Brevet FR2976948A1 — publié le 20121228

Domaine de l'invention L'invention a pour objet l'association d'un acide dérivé du bore avec un N-alkylaldonamide, en particulier le N-dodécyl-D-gluconamide. Cette association présente la propriété étonnante de former un gel en milieu aqueux salin et basique. L'invention a également pour objet l'association de cet acide dérivé du bore et d'un N-alkylaldonamide, en particulier du N-dodécyl-gluconamide, avec un sel monovalent. Elle a encore pour objet les gels et les compositions à base de gels obtenus à partir de ces associations ainsi que les procédés de gélification en découlant et leurs applications, notamment dans le domaine de la détergence. Etat de la technique Historiquement la chimie des gels a été dominée par les polymères. Les formulations détergentes gélifiées utilisent le plus souvent des tensioactifs de synthèse et des gélifiants polymères (naturels ou de synthèse). Ces formulations ne sont pas dépourvues d'inconvénients : Les tensioactifs de synthèse sont souvent irritants et ont un impact écologique non négligeable (utilisation de matières premières issues du pétrole, faible biodégradabilité). Les gélifiants de type polymère fonctionnent mal en présence de sel et se redispersent plus difficilement par dilution. Toutefois, il existe une classe de gels, à base de tensioactifs, dans lesquels les agrégats fibreux sont composés de petites molécules qui interagissent de façon non covalente pour former des gels supramoléculaires. Les gels à base de tensioactifs sont une classe de matériaux qui a suscité un intérêt considérable en raison de la vaste gamme d'applications possibles (modificateurs de rhéologie, fluides caloporteurs, produits de soins personnels, imitation des gels issus de la nature, et délivrance de médicaments, pour ne citer que quelques exemples). La capacité des molécules de tensioactifs à former des gels est liée à leur capacité à s'assembler en structures de forme allongée (chaînes, tubes, bandes, fibres). Raghavan et collaborateurs (Tung, S.H., Huang, Y. E., Raghavan, S. R., Soft Mater., 2008, 4, 1086-1093) ont décrit un système gélifiant à deux composants. Les gels ainsi synthétisés sont préparés à de faibles concentrations en tensioactif et présentent en phase solvant organique des propriétés rhéologiques similaires aux gels de l'invention. Cependant, le système décrit ne fonctionne pas en phase aqueuse ni même en présence d'humidité. Candau et collaborateurs (Oda R., Huc I., Homo WC, Heinrich B., Schmutz, M., Candau S., Langmuir, 1999, 75, 2384-2390 ; Khatory A., Lequeux F., Kern F., Candau S., Langmuir,1993, 9, 1456-1464) ont extensivement étudié les tensioactifs qui forment des agrégats et des gels en solutions aqueuses. Bien que ces systèmes présentent des propriétés physiques intéressantes, qu'ils soient capables de former des gels en milieu salé et qu'ils soient modulables, les tensioactifs qui y sont décrits gélifient uniquement à une concentration très élevée (> 100/0 v/v). Du point de vue environnemental, ces gels ne sont donc pas pleinement satisfaisants en raison de la grande quantité de tensioactifs employée et du fait que ces molécules sont constituées presque exclusivement d'hydrocarbures. Par ailleurs, les molécules de gluconoamide sont connues depuis de nombreuses années (Fuhrhop J.H., Schnieder P., Boekema E., Helfrich W., J. Am. Chem. Soc., 1988, 110, 2861-2867) Leur synthèse ainsi que leur comportement d'agrégation en solution ont été largement étudiés, notamment par Svenson, S., Kôning J., Fuhrhop J. H., J. Phys. Chem., 1994, 98, 1022-1028 dans une étude qui n'envisage pas la présence d'acide borique ou boronique. A condition de se trouver dans une fenêtre très étroite de concentration ces classes de matériaux s'auto-assemblent en solution sous forme de fibres et de bicouches capables de former un gel. Bien que ces matériaux seuls, ou en présence de co-tensioactifs, forment des gels dans l'eau, ces matériaux sont fragiles. Les conditions expérimentales d'obtention de ces gels sont très strictes et notamment il n'y a pas d'autoassemblage, donc pas de formation de gel, en présence de sel. En outre, la concentration de gluconoamide, au-dessus de laquelle le tensioactif précipite, est limitée à 0,50/0 poids/vol. Les conditions d'obtention de gels à partir de tels composés chimiques sont donc très limitées. Dans le domaine de la récupération assistée du pétrole, on utilise essentiellement des poudres d'émulsifiants pour viscosifier l'eau de récupération du pétrole. Les compositions ainsi obtenues sont injectées dans les puits sous pression. Lorsque la récupération se fait sur des bateaux ou sur des plateformes off shore ou dans des pays où l'eau