Brevet FR2954143A1 — publié le 20110624

La présente invention se rapporte au traitement cosmétique des peaux relâchées, et notamment des peaux présentant des rides et des ridules. Elle a plus particulièrement pour objet un procédé de traitement cosmétique des peaux relâchées mettant en oeuvre, à titre d'agent tenseur, le polymère résultant de la réaction de polymérisation d'un composé comportant au moins un cycle aromatique particulier en présence d'un système catalytique particulier. Au cours du processus de vieillissement, il apparaît différents signes sur la peau, très caractéristiques de ce vieillissement, se traduisant notamment par une altération de la structure et des fonctions cutanées. Les principaux signes cliniques du vieillissement cutané observés suite à cette altération sont notamment l'apparition de ridules et de rides profondes liées à un relâchement cutané, en augmentation avec l'âge. On constate en particulier une désorganisation du "grain" de la peau, c'est-à-dire que le micro-relief est moins régulier et présente un caractère anisotrope. Il est connu de traiter ces signes du vieillissement en utilisant des compositions cosmétiques ou dermatologiques contenant des actifs capables de lutter contre le vieillissement, tels que les a-hydroxy-acides, les (3-hydroxy-acides et les rétinoïdes. Ces actifs agissent sur les rides en éliminant les cellules mortes de la peau et en accélérant le processus de renouvellement cellulaire. Toutefois, ces actifs présentent l'inconvénient de n'être efficaces pour le traitement des rides qu'après un certain temps d'application. Or, on cherche de plus en plus à obtenir un effet immédiat des actifs utilisés, conduisant rapidement à un lissage des rides et ridules et à la disparition des marques de fatigue. L'application sur la peau d'un composé susceptible de tendre la peau par effet tenseur permet de corriger de façon immédiate un tel relâchement cutané. La tension ainsi générée permet en effet de lisser la peau et de faire diminuer, voire disparaître, de façon immédiate les rides et les ridules. De nombreux agents tenseurs agissant selon le mécanisme décrit ci-dessus sont déjà connus à ce jour pour traiter les peaux relâchées à l'image par exemple des agents tenseurs d'origine naturelle (tels que les protéines et hydrolysats de protéines végétales), des matériaux inorganiques (tels que la silice colloïdale et les argiles) ou encore certains polymères synthétiques. Toutefois, l'efficacité de tels agents tenseurs est limitée dans le temps, et tend à disparaître au cours de la journée, le film tenseur se fracturant notamment lors de la mimique du visage. Il existe donc un besoin pour un nouveau procédé de traitement cosmétique des peaux relâchées, permettant de lisser la peau de façon notable, et de préférence immédiate. Les inventeurs ont constaté qu'il était possible d'obtenir des propriétés de lissage de la peau, en mettant à profit la faculté de certains composés particuliers à polymériser lorsqu'ils sont mis en contact d'au moins un système catalytique particulier et à constituer, à l'issue de cette polymérisation, un agent tenseur polymérique. De tels composés sont désignés sous la dénomination « précurseurs d'agent tenseur » dans la suite. Ainsi, un composé comportant au moins un cycle aromatique ayant au moins deux groupes hydroxyles portés par deux atomes de carbone consécutifs du cycle aromatique tel que défini ci-après s'avère capable de polymériser in situ lorsqu'il est mis en contact avec un système catalytique tel que défini ci-après, en présence d'oxygène, et de former un agent tenseur polymérique avantageusement biocompatible, apte à lisser la peau de façon immédiate. De tels systèmes sont notamment décrits dans les documents EP 1 229 892, EP 1 229 890, EP 2 814 946, FR 2 838 051 et EP 1 348 421. De manière inattendue, les inventeurs ont découvert qu'il était possible d'utiliser ces polymères à titre d'agent tenseur dans un procédé de traitement cosmétique destiné à lisser la peau. Le polymère ainsi formé s'avère en outre doté de propriétés avantageuses en terme de cosmétique, à savoir de bonne adhésion. Ainsi, selon un premier de ses aspects, la présente invention a pour objet un procédé de traitement cosmétique d'une peau relâchée comprenant l'application sur ladite peau d'au moins un polymère résultant de la réaction de polymérisation d'un précurseur d'agent tenseur (i) comportant au moins un cycle aromatique ayant au moins deux groupes hydroxyles portés par deux atomes de carbone consécutifs du cycle aromatique, ladite réaction de polymérisation étant réalisée par la mise en contact en présence d'oxygène dudit précurseur d'agent tenseur (i) avec une quantité efficace d'un système catalytique comprenant un premier constituant (ii) choisi parmi les sels et oxydes de Mn(II) et/ou de Zn(II) et leurs mélanges et un second constituant (iii) choisi parmi les hydrogénocarbonates alcalins, les hydrogénocarbonates alcalino-terreux et leurs mélanges, lesdits composés (i), (ii) et (iii) étant compris dans une à trois compositions cosmétiques distinctes avant ladite mise en contact, les proportions du premier et du second constituants étant telles que : [Mn(II)] ledit précurseur d'agent tenseur et ledit système catalytique étant mis au contact l'un de l'autre en présence d'oxygène, de sorte que ladite réaction de polymérisation se produise 15 au moins en partie sur la peau, et ledit polymère étant présent en une quantité efficace pour lisser la peau par un effet tenseur. Le procédé de traitement cosmétique selon l'invention peut être appliqué à une peau vieillie, notamment ridée, et ledit polymère peut être présent en une quantité efficace 20 pour estomper les rides par un effet tenseur. Selon un mode de réalisation, ledit précurseur d'agent tenseur (i), ledit premier constituant du système catalytique (ii) et ledit second constituant du système catalytique (iii) peuvent être conditionnés dans un ensemble de conditionnement se présentant : - soit sous la forme d'un seul compartiment dénué d'oxygène dans lequel se 25 trouvent simultanément au moins les composés (i), (ii) et (iii) ; - soit sous la forme d'un kit constitué d'au moins deux conteneurs distincts, dans lequel les composés (i), (ii) et (iii) ne sont pas présents simultanément dans le même conteneur.5 L'invention concerne également, selon un autre de ses aspects, un ensemble de conditionnement comprenant au moins : (i) un extrait d'écorce de pin maritime contenant au moins 60 % en poids, de préférence au moins 65 % en poids de procyanidines, (ii) un premier constituant d'un système catalytique choisi parmi les sels et oxydes de Mn(II) et/ou de Zn(II) et leurs mélanges, et (iii) un second constituant d'un système catalytique choisi parmi les hydrogénocarbonates alcalino-terreux et leurs mélanges, les proportions du premier et du second constituants étant telles que : [Mn(II)] Le polymère résultant de la réaction de polymérisation indiquée ci-dessus peut être avantageusement utilisé à titre d'agent tenseur polymérique. Au sens de l'invention, on entend par « agent tenseur » des composés susceptibles d'avoir un effet tenseur, c'est-à-dire pouvant tendre la peau et, par cet effet de tension, lisser la peau et y faire diminuer voire disparaître de façon immédiate les rides et les ridules. L'invention concerne également, selon un autre de ses aspects, l'utilisation cosmétique, comme agent tenseur de la peau, d'au moins un polymère résultant de la réaction de polymérisation d'un précurseur d'agent tenseur (i) comportant au moins un cycle aromatique ayant au moins deux groupes hydroxyles portés par deux atomes de carbone consécutifs du cycle aromatique, ladite réaction de polymérisation étant réalisée par la mise en contact en présence d'oxygène dudit précurseur d'agent tenseur (i) avec une quantité efficace d'un système catalytique comprenant un premier constituant (ii) choisi parmi les sels et oxydes de Mn(II) et/ou de Zn(II) et leurs mélanges et un second constituant (iii) choisi parmi les hydrogénocarbonates alcalins, les hydrogénocarbonates alcalino-terreux et leurs mélanges, lesdits composés (i), (ii) et (iii) étant compris dans une à trois compositions cosmétiques distinctes avant ladite mise en contact, les proportions du premier et du second constituants étant telles que : [Mn(II)] 25 Elle concerne également, selon un autre de ses aspects, l'utilisation cosmétique d'au moins un polymère résultant de la réaction de polymérisation d'un précurseur d'agent tenseur (i) comportant au moins un cycle aromatique ayant au moins deux groupes hydroxyles portés par deux atomes de carbone consécutifs du cycle aromatique,20 ladite réaction de polymérisation étant réalisée par la mise en contact en présence d'oxygène dudit précurseur d'agent tenseur (i) avec une quantité efficace d'un système catalytique comprenant un premier constituant (ii) choisi parmi les sels et oxydes de Mn(II) et/ou de Zn(II) et leurs mélanges et un second constituant (iii) choisi parmi les hydrogénocarbonates alcalins, les hydrogénocarbonates alcalino-terreux et leurs mélanges, lesdits composés (i), (ii) et (iii) étant compris dans une à trois compositions cosmétiques distinctes avant ladite mise en contact, les proportions du premier et du second constituants étant telles que : [Mn(II)] comme agent pour diminuer et/ou effacer et/ou lisser les rides et/ou ridules de la peau, par effet tenseur. 20 L'agent tenseur polymérique utilisé selon la présente invention possède la propriété d'estomper immédiatement après application, les rides et les ridules à la surface de la peau. Le procédé de l'invention est plus spécialement adapté pour une application sur le visage et le cou notamment le décolleté. 25 Précurseur d'agent tenseur Les précurseurs d'agent tenseur selon l'invention sont des composés ou mélanges de composés comprenant au moins un cycle aromatique, de préférence un cycle benzénique ou un cycle aromatique condensé, comportant au moins deux groupes hydroxyles (OH) portés par deux atomes de carbone consécutifs du cycle aromatique.10 Le cycle aromatique peut être un cycle aromatique condensé contenant éventuellement un ou plusieurs hetéroatomes, tel que le naphtalène, le tétrahydronaphtalène, l'indane, l'indène, l'anthracène, le phénanthrène, l'indole, l'isoindole, l'indoline, l'isoindoline, le benzofuranne, le dihydrobenzofuranne, le chromane, l'isochromane, le chromène, l'isochromène, la quinoléine, la tétrahydroquinoléine et l'isoquinoléine. Les précurseurs d'agent tenseur selon l'invention peuvent être représentés par la formule (I) : OH (I) dans laquelle les substituts R' à R4, identiques ou différents, représentent un atome d'hydrogène, un radical halogène, hydroxyle, carboxyle, carboxylate d'alkyle, amino éventuellement substitué, alkyle linéaire ou ramifié éventuellement substitué, alcényle linéaire ou ramifié éventuellement substitué, cycloalkyle éventuellement substitué, alcoxy, alcoxyalkyle, alcoxyaryle, le groupe aryle pouvant être éventuellement substitué, aryle, aryle substitué, un radical hétérocyclique éventuellement substitué, un radical contenant un ou plusieurs atomes de silicium, où deux des substituants R' à R4 forment conjointement un cycle saturé ou insaturé contenant éventuellement un ou plusieurs hétéroatomes et éventuellement condensé avec un ou plusieurs cycles saturés ou insaturés contenant éventuellement un ou plusieurs hétéroatomes. Les cycles saturés ou insaturés, éventuellement condensés, peuvent être aussi éventuellement substitués. Les radicaux alkyles sont généralement les radicaux alkyles en C,-Cio, de préférence les radicaux alkyles en C1-C6, tels que méthyle, éthyle, propyle, butyle, pentyle et hexyle. Les radicaux alcoxy sont en général les radicaux alcoxy en C1-C20, tels que méthoxy, éthoxy, propoxy