Brevet FR2953516A1 — publié le 20110610

B09/3246 FR SE OA 09 521 Société Anonyme dite : L'ORÉAL NOUVEAUX 4-AMINOINDOLES CATIONIQUES, COMPOSITION TINCTORIALE COMPRENANT UN 4-AMINOINDOLE CATIONIQUE, PROCEDES ET UTILISATIONS Inventeurs : Aziz FADLI NOUVEAUX 4-AMINOINDOLES CATIONIQUES, COMPOSITION TINCTORIALE COMPRENANT UN 4-AMINOINDOLE CATIONIQUE, PROCEDES ET UTILISATIONS La présente invention a pour objet de nouveaux 4-aminoindoles cationiques, leur utilisation pour la teinture des fibres kératiniques, en particulier des fibres kératiniques humaines telles que les cheveux, les compositions tinctoriales comprenant de tels 4-aminoindoles cationiques ainsi que les procédés et dispositifs mettant en oeuvre ces 4-aminoindoles cationiques. I1 est connu de teindre les fibres kératiniques et en particulier les cheveux humains avec des compositions tinctoriales contenant des précurseurs de colorants d'oxydation, appelés généralement bases d'oxydation, tels que des ortho- ou para-phénylènediamines, des orthoou para-aminophénols et des composés hétérocycliques. Ces bases d'oxydation sont des composés incolores ou faiblement colorés qui, associés à des produits oxydants, peuvent donner naissance à des composés colorés par un processus de condensation oxydative. On sait également que l'on peut faire varier les nuances obtenues avec ces bases d'oxydation en les associant à des coupleurs ou modificateurs de coloration, ces derniers étant choisis notamment parmi les méta-diaminobenzènes aromatiques, les méta-aminophénols, les méta-diphénols et certains composés hétérocycliques tels que des composés indoliques. La variété des molécules mises en jeu au niveau des bases d'oxydation et des coupleurs permet l'obtention d'une riche palette de couleurs. La coloration dite "permanente" obtenue grâce à ces colorants d'oxydation, doit par ailleurs satisfaire un certain nombre d'exigences. Ainsi, elle doit être sans inconvénient sur le plan toxicologique, elle doit permettre d'obtenir des nuances dans l'intensité souhaitée et présenter une bonne tenue face aux agents extérieurs tels que la lumière, les intempéries, le lavage, les ondulations permanentes, la transpiration et les frottements. Les colorants doivent également permettre de couvrir les cheveux blancs, et être les moins sélectifs possibles, c'est-à-dire permettre d'obtenir des écarts de coloration les plus faibles possibles tout au long d'une même mèche de fibre kératinique, qui est en général différemment sensibilisée (c'est-à-dire abîmée) entre sa pointe et sa racine. De manière surprenante et avantageuse, la Demanderesse vient de découvrir une nouvelle famille de coupleurs hétérocycliques constituée de 4-aminoindoles cationiques. Ces coupleurs permettent l'obtention de nouvelles compositions pour la teinture des fibres kératiniques capables de conduire à des colorations aux nuances variées, puissantes, chromatiques. Ces compositions sont en outre peu sélectives et elles sont tenaces : elles résistent bien aux diverses agressions que peuvent subir les fibres. Ces coupleurs hétérocycliques présentent de plus une bonne solubilité permettant une montée de la couleur satisfaisante. Un premier objet de l'invention concerne une famille de 4-aminoindoles cationiques et leurs procédés de synthèse. L'invention a aussi pour objet une composition contenant au moins un 4-aminoindole cationique, les procédés de teinture mettant en oeuvre cette composition, les utilisations de ladite composition selon la présente invention pour la teinture des fibres kératiniques, en particulier les fibres kératiniques humaines telles que les cheveux et en particulier, les dispositifs à plusieurs compartiments ou "kits" de teinture. D'autres caractéristiques, aspects, objets et avantages de la présente invention apparaîtront encore plus clairement à la lecture de la description et des exemples qui suivent. La présente invention concerne un 4-aminoindole cationique de formule générale (I), ses sels d'addition avec un acide et ses solvates : An- dans laquelle : R1 est un radical alkyle saturé en C2-C20, linéaire ou ramifié, substitué ou interrompu par un radical cationique, R1 étant en outre éventuellement interrompu par un ou plusieurs atomes d'oxygène et/ou par un ou plusieurs groupes NR7 ; R7 est un atome d'hydrogène ou un radical alkyle en C1-C4, linéaire ou ramifié, un radical benzyle ou un radical acétyle ; R2, R3, R6, indépendamment l'un de l'autre, sont choisis parmi : l'atome d'hydrogène, les halogènes choisis parmi le fluor, le chlore, ou le brome, les radicaux alkyles en C1-C4, linéaires ou ramifiés, carboxyle (-COOH), alcoxy(C1-C4)carbonyle ; R4 et R5, indépendamment l'un de l'autre, sont choisis parmi : l'atome d'hydrogène, les radicaux alkyles en C1-C4, An- représente un anion ou un mélange d'anions. Par radical cationique présent dans le composé de formule (I), on entend dans le cadre de l'invention tout radical linéaire ou ramifié ou cyclique, saturé ou insaturé, comportant un ammonium quaternaire dans le radical ou substituant le radical, cet ammonium quaternaire étant du type -N+RaRbRc, Ra, Rb, Rc identiques ou différents représentant un radical alkyle en C1-C6 pouvant être substitué par un hydroxy. Ra et Rb, peuvent former ensemble un hétérocycle de 5 à 8 chaînons, Rc étant alors un radical alkyle en C1-C6 pouvant être substitué par un hydroxy. A titre d'exemple de radicaux du type -N+RaRbRc, on peut citer les radicaux triméthylammonium, triéthylammonium, diméthyléthyl ammonium, diéthylméthylammonium, diisopropylméthylammonium, diéthyl-propyl ammonium, hydroxyéthyl diéthyl ammonium, di beta hydroxyethylmethylammonium, tri betahydroxyethylammonium, pipéridinium, N-méthylpipéridinium, pyrrolidinium, N-méthylpyrrolidinium, morpholinium, N-méthylmorpholinium, imidazolium, méthylimidazolium, pipérazinium, N-méthylpiperazinium, N,N-diméthylpipérazinium, pyridinium, pyrimidinium, thiazolium, benzimidazolium, benzothiazolium, oxazolium, benzotriazolium, pyrazolium, triazolium, benzoxazolium. Par « hétérocycle cationique » au sens de la présente demande on entend un hétérocycle de 5 à 8 chaînons dont l'un au moins des chainons est un ammonium quaternaire. A titre d'exemple de radicaux hétérocycliques cationiques, on peut citer les radicaux imidazolium, pyridinium, pipérazinium, pipéridinium, pyrrolidinium, morpholinium, pyrimidinium, thiazolium, benzimidazolium, benzothiazolium, oxazolium, benzotriazolium, pyrazolium, triazolium, benzoxazolium. De préférence, R1 est un radical alkyle saturé