Brevet FR2961096A1 — publié le 20111216

COMPOSITION SOLAIRE COMPRENANT UN DERIVE DE 4- CARBOXY 2-PYRROLIDINONE ET UN FILTRE INORGANIQUE ; UTILISATION DUDIT DERIVE COMME AGENT DISPERSANT D'UN FILTRE INORGANIQUE s La présente invention concerne une composition comprenant dans un milieu cosmétiquement acceptable au moins un dérivé de 4-carboxy 2-pyrrolidinone de formule (I) ou l'un de ses sels, ses isomères optiques, stéréoisomères, énantiomères et diastéréoisomères ou l'un de ses isomères géométriques dont on donnera la définition ci-après et au moins un filtre UV inorganique. i0 La présente invention est relative à l'utilisation d'au moins un dérivé de 4-carboxy 2-pyrrolidinone de formule (I) ainsi que ses sels, ses isomères optiques, stéréoisomères, énantiomères et diastéréoisomères et ses isomères géométriques dont on donnera la définition ci-après, dans une composition 15 comprenant dans un milieu cosmétiquement acceptable au moins un filtre UV inorganique, comme agent dispersant dudit filtre UV inorganique dans ladite composition. II est bien connu que les radiations lumineuses de longueurs d'onde comprises 20 entre 280 nm et 400 nm permettent le brunissement de l'épiderme humain et que les rayons de longueurs d'onde comprises entre 280 et 320 nm, connus sous la dénomination d'UV-B, provoquent des érythèmes et des brûlures cutanées qui peuvent nuire au développement du bronzage naturel; ce rayonnement UV-B doit donc être filtré. 25 On sait également que les rayons UV-A, de longueurs d'onde comprises entre 320 et 400 nm, qui provoquent le brunissement de la peau, sont susceptibles d'induire une altération de celle-ci, notamment dans le cas d'une peau sensible ou d'une peau continuellement exposée au rayonnement solaire. Les rayons 30 UV-A provoquent en particulier une perte d'élasticité de la peau et l'apparition de rides conduisant à un vieillissement prématuré. Ils favorisent le déclenchement de la réaction érythémateuse ou amplifient cette réaction chez certains sujets et peuvent même être à l'origine de réactions photo toxiques ou photo allergiques. II est donc souhaitable de filtrer aussi le rayonnement UV-A. 35 De nombreuses compositions destinées à la photoprotection (UV-A et/ou UV-B) de la peau ont été proposées à ce jour et, dans ce domaine, on observe que l'utilisation des filtres UV inorganiques qui sont des pigments inorganiques dont la taille moyenne des particules primaires n'excède généralement pas 100 nm à 40 base d'oxydes métalliques, et en particulier d'oxyde de titane, devient de plus en plus fréquente, compte tenu du fait que ces dernières substances, lorsqu'elles sont associées avec des filtres UV classiques (principalement des composés organiques capables d'absorber les rayonnements nocifs) permettent d'obtenir des indices de protection très élevés. 45 L'un des inconvénients majeurs des compositions antisolaires connues à ce jour contenant des filtres inorganiques et plus particulièrement à base d'oxyde de titane TiO2, est que, une fois appliquées sur la peau sous la forme d'un film, elles engendrent sur cette dernière un effet de blanchissement qui est 50 cosmétiquement indésirable et généralement peu apprécié des utilisateurs. Cet effet est d'autant plus marqué que la concentration en filtres minéraux dans la composion est élevée. Pour éviter ce problème, il serait bien entendu possible de mettre en oeuvre des quantités réduites de filtre inorganique, mais les compositions résultantes, qui conduiraient certes à des films présentant une s transparence acceptable sur la peau, n'offriraient alors plus une protection convenable dans le domaine des UV, ce qui limite fortement l'intérêt d'une telle opération. Une autre difficulté de l'utilisation des filtres inorganiques réside par ailleurs io dans le fait que les formulations classiques antisolaires à base de pigments d'oxyde métallique conduisent, après application sur la peau, à une distribution irrégulière, non homogène, voire grossière, desdits pigments sur cette peau, ce qui peut nuire à la qualité de l'effet de photoprotection global recherché. Cette mauvaise répartition des pigments d'oxyde métallique filtrants que l'on constate is à la surface de la peau est souvent liée au fait qu'il existe, au niveau de la composition initiale même (avant application), un manque substantiel d'homogénéité (mauvaise dispersion du pigment dans son support). Pour diverses raisons liées en particulier à un meilleur confort d'utilisation 20 (douceur, émollience et autres), les compositions antisolaires actuelles se présentent le plus souvent sous la forme d'une émulsion de type huile-dans-eau ou eau dans huile dans laquelle on a introduit, à des concentrations diverses, les filtres minéraux susmentionnés, le cas échéant en association avec d'autres filtres UV classiques, et qui peuvent être présents tant dans la phase aqueuse 25 de l'émulsion que dans sa phase huileuse (encore appelée phase grasse). Dans ces émulsions classiques, qui contiennent en outre des agents émulsionnants (ou tensio-actifs) et d'éventuels additifs cosmétiques usuels tels que parfums, colorants ou conservateurs, la taille des globules constituant la phase grasse est généralement supérieure à plusieurs microns. 30 Enfin, on observe, pour certaines des émulsions antisolaires ci-dessus, et bien que ces dernières contiennent des agents émulsionnants (ou tensio-actifs) comme indiqué précédemment, un certain manque de stabilité dans le temps, ce qui nuit à leur conservation une fois conditionnées. Ce manque de stabilité 35 se traduit, dans les faits, par des phénomènes plus ou moins prononcés de décantation des filtres minéraux au sein de l'émulsion, voire de séparation entre les phases aqueuse et huileuse de cette émulsion. On a déjà proposé dans la demande EP 0928608 d'utiliser les esters d'acide N- 40 arylamine à longue chaîne et notamment le produit Isopropyl Lauroyl Sarcosinate vendu sous le nom ELDEW SL 205 par Ajinomoto comme agents dispersants des filtres inorganiques dans les compositions solaires. Cependant, la dispersion de ces pigments inorganiques dans le support, la stabilité, l'homogénéité de la formule aussi bien d'aspect que lors de l'application sur la 45 peau et l'efficacité des compositions solaires les contenant ne sont pas encore pleinement satisfaisants et l'effet de blanchissement n'est pas suffisamment réduit. Il subsiste le besoin de trouver une nouvelle famille d'agents dispersants pour 50 les filtres inorganiques permettant d'améliorer de manière substantiellle la dispersibilité desdits filtres dans les différentes formulations solaires les contenant sans les inconvénients énoncés précédemment. Il a maintenant été trouvé par la Demanderesse, et ceci de façon tout à fait s inattendue et surprenante que les dérivés de 4-carboxy 2-pyrrolidone de formule (I) que l'on décrira ci-dessous améliorent de manière très significative la dispersion des filtres UV inorganiques vis-à-vis de l'état de l'art du brevet EP 0928608, ce qui conduit à des indices de protections UV-B et/ou UV-A des formules bien supérieurs. i0 Cette découverte est à la base de la présente invention. La