Brevet FR2951645A1 — publié le 20110429

La présente invention se rapporte au domaine des systèmes délivrant des substances aromacologiques, agissant par diffusion atmosphérique d'actifs aromacologiques se trouvant dans un support solide tel qu'une bougie à brûler ou liquide tel qu'une solution à pulvériser, ou tout autre système de diffusion. La présente invention a pour objet différents dispositifs aromacologiques en copolymère d'Ethylène et d'Acétate de Vinyle (EVA) associé au polyéthylène basse densité (PEBD), au Polyéther Block Amides (PEBAX) et à l'Elastomère thermoplastique (MULTIFLEX), contenant dans tous les cas un principe actif à effet aromacologique, de préférence à base de substances naturelles issues de végétaux, mais aussi de synthèse, avec effet par diffusion dans l'air ambiant. Depuis des millénaires, l'homme a toujours utilisé des éléments issus de la bioressource pour se soigner, se nourrir, se protéger, bref s'assurer du bien-être pour l'organisme. Il est connu que les plantes renferment une multitude de molécules et de composés qui donnent de nombreuses substances pouvant varier d'un organe à l'autre de la même plante et d'une plante à une autre. Celles-ci sont exploitées sous forme de plantes sèches, d'extraits ou d'hydrolats et d'huiles essentielles. Les molécules à effet aromacologique sont généralement utilisées par dissolution et vaporisation, par combustion du support qui les porte (mèche, bougie, autres). On utilise pour cela des brumisateurs, des vaporisateurs, des évaporateurs, des nébulisateurs, des alambics et des lampes fonctionnant à l'électricité, aux ultrasons, ou encore des bougies, des brûle-parfums et autres brûleurs à flamme. Il existe quand même quelques dispositifs fonctionnant sans source d'énergie, par simple évaporation. Ce sont par exemple les dispositifs à support céramique ou encore à pierre d'évaporation. L'effet soignant des molécules issues des plantes a permis le développement d'une science médicale naturelle, l'aromathérapie. Il convient de distinguer celle-ci de l'aromacologie qui est un néologisme créé par Annette GREEN (Présidence de la Fragrance Foundation) en 1982. Cette science a pour but de vérifier l'impact des odeurs sur les aspects psychiques et physiologiques dans le but d'élaborer des produits de confort et de bien-être. Enfin, l'aromacologie dans sa version la 2951645 -2- plus aboutie permet d'élaborer des formules olfactives dont l'impact psychique et physiologique sert une fonction particulière du produit. Ainsi les fonctions qui reviennent le plus souvent sont exprimées, sans être exhaustif, par les actions de bien-être suivantes : relaxante, tonifiante, sensuelle, 5 coupe-faim, etc. Actuellement ces actions sont souvent obtenues par diffusion atmosphérique des actifs selon les moyens déjà cités plus haut, à savoir par combustion ou par pulvérisation, imbibition de support généralement non tissé ou de certains polymères et certaines silicones, en plaquettes ou simplement en granulés. 10 Les supports polymériques sont généralement obtenus par deux techniques : la technique en phase solvant et la technique « hot melt ». Pour la technique en phase solvant, nous citerons en exemple celle décrite dans les inventions publiées US Patent 6183765, 20040209909, 20050208117 et FR 2 635 979 ù Al, se réalise en faisant dissoudre la matrice dans un solvant tel le 15 Tétrahydrofuranne (THF) à chaud, en y ajoutant tous les autres composants dont les principes actifs, avant de tout couler sur un support non adhérant, à l'épaisseur voulue et, en laissant évaporer le solvant à froid, obtenir la matrice chargée qu'il faut ensuite découper aux dimensions voulues. La technique dite « hot melt » est décrite dans les inventions publiées US Patent 20 20050048104, 6783769, 6555131, EUROPEAN Patent 0483370-al et Brevet Français 2717688-A1. Elle se déroule en quatre étapes résumées comme suit : 1 dans un malaxeur, on incorpore le polymère (exemple l'EVA) sous agitation à une température supérieure au point de fusion du polymère, dans le cas de l'EVA cité en exemple, à 110°C, de préférence à la 25 température de 130°C, puis on ajoute les autres éléments solides de la formulation ; 2. on incorpore ensuite progressivement et toujours sous agitation le principe actif puis les autres éléments liquides de la formulation et on agite jusqu'à homogénéisation totale du mélange ; 30 3. les éléments de la formulation plus sensibles à la chaleur sont ajoutés après abaissement de la température du mélange, soit en général 100- 110°C. On maintient l'agitation jusqu'à obtention d'un mélange parfaitement homogène ; 4. on enduit le mélange obtenu à une température comprise entre 100 et 140°C sur un support provisoire anti-adhérent, notamment une pellicule 5 de polyester siliconé et on transfert ensuite la matrice obtenue à l'étape 4 sur le support final choisi. Dans certaines