Brevet FR2957343A1 — publié le 20110916

La présente invention concerne des suspensions aqueuses liquides stables de polysaccharides ainsi que leur utilisation dans des compositions cimentaires, et les compositions cimentaires les contenant. Dans de nombreux domaines les polysaccharides tels que les dérivés cellulosiques, 5 comme par exemple l'hydroxyéthylcellulose, sont utilisés pour augmenter la viscosité de compositions. C'est le cas notamment pour les ciments, mortiers et bétons. Cependant, jusqu'à ce jour, ces polysaccharides sont ajoutés aux compositions cimentaires sous forme solide (poudres) au moment du gâchage avec l'eau ou avant le gâchage. 10 L'utilisation d'adjuvants sous forme solide peut poser des difficultés de mise en oeuvre, notamment lors de leur stockage, leur dosage ou leur dispersion de manière homogène dans le milieu auquel ils sont ajoutés, plus particulièrement sur les chantiers. Il a alors été recherché d'introduire ces polysaccharides sous forme liquide. Si les polysaccharides sont solubles à faible concentration dans l'eau, lorsque l'on 15 souhaite augmenter leur concentration au-delà de 5 % en poids par exemple, leur solubilité n'est pas totale et l'on obtient très souvent des compositions à viscosité très importante, voire des compositions pâteuses ou des gels qu'il est ensuite très difficile d'utiliser : transvasement et pompage étant alors très difficiles ou impossibles. Si, d'autre part, les polysaccharides sont dispersés dans un milieu liquide dans lequel 20 ils ne sont pas solubles, ils engendrent des suspensions liquides en général instables, à cause de la différence de densité entre les particules et le milieu liquide. Ces suspensions peuvent présenter au cours du temps une décantation ou un phénomène de crémage conduisant à un dépôt sur les parois du récipient les contenant. Dans certains cas, ces suspensions présentent l'un des deux phénomènes suite à une 25 variation de température. Dans d'autres, elles peuvent présenter l'un ou l'autre des deux phénomènes (décantation ou crémage) selon la température d'exposition. Par ailleurs, le brevet US 5,028,263 de la Société AQUALON a décrit des suspensions aqueuses de polymères anioniques ou non ioniques tels que des éthers cellulosiques dispersés dans des solutions aqueuses à forte teneur en sel d'ammonium. Or de tels 30 sels ne sont pas compatibles avec une utilisation en milieu cimentaire car ils réagissent avec le Ca(OH)2 et accélèrent la dégradation du béton. La présente invention a pour but de pallier les inconvénients ci-dessus en proposant une suspension aqueuse liquide, stable, de polysaccharide(s), qui puisse être utilisée dans des compositions cimentaires. En effet, il a été découvert de manière surprenante que la mise en suspension de polysaccharide dans une solution aqueuse d'une certaine force ionique en présence d'une argile de type attapulgite et d'une poudre minérale micronisées permettait de stabiliser ladite suspension de polysaccharide au moins dans une certaine plage de température. A cet effet, la suspension aqueuse liquide de polysaccharide selon l'invention renferme une concentration massique d'au moins un polysaccharide comprise entre 15 et 35 % sous la forme de particules partiellement hydratées, dispersées dans une solution aqueuse d'un sel de base forte, à l'exclusion de sels d'ammonium, de force ionique comprise entre 1,25 mol/L et 15 mol/L, présentant un pH supérieur à 9, et renferme une attapulgite sous forme micronisée et au moins une poudre minérale non phylliteuse, ci-après dénommée Piller, inerte chimiquement dans ladite suspension aqueuse, de