et butoxy. Les radicaux alcoxy alkyles sont de préférence les radicaux alcoxy (C1-C20) alkyle (C1-C20), tels que méthoxyméthyle, éthoxyméthyle, méthoxyéthyle, éthoxyéthyle, etc. Les radicaux cycloalkyles sont en général les radicaux cycloalkyles en C4-Cg, de préférence les radicaux cyclopentyle et cyclohexyle. Les radicaux cycloalkyles peuvent être des radicaux cycloalkyles substitués, en particulier par des groupes alkyles, alcoxy, acide carboxylique, hydroxyle, amine et cétone. Les radicaux alcényles sont de préférence des radicaux en C1-C20, tels qu'éthylène, propylène, butylène, pentylène, méthyl-2-propylène et décylène. Les radicaux contenant un ou plusieurs atomes de silicium sont de préférence des radicaux po lydiméthylsiloxane, polydiphenylsiloxane, po lydiméthylphénylsiloxane, stéraoxydiméthicone. Les radicaux hétérocycliques sont en général des radicaux comprenant un ou plusieurs hétéroatomes choisis parmi O, N et S, de préférence O ou N, éventuellement substitués par un ou plusieurs groupes alkyles, alcoxy, acide carboxylique, hydroxyle, amine ou cétone. Parmi les radicaux hétérocyliques préférés, on peut citer les groupes furyle, pyrannyle, pyrrolyle, imidazolyle, pyrazolyle, pyridyle, thiényle. De préférence encore, les groupes hétérocycliques sont des groupes condensés tels que des groupes benzofurannyle, chromènyle, xanthényle, indolyle, isoindolyle, quinolyle, isoquinolyle, chromannyle, isochromannyle, indolinyle, isoindolinyle, coumarinyle, isocoumarinyle, ces groupes pouvant être substitués, en particulier par un ou plusieurs groupes OH. Les précurseurs d'agent tenseur préférés sont en particulier : - les flavanols comme la catéchine et le gallate d'épicatéchine, - les flavonols comme la quercétine, - les anthocyanidines comme la péonidine, - les anthocyanines, par exemple l'oenine, - les hydroxybenzoates, par exemple les sels d'acide gallique, - les flavones comme la lutéoline, - les iridoïdes comme l'oleuropéine, la lutéoline, l'oleuropéine et les anthocyanines pouvant être osylés (par exemple glucosylés) et/ou sous forme d'oligomères (procyanidines ou proanthocyanidines), - les hydroxystilbènes, par exemple le tétrahydroxy-3,3',4,5'-stilbène, éventuellement oxylés (par exemple glucosylés), - la 3,4-dihydroxyphénylalanine et ses dérivés, - la 2,3-dihydroxyphénylalanine et ses dérivés, - la 4,5-dihydroxyphénylalanine et ses dérivés, - le 4,5-dihydroxyindole et ses dérivés, - le 5,6-dihydroxyindole et ses dérivés, - le 6,7-dihydroxyindole et ses dérivés, - le 2,3-dihydroxyindole et ses dérivés, - les dihydroxycinnamates tels que l'acide caféique et l'acide chlorogénique, - les hydroxycoumarines, - les hydroxyisocoumarines, - les hydroxycoumarones, - les hydroxyisocoumarones, - les hydroxychalcones, - les hydroxychromones, - les anthocyanes, - les quinones, - les hydroxyxanthones, - les 1,2 dihydroxybenzènes, - les 1,2,4 trihydroxybenzènes, - les 1,2,3 trihydroxybenzènes, - le 2,4,5 trihydroxytoluène, - la 5,6 dihydroxyindoline, et - les mélanges des composés précédents. Lorsque ces composés présentent des formes D et L, les deux formes peuvent être utilisées dans les compositions conformes à l'invention. Les précurseurs d'agent tenseur selon l'invention peuvent être des extraits de plantes, fruits, agrumes, légumes, arbres, arbustes et des mélanges de ces extraits, qui contiennent de nombreux polyphénols tels que définis précédemment. Parmi les extraits de plantes, on peut citer les extraits de rose, de sorgho et de thé. Parmi les extraits de fruits, on peut citer les extraits de pomme, de raisin (en particulier de pépins de raisin), de cacaotier (fêves et/ou cabosses) et de banane. Parmi les extraits de légumes, on peut citer l'extrait de pomme de terre. Parmi les extraits d'arbres, on peut citer les extraits d'écorces de pin. On peut également utiliser des mélanges de ces extraits. Selon un mode préféré de réalisation, on utilise un extrait de pin. Il peut notamment s'agir d'un extrait d'écorce de pin maritime (pinus pinaster), et en particulier d'un extrait d'écorce de pin maritime contenant au moins 60 % en poids, de préférence au moins 65% en poids de procyanidines. Selon une première variante, il peut s'agir d'un extrait d'écorce de pin maritime contenant de 65 à 85 % en poids de procyanidines, à l'image par exemple de l'extrait de pin maritime commercialisé sous la référence PYCNOGENOL® par la société BIOLANDES AROMES et/ou HORPHAG Research. Selon une autre variante, il peut s'agir d'un extrait d'écorce de pin maritime contenant au moins 90 % en poids, de préférence de 90 à 98 % en poids de procyanidines, à l'image par exemple des extraits (Maritime) Pine Bark de LAYN Natural Ingredients et Pine Bark de chez Blue California. Au sens de l'invention, les termes « procyanidine » et « proanthocyanidine » sont équivalents et désignent des oligomères de flavonoïdes comprenant par exemple des unités catéchines. Plus particulièrement, l'extrait d'écorce de pin maritime considéré selon l'invention peut contenir des procyanidiques consistant en des unités catéchines et épicatéchine liées entre elles par des liaisons C-C de sorte à former des dimères, des trimères et d'autres oligomères de longueur de chaîne allant jusqu'à 6, voire 7 molécules. L'extrait d'écorce de pin maritime considéré selon l'invention peut également contenir d'autres composés, et par exemple au moins un composé choisi parmi les catéchines, les épicatéchines et les acides organiques notamment les acides phénoliques tels que l'acide caféique, l'acide férulique, l'acide p-coumarinique et l'acide p-benzoique. Parmi les acides organiques précités, certains peuvent être sous forme libre ou associés à du glucose, et former par exemple en ce cas des esters de glucose ou des éthers de glucose. On peut notamment utiliser un extrait d'écorce de pin maritime obtenu selon les procédés décrits dans les demandes US 4,698,360, US 