Brevet FR2956028A1 — publié le 20110812

La présente invention concerne les compositions cosmétiques à appliquer sur la peau, les lèvres ou les phanères et plus particulièrement mais non exclusivement les compositions cosmétiques visant à éclaircir la peau ou à en modifier la teinte. rri ère-pari Il est fréquent de constater que les personnes ayant une peau colorée, voire foncée, souhaitent éclaircir la couleur de leur peau et utilisent dans ce but des compositions cosmétiques ou dermatologiques contenant des agents de blanchiment tels que l'hydroquinone et ses dérivés, l'acide kojique et ses dérivés, l'acide azélaïque, l'arbutine et ses dérivés, ou encore les alpha-hydroxyaeides. I O Certaines personnes utilisent également ces agents de blanchiment pour atténuer, voire faire disparaître, des dyschromies de la peau apparaissant soit avec l'âge, soit suite aux expositions aux rayonnements UV, pendant la grossesse ou suite à des pathologies cutanées. Ces agents de blanchiment agissent en modifiant l'activité biologique des 15 mélanocytes et en limitant la pigmentation due à la formation de mélanine. Il en résulte que les effets de tels agents de blanchiment n'apparaissent que lentement après les avoir utilisés de façon itérative et prolongée. D'autre part, n'agissant que sur la biosynthèse endogène de mélanine, ces agents de blanchiment ne permettent pas de moduler la teinte de l'éclaircissement. 20 Par ailleurs, certains de ces agents tels de l'hydroquinone ou ses dérivés s'avèrent dans une certaine mesure cytotoxiques. Plus largement, ces agents de blanchiment induisent des phénomènes d'allergie ou d'irritation cutanée parfois sévères. Il est également fréquent de voir les personnes, désirant éclaircir la couleur de leur peau ou atténuer des dyschromies, utiliser des compositions cosmétiques uniformisant 25 le teint de la peau en lui conférant un aspect blanc immédiat. Ces compositions contiennent des pigments blancs diffusants, leur assurant l'opacité et la couvrance nécessaires pour obtenir l'effet recherché. Toutefois, ce pouvoir couvrant crée une opacité qui fait perdre à la peau ainsi maquillée son aspect naturel, sa transparence et sa clarté. Il génère notamment un effet grisâtre et terne. 30 Par ailleurs, les solutions techniques mettant en oeuvre des composés émissifs tels que des molécules ou matériaux organiques, serai-organiques ou inorganiques fluorescents dans des compositions cosmétiques sont limitées par plusieurs effets rendant l'éclaircissement de la couleur de peau peu perceptible. On peut citer les effets dus à des intensités d'émission sous excitation lumineuse naturelle trop faibles de par leurs structures moléculaires intrinsèques ; les effets dus à la photo-dégradation des fluorophores et à leur réactivité chimique avec l'environnement formulatoire abaissant le taux de matières fluorescentes dans les compositions les contenant ; les effets dus au phénomène d'absorption de longueurs d'ondes du domaine visible dominant le phénomène d'émission et conférant ainsi des couleurs inappropriées à l'éclaircissement du teint de la peau ; les effets dus à des taux de 1 0 charge limités de ces composés émissifs dans des matrices organiques, semisorganiques ou inorganiques destinées à les protéger de leurs interactions chimiques et/ou photochimiques avec leur environnement et conduisant à des intensités d'émission trop faibles. Il existe donc un réel besoin pour bénéficier de matériaux émissifs qui émettent de la lumière dans le domaine visible après excitation par lumière naturelle, dont l'intensité 1.5 d'émission est suffisamment élevée pour rendre perceptible l'éclaircissement de la couleur de peau par les compositions cosmétiques les contenant, et qui présentent une stabilité suffisante sous irradiation lumineuse naturelle et vis-à-vis des ingrédients des compositions cosmétiques les contenant. Il existe également un intérêt pour que ces matériaux émissifs soient 20 suffisamment transparents pour conférer à la peau sur laquelle ces compositions cosmétiques les contenant sont appliquées un aspect naturel clair non opaque, ni trop couvrant. Il existe en outre une utilité pour que l'effet d'éclaircissement de la couleur de la peau soit-immédiatement perçu, puisse persister si cela est recherché de un à quelques 25 jours, et soit d'une teinte modulable en fonction des différents type de carnations traitées. Le problème de l'éclaircissement du teint a fait l'objet de nombreuses publications. La publication FR 2 778 561 propose l'utilisation d'azurants optiques, éventuellement en association avec des agents de blanchiment de la peau, des filtres UV, 30 des anti-rides et des agents hydratants. Les familles chimiques de ces azurants optiques sont plus particulièrement celles du stilbène, de la coumarine, de l'oxazole, du benzoxazole et de l'imidazole. Plus précisément, le Tinopal SOP et l'Uvitex OB sont proposés. Cependant, l'effet d'éclaircissement de la peau n'est pas entièrement satisfaisant, et ne permet pas de moduler autant que souhaitable la teinte en fonction des différentes carnations. De plus, d'une façon générale, les azurants optiques organiques présentent une instabilité à la lumière qui a pour conséquence une baisse de l'efficacité éclaircissante des compositions cosmétiques les contenant. Ils présentent également une certaine réactivité avec les composants des compositions cosmétiques qui dénaturent leur structure moléculaire, induisant par ce fait une baisse de fluorescence de l'azurant et donc de l'effet d'éclaircissement. La publication WO10143714 divulgue des particules polymériques, en particulier à base d'amidon ou de cellulose, dopées par des agents azurants optiques. Le taux massique de l'agent fluorescent dans la matrice se trouve limité par les propriétés de solubilité et de diffusion dans la matrice, pour se situer autour d'une valeur de 1,5 %. L'intensité de la fluorescence s'en trouve donc limitée ainsi que l'effet d'éclaircissement par voie de conséquence. La publication FR 2 810 881 propose d'éclaircir la couleur de la peau par application d'une composition contenant des azurants optiques inclus dans des particules inorganiques telles que des alumines d'oxyde de titane. Là encore, les taux limites d'actifs fluorescents dans la matrice inorganique rendent l'effet d'éclaircissement peu perceptible. La publication FR 2 857 254 propose des compositions cosmétiques contenant des microparticules minérales présentant un degré de porosité important où l'azurant optique organique s'y trouve immobilisé et donc protégé de possibles réactions chimiques qui diminueraient l'intensité de fluorescence. Cependant, la concentration en azurant dans ces matrices minérales reste relativement limitée et l'effet d'éclaircissement amoindri. La publication FR 2 885 520 propose, pour y remédier, des compositions cosmétiques contenant un mélange d'au.. moins deux agents photoluminescents éventuellement enrobés par une matrice transparente de taille moyenne inférieure à 1.00 nm, tels que les composés Luminux Effect Blue A, Lurninux Effect Red A, Lurninux Effect Green A, commercialisés par la société Honeywell. Cependant, ces agents photoluminescents présentent une phosphorescence et une faible fluorescence, ce qui les rend luminescents dans l'obscurité et faiblement sous lumière du jour. La visibilité de l'effet éclaircissant de la couleur de la peau est donc relativement faible sous lumière du jour. Une autre solution proposée par la publication FR 2 885 521 concerne des compositions cosmétiques contenant: des nanoparticules photoluminescentes comprenant au moins une terre rare et de taille moyenne inférieure à 500 nnn. Cependant, il est connu que les terres rares possèdent un coefficient d'extinction et un rendement quantique faibles par rapport aux fluorophores organiques. L'effet d'éclaircissement de la peau reste ainsi relativement modéré. La publication US 2007/0221884 propose des compositions contenant des I O particules de silice dans lesquelles se trouvent incluses des nanoparticules de fluorophores inorganiques tels que ZnS, ZnCdS, CdZnS : Ag, etc... Les fluorophores inorganiques, à l'exception des quantum dots Il/VI (QD Il/VI) tels qu'à base de Cadmium ou TelIerium, sont bien connus pour être moins fluorescents que les fluorophores organiques, ce qui va dans le sens d'une diminution de l'intensité de l'effet d'éclaircissement. Dans le cas des 15 QD II/VI, la toxicité inhérente aux ions Cd2+ ou Te3+ rend de plus impossible leur utilisation pour des applications cosmétiques. La solution proposée par la publication FR 2 873 021 met en jeu des compositions cosmétiques contenant des nanoparticules de silicium fluorescentes, telles que celles commercialisées par la société NanoSi Inc. La photostabilité de ces agents 20 fluorescents, est améliorée ainsi que leur stabilité chimique, mais les rendements quantiques de fluorescence sont relativement faibles, rendant l'intensité de l'effet recherché peu perceptible. La publication W00072808 divulgue l'utilisation de compositions contenant des composés fluorescents inorganiques dans des matrices de verre. L'effet recherché 25 réside plus dans la perception d'une diminution de l'apparence de cercles/lignes foncés que dans l'éclaircissement de la peau. En marge des solutions visant à remédier aux problèmes de stabilité chimique et photonique des fluorophores, une autre solution pour augmenter l'intensité de la radiation émise par les composés fluorescents est proposée par la publication FR 2 848 842 30 et repose sur la présence au sein d'une composition cosmétique d'au moins un azurant optique et d'un composé fluorescent de telle façon que la longueur d'onde d'émission de l'azurant optique corresponde à la longueur d'onde d'absorption du composé fluorescent. Les azurants optiques proposés ne permettent pas d'obtenir à eux seuls un effet d'éclaircissement de la peau et sont utilisés dans ce cadre comme fournisseur d'énergie de rayonnement au composé fluorescent associé. Ceux-ci fluorescent dans la gamme de longueurs d'onde de 550 à 700 nm, c'est-à--dire dans la gamme des oranges et rouges. Il en résulte un effet d'éclaircissement nettement insuffisant auquel s'ajoute une couleur orange-rouge non appropriée. Pour dépasser l'ensemble des problèmes énoncés ci-dessus, les publications FR 2 848 821 et FR 2 848 822 proposent des compositions cosmétiques contenant des agents de coloration et des particules réfléchissantes dont la couleur va du beige rosé au beige orangé, caractérisées par une teinte h entre 50° et 70° et une saturation C comprise entre 20 et 50. La limite de cette solution réside dans l'utilisation d'agents de coloration absorbant la lumière pour conférer la teinte recherchée. Il en résulte un ternissement de la peau qui ne.peut pas être compensé ou corrigé par les particules réfléchissantes. De ce fait, la luminosité de ces compositions reste relativement faible et l'effet d'éclaircissement non entièrement satisfaisant. Par ailleurs, il est d'usage d'utiliser des agents de. coloration tels que des charges minérales ou organiques opacifiantes blanches, pour essayer d'apporter un éclaircissement de la couleur de la peau. Cependant, elles créent également un effet de couleur grisâtre particulièrement visible sur les peaux foncées, notamment de couleur noire. Afin compenser en partie cet effet, la publication FR 2 872 032 propose des compositions cosmétiques contenant des particules solides d'indice de réfraction compris entre 1,2 et 1,5, issues de la famille des organopolysiloxanes réticulés élastomères, un liant liquide d'indice de réfraction compris entre 1,2 et 1,6, et un agent colorant apte à conférer à la composition une couleur de telle sorte que la teinte h soit comprise entre 40 et 70° et la saturation C entre 20 et 50. Bien que la couleur de peau obtenue après application de compositions contenant ces ingrédients soit moins terne qu'avec celles décrites dans les publications FR 2 848 821 et FR 2 848 822, l'effet d'éclaircissement reste encore relativement difficilement perceptible et peu modulable. La publication WO2009003996 enseigne de mettre en oeuvre des compositions cosmétiques contenant d'une part des particules d'oxyde de titane de taille comprise entre 300 et 1000 nm et d'autre part des agents de blanchiment biologiques tels que les vitamines B3 ou ses dérivés niacinamide et nicotiniques. Cette association confère un effet immédiat de blanchiment assuré par les particules d'oxydes de titane ainsi qu'un effet à long terme dû aux agents biologiques de blanchiment. Cependant, là encore, la couleur de peau obtenue s'apparente plus à un blanchiment opacifiant qu'à un éclaircissement lumineux du teint. Résumé Il existe un besoin pour améliorer encore les compositions cosmétiques afin par exemple d'éclaircir la peau, par exemple augmenter sa réflectance dans la plage 500-600 nm, 600-700 nm ou 500-700 nm et/ou d'en modifier la teinte, ou pour produire de nouveaux effets de maquillage. 1.0 Plus généralement, il y a un intérêt à bénéficier de nouvelles compositions cosmétiques qui puissent, selon le résultat recherché, être utilisées pour le maquillage des substrats kératiniques humains, tels que la peau, notamment du corps, des mains, du cou, du visage, et des lèvres, et/ou tels que les fibres kératiniques, notamment les cils, les sourcils ou les cheveux, par exemple pour conférer un éclaircissement immédiat, durable et 15 modulable de la teinte de ces substrats kératiniques tout en gardant un aspect naturel et/ou pour camoufler des dyschromies cutanées. L'invention a pour objet, selon l'un de ses aspects, une composition cosmétique comportant : - un premier composé fluorophores notamment ayant un spectre d'absorption 20 dans le domaine de l'ultra-violet ou dans le domaine visible, - un deuxième composé fluorophore ayant un spectre d'émission dans le domaine visible chevauchant le spectre d'absorption du premier composé fluorophore, l'un au moins des deux composés fluorophores ayant une luminescence augmentée par un effet d'interaction de proximité avec au moins un métal, le métal et le composé fluorophore dont 25 la fluorescence est augmentée étant présents au sein d'une même particule, c'est-à-dire un même matériau particulaire. L'invention permet par exemple à la composition d'absorber dans une première plage de longueurs d'onde, notamment dans le bleu et/ou I°UV, et de réémettre par luminescence dans une deuxième plage de longueurs d'onde relativement éloignée de la 30 première, notamment dans le rouge, ce qui n'est pas possible avec un seul composé fluorophore choisi parmi les composés classiquement utilisés. Il s'avère en particulier intéressant d'absorber dans le bleu et d'émettre dans le rouge, car la peau ne gagne généralement pas sur le plan esthétique à être éclairée avec une lumière présentant une dominante bleue, alors que son aspect peut être magnifié avec une lumière ayant une dominante rouge. L'invention peut ainsi permettre d'augmenter l'intensité de luminescence dans le rouge en exploitant l'énergie d'excitation de la lumière incidente dans le bleu. La composition peut comporter au moins trois composés fluorophores différents, comme détaillé plus loin, deux au moins de ces composés pouvant avoir des spectres d'absorption et d'excitation de la fluorescence situés dans le visible et réémettant dans le visible également. Le premier composé fluorophore peut avoir une luminescence augmentée au sein d'un premier matériau particulaire à savoir une même particule comportant le métal et le fiuorophore. Le deuxième composé fluorophore peut avoir une luminescence augmentée au sein d'un deuxième matériau particulaire à savoir une même particule comportant le métal et le fluorophore. La composition peut comporter un troisième composé fluorophore. Le troisième composé fluorophore peut avoir une luminescence augmentée au sein d'un troisième matériau particulaire à savoir une même particule comportant le métal et le fluorophore. En présence de trois composés fluorophores, ces derniers peuvent être choisis de façon à avoir respectivement des spectres d'émission dans le rouge, le vert et le bleu, de façon à générer par synthèse additionnelle de la lumière blanche ou sensiblement blanche. Parmi ces composés fluorophores, celui émettant dans le rouge peut en outre absorber dans le vert, le cas échéant. Celui émettant dans le vert peut en outre absorber dans le bleu, le cas échéant. Le spectre d'émission du premier composé fluorophore peut s'étendre dans la plage allant de 580 à 700 rira, avec de préférence une largeur à mi-hauteur de la courbe d'émission du premier composé fluorophore comprise entre 580 et 700 nm. Le spectre d'émission du deuxième fluorophore peut s'étendre dans la plage allant de 480 à 620 nm, avec de préférence une largeur à mi-hauteur de la courbe d'émission du deuxième composé