Brevet FR2949116A1 — publié le 20110218

Composition de nettoyage de graffiti La présente invention a pour objet une composition de nettoyage de graffiti, comprenant un composé de type diester et des tensioactifs. Afin d'éliminer des graffiti, on utilise différents traitements: Il existe des traitements préalables effectués avant l'apparition des graffiti, visant à faciliter la suppression des graffiti après leur apparition, et des traitements de suppression des graffiti, mis en oeuvre après l'apparition des graffiti. Les traitements de suppression des graffiti sont généralement mis en oeuvre par nettoyage avec une composition liquide comprenant un solvant. Pour les traitements préalables, on connaît notamment l'utilisation de polymères de type latex fluorés. Un produit comprenant de tels polymères, destiné à être appliqué sur des matériaux de construction, est notamment commercialisé sous la dénomination Protectguard�. L'utilisation d'autres produits est également connue. Des solvants sont parfois utilisés en additifs dans les traitements préalables. Les traitements de nettoyage des graffiti mettent généralement en oeuvre des compositions comprenant des solvants. Il existe par exemple des compositions commerciales à base de N-méthylpyrrolidone (NMP) ou de solvants chlorés. La mise en oeuvre de tels solvants présente toutefois des inconvénients: ils peuvent être dangereux pour l'utilisateur, ils peuvent polluer et/ou nécessiter une récupération contraignante, ils constituent des composés organiques volatiles (COV) qui peuvent être néfastes pour la couche d'ozone et dont la réglementation et l'usage sont contraignants. II existe un besoin pour des compositions présentant un meilleur profile de sécurité et/ou un meilleur profile environnemental, notamment à COV réduits. Les solvants de type diesters d'acides dicarboxyliques présentent un bon profile environnemental. Pour le traitement des graffiti on connait notamment les diesters d'acides dicarboxyliques linéaires, notamment un solvant comprenant un mélange d'adipate de diméthyle, de glutarate de diméthyle, et de succinate de diméthyle, par exemple commercialisé par Rhodia sous la dénomination Rhodiasolv� RPDE. Le document WO 2008/135409 décrit l'utilisation d'autres diesters, branchés. L'adjonction de tensioactifs non ioniques à des solvants de type diesters d'acides dicarboxyliques linéaires, notamment pour des compositions de nettoyage de graffiti a été décrite dans le document WO 2008/042840. Toutefois les compositions à base de diesters d'acides dicarboxyliques présentent une efficacité limitée. Il existe un besoin pour des compositions d'efficacité améliorée. 2 La présente invention répond à au moins un des besoins mentionnés ci-dessus, en proposant une composition de nettoyage de graffiti comprenant: - a) au moins 50%, de préférence au moins 60%, en poids d'un solvant ou d'un mélange de solvants comprenant: a1) un diester d'acide dicarboxylique répondant à la formule (I): R1-OOC-A-COO-R2 (I) où - les groupes R' et R2, identiques ou différents, représentent un groupe alkyle, aryle, alkyaryle, ou arylalkyle, linéaire ou branché, cyclique ou non cyclique, en C1-C20, - le groupe A représente un groupe alkylène divalent linéaire ou branché, et a2) éventuellement au moins un co-solvant, b) au moins un tensioactif non ionique différent d'un terpène polyalcoxylé c) un tensioactif anionique, d) éventuellement un acide, et e) éventuellement de l'eau. L'invention propose également un procédé de nettoyage de graffiti comprenant une étape d'application de la composition sur une surface revêtue de graffiti. L'invention propose également l'utilisation de la composition pour nettoyer des graffiti. Définitions Dans la présente demande, sauf indication contraire, les quantités et/ou rapports sont donnés en poids. Dans la présente demande, sauf indication contraire, toutes les bornes de valeurs, supérieures et/ou inférieures, indiquent que les valeurs sont strictement inférieures ou égales à la borne supérieure, et/ou sont strictement supérieures ou égales à la borne inférieure. Les termes "compris entre" et `"de ... à ...." couvrent et divulguent chacune des bornes individuellement, ainsi que les valeurs strictement inférieures excluant la borne supérieure ou strictement supérieures excluant la borne inférieure. Dans la présente demande, sauf indication contraire, les quantités de matières sont considérées en matière active ou matière sèche. a) solvant ou mélange de solvants Dans la présente demande on entend par "mélange de solvants" aussi bien un