Brevet FR2949471A1 — publié le 20110304

PROCÉDÉ DE PRÉPARATION DE PARTICULES DE SILICE CONTENANT UN DÉRIVÉ DE PHTALOCYANINE, LESDITES PARTICULES ET LEURS UTILISATIONS DESCRIPTION DOMAINE TECHNIQUE La présente invention se rapporte au domaine des particules de silice et notamment des nanoparticules de silice contenant des colorants de type phtalocyanine de silice. En effet, la présente invention a pour objet un procédé de préparation de particules de silice incorporant des dérivés de phtalocyanine et de naphthalocyanine. Elle concerne également les particules de silice incorporant des dérivés de phtalocyanine et de naphthalocyanine, susceptibles d'être préparées par ce procédé et leurs différentes utilisations et applications. ÉTAT DE LA TECHNIQUE ANTÉRIEURE La synthèse et les propriétés des colorants dérivés des complexes de phtalocyanines ou de naphtalocyanines de silicone possédant des ligands axiaux ont été décrites dans la littérature par Kenney [1], Joyner [2], et Esposito [3]. Un intérêt considérable s'est développé ces dernières années pour les propriétés physiques et chimiques des phtalocyanines. Cet intérêt provient en partie de leurs possibles applications dans divers domaines tels que l'électrophotographie [4], les cristaux liquides [5], 2 les polymères conducteurs [6], l'affichage électrochromique [7], la conversion photoélectrochimique d'énergie [8], les agents absorbants d'infrarouge pour les thermoplastiques transparents et les polymères réticulés [9], et la photoconductivité [10]. En effet, les phtalocyanines et autres analogues macrocycliques ont considérablement attiré l'attention en tant que matériaux moléculaires aux propriétés électroniques et optiques exceptionnelles. Ces propriétés proviennent de la délocalisation du nuage électronique, et rendent ces produits intéressants pour différents domaines de recherche en science des matériaux et tout particulièrement en nanotechnologie. Ainsi, des phtalocyanines ont été incorporées avec succès dans des composants de semi- conducteurs, de dispositifs électrochromiques, de systèmes de stockage d'information. Un problème crucial à prendre en compte afin d'incorporer des phtalocyanines dans des dispositifs technologiques est le contrôle de l'arrangement spatial de ces macrocycles. Ceci permet d'étendre et d'améliorer les propriétés chimiques et physiques des phtalocyanines à l'échelle macromoléculaire ou moléculaire. La superposition cofaciale des phtalocyanines est nécessaire afin d'obtenir des propriétés supramoléculaires. Par exemple, l'augmentation de la conductivité peut se faire le long de l'axe principal du système d'empilage des phtalocyanines par une délocalisation d'électrons à travers les macrocycles co-planaires. La conductivité 3 dans des systèmes à base de phtalocyanines dépend généralement des propriétés intrinsèques de phtalocyanines bien particulières. Ainsi, des phtalocyanines de silicone ont été utilisées pour la préparation de dispositifs comme les transistors à effet de champs. Une bonne conductivité est également obtenue dans des polymères à base de phtalocyanines. Parmi une importante variété de polymères semi-conducteurs basés sur des phtalocyanines, la famille la plus importante est celle des siloxanes de phtalocyanines [PcSiO2]n• Ainsi, les nano-objets et autres polymères de phtalocyanines siloxanes sont bien connus de l'art antérieur. Ces structures sont fabriquées de diverses façons dans la littérature. Plusieurs méthodes ont été validées pour la polymérisation de phtalocyanine de silice. La préparation de polysiloxanes de phtalocyanines a été décrite dans la littérature. Ainsi des polymères ont été synthétisés en utilisant les phtalocyanines de silicone comme précurseurs. Ces composés entrent dans la préparation de film Langmuir-Blodgett, films unidimensionnels de type polymères très rigides [11]. La polymérisation est effectuée sous vide à 350-400°C pendant 2 h, conditions très extrêmes. Une autre synthèse de polymères est conduite avec le même précurseur de phtalocyanine de silicone dans la diméthylsulfoxide à 135°C pendant 24 h [12]. Plus récemment, un protocole nouveau et plus opportun a été rapporté afin de préparer des oligomères de 3 à 4 unités de monomères (phtalocyanine de silicone) [13], 4 ledit protocole comprenant la condensation des monomères en présence de quinoléine suivie par une silylation avec du chlorure de tert-butyldiméthylsilyle (TBDMSCl). Une autre approche a été développée afin d'obtenir un polymère réticulé axialement au plan du macrocycle aromatique de la phtalocyanine. Ainsi, une fonctionnalisation axiale a conduit à l'obtention de phtalocyanine de silicone conjuguée axialement avec un poly(anhydride d'acide polysébacique). Le produit ainsi obtenu a ensuite été utilisé pour former des nanoparticules hydrophyles via une méthode d'inversion de microphase. Il convient de souligner qu'en général, ces polymères produisent des conductivités électriques élevées. Cependant, ces matériaux sont aussi bien insolubles dans l'eau que dans les solvants organiques communs, ce qui rend difficile leur préparation industrielle. En effet, le caractère organique des macrocycles aromatiques de type phtalocyanine rend ces derniers très insolubles. L'insolubilité est plus manifeste lors de l'utilisation des naphtalocyanines ou des analogues anthracènes. Ce phénomène est en partie dû aux agrégats formés par interactions 7t-7G. Ainsi, il est parfois nécessaire de substituer le macrocycle aromatique en positions périphérique et/ou non-périphérique afin de conférer à cette famille de colorants une bonne solubilité dans les solvants organiques. Malheureusement, cette fonctionnalisation peut entraîner des changements des propriétés intrinsèques. Ainsi, dans certains cas, il est préférable de garder le réseau aromatique du macrocycle non-substitué. L'encapsulation de phtalocyanines de silicone a également fait l'objet de quelques études. 