Brevet FR2949778A1 — publié le 20110311

La présente invention a pour objet des composés pyrotechniques générateurs de gaz, convenant pour utilisation dans des systèmes de protection d'occupants de véhicules automobiles, pour, par exemple, gonflage de coussins amortissants (dits "airbags") ou pour les prétensionneurs de ceintures de sécurité. Le domaine technique relatif à la protection des occupants de véhicules automobiles a connu un essor très important durant les vingt dernières années. Les véhicules de dernière génération intègrent dorénavant au sein de l'habitacle plusieurs systèmes de sécurité, de type coussin gonflable amortissant (dit "airbag") ou de type prétensionneur de ceinture de sécurité, dont le fonctionnement est assuré par les gaz de combustion de composés pyrotechniques. Parmi les systèmes de type coussin amortissant, on distingue principalement les "airbags" pour choc frontal ("airbag" conducteur ou passager) et ceux pour choc latéral ("airbag" rideau, protection thorax). Au vu des diminutions requises du coût des générateurs de gaz pour "airbag" imposées par les constructeurs automobiles, le chargement pyrotechnique doit satisfaire conjointement aux exigences suivantes : les gaz générés par la combustion du chargement pyrotechnique doivent être non toxiques, c'est-à-dire présenter une teneur faible en monoxyde de carbone, en oxydes d'azote et en composés chlorés ; - le rendement gazeux de la composition (c'est-à-dire la quantité de gaz généré par la combustion) doit être élevé afin de conduire à un fort pouvoir de gonflage. Celui-ci est donné par le produit du rendement molaire de ladite composition (en mole'kg) Pat sa température de combustion Tc (en K) de façon corrélée, le quantité de ()articules solides générées par la combustion, susceptibles de constituer des points chauds pouvant endommager la paroi du coussin gonflable, doit demeurer faible ; ici température de -ombustion doit 'fit- trop ure à 2200 e la terrecrn des n amortissant soit Isamment basse pour e.ité i 'rsidue de Jpan Une rrr . lm- l'épaisseur du sac, d'autre part, de simplifier la conception du générateur de gaz en permettant de diminuer Ca présence de chicanes et de filtres au sein de celui-ci. Au final, le générateur de gaz présente un poids et un volume réduit, et ce, à un coût moindre ; et la composition pyrotechnique doit présenter une valeur élevée de débit surfacique de gonflage, lequel débit est estimé par le produit p x n x x Vc, p est la densité du matériau pyrotechnique (exprimé en g/cm3), n est le rendement molaire 10 gazeux de la combustion (exprimé en mole/g), Tc est la température de combustion (exprimé en degré Kelvin) et Vc est la vitesse de combustion (exprimée en [mis). Ainsi le paramètre de débit surfacique de gonflage est-il exprimé en moI.K.mm-2.s"1. 15 Les systèmes airbag pour application latérale se différencient de ceux pour application frontale essentiellement par le temps requis pour le déploiement et la mise en place du coussin gonflable. Typiquement, ce temps est plus court pour un airbag latéral (de l'ordre de 10-20 ms, contre 40-50 ms pour un airbag frontal). Pour un airbag latéral, le besoin 20 fonctionnel de gonflage du sac sur un temps court impose de recourir à une composition pyrotechnique présentant une vitesse de combustion élevée (typiquement supérieure à 35 mm/s à 20 MPa et supérieure à 40 mm/s à 50 MPa) sur la totalité de la plage de pression de fonctionne-ment dans la chambre de combustion du générateur (typiquement de 25 l'ordre de 30-80 MPa), ceci afin d'obtenir une valeur de débit surfacique de gonflage (produit') x n x Tc y Vc) suffisante. Par ailleurs, afin d'assurer une mise en régime satisfaisante du système, la composition pyrotechnique doit également présenter de bonnes caractéristiques d'allumabilite En dernier lieu, compte tenu du profil de surface 30 généralement dégressif