Brevet FR2957822A1 — publié le 20110930

-1- La présente invention concerne une composition pour la régénération des résines, en particulier des résines échangeuses de cations utilisées dans les adoucisseurs d'eau. Les adoucisseurs d'eau sont des appareils permettant de réduire la dureté de l'eau grâce à une résine échangeuse de cations, remplaçant les ions calcium et/ou magnésium présents dans l'eau par les ions alcalins tel que les ions sodium ou potassium, présents sur la résine. Lorsque tous les ions alcalins sont consommés, il est nécessaire de régénérer la résine. Il s'agit d'éliminer tous les ions calcium, magnésium et tous autres cations fixés sur la résine et de les remplacer par des ions alcalins. Cette étape est réalisée en faisant passer sur la résine une eau saturée en ions alcalins appelée saumure. La régénération de la résine a cependant des limites dans la mesure où elle ne permet pas de retirer la totalité des ions calcium ainsi que certaines impuretés présentes dans l'eau à traiter et en particulier certains ions tels que les ions fer, aluminium, plomb, cuivre ou zinc. Ces impuretés détériorent la résine au fur et à mesure de leur accumulation, provoquant une diminution de la capacité de la résine à adoucir l'eau. Il existe sur le marché des compositions liquides ou solides, de régénération pour résine d'adoucisseur d'eau comportant un chlorure de métal alcalin avec un agent séquestrant les ions fer, tel que l'acide citrique ou les citrates de métaux alcalins. Certaines de ces compositions comportent également des agents détergents visant à améliorer le nettoyage de la résine par la saumure de régénération. Les inventeurs ont établi qu'une combinaison spécifique d'ingrédients permettait d'obtenir une amélioration notable de la régénération des résines échangeuses de cations, en particulier des résines pour adoucisseurs d'eau. La composition selon l'invention comporte : - 0,003 à 0,02% en poids d'un acide alkyléthercarboxylique de formule (I) ou d'un sel soluble dans l'eau dudit acide: R-O(CH2-CH2O)n-CH2-COOH Formule (I) dans laquelle R est une chaîne alkyle de 3 à 9 atomes de carbone et n est un entier compris entre 1 et 9, - 0,05 à 0,1% en poids de citrate de métal alcalin, et - plus de 98% en poids d'un chlorure de métal alcalin, les pourcentages en poids étant donnés par rapport au poids total de la composition. 2957822 -2- Avantageusement, R est une chaîne alkyle de 4 à 8 atomes de carbones, et plus particulièrement, de 4, 6 ou 8 atomes de carbone et n est un entier compris entre 1 et 8. Le sel soluble de l'acide alkyléthercarboxylique de formule (I) est choisi parmi le 5 sel de sodium ou de potassium. Préférentiellement, l'acide alkyléthercarboxylique est présent dans la composition à une teneur de 0,004 à 0,015% en poids, plus préférentiellement de 0,005 à 0,01% en poids et est choisi parmi le groupe constitué par l'acide carboxylique capryleth-9, l'acide carboxylique capryleth-6, l'acide carboxylique 10 buteth-2, l'acide carboxylique hexeth-4 ou leurs mélanges. Cette combinaison spécifique d'ingrédients permet d'obtenir une très bonne régénération de la résine concernant les ions calcium et magnésium, tout en améliorant notablement la décontamination de la résine en ce qui concerne d'autres ions, en particulier les ions plomb, fer, aluminium, cuivre et zinc (voir les 15 exemples 2 à 7). Une utilisation régulière de la composition selon l'invention permet de protéger la résine de sa détérioration, d'améliorer sa durée de vie et sa capacité d'adoucissement de l'eau. De préférence, le chlorure de métal alcalin est présent à plus de 99% en poids dans la composition, préférentiellement