6,372,266 et US 5,720,956. A titre d'exemple de tels extraits, on peut notamment citer le composé référencé sous le nom INCI pinus pinaster (bark extract) et sous le nom CTFA Pine (pinus pinaster) bark extract. Il peut notamment s'agir de l'extrait de pin maritime commercialisé sous la référence PYCNOGENOL® par la société BIOLANDES AROMES et/ou HORPHAG Research. On peut également citer les extraits (Maritime) Pine Bark de LAYN Natural 15 Ingredients, Pine Bark de chez Blue California, et encore Oligopiri de chez D.R.T. (Les Dérivés Résiniques et Terpéniques). La quantité de précurseur d'agent tenseur selon l'invention doit être suffisante pour obtenir après polymérisation un effet tenseur satisfaisant. Cette quantité peut varier dans de larges mesures en fonction de la nature du précurseur et de l'intensité voulue pour 20 le lissage. Selon un mode de réalisation, le précurseur d'agent tenseur peut être présent en une teneur allant de 0,1 à 25 % en poids, de préférence de 0,5 à 15 % en poids, notamment de 0,5 à 10 % en poids par rapport au poids total de l'ensemble des compositions avant leur mise en contact. 25 Système catalytique Comme indiqué précédemment, le système catalytique requis selon l'invention comprend un premier constituant choisi parmi les sels et oxydes de Mn(II) et/ou de Zn(II) et leurs mélanges et un second constituant choisi parmi les hydrogénocarbonates alcalins, 30 les hydrogénocarbonates alcalino-terreux et leurs mélanges, les proportions du premier et du second constituants étant telles que : [Mn(II)] Milieu physiologiquement acceptable Les compositions conformes à l'invention comprennent un milieu physiologiquement acceptable, c'est-à-dire un milieu compatible avec la peau et/ou ses phanères. Il s'agit de préférence d'un milieu cosmétiquement acceptable, c'est-à-dire qui présente une couleur, une odeur et un toucher agréables et qui ne génère pas d'inconforts inacceptables (picotements, tiraillements, rougeurs), susceptibles de détourner la consommatrice d'utiliser ces compositions. Le milieu physiologiquement acceptable est un milieu solide ou liquide ne nuisant pas aux propriétés tenseur du polymère obtenu ni à l'effet catalytique du système 10 catalytique. Avantageusement, il facilite la polymérisation in situ des orthodiphénols, ce qui lui confère un effet bactériostatique. Parmi les solvants des composés requis selon l'invention convenant pour la formulation des compositions conformes à l'invention, on peut citer l'eau, les alcools, les 15 polyols, les éthers de polyols et leurs mélanges. Les alcools sont de préférence des alcanols inférieurs (C1-C6) tels que l'éthanol et l'isopropanol et les alcanediols tels que l'éthylèneglycol, le propylène glycol et le pentane diol. Parmi les solvants polaires, on peut citer les éthers, les esters (en particulier les 20 acétates), le diméthylsulfoxyde (DMSO), la N-méthylpyrrolidone (NMP), les cétones (en particulier l'acétone) et leurs mélanges. Le milieu physiologiquement acceptable comprend de préférence de l'eau (en particulier distillée ou permutée) ou un mélange eau/alcool, en particulier La quantité d'alcool dans le mélange eau/alcool peut représenter jusqu'à 80 % 25 en poids du mélange eau/alcool, de préférence 1 à 50 % en poids et mieux 5 à 20 % en poids. Les compositions conformes à l'invention sont avantageusement adaptées à une application topique. Les compositions conformes à l'invention peuvent se présenter sous toutes les 30 formes galéniques classiquement utilisées pour une application topique et notamment peut avoir la forme d'une solution ou suspension aqueuse, alcoolique ou hydro-alcoolique ou d'une suspension huileuse, d'une émulsion de consistance plus ou moins fluide et notamment liquide ou semi-liquide, obtenue par dispersion d'une phase grasse dans une phase aqueuse (H/E) ou inversement (E/H), d'une émulsion solide (H/E) ou (E/H), d'un gel aqueux, hydro-alcoolique ou huileux plus ou moins fluide ou solide, d'une poudre libre ou compactée à utiliser telle quelle ou à incorporer dans un milieu physiologiquement acceptable, ou encore de microcapsules ou microparticules, de dispersions vésiculaires de type ionique et/ou non ionique. Elles peuvent ainsi se présenter sous forme d'une lotion, sérum, lait, crème H/E ou E/H, d'onguent, pommade, baume, patch, tampon imbibé, stick, spray. Agent tenseur additionnel Les compositions conformes à l'invention peuvent comprendre en outre au moins un agent tenseur additionnel. Le ou les agent(s) tenseur(s) additionnel(s), d'origine naturelle ou synthétique, peu(ven)t être choisi(s) parmi : a) Protéines végétales et leurs hydrolysats Des protéines végétales convenant tout particulièrement à l'invention sont notamment les protéines de soja, telle que celles vendues sous les dénominations «ELESERYL SH/VE G 8 » et « ELESERYL SH VEG 8B » par la société Laboratoires sériobiologiques (nom INCI : GLYCINE SOJA SOYBEAN PROTEIN). b) Particules colloïdales de silice ou de composite silice-alumine Par "particules colloïdales", on entend des particules en dispersion dans un milieu aqueux, hydroalcoolique ou alcoolique, de préférence aqueux, et ayant un diamètre moyen en nombre compris entre 0,1 et 100 nm, de préférence entre 3 et 30 nm. Comme silices colloïdales utilisables dans les compositions conformes à l'invention, on peut citer par exemple celles commercialisées par la société Catalysts et Chemicals sous les dénominations Cosmo S-40 et Cosmo S-50. Comme particules colloïdales composites silice-alumine utilisables dans les compositions conformes à l'invention, on peut citer par exemple celles commercialisées par la société Grace sous les noms de Ludox AM, Ludox AM-X 6021, Ludox HSA et Ludox TMA. c) Polymères interpénétrés (IPNs) Par "réseau de polymères interpénétrés" au sens de la présente invention, on entend un mélange de deux polymères enchevêtrés, obtenu par polymérisation et/ou réticulation