Brevet FR2972354A1 — publié le 20120914

La présente invention a pour objet une composition cosmétique ou dermatologique contenant un sel d'alun , de l'acide salicylique et une gomme d'accacia, destinée au soin cosmétique de la peau. L'alun est un ingrédient utilisé dans les produits cosmétique de soin de la peau notamment pour ses propriétés cosmétiques astringentes. Il est généralement formulé dans un milieu aqueux dans lequel il peut être facilement solubilisé pour pouvoir obtenir des compositions homogènes. Toutefois, l'alun est sensible aux ingrédients annexes pouvant être présents dans la composition et on a constaté qu'en présence d'acide salicylique ou d'un dérivé tel que l'acide n-octanoyl-5-salicylique, la solubilité de l'alun est perturbée et une recristallisation apparait pendant la préparation ou le stockage de la composition, notamment après 24 heures à la température ambiante et à 4 °C. la composition n'est plus homogène rendant rédhibitoire son utilisation après des consommateurs. Il existe donc un besoin de disposer d'une composition aqueuse d'alun et de composé d'acide salycilique qui soit homogène sans présenter de recristallisation dans le milieu aqueux, notamment lors de la préparation de la composition ou après stockage pendant 24 heures, voire 72 heures, à température ambiante (25 °C) et à 4 °C. Le demandeur a découvert qu'en utilisant une gomme d'accacia , on obtient une phase aqueuse homogène contenant l'alun et le composé d'acide salicylique, satisfaisante pour être utilisée dans des compositions cosmétiques et dermatologiques sans rencontrer de problème de stabilité. De façon plus précise, l'invention a pour objet une composition, notamment cosmétique ou dermatologique, comprenant dans un milieu aqueux physiologiquement acceptable,.un alun , un composé d'acide salicylique et une gomme d'accacia. L'invention a encore pour objet un procédé de traitement cosmétique non thérapeutique de traitement de la peau comprenant l'application sur la peau d'une composition telle que décrite précédemment. Le procédé peut être un procédé cosmétique de soin ou de maquillage de la peau. - l'alun de potassium , de structure : KAI(SO4)2, 12H2O - l'alun d'ammonium , de structure : NH4AI(SO4)2, 12H2O - l'alun de sodium , de structure : NaAI(SO4)2, 12H2O On utilise plus particulièrement l'alun de potassium. La composition selon l'invention comprend un alun qui peut être choisi parmi : 40 35 L'alun peut être présent dans la composition selon l'invention, en une teneur allant de 0,5 % à 7 % en poids, par rapport au poids total de la composition, et de préférence allant de 1 % à 5 % en poids. La composition selon l'invention comprend un composé d'acide salicylique. Le composé d'acide salicylique présent dans la composition selon l'invention est avantageusement choisi parmi l'acide salicylique et les composés de formule (1) suivante : (1) dans laquelle : - le radical R désigne une chaîne aliphatique ayant de 2 à 22 atomes de carbone, saturée, linéaire, ramifiée ou cyclique ; une chaîne insaturée ayant de 2 à 22 atomes de carbone contenant une ou plusieurs doubles liaisons pouvant être conjuguées ; un noyau aroma- tique lié au radical carbonyle directement ou par l'intermédiaire de chaînes aliphatiques saturées ou insaturées ayant de 2 à 7 atomes de carbone; lesdits groupes pouvant être substitués par un ou plusieurs substituants, identiques ou différents, choisis parmi (a) les atomes d'halogène (b) le groupe trifluorométhyle, (c) des groupes hydroxyle sous forme libre ou estérifiée par un acide ayant de 1 à 6 atomes de carbone ou (d) une fonction car- boxyle sous forme libre ou estérifiée par un alcool inférieur ayant de 1 à 6 atomes de carbone ; - R' est un groupe hydroxyle ; - ainsi que leurs sels issus d'une base minérale ou organique. De manière préférentielle , le radical R désigne une chaîne aliphatique saturée, linéaire, ramifiée ou cyclique contenant de 3 à 11 atomes de carbone ; une chaîne insaturée con-tenant de 3 à 17 atomes de carbone et comprenant une ou plusieurs doubles liaisons conjuguées ou non ; lesdites chaînes hydrocarbonées pouvant être substituées par un ou plusieurs substituants, identiques ou différents, choisis parmi (a) les atomes d'halogène (b) le groupe trifluorométhyle, (c) des groupes hydroxyle sous forme libre ou estérifiée par un acide ayant de 1 à 6 atomes de carbone ou (d) une fonction carboxyle sous forme libre ou estérifiée par un alcool inférieur ayant de 1 à 6 atomes de carbone ; - ainsi que leurs sels obtenus par salification par une base minérale ou organique. Les composés plus particulièrement préférés sont ceux dans lesquels le radical R est un groupement alkyle en C3-C11. Parmi les composés de formule (1) particulièrement préférés, on peut citer : l'acide n-octanoyl-5-salicylique (ou acide capryloyl salicylique) ; l'acide n-décanoyl -5-salicylique ; l'acide n-dodécanoyl-5-salicylique ; l'acide n-heptyloxy-5-salicylique et leurs sels correspondants. Le composé d'acide salicylique est avantageusement choisi parmi l'acide salicylique et l'acide n-octanoyl-5-salicylique. On utilise plus particulièrement l'acide salicylique. Les sels des composés de formule (1) peuvent être obtenus par salification par une base minérale ou organique. A titre d'exemple de base minérale, on peut citer les hydroxydes de métal alcalin ou alcalino-terreux comme l'hydroxyde de sodium, l'hydroxyde de potassium ou l'ammoniaque. Parmi les bases organiques, on peut citer les amines et les alcanolamines. Les sels qua-ternaires comme ceux décrits dans le brevet FR 2 607 498 sont particulièrement intéres- sants. Les composés de formule (1) utilisables selon l'invention sont décrits dans les brevets US 6,159,479 et US 5,558,871, FR 2,581,542, FR 2 607 498, US4,767,750, EP 378,936, US 5,267,407, US 5,667,789, US 5,580,549, EP-A-570,230. Le composé d'acide salicylique tel que décrit précédemment peut être présent dans la composition selon l'invention en une teneur allant de 0,05 % à 1 % en poids, par rapport au poids total de la composition, de préférence allant de 0,1 % à 0,7 % en poids, et préférentiellement allant de 0,1 % à 0,5 % en poids. 25 La composition selon l'invention comprend une gomme arabique. Les gommes arabiques sont des excudats de sève d'arbres de la famille des accacias, notamment de l'accacia Sénégal. On utilise par exemple la gomme arabique vendue sous la dénomination «EFICACIA X E 30 par la société Colloides Naturels international » (nom INCI : ACACIA SENEGAL GUM). La composition peut comprendre de la gomme arabique en une teneur allant de 0,05 % à 2 % en poids, par rapport au poids total de la composition, de préférence allant de 0,1 % à 1,5 % en poids, et préférentiellement allant de 0,1 % à 1 % en poids. La composition selon l'invention peut comprendre de l'eau en une teneur allant de 10 % à 95 % en poids, par rapport au poids total de la composition, et de préférence allant de 20 % à 95 % en poids. 40 Les compositions utilisées selon l'invention contiennent un milieu physiologiquement acceptable, c'est-à-dire compatible avec les tissus cutanés tels que la peau et le cuir chevelu. 