à plus de 99,5% en poids et est choisi 20 parmi le chlorure de sodium et le chlorure de potassium. Ce chlorure de métal alcalin présente en particulier les caractéristiques suivantes : - teneur minimale en composés alcalino-terreux, par exemple la teneur en magnésium peut être inférieure à 5 mg/kg, voire à 3 mg/kg et/ou la teneur en 25 calcium peut être inférieure à 500 mg/kg, voire à 250 mg/kg, - très faible teneur en matières insolubles dans l'eau, en particulier une teneur inférieure à 50 mg/kg, notamment inférieure à 30 mg/kg, - très faible teneur en matières organiques oxydables, - très faible teneur en fer et cuivre, en particulier pour prévenir les risques 30 d'encrassement. Par exemple, la teneur en fer peut être inférieure à 3 mg/kg et la teneur en cuivre inférieure à 2 mg/kg. Ces teneurs sont données en mg par kg de chlorure de métal alcalin. On entend par « très faible teneur» au sens de la présente invention une teneur inférieure ou égale à 200 mg/kg, notamment inférieure ou égale à 100 mg/kg. 35 Avantageusement, le citrate de métal alcalin est présent dans la composition à une teneur de 0,055 à 0,095% en poids, préférentiellement 0,06 à 0,09% en poids et est choisi parmi le citrate de sodium (citrate monosodique, citrate disodique, 2957822 -3- citrate trisodique) et le citrate de potassium. De préférence, le citrate de métal alcalin est le citrate trisodique dihydraté. La composition selon l'invention peut comporter en outre d'autres additifs tels que des agents assainissants ou biocides. Plus particulièrement, les inventeurs ont 5 noté qu'un précurseur de peroxyde d'hydrogène sous forme solide, permettait d'obtenir une action assainissante complémentaire. Selon un mode de réalisation préféré de l'invention, la composition se présente sous forme solide, en particulier sous forme de galets, comprimés, blocs, pilules, pastilles, compacts, agglomérés ou granulés. Ces formes solides peuvent être 10 obtenues par compression du mélange. La forme solide de la composition offre plusieurs avantages, parmi lesquels on peut citer : - l'amélioration de la conservation de cette composition, en particulier par rapport à la forme liquide, 15 - une bonne homogénéité, - une bonne sécurité, notamment vis-à-vis de l'ingestion accidentelle ou involontaire par des enfants, - une incorporation aisée de composants même en très faible quantité, et - un dosage facile pour l'utilisateur. 20 L'invention divulgue également un procédé de préparation de la composition selon l'invention par mélange de plus de 98% en poids d'un chlorure de métal alcalin avec : - 0,003 à 0,02% en poids d'un acide alkyléthercarboxylique de formule (I) ou d'un sel soluble dans l'eau dudit acide: 25 R-O(CH2-CH2O)n-CH2-0O0H Formule (I) dans laquelle R est une chaîne alkyle de 3 à 9 atomes de carbone et n est un entier compris entre 1 et 9, et - 0,05 à 0,1% en poids de citrate de métal alcalin, les pourcentages en poids étant donnés par rapport au poids total de la 30 composition. Toutefois, l'introduction de faible quantité d'un ingrédient de texture visqueuse tel que l'acide d'alkyléthercarboxylique dans du chlorure de métal alcalin pulvérulent s'est avéré être une étape délicate. Les inventeurs ont donc proposé un procédé en deux étapes permettant d'obtenir un dosage adéquat et une bonne 35 homogénéité de la composition finale. Ce procédé de préparation en deux étapes comporte une première étape de préparation d'un pré-mélange puis une seconde étape d'incorporation dudit pré-mélange à un sel de métal alcalin. 