Brevet FR2957350A1 — publié le 20110916

DOMAINE DE L'INVENTION La présente invention concerne des compositions d'agent d'expansion à base d'hydrochlorofluorooléfine, ainsi que l'utilisation de compositions d'agent d'expansion à base d'hydrochlorofluorooléfine pour la production de mousses polyuréthane bicomposant projetées. L'invention fournit également certaines compositions particulières d'agent d'expansion appropriées pour l'utilisation susmentionnée. ARRIERE-PLAN TECHNIQUE Les méthodes de fabrication de mousses polyuréthanes sont connues et consistent en général à faire réagir un composé isocyanate organique avec un polyol ou un mélange de polyols en présence d'un agent d'expansion. On distingue les formulations monocomposant, pour lesquelles le composé isocyanate et le composé polyol sont mélangés avant l'expansion de la mousse, et les formulations bicomposant, pour lesquelles le composé isocyanate et le composé polyol sont mélangés lors de l'expansion de la mousse. Dans le domaine des mousses polyuréthanes comme dans d'autres domaines, le protocole de Montréal visant à limiter la dégradation de la couche d'ozone a imposé des règles strictes concernant l'utilisation de produits fluorés en tant qu'agent d'expansion. Les CFC (chlorofluorocarbures), première génération d'agents d'expansion, et les HCFC (hydrochlorofluorocarbures), deuxième génération d'agents d'expansion, ont un ODP (potentiel de dégradation de l'ozone) relativement important. La troisième génération des agents d'expansion, celle des HFC (hydrofluorocarbures), présente un ODP négligeable. Ces produits sont donc largement utilisés à ce jour dans le domaine des mousses. En revanche, le GWP (potentiel de réchauffement climatique) des HFC est relativement important. Il a donc été proposé de recourir à une quatrième génération d'agents d'expansion, les hydrochlorofluorooléfines (HCFO ou HFCO). C'est ainsi que le document WO 2009/089511 décrit l'utilisation de compositions à base d'hydrochlorofluorooléfines, et notamment à base de 1-chloro-3,3,3-trifluoropropène (HFCO-1233zd) pour la fabrication de mousses polyuréthanes. Le HFCO-1233zd est un composé performant en tant qu'agent d'expansion des mousses polyuréthanes, du fait notamment de sa faible conductivité thermique. Toutefois, les présents inventeurs ont identifié que ce composé pose problème dans certaines applications, et en particulier dans le cadre de la production de mousse polyuréthane bicomposant projetée (généralement appelée « spray foam » en anglais). La mousse polyuréthane bicomposant projetée est produite à partir de deux produits précurseurs, à savoir une composition (A) comprenant un isocyanate et une composition (B) comprenant un polyol formulé avec un agent d'expansion. Les deux compositions sont projetées, généralement au moyen d'un pistolet équipé d'un mélangeur interne, et le mélange entre les deux compositions est donc effectué au moment de la projection. Or le HFCO-1233zd a tendance à s'évaporer aux températures d'utilisation les plus courantes. Cela pose des problèmes spécifiques lors du conditionnement, de la manutention et de la mise en oeuvre des produits précurseurs de la mousse ; ainsi, un refroidissement peut s'avérer nécessaire lors du conditionnement pour éviter les pertes de HFCO-1233zd, il existe des risques d'apparition de surpression dans les contenants de produits précurseurs lors de leur stockage ou transport et une partie importante de l'agent d'expansion peut être perdue lors de la fabrication de la mousse bicomposant projetée (c'est-à-dire lors de la pulvérisation). Les mêmes problèmes se posent, de façon encore plus aiguë, pour le 2-chloro-3,3,3-trifluoropropène (HFCO-1233xf), dont la température d'ébullition est encore inférieure à celle du HFCO-1233zd. Il existe donc un réel besoin de produire une mousse polyuréthane bicomposant projetée en évitant les problèmes de conditionnement, de manutention et d'utilisation susmentionnés, et de préférence sans dégrader notablement les propriétés physico-chimiques de la mousse par rapport à une mousse obtenue en utilisant du HFCO-1233zd ou du HFCO-1233xf en tant qu'agent d'expansion. RESUME DE L'INVENTION L'invention concerne en premier lieu l'utilisation d'une composition en tant qu'agent d'expansion d'une mousse polyuréthane bicomposant projetée, ladite composition comprenant du 1-chloro-3,3,3-trifluoropropène et / ou du 2-chloro-3,3,3-trifluoropropène et au moins un composé additionnel choisi parmi les hydrochlorofluorooléfines, les hydrofluorooléfines, les hydrochlorooléfines, les hydrofluorocarbures, les hydrochlorofluorocarbures, les hydrocarbures, les éthers substitués ou non, les alcools substitués ou non, les aldéhydes substitués ou non, les cétones substituées ou non