Brevet FR2954696A1 — publié le 20110701

La présente invention se rapporte au domaine technique du maquillage de matières kératiniques, notamment des fibres kératiniques. Plus particulièrement, la présente invention a pour objet une composition cosmétique de revêtement des fibres kératiniques, notamment des cils. L'invention concerne également un procédé cosmétique de maquillage ou de traitement des fibres kératiniques, telles que les cils. Enfin, l'invention concerne un procédé de fabrication d'une composition cosmétique de revêtement des fibres kératiniques, notamment des cils. La composition selon l'invention est préférentiellement une composition de maquillage des fibres kératiniques, telles que des cils ou des faux cils, mais peut être encore une base de maquillage, une composition à appliquer sur un maquillage déjà présent sur les fibres kératiniques, ou une composition de traitement de telles fibres. De telles compositions sont connues sous le nom générique de mascara. Les compositions de maquillage des fibres kératiniques sont recherchées pour les effets qu'elles confèrent à ces fibres tels que l'allongement, le volume, le recourbement ou l'épaississement. Elles se présentent généralement sous la forme d'émulsions huile-dans-eau ou eau-dans-huile, de dispersions aqueuses ou anhydres selon que la composition est destinée à être résistante à l'eau, c'est-à-dire, "waterproof', ou non. Les effets souhaités sont obtenus par le choix qualitatif et quantitatif des 20 composants de la composition. Les compositions de maquillage de fibres kératiniques et notamment de cils les plus usuelles sont constituées de cire ou d'un mélange de cires dispersées dans une phase liquide. Elles peuvent comprendre, en outre, des polymères filmogènes choisis en fonction de l'effet recherché. 25 Les effets les plus recherchés en ce qui concerne les compositions de mascara sont le volume et l'allongement des cils. Ces effets sont généralement obtenus par l'ajout de matière sèche telles que des fibres dans les compositions. Toutefois, la quantité de matière sèche ajoutée est limitée par la consistance souhaitable de la composition. En effet, plus la quantité de matière sèche est importante, plus la 30 composition est difficile à appliquer et présente un aspect sec et granuleux pour un résultat non satisfaisant esthétiquement. On connait des compositions de mascara formulées à partir de mélanges de polymères et de fibres, les polymères étant sélectionnés pour leur pouvoir collant permettant d'améliorer l'adhérence des fibres sur les cils et conférant ainsi un pouvoir allongeant à la composition. Toutefois, de telles compositions ne sont pas entièrement satisfaisantes puisqu'elles ne permettent pas d'obtenir un effet allongeant optimum. En effet, de telles compositions ainsi que les autres compositions de l'état de la technique permettent d'obtenir un effet allongeant de l'ordre de 10 à 40 %. La société demanderesse s'est ainsi intéressée, au cours de ses recherches, plus particulièrement au pouvoir allongeant des compositions de maquillage des fibres kératiniques. Elle a ainsi découvert qu'un effet allongeant tout à fait satisfaisant, voire exceptionnel, pouvait être obtenu grâce à une combinaison spécifique de composants incluant notamment certains polymères. L'effet allongeant observé est bien supérieur à 40 % puisqu'il s'étend au-delà de 100 %. A cet effet, l'invention concerne une composition de maquillage des fibres kératiniques qui comprend au moins un polymère linéaire, au moins un polymère réticulé et au moins un copolymère et qui se caractérise en ce qu'elle comprend, de plus, des particules insolubles sphériques, lesdites particules insolubles sphériques étant en quantités telles que la somme totale des surfaces spécifiques desdites particules est comprise entre 0,5 et 1000 m 2/g pour 100 g de composition, et en ce que le ratio entre (a) la quantité de copolymères et (b) la somme des quantités de polymères linéaires et réticulés est compris entre 0,5 et 20, et en ce que la composition possède, à température ambiante, des propriétés viscoélastiques telles que lorsqu'elle subit une déformation, son module de conservation est supérieur ou égal à son module de perte jusqu'à une déformation critique au-delà de laquelle son module de perte est supérieur à son module de conservation. La composition selon l'invention est caractérisée par un comportement viscoélastique. Elle possède ainsi à la fois les caractéristiques d'un matériau purement élastique et les caractéristiques d'un matériau purement visqueux. La composition selon l'invention est dite filante, c'est-à-dire