Brevet FR2958941A1 — publié le 20111021

UNE METHODE DE CONDITIONNEMENT D'UNE HUILE MOTEUR ADDITIONNEE D'UN CARBURANT [0001 Un aspect de l'invention concerne une méthode de conditionnement d'une huile moteur additionnée d'un carburant. Une telle méthode trouve une application particulière et non exclusive pour le vieillissement artificiel des huiles afin d'en déterminer les propriétés, lesdites huiles étant destinées à la lubrification des moteurs à essence. [0002 Les moteurs à essence satisfaisants aux normes de dépollution actuelles et à même d'anticiper les futures normes comportent des pots d'échappement catalytiques mais aussi des systèmes de post-traitement des gaz d'échappement. Un système de post-traitement des gaz d'échappement peut comporter un filtre à particules (communément appelé FAP) et/ou un piège à oxydes d'azote (communément appelé piège à NOx) et/ou un dispositif de réduction catalytique sélective (communément appelé SCR). Typiquement, un tel système réalise le piégeage, la modification et/ou la disparition des espèces chimiques polluantes présentes dans les gaz d'échappement par l'intermédiaire d'une matrice additivée chimiquement. Par exemple, les suies sont piégées par le FAP, les oxydes d'azote NOx et les oxydes de soufre SOx par le piège à NOx. [0003] Cependant, ces différents pièges s'encrassent au fil du temps. Afin de maintenir une efficacité satisfaisante, il est donc nécessaire de procéder à des purges ou régénérations de ces pièges. Ces régénérations permettent d'évacuer les espèces chimiques piégées sous une forme acceptable pour l'atmosphère. Elles nécessitent de monter les gaz d'échappement à haute température et/ou d'atteindre une richesse de mélange suffisante. Ceci est réalisé par le recours à la post-injection, c'est-à-dire à une injection tardive de carburant effectuée pendant la détente, après la combustion principale. [0004 Plus précisément, pour les phases de purge des suies du FAP, une post-injection d'essence est requise pour chauffer les gaz d'échappement à un niveau de température suffisant permettant d'atteindre la combustion des suies carbonées retenues sur le filtre à particule. Pour les phases de purge des oxydes d'azote contenus dans les pièges à NOx, il s'agit de procéder à une injection tardive d'essence afin de provoquer une consommation quasi-totale de l'oxygène des gaz d'échappement permettant de porter la richesse des gaz d'échappement traversant le catalyseur au-delà de 1. Pour les phases de purge des oxydes de soufre dans les pièges à NOx, les niveaux de post-injection doivent à la fois permettre de monter les gaz d'échappement à hautes températures (supérieures à 650°C) et à une richesse de mélange air/carburant supérieure à 1. [0005] Par ailleurs, le recours à la post-injection présente l'inconvénient de provoquer une dilution de l'huile moteur. En effet, les injections tardives d'essence provoquent une introduction d'essence dans le film d'huile, le film d'huile présent sur chaque cylindre du moteur étant partiellement ramené par raclage vers le bac à huile lors de chaque cycle. Il résulte de la succession des régénérations une augmentation du taux de dilution de l'essence dans l'huile de lubrification du moteur. [0006 A titre d'exemple, la régénération est réalisée environ tous les 600 à 800 km pour ce qui concerne le FAP et toutes les 1 à 3 min pour ce qui concerne le piège à NOx. Les effets des régénérations FAP, des purges de NOx et de SOx peuvent entrainer un taux de dilution de l'essence dans l'huile de lubrification du moteur dépassant 30% en masse pour un véhicule à moteur essence effectuant environ 30.000 km. Ce phénomène est réduit par le fait qu'une essence standard s'évapore rapidement. Néanmoins, avec l'introduction de l'essence comportant un "biocarburant" essence, c'est-à-dire un carburant produit à partir de matériaux organiques non fossiles provenant de la biomasse, les effets sur les performances notamment lubrifiantes de l'huile sont mal évalués. Ceci est encore accentué par la variabilité des carburants qui peuvent comporter diverses proportions de "biocarburants" et différents type de "biocarburants" (par exemple l'éthanol, le méthanol, le butanol, etc....). [0007] Typiquement, la dilution de l'essence dans l'huile de lubrification du moteur peut engendrer: - une baisse de la viscosité