Brevet FR2968451A1 — publié le 20120608

POLYMERE COMPRENANT LOCALEMENT DES ZONES CONDUCTRICES Domaine technique de l'invention L'invention est relative à la formation de dispositifs dans une couche en matériau polymère, et plus particulièrement à la création de zones conductrices dans le matériau polymère. État de la technique Dans le domaine de l'électronique organique, les dispositifs sont généralement formés dans des matériaux polymères. Bien que les polymères soient majoritairement isolants, il existe des polymères dits conjugués qui, à l'état dopé, conduisent l'électricité. Dans un état non-dopé, les polymères conjugués sont des matériaux semi-conducteurs. Ils sont alors utilisés comme couche active au sein de dispositifs tels que les diodes électroluminescentes organiques (OLED), les transistors à effet de champ organiques (OFET) ou encore les cellules photovoltaïques organiques. Les matériaux polymères thermoplastiques sont généralement classés en deux catégories, amorphes et semi-cristallins. Un polymère amorphe présente une structure désordonnée, c'est-à-dire que les chaînes moléculaires du polymère sont entremêlées. Dans un polymère semi-cristallin, les chaînes sont localement ordonnées pour former des monocristaux. Ces monocristaux sont enrobés de matière amorphe. Ainsi, les polymères semi-cristallins sont caractérisés par leur taux de cristallinité. On définit la température TG de transition vitreuse comme étant la température à laquelle un matériau thermoplastique amorphe passe d'un état solide à un état caoutchouteux. En dessous de la température TG, le matériau est à l'état solide, ou vitreux, et présente un comportement élastique. Au-dessus de TG, les liaisons entre les chaînes moléculaires se fragilisent. Le matériau se ramollit et peut être déformé plastiquement. Le phénomène de transition vitreuse s'applique également à un matériau thermoplastique semi-cristallin puisqu'il est en partie composé de matière amorphe. Un matériau semi-cristallin est en outre caractérisé par une température de fusion TM, supérieure à TG. Au-delà de la température de fusion, le matériau devient complètement amorphe. Les matériaux semicristallins sont donc généralement chauffés à une température comprise entre Tc et Tm pour conserver leur caractère cristallin. Les figures 1 à 3 représentent des étapes d'un procédé de réalisation d'un transistor organique en couches minces (TFT, « Thin-Film Transistor ») selon la demande de brevet US2004/0075155. La figure 1 représente un substrat 2 en matériau polymère thermoplastique recouvert d'une piste 4 en matériau électriquement conducteur. Un outil 6 en métal, muni d'un poinçon 8, est chauffé à une température supérieure à la température de transition vitreuse du matériau thermoplastique 2. Le matériau 2 est également chauffé. A la figure 2, l'outil 6 est pressé contre le substrat 2 au niveau de la piste 4. Le poinçon 8 s'enfonce dans le substrat 2, ce qui déforme le matériau thermoplastique et cisaille la piste conductrice 4. La piste 4 est divisée en deux parties, 10a et 10b, correspondant aux drain et source du transistor. Un fragment 12 de la piste 4 est enfoncé dans le substrat 2 par le poinçon 8. Le matériau 2 est ensuite refroidi sous pression pour compenser le retrait du matériau 2 et ainsi maintenir les dimensions de la portion déformée. La figure 3 représente une étape de finalisation du transistor, après avoir retiré l'outil 6 du substrat 2. Une couche 14 en matériau polymère semi-conducteur est déposée sur la piste conductrice 4, au-dessus du drain 10a et de la source 10b, et dans la tranchée subsistant au-dessus du fragment 12, formant un canal entre le drain et la source. Un oxyde de grille 16 et une grille 18 sont ensuite déposés sur la couche 14 au-dessus du canal. La figure 4 représente un exemple de piste conductrice 4 cisaillée selon la technique du document US2004/0075155. Dans certains cas, la découpe de la piste 4 est mal alignée par rapport à la portion emboutie du matériau 2, comme cela est représenté sur la figure 4. En effet, il est difficile de maîtriser la manière dont se cisaille la piste 4. La piste 4 peut même ne pas se cisailler et fluer en suivant le contour du poinçon. Ainsi, cette technique ne permet pas de découper une couche conductrice de façon propre et symétrique pour définir les drain et source d'un transistor organique. Une telle imprécision est préjudiciable au fonctionnement du transistor. Résumé de l'invention On constate qu'on a besoin d'un procédé précis et facile à mettre en oeuvre pour réaliser un dispositif comprenant des zones électriquement conductrices de dimensions maîtrisées sur une couche en matériau polymère électriquement isolant. On tend à satisfaire ce besoin en prévoyant une couche en matériau polymère comprenant des particules conductrices selon une densité telle que la couche soit isolante, en portant