Brevet FR2969998A1 — publié le 20120706

Procédé de synthèse d'hydrocarbones avec rejets de CO2 minimum L'invention concerne en général les procédés de synthèse d'hydrocarbones à partir d'une matière carbonée. Plus précisément, l'invention concerne selon un premier aspect un procédé de production de méthanol, du type comprenant les étapes suivantes : - une étape d'obtention d'un premier flux de gaz de synthèse, ledit premier flux de gaz de synthèse comprenant essentiellement de l'hydrogène, du monoxyde de carbone et du dioxyde de carbone ; - une étape d'ajout d'une quantité d'hydrogène au premier flux de gaz de synthèse pour former un second flux de gaz de synthèse ; - une étape de production au moins de méthanol à partir du second flux de gaz de synthèse par réaction au moins du monoxyde de carbone et de l'hydrogène. US 5 416 245 décrit un tel procédé. Ce document décrit un procédé de production de méthanol, dans lequel les relargages de gaz à effet de serre dans l'atmosphère sont négligeables, notamment les relargages de dioxyde de carbone. Il comporte une étape de production du premier flux de gaz de synthèse à partir de pétrole en utilisant un PDX (réacteur d'oxydation partielle). Les conditions de fonctionnement du PDX font que le premier gaz de synthèse comporte une très faible quantité de CO2. Certaines matières carbonées comme la lignite ne peuvent pas être traitées dans un tel procédé sans provoquer des rejets de CO2 importants. Dans ce contexte, l'invention vise à protéger un procédé de production qui puisse produire du méthanol avec de faibles rejets de CO2 à partir de matériaux variés. A cette fin, l'invention porte sur un procédé du type précité, caractérisé en ce que le second flux de gaz de synthèse comprend une fraction molaire de dioxyde de carbone supérieure à 15% molaire, la quantité d'hydrogène étant ajoutée après l'étape d'obtention du premier flux de gaz de synthèse et étant choisie pour permettre la production de méthanol à partir du second flux de gaz de synthèse, par réaction du monoxyde de carbone et de l'hydrogène et par réaction du dioxyde de carbone et de l'hydrogène. Le procédé peut également présenter une ou plusieurs des caractéristiques ci- dessous, considérées individuellement ou selon toutes les combinaisons techniquement possibles : - l'étape d'obtention d'un premier flux de gaz de synthèse comprend une sous-étape de reformage autothermal ou de reformage à la vapeur ; - l'étape d'obtention d'un premier flux de gaz de synthèse comprend une sous- étape de production d'un flux intermédiaire contenant du méthane par gazéification d'une matière carbonée, le premier flux de gaz de synthèse étant obtenu à la sous-étape de reformage par reformage du flux intermédiaire ; - le procédé comprend une étape de production de ladite quantité d'hydrogène ajoutée au premier flux de gaz de synthèse, par électrolyse de l'eau. - le procédé comprend une étape de production d'un flux d'oxygène, le premier flux de gaz de synthèse étant obtenu à l'étape d'obtention du premier flux de gaz de synthèse à partir d'une matière carbonée et du flux d'oxygène ; - le flux d'oxygène est obtenu par électrolyse de l'eau et/ou par séparation de l'air ; - le premier flux de gaz de synthèse comprend une quantité donnée de dioxyde de carbone, le second flux de gaz de synthèse à l'entrée de l'étape de production du méthanol comprenant au moins 80% de ladite quantité donnée ; et - au moins 30% de ladite quantité de dioxyde de carbone est convertie en méthanol à l'étape de production de méthanol, de préférence au moins 50% de ladite quantité de dioxyde de carbone. D'autres caractéristiques et avantages de l'invention ressortiront dans la description détaillée qui en est donnée ci-dessous, à titre indicatif et nullement limitatif, en référence aux Figures annexées, parmi lesquelles : la Figure 1 est une représentation schématique des principales étapes du procédé de l'invention ; et la Figure 2 est une représentation schématique similaire à celle