Brevet FR2955508A1 — publié le 20110729

La présente invention a pour objet : - des microréacteurs incorporant un dispositif microfluidique plan et un système d'application d'ultrasons dans leur structure, convenant notamment pour la mise en oeuvre de réactions chimiques en 5 leur sein. Lesdits microréacteurs sont susceptibles d'exister selon deux principales variantes + directement équipés de moyens pour ladite application d'ultrasons ; ou + équipés de logements (réceptacles) vides, convenant pour le 10 positionnement stable en leur sein de tels moyens pour ladite application d'ultrasons ; et - l'utilisation desdits microréacteurs, notamment des procédés de mise en oeuvre de réactions chimiques au sein de tels microréacteurs. 15 La présente invention a plus particulièrement été développée en référence aux réactions chimiques générant des solides, susceptibles de boucher les canaux du dispositif microfluidique et/ou aux réactions de sono-chimie. Son champ d'application n'est toutefois pas limité à ces contextes. 20 Les dispositifs microfluidiques des microréacteurs de l'invention sont des dispositifs fluidiques dont les canaux (de circulation des fluides) présentent leur plus petite dimension comprise entre quelques dizaines de microns et quelques millimètres, généralement entre 100 microns et 2 millimètres. 25 Des dispositifs et procédés ultrasonores, à haute puissance d'ultrasons, sont couramment utilisés dans l'industrie, dans différents contextes, à des fins de nettoyage. Ainsi, dans les laboratoires, utilise-t-on fréquemment des bains à ultrasons pour nettoyer différents objets, 30 notamment des objets en verre. Les fréquences typiques utilisées dans les équipements de nettoyage sont de 20 kHz et plus, les puissances volumiques en cause sont généralement de 10 à 20 VV/I. D'autres applications pour les ultrasons (autres que le nettoyage) ont été trouvées dans l'industrie chimique et leur 35 développement est à ce jour plus ou moins avancé. On pense notamment à la sono-chimie et plus particulièrement à la sono-cristallisation. En fait, l'art antérieur comporte de nombreux enseignements relatifs à l'utilisation des ultrasons en relation avec des réacteurs en général, des microréacteurs en particulier. L'art antérieur enseigne notamment l'utilisation des ultrasons, pour : - générer des gouttelettes : la demande de brevet US-A-2008/0181846 décrit ainsi un procédé d'atomisation mis en oeuvre au sein d'une microstructure. Au moins un transducteur est agencé à l'intérieur de ladite microstructure - opérer efficacement des mélanges : à ce propos, on peut plus 10 particulièrement mentionner les enseignements : + de la demande de brevet US-A-2008/0049545 : un matériau poreux est agencé dans une boite. Au moins un activateur ultrasonore est agencé sur au moins une paroi de ladite boite. Les fluides à mélanger sont introduits dans ledit matériau poreux, ledit activateur étant activé 15 + du brevet US 7,401,970 : des tubes d'alimentation d'une microstructure, destinés à se rejoindre au sein de ladite microstructure, sont mis en vibration, par action d'ultrasons, à l'extérieur de ladite microstructure (en amont de leur jonction au sein de ladite microstructure) ; 20 + de la demande de brevet US-A-2009/0043122 : une dispersion de bonne qualité est générée dans un microréacteur d'attente. A cette fin, on peut faire appel à l'action d'ultrasons + de la demande de brevet US-A-2006/0034735 : les ultrasons sont appliqués, au sein d'une microstructure, localement, légèrement en 25 aval de la jonction de deux canaux, directement sur le canal de jonction (application interne) ; + de la demande WO-A-2004/030800 : les ultrasons sont ici aussi appliqués localement. Ils sont plus précisément appliqués au niveau d'une jonction de deux canaux, à partir de la surface externe de fa 30 microstructure (application externe). Il est requis une fréquence très élevée, de 6 à 200 Mz, pour une distance maximale entre ladite surface externe où les ultrasons sont générés (où est collé le transducteur) et la jonction des deux canaux (où lesdits ultrasons doivent développer leur action de 300 pm ; 35 + de la demande de brevet US-A-2007/0264161 : dans ce document, on vise plus précisément à générer du mouvement au sein d'un film liquide renfermé dans une cavité capillaire fermée. Les fréquences en cause varient de quelques MHz à quelques centaines de MHz. Le contexte de l'invention décrite n'est pas celui de microstructures ouvertes avec circulation de fluide(s); + de la demande de brevet US-A-2003/0175947 : de la même façon, le contexte de l'invention décrite dans ce document n'est pas celui de microstructures (en verre, vitrocéramique ou céramique). Les ultrasons sont appliqués pour agir à une échelle, bien en deçà de celle des microstructures. Ils développent leur action dans de très petits volumes renfermant du gaz - mettre en oeuvre des réactions de sono-chimie : la demande de brevet DE-A-10 2004 059 451 décrit la mise en œuvre de réactions chimiques, en discontinu, au sein d'un champ de microréacteurs, équipé chacun d'un transducteur. L'enseignement de ce document reste très 15 général ; - éviter le colmatage des canaux d'une microstructure : dans un contexte de synthèse et revêtement de nanoparticules colloïdales au sein d'une microstructure, la demande WO-A-2005/020659 préconise de surmonter le problème du colmatage des canaux de ladite microstructure 20 par lesdites nanoparticules, en évitant les zones stagnantes et/ou en faisant appel aux ultrasons. Les ultrasons sont appliqués dans un bain d'ultrasons ou via un petit transducteur attaché à la surface de la microstructure. Cette seconde alternative est simplement évoqué. Elle ne fait l'objet d'aucun développement. 