Brevet FR2957075A1 — publié le 20110909

Procédé d'obtention de compositions de biosolvants par estérification et compositions de biosolvants obtenues L'invention concerne un nouveau procédé de préparation de compositions de biosolvants, par estérification, en une étape à partir d'acides issus de la biomasse. L'invention concerne également les compositions de biosolvants ainsi obtenues. L'invention concerne également un procédé de valorisation des acides carboxyliques issus de la biomasse de préférence les acides fermentaires. Les solvants constituent une classe de substances largement utilisées dans de nombreux secteurs économiques où ils jouent des rôles divers. Ce sont des liquides capables de dissoudre, de diluer ou d'extraire d'autres composés sans engendrer de modifications chimiques. Cependant, les solvants traditionnels sont généralement des composés organiques volatils, nocifs pour la santé et pour l'environnement. Les réglementations environnementales incitent, de nos jours, à utiliser des solvants de substitution, notamment dans les applications industrielles. Dans ce contexte, de nouveaux solvants, appelés biosolvants, issus de matières premières renouvelables, non toxiques et biodégradables sont apparus sur le marché. Ils présentent l'avantage d'offrir, d'une part une alternative aux ressources fossiles, notamment pétrolières, et d'autre part un bilan environnemental positif. Les principaux biosolvants entrant en jeu dans les formulations de nettoyage, de produits phytosanitaires, d'encres d'imprimerie, de peintures, de vernis ou de liants bitumeux sont des esters d'acides organiques fermentaires comme le lactate d'éthyle, les esters d'acides gras, l'éthanol, les dérivés terpéniques, les dérivés du glycérol ou de sucres. Parmi ces composés biosourcés, le lactate d'éthyle et les esters d'acide gras sont connus pour leurs propriétés solvant, utilisés seuls ou en mélanges. On connaît notamment de US 6,284,720 une composition de biosolvants comprenant de 40 à 70% en poids d'un ester d'acide lactique en C1-C4, de préférence le lactate d'éthyle, et de 1 à 30% en poids d'un ester Cl- C4 d'acide gras en C16-C20 ayant un point de fusion inférieur à -10 °C, de préférence esters éthyliques (qui présentent l'avantage d'être 100% biosourcés, l'éthanol étant produit par fermentation de sucres alors que le méthanol est issu du pétrole) ou méthyliques d'acides gras d'une huile végétale. La composition peut en outre comprendre des additifs, surfactants... On connaît également de US 6,191,087 une composition de biosolvant comprenant de 10 à 60% en poids d'un ester d'acide gras en C16-C20 ayant un point de fusion inférieur à -10 °C, de 20 à 75% en poids d'un ester C1-C4 d'acide lactique, de 0 à 20% en poids d'un surfactant, de 0 à 20% en poids d'un épaississant et de 0 à 50% en poids d'un solvant organique. La publication de Datta et al (Journal of Chemical Technology and Biotechnology, 2006, 81, 1119-1129) décrit les différentes applications de l'acide lactique et de ses dérivés, notamment l'utilisation de lactate d'éthyle dans des compositions de biosolvants. Les compositions de biosolvants sont obtenues par mélange du lactate d'éthyle avec les esters d'acides gras souhaités. Le lactate d'éthyle est produit par estérification de l'acide lactique avec l'éthanol. Cependant, un problème majeur de cette réaction est qu'elle est équilibrée. Il est donc nécessaire pour obtenir un rendement correct de déplacer l'équilibre. Ceci est notamment possible en utilisant un excès d'éthanol ou en soutirant en continu l'eau formée lors de la réaction. Les solutions actuellement mises en place pour résoudre ce problème majeur sont à l'origine d'une augmentation sensible du coût du lactate d'éthyle. Un autre problème est l'oligomérisation de l'acide lactique au cours de la réaction. De nombreuses recherches ont été menées pour pallier ces problèmes et améliorer le rendement en lactate d'éthyle. On connaît notamment de GB1282926 un procédé d'estérification et d'extraction simultanées du lactate d'éthyle. Le procédé