en C2-C20, linéaire ou ramifié, substitué ou interrompu par un radical cationique, non interrompu ou interrompu par un ou plusieurs atomes d'oxygène et/ou par un ou plusieurs groupes NR7. De préférence, R7 est un atome d'hydrogène. De façon encore plus préférée, R1 est un radical alkyle saturé en C2-C10, linéaire ou ramifié, substitué ou interrompu par un radical cationique, non interrompu ou interrompu par un ou plusieurs atomes d'oxygène et/ou par un ou plusieurs groupes NH. De préférence, les radicaux cationiques sont choisis parmi les radicaux triméthylammonium, triéthylammonium, diméthyl-éthyl ammonium, diéthylméthylammonium, diisopropylméthylammonium, hydroxyéthyl diéthyl ammonium, imidazolium, pyridinium, pipérazinium, pipéridinium, pyrrolidinium, morpholinium, pyrimidinium, thiazolium, benzimidazolium, pyrrolidine substituée par un groupement triméthylammonium, pipéridine substituée par un groupement triméthylammonium, morpholine substituée par un groupement triméthylammonium. De façon encore plus préférée, les radicaux cationiques sont choisis parmi les radicaux triméthylammonium, imidazolium, pipéridinium, pipérazinium, pyrrolidinium, morpholinium, pyrrolidine substituée par un groupement triméthylammonium, pipéridine substituée par un groupement triméthylammonium, morpholine substituée par un groupement triméthylammonium. Selon une variante particulièrement préférée de l'invention, R1 représente un radical alkyle saturé en C2-C8 linéaire, non interrompu ou interrompu par un atome d'oxygène ou un groupement NH, substitué par un radical cationique choisi parmi les radicaux triméthylammonium, imidazolium, méthyl-imidazolium, pipéridinium, méthyl-pipéridinium, pipérazinium, méthyl-pipérazinium, pyrrolidinium, méthyl-pyrrolidinium, morpholinium, méthyl- morpholinium, pyrrolidine substituée par un groupement triméthylammonium, pipéridine substituée par un groupement triméthylammonium, morpholine substituée par un groupement choisi parmi les triméthylammonium, triméthyléthanammonium, méthyldiéthyléthanammonium, pyrrolidinium, méthyl-pyrrolidinium . De préférence, R2 R3, R6 indépendamment l'un de l'autre, sont choisis parmi l'atome d'hydrogène et les radicaux alkyles en C1-C4. De manière encore plus préférée, R2 R3, R6, sont des atomes d'hydrogène. De préférence, R4 et R5 sont identiques et représentent des atomes d'hydrogène. Les 4-aminoindoles cationiques de formule générale (I) peuvent se présenter sous forme libre ou sous forme de sels, tel que les sels d'addition avec un acide minéral de préférence choisis parmi 30 peuvent aussi être sous forme de solvates par exemple hydrate ou solvate d'alcool linéaire ou ramifié tel que l'éthanol ou l'isopropanol. Dans le cadre de l'invention, on entend par dérivé de formule (I) toutes formes mésomères ou isomères. les chlorhydrates, les bromhydrates, les sulfates, les phosphates ou avec un acide organique tels que, par exemple les citrates, les succinates, les tartrates, les lactates, les tosylates, les benzènesulfonates, et les acétates, les para-toluènesulfonates, les formiates, les méthanesulfonates. Les 4-aminoindoles cationiques de formule générale (I) L'électroneutralité des composés de formule (I) est assurée par un anion ou un mélange d'anions, noté An-, organiques ou minéraux, cosmétiquement acceptables. An- représente un anion ou un mélange d'anions, choisis par exemple parmi un halogénure tel que chlorure, bromure, fluorure, iodure ; un hydroxyde ; un sulfate ; un hydrogénosulfate ; un alkylsulfate pour lequel la partie alkyle, linéaire ou ramifiée, est en C1-C6, comme l'ion méthylsulfate ou éthylsulfate ; les carbonates et hydrogénocarbonates ; des sels d'acides carboxyliques tels que le formiate, l'acétate, le citrate, le tartrate, l'oxalate ; les alkylsulfonates pour lesquels la partie alkyle, linéaire ou ramifiée, est en C1-C6 comme l'ion méthylsulfonate ; les arylsulfonates pour lesquels la partie aryle, de préférence phényle, est éventuellement substituée par un ou plusieurs radicaux alkyle en C1-C4 tel que par exemple le 4- toluylsulfonate ; les alkylsulfonyles tel que le mésylate. De préférence, les 4-aminoindoles cationiques de formule générale (I) sont choisis parmi les composés suivants : 1-[2-(4-amino-lH-indol-lyl)éthyl]-3-méthyl-lHimidazol-3-ium, An- (Composé 1) 2-(4-amino-lH-indol-l-yl)-N,N,N-triméthyléthanammonium, An- (Composé 2) An- An- NH2 NH2 N HN~~ I+ N N 1 An- N+ An \ 4-[2-(4-amino-lH-indol-l- 2-{[2-(4-amino-lH-indol-1- yl) éthyl] - l , l - yl) éthyl] amino } -N,N,N- diméthylpipérazin-1-ium, triméthyléthan-ammonium, An- An- (Composé 3) (Composé 4) yl)éthyl]amino 3- {[2-(4-amino-lH-indol-l- HNN NI-12 An- triméthylprop (Composé I+ An- NH2 An- 5) } -N,N,N- an- l -ammonium, N N 1-(2- { [2-(4-amino- l H-indo l- 1 -yl)éthyl] amino } éthyl)- l - méthylpipéridinium, An- (Composé 6) l -yl)éthyl] NI-12 HNN\ NI-12 N amino ) / An- propyl)-1- 143- {[2-(4-amino-lH-indol- N } HN N 1-(2-{[2-(4-amino-lH-indol- 1 -yl)éthyl] amino } éthyl)- l - méthyl pipéridinium, An-(Composé 7) méthylpyrrolidinium, An-(Composé 8) HNN N+ An- An- 1 -(3- { [2-(4-amino- 1 H-indol-1-yl)éthyl]amino} propyl)- l - méthylpyrrolidinium, An- (Composé 9) 1-(2-{[2-(4-amino-1H-indol-1-yl)éthyl] amino } éthyl)-3 - methyl-1H-imidazol-3-ium, An- (Composé 10) 1 -(3- { [2-(4-amino- 1 H-indol-1-yl)éthyl]amino }propyl)-3 - méthyl-1H-imidazol-3-ium, An- (Composé 11) 4-(2-{[2-(4-amino-1H-indol-1-yl)éthyl] amino } éthyl)-4-méthylmorpholin-4-ium, An- (Composé 12) + HNN 2 An- O An- 4-(3-{[2-(4-amino-1H-indol-1-yl)éthyl] amino }propyl)-4-méthylmorpholin-4-ium, An- (Composé 13) 2-[2-(4-amino-1H-indol-1-yl)éthoxy]-N,N,N-triméthyléthanammonium, An- (Composé 14) An- 1-{2-[2-(4-amino-lH-indol-lyl)éthoxy]éthyl}-1méthylpyrrolidinium, An- (Composé 15) 1-{2-[2-(4-amino-lH-indol-1-yl)éthoxy] éthyl} -1-méthylpipéridinium, An- (Composé 16) ON N + 1-{2-[2-(4-amino-lH-indol-l- 4- {2-[2-(4-amino-lH-indol-lyl)éthoxy]éthyl} -4-méthylmorpholin-4-ium, An- yl)éthoxy]éthyl}-3-méthyllH-imidazol-3-ium, An- An- An- ON+ (Composé 17) (Composé 18) NH, NH2 N N /N+^ A- An- 4-[2-(4-amino-lH-indol-l- 4-[3-(6-amino-2,3-dihydro- yl)éthyl]-4-méthylmorpholin- 1H-indol-1-yl)propyl]-4- 4-ium, An- méthylmorpholin-4-ium, An- (Composé 19) (Composé 20) NH, NH2 N N N+ An- An- / \' 1 3-(4-amino-lH-indol-l-yl)- 1-[3-(4-amino-lH-indol-l- N,N,N-triméthylpropan-1- ammonium, An- yl)propyl]-3-méthyl-lH- (Composé 21) imidazol-3-ium, An- (Composé 22) NH2 NH2 N C + An N N L+, /N\ N\ 4-[3-(4-amino-lH-indol-l- An- yl)propyl] - l , l - 