douce est rare, il est avantageux de pouvoir employer de l'eau de mer comme matière première d'injection. Mais celle-ci étant salée, les gélifiants aqueux habituels ne fonctionnent pas. Dans différentes situations de pollution : pollution par des déchets biologiques, par des déchets radioactifs, on souhaite pouvoir transformer un milieu aqueux pollué en un gel de façon à faciliter et sécuriser le transport et le stockage de ces déchets. Or, ceux-ci sont souvent présents dans des milieux à force ionique élevée, ce qui ne permet pas leur gélification par des agents gélifiants de l'art antérieur. Dans le domaine du décapage de métaux, on utilise des compositions tensioactives à caractère basique comprenant des borates comme agents décapants. Les surfaces à décaper sont souvent des surfaces verticales. Ces compositions doivent donc être assez visqueuses pour adhérer à la surface à traiter et ne pas couler, de façon à permettre un temps de contact suffisamment long pour que le borate puisse agir. Les solutions actuellement utilisées pour faire gélifier des compositions à base de borate sous forme de suspensions ne sont pas totalement satisfaisantes à la fois en termes de stabilité et de facilité d'application. Et de façon plus générale, la fabrication de compositions tensioactives aqueuses basiques qui puissent être gélifiées, même en présence de sels, est un problème technique qui n'est actuellement pas résolu. Le document CN100383154 décrit des composés dérivés d'acide borique bi complexés avec des esters de gluconamide. Les produits obtenus peuvent être utilisés comme tensioactifs et leur production est moins polluante que celle des tensioactifs issus de la chimie de synthèse. Toutefois, les proportions des composants de ces complexes ne correspondent pas à celles des associations de la présente invention, et ces complexes tensioactifs ne permettent pas de former des gels dans les conditions de la présente invention. Résumé de l'invention L'invention a pour objectifs de remédier aux inconvénients décrits ci- dessus et repose sur la mise au point de nouveaux systèmes gélifiants. Ces systèmes sont capables de former des gels en milieu aqueux basique, en présence de sel, dans une large gamme de concentrations. Ce système est intéressant d'un point de vue applicatif parce que tous les composants sont facilement disponibles et peu agressifs pour l'environnement. De plus, la synthèse des gels est facile, donc envisageable sur une échelle industrielle. Ces systèmes reposent sur l'utilisation d'une matière première d'origine végétale, les aldonolactones, en particulier la gluconolactone, d'un acide choisi parmi l'acide borique ou un acide boronique et d'au moins un sel monovalent. De façon plus précise, l'invention est illustrée par un système gélifiant original basé sur l'utilisation de trois composants : l'acide borique, la N-dodécyl-D-gluconamide (un dérivé de la chimie des sucres) et un sel, notamment le chlorure de sodium. L'acide borique et les acides boroniques sont capables de former des 20 esters avec les composés hydroxylés. Contrairement aux esters carboxyliques, les esters boroniques sont assez peu stables. Il s'ensuit que pour chaque valeur du pH on aboutit à une situation d'équilibre dans laquelle les espèces acide, alcool et ester s'échangent rapidement. 25 Par ailleurs, les molécules tensioactives ont une tendance spontanée à s'organiser en mésostructures de différentes topologies qui, en solutions aqueuses plus ou moins concentrées, conduisent à des propriétés rhéologiques particulières. Les inventeurs ont exploité ces deux types d'interactions réversibles 30 en milieu aqueux pour réaliser un nouveau type de matériau supramoléculaire. L'un des objectifs a été l'élaboration de matériaux plus écoresponsables, fabriqués à partir de composants d'origine renouvelable et utilisant des procédés respectueux de l'environnement. Les inventeurs ont cherché des conditions précises dans lesquelles les esters boriques ou boroniques sont particulièrement stables : La première condition identifiée est que l'espèce prédominante soit non pas l'acide borique (ou boronique) mais le borate (ou le boronate) correspondant, ce qui est obtenu en se plaçant en milieu basique. La deuxième condition identifiée est que le bore soit capable de former au moins deux liaisons ester en parallèle, ce qui a pu être obtenu avec les N-alkyl-aldonamides, en particulier avec le N-dodécyl-D-gluconamide. Contrairement à la plupart des systèmes hydrogélifiants classiques, le gel obtenu est ici beaucoup plus stable en milieu salin et basique que dans l'eau pure. De façon surprenante, le comportement gélifiant obtenu va à l'encontre de ce que l'on connaît dans les