décrit comprend les étapes suivantes : une solution aqueuse contenant de l'acide lactique est mélangée avec un alcool miscible dans l'eau. La solution résultante est extraite en la chauffant modérément avec un solvant organique non-miscible à l'eau. L'acide lactique contenu dans la phase aqueuse est transformé en ester d'acide lactique, lequel ester passe dans la phase organique. Cette phase organique est ensuite distillée pour récupérer le solvant non miscible. Le résidu est ensuite distillé pour récupérer l'ester de l'acide lactique sous une forme pure. Ce procédé permet donc d'extraire l'ester formé de la phase aqueuse ce qui déplace l'équilibre vers la formation de l'ester. Cependant, les solvants utilisés sont des solvants organiques non biologiques et pour certains toxiques (benzène, chloroforme...). Une purification du lactate d'éthyle est donc nécessaire pour son utilisation dans des compositions de biosolvants ce qui génère un coût supplémentaire de production de ces compositions et la nécessité de retraiter de nombreux déchets organiques. On connaît de US 5,723,639 un procédé de préparation de lactate d'éthyle par réaction du lactate d'ammonium avec l'éthanol mettant en oeuvre une membrane de pervaporation. Cette membrane de pervaporation permet de laisser passer l'eau et l'ammoniac formé mais ne laisse pas passer l'alcool et l'ester formés. On a ainsi une extraction en continue de l'eau. La publication de Budd et al (Ind.Eng.Chem.Res., 2004, 43, 1863-1867) décrit également l'utilisation de membrane de pervaporation pour la réaction d'estérification entre l'acide lactique et l'éthanol. Cependant, de telles membranes sont relativement fragiles et de coût élevé. Le procédé de préparation de lactate d'éthyle par cette méthode est donc peu économique. On connaît de WO2004/052826 un procédé de préparation de lactate d'éthyle par estérification entre l'acide lactique et l'éthanol. Ce procédé est basé sur l'existence d'un azéotrope eau/éthanol. Au cours du procédé, un mélange gazeux eau-éthanol est extrait en continu, cet extrait est déshydraté et permet de récupérer un flux d'éthanol pouvant être recyclé. Une fois encore ce procédé nécessite des équipements et traitements supplémentaires pour déplacer l'équilibre, ce qui augmente le coût de production de du lactate d'éthyle. On connaît enfin de WO01/47860 un procédé en deux étapes de production de lactate d'éthyle. La première étape consiste en une transformation, avec élimination d'eau, d'une composition d'acide lactique en une composition oligomérique d'acide lactique. Cette première étape permet l'élimination de l'eau qui pourrait être formée. La deuxième étape consiste en une estérification de tout ou partie de l'acide lactique contenu, sous forme monomérique, dimérique, oligomérique ou polymérique, à l'aide d'un catalyseur de transestérification. Ce procédé présente l'inconvénient d'être réalisé en deux étapes ce qui augmente les temps de réaction ainsi que le coût du procédé. Ainsi depuis le dépôt du brevet GB1282926, les procédés de synthèse de lactate d'éthyle par estérification se sont compliqués, amenant à des procédés en deux étapes ou à des procédés utilisant des équipements supplémentaires voire des équipements coûteux et sensibles (membrane de pervaporation). Les compositions de biosolvants comprenant du lactate d'éthyle sont obtenues en 2 étapes, une première étape de formation du lactate d'éthyle et une deuxième étape de mélange de ce lactate avec des biosolvants. De tels procédés en deux étapes augmentent sensiblement le prix de revient de la composition finale, nécessitant de plus des étapes complémentaires, notamment de purification du lactate d'éthyle. Il y a donc un besoin de trouver un procédé de préparation de biosolvant à base de lactate d'éthyle qui soit plus compétitif tant en termes de rejets environnementaux qu'en termes de coût et notamment de fournir un procédé de synthèse de compositions de biosolvants en une seule étape. Un objectif est également de trouver un tel procédé qui soit applicable pour d'autres acides