35 La composition selon l'invention peut comprendre un solvant organique physiologique-ment acceptable choisi par exemple parmi les alcools inférieurs comportant de 2 à 8 atomes de carbone et en particulier de 2 à 6 atomes de carbone, comme l'éthanol, l'isopropanol, le propanol, le butanol ; les polyéthylène glycols ayant de 6 à 80 unités oxyde d'éthylène et les polyols comme le propylène glycol, l'isoprène glycol, le butylène glycol, la glycérine et le sorbitol. Avantageusement, le mileu aqueux la composition selon l'invention a un pH allant de 4 à 7, et de préférence allant de 5 à 6. Les compositions selon l'invention peuvent se présenter sous toutes les formes galéniques classiquement utilisées pour une application topique et notamment sous forme de solutions aqueuses, de solutions hydroalcooliques, d'émulsions huile-dans-eau (HIE) ou eau-dans-huile (E/H) ou multiple (triple : E/H/E ou H/E/H), de gels aqueux. Ces composi- tions sont préparées selon les méthodes usuelles. La composition peut comprendre au moins une huile. Comme huiles utilisables, on peut citer par exemple : - les huiles hydrocarbonées d'origine végétale, telles que les triglycérides liquides d'acides gras comportant de 4 à 10 atomes de carbone comme les triglycérides des acides heptanoïque ou octanoïque ou encore, par exemple les huiles de tournesol, de mais, de soja, de courge, de pépins de raisin, de sésame, de noisette, d'abricot, de macadamia, d'arara, de ricin, d'avocat, les triglycérides des acides caprylique/caprique comme ceux vendus par la société Stearineries Dubois ou ceux vendus sous les dénomi- nations « Miglyol 810 », « 812 » et « 818 » par la société Dynamit Nobel, l'huile de jojoba, l'huile de beurre de karité; - les esters et les éthers de synthèse, notamment d'acides gras, comme les huiles de for-mules R1 COOR2 et R1 OR2 dans laquelle R1 représente le reste d'un acide gras comportant de 8 à 29 atomes de carbone, et R2 représente une chaîne hydrocarbonée, ramifiée ou non, contenant de 3 à 30 atomes de carbone, comme par exemple l'huile de Purcellin, l'isononanoate d'isononyle, le myristate d'isopropyle, le palmitate d'éthyl-2-hexyle, le stéarate d'octyl-2-dodécyle, l'érucate d'octyl-2-dodécyle, l'isostéarate d'isostéaryle ; les esters hydroxylés comme l'isostéaryl lactate, l'octylhydroxystéarate, l'hydroxystéarate d'octyldodécyle, le diisostéaryl-malate, le citrate de triisocétyle ; les heptanoates, octa- noates, décanoates d'alcools gras ; les esters de polyol, comme le dioctanoate de propylène glycol, le diheptanoate de néopentylglycol et le diisononanoate de diéthylèneglycol ; et les esters du pentaérythritol comme le tétraisostéarate de pentaérythrityle ; - les hydrocarbures linéaires ou ramifiés, d'origine minérale ou synthétique, tels que les huiles de paraffine, volatiles ou non, et leurs dérivés, la vaseline, les polydécènes, le po- lyisobutène hydrogéné tel que l'huile de parléam ; - les alcools gras ayant de 8 à 26 atomes de carbone, comme l'alcool cétylique, l'alcool stéarylique et leur mélange (alcool cétylstéarylique), l'octyldodécanol, le 2-butyloctanol, le 2-hexyldécanol, le 2-undécylpentadécanol, l'alcool oléique ou l'alcool linoléique ; - les huiles de silicone comme les polyméthylsiloxanes (PDMS) volatiles ou non à chaîne siliconée linéaire ou cyclique, liquides ou pâteux à température ambiante, notamment les cyclopolydiméthylsiloxanes (cyclométhicones) telles que la cyclohexasiloxane ; les polydiméthylsiloxanes comportant des groupements alkyle, alcoxy ou phényle, pendant ou en bout de chaîne siliconée, groupements ayant de 2 à 24 atomes de carbone ; les silicones phénylées comme