systèmes déclenchables classiques: alors qu'un gel de polyélectrolyte obtenu à partir d'eau distillée redevient un sol en présence de sel, le système selon l'invention gélifie en présence de sel. Il existe très peu d'exemples de systèmes capables de fonctionner dans ce sens. Cette originalité est intéressante, particulièrement en détergence, domaine dans lequel on souhaite être capable de conditionner des solutions très alcalines sous forme de gels, plus facilement manipulables que les liquides et redispersables par simple dilution au moment de leur utilisation. Les applications dans le domaine de la détergence sont d'autant plus intéressantes que ce système est efficace à de faibles concentrations en tensioactif, qu'il fonctionne dans des conditions alcalines et qu'il est composé de matériaux renouvelables et dont la production représente un faible impact environnemental. En détergence, on souhaite être capable de conditionner des solutions concentrées de tensioactifs anioniques et/ou de silicates très alcalines sous forme de gels, plus facilement manipulables que des formulations liquides (par exemple en lave-vaisselle ou pour le nettoyage de parois verticales). Au moment de l'utilisation ou du rinçage on souhaite que les éléments actifs repassent facilement en solution. Le gel selon l'invention est à la fois robuste vis-à-vis de la dureté et de l'alcalinité de l'eau et redispersable par simple dilution. Les propriétés des gels de l'invention, en particulier leur stabilité en milieu aqueux salé, permettent d'envisager des applications dans de nombreux domaines : détergence, dépollution, récupération assistée du pétrole. L'invention a donc pour premier objet l'association d'au moins un N- alkyl-aldonamide, en particulier de N-dodécyl-D-gluconamide, avec au moins un composé choisi parmi l'acide borique et un acide boronique, dans les proportions molaires suivantes : x étant le nombre de moles de N-alkylaldonamide et y le nombre de moles d'acide borique ou boronique 1/2 Elle a encore pour objet l'association d'au moins un N-alkylaldonamide, en particulier de N-dodécyl-D-gluconamide, avec au moins un composé choisi parmi l'acide borique et un acide boronique dans les proportions énoncées ci-dessus et avec au moins un sel monovalent. L'invention a aussi pour objet un procédé de fabrication d'un gel, ce procédé comprenant les étapes d'introduction dans l'eau des au moins trois composants de l'association décrite ci-dessus, l'ajustement du pH à une valeur supérieure ou égale à 9, le mélange et le chauffage de la composition jusqu'à dissolution des composants, puis le refroidissement à température ambiante, ces opérations étant réalisées dans un ordre quelconque. L'invention a encore pour objet un gel aqueux comprenant l'association des au moins trois composants décrits ci-dessus, à un pH d'une valeur supérieure ou égale à 9, ainsi que les utilisations de ces gels. L'invention a encore pour objet un sol aqueux comprenant l'association des au moins trois composants décrits ci-dessus, à un pH d'une valeur supérieure ou égale à 9, ainsi que les utilisations de ces sols. Elle a encore pour objet les compositions comprenant ces sols ou ces gels, notamment les compositions de détergence. Elle a également pour objet l'utilisation des associations mentionnées ci-dessus pour viscosifier un milieu aqueux, en particulier un milieu aqueux salin. Description détaillée de l'invention Le point de départ de cette invention est l'utilisation de réactions chimiques et d'associations intermoléculaires réversibles en milieu aqueux pour réaliser des matériaux adaptables (ou stimulables) qui, contrairement aux matériaux supramoléculaires dont l'organisation est basée sur des liaisons hydrogène, sont capables de fonctionner en solution aqueuse. L'invention est basée a) sur les propriétés particulières des dérivés du bore et b) sur les propriétés d'autoassemblage de molécules tensioactives. Un premier objet de l'invention est l'association d'au moins un N-alkylaldonamide, avec au moins un composé choisi parmi l'acide borique et un acide boronique, dans les proportions molaires suivantes : x étant le nombre de moles de N-alkyl-aldonamide et y le nombre de moles d'acide borique ou boronique 1/2 Les N-alkyl-aldonamides sont une famille de composés dérivés des aldoses par formation d'une liaison amide avec une alkylamine. Les aldoses sont des monosaccharides comprenant une fonction aldéhyde par molécule. Ils répondent à la formule chimique Cn(H2O)n. Cette famille de composés inclut le glycéraldehyde, l'érythrose, le thréose, le ribose, l'arabinose, le xylose, le lyxose, l'allose, l'altrose, le glucose, le mannose, le gulose, l'idose, le galactose, le talose. L'invention