le matériau polymère à une température supérieure ou égale à la température de transition vitreuse du matériau polymère, et en comprimant une portion de la couche en matériau polymère de manière à obtenir une densité de particules conductrices telle que la portion devienne conductrice. On prévoit en outre un dispositif compact et économique avec une zone conductrice et une zone isolante dans une couche à base de matériau polymère. La couche à base de matériau polymère comprend des particules conductrices dispersées, une première zone ayant une densité de particules conductrices telle que la première zone soit électriquement conductrice, et une seconde zone complémentaire ayant une densité de particules conductrices telle que la seconde zone complémentaire soit électriquement isolante. Description sommaire des dessins D'autres avantages et caractéristiques ressortiront plus clairement de la description qui va suivre de modes particuliers de réalisation donnés à titre d'exemples non limitatifs et illustrés à l'aide des dessins annexés, dans lesquels : les figures 1 à 3, précédemment décrites, représentent des étapes d'un procédé de formation d'un transistor organique selon l'art antérieur ; la figure 4, précédemment décrite, représente un exemple de découpe d'une piste conductrice sur un substrat en matériau plastique selon le procédé des figures 1 à 3 ; les figures 5 et 6 représentent des étapes d'un procédé de réalisation de zones conductrices dans un matériau polymère isolant selon l'invention ; les figures 7 et 8 représentent des variantes de mise en oeuvre de l'étape de compression de la figure 6 ; les figures 9A et 9C représentent des exemples de moule utilisé dans le procédé selon l'invention ; et - la figure 10 représente un mode de réalisation d'un dispositif comprenant plusieurs zones conductrices obtenues par le procédé selon l'invention. Description d'un mode de réalisation préféré de l'invention En observant le comportement d'un matériau polymère lorsqu'il est chauffé et comprimé avec un moule, on constate qu'une partie du matériau, disposée sous les parties saillantes du moule, est comprimée. La partie restante du matériau flue vers les zones creuses du moule. On propose ici de mettre en application ce constat pour former un dispositif muni de zones électriquement conductrices. Pour cela, on utilise une couche en matériau polymère dans laquelle sont dispersées des particules électriquement conductrices. Initialement, la densité de particules est telle que la couche est isolante. En comprimant certaines zones du matériau polymère, on concentre les particules pour rendre ces zones conductrices. Les figures 5 et 6 représentent des étapes d'un procédé de formation d'un dispositif à partir d'une couche en matériau polymère selon ce principe. La figure 5 représente une couche 20 à base de matériau polymère, de préférence un polymère thermoplastique. La couche 20 comprend en outre des particules conductrices 22 dispersées dans le matériau polymère. Les particules sont, de préférence, dispersées de façon globalement homogène dans la couche 20. On pourrait néanmoins envisager des zones chargées de particules conductrices qui seront comprimées et des zones dépourvues de particules. Les particules conductrices 22 sont, de préférence, des particules métalliques, par exemple en nickel, cuivre ou argent, des mélanges à base de métaux et de semi-conducteurs comme les siliciures (CoSi2, NiSi) ou des particules de carbone (par exemple sous la forme de graphène ou de fullerène). Une matrice 6 est agencée au-dessus de la couche 20. Elle comprend un poinçon 8 définissant un motif, dirigé vers la couche 20. De préférence, la matrice 6 est formée dans un matériau thermiquement conducteur, par exemple un métal ou du silicium, et chauffée à une température supérieure ou égale à la température de transition vitreuse du matériau polymère 20. 1 o A la figure 6, la matrice 6 est pressée contre la couche 20. Le poinçon 8 s'enfonce dans la couche 20 et déforme le matériau polymère chargé de particules. Cette déformation est rendue possible par le chauffage du matériau 20, soit directement, soit pas l'intermédiaire de la matrice 6. II en résulte une zone comprimée 24 localisée sous le poinçon 8. En d'autres termes, la partie 15 complémentaire du motif formé dans la matrice est imprimée sur la couche 20. L'étape de compression a une durée, de préférence, comprise entre 1 min et 60 min. La pression appliquée est, de préférence, comprise entre 1 MPa et 3 MPa. Lors de la compression, le matériau polymère 20 atteint une température supérieure ou égale à la température de transition vitreuse TG. La température 20 du matériau 20 est, de préférence, de 50 °C à 90 °C supérieure à TG. Dans le cas d'un matériau 20 thermoplastique, les régions amorphes vont fluer sous l'action de la température et de la pression, comme cela