Brevet FR2971511A1 — publié le 20120817

La présente invention concerne des émulsions de liant hydrocarboné comprenant une composition tensioactive à base d'ester gras de proline. Les émulsions de l'invention conviennent tout particulièrement pour des applications routières et pararoutières. L'invention concerne également un matériau pour la réalisation de couches et/ou revêtement de construction routière et/ou de génie civil comprenant ladite émulsion. Les émulsions aqueuses de bitume ou autre liant de synthèse sont utilisées couramment pour l'entretien ou la fabrication de chaussées. Cette technologie présente l'avantage d'appliquer le produit à froid, c'est-à-dire en dessous de 100°C et plus classiquement de 30°C à 80°C selon qu'il s'agit d'un procédé de type enrobage ou enduisage . Selon la norme NF EN ISO 862 (NF T73-000) d'octobre 1995, une émulsion est un « système hétérogène à deux ou plusieurs phases liquides, constitué par une phase liquide continue et au moins une deuxième phase liquide, dispersée dans la première sous forme de fines gouttelettes ». Dans le cas des émulsions de bitume la phase liquide dispersée est du bitume pur ou modifié, éventuellement fluidifié ou fluxé. La phase liquide continue est une phase aqueuse à base de tensioactif anionique, cationique ou non-ionique. Ces tensioactifs sont des agents de surface amphiphiles avec des chaînes hydrocarbonées lipophiles et des têtes polaires hydrophiles. Ainsi ils emprisonnent les billes de bitume afin que les deux phases restent miscibles. On trouve également, dans la phase aqueuse des acides qui aident à solubiliser les tensioactifs et d'éventuels additifs. Pour qu'une émulsion possède une stabilité minimale dans le temps, ce qui conditionne son emploi, il est donc indispensable qu'elle contienne un ou plusieurs surfactants ou tensioactifs. La définition qu'en donne la norme NF EN ISO 862 est la suivante : « composé chimique présentant une activité de surface qui, dissous dans un liquide, en particulier l'eau, abaisse sa tension superficielle ou interfaciale par adsorption préférentielle à la surface liquide/ vapeur ou d'autres interfaces ». A ce jour, les tensioactifs utilisés pour la fabrication de ces émulsions sont de type soit anionique, cationique, amphotère ou non ionique. Pour les applications usuelles, les émulsifiants cationiques sont de loin les plus répandus car ils permettent d'assurer une meilleure adhésivité avec la plupart des granulats disponibles et un meilleur contrôle de la rupture de l'émulsion et de la montée en cohésion du liant. Les tensioactifs cationiques qui permettent d'assurer les propriétés précitées tout en assurant une bonne stabilité de l'émulsion lors de son stockage en cuves sont généralement des tensioactifs mixtes dont une partie est naturelle et l'autre d'origine pétrochimique. Ils sont obtenus, par exemple, à partir de la réaction d'une polyamine avec des acides gras d'origine animale ou végétale. Ces tensioactifs ainsi obtenus sont de type amidoamine, imidazoline ou polyamine. Les polyamines telles que le diéthylène triamine et le triéthylène tétramine, sont issues de l'industrie pétrolière. Leur synthèse ainsi que celle des tensioactifs fait appel à des procédés qui s'éloignent de ceux préconisés pour la « chimie verte ». De plus, les tensioactifs de ce type ne sont pas ou très peu biodégradables et sont toxiques pour l'environnement (classement R50/53 selon les réglementations en vigueur). En ce qui concerne les bio-tensioactifs cationiques utilisables en application routière et pararoutière, l'art antérieur fait état de tête hydrophile sur base glycine bétaine, sous produit de l'industrie sucrière, mais ces émulsifiants