Brevet FR2956316A1 — publié le 20110819

La présente invention concerne un procédé cosmétique de traitement ou de maquillage des matières kératiniques comprenant l'application sur les matières kératiniques d'une composition cosmétique comprenant de l'acide ascorbique et un composé acide sulfonique particulier. Il est connu d'introduire dans des compositions cosmétiques divers actifs destinés à apporter des traitements spécifiques à la peau et/ou aux cheveux. Toutefois, certains de ces actifs présentent l'inconvénient d'être instables en milieu aqueux et de se dégrader facilement au contact de l'eau, en particulier à cause de phénomènes d'oxydation. Ils perdent ainsi rapidement leur activité au cours du temps et cette instabilité va à l'encontre de l'efficacité recherchée. On cherche ainsi depuis longtemps à formuler l'acide ascorbique ou vitamine C, du fait de ses nombreuses propriétés bénéfiques. En particulier, l'acide ascorbique stimule la syn- thèse du tissu conjonctif et notamment du collagène, renforce les défenses du tissu cutané contre les agressions extérieures telles que les rayonnements ultraviolets et la pollution, compense la déficience en vitamine E de la peau, dépigmente la peau et possède une fonction anti-radicaux libres. Ces deux dernières propriétés en font un excellent candidat comme actif cosmétique ou dermatologique pour lutter contre le vieillissement de la peau ou prévenir celui-ci. Malheureusement, l'acide ascorbique est très sensible à certains paramètres de l'environnement et notamment aux phénomènes d'oxydation. Il peut s'oxyder rapidement en acide déhydroascorbique , entité chimique très instable qui se dé-compose en raison de sa structure chimique (d'alpha,bêta bis-cétolactone). Il s'ensuit donc une dégradation rapide de l'acide ascorbique formulé en présence de ces paramè- tres, et plus particulièrement en présence d'oxygène, de lumière, d'ions métalliques, en fonction de la température, ou encore dans certaines conditions de pH (Pharm. Acta. Helv., 1969, 44, 611-667 ; STP Pharma, 1985, 4, 281-286). Cette dégradation se manifeste notamment par l'apparition d'une couleur dans la composition pouvant passer graduellement du jaune à l'orange puis au marron , rendant la composition rédhibitoire pour l'utilisateur. Plusieurs solutions ont donc été envisagées dans l'art antérieur pour diminuer et/ou retarder la dégradation de l'acide ascorbique. Une des solutions décrites dans la demande EP-A-1374852 est d'associer avec l'acide ascorbique un copolymère de styrène et d'anhydride maléique hydrolysé (c'est-à-dire un diacide carboxylique à insaturation éthylénique) pour obtenir une amélioration notable de la stabilité de l'acide ascorbique en milieu aqueux. Néanmoins, malgré cette amélioration de la stabilité, on a constaté qu'une telle composition a l'inconvénient de jaunir après un stockage d'au moins 15 jours voire 1 ou 2 mois à la température ambiante et à une température de 45 °C. Ce jaunissement de la composition rend celle-ci peut attrayante pour les consommateurs et nuit à la commercialisation d'une telle composition. Le but de la présente invention est donc de disposer d'une composition comprenant de l'acide ascorbique en milieu aqueux présentant une stabilité améliorée et présentant une faible variation de la couleur de la composition, après un stockage de 2 mois à 45°C. A cet égard la Demanderesse a de manière surprenante et inattendue découvert que la stabilité d'une telle composition est améliorée en associant à l'acide ascorbique un composé acide sulfonique tel que décrit ci-après. Il est connu dans le document Jiang, Libing et al ; Jinan 3rd