Brevet FR2972535A1 — publié le 20120914

TROUSSE DE REVELATION COMPRENANT UNE TETRAZINE ET UN CYANOACRYLATE, PROCEDE DE CO-FUMIGATION D'UNE TETRAZINE ET D'UN CYANOACRYLATE. L'invention concerne une trousse de révélation comprenant une tétrazine et un cyanoacrylate, un procédé de co-fumigation d'une tétrazine et d'un cyanoacrylate et l'utilisation de ce procédé pour la révélation de traces, notamment de traces papillaires. Les traces papillaires sont un des outils les plus efficaces pour l'identification des personnes lors d'enquêtes criminelles. Les traces papillaires peuvent être classées en trois catégories : les traces visibles, les traces moulées et les traces latentes. Lors de l'analyse d'une scène de crime, les enquêteurs cherchent à obtenir des copies portables et pérennes des traces papillaires, en procédant par exemple à une photographie de celles-ci. Les traces visibles peuvent être photographiées directement et les traces moulées peuvent être également photographiées sous certaines conditions d'éclairage. Les traces latentes sont les plus nombreuses et les plus difficiles à traiter. En effet, elles sont peu visibles, voire invisibles à la lumière directe et il faut donc les faire apparaître au moyen de divers procédés, en augmentant le contraste entre elles et le support. Elles sont produites par le dépôt d'un mélange complexe d'humeurs naturelles sécrétées par trois types de glandes : les glandes sudoripares eccrines et apocrines et les glandes sébacées. Les glandes sudoripares produisent la sueur et sont réparties sur l'ensemble du corps. Les surfaces palmaires et plantaires de la peau sont exclusivement liées à des glandes eccrines dont les sécrétions sont évacuées par des pores situés sur le sommet des crêtes papillaires. Ces sécrétions sont composées de matières inorganiques telles que : eau (980/0), chlorures, sulfates, phosphates, ammoniaque et ions métalliques. Elles comprennent aussi des matières organiques telles que : acides aminés, acide urique, acide lactique, urée, sucres, créatinine et choline. Les traces latentes sont donc à l'origine produites par le dépôt de sueur provenant de glandes eccrines. Elles sont souvent contaminées par les graisses provenant des glandes sébacées : le fait de se toucher le visage entraîne un mélange de sueur et de graisses à la surface des mains. Les techniques de révélation ciblent donc les constituants produits par les glandes eccrines (notamment l'eau, les acides aminés et les chlorures), mais également 35 les matières grasses présentes par contamination. L'utilisation des cyanoacrylates pour la révélation des traces papillaires est un procédé universellement utilisé par les forces de l'ordre. C'est une technique simple d'exécution et particulièrement efficace. Les cyanoacrylates sont une famille de molécules utilisées habituellement comme colles et souvent connus sous le nom de Superglue® ou Cyanolite®. Dans ce procédé, les cyanoacrylates entrent dans une réaction de polymérisation nucléophile. Tout site ou espèce suffisamment riche en électrons peut jouer le rôle du nucléophile initiateur de la réaction de polymérisation. En particulier, l'eau ou encore les fonctions -0OOH des acides gras peuvent jouer ce rôle. Cette réaction de polymérisation permet notamment au cyanoacrylate de révéler des traces latentes au premier rang desquelles les empreintes papillaires. Cette réaction se fait par sublimation ou fumigation du cyanocrylate. Les molécules de vapeurs provenant du cyanoacrylate se combinent aux dépôts sudoraux pour former une chaîne chimique (réaction de polymérisation) qui permet de colorer les crêtes des traces en blanc tout en les fixant. Cette technique est employée efficacement pour fixer les traces présentes sur la plupart des supports non poreux ou semi poreux, et plus