inventions comme par exemple celle présentée dans le Brevet Français FR 2 612 785-A1, on combine les deux techniques précitées. Il existe également une autre technique décrite dans les inventions publiées US 10 Patent 4144317, 20050186277, 5843468, PCT WO 92/07590, EUROPEAN Patent 0279982-A1 et 0371496-A1, qui préconise la formation d'un objet en forme de poche réservoir, un tube ou une enveloppe en EVA obtenue par les techniques précédentes et dans lequel on introduit le principe actif avant de le thermosouder ; le principe actif diffusera au travers de la membrane en EVA. 15 AB7 Industries utilise une méthode originale décrite par exemple dans son brevet N° 2 901 096 concernant le bracelet de protection contre les piqûres d'insectes. Cette méthode a l'avantage de ne pas présenter les inconvénients technologiques des exemples précités mais conduit en plus à d'excellents rendements. En effet, le principe actif et ses adjuvants de formulation sont incorporés à basse température, 20 entre 60 et 85°C, de préférence 70°C, dans la matrice polymère avant la mise en forme de l'objet par injection moulage. La présente invention se propose de réaliser différents dispositifs aromacologiques composés d'une matrice polymère contenant un ou plusieurs 25 principes actifs à effet aromacologique, de préférence naturels, mais pouvant être aussi de synthèse, de notre formulation ou existant déjà. La présente invention se propose de fournir un dispositif aromacologique de forme adaptée à son utilisation tel qu'un bracelet à action anti-stress, revitalisante, aphrodisiaque, coupe-faim, telle qu'une plaquette aromacologique pour voiture ou 30 tout autre véhicule de transport à action anti-mal des transports, tel qu'un diffuseur aromacologique de type Yin & Yang pour bureau, séjour ou chambre à coucher, telle qu'une baleine incorporée dans un col de chemise, tel qu'un coussinet ou toute autre forme d'utilisation, lequel dispositif aromacologique est 2951645 -4- constitué d'une matrice polymère inerte contenant un ou plusieurs principes actifs à effet aromacologique, agissant par diffusion atmosphérique dudit ou desdits principes actifs à effet aromacologique. La matrice peut être mono ou pluripolymérique. Ces dispositifs permettent de surmonter les inconvénients des dispositifs demandant de l'énergie pour fonctionner. Ce procédé de fabrication permet d'éliminer les contraintes d'utilisation d'une source électrique, d'une flamme et de veiller à ce qu'aucun liquide ne se renverse. L'invention a donc pour but entre autres d'éviter les inconvénients liés à la combustion qui dénature les substances actives et à la pulvérisation source d'oxydation. La présente invention se propose de fournir un procédé de fabrication de tels dispositifs, d'application simple et pratique, qui par le rapport entre les différents polymères constituant la matrice permette l'incorporation de la quantité de principe actif optimale à libérer pour une durée d'effet prédéfinie répondant à la durée d'utilisation. Un premier aspect de l'invention concerne un procédé technique selon lequel le principe actif est incorporé dans la matière première de fabrication du dispositif encore à l'état de granulés. Cette matière première selon l'invention est constituée de l'association de polymères porteurs du principe actif choisi, tel du copolymère d'éthylène et d'acétate de vinyle (EVA) et de polyéther block amides (PEBAX), et d'un modérateur de la cinétique de libération du principe actif tel du Polyéthylène basse densité (PEBD) et d'un élastomère thermoplastique (MULTIFLEX) pouvant agir comme agent de structure apportant des propriétés mécaniques. Selon l'invention le rapport entre ces différents polymères entrant dans le mélange est déterminant pour les caractéristiques mécaniques et les conditions de fonctionnement du dispositif, à savoir vitesse et débit de libération des actifs contrôlés et la détermination de la durée de l'efficacité du dispositif. Plus précisément, on préconise selon l'invention un système porteur d'un ou plusieurs principes actifs à effet aromacologique, pouvant le ou les libérer dans l'air pour un effet aromacologique direct, qui procure au porteur ou à l'utilisateur du dispositif un état de bien-être prolongé sans consommation d'énergie et sans difficulté d'utilisation. Ledit système selon l'invention comprend une matrice simple, caractérisée en ce que ladite matrice comprend : a) 25 à 96 parties en poids de copolymère d'éthylène et d'acétate de vinyle (EVA) chargé, selon que l'on veut obtenir un bracelet élastique ou un bracelet non élastique par exemple dans le cas où c'est ce dispositif qu'il faut mettre en forme, b) 0 à 20 parties en poids de polyéther block amides (PEBAX®) chargé, c) 0 à 20 parties en poids de polyéthylène basse densité (PEBD), d) 0 à 93 parties en poids d'élastomère thermoplastique (Multiflex®), e) pour 3 à 16 parties en