des chargements employés (de type pastille), la i ompositien doit idéalement niesenter une vitesse de combustion stable suffisamment éleve(. à busse pression (on entend par basse pression, une pre égale ement supérieure Par a systèmes airbag r olic latérale peuvent ciaz : ce exclusivement par la combustion d'un chargement pyrotechnique) et ceux dits "hybrides" (les gaz provenant alors de façon conjointe de la combustion d'un chargement pyrotechnique et d'un volume de gaz neutre stocké sous pression dans un réservoir étanche). Pour les générateurs de type "hybride", le chargement pyrotechnique ne doit pas présenter une température de combustion trop basse afin que les gaz de combustion soient suffisamment chauds pour compenser la baisse de température engendrée par l'expansion de volume du gaz neutre pré-comprimé. Idéalement, des températures de combustion supérieures à 2000 K sont requises. Ainsi, l'homme du métier est à la recherche de compositions pyrotechniques présentant simultanément une température de combustion modérée de l'ordre de 2000-2200 K et une vitesse de combustion élevée sur toute la plage de pression de fonctionnement, y compris à basse pression, afin que lesdites compositions conviennent pour une utilisation dans des générateurs de gaz entièrement pyrotechniques ou dans des générateurs hybrides destinés à des airbags latéraux. Divers types de compositions pyrotechniques ont déjà été proposés à ce jour. Actuellement, les compositions pyrotechniques qui semblent offrir le meilleur compromis en termes de température de combustion et de toxicité des gaz de combustion sont formulées à partir du mélange de nitrate basique de cuivre (BCN) en tant que charge oxydante et de nitrate de guanidine (NG) en tant que charge réductrice. L'emploi du couple BCN/NG permet l'obtention d'une température de combustion faible, typiquement de l'ordre de 1800 K. Le brevet US 5 608 183 décrit de telles compositions, obtenues par un procédé de fabrication en voie humide. Toutefois, ces compositions présentent comme inconvénients majeurs : - un tau), élevé de résidus solides non filtrables. Ces résidus proviennent de la décomposition du BCN, sous la forme de gouttelettes de cuivre liquide a la température qui règne dans la chambre de combustion do générateur de gaz, gouttelettes qui se olidifjent en sortie dudit genératerii Les particules solides ,i Le la un rendement gazeux peu élevé une température de combustion trop basse, ce qui rend difficilement compatible leur utilisation dans des générateurs de type "hybride" ; et une vitesse de combustion faible (proche de 20 mm (s à 20 MPa), ce qui rend très difficile leur utilisation dans des générateurs entièrement pyrotechniques ou des générateurs "hybrides" pour airbag latéral. Selon l'art antérieur, il a été proposé, pour remédier au premier des 10 inconvénients majeurs évoqués ci-dessus, d'incorporer, dans la composition pyrotechnique, un oxyde réfractaire tel que l'oxyde d'aluminium ou l'oxyde de silicium dans le but d'agglomérer les résidus liquides de combustion du BCN. Ainsi, le brevet US 6 143 102 décrit des compositions à base de BCN et de NG, toujours obtenues par la voie 15 humide, incorporant comme oxyde réfractaire de l'oxyde de silicium, à un taux pouvant aller jusqu'à 5% en masse. L'homme du métier sait que cet effet d'agglomération est rendu possible par le fait que l'oxyde de silicium présente une température de fusion (ou de ramollissement) de 1950 K, supérieure, ou a minima proche, de la température de combustion de la 20 composition Tc = 1800 K, de telle manière que l'oxyde à l'état solide ramolli permet d'agglomérer les gouttelettes de cuivre liquide. On retrouve ainsi en fin de combustion le squelette du bloc pyrotechnique. Toutefois, l'incorporation, même à un taux réduit, d'un tel oxyde d'agglomération s'avère rapidement préjudiciable sur la vitesse de combustion, du fait que 25 cet effet d'agglomération génère une gangue particulaire qui reste au contact du bloc pyrotechnique (de la pastille) et qui limite le flux thermique vers la surface non encore brûlée. Ce type de composition pyrotechnique présente donc l'inconvénient d'une vitesse de combustion ut d'un rendement gazeux faibles, Pour compenser ladite faible vitesse de 0 30 combustion des compositions ecntes, il est proposé, dans brevet LIS 6 143 ? 