mélange physique préparé préalablement (pré-mélange) qu'une association à partir de 3 sources séparées, le mélange étant alors obtenu lors de la préparation de la composition par mélange des solvants et des autres ingrédients. Le solvant ou mélange de solvant peut comprendre un co-solvant a2). Il s'agit alors d'un mélange de solvants. Le rapport en poids entre a2) et a1) peut être compris entre 5/50 et 50/5. II peut par exemple être compris entre 5/50 et 30/70, ou entre 30/70 et 50/50 ou entre 50/50 et 70/30, ou entre 70/30 et 50/5. a1) diester d'acide dicarboxylique On note que selon une variante de l'invention, le diester d'acide dicarboxylique 10 peut se présenter sous la forme d'un mélange de différents diesters d'acides dicarboxyliques de formule (I). Les groupes R' et R2, identiques ou différents, peuvent notamment être choisis parmi les groupes méthyle, éthyle, n-propyle, isopropyle, benzyle, phényle, n-butyle, isobutyle, cyclohexyle, hexyle, n-hexyle, isooctyle, 2-éthylhexyle. Ils correspondent aux 15 alcools de formules R'-OH et R2-OH, identiques ou différents. Dans la présente demande, on pourra désigner ce diester d'un acide dicarboxylique de formule (I) par "diester", "diester particulier" ou "diester utilisé dans l'invention". Il est possible d'utiliser un ou plusieurs diesters particuliers. Dans la demande, 20 sauf mention explicite de la présence d'au moins deux diesters particuliers, "un" diester particulier peut désigner un unique diester répondant à la formule (I) ou un mélange ou une association de plusieurs diesters particuliers répondant à la formule (I). Le groupe A est un groupe alkylène divalent. L'acide correspondant est le composé de formule HOOC-A-COOH. Par abus de langage on peut désigner le groupe 25 A par l'acide auquel il correspond. Selon une première variante de l'invention, A est un groupe alkylène divalent linéaire de formule (CH2)r, où r est un nombre moyen compris entre 2 et 4 inclus. De préférence, A est choisi de sorte que le diester peut être un mélange de diesters d'adipate (r = 4), de diesters de glutarate (r = 3), et de diesters de succinate (r = 30 2). Avantageusement, le diester utilisé dans la présente invention est choisi parmi - le diméthyle adipate, - un mélange de diméthyle adipate (par exemple de 9 à 17 % en poids, par Chromatographie en Phase Gazeuse), diméthyle glutarate (par exemple de 59 à 67 % 35 en poids), et de diméthyle succinate (par exemple de 20 à 28 % en poids), par exemple commercialisé par Rhodia sous la dénomination Rhodiasolv� RPDE, - le diisobutyle adipate, 4 - un mélange de diisobutyle adipate (par exemple de 9 à 17 % en poids, par Chromatographie en Phase Gazeuse), de diisobutyle glutarate (par exemple de 59 à 67 en poids), et de diisobutyle succinate (par exemple de 20 à 28 % en poids), par exemple commercialisé par Rhodia sous la dénomination Rhodiasolv� DIB. Selon une deuxième variante de la présente invention, on utilise un diester d'un acide dicarboxylique de formule (I) dont le groupe A est un groupe alkylène divalent en C3-C10 branché. Dans la présente demande, on pourra désigner ce diester d'un acide dicarboxylique par "diester branché". Dans le diester branché utilisé dans l'invention, le groupe A peut notamment être un groupe en C3, C4, C5, C6, C7, C8, CO, ou un mélange. Il s'agit de préférence d'un groupe en C4. Le groupe A est de préférence choisi parmi les groupes suivants: - le groupe AMG de formule -CH(CH3)-CH2-CHZ-, (correspondant à l'acide 2-métylglutarique) - le groupe AES de formule -CH(C2H5)-CH2-, (correspondant à l'acide 2-éthylsuccinique), et - leurs mélanges. Avantageusement, le diester branché est le diméthyle d'acide 2-méthyl glutarique, répondant à la formule suivante: CH3-OOC-CH(CH3)-CH2-CH2-COO-CH3. Selon un mode préféré de réalisation, le diester particulier se présente sous la forme d'un mélange comprenant les diesters d'acides dicarboxyliques de formules (I'), (I") et éventuellement (Il) suivantes: - R1-OOC-AMI-COO-R2 (l') - R'-OOC-AES-COO-R2 (I") - éventuellement R1-OOC-(CH2)4-COO-R2 (II) (diester de l'acide adipique), où: - AMI est un groupe de formule -CH(CH3)-CH2-CH2-, - AES est un groupe de formule -CH(C2H5)-CH2-. Dans ces formules (I'), (I") et (II), les groupes R' et R2 peuvent notamment être des groupes méthyle, éthyle ou isobutyle. Selon un mode particulièrement préféré de réalisation de la présente invention, le mélange de diesters comprend: - de 70 à 95% en poids du diester d'acide dicarboxylique de formule (I'), de préférence du diester méthylique, - de 5 à 30% en poids du diester