particulièrement les plastiques souples ou rigides, les métaux, le verre, les bois vernis, peints ou glacés... La principale limite de la technique de fumigation de cyanoacrylate est liée à la couleur blanche de 1a révélation. Le contraste entre 1a trace révélée et le support sur lequel est présente cette trace n'est pas toujours suffisant. Pour renforcer le contraste, la solution d'usage consiste à utiliser un éclairage rasant, à appliquer une poudre dactyloscopique ou encore un colorant après révélation. Une combinaison de plusieurs techniques est donc nécessaire pour obtenir un résultat satisfaisant. L'emploi de colorants, sous forme de poudres ou de solutions, présente l'avantage de s'adapter aux configurations rencontrées : la nature du colorant, sa couleur peuvent être choisie dans une gamme assez large afin de permettre une coloration optimale de la trace et un contraste performant. Malheureusement, nombre de ces procédés dégradent l'ADN, interdisant leur emploi avant la recherche de matériel biologique, et n'offre pas toujours une solution satisfaisante (limite technique, temps, coût...) Ainsi, les solutions habituellement préconisées ne sont pas toutes compatibles avec des examens ultérieurs que pourraient subir la trace ou le support sur lequel elle est déposée, et aucune ne permet de résoudre efficacement le problème de la résolution de traces pour l'ensemble des cas pratiques rencontrés, notamment quelque soit le support sur lequel est déposée la trace ou quelque soient les examens ultérieurs. Les présents inventeurs, ont trouvé de façon inattendue et surprenante que les différents problèmes liés aux techniques antérieures pouvaient être résolus grâce à l'utilisation d'une trousse de révélation comprenant une tétrazine et un cyanoacrylate. Ainsi la présente invention porte sur une trousse de révélation comprenant une tétrazine et un cyanoacrylate, un procédé de co-fumigation d'une tétrazine et d'un cyanoacrylate et l'utilisation de ce procédé pour la révélation de traces, notamment de traces papillaires. Selon un premier objet, l'invention a pour objet une trousse de révélation comprenant : (A) un cyanoacrylate; et (B) une tétrazine de formule 1 : N-N X ) Y (1) N=N dans laquelle X et Y représentent chacun indépendamment: - un groupe électroattracteur non-ionique, pouvant être substitué par un groupe 10 polymérisable, - un groupe aziridine , éventuellement substitué par alkyle ou aryle; X et Y ne pouvant pas représenter un groupe amino ou tout autre groupement lié au cycle tétrazine par un atome d'azote, autre que ledit groupe aziridine; et X et Y ne pouvant pas représenter un groupe thio ou tout autre groupement lié au cycle 15 tétrazine par un atome de soufre. Par le terme « groupe électroattracteur non ionique» au sens de la présente invention, on entend tout groupement ayant un effet inducteur attracteur d'électrons à l'exception des groupes ioniques, en particulier les halogènes et les groupes neutres constitués à partir d'un hétéroatome bi- ou trivalent comme l'oxygène, notamment -0-A- 20 R où A représente une liaison simple ou un alkyldiyle en C1-C4 et R est alkyle, alcényle, alcynyle, cycloalkyle, aryle ou époxyalkyle. Par le terme « halogène » au sens de la présente invention, on entend les atomes F, Cl, Br ou I, en particulier, F et Cl. Par le terme « alkyle » au sens de la présente invention, on entend tout 25 groupement alkyle linéaire ou branché, en particulier, les groupements alkyle contenant 1 à 6 atomes de carbone, notamment les groupes méthyloxy, éthyloxy, n-propyloxy, isopropylox ou isobutyloxy. Par le terme « alcényle » au sens de la présente invention, on entend tout groupement alcényle comprenant au moins une double liaison, en particulier, les 30 groupements alcényle contenant 2 à 6 atomes de carbone, notamment