poids de principe actif choisi parmi les substances aromacologiques naturelles de préférence, ou de synthèse, à effet relaxant, tonifiant, sensuel, coupe-faim, etc. Selon l'invention, les principes actifs pouvant être incorporés dans les dispositifs aromacologiques déterminés selon l'invention sont par exemple des composants naturels extraits de végétaux et qui ne présentent pas de toxicité aux doses délivrées, lesdits principes actifs étant caractérisés en ce qu'ils sont par exemple, sans être exhaustif, des huiles essentielles comme : a~ l'huile essentielle (HE) de basilic tropical Ocimum basilicum L. var. basilicum de N° CAS 84775-71-3/8015-73-4 , est composée majoritairement de chavicol M.E. (85-88%) ; b) l'huile essentielle (HE) de thym satureioïde Thymus satureioides Cosson borneol-carvacloriferum de N° CAS 8007-47-3, est composée de monoterpènes (a-pinène, y-terpinène, paracymène), de monoterpénols (bornéol : 28 à 78%) et de phénols (thymol et carvacrol : 17%) ; c) l'huile essentielle (HE) de sauge sclarée Salvia sclarea L. de N° CAS 8016-63-5 est composée de plus de 250 constituants dont des monoterpènes, des sesquiterpènes, des alcools non terpéniques, des monoterpénols (dont linalol: 6 à 16%), des sesquiterpénols, des diterpénols, des esters terpéniques (dont acétate de (-)-Iinalyle : 62,5 à 82%), des monoterpenoïdes bifonctionnels, des esters, des oxydes, des cétones non terpéniques et terpéniques mono- et sesquiterpéniques, des 2951645 -6- aldéhydes, des translactones, des coumarines et des sesquiterpènes soufrés ; d) l'huile essentielle (HE) de patchouli Pogostemon cablin Benth. de N° CAS 8014-09-3 est composée de monoterpènes, de sesquiterpènes (40-45%), 5 sesquiterpénols (dont patchoulol : 35-40%), d'époxysesquiterpènes, de sesquiterpénones, de pyranones, d'acides et d'alcaloïdes sesquiterpéniques ; e) l'huile essentielle (HE) de pin maritime dit « térébenthine des Landes » Pinus pinaster Soland de N° CAS 8000-29-2 est composée 10 essentiellement de monoterpènes dont (-)-apinènes (63%) et (3-pinènes (27%) ; f~ l'huile essentielle (HE) de pin sylvestre Pinus sylvestris L. de N° CAS 8021-29-2 est composée de monoterpènes (dont (-) et (+)-a et (-)-R-pinènes (40 et 13%), limonène (25-30%)), de sesquiterpènes, de 15 monoterpénols, de sesquiterpénols et d'esters terpéniques ; fi l'huile essentielle (HE) de myrte commun à cinéole Myrtus communis L. cineoliferum de N° CAS 8008-46-6, est composée de monoterpènes, de sesquiterpènes, d'alcools monoterpéniques, d'esters aliphatiques, d'esters monoterpéniques (dont acétate de myrtényle : 21%), d'oxydes terpéniques 20 (dont 1,8-cinéole : 45%), d'aldéhydes et de lactones ; h) l'huile essentielle (HE) de menthe poivrée Mentha x piperita L. var. officinales Sole f. rubenscens Camus, de N° CAS 98306-90-4, est composée de monoterpènes, de sesquiterpènes, de monoterpénols (dont (-)-menthol : 38-48%), de monoterpénones (dont (-)-menthone : 20-30% 25 jusqu'à 65%), d'oxydes terpéniques, d'esters terpéniques, de coumarines et de composés sulfurés. Grâce à sa composition chimique ; i~ l'huile essentielle (HE) d'eucalyptus globuleux Eucalyptus globulus Labill., de N° CAS 8000-48-4, est composée de monoterpènes, de sesquiterpènes, d'alcools aliphatiques et monoterpéniques, de sesquiterpénols, de 30 monoterpénones, d'oxydes terpéniques (dont 1,8-cinéole : 70-75%) et d'aldéhydes ; j) l'huile essentielle (HE) d'eucalyptus officinal Eucalyptus radiata Sieb. ex DC. ssp. radiata cineolifera, de N° CAS 92201-64-4, est composée de monoterpènes (8%), de monoterpénols (dont (-)-a-terpinéol: 14%), de monoterpénals (8%), d'oxydes terpéniques (dont 1,8-cinéole : 62-72%) ; k) l'huile essentielle (HE) d'ylang-ylang (totum et extra) Cananga odorata (Baill.) Hook. et Thom. f. genuina, de N° CAS 83863-30-3, est composée de sesquiterpènes, d'alcools monoterpéniques et aromatiques (dont (-)-linalol: 55%), d'alcools sesquiterpéniques, d'esters (dont acétate de benzyle : 10%), de phénols, de phénols méthyl-éthers (dont p-crésol M.E. : 15%); 1) l'huile essentielle (HE) de Lavandin Super Lavandula x burnatii Briquet clone Super, de N° CAS 8022-15-9, est composée de monoterpènes, d'alcools monoterpéniques (dont (-)-linalol: 30%), d'esters terpéniques (dont acétate de linalyle : 40%), de cétones terpéniques, de coumarines ; m) un ou plusieurs actifs synergétiques, toujours d'origine naturelle (cela peut être également une huile essentielle), accompagnant l'actif principal et renforçant son action aromacologique, n) un agent destiné à favoriser la diffusion des principes actifs dans l'air, a) une huile végétale destinée à diluer l'huile essentielle ainsi que les autres actifs synergétiques, D'une manière inattendue, il a été trouvé que le procédé de fabrication dudit dispositif, est caractérisé en ce qu'il permet de prévoir les quantités journalières de principe actif aromacologique pouvant