présentent les inconvénients suivants : - la charge cationique résulte d'un ammonium quaternaire, présentant une faible adhésivité sur les matériaux granulaires usuels, - les émulsifiants sont solides à température ambiante, rendant ainsi difficile, voire impossible pour certains (cas des chaines grasses courtes ou insaturés) la fabrication de la phase aqueuse de l'émulsion de bitume. Ce type d'émulsion est décrite par exemple dans les brevets FR 2 869 910 etFR2869913. Il existe également des bio-tensioactifs non ioniques émulsifiants du bitume de nature saccharidiques appelés glycoside d'alkyle tels que les APG (Alkylpolyglucosides) ou APP (Alkylpolypentosides) issus respectivement de la réaction glucose/alcool gras et pentose/alcool gras. Le brevet FR 2 731 709 décrit par exemple l'utilisation de ces APG comme co-tensioactifs pour des formulations anioniques de bitume. La demande WO 2008/135646 décrit également des compositions tensioactives comprenant majoritairement un glycoside d'alkyle. Ces compositions comprennent également comme composé minoritaire un ester gras d'acide aminé dont l'une des fonctions est d'améliorer la stabilité des compositions tensioactives. Il existe actuellement un besoin de développer de nouvelles compositions tensioactives à base de composés naturels et de préférence cationiques, pouvant être utilisées pour préparer des émulsions de bitume présentant les propriétés suivantes : - mise en émulsion facile, - stabilité, - excellente adhésivité avec la plupart des granulats, - biodégradabilité et - non toxicité. Le demandeur a découvert de manière surprenante que les esters gras de proline sont en soi d'excellents émulsifiants du bitume permettant une mise en émulsion aisée. L'invention concerne donc une émulsion cationique de liant hydrocarboné constituée d'une dispersion de liant hydrocarboné dans une phase aqueuse, comprenant en poids par rapport au poids total de l'émulsion: - 200/0 à 80°/O, de préférence de 60 à 700/0 de liant hydrocarboné, - 0,010/0 à 20°/O, de préférence 0,1 à 1 °/O, mieux 0,2 à 0,50/0 d'une composition tensioactive comprenant 40 à 1000/0 en poids d'un ester gras de proline résultant de la réaction de proline et d'au moins un alcool gras de formule R-OH avec R représentant une chaîne carbonée comportant 8 à 18 atomes de carbone, 0 à 10 insaturations, 0 à 5 fonction(s) hydroxyle (-OH) et/ou 0 à 10 groupement(s) alkyle(s), - 0 à 100/0 en poids d'un ou plusieurs co-tensioactifs, sous réserve que, lorsque l'émulsion comprend comme co-tensioactif un glycoside d'alkyle, le rapport massique d'esters gras de proline par rapport aux glycosides d'alkyle dans l'émulsion est supérieur ou égal à 0,5. Selon un mode de réalisation, l'émulsion de liant hydrocarboné selon l'invention ne comprend pas de glycosides d'alkyle. Selon un autre mode de réalisation, l'émulsion de liant hydrocarboné selon l'invention ne comprend pas de tensioactifs autres que les composés de la composition tensioactive. Selon un autre mode de réalisation de l'invention, l'émulsion de liant hydrocarboné comprend un ou plusieurs autres tensioactifs que ceux de la composition tensioactive appelés dans la présente demande co-tensioactifs. Ces co-tensioactifs peuvent être choisis parmi des alkylpolyglucosides (APG), des co-tensioactif aminés issus de la réaction chimique entre un acide gras végétal et des composés polyaminés de type polyéthylène amine. De préférence, le rapport massique d'esters gras de proline par rapport aux glycosides d'alkyle dans l'émulsion est supérieur ou égal à 0,6 ; 0,7;0,8;0,9;1 ; 2 ; 3 ; 4 ; 5 ; 10 ; 20 ou 50. De préférence, le rapport massique de la composition tensioactive par rapport à la somme