Pharm. Fact., Jinan, 250022, Peop. Rep. China ;Zhongguo Yaoxue Zazhi (Beijing, China) (1990), 25(6), 352-4 une composition pharmaceutique injectable comprenant 20 % d'acide ascorbique et de l'hydroxyméthyl sulfonate de sodium. De façon plus précise, l'invention a donc pour objet un procédé cosmétique de traitement non thérapeutique ou de maquillage des matières kératiniques telles que la peau, les cheveux, les poils, les cils, les sourcils, les ongles d'être humain, comprenant l'application topique sur les matières kératiniques d'une composition comprenant, dans un milieu physiologiquement acceptable contenant de l'eau, de l'acide ascorbique, et un composé acide sulfonique de formule (I) suivante : O I I R~O~SùOH O (I) dans laquelle R désigne un atome d'hydrogène ou un radical hydrocarboné linéaire saturé en C1-C2, et leurs sels. La composition utilisée dans le procédé selon l'invention comprend de l'acide ascorbique qui peut être présent en une teneur allant de 0,1 % à 10 % en poids, par rapport au poids total de la composition, et de préférence allant de 1 à 6 % en poids. L'invention a également pour objet une composition comprenant, dans un milieu physiolo- giquement acceptable contenant de l'eau, de 0,005 % à 5 % en poids, par rapport au poids total de la composition, d'acide ascorbique , et un composé acide sulfonique de for-mule (I) suivante : O I I R~O~SùOH 0 (I) dans laquelle R désigne un atome d'hydrogène ou un radical hydrocarboné linéaire saturé en C1-C2, et leurs sels. Préférentiellement, pour le composés de formule (I) décrit précédemment, R désigne un atome d'hydrogène. Les sels des composés de formule (I) peuvent être notamment des sels de métaux alcalins ou alcalino-terreux ou de sels d'ammoniums. On peut par exemple citer les sels de sodium, de potassium, de lithium, de magnésium, de calcium, de zinc, . De préférence, on utilise les sels de sodium. Comme composés de formule (I), on peut citer l'acide hydroxyméthylsulfonique, l'hydroxyméthylsulfonate de sodium (composé connu ayant n° CAS 870-72-4), l'acide méthoxyméthyl sulfonique, et l'acide éthoxyméthyl sulfonique. On utilise de préférence l'acide hydroxyméthylsulfonique ou l'hydroxyméthylsulfonate de sodium. Plus préférentiellement, on utilise l'hydroxyméthylsulfonate de sodium. Les composés de formule (I) pour lesquels R désigne un radical hydrocarboné linéaire saturé en C1-C2 sont notamment décrits dans la demande WO2003/106379. Le composé acide sulfonique de formule (I) décrit précédemment peut être présent dans la composition selon l'invention en une teneur allant de 0,005 % à 5 % en poids, par rapport au poids total de la composition, et de préférence de 0,05 % à 1 % en poids. 25 La composition selon l'invention comprend un milieu physiologiquement acceptable. En particulier la composition est adaptée à une application topique sur la peau. Le milieu physiologiquement acceptable est notamment un milieu cosmétiquement ou dermatologiquement acceptable, c'est-à-dire sans odeur, couleur ou aspect désagréable, et qui ne génère pas de picotement, tiraillement ou rougeur inacceptable pour l'utilisateur. 30 Par milieu physiologiquement acceptable, on comprend un milieu compatible avec les matières kératiniques d'êtres humains comme la peau, les muqueuses, les ongles, le cuir chevelu et/ou les cheveux. 35 La composition utilisée selon l'invention peut être destinée à une application cosmétique ou pharmaceutique, particulièrement dermatologique. De préférence la composition selon l'invention est destinée à une application cosmétique. Elle peut être utilisée pour le soin ou le maquillage des matières kératiniques. 