se libérer de la matrice en modifiant les rapports des quantités de polymères mis en jeu dans le mélange, à savoir al La quantité de principe actif incorporée dans le copolymère d'éthylène et d'acétate de vinyle (EVA) et dans le polyéther block amides (PEBAX), bl Le rapport entre la quantité des deux polymères de a), à savoir d'EVA et de PEBAX Cl La quantité de polyéthylène basse densité (PEBD) ajoutée, dl La quantité et le grade de l'élastomère thermoplastique (MULTIFLEX) contribuant à la qualité et aux caractéristiques de la matrice. Selon l'invention, le procédé de fabrication du dispositif aromacologique est 5 caractérisé en ce qu'il comprend les étapes consistant à charger séparément - l'EVA en principe actif selon les conditions décrites à titre indicatif dans les exemples 1 et 2 ; le PEBAX en principe actif selon les conditions décrites à titre indicatif dans les exemples 1 et 4 ; 10 l'EVA et le PEBAX chargés en principes actifs sont mélangés dans des proportions variant en fonction de la durée d'efficacité visée, comme présenté à titre indicatif dans l'exemple 2 ; l'EVA chargé en principe actif est mélangé avec le PEBD à froid dans les proportions permettant d'obtenir les vitesses de relargage souhaitées, 15 comme décrites à titre indicatif dans l'exemple 3 ; - le PEBAX chargé en principe actif est mélangé avec l'élastomère thermoplastique MULTIFLEX dans les proportions requises décrites à titre indicatif dans l'exemple 4 - injecter par presse dans un moule de la forme voulue ; 20 - conditionner immédiatement en emballage étanche aux gaz et aux arômes. Ce procédé de fabrication permet de contrôler le taux d'actif relargué en fonction de la température comme l'illustre les figures 1 et 2 25 Selon une caractéristique avantageuse du procédé de fabrication selon l'invention, on utilisera un copolymère d'éthylène et d'acétate de vinyle (EVA) ayant une teneur en acétate de vinyle comprise entre 15 et 33 % en poids, de préférence de l'ordre de 20 % en poids, par rapport au poids du copolymère d'éthylène et 30 d'acétate de vinyle, et une température de fusion de 80°C à l'avantage de l'invention. Les EVAs, contrairement à certains polymères comme le chlorure de polyvinyle (PVC) par exemple, ne nécessitent pas certains adjuvants technologiques comme 2951645 -9- les plastifiants qui présentent souvent une certaine toxicité, ce qui justifie leur utilisation en alimentaire, en cosmétique et en chirurgie. Ils ne présentent aucun problème d'incompatibilité chimique ou physique avec les principes actifs qui y sont incorporés selon l'invention, et ils les restituent intégralement. Le polyéthylène utilisé sera de basse densité (PEBD) et ne nécessitera avantageusement pour l'invention aucun additif technologique, avec un point de fusion autour de 85°C. De manière préférée pour la mise en oeuvre du procédé de fabrication selon l'invention l'élastomère thermoplastique retenu sera du polyéther block amide PEBAX® MX1717 ou PEBAX® 2533 SA01 de dureté Shore D 27, avec un allongement à la rupture supérieur à 750%, offrant une grande capacité d'emmagasinage de principes actifs et présentant une très bonne compatibilité avec le polyéthylène à l'avantage de l'invention. Le second élastomère thermoplastique retenu sera de type Multi-Flex® TPE des grades G 00 A 41 16092, G 10 A 41 15057 et G 45 A 41 B Z1705, ayant une dureté Shore A variant dans l'ordre de 0, 9 à 45, avec un allongement à la rupture évoluant en sens parallèle respectivement de 1250%, 570% à 630% et en sens perpendiculaire respectivement de1260%, 980% à 585%, présentant une très bonne compatibilité avec le polyéthylène à l'avantage de l'invention. Selon une caractéristique avantageuse du procédé de fabrication, tous les élastomères, qui apportent des qualités mécaniques comme par exemple la malléabilité ou l'élasticité, ou des qualités techniques comme par exemple la gestion du relargage des principes actifs, ne demandent aucun adjuvant technologique de mise en forme. Parmi les substances naturelles qui conviennent selon l'invention à la formulation des principes actifs, on retient plus particulièrement : a) l'huile de macadamia Macadamia ternifolia de N° CAS 128497-20-1/129811-19-4. Les acides gras insaturés sont présents à plus de 80 % : ce sont principalement des mono-insaturés, d'où l'excellente stabilité face à l'oxydation (et donc au rancissement). L'indice de Stabilité à l'Oxydation de l'huile de Macadamia vierge est à un niveau relativement élevé (OSI 2951645 - i0 - de 20/25 heures) par rapport aux autres huiles naturelles (OSI de 2/15 heures). b) l'huile de coprah Cocos nucifera de N° CAS 8001-31-8 est une huile végétale très utilisée pour les massages et en cosmétique. C'est une huile 5 très riche en acides gras saturés, dont l'acide laurique (50,01%), ce qui lui donne des propriétés cosmétiques nourrissantes, protectrices, adoucissantes, régénérantes, si