de l'huile entraînant une chute de pression d'huile avec un risque de sous-alimentation et donc de grippage des éléments lubrifiés du moteur, et également un risque d'amincissement des films d'huile pouvant provoquer une usure prématurée des éléments lubrifiés du moteur; - une accélération du vieillissement de l'huile par oxydation; - une diminution de la stabilité thermique de l'huile pouvant dégrader la propreté du moteur; - une corrosion des matériaux qui peut détériorer l'étanchéité du circuit d'huile; - une dilution des concentrations d'additifs dans l'huile de lubrification avec un risque de réduction des performances de l'huile. [000s] Enfin, ces effets peuvent être accentués par une utilisation du moteur à essence déclarée comme sévère en terme soit de dilution soit de vieillissement du carburant, par exemple en cas de non fonctionnement du moteur pendant une durée importante, et/ou dans des conditions de température extrêmes. [0009] Les effets précités influencent la qualité de la lubrification des pièces mécaniques du moteur et affectent en grande partie la longévité du moteur. [0010] Il existe donc un besoin d'estimer l'effet de la dilution d'essence pouvant contenir un "biocarburant" dans de l'huile de lubrification moteur pour estimer ces effets dans le temps sur les propriétés/performances de ladite huile. [0011] Cependant, il n'existe aucune procédure de conditionnement d'une huile de lubrification satisfaisante qui tienne compte de l'impact des interactions carburant / huile en présence d'additifs carburants avec ou sans biocarburants. [0012] Un but de l'invention est d'y remédier en proposant une méthode de conditionnement d'une huile moteur additionnée d'un carburant. [0013] Selon un premier aspect, l'invention propose une méthode de conditionnement d'une huile moteur additionnée d'un carburant, la méthode comportant les étapes: - remplissage d'un réacteur avec de l'huile moteur, - adjonction dans le réacteur d'une quantité initiale déterminée d'un additif d'accélération du vieillissement de l'huile moteur propre à produire une réaction d'oxydation de l'huile moteur, et d'une quantité initiale déterminée du carburant, - mélange et mise à l'air libre contrôlée du contenu du réacteur, - vieillissement du contenu du réacteur pendant une durée de vieillissement déterminée et à une température de vieillissement déterminée, - contrôle du vieillissement du contenu du réacteur en mesurant au moins une caractéristique de vieillissement du contenu du réacteur, la caractéristique de vieillissement étant la teneur en additif et la teneur en carburant, l'huile moteur additionnée de carburant étant correctement conditionnée lorsqu'une quantité finale dudit additif est supérieure à une quantité seuil dudit additif dans l'huile moteur, et une quantité finale dudit carburant est supérieure à une quantité seuil dudit carburant dans l'huile moteur. [0014] L'additif d'accélération du vieillissement de l'huile moteur peut être un additif choisie parmi le groupe comportant les oxydes métalliques, les hydro-peroxydes, les agents de nitro-oxydation. [0015] L'additif d'accélération du vieillissement de l'huile moteur peut être l'acéthylacétonate de fer. [0016] La quantité déterminée initiale dudit additif et la quantité seuil dudit additif peuvent être telles qu'une proportion dudit additif relativement à l'huile moteur est de l'ordre de 50 ppm à 200 ppm, et la quantité déterminée initiale dudit carburant peut être telle qu'une proportion dudit carburant relativement à l'huile moteur est de l'ordre de 8% et la quantité seuil dudit carburant est telle que la proportion dudit carburant relativement à l'huile moteur est de l'ordre de 4%. [0017] La température de vieillissement peut être inférieure à 40°C et la durée de vieillissement peut être comprise entre 7 jours et 28 jours. [0018] La méthode de conditionnement peut comporter en outre une étape de mesure d'au moins une propriété de l'huile moteur additionnée de carburant correctement conditionnée, la propriété étant choisie parmi le groupe comportant la viscosité, le pouvoir lubrifiant, l'oxydation, la résistance au cisaillement. [0019] Le carburant est de l'essence. Le carburant peut être de l'essence additionnée de biocarburant. [0020] Selon un autre aspect, l'invention concerne une application de la méthode de