Brevet FR2958296A1 — publié le 20111007

COMPOSITION POLYAMIDE DE HAUTE VISCOSITE La présente invention concerne une composition polyamide de haute viscosité comprenant un polyamide branché. Elle concerne plus particulièrement une composition comprenant un copolyamide du type arbre statistique résultant de la réaction entre un monomère plurifonctionnel comprenant au moins trois fonctions réactives pour former une fonction amide, ces fonctions étant de deux types différents, et des monomères bifonctionnels classiquement utilisés dans la fabrication des polyamides linéaires. Le copolyamide obtenu présente un indice de fluidité en fondu très faible par rapport au polyamide linéaire et des propriétés de résistance aux chocs améliorées. L'invention concerne également l'utilisation de cette composition pour l'extrusion soufflage d'articles. Dans le domaine des pièces réalisées en matière plastique, de nombreuses pièces sont obtenues par moulage d'une composition comprenant comme matrice un polyamide. Les polyamides généralement utilisés sont des polyamides linéaires aliphatiques, aromatiques ou semi-aromatiques. Les nouveaux procédés de mise en forme de ces compositions, comme par exemple, l'extrusion-soufflage requièrent des compositions présentant une viscosité en milieu fondu élevée pour que la pièce extrudée avant le soufflage ne se déforme pas ou faiblement sous l'effet de son propre poids. Toutefois, les propriétés mécaniques, élastiques et de résistance aux chocs des pièces ne doivent pas être affectées ou faiblement. Certaines solutions ont été proposées telles que l'utilisation de polyamides linéaires de haute viscosité obtenus par post-condensation en milieu solide, ou par addition d'agents d'extension de chaînes. Toutefois, ces solutions sont souvent difficiles à mettre en oeuvre ou altèrent certaines propriétés des pièces obtenues. L'invention a pour but un nouveau polyamide présentant une viscosité élevée en milieu fondu, qui peut être obtenu par un procédé de fabrication simple et controlable et avec des caractéristiques mécaniques satisfaisantes, sans pénaliser les différentes propriétés d'usage des articles fabriqués, tels que notamment la perméabilité. A cet effet, la présente invention invention propose une composition susceptible 5 d'être obtenue par mélange d'au moins : a) un copolyamide de structure du type arbre statistique qui est le résultat de la réaction entre au moins : - un monomère multifonctionnel répondant à la formule générale I suivante : 10 (AR1)-R-(R2B)n (I) dans laquelle : n est un nombre entier compris entre 2 et 10 (bornes incluses), R1, R2 peuvent être identiques ou différents et représentent une liaison covalente, un radical hydrocarboné aliphatique, arylaliphatique, aromatique ou alkylaromatique, R est un radical aliphatique linéaire ou ramifié, un radical 15 cycloaliphatique substitué ou non, un radical aromatique substitué ou non pouvant comprendre plusieurs noyaux aromatiques et/ou des hétérocétones, A représente la fonction amine ou sel et amine, ou la fonction acide, ester, halogénure d'acide ou amide, B représente la fonction amine ou sel d'amine quand A représente une fonction acide, ester, halogénure d'acide ou amide, et une fonction acide, ester, 20 halogénure d'acide ou amide quand A représente une fonction amine ou sel d'amine, - au moins un des monomères bifonctionnels de formules II à IV suivantes : Al-R3-Al (II) B1-R4-B1 (III) et/ou Al-R5-B1 ou les lactames correspondants (IV) - avec éventuellement au moins un des monomères monofonctionnels de formule V ou VI suivantes : R6-B1 (V), et/ou R7-A1 (VI) dans lesquelles : A1, B1 représentent respectivement une fonction acide, ester ou chlorure d'acide, et une fonction amine, ou un sel d'amine, R3, R4, R5, R6, R7 25 30 représentent des radicaux hydrocarbonés alkyles linéaires ou