Brevet FR2956579A1 — publié le 20110826

La présente demande se rapporte à une composition sous forme d'émulsion comprenant un polymère superabsorbant et à l'utilisation de la dite composition dans les domaines cosmétique et dermatologique, en particulier pour le soin, le traitement des matières kératiniques. Il est connu d'utiliser dans des compositions cosmétiques, des tensioactifs géminés. Par "tensioactif géminé", on entend dans le cadre de la présente invention, des composés comportant deux têtes hydrophiles et deux queues hydrophobes reliées entre elles par un espaceur. Ces tensioactifs ont déjà été décrits comme étant utiles dans des compositions cosmétiques (WO-A-96/14926), en particulier dans des compositions de nettoyage des cheveux ou de la peau (EP-0 915 945), ou dans des concentrés perlescents utilisés dans des compositions de nettoyage, éventuellement en association avec des hydroxyacides et des vitamines telles que le rétinol ou le tocophérol ou leurs dérivés tels que le diascorbyl palmitate (WO-A-01/74979). Les tensioactifs géminés ont une structure très particulière puisqu'ils comportent deux groupes hydrophiles et deux groupes hydrophobes, ce qui leur donne non seulement des propriétés tensioactives mais aussi, pour certains, des propriétés très appréciées liées à leur structure particulière qui est proche de celle des céramides, ce qui leur permet d'avoir des propriétés similaires à celles-ci, en particulier des propriétés hydratantes, sans les inconvénients de formulation des céramides qui sont difficiles à incorporer et peuvent former des cristaux. Par ailleurs, ces tensioactifs géminés ont une très faible tension superficielle, et ils possèdent de bonnes propriétés émulsifiantes pour la préparation des émulsions huile-dans-eau (H/E). En outre, ce sont des molécules flexibles de taille très petite, proche de celle des micelles, et ils sont beaucoup moins irritants que d'autres tensioactifs. De plus, ils possèdent une très bonne affinité avec la peau et le cheveu, réduisent la lipoperoxidation, c'est-à-dire l'oxydation des lipides qui protègent les cheveux, cette oxydation provoquant deshydratation et perte de couleur. En outre, ce sont d'excellents agents mouillants. Toutefois, quand on les utilise dans des émulsions H/E, ces tensioactifs présentent l'inconvénient de donner des compositions n'ayant pas de bonnes propriétés cosmétiques. En effet, les compositions obtenues sont lourdes à l'application car elles ne glissent pas bien sur la peau, elles s'étalent mal et elles sont jugées comme absorbées trop rapidement. En conséquence, ces émulsions ne sont pas assez fraîches, et, une fois absorbées sur la peau, on observe un effet freinant et rêche. La personne consommatrice a de ce fait une sensation négative lors de l'application sur la peau. Il subsiste donc le besoin de disposer d'une émulsion H/E contenant un tensioactif géminé, qui ait de bonnes propriétés cosmétiques, notamment à l'application. Les propriétés cosmétiques recherchées sont un effet agréable et doux à l'application, un effet frais, pas d'effet freinant ou rêche, et un bon glissement lors de l'application sur la peau. L'objectif de l'invention est de pouvoir réaliser des émulsions présentant de bonnes propriétés cosmétiques sans avoir les inconvénients de l'art antérieur. La demanderesse a découvert de manière surprenant que ce problème pouvait être résolu en associant au tensioactif géminé un polymère superabsorbant. La présente invention a ainsi pour objet une composition sous forme d'émulsion comprenant au moins une phase aqueuse et au moins une phase grasse, au moins un polymère superabsorbant et au moins un tensioactif de formule (I) : N / R2 1 Y 0 (I) dans laquelle : - R, et R3 désignent, indépendamment l'un de l'autre, un radical alkyle ayant de 1 à 25 atomes de carbone ; - R2 désigne un espaceur constitué d'une chaîne alkylène linéaire ou ramifiée ayant de 1 à 12 atomes de carbone ; - X et Y désignent, indépendamment l'un de l'autre, un groupement û (C2H40)a'(C3H60)bZ OÙ • Z désigne un atome d'hydrogène ou un radical ûCH2-000M, - SO3M, -P(0)(OM)2, ûC2H4-SO3M, ûC3H6-SO3M ou û CH2(CHOH)4CH2OH, où M, M' représentent H ou un ion alcalin ou alcalino-terreux ou ammonium ou alcanolammonium, • avade0à15, • bvade0à10,et • la somme de a + b va de 1 à25;et -nvade1à10. La composition de l'invention étant destinée notamment à une application topique comprend un milieu physiologiquement acceptable, c'est-à-dire un milieu compatible avec toutes les matières kératiniques telles que la peau, les ongles, les muqueuses et les fibres kératiniques (telles que les cheveux, les cils). La composition obtenue selon l'invention présente l'avantage d'avoir une texture homogène, non collante et très douce à l'application sur la peau et après pénétration du produit, sans effet freinant ni rêche sur la peau. L'invention a également pour objet un procédé de traitement cosmétique des matières kératiniques consistant à appliquer sur les matières kératiniques une composition telle que définie plus haut. Polymère superabsorbant On entend par « polymère superabsorbant », un polymère qui est apte à son état sec à absorber spontanément au moins 20 fois son propre poids de fluide aqueux, en particulier d'eau et notamment d'eau distillée. De tels polymères super absorbants sont décrits dans l'ouvrage "Absorbent polymer technology, Studies in polymer science 8" de L. BRAN NON-PAPPAS et R. HARLAND, édition Elsevier, 1990. Ces polymères ont une grande capacité d'absorption et de rétention de l'eau et de fluides aqueux. Après absorption du liquide aqueux, les particules du