granulométrie comprise entre 0,1 et 100 micromètres, ladite suspension aqueuse étant stable au moins dans une gamme de température allant de 5 à 30°C. Ainsi, une forte concentration massique en polysaccharide permet une utilisation de cette suspension aqueuse dans de nombreuses situations et permet d'introduire une forte proportion en polysaccharide sans augmenter la teneur en adjuvant (qui ne doit pas dépasser 5 % de la masse du ciment). En outre, cette stabilité sur une plage de température allant d'au moins 5°C à 30°C autorise leur stockage, transport et mise en oeuvre dans des compositions cimentaires dans la plupart des utilisations, notamment sur chantiers. La teneur massique en attapulgite de la suspension aqueuse est avantageusement comprise entre 0,1 % et 5 %, de préférence entre 0,2 % et 0,8 %. Parmi les argiles testés, l'attapulgite (ou polygorskite) est un phyllosilicate qui permet de manière surprenante de stabiliser la suspension de polysaccharides selon l'invention vis-à-vis des variations de température (notamment entre 5 et 30 °C). Les exemples comparatifs décrits plus loin dans la description montrent que d'autres argiles telles que la bentonite ou la kaolinite, aux mêmes concentrations, ne sont pas du tout efficaces. De manière avantageuse, le filler est un filler siliceux, de préférence cristallin, de masse volumique comprise entre 2,60 et 2,80 g/mL, Il peut s'agir par exemple de silice micronisée. De préférence, ce filler présente une courbe granulométrique dont la valeur D50 est comprise entre 1 et 12 micromètres, de préférence entre 2 et 8 micromètres. Sa teneur massique est avantageusement comprise entre 0,1 et 5 %, de préférence entre 0,35 et 1,5 % de ladite suspension aqueuse. La concentration massique préférée en polysaccharide(s) est comprise entre 18 et 25 % de ladite suspension aqueuse. La suspension aqueuse est réalisée par la préparation tout d'abord de la solution aqueuse de force ionique comprise entre 1,25 mol/L et 15 mol/L, de préférence comprise entre 2,5 mol/L et 12,5 mol/L et avantageusement entre 5 et 10 mol/L. Le sel de base forte utilisé pour préparer cette solution aqueuse peut être, par 15 exemple, K2CO3, K3PO4, Na2CO3, ou NaH2PO4. On évite également dans cette solution, si l'on souhaite mettre en oeuvre ladite suspension dans le domaine cimentaire, la présence d'halogénures, ainsi que celle des sulfates. Le polysaccharide se présente sous la forme d'une poudre sèche et sa courbe granulométrique à sec présente une valeur D50 comprise entre 10 et 200 pm, de 20 préférence entre 50 et 150 pm. De manière avantageuse, le polysaccharide est choisi parmi une hydroxy alkyl cellulose ou un hydroxy alkyl guar comportant un groupement alkyl en C2 à Cg, une gomme diutan ou un mélange de ceux-ci. L'hydroxy alkyl cellulose peut être choisie parmi une hydroxy ethyl cellulose (HEC), une 25 méthyl-hydroxy-propyl cellulose (MHPC), une hydroxyéthylcellulose modifiée hydrophobe (HM HEC), ou un mélange de celles-ci. Dans le domaine cimentaire il s'est avéré que la suspension aqueuse selon l'invention est tout à fait appropriée comme agent viscosant, et il a été constaté de manière 3 surprenante que ce dernier ne réduit pas l'étalement des compositions cimentaires dans lesquelles il est incorporé, notamment dans le cas où le polysaccharide utilisé est une hydroxyalkylcellulose. La présente invention concerne donc l'utilisation de la suspension aqueuse liquide susmentionnée en tant qu'agent viscosant pour augmenter la viscosité de compositions cimentaires, et plus particulièrement, dans le cas où le polysaccharide utilisé est une