02, l'incorporation d'un second additif réfractaire de type oxyde d'eluminium, de titane, de zirconium, de zinc ou de que catalyseur [JE fir l'incorporation n oxyde méta ue, ta tal proche forterai. .inde gac Pour améliorer "1'atlumabilité" des compositions à base de BCN et de NG, on a proposé selon l'art antérieur l'ajout de perchlorate de potassium dans ces compositions. La demande de brevet EP 1 526 121 décrit ainsi l'ajout d'un perchlorate (notamment du perchlorate de potassium), à faible taux (moins de 5% en masse), pour améliorer l'allumage desdites compositions. Toutefois, l'incorporation de perchlorate à un taux aussi faible ne permet toujours pas d'accroître suffisamment la vitesse de combustion et le rendement gazeux de la composition pour une utilisation dans des générateurs de gaz pour airbag latéral. L'ajout de perchlorate de potassium en quantité suffisamment élevée (toutefois en quantité limitée pour ne pas conduire à une élévation rédhibitoire de la température de combustion) conduit à une augmentation notable du rendement gazeux et de la vitesse de combustion. Ainsi, la demande de brevet FR 2 892 117 décrit une 15 composition à base de nitrate de guanidine (réducteur), de nitrate basique de cuivre (oxydant principal) et de perchlorate de potassium (co-oxydant). Ces compositions constituent a priori l'art antérieur le plus proche de la présente invention. La conjonction d'un taux juste suffisant de perchlorate de potassium (proche de 14%) et d'une mise en oeuvre d'un procédé de 20 compactage en voie sèche conduit à l'obtention de compositions pyrotechniques conciliant de façon avantageuse : - une température de combustion proche de 2100 K, - une vitesse de combustion élevée à haute pression, - un rendement gazeux élevé, et 25 une bonne "allumabilité". Toutefois, ce type de composition présente une pression limite combustion qui se situe au-dessus de la pression atmosphérique. L'absence de combustion auto-entretenue à pression atmosphérique, ainsi qu'un fort exposant de pression en deçà de 2MPa, peut conduire, suivant :30 la pression de fonctionnement et la géométrie du chargement, à des extinctions en fin de combustion. L'homme du muter sonnait en effet MpdLt incuit par rincorporation pc2rChlOrate lequel favorahle se de :on à trè pn incorporé devient le renderr,[sas f ble à la -aux d )erchlorate disse pi ,n, la forte gérH as$ au f solides induit un faible retour de flux thermique vers la zone imbrûlée : ce faisant, la combustion est difficilement auto-entretenue. Pour une composition pyrotechnique, le fait de ne pas présenter une combustion stable et auto-entretenue à basse pression constitue un inconvénient majeur lorsque ladite composition est employée en générateur de gaz pour airbag, principalement pour les raisons suivantes - risque d'extinction à très basse pression en début ou en fin de fonctionnement, en raison d'une valeur élevée de l'exposant de pression, ce qui peut nécessiter de recourir à un co-chargement pour soutenir la combustion du chargement principal à basse pression. Ainsi, le générateur de gaz est plus volumineux, moins compact et donc plus coûteux j risque d'extinction en fin de fonctionnement (lorsque la pression dans la chambre du générateur chute en deçà de la pression limite de combustion auto-entretenue de la composition pyrotechnique), extinction se traduisant par la présence d'imbrûlés, qui ne contribuent pas à