2957822 -4- Plus particulièrement, le procédé comporte les étapes suivantes : - réalisation d'un pré-mélange comportant de l'acide alkyléthercarboxylique de formule (I) ou un sel soluble dans l'eau dudit acide, du citrate de métal alcalin, un éventuel additif et un chlorure de métal alcalin, et 5 - incorporation du pré-mélange à un chlorure de métal alcalin. Ce procédé permet d'obtenir une très bonne homogénéité. Cette homogénéité est particulièrement importante lorsque l'on souhaite mettre la composition sous forme de pastille. L'absence d'homogénéité provoque en effet des difficultés lors du pastillage de la composition. 10 Avantageusement, le pré-mélange comporte : - 0,25% à 0,5% en poids d'un l'acide alkyléthercarboxylique de formule (I) ou d'un sel soluble dans l'eau dudit acide: R-O(CH2-CH2O)n-CH2-COOH Formule (I) dans laquelle R est une chaîne alkyle de 3 à 9 atomes de carbone et n est un 15 entier compris entre 1 et 9, - 2,5 à 5% en poids de citrate de métal alcalin, et - de 90 à 97,25% en poids d'un chlorure de métal alcalin, les pourcentages en poids étant donnés par rapport au poids du pré-mélange. Préférentiellement, le pré-mélange comporte : 20 - 0,275% à 0,475%, plus préférentiellement, 0,3% à 0,45% en poids de l'acide alkyléthercarboxylique de formule (I), - 2,75% à 4,75%, plus préférentiellement, 3% à 4,5% en poids de citrate de métal alcalin, et - de 92 à 97%, plus préférentiellement, 94% à 96% en poids d'un chlorure de 25 métal alcalin. Le pré-mélange tel que défini ci-avant entre également dans le champs de l'invention. L'invention vise également le procédé de préparation du pré-mélange par incorporation et mélange des différents ingrédients du pré-mélange tels que définis ci-dessus et l'utilisation de ce pré-mélange pour la préparation d'une 30 composition destinée à la régénération des résines échangeuses de cations et en particulier des résines des adoucisseurs d'eau potable. Avantageusement, lors de la seconde étape, le pré-mélange est incorporé à un pourcentage en poids de 1 à 10% préférentiellement de 1 à 8%, plus préférentiellement encore de 1 à 5%, au chlorure de métal alcalin, le pourcentage 35 en poids étant donné par rapport au poids total de la composition finale ainsi obtenue. L'incorporation du pré-mélange au chlorure de métal alcalin s'effectue préférentiellement au moyen d'un mélangeur, par exemple au moyen d'un - 5 mélangeur à vis. Les formes préférées de l'acide alkyléthercarboxylique de formule (I), du sel soluble dudit acide, du citrate de métal alcalin et du chlorure de métal alcalin sont tels que définis et choisis précédemment. Selon un mode de réalisation préféré de l'invention, l'incorporation du pré-mélange est suivi d'une étape de pastillage de la composition finale obtenue. La composition selon l'invention est particulièrement appropriée pour entretenir des résines échangeuses de cations et en particulier pour les résines des adoucisseurs d'eau potable. L'invention couvre également un procédé de régénération des résines échangeuses de cations et en particulier des résines des adoucisseurs d'eau potable, par dissolution de la composition selon l'invention dans de l'eau jusqu'à saturation en NaCl et passage de cette eau sur la résine à traiter. Par « saturation en NaCl », on vise le seuil de solubilité du NaCl dans l'eau, c'est-à-dire environ 350g de NaCl par litre d'eau. - L'invention sera mieux comprise à la lecture de la description qui va suivre, donnée uniquement à titre d'exemple. Exemple 1 : Fabrication d'une pastille selon l'invention 1. Protocole : Plusieurs pastilles additivées selon l'invention sont réalisées : Les ingrédients sont : sel raffiné (97,5% en poids) et prémix (2,5% en poids). Le prémix est constitué de sel raffiné, de 3,25% en poids de citrate