les phényltriméthicones, les phényldiméthicones, les phényltriméthylsiloxydiphényl-siloxanes, les diphényl-diméthicones, les diphénylméthyldiphényl trisiloxanes, les 2-phényléthyltriméthyl-siloxysilicates, et les polyméthylphénylsiloxanes ; - leurs mélanges. On entend par « huile hydrocarbonée » dans la liste des huiles citées ci-dessus, toute huile comportant majoritairement des atomes de carbone et d'hydrogène, et éventuelle-ment des groupements ester, éther, fluoré, acide carboxylique et/ou alcool. Selon un mode particulier de réalisation de l'invention, la composition selon l'invention est une émulsion eau-dans-huile (E/H) ou huile-dans-eau (HIE). La proportion de la phase huileuse de l'émulsion peut aller de 5 à 80 % en poids, et de préférence de 5 à 50 % en poids par rapport au poids total de la composition. Les émulsions contiennent généralement au moins un émulsionnant, notamment choisi parmi les émulsionnants amphotères, anioniques, cationiques ou non ioniques, utilisés seuls ou en mélange, et éventuellement un co-émulsionnant. Les émulsionnants sont choisis de manière appropriée suivant l'émulsion à obtenir (E/H ou HIE). L'émulsionnant et le co-émulsionnant sont généralement présents dans la composition, en une proportion allant de 0,3 à 30 % en poids, et de préférence de 0,5 à 20 % en poids par rapport au poids total de la composition. Pour les émulsions E/H, on peut citer par exemple comme émulsionnants les dimethicone copolyols tels que le mélange de cyclomethicone et de dimethicone copolyol, vendu sous la dénomination « DC 5225 C » par la société Dow Corning, et les alkyl-dimethicone copolyols tels que le Laurylmethicone copolyol vendu sous la dénomination « Dow Corning 5200 Formulation Aid » par la société Dow Corning et le Cetyl dimethicone copolyol vendu sous la dénomination «Abil EM 90®» par la société Goldschmidt. On peut aussi utiliser comme tensioactif d'émulsions E/H, un organopolysiloxane solide élastomère réticulé comportant au moins un groupement oxyalkyléné, tel que ceux obtenus selon le mode opératoire des exemples 3, 4 et 8 du document US-A-5,412,004 et des exemples du document US-A-5,811,487, notamment le produit de l'exemple 3 (exemple de synthèse) du brevet US-A-5,412,004. et tel que celui commercialisé sous la référence KSG 21 par la société Shin Etsu. Pour les émulsions HIE, on peut citer par exemple comme émulsionnants, les émulsionnants non ioniques tels que les esters d'acides gras et de glycérol oxyalkylénés (plus particulièrement polyoxyéthylénés) ; les esters d'acides gras et de sorbitan oxyalkylénés ; les esters d'acides gras oxyalkylénés (oxyéthylénés et/ou oxypropylénés) ; les éthers d'alcools gras oxyalkylénés (oxyéthylénés et/ou oxypropylénés) ; les esters de sucres comme le stéarate de sucrose ; et leurs mélanges tels que le mélange de stéarate de glycéryle et de stéarate de PEG-40. La composition peut être un gel aqueux , et notamment comprendre des gélifiants aqueux usuels. De façon connue, la composition selon l'invention peut contenir également des adjuvants 10 habituels dans le domaine cosmétique ou dermatologique tels que les gélifiants, les polymères filmogènes, les conservateurs, les parfums, les charges, les filtres UV, les bactéricides, les absorbeurs d'odeur, les matières colorantes, les extraits végétaux, les actifs cosmétiques et dermatologiques, et les sels. Les quantités de ces différents adjuvants sont celles classiquement utilisées dans le domaine considéré, et par exemple de 0,01 à 15 20 % du poids total de la composition.. L'invention est illustrée plus en détail dans