la génération de gaz de combustion participant au gonflage de sac selon le besoin fonctionnel objectif. Par ailleurs, ces imbrûlés peuvent se dégrader progressivement par un phénomène de pyrolyse sous l'effet d'une température résiduelle élevée dans la chambre de combustion. Cette dégradation lente par pyrolyse conduit à l'émission de bouffées de gaz difficilement contrôlables et parfois de particules solides de faibles tailles qui ne peuvent être captées par le filtre. Un tel phénomène conduit à l'apparition de fumées en fin de fonctionnement, préjudiciables au respect des normes de toxicité et d'émission de particules respirables en vigueur dans le domaine (USCAR). Dans un tel contexte, les inventeurs ont souhaité proposer des composés pyrotechniques générateurs de gaz améliorés, en ceci qu'ils satisfont simultanément aux objectifs suivants une température de (omh stion modérée (proche de 2 i 00 in rende "f x élevé in tau: iït de BCN afin - une bc ;fï: h~~li - une vitesse de combustion élevée à haute pression (supérieure à mm/s à 20 MPa, supérieure à 40 mm/s à 50 MPa), et - une combustion stable et auto-entretenue à basse pression, idéalement à pression atmosphérique, permettant de s'affranchir d'un risque d'extinction du chargement lors du fonctionnement en générateur. Dans le cadre de la présente invention, les inventeurs ont montré, plus particulièrement en référence au problème technique de l'amélioration de la combustion à basse pression tout en maintenant une vitesse de combustion élevée à haute pression, le grand intérêt à recourir à l'incorporation en teneur limitée (de 1 à 5% en masse) d'au moins un oxyde, choisi parmi les oxydes de métal, les oxydes de métalloïde et leurs mélanges, ledit au moins un oxyde présentant une température de fusion inférieure à la température de combustion du composé pyrotechnique (afin de s'affranchir ainsi de tout effet d'agglomération des résidus de combustion, préjudiciable au maintien d'une vitesse de combustion suffisamment élevée à haute pression). Ledit au moins un oxyde, pour la constitution d'un mélange pulvérulent homogène (comprenant principalement au moins un composé organique azoté particulier + BCN + KCIO4 + ledit au moins un oxyde (voir ci-après)) destiné à être utilisé en vue de la constitution d'un composé pyrotechnique de l'invention par voie sèche, se présente sous la forme d'une charge pulvérulente de granulométrie micronique (typiquement entre 0,1 et 150 pm) et/ou de haute surface spécifique (> 20 m2/g). Il s'agit là de caractéristiques habituelles pour un constituant de ce type. Les inventeurs proposent donc présentement de nouveaux composés pyrotechniques performants, pour utilisation dans des générateurs de gaz de type "hybride" ou entièrement pyrotechniques, particulièrement adaptés à une utilisation dans les systèmes airbag pour application latérale. Les compositions des composes pyrotechniques générateurs de gaz de l'invention (convenant tout particulièrement pour des applications ~irhaq renferment du perchlorate de potassium (en tant que charge oxydante secondaire). De façon caractéristique, ledit au moins un composé organique azoté est sélectionné parmi le nitrate de guanidine, la nitroguanidine, e nitrate de guanylurée, le dinitraminate de guanylurée et leurs mélanges (il consiste avantageusement en le nitrate de guanidine) ; et lesdites compositions renferment en outre au moins un oxyde, choisi parmi les oxydes de métal, les oxydes de métalloïde et leurs mélanges, ledit au moins un oxyde présentant une température de fusion inférieure à la température de combustion du composé pyrotechnique et ledit au moins un oxyde représentant entre 1% à 5% de la masse totale dudit composé pyrotechnique. Les ingrédients des quatre types ci-dessus (composé(s) organique(s) azoté(s) du type précisé ci-dessus, BCN, KCIO4 et oxyde(s) du type précisé ci-dessus) représentent