capable de former un fil. Ce fil se rompt au-delà d'une certaine déformation critique. On définit ainsi le passage de la zone du filant à la zone de rupture par la déformation critique, cette déformation critique induit la rupture du filant. Le comportement filant et la rupture du filant de la composition conforme à l'invention peuvent être caractérisés par le module élastique et le module visqueux de la composition et par la déformation critique à partir de laquelle il y a rupture du filant. Au-delà d'une certaine valeur de la déformation, dite déformation critique, le module de conservation de la composition devient inférieur à son module de perte et il y a rupture du fil formé. Selon un mode de réalisation de l'invention, ladite déformation critique est comprise entre 10 et 50%. Dans la suite de la description de la présente invention, on utilisera indifféremment les termes "module élastique" ou "module de conservation". De même, on utilisera indifféremment les termes "module visqueux" ou "module de perte". Le module de conservation (G') et le module de perte (G") sont des valeurs utilisées couramment en rhéologie, bien connues de l'homme du métier, et sont notamment définis dans l'ouvrage "Initiation à la rhéologie", G. Couarraze et J.L. Grossiord, 3ème édition, 2000, Edition Lavoisier-Tec & Doc. Le module de conservation (G') et le module de perte (G") sont déterminés par des mesures effectuées à 25 °C +/- 0,5 °C à l'aide d'un rhéomètre Physica MCR 301 de la société Anton-Paar équipé d'un mobile en acier inoxydable à géométrie plan/plan de diamètre 24,971 mm et un entrefer de 0,3 mm. Les plateaux sont striés pour éviter les glissements aux parois des plans. La composition est déposée sur le plan inférieur. Les mesures dynamiques sont réalisées en appliquant une variation harmonique de la déformation. Les mesures sont effectuées à une fréquence de 50 Hz. Les propriétés de la composition sont conférées par un réseau formé par les polymères linéaires et réticulés, les copolymères et les particules sphériques et, plus précisément, par le ratio tel que défini précédemment. Le polymère linéaire possède un module visqueux supérieur à son module élastique et règle la viscosité de la composition. Le polymère réticulé possède un module élastique supérieur à son module visqueux et règle l'élasticité de la composition. Grâce à l'association de ces deux polymères, celle-ci présente un caractère filant lorsqu'elle est soumise à une déformation jusqu'à atteindre une déformation critique. Les particules sphériques participent à ces propriétés en réglant la valeur de la déformation critique. Les copolymères s'adsorbent à la surface des particules sphériques au sein de ce réseau et participent à la structure du réseau. C'est pourquoi la somme totale des surfaces spécifiques des particules est comprise entre 0,5 et 1000 m 2/g pour 100 g de composition. L'effet d'allongement des fibres kératiniques obtenu après l'application de la composition selon l'invention est visible et entièrement satisfaisante comme le 5 démontreront les exemples qui suivent. Les compositions cosmétiques de maquillage connues sont généralement formulées de manière à éviter cette propriété filante. Or, la société demanderesse a constaté que c'était justement cette propriété qui conférait l'effet d'allongement des fibres kératiniques obtenu. 10 Les polymères linéaires et réticulés utilisables selon l'invention incluent les polymères hydrosolubles tels que les polymères d'acides acryliques ou leurs sels. Parmi ceux-ci les polyacrylates de sodium sont préférés. On peut citer, à titre d'exemple de polyacrylate de sodium linéaire, celui commercialisé sous la dénomination commerciale COVACRYL AC (Sensient; France) 15 A titre d'exemple de polyacrylate de sodium réticulé, celui commercialisé sous la dénomination commerciale COVACRYL RH (Sensient; France). D'autres polymères réticulés peuvent être envisagés tels que la gomme de guar, la gomme de guar hydroxypropylée, la gomme de xanthane, les polymères cellulosiques ou les polysaccharides tels que les carraghénanes. 