Brevet FR2952674A1 — publié le 20110520

PROCEDE DE CONTROLE D'UN SYSTEME DE TRAITEMENT DES GAZ D'ECHAPPEMENT D'UN MOTEUR A COMBUSTION INTERNE [0001 La présente invention concerne un procédé de contrôle des émissions polluantes d'un moteur à combustion. [0002] L'utilisation de combustible fossile comme le pétrole ou le charbon dans un système de combustion, en particulier le carburant dans un moteur, entraine la production en quantité non négligeable de polluants qui peuvent être déchargés par l'échappement dans l'environnement et y causer des dégâts. Parmi ces polluants, les oxydes d'azote (appelés NOx) posent un problème particulier puisque ces gaz sont soupçonnés d'être un des facteurs qui contribuent à la formation des pluies acides et à la déforestation. En outre, les NOx sont liés à des problèmes de santé pour les humains et sont un élément clé de la formation de « smog » (nuage de pollution) dans les villes. La législation impose des niveaux de rigueur croissante pour leur réduction et/ou leur élimination de sources fixes ou mobiles. [0003] Parmi les polluants que les législations tendent à réglementer de façon de plus en plus stricte figurent également les suies ou autres matériaux particulaires résultant essentiellement d'une combustion incomplète du carburant, plus particulièrement lorsque le moteur est opéré en mélange dit pauvre, c'est-à-dire avec un excédent d'oxygène (d'air) par rapport à la stoechiométrie de la réaction de combustion. Les mélanges pauvres sont de règle pour les moteurs dits diesel, dont l'allumage est obtenu par compression. [0004] Pour ces deux grandes catégories de polluants, différents moyens de dépollution et stratégies de combustion sont mis en oeuvre. [0005] Pour limiter les émissions de particules, la technologie des filtres à particules se généralise peu à peu pour tous les véhicules équipés d'un moteur diesel. Cette technologie consiste essentiellement à forcer le passage des gaz d'échappement à travers des canaux poreux d'une structure nid d'abeille en céramique. Les suies ainsi filtrées s'accumulent puis sont éliminées dans une opération de régénération du filtre pendant laquelle elles sont brûlées. Pour obtenir cette régénération, il est toutefois nécessaire d'augmenter la température des gaz d'échappement, ce qui est typiquement obtenu en enrichissant ceux-ci avec du carburant (injecté directement dans la ligne d'échappement ou dans la chambre de combustion du moteur, pendant la phase d'échappement du cycle de combustion) et/ou en augmentant la charge du moteur. Par ailleurs, un agent catalytique est utilisé pour faciliter la combustion des suies, cet agent étant soit déposé de façon permanente dans les canaux du filtre, soit introduit comme additif avec le carburant, cette dernière technologie permettant d'opérer avec des températures de combustion plus basses que celles requises avec des filtres catalysés. [0006i Pour limiter les émissions de NOx, la principale voie mise en oeuvre sur les véhicules actuels a été celle de la réduction des émissions à la source, autrement dit, en opérant le moteur dans des conditions telles que les taux de NOx produits soient inférieurs aux taux limites. Ces conditions sont réunies notamment en pilotant de manière très fine les différents paramètres du moteur, à commencer par les paramètres d'injection de carburant et de réinjection à l'admission d'une partie des gaz d'échappement, ceci afin de réduire la concentration en oxygène favorable à la formation des oxydes d'azote. [000n Toutefois, il n'est pas possible de réduire drastiquement les émissions à la source sans limiter certaines performances du moteur. C'est pourquoi il a été proposé différentes solutions pour dénitrifier les gaz d'échappement. Une solution ayant fait la preuve de son efficacité notamment pour les poids lourds est la conversion chimique par réduction des oxydes d'azote au moyen