25 Dans un tel contexte, les inventeurs proposent un concept original de microréacteur, avec dispositif microfluidique plan et système d'application d'ultrasons. Ledit concept est particulièrement intéressant. Il peut se 30 décliner selon deux principales variantes : - le dispositif microfluidique plan est équipé du système d'application des ultrasons. Il est prêt à l'emploi (tel que ou avec des aménagements complémentaires : positionnement d'au moins un transducteur supplémentaire dans au moins un logement vide prévu à cet 35 effet (voir plus loin)) - le dispositif microfluidique plan n'est pas équipé du système d'application des ultrasons mais de moyens prêts à recevoir ledit système. Cette approche modulaire est particulièrement intéressante, notamment en référence au problème de la fragilité dudit système d'application des ultrasons et au remplacement possible, de manière totalement indépendante, dudit système d'application des ultrasons et dudit dispositif microfluidique plan. Ledit concept est performant. Il permet notamment la mise en oeuvre de réactions chimiques au sein des microréacteurs originaux, dans 10 des conditions avantageuses (voir ci-après). Selon son premier objet, la présente invention concerne donc des microréacteurs, dont la structure comprend un dispositif microfluidique et au moins un transducteur (système d'application d'ultrasons). De façon caractéristique : 15 - ledit dispositif microfluidique est un dispositif microfluidique plan + en verre, vitrocéramique ou céramique, + dont le volume est délimité par une surface externe formée par au moins une face latérale de faible hauteur h et par deux faces 20 principales sensiblement parallèles, dont la plus petite dimension I est telle que h/I La structure des microréacteurs de l'invention comprend donc un dispositif microfluidique ter que précisé ci-dessus et au moins un transducteur à la surface dudit dispositif microfluidique, apte à faire vibrer ledit dispositif microfluidique dans tout son volume. Ladite structure comprend avantageusement au moins deux transducteurs. Lesdits au moins deux transducteurs peuvent être agencés tous sur une même face principale du dispositif microfluidique ou répartis sur les deux faces principales dudit dispositif microfluidique (on a alors au moins un transducteur solidarisé à chacune des deux faces principales de la surface externe du dispositif microfluidique). On conçoit qu'il est ainsi possible d'optimiser l'action des ultrasons dans le volume du dispositif microfluidique en jouant sur le nombre et la disposition des transducteurs. Notons qu'il est d'autant plus avantageux de faire intervenir au moins un transducteur sur chacune des deux faces principales, que la hauteur h du dispositif microfluidique (l'épaisseur dudit dispositif microfluidique) est importante. Ceci peut être très avantageux dans la structure d'un microréacteur avec dispositif microfluidique multicouches. Lorsqu'au moins deux transducteurs sont présents sur une même face principale d'un dispositif microfluidique, il est avantageux qu'ils soient espacés d'une distance au moins égale à 5 fois la faible hauteur h dudit dispositif microfluidique. Lorsqu'au moins deux transducteurs sont présents sur une même face principale d'un dispositif microfluidique, qui présente (sensiblement) la forme d'un parallélogramme ou d'un cercle, il est avantageux qu'ils soient agencés selon une diagonale ou selon un diamètre. Il est très avantageux qu'ils soient ainsi agencés selon une diagonale ou selon un diamètre, espacés d'une distance au moins égale à 5 fois la faible hauteur h du dispositif microfluidique. que soit l'agencement exact du au moins un transducteur à la surface externe du dispositif microfluidique, il y a solidarisation entre redit au moins un transducteur et ladite surface externe dudit dispositif microfluidique. Cette solidarisation peut être directe ou indirecte, via par exemple un moyen, lui-même solidarisé à ladite surface externe dudit dispositif microfluidique et apte à recevoir un transducteur. Un tel moyen est du type logement résonateur dans la mesure où il doit convenir pour le positionnement stable en son sein d'un transducteur ainsi que pour la transmission des ultrasons. Ledit logement est prévu pour loger un unique transducteur en son sein. Ledit logement peut notamment