les groupes éthényle ou allyle. Par le terme « alcynyle » au sens de la présente invention, on entend tout groupement alcynyle comprenant au moins une triple liaison, en particulier, les groupements alcynyle contenant 2 à 6 atomes de carbone, notamment les groupes 35 éthynyle et propargyle. Par le terme « cycloalkyle » au sens de la présente invention, on entend tout groupement cycloalkyle, en particulier les groupements cycloalkyle monocycliques, bicycliques ou tricycliques, chaque cycle contenant 5 ou 6 atomes de carbone notamment les groupes cyclohexyle ou adamantanyle. Par les termes « aryle » au sens de la présente invention on entend tout groupement aryl, en particulier les groupements aryle monocycliques, bicycliques ou tricycliques contenant 5 ou 6 atomes de carbone, notamment les groupes benzyle ou naphtalényle. Par le terme « époxyalkyle » au sens de la présente invention, on entend tout groupement époxyalkyle, en particulier les groupements époxyalkyle contenant 2 à 6 atomes de carbone, notamment les groupes 2,3-époxypropyle ou 3,4-époxybutyle. Par le terme « alkyldiyle en C,-C4 » au sens de la présente invention, on entend tout groupement alkyl bivalent contenant 1 à 4 atomes de carbone, notamment les groupes -CH2- et -(CH2)2-. Par groupe "aziridine", on entend le groupe cyclique â trois chainons -NC2H4 . Les carbones de ce groupes pouvant être substitués par un groupe alkyle ou aryle. Par "groupe polymérisable" au sens de la présente invention, on entend un groupe possédant une double liaison, une triple liaison ou un hétérocycle. Selon un mode de réalisation particulier, X et Y sont choisis indépendamment dans le groupe constitué de halogène, azoture, cyano et -O-A-R où A représente une liaison simple ou un alkyldiyle en C1-C4, de préférence -CH2-, et R est alkyle, alcényle, alcynyle, cycloalkyle, aryle ou époxyalkyle. Selon un autre mode de réalisation particulier, X est choisi dans le groupe constitué de halogène, azoture, cyano et -O-A-R' où A représente une liaison simple ou un alkyldiyle en C1-C4,de préférence -CH2-, et R' est alkyle, cycloalkyle ou aryle, et Y est -OR" où R" est alcényle, alcynyle ou époxyalkyle. De manière avantageuse, chacun des substituants X et Y comprend au plus 12 atomes de carbone. Selon un mode de réalisation particulier, la tétrazine de formule 1 est choisie dans le groupe constitué par la 3,6-dichloro-1,2,4,5-tétrazine, la 3-chloro-6-méthoxy-1,2,4,5-tétrazine, la 3-chloro-6-éthoxy-1,2,4,5-tétrazine, la 3,6-diméthoxy-1,2,4,5-tétrazine, la 3-chloro-6-(prop-2-ényloxy)-1,2,4,5-tétrazine, la 3-chloro-6-(prop-2ynyloxy)-1,2,4,5-tétrazine, la 3-chloro-6-(adamant-2-yloxy)-1,2,4,5-tétrazine, la 3-chloro-6- (adamant-1-ylméthoxy)-1,2,4,5-tétrazine, la 3-chloro-6-(naphtalèn-1-yloxy)-1,2,4,5- tétrazine, la 3-chloro-6-(3-époxybutykoxy)-1,2,4,5-tétrazine, le produit de formule Ar N=N CI--(1 ~~N\ N-N 1 4 Ar , et leurs mélanges. Le cyanoacrylate utilisé dans la trousse de révélation selon l'invention peut être tout cyanoacrylate communément connu et disponible commercialement pour une application en tant qu'adhésif instantané. En particulier, les cyanoacrylates utilisés dans la trousse de révélation selon l'invention sont les cyanoacrylates de formule 2 : R1-O l a (2) O N dans laquelle R' est alkyle, alcényle, alcynyle, cycloalkyle ou aryle, R' pouvant être éventuellement substitué par un halogène ou un groupe hydroxy. Par exemple, le cyanoacrylate est choisi dans le groupe constitué par le 2-cyanoacrylate de méthyle, le 2-cyanoacrylate d'éthyle, le 2-cyanoacrylate de propyle, le 2-cyanoacrylate de butyle, le 2-cyanoacrylate d'allyle, le 2-cyanoacrylate de méthoxyéthyle, le 2-cyanoacrylate déthoxyéthyle, le 2-cyanoacrylate de 2-chloroéthyie, le 2-cyanoacrylate de cyclohexyle, le 2-cyanoacrylate