1-[2-(4-amino-lH-indol-l- diméthylpipérazin-1-ium, An- yl)éthyl]-N,N,N, (Composé 23) triméthylpyrro lidin-2- ammonium, An (Composé 24) NH2 NH2 N N+/ N N An- An- N /I\ 1-[3-(4-amino-lH-indol-l- 4{2-[3-(4-amino-lH-indol-l- yl)propyl]-N,N,N, yl)]ethyl}-N,N,N, triméthyl triméthylpyrrolidin-2- morpholin-2-éthanammonium, ammonium, An An (Composé 25) (Composé 26) An-N Et 4 {2-[3-(4-amino-lH-indol-lyl)] ethyl} -N,N,N, diéthylméthyl morpholin-2-éthanammonium, An (Composé 27) 4 {2-[3-(4-amino-lH-indol-lyl)]éthyl}-N,N,N, morpholin-2-éthan 1- méthylpyrrolidinium, An (Composé 28) 4 {3-[3-(4-amino-lH-indol-lyl)]propyl}-N,N,N, triméthyl morpholin-2-ethanammonium, An (Composé 29) 4 {3-[3-(4-amino-lH-indol-lyl)]propyl} -N,N,N, diéthylméthyl morpholin-2-ethanammonium, An (Composé 30) An- An- NH2 NH2 N An- )\N+~ N An- C N \ p N 4{3-[3-(4-amino-lH-indol-l- 1-[2-(4-amino-lH-indol-l- yl)]propyl}-N,N,N, yl)ethyl]-N,N,N, morpholin-2-ethan 1- triméthylpipéridin-3- méthylpyrrolidinium, An ammonium, An (Composé 31) (Composé 32) NH2 NH2 N N An- / N+~ CN / An- 1-[3-(4-amino- l H-indol- l - 1-[2-(4-amino-lH-indol-l- yl)propyl]-N,N,N, yl)ethyl]-N,N,N, triméthylpip éridin-3 - triméthylpipéridin-4- ammonium, An (Composé 33) ammonium, An (Composé 34) An- ayant la même signification que précédemment. Les 4-aminoindoles cationiques de formule générale (I) selon la présente demande peuvent être préparés suivant différentes voies de 5 synthèse. La présente demande concerne encore un procédé de synthèse d'un 4-aminoindole cationique de formule générale (I) dans laquelle les radicaux R4 et R5 représentent des atomes d'hydrogène à partir d'un nitro-indole de formule (II) : 10 dans laquelle les définitions des radicaux R2 R3 et R6 sont 15 celles prévues pour la définition de la 4-aminoindole cationique de formule générale (I), ledit procédé comprenant au moins les étapes suivantes dans An-N 1 -[3-(4-amino- l H-indol- l - yl)propyl]-N,N,N, triméthylpipéridin-4-ammonium, An (Composé 35) cet ordre • alkylation du nitroindole pour substituer l'atome d'azote du noyau indole par un groupement hydroxyalkyle, • substitution du groupe hydroxy de l'hydroxyalkyle par un groupe sulfonyle au moyen d'un halogénure d'alkyle sulfonyle ou d'un halogénure de tosyle, • substitution du groupe sulfonyle par un aminoalcoolate ou par une amine pour obtenir un précurseur du radical cationique, • cationisation du précurseur si le produit obtenu à l'étape précédente n'est pas cationique, • réduction du groupement nitro. Ce procédé est résumé dans le schéma ci-dessous : Alkylation R OH R6 os R Substitution par un aminoalcoolate ou par une amine. Substitution par un aminoalcoolate ou par une amine. Cationisation CATNO2 R3 /' R61 1 \%ùN R2 'ALK PRECAT (B) (1) CAT Avec ALK = radical divalent « correspondant » à R1 sans le radical cationique CAT = radical cationique tel que défini précédemment, l'électroneutralité étant assurée par An- tel que défini précédemment PRECAT = radical cationisable en radical cationique CAT. La réaction d'alkylation est réalisée dans un solvant dipolaire tel que l'acétone, l'acétonitrile, le THF ou dans un alcool tel que l'éthanol par exemple, en présence d'une base telle que la triéthylamine, l'éthyldiisopropylamine, la soude ou la potasse par exemple avec 1 à 2 équivalents d'halogénure d'hydroxyalkyle pendant 1 à 24H à une température de 20°C à la température de reflux du solvant. La fonction hydroxyle ainsi introduite est alors substituée par un halogénure (halogénure de mésyle ou de tosyle par exemple) dans un solvant tel que l'acétonitrile, le THF ou dans un alcool tel que l'éthanol par exemple, en présence d'une base telle que la triéthylamine, l'éthyldiisopropylamine, la soude ou la potasse par exemple, pendant 1 à 24H à une température de 20°C à la température de reflux du solvant. La substitution du groupe partant introduit dans l'étape précédente est réalisée soit par réaction avec une amine tertiaire aromatique telle que le méthylimidazole pour conduire aux composés (A) soit par réaction avec une amine primaire ou secondaire particulière comme par exemple la N,N-diméthyléthylènediamine, la 2- pipéridin-1-yléthanamine pour conduire aux composés (B). L'alkylation des composés (B) par au moins un équivalent d'halogénure d'alkyle ou le sulfate de méthyle dans un solvant tel que le THF ou l'acétonitrile ou le dioxane ou l'acétate d'éthyle pendant l5mn à 24h à une température variant de 15°C à la température de reflux du solvant conduit aux composés (A). La réduction du groupement nitro des composés (A) est réalisée dans des conditions classiques par exemple en effectuant une réaction d'hydrogénation par catalyse hétérogène en présence de Pd/C, Pd(II)/C, Ni/Ra, etc... ou encore en effectuant une réaction de réduction par un métal, par exemple par du zinc, fer, étain, etc. (voir Advanced Organic Chemistry, 3ème édition, J. March, 1985 , Willey Interscience et Reduction in organic Chemistry, M. Hudlicky, 1983, Ellis Horwood Series Chemical Science). La présente demande concerne aussi les utilisations d'un 4-aminoindole cationique de formule générale (I) en tant que coupleur pour la teinture des fibres kératiniques, notamment les fibres kératiniques humaines telles que les cheveux. La présente demande concerne aussi une composition cosmétique de teinture, notamment des fibres kératiniques telles que les cheveux, comprenant, dans un milieu approprié pour la teinture, au moins un 4-aminoindole cationique de formule générale (I). De préférence, la concentration du 4-aminoindole cationique de formule générale (I) est comprise entre 0,0001 et 20%, de préférence entre 0,005 à 6% en poids par rapport au poids total de la composition. Le milieu approprié pour la teinture comprend généralement de l'eau ou un mélange d'eau et d'au moins un solvant organique tel que, par exemple, les alcools inférieurs en C1-C4, ramifiés ou non, tels que l'éthanol et l'isopropanol ; les polyols et éthers de polyols comme le 2- butoxyéthanol, le propylèneglycol, le monométhyléther de propylèneglycol, le monoéthyléther et le monométhyléther du diéthylèneglycol, le glycérol ainsi que les alcools aromatiques comme l'alcool benzylique ou le phénoxyéthanol, et leurs mélanges. Avantageusement, la composition cosmétique comprend au moins un adjuvant cosmétique choisi dans le groupe formé par les agents antioxydants, les agents de pénétration, les agents séquestrants, les parfums, les tampons, les agents dispersants, les tensioactifs, les conditionneurs, les agents filmogènes, les