Brevet FR2968304A1 — publié le 20120608

L'invention a pour objet, de nouveaux épaississants cationiques polymères leur procédé de préparation ainsi que leur utilisation comme agent épaississant et/ou émulsionnant. L'épaississement des phases aqueuses est en général réalisé en y incorporant des polymères hydrophiles de toutes sortes, qu'ils soient synthétiques ou d'origine naturelle. Parmi les polymères d'origine naturelle, les gommes xanthane ou de guar sont assez 10 largement utilisées. Ils ont cependant les inconvénients classiques des produits naturels, à savoir une qualité et un prix fluctuant. Parmi les épaississants synthétiques hydrophiles les plus largement utilisés, il y a les polymères sous forme de poudres ou de latex inverses auto-inversibles. Ils sont mis en ceuvre dans une large gamme de pH et sont souvent bien tolérés par l'homme. De telles 15 compositions sont décrites par exemple dans les brevets américains publiés sous les numéros US 5,004,598, US 6,197,287, US 6,136,305, US 6,346,239 ou dans la demande brevet européen publiée sous le numéro EP 0 503 853. Ces polymères se présentent sous forme de latex ou de poudre. Ces polymères sont anioniques et sont donc essentiellement destinés à épaissir des 20 phases aqueuses contenant les différents constituants classiques que l'on peut trouver dans des formulations topiques de l'industrie cosmétique, dermo-pharmaceutique ou pharmaceutique. On citera notamment des huiles, des tensioactifs (non ioniques ou anioniques) encore appelés émulsionnants, des sels minéraux, des acides faibles. Certaines formulations notamment destinées au soin capillaire contiennent des 25 tensioactifs cationiques et ou des polymères conditionneurs cationiques. Dans ce cas particulier, les épaississants constitués par des polymères anioniques ne sont pas recommandés pour des raisons évidentes pour l'homme de l'art. On utilise de préférence des polymères épaississants cationiques comme ceux décrits dans les brevets américains publiés sous les numéros US 4,806,345 et US 5,100,660. 30 Bien que ces derniers se comportent de manière satisfaisante en milieu acide et qu'ils soient compatibles avec les tensioactifs cationiques, ils perdent néanmoins de leur pouvoir épaississant dans des formulations riches en électrolytes. Ce problème a été partiellement résolu grâce aux polymères divulgués dans la demande de' brevet européen publiée sous le numéro EP 1 449 862. Néanmoins, lorsqu'ils se présentent sous forme de latex inverses mais aussi sous forme de poudres obtenues par atomisation desdits latex inverses, ces polyélectrolytes comportent des quantités non négligeables non seulement de tensioactifs de bas HLB nécessaires au bon déroulement du procédé de polymérisation en émulsion inverse, mais aussi souvent de tensioactifs de haut HLB dits inverseurs. Or la présence de tels composés peut parfois présenter une gêne pour le formulateur de compositions cosmétiques. De plus la présence d'huiles même en faible quantité comme dans le cas de ces poudres, peut induire un effet négatif sur l'aspect de la formulation finale, aspect, qui joue un rôle certain dans le succès ou dans l'échec commercial de celle-ci. C'est pourquoi les inventeurs ont cherché à développer des polymères épaississant de type cationique, résistants aux électrolytes exempts de toute présence d'huile ou de tensioactifs comme ceux mentionnés ci-dessus. Selon un premier aspect, l'invention a pour objet un polyélectrolyte linéaire, branché ou réticulé, comprenant : a) une proportion molaire non nulle, d'unités monomériques issues d'au moins un monomère cationique, b) une proportion molaire non nulle, d'unités monomériques issues d'au moins un monomère comportant une fonction acide faible libre, partiellement ou totalement salifiée, et optionnellement c) une proportion non nulle d'unités monomériques issues d'au moins un monomère de formule (1) : A-C(=O)-O-[(CH2-CH(R,)-O]n-R (1) Dans laquelle n représente indépendamment l'un de l'autre, un nombre compris entre 1 et 50, A représente un radical monovalent aliphatique insaturé comprenant de 2 à 6 atomes de carbone, R, représente un atome d'hydrogène, un radical méthyle ou un radical éthyle et R représente un radical aliphatique hydrocarboné, linéaire ou ramifié, saturé ou insaturé, comprenant de 8 à 30 atomes de carbone. Par polyélectrolyte branché, on désigne un polyélectrolyte non linéaire qui possède des chaînes pendantes de manière à obtenir, lorsqu'il est mis en solution dans l'eau, un fort état d'enchevêtrement conduisant à des viscosités, à bas gradient de vitesse, très importantes. Par polyélectrolyte réticulé, on désigne un polyélectrolyte non linéaire se présentant à l'état de réseau tridimensionnel insoluble dans l'eau, mais gonflable à l'eau et conduisant donc à l'obtention d'un gel chimique. 