Brevet FR2965719A1 — publié le 20120413

La présente invention concerne des particules comportant au moins deux métaux plasmoniques distincts, des compositions contenant de telles particules ainsi que leur utilisation pour le maquillage des matières kératiniques, notamment de la peau et des cheveux. Description de l'art antérieur Le document WO 2007/011103 décrit des compositions cosmétiques colorées comportant un mélange de nanoparticules d'or et de nanoparticules d'argent. La synthèse de nanoparticules comportant un alliage or/argent et produisant une couleur orangée est décrite. Le document JP 2008/024677 enseigne des poudres colorées comportant des particules d'or dispersées dans une matrice de dioxyde de titane. Le document JP 2005/068019 décrit des compositions cosmétiques comportant des particules plasmoniques nanocylindriques. Le document JP 2008/088296 décrit des particules plasmoniques associées à des particules de polyamide. Le document US 2009/0022766 décrit des particules comportant un coeur métallique ainsi qu'une couche d'enrobage comportant un fluorophore. Le brevet US 7,147,687 décrit des particules ayant un coeur d'argent emrobé par une monocouche d'or. On connaît, en outre, les publications : M. Schierhorn, L.M. Liz-Marzân. Synthesis of Bimetallic Colloids with Tailored Intermetallic Separation. Nano Lett. 2002, 2, 13-16; Rodriguez-Gonzâlez, B.; Burrows, A.; Watanabe, M.; Kiely, C. J.; Liz-Marzân, L. M. Multishell Bimetallic AuAg Nanoparticles: Synthesis, Structure and Optical Properties. J Mater. Chem., 2005, 15, 1755-1759; Fan, F.-R.; Liu, D.-Y; Wu, Y.-F.; Duan, S.; Xie, Z.-X.; Jiang, Z.-Y.; Tian; Z.-Q. Epitaxial growth of heterogeneous metal nanocrystals: from gold nano-octahedra to palladium and silver nanocubes. J Am. Chem. Soc. 2008, 130, 6949-6951; Xue, C.; Millstone, J. E.; Li, S.; Mirkin, C. A. Plasmon-Driven Synthesis of Triangular Core-Shell Nanoprisms from Gold Seeds. Angew. Chem. Int. Ed. 2007, 46, 8436-8439; Liu, M.; Guyot-Sionnest, P. Synthesis and Optical Characterization of Au/Ag Core/Shell Nanorods. J. Phys. Chem. B 2004, 108, 5882-5888; Ah, C. S.; Hong, S. D.; Jang, DA. Preparation of AucoreAgsheil Nanorods and Characterization of Their Surface Plasmon Resonances. J. Phys. Chem. B 2001, 105, 7871-7873; Gao, L.; Fan, L.; Zhang, J. Selective Growth of Ag Nanodewdrops on Au Nanostructures: A New type of Bimetallic Heterostmcture. Langmuir, 2009, 25, 11844-11848; Rycenga, M.; Hou, K. K.; Cobley, C. M.; Schwartz, A. G.; Camargo, P. H. C.; Xia, Y. Probing the surface-enhanced Raman scattering properties of Au-Ag nanocages at two different excitation wavelengths. Phys. Chem. Chem. Phys. 2009, 11, 5903-5908; Mandai, M., Jana, N.R., Kundt', S., Ghosh, S.K., Panigrahi, M., Pal, T. Synthesis of Aucore-Agshell type Bimetallic nanoparticles for single moiecule detection in solution by SERS method (2004) Journal of Nanoparticle Research, 6 (1), pp. 53-61. Ces publications décrivent des particules bi-métalliques. Pour obtenir une couleur et une couvrante satisfaisante, les produits de 10 maquillage peuvent mettre en oeuvre une quantité importante de pigments comme par exemple des pâtes pigmentaires ou des oxydes de fer. Dans le cas des oxydes de fer, cette quantité importante peut s'expliquer par la nécessité de combiner un mélange d'oxydes de fer (jaune, rouge et noir) ainsi qu'une base blanche afin d'obtenir une couleur opaque marron. 15 Les compositions présentant une quantité importante de pigments peuvent ne pas être complètement satisfaisantes en termes de texture et de rhéologie. Des quantités importantes de pigments peuvent, en outre, diminuer la stabilité et la reproductibilité des compactages des poudres de fond de teint ou de fards à paupières. Par ailleurs, certaines applications nécessitent un dépôt de quantités faibles de 20 pigments. A titre illustratif de ces applications, on peut citer le maquillage des cheveux ou des cils où il peut être nécessaire de déposer, à la surface des fibres; un volume de composition restreint afin que les fibres conservent des propriétés mecaniques satisfaisantes, notamment en termes de souplesse. 25 Les compositions comportant des pigments conventionnels ne conviennent pas à ces applications. Par conséquent, il existe un besoin pour diminuer la quantité de pigments incorporés dans les compositions cosmétiques tout en conservant des propriétés colorielles satisfaisantes. 30 I1 existe, en outre, un besoin de disposer de compositions cosmétiques permettant l'obtention d'un maquillage satisfaisant des matières kératiniques humaines, notamment de la peau, des cils et des cheveux. La présente invention vise à répondre à tout ou partie de ces besoins. Résumé Selon un premier de ses aspects, l'invention concerne une particule colorée de taille comprise (bornes incluses) entre 70 nm et 1µm, de préférence entre 80 nm et 700nm, mieux entre 90 nm et 300 nm, encore mieux entre 100 nm et 250 nm, comportant : - dans une première région, un premier composé métallique consistant en un premier métal plasmonique ou un de ses alliages, et dans une seconde région distincte de 1a première, un second composé métallique consistant en un second métal plasmonique ou un de ses alliages, le second 10 composé métallique étant différent du premier composé métallique, les première et seconde régions ayant chacune une taille ou une épaisseur supérieure ou égale à 2 nm et les premier et second composés métalliques ayant ensemble une incidence sur la résonance plasmonique de la particule. Dans toute la suite, on entend par «spectre visible» le spectre de longueurs 15 d'onde comprises entre 400 et 700 mn. Par « particule colorée », il faut comprendre une particule qui réfléchit au moins une longueur d'onde du spectre visible. Autrement dit, une particule colorée possède un spectre de réflectance qui comporte au moins un pic dans le spectre visible. Par « taille » il faut comprendre la plus petite dimension. Il peut, par exemple, 20 s'agir d'un diamètre. Par « métal plasmonique ou un de ses alliages », il faut comprendre un métal ou un alliage apte à produire un phénomène de résonance plasmonique dans le spectre visible. Un matériau présente une résonance plasmonique dans le spectre visible lorsque les électrons de conduction du matériau oscillent en réponse au champ alternatif électrique 25 E de la radiation électromagnétique pour une longueur d'onde dans le visible. La résonance plasmon génère elle-même un champ électromagnétique local intense. Par « les premier et second composés métalliques ayant ensemble une incidence sur la résonance plasmonique de la particule », il faut comprendre que le spectre de résonance plasmonique de la particule comporte au moins un pic de résonance 30 plasmonique, différent des pics de résonance plasmonique des premier et second composés métalliques purs, dont la position spectrale est liée à la présence des premier et second composés métalliques. Sauf mention contraire, on entend par «résonance plasmonique », la résonance plasmonique de surface ayant lieu à l'interface entre un conducteur, par exemple un métal, et un diélectrique. Les inventeurs ont constaté que l'utilisation de particules plasmoniques de taille comprise entre 70 nm et 1µm, comportant deux composés métalliques ayant ensemble une incidence sur la résonance plasmonique des particules permet d'accéder à un gammut colonel élargi ainsi que d'obtenir des effets coloriels améliorés tout en réduisant la quantité de particules mises en oeuvre en comparaison avec des particules plasmoniques ne comportant qu'un seul composé métallique. Lorsque les premier et second composés métalliques sont tous deux des alliages de métaux plasmoniques, ils peuvent différer de par la nature des premier et second métaux plasmoniques et/ou de par la nature du/des composé(s) de l'alliage autre(s) que les premier et second métaux plasmoniques. Dans un exemple de réalisation, les premier et second métaux plasmoniques 15 peuvent être différents. Le fait que chacune des première et seconde régions présente une taille ou une épaisseur telle que définie ci-dessus peut pelinettre à 1a particule, lorsqu'elle est irradiée par de la lumière visible, de produire un phénomène de résonance plasmonique. La composition et la structure de chacune des première et seconde régions 20 modifient leur incidence sur la résonnance plasmonique de la particule et donc les propriétés optiques globales de la particule, lorsque celle-ci est irradiée par de 1a lumière visible. Chacune des première et seconde régions peut, par exemple, présenter une taille ou une épaisseur