5 Compte-tenu de l'hydrophobie prononcée et reconnue des matériaux à base de phtalocyanines, il est très difficile de les encapsuler dans des nano-objets de silice en utilisant un procédé classique par voie humide. Ainsi un dérivé du bis-oléate de phtalocyanine de silicone a été introduit dans des nanoparticules de lipoprotéine, afin d'utiliser ces produits comme des nanoplateformes à base lipoprotéine. Ces composés sont par la suite utilisés comme dispositifs de diagnostic multifonctionnels et thérapeutiques [15]. Une demande de brevet relate également l'encapsulation de cristaux de phtalocyanines de cuivre (aucune présence de silicone mentionnée) [16]. L'étude des nanoparticules ainsi préparées pour les encres contenant des dispersions, pour les filtres de couleurs et la composition de résine photosensible et colorée est également rapportée [17]. Enfin, une étude décrit la formation de nanoparticules de séléniure de cadmium (CdSe) conjuguées à des phtalocyanines de silicone. La surface des nanoparticules de CdSe est ainsi fonctionnalisée par condensation du groupement actif (groupement amine), situé en position axiale du macrocycle de la phtalocyanine de silicone et relié à celui-ci via un groupement alkyle [18]. Une étude similaire publiée en 2006 présente l'introduction de tétrasulphonate de 6 phtalocyanine de cuivre sur la surface de nanoparticules de silice modifiée par fonctionnalisation avec des groupements amine [19]. La demande internationale WO 2008/138727 rapporte la préparation de nanoparticules de silice fonctionnalisées par du phtalocyanine de cuivre. La fonction siloxane portée par le phtalocyanine de cuivre et nécessaire à la formation de nanoparticules de silice, est en position périphérique et nécessite une étape de fonctionnalisation du phtalocyanine de cuivre [20]. Il existe un réel besoin d'un procédé simple, pratique et applicable au niveau industriel pour préparer des matériaux à base de phtalocyanines tels que des particules de silice. EXPOSÉ DE L'INVENTION La présente invention permet de remédier aux inconvénients et problèmes techniques listés ci- dessus. En effet, cette dernière propose un procédé de préparation de matériaux particulaires, sphériques à base de silice et notamment des matériaux nanoparticulaires dont la taille est avantageusement inférieure à 100 nm incorporant des dérivés de phtalocyanine, ledit procédé étant applicable au niveau industriel, ne nécessitant pas de procédés ou d'étapes lourd(e)s et utilisant des produits facilement accessibles, non dangereux et peu toxiques. Les travaux des inventeurs ont mis en évidence que l'utilisation de dérivés de phtalocyanines de silicone comme précurseurs de silice permet de 7 fabriquer des particules de silice telles que des nanoparticules de silice incorporant des dérivés de phtalocyanine. La disponibilité des ligands axiaux combinée avec la présence de l'atome de silice introduit dans la cavité du macrocycle de phtalocyanine permet de l'utiliser comme précurseur nécessaire à une synthèse correcte de nanoparticules de silice en voie micellaire inverse. Ces travaux ont également permis de surmonter le préjugé technique lié au caractère hydrophobe prononcé des matériaux à base de phtalocyanines. En effet, l'homme du métier n'aurait pas utilisé un système micellaire inverse pour préparer des particules de silice incorporant des dérivés de phtalocyanine puisque les micelles formées contiennent de l'eau ce qui est considéré comme incompatible avec le caractère hydrophobe de ces dérivés. De plus, dans le cadre de la présente invention, la surface des particules de silice obtenues par le procédé fonctionnalisée permettant polarité des particules, et solvant à utiliser dans le cas de l'application, c'est-à-dire, polaire, apolaire, etc. et donc de la dispersion désirée. Ainsi, la présente invention concerne un procédé de préparation d'une particule de silice incorporant au moins un dérivé de phtalocyanine, ladite particule étant préparée à partir d'au moins un dérivé selon l'invention peut être ainsi d'influencer la ainsi l'affinité avec le siliconé de phtalocyanine via une microémulsion inverse. Par � microémulsion inverse �, également appelée microémulsion � eau dans huile �, on entend une suspension limpide, thermodynamiquement stable, de fines goutelettes d'un premier liquide polaire dans un second liquide non-polaire et donc non miscible avec le premier liquide. L'expression � par voie micellaire inverse � est équivalente à l'expression � via une microémulsion inverse �. Par � dérivé siliconé de phtalocyanine �, on entend un composé de formule (I) 1 N II I2 I I N ,N Il II N R5 ,Si R6 N 1 1 C ===N N ---C R4C N C R3 (I) dans laquelle - RI, R2, R3 et R4, identiques ou différents, représentent un groupement arylène éventuellement substitué et - R5 et R6, identiques ou différents, sont choisis dans le groupe constitué par -Cl, -F, -OH et -OR' avec R' représentant un alkyle, linéaire ou ramifié, de 1 à 12 atomes de carbone et notamment de 1 à 6 atomes de carbone, éventuellement substitué. 9 Par � éventuellement substitué �, on entend, dans le cadre des groupes alkyle des composés de formule (I), substitué par un halogène, un groupe amine, un groupe diamine, un groupe amide, un groupe acyle, un groupe vinyle, un groupe hydroxyle, un groupe epoxy, un groupe phosphonate, un groupe acide sulfonique, un groupe isocyanate, un groupe carboxyle, un groupe thiol (ou mercapto), un groupe glycidoxy ou un groupe acryloxy et notamment un groupe méthacryloxy. Avantageusement, R' représente un méthyle ou un éthyle. Par � groupement arylène �, on entend dans le cadre de la présente invention une structure carbonée aromatique ou hétéroaromatique, éventuellement mono- ou polysubstituée, constituée d'un ou plusieurs cycles aromatiques ou hétéroaromatiques comportant chacun de 3 à 8 atomes, le ou les hétéroatomes pouvant être N, 0, P ou S. Par � éventuellement substitué �, on entend un groupement arylène qui peut être mono- ou polysubstitué par un groupement choisi dans le groupe constitué par un carboxylate ; un aldéhyde ; un ester ; un éther ; un hydroxyle ; un halogène ; un aryle tel qu'un phényle, un benzyle ou un naphthyle ; un alkyle, linéaire ou ramifié, de 1 à 12 atomes de carbone et notamment de 1 à 6 atomes de carbone, éventuellement substitué tel qu'un méthyle, un éthyle, un propyle ou un hydroxypropyle ; une amine ; un amide ; un sulfonyle ; un sulfoxide et un thiol. Avantageusement, les groupements RI, R2, R3 et R4 sont, identiques ou différents, chacun représentant un phénylène, un naphthylène ou un 10 anthracène. Plus particulièrement, les groupements RI, R2, R3 et R4 sont identiques et représentent un phénylène, un naphthylène ou un anthracène. En particulier, le dérivé siliconé de phtalocyanine mis en oeuvre dans le cadre de la présente invention est un composé de formule (II) . R R12 Il \,,," Il R5-Si-R6 N 1 i ' C =N N ùC (II) dans laquelle - les groupements R7 à R22, identiques ou différents, sont choisis dans le groupe constitué par un hydrogène ; un carboxylate ; un aldéhyde ; une cétone ; un ester ; un éther ; un hydroxyle ; un halogène ; un aryle tel qu'un phényle, un benzyle ou un naphthyle ; un alkyle, linéaire ou ramifié, de 1 à 12 atomes de carbone et notamment de 1 à 6 atomes de carbone, éventuellement substitué tel qu'un méthyle, un éthyle, un propyle ou un hydroxypropyle ; une amine ; un amide ; un sulfonyle ; un sulfoxide et un thiol. 