ramifiés, aromatiques substitués ou non alkylaryles, arylalkyles ou cycloaliphatiques pouvant comprendre des insaturations ; et b) un extenseur de chaine. Un tel copolyamide de structure du type arbre statistique est notamment décrit dans la demande WO99/03909. Selon une caractéristique préférentielle de l'invention, le radical R est un radical aromatique, R1, R2 représentant chacun une liaison covalente. Par ailleurs, les fonctions B et A de la formule (I) sont respectivement une fonction acide et une fonction amine, le nombre n de fonction acide étant avantageusement égal à 2. Ainsi, les monomères polyfonctionnels convenables et préférés de l'invention sont, notamment, les monomères stables thermiquement à une température supérieure à 150°C. A titre d'exemple, on peut citer les monomères polyfonctionnels conformes à la formule (I) dans laquelle R représente un radical aromatique tel que l'acide aminophtalique, ou un radical aliphatique linéaire tel que le diacide 3-aminopimélique, ou l'acide 6-amino undécandioïque. On peut également citer les a-aminoacides tels que l'acide aspartique, l'acide glutamique. Les aminoacides naturels peuvent également être utilisés comme monomère polyfonctionnel si leur stabilité thermique est suffisante. Les monomères difonctionnels de formules (II) à (IV) sont les monomères utilisés pour la fabrication de polyamide thermoplastique linéaires. Ainsi, on peut citer les composés co-aminoalcanoïque comportant une chaîne hydrocarbonée ayant de 4 à 12 atomes de carbone, ou les lactames dérivés de ces acides aminoacides comme l'E-caprolactame, les diacides carboxyliques aliphatiques saturés ayant de 6 à 12 atomes de carbone tels que, par exemple l'acide adipique, acide azélaïque, acide sébacique, acide dodécanoïque, les diamines biprimaires de préférence aliphatiques saturées linéaires ou ramifiées ayant de 6 à 12 atomes de carbone telles que, par exemple, l'hexaméthylène diamine, la triméthylhexaméthylène diamine, la tétraméthylène diamine, la m-xylène diamine. Bien entendu, des mélanges de ces monomères peuvent être utilisés. Les monomères bifonctionnels préférés de l'invention sont l'E-caprolactame, ou l'hexaméthylène diamine et l'acide adipique ou un mélange de ceux-ci. Le rapport molaire entre les monomères multifonctionnels de formule (I) et la 10 somme des monomères bifonctionnels de formules (II) à (IV) et monomères monofonctionnels de formules (V) et (VI) est préférentiellement compris entre 0,01 % et 5 %, de préférence entre 0,05 % et 1 % pour obtenir un copolyamide présentant un niveau de propriétés mécaniques équivalent à celui du polyamide linéaire correspondant. 15 Le copolyamide présente de préférence un indice de fluidité en milieu fondu (M.F.I.) inférieur à 5 g/10 min (mesuré à 275°C sous une charge de 2160 g), et avantageusement un indice de distribution D des masses moléculaires supérieur à 2. L'indice de distribution D des masses moléculaires est une fonction du degré 20 de polymérisation DPn et du facteur de fonctionnalité F du polymère. La polymérisation est notamment réalisée selon les conditions opératoires classiques de polymérisation des diacides carboxyliques et diamines, quand celle-ci est réalisée en absence des composés multifonctionnels. Un tel procédé de polymérisation peut comprendre brièvement : - un chauffage sous agitation et sous pression du mélange des monomères et composés multifonctionnels, - un maintien du mélange sous pression et température pendant une durée 30 déterminée, avec élimination de vapeur d'eau par un dispositif approprié, puis décompression et maintien pendant une durée déterminée à une température supérieure au point de fusion du mélange, notamment sous pression autogène de 25 vapeur d'eau, sous azote ou sous vide, pour ainsi continuer la polymérisation par élimination de l'eau formée. On peut parfaitement