concerne particulièrement les hexoses, c'est-à-dire l'allose, l'altrose, le glucose, le mannose, le gulose, l'idose, le galactose, le talose. Et de façon plus particulière elle concerne le mannose, le glucose et le galactose. Avantageusement elle concerne le glucose et les N-alkylgluconamides. La partie alkyle de la molécule est choisie parmi les alkyles linéaires ou ramifiés en C4-C24, et les alcènes linéaires ou ramifiés en C4-C24 comportant jusqu'à 4 liaisons doubles. De préférence elle est choisie parmi les alkyles linéaires en C6-C20, avantageusement les alkyles en C8-C18, encore mieux en C8-C16 et avantageusement encore en C10-C14. En fonction de l'aldose utilisé, la partie alkyle est choisie de façon à assurer le bon équilibre entre la partie hydrophobe et la partie hydrophile de la molécule. Si la molécule est trop hydrophobe, elle s'agrège et précipite, si à l'inverse, elle est trop hydrophile, elle est trop soluble dans l'eau et on n'observe pas de formation de gel. Dans le cas de la famille des N-alkyl-D-gluconolactones, le choix d'une chaîne linéaire en C4-C12 est préféré. De façon encore plus préférentielle, dans le cas de la famille des N-alkyl-D-gluconolactones exemplifié ci-après la chaîne alkyle linéaire en C12 est sélectionnée. L'invention concerne en particulier les N-alkyl-gluconamides, et plus particulièrement le N-dodécyl-D-gluconamide, l'isomère D de la gluconolactone étant un produit couramment disponible à un prix modéré tandis que l'isomère L est peu disponible et très cher. Pour des applications industrielles et/ou environnementales, on privilégie donc l'emploi du N-dodécyl-D-gluconamide. La D-gluconolactone est connue et disponible commercialement, notamment auprès de la société Sigma-Aldrich. Le N-dodécyl-gluconamide peut être obtenu très facilement suivant les procédés décrits dans la littérature à partir de D-glucono-lactone et d'une amine grasse: la laurylamine comme illustré sur le schéma 1 ci-dessous : CN R-NH2 HO "C oH R-N CH CH 1 McCH 60°C / 6h CH CH OH R = C12F125 Schéma 1 : Synthèse du N-dodécyl-D-gluconamide à partir de laurylamine et de D-gluconolactone L'acide laurique et le glucose qui sont à la base de sa synthèse sont deux molécules naturelles. La synthèse est facile, peu agressive pour l'environnement et transposable facilement à une grande échelle. La même méthode de synthèse qui est décrite dans Fuhrhop J.H., Schnieder P., Boekema E., Helfrich W., J. Am. Chem. Soc., 1988, 110, 2861-2867 peut être appliquée à d'autres aldoses et à d'autres chaînes alkyles. Les acides dérivés du bore qui sont utilisables pour la mise en oeuvre de l'invention sont l'acide borique B(OH)3 et les acides boroniques RB(OH)2, avec R représentant un groupement alkyle en C1-C20, alkényle en C1-C20, aryle en C6-C20, aralkyle en C6-C20 et hétéroaryle en C6-C20, substitués ou non-substitués par un ou plusieurs groupements choisis parmi une fonction amine (NH3), hydroxyle (OH), acide carboxylique (COOH), amide (CONH2). De préférence on choisit un acide dérivé du bore parmi l'acide 4-carboxyphényle boronique, l'acide 3-aminophényle boronique et l'acide borique. De façon avantageuse, dans cette association, l'acide borique ou l'acide boronique est sous forme de borate ou de boronate. Avantageusement l'association comprend de l'acide borique, de préférence sous forme de borate de sodium ou de borax. Les proportions molaires de N-alkyl-aldonamide/acide borique ou boronique peuvent varier entre 1/2 et 2/1. De préférence elles sont comprises entre 1/1,5 et 1,5/1, mieux entre 1/1,3 et 1,3/1, avantageusement entre 1/1,2 et 1,2/1, et encore plus préférentiellement entre 1/1,1 et 1,1/1. L'utilisation d'une quantité sensiblement égale à un équivalent molaire de chacun des deux composés permet, dans les conditions qui seront détaillées ci-dessous, de former un complexe de N-alkyl-aldonamide et d'acide borique, sous forme de borate, qui conduit à la formation d'une structure supramoléculaire. La présence de l'un ou l'autre des constituants du complexe en quantité supérieure est acceptable dans les limites ci-dessus dans la mesure où elle n'empêche pas la formation de ce complexe. L'invention a encore pour objet l'association de N-alkyl-aldonamide, en particulier de N-dodécyl-D-gluconamide, avec un composé choisi parmi l'acide borique et un acide boronique dans les proportions énoncées ci-dessus et avec au moins un sel monovalent. En effet, les trois composants sont nécessaires pour atteindre une structure de gel stable. Le sel monovalent peut être choisi parmi les sels de cations monovalents tels que les sels des métaux alcalins, les sels d'ammonium, les sels d'amines organiques, et en particulier : NaCl, KCI. Selon