consister en une pièce métallique (en aluminium, par exemple) avec un creux dans sa masse, adapté aux dimensions du transducteur. Le transducteur peut, de manière générale, être positionné, de façon stable, dans ledit logement, par vissage. Le transducteur, positionné dans un logement, se trouve protégé. Cette variante des microréacteurs de l'invention, avec logement(s) pour le(s) transducteur(s) présent(s), est particulièrement préférée. Notons qu'il est tout-à-fait possible de trouver, à la surface externe du dispositif microfluidique d'un microréacteur de l'invention, au moins un transducteur solidarisé directement et au moins un transducteur dans un logement résonateur.... De la même façon, selon une autre variante de réalisation, les microréacteurs de l'invention, équipés d'au moins un transducteur, solidarisé directement ou indirectement via un logement résonateur, peuvent tout-à-fait être également équipés d'au moins un logement résonateur vide, apte à recevoir un autre transducteur, en cas de besoin. L'homme du métier ne manquera de saisir la souplesse d'utilisation qui est ainsi conférée aux microréacteurs de l'invention. Selon des variantes préférées - le microréacteur de l'invention comprend dans sa structure au moins un transducteur (généralement des transducteurs) agencé dans un 25 logement (agencés dans des logements) ; - le microréacteur de l'invention comprend dans sa structure au moins un transducteur (généralement des transducteurs) agencés dans un logement (agencés dans des logements) et au moins un autre logement vide. 30 La solidarisation directe transducteur(s)/surface externe du dispositif microfluidique) ou indirecte (logement(s) résonateur(s)/surface externe du dispositif microfluidique) est avantageusement assurée par collage. La colle en cause (le joint de colle en cause) convient évidemment pour assurer le collage (matériau constitutif du dispositif mïcrofluidique 35 (verre, vitrocéramique, céramique)/matériau constitutif des transducteurs ou des logements (métal, par exemple)) et transmettre les ultrasons (sans altération notable de ses propriétés mécaniques). On a décrit ci-dessus les microréacteurs de l'Invention équipés d'un système d'application des ultrasons (premier objet de l'invention), 5 prêts (ou quasi prêts) à l'emploi. On a vu que l'Invention a également pour objet (second objet de l'invention) des dispositifs microfluidiques plans, non encore équipés d'un système d'application des ultrasons mais de moyens prêts à recevoir un tel système, apte à les faire vibrer dans tout leur volume. De tels 10 réacteurs, précurseurs des microréacteurs prêts (ou quasi prêts) à l'emploi ci-dessus, font partie intégrante de l'invention. Font donc partie intégrante de la présente invention, des microréacteurs, dont la structure comprend un dispositif microfluidique et qui présentent les caractéristiques ci-après : - ledit dispositif microfluidique est un dispositif microfluidique 15 plan + en verre, vitrocéramique ou céramique, + dont le volume est délimité par une surface externe formée par au moins une face latérale de faible hauteur h et par deux faces principales sensiblement parallèles, dont la plus petite dimension I est telle 20 que h/l De façon caractéristique, ledit dispositif microfluidique plan est ici associé à au moins un logement pour transducteur. Au vu de ce qui a été explicité ci-dessus, on comprend qu'avantageusement : - au moins deux logements sont solidarisés à la surface externe 5 du dispositif microfluidique plan ; - au moins deux logements sont solidarisés à une même face principale de la surface externe du dispositif microfluidique plan ; lesdits au moins deux logements solidarisés à une même face principale sont avantageusement espacés d'une distance au moins égale à 10 5 fois la faible hauteur h ; - ladite face principale présentant sensiblement, respectivement, la forme d'un parallélogramme ou d'un cercle, lesdits au moins deux logements, solidarisés à ladite face principale sont respectivement avantageusement agencés selon une diagonale ou selon 15 un diamètre ; - au moins un logement est solidarisé à chacune des deux faces principales de la surface externe du dispositif microfluidique ; - la solidarisation est assurée par un joint de colle. Les variantes avantageuses précisées ci-dessus se déclinent, 20 éventuellement en combinaison les unes avec les autres, comme précisé ci-dessus, en référence aux microréacteurs équipés de transducteur(s). Ces microréacteurs de l'invention, prêts à recevoir au moins un transducteur, sont particulièrement intéressants. Ils peuvent être équipés, au dernier moment (juste avant utilisation), d'au moins un transducteur ; 25 ils peuvent être équipés, à volonté, de un ou plusieurs transducteurs, selon les logements prévus. Cela laisse une grande liberté d'action et d'optimisation, en fonction de l'utilisation exacte visée... Comme indiqué d-dessus, ils sont également particulièrement avantageux en référence à la fragilité de leurs éléments constitutifs, dispositif 30 