conduire la polymérisation jusqu'à l'obtention de l'équilibre 5 thermodynamique du polyamide. Les composés multifonctionnels et éventuellement monofonctionnels sont préférentiellement ajoutés au début de la polymérisation. Dans ce cas on procède à la polymérisation d'un mélange des monomères diacides carboxyliques et 10 diamines et des composés multifonctionnels et monofonctionnels. On peut parfaitement ajouter en début, en cours ou en fin de polymérisation des additifs usuels, tels que par exemple des catalyseurs, comme notamment des catalyseurs phosphorés, des agents anti-mousse, et des agents stabilisants à la 15 lumière ou la chaleur. En sortie de polymérisation, le polymère peut être refroidi avantageusement par de l'eau, et extrudé, puis coupé pour produire des granulés. 20 Le procédé de polymérisation selon l'invention peut parfaitement être réalisé en continu ou en discontinu. Les extenseurs de chaine du polyamide sont habituellement capable de réagir avec les groupements terminaux du polyamide amines ou acides. Les extenseurs 25 de chaines présentent au moins deux fonctions capables de réagir avec les groupement terminaux du polyamide de manière a connecter deux chaines polyamides et ainsi accroitre la viscosité du polyamide modifié. L'utilisation de bislactames est notamment mentionné dans le brevet US 2,682,526. 30 On peut notamment citer comme extendeurs de chaine selon l'invention sont composés choisis dans le groupe constitué par : les dialcools tels que l'éthylène glycol, le propane diol, le butane diol, l'hexane diol, l'hydroquinone-bishydroxyéthyl éther, les bis époxydes tel que le diglicydyl éther de bisphénol A, les polymères portant des fonctions epoxyde, les polymères portant des fonctions anhydride, les bis-N-acyl bis-caprolactames, tels que l'isophthaloyl biscaprolactame (IBC), l'adipoyle bis-caprolactame (ABC), le terphthaloyl biscaprolactame (TBC), les diphényle carbonates, les bisoxazolines, les oxazolinones, les diisocyanates, les phosphites organiques, tel que tri phényle phosphite, caprolactame phosphite, bis ketenimines, dianhydrides. La composition comprend préférentiellement de 0,01 à 5 % en poids d'extenseurs de chaine du polyamide, par rapport au poids total de la composition. Plus préférentiellement la composition comprend de 0,1 à 3 % en poids d'extenseurs de chaine du polyamide, par rapport au poids total de la composition. On peut notamment utiliser de 0,01 à 10 % en poids d'extenseurs de chaine du polyamide, par rapport au poids du polyamide. Les chaines extendeurs préférrés sont insensibles à la teneur en humidité du polyamide dans les conditions de la réaction de polyamidation, et ne génère pas de produits secondaires. Pour améliorer les propriétés mécaniques de cette composition, il peut être avantageux de lui adjoindre au moins une charge de renfort et/ou de remplissage préférentiellement choisie dans le groupe comprenant les charges fibreuses telles que les fibres de verre, les charges minérales telles que les argiles, le kaolin, ou des nanoparticules renforçantes ou en matière thermo-durcissable, et les charges en poudre telles que le talc. Le taux d'incorporation en charge de renfort et/ou de remplissage est conforme aux standards dans le domaine des matériaux composites. Il peut s'agir par exemple d'un taux de charge de 1 à 80 %, de préférence de 10 à 70 %, notamment entre 30 et 60 %. La composition peut comprendre, outre le polyamide modifié de l'invention, un ou plusieurs autres polymères, de préférence polyamides ou copolyamides. La composition selon l'invention peut en outre comprendre des additifs usuellement utilisés pour la fabrication de compositions polyamides destinées à être moulées. Ainsi, on peut citer les lubrifiants, les agents ignifugeants, les plastifiants, les agents nucléants, les catalyseurs, les agents d'amélioration