présente invention concerne notamment une composition comprenant dans un milieu cosmétiquement acceptable au moins un dérivé de 4-carboxy 2- is pyrrolidinone de formule (I) ou l'un de ses sels, ses isomères optiques, stéréoisomères, énantiomères et diastéréoisomères ou l'un de ses isomères géométriques et au moins un filtre UV inorganique. La présente invention est relative à l'utilisation d'au moins un dérivé de 4- 20 carboxy 2-pyrrolidinone de formule (I) ou l'un de ses sels, ses isomères optiques, stéréoisomères, énantiomères et diastéréoisomères ou l'un de ses isomères géométriques dont on donnera la définition ci-après, dans une composition comprenant dans un milieu cosmétiquement acceptable au moins un filtre UV minéral, comme agent dispersant dudit filtre UV inorganique dans 25 ladite composition. La présente invention concerne également l'utilisation d'au moins un dérivé de 4-carboxy 2-pyrrolidinone de formule (I) ou l'un de ses sels, ses isomères optiques, stéréoisomères, énantiomères et diastéréoisomères ou l'un de ses 30 isomères géométriques dans une composition comprenant dans un milieu cosmétiquement acceptable au moins un filtre UV inorganique, comme agent dispersant dudit filtre inorganique dans ladite composition. La présente invention concerne également l'utilisation d'au moins un dérivé de 35 4-carboxy 2-pyrrolidinone de formule (I) ou l'un de ses sels, ses isomères optiques, stéréoisomères, énantiomères et diastéréoisomères ou l'un de ses isomères géométriques dans une composition comprenant dans un milieu cosmétiquement acceptable au moins un filtre UV inorganique dans le but d'améliorer le facteur de protection solaire. 40 La présente invention concerne également l'utilisation d'au moins un dérivé de 4-carboxy 2-pyrrolidinone de formule (I) ou l'un de ses sels, ses isomères optiques, stéréoisomères, énantiomères et diastéréoisomères ou l'un de ses isomères géométriques dans une composition comprenant dans un milieu 45 cosmétiquement acceptable au moins un filtre UV inorganique dans le but de réduire l'effet de blanchissement sur la peau. D'autres caractéristiques, aspects et avantages de l'invention apparaîtront à la lecture de la description détaillée qui va suivre. 50 Par "cosmétiquement acceptable", on entend compatible avec la peau et/ou ses phanères, qui présente une couleur, une odeur et un toucher agréables et qui ne génère pas d'inconforts inacceptables (picotements, tiraillements, rougeurs), susceptibles de détourner la consommatrice d'utiliser cette composition. Par « filtres UV inorganique » on entend tout pigment d'oxyde métallique ayant une taille moyenne de particule élémentaire inférieure ou égale à 100 nm. Ils agissent comme agents photoprotecteurs par blocage physique du rayonnement ultraviolet (par absorption et par réflexion et/ou diffusion des io rayons UV) Les dérivés de 4-carboxy 2-pyrrolidinone conformes à l'invention sont choisis par ceux répondant à la formule générale (I) suivante ainsi que leurs sels, leurs isomères optiques, stéréoisomères, énantiomères et diastéréoisomères et leurs 15 isomères géométriques : (I) dans laquelle : 20 RI désigne hydrogène ou un radical alkyle en C1-C20, linéaire ou ramifié C3-C20. R2 désigne un radical alkyle linéaire en C1-C2o ou ramifié C3-C20 pouvant contenir un cycle en C5-C6, un radical alkyle ramifié en C3-C20, un radical cycloalkyle en C5-C6 éventuellement substitué par un ou deux radicaux méthyle, le radical phényle, le radical benzyle ou le radical phénéthyle. 25 R3 et R4 désignent indépendamment l'un de l'autre un hydrogène, un radical alkyle linéaire en C1-C12, ou ramifié en C3-C12 ; lorsque RI est hydrogène, les composés pourront être sous leur forme acide libre ou sous forme de leurs sels cosmétiquement acceptables. 30 Dans la formule (I), parmi les groupes alkyles, on peut notamment citer les groupes méthyle, éthyle, n-propyle, isopropyle, n-butyle, iso-butyle, tert-butyle, n-octyle, éthyle-2 hexyle, dodécyle, héxadécyle, cyclohexyle ou méthyle cyclohexyle. 35 Les sels acceptables des composés décrits dans la présente invention comprennent des sels non toxiques conventionnels desdits composés tels que ceux formés à partir d'acides organiques ou inorganiques. A titre d'exemple, on peut citer les sels d'acides minéraux, tels que l'acide sulfurique, l'acide chlorhydrique, l'acide bromhydrique, l'acide phosphorique. On peut également 40 citer les sels d'acides organiques, qui peuvent comporter un ou plusieurs groupes acide carboxylique, sulfonique, ou phosphonique. Il peut s'agir d'acides aliphatiques linéaires, ramifiés ou cycliques ou encore d'acides aromatiques. Ces acides peuvent comporter, en outre, un ou plusieurs hétéroatomes choisis parmi 0 et N, par exemple sous la forme de groupes hydroxyle. On peut i0 notamment citer l'acide propionique, l'acide acétique, l'acide téréphtalique, l'acide citrique et l'acide tartrique et l'acide lactique. Les sels de bases organiques ou minérales telles que les sels d'ammonium, les s sels d'alcanolamine comme triéthanolamine, d'aminopropanediol, les sels de métal alcalin comme sodium, potassium. Les sels préférés sont ceux obtenus à partir des acides chlorhydrique, sulfurique, acétique, tartrique, citrique, lactique. Les produits préférés sont ceux de formule (I) dans laquelle R3 et R4 sont hydrogène. Parmi les composés de formule (I), on utilisera plus particulièrement les produits is (a) à (by) suivants : o (a) RN=59857-86-2 o (b) RN=10080-92-9 (d) RN=100911-29-3 R=428518-32-5 o (c) RN=102943-44-2 O (f) RN=59857-84-0 o (e) (g) RN=428518-33-6 o (h) R=443304-01-6 20 O (i) RN=100453-61-0 O (i) RN=59857-87-3 O (I) RN=192717-78-5 RN=428518-34-7 RN=856637-16-6 RN=101572-83-2 0 (P) RN=59857-85-1 (q) RN=873969-57-4 (r) RN =60298-19-3 (s) (t) (u) RN=593253-22-6 O O N N N O O p (Y) (ag) RN =100878-04-4 O. O \ N O C O (ah) RN=147452-59-3 (ak) RN=856636-64-1 RN=66397-80-6 RN=106783-22-6 RN=101572-84-3 RN = 102444-77-9 RN=102180-23-4 (ap) RN=100718-54-5 (aq) RN=64320-92-9 O 0 O (at) RN=91957-98-1 (as) RN=101105-62-8 o (av) RN=52743-73-4 (ay) RN=299920-47-1 (az) RN=208118-23-4 (ba) RN=43094-86-6 OH OH OH OH ---N'"-\ Ni (bc) RN=845546-13-6 RN=157687-77-9 RN=944648-73-1 OH OH OH OH o (bb) RN=696647-92-4 RN=944511-54-0 OH OH OH10 OH (bj) RN=1211449-66-9 OH RN=10054-19-0 CH3 (bw) o w (by) 5 Les produits encore plus préférés sont les produits de formules (I), (n), (o), (ac), (am), (at), (au), (ba), (bg), (bl), (bm), (bp), (br), (bw) et (by) .ainsi que leurs sels, leurs isomères optiques, stéréoisomères, énantiomères et diastéréoisomères et io leurs isomères géométriques. Les dérivés de formule (I) peuvent être obtenus selon les synthèses décrites dans les articles suivants : J. Org. Chem., 26, pages 1519-24 (1961) ; Tetrahedron Asymmetric, 12 (23), pages 3241-9 (2001) ; J. Industrial & 15 Engineering Chem., 47, pages 1572-8 (1955) ; J. Am. Chem. Soc., 60, pages 402-6 (1938) ; et dans les brevets EP 0069512, US 2811496 (1955), US 2826588, US 3136620, FR 2290199 et FR 2696744 peuvent être facilement obtenus : 20 De façon préférentielle, le ou les dérivés de formule (I) conformes à l'invention sont présents dans