20 Conformément à l'invention, la masse moléculaire du polyacrylate de sodium linéaire est comprise entre 10 000 et 8 millions. Préférentiellement, la composition comprend entre 0,15 et 2%, en poids, par rapport au poids total de la composition, de polymères réticulés. Préférentiellement encore, la composition comprend entre 0,2 et 2 %, en poids, 25 par rapport au poids total de la composition, de polymères linéaires. Les copolymères utilisables selon l'invention sont des copolymères à motifs hydrophiles et hydrophobes. Le copolymère peut être un copolymère d'acide acrylique ou méthacrylique. Selon un mode de réalisation de l'invention, le copolymère choisi est un copolymère d'acide acrylique formé à partir de monomères d'acide acrylique, 30 d'acide méthacrylique, et de leurs esters, par exemple les esters d'alkyles inférieurs tels que des esters de méthyle ou d'éthyle. De tels copolymères peuvent être ceux commercialisés sous la dénomination commerciale Covacryl A15, Covacryl E14, Covacryl P12 (Sensient; France), Luviflex Soft (BASF), Luvimer 36D (BASF), Yodosol GH800 (National Starch) et Carboset XL-40 (BF Goodrich). La composition selon l'invention contient généralement entre 0,5 et 15 %, en poids, de copolymère. Les particules sphériques insolubles utilisables selon l'invention sont toutes particules sphériques insolubles utilisables dans des compositions cosmétiques. Au sens de l'invention, on entend par particules sphériques insolubles, des particules solides à température ambiante et pression atmosphérique qui ne réagissent pas chimiquement avec les autres composants de la composition, qui sont insolubles dans la composition même maintenue à une température supérieure à la température ambiante et dont la forme s'inscrit dans une sphère. I1 peut s'agir de particules minérales ou organiques. De préférence, les particules sont polymériques et peuvent être issues de la polymérisation d'un ou de plusieurs monomères. On peut citer à ce titre les microsphères de polymères acryliques, telles que celles de polyméthylméthacrylate commercialisé sous la dénomination Covabead LH 85 (Sensient). I1 peut s'agir également de particules sphériques de polyamides, par exemple le Nylon, par exemple la poudre Orgasol de la société Arkema. Parmi les particules de type minéral sphérique, on peut citer les microsphères de silice telles que les microsphères Spheron (Presperse) ou encore les microsphères de silicate de magnésium amorphe Microsphéres CM-111 (3M) ou Covabead Glass (Sensient). Les particules sphériques selon l'invention présentent un diamètre moyen compris entre 10 nm et 30 µm. Le diamètre des particules correspond au diamètre de la sphère dans laquelle la forme de la particule peut s'inscrire. La composition selon l'invention peut comprendre entre 0,1 et 15 % de ces particules sphériques, préférentiellement entre 0,5 et 10 %, encore plus préférentiellement entre 0,5 et 5 %, en poids, par rapport au poids total de la composition. Selon un mode de réalisation de l'invention, le ratio entre (a) la quantité de copolymères et (b) la quantité de polymères linéaires et réticulés est compris entre 1 et 17, plus préférentiellement compris entre 1 et 15. La composition selon l'invention peut comprendre un agent plastifiant favorisant la formation d'un film avec les polymères et copolymères. Cet agent plastifiant renforce la structure du réseau formé par les polymères, les copolymères et les particules sphériques précités. L'agent plastifiant peut être choisi parmi le lactate d'éthyle, le citrate de triéthyle, le citrate de tributyle, l'acétylcitrate de triéthyle, l'acétylcitrate de tributyle, ou leurs mélanges. Les plastifiants peuvent être généralement présents à une teneur allant de 1 % à 10 % en poids par rapport au poids total de la composition. Un tel agent plastifiant peut être choisi parmi tous les composés connus de l'homme du métier comme étant susceptibles de remplir la fonction recherchée. A titre d'exemple, on peut citer l'agent plastifiant commercialisé sous la dénomination Covaplast (Sensient). La composition de l'invention peut comprendre, en outre, tout additif usuellement utilisé en cosmétique tels que les antioxydants, les actifs, les charges autres que la charge à surface spécifique décrite précédemment, les conservateurs, les parfums, les neutralisants, les épaississants, les vitamines, et leurs mélanges. La composition selon l'invention peut comprendre une phase aqueuse. La phase aqueuse comprend généralement de l'eau et éventuellement au moins un solvant hydrosoluble. La phase aqueuse présente avantageusement un pH compris entre 6 et 9, préférentiellement entre 7,5 et 8,9 mesuré à 25°C. Parmi les solvants hydrosolubles, on peut citer notamment les alcools inférieurs ayant de 1 à 5 atomes de carbone tels que l'éthanol et l'isopropanol, les glycols ayant de 2 à 8 atomes de carbone tels que l'éthylène glycol, le propylène glycol, le 1,3-butylène glycol et le dipropylène glycol, les cétones en C3-C4 et les aldéhydes en C2-C4. La phase aqueuse est généralement présente dans la composition selon la 25 présente demande en une teneur allant de 40 à 70 % en poids, par rapport au poids total de la composition, de préférence allant de 45 à 65 %. La composition selon l'invention peut également comprendre une phase grasse. Avantageusement, la phase grasse comprend au moins une cire et/ou au moins une huile. 