est schématisé par les flèches pleines sur la figure 6. Par contre, les particules 22 sont concentrées dans la zone comprimée 24, ce qui rend la zone 24 électriquement 25 conductrice. En effet, la distance entre les particules conductrices devient suffisamment faible pour qu'un courant électrique puisse traverser le matériau polymère. La résistivité électrique dans la zone 24 diminue alors significativement. Dans la zone restante de la couche 20, la densité de particules ne varie 30 pratiquement pas. En effet, le déplacement de particules 22 avec la matière amorphe est négligeable. Cette zone reste donc électriquement isolante. Par précaution, on pourra éloigner les motifs les uns des autres de manière à ce qu'ils soient bien séparés par une zone isolante. On pourra en outre prévoir des zones en creux à proximité des zones à emboutir. Ces zones en creux pourront alors absorber le matériau repoussé lors de la compression. On considère généralement qu'un matériau polymère est isolant lorsque sa résistivité est supérieure à 104 Q.cm et qu'un matériau est conducteur en dessous de 1 Q.cm. Ainsi, la densité de particules dans la zone 24 est telle que la résistivité soit inférieure à 1 Q.cm et la densité de particules dans la couche 20 restante est telle que la résistivité soit supérieure à 104 Q.cm. De façon générale, la zone 24 devient conductrice lorsque la densité de 1 o particules est supérieure ou égale au seuil de percolation. Ce seuil dépend principalement des matériaux utilisés et de la taille des particules conductrices, et peut être exprimé en pourcentage du volume de particules dans le matériau polymère. Il est, de préférence, compris entre 1 % et 20 %. Il vaut, par exemple, environ 20 % quand les particules sont réparties de façon homogène et environ 15 1 % lorsque les particules ont été organisées au préalable, par exemple regroupées dans des plans parallèles à la surface à compresser. Le matériau 20 est, de préférence, refroidi en maintenant la pression de la matrice 6 pour figer les dimensions du motif imprimé dans la couche 20. A titre d'exemple, une couche en polyéthylène naphtalate (PEN), de 125 [um 20 d'épaisseur environ, est disposée sur un substrat de support en silicium. Le polyéthylène naphtalate est un matériau thermoplastique semi-cristallin ayant un taux de cristallinité de l'ordre de 45 %. Le taux de matière amorphe vaut donc 55 %, ce qui rend le matériau PEN compressible. La température de transition vitreuse du polyéthylène naphtalate est de 120 °C environ. 25 Des particules de nickel sont insérées dans la couche PEN. La quantité de particules représente environ 5 % du volume du matériau thermoplastique. La résistivité de la couche obtenue est environ égale à 106 Q.cm. La matrice comprend des poinçons sous la forme de plots de section rectangulaire ayant une hauteur d'environ 20 µm. 3o Le substrat et la matrice sont placés dans une presse équipée de deux systèmes chauffants, l'un en contact avec la matrice et l'autre en contact avec le substrat de support. Le substrat et la matrice sont tous deux chauffés à une température de l'ordre de 190 °C. La matrice est ensuite appliquée sur la couche en polyéthylène naphtalate pendant une durée approximative de 5 min, en maintenant la température à 190 °C et en exerçant une pression de l'ordre de 1,2 MPa. Comme décrit précédemment, la matière amorphe des zones comprimées flue dans la couche pour remplir les cavités de la matrice (entre les plots) tandis que les monocristaux et les particules conductrices se concentrent dans les zones comprimées. Dans les zones comprimées, la quantité de particules de nickel avoisine 20 % du volume de matériau PEN. La résistivité se situe en dessous de 1 52.cm. Les zones comprimées sont donc devenues conductrices. Le procédé peut se poursuivre par une étape de remplissage de la zone emboutie, par exemple par un matériau isolant ou semi-conducteur, pour finaliser le dispositif. La zone conductrice 24 est alors enterrée. La figure 7 représente une variante de mise en oeuvre dans laquelle la matrice 6 comprend deux poinçons 8a et 8b. Les poinçons 8a et 8b ont des hauteurs différentes. Le poinçon 8a a par exemple une hauteur plus importante que le poinçon 813. Lorsque la matrice est appliquée, on obtient deux zones conductrices 24a et 24b. La zone 24a correspondant au poinçon 8a a une conductivité plus élevée que la zone 24b. Ainsi, en jouant sur les hauteurs des poinçons, on peut obtenir des zones sur différents niveaux et de conductivités différentes. La figure 8 représente une variante de l'étape de la figure 6. En élevant la pression, on comprime également la face supérieure de la couche 20. La matière déplacée se répartit alors dans le volume de la couche 20. On peut par exemple définir de cette manière la grille 24a, le drain 24b et la source 24c d'un transistor dans une couche en matériau polymère. Les