de sodium et de 0,45% en poids d'Akypo LF2® (Kao Chemical), ce qui permet d'obtenir les teneurs finales suivantes dans les pastilles : - 812,5 ppm en citrate de sodium, - 112,5 ppm en Akypo LF2®, - qsp en NaCl. Les pastilles fabriquées ont toutes un poids total de 20 g. Dans le premier lot, avant pastillage, les 2,5% de prémix sont mélangés au sel de façon homogène. Dans le deuxième lot, les 2 ingrédients sont apportés directement dans la pastilleuse et de façon successive : une couche de sel, 2,5 0/0 de prémix (soit 500 mg) et une couche de sel. Le pastillage se fait par une presse de laboratoire, réglée sur une pression de 1 tIcm2. A la sortie de la pastilleuse, la résistance des pastilles est évaluée par une 2957822 -6- tentative de casse manuelle par une même personne, quelques secondes après la sortie de la presse. 2. Résultats : 5 Les pastilles fabriquées par couches d'ingrédients successives se cassent facilement selon une ligne qui correspond à l'apport du prémix entre les 2 couches de sel. Par contre, les pastilles qui présentent la même composition mais dont le mélange est homogène présentent une excellente résistance à la cassure. 10 Conclusion : Ce test confirme que la bonne homogénéité de la composition à pastiller est impérative pour assurer la fabrication de pastilles solides, non seulement par la réalisation préalable d'un prémix mais également par l'incorporation homogène de 15 ce prémix dans le sel à pastiller. Exemple 2 : Décrassage d'une résine chargée en ions calcium (Ca2+) 1. Matériel et méthode : 20 Préparation de la résine (Purolite® C100E) : La résine neuve est trempée durant 48 h dans de la saumure saturée, ce qui permet d'éliminer les éléments indésirables éventuellement présents. Ensuite, elle est rincée à l'eau osmosée pour éliminer le NaCl non fixé. Contamination de la résine : La contamination se fait par trempage de la résine 25 dans une solution dans laquelle le contaminant a été dissout. Le trempage dure 1 nuit. Pour la contamination en ions calcium, 4L de solution à 35g/L ont été préparés. Rinçage de la résine : Après l'étape de trempage, la résine contaminée est rincée à l'eau osmosée plusieurs fois jusqu'à ce que l'eau de rinçage ne contienne 30 plus que des traces de contaminants. Régénération de la résine : La régénération a été réalisée sur 1 litre de résine et avec un demi-litre de saumure. En effet, les adoucisseurs utilisent généralement pour la régénération un volume de saumure qui est la moitié du volume de résine à régénérer. Les saumures ont été obtenues par dissolution de pastilles dans de 35 l'eau, de manière à obtenir des saumures saturées en sel, c'est-à-dire à 315g de sel (NaCl) par litre de saumure. Les pastilles suivantes ont été testées : 2957822 -7- - - une pastille comportant uniquement du NaCl (« pastille NaCl »), - une pastille comportant du NaCl avec un agent séquestrant et un agent détergent (« pastille additivée ») et, - une pastille selon l'invention. 5 La régénération se fait par un passage ascendant de la saumure au travers de la résine (débit de 0,2 I / min). Après régénération, la saumure est récupérée par des prélèvements de 0,1 L. Analyses : Les prélèvements sont ensuite analysés pour connaître les concentrations en contaminants. Le dosage des ions calcium est réalisé par 10 complexométrie (avec de I'EDTA). 