30 Par cire au sens de la présente invention, on entend un composé lipophile, solide à température ambiante, à changement d'état solide/liquide réversible, ayant un point de fusion supérieur ou égal à 30°C pouvant aller jusqu'à 120°C (mesuré à l'aide d'un calorimètre à balayage différentiel (D.S.C.), par exemple celui commercialisé sous la dénomination DSC 131 par la société Setaram). Les cires peuvent être hydrocarbonées, fluorées, siliconées et être d'origine végétale, minérale, animale et/ou synthétique. On peut notamment utiliser les cires hydrocarbonées comme la cire d'abeille, la cire de lanoline, la cire de riz, la cire de Carnauba, la cire de Candellila, la cire d'Ouricurry, la cire d'Alfa, les paraffines et les cires de polyéthylène. La cire peut être présente en une teneur allant de 2 à 20 % en poids par rapport au poids total de la composition, préférentiellement de 5 à 8 %. L'huile peut être choisie parmi les huiles volatiles et/ou les huiles non volatiles, et leurs mélanges. Par "huile volatile", on entend au sens de l'invention une huile susceptible de s'évaporer au contact de la peau ou de la fibre kératinique en moins d'une heure, à température ambiante et pression atmosphérique. Par "huile non volatile", on entend une huile restant sur la peau ou la fibre kératinique à température ambiante et pression atmosphérique au moins plusieurs heures. Les huiles peuvent être des huiles hydrocarbonées, siliconées, fluorées, ou bien leurs mélanges. Les huiles hydrocarbonées volatiles peuvent être choisies parmi les huiles hydrocarbonées ayant de 8 à 16 atomes de carbones. Parmi les huiles hydrocarbonées non volatiles d'origine végétale, on peut citer les huiles de germe de blé, de tournesol, de maïs, d'abricot, de ricin, de karité, d'avocat, d'olive, de soja, l'huile d'amande douce, de palme, de colza ou de coton. Les huiles de silicone non volatiles utilisables dans la composition selon l'invention peuvent être les polydiméthylsiloxanes non volatiles, les polydiméthylsiloxanes comportant des groupements alkyle ou alcoxy, pendant et/ou en bout de chaîne siliconée, groupements ayant chacun de 2 à 24 atomes de carbone, les silicones phénylés comme les phényl triméthicones, les phényl diméthicones, les phényl triméthylsiloxy diphénylsiloxanes, les diphényl diméthicones, les diphényl méthyldiphényl trisiloxanes, les 2-phényléthyl triméthylsiloxysilicates. Les huiles de silicone volatiles utilisables dans la composition selon l'invention peuvent être des silicones cycliques ou linéaires, tels que des cyclopentasilixanes, cyclohexasiloxane, des diméthicones ou encore des diméthicones modifiées. Les huiles fluorées peuvent être des huiles fluorosiliconées, des polyéthers fluorés ou des silicones fluorés. La composition selon l'invention peut également contenir un système émulsionnant pour l'obtention d'une émulsion, par exemple, un ou des agents tensioactifs. Ces agents tensioactifs peuvent être choisis parmi des agents tensioactifs non ioniques, anioniques, cationiques, amphotériques. De tels agents sont bien connus de l'homme du métier et peuvent être tout agent tensioactif connu et utilisé dans la formulation de compositions cosmétiques. Ils peuvent être présents notamment en une quantité allant de 0,1 à 10 %, en poids par rapport au poids total de la composition, préférentiellement entre 1 et 3 %. La composition selon l'invention peut également comprendre une matière colorante comme des pigments, des colorants liposolubles ou hydrosolubles. Cette matière colorante peut être présente en une teneur allant de 2 % à 15 % en poids, par rapport au poids total de la composition, préférentiellement entre 5 et 10 %. A titre d'exemples, on peut citer des pigments tels que le dioxyde de titane ou le noir de carbone. La composition selon l'invention peut comprendre des fibres permettant d'améliorer encore l'effet allongeant de la composition. L'ajout de fibres dans la composition en vue d'obtenir un effet allongeant n'est pas obligatoire. Ainsi, de manière préférée, la composition selon l'invention ne comprend pas de fibres. Les fibres utilisables dans la composition de l'invention peuvent être des fibres d'origine synthétique ou naturelle, minérale ou organique, rigides ou non rigides. A titre de fibres utilisables dans la composition selon l'invention, on peut citer les fibres non rigides telles que les fibres de polyamide ou