d'éthoxycarbonylméthyle, le 2-cyanoacrylate de trifluoroéthyle et leurs mélanges. Les cyanoacrylate particulièrement préférés sont les cyanoacrylates présentant une fabli viscosité. Selon un mode de réalisation particulier, le cyanoacrylate est choisi parmi les cyanoacrylates d'alkyle inférieur (alkyle en C1-C4), notamment le 2- cyanoacrylate d'éthyle ou le 2-cyanoacrylate de méthyle. Les composés (A) et (B) peuvent être présents dans la trousse de révélation séparément ou sous la forme d'un mélange. De façon avantageuse, lorsque la tétrazine est la 3-chloro-6-méthoxy-1,2,4,5-tétrazine ou la 3-chloro-6-(prop-2-ynyloxy)-1,2,4,5-tétrazine, elle est présente sous une forme séparée du cyanoacrylate, c'est-à-dire que les deux produits ne sont pas en contact l'un avec l'autre. Selon un autre mode de réalisation, la tétrazine et le cyanoacrylate sont en mélange, la trousse de révélation est alors une composition de révélation comprenant chacun des composés (A) et (B). Ce mode de réalisation, est particulièrement adapté lorsque la tétrazine est la 3-chloro-6-éthoxy-1,2,4,5-tétrazine. Selon un mode de réalisation avantageux, la composition de révélation comprend la 3-chloro-6-éthoxy-1,2,4,5-tétrazine et l'éthyl-2-cyanoacrylate. Dans la trousse de révélation ou la composition de révélation, le ratio en poids des composés (A) et (B) est compris entre 100 :1 et 500 :1, de préférence entre 200 :1 et 400 :1. Selon un autre aspect, l'invention porte sur un procédé de co-fumigation d'un cyanoacrylate (A) et d'une tétrazine (B). Ce procédé permet de déposer une couche polymère fluorescente sur une surface. Ce procédé est unique du fait de la facilité de sublimation des tétrazines (B). En effet, du fait de leur température de sublimation relativement élevée, voire très élevée, les colorants organiques habituels sont dégradés lors de leur fumigation. Au contraire, les tétrazines (B) présentent une température de sublimation relativement faible, caractéristique unique pour un colorant organique, qui est principalement due à leur faible poids moléculaire. Ainsi, il est possible d'effectuer la co-fumigation d'un ester de cyanoacrylate et d'une tétrazine sans que cette dernière soit dégradée. Le cyanoacrylate (A) et la tétrazine (B) mis en oeuvre dans le procédé selon l'invention sont tels que définis ci-dessus en lien avec la trousse de révélation. Le procédé de co-fumigation selon l'invention comprend la fumigation simultanée du cyanoacrylate (A) et de la tétrazine (B) et la déposition sur une surface du polymère fluorescent ainsi formé. Le procédé de co-fumigation est effectué dans des conditions telles qu'il permette la vaporisation ou la sublimation du cyanoacrylate (A) et de la tétrazine (B) tout en évitant la dégradation de ces composés. La température de co-fumigation sera aisément déterminée par l'homme du métier en fonction des températures de vaporisation ou de sublimation du cyanoacrylate et de la tétrazine utilisés. Des températures distinctes peuvent être mises en oeuvre si besoin. Cependant, on préférera mettre en oeuvre une tétrazine et un cyanoacrylate présentant des températures de sublimation ou de vaporisation compatibles, c'est-à-dire des températures de sublimation ou de vaporisation n'entrainant pas la décomposition de l'autre composé. Par exemple, la co-fumigation est effectuée entre 80 et 120°C. La durée de la co-fumigation est telle qu'elle permette le dépôt d'une couche polymère fluorescente sur la surface du support, en particulier sur les traces présentes sur le support. Typiquement, le temps de co-fumigation est supérieur à 5 min, de préférence il est compris entre 10 et 30 min. Le cyanoacrylate (A) et la tétrazine (B) sont utilisés simultanément lors de la co-fumigation mais ils peuvent être présents sous forme de deux composés (A) et (B) séparés ou sous forme d'un mélange de ces deux composés. Le ratio en poids entre la quantité de cyanoacrylate (A) et la quantité de tétrazine (B) est compris entre 100 :1 et 500 :1, de préférence entre 200 :1 et 400 :1. Ce procédé de co-fumigation provoque une réaction de polymérisation nucléophile qui est initiée par tout site ou espèce suffisamment riche en électrons. En particulier ; l'eau peut jouer ce rôle. Ainsi, selon un mode de réalisation avantageux, le procédé selon l'invention est conduit dans une atmosphère humide, notamment avec un taux d'humidité de l'air ambiant d'au moins 70%. La facilité de mise en oeuvre de ce procédé, ainsi que la tenue exceptionnelle du revêtement due aux propriétés d'adhérence bien connues des esters de cyanoacrylates en font un procédé de choix pour la réalisation de revêtements fluorescents résistants, en particulier pour des objets à géométrie complexe. Du fait de la bonne qualité du dépôt réalisé et de sa fluorescence, le procédé de l'invention peut être mis en oeuvre sur n'importe quel type de support, y compris des supports poreux. Ce procédé est donc applicable quelque soit le type de support, tel que les plastiques souples ou rigides, les métaux, le verre, les bois vemis, peints ou glacés. Le procédé selon l'invention peut permettre la révélation de traces déposées sur un support, notamment de traces papillaires latentes. L'invention a donc également pour objet l'utilisation du procédé de co-fumigation décrit ci-dessus pour la révélation de traces, notamment de traces papillaires latentes sur un support. Ce procédé peut s'appliquer à différents échantillons constitués de supports de différente nature couramment prélevés sur les scènes de crime et comportant des traces papillaires latentes, par exemple des empreintes digitales et palmaires présentes sur des échantillons en verre (bouteille, lame mince de laboratoire), en plastique (sac poubelle, sac de congélation, cellophane, compact disc) ou pourvus d'une surface métallique (canette). Dans un mode de réalisation particulier, l'invention a pour objet un procédé de révélation de traces sur un support comprenant les étapes consistant à : présenter ledit support portant des traces à un dispositif comprenant des moyens de fumigation et contenant un cyanoacrylate (A) et une tétrazine (B) de formule 1 telle que définie ci-dessus ; mettre en oeuvre le procédé de co-fumigation tel que décrit ci-dessus par ledit dispositif de façon à obtenir un support fumigé; - soumettre ledit support fumigé à une lumière ultraviolette. Ce procédé de révélation peut être mis en oeuvre par différents dispositifs comprenant des moyens de fumigation bien connus de l'homme du métier, notamment 2972535 g un dispositif de fumigation de laboratoire (tel qu'une cabine de fumigation du type UCV 1000 commercialisé par Foster&Freeman) pour l'analyse en laboratoire d'objets recueillis sur les scène de crime, un dispositif de fumigation portatif (du type CyanoWand®) pour une analyse localisée sur une scène de crime, ou un dispositif de 5 fumigation d'une pièce de bâtiment entière (du type SUPERFume® commercialisé par Foster&Freeman) pour l'analyse complète d'une scène de crime en intérieur. Le support peut être donc selon le cas un objet, une partie d'un objet ou d'une surface, ou une pièce entière incluant toutes les cloisons, sol, plafond, menuiseries ou tout objet qui s'y trouverait. 