2. Résultats : Les résultats de l'encrassement de la résine après contamination et rinçage sont présentés dans le tableau 1 ci-dessous : 15 Tableau 1 : volume Ça en g/1 soit e n en ml poids surnageant : 4400 7,23 31,81 I inca e 1 3720 1,37 5,10 incage 2 4030 0,175 0,71 I inca;e 3 3900 0,018 0,07 I inca;e 4 3900 0,003 0,01 TOTAL 37,70 Poids de Ca capté par toute la résine x:02, 0 Les résultats de la régénération sont indiqués dans le tableau 2 ci-dessous : Tableau 2 : Pastille NaCl Pastille additivée Pastille invention N. ah. saumurage Cumul Ça en g/1 Masse de Ça en g/1 Masse de Ça en g/1 Masse de (1) Volume Ça en g Ça en g Ça en g 1 0,1 0,1 1,19 0,119 1,86 0,186 1,3 0,13 2 0,1 0,2 3,7 0,37 5,74 0,574 5,26 0,526 3 0,1 0,3 6,27 0,627 12,06 1,206 8,81 0,881 4 0,1 0,4 8,24 0,824 10,62 1,062 9,26 0,926 5 0,1 0,5 8,66 0,866 6,58 0,658 9,11 0,911 Somme 2,806 3,686 3,374 20 Conclusion : Concernant le décrassage en ions calcium de la résine, l'efficacité de la pastille selon l'invention est nettement meilleure que celle de la pastille de NaCl pur (environ 20% d'efficacité en plus). Toutefois, son efficacité est légèrement inférieure à celle de la pastille additivée (environ 8,5% d'efficacité en moins). -8 Exemple 3 : Décrassage d'une résine chargée en ions aluminium (A13+) 1. Matériel et méthode : On procède comme à l'exemple 2. Pour la contamination en ions aluminium, 3L de solution à 5g/L ont été préparés. Le dosage des ions aluminium est réalisé par spectrométrie d'absorption atomique dans la flamme. 2. Résultats : Les résultats de l'encrassement de la résine après contamination et rinçage sont présentés dans le tableau 3 ci-dessous : Tableau 3 : volume en en mg/1 oit en poid, ml mg urnageant : 2980 162,94 485,56 incage 1 2980 27,65 82,4(1 incage 2 3040 19,71 59,92 incage 3 3040 9,85 29,94 incage 4 3020 8,38 25,31 TOTAL 683,13 Poids de Al capté par toute la résinez? ............................... .............................. Les résultats de la régénération sont indiqués dans le tableau 4 ci-dessous : Tableau 4 : Pastille NaCl Pastille additivée Pastille invention N° Ech. saumurage cumul Al en Masse de Al en Masse de Al en Masse de (1) Volume mg/1 Al en mg mg/1 Al en mg mg/1 Al en mg 1 0,1 0,1 98,7 9,87 55,7 5,57 8,74 0,874 2 0,1 0,2 196,3 19,63 146,1 14,61 125,4 12,54 3 0,1 0,3 819,7 81,97 730,4 73,04 2330,9 233,09 4 0,1 0,4 1623,5 162,35 1475,8 147,58 2600,8 260,08 5 0,1 0,5 2565,6 256,56 4024,8 402,48 2893,7 289,37 Somme 530,38 643,28 795,954 Conclusion : 20 Concernant le décrassage en ions aluminium de la résine, l'efficacité de la pastille selon l'invention est nettement meilleure que celle de la pastille de NaCl pur (plus de 50% d'efficacité en plus) et à celle de la pastille additivée (plus de 20% d'efficacité en plus).15 -9 Exemple 4 : Décrassage d'une résine chargée en ions plomb (Pb2+) 1. Matériel et méthode : On procède comme à l'exemple 2. Pour la contamination en ions plomb, 3L de solution à 5g/L ont été préparés. Le dosage des ions plomb est réalisé par spectrométrie d'absorption atomique dans la flamme. 2. Résultats : Les résultats de l'encrassement de la résine après contamination et rinçage sont présentés dans le tableau 5 ci-dessous : Tableau 5 : volume en Pb en mg/1 soit en poids ml mg urnageant : 2900 325,1 942,79 incage 1 2940 43,7 128,48 incage 2 2960 3,95 1 1,69 incage 3 3040 2,78 8,45 incage 4 3000 1,64 4,92 TOTAL 1096,33 Poids de Pb capté par toute la résine 3 67 Les résultats de la régénération sont indiqués dans le tableau 6 ci-dessous : Tableau 6 : Pastille NaCl Pastille additivée Pastille invention N° Ech. saumurage cumul Pb en Masse de Pb en Masse de Pb en Masse de (1) Volume mg/1 Pb en mg mg/1 Pb en mg mg/1 Pb en mg 1 0,1 0,1 85,2 8,52 193,8 19,38 361,7 36,17 2 0,1 0,2 124,1 12,41 439,5 43,95 498,1 49,81 3 0,1 0,3 185,7 18,57 2869,4 286,94 1982,7 198,27 4 0,1 0,4 2014,6 201,46 4536 453,6 5755,6 575,56 5 0,1 0,5 3182,4 318,24 3847,4 384,74 4549,6 454,96 Somme 559,2 1188,61 1314,77 