de tous les co-tensioactifs présents dans l'émulsion est supérieur ou égale à0,5;0,6;0,7;0,8;0,9; 1 ;2;3;4;5; 10;20 ou 50. Ces cotensioactifs peuvent également être des tensioactifs aminés synthétisés à partir de plus de 70% de ressources végétales L'émulsion de l'invention comprend en outre les caractéristiques suivantes seules ou en combinaison : - le pH de la phase aqueuse est inférieur à 7, de préférence compris entre 1 et 6 et mieux entre 1 et 4, - le pH de la phase aqueuse de l'émulsion est ajusté avec une solution d'acide chlorhydrique ou d'acide méthanesulfonique, - le pH de l'émulsion est compris entre 1 et 6 et mieux entre 3 et 5, - la composition tensioactive comprend 10 à 600/0, de préférence 30 à 55% en poids par rapport au poids de la composition tensioactive d'au moins un alcool gras de formule R-OH, - les esters gras de proline sont choisis parmi les esters de proline et d'alcool gras linéaire saturé en C12 à C18, de préférence les esters de L-proline, - les esters gras de proline représentent 0,05 à 10/0, de préférence 0,05 à 0,50/0, mieux 0,1 à 0,3% en poids du poids total de l'émulsion, - l'émulsion comprend moins de 2% en poids, de préférence moins de 0,5% en poids de composition tensioactive et de co-tensioactifs par rapport au poids total de l'émulsion, - l'émulsion de liant hydrocarboné comprend en poids par rapport au poids total de l'émulsion: - 65 à 70 % de liant hydrocarboné, de préférence un bitume 160/220, - 0,1 à 1 % de composition tensioactive, - 0 à 0,5% de co-tensioactif et, - de l'eau. L'invention concerne encore un matériau tel qu'un enrobé ou un enduit pour la réalisation de couches et/ou revêtements de construction routière et/ou de génie civil, comprenant : - une émulsion de liant hydrocarboné tel que définie ci-dessus et - un granulat. Le matériau tel qu'un enrobé peut comprendre en poids par rapport au poids total dudit matériau 3 à 150/0 d'une émulsion de liant hydrocarboné et un granulat. De préférence, les granulats représentent 80 à 97°/O, de préférence 85 à 950/0 en poids du matériau. L'émulsion cationique de l'invention convient également tout particulièrement pour préparer les structures d'enduit suivantes : - monocouche simple gravillonnage, - monocouche double gravillonnage, - bicouche, - monocouche prégravillonnée (MPG). L'invention concerne donc également un enduit obtenu à partir d'une émulsion selon l'invention et de granulat présents selon les dosages suivants : - émulsion : 0,5 à 2,5 kg/m2, - granulat : 3 à 10 1/m2. Les dosages sont adaptés en fonction de différents paramètres tels que la structure de l'enduit, la classe granulaire des granulats utilisés, le traffic et les conditions climatiques. Tous ces composés sont synthétisés dans des conditions douces et respectueuses de l'environnement (température et pression modérés, sans sous-produits dangereux). Les bio-émulsifiants ne sont pas toxiques. De préférence, l'ester gras de proline est préparé par réaction de la proline avec un alcool gras de formule R-OH, R, représentant une chaîne carbonée comportant 8 à 18 atomes de carbone, 0 à 10 insaturations, 0 à 5 fonction(s) hydroxyle (-OH) ou 0 à 10 groupement(s) alkyle(s). On préférera notamment pour R, les radicaux de type a1ky1 et particulièrement ceux dérivés d'alcools ou d'acides primaires ou secondaires ayant de 8 à 18 atomes de carbone, de préférence ayant de 12 à 18 atomes de carbone. Des exemples typiques de radicaux alkyls sont les radicaux octyl, décyl ainsi que les radicaux provenant des alcools ou acides caprique, laurique, myristique, palmitique, stéarique, oléique et érucique et plus généralement les radicaux issus d'acides d'origine végétale ou d'alcools synthétisés