simultanée de deux types de monomères, le mélange obtenu ayant une température de transition vitreuse spécifique. Pour plus de précisions sur les IPNs, on pourra se référer à la publication de Frisch et al., Polym. Sci. Technol., 4:395-414 (1974). Selon un mode de réalisation préféré, un IPN selon l'invention comprend un polymère polyuréthane et un polymère polyacrylique. Avantageusement, le réseau interpénétré de polymères polyuréthane/acrylique peut être préparé selon le procédé décrit dans le brevet US 5,173,526. Un IPN particulièrement préféré se trouve sous la forme d'une dispersion aqueuse de particules, notamment ayant une taille moyenne, en poids, comprise entre 90 et 110 nm et une taille moyenne, en nombre, d'environ 80 nm. De préférence, on utilise un IPN de polyuréthane copolymère néopentyl glycoIacide adipique/4,4'-méthylènebis(cyclohexylisocyanate)/acide diméthylolpropanoïque et de polyméthacrylate de méthyle. Un IPN de ce type est notamment commercialisé par la société AIR PRODUCTS sous la dénomination commerciale Hybridur 875 polymer dispersion (nom INCI : POLYURETHANE-2 (and) POLYMETHYL METHACRYLATE), ou bien encore sous les dénominations commerciales Hybridur 870, Hybridur 880. d) Polymères siliconés greffés Des exemples de polymères siliconés greffés sont notamment des polydiméthylsiloxanes (PDMS) sur lesquels sont greffés, par l'intermédiaire d'un chaînon de raccordement de type thiopropylène, des motifs polymères du type acide poly(méth)acrylique et/ou du type poly(méth)acrylate d'alkyle, notamment d'alkyle en C1- C3, voire en C1. Ces polymères sont référencés sous la dénomination CTFA "polysilicone-8". Il peut ainsi s'agir d'un polydiméthyl siloxane greffé propylthio(polyacrylate de méthyle/méthacrylate de méthyle/acide méthacrylique) ou d'un polydiméthyl siloxane greffé propylthio(polyacrylate de méthyle), propylthio(polyméthacrylate de méthyle) et propylthio(polyacide méthacrylique). En variante, il peut s'agir d'un polydiméthyl siloxane greffé propylthio(polyméthacrylate d'isobutyle) et propylthio(polyacide méthacrylique). On utilise de préférence un polydiméthyl siloxane greffé propylthio(polyacrylate de méthyle/méthacrylate de méthyle/acide méthacrylique). Un polymère de ce type est notamment disponible sous la dénomination commerciale VS 80 ou VS 70 (à 10% dans l'eau) ou LO 21 (sous forme pulvérulente) auprès de la société 3M. Un tel agent tenseur additionnel peut être présent dans les compositions conformes à l'invention en une teneur allant de 0,1 % à 10 % en poids, par rapport au poids total desdites composition, de préférence allant de 1% à 10 % en poids, et préférentiellement allant de 1 % à 8 % en poids. Les compositions conformes à l'invention peuvent également comprendre tout adjuvant classique, en proportion usuelle, qui ne nuit pas aux propriétés recherchées, en particulier à l'effet tenseur des compositions. Parmi les adjuvants, on peut citer les émulsionnants comme les esters d'acides gras et de polyéthylène glycol, les esters d'acide gras et de sorbitane éventuellement polyoxyéthylénés, les alcools gras polyoxyéthylénés et les esters ou éthers d'acide gras et de sucres tel que le sucrose ou le glucose ; des charges ; des conservateurs ; des séquestrants ; des parfums ; et des épaississants et/ou des gélifiants, en particulier les polyacrylamides, les homo- et copolymères acryliques et les homo- et copolymères d'acide acrylamido méthylpropane sulfonique. Les compositions conformes à l'invention peuvent encore comporter des filtres solaires et de protection contre les UV, tels que les filtres organiques comme le benzophénone, le benzylidène, les dérivés de triazine, les dérivés de l'hydroxyphényl benzotriazole, les dérivés de l'acide cinnamique, les dérivés d'oxybenzone, l'octocrylène, les dérivés de benzilidène-camphre et les filtres minéraux tels que ZnO, TiO2. Lorsque les compositions conformes à l'invention comportent des pigments et des colorants classiques, elles peuvent être utilisées pour obtenir des produits tels que des fonds de teint. De préférence, les compositions conformes à l'invention sont exemptes d'agents de chélation des sels de Mn(II) et/ou Zn(II) utilisés, car ces agents tendent à inhiber l'oxydation des composés requis selon l'invention. Procédé d'application Pour obtenir in situ l'agent tenseur polymérique selon l'invention, il suffit de mettre le précurseur d'agent tenseur selon l'invention au contact d'une quantité efficace du système catalytique selon l'invention, en présence d'un milieu oxydant tel qu'un milieu contenant de l'oxygène (par exemple l'oxygène de l'air). Différents procédés d'application des compositions conformes à l'invention peuvent être utilisés. Selon un premier procédé, on peut appliquer sur la peau en présence d'oxygène, par exemple l'oxygène de l'air, une composition comprenant tous les ingrédients de la composition, c'est-à-dire à la fois le précurseur d'agent tenseur selon l'invention et le système catalytique selon l'invention, sous réserve que ces ingrédients soient conditionnés dans un compartiment dénué d'oxygène. Selon un second procédé, on peut appliquer sur la peau en présence d'oxygène, par exemple l'oxygène de l'air, des couches successives de composition(s) telles que l'ensemble des couches successives comprenne tous les ingrédients requis selon l'invention, à savoir le précurseur d'agent tenseur, le premier constituant du système catalytique et le deuxième constituant du système catalytique, aucune desdites couches ne comprenant cependant à la fois tous ces ingrédients. Par exemple, on peut en premier lieu appliquer sur la peau une couche d'une composition comprenant au moins un précurseur d'agent tenseur selon l'invention dans un milieu physiologiquement acceptable, puis sur cette couche, une couche comprenant au moins le système catalytique selon l'invention dans un milieu physiologiquement acceptable, qui