11 - les groupements R5 et R6 sont tels que précédemment définis. Un composé de formule (II) préféré dans le cadre de la présente invention est le composé dans lequel les groupements R7 à R22 représentent un hydrogène et les groupements R5 et R6 sont tels que précédemment définis. En variante, le dérivé siliconé de phtalocyanine mis en oeuvre dans le cadre de la présente invention est un composé de formule (III) du type naphtalocyanine : Il \ C ---N ,N ---C R5 Si R6 N \ C ===N NùC R35 R38 R36 R37 R32 dans laquelle - les groupements R23 à R46r identiques ou différents, sont choisis dans le groupe constitué par 12 un hydrogène ; un carboxylate ; un aldéhyde ; une cétone ; un ester ; un éther ; un hydroxyle ; un halogène ; un aryle tel qu'un phényle, un benzyle ou un naphthyle ; un alkyle, linéaire ou ramifié, de 1 à 12 atomes de carbone et notamment de 1 à 6 atomes de carbone, éventuellement substitué tel qu'un méthyle, un éthyle, un propyle ou un hydroxypropyle ; une amine ; un amide ; un sulfonyle ; un sulfoxide et un thiol. - les groupements R5 et R6 sont tels que précédemment définis. Un composé de formule (III) préféré dans le cadre de la présente invention est le composé dans lequel les groupements R23 à R46 représentent un hydrogène et les groupements R5 et R6 sont tels que précédemment définis. Dans les formules (1), (II) et (III), les liaisons en pointillé représentent des liaisons de coordination ou des liaisons datives. Avantageusement, les groupements R5 et R6 dans les composés de formule (I), (II) ou (III) sont identiques et sont choisis dans le groupe constitué par -Cl, -F, -OH et -OR' avec R' représentant un alkyle, linéaire ou ramifié, de 1 à 12 atomes de carbone et notamment de 1 à 6 atomes de carbone, éventuellement substitué et notamment choisis dans le groupe constitué par -Cl, -F, -OH, -OCH3 et -OC2H5. Plus particulièrement, les groupements R5 et R6 dans les composés de formule (I), (II) ou (III) sont identiques et représentent -OH ou -Cl. Les composés de formule (II) et (III) tout particulièrement mis en oeuvre dans le cadre de la 10 15 13 présente invention sont un complexe phtalocyaninatodichlorosilane, un complexe phtalocyaninadihydroxysilane, un complexe naphtalocyaninatodichlorosilane et un complexe naphtalocyaninatodihydroxysilane. Ces complexes peuvent être représentés avec R représentant -OH ou -Cl de la façon suivante : Le procédé selon l'invention comprend, plus particulièrement, les étapes successives suivantes : a) préparer une microémulsion (Ma) du type eau dans huile contenant au moins un dérivé siliconé de phtalocyanine, b) éventuellement ajouter, à la microémulsion (Ma) obtenue à l'étape (a), au moins un composé à base de silane, 14 c) ajouter, à la microémulsion (Mb) obtenue à l'étape (b), au moins un composé permettant l'hydrolyse de composés à base de silane, d) ajouter à la microémulsion (Mc) obtenue à l'étape (c) un solvant permettant de déstabiliser ladite microémulsion, e) récupérer les particules de silice incorporant au moins un dérivé siliconé de phtalocyanine, précipitées lors de l'étape (d). L'étape (a) du procédé selon l'invention consiste donc à préparer une microémulsion (Ma) du type eau dans huile contenant au moins un dérivé siliconé de phtalocyanine. Toute technique permettant de préparer une telle microémulsion est utilisable dans le cadre de la présente invention. Ainsi, il est possible de : - soit préparer une première solution (M1) et d'y incorporer ultérieurement un (ou des) dérivé(s) siliconé(s) de phtalocyanine pour obtenir la microémulsion (Ma) ; - soit préparer la microémulsion (Ma) directement en mélangeant ensemble les différents composants et donc un (ou des) dérivé(s) siliconé(s) de phtalocyanine. Avantageusement, l'étape (a) du procédé selon l'invention consiste à préparer une première solution (M1) dans laquelle est(sont) ultérieurement incorporé(s) un (ou des) dérivé(s) siliconé(s) de phtalocyanine. Cette solution (M1) est obtenue en mélangeant ensemble - au moins un tensioactif, 15 - éventuellement au moins un co-tensioactif et au moins un solvant non-polaire ou faiblement polaire. Avantageusement, le tensioactif, l'éventuel co-tensioactif et le solvant non-polaire ou faiblement polaire sont ajoutés les uns après les autres et, dans l'ordre suivant, tensioactif puis éventuellement cotensioactif puis solvant non-polaire ou faiblement polaire. Le mélange est effectué sous agitation en utilisant un agitateur, un barreau magnétique, un bain à ultrasons ou un homogénéisateur, et peut être mis en oeuvre à une température comprise entre 10 et 40°C, avantageusement entre 15 et 30°C et, plus particulièrement, à température ambiante (i.e. 23°C � 5°C) pendant une durée comprise entre 1 et 45 min, notamment entre 5 et 30 min et, en particulier, pendant 15 min. Le (ou les) tensioactif(s) utilisable(s) dans le cadre de la présente invention vise(nt) à introduire des espèces hydrophiles dans un environnement hydrophobe et peu(ven)t être choisi(s) parmi les tensioactifs ioniques, les tensioactifs non- ioniques et leurs mélanges. Par � mélanges �, on entend, dans le cadre de la présente invention, un mélange d'au moins deux tensioactifs ioniques différents, un mélange d'au moins deux tensioactifs non-ioniques différents ou un mélange d'au moins un tensioactif non-ionique et d'au moins un tensioactif ionique. 