généralement plus de 90 % en masse de la composition des composés de l'invention, très généralement plus de 95 %, voire plus de 98 %, voire même 100 %, en masse. L'éventuelle présence d'additifs, tels des auxiliaires de fabrication (stéarate de calcium, par exemple), est expressément prévue. De façon préférée, ledit au moins un oxyde est choisi parmi l'oxyde de silicium (902), l'oxyde de tungstène (WO3) et l'oxyde de molybdène (MoO3). L'oxyde de silicium (SiO2) est plus particulièrement préféré. Ledit au moins un composé organique azoté est donc choisi parmi le nitrate de guanidine, la nitroguanidine, le nitrate de guanyl urée, le dinitraminate de guanylurée et leurs mélanges. Ces composés organiques azotés ont été sélectionnés pour leurs propriétés thermodynamiques (notamment le rendement gazeux), pour les propriétés balistiques qu'ils confèrent aux composés pyrotechniques de l'invention et pour leurs comportements Mec-plastiques favorables a la mise en oeuvre du procédé en voie sèche d'obtention desdits composés pyrotechniques. Ledit au moins un composé organique azoté consiste avantageusement en lei moite ,fie uanidine (NG). Ledit nitrata de cuenidine est préféré pour des rs 3pt( mis: en phases )actag e ventui. i pastill, leu dé assui ine bonne de la en lir 'effort ( compression à appliquer. La fabrication des composés par le procédé en voie sèche comprend généralement quatre étapes principales, qui ont notamment été décrites dans la demande brevet WO 2006/134311. On comprend que la fonction dudit au moins un oxyde métallique et/ou de métalloïde n'est pas, comme dans l'art antérieur (voir notamment l'enseignement du brevet US 6 143 102 rappelé o-dessus), d'agglomérer par ramollissement les particules solides générées par la combustion pour former en fin de combustion un agglomérat se présentant sous la forme d'un squelette du bloc pyrotechnique, maïs d'assurer (au sein d'une composition dont la température de combustion est supérieure à la température de fusion dudit au moins un oxyde métallique et/ou de métalloïde), de façon surprenante : - une combustion stable et auto-entretenue à plus basse pression que celle des compositions de l'art antérieur, - une vitesse de combustion à basse pression plus élevée que celle des compositions de l'art antérieur, - une vitesse de combustion à haute pression élevée, proche de celle des compositions de l'art antérieur, et - un exposant de pression, sur la totalité de la plage de pression, égal à ou plus faible que celui des compositions de l'art antérieur. De cette manière, les composés de la présente invention concilient de façon avantageuse : - une température de combustion modérée (proche de 2100 K), - un rendement gazeux élevé, - une vitesse de combustion élevée à haute pression, et - une vitesse de combustion non nulle à basse pression, voire à pression atmosphérique, et ce, avec une "bonne allumabilite" et sans générer trop de particules solides à le combustion. JO De façon avantageuse, les compositions des composés de invention renferment, exprimées en pourcentage massique 50 65 n dudit eu moins Ln compose organique azzoté te quo ci de 2 40% de rate basi re, dE W% d, te de ;iur de 1 à 5%, avantageusement de 1 à 3%, dudit au moins un oxyde de métal et/ou de métalloïde. Les composés de l'invention sont donc très avantageusement obtenus par un procédé de fabrication en voie sèche qui comprend une première étape de mélange à sec des ingrédients en poudre et une seconde étape de compactage du mélange pulvérulent obtenu. Ces deux étapes sont éventuellement suivies d'une troisième étape de granulation, elle-même suivie, si nécessaire, d'une quatrième étape de mise en forme par pastillage des granulés obtenus pour l'obtention de produits comprimés. Les composés de l'invention se présentent donc généralement sous la forme de blocs, de granulés ou de pastilles. De