3 Le polyélectrolyte obtenu par le procédé selon l'invention peut comporter des motifs réticulés et/ou des motifs branchés. Par monomère cationique, on désigne principalement un monomère aliphatique comportant une fonction ammonium quaternaire et moins une liaison carbone-carbone insaturée. Un tel monomère est généralement disponible sous forme notamment d'halogénures. Selon un aspect particulier de la présente invention ledit monomère cationique ou lesdits monomères cationiques mis en oeuvre sont choisis parmi : - le c h l o r u r e de N, N, N-triméthyl 3-[(2-méthyl 1-oxo 2-propènyl) amino] 10 propanammonium (MAMPTACTM) ; - le chlorure de N,N,N-triméthyl 3-[(1-oxo 2-propènyl) amino] propanammonium (APTAC TM) ; - le chlorure de diallyl diméthylammonium (DADMACTM) ; - le c h l o r u r e de N, N, N-triméthyl 2-[(1-oxo 2-propènyl)] éthanammonium 15 (ADAMQUATTM MC), ou - le chlorure de N,N,N-triméthyl 2-[(2-méthyl 1-oxo 2-propènyl)] éthanammonium (MADQUATTM MC). Selon un aspect tout particulier de la présente invention, ledit monomère cationique est le chlorure de N,N,N-triméthyl 3-[(1-oxo 2-propènyl) amino] propanammonium (APTAC) 20 ou le chlorure de N,N,N-triméthyl 2-[(2-méthyl 1-oxo 2-propènyl)] éthanammonium (MADQUATTM MC). Par monomère comportant une fonction acide faible, on désigne principalement un monomère comportant une fonction la fonction acide carboxylique. Selon un aspect particulier de la présente invention, ledit monomère ou lesdits 25 monomères possédant une fonction acide faible est choisi parmi l'acide acrylique, l'acide méthacrylique, l'acide itaconique, l'acide maléique ou l'acide 3-méthyl 3-[(1-oxo 2-propènyl) amino] butanoïque. II s'agit plus particulièrement de l'acide acrylique ou de l'acide méthacrylique. Selon un aspect tout particulier de la présente invention, ledit monomère possédant 30 une fonction acide faible est l'acide acrylique. Pour les monomères comportant une fonction acide faible, le terme salifié indique qu'il s'agit principalement d'un sel de métal alcalin tel que le sel de sodium ou de potassium, ou le sel de bases azotées ou le sel d'ammonium. Dans la formule (I) telle que définie précédemment, le radical divalent : 35 -[(CH2-CH(R,)-0]n- 4 Représente notamment : - Soit une chaîne composée uniquement de groupes éthoxyle (R, = H ; n >0), - Soit une chaîne composée uniquement de groupes propoxyle (R, = CH3 n > 0), - Soit une chaîne composée uniquement de groupes butoxyle (R, = C2H5 ; n> 0), - Soit une chaîne composée d'au moins deux groupes différents choisis parmi les groupes éthoxyle propoxyle et/ou butoxyle. Lorsque cette chaîne est composée de groupes différents, ils sont distribués tout au long de cette chaîne, de façon séquencée ou aléatoire. Par radical aliphatique, hydrocarboné linéaire, saturé ou insaturé, comprenant de 8 à 30 atomes de carbone, on désigne plus particulièrement pour R, dans la formule (1) telle que définie précédemment : - Soit un radical dérivé des alcools primaires linéaires tels que par exemple, ceux dérivés des alcools octylique, pélargonique, décylique, undécylique, undécénylique, (aurique, tridécylique, myristylique, pentadécylique, cétylique, heptadécylique, stéarylique, oléylique, Iinoléylique, nonadécylique, arachidique, béhènylique, érucylique ou I-triacontanoïque. II s'agit alors des radicaux octyle, nonyle, décyle, undécyle, 10-undécènyle, dodécyle, tridécyle, tétradécyle, pentadécyle, hexadécyle, heptadécyle, octadécyle, 9-octadécènyle, 10,12-octadécadiènyle, 13-docosènyle ou triacontanyle ; - Soit un radical dérivé des alcools de Guerbet, qui sont des 1-alcanols ramifiés répondant à la formule générale : CH3-(CH2)p CH[CH3-(CH2)p_2]-CH2OH, Dans laquelle p représente un nombre entier compris entre 2 et 