les compositions de l'invention à des teneurs allant de 1 à 30% en poids et plus préférentiellement de 3 à 20 % en poids par rapport au poids total de la composition. FILTRES INORGANIQUES Les filtres UV inorganiques utilisés conformément à la présente invention sont des particules d'oxyde métallique ayant une taille moyenne de particule élémentaire inférieure ou égale à 100 nm, plus préférentiellement comprise entre 5 nm et 100 nm, et encore plus préférentiellement comprise entre 10 nm et 100 nm, et préférentiellement entre 15 et 50 nm. Ils peuvent être notamment choisis parmi les oxydes de titane, de zinc, de fer, io de zirconium, de cérium ou leurs mélanges Plus préférentiellement on utilisera des pigments d'oxyde de titane (TiO2). Cet oxyde de titane peut se présenter sous une forme cristallisée de type rutile et/ou anatase, et/ou sous une forme amorphe ou substantiellement amorphe De tels pigments d'oxydes métalliques, enrobés ou non enrobés sont en particulier décrits dans la demande de brevet EP-A-0518 773. A titre de pigments commerciaux on peut mentionner les produits vendus les sociétés Kemira, Tayca, Merck et Degussa. 20 Les pigments d'oxydes métalliques peuvent être enrobés ou non enrobés. Les pigments enrobés sont des pigments qui ont subi un ou plusieurs traitements de surface de nature chimique, électronique, mécanochimique et/ou 25 mécanique avec des composés tels que des aminoacides, de la cire d'abeille, des acides gras, des alcools gras, des tensio-actifs anioniques, des lécithines, des sels de sodium, potassium, zinc, fer ou aluminium d'acides gras, des alcoxydes métalliques (de titane ou d'aluminium), du polyéthylène, des silicones, des protéines (collagène, élastine), des alcanolamines, des oxydes de 30 silicium, des oxydes métalliques ou de l'hexamétaphosphate de sodium. Les pigments enrobés sont plus particulièrement des oxydes de titane enrobés : - de silice tels que le produit "SUNVEIL" de la société IKEDA, - de silice et d'oxyde de fer tels que le produit "SUNVEIL F" de la société 35 IKEDA, - de silice et d'alumine tels que les produits "MICROTITANIUM DIOXIDE MT 500 SA" et "MICROTITANIUM DIOXIDE MT 100 SA" de la société TAYCA, "TIOVEIL" de la société TIOXIDE, - d'alumine tels que les produits "TIPAQUE TTO-55 (B)" et "TIPAQUE TTO-55 40 (A)" de la société ISHIHARA, et "UVT 14/4" de la société KEMIRA, - de TiO2 rutile traité avec l'alumine et de la silice enrobé de glycérol tels que le produit « UV TITAN M212 » de la société KEMIRA, - de TiO2 rutile traité avec l'alumine et de la diméthicone tel que le produit commmercial « UV TITAN M195 » de la société KEMIRA, 45 - d'alumine et de stéarate d'aluminium tels que les produits "MICROTITANIUM DIOXIDE MT 100 T, MT 100 TV, MT 100 TX, MT 100 Z, MT-01" de la société TAYCA, les produits "Solaveil CT-10 W" et "Solaveil CT 100" de la société UNIQEMA et le produit " Eusolex T-AVO" de la société MERCK, - de silice, d'alumine et d'acide alginique tel que le produit " MT-100 AQ" de la 50 société TAYCA, 11 15 - d'alumine et de laurate d'aluminium tel que le produit "MICROTITANIUM DIOXIDE MT 100 S" de la société TAYCA, - d'oxyde de fer et de stéarate de fer tels que le produit "MICROTITANIUM DIOXIDE MT 100 F" de la société TAYCA, s - d'oxyde de zinc et de stéarate de zinc tels que le produit "BR 351" de la société TAYCA, - de silice et d'alumine et traités par une silicone tels que les produits "MICROTITANIUM DIOXIDE MT 600 SAS", "MICROTITANIUM DIOXIDE MT 500 SAS" ou "MICROTITANIUM DIOXIDE MT 100 SAS "de la société TAYCA, io - de silice, d'alumine, de stéarate d'aluminium et traités par une silicone tels que le produit "STT-30-DS" de la société TITAN KOGYO, - d'alumine et traités par une silicone tels que les produits "TIPAQUE TTO-55 (S)" de la société ISHIHARA, ou "UV TITAN M 262" de la société KEMIRA, - de triéthanolamine tels que le produit "STT-65-S" de la société TITAN 15 KOGYO, - d'acide stéarique tels que le produit "TIPAQUE TTO-55 (Cr de la société ISHIHARA, d'hexamétaphosphate de sodium tels que le produit "MICROTITANIUM DIOXIDE MT 150 W" de la société TAYCA. - le TiO2 traité par l'octyl triméthyl silane vendu sous la dénomination 20 commerciale "T 805" par la société DEGUSSA SILICES, - le TiO2 traité par un polydiméthylsiloxane vendu sous la dénomination commerciale "70250 Cardre UF TiO2SI3" par la société CARDRE, - le TiO2 anatase/rutile traité par un polydiméthylhydrogénosiloxane vendu sous la dénomination commerciale "MICRO TITANIUM DIOXYDE USP GRADE 25 HYDROPHOBIC" par la société COLOR TECHNIQUES. - le TiO2 rutile traité par l'alumine, l'acide stéarique vendu sous la dénomination commerciale « UV TITAN M160 » par KEMIRA. Les pigments d'oxyde de titane non enrobés sont par exemple vendus par la 30 société TAYCA sous les dénominations commerciales "MICROTITANIUM DIOXIDE MT 500 B" ou "MICROTITANIUM DIOXIDE MT600 B", par la société DEGUSSA sous la dénomination "P 25", par la société WACKHER sous la dénomination "Oxyde de titane transparent PW", par la société MIYOSHI KASEI sous la dénomination "UFTR", par la société TOMEN 35 sous la dénomination "ITS" et par la société TIOXIDE sous la dénomination "TIOVEIL AQ". Les pigments d'oxyde de zinc non enrobés, sont par exemple : - ceux commercialisés sous la dénomination "Z-cote" par la société Sunsmart ; 40 - ceux commercialisés sous la dénomination "Nanox" par la société Elementis ; - ceux commercialisés sous la dénomination "Nanogard WCD 2025" par la société Nanophase Technologies ; Les pigments d'oxyde de zinc enrobés sont par exemple : 45 - ceux commercialisés sous la dénomination "Oxide zinc CS-5" par la société Toshibi (ZnO enrobé par polymethylhydrogenesiloxane) ; - ceux commercialisés sous la dénomination "Nanogard Zinc Oxide FN" par la société Nanophase Technologies (en dispersion à 40% dans le Finsolv TN, benzoate d'alcools en C12-C15) ; - ceux commercialisés sous la dénomination "DAITOPERSION ZN-30" et "DAITOPERSION Zn-50" par la société Daito (dispersions dans cyclopolyméthylsiloxane /polydiméthylsiloxane oxyéthyléné, contenant 30% ou 50% de nano-oxydes de zinc enrobés par la silice et le s polyméthylhydrogènesiloxane) ; - ceux commercialisés sous la dénomination "NFD Ultrafine ZnO" par la société Daikin (ZnO enrobé par phosphate de perfluoroalkyle et copolymère à base de perfluoroalkyléthyle en dispersion dans du cyclopentasiloxane) ; - ceux commercialisés sous la dénomination "SPD-Zl" par la société Shin-Etsu io (ZnO enrobé par polymère acrylique greffé silicone, dispersé dans cyclodiméthylsiloxane) ; ceux commercialisés sous la dénomination "Escalol Z100" par la société ISP (ZnO traité alumine et dispersé dans le mélange methoxycinnamate d'ethylhexyle / copolymère PVP-hexadecene / methicone) ; 15 - ceux commercialisés sous la dénomination "Fuji ZnO-SMS-10" par la société Fuji Pigment (ZnO enrobé silice et polymethylsilsesquioxane) ; - ceux commercialisés sous la dénomination "Nanox Gel TN" par la société Elementis (ZnO dispersé à 55% dans du benzoate d'alcools en C12-C15 avec polycondensat d'acide hydroxystéarique). 20 Les pigments d'oxyde de cérium non enrobés peuvent être par exemple ceux vendus sous la dénomination "COLLOIDAL CERIUM OXIDE" par la société RHONE POULENC. 