fluorophore comprise entre 480 et 620 nm. Le premier composé fluorophore peut avoir une courbe d'émission comprise à mi-hauteur entre 580 et 700 nm et une courbe d'absorption. dans le visible comprise à mi-hauteur entre 480 et 620 um, le deuxième composé fluorophore ayant une courbe d'émission comprise à mi-hauteur entre 480 et 620 uni. La couvrance de la composition est de préférence inférieure ou égale à 70 %, mieux à 65 % ou 60 %. Ainsi, la composition est peu ou pas opacifiante et l'aspect naturel de la peau est préservé. Le spectre d'émission de la composition dans le rouge peut avoir un pic d'émission qui coïncide sensiblement avec le pic maximum de sensibilité dans le rouge de l'oil humain selon la CIE. Tous les composés fluorophores de la composition peuvent être dépourvus de terres rares. L'invention a encore pour objet, selon un autre de ses aspects, un procédé de traitement cosmétique dans lequel on applique sur la peau une composition telle que définie ci-dessus. L'invention a encore pour objet un procédé de modification de la teinte de la peau et/ou d'éclaircissement de la peau, dans lequel on applique sur la peau une composition telle que définie ci-dessus, le pouvoir couvrant de la composition étant inférieur ou égal à 70 mieux 65 %, encore mieux 60 %. L'invention a encore pour objet, selon un autre de ses aspects, indépendamment ou en combinaison avec ce qui précède, un procédé d'éclaircissement du teint ou de modulation de la teinte de la peau, dans lequel on applique sur la peau une composition cosmétique comportant au moins un matériau particulaire dans lequel un fluorophore présente une fluorescence augmentée, notamment des particules ayant un coeur métallique nanométrique et un revêtement enrobant le cour, ce revêtement comportant au moins une molécule fluorescente disposée à la surface du revêtement ou imprégnant celui-ci et située à une distance du cour métallique suffisamment faible pour accroître sa fluorescence. Par « modulation de la teinte » on désigne un changement de couleur de la peau au moyen d'une composition non opacifiante, ou peu opacifiante, notamment de pouvoir couvrant inférieur ou égal à 70 %, mieux 65 %, encore mieux 60 %. L'invention a encore pour objet, selon un autre de ses aspects, indépendamment ou en combinaison avec ce qui précède, un procédé pour augmenter la réflectance de la peau dans le domaine de longueurs d'onde compris entre 600 et 700 nm, comportant l'étape consistant à appliquer sur la peau une composition cosmétique comprenant au moins deux composés fluorophores FI et F2 caractérisés en ce que le composé fluorophore F I émet une lumière fluorescente dans le domaine visible telle que la courbe normalisée d'émission dudit composé fluorophore FI et la courbe d'efficacité lumineuse relative définie par la CIE se recouvrent l'une l'autre sur le domaine de longueurs d'onde compris entre 600 et 700 nm; et en ce que la courbe d'absorption du fluorophore F1 et la courbe d'émission du fltiorophore F2 se recouvrent ]'une l'autre sous irradiation par la lumière naturelle, Par « courbe normalisée », on désigne une courbe ramenée à une échelle de 0 à 100%. L'invention a encore pour objet, selon un autre de ses aspects, indépendamment ou en combinaison avec ce qui précède, un procédé pour augmenter la réflectance de la peau dans le domaine de longueurs d'onde compris entre 500 et 600 nm, comportant l'étape consistant à appliquer sur la peau une composition cosmétique comprenant au moins doux composés fluorophores F3 et F4 caractérisés en ce que le composé fluorophore F4 émet une lumière fluorescente dans le domaine visible telle que la courbe normalisée d'émission du composé fluorophore F4 et la courbe d'efficacité lumineuse relative définie par la CIE se recouvrent l'une l'autre sur le domaine de longueurs d'onde compris entre 500 et 600 nm et en ce que la courbe d'absorption du composé fluorophore F4 et la courbe d'émission 'du composé fluorophore F3 se recouvrent l'une l'autre sous irradiation par la lumière naturelle. L'invention a encore pour objet, selon un autre de ses aspects, indépendamment ou en combinaison avec ce qui précède, un procédé pour augmenter la réflectance de la peau dans le domaine de longueurs d'onde compris entre 500 et 700 nm, comportant l'étape consistant à appliquer sur la peau une composition cosmétique comprenant au moins trois composés fluorophores F5, F6 et F7 caractérisés en ce que le composé fluorophore F5 émet une lumière fluorescente dans le domaine visible telle que la courbe normalisée d'émission du composé fluorophore F5 et la courbe d'efficacité lumineuse relative définie par la CIE se recouvrent l'une l'autre sur le domaine de longueurs d'onde compris entre 400 et 500 nm; en ce que le composé fluorophore F6 émet une lumière fluorescente dans le domaine visible telle que la courbe normalisée d'émission dudit composé fluorophore F6 et la courbe d'efficacité lumineuse relative définie par la CIE se recouvrent l'une l'autre sur le domaine de longueurs d'onde compris entre 500 et 600 nm; en ce que le fluorophore F7 émet une lumière fluorescente dans le domaine visible telle que la courbe normalisée d'émission du fluorophore F7 et la courbe d'efficacité lumineuse relative définie par la CIE se recouvrent l'une l'autre sur le domaine de longueurs d'onde compris entre 600 et 700 nm; en ce que la courbe d'absorption du fluorophore F6 et la courbe d'émission du fluorophore F5 se recouvrent l'une l'autre et en ce que la courbe d'absorption du fluorophore F7 et la courbe d'émission du fluorophore F6 se recouvrent l'une l'autre sous irradiation par la lumière naturelle. De préférence et d'une façon générale, en cas de recouvrement recherché entre deux spectres, par exemple comme ci-dessus un spectre d'émission d'un composé fluorophore et un spectre d'absorption d'un autre composé fluorophore ou entre un spectre d'émission d'un composé fluorophore et la courbe d'efficacité lumineuse relative, le chevauchement entre les courbes est tel que le double de l'aire commune des deux courbes qui se chevauchent représente au moins 20 %, 30 %, 40 %, 50 %, 60 %, 70 % ou mieux 80 % de la somme des aires de chacune de ces courbes. Cette valeur est qualifiée de degré de chevauchement. La largeur à mi-hauteur de l'aire commune vaut par exemple plus de 5 nm de large, voire plus de 10, 20 ou 30 nrn de large. L'invention a encore pour objet la composition cosmétique en tant que telle, 20 pour la mise en oeuvre de l'un des procédés définis ci-dessus. Par "domaine visible", on considère la plage allant de 400 nm à 700 nm. La courbe d'efficacité lumineuse relative correspond à la courbe de vision photopique de vision de jour telle que définie par la CIE sur le site http:llwww.led-fr.netlefficacitelumineuse-rblative.htm, donnée à la figure 6. 25 Toutefois, cette courbe peut être préférentiellement remplacée pour k > 550 nm par la courbe R CIE 1964 XYZ CMFs, représentée à la figure 7, après normalisation. Chacun des composés fluorophores FI à F7 ci-dessus est de préférence à fluorescence augmentée au sein d'un matériau particulaire, à savoir une même particule comportant le métal et le fluorophore. 30 Eclaircissement de la peau Une composition . selon l'invention peut servir à éclaircir la peau, selon des exemples de mise en oeuvre. Il faut comprendre par « éclaircissement de la peau » une .2956028 11 modification de la réflectance de la peau maquillée par rapport à la peau nue, de telle façon qu'elle soit perçue par un observateur de façon plus claire, sans pour autant perdre son apparence naturelle. L'éclaircissement peut être observé si la réflectance globale de Is. peau 5 maquillée est plus importante que la réflectance de la peau non maquillée. La réflectance d'un matériau désigne le pourcentage de lumière réfléchie par ce matériau par rapport à celui observé dans le cas d'un matériau parfaitement blanc de référence et ceci pour chaque longueur d'onde considérée, conformément à la définition communément adoptée par l'homme de L'art. 10 L'augmentation de la réflectance due à la composition implique que le spectre de réflectance de la peau maquillée présente au moins sur une fenêtre spectrale des valeurs de réflectance plus élevées que les valeurs observées sur la même fenêtre spectrale dans le cas de la peau non maquillée. Cette augmentation relative de réflectance est d'au moins 5 %, de préférence supérieure à 10 %. 15 De préférence, la composition selon l'invention augmente la réflectance de la peau dans la plage 600-700 nm, de préférence d'au moins 0,05, mieux 0,1, sur une échelle allant de 0 à 1, pour au moins une longueur d'onde, et de préférence pour au moins un intervalle de 20 nm. de large, voire 50 nm de large, dans cette plage 600-700 nm. Protocole de mesure de l'éclaircissement Les réflectances peuvent être mesurées avant et après le maquillage au moyen d'un dispositif d'acquisition tel que décrit dans la demande US 2003/0067545 à la figure 1, comportant une sphère à l'intérieur de laquelle sont disposées plusieurs sources de lumière blanche, non apparentes, de manière à ce que la lumière gagnant son ouverture soit la plus homogène possible. Le visage de la personne dont on souhaite mesurer la couleur est placé dans cette ouverture et des images sont acquises au moyen de caméras couleur ou d'appareils de photographie numérique, les spectres de réflectances étant acquis par un spectroradiàmètre. Préalablement à l'acquisition des images, la chaîne d'acquisition est calibrée en plaçant dans le champ des caméras des étalons colorimétriques de référence, par exemple selon le procédé décrit dans le brevet US 6 362 849, dont le contenu est incorporé à la présente demande par référence. Les mesures de la couleur peuvent être effectuées par exemple sur trois régions du visage, par exemple une première région située sur le front, une deuxième région correspondant aux poches sous les yeux et une troisième région entre le nez et les lèvres. La couleur est mesurée avant le maquillage sur la peau préalablement nettoyée puis après le maquillage, par exemple 15 mn après la fin de celui-ci. Pour la mesure de l°éclaircissement, les compositions de maquillage sont appliquées de manière usuelle directement sur la peau, sans dépôt d'une base au préalable, à raison de 0,5 à 1. mg environ par cm2, de préférence entre 0,7 et 0,8 mglcrnz. De préférence, la couvrance de la composition n'est pas trop élevée, afin de garder un aspect naturel au maquillage. Mesure de la couvrance Cas des corn ositions liquides à 25°C Par « composition liquide », on entend une composition dont on peut mesurer la viscosité. Une composition liquide peut s'écouler sous l'effet de son propre poids. La couvrance des compositions liquides est mesurée à épaisseur finie de 50 µin pour les compositions liquides à appliquer sur les lèvres, notamment les rouges à lèvres liquides, brillants à lèvres liquides et baumes à lèvres liquides, pour les vernis à ongles, les fards à paupières, les fonds de teint liquides, les mascaras et autres produits de maquillage liquides non destinés à être à appliqués sur les lèvres. La composition est étalée sur des cartes de contraste noir mat et blanc mat, par exemple de marque LENETA Forais WPI pour la carte noir mat et Leneta 1A pour la carte blanc mat. L'application peut s'effectuer avec un étaleur automatique. Les mesures s'effectuent sur les compositions ainsi étalées. Compositions solides (à 25°C) Les compositions solides sont celles dont on ne peut mesurer la viscosité. Il peut s'agir de compositions coulées en stick ou pulvérulentes, sous forme de poudres libres ou compactées. a) Pour les compositions solides pulvérulentes, libres ou compactées, la 30 composition est appliquée en utilisant les mêmes cartes de contraste que ci-dessus, recouvertes d'un ruban adhésif transparent, légèrement rugueux, par exemple de marque BLENDERM& de la société 3M et de référence 15025, collé par la face adhésive sur les cartes de contraste. La composition est déposée sur le ruban adhésif de manière à obtenir un dépôt homogène de 0,5 mig/cm2 ± 0,02 mg/crn2. 11 est possible d'utiliser pour effectuer le dépôt une éponge chargée avec la composition et montée sur un appareil de délitage qui fait effectuer des mouvements prédéfinis à l'éponge. L'éponge est par exemple une éponge à usage unique de type « 1.,ANCÔME Photogenic », utilisée du coté rose. b) Les compositions en stick sont fondues, par exemple à 90°C, puis étalées à l'état liquide sur des cartes de contraste noir mat et blanc mat, par exemple de mêmes références que ci-dessus, non recouvertes de BLENDERM`, Le barreau d'étalement est maintenu à la même température que la composition, de façon à éviter un choc thermique. Les compositions en stick sont ainsi déposées une fois fondues avec une épaisseur de 50 !.m. Mesures et calculs Des spectres de réflectance sont acquis à l'aide d'un spectrocolorilnètre MINOLTA 3700-d (géométrie de mesure diffuse/8° et observation D65/l0°, mode composante spéculaire exclue, petite ouverture (CREISS)) sur les fonds noir et blanc, les cartes de contraste étant éventuellement recouvertes de BLENDERM® comme indiqué ci- dessus. Les spectres sont exprimés en coordonnées colorirnétriques dans l'espace CIELab76 au sens de la Commission Internationale de l'Eclairage selon la recommandation 15:2004. Le contraste ratio, ou couvrance, est calculé en faisant la moyenne arithmétique de Y sur fond noir, divisée par la valeur moyenne de Y sur fond blanc, multiplié par 100. Pour préserver l'aspect naturel à la peau avec les compositions cosmétiques de l'invention, les valeurs de couvrance sont de préférence inférieures à 70 %, de préférence encore inferieures à 65 %, idéalement inférieures à 60 %. Choix des spectres d'émission et d'absorption La figure 1 illustre le recouvrement entre le spectre d'absorption Al d'un premier composé fluorophore d'un exemple de composition selon l°invention et celui d'émission E2 d'un autre composé fluorophore de la composition, ces composés fluorophores appartenant par exemple tous deux à des matériaux particulaires respectifs comportant un métal interagissant avec le fluorophore. Le recouvrement des spectres Al et E2 peut être tel que le double de l'aire commune représentée par la partie commune grisée c'est-à-dire le degré de chevauchement, vaut au moins 20 % ou plus, par exemple 50 %, de la somme des aires des spectres AI et E2. Dans un exemple, le spectre El d'émission du premier composé fluorophore est compris à mi-hauteur entre 580 et 700 mn. Le spectre d'absorption AI est par exemple compris entre 480 et 600 et le spectre d'émission du deuxième composé fluorophore E2 entre 480 et 600 nm. Lorsque la composition comporte au moins un troisième composé fluorophore, le spectre d'émission E3 de celui-ci peut chevaucher, par exemple avec un degré de chevauchement supérieur à 0,2, 0,5 ou plus, le spectre d'absorption AI et le spectre d'absorption A3 du troisième composé fluorophore peut être décalé du spectre A2, par exemple décalé davantage vers les longueurs d'onde plus courtes, comme illustré sur la figure 2. Le spectre d'émission E3 peut aussi chevaucher, par exemple avec un degré de chevauchement supérieur à 0,2, 0,5 ou plus, le spectre d'absorption A2, comme illustré à la figure 3. Pour augmenter la réflectance de la peau dans le domaine de longueurs d'onde compris entre 600 et 700 nm, la composition cosmétique peut comprendre au moins deux composés fluorophores Fi et F2 caractérisés en ce que le composé fluorophore FI émet une lumière fluorescente dans le domaine visible telle que la courbe normalisée d'émission dudit composé fluorophore Fi et la courbe d'efficacité lumineuse relative définie par la CIE se recouvrent l'une l'autre sur le domaine de longueurs d'onde compris entre 600 et 700 nm par exemple avec un degré de chevauchement supérieur à 0,2, 0,5 ou plus ; et en ce que la courbe d'absorption du fluorophore FI et la courbe d'émission du fluorophore F2 se recouvrent l'une l'autre sous irradiation par la lumière naturelle, par exemple avec un degré de chevauchement supérieur à 0,2, voire 0,5 ou plus. Par « lumière naturelle », on désigne une lumière ayant les caractéristiques de l'illuminant D65. Pour augmenter la réflectance de la peau dans le domaine de longueurs d'onde compris entre 500 et 600 nm, la composition cosmétique peut comprendre au moins deux composés fluorophores F3 et F4 caractérisés en ce que le composé fluorophore F4 émet une lumière fluorescente dans le domaine visible telle que la courbe normalisée d'émission du composé fluorophore F4 et la courbe d'efficacité lumineuse relative définie par la CIE se recouvrent l'une l'autre sur le domaine de longueurs d'onde compris entre 500 et 600 nna, par exemple avec un degré de chevauchement supérieur à 0,2, 0,5 ou plus, et en ce que la courbe d'absorption du composé