hydroxyalkylcellulose, sans affecter leur étalement. Ainsi, la présente invention porte également sur une composition cimentaire à base de ciment et d'eau caractérisée en ce qu'elle renferme, en tant qu'agent viscosant, une i0 suspension aqueuse liquide telle que mentionnée ci-dessus en une teneur comprise entre 0,1 et 5 % environ en poids de ciment, de préférence entre 0,1 et 2 % en poids de ciment. La présente invention va être illustrée à l'aide des exemples non limitatifs suivants : EXEMPLES : 15 Exemple 1 - Comparatif Une solution aqueuse de carbonate de potassium (K2CO3) est préparée selon une concentration massique de 32 g de K2CO3 dans 100 g d'eau. La force ionique de cette solution est voisine de 7 mol/L. Si l'on introduit un polysaccharide tel que hydroxy éthyl cellulose dans cette solution, 20 selon des fractions massiques comprises entre 18 et 22 % en poids, on constate que les particules ne se dissolvent pas et que cette suspension présente une séparation de phase sous la forme d'un crémage visible au bout de 12 h de stockage. Ce crémage correspond à environ 1/10ème de la hauteur de la suspension. La masse volumique de la solution est ici à 20°C de 1,2296 g/mL. Pour éviter cette 25 tendance au phénomène de crémage, il peut être possible soit de réduire la masse volumique de la phase aqueuse (solution de K2CO3), soit d'augmenter la masse volumique de la suspension (particules de HEC). La première solution est difficilement réalisable, il a donc été envisagé d'agir sur la densité des particules en suspension en les chargeant d'une substance solide qui peut, par exemple, rester solidaire des particules d'hydroxy éthyl cellulose hydratées en suspension. Il s'avère que dans le cas présent, les particules sèches de HEC présentent un D50 de 85 micromètres. Des fillers siliceux ont été envisagés en vue de leur stabilité chimique vis-à-vis de la solution de K2CO3. Différents fillers de différentes granulométries ont été testés, ces fillers siliceux présentant une densité comprise entre 2,6 et 2,7. Ces fillers sont présentés dans le tableau 1 ci-dessous. Tableau 1-- Granulométrie des fillers sélectionnés > 5 pm D50 D10 D90 Filler siliceux A 77 % 11 pm 32 pm 3 pm Filler siliceux B 57,4 % 5,8 pm 13,7 }gym 2,21 pm Filler siliceux C 33,8 % 3,6 pm 9,9 pm 1,54 pm Filler siliceux D 13,7 % 2,4 pm 5,7 pm 1,0 pm Les effets de ces différents fillers sur la suspension de référence sont présentés dans le tableau 2 ci-après. Les fillers ont été ajoutés sous agitation à la solution de K2CO3 avant que l'ajout du polysaccharide hydroxy éthyl cellulose. Après un repos de 12 heures, on observe (voir tableau 2) que les suspensions renfermant du filler B, C et D présentent un faible crémage, dont la fraction de la hauteur est inférieure à 1/20, plus faible que la suspension de référence, et celle avec le filler A. Le filler B a donc été retenu pour la suite en considérant que des fillers à granulométrie plus fine et donc un niveau de broyage supérieur (c'est-à-dire à coût supérieur) ne présentent pas d'avantages significatifs. Pour ces échantillons ainsi que pour les essais des exemples ci-après, a été mis en oeuvre l'appareillage dénommé Turbiscan0. Le Turbiscan® est un dispositif dont le fonctionnement est basé sur la diffusion de la lumière. Un faisceau laser investit un échantillon à l'intérieur d'un tube à essai. Selon la taille, la concentration et l'état de surface des particules, une fraction de la lumière est transmise dans la même direction d'incidence et une fraction est rétrodiffusée en différentes directions. Deux capteurs mesurent l'intensité du signal transmis (angle de déflection 0°) et du signal rétrodiffusé (angle de déflection égal à 135°). La source lumineuse se déplace sur toute la hauteur de l'échantillon mettant ainsi en évidence les éventuelles différences de composition et notamment une séparation de phases (brusques variations des signaux de lumière transmise ou rétrodiffusée en fonction de la hauteur). Les fractions d'intensité transmises et rétrodiffusées peuvent alors être représentées en fonction de la hauteur de l'échantillon. De ces graphiques sont déduites les hauteurs de chacune des phases permettant de quantifier la séparation de phases. Dans les exemples ci-après, la stabilité à 12 h exprime la valeur arrondie, et la mesure Turbiscan @ 12 heures la valeur plus précise en %, de la fraction de la hauteur de la io phase séparée : une fraction positive représente un phénomène de crémage, une fraction négative représente un phénomène de décantation. Tableau 2 -- Comparaison de l'effet de différents fillers sur la formule de référence Sans filler Filler A Filler B Filler C Filler D K2CO3 32 g 32 g 32 g 32 g 32 g Eau 100 g 100 g 100 g 100 g 100 g HEC 37,22 g 37,22 g 37,22 g 37,22 g 37,22 g Filler - 1,7 g 1,7 g 1,7 g 1,7 g stabilisateur Conc. Sol. 32 g/100 mL 32 g/100 mL 32 g/100 mL 32 g/100 mL 32 g/100 mL Saline Fract. Mass HEC 22 % 22 % 22 % 22 % 22 % Nol à 20°C 1,2296 g/mL 1,2296 g/mL 1,2296 g/mL 1,2296 g/mL 1,2296 g/mL Stabilité à 12 h Crémage Crémage Crémage Crémage Crémage Fraction hauteur Tableau 3 ù Variation du dosage en filler B (1 % - 2 %) Sans 1 % 1,2 % 1,4 % 1,6 % 1,8 % 2 % filler K2CO3 32 g 32 g 32 g 32 g 32 g 32 g 32 g Eau 100 g 100 g 100 g 100 g 100 g 100 g 100 g HEC 37,22 g 37,22 g 37,22 g 37,22 g 37,22 g 37,22 g 37,22 g Filler - 1,70 g 2,059 g 2,405 g 2,75 g 3,097 g 3,46 g stabilisateur Conc. Sol. 32 g/100 32 g/100 32 g/100 32 g/100 32 g/100 32 g/100 32 g/100 Saline mL mL mL mL mL mL mL Fract. Mass 22 % 22 % 22 % 22 % 22 % 22 % 22 0/0 HEC psi â 20°C 1,2296 1,2296 1,2296 1,2296 1,2296 1,2296 1,2296 g/mL g/mL g/mL g/mL g/mL g/mL g/mL Mesure 7,82 % 3,12 °h Après le retour à 20°C, les échantillons avec tiller exposés préalablement à 5 et 10°C présentent un crémage important. Pour les échantillons à 25°C, on observe une séparation de phase intermédiaire. On constate donc que des variations de température affectent la stabilité de ces suspensions aqueuses d'hydroxy éthyl cellulose avec tiller, ce qui peut présenter des inconvénients, notamment lors de leur stockage. Tableau 4 û Stabilité en température de la formule de référence avec filler (1,2 %) 5°C 10°C 15°C 20°C 25°C 35°C Après 12h -1% Exemple 3 Dans la formulation de référence renfermant 1,2 % massique de tiller B a donc été introduit sous forme sèche 0,5 % massique d'attapulgite (commercialisée sous le nom Attagel 50 û particules de 0,1 Kim et de densité 2,4). La composition de la suspension est présentée dans le tableau 5. Les tests de stabilité à la température ont été effectués et il s'avère que ceux-ci sont tout à fait satisfaisants comme visible sur le tableau 6. La stabilité de ces suspensions est nettement améliorée, grâce à la présence de ce filer et d'attapulgite. Tableau 5 ù Formulation de référence avec filler (1,2 %) et attapulgite (0,5 %) Composant Masse, g (%) K2CO3 32 g Eau 100 g Hydroxyéthylcellulose 37,23 g (22 %) Filler B 2,059 g (1,2 %) Attapulgite 0,865 g (0,5 %) Stabilité à 12 h o Les stabilités à la température de ces différentes suspensions ont été testées et elles sont présentées dans le tableau 8 ci-après. Tableau 8 ù Stabilité à la température de la formule de référence avec filer à 1,2 % et attapulgite