25 On peut également citer les mélanges d'oxydes métalliques, notamment de dioxyde de titane et de dioxyde de cérium, dont le mélange équipondéral de dioxyde de titane et de dioxyde de cérium enrobés de silice, vendu par la société IKEDA sous la dénomination "SUNVEIL A", ainsi que le mélange de dioxyde de titane et de dioxyde de zinc enrobé d'alumine, de silice et de silicone 30 tel que le produit "M 261" vendu par la société KEMIRA ou enrobé d'alumine, de silice et de glycérine tel que le produit "M 211" vendu par la société KEMIRA. Selon l'invention, les pigments d'oxyde de titane, enrobés ou non enrobés, sont particulièrement préférés. Les filtres inorganiques sont de préférence présents dans les compositions selon l'invention à une teneur allant de 0,1 % à 40 % en poids et en particulier de 5 à 25 % en poids, par rapport au poids total de la composition. 40 FILTRES ORGANIQUES COMPLEMENTAIRES Les compositions de l'invention peuvent contenir en plus d'autres filtres UV organiques complémentaires actifs dans l'UVA et/ou l'UVB. 45 Les filtres organiques complémentaires sont notamment choisis parmi les anthranilates ; les dérivés cinnamiques ; les dérivés salicyliques, les dérivés du camphre ; les dérivés de la benzophénone ; les dérivés de R , R - diphénylacrylate ; les dérivés de triazine ; les dérivés de benzotriazole ; les dérivés de benzalmalonate notamment ceux cités dans le brevet US5624663 ; 50 les dérivés de benzimidazole ; les imidazolines ; les dérivés bis- 35 benzoazolyle tels que décrits dans les brevets EP669323 et US 2,463,264; les dérivés de l'acide p-aminobenzoïque (PABA) ; les dérivés de méthylène bis-(hydroxyphényl benzotriazole) tels que décrits dans les demandes US5,237,071, US 5,166,355, GB2303549, DE 197 26 184 et EP893119 ; les s dérivés de benzoxazole tels que décrits dans les demandes de brevet EP0832642, EP1027883, EP1300137 et DE10162844 ; les polymères filtres et silicones filtres tels que ceux décrits notamment dans la demande WO-93/04665 ; les dimères dérivés d'a-alkylstyrène tels que ceux décrits dans la demande de brevet DE19855649 ; les 4,4-diarylbutadiènes tels que décrits io dans les demandes EP0967200, DE19746654, DE19755649, EP-A-1008586, EP1133980 et EP133981 ; les dérivés de mérocyanines tels que ceux décrits dans les demandes WO04006878, WO05058269 et WO06032741 et leurs mélanges . is Comme exemples d'agents photoprotecteurs organiques complémentaires, on peut citer ceux désignés ci-dessous sous leur nom INCI : Dérivés du dibenzoylméthane : Butyl Methoxydibenzoylmethane vendu notamment sous le nom commercial 20 « PARSOL 1789 » par HOFFMANN LAROCHE, Isopropyl Dibenzoylmethane, Dérivés cinnamiques : Ethylhexyl Methoxycinnamate vendu notamment sous le nom commercial 25 PARSOL MCX par DSM Nutritional Products, Inc,, Isopropyl Methoxycinnamate Isoamyl Methoxycinnamate vendu sous le nom commercial NEO HELIOPAN E 1000 par SYMRISE, DEA Methoxycinnamate, 30 Diisopropyl Methylcinnamate, Glyceryl Ethylhexanoate Dimethoxycinnamate Dérivés de l'acide para-aminobenzoique : PABA, 35 Ethyl PABA, Ethyl Dihydroxypropyl PABA, Ethylhexyl Diméthyl PABA vendu notamment sous le nom « ESCALOL 507 » par ISP, Glyceryl PABA, 40 PEG-25 PABA vendu sous le nom « UVINUL P25 » par BASF, Dérivés salicyliques : Homosalate vendu sous le nom « Eusolex HMS » par Rona/EM Industries, Ethylhexyl Salicylate vendu sous le nom « NEO HELIOPAN OS » par 45 SYMRISE, Dipropyleneglycol Salicylate vendu sous le nom « DIPSAL » par SCHER, TEA Salicylate, vendu sous le nom « NEO HELIOPAN TS » par SYMRISE, Dérivés de [3,[3-diphénylacrylate : Octocrylene vendu notamment sous le nom commercial «UVINUL N539 » par BASF, Etocrylene, vendu notamment sous le nom commercial « UVINUL N35 » par s BASF, Dérivés de la benzophénone : Benzophenone-1 vendu sous le nom commercial « UVINUL 400 » par BASF, Benzophenone-2 vendu sous le nom commercial « UVINUL D50 » par BASF io Benzophenone-3 ou Oxybenzone, vendu sous le nom commercial « UVINUL M40 » par BASF, Benzophenone-4 vendu sous le nom commercial « UVINUL MS40 » par BASF, Benzophenone-5 Benzophenone-6 vendu sous le nom commercial « Helisorb 11 » par Norquay 15 Benzophenone-8 vendu sous le nom commercial « Spectra-Sorb UV-24 » par American Cyanamid Benzophenone-9 vendu sous le nom commercial« UVINUL DS-49» par BASF, Benzophenone-12 2-(4-diethylamino-2-hydroxybenzoyl)-benzoate de n-hexyle vendu sous le nom 20 commercial « UVINUL A+ » par BASF. 1,1'-(1,4-piperazinediyl)bis[1-[2-[4-(diethylamino)-2-hydroxybenzoyl] phenyl]-methanone (CAS 919803-06-8) Dérivés du benzylidène camphre : 25 3-Benzylidene camphor fabriqué sous le nom « MEXORYL SD» par CHIMEX, 4-Methylbenzylidene camphor vendu sous le nom « EUSOLEX 6300 » par MERCK , Benzylidene Camphor Sulfonic Acid fabriqué sous le nom « MEXORYL SL» par CHIMEX, 30 Camphor Benzalkonium Methosulfate fabriqué sous le nom « MEXORYL SO » par CHIMEX, Terephthalylidene Dicamphor Sulfonic Acid fabriqué sous le nom « MEXORYL SX » par CHIMEX, Polyacrylamidomethyl Benzylidene Camphor fabriqué sous le nom « MEXORYL 35 SW » par CHIMEX, Dérivés du phenyl benzimidazole : Phenylbenzimidazole Sulfonic Acid vendu notamment sous le nom commercial « EUSOLEX 232 » par MERCK, Disodium Phenyl Dibenzimidazole Tetra-sulfonate vendu sous le nom 40 commercial « NEO HELIOPAN AP » par SYMRISE, Dérivés du phenyl benzotriazole : Drometrizole Trisiloxane vendu sous le nom « Silatrizole » par RHODIA CHIMIE Methylène bis-Benzotriazolyl Tetramethylbutylphénol, vendu sous forme solide 45 sous le nom commercial « MIXXIM BB/100 » par FAIRMOUNT CHEMICAL ou sous forme micronisée en dispersion aqueuse sous le nom commercial « TINOSORB M » par CIBA SPECIALTY CHEMICALS, Dérivés de triazine : - Bis-Ethylhexyloxyphenol Methoxyphenyl Triazine vendu sous le nom commercial «TINOSORB S » par CIBA GEIGY, - Ethylhexyl triazone vendu notamment sous le nom commercial «UVINUL s T150 » par BASF, - Diethylhexyl Butamido Triazone vendu sous le nom commercial « UVASORB HEB » par SIGMA 3V, - la 2,4,6-tris(4'-amino benzalmalonate de dinéopentyle)-s-triazine - la 2,4,6-tris-(4'-amino benzalmalonate de diisobutyle)-s- triazine, io - la 2,4bis (4'-aminobenzalmalonate de dinéopentyle)-6-(4'-aminobenzoate de n-butyle)-s-triazine, - la 2,4-bis(4'-aminobenzoate de n-butyle)-6-[(3-{1,3,3,3-tetramethyl-1-[(trimethylsilyl)oxy]disiloxanyl} propyl)amino]-s-triazine, - les filtres triazines symétriques décrits dans le brevet US6,225,467, la 15 demande WO2004/085412 (voir composés 6 et 9) ou le document « Symetrical Triazine Derivatives » IP.COM Journal , IP.COM INC WEST HENRIETTA, NY, US (20 septembre 2004) notamment les 2,4,6-tris-(biphényl)-1,3,5-triazines (en particulier la 2,4,6-tris(biphenyl-4-yl-1,3,5-triazine et la 2,4,6-tris(terphenyl)-1,3,5-triazine qui est repris dans les demandes de brevet WO06/035000, 20 WO06/034982, WO06/034991, WO06/035007, WO2006/034992, WO2006/034985. Dérivés anthraniliques : Menthyl anthranilate vendu sous le nom commercial commercial « NEO 25 HELIOPAN MA » par Haarmann et REIMER, Dérivés d'imidazolines : Ethylhexyl