fluorophore F4 et la courbe d'émission du fluorophore F3 se recouvrent l'une l'autre sous irradiation par la lumière naturelle, par exemple avec un degré de chevauchement supérieur à 0,2, voire 0,5 ou plus. Pour augmenter la réflectance de la peau dans le domaine de longueurs d'onde compris entre 500 et 700 nm, la composition cosmétique peut comprendre au moins trois composés fluorophores F5, F6 et F7 caractérisés en ce que le composé fluorophore F5 émet une lumière fluorescente dans le domaine visible telle que la courbe normalisée d'émission du composé fluorophore F5 et la courbe d'efficacité lumineuse relative définie par la CIE se recouvrent l'une l'autre sur le domaine de longueurs d'onde compris entre 400 et 500 nm, par exemple avec un degré de chevauchement supérieur à 0,2, 0,5 ou plus,; en ce que le composé fluorophore F6 émet une lumière fluorescente dans le domaine visible telle que la courbe normalisée d'émission dudit composé fluorophore F6 et la courbe d'efficacité lumineuse relative définie par la CIE se recouvrent l'une l'autre sur le domaine de longueurs d'onde compris entre 500 et 600 nm; en ce que le fluorophore F7 émet une liunière fluorescente dans le domaine visible telle que la courbe normalisée d'émission du fluorophore F7 et la courbe d'efficacité lumineuse relative définie par la CIE se recouvrent l'une l'autre sur le domaine de longueurs d'onde compris entre 600 et 700 nm par exemple avec un degré de chevauchement supérieur à 0,2, voire 0,5 ou plus ; en ce que la courbe d'absorption du fluorophore F6 et la courbe d'émission du fluorophore F5 se recouvrent l'une l'autre et en ce que la courbe d'absorption du fluorophore F7 et la courbe d'émission du fluorophore F6 se recouvrent l'une l'autre sous irradiation par la lumière naturelle par exemple avec un degré de chevauchement supérieur à 0,2, voire 0,5 ou plus. MATERIAIJX PARTICULAIRES COMPORTANT AU MOINS UN 'LUOROL HO INTER SSANT AVEC AU MOINS UN METAL Par composé fluorophore, il faut comprendre un composé fluorescent. Le spectre d'absorption d'un tel composé est celui qui conduit à une excitation donnant lieu à la fluorescence. La teneur massique totale en composés fluorophores dans la composition selon l'invention peut aller de 0.0001 à 90 % en poids. D'une façon générale, le matériau particulaire peut se présenter sous la forme de particules pouvant avoir une fo inc sphérique ou plaquettaire. Le matériau particulaire comporte au moins un fluorophore et au moins un métal, de préférence un métal noble, et présente une structure correspondant de préférence aux structures (1) et (II) décrites ci-après. La fluorescence augmentée se réfère aux travaux de R.R. Chance J.Chem. Phys. 1974, .60, 2744 et de K.H. Drexhage, J. Lumin. 1970, 1,, 693 et selon l'invention englobe la fluorescence MEF (métal-enhanced fluorescence) telle que décrite dans la publication Meta.l-Enhanced Fluorescence Chris D. Geddes and Joseph R. Lakowicz, Journal of Fluorescence, Vol 12, No 2, Tune 2002 et la publication Plasmonic Enhancement o:f molecular Fluorescence N.J. Halas, Llano Lett. 2007, 7, 2, 496-501, La fluorescence MEF est encore désignée parfois par SPCF (Surface plasmon coupled fluorescence) ou par RDE (Radiative decay engineering). L'interaction entre le fluorophore et le métal au sein du matériau particulaire peut avoir lieu grâce à la distance suffisamment faible entre les deux, par exemple inférieure à'300 nm, mieux à 200 nm, encore mieux à 100 nm, voire 50 nm ou 40 nm, ou encore mieux entre 2 et 30nm. L'invention n'est pas limitée aux structures de matériau particulaire (1) et (II) illustrées plus loin et englobe les variantes de ces structures ainsi que d'autres structures pouvant mettre en oeuvre une amplification Iiée par exemple à un effet de résonnance plasmonique. Par exemple, le métal peut être recouvert directement par une couche d'un composé fluorophore. Le métal et le fluorophore peuvent encore être contenus tous deux dans une matrice. Un matériau particulaire selon la présente invention peut également être constitué d'un agrégat d'au moins deux matériaux différents, pouvant comporter chacun par exemple un métal et un fluorophore interagissant avec le métal. Les métaux utilisables pour augmenter la luminescence du fluorophore comportent par exemple un ou plusieurs métaux choisis dans le groupe constitué par les métaux suivants ; aluminium (AI), palladium (Pd), platine (Pt), argent (Ag), cuivre (Cu), or (Au), zinc (Zn) ainsi que leurs alliages. De manière préférée, le métal des particules plasmoniques choisis parmi les métaux suivants : argent, aluminium, zinc, et or ainsi que leurs alliages. Les alliages de plusieurs métaux peuvent être stoechiométriques ou non stoechiométriques. Lorsque plusieurs métaux sont utilisés, il peut s'agir d'une phase continue de métaux comme un alliage, c'est-à-dire une phase continue dans laquelle les métaux ne sont plus dissociables, ou d'une phase discontinue de métaux. La surface métallique peut être de fouilles diverses telles que sphérique, cylindrique, cubique, conique, ovoïde, polyédrique, de quatre à dix faces, telle que par exemple un tétraèdre parfait ou tronqué, un cube parfait ou tronqué, plaquettaire, notamment plaquettaire elliptique, triangulaire, pyramidale, polyédrique. Elle peut être lisse ou rugueuse. De préférence, la composition selon l'invention comporte un ou plusieurs 1O matériaux particulaire de structure (.1) ou (II) telle que définie ci-dessous, de taille moyenne donnée par la distribution D;0 comprise entre 10 nm et 1 micromètre, de préférence entre 30 et 500 nm. La composition selon l'invention peut ainsi comporter, dans un exemple de mise en oeuvre, des matériaux particulaire de structure (1) ou (Il) dont la porosité de 15 l'écorce externe est telle que la taille des pores soit comprise entre 1 et 50 nm et dont la surface spécifique est supérieure à 500 m2/g. La composition cosmétique peut comporter au moins trois matériaux à fluorophore et métal, de préférence chacun de structure (1) ou (II), tels qu'au moins trois émissions de fluorescence dans les domaines du bleu, du vert et du rouge soient produites 20 pour obtenir une couleur blanche ou proche du blanc. F1, F2, F3, F4, F5, F6, F7 décrits ci-dessus, peuvent être présents chacun au sein d'une structure de matériaux particulaires (I) ou (II) telle que définie ci-dessous. D'une manière générale, quelle que soit la structure du matériau particulaire, le ou les composés fluorophores particulaires peuvent être choisis parmi l'un quelconque des 25 composés fluorescents énumérés dans la suite, et plus particulièrement parmi ceux listés à titre de partie B et dans les exemples 1 à 14 ci-après. Lorsque la composition contient un composé fluorophore, par exemple à l'état libre ou au sein d'un matériau particulaire dépourvu de métal, le fluorophore peut être quelconque et par exemple choisi parmi ceux listés à titre de partie B et dans les exemples 1 à 14. 30 La structure (1) comporte ou est constituée, comme illustré sur la figure 4, de trois parties A, B et C, selon une organisation spécifique telle que la partie A soit enveloppée par la partie C selon une épaisseur variant de 1 à 100 nm et telle que la partie B soit à l'extérieur de la partie A et à l'intérieur de la partie C en étant éventuellement reliée par liaison covalente à des fonctions chimiques de la partie C. La strruct re (II) comporte ou est constituée, comme illustré sur la figure 5, de quatre parties D, E, C et B respectant une organisation spécifique telle que la partie D soit enveloppée par la partie E selon une épaisseur variant de 1 à 100 nm, l'ensemble obtenu D+E étant lui-même enveloppé par la partie C selon une épaisseur variant de 1 à 100 nm et la partie B étant à l'extérieur de l'ensemble D+E et à l'intérieur de la partie C, en lui étant éventuellement reliée par liaison covalente. La partie A comporte, voire est constituée par, une particule métallique, le 1O métal étant choisi dans le groupe G1 ci-dessous, dont la taille est comprise entre 3 am et 500 nm selon l'un quelconque des trois axes de l'espace, dont la: forme peut être sphérique, cylindrique, ovoïde, conique, polyédrique, de quatre à dix faces, telle que par exemple un tétraèdre parfait ou tronqué, un cube parfait ou tronqué (comme décrit dans Y. Xia, Science, 2002, 298, 5601, 2176-2179), un parallélépipède rectangulaire, un cylindre 15 octogonal (comme décrit comme Y. Xia, Angew.Chem. Int.Ed., 2009, 48, 60-103), ou un octaèdre parfait ou tronqué (comme décrit dans P. Yang, Angew.Chem. Int.Ed., 2006, 45, 4597-4601 ; S. Schultz, J. Chem. Phys. 116, 15, 6755-6759 ;). Le groupe G1 est constitué par exemple d'argent, d'or, de platine, de cuivre, d'aluminium, de palladium, de zinc, de nickel ou d'un de leur alliage. 20 Les particules constitutives de la partie A sont préférentiellement choisies dans le groupe constitué par les métaux argent, or, zinc, de préférence argent, or, et encore plus préférentiellement argent. Leur forme est préférentiellement sphérique, cylindrique, pyramidale, ovoïde ; préférentiellement, sphérique ou ovoïde ; et encore plus préférentiellement sphérique. 25 Leur taille est préférentiellement comprise entre 3 nm et 300 nm ; préférentiellement entre 3 et 160 nm ; et encore plus préférentiellement entre 30 et 80 nm dans le cas de l'or, ou entre 30 et 200 nm dans le cas de l'argent. La partie B comporte, voire est constituée par, au moins un composé fluorophore choisi indépendamment dans la liste de la Directive Cosmétique Européenne ; 30 la liste de la EDA ; le "Fluorescent Whitening Agent, Encyclopedia of Chemical Technoogy", Kirk-Othmer, 4th.11 :227-241, 1994 ; le groupe G4 constitué des composés appartenant aux familles chimiques des xanthènes, benzo[a]xanthènes, benzo[b]xanthènes, benzo[c]xanthénes, coumarines, benzocoumarines, phénoxazines, benzo[a]phénoxazines, benzo[b]phén.oxazines, benzo[c]phénoxazines, phenothiazines, benzo[b]thiazines, benzo[c]thiazines, naphtalimi des, naphtolactames, lactaminiides, quinacridones, epindolines, thio-epindolines, phta.limides, oxazolones, ben.zotriazoles, diphénylmaleïmides, dibenzofuranes, pyrimidines, tr_iazines , dérivés 1,3,5-triazin-2-yl, pyrazines, triazoles, méthines, distyrylbenzenes, distyryl.bi.phényls, divinylstilbenes, tri.azi.nyla.m.i:nosti.lben.es, stilbenyl-2H-triazoles, benzoxazoles, benzofuranes, benzimidazoles, 1,3-diphényl-2-pyrazolines, dicétopyrrolopyrroles (EP-A-01.33156, US4585878, W09825927, W003064558, W004009710, W005005571), perylènes, perylènemonoimides, 4,4-d.ifu.oro-4-bora-3a,4a-diaza-in.dacene. a- Les fluorophnres de la famille des xanthènes sont représentés par la formule (F-I) R7 R1 R5 R4 R3 où XI représente un atome d'oxygène ; un radical N-Z1, N'Z1Z2 20 X2 représente un radical hydroxy; un radical NZ)Z2 Z), Z2, indépendamment l'un de l'autre, représentent un radical choisi dans le groupe Op1 constitué par un atome d'hydrogène ; un alkyle en C1-C8 linéaire ou ramifié, éventuellement interrompu par un ou plusieurs atomes d'oxygène, et éventuellement substitué par un ou plusieurs radicaux choisi dans le groupe constitué par un radical OR8, 25 un radical NR9R10, un radical carboxy, un radical COOM, un radical thiol, un radical cyano, un halogène, un radical sulfonique, un radical carboxamido CONR9R10, un radical sul.fonarnido S02NR9R10 ; un radical aryl éventuellement substitué par un ou plusieurs15 radicaux choisis dans le groupe Gp4; un radical hétéroaryl éventuellement substitué par un ou plusieurs radicaux choisis dans le groupe Gp4 ; La chaîne alkyle en Cf-Cs telle que définie ci-dessus peut être éventuellement interrompue par un ou plusieurs atomes d'oxygène. Z, et Z2 peuvent former avec l'atome d'azote auquel ils sont rattachés, un hétérocycle saturé ou insaturé, comportant 5 à 7 chaînons, éventuellement substitué par un ou plusieurs radicaux choisis dans le groupe Gp2 constitué par les atomes d'halogène; les radicaux amino ; (di)alkyl(C1-C4)amino ; hydroxy ; carboxy ; carboxamido ; (C1-C2)alcoxy ; les I.O radicaux alkyle en C1-C4 éventuellement substitués par un ou plusieurs radicaux hydroxy, amino, (di)-alkylamino, alcoxy, carboxy, sulfonyle ; le cycle ne comportant pas de liaison peroxyde, ni de radicaux di.azo ou litroso. X1 (respectivement X2) peut être éventuellement relié à R6 et/ou à R7 (respectivement à RI ou R2) , pour former ensemble un carbocycle ou un hétérocyle de 5 à 6 chaînons, saturé ou 15 insaturé , éventuellement cationique tels que par exemple un cycle cyclohexyl, cyclohexenyl, cyclopentyl, cyclopentenyl, pipéridinyl, dehydropipéridinyl, pyrrolidinyl, dont l'anion ou le mélange d'anions associé est choisi dans le groupe constitué d'un halogénure tel que chlorure, bromure, fluorure, iodure , un hydroxyde , un sulfate , un hydrogénosulfate , un alkylsulfate pour lequel la partie alkyle, linéaire ou ramifiée, est en 20 Cl-C6, comme l'ion méthylsulfate ou éthylsulfate ; les carbonates et hydrogénocarbonates ; des sels d'acides carboxyliques tels que le formiate, l'acétate, le citrate, le tartrate, l'oxalate ; les alkylsulfonates pour lesquels la partie alkyle, linéaire ou ramifiée, est en CI-CG comme l'ion méthylsulfonate ; les arylsulfonates pour lesquels la partie aryle, de préférence phényle, est éventuellement substituée par un ou plusieurs 25 radicaux alkyle en C1-C4 tel que par exemple le 4-toluylsulfonate. RI, R2, R3, R5, R6, R7, identiques ou différents, représentent un radical choisi dans le groupe Gp3 constitué par un atome d'hydrogène ; un halogène, un alkyle en C,-C4 éventuellement substitué par un ou plusieurs radicaux choisi dans le groupe constitué par 30 un radical OR8, un radical SR8, un radical NR9R10, un radical carboxy, un radical sulfonique, un radical carboxamido CONR9R10, un radical sulfonamido SO2NR9R1a ; un radical carboxy ; un radical cyano, un radical carboxamido (RCONH-); un radical alkyl(C1-C4)sulfon.yle (SO2R); un radical alkylsulfonamido (alkyl(C1-C4)SOsNH-); un radical sulfonique (-SOSH); un radical thioether en C1-C4 ; un radical alkyl(C1-C4)sulfoxyde (-SOR) ; un radical aminosulfonyle (NH2-SO2-); un radical hydroxy ; un radical alcoxy con C1-C4 ; un radical thioether ; un radical hydroxyalcoxy en C2-C4 1 ; un radical NR13R14 ; un radical aryl éventuellement substitué par un ou plusieurs radicaux choisis dans le groupe Gp4; un radical hétéroaryl éventuellement substitué par un ou plusieurs radicaux choisis dans le groupe Gp4 ; un radical aza-hétéroaryl cationique éventuellement substitué par un ou plusieurs radicaux choisis dans le groupe Gp4 R5 et R6, peuvent former un carbocycle ou un hétérocycle, saturé ou insaturé, à 6 chaînons éventuellement substitué par un ou plusieurs radicaux choisis dans le groupe Cpt. R4 représente un radical hydrogène, halogène ; cyano ; trifluorométhyle ; alkyle en C1-C8 15 linéaire ou ramifié ; aikényle en C2-C8 linéaire ou ramifié ; alkynyle en C2-C8 linéaire ou ramifié ; aryl éventuellement substitué par un ou plusieurs radicaux choisis dans le groupe Gp4 ; hétéroaryl éventuellement substitué par un ou plusieurs radicaux choisis dans le groupe Gp4 ; naphtyl éventuellement substitué par un ou plusieurs radicaux choisis dans le groupe Gp4 ; 20 R8, R9 et R10, identiques ou différents, représentent un atome d'hydrogène ; radical alkyle linéaire ou ramifié en C1-C4 éventuellement substitué par un ou plusieurs radicaux choisis dans le groupe constitué par un hydroxy, un alcoxy en C1-C2, un carboxamido CONR11R12, un sulfonyle SO2R1,. 25 R1I et R12, identiques ou différents, représentent un atome d'hydrogène, radical alkyle en C1-C4 linéaire ou ramifié éventuellement substitués par un ou plusieurs hydroxy, alcoxy en C1-C2 ; Le groupe Gp4 est constitué d'un halogène ; cyano ; hydroxy ; alcoxy en C1-C4 ; carboxy ; 30 carboxamido ; alkyl(C1-C4)sulfonyle (-SO2alkyle) éventuellement substitué par un groupe 10 sulfonique (-S03H) ; un su.lfonate S03M' où M' représente un ion lithium, sodium ou potassium, sulfate (-OS03H) ; alkylsulfoxyde (-SO-alkyle) ; aikylsulfonamido (alkyl(CIC4I)SO2N. -) ; N13R14 nitro ; phényl «éventuellement substitué; alkyle en C1-C4 éventuellement substitué parmi un ou plusieurs radicaux choisis parmi les radicaux hydroxy, alcoxy en C1-C4, carboxy, carboxanlido, alkyl(CI-C4)sulfonyle, sulfonique, alkylsulfoxyde, alkylsulfonamido ou N.R13RI4 ; et éventuellement leur sels, et leurs solvates. Ru et R14 représentent, indépendamment l'un de l'autre, un radical choisi dans le groupe IO Op'. Ils peuvent former avec l'atome d'azote qui les porte un cycle de 5 à 7 chaînons. M représente un cation lithium, sodium, potassium, calcium, magnésium, ammonium, mono, di, tri ou tétra-substitué par un alkyle en CI-Cs ou hydroxyalkyle en C2-C4. 