de la Figure 1, pour un procédé non-conforme à l'invention. Sur les Figures, chaque rectangle correspond à la fois à une étape ou à une sous-étape du procédé, et à l'unité de l'installation industrielle correspondante. Le procédé sera décrit comme comprenant des unités, correspondant à des étapes ou sous-étapes. Le procédé représenté de manière schématique sur la Figure 1 vise à produire du méthanol à partir d'une matière carbonée. Dans l'exemple de réalisation représenté, la matière carbonée peut comprendre un ou plusieurs des éléments suivants : - du charbon, de la lignite, etc., - des déchets municipaux, - des déchets d'animaux, - de la biomasse, - des sous produits pétroliers - des matières plastiques telles que le polyéthylène ou le polyéthylène téréphtalate, etc. Cette liste n'est pas limitative. Comme visible sur la Figure 1, le procédé comprend au moins les unités suivantes : - une unité 10 de production d'un premier flux de gaz de synthèse à partir de la matière carbonée, ledit premier flux de gaz de synthèse comprenant essentiellement de l'hydrogène, de l'eau, du monoxyde de carbone et du dioxyde de carbone ; - éventuellement une unité 12 de conditionnement du premier flux de gaz de synthèse ; - une unité 14 d'ajout d'une quantité d'hydrogène au premier flux de gaz de synthèse pour former un second flux de gaz de synthèse ; - une unité 16 de production d'un premier flux de produit final comprenant au moins du méthanol, à partir du second flux de gaz de synthèse ; - éventuellement une première unité 18 de séparation, dans laquelle le premier flux de produit final est séparé par exemple en un second flux de produit final comprenant la majeur partie du méthanol, en un flux d'eau, et en un premier flux de gaz destiné à être recyclé ; - éventuellement une seconde unité de séparation 20, dans laquelle le premier flux de gaz destiné à être recyclé est séparé en un flux de purge gazeuse et en un second flux de gaz recyclé par ajout dans le second flux de gaz de synthèse ; - éventuellement une unité d'électrolyse de l'eau 22 ; - éventuellement une unité de séparation de l'air 24. L'unité 10 de production du premier flux de gaz de synthèse comprend typiquement une unité de gazéification 26 de la matière carbonée produisant un flux intermédiaire, et une unité de reformage 30 produisant le premier flux de gaz de synthèse 32 à partir du flux intermédiaire. L'unité de gazéification est choisie en fonction du type de matière carbonée à traiter. Elle est de type connu et ne sera pas décrite plus en détails ici. Elle est alimentée en matière carbonée via la ligne 34, en eau via la ligne 36 et en oxygène à partir de l'unité d'électrolyse 22 via la ligne 38 et/ou à partir de l'unité de séparation d'air 24 via la ligne 40. Dans l'unité de gazéification 26, la matière carbonée est décomposée en un gaz comprenant essentiellement de l'eau, de l'hydrogène, du dioxyde de carbone, du monoxyde de carbone et du méthane (CH4) et de faibles quantités des hydrocarbures légers. Le flux intermédiaire quitte l'unité de gazéification 26 par la ligne 39. La matière carbonée peut éventuellement subir un prétraitement avant d'alimenter l'unité de gazéification 26. Ce prétraitement peut être une opération de broyage, de séchage, ou toute autre opération nécessaire pour mettre la matière carbonée dans un état adapté pour être traitée dans l'unité de gazéification. L'unité de reformage est typiquement une unité de reformage à la vapeur (Steam Reforming, SR) ou une unité de reformage autothermale (Autothermal Reforming, ATR). L'unité de reformage 30 est alimentée par le flux intermédiaire via la ligne 39 et est alimentée en oxygène à partir de l'électrolyseur 22 via la ligne 42 et/ou à partir de l'unité de séparation d'air via la ligne 44. Il peut également être alimenté en vapeur d'eau sous pression et à haute température via une ligne qui n'est pas représentée sur la Figure. Dans l'unité de reformage 30, les molécules de méthane et des hydrocarbures légers du flux