d'un agent réducteur directement injecté dans la ligne d'échappement. Ainsi, une solution de post-traitement ayant fait la preuve de son efficacité est l'utilisation d'une source d'ammoniac (NH3), telle que l'urée aqueuse. L'ammoniac réagit avec les NOx sur un catalyseur pour former de l'azote N2 inerte et de l'eau H2O. Cette solution est essentiellement connue sous le nom de son acronyme anglais SCR pour « Selective Catalytic Reduction ». [0008] Un réducteur communément utilisé est de l'ammoniac, stocké sous forme d'urée, l'ammoniac étant obtenu par thermolyse/ hydrolyse de l'urée dans la ligne d'échappement selon les réactions suivantes : (NH2)2CO - HNCO + NH3 : thermolyse à 120°C (1) HNCO + H2O - CO2 + NH3 : hydrolyse à 180°C (2) [000s] Le catalyseur SCR sert ensuite à favoriser la réduction des NOx par NH3 selon les 3 réactions suivantes: 4NH3 + 4NO + 02 - 4N2 + 6H2O 2NH3 + NO + NO2 - 2N2 + 3H2O 5 8NH3 + 6NO2 - 7N2 + 12H2O [0010] L'ammoniac étant lui-même un gaz considéré comme toxique, il importe que la quantité d'urée injectée soit à tout moment adaptée à la quantité d'oxydes d'azote à traiter. [0011] Un simple contrôle en boucle fermé essentiellement basé sur l'information 10 fournie par un capteur de NOx disposé en aval du piège à NOx est exclu pour un moteur opérant de façon prédominante en régimes transitoires, comme un moteur d'un véhicule automobile. [0012] La quantité de NOx peut toutefois être estimée notamment sur la base d'une cartographie des émissions d'oxydes d'azote en fonction notamment des conditions 15 de fonctionnement du moteur, autrement dit, essentiellement en fonction de la demande de régime et de couple. [0013] Toutefois, en pratique, ajuster précisément la quantité d'urée à injecter pose de nombreuses difficultés. En effet, l'ammoniac disponible pour la réaction est celui qui est « stocké » à un instant donné dans le catalyseur. Plus la température des gaz 20 d'échappement augmente, moindre sera la capacité du catalyseur à stocker de l'ammoniac, une réaction de désorption concurrençant la réaction d'adsorption. En revanche, cette augmentation de la température tend à favoriser la cinétique de la réaction, et donc à favoriser les réactions de réduction. Dans ces conditions, une parfaite maitrise des émissions est difficile à obtenir. 25 [0014] Il serait donc souhaitable de pouvoir disposer d'un moyen pour détecter en temps réel un fonctionnement anormal du système SCR, sans pour autant considérer qu'une dérive instantanée des émissions est nécessairement le signe d'un tel disfonctionnement. [0015] Une des difficultés à estimer le bon fonctionnement d'un système SCR est 30 que la nature exacte des gaz à traiter est mal connue. En effet, les NOx sont en fait constituer pour partie de monoxyde d'azote et pour partie de dioxyde d'azote pour ne considérer que les deux espèces principales. Or la capacité de traitement dépend de rapport entre ces deux espèces. [0016] Ce rapport est très difficile à mesurer même sur banc moteur, la plupart des moyens d'analyse procédant dans une première étape par une oxydation totale des oxydes d'azote. On comprend alors qu'il est encore plus difficile de l'évaluer en temps réel dans un véhicule, alors même que le vieillissement par exemple de certains des organes du moteur peut conduire à des dérives de ce rapport. [0017] Selon l'invention, il est ainsi proposé un procédé de contrôle d'un système de de traitement des gaz d'échappement présents dans une ligne d'échappement d'un moteur à combustion interne, caractérisé par l'estimation du rapport molaire dioxyde d'azote sur monoxyde d'azote à l'entrée d'un catalyseur de réduction sélection des NOx à partir d'une cartographie dépendant du temps de séjour des gaz d'échappement dans un catalyseur d'oxydation disposé en amont de moyens de traitements des gaz entrainant une réduction des oxydes d'azote. [0018] Dans une variante, les