d'acide dicarboxylique de formule (I"), de préférence du diester méthylique, et - de 0 à 10% en poids du diester d'acide dicarboxylique de formule (Il), de préférence le diester méthylique. Un mélange de diesters ou le groupe A est branché est commercialisé par Rhodia sous la dénomination Rhodiasolv� IRIS. De tels mélanges, ainsi que des procédés 5 d'obtention appropriés sont notamment décrits dans les documents WO 2007/101929; WO 2007/141404; WO 2008/009792; WO 2008/062058. On note que selon un mode de réalisation le solvant al est un méllange d'un solvant selon la première variante (avec un ou plusieurs groupes A linéaire) et d'un solvant selon la deuxième variante (avec au moins groupe A branché). Il peut par exemple s'agir d'un mélange des produits Rhodiasolv� IRIS et Rhodiasolv� RPDE. La composition peut par exemple comprendre de 60 à 80% en poids du diester d'acide dicarboxylique. a2) co-solvant Le co-solvant peut notamment être un solvant polaire. II peut notamment être un composé choisi parmi: - les éthers de (poly)diols ou leurs acétates, comme les mono alkyl ether de (poly)alkylènes glycols, par exemple de dipropylèneglycol méthyl éther ou l'éthylène glycol monoethyl ether acétate, - le Dimethylsulfoxyde, - les carbonates d'alkylenes, de préférence le carbonate d'éthylène, - les cétones, de préférence l'acétone, la méthylethylcétone, la cyclohexnone, la gamma-butyrolactone, la butanone, - les dioxolanes, de préférence la 1,3 dioxolane ou la 1,3 dioxolane 2-one-4-méthyle, - les N-alkylpyrrolidones, de préférence la N-methylpyrrolidone ou la N-éthylpyrrolidone, - les esters, de préférence les formates d'alkyles comme le formate d'éthyle ou les acétates d'alkyles comme l'acétate de butyle ou l'acétate de benzyle, le lévilunate de méthyle, - les phosphates ou phosphonates, de préférence les trialkylphosphates comme le 30 triéthylphosphate ou les dialkyl-alkylphosphonates comme le dibutylbutylphosphonate, - les éthers, de préférence l'anisole, - les alcools comme le cyclohexanol, et - leurs mélanges ou associations. On note qu'il n'est pas exclu qu'un co-solvant appartienne à plusieurs des 35 catégories mentionnées ci-dessus. De manière avantageuse on peut associer le diester avec un éther de (poly)diol ou un de ses acétates, de préférence le dipropylèneglycol méthyl éther. 6 De manière avantageuse on peut associer un diester de formule (I) où A est branché ou linéaire avec le dipropylèneglycol méthyl éther. La composition peut par exemple comprendre de 5 à 30% en poids de co-solvant. Selon un mode de réalisation, le mélange de solvants ne comprend pas de quantités importantes (moins de 5% en poids de préférence moins de 2,5%, de préférence moins 1%, de préférence pas du tout), de solvants de type hydrocarbone aliphatiques et/ou aromatiques, comme les coupes d'hydrocarbures et/ou les solvants 10 paraffiniques (par exemple le white spirit ou les produit des gammes Isopar� ou Solvesso� d'E)oon, Soltrol� de Shell), ou de solvant de type NMP, ou de solvant chloré. b) tensioactif non ionique 15 La composition comprend un tensioactif non ionique différent d'un terpène polyalcoxylé. On mentionne que de tels tensioactifs de type terpène polyalcoxylé sont notamment décrits dans les documents WO 96/01245, WO 98/28249, WO 01/12765, et sont commercialisés par Rhodia sous la dénomination Rhodoclean�. Les tensioactifs non ioniques sont connus de l'homme du métier. A titres 20 d'exemples de tensioactifs non ioniques, on peut citer, sans intention de s'y limiter: - les phénols polyalcoxylés (éthoxylés, propoxylés, éthopropoxylés) substitués par au moins un radical alkyle en C4-C20, de préférence en C4-C12, ou substitués par au moins un radical alkylaryle dont la partie alkyle est en C1-C6. Plus particulièrement, le nombre total de motifs alcoxylés est compris entre 2 et 100. A titre d'exemple, on peut citer les 25 mono-, di- ou tri (phényléthyl) phénols polyalcoxylés, ou les nonylphénols polyalcoxylés. Parmi les di- ou tristyrylphenols éthoxylés et/ou propoxylés, sulfatés et/ou phosphatés, on peut citer, le di-(phényl-1 éthyl)phénol éthoxylé, contenant 10 motifs oxyéthylénés, le di-(phényl-1 éthyl)phénol éthoxylé, contenant 7 motifs oxyéthylénés, le di-(phényl-1 éthyl)phénol éthoxylé sulfaté, contenant 7 motifs oxyéthylénés, le tri-(phényl-1 30 éthyl)phénol éthoxylé, contenant 8 motifs oxyéthylénés, le tri-(phényl-1 éthyl)phénol éthoxylé, contenant 16 motifs oxyéthylénés, le tri-(phényl-1 éthyl)phénol éthoxylé sulfaté, contenant 16 motifs oxyéthylénés, le tri-(phényl-1 éthyl)phénol éthoxylé, contenant 20 motifs oxyéthylénés, le tri-(phényl-1 éthyl)phénol éthoxylé phosphaté, contenant 16 motifs oxyéthylénés. 