une variante plus spécifique de l'invention, celle-ci concerne NaCl, qui est présent dans l'eau de mer. Cette présence rend cette eau impropre à de nombreuses utilisations, bien qu'elle soit disponible en quantités beaucoup plus importantes que l'eau douce. L'invention présente un avantage significatif de ce point de vue dans la mesure où elle rend possible la gélification de l'eau de mer, ce qui n'est pas possible habituellement avec les systèmes gélifiants classiques. De façon étonnante, alors que, même à concentration élevée, le complexe N- alkyl-aldonamide + acide borique ou boronique n'a pas de propriétés gélifiantes dans l'eau distillée, les inventeurs ont trouvé que, en présence de sel, il forme un gel dont le module élastique peut être réglé finement en fonction de la concentration et de la quantité de sel. L'élasticité du gel peut être réglée indépendamment à l'aide de deux paramètres: la quantité de N-alkyl-aldonamide, et la concentration en sel. La concentration en sel peut varier de 1 à 20 équivalents molaires par rapport au complexe (N-alkyl-aldonamide + acide borique ou acide boronique), avantageusement de 2 à 15 équivalents molaires. Cette concentration peut être variée aussi pour le réglage des propriétés physiques et mécaniques du gel. L'invention a aussi pour objet un procédé de fabrication d'un sol ou d'un gel aqueux, ce procédé comprenant les étapes suivantes (i) introduction du N-alkyl-aldonamide dans l'eau, (ii) introduction de l'acide borique ou boronique dans l'eau, (iii) introduction du sel dans l'eau, (iv) ajustement du pH du milieu à une valeur supérieure ou égale à 9 par addition d'une base, (v) mélange et chauffage de la composition jusqu'à dissolution des composants, (vi) refroidissement à température ambiante. Il doit être compris que l'étape d'introduction du sel dans l'eau peut être remplacée par l'utilisation d'eau naturellement salée, qu'il s'agisse par exemple d'eau de mer ou d'un milieu aqueux du type rejet industriel ou déchet hospitalier, ou tout simplement d'une eau de ville. Que l'introduction du sel (étape (iii)) peut être faite après l'étape (v) ou (vi). Que les étapes (i) à (iv) peuvent être réalisées dans un ordre quelconque, dès lors que l'ajustement du pH permet l'obtention d'une valeur de pH supérieure ou égale à 9 après introduction de l'acide borique. L'ajustement du pH se fait de façon connue par addition d'une base, par exemple de la soude, en particulier une solution aqueuse de soude. Selon une autre variante, le N-alkyl-aldonamide et l'acide borique ou boronique peuvent être introduits directement dans une solution de soude. On a constaté que le chauffage de la composition aqueuse à une température supérieure ou égale à 50°C à l'étape (v) permet une dissolution des composants N-alkyl-aldonamide et acide borique ou boronique, qui sont sinon à l'état solide. Outre les composants énoncés ci-dessus, la composition aqueuse peut comprendre d'autres constituants dès lors que ceux-ci n'empêchent pas la formation du gel. De préférence, le chauffage de la composition aqueuse à l'étape (v) est fait à une température comprise entre 50°C et 100°C. De façon avantageuse, dans le procédé de l'invention, la composition résultant de l'exécution des étapes (i), (ii), éventuellement (iii), et (iv) est maintenue à une température inférieure à 40°C pendant au moins 10 minutes avant exécution des étapes (v) et (vi). C'est un avantage des compositions résultant des étapes (i) à (iv) suivant l'invention qu'elles ne forment pas de gel tant qu'elles n'ont pas été chauffées à une température supérieure ou égale à 40°C et qu'ainsi, il est possible de les stocker, transporter ou transvaser comme des liquides puis gélifier ultérieurement suivant les étapes (v) à (vo. Pour la formation d'un gel, la quantité de N-alkyl-aldonamide, préférentiellement de N-dodécyl-gluconamide, et d'acide borique ou boronique par rapport à l'eau peut aller de 1 à 15 % en masse totale (N-alkylaldonamide + acide borique ou boronique) par rapport à la masse d'eau. De préférence ce pourcentage varie entre 1 et 100/0, encore mieux entre 2 et 100/0. Lorsque la composition comprend une quantité d'eau supérieure à 99 0/0 en masse on obtient un sol. Ainsi, en milieu salin, à 6 équivalents de NaCl pour 1 équivalent de complexe, lorsque la concentration en complexe augmente, le système montre une transition sol-gel. Cette transition sol-gel est observée lorsque la concentration en complexe passe de 0,5 % à 1,0 % en masse pour le système N-dodécyl-gluconamide/borate/NaCI. Pour ce système particulier, au delà de cette concentration, on observe des gels dont le module de conservation en cisaillement à 1 rad/s (mesures effectuées sur un rhéomètre