40 La composition selon l'invention comprend de l'eau qui peut être présente en une teneur allant de 5 % à 80 % en poids, par rapport au poids total de la composition, et de préférence allant de 35 % à 75% en poids. La composition peut comprendre en outre un polyol miscible à l'eau à la température am-45 biante (25 °C) notamment choisi parmi les polyols ayant notamment de 2 à 20 atomes de20 carbones, de préférence ayant de 2 à 10 atomes de carbone, et préférentiellement ayant de 2 à 6 atomes de carbones, tels que la glycérine, le propylène glycol, le butylène glycol, le pentylène glycol, l'hexylène glycol, le dipropylène glycol, le diéthylène glycol ; les éthers de glycol (ayant notamment de 3 à 16 atomes de carbone) tels que les al- kyl(C1-C4)éther de mono, di- ou tripropylène glycol, les alkyl(C1-C4)éthers de mono, di-ou triéthylène glycol ; et leurs mélanges. La composition selon l'invention peut comprendre un polyol miscible à l'eau à la tempéra- ture ambiante en une teneur allant de 1 % à 20 % en poids, par rapport au poids total de la composition, et de préférence allant de 3 % à 15 % en poids. La composition peut comprendre une huile. On entend par "huile" un corps gras liquide à la température ambiante (25°C). 15 Comme huiles utilisables dans la composition de l'invention, on peut citer par exemple : - les huiles hydrocarbonées d'origine animale, telles que le perhydrosqualène et le squalane , - les huiles hydrocarbonées d'origine végétale, telles que les triglycérides liquides 20 d'acides gras comportant de 4 à 10 atomes de carbone comme les triglycérides des acides heptanoïque ou octanoïque ou encore, par exemple les huiles de tournesol, de maïs, de soja, de courge, de pépins de raisin, de sésame, de noisette, d'abricot, de macadamia, d'arara, de tournesol, de ricin, d'avocat, les triglycérides des acides caprylique/caprique comme ceux vendus par la société Stearineries Dubois ou ceux vendus sous les dénomi- 25 nations Miglyol 810, 812 et 818 par la société Dynamit Nobel, l'huile de jojoba, l'huile de beurre de karité; - les esters et les éthers de synthèse, notamment d'acides gras, comme les huiles de for-mules R'COOR2 et R'OR2 dans laquelle R' représente le reste d'un acide gras comportant de 8 à 29 atomes de carbone, et R2 représente une chaîne hydrocarbonée, ramifiée 30 ou non, contenant de 3 à 30 atomes de carbone, comme par exemple l'huile de Purcellin, l'isononanoate d'isononyle, le myristate d'isopropyle, le palmitate d'éthyl-2-hexyle, le stéarate d'octyl-2-dodécyle, l'érucate d'octyl-2-dodécyle, l'isostéarate d'isostéaryle ; les esters hydroxylés comme l'isostéaryl lactate, l'octylhydroxystéarate, l'hydroxystéarate d'octyldodécyle, le diisostéaryl-malate, le citrate de triisocétyle, les heptanoates, octanoa- 35 tes, décanoates d'alcools gras ; les esters de polyol, comme le dioctanoate de propylène glycol, le diheptanoate de néopentylglycol et le diisononanoate de diéthylèneglycol ; et les esters du pentaérythritol comme le tétraisostéarate de pentaérythrityle (Prisorine 3631) ; - les hydrocarbures linéaires ou ramifiés, d'origine minérale ou synthétique, tels que les huiles de paraffine, volatiles ou non, et leurs dérivés, la vaseline, les polydécènes, le poly- 40 isobutène hydrogéné tel que l'huile de Parléam ; - les alcools gras ayant de 8 à 26 atomes de carbone, comme l'alcool cétylique, l'alcool stéarylique et leur mélange (alcool cétylstéarylique), l'octyldodécanol, le 2-butyloctanol, le 2-hexyldécanol, le 2-undécylpentadécanol, l'alcool oléique ou l'alcool linoléique ; - les huiles fluorées partiellement hydrocarbonées et/ou siliconées comme celles décrites dans le