35 - les alcools ou les acides gras en C6-C22, polyalcoxylés (éthoxylés, propoxylés, éthopropoxylés). Le nombre des motifs alcoxylés est compris entre 1 et 60. Le terme acide gras éthoxylé inclut aussi bien les produits obtenus par éthoxylation d'un acide 7 gras par l'oxyde d'éthylène que ceux obtenus par estérification d'un acide gras par un polyéthylèneglycol. - les triglycérides polyalcoxylés (éthoxylés, propoxylés, éthopropoxylés) d'origine végétale ou animale. Ainsi conviennent les triglycérides issus du saindoux, du suif, de l'huile d'arachide, de l'huile de beurre, de l'huile de graine de coton, de l'huile de lin, de l'huile d'olive, de l'huile de palme, de l'huile de pépins de raisin, de l'huile de poisson, de l'huile de soja, de l'huile de ricin, de l'huile de colza, de l'huile de coprah, de l'huile de noix de coco, et comprenant un nombre total de motifs alcoxylés compris entre 1 et 60. Le terme triglycéride éthoxylé vise aussi bien les produits obtenus par éthoxylation d'un triglycéride par l'oxyde d'éthylène que ceux obtenus par trans-estérification d'un triglycéride par un polyéthylèneglycol. - les esters de sorbitan éventuellement polyalcoxylés (éthoxylés, propoxylés, éthopropoxylés), plus particulièrement les esters de sorbitol cyclisé d'acides gras de C10 à C20 comme l'acide laurique, l'acide stéarique ou l'acide oléique, et comprenant un nombre total de motifs alcoxylés compris entre 2 et 50. - les copolymères à blocs d'oxyde d'éthylène et d'oxyde de propylène (de type tribloc généralement). Selon un mode de réalisation particulier on utilise alcool polyalcoxylé par exemple un alcool gras polyalcoxylé. L'alcool peut être typiquement un alcool en C8-C18, de préférence en C10-C16, par exemple en C10-C12. Les motifs polyalcoxy peuvent typiquement être en nombre moyen de 2 à 100. Il peut s'agir de motifs de type éthoxy (souvent notés OE car ils peuvent être obtenus à partir d'Oxyde d'Ethylène) et/ou de type propoxy (souvent notés OP car ils peuvent être obtenus à partir d'Oxyde de Propylène). Le tensioactif non ionique peut par exemple être un alcool polyalcoxylé, de préférence un alcool linéaire polyéthoxylé et/ou polypropoxylé. Dans le cas où les motifs alcoxy comprennent à la fois des motifs éthoxy et propoxy, leur répartition peut être statistique ou séquencée (à blocs), par exemple de type OE puis OP. Des alcools polyalcoxylés pouvant convenir à la mise en oeuvre de l'invention sont par exemple commercialisés par Rhodia sous la dénomination Antarox� ou Rhodasurf�. On mentionne par exemple le produit Antarox� FM33. Des acides gras polyalcoxylés pouvant convenir à la mise en oeuvre de l'invention sont par exemple commercialisés par Rhodia sous la dénomination Alkamuls�. On mentionne par exemple le produit Alkamuls� RC.35 8 La composition peut par exemple comprendre de 0,05 à 5% en poids, de préférence de 0,1 à 2,5%, de préférence de 0,1 à 2%, en poids du tensioactif non ionique. c) tensioactif anionique La composition comprend un tensioactif anionique. De manière surprenante on a trouvé que l'ajout d'un tel composé, même en très faible quantité, peut grandement améliorer l'efficacité des compositions. Les tensioactifs anioniques sont connus de l'homme du métier. A titres d'exemples de tensioactifs anioniques, on peut citer, sans intention de s'y limiter: - les acides alkylsulfoniques, les acides arylsulfoniques, éventuellement substitués par un ou plusieurs groupements hydrocarbonés, et dont la fonction acide est partiellement ou totalement salifiée, comme les acides alkylsulfoniques en C5-050, plus particulièrement en C8-C30, de préférence en C10-C22, les acides benzènesulfoniques, les acides naphtalènesulfoniques, substitués par un à trois groupements alkyles en C1-C30, de préférence en C4-C16, et/ou alcényles en C2-C30, de préférence en C4-C16. - les mono- ou diesters d'acides alkylsulfosucciniques, dont la partie alkyle, linéaire ou ramifiée, éventuellement substituée par un ou plusieurs groupements hydroxylés et/ou alcoxylés, linéaires ou ramifiés en C2-C4 (de préférence éthoxylés, propoxylés, éthopropoxylés). - les esters phosphates choisis plus particulièrement parmi ceux comprenant au moins un groupement hydrocarboné saturé, insaturé ou aromatique, linéaire ou ramifié, comprenant 8 à 40 atomes de carbone, de préférence 10 à 30, éventuellement substitués par au moins un groupement alcoxylé (éthoxylé, propoxylé, éthopropoxylé). En outre, ils comprennent au