intermédiaire sont décomposées et converties en CO, CO2 et H2. L'unité de reformage produit le premier flux de gaz de synthèse, qui est dirigé vers l'unité de conditionnement des gaz via la ligne 32. Le premier flux de gaz de synthèse comprend majoritairement du monoxyde de carbone CO, du dioxyde de carbone CO2, de l'hydrogène H2 et de l'eau H2O. Il comprend également d'autres gaz, en plus faibles quantités. Ces autres gaz sont, entre autres, du H2S, du COS, NON, N2, Ar etc. Pour certaines matières carbonées, notamment la biomasse, le premier flux de gaz de synthèse comporte une fraction molaire de dioxyde de carbone comprise entre 5 et 60% mol en base sèche. Il comprend une fraction molaire de monoxyde de carbone comprise entre 10 et 60% mol en base sèche. Il comporte une fraction molaire d'hydrogène comprise entre 10 et 50% mol en base sèche. L'unité de conditionnement des gaz 12 reçoit le premier flux de gaz de synthèse venant de l'unité de reformage 30 et sépare le monoxyde de carbone, le dioxyde de carbone et l'hydrogène de la vapeur d'eau et des autres gaz tels que H2S par exemple (impuretés). Dans l'unité de conditionnement des gaz 12 le premier flux de gaz de synthèse est ainsi séparé en un premier flux de gaz de synthèse purifié contenant la quasi-totalité du CO2i du CO et de I'H2, et en un flux de gaz séparé contenant la vapeur d'eau et les autres gaz et impuretés. Le premier flux de gaz purifié comporte la quasi-totalité du CO2i du CO et du H2 issus du premier flux de gaz de synthèse. Il ne comporte pratiquement aucun autre gaz. Le flux de gaz séparé comporte la quasi-totalité de la vapeur d'eau et des autres gaz issus du premier flux de gaz de synthèse. Il ne comporte pratiquement pas de CO2i de CO et d'H2. Le premier flux de gaz de synthèse purifié est dirigé à partir de l'unité de conditionnement des gaz 12 jusqu'à l'unité 14 d'ajout d'hydrogène, via la ligne 46. Le flux de gaz séparé quitte l'unité de conditionnement 12 par la ligne 48. Avant d'être rejeté dans l'atmosphère, il peut subir un traitement visant par exemple à récupérer la vapeur d'eau de manière à alimenter l'électrolyseur ou le gazéifieur. Certains des gaz peuvent également être séparés, de manière à respecter les normes de rejet dans l'atmosphère. Dans l'unité 14, une quantité déterminée d'hydrogène est ajoutée au premier flux de gaz de synthèse purifié de manière à former un second flux de gaz de synthèse. L'hydrogène provient de l'électrolyseur 22, via la ligne 50. La quantité d'hydrogène ajoutée est choisie pour permettre la production de méthanol dans l'unité 16 par réaction non seulement du monoxyde de carbone et de l'hydrogène, mais également de manière concomitante par réaction du dioxyde de carbone et de l'hydrogène. La quantité d'hydrogène ajoutée dans l'unité 14 est choisie pour maximiser la production de méthanol dans l'unité 16. Par exemple, la quantité d'hydrogène dans le second flux est stochiométrique, la quantité d'hydrogène ajoutée étant choisie pour que le second flux de gaz de synthèse comporte trois moles d'hydrogène par mole de dioxyde de carbone CO2 et deux moles d'hydrogène par mole de monoxyde de carbone CO. La quantité ajoutée est choisie en tenant compte de la quantité d'hydrogène déjà contenue dans le premier flux de gaz de synthèse purifié, et de la quantité d'hydrogène provenant de la seconde unité de séparation 20. Le second flux de gaz de synthèse est dirigé à partir de l'unité 14 jusqu'à l'unité de production 16 via la ligne 52. Il est à noter que la quasi-totalité du dioxyde de carbone issu de l'unité de production du premier flux de gaz de synthèse, se retrouve dans le second flux de gaz de synthèse à l'entrée de l'unité de production de méthanol 16. En effet, le procédé ne comporte pas d'étape de séparation du CO2, visant à séparer dans le premier ou dans le second flux de gaz de synthèse le CO2 des autres gaz, notamment du CO et H2. Le procédé ne comporte pas non plus d'unité visant à convertir le CO du premier ou du