Brevet FR2953162A1 — publié le 20110603

FILM POLYMERE CONTENANT UN MATERIAU BARRIERE CONTRE LES ODEURS ET APTE A EMBALLER LES DECHETS MALODORANTS La présente invention concerne un film polymère comprenant un matériau de barrière contre les odeurs et apte à emballer les déchets malodorants. De nombreux déchets produisent des odeurs qui sont gênantes pour l'environnement. C'est le cas de la nourriture avariée, des couches pour enfants et des litières pour chats. Dans l'art antérieur, on trouve de nombreux films qui pourraient être utilisés pour la protection contre les mauvaises odeurs. Comme on le sait bien dans l'art, l'utilisation de matériaux comme I'EVOH, le PVDC, le polyacrylonitrile est recommandée afin d'empêcher les mauvaises odeurs de s'échapper du récipient (par exemple, sac ou autre configuration) et de créer une atmosphère désagréable. On trouve également de nombreuses configurations connues pour conditionner une certaine longueur de film (par exemple, de 20 mètres) sous forme comprimée (par exemple, dans une cassette). Des exemples de cassettes représentatives sont présentés dans les documents US 4 934 529 ou US 3 356 192. Généralement, la cassette comprend une partie centrale tubulaire, une paroi de logement et un fond de cassette. Le film est tiré à travers la zone entre le couvercle de la cassette et la paroi du logement. Le tube flexible est distribué depuis la cassette. Une fois que l'article malodorant (par exemple, couche) est jeté dans le sac, la partie centrale tourne et le tube flexible est tordu de telle sorte qu'il ferme aussi hermétiquement que possible la zone déchets/environnement. Pour jeter la couche suivante, l'utilisateur pousse la partie de film suivante. La couche précédente hermétiquement enfermée est poussée vers. le bas et la nouvelle couche est emballée dans une nouvelle configuration. Tous ces emballages différents sont, stockés dans une poubelle qui est vidée périodiquement. La séparation d'un emballage à l'autre peut être assurée grâce à divers moyens. Un couteau rotatif est préférable. Dans l'art antérieur, de nombreuses configurations de film possibles soit monocouche soit multicouche ont été proposées. Les caractéristiques de base qu'un film devrait avoir afin d'être utilisé dans le cas particulier sont les suivantes 1. une barrière contre les odeurs 2. des propriétés de permanence de marque de pli correctes (absence de résilience) de manière à ce qu'il soit comprimé efficacement dans la cassette. 3. des propriétés mécaniques suffisantes (par exemple, une résistance à la traction, à la rupture, allongement). Nous avons découvert avec surprise que toutes ces caractéristiques peuvent être obtenues avec un film multicouche très léger d'un grammage inférieur à 15 grs/m2. Ceci est extrêmement avantageux pour l'environnement étant donné que les films multicouche sont extrêmement difficiles à fabriquer avec un poids aussi faible par surface. Les films de l'art antérieur sont caractérisés par un rapport poids/surface supérieur à 15 grs/m2 et souvent supérieur à 20 grs/m2. L'invention concerne un film multicouche d'un poids inférieur à 15 g/m2 utilisé pour l'emballage d'articles malodorants, où le film comprend du polypropylène dans au moins une couche et un matériau de barrière contre l'oxygène dans au moins une autre couche. Dans un mode de réalisation préféré, le film comprend au moins deux couches de film comprenant : 1. une couche de barrière contre l'oxygène. 2. Une couche comprenant du polypropylène, dans laquelle le polypropylène est contenu de préférence dans la couche externe et/ou interne du film. Les films selon l'invention offrent des résultats supérieurs concernant la résistance à la traction et les caractéristiques d'allongement. En outre, les films selon l'invention présentaient des qualités supérieures dans l'essai sur les odeurs par rapport aux films disponibles dans le commerce. Définitions : Dans la présente demande, les définitions suivantes sont utilisées : Le terme "film" désigne une structure flexible plate ou tubulaire en un matériau thermoplastique.30 Le terme "thermorétractable" désigne un film qui se rétrécit d'au moins 10 % dans au moins l'une des directions longitudinale et transversale lorsqu'il est chauffé à 90 °C pendant 4 secondes. La rétractabilité est mesurée dans l'eau selon l'ASTM 2732. Pour des températures de 100 °C ou plus, de la glycérine est utilisée comme liquide de référence. Le terme "thermorétractabilité totale" désigne la somme de thermorétractabilité dans la direction SM et la thermorétractabilité dans la direction ST. Dans tous les cas, l'ASTM 2732 est utilisé pour la mesure des rétractabilités. Le terme "multicouche" désigne un film comprenant 2 couches ou plus. L'expression "sens longitudinal" ou "sens machine" abrégée dans les présentes en "SM" désigne une direction dans le sens de la longueur du film. L'expression "couche externe" désigne la couche du film qui vient en contact immédiat avec l'environnement extérieur (atmosphère). L'expression "couche interne" désigne la couche du film qui vient en contact direct avec le produit emballé. Elle est également appelée "couche d'étanchéité" puisque cette couche doit être scellée hermétiquement afin de protéger le produit de l'entrée d'air. Tel qu'utilisé dans les présentes, le terme "homopolymère" désigne un polymère provenant de la polymérisation d'un seul monomère. Tel qu'utilisé dans les présentes, le terme "copolymère" désigne un polymère provenant de la polymérisation d'au moins deux monomères différents. Tel qu'utilisé dans les présentes, le terme "terpolymère" désigne un polymère de trois monomères différents. Tel qu'utilisé dans les présentes, le terme "polymère" désigne les deux types ci-dessus. Tel qu'utilisé dans les présentes, le terme "polyoléfine" désigne n'importe quelle oléfine polymérisée, qui peut être linéaire, ramifiée, cyclique, aliphatique, substituée ou non substituée. Plus particulièrement, le terme polyoléfine inclut les homopolymères d'oléfine, les copolymères d'oléfine, les copolymères d'une oléfine et d'un comonomère non oléfinique (tel qu'un ester) etc. Des exemples spécifiques comprennent l'homopolymère de polyéthylène, l'homopolymère de polypropylène, l'homopolymère de polybutène, le copolymère d'éthylène alpha oléfinique, le copolymère de propylène alpha oléfinique, le copolymère de butène alpha oléfinique, l'ionomère, le copolymère d'éthylène ester etc. Tel qu'utilisé dans les présentes, le terme "polyéthylène" identifie les polymères constitués essentiellement du motif répété de chaîne moléculaire d'éthylène. Ceux qui ont une densité supérieure à 0,940 sont appelés polyéthylène haute densité (PE-HD), ceux qui ont une densité inférieure à 0,940 sont appelés polyéthylène basse densité (PE-BD). Telle qu'utilisée dans les présentes, l'expression "copolymère d'éthylène alpha oléfinique" désigne les polymères comme le polyéthylène à basse densité linéaire (PE-BDL), le polyéthylène à moyenne densité (PE-MD), le polyéthylène à très basse densité (PE-TBD), le polyéthylène à ultra basse densité (PE-UBD), les polymères métallocènes catalysés et les plastomères et élastomères polyéthyléniques. Tel qu'utilisé dans les présentes, le terme "copolymères d'éthylène alpha oléfiniques homogènes" désigne les copolymères d'éthylène alpha oléfiniques ayant une répartition de la masse moléculaire inférieure à 2,7 telle que mesurée par CPG. Des exemples types de ces polymères sont les polymères AFFINITY de chez DOW ou Exact de chez Exxon. Telle qu'utilisée dans les présentes, l'expression "polymères de styrène" se désigne un homopolymère de styrène tel que le polystyrène et les copolymères de styrène tels que les copolymères de styrène-butadiène, les copolymères de styrène-butadiène-styrène, les copolymères de styrèneisoprène-styrène, les copolymères de styrène-éthylène-butadiène-styrène, les copolymères d'éthylène-styrène et similaires. Telle qu'utilisée dans les présentes, l'expression "copolymères d'éthylène méthacrylate" désigne les copolymères d'éthylène et le monomère de méthacrylate. La teneur en monomère est inférieure à 40 %. Telle qu'utilisée dans les présentes, l'expression "copolymère d'éthylène-acétate de vinyle" ou EVA désigne les copolymères d'éthylène et d'acétate de vinyle. Telle qu'utilisée dans les présentes, l'expression "copolymère d'ester éthylénique" comprend tout polymère fabriqué à partir de monomères d'éthylène et d'ester. Il est évident que ce terme comprend les EVA, EMA et autres polymères. Tel qu'utilisé dans les présentes, le terme ""polymère barrière contre l'oxygène" désigne les polymères qui ont pour propriété de limiter le passage de l'oxygène à travers un film ou une couche comprenant le polymère. Les matériaux communs sont I'EVOH, le PVDC ou le polyamide. Tel qu'utilisé dans les présentes, le terme EVOH désigne les produits saponifiés des copolymères d'éthylène-ester de vinyle. La teneur en éthylène est d'ordinaire dans la plage de 25 à 50 % par mole. Toutes les références ultérieures à la teneur en éthylène de I'EVOH seront exprimées en % par mole. Tel qu'utilisé dans les présentes, le terme PVDC désigne un copolymère de chlorure de vinylidène dans lequel une quantité principale du copolymère est constituée par du chlorure de vinylidène et une faible quantité du copolymère est constituée par