issus de la biomasse. Un objectif de la présente invention est de fournir un procédé de synthèse de compositions biosolvants en une étape à partir d'acides organiques issus de la biomasse qui permette de répondre aux inconvénients mentionnés ci-dessus et notamment ne nécessitant ni l'emploi d'un excès d'alcool, ni l'extraction en continue de l'eau formée. Un autre objectif de la présente invention est de fournir un procédé de valorisation de la biomasse, et notamment des acides issus de la biomasse, par exemple produits suite à un processus de fermentation, en une composition de biosolvants. D'autres objectifs encore apparaîtront à la lumière de la description. La présente invention concerne un procédé de synthèse d'une composition de biosolvant comprenant au moins un ester d'un acide issu de la biomasse et au moins un biosolvant 15 organique, ledit procédé comprenant une réaction d'estérification entre au moins un acide issu de la biomasse et au moins un alcool, en présence d'un catalyseur acide et du biosolvant organique, ledit biosolvant organique étant sélectif de l'ester ou des esters formés par rapport à l'acide ou aux acides de départ. 20 On entend par biomasse l'ensemble de la matière organique (carbohydrate) d'origine végétale ou animale, mais aussi tout produit dérivé ou effluent liquide issu de sa transformation mécanique, thermochimique, enzymatique ou de procédés fermentaires. Les acides peuvent être issus de la biomasse par des processus de fermentation 25 (notamment des sucres), par exemple les acides lactique, citrique, succinique, lévulinique... ou par pressage de la biomasse, par exemple l'acide aconitique issu du pressage de la canne à sucre. Avant la mise en oeuvre du procédé de l'invention, les acides peuvent être séparés de la biomasse par des méthodes connues de l'homme du métier. 30 On entend par « biosolvant organique sélectif de l'ester ou des esters formés par rapport à l'acide ou aux acides de départ» un biosolvant organique qui solubilise l'ester ou les esters mais qui est insoluble dans le mélange alcool/acide. 35 Il n'est pas exclu de la présente invention une solubilité partielle du biosolvant dans le mélange acide+alcool dans la mesure où la solubilité du biosolvant est assez faible pour, comme on le verra par la suite, déplacer l'équilibre et recueillir une phase organique10 suffisamment riche en ester pour qu'il ne soit pas nécessaire de recycler ou retraiter la phase aqueuse. L'homme du métier, de part ses connaissances générales, pourra déterminer si le biosolvant présente une insolubilité envers le mélange acide+alcool suffisant pour être utilisé dans le procédé de l'invention. Un mélange biphasique va se former entre d'une part le mélange {alcool + acide issu de la biomasse} et le biosolvant organique d'autre part. Sans être lié par une quelconque théorie, il apparaît que l'alcool et l'acide réagissent pour donner un ester qui va être solubilisé, dès sa formation, dans le biosolvant organique. Cette solubilisation de l'ester formé entraîne un déplacement de la réaction en faveur de la formation de l'ester permettant ainsi une augmentation du rendement en ester. La nature biphasique de ce mélange réactionnel est également avantageuse car elle permet de séparer les phases si besoin, par exemple par des méthodes bien connues de l'homme du métier, par exemple par décantation, et/ou par ajout d'eau au milieu qui permet l'élimination des acides et alcools résiduels, et d'obtenir une composition de biosolvants comprenant en mélange le ou les ester(s) formé(s) et le biosolvant organique. Cette composition est directement utilisable sans nécessiter d'étape supplémentaire, notamment de purification. Dans un mode de réalisation de l'invention, les biosolvants organiques qui peuvent être utilisés sont choisis parmi les esters d'acides gras d'origine naturelle et les éthers d'alkyle de glycérol, seuls ou en mélange. Par esters gras on entend des esters aliphatiques possédant une chaîne carbonée de 4 à 28 25 atomes de carbones. Ils peuvent être obtenus par des procédés