variable 15 Sans attapulgite 5°C 10°C 15°C 20°C 25°C 35°C Repos 12h -1,00% polysaccharide est commercialisé sous le nom CULMINAL MHPC 500-PE. L'hydroxy éthyl cellulose modifié hydrophobe (HMHEC) : ce dérivé cellulosique présente deux types de substituants au niveau des groupements OH de la molécule de glucose, à savoir des hydroxy éthyles (-O-CH2-CH2-OH) et des groupements alkyl avec un nombre de carbones compris entre 8 et 25, et est commercialisé sous le nom NEXTON D2500W. Le nombre de moles de substituants par unité p-D-glucosidique est voisin de 2,5. - L'hydroxy propylguar (HPG) : ce polysaccharide présente une chaîne principale constituée par une succession de résidus mannoses (13-1-*4)-D-mannopyranose avec un groupement latéral (1-*6) constitué par un résidu galactose (avec un ratio mannose/galactose compris entre 1,5 et 2) ; à la place de certains groupements -OH de la molécule naturelle sont présents des groupements hydroxy proyles (introduits par éthérification). La molécule est commercialisée par la Société LAMBERTI sous le nom ESACOL HS30. - Gomme Diutan : ce polysaccharide d'origine naturelle est non modifié et présente une chaîne principale constituée par la succession des résidus --+4)-L-rhamnopyranosyl-(a-1-+3)-D-glucopyranosyl-(p-1-a4) -D-glucuronopyranosyl-(p-1-+4)-D-glucopyranosyl-(j3-*, avec un groupement latéral de deux résidus rhamnopyranoses (L-glucopyranosyl (a-1-+4)-L-glucopyranosyl (a-1-3)) liés au carbone 3 du (f3-1-->4)- D-glucopyranosyl-(j3-1-}4) de la chaîne principale. Son poids moléculaire est d'environ 5 millions. Il est commercialisé sous la dénomination KELCOCRETE 200. Ces polysaccharides ont tous été testés dans des conditions identiques, à savoir à 22 % massique dans la suspension aqueuse en présence de filler à 0,4 % ou 1,2 % et d'attapulgite à 0,5 % (voir tableau 10). L'ensemble des suspensions renfermant ces polysaccharides a présenté des performances intéressantes vis-à-vis de la stabilité à la température (voir les résultats regroupés dans le tableau 11). Tableau i0 Composant Masse (g) (%) K2CO3 32 32 32 32 32 32 Eau 100 100 100 100 100 100 Polysaccharide NEC NEC (HDP) MHPC HMHEC HPG Gomme Diutan 37,23 37,23 37,23 37,23 37,23 37,23 (22 %) (22 %) (22 %) (22 %) (22 %) (22 %) Filler 8 0,686 2,059 0,686 0,686 0,686 0,686 (0,4 %) (1,2 %) (0,4 %) (0,4 %) (0,4 %) (0,4 %) Attapulgite 0,865 0,865 0,865 0,865 0,865 0,865 (0,5 %) (0,5 %) (0,5 %) (0,5 %) (0,5 %) (0,5 %) Stabilité à 12h Des observations similaires ont été faites avec la gomme Xanthane qui possède également des groupements acyle. Exemple 7 ù Comparatif La bentonite a été testée en remplacement de l'attapulgite. Si l'on compare avec le résultat obtenu à l'exemple 3 dans les mêmes conditions, la bentonite ne permet pas une stabilité à 24 heures : on constate un important phénomène de crémage et tous les échantillons présentent un déphasage à valeur négative c'est-à-dire une décantation lors des essais de stabilité à la température (voir tableau 13). Composant Masse, g (% massique) K2CO3 32 g Eau 100 g Tableau 12 ù Formulation de référence avec filler (1,2 %) et bentonite (0,5 %) °Io Hydroxyéthylcellulose 37,23 g (22 %) Filler B 2,059 g (1,2 %) Bentonite 0,865 g (0,5 %) Stabilité à 24 h 9 Tableau 13 ù Stabilité à la température de la formule de référence avec filler à 1,2 0/0 et bentonite à 0,5 5°C 10°C 15°C 20°C 25°C 35°C Repos 12 h Dans le cas particulier des bétons auto-plaçants (BAP) pour lesquels une viscosité minimale est nécessaire pour assurer la bonne cohésion du système lors de sa mise en place, des agents viscosants sont introduits. La suspension aqueuse