microfluidique/transducteur(s), en référence à la possibilité de remplacement (de manière indépendante) de chacun de ces éléments... L'homme du métier a d'ores et déjà saisi tout l'intérêt des microréacteurs de l'invention, équipés ou prêts à être équipés d'au moins un transducteur. L'utilisation, en général, desdits microréacteurs - le 35 procédé de mise en oeuvre d'une réaction chimique en leur sein, en particulier - est par ailleurs avantageuse. Elle constitue le dernier objet de la présente invention. Ledit procédé de mise en oeuvre d'une réaction chimique comprend les étapes suivantes : - se procurer un microréacteur selon le premier objet de l'invention, c'est-à-dire tel que décrit ci-dessus : équipé d'au moins un transducteur, ou se procurer un microréacteur selon le second objet de l'invention, c'est-à-dire tel que décrit ci-dessus : équipé d'au moins un logement vide et positionner alors un transducteur dans ledit logement vide ou dans au moins un desdits logements vides; - mettre en circulation au moins un fluide réactif (généralement un mélange d'au moins deux fluides réactifs) dans le volume interne dudit microréacteur équipé d'au moins un transducteur ; la mise en circulation se faisant avantageusement à un débit supérieur ou égal à 1 ml/min (ce, en référence au problème du colmatage des canaux) ; - activer le transducteur présent ou au moins l'un des transducteurs présents (généralement au moins deux transducteurs sont présents) à une fréquence nominale comprise entre 1 et 200 kHz, avantageusement d'environ 50 kHz, pour délivrer une puissance volumique d'au moins 0,1 MW/m3, de façon à faire vibrer ledit dispositif microfluidique dans tout son volume. Il est à souligner que le procédé de l'invention, mis en oeuvre en continu au sein de microréacteurs de l'invention, avec dispositifs microfluidiques plans présentant les caractéristiques énoncées (et notamment e > 400 pm), s'est révélé, de manière surprenante, très performant, à de relativement basses fréquences (1 û 200 kHz), avec une puissance volumique ultrasonore compatible avec la résistance mécanique desdits dispositifs microfluidiques. Ladite puissance volumique ultrasonore appliquée est avantageusement d'au moins 1MW/m3. Notons incidemment ici qu'il peut être particulièrement avantageux "de disposer d'une puissance réglable", de la possibilité d'augmenter le nombre de transducteurs actifs dans un contexte de dispositif microfluidique avec logement(s) vide(s) (tous vides au départ ou certains occupés et d'autres vides, au départ)... L'activation du au moins un transducteur (â activer) peut, de manière générale, être mise en oeuvre selon un mode continu ou selon un mode pulsé, avec éventuellement un balayage de fréquence autour de la fréquence nominale. Le procédé de l'invention, tel que précisé ci-dessus, est opportunément mis en oeuvre (les microréacteurs de l'invention sont 5 opportunément utilisés) dans des contextes : - de réactions chimiques générant des solides ; les ultrasons étant alors générés (par ledit au moins un transducteur solidarisé directement ou indirectement à la surface externe du dispositif microfluidique plan) pour différer, voire éviter, le colmatage dans le 10 volume interne (les canaux) du dispositif microfluidique ; et - de réactions de sono-chimie, notamment de sono-cristallisation. De manière plus générale, on peut indiquer ici que les microréacteurs de l'invention sont opportunément utilisés dans des 15 contextes qui incluent des opérations de mélange, de séparation, d'extraction, de cristallisation, de précipitation, ou toute autre opération menée sur des fluides ou mélanges de fluides (incluant des mélanges de fluides à plusieurs phases ; des fluides ou mélanges de fluides, éventuellement à plusieurs phases, chargés en solides). Les opérations en 20 cause sont en fait susceptibles d'impliquer un procédé physique, une réaction chimique définie comme un procédé d'où il résulte une conversion d'espèces, organiques, inorganiques, ou à la fois organiques et inorganiques, un procédé biochimique, or tout autre type de procédé. La liste non exhaustive ci-après énumère des types de réactions chimiques 25 qui sont avantageusement mises en oeuvre au sein de microréacteurs de l'invention : oxydation ; réduction ; substitution ; élimination ; addition ; échange de ligand; échange de métal et échange d'ion. Plus particulièrement, toute réaction chimique de la liste non exhaustive ci-après peut être mise en oeuvre au sein des microréacteurs de l'invention 30 et/ou selon le procédé de l'invention : polymérisation ; alkylation ; déalkylation ; nitration ; peroxydation ; sulfoxydation ; époxydation ammoxydation ; hydrogénation ; déhydrogenation ; réactions d'organométallique ; chimie des métaux précieux/réactions de catalyse homogène ; carbonylation ; thiocarbonylation alkoxylation 35 halogénation ; déhydrohalogénation ; déhalogénation ; hydroformylation carboxylation ; décarboxylation ; amination ; arylation couplage de peptides ; condensation d'aldol ; cyclocondensation déhydrocyclisation estérification; amidation ; synthèse hétérocyclique ; déhydratation alcoolyse ; hydrolyse ; ammonolyse étherification ; synthèse enzymatique ; kétalisation ; saponification ; isomérisation ; quaternisation ; formylation ; réactions de tranfert de phase ; silylations synthèse nitrile ; phosphorylation; ozonolyse chimie des azides métathèse ; hydrosilylation ; réactions de couplage ; et réactions enzymatiques. La présente invention est maintenant décrite, de façon 10 nullement limitative, en référence aux figures annexées et aux exemples ci-après. FIGURES La figure 1 montre, schématiquement, en coupe, un microréacteur de l'invention équipé de deux transducteurs. 