polymères, les céramides, les agents conservateurs, les agents nacrants ou opacifiants, les vitamines ou provitamines. Les adjuvants ci-dessus sont en général présents en quantité comprise pour chacun d'eux entre 0,01 et 20 % en poids par rapport au poids de la composition. La composition comprend également au moins une base d'oxydation. Ces bases peuvent notamment être choisies parmi les para-phénylènediamines, les bis-phénylalkylènediamines, les para- aminophénols, les ortho-aminophénols et les bases hétérocycliques et leurs sels d'addition. Parmi les para-phénylènediamines, on peut plus particulièrement citer à titre d'exemple, la para-phénylènediamine, la para-toluènediamine, la 2-chloro para-phénylènediamine, la 2,3- diméthyl para-phénylènediamine, la 2,6-diméthyl para- phénylènediamine, la 2,6-diéthyl para-phénylènediamine, la 2,5-diméthyl para-phénylènediamine, la N,N-diméthyl paraphénylènediamine, la N,N-diéthyl para-phénylènediamine, la N,N-dipropyl para-phénylènediamine, la 4-amino N,N-diéthyl 3-méthyl aniline, la N,N-bis-((3-hydroxyéthyl) para-phénylènediamine, la 4- N,N-bis-((3-hydroxyéthyl)amino 2-méthyl aniline, la 4-N,N-bis-((3-hydroxyéthyl)amino 2-chloro aniline, la 2-(3-hydroxyéthyl para-phénylènediamine, la 2-fluoro para- phénylènediamine, la 2-isopropyl para-phénylènediamine, la N-((3-hydroxypropyl) para-phénylènediamine, la 2-hydroxyméthyl para-phénylènediamine, la N,N-diméthyl 3-méthyl para- phénylènediamine, la N,N-(éthyl, (3-hydroxyéthyl) para- phénylènediamine, la N-(3,y-dihydroxypropyl) para- phénylènediamine, la N-(4'-aminophényl) para-phénylènediamine, la N-phényl para-phénylènediamine, la 2-(3-hydroxyéthyloxy para- phénylènediamine, la 2-(3-acétylaminoéthyloxy paraphénylènediamine, la N-((3-méthoxyéthyl) para-phénylènediamine, la 4 aminophenyl pyrrolidine, le 2 thiényl para-phénylène diamine, le 2-13 hydroxyéthylamino 5-amino toluène, la 3-hydroxy 1-(4' aminophenyl)pyrrolidine, la 6-(4-Amino-phenylamino)-hexan-1-ol et leurs sels d'addition avec un acide. Parmi les para-phénylènediamines citées ci-dessus, la paraphénylènediamine, la para-toluènediamine, la 2-isopropyl paraphénylènediamine, la 2-13-hydroxyéthyl para-phénylènediamine, la 2-13-hydroxyéthyloxy para-phénylènediamine, la 2,6-diméthyl para- phénylènediamine, la 2,6-diéthyl para-phénylènediamine, la 2,3-diméthyl para-phénylènediamine, la N,N-bis-(13-hydroxyéthyl) para-phénylènediamine, la 2-chloro para-phénylènediamine, la 2-13-acétylaminoéthyloxy para-phénylènediamine, et leurs sels d'addition avec un acide sont particulièrement préférées. Parmi les bis-phénylalkylènediamines, on peut citer à titre d'exemple, le N,N'-bis-((3-hydroxyéthyl) N,N'-bis-(4'-aminophényl) 1,3-diamino propanol, la N,N'-bis-((3-hydroxyéthyl) N,N'-bis-(4'-aminophényl) éthylènediamine, la N,N'-bis-(4-aminophényl) tétraméthylènediamine, la N,N'-bis-((3-hydroxyéthyl) N,N'-bis-(4- aminophényl) tétraméthylènediamine, la N,N'-bis-(4-méthylaminophényl) tétraméthylènediamine, la N,N'-bis-(éthyl) N,N'-bis-(4'-amino, 3'-méthylphényl) éthylènediamine, le 1,8-bis-(2,5-diamino phénoxy)-3,6-dioxaoctane, et leurs sels d'addition avec un acide. Parmi les para-aminophénols, on peut citer à titre d'exemple, le para--aminophénol, le 4-amino 3-méthyl phénol, le 4-amino 3-fluoro phénol, le 4-amino 2-chloro phénol, le 4-amino 3-chloro phénol, le 4-amino 3-hydroxyméthyl phénol, le 4-amino 2-méthyl phénol, le 4-amino 2-hydroxyméthyl phénol, le 4-amino 2-méthoxyméthyl phénol, le 4-amino 2-aminométhyl phénol, le 4-amino 2-(3-hydroxyéthyl aminométhyl) phénol, le 4-amino 2-fluoro phénol, le 4-amino-2,6 dichlorophénol, le 4-amino 6[((5'amino-2'hydroxy-3'- méthyl)phényl)méthyl]-2-méthylphénol, le bis[(5'amino- 2'hydroxy)phénylméthane et leurs sels d'addition avec un acide. Parmi les ortho-aminophénols, on peut citer à titre d'exemple, le 2-amino phénol, le 2-amino 5-méthyl phénol, le 2-amino 6-méthyl phénol, le 5-acétamido 2-amino phénol, et leurs sels d'addition avec un acide. Parmi les bases hétérocycliques, on peut citer à titre d'exemple, les dérivés pyridiniques, les dérivés pyrimidiniques et les dérivés pyrazoliques. Parmi les dérivés pyridiniques, on peut citer les composés décrits par exemple dans les brevets GB 1 026 978 et GB 1 153 196, comme la 2,5-diamino pyridine, la 2-(4-méthoxyphényl)amino 3-amino pyridine, la 3,4-diamino pyridine, et leurs sels d'addition avec un acide. D'autres bases d'oxydation pyridiniques utiles dans la présente invention sont les bases d'oxydation 3-amino pyrazolo-[1,5-a]-pyridines ou leurs sels d'addition décrits par exemple dans la demande de brevet FR 2801308. A titre d'exemple, on peut citer la pyrazolo[1,5-a]pyridin-3-ylamine ; la 2-acétylamino pyrazolo-[1,5-a] pyridin-3-ylamine ; la 2-morpholin-4-yl-pyrazolo[1,5-a]pyridin-3-ylamine ; l'acide 3-amino-pyrazolo[1,5-a]pyridin-2-carboxylique ; la 2-méthoxy-pyrazolo[1,5-a]pyridine-3-ylamino ; le (3-amino- pyrazolo[1,5-a]pyridine-7-yl)-méthanol ; le 2-(3-amino-pyrazolo[1,5-a]pyridine-5-yl)-éthanol ; le 2-(3-amino-pyrazolo[1,5-a]pyridine-7-yl)-éthanol ; le (3-amino-pyrazolo[1,5-a]pyridine-2-yl)-méthanol ; la 3,6-diamino-pyrazolo[1,5-a]pyridine ; la 3,4-diamino-pyrazolo[1,5-a]pyridine ; la pyrazolo[1,5-a]pyridine-3,7-diamine ; la 7-morpholin- 4-yl-pyrazolo[1,5-a]pyridin-3-ylamine ; la pyrazolo[1,5-a]pyridine-3,5-diamine ; la 5-morpholin-4-yl-pyrazolo[1,5-a]pyridin-3-ylamine ; le 2-[(3-amino-pyrazolo[1,5-a]pyridin-5-yl)-(2-hydroxyéthyl)-amino]- éthanol le 2-[(3-amino-pyrazolo[1,5-a]pyridin-7-yl)-(2- hydroxyéthyl)-amino]-éthanol ; la 3-amino-pyrazolo[1,5-a]pyridine-5- ol ; 3-amino-pyrazolo[1,5-a]pyridine-4-ol ; la 3-amino-pyrazolo[1,5-a]pyridine-6-ol ; la 3-amino-pyrazolo[1,5-a]pyridine-7-ol ; ainsi que leurs sels d'addition avec un acide. Parmi les dérivés pyrimidiniques, on peut citer les composés décrits par exemple dans les brevets DE 2359399 ; JP 88-169571 ; JP 05-63124 ; EP 0770375 ou demande de brevet WO 96/15765 comme la 2,4,5,6-tétra-aminopyrimidine, la 4-hydroxy 2,5,6- triaminopyrimidine, la 2-hydroxy 4,5,6-triaminopyrimidine, la 2,4-dihydroxy 5,6-diaminopyrimidine, la 2,5,6-triaminopyrimidine et leurs sels d'addition et leurs formes tautomères, lorsqu'il existe un équilibre tautomérique. Parmi les dérivés pyrazoliques, on peut citer les composés décrits dans les brevets DE 3843892, DE 4133957 et demandes de brevet WO 94/08969, WO 94/08970, FR-A-2 733 749 et DE 195 43 988 comme le 4,5-diamino 1-méthyl pyrazole, le 4,5-diamino 1-((3- hydroxyéthyl) pyrazole, le 3,4-diamino pyrazole, le 