l' exemple suivant. Les teneurs des ingrédients sont exprimées en pourcentage pondéral. Exemple 1: exemples comparatifs a) On a préparé la composition A selon l'invention suivante : 20 25 alun de potassium acide salicylique gomme arabique (EFICACIA X E de chez Colloïdes Naturels international) Soude qs pH 5 30 Eau qsp 3% 0,5 °/U 0,5 °/U 100 °/U c) on a préparé la composition B hors invention suivante : alun de potassium 35 acide salicylique Soude qs pH 5 Eau qsp3% 0,5 °/U 100 °/U Les compositions A et B ont été stockées pendant 24 heures , 48 heures et 72 heures à la 40 température ambiante et à 4 °C, et on a ensuite observé les compositions à l'oeil nu. On a constaté que la composition selon l'invention A est homogène (absence de cristaux) tan-dis que la composition B n'est pas homogène en raison de la formation de cristaux. Ainsi, seule la composition A présente une bonne stabilité au stockage. Exemple 2 : essais comparatifs On a préparé des compositions (2.1 à 2.5 hors invention) similaires à celle de l'exemple 1 A en remplaçant la gomme arabique par 5 autres polymères épaississant ne faisant pas partie de l'invention. alun de potassium 3 % acide salicylique 0,5 °/U Epaississant 0,5 °/U Soude qs pH 5 Eau qsp 100 °/U On a testé les 5 épaississants suivants ne faisant pas partie de l'invention : Epaississant 1 : Acide poly acrylamidométhyl propane sulfonique neutralisé partiellement à l'ammoniaque et hautement réticulé (Hostacerin AMPS® de chez Clariant) Epaississant 2 : Copolymère (acide poly acrylamidométhyl propane sulfonique /méthacrylate de stéaryle éthoxylé) (25 moles OE) reticule (Aristoflex HMS® de chez CLARIANT) 25 Epaississant 3 : gomme de xanthane (RHODICARE XC de chez Rhodia) Epaisssissant 4 : gomme de guar ( GUARGEL D 15 GUAR GUM de chez Lubrizol) Epaississant 5 : hydroxyéthyl cellulose (NATROSOL 250 HHR de chez Aqualon) 30 Chaque composition réalisée présente une instabilité : Composition Epaississant Stabilité observée Composition 2.1 Epaississant 1 Cristaux précipités à t0 Composition 2.2 Epaississant 2 Cristaux précipités à t0 Composition 2.3 Epaississant 3 Cristaux précipités à t0 Composition 2.4 Epaississant 4 Cristaux précipités après 24h-4°C Composition 2.5 Epaississant 5 Cristaux précipités à t0 Ces exemples montrent que d'autres épaississants différents de la gomme arabique ne 35 permettent pas d'obtenir une composition aqueuse homogène et stable comprenant de la pierre d'alun et de l'acide salicylique. 720 Exemple 3: On a préparé une crème de soin du visage ayant la composition suivante Alun de potassium Acide salicylique Gmme arabique (EFICACIA X E de chez Colloides Naturels international) Conservateurs Epaississant Glycérine Propylène glycol Polydimethylsiloxane 5 cst Microsphères de silice Condensat d'oxyde d'ethylene/oxyde de propylene/ oxyde d'ethylene (128 0E/54 OP/128 OE) (SYNPERONIC PE/F 108 de chez Croda) 0,5 Eau qsp 100 La composition présente une bonne stabilité au stockage, notamment après 72 heures et après 2 mois à température ambiante , à 4 °C et à 45 °C. Exemple 4: exemples comparatifs a) On a préparé la composition A' selon l'invention suivante : 8 3% 0,5 0/0 0,5 0/0 qs 3,5 % 7% 5% 7% 1,5 % alun de potassium acide n-octanoyl 5-salicylique gomme arabique (EFICACIA X E de chez Colloides Naturels international) Soude qs pH 5 Eau qsp3% 0,5 0/0 0,5 0/0 100 0/0 c) on a préparé la composition B' hors invention suivante : alun de potassium 3% acide salicylique 0,5 0/0 Soude qs pH 5 100 0/0 Eau qsp Les compositions A' et B' ont été stockées pendant 72 heures à 4 °C, et on a ensuite observé les compositions