Dimethoxybenzylidene Dioxoimidazoline Propionate, 30 Dérivés du benzalmalonate : Polyorganosiloxane à fonctions benzalmalonate comme le Polysilicone-15 vendu sous la dénomination commerciale « PARSOL SLX » par DSM Nutritional Products, Inc 35 Dérivés de 4,4-diarvlbutadiène : - 1,1-dicarboxy (2,2'-diméthyl-propyl)-4,4-diphénylbutadiène Dérivés de benzoxazole : 2,4-bis-[5-1(diméthylpropyl)benzoxazol-2-yl-(4-phenyl)-imino]-6- (2-ethylhexyl)- 40 imino-1,3,5-triazine vendu sous le nom d'Uvasorb K2A par Sigma 3V et leurs mélanges. Dérivés de mérocyanine Octyl-5-N,N-diethylamino-2-phenysulfonyl-2,4-pentadienoate 45 Les filtres organiques préférentiels sont choisis parmi Butyl Methoxydibenzoylmethane Ethylhexyl Methoxycinnamate Ethylhexyl Salicylate, s Homosalate, Octocrylene, Phenylbenzimidazole Sulfonic Acid, Benzophenone-3, 2-(4-diethylamino-2-hydroxybenzoyl)-benzoate de n-hexyle. io 1,1'-(1,4-piperazinediyl)bis[1-[2-[4-(diethylamino)-2-hydroxybenzoyl] phenyl]-methanone, Terephthalylidene Dicamphor Sulfonic Acid, Disodium Phenyl Dibenzimidazole Tetra-sulfonate, Methylène bis-Benzotriazolyl Tetramethylbutylphénol 15 Bis-Ethylhexyloxyphenol Methoxyphenyl Triazine Ethylhexyl triazone, Diethylhexyl Butamido Triazone, la 2,4,6-tris(4'-amino benzalmalonate de dinéopentyle)-s-triazine la 2,4,6-tris-(4'-amino benzalmalonate de diisobutyle)-s- triazine 20 la 2,4bis (4'-aminobenzalmalonate de dinéopentyle)-6-(4'-aminobenzoate de nbutyle)-s-triazine, la 2,4-bis(4'-aminobenzoate de n-butyle)-6-[(3-{1,3,3,3-tetramethyl-1-[(trimethylsilyl)oxy]disiloxanyl} propyl)amino]-s-triazine, la 2,4,6-tris(biphenyl-4-yl-1,3,5-triazine 25 Drometrizole Trisiloxane Polysilicone-15 Octyl-5-N,N-diethylamino-2-phenysulfonyl-2,4-pentadienoate et leurs mélanges. 30 Bien entendu, l'homme de l'art veillera à choisir le ou les éventuels filtres complémentaires et/ou leurs quantités de manière telle que les propriétés avantageuses attachées intrinsèquement aux compositions conformes à l'invention ne soient pas, ou substantiellement pas, altérées par la ou les adjonctions envisagées. 35 Les filtres organiques complémentaires conformes à l'invention représentent en général de 0,1 à 30 %, de préférence de 1 à 25 %, du poids total de la composition. 40 Les compositions selon l'invention peuvent également contenir des agents de bronzage et/ou de brunissage artificiels de la peau (agents autobronzants), et plus particulièrement la dihydroxyacétone (DHA). Ils sont présents de préférence dans des quantité allant 0,1 à 10% en poids par rapport au poids total de la composition. 45 Les compositions aqueuses conformes à la présente invention peuvent comprendre en outre des adjuvants cosmétiques classiques notamment choisis parmi les corps gras, les solvants organiques, les épaississants ioniques ou non ioniques, hydrophiles ou lipophiles, les adoucissants, les humectants, les opacifiants, les stabilisants, les émollients, les silicones, les agents anti-mousse, les parfums, les conservateurs, les tensioactifs anioniques, cationiques, non-ioniques, zwitterioniques ou amphotères, des actifs, les charges, les polymères, les propulseurs, les agents alcalinisants ou acidifiants ou tout autre ingrédient s habituellement utilisé dans le domaine cosmétique et/ou dermatologique. Bien entendu, l'homme de l'art veillera à choisir le ou les éventuels additifs et/ou leurs quantités de manière telle que les propriétés avantageuses attachées intrinsèquement aux compositions conformes à l'invention ne soient pas, ou io substantiellement pas, altérées par la ou les adjonctions envisagées. Les corps gras peuvent être constitués par une huile ou une cire autre que les cires apolaires telles que définies précédemment ou leurs mélanges. Par huile, on entend un composé liquide à température ambiante. Par cire, on entend un is composé solide ou substantiellement solide à température ambiante, et dont le point de fusion est généralement supérieur à 35°C. Comme huiles, on peut citer les huiles minérales (paraffine); végétales (huile d'amande douce, de macadamia, de pépin de cassis, de jojoba) ; synthétiques 20 comme le perhydrosqualène, les alcools les alcools tels que le 2-octyldodécanol, les acétylglycérides, les octanoates et décanoates d'alcools et de polyalcools tels que ceux de glycol et de glycérol, les ricinoléates d'alcools et de polyalcools tels que ceux de cétyle ; les amides grasses (comme l'isopropyl lauroyl sarcosinate vendu sous la dénomination d' « Eldew SL-205 » par la 25 société Ajinomoto) ; les acides ou les esters gras comme le benzoate d'alcools en C12-C15 vendu sous la dénomination commerciale « Finsolv TN » ou « Witconol TN » par la société WITCO, le Benzoate de 2-éthylphenyle comme le produit commercial vendu sous le nom X-TEND 226 ® par la société ISP, le palmitate d'octyle, le lanolate d'isopropyle, le sébacate de diisopropyle (Dub Dis 30 de Stéarinerie Dubois) ; les triglycérides dont ceux des acides caprique/caprylique, le dicaprylyl carbonate vendu sous la dénomination « Cetiol CC » par la société Cognis), les esters et éthers gras oxyéthylénés ou oxypropylénés ; la lanoline, la lanoline hydrogénée, la lanoline acétylée ; les huiles siliconées (cyclométhicone, polydiméthysiloxanes ou PDMS) ou fluorées, 35 les polyalkylènes. On utilsera plus particulièrement les benzoates d'alcools gras en C12-C15 (Finsolv TN de FINETEX, le sébacate de diisopropyle (Dub Dis de Stéarinerie 40 Dubois) et le dicaprylyl carbonate (Cetiol CC de Cognis). Comme composés cireux, on peut citer la cire de carnauba, la cire d'abeille, l'huile de ricin hydrogénée, les cires de polyéthylène et les cires de polyméthylène comme celle vendue sous la dénomination Cirebelle 303 par la 45 société SASOL. Parmi les solvants organiques, on peut citer les alcools et polyols inférieurs. Ces derniers peuvent être choisis parmi les glycols et les éthers de glycol comme l'éthylène glycol, le propylène glycol, le butylène glycol, le dipropylène 50 glycol ou le diéthylène glycol. Comme épaississants hydrophiles, on peut citer les polymères carboxyvinyliques tels que les Carbopols (Carbomers) et les Pemulen (Copolymère acrylate/C10-C30-alkylacrylate) ; les polyacrylamides comme par s exemple les copolymères réticulés vendus sous les noms Sepigel 305 (nom C.T.F.A. : polyacrylamide/C13-14 isoparaffin/Laureth 7) ou Simulgel 600 (nom C.T.F.A. : acrylamide / sodium acryloyldimethyltaurate copolymer / isohexadecane / polysorbate 80) par la société Seppic ; les polymères et copolymères d'acide 2-acrylamido 2-méthylpropane sulfonique, éventuellement io réticulés et/ou neutralisés, comme le poly(acide 2-acrylamido 2-méthylpropane sulfonique) commercialisé par la société Hoechst sous la dénomination commerciale « Hostacerin AMPS » (nom CTFA : ammonium polyacryloyldimethyl taurate ou le SIMULGEL 800 commercialisé par la société SEPPIC (nom CTFA : sodium polyacryolyldimethyl taurate / polysorbate 80 / is sorbitan oleate) ; les copolymères d'acide 2-acrylamido 2-méthylpropane sulfonique et d'hydroxyethyl acrylate comme le SIMULGEL NS et le SEPINOV EMT 10 commercialisés par la société SEPPIC ; les dérivés cellulosiques tels que l'hydroxyéthylcellulose ; les polysaccharides et notamment les gommes telles que la gomme de Xanthane ; et leurs mélanges. 