polymère ainsi imbibées de fluide aqueux restent insolubles dans le fluide aqueux et conservent ainsi leur état particulaire individualisé. Le polymère superabsorbant peut avoir une capacité d'absorption d'eau allant de 20 à 2000 fois son propre poids (soit 20 g à 2000 g d'eau absorbée par gramme de polymère absorbant), de préférence de 30 à 1500 fois, et mieux de 50 à 1000 fois. Ces caractéristiques d'absorption d'eau sont définies aux conditions normales de température (25 °C) et de pression (760 mm Hg soit 100000 Pa) et pour de l'eau distillée. La valeur de la capacité d'absorption d'eau d'un polymère peut être déterminée en dispersant 0,5 g de polymère(s) dans 150 g d'une solution d'eau, en attendant 20 minutes, en filtrant la solution non absorbée sur un filtre de 150 pm pendant 20 minutes et en pesant l'eau non absorbée. Le polymère superabsorbant utilisé dans la composition de l'invention se présente sous forme de particules. De préférence, les particules de polymère superabsorbant à l'état sec ou non hydraté présentent une taille moyenne inférieure ou égale à 100 pm, de préférence inférieure ou égale à 50 pm, allant par exemple de 10 à 100 pm, de préférence de 15 à 50 pm et mieux de 20 à 30 pm. La taille moyenne des particules à l'état sec correspond au diamètre moyen en masse (D50) mesurée par granulométrie laser ou autre méthode équivalente connue de l'homme du métier. Ces particules, une fois hydratées, gonflent en formant des billes molles ayant une taille moyenne pouvant aller de 10 pm à 1000 pm. De préférence, les polymères superabsorbants utilisés dans la présente invention se présentent sous forme de particules sphériques. Les polymères superabsorbants utilisables dans la composition selon l'invention peuvent être notamment choisis parmi : - les polyacrylates de sodium réticulés comme par exemple ceux commercialisés sous les dénominations Octacare X100, X110 et RM100 par la société Avecia, ceux commercialisés sous les dénominations Flocare GB300 et le Flosorb 500 par la société SNF, ceux commercialisés sous les dénominations Luquasorb 1003, Luquasorb 1010, Luquasorb 1280 et Luquasorb 1110 par la société BASF, ceux commercialisés sous les dénominations Water Lock G400 et G430 (nom INCI : Acrylamide/Sodium acrylate copolymer) par la société Grain Processing, ou encore l' AQUA KEEP 10 SH NF proposé par la société Sumitomo Seika, - les amidons greffés par un polymère acrylique (homopolymère ou copolymère) et notamment par le polyacrylate de sodium, tels que ceux commercialisés sous les dénominations Sanfresh ST-1000, ST100MC, IM-300MC par la société Sanyo Chemical Industries (nom INCI Sodium polyacrylate Starch), - les amidons hydrolysés greffés par un polymère acrylique (homopolymère ou copolymère) et notamment le copolymère acryloacrylamide/acrylate de sodium, comme ceux commercialisées sous les dénominations Water Lock A-240, A-180, B-204, D-223, A-100, C-200, D-223, par la société Grain Processing (nom INCI : Starch/acrylamide/sodium acrylate copolymer), - les polymères à base d'amidon, de gomme et de dérivé cellulosique, tels que celui contenant de l'amidon, de la gomme de guar et de la carboxymethyl cellulose de sodium, commercialisé sous la dénomination Lysorb 220 par la société Lysac, - et leurs mélanges. Les polymères superabsorbants utilisés dans la présente invention peuvent être réticulés ou non réticulés. Ils sont de préférence choisis parmi les polymères réticulés. Les polymères superabsorbants utilisés dans la présente invention sont de préférence choisis parmi les homo- ou copolymères acryliques réticulés, de préférence neutralisés. De préférence, le polymère superabsorbant est choisi parmi les polyacrylates de sodium réticulés, de préférence sous forme de particules ayant une taille moyenne inférieure ou égale à 100 microns, de préférence encore sous forme de particules sphériques. Ces polymères ont de préférence une capacité d'absorption d'eau de 10 à 100 g/g, de préférence de 20 à 80 g/g et mieux de 50 à 70 g/g. Le polymère superabsorbant peut être présent dans la composition de l'invention en une teneur en matière active allant par exemple de 0,05 à 15 % en poids, de préférence de 0,1 à 10% en poids, de préférence allant de 0,1 à 5 % en poids, préférentiellement allant de 0,1 à 3%, voire de 0,5 à 2 % en poids par rapport au poids total de la composition. Tensioactif qéminé Le tensioactif géminé de formule (I) est de préférence tel que chacun des groupements R,-CO- et R3-CO- comprenne de 8 à 20 atomes de carbone, et désigne de préférence un reste d'acides gras de coco (comprenant majoritairement de l'acide laurique et de l'acide myristique). En outre, ce tensioactif est de préférence tel que, pour chacun des radicaux X et Y, la somme de a et b ait une valeur moyenne allant de 10 à 20 et soit de préférence égale à 15. Un groupement préféré pour Z est le groupement -SO3M où M est de préférence un ion alcalin tel qu'un ion sodium. L'espaceur R2 est avantageusement constitué d'une chaîne alkylène linéaire en C1-C3, et de préférence d'une chaîne éthylène (CH2CH2). Enfin, n est avantageusement égal à 1. Un tensioactif de ce type est en particulier celui identifié par le nom INCI : Sodium dicocoylethylenediamine PEG-15 sulfate, ayant la structure suivante : O Il ,(PEG-15)ùSO3Na cocoyl ùC ùN 1 CH2 CH2 cocoyl ùC -N --(PEG-15)ùSO3Na I I O étant entendu que PEG représente le groupe CH2CH2O, et cocoyl représente le reste d'acides gras de coco. Ce tensioactif possède une structure moléculaire très proche de celle de la céramide-3. De préférence, le tensioactif géminé selon l'invention est utilisé en mélange avec