second flux de gaz de synthèse en CO2 et en H2, par exemple une unité de WGS (Water Gas Shift). La quantité de CO2 séparée du premier flux de gaz de synthèse dans l'unité de conditionnement des gaz et entraînée avec le flux de gaz séparé, est tout à fait réduite. Ainsi, le second flux de gaz de synthèse à l'entrée de l'unité de production du méthanol comprend au moins 80% de la quantité de dioxyde de carbone présente dans le premier flux de gaz de synthèse, typiquement comprend au moins 90 à 95%, de préférence comprend au moins 99% de ladite quantité. Le second flux de gaz de synthèse comprend une fraction molaire de dioxyde de carbone supérieure à 15%, typiquement comprise entre 15 et 90% mol, de préférence comprise entre 15% et 50%. Il comprend une fraction molaire de monoxyde de carbone comprise entre 5 et 95% mol. Il comprend une fraction molaire d'hydrogène comprise entre 10 et 50% mol. Dans l'unité 16, le monoxyde de carbone réagit avec l'hydrogène pour produire, principalement, du méthanol CH3OH. De même, le dioxyde de carbone CO2 réagit avec l'hydrogène pour produire, entre autres, du méthanol. Ces réactions sont catalysées par des catalyseurs adéquats. L'unité de production est de type connu et ne sera pas décrite plus en détails. Le catalyseur et les conditions de fonctionnement de l'unité 16 sont choisis de sorte à maximiser la production de méthanol, typiquement limitées par l'équilibre thermodynamique. Le catalyseur et les conditions de fonctionnement de l'unité 16 sont choisis de telle sorte qu'au moins 30% de la quantité de dioxyde de carbone issue du premier flux de gaz de synthèse est convertie en méthanol dans l'unité 16. De préférence au moins 50% de ladite quantité, et encore de préférence au moins 80% de ladite quantité, sont convertis en méthanol. Le premier flux de produit final quitte l'unité 16 via la ligne 54 et est dirigé jusqu'à la première unité de séparation 18. Le premier flux de produit final comprend du CO, du CO2 et de l'hydrogène issus du second flux de gaz de synthèse et n'ayant pas réagi dans l'unité 16. Il comprend également tous les produits issus des réactions au sein de l'unité 16, notamment le méthanol et de l'eau H2O. Dans la première unité de séparation, le premier flux de produit final est séparé en au moins trois flux : - un flux contenant essentiellement d'eau ou de vapeur d'eau ; - un second flux de produit final comprenant au moins le méthanol issu du premier flux de produit final ; - un premier flux de gaz destiné à être recyclé, comprenant au moins le CO, le CO2 et I'H2 issus du premier flux de produit final. Le second flux de produit final contient la quasi-totalité du méthanol issu de l'unité de production 16. Il peut également comprendre d'autres composés formés dans l'unité 16. Le premier flux de gaz destiné à être recyclé comporte la quasi-totalité du CO, du CO2 et du H2 du premier flux de produit final. Il peut comporter d'autres gaz comme le diméthyl-éther CH3OCH3i l'eau H2O, méthane CH4i d'autres alcools, acides organiques, etc. Le flux d'eau quitte la première unité de séparation 18 via la ligne 56. Il est par exemple dirigé vers l'unité de l'électrolyse 22 ou vers l'unité de gazéification 26 probablement après traitement. Le second flux de produit final quitte la première unité de séparation 18 via la ligne 58. Il peut être dirigé vers une unité de post-traitement visant par exemple à séparer le méthanol des autres composants du second flux de produit final. L'unité de post-traitement peut également être une unité visant à convertir le méthanol en un autre produit, par exemple de l'essence ou du gas-oil. Un exemple de procédé est le procédé MTG (Methanol To Gasoline). D'autres post-traitements sont encore envisageables, de manière à produire d'autres types de produits finaux (dimethyl - éther (DME), essence, kérosène, plastiques, etc.). Le premier flux de gaz destiné à être recyclé quitte l'unité 18 par la ligne 60 et est dirigé vers la seconde unité de séparation 20. Dans cette