14, tels que, par exemple, les radicaux 2-éthyl hexyle, 2-propyl heptyle, 2-butyl octyle, 2-pentyl nonyle, 2-hexyl décyle ou 2-octyl dodécyle ; - Soit un radical dérivé des isoalcanols répondant à la formule générale : CH3-CH(CH3)-(CH2)m-CH2OH, Dans laquelle m représente un nombre entier compris entre 2 et 26 tels que, par exemple, les radicaux 4-méthyl pentyle, 5-méthyl hexyle, 6-méthyl heptyle, 15-méthyl pendadécyle ou 16-méthyl heptadécyle ; - Soit les radicaux 2-hexyl octyle, 2-octyl décyle ou 2-hexyl dodécyle. Par radical aliphatique hydrocarboné, linéaire ou ramifié, saturé ou insaturé, comprenant de 8 à 30 atomes de carbone, on désigne plus particulièrement pour R; dans la formule (1) telle que définie précédemment, un radical alkyle comportant de 12 à 22 atomes de carbone. Dans la formule (1) telle que définie précédemment, n représente plus particulièrement un nombre compris entre 4 et 25. Dans la formule (1) telle que définie précédemment, A représente plus particulièrement le radical vinyle (CH2=CH-) ou le radical isopropènyle [CH2=C(CH3)-]. 5 Selon un aspect tout particulier de la présente invention, ledit monomère de formule (1) telle que définie précédemment, est choisi parmi le méthacrylate de béhènyle pentacosaéthoxylé, composé de formule (1) telle que définie précédemment, dans laquelle R représente le radical docosanyle, A représente le radical isopropènyle, R, représente un atome d'hydrogène et n est égal à 25 ; 1'acrylate de Iauryle tétraéthoxylé, composé qui correspond à la formule (1) telle que définie précédemment, dans laquelle R représente le radical dodécyle, A représente le radical vinyle, R, représente un atome d'hydrogène et n est égal à 4, le méthacrylate de stéaryle eicosaéthoxylé, composé de formule (1) telle que définie précédemment, dans laquelle R représente le radical stéaryle, A représente le radical isopropènyle, R, représente un atome d'hydrogène et n est égal à 20, ou le méthacrylate de Iauryle tétraéthoxylé, composé qui correspond à la formule (1) telle que définie précédemment, dans laquelle R représente le radical dodécyle, A représente le radical isoprènyle, R, représente un atome d'hydrogène et n est égal à 4. Selon un aspect particulier de la présente invention, le polyélectrolyte tel que défini ci-dessus est caractérisé en ce que la proportion molaire en unités monomériques issues du ou des monomères cationiques est comprise entre 50,000/0 molaire et 95,000/0 molaire, plus particulièrement entre 60,000/0 et 90,000/0 molaire. Selon un aspect particulier de la présente invention, le polyélectrolyte tel que défini ci-dessus est caractérisé en ce que la proportion molaire en unités monomériques comportant une fonction acide faible est comprise entre 50/0 molaire et 50,000/0 molaire. Selon un aspect particulier de la présente invention le procédé tel que défini précédemment est caractérisé en ce que ledit polyélectrolyte, ne comporte pas d'unités monomériques issues d'un composé de formule (1) telle que définie précédemment. Selon cet aspect particulier, le polyélectrolyte tel que défini ci-dessus, comportant pour 1000/0 molaire : de 60,000/0 à 90,000/0 molaire d'unités monomériques issues d'au moins un monomère cationique, et de 100/0 à 400/0 molaire d'unités monomériques issues d'au moins un monomère comportant une fonction acide faible. Selon cet aspect particulier, le polyélectrolyte tel que défini ci-dessus comporte plus particulièrement pour 1000/0 molaire : - De 60,000/0 à 90,000/0 d'unités monomériques issues du le chlorure de N,N,N-triméthyl 2-R 2-méthyl 1-oxo 2-propènyl)] éthanammonium , et - De 100/0 à 40,000/0 d'unités monomériques issues de l'acide acrylique libre ou partiellement salifié. Selon un autre aspect particulier de la présente invention le procédé tel que défini précédemment est caractérisé en ce que ledit polyélectrolyte anionique, comporte en outre pour 1000/0 molaire, entre 0,050/0 molaire et 50/0 molaire, et plus particulièrement entre 0,10/0 molaire et 10/0 molaire, d'unités monomériques issues d'un composé de formule (1), telle que définie précédemment. Selon cet aspect particulier de la présente invention, le polyélectrolyte tel que défini ci-dessus comporte plus particulièrement pour 1000/0 molaire : De 60,000/0 à 90,000/0 molaire d'unités