conditionnement d'une huile moteur additionnée d'un carburant au conditionnement d'une huile destinée à la lubrification d'un moteur comportant un dispositif de dépollution du type à post-injection. [0021] Selon encore un autre aspect, l'invention concerne une application de la méthode de conditionnement d'une huile moteur additionnée d'un carburant au conditionnement d'une huile destinée à la lubrification d'un moteur d'un véhicule arrêté pendant une durée de stockage dite longue et/ou soumis à des températures dites critiques. [0022] La méthode de conditionnement des huiles moteur en présence d'un carburant essence selon l'invention permet donc un vieillissement artificiel des huiles utilisées pour la lubrification des moteurs essence. Elle permet la reproduction des conditions d'utilisation d'un moteur à essence, notamment des conditions défavorables pouvant s'apparenter à des stockages longs et/ou des températures extrêmes. [0023] Etant donné qu'un carburant essence contrairement à un carburant diesel s'évapore rapidement, la méthode de conditionnement selon l'invention permet de maintenir un mélange d'huile additionnée de carburant restant stable dans le temps. Par conséquent, ceci permet d'évaluer correctement les performances d'un mélange huile/essence après une durée de vieillissement reproduisant sensiblement les conditions réelles en utilisation. [0024] D'autres avantages ressortiront de la description détaillée de l'invention qui va suivre. [0025] La présente invention est illustrée par des exemples non limitatifs sur les Figures jointes, dans lesquelles des références identiques indiquent des éléments similaires: - La Figure 1 illustre schématiquement un réacteur de conditionnement pour mettre en oeuvre la méthode de conditionnement de l'invention; et - La Figure 2 est un organigramme illustrant schématiquement la méthode de conditionnement de l'invention. [0026] La Figure 1 illustre schématiquement un exemple de réacteur de conditionnement 1 pour mettre en oeuvre la méthode de conditionnement de l'invention. Le réacteur de conditionnement 1 est simple et disponible en verrerie de laboratoire. [0027] Le réacteur de conditionnement 1 comporte un corps de réacteur 2 pour contenir le mélange à base d'huile MIX fermé par un couvercle de réacteur 3. Le couvercle 3 comporte un tube 4 de mise à l'air et au moins un raccord ou orifice 5. Le corps 2 et le couvercle 3 sont de forme cylindrique et comporte chacun une collerette. Le réacteur peut être fermé par un collier de fermeture amovible 6 et par un bouchon 7. De cette manière, le tube 4 permet de contrôler la mise à l'air du réacteur. [0028] Dans l'exemple présenté, le corps de réacteur 2 et le couvercle de réacteur 3 sont en verre borosilicaté (par exemple de marque DURAN, PYREX, etc...). Le raccord 5 est réalisé sous la forme d'une sortie rodée. Le collier de fermeture amovible 6 comporte un anneau d'étanchéité et pinçe les deux collerettes du corps et du couvercle, le serrage étant assuré par plusieurs vis papillons (non représentées). Par exemple, le réacteur a un volume de 2 litres et le diamètre du tube de mise à l'air est constant et de 5 mm. [0029] La méthode de conditionnement nécessite également pour l'adjonction des différentes quantités de la verrerie standard de laboratoire, par exemple des fioles jaugées de 100 ml, des pipettes de 5 ml graduées et de 5 ml jaugées. La température peut être mesurée au moyen d'un thermomètre digital avec une précision de l'ordre du degré. Les masses peuvent être mesurées au moyen d'une balance digitale avec une précision de l'ordre du dixième de milligramme. [0030] La Figure 2 est un organigramme illustrant schématiquement la méthode de conditionnement de l'invention. [0031] Selon une première étape S1, le réacteur 1 est rempli avec une quantité déterminée d'huile moteur HL. [0032] Selon une deuxième étape S2, une quantité initiale déterminée d'un additif AD d'accélération du vieillissement de l'huile moteur est versée dans le réacteur 1. L'additif AD d'accélération du vieillissement additionnée à l'huile moteur est propre à produire une réaction d'oxydation de l'huile moteur. Egalement, une quantité initiale déterminée de carburant BC est versée dans le réacteur 1. [0033] L'additif d'accélération du vieillissement de l'huile moteur permet d'accélérer la réaction