par hydrogénation des acides gras ou esters d'acides gras d'origine végétale ou encore les radicaux provenant des alcools d'origine terpénique comme le citronellol, le géraniol ou le tétrahydrogéraniol. Les esters gras d'acides aminés sont connus de l'état de l'art. Ils peuvent notamment être obtenus par estérification des acides aminés selon les procédures de l'état de l'art, en présence d'un alcool de formule ROH avec R tel que défini précédemment. La réaction d'estérification des acides aminés est réalisée selon des méthodes connues de l'homme de métier. La demande WO 2008/135646 décrit par exemple un procédé de préparation. La synthèse est réalisée par catalyse acide, dans des conditions douces et respectueuses de l'environnement (température très modérée, légère dépression, absence de solvant), en présence d'un excès d'alcool gras par rapport aux conditions stoechiométriques. Le seul sous-produit est de l'eau. Les esters gras de proline peuvent donc être préparés par la méthode suivante qui consiste à mettre en contact la proline, de préférence sous forme pure, et un ou plusieurs alcools de formule ROH en excès (ratio molaire acide aminé /ROH compris entre 1 et 1/10) en présence d'une quantité d'acide (ratio molaire acide / acide aminé compris entre 1 et 2), à une température comprise entre 50 et 200°C pendant une durée de 15 minutes à 12 heures et à éliminer l'eau du milieu réactionnel jusqu'à obtention d'une solution d'esters d'acide gras et éventuellement à séparer les esters de cette solution. On préférera utiliser comme catalyseur acide, l'acide sulfurique, un acide sulfonique tel que l'acide méthanesulfonique, l'acide chlorhydrique, l'acide hypophosphoreux ou tout autre catalyseur acide permettant d'effectuer la réaction. Les liants hydrocarbonés de l'invention peuvent être de natures très diverses. De préférence, le liant est un "liant bitumineux", qui désigne un composé bitumineux choisi parmi les bitumes purs, modifiés ou leurs mélanges, et susceptible de durcir et de lier entre eux des matériaux granulaires. Le liant bitumineux selon l'invention est généralement un mélange de matières hydrocarbonées naturelles issues de la fraction lourde obtenue lors de la distillation du pétrole, ou provenant de gisements naturels se présentant sous forme solide ou liquide, de densité généralement comprise entre 0,8 et 1,2. Il peut être préparé par toute technique conventionnelle. Sont admis comme liants bitumineux au sens de l'invention les bitumes purs définis dans la norme NF EN 12591, tels que les bitumes de classe 160/220, 100/150, 70/100, 50/70, 40/60, 35/50, 30/45 ou 20/30, sans limitation. Ces classes normalisées correspondent à des gammes de pénétrabilité à 25°C déterminées selon la méthode EN 1426 et sont exprimées en dmm. Plus avantageusement, les liants bitumineux sont des bitumes modifiés définis dans la norme NF 14023, par exemple les bitumes modifiés par incorporation d'additifs de toute nature tels que des additifs en vue d'améliorer les caractéristiques d'adhésivité ou la tenue mécanique sous trafic élevé ou agressif, ou en vue d'apporter artificiellement les propriétés nécessaires à une mise en émulsion cationique. On peut citer les bitumes améliorés par incorporation de fibres organiques ou minérales, notamment de verre, de carbone ou de cellulose, par incorporation d'élastomères synthétiques ou naturels de type poudre de caoutchouc (polybutadiène, caoutchouc styrène-butadiène ou SBR), copolymères d'éthylène et d'acétate de vinyle (EVA), copolymères statistiques ou à blocs de styrène et de diènes conjugués, par exemple les copolymères à blocs SBS, par incorporation de thermoplastiques tels que par exemple, les