monomériques issues d'au moins un monomère cationique, De 9,950/0 à 35,000/0 molaire et plus particulièrement entre 9,900/0 et 390/0 molaire d'unités monomériques issues d'au moins un monomère comportant une fonction acide faible ; et De 0,050/0 à 5,000/0 molaire et plus particulièrement entre 0,10/0 molaire et 10/0 molaire, d'unités monomériques issues du composé de formule (1). Selon cet aspect particulier, le le polyélectrolyte tel que défini ci-dessus comporte plus particulièrement pour 1000/0 molaire : - De 60,000/0 à 90,000/0 d'unités monomériques issues du le chlorure de N,N,N-triméthyl 2-R 2-méthyl 1-oxo 2-propènyl)] éthanammonium , - De 9,950/0 à 35,000/0 d'unités monomériques issues de l'acide acrylique libre ou partiellement salifié et - De 0,050/0 à 5,000/0 d'unités monomériques issues du méthacrylate de béhènyle pentacosaéthoxylé. Selon un autre aspect particulier de la présente invention, le polyélectrolyte tel que défini ci-dessus est réticulé. Selon ce dernier aspect, l'agent de réticulation est choisi notamment parmi les composés diéthyléniques ou polyéthyléniques, et tout particulièrement parmi l'acide dia11y1oxyacétique ou un des sels et notamment son sel de sodium, le tria11y1amine ou ses sels, le triméthylol propanetriacrylate, le diméthacrylate d'éthylèneglycol, le diacrylate de diéthylène glycol, le dia11y1urée ou le méthylène bis(acrylamide). Selon un aspect tout particulier de la présente invention l'agent réticulant mis en oeuvre est le méthylène bis(acrylamide) ou le triméthylol propanetriacrylate. 7 L'agent de réticulation est alors généralement mis en oeuvre dans la proportion molaire exprimée par rapport aux monomères mis en oeuvre, de 0,0050/0 molaire à 10/0 molaire, notamment de 0,010/0 molaire à 0,20/0 molaire et plus particulièrement de 0,01 molaire à o,10/0 molaire. Selon un autre aspect de la présente invention, 16. Procédé de préparation d'un polyélectrolyte tel que défini à l'une des revendications 1 à 15 comprenant les étapes successives suivantes : Une étape a) de préparation d'un mélange réactionnel comprenant dans les proportions molaires souhaitées et dans un solvant (S), d'unités monomériques issues d'au moins un monomère cationique, d'unités monomériques issues d'au moins un monomère comportant une fonction acide faible libre partiellement ou totalement salifiée, et optionnellement d'unités monomériques issues d'au moins un monomère de formule (1) telle que définie précédemment et, si nécessaire ou si désiré de l'agent réticulant et/ ou des autres additifs, ledit solvant (S) étant : - Soit une cétone de formule (II) : (II) dans laquelle R3 et R4 identiques ou différents, représentent indépendamment l'un de l'autre un radical méthyle, un radical éthyle, un radical isopropyle ou un radical isobutyle ; - Soit un mélange consistant en, pour 100% molaire : - de l'eau en une proportion supérieure à 0% molaire et inférieure ou égale à 250/0 molaire ; et - une cétone de formule (II) telle que définie ci-dessus, en une proportion supérieure ou égal à 750/0 molaire et inférieure à 100% ; Une étape b) au cours de laquelle la réaction de polymérisation est amorcée par introduction dans ledit mélange réactionnel préparé à l'étape a), d'un initiateur de radicaux libres, puis est laissée se dérouler jusqu'à sa conclusion, pour obtenir un précipité dudit polyélectrolyte linéaire. Selon un autre aspect particulier de la présente invention, dans l'étape b) du procédé tel que défini précédemment, la réaction de polymérisation est amorcée à une température égale ou supérieure à 50°C à l'aide d'un amorceur radicalaire produisant des radicaux par homolyse, tel que le peroxyde de dilauroyle, l'azo-bis(isobutyronitrile) ou encore les dérivés azoïques. Selon un autre aspect particulier de la présente invention, dans l'étape b) du procédé tel que défini précédemment, la réaction de polymérisation est amorcée par un couple oxydoréducteur tel qu'un couple oxydoréducteur générateur d'ions hydrogénosulfite (HSO3) comme le couple hydroperoxyde de cumène - métabisulfite de sodium (Na2S2O5) ou le couple hydroperoxyde de cumène-chlorure de thionyle (SOC12) à une température inférieure ou égale à 20°C, si désiré accompagné d'un agent co-initiateur de polymérisation tel que par exemple