moyens de traitements des gaz entrainant une réduction des oxydes d'azote sont constitués par des moyens d'injection d'un réducteur et un catalyseur de réduction sélective, en aval de ces moyens d'injection. [0019] Dans une variante, la valeur estimée à partir de la cartographie fonction du 20 temps de séjour des gaz d'échappement dans le catalyseur d'oxydation DOC est corrigée par un facteur dépendant de l'état de vieillissement du catalyseur DOC. [0020] Dans une variante, le facteur de vieillissement est défini comme le rapport entre la durée cumulée d'exposition au-delà d'une première température critique provoquant une dégradation du catalyseur d'oxydation sur une durée de référence 25 d'exposition à la première température critique, pour laquelle la dégradation du catalyseur est complète. [0021] Dans une variante, lorsque le catalyseur est exposé à une seconde température critique, supérieure à la première température critique, les temps d'exposition sont multipliés par un facteur correcteur supérieur à 1. [0022] Dans une variante, le temps de séjour des gaz d'échappement dans le catalyseur d'oxydation DOC est estimé à partir de la température et de la pression des gaz d'échappement en sortie du catalyseur d'oxydation et du débit des gaz d'échappement en amont du catalyseur d'oxydation. [0023] Dans une variante, moyens de traitements des gaz entrainant une réduction des oxydes d'azote sont constitués par un filtre à particules capable d'opérer dans un mode dit de conversion continue. [0024] D'autres détails et caractéristiques avantageuses de l'invention ressortent de la description détaillée faite ci-après en référence aux figures annexées qui montrent : Figure 1 : une vue schématique d'un moteur et de sa ligne de traitement des gaz d'échappement ; • Figure 2 : un schéma de principe illustrant la dépendance entre le modèle d'estimation du rapport NO2/NO en sortie d'un catalyseur d'oxydation ; • Figure 3 : un schéma illustrant le calcul du temps de séjour des gaz d'échappement dans le catalyseur d'oxydation ; • Figure 4 : un schéma du principe du module d'estimation du ratio NO2/NO en sortie du catalyseur d'oxydation ; • Figure 5 : un schéma du principe du module de calcul de l'efficacité du système SCR; Figure 6 : l'allure de la variation de l'efficacité d'un catalyseur SCR en fonction de sa charge en ammoniac ; • Figure 7 : un schéma du principe d'un module de calcul de la charge d'ammoniac dans le catalyseur. [0025] II est précisé que par oxydes d'azote NOx on entend les deux composés azotés dont les émissions sont réglementées à savoir le monoxyde d'azote et le dioxyde d'azote, produits notamment par des moteurs fonctionnant en mélange pauvre, c'est-à-dire avec un excès d'oxygène par rapport à la stoechiométrie de la réaction de combustion du carburant, à l'exemple notamment des moteurs à allumage par compression dits diesels. [0026] Dans la description qui suit, par souci de clarté, il sera systématiquement fait l'hypothèse que l'agent réducteur est injecté tel quel dans la ligne d'échappement, en amont du catalyseur SCR. Ceci est par l'exemple le cas si cet agent de l'hydrogène ou de l'ammoniac stocké sous forme gazeuse ou produit dans un générateur idoine avant d'être introduit de façon contrôlée dans la ligne d'échappement. Toutefois, cet injecteur peut également être introduit sous la forme d'un précurseur, à l'exemple bien connu de l'urée, qui après une réaction de thermolyse et d'hydrolyse, se transforme en ammoniac (voir les équilibres 1 et 2 proposés plus haut). [0027] De plus, on suppose que cet agent réducteur est effectivement de l'ammoniac, et par souci de clarté, la désignation (NH3) est systématiquement dans la suite de la description, même si l'invention n'est pas limitée à ce mode de réalisation. [0028] La figure 1 est une vue schématique d'un moteur et de sa ligne de traitement des gaz