polyoléfines (polyéthylène, polypropylène), les polyamides et les polyesters, ou bien par incorporation de résines thermodurcissables telles que les résines époxy (liants bitume/époxy) ou les résines polyuréthanes. Cette liste n'est bien entendu pas limitative. Il est également possible d'utiliser des mélanges de bitumes de différents types. Selon un autre mode de réalisation de l'invention, le liant peut être d'origine végétale. Ce peut être une résine naturelle ou une résine d'origine végétale modifiée par synthèse. Cette catégorie de liant est intéressante car issue d'agro-ressources qui sont par définition renouvelables. On citera à titre d'exemple les liants décrits dans la demande de brevet FR 2853647 tels que le Végécol® commercialisé par la société Colas. Selon un autre mode de réalisation de l'invention, le liant est un liant de nature synthétique. On peut ainsi citer les bitumes synthétiques également appelés bitumes clairs, pigmentables ou colorables. Ces bitumes contiennent peu ou pas d'asphaltènes et peuvent être par conséquent colorés. Ces bitumes synthétiques sont à base de résine de pétrole et/ou de résine indène-coumarone et d'huiles lubrifiantes. A titre de liant de synthèse, on peut citer le Bituclair®. Généralement, un tel liant synthétique est de nature organique, préférentiellement de nature polymérique. Il peut être formé d'un matériau thermoplastique, élastomère ou d'un matériau thermodurcissable, c'est à dire réticulable, ou d'un mélange d'un ou plusieurs de ces matériaux. Bien évidemment, la composition selon l'invention peut comprendre des mélanges de liants appartenant aux différentes catégories citées, c'est-à-dire qu'elle comprend au moins un liant choisi parmi les liants bitumineux, les liants d'origine végétale et les liants de nature purement synthétique. Le choix du liant, c'est-à-dire sa dureté, sa couleur et ses caractéristiques améliorées ou non par l'ajout d'additifs (cires, polymères, dopes d'adhésivité ...) engendrera des propriétés différentes. Le liant hydrocarboné a de préférence une pénétrabilité mesurée selon la norme EN 1426, comprise entre 10 et 300, de préférence entre 160 et 220. La phase aqueuse est fabriquée classiquement sur la base d'eau, de tensioactifs et d'acide pour rendre acide le pH de la phase aqueuse. La composition tensioactive peut être utilisée comme seul composé tensioactif. Les émulsions obtenues sont des émulsions à rupture rapide conformes pour les applications d'enduisage pour lesquelles la formation rapide d'un film de liant à la surface des granulats est recherchée. Ces émulsions sont également conformes vis-à-vis d'une utilisation en couche d'accrochage . Un co-tensioactif peut également lui être associé parmi les émulsifiants cationiques, amphotères ou non ioniques usuels car il n'y a pas d'incompatibilité avec ceux-ci. Le co-tensioactif pourra être un autre « biotensioactif » tel qu'un APG (AIkyI Poly Glycoside) ou un APP (AIkyI polypentoside). Cette association permet de conduire à des formulations d'émulsions pour enrobage. Ces émulsions sont en effet capables d'être mélangées aux granulats en provoquant une rupture progressive et maîtrisée dans le temps afin de permettre la mise en oeuvre aisée de l'enrobé, tout en assurant une viabilité rapide de la chaussée. Cette association permet aussi de formuler des émulsions d'enduisage optimisées en terme de concentration en matière tensioactive comme les formulations qui sont décrites dans les exemples. Les émulsions sont fabriquées classiquement à l'aide d'un moulin colloïdal sans modification du procédé par rapport au procédé de fabrication classique des émulsions de liant routier. La formule de l'émulsion est