et les esters substitués ou non, et ladite composition présentant une température d'ébullition supérieure ou égale à 20°C. La température d'ébullition peut être déterminée comme décrit ci-dessous dans l'exemple 1. Selon un mode de réalisation de l'agent d'expansion, la température d'ébullition de la composition est supérieure ou égale à 21°C, de préférence supérieure ou égale à 22°C, de préférence supérieure ou égale à 23°C, de préférence supérieure ou égale à 24°C, de préférence supérieure ou égale à 25°C, de préférence supérieure ou égale à 26°C, et de préférence inférieure ou égale à 30°C. Selon un mode de réalisation, la composition utilisée comme agent d'expansion : est non inflammable ; et / ou présente un GWP inférieur ou égal à 150, de préférence inférieur ou égal à 100, de préférence inférieur ou égal à 50, de préférence inférieur ou égal à 25 ; et / ou la mousse polyuréthane bicomposant projetée présente : une taille de cellules de 0,05 à 1 mm ; et / ou une proportion de cellules fermées supérieure ou égale à 90 %, de préférence supérieure ou égale à 95 %, de manière particulièrement préférée supérieure ou égale à 99 % ; et / ou une densité inférieure ou égale à 55 kg/m3, de préférence de 24 à 48 kg/m3 ; et / ou une variation de volume après 48 heures à 70°C inférieure ou égale à 3 %, de préférence inférieure ou égale à 1 % ; et / ou une variation de volume après 48 heures à -20°C inférieure ou égale à 3 %, de préférence inférieure ou égale à 1 % ; une conductivité thermique initiale à 10°C inférieure ou égale à 24 mW/mK ; et / ou une conductivité thermique à 10°C après vieillissement inférieure ou égale à 28 mW/mK ; et / ou une résistance à la compression dans le sens parallèle à l'expansion supérieure ou égale à 100 kPa, de préférence supérieure ou égale à 130 kPa ; et / ou - une résistance à la compression dans le sens perpendiculaire à l'expansion supérieure ou égale à 90 kPa, de préférence supérieure ou égale à 100 kPa. L'invention a également pour objet un procédé de fabrication de mousse polyuréthane mettant en jeu un agent d'expansion selon l'invention. Ce procédé comprend : - la fourniture d'une composition A comprenant un composé isocyanate ; la fourniture d'une composition B comprenant un composé polyol et un agent d'expansion ; la pulvérisation et le mélange de la composition A et de la composition B, et la réaction des compositions A et B pour fournir la mousse polyuréthane ; dans lequel l'agent d'expansion est constitué par une composition comprenant du 1-chloro-3,3,3-trifluoropropène et / ou du 2-chloro-3,3,3-trifluoropropène et au moins un composé additionnel choisi parmi les hydrochlorofluorooléfines, les hydrofluorooléfines, les hydrochlorooléfines, les hydrofluorocarbures, les hydrochlorofluorocarbures, les hydrocarbures, les éthers substitués ou non, les alcools substitués ou non, les aldéhydes substitués ou non, les cétones substituées ou non et les esters substitués ou non, ladite composition présentant une température d'ébullition supérieure ou égale à 20°C. Selon un mode de réalisation du procédé selon l'invention, la température d'ébullition de l'agent d'expansion est supérieure ou égale à 21°C, de préférence supérieure ou égale à 22°C, de préférence supérieure ou égale à 23°C, de préférence supérieure ou égale à 24°C, de préférence supérieure ou égale à 25°C, de préférence supérieure ou égale à 26°C, et de préférence inférieure ou égale à 30°C. Selon un mode de réalisation du procédé de l'invention, l'agent d'expansion : - est non inflammable ; et / ou - présente un GWP inférieur ou égal à 50, de préférence inférieur ou égal à 25 ; et / ou la mousse polyuréthane présente : ù une taille de cellules de 0,05 à 1 mm ; et / ou une proportion de cellules fermées supérieure ou égale à 90 %, de préférence supérieure ou égale à 95 %, de manière particulièrement préférée supérieure ou égale à 99 % ; et / ou une densité inférieure ou égale à 55 kg/m3, de préférence de 24 à 48 kg/m3 ; et / ou une variation de volume après 48 heures à 70°C inférieure ou égale à 3 %, de préférence inférieure ou égale à 1 % ; et / ou une variation de volume après 48 heures à -20°C inférieure ou égale à 3 %, de préférence inférieure ou égale à 1 % ; une conductivité thermique initiale à 10°C inférieure ou égale à 24 mW/mK ; et / ou une conductivité thermique à 10°C après vieillissement inférieure ou égale à 28 mW/mK ; et / ou une résistance à la compression dans le sens parallèle à l'expansion supérieure ou égale à 100 kPa, de préférence supérieure ou égale à 130 kPa ; et / ou une résistance à la compression dans le sens perpendiculaire à l'expansion supérieure ou égale à 90 kPa, de préférence supérieure ou égale à 100 kPa. Selon un mode de réalisation de l'agent d'expansion