10 Les traces peuvent être des traces papillaires latentes. Le cyanoacrylate (A) et la tétrazine (B) sont tels que définis précédemment en relation avec la trousse de révélation. Avant de mettre en oeuvre le procédé de co-fumigation, en particulier lorsque celui-ci est mis en oeuvre dans une cabine de fumigation, l'atmosphère est humidifiée 15 pour favoriser l'amorçage de la réaction de polymérisation nucléophile. De manière avantageuse, l'atmosphère est humidifiée de sorte à atteindre un taux d'humidité d'au moins 70%. La quantité de cyanoacrylate (A) et de tétrazine (B) à utiliser pour le procédé de procédé de révélation de traces selon l'invention dépend de plusieurs paramètres tels 20 que le volume à fumiger (par exemple le volume de la cabine de fumigation ou le la pièce à fumiger), la durée du cycle de fumigation, le volume et la surface des objets soumis à la fumigation, ou le degré et la qualité de la révélation attendu. La détection des traces par rayonnement ultraviolet se fait à une longueur d'ondes comprise entre 300 et 370 nm, de préférence aux alentours de 365 nm, à l'aide 25 d'un éclairage adapté, par exemple une lampe standard de labo 365 nm ou un tube neon 10W 365 nm. Dans un premier mode de réalisation, le procédé de révélation de traces sur un support selon l'invention, comprend les étapes consistant à : introduire ledit support portant des traces dans une cabine de fumigation 30 contenant un cyanoacrylate (A) et une tétrazine (B) de formule 1 telle que définie ci-dessus ; mettre en oeuvre le procédé de co-fumigation tel que décrit ci-dessus de façon à obtenir un support fumigé; soumettre ledit support fumigé à une lumière ultraviolette. 35 La cabine de fumigation est hermétique. Elle présente un dispositif permettant de régler l'humidité ambiante. Elle est dotée d'au moins un creuset dont la température peut être régulée. Selon un mode de réalisation particulier, elle est doté de deux creusets présentant chacun indépendamment un dispositif de régulation de la température. Elle peut également être dotée d'un dispositif de décontamination de traces biologiques afin d'éviter toute contamination du support à analyser et préserver celui-ci pour une éventuelle recherche d'ADN ultérieure. La quantité de produit déposé par fumigation doit pouvoir également être contrôlée avec une certaine précision. A cet effet, un objet témoin est généralement introduit dans la cabine de fumigation avec le support à analyser pour servir d'indicateur pour le temps d'exposition aux fumées. La figure 1 est une représentation schématique de la mise en oeuvre de l'étape de co-fumigation du procédé de révélation de traces selon le premier mode de réalisation du procédé de révélation de traces de l'invention (cas d'une cabine de fumigation à deux creusets). Dans ce mode de réalisation, le support 2 est introduit dans l'enceinte de la cabine de fumigation 1. Le cyanoacrylate 3 et la tétrazine 4 sont disposés dans des creusets 5. Lors de l'étape de co-fumigation, le cyanoacrylate 3 et la tétrazine 4 sont vaporisés ou sublimés simultanément sous l'effet de la température et forment un mélange de vapeurs 6. Au contact du support 2, et en particulier des traces présentes sur le support, ce mélange de vapeur 6 forme un revêtement fluorescent 7 composé d'un polymère cyanoacrylique dans lequel sont incorporées des molécules de tétrazine. Dans un deuxième mode de réalisation, le procédé de révélation de traces sur un support selon l'invention, comprend les étapes consistant à : présenter ledit support portant des traces à un dispositif de fumigation portatif individuel contenant un cyanoacrylate (A) et une tétrazine (B) de formule 1 telle que définie ci-dessus ; - mettre en ceuvre le procédé de co-fumigation tel que décrit ci-dessus par le dispositif de fumigation portatif de façon à obtenir un support fumigé; soumettre ledit support fumigé à une lumière ultraviolette. Dans un troisième mode de réalisation, le procédé de révélation de traces dans une pièce selon l'invention l'invention, comprend les étapes consistant à : - disposer du dispositif de fumigation, contenant un cyanoacrylate (A) et une tétrazine (B) de formule 1 telle que définie