Brevet FR2953153A1 — publié le 20110603

La présente invention concerne l'utilisation d'une zéolithe hydrophobe échangée avec un métal de transition pour adsorber les aldéhydes tels que l' acétaldéhyde, notamment dans un filtre à air. Les zéolithes sont des silicoaluminates tétraédriques, de la famille des tectosilicates cristallisés, microporeux à grande surface spécifique, avec des tailles de pores variant selon la structure de la zéolithe de 3 à 13 À. Il existe des zéolithes à l'état naturel connues depuis longtemps, les principales étant la clinoptilolite, le chabazite et la mordénite, et des zéolithes de synthèse connues depuis les années 50 avec de nombreuses applications industrielles mettant en oeuvre leur propriétés en adsorption, échange d'ions ou catalyse. Les zéolithes de synthèse, contrairement aux zéolithes naturelles, sont des produits purs. On connaît à ce jour plus de 200 structures différentes, les principales étant A, faujasite (X et Y), mordénite, ferriérite, pentasil et beta. Ces zéolithes sont obtenues par synthèse hydrothermale. La structure des zéolithes se décrit comme un enchaînement de tétraèdres SiO4 et A104- (porteur d'une charge négative), avec mise en commun des oxygènes dans les trois directions de l'espace. Ce sont ces enchaînements qui génèrent des canaux et cavités spécifiques à chaque structure. La formule générale d'une zéolithe s'écrit ainsi : M A102 xSiO2 . wH2O où x représente le rapport atomique Si/Al, w représente la quantité d'eau présente et M représente le cation de compensation qui est le plus souvent Na+ (forme sodique) et/ou éventuellement K+, 1 M+ compensant la charge négative liée à l'aluminium (lNa+/lAl) de par la structure tétraédrique (A104-) et la mise en commun d'oxygène. Ces zéolithes sont également disponibles commercialement sous forme acide, c'est-à-dire sous une forme où les cations de compensation ont été échangés avec des ions H+. A l'état normal, il y a de l'eau (condensation capillaire) dans les pores d'une 5 zéolithe (wH2O). On peut cependant enlever cette eau par élévation de la température. Les zéolithes synthétiques, c'est-à-dire pures à plus de 99 %, sont des silicates microporeux cristallisés dont les tailles des canaux et cavités varient selon la structure entre 3 et 13 À. Ils se présentent sous forme de poudre pulvérulente, la taille 10 des cristaux étant en moyenne de quelques microns, avantageusement comprise entre 1 et 2 microns. Enfin, pour une structure définie, on peut, par des technologies connues, à savoir la désalumination (traitement sous vapeur d'eau à haute température suivi d'un traitement acide), ou remplacement d'Al par Si (par exemple par traitement 15 avec SiC14), augmenter le rapport Si/Al tout en conservant la même structure. Avec un faible rapport Si/Al (valeur minium 1 pour la zéolithe A, 1,3 pour X et 2,6 pour Y), il y a beaucoup de cations de compensation (1 M+/l Al). De telles zéolithes sont donc hydrophiles avec une grande affinité pour les molécules polaires telles que l'eau. Lorsque le rapport Si/Al est au contraire élevé, par exemple Si/Al = 20 100 pour une zéolithe Y, il y a très peu de cations de compensation et donc très peu d'affinités pour les molécules polaires. De telles zéolithes hydrophobes, ayant généralement un rapport Si/Al compris entre 5 et 100, sont connues pour leur utilisation dans l'adsorption à température ambiante de COV (Composés Organiques Volatils), le plus souvent en vue de leur 25 concentration après régénération à l'air, à des températures de l'air de l'ordre de 200°C. Les effluents à traiter ont une humidité relativement variable (50 à 100 %) et la teneur en vapeur d'eau est comprise entre 1 et 2 % du volume, alors que celle en COV est le plus souvent de l'ordre de quelques ppm à quelques dizaines de ppm. 30 Ces zéolithes ont des capacités d'adsorption et des efficacités qui sont fonction du type de zéolithe et de son rapport Si/Al pour un COV donné. C'est ainsi qu'une zéolithe Y de rapport Si/Al de 100 a une grande efficacité pour l'adsorption de composés aromatiques tels que le toluène, avec une capacité d'adsorption de l'ordre de 25 % en poids. On note cependant que les zéolithes hydrophobes, indispensables pour 5 l'adsorption des COV en présence d'eau, ont une efficacité très faible pour les aldéhydes et en particulier l'acétaldéhyde. Or, la toxicité de ces aldéhydes est à ce jour reconnue en tant que cancérigène. Il apparaît donc essentiel de développer des filtres qui soient efficaces pour le piégeage de ces composés par adsorption. 10 Les inventeurs ont ainsi découverts que des zéolithes hydrophobes échangées, partiellement ou totalement, avec un métal de transition étaient capables d'adsorber les aldéhydes, et en particulier l'acétaldéhyde. De tels zéolithes sont obtenues par échange, partiel ou total, du cation de compensation avec un cation métallique, par exemple Fe2+ (2Na+ ù> 1 Fe2+). 15 Le cation de compensation, le plus souvent Na+, peut en effet être remplacé partiellement, voire totalement, par le mécanisme d'échange d'ions par d'autres cations, avec différents degrés de valence (m), par exemple Fe2+ (m = 2), le degré de valence représentant le nombre de charges positives portées par le cation d'échange. 20 Après échange, la formule de la zéolithe échangée s'écrit alors : 1 yCm+ (lùY) Mn+AlO2 xSiO2 m n où x est toujours supérieur à 1 et représente le rapport atomique Si/Al, Mn+ représente le cation de compensation, Cm+ représente l'ion échangé avec Mn+ (ex : Fe2+ avec m = 2), m représentant le degré de valence de Cm+, n représente le degré de 25 valence du cation de compensation Mn+ et y représente le taux d'échange. La présente invention a donc pour objet l'utilisation d'une zéolithe hydrophobe échangée, partiellement ou totalement, avec un métal de transition tel que le fer, le cobalt ou le manganèse, et de préférence le fer, en tant qu'adsorbant 30 d'aldéhydes. Par « aldéhyde », on entend, dans le cadre de la présente invention, une molécule chimique volatile possédant une fonction aldéhyde CHO. Il pourra s'agir en particulier de l'acétaldéhyde et du formaldéhyde, et plus particulièrement de 1' acétaldéhyde. Une zéolithe selon l'invention pourra adsorber notamment au moins 2% en poids d' acétaldéhyde. Par « zéolithe hydrophobe », on entend, au sens de la présente invention, une 10 zéolithe ayant un rapport Si/Al compris plus particulièrement entre 20 et 100. Avantageusement, les zéolithes selon l'invention auront un rapport Si/Al compris entre 30 et 50, et notamment d'environ 40. 15 Avantageusement, le taux d'échange par le métal de transition sera compris entre 0,001 et 1, avantageusement entre 0,01 et 0,8, encore avantageusement entre 0,1 et 0,8, encore plus avantageusement entre 0,1 et 0,7, et de préférence entre 0,1 et 0,5. 20 La zéolithe utilisée pour effectuer l'échange, partiel ou total, avec un métal de transition pourra être sous une forme sodique (c'est-à-dire que le cation de compensation compensant la charge négative de A104- est Na+) ou sous une forme acide (lorsque le cation de compensation est H), ces deux formes étant disponibles commercialement. En particulier, la zéolithe pourra être sous une forme acide. 