d'échappement. En entrée de ligne est disposé un catalyseur d'oxydation DOC dont le rôle premier est de convertir le monoxyde de carbone, et la fraction d'hydrocarbures gazeux non imbrûlée ou partiellement brûlée, en dioxyde de carbone, dans les chambres de combustion du moteur. Une telle disposition au plus près du moteur, donc dans la région la plus chaude de la ligne d'échappement garantit un maximum d'efficacité à ce catalyseur, mais n'entre pas dans le cadre spécifique de l'invention. [0029] En continuant dans le sens des gaz d'échappement, on note la présence d'un capteur de température permettant d'estimer la température des gaz 25 d'échappement en amont du système de traitement SCR. [0030] Ce système de traitement est constitué essentiellement par un injecteur, relié à une source d'agent réducteur non représentée, et en aval de celle-ci, un catalyseur de réduction sélective, dit catalyseur SCR. De façon bien connue un tel catalyseur peut être constitué par une zéolithe déposée sur un support en céramique, par 30 exemple du type cordiérite. Avec un tel catalyseur à base de zéolithe, la réaction de conversion des NO en NO2 est très peu promue. Avec d'autres catalyseurs, contenant du platine ou du palladium, cette conversion sera par contre plus favorisée. [0031] Si le réducteur n'est pas injecté directement sous sa forme finale, mais sous la forme d'un précurseur, à l'exemple d'une solution aqueuse d'urée, le système peut également comporter des moyens propres à faciliter le mélange du précurseur dans les gaz d'échappement tout en autorisant une architecture de ligne relativement compacte. [0032] Sur cette ligne, on a également fait figurer un piège à particules, disposé dans le cas présent en aval du catalyseur de réduction sélective, mais pouvant également être disposé en amont de l'injecteur. [0033] Enfin, un capteur NOx est prévu afin de s'assurer que les émissions du véhicule sont toujours inférieures à une norme d'émission en vigueur. [0034] Par la suite de ce mémoire, nous allons noter avec le suffixe 0, les données en un point en amont du catalyseur d'oxydation DOC (mais en aval du point de piquage des gaz EGR), 1, un point en aval de ce catalyseur DOC et en amont du catalyseur SCR. [0035] La réduction catalytique des NOx par de l'ammoniac dans un catalyseur SCR consiste essentiellement dans la série des réactions numérotées (3) à (5) mentionnées plus haut, les NOx réagissant essentiellement avec l'ammoniac stocké dans le catalyseur à un moment donné. [0036] A tout instant, on peut calculer l'efficacité du système, c'est-à-dire le rapport entre d'une part la différence entre la quantité de NOx émise par le moteur et celle émise par en bout de ligne, et d'autre part la quantité de NOx émise par le moteur. [0037] La quantité de NOx émise en bout de ligne est estimée à l'aide d'un capteur NOx monté en aval des dispositifs de traitement. [0038] La quantité de NOx émise par le moteur peut être obtenue à partir d'une cartographie établie sur la base de mesures réelles des émissions en sortie de moteur, typiquement sur un banc moteur associé à une baie d'analyse chimique et quantificative des gaz d'échappement. [0039] Lors de la phase de mise au point du moteur, on définit pour chaque point de fonctionnement du moteur (que l'on peut définir comme une demande de couple moteur à un régime moteur donné), un ensemble de paramètres moteurs optimisant la performance du véhicule et les émissions du véhicule. Parmi ces paramètres figurent par exemple la quantité de carburant injectée, la quantité d'air frais admise dans le moteur, les conditions d'injection du carburant, les instants d'ouverture des soupapes, le taux de recirculation des gaz d'échappement (EGR), etc. Ces paramètres sont transmis au contrôle moteur au moyen d'un jeu de cartographies qui se permettent de tenir compte de paramètres tels que la température extérieure, l'altitude (pour tenir compte de la raréfaction de l'oxygène), l'état de préchauffage du moteur, etc. Comme les émissions réglementées du véhicule sont prises en compte pour définir les paramètres moteurs, on va bien obtenir pour chaque point de fonctionnement du moteur, dans des conditions extérieures données, un débit massique instantané de NOx produit par ce moteur. Eventuellement, on peut également prévoir des cartographies pour des conditions de fonctionnement dégradées, par exemple dans l'hypothèse d'une absence de recirculation des gaz due à un disfonctionnement de la vanne EGR [0040] Le système SCR a un fonctionnement nominal si cette efficacité constatée est conforme à un modèle théorique de ce système permettant de définir le potentiel 20 de conversion maximal dans les conditions données. [0041] Pour construire ce modèle, notons tout d'abord qu'un catalyseur présente une capacité de réduction qui est fonction de sa température et de la nature du gaz à traiter, autrement dit, du rapport NO2/NO noté par la suite R No, No . [0042] Tant que la température minimale d'activation (dite température de Light-off) 25 n'est pas atteinte, le catalyseur est essentiellement inerte. Au-delà son efficacité croit jusqu'à ce que l'on atteigne une zone de fonctionnement optimal. Cette efficacité n'est pas universelle mais dépend bien sûr de la nature des espèces chimiques à traiter, donc dans le cas particulier du traitement des gaz d'échappement, du rapport RNO2/NO. A - Détermination du ratio NO2/NO en entrée du catalyseur [0043] Dans une première variante de l'invention, ce rapport R No, NoZ peut être estimé à partir de cartographies établies lors de la mise au point du moteur, en analysant les gaz produits selon les différents points de fonctionnement du moteur. [0044] En pratique, cette analyse est relativement compliquée, et le plus souvent, on s'attache simplement à déterminer les différentes espèces, la fraction NOx, somme des NO2 et des NO étant considérée comme un tout (comme cela est par ailleurs le cas avec les normes réglementaires en vigueur, et l'analyse des gaz est plus simplement effectuée après oxydation complète du gaz, donc conversion de toute la fraction NO en NO2. C'est pourquoi un des objets de la présente invention est de proposer un moyen pour estimer ce rapport plus simplement. [0045] Entre la sortie du moteur et le catalyseur de réduction catalytique, une oxydation d'une partie des NO va s'opérer dans le catalyseur d'oxydation DOC. C'est pourquoi un des objets de la présente invention est de proposer un modèle pour estimer ce rapport RNO2/NO, ce modèle étant remarquable en ce que le rapport est estimé en fonction du temps de séjour des gaz dans le catalyseur d'oxydation, et pondéré selon un facteur de vieillissement du catalyseur d'oxydation. [0046] Ce modèle correspond pour l'essentiel au schéma proposé à la figure 2 où on montre que 3 données d'entrée : la température et la pression estimée en sortie du catalyseur DOC et le débit des gaz d'échappement en amont de ce catalyseur DOC sont nécessaires pour estimer le rapport RNo2 /NO à l'aide de 3 modules spécifiques qui permettent plus précisément de déterminer le facteur de vieillissement du catalyseur d'oxydation, la vitesse des gaz d'échappement dans le catalyseur DOC et un module d'estimation du rapport RNO2/NO à partir du résultat de ces deux modules précédents. Module facteur de vieillissement du catalyseur d'oxydation [0047] Selon l'invention, ce vieillissement peut être estimé à partir d'un compteur de temps qui totalise le temps passé au dessus d'une température critique au-delà de laquelle les performances du catalyseur DOC se dégradent irrémédiablement. Avantageusement, lorsque la température à laquelle le catalyseur DOC est exposée est particulièrement élevée (supérieure à une seconde température de seuil, supérieure à la température critique), le temps