15 La figure 2A montre, schématiquement, en coupe, un autre microréacteur de l'invention équipé aussi de deux transducteurs. La figure 2B montre, schématiquement, en coupe, un autre microréacteur de l'invention, similaire à celui de la figure 2A, non équipé de transducteurs mais équipé de deux logements aptes à recevoir chacun 20 un transducteur. La figure 3A montre, en perspective, un microréacteur de l'invention, avec dispositif microfluidique de type 1 (à une seule couche de circulation de fluide), non équipé de transducteurs mais équipé de cinq logements aptes à recevoir chacun un transducteur. 25 La figure 3B montre, en perspective, le microréacteur de la figure 3A équipé de deux transducteurs. La figure 4 montre des résultats de tests menés sur le microréacteur de la figure 3B (avec dispositif microfluidique de type 1), utilisé pour la mise en oeuvre de deux réactions chimiques. Ces tests sont 30 explicités dans l'exemple 1 ci-après. L'élévation de la pression au sein des canaux est suivie en fonction du temps. La figure 5 montre également des résultats de tests menés sur le microréacteur de la figure 3B (avec dispositif microfluidique de type 1), utilisé pour la mise en oeuvre d'une réaction chimique. Lesdits tests sont explicités dans l'exemple 1 ci-après. L'élévation de la pression au sein des canaux est suivie en fonction du temps, à différentes puissances ultrasonores (de 0 à 10 W). La figure 6 montre un autre microréacteur de l'invention, avec dispositif microfluidique de type 2 (à plusieurs couches de circulation de fluide), équipé, comme le microréacteur avec dispositif microfluidique de type 1 de la figure 3B, de deux transducteurs. La figure 7 montre la variation du temps de bouchage, lors de la mise en oeuvre d'une réaction, en fonction de la puissance ultrasonore appliquée, pour un microréacteur avec dispositif microfluidique de type 1 (figure 3B) et un microréacteur avec dispositif microfluidique de type 2 (figure 6). Elle est commentée dans l'exemple 1 ci-après. La figure 8 montre un autre microréacteur de l'invention avec dispositif microfluidique de type 3 (à une seule couche de circulation de fluide), équipé, comme le microréacteur avec dispositif microfluidique de type 1 de la figure 3B et le microréacteur avec dispositif microfluidique de type 2 de la figure 6, de deux transducteurs. Les figures 9A et 9B montrent, à deux débits différents, l'augmentation de la pression en fonction du temps au sein des canaux du dispositif microfluidique de type 3, utilisé pour la mise en oeuvre d'une réaction chimique. Le test est explicité dans l'exemple 2 ci-après. Le microréacteur 10 de l'invention, schématisé sur la figure 1, présente une structure qui peut être qualifiée de structure basique. Ladite 25 structure basique comprend : - un dispositif microfluidique plan 11 qui présente une unique couche de circulation 7 de fluide(s) réactif(s). Ledit dispositif microfluidique 11 est du type décrit dans la demande internationale WO 2008/106160 (obtenu par scellement, à l'aide d'une fritte de verre, de 30 parties en verre). Ledit dispositif microfluidique est plan. Son volume est délimité par sa surface externe 6, formée par au moins une face latérale 6c de faible hauteur h et deux faces principales 6a et 6b sensiblement parallèles. Ledit dispositif 11 est par exemple parallélépipédique ou cylindrique, en tout état de cause, de faible épaisseur : h est au moins dix 35 fois plus faible que la plus petite dimension desdites deux faces 6a et 6b (ces faces étant carrées, rectangulaires, ou circulaires, par exemple). Son volume interne v (supérieur à 0,35 ml) est constitué d'au moins un canal de circulation 4. On a référencé 4' la zone dudit canal 4 (dudit volume interne v) la plus proche de la surface où sont appliqués les ultrasons (= la surface 6a). On qualifie 4' de zone proximale - deux transducteurs 1 solidarisés directement à la surface externe 6 dudit dispositif microfluidique 11. Lesdits deux transducteurs 1 sont solidarisés à la même face principale 6a de ladite surface 6. Ils sont solidarisés par collage. On a référencé 2 le joint de colle (transparent aux ultrasons). Selon la variante la plus basique du microréacteur de l'invention, un seul transducteur aurait pu être collé. La distance e entre la surface externe 6, sur laquelle sont générés les