25 Dans ces conditions, la zéolithe échangée avec un métal de transition selon l'invention pourra répondre à la formule suivante : 1 yCm+ 1ûY) M+AlOxSiO 2 2 m n où : - Cm+ représente un cation métallique d'un métal de transition, avantageusement choisi parmi Fe2+, Fei+, Col+, Coi+, Mn2+ et Mn3+, encore plus avantageusement choisi parmi Fe2+ et Fei+, et de préférence étant Fe2+, - m représente la valence du cation métallique Cm+ (c'est-à-dire le nombre de charges positives que porte ce cation métallique) et pourra représenter plus particulièrement 1, 2 ou 3, et de préférence 2 ou 3, - Mn+ (cation de compensation) représente un ion alcalin ou alcalino-terreux, tel que Na+, K+, Li+ ou Cal+, et avantageusement Na+, un ion H+ ou un mélange de ceux- ci (c'est-à-dire que les groupes A104- sont compensés par différents cations de compensation), - n représente la valence du cation de compensation Mn+ et pourra plus particulièrement être compris entre 1 et 2, - y représente le taux d'échange du cation de compensation Mn+ par le cation Cm+ et est avantageusement compris entre 0,001 et 1, avantageusement entre 0,01 et 0,8, encore avantageusement entre 0,1 et 0,75, encore plus avantageusement entre 0,1 et 0,7, et de préférence entre 0,1 et 0,5, et - x représente le rapport Si/Al et est avantageusement compris entre 20 et 100, plus avantageusement compris entre 30 et 50, et de préférence d'environ 40. Les zéolithes selon l'invention seront notamment pures à plus de 99 % (zéolithes synthétqiues), avec notamment une taille des canaux et cavités variant selon la structure entre 3 et 13 À. Elles se présentent sous forme de poudre pulvérulente, la taille des cristaux étant en moyenne de quelques microns, avantageusement comprise entre 1 et 3 microns, notamment entre 1 et 2 microns. De préférence, la zéolithe est échangée au fer, et de préférence au fer (II) (Fe2+). La zéolithe utilisée pourra être choisie parmi la zéolithe béta, le pentasil, la mordénite et la ferriérite, plus particulièrement parmi la zéolithe béta et le pentasil, et de préférence sera du pentasil tel que ZSM-5. Elle pourra être plus particulièrement sous une forme acide. La zéolithe pourra être alors utilisée en mélange avec un liant, choisi notamment parmi un sol de silice et une alumine notamment de type pseudobohémite et avantageusement peptisée par de l'acide nitrique. La teneur en liant, exprimée en SiO2 ou en Al203, sera notamment comprise entre 10 et 50%, de préférence entre 15 et 20%. La taille moyenne de particule de cette zéolithe en mélange avec un liant pourra être comprise notamment entre 0,5 et 1 mm. Une telle zéolithe pourra par ailleurs être utilisée en association (par ex. en mélange intime) avec au moins un autre adsorbant qui pourra être un autre adsorbant d'aldéhydes et/ou un adsorbant d'autres molécules qu'il peut être souhaitable également d'éliminer d'un effluent gazeux comme des aromatiques (par ex. le toluène), des hydrocarbures (par ex. le butane), NO2 ou encore H2S, voire des particules solides en suspension dans l'effluent gazeux. Par ailleurs, en vue de son utilisation pour adsorber les aldéhydes, et notamment l'acétaldéhyde, contenus dans un effluent gazeux, la zéolithe pourra être déposée sur tout support adapté. Une telle zéolithe pourra notamment être utilisée dans un filtre à air. Ainsi, les zéolithes selon l'invention pourront être utilisées pour purifier tout effluent gazeux contenant un aldéhyde tel que de l'acétaldéhyde, et notamment l'air d'un habitacle d'automobile ou d'un intérieur de bâtiment comme une maison, un immeuble, un entrepôt, une usine, etc. Les zéolithes selon l'invention pourront également être utilisées sous forme de granules tels que des extrudés, ou sous forme de nid d'abeille pour réduire les pertes de charge, dans un effluent canalisé, par exemple, dans le système de climatisation, ventilation