15 Les composés particuliers de la formule (F-I) peuvent dans certains cas être représentés par leurs formes isomères selon la formule (F-F), où n représente un entier de 0 à4. R7 R9 R7 RI o R5 o` (Gp4) (Gp,), (F-I) (F-I') 20 br Les fluorophores de la famille des benzo[bjxanthènes et des benzo[e]xanthènes sont représentés respectivement par les formules (F-11) et (F-Ifl) R7 RI R6 R2 R5 R4 R3 (F-11) (F-III) et leurs formes isomères selon une représentation. analogue à celle de (F-I) (F-I». Par exemple, ces foi ales isomères sont représentées par les formules suivantes : Ar HetAr HX HX1 Composés préférés de la formule (-I): 3 Et ._._ Et 0 D OH ~+ ~ Et~N\ 4 N Etz Ô Et~N\ N Etx CO H CQ H co,H z z COOH Fluorescein Rhodamine B SQ - SQ,- NH, SQ,H SQ,- me 50 - sq• H 3 NHieo\ N_ \ O N 50,- eu ~ Me Me If ~e3Vfe ~NH o oo,H NH*Et9 Me NH'Et9 Mes ,COzH COZ~PhE4 HOOC M ~CHzI ~S~GI 0 cf CQzH Alexa Fluor 488 H Me Me Me N N 1+ 1 Me I -'--.-.----"2 N -^ N N N SO3H J»l COH soH SO,H9 so3H SO,- CO2H 3- HO,C . SO,H Me HO,C,,(CHI C SO,- . HOC Il ,Naê 1 2N'-Ef3 NH,>I Ô 0 NF!, S0,- CO2H 0 CF NH+Et, + Et CO2-PhCl9 H2N---. 1+ NEt, -1--l'11"- Et SO,- CI Cl OH Br Br 00 O 1OH 1". Cl CF MeO Br ~ CO2H ~COaH CO211 HO2C HOOC" L OH 0 Ô OH CO,H I CO,H COOH HOOC CO2H Me Ph E 1 OH 1 "-N NEt, ' Ph~N\ V'Me Et F Me Me CO, COOH HOZC^S F / ~ \ ~ ' COzH COOF-1 .... --\+ N'11-- 1", NEt., Cl- SO, Er' "021-1 SO2NHù(CH2)ù COOH Solvent Orange 63 c- Les fluoroph.ores de la famille des coumarines sont représentés respectivement par les formules (F-11l) DOMAINE [400 m û 500 I. 2 R R4 R3 (F-III) où Ris est défini par les mêmes radicaux que ILr. X', représente un radical hydroxy; un radical alcoxy en Cr-C2 ; un radical NZ1Z2 sous réserve que Zl et Z2 ne représente pas ensemble un atome d'hydrogène. X'2 et R2 ensemble peuvent éventuellement formés un cycle à 5 ou 6 chaînons éventuellement insaturé et éventuellement substitué par un radical du groupe Gp3. Composés préférés de la formule (F-III) : O~~O NEt~ q ~ O NEtZ _ O~O / Nt2 SO3H Étz Me o O NEt2 O O NEtz CN O O\ NEt, O O N[Et2 O ~o\ / NEt N~ \ \ \ \ k Me ..~ O CN Ph N An- -- An- CH2)SCOOHù ~_ O O N EiC3 NN~ O~O~~~NZ \ ® / I~02C SO,H i ooc-(cH2); NH` v Y ~~503H CF3 CH2SO3H Me one are où An- désigne un anion cosmétiquement acceptable. d- Les fluorophores des familles des phe .oxazi es, benzo[b]phénoxazines, henzo[c]phénoxazines et phenothiazines, henzoRpIthiazi es, henzo[c]thiazines sont représentés respectivement par les formules (i --IV), (F-V), (F-III) et (F-VII), (F-VIII), (F-IX) R5 R3 R5 R3 (F-V; X3 -O) (F-VI; X3=O) (F-VIII ; X3=S) (F-IX ; X3=S) RI R7 R7 R1 R5 (F-IV ; X3=O) 10 (F-VII; X3=S) Les composés préférés de la formule (F-IV) et (F-VII) 1/2 ZnCI42- 15 e- Les fluorophores de la famille des naphtalimides sont représentés par la formule (F-X) 27 (R',)r R7 R6 10 (F-X) OÙ R.'7 représente un. radical. choisi dans le groupe Gp4 R'3 et R'5 représentent des radicaux tels que définis par R3 et R5, et peuvent éventuellement former un cycle lactamique dont l'atome d'azote est éventuellement substitué par un groupe Z, ; r représente un entier compris entre 0 et 5. Les composés préférés de la formule (F-X) : ()Me SO2CII,CH,QSO3H me Me :1 yY -Me o O IN NU, NU, 15 f- Les fluorophores de la famille des naphtbolactames sont représentés par la fon .ule (F-XI) (F-XI) où X4 représente un radical tel que défini par XI ; un radical hétérocyclique ; un radical alkyle en Cl-C4 4 éventuellement substitué parmi un ou plusieurs radicaux choisis parmi les radicaux hydroxy, alcoxy en C1-C4, cyano ; carboxy, carboxamido, alkyl(C1-C4)sulfonyle, sulfonique, alkyisulfoxyde, alkylsulfonamid ; aryl éventuellement substitué par un ou plusieurs radicaux choisis dans le groupe Gp4; un radical hétéroaryl éventuellement substitué par un ou plusieurs radicaux choisis dans le groupe Gp4 ; Les composés préférés de la formule (F--XI) : 28 s Ph Ph'S NC ph-8 NO, Où R9 et R10 désignent indépendamment l'un de l'autre, un atome d'hydrogène, un alkyle en Q -C8 ou un radical aleoxy en C1-C6. f- Les fluor°o hures de la famille des lactamimides sont représentés par la formule (F-XII) 4Rä (F-XII) Où R[6 et RI7 représentent des radicaux tels que définis par le radical R1 ; 20 m et p représentent un entier compris entre 0 et 2. g- Les fluorophores de la famille des quinacridone, epi Joli e et thio-epi doline sont représentées respectivement par les formules (F-XIII), (F-XIV) et (F-XV) R~3y R3 R18 Y7 R5 (-XIII.) X5=N-Z1 (F-XIV) X5=0 (F-XV) X5=S où X5 représente un atome d'oxygène, de soufre ou un groupe h; -Z1 R18, R19, R20, et R21 représentent des radicaux tels que définis par le radical RI. Les composés dérivés de quin.acridone qui peuvent émettre du blanc sont décrits dans 10 WO04039805. h- Les fluorophores de la famille des phtaliides sont représentés de préférence par la formule (F- V) ci E R R2 ] 5 (F-XV) i- Les fluorophores de la famille des oxazolones sont représentés de préférence par la formule (F-XVI) R23 (R22)q 2)s 20 (F-XVI) où R22 et R23 représentent, indépendamment l'un de l'autre, un radical choisi dans le groupe Gp4. s représente un entier compris entre 0 et 5. j- Les fluorophores de la famille des benzotriazoles sont décrits dans les publications WO03105538 et EP2004053111. k- Les f uûropho °es de la famille des pyrimidines, triazines, triazoles, pyrazines, 10 dibenzofuranes sont décrits dans les publications WO04039786, EP2004050146, WO05023960, EP2004052984, EP2005051731, EP05103497, EP05104599. I- Les fluorophores de la famille des stylbènes sont représentés la formule (F-XVII) 15 R,7 R38 (F-X VII) où i représente un entier égal à 0 ou 1 ; k représente un entier égal à 1 ou 2 ; 20 a, b et c représentent un entier égal à 0 ou 1 et tels que (a,b,c,k) = (0,0,1,1) ; (0,0,0,2), (1,0,0,1), (1,0,0,2), (1,1,0,2), ou (1,1,1,1). R34 et A2 représente un radical aryl éventuellement substitué par un ou plusieurs radicaux choisis dans le groupe Gp5; un radical hétérocycle aromatique éventuellement substitué par un ou' plusieurs radicaux choisis dans le groupe Gp5 ; un radical hétérocycle 305 aromatique cationique éventuellement substitué par un ou plusieurs radicaux choisis dans le groupe Gp5 ; Le groupe Gp5 est constitué par un atome d'hydrogène ; un alkyle en C1-C4 linéaire ou ramifié éventuellement substitué par un ou plusieurs radicaux choisi dans le groupe constitué par un radical OR5, SR8, NR9R10, carboxy, sulfonique, carboxamido CONROR10, sulfonamido SO2NR9RI0 ; un radical -CH=CH-CN ; un radical --CHûCH-CO2:R8 ; un radical ûCHûCH-Ar où Ar représente un groupe aryle éventuellement substitué par un nitrile ; un radical carboxy ; un radical alcoxycarbonyl en C1-C3 ; un radical cyano ; un radical halogène ; un radical carboxamido (RCONH-); un radical alkyl.(C1-C4)sulfonyle (SO2R); un radical alkylsulfonamido (alkyl.(C1-C4)SO2N1-I-); un radical sulfonique (-SO3H); un radical sulfonate (-SO3M, où M représente un ion sodium, potassium, lithium) ; un radical thioether en C1-C4 ; un radical alkyl(C1-C4)sulfoxyde (-SOR) ; un radical aminosulfonyle (NH2-SO2-); un radical hydroxy ; un radical alcoxy en C1-C4 ; un radical hydroxyalcoxy en C2-C4 ; un radical NR30R40 ; un radical aryl éventuellement substitué par un ou plusieurs radicaux choisis dans le groupe Gp4; un radical hétéroaryl tel que le 1,2,3-triazole, 1,2,4-triazole, benzotriazole, be.nzoxazole, pyrazole, pyrazoline, pyrazolidine, indazole, imidazole, pyrrole, indole, pyrrolidine, indoline, oxadiazole ledit radical étant éventuellement substitué par un ou plusieurs radicaux choisis dans le groupe Gp4. R39 et R40 représentent, indépendamment l'un de l'autre, un radical choisi dans le groupe Gp, et en particulier un groupe triazinyl éventuellement substitué par un radical choisi dans le groupe Opo constitué d'un radical alcoxy en C1-C4 ; NR41R42 ; alkyle en C1-C4 éventuellement substitué parmi un ou plusieurs radicaux choisis parmi les radicaux hydroxy, alcoxy en C1-C4, carboxy, carboxamido, alkyl(C1-C4)sulfonyle, sulfonique, alkylsulfoxyde, alkylsulfonamido ou NR43R44 ; R39 et R40 peuvent ensemble former un carbocycle ou hétérocycle de 5 à 7 chaînons avec l'atome d'azote qui les porte. R41, R42, R43 et R44 représentent, indépendamment l'un de l'autre, un radical choisi dans le groupe Gp 1 . R4I et R42, d'une part, R43 et R44, d'autre part, peuvent ensemble former un carbocycle ou hétérocycle de 5 à 7 chaînons avec l'atome d'azote qui les porte tel que, sans s'y limiter, un cycle pyrrolidine, morpholine, thi.omorphohine. R35, Rat, R37 et R38 représentent, indépendamment l'un de l'autre, un radical hydrogène ; alkyle en C3-C4 éventuellement substitué par un ou plusieurs radicaux choisi dans le groupe constitué par un radical ORs, un radical carboxy, un radical sulfonique et dont la 1.0 chaîne carbonée peut éventuellement être interrompue par un ou plusieurs atomes d'oxygène ;'carboxy ; cyano. R.35 et R34 (dans le cas où i=l) ou R35 et R37 (dans le cas où i =O) peuvent ensemble être reliés pour former un hétérocycle à 5 chaînons choisi parmi un furane, thiophène, pyrrole ; un carbocyle à G ou 10 chaînons choisi parmi un aryl, naphtyl. R34 et R37 peuvent ensemble être reliés pour former un hétérocycle choisi parmi un benzofurane, benzothiophéne, indole, azaindole. L représente un radical alkyle en C2-CIO linéaire ou ramifié, dont la chaîne carbonée peut 20 éventuell.enïent être interrompue par au moins un atome d'oxygène, éventuellement substitué par un radical alcoxy en C2-Cg; tu radical (di)alkyl-(C2-C8)amino, R34 et A2 représentent de préférence, indépendamment l'un de l'autre, un radical phényl, naphtyl, pyridine, pyrimidine, imidazole, pyrazole, pyrrole, triazole, benzoxazole , 25 benzimidazole, indole, azaindole, oxazolium, thiazolium, pyridinium, pyrimidinium, imidazolium, benzimidazolium, pyrazolium, pyrrolium, triazolium, oxazolium, thiazolium. 15 5 De préférence, on peut citer les dérivés de styrylstilbène, triazinostiliéne, hydroxycoumarine, aminocoumarine, oxazole, benzoxazole, iniidazole, triazole, pyrazoline, pyrène, porphyrine, Les composés suivant illustrent de façon préférentielle mais non limitative cette famille : \/\// R2, R2, NC \ mm CN / \ Position (2,3), (2,4), (3,3), (3,4), (4,4). (R24, R25) (SO3Na(3), C1(4) (OMe (2), Il) i (SO3Na (2), H). NHPh X28 R2, R26 Rzs H R,6ù N SO,Na R7a NHPh Nù R27 N N~ N R27 N N SQ,Na NN N NaSO, _~ ® \ ~N H NaSO, y.. R26 OMe, NHMe, NHEt, NH-CH2- R27 R28 R29 (position) CH20H, NH(CH3)(CH2-CH2-OH), N (position) morpholinyl, NHPh, NH-CH2-CH2OH SO3Na (3) H N-(CH2-CH2OH)2 SO3Na (3) H N-(CHz-CIF20H 2 SO3Na (4) H N-(CH2-CH2OH)2 SO3Na (2) SO3Na (5) N- SO3Na (4) H (CH2CH(OF-1)CH3 SO3Na (4) H )2 SO3Na (2) SO3Na (5) N(CH3)(CH2CH2 SO3Na (2) SO3Na (5) OH) SO3Na (4) H NEt2 N-morpholinyl N(CH2CO2Na)2 II 50,M, n SO,M . Il \ N -1-'-'------L---O _ ! o N 1 M SO M,SO, 13 MI = Na,.K (R30, R31) = (Me, COOMe) (H, m éthyl ox adi. azo le) 3 1 R32 !~33 AI x-32 R33 Me Me H H H H Me . 1 H S t-BU t-BU M Me H R,,), H 1 j \ R35ù SO3Na kù1,2 Me Me N+ Me CO2Et 0 N Ô hl N 1 MeCO2- MeO 0 N MeQ Ô N - PhH,C MeO$O Cl 1 Ea S ~ N .~ Ngym S0 N ( N 0 1 N N __ . .~ R51 y8 R49 _ _ . . . . R50 Rn Amine ; -N-(H2CH20H) Amine __ _ Na - --. -\- (CH2CH2OH)2 Ami no __ no . .~~ Et(CH2CH2OH) -N- Na Et(C H2CH2OH) Amin -NH- S2COQNa Ami -NI À- .. + COONa Na Ami!ol -N- Amine -N- Na . Me(CH2CH2OH) Me CH2CH2OH ) Aminci -N-morpholino Ami no . j _. . -N-mue gb6ilo 1 Na Amine -NM wCH- . k-NMyCH2- ~_ COONa Amino COONa Na _~. A illol -NH- Am i no -Na- . ~_ (CH2CG:ÜMÇ H2CH2OM Na -N- -N- -N- . Na H2CH2OSÿ H2 H2CH2OH)2 (CH2CH2OH)2 -N-~ /20Aÿ -NH -NH- -NH- -N/- Na (CH2CH2OH) (CH2C/2O (CH2CH2OH) (CH2CH2OH) .. . . (CH2CH2OH) -N42mybgino . . . . _ • . (CH2CH2OH) -N-mmgheino NH4 A mi!ol . Amino -NH- . _ _} -NH- H2CH2COON Na ( H2CH2CO2Na) a) Amitol -NH- Amine -N1- Na (CH2CH2OH) (CH2CH2OH) Amino -N-morpliolino Amino (CH,CH2OMe) Na N11__-- Amino -N-morpholino Amino (CH2CH2 H) Na CH2- Amino , -N-morpholi.no Amino CC)C)1-I Na Les fluorophores suivants sont également préférés: ~O,H ~I 1 SOgHf~ N N N S0,H `-J SO3H sO,H . C.1. Direct Yellow 96 Disperse Yellow 77 Ciba Lake O,CH,CH{CH,), CO2CH2CH(CH3), Solvent Green 5 Fluorol 242 N 112 ZnCI 2- i \% I SC2CH2CH2SO3Na ci -(CH2)2-N H HCO CH2-CHMe-N+H M e2, CH3CH(OH)COOE H c{ H H -(CH2)~ CONH _. (CH2)3-NHMe2, CI - (CH2)2-®-CHMe-CH2- H H N*HMe2, Cl" H H NH-(CH2)3-N+Me3, CH30SO3- H H lï'-Me2(C H2CH2®H), COO Les composés préférés pour B sont: - DC Orange n° 4: Sodium 4-[(2-hydroxy-l-naphthyl)azo]benzenesulphonate 5 DC Red n° 31: Calcium bis[3-hydroxy-4-(phenylazo)-2-naphthoateJ - DC Red n° 6 et DC Red 7 (sel de Ca du DC Red 6) : Disodium 3-hydroxy-4-[(4-methyl-2-splphon atophenyl)azo]-2-naphthoate - DC Red n° 34 : Calcium 3-hydroxy-4-[(i-sulphonato-2--naphthyl)azo]-2-naphthoate - FDC Yellow n° 6: Disodium 6-hydroxy-5-[(3-sulphonatopl]enyl)azo]naphthal.ene-2- sulphonate - FOC Red n° 40 : - Disodium 6-hydroxy-5-[(2-methoxy-4-sulphonato-m-tolyl)azo]naphthalene-2-sulphonate DC Red n° 33: Di sodium 5-ammino-4-hydroxy.-3-(phenylazo)naph.th.alene-2,7-disuiphonate FDC Yellow n° 5: Trisodium 5-hydroxy-1-(4-.sulphophenyl)-4-(4-- sulphophenylazo)pyrazole-3-carboxylate - DC Red n° 17: 1-(4-(phenylazo)phenylazo)-2-naphthol. - FDC Green n° 3: Dihydrogen (ethyl)[4-[4-[ethyl(3-suiphonatobenzyl)am.ino] (4-hydroxy-2-sulphonatobenzhydrylidene]cyclohexa-2,5-di.en-l-ylidene] (3- sulphonatobenzyl)ammnnium, disodium sait - FDC Blue n° 1: Dihydrogen (ethyl)[4-[4-[ethyl(3-sulphonatobenzyl)]ammino]-2'-sulphonatobenzhydryli. dene]cyclohexa-2,5-dien-l-ylidcne](3- sulphonatobenzyl)ammonium, disodium sait - DC Yellow n° 7 et 8: Disodium 2-(3-oxo-6-oxidoxanthen-9-yl)benzoate DC Orange N° 5: 2-(4,5-dibromo-6-oxido-3-oxoxanthen-9-yl)benzoate de disodium - DC Red n° 21: acide 2-(2,4,5,7-tetrabromo-6-oxido-3-oxoxanthen.-9-y1)benzoique - DC Red n° 22: Disodium. 2-(2,4,5,7-tetrabromo-6-oxido-3-oxoxanthen-9-yl)benzoate - DC Red n°27: acide 3,4,5,6-tetrachloro-2-(1,4,5,8-tetrabromo-6-hydroxy-3-oxoxanthen-9-yl) benzoique - DC Red n°28 : 3,4,5,6-tetrachloro-2-(1,4,5,8-tetrabromo-6-hydroxy-3-oxoxanthen-9- yl)benzoate de sodium. - DC Yellow n° 11: 1,3-isobenzofurandione, produit de reaction avec methylquinoline et quinoline DC Yellow n°10: lH-Indene-1,3(2H)-dione, 2-(2-quinolinyl)-, sulfonated, sodium salas - DC Green n° 8: Trisodium 8-hydroxypyrene-1,3,6-trisulphonate - DC Violet n° 2: 1-hyd.roxy-4-(p-toluidino)anthraquinone - DC , Violet n° 2: Sodium 4-[(9,10-dihydro-4-hydroxy-9,10-dioxo-]-anthryl)ami. noitoluene-3-suiphonate DC Green n° 1,4-his(p-tolylarnino)anthraquinone - DC Green n° 5: Disodium 2,2'-(9,10-dioxoanthracene-1,4-diyldiimino)bis(5-meth ylsu.lphonate) - DC Red n° 30: 6-chloro-2-(6-chloro-4-methyl-3-oxobenzo[b]thien-2(3H)wylidene)-4- methylbenzo[b]thiophen.e-3 (2H)-one - Carminic acid Le 4,4'-bis[(4--ani.lino-6-rorpholino-1,3,5-tri.azin-2-yl)amino]stilbene-2, 2'-disulphonate de disodium Le Butyl 4-( {4- {[4--(butoxycarbonyl)phenyl]amino}-6-[(3-{1,3,323-tetramethyi-1- 1f) [(triniethylsilyl)oxy]disiloxa.nyl}propyl)amino]-1,3,5-triazin-2,-y1} amino)benzoate - Le chlorure de methyl 1-methyl-4-[(methylphenylh.ydrazono)methyl]pyridinium sulphate 2-[[4-(dimethylamie.o)phenyl]azo]-1,3-dimethyl-1H-irnidazolium - Le chlorure de (1E)-1-{4-[bis(2-hydroxyethyl)amino]benzylidene}-2,3-dihydro-1 H-indoiizinium 15 - Berberi.ne - Le 5-hydroxy-I-(4-sulphophenyl)-4-(4-sulphophenylazo)pyrazole-3-carboxylate de trisodiurn - 2,7-bis-(2-carboxyethyl)-5-carboxyfluorescein (BDECF) Rhod-2, tripotassium 20 - Cascade Blue, trisodium - Cascade Yellow - Le 7-hydroxy-4-methylcoumari:ne - Le 5-ROX, 1-[[[2',3',6`,7',12,13',16',17'-octahydro-3-oxospiro[isobenzofuran-1(3H), 9'-[ 111.,514.,9H,11 R, 15H.]xantheno[2,3,4-ij :5,6,7-i'j']diquinolizin]-5(or 6)-yl]carboxylic acid 25 - CY-3 cyanine Benzophenone-1 (UVINUL 400); Benzophenone-2 (UVINUL D-50); Benzophenone-3 (UVINUL M-40); Benzophenone-4 (UVINUL MS-40); Benzophenone-8 (SPECTRA SORS UV ,24); Methoxycinnarnate (BERNEL HYDRO); Ethyl dihydroxypropyl-PABA 30 (AMERSCREEN P); Glyceryl PABA (NIPA GMPA); Homosalate (KEMESTER HMS); Methyl Anthranilate (SUNAROME UVA); Octocrylene (UVINUL N-539); Octyl diméthyl PABA (PABA); Octyl dirnéthoxycinnamatte (PARSIL MCX); Octyl salicylate (SUNAROME WMO); p-Amino benzoic acid (PABA); 2-phenylbenzirnidazole-5-sulphonic acid (EUSOLEX 232); Triethanolamine salicylate (SUNAROME W)°. 3-(4-methylben.zylidene)-camphor (UNSOLEX 6300); Benzophenone-6 (UVINUL D-49). Benzophenone-12 (UVINUL 408); 4-isopropyldibenzoylrnethane (EUSOLEX 8020); Butyl methoxydibenzoyl.methan.e (PAR.SOI.J 789); Etocrylene (UVINUL N-35). TINOPAL OB (CIBA, 2,5-thiophencdiylbis(5-ter-butyl-1,3-benzoxazole) - TINOPAL ABP-Z (CIBA); TINOPAL NFW; - TINOPAL CBS-X (CIBA, 2,2'-([1,1'-biphényl]-4,4'- diyldivinylen.e)bis(benzenesulfonate) de sodium); TINOPAL DMA-X (CIBA, 4,4'-bis[(4-anilino-6-morpholino-1,3,5-triazin-2- yl)amino] stilbene-2,2'-disulphonate de disodium - TINOPAL MSP (CIBA, 2,2'-[vinylenebis[(3-sulfonato-4,1 -phenylene)imino(6- morpholino-1,3,5-triazine-4,2-diyl)imino]]bis(benzene-I,4-disulfonate) d'hexasodiam; TINOPAL NP Slurry (CIBA); - TINOPAL SFP (CIBA, 2,2'-[vinylenebis[(3-sulfonato-4,1-phenylene)imi.no(6-diethylami.no)-1,3, 5--triazine-4,2-diyl)imino] ]bis(benzene-1,4-disul.fonate) d'hexasodium; - XYMARA Marker Blue SF2A (CIBA); - UVITEX NFW (CIBA, 4,4'bis(2-sulfostyryl.)