. De préférence, le cation C+ est choisi parmi les cations organiques, notamment les cations organiques « volumineux », c'est-à-dire les cations comportant des groupes connus de l'homme du métier en chimie organique pour présenter un encombrement stérique important. Ainsi, le cation C+ du liquide ionique peut être choisi parmi les cations hydroxonium, oxonium, ammonium, amidinium, phosphonium, uronium, thiouronium, guanidinium, sulfonium, phospholium, phosphorolium, Iodonium, carbonium ; les cations hétérocycliques, et les formes tautomères de ces cations. Par cations hétérocycliques, on entend des cations issus d'hétérocycles c'est-à-dire des cycles comprenant un ou plusieurs hétéro-atome(s) choisi(s) généralement parmi, N, O, P, et S. Ces hétérocycles peuvent être saturés, insaturés, ou aromatiques, et ils peuvent en outre être condensés avec un ou plusieurs autres hétérocycles et/ou un ou plusieurs autres cycles carbonés saturés, insaturés ou aromatiques. En d'autres termes, ces hétérocycles peuvent 25 être monocycliques ou polycycliques. Ces hétérocycles peuvent, en outre, être substitués par un ou plusieurs substituant(s), choisi(s) de préférence parmi les groupes alkyle linéaires ou ramifiés de 1 à 20 atomes de carbone tels 30 que les groupes méthyle, éthyle, n-propyle, i-propyle, n-butyle, i-butyle, et t-butyle; les groupes cycloalkyle de 3 à 7 atomes de carbone ; les groupes alcényles linéaires ou ramifiés de 1 à 20 atomes de carbone ; les groupes alcynyles linéaires ou ramifiés de 1 à 20 atomes de carbone ; les groupes aryle de 6 à 10 atomes de carbone tels que le groupe phényle ; les groupes alkyl (1 à 20 atomes de carbone) - aryle (6 à 10 atomes de carbone) tels que le groupe benzyle. Les cations hétérocycliques pourront être choisis parmi les cations pyridinium, quinolinium, isoquinolinium, imidazolium, pyrazolium, imidazolinium, thiazolium, pyridazinium, pyrimidinium, pyrrolidinium, thiazolium, oxazolium, pyrazinium, piperazinium, pipéridinium, pyrrolium, pyridinium, indolium, quinoxalinium, thiomorpholinium, morpholinium, et indolinium. Ces cations pouvant être éventuellement substitués comme défini ci-dessus. Les cations hétérocycliques incluent aussi les formes tautomères de ceux-ci. On donne ci-dessous des exemples de cations hétérocycliques qui peuvent constituer le cation C+ du solvant liquide ionique de l'électrolyte selon l'invention . imidazolium 1F-i-Pyrazolium 3H-Pyrazalium 4H-Pyrazolium 1 -Pyrazol bium F12 Fie R2 R2 R2 ( R3 R2 R2f~-NON--R R2 . ..N Ri R- R2 Rt2 R3 ( R° N R2"~ ~N N R2 J R'25 2-Pyrazolîniurn 3-Pyrazolinium 2,3-Dih 4,5-Dîhydro-Imidazolinjum 1 2,5-Dhydra-Imidazoanium Pyrrolidinium 1 ,2,4-Triazo iiu m 1# RI R2 Rz Rs R2 Fis- ')-(-I- Rz / Rs N N .- 2\1 ai ~. R2 N R3 .R2 ni R4 4 Pyridialum Pyridazinium Pyrimidinium 1 ,2,3-Triazolium 1,22-Triazolium Pipe«riitun izolurte Qxazoten Indegium CuInnlinium ImoqvInolinium guar.xalinio. lydatir~i~rr~ Dans ces formules, les groupes Rl, R2, R3 et R4, indépendamment les uns des autres, représentent un atome d'hydrogène ou un substituant choisi de préférence parmi les groupes déjà énumérés plus haut, notamment les groupes alkyle linéaires ou ramifiés de 1 à 20 C. La diversité des liquides ioniques est telle qu'il est possible d'en utiliser un grand nombre dans les compositions d'encre selon l'invention. Cependant, des familles de liquides ioniques sont plus intéressantes, pour une mise en oeuvre dans les compositions d'encre pour l'impression par jet continu dévié. Ces familles de liquides ioniques sont notamment définies par le type de cation C+ mis en oeuvre et ont été mentionnées plus haut. Ainsi, de préférence, le cation C+ de la composition d'encre selon l'invention sera choisi parmi les imidazoliums non substitués ou substitués tels que les di-, tri-, tétra- et penta-alkyl, imidazoliums, les ammoniums quaternaires, les pipéridiniums non substitués ou substitués tels que les dialkylpipéridiniums, les pyrrolidiniums non