Brevet FR2968666A1 — publié le 20120615

La présente invention concerne une composition de revêtement antifouling comprenant de la nitrocellulose. Dans l'eau, selon les régions du globe et les saisons, jusqu'à environ 4000 organismes vivants sont susceptibles de s'accrocher à une coque de navire provoquant le dépôt d'une salissure appelée communément «fouling » en anglais. Ce phénomène est particulièrement marqué lorsque le navire reste à l'arrêt et touche donc particulièrement les navires de plaisance qui naviguent peu en général. Cette salissure, ou « fouling », peut atteindre en quelques mois plusieurs kilogrammes par mètre carré de surface et ralentir ainsi la course du navire de 80% à 90% par rapport à sa vitesse normale. Ce fouling se divise en deux grandes classes : les algues et les mollusques. Il est donc impératif de protéger la surface immergée d'un navire, notamment par application d'une couche de revêtement antifouling sur la coque du navire, afin d'éviter autant que possible le développement de cette salissure. Bien que des procédés anti-adhérents utilisant des produits non toxiques (polytétrafluoroéthylène (PTFE), silicones, par exemple) apparaissent sur le marché, actuellement, la plupart des produits de protection sont basés sur un effet toxique vis-à-vis des algues et des mollusques. La technologie actuelle est en général basée sur un liant qui se solubilise lentement dans l'eau, dans lequel sont inclus des matières toxiques pour les organismes marins. Depuis l'interdiction des composés très efficaces à base de mercure, de plomb ou d'organo-étains, on utilise désormais des composés à base de cuivre, tels que Cu2O ou CuSCN, ou encore des molécules biocides, telles que le dichlofluanide, le tolylfluanide (commercialisé sous le nom de Preventol® A5S par Bayer), le zinc pyrithione (commercialisé notamment sous le nom Zinc Omadine® par Arch Chemicals) et la 2-méthylthio-4-tert-butylamino-6-cyclopropylamino-(1,3,5)-triazine (commercialisée notamment sous le nom Irgarol® 1051 par Ciba), étant actuellement en cours d'homologation en Europe. Cependant, au vu de l'augmentation des prix de ces composés actifs, il existe un besoin de trouver des compositions comprenant des quantités moindres de biocide mais présentant toujours la même activité antifouling. Les inventeurs ont ainsi découvert de manière surprenante qu'il était possible de diminuer la quantité d'extraits secs, et donc de biocides, présents dans une composition de revêtement antifouling, tout en maintenant sa stabilité au stockage, sa rhéologie permettant une bonne application et son efficacité antifouling, en ajoutant de la nitrocellulose à ladite composition La présente invention a donc pour objet une composition de revêtement antifouling comprenant au moins un biocide et de la nitrocellulose. Par « composition de revêtement antifouling », on entend, au sens de la présente invention, une composition destinée à être appliquée sur un élément devant être immergé dans l'eau, et notamment sur la partie immergée des navires (la coque et la quille notamment), et en particulier de navires de plaisance, pour éviter ou retarder le dépôt d'algues et de mollusques sur ledit élément. Elle peut s'appliquer comme une peinture classique, par exemple au pinceau ou au rouleau, ou encore par pulvérisation, et peut être déposée sur une couche de peinture préexistante. La particularité d'une composition de revêtement antifouling est qu'elle forme un film érodable qui se solubilise lentement dans l'eau pour libérer l'agent actif, à savoir le ou les biocides. Une composition de revêtement antifouling selon l'invention a une action antifouling efficace pendant environ 6 mois à 1 an, après application. La composition pourra comprendre de 0,5 à 10%, notamment de 1 à 5% en poids de nitrocellulose par rapport au poids total de la composition.30 La nitrocellulose est introduite dans la composition de préférence sous forme d'une solution dans l'acétate de butyle. Ladite solution pourra comprendre plus particulièrement 10 à 20%, notamment 10 à 15% en poids de nitrocellulose par rapport au poids total de la solution. Par «biocide », on entend, au sens de la présente invention, une substance destinée à détruire, repousser ou rendre inoffensifs les organismes marins (algues et mollusques) susceptibles de s'accrocher à la partie immergée d'un navire, à en prévenir l'action ou à les combattre de toute autre manière, par une action chimique ou biologique notamment. La composition antifouling selon l'invention peut contenir en particulier 1, 2, 3 ou 4 biocides. En effet, il peut être avantageux d'utiliser plusieurs biocides dans une même composition afin d'avoir un spectre d'activité plus large, chaque biocide pouvant 15 avoir une activité plus ciblé sur un type d'organisme marin. La composition contiendra en particulier de 10 à 35%, de préférence de 15 à 30%, en poids d'au moins un biocide par rapport au poids total de la composition. De préférence, le biocide sera choisi parmi des composés à base de cuivre, tels que Cu2O ou CuSCN, le tolylfluanide, le dichlofluanide, le zinc pyrithione, la 2- 20 