les fibres rigides telles que les fibres de polyimide-amide. Les fibres peuvent êtres présentes dans la composition selon l'invention en une teneur allant de 0 % à 10 % en poids, par rapport au poids total de la composition, préférentiellement entre 0 et 5%. La composition selon l'invention peut comprendre un autre polymère gélifiant réticulé différent des polymères déjà cités. Comme exemples d'un tel polymère gélifiant, on peut citer les protéines d'origine végétale tels les polymères de cellulose tels que l'hydroxyéthylcellulose, l'hydroxypropylcellulose, la méthylcellulose, l'éthylhydroxyéthylcellulose ou la carboxyméthylcellulose. Peuvent être utilisés également, les gommes arabiques, la gomme de guar, les dérivés du xanthane, la gomme de karaya , les alginates et les carraghénanes. De préférence, la viscosité de la composition selon l'invention est comprise entre 50 et 100 Méga centipoise, mesurée à 25°C et à un taux de cisaillement de 10 s-'. La viscosité est mesurée à 25°C +/- 0,5°C sur un Rhéomat RM 200 avec une géométrie MS-R 4 de la société Lamy Rheology. Selon un mode de réalisation de l'invention, la composition se présente sous la forme d'un mascara. L'invention concerne encore l'utilisation d'une composition telle que définie précédemment pour obtenir un maquillage des fibres kératiniques, en particulier des cils ainsi qu'un procédé de maquillage des fibres kératiniques, en particulier des cils, consistant en l'application d'une composition telle que définie précédemment sur lesdites fibres. L'invention concerne enfin l'utilisation d'une composition selon l'une des revendications précédentes pour obtenir un allongement des fibres kératiniques, en particulier des cils, jusqu'à 250 %, préférentiellement jusqu'à 200 %, encore plus préférentiellement jusqu'à 150 %, en pourcentage de la longueur initiale desdites fibres. La composition selon l'invention peut être conditionnée dans un ensemble d'application comprenant un réservoir et un moyen amovible pour fermer, de préférence de manière étanche, le réservoir. L'ensemble d'application peut comprendre en outre un organe d'application de la composition selon l'invention sur les fibres kératiniques. Cet organe d'application permet le prélèvement de la composition et le dépôt de celle-ci sur les fibres kératiniques. Un tel organe d'application peut être une brosse à mascara bien connue de l'homme du métier. Une telle brosse comprend une tête et une tige. La tête comprend des poils disposés radialement autour de son axe central. La tige est généralement solidaire des moyens de fermeture de l'ensemble. La brosse peut être de forme variée. Les exemples qui suivent illustrent l'invention sans toutefois la limiter. Exemples 1 à 4: Les formulations de mascara données dans le Tableau 1 ont été préparées par le procédé suivant: - Préparation des phases El et E2: Les polymères linéaires (phase E2) et réticulés (phase El) sont hydratés séparément durant 2 h dans la quantité de propanediol indiquée pour chaque phase. Ils sont ensuite mélangés à la quantité d'eau indiquée pour chaque phase El et E2, respectivement. Le mélange est maintenu sous agitation environ 20 minutes. - Préparation de la phase aqueuse (Al, A2, A3): Les composants de la phase Al sont mélangés à 82-85°C sous agitation 5 magnétique. Les composants de la phase A2 sont mélangés à température ambiante sous agitation magnétique. Les composants de la phase A3 sont mélangés à 82-85°C sous agitation magnétique. 10 Le mélange A2 est incorporé dans Al, puis l'ensemble est incorporé dans A3 en maintenant la température à 82-85°C. - En parallèle, préparer la phase grasse (Gl, G2): Les composants de la phase G1 sont pesés sous agitation mécanique à une température de 95-96°C et les pigments (G2) sont ajoutés et le mélange est 15 homogénéisé, par exemple à l'aide du dispositif de Silverson durant 20 minutes, à la suite de quoi l'agitation est maintenue à une température de 85-90 °C. - La température de la phase aqueuse est élevée à 85-90°C avant l'émulsion qui suit. - L'émulsion est préparée par mélange de la phase aqueuse dans la phase grasse, 20 lentement à 85-90°C. - En parallèle, les composants de la phase B sont mélangés entre eux à 60-65°C. - L'émulsion est refroidie à 60°C. - La phase B puis la phase C sont ajoutées à l'émulsion. - La température de l'émulsion est descendue à 40-42°C. 25 - La phase D est ajoutée, puis la phase El, puis la phase E2 est ajoutée, puis la phase E3 et enfin la phase F. Une homogénéisation pendant 10 minutes est appliquée entre chaque ajout de phase. - QSP en eau. Chaque composition obtenue peut être conditionnée