16 Un tensioactif ionique peut notamment se présenter sous forme d'une chaîne hydrocarbonée, chargée dont la charge est contre-balancée par un contre-ion. A titre d'exemples non limitatifs de tensioactifs ioniques, on peut citer le bis(2- éthylhexyl sulfosuccinate) de sodium (AOT), le bromure de cétyltriméthylammonium (CTAB), le bromure de cétylpyridinium (CPB) et leurs mélanges. Un tensioactif non-ionique utilisable dans le cadre de la présente invention peut être choisi dans le groupe constitué par les alcools polyéthoxylés, les phénols polyéthoxylés, les oléates, les laurates et leurs mélanges. A titre d'exemples non limitatifs de tensioactifs non-ioniques commerciaux, on peut citer les Triton X tels que le Triton X-100 ; les Brij tels que Brij-30 ; les Igepal CO tels que le Igepal CO-720 ; les Tween tels que le Tween 20 ; les Span tels que le Span 85. Avantageusement, le tensioactif utilisé dans le cadre de la présente invention est du Triton X-100. Un co-tensioactif peut éventuellement être ajouté dans la solution (M1) . Par � co-tensioactif �, on entend dans le cadre de la présente invention un agent capable de faciliter la formation des microémulsions et de les stabiliser. Avantageusement, ledit co-tensioactif est un composé amphiphile choisi dans le groupe constitué par un sulfate d'alkyle sodique à 8 à 20 atomes de carbone tel que le SDS (pour � Sodium Dodecyl Sulfate �) ; un alcool tel qu'un isomère de propanol, 17 de butanol, de pentanol et d'hexanol ; un glycol et leurs mélanges. Avantageusement, le co-tensioactif utilisé dans le cadre de la présente invention est du n-hexanol. Tout solvant non-polaire ou faiblement polaire est utilisable dans le cadre de la présente invention. Avantageusement, ledit solvant non-polaire ou faiblement polaire est un solvant organique non- polaire ou faiblement polaire et, notamment, choisi dans le groupe constitué par le n-butanol, l'hexanol, le cyclopentane, le pentane, le cyclohexane, le n-hexane, le cycloheptane, le n-heptane, le n-octane, l'iso-octane, l'hexadécane, l'éther de pétrole, le benzène, l'isobutyl-benzène, le toluène, le xylène, les cumènes, le diéthyl éther, le n-butyl acétate, l'isopropyl myristate et leurs mélanges. Avantageusement, le solvant non-polaire ou faiblement polaire utilisé dans le cadre de la présente invention est du cyclohexane. Dans la solution (M1), le tensioactif est présent dans une proportion comprise entre 1 et 30 %, notamment entre 5 et 25 % et, en particulier, entre 10 et 20 % en volume par rapport au volume total de ladite solution. Le co-tensioactif est éventuellement présent, dans la solution (M1), dans une proportion comprise entre 1 et 30 %, notamment entre 5 et 25 % et, en particulier, entre 10 et 20 % en volume par rapport au volume total de ladite solution. Ainsi, le solvant non- polaire ou faiblement polaire est présent, dans la solution (M1), dans une proportion comprise entre 40 et 18 98 %, notamment entre 50 et 90 % et, en particulier, entre 60 et 80 % en volume par rapport au volume total de ladite solution. Une fois la solution (M1) préparée, le (ou les) dérivé(s) siliconé(s) de phtalocyanine tel(s) que précédemment défini(s) est(sont) incorporé(s) pour former la microémulsion (Ma) du type eau dans huile. Le (ou les) dérivé(s) siliconé(s) de phtalocyanine peu(ven)t être ajouté(s) sous forme solide, sous forme liquide ou en solution dans un solvant polaire. Lorsque plusieurs dérivés siliconés de phtalocyanine différents sont utilisés, ils peuvent être mélangés en une fois ou être ajoutés les uns après les autres ou par groupe. Quelle que soit la variante mise en oeuvre, un solvant polaire est rajouté à la microémulsion (Ma) après l'incorporation dudit (ou desdits) dérivé(s) siliconé(s) de phtalocyanine dans la solution (M1). Avantageusement, le (ou les) dérivé(s) siliconé(s) de phtalocyanine est(sont) ajouté(s) à la solution (M1) en solution dans un solvant polaire puis du solvant polaire, identique ou différent du premier, est encore ajouté. Plus particulièrement, les deux solvants polaires utilisés sont identiques. En variante, les deux solvants polaires utilisés sont différents mais au moins partiellement miscibles : par exemple du THF et de l'eau. L'ajout du dérivé siliconé de phtalocyanine et éventuellement du solvant polaire peut être effectué sous agitation en utilisant un agitateur, un barreau magnétique, un bain à ultrasons ou un homogénéisateur. 19 Par � solvant polaire �, on entend dans le cadre de la présente invention un solvant choisi dans le groupe constitué par l'eau, l'eau désionisée, l'eau distillée, acidifiées ou basiques, les solvants hydroxylés comme le méthanol et l'éthanol, les glycols liquides de faible poids moléculaire tels que l'éthylèneglycol, le diméthylsulfoxyde (DMSO), l'acétonitrile, l'acétone, le tétrahydrofurane (THF) et leurs mélanges. Le solvant polaire ou le mélange de solvants polaires (solvant polaire dans lequel le (ou les) dérivé(s) siliconé(s) de phtalocyanine est(sont) en solution et/ou autre solvant polaire ultérieurement ajouté) est présent, dans la microémulsion (Ma), dans une proportion comprise entre 0,5 et 20 %, notamment entre 1 et 15 % et, en particulier, entre 2 et 10 % en volume par rapport au volume total de ladite microémulsion. Le (ou les) dérivé(s) siliconé(s) de phtalocyanine est(sont) présent (s) dans ce solvant polaire ou ce mélange de solvants polaires en une quantité comprise entre 0,05 et 10 %, notamment entre 0,1 et 5 % et, en particulier, entre 0,2 et 1 % en volume par rapport au volume total de solvant polaire. L'étape (b) est optionnelle. Lorsqu'elle est mise en oeuvre, elle consiste à incorporer dans la microémulsion (Ma) ainsi obtenue un composé à base de silane ou plusieurs composés à base de silane, identiques ou différents, qui donnera(ont), tout comme le (ou les) dérivé(s) siliconé(s) de phtalocyanine par réaction sol-gel la silice des particules de silice 20 selon l'invention. L'incorporation dans le microémulsion (Ma) du (ou des) composé(s) à base de silane pour obtenir la microémulsion (Mb) du type eau dans huile est effectuée par injection, avantageusement suivie par une agitation en utilisant un agitateur, un barreau magnétique, un bain à ultrasons ou un homogénéisateur, et peut être mise en oeuvre à une température comprise entre 10 et 40°C, avantageusement entre 15 et 30°C et, plus particulièrement, à température ambiante (i.e. 23°C � 5°C) pendant une durée comprise entre 5 min et 2 h, notamment entre 15 min et 1 h et, en particulier, pendant 30 min. Avantageusement, ledit (ou lesdits) composé(s) à base de silane est(sont) un alkylsilane ou un alcoxysilane. Plus particulièrement, ledit (ou lesdits) composé(s) à base de silane est(sont) de formule générale SiRaRbRCRd dans laquelle Ra, Rb, Re et Rd sont, indépendamment les uns des autres, choisis