méthylthio-4-tert-butylamino-6-cyclopropylamino-(1,3,5)-triazine, et leurs mélanges. La composition selon l'invention pourra contenir également au moins un liant. Dans le cadre de la présente invention, il s'agit en particulier d'un liant qui se 25 solubilise lentement dans l'eau, notamment sur environ 6 mois à 1 an pour une épaisseur de revêtement antifouling sec d'environ 30 à 50 µm. De préférence, le liant se trouvera sous forme d'un mélange d'une résine soluble dans l'eau et d'une résine insoluble dans l'eau, ou encore sous forme d'un polymère à solubilité contrôlée, c'est-à-dire un polymère dont la solubilisation dans 30 l'eau est quasiment constante dans le temps permettant une libération du biocide constante dans le temps. Avantageusement, le liant sera constitué par un mélange d'au moins une résine soluble dans l'eau et d'au moins une résine insoluble dans l'eau. La résine soluble dans l'eau pourra être en particulier du résinate de calcium, de la colophane ou un de ses dérivés, ou un mélange de ceux-ci. La résine insoluble dans l'eau pourra être en particulier un polymère acrylique ou vinylique, un caoutchouc chloré ou un mélange de ceux-ci. La composition pourra comprendre également un liant anti-adhérent. Par « liant anti-adhérent », on entend, au sens de la présente invention, un liant qui permet d'obtenir un revêtement sur la surface duquel les organismes marins ne peuvent s'accrocher. Il pourra s'agir en particulier de liant à base de silicone ou de PTFE. Avantageusement, la composition contiendra de 5 à 20%, de préférence de 10 à 15%, en poids d'au moins un liant, par rapport au poids total de la composition. La composition pourra comprendre également au moins un solvant tel que le naphta et en particulier le naphta 90/170. La composition pourra comprendre également de la méthyl isobutyl cétone. L'utilisation de ce solvant dans la composition selon l'invention pourra permettre notamment d'améliorer la stabilité de la composition comprenant de la nitrocellulose. La composition contiendra en particulier de 20 à 60%, de préférence de 30 à 50%, en poids de solvant par rapport au poids total de la composition. En particulier, la composition pourra comprendre 10 à 30% en poids de méthyl isobutyl cétone par rapport au poids total de la composition. La composition selon l'invention pourra contenir en outre un ou plusieurs additifs présents habituellement dans ce type de composition. En particulier, elle pourra contenir au moins un additif choisi parmi les pigments (par ex. de l'oxyde de fer rouge), les agents stabilisants (par ex. l'oxyde de zinc), les agents mouillants (par ex. l'huile de pin), les agents dispersants, les agents anti-sédimentation (par ex. le polyamide Crayvallac® super) et les agents plastifiants. La composition selon l'invention pourra comprendre en particulier jusqu'à 25%, notamment jusqu'à 20% en poids d'un ou plusieurs additifs par rapport au poids total de la composition. La composition selon l'invention comprendra en particulier de 25 à 50% en poids d'extraits secs par rapport au poids total de la composition. Par « extraits secs », on entend, au sens de la présente invention, les composants de la composition selon l'invention destinés à former la couche de revêtement antifouling après application de la composition selon l'invention et séchage, c'est-à-dire les composants de la composition qui ne s'évaporent pas au séchage. Selon un mode de réalisation particulier de l'invention, la composition de revêtement antifouling selon l'invention comprendra, par rapport au poids total de la composition : 5 à 35% en poids d'une solution à 10 à 15% en poids de nitrocellulose dans l'acétate de butyle, 30 à 50% en poids d'au moins un solvant, dont 10 à 30% en poids de la composition étant de la méthyl isobutyl cétone, 5 à 15% en poids d'au moins une résine soluble dans l'eau, 1 à 5% en poids d'au moins une résine insoluble dans l'eau, 15 à 35% en poids d'au moins un biocide, et 0 à 25% en poids d'un ou plusieurs additifs. Un exemple de composition selon la présente invention a la composition suivante, cette composition comprenant 46% en poids d'extraits secs : Solvant Naphta 90/170 23,3 g Huile de pin 0,6 g Résinate de calcium 8,7 g Oxyde de zinc 8,5 g Tolylfluanide (Preventol® A5S) 2,4 g Cu2O 17,3 g Oxyde de fer rouge 3,3 g Résine acrylique 2,7 g Plastifiant 2,1 g Crayvallac super 1,1 g Methyl isobutyl cétone 20, 0 g Solution à 12% en poids de nitrocellulose dans l'acétate de butyle 10,0 g La présente invention a également pour objet un procédé de revêtement d'une surface avec une couche antifouling comprenant l'application d'une composition de revêtement antifouling selon l'invention suivie d'une étape de séchage. Par « couche antifouling », on entend, au sens de la présente invention, un revêtement appliqué sur des éléments devant être immergés dans l'eau, et en particulier sur la partie immergée des navires (la coque et la quille notamment), et en particulier de navires de plaisance, pour éviter ou retarder le dépôt d'algues et de mollusques sur ledit élément. L'application peut être effectuée comme une peinture classique, par exemple