document JP-A-2-295912 ; - les huiles de silicone comme les polyméthylsiloxanes (PDMS) volatiles ou non à chaîne siliconée linéaire ou cyclique, liquides ou pâteux à température ambiante, notamment les cyclopolydiméthylsiloxanes (cyclométhicones) telles que la cyclohexasiloxane et la cyclopentasiloxane ; les polydiméthylsiloxanes (ou diméthicones) comportant des groupements alkyle, alcoxy ou phényle, pendant ou en bout de chaîne siliconée, groupements ayant de 2 à 24 atomes de carbone ; les silicones phénylées comme les phényltriméthicones, les phényldiméthicones, les phényltriméthylsiloxydiphényl-siloxanes, les diphényl- diméthicones, les diphénylméthyldiphényl trisiloxanes, les 2-phényléthyltriméthylsiloxysilicates, et les polyméthylphénylsiloxanes ; - leurs mélanges. On entend par « huile hydrocarbonée » dans la liste des huiles citées ci-dessus, toute huile comportant majoritairement des atomes de carbone et d'hydrogène, et éventuelle-ment des groupements ester, éther, fluoré, acide carboxylique et/ou alcool. L'huile peut être présente en une teneur allant de 5 à 50 % en poids, par rapport au poids total de la composition, et de préférence allant de 10 à 30 % en poids. La composition peut également comprendre un additif cosmétique notamment choisi par-mi les charges, les tensioactifs, les actifs cosmétiques ou dermatologiques, les filtres UV, les polymères filmogènes, les gélifiants, les conservateurs, les parfums, les pigments. 25 Bien entendu l'homme du métier veillera à choisir ce ou ces éventuels composés complémentaires, et/ou leur quantité, de manière telle que les propriétés avantageuses des composés selon l'invention ne soient pas, ou substantiellement pas, altérées par l'adjonction envisagée. 30 La composition utilisée selon l'invention peut se présenter sous toutes les formes galéniques normalement utilisées dans les domaines cosmétique et dermatologique; elle peut être notamment sous forme d'une solution aqueuse, hydroalcoolique, éventuellement gélifiée, d'une dispersion du type lotion éventuellement biphasée, d'une émulsion huile-danseau ou eau-dans-huile ou multiple, d'un gel aqueux, d'une dispersion d'huile dans une 35 phase aqueuse à l'aide de sphérules, ces sphérules pouvant être des nanoparticules polymériques telles que les nanosphères et les nanocapsules ou, mieux, des vésicules lipidiques de type ionique et/ou non-ionique. Avantageusement, la composition est une émulsion huile-dans-eau. 40 Lorsque la composition est une émulsion, la proportion de la phase grasse peut aller de 5 à 80 % en poids, et de préférence de 5 à 50 % en poids par rapport au poids total de la composition. Les huiles et les émulsionnants utilisés dans la composition sous forme d'émulsion sont choisis parmi ceux classiquement utilisés dans le domaine considéré.20 L'émulsionnant sont présents, dans la composition, en une proportion pouvant aller de 0,3 à 30 % en poids, et de préférence de 0,5 à 20 % en poids par rapport au poids total de la composition. Cette composition peut être plus ou moins fluide et avoir l'aspect d'une crème blanche ou colorée, d'une pommade, d'un lait, d'une lotion, d'un sérum, d'une pâte, d'une mousse. Elle peut éventuellement être appliquée sur la peau sous forme d'aérosol. Elle peut également se présenter sous forme solide, et par exemple sous forme de stick. Les exemples qui suivent illustrent l'invention . Exemples 1 à 3 comparatifs : On a préparé : a) une émulsion huile-dans-eau A selon l'invention comprenant de l'acide ascorbique et l'hydroxyméthyl sulfonate de sodium ; b) une émulsion huile-dans-eau B ne faisant pas partie de l'invention , similaire à l'émulsion