stable de polysaccharide présentée dans les exemples ci-dessus a été testée en comparaison avec un agent viscosant du commerce, ici le 10 composé Rhéomatrix 100 de la Société BASF. La suspension aqueuse de polysaccharide selon l'invention qui a été mise en oeuvre ici est celle correspondant à l'exemple 3 et dénommée ci-après RETEXP. Les essais ont été réalisés sur une pâte de ciment composée de - 130 g de ciment, 15 - 78 g d'eau - 0,65 g de superplastifiant (CIMFLUID ADAGIO 4019) soit 0,5 % en masse par rapport au ciment. Le tableau 16 regroupe les paramètres de seuil d'écoulement et de viscosité mesurés sur des compositions cimentaires renfermant des proportions variables en agent 20 viscosant. La viscosité et le seuil sont mesurés avec un rhéomètre rotationnel AR1000 de la Société TA Instruments, équipé d'une géométrie de type "vane", en appliquant une succession décroissante de paliers de contrainte à échéance logarithmique (20 par décade). La viscosité et le seuil d'écoulement sont déduits en modélisant la courbe 25 obtenue avec la loi d'Herschel-Bulkley. Tableau 16 -- Mesure de seuil et de viscosité Adjuvant (% en poids de ciment) Seuil (Pa.$) Viscosité (Pa.$) Sans adjuvant 0,5885 0,073 Rhéomatrix 100 0,2 % 1,85 0,093 0,4 % 2,31 0,064 0,6 % 3,167 0,02 0,8 % 3,64 0,02 1 % 9,93 1,2 (décantation) RETEXP 0,2 % 0,46 0,11 0,4 % 0,41 0,12 0,6 % 0,33 0,138 0,8 % 0,32 0,15 1 % 0,27 0,17 Nous constatons que le produit Rhéomatrix 100 se présente plutôt comme un agent "seuillant" (comme défini dans la demande de brevet FR 07/05568 du même 5 demandeur). La suspension aqueuse selon l'invention RETEXP induit une augmentation de la viscosité de la composition cimentaire sans augmenter le seuil d'écoulement qui est au contraire réduit (ce qui constitue au contraire un avantage). Ceci est confirmé par le tableau 17 qui mesure l'étalement immédiatement après le lo malaxage du mortier (mesuré selon le protocole MBE* mis au point par le CTG) d'un mortier de composition ci-après : - 680 g de ciment, - 1350 g de sable MBE* - 303 g d'eau, 15 - 8,16 g de superplastifiiant (CIMFLUID ADAGIO 4019), soit 1,2 °la de la masse de ciment (* La méthode du mortier de béton équivalent (MBE). Un nouvel outil d'aide à la formulation des bétons adjuvantés A. Schwatzentruber, C. Catherine, Materials and structures, Vol. 33, October 2000, pp 475-482)5 Différents adjuvants ont été testés, le RETEXP et certains composants de cette suspension aqueuse RETEXP, à savoir HEC l'hydroxy éthyl cellulose, le sel K2CO3 et l'attapulgite dans des quantités égales à celles de leur présence dans le RETEXP. Tableau 17 ù Mesure de l'étalement Adjuvant % Etalement (mm) Aucun 345 RETEXP 0,35 363 HEC 0,075 362 K2CO3 0,065 340 Attapulgite 0,0018 345 Le K2CO3 seul et l'attapulgite seul n'ont pas d'influence sur l'étalement. Ils ne sont donc pas à l'origine des propriétés constatées, c'est donc bien la présence du polysaccharide qui permet la surprenante légère augmentation de l'étalement, malgré l'augmentation de la viscosité induite par l'ajout du polysaccharide. 10 En conséquence, le RETEXP peut être facilement utilisé sur site puisqu'if s'agit d'une suspension aqueuse liquide qui peut être aisément introduite dans la composition cimentaire avant ou au moment du gâchage. La suspension aqueuse selon l'invention est donc tout à fait appropriée en tant qu'agent viscosant pour composition cimentaire. 15 Exemple 11 ù Etalement et viscosité de béton autoplaçant Il a été également constaté que la suspension aqueuse selon l'invention RETEXP permet de conférer à une composition cimentaire de type béton autoplaçant, des propriétés adéquates à la fois d'étalement mais également de viscosité et d'aptitude au passage (passing ability), ainsi que des résistances à la ségrégation. 