passé au-delà de cette seconde température de seuil est multiplié par exemple par 1,5. [0048] On peut alors définir un facteur de temps normalisé comme le rapport entre ce compteur de temps et un compteur de temps de référence, correspondant à la durée cumulée d'exposition au-delà de la température critique entrainant une dégradation complète du catalyseur DOC. Ainsi, si le compteur de temps atteint ou dépasse cette durée de référence, le facteur de vieillissement sera fixé égal à 1. Un catalyseur DOC neuf, jamais exposé à une température au-delà de la température de référence aura pour sa part un facteur de vieillissement égal à 0. Temps de séjour des gaz dans le catalyseur d'oxydation [0049] Ce module est illustré à la figure 3 et est essentiellement basé sur la loi des gaz parfaits, avec trois données d'entrée, la température Ti (exprimée en °Kelvin), et la pression en aval P1 du catalyseur d'oxydation (exprimée en Pascals) et le débit des gaz d'échappement en amont du catalyseur (exprimé en gis), c'est-à-dire le débit de gaz produits par le moteur, moins celui des gaz admis dans le circuit EGR si le moteur est bien équipé d'un tel circuit et si le point de piquage du circuit EGR est disposé en amont du catalyseur d'oxydation, autrement dit si le moteur est équipé d'un circuit EGR haute pression. [0050] Le calcul nécessite de plus la connaissance du volume V du catalyseur (volume accessible aux gaz, exprimé en litres). Dans un gaz parfait, la relation entre le nombre n de moles de gaz dans un volume V à la pression P et la température T est égal à RT/PV, R étant la constante des gaz parfaits. Dans le cas des gaz d'échappement, on peut approximer la masse molaire à 29, en considérant que ceux-ci sont essentiellement constitués des produits de la combustion par l'oxygène de l'air du carburant (qui peut être modélisé par la réaction C7H16+ 1502 - 7CO2 + 8H2O) et que l'azote de l'air se retrouve dans les gaz d'échappement. On en déduit la masse des gaz dans le catalyseur DOC. [0051] En divisant la masse de gaz séjournant dans le catalyseur DOC par le débit massique en amont, on obtient une estimation du temps de séjour dans ce catalyseur DOC, temps de séjour qui par hypothèse est supposé identique pour toutes les espèces gazeuses présentes dans les gaz d'échappement dont notamment les NOx. Estimation du rapport R NO2 / NO en sortie du catalyseur d'oxydation. [0052] Lors de ce séjour dans le catalyseur d'oxydation DOC, une partie des NOx va s'oxyder en NO2. Les rédactions de réduction qui se produisent dans le catalyseur de réduction catalytique se font bien avec ce gaz enrichi en NO2. Il convient donc d'estimer le ratio NO2/NO (R NO2/NO) en sortie du catalyseur d'oxydation DOC. [0053] Ce ratio dépend d'une part de la nature et de la dimension du catalyseur d'oxydation DOC, de l'état de vieillissement du catalyseur DOC et du temps de séjour des gaz dans le catalyseur d'oxydation. Nous avons montré précédemment comment on pouvait estimer un facteur de vieillissement et le temps de séjour. [0054] Les auteurs de la présente invention ont trouvé que ce ratio NO2/NO en sortie du catalyseur d'oxydation peut être considéré comme indépendant du ratio NO2/NO à l'entrée de ce catalyseur, et dépendant seulement de la capacité d'oxydation du catalyseur d'oxydation d'une part et du temps de séjour des gaz dans le catalyseur d'autre part. Pour un choix d'architecture donné, et un état de vieillissement donné, le seul paramètre variable en fonction des conditions d'opération du moteur et affectant cette capacité d'oxydation est la température dans le catalyseur. [0055] La figure 4 illustre le module d'estimation du ratio NO2/NO en sortie du catalyseur d'oxydation. [0056] Une première cartographie 31 est utilisée pour sélectionner une valeur de ratio NO2/NO selon le temps de séjour des gaz 32 dans le catalyseur DOC. Cette valeur est corrigée par