ultrasons, et la zone proximale 4' du volume interne v est supérieure à 400 pm. Sur la figure 2A, montrant un autre microréacteur 20 de l'invention, on a repris les mêmes références pour les mêmes éléments : 1 : transducteur 2 : joint de colle 4 : canal de circulation 4' : zone proximale 6 : surface externe du dispositif microfluidique 6a, 6b : faces principales de la surface 6 6c : face(s) latérale(s) de la surface 6 7 couche de circulation de fluide(s) v : volume interne du dispositif microfluidique plan 21 où circulent) le(s) fluide(s) réactïf(s). Le dispositif microfluidique 21 comporte trois couches de circulation de fluide : la couche 7 pour !a circulation du au moins un fluide réactif, !es couches 7' et 7", de part et d'autre de ladite couche 7, pour la circulation d'un fluide échangeur de chaleur. Son épaisseur h reste faible. Le(s) fluide(s) échangeur(s) de chaleur circule(nt) dans les canaux 5. Le dispositif 21 a notamment pu être obtenu selon la technique décrite dans la demande de brevet US 2004/0206391. Les transducteurs 1 ont été agencés dans des logements résonateurs 3. Lesdits logements 3 sont collés (à l'aide d'une colle transparente aux ultrasons) à la surface externe 6 du dispositif 21. On trouve un transducteur 1 dans son logement 3 sur chacune des faces principales, respectivement 6a et 6b, de la surface 6. La distance e se retrouve ici en référence à chacune des faces 6a et 6b de la surface externe 6 du dispositif 21. Elle englobe, une couche de circulation de fluide échangeur de chaleur : 7" côté face 6a, 7' côté face 6b. On a représenté une structure symétrique mais il ne saurait être exclu d'avoir e côté face 6a (montré sur la figure 2A) et e' côté face 6b (non montré sur la figure 2A), différent. En tout état de cause, de façon caractéristique, le dispositif microfluidique des microréacteurs de l'invention est mis à vibrer dans tout son volume par action d'ultrasons, au travers d'épaisseurs supérieures à 400 pm. Le microréacteur 60 de la figure 2B est similaire à celui 20 de la figure 2A. Toutefois, les logements résonateurs 3' sont vides. Les transducteurs n'y ont pas (encore) été agencés. Le microréacteur 60 est un "produit intermédiaire", à équiper pour son utilisation, d'au moins un transducteur. Il peut être équipé de deux transducteurs, positionnés chacun dans un logement 3'. Le microréacteur 70 de la figure 3A est aussi un microréacteur de l'invention non (encore) équipé d'au moins un transducteur 1. Solidarisé à la surface externe 6, plus précisément à l'une des faces principales de ladite surface externe 6, de son dispositif microfluidique plan 31, on trouve cinq logements 3' (vides), susceptibles de recevoir chacun un tel transducteur 1. Ledit microréacteur 70 peut donc aisément, avant utilisation, être équipé, à volonté, de un, deux, trois, quatre ou cinq transducteurs. Les flèches en pointillés évoquent ces possibilités. Le dispositif microfluidique 31 dudit microréacteur 70, dispositif de type 1 (en référence au design de son volume interne), comporte une unique couche de circulation de fluide(s). La figure 3A est une vue en perspective. Sur celle-ci, on a montré la plus petite dimension I du dispositif microfluidique 31. Cette plus petite dimension I est plus de dix fois supérieure à l'épaisseur h dudit dispositif microfluidique 31. Ledit dispositif microfluidique 31 est un dispositif microfluidique plan. Le microréacteur 30 de la figure 3B correspond au microréacteur 70 de la figure 3A équipé de deux transducteurs 1. Lesdits deux transducteurs 1 ont été positionnés dans deux logements 3' agencés, l'un à la suite de l'autre, selon une diagonale du dispositif microfluidique 31 (de type 1). On a référencé 3 lesdits deux logements occupés et toujours 3' ceux restés vides. Ce microréacteur 30 a été testé, notamment avec mise en oeuvre en son sein de la réaction (non équilibrée) ci-après, formant un précipité d'hydroxyde cuivreux : CuCl2 + NaOH Cu(OH)2 ; d'où la représentation sur la figure 3B des alimentations en CuCl2. et en NaOH. Les caractéristiques dudit microréacteur30 ainsi que les conditions du test sont indiquées ci-après dans le cadre de l'exemple 1. Les résultats des tests sont montrés sur les figures 4 et 5. Ils sont commentés dans ledit exemple 1. Le microréacteur 40 de la figure 6 comprend un dispositif microfluidique plan 41 avec une couche de circulation de fluide(s) selon un design particulier entre deux couches de circulation d'un fluide échangeur de chaleur : H20. Ledit dispositif microfluidique 41 est référencé dispositif microfluidique de type 2. Il est équipé sur sa surface externe, sur l'une de ses faces principales, de cinq logements pour transducteurs, deux 3 occupés et trois 3' vides. Le microréacteur 40 a été testé, pour la réaction précisée ci-dessus, parallèlement au microréacteur 30 de la figure 3B, à différentes puissances ultrasonores. Les caractéristiques dudit microréacteur 40 ainsi que les conditions du test sont indiquées ci-après dans le cadre de l'exemple 1. Les résultats du test