choisie en fonction de l'application visée. Cette émulsion de liant selon l'invention peut alors remplacer les émulsions de bitume dans leurs applications. L'invention concerne enfin un matériau pour la réalisation de couches et/ou revêtements de construction routière et/ou de génie civil. Ledit matériau peut comprendre en poids par rapport au poids total dudit matériaux, 3 à 15°/O, de préférence 5 à 15°/O, d'une émulsion de liant hydrocarboné précédemment définie et un granulat. Lorsque les granulats sont mélangés à l'émulsion avant application sur le support à recouvrir, ledit matériau correspond à un enrobé. Les granulats constituent de préférence 85 à 900/0 en poids du poids total de l'enrobé. Le matériau peut également être un enduit superficiel, c'est-à-dire une couche de roulement de faible épaisseur constituée de couches superposées de liant hydrocarboné et de gravillons. L'enduit est dans ce cas obtenu par application successive de l'émulsion et des granulats sur le support à recouvrir. Les granulats selon la présente invention désignent un matériau granulaire utilisé dans la construction. Un granulat peut être naturel, artificiel ou recyclé. Le terme « granulat naturel » désigne un granulat n'ayant subi aucune déformation autre que mécanique. Le terme « granulat artificiel » désigne un granulat d'origine minérale résultant d'un procédé industriel comprenant des transformations thermiques ou autres. Le terme « granulat recyclé » désigne un granulat obtenu par traitement d'une matière inorganique précédemment utilisée dans la construction. Les granulats utilisés sont des granulats routiers, répondant aux normes pertinentes : NF EN 13043 en Europe et ASTM C33 aux Etats-Unis d'Amérique. Les granulats comprennent plus particulièrement les fillers, les fines, les sables, les gravillons et les graves. L'invention concerne encore une couche ou revêtement de construction, constitué(e) dudit matériau. La couche ou revêtement de construction constitue une couche ou revêtement de construction routière ou de génie civil. L'invention concerne également l'utilisation de l'émulsion de liant hydrocarboné pour la réalisation d'enduits superficiels, de couche d'accrochage, d'émulsions d'imprégnation et d'enrobés coulés à froid et de grave-émulsion. De plus, les émulsions de liant hydrocarboné peuvent être utilisées dans les formulations de marquages routiers. L'invention concerne donc encore un produit de marquage routier comprenant : - 10 à 50 °/O, de préférence 30 à 40 °/O d'une émulsion de liant hydrocarboné telle que définie ci-dessus, - 1 à 40 °/O, de préférence 5 et 25 °/O de pigments, et - 20 à 60 °/O, de préférence 35 à 45 °/O de charges. Les charges permettent d'adapter certaines caractéristiques mécaniques, chimiques, électriques ou rhéologiques. On utilise de préférence des charges d'origine minérale. Les charges les plus utilisées sont les sulfates, les silicates, les carbonates tels que le carbonate de calcium (CaCO3) et la dolomie (CaCO3, MgCO3), les oxydes tels que la silice (SiO2) amorphe ou cristallisée. On peut également utiliser à titre de charge des laminaires ou des fibres. Différentes caractéristiques et avantages de la présente invention apparaîtront nettement au vu des exemples illustratifs exposés ci-après. Exemples 1. Produits utilisés dans les exemples Tensioactifs : - Composition tensioactive à base d'esters de Proline en C12/C14 et d'alcools gras C12/C14 comprenant 500/0 en poids d'ester gras de proline en C12/C14 et 500/0 en poids d'alcool gras en C12/C14 résiduel. - Co-tensioactif aminé TNB (750/0 matières végétales) : TNB est une molécule tensioactive mixte issue de la réaction chimique d'un acide gras végétal