supérieure ou égale à 2 nm, par exemple comprise entre 2 nm et 1 25 µm. De préférence, la première région peut présenter une taille comprise entre 30 nm et 900 nm, mieux entre 40 nm et 800 nm et encore mieux entre 60 et 700 nm, de préférence entre 70 nm et 600 nm. De préférence, la seconde région peut présenter une taille comprise entre 2 nm 30 et 1 pm, en particulier entre 2 nm et 30 nm, voire entre 3 nm et 25 nm, et encore mieux entre 4 nm et 20 nm. Une taille suffisante pour les première et/ou seconde régions des particules peut avantageusement conférer à la composition dans laquelle ces particules sont présentes une opacité satisfaisante. La distance entre les première et seconde régions peut, par exemple, être 5 inférieure ou égale à 45 nm, notamment à 30 nm, notamment à 15 nm. Les première et seconde régions peuvent, par exemple, être en contact (distance nulle). Avantageusement, une faible distance entre la première et la seconde région peut permettre aux premier et second composés métalliques d'avoir ensemble une 10 incidence sur la résonance plasmonique de la particule. Ainsi, comme expliqué plus haut, le fait que les première et seconde régions de la particule soient rapprochées permet à la particule de présenter au moins un pic de résonance plasmonique distinct des pics de résonance plasmonique des premier et second composés métalliques purs. Les inventeurs ont constaté que la présence d'un tel pic de résonance 15 plasmonique peut permettre l'obtention de propriétés de couvrance et colonelles améliorées. Indépendamment ou en combinaison avec ce qui précède, l'invention concerne, selon un autre de ses aspects, une particule colorée de taille comprise entre 70 nm et 1µm, de préférence entre 80 nm et 700 nm, mieux entre 90 nm et 300 nm, encore mieux entre 20 100 nm et 250 nm, comportant : - dans une première région, un premier composé métallique consistant en un premier métal plasmonique ou un de ses alliages, et dans une seconde région, distincte de la première, un second composé métallique consistant en un second métal plasmonique ou' un de ses alliages, le second 25 composé métallique étant différent du premier composé métallique, les première et seconde régions ayant chacune une taille ou une épaisseur supérieure ou égale à 2 nm, 1a seconde région enrobant la première région et les premier et second composés métalliques ayant ensemble une incidence sur la résonance plasmonique de la particule. 30 Ainsi, l'invention peut concerner des particules de type « coeur-écorce », aussi appelé « coeur-coquille ». La seconde région peut être au contact de 1a première région. Lorsque la particule est de type « coeur-écorce », il peut être avantageux que l'épaisseur de la seconde région soit inférieure à 45 nm, par exemple comprise entre 2 et 45 mn, notamment 2 et 30 mn, mieux 3 et 25 nm, encore mieux 4 et 20 nm. Lorsque la particule est de type « coeur-écorce », la taille de la première région peut, de préférence, être comprise entre 30 et 800 nm, mieux entre 40 et 700 nm, encore mieux entre 50 et 600 nm. Lorsque la particule est de type « coeur-écorce », la seconde région peut, de préférence, être au contact de la première région. En variante, la seconde région peut être séparée de la première région par une 10 ou plusieurs couche(s) comportant, par exemple, un matériau diélectrique comme précisé plus loin. Indépendamment ou en combinaison avec ce qui précède, l'invention concerne, selon un autre de ses aspects, une particule colorée de taille comprise entre 110 nm et 1 µm comportant : 15 - dans une première région, un premier composé métallique consistant en un premier métal plasmonique ou un de ses alliages, et - dans une seconde région distincte de la première, un second composé métallique consistant en un second métal plasmonique ou un de ses alliages, le second composé métallique étant différent du premier composé métallique, 20 les première et seconde régions ayant chacune une taille ou une épaisseur supérieure ou égale à 2 nm et les premier et second composés métalliques ayant ensemble une incidence sur la résonance plasmonique de la particule. Indépendamment ou en combinaison avec ce qui précède, l'invention concerne, selon un autre de ses aspects, une particule colorée de taille comprise entre 70 nm et 1 µm 25 comportant : - dans une première région un premier composé métallique consistant en un premier métal plasmonique ou un de ses alliages, et - dans une seconde région enrobant la première région et distincte de celle-ci, un second composé métallique consistant en un second métal plasmonique ou un de ses 30 alliages, le second composé métallique étant différent du premier composé métallique, les première et seconde régions ayant chacune une taille ou une épaisseur supérieure ou égale à 2 nm, les premier et second composés métalliques ayant ensemble une incidence sur la résonance plasmonique de la particule. Indépendamment ou en combinaison avec ce qui précède, l'invention concerne, selon un autre de ses aspects, une composition cosmétique comportant : - un milieu cosmétiquement acceptable, et - des particules telles que définies plus haut. Lorsque plusieurs particules selon l'invention sont présentes dans une composition, la « taille » correspond à 1a dimension granulométrique statistique à la moitié de la population dite D(0.5). La composition cosmétique décrite ci-dessus peut, par exemple, être une composition capillaire destinée au traitement cosmétique, notamment au maquillage, notamment à la coloration des cheveux. Elle peut également être une composition de maquillage des cils, des ongles, de la peau ou des lèvres. Les particules peuvent être présentes dans la composition en une teneur allant de 0,00001 % à 50% en volume, notamment 0,0001 % à 20 % en volume, mieux 0,01 % à 15 % en volume, et encore mieux 0,1 à 10 %, voire 1 à 8 % en volume. La composition selon l'invention peut, dans un exemple de réalisation, comporter un mélange d'au moins deux types de particules plasmoniques selon l'invention. Dans ce cas, les particules plasmoniques peuvent produire la même couleur ou des couleurs distinctes lorsqu'elles sont formulées dans la composition. La composition selon l'invention peut comporter un mélange d'au moins trois types de particules plasmoniques selon l'invention. Indépendamment ou en combinaison avec ce qui précède, l'invention concerne, selon un autre de ses aspects, un procédé de traitement cosmétique, notamment de maquillage ou de coloration des matières kératiniques humaines, comportant l'étape consistant à appliquer sur les matières kératiniques humaines à traiter une composition telle que définie ci-dessus. Indépendamment ou en combinaison avec ce qui précède, l'invention concerne selon un autre de ses aspects, un procédé de maquillage des lèvres, de la peau du corps ou du visage, des ongles, des cheveux ou des cils comportant l'étape consistant à appliquer sur les lèvres, la peau, les ongles, les cheveux ou les cils une composition telle que définie ci-dessus. L'invention, offre une solution particulièrement intéressante au maquillage des cheveux, de la peau et des lèvres. Particules plasmoniques Métaux plasmoniques Les métaux plasmoniques pouvant être utilisés dans le cadre de la présente invention sont, de préférence, choisis parmi le tungstène (W), l'aluminium (AI), le palladium (Pd), le platine (Pt), l'argent (Ag), le cuivre (Cu), l'or (Au), le chrome (Cr), le zinc (Zn), le rhodium (Rh), le nickel (Ni), l'étain (Sn). De préférence encore, les premier et second métaux plasmoniques sont choisis parmi l'or, l'argent, le platine, le nickel et le cuivre, encore mieux l'un des métaux est l'or et l'autre est l'argent. Notamment lorsque la seconde région enrobe la première région, les premier et second métaux plasmoniques peuvent avantageusement être choisis parmi l'or et l'argent. Le premier métal plasmonique peut être de l'or et le second métal plasmonique peut être de l'argent ou le premier métal plasmonique peut être de l'argent et le second métal plasmonique peut être de l'or. Le premier composé métallique peut être de l'or et le second composé 20 métallique peut être de l'argent ou le premier composé métallique peut être de l'argent et le second composé métallique peut être de l'or. La particule selon l'invention peut comporter, dans une troisième région, un troisième composé métallique consistant en un troisième métal plasmonique ou un de ses alliages, le troisième composé métallique étant distinct des premier et second composés 25 métalliques. Le troisième métal plasmonique peut être choisi parmi les métaux plasmoniques énumérés ci-dessus. La troisième région peut, par exemple, avoir une taille ou une épaisseur supérieure ou égale à 2 nm, notamment à 3 nm, notamment à 5 nm. 30 La troisième région peut être au contact de la seconde région, ou en être séparée par une couche de matériau diélectrique tel que défini ci-après. Il est possible, lorsque la particule plasmonique comporte une troisième région que les premier, second et troisième composés métalliques aient ensemble une incidence sur la résonance plasmonique de la particule. En variante, il est possible que uniquement deux des premier, second et troisième composés métalliques aient ensemble une incidence sur la résonance plasmonique de la particule. A_encement des rem ère et seconde ré -ions forme et taille cles articules plasmoniques Taille et forme des particules La taille de la particule selon l'invention est comprise entre 70 nm et 1µm, par 10 exemple entre $0 nm et 700 nm, par exemple entre 90 nm et 300 nm, par exemple entre 100 nm et 250 nm, par exemple entre 110 nm et 200 nm. Les particules plasmoniques peuvent être de toute forme, par exemple cylindrique, sphérique, plaquettaire, ovale ou polyédrique, notamment cubique, parallélépipédique ou pyramidale. 