dans le réservoir d'un 30 ensemble d'application fermé par un organe d'application amovible. L'organe d'application comprend une brosse à mascara qui est contenue dans le réservoir lorsque l'ensemble est fermé. Chaque composition obtenue possède un comportement filant. En effet, lorsque la brosse à mascara est ôtée du réservoir, on observe la formation d'un fil de composition. Lorsque la déformation imposée à la composition atteint une valeur de déformation critique, il y a rupture du fil. Ces propriétés viscoélastiques de la composition selon l'invention, en particulier selon l'exemple 2, sont étudiées dans ce qui suit. Caractéristiques rhéologiques (composition exemple 2) : Le comportement filant et la rupture du filant de la composition selon l'exemple 2 sont caractérisés par son module élastique, son module visqueux et par la 10 déformation critique à partir de laquelle il y a rupture du filant. Les modules sont déterminés par des mesures effectuées à 25 °C +/- 0,5 °C à l'aide d'un rhéomètre Physica MCR 301 de la société Anton-Paar équipé d'un mobile en acier inoxydable à géométrie plan/plan de diamètre 24,971 mm et un entrefer de 0,3 mm. Les plateaux sont striés pour éviter les glissements aux parois des plans. La 15 composition est déposée sur le plan inférieur encore appelé stator. Les mesures dynamiques sont réalisées en appliquant une variation harmonique de la déformation. Les résultats des mesures sont représentés graphiquement sur la Fig. 2 qui représente les modules de conservation et de perte en fonction de la déformation sur 20 une échelle logarithmique. Dans des conditions de déformation imposées à la fréquence de 50 Hertz, on observe une zone du filant (ZF) quand le module de conservation est supérieur ou égal au module de perte et une zone de rupture du filant (ZR) quand le module de conservation est inférieur au module de perte. Le passage de la zone du filant à la zone 25 de rupture est la déformation critique (DCR). La valeur de la déformation critique est de31,9%. Exemples 1, 3 et 4: 30 Dans les compositions de maquillage des cils selon les exemples 1, 3 et 4, la quantité en particules sphériques insolubles varie. Ces exemples ont pour but de démontrer l'effet de la quantité de particules sphériques insolubles sur la déformation critique.5 Les caractéristiques rhéologiques sont mesurées de manière identique à ce qui est décrit dans l'exemple 2. Les viscosités des compositions sont mesurées à 25°C +/- 0,5°C sur un appareil Rhéomat RM 200 avec une géométrie MS-R 4 de la société Lamy Rheology. 5 Le Tableau 3 ci-dessous présente les données mesurées. Tableau 3 Concentration en particules sphériques insolubles Déformation Critique % (+/- Viscosité à 25°C % 0,1%) en Mcps à 10 s'(+/- 0,1Mcps) 0 45,8 53,2 2 31,9 58,2 3 21,8 61,4 3,5 14,3 81,2 10 La déformation critique évolue en fonction de la concentration en particules sphériques. En fonction de l'augmentation de la concentration des sphères, la déformation critique diminue, la zone de filant diminue et la zone de rupture augmente. Les sphères altèrent donc les propriétés visco-élastiques des compositions soumises aux mêmes conditions de déformation et de fréquence d'oscillation. 15 De même la viscosité des compositions varie en fonction de la concentration des sphères. En conclusion, la concentration des sphères agit sur les propriétés viscoélastiques et permet une modulation de la zone du filant et de la zone de rupture. Ainsi, les propriétés d'allongement des compositions sont également modifiées en 20 fonction de la concentration des sphères. Le rendu maquillage étant un compromis entre la séparation des cils et l'allongement des cils, la concentration en particules sphériques est préférentiellement comprise entre 0,5 % et 5 %. Evaluation chez l'homme de l'effet allongeant d'un mascara selon 25 l'exemple 2 : Matériel et méthode: L'étude clinique a été réalisée auprès de l'organisme le C.E.R.C.O. (75008 Paris). L'évaluation de la longueur des cils est réalisée en utilisant une méthode de cotations sur échelle semi-structurée de la visibilité des cils (Fig. 1). Des photographies numériques sont prises à l'aide du système d'analyse d'images Visia Canfield Imaging Systems® constitué d'un caisson lumineux équipé d'un appareil photo numérique Canon Powershot G9 d'une résolution de 12 Mega Pixel, avant et après application, sont sélectionnées, superposées et recadrées en une zone rectangulaire de dimensions identiques à l'aide d'un logiciel de transformation d'images tel que Adobe® Photoshop® 4.0 LE.. Les photographies sont ensuite codées et mélangées de façon aléatoire. L'évaluation