sont montrés sur la figure 7. Ils sont commentés dans ledit exemple 1. Le microréacteur 50 de la figure 8 comprend un dispositif microfluidique plan 51 avec une couche de circulation de fluide(s) selon un autre design particulier. Ledit dispositif microfluidique 51 est référencé dispositif microfluidique de type 3. II est équipé sur sa surface externe, sur l'une de ses faces principales, de cinq logements pour transducteurs, deux 3 occupés et trois 3' vides. Le microréacteur 51 a été testé, avec précipitation en son sein de sulfate de sodium décahydraté. Les caractéristiques dudit microréacteur 51 ainsi que les conditions du test sont indiquées cl-après dans le cadre de l'exemple 2. Les résultats du test, menés à deux débits différents, sont respectivement montrés sur les figures 9A et 9B. Ils sont commentés dans ledit exemple 2. 18 Exemples Les exemples 1 et 2 ci-après illustrent l'invention sous ses deux aspects de procédé et de dispositif. Les réactions précisées ci-après sont mises en oeuvre dans des microréacteurs de l'invention, avec dispositif microfluidique de type 1 (tel que montré sur la figure 38), avec dispositif microfluidique de type 2 (tel que montré sur la figure 6), et avec dispositif microfluidique de type 3, 10 (tel que montré sur la figure 8). Les caractéristiques géométriques des dispositifs microfluidiques plans de type 1, 2 et 3 des microréacteurs sont précisées dans le tableau ci-après. Dispositif h I h/I e v microfluidique (mm) (mm) (mm) (ml) Type 1 3,5 131 0,027 1,4 7,55 Type 2 8 131 0,061 3,7 7,97 Type 3 3,5 131 0,027 1,4 8,44 15 Il s'agit de dispositifs microfluidiques en verre, à une seule couche pour les dispositifs de type 1 et 3, à trois couches pour le dispositif de type 2 (voir les explications à ce propos fournis en référence aux figures 38, 6 et 8). Lesdits dispositifs microfluidiques sont équipés de deux 20 transducteurs céramiques piézo-électriques cylindriques (comportant un filetage sur leur surface externe), commercialisés par la société SINAPTEC. Lesdits transducteurs cylindriques ont une empreinte de 16 x 16 mm2 (256 mm') et une hauteur de 10 mm. La surface externe des dispositifs microfluidiques sur laquelle sont appliqués les ultrasons est donc de 25 (256 x 2 =) 512 mm2. Lesdits deux transducteurs sont positionnés comme montrés sur les figures, selon la diagonale des dispositifs microfluidiques, à la suite l'un de l'autre. Ils sont positionnés par vissage dans des logements, présentant un creux avec filetage (creux, aux dimensions adaptées à celles desdits transducteurs). Lesdits logements sont des 30 cubes métalliques en aluminium. Ils sont en fait prévus au nombre de cinq, deux étant équipés de transducteurs. Lesdits cubes métalliques sont solidarisés à l'une des deux faces principales du dispositif microfluidique par collage. La colle utilisée est un adhésif thixotrope, bi-composant, transmettant les ultrasons. Les caractéristiques de procédé sont précisées ci-après dans le libellé des exemples. Exemple 1 L'efficacité des ultrasons au sein de microréacteurs de l'invention (tels que montrés sur les figures 3B et 6, positionnés à 10 l'horizontal sur un banc de test) a été testée pour les deux réactions chimiques précisées ci-après, générant des solides de type gel (hydroxyde de cuivre ou de fer), à la température ambiante : Réaction 1 (non équilibrée) : CuCl2 + NaOH ---> Cu(OH)2 Réaction 2 (non équilibrée) : FeCI3 (H20)6 + NaOH Fe(OH)3 15 Les réactions 1 et 2 ont été mises en oeuvre, dans les conditions ci-après : Réaction 1 température : 20°C alimentation en CuCl2 : 10 g/min alimentation en NaOH : 1M, 20 g/min 20 débit total : 30 g/min (environ 30 mI/min Réaction 2 température : 20°C alimentation en FeCl3 (H2O)6 : 1M, 10 g/min alimentation en NaOH : 1M, 30 g/min débit total : 40 g/ in (environ 40 m1/min). 25 En référence à la figure 4, on précise que lesdites réactions 1 et 2 ont été mises en œuvre, au sein d'un microréacteur tel que montré sur la figure 3B (avec dispositif microfluidique de type 1), sans application d'ultrasons et avec applications d'ultrasons via les deux transducteurs positionnés), dans les conditions ci-après 30 Puissance : 10 W (puissance volumique :1,3 MW Mode pulsé avec balayage : 48-52 kHz (fréquence nominale : 50,1 kHz). Ladite figure 4 montre clairement qu'en l'absence d'ultrasons, il y a dépôt du solide (gel) généré sur les parois des canaux. En effet, une rapide montée en pression est observée (pour les deux réactions). Le bénéfice des ultrasons appliqués selon l'invention, sur le microréacteur de l'invention (tel que montré sur la figure 38), est démontré par le décalage, dans le temps, de la montée en pression (du colmatage des canaux). Ladite montée en pression est décalée de 150 s à 750 s dans le cas de la réaction 2 (FeCI3). Le décalage est encore plus important dans le cas de la réaction 1 (CuCl2). En référence à la figure 5, on précise que la réaction 1 a été mise en oeuvre dans un microréacteur, tel que montré sur la figure 3B, sans ultrasons appliqués (0 W) et