connus comme par exemple la transestérification de matières grasses d'origine végétale ou animale par le méthanol ou l'éthanol (méthodes usuelles de synthèse du biodiesel). Dans un mode de réalisation les esters d'acides gras d'origine naturelle sont de préférence 30 des esters produits par transestérification par l'éthanol ou le méthanol d'huile végétale ou de graisse animale, de préférence des esters éthylique et méthylique d'acides gras, seuls ou en mélange. Dans un mode de réalisation, les esters d'acides gras sont de préférence choisis parmi les 35 esters méthylique ou éthylique d'huile de colza, d'huile de palme, de jatrofa, d'huile d'olive, d'huile de sésame, d'huile d'arachide, d'huile de maïs, d'huile de graines de pavot, d'huile de carthame, d'huile de soja, d'huile de graines de tournesol, d'huiles usagées ou de graisses animales, seuls ou en mélange. Dans un mode de réalisation, les éthers du glycérol sont des éthers de glycérol à chaîne grasse. De préférence les éthers de glycérol sont choisis parmi les mono, di ou tri alkyl glycérol éthers, avec des chaînes alkyles, de préférence en C12-C22, saturées ou insaturées, seuls ou en mélange. On entend par, chaîne alkyle insaturée, une chaîne alkyle totalement ou partiellement insaturée. La quantité de biosolvant organique utilisée dans le présent procédé doit être suffisante pour permettre une solubilisation du ou des ester(s) formé(s). Les propriétés de la composition de biosolvant, obtenue par le présent procédé, dépendent de la proportion en ses différents constituants. Ainsi, la quantité de biosolvant organique est déterminée selon les propriétés souhaitées pour la composition. Dans un mode de réalisation, le rapport massique biosolvant organique/mélange {alcool+acide issu de la biomasse} est supérieur ou égal à 1:1. Dans un mode de réalisation le l'invention, l'acide issu de la biomasse est notamment un acide issu de la fermentation de la biomasse. Dans un mode de réalisation de l'invention, l'acide carboxylique (monoacide, diacide ou 25 triacide) issu de la biomasse (de préférence obtenu par voie fermentaire) est choisi parmi l'acide lactique, l'acide lévulinique, l'acide béhénique, l'acide gadoléique, l'acide succinique, l'acide adipique, l'acide glutarique, l'acide citrique, l'acide aconitique, l'acide itaconique, seul ou en mélange. 30 Le procédé de la présente invention peut être réalisé indifféremment par catalyse acide homogène ou hétérogène. Dans un mode de réalisation, le catalyseur est un catalyseur acide homogène. Dans un mode de réalisation particulier, le catalyseur acide homogène est choisi parmi les acides 35 minéraux forts, de préférence l'acide sulfurique, l'acide méthanesulfonique, acide triflique, acide trifluoro-méthane sulfonique, l'acide chlorhydrique, seul ou en mélange.20 On entend par acides forts des acides homogènes ou hétérogènes caractérisés par une valeur d'acidité de Hammett -Ho>3. Dans un mode de réalisation, le catalyseur est un catalyseur acide hétérogène. Dans un mode de réalisation le catalyseur acide hétérogène est choisi dans le groupe constitué par les résines acides échangeuses d'ions, de préférence les résines sulfoniques échangeuses d'ions, notamment celles dont la base est un copolymère macroréticulé de styrène et de divinylbenzène, de capacité en groupes fonctionnels variables (Amberlyst® 15, 35... commercialisés par Rohm et Hass). On peut aussi utililiser dans le procédé des resines échangeuses d'ions perfluorées de type résines Nafion® commercialisées par du Pont de Nemours. Dans un autre mode de réalisation le catalyseur est choisi dans le groupe constitué par les hétéropolyacides supportés sur charbon, de préférence les hétéropolyacides de structure de Keggin H3PW12O40, H4SiW12O40, H3PMo12O40, H4SiMo12O40; des sels acides alcalins de ces hétéropolyacides de préférence de formule AxH3-xPM12O40 avec A = Cs+, K+, Rb+, NH4+ et M=W ou Mo ; ou de formule AxH4-xSiM12O40 A = Cs+, K+, Rb+, NH4+ et M=W ou Mo ; des catalyseurs à base de charbon sulfoné ; des catalyseurs à base de support oxyde (oxyde de zirconium, de titane, d'aluminium, de niobium) modifiés par des oxoanions (sulfate, tungstate, phosphates..) ; des catalyseurs de type zéolithes acides (H-Beta, H-ZSM5...). L'un des avantages majeurs de l'utilisation de catalyseurs acides hétérogènes est leur élimination facile et rapide du milieu réactionnel. En effet, une simple filtration suffira à éliminer le catalyseur du produit obtenu. Le catalyseur, homogène ou hétérogène, est présent dans une quantité suffisante, notamment comprise entre 0,1 et 10% en poids par rapport à l'acide ou au mélange d'acides issus de la biomasse, de préférence entre 0,1 à 5% en poids, plus préférentiellement environ 1% en poids. Dans un mode de réalisation de l'invention, l'alcool est choisi parmi éthanol, méthanol, propanol, butanol, seul ou en mélange. Il n'y a a priori pas de limite supérieure concernant la quantité d'alcool utilisée dans le 35 procédé. En effet, plus la quantité d'alcool est importante, plus la réactivité, et par conséquent le rendement en ester, seront importants. Cependant, la composition de biosolvant finale comprendra des traces d'alcool qui, si elles sont trop importantes, 30 pourraient modifier ses propriétés. Ainsi, les propriétés souhaitées pour la composition de biosolvant finale peuvent être à l'origine d'une limitation de la quantité d'alcool utilisée. Dans un mode de réalisation, le ratio alcool/acide est avantageusement compris entre 1 et 5, de préférence compris entre 2 et 5, par exemple il est d'environ 3. Le procédé de la présente invention peut être réalisé à diverses températures. La vitesse de la réaction dépend de la température à laquelle elle est mise en oeuvre, ainsi plus la température est basse plus la réaction est lente. Au contraire, une augmentation de la température permet d'augmenter la vitesse de réaction. La température de mise en oeuvre du procédé de la présente invention dépend, entre autre, de la nature des composés mis en jeu et notamment de leur stabilité thermique. L'homme du métier est à même de déterminer la température optimum à laquelle le procédé doit être réalisé. De manière préférée le procédé est mis en oeuvre à la température d'ébullition du mélange réactionnel, la mise en oeuvre à une telle température représentant un bon compromis entre vitesse de réaction et conditions de réaction. Cependant, comme mentionné ci-dessus, le procédé peut être mis en oeuvre à plus faible température en contrepartie d'une diminution de la vitesse de réaction. Le procédé peut également être mis en oeuvre à une température supérieure à la température d'ébullition du mélange tout en restant à une température inférieure à la température limite de stabilité des catalyseurs. Par exemple, lorsque le catalyseur est un catalyseur homogène, la température peut être comprise entre 40°C et 200°C. Par exemple, lorsque le catalyseur est un catalyseur hétérogène, la température peut être comprise entre 40°C et la température maximale de stabilité du catalyseur. Pour les Amberlyst, température maximale de stabilité est de l'ordre de 130°C Par exemple pour hétéropolyacides supportés sur charbon la température est de préférence comprise entre 40°C et 300°C. De la même manière, le procédé peut être réalisé dans une gamme de pression variée. Dans un mode de réalisation, le procédé est réalisé à pression atmosphérique, sous un vide réduit, ou sous pression autogène du milieu. De préférence le procédé est réalisé sous pression atmosphérique. Dans un mode de réalisation de l'invention, le procédé comprend en outre une étape de récupération de la composition de biosolvant formée. Dans un mode de réalisation cette étape de récupération est une décantation. Dans un mode de réalisation de l'invention le procédé comprend en outre une étape d'élimination du catalyseur. Cette étape d'élimination du catalyseur peut être réalisée par toutes méthodes connues de l'homme du métier. Pour le cas des catalyseurs acides hétérogènes l'élimination du catalyseur peut être réalisée par simple filtration. La présente invention concerne également