manière à faciliter la mise en oeuvre du pastillage, en perturbant le moins possible les performances fonctionnelles souhaitées du produit final, un additif peut être ajouté, après la phase de granulation. Cet additif est avantageusement de la famille des stéarates. Il consiste préférentiellement en le stéarate de calcium ou de magnésium. Le taux ajouté est inférieur à 1% et préférentiellement inférieur à 0,5% (% en masse). Les composés de l'invention sont donc principalement destinés à être intégrés au chargement pyrotechnique d'un générateur de gaz pour airbag. Ils peuvent constituer tout ou partie dudit chargement. Selon un autre de ses objets, la présente invention concerne les générateurs de gaz contenant au moins un composé pyrotechnique de l'invention. Lesdits générateurs conviennent parfaitement pour les airbags (voir ci-dessus). On se propose maintenant d'illustrer, façon nullement limitative, linvention présentement revendiquée. Des compositions (de composés de l'invention) illustrant plusieurs variantes de l'invention sont décrites et comparues avec des exemples compositions (de composés) de l'ara antérieur montre osai i .r de (propagation ia filon iiureii ur par la techr ie ii oiind per" (voir i. 2949778 Il La figure 2 montre les courbes de vitesse de combustion sur une large plage de pression pour des composés de l'invention et des composés de l'art antérieur. Les mesures ont été mises en oeuvre sur les pastilles en bombe manométrique. 5 Le tableau 1 ci-après présente des exemples de compositions de composés de la présente invention, ainsi que leurs performances associées. Les compositions (composés) ont été évaluées (évalués) au moyen de calculs thermodynamiques ou à partir de mesures physiques obtenues sur des granulés ou des pastilles fabriqués à partir desdites 10 compositions via le procédé, de mélange de poudre û compactage û granulation û et éventuellement pastillage, en voie sèche. En fonction du taux d'oxyde incorporé, le taux des constituants majeurs (NG, BCN et KCIO4) a été ajusté afin de conserver une valeur de balance en oxygène proche de -3%, de manière à pouvoir directement 15 comparer les performances des compositions du tableau 1. Les constituants majeurs utilisés dans les compositions décrites dans le tableau 1 présentent une granulométrie fine, caractérisée par une valeur de diamètre médian (D50) d'environ 12 pm pour le nitrate de guanidine, d'environ 3 pm pour le BCN et d'environ 10 pm pour le KCIO4. 20 Les oxydes de métal ou de métalloïde utilisés dans les compositions des exemples 1 à 4 se caractérisent par une température de fusion d'environ 1950 K (SiO2), 1070 K (MoO3) et 1750 K (W03). L'oxyde de silicium présente une surface spécifique de 100 à 200 m2/g, l'oxyde de molybdène un diamètre médian centré sur 10 pm et l'oxyde de tungstène 25 un diamètre médian centré sur 100 pm. Les compositions des exemples 1 à 4 sont constitutives de composés suivant la présente invention, celles des exemples de référence (exemples comparatifs A et B) sont constitutives de composés selon la demande de brevet FR 2 892 117 de l'art antérieur. )odLio ,869 ,889 1,858 1,866 1,878 1,884 Performances u _ _ balistiques mesurées 11raIL du 5 3,5 )nduis, obterr pastilles sentant une t e mécanique sî faiÇ )rpora un taux ode o> ou V\ dégra( s la mécanique des pastilles, comme !'indiquent les valeurs de résistance à l'écrasement radial. Les valeurs basses de pression limite de combustion indiquées dans e tableau 1 et les courbes de vitesse de combustion à basse pression du graphe 1 montrent que l'incorporation à un taux modéré (compris entre 1,5 et 3%, dans les exemples) d'un oxyde de type oxyde de silicium, oxyde de molybdène ou oxyde de tungstène permet de diminuer de façon significative la valeur de pression limite de combustion par rapport à celle des compositions de référence A et B. Parmi les compositions