dans le groupe constitué par un hydrogène ; un halogène ; un groupe amine ; un groupe diamine ; un groupe amide ; un groupe acyle ; un groupe vinyle ; un groupe hydroxyle ; un groupe époxy ; un groupe phosphonate ; un groupe acide sulfonique ; un groupe isocyanate ; un groupe carboxyle ; un groupe thiol (ou mercapto) ; un groupe glycidoxy ; un groupe acryloxy tel qu'un groupe méthacryloxy ; un groupe alkyle, linéaire ou ramifié, éventuellement substitué, de 1 à 12 carbones, notamment de 1 à 6 atomes de carbone ; un groupe aryle, linéaire ou ramifié, éventuellement substitué, de 4 à 15 carbones, notamment de 4 à 10 atomes de carbone ; un groupe alcoxyle de formule -ORe avec Re représentant un 21 groupe alkyle tel que précédemment défini et leurs sels. Par � éventuellement substitué �, on entend, dans le cadre des groupes alkyle et aryle des composés à base de silane, substitué par un halogène, un groupe amine, un groupe diamine, un groupe amide, un groupe acyle, un groupe vinyle, un groupe hydroxyle, un groupe epoxy, un groupe phosphonate, un groupe acide sulfonique, un groupe isocyanate, un groupe carboxyle, un groupe thiol (ou mercapto) un groupe glycidoxy ou un groupe acryloxy et notamment un groupe méthacryloxy. Le composé à base de silane est, plus particulièrement, choisi dans le groupe constitué par le diméthylsilane (DMSi), le phényltriéthoxysilane (PIES), le tétraéthoxysilane (TEOS), le n-octyltriéthoxysilane, le n-octadécyltriéthoxysilane, le diméthyldiméthoxysilane (DMDMOS), le (3- mercaptopropyl) triméthoxysilane, le (3- mercaptopropyl) triéthoxysilane, le (mercapto)- triéthoxysilane, le (3-aminopropyl)triéthoxysilane, le 3-(2-aminoéthylamino)propyltriméthoxysilane, le 3- [bis(2-hydroxyéthyl)amino]propyltriéthoxysilane, l'hexadécyltriméthoxysilane, le phényltriméthoxysilane, le N-[3-(triméthoxysilyl)propyl]-1,2-ethanediamine et l'acétoxyéthyltriéthoxysilane, le 2-hydroxy-4-(3- triéthoxysilylpropoxy) diphénylkétone, le méthyl- triéthoxysilane, le vinyltriméthoxysilane, le (3- glycidoxypropyl)triméthoxysilane, le (benzoyloxypropyl)triméthoxysilane, le 3- trihydroxysilylpropylméthylphosphonate de sodium, l'acide (3-trihydroxysilyl)-1-propanesulphonique, le 22 (diéthylphosphonatoéthyl)triéthoxysilane, et leurs mélanges. De façon plus particulière, le composé à base de silane est le tétraéthoxysilane (TEOS, Si (OC2Hb) 4) . En vue de la fonctionnalisation de la surface des particules de silice obtenues selon l'invention, le composé à base de silane mis en oeuvre peut être un mélange contenant moins de 20% et notamment de 5 à 15% d'un silane préfonctionnalisé par rapport à la quantité totale de composés à base de silane. A titre d'exemple, un mélange contenant du TEOS et de 5 à 15% de mercaptotriéthoxysilane peut être utilisé pour la préparation de particules de silice selon l'invention et fonctionnalisées par des groupements thiol. Dans la microémulsion (Mb), le (ou les) composé(s) à base de silane est(sont) présent(s) dans une proportion comprise entre 0,05 et 20 %, notamment entre 0,1 et 10 % et, en particulier, entre 0,5 et 5 % en volume par rapport au volume total de ladite microémulsion. L'étape (c) du procédé selon vise à prévoir l'hydrolyse d'un composé silane en ajoutant à la microémulsion (Mb) permettant cette hydrolyse, la microémulsion obtenue étant une microémulsion eau dans convient de remarquer que par � composé l'hydrolyse de composés à base de silane �, l'invention à base de un composé (Mc) ainsi huile. Il permettant on entend un composé permettant non seulement l'hydrolyse d'un 30 composé à base de silane mais aussi l'hydrolyse d'un dérivé siliconé de phtalocyanine. 23 Le composé permettant l'hydrolyse du composé à base de silane est avantageusement choisi dans le groupe constitué par l'ammoniaque, l'hydroxyde de sodium (KOH), l'hydroxyde de lithium (LiOH) et l'hydroxyde de sodium (NaOH) et, avantageusement, une solution d'un tel composé dans un solvant polaire, identique ou différent, au solvant polaire mis en oeuvre lors de l'étape (b). Le composé permettant l'hydrolyse du composé à base de silane est, plus particulièrement, de l'ammoniaque ou une solution d'ammoniaque dans un solvant polaire tel que précédemment défini. En effet, l'ammoniaque agit comme réactif (H2O) et comme catalyseur (NH4OH) de l'hydrolyse du composé à base de silane ou du dérivé siliconé de phtalocyanine. Le composé permettant l'hydrolyse du composé à base de silane, lorsqu'il est en solution dans le solvant polaire, est présent dans une proportion comprise entre 5 et 50 %, notamment entre 10 et 40 % et, en particulier, entre 20 et 30 % en volume par rapport au volume total de ladite solution. De plus, ladite solution est présente dans une proportion comprise entre 0,05 et 20 notamment entre 0,1 et 10 % et, en particulier, entre 0,5 et 5 % en volume par rapport au volume total de la microémulsion (Mc). L'étape (c) peut être mise en oeuvre sous agitation en utilisant un agitateur, un barreau magnétique, un bain à ultrasons ou un homogénéisateur, et à une température comprise entre 10 et 40°C, avantageusement entre 15 et 30°C et, plus particulièrement, à température ambiante (i.e. 23°C � 5°C) pendant une durée comprise entre 6 et 48 h, notamment entre 12 et 36 h et, en particulier, pendant 24 h. Lorsque le composé à base de silane utilisé est du TEOS, la réaction qui intervient lors de l'étape (c) du procédé i.e. la condensation du dérivé siliconé de phtalocyanine avec du TEOS en présence d'ammoniaque peut être schématisée de la façon suivante : OH OEt EtOù Siù OEt OEt hydrolyse NH4OH HO L'étape (d) du procédé selon l'invention vise à précipiter les particules de silice par addition d'un solvant qui ne dénature pas la structure des particules mais qui déstabilise ou dénature la microémulsion (Mc) obtenue à l'étape (c). Avantageusement, le solvant mis en oeuvre est un solvant polaire tel que précédemment défini. Un solvant polaire particulier à mettre en oeuvre lors de l'étape (d) est choisi dans le groupe constitué par l'éthanol, l'acétone et le méthanol. Avantageusement, le solvant utilisé lors de l'étape (d) du procédé selon l'invention est de l'éthanol. Ainsi, est ajouté, à la 25 microémulsion (Mc), un volume de solvant supérieur au volume de ladite microémulsion, notamment supérieur d'un facteur 1,5 ; en particulier, supérieur d'un facteur 2 ; et voire supérieur d'un facteur 3. Toute