20 Comme épaississants lipophiles, on peut citer les polymères synthétiques tels que les poly C10-C30 alkyl acrylates vendu sous la dénomination « INTELIMER IPA 13-1 » et « INTELIMER IPA 13-6 » par la société Landec ou encore les argiles modifiées telles que l'hectorite et ses dérivés, comme les produits 25 commercialisés sous les noms de Bentone. Parmi les actifs, on peut citer : - les vitamines (C, K, PP...) et leurs dérivés ou précurseurs, seuls ou en mélanges, 30 - les agents anti-pollution et/ou agent anti-radicalaire ; - les agents dépigmentants et/ou des agents pro-pigmentants ; - les agents anti-glycation ; - les agents apaisants, - les inhibiteurs de NO-synthase ; 35 - les agents stimulant la synthèse de macromolécules dermiques ou épidermiques et/ou empêchant leur dégradation ; - les agents stimulant la prolifération des fibroblastes ; - les agents stimulant la prolifération des kératinocytes ; - les agents myorelaxants; 40 - les agents tenseurs, - les agents matifiants, - les agents kératolytiques, - les agents desquamants ; - les agents hydratants ; 45 - les agents anti-inflammatoires ; - les agents agissant sur le métabolisme énergétique des cellules, - les agents répulsifs contre les insectes - les antagonistes de substances P ou de CRGP. - les agents anti-chute et/ou repousse des cheveux 50 - les agents anti-rides. Bien entendu, l'homme de l'art veillera à choisir le ou les éventuels composés complémentaires cités ci-dessus et/ou leurs quantités de manière telle que les propriétés avantageuses attachées intrinsèquement aux compositions s conformes à l'invention ne soient pas, ou substantiellement pas, altérées par la ou les adjonctions envisagées. Les compositions selon l'invention peuvent être préparées selon les techniques bien connues de l'homme de l'art. Elles peuvent se présenter en particulier sous io forme d'émulsion, simple ou complexe (H/E, E/H, H/E/H ou E/H/E) telle qu'une crème, un lait ou d'un gel crème ; sous la forme d'un gel aqueux ; sous la forme d'une lotion. Elles peuvent éventuellement être conditionnées en aérosol et se présenter sous forme de mousse ou de spray. is De préférence, les compositions selon l'invention se présentent sous la forme d'une émulsion huile-dans-eau. Les émulsions contiennent généralement au moins un émulsionnant choisi parmi les émulsionnants amphotères, anioniques, cationiques ou non ioniques, 20 utilisés seuls ou en mélange. Les émulsionnants sont choisis de manière appropriée suivant l'émulsion à obtenir (E/H ou H/E). Les émulsions peuvent contenir également d'autres types de stabilisants comme par exemple des charges, des polymères gélifiants ou épaississants. 25 Comme tensioactifs émulsionnants utilisables pour la préparation des émulsions E/H, on peut citer par exemple les alkyl esters ou éthers de sorbitane, de glycérol ou de sucres ; les tensioactifs siliconés comme les diméthicone copolyols tels que le mélange de cyclométhicone et de diméthicone copolyol, vendu sous la dénomination « DC 5225 C » par la société Dow Corning, et les 30 alkyl-dimethicone copolyols tels que le Laurylmethicone copolyol vendu sous la dénomination "Dow Corning 5200 Formulation Aid" par la société Dow Corning ; le Cetyl dimethicone copolyol tel que le produit vendu sous la dénomination Abil EM 90R par la société Goldschmidt et le mélange de cétyl diméthicone copolyol, d'isostéarate de polyglycérole (4 moles) et de laurate d'hexyle vendu 35 sous la dénomination ABIL WE 09 par la société Goldschmidt. On peut y ajouter aussi un ou plusieurs co-émulsionnants, qui, de manière avantageuse, peuvent être choisis dans le groupe comprenant les esters alkylés de polyol. Comme esters alkylés de polyol, on peut citer notamment les esters de 40 polyéthylèneglycol comme le PEG-30 Dipolyhydroxystearate tel que le produit commercialisé sous le nom Arlacel P135 par la socité ICI . Comme esters de glycérol et/ou de sorbitan, on peut citer par exemple l'isostéarate de polyglycérol, tel que le produit commercialisé sous la 45 dénomination Isolan GI 34 par la société Goldschmidt ; l'isostéarate de sorbitan, tel que le produit commercialisé sous la dénomination Arlacel 987 par la société ICI ; l'isostéarate de sorbitan et le glycérol, tel que le produit commercialisé sous la dénomination Arlacel 986 par la société ICI, et leurs mélanges. Pour les émulsions H/E, on peut citer par exemple comme émulsionnants, les émulsionnants non ioniques tels que les esters d'acides gras et de glycérol oxyalkylénés (plus particulièrement polyoxyéthylénés) ; les esters d'acides gras et de sorbitan oxyalkylénés ; les esters d'acides gras oxyalkylénés s (oxyéthylénés et/ou oxypropylénés) comme le mélange PEG-100 Stearate/ Glyceryl Stearate commercialisé par exemple par la société ICI sous la dénomination Arlacel 165 ; les éthers d'alcools gras oxyalkylénés (oxyéthylénés et/ou oxypropylénés) ; les esters de sucres comme le stéarate de sucrose ; les éthers d'alcool gras et de sucre, notamment les io alkylpolyglucosides (APG) tels que le décylglucoside et le laurylglucoside commercialisés par exemple par la société Henkel sous les dénominations respectives Plantaren 2000 et Plantaren 1200, le cétostéarylglucoside éventuellement en mélange avec l'alcool cétostéarylique, commercialisé par exemple sous la dénomination Montanov 68 par la société Seppic, sous la 15 dénomination Tegocare CG90 par la société Goldschmidt et sous la dénomination Emulgade KE3302 par la société Henkel, ainsi que l'arachidyl glucoside, par exemple sous la forme du mélange d'alcools arachidique et béhénique et d'arachidylglucoside commercialisé sous la dénomination Montanov 202 par la société Seppic. Selon un mode particulier de réalisation de 20 l'invention, le mélange de l'alkylpolyglucoside tel que défini ci-dessus avec l'alcool gras correspondant peut être sous forme d'une composition auto-émulsionnante, comme décrit par exemple dans le document WO-A-92/06778. Parmi les autres stabilisants d'émulsion, on utilisera plus particulièrement les 25 polymères d'acide isophtalique ou d'acide sulfoisophtalique, et en particulier les copolymères de phtalate / sulfoisophtalate / glycol par exemple le copolymère de Diéthylèneglycol / Phtalate / Isophtalate / 1,4-cyclohexane-diméthanol (nom INCI : Polyester-5) vendu sous les dénominations "Eastman AQ polymer" (AQ35S, AQ38S, AQ55S, AQ48 Ultra) par la société Eastman Chemical. 30 Lorsqu'il s'agit d'une émulsion, la phase aqueuse de celle-ci peut comprendre une dispersion vésiculaire non ionique préparée selon des procédés connus (Bangham, Standish and Watkins. J. Mol. Biol. 13, 238 (1965), FR 2 315 991 et FR 2 416 008). 