seconde unité de séparation, le premier flux de gaz est séparé en un second flux recyclé et en un flux de purge (ligne 61). Le second flux de gaz recyclé contient une fraction du CO2, du CO et de l'H2 issus du premier flux de gaz destiné à être recyclé. Le flux de purge comporte le reste du CO2i du CO et de l'H2, ainsi que les autres gaz. Le second flux recyclé est dirigé vers l'unité d'ajout d'hydrogène 14 via la ligne 62. Ce flux est ajouté au premier flux de gaz de synthèse purifié et à l'hydrogène, pour former le second flux de gaz de synthèse. Le flux de purge peut être rejeté dans l'atmosphère, après un éventuel post- traitement. Ce post-traitement peut consister à brûler les composés organiques, à séparer certains éléments gazeux dont le rejet à l'atmosphère est réglementé, etc. Autrement, le flux de purge (ligne 61) peut être recyclé à l'unité 10 afin d'améliorer la conversion global du procédé. L'unité d'électrolyse 22 permet de produire un flux d'hydrogène et un flux d'oxygène par électrolyse de l'eau. L'eau alimentant l'unité d'électrolyse 22 (ligne 63) peut être issue de l'unité de conditionnement des gaz 12 et/ou de la première unité de séparation 18, et d'une source d'eau extérieure au procédé. En variante, le procédé ne comporte pas d'unité d'électrolyse. L'hydrogène ajouté dans l'unité 14 provient alors d'une autre source, extérieure au procédé. Alternativement, l'unité d'électrolyse peut être remplacée par une unité de thermolyse de l'eau. Dans l'unité de séparation d'air 24, l'oxygène de l'air est séparé des autres gaz, tels que l'azote. Dans certains cas, l'unité de séparation d'air 24 n'est pas nécessaire, l'unité d'électrolyse 22 fournissant suffisamment d'oxygène pour alimenter l'unité de production 10. L'oxygène peut ne pas être fourni à l'unité de production du premier flux de gaz de synthèse à partir d'une unité d'électrolyse ou d'une unité de séparation d'air. Il peut être par exemple fourni à partir d'une source d'oxygène extérieure au procédé. L'eau alimentant le gazéifieur 26 peut être issue de l'unité de conditionnement des gaz 12 et/ou de l'unité de séparation 18. Elle peut venir d'une source externe. La composition des principaux flux du procédé est indiquée dans le tableau n° 1 ci-dessous pour un exemple de réalisation. Les flux sont désignés par les références 8 numériques des lignes correspondantes sur la Figure 1. Ces flux ont été calculés dans le cas où l'unité de reformage est alimentée en 02 à partir de l'unité d'électrolyse. L'oxygène produit en excès par l'unité d'électrolyse n'est pas utilisé dans le procédé et correspond au flux 02 du tableau et peut être valorisé hors du procédé. Tableau n ° 1 39 44 46 52 54 60 56+58 62 02 61 50 63 Débit 10 0.75 7.61 38.26 38.26 30.80 7.46 29.97 4.63 0.83 0.68 6.06 (kg/s) % massique CH4 0.064 0.000 0.001 0.028 0.028 0.035 0.000 0.035 0.000 0.039 0.000 0.000 H2 0.010 0.000 0.026 0.115 0.092 0.115 0.000 0.117 0.000 0.019 1.000 0.000 H20 0.260 0.000 0.003 0.001 0.036 0.001 0.181 0.001 0.000 0.001 0.000 1.000 CO 0.135 0.000 0.406 0.206 0.129 0.160 3.66E- 0.159 0.000 0.177 0.000 0.000 04 CO2 0.530 0.000 0.562 0.625 0.543 0.657 0.071 0.655 0.000 0.729 0.000 0.000 MeOH 0.000 0.000 0.000 0.008 0.154 0.010 0.746 0.010 0.000 0.011 0.000 0.000 02 0.000 1.000 0.000 0.000 0.000 0.000 0.000 0.000 1.000 0.000 0.000 0.000 N2 6.74E-04 0.00 0.001 0.006 0.006 0.007 1.25E- 0.007 0.000 0.008 0.000 0.000 05 DME 0.000 0.000 0.000 0.003 0.004 0.004 0.001 0.004 0.000 0.005 0.000 0.000 Ar 9.63E-04 0.000 0.001 0.008 0.008 0.010 4.95E- 0.010 0.000 0.011 0.000 0.000 05 10 Les performances du procédé de l'invention ont été comparées par simulation avec celles d'un autre procédé, représenté sur la Figure 2. Le procédé de la Figure 2 n'est pas conforme à l'invention. Il va maintenant être décrit. Seuls les points par lesquels le procédé de la Figure 2 diffère de celui de la Figure 1 seront mentionnés ci-dessous. Les éléments identiques ou de même fonction dans les deux procédés seront désignés par 15 les mêmes références. Dans le procédé de la Figure 2, aucun ajout d'hydrogène n'est effectué entre l'unité de conditionnement des gaz 12 et l'unité de production de méthanol 16. Le procédé ne comporte pas d'unité d'électrolyse, ni d'entrée permettant l'amenée d'hydrogène à partir d'une source externe au procédé. 