15 Les particules plasmoniques peuvent, par exemple, être de rapport d'aspect compris entre 1 et 2, par exemple entre 1 et 1,5, par exemple entre 1 et 1,25, par exemple de rapport d'aspect sensiblement égal â 1. On entend par « rapport d'aspect », le rapport de la plus grande dimension de la particule â la plus petite dimension de la particule. Dans un exemple préféré, les particules plasmoniques selon l'invention ont une 20 forme sensiblement sphérique. Dans un exemple de réalisation, les particules plasmoniques selon l'invention n'ont pas une forme cylindrique. Les particules peuvent encore être dispersées au sein d'une matrice. Matériaux diélectriques 25 Les particules plasmoniques selon l'invention peuvent comporter un matériau diélectrique dans une région distincte des première, seconde et de l'éventuelle troisième région. Aucun phénomène de 'résonance plasmonique ne se produit dans 1a masse du matériau diélectrique. Toutefois, des phénomènes de résonance plasmonique peuvent se 30 produire â l'interface entre le diélectrique et les première et/ou seconde régions. Le matériau diélectrique peut être situé entre les première et seconde régions ou entre les seconde et troisième régions. Notamment dans le cas où la seconde région enrobe la première région, il est possible que le matériau diélectrique soit situé entre les première et seconde régions. Dans ce cas, le matériau diélectrique peut être au contact de la première et de la seconde région. Dans un autre exemple de réalisation, le matériau diélectrique peut enrober les première et seconde régions. Notamment lorsque la seconde région enrobe la première région, le matériau diélectrique peut enrober les première et seconde régions. Dans ce cas, le matériau diélectrique peut se situer sur la périphérie extérieure de la particule plasmonique. Dans un autre exemple de réalisation, notamment lorsque la seconde région enrobe la première région, il est possible que le matériau diélectrique soit situé de telle sorte à être enrobé par la première région. Dans ce cas, le matériau diélectrique peut être au contact de la première région. La taille ou l'épaisseur de la région où est présent le matériau diélectrique peut être comprise entre 2 nm et 1000 nm. Lorsqu'elle est située entre les première et seconde régions, la taille ou l'épaisseur de la région où est présent le matériau diélectrique peut avantageusement être inférieure à 45 nm, de préférence inférieure à 30 ion, mieux inférieure à 15 nm, encore mieux inférieure à 5 nm. Lorsqu'elle est située entre les première et seconde régions, une faible taille ou épaisseur de 1a région comportant le matériau diélectrique peut permettre aux premier et second composés métalliques d'avoir ensemble une incidence sur 1a résonance plasmonique de la particule. Le matériau diélectrique peut, par exemple, être choisi parmi : des composés inorganiques, par exemple des oxydes métalliques, par exemple de l'alumine, de la silice ou du dioxyde de titane, - des polymères, par exemple du polyuréthane, du polystyrène, du polyméthacrylate de méthyle, des polymères d'origine naturelle, et - l'éventuel solvant ou phase de dispersion des particules. Dans un exemple de réalisation, les particules plasmoniques selon l'invention 30 peuvent comporter une région vide. Cette région vide peut, par exemple, être enrobée par la première région notamment lorsque la seconde région enrobe la première région. 2965719 il Fonctionnalisation et revêtement de surface des particules plasmoniques La particule selon la présente invention peut également être recouverte par un revêtement supplémentaire, en particulier choisi parmi les matériaux biodégradables ou biocompatibles, les matériaux lipidiques comme les tensioactifs ou les émulsifiants, les 5 polymères, les oxydes. Lorsque le revêtement supplémentaire comprend un matériau biodégradable ou biocompatible, ce revêtement peut notamment comprendre toute molécule naturelle ou synthétique notamment choisie palini les lipides, les carbohydrates, les polysaccharides, les protéines, les polymères, les glycoprotéines, les glycolipides qui peuvent être utilisés 10 pour rendre la combinaison physiologiquement acceptable. De préférence, les matériaux biodégradables ou biocompatibles sont choisis parmi les polymères fabriqués à partir des monomères de type D- ou L-lactide, acide lactique, glycolique, hydroxybutyrique ou acide malique. Lorsque le revêtement supplémentaire comprend un matériau lipidique, ce 15 revêtement peut notamment comprendre un lipide ou un mélange de lipides, synthétiques ou naturels, éventuellement modifiés par voie chimique ou biologique. Ces lipides peuvent être neutres ou chargés positivement ou négativement. Lorsque le revêtement supplémentaire comprend un polymère, ce revêtement peut notamment comprendre au moins un polymère choisi parmi les polyesters, 20 polyamides, polyéthers, polythioéthers, polyurées, polycarbonates, polycarbamides, protéines, polysaccharides, polyaryls, de préférence avec des masses molaires (Mw) allant de 100g/mol à 100000 g/mol. Lorsque le revêtement supplémentaire comprend un oxyde, ce revêtement peut notamment comprendre un oxyde d'un élément choisi parmi Ti, Fe, Cu, Zn, Y, Zr, Nb, 25 Mo, In, Si, Sn, Sb, Ta, W, Pb, Bi et Ce, de préférence l'oxyde est SiO2. Les particules selon l'invention peuvent, en outre, comporter une fonctionnalisation de surface. Avantageusement, une fonctionnalisation de surface peut permettre d'obtenir : o une affinité importante pour les substrats kératiniques (par exemple par greffage rémanent ou réversible ou encore par adsorption ...), o une meilleure compatibilité avec les supports formulatoires couramment utilisés en cosmétique, o une association ou une organisation particulière des particules (réseaux), Avantageusement la particule est fonctionnalisée afin d'améliorer son affinité pour le substrat, notamment la peau ou les cheveux. Cette fonctionnalisation consiste â introduire des fonctions réactives sur la surface de la particule, qui vont permettre de réaliser des liaisons covalentes entre ladite particule et le substrat kératinique. Par fonction réactive, on entend un groupe réactif qui permet la formation d'une liaison covalente (par réaction avec des fonctions nucléophiles, en l'occurrence des fonctions sulfhydriles -SH) et qui comporte donc un ou plusieurs nucléofuges X, ou bien un ou plusieurs carbones ou liaisons activées. Les nucléofuges habituels sont les groupes F, Cl, Br, -OSO3M, -OSO2alkyle, -OSO2aryle, -OSO2N(alkyle)2, -OR1, SR2, -SOR2, -SO2R2, -S+R2R3, -SCN, -SCOOR2, -NR2R3, N+R2R3R4, ±N N \\N \e ~ et M représentant un atome d'hydrogène, un métal alcalin ou alcalino-terreux ou un reste d'ammonium, R1 représente un atome d'hydrogène, un radical alkyle en C1-C4, un radical phényle, substitué ou non, le radical PO3H2 et ses sels ou le radical acétyle. R2, R3 et R4, identiques ou différents, représentent un atome d'hydrogène un radical alkyle en C1-C4 ou un radical phényle substitué ou non. Parmi les groupes réactifs les plus connus, on peut notamment citer : les mono et dihalogénotriazines, les dihalogéno quinoxalines, les dihalogéno pyrimidines, les vinylsulfones ou leurs précurseurs (3-halogéno ou [3-sulfatoéthylsulfones, les acrylates et méthacrylates, les acrylamides et méthacrylamides, les maléimides et halogénomaléimides, les époxydes et dérivés de l'aziridine, les groupes oxazolinium, imidazolium ou thi:azolidinium, les halogénures d'acides carboxyliques ou sulfoniques, les esters, les carbamates, - les anhydrides, - les isothiocyanates et isocyanates, - les lactones, - les azalactones de structure : N 0 dans laquelle R15 et R16, identiques ou différents, représentent un atome d'hydrogène, un radical alkyle C1-C12, cycloalkyle C3-C12, aryle C5-C12, arényle C6-C26 comportant de 0 à 3 hétéroatomes choisis parmi S, N et 0, ou bien R15 et R16 10 forment ensemble un carbocycle contenant de 4 à 12 atomes et n est un entier compris entre 0 et 3. Des fonctionnalisations de surface pouvant convenir aux particules selon l'invention sont décrites dans les publications suivantes : Michalet et al, Science 2005, 307, 538, T. Pellegrino et al., Nano Lett. 2004, 4, 703, J.