de la résilience comme des élastomères éventuellement greffés, les stabilisants lumière et/ou thermique, les antioxydants, les antistatiques, les colorants, les matifiants, les additifs d'aide au moulage ou autres additifs conventionnels. Ces charges et additifs peuvent être ajoutés au polyamide modifié par des moyens usuels adaptés à chaque charge ou additif, tel que par exemple lors de la polymérisation ou en mélange à froid ou en fondu. La composition selon l'invention comprenant le polyamide tel que défini précédemment peut également comprendre au moins un agent modificateur du choc, c'est-à-dire un composé capable de modifier la résistance aux chocs d'une composition polyamide. Ces composés modificateurs du choc comprennent préférentiellement des groupements fonctionnels réactifs avec le polyamide. On entend selon l'invention par groupements fonctionnels réactifs avec le polyamide, des groupements capables de réagir ou d'interagir chimiquement avec les fonctions acides ou amines du polyamide, notamment par covalence, interaction ionique ou hydrogène ou liaison de van der Walls. De tels groupements réactifs permettent d'assurer une bonne dispersion des agents modificateurs de chocs dans la matrice polyamide. On obtient généralement une bonne dispersion avec des particules d'agents modificateurs de chocs ayant une taille moyenne comprise entre 0,1 et 1 pm dans la matrice. On utilise préférentiellement des agents modificateur du choc comprenant des groupements fonctionnels réactifs avec le polyamide en fonction de la nature acide ou amine du AGT du polyamide. Ainsi par exemple, si le AGT est acide on utilisera préférentiellement des groupements fonctionnels réactifs capables de réagir ou d'interagir chimiquement avec les fonctions acides du polyamide, notamment par covalence, interaction ionique ou hydrogène ou liaison de van der Walls. Si par exemple, si le AGT est amine on utilisera préférentiellement des groupements fonctionnels réactifs capables de réagir ou d'interagir chimiquement avec les fonctions amines du polyamide, notamment par covalence, interaction ionique ou hydrogène ou liaison de van der Walls. On utilise préférentiellement des agents modificateurs du choc ayant des 5 groupements fonctionnels réactifs avec le polyamide présentant un AGT de nature amine. Les agents modificateurs du choc peuvent très bien comprendre en eux-mêmes des groupements fonctionnels réactifs avec le polyamide, par exemple pour ce 10 qui concerne l'éthylènes acide acrylique (EAA). Il est également possible de leur adjoindre des groupements fonctionnels réactifs avec le polyamide, généralement par greffage ou copolymérisation, par exemple pour l'éthylène-propylène-diène (EPDM) greffé par de l'anhydride maléique. 15 On peut utiliser selon l'invention, les agents modificateurs de chocs qui sont des composés, oligomériques ou polymériques, comprenant au moins un des monomères suivants, ou leur mélange : éthylène, propylène, butène, isoprène, diène, acrylate, butadiène, styrène, octène, acrylonitrile, acide acrylique, acide 20 méthacrylique, vinyle acétate, esters vinyliques tels que les esters acryliques et méthacryliques et le glycidile méthacrylate. Ces composés selon l'invention peuvent également comprendre en plus d'autres monomères que ceux mentionnés précédemment. 