substitués ou substitués tels que les dialkylpyrrolidiniums, les pyrazoliums non substitués ou substitués, les dialkylpyrazoliums, les pyridiniums non substitués ou substitués tels que les alkylpyridiniums, les phosphoniums les tétraalkylphosphoniums, et les sulfoniums tels que les trialkylsulfoniums. De préférence, le cation C+ du liquide ionique est choisi parmi les pipéridiniums tels que les dialkylpipéridiniums, les ammoniums quaternaires tels que les ammoniums quaternaires portant quatre groupes alkyles, et les imidazoliums tels que les imidazoliums di-, tri-, tétra-, et penta substitués comme les di-, tri-, tétra- et penta-alkyl, imidazoliums. Comme on l'a déjà précisé plus haut, les groupes alkyle ont généralement de 1 à 20 C et peuvent être linéaires ou ramifiés. De même, il n'existe aucune limitation quant au 15 choix pour l'anion A- du liquide ionique. De préférence, le cation A- du liquide ionique peut être choisi parmi les halogénures tels que Cl-, BF4 , B (CN) 4 , CH3BF3 , CH2CHBF3 , CF3BF3 m-CnF2n+1BF3 (où n est un entier tel que 1n10), PF6-, CF3CO2 , CF3SO3 , 20 N (SO2CF3) 2-, N (COCF3) (SOCF3) -, N (CN) 2-, C (CN) 3-, SCN-, SeCN-, CuC12-, et A1C14-. A titre d'exemple, on peut citer le thiocyanate de 1-éthyl-3-méthylimidazolium dont le point de fusion est inférieur à -20°C. 25 Les documents commerciaux des sociétés BASF©, MERCKJ, SIGMA-ALDRICHCYTEC~, auxquels on pourra se référer donnent de nombreux exemples de liquides ioniques. Au contraire des compositions de l'art 30 antérieur, qui contiennent des quantités importantes de liquides ioniques, car ces liquides jouent essentiellement le rôle de solvants, la composition d'encre selon l'invention contient une faible quantité de liquide(s) ionique(s), à savoir une quantité juste suffisante pour apporter à l'encre la conductivité nécessaire, mais insuffisante pour diminuer la volatilité des solvants et gêner le séchage de l'encre. Par conductivité suffisante, on entend généralement une conductivité de ou bien en quantité suffisante pour procurer à la composition une conductivité supérieure ou égale à 5 µS/cm, de préférence de 5 à 5000 µS/cm. Cette quantité suffisante de liquide(s) ionique(s) est au moins de 0,1% en poids du poids total de l'encre, et au-plus de 20% en poids du poids total de l'encre. Au contraire des compositions de l'art antérieur, la composition d'encre selon l'invention contient une très faible quantité d'eau inférieure généralement à 10% en poids, de préférence inférieure à 5%, de préférence encore, inférieure à 1% en poids par rapport au poids total de l'encre. La composition d'encre selon l'invention peut même être considérée comme étant essentiellement exempte d'eau (0% d' eau) . En fait, l'eau présente n'est que l'eau apportée se trouvant à titre d'impureté dans les divers composants de l'encre. Plus le degré de pureté des composants choisis sera grand, plus la teneur en eau sera faible. La faible teneur ou absence d'eau dans la composition d'encre selon l'invention favorise la formation du film d'encre lorsque les liants et autres colorants de la composition sont insolubles dans l'eau, améliorant ainsi les propriétés de résistance et d'adhérence de l'encre. Dans la composition selon l'invention, le solvant représente généralement au moins 20% en poids du poids total de la composition d'encre, de préférence le solvant représente de 30% à 90% en poids, de préférence encore de 60% à 80% en poids du poids total de la composition d'encre. Le solvant comprend, de préférence est constitué par, un ou plusieurs composé(s) solvant(s) organique(s) et éventuellement de l'eau à la condition que la quantité d'eau respecte les conditions indiquées plus haut. Avantageusement, le ou lesdits composé(s) solvant(s) organique(s) comprend(comprennent) une proportion majoritaire en masse d'un ou plusieurs composé(s) solvant(s) organique(s) volatil(s), et une 20 proportion minoritaire en masse d'un ou plusieurs