utiles pour prévenir des éventuelles allergies en cas de contact prolongé du dispositif aromacologique contre la peau. 10 Selon l'invention, les dispositifs aromacologiques, peuvent se présenter sous la forme d'un bracelet, d'une plaquette, d'un coussinet, d'une baleine ou encore un tout autre objet, pouvant se présenter en une pièce unique. En effet, le dispositif peut être moulé par injection de manière à ce que, pour un bracelet par exemple, la boucle métallique soit remplacée par un passant principal faisant office de 15 boucle, avec comme éléments de verrouillage des picots de retenue suffisamment saillants pour que la lanière s'y fixe par des trous afin de l'empêcher de glisser et d'éviter que le bracelet ne se desserre, le tout agrémenté d'un élément supplémentaire de sécurité et de confort, le passant de maintien. De façon pratique, le dispositif aromacologique servira en tant que diffuseur 20 d'arômes actifs. Ce procédé de fabrication d'un dispositif aromacologique selon l'invention,de par ses excellents rendements de libération des actifs aromacologiques, présente de nombreux avantages Il est d'application pratique et simple et évite des pratiques consommatrices 25 d'énergie et/ou de combustibles. D'autre part il met à disposition de manière continue, en faibles doses, les actifs aromacologiques. De par sa nouveauté ledit dispositif aromacologique offre une durée d'action pouvant varier de 5 jours à plus d'un mois selon la formulation et l'application, lorsqu'il est utilisé de manière optimale. 30 Parmi les autres avantages du procédé, on peut citer que le dispositif réalisé ne craint pas l'eau et ne salit pas, ne s'enflamme pas, ne se renverse pas, peut être placé et déplacé à souhait, peut même être porté comme dans l'exemple du bracelet. Les dispositifs peuvent être mis en forme, dans le cadre de la production industrielle, suivant deux techniques très largement employées dans la plasturgie : o l'extrusion suivie d'une découpe à la longueur ou la forme voulue, o l'injection moulage en une seule opération du dispositif complet ou d'éléments constitutifs du dispositif. La technique de mise en oeuvre de l'invention (extrusion ou injection moulage) est facilitée par le fait que la matière première principale, le polymère ou le mélange de polymères, est déjà chargée en principes actifs selon la technique de chargement à froid d'un actif dans une matrice polymère développée dans le brevet d'AB7 N° FR 2 901 172. Les dispositifs aromacologiques selon l'invention peuvent être utilisés pour différents types d'applications parmi lesquelles, sans être cités de façon exhaustive, nous citerons o formulation à effet anti-stress, o formulation à effet tonifiant, o formulation à effet décongestionnant et o formulation à effet sensuel. La partition est pour un total de 100 parties en poids : Exemple de Formulation d'un dispositif aromacologique à effet anti-stress a) 25 à 82 parties en poids d'EVA, b) 4 à 9 parties en poids de PEBAX, c) 0 à 30 parties en poids de MULTIFLEX G10 A41, d) 0 à 55 parties en poids de MULTIFLEX G45 A41, e) 9 parties en poids de mélange anti-stress formulé avec : i. HE de Mandarine Petit Grain, ii. HE de Lavandin Super, iii. HE de Ravintsara, iv. HE de Menthe poivrée, v. huile végétale d'onagre, vi. parfum TFG10369. f) 2 parties en poids de colorant vert TRSL P372C 2951645 - 12 - Exemple de Formulation d'un dispositif aromacologique à effet tonifiant g) 25 à 82 parties en poids d'EVA, h) 4 à 9 parties en poids de PEBAX, i) 0 à 30 parties en poids de MULTIFLEX G10 A41, 5 j) 0 à 55 parties en poids de MULTIFLEX G45 A41 k) 9 parties en poids de mélange tonifiant formulé avec : i. HE de Thym satureioïde, ii. HE de Lavandin super, iii. HE de basilic tropical, 10 iv. HE de Menthe poivrée, v. parfum abricot, vi. huile végétale d'onagre, I) Colorant jaune TRSL P YELLOW U. 15 Exemple de Formulation d'un dispositif aromacologique à effet décongestionnant m) 25 à 82 parties en poids d'EVA n) 4 à 9 parties en poids de PEBAX 20 0) 0 à 19,6 parties en poids de MULTIFLEX G10 A41 p) 0 à 65 parties en poids de MULTIFLEX G45 A41 q) 9 parties en poids de mélange décongestionnant formulé avec : i. HE de Menthe poivrée, ii. HE de Pin sylvestre, 25 iii. HE de Pin maritime, iv. HE de Myrte commun à cinéole, v. HE d'Eucalyptus radiata, r) 2 parties en poids de colorant vert TRSL P344C 30 Exemple de Formulation d'un dispositif aromacologique à effet sensuel s) 25 à 86 parties en poids d'EVA t) 0 à 30 parties en poids de MULTIFLEX G10 A41 u) 0 à 5 parties en poids de PEBAX - 13 - v) 0 à 58 parties en poids de MULTIFLEX G45 A41 w) 9 à 12 parties en poids de mélange à effet sensuel formulé avec : i. HE de thym à satureioïde, ii. HE d'Ylang-Ylang, iii. HE de Patchouli, iv. HE de sauge sclarée, v. parfum, vi. Huile de Macadamia, x) 2 parties en poids de colorant bleu ou de colorant beige ivoire P7499C. L'un