25 La base du composé modificateur du choc, éventuellement appelé base élastomérique, peut être choisie dans le groupe comprenant : les polyéthylènes, les polypropylènes, les polybutènes, les polyisoprènes, les caoutchoucs d'éthylène-propylène (EPR), les caoutchoucs d'éthylène-propylène-diène (EPDM), les caoutchoucs d'éthylène et de butène, les caoutchoucs d'éthylène et 30 d'acrylate, les caoutchoucs de butadiène et de styrène, les caoutchoucs de butadiène et d'acrylate, les caoutchoucs d'éthylène et octène, les caoutchoucs butadiène acrylonitrile, les éthylène acide acrylique (EAA), les éthylène vinyle acétate (EVA), les éthylène ester acrylique (EEA), les copolymères acrylonitrile butadiène styrène (ABS), les copolymères block styrène éthylène butadiène styrène (SEBS), les copolymères styrène butadiène styrène (SBS), les élastomères core-shell type méthacrylate-butadiène-styrène (MBS), ou des mélanges d'au moins deux élastomères listés ci-dessus. En plus des groupements listés ci-dessus, ces agent modificateurs de chocs peuvent comprendre également, généralement greffés ou copolymérisés, des groupements fonctionnels réactifs avec le polyamide, tel que notamment des groupements fonctionnels suivant : les acides, tels que les acides carboxyliques, les acides salifiés, les esters en particulier, les acrylates et les méthacrylates, les ionomères, les groupes glycidyls notamment époxy, les esters glycidyls, les anhydrides notamment les anhydrides maléiques, les oxazolines, les maléïmides, ou leurs mélanges. Des tels groupements fonctionnels sur les élastomères sont par exemple obtenus par utilisation d'un co-monomère lors de la préparation de l'élastomère. Comme agents modificateurs de chocs comprenant des groupements fonctionnels réactifs avec le polyamide, on peut notamment citer les terpolymères d'éthylène, ester acrylique et glycidyl méthacrylate, les copolymères d'éthylène et de butyl ester acrylate, les copolymères d'éthylène, n-butyl acrylate et glycidyl méthacrylate, les copolymères d'éthylène et d'anhydride maléique, les copolymères styrène-maléïmides greffés avec de l'anhydride maléique, les copolymères styrène-éthylène-butylène-styrène modifié avec de l'anhydride maléique, les copolymère styrène-acrylonitrile greffés anhydrides maléiques, les copolymères acrylonitrile butadiène styrène greffés anhydrides maléiques, et leurs versions hydrogénées. La proportion en poids des agents modificateur du choc dans la composition 30 totale est notamment comprise entre 0,1 et 50 %, préférentiellement entre 0,1 et 20 %, notamment entre 0,1 et 10 %, par rapport au poids total de la composition. La composition selon la présente invention comprend tout préfentiellement un copolyamide de structure du type arbre statistique, un extenseur de chaine et un agent modificateur de chocs. Selon une caractéristique de l'invention, les compositions de l'invention sont obtenues par mélange généralement dans une extrudeuse mono ou bivis, d'un polyamide conforme à l'invention avec les différents additifs, ce mélange étant réalisé généralement à l'état fondu du polyamide, puis extrusion du mélange sous forme de joncs qui sont ensuite découpés en granulés. Les pièces moulées sont ensuite réalisées par fusion des granulés produits ci-dessus et alimentation de la composition à l'état fondu dans les dispositifs de moulage, d'injection ou d'extrusion appropriés. La composition selon l'invention peut être utilisés dans de nombreuses applications telles que la fabrication de pièces moulées ou injectées ou soufflés. La composition est particulièrement convenable pour la fabrication de pièces par les techniques d'extrusion-soufflage en continu ou discontinu, avec ou sans tête d'accumulation. En effet, la faible fluidité en milieu fondu de la composition permet de limiter les déformations des paraisons lors de leur extrusion, avant l'étape de soufflage. La présente invention concerne également un procédé de soufflage par extrusion mettant en oeuvre une composition polyamide selon l'invention. La composition selon l'invention peut également aussi être utilisée comme matrice dans une composition comprenant une forte proportion d'additifs de type mélange maître (masterbatch) destinée à être mélangée à une autre composition thermoplastique. Les compositions de l'invention peuvent également comprendre comme matrice polymérique, en plus du