d'oxydation et de permettre de conditionner le mélange dans une durée acceptable. La quantité initiale d'additif d'accélération du vieillissement à verser dans l'huile est déterminée de telle sorte que la réaction d'oxydation de l'huile soit provoquée sans oxyder le mélange d'une manière trop importante. Si la réaction d'oxydation devient trop importante, le vieillissement artificiel est jugé irréaliste relativement aux conditions réelles et ne permet pas de classer l'huile vis-à-vis des huiles de formulations ou de qualités proches. [0034] L'additif d'accélération du vieillissement de l'huile moteur est un additif tel que par exemple les oxydes métalliques (i.e. oxydes de Fe, Cu, Ni, Mo, etc...), les hydroperoxydes, les agents de nitro-oxydation. [0035] Avantageusement, l'additif d'accélération du vieillissement de l'huile moteur est l'acéthylacétonate de fer. L'additif d'accélération du vieillissement est préparé avec un solvant. Le solvant est d'une polarité proche de celle de l'acéthylacétonate de fer et ne présente aucune interaction avec l'huile. A titre d'exemple, le chloroforme technique ou le toluène sont des solvants adéquats. Avantageusement, le toluène présente une stabilité acceptable avec l'acéthylacétonate de fer et est moins toxique que le chloroforme. [0036] Le carburant est de l'essence. Eventuellement, l'essence peut être additionnée de biocarburant, par exemple de l'éthanol, du méthanol, du butanol, ou de l'isopropanol, etc... ou un mélange de biocarburants. [0037] Selon une troisième étape S3, le contenu MIX du réacteur 1 est mélangé avec un agitateur à hélice 8. Puis, le réacteur 1 est fermé. le contenu MIX du réacteur est mis à l'air libre d'une manière contrôlée par l'intermédiaire du tube 4. [0038] Selon une quatrième étape S4, le contenu MIX du réacteur 1 est vieilli pendant une durée de vieillissement Dv déterminée et à une température de vieillissement Tv déterminée. [0039] Par exemple, la température de vieillissement est inférieure à 40°C et la durée de vieillissement est comprise entre 7 jours et 28 jours. [0040] Selon une cinquième étape S5, le vieillissement du contenu MIX du réacteur 1 est contrôlé. Au moins une caractéristique de vieillissement du contenu du réacteur est mesurée. Par exemple, la caractéristique de vieillissement peut être la quantité finale d'additif d'accélération du vieillissement PAD et/ou la quantité finale de carburant PBC. Le contenu MIX du réacteur composé de l'huile moteur additionnée de carburant est considéré comme correctement conditionnée lorsque la quantité finale d'additif d'accélération du vieillissement PAD est supérieure à une quantité seuil dudit additif dans l'huile moteur SAD, et la quantité finale du carburant PBC est supérieure à une quantité seuil dudit carburant SBC. Lorsque ceci n'est pas le cas, l'huile moteur additionnée de carburant est considérée comme incorrectement conditionnée et aucune mesure concernant les propriétés de l'huile ne peut valablement être effectuée. [0041] A titre d'exemple, la quantité initiale déterminée d'additif et la quantité seuil d'additif sont telles que la proportion d'additif relativement à l'huile moteur est de l'ordre de 50 ppm à 200 ppm. La quantité initiale déterminée de carburant est telle que la proportion de carburant relativement à l'huile moteur est de l'ordre de 8% et la quantité seuil de carburant est telle que la proportion de carburant relativement à l'huile moteur est de l'ordre de 4%. Ces quantités permettent de simuler une dilution de carburant générée soit par les systèmes de dépollution précités ou un stockage de véhicule sans fonctionnement du moteur prolongé. [0042] Selon une sixième étape S6, la séquence des étapes de conditionnement S1 à S5 est suivie d'une étape de mesure MES d'au moins une propriété PROF de l'huile moteur HL additionnée de carburant lorsque le contenu MIX du réacteur a été correctement conditionné. Diverses propriétés de l'huile moteur additionnée de carburant peuvent être mesurées, par exemple la viscosité, le pouvoir lubrifiant, l'oxydation, la résistance au cisaillement, etc.... [0043] Ces mesures permettent d'estimer l'impact de la présence de carburant essence sur l'huile moteur. Ceci permet de valider la durabilité de l'huile au regard des risques de vieillissements accélérés et de diminution des performances