ou chauffage d'un bâtiment comme une maison, un immeuble, un entrepôt, une usine, etc.30 La préparation d'une zéolithe échangée selon la présente invention est bien connue de l'homme du métier. D'une manière générale, pour réaliser cet échange avec un métal de transition, la zéolithe (disponible commercialement) est mise en suspension, sous agitation, dans une solution aqueuse d'un sel métallique dont on souhaite introduire le cation Cm+ (Fe2+ par exemple, sous forme de sulfate (m=2)). Les paramètres qui vont influencer l'échange, et donc la teneur finale en cation Cm+ après échange, seront notamment la température, la concentration en sel métallique dans la solution, le rapport volume de solution / poids de zéolithe (V/P), et le temps de réaction. La présente invention a également pour objet un filtre à air comprenant une 15 zéolithe hydrophobe échangée, partiellement ou totalement, avec un métal de transition tel que le fer, le cobalt ou le manganèse, telle que décrite ci-dessus. Cette zéolithe pourra notamment être en mélange avec un liant comme décrit précédemment, pour former des particules ayant par exemple un diamètre moyen de 20 particule compris entre 0,5 et 1 mm. Une telle zéolithe pourra par ailleurs être utilisée en association (par ex. en mélange intime) avec au moins un autre adsorbant qui pourra être un autre adsorbant d'aldéhydes et/ou un adsorbant d'autres molécules qu'il peut être souhaitable 25 également d'éliminer d'un effluent gazeux comme des aromatiques (par ex. le toluène), des hydrocarbures (par ex. le butane), NO2 ou encore H2S, voire des particules solides en suspension dans l'effluent gazeux. 30 Ce filtre pourra être utilisé notamment dans un habitacle d'automobile (dans le système de ventilation, de climatisation ou de chauffage) ou à l'intérieur d'un bâtiment comme une maison, un immeuble, un entrepôt, une usine, etc. (par exemple dans le système de ventilation, de climatisation, de chauffage, etc.). Ce filtre pourra comprendre un morceau de feutre (dans des dimensions adaptées à l'emplacement dans lequel il se positionnera, par exemple dans un système de ventilation, de chauffage ou encore de climatisation) sur lequel aura été déposé la zéolithe échangée telle que décrite précédemment par des techniques bien connues de l'homme du métier. Ce morceau de feutre pourra alors être plié selon une technique bien connue de l'homme du métier afin de minimiser les pertes de charge lors de son utilisation. L'objet de la présente invention sera mieux compris à la lumière des 15 exemples non limitatifs et des figures qui suivent. FIGURES Les figures la à 1 d et 2 représentent, en fonction du temps, la concentration 20 en aldéhyde en sortie de lit d'adsorbant exprimée en carbone total et mesurée par FID, aussi appelée courbe de fuite (courbe en trait plein), ainsi que la capacité d'adsorption (% en poids) (courbe en pointillé), pour une zéolithe pentasil échangée au fer avec un rapport Si/Al de 40 (figure la), de 18 (figure lb) ou de 150 (figure 1c), une zéolithe béta échangée au fer avec un rapport Si/Al de 40 (figure 1d), ou une 25 zéolithe pentasil non échangée avec un rapport Si/Al de 40 (figure 2). 