Conclusion : Concernant le décrassage en ions plomb de la résine, l'efficacité de la pastille 20 selon l'invention est supérieure à celle de la pastille de NaCl pur (environ 135% d'efficacité en plus) et à celle de la pastille additivée (environ 10% d'efficacité en plus). -10- Exemple 5 : Décrassage d'une résine chargée en ions fer (Fe2+) 1. Matériel et méthode : On procède comme à l'exemple 2. Pour la contamination en ions fer, 3L de solution à 5g/L ont été préparés. Le dosage des ions fer est réalisé par spectrométrie d'absorption atomique dans la flamme. 2. Résultats : Les résultats de l'encrassement de la résine après contamination et rinçage sont présentés dans le tableau 7 ci-dessous : Tableau 7 : volume en Fe en mg/1 ,,oit en poids ml 'n mg urnaeant : 2781 327,A 910,1 I inca e 1 3001 43,• 130,80 I inca e 2 2961 8,41 24,89 I inca e 3 2981 5,2/ I inca e 4 2961 0,12A O,3i TOTAL 1071,51 Poids de Fe capté par toute la résine Pastille NaCl Pastille additivée Pastille invention Les résultats de la régénération sont indiqués dans le tableau 8 ci-dessous : Tableau 8 : saumurage Cumul Fe en Masse de Fe en Masse de Fe en Masse de N° Ech. (1) Volume mg/1 Fe en mg mg/1 Fe en mg mg/1 Fe en mg 1 0,1 0,1 50,1 5,01 60 6 20,5 2,05 2 0,1 0,2 68,3 6,83 69,5 6,95 185 18,5 3 0,1 0,3 109,4 10,94 114,9 11,49 288 28,8 4 0,1 0,4 378,4 37,84 484,9 48,49 815,4 81,54 5 0,1 0,5 2233 223,3 2322 232,2 2535 253,5 Somme 283,92 305,13 384,39 Conclusion : Concernant le décrassage en ions fer de la résine, l'efficacité de la pastille selon l'invention est supérieure à celle de la pastille de NaCl pur (environ 35% d'efficacité 20 en plus) et à celle de la pastille additivée (plus de 25% d'efficacité en plus). Exemple 6 : Décrassage d'une résine chargée en ions cuivre (Cu2+) 2957822 -11- 1. Matériel et méthode : On procède comme à l'exemple 2. Pour la contamination en ions cuivre, 4L de solution à 5g/L ont été préparés. 5 Le dosage des ions cuivre est réalisé par spectrométrie d'absorption atomique dans la flamme. 2. Résultats : Les résultats de l'encrassement de la résine après contamination et rinçage 10 sont présentés dans le tableau 9 ci-dessous : Tableau 9 : volume en Cu en mg/1 soit Lit' poids ml en nig urnageant : 4000 80 320,00 incage 1 2940 10,71 31,49 incage 2 3060 1,11 3,40 incage 3 3000 0,06 0,18 incage 4 3040 0 0,00 TOTAL 355,06 Poids de Cu capté par toute la résine 1 9 ,94 Les résultats de la régénération sont indiqués dans le tableau 10 ci-dessous : Tableau 10 : Pastille NaCl Pastille additivée Pastille invention N° Ech. saumurage cumul Cu en Masse de Cu en Masse de Cu en Masse de (1) Volume mg/1 Cu en mg mg/1 Cu en mg mg/1 Cu en mg 1 0,1 0,1 9,9 1,0 0,73 0,1 0,27 0,0 2 0,1 0,2 14,4 1,4 2,77 0,3 0,5 0,1 3 0,1 0,3 46,7 4,5 340,8 31,8 3,73 0,4 4 0,1 0,4 694,8 67,7 988,1 92,3 651,3 70,7 5 0,1 0,5 340,8 33,2 2071,5 193,4 2452,3 266,3 Somme 107,8 317,8 337,6 15 Conclusion : Concernant le décrassage en ions cuivre de la résine, l'efficacité de la pastille selon l'invention est très supérieure à celle de la pastille de NaCl pur (plus de 210% d'efficacité en plus) et légèrement supérieure à celle de la pastille additivée (plus de 6% d'efficacité en plus). Exemple 7 : Décrassage d'une résine chargée en ions zinc (Zn2+) 2957822 -12- 1. Matériel et méthode : On procède comme à l'exemple 2. Pour la contamination en ions zinc, 4L de solution à 5g/L ont été préparés. 5 Le dosage des ions zinc est réalisé par spectrométrie d'absorption atomique dans la flamme. 