la composition de biosolvant obtenue par le procédé de la présente invention. La présente invention concerne également l'utilisation de la composition de biosolvant, obtenue par le procédé décrit, en tant que produits de nettoyage d'encres d'imprimerie, dégraissage de pièces métalliques, dissolvants pour vernis à ongles, nettoyage de revêtements, dissolvants pour peintures, comme solvants dans les formulations d'encre d'imprimerie, formulations de pesticides et adjuvants phytosanitaires, produits de nettoyage ménager ou industriels, dans des produits cosmétiques, liants bitumineux, formulations d'esters « siccatifs ». La présente invention concerne également un procédé de valorisation des acides carboxyliques issus de la biomasse par transformation en composition de biosolvant, caractérisé en ce qu'il met en oeuvre le procédé de la présente invention. L'invention va maintenant être décrite à l'aide d'exemples correspondant aux modes de réalisation préférés, ceux-ci étant donnés à titre d'illustration sans pour autant être limitatifs. La figure 1 représente le rendement en lactate d'éthyle, en fonction du temps, de la réaction d'estérification entre l'acide lactique et l'éthanol, sans catalyseur ni biosolvant (a), en présence en tant que catalyseur de zircone sulfatée et sans biosolvant (b) en présence d'acide sulfurique en tant que catalyseur et sans biosolvant (c), en présence d'Amberlyst-15® en tant que catalyseur et sans biosolvant (d), en présence d'Amberlyst-15® en tant que catalyseur et de biosolvant (e), en présence d'acide sulfurique en tant que catalyseur et de biosolvant (f). Exemples comparatifs : Les exemples ont été effectués avec de l'acide lactique en présence d'éthanol. Les expérimentations ont été menées avec différents catalyseurs ou en l'absence de catalyseur et en l'absence de biosolvant organique. Exemple a : Procédé réalisé en l'absence de catalyseur et de biosolvant organique La synthèse de lactate d'éthyle est réalisée dans un ballon en pyrex équipé d'un réfrigérant. Les quantités suivantes de réactifs sont introduites dans le réacteur : 66,7g d'éthanol, 39,1g d'acide lactique (AL) (rapport molaire EtOH/AL = 3,3). Le milieu réactionnel est agité au moyen d'un agitateur magnétique. Le milieu réactionnel est porté à la température de réaction au moyen d'un bain d'huile régulé à 80°C. L'avancement de la réaction est suivi par prises d'échantillons. Le rendement molaire en lactate d'éthyle est déterminé par analyse chromatographie en phase gazeuse (GC). Le rendement en lactate d'éthyle en fonction de la durée de la réaction est représentée figure 1, courbe a. Exemple b : Procédé réalisé en présence de zircone sulfatée en tant que catalyseur et en l'absence de biosolvant organique La synthèse de lactate d'éthyle est réalisée dans un ballon en pyrex équipé d'un réfrigérant. Les quantités suivantes de réactifs sont introduites dans le réacteur : 66,7g d'éthanol, 39,1g d'acide lactique (rapport molaire EtOH/AL = 3,3). 1,2 g de zircone sulfatée (0,75 mmole H+), préalablement déshydratée une nuit dans une étuve à 110°C, est ajouté aux réactifs. Le milieu réactionnel est agité au moyen d'un agitateur magnétique. Le milieu réactionnel est porté à la température de réaction au moyen d'un bain d'huile régulé à 80°C. L'avancement de la réaction est suivi par prises d'échantillons. Le rendement molaire en lactate d'éthyle est déterminé par analyse GC. Le rendement en lactate d'éthyle en fonction de la durée de la réaction est représentée figure 1, courbe b. Exemple c : Procédé réalisé en présence d'acide sulfurique en tant que catalyseur et en l'absence de biosolvant organique La synthèse de lactate d'éthyle est réalisée dans un ballon en pyrex équipé d'un réfrigérant. Les quantités suivantes de réactifs sont introduites dans le réacteur : 66,7g d'éthanol, 39,1g d'acide lactique (rapport molaire EtOH/AL = 3,3). 