-E. Jdnsson et al., Macromolecules 27, 15 1932 (1994), Y. Kobayashi et al., JCIS 2003, 264, 385, Liz-Marzàn, et al., Chem. Commun. 1996, 731, L. Zhang et al. Adv. Funct. Mater. 2008, 18, 3834, I. Pastoriza-Santos, et al., Chem. Mater 2006, 18, 2465. La fonctionnalisation de surface de ces particules peut, par exemple, comporter : 20 - des groupements choisis parmi les groupements -C(0)-, thiol, hydroxyle ou sulfo, les groupements -00OR où R symbolise H ou un groupement alkyle en Cl à C18, les groupements -SiX et les amines neutres ou cationiques, - des polymères hydrophiles ou hydrophobes appartenant aux familles polyacryliques, polysiloxanes, polyamides, polyuréthanes, polyoléfines, POE, 25 potycationiques, polyanioniques, - d'autres actifs cosmétiques tels que des antioxydants, huiles essentielles, émollients, hydratants ou vitamines, - des matériaux diélectriques notamment décrits aux paragraphes [0036] à [0039] de la demande US 2009/0022766, et - des enrobages métalliques notamment choisis parmi les enrobages d'or et d'argent ou de leurs alliages, les enrobages étant distincts des première et seconde régions. Description des figures - Les figures 1 et 1A à ID représentent schématiquement des exemples de particules plasmoniques selon l'invention, - la figure 2 représente une simulation du gammut colorimétrique en réflectance atteignable par des particules selon l'invention en comparaison avec des particules plasmoniques comportant uniquement de l'or, - les figures 3 et 3A représentent des gammuts colorimétriques en réflectance 10 atteignables par des particules plasmoniques bimétalliques, la figure 4 représente une analyse en microscopie électronique de particules selon l'invention, - la figure 5 représente un spectre de réflectance de particules selon l'invention, 15 - la figure 6 représente un essai comparatif sûr une carte de contraste comparant une composition comportant des particules selon l'invention et une composition comportant des particules plasmoniques d'or, - 1a figure 7 est un spectre en réflectance comparatif entre des particules selon l'invention et des particules plasmoniques d'or, 20 - la figure 8 représente une comparaison entre les spectres en réflectance de compositions selon l'invention et de compositions comportant des pigments conventionnels, - la figure 9 représente la coloration obtenue par des particules selon l'invention dans une composition, 25 - la figure 10 représente la coloration obtenue par des particules selon l'invention formulées dans une composition. On a représenté à la figure 1 un exemple de réalisation d'une particule 1 selon l'invention. La particule 1 comporte, dans une première région 2, un premier métal plasmonique, la première région 2 est enrobée par un second métal plasmonique, différent 30 du premier, présent au sein d'une seconde région 3. Les premier et second métaux plasmoniques ont ensemble une incidence sur la résonance plasmonique de la particule. Les premier et second métaux plasmoniques peuvent, par exemple, être choisis parmi l'ensemble des métaux plasmoniques listés plus haut comme pouvant convenir à l'invention. Les premier et second métaux plasmoniques sont, de préférence, choisis parmi l'or et l'argent. La particule 1 peut comprendre au sein des première et/ou seconde région(s) 2 et/ou 3 un matériau optiquement actif. La figure 1A illustre une variante de réalisation où la particule 1 comporte une première région 2 comportant un premier métal plasmonique enrobée par une seconde région 3 comportant un second métal plasmonique, laquelle est enrobée par une troisième région 4 comportant troisième métal plasmonique. Les trois métaux plasmoniques, sont distincts deux à deux et au moins deux d'entre eux peuvent être à même d'avoir une influence sur la résonance plasmonique de la particule. La figure 1B représente une variante de réalisation où la particule plasmonique 1 comporte en son sein un matériau diélectrique. La particule 1 comporte une première région 2 comportant un premier métal plasmonique, enrobée par une couche 5 d'un matériau diélectrique, laquelle est enrobée par une seconde région 3 comportant un second métal plasmonique. Le matériau diélectrique peut, par exemple, être choisi parmi l'ensemble des matériaux diélectriques listés ci-dessus. L'épaisseur e de la couche diélectrique 5 est choisie de telle sorte à permettre que les premier et second métaux plasmoniques aient ensemble une incidence sur la résonance plasmonique de la particule. Dans une variante non illustrée, la couche diélectrique 5 n'est pas intercalée entre les première et seconde régions 2 et 3 mais se situe en périphérie extérieure de la particule. La particule 1 peut encore comporter, comme illustré à la figure 1D, un matériau diélectrique au sein d'une région 5 située au coeur de la particule 1. La première région 2 enrobe le matériau diélectrique. On a représenté à la figure 1C une variante de réalisation où la particule 1 comporte, dans une première région 2, un premier métal plasmonique. La première région 2 est enrobée d'une seconde région 3 laquelle est, elle-même, enrobée d'une couche constituée du premier métal plasmonique. Bien entendu, les empilements de couches qui viennent d'être décrits ci-dessus peuvent s'appliquer à d'autres géométries de particules, notamment plaquettaires, polyédriques ou cylindriques. Par ailleurs, on ne sort pas du cadre de la présente invention si les particules 1 décrites ci-dessus sont elles-mêmes enrobées par d'autres couches d'enrobage. On ne sort pas non plus du cadre de la présente invention lorsque la particule 1 comporte une fonctionnalisation de surface, comme décrit plus haut. La figure 2 représente une simulation des gammuts atteignables, d'une part, par des particules 'Au@Ag (or enrobé d'argent) et Ag@Au (argent enrobé d'or) selon l'invention et, d'autre part, par des particules plasmo@ues d'or. Les flèches en traits plein indiquent une augmentation de l'épaisseur du cour de la particule et les flèches en pointillés indiquent une augmentation de l'épaisseur de l'écorce de la particule. On constate que le gammut colorimétrique atteignable par les particules selon l'invention est bien plus important que celui atteignable par des particules plasmoniques d'or. Les figures 3 et 3A représentent le gammut colorimétrique en réflectance atteignable par des particules « coeur-écorce » or/argent. Les épaisseurs de l'écorce sont indiquées sur la graduation de l'axe horizontal et les épaisseurs du coeur sont indiquées sur la graduation de l'axe vertical. On constate que les systèmes « cour-écorce » or/argent permettent l'obtention d'un gammut colorimétrique en réflectance particulièrement large. . Mesure de la couvrance Compositions liquides (à 25°C) Par « composition liquide », on entend une composition dont on peut mesurer la viscosité. Une composition liquide peut s'écouler sous l'effet de son propre poids. Il peut notamment s'agir de compositions liquides à appliquer sur les lèvres, notamment les rouges à lèvres liquides, brillants à lèvres liquides et baumes à lèvres liquides, pour les vernis à ongles, les fards à paupières, les fonds de teint liquides, les mascaras et autres produits de maquillage liquides non destinés à être à appliqués sur les lèvres La couvrance des compositions est mesurée à épaisseur finie de 50 µm. La composition est étalée sur des cartes de contraste noir mat et blanc mat, par exemple de marque LENETA Form WP1 pour la carte noir mat et Leneta 1A pour la carte blanc mat. L'application peut s'effectuer avec un étaleur automatique. Les mesures s'effectuent sur les compositions ainsi étalées. Compositions solides (à 25°C) Les compositions solides sont celles dont on ne peut mesurer la viscosité. Il peut s'agir de compositions