composé(s) solvant(s) organique(s) non volatil(s). De préférence, le solvant est constitué par un ou plusieurs composé(s) solvant(s) organique(s) volatil(s). Par composé solvant organique volatil, on entend généralement que ce composé a une vitesse d'évaporation supérieure à 0,5 sur l'échelle où l'acétate de butyle a une vitesse d'évaporation égale à 1. Le ou lesdits composé(s) solvant(s) organique(s) faisant partie du solvant est(sont) 25 30 choisi(s), par exemple, parmi les alcools, en particulier, les alcools de bas poids moléculaire, par exemple, les alcools aliphatiques tels que l'éthanol ; les cétones de préférence de bas poids moléculaire ; les éthers d'alkylène glycols ; les esters d'alkylène glycols et les esters d'éthers d'alkylène glycols, tels que les acétates ; le diméthyl formamide la N-méthyl pyrrolidone ; les acétals ; les esters ; les éthers linéaires ou cycliques ; les hydrocarbures aliphatiques, cycliques ou linéaires ; les hydrocarbures aromatiques ; et les carbonates tels que le carbonate de propylène, le carbonate d'éthylène et les diméthyl- et diéthyl-carbonates ; et leurs mélanges. De préférence, ce ou ces composé(s) solvant(s) possède(nt) la propriété de dissoudre les autres ingrédients de l'encre, notamment le liant, les matières colorantes, les additifs, etc. Les alcools seront, de préférence, choisis parmi les alcools aliphatiques linéaires ou ramifiés de 1 à 8 atomes de carbone, tels que le méthanol, l'éthanol, le propanol-1, le propanol-2, le n-butanol, le butanol-2, le tert-butanol, etc. Les cétones seront, de préférence, choisies parmi les cétones de 3 à 10 atomes de carbone, telles que l'acétone, la butanone (méthyl-éthyl-cétone), la pentanone-2 (méthyl-propyl-cétone), la méthyl-3 butanone-2 (méthyl-isopropyl cétone) et la méthyl-4 pentanone-2 (méthyl-isobutyl-cétone). Les éthers d'alkylène glycols sont choisis de préférence parmi les éthers mono-alkyliques (groupe alkyle en Cl à C6) ou dialkylique (groupes alkyle en Cl à C6) d'alkylène glycol comprenant 1 à 10 atomes de carbone dans la chaîne alkylène, de préférence il s'agit d'éthers d'éthylène ou de propylène glycol, tels que le méthoxy-propanol. Les esters d'alkylène glycols et les esters d'éthers d'alkylène glycols sont choisis, de préférence, parmi les esters de ceux-ci avec les acides carboxyliques, aliphatiques saturés de 1 à 6 atomes de carbone, tels que l'acide formique, l'acide acétique, l'acide propionique, l'acide butyrique, l'acide valérique et l'acide caproïque. On peut citer, par exemple, l'acétate de méthoxypropyle, l'acétate de butyldiglycol, etc. Les esters sont choisis, de préférence, parmi les esters de faible masse moléculaire tels que les formiates, les acétates, les propionates ou butyrates d'alcools de 1 à 10 atomes de carbone. Les acétals sont choisis, de préférence, parmi 20 les acétals de faible masse moléculaire tels que l'éthylal et le méthylal. Les éthers sont choisis, de préférence, parmi les éthers de faible masse moléculaire comme le dioxolanne ou le tétrahydrofuranne. 25 L'homme du métier pourra facilement identifier parmi ces composés solvants ceux qui sont volatils et ceux qui sont non volatils. Un solvant préféré selon l'invention est constitué par une ou plusieurs cétone(s) telle(s) que 30 la Méthyl-Ethyl-Cétone (MEK). La composition d'encre selon l'invention peut comprendre également un liant comprenant un ou plusieurs polymère(s) et/ou résine(s). Ce(s) polymère(s) et/ou résine(s) est(sont) choisi(s), de préférence, parmi les résines (méth)acryliques, vinyliques, cétoniques, hydroxyaromatiques, cellulosiques, styréniques, époxy, les polyuréthanes, les styrène-acrylates, les alcoxysilanes, et les combinaisons de deux ou plus de ceux-ci. Des exemples de ces résines sont les suivants Pour les résines acryliques, méthacryliques et styrène-acrylates, les Joncryl° de la société BASF, les Paraloid® de la société DOW, les SMA® de la société ATOCHEM ou les Neocryl12 de la société DSM. Pour les