0,33 g d'acide sulfurique 96% (6.46 mmole H+), est ajouté aux réactifs. Le milieu réactionnel est agité au moyen d'un agitateur magnétique. Le milieu réactionnel est porté à la température de réaction au moyen d'un bain d'huile régulé à 80°C. L'avancement de la réaction est suivi par prises d'échantillons. Le rendement molaire en lactate d'éthyle est déterminé par analyse GC. Le rendement en lactate d'éthyle en fonction de la durée de la réaction est représentée figure 1, courbe c. Exemple d : Procédé réalisé en présence d'Amberlyst-15® en tant que catalyseur et en l'absence de biosolvant orqanique La synthèse de lactate d'éthyle est réalisée dans un ballon en pyrex équipé d'un réfrigérant. Les quantités suivantes de réactifs sont introduites dans le réacteur : 66,7g d'éthanol, 39,1g d'acide lactique (rapport molaire EtOH/AL = 3,3). 1,4 g d'Amberlyst-15® (6,6 mmole H+), préalablement déshydratée une nuit dans une étuve à 110°C, est ajouté aux réactifs. Le milieu réactionnel est agité au moyen d'un agitateur magnétique. Le milieu réactionnel est porté à la température de réaction au moyen d'un bain d'huile régulé à 80°C. L'avancement de la réaction est suivi par prises d'échantillons. Le rendement molaire en lactate d'éthyle est déterminé par analyse GC. Le rendement en lactate d'éthyle en fonction de la durée de la réaction est représentée figure 1, courbe d. Exemples de procédé selon l'invention : Les exemples qui suivent ont été réalisés avec de l'acide lactique et de l'éthanol en présence d'un biosolvant, conformément à la présente invention. Exemple d' : Préparation du biosovant : ester méthylique d'huile de Colza 30 Les reactifs suivants sont mélangés dans un ballon en pyrex : 330g d'huile de Colza, 120g de MeOH, 3g de KOH. L'agitation est assurée au moyen d'un agitateur mécanique. Le ballon, equipé d'un réfrigérant est placé dans un bain d'huile régulé à 80°C. La réaction est stoppée après 2h30, l'ester méthylique est séparé de la glycérine par décantation. Analyse par GC de la phase ester méthylique pour vérifier que la transformation est totale. 3525 Exemple e : Procédé réalisé en présence d'Amberlyst-150 en tant que catalyseur et d'un biosolvant organique. La synthèse de lactate d'éthyle est réalisée dans un ballon en pyrex équipé d'un réfrigérant. Les quantités suivantes de réactifs sont introduites dans le réacteur : 66,7g d'éthanol, 39,1g d'acide lactique (rapport molaire EtOH/AL = 3,3). 34g d'esters méthyliques d'huile de Colza obtenu selon l'exemple d' (biosolvant) sont introduits dans le ballon dans un ballon en pyrex. 1.4 g d'Amberlyst-150 (6,6 mmole H+), préalablement déshydratée une nuit dans une étuve à 110°C, est ajouté aux réactifs. Le milieu réactionnel est agité au moyen d'un agitateur magnétique. Le milieu réactionnel est porté à la température de réaction au moyen d'un bain d'huile régulé à 80°C. L'avancement de la réaction est suivi par prises d'échantillons. Le rendement molaire en lactate d'éthyle est déterminé par analyse GC. Le rendement en lactate d'éthyle en fonction de la durée de la réaction est représentée figure 1, courbe e. Exemple f : Procédé réalisé en présence d'acide sulfurique en tant que catalyseur et d'un biosolvant organique. La synthèse de lactate d'éthyle est réalisée dans un ballon en pyrex équipé d'un réfrigérant. Les quantités suivantes de réactifs sont introduites dans le réacteur : 66,7g d'éthanol, 39,1g d'acide lactique (rapport molaire EtOH/AL = 3,3). 34g d'esters méthyliques d'huile de Colza obtenus selon l'exemple d' (biosolvant) sont introduits. 0,33 g d'H2SO4 96% (6,46 moles H+) sont ajoutés aux réactifs. Le milieu réactionnel est agité au moyen d'un agitateur magnétique. Le milieu réactionnel est porté à la température de réaction au moyen d'un bain d'huile régulé à 80°C. L'avancement de la réaction est suivi par prises d'échantillons. Le rendement molaire en lactate d'éthyle est déterminé par analyse GC, Le rendement en lactate d'éthyle en fonction de la durée de la réaction est représentée figure 1, courbe f. Etude des résultats obtenus par les différents procédés La figure 1, regroupant les résultats des différents exemples, montrent bien que l'utilisation de catalyseur permet d'augmenter le rendement