technique permettant de récupérer les particules de silice incorporant au moins un dérivé de phtalocyanine, précipitées lors de l'étape (d) peut être mise en oeuvre lors de l'étape (e) du procédé selon l'invention. Avantageusement, cette étape (e) met en oeuvre une ou plusieurs étapes, identiques ou différentes, choisies parmi les étapes de centrifugation, de sédimentation et de lavages. La (ou les) étape(s) de lavage est(sont) effectuée(s) dans un solvant polaire tel que précédemment défini. Lorsque l'étape de récupération met en oeuvre plusieurs lavages, un même solvant polaire est utilisé pour plusieurs voire pour tous les lavages ou plusieurs solvants polaires différents sont utilisés à chaque lavage. Concernant une (ou plusieurs) étape(s) de centrifugation, elle(s) peu(ven)t être mise(s) en oeuvre en centrifugeant les particules de silice notamment dans un solvant de lavage à température ambiante, à une vitesse comprise entre 4000 et 8000 rpm et, en particulier, de l'ordre de 6000 rpm (i.e. 6000 � 500 rpm) et ce, pendant une durée comprise entre 5 min et 2 h, notamment entre 10 min et 1 h et, en particulier, pendant 15 min. Le procédé selon la présente invention peut comprendre, suite à l'étape (e), une étape 26 supplémentaire consistant à purifier les particules de silice obtenues ci-après désignée � étape (f) �. Avantageusement, cette étape (f) consiste à mettre les particules de silice récupérées après l'étape (e) du procédé selon l'invention au contact d'un très large volume d'eau. Par � très large volume �, on entend un volume supérieur d'un facteur 50, notamment d'un facteur 500 et, en particulier, d'un facteur 1000 au volume de particules de silice, récupérées après l'étape (e) du procédé selon l'invention. L'étape (f) peut être une étape de dialyse, les particules de silice étant séparées du volume par une membrane de cellulose, du type Zellu trans� (société Roth). Alternativement, on peut prévoir une étape d'ultrafiltration à la place de l'étape de dialyse, via une membrane en polyéthersulfone. L'étape (f) peut, de plus, être mise en oeuvre sous agitation en utilisant un agitateur, un barreau magnétique, un bain à ultrasons ou un homogénéisateur, à une température comprise entre 0 et 30°C, avantageusement entre 2 et 20°C et, plus particulièrement, à froid (i.e. 6°C � 2°C) et ce, pendant une durée comprise entre 30 h et 15 j, notamment entre 3 j et 10 j et, en particulier, pendant 1 semaine. La présente invention concerne également la microémulsion (Mc) susceptible d'être mise en oeuvre dans le cadre du procédé selon l'invention. Cette microémulsion de type eau dans huile comprend : - au moins un tensioactif, notamment tel que précédemment défini, 27 éventuellement au moins un co- tensioactif, notamment tel que précédemment défini, au moins un solvant non-polaire ou faiblement polaire, notamment tel que précédemment défini, - au moins un solvant polaire, notamment tel que précédemment défini, au moins un dérivé siliconé de phtalocyanine notamment tel que précédemment défini, - éventuellement au moins un composé à base de silane, notamment tel que précédemment défini, et - au moins un composé capable d'hydrolyser un composé à base de silane, notamment tel que précédemment défini. Avantageusement, la microémulsion de type eau dans huile objet de la présente invention comprend : - au moins un tensioactif en une quantité comprise entre 1 et 30 %, notamment entre 5 et 25 % et, en particulier, entre 10 et 20 % ; - éventuellement au moins un co-tensioactif en une quantité comprise entre 1 et 30 %, notamment entre 5 et 25 % et, en particulier, entre 10 et 20 % ; au moins un solvant non-polaire ou faiblement polaire en une quantité comprise entre 40 et 95 %, notamment entre 50 et 90 % et, en particulier, entre 60 et 80 % ; au moins un solvant polaire en une quantité comprise entre 0,5 et 20 %, notamment entre 1 et 15 % et, en particulier, entre 2 et 10 % 28 au moins un dérivé siliconé de phtalocyanine en une quantité comprise entre 0,001 et 1 %, notamment entre 0,005 et 0,1 % et, en particulier, entre 0,001 et 0,05 % ; éventuellement au moins un composé à base de silane en une quantité comprise entre 0,05 et 20 %, notamment entre 0,1 et 10 % et, en particulier, entre 0,5 et 5 % ; et - au moins un composé capable d'hydrolyser ledit composé à base de silane en une quantité comprise entre 0,01 et 5 %, notamment entre 0,05 et 1 % et, en particulier, entre 0,1 et 0,5 %, les quantités étant exprimées en volume par rapport au volume de ladite microémulsion. La présente invention concerne, de plus, une particule de silice susceptible d'être préparée par le procédé de la présente invention. Cette particule est une particule de silice comprenant au moins un dérivé de phtalocyanine, telle que précédemment définie. Elle se distingue des particules de silice de l'état de la technique de par les deux liaisons covalentes qui lient l'atome Si au dérivé de phtalocyanine, le dérivé de phtalocyanine n'étant pas un groupement qui fonctionnalise la particule de silice. Avantageusement, les particules de silice selon l'invention sont des nanoparticules présentant une taille moyenne inférieure ou égale à 100 nm, notamment comprise entre 10 et 80 nm, en particulier comprise entre 20 et 60 nm et, voire, de l'ordre de 29 40 nm (i.e. 40 � 10 nm). Les particules de silice selon l'invention peuvent être éventuellement fonctionnalisées. De plus, les particules de silice selon l'invention peuvent être éventuellement poreuses. La présente invention concerne enfin l'utilisation d'une particule de silice selon l'invention dans des domaines choisis dans le groupe constitué par la catalyse, l'imprimerie, les peintures, la filtration, la polymérisation, l'échange thermique, la stabilité thermique, la chimie des matériaux, le raffinage d'hydrocarbures, la production d'hydrogène, les absorbants, l'industrie alimentaire, le transport d'agents actifs, les biomolécules, les produits pharmaceutiques, les revêtements calorifugés, les composés bioélectroniques et les dispositifs électroniques, optiques, de semi-conducteurs et de capteurs. D'autres caractéristiques et avantages de la présente invention apparaîtront encore à l'homme du métier à la lecture des exemples ci-dessous donnés à titre illustratif et non limitatif, et faisant référence aux figures annexées. BRÈVE DESCRIPTION DES DESSINS La Figure 1 présente une vue obtenue par microscopie électronique en transmission (MET) des agglomérats avec des nanoparticules de silice préparées par le procédé selon l'invention. 