avec des composés de type polyéthylène amine. II. Formulation des émulsions Les émulsions de bitumes misent en oeuvre dans les exemples sont des émulsions pour application enduisage répondant à la nomenclature C65 B3 et C69 B3 avec : - C indiquant qu'il s'agit d'émulsion cationique de bitume, - les valeurs « 65 » et « 69 » représentent la teneur en liant en °/O, - le symbole « B » indique que le liant mis en émulsion est à base de bitume, - le chiffre « 3 » représente le comportement à la rupture (essai IREC) EN 13075-1. Emulsion 1 2 3 5 6 7 8 9 Lion de référence mpérature : 140°C) Kg/t 690 690 650 650 690 690 690 650 650 )/220 Shell PC % 100 100 100 100 100 100 100 100 100 )UEUSE (Température 40°C) Kg/t 310 350 350 310 310 310 350 350 :ion tensioactive Kg/t 10 3 3 4 3 2 4 2 ppentoside en C8-C10 Kg/t 0 - 2 - - - - - actif aminé TNB' (75% matières végétales) Kg/t - - - 0,5 0,5 0,5 0,5 0,5 3rhydrique 32% Kg/t 0,3 0,5 0,5 0,8 0,8 0,8 1 1 pe Kg/t - 0,5 0,5 - - - - - eau (balance IR) MOPCST-PC-011 % 30,8 31,0 35,5 35,0 31,8 31,2 32,3 35,0 35,6 r tamis NF EN 1429 (09) 0/0 0,00 0,10 0,02 0,04 0,14 0,00 0,01 0,01 0,05 ;t > 160 µm % 0,01 0,15 0,21 0,39 0,09 0,02 0,02 0,02 0,01 étrie laser MOPCST EM-005 µm 6,7 2,6 7,7 4,1 6,3 8,2 8,8 5,2 6,9 lédian ion NF EN 12850 (02) 2,4 2,6 4,14 4,26 2,5 2,5 2,7 2 3,1 inuel - Sikaisol - NF EN 13075-1 (02) g 58 55 53 59 69 62 62 57 50 J13808) : classe 3 à la décantation EN 12847 (02) 0/0 36,9 33,1 35,4 37,3 33,5 34,4 35,5 38 40,9 stockage à 40°C) 0/0 30,5 31,1 32,2 34,4 32,1 31,0 32,0 34,4 31,1 - W bas % 6,4 2,0 3,2 2,9 1,4 3,4 3,5 3,6 9,8 granulat NF EN 13614 90 90 >_90 >_90 >_90 >_90 >_90 >_90 >_90 90 90 >_90 >_90 >_90 >_90 >_90 >_90 >_90 L'émulsification d'un bitume de classe 160/220 à partir d'une phase aqueuse tensioactive sur base ester de proline (C12-C14) en milieu acide conduit à des caractéristiques équivalentes à celles des émulsions de bitume à rupture rapide formulées sur la base des émulsifiants usuels cationiques à tête hydrophile issue de la pétrochimie. En particulier, les émulsions 1 et 2 dont les caractéristiques sont reportées dans le tableau ci-dessus prouvent qu'une émulsion comprenant la composition tensioactive comme seul tensioactif présente à la fois une rupture rapide et une bonne adhésivité sur les granulats de référence. Les émulsions sont également stables vis-à-vis d'un stockage prolongé. L'émulsion 3 à base de bitume, d'une composition tensioactive comprenant un ester de proline et d'un co-tensioactifs de type APG comprend une combinaison de tensioactifs cationique et non ionique. Cette émulsions est préparée sur la base de 1,5 kg/t d'ester de proline (ou 3 kg/t de composition tensioactive) avec 2 kg/t d'APG. Cette association permettant d'une part de réduire la concentration en tensioactif total et d'autre part de formuler des émulsions moins corrosives (pH proche de 4) Les émulsions peuvent également être avantageusement formulées sur la base d'un système tensioactif mixte cationique : ester de proline + cotensioactif aminé synthétisé à partir de 750/0 de ressources végétales. Les émulsions 5 à 7 illustrent des émulsions à rupture rapide à 690/0 de bitume 160/220 avec système émulsifiants mixtes 1000/0 cationique (ester de proline + cotensioactif cationique). Le cotensioactif cationique comprend 1000/0 matière active (750/0 m/m ressources végétales). Ces systèmes permettent de réduire le taux global de matière active d'émulsifiant de 5kg/t émulsion jusqu'à 1,5 kg/t émulsion (émulsion 7), tout en maintenant de très bonnes performances applicatives (indice de rupture, adhésivité) et une excellente stabilité au stockage à 40°C. Ces systèmes tensioactifs restent sur une base