B dans laquelle l'hydroxyméthyl sulfonate de sodium a été remplacé par le co- polymère styrene / acide maléique, sel de sodium à 40 % en poids dans l'eau (SMA1000HNa® commercialisé par la société CRAY VALLEY) c) une émulsion huile-dans-eau B ne faisant pas partie de l'invention , similaire à l'émulsion A mais ne contenant pas l'hydroxyméthyl sulfonate de sodium (compensé par 1 % d'eau ajoutée) Les émulsions réalisées sont les suivantes, les teneurs étant exprimées en pourcentage pondéral : Phase Ingrédients A (invention) B C (hors inven- (hors in- tion) vention) Al sesquistéarate de méthyl 2,00 2 2 glucose (Glucamate SS de chez Noveon) Mélange d'alcool stéaryli- 2,00 2 2 que et d'alcool cétylstéary- lique oxyéthyléné-20 OE (Promulgen G de Noveon) Cyclohexasiloxane 10,00 10 10 Propylparabène 0,10 0,10 0,10 A2 Huile d'amendes d'abricots 6,00 6 6 Beurre de Shorea 2,00 2 2 BI eau 38,93 38,93 38,93 méthylparabène 0,25 0,25 0,25 Sel pentasodique de l'acide 0,05 0,05 0,05 éthylène diamine tétrame- thylène phosphonique hydroxyméthyl sulfonate de 1 0 0 sodium B2 eau 5,00 5 5 sesquistéarate de méthyl 2,00 2 2 glucose oxyéthyléné (Glu- camate SSE 20 de chez Noveon) C Hydroxyde de potasium 3,15 3,15 3,15 eau 10,00 10 10 Acide ascorbique 5,00 5 5 D copolymère acryla- 1,00 1 1 mide/acrylamido 2-méthyl propane sulfonate de so- dium en émulsion inverse à 40% dans isoparaffine/eau (Sepigel 305 de chez Sep- pic) E Gomme de Xanthane 0,25 0,25 0,25 eau 8,00 8 8 F Digluconate de chlorhexi- 0,30 0,30 0,30 dine eau 3,97 3,97 4,97 Copolymère styrene / acide 1 % MA donc maléique, sel de sodium à 2.5% sel de 40 % en poids sodium à 40 0/0 dans l'eau (SMA1000HNa® en poids commercialisé par la socié- té CRAY VALLEY) 100,00 100 100 Mode opératoire. Faire chauffer la phase B1 à 75°C . Faire chauffer la phase B2 à 60°C . Verser la phase B2 dans la phase B1 et maintenir à 60°C sous agitation. Préparer la phase E . Faire chauffer la phase Al à 65-75°C . Faire chauffer la phase A2 à 60°C . Verser la phase A2 dans la phase Al et maintenir à 60°C. Emulsionner en versant lentement les phases Al+A2 dans les phases B1+B2 à 60°C (la grande vitesse suffit pour chauffer) pendant 15min sous agitation. laisser refroidir à 50°C en diminuant la vitesse d'agitation. Ajouter les phases C, D, E et F. L'acide ascorbique dégradé pendant le stockage des composition entraine une coloration de la composition. Plus la composition est stable et moins la composition est colorée après stockage. La stabilité des émulsions a donc été évaluée par mesure de la couleur des compositions testées à t0 = 0 et à t1 = 2 mois /45 °C. Les compositions ont été conservées pendant 2 mois à 45 °C, dans un flacon de 30 ml rempli à moitié afin que le volume d'oxygène dans chaque flacon soit constant. Après ce temps de stockage, la couleur de chaque composition a été mesurée dans les système L*, a*, b* , L* représentant l'intensité de la couleur, a* indiquant l'axe de couleur vert/rouge et b* l'axe de couleur bleu/jaune, à l'aide d'un spectrophotomètre Konika û Minolta CM-2600d. Les mesures de L, a, b ont été réalisées en réflectance avec spéculaire exclu, (pour une mesure uniquement de la couleur). Chaque jour, le calibrage du blanc et du noir a été réalisé avant les mesures sur les échantillons. Pour les mesures de la couleur, on a utilisé des plaques de 24 puits en plastique dans lesquels on a déposé un échantillon de la composition à évaluer. L'appareil réalise les mesures par le dessous de la plaque afin d'avoir toujours la même distance par rapport à l'échantillon et donc une bonne reproductibilité. Pour chaque for-mule, on a réalisé 2 mesures. La couleur