un premier facteur correcteur, fourni par une deuxième cartographie 33 en fonction de la température en aval du DOC, ce premier facteur étant par exemple choisi entre 0 et 1. [0057] Le vieillissement du catalyseur DOC affecte ses performances au moins sur deux plans : d'une part sa température d'amorçage augmente, et d'autre part, au-delà de cette température d'amorçage, la capacité d'oxydation est dégradée. On pourra donc utiliser deux cartographies spécifiques pour tester si le catalyseur DOC opère bien dans une plage de température adaptée, et pour affecter un second facteur correcteur, à nouveau choisi entre 0 et 1, pour tenir compte de cette dégradation de la capacité d'oxydation. Avantageusement, ce second facteur correcteur peut être différent à basse et haute température, pour tenir compte de ce que pour les faibles températures (juste au dessus de la température d'amorçage), la dégradation est plus forte que pour les températures plus élevées, de sorte que le vieillissement d'un catalyseur est d'autant plus pénalisant que la température est basse. [0058] Enfin le ratio est filtré par un filtre passe-bas d'ordre 1 pour lisser la dynamique forte du temps de séjour, liée aux fortes variations du débit dans la ligne d'échappement. [0059] Le ratio de NO2/NO étant estimé, il est possible de commencer à modéliser la réduction dans le catalyseur SCR, ce ratio étant supposé ne pas varier entre la sortie du catalyseur d'oxydation DOC et l'entrée du catalyseur de réduction SCR. B - Détermination de la masse de NH3 stockée dans le catalyseur [0060] Une mole d'ammoniac injectée en amont du catalyseur peut éventuellement être « piégée » par le catalyseur SCR, transformée en réagissant avec les NOx ou encore traverser le catalyseur SCR sans être transformée et se retrouver alors en aval du catalyseur NH3. [0061] Le catalyseur de réduction a une très grande affinité pour l'ammoniac et en deçà d'un certain seuil minimum de chargement en NH3, la réaction de réduction des NOx par l'ammoniac n'est pas catalysée de façon significative. Par ailleurs, au-delà d'un seuil maximum de chargement en NH3, la capacité de stockage est dépassée et de l'ammoniac est relâché par le catalyseur, et il faut ajouter cet ammoniac relâché par le catalyseur à celui provenant de l'injection de réducteur pour éviter un excès d'ammoniac qui se retrouverait alors en bout de ligne d'échappement, ajoutant aux polluants émis par le véhicule que l'on cherche par ailleurs à minimiser. [0062] Ces seuils minimum et maximum dépendent de la température du catalyseur et sont d'autant plus bas que cette température augmente. [0063] A toute température de catalyseur SCR correspond donc une consigne optimale de stockage, comprise entre le seuil minimum et le seuil maximum, que l'on peut éventuellement estimer comme égale à la médiane entre les seuils minimum et maximum si on souhaite minimiser le nombre total de cartographies embarquées. A tout instant, la quantité de réducteur qui est injectée est ajustée de façon à stabiliser la quantité d'ammoniac stockée à ce niveau de consigne optimale. [0064] A noter que l'ammoniac stocké dans le catalyseur ne se volatilise pas suite à l'arrêt du véhicule, de sorte que la masse modélisée peut avantageusement être mémorisée à la fin de chaque phase de roulage pour l'utiliser comme masse initiale lors du roulage suivant. Dans ce but, on peut utiliser par exemple une mémoire non volatile, à l'exemple d'une mémoire morte effaçable électriquement et programmable de type EEPROM (acronyme pour « Electrically Erasable Programmable Read-Only Memory »). [0065] La masse de NH3 dans le catalyseur dépend de la quantité d'ammoniac injectée, et de la quantité de NOx traitée par le catalyseur, c'est-à-dire la différence entre les débits de NOx en amont et en aval du catalyseur. En d'autres termes, la masse de NH3 dans le catalyseur est obtenue en intégrant