-biphenyl disodium); - UVITEX OB (CIBA, 2,5-thiophenediylbis(5-ter-butyl-1,3-benzoxazole); LEUCOPHOR BSB (CLARIANT); HOSTALUX ETBN (CLARIANT) ; LEUCOPHOR PC (CLARIANT); LEUCOPHOR N (CLARIANT) ; LEUCOPHOR UO (CLAMANT) ; LEUCOPHOR FTS (CLARIANT) ;LEUCOPHOR SAC (CLARIANT); LEUCOPHOR A. (CLARIANT); ; LEUCOPHOR. VW (CLARIANT); LEUCOPHOR LS (CLARIANT). De façon plus préférée: TINOPAL CBS-X (CIBA, 2,2'-([1,1'-biphényl]-4,4'- diyldivinyiene)bis(benzenesulfonate) de sodium); TINOPAL DMA-X (CIRA, 4,4°-bis[(4-anilino-6-morpholino-1,3,5-triazin-2-yl)amino] stilbene-2,2'-disuiphonate de disodium - UVITEX OB (CIBA, 2,5-thiophenediyibis(5-ter-butyl-1,3-benzoxazol.e); - DC Red n° 33: Disodium 5-amino-4-hydroxy--3--(phenylazo)naphthalene-2,7-disulphonate - FDC Green n° 3: Dihydrogen (ethyl)[4-[4-[ethyl(3-sulphonatobenzyl)ami io](4-hydroxy-2-sulphonatobenzhydr ylidene]cyclohexa-2,5-dien-l-ylidene] (3- sulphonatobenzyl)ammonium, disodium sait - DC Red n°28 : 3,4,5,6-tetrachloro-2-(1,4,5,8-tetrabron o-6-hydroxy-3-oxoxanthen-9-yl)benzoate de sodium. 1.0 DC Yellow n° 7 et 8: Disodium 2-(3-oxo-6-oxidoxanthen-9-yl)benzoate - Le Butyl 4-({4-{[4-(butoxycarbonyl)phenyl]amino}-6-[(3-{1,3,3,3-tetramethyi-1-[ (trimethylsilyl)oxy]disiloxanyl}propyl)amino]-1,3,5-triazin-2-yl} amino)benzoate Le 5-hydroxy-1-(4-sulphopheny])-4-(4-sulphophenylazo)pyrazole-3-carboxylate de trisodium 15 - 2,7-bis-(2-carboxyethyl)-5-carboxyfluorescein (BDECF) - Rhod-2, tripotassium - Cascade Blue, trisodium - Cascade Yellow - Le 7-hydroxy-4-rmethylcouinarine 20 - Le 5-hydroxy-1-(4-suiphophenyl)-4-(4-sulphophenylazo)pyrazole-3-carboxylate de trisodium - 1.,e 5-R.OX, 1-[[[2',3',6',7',12`,13',16',17'-octahydro-3-oxospiro[isobenzofuran-1(3H), 9'-[11-I,511,9II,1111,15H]xantheno[2,3,4-ij:5,6,7-i'j']diqu.inolizin]-5(or 6)-yl]carboxylic acid - CY-3 cyanine 25 Et encore plus préférée: - Le 7-hydroxy-4-methyicoumarine Le 5-hydroxy-1-(4-sulphophenyl)-4-(4-sulphophenylazo)pyrazole-3-carboxylate de 30 trisodium - DC Red n° 33: Disodium 5-amino-4-h.ydroxy-3-(phenylazo)naphthalene-2,7-disulphonate TINOPAL CBS-X (CIBA, 2,2 ([1,1' biphényl 44' diyldivinylene)bis(benzenesulfonate) de sodium); - TINOPAL DMA-X (CIBA, 4,4'-bis[(4-anilino--6-morpholino-1,3,5--triazin-2-yl)am.ino1stilbene-.2, 2`-disulphonate de disodicm La partie C comporte, voire est constituée par, au moins un composé macromoléculaire organique ou serai organique choisi indépendamment dans le groupe G2 ou le groupe G3 et de masse molaire variant de 5.102 g/mol à 10~ g/mol. Le groupe G2 est constitué par des composés biocompatibles ; des composés 1.0 biodégradables ; des lipides ; des polysaccharides ; des protéines ; des glycoprotéines ; des glycolipides ; des lipides neutres ou. chargés choisi dans le groupe H1 constitué d'alcools gras contenant au moins IO carbones en chaîne linéaire ou ramifiée tels que le polyéthylèneglycol (PEG), des acides gras contenant au moins l0 carbones en chaîne linéaire ou ramifiée ; la lécithine ; les sphingolipides ; les amines grasses contenant au 15 moins 10 carbones en chaîne linéaire ou ramifiée ; les polyesters ; les polyamides ; les polyéthers tel le polyoxyéthyléne-9-1auryl-1-éther ; les polythioéthers ; les polyurées ; les polycarbonates ; les polycarbamides ; les polyaryles ; les polysiliconés choisis dans le groupe constitué de polydimethylsiloxanes (PDMS), polyorganosiloxanes phénylé tel que plienyltrimethicones,phenyltrimethylsiloxydiphenyl.siloxanes, diphenylmethyldimethyltrisil 20 oxanes, d.iphenyldiniethicones, phenyldinnethicones et pol.ymeth.ylphenylsiloxanes, qui peut être fluoré; polysiloxanes modifié avec des acides gras, avec des alcools gras ou avec des polyoxyalkylenes, fluorosilicones et des huiles siliconées perfluorées, et des mélanges de ceux-ci; des huiles volatiles siliconées telle que des silicones cyclique ou linéaire , de préférence avec une viscosité à température ambiante et à pression atmosphérique 25 inférieure à 8 mm.sup.2/s (8 cSt), et en particulier possédant 2 à 7 atomes de silicium, (de préférence, octamethylcyclotétrasiloxane, décaméthylcyclopentasiloxane,hexadécaméthyl cyclohexasiloxane, heptaméthylhexyltrisiloxane ou heptamethyloctyltrisiloxane). Le groupe G3 est constitué d'oxydes métalliques de valence allant de 1 à 6, la partie 30 métallique étant constituée d'éléments métalliques choisis dans le groupe H2 constitué des métaux titane, fer, cuivre, zinc, zirconium, strontium, indium, silicium, étain, télérium, niobium, bismuth, cérium, ytrium, ou de leur alliage, tels que TiO2, Fe203, CuO, ZnO, Y203, ZrO2, In203, SiO2, Sn02, Ta205, Bi203, Ce02, SrO2, Six0y x et y compris indépendamment entre 0,1 et 2. La partie C est de préférence constituée d'oxyde métallique tel que, sans être limitatif, SixOy x et y compris indépendamment entre 0,1 et 2, les oxydes de titane TiO2, les silices SiO2, l'oxyde de zirconium ZrO2, les oxydes de fer Fe203; polysiliconés tels que le polydimethylsiloxanes (PDMS), polyorganosiloxanes phénylé ; le polyéthyléneglycol (PEG), le poly(vinyl)pyrrolid.inone PVP; les polyacrylates tels que par exemple le PMM..A. ; les polystyrenes PS, les polyurées ; IO De préférence, C est constitué de PMMA, PVP, PS, d'oxydes métalliques choisis parmi Si3Oy x et y compris indépendamment entre 0,1 et 2, les oxydes de titane TiO2, les silices SiO2 ; De préférence, C est constitué d'oxydes métalliques choisis parmi les oxydes de silicium SixOy, les silices SiO2, de préférence les silices SiO2. 15 L'épaisseur des coques C de la structure (I) ou (II) est de préférence comprise entre 2 et 80 nm, de préférence entre 10 et 50 nm, de préférence entre 20 et 30 nm. La partie D comporte, voire est constituée par, au moins un composé polymérique organique ou semi-organique choisi indépendamment dans les groupes G2 et G3 ; dont la 20 forme peut être sphérique et de diamètre variant de 20 à 250 nm, ou cylindrique dont le petit axe varie de 5 à 50 nm et le grand axe de 20 à 250 nm (cf. N. Halas, ACES Nano, 2009, 3(3), 744-752). La partie D est de préférence constituée d'oxyde métallique tels que, sans être limitatif, les oxydes de silicium, Si,;Oy x et y compris indépendamment entre 0,1 et 2, les 25 silices SiO2, les oxydes de fer Fe203 ; les polyacrylates tels que par exemple le PMMA ; les polystyrenes PS, les polyurées. De préférence, la partie D est constituée de PMMA, PS, d'oxydes métalliques choisis parmi SixOy x et y compris indépendamment entre 0,1 et 2, les silices SiO2. 30 De préférence, la partie D est constituée d'oxydes métalliques choisis parmi les oxydes de silicium Si3Oy, les silices SiO2 ; et plus préférentiellement les silices SiO2. 5 La partie E comporte, voire est constituée par un métal choisi dans le groupe G1. La partie E est préférentiellement choisie dans le groupe constitué par les métaux argent, or ; de préférence encore l'or. Procédés d'obtention Un exemple de procédé d'obtention d'un matériau particulaire de structure (1) ci-dessus peut comporter les étapes consistant dans un premier temps à mélanger un précurseur de la partie C à une dispersion de la partie A pour obtenir des particules 10 hybrides A+C, dans un deuxième temps à disperser ces particules A+C dans une solution ou suspension contenant au moins un composé fluorophore de la partie B, puis dans un troisième temps à isoler éventuellement le matériau final. Un exemple de procédé d'obtention d'un matériau particulaire de structure (II) ci-dessus peut comporter les étapes consistant dans un premier temps à mélanger un 15 précurseur de la partie E à une dispersion de la partie D pour obtenir des particules hybrides D+E après isolement, dans un deuxième temps à disperser ces particules D+E dans une solution ou suspension contenant un précurseur de la partie C pour obtenir les particules D+E+C après isolement, dans un troisième temps à disperser ces particules D-±-E+C dans une solution ou suspension contenant au moins un composé luminescent de la 20 partie B, puis dans un quatrième temps à isoler éventuellement le matériau final. D'une manière générale, le ou les composés fluorophores selon l'invention peuvent être choisis dans la liste a) à 1) ci-dessus, indépendamment de la mise en oeuvre selon les str'uctures (1) ou (II) ci-dessus. 25 FORMES CALENIQUES Une composition selon l'invention peut être solide ou fluide. Au sens de l'invention, on entend par «solide» une composition de consistance' élevée, qui conserve sa forme pendant le stdckage. Par opposition aux 30 compositions dites « fluides », elle ne s'écoule pas sous son propre poids. Selon une première variante de réalisation, une composition selon l'invention se présente. sous forme solide, et plus particulièrement sous la forme d'une poudre compacte ou d'un produit coulé. Par « poudre compacte », on désigne une masse de produit dont la cohésion est associée au moins en partie grâce à un compactage pendant la fabrication. Par «produit coulé », on désigne une masse de produit dont la cohésion est assurée par une solidification de l'un au moins de ses constituants durant la mise en oeuvre. La composition peut être coulée à chaud dans un moule, et la solidification résulte de son refroidissement. Un produit coulé selon l'invention peut être sous une forme anhydre ou sous la forme d'une émulsion solide. Une émulsion solide ne s'écoule pas sous son propre poids à la température ambiante, par opposition à une émulsion classique, et elle se caractérise notamment par la présence de cire(s) dans la phase grasse liquide. Selon une autre variante de réalisation, une composition selon l'invention peut se présenter sous forme fluide (liquide), plus ou moins visqueuse, d'aspect crémeux ou pâteux, tel que par exemple sous forme d'une solution huileuse ou aqueuse, d'un gel huileux, d'une émulsion huile-dans-eau, eau-dans-huile ou multiple. Une composition selon l'invention doit être cosmétiquement ou dermatologiquement acceptable, à savoir contenir un milieu non toxique susceptible d'être appliqué sur les matières kératiniques d'êtres humains, notamment sur la peau. Par cosmétiquement acceptable, on entend au sens de l'invention une composition d'aspect, d'odeur et de toucher agréable. Le milieu est généralement adapté à l'aspect sous lequel la composition doit être conditionnée. En particulier, la nature et la teneur des différents composés sont adaptées par exemple suivant que la composition est formulée sous forme solide ou fluide. La composition selon l'invention peut se présenter sous la forme d'une composition de maquillage et/ou de soin des matières kératiniques, par exemple un fard à joues, un fard à paupières, une poudre pour le visage, un fond de teint notamment à appliquer sur le visage ou le cotg, un produit anticerne, un correcteur de teint, une crème teintée, un rouge à lèvres, un baume à lèvres, une composition de soin colorée ou de maquillage de la peau, en particulier du visage ou du corps. L'homme du métier choisira la forme galénique qui convient, notamment parmi les formes fluides ou solides adaptées à une application topique sur les matières kératiniques, notamment sur la peau. En particulier, une composition selon l'invention peut se présenter sous la forme d'un fluide par exemple pâteux ou liquide, d'un gel, d'une crème, ou sous la forme de poudre libre ou compacte, ou d'un produit coulé. Par exemple, elle peut être une émulsion huile-dans-eau, eau-dans-huile ou multiple, une émulsion solide notamment de type eau dans huile, un gel aqueux ou huileux, une poudre compacte ou Iibre ou un produit coulé notamment sous une forme anhydre ou sous la forme d'une émulsion solide. La composition peut être conditionnée dans un dispositif de conditionnement et d'application comportant un applicateur, la surface d'application étant définie par exemple par un pinceau, une éponge, une mousse, une membrane floquée, un feutre ou un non tissé. La composition peut être appliquée par pulvérisation ou transfert, le cas échéant. phase aqueuse Une composition selon l'invention peut comprendre une phase aqueuse. La phase aqueuse comprend de l'eau. Une eau convenant à l'invention peut être une eau florale telle que l'eau de bleuet et/ou une eau minérale telle que l'eau de VITTEL, l'eau de LUCAS ou l'eau de LA ROCHE POSAY et/ou une eau thermale. La phase aqueuse peut également comprendre des solvants organiques miscibles à l'eau (à température ambiante -25 °C) comme par exemple les monoalcools ayant de 2 à 6 atomes de carbone tels que l'éthanol, l'isopropanol ; les polyols ayant notamment de 2 à 20 atomes de carbones, de préférence ayant de 2 à 10 atomes de carbone, et préférentiellement ayant de 2 à 6 atomes de carbone, tels que le glycérol, le propylène glycol, le butylène glycol, le pentylène glycol, l'hexylène glycol, le dipropylène glycol, le diéthylène glycol ; les éthers de glycol (ayant notamment de 3 à 16 atomes de carbone) tels que les alkyl(C1-C4)éther de mono, di- ou tripropylène glycol, les alkyl(C1-C4)éthers de mono, di- ou triéthylène glycol, et leurs mélanges. La phase aqueuse peut comprendre en outre des agents de stabilisation, par exemple le chlorure de sodium, le dichlorure de magnésium et le sulfate de magnésium. La phase aqueuse peut également comprendre tout composé hydrosoluble ou hydrodispersibie compatible avec une phase aqueuse tels que des gélifiants, des polymères filmogènes, des épaississants, des tensioactifs et leurs mélanges. En particulier, une composition de l'invention peut comprendre une phase aqueuse en une teneur variant de 1 % à 80 % en poids, notamment de 5 % à 50 %, et plus particulièrement de 10 % à 45 % en poids par rapport au poids total de la composition. Selon un autre mode de réalisation, une composition de l'invention peut être anhydre. Une composition anhydre peut comprendre moins de 3 % en. poids d'eau, par rapport au poids total de la composition, et en particulier moins de 2 %, notamment moins de 1 % en poids d'eau par rapport au poids total de la composition, l'eau n'étant pas ajoutée lors de la préparation de la composition mais correspondant à l'eau résiduelle apportée par les ingrédients mélangés. Plus particulièrement, une composition anhydre peut être totalement dépourvue d'eau. Phase grasse Une composition cosmétique conforme à la présente invention peut comprendre, au moins une phase grasse liquide et/ou solide. En particulier, une composition de l'invention peut comprendre au moins une phase grasse liquide, comprenant notamment au moins une huile comme mentionnée ci-après. On entend par huile, tout corps gras sous forme liquide à température ambiante (20-25 °C) et à pression atmosphérique. Une composition de l'invention peut comprendre une phase grasse liquide en une teneur variant de 1 à 90 %, en particulier de 5 à 80 %, en particulier de 1.0 à 70 %, et plus particulièrement, de 20 à 50 % en poids par rapport au poids total de la composition. La phase huileuse convenant à la préparation des compositions cosmétiques selon l'invention peut comprendre des huiles hydrocarbonées, siliconées, fluorées ou non, ou leurs mélanges. Les huiles peuvent être volatiles ou non volatiles. Elles peuvent être d'origine animale, végétale, minérale ou synthétique. Au sens de la présente invention, on entend par « huile volatile », une huile (ou milieu non aqueux) susceptible de s'évaporer au contact de la peau en moins d'une heure, à température ambiante et à pression atmosphérique. L'huile volatile est une huile cosmétique volatile, liquide à température ambiante, ayant notamment une pression de vapeur non nulle, à température amb iante et à pression atmosphérique, en particulier, ayant une pression de vapeur allant de 0,13 Pa à 40 000 Pa (10-3 à 300 mm Hg), et de préférence, allant de 1,3 Pa à 13 000 Pa (0,01 à 100 mm Hg), et préférentiellement allant de 1,3 Pa à 1300 Pa (0,01 à 10 mm Hg). Au sens de la présente invention, on entend par «huile non volatile », Une huile ayant une pression de vapeur inférieure à 0,13 Pa. Au sens de la présente invention, on entend par «huile siliconée », une huile comprenanfau moins un atome de silicium, et notamment au moins un groupe Si-O. On entend par « huile fluorée », une huile comprenant au moins un atome de fluor. On entend par «huile hydrocarhonée », une huile contenant principalement des atomes d'hydrogène et de carbone. Les huiles peuvent éventuellement comprendre des atomes d'oxygène, d'azote, de soufre etlou de phosphore, par exemple, sous la forme de radicaux hydroxyle ou acide. Huiles volatiles Les huiles volatiles peuvent être choisies parmi les huiles hydrocarbonées ayant de 8 . 