en présence d'oxygène, permettra la polymérisation in situ d'un agent tenseur polymérique. En variante, on peut également en premier lieu appliquer sur la peau une couche d'une composition comprenant au moins un seul des constituants du système catalytique selon l'invention dans un milieu physiologiquement acceptable puis une couche comprenant au moins l'autre constituant du système catalytique selon l'invention dans un milieu physiologiquement acceptable, le précurseur d'agent tenseur selon l'invention étant présent soit dans l'une ou l'autre desdites couches soit dans une couche distincte. On peut bien évidemment inverser l'ordre d'application des couches successives. L'application des couches peut se faire par tout moyen connu, en particulier par pulvérisation. Conditionnement Les compositions conformes à l'invention peuvent se présenter et être conditionnées sous différentes formes. Selon une première variante de réalisation, les compositions conformes à l'invention peuvent être conditionnées dans un seul compartiment dénué d'oxygène, comme par exemple un système à pompe à un seul compartiment sans reprise d'air, dans lequel se trouvent simultanément au moins le précurseur d'agent tenseur selon l'invention et le système catalytique selon l'invention. Dans une seconde variante de réalisation, les compositions conformes à l'invention peuvent être conditionnées sous la forme d'un kit constitué d'au moins deux conteneurs distincts, par exemple un système à pompes à deux compartiments, ledit kit comportant au moins (i) le précurseur d'agent tenseur selon l'invention, (ii) le premier constituant du système catalytique selon l'invention et (iii) le deuxième constituant du système catalytique selon l'invention, de telle sorte que lesdits composés (i), (ii) et (iii) ne soient pas présents simultanément dans le même conteneur. Par exemple, un conteneur peut contenir une première composition comprenant au moins un précurseur d'agent tenseur selon l'invention dans un milieu physiologiquement acceptable, et un autre conteneur peut contenir une deuxième composition comprenant au moins le système catalytique selon l'invention dans un milieu physiologiquement acceptable, les première et seconde compositions étant mélangées ou appliquées successivement au moment de l'emploi. En variante, un conteneur peut contenir une première composition comprenant au moins un seul des constituants du système catalytique selon l'invention dans un milieu physiologiquement acceptable et un autre conteneur peut contenir une deuxième composition comprenant au moins l'autre constituant du système catalytique selon l'invention dans un milieu physiologiquement acceptable, le précurseur d'agent tenseur selon l'invention étant présent soit dans l'une ou l'autre desdites compositions soit dans un autre conteneur contenant une composition distincte. Dans les variantes de réalisation mentionnées ci-dessus, on utilise de préférence un extrait d'écorce de pin maritime (pinus pinaster), et en particulier d'un extrait d'écorce de pin maritime contenant au moins 60% en poids, de préférence au moins 65% en poids, et tout préférentiellement de 65 à 85 % en poids, de procyanidines. Il s'agira, par exemple, d'un kit constitué d'au moins deux conteneurs distincts dans lequel : - un premier conteneur contient une première composition comprenant au moins un extrait d'écorce de pin maritime contenant au moins 60 % en poids, de préférence au moins 65 % en poids, et tout préférentiellement de 65 à 85 % en poids, de procyanidines et le premier constituant du système catalytique, par exemple de chlorure de Mn(II), et - un deuxième conteneur contient le deuxième constituant du système catalytique, par exemple de l'hydrogenocarbonate de sodium. Les exemples qui suivent servent à illustrer l'invention sans toutefois présenter un caractère limitatif. Les composés sont, selon le cas, cités en noms chimiques ou en noms CTFA (International Cosmetic Ingrédient Dictionary and Handbook). EXEMPLES Exemple 1 : Mise en évidence des propriétés tenseur Il a été montré que l'effet tenseur pouvait être décrit par un test in vitro de rétraction. Cet essai consiste à quantifier in vitro le pouvoir tenseur d'un matériau déposé sur un substrat en nitrile élastomère ayant un module de l'ordre de 20 MPa et d'une épaisseur de 100 µm. Les produits à tester sont déposés sur une éprouvette rectangulaire d'élastomère (bandelettes de gants en nitrile de dimension 10 x 40 mm). Après environ 72 heures de séchage à température ambiante, la tension exercée par ce dépôt sur le substrat, et par conséquent le potentiel tenseur, est directement relié à la 30 diminution de la largeur au centre de l'éprouvette. L'effet tenseur (ET) peut alors se quantifier de la façon suivante : ET = [(Lo ù L72h) / Lo] x 100 (en %) avec Lo = largeur initiale (à savoir 10 mm) ; et L72h = largeur après 72 heures de séchage. On a tout d'abord testé l'effet tenseur d'un produit conforme à l'invention constitué de deux lotions, la première contenant notamment un extrait de pin maritime et du MnC12 et la seconde contenant notamment du NaHCO3. Première composition : Extrait d'écorce de pin maritime (Pycnogénol® de BIOLANDES AROMES) 5 % MnC12 0,02 % Ethanol 30 % Propylène glycol 15 % Eau distillée qsp 100 % Seconde composition : 8,4 % NaHCO3 Eau distillée qsp 100 % 25 Le mélange des deux compositions du produit conforme à l'invention est effectué volume à volume, juste avant application sur l'éprouvette. On a ensuite étalé 26 µL du mélange à tester sur une éprouvette à l'aide d'une spatule et laissé sécher à température ambiante pendant 72 heures. Ce même essai a été réalisé sur 3 autres éprouvettes. 