coulées en stick ou pulvérulentes, sous forme de poudres libres ou compactées. a) Pour les compositions solides pulvérulentes, libres ou compactées, la composition est appliquée en utilisant les mêmes cartes de contraste que ci-dessus, recouvertes d'un ruban adhésif transparent, légèrement rugueux, par exemple de marque BLENDERMe de la société 3M et de référence 15025, collé par la face adhésive sur les cartes de contraste. La composition est déposée sur le ruban adhésif de manière à obtenir un dépôt homogène de 0,5 mg/cm'` ± 0,02 mg/cm2. Il est possible d'utiliser pour effectuer le dépôt une éponge chargée avec la composition et montée sur un appareil de délitage qui fait effectuer des mouvements prédéfinis à l'éponge. L'éponge est par exemple une éponge à usage unique de type « LANCÔME - Photogenic », utilisée du coté rose. b) Les compositions en stick sont fondues, par exemple à 90°C, puis étalées à l'état liquide sur des cartes de contraste noir mat et blanc mat, par exemple de mêmes références que ci-dessus, non recouvertes de BLENDERMe. Le barreau d'étalement est maintenu à la même température que la composition, de façon à éviter un choc thermique. Les compositions en stick sont ainsi déposées une fois fondues avec une épaisseur de 50 gm. Mesures et calculs Des spectres de réflectance sont acquis à l'aide d'un spectrocolorimètre MINOLTA 3700-d (géométrie de mesure diffuse/8° et observation D65/10°, mode composante spéculaire exclue, petite ouverture (CREISS)) sur les fonds noir et blanc, les cartes de contraste étant éventuellement recouvertes de BLENDERMe comme indiqué ci-dessus. Les spectres sont exprimés en coordonnées colorimétriques dans l'espace C11l.Lab76 au sens de la Commission Internationale de l'Éclairage selon la recommandation 15:2004. Le contraste ratio, ou couvrante, est calculé en faisant la moyenne arithmétique 5 de Y sur fond noir, divisée par la valeur moyenne de Y sur fond blanc, multiplié par 100. Mesure de la* et C* L'échantillon est déposé dans une cuve spectroscopique en quartz d'épaisseur connue. L'opacité de la cuve est mesurée suivant le protocole ci-dessus. Une source de lumière blanche large spectre (250 - 780 nm) est collimatée et orientée 10 perpendiculairement à la surface de la cuve. Une sphère intégrante calibrée permet la collecte du signal rétrodiffusée à l'exception de la réflexion spéculaire. La géométrie de mesure est dite 0° / d spéculaire exclu. Le signal mesuré est indépendant de l'angle et de la position spatiale de sortie par rapport à la cuve spectrosopique. Le signal est ensuite envoyé à un spectromètre qui effectue la mesure en fonction de la longueur d'onde, celle-ci 15 est référencée par rapport à la quantité de lumière de la source en tenant compte de l'efficacité de collection du système optique global. Le spectre de réflexion ainsi acquis est ensuite converti en coordonnées colorimétriques dans l'espace CIELab76 au sens de la Commission Internationale de l'Éclairage selon la recommandation 15:2004. 20 Composition cosmétique Les compositions cosmétiques selon l'invention comprennent, en outre, un milieu cosmétiquement acceptable, c'est-à-dire compatible avec les matières kératiniques telles que la peau du visage ou du corps, les lèvres, les cheveux, les cils, les sourcils et les ongles. 25 La composition peut avantageusement comprendre une phase grasse, qui peut elle-même comprendre des huiles et/ou des solvants de préférence lipophiles, ainsi que des corps gras solides à température ambiante tels que les cires, les corps gras pâteux, les gommes et leurs mélanges. Parmi les constituants de la phase grasse, on peut citer les huiles, volatiles ou 30 non, qui peuvent être choisies parmi les huiles naturelles ou synthétiques, carbonées, hydrocarbonées, fluorées, éventuellement ramifiées, seules ou en mélange. On entend par "huile non volatile", une huile susceptible de rester sur la peau à température ambiante et pression atmosphérique au moins une heure et ayant notamment une pression de vapeur à température ambiante (25°C) et pression atmosphérique, non nulle, inférieure à 0,01 mm de Hg (1,33 Pa). On peut en particulier citer les huiles non volatile carbonées, notamment hydrocarbonées, d'origine végétale, minérale, animale ou synthétique, telles que l'huile de paraffine (ou vaseline), le squalane, le polyisobutène hydrogéné (Parléam), le perhydrosqualène, l'huile de vison, de macadamia, de tortue, de soja, l'huile d'amande douce, de calophyllum, de palme, de pépins de raisin, de sésame, de maïs, d'arara, de colza, de tournesol, de coton, d'abricot, de ricin, d'avocat, de jojoba, d'olive ou de germes de céréales, de beurre de karité; les esters linéaires, ramifiés ou cycliques, ayant plus de 6 atomes de carbone, notamment 6 à 30 atomes de carbone, tels que les esters d'acide lanolique, d'acide oléique, d'acide laurique, d'acide stéarique; les esters dérivés d'acides ou d'alcools à longue chaîne (c'est-à-dire ayant de 6 à 20 atomes de carbone), notamment les esters de formule RCOOR' dans laquelle R représente le reste d'un acide gras supérieur comportant de 7 à 19 atomes de carbone et R' représente une chaîne hydrocarbonée comportant de 3 à 20 atomes de carbone, en particulier les esters en C12-C36, tels que le myristate d'isopropyle, le palmitate d'isopropyle, le stéarate de butyle, le Iaurate d'hexyle, l'adipate de diisopropyle, l'isononanoate d'isononyle, le palmitate de 2-éthyl-hexyle, le laurate de 2-hexyl-décyle, le palmitate de 2-octyl-décyle, le myristate ou le lactate de 2- octyl-dodécyle, le succinate de di(2-éthyl hexyle), le malate de diisostéaryle, le triisostéarate de glycérine ou de diglycérine; les acides gras supérieurs, notamment en C14-C22, tels que l'acide myristique, l'acide palmitique, l'acide stéarique, l'acide béhénique, l'acide oléique, l'acide linoléique, l'acide linolénique ou l'acide isostéarique; les alcools gras supérieurs, notamment en C16-C22, tels que le cétanol, l'alcool oléique, l'alcool linoléique ou linolénique, l'alcool isostéarique ou l'octyl dodécanol; et leurs mélanges. On peut encore citer le décanol, le dodécanol, l'octadécanol, les triglycérides liquides d'acides gras de 4 à 10 atomes de carbone comme les triglycérides des acides heptanoïque ou octanoïque, les triglycérides des acides caprylique/caprique; les hydrocarbures linéaires ou ramifiés, d'origine minérale ou synthétique tels que les huiles de paraffine et leurs dérivés, la vaseline, les polydécènes, le polyisobutène hydrogéné tel que le parléam; les esters et les éthers de synthèse notamment d'acides gras comme par exemple l'huile de Purcellin, le myristate d'isopropyle, le palmitate d'éthyl-2-hexyle, le stéarate d'octyl-2-dodécyle, l'érucate d'octyl-2-dodécyle, l'isostéarate d'isostéaryle ; les esters hydroxylés comme l'isostéaryl lactate, l'octylhydroxystéarate, l'hydroxystéarate d'octyldodécyle, le diisostéarylmalate, le citrate de triisocétyle, des heptanoates, octanoates, décanoates d'alcools gras; des esters de polyol comme le dioctanoate de propylène glycol, le diheptanoate de néopentylglycol, le diisononanoate de diéthylèneglycol ; et les esters du pentaérythritol; des alcools gras ayant de 12 à 26 atomes de carbone comme l'octyldodécanol, le 2-butyloctanol, le 2-hexyldécanol, le 2-undécylpentadécanol. On peut encore citer les cétones liquides à température ambiante tels que méthyléthylcétone, méthylisobutylcétone, diisobutylcétone, l'isophorone, la cyclohexanone, l'acétone; les éthers de propylène glycol liquides à température ambiante tels que le monométhyléther de propylène glycol, l'acétate de monométhyléther de propylène glycol, le mono n-butyl éther de dipropylène glycol ; les esters à chaîne courte (ayant de 3 à 8 atomes de carbone au total) tels que l'acétate d'éthyle, l'acétate de méthyle, l'acétate de propyle, l'acétate de n-butyle, l'acétate d'isopentyle; les éthers liquides à température ambiante tels que le diéthyléther, le diméthyléther ou le dichlorodiéthyléther; les alcanes liquides à température ambiante tels que le décane, l'heptane, le dodécane, l'isododécane, l'isohexadécane, le cyclohexane; les composés cycliques aromatiques liquides à température ambiante tels que le toluène et le xylène; les aldéhydes liquides à température ambiante tels que le benzaldéhyde, l'acétaldéhyde et leurs mélanges. Parmi les composés volatils, on peut citer les huiles volatiles non siliconées, notamment les isoparaffines en C8-C16 comme l'isododécane, l'isodécane, Pisohexadécane. Plus préférentiellement, on peut citer les alcanes liquides à température ambiante, volatils ou non, et plus particulièrement le décane, l'heptane, le dodécane, l'isododécane, l'isohexadécane, le cyclohexane, 1'isodécane, et leurs mélanges. La phase grasse peut être présente en une teneur allant de 0,01 à 95%, de préférence de 0,1 à 90%, de préférence encore de 10 à 85% en poids, par rapport au poids total de la composition, et mieux de 30 â 80%. La composition peut également comprendre, une phase hydrophile comprenant de l'eau ou un mélange d'eau et de solvant(s) organique(s) hydrophile(s) comme les alcools et notamment les monoalcools inférieurs linéaires ou ramifiés ayant de 2 à 5 atomes de carbone comme l'éthanol, l'isopropanol ou le n-propanol, et les polyols comme la glycérine, 1a diglycérine, le propylène glycol, le sorbitol, le pentylène glycol, et les polyéthylène glycols, ou bien encore des éthers en C2 et des aldéhydes en C2-C4 hydrophiles. L'eau ou le mélange d'eau et de solvants organiques hydrophiles peut être présent dans la composition selon l'invention en une teneur allant de 0,1 à 80% en poids, par rapport au poids total de la composition, et de préférence de 1 à 70% en poids. La composition selon l'invention peut également comprendre des cires et/ou des gommes. Par cire au sens de la présente invention, on entend un composé lipophile, solide à température ambiante (25 °C), à changement d'état solide/liquide réversible, ayant un point de fusion supérieur ou égal à 30 °C pouvant aller jusqu'à 120 °C. En portant la cire à l'état liquide (fusion), il est possible de la rendre miscible aux huiles éventuellement présentes et de former un mélange homogène microscopiquement, mais en ramenant la température du mélange à 1a température ambiante, on obtient une recristallisation de la cire dans les huiles du mélange. Le point de fusion de la cire peut être mesuré à l'aide d'un calorimètre à balayage différentiel (D.S.C.), par exemple le calorimètre vendu sous la dénomination DSC 30 par la société METLER. Les cires peuvent être hydrocarbonées, fluorées et/ou siliconées et être d'origine végétale, minérale, animale et/ou synthétique. En particulier, les cires présentent une température de fusion supérieure à 25°C et mieux supérieure à 45°C. Comme cire utilisable dans 1a composition de l'invention, on peut citer la cire d'abeilles, la cire de Carnauba ou de Cande11i1a, la paraffine, les cires microcristallines, la cérésine ou l'ozokérite ; les cires synthétiques comme les cires de polyéthylène ou de Fischer Tropsch, les cires de silicones comme les alkyl ou alkoxy-diméticone ayant de 16 à 45 atomes de carbone. Les gommes sont généralement des polydiméthylsiloxanes (PDMS) à haut poids moléculaire ou des gommes de cellulose ou des polysaccharides et les corps pâteux sont généralement des composés hydrocarbonés comme les lanolines et leurs dérivés ou encore des PDMS. La nature et la quantité des corps solides sont fonction des propriétés mécaniques et des textures recherchées. A titre indicatif, la composition peut contenir de 0,01 à 50% en poids de cires, par rapport au poids total de la composition et mieux de 1 à 30 % en poids. La composition selon l'invention peut en outre comprendre une ou des matières colorantes choisies parmi les colorants hydrosolubles, les colorants liposolubles, et les matières colorantes pulvérulentes comme les pigments, les nacres, et les paillettes bien connues de l'homme du métier. Les matières colorantes peuvent être présentes, dans la composition, en une teneur allant de 0,01 à 50% en poids, par rapport au poids de la composition, de préférence de 0,01 à 30% en poids. Par pigments, il faut comprendre des particules de toute forme, blanches ou colorées, minérales ou organiques, insolubles dans le milieu physiologique, destinées à colorer la composition. Par nacres, il faut comprendre des particules de toute fonde irisées, notamment produites par certains mollusques dans leur coquille ou bien synthétisées. Les pigments peuvent être blancs ou colorés, minéraux et/ou organiques. On peut citer, parmi les pigments minéraux, le dioxyde de titane, éventuellement traité en surface, les oxydes de zirconium ou de cérium, ainsi que les oxydes de zinc, de fer (noir, jaune ou rouge) ou de chrome, le violet de manganèse, le bleu outremer, l'hydrate de chrome et le bleu ferrique, les poudres métalliques comme la poudre d'aluminium, la poudre de cuivre. Parmi les pigments organiques, on peut citer le noir de carbone, les pigments de type D & C, et les laques à base de carmin de cochenille, de baryum, strontium, calcium, aluminium. Les pigments nacrés peuvent être choisis parmi les pigments nacrés blancs tels que le mica recouvert de titane, ou d'oxychlorure de bismuth, les pigments nacrés colorés tels que le mica titane recouvert avec des oxydes de fer, le mica titane recouvert avec notamment du bleu ferrique ou de l'oxyde de chrome, le mica titane recouvert avec un pigment organique du type précité ainsi que les pigments nacrés à base d'oxychlorure de bismuth. Palini les colorants hydrosolubles, on peut citer le sel disodique de ponceau, le sel disodique du vert d'alizarine, le jaune de quinoléine, le sel trisodique d'amarante, le sel disodique de tartrazine, le sel monosodique de rhodamine, le sel disodique de fuchsine, la xanthophylle, le bleu de méthylène. La composition selon l'invention peut comprendre en outre une ou plusieurs charges, notamment en une teneur allant de 0,01 % à 50 % en poids, par rapport au poids total de la composition, de préférence allant de 0,01 % à 30 % en poids. Par charges, i1 faut comprendre des particules de toute forme, incolores ou blanches, minérales ou de synthèse, insolubles dans le milieu de la composition quelle que soit la température à laquelle la composition est fabriquée. Ces charges servent notamment à modifier la rhéologie ou la texture de la composition. Les charges peuvent être minérales ou organiques de toute forme, plaquettaires, sphériques ou oblongues, quelle que soit la forme cristallographique (par exemple feuillet, cubique, hexagonale, orthorhombique, etc.). On peut citer le talc, le mica, la silice, le kaolin, les poudres de polyamide (Nylone) (Orgasol® de chez Atochem), de poly-13-alanine et de polyéthylène, les poudres de polymères de tétrafluoroéthylène (Ténor»), la lauroyl-lysine, l'amidon, le nitrure de bore, les microsphères creuses polymériques telles que celles de chlorure de polyvinylidène/acrylonitrile comme l'Expancel® (Nobel Industrie), de copolymères d'acide acrylique (Polytrape de la société Dow Coming) et les microbilles de résine de silicone (Tospearlse de Toshiba, par exemple), les particules de polyorganosiloxanes élastomères, le carbonate de calcium précipité, le carbonate et l'hydrocarbonate de magnésium, 1'hydroxyapatite, les microsphères de silice creuses (Silica Beadsc de Maprecos), les microcapsules de verre ou de céramique, les savons métalliques dérivés d'acides organiques carboxyliques ayant de 8 à 22 atomes de carbone, de préférence de 12 à 18 atomes de carbone, par exemple le stéarate de zinc, de magnésium ou de lithium, le laurate de zinc, le myristate de 15 magnésium. La composition peut comprendre en outre un polymère additionnel tel qu'un polymère filmogène. Selon la présente invention, on entend par "polymère filmogène", un polymère apte à former à lui seul ou en présence d'un agent auxiliaire de filmification, un film continu et adhérent sur un support, notamment sur les matières kératiniques. Parmi les 20 polymères filmogènes susceptibles d'être utilisés dans la composition de la présente invention, on peut citer les polymères synthétiques, de type radicalaire ou de type polycondensat, les polymères d'origine naturelle et leurs mélanges, en particulier les polymères acryliques, les polyuréthanes, les polyesters, les polyamides, les polyurées, les polymères cellulosiques comme la nitrocellulose. 25 La composition selon l'invention peut également comprendre des ingrédients couramment utilisés en cosmétique, tels que les vitamines, les épaississants, les gélifiants, les oligo-éléments, les adoucissants, les séquestrants, les parfums, les agents alcalinisants ou acidifiants, les conservateurs, les filtres solaires, les tensioactifs, les antioxydants, les agents anti-chutes des cheveux, les agents antipelliculaires, les agents propulseurs, les 30 céramidus, ou leurs mélanges. Bien entendu, l'homme du métier veillera à choisir ce ou ces éventuels composés complémentaires, et/ou leur quantité, de manière telle que les propriétés avantageuses de la composition selon l'invention ne soient pas, ou substantiellement pas, altérées par l'adjonction envisagée. La composition selon l'invention peut se présenter notamment sous forme de suspension, de dispersion, de solution notamment organique, de gel, d'émulsion, notamment émulsion huile-dans-eau (H/E) ou eau-dans-huile (E/H), ou multiple (E/H/E ou polyol/H/E ou H/E/H), sous forme de crème, de pâte, de mousse, de dispersion de vésicules notamment de lipides ioniques ou non, de lotion biphase ou multiphase, de spray, de poudre, de stick (bâton). L'homme du métier pourra choisir la forme galénique appropriée, ainsi que sa méthode de préparation, sur la base de ses connaissances générales, en tenant compte d'une part de la nature des constituants utilisés, notamment de leur solubilité dans le support, et d'autre part de l'application envisagée pour la composition. La composition selon l'invention peut être une composition de maquillage, notamment un produit pour le teint tel qu'un fond de teint, un fard à joues ou à paupières; un produit pour les lèvres tel qu'un rouge à lèvres, un soin des lèvres, un brillant à lèvres (gloss); un produit anticernes; un blush, un mascara, un eye-liner; un produit de maquillage des sourcils, un crayon à lèvres ou à yeux; un produit pour les ongles tel qu'un vernis à ongles ou un soin des ongles; un produit de maquillage du corps. La composition selon l'invention peut également être une composition de protection ou de soin de la peau du visage, du cou, des mains ou du corps, notamment une composition antirides, anticemes, antifatigue permettant de donner un coup d'éclat à la peau, une composition hydratante ou traitante; une composition antisolaire ou de bronzage artificiel La composition selon l'invention peut être également un produit capillaire, notamment pour la mise en forme, le conditionnement et/ou le maquillage des cheveux. Elle peut être un après-shampoing, un gel, une lotion, une composition de fixation et de coiffage telle qu'une laque; ou encore un mascara pour cheveux. La composition selon l'invention trouve une application toute particulière comme composition de maquillage des matières kératiniques, notamment de la peau du visage, des lèvres, des cils, des ongles ou des cheveux. L'invention a encore pour objet un procédé de traitement cosmétique des matières kératiniques, notamment de la peau du corps ou du visage, des lèvres, des ongles, des cheveux et/ou des cils, comprenant l'application sur lesdites matières d'une composition cosmétique telle que définie précédemment. Il s'agit de préférence d'un procédé de maquillage des dites matières kératiniques. Procédé de traitement cosmétique des cheveux Lorsque le procédé selon l'invention consiste en un procédé de traitement cosmétique, notamment de maquillage, notamment de coloration, des cheveux, l'application de 1a composition selon l'invention peut se faire, par exemple, par pulvérisation, par trempage ou par shampooinage. On peut utiliser tout outil adapté à l'application de la composition sur des 10 cheveux. On peut notamment utiliser une brosse ou un pinceau. En variante, la composition selon l'invention peut être appliquée sur les cheveux manuellement. Dans un exemple de réalisation, les cheveux peuvent subir une étape de prétraiternent avant application de la composition selon l'invention. 15 Le prétraitement des cheveux peut notamment permettre d'améliorer l'accrochage de la composition de maquillage, notamment de coloration, aux cheveux. Exemples Exemple 1 : Synthèse d'une particule « coeur-écorce » ayant un cour d'or de 150 mn de diamètre enrobé par une écorce d'argent ayant une épaisseur de 5 nm 20 Toutes les expérimentations détaillées dans cet exemple ont été menées à 25°C. La synthèse des particules « cour-écorce » comporte deux étapes. La première étape consiste en une synthèse de particules d'or ayant un diamètre de 150 nm mettant en oeuvre une méthode de croissance des particules légèrement modifiée par rapport à celle développée par Liz-Marzan et al. (c£ Langmuir 2006, 22, 25 7007-7010). La seconde étape consiste, quant à elle, en l'enrobage des particules d'or, obtenues à l'issue de la première étape, avec une écorce d'argent. Svnthése de particules d'or ayant une taille de 15 nm On mélange dans une fiole du HAuC14 avec 0,5 L d'eau afin d'obtenir une concentration finale en or de 0,5 mM. 30 Ensuite, 25 mL d'une solution aqueuse chaude comportant 0,25 g de sodium citrate dihydrate (116C607Na2.2112O) sont ajoutés à 1a solution d'or bouillante. La solution résultante est ensuite portée à ébullition pendant 30 minutes puis est placée au réfrigérateur. Synthèse de particules d'or avant une taille de 60 nm Il est possible de relier la taille des particules après croissance (rf) à la taille des particules avant croissance (ri) via la formule suivante : I/3 /Cs +C rf=YX C, où Cs désigne la concentration en sel d'or et Ci la concentration des particules d'or avant croissance. Afin d'obtenir des particules avec un diamètre final de 60 nm, un diamètre théorique final rf de 68 nm a été pris en compte dans la formule ci-dessus. En prenant rf = 68 nrn et Cs = 0, 25mM, on obtient une concentration Ci égale à 2,7.10-6M. On ajoute, à 35 °C, des particules d'or ayant une taille de 15 nm à un litre d'eau comportant 15 mmol de bromure de hexadécyltrimethylammonium (CTAB) et 0,25 mmol de HAuCl4 afin d'obtenir la concentration Ci en particules d'or. Ensuite, 5 mL d'une solution aqueuse d'acide L-ascorbique (C6H806; formulé à raison de C = 100 mM dans 10 mL d'eau) sont ajoutés donnant une concentration finale de 0,5 mM. Après la réaction, les particules ont été centrifugées à 3500 tours/minute 20 pendant trente minutes. Le surnageant a été remélangé avec du CTAB à 0,1 M et les particules ont été, de nouveau, centrifugées. Les grains obtenus dans les tubes de centrifugation ont alors été placés dans un tube à essais lequel a été placé dans un bain d'eau chaude (pratiquement à ébullition, T = 25 95°C) durant 5 minutes. Le tube à essai a ensuite été placé en position verticale et les particules ont été laissées décanter durant une nuit. Le surnageant comprenant les particules sphériques a été conservé. Svnthèse des particules d'or ayant une taille d e l 50 nm 30 Le même procédé de croissance que décrit au paragraphe précédent a été utilisé pour faire passer le diamètre des particules d'or de 60 nm à 150 nm. 296571,9 27 Cependant, les concentrations au début de la réaction de croissance en HAuC14, CTAB et acide ascorbique utilisées ont été de 0,5, 30 et 1 mM respectivement. Aucune purification n'a été nécessaire car seules des particules sphériques ont été mises en oeuvre dans ce procédé. 5 Enrobage d'argent des particules d'or avant une taille de 150 nm Deux approches différentes peuvent être utilisées selon l'agent stabilisant utilisé avec les particules d'or. Agent stabilisant de type PEG-SH 10 Les particules d'or ayant une taille de 150 nm, obtenues précédemment, ont été centrifugées à 1500 tours/minutes et le surnageant a été jeté. Les particules ont été redispersées dans la moitié du volume initial d'eau et, selon les concentrations en nanoparticules, un certain volume de O-[2-(3-mercapiopropionylamino)ethyl]-O'-methylpolyethylene glycol stock solution (PEG-thiol, 15 Mw=5000, C=0,5mM) a été ajouté afin d'obtenir une concentration finale de 4 molécules/nm3. Ensuite, dans une fiole, des particules d'or ont été dispersées dans une solution tampon de phosphate à un pH de 7,4. De l'hydroquinone (HQ) et des ions argent (AgNO3) ont été ajoutés, sous 20 agitation, avec un rapport molaire de 1. Pour une écorce d'argent de 5 nm les concentrations au début de la réaction d'enrobage par l'argent, d'or, d'ions phosphate, de HQ et d'argent sont respectivement de 0,25, 10, 0,05 et 0,05 mM. Après réaction, 5 mg de polyéthylènimine (PEI, Mw = 25 000) ont été ajoutés 25 afin d'éviter une agrégation des particules. Les particules ont, ensuite, été centrifugées à 1500 tours/minutes pendant 30 minutes et lavées avec de l'eau. L'étape de purification a été répétée trois fois. Agent stabilisant de type CTAB (bromure d'hexadécyltriméthyl ammonium) 30 Dans ce cas, aucune modification de l'agent stabilisant n'est nécessaire. Dans une fiole, des particules d'or ont été dispersées sous agitation dans un tampon glycine à un pH égal à 9. Ensuite, après ajustement de la concentration en CTAB, des ions argent et de l'hydroquirione (HO) ont été rajoutés. Pour une écorce d'argent de 5 nm, les concentrations, au début de la réaction d'enrobage par l'argent, d'or, de glycine, de CTAB, de HQ et d'argent ont été de 0,25, 10, 1, 0,05 et 0,05 mM respectivement. Les particules ont été centrifugées