4,5-diamino 1-(4'-chlorobenzyl) pyrazole, le 4,5-diamino 1,3-diméthyl pyrazole, le 4,5-diamino 3-méthyl 1-phényl pyrazole, le 4,5-diamino 1-méthyl 3-phényl pyrazole, le 4-amino 1,3-diméthyl 5-hydrazino pyrazole, le 1-benzyl 4,5-diamino 3-méthyl pyrazole, le 4,5-diamino 3-tert-butyl 1- méthyl pyrazole, le 4,5-diamino 1-tert-butyl 3-méthyl pyrazole, le 4,5- diamino 1-((3-hydroxyéthyl) 3-méthyl pyrazole, le 4,5-diamino 1-éthyl 3-méthyl pyrazole, le 4,5-diamino 1-éthyl 3-(4'-méthoxyphényl) pyrazole, le 4,5-diamino 1-éthyl 3-hydroxyméthyl pyrazole, le 4,5-diamino 3-hydroxyméthyl 1-méthyl pyrazole, le 4,5-diamino 3-hydroxyméthyl 1-isopropyl pyrazole, le 4,5-diamino 3-méthyl 1-isopropyl pyrazole, le 4-amino 5-(2'-aminoéthyl)amino 1,3-diméthyl pyrazole, le 3,4,5-triamino pyrazole, le 1-méthyl 3,4,5-triamino pyrazole, le 3,5-diamino 1-méthyl 4-méthylamino pyrazole, le 3,5-diamino 4-((3-hydroxyéthyl)amino 1-méthyl pyrazole, et leurs sels d'addition. Généralement la concentration de la ou des bases d'oxydation est comprise entre 0,0001 et 20%, de préférence entre 0,005 à 6% en poids par rapport au poids total de la composition. La composition selon l'invention contient de préférence au moins un coupleur d'oxydation additionnel, différent des 4-aminoindoles cationiques de formule générale (I). Parmi ces coupleurs d'oxydation, on peut notamment citer les méta-phénylènediamines, les métaaminophénols, les méta-diphénols, les coupleurs naphtaléniques et les coupleurs hétérocycliques ainsi que leurs sels d'addition. A titre d'exemple, on peut citer le 2-méthyl 5-aminophénol, le 5-N-(13-hydroxyéthyl)amino 2-méthyl phénol, le 6-chloro-2-méthyl-5-aminophénol, le 3-amino phénol, le 1,3-dihydroxy benzène (ou résorcinol), le 1,3-dihydroxy 2-méthyl benzène, le 4-chloro 1,3- dihydroxy benzène, le 2,4-diamino 1-(13-hydroxyéthyloxy) benzène, le 2-amino 4-(13-hydroxyéthylamino) 1-méthoxybenzène, le 1,3-diamino benzène, le 1,3-bis-(2,4-diaminophénoxy) propane, la 3-uréido aniline, le 3-uréido 1-diméthylamino benzène, le sésamol, le 1-B-hydroxyéthylamino-3,4-méthylènedioxybenzène, l'a-naphtol, le 2 méthyl-l-naphtol, le 6-hydroxy indole, le 4-hydroxy indole, le 4-hydroxy N-méthyl indole, la 2-amino-3-hydroxy pyridine, la 6-hydroxy benzomorpholine, la 3,5-diamino-2,6-diméthoxypyridine, le 1-N-(B-hydroxyéthyl)amino-3,4-méthylène dioxybenzène, le 2,6-bis-(B-hydroxyéthylamino)toluène et leurs sels d'addition. Généralement la concentration du ou des coupleurs d'oxydation différents des 4-aminoindoles cationiques selon la présente invention est comprise entre 0,0001 et 20%, de préférence entre 0,005 à 6% en poids par rapport au poids total de la composition. D'une manière générale, les sels d'addition avec un acide utilisables pour les bases d'oxydation et les coupleurs sont notamment choisis parmi les chlorhydrates, les bromhydrates, les sulfates, les citrates, les succinates, les tartrates, les lactates, les tosylates, les benzènesulfonates, les phosphates et les acétates. La composition tinctoriale conforme à l'invention peut en outre contenir un ou plusieurs colorants directs pouvant notamment être choisis parmi les colorants nitrés de la série benzénique, neutres, acides ou cationiques, les colorants directs azoïques neutres, acides ou cationiques, les colorants directs quinoniques et en particulier anthraquinoniques neutres, acides ou cationiques, les colorants directs aziniques, les colorants directs méthiniques, azométhiniques, triarylméthaniques, indoaminiques et les colorants directs naturels. De préférence, la composition selon l'invention comprend au moins un colorant choisi parmi les colorants directs cationiques et les colorants directs naturels. Parmi les colorants directs cationiques utilisables selon l'invention on peut citer les colorants directs azoïques cationiques décrits dans les demandes de brevets WO 95/15144, WO-95/01772 et EP-714954. Parmi ces composés on peut tout particulièrement citer les colorants suivants - chlorure de 1,3-diméthyl-2-[[4-(diméthylamino)phényl]azo]-lH-Imidazolium, - chlorure de 1,3-diméthyl-2-[(4-aminophényl)azo]-1HImidazolium, - méthylsulfate de 1-méthyl-4-[(méthylphénylhydrazono) méthyl]-pyridinium. Parmi les colorants directs naturels utilisables selon l'invention, on peut citer la lawsone, la juglone, l'alizarine, la purpurine, l'acide carminique, l'acide kermésique, la purpurogalline, le protocatéchaldéhyde, l'indigo, l'isatine, la curcumine, la spinulosine, l'apigénidine. On peut également utiliser les extraits ou décoctions contenant ces colorants naturels et notamment les cataplasmes ou extraits à base de henné. Le ou les colorants directs représentent de préférence de 0,001 à 20% en poids environ du poids total de la composition et encore plus préférentiellement de 0,005 à 10% en poids environ. Bien entendu, l'homme de l'art veillera à choisir le ou les adjuvants, précurseurs de colorants d'oxydations additionnels, colorants directs de manière telle que les propriétés avantageuses attachées intrinsèquement à la composition de teinture d'oxydation conforme à l'invention ne soient pas, ou substantiellement pas, altérées par la ou les adjonctions envisagées. Le pH de la composition tinctoriale conforme à l'invention est généralement compris entre 3 et 12 environ, et de préférence entre 5 et 11 environ. I1 peut être ajusté à la valeur désirée au moyen d'agents acidifiants ou alcalinisants habituellement utilisés en teinture des fibres kératiniques ou bien encore à l'aide de systèmes tampons classiques. Parmi les agents acidifiants, on peut citer, à titre d'exemple, les acides minéraux ou organiques autres que les diacides carboxyliques comme l'acide chlorhydrique, l'acide orthophosphorique, l'acide sulfurique, les acides carboxyliques comme l'acide acétique, l'acide tartrique, l'acide citrique, l'acide lactique, les acides sulfoniques. Parmi les agents alcalinisants on peut citer, à titre d'exemple, l'ammoniaque, les carbonates alcalins, les alcanolamines telles que les mono-, di- et triéthanolamines ainsi que leurs dérivés, les hydroxydes de sodium ou de potassium et les composés de formule : Ra Rb N-W-N Rc %Rd dans laquelle W est un reste propylène éventuellement substitué par un groupement hydroxyle ou un radical alkyle en C1-C4 ; Ra, Rb, Rc et Rd, identiques ou différents, représentent un atome d'hydrogène, un radical alkyle en C1-C4 ou hydroxyalkyle en C1-C4. La composition cosmétique selon l'invention peut se présenter sous des formes diverses, telles que sous forme de