au pinceau ou au rouleau, ou encore par pulvérisation, et peut être déposée sur une couche de peinture préexistante. Le séchage peut se faire à l'air libre de manière à former une couche antifouling sèche et durcie. La surface peut être toute surface d'un navire destinée à être immergée dans l'eau telle que la coque ou la quille d'un navire. La présente invention a également pour objet un élément revêtu, totalement ou partiellement, d'une couche antifouling susceptible d'être obtenu par le procédé décrit précédemment, c'est-à-dire par application d'une composition selon l'invention, puis séchage. L'élément peut être toute partie d'un navire destinée à être immergée dans l'eau telle que la coque ou la quille d'un navire. La couche antifouling ainsi obtenue pourra avoir une épaisseur de 15 à 65 µm. REVENDICATIONS1. Composition de revêtement antifouling comprenant au moins un biocide et de la nitrocellulose. 2. Composition selon la revendication 1, caractérisée en ce qu'elle comprend 0,5 à 10%, notamment 1 à 5% en poids de nitrocellulose par rapport au poids total de la composition. 10 3. Composition selon l'une quelconque des revendications 1 et 2, caractérisée en ce que la nitrocellulose est introduite dans la composition sous forme d'une solution dans l'acétate de butyle, notamment comprenant 10 à 15% en poids de nitrocellulose par rapport au poids total de la solution. 15 4. Composition selon l'une quelconque des revendications 1 à 3, caractérisée en ce qu'elle comprend 10 à 35%, de préférence 15 à 30%, en poids d'au moins un biocide par rapport au poids total de la composition. 5. Composition selon l'une quelconque des revendications 1 à 4, caractérisée en 20 ce que le biocide est choisi parmi des composés à base de cuivre, tels que Cu2O ou CuSCN, le tolylfluanide, le dichlofluanide, le zinc pyrithione, la 2-méthylthio-4-tertbutylamino-6-cyclopropylamino-(1,3,5)-triazine, et leurs mélanges. 6. Composition selon l'une quelconque des revendications 1 à 5, caractérisée en 25 ce qu'elle contient en outre au moins un liant. 7. Composition selon la revendication 6, caractérisée en ce qu'elle contient de 5 à 20%, de préférence de 10 à 15%, en poids d'au moins un liant par rapport au poids total de la composition. 30 8. Composition selon l'une quelconque des revendications 6 et 7, caractérisée en ce que le liant est un mélange d'au moins une résine soluble dans l'eau, telle que le résinate de calcium, la colophane et ses dérivés et leurs mélanges, avec au moins une résine insoluble dans l'eau, telle que les polymères acryliques ou vinyliques, les caoutchoucs chlorés et leurs mélanges. 9. Composition selon l'une quelconque des revendications 1 à 8, caractérisée en ce qu'elle contient en outre au moins un solvant tel que le naphta ou la méthyl isobutyl cétone. 10. Composition selon la revendication 9, caractérisée en ce qu'elle contient de 20 à 60%, de préférence de 30 à 50%, en poids d'au moins un solvant par rapport au poids total de la composition. 15 11. Composition selon l'une quelconque des revendications 9 et 10, caractérisée en ce quelle comprend 10 à 30% en poids de méthyl isobutyl cétone par rapport au poids total de la composition. 12. Composition selon l'une quelconque des revendications 1 à 11, caractérisée 20 en ce qu'elle contient en outre un ou plusieurs additifs choisis parmi les pigments, les agents stabilisants, les agents mouillants, les agents dispersants, les agents antisédimentation et les agents plastifiants. 13. Composition selon la revendication 12, caractérisée en ce qu'elle contient 25 jusqu'à 25%, notamment jusqu'à 20% en poids d'un ou plusieurs additifs par rapport au poids total de la composition. 14. Composition selon l'une quelconque des revendications 1 à 13, caractérisée en ce qu'elle comprend 25 à 50% en poids d'extraits secs par rapport au poids total 30 de la composition.10 15. Composition selon l'une quelconque des revendications 1 à 14, caractérisée en ce qu'elle comprend, par rapport au poids total de la composition : à 35% en poids d'une solution à 10 à 15% en poids de nitrocellulose dans l'acétate de butyle, 5 30 à 50% en poids d'au moins un solvant, dont 10 à 30% en poids de la composition étant de la méthyl isobutyl cétone, 5 à 15% en poids d'au moins une résine soluble dans l'eau, 1 à 5% en poids d'au moins une résine insoluble dans l'eau, 15 à 35% en poids d'au moins un biocide, et 0 à 25% en poids d'un ou plusieurs additifs. 16. Procédé de revêtement d'une surface, et notamment de la surface d'un navire destinée à être immergée dans l'eau telle que la coque ou la quille, avec une couche antifouling comprenant l'application d'une composition de revêtement antifouling selon l'une quelconque des revendications 1 à 15 suivie d'une étape de séchage. 17. Elément, telle qu'une partie d'un navire destinée à être immergée dans l'eau telle que la coque ou la quille du navire, revêtu, totalement ou partiellement, d'une couche antifouling susceptible d'être obtenu par le procédé selon la revendication 16. 18. Elément selon la revendication 17, caractérisé en ce que la couche antifouling a une épaisseur de 15 à 65 µm.20