est donnée par la moyenne des 2 valeurs mesu- rées de L, a et b. La couleur de la composition a été mesurée à t0 = 0 (valeurs L1, a1, b1) puis à t0 = 0 et à t1 = 2mois / 45 °C (valeurs L2, a2, b2) et on mesure l'écart de couleur AE de la composition selon la relation suivante : E _ On a obtenu les résultats suivants : Composition Delta E 1 17,5 2 22,1 3 31,8 Les résultats obtenus montrent que la variation de la couleur des émulsions stockées pendant 2 mois à 45°C est la plus faible pour l'émulsion A selon l'invention contenant l'hydroxyméthyl sulfonate de sodium tandis qu'elle est plus élevée pour l'émulsion B (contenant le copolymère styrène / acide maléique, sel de sodium ) et l'émulsion C ne contenant pas de stabilisant. Ainsi, la présence de l'hydroxyméthyl sulfonate de sodium contribue à une meilleure stabilité de l'émulsion selon l'invention et à une variation plus faible de la couleur de l'émulsion. La composition selon l'invention appliquée quotidiennement sur le visage permet de lutter contre les signes du vieillissement de la peau.45 REVENDICATIONS1. Procédé cosmétique de traitement non thérapeutique ou de maquillage des matières kératiniques comprenant l'application topique sur les matières kératiniques d'une compo- sition comprenant, dans un milieu physiologiquement acceptable contenant de l'eau, de l'acide ascorbique, et un composé de formule (I) suivante : O I I R,OSùOH 11 O (I) dans laquelle R désigne un atome d'hydrogène ou un radical hydrocarboné linéaire saturé en C1-C2, et leurs sels. 2. Procédé selon la revendication précédente, caractérisé par le fait que pour le composé de formule (I) R désigne un atome d'hydrogène. 3. Procédé selon l'une des revendications précédentes, caractérisé par le fait que le com- posé de formule (I) est choisi parmi l'acide hydroxyméthylsulfonique, l'hydroxyméthylsulfonate de sodium , l'acide méthoxyméthyl sulfonique, et l'acide éthoxyméthyl sulfonique. 4. Procédé selon l'une des revendications précédentes, caractérisé par le fait que le composé de formule (I) est présent en une teneur allant de 0,005 % à 5 % en poids, par rapport au poids total de la composition, et de préférence de 0,05 % à 1 % en poids. 5. Procédé selon l'une des revendications précédentes, caractérisé par le fait que l'acide ascorbique présent en une teneur allant de 0,1 % à 10 % en poids, par rapport au poids total de la composition, et de préférence allant de 1 à 6 % en poids.% en poids. 6. Composition comprenant, dans un milieu physiologiquement acceptable contenant de l'eau, de 0,1 % à 10 % en poids, par rapport au poids total de la composition, l'acide as- corbique, et un composé de formule (I) suivante : O I I R,OSùOH 11 O (I) dans laquelle R désigne un atome d'hydrogène ou un radical hydrocarboné linéaire saturé en C1-C2, et leurs sels. 7. Composition selon la revendication précédente, caractérisée par le fait que pour le composé de formule (I), R désigne un atome d'hydrogène. 8. Composition selon l'une quelconque des revendications 6 ou 7, caractérisée par le fait que le composé de formule (I) est choisi parmi l'acide hydroxyméthylsulfonique, l'hydroxyméthylsulfonate de sodium , l'acide méthoxyméthyl sulfonique, et l'acide éthoxyméthyl sulfonique. 9. Composition selon l'une quelconque des revendications 6 à 8, caractérisée par le fait que le composé de formule (I) est présent en une teneur allant de 0,005 % à 5 % en poids, par rapport au poids total de la composition, et de préférence de 0,05 % à 1 % en poids. 10. Composition selon l'une quelconque des revendications 6 à 8, caractérisée par le fait qu'elle est sous la forme d'une émulsion huile-dans-eau.