16 atomes de carbone, et notamment les alcanes ramifiés en C8-C16 (appelées aussi isoparaffines), comme 1'isododécane {encore appelé 2,2,4,4,6-pentaméthylheptane), l'isodécane, l'isohexadécane, et, par exemple, les huiles vendues sous les noms commerciaux d'lsoparse ou de Permethyls® Comme huiles volatiles, on peut aussi utiliser les silicones volatiles, comme, par exemple, les huiles de silicones linéaires ou cycliques volatiles, notamment, celles ayant une viscosité S 8 centistokes (eSt) (8 x 10-6 m2/s), et ayant, notamment, de 2 à 10 atomes de silicium, et en particulier, de 2 à 7 atomes de silicium, ces silicones comportant, éventuellement, des groupes alkyle ou alkoxy ayant de 1 à 10 atomes de carbone. Comme huile de silicone volatile utilisable dans l'invention, on peut citer, notamment, les diméthicones de viscosité 5 et 6 cSt, l'octaméthyl cyclotétrasiloxane, le décaméthyl cyclopentasiloxane, le dodécaméthyl cyclohexasiloxane, l'heptarnéthyl hexyltrisiloxane, l' heptarnéthyloctyl trisiloxane, l'hexaméthyl disiloxane, 1'octaméthyl tri siloxane, le décaméthyl tétrasiloxane, le dodécaméthyl pentasiloxane, et leurs mélanges. On peut également utiliser des huiles volatiles fluorées, telles que le nonafluorornéthoxybutane ou le perfluorométhylcyclopentane, et leurs mélanges. Selon un mode de réalisation, une composition de l'invention peut comprendre de 1 % à 80 % en poids, voire de 5 % à 70 % en poids, voire de 10 % à 60 % en poids, et notamment de 15 % à 50 % en poids d'huile volatile par rapport au poids total de la composition. LO Huiles non volatiles Les huiles non volatiles peuvent, notamment, être choisies parmi les huiles hydrocarbonées, :fluorées etlou les huiles silicosées non volatiles. Comme huile hydrocarbonée non volatile, on peut notamment citer : 15 - les huiles hydrocarbonées d'origine animale, telle que le perhydrosqual.éne, - les huiles hydrocarbonées d'origine végétale, telles que les esters de phytostéaryle, tels que l'oléate de phytostéaryle, l'isostéarate de physostéaryle et le glutamate de lauroyl/octyl.dodécylé/phytostéaryle (AJINOMOTO, ELDEW PS203), les triglycérides constitués d'esters d'acides gras et de glycérol, en particulier, dont les acides gras peuvent 20 avoir des longueurs de chaînes variant de C4 à C36i et, notamment, de C1 à C36, ces huiles pouvant être linéaires ou ramifiées, saturées ou insaturées ; ces huiles peuvent, notamment, être des triglycérides héptanoïques ou octanoïques, l'huile de karité, de luzerne, de pavot, de potimarron, de millet, d'orge, de quinoa, de seigle, de bancoulier, de passiflore, le beurre de karité, l'huile d'aloès, l'huile d'amande douce, l'huile d'amande de pêche, 25 l'huile d'arachide, l'huile d'argan, l'huile d'avocat, l'huile de baobab, l'huile de bourrache, l'huile de brocoli, l'huile de calendula, l'huile de caméline, l'huile de canola, l'huile de carotte, l'huile de carthame, l'huile de chanvre, l'huile de colza, l'huile de coton, l'huile de coprah, l'huile de graine de courge, l'huile de germe de blé, l'huile de jojoba, l'huile de lys, l'huile de macadamia, l'huile de maïs, l'huile de meadowfoam, l'huile de millepertuis, 30 l'huile de monoï, l'huile de noisette, l'huile de noyaux d'abricot, l'huile de noix, l'huile d'olive, l'huile d'onagre, l'huile de palme, l'huile de pépins de cassis, l'huile de pépins de kiwi, l'huile de pépins de raisin, l'huile de pistache, l'huile de potimarron, l'huile de potiron, l'huile de quinoa, l'huile de rosier muscat, l'huile de sésame, l'huile de soja, l'huile de tournesol, l'huile de ricin, et l'huile de watermelon, et leurs mélanges, ou encore des triglycérides d'acides caprylique/caprique, comme ceux vendus par la société STEARINERILS DUBOIS ou ceux vendus sous les dénominations MIGLYOL 810e, 812® et 818e par la société DYNAMI:T NOBEL, -- les hydrocarbures linéaires ou ramifiés, d'origine minérale ou synthétique tels que les huiles de paraffine et leurs dérivés, la vaseline, les polydécènes, les polybutènes, le polyisobuténe hydrogéné tel que le Parleam, le squalane ; les éthers de synthèse ayant de I 0 à 40 atomes de carbone ; - les esters de synthèse, comme les huiles de formule RICOOR2, dans laquelle RI représente un reste d'un acide gras linéaire ou ramifié comportant de 1 à 40 atomes de carbone, et R2 représente une chaîne hydrocarbonée, notamment, ramifiée contenant de 1 à 40 atomes 'de carbone à condition que RI + R2 soit ? 10. Les esters peuvent être, notamment, choisis parmi les esters d'alcool et d'acide gras, comme par exemple : l'octanoate de cétostéaryle, les esters de l'alcool isopropylique, tels que le myristate d'isopropyle, le palmitate d'isopropyle, le palmitate d'éthyle, le palmitate de 2-éth.yl-hexyle, le stéarate ou l'isostéarate d'isopropyle, l'isostéarate d'isostéaryle, le stéarate d'octyle, les esters hydroxylés, comme le lactacte d'isostéaryle, l'hydroxystéarate d'octyle, l'adipate de diisopropyle, les heptanoates, et notamment l'heptanoate d'isostéaryle, octanoates, décanoates ou ricinoléates d'alcools ou de polyalcools, comme le dioctanoate de propylène glycol, l'octanoate de cétyle, l'octanoate de tridécyle, le 4-diheptanoate et le palmitate d'éthyle 2-hexyle, le benzoate d'allyle, le diheptanoate de polyéthylène glycol, le diétyl 2-d'hexanoate de propylèneglycol, et leurs mélanges, les beuzoates d'alcools en C12-C1 , le laurate d'hexyle, les esters de l'acide néopentanoïque, comme le néopentanoate d'isodécyle, le néopentanoate d'isotridécyle, le néopentanoate d'isostéaryle, le néopentanoate d'octyldocécyle, les esters de l'acide isononanoïque, comme l'isononanoate d'isononyle, l'isononanoate d'isotridécyle, l'isononanoate d'octyle, les esters hydroxylés comme le lactate d'isostéaryle, le malate de di-isostéaryle ; - les esters de polyols et les esters du pentàérythritol, comme le tétrahydroxystéarate/tétraisostéarate de dipentaérythr-itol, - les esters de dimères diols et de dimères diacides, tels que les Lusplan DD-DA5® et Lusplan DD-DA7®, commercialisés par la société NIPPON FINE CHEMICAL et décrits dans la demande US 2004-175338, -- les copolymères de dimère diol et de dimère diacide et leurs esters, tels que les copolymères dimères dilinoleyl diol/dimères dilinoléiques et leurs esters, comme par exemple le Plandool-G, - les copolymères de polyols et de dimères diacides, et leurs esters, tels que le H.ailuscent ISDA, ou le copolymère d'acide diiinoléique/butannediol, les alcools gras liquides à température ambiante à chaîne carbonée ramifiée et/ou IO insaturée ayant de I2 à 26 atomes de carbone, comme le 2-octyldodécanol, l'alcool isostéaryligiie, l'alcool oléique, le 2-hexyldécanol, le 2-butyloctanol, et le 2-undécylpentadécanol, - les acides gras supérieurs en C12-C22, tels que l'acide oléique, l'acide linoléique, I'acide linolénique, et leurs mélanges, 15 - les carbonates de di-alkyle, les 2 chaînes alkyles pouvant être identiques ou différentes, tels que le dicaprylyl carbonate commercialisé sous la dénomination CETIOL CC'', par COGNIS, - les huiles de masse molaire élevée ayant, en particulier, une masse molaire allant d'environ 400 à environ 10 000 g/mol, en particulier, d'environ 650 à environ 20 IO 000 g/mol., en particulier, d'environ 750 à environ 7500 g/mol, et plus particulièrement, variant d'environ 1000 à environ 5000 g/mol. Comme huile de masse molaire élevée utilisable dans la présente invention, on peut notamment citer les huiles choisies parmi : les polymères lipophiles, • les esters d'acides gras linéaires ayant un nombre total de carbone allant 25 de 35 à 70, W les esters hydroxylés, e les esters aromatiques, • les esters d'alcools gras ou d'acides gras ramifiés en C24-C28, e les huiles siliconées, 30 ^ les huiles d'origine végétale, e et leurs mélanges. Ies huiles fluorées éventuellement partiellement hydrocarbonées et/ou siliconées comme les huiles fluorosiliconées, les polyéthers fluorés, les silicones fluorées telles que décrit dans le document EP-A-847 752; - les huiles siliconées comme les polydiméthylsiloxanes (PDM.S) non volatiles, linéaires ou cycliques ; les polydiméthylsiloxanes comportant des groupements alkyle, alcoxy ou phényle, pendant ou en bout de chaîne siliconée, groupements ayant de 2 à 24 atomes de carbone ; les silicones phénylées comme les phényl triméthicones, les phényl diméthicones, les phényl triméthylsiloxy diphényl siloxanes, les diphényl diméthicones, les diphényl méthyldiphényl trisiloxanes, les 2-phényl éthyl triméthyl-siloxysiticates, et leurs mélanges. Corn osés dteux Une composition selon l'invention peut comprendre en outre au moins un composé pâteux. La présence d'un composé pâteux peut permettre de conférer avantageusement un confort amélioré lors du dépôt d'une composition de l'invention. Un tel composé peut être avantageusement choisi parmi la lanoline et ses dérivés ; les composés siliconés polymériques ou non ; les composés fluorés polymériques ou non ; les polymères vinyliques, notamment les homopolymères d'oléfines ; les copolymères d'oléfines ; les homopolymères et copolymères de diènes hydrogénés ; les oligomères linéaires ou ramifiés, homo ou copolymères de (méth)acrylates d'alkyles ayant de préférence un groupement alkyle en C8-C30 ; les oligomères homo et copolymères d'esters vinyliques ayant des groupements alkyle en C8-C30 ; les oligomères homo et copolymères de vinyléthers ayant des groupements alkyle en C8-C30 ; les polyéthers liposolubles résultant de la polyéthérification entre un ou plusieurs diols en C2-C1 fl0, en particulier, en C2-050 ; les esters d'acide ou d'alcool gras ; et leurs mélanges. Parmi les esters, on peut notamment citer les esters d'un glycérol oligomère, notamment, les esters de diglycérol, comme le triisostéarate de polyglycéryl-2, les condensais d'acide adipique et de glycérol, pour lesquels une partie des groupes hydroxyle des glycérols ont réagi avec un mélange d'acides gras, tels que Iacide stéarique, l'acide caprique, l'acide stéarique et isostéarique et l'acide I2-hydroxystéarique, à l'image, notamment, de ceux commercialisé sous la marque Softisan 649 par la société Sasol ou tel que le polyacyladipate-2 de bis diglycéryle ; le propionate d'arachidyle commercialisé sous la marque Waxenol 801 par Alzo ; les esters de phytostérol ; les triglycérides d'acides gras et leurs dérivés, tels que les coco-glycérides hydrogénés ; les polyesters non réticulés résultant de la polycondensation entre un acide dicarboxylique ou un polyacide carboxylique linéaire ou ramifié en C4-050 et un diol ou un polyol en C2-050 ; les esters aliphatiques. d'ester résultant de l'estérification d'un ester d'acide hydroxycarboxylique aliphatique par un acide carboxylique aliphatique ; les polyesters résultant de l'estérification, par un acide polycarboxylique, d'un ester d'acide hydroxy carboxylique aliphatique, ledit ester comprenant au moins deux groupes hydroxyle, tels que les produits Risocast DA-H®, et Risocast DA-L® ; et leurs mélanges. fee ou les composés pâteux peuvent être présents dans une composition de l'invention en une teneur allant de 0,1 à 30 % en poids, de préférence encore de 0,5 à 20 % en poids, par rapport au poids total de la composition. Une composition selon l'invention peut comprendre au moins une phase pulvérulente, ladite phase pulvérulente comprenant en particulier au moins une charge, et avantageusement également au moins un matériau émissif tel que défini précédemment et/ou au moins un pigment. Tel est le cas notamment pour des compositions se présentant sous la forme de poudres, en particulier de poudres compactes. Charges Par « charges », il faut comprendre des particules de toute forme, incolores ou blanches, minérales ou de synthèse, insolubles dans le milieu de la composition quelle que soit la température à laquelle la composition est fabriquée. Les charges peuvent être minérales ou organiques, de toute forme, plaquettaires, sphériques ou oblongues, quelle que soit la forme cristallographique (par exemple feuillet, cubique, hexagonale, orthorombique, etc). On peut citer le talc, le mica, la silice, le kaolin, les poudres de polyamide (Nylon®) , de poly-Ç3-alanine et de polyéthylène, les poudres de polymères de tétrafluoroéthylène (Téflon e), la lauroyl-lysine, l'amidon, le nitrure de bore, l'oxychlorure de bimuth, les microsphères creuses polymériques telles que celles de chlorure de polyvinylidène/acrylonitrile comme l'Expancela (Nobel industrie), de copolymères d'acide acrylique, les microbilles de résine de silicone (Tospearis® de Toshiba, par exemple), les particules de polyorganosiloxanes élastomères, le carbonate de calcium précipité, le carbonate et 1'h.ydro--carbonate de magnésium, l'hydroxyapatite, le sulfate de baryum, les oxydes d'aluminium, les poudres de polyuréthanes, les charges composites, les microsphères de silice creuses, les niicrocapsules de verre ou de céramique, les savons métalliques dérivés d'acides organiques carboxyliques ayant de 8 à 22 atomes de carbone, de préférence de 12 à 18 atomes de carbone, par exemple le stéarate de zinc, de magnésium ou de lithium, le laurate de zinc, le myristate de magnésium. Selon un mode préféré, on utilisera au moins une charge choisie parmi le kaolin, les poudres de polyamides (Nylon), les copolymères d'acide acrylique, et leurs mélanges. La ou les charges peuvent être présentes dans une composition selon l'invention en une teneur totale en charges allant de 0,1 % à 96 % en poids, par rapport au poids total de la composition, de préférence allant de 1 % à 85 % en poids, et préférentiellement allant de 5 % à 80 % en poids. Dans le cas d'une composition fluide par exemple, la ou les charges peuvent être généralement présentes en une teneur allant de 0,1 à 20 % en poids, de préférence de 0,5 à 15 % en poids par rapport au poids total de ladite composition, en particulier de 1 à 7 en poids par rapport au poids total de la composition. Dans le cas d'une composition solide sous la forme d'une poudre, la ou les charges peuvent être généralement présentes en une teneur allant de 50 à 96 % en poids, en particulier de 70 à 85 % en poids, de préférence de 75 à 80 % en poids par rapport au poids total de la composition. Pigments et colorants La composition selon l'invention peut comprendre, outre le ou les matériaux émissifs selon l'invention, un ou plusieurs pigments ou colorants. Par pigments, il faut comprendre des particules de toute forme, blanches ou colorées, minérales ou organiques, insolubles dans le milieu physiologique, destinées à colorer la composition. Les pigments peuvent être blancs ou colorés, minéraux et/ou organiques. On peut citer, parmi les pigments minéraux, le dioxyde de titane, éventuellement traité en surface, les oxydes de zirconium ou de cérium, ainsi que les oxydes de zinc, de fer (noir, jaune ou rouge) ou de chrome, le violet de manganèse, le bleu outremer, l'hydrate de chrome et le bleu ferrique, les poudres métalliques comme la poudre d'aluminium, la poudre de cuivre. Parmi les pigments organiques, on peut citer le noir de carbone, les pigments de type D & C, et les laques, notamment les laques à base de carmin de cochenille, de baryum, strontium, calcium, aluminium. IO Les pigments opaques tels que par exemple les oxydes de fer peuvent être présents dans la composition selon l'invention en un teneur allant de 0,1 % à 15 % en poids, par rapport au poids total de la composition, de préférence allant de 0,5 % à 10 % en poids, et préférentiellement allant de 1 % à 10 % en poids. La composition selon l'invention peut comprendre une matière colorante 15 pulvérulente additionnelle, différente des pigments décrits précédemment, et pouvant notamment être choisie parmi lés nacres et autres pigments interférentiels, les paillettes et leurs mélanges. Les nacres peuvent être choisies parmi les nacres blanches telles que le mica recouvert de titane, ou d'oxychlorure de bismuth, les nacrés colorées telles que le mica 20 titane recouvert avec des oxydes de fer, le mica titane recouvert avec notamment du bleu ferrique ou de l'oxyde de chrome, le mica titane recouvert avec un pigment organique du type précité ainsi que les nacres à base d'oxychlorure de bismuth. Les nacres peuvent être présentes dans une composition selon l'invention en une teneur allant de 0,1 '% à 50 % en poids, par rapport au poids total de la composition, de 25 préférence allant de 0,1 % à 40 % en poids, et préférentiellement allant de 0,1 % à 30 % en poids, Les colorants peuvent être choisis parmi ceux listés dans l'annexe 4 cosmétique européenne et ceux listés par la FDA comme autorisés en cosmétique. Additifs de lajihase pulvérulente 30 Une composition selon l'invention peut comprendre au moins un agent structurant de phase grasse liquide choisi parmi une cire, une résine de silicone, et leurs mélanges. Cires par « cire », au sens de la présente invention, on entend un composé gras lipophile, solide à température ambiante (25 °C) et pression atmosphérique (760 mm Hg, soit 105 Pa), à changement d'état solide/liquide réversible, ayant en particulier une température de fusion supérieure ou égale à 30 °C, notamment supérieure ou égale à 55 °C, et pouvant aller jusqu'à 250 °C, notamment jusqu'à 230 °C, et en particulier jusqu'à 120 °C. En portant la cire à sa température de fusion, il est possible de la rendre miscible aux huiles et de former un mélange homogène microscopiquement, mais en 10 rétablissant la température du mélange à la température ambiante, on obtient une recristallisation de la cire dans les huiles du mélange. Les cires peuvent être présentes dans la composition selon l'invention en une teneur allant de 0,1 à 15 % en poids, par rapport à la phase pulvérulente, de préférence de l à 8 %. 