liquides, de crèmes, de gels, ou sous toute autre forme appropriée pour réaliser une teinture des fibres kératiniques, et notamment des cheveux humains. La présente demande concerne un procédé dans lequel on applique sur les fibres kératiniques la composition selon la présente invention telle que définie précédemment pendant une durée suffisante pour développer la coloration désirée en présence d'un agent oxydant, l'agent oxydant étant appliqué avant, simultanément ou après la composition. La couleur peut être révélée à pH acide, neutre ou alcalin et l'agent oxydant peut être ajouté à la composition de l'invention juste au moment de l'emploi ou il peut être mis en oeuvre à partir d'une composition oxydante le contenant, appliquée simultanément ou séquentiellement à la composition de l'invention. Selon un mode de réalisation particulier, la composition selon la présente invention est mélangée, de préférence au moment de l'emploi, à une composition contenant, dans un milieu approprié pour la teinture, au moins un agent oxydant, cet agent oxydant étant présent en une quantité suffisante pour développer une coloration. Selon ce mode de réalisation particulier, on dispose d'une composition prête à l'emploi qui est un mélange d'une composition selon l'invention avec au moins un agent oxydant. Le mélange obtenu, est ensuite appliqué sur les fibres kératiniques pendant une durée suffisante pour développer la coloration désirée. Après un temps de pose de 3 à 50 minutes environ, de préférence 5 à 30 minutes environ, les fibres kératiniques sont rincées, lavées au shampooing, rincées à nouveau puis séchées. Les agents oxydants classiquement utilisés pour la teinture d'oxydation des fibres kératiniques sont par exemple le peroxyde d'hydrogène, le peroxyde d'urée, les bromates de métaux alcalins, les persels tels que les perborates et persulfates, les peracides et les enzymes oxydases parmi lesquelles on peut citer les peroxydases, les oxydo-réductases à 2 électrons telles que les uricases et les oxygénases à 4 électrons comme les laccases. Le peroxyde d'hydrogène est particulièrement préféré. La composition oxydante peut également renfermer divers adjuvants utilisés classiquement dans les compositions pour la teinture des cheveux et tels que définis précédemment. Le pH de la composition oxydante renfermant l'agent oxydant est tel qu'après mélange avec la composition tinctoriale, le pH de la composition résultante appliquée sur les fibres kératiniques varie de préférence entre 3 et 12 environ, et encore plus préférentiellement entre 5 et 11. I1 peut être ajusté à la valeur désirée au moyen d'agents acidifiants ou alcalinisants habituellement utilisés en teinture des fibres kératiniques et tels que définis précédemment. La composition prête à l'emploi qui est finalement appliquée sur les fibres kératiniques peut se présenter sous des formes diverses, telles que sous forme de liquides, de crèmes, de gels ou sous toute autre forme appropriée pour réaliser une teinture des fibres kératiniques, et notamment des cheveux humains. La présente demande a aussi pour objet un procédé de teinture des fibres kératiniques dans lequel on applique sur lesdites fibres la composition prête à l'emploi pendant une durée suffisante pour développer la coloration désirée. La durée suffisante pour développer la coloration désirée correspond généralement à un temps de pose de 3 à 50 minutes environ, de préférence 5 à 30 minutes environ. L'invention a aussi pour objet un dispositif à plusieurs compartiments ou "kit" de teinture dans lequel un premier compartiment renferme la composition tinctoriale définie ci-dessus et un deuxième compartiment renferme une composition oxydante. Ce dispositif peut être équipé d'un moyen permettant de délivrer sur les cheveux le mélange souhaité, tel que les dispositifs décrits dans le brevet FR-2 586 913 au nom de la demanderesse. A partir de ce dispositif, il est possible de teindre les fibres kératiniques à partir d'un procédé qui comprend le mélange d'une composition tinctoriale conforme à l'invention avec un agent oxydant tel que défini précédemment, et l'application du mélange obtenu sur les fibres kératiniques pendant un temps suffisant pour développer la coloration désirée. Les exemples qui suivent servent à illustrer l'invention sans toutefois présenter un caractère limitatif. EXEMPLES Exemples de synthèse : Etape 1 : Synthèse du 2-(4-nitro-lH-indol-l-yl)éthanol Br' " Acétone, reflux KOH ETAPE 1 Dans un tricol de 1 litre, équipé d'un thermomètre, d'un réfrigérant, d'un compte-bulles, d'une agitation magnétique et d'une ampoule de coulée, sont chargés successivement 450m1 d'acétone et 26g (464 mmoles) d'hydroxyde de potassium. Une fois la solution obtenue 15g (92,5mmoles) de 4 nitroindole sont ajoutés puis au goutte à goutte sont ajoutés 15m1 (203,5 mmoles) de 2-bromoéthanol et l'ensemble est porté au reflux pendant 6 heures. Le milieu est refroidi et l'insoluble formé est filtré et lavé abondamment à l'acétone. Les eaux mères sont évaporées à sec puis reprises dans l'eau 25 déminéralisée et le pH est ajusté à pH neutre à l'aide d'une solution d'acide chlorhydrique 1N. Le mélange est ensuite transféré en ampoule à décanter et l'extraction est réalisée à l'aide de dichlorométhane. La phase organique est lavée avec une solution aqueuse saturée 30 en chlorure de sodium avant d'être séchée sur sulfate de sodium et évaporée à sec, puis purifiée sur colonne de silice en deux fois 15 g de brut conduisant à 7,9g de composé attendu soit un rendement de synthèse de 41, 6%. L'analyse par spectrométrie de masse confirme le composé attendu : Les ions quasi moléculaires [M+H]+, [M+Na]+, [M+Na+CH3OH]+, [M-H]- de la molécule attendue sont principalement détectés. Etape 2 : synthèse du 2-(4-nitro-lH-indol-l-yl)éthyl méthanesulfonate commun 28 + o.s' o CI THF/TEA TA O O ' o Dans un tricol de 10 ml, équipé d'un thermomètre, d'un réfrigérant, d'un compte-bulles, d'une agitation magnétique et d'une ampoule de coulée isobare, sont chargés successivement 5m1 de tétrahydrofurane, 340 microlitres de triéthylamine, 0,5g (2,4 mmoles) de 2-(6-nitro-2,3-dihydro-lH-indol-l-yl)éthanol, puis, après refroidissement à zéro degré, on ajoute au goutte à goutte 278 microlitres (2,4 mmoles) de chlorure de méthane sulfonyle. Après 6 heures d'agitation à température ambiante, le milieu 20 réactionnel est versé sous agitation sur 10g de glace/eau. Le précipité jaune formé est isolé par filtration, lavé abondamment à l'eau, puis séché sous vide en présence de desséchant. On obtient ainsi 560mg (rendement 81,3%) d'une poudre jaune correspond au composé attendu. 