selon l'invention , le composé additionnel est choisi parmi le 1,2-transdichloroéthylène, l'éthyltétrafluoroéthyléther, le méthylacétate, le méthylformate, le diméthoxyméthane, le nonafluoroéthoxybutane, le 1,1,1,3,3-pentafluorobutane et les mélanges de ceux-ci. Selon un mode de réalisation du procédé ci-dessus, l'agent d'expansion comprend : de 75 à 90 % de 1-chloro-3,3,3-trifluoropropène et de 10 à 25 % de transdichloroéthylène ; ou de 30 à 95 % de 1-chloro-3,3,3-trifluoropropène et de 5 à 70 % d' éthyltétrafluoroéthyléther ; ou de 50 à 95 % de 1-chloro-3,3,3-trifluoropropène et de 5 à 50 % de nonafluoroéthoxybutane ; ou de 58 à 95 % de 1-chloro-3,3,3-trifluoropropène et de 5 à 42 % de méthylacétate ; ou de 71 à 95 % de 1-chloro-3,3,3-trifluoropropène et de 5 à 29 % de méthylformate ; ou de 81 à 86 % de 1-chloro-3,3,3-trifluoropropène et de 14 à 19 % de 1,1,1,3,3-pentafluorobutane ; ou de 80 à 90 % de 1-chloro-3,3,3-trifluoropropène et de 10 à 20 % de diméthoxyméthane ; ou de 60 à 85 % de 2-chloro-3,3,3-trifluoropropène et de 15 à 40 % de méthylacétate ; ou de 70 à 80 % de 2-chloro-3,3,3-trifluoropropène et de 20 à 30 % de transdichloroéthylène. L'invention a également pour objet une composition particulière pour la mise en oeuvre du procédé ci-dessus, comprenant du 1-chloro-3,3,3- trifluoropropène et au moins un composé additionnel choisi parmi le nonafluoroéthoxybutane et l'éthyltétrafluoroéthyléther. Selon un mode de réalisation, cette composition comprend : ù du 1-chloro-3,3,3-trifluoropropène et du nonafluoroéthoxybutane dans un rapport massique de 50:50 à 95:5 ; ou - du 1-chloro-3,3,3-trifluoropropène et de l'éthyltétrafluoroéthyléther dans un rapport massique de 30:70 à 95:5. L'invention a également pour objet une autre composition particulière pour la mise en oeuvre du procédé ci-dessus, comprenant du 2-chloro-3,3,3- trifluoropropène et au moins un composé additionnel choisi parmi le méthyl acétate, le méthylformate, le diméthoxyméthane, le transdichloroéthylène, l'éthyltétrafluoroéthyléther et le nonafluoroéthoxybutane. Selon un mode de réalisation, cette composition comprend : du 2-chloro-3,3,3-trifluoropropène et du méthylacétate dans un rapport massique de 60:40 à 85:15 ; ou du 2-chloro-3,3,3-trifluoropropène et du transdichloroéthylène dans un rapport massique de 70:30 à 80:20. Selon un mode de réalisation, l'une des compositions ci-dessus comprend en outre un composé polyol, de préférence dans une teneur massique de 60 à 90 %. La présente invention permet de surmonter les inconvénients de l'état de la technique. Elle fournit plus particulièrement un agent d'expansion pour la production de mousse polyuréthane bicomposant projetée, ledit agent d'expansion permettant d'éviter les problèmes de conditionnement, de manutention et d'utilisation rencontrés avec le HFCO-1233zd ou le HFCO-1233xf. Cela est accompli en ajoutant au moins un co-agent d'expansion en association avec le HFCO-1233zd ou le HFCO-1233xf, le mélange ainsi obtenu présentant une température d'ébullition supérieure à celle du HFCO-1233zd seul (environ 18°C) ou du HFCO-1233xf seul (environ 13°C), et plus particulièrement une température d'ébullition supérieure à la température ambiante dans la majorité des situations. Selon certains modes de réalisation particuliers, l'invention présente également une ou de préférence plusieurs des caractéristiques avantageuses énumérées ci-dessous. L'agent d'expansion selon l'invention présente des propriétés acceptables vis-à-vis des contraintes environnementales (notamment faible GWP), de la toxicité et de la sécurité (non inflammabilité). Il est soluble dans les polyols. La mousse polyuréthane obtenue grâce à l'invention présente des propriétés acceptables de conductivité thermique, de densité, de stabilité dimensionnelle, de structure de cellules et de résistance à la compression ; de préférence, ces propriétés sont aussi satisfaisantes ou pratiquement aussi satisfaisantes que les propriétés d'une mousse polyuréthane bicomposant projetée obtenue avec du HFCO-1233zd seul (respectivement avec le HFCO-1233xf seul) en tant qu'agent d'expansion. Le mélange de l'agent d'expansion avec le composé polyol peut être effectué à température ambiante sans risquer trop de perte d'agent d'expansion, ce qui est plus économique et facilite la mise en oeuvre de l'agent d'expansion. La pression de vapeur du polyol formulé avec l'agent d'expansion est plus faible, ce qui limite le risque d'atteindre des pressions supérieures à la pression de service des contenants (fûts) utilisés. On limite les pertes d'agent d'expansion lors de la fabrication de la mousse, en cas de température relativement élevée. DESCRIPTION DE MODES DE REALISATION DE L'INVENTION L'invention est maintenant décrite