l'azo-bis(isobutyronitrile), le dilauroylperoxyde ou le persulfate de sodium , puis conduite de manière quasi-adiabatique. Selon un autre aspect particulier de la présente invention, dans l'étape b) du procédé tel que défini précédemment, la réaction de polymérisation est amorcée à une température égale ou supérieure à 50°C à l'aide d'un amorceur radicalaire produisant des radicaux par homolyse, tel que le peroxyde de dilauroyle, l'azo-bis(isobutyronitrile) ou encore les dérivés azoïques. Le procédé tel que défini ci-dessus peut comprendre en outre une étape c) d'isolation dudit précipité obtenu à l'étape b) par séparation d'avec ledit solvant (S), puis si nécessaire ou si désiré, une étape d) de séchage dudit précipité résultant de l'étape c. Selon un autre aspect particulier de la présente invention, dans l'étape c) du procédé tel que défini précédemment, la séparation du précipité obtenu dudit solvant organique est effectué par filtration. Selon un autre aspect particulier, l'invention a pour objet un procédé tel que défini ci-dessus, dans lequel ledit solvant (S) est : - Soit une cétone choisie parmi le propane-2-one, le butane-2-one, le pentane-2-one, le 3-méthyl butane-2-one, le 3-éthyl pentane-20-one ou le 4-méthyl pentane-2-one ; - Soit un mélange consistant en pour 100% molaire : - de l'eau en une proportion supérieure à 0% molaire et inférieure ou égale à 10% molaire, de préférence inférieure ou égale à 50/0 molaire ; et - une cétone choisie parmi le propane-2-one, le butane-2-one, le pentane-2-one, le 3-méthyl butane-2-one, le 3-éthyl pentane-2-one ou le 4-méthyl pentane-2-one de formule (II) telle que définie précédemment, en une proportion molaire supérieure ou égale à 90% molaire, de préférence supérieure ou égale à 950/0 molaire et inférieure à 100% molaire. Selon un aspect tout particulier, l'invention a pour objet le procédé tel que défini ci- dessus, dans lequel ledit solvant (S) est soit de l'acétone, soit un mélange eau-acétone en un ratio molaire eau/acétone supérieur à 0 et inférieur ou égal à 5/95. Grâce à son caractère cationique, le polyélectrolyte objet de la présente invention, est avantageusement utilisé comme épaississant et/ou comme émulsionnant dans des compositions cosmétiques ou pharmaceutiques destinées au soin et/ou au conditionnement des cheveux. C'est pourquoi selon un autre aspect, l'invention a pour objet, l'utilisation du polyélectrolyte tel que défini précédemment, comme agent épaississant et/ou comme agent émulsionnant dans des compositions cosmétiques ou pharmaceutiques et plus particulièrement celles destinées au soin et/ou au conditionnement des cheveux. Le polyélectrolyte objet de la présente invention peut être formulé dans des formules cosmétiques ou pharmaceutiques comme des mousses, des gels, des lotions, des sprays, des shampoings, des conditionneurs, des lotions pour les mains et le corps, des écrans solaires, et plus généralement dans des produits de soin. Dans le cas du traitement ou de l'entretien du cheveu, de telles compositions cosmétiques ou pharmaceutiques se présentent habituellement sous forme de shampoings d'émulsions, de microémulsions et notamment dans le cas des conditionneurs, d'émulsions vaporisables. Selon un dernier aspect l'invention a pour objet, une composition cosmétique ou pharmaceutique caractérisée en en ce qu'elle contient comme agent émulsionnant et/ou épaississant, une quantité efficace du polyélectrolyte tel que définie précédemment. Par quantité efficace, on entend une proportion pondérale comprise entre environ 0,1% et environ 50/0 en poids du polyélectrolyte tel que définie précédemment. Les exemples suivants illustrent la présente invention sans toutefois la limiter. Exemple 1 : Préparation d'un terpolymère acide acrylique/MADQUAT/BEM-25 partiellement salifié sous forme de sel de sel sodium (Composé 1) a) On ajoute successivement dans un bécher contenant 400 g d'acétone : - 6,63 g de d'acide acrylique ; - 7,75 g d'hydrogénocarbonate de sodium - 242,4g d'une solution commerciale à 750/0 de chlorure de N,N,N-triméthyl 2-[(1-oxo 2-propènyl) amino] éthanammonium (MADQUAT MC 75TM) ; - 0,58 g de méthacrylate de béhènyle pentacosaéthoxylé (BEM-25). b) L'ensemble est laissé sous agitation et barbotage d'azote pendant 45 minutes, 30 chauffé jusqu'à 55 °C puis additionné de 0,75 g de peroxyde de dilauroyle pour amorcer la réaction de polymérisation. Après deux de reflux le milieu réactionnel est refroidi. c) Le précipité obtenu est filtré puis séché sous vide. On obtient le polymère attendu sous forme de poudre. 