de l'huile additionné de carburant. La sélection d'une huile maintenant ses propriétés de lubrification entre deux vidanges du plan de maintenance permet une durabilité accrue des motorisations et/ou en phase avec les plans de maintenance, de limiter les défaillances en après vente induisant des coûts de garantie élevés, les insatisfactions qualité client, et de s'affranchir des risques liés à la qualité des biocarburants. [0044] A titre d'exemple, un essai de conditionnement d'une huile moteur additionnée d'un carburant selon la méthode de l'invention va maintenant être présenté. Celui-ci permet de se rapprocher au plus près des conditions client généralement observées. [0045] Premièrement, une solution d'additif d'accélération du vieillissement à base d'oxyde de Fer à 50 ppm de Fer est préparée. Une masse de 1,9124 g d'acéthylacétonate de fer est pesée dans une fiole jaugée de 100mI bouchée, puis complétée à 100mI avec du toluène ou du chloroforme. Cette préparation est mélangée. Elle peut être conservée au réfrigérateur pendant au maximum 1 mois et utilisée pour plusieurs essais. Lorsque la solution doit être utilisée pour un essai, elle devra être sortie du réfrigérateur au moins 60 min avant de procéder au mélange avec l'huile. [0046] Deuxièmement, le mélange contenant l'huile, le carburant, et l'additif d'accélération du vieillissement est préparé. [0047] Tout d'abord, une masse de 460 g +/- 1 g d'huile est pesée dans le réacteur de conditionnement. [0048] Puis, un volume de 7,7 ml +/- 0,1 ml de la solution d'additif d'accélération du vieillissement est versée dans le réacteur à l'aide d'une pipette de 5 ml graduée et jaugée. Cette quantité d'acéthylacétonate de fer permet de maintenir un taux de 50 ppm dans l'huile à la fin du processus de conditionnement. [0049] Puis, une masse de carburant équivalente à 40 g pour 500 g de mélange huile/carburant est versée dans le réacteur. Ceci permet d'introduire 8% de carburant dans l'huile et de maintenir une quantité finale/résiduelle de carburant d'environ 4% dans l'huile à la fin du processus de conditionnement. Le carburant est par exemple un biocarburant essence représentatif d'un carburant dont l'impact sur les propriétés de l'huile est à étudier. [0050] Ensuite, le contenu du réacteur est mélangé à température ambiante avec un agitateur à hélice pendant 15 min à une vitesse de 500 tr/min. [0051] Enfin, le couvercle de réacteur est mis en place de manière étanche, chaque raccord/orifice est bouché avec un bouchon rodé. Le contenu du réacteur est mis à l'air au moyen du tube de mise à l'air. [0052] Troisièmement, le conditionnement du contenu du réacteur est réalisé. Le contenu du réacteur est mis à vieillir à une température contrôlée pendant une durée déterminée. [0053] Après 1 heure de mise en étuve, la température du contenu du réacteur est mesurée et maintenue à 30°C +/- 2°C. [0054] Le contenu du réacteur est laissé à vieillir pendant une durée de vieillissement de 14 jours +/- 1 heure. [0055] Quatrièmement, à la fin de la séquence de conditionnement, un contrôle du vieillissement du contenu du réacteur est effectué. [0056] II est procédé aux évaluations suivantes : - mesure des teneurs en carburant ou en biocarburant, par exemple par chromatographie en phase gazeuse; et - mesure des teneurs en éléments organométalliques par exemple par spectrométrie d'émission ICP-AES (de l'anglais Induced Coupled Plama Atomic Emission Spectrometer). [0057] II peut également être procédé aux évaluations suivantes : - mesure des Viscosités cinématiques à 40°C et 100°C, par exemple par les méthodes ASTM D445 ou ISO 3104; - mesure des TAN (de l'anglais Total Acid Number) et/ou PAI (de l'anglais Peak Area Increase), par exemple respectivement par les méthodes ASTM D664 et ASTM D7214; et - mesure des teneurs en insolubles totaux et en insolubles d'oxydation. [0058] Lorsque le conditionnement est satisfaisant, différentes mesures des propriétés permettant de déterminer la performance du mélange à base d'huile conditionnée peuvent être effectuées. Par exemple, la viscosité, le pouvoir lubrifiant, l'oxydation, la résistance au cisaillement, etc.... peuvent être mesurés. [0059] Les Figures et leurs descriptions faites ci-dessus illustrent l'invention plutôt qu'elles ne la limitent. En particulier, l'invention vient d'être décrite