30 La Figure 2 présente une vue obtenue par microscopie électronique en transmission (MET) de nanoparticules de silice préparées par le procédé selon l'invention sans agglomérat. EXPOSÉ DÉTAILLÉ DE MODES DE RÉALISATION PARTICULIERS I. Procédé de préparation de nanoparticules de silice selon l'invention. Une solution (solution M1 selon l'invention) 10 a été générée en ajoutant, dans cet ordre, les produits chimiques suivants, le tensioactif Triton X100 (2,1 mL), le co-tensioactif n-hexanol (2,05 mL), le solvant organique cyclohexane (9,38 mL). La solution était alors agitée à température ambiante pendant 15 15 min. Ensuite, le dérivé de phtalocyanine de silice qu'est le dihydroxyde de 2,3-naphtalocyanine silane ou en anglais � silicon 2,3-naphtalocyanine dihydroxide � dans une solution de THF était ajouté 20 (100 �L à 0,1 M dans le THF, M = 774,88 gmol-1, n = 10-5 mol) suivi par de l'eau (0,5 mL). Le dérivé silicone TEOS (tétraéthoxysilane, 125 �L, 5,6 x 10-4 mol, d = 0,934, M = 208,33 gmol-1) était injecté dans cette émulsion. L'émulsion résultante était agitée à 25 température ambiante pendant 30 min. L'hydrolyse du TEOS était initiée par l'addition de l'ammoniaque aqueuse à 25% (125 �L) et le mélange réactionnel était agité pendant 24 h à température ambiante. L'émulsion était déstabilisée par l'addition d'éthanol (50 mL) et 30 les billes de silice étaient lavées trois fois à5 31 l'éthanol et une fois à l'eau, chaque lavage étant suivi par une sédimentation à la centrifugeuse (15 min à 6000 rpm). Après l'étape de lavage, la purification des nanoparticules obtenues était achevée par dialyse dans l'eau (1 L) sous agitation magnétique pendant une semaine. II. Caractérisation des nanoparticules de silice selon l'invention. Les nanoparticules de silice dispersées dans l'eau (40 mL) préparées selon le procédé de la partie I étaient alors caractérisées par analyse en microscope électronique en transmission (MET) qui permet d'apprécier la nanostructure de ces nanoparticules. Ainsi, sont observés des agglomérats avec des nanoparticules sphériques (Figure 1). La taille de ces nanoparticules varie entre 40 et 50 nm. La Figure 2 montre des nanoparticules sphériques sans agglomérats.20 RÉFÉRENCES [1] Brevet US 3,094,536 (Kenney) publié le 18 juin 1963 ; [2] Joyner, R.D.; Cekada, J.; Link Jr.R.G.; Kenney, M.E. J. Inorg. Nucl. Chem. 1960, 15, 387 ; [3] Esposito, J.N.; Lloyd, J.E.; Keeney, M.E. Inorg. Chem. 1966, 5, 1979 ; [4] Lotfy, R.O.; Hor, A.M.; Rucklidge, A. J. Imag. Sci. 1987, 31, 31 ; [5] Belarbi, Z.; Sirlin, C.; Simon, J.; Andre, J. J. Phys. Chem. 1989, 93, 8105 ; [6] Hanack, M. Mol. Cryst. Liq. Cryst. 1988, 160, 133 ; [7] Castenada, F.; Plichon, V.; Clarisse, C.; Riou, M.T. J. Electroanal. Chem. 1987, 233, 77 ; [8] Sims, T.D.; Pemberton, J.E.; Lee, P.; Armstrong, N.R. Chem. Mater. 1989, 1, 26 ; [9] Demande internationale WO 2008/083918 (CIBA HOLDING Inc et CIBA SPA) publiée le 17 juillet 2008 ; [10] Hayashida, S.; Hayashi, N. Chem. Mater 1991, 3, 92 ; [11] Chen, P.; Tang, D. ; Wang, X.; Chen, H.; Liu, M.; Li, J.; Liu, X. Colloids and Surfaces A : Physicochemical and Engineering Aspects 2000, 175, 171 ; [12] Nicolau, M.; Henry, C.; Martinez-Diaz, M.V.; Torres, T.; Armand, F.; Palacin, S.; Ruaudel-Teixier, A.; Wegner, G. Synthetic Metals 1999, 102, 1521 ; [13] Cammidge, A.N.; Nekelson, F.; Helliwell, M.; Heeney, M.J.; Cook, M.J. J. Am. Chem. Soc. 2005, 127, 16382 ; [14] Lee, P.P.S. ; Ngai, T. ; Wu, C. ; Ng, D.K.P. Journal of Polymer Science : Part A : Polymer Chemistry 2005, 43, 837 ; [15] Zheng, G.; Chen, J.; Li, H.; Glickson, J.D. PNAS, 2005, 102, 17757 ; [16] Demande de brevet JP2005-272760 (TOYO INK MFG CO) publiée le 6 octobre 2005 ; [17] Inomata H.; Arai K.; Nakanishi H. Jpn. J. Appl. Phys., 1999, 38, L81 ; [18] Dayal, S.; Krolicki, R.; Lou, Y.; Qiu, X.; Berlin, J.C.; Kenney, M.E.; Burda, C. Appl. Phys. B 2006, 84, 309 ; [19] Kim, T.H.; Lee, J.K.; Park, W.H.; Lee, T.S. Mol. Cryst. Liq. Cryst. 2006, 444, 23 ; [20] Demande internationale WO 2008/138727 (CIBA HOLDING Inc) publiée le 20 novembre 2008. REVENDICATIONS1) Procédé de préparation d'une particule de silice incorporant au moins un dérivé de phtalocyanine, ladite particule étant préparée à partir d'au moins un dérivé siliconé de phtalocyanine via une microémulsion inverse. 2) Procédé selon la revendication 1, caractérisé en ce que ledit dérivé siliconé de phtalocyanine est un composé de formule (I) 1 N II C I2 I I N ,N Il II N R5 ,Si R6 N C ===N N ---C Il R4C N C R3 (I) dans laquelle RI, R2, R3 et R4, identiques ou différents, 15 représentent un groupement arylène éventuellement substitué et - R5 et R6, identiques ou différents, sont choisis dans le groupe constitué par -Cl, -F, -OH et -OR' avec R' représentant un alkyle, linéaire ou 20 ramifié, de 1 à 12 atomes de carbone et notamment de 1 à 6 atomes de carbone, éventuellement substitué. 35 3) Procédé selon la revendication 1 ou 2, caractérisé en ce que ledit dérivé siliconé de phtalocyanine est un composé de formule (II) . Il \,,," Il ' \ C ===N N --C R22 L\ I I R15 ùN R16 R17 dans laquelle - les groupements R7 à R22r identiques ou différents, sont choisis dans le groupe constitué par un hydrogène ; un carboxylate ; un aldéhyde ; un ester ; un éther ; un hydroxyle ; un halogène ; un aryle tel qu'un phényle, un benzyle ou un naphthyle ; un alkyle, linéaire ou ramifié, de 1 à 12 atomes de carbone et notamment de 1 à 6 atomes de carbone, éventuellement substitué tel qu'un méthyle, un éthyle, un propyle ou un hydroxypropyle ; une amine ; un amide ; un sulfonyle ; un sulfoxide et un thiol. - les groupements R5 et R6 sont tels que définis à la revendication 2. R9 R12 R13 R14 R5 Si R6 N 536 4) Procédé selon la revendication 1 ou 2, caractérisé en ce que ledit dérivé siliconé de phtalocyanine est un composé de formule (III) du type naphtalocyanine : C ---N ,N ---C u R5 Si R6 N \ C ===N NùC R38 R36 R37 R32 R35 dans laquelle - les groupements R23 à R46r identiques ou différents, sont choisis dans le groupe constitué par 10 un hydrogène ; un carboxylate ; un aldéhyde ; un ester ; un éther ; un hydroxyle ; un halogène ; un aryle tel qu'un phényle, un benzyle ou un naphthyle ; un alkyle, linéaire ou ramifié, de 1 à 12 atomes de carbone et notamment de 1 à 6 atomes de carbone, 15 éventuellement substitué tel qu'un méthyle, un éthyle, un propyle ou un hydroxypropyle ; une amine ; un amide ; un sulfonyle ; un sulfoxide et un thiol. 