très riche en ressources végétales : 950/0. Les émulsions 5 et 7 ont fait l'objet d'une expérimentation d'enduisage in-situ. Les résultats de montée en cohésion mettent en évidence un délai de rupture similaire entre les 2 émulsions, respectivement 620/0 et 61 % de granulats sont retenus après un test d'abrasion réalisé 20 minutes après l'application à une température extérieure de 20°C . Les émulsions 8 et 9 illustrent des émulsions à rupture rapide à 650/0 de bitume 160/220 avec système émulsifiants mixtes 1000/0 cationique (ester de proline + cotensioactif cationique). On observe des propriétés conformes pour toutes ces émulsions, et notamment un faible résidu sur tamis, l'obtention d'émulsions fines, présentant une bonne stabilité au stockage. En outre, les émulsions sont peu corrosives (car le pH est proche de 4 ). REVENDICATIONS1. Emulsion cationique de liant hydrocarboné constituée d'une dispersion de liant hydrocarboné dans une phase aqueuse, comprenant en poids par rapport au poids total de l'émulsion: - 200/0 à 800/0 de liant hydrocarboné, - 0,010/0 à 200/0 d'une composition tensioactive comprenant 40 à 1000/0 en poids d'un ester gras de proline résultant de la réaction de proline et d'au moins un alcool gras de formule R-OH avec R représentant une chaîne carbonée comportant 8 à 18 atomes de carbone, 0 à 10 insaturations, 0 à 5 fonction(s) hydroxyle (-OH) et/ou 0 à 10 groupement(s) alkyle(s), - 0 à 100/0 en poids d'un ou plusieurs co-tensioactifs, sous réserve que, lorsque l'émulsion comprend comme co-tensioactif un glycoside d'alkyle, le rapport massique d'esters gras de proline par rapport aux glycosides d'alkyle dans l'émulsion est supérieur ou égal à 0,5. 2. Emulsion de liant hydrocarboné selon la revendication 1 caractérisée en ce que le pH de la phase aqueuse est inférieur à 7 et est ajusté avec une solution d'acide chlorhydrique ou d'acide méthanesulfonique. 3. Emulsion de liant hydrocarboné selon l'une des revendications précédentes caractérisée en ce que le pH de l'émulsion est compris entre 1 et 6 et mieux entre 3 et 5. 4. Emulsion de liant hydrocarboné selon l'une des revendications précédentes caractérisée en ce que la composition tensioactive comprend 10 à 600/0 en poids par rapport au poids de la composition tensioactive d'au moins un alcool gras de formule R-OH. 5. Emulsion de liant hydrocarboné selon l'une des revendications précédentes caractérisée en ce que les esters gras de proline représentent 0,05 à 1 °/O en poids du poids total de l'émulsion. 6. Emulsion de liant hydrocarboné selon l'une des revendications précédentes caractérisée en ce qu'elle comprend moins de 2°/O en poids de composition tensioactive et de co-tensioactifs par rapport au poids total de l'émulsion. 7. Emulsion de liant hydrocarboné selon l'une des revendications précédentes caractérisée en ce qu'elle comprend en poids par rapport au poids total de l'émulsion: - 65 à 70 °/O de liant hydrocarboné, de préférence un bitume 160/220, - 0,1 à 1 °/O de composition tensioactive, - 0 à 0,50/0 de co-tensioactif et, - de l'eau. 8. Matériau pour la réalisation de couches et/ou revêtements de construction routière, caractérisé en ce qu'il comprend : - une émulsion de liant hydrocarboné selon l'une des revendications 1 à 7 et - des granulats. 9. Matériau pour la réalisation de couches et/ou revêtements de construction routière selon la revendication 8 caractérisé en qu'il est choisi parmi un enduit ou un enrobé. 10. Utilisation d'une émulsion de liant hydrocarboné selon l'une des revendications 1 à 7 pour la réalisation d'enduits superficiels, de couche d'accrochage, d'émulsions d'imprégnation et d'enrobés coulés à froid et de grave-émulsion.20