résines vinyliques, les Hostaflex® de la société CYTEC, les Vinylite® de la société UNION CARBIDE ou les Vinnol® de la société WACKER. Pour les résines cétoniques, les produits proposés par les sociétés HULS et BASF, tels que les résines dites AP et SK de la société HULS et les résines LAROPAL® de la société BASF. Pour les résines phénoliques, les produits proposés par la société CYTEC sous la dénomination 25 ALNOVOL o . Parmi les résines cellulosiques, comme les nitrocelluloses, les éthylcelluloses, les acéto-propionates ou acéto-butyrates de cellulose, on peut citer, par exemple, les produits proposés par les 30 sociétés AQUALON ou EASTMAN. Parmi les résines époxy, on peut citer les Epikote`t proposées par la Société SHELL ou les Araldites de 1a société CIBA. Parmi les polyuréthanes, on peut citer les 5 Surkopak12 de la Société MITCHANOL. Des résines hydroxyaromatiques sont définies et décrites dans le document WO-A-2010/103088 à la description duquel on pourra se référer. Des résines préférées sont les résines hydroxyphénoliques ou 10 phénoliques. Précisons que l'on entend généralement par résine hydroxyphénolique ou tout simplement phénolique, tout polymère comprenant des groupes OH phénoliques. Avantageusement, les résines hydroxyphénoliques 15 peuvent être choisies parmi les résines novolaques et les polymères de l'hydroxystyrène. Les résines de type novolaque sont issues de la polycondensation d'un phénol et du formaldéhyde en présence d'un catalyseur acide. 20 Par polymères de l'hydroxystyrène, on entend les homopolymères de l'hydroxystyrène et les copolymères de l'hydroxystyrène avec d'autres monomères tels que des (méth)acrylates. De tels polymères sont décrits notamment dans 25 les documents WO-A-98/13430 et US-B1-6,251,175 à la description desquels on pourra se reporter. Des alcoxysilanes sont définis et décrits dans le document WO-A-2010/103088 à la description duquel on pourra se référer. 30 Ces alcoxysilanes peuvent être notamment des aminoalcoxysilanes qui sont aussi définis et décrits dans le document WO-A-2010/103088 à la description duquel on pourra se référer. Avantageusement, un tel aminoalcoxysilane peut être choisi parmi : le gamma- aminopropyltriéthoxysilane, le gamma- aminopropyltriméthoxysilane, le N-(2-aminoéthyl)-3- aminopropyl-triméthoxysilane, le 3- aminopropylmméthyldiéthoxysilane, le 3- aminopropyldiisopropylethoxysilane, le 3-(1,3-diméthyl butylidène) aminopropyl-triéthoxysilane, et la bis-(triméthoxysilyl propyl) amine. Un liant préféré selon l'invention comprend la combinaison d'au moins un alcoxysilane tel qu'un aminoalcoxysilane avec au moins une résine hydroxyaromatique telle qu'un résine novolaque. Toutefois, dans la composition selon l'invention, le liant n'est pas obtenu par réaction entre l'alcoxysilane et la résine hydroxyaromatique par exemple par chauffage. Du fait de la mise en oeuvre d'un liquide ionique dans l'encre selon l'invention, il n'est pas nécessaire de faire réagir ces deux composés entre eux, par exemple par chauffage, pour obtenir un liant qui donne un marquage résistant à l'eau (voir exemples 2 et 3) alors que cela est nécessaire avec la composition du document WO-A-2010/103088 (voir exemple comparatif 2). La proportion de liant dans la composition d'encre selon l'invention est généralement de 0,1% à 30% en poids, de préférence de 1% à 25% en poids, de préférence encore de 3% à 20% en poids du poids total de la composition d'encre. La composition d'encre peut, en outre, comprendre un ou plusieurs plastifiant(s) (de la ou des résine(s) ou polymêre(s) du liant) choisi(s), par exemple, parmi les plastifiants connus de l'homme du métier et choisi(s) en fonction du liant utilisé comprenant un ou plusieurs polymère(s) et/ou résine(s), on peut citer, en tant que plastifiant, par exemple, les polyuréthanes thermoplastiques, les phtalates, les adipates, les citrates, ou encore les phosphates d' alkyle. Grâce â la grande variété de choix de