25 L'analyse par spectrométrie de masse confirme la structure du composé attendu : Les ions quasi moléculaires [M+H]+, [M+Na]+, [M+Na+CH3OH]+, [M-H]- de la molécule attendues sont principalement détectés 30 Exemple 1 : synthèse du méthanesulfonate de 1-[2-(4-amino- 1H-indol-l-yl)éthyl]-3-méthyl-lH-imidazol-3-ium, acide méthanesulfonique • Synthèse du 3-méthyl-l-[2-(4-nitro-lH-indol-l-yl)éthyl]-lH-imidazol-3-ium méthanesulfonate • \ ON Il o BuOH Reflux Dans un tricol de 10ml, équipé d'un thermomètre, d'un réfrigérant, d'un compte-bulles, et d'une agitation magnétique, sont chargés successivement 2m1 de n-butanol, 0,5g (1,76mmole) de 2-(4-nitro-1H-indol-l-yl)éthyl méthanesulfonate et 0,28 ml (3,5 mmoles) de N-méthylimidazole. Le milieu réactionnel est porté au reflux pendant 2 heures. Après refroidissement, un précipité jaune s'est formé. I1 est essoré, lavé au n-butanol puis à l'éther diisopropylique. Après séchage sous vide en présence de desséchant, ce 20 précipité conduit à 553mg (rendement 85,9%) de composé attendu sous forme d'une poudre jaune. L'analyse par spectrométrie de masse confirme la structure du composé attendu : le cation attendu est principalement détecté. • Synthèse du méthanesulfonate de 1-[2-(4-amino-lH-indol-lyl)éthyl]-3-methyl-lH-imidazol-3-ium méthanesulfonate, acide méthanesulfonique La réaction de réduction par hydrogénation catalytique est réalisée à l'aide d'un système d'hydrogénation de type H-CUBE 10 distribué par Serlabo par passage d'une solution de 2,21g (7,1 mmole) de 3-méthyl-l-[2-(4-nitro-lH-indol-l-yl)éthyl]-lH-imidazol-3-ium méthanesulfonate dans un mélange de 128 ml d'éthanol et 12 ml d'eau sur une cartouche de Pd/C 10% à une température de 80°C et un débit de lml par minute. 15 La solution contenant le composé réduit est collectée dans une fiole Erlenmeyer saturée en argon. Le solvant est éliminé au rotavapor pour conduire à une huile marron clair qui cristallise. Ce résidu est repris avec 5m1 d'acide méthane sulfonique dans 10 ml d'éthanol puis le mélange est à 20 nouveau concentré à sec. Le résidu est ensuite repris dans l'éthanol et cristallise très lentement par amorçage. Après filtration, lavage au 2-propanol et séchage sous vide en présence de desséchant, on obtient 2,5g (rendement 87,5%) du 25 composé attendu. Les analyses RMN (1H 400 MHz et 13C 100,61 MHz DMSO d6) sont conformes à la structure attendue. L'analyse par spectrométrie de masse confirme la structure du5 composé attendu : le cation attendu ainsi que l'ion fragment [C14H17N4r sont principalement détectés. EXEMPLES DE TEINTURE Les compositions tinctoriales suivantes sont préparées Exemples 1 2 3 4 méthanesulfonate de 142- 10-3 10-3 10-3 10-3 (4-amino-lH-indol-l- Mole Mole Mole Mole yl)éthyl]-3-méthyl-lH- imidazol-3-ium, acide méthane su1fonique diméthanesulfonate de 10-3 2,3-diamino-6,7-dihydro- Mole 1H,5H-pyrazolo[1,2- a]pyrazol-1-one Hydrochlorure de 24(3- 1o3 aminopyrazolo[1,5- Mole a]pyridin-2- yl)oxy]éthanol Chlorure de 4-(3- 10-3 aminopyrazolo[1,5- Mole a]pyridin-2-yl)-1,1- diméthylpipérazin-1-ium, hydrochlorure 24{24(4- 10-3 aminophényl)amino]éthyl Mole 1(2- hydroxyéthyl)amino]éthan ol hydrochlorure Support de teinture (1) (*) (*) (*) (*) Eau déminéralisée q.s.p. 100g 100g 100g 100g Nuance observée Blond Gris Vert Vert nacré bleuté chroma tique gris 20,8 g 0,23 g M.A (*) : support de teinture (1) pH 9,5 Alcool éthylique à 96° Métabisulfite de sodium en solution aqueuse à 35% Sel pentasodique de l'acide diéthylène-triamine- pentaacétique en solution aqueuse à 40% 0,48 g M.A Alkyl en C8-C10 polyglucoside en solution aqueuse à 60% 3,6 g M.A Alcool benzylique 2,0 g Polyéthylène glycol à 8 motifs d'oxyde d'éthylène 3,0 g NH4C1 4,32 g Ammoniaque à 20% de NH3 2,94 g Au moment de l'emploi, chaque composition est mélangée avec un poids égal d'eau oxygénée à 20 volumes (6% en poids). On obtient un pH final de 9,5. Chaque mélange obtenu est appliqué sur des mèches de cheveux gris à 90 % de blancs. Après 30 minutes de pose, les mèches sont rincées, lavées avec un shampooing standard, rincées à nouveau puis séchées pour conduire aux nuances mentionnées. REVENDICATIONS1. 4-aminoindole cationique de formule générale (I), ses sels d'addition avec un acide et ses solvates (I) dans laquelle : R1 est un radical alkyle saturé en C2-C20, linéaire ou ramifié, substitué ou interrompu par un radical cationique, R1 étant en outre 10 éventuellement interrompu par un ou plusieurs atomes d'oxygène et/ou par un ou plusieurs groupes NR7 ; R7 est un atome d'hydrogène ou un radical alkyle en C1-C4, linéaire ou ramifié, un radical benzyle ou un radical acétyle ; R2, R3, R6, indépendamment l'un de l'autre, sont choisis parmi 15 l'atome d'hydrogène, les halogènes choisis parmi le fluor, le chlore, ou le brome, les radicaux alkyles en C1-C4, linéaires ou ramifiés, carboxyle (-COOH), alcoxy(C1-C4)carbonyle ; R4 et R5, indépendamment l'un de l'autre, sont choisis parmi : l'atome d'hydrogène, les radicaux alkyles en C1-C4 ; 20 An- représente un anion ou un mélange d'anions. 2. 4-aminoindole cationique selon la revendication 1 dans laquelle le radical cationique est un radical linéaire ou ramifié ou cyclique, saturé ou insaturé, comportant un ammonium quaternaire du type -N+RaRbRc, Ra, Rb, Rc identiques ou différents représentant un An-5 radical alkyle en C1-C6 pouvant être substitué par un hydroxy, ou Ra et Rb, pouvant former ensemble un hétérocycle de 5 à 8 chaînons, Rc étant alors un radical alkyle en C1-C6 pouvant être substitué par un hydroxy.3. 4-aminoindole cationique selon la revendication 1 ou 2 dans laquelle le radical cationique est choisi parmi les radicaux triméthylammonium, triéthylammonium, diméthyl-éthyl ammonium, diéthylméthylammonium, diisopropylméthylammonium, diéthyl-propyl ammonium, hydroxyéthyl diéthyl ammonium, di beta hydroxyethylmethylammonium, tri betahydroxyethylammonium, pipéridinium, N-méthylpipéridinium, pyrrolidinium, N- méthylpyrrolidinium, morpholinium, N-méthylmorpholinium, imidazolium, méthylimidazolium, pipérazinium, N- méthylpiperazinium, N,N-diméthylpipérazinium, pyridinium, pyrimidinium, thiazolium, benzimidazolium, benzothiazolium, oxazolium, benzotriazolium, pyrazolium, triazolium, benzoxazolium. 4. 4-aminoindole cationique selon l'une quelconque des revendications précédentes dans laquelle R1 un radical alkyle saturé en C2-C20, linéaire ou ramifié, substitué ou interrompu par un radical cationique, non interrompu ou interrompu par un ou plusieurs atomes d'oxygène et/ou par un ou plusieurs groupes NH. 5. 