d'autres tensioactifs, et notamment en mélange avec (a) un ester d'acide gras en C6-C22 (de préférence en C14-C20tel qu'un stéarate) et de glycéryle, (b) un diester d'acide gras en C6-C22 (de préférence en C14-C20 tel qu'un stéarate) et d'acide citrique et de glycérol (notamment un diester d'acide gras en C6-C22 et du monocitrate de glycéryle), et (c) un alcool gras en 010-C30 (de préférence l'alcool béhénylique). Avantageusement, la composition selon l'invention comprend un mélange de Sodium Dicocoyléthylènediamine PEG-15 Sulfate, de stéarate de glycéryle, de stéarate de monocitrate de glycéryle, d'alcool béhénylique. Plus préférentiellement, le tensioactif géminé selon l'invention représente de 10 à 20 % en poids, et avantageusement 15 % en poids ; l'ester d'acide gras en C6-C22 et de glycéryle représente de 30 à 40 % en poids, avantageusement 35 % en poids ; le diester d'acide gras en C6-C22 et d'acide citrique et de glycérol représente de 10 à 20 % en poids, avantageusement 15 % en poids ; et l'alcool gras en 010-C30 représente de 30 à 40 % en poids, avantageusement 35 % en poids, par rapport au poids total du mélange de tensioactifs contenant le tensioactif géminé. Avantageusement, la composition selon l'invention comprend un mélange de 10 à 20 % en poids de Sodium Dicocoyléthylènediamine PEG-15 Sulfate, de 30 à 40 % (en particulier 35 %) en poids de stéarate de glycéryle, de 10 à 20 % (en particulier 15 %) en poids de stéarate de monocitrate de glycéryle, de 30 à 40 % (en particulier 35 %) en poids d'alcool béhénylique, par rapport au poids total du mélange de tensioactifs contenant le tensioactif géminé. En variante, le tensioactif géminé selon l'invention peut être utilisé en mélange avec un tensioactif anionique tel qu'un ester d'acide laurique, le lauroyl lactate de sodium. Dans ce cas, le tensioactif géminé représente de préférence de 30 à 50 % en poids, et le tensioactif anionique représente de 50 à 70 % en poids, par rapport au poids total du mélange. On peut utiliser par exemple le tensioactif géminé en mélange avec d'autres tensioactifs sous forme des produits commercialisés par la société SASOL sous les dénominations CERALUTION®, et notamment les produits suivants : • Ceralution® H : Behenyl Alcohol, Glyceryl Stearate, Glyceryl Stearate Citrate et Sodium Dicocoylethylenediamine PEG-15 Sulfate, • Ceralution® F : Sodium Lauroyl Lactylate et Sodium Dicocoylethylènediamine PEG-15 Sulfate. • Ceralution® C : Aqua, Capric/Caprylic triglyceride, Glycerin, Ceteareth-25, Sodium Dicocoylethylenediamine PEG-15 Sulfate, Sodium Lauroyl Lactylate, Behenyl Alcohol, Glyceryl Stearate, Glyceryl Stearate Citrate, Gum Arabic, Xanthan Gum, Phenoxyethanol, Methylparaben, Ethylparaben, Butylparaben, Isobutylparaben (dénominations INCI). Ce tensioactif géminé représente de 3 à 50 % du poids de ces mélanges. Le tensioactif géminé de formule (I) peut être présent dans la composition selon l'invention en une teneur allant de 0,05 à 10 % en poids, par rapport au poids total de la composition, de préférence allant de 0,1 à 5 % en poids et mieux allant de 0,2 à 2% en poids. Phase aqueuse La phase aqueuse des compositions selon l'invention comprend au moins de l'eau. Selon la forme galénique de la composition, la quantité de phase aqueuse peut aller de 35 0,1 à 99 % en poids, de préférence de 0,5 à 98 % en poids, mieux de 30 à 95 % en poids, et encore mieux de 40 à 95 % en poids par rapport au poids total de la30 composition. Cette quantité dépend de la forme galénique de la composition désirée. La quantité d'eau peut représenter tout ou une partie de la phase aqueuse, et elle est généralement d'au moins 30 % en poids par rapport au poids total de la composition. La phase aqueuse peut comprendre au moins un solvant hydrophile comme par exemple les mono-alcools inférieurs substantiellement linéaires ou ramifiés ayant de 1 à 8 atomes de carbone, comme l'éthanol, le propanol, le butanol, l'isopropanol, l'isobutanol ; les polyols tels que le propylène glycol, l'isoprène glycol, le butylène glycol, le propylène glycol, le glycérol, le sorbitol, les polyéthylènes gycols et leurs dérivés, et leurs mélanges. Phase qrasse La proportion de la phase grasse de l'émulsion peut aller par exemple de 1 à 80 % en poids, de préférence de 2 à 50 % en poids, et mieux de 5 à 30% en poids par rapport au poids total de la composition. Cette quantité indiquée ne comprend pas la teneur en tensioactifs lipophiles. La nature de la phase grasse (ou phase huileuse) de l'émulsion n'est pas critique. La phase grasse peut ainsi être constituée par tous les corps gras classiquement utilisés dans les domaines cosmétique ou dermatologique, elle comprend notamment au moins une huile (corps gras liquide à 25°C. Comme huiles utilisables dans la composition de l'invention, on peut citer par exemple : - les huiles hydrocarbonées d'origine animale, telles que le perhydrosqualène ; - les huiles hydrocarbonées d'origine végétale, telles que les triglycérides liquides d'acides gras comportant de 4 à 10 atomes de carbone comme les triglycérides des acides heptanoïque ou octanoïque ou encore, par exemple les huiles de tournesol, de maïs, de soja, de courge, de pépins de raisin, de sésame, de noisette, d'abricot, de macadamia, d'arara, de tournesol, de ricin, d'avocat, les triglycérides des acides caprylique/caprique comme ceux vendus par la société Stearineries Dubois ou ceux vendus sous les dénominations Miglyol 810, 812 et 818 par la société Dynamit Nobel, l'huile de jojoba, l'huile de beurre de karité ; - les esters et les éthers de synthèse, notamment d'acides gras, comme les huiles de