des avantages de ce mode de mise en oeuvre est que, en fonction du diagramme de températures d'injection qui configure les différentes zones de la vis, le principe actif n'est exposé à la température la plus élevée que de quelques secondes à une fraction de seconde selon la vitesse de rotation de la vis, tout en 15 étant bien protégé dans la matrice, sans présence d'air notable. Les exemples qui suivent permettront d'illustrer l'invention 20 Exemple 1 Le mélangeur rapide vertical de 7 litres est préchauffé à 85°C et l'on y met 0,090 kg de polyéther Block Amides (PEBAX® MX1717) commercialisé par ARKEMA, puis on referme le couvercle et on met le système d'agitation en marche. Après 10 min, on introduit 0,090 kg de mélange décongestionnant tout doucement en 2 min. 25 On laisse tourner 3 min avant de refroidir à 65°C pendant 7 min. Puis on ajoute dans le mélangeur 0,820 kg de copolymère d'Ethylène et d'Acétate de Vinyle (EVA ALCUDIA® PA-541 de REPSOL YPF) commercialisé par GAZECHIM. Puis on referme le couvercle et on met le système d'agitation en marche. On laisse tourner 10 min avant de refroidir à 22°C pendant 7 min avant d'ajouter 0,020 kg de 30 colorant vert TRSL P344C. Puis on ouvre le sas et le mélange de polymères chargés (compound) recueilli (1 kg) est enfermé dans un seau. Le granulé recueilli est relativement souple, sec et très odorant. 10 - 14 - Après 24 heures de stabilisation dans un récipient fermé, le compound chargé de mélange à effet décongestionnant, redevenu dur mais toujours odorant, est injecté dans un moule à plaquettes. Des échantillons sont prélevés de manière aléatoire pour des analyses physiques et chimiques, ainsi que pour le suivi de leur comportement dans le temps. Les états de cinétique de relargage du principe actif par la matrice sont dressés selon différentes conditions : o Des échantillons sont placés en étuve réglée à 23°C et 70 % d'humidité (ou température ambiante), pour le suivi du relargage des PA par pesée quotidienne pendant 13 jours pour établir la courbe de relargage du principe actif à température ordinaire et apprécier l'évolution de la matrice; o Des échantillons sont placés en étuve réglée à 40°C avec recirculation d'air, pour le suivi du relargage des PA par pesée quotidienne pendant 13 jours pour établir la courbe de relargage du principe actif à la température corporelle et apprécier l'évolution de la matrice; o Des échantillons sont placés en étuve réglée à 50°C, pour le suivi du relargage des PA par pesée quotidienne pendant 21 jours pour établir la courbe de relargage du principe actif à chaud et pour apprécier l'évolution de la matrice et du dispositif dans certaines conditions de stockage lors du transport. La comparaison des courbes de fonctionnement du dispositif aromacologique à température ambiante et à 40°C (Figure 1) permet de mettre en évidence la capacité de régulation du relargage de l'actif en fonction de la température. Plus la température est élevée, plus grande est la quantité d'actif relargué et par conséquent moins longtemps le dispositif va émettre d'actif. De même, le dispositif, bien conditionné dans un emballage imperméable aux gaz et arômes, préserve l'actif emmagasiné intact tant quantitativement que qualitativement. Exemple 2 La manipulation de l'exemple 1 est reprise avec cette fois-ci exclusivement 0,910 kg d'EVA, en remplaçant 0,090 kg de PEBAX par de l'EVA. Le chauffage de départ est fixé à 65°C. Le reste de la manipulation, jusqu'au prélèvement et traitement des échantillons se déroule à l'identique de l'exemple 1. -15- Les résultats des deux formulations, celle de l'exemple 1 et celle de l'exemple 2, ont été comparés et nous avons observé ce qui suit (Figure 2) : • La formulation contenant du PEBAX offre un pouvoir de rétention de l'actif plus élevé, contribuant ainsi à prolonger la durée d'efficacité du dispositif ; • Les deux formulations offrent les mêmes garanties de stabilité de l'actif incorporé dans les deux matrices ; • Les deux formulations présentent le même profil d'action ; • Le PEBAX joue donc un rôle de prolongateur de l'activité du dispositif aromacologique qui est pourtant rapide et quasi immédiate. Cet exemple permet de souligner l'importance du choix de la composition de la matrice pour le contrôle du débit et de la durée de relargage de l'actif. Exemple 3 Pour accélérer l'activité aromacologique, on a ajouté à la matrice de l'exemple 2 15 du Polyéthylène Basse Densité ou PEBD (LDPE ALCUDIA® PE-017 de REPSOL YPF) commercialisé par GAZECHIM-PLASTIQUES : Le mélangeur est préchauffé à 65°C et l'on y met 0,800 kg de copolymère d'Ethylène et d'Acétate de Vinyle (EVA) et 0,060 kg de PEBD, puis on referme le couvercle et on met le système d'agitation en marche. Après 10 min, on introduit 20 0,120 kg de mélange à effet sensuel tout doucement en 2 min. On laisse tourner 3 min avant de refroidir à 22°C pendant 7 