polyamide tel que décrit ci-dessus, d'autres matières thermoplastiques telles que des polyamides linéaires aliphatiques ou des polyamides aromatiques ou semi-aromatiques, par exemple. Des termes spécifiques sont utilisés dans la description de manière à faciliter la compréhension du principe de l'invention. Il doit néanmoins être compris qu'aucune limitation de la portée de l'invention n'est envisagée par l'utilisation de ces termes spécifiques. Le terme et/ou inclut les significations et, ou, ainsi que toutes les autres combinaisons possibles des éléments connectés à ce terme. D'autres détails ou avantages de l'invention apparaîtront plus clairement au vu 5 des exemples ci-dessous, donnés uniquement à titre indicatif. PARTIE EXPERIMENTALE Les composés utilisés sont les suivants : - polyamide a) de type arbre statistique obtenu selon la demande 10 WO99/03909 en utilisant 0,185 % molaire d'acide amino-5 isophtalique et 99,8 0/0 d'E-caprolactame. Le polyamide présente un indice de fluidité en milieu fondu (MFI) de 5 à 10 g/10 min (selon la norme ASTM D1238 sous une charge de 2160 g et à une température de 275°C) ; et un index de viscosité 200 à 225 ml/g (déterminé dans l'acide formique selon la méthode PN-EN ISO 307) 15 - extendeur de chaine : Araldite GT7071, SMA Xiran XZ-09-002 (Polyscope) (copolymere du styrene avec anhydride maleique)) - modificateur de chocs : Exxelor VA1801 (copolymère éthylènique greffé anhydride maléique) 20 Des formulations polyamides sont fabriquées par mélange à l'état fondu en extrudeuse bi-vis type Werner et Pfleiderer ZSK 40 avec dégazage (L/D=36), du polyamide a), avec diverses proportions en poids d'extenseur de chaine, 25 % en poids de modificateurs de chocs et 2 % en poids de stabilisant. Les paramètres d'extrusion sont les suivants : température d'extrusion avec un profil croissant 25 250-270°C ; vitesse de rotation de la vis : 250 tours par minute ; débit de la composition 40 kg/h ; le couple moteur et la puissance moteur absorbée varient selon les polyamides. Formulations Cl 2 4 3 PA6 arbre 75 74,5 73 74,5 Elastomère VA1801 % 25 25 25 25 Araldite % 0 0,5 1 0 SMA% 0 0 0 0,5 Différentes propriétés mécaniques ont été mesurées sur ces formulations et les résultats sont mentionnés dans le tableau suivant. Tableau 1 Formulations 1 2 3 4 0/0 en poids d'extenseur de chaines 0 % 0,5 1 0,5 (*) MFI en g/10 min (10kg, 275°C) 1,23 0,32 0,37 0,32 Choc Charpy entaillé 23°C 118 122 120 124 (kJ/m2) Choc Charpy entaillé -40°C 71 85 80 77 (kJ/m2) Viscosité (Pa.$) à 10s-' 8855 - 10561 - Paraison drop time en s 39,1 43,9 46,8 47,2 Le choc Charpy entaillé est mesuré selon la norme ISO 179-1/leA. La viscosité est mesurée à l'aide d'un rhéomètre capillaire Gôttfert 2002. Un piston se déplaçant à vitesses programmées pousse le polymère fondu à travers un capillaire de longueur L (30 mm) et de diamètre D (1 mm). Le débit correspondant est mesuré duquel on peut déduire la viscosité apparente. Un balayage en gradient de cisaillement est effectué de 5000 s-' à 10s-1 . Le melt strenght est mesuré de la manière suivante : on introduit le polymère formulé dans une machine de soufflage mono vis à un profile de température de 250-275°C et à une vitesse de visse fixés de 40 tour par minute ; et on enregistre à l'aide de photocellules le temps nécessaire pour permettre au paraison de 5 polymère fondu de parcourir une distance de 75 cm. La mesure est répétée au moins 5 fois afin de vérifier la faible déviation standard. Ainsi, plus le temps de parcourt est grand et plus le polymère présente une tenue morphologique avantageuse pour la fabrication d'articles par extrusion soufflage. On observe ainsi que l'ajout d'un agent extenseur de chaine en combinaison avec le polyamide de l'invention permet d'augmenter significativement la qualité de la paraison extrudé. REVENDICATIONS1. Composition