plus en détail et de façon non limitative dans la description qui suit. Tous les pourcentages indiqués font référence à des valeurs massiques sauf mention contraire. Aqent d'expansion L'invention repose sur l'utilisation de compositions à base de 1-chloro-3,3,3-trifluoropropène (HFCO-1233zd) ou de 2-chloro-3,3,3-trifluoropropène (HFCO 1233xf) et d'au moins un co-agent d'expansion (composé additionnel) en tant qu'agent d'expansion dans le cadre de la fabrication de mousse polyuréthane bicomposant projetée. L'invention fournit aussi certaines compositions en tant que telles, adaptées à l'utilisation ci-dessus. De manière générale, le composé additionnel est choisi de telle sorte que sa température d'ébullition soit supérieure à celle du HFCO-1233zd, afin que la température d'ébullition de la composition comprenant le HFCO-1233zd et le ou les composés additionnels soit supérieure ou égale à 20°C ou 21°C ou 22°C ou 23°C ou 24°C ou 25°C ou 26°C, et de préférence inférieure ou égale à 30°C. L'agent d'expansion peut notamment être une composition binaire consistant essentiellement en du HFCO-1233zd et un seul composé additionnel, ou une composition binaire consistant essentiellement en du HFCO-1233xf et un seul composé additionnel, ou une composition ternaire consistant essentiellement en du HFCO-1233zd et deux composés additionnels, ou une composition ternaire consistant essentiellement en du HFCO-1233xf et deux composés additionnels, ou une composition ternaire consistant essentiellement en du HFCO-1233zd, du HFCO-1233xf et un seul composé additionnels. Le terme « consistant essentiellement en » signifie que la composition peut éventuellement comprendre, outre les composés susmentionnés, une proportion d'impuretés ou d'autres additifs inférieure ou égale à 1 %, de préférence inférieure ou égale à 0,5 %, voire inférieure ou égale à 0,1 %. Le HFCO-1233zd est de préférence sous sa forme trans, qui présente l'avantage d'une moindre toxicité par rapport à la forme cis. La forme trans représente avantageusement au moins 80 % en masse du HFCO-1233zd, de préférence au moins 90 % en masse, de manière plus particulièrement préférée au moins 95 % en masse, par exemple au moins 98 % en masse. Idéalement, essentiellement la totalité du HFCO-1233zd est sous forme trans. Les composés additionnels sont choisis de manière générale parmi les hydrochlorofluorooléfines (alcènes présentant des substituants chlore et fluor), les hydrofluorooléfines (alcènes présentant des substituants fluor), les hydrochlorooléfines (alcènes présentant des substituants chlore), les hydrocarbures saturés ou non (notamment les alcanes ou les alcènes), les hydrofluorocarbures (hydrocarbures présentant des substituants fluor), les hydrochlorofluorocarbures (hydrocarbures présentant des substituants fluor et chlore), les éthers substitués ou non (notamment les éthers halogénés, comportant des substituants chlore et / ou fluor), les alcools substitués ou non (notamment les alcools halogénés, comportant des substituants chlore et / ou fluor), les aldéhydes substitués ou non (notamment les aldéhydes halogénés, comportant des substituants chlore et / ou fluor), les cétones substituées ou non (notamment les cétones halogénées, comportant des substituants chlore et / ou fluor) et les esters substitués ou non (notamment les esters halogénés, comportant des substituants chlore et / ou fluor), leurs mélanges. Les composés additionnels préférés sont le 1,2-transdichloroéthylène (ou TDCE), l'éthyltétrafluoroéthyléther (ou ETFEE), le méthylacétate, le méthylformate, le diméthoxyméthane, le nonafluoroéthoxybutane (ou HFE-7200) et le 1,1,1,3,3-pentafluorobutane (ou HFC-365mfc), leurs mélanges. La nature et la quantité de composé(s) additionnel(s) sont choisies de sorte à ce que de préférence la composition soit non inflammable (et ce au vu des risques liés aux émissions de vapeur lors de la pulvérisation) et à ce que de préférence le GWP de la composition soit aussi bas que possible (de préférence inférieur ou égal à 150 ou 100 ou 50 ou 25). L'inflammabilité ou la non inflammabilité de la composition sont déterminées sur la phase liquide de la composition, conformément à la norme ASTM D3828. Selon la présente demande, le potentiel de réchauffement climatique (GWP) est défini par rapport au dioxyde de carbone et par rapport à une durée de 100 ans, selon la méthode indiquée dans « The scientific assessment of ozone depletion, 2002, a report of the World Meteorological Association's Global Ozone Research and Monitoring Project ». La nature et la quantité du/ou des composé(s) additionnel(s) sont choisies de sorte à ce que de préférence la mousse polyuréthane obtenue par réaction d'un composé isocyanate et d'un composé polyol en présence