ci-dessus, dans une pièce fermée; - mettre en ceuvre le procédé de co-fumigation tel que décrit ci-dessus par le dispositif de fumigation de façon à obtenir une pièce fumigée; - soumettre ladite pièce fumigée à une lumière ultraviolette. Par l'application du procédé de l'invention, la tétrazine est directement incorporée dans le dépôt de cyanoacrylate. Les traces révélées sur le support peuvent donc être observées sous rayonnement ultraviolet adapté aux caractéristiques de fluorescence de la tétrazine utilisée, par exemple 365 nm, afin d'offrir un contraste optimal. Le procédé de l'invention permet donc de révéler efficacement toute trace papillaire latente en une seule étape. L'emploi de colorants ou de poudres dactyloscopiques post-révélation n'est donc plus nécessaire. Le procédé de l'invention permet ainsi de limiter les manipulations nécessaires à la révélation des traces et ainsi de garantir un maximum de compatibilité dans le cadre de la recherche d'ADN sur le support, en effet, les tétrazines (B) de formule 1 ne réagissent pas avec l'ADN éventuellement présent sur le support. Un des avantages essentiels du procédé de l'invention est par conséquent de préserver la molécule d'ADN. Ceci représente un atout majeur pour les enquêtes criminelles où les techniques d'investigation scientifiques sont de plus en plus exigeantes et où la complémentarité et la compatibilité des procédés est requise. L'invention porte également sur l'utilisation de la trousse de révélation selon l'invention pour la mise en oeuvre du procédé de co-fumigation et du procédé de révélation de traces décrits ci-dessus. . Les exemples suivants illustrent davantage le procédé de l'invention et son intérêt. Ces exemples ne sont présentés que dans un but d'illustration et ne peuvent être considérés comme limitatifs de l'invention. Exemples: L'ester de cyanoacrylate utilisé est un cyanoacrylate commercialisé par Foster&Freeman sous la marque CyanobloomO comprenant >990/0 de 2-cyanoacrylate d'éthyle et Exemple 1: Un mélange de 10mg de 3-chloro-6-éthoxy-1,2,4,5-tétrazine dans 0,375g de cyanoacrylate a été préparé et disposé dans le creuset d'une cabine de fumigation modèle MCV 1000 Foster&Freeman. L'échantillon à analyser, qui consistait en un verre à boire portant des empreintes digitales, a été introduit dans la cabine de fumigation. Le degré d'hygrométrie dans la cabine de fumigation a été monté à 80% et le creuset a été chauffé progressivement jusqu'à une température de 120°C. Après 15 min de fumigation, l'échantillon a été sorti de la cabine de fumigation et il a été observé sous un rayonnement ultraviolet à 365nm. Après révélation, des traces particulièrement bien distinctes de couleur jaune-orangé ont été observées au rayonnement ultraviolet à 365nm pour chacun des échantillons analysés. Exemple 2: L'exemple 1 a été reproduit en utilisant 10mg de 3-chloro-6-méthoxy-1,2,4,5-tétrazine à la place des 10mg de 3-chloro-6-éthoxy-1,2,4,5-tétrazine, mais en disposant la tétrazine et le cyanoacrylate et dans deux creusets séparés dans la cabine de fumigation. La température du creuset contenant le cyanoacrylate a été chauffé progressivement jusqu'à 120°C. Lorsque sa température a atteint environs 85-95°C, la température du creuset contenant la tétrazine a été chauffé progressivement jusqu'à 90°C. Ainsi; les deux composés ont pu fumiger simultanément. Les échantillons analysés ont été observés sous un rayonnement ultraviolet à 15 365nm. Des traces particulièrement bien distinctes de couleur jaune-orangé ont été observées pour chaque échantillon. Exemple 3: 20 L'exemple 2 a été reproduit en utilisant 10mg de 3-chloro-6-(prop-2-ynyloxy)-1,2,4,5-tétrazine à la place des 10mg de 3-chloro-6-méthoxy-1,2,4,5-tétrazine.mais en disposant le cyanoacrylate et la tétrazine dans deux creusets