20 De manière à ajuster le ratio hydrogène/CO dans le premier flux de gaz de synthèse, le procédé comporte en revanche une unité 66 de WGS (Water Gas Shift).5 Cette unité permet de faire réagir de manière catalytique le monoxyde de carbone sur l'eau, de manière à produire de l'hydrogène, selon l'équation suivante : CO+H2O-CO2+H2. Cette unité contribue donc à augmenter la fraction molaire de H2 et CO2 au sein du premier flux de gaz de synthèse. Par ailleurs le procédé comporte, entre l'unité de WGS 66 et l'unité de conditionnement des gaz 12, une unité de séparation du CO2 68. Dans cette unité, le dioxyde de carbone est séparé des autres gaz du premier flux de gaz de synthèse. Le CO2 est rejeté dans l'atmosphère via la ligne 70, ou peut-être stocké, ou encore peut-être valorisé dans un autre procédé. Le second flux de gaz de synthèse ne comporte pratiquement pas de CO2 et comporte essentiellement du CO et de l'hydrogène. Le tableau n°2 ci-dessous compare les performances des procédés de la Figure 1 et de la Figure 2, pour un même flux en sortie de l'unité de gazéification 26. Tableau n°2 Procédé Figure 2* Procédé Figure 1 * Sortie gazéifieur (kg/s) ligne 39 20 20 Méthanol Produit (kg/s) ligne 58 4.34 11.12 CO2 rejeté (kg/s) lignes 61+70 11.93 1.21 H2O recuperable (kg/s) lignes 48+56 4.64 8.98 H2O produite par les réactions (kg/s) lignes 0.073 2.70 56+61 H2O éléctrolyseur (kg/s) ligne 63** -- 12.12 H2 électrolytique (kg/s) ligne 50 -- 1.36 02 électrolytique (kg/s) lignes 38+44 -- 10.77 Puissance électrolyseur (MWe) -- 228 Puissance unité séparation CO2 (MW)* 35 à 63 -- *Pression ATR = 53 bar (unité 30). ** L'eau utilisée pour le procédé de gazéification n'a pas été calculée. Il ressort clairement de ce tableau que le procédé de l'invention permet de produire une plus grande quantité de méthanol (2.6 fois plus), et de rejeter une plus faible quantité de CO2 à l'atmosphère, que le procédé de la Figure 2.20 En revanche, l'électrolyseur consomme une quantité d'énergie électrique importante, supérieure à la quantité d'énergie électrique nécessaire pour l'unité de séparation du dioxyde de carbone dans le procédé de la Figure 2. Le procédé décrit ci-dessus présente de multiples avantages. Le fait que le second flux de gaz de synthèse comprenne une fraction molaire de dioxyde de carbone supérieure à 15%, la quantité d'hydrogène étant ajoutée après l'étape de production du premier flux de gaz de synthèse à partir de la matière carbonée et étant choisie pour permettre la production de méthanol à partir du second flux de gaz de synthèse, par réaction du monoxyde de carbone et de l'hydrogène, et par réaction du dioxyde de carbone et de l'hydrogène, permet de simplifier le procédé, notamment pour les matières carbonées dont la gazéification génère un flux de gaz contenant une quantité relativement importante de CO2. Ce flux peut être traité sans mettre en oeuvre une unité de séparation du CO2 et un réacteur de WGS. Cette simplification du procédé fait que celui-ci peut être mis en oeuvre dans des unités de faible taille, avec un rendement et une rentabilité acceptables. Par ailleurs, le procédé permet d'augmenter le rendement total de conversion du carbone en méthanol. En effet, on convertit simultanément à la fois le CO et le CO2 en méthanol. Par contre, dans le procédé de la Figure 2, seul le CO est converti en méthanol, le CO2 étant séparé. De plus, les rejets de CO2 sont diminués de façon significative. Le coût d'investissement et de fonctionnement est plus faible que pour le procédé de la Figure 2. Par ailleurs, le procédé est particulièrement flexible, notamment vis-à-vis des performances des gazéifieurs. Il peut accepter