35 Les compositions selon l'invention trouvent leur application dans un grand nombre de traitements, notamment cosmétiques, de la peau, des lèvres et des cheveux, y compris le cuir chevelu, notamment pour la protection et/ou le soin de la peau, des lèvres et/ou des cheveux, et/ou pour le maquillage de la peau 40 et/ou des lèvres. Un autre objet de la présente invention est constitué par l'utilisation des compositions selon l'invention telles que ci-dessus définies pour la fabrication de produits pour le traitement cosmétique de la peau, des lèvres, des ongles, 45 des cheveux, des cils, sourcils et/ou du cuir chevelu, notamment des produits de soin, des produits de protection solaire et des produits de maquillage. Les compositions cosmétiques selon l'invention peuvent par exemple être utilisées comme produit de maquillage. 50 Les compositions cosmétiques selon l'invention peuvent par exemple être utilisées comme produit de soin et/ou de protection solaire pour le visage et/ou le corps de consistance liquide à semi-liquide, telles que des laits, des crèmes plus ou moins onctueuses, gel-crèmes, des pâtes. Elles peuvent s éventuellement être conditionnées en aérosol et se présenter sous forme de mousse ou de spray. Les compositions selon l'invention sous forme de lotions fluides vaporisables conformes à l'invention sont appliquées sur la peau ou les cheveux sous forme io de fines particules au moyen de dispositifs de pressurisation. Les dispositifs conformes à l'invention sont bien connus de l'homme de l'art et comprennent les pompes non-aérosols ou "atomiseurs", les récipients aérosols comprenant un propulseur ainsi que les pompes aérosols utilisant l'air comprimé comme propulseur. Ces derniers sont décrits dans les brevets US 4,077,441 et US 15 4,850,517 (faisant partie intégrante du contenu de la description). Les compositions conditionnées en aérosol conformes à l'invention contiennent en général des agents propulseurs conventionnels tels que par exemple les composés hydrofluorés le dichlorodifluorométhane, le difluoroéthane, le 20 diméthyléther, l'isobutane, le n-butane, le propane, le trichlorofluorométhane. Ils sont présents de préférence dans des quantités allant de 15 à 50% en poids par rapport au poids total de la composition. Des exemples concrets, mais nullement limitatifs, illustrant l'invention, vont 25 maintenant être donnés. EXEMPLE 1 On a préparé et comparé 2 dispersions de deux huiles solaires contenant 1% 30 de pigment d'oxyde de titane vendu sous la dénomination commerciale MT 100 TV de Tayca, l'une étant conforme à l'invention et contenant le dérivé de 4-carboxy 2-pyrrolidone de formule (I) : ie composé (ae) (Formule 1) et l'autre contenant l'Isopropyl lauroyl sarcosinate (Eldew SL 205 d'Ajinomoto) (Formule comparative 1). 35 Le mode opératoire qui a été suivi pour préparer ces deux dispersions était le suivant : On pèse de 1% d'oxyde de titane dans l'huile ; on agite pendant 15 minutes avec un barreau aimanté puis on traite pendant 60 minutes au bac à Ultra-sons à température ambiante. 40 Les dispersions ont été caractérisées à l'état initial par microscopie optique et leur évolution macroscopique a été observée sur la base de photographies à température ambiante au temps t = 0, t= 5 heures et t = 72 heures. L'exploitation de ces photographies a permis de suivre l'évolution au cours du 45 temps du volume relatif de la phase riche en TiO2. Les résultats sont rassemblés dans le tableau I ci-dessous : 50 i0 TABLEAU I Dispersion t=0 t = 5 t = 72 heures heures Formule 1 Dispersion Dispersion Dispersion Contient blanche et fine et ne homogène encore des homogène à contenant particules l'échelle très peu de en macroscopiqu gros floculats suspension e en microscopie optique Formule Dispersion Contient des Sédiment Sédimente Comparative blanche et floculats de dense de totalement 1 homogène à quelques TiO2 l'échelle dizaines de macroscopiqu microns en e microscopie optique Ces résultats démontrent clairement la supériorité de la formulation conforme à l'invention au niveau d'une part de la qualité de la dispersion du pigment et d'autre part de la stabilité. EXEMPLE 2 Les compositions suivantes ont été réalisées : Phase Matière première Composition Exemple Exemple 2 Exemple 2 comparatif 2Bis comparatif Glycérol 5 5 5 EDTA 0,1 0,1 0,1 A Phosphate de 1 1 1 monocétyl monopotassique Eau désionisée Qsp 100 Qsp 100 Qsp 100 Triéthanolamine 0,3 0,3 0,3 Conservateurs 1 1 1 Phase Matière première Composition Exemple Exemple 2 Exemple 2 comparatif 2Bis comparatif C12- C15 alkyl 0 0 10 benzoate Isopropyl lauroyl 0 10 0 sarcosinate (ELDEW Eldew SL 205 d'Ajinomoto) Composé de formule 10 0 0 (I) : composé de structure (o) Mélange de 2 2 2 cetylstearyl glucoside B~ et d'alcools cetylique, stearylique (12/46/42) Conservateurs 0,25 0,25 0,25 Acide stéarique 1,5 1,5 1,5 Mélange 1 1 1 Mono/Distearate de glycéryle /Stérate de polyéthylèneglycol (100 0E) Alcool cétylique 0,5 0 ,5 0 ,5 Polydiméthylsiloxane 0,5 0,5 0,5 (viscosité 350 CST) Triéthanolamine 0,45 0,45 0,45 TiO2 3 3 3 (MT 100 TV de Tayca) Isohexadécane 1 1 1 B2 Copolymère d'acide 0,2 0,2 0,2 acrylique et de méthacrylate d'alkyle en C10-C30 Gomme de Xanthane 0,2 0,2 0,2 Mode de préparation des émulsions: s Les phases aqueuse A et huileuse B~ sont préparées par mélange des matières premières sous agitation mécanique à 80°C ; les solutions obtenues sont macroscopiquement homogènes. L'émulsion est préparée par introduction lente de la phase huileuse dans la phase aqueuse sous agitation à l'aide d'un homogénéisateur de type Moritz sous une vitesse d'agitation de 4000 RPM io pendant 15 minutes. L'émulsion obtenue est refroidie sous agitation à 40°C, puis y est ajoutée la phase huileuse B2 sous agitation douce. L'émulsion obtenue est refroidie à la température ambiante sous agitation lente. Elle se caractérise par des gouttes d'huile de taille comprise entre 1 pm et 10pm. s Les émulsions ont été évaluées selon les propriétés suivantes : Aspects macroscopique et microscopique, Efficacité filtrante, Blanchiment des émulsions à l'application. io Protocole d'évaluation des aspects macroscopique et microscopique des émulsions L'aspect macroscopique des émulsions est évalué à l'oeil nu en observant leur homogénénité et leur couleur. L'aspect microscopique des émulsions est évalué is par observation au microscope sous lumières blanche et polarisée de l'état de dispersion des gouttes d'huile et des particules de dioxyde de titane. Protocole d'évaluation in vitro de l'efficacité filtrante 20 Le facteur de protection solaire (SPF) est déterminé selon la méthode « in vitro » décrite par B. L. Diffey dans J. Soc. Cosmet. Chem. 40, 127-133, (1989). Les mesures ont été réalisées à l'aide d'un spectrophotomètre UV-1000S de la société Labsphère. Chaque composition est appliquée sur un ruban adhésif Transpore de chez 3M collé sur une lame de quartz, sous la forme d'un dépôt 25 homogène et régulier à raison de 1 mg/cm2. Protocole d'évaluation du blanchiment des émulsions à l'application Le blanchiment des émulsions à l'application est évalué selon le protocole 30 suivant : les compositions son étalées sous forme de film d'une épaisseur de 50 microns. Après une heure de séchage, l'aspect blanc des films est évalué par mesure colorimétrique L,a,b à l'aide d'un colorimètre de la marque Konica Minolta de référence CM-2600D. Les résultats sont rassemblés dans les tableaux I et II ci-dessous : TABLEAU I Exemples Aspects SPF in vitro Blanchiment macroscopique microscopique Exemple 2 