30 On a mesuré les largeurs L72h après 72 heures de séchage suivantes : 8,5 ; 7,5 ; 6,5 ; 7,5 ; ce qui correspond à un effet tenseur ET = 25 +/- 8,2. On a également testé, à titre comparatif, un produit de composition similaire mais dépourvu d'extrait de pin maritime. En suivant le même protocole que décrit ci-dessus, on n'observe aucun recourbement (rétractation) des éprouvettes : ce produit comparatif ne manifeste donc aucun effet tenseur. 5 10 Ces résultats montrent l'effet tenseur important obtenu avec les produits conformes à l'invention, qui est induit par la polymérisation des ortho-diphénols provenant des extraits de pin maritime en présence système catalytique chimique requis selon l'invention. Exemple 2 : Exemples de produits conformes à l'invention Exemples de premières compositions Première composition (i) On a préparé une lotion hydroalcoolique ayant la composition suivante : - Propylène glycol 15 % - Alcool dénaturé 30 % - Eau 49,98 % - Pinus pinaster bark/bud extract 5 % (Pycnogénol® de BIOLANDES AROMES) - Manganese chloride tetrahydrate 0,02 % Première composition (ii) On a préparé une émulsion inverse ayant la composition suivante : Phase A : - Cetyl PEG/PPG-10/1 diméthicone 1,5 % - Polyglyceryl-4 isostearate 0,5 % - Isohexadecane 11 % - Cyclohexasiloxane 8,5 % Phase B : - Manganese chloride tetrahydrate 0,02 % Phase C: - Pinus pinaster bark/bud extract 5 % (Pycnogénol® de BIOLANDES 5 % AROMES) - Propylène glycol - Alcool dénaturé 5 % - Eau 63,48 % Mode opératoire : On verse les phases B et C goutte à goutte dans la phase A, sous agitation (Moritz). Première composition (iii) On a préparé une émulsion inverse siliconée ayant la composition suivante : Phase A : - PEG/PPG-18/18 diméthicone 10 % - Cyclohexasiloxane 12,5 % - Tocophérol 0,1 % Phase B : - Eau 20 % Phase C: - Manganese chloride tetrahydrate 0,02 % - Butylène glycol 10 % - Propylène glycol 25,5 % - Alcool dénaturé 5 % - Pinus pinaster bark/bud extract 5 % - (Pycnogénol® de BIOLANDES 11,8 % AROMES) Eau 10 Mode opératoire : On verse doucement la phase B dans la phase A sous agitation (Moritz). On maintient l'agitation pendant 10 minutes puis on incorpore la phase C. Exemples de deuxièmes compositions 15 Deuxième composition (i) On a préparé la lotion suivante : 510 - Hydrogenocarbonate de sodium 8,4 % - Eau 91,16 % Deuxième composition (ii) On a préparé l'émulsion inverse suivante : Phase A - Cetyl PEG/PPG-10/1 diméthicone 1,5 % - Polyglyceryl-4 isostearate 0,5 % - Isohexadecane 11 % - Cyclohexasiloxane 8,5 % Phase B : - Hydrogenocarbonate de sodium 6,3 % - Propylène glycol 5 % - Eau 67,2 % Mode opératoire : On verse la phase B goutte à goutte dans la phase A sous agitation (Moritz). Deuxième composition (iii) On a préparé l'émulsion inverse siliconée suivante : Phase A - PEG/PPG-18/18 diméthicone 10 % - Cyclohexasiloxane 12,5 % - Tocophérol 0,1 % Phase B : - Hydrogenocarbonate de sodium 6,3 % - Eau 71,1 % Mode opératoire : On verse doucement la phase B dans la phase A sous agitation (Moritz). Le procédé de traitement cosmétique selon l'invention peut être mis en oeuvre par mélange à volumes égaux de l'une quelconque des première compositions indiquées ci-dessus avec l'une quelconque des deuxième compositions indiquées ci-dessus, ledit mélange étant effectué soit de façon extemporanée avant application sur la peau soit directement sur la peau. On obtient après mélange un agent tenseur polymérique formé in situ sur la 10 peau et permettant de lisser la peau par effet tenseur. REVENDICATIONS1. Procédé de traitement cosmétique d'une peau relâchée comprenant l'application sur ladite peau d'au moins un polymère résultant de la réaction de polymérisation d'un précurseur d'agent tenseur (i) comportant au moins un cycle aromatique ayant au moins deux groupes hydroxyles portés par deux atomes de carbone consécutifs du cycle aromatique, ladite réaction de polymérisation étant réalisée par la mise en contact en présence d'oxygène dudit précurseur d'agent tenseur (i) avec une quantité efficace d'un système catalytique comprenant un premier constituant (ii) choisi parmi les sels et oxydes de Mn(II) et/ou de Zn(II) et leurs mélanges et un second constituant (iii) choisi parmi les hydrogénocarbonates alcalins, les hydrogénocarbonates alcalino-terreux et leurs mélanges, lesdits composés (i), (ii) et (iii) étant compris dans une à trois compositions cosmétiques distinctes avant ladite mise en contact, les proportions du premier et du second constituants étant telles que : [Mn(II)] 2. Procédé selon la revendication 1, dans lequel ladite peau est une peau vieillie, notamment ridée, et ledit polymère est présent en une quantité efficace pour estomper les rides par un effet tenseur. 3. Procédé selon l'une quelconque des revendications précédentes, dans lequel ledit précurseur d'agent tenseur (i), ledit premier constituant du système catalytique (ii) et ledit second constituant du système catalytique (iii) sont conditionnés dans un ensemble de conditionnement se présentant : - soit sous la forme d'un seul compartiment dénué d'oxygène dans lequel se trouvent simultanément au moins les composés (i), (ii) et (iii) ; - soit sous la forme d'un kit constitué d'au moins deux conteneurs distincts, dans lequel les composés (i), (ii) et (iii) ne sont pas présents simultanément dans le même conteneur. 4. Procédé selon l'une quelconque des revendications précédentes, caractérisé Mn II en ce que le rapport [ (I est choisi dans la gamme allant de 10-5 à 10-', de préférence 3] de 10-3 à 10.2 et mieux est égal à 5.10-3. 5. Procédé selon l'une quelconque des revendications 1 à 3, caractérisé en ce Zn II que le rapport [MCO est choisi dans la gamme allant de 10-4 à 6. Procédé selon l'une quelconque des revendications précédentes, caractérisé 20 en ce que le rapport [Mn [HCO (II)~ est choisi dans la gamme allant de 10-5 à 10-', de 3] préférence 10-3 à 10-2. 7. Procédé selon l'une quelconque des revendications précédentes, caractérisé en ce que les sels de Mn(II) et de Zn(II) sont choisis parmi les chlorure, fluorure, iodure, sulfate, phosphate, nitrate, perchlorate, les sels d'acides carboxyliques et leurs mélanges. 