formules RaCOORb et RaORb dans laquelle Ra représente le reste d'un acide gras comportant de 8 à 29 atomes de carbone, et Rb représente une chaîne hydrocarbonée, ramifiée ou non, contenant de 3 à 30 atomes de carbone, comme par exemple l'huile de Purcellin, l'isononanoate d'isononyle, le myristate d'isopropyle, le palmitate d'éthyl-2-hexyle, le stéarate d'octyl-2-dodécyle, l'érucate d'octyl-2-dodécyle, l'isostéarate d'isostéaryle ; les esters hydroxylés comme l'isostéaryl lactate, l'octylhydroxystéarate, l'hydroxystéarate d'octyldodécyle, le diisostéaryl-malate, le citrate de triisocétyle, les heptanoates, octanoates, décanoates d'alcools gras ; les esters de polyol, comme le dioctanoate de propylène glycol, le diheptanoate de néopentylglycol et le diisononanoate de diéthylèneglycol ; et les esters du pentaérythritol comme le tétraisostéarate de pentaérythrityle ; - les hydrocarbures substantiellement linéaires ou ramifiés, d'origine minérale ou synthétique, tels que les huiles de paraffine, volatiles ou non, et leurs dérivés, la vaseline, les polydécènes, l'isohexadecane, l'isododecane, le polyisobutène hydrogéné tel que l'huile de Parléam® ; - les alcools gras ayant de 8 à 26 atomes de carbone, comme l'alcool cétylique, l'alcool stéarylique et leur mélange (alcool cétylstéarylique), l'octyldodécanol, le 2-butyloctanol, le 2-hexyldécanol, le 2-undécylpentadécanol, l'alcool oléique ou l'alcool linoléique ; - les alcools gras alcoxylés et notamment éthoxylés tels que l'oleth-12, le ceteareth-12 et le ceteareth-20 ; - les huiles fluorées partiellement hydrocarbonées et/ou siliconées comme celles décrites dans le document JP-A-2-295912. Comme huiles fluorées, on peut citer aussi le perfluorométhylcyclopentane et le perfluoro-1,3 diméthylcyclohexane, vendus sous les dénominations de "FLUTEC PC1®" et "FLUTEC PC3®" par la Société BNFL Fluorochemicals ; le perfluoro-1,2-diméthylcyclobutane ; les perfluoroalcanes tels que le dodécafluoropentane et le tétradécafluorohexane, vendus sous les dénominations de "PF 5050®" et "PF 5060®" par la Société 3M, ou encore le bromoperfluorooctyle vendu sous la dénomination "FORALKYL®" par la Société Atochem ; le nonafluorométhoxybutane vendu sous la dénomination "MSX 4518®" par la Société 3M et le nonafluoroéthoxyisobutane ; les dérivés de perfluoromorpholine, tels que la 4-trifluorométhyl perfluoromorpholine vendue sous la dénomination "PF 5052®" par la Société 3M ; - les huiles de silicone comme les polyméthylsiloxanes (PDMS) volatiles ou non à chaîne siliconée substantiellement linéaire ou cyclique, liquides ou pâteux à température ambiante, notamment les cyclopolydiméthylsiloxanes (cyclométhicones) telles que la cyclohexadiméthylsiloxane et la cyclopentadiméthylsiloxane ; les polydiméthylsiloxanes comportant des groupements alkyle, alcoxy ou phényle, pendant ou en bout de chaîne siliconée, groupements ayant de 2 à 24 atomes de carbone ; les silicones phénylées comme les phényltriméthicones, les phényldiméthicones, les phényltriméthylsiloxydiphényl-siloxanes, les diphényl-diméthicones, les diphénylméthyldiphényl trisiloxanes, les 2-phényléthyltriméthyl-siloxysilicates, et les polyméthylphénylsiloxanes ; - leurs mélanges. On entend par « huile hydrocarbonée » dans la liste des huiles citées ci-dessus, toute huile comportant majoritairement des atomes de carbone et d'hydrogène, et éventuellement des groupements ester, éther, fluoré, acide carboxylique et/ou alcool. Les autres corps gras pouvant être présents dans la phase huileuse sont par exemple les acides gras comportant de 8 à 30 atomes de carbone, comme l'acide stéarique, l'acide laurique, l'acide palmitique et l'acide oléique ; les cires comme la lanoline, la cire d'abeille, la cire de Carnauba ou de Candellila, les cires de paraffine, de lignite ou les cires microcristallines, la cérésine ou l'ozokérite, les cires synthétiques comme les cires de polyéthylène, les cires de Fischer-Tropsch ; la pâte de vaseline. Ces corps gras peuvent être choisis de manière variée par l'homme du métier afin de préparer une composition ayant les propriétés, par exemple de consistance ou de texture, souhaitées. De façon connue, toutes les compositions de l'invention peuvent contenir un ou plusieurs des adjuvants habituels dans les domaines cosmétique et dermatologique, des agents gélifiants et/ou épaississants hydrophiles ou lipophiles ; des agents hydratants ; des émollients ; des actifs hydrophiles ou lipophiles ; des agents antiradicaux libres ; des séquestrants ; des antioxydants ; des conservateurs ; des agents alcanisants ou acidifiants ; des parfums ; des agents filmogènes ; des matières colorantes (pigments tels que les oxydes de fer et le dioxyde de titane), nacres, colorants solubles) , des charges ; et leurs mélanges. Les quantités de ces différents adjuvants sont celles classiquement utilisées dans les domaines considérés. En particulier, les quantités d'actifs varient selon le but recherché et sont celles classiquement utilisées dans les domaines considérés, et par exemple de 0,1 à 20 %, et de préférence de 0,5 à 10 % du poids total de la composition.35 Comme gélifiants hydrophiles autres que les polymères décrits ci-dessus, on peut citer par exemple les polymères carboxyvinyliques tels que les carbopols (carbomers) et les Pemulen (Copolymère acrylate/C,o-C30-alkylacrylate) ; les polyacrylamides comme par exemple les copolymères réticulés vendus sous les noms Sepigel 305 (nom C.T.F.A. polyacrylamide/C13-14 isoparaffin/Laureth 7) ou Simulgel 600 (nom C.T.F.A. acrylamide / sodium acryloyldimethyltaurate copolymer / isohexadecane / polysorbate 80) par la