en lactate d'éthyle lorsque le biosolvant est utilisé. La figure 1 montre également l'influence de l'utilisation du biosolvant et du catalyseur dans le procédé. On note ainsi une augmentation de rendement, au bout de 350 minutes, de 30% (comparaison des courbes c et d et e et f). II est intéressant de noter que la nature du catalyseur, homogène (de type acide sulfurique) ou hétérogène (de type Amberlyst-15®), n'influe pas sur le rendement obtenu (comparaison des courbes e et f). Enfin, la figure 1 montre que la vitesse d'apparition de lactate d'éthyle est beaucoup plus importante en présence de catalyseur et de biosolvant. Revendications1. Procédé de synthèse d'une composition de biosolvant comprenant au moins un ester d'acide issu de la biomasse et un biosolvant organique, ledit procédé comprenant la réaction d'estérification entre au moins un acide issu de la biomasse et au moins un alcool, en présence d'un catalyseur acide et du biosolvant organique, ledit biosolvant organique étant sélectif de l'ester ou des esters formés par rapport à l'acide ou aux acides de départ. 2. Procédé selon la revendication 1, caractérisé en ce que le biosolvant organique est choisi parmi les esters d'acide gras d'origine naturelle et les éthers de glycérol, seuls ou en mélange. 3. Procédé selon la revendication 2, caractérisé en ce que les esters d'acides gras d'origine naturelle sont choisis parmi les esters méthyliques ou éthyliques d'acide gras, seuls ou en mélange. 4. Procédé selon l'une quelconque des revendications 2 ou 3, caractérisé en ce que les esters d'acides gras sont choisis parmi esters méthylique ou éthylique, de préférence produits par transestérification, d'huile de colza, d'huile de palme, d'huile de jatrofa, d'huile d'olive, d'huile de sésame, d'huile d'arachide, d'huile de maïs, d'huile de graines de pavot, d'huile de carthame, d'huile de soja, d'huile de graines de tournesol, d'huiles usagées ou de graisses animales seuls ou en mélange. 5. Procédé selon la revendication 2, caractérisé en ce que les éthers de glycérol sont choisis parmi les éthers de glycérol à chaîne grasse, de préférence parmi les mono-, di- ou tri-alkyl glycérol éther comprenant des chaînes alkyles, de préférence en C12-C22, saturées ou insaturées. 6. Procédé selon l'une quelconque des revendications précédentes, caractérisé en ce que l'alcool est choisi parmi l'éthanol, le méthanol, le propanol, le butanol, seuls ou en mélange 7. Procédé selon l'une quelconque des revendications précédentes, caractérisé en ce que l'acide issu de la biomasse est choisi parmi l'acide lactique, l'acide lévulinique, acide béhénique, acide gadoléique, succinique, aconitique, itaconique, glutarique, seul ou en mélange 8. Procédé selon l'une quelconque des revendications précédentes, caractérisé en ce que le catalyseur est un catalyseur acide homogène, de préférence choisi parmi les acides minéraux, de préférence acide sulfurique, acide méthanesulfonique, acide chlorhydrique, acide triflique, acide trifluoro méthane sulfonique, seuls ou en mélange. 9. Procédé selon l'une quelconque des revendications 1 à 7, caractérisé en ce que le catalyseur est un catalyseur acide hétérogène, de préférence résine acide échangeuse d'ion ou un hétéropolyacide supporté sur charbon. 10. Procédé selon la revendication 9, caractérisé en ce que le catalyseur est une résine sulfonique, de préférence de type Amberlyst®-15. 11. Procédé selon l'une quelconque des revendications précédentes, caractérisé en ce que le ratio en poids entre l'alcool et l'acide est compris entre 1 et 5, de préférence entre 2 et 5, de préférence 3. 12. Procédé selon l'une quelconque des revendications précédentes caractérisé en ce que la quantité de catalyseur est comprise entre 0,1 et 10%, de préférence 0,1 et 5%, de préférence 1%, en poids par rapport à l'acide ou au mélange d'acides de départ. 13. Procédé selon l'une quelconque des revendications précédentes, caractérisé en ce que le rapport massique biosolvant organique/mélange {alcool+acide issu de la biomasse} est supérieur ou égal à 1:1.