de la frange supérieure des cils est réalisée à l'aide de l'échelle analogique semi structurée de cotation représentée sur la Fig. 1 par 4 évaluatrices entraînées à partir des images photographiques numériques. La précision de la photographie et la mesure à l'aide de l'échelle semi-structurée permettent de quantifier de façon fiable l'effet allongeant. L'échelle est utilisée de la manière suivante: les évaluatrices doivent répondre à la question « trouvez-vous que la longueur des cils est (mettre une croix sur l'échelle illustrée sur la fig. 1) ». Cette échelle mesure 15 cm et est divisée en trois parties égales. La valeur 0 correspond à des cils non visibles, la valeur 5 correspond à des cils moyennement visibles, la valeur 10 correspond à des cils visibles et la valeur 15 correspond à des cils très visibles. Des mesures centimétriques de la frange supérieure des cils seront réalisées avant et après application du mascara selon l'exemple 2. Ces mesures sont effectuées entre le point 0 et un point noté par les 4 évaluatrices expérimentées. Plus la mesure sera élevée, plus l'allongement sera grand. Déroulement de l'essai: 20 sujets de sexe féminin dont les yeux ne sont pas préalablement maquillés sont retenus pour l'évaluation. La moyenne d'âge du groupe de sujets est de 35 ans. 75% des sujets présentent des cils moyens, 25 % des cils courts, 55 % des cils châtains foncés et 45 % des cils châtains clairs. A T0, une photo est réalisée pour chaque sujet, yeux ouverts, puis recadrée en une zone rectangulaire comprenant la paire d'yeux et les sourcils. Le mascara est appliqué par une esthéticienne à raison de 12 passages sur la frange supérieure des cils de chaque sujet en position allongée. A Tl (immédiatement après application), une photographie est réalisée pour chaque sujet, yeux ouverts, puis la photographie est recadrée en une zone rectangulaire comprenant la paire d'yeux et les sourcils. Analyse des résultats: Pour chaque sujet et à chaque temps (TO, Tl), la moyenne des cotations des 4 expérimentatrices est réalisée. Les comparaisons portent sur les cotations moyennes obtenues avant et après application. Le test de comparaison de moyenne utilisé est le test t de Student sur données appariées à l'aide d'un logiciel approprié tel que le logiciel Statgraphics Centurion Version XV.II®. Les conditions d'applications sont le caractère aléatoire et simple des échantillons. L'hypothèse nulle (HO) est l'absence de différence entre l'effet moyen avant et après application. L'hypothèse alternative (Hl) est une différence entre l'effet moyen avant et après application. La probabilité (p) d'observer un écart entre l'avant et l'après application au moins aussi grand que celui qui a été observé si l'hypothèse nulle est vrai, est ensuite déterminée. Si p 5%, l'hypothèse nulle (HO) est acceptée ce qui signifie que les données n'ont pas permis de mettre en évidence une différence significative avant et après traitement. 25 Les moyennes des cotations ainsi que les valeurs statistiques sont données dans le Tableau 2 ci-dessous. Tableau 2 Frange Supérieure Données statistiques Moyenne des 4 évaluatrices Temps TO 4,8 Ecartype 2,4 Temps T 11,4 Ecartype 2,2 Différence 6,61* Différence % 137% * différence significative entre les moyennes comparées L'application du mascara selon l'exemple 2 a permis d'observer un allongement moyen de la longueur des cils de 137 %, en pourcentage de la longueur initiale desdites fibres. 15 REVENDICATIONS1) Composition de maquillage des fibres kératiniques comprenant au moins un polymère linéaire, au moins un polymère réticulé, au moins un copolymère, caractérisée en ce qu'elle comprend, de plus, des particules insolubles sphériques, lesdites particules insolubles sphériques étant en quantités telles que la somme totale des surfaces spécifiques desdites particules sphériques insolubles est comprise entre 0,5 et 1000 m 2/g pour 100 g de composition, et en ce que le ratio entre (a) la quantité de copolymères et (b) la somme des quantités de polymères linéaires et réticulés est compris entre 0,5 et 20, et en ce que la composition possède, à température ambiante, des propriétés viscoélastiques telles que lorsqu'elle subit une déformation, son module de conservation est supérieur ou égal à son module de perte jusqu'à une déformation critique au-delà de laquelle son module de perte est supérieur à son module de conservation. 2) Composition selon la revendication 1, caractérisée en ce que ladite déformation critique est comprise entre 10 et 50 %. 