moins un groupe ester phosphate, mono- ou diestérifié de telle sorte que l'on puisse avoir un ou deux groupes acides libres ou partiellement ou totalement salifiés. Les esters phosphates préférés sont du type des mono- et diesters de l'acide phosphorique et de mono-, di- ou tristyrylphénol alcoxylé (éthoxylé et/ou propoxylé), ou de mono-, di- ou trialkylphénol alcoxylé (éthoxylé et/ou propoxylé), éventuellement substitué par un à quatre groupements alkyles ; de l'acide phosphorique et d'un alcool en C8-C30, de préférence en C10-C22 alcoxylé (éthoxylé ou éthopropoxylé); de l'acide phosphorique et d'un alcool en C8-C22, de préférence en C10-C22, non alcoxylé. - les esters sulfates obtenus à partir d'alcools saturés, ou aromatiques, éventuellement substitués par un ou plusieurs groupements alcoxylés (éthoxylés, propoxylés, éthopropoxylés), et pour lesquels les fonctions sulfates se présentent sous la forme acide libre, ou partiellement ou totalement neutralisées. A titre d'exemple, on peut citer les esters sulfates obtenus plus particulièrement à partir d'alcools en C8-C20, saturés ou 9 insaturés, pouvant comprendre 1 à 8 motifs alcoxylés (éthoxylés, propoxylés, éthopropoxylés) ; les esters sulfates obtenus à partir de phénol polyalcoxylé, substitués par 1 à 3 groupements hydroxycarbonés en C2-C30, saturés ou insaturés, et dans lesquels le nombre de motifs alcoxylés est compris entre 2 et 40 ; les esters sulfates obtenus à partir de mono-, di- ou tristyrylphénol polyalcoxylés dans lesquels le nombre de motifs alcoxylés varie de 2 à 40. Les tensioactifs anioniques peuvent être sous forme acide (il sont potentiellement anioniques), ou sous une forme partiellement ou totalement salifiée, avec un contre-ion. Le contre-ion peut être un métal alcalin, tel que le sodium ou le potassium, un alcalino- 10 terreux, tel que le calcium, ou encore un ion ammonium de formule N(R)4+ dans laquelle R, identiques ou différents, représentent un atome d'hydrogène ou un radical alkyle en C1-C4 éventuellement substitué par un atome d'oxygène. Selon un mode de réalisation particulier on met en oeuvre un ester phosphate 15 éventuellement polyalcoxylé, sous forme salifiée ou non. Des phosphates esters pouvant être utilisés sont notamment ceux de formule suivante: [R"-(O-A")y -Oh. P(=O)(OM)X., où: - M est choisi parmi un proton, un cation ou un mélange, par exemple H+, K+, Na* 20 - x' et x" sont égaux à 1 ou 2, à la condition que la somme de x' et x" soit égale à 3, - y, qui est une valeur moyenne, est compris entre 0 et 100, de préférence entre 1 et 15, - les groupes R" identiques ou différents, représentent un radical hydrocarboné comprenant 1 à 35 atomes de carbone, et 25 - les groupes A" identiques ou différents représentent un radical alkylène linéaire ou ramifié comportant 2 à 4 atomes de carbone. Les groupes R", identiques ou différents représentent un groupe alkyle, alkylaryle, polyalkylaryle, (polyarylalkyl)aryle (les groupes alkyle pouvant être linéaires ou ramifiés, saturés ou insaturés), en C1-C35, de préférence en C5-C20. En ce qui concerne les 30 composés polyalcoxylés, il peut s'agir de composés polyéthoxylés. Le degré d'alcoxylation peut notamment être compris entre 0 et 100; de préférence entre 1 et 15. Plus particulièrement, les groupes R" peuvent être des radicaux alkyles ou alcényles portant une ou plusieurs insaturations éthyléniques, linéaires ou ramifiés, contenant 8 à 26 atomes de carbone ou 3 à 7 atomes de carbone. A titre d'exemples de 35 tels radicaux, on peut citer notamment les radicaux stéaryle, oléyle, linoléyle, et linolényle. En outre, les radicaux R", identiques ou non, peuvent être des radicaux 10 aromatiques portant des substituants alkyle, arylalkyle, ou alkylaryle ; ces radicaux comprenant 6 à 30 atomes de carbone. A titre d'exemples de tels radicaux, on peut citer entre autres les radicaux nonylphényle, mono-, di- et tri-styrylphényle. Plus particulièrement, les groupements (O-A"), identiques ou non, correspondent à un radical oxyéthyléné, oxypropyléné, oxybutyléné, ou leurs mélanges. De préférence, ledit groupement correspond à un radical oxyéthyléné et/ou oxypropyléné. Des tensioactifs de type esters phosphates utiles sont notamment commercialisés par Rhodia sous les dénominations Lubrhophos� et Rhodafac�. On cite notamment le 10 produit Rhodafac� RA 600. On peut en particulier mettre en oeuvre des esters phosphates à chaines hydrocarbonées R" relativement courtes, par exemple des alkyles en C3-C6 comme ceux décrit dans le document US 5180414. Un tel produit est notamment commercialisé par Rhodia sous la dénomination Geronol� CF/AR. 15 La composition peut par exemple comprendre de 0,01 à 5% en poids, de préférence de 0,02 à 1%, de préférence de 0,03 à 0,99%, de tensioactif anionique, de préférence d'un ester phosphate. d) acide 20 La composition peut notamment comprendre un acide. Sans vouloir être lié à une quelconque théorie on pense qu'un tel composé peut notamment aider à casser les chaines polymériques du revêtement à décaper. L'acide est de préférence un acide organique. De tels composés sont notamment préférés pour des raisons de nocivité et/ou de sécurité, et/ou pour des raisons de stabilité du diester (résistance à l'hydrolyse). 