solvants possibles avec les compositions de l'invention, on peut incorporer facilement de tels composés plastifiants dans la composition de l'invention en choisissant le ou les solvant (s) convenable(s). Le ou les plastifiant(s) est(sont) généralement présent(s) à raison d'au moins 0,05% en poids, de préférence de 0,1% à 20% en poids, du poids total de la composition d'encre. Le ou les colorant(s) et/ou pigment(s) peut(peuvent) être choisi(s) parmi tous les colorants ou pigments convenant à l'usage recherché, connus de l'homme du métier, certains de ces pigments ou colorants ont déjà été cités plus haut. On choisira généralement les colorants et les pigments parmi les colorants et pigments connus sous la dénomination de « C. I. Solvent Dyes » et « C. I. Pigments ». A titre d'exemple, des pigments et colorants 30 les plus courants, on peut citer les C. I. Solvent Black 29, C. I. Solvent Black 7, C. I. Solvent Black 28, C. I. Solvent Black 27, 35 et 45, C. I. Solvent Blue 70, C. I. Solvent Red 124, les dispersions de Pigment Blue 60 ou de Pigment Blue 15. Un colorant préféré est un C.I. Solvent Black 29. La quantité totale de colorant(s) et/ou de pigment(s) est généralement de 0,05% à 25% en poids, de préférence, de 1% à 20%, de préférence encore de 3% à 10% en poids du poids total de la composition d'encre. On choisira de préférence un colorant dont la solubilité dans l'eau est la plus faible, qui est insoluble dans l'eau. Par colorant insoluble dans l'eau, on entend généralement un colorant qui, additionné à 1% dans de l'eau déminéralisée, ne provoque pas de coloration de l'eau visible à l' oeil. De nouveau, grâce à la grande variété de solvants qui peuvent être inclus dans la composition d'encre selon l'invention, il est possible de choisir ces solvants afin qu'ils puissent dissoudre le ou les colorant(s) et en particulier les colorants les plus résistants à l'eau, en quantité plus importante que les solvants habituels, il est notamment possible, dans le cas d'un colorant fluorescent, d'obtenir des encres particulièrement fluorescentes, c'est-à-dire visibles sous un faible éclairement UV. La composition d'encre selon l'invention étant applicable par jet continu, elle doit avoir une conductivité électrique suffisante généralement supérieure à 5 gS/cm à 20°C, de préférence supérieure ou égale à 300 ,uS/cm, de préférence encore supérieure ou égale à 500 gS/cm. La conductivité de la composition d'encre selon l'invention pourra être par exemple de 5 à 5000 µS/cm, 5 notamment de 500 à 2000 µS/cm (à 20°C). Les produits apportant à l'encre la conductivité nécessaire à la projection par jet continu sont selon l'invention des liquides ioniques. il est possible que le (s) pigment(s) déjà présents dans une certaine conductivité à la d' encre ce qui permet de réduire en la quantité de liquide(s) ionique(s) la composition d'encre pour atteindre voulue. De tels colorants et/ou pigments sont notamment les composés connus sous la dénomination « C. I. Solvent Black 27, 29, 35 et 45 », déjà cités. Lorsque les marquages obtenus avec la composition selon l'invention, devront être résistants 20 à l'eau, on choisira comme on l'a déjà mentionné plus haut, les liquides ioniques parmi ceux qui sont les plus insolubles dans l'eau. La composition selon l'invention peut, en outre, comprendre un ou plusieurs additif(s) choisi(s) 25 parmi les composés qui améliorent la solubilité de certains de ces composants, la qualité d'impression, l'adhérence, ou encore le contrôle du mouillage de l'encre sur différents supports. Le ou les additif(s) pourra(pourront) être 30 choisi(s), par exemple, parmi les agents anti-mousse ; les stabilisants chimiques ; les stabilisants UV ; les Cependant, colorant(s) et/ou l'encre, apportent 10 composition conséquence inclure dans conductivité 15 à la agents tensio-actifs, tels que le Fluorad" FC 430 ou le Byk`' 333 ; les agents inhibant la corrosion par les sels ; les bactéricides, les fongicides