de l'agent d'expansion de l'invention présente les propriétés suivantes : taille de cellules de 0,05 à 1 mm déterminée par microscopie électronique à balayage ; proportion de cellules fermées supérieure ou égale à 90 %, de préférence supérieure ou égale à 95 %, de manière particulièrement préférée supérieure ou égale à 99 %, déterminée selon la norme ASTM D2856-87 utilisant un pycnomètre à gaz ; densité inférieure ou égale à 55 kg/m3, de préférence de 24 à 48 kg/m3 (norme ISO 845:2006) ; variation de volume après 48 heures à 70°C inférieure ou égale à 3 0/0 (de préférence inférieure ou égale à 1 %) et variation de volume après 48 heures à -20°C inférieure ou égale à 3 % (de préférence inférieure ou égale à 1 %) ; conductivité thermique initiale à 10°C inférieure ou égale à 24 mW/mK (norme ISO 8301) ; conductivité thermique à 10°C après vieillissement inférieure ou égale à 28 mW/mK (norme ISO 8301) ; résistance à la compression mesurée selon la norme ASTM D1621-00 dans le sens parallèle à l'expansion supérieure ou égale à 100 kPa, de préférence supérieure ou égale à 130 kPa ; résistance à la compression mesurée selon la norme ASTM D1621- 00 dans le sens perpendiculaire à l'expansion supérieure ou égale à 90 kPa, de préférence supérieure ou égale à 100 kPa. Le HFCO-1233zd ou le HFCO-1233xf fournit en général d'excellentes propriétés à la mousse polyuréthane (en termes de conductivité thermique, de densité, de stabilité dimensionnelle, de structure de cellules et de résistance à la compression). On souhaite donc que l'agent d'expansion utilisé selon l'invention fournisse à la mousse polyuréthane des propriétés aussi proches que possible de celles obtenues avec le HFCO-1233zd (respectivement avec le HFCO-1233xf), en particulier en ce qui concerne la conductivité thermique, la densité, la stabilité dimensionnelle, la structure des cellules et la résistance à la compression. A cet effet, il est préférable que la proportion de HFCO-1233zd et / ou de HFCO-1233xf dans la composition d'agent d'expansion soit supérieure ou égale à 50 %, et de préférence supérieure ou égale à 55 % ou 60 % ou 65 % ou 70 0/0 ou 75 % ou 80 %. Des compositions préférées sont les suivantes : mélange consistant ou consistant essentiellement en du HFCO-1233zd et du TDCE : de 75 à 90 % de HFCO-1233zd et de 10 à 25 0/0 de TDCE ; mélange consistant ou consistant essentiellement en du HFCO- 1233zd et de l'ETFEE : de 30 à 95 % de HFCO-1233zd et de 5 à 70 % d'ETFEE ; mélange consistant ou consistant essentiellement en du HFCO-1233zd et du HFE-7200 : de 50 à 95 % de HFCO-1233zd et de 5 à 50 % de HFE-7200; mélange consistant ou consistant essentiellement en du HFCO- 1233zd et du méthylacétate : de 58 à 95 % de HFCO-1233zd et de 5 à 42 % de méthylacétate ; mélange consistant ou consistant essentiellement en du HFCO-1233zd et du méthylformate : de 71 à 95 % de HFCO-1233zd et de 5 à 29 % de méthylformate ; mélange consistant ou consistant essentiellement en du HFCO-1233zd et du HFC-365mfc : de 81 à 86 % de HFCO-1233zd et de 14 à 19 % de HFC-365mfc ; mélange consistant ou consistant essentiellement en du HFCO-1233zd et du diméthoxyméthane : de 80 à 90 % de HFCO-1233zd et de 10 à 20 % de diméthoxyméthane ; mélange consistant ou consistant essentiellement en du HFCO-1233xf et du méthylacétate : de 60 à 85 % de HFCO-1233xf et de 15 à 40 % de méthylacétate ; mélange consistant ou consistant essentiellement en du HFCO- 1233xf et du TDCE: de 70 à 80 % de HFCO-1233xf et de 20 à 30 0/0 de TDCE. Les bornes supérieures des teneurs en HFCO-1233zd dans les compositions préférées ci-dessus sont principalement dictées par le critère de la température d'ébullition, que l'on souhaite supérieure ou égale à environ 20°C. Si un mélange binaire HFCO-1233zd / TDCE contient moins de 75 % de HFCO-1233zd, on assiste à une perte de la stabilité dimensionnelle de la mousse polyuréthane. Si un mélange binaire HFCO-1233zd / ETFEE contient moins de 30 0/0 de HFCO-1233zd, le mélange est inflammable. Si un mélange binaire HFCO-1233zd / méthylacétate contient moins de 58 % de HFCO-1233zd, le mélange est inflammable. Si un mélange binaire HFCO-1233zd / méthylformate contient moins de 71 % de HFCO-1233zd, le mélange est inflammable. Si un mélange binaire HFCO-1233zd / HFC-365mfc contient moins de 81 % de HFCO-1233zd, le mélange présente un GWP supérieur à 150. Production de mousse polyuréthane Selon l'invention, la mousse polyuréthane bicomposant projetée est fabriquée à partir d'une composition A comprenant un composé isocyanate et d'une composition B comprenant un composé polyol et l'agent d'expansion ci- dessus. Les deux compositions sont pulvérisées et mélangées au moment de la pulvérisation (généralement au moyen d'un pistolet pourvu d'un mélangeur