susceptible d'être obtenue par mélange d'au moins : a) un copolyamide de structure du type arbre statistique qui est le résultat de la réaction entre au moins : - un monomère multifonctionnel répondant à la formule générale I suivante : (AR1)-R-(R2B)n (I) dans laquelle : n est un nombre entier compris entre 2 et 10 (bornes incluses), R1, R2 peuvent être identiques ou différents et représentent une liaison covalente, un radical hydrocarboné aliphatique, arylaliphatique, aromatique ou alkylaromatique, R est un radical aliphatique linéaire ou ramifié, un radical cycloaliphatique substitué ou non, un radical aromatique substitué ou non pouvant comprendre plusieurs noyaux aromatiques et/ou des hétérocétones, A représente la fonction amine ou sel et amine, ou la fonction acide, ester, halogénure d'acide ou amide, B représente la fonction amine ou sel d'amine quand A représente une fonction acide, ester, halogénure d'acide ou amide, et une fonction acide, ester, halogénure d'acide ou amide quand A représente une fonction amine ou sel d'amine, - au moins un des monomères bifonctionnels de formules II à IV suivantes : Al-R3-Al (II) B1-R4-B1 (III) et/ou Al-R5-B1 ou les lactames correspondants (IV) - avec éventuellement au moins un des monomères monofonctionnels de formule V ou VI suivantes : R6-B1 (V), et/ou R7-A1 (VI) 30 dans lesquelles : A1, B1 représentent respectivement une fonction acide, ester ou chlorure d'acide, et une fonction amine, ou un sel d'amine, R3, R4, R5, R6, R7 représentent des radicaux hydrocarbonés alkyles linéaires ou ramifiés,25aromatiques substitués ou non alkylaryles, arylalkyles ou cycloaliphatiques pouvant comprendre des insaturations ; et b) un extenseur de chaine. 2. Composition selon la revendication 1, caractérisée en ce que le radical R est un radical aromatique. 3. Composition selon l'une des revendications 1 à 2, caractérisée en ce que le 10 monomère de formule (là est un composé dans lequel A représente la fonction amine, B la fonction acide, n est égal à 2 et R représente un radical aromatique, R1 et R2 représentent une liaison covalente. 4. Composition selon l'une des revendications 1 à 3, caractérisée en ce que le 15 monomère de formule (I) est l'acide 5-amino-isophatalique. 5. Composition selon l'une des revendications 1 à 3, caractérisée en ce que le monomère de formule (I) est l'acide 6-amino-undécandioïque. 20 6. Composition selon l'une des revendications précédentes, caractérisée en ce qu'il présente un indice de fluidité (MFI) en milieu fondu inférieur à 5 g/10 min ; mesuré à 275°C sous une charge de 2160 g. 7. Composition selon l'une des revendications précédentes, caractérisée en ce 25 qu'il présente un indice de distribution D des masses moléculaires supérieur à 2. 8. Composition selon l'une des revendications précédentes, caractérisée en ce que l'extendeur de chaine est choisi dans le groupe constitué par : les dialcools tels que l'éthylène glycol, le propane diol, le butane diol, l'hexane diol, 30 l'hydroquinone-bis-hydroxyéthyl éther, les bis époxydes tel que le diglicydyl éther de bisphénol A, les polymères portant des fonctions epoxyde, les polymères portant des fonctions anhydride, les bis-N-acyl bis-caprolactames, tels que l'isophthaloyl bis-caprolactame, l'adipoyle bis-caprolactame, le terphthaloyl bis-5caprolactame, les diphényle carbonates, les bisoxazolines, les oxazolinones, les diisocyanates, les phosphites organiques, tel que tri phényle phosphite, caprolactame phosphite, bis ketenimines, dianhydrides. 9. Composition selon l'une des revendications précédentes, caractérisée en ce qu'elle comprend de 0,01 à 5 % en poids d'extenseurs de chaine du polyamide, par rapport au poids total de la composition. 10. Composition selon l'une des revendications précédentes, caractérisée en ce qu'elle comprend un agent modificateur du choc.