15 Les valeurs de point de fusion correspondent, selon l'invention, au pi.c de fusion mesurée à l'aide d'un calorimètre à balayage différentiel (D.S.C.), par exemple le calorimètre -vendu sous la dénomination DSC 30 par la société METLER, avec une montée en température de 5 ou 10 °C par minute. Les cires, au sens de l'invention, peuvent être celles utilisées généralement 20 dans les domaines cosmétiques ou dermatologiques. Elles peuvent notamment être hydrocarbonées, siliconées et/ou fluorées, comportant éventuellement des fonctions ester ou hydroxyle. Elles peuvent être également d'origine naturelle ou synthétique. A titre illustratif et non limitatif de ces cires, on peut notamment citer : - les cires d'origine animale telles que la cire d'abeilles, les cires végétales telles que 25 la cire de Carnauba, de Candellila, d'Ouricury, du Japon, - les cires minérales, par exemple de paraffine, ou les cires microcristallines ou les ozokérites, - les cires synthétiques parmi lesquelles les cires de polyéthylène, et les cires obtenues par synthèse de Fisher-Tropsch, 30 - les cires de silicone, en particulier les polysiloxanes linéaires substitués; on peut citer, par exemple, les cires de silicone polyéther, les alkyl ou alkoxy-diméthicones ayant de 16 à 45 atomes de carbone, les alkyl méthicones comme la C30-C45 alkyl méthicone vendue sous la dénomination commerciale «AMS C 30 » par DOW CORNING, - les huiles hydrogénées concrètes à 25 °C telles que I'huile de ricin hydrogénée, l'huile de jojoba hydrogénée, l'huile de palme hydrogénée, le suif hydrogéné, l'huile de coco hydrogénée et les esters gras concrets à 25 °C comme le stéarate d'alkyle en C20-C40 vendu sous la dénomination commerciale «LESTER WAX K82H..» par la société KOSTER KEUNEN, - et/ou leurs mélanges. Selon un mode de réalisation, la cire présente dans la composition selon l'invention peut être totalement ou partiellement sous forme de poudre, notamment micronisée, pour faciliter sa mise en œuvre dans la préparation de la. composition cosmétique, notamment lorsque cette dernière se présente sous forme de poudre. Parmi les cires utilisables sous forme de poudre, on peut notamment citer les microbilles de cire de Carnauba vendues sous la dénomination Microcare 350® par la société Micro Powders et les microbilles de cire de paraffine vendues sous la dénomination Microease 114Se par la société Micro Powders. De telles cires additionnelles micronisées permettent notamment d'améliorer les propriétés lors de l'application de la composition sur la peau. Résines de silicone La phase pulvérulente d'une composition selon l'invention peut en outre comprendre au moins une résine de silicone. Les résines de silicones sont des produits d'hydrolyse et de polycondensation de mélanges de siloxanes de formules (R)3SiOCH3 et Si(OCH3)4, R représentant un groupement alkyle ayant de 1 à 6 atomes de carbone. Ces résines de silicone sont connues ou peuvent être préparées selon des méthodes connues. Parmi les résines de silicone commerciales utilisables, on peut citer par exemple celles qui sont vendues sous les dénominations KSP 100 (SHIN ETSU). La résine de silicone peut être présente en une teneur allant de 0,1 à 35 % en poids par rapport au poids total de la phase pulvérulente. Autres ingrédients Une composition selon l'invention peut comprendre en outre tout ingrédient (adjuvant) usuellement utilisé en cosmétique, tels que des agents épaississants ou gélifiants, des polymères filmogènes, des vitamines, des oligo-éléments, des adoucissants, des séquestrants, des parfums, des agents alcalinisants ou acidifiants, des conservateurs, des filtres solaires, des tensioactifs, des anti-oxydants, des actifs cosmétiques, des agents hydratants, ou leurs mélanges. Bien entendu, l'homme du métier veillera à choisir les éventuels composés complémentaires et/ou leur quantité de manière de manière telle que les propriétés avantageuses attachées intrinsèquement à la composition conforme à l'invention rie soient 1 O pas, ou substantiellement pas, altérées par l'adjonction envisagée. L'invention est illustrée dans les exemples présentés ci-après, donnés à titre illustratif et non limitatifs. Sauf indication contraire, les valeurs dans les exemples ci-dessus sont exprimées en % en poids par rapport au poids total de la composition. 15 EXEMPLES Exemples 1 à 12 de matériaux particulaires de structure (I). Procédé d'obtention de ces matériaux le" étape : Préparation de A-C selon la figure 4 20 Synthèse de nanosphères Ag@a SiO2 et Au c@Si02 La synthèse des nanosphères est réalisée selon les protocoles décrits par G.Chumanov, Chem Phys Chem, 2005, 6, 1221-1231 ; J. Phys. Chem. B, 2004, 108, 1522-1524 ; Nano Lett 2001, i, 647-649 ; J.Am.Chem.Soc. 1999, 121, 10642-10643; H.C.Gerritssen, Adv. Matter., 2006, 18, 91-95 ; A. van Blaaderen, Langmuir, 2003, 19, 6693-6700 ; Langmuir, 25 2003, 19, 1384-1389 ; Les nanosphères d'or de forme sphérique et de diamètre de 5, 50, 100, 200 nm sont fournis par la société Ted Pella Inc. Les nanosphères d'argent de forme sphérique et de diamètre de 20, 40, 60, 80 nm sont 30 fournis par la société Ted Pella Inc. Les nanosphères d'argent de forme sphérique et de diamètre de 100, 110 nm sont fournis par la société Nanocomposix Inc. Les nanosphères d'or de forme sphérique et de diamètre de 80 nm sont fournis par la société Nanocomposix Inc. Protocole 1 synthèse des nanosphères Ag @SiO2 et A..0 @SiO2 Une solution aqueuse de poly(vinylpyrrolidone) PVP de masse molaire 360 Kg/mol et une suspension aqueuse de colloïdes de métal noble (or ou argent) sphérique de diamètre d (nm) sont mélangées sous vive agitation à température ambiante pendant 24h. La quantité de PVP est calculée de sorte que le nombre de molécules de PVP soit d'environ 60 par nn1N. Après centrifugation des colloïdes obtenus, le liquide surnageant est retiré. Les colloïdes sont dispersés ensuite dans une solution éthanolique d'ammoniaque (4,2%v/v) et une solution éthanolique de tétraéthoxysilane (TEOS) à 1 0%v/v est introduite sous agitation vigoureuse à température ambiante. La réaction d'hydrolyse du TEOS est prolongée 1.2h à température ambiante, puis les colloïdes dispersés obtenus sont centrifugés et lavés par de l'eau à trois reprises, puis redispersés dans 20mL d'eau. La concentration relative du TEOS permet de gouverner l'épaisseur de la coque de silice. Les colloïdes d'argent et d'or enveloppés de silice suivant ont été ainsi obtenus (r, et r2 renvoient à la figure 1A) : [Ag@SiO2]4 io : r1 40 ± 5 nm; r2= 60 13 mn [Ag@Si02)4o.7a : ri 40 ± 5 nm ; r2= 70 i 3 mn. [Ag@SiO,]r;oso : ri 60 1 5 nm ; r2ù 801 3 11m [Ag@SiO2]00y0 : r1 60 ± 5 nm ; r2 = 901 3 nm [@@SiO2]sa,too : ri 80 ± 5 nm. ; r2ù 1001 3 nm [Ag@Si02]$o,ir0 : ri 80 5 nm ; r2= 1001 3 nrn [Ag~r),SiO2]110 X30 ;fi 110 ± 5 nm ; r2= 1301- 3 nm [AgCr},SiO2]1 L0,140 rr 110 5 nm ; r2= 140 + 3 nm [A@SiO215077{3 : r1 501 3 nrn ; r2ù 701 2 nm [Au@SiO2]5o,7 : ri 501 3 nm ; r2= 75 + 2 mn [Au a SiOo]so,too : ri 80 ± 3 nm ; r2 100 ± 2 nm [A@Si02]en.tia : ri 801 3 .nm ; r2= 1101 2 nm [Au@SiO2] lao, Ela : ri 1001 3 nm ; r2-- 120 .t 2 nm [A.tu@SiO2] 10,130 : ri 100 + 3 nrn ; r2= 1301 2 mn Protocole 2 : synthèse des nanosphères Ag a SiO2 et leu@Si02 Une solution iso-propanolique est mélangée à de l'eau déionisée et à une suspension aqueuse colloïdale d'argent. A cette suspension est ajoutée une solution d'hydroxyde d'ammonium à 30%v/v à température ambiante, puis du tétraéthoxysilane (TEOS) sous vive agitation. Après 15mn d'agitation à température ambiante, la suspension est laissée au repos pendant 24h à 4°C avant d'être centrifugée et lavée par de l'eau déionisée à trois reprises, puis redispersée dans 20 mie d'eau. La concentration relative du TEOS permet de gouverner l'épaisseur de la coque de silice. Les colloïdes d'argent enveloppés de silice suivant ont été ainsi obtenus (ri et r2 renvoient à la figure 1A) : [AgSiO2J85,95 : ri 85 :12 5 nm; r2- 95 :: 3 u [Ag çr,Si02]85,106 : ri 85 ± 5 nm; r2= 106 ÷ 3 nmr [A@SiO2]85,125 : r1, 85 ± 5 nm; r2= 125 + 3 mn Protocole 3 : synthèse des nanosphères Ag@PMMA et Au ,PMMA. On reprend le protocole décrit dans J.Am.Chem.Soc. 1999, 121, 10642-1.0643. Protocole 4 : synthèse des nanosphères Ag@PVP et Au@PVP On reprend le protocole décrit dans Nano Lett 2001, 1, 647-649 2ème étape : Procédé d'obtention des matériaux émissifs composites 20 .L'obtention, des matériaux dopés par des fluorophores est réalisée selon les protocoles décrits dans les publications suivantes : W. L, Vos, J. Phys. Chem. B 1999, 103 (9), pp 1408ù1415; I. Sokolov, Smal 2007, 3, 3, 41.9-4123; Small 2008, 4, 7, 934-939; N. Halas, Small 2008, 4, 10, 1716-1722; A. E. Ostafin, J.Non-Crystal. Sol. 2007, 353, 354-365 ; W. H. Tan, Adv.Mater. 2004, 16, 173- 25 176; Anal. k3ioannal. Chem. 2006, 385, 518-524 ; Nano Lett. 2006, 6, 1, 84-88 ; Langmuir 2004, 20, 8336-8342 ; Langmuir 2001, 17, 4812-4817 ; J. Nanosci. NanoTechnol. 2002, 2, 405-409; J. Z. Zhou, Anal.Chem. 2004, 76, 5302-5312; D. Levy, Langmuir 2000, 16, 7377-7382 ; 30 Protocole général 7a: A une suspension des nanosphères Ag@SiO2 ou Au@SiO2, dans de l'eau déionisée est ajoutée du (3-aminopropyl)triéthoxysilane APTES sous agitation vigoureuse à température ambiante. Après 30rnn de réaction, la suspension de colloïdes ainsi fonctionnalisés est15 centrifugée et lavée trois fois par de l'eau déionisée, puis remise en suspension dans de l'eau déionisée. A cette suspension aqueuse est alors ajouté goutte à goutte et à température ambiante 5 équivalent de fluorophore solubilisé dans l'éthanol sous agitation pendant 30 mn. Après 24h au repos et à une température de 4°C, la suspension est centrifugée et lavée plusieurs fois par un mélange eau déioniséeléthanol jusqu'à épuisement de l'eau de lavage en fluorophore résiduel. Protocole général 7b: A une suspension des nanosphères Ag@SiO2 ou Au@SiO2 dans de l'eau déionisée est ajoutée un mélange phényltriéthoxysilane (PTES)ltétraéthoxysi.l.ane (TEOS) sous agitation vigoureuse à température ambiante. Après 30m.n de réaction, la suspension de colloïdes est centrifugée et lavée trois fois par de l'eau déionisée, puis remise en suspension dans de l'eau déionisée, A cette suspension aqueuse est alors ajouté goutte à goutte et à température ambiante 5 équivalents de fluorophore solubilisé dans l'éthanol sous agitation pendant 30 mn. Après 24h au repos et à une température de 4°C, la suspension est centrifugée et lavée plusieurs fois par un mélange eau déionisée/éthanol jusqu'à épuisement de l'eau de lavage en fluorophore résiduel, Protocole général 7c: A. une suspension des nanosphères Ag@SiO2 ou Au@SiO2 dans de l'eau déionisée est ajoutée goutte à goutte et à température ambiante 5 équivalents de fluorophore solubilisé dans l'éthanol sous agitation pendant 30 mn. Après 24h au repos et à une température de 4°C, la suspension est centrifugée et lavée plusieurs fois par un mélange eau déioniséeléthanol jusqu'à épuisement dans l'eau de lavage en fluorophore résiduel. Les matériaux composites émissifs fluorescents suivants peuvent être obtenus : Ex1 : [Ag@SiO2 Cascade Cascade Blue: Bluej40,60 7'-hydroxy-4-méthylcoumari ne: Ex2: [Ag@SiO2 - 7-hydroxy-4- Ho méth.ylcoumarine]40,60 Cascade Yellow Ex3 : [Ag@SiO2 - Cascade Ycllow]80,100 Alexa 488: E;x4 : [Ag cUSi02 Alexa 488]80,100 Ex5 : [Ag@SiO2 Rhod-2],Do,30 Cy3: 1. 3 O ùC ùN?qNH2 cH Rhod-2 : Fc l'I ),N O i C)CGFi2)2N K ('--, oc3.R. cF-F p T n N,:cH2co ),2 Ex6 : [Ag@ ;i0, Cy3 ]100,130 _ Nj+ 1 R Ex7 : [Ag@SiO2 ù Fluoresceine] loo,F 30 dihydroxy-5-amino- Cy3 SFiro(isobenzofuran-1(3H),9'-(9H)xanthen)-3-one, 5-ROX : 8 : [Ag@SiO 5-ROX]l00,130 5-ROX: 5-carboxy-X-Rhodamine GON Ex9 : [Au@.SiO2 7--hydroxy-4-rnéthylcoumarine]80, ~c Exl l.: [Au@SiO2 - cascade yello@so,3 ta Ex1.O : [Au@SiO2 - 5-R.0 le,! 10 Ex 12 : [Au@ SiO2 - T inopal AMS-GX]50, 75 Exemples 13 et 14 de matériaux particulaires de structure (1.:) "ère Etape : préparation de C-D-E selon la figure 5, à savoir un coeur de silice recouvert de métal et d'une écorce de silice. Un triplet de valeurs, par exemple 250, 270, 290, désigne une structure où r1, r7 et r] valent respectivement 250 nm, 270 nm et 290 nm. La fabrication des particules du type SiO2 @ M @ SiO2 (M représente Au ou Ag) est réalisée selon les protocoles décrits dans les publications N.T. Halas, Small 2008,4 10, 1716-1722 ; W. St6ber, J. Colloid Interface Science, 26,62-69, 1968 ; D.G. Duff décrite dans Langmuir, 1993 , 9, 2301. Protocole 5 : obtention des nanosphères [SiO2@Au@S 102]250,270,290 et [S1O2@Au@SiO2] 250,290,310 Dans une première étape, les nanosphères de silice de diamètre variant de 50 nm à 300 nm sont produites selon le protocole décrit par W. Stôber, J. Colloid Interface Science, 26,62-69, 1968 en hydrolysant le tétraethoxysilane (TEOS) par une solution basique d'hydroxide d'ammonium saturée dans un alcool inférieur tel que l'éthanol ou un mélange 3 :1 de propanol : méthanol à température ambiante et sous agitation mécanique. Dans un ballon de 500mL, 70 mmol de TEOS sont ajoutés à une solution éthanolique de 105 mmol d'hydroxyde d'ammonium sous agitation mécanique. Après introductioin de 25 mL d'eau déionisée, le milieu réactionnel est laissé au repos durant 24h. Le milieu réactionnel est ensuite ramené à température ambiante, puis l'éthanol et l'ammoniac sont évaporés sous pression réduite. Après lavage répété par de l'éthanol, on isole 1 g de poudre correspondant à des nanosphères de silice de 250 10 mn de diamètre. Après introduction de 100 mL d'éthanoI à ces nanosphères, on introduit sous vive agitation 1.5.104 éq, de (3--ami.nopropyl)tri.methoxysilan.e (APTES) et la réaction se prolonge durant 24 h, puis est portée au reflux pendant 1h, Après refroidissement à température ambiante, le milieu réactionnel est centrifugé et lavé par de l'éthanol à trois reprises et 'des nanosphères de silice fonctionnalisée par des terminaisons amines sont récupérées en suspension dans 50 mL d'éthanol. A 10 mL de suspension éthanolique de nanosphères de silice fonctionnalisées sont ajoutés sous agitation. 