10 Les propriétés viscosimétriques de la poudre de polymère obtenue sont les suivantes : Viscosité à 25°C d'une dispersion aqueuse comprenant 20/0 massique de la poudre obtenue : 25 280 mPa.s (Brookfield RVT, M6 V5) Viscosité d'une dispersion aqueuse comprenant 20/0 massique de la poudre obtenue et 0,10/0 massique de chlorure de sodium : 11 800 mPas (Brookfield RVT, M3 V5). Exemple 2 : Préparation d'un terpolymère acide acrylique/MADQUAT/BEM-25 partiellement salifié sous forme de sel de sel sodium réticulé au triméthylol propanetriacrylate (Composé 2) a) On ajoute successivement dans un bécher contenant 400 g d'acétone : - 6,63 g de d'acide acrylique ; - 7,75 g d'hydrogénocarbonate de sodium - 242,4g d'une solution commerciale à 750/0 de chlorure de N,N,N-triméthyl 2-[(1-oxo 2-propènyl) amino] éthanammonium (MADQUAT MC 75TM) ; - 0,58 g de méthacrylate de béhènyle pentacosaéthoxylé (BEM-25), et - 0,16 g de triméthylol propane triacrylate. b) L'ensemble est laissé sous agitation et barbotage d'azote pendant 45 minutes, 20 chauffé jusqu'à 55 °C puis additionné de 0,75 g de peroxyde de dilauroyle pour amorcer la réaction de polymérisation. Après deux de reflux le milieu réactionnel est refroidi. c) Le précipité obtenu est filtré puis séché sous vide. On obtient le polymère attendu sous forme de poudre. 25 Les propriétés viscosimétriques de la poudre de polymère obtenue sont les suivantes : Viscosité à 25°C d'une dispersion aqueuse comprenant 20/0 massique de la poudre obtenue : 19 920 mPa.s (Brookfield RVT, M6 V5) Viscosité d'une dispersion aqueuse comprenant 20/0 massique de la poudre obtenue et 0,10/0 30 massique de chlorure de sodium : 7 740 mPas (Brookfield RVT, M3 V5). Exemple 3 : Soin antistress pour cheveux Formule Phase A 35 Eau : QSP 100% 11 Gomme xanthane 0,50% Phase B SEPICAPTM MP: 3,000/0 Phase C Composé 1 : 4,000/0 Phase D Butylène Glycol : 5,000/0 LANOLTM 99 : 5,000/0 SEPICIDETM HB : 0,300/0 SEPICIDETM Cl : 0,200/0 Parfum 0,20% Mode Opératoire Disperser la gomme xanthane dans l'eau avec une défloculeuse. Ajouter ensuite SEPICAPTM MP, puis le composé 1 ; le disperser puis ajouter les ingrédients de la phase D. 15 Formule Phase A MONTANOVTM 82 : 3,000/0 LANOLTM P : 6,000/0 AMONYLTM DM : 1,000/0 Isononanoate d'isostéaryle : 5,000/0 Composé 2 : 2,500/0 Phase B Eau : QSP 1000/0 Phase C SEPICAPTM MP : 3,000/0 SEPICIDETM HB : 0,300/0 SEPICIDETM Cl : 0, 200/0 Mode Opératoire Exemple 4 : Masque crème restructurant pour cheveux stressés et fragilisés 20 25 30 Fondre la phase A à 75°C. Chauffer la phase B à 75°C. Emulsionner A dans B. Vers 40°C introduire les constituants de la phase C. 12 Exemple 5 : Gel purifiant pour visage Formule Phase A MONTALINETM C 40 : 7,00% Base nacrante 2078 : 5,00% Composé 1 : 2,000/0 Phase B Eau : QSP 100% Exemple 6 : Shampoing colorant Formule Phase A MONTALINETM C 40 : 15,000/0 Cocamphoacétate disodé : 5,000/0 Cetrimonium chloride : 1,000/0 SEPIPERLTM N : 3,000/0 Composé 1 : 3,000/0 Phase B Couleur QSP Eau QSP 1000/0 Exemple 7 : Emulsion fluide à pH alcalin MARCOLTM 82 : 5,00/0 Hydroxyde sodium : 10,00/0 Eau : q.s.p. 1000/0 Composé 2 : 1,50/0 Exemple 8 : Masque crème "rince off" restructurant pour cheveux stressés et fragilisés KETROLTMT : 0,50/0 PECOSILTM SPP50 : 0,750/0 N-cocoyl aminoacides : 0,700/0 Butylèneglycol : 3,00/0 Composé 1 : 3,00/0 MONTANOVTM 82 : 3,00/0 Huile de jojoba : LANOLTM P : AMONYLTM DM : LANOLTM 99 : SEPICIDETM HB : SEPICIDETMCI : Parfum : Eau :1,0% 6,0% 1,0% 5,0% 0,3% 0,2% 0,2% qsp. 100% Exemple 9 : Lotion capillaire Butylène glycol : 3,00/0 Composé 1 : 3,00/0 SIMULSOLTM 1293 : 3,00/0 Acide lactique : qs. pH = 6 SEPICIDETM HB : 0,20/0 SEPICIDETMCI : 0,30/0 Parfum : 0,3% Eau : qs. 100% Exemple 10 : Shampooing protecteur et relaxant AmonylTM 675 SB : 5,00/0 Sodium lauroyl éther sulfate à 280/0 : 35,00/0 Composé 2 : 3,00/0 SEPICIDETM HB: 0,50/0 SEPICIDETMCI: 0,30/0 Hydroxyde de sodium : q.s. pH = 7,2 Parfum : 0,3% Colorant (FDC bleu 1/jaune 5) : q.s. Eau : qsp. 1000/0 Exemple 11 : Protecteur "leave-on" ; Soin antistress pour cheveux KETROLTMT : 0,50/0 Mélange de cocoyl aminoacides : 3,00/0 Butylèneglycol : 5,00/0 DC 1501 : 5,00/0 14 Composé 1 : 4,0% SEPICIDETM HB: 0,50/0 SEPICIDETMCI : 0,30/0 Parfum : 0,3% Eau : gsp.100 Les définitions des produits commerciaux utilisés dans les exemples sont les suivantes: MONTALINETM C40 : (cocamoniumcarbamoyl chloride) commercialisé par SEPPIC. SEPIPERLTM N : (cocoyl glucoside 1 cocoyl alcohol) commercialisé par SEPPIC. AMONYLTM 10 DM : (Quatemium 82) commercialisé par SEPPIC. SEPICAPTM MP : (Sodium cocoyl amino acids 1 potassium dimethicone copolyol panthenyl phosphate) commercialisé par SEPPIC. SIMULSOLTM 1293 est de l'huile de castor hydrogénée et éthoxylée, avec un indice d'éthoxylation égal à 40, commercialisé par la société SEPPIC. 15 KETROLTM T est de la gomme de xanthane commercialisée par la société KELCO. LANOLTM 99 est de l'isononanoate d'isononyle commercialisé par la société SEPPIC. DC1501 est un mélange de cyclopentasiloxane et de diméthiconol commercialisé par la société DOW CHEMICAL. MONTANOVTM 82 est un agent émulsionnant à base d'alcool cétéarylique et de 20 cocoylglucoside. Le SEPICIDETM Cl, imidazolidine urée, est un agent conservateur commercialisé par la société SEPPIC. Le SEPICIDETM HB, qui est un mélange de phénoxyéthanol, de méthylparaben, d'éthylparaben, de propylparaben et de butylparaben, est un agent conservateur 25 commercialisé par la société SEPPIC. Le LANOLTM P est un additif à effet stabilisant commercialisé par la société SEPPIC.5 REVENDICATIONS1 Polyélectrolyte linéaire, branché ou réticulé, comprenant : a) une proportion molaire non nulle, d'unités monomériques issues d'au moins un monomère cationique, b) une proportion molaire non nulle, d'unités monomériques issues d'au moins un monomère comportant une fonction acide faible libre partiellement ou totalement salifiée, et optionnellement c) une proportion non nulle d'unités monomériques issues d'au moins un monomère de formule (1) : A-C(=O)-O-[(CH2-CH(R,)-O]n-R (1) dans laquelle n représente indépendamment l'un de l'autre, un nombre compris entre 1 et 50, A représente un radical monovalent aliphatique insaturé comprenant de 2 à 6 atomes de carbone, R, représente un atome d'hydrogène, un radical méthyle ou un radical éthyle et R représente un radical aliphatique hydrocarboné, linéaire ou ramifié, saturé ou insaturé, comprenant de 8 à 30 atomes de carbone. 2. Polyélectrolyte tel que défini à la revendication 1, pour lequel ledit au moins monomère cationique, est choisi parmi : - le c h l o r u r e de N, N, N-triméthyl 3-[(2-méthyl 1-oxo 2-propènyl) amino] propanammonium; - le chlorure de N,N,N-triméthyl 3-[(1-oxo 2-propènyl) amino] propanammonium ; - le chlorure de diallyl diméthylammonium ; - le chlorure de N,N,N-triméthyl 2-[(1-oxo 2-propènyl)] éthanammonium ; ou - le chlorure de N,N,N-triméthyl 2-[(2-méthyl 1-oxo 2-propènyl)] éthanammonium. 3. Polyélectrolyte tel que défini à la revendication 2, pour lequel ledit au moins monomère cationique, le chlorure de N,N,N-triméthyl 3-[(1-oxo 2-propènyl) amino] propanammonium ou le chlorure de N,N,N-triméthyl 2-[(2-méthyl 1-oxo 2-propènyl)] éthanammonium. 4. Polyélectrolyte tel que défini à l'une quelconque des revendications 1 à 3, pour lequel ledit au moins monomère comportant une fonction acide faible, est choisi parmi l'acide acrylique, l'acide méthacrylique, l'acide itaconique, l'acide maléique ou l'acide 3-méthyl 3-[(1- oxo 2-propènyl) amino] butanoïque. 16 5. Polyélectrolyte tel que défini à la revendication 4, pour lequel ledit au moins monomère comportant une fonction acide faible, est choisi parmi l'acide acrylique ou de l'acide méthacrylique. 6. Polyélectrolyte tel que défini à l'une quelconque des revendications 1 à 5, pour laquelle, dans la formule (1), n représente un nombre compris entre 4 et 25. 7. Polyélectrolyte tel que défini à l'une quelconque des revendications 1 à 6 pour 10 laquelle, dans la formule (1), A représente le radical vinyle (CH2=CH-) ou le radical isopropènyle [CH2=C(CH3)-] 8. Polyélectrolyte tel que défini à la revendication 7, pour laquelle le composé de formule (1) telle que définie précédemment, est choisi parmi : 15 - Le méthacrylate de béhènyle pentacosaéthoxylé ; - L'acrylate de lauryle tétraéthoxylé ; - Le méthacrylate de stéaryle eicosaéthoxylé ; ou - Le méthacrylate de lauryle tétraéthoxylé ; 20 9. Polyélectrolyte tel que défini à l'une quelconque des revendications 1 à 8, pour laquelle la proportion molaire en unités monomériques issues du ou des monomères cationiques dans ledit polyélectrolyte cationique, est comprise entre 50,000/0 molaire et 95,000/0 molaire. 