30 EXEMPLES 1. Préparation d'une zéolithe selon l'invention Pour cet exemple, on utilise une zéolithe de type pentasil (ZSM-5) forme acide de rapport Si/Al (atomique) de 40 provenant de chez ZEOLYST (Etats-Unis). Elle se présente sous forme de poudre fine blanche dont la taille des grains est de l'ordre de 1 à 3 microns. Cette zéolithe est mise en forme avec un liant alumine par extrusion. L'alumine est d'abord peptisée par de l'acide nitrique pour former un gel. Ces opérations sont menées avec un dispositif d'extrusion en ligne comprenant deux malaxeur-extrudeurs (le premier pour la formation du gel d'alumine qui se mélange ensuite avec la zéolithe dans le second malaxeur). L'unité comprend 4 doseurs : 2 pour les poudres (zéolithe et alumine) et 2 pour les liquides (acide nitrique et eau) pour ajuster la rhéologie de la poudre avant passage dans une filière). Dans le cas présent, la filière est composée de trous de 1,8 mm de diamètre. Les extrudés sortant de la filière sont séchés à 120°C quelques heures puis subissent un traitement thermique à 450°C pour leur conférer une bonne résistance mécanique. Leur longueur se situe entre 4 et 12 mm. On réalise ensuite un échange au fer de ces extrudés par trempage (avec solution surnageante) dans une solution de sulfate de fer (II) (FeSO4.7H20) dont la pureté du sel cristallin est supérieure à 99,5 %. L'eau déminéralisée utilisée a une conductivité inférieure à 15 µs. 930 Les conditions opératoires sont les suivantes : FeSO4.7H20 : 0,5 molaire soit 138 g/L de FeSO4 7H20 V/P : 3 (volume de solution en litre / poids d'extrudés sec au kg) Température : 60 °C Temps d'échange : 4 heures. On récupère les extrudés en les séparant de la solution de sulfate de fer et on procède à un lavage par trois trempages successifs par de l'eau déminéralisée afin d'éliminer le fer non échangé et le sel présent. Ces extrudés pentasil/Fe sont séchés à l'étuve à 120°C puis traités thermiquement sous air à 400°C. On procède ensuite à un concassage - tamisage des extrudés pour les 15 expérimentations décrites ci-après, dont la taille moyenne des particules est comprise entre 0,5 et 1 mm. Cependant, afin d'obtenir des particules ayant une taille moyenne de 0,5 à 1 mm, il est également possible de remplacer la filière utilisée précédemment par une filière ayant des trous plus petits, notamment entre 1 mm et 0,5mm. De tels extrudés ont d'ailleurs été réalisés dans les conditions de l'exemple 1 20 en remplaçant la filière composée de trous de 1,8 mm de diamètre par une filière comprenant des trous de 1 mm de diamètre ou de 0,5 mm de diamètre. Dans ces conditions, la teneur en fer de la zéolithe est de 0,58%, ce qui correspond à un taux d'échange de 50%, la zéolithe répond alors à la formule 0,25Fe 25 0,5H A102 40SiO2. Les autres zéolithes utilisées dans les exemples qui suivent ont été préparées selon le même protocole en utilisant d'autres types de zéolithes au départ. Il est à noter cependant que l'échange au fer aurait pu être réalisé sur la zéolithe elle-même 30 avant sa mise en forme avec le liant.10 . Test d'adsorption d'acétaldéhyde Test comparatif 1 : Les tests d'adsorption sont menés dans un réacteur à lit fixe traversé de 5 diamètre 19 mm entouré de coquilles chauffantes. Le mélange gazeux traversant le lit de zéolithe selon l'invention est constitué d'air, d'acétaldéhyde et de vapeur d'eau à concentrations contrôlées. L'acétaldéhyde est alimenté à partir d'une bouteille étalon à 1 % d'acétaldéhyde dans N2 (p = 26 10 bars), et la teneur en vapeur d'eau est réglée par un saturateur à température régulée (barbotage à l'air). Les débits d'air et de N2/acétaldéhyde sont contrôlés par des débitmètres massiques. La zéolithe selon l'invention utilisée se présente sous forme de granules de 15 0,5 -1 mm. La hauteur du lit est de 2,54 cm, soit un volume de 7,2 cm3. Avant de débuter la phase d'adsorption, la zéolithe de l'invention est traitée sous air sec à 200°C pendant deux heures minimum, avec un débit de 100 Nl/h, puis retour à température ambiante avant introduction de l'eau et de l'acétaldéhyde. Durant la phase d'adsorption, on suit en sortie de réacteur la concentration en acétaldéhyde par FID (ionisation de flamme), cet analyseur ayant au préalable été étalonné à partir de mélanges air-acétaldéhyde à différentes concentrations en acétaldéhyde. Les expériences sont menées jusqu'à ce que la concentration en aldéhyde à la sortie soit égale à l'entrée. Les paramètres opératoires sont les suivants : 30 température : ambiante, soit 20 °C, concentration en acétaldéhyde : 30 ppm, 11 20 25 - teneur en vapeur d'eau : entre 1 et 2 % vol, - vitesse volumétrique horaire : 20 000 h-1. A partir des courbes de fuite, pour des conditions opératoires données, on en 5 déduit par intégration la quantité d'acétaldéhyde retenue par la zéolithe, et donc sa capacité d'adsorption. On peut également y relever le temps avant rupture, c'est-à-dire celui pendant lequel la fuite en acétaldéhyde est nulle, ainsi que la quantité d' acétaldéhyde cumulée 10 retenue à chaque instant. Les résultats obtenus avec 4 zéolithes différentes (pentasil échangée au fer avec un rapport Si/Al de 40, de 18, ou de 150, ou béta échangée au fer avec un rapport Si/Al de 40) sont présentées sur les figures la à 1 d et sur le tableau suivant : Structure Si/Al % Fe Capacité d'adsorption Poids (%) Pentasil Fer 40 0,58 2,7 (131)* Pentasil Fer 18 1,6 0,47 (22)* Pentasil Fer 150 0,3 0,8 (32)* Beta Fer 40 0,76 2,3 (104)* * ( ) : masse acétaldéhyde adsorbée en mg. On notera qu'avec la zéolithe Pentasil au fer avec un rapport Si/Al de 150 ou de 18, l'expérience est arrêtée après environ 5 heures car la concentration en 20 acétaldéhyde en sortie est très voisine de l'entrée montrant ainsi que la saturation est atteinte (voir figures lb et 1c), alors qu'avec les deux autres produits la saturation n'est pas atteinte après plus de 20 heures de fonctionnement (voir figures la et 1 d). 15 En outre, il apparaît clairement dans le tableau ci-dessus que la capacité d'adsorption d'acétaldéhyde des zéolithes ayant un rapport Si/Al de 40 est bien supérieur à celui des zéolithes ayant un rapport Si/Al de 18 ou de 150. Ces résultats montrent donc clairement que le rapport Si/Al de la zéolithe est très important pour avoir une bonne adsorption de l'acétaldéhyde, celui-ci ne devant être ni trop faible, ni trop élevé. Test comparatif 2 : Les résultats obtenus avec une zéolithe pentasil ZSM-5 non échangée sont présentées sur la figure 2 et sur le tableau suivant en comparaison avec les résultats obtenus avec la même zéolithe échangée au fer : Structure Si/Al Capacité d'adsorption Poids (%) Pentasil non échangée 40 0,13 (6) Pentasil Fer 40 2,7 (131)* * ( ) : masse acétaldéhyde adsorbée en mg. Ces résultats montrent clairement que l'échange de la zéolithe par un métal est nécessaire puisque la saturation est atteinte au bout d'une heure environ seulement avec les zéolithes non échangées (voir figure 2) et que la capacité d'adsorption obtenue est bien plus faible. 20 Test comparatif 3 : Le même test d'adsorption de l'acétaldéhyde a été effectué avec les deux adsorbants suivants : û du charbon actif avec une granulométrie de 0,3 à 0,5 mm (adsorbant utilisé dans 25 l'art antérieur), et une zéolithe échangée au fer selon l'invention présentant les caractéristiques suivantes : 15 5 1015 o structure pentasil forme H avec un rapport Si/Al de 40 (ZSM-5), o teneur en fer de 0,5%, o teneur en liant Al203 de 20%, et o granulométrie de 0,5 à 1 mm. Les conditions opératoires ont été les suivantes : Réacteur à lit fixe traversé de diamètre 19 mm Volume d'adsorbant : 7,2 cm3 soit une hauteur de 25,4 mm Concentrations : acétaldéhyde : 30 ppm, soit 59 mg/Nm3 eau : 1,5% restant : N2 Vitesse Volumétrique Horaire : 20 000 h-' soit un débit de 144 NI/h. Les résultats obtenus sont présentés dans le tableau suivant : Adsorbant Masse acétaldéhyde Capacité d'adsorption adsorbé (mg) (% poids) Charbon actif 17,2 0,52 Zéolite échangée au fer 306 4,6 Il apparaît donc clairement, au vu de ces résultats, que la zéolithe échangée au fer selon l'invention à une capacité d'adsorption de l'acétaldéhyde bien supérieure à celle du charbon actif. REVENDICATIONS1. Utilisation d'une zéolithe ayant un rapport Si/Al compris entre 20 et 100, échangée, partiellement ou totalement, avec un métal de transition tel que le fer, le cobalt ou le manganèse, et de préférence le fer, en tant qu'adsorbant d'aldéhydes. 2. Utilisation selon la revendication 1, caractérisée en ce que le rapport Si/Al de la zéolithe est compris entre 30 et 50, et avantageusement est d'environ 40. 3. Utilisation selon l'une quelconque des revendications 1 et 2, caractérisé en ce que le taux d'échange par le métal de transition est compris entre 0,001 et 1, avantageusement entre 0,01 et 0,8, encore avantageusement entre 0,1 et 0,75, encore plus avantageusement entre 0,1 et 0,7, et de préférence entre 0,1 et 0,5. 4. Utilisation selon l'une quelconque des revendications 1 à 3, caractérisé en ce que la zéolithe échangée avec un métal de transition répond à la formule suivante : 1 yC' (1ûY) M"+AlO2 xSiO2 m n où : Cm+ représente un cation métallique d'un métal de transition, avantageusement choisi parmi Fe2+, Fei+, Col+, Coi+, Mn2+ et Mn3+, encore plus avantageusement choisi parmi Fe2+ et Fei+, et de préférence étant FeZ+, - m représente la valence du cation métallique Cm+, notamment 1, 2 ou 3, et de préférence 2 ou 3, - Mn+ représente un ion alcalin ou alcalino-terreux, tel que Na+, K+, Li+ ou Cal+, et avantageusement Na+, un ion H+ ou un mélange de ceux-ci, - n représente la valence du cation Mn+, notamment compris entre 1 et 2, y est compris entre 0,001 et 1, avantageusement entre 0,01 et 0,8, encore avantageusement entre 0,1 et 0,75, encore plus avantageusement entre 0,1 et 0,7, et de préférence entre 0,1 et 0,5, et - x est compris entre 20 et 100, avantageusement entre 30 et 50, de préférence d'environ 40. 5. Utilisation selon l'une quelconque des revendications 1 à 4, caractérisée en ce que la zéolithe est échangée au fer, et de préférence au fer (II). 6. Utilisation selon l'une quelconque des revendications 1 à 5, caractérisée en ce que la zéolithe est sous une forme sodique ou acide, et notamment acide. 7. Utilisation selon l'une quelconque des revendications 1 à 6, caractérisée en ce que la zéolithe est choisie parmi la zéolithe béta, le pentasil, la mordénite et la ferriérite, et de préférence est du pentasil, tel que ZSM-5. 8. Utilisation selon l'une quelconque des revendications 1 à 7, caractérisée en ce que la zéolithe est utilisée en mélange avec un liant, choisi notamment parmi un sol de silice et une alumine notamment de type pseudobohémite et avantageusement peptisée par de l'acide nitrique. 9. Utilisation selon la revendication 8, caractérisée en ce que la teneur en liant exprimée en SiO2 ou en Al203 est comprise entre 10 et 50%, avantageusement entre 15 et 20%. 20 10. Utilisation selon l'une quelconque des revendications 1 à 9, caractérisée en ce que la zéolithe est utilisée dans un filtre à air. 11. Utilisation selon l'une quelconque des revendications 1 à 10, pour purifier tout effluent gazeux contenant un aldéhyde tel que de l'acétaldéhyde, notamment 25 l'air d'un habitacle d'automobile ou d'un intérieur d'un bâtiment. 12. Filtre à air comprenant une zéolithe ayant un rapport Si/Al compris entre 20 et 100, échangée, partiellement ou totalement, avec un métal de transition tel que le fer, le cobalt ou le manganèse selon l'une quelconque des revendications 1 à 9. 15 30