en relation avec un exemple particulier de réacteur, de température et de durée de vieillissement. Néanmoins, il est évident pour un homme du métier que l'invention peut être étendue à d'autres types de réacteur, d'autres températures et durées de vieillissement. [0060] Les signes de références dans les revendications n'ont aucun caractère limitatif. Les verbes "comprendre" et "comporter" n'excluent pas la présence d'autres éléments que ceux listés dans les revendications. Le mot "un" précédant un élément n'exclut pas la présence d'une pluralité de tels éléments. REVENDICATIONS1. Une méthode de conditionnement d'une huile moteur additionnée d'un carburant, la méthode comportant les étapes: - remplissage (S1) d'un réacteur (1) avec de l'huile moteur (HL), - adjonction (S2) dans le réacteur d'une quantité initiale déterminée d'un additif (AD) d'accélération du vieillissement de l'huile moteur (HL) propre à produire une réaction d'oxydation de l'huile moteur (HL), et d'une quantité initiale déterminée du carburant (BC), - mélange (S3) et mise à l'air libre contrôlée du contenu (MIX) du réacteur (1), - vieillissement (S4) du contenu (MIX) du réacteur (1) pendant une durée de vieillissement déterminée (Dv) et à une température de vieillissement déterminée (Tv), - contrôle (S5) du vieillissement du contenu (MIX) du réacteur (1) en mesurant au moins une caractéristique de vieillissement du contenu du réacteur, la caractéristique de vieillissement étant la teneur en additif (PAD) et la teneur en carburant (PBC), l'huile moteur (HL) additionnée de carburant (BC) étant correctement conditionnée lorsqu'une quantité finale dudit additif est supérieure à une quantité seuil dudit additif (SAD) dans l'huile moteur (HL), et une quantité finale dudit carburant est supérieure à une quantité seuil dudit carburant (SBC) dans l'huile moteur (HL). 2. La méthode de conditionnement selon la revendication 1, dans laquelle l'additif d'accélération du vieillissement (AD) de l'huile moteur (HL) est un additif choisie parmi le groupe comportant les oxydes métalliques, les hydro-peroxydes, les agents de nitro-oxydation. 3. La méthode de conditionnement selon la revendication 1 ou 2, dans laquelle l'additif d'accélération du vieillissement (AD) de l'huile moteur (HL) est l'acéthylacétonate de fer. 4. La méthode de conditionnement selon l'une des revendications précédentes, dans laquelle: - la quantité déterminée initiale dudit additif (AD) et la quantité seuil dudit additif (SAD) sont telles qu'une proportion dudit additif (AD) relativement à l'huile moteur (HL) est de l'ordre de 50 ppm à 200 ppm, et - la quantité déterminée initiale dudit carburant (BC) est telle qu'une proportion dudit carburant relativement à l'huile moteur est de l'ordre de 8% et la quantité seuil dudit 12carburant (SBc) est telle que la proportion dudit carburant (BC) relativement à l'huile moteur (HL) est de l'ordre de 4%. 5. La méthode de conditionnement selon l'une des revendications précédentes, dans laquelle la température de vieillissement (Tv) est inférieure à 40°C et la durée de vieillissement (Dv) est comprise entre 7 jours et 28 jours. 6. La méthode de conditionnement selon l'une des revendications précédentes, comportant en outre une étape de mesure d'au moins une propriété de l'huile moteur additionnée de carburant correctement conditionnée, la propriété étant choisie parmi le groupe comportant la viscosité, le pouvoir lubrifiant, l'oxydation, la résistance au cisaillement. 7. La méthode de conditionnement selon l'une des revendications 1 à 6, dans laquelle le carburant (BC) est de l'essence. 8. La méthode de conditionnement selon l'une des revendications 1 à 6, dans laquelle le carburant (BC) est de l'essence additionnée de biocarburant. 9. Application de la méthode de conditionnement d'une huile moteur additionnée d'un carburant selon l'une des revendications 1 à 8 au conditionnement d'une huile destinée à la lubrification d'un moteur comportant un dispositif de dépollution du type à post-injection. 1O.Application de la méthode de conditionnement d'une huile moteur additionnée d'un carburant selon l'une des revendications 1 à 8 au conditionnement d'une huile destinée à la lubrification d'un moteur d'un véhicule arrêté pendant une durée de stockage dite longue et/ou soumis à des températures dites critiques.