figures 9A à 9C représentent des exemples de réalisation d'une matrice 6. En choisissant la configuration de la matrice, il est possible de maîtriser le phénomène de concentration des particules. Dans l'exemple de la figure 9A où le poinçon a une base plus étroite que son sommet, la zone comprimée se situera essentiellement sous le poinçon 8. Par contre, dans le cas de la figure 9B où le poinçon est de section rectangulaire, on observe également une zone comprimée au niveau des faces latérales du poinçon 8 (non représentée sur les figures 6 à 8). On peut également envisager une matrice munie d'un motif dont les dimensions varient lorsqu'on applique un courant électrique, un champ électrique, un champ magnétique ou une autre stimulation (Fig.9C). Une telle matrice est, de préférence, formée dans un matériau piézoélectrique, magnétostrictif, électrostrictif, un matériau à mémoire de forme ou un matériau de type électrolyte. Selon la nature et l'intensité de la stimulation, le poinçon 8 adopte une forme particulière. A titre d'exemple, si le poinçon 8 se déforme latéralement, on obtiendra une zone conductrice sur les côtés du motif imprimé dans la couche 20. La figure 10 représente, en vue de dessus, un mode de réalisation de dispositif comprenant plusieurs zones conductrices 24, 24' dans une couche polymère 20 isolante. Une zone conductrice, par exemple la zone 24 située au centre de la figure 10, peut être supprimée en y appliquant une tension élevée ou un champ magnétique. On engendre ainsi une augmentation de la température, ce qui ramollit localement le matériau 20 et permet le déplacement des particules. L'agitation thermique éparpille les particules conductrices. La zone 24 redevient alors isolante. Inversement, il est possible de rendre cette zone centrale 24 à nouveau conductrice en appliquant un champ électrique ou magnétique autour de la zone 24, par exemple par l'intermédiaire des zones périphériques 24', et en chauffant la zone centrale 24. Les particules mobiles se concentrent de nouveau dans la zone centrale. Ainsi, en préparant un substrat en matière plastique chargé de particules conductrices et en le comprimant, on définit de façon simple et précise des zones conductrices directement dans le substrat. On s'affranchit ainsi d'une couche conductrice déposée sur le substrat et de la découpe d'une telle couche. Un grand nombre de matériaux polymères peut désormais être utilisé pour former un dispositif électronique muni de zones conductrices. En effet, le choix 2968451 s ne se limite plus aux polymères conjugués qui sont habituellement dopés pour devenir conducteurs. En particulier, les élastomères peuvent être utilisés. Le procédé décrit ci-dessus est plus simple que les techniques de dopage des polymères conjugués car il nécessite moins d'étapes technologiques. Par 5 ailleurs, les zones dopées sont figées alors que les zones conductrices 24 obtenue par compression sont configurables à volonté. REVENDICATIONS1. Procédé de réalisation d'une zone conductrice dans un matériau polymère, caractérisé en ce qu'il comprend les étapes suivantes : prévoir une couche (20) en matériau polymère comprenant des particules conductrices (22) selon une densité telle que la couche soit isolante, porter le matériau polymère à une température supérieure ou égale à la température de transition vitreuse du matériau polymère, et comprimer une portion (24, 24', 24a, 24b) de la couche (20) en matériau polymère de manière à obtenir une densité de particules conductrices telle que ladite portion devienne conductrice. 2. Procédé selon la revendication 1, caractérisé en ce que la portion (24, 24', 24a, 24b) de la couche en matériau polymère est comprimée pendant une 15 durée comprise entre 1 min et 60 min. 3. Procédé selon la revendication 1, caractérisé en ce que la portion (24, 24', 24a, 24b) de la couche en matériau polymère est comprimée avec une pression comprise entre 1 MPa et 3 MPa. 4. Dispositif comprenant une couche (20) à base de matériau polymère, 20 caractérisé en ce que la couche comprend : des particules conductrices (22) dispersées, une première zone (24, 24', 24a, 24b) ayant une densité de particules conductrices (22) telle que la première zone soit électriquement conductrice, et 25 - une seconde zone complémentaire ayant une densité de particules conductrices telle que la seconde zone complémentaire soit électriquement isolante. 10 10Il 5. Dispositif selon la revendication 4, caractérisé en ce que la densité de particules conductrices (22) dans la première zone (24, 24', 24a, 24b) est supérieure ou égale à la densité de percolation. 6. Dispositif selon la revendication 4, caractérisé en ce que le matériau 5 polymère est un matériau thermoplastique. 7. Dispositif selon la revendication 4, caractérisé en ce que les particules conductrices (22) sont en métal, en mélange à base de métal ou en carbone.