et les biocides ; et les tampons régulateurs de pH, etc. Le ou les additif (s) est (sont) utilisé (s) à des doses très faibles, en général inférieures ou égales à 5 % et parfois aussi faibles que 0,01 %, selon qu'il s'agisse des anti-mousse, des stabilisants ou des tensio-actifs. L'invention concerne, en outre, un procédé de marquage de substrats, supports ou objets par projection sur ces substrats, supports ou objets d'une encre par la technique du jet continu dévié, dans lequel l'encre projetée est la composition d'encre selon l'invention telle que décrite dans ce qui précède. L'invention a trait aussi à un substrat, support, ou objet pourvu d'un marquage obtenu par séchage et/ou absorption de la composition d'encre selon l'invention. Ce substrat peut être en métal, par exemple, en aluminium, en acier ; en verre ; en céramique, en un matériau contenant de la cellulose tel que du papier éventuellement couché ou glacé, du carton ou du bois ; en polymère synthétique (e plastique ») notamment sous la forme de films, tels que les PVC, les PET, les polyoléfines, telles que les polyéthylènes (PE), les polypropylènes (PP) ; en e Plexiglas » ; en tissu ; ou en toute autre substance non poreuse ou poreuse ou en composite de plusieurs des matériaux précédents. Ce substrat peut être poreux ou non-poreux. Ce substrat peut notamment être un récipient, contenant, tel qu'une bouteille en verre. On obtient des marquages, des impressions d'excellente qualité sur tous les substrats, même très 5 peu poreux. L'invention sera mieux comprise à la lecture de la description suivante de modes de réalisation de l'invention, donnés à titre d'exemples illustratifs et non limitatifs. 10 EXEMPLES Les compositions d'encres suivantes selon l'invention ont été préparées en mélangeant les produits mentionnés dans le Tableau I ci-dessous dans 15 les proportions indiquées. Les viscosités et les conductivités des encres obtenues sont également données ci-dessous. 37 TABLEAU I Exemples Exemple Exemple N°1 N°2 N°3 N°4 (pourcentages en masses) comparatif comparatif 1 2 Méthyl éthyl cétone 64,25 72,4 64,25 69,49 70,56 70,56 Résine LTH de HULS 2,0 2,0 Resamine HF480 13,7 13,7 Solvent Black 29 6,15 5 6,15 4,37 4,91 4,91 Résine acrylique (Joncryl 690 de 8,8 8,8 BASF) Aminopropyltriméthoxysilane 2 1,75 1,96 1,96 Résine phénolique de type 20 22,99 19,63 19,63 novolaque Résine Polyester (Reactol 545 de 4,4 4,4 Hexion) Hexafluorophosphate de potassium 0,6 0,5 1-butyl-3-methylimidazolium 0,6 1,31 2,94 hexafluorophosphate 1-butyl-3-methylimidazolium 2,94 tetrafluoroborate Tegoglide 4,35 0,1 0,1 Byk UV 3500 0,1 j Tegophobe 6000 0,09 Viscosité (mPa.$) 5,16 4,56 5,18 4,58 5,45 5,83 Conductivité (gS/cm) 705 780 613 716 883 1218 Les compositions d'encre selon l'invention préparées selon les exemples 1 à 4 et aussi celles des exemples comparatifs 1 et 2 ont été filtrées sur des filtres de porosité 1 pm et donnent des encres projetables par jet d'encre. Les encres ainsi préparées ont été testées dans des imprimantes Markem-Imaje® de type 9040 qui fonctionnent selon le principe du jet continu dévié. Les impressions obtenues avec les encres des exemples 1 à 4 et des exemples comparatifs 1 et 2 étaient toutes d'excellente qualité et leurs tenues au frottement à l'eau sur verre étaient excellentes. Cependant, la tenue de l'impression obtenue avec la composition d'encre selon l'invention de l'exemple 1 était supérieure à celle de l'impression obtenue avec l'encre de l'exemple comparatif 1 ne comprenant pas de liquide ionique. De même, et contrairement à ce qui est indiqué dans le document WO-A-2010/103088, la résistance à l'eau des impressions obtenues avec les compositions d'encre selon l'invention des exemples 2 et 3 comprenant un liquide ionique, est obtenue sans chauffage de la solution complète, alors que avec l'encre de l'exemple comparatif 2, il est nécessaire d'effectuer un chauffage de la formulation pour que l'impression obtenue soit résistante