min puis d'ajouter 0,020 kg de colorant bleu. Puis on ouvre le sas et le mélange de polymères chargés (compound) recueilli (1 kg) est enfermé dans un seau. 25 Après 24 heures de stabilisation dans un récipient fermé, le compound chargé de mélange à effet sensuel est injecté dans un moule à bracelets. Des échantillons sont prélevés de manière aléatoire pour des analyses physiques et chimiques, ainsi que pour le suivi de leur comportement dans le temps. Les états de cinétique de relargage du principe actif par la matrice sont dressés selon différentes 30 conditions déjà décrites dans les exemples 1 et 2. Il ressort de cet exemple que l'actif à effet sensuel est relargué intensément dès les premiers instants d'application du dispositif. Sa durée d'action, seulement 5 à 6 jours, est par contre plus courte que dans le cas des matrices déjà évoquées dans -16- les exemples 1 et 2. Le couple actif/matrice est donc parfait pour ce type de produit dont on attend un effet immédiat et limité dans le temps. Exemple 4 Le mélangeur rapide déjà utilisé pour l'exemple 1 est préchauffé à 85°C et l'on y met 0,046 kg de polyéther Block Amides (PEBAX® MX1717) commercialisé par ARKEMA et 0,550 kg de MULTIFLEX G45 A41 commercialisé par GAZECHIMPLASTIQUES, puis on referme le couvercle et on met le système d'agitation en marche. Après 10 min, on introduit 0,090 kg de mélange tonifiant tout doucement en 2 min. On laisse tourner 3 min avant de baisser la température à 30°C pendant 7 min. Puis on ajoute dans le mélangeur 0,294 kg de MULTIFLEX G10 A41 commercialisé par GAZECHIM-PLASTIQUES. Puis on referme le couvercle et on met le système d'agitation en marche. On laisse tourner 3 min tout en refroidissant jusqu'à 22°C avant d'ajouter 0,020 kg de colorant jaune TRSL P YELLOW U. Puis on ouvre le sas et le mélange de polymères chargés (compound) recueilli (1 kg) est enfermé dans un seau. Le granulé recueilli est relativement souple, sec et très odorant. Après 24 heures de stabilisation dans le récipient fermé, le compound chargé de mélange à effet tonic est injecté dans un moule pour obtenir des bracelets élastiques. Des échantillons sont prélevés de manière aléatoire pour des analyses physiques et chimiques, ainsi que pour le suivi de leur comportement dans le temps. Les états de cinétique de relargage du principe actif par la matrice sont dressés selon différentes conditions comme décrit dans les exemples précédents. Avec cet exemple nous complétons la gamme de matrices pouvant donner des dispositifs aromacologiques de divers effets et formes, en fonction de leur formulation. REVENDICATIONS1- Dispositifs destinés à la diffusion atmosphérique de principes actifs aromacologiques caractérisés en en ce qu'ils sont constitués : - d'une matrice polymère formée de l'association d'un copolymère d'éthylène d'acétate de vinyle, d'un polyéther block amides, du polyéthylène basse densité et d'élastomères thermoplastiques ; - d'une composition aromacologique liquide à la température ambiante, comprenant au moins une huile végétale et une association synergique d'huiles essentielles ou autres substances à effet aromacologique solubles dans la dite huile végétale. 2- Dispositifs selon la revendication 1 caractérisés en ce que la dite matrice est constituée de plusieurs polymères selon la répartition suivante : a) 25 à 96 parties en poids de copolymère d'éthylène et d'acétate de vinyle (EVA) chargé, selon que l'on veut obtenir un bracelet élastique ou un bracelet non élastique par exemple dans le cas où c'est ce dispositif qu'il faut mettre en forme, b) 0 à 20 parties en poids de polyéther block amides (PEBAX®) chargé, 20 c) 0 à 20 parties en poids de polyéthylène basse densité (PEBD), d) 0 à 93 parties en poids d'élastomère thermoplastique (Multiflex®). 3- Dispositif selon la revendication 1 caractérisé en ce que la composition aromacologique liquide à la température ambiante, constituée de principes actifs 25 dissous dans une huile végétale de préférence cosmétique représente 3 à 20 parties en poids dudit dispositif aromacologique. 4- Dispositif selon les revendications 1 et 3 caractérisé en ce que les principes actifs sont choisis préférentiellement parmi les actifs aromacologiques naturels dont 30 plusieurs huiles essentielles comme par exemple basilic tropical, thym satureioïde, sauge sclarée, patchouli, pin maritime, pin sylvestre, myrte commun à cinéole, menthe poivrée, eucalyptus globuleux, eucalyptus officinal, ylang-ylang ou lavandin super. -19- 5- Dispositif selon les revendications 1 et 3 caractérisé en ce que les principes actifs peuvent être des substances de synthèse comme par exemple les parfums aromacologiques tels le parfum ELISIA PLUS anti-stress et le parfum SELVATHY PLUS tonifiant de ROBERTET ou d'autres actifs dissous dans une ou une association d'huiles végétales. 