2. Résultats : Les résultats de l'encrassement de la résine après contamination et rinçage 10 sont présentés dans le tableau 11 ci-dessous : Tableau 11 : volume en Zn en mg/1 soit Lit' poids ml en mg Surnageant : 3920 174,5 (4,04 Rincage 1 2920 20,8 60,74 Rincage 2 3000 2,87 8,61 Rincage 3 3140 0,38 1,19 Rincage 4 3000 0,21 0,63 TOTAL 755,21 Poids de Zn capté par toute la résine 24479 Les résultats de la régénération sont indiqués dans le tableau 12 ci-dessous : Tableau 12 : Pastille NaCl Pastille additivée Pastille invention N° Ech. saumurage cumul Zn en Masse de Zn en Masse de Zn en Masse de (1) Volume mg/1 Zn en mg mg/1 Zn en mg mg/1 Zn en mg 1 0,1 0,1 10,4 1,1 16,4 1,5 1934 186,7 2 0,1 0,2 35,9 3,7 17,8 1,6 2018,6 194,8 3 0,1 0,3 377,7 38,9 26,3 2,4 1936,7 186,9 4 0,1 0,4 751,4 77,4 88,2 8,1 1867 180,2 5 0,1 0,5 1408,7 145,0 876,8 80,1 1832,8 176,9 Somme 266,0 93,7 925,4 15 Conclusion : Concernant le décrassage en ions zinc de la résine, l'efficacité de la pastille selon l'invention est très supérieure à celle de la pastille de NaCl pur (plus de 245% d'efficacité en plus) et à celle de la pastille additivée (plus de 885% d'efficacité en 20 plus). REVENDICATIONS1. Composition comportant: - 0,003 à 0,02% en poids d'un acide alkyléthercarboxylique de formule (I) ou d'un sel soluble dans l'eau dudit acide: R-O(CH2-CH2O)n-CH2-COOH Formule (I) dans laquelle R est une chaîne alkyle de 3 à 9 atomes de carbone et n est un entier compris entre 1 et 9, - 0,05 à 0,1% en poids de citrate de métal alcalin, et - plus de 98% en poids d'un chlorure de métal alcalin, les pourcentages en poids étant donnés par rapport au poids de la composition. 2. Composition selon la revendication 1, dans laquelle l'acide alkyléthercarboxylique est choisi parmi le groupe constitué par l'acide carboxylique capryleth-9, l'acide carboxylique capryleth-6, l'acide carboxylique buteth-2, l'acide carboxylique hexeth-4 ou leurs mélanges. 3. Composition selon la revendication 1 ou 2, dans laquelle le chlorure de métal alcalin est du chlorure de sodium et le citrate de métal alcalin est le citrate de sodium. 4. Composition selon l'une quelconque des revendications 1 à 3, comportant en outre un additif tel qu'un précurseur de peroxyde d'hydrogène sous forme solide. 5. Composition selon l'une quelconque des revendications 1 à 3, sous forme solide en particulier sous forme de pastilles, galets, comprimés ou blocs. 6. Pré-mélange comportant : - 0,25% à 0,5% en poids d'un l'acide alkyléthercarboxylique de formule (I) ou d'un sel soluble dans l'eau dudit acide: R-O(CH2-CH2O)n-CH2-COOH Formule (I) dans laquelle R est une chaîne alkyle de 3 à 9 atomes de carbone et n est un entier compris entre 1 et 9, - 2,5 à 5% en poids de citrate de métal alcalin, et - de 90 à 97,25% en poids d'un chlorure de métal alcalin, les pourcentages en poids étant donnés par rapport au poids du pré-mélange. 7. Procédé de préparation de la composition selon l'une quelconque des revendications 1 à 5, comportant les étapes: - réalisation d'un pré-mélange comportant de l'acide alkyléthercarboxylique de formule (I) ou un sel soluble dans l'eau dudit acide, du citrate de métal 2957822 - 14 - alcalin, un éventuel additif et un chlorure de métal alcalin et incorporation du pré-mélange à un chlorure de métal alcalin. 8. Procédé selon la revendication 7, dans lequel un pré-mélange selon la revendication 6 est réalisé. 5 9. Procédé selon la revendication 7 ou 8, dans lequel le pré-mélange est incorporé à un pourcentage en poids de 1 à 10% au chlorure de métal alcalin, le pourcentage en poids étant donné par rapport au poids total de la composition. 10. Utilisation de la composition selon l'une quelconque des revendications 1 à 5, 10 pour l'entretien des résines échangeuses de cations, en particulier pour les résines des adoucisseurs d'eau potable.