au frottement à l'eau sur verre. REVENDICATIONS1. Composition d'encre pour l'impression par jet continu dévié, liquide à la température ambiante, 5 comprenant : a) un solvant comprenant, de préférence constitué par, un ou plusieurs composé(s) solvant(s) organique(s), et éventuellement de l'eau, ledit solvant représentant au moins 20% en poids du poids total de 10 l'encre ; b) au moins un composé apportant de la conductivité à la composition d'encre, choisi parmi les liquides ioniques, ledit composé représentant au moins 0,1% en poids du poids total de la composition d'encre, 15 et au-plus 20% en poids du poids total de la composition d'encre. 2. Composition d'encre selon la revendication 1, qui comprend, en outre : 20 c) un liant. 3. Composition d'encre selon la revendication 1 ou 2, qui comprend, en outre : d) un ou plusieurs colorant (s) et ou 25 pigment(s). 4. Composition d'encre selon l'une quelconque des revendications précédentes, dans laquelle lesdits liquides ioniques sont choisis parmi les liquides 30 ioniques, dont le point de fusion est inférieur à 100°C. 5. Composition d'encre selon l'une quelconque des revendications précédentes, dans laquelle lesdits liquides ioniques sont choisis parmi les liquides ioniques qui ne sont pas solubles dans l'eau à plus de 0,1% en poids à température ambiante. 6. Composition d'encre selon l'une quelconque des revendications précédentes, dans laquelle lesdits liquides ioniques sont choisis parmi les sels d'alkyl- imidazolium, d'alkylpyridinium ou d'aryl-pyridinium ou d'alkyl-phosphonium non symétriques, de pyrrolidinium substitués ou de tétra-alkyl ammonium non symétriques, de guanidinium et leurs mélanges. 7. Composition d'encre selon l'une quelconque des revendications précédentes, dans laquelle lesdits liquides ioniques sont choisis parmi les triflates, les tétrafluoroborates, les hexafluorophosphates, les paratoluènesulfonates appelés aussi tosylates, les thiocyanates, les bistriflimides (trifluorométhanesulfonylimides), les formiates, les halogénures, les alkylsulfates, les alkylphosphates, les alkylsulfonates, les méthylcarbonates, les glycolates, les dicyanamides, les acétates ; d'alkyl- imidazolium, d'alkylpyridinium ou d'arylpyridinium ou d'alkyl-phosphonium non symétriques, de pyrrolidinium substitués ou de tétra-alkyl ammonium non symétriques, de guanidinium, et leurs mélanges. 8. Composition d'encre selon l'une quelconque des revendications précédentes, comprenant moins de 10% en poids, de préférence moins de 5% en poids, depréférence encore moins de 1% en poids, et mieux 0% en poids d'eau. 9. Composition d'encre selon l'une quelconque des revendications précédentes, dans laquelle le solvant représente de 30% à 90% en poids, de préférence de 60% à 80% en poids du poids total de la composition d'encre. 10. Composition d'encre selon l'une quelconque des revendications précédentes, dans laquelle ledit ou lesdits composé(s) solvant(s) organique(s) comprend(comprennent) une proportion majoritaire en masse d'un ou plusieurs composé(s) solvant(s) organique(s) volatil(s). 11. Composition d'encre selon la revendication 10, dans laquelle ledit ou lesdits composé(s) solvant(s) organique(s) est(sont) choisi(s) parmi les alcools ; les cétones ; les éthers d'alkylène glycols; les esters d'alkylène glycols et les esters d'éthers d'alkylène glycols tels que les acétates ; le diméthyl formamide ; la N-méthylpyrrolidone ; les éthers linéaires ou cycliques ; les acétals ; les esters ; les hydrocarbures aliphatiques cycliques ou linéaires ; les hydrocarbures aromatiques ; et les carbonates tels que le carbonate de propylène, le carbonate d'éthylène et les diméthyl et diéthyl carbonates ; et leurs mélanges. 