des exemples 1 à 4, la composition de l'exemple 2 formulée avec 3% d'oxyde de silicium présente l'amélioration la plus notable puisqu'elle présente une valeur de vitesse de combustion non nulle à pression atmosphérique et, d'une façon générale, la vitesse de combustion la plus élevée sur la plage de pression allant de 0,1 à 1 MPa. En référence à la figure 2, la caractérisation balistique en bombe manométrique conduite sur les pastilles fabriquées à partir des compositions citées dans le tableau 1 montre que les compositions 1 à 4 présentent une vitesse de combustion qui demeure suffisamment élevée sur la plage haute pression allant de 20 à 50 MPa. Le composé de l'exemple 1, formulé avec 1,5 % d'oxyde de silicium, offre le meilleur compromis de performances entre température de combustion, rendement gazeux, pression limite de combustion et vitesse de combustion à haute pression. Ce composé présente notamment le grand intérêt de maintenir une vitesse de combustion non nulle à pression atmosphérique. L'incorporation d'oxyde de silicium à un taux de 3% selon la composition de l'exemple 2 apparaît encore plus bénéfique à la combustion à très basse pression, mais engendre en contrepartie une diminution de la vitesse de combustion à haute pression. Parmi les différents oxydes testés, une diminution bénéfique de exposant de pression a été observée pour les composés des exemples 1 et 2, formule selon la présente invention avec l'oxyde de silicium. Du fait que la } en perature de fusion de l'o yde incorpore (SiO , à la n peretiir.] de -t-j nposit ve pa ie r du de mbustior i jgloméré ~'ne bloc pyi echnic 'est c-dire pré •nt la forme comme cela E ~a tellement le cai compositions à base de BCN incorporant un oxyde réfractaire à haut point de fusion tel que l'oxyde d'aluminium. Revendications1. Composé pyrotechnique générateur de gaz dont la composition renferme au moins un composé organique azoté, du nitrate basique de cuivre, du perchlorate de potassium, caractérisé en ce que ledit au moins un composé organique azoté est sélectionné parmi le nitrate de guanidine, la nitroguanidine, le nitrate de 10 guanylurée, le dinitraminate de guanylurée et leurs mélanges et en ce que ladite composition renferme en outre au moins un oxyde, choisi parmi les oxydes de métal, les oxydes de métalloïde et leurs mélanges, ledit au moins un oxyde présentant une température de fusion inférieure à la température de combustion dudit composé pyrotechnique 15 et ledit au moins un oxyde représentant entre 1% à 5% de la masse totale dudit composé pyrotechnique. 2. Composé selon la revendication 1, caractérisé en ce que ledit au moins un composé organique azoté consiste en le nitrate de guanidine. 3. Composé selon la revendication 1 ou 2, caractérisé en ce que ledit au moins un oxyde est choisi parmi l'oxyde de silicium (Si02), l'oxyde de tungstène (W03) et l'oxyde de molybdène (Mo03) ; en ce que ledit au moins un oxyde consiste avantageusement en l'oxyde de silicium. 25 4 Composé selon l'une quelconque des revendications 1 à caractérisé en ce que sa composition renferme, exprimée en pourcentage massique de 50 à 65 ./à dudit au moins un composé organique azoté, 30 de 20 à 40% de nitrate basique de cuivre, de 8 à 20% de perchlorate de potassium, de à 5"' àntageusement dudit au moins o>eHe. )mposé 1ne en et obt aar 20comprend une étape de compactage d'un mélange pulvérulent renfermant les ingrédients constitutifs dudit composé en poudre, éventuellement suivie d'une étape de granulation, elle-même suivie, si nécessaire, d'une étape de mise en forme par pastillage. 6. Composé selon l'une quelconque des revendications 1 à caractérisé en ce qu'il se présente sous la forme de granulés, de pastilles ou de blocs. 10 7. Générateur de gaz, convenant pour airbag, caractérisé en ce qu'il contient au moins un composé selon l'une quelconque des revendications 1à6.