25 La composition peut notamment comprendre de 1% à 5% en poids d'acide. Pour les mêmes raisons que celles exposées quant à la nature de l'acide, il est préférable de mettre en oeuvre des quantités modérées. A titre d'acides pouvant être utilisés on cite notamment l'acide formique ou l'acide acétique, l'acide lactique ou l'acide oxalique. 30 e) eau La présence d'eau peut être volontaire: l'eau peut contribuer à une activation du nettoyage. La présence d'eau peut être également subie, comme impureté ou sous-produit des ingrédients de la composition ou comme milieu de dilution des ingrédients. 35 La composition comprend de préférence au plus 10% en poids d'eau, de préférence au plus 5% en poids d'eau. Si elle comprend de l'eau, la quantité d'eau peut par exemple être supérieure ou égale à al % en poids. Autres inqrédients La composition peut comprendre d'autres ingrédients. Il peut s'agir d'ingrédients connus de l'homme du métier et usuellement utilisés. II peut par exemple s'agir d'activateurs, d'épaississants, d'agents abrasifs, d'agents de régulation du pH. L'activateur est une molécule généralement de petite taille pouvant ouvrir des chaines polymérique du graffiti. Tous les activateurs connus et/ou usuellement utilisés peuvent être utilisés. Il peut notamment s'agir d'un alcool. On cite notamment le méthanol, l'éthanol, et l'isopropanol. La composition peut notamment comprendre de al % à 5% d'activateur, de préférence d'alcool. La viscosité de la composition peut être réglée à l'aide d'un épaississant. La viscosité souhaitée peut dépendre du mode d'application (le mode d'application peut dépendre de la viscosité de la composition). A titre indicatif, si un épaississant est utilisé il peut être présent en quantité allant de 0,1 à 5% en poids. Tous les épaississants connus et/ou usuellement utilisés peuvent être utilisés. Il peut par exemple s'agir de dérivés de cellulose (éthylcellulose, hydroxypropycellulose), de gommes xanthane ou de dérivés, de guars ou de dérivés comme des guars hydroxypropylés, de caroube ou de dérivés, d'alginates ou de dérivés, de polyacrylates, d'amidons ou de dérivés. On peut notamment mettre en oeuvre des celluloses ethers, par exemple les produits commercialisés sous la dénomination MethocelTM par Dow. Caractéristiques particulières Selon un mode de réalisation, particulièrement utile et/ou efficace, la composition décapante comprend: a1) de 60 à 80% en poids du diester d'acide dicarboxylique, a2) de 5 à 30% en poids de dipropylène glycol méthyl ether, b) de 0,05 à 5%, en poids d'un alcool polyalcoxylé c) de 0,01 à 5% en poids de tensioactif ester phosphate polyalcoxylé, sous forme salifiée ou non d) de 0 à 5% en poids d'un acide, et e) de 0 à 10% en poids d'eau. Procédé de préparation de la composition On peut préparer la composition par tout procédé approprié, impliquant un mélange des différents ingrédients. Selon un mode de réalisation particulier on peut mettre en oeuvre des pré-mélanges de certains ingrédients. Des pré-mélanges peuvent notamment être des produits disponibles dans le commerce ou destinés à être 12 commercialisés. On peut notamment mettre en oeuvre des pré-mélanges prêts à l'emploi pour introduction dans des compositions (ou "blends" en anglais) du diester et du co-solvant, du diester et du tensioactif non ionique, du diester et du tensioactif anionique, du diester et du tensioactif non ionique et du tensioactif anionique, ou du diester, du co-solvant et du ou des tensioactif(s). Nettovage des graffiti Le nettoyage des graffitis est une opération de suppression de graffiti présents sur un substrat. Avant le nettoyage il y aura donc eu une dégradation du substrat par un graffiti. Il n'est toutefois pas exclu d'utiliser la composition de l'invention dans un traitement préalable, favorisant la suppression subséquente de graffiti. On note que les graffiti peuvent être supprimés de