12. Composition d'encre selon la revendication 10, dans laquelle ledit ou lesdits solvant(s) organique(s) est(sont) choisi(s) parmi les alcoolsaliphatiques linéaires ou ramifiés de 1 à 8 atomes de carbone ; les cétones de 3 à 10 atomes de carbone ; les éthers monoalkyliques (groupe alkyle en Cl à C6) ou dialkyliques (groupes alkyles en Cl à C6) d'alkylènes glycol comprenant 1 à 10 atomes de carbone dans la chaîne alkylène, tels que l'éthylène glycol et le propylène glycol ; les esters d'alkylène glycols et les esters d'éthers d'alkylène glycols avec les acides carboxyliques, aliphatiques saturés de 1 à 6 atomes de carbone. 13. Composition d'encre selon l'une quelconque des revendications 2 à 12, dans laquelle le liant comprend une ou plusieurs résine(s) ou polymère(s). 14. Composition d'encre selon la revendication 13, dans laquelle la ou lesdites résine(s) et/ou polymère(s) est(sont) choisie(s) parmi les résines (méth)acryliques, vinyliques, cétoniques, hydroxyaromatiques, cellulosiques, styréniques, époxy, les polyuréthanes, les styrène-acrylates, les alcoxysilanes, et les combinaisons de deux ou plus de ceux-ci. 15. Composition d'encre selon la revendication 14, dans laquelle les résines hydroxyaromatiques sont choisies parmi les résines hydroxyphénoliques ou phénoliques telles que les résines novolaques et les polymères de l'hydroxystyrène. 16. Composition d'encre selon l'une quelconque des revendications 2 à 15, comprenant de 0,1% à 30% en poids, de préférence de 1% à 25% en poids, depréférence encore de 3% à 20% en poids du poids total de la composition d'encre, de liant. 17. Composition d'encre selon l'une quelconque des revendications précédentes, comprenant, en outre, un ou plusieurs plastifiant(s) à raison d'au moins 0,05% en poids, de préférence de 0,1% à 20% en poids du poids total de la composition d'encre. 18. Composition d'encre selon l'une quelconque des revendications 3 à 17, dans laquelle ledit ou lesdits colorant(s) et/ou pigment(s) est(sont) choisi(s) parmi les colorants et pigments connus sous la dénomination de « C. I. Solvent Dyes » et « C. I. Pigments », tels que les C. I. Solvent Black 29, C. I. Solvent Black 7, C. I. Solvent Black 28, C. I. Solvent Black 27, 35, et 45 C. I. Solvent Blue 70, C. I. Solvent Red 124, les dispersions de Pigment Blue 60 ou de Pigment Blue 15. 19. Composition d'encre selon l'une quelconque des revendications 3 à 18, comprenant de 0,05% à 25% en poids de colorant(s) et/ou pigment(s), de préférence de 1% à 20% en poids, de préférence encore de 3% à 10% en poids du poids total de la composition d'encre. 20. Composition d'encre selon l'une quelconque des revendications précédentes, qui a une conductivité supérieure à 5 µS/cm à 20°C, de préférence supérieure 30 ou égale à 300 gS/cm. 21. Composition d'encre selon l'une quelconque des revendications précédentes, comprenant, en outre,un ou plusieurs additif(s) choisi(s) parmi les agents antimousse, les stabilisants chimiques, les stabilisants UV, les agents tensio-actifs, les agents inhibant la corrosion par les sels ; les bactéricides, les fongicides et les biocides, et les tampons régulateurs de pH. 22. Procédé de marquage de substrats, supports ou objets par projection sur lesdits substrats, supports ou objets d'une encre par la technique du jet continu dévié, caractérisée en ce que l'encre projetée est une composition d'encre selon l'une quelconque des revendications 1 à 21. 23. Substrat, support ou objet, caractérisé en ce qu'il est pourvu d'un marquage obtenu par séchage et/ou absorption de la composition d'encre selon l'une quelconque des revendications 1 à 21. 24. Substrat selon la revendication 23, caractérisé en ce que le substrat est en métal, par exemple, en aluminium, en acier ; en verre ; en céramique, en un matériau contenant de la cellulose tel que du papier éventuellement couché ou glacé, du carton 25 ou du bois ; en polymère synthétique (« plastique ») notamment sous la forme de films, tels que les PVC, les PET, les polyoléfines, telles que les polyéthylènes (PE), les polypropylênes (PP) ; en « Plexiglas » ; en tissu ; ou en toute autre substance non poreuse ou 30 poreuse ou en composite de plusieurs des matériaux précédents. 20