de hautes teneurs en CO2, mais également des teneurs plus faibles. Ceci est particulièrement important vis-à-vis du gazéifieur, car la composition exacte du flux intermédiaire, notamment les teneurs en CO et en CO2, dépend de la matière carbonée fournie au gazéifieur. Egalement, les fluctuations du rapport CO/CO2 à la sortie du gazéifieur sont absorbés par ce procédé. Le procédé pourrait ne pas comporter d'unité de reformage 30, si le flux de gaz intermédiaire issu de l'unité de gazéification ne comporte pas ou comporte très peu de méthane et d'hydrocarbures légers. L'unité de séparation des gaz pourrait être située entre l'unité de gazéification et l'unité 14. Le flux de purge peut être traité dans l'unité de reformage ou de gazéification. Le premier flux de gaz de synthèse pourrait également être obtenu à l'extérieur de l'installation industrielle mettant en ouvre le procédé de l'invention. Par exemple, le premier flux de gaz de synthèse provient d'un autre procédé industriel, et l'étape de production du premier flux de gaz de synthèse à partir de la matière carbonée ne fait pas partie du procédé de l'invention. REVENDICATIONS1.- Procédé de production de méthanol, le procédé comprenant les étapes suivantes : - une étape (10) d'obtention d'un premier flux de gaz de synthèse, ledit premier flux de gaz de synthèse comprenant essentiellement de l'hydrogène, de l'eau, du monoxyde de carbone et du dioxyde de carbone ; - une étape (14) d'ajout d'une quantité d'hydrogène au premier flux de gaz de synthèse pour former un second flux de gaz de synthèse ; - une étape (16) de production au moins de méthanol à partir du second flux de gaz de synthèse, par réaction au moins du monoxyde de carbone et de l'hydrogène ; caractérisé en ce que le second flux de gaz de synthèse comprend une fraction molaire de dioxyde de carbone supérieure à 15% molaire, la quantité d'hydrogène étant ajoutée après l'étape (10) d'obtention du premier flux de gaz de synthèse et étant choisie pour permettre la production de méthanol à partir du second flux de gaz de synthèse, par réaction du monoxyde de carbone et de l'hydrogène et par réaction du dioxyde de carbone et de l'hydrogène. 2.- Procédé selon la revendication 1, caractérisé en ce que l'étape (10) d'obtention d'un premier flux de gaz de synthèse comprend une sous-étape (30) de reformage autothermal ou de reformage à la vapeur. 3.- Procédé selon la revendication 2, caractérisé en ce que l'étape (10) d'obtention d'un premier flux de gaz de synthèse comprend une sous-étape (26) de production d'un flux intermédiaire contenant du méthane par gazéification d'une matière carbonée, le premier flux de gaz de synthèse étant obtenu à la sous-étape de reformage par reformage du flux intermédiaire. 4.- Procédé selon l'une quelconque des revendications précédentes, caractérisé en ce qu'il comprend une étape (22) de production de ladite quantité d'hydrogène ajoutée au premier flux de gaz de synthèse, par électrolyse de l'eau. 5.- Procédé selon l'une quelconque des revendications précédentes, caractérisé en ce qu'il comprend une étape (22, 24) de production d'un flux d'oxygène, le premier flux de gaz de synthèse étant obtenu à l'étape d'obtention du premier flux de gaz de synthèse à partir d'une matière carbonée et du flux d'oxygène. 6.- Procédé selon la revendication 5, caractérisé en ce que le flux d'oxygène est obtenu par électrolyse de l'eau et/ou par séparation de l'air. 7.- Procédé selon l'une quelconque des revendications précédentes, caractérisé en ce que le premier flux de gaz de synthèse comprend une quantité donnée de dioxyde13 de carbone, le second flux de gaz de synthèse à l'entrée de l'étape (16) de production du méthanol comprenant au moins 80% de ladite quantité donnée. 8.- Procédé selon la revendication 7, caractérisé en ce qu'au moins 30% de ladite quantité de dioxyde de carbone est convertie en méthanol à l'étape (16) de production de 5 méthanol, de préférence au moins 50% de ladite quantité de dioxyde de carbone.