un ou plusieurs monomères tels que le chlorure de vinyle et/ou les acrylates et méthacrylates d'alkyle. Tel qu'utilisé dans les présentes, le terme "polyamide" désigne les homopolymères et copolymères caractérisés par la présence du groupe amide û CONH. Le Polyamide 6, polyamide 66, polyamide 12, polyamide 6/66, polyamide 6/12, les élastomères de polyamide, les polyamides MXD et autres copolymères sont particulièrement utiles pour l'invention. Le terme tel qu'utilisé dans la demande englobe les polyamides aliphatiques et aromatiques. II englobe également les catégories cristallines, semi-cristallines et amorphes. Tel qu'utilisé dans les présentes, le terme "polyester" désigne les polymères comprenant des unités de térephtalate. Des exemples de polyesters sont le PET (polyéthylène térephtalate), le PBT (polybutylène térephtalate), l'élastomère de polyester (copolymère séquencé comprenant des unités d'ester ou d'éther), le PTT et autres polymères similaires. Tel qu'utilisé dans les présentes, le terme "ionomère" comprend les copolymères d'éthylène et l'acide méthacrylique ou acrylique neutralisé par un métal. Un exemple d'un tel matériau est le Surlyn de chez Dupont. Tel qu'utilisé dans les présentes, le terme "polypropylène" désigne les polymères comprenant des unités structurelles de propylène. Des exemples de ceux-ci sont les homo polypropylènes, les copolymères aléatoires de propylène et d'éthylène, les copolymères séquencés de propylène et d'éthylène, les copolymères ou mélanges de propylène et de caoutchouc (tels que les mélanges de polypropylène et de caoutchouc éthylène-propylène), les terpolymères propylène-éthylène alfa oléfiniques et autres. Ces polymères peuvent être isotactiques, syndiotactiques ou atactiques. La configuration isotactique est préférée. Tel qu'utilisé dans les présentes, le terme "matériau sensiblement non résilient" désigne les matériaux ou composés de matériau comprenant au moins 40 % en poids de substances inorganiques tel que le carbonate de calcium, le dioxyde de titane, la wollastonite, le mica, les fibres de verre, la dolomie et des mélanges de ceux-ci et similaire. Le pourcentage du reste en poids peut être du polyéthylène, du polypropylène, du polymère styrène ou autre matériau thermoplastique. Tous les procédés de mesure mentionnés dans les présentes peuvent être obtenus facilement par l'homme du métier. Par exemple, ils peuvent être obtenus auprès de l'American National Standards Institute sur : www.webstore.ansi.orq Tous les pourcentages sont basés sur le rapport poids/poids, sauf stipulation contraire. L'indication "grs/mètre carré" est la même que g/m2. Elles expriment toutes deux un rapport poids sur surface: Un premier aspect de la présente invention concerne un film multicouche avec un rapport poids sur surface inférieur à 15 g/m2 pour utilisation dans l'emballage d'articles malodorants, où le film comprend au moins une couche comprenant du polypropylène et une couche comprenant un matériau barrière contre l'oxygène. Un autre aspect de la présente invention concerne un film multicouche avec un rapport poids sur surface inférieur à 14 g/m2 pour utilisation dans l'emballage d'articles malodorants, où le film comprend au moins une couche comprenant du polypropylène et une couche comprenant un matériau barrière contre l'oxygène. Un autre aspect de la présente invention concerne un film multicouche avec un rapport poids sur surface inférieur à 13 g/m2 pour utilisation dans l'emballage d'articles malodorants, où le film comprend une couche comprenant du polypropylène et une couche comprenant un matériau barrière contre l'oxygène. Dans un autre mode de réalisation préféré, l'aspect de la présente invention concerne un film multicouche avec un rapport poids sur surface inférieur à 13 g/m2 utilisé dans l'emballage d'articles malodorants, où le film comprend une couche comprenant du polypropylène et une couche comprenant un matériau barrière contre l'oxygène et une couche interne comprenant un copolymère éthylène alpha oléfinique. Dans un autre mode de réalisation préféré, la présente invention concerne un film multicouche avec un rapport poids sur surface inférieur à 13 g/m2 pour utilisation dans l'emballage d'articles malodorants, où le film comprend une couche comprenant du polypropylène, une couche comprenant un matériau barrière contre l'oxygène et une couche interne comprenant un matériau sensiblement non résilient tel que défini ci-dessus. Dans un autre mode de réalisation préféré, le film a la construction suivante : COUCHE EXTERNE / COUCHE ABUSIVE / COUCHE INTERMEDIAIRE / COUCHE BARRIERE / COUCHE INTERMEDIAIRE / COUCHE ABUSIVE / COUCHE INTERNE Dