Brevet FR2961508A1 — publié le 20111223

DERIVES D'ACIDE AMINE ; COMPOSITIONS LES CONTENANT ; UTILISATION COMME AGENT DE TRAITEMENT DE LA TRANSPIRATION HUMAINE L'invention concerne de nouveaux composés dérivés d'acide aminé, les compositions cosmétiques ou dermatologiques les contenant et leur utilisation comme agent de traitement de la transpiration humaine dans une composition cosmétique. io L'invention concerne également un procédé cosmétique pour traiter la transpiration et éventuellement les odeurs corporelles liées à la transpiration humaine notamment les odeurs axillaires. Dans le domaine cosmétique, il est bien connu d'utiliser en application topique, 15 comme anti-transpirants des sels d'aluminium et/ou de zirconium qui ont pour effet de limiter voire de supprimer le flux sudoral. Ces produits sont en général disponibles sous forme de roll-on, de sticks, d'aérosol ou de spray. Ce type de sels métalliques est efficace en tant qu'actif anti-transpirant, mais 20 certaines personnes trouvent que l'application de tels produits entraîne une irritation cutanée. D'autre part, les sels d'aluminium bloquent une partie de la transpiration par la formation d'un bouchon partiel dans le canal sudoral et donnant au consommateur l'impression d'un contrôle de la transpiration non naturel. De plus, ils ont également tendance à laisser des traces sur les 25 vêtements. Il subsiste donc le besoin de rechercher de nouvelles formulations pour le traitement de la transpiration ne présentant pas les inconvénients rencontrés avec celles connues jusqu'à présent et donnant une bonne efficacité anti-transpirante. Il 30 existe donc le besoin de rechercher de nouveaux actifs anti-transpirants pouvant remplacer les sels d'aluminium et les sels d'aluminium/zirconium, qui soient efficaces et facilement formulables, bien tolérés. On connaît dans la demande WO2006/094193 (Revance Therapeutics) des 35 oligopeptides comprenant une séquence Glu.Glu.Met.Gln.Arg.Arg destinés à être appliqués par voie transdermique pour de multiples traitement dont le traitement de l'hyperhydrose. On connait dans Research Disclosure Vol 519, 07 2007, p685, le peptide (3-Ala- 40 Pro-diaminobutyroylbenzylamide tel que le produit vendu par la société Pentapharm AG qui est utilisé dans le traitement de l'hyperhydrose On a proposé dans la demande WO2010/003781 pour le traitement de la transpiration d'utiliser des peptides dans des émulsions à phase lamellaire 45 notamment des oléosomes. Parmi les peptides préconisés, ce document cite les peptides comprenant une séquence Glu.Glu.Met.Gln.Arg.Arg, les peptides peptides comprenant une séquence Tyr.Ala.Gly.Phe.Leu, le peptide (3-Ala-Prod iaminobutyroylbenzylamide. Ces peptides ne sont pas pleinement satisfaisants pour le traitement de la transpiration humaine. La Demanderesse a découvert d'une manière surprenante que des dérivés d'acide aminé de formule (I) que l'on donnera plus loin en détail permettaient d'atteindre cet objectif et pouvaient être facilement formulés dans de nombreux produits destinés à diminuer la transpiration sans qu'il soit nécessaire d'utiliser des sels astringents classiques. io L'invention concerne de nouveaux dérivés d'acide aminé de formule (I) que l'on donnera plus loin en détail. L'invention concerne également une composition comprenant dans un milieu cosmétiquement acceptable au moins un dérivé d'acide aminé de formule (I) que 15 l'on donnera plus loin en détail. L'invention a également pour objet l'utilisation au moins un dérivé d'acide aminé de formule (I) que l'on donnera plus loin en détail comme agent de traitement de la transpiration humaine dans une composition comprenant un support 20 cosmétiquement acceptable. La présente invention a pour objet également un procédé cosmétique de traitement de la transpiration humaine et éventuellement des odeurs corporelles en particulier axillaires, consistant à appliquer sur la surface de la peau une 25 composition comprenant dans un milieu cosmétiquement acceptable au moins au moins un dérivé d'acide aminé de formule (I) que l'on donnera plus loin en détail. Par "cosmétiquement acceptable", on entend compatible avec la peau et/ou ses phanères, qui présente une couleur, une odeur et un toucher agréables et qui ne 30 génère pas d'inconforts inacceptables (picotements, tiraillements, rougeurs), susceptibles de détourner la consommatrice d'utiliser cette composition. Par "agent de traitement de la transpiration", on entend toute substance qui a pour effet de diminuer le flux de la sueur et/ou de diminuer la sensation d'humidité liée 3s à la sueur humaine et/ou de masquer la sueur humaine». DERIVES D'ACIDE AMINE Les dérivés d'acide aminé conformes à l'invention sont choisis parmi ceux 40 répondant à la formule (I) suivante ou l'un de ses sels, ses isomères optiques, stéréoisomères, énantiomères et diastéréoisomères ou l'un de ses isomères géométriques : (I) NH où X désigne un groupement choisi parmi : H avec n = 1,2 et m = 1,2,3,4 n b O a N b avec n = 1,2 H 0 H O N -- b O b a H 0 H N SMe ONH2 H a 0 H b 0 / H /N o N a H SMe O b ONH2 m = 1,2,3,4 a désignant le point de rattachement dudit radical avec le groupement carbonyle et b désignant le point de rattachement dudit radical avec le groupement NH, dans la formule (I). R~ désigne un radical aryle ou benzyle ou alkyle linéaire ou ramifié, saturé ou 15 insaturé en C1-C18 R2 désigne un radical -OR1 ou -NR1'R2' Ri' et R'2, identiques ou différents, désignent un atome d'hydrogène ou un radical R~ ; R3 désigne -OH ou l'un des groupes suivants : O *N n OH 20 H avec n = 1, 2, 3 (acide y-amino-butyrique dans le cas où n=2) 35 0 * NOH H (taurine) 0 H * OH (glycine) O H N OH Me (alanine) 0 H * NOH OH (serine) Dans la formule (I), parmi les groupes alkyles, on peut notamment citer les groupes méthyle, éthyle, n-propyle, isopropyle, n-butyle, iso-butyle, tert-butyle, n- octyle, éthyle-2 hexyle, dodécyle, héxadécyle. Dans la formule (I), parmi les groupes aryles, on peut notamment citer le groupe phényle. Les sels acceptables des composés décrits dans la présente invention comprennent des sels non toxiques conventionnels desdits composés tels que ceux formés à partir d'acides organiques ou inorganiques. A titre d'exemple, on peut citer les sels d'acides minéraux, tels que l'acide sulfurique, l'acide chlorhydrique, l'acide bromhydrique, l'acide phosphorique. On peut également citer les sels d'acides organiques, qui peuvent comporter un ou plusieurs groupes acide carboxylique, sulfonique, ou phosphonique. Il peut s'agir d'acides aliphatiques linéaires, ramifiés ou cycliques ou encore d'acides aromatiques. Ces acides peuvent comporter, en outre, un ou plusieurs hétéroatomes choisis parmi 0 et N, par exemple sous la forme de groupes hydroxyle. On peut notamment citer l'acide propionique, l'acide acétique, l'acide téréphtalique, l'acide citrique et l'acide tartrique et l'acide lactique. Les sels de bases organiques ou minérales telles que les sels d'ammonium, les sels d'alcanolamine comme triéthanolamine, d'aminopropanediol, les sels de métal alcalin comme sodium, potassium, calcium. Les sels préférés sont ceux obtenus à partir des acides chlorhydrique, sulfurique, acétique, tartrique, citrique, lactique. Parmi les composés de formule (I), on choisira de préférence les composés répondant à la formule (I) ou l'un de leurs sels, isomères optiques, stéréoisomères, énantiomères et diastéréoisomères ou isomères géométriques pour lesquels X désigne le groupe a N H O avec a, b, n, m, RI, R2, R3, R'1, R'2 ayant les mêmes significations indiquées 5 précédemment Parmi ces composés de formule (I), on choisira plus préférentiellement les composés répondant à la formule (I) ou l'un de leurs sels, isomères optiques, stéréoisomères, énantiomères et diastéréoisomères ou isomères géométriques io pour lesquels RI désigne un radical alkyle linéaire ou ramifié, saturé ou insaturé en C1-C12 Parmi ces composés, on choisira particulièrement les composés pour lesquels RI désigne un radical alkyle linéaire ou ramifié, saturé ou insaturé en C1-C6 et 15 R2 désigne -OH ou -NH2. Parmi ces composés, on choisira de façon avantageuse les composés pour lesquels RI désigne un radical alkyle linéaire saturé en Cl-C4 de préférence un radical 20 méthyle R2 désigne -NH2 R3 désigne -OH ou un radical -NH-(CH2)X CO2H, x valant 1, 2, 3 ou 4. Parmi les composés de formule (I), on choisira encore plus particulièrement les 25 composés suivants ou l'un de leurs sels, isomères optiques, stéréoisomères, énantiomères et diastéréoisomères ou isomères géométriques o H N o NH 30 Composé 1 HO H N H2N NH HN O Composé 2 o CONH2 N \NH H2N O Composé 3 H N Les dérivés d'acide aminé de formule (I) selon la présente invention sont des peptides pouvant être d'origine naturelle ou peuvent être synthétises sans difficulté io par l'homme du métier, en utilisant les techniques conventionnelles de synthèse peptidique en phase solide ou en solution (M. Bodanszky, Principles of Peptides Synthesis, 2ème édition, 1993, Edition Springer-Verlag). Pour préparer les composés de formule (I) en solution et/ou leurs sels, plusieurs 15 voies de synthèse sont envisageables. Par exemple, la partie peptidique peut être construite linéairement de l'extrémité N-terminale vers l'extrémité C-terminale ou à l'inverse, de l'extrémité C-terminale vers l'extrémité N-terminale. Plus précisément, la chaine peptidique peut être synthétisée par réaction d'un amino-acide N-protégé avec un amino-acide C-protégé pour générer un dipeptide N et C protégé 20 qui lui-même peut conduire à un tripeptide après déprotection de son extrémité N-terminale et réaction de la fonction NH2 ainsi libérée avec un amino-acide N-protégé, ou après déprotection de son extrémité C-terminale et réaction de la fonction COOH ainsi libérée avec un amino-acide C-protégé. Ce principe est répété autant que nécessaire pour obtenir la séquence peptidique désirée. 25 La réaction entre deux amino-acides respectivement N- et C-protégés peut nécessiter l'utilisation d'une étape d'activation et l'emploi d'un réactif de couplage. Les réactifs d'activation ou de couplage classiques en synthèse peptidique sont par exemple les carbodiimides tels que la DCC (= dicyclohexylcarbodiimide) ou les 30 formes hydrosolubles de carbodiimides telles que l'EDC (= N-éthyl-N'-(3-diméthylaminopropyl)carbodiimide chlorhydrate), des sels de phosphonium comme le BOP (= benzotriazol-1-yloxy) tris(diméthylamino)phosphonium hexafluorophosphate), le PyBOP (=(benzotriazol-1 yloxy)tripyrrolidinophosphonium hexafluorophosphate), le PyBROP (= bromotripyrrolidinophosphonium 35 hexafluorophosphate), le PyCIoP (= chlorotripyrrolidinophosphonium hexafluorophosphate), ou encore des réactifs tels que le PyCIU (= chloro-N,N,N',N'-bis(tétraméthylène) formamidinium hexafluorophosphate), la N-hydroxysuccinimide, l'EEDQ (= 1-éthoxycarbonyl-2-éthoxy-1,2-dihydroquinoline), le CDI (=carbonyldiimidazole), ou encore des chloroformiates tels que le 40 chloroformiate d'éthyle ou le chloroformiate d'isobutyle. Lorsque le couplage est réalisé à l'aide de réactifs de couplage tels que les carbodiimides, des additifs tels que HOBt (= 1-hydroxybenzotriazole) ou N-hydroxysuccinimide peuvent être ajoutés lors de la réaction pour limiter la racémisation. Les groupements protecteurs pour les fonctions amines sont par exemple: - Adoc = 1 -adamantyloxycarbonyle, - Boc =t-butyloxycarbonyle - 2-bromo-Z = 2-bromobenzyloxycarbonyle - 2-chloro-Z = 2-chloro-benzyloxycarbonyle - Fmoc = 9-fluorènylméthoxycarbonyle) - Formyle (H-CO-) - Nicotinoyle (pyridine-3-carbonyle) - TFA = trifluoroacétyle io - Tos = ptoluènesulfonyle Les groupements protecteurs pour les fonctions acides sont par exemple : les esters méthylique ; éthylique ; benzylique ; i-propylique ; t-butylique 15 Les groupements protecteurs pour la fonction guanidine des résidus arginine sont par exemple : - N,N'-di(Adoc) - N,N'-di(Boc) 20 A titre d'illustration, le schéma suivant décrit le cas où la chaîne peptidique est construite selon ce principe de l'extrémité N-terminale vers l'extrémité C-terminale. O H2N,~ XOPG2 I PGZO (B) 0 HN~O étape 1 HOMO PG~ ^^/B N v Tf H II Ov 7f H II O (C) étape 2 O~OPG3 H H2NN1!PG4 (D) N\ PG4 PG4 HN` /N~ 7J PG 4 PG3O R1 N^ R3 H O R2 (A) (1) étape 3 PG. N B v 7f H II O X est une séquence de 1 ou 2 amino-acides de telle manière que le composé (B) est un peptide C-protégé comportant 1 ou 2 amino-acides. PG1 désigne un groupe protecteur de fonction amine ou R PG2, PG3 désignent indépendamment un groupe protecteur de fonction acide carboxylique PG4 désigne un groupe protecteur de la fonction guanidine de l'arginine. B1 désigne un radical R3 ou un précurseur de radical R3 comme indiqué plus loin io dans le texte. Dans l'étape 1, le dérivé d'acide glutamique (A) N-substitué par un groupement PG1 est couplé au peptide (ou amino-acide) C-protégé (B) pour conduire à l'oligopeptide N- et C-substitué (C). Dans l'étape 2, après déprotection de 15 l'extrémité C-terminale de (C), le composé obtenu est couplé à un résidu arginine C- et N,N'-protégé (D) pour conduire à l'oligopeptide N- et C-substitué (E). L'étape 3 inclut une déprotection séquentielle des éventuels groupements protecteurs. Selon sa nature, le groupement PG1 du dérivé peptidique (E) peut 20 être converti en substituant R1 dans l'étape 3 comme représenté ci-dessus mais également plus amont au cours de la synthèse. II est ainsi possible par exemple d'avoir R1 = PG1. De même, selon la nature de R3, le radical R3 peut être introduit à partir de B1 en fin de schéma réactionnel sur la séquence peptidique désirée terminée ou plus en amont au cours du schéma réactionnel. Il est ainsi possible par exemple d'avoir R3 = Bi. Dans les cas où R3 dérive d'un aminoacide, ce substituant peut être introduit par couplage entre la fonction acide carboxylique du résidu acide glutamique et la fonction amine de l'aminoacide approprié C-protégé dans les conditions d'un couplage peptidique. Cette fonctionnalisation de la chaîne latérale du résidu acide glutamique peut être opérée avant l'assemblage de la chaîne oligopeptidique, io pendant cet assemblage ou en fin de schéma réactionnel sur la séquence peptidique désirée terminée. S'il comporte plusieurs résidus amino-acides, le précurseur (D) peut lui-même être obtenu à partir des amino-acides appropriés, convenablement protégés, dans des 15 conditions de couplage peptidique. Dans certains cas, la séquence oligopeptidique peut être construite linéairement, en allongeant la chaîne peptidique séquentiellement, par couplage des acides aminés un à un. 20 Dans certains cas, la séquence peptidique peut être construite par réaction d'une fonction acide libre d'un amino-acide ou peptide N-protégé avec la fonction amine libre d'un amino-acide ou peptide C-protégé. Par exemple, les pentapeptides peuvent être construits par le couplage de la fonction amine libre d'un dipeptide C- 25 protégé avec la fonction acide libre d'un tripeptide N-protégé. Ce tripeptide N-protégé peut lui-même être obtenu par couplage de la fonction amine libre d'un dipeptide C-protégé avec la fonction acide libre d'un amino-acide N-protégé puis déprotection de l'extrémité C-terminale. 30 Dans un mode préféré de réalisation, les dérivés d'acide aminé utilisés selon l'invention sont des peptides synthétiques. De manière préférée, les groupes protecteurs sont choisis de telle manière à être éliminés respectivement dans des conditions opératoires distinctes. 35 Les dérivés d'acide aminé utilisés selon l'invention peuvent également être produits par des microorganismes, en utilisant des méthodes de bioingenierie. Dans ce cas, il peut être nécessaire d'extraire et purifier le peptide des microorganismes producteurs, avant formulation. Alternativement, le 40 microorganisme producteur peut être appliqué directement sur le site à traiter chez l'utilisateur. Le composé de formule (I) peut dans certains cas être salifié par une base ou un acide, préférentiellement une base ou un acide ou organique, ou inorganique. 45 Les sels acceptables des composés décrits dans la présente invention comprennent des sels non toxiques conventionnels desdits composés tels que ceux formés à partir d'acides organiques ou inorganiques. A titre d'exemple, on peut citer les sels d'acides minéraux, tels que l'acide sulfurique, l'acide 50 chlorhydrique, l'acide bromhydrique, l'acide phosphorique. On peut également citer les sels d'acides organiques, qui peuvent comporter un ou plusieurs groupes acide carboxylique, sulfonique, ou phosphonique. II peut s'agir d'acides aliphatiques linéaires, ramifiés ou cycliques ou encore d'acides aromatiques. Ces acides peuvent comporter, en outre, un ou plusieurs hétéroatomes choisis parmi s O et N, par exemple sous la forme de groupes hydroxyle. On peut notamment citer l'acide propionique, l'acide acétique, l'acide téréphtalique, l'acide citrique et l'acide tartrique et l'acide lactique. Les sels de bases organiques ou minérales telles que les sels d'ammonium, les 10 sels d'alcanolamine comme triéthanolamine, d'aminopropanediol, les sels de métal alcalin comme sodium, potassium. Les sels préférés sont ceux obtenus à partir des acides chlorhydrique, sulfurique, acétique, tartrique, citrique, lactique. 15 Les composés de formule (I) conformes à l'invention sont de préférence utilisés dans des quantités allant de 0,001 % à 20% du poids total de la composition et plus préférentiellement en une quantité représentant de 0,01 % à 10% du poids total de la composition ou encore plus préférentiellement 0,1 à 5% . Les quantités 20 d'actif seront adaptées en fonction de la forme galénique de la composition les contenant . Un autre objet de l'invention consiste en une composition cosmétique comprenant dans un milieu cosmétiquement acceptable au moins un composé de formule (I) 25 telle que définie précédemment. FORMES GALENIQUES 30 La composition selon l'invention peut se présenter sous toutes les formes galéniques classiquement utilisées pour une application topique et notamment sous forme de gels aqueux, de solutions aqueuses ou hydroalcooliques. Elles peut aussi, par ajout d'une phase grasse ou huileuse, se présenter sous forme de dispersions du type lotion, d'émulsions de consistance liquide ou semi-liquide du 35 type lait, obtenues par dispersion d'une phase grasse dans une phase aqueuse (H/E) ou inversement (E/H), ou de suspensions ou émulsions de consistance molle, semi-solide ou solide du type crème ou gel, ou encore d'émulsions multiples (E/H/E ou H/E/H), de microémulsions, de dispersions vésiculaires de type ionique et/ou non ionique, ou des dispersions cire/phase aqueuse. Ces 40 compositions sont préparées selon les méthodes usuelles. L'invention porte également sur des compositions conditionnées sous forme pressurisée dans un dispositif aérosol ou dans un flacon pompe ; conditionnée dans un dispositif muni d'une paroi ajourée notamment une grille ; conditionnées 45 dans un dispositif muni d'un applicateur à billes ("roll-on) ; caractérisées par le fait qu'elles contiennent au moins des particules de perlite telle que définies précédemment. Elles contiennent à cet égard les ingrédients généralement utilisés dans ce type de produits et bien connus de l'homme de l'art. 35 Selon une autre forme particulière de l'invention, les compositions selon l'invention peuvent être anhydres. On entend par composition anhydre une composition contenant moins de 2 % en poids d'eau, voire moins de 0,5 % d'eau, et notamment exempte d'eau, l'eau n'étant pas ajoutée lors de la préparation de la composition mais correspondant à l'eau résiduelle apportée par les ingrédients mélangés. Les compositions anti-transpirantes selon l'invention peuvent également se présenter sous forme de bâtonnets (sticks). Selon une forme particulière de l'invention, les compositions pour traiter la transpiration selon l'invention peuvent également se présenter sous forme de poudre libre ou compactée. Les compositions selon l'invention destinées à l'usage cosmétique peuvent comporter au moins une phase aqueuse. Elles sont notamment formulées en lotions aqueuses ou en émulsion eau-dans-huile, huile-dans-eau, ou en émulsion multiple (émulsion triple huile-dans-eau-dans-huile ou eau-dans-huile-dans-eau (de telles émulsions sont connues et décrites par exemple par C. FOX dans « Cosmetics and Toiletries » - november 1986 - Vol 101 - pages 101-112). PHASE AQUEUSE La phase aqueuse des dites compositions contient de l'eau et en général d'autres solvants solubles ou miscibles dans l'eau. Les solvants solubles ou miscibles dans l'eau comprennent les mono alcools à chaîne courte par exemple en Cl-C4 comme l'éthanol, l'isopropanol ; les diols ou les polyols comme l'éthylèneglycol, le 1,2-propylèneglycol, le 1,3-butylène glycol, l'hexylèneglycol, le diéthylèneglycol, le dipropylene glycol, le 2-éthoxyéthanol, le diéthylène glycol monométhyléther, le triéthylène glycol monométhyléther et le sorbitol. On utilisera plus particulièrement le propylèneglycol et la glycérine, le propane 1,3 diol. EMULSIONNANTS a) Emulsionnants huile-dans-eau Comme émulsionnants pouvant être utilisés dans les émulsions huile-dans-eau ou émulsions triples huile-dans-eau-dans-huile, on peut citer par exemple les 40 émulsionnants non ioniques tels que les esters d'acides gras et de glycérol oxyalkylénés (plus particulièrement polyoxyéthylénés) ; les esters d'acides gras et de sorbitan oxyalkylénés ; les esters d'acides gras oxyalkylénés (oxyéthylénés et/ou oxypropylénés) ; les éthers d'alcools gras oxyalkylénés (oxyéthylénés et/ou oxypropylénés) ; les esters de sucres comme le stéarate de sucrose ; et leurs 45 mélanges tels que le mélange de stéarate de glycéryle et de stéarate de PEG-40. On peut citer également les mélanges émulsionnants alcool gras/alkylpolyglycoside tels que sont décrits dans les demandes WO92/06778, WO95/13863 et WO98/47610 comme les produits commerciaux vendus par la 50 société SEPPIC sous les appellation MONTANOV ®. b) Emulsionnants eau-dans-huile Parmi les émulsionnants pouvant être utilisés dans les émulsions eau-dans-huile ou émulsions triples eau-dans-huile-dans-eau-dans-huile ou émulsions triples, on peut citer à titre d'exemple les alkyl dimethicone copolyols répondant à la formule (I) suivante 12 a CH3 Si - CH3 (I) CH3 b CH3 CH3 dans lesquelles : RI désigne un groupement alkyle linéaire ou ramifié en C12-C20 et de préférence en C12-C18 ; R2 désigne le groupement :--CnH2n--(-OC2H4-)X -(-OC3H6-)y--O-R3, R3 désigne un atome d'hydrogène ou un radical akyle linéaire ou ramifié comportant de 1 à 12 atomes de carbone ; a est un nombre entier allant de 1 à environ 500 ; b désigne un nombre entier allant de 1 à environ 500 ; n est un nombre entier allant de 2 à 12 et de préférence 2 à 5 ; x désigne un nombre entier allant de 1 à environ 50 et de préférence de 1 à 30 ; y désigne un nombre entier allant de 0 à environ 49 et de préférence 0 à 29 sous réserve que lorsque y est différent de zéro le ratio x/y est supérieur à 1 et de préférence varie de 2 à 11. Parmi les émulsionnants alkyldimethicone copolyols de formule (I) préférés, on citera plus particulièrement le CETYL PEG/PPG-10/1 DIMETHICONE et plus particulièrement le mélange CETYL PEG/PPG-10/1 DIMETICONE AND DIMETHICONE (nom INCI) comme le produit vendu sous le nom commercial ABIL EM90 par la société GOLDSCHMIDT ou bien le mélange (POLYGLYCERYL-4-STEARATE and CETYL PEG/PPG-10 (AND) DIMETHICONE (AND) HEXYL LAURATE) comme le produit vendu sous le nom commercial ABIL WE09 par la même société. Parmi les émulsionnants eau-dans-huile, on peut citer également les dimethicone 35 copolyols répondant à la formule (II) suivante C CH3 Si - CH3 1 CH3 d CH3 Si 0 CH3 CH3 1 Si-0 R4 dans lesquelles R4 désigne le groupement :--C,,,H2,--(-OC2H4-)s--(-OC3H6-)t--O-R5, R5 désigne un atome d'hydrogène ou un radical akyle linéaire ou ramifié comportant de 1 à 12 atomes de carbone ; c est un nombre entier allant de 1 à environ 500 d désigne un nombre entier allant de 1 à environ 500, m est un nombre entier allant de 2 à 12 et de préférence 2 à 5 , s désigne un nombre entier allant de 1 à environ 50, et de préférence de 1 à 30 ; t désigne un nombre entier allant de 0 à environ 50 et de préférence de 0 à 30 ; io sous réserve que la somme s+t soit supérieure ou égal à 1. Parmi ces émulsionnants dimethicone copolyols de formule (II) préférentiels on utilisera particulièrement le PEG-18IPPG-18 DIMETHICONE et plus particulièrement le mélange CYCLOPENTASILOXANE (and) PEG-18IPPG-18 15 DIMETHICONE (nom INCI) tel que le produit vendu par la société Dow Corning sous la dénomination commerciale Silicone DC 5225 C ou KF-6040 de la société Shin Etsu. Selon une forme particulièrement préféré, on utilisera un mélange d'au moins un 20 émulsionnant de formule (I) et d'au moins un émulsionnant de formule (II). On utilisera plus particulièrement un mélange de PEG-18IPPG-18 Dimethicone et Cetyl PEG/PPG-10/1 DIMETHICONE et encore plus particulièrement un mélange de (CYCLOPENTASILOXANE (and) PEG-18IPPG-18 Dimethicone) et de Cetyl 25 PEG/PPG-10/1 DIMETICONE and Dimethicone ou de (Polyglyceryl-4-stearate and Cetyl PEG/PPG-10 (and) Dimethicone (and) Hexyl Laurate). Parmi les émulsionnants eau-dans-huile, on peut citer également les émulsionnants non ioniques dérivés d'acide gras et de polyol, les 30 alkylpolyglycosides (APG), les esters de sucres et leurs mélanges. Comme émulsionnants non ioniques dérivés d'acide gras et de polyol, on peut utiliser notamment les esters d'acide gras et de polyol, l'acide gras ayant notamment une chaîne alkyle en C8-C24, et les polyols étant par exemple le 35 glycérol et le sorbitan. Comme esters d'acide gras et de polyol, on peut citer notamment les esters d'acide isostéarique et de polyols, les esters d'acide stéarique et de polyols, et leurs mélanges, en particulier les esters d'acide isostéarique et de glycérol et/ou 40 de sorbitan. Comme esters d'acide stéarique et de polyols, on peut citer notamment les esters de polyéthylèneglycol comme le PEG-30 Dipolyhydroxystearate tel que le produit commercialisé sous le nom Arlacel P135 par la société ICI. 45 Comme esters de glycérol et/ou de sorbitan, on peut citer par exemple l'isostéarate de polyglycérol, tel que le produit commercialisé sous la dénomination Isolan GI 34 par la société Goldschmidt ; l'isostéarate de sorbitan, tel que le produit commercialisé sous la dénomination Arlacel 987 par la société 50 ICI ; l'isostéarate de sorbitan et le glycérol, tel que le produit commercialisé sous la dénomination Arlacel 986 par la société ICI, , le mélange d'isostéarate de sorbitan et d'isostéarate de polyglycérol (3 moles) commercialisé sous la dénomination Arlacel 1690 par la société Unigema. et leurs mélanges. L'émulsionnant peut être choisi aussi parmi les alkylpolyglycosides ayant un HLB inférieur à 7, par exemple ceux représentés par la formule générale (1) suivante : R-O-(G)x (1) io dans laquelle R représente un radical alkyle ramifié et/ou insaturé, comportant de 14 à 24 atomes de carbone, G représente un sucre réduit comportant de 5 à 6 atomes de carbone, et x désigne une valeur allant de 1 à 10 et de préférence de 1 à 4, et G désigne notamment le glucose, le fructose ou le galactose. 15 Le radical alkyle insaturé peut comprendre une ou plusieurs insaturations éthyléniques, et en particulier une ou deux insaturations éthyléniques. Comme alkylpolyglycosides de ce type, on peut citer les alkylpolyglucosides (G=glucose dans la formule (I)), et notamment les composés de formule (I) dans 20 laquelle R représente plus particulièrement un radical oléyle (radical insaturé en C18) ou isostéaryle (radical saturé en C18), G désigne le glucose, x est une valeur allant de 1 à 2, notamment l'isostéaryl-glucoside, l'oléyl-glucoside et leurs mélanges. Cet alkylpolyglucoside peut être utilisé en mélange avec un coémulsionnant, plus spécialement avec un alcool gras et notamment un alcool gras 25 ayant la même chaîne grasse que celle de l'alkylpolyglucoside, c'est-à-dire comportant de 14 à 24 atomes de carbone et ayant une chaîne ramifiée et/ou insaturée, et par exemple l'alcool isostéarylique quand l'alkylpolyglucoside est l'isostéaryl-glucoside, et l'alcool oléylique quand l'alkylpolyglucoside est l'oleylglucoside, éventuellement sous forme d'une composition autoémulsionnante, 30 comme décrit par exemple dans le document WO-A-92/06778. On peut utiliser par exemple le mélange d'isostéaryl-glucoside et d'alcool isostéarylique, commercialisé sous la dénomination Montanov WO 18 par la société SEPPIC ainsi que le mélange octyldodécanol et octyldodecylxyloside commercialisé sous la dénomination FLUDANOV 20X par la société SEPPIC. 35 On peut également citer les polyoléfines à terminaison succinique, comme les polyisobutylènes à terminaison succinique estérifiée et leurs sels, notamment les sels de diéthanolamine, tels que les produits commercialisés sous les dénominations Lubrizol 2724, Lubrizol 2722 et Lubrizol 5603 par la société 40 Lubrizol ou le produit commercial CHEMCINNATE 2000. La quantité totale en émulsionnants dans la composition sera de préférence dans la composition selon l'invention à des teneurs en matière active allant de 1 à 8% en poids et plus particulièrement de 2 à 6% en poids par rapport au poids total de 45 la composition. PHASE GRASSE Les compositions selon l'invention peuvent contenir au moins une phase liquide 50 organique non-miscible dans l'eau. Celle-ci comprend en général un ou plusieurs 25 composés hydrophobes qui rendent ladite phase non-miscible dans l'eau. Ladite phase est liquide (en l'absence d'agent structurant) à température ambiante (20-25 De manière préférentielle, la phase organique liquide organique non-miscible dans l'eau conforme à l'invention est généralement constituée comprend généralement au moins une huile volatile et/ou une huile non volatile et éventuellement au moins un agent structurant. Par « huile », on entend un corps gras liquide à température ambiante (25 °C) et pression atmosphérique (760mm de Hg soit 105 Pa). L'huile peut être volatile ou io non volatile. Par « huile volatile », on entend au sens de l'invention une huile susceptible de s'évaporer au contact de la peau ou de la fibre kératinique en moins d'une heure, à température ambiante et pression atmosphérique. Les huiles volatiles de 15 l'invention sont des huiles cosmétiques volatiles, liquides à température ambiante, ayant une pression de vapeur non nulle, à température ambiante et pression atmosphérique, allant en particulier de 0,13 Pa à 40 000 Pa (10-3 à 300 mm de Hg), en particulier allant de 1,3 Pa à 13 000 Pa (0,01 à 100 mm de Hg), et plus particulièrement allant de 1,3 Pa à 1300 Pa (0,01 à 10 mm de Hg). 20 Par « huile non volatile », on entend une huile restant sur la peau ou la fibre kératinique à température ambiante et pression atmosphérique au moins plusieurs heures et ayant notamment une pression de vapeur inférieure à 10-3 mm de Hg (0,13 Pa). L'huile peut être choisie parmi toutes les huiles physiologiquement acceptables et en particulier cosmétiquement acceptables, notamment les huiles minérales, animales, végétales, synthétiques ; en particulier les huiles hydrocarbonées et/ou siliconées et/ou fluorées volatiles ou non volatiles et leurs mélanges. 30 Plus précisément, par « huile hydrocarbonée », on entend une huile comportant principalement des atomes de carbone et d'hydrogène et éventuellement une ou plusieurs fonctions choisies parmi les fonctions hydroxyle, ester, éther, carboxylique. Généralement, l'huile présente une viscosité de 0,5 à 100 000 35 mPa.s, de préférence de 50 à 50 000 mPa.s et de préférence encore de 100 à 300 000 mPa.s. A titre d'exemple d'huile volatile utilisable dans l'invention, on peut citer : - les huiles hydrocarbonées volatiles choisies parmi les huiles 40 hydrocarbonées ayant de 8 à 16 atomes de carbones, et notamment les isoalcanes en C8-C16 d'origine pétrolière (appelées aussi isoparaffines) comme l'isododécane (encore appelé 2,2,4,4,6-pentaméthylheptane), l'isodécane, l'isohexadécane, et par exemple les huiles vendues sous les noms commerciaux d'Isopars ou de Permetyls, les esters ramifiés en C8-C16, le néopentanoate d'iso- 45 hexyle, et leurs mélanges. D'autres huiles hydrocarbonées volatiles comme les distillats de pétrole, notamment ceux vendus sous la dénomination Shell Soit par la société SHELL, peuvent aussi être utilisées ; les alcanes linéaires volatils comme ceux décrits dans la demande de brevet WO 2007/068371. - les silicones volatiles, comme par exemple les huiles de silicones linéaires ou cycliques volatiles, notamment celles ayant une viscosité 8 centistokes (8 10-6 m2/s), et ayant notamment de 2 à 7 atomes de silicium, ces silicones comportant éventuellement des groupes alkyle ou alkoxy ayant de 1 à 10 atomes s de carbone. Comme huile de silicone volatile utilisable dans l'invention, on peut citer notamment l'octaméthyl cyclotétrasiloxane, le décaméthyl cyclopentasiloxane, le dodécaméthyl cyclohexasiloxane, l'heptaméthyl hexyltrisiloxane, l'heptaméthyloctyl trisiloxane, l'hexaméthyl disiloxane, l'octaméthyl trisiloxane, le décaméthyl tétrasiloxane, le dodécaméthyl 10 pentasiloxane - et leurs mélanges. On peut également citer les huiles linéaires alkyltrisiloxanes volatiles de formule générale (I) : CH 3 \CH\ \ 3/ 3 \ \ SiO Si O Si CH \ 3\ 3 R 15 où R représente un groupe alkyle comprenant de 2 à 4 atomes de carbone et dont un ou plusieurs atomes d'hydrogène peuvent être substitués par un atome de fluor ou de chlore. 20 Parmi les huiles de formule générale (I), on peut citer : le 3-butyl 1,1,1,3,5,5,5-heptaméthyl trisiloxane, le 3-propyl 1,1,1,3,5,5,5-heptaméthyl trisiloxane, et le 3-éthyl 1,1,1,3,5,5,5-heptaméthyl trisiloxane, correspondant aux huiles de formule (I) pour lesquelles R est respectivement un 25 groupe butyle, un groupe propyle ou un groupe éthyle. A titre d'exemple d'huile non volatile utilisable dans l'invention, on peut citer : - les huiles hydrocarbonées d'origine animale telles que le perhydrosqualène ; 30 - les huiles hydrocarbonées végétales telles que les triglycérides liquides d'acides gras de 4 à 24 atomes de carbone comme les triglycérides des acides heptanoïque ou octanoïque ou encore les huiles les huiles de germe de blé, d'olive, l'huile d'amande douce, de palme, de colza, de coton, de luzerne, de pavot, de potimarron, de courge, de cassis, d'onagre, de millet, d'orge, de quinoa, 35 de seigle, de carthame, de bancoulier, de passiflore, de rosier muscat, de tournesol, de maïs, de soja, de courge, de pépins de raisin, de sésame, de noisette, d'abricot, de macadamia, de ricin, d'avocat, les triglycérides des acides caprylique/caprique comme ceux vendus par la société Stearineries Dubois ou ceux vendus sous les dénominations Miglyol 810, 812 et 818 par la société 40 Dynamit Nobel, l'huile de jojoba, de beurre de karité ; - les hydrocarbures linéaires ou ramifiés, d'origine minérale ou synthétique tels que les huiles de paraffine et leurs dérivés, la vaseline, les polydécènes, les polybutènes, le polyisobutène hydrogéné tel que le Parleam, le squalane ; - les éthers de synthèse ayant de 10 à 40 atomes de carbone ; 40 45 - les esters de synthèse notamment d'acides gras comme les huiles de formule R1000R2 dans laquelle RI représente le reste d'un acide gras supérieur linéaire ou ramifié comportant de 1 à 40 atomes de carbone et R2 représente une chaîne hydrocarbonée notamment ramifiée contenant de 1 à 40 atomes de carbone avec RI + R2 10 comme par exemple l'huile de Purcellin (octanoate de cétostéaryle), l'isononanoate d'isononyle, le myristate d'isopropyle, le palmitate d'isopropyle, le benzoate d'alcool en 012 à C15, le laurate d'hexyle, l'adipate de diisopropyle, l'isononanoate d'isononyle, le palmitate d'éthyl 2-hexyle, le stéarate d'octyl 2-dodécyle, l'érucate d'octyl 2-dodécyle, l'isostéarate d'isostéaryle, le io tridecyl trimellitate ; les octanoates, décanoates ou ricinoléates d'alcools ou de polyalcools comme le dioctanoate de propylène glycol ; les esters hydroxylés comme l'isostéaryl lactate, l'octyl hydroxy stéarate, l'hydroxy stéarate d'octyl dodécyle, le diisostéaryl malate, le citrate de triisocétyle, des heptanoates, octanoates, décanoates d'alcools gras ; des esters de polyol comme le 15 dioctanoate de propylène glycol, le diheptanoate de néopentyl glycol, le diisononanoate de diéthylène glycol ; et les esters du pentaérythritol comme le tétra-isostéarate de pentaérythrytyle ; - des alcools gras liquides à température ambiante à chaîne carbonée ramifiée et/ou insaturée ayant de 12 à 26 atomes de carbone comme l'octyl dodécanol, 20 l'alcool isostéarylique, le 2-butyloctanol, le 2-hexyl décanol, le 2-undécyl pentadécanol, l'alcool oléique ; - les acides gras supérieurs tels que l'acide oléique, l'acide linoléique, l'acide linolénique ; - les carbonates ; 25 - les acétates ; - les citrates ; - les huiles fluorées éventuellement partiellement hydrocarbonées et/ou siliconées comme les huiles fluorosiliconées, les polyéthers fluorés, les silicones fluorées telles que décrit dans le document EP-A-847752; 30 - les huiles siliconées comme les polydiméthylsiloxanes (PDMS) non volatiles, linéaires ou cycliques ; les polydiméthylsiloxanes comportant des groupements alkyle, alcoxy ou phényle, pendant ou en bout de chaîne siliconée, groupements ayant de 2 à 24 atomes de carbone ; les silicones phénylées comme les phényl triméthicones, les phényl diméthicones, les phényl triméthylsiloxy diphényl 35 siloxanes, les diphényl diméthicones, les diphényl méthyldiphényl trisiloxanes, les 2-phényl éthyl triméthyl-siloxysilicates, et - leurs mélanges. AGENT STRUCTURANT Les compositions selon l'invention comprenant une phase grasse peuvent contenir en plus au moins un agent structurant de ladite phase grasse qui peut être choisi de préférence parmi les cires, les composés pâteux, les gélifiants lipophiles minéraux ou organiques et leurs mélanges. Il est entendu que la quantité en ces composés peut être ajustée par l'homme du métier de manière à ne pas porter préjudice à l'effet recherché dans le cadre de la présente invention. 50 Cire(s) La cire est d'une manière générale un composé lipophile, solide à température ambiante (25 °C), à changement d'état solide/liquide réversible, ayant un point de fusion supérieur ou égal à 30 °C pouvant aller jusqu'à 200 °C et notamment s jusqu'à 120 °C. En particulier, les cires convenant à l'invention peuvent présenter un point de fusion supérieur ou égal à 45 °C, et en particulier supérieur ou égal à 55 °C. 10 Au sens de l'invention, la température de fusion correspond à la température du pic le plus endothermique observé en analyse thermique (DSC) telle que décrite dans la norme ISO 11357-3 ; 1999. Le point de fusion de la cire peut être mesuré à l'aide d'un calorimètre à balayage différentiel (DSC), par exemple le calorimètre vendu sous la dénomination « MDSC 2920 » par la société TA Instruments. 15 Le protocole de mesure est le suivant : Un échantillon de 5 mg de cire disposé dans un creuset est soumis à une première montée en température allant de -20 °C à 100 °C, à la vitesse de chauffe 20 de 10 °C/minute, puis est refroidi de 100 °C à -20 °C à une vitesse de refroidissement de 10 °C/minute et enfin soumis à une deuxième montée en température allant de -20 °C à 100 °C à une vitesse de chauffe de 5 °C/minute. Pendant la deuxième montée en température, on mesure la variation de la différence de puissance absorbée par le creuset vide et par le creuset contenant 25 l'échantillon de cire en fonction de la température. Le point de fusion du composé est la valeur de la température correspondant au sommet du pic de la courbe représentant la variation de la différence de puissance absorbée en fonction de la température. 30 Les cires susceptibles d'être utilisées dans les compositions selon l'invention sont choisies parmi les cires, solides, à température ambiante d'origine animale, végétale, minérale ou de synthèse et leurs mélanges. A titre illustratif des cires convenant à l'invention, on peut notamment citer les cires 35 hydrocarbonées comme la cire d'abeille, la cire de lanoline, et les cires d'insectes de Chine, la cire de son de riz, la cire de Carnauba, la cire de Candellila, la cire d'Ouricury, la cire d'Alfa, la cire de berry, la cire de shellac, la cire du Japon et la cire de sumac; la cire de montan, les cires d'orange et de citron, Cire de Tournesol raffinée commercialisée sous la dénomination SUNFLOWER WAX par KOSTER 40 KEUNEN, les cires microcristallines, les paraffines et l'ozokérite; les cires de polyéthylène, les cires obtenues par la synthèse de Fisher-Tropsch et les copolymères cireux ainsi que leurs esters. On peut aussi citer des cires obtenues par hydrogénation catalytique d'huiles 45 animales ou végétales ayant des chaînes grasses, linéaires ou ramifiées, en C8-C32. Parmi celles-ci, on peut notamment citer l'huile de jojoba isomérisée telle que l'huile de jojoba partiellement hydrogénée isomérisée trans fabriquée ou commercialisée par la société Desert Whale sous la référence commerciale Iso-Jojoba-50®, l'huile de tournesol hydrogénée, l'huile de ricin hydrogénée, l'huile de 50 coprah hydrogénée, l'huile de lanoline hydrogénée, et le tétrastéarate de di- 15 (triméthylol-1,1,1 propane) vendu sous la dénomination de Hest 2T-4S® par la société HETERENE. On peut encore citer les cires de silicone (C30-45 ALKYL DIMETHICONE), les cires 5 fluorées. On peut également utiliser les cires obtenues par hydrogénation d'huile de ricin estérifiée avec l'alcool cétylique vendues sous les dénominations de Phytowax ricin 16L64® et 22L73® par la société SOPHIM. De telles cires sont décrites dans 10 la demande FR-A- 2792190. Comme cire, on peut utiliser un (hydroxystéaryloxy)stéarate d'alkyle en C20-C40 (le groupe alkyle comprenant de 20 à 40 atomes de carbone), seul ou en mélange. Une telle cire est notamment vendue sous les dénominations « Kester Wax K 82 P® », « Hydroxypolyester K 82 P®» et « Kester Wax K 80 P®» par la société KOSTER KEUNEN. 20 Comme micro-cires pouvant être utilisées dans les compositions selon l'invention, on peut citer notamment les micro cires de carnauba telles que celle commercialisée sous la dénomination de MicroCare 350® par la société MICRO POWDERS, les micro cires de cire synthétique telles que celle commercialisée sous la dénomination de MicroEase 114S® par la société MICRO POWDERS, les 25 micro cires constituées d'un mélange de cire de carnauba et de cire de polyéthylène telles que celles commercialisées sous les dénominations de Micro Care 300® et 310® par la société MICRO POWDERS, les micro cires constituées d'un mélange de cire de carnauba et de cire synthétique telles que celle commercialisée sous la dénomination Micro Care 325® par la société MICRO 30 POWDERS, les micro cires de polyéthylène telles que celles commercialisées sous les dénominations de Micropoly 200®, 220®, 220L® et 250S® par la société MICRO POWDERS, les produits commerciaux PERFOMALEN 400 POLYETHYLENE et PERFORMALENE 500-L POLYETHYLENE de NEW PHASE TECHNOLOGIES, le PERFORMALENE 655 POLYETHYLENE ou les cires de 35 paraffine comme la cire ayant pour nom INCI , MICROCRISTALLINE WAX and SYNTHETIC WAX et vendue sous le nom commercial MICROLEASE par la Société SOCHIBO. ; les micro cires de polytétrafluoroéthylène telles que celles commercialisées sous les dénominations de Microslip 519® et 519 L® par la société MICRO POWDERS. 40 La composition selon l'invention comprendra de préférence une teneur en cire(s) allant de 3 % à 20% en poids par rapport au poids total de la composition, en particulier de 5 à 15%, plus particulièrement de 6 à 15%. 45 Composés pâteux Par « composé pâteux » au sens de la présente invention, on entend un composé gras lipophile à changement d'état solide/liquide réversible, présentant à l'état solide une organisation cristalline anisotrope, et comportant à la température de 50 23 °C une fraction liquide et une fraction solide. Le composé pâteux est de préférence choisi parmi les composés synthétiques et les composés d'origine végétale. Un composé pâteux peut être obtenu par synthèse à partir de produits de départ d'origine végétale. Le composé pâteux peut avantageusement choisi parmi : - la lanoline et ses dérivés, - les composés siliconés polymères ou non, - les composés fluorés polymères ou non, io - les polymères vinyliques, notamment : - les homopolymères d'oléfines, - les copolymères d'oléfines, - les homopolymères et copolymères de diènes hydrogénés, - les oligomères linéaires ou ramifiés, homo ou copolymères de (méth)acrylates 15 d'alkyles ayant de préférence un groupement alkyle en C8-C30, - les oligomères homo et copolymères d'esters vinyliques ayant des groupements alkyles en C8-C30, et - les oligomères homo et copolymères de vinyléthers ayant des groupements alkyles en C8-C30, 20 - les polyéthers liposolubles résultant de la polyéthérification entre un ou plusieurs diols en C2-C100, de préférence en C2-050, - les esters, - leurs mélanges. 25 Parmi les esters, on préfère notamment : - les esters d'un glycérol oligomère, notamment les esters de diglycérol, en particulier les condensats d'acide adipique et de glycérol, pour lesquels une partie des groupes hydroxyles des glycérols ont réagi avec un mélange d'acides gras tels que l'acide stéarique, l'acide caprique, l'acide stéarique et l'acide isostéarique 30 et l'acide 12-hydroxystéarique, à l'image notamment de ceux commercialisé sous la marque Softisan 649 par la société Sasol, - le propionate d'arachidyle commercialisé sous la marque Waxenol 801 par Alzo, - les esters de phytostérol, - les triglycérides d'acides gras et leurs dérivés, 35 - les esters de pentaérythritol, - les polyesters non réticulés résultant de la polycondensation entre un acide dicarboxylique ou un polyacide carboxylique linéaire ou ramifié en C4-050 et un diol ou un polyol en C2-050, - les esters aliphatiques d'ester résultant de l'estérification d'un ester d'acide 40 hydroxycarboxylique aliphatique par un acide carboxylique aliphatique, - les polyesters résultant de l'estérification, par un acide polycarboxylique, d'un ester d'acide hydroxy carboxylique aliphatique, ledit ester comprenant au moins deux groupes hydroxyle tels que les produits Risocast DA-H ®, et Risocast DA-L 45 - les esters de dimère diol et dimère diacide, le cas échéant, estérifiés sur leur(s) fonction(s) alcool(s) ou acide(s) libre(s) par des radicaux acides ou alcools tels que le Plandool-G, - leurs mélanges. Parmi les composés pâteux d'origine végétale, on choisira de préférence un mélange de stérols de soja et de pentaérythritol oxyéthyléné (5OE) oxypropyléné (5 OP), commercialisé sous la référence Lanolide par la société VEVY. Gélifiants lipophiles Gélifiants minéraux Comme gélifiant lipophile minéral, on peut citer les argiles éventuellement io modifiées comme les hectorites modifiées par un chlorure d'ammonium en C10 à C22, comme l'hectorite modifiée par du chlorure de di-stéaryl di-méthyl ammonium telle que, par exemple, celle commercialisée sous la dénomination de Bentone 38V® par la société ELEMENTIS. 15 On peut également citer la silice pyrogénée éventuellement traitée hydrophobe en surface dont la taille des particules est inférieure à 1 pm. Il est en effet possible de modifier chimiquement la surface de la silice, par réaction chimique générant une diminution du nombre de groupes silanol présents à la surface de la silice. On peut notamment substituer des groupes silanol par des groupements hydrophobes 20 : on obtient alors une silice hydrophobe. Les groupements hydrophobes peuvent être des groupements triméthylsiloxyle, qui sont notamment obtenus par traitement de silice pyrogénée en présence de l'hexaméthyldisilazane. Des silices ainsi traitées sont dénommées «Silica silylate » selon le CTFA (8ème édition, 2000). Elles sont par exemple commercialisées sous les références Aerosil 25 R812® par la société DEGUSSA, CAB-O-SIL TS-530® par la société CABOT, des groupements diméthylsilyloxyle ou polydiméthylsiloxane, qui sont notamment obtenus par traitement de silice pyrogénée en présence de polydiméthylsiloxane ou du diméthyldichlorosilane. Des silices ainsi traitées sont dénommées « Silica diméthyl silylate » selon le CTFA (8ème édition, 2000). Elles sont par exemple 30 commercialisées sous les références Aerosil R972®, et Aerosil R974® par la société DEGUSSA, CAB-O-SIL TS-610® et CAB-O-SIL TS-720® par la société CABOT. La silice pyrogénée hydrophobe présente en particulier une taille de particules 35 pouvant être nanométrique à micrométrique, par exemple allant d'environ de 5 à 200 nm. Gélifiants orqaniques 40 Les gélifiants lipophiles organiques polymériques sont par exemple les organopolysiloxanes élastomériques partiellement ou totalement réticulés, de structure tridimensionnelle, comme ceux commercialisés sous les dénominations de KSG6®, KSG16® et de KSG18® par la société SHIN-ETSU, de Trefil E-505C® et Trefil E-506C® par la société DOW-CORNING, de Gransil SR-CYC®, 45 SR DMF10®, SR-DC556®, SR 5CYC gel®, SR DMF 10 gel® et de SR DC 556 gel® par la société GRANT INDUSTRIES, de SF 1204® et de JK 113® par la société GENERAL ELECTRIC ; l'éthylcellulose comme celle vendue sous la dénomination Ethocel® par la société DOW CHEMICAL ; les galactommananes comportant de un à six, et en particulier de deux à quatre, groupes hydroxyle par ose, substitués par une chaîne alkyle saturée ou non, comme la gomme de guar alkylée par des chaînes alkyle en Cl à C6, et en particulier en Cl à C3 et leurs mélanges. Les copolymères séquencés de type « dibloc », «tribloc » ou « radial » du type polystyrène/polyisoprène, polystyrène/polybutadiène tels que ceux commercialisés sous la dénomination Luvitol HSB® par la société BASF, du type polystyrène/copoly(éthylène-propylène) tels que ceux commercialisés sous la dénomination de Kraton® par la société SHELL CHEMICAL CO ou encore du type polystyrène/copoly(éthylène-butylène), les mélanges de copolymères tribloc et radial (en étoile) dans l'isododécane tels que ceux commercialisé par la société io PENRECO sous la dénomination Versagel® comme par exemple le mélange de copolymère tribloc butylène/éthylène/styrène et de copolymère étoile éthylène/propylène/styrène dans l'isododécane (Versagel M 5960). Comme gélifiant lipophile, on peut encore citer les polymères de masse 15 moléculaire moyenne en poids inférieure à 100 000, comportant a) un squelette polymérique ayant des motifs de répétition hydrocarbonés pourvus d'au moins un hétéroatome, et éventuellement b) au moins une chaîne grasse pendante et/ou au moins une chaîne grasse terminale éventuellement fonctionnalisées, ayant de 6 à 120 atomes de carbone et étant liées à ces motifs hydrocarbonés, telles que 20 décrites dans les demandes WO-A-02/056847, WO-A-02/47619 dont le contenu est incorporé à titre de référence; en particulier les résines de polyamides (notamment comprenant des groupes alkyles ayant de 12 à 22 atomes de carbone) telles que celles décrites dans US-A-5783657 dont le contenu est incorporé à titre de référence. 25 Parmi les gélifiants lipophiles pouvant être utilisés dans les compositions selon l'invention, on peut encore citer les esters de dextrine et d'acide gras, tels que les palmitates de dextrine, notamment tels que ceux commercialisés sous les dénominations Rheopearl TL® ou Rheopearl KL® par la société CHIBA FLOUR. 30 On peut également utiliser les polyamides siliconés du type polyorganosiloxane tels que ceux décrits dans les documents US-A-5,874,069, US-A-5,919,441, US-A-6,051,216 et US-A-5,981,680. Ces polymères siliconés peuvent appartenir aux deux familles suivantes : 35 - des polyorganosiloxanes comportant au moins deux groupes capables d'établir des interactions hydrogène, ces deux groupes étant situés dans la chaîne du polymère, et/ou - des polyorganosiloxanes comportant au moins deux groupes capables d'établir des interactions hydrogène, ces deux groupes étant situés sur des greffons ou 40 ramifications. SELS OU COMPLEXES D'ALUMINIUM ET/OU DE ZIRCONIUM Les compositions selon l'invention peuvent contenir en plus un ou plusieurs sels 45 ou complexes d'aluminium et/ou de zirconium. Les sels ou complexes anti-transpirants conformes à l'invention sont choisis généralement parmi les sels ou complexes d'aluminium et/ou de zirconium. Il sont de préférence choisis parmi les halohydrates de d'aluminium ; les halohydrates 50 d'aluminium et de zirconium, les complexes d'hydroxychlorure de zirconium et 30 d'hydroxychlorure d'aluminium avec ou sans un acide aminé tels que ceux décrits dans le brevet US-3792068. Parmi les sels d'aluminium, on peut citer en particulier le chlorhydrate d'aluminium sous forme activée ou non activée, l'aluminium chlorohydrex, le complexe aluminium chlorohydrex polyéthylèneglycol, le complexe aluminium chlorohydrex propylèneglycol, l'aluminium dichlorohydrate, le complexe aluminium dichlorohydrex polyéthylèneglycol, le complexe aluminium dichlorohydrex propylèneglycol, l'aluminium sesquichlorohydrate, le complexe aluminium io sesquichlorohydrex polyéthylèneglycol, le complexe aluminium sesquichlorohydrex propylèneglycol, le sulfate d'aluminium tamponné par le lactate de sodium et d'aluminium. Parmi les sels d'aluminium et de zirconium, on peut citer en particulier l'aluminium 15 zirconium octachlorohydrate, l'aluminium zirconium pentachlorohydrate, l'aluminium zirconium tetrachlorohydrate, l'aluminium zirconium trichlorohydrate. Les complexes d'hydroxychlorure de zirconium et d'hydroxychlorure d'aluminium avec un acide aminé sont généralement connus sous l'appellation ZAG (lorsque 20 l'acide aminé est la glycine). Parmi ces produits on peut citer les complexes aluminium zirconium octachlorohydrex glycine, aluminium zirconium pentachlorohydrex glycine, aluminium zirconium tetrachlorohydrex glycine et aluminium zirconium trichlorohydrex glycine. 25 Les sels ou complexes anti-transpirants peuvent être présents dans la composition selon l'invention à raison d'environ 0,5 à 25% en poids par rapport au poids total de la composition. ACTIFS DEODORANTS Les compositions selon l'invention peuvent contenir en plus un ou plusieurs actifs déodorants. Les actifs déodorants peuvent être des agents bactériostatiques ou des agents 35 bactéricides agissant sur les germes des odeurs axillaires, comme le 2,4,4'- trichloro-2'-hydroxydiphényléther (®Triclosan), le 2,4-dichloro-2'-hydroxydiphényléther, le 3',4',5'-trichlorosalicylanilide, la 1-(3',4'-dichlorophenyl)-3-(4'-chlorophenyl)urée (®Triclocarban) ou le 3,7,11-triméthyldodéca-2,5,10-triénol (®Farnesol) ; les sels d'ammonium quaternaires comme les sels de 40 cetyltrimethylammonium, les sels de cétylpyridinium , le DPTA (acide 1,3-diaminopropanetétraacétique), le 1,2 decanediol (SYMCLARIOL de la société Symrise), - les dérivés de glycérine comme par exemple le Caprylic/Capric Glycerides (CAPMUL MCM de Abitec), le Caprylate ou caprate de Glycerol (DERMOSOFT GMCY et DERMOSOFT GMC respectivement de STRAETMANS), 45 le Polyglyceryl-2 Caprate (DERMOSOFT DGMC de STRAETMANS) les dérivés de biguanide comme les sels de polyhexaméthylène biguanide. - la chlorhexidine et ses sels; 4-Phenyl-4,4-dimethyl-2butanol (SYMDEO MPP de Symrise). Parmi les actifs déodorants conformes à l'invention, on peut aussi citer également - les sels de zinc comme le salicylate de zinc, le gluconate de zinc, le pidolate de 35 zinc ; le sulfate de zinc, le chlorure de zinc, le lactate de zinc, le phénolsulfonate de zinc ; ricinoléate de zinc - le bicarbonate de sodium ; - l'acide salicylique et ses dérivés tels que l'acide n-octanoyl-5-salicylique s - Zéolites d'argent ou sans argent - L'alun. En cas d'incompatibilité ou pour les stabiliser, certains des actifs mentionnés ci-dessus peuvent être incorporés dans des sphérules, notamment des vésicules io ioniques ou non-ioniques et/ou des nanoparticules (nanocapsules et/ou nanosphères). Les actifs déodorants peuvent être présents de préférence dans les compositions selon l'invention dans des concentrations pondérales allant 0,01 à 5% en poids 15 par rapport au poids total de la composition. AGENTS DE SUSPENSION Afin d'améliorer l'homogénéité du produit, on peut utiliser en plus un ou plusieurs 20 agents de suspension qui sont choisis de préférence parmi les argiles montmorillonites modifiées hydrophobes comme les bentonites ou hectorites modifiées hydrophobes. On peut citer par exemple le produit Stearalkonium Bentonite (nom CTFA) (produit de réaction de la bentonite et de l'ammonium quaternaire chlorure de stéaralkonium) tel que le produit commercial vendu sous 25 le nom TIXOGEL MP 250 par la société Sud Chemie Rheologicals, United Catalysts Inc ou le produit Disteardimonium Hectorite (nom CTFA) (produit de réaction de l'hectorite et du chlorure de distéaryldimonium) vendu sous le nom de Bentone 38 ou Bentone Gel par la société Elementis Specialities. 