40 mL d'une solution normale de chlorure de sodium à température ambiante puis 200 mL d'une solution de nanosphères d'or de 2 à 3 mn de diamètre préparées selon la méthode de D.G. Duff décrite dans Langn1uir, 1993 , 9, 2301. Après agitation pendant 12h, la solution colloïdale de nanosphères SiO2@Au. est centrifugée et lavée par de l'eau à trois reprises, puis redispersée dans 100 rraL d'eau déioniséc. La dispersion obtenue (5 mL) de nanosphères SiO2@Au ainsi décorées est ensuite mélangée sous agitation et température ambiante à 300 mL d'une solution aqueuse à 0,1% d'acide de tétrachlorure d'or HAu014 contenant 1,3 g de carbonate de potassium. Après 15mn, 1,5 mL de formaldéhyde à 38% dans l'eau sont introduits et la réaction est maintenue sous agitation pendant 1h30. Après centrifugation et lavage par de l'eau à trois reprises, on obtient des nanosphères de silice SiO2@.Au enveloppée d'une coque continue d'or d'épaisseur de 40 ± 5 nm qui sont redispersées dans 10mL d'eau. En choisissant une dispersion de 10 mL de nanosphères SiO2@Au ainsi décorées d'or, on obtient une suspension aqueuse de nanosphères de silice SiO2@ Au enveloppée d'une coque continue d'or d'épaisseur de 20 ± 5 nm. Les nanosphères Si02 a,Au en dispersion aqueuse sont introduites dans de l'éthanol pur à température ambiante et sous agitation vigoureuse. A cette dispersion sont ajoutées simultanément et sous vive agitation pendant 1h une solution d'hydroxyde d'ammonium à 30% et une solution de tétraéthylsiloxane (TEOS). La quantité de TEOS ajoutée est ajustée de façon à contrôler l'épaisseur de la coque de silice obtenue autour des nanosphères SiO2@Au. Après une nuit à 4°C, les nanosphères SiO2@Au@SiO2 sont centrifugées et lavées plusieurs fois par de l'eau et redispersée dans 20 mL eau. Les colloïdes Si02@Arp r,Si02silice suivant ont été ainsi obtenus : [SiO2@Au@Si02]25o,270,290 : ri 250 + I0 non. ; r2= 270 ± 3 nm ; r3= 290 ± 3 nm [Si02@4u@Si02] 2so,29o,3io : ri 250 ± 10 nm ; r2= 290 ± 3 nm ; r3= 310 + 3 nm Protocle 6 :.obtention des nanosphères [SiO2@Ag@SiO2]25o,28o,3oo et [SiO2 @Ag c~~r SiO2] 250,290,310 : Dans une première étape, les nanosphères de silice de diamètre variant de 50 nm à 300 nm sont produites selon le protocole décrit par W. St®ber, 7. Colloid Interface Science, 26,62-69, 1968 et Y.Zhang, Chinese Chem. Lett., 15, 8, 1005-1008, 2004 en introduisant une solution éthanolique de tétraethoxysilane (TEOS) dans une solution basique d'hydroxyde d'ammonium à 25% w/w dans un alcool inférieur tel que l'éthanol ou un mélange 3 :1 de propanol : méthanol à température ambiante et sous agitation mécanique. Le mélange est agité durant 1h à température ambiante et les colloïdes de silice obtenus ainsi sont laissés au. repos 24h au repos. Après évaporation de l'éthanolet l'ammoniac sous pression réduite, puis lavage par de l'éthanol à trois reprises, on obtient des nanosphères de silice SiO2 de diamètre de 250 ± 10 nm. Dans une deuxième étape, les nanosphères de silice précédemment obtenues sont mélangées à une solution eau : éthanol 1 :9 contenant du nitrate d'argent AgNO3 à 0,1 °/a sous vive agitation. Puis, on introduit lentement une solution éthanolique de citrate d'ammonium en excès. La dispersion est laissée au repos durant 24h, puis centrifugée et lavée par de L'eau à trois reprises pour éliminer les réactifs résiduels et pour conduire aux nanosphères SiO2@Ag redispersées dans l OmL d'eau. Les nanosphères SiO2@Ag ainsi obtenues placées en solution aqueuse sont dispersées dans de l'éthanol pur à température ambiante et sous agitation vigoureuse. A cette dispersion sont ajoutées simultanément et sous vive agitation pendant :lh une solution d'hydroxyde d'ammonium à 30% et une solution de tétraéthylsiloxane (TEOS). La quantité de TEOS ajoutée est ajustée de façon à contrôler l'épaisseur de la coque de silice obtenue autour des nanosphères SiO2@Ag. Après une nuit â 4°C, les nanosphères SiO2@Ag@SiO2 sont centrifugées et lavées plusieurs fois par de l'eau et redispersée dans 20 mL eau. Les colloïdes SiO2@Ag@SiO2silice suivants ont été ainsi obtenus : SiO2 @Ag@SiO2]2so,2 o,3oo : ri 250 ± 10 nm ; r2= 280 + 3 nm ; r3= 300 ± 3 nm 15 [SiO2 @Ag@SiO2] 250,290,310 ri 250 i 10 nm ; r2= 290 ± 3 nm ; r3= 310 d: 3 nm 2ème étape : Procédé d'obtention des matériaux émissifs composites de formule (.II) L'obtention des matériaux dopés par des fluorophores est réalisée selon les protocoles décrits dans les publications suivantes : 20 W. L. Vos, J. Phys. Chem. B 1999, 103 (9), pp 1408ù1415; I. Sokolov, Smal 2007, 3, 3, 419-4123; Small 2008, 4, 7, 934-939; N. Halas, Small 2008, 4, 10, 1716-1722; A. E. Ostafin, J.Non-Crystal. Sol. 2007, 353, 354-365 ; W. H. Tan, Adv.Mater. 2004, 16, 173-176; Anal. Bioannal. Chem. 2006, 385, 518-524 ; Nano Lett. 2006, 6, 1, 84-88 ; Langmuir 2004, 20, 8336-8342 ; Langmuir 2001, 17, 481.2-4817 ; J. Nanosci. NanoTechnol. 2002, 2, 25 405-409; J. Z. Zhou, Anal.Chein. 2004, 76, 5302-5312; D. Levy, Langmuir 2000, 16, 7377-7382 ; Protocole général 7a: A une suspension des nanosphères SiO2@Au@SiO2 ou SiO2(çAg@SiO2 dans 30 de l'eau déionisée est ajoutée du (3-aminopropyl)triéthoxysilane APTES sous agitation vigoureuse à température ambiante. Après 30mn de réaction, la suspension de colloïdes ainsi fonctionnalisés est centrifugée et lavée trois fois par de l'eau déionisée, puis remise en suspension dans de l'eau déionisée. A cette suspension aqueuse est alors ajouté goutte à goutte et à température ambiante 5 équivalent de fluorophore solubilisé dans l'éthanol sous agitation pendant 30 mn. Après 24h au repos et à une température de 4°C, la suspension est centrifugée et lavée plusieurs fois par un mélange eau déioniséeléthanol jusqu'à épuisement de l'eau de lavage en fluorophore résiduel. Protocole général 7b: A une suspension des nanosphères Si02@Au@SiO2ou SiO2 rJAg@SiO2d.a.ns de l'eau déionisée est ajoutée un mélange phényltriéthoxysilane (.PTES)ltétraéthoxysilane (TEOS) 1O sous agitation vigoureuse à température ambiante. Après 30mn de réaction, la suspension de colloïdes est centrifugée et lavée trois fois par de l'eau déionisée, puis remise en suspension dans de l'eau déionisée. A cette suspension aqueuse est alors ajouté goutte à goutte et à température ambiante 5 équivalents de fluorophore solubilisé dans l'éthanol sous agitation pendant 30 mn. Après 24h au repos et à une température de 4°C, la 15 suspension est centrifugée et lavée plusieurs fois par un mélange eau déioniséeléthanol jusqu'à épuisement de l'eau de lavage en fluorophore résiduel. Les matériaux émissifs composites fluorescents suivants ont été obtenus : Ex 13 : [SIO2@Ag@SiO2 - 7-hydroxy- Ex 14 : [Si02@A.0 cr Si02 cascade 4-méthylcoumarine]250,280,300 yellow]250,270,290 Èxeles de compositions 20 Les compositions suivantes ont été préparées selon Ies méthodes classiques pour l'homme de l'art avec les matériaux particulaires tels que décrits ci-dessus. Après application sur la peau, selon le protocole décrit précédemment, on observe un éclaircissement avec pour l'exemple El, une teinte légèrement jaune pour l'exemple E2, une teinte légèrement jaune 25 pour l'exemple E3, une teinte légèrement rouge pour l'exemple E4, une teinte légèrement rouge pour l'exemple E5, une teinte légèrement beige Ingrédients (% massiques) El E2 E3 E4 ES 2-OLEAMIDO-1,3-OCTADECANEDIOL 0.03 0.03 0.03 0.03 0.03 68 MAGNESIUM SULFATE 0.7 CHLORPHENESIN 0.25 METHYLPARABEN 0.25 BUTYLPARABEN 0.15 PHENOXYETHANOL 0.6 CYCLOPENTASILOXANE (and) DISTEARDIMONIUM HECTORITE (and) ALCOHOL DENAT. 5.82 DIMETHICONE 2.91 CYCLOPENTASILOXANE 10.35 ACETYLATED GLYCOL STEARATE 0.51 PROPYLENE GLYCOL 5 [Ag@ SiO2. Cascade Blue]40,60 1.5 [Ag@Si02 7-hydroxy--4-- méthylcoum.arine]40,60 [Au@SiO2 7 1~@roxy 4 méthylcoumari le]s0 1 i o [Ag@SiO2 - Cascade Yellow]80,100 1. [A.g@SiO2 Alexa 488]80,100 [Ag cSiO2 Rhod-2100,130 [Ag@SiO2 - Cy3]100,130 ISODODECANE 1.88 WATER 62.5 POLYGLYCERYL-4 ISOSTE.ARATE (and) CETYL PEGIPPG-I0/1 DIMETHICONE (and) HEXYL LAUR.ATE 6.55 100 2956028 0.7 0.7 0.7 0.7 0.25 0.25 0.25 0.25 0.25 0.25 0.25 0.25 0.15 0.15 0.15 0.15 0.6 0.6 0.6 0.6 5.82 5.82 5.82 5.82 2.91 2.91 2.91 2.91 10.35 10.35 10.35 10.35 0.51 0.51 0.51 0.51 5 5 5 5 1.5 1.5 1 1.5 1.5 1.5 1 1 1.88 1.88 1.88 1.88 62.5 615 62.5 61 6.55 6.55 6.55 6.55 100 100 100 100 L'expression «comportant un(e) » est synonyme de «comportant au moins un(c) ». 5 REVENDICATIONS1. Composition. cosmétique comportant : un premier composé fluorophore ayant un spectre d'absorption, - un deuxième composé fluorophore ayant un spectre d'émission chevauchant le spectre d'absorption du premier composé fluorophore, l'un au moins des deux composés fluorophores ayant une luminescence augmentée par un effet d'interaction de proximité avec au moins un métal, le métal et le composé fluorophore appartenant à une même particule. 2. Composition selon la revendication 1, le premier composé fluorophore ayant une luminescence augmentée au sein d'une particule comportant le premier fluorophore et un métal. 3. Composition selon la revendication 1. ou 2, le deuxième composé fluorophore ayant une luminescence augmentée au sein d'une particule comportant le 15 deuxième fluorophore et un métal. 4. Composition selon l'une quelconque des revendications précédentes, comportant un troisième composé fluorophore. 5. Composition selon la revendication précédente, le troisième composé fluorophore ayant une luminescence augmentée au sein d'une particule comportant le 20 troisième fluorophore et un métal. '6. Composition selon l'une quelconque des revendications précédentes, le spectre d'émission du premier composé fluorophore s'étendant dans la plage allant de 580 à 700 nm, avec de préférence une largeur à mi-hauteur de la courbe d'émission du premier composé fluorophore comprise entre 580 et 700 nm. 25 7. Composition selon l'une quelconque des revendications précédentes, le spectre d'émission du second composé fluorophore s'étendant dans la plage allant de 480 à 620 nm, avec de préférence une largeur à mi-hauteur de la courbe d'émission du deuxième composé fluorophore comprise entre 480 et 620 nm. 8. Composition selon l'une quelconque des revendications 1 à 7, le premier 30 composé fluorophore ayant une courbe d'émission comprise à mi-hauteur entre 580 et 700 nm et une courbe d'absorption dans le visible comprise à mi-hauteur entre 480 et 620 nm, 2956028 . 70 le deuxième composé fluorophore ayant une courbe d'émission comprise à mi-hauteur entre 480 et 620 mn. 9. Composition selon l'une quelconque des revendications 1 à 5, le premier composé fluorophore ayant une courbe normalisée d'émission recouvrant la courbe 5 d'efficacité lumineuse relative dans le domaine 600-700 nm. 10. Composition selon l'une quelconque des revendications 1 à 5, le premier composé fluorophore ayant une courbe normalisée d'émission recouvrant la courbe d'efficacité lumineuse relative dans le domaine 500-600 mn. Il. Composition selon l'une quelconque des revendications 1 à 5, le deuxième 10 composé fluorophore ayant une courbe normalisée d'émission recouvrant la courbe d'efficacité lumineuse relative dans le domaine 400-500 nm. 12. Composition selon l'une quelconque des revendications 1 à 5, le premier composé fluorophore ayant une courbe normalisée d'émission recouvrant la courbe d'efficacité lumineuse relative dans le domaine 600-700 nm et le deuxième composé fluorophore ayant une courbe normalisée d'émission recouvrant la courbe d'efficacité lumineuse relative dans le domaine 500-600 nm. 13. Composition selon l'une quelconque des revendications précédentes, dans laquelle le chevauchement des spectres d'absorption du premier composé fluorophore et d'émission du deuxième composé fluorophore définit une aire dont le double vaut au moins 50 % de la somme des aires desdits spectres. 14. Composition selon la revendication 4 ou 5, le troisième composé fluorophore émettant une lumière fluorescente dans le domaine visible telle que la courbe normalisée d'émission du deuxième composé fluorophore et la courbe d'efficacité lumineuse relative définie par la CIE se recouvrent l'une l'autre sur le domaine de longueurs d'onde compris entre 400 et 500 nm; en ce que le deuxième composé fluorophore émet une lumière fluorescente dans le domaine visible telle que la courbe normalisée d'émission du deuxième composé fluorophore et la courbe d'efficacité lumineuse relative définie par la CIE se recouvrent l'une l'autre sur le domaine de longueurs d'onde compris entre 500 et 600 nm; en ce que le premier fluorophore émet une lumière fluorescente dans le domaine visible telle que la courbe normalisée d'émission du premier fluorophore et la courbe d'efficacité lumineuse relative définie par la CIE se recouvrent l'une l'autre sur le domaine de longueurs d'onde compris entre 600 et 700 nm;en ce que la courbe d'absorption du deuxième fluorophore et la courbe d'émission du troisième fluorophore se recouvrent l'une l'autre et en ce que la courbe d'absorption du premier fluorophore et la courbe d'émission du deuxième fluorophore se recouvrent l'une l'autre sous irradiation par la lumière naturelle. 15. Composition selon l'une quelconque des revendications précédentes, la couvrance de la composition étant inférieure ou égale à 70 %, mieux 65 %, encore mieux 60 %. 16. Composition selon l'une quelconque des revendications précédentes, le spectre d'émission de la composition dans le rouge ayant un pic qui coïncide sensiblement avec le pic maximum de sensibilité dans le rouge de humain selon la CIE. 17. Composition selon l'une quelconque des revendications précédentes, tous les composés fluorophores étant dépourvus de terres rares. 18. Composition selon l'une quelconque des revendications 1 à 17, la particule comportant un. coeur métallique recouvert d'une écorce d'une matrice semi-organique ou organique contenant le composé fluorophore correspondant, notamment une matrice de SiO2, PMMA, PVP ou PS. 19. Composition selon l'une quelconque des revendications 1 à 17, la particule comportant un coeur ayant un noyau non métallique recouvert d'une couche d'au moins un métal, notamment de l'or ou de l'argent, et d'une écorce d'une matrice contenant le composé fluorophore correspondant, notamment une matrice de silice. 20. Composition selon la revendication 19, le ceeur et la matrice étant formés d'une même matière, notamment de silice. 21. Procédé d'éclaircissement du teint, dans lequel on applique sur la peau une composition telle que définie dans l'une quelconque des revendications précédentes, le pouvoir couvrant de la composition étant de préférence inférieur ou égal à.70 %, mieux 65 %, encore mieux 60 %. 22. Procédé de modification de la teinte de la peau, dans lequel on applique sur la peau une composition telle que définie dans l'une quelconque des revendications 1 à 20, le pouvoir couvrant de la composition étant inférieur ou égal à 70 %, mieux 65 %, encore mieux 60 %. 23. Procédé d'éclaircissement du teint ou de modulation de la teinte de la peau, dans lequel on applique sur la peau une composition cosmétique comportant au moins uncomposé fluorophore ayant une fluorescence augmentée, notamment un composé comportant des particules ayant un coeur métallique nanométrique et un revêtement enrobant le coeur, ce revêtement comportant au moins une molécule fluorescente disposée à la surface du revêtement ou imprégnant celui-ci et située à une distance du coeur métallique suffisamment faible pour accroître la fluorescence de la molécule. 24. Procédé pour augmenter la réflectance de la peau dans le domaine de longueurs d'onde compris entre 600 et 700 nm, comportant l'étape consistant à appliquer sur la peau une composition cosmétique selon l'une quelconque des revendications 1 à 20 comprenant au moins deux composés fluorophores FI et F2 caractérisés en ce que le composé fluorophore Fi. émet une lumière fluorescente dans le domaine visible telle que la courbe normalisée d'émission dudit composé fluorophore F1 et la courbe d'efficacité lumineuse relative définie par la CIE se recouvrent l'une l'autre sur le domaine de longueurs d'onde compris entre 600 et 700 nm; et en ce que la courbe d'absorption du fluorophore FI et la courbe d'émission du fluorophore F2 se recouvrent l'une l'autre sous irradiation par la lumière naturelle. 25. Procédé pour augmenter la réflectance de la peau dans le domaine de longueurs d'onde compris entre 500 et 600 nm, comportant l'étape consistant à appliquer sur la peau une composition cosmétique selon l'une quelconque des revendications 1 à 20 comprenant au moins deux composés fluorophores F3 et F4 caractérisés en ce que le composé fluorophore F4 émet une lumière fluorescente dans le domaine visible telle que la courbe normalisée d'émission du composé fluorophore F4 et la courbe d'efficacité lumineuse relative définie par la CIE se recouvrent l'une l'autre sur le domaine de longueurs d'onde compris entre 500 et 600 nm et en ce que la courbe d'absorption du composé fluorophore F4 et la courbe d'émission du fluorophore F3 se recouvrent l'une l'autre sous irradiation par la lumière naturelle. 26. Procédé pour augmenter la réflectance de la peau dans le domaine de longueurs d'onde compris entre 500 et 700 nm, comportant l'étape consistant à appliquer sur la peau une composition cosmétique selon l'une quelconque des revendications 1 à 20 comprenant au moins trois composés fluorophores F5, F6 et F7 caractérisés en ce que le composé fluorophore F5 émet une lumière fluorescente dans le domaine visible telle que la courbe normalisée d'émission du composé fluorophore F5 et la courbe d'efficacité lumineuse relative- définie par la CIE se recouvrent l'une l'autre sur le domaine delongueurs d'onde compris entre 400 et 500 nm; en ce que le composé fluorophore F6 émet une lumière fluorescente dans le domaine visible telle que la courbe normalisée d'émission dudit composé fluorophore F6 et la courbe d'efficacité lumineuse relative définie par la CIE se recouvrent l'une l'autre sur le domaine de longueurs d'onde compris entre 500 et 600 nm; en ce que le fluorophore F7 émet une lumière fluorescente dans le domaine visible telle que la courbe normalisée d'émission du fluorophore F7 et la courbe d'efficacité lumineuse relative définie par la CIE se recouvrent l'une l'autre sur le domaine de longueurs d'onde compris entre 600 et 700 nm; en ce que la courbe d'absorption du fluorophore F6 et la courbe d'émission du fluorophore F5 se recouvrent l'une l'autre et en ce que la courbe d'absorption du fluorophore F7 et la courbe d'émission du fluorophore F6 se recouvrent l'une l'autre sous irradiation par la lumière naturelle. 27. Procédé selon l'une quelconque des revendications 24 à 26, le chevauchement entre les courbes étant tel que le double de l'aire commune des deux courbes qui se chevauchent représente au moins 20 %, mieux 30 %, encore mieux 40 %, 50 %, 60 %, 70 % ou 80 % de la somme des aires de chacune de ces courbes.