manière totale ou partielle. Par partiel on entend que seules des parties du substrat on été nettoyées (graffiti supprimé sur seulement une partie de la surface) et/ou que la visibilité du graffiti a été atténuée. Les graffiti, peuvent notamment être des graffiti à base d'encre, par exemple effectués à l'aide d'un stylo, ou des graffitis à base de peinture par exemple effectués à l'aide d'une bombe aérosol, d'un pinceau ou d'un rouleau. Le substrat peut notamment être un matériau de construction. Dans la présente demande, on entend par matériau de construction tout élément de grande taille que l'on peut trouver dans la sphère publique (intérieurs de bâtiments accessibles à un grand nombre de personnes dont les entreprises, les restaurants, parties extérieures de bâtiments accessibles aux tiers, moyens de transports, sols, mobilier urbain, etc...), par opposition à la sphère privée (parties d'appartements ou de maisons non accessibles aux tiers). Le substrat, de préférence un matériau de construction, peut par exemple être en un des matériaux suivants: - une céramique de préférence un carrelage par exemple de type de type grès émaillé, - un matériau à liant hydraulique, de préférence en ciment, un mortier, ou un béton, - du bois, - de la terre cuite, par exemple des briques, des tuiles, des tomettes, ou - de la pierre, de préférence poreuse - un panneau métallique, éventuellement recouvert d'un revêtement comme une peinture, par exemple une peinture époxy ou polyuréthane, par exemple la carrosserie d'un train, d'un camion, d'une voiture ou d'une camionnette. II peut notamment s'agir de surfaces extérieures de type façades, pierre de taille, balustres, corniches, statues, joints, linteaux et tableaux des ouvertures, parements, soubassements, balcons, terrasses, marches d'escalier, cheminements et allées 13 piétonnes, clôtures, jardinières, aires de stationnement, allées carrossables, sols de garages, margelles de piscine, abords de fontaine, barbecues, toitures, cheminées. Il peut notamment s'agir d'un matériau poreux comme des pierres calcaires, marbres, grès, granits, ardoises, terres cuites (tuiles, briques, tomettes), bétons, enduits (MPC), pierres reconstituées, bitume. L'invention s'avère particulièrement avantageuse pour des substrats en un matériau poreux, comme par exemple des pierres calcaires, marbres, grès, granits, ardoises, terres cuites (tuiles, briques, tomettes), bétons, enduits (MPC), pierres reconstituées, bitume, ou pour des substrats métalliques éventuellement revêtus. Un procédé utile de nettoyage de graffiti, peut notamment comprendre les étapes suivantes: étape 1): appliquer la composition sur le graffiti étape 2): éventuellement laisser agir étape 3): suppression totale ou partielle de la composition par exemple en essuyant et/ou en lavant et/ou en rinçant avec de l'eau. Pour l'étape 1) la composition peut être appliquée sur le graffiti à l'aide de tout moyen approprié, par exemple par pulvérisation, application d'un pinceau ou d'un rouleau, d'une éponge ou d'une pièce de tissu. Pour des applications à l'aide d'un pinceau ou d'un rouleau on peut préférer mettre en oeuvre des compostions relativement visqueuses. La viscosité peut être ajustée à l'aide d'agents épaississants. Pour l'étape 2) le temps d'action peut dépendre de la nature du graffiti, de la nature du substrat, et/ou du niveau de nettoyage requis. Le temps d'action utile et efficace est généralement déterminé directement par l'utilisateur. Après ou pendant l'application on peut frotter le graffiti pour le supprimer. La force de pulvérisation peut cependant être suffisante à la disparition au moins partielle du graffiti. L'opération de suppression peut être répétée si cela est utile. Pour l'étape 3) on peut supprimer la composition en essuyant ou en rinçant ou lavant substrat, par exemple pour éliminer le soluté résultant et/ou pour éliminer d'éventuelles coulures. Cette opération peut être mise en oeuvre à l'aide d'un chiffon, à l'aide d'un jet d'eau, ou à l'aide d'un pulvérisateur sous pression, comme un appareil de type Karcher�. D'autres détails ou avantages de l'invention pourront apparaitre au vu des exemples qui suivent. 