société Seppic ; les dérivés cellulosiques tels que l'hydroxyéthylcellulose ; les polysaccharides et notamment les gommes telles que la gomme de xanthane ; et leurs mélanges. Comme gélifiants lipophiles, on peut citer les argiles modifiées telles que le l'hectorite et ses dérivés, comme les produits commercialisés sous les noms de Bentone. Actifs Selon l'invention, on entend par « actif hydrophile », un composé ayant une solubilité dans l'eau d'au moins 0,25 % à température ambiante (25°C). En outre, selon l'invention, on entend par « actif hydrophile sensible à l'oxydation » tout actif d'origine naturelle ou synthétique susceptible de subir une dégradation par un mécanisme d'oxydation. Ce phénomène d'oxydation peut avoir plusieurs causes, en particulier la présence d'oxygène, de lumière, d'ions métalliques, une température élevée, ou encore certaines conditions de pH. On peut citer à titre d'exemple d'actif hydrophile sensible à l'oxydation, et de façon non limitative, l'acide ascorbique et ses dérivés tels que le 5,6-di-O-diméthylsilylascorbate (vendu par la Sté Exsymol sous la référence PRO-AA), le sel de potassium du dl-alphatocopheryl-21-ascorbyl-phosphate (vendu par la Société Senju Pharmaceutical sous la référence SEPIVITAL EPC), l'ascorbyl phosphate de magnésium, l'ascorbyl phosphate de sodium (vendu par la Société Roche sous la référence Stay-C 50) ; le phloroglucinol les enzymes ; et leurs mélanges. Parmi les actifs hydrophiles sensibles à l'oxydation, on utilise selon un mode de réalisation préféré de l'invention l'acide ascorbique. L'acide ascorbique peut être de toute nature. Ainsi, il peut être d'origine naturelle sous forme de poudre ou sous forme de jus d'orange de préférence concentré. Il peut être aussi d'origine synthétique, de préférence sous forme de poudre.35 Comme autres actifs utilisables dans la composition de l'invention, on peut citer par exemple les agents hydratants tels que les hydrolysats de protéines et les polyols comme la glycérine, les glycols comme les polyéthylène glycols,; les extraits naturels ; les anti-inflammatoires ; les oligomères procyannidoliques ; les vitamines comme la vitamine A (rétinol), la vitamine E (tocophérol), la vitamine B5 (panthénol), la vitamine B3 (niacinamide), les dérivés de ces vitamines (notamment esters) et leurs mélanges ; l'urée ; la caféine ; les dépigmentants tels que l'acide kojique, l'hydroquinone et l'acide caféique ; l'acide salicylique et ses dérivés ; les alpha-hydroxyacides tels que l'acide lactique et l'acide glycolique et leurs dérivés ; les rétinoïdes tels que les caroténoïdes et les dérivés de vitamine A ; l'hydrocortisone ; la mélatonine ; les extraits d'algues, de champignons, de végétaux, de levures, de bactéries ; les stéroïdes ; les actifs antibactériens comme le 2,4,4'-trichloro-2'-hydroxy diphényl éther (ou triclosan), le 3,4,4'-trichlorocarbanilide (ou triclocarban) et les acides indiqués ci-dessus et notamment l'acide salicylique et ses dérivés ; les agents matifiants comme les fibres ; les agents tenseurs ; et leurs mélanges. Filtres : La composition peut comprendre au moins un filtre UV qui peut être choisi parmi les filtres organiques ou inorganiques, en particulier parmi les filtres organiques. Les filtres organique peuvent être choisis parmi les filtres organiques lipophiles ou hydrophiles, ou leurs mélanges. Par « filtre lipophile» on entend tout filtre susceptible d'être complètement dissous à l'état moléculaire dans une phase grasse liquide ou bien d'être solubilisé sous forme colloïdale (par exemple sous forme micellaire) dans une phase grasse liquide. Par « filtre UV hydrophile», on entend tout agent filtrant les radiations UV susceptible d'être complètement dissous à l'état moléculaire dans la phase aqueuse de l'émulsion ou bien d'être solubilisé sous forme colloïdale (par exemple sous forme micellaire) dans la phase aqueuse de l'émulsion. De préférence, la composition comprend au moins un filtre organique lipophile. Les filtres organiques lipophiles peuvent être choisis parmi les dérivés de l'acide para- aminobenzoique, les dérivés salicyliques, les dérivés cinnamiques, les benzophénones et aminobenzophénones, les dérivés anthraniliques, les dérivés du dibenzoylméthane, les dérivés de 3,3-diphénylacrylate, les dérivés du benzylidène camphre, les dérivés du phényl benzimidazole, les dérivés de benzotriazole, les dérivés triazine, les bis-résorcinyl triazines, les dérivés d'imidazolines, les dérivés du benzalmalonate, les dérivés de 4,4-diarylbutadiène, les dérivés de benzoxazole, les mérocyanines, les dérivés de diphényl butadiène malonates ou malonitriles, les chalcones et leurs mélanges. Parmi les filtres UVA lipophiles capables d'absorber les UV de 320 à 400 nm, on peut citer Les dérivés du dibenzoylméthane : - le 4-isopropyl-dibenzoylméthane, vendu sous la dénomination de "EUSOLEX 8020" par la Société MERCK, et répondant à la formule suivante : - le 1-(4-methoxy-1-benzofuran-5-yl)-3-phenylpropane-1,3-dione, proposé à la vente par la société QUEST sous le nom de Pongamol de formule : 20 o- 25 - le 1-(4-tert-butylphenyl)-3-(2-hydroxyphenyl)propane-1,3-dione de formule : OH O O - le Butyl Methoxydibenzoylmethane vendu notamment sous le nom commercial « PARSOL 1789 » par HOFFMANN LA ROCHE, i\ Les aminobenzophénones 2-(4-diethylamino-2-hydroxybenzoyl)-benzoate de n-hexyle vendu sous le nom commercial« UVINUL A +» Les dérivés anthraniliques : Menthyl anthranilate vendu sous le nom commercial « NEO HELIOPAN MA» par HAARMANN et REIMER, 10 Les dérivés de 4,4-diarylbutadiène : 1,1-dicarboxy (2,2'-diméthyl-propyl)-4,4-diphénylbutadiène