à 1500 tours/minute pendant 30 minutes et lavées avec une solution de CTAB à 10 mM. L'étape de purification a été répétée trois fois. Exemple 2 : Synthèse d'une particule « coeur-écorce » ayant un coeur d'or de 150 nm de diamètre enrobé par une écorce d'argent ayant une épaisseur de 10 nm On reprend le protocole opératoire décrit en exemple 1 permettant d'obtenir des particules d'or de 150 nm. Ensuite, dans une fiole de 200mL, des particules d'or ont été dispersées, sous agitation, dans un tampon glycine à un pH égal à 9. Ensuite, après ajustement de la concentration en CTAB, des ions argent et de 1'hydroquinone (HO) ont été rajoutés. Les concentrations, au début de la réaction d'enrobage par l'argent, d'or, de glycine, de CTAB, de HO et d'argent ont été de 0,5, 10, 1, 0,05 et 0,05 mM respectivement. Les particules ont été centrifugées à 1500 tours/minute pendant 30 minutes et lavées avec une solution de CTAB à 10 mM. L'étape de purification a été répétée trois fois. La figure 4 représente une analyse en microscopie électronique des particules de type « coeur-écorce » synthétisées dans l'exemple 2. La figure 5 représente le spectre de réflectance des particules « coeur-écorce » synthétisées dans l'exemple 2 et le spectre correspond à une réflectance mesurée sur fond opaque.30 Exemple 3 : Comparaison des effets colorimétriques produits, d'une part, par des particules selon l'invention et, d'autre part, par des particules comportant un seul métal plasmonique On a placé, dans une première cuve, une première solution comprenant une solution aqueuse ayant une concentration de lOmM en CTAB et des particules plasmoniques d'or, ayant un diamètre de 160 nm, préparées en suivant le protocole décrit à l'étape 1 de l'exemple 2 (pour rf= 160 nm) formulées à raison de 0,005% en volume. On a placé, dans une deuxième cuve, une seconde solution comprenant la même solution aqueuse ayant une concentration de 10mM en CTAB et des particules plasmoniques Au@Ag, synthétisées à l'exemple 2, formulées à raison de 0,0005% en volume. Ces première et seconde cuves sont superposées à une carte de contraste comportant une zone blanche et une zone noire. Les résultats sont fournis à la figure 6. On constate que, bien qu'elles soient formulées en une quantité dix fois moindre, les particules plasmoniques selon l'invention confèrent à la solution une luminosité nettement améliorée et une couvrante (visibilité fond blanc/noir) à peu près identique à celle obtenue avec les particules plasmoniques d'or. Le bénéfice en termes de luminosité est évalué à 20% lorsque le milieu est opaque. Lorsque le milieu est non opaque et, à quantité de matériau identique le bénéfice colorimétrique est bien supérieur. En effet, la figure 7 fournit une comparaison des spectres de réflectance de solutions comprenant chacune un des deux types de particules plasmoniques formulées à une même concentration, à savoir 0,1% en masse. Dans ce cas, les systèmes sont non opaques mais ont la même fraction massique de matériau (correspondant à 0,005% en volume). L'opacité est mesurée pour une épaisseur de film déposé de 500 µm. Les mesures de luminosité, saturation et opacité sont fournies dans le tableau 1 ci-dessous. Exemple Luminosité * Saturation * Capacité Sphère en Or de 160 15 11 2,5 nm de diamètre 0,005%v dans 500 µm Sphère en Or de 150 45 42 37 ` nm de diamètre avec une coque de 10 nm d'épaisseur en argent 0,005%v dans 500 !lm *Mesures effectuées avec un illuminant D65 et un observateur 10° Tableau 1 Exemple 4: Comparaison des effets colorimétriques produits, d'une part, par des particules selon l'invention et, d'autre part, par des pigments conventionnels Les préparations sont des solutions aqueuses constituées à 0,05% en volume des particules plasmoniques selon l'invention et du tensioactif cationique CTAB à lomM. Différentes mesures ont été réalisées pour des épaisseurs déposées sur cartes de contraste fond noir / fond blanc. Les spectres de réflectance de la figure 8 correspondent aux mesures sur fond noir autrement dit à l'énergie renvoyée par les pigments seuls. La comparaison entre les spectres de réflectance permet de calculer l'opacité du système. Les mesures sont effectuées sur fond noir afin que l'opacité et la lumière réfléchie ne proviennent que des pigments utilisés dans les exemples du tableau 2 ci-après : Exemple Luminosité* Saturation* Opacité Sphère en Or de 150 mn de diamètre 53 59 100 avec une écorce de 10 nm d'épaisseur en argent 0,05%v dans 500 am Sphère en Or de 150 nm de diamètre 51 54 75 avec une écorce de 10 nm d'épaisseur en argent 0,05%v dans 100 pm ~. Sphère en Or de 150 nm de diamètre 32 29 11 avec une écorce de 10 nm d'épaisseur en argent 0,05%v dans I0 am - ~` Pigments Red? (17% v) dans huile de 27 54 100 - Parleam + solsperse. Cuve 500 µm .. Oxydes de fer (0,5 % v) dans huile de 30 64 100 Fmµ ``- ~,~® Parleam + solsperse. Cuve 500 µm *Mesures effectuées avec un illuminant D65 et un observateur 10° Tableau 2 On constate que, comparativement aux pigments traditionnels, une très faible quantité de pigments plasmoniques selon l'invention suffit pour obtenir une luminosité supérieure. Exemple 5 : Composition cosmétique selon l'invention Base de fond de teint Les teneurs indiquées dans la composition ci-dessous sont massiques. 10 Sulfate de magnesium 0,7 eyclopentasiloxane et disteardimonium hectorite 5,8 dimethicone 2,9 cyclopentasiloxane 10,3 acetylated glycol stearate 0,5 15 propylene glycol 5,0 isododecane 1,9 conservateur qs polyglyceryl-4 isostearate et eetyl peg/ppg-10/1 dimethicone 6,55 et hexyl laurate 20 Eau qsp 100% Essai comparatif Une photographie entre une base de fond de teint avec et sans les particules plasmoniques synthétisées à l'exemple 2 est fournie à la figure 9. Exemple Luminosité* Saturation* Base de fond de teint 40 0,5 Base de fond de teint 58 165 incorporant 0,0028% en volume de particules plasmoniques Au@Ag 150/10 nm Gain 47 % *Mesures effectuées avec un illuminant D65 et un observateur 10°. Enaisseur = 200 um Tableau 3 L'utilisation d'une très faible quantité de particules plasmoniques selon l'invention à 5 hauteur de 0,0028% en volume a augmenté la luminosité de la base de fond de teint de 47%. En plus de l'augmentation de luminosité, on constate une saturation de la couleur de la base. 10 Exemple 6 : Composition cosmétique selon l'invention Composition capillaire gainante : Resyn 28-2930 25 % 12.5 g AMP qs neutralisation 1.44 g EtOH, qsp 100 % 36.06 g 15 Resyn 28-2930 : terpolymère acétate de vinyle/acide crotonique/néodécanoate de vinyle (Tg = 39°C). Ce copolymère doit être neutralisé par 2-Amin 2-Methyl 1-Propanol (AMP) pour solvatation dans l'éthanol absolu (EtOH) 20 Mise en oeuvre de la formule : - 80% de Au@Ag 150/10 nm dans la préparation à base de Resyn 28-2930 décrite ci-dessus ; soit 5 % MA de résine et 0.8 % MA de plasmon. - application de 0.8 g de formule sur une mèche BP de 1 g. - répartition à plat et avec le doigt puis séchage à l'aide d'un sèche-cheveux. 25 Lors de l'introduction de la solution alcoolique de résine, on n'observe pas d'évolution de la couleur des plasmons ; c'est lors de l'application réalisée 2-3 minutes plus tard que l'on décèle sur le cheveu dans un premier temps puis en solution 2-3 minutes encore plus tard une évolution de la couleur de la formule. Le résultat final est une mèche visiblement colorée (c£ Figure 10). Le tableau 4 donné, ci-dessous donne, quant à lui, les mesures colorimétriques 5 effectuées à D65, 10°. L* a b C* h* Référence 48.2 3.4 9.8 10.4 70.9 Mèche colorée 41.0 11.8 13.8 18.1 49.6 Tableau 3 Exemple 7 On prépare un fard à paupières liquide comprenant (en g) hectorite modifiée distearyl dimethyl ammonium 3,7 triglycerides d'acides 6,5 laurique/palmitique/cetylique/stearique (50/20/10/10) paraffine raffinée protégée 3,9 carbonate de propylène 1,2 cire d'abeille 7,8 beurre de shorea protégé 1,7 fraction liquide de beurre de karité protégée 0,85 talc 10,4 poudre de nylon 12 10,4 Particules dé l'exemple 1 4,0 conservateur qs antioxydant qs5 isododécane 35 Exemple 8 On prépare un fard à paupières en poudre comprenant (en g) vaseline blanche 1,2 alcool oléique 1,2 lanoline liquide 0,7 huile de ricin 1,3 huile de vaseline 6,5 myristate d'isopropyle 0,8 mélange p-hydroxybenzoates de méthyle, éthyle, propyle, 0,6 butyle isobutyle / phenoxy-2 éthanol talc 30 Particules de l'exemple 1 0,5 stéarate de magnésium 4 Conservateur qs Antioxydant qs L'expression « comportant un(e) » doit être comprise comme « comportant au moins un(e) ». L'expression « compris(e) entre » doit se comprendre comme bornes incluses.