Bonne dispersion + Faible Exemple Agrégats - Fort comparatif 2 Exemple Agrégats - Fort comparatif 2 bis TABLEAU II Exemples % Couvrance Transmittance à 300 n m Exemple 2 0,25% 6,9% Exemple 5% 8,1 % comparatif 2 is L'association d'un solvant de type 4-carboxy 2-pyrrolidone de formule (I) et de dioxyde de titane permet d'obtenir une composition d'aspect macroscopique et microscopique homogène, d'efficacité filtrante importante et de bonne cosméticité avec un faible blanchiment à l'application. Pour les associations basées sur d'autres solvants tels que le C12-C15 alkyl benzoate et l'isopropyl 20 lauroyl sarcosinate, les performances en terme d'aspect des émulsions, d'efficacité filtrante et de cosméticité sont inférieures à celles de l'association de l'invention. s i0 REVENDICATIONS1. Composition comprenant dans un milieu cosmétiquement acceptable : a) au moins un dérivé de 4-carboxy 2-pyrrolidinone de formule (I) suivante ainsi s que ses sels, ses isomères optiques, stéréoisomères, énantiomères et diastéréoisomères et ses isomères géométriques : R3. O (I) dans laquelle : io RI désigne hydrogène ou un radical alkyle en C1-C20, linéaire ou ramifié C3-C20. R2 désigne un radical alkyle linéaire en C1-C2o ou ramifié C3-C20 pouvant contenir un cycle en C5-C6, un radical alkyle ramifié en C3-C20, un radical cycloalkyle en C5-C6 éventuellement substitué par un ou deux radicaux méthyle, le radical phényle, le radical benzyle ou le radical phénéthyle. 15 R3 et R4 désignent indépendamment l'un de l'autre un hydrogène, un radical alkyle linéaire en C1-C12, ou ramifié en C3-C12 ; lorsque RI est hydrogène, les composés pourront être sous leur forme acide libre ou sous forme de leurs sels cosmétiquement acceptables b) au moins un filtre UV inorganique. 20 2. Composition selon la revendication 1, où le dérivé de 2-pyrrolidinone 4-carboxy de formule (I) est choisi parmi ceux pour lesquels R3 et R4 sont hydrogène. 25 3. Composition selon la revendication 1 ou 2, où le dérivé de 2-pyrrolidinone 4-carboxy de formule (I) est choisi parmi les composés suivants : o (a) o (b) o (c) (d) (e) o o (f) o (h) 30O (P) (q) (r) (s) O O O O O / / / N N N O O 0 (t) (u) (v) (w) O O O O O O N N N O O (Y) (z) (aa)10(ag) (ap) (aq) HO HO (qq) O HO HO HO 01 HO HO (pq) HO (ze) S (eq) HO HO HO HO (fie) 0 Nom^ O O (ne) 0£ 9601962(bj) OH OH (bn) OHo (by) ainsi que leurs sels, leurs isomères optiques, stéréoisomères, énantiomères et diastéréoisomères et leurs isomères géométriques 4. Composition selon la revendication 3, où le dérivé de 2-pyrrolidinone 4-carboxy de formule (I) est choisi parmi ceux de structure(l), (n), (o), (ac), (am), (at), (au), (ba), (bg), (bi), (bm), (bp), (br), (bw) et (by) ainsi que leurs sels, leurs isomères optiques, stéréoisomères, énantiomères et diastéréoisomères et leurs io isomères géométriques. 5. Composition selon l'une quelconque des revendications 1 à 4, où le filtres UV inorganique est constitué de particules d'oxyde métallique ayant une taille 15 moyenne de particule élémentaire inférieure comprise entre 5 nm et 100 nm, et encore plus préférentiellement comprise entre 10 nm et 100 nm, et préférentiellement entre 15 et 50 nm. 6. Composition selon l'une quelconque des revendications 1 à 5, où le filtres UV 20 inorganique est constitué de particules d'oxyde métallique, enrobé ou non, choisi parmi les oxydes de titane, de zinc, de fer, de zirconium, de cérium ou leurs mélanges 7. Composition selon l'une quelconque des revendications 1 à 6, où le filtre UV 25 inorganique est constitué de particules d'oxyde de titane (TiO2) se présentant sous une forme cristallisée de type rutile et/ou anatase, et/ou sous une forme amorphe ou substantiellement amorphe 8. Composition selon l'une quelconque des revendications 1 à 7, comprenant en 30 plus au moins un filtre UV organique complémentaire actif dans l'UVA et/ou l'UVB. 9. Composition selon la revendication 8, où le ou les filtres organiques complémentaires sont choisis parmi les anthranilates ; les dérivés cinnamiques ; 35 les dérivés salicyliques, les dérivés du camphre ; les dérivés de la benzophénone ; les dérivés de I3,13-diphénylacrylate ; les dérivés de triazine ; les dérivés de benzotriazole ; les dérivés de benzalmalonate ; les dérivés de benzimidazole ; les imidazolines ; les dérivés bis-benzoazolyle; les dérivés de l'acide p-aminobenzoïque (PABA) ; les dérivés de méthylène bis-(hydroxyphényl 40 benzotriazole) ; les dérivés de benzoxazole; les polymères filtres et silicones filtres ; les dimères dérivés d'a-alkylstyrène; les 4,4-diarylbutadiènes ; les dérivés de mérocyanines et leurs mélanges . 32 10. Composition selon la revendication 9, où le ou les filtres organiques complémentaires sont choisis parmi Butyl Methoxydibenzoylmethane Ethylhexyl Methoxycinnamate s Ethylhexyl Salicylate, Homosalate, Octocrylene, Phenylbenzimidazole Sulfonic Acid, Benzophenone-3, io 2-(4-diethylamino-2-hydroxybenzoyl)-benzoate de n-hexyle, 1,1'-(1,4-piperazinediyl)bis[1-[2-[4-(diethylamino)-2-hydroxybenzoyl] phenyl]-methanone, Terephthalylidene Dicamphor Sulfonic Acid, Disodium Phenyl Dibenzimidazole Tetra-sulfonate, is Methylène bis-Benzotriazolyl Tetramethylbutylphénol Bis-Ethylhexyloxyphenol Methoxyphenyl Triazine Ethylhexyl triazone, Diethylhexyl Butamido Triazone, la 2,4,6-tris(4'-amino benzalmalonate de dinéopentyle)-s-triazine 20 la 2,4,6-tris-(4'-amino benzalmalonate de diisobutyle)-s- triazine la 2,4bis (4'-aminobenzalmalonate de dinéopentyle)-6-(4'-aminobenzoate de nbutyle)-s-triazine, -la 2,4-bis(4'-aminobenzoate de n-butyle)-6-[(3-{1,3,3,3-tetramethyl-1-[(trimethylsilyl)oxy]disiloxanyl} propyl)amino]-s-triazine, 25 la 2,4,6-tris(biphenyl-4-yl-1,3,5-triazine Drometrizole Trisiloxane Polysilicone-15 Octyl-5-N,N-diethylamino-2-phenysulfonyl-2,4-pentadienoate et leurs mélanges. 30 11. Composition selon l'une quelconque des revendications 1 à 10, caractérisée par le fait qu'elle se présente sous forme d'émulsion huile-dans-eau. 12. Utilisation d'au moins un dérivé de 4-carboxy 2-pyrrolidinone de formule (I) 35 tel que défini dans l'une quelconque des revendications précédentes, dans une composition comprenant dans un milieu cosmétiquement acceptable au moins un filtre UV inorganique tel que défini dans l'une quelconque des revendications précédentes, comme agent dispersant dudit filtre inorganique d dans ladite composition. 40 13. Utilisation d'au moins un dérivé de 4-carboxy 2-pyrrolidinone de formule (I) tel que défini dans l'une quelconque des revendications précédentes dans une composition comprenant dans un milieu cosmétiquement acceptable au moins un filtre UV un filtre UV inorganique tel que défini dans l'une quelconque des s revendications précédentes dans le but d'améliorer le facteur de protection solaire. 14. Utilisation d'au moins un dérivé de 4-carboxy 2-pyrrolidinone de formule (I) tel que défini dans l'une quelconque des revendications précédentes dans une io composition comprenant dans un milieu cosmétiquement acceptable au moins un filtre UV un filtre UV inorganique tel que défini dans l'une quelconque des revendications précédentes dans le but de réduire l'effet de blanchissement.