25 10. Polyélectrolyte tel que défini à l'une quelconque des revendications 1 à 9, pour laquelle la proportion molaire en unités monomériques comportant une fonction acide faible est comprise entre 50/0 molaire et 50,000/0 molaire. 11. Polyélectrolyte tel que défini à l'une quelconque des revendications 9 ou 10, 30 comportant pour 1000/0 molaire : de 60,000/0 à 90,000/0 molaire d'unités monomériques issues d'au moins un monomère cationique, et de 100/0 à 400/0 molaire d'unités monomériques issues d'au moins un monomère comportant une fonction acide faible.5 17 12. Polyélectrolyte tel que défini à la revendication 11, comportant pour 1000/0 molaire : - De 60,000/0 à 90,000/0 d'unités monomériques issues du le chlorure de N,N,N-triméthyl 2-[( 2-méthyl 1-oxo 2-propènyl)] éthanammonium , et - De 100/0 à 40,000/0 d'unités monomériques issues de l'acide acrylique libre ou partiellement salifié. 13. Polyélectrolyte tel que défini à l'une quelconque des revendications 1 à 9, comportant pour 1000/0 molaire : de 60,000/0 à 90,000/0 molaire d'unités monomériques issues d'au moins un monomère cationique, de 9,950/0 à 35,000/0 molaire d'unités monomériques issues d'au moins un monomère comportant une fonction acide faible ; et de 0,050/0 à 5,000/0 molaire d'unités monomériques issues du composé de formule (1). 14. Polyélectrolyte tel que défini à la revendication 13, comportant pour 1000/0 molaire : - De 60,000/0 à 90,000/0 d'unités monomériques issues du le chlorure de N,N,N-triméthyl 2-[( 2-méthyl 1-oxo 2-propènyl)] éthanammonium , - De 9,950/0 à 35,000/0 d'unités monomériques issues de l'acide acrylique libre ou partiellement salifié et - De 0,050/0 à 5,000/0 d'unités monomériques issues du méthacrylate de béhènyle pentacosaéthoxylé. 15. Polyélectrolyte tel que défini à l'une quelconque des revendications 1 à 12, caractérisé en ce qu'il est réticulé. 16. Procédé de préparation d'un polyélectrolyte tel que défini à l'une des revendications 1 à 15 comprenant les étapes successives suivantes : Une étape a) de préparation d'un mélange réactionnel comprenant dans les proportions molaires souhaitées et dans un solvant (S), d'unités monomériques issues d'au moins un monomère cationique, d'unités monomériques issues d'au moins un monomère comportant une fonction acide faible libre partiellement ou totalement salifiée, et optionnellement d'unités monomériques issues d'au moins un monomère de formule (1) telle que définie précédemment et, si nécessaire ou si désiré de l'agent réticulant et/ ou des autres additifs, ledit solvant (S) étant :35- Soit une cétone de formule (II) : R3 R 0 (II) dans laquelle R3 et R4 identiques ou différents, représentent indépendamment l'un de l'autre un radical méthyle, un radical éthyle, un radical isopropyle ou un radical isobutyle ; - Soit un mélange consistant en, pour 1000/0 molaire : - de l'eau en une proportion supérieure à 00/0 molaire et inférieure ou égale à 250/0 molaire ; et - une cétone de formule (II) telle que définie ci-dessus, en une proportion supérieure ou égal à 750/0 molaire et inférieure à 1000/0 ; Une étape b) au cours de laquelle la réaction de polymérisation est amorcée par introduction dans ledit mélange réactionnel préparé à l'étape a), d'un initiateur de radicaux libres, puis est laissée se dérouler jusqu'à sa conclusion, pour obtenir un précipité dudit polyélectrolyte linéaire. 17. Utilisation du polyélectrolyte telle que défini à l'une des revendications 1 à 15, comme agent épaississant et/ou comme agent émulsionnant dans des compositions cosmétiques ou pharmaceutiques et plus particulièrement celles destinées au soin et/ou au conditionnement des cheveux. 18. Composition cosmétique ou pharmaceutique caractérisée en en ce qu'elle contient comme agent émulsionnant et/ou épaississant, une quantité efficace du polyélectrolyte tel que défini à l'une quelconque des revendications 1 à 15. 1825