interne). La réaction entre le composé polyol et le composé isocyanate pour former le polyuréthane a lieu in situ, c'est-à-dire à l'emplacement où la mousse est appliquée. La « mousse polyuréthane bicomposant projetée » peut également être appelée mousse pistolée (ou « spray foam »). Elle se distingue de la mousse polyuréthane monocomposant (ou « OCF ») qui est fabriquée au moyen d'un aérosol dans lequel sont mélangés à la fois le polyol formulé et l'isocyanate, l'agent d'expansion jouant alors un rôle de propulseur (dans les mousses monocomposant, il est souhaitable d'avoir un agent d'expansion de faible température d'ébullition, tel que le trans-HFO-1234ze présentant un point d'ébullition de -19°C). La composition B comprend de préférence de 60 à 90 % de composé polyol, et de 5 à 30 % d'agent d'expansion. Par « composé polyol » on entend un polyol ou un mélange de polyols. Des exemples de polyols appropriés sont le glycérol, l'éthylène glycol, le triméthylolpropane, le pentaérythritol, les polyétherpolyols, par exemple ceux obtenus par condensation d'un oxyde d'alkylène ou d'un mélange d'oxydes d'alkylène avec le glycérol, l'éthylène glycol, le triméthylolpropane, le pentaérythritol, les polyesterpolyols, par exemple ceux obtenus d'acides polycarboxyliques, notamment l'acide oxalique, l'acide malonique, l'acide succinique, l'acide adipique, l'acide maléique, l'acide fumarique, l'acide isophtalique, l'acide téréphtalique, avec le glycérol, l'éthylène glycol, le triméthylolpropane, le pentaérythritol. Les polyétherpolyols obtenus par addition d'oxydes d'alkylènes, en particulier l'oxyde d'éthylène et / ou l'oxyde de propylène, sur les amines aromatiques, en particulier le mélange de 2,4-toluène diamine et 2,6-toluène diamine, conviennent également. Les polyétherpolyols sont particulièrement préférés. Comme autres types de polyols on peut citer notamment les polythioéthers à terminaison hydroxyle, les polyamides, les polyesteramides, les polycarbonates, les polyacétals, les polyoléfines et les polysiloxanes. La composition B peut également comprendre un ou plusieurs agents tensioactifs et un ou plusieurs catalyseurs ainsi que cela est connu dans le domaine, de préférence en une quantité totale comprise entre 5 et 20 %. La composition A comprend un composé isocyanate qui est de préférence un polyisocyanate organique. A titre de polyisocyanate organique on peut citer les polyisocyanates aliphatiques ayant un groupement hydrocarboné comprenant jusqu'à 18 atomes de carbone, les polyisocyanates cycloaliphathiques ayant un groupement hydrocarboné comprenant jusqu'à 15 atomes de carbone, les polyisocyanates aromatiques ayant un groupement hydrocarboné comprenant de 6 à 15 atomes de carbone et les polyisocyanates arylaliphatiques ayant un groupement hydrocarboné comprenant de 8 à 15 atomes de carbone. Les polyisocyanates préférés sont le diisocyanato-2,4-toluyle et diisocyanato-2,6-toluyle, le diisocyanate de diphénylméthane, l'isocyanate de polyméthylènepolyphényle et leurs mélanges. Les polyisocyanates modifiés, tels que ceux comprenant des groupements carbodiimides, des groupements uréthanes, des groupements isocyanurates, des groupements urée ou des groupements biurée peuvent également convenir. EXEMPLES L'exemple suivant illustre l'invention sans la limiter. Exemple 1 û températures d'ébullition d'aqents d'expansion La technique utilisée pour la mesure de la température des compositions est la méthode d'ébulliométrie. Un ébulliomètre consistant en un ballon maintenue à pression ambiante (1,013 bar) et surmonté d'un réfrigérant est chargé avec au moins 50% de son volume en HFCO-1233zd (ou en HFCO-1233xf). L'HFCO-1233zd est chauffé jusqu'à ébullition et la température est mesurée. Le ballon est refroidi et un autre composant est rajouté dans le ballon par petites quantités déterminées. Après chaque addition, le mélange est porté à ébullition et la température du milieu est mesurée. La température mesurée de la composition est corrigée en fonction de la température mesurée de l'HFCO-1233zd. Les résultats sont résumés dans le tableau 1 ci-dessous. L'incertitude est de ± 10/0 sur la composition et de ± 0,5°C sur la température. Agent d'expansion Température d'ébullition corrigée 90 % de HFCO-1233zd + 10 % d'ETFEE 20,8°C 77 % de HFCO-1233zd + 23 % d'ETFEE 23,9°C 69 % de HFCO-1233zd + 31 % d'ETFEE 26,0°C 60 % de HFCO-1233zd + 40 % d'ETFEE 28,9°C 90 % de HFCO-1233zd + 10 % de HFE-7200 20,9°C 80 % de HFCO-1233zd + 20 % de HFE-7200 22,3°C 70 % de HFCO-1233zd + 30 % de HFE-7200 23,8°C 60 % de HFCO-1233zd + 40 % de HFE-7200 25,4°C 98 % de HFCO-1233zd + 2 % de méthylacétate 19,8°C 95 % de HFCO-1233zd + 5 % de méthylacétate 21,0°C 90 % de HFCO-1233zd + 10 % de méthylacétate 23,6°C 80 % de HFCO-1233zd + 20 % de méthylacétate 29,2°C 65 % de HFCO-1233zd + 35 % de méthylacétate 35,7°C 96 % de HFCO-1233zd + 4 % de méthylformate 19,5°C 91 % de HFCO-1233zd + 9 % de méthylformate 21,2°C 80 % de HFCO-1233zd + 20 % de méthylformate 22,3°C 90 % de HFCO-1233zd + 10 % de TDCE 20,0°C 80 % de HFCO-1233zd + 20 % de TDCE 22,6°C 60 % de HFCO-1233zd + 40 % de TDCE 26,8°C 93 % de HFCO-1233zd + 7 % de HFC-365mfc 19,3°C 86 % de HFCO-1233zd + 14 % de HFC-365mfc 20,0°C 72 % de HFCO-1233zd + 28 % de HFC-365mfc 21,7°C 59 % de HFCO-1233zd + 41 % de HFC-365mfc 23,0°C 85 % de HFCO-1233xf + 15 % de méthylacétate 20,7°C 64 % de HFCO-1233xf + 36 % de méthylacétate 29,1°C 79 % de HFCO-1233xf + 21 % de TDCE 18,3°C 69 % de HFCO-1233xf + 31 % de TDCE 20,4°C Tableau 1 û température d'ébullition d'agents d'expansion 10 15 20 25 30 35 REVENDICATIONS1. Utilisation d'une composition en tant qu'agent d'expansion d'une mousse polyuréthane bicomposant projetée, ladite composition comprenant du 1-chloro-3,3,3-trifluoropropène et / ou du 2-chloro-3,3,3-trifluoropropène et au moins un composé additionnel choisi parmi les hydrochlorofluorooléfines, les hydrofluorooléfines, les hydrochlorooléfines, les hydrofluorocarbures, les hydrochlorofluorocarbures, les hydrocarbures, les éthers substitués ou non, les alcools substitués ou non, les aldéhydes substitués ou non, les cétones substituées ou non et les esters substitués ou non, et ladite composition présentant une température d'ébullition supérieure ou égale à 20°C. 2. Utilisation selon la revendication 1, dans laquelle la température d'ébullition de la composition est supérieure ou égale à 21°C, de préférence supérieure ou égale à 22°C, de préférence supérieure ou égale à 23°C, de préférence supérieure ou égale à 24°C, de préférence supérieure ou égale à 25°C, de préférence supérieure ou égale à 26°C, et de préférence inférieure ou égale à 30°C. 3. Utilisation selon la revendication 1 ou 2, dans laquelle la composition : est non inflammable ; et / ou présente un GWP inférieur ou égal à 150, de préférence inférieur ou égal à 100, de préférence inférieur ou égal à 50, de préférence inférieur ou égal à 25 ; et / ou dans laquelle la mousse polyuréthane bicomposant projetée présente : une taille de cellules de 0,05 à 1 mm ; et / ou une proportion de cellules fermées supérieure ou égale à 90 %, de préférence supérieure ou égale à 95 %, de manière particulièrement préférée supérieure ou égale à 99 % ; et / ou une densité inférieure ou égale à 55 kg/m3, de préférence de 24 à 48 kg/m3 ; et / ou 10 15 20 25 30 35une variation de volume après 48 heures à 70°C inférieure ou égale à 3 %, de préférence inférieure ou égale à 1 % ; et / ou une variation de volume après 48 heures à -20°C inférieure ou égale à 3 %, de préférence inférieure ou égale à 1 % ; une conductivité thermique initiale à 10°C inférieure ou égale à 24 mW/mK ; et / ou une conductivité thermique à 10°C après vieillissement inférieure ou égale à 28 mW/mK ; et / ou une résistance à la compression dans le sens parallèle à l'expansion supérieure ou égale à 100 kPa, de préférence supérieure ou égale à 130 kPa ; et / ou une résistance à la compression dans le sens perpendiculaire à l'expansion supérieure ou égale à 90 kPa, de préférence supérieure ou égale à 100 kPa. 4. Utilisation selon l'une des revendications 1 à 3, dans laquelle le composé additionnel est choisi parmi le 1,2-transdichloroéthylène, l'éthyltétrafluoroéthyléther, le méthylacétate, le méthylformate, le diméthoxyméthane, le nonafluoroéthoxybutane, le 1,1,1,3,3-pentafluorobutane et les mélanges de ceux-ci. 5. Utilisation selon la revendication 4, dans laquelle la composition comprend : de 75 à 90 % de 1-chloro-3,3,3-trifluoropropène et de 10 à 25 % de transdichloroéthylène ; ou de 30 à 95 % de 1-chloro-3,3,3-trifluoropropène et de 5 à 70% d' éthyltétrafluoroéthyléther ; ou de 50 à 95 % de 1-chloro-3,3,3-trifluoropropène et de 5 à 50 % de nonafluoroéthoxybutane ; ou de 58 à 95 % de 1-chloro-3,3,3-trifluoropropène et de 5 à 42 % de méthylacétate ; ou de 71à 95 % de 1-chloro-3,3,3-trifluoropropène et de 5 à 29 % de méthylformate ; ou de 81 à 86 % de 1-chloro-3,3,3-trifluoropropène et de 14 à 19 % de 1,1,1,3,3-pentafluorobutane ; ou de 80 à 90 % de 1-chloro-3,3,3-trifluoropropène et de 10 à 20 % de diméthoxyméthane ; ou- de 60 à 85 % de 2-chloro-3,3,3-trifluoropropène et de 15 à 40 % de méthylacétate ; ou - de 70 à 80 % de 2-chloro-3,3,3-trifluoropropène et de 20 à 30 % de transdichloroéthylène. 