3) Composition selon l'une des revendications 1 ou 2, caractérisée en ce que le ratio entre (a) la quantité de copolymères et (b) la somme des quantités de polymères linéaires et réticulés est compris entre 1 et 17, plus préférentiellement compris entre 1 et 15. 4) Composition selon l'une des revendications précédentes, caractérisée en ce que ledit ou lesdits polymères linéaires ont une masse moléculaire comprise entre 10000 et 8 millions. 5) Composition selon l'une des revendications précédentes, caractérisée en ce qu'elle comprend entre 0,2 et 2 %, en poids, par rapport au poids total de la 30 composition, de polymère linéaire. 6) Composition selon l'une des revendications précédentes, caractérisée en ce que ledit ou lesdits polymères linéaires sont choisis parmi les polymères d'acides acryliques ou leurs sels. 7) Composition selon la revendication précédente, caractérisée en ce que ledit ou lesdits polymères linéaires sont des polyacrylates de sodium. 8) Composition selon l'une des revendications précédentes, caractérisée en ce que ledit ou lesdits polymères réticulés sont choisis parmi les polymères d'acides acryliques ou leurs sels, la gomme de guar, la gomme de guar hydroxypropylée, la gomme de xanthane, les polymères cellulosiques ou les polysaccharides tels que les carraghénanes. 9) Composition selon la revendication précédente, caractérisée en ce que ledit ou lesdits polymères réticulés sont des polyacrylates de sodium. 10) Composition selon l'une des revendications précédentes, caractérisée en ce qu'elle comprend entre 0,15 et 2 %, en poids, par rapport au poids total de la composition, de polymère réticulé. 11) Composition selon l'une des revendications précédentes, caractérisée en ce que ledit ou lesdits copolymères sont des copolymères avec partie 20 hydrophile/hydrophobe. 12) Composition selon l'une des revendications précédentes, caractérisée en ce que ledit copolymère est un copolymère d'acide acrylique ou méthacrylique. 25 13) Composition selon l'une des revendications précédentes, caractérisée en ce qu'elle comprend entre 0,5 et 15 %, en poids, de copolymère. 14) Composition selon l'une des revendications précédentes, caractériseé en ce qu'elle comprend entre 0,1 et 15 %, préférentiellement entre 0,5 et 10%, encore plus 30 préférentiellement entre 0,5 et 4% en poids, par rapport au poids total de la composition, de particules sphériques insolubles, lesquelles présente une forme qui s'inscrit dans une sphère dont le diamètre est compris entre 10 nm et 30 µm. 15) Composition selon l'une des revendications précédentes, caractérisée en ce qu'elle comprend un agent plastifiant, préférentiellement en une quantité comprise entre 1 % et 10 %, en poids, par rapport au poids total de la composition. 16) Composition selon l'une des revendications précédentes, caractérisée en ce qu'elle comprend au moins une cire et/ou au moins une huile. 17) Composition selon l'une des revendications précédentes, caractérisée en ce qu'elle comprend une phase aqueuse, préférentiellement en une quantité comprise entre 40 et 70 %, en poids, par rapport au poids total de la composition, de préférence entre 45 et 65 %. 18) Composition selon l'une des revendications précédentes, caractérisée en ce qu'elle comprend au moins une matière colorante choisie parmi les pigments, les colorants liposolubles ou les colorants hydrosolubles. 19) Composition selon l'une des revendications précédentes, caractérisée en ce qu'elle comprend au moins une fibre d'origine synthétique ou naturelle, minérale ou organique, rigide ou non rigide ou leurs mélanges, en une quantité comprise entre 0 et 10 % en poids, par rapport au poids total de la composition, préférentiellement entre 0 et 5 %. 20) Composition selon l'une des revendications précédentes, caractérisée en ce qu'elle comprend au moins un polymère gélifiant préférentiellement choisi parmi l'hydroxyéthylcellulose, l'hydroxypropylcellulose, la méthylcellulose, l'éthylhydroxyéthylcellulose, la carboxyméthylcellulose, les gommes arabiques, la gomme de guar, les dérivés du xanthane, la gomme de karaya , les alginates, les carraghénanes, ou leurs mélanges. 21) Composition selon l'une des revendications précédentes, caractérisée en ce qu'elle se présente sous la forme d'un mascara. 22) Utilisation d'une composition selon l'une des revendications précédentes pour obtenir un maquillage des fibres kératiniques, en particulier des cils. 23) Utilisation d'une composition selon l'une des revendications précédentes pour obtenir un allongement des fibres kératiniques, en particulier des cils, jusqu'à 250 %, préférentiellement jusqu'à 200 %, encore plus préférentiellement jusqu'à 150 %, en pourcentage de la longueur initiale desdites fibres.