avec ultrasons appliqués à différentes puissances (2 à 10 W). L'efficacité desdits ultrasons est confirmée. Elle varie linéairement avec la puissance appliquée : voir ladite figure 5 ainsi que la courbe (droite) inférieure de la figure 7. Le temps au bout duquel on observe le bouchage (le décalage dans le temps de la montée de pression) croit linéairement avec ladite puissance appliquée au sein du microréacteurû dispositif microfluidique de type 1 + deux transducteurs û montré sur la figure 3B. Le même type d'expérimentations (réaction 1, mise en oeuvre dans les conditions précisées ci-dessus ; ultrasons appliqués selon le mode précisé ci-dessus) a été mené au sein d'un microréacteurû dispositif microfluidique de type 2 + deux transducteurs û tel que montré sur la figure 6. On rappelle que ledit microréacteur a une face latérale de plus forte hauteur h, dans la mesure où il renferme trois couches. On précise que de l'eau remplit les couches de circulation externes. Les mêmes résultats sont attendus avec mise en circulation de ladite eau dans lesdites couches de circulation externes à un débit de 300 g/min et plus. Malgré ladite plus forte hauteur h (et donc plus forte distance e que les ultrasons ont à traverser) et ladite circulation d'eau, les ultrasons restent efficaces et la courbe supérieure de la figure 7 confirme la croissance linéaire du temps au bout duquel on observe le bouchage avec la puissance appliquée. Cette croissance de l'efficacité est due à la configuration plane des microréacteurs de l'invention. Les figures 4, 5 et 7 confirment le grand intérêt de la présente invention. Exemple 2 L'efficacité des ultrasons au sein d'un microréacteur de l'invention, tel que montré sur la figure 8 (avec dispositif microfluidique de type 3), a été testée pour une autre réaction chimique, générant des cristaux. 10 Ladite réaction chimique est la suivante : sulfate de sodium + éthanol -a> cristaux de sulfate de sodium déca hydratés (qui précipitent). Elle est mise en oeuvre à 23°C avec une solution aqueuse de sulfate de sodium renfermant 100 g de sulfate de sodium dans 1000 ml 15 d'eau. Les deux solutions û solution aqueuse de sulfate de sodium et solution d'éthanol û ont été injectées dans le microréacteurû avec dispositif microfluidique de type 3 + deux transducteurs û tel que montré sur la figure 8, positionné à l'horizontal sur un banc de test. 20 Les deux solutions sont injectées à 10 g/min (exemple 2A : résultats sur la figure 3A) ou à 50 g/min (exemple 2B : résultats sur la figure 3B). Les expérimentations (suivi de la pression au sein des canaux en fonction du temps) ont été stoppées lorsqu'une augmentation 25 significative de pression (de 700 mbar généralement) a été observée. Ceci est opportun, dans la mesure où, lorsque lesdites expérimentations sont poursuivies au-delà, le nettoyage du microréacteur(le décolmatage de ses canaux) peut prendre plusieurs jours. Des expérimentations ont été menées sans ultrasons, avec 30 application d'ultrasons à une puissance de 1 à 60 W (puissance volumique de 0,118 à 7,11 MW/m3) selon un mode pulsé avec balayage en fréquence autour de la valeur nominale de 51 kHz (48-52 kHz). Aucun colmatage n'a été observé lorsque les ultrasons sont appliqués alors que le colmatage est quasi immédiat lorsque lesdits ultrasons sont stoppés (sur la figure 9A, les ultrasons ont été stoppés après 70 s). Sans ultrasons (figure 9B), le dispositif se colmate immédiatement. Des échantillons ont été prélevés en sortie de réacteur, et une analyse au microscope confirme la présence de cristaux en leur sein. Les résultats montrés sur les figures 9A et 9B correspondent au microréacteur de la figure 8, avec les deux transducteurs toujours positionnés de la même façon (l'un à côté de l'autre selon la diagonale dans des cubes métalliques en aluminium). Pour chacun des tests , un 10 seul desdits deux transducteurs a en fait été activé (puissance de 20 W), démontrant ainsi l'indifférence de la position (par rapport à l'entrée et la sortie du microréacteur) des transducteurs. Ce changement de position du transducteur activé n'a pas eu d'impact, ni sur le comportement au colmatage du microréacteur, ni sur la taille des cristaux générés au sein 15 dudit microréacteur. L'intérêt de l'invention est confirmé. Les figures 9A et 9B montrent en effet clairement le gain, en terme de durée de fonctionnement, pour un dispositif microfluidique plan avec application d'ultrasons selon l'invention. REVENDICATIONS1. Microréacteur (10 ; 20 ; 30 ; 40 ; 50), dont la structure comprend un dispositif microfluidique (11 ; 21 ; 31 ; 41 ; 51) et au moins un transducteur (1), caractérisé en ce que: - ledit dispositif microfluidique (11 ; 21 ; 31 ; 41 ; 51) est un dispositif microfluidique plan + en verre, vitrocéramique ou céramique, + dont le volume est délimité par une surface externe (6) formée par au moins une face latérale (6c) de faible hauteur h et par deux faces principales (6a, 6b) sensiblement parallèles, dont la plus petite dimension 1 est telle que h/l