6. Procédé de fabrication de mousse polyuréthane, comprenant : la fourniture d'une composition A comprenant un composé isocyanate ; la fourniture d'une composition B comprenant un composé polyol et un agent d'expansion ; la pulvérisation et le mélange de la composition A et de la composition B, et la réaction des compositions A et B pour fournir la mousse polyuréthane ; dans lequel l'agent d'expansion est constitué par une composition comprenant du 1-chloro-3,3,3-trifluoropropène et / ou du 2-chloro-3,3,3-trifluoropropène et au moins un composé additionnel choisi parmi les hydrochlorofluorooléfines, les hydrofluorooléfines, les hydrochlorooléfines, les hydrofluorocarbures, les hydrochlorofluorocarbures, les hydrocarbures, les éthers substitués ou non, les alcools substitués ou non, les aldéhydes substitués ou non, les cétones substituées ou non et les esters substitués ou non, ladite composition présentant une température d'ébullition supérieure ou égale à 20°C. 25 7. Procédé selon la revendication 6, dans lequel la température d'ébullition de l'agent d'expansion est supérieure ou égale à 21 °C, de préférence supérieure ou égale à 22°C, de préférence supérieure ou égale à 23°C, de préférence supérieure ou égale à 24°C, de préférence supérieure ou égale à 25°C, de préférence 30 supérieure ou égale à 26°C, et de préférence inférieure ou égale à 30°C. 8. Procédé selon la revendication 6 ou 7, dans lequel l'agent d'expansion : 35 ù est non inflammable ; et / ou - présente un GWP inférieur ou égal à 50, de préférence inférieur ou égal à 25 ; 10 15 20 5 15 20 25 30 35et / ou dans laquelle la mousse polyuréthane présente : ù une taille de cellules de 0,05 à 1 mm ; et / ou - une proportion de cellules fermées supérieure ou égale à 90 %, de préférence supérieure ou égale à 95 %, de manière particulièrement préférée supérieure ou égale à 99 % ; et / ou - une densité inférieure ou égale à 55 kg/m3, de préférence de 24 à 48 kg/m3 ; et / ou - une variation de volume après 48 heures à 70°C inférieure ou égale à 3 %, de préférence inférieure ou égale à 1 % ; et / ou - une variation de volume après 48 heures à -20°C inférieure ou égale à 3 %, de préférence inférieure ou égale à 1 % ; - une conductivité thermique initiale à 10°C inférieure ou égale à 24 mW/mK ; et / ou - une conductivité thermique à 10°C après vieillissement inférieure ou égale à 28 mW/mK ; et / ou - une résistance à la compression dans le sens parallèle à l'expansion supérieure ou égale à 100 kPa, de préférence supérieure ou égale à 130 kPa ; et / ou - une résistance à la compression dans le sens perpendiculaire à l'expansion supérieure ou égale à 90 kPa, de préférence supérieure ou égale à 100 kPa. 9. Procédé selon l'une des revendications 6 à 8, dans lequel le composé additionnel est choisi parmi le 1,2-transdichloroéthylène, l'éthyltétrafluoroéthyléther, le méthylacétate, le méthylformate, le diméthoxyméthane, le nonafluoroéthoxybutane, le 1,1,1,3,3-pentafluorobutane et les mélanges de ceux-ci. 10. Procédé selon la revendication 9, dans lequel l'agent d'expansion comprend de 75 à 90 % de 1-chloro-3,3,3-trifluoropropène et de 10 à 25 % de transdichloroéthylène ; ou de 30 à 95 % de 1-chloro-3,3,3-trifluoropropène et de 5 à 70% d' éthyltétrafluoroéthyléther ; ou de 50 à 95 % de 1-chloro-3,3,3-trifluoropropène et de 5 à 50 % de nonafluoroéthoxybutane ; ou 10 11. 15 12. 20 25 13. 30 14. 35de 58 à 95 % de 1-chloro-3,3,3-trifluoropropène et de 5 à 42 % de méthylacétate ; ou de 71à 95 % de 1-chloro-3,3,3-trifluoropropène et de 5 à 29 % de méthylformate ; ou de 81 à 86 % de 1-chloro-3,3,3-trifluoropropène et de 14 à 19 % de 1,1,1,3,3-pentafluorobutane ; ou de 80 à 90 % de 1-chloro-3,3,3-trifluoropropène et de 10 à 20 % de diméthoxyméthane ; ou de 60 à 85 % de 2-chloro-3,3,3-trifluoropropène et de 15 à 40 % de méthylacétate ; ou de 70 à 80 % de 2-chloro-3,3,3-trifluoropropène et de 20 à 30 % de transdichloroéthylène. Composition comprenant du 1-chloro-3,3,3-trifluoropropène et au moins un composé additionnel choisi parmi le nonafluoroéthoxybutane et l'éthyltétrafluoroéthyléther. Composition selon la revendication 11, comprenant : du 1 -chloro-3,3,3-trifluoropropène et du nonafluoroéthoxybutane dans un rapport massique de 50:50 à 95:5 ; ou du 1 -chloro-3,3,3-trifluoropropène et de l'éthyltétrafluoroéthyléther dans un rapport massique de 30:70 à 95:5. Composition comprenant du 2-chloro-3,3,3-trifluoropropène et au moins un composé additionnel choisi parmi le méthyl acétate, le méthylformate, le diméthoxyméthane, le transdichloroéthylène, l'éthyltétrafluoroéthyléther et le nonafluoroéthoxybutane. Composition selon la revendication 13, comprenant : du 2-chloro-3,3,3-trifluoropropène et du méthylacétate dans un rapport massique de 60:40 à 85:15 ; ou du 2-chloro-3,3,3-trifluoropropène et du transdichloroéthylène dans un rapport massique de 70:30 à 80:20. 15. Composition selon l'une des revendications 11 à 14, comprenant en outre un composé polyol, de préférence dans une teneur massique de 60 à 90 %.