25 8. Procédé selon l'une quelconque des revendications précédentes, caractérisé en ce que le sel de Mn(II) et/ou de Zn(II) est le chlorure. 9. Procédé selon la revendication 7, caractérisé en ce que les sels d'acides carboxyliques sont des sels d'acides carboxyliques hydroxylés, tels que le gluconate. 10. Procédé selon l'une quelconque des revendications précédentes, caractérisé en ce que l'hydrogénocarbonate est choisi parmi l'hydrogénocarbonate de sodium, l'hydrogénocarbonate de potassium, l'hydrogénocarbonate de magnésium, l'hydrogénocarbonate de calcium et leurs mélanges. 11. Procédé selon l'une quelconque des revendications précédentes, caractérisé en ce que ledit précurseur d'agent tenseur est un composé de formule (I) : OH (I) dans laquelle les substituts R' à R4, identiques ou différents, représentent un atome d'hydrogène, un radical halogène, hydroxyle, carboxyle, carboxylate d'alkyle, amino éventuellement substitué, alkyle linéaire ou ramifié éventuellement substitué, alcényle linéaire ou ramifié éventuellement substitué, cycloalkyle éventuellement substitué, alcoxy, alcoxyalkyle, alcoxyaryle, le groupe aryle pouvant être éventuellement substitué, aryle, aryle substitué, un radical hétérocyclique éventuellement substitué, un radical contenant un ou plusieurs atomes de silicium, où deux des substituants R' à R4 forment conjointement un cycle saturé ou insaturé contenant éventuellement un ou plusieurs hétéroatomes et éventuellement condensé avec un ou plusieurs cycles saturés ou insaturés contenant éventuellement un ou plusieurs hétéroatomes. 12. Procédé selon l'une quelconque des revendications précédentes, caractérisé en ce que ledit précurseur d'agent tenseur est choisi parmi les flavanols, les flavonols, les anthocyanidines, les anthocyanines, les hydroxybenzoates, les flavones, les iridoïdes, les anthocyanines pouvant être éventuellement osylés et/ou sous forme d'oligomères, les hydroxystilbènes éventuellement osylés, la 3,4-dihydroxyphénylalanine et ses dérivés, la 2,3-dihydroxyphénylalanine et ses dérivés, la 4, 5-dihydroxyphénylalanine et ses dérivés, le 4,5-dihydroxyindole et ses dérivés, le 5,6-dihydroxyindole et ses dérivés, le 6,7-dihydroxyindole et ses dérivés, le2,3-dihydroxyindole et ses dérivés, les dihydroxycinnamates, les hydroxycoumarines, les hydroxyisocoumarines, les hydroxycoumarones, les hydroxyisocoumarones, les hydroxychalcones, les hydroxychromones, les anthocyanes, les quinones, les hydroxyxantones, les 1,2-dihydroxybenzènes, les 1,2,4-trihydroxybenzènes, les 1,2,3-trihydroxybenzènes, le 2,4,5-trihydroxytoluène, le 5,6-dihydroxyindoline et leurs mélanges. 13. Procédé selon l'une quelconque des revendications précédentes, caractérisé en ce que ledit précurseur d'agent tenseur est un extrait de pin, et notamment un extrait d'écorce de pin maritime contenant au moins 60 % en poids, de préférence au moins 65 % en poids, et tout préférentiellement de 65 à 85 % en poids de procyanidines. 14. Procédé selon la revendication précédente dans lequel l'extrait de pin est le composé référencé sous le nom INCI pinus pinaster (bark extract) et sous le nom CTFA Pine (pinus pinaster) bark extract. 15. Procédé selon l'une quelconque des revendications précédentes, caractérisé en ce que ledit précurseur d'agent tenseur est présent en une teneur allant de 0,1 à 25 % en poids, de préférence de 0,5 à 15 % en poids, notamment de 0,5 à 10 % en poids, par rapport au poids total de l'ensemble des compositions avant leur mise en contact. 16. Ensemble de conditionnement comprenant au moins : (i) un extrait d'écorce de pin maritime contenant au moins 60 % en poids de 20 procyanidines, (ii) un premier constituant d'un système catalytique choisi parmi les sels et oxydes de Mn(II) et/ou de Zn(II) et leurs mélanges, et (iii) un second constituant d'un système catalytique choisi parmi les hydrogénocarbonates alcalino-terreux et leurs mélanges, 25 les proportions du premier et du second constituants étant telles que : [Mn(I1)] 17. Utilisation cosmétique, comme agent tenseur de la peau, d'au moins un polymère résultant de la réaction de polymérisation d'un précurseur d'agent tenseur (i) comportant au moins un cycle aromatique ayant au moins deux groupes hydroxyles portés par deux atomes de carbone consécutifs du cycle aromatique, ladite réaction de polymérisation étant réalisée par la mise en contact en présence d'oxygène dudit précurseur d'agent tenseur (i) avec une quantité efficace d'un système catalytique comprenant un premier constituant (ii) choisi parmi les sels et oxydes de Mn(II) et/ou de Zn(II) et leurs mélanges et un second constituant (iii) choisi parmi les hydrogénocarbonates alcalins, les hydrogénocarbonates alcalino-terreux et leurs mélanges, lesdits composés (i), (ii) et (iii) étant compris dans une à trois compositions cosmétiques distinctes avant ladite mise en contact, les proportions du premier et du second constituants étant telles que : [Mn(II)] 18. Utilisation cosmétique d'au moins un polymère résultant de la réaction de polymérisation d'un précurseur d'agent tenseur (i) comportant au moins un cycle aromatique ayant au moins deux groupes hydroxyles portés par deux atomes de carbone consécutifs du cycle aromatique, ladite réaction de polymérisation étant réalisée par la mise en contact en présence d'oxygène dudit précurseur d'agent tenseur (i) avec une quantité efficace d'un système catalytique comprenant un premier constituant (ii) choisi parmi les sels et oxydes de Mn(II) et/ou de Zn(II) et leurs mélanges et un second constituant (iii) choisi parmi les hydrogénocarbonates alcalins, les hydrogénocarbonates alcalino-terreux et leurs mélanges, lesdits composés (i), (ii) et (iii) étant compris dans une à trois compositions cosmétiques distinctes avant ladite mise en contact, les proportions du premier et du second constituants étant telles que : [Mn(II)]