37 - les groupements R5 et R6 sont tels que définis à la revendication 2. 5) Procédé selon l'une quelconque des revendications 1 à 4, caractérisé en ce que ledit procédé comprend les étapes successives suivantes : a) préparer une microémulsion (Ma) du type eau dans huile contenant au moins un dérivé siliconé de phtalocyanine, b) éventuellement ajouter, à la microémulsion (Ma) obtenue à l'étape (a), au moins un composé à base de silane, c) ajouter, à la microémulsion (Mb) obtenue à l'étape (b), au moins un composé permettant l'hydrolyse de composés à base de silane, d) ajouter à la microémulsion (Mc) obtenue à l'étape (c) un solvant permettant de déstabiliser ladite microémulsion, e) récupérer les particules de silice incorporant au moins un dérivé siliconé de phtalocyanine, précipitées lors de l'étape (d). 6) Procédé selon la revendication 5, caractérisé en ce que ladite étape (a) consiste à préparer une première solution (M1) dans laquelle est ultérieurement incorporé un (ou des) dérivé(s) siliconé(s) de phtalocyanine. 7) Procédé selon la revendication 5 ou 6, caractérisé en ce que ladite microémulsion (M1) du type eau dans huile est obtenue en mélangeant ensemble 38 - au moins un tensioactif, - éventuellement au moins un co-tensioactif et au moins un solvant non-polaire ou faiblement polaire. 8) Procédé selon l'une quelconque des revendications 5 à 7, caractérisé en ce qu'un solvant polaire est rajouté à la microémulsion (Ma) après l'incorporation dudit (ou desdits) dérivé(s) siliconé(s) de phtalocyanine dans la solution (M1). 9) Procédé selon l'une quelconque des revendications 5 à 8, caractérisé en ce que ledit (ou lesdits) composé(s) à base de silane est(sont) de formule générale : S iRaRbRcRd dans laquelle Ra, Rb, R, et Rd sont, indépendamment les uns des autres, choisis dans le groupe constitué par un hydrogène ; un halogène ; un groupe amine ; un groupe diamine ; un groupe amide ; un groupe acyle ; un groupe vinyle ; un groupe hydroxyle ; un groupe époxy ; un groupe phosphonate ; un groupe acide sulfonique ; un groupe isocyanate ; un groupe carboxyle ; un groupe thiol (ou mercapto) ; un groupe glycidoxy ; un groupe acryloxy tel qu'un groupe méthacryloxy ; un groupe alkyle, linéaire ou ramifié, éventuellement substitué, de 1 à 12 carbones, notamment de 1 à 6 atomes de carbone ; un groupe aryle, linéaire ou ramifié, éventuellement substitué, de 4 à 15 carbones, notamment de 4 à 10 atomes de carbone ; un 39 groupe alcoxyle de formule -ORe avec Re représentant un groupe alkyle tel que précédemment défini et leurs sels. 10) Procédé selon l'une quelconque des revendications 5 à 9, caractérisé en ce que ledit (ou lesdits) composé(s) à base de silane est(sont) choisi(s) dans le groupe constitué par le diméthylsilane (DMSi), le phényltriéthoxysilane (PIES), le tétraéthoxysilane (TEOS),le n-octyltriéthoxysilane, le n-octadécyltriéthoxysilane, le diméthyldiméthoxysilane (DMDMOS), le (3- mercaptopropyl) triméthoxysilane, le (3- mercaptopropyl) triéthoxysilane, le (mercapto)- triéthoxysilane, le (3-aminopropyl)triéthoxysilane, le 3-(2-aminoéthylamino)propyltriméthoxysilane, le 3- [bis(2-hydroxyéthyl)amino]propyltriéthoxysilane, l'hexadécyltriméthoxysilane, le phényltriméthoxysilane, le N-[3-(triméthoxysilyl)propyl]-1,2-ethanediamine et l'acétoxyéthyltriéthoxysilane, le 2-hydroxy-4-(3- triéthoxysilylpropoxy) diphénylkétone, le méthyl- triéthoxysilane, le vinyltriméthoxysilane, le (3- glycidoxypropyl)triméthoxysilane, le (benzoyloxypropyl)triméthoxysilane, le 3- trihydroxysilylpropylméthylphosphonate de sodium, l'acide (3-trihydroxysilyl)-1-propanesulphonique, le (diéthylphosphonatoéthyl)triéthoxysilane, et leurs mélanges. 11) Procédé selon l'une quelconque des revendications 5 à 10, caractérisé en ce que ledit 40 composé permettant l'hydrolyse du composé à base de silane est choisi dans le groupe constitué par l'ammoniaque, l'hydroxyde de sodium (KOH), l'hydroxyde de lithium (LiOH) et l'hydroxyde de sodium (NaOH). 12) Microémulsion (Mc) de type eau dans huile susceptible d'être mise en oeuvre dans le cadre d'un procédé tel que défini à l'une quelconque des revendications précédentes, comprenant : - au moins un tensioactif, éventuellement au moins un co- tensioactif, - au moins un solvant non-polaire ou faiblement polaire, - au moins un solvant polaire, au moins un dérivé siliconé de phtalocyanine, - éventuellement au moins un composé à base de silane, et - au moins un composé capable d'hydrolyser un composé à base de silane. 13) Microémulsion selon la revendication 12, caractérisée en ce qu'elle comprend : 25 - au moins un tensioactif en une quantité comprise entre 1 et 30 %, notamment entre 5 et 25 % et, en particulier, entre 10 et 20 % ; - éventuellement au moins un co-tensioactif en une quantité comprise entre 1 et 30 %, notamment 30 entre 5 et 25 % et, en particulier, entre 10 et 20 % ; 20 41 au moins un solvant non-polaire ou faiblement polaire en une quantité comprise entre 40 et 95 %, notamment entre 50 et 90 % et, en particulier, entre 60 et 80 % ; au moins un solvant polaire en une quantité comprise entre 0,5 et 20 %, notamment entre 1 et 15 % et, en particulier, entre 2 et 10 % - au moins un dérivé siliconé de phtalocyanine en une quantité comprise entre 0,001 et 1 %, notamment entre 0,005 et 0,1 % et, en particulier, entre 0,001 et 0,05 % ; - éventuellement au moins un composé à base de silane en une quantité comprise entre 0,05 et 20 %, notamment entre 0,1 et 10 % et, en particulier, entre 0,5 et 5 % ; et - au moins un composé capable d'hydrolyser ledit composé à base de silane en une quantité comprise entre 0,01 et 5 %, notamment entre 0,05 et 1 % et, en particulier, entre 0,1 et 0,5 %, les quantités étant exprimées en volume par rapport au volume de ladite microémulsion. 14) Particule de silice comprenant au moins un dérivé de phtalocyanine susceptible d'être préparée par un procédé tel que défini à l'une quelconque des revendications 1 à 11. 15) Particule de silice selon la revendication 14, caractérisée en ce qu'elle présente une taille moyenne inférieure ou égale à 100 nm, notamment comprise entre 10 et 80 nm, en particuliercomprise entre 20 et 60 nm et, voire, de l'ordre de 40 nm.