4-aminoindole cationique selon l'une quelconque des revendications précédentes dans laquelle R1 représente un radical alkyle saturé en C2-C8 linéaire, non interrompu ou interrompu par un atome d'oxygène ou un groupement NH, substitué par un radical cationique choisi parmi les radicaux triméthylammonium, imidazolium, méthyl-imidazolium, pipéridinium, méthyl-pipéridinium, pipérazinium, méthyl-pipérazinium, pyrrolidinium, méthyl- pyrrolidinium, morpholinium, méthyl-morpholinium,, pyrrolidine substituée par un groupement triméthylammonium, pipéridine substituée par un groupement triméthylammonium, morpholine substituée par un groupement choisi parmi les triméthylammonium, triméthyléthanammonium, méthyldiéthyléthanammonium, pyrrolidinium, méthyl-pyrrolidinium . 6. 4-aminoindole cationique selon l'une quelconque des revendications précédentes dans laquelle R2 R3, R6, indépendamment l'un de l'autre, sont choisis parmi l'atome d'hydrogène et les radicaux alkyles en C1-C4. 7. 4-aminoindole cationique selon l'une quelconque des revendications précédentes dans laquelle R4 et R5, sont identiques et représentent des atomes d'hydrogène. 8. 4-aminoindole cationique selon l'une quelconque des revendications précédentes dans laquelle R7 est un atome d'hydrogène. 9. 4-aminoindole cationique selon l'une quelconque des revendications précédentes telle qu'elle est choisie parmi les composés suivants : 1-[2-(4-amino-lH-indol-l-yl)éthyl]-3-méthyl-lH- imidazol-3-ium, 2-(4-amino-lH-indol-l-yl)-N,N,N-triméthyléthan- ammonium, 4-[2-(4-amino-lH-indol-l-yl)éthyl]-1,1- diméthylpipérazin-l-ium, 2-{[2-(4-amino-lH-indol-1-yl)éthyl]amino}- N,N,N-triméthyléthan-ammonium, 3-{[2-(4-amino-lH-indol-l- yl)éthyl]amino}-N,N,N-triméthylpropan-l-ammonium, 1-(2-{[2-(4- amino- l H-indo l- l -yl)éthyl] amino } éthyl)- l -méthylpipéridinium, 1 -(3 - {[2-(4-amino-lH-indol-1-yl)éthyl]amino} propyl)-l-méthyl pipéridinium, 1-(2-{[2-(4-amino-lH-indol-l-yl)éthyl]amino}éthyl)-l- méthylpyrrolidinium, 1-(3-{[2-(4-amino-lH-indol-1-yl)éthyl]amino} propyl)-l-méthylpyrrolidinium, 1-(2-{[2-(4-amino-lH-indol-l- yl)éthyl]amino}éthyl)-3-methyl-lH-imidazol-3-ium, 1-(3-{[2-(4- amino-lH-indol-l-yl)éthyl]amino}propyl)-3-méthyl-lH-imidazol-3- ium, 4-(2- { [2-(4-amino- l H-indol-1-yl)éthyl] amino } éthyl)-4- méthylmorpholin-4-ium, 4-(3-{[2-(4-amino-lH-indol-l- yl)éthyl]amino}propyl)-4-méthylmorpholin-4-ium, 2-[2-(4-amino-lH- indol-1-yl)éthoxy]-N,N,N-triméthyléthanammonium, 1- {2-[2-(4- amino-lH-indol-l-yl)éthoxy]éthyl}-l-méthylpyrrolidinium, 1-{2-[2- (4-amino-lH-indol-l-yl)éthoxy]éthyl}-l-méthylpipéridinium, 4-{2-[2- (4-amino-lH-indol-l-yl)éthoxy]éthyl}-4-méthylmorpholin-4-ium, 1- {2-[2-(4-amino-lH-indol-l-yl)éthoxy]éthyl}-3-méthyl-lH-imidazol-3-ium, 4-[2-(4-amino-lH-indol-l-yl)éthyl]-4-méthylmorpholin-4-ium, 4-[3-(6-amino-2,3-dihydro-lH-indol-1-yl)propyl]-4-méthylmorpholin-4-ium, 3-(4-amino-lH-indol-l-yl)-N,N,N-triméthylpropan-l-ammonium, 1-[3-(4-amino-lH-indol-l-yl)propyl]-3-méthyl-lH-imidazol-3-ium, 4- [3-(4-amino-lH-indol-l-yl)propyl]-1,1-diméthylpipérazin-l-ium, 1-[2- (4-amino-lH-indol-1-yl)ethyl]-N,N,N, triméthylpyrrolidin-2- ammonium, 1-[3-(4-amino-lH-indol-l-yl)propyl]-N,N,N, triméthylpyrrolidin-2-ammonium, 4{2-[3-(4-amino-lH-indol-l- yl)]ethyl}-N,N,N, triméthyl morpholin-2-ethanammonium, 4{2-[3-(4- amino-1H-indol-l-yl)]ethyl}-N,N,N, diéthylméthyl morpholin-2- ethanammonium, 4{2-[3-(4-amino-lH-indol-l-yl)]ethyl}-N,N,N, morpholin-2-ethan 1-méthylpyrrolidinium, 4{3-[3-(4-amino-lH-indoll-yl)]propyl}-N,N,N, triméthyl morpholin-2-ethanammonium, 4{3-[3- (4-amino-lH-indol-l-yl)]propyl}-N,N,N, diéthylméthyl morpholin-2- ethanammonium, 4{3-[3-(4-amino-lH-indol-l-yl)]propyl}-N,N,N, morpholin-2-ethan 1-méthylpyrrolidinium, 1-[2-(4-amino-lH-indol-lyl)ethyl]-N,N,N, triméthylpipéridin-3-ammonium, 1-[3-(4-amino-lH-indol-1-yl)propyl]-N,N,N, triméthylpipéridin-3-ammonium, 1-[2-(4- amino-lH-indol-l-yl)ethyl]-N,N,N, triméthylpipéridin-4-ammonium, 1-[3-(4-amino-lH-indol-1-yl)propyl]-N,N,N, triméthylpipéridin-4- ammonium. 10. Procédé de synthèse d'un 4-aminoindole cationique de formule générale (I) telle que définie à l'une quelconque des revendications 1 à 9 à partir d'un indole de formule (II) : N H (II) dans laquelle les radicaux R2, R3, R6, indépendamment l'un de 30 l'autre, sont choisis parmi : l'atome d'hydrogène, les halogènes choisis parmi le fluor, le chlore, ou le brome, les radicaux alkyles en C1-C4, linéaires ou ramifiés, carboxyle (-COOH), alcoxy(C1-C4)carbonyle, ledit procédé comprenant au moins les étapes suivantes dans cet ordre : • alkylation du nitroindole pour substituer l'atome d'azote du noyau indole par un groupement hydroxyalkyle, • substitution du groupe hydroxy de l'hydroxyalkyle par un groupe sulfonyle au moyen d'un halogénure d'alkyle sulfonyle ou d'un halogénure de tosyle, • substitution du groupe sulfonyle par un aminoalcoolate pour obtenir le radical cationique ou par une amine pour obtenir un précurseur du radical cationique, • si la substitution a été effectuée par une amine, cationisation du précurseur, • réduction du groupement nitro. 11. Utilisation d'un 4-aminoindole cationique de formule (I) telle que défini à l'une quelconque des revendications 1 à 9 en tant que coupleur pour la teinture des fibres kératiniques, notamment les fibres kératiniques humaines telles que les cheveux. 12. Composition cosmétique de teinture comprenant dans un milieu approprié pour la teinture, au moins un 4-aminoindole cationique de formule (I) telle que définie à l'une quelconque des revendications 1 à 9. 13. Composition selon la revendication 12 caractérisée en ce qu'il s'agit d'une composition prête à l'emploi comprenant au moins un agent oxydant choisi parmi le peroxyde d'hydrogène, le peroxyde d'urée, les bromates de métaux alcalins, les persels, les peracides et les enzymes oxydases. 14 Procédé de teinture des fibres kératiniques caractérisée par le fait qu'on applique sur lesdites fibres la composition selon la revendication 12, pendant une durée suffisante pour développer la coloration désirée en présence d'un agent oxydant, l'agent oxydant étant appliqué avant, simultanément ou après la composition. 15. Dispositif à plusieurs compartiments, un premier compartiment contenant la composition cosmétique pour la teinture des fibres kératiniques telle que définie à la revendication 12 et un deuxième compartiment contenant un agent oxydant.