Les préférentiels sont : Parmi les filtres UVB lipophiles capables d'absorber les UV de 280 à 320 nm, on peut 15 citer Les para-aminobenzoates : Ethyl PABA Ethyl Dihydroxypropyl PABA 20 Ethylhexyl Dimethyl PABA (ESCALOL 507 de ISP) Les dérivés salicyliques : - Homosalate vendu sous le nom « Eusolex HMS » par Rona/EM Industries, - Ethylhexyl Salicylate vendu sous le nom « NEO HELIOPAN OS » par HAARMANN et 25 REIMER, - Dipropyleneglycol Salicylate vendu sous le nom « DIPSAL » par SCHER, TEA Salicylate, vendu sous le nom « NEO HELIOPAN TS » par Haarmann et REIMER, 30 Les cinnamates Ethylhexyl Methoxycinnamate vendu notamment sous le nom commercial « PARSOL MCX » par HOFFMANN LA ROCHE, Isopropyl Methoxy cinnamate, Isoamyl Methoxy cinnamate vendu sous le nom commercial « NEO HELIOPAN E 35 1000 » par HAARMANN et REIMER, Diisopropyl Methylcinnamate,5 Cinoxate, Glyceryl Ethylhexanoate Diméthoxycinnamate Les dérivés de 13,13'-diphénylacrylate Octocrylène, vendu notamment sous le nom commercial « UVINUL N539 » par BASF, Etocrylène, vendu notamment sous le nom commercial « UVINUL N35 » par BASF, Les dérivés du benzylidène camphre : 3-Benzylidène camphre fabriqué sous le nom « MEXORYL SD » par CHIMEX, Méthylbenzylidène camphre vendu sous le nom « EUSOLEX 6300 » par MERCK, Polyacrylamidométhyle Benzylidène Camphre fabriqué sous le nom « MEXORYL SW » par CHIMEX, Les dérivés de triazine : Ethylhexyl triazone vendu notamment sous le nom commercial « UVINUL T150 » par BASF, Diethylhexyl Butamido Triazone vendu sous le nom commercial « UVASORB HEB » par SIGMA 3V, 2,4,6-tris(4'-amino benzalmalonate de dinéopentyle)-s-triazine la 2,4,6-tris-(4'-amino benzalmalonate de diisobutyle)-s- triazine, 2,4-bis(4'-amino benzalmalonate de dinéopentyle)-6-(4'-aminobenzoate de n-butyle)-s-triazine, 2,4-bis(4'-amino benzoate de n-butyle)-6-(aminopropyltrisiloxane)-s-triazine, Les dérivés d'imidazolines : Ethylhexyl Dimethoxybenzylidene Dioxoimidazoline Propionate, Les dérivés du benzalmalonate : Polyorganosiloxanes à fonction benzalmalonate tels que le Polysilicone-15 vendu 30 sous la dénomination commerciale « PARSOL SLX » par HOFFMANN LA ROCHE Di-neopentyl 4'-méthoxybenzalmalonate, Les dérivés de mérocyanine Octyl-5-N,N-diethylamino-2-phenysulfonyl-2,4-pentadienoate 35 Parmi les filtres à spectre large lipophiles capables d'absorber les UVA et les UVB, on peut citer Les dérivés de benzophénone Benzophenone-1 vendu sous le nom commercial « UVINUL 400 » par BASF, Benzophenone-2 vendu sous le nom commercial « UVINUL D50 » par BASF Benzophenone-3 ou Oxybenzone, vendu sous le nom commercial « UVINUL M40 » par BASF, Benzophenone-6 vendu sous le nom commercial « Helisorb 11 » par Norquay Benzophenone-8 vendu sous le nom commercial « Spectra-Sorb UV-24 » par American Cyanamid Benzophenone-10, Benzophenone-11, Benzophenone-12, Dérivés de benzotriazole : Drometrizole Trisiloxane vendu sous le nom « Silatrizole » par RHODIA CHIMIE Bumetrizole vendu sous le nom TINOGUARD AS par CIBA-GEIGY Les dérivés bis-résorcinyl triazines Bis-Ethylhexyloxyphénol Méthoxyphenyl Triazine vendu sous le nom commercial « TINOSORB S » par CIBA GEIGY, Les dérivés de benzoxazole : 2,4-bis-[5-1(diméthylpropyl)benzoxazol-2-yl-(4-phenyl)-imino]-6- (2-ethylhexyl)-imino-1,3,5-triazine vendu sous le nom d'Uvasorb K2A par Sigma 3V Les dérivés de la famille des diphényl butadiènes malonates ou malonitriles sont les dérivés de formule (IV) générale : R530 dans laquelle R3 représente un groupement alkyle en C1-C2, un groupement alcoxy en Cl-C2 et n est égal à 0, 1 ou 2 ; R4 et R5, identiques ou différents représentent -COOR6, -(C=O)NHR6, -(C=O)R6 , -CN dans lequel R6 représente un groupement alkyle contenant de 1 à 12 atomes de carbone, linéaire ou ramifié et pouvant contenir des groupements silaniques, siloxaniques ou polysiloxaniques. Parmi les dérivés de diphényl butadiène malonates ou malonitriles, on peut notamment citer, de manière non limitative : - dimethyl 2-(3,3-diphenylprop-2-enylidene)malonate - diisobutyl 2-(3,3-diphenylprop-2-enylidene)malonate - bis(1,3-dimethylbutyl) 2-(3,3-diphenylprop-2-enylidene)malonate - dineopentyl 2-(3,3-diphenylprop-2-enylidene)malonate - methyl (2Z)-2-cyano-5,5-diphenylpenta-2,4-dienoate - ethyl (trimethylsilyl)methyl (2Z)-2-(3,3-diphenylprop-2-enylidene)malonate - (2E)-2-cyano-5,5-diphenyl-N-(3-{1,3,3,3-tetramethyl-1 - [(trimethylsilyl)oxy]disiloxanyl}propyl)penta-2,4-dienamide - ethyl 2-methyl-3-{1,3,3,3-tetramethyl-1-[(tri methylsilyl)oxy]disiloxanyl}propyl (2E)-2-(3,3-diphenylprop-2-enylidene)malonate - ethyl (2Z)-5,5-diphenyl-2-{[(3-{1,3,3,3-tetramethyl-1-[(trimethylsilyl)oxy] disiloxanyl}propyl)amino]carbonyl}penta-2,4-dienoate Parmi les dérivés de diphényl butadiènes mentionnés ci-dessus, on utilisera en particulier le dineopentyl 2-(3,3-diphenylprop-2-enylidene)malonate répondant à la formule suivante : Il est connu d'utiliser ces dérivés de diphényl butadiènes dans des compositions 30 solaires, le brevet EP 0916335 décrit les dérivés carbonés ainsi que ses modes d'obtention et les brevets EP 1535947 et EP 1535925 décrivent les dérivés siloxaniques et silaniques, respectivement. Les dérivés de la famille des chalcones sont les dérivés de formule générale (V) 5 suivante : (R7 (V) dans laquelle les radicaux R6 et R, désignent indépendamment de chacun un atome d'hydrogène, le radical hydroxy, un groupement alkyle ou alcényle en C1-C12, linéaire 10 ou ramifié, un groupement alcoxy en C1-C12, linéaire ou ramifié ou un groupe acyloxy en C2-C20, linéaire ou ramifié ; p et q Parmi les dérivés de chalcones, on peut notamment citer, de manière non limitative : 15 - hydroxy-2' chalcone - hydroxy-4' chalcone - méthoxy-4' chalcone - hydroxy-2' méthoxy-4 chalcone - hydroxy-2' hexyloxy-4 chalcone 20 - hydroxy-2' méthyl-4 chalcone - hydroxy-2' hexyloxy-3 chalcone - hydroxy-2' hexyloxy-4' méthyl-4 chalcone - hydroxy-2' hexanoyloxy-4' méthoxy-4 chalcone - trihydroxy-2',4',4 diallyl-3,3' chalcone (connu sous le nom de Kazonol) 25 - trihydroxy-2',4',4 (methyl-3-but-2-ène)-5' chalcone (connu sous le nom de Broussochalcone B) - pentahydroxy-2',3',4',6',4 chalcone (connu sous le nom de Carthamin) Parmi les dérivés de chalcone mentionnés ci-dessus, on utilisera en particulier 30 l'hydroxy-4' chalcone répondant à la formule (Va) suivante :5 ou encore le pentahydroxy-2',3',4',6',4 chalcone (connu sous le nom de Carthamin) répondant à la formule (Vb) suivante : OH O (Va) HO HO HO (Vb) OH Il est connu d'utiliser ces dérivés de chalcones dans des compositions solaires, notamment dans les brevets FR 2555167, FR 2602228 et FR 2608150. 10 Le filtre UV organique lipophile peut être de préférence choisi parmi : - les dérivés salicyliques, en particulier l'homosalate, l'ethylhexyl salicylate, - les dérivés cinnamiques, tel que l'ethylhexyl methoxycinnamate, - les dérivés de X3,13'-diphénylacrylate tel que l'octocrylène, 15 - les dérivés de dibenzoylméthane tel que le butyl Methoxydibenzoylmethane, - les dérivés de triazine tel que l'ethylhexyl triazone, le diethylhexyl Butamido Triazone, - les dérivés de benzotriazole tels que le drometrizole trisiloxane, - et leurs mélanges. 20 Parmi les filtres UV hydrophiles ou hydrosolubles utilisables selon l'invention, on peut les filtres suivants désignés ci-dessous sous leur nom INCI : - les filtres hydrosolubles UVA capables d'absorber les UV de 320 à 400 nm tels que: 25 - Terephthalylidène Dicamphre Acide Sulfonic Acid fabriqué sous le nom "MEXORYL SX" par CHIMEX - les dérivés bis-benzoazolyle tels que décrits dans les brevets EP 669 323, et US 2,463,264 et plus particulièrement le composé Disodium Phenyl Dibenzimidazole Tetra-sulfonate vendu sous le nom commercial 30 commercial "NEO HELIOPAN AP" par Haarmann et REIMER, - les filtres hydrosolubles UVB capables d'absorber les UV de 280 à 320 nm, tels que : les dérivés de p-aminobenzoïque (PABA) comme PABA, Glyceryl PABA, et PEG-25 PABA vendu sous le nom "UVINUL P25" par BASF Phenylbenzimidazole Sulfonic Acid vendu notamment sous le nom commercial "EUSOLEX 232" par MERCK, Acide férulique Acide salicylique DEA methoxycinnamate Benzylidène Camphre Acide Sulfonique fabriqué sous le nom "MEXORYL SL" par CHIMEX, Camphre Benzalkonium Methosulfate fabriqué sous le nom "MEXORYL SO" par CHIMEX, et - les filtres hydrosolubles UVA et UVB, tels que Benzophenone-4 vendu sous le nom commercial " UVINUL MS40" par BASF, Benzophenone-5, et Benzophenone-9. Les filtres UV organiques insolubles peuvent être choisis notamment parmi les filtres UV organiques insolubles de type oxalanilide, amide vinylique, cinnamide, benzazole, benzofuranne, arylvinylidène-cétone, amide d'acrylonitrile, sulfonamide d'acrylonitrile, carbamate d'acrylonitrile ou phénylène-bis-benzoxazinone. Les filtres organiques sont généralement présents dans les compositions selon l'invention dans des proportions allant de 0,05 à 30% en poids par rapport au poids total de la composition, de préférence allant de 0,1 à 20% en poids, et mieux de 0,5 à 15% en poids par rapport au poids total de la composition. A titre de filtres UV inorganiques, on peut citer les particules d'oxyde métallique ayant une taille moyenne de particule élémentaire inférieure ou égale à 500 nm, plus préférentiellement comprise entre 5 nm et 500 nm, et encore plus préférentiellement comprise entre 10 nm et 100 nm, et préférentiellement entre 15 et 50 nm. Ils peuvent être notamment choisis parmi les oxydes de titane, de zinc, de fer, de zirconium, de cérium ou leurs mélanges. Selon leur caractère lipophile, ou au contraire hydrophile, plus ou moins prononcé, les filtres minéraux pourront être présents soit dans la phase grasse de l'émulsion, soit dans la phase aqueuse, ou bien même encore dans les deux phases à la fois. Comme charges qui peuvent être utilisées dans la composition de l'invention, on peut citer par exemple, les pigments tels que les oxydes de titane, de zinc ou de fer et les pigments organiques ; le kaolin ; la silice ; le talc ; le nitrure de bore ; les poudres sphériques organiques, les fibres ; et leurs mélanges. Comme poudres sphériques organiques, on peut citer par exemple les poudres de polyamide et notamment les poudres de Nylon® telles que Nylon-1 ou Polyamide 12, commercialisées sous les dénominations ORGASOL par la société Atochem ; les poudres de polyéthylène ; le Téflon® ; les microsphères à base de copolymères acryliques, telles que celles en copolymère diméthacrylate d'éthylène glycol/ methacrylate de lauryle commercialisées par la société Dow Corning sous la dénomination de POLYTRAP ; les poudres expansées telles que les microsphères creuses et notamment, les microsphères commercialisées sous la dénomination EXPANCEL par la société Kemanord Plast ou sous la dénomination MICROPEARL F 80 ED par la société Matsumoto ; les microbilles de résine de silicone telles que celles commercialisées sous la dénomination TOSPEARL par la société Toshiba Silicone ; les microsphères de polyméthacrylate de méthyle, commercialisées sous la dénomination MICROSPHERE M-100 par la société Matsumoto ou sous la dénomination COVABEAD LH85 par la société Wackherr ; les poudres de copolymère éthylène-acrylate, comme celles commercialisées sous la dénomination FLOBEADS par la société Sumitomo Seika Chemicals ; les poudres de matériaux organiques naturels tels que les poudres d'amidon, notamment d'amidons de maïs, de blé ou de riz, réticulés ou non, telles que les poudres d'amidon réticulé par l'anhydride octénylsuccinate, commercialisées sous la dénomination DRY-FLO par la société National Starch. Comme fibres, on peut citer par exemple les fibres de polyamide, telles que notamment les fibres de Nylon 6 (ou Polyamide 6) (nom INCI : Nylon 6), de Nylon 6,6 (ou Polyamide 66) (Nom INCI : Nylon 66) ou telles que les fibres de poly-p-phénylène téréphtamide ; et leurs mélanges. Ces charges peuvent être présentes dans des quantités allant de 0 à 20 % en poids et de préférence de 0,5 à 10 % en poids par rapport au poids total de la composition. Bien entendu, l'homme de l'art veillera à choisir le ou les éventuels adjuvants ajoutés à la composition selon l'invention de manière telle que les propriétés avantageuses attachées intrinsèquement à la composition conforme à l'invention ne soient pas, ou substantiellement pas, altérées par l'addition envisagée. Les compositions selon l'invention peuvent se présenter sous forme d'émulsions de consistance liquide ou semi-liquide du type lait par exemple, obtenues par dispersion d'une phase grasse dans une phase aqueuse (H/E) ou inversement (E/H), ou de suspensions ou émulsions de consistance molle, semi-solide ou solide du type crème ou gel, ou encore d'émulsions multiples (E/H/E ou H/E/H), de microémulsions, de dispersions vésiculaires de type ionique et/ou non ionique, ou des dispersions cire/phase aqueuse. Ces compositions sont préparées selon les méthodes usuelles. Selon un mode préféré de réalisation de l'invention, la composition se présente sous forme d'une émulsion H/E. En outre, les compositions utilisées selon l'invention peuvent être plus ou moins fluides et avoir l'aspect d'un gel, d'une crème blanche ou colorée, d'une pommade, d'un lait, d'une lotion, d'un sérum, d'une pâte, d'une mousse. La composition présente de préférence un pH qui respecte la peau et qui va généralement de 3 à 8 et de préférence de 4,5 à 7. Les exemples qui suivent permettront de mieux comprendre l'invention, sans toutefois présenter un caractère limitatif. Les quantités indiquées sont en % en poids, sauf mention contraire. Exemples 1 à 3 : Emulsions H/E hydratantes On prépare une composition selon l'invention (exemple 1) comprenant un tensioactif 25 géminé et un polymère superabsorbant et deux compositions comparatives (exemples 2 et 3) comprenant un tensioactif géminé et des polymères acryliques qui ne sont pas superabsorbants: Phase Exemple 1 Exemple 2 Exemple 3 (invention) (comparatif) (comparatif) A eau qsp 100 qsp 100 qsp 100 conservateurs qs qs qs B Isononanoate d'isononyle 4 4 4 Isoparaffine hydrogénée 5 5 5 Cire de polymèthylène 2 2 220 Alcool cétylique 0,5 0,5 0,5 Tensio actif géminé à 15 % MA* 2 2 2 (Ceralution® H de la société SASOL) C Glycérine 3 3 3 Microsphères de polyacrylates réticulés à 0,8 - - 89% en matières actives en mélange avec de la silice dans eau (AQUA KEEP 10 SH NF de Sumitomo Seika) Polyacrylate de sodium réticulé à 90% en - - 0,8 matières sèches dans eau (Cosmedia SP de COGNIS) Homopolymère acrylique à 98 % en 0,8 matières sèches dans eau (Carbopol 980 de Lubrizol) Hydroxyde de sodium 0,3 * Matière active Mode opératoire Chauffer la phase A jusqu'à 85°C puis revenir à 75°C Chauffer la phase B à 75°C. Sous mixeur, ajouter la phase B dans la phase A à 75°C. Sous agitation au Rayneri, ajouter la phase C dans le mélange (A+B), puis laisser refroidir jusque température ambiante sous agitation Rayneri. Ces compositions ont été évaluées par 10 personnes qui ont appliqué chaque produit sur le dos de la main. La composition de l'exemple 1 selon l'invention a été jugée comme plus glissante à l'application, plus douce et moins collante après la pénétration du produit dans la peau, par rapport aux compositions des exemples 2 et 3. Exemples 4 à 6 : Emulsions H/E solaires SPF 25 5 On prépare une composition selon l'invention (exemple 4) comprenant un filtre lipophile et un polymère superabsorbant et deux compositions comparatives (exemples 5 et 6) comprenant un tensioactif géminé et des polymères acryliques qui ne sont pas superabsorbants : Phase Exemple 4 Exemple 5 Exemple 6 (invention) (comparatif) (comparatif) A Eau qsp 100 qsp 100 qsp 100 Conservateurs qs qs qs B Isononanoate d'isononyle 2 2 2 Poly C10-30 alkyl acrylate (INTELIMER 2 2 2 IPA 13-1 de Air Products) Alcool cétylique 0.5 0.5 0.5 Tensio actif géminé à 15 % MA 3 3 3 (Ceralution® H de la société SASOL) Octocrylene 7 7 7 Ethylhexyl salicylate (NEO HELIOPAN 5 5 5 OS de HAARMANN et REIMER) Butyl methoxydibenzoylmethane 3 3 3 (PARSOL 1789 de HOFFMANN LA ROCHE) C Glycérine 2 2 2 Propylene glycol 2 2 2 Disodium EDTA 0,1 0,1 0,1 Microsphères de polyacrylates réticulés 0,8 - - à 89% en matières actives en mélange avec de la silice dans eau (AQUA KEEP 10 SH NF de Sumitomo Seika) Polyacrylate de sodium réticulé à 90% - - 0,8 en matières sèches dans eau (Cosmedia SP de COGNIS) Ammonium polyacryldimethyltauramide 0,8 (hostacérine amps) Mode opératoire Chauffer la phase A jusqu'à 85°C puis revenir à 75°C.5 Chauffer la phase B à 75°C. Sous mixeur, ajouter la phase B dans la phase A à 75°C. Sous agitation au Rayneri, disperser la phase C dans le mélange (A+B), puis laisser refroidir jusque température ambiante sous agitation Rayneri. La composition de l'exemple 4 selon l'invention a été jugée comme plus glissante à l'application, plus douce et moins collante après la pénétration du produit dans la peau, par rapport aux compositions des exemples 5 et 6.