14 Dans les exemples la lettre C indique un exemple comparatif. Exemple 1 - Compositions de nettoyage de qraffiti On réalise par mélange les compositions suivantes (les quantités sont indiquées en 5 parts de matière telle quelle) Exemple Exemple Exemple Exemple Exemple 1.1C 1.2 1.3 1.4 1.5C Rhodiasolv� IRIS, 61,5 61,5 61,5 / 61,5 Rhodia Rhodiasolv� 15 15 15 76,5 15 RPDE, Rhodia Dipropylene methyl 20 20 20 20 20 glycol methyl ether (Dowanol� DPM, Dow) Acide lactique 3,5 3,5 3,5 3,5 3,5 Antarox� FM 33, 0,5 0,5 0,5 0,5 0,5 Rhodia Geronol�CF/AR, / 0,1 0,1 0,1 / Rhodia Alkamuls� RC, / / 0,5 0,5 0,5 Rhodia Exemple 2 - Test de nettoyaqe de qraffiti sur substrat métallique On met en oeuvre un test de nettoyage de graffiti avec différentes compositions, sur des éprouvettes en métal revêtues d'un revêtement époxy. Ces éprouvettes simulent 10 typiquement des panneaux métalliques d'un train ou d'un véhicule automobile. On simule un graffiti sur la surface à l'aide d'une peinture orange, disponible sous la référence Alien Art Concept, MTN. La peinture est mise à sécher une nuit à 50°C. 15 On applique 0,5 ml de formulation sur la surface à nettoyer. On attend 1'30" et on essuie avec un essuyeur de précision Kimwipe�. On évalue visuellement le pourcentage de surface nettoyée. Les résultats sont également présentés sur la figure 1 (les parties claires correspondent à des parties nettoyées). Les résultats sont présentés dans les tableaux suivants. Exemple 2.1C 2.2 2.3 2.4 2.5C 2.6C Composition 1.1 1.2 1.3 1.4 1.5 Composition testée commerciale à base de NMP Surface 50% 90% 90% 70% 40% 5% nettoyée 5 REVENDICATIONS1. Composition de nettoyage de graffiti comprenant: - a) au moins 50%, de préférence au moins 60%, en poids d'un solvant ou d'un mélange de solvants comprenant: a1) un diester d'acide dicarboxylique répondant à la formule (I): R1-OOC-A-COO-R2 (I) où les groupes R' et R2, identiques ou différents, représentent un groupe alkyle, aryle, alkyaryle, ou arylalkyle, linéaire ou branché, cyclique ou non cyclique, en C1-C20, - le groupe A représente un groupe alkylène divalent linéaire ou branché, et a2) éventuellement au moins un co-solvant, b) au moins un tensioactif non ionique différent d'un terpène polyalcoxylé c) un tensioactif anionique, d) éventuellement un acide, et e) éventuellement de l'eau. 2. Composition selon la revendication précédente, caractérisée en ce que le rapport en poids entre a2) et a1) est compris entre 5/50 et 30/70, ou entre 30/70 et 70/30, ou entre 70/30 et 50/5. 3. Composition selon la revendication 1, caractérisée en ce que le co-solvant est le dipropylène glycol méthyl ether. 4. Composition selon l'une des revendications précédentes, caractérisée en ce que le tensioactif anionique est un ester phosphate éventuellement polyalcoxylé, sous forme salifiée ou non. 30 5. Composition selon l'une des revendications précédentes, caractérisée en ce que le tensioactif non ionique est un alcool polyalcoxylé, de préférence un alcool linéaire polyéthoxylé et/ou polypropoxylé. 6. Composition selon l'une des revendications précédentes caractérisée en ce que A est 35 choisi parmi le groupe comprenant le groupe AMG de formule -CH(CH3)-CH2-CH2-, le groupe AES de formule -CH(C2H5)-CH2-, le groupe -(CH2)4 et leurs mélanges.25 7. Composition selon l'une des revendications précédentes, caractérisée en ce que R' et R2 sont des groupes méthyle. 8. Composition selon l'une des revendications précédentes, caractérisée en ce que qu'elle comprend de 0,05 à 5% en poids, de préférence de 0,1 à 2,5%, de préférence de 0,1 à 2%, en poids du tensioactif non ionique. 9. Composition selon l'une des revendications précédentes, caractérisée en ce qu'elle 10 comprend de 0,01 à 5% en poids, de préférence de 0,02 à 1%, de préférence de 0,03 à 0,99%, de tensioactif anionique. 10. Composition selon l'une des revendications précédentes, caractérisée en ce qu'elle comprend au plus 10% en poids d'eau, de préférence au plus 5%. 11. Composition selon l'une des revendications précédentes caractérisée en ce qu'elle comprend de 60 à 80% en poids du diester d'acide dicarboxylique. 12. Composition selon l'une des revendications précédentes, caractérisée en ce qu'elle 20 comprend de 5 à 30% en poids de co-solvant. 13. Composition selon l'une des revendications précédentes, caractérisée en ce qu'elle comprend: a1) de 60 à 80% en poids du diester d'acide dicarboxylique, 25 a2) de 5 à 30% en poids de dipropylène glycol méthyl ether, b) de 0,05 à 5%, en poids d'un alcool polyalcoxylé c) de 0,01 à 5% en poids de tensioactif ester phosphate polyalcoxylé, sous forme salifiée ou non d) de 0 à 5% en poids d'un acide, et 30 e) de 0 à 10% en poids d'eau. 14. Procédé de nettoyage de graffiti comprenant une étape d'application de la composition selon l'une des revendications précédentes sur une surface revêtue de graffiti. 15. Utilisation de la composition selon l'une des revendications 1 à 13 pour nettoyer des graffiti. 15 35