séparés dans la cabine de fumigation. Les échantillons analysés ont été observés sous un rayonnement ultraviolet à 25 365nm. Des traces particulièrement bien distinctes de couleur jaune-orangé ont été observées pour chaque échantillon. REVENDICATIONS1. Trousse de révélation comprenant : (A) un cyanoacrylate ; et (B) une tétrazine de formule 1 : N-N X / Y (1) N=N dans laquelle X et Y représentent indépendamment - un groupe électroattracteur non-ionique, pouvant être substitué par un groupe polymérisable, - un groupe aziridine , éventuellement substitué par alkyle ou aryle; X et Y ne pouvant pas représenter un groupe amino ou tout autre groupement lié au cycle tétrazine par un atome d'azote, autre que ledit groupe aziridine; et X et Y ne pouvant pas représenter un groupe thio ou tout autre groupement lié au cycle tétrazine par un atome de soufre. 2. Trousse selon la revendication 1, caractérisé en ce que X et Y le groupe polymérisable est choisi dans le groupe constitué d'une double liaison, d'une triple liaison et d'un hétérocycle. 3. Trousse selon la revendication 1, caractérisé en ce que X et Y sont choisis indépendamment dans le groupe constitué des halogènes, azide, cyano et -OR où R est alkyle, alcényle, alcynyle, cycloalkyle, aryle ou époxyalkyle. 4. Trousse selon la revendication 1, caractérisé en ce que la tétrazine de formule 1 est choisie dans le groupe constitué par la 3,6-dichloro-1,2,4,5-tétrazine, la 3-chloro-6-méthoxy-1,2,4,5-tétrazine, la 3-chloro-6-éthoxy-1,2,4,5-tétrazine, la 3,6-diméthoxy-1,2,4,5-tétrazine, la 3-chloro-6-(prop-2-ényloxy)-1,2,4,5-tétrazine, la 3-chloro-6-(prop-2ynyloxy)-1,2,4,5-tétrazine, la 3-chloro-6-(adamant-2-yloxy)-1,2,4,5-tétrazine, la 3-chloro-6-(adamant-1-ylméthoxy)-1,2,4,5-tétrazine, la 3-chloro-6-(naphtalèn-1-yloxy)- 1,2,4,5-tétrazine et la 3-chloro-6-(3-époxybutykoxy)-1,2,4,5-tétrazine, le produit de N=N f Ar CI-(\ N-N formule 14 Ar , et leurs mélanges. 5. Trousse selon l'une quelconque des revendications 1 à 4, caractérisé en ce que l'ester de cyanoacrylate est choisi dans le groupe constitué par le 2-cyanoacrylate de méthyle, le 2-cyanoacrylate d'éthyle, le 2-cyanoacrylate de propyle, le 2-cyanoacrylate de butyle, le 2-cyanoacrylate d'allyle, le 2-cyanoacrylate de méthoxyéthyle, le 2- cyanoacrylate d'éthoxyéthyle, le 2-cyanoacrylate de 2-chloroéthyle, le 2-cyanoacrylate de cyclohexyle, le 2-cyanoacrylate d'éthoxycarbonylméthyle, le 2-cyanoacrylate de trifluoroéthyle et leurs mélanges. 6. Procédé comprenant la co-fumigation d'un cyanoacrylate (A) et d'une tétrazine (B) de 10 formule 1 : N-N X Y (t) N=N dans laquelle X et Y sont tels que définis à la revendication 1 ou 2. 7. Procédé selon la revendication 6, caractérisé par le fait que le ratio en poids entre la 15 quantité de cyanoacrylate (A) et la quantité de tétrazine (B) est compris entre 100 :1 et 500 :1, de préférence entre 200 :1 et 400 :1. 8. Procédé selon la revendication 6 ou 7, caractérisé par le fait que la température de co-fumigation est comprise entre 80° et 120°C. 20 9. Procédé de révélation de traces sur un support comprenant les étapes consistant à : - présenter ledit support portant des traces à un dispositif comprenant des moyens de fumigation et contenant un cyanoacrylate (A) et une tétrazine (B) de formule 1 telle que définie dans la revendication 1; 25 - mettre en ceuvre le procédé de co-fumigation tel que défini dans la revendication 6 par ledit dispositif de façon à obtenir un support fumigé; soumettre ledit support fumigé à une lumière ultraviolette. 10. Utilisation de la trousse de révélation selon l'une quelconque des revendications 1 à 30 5 pour la mise en oeuvre du procédé de co-fumigation tel que défini dans l'une des revendications 6 à 8 ou du procédé de révélation de traces tel que défini dans la revendication 9.