Anton Paar MCR-501, pour une déformation appliquée de 10/0 en géométrie cylindres coaxiaux) passe de 0,9 Pa (1 % masse) à 30 Pa (3 % masse). La concentration en sel peut être employée aussi pour le réglage des propriétés physiques et mécaniques du gel. Selon une variante de l'invention, l'association de N-alkyl-aldonamide, en particulier de N-dodécyl-gluconamide, et d'acide borique ou boronique sous forme de borate ou de boronate peut être utilisée pour augmenter la viscosité d'un milieu aqueux sans aller jusqu'à la formation d'un gel. Un tel mode de mise en oeuvre de l'invention peut être utilisé notamment dans des procédés de récupération assistée du pétrole où l'on n'a pas besoin d'une forme gélifiée de composition tensioactive mais plutôt d'une composition tensioactive épaissie. L'invention a encore pour objet un sol ou un gel aqueux comprenant l'association des au moins trois composants décrits ci-dessus, à un pH d'une valeur supérieure ou égale à 9. Un tel sol ou un tel gel est avantageusement obtenu à l'aide du procédé décrit ci-dessus. Par gel au sens de la présente invention, on entend toute composition dans laquelle le module de conservation est supérieur au module de perte à une fréquence de 1 radian/s. Par gel, au sens de la présente invention, on entend également toute composition qui, placée dans un pilulier en verre de diamètre intérieur 1 cm jusqu'à atteindre une hauteur de 1 cm, ne coule pas sous son propre poids dans un laps de temps de 30 minutes après retournement du pilulier. Il est entendu qu'il suffit que l'une ou l'autre de ces deux définitions soit vérifiée pour qu'un produit soit considéré comme un gel au sens de la présente invention. Par sol on entend au sens de la présente invention toute solution ou suspension qui n'est pas un gel au sens d'une des deux précédentes définitions. Les gels de l'invention se caractérisent par leur stabilité, leur adaptabilité, leur facilité de dissolution dans l'eau. De façon étonnante, alors que, même à concentration élevée, le complexe n'a pas de propriétés gélifiantes dans l'eau distillée, les inventeurs ont trouvé que, en présence de sel, il forme un gel dont le module élastique peut être réglé finement en fonction de la concentration et de la quantité de sel. Les gels de l'invention ont en outre la propriété d'être très facilement redissouts lorsqu'on les additionne d'eau, ce qui est un avantage dans le 20 domaine de la détergence. On a par ailleurs constaté que si l'on sèche totalement un gel de l'invention, on obtient une poudre qui, lorsqu'elle est réhydratée conduit de nouveau à la formation d'un gel. Les gels de l'invention ont, grâce à la présence du N-alkyl- 25 aldonamide, avantageusement du N-dodécyl-D-gluconamide, des propriétés tensioactives qui les rendent intéressants pour des utilisations en détergence. Les gels de l'invention ont, grâce à la présence du borate ou du boronate, des propriétés tensioactives qui les rendent intéressants pour des 30 utilisations en décapage des métaux. L'invention a encore pour objet une composition comprenant un gel ou un sol tels qu'ils ont été décrits ci-dessus et éventuellement un ou plusieurs autres composés ou actifs choisis en fonction de l'application visée, dès lors qu'ils n'empêchent pas la formation du réseau supramoléculaire. Notamment une telle composition peut comporter d'autres molécules classiquement employées en détergence. L'invention a encore pour objet l'utilisation d'une association, d'un sol ou d'un gel ou d'une composition tels qu'ils ont été décrits ci-dessus : - pour la fabrication d'un produit détergent, - pour la fabrication d'un produit de décapage des métaux, - pour la fabrication d'une composition aqueuse de viscosité élevée, dans un procédé de récupération assistée du pétrole. Elle concerne encore un procédé - de fabrication d'un produit détergent, ou - de fabrication d'un produit de décapage des métaux, ou - de fabrication d'une composition aqueuse de viscosité élevée, dans un procédé de récupération assistée du pétrole, ou - de traitement d'un milieu aqueux pollué, ce procédé comportant la mise en oeuvre d'un procédé de fabrication d'un sol ou d'un gel tel qu'il a été décrit ci-dessus. Partie Expérimentale Sauf indication contraire, les produits de départ ont été obtenus auprès de la société Sigma-Aldrich et utilisés sans purification. Le N-dodécyl-D-gluconoamide a été synthétisé comme rapporté par Fuhrhop et ses collaborateurs (Fuhrhop J.H., Schnieder P., Boekema E., Helfrich W., J. Am. Chem. Soc., 1988, 110, 2861-2867). Exemples 1 à 9 : Séquence de procédé Exemple 1. Dans une fiole de 10mL le N-dodécyl-D-gluconamide (0,150 g, 4,05x10-4 mol), l'acide borique (0,025 g, 4,05x10-4 mol) et 