la vitesse de stockage ou de déstockage (par réaction des NOx), en posant comme condition aux limites que cette masse est au minimum égale à 0 g. Cette vitesse de stockage dépend principalement de la quantité d'ammoniac injectée dans la ligne. Supposons que l'ammoniac soit injecté sous la forme d'une solution aqueuse avec 32,5% (en masse) d'urée. Pour chaque gramme de solution, on peut aisément calculer que l'on charge le catalyseur avec 0,184g de catalyseur. [0066] La masse de NH3 dans le catalyseur est décrémentée par la masse des NOx qui réagissent dans celui-ci. Cette masse de NOx réagissant est fonction du rapport stoechiométrique. Pour avoir la masse de NH3, il suffit d'intégrer la vitesse de stockage ou de déstockage de celui-ci (La masse minimale est de 0g). [0067] La figure 7 illustre de façon plus précise comment on peut implémenter ce modèle dans une unité de contrôle. [0068] La masse NH3 modélisée dans le catalyseur peut également être réinitialisée pendant un roulage à une nouvelle valeur par la stratégie d'adaptation ou par une calibration. [0069] En dehors de cette quantité d'ammoniac stockée dans le catalyseur, on retrouve bien sûr à un moment donné une certaine quantité d'ammoniac disponible pour la réaction de réduction des NOx. Si le ratio RNOVNO est inférieur à 0,5, il est estimé selon l'invention qu'une mole d'oxydes d'azote (NO ou NO2) réagit avec une mole d'ammoniac. Si ce ratio est supérieur à 0,5, plus d'une mole d'oxydes d'azote réagit avec une mole d'ammoniac, et un rapport stoechiométrique noté RNH3/NOx peut être défini comme suit : Si RNO2/NO REVENDICATIONS1. Procédé de contrôle d'un système de traitement des gaz d'échappement présents dans une ligne d'échappement d'un moteur à combustion interne, caractérisé par l'estimation du rapport molaire dioxyde d'azote sur monoxyde d'azote à l'entrée d'un catalyseur de réduction sélection des NOx à partir d'une cartographie dépendant du temps de séjour des gaz d'échappement dans un catalyseur d'oxydation disposé en amont de moyens de traitements des gaz entrainant une réduction des oxydes d'azote. 2. Procédé selon la revendication 1, caractérisé en ce que lesdits moyens de traitements des gaz entrainant une réduction des oxydes d'azote sont constitués par des moyens d'injection d'un réducteur et un catalyseur de réduction sélective, en aval de ces moyens d'injection. 3. Procédé selon la revendication 1 ou la revendication 2, caractérisé en ce que la valeur estimée à partir de la cartographie fonction du temps de séjour des gaz d'échappement dans le catalyseur d'oxydation DOC est corrigée par un facteur dépendant de l'état de vieillissement du catalyseur DOC. 4. Procédé selon la revendication 3, caractérisé en ce que le facteur de vieillissement est défini comme le rapport entre la durée cumulée d'exposition au-delà d'une première température critique provoquant une dégradation du catalyseur d'oxydation sur une durée de référence d'exposition à la première température critique, pour laquelle la dégradation du catalyseur est complète. 5. Procédé selon la revendication 4, caractérisé en ce que lorsque le catalyseur est exposé à une seconde température critique, supérieure à la première température 25 critique, les temps d'exposition sont multipliés par un facteur correcteur supérieur à 1. 6. Procédé selon la revendication 1, caractérisé en ce que le temps de séjour des gaz d'échappement dans le catalyseur d'oxydation DOC est estimé à partir de la température et de la pression des gaz d'échappement en sortie du catalyseur d'oxydation et du débit des gaz d'échappement en amont du catalyseur d'oxydation. 7. Procédé selon l'une des revendications précédentes, caractérisé en ce que lesdits moyens de traitements des gaz entrainant une réduction des oxydes d'azote sont constitués par un filtre à particules capable d'opérer dans un mode dit de conversion continue.