20 A cet effet, une composition de béton telle que présentée dans le tableau 17 a été mise en oeuvre avec différents adjuvants ùsoit aucun adjuvant : béton de référence avec tiller, ùsoit en présence à la fois d'un agent viscosant et d'un agent seuillant c'est-à-dire un béton sans iller (colonne 2), conforme à la demande de brevet FR 07/05568 du même demandeur, - soit avec un béton sans iller avec un volume de pâte réduit avec seulement un seul agent viscosant, -soit un béton sans fiiler avec seulement l'adjuvant liquide RETEXP (colonne de droite) selon la présente invention, également avec un volume de pâte cimentaire réduit. Les paramètres suivants ont été mesurés : - l'étalement selon la norme NF EN 12350-2 à différents intervalles de temps à 10 compter du gâchage to jusqu'à tuzo mu, - le test au V funnel à tp et t6o min qui permet à la fois de tester la viscosité et l'aptitude au remplissage d'un béton autoplaçant. Un entonnoir en forme de V est rempli avec du béton frais et on mesure le temps nécessaire (en secondes) au béton pour s'écouler de cet entonnoir. La valeur obtenue mesure le temps 15 d'écoulement du V funnel. Ce test est décrit en détail dans le document The European Guidlines for Self Compacting Concrete (Mai 2005 Self Compacting Concrete European Projet Group - S.C.C.E.P.G.) ; le test de la L-box (décrit dans le même document) qui consiste à laisser écouler un volume mesuré de béton frais horizontalement à travers des espaces 20 ménagés entre des barreaux verticaux. Le béton est introduit dans la partie verticale du caisson en forme de L et s'écoule dans la partie horizontale et l'on mesure la hauteur écoulée dans cette partie à l'extrémité de la branche horizontale du L du caisson. La mesure présentée dans le tableau 18 exprime la "passing ability", et est égale au rapport de la hauteur du béton à l'extrémité 25 de la partie horizontale du caisson sur la hauteur du béton restant dans la portion verticale du caisson ; - la stabilité au tamis (méthode de mesure présentée dans le même document), le résultat indique le pourcentage de béton passant à travers un tamis pendant un temps donné ; - la résistance à la compression (Rc) est mesurée à 7 jours et à 28 jours. Tableau 18 Constituants Béton de référence Béton sans fller Béton sans filler à Béton sans filler (Kg/m3) avec Mer Vo = 370 L Vo = 350 L à Vo = 350 L (% adjuvant liquide poids/ciment) Ciment 320 372 350 350 Eau efficace 200 227 213 213 Filler 110 0 0 0 Sable 876 876 904 904 (0/4 mm) Gravillons 709 709 732 732 (4/14 mm) Superplastifiant 3,13 2,70 3,01 3,01 (0,95 %) (0,73 %) (0,86 %) (0,86 %) Agent 0 0,84 0,63 3,15 (liq.) "viscosant"* (0,225 %) (0,18 %) 0,9 % Agent 0 0,093 "seuillant"** (0,025 %) Volume de 370 L 370 L 350 L 350 L pâte Etalement à to 665 mm 665 mm 610 mm 600 mm à t30 min 650 mm 650 mm 670 mm 680 mm à t45 min 605 mm - - à t60 min 595 mm 690 mm 680 mm 660 mm à t90 mir) - 685 mm 660 mm 650 mm à t720 min 410 mm 680 mm 630 mm 600 mm Vfunnel à t0 3,6 s 2,8 s 2,6 s 3,2 s Vfunnel à t60 min - 3,3 s (tlz0) 2,9 s L-box 0,9 0,89 0,9 0,89 Stabilité au 17 % 16 % 6 % 8% tamis Résistance à la compression 7 jours 34,5 MPa 22,3 MPa 24,3 MPa 30,5 MPa 28 jours 41,2 MPa 33,5 MPa 35,8 MPa 36,7 MPa * L'agent "viscosant" est le NATROSOL 250 GXR (HEC) **L'agent "seuillant" est l'ESACOL MX 144 (hydroxy propyl guar) Les résultats présentés dans le tableau 18 montrent que la formulation de béton autoplaçant avec l'adjuvant RETEXP présente, avec