6 mL d'une solution aqueuse de 0,1M NaOH ont été ajoutés. La solution est chauffée à 100°C pour solubiliser les produits. La solution est laissée refroidir à température ambiante. Le NaCl (0,144 g, 24,0x10-4 mol) est ajouté à la solution, et on agite jusqu'à obtention d'un gel. Exemple 2. Pour chaque sucre il existe une longueur de la chaine alkyle qui est optimale pour la formation d'un gel. Le tableau 1 ci-dessous indique les longueurs de chaines qui ont été testées. Le sucre employé dans les présents exemples est le D-gluconolactone et le gluconamide résultant ont été synthétisés par la procédure décrite par Fuhrhop et ses collaborateurs (Fuhrhop J.H., Schnieder P., Boekema E., Helfrich W., J. Am. Chem. Soc., 1988, 110, 2861-2867). La stoéchiométrie a été maintenue constante à 1 équivalent de gluconamide pour 1 équivalent d'acide borique, et dans chaque cas, quatre concentrations ont été testées (0,5, 3, 5, et 10 g pour 100 mL). La concentration de NaCl a été maintenue constante à 30 g/L. Le mode opératoire pour la formation du gel est celui de l'exemple 1. Chaine Concentration gluconolactone + acide NaCl alkyle borique (g/100 mL) (g/L) C4H9 0,5 0 Sol C4H9 0,5 30 Sol C4H9 3 0 Sol C4H9 3 30 Sol C4H9 5 0 Sol C4H9 5 30 Sol C4H9 10 0 Sol C4H9 10 30 Sol C6H13 0,5 0 Sol C6H13 0,5 30 Sol C6H13 3 0 Sol C6H13 3 30 Sol C6H13 5 0 Sol C6H13 5 30 Sol C6H13 10 0 Sol C6H13 10 30 Sol C12H25 0,5 0 Sol C12H25 0,5 30 Sol C12H25 3 0 Sol C12H25 3 30 Gel C12H25 5 0 Sol C12H25 5 30 Gel C12H25 10 0 Sol C12H25 10 30 Gel Tableau 1 Exemple 3. Dans une fiole de 10 mL le N-dodécyl-D-gluconamide (0,150 g, 4,05x10-4 mol), l'acide borique (0,025 g, 4,05x10-4 mol) et 6 mL d'une solution de 0,1M NaOH ont été ajoutés. La solution est chauffée à 100°C pour solubiliser les produits. Pendant que la solution est encore chaude, on ajoute NaCl (0,144 g, 24,0x10-4 mol) à la solution, et on agite la solution. On obtient un gel après refroidissement. Exemple 4. Dans une fiole de 10 mL le N-dodécyl-D-gluconamide (0,150 g, 4,05x10-4 mol), l'acide borique (0,025 g, 4,05x10-4 mol) et une solution de 0,1M NaOH (5 mL) ont éte ajoutés. La solution est chauffée à 100°C pour solubiliser les produits. Dans une fiole de 2 mL, on dissout (0,144 g, 24,0x10-4 mol) de NaCl dans 1 mL d'une solution de NaOH, cette solution est ensuite chauffée à 100°C. Les deux solutions sont mélangées à chaud. Un gel se forme après refroidissement à température ambiante. Exemple 5. Dans une fiole de 10mL, sont placés: le N-dodécyl-D-gluconamide (0,150g, 4,05x10-4 mol), l'acide borique (0,025g, 4,05x10-4 mol), NaCl (0,144g, 24,0x10-4 mol) et 6 mL d'une solution de 0,1M NaOH. La solution est chauffée à 100°C pour solubiliser les produits. Après refroidissement à température ambiante, on obtient un gel. Exemple 6. Cet exemple est réalisé de la même façon que l'exemple précédent excepté que la solution de soude utilisée a été préparée à partir de l'eau du robinet (ville de Paris) et non à partir d'eau distillée. On obtient un gel. Exemple 7. Dans une fiole de 10 mL le N-dodécyl-D-gluconamide (0,150g , 4,05x10-4 mol), l'acide borique (0,025g, 4,05x10-4 mol) et 6 mL d'une solution de 0,1M NaOH ont été ajoutés. La solution est chauffée à 100°C pour solubiliser les produits. La solution est laissée refroidir à température ambiante. On ajoute du KCI (0,178 g, 24,0x10-4 mol) à la solution, et on agite jusqu'à obtenir un gel. Exemple 8 : Concentration de la N-dodécvl-D-qluconamide Dans une fiole de 10 mL le N-dodécyl-D-gluconoamide (1 équivalent), l'acide borique (1 équivalent) et 6mL d'une solution de 0,1 M NaOH ont été ajoutés. La solution est chauffée à 100°C pour solubiliser les produits. On prépare ainsi différentes concentrations de telle façon que la masse du total (N-dodécyl-D-gluconoamide + acide borique) soit comprise entre 1 et 10 grammes pour 100 mL. La solution est laissée refroidir à température ambiante. Le NaCl (0,048g pour la solution à 1g/100mL ; 0,18g pour les autres concentrations) est ajouté à la solution, et on agite pour obtenir un gel. Lorsque la concentration totale en N-dodécyl-D-gluconamide + acide borique est supérieure à 4g/100mL on ajoute une solution de soude 1M afin d'ajuster le pH à une valeur supérieure à 10. Les résultats sont regroupés dans le tableau 2 ci-dessous. Chaine Concentration gluconolactone + acide NaCl alkyle borique (g/100 mL) (g/L) C12H25 1 8 Gel C12H25 2 30 Gel C12H25 3 30 Gel C12H25 4 30 Gel C12H25 5 30 Gel C12H25 6 30 Gel C12H25 7 30 Gel C12H25 8 30 Gel C12H25 9 30 Gel C12H25 10 30 Gel Tableau 2 Exemple 9 : Concentration de sel En répétant le mode opératoire de l'exemple 2 la formation du gel est observée pour des concentrations de sel variant entre 4 et 40 g /L. A titre de comparaison l'eau de mer a une salinité comprise entre 30 et 38 g/L. Les résultats sont regroupés dans le tableau 3 ci-dessous. Chaine Concentration gluconolactone + acid NaCl alkyle borique (g/100 mL) (g/L) C12H25 3 4 Gel C12H25 3 8 Gel C12H25 3 12 Gel C12H25 3 16 Gel C12H25 3 20 Gel C12H25 3 24 Gel C12H25 3 30 Gel C12H25 3 40 Gel Tableau 3 Exemple 10 : Variation de la température En répétant le mode opératoire de l'exemple 2 mais en faisant varier la température à laquelle le mélange est chauffé, on constate que le gel se forme lorsque la température à laquelle le mélange a été chauffé est 15 comprise entre 50°C et 100°C. Exemples comparatifs 1 à 3 : proportions des constituants En répétant le mode opératoire de l'exemple 1, on a fait varier la proportion de N-dodécyl-D-gluconamide par rapport à l'acide borique. 20 Dans les proportions suivantes, on n'observe pas la formation de gel : N-dodécyl-D-gluconamide / acide borique (1 / 2) N-dodécyl-D-gluconamide / acide borique (1 / 4) N-dodécyl-D-gluconamide / acide borique (1 / 0,5) REVENDICATIONS1. Association d'au moins un N-alkyl-aldonamide, avec au moins un composé choisi parmi l'acide borique et un acide boronique, dans les proportions molaires suivantes : x étant le nombre de moles de N-alkyl- aldonamide et y le nombre de moles d'acide borique ou boronique : 1/2 2. Association selon la revendication 1 dans laquelle le N-alkylaldonamide est le N-dodécyl-D-gluconamide. 3. Association selon la revendication 1 ou la revendication 2 dans laquelle l'acide borique ou l'acide boronique est sous forme de borate ou de boronate. 4. Association selon l'une quelconque des revendications 1 à 3 dans laquelle les proportions molaires de N-alkyl-aldonamide /acide borique ou boronique sont comprises entre 1/1,5 et 1,5/1, mieux entre 1/1,3 et 1,3/1, avantageusement entre 1/1,2 et 1,2/1, et encore plus préférentiellement entre 1/1,1 et 1,1/1. 5. Association selon l'une quelconque des revendications 1 à 4 qui comporte en outre au moins un sel monovalent. 6. Association selon la revendication 5 dans laquelle le sel est NaCl. 7. Association selon la revendication 5 ou selon la revendication 6 dans laquelle la quantité de sel est comprise entre 1 et 20 équivalents molaires par rapport au complexe (N-alkyl-aldonamide + acide borique ou acide boronique), avantageusement de 2 à 15 équivalents molaires. 8. Procédé de fabrication d'un sol ou d'un gel aqueux à partir d'une association selon l'une quelconque des revendications 5 à 7, ce procédé comprenant les étapes suivantes : (i) introduction du N-alkyl-aldonamide dans l'eau, (ii) introduction de l'acide borique ou boronique dans l'eau, (iii) introduction du sel dans l'eau, (iv) ajustement du pH du milieu à une valeur supérieure ou égale à 9 par addition d'une base, (v) mélange et chauffage de la composition jusqu'à dissolution des composants,(vi) refroidissement à température ambiante. 9. Procédé selon la revendication 8 caractérisé en ce que la composition résultant de l'exécution des étapes (i), (ii), éventuellement (iii) et (iv) est maintenue à une température inférieure à 40°C pendant au moins 10 minutes avant exécution des étapes (v) et (vi). 10. Gel aqueux comprenant l'association selon l'une quelconque des revendications 5 à 7 et un pH d'une valeur supérieure ou égale à 9. 11. Gel selon la revendication 10 dans lequel la quantité de N-alkyl- aldonamide et d'acide borique ou boronique par rapport à l'eau est comprise entre 10/0 et 15 % en masse totale (N-alkyl-aldonamide + acide borique ou boronique) par rapport à la masse d'eau. 12. Sol aqueux comprenant l'association selon l'une quelconque des revendications 5 à 7 et un pH d'une valeur supérieure ou égale à 9. 13. Composition comprenant un gel selon l'une quelconque des revendications 10 et 11 ou un sol selon la revendication 12 et un ou plusieurs autres composés ou actifs. 14. Utilisation d'une association selon l'une quelconque des revendications 1 à 7, d'un gel selon l'une quelconque des revendications 10 et 11 ou d'un sol selon la revendication 12 : - pour la fabrication d'un produit détergent, - pour la fabrication d'un produit de décapage des métaux, - pour la fabrication d'une composition aqueuse de viscosité élevée, dans un procédé de récupération assistée du pétrole. 15. Procédé - de fabrication d'un produit détergent, ou - de fabrication d'un produit de décapage des métaux, ou - de fabrication d'une composition aqueuse de viscosité élevée, dans un procédé de récupération assistée du pétrole, ou - de traitement d'un milieu aqueux pollué,ce procédé comportant la mise en oeuvre d'un procédé de fabrication d'un sol ou d'un gel selon la revendication 8 ou la revendication 9.