30 Les agents de suspension sont présents de préférence dans des quantités allant de 0,1 à 5% en poids et plus préférentiellement de 0.2 à 2% en poids par rapport au poids total de la composition. POUDRE ORGANIQUE Selon une forme particulière de l'invention, les compositions anti-transpirantes selon l'invention contiendront en plus une poudre organique. On entend dans la présente demande par « poudre organique », tout solide 40 insoluble dans le milieu à température ambiante (25°C). Comme poudres organiques qui peuvent être utilisées dans la composition de l'invention, on peut citer par exemple, les particules de polyamide et notamment celles vendues sous les dénominations ORGASOL par la société Atochem ; les 45 poudres de polyéthylène ; les microsphères à base de copolymères acryliques, telles que celles en copolymère diméthacrylate d'éthylène glycol/ methacrylate de lauryle vendues par la société Dow Corning sous la dénomination de POLYTRAP ; les microsphères de polyméthacrylate de méthyle, commercialisées sous la dénomination MICROSPHERE M-100 par la société Matsumoto ou sous la 50 dénomination COVABEAD LH85 par la société Wackherr ; les microsphères de poly methacrylate de methyle creuses (granulometrie : 6,5 - 10,5 p) commercialisées sous la dénomination GANZPEARL GMP 0800 par Ganz Chemical; micro-billes de copolymere methacrylate de methyle/dimethacrylate d'ethylene glycol (taille: 6.5-10.5 p) commercialisées sous la dénomination GANZPEARL GMP 0820 par Ganz Chemical ou MICROSPONGE 5640 par la société Amcol Health & Beauty Solutions; les poudres de copolymère éthylèneacrylate, comme celles commercialisées sous la dénomination FLOBEADS par la société Sumitomo Seika Chemicals ; les poudres expansées telles que les microsphères creuses et notamment, les microsphères formées d'un terpolymère io de chlorure de vinylidène, d'acrylonitrile et de méthacrylate et commercialisées sous la dénomination EXPANCEL par la société Kemanord Piast sous les références 551 DE 12 (granulométrie d'environ 12 pm et masse volumique 40 kg/m3), 551 DE 20 (granulométrie d'environ 30 pm et masse volumique 65 kg/m3), 551 DE 50 (granulométrie d'environ 40 pm), ou les microsphères 15 commercialisées sous la dénomination MICROPEARL F 80 ED par la société Matsumoto ; les poudres de matériaux organiques naturels tels que les poudres d'amidon, notamment d'amidons de maïs, de blé ou de riz, réticulés ou non, telles que les poudres d'amidon réticulé par l'anhydride octénylsuccinate, commercialisées sous la dénomination DRY-FLO par la société National Starch ; 20 les microbilles de résine de silicone telles que celles commercialisées sous la dénomination TOSPEARL par la société Toshiba Silicone, notamment TOSPEARL 240 ; les poudres d'aminoacides telles que la poudre de Lauroyllysine commercialisée sous la dénomination AMIHOPE LL-11 par la Société Ajinomoto ; les particules de microdispersion de cire, qui ont de préférence des dimensions 25 moyennes inférieures à 1 pm et notamment allant de 0,02 pm à 1 pm, et qui sont constituées essentiellement d'une cire ou d'un mélange de cires, telles que les produits commercialisés sous la dénomination Aquacer par la société Byk Cera, et notamment : Aquacer 520 (mélange de cires synthétiques et naturelles), Aquacer 514 ou 513 (cire de polyéthylène), Aquacer 511 (cire polymérique), ou telles que 30 les produits commercialisés sous la dénomination Jonwax 120 par la société Johnson Polymer (mélange de cires de polyéthylène et de paraffine) et sous la dénomination Ceraflour 961 par la société Byk Cera (cire de polyéthylène modifiée micronisée) ; et leurs mélanges. 35 ADDITIFS Les compositions cosmétiques selon l'invention peuvent comprendre en outre des adjuvants cosmétiques choisis parmi les adoucissants, les antioxydants, les opacifiants, les stabilisants, les agents hydratants, les vitamines, des bactéricides, 40 les conservateurs, les polymères, les parfums, les agents épaississants, des agents propulseurs ou tout autre ingrédient habituellement utilisé en cosmétique pour ce type d'application. Bien entendu, l'homme de métier veillera à choisir ce ou ces éventuels composés 45 complémentaires de manière telle que les propriétés avantageuses attachées intrinsèquement à la composition cosmétique conforme à l'invention ne soient pas, ou substantiellement pas, altérées par la ou les adjonctions envisagées. Les épaississants, de préférence non ioniques, peuvent être choisis parmi les 50 gommes de guar et celluloses modifiées ou non modifiées telles que la gomme de guar hydroxypropylée, la cétylhydroxyéthylcellulose, les silices comme par exemple la Bentone Gel MIO vendue par la société NL INDUSTRIES ou la Veegum Ultra, vendue par la société POLYPLASTIC. Les épaississants peuvent également être cationiques comme par exemple le POLYQUATERNIUM-37 commercialisé sous la dénomination Salcare SC95 (Polyquaternium-37 (And) Minerai Oil (And) PPG-1 Trideceth-6) ou Salcare SC96 (Polyquaternium-37 (And) Propylene Glycol Dicaprylate/Dicaprate (And) PPG-1-Trideceth-6) ou d'autre polymère cationiques réticulés comme par exemple io ceux de nom CTFA Copolymère Ethylacrylate / Dimethylamino Ethyl Methacrylate Cationique En Emulsion. Les quantités de ces différents constituants pouvant être présents dans la composition cosmétique selon l'invention sont celles classiquement utilisées dans 15 compositions pour le traitement de la transpiration. AEROSOLS Les compositions selon l'invention peuvent encore être pressurisées et être 20 conditionnées dans un dispositif aérosol constitué par : (A) un récipient comprenant une composition anti-transpirante telle que définie précédemment, (B) au moins un agent propulseur et un moyen de distribution de la dite composition aérosol. 25 Les propulseurs généralement utilisés dans ce type de produits et bien connus de l'homme de l'art, sont comme par exemple le diméthyléther (DME) ; les hydrocarbures volatils tels que le n-butane, le propane, l'isobutane, et leurs mélanges, éventuellement avec au moins un hydrocarbure chloré et/ou fluoré; 30 parmi ces derniers on peut citer les composés vendus par la société Dupont de Nemours sous les dénominations Fréon® et Dymel®, et en particulier le monofluorotrichlorométhane, le difluorodichlorométhane, le tétrafluorodichloroéthane et le 1,1-difluoroéthane vendu notamment sous la dénomination commerciale DYMEL 152 A par la société DUPONT. On peut 35 également utiliser en tant qu'agent propulseur le gaz carbonique, le protoxyde d'azote, l'azote ou l'air comprimé. Les compositions contenant les particules de perlite telles que définies précédemment et le ou les agents propulseurs peuvent se trouver dans le même 40 compartiment ou dans des compartiments différents dans le récipient aérosol. Selon l'invention, la concentration en agent propulseur varie généralement de 5 à 95% en poids pressurisée et plus préférentiellement de 50 à 85% en poids par rapport au poids total de la composition pressurisée. 45 Le moyen de distribution, qui forme une partie du dispositif aérosol, est généralement constitué par une valve de distribution commandée par une tête de distribution, elle même comprenant une buse par laquelle la composition aérosol est vaporisée. Le récipient contenant la composition pressurisée peut être opaque ou transparent. Il peut être en verre, en matériau polymérique ou en métal, 50 recouvert éventuellement d'une couche de vernis protecteur. Les exemples qui suivent servent à illustrer la présente invention. Les quantités sont données en pourcentage massique par rapport au poids total de la composition . EXEMPLES Exemple 1 : Stick anhydre lo - CIRE DE POLYETHYLENE (PERFORMALENE 500-L 4,1 0/0 POLYETHYLENENEW PHASE TECHNOLOGIE) 15 - HOMOPOLYMERE DE L'ETHYLENE (PERFORMALENE 400 POLYETHYLENE - NEW PHASE TECHNOLOGIE) 8,3 0/0 - CYCLOHEXA DIMETHYLSILOXANE 26,4 0/0 DOW CORNING 246 FLUID -DOW CORNING) 20 - PHENYL TRIMETHICONE (DOW CORNING 556 COSMETIC GRADE FLUID- DOW CORNING) 19,6 0/0 - ISO-HEXADECANE 19,6 0/0 - METHYL METHACRYLATE CROSSPOLYMER 15,0 0/0 GANZPEARL GMP 0820 - GANZ CHEMICAL) 25 - COMPOSE 1 6,5 0/0 - PYRROLIDONE CARBOXYLATE DE ZINC 0,5 0/0 MICRONISE (UCIB -SOLABIA) 30 Mode opératoire : 35 On chauffe la cyclopentasiloxane à 65°C. On ajoute les autres ingrédients (un par un) en restant à 65-10 70°C. On homogénéise l'ensemble (solution transparente) pendant 15 minutes. On ajoute la perlite ou le polymère superabsorbant. On refroidit à environ 55°C (quelques °C au dessus de l'épaississement du mélange) et on coule dans les sticks. On met à 4°C pendant 30 minutes. 40 28 Exemples 2 et 3 : Aérosols Ingrédients Ex 2 Ex3 TRIETHYL CITRATE 1,0 1,0 (CITROFLEX 2 (REILLY CHEMICALS) STEARALKONIUM BENTONITE 0,2 0,2 TIXOGEL MP250(SUD CHEMIE RHEOLOG.) ISOPROPYL PALMITATE 0,9 0,9 COMPOSÉ 2 2,6 COMPOSÉ 3 - 2,6 CYCLOPENTASILOXANE (and) 1,3 1,3 DIMETHICONOL (DOW CORNING 1501 FLUID) ISOBUTANE (A-31 -AEROPRES) qsp 100 qsp 100