6- Dispositif selon la revendication 1 et 3 caractérisé en ce que les huiles végétales représentent de 0% à 96% de la composition aromacologique liquide à la température ambiante selon le principe actif aromacologique. 7- Dispositif selon les revendications 1, 3 et 6 caractérisé en ce que ladite huile végétale entrant dans l'élaboration du composé aromatique liquide à la température ambiante est une huile végétale cosmétique comme par exemple les huiles de macadamia, d'onagre, de coprah ou d'amandes douces. 8- Dispositif selon les revendications 1 à 7 caractérisé en ce que ledit dispositif peut se présenter sous forme de bracelet, de plaquette, de diffuseur sec de type Yin & Yang, de baleine à incorporer dans du textile ou de coussinet. 20 9- Dispositif selon les revendications 1 à 8 caractérisé en ce que ledit dispositif peut procurer par diffusion des effets aromacologiques de type anti-stress, revitalisant, aphrodisiaque, coupe-faim ou anti-mal des transports. 10- Procédé de fabrication des dispositifs destinés à la diffusion atmosphérique de 25 principes actifs caractérisés en ce qu'il comprend les étapes consistant à : - préparer une composition aromacologique liquide comprenant au moins une huile végétale cosmétique et au moins un principe actif aromacologique naturel ou de synthèse, soluble dans ladite huile végétale - préchauffer le mélangeur à une température de 60°C à 75°C ; 30 - charger le mélangeur avec les granulés des polymères réservoirs que sont par exemple le copolymère d'éthylène et d'acétate de vinyle (EVA) ainsi que le polyéther block amides (PEBAX) ; 15 2951645 - 20 - - introduire ladite composition aromacologique liquide dans le mélangeur chargé de granulés chauds ; - ajouter, après refroidissement entre 20°C et 30°C des granulés ainsi chargés, les autres polymères constitutifs de la matrice comme le polyéthylène basse densité 5 et/ou l'élastomère thermoplastique en fonction des propriétés du dispositif visées ; - soumettre le mélange ainsi obtenu à une opération de formage par les moyens habituels utilisés en plasturgie comme l'extrusion, l'injection moulage ou le thermopressage ; - conditionner les dispositifs aromacologiques obtenus dans un emballage 10 hermétique à l'air. 11- Procédé de fabrication selon la revendication 10 caractérisé en ce que le copolymère d'éthylène et d'acétate de vinyle joue le rôle de réservoir principal de l'actif aromacologique. 12- Procédé de fabrication selon la revendication 10 caractérisé en ce que le polyéther block amides joue le rôle de réservoir d'appoint de l'actif aromacologique et permet la maîtrise de la durée d'efficacité en association avec le copolymère d'éthylène et d'acétate de vinyle. 13- Procédé de fabrication selon la revendication 10 caractérisé en ce que le polyéthylène basse densité joue de manière directement proportionnelle le rôle d'accélérateur de la vitesse de relargage du principe actif aromacologique. 25 14- Procédé de fabrication selon la revendication 10 caractérisé en ce que l'élastomère thermoplastique Multi-Flex® de grade G00 A41 apporte particulièrement une grande capacité d'allongement à la rupture à la matrice polymère. 15- Procédé de fabrication selon la revendication 10 caractérisé en ce que les 30 élastomères thermoplastiques des grades G10 et G45 apportent particulièrement de la souplesse et de l'élasticité à la matrice polymère avec une légère influence sur la cinétique de relargage du principe actif aromacologique. 20 10 15 25-21 - 16- Procédé de fabrication selon la revendication 10 caractérisé en ce que la composition aromacologique liquide est formulée pour un effet anti-stress, tonifiant, décongestionnant ou sensuel, toujours de manière à ce qu'elle soit diffusable à travers la matrice, avant de l'incorporer dans le ou les polymères réservoirs entrant dans la constitution de la matrice. 17- Procédé de fabrication selon l'une des revendications 10 et 16 caractérisé en ce que le polymère incorpore 3 à 20% d'actifs selon les applications fonctionnelles voulues dudit dispositif. 18- Application du procédé selon l'une des revendications 10 à 17 à la fabrication par les techniques courantes de plasturgie de mise en forme d'un dispositif destiné à la diffusion atmosphérique régulée de principes actifs aromacologiques à actions antistress, revitalisante, aphrodisiaque ou coupe-faim. 19- Application du procédé selon l'une des revendications 10 à 18 à la fabrication d'un dispositif destiné à la diffusion régulée de principes actifs aromacologiques tel qu'un bracelet, une plaquette, un diffuseur sec de type Yin & Yang, une baleine à incorporer dans du textile ou un coussinet. 20- Utilisation d'un dispositif selon l'une des revendications 10 à 19 pour une application dans les sphères suivantes : z Stress, Sommeil, Relaxation, z. Fatigue générale, 3. Fatigue sexuelle, 44. Voies respiratoires, 5 Défenses immunitaires, 6 Contrôle de la consommation de nourriture, z Maux divers 30