à l'oeil nu. On a constaté que la composition selon l'invention A'40 est homogène (absence de cristaux) tandis que la composition B' n'est pas homogène en raison de la formation de cristaux. Ainsi, seule la composition A' présente une bonne stabilité au stockage.5 REVENDICATIONS1. Composition comprenant, dans un milieu aqueux physiologiquement acceptable, un alun , de la gomme arabique et un composé d'acide salicylique choisi parmi l'acide salicy-5 tique et les dérivés d'acide salicylique de formule (1) : dans laquelle : 10 - le radical R désigne une chaîne aliphatique ayant de 2 à 22 atomes de carbone, saturée, linéaire, ramifiée ou cyclique ; une chaîne insaturée ayant de 2 à 22 atomes de carbone contenant une ou plusieurs doubles liaisons pouvant être conjuguées ; un noyau aromatique lié au radical carbonyle directement ou par l'intermédiaire de chaînes aliphatiques saturées ou insaturées ayant de 2 à 7 atomes de carbone; lesdits groupes pouvant être 15 substitués par un ou plusieurs substituants, identiques ou différents, choisis parmi (a) les atomes d'halogène (b) le groupe trifluorométhyle, (c) des groupes hydroxyle sous forme libre ou estérifiée par un acide ayant de 1 à 6 atomes de carbone ou (d) une fonction carboxyle sous forme libre ou estérifiée par un alcool inférieur ayant de 1 à 6 atomes de carbone ; 20 - R' est un groupe hydroxyle ; - ainsi que leurs sels issus d'une base minérale ou organique. 2. Composition selon la revendication précédente, caractérisée en ce que l'alun est l'alun de potassium. 3. Composition selon l'une quelconque des revendications précédentes , caractérisée en ce que l'alun est présent en une teneur allant de 0,5 % à 7 % en poids, par rapport au poids total de la composition, et de préférence allant de 1 % à 5 % en poids. 30 4.Composition selon l'une quelconque des revendications précédentes, caractérisée par le fait que le radical R est un groupement alkyle en C3-C11. 5. Composition selon l'une quelconque des revendications précédentes, caractérisée par le fait qu'elle comprend un composé d'acide salicylique choisi parmi l'acide salicylique ou 35 l'acide n-octanoyl 5-salicylique. (1) 25 6. Composition selon l'une quelconque des revendications précédentes, caractérisée par le fait que le composé d'acide salicylique est l'acide salicylique. 7. Composition selon l'une quelconque des revendications prévédentes, caractérisée en ce que le composé d'acide salicylique est présent en une teneur allant de 0,05 % à 1 % en poids, par rapport au poids total de la composition, de préférence allant de 0,1 % à 0,7 % en poids, et préférentiellement allant de 0,1 % à 0,5 % en poids. 8. Composition selon l'une quelconque des revendications précédentes, caractérisée par le fait que la gomme arabique est présente en une teneur allant de 0,05 % à 2 % en poids, par rapport au poids total de la composition, de préférence allant de 0,1 % à 1,5 % en poids, et préférentiellement allant de 0,1 % à 1 % en poids. 9. Composition selon l'une quelconque des revendications précédentes, caractérisée par le fait qu'elle comprend un adjuvant cosmétique choisi parmi les huiles, les gélifiants, les polymères filmogènes, les émulsionnants, les conservateurs, les parfums, les charges, les filtres UV, les bactéricides, les absorbeurs d'odeur, les matières colorantes, les extraits végétaux, les actifs cosmétiques et dermatologiques, et les sels. 10. Procédé de traitement cosmétique non thérapeutique de traitement de la peau comprenant l'application sur la peau d'une composition selon l'une quelconque des revendications précédentes.