un volume de pâte réduit, un meilleur étalement de t=30 min jusqu'à t = 120 min, une meilleure stabilité au tamis, par rapport à la formulation avec 110 kg/m3 de filer qui présente une "sur-résistance" à la compression à 28 jours. REVENDICATIONS1. Suspension aqueuse liquide de polysaccharide renfermant une concentration massique d'au moins un polysaccharide comprise entre 15 et 35 % sous la forme de particules partiellement hydratées, dispersées dans une solution aqueuse d'un sel de base forte, à l'exclusion de sels d'ammonium, de force ionique comprise entre 1,25 mol/L et 15 mol/L, présentant un pH supérieur à 9, et renfermant une attapulgite sous forme micronisée et au moins une poudre minérale non phylliteuse, ci-après dénommée fiiler, inerte chimiquement dans ladite suspension aqueuse, de granulométrie comprise entre 0,1 et 100 micromètres, ladite suspension aqueuse étant io stable au moins dans une gamme de température allant de 5 à 30 °C. 2. Suspension aqueuse selon la revendication 1, caractérisée en ce que la teneur massique en attapulgite est comprise entre 0,1 % et 5 %, de préférence entre 0,2 % et 0,8 %. 3. Suspension aqueuse selon l'une des revendications 1 ou 2, caractérisée en ce que la 15 solution aqueuse présente une force ionique comprise entre 2,5 mol/L et 12,5 mol/L. 4. Suspension aqueuse selon l'une quelconque des revendications précédentes, caractérisée en ce que le filer est un iller siliceux, de préférence cristallin, de masse volumique comprise entre 2,60 et 2,80 g/mL. 5. Suspension aqueuse selon quelconque des revendications précédentes, caractérisée 20 en ce que le Mer présente une courbe granulométrique dont la valeur D50 est comprise entre 1 et 12 micromètres, de préférence entre 2 et 8 micromètres. 6. Suspension aqueuse selon quelconque des revendications précédentes, caractérisée en ce que la teneur massique en filer est comprise entre 0,1 et 5 %, de préférence entre 0,35 et 1,5 % de ladite suspension aqueuse. 25 7. Suspension aqueuse selon quelconque des revendications précédentes, caractérisée en ce que la concentration massique en polysaccharide(s) est comprise entre 18 et 25 % de ladite suspension aqueuse. 8. Suspension aqueuse selon l'une quelconque des revendications précédentes, caractérisée en ce que le polysaccharide présente, à sec, une courbe granulométrique 23dont la valeur D50 est comprise entre 10 et 200 pm, de préférence entre 50 et 150 pm. 9. Suspension aqueuse selon quelconque des revendications précédentes, caractérisée en ce que le polysaccharide est choisi parmi une hydroxy alkyl cellulose ou un hydroxy alkyl guar comportant un groupement alkyl en C2 à C8, une gomme diutan ou un mélange de ceux-ci. 10. Suspension aqueuse selon la revendication 9, caractérisée en ce que l'hydroxy alkyl cellulose est choisie parmi une hydroxyl ethyl cellulose (HEC), une méthyl-hydroxypropyl cellulose (MHPC), une hydroxyéthylcellulose modifiée hydrophobe (HM HEC), ou i0 un mélange de celles-ci. 11. Utilisation de la suspension aqueuse liquide selon l'une quelconque des revendications précédentes en tant qu'agent viscosant, pour augmenter la viscosité des compositions cimentaires. 12. Utilisation d'une suspension aqueuse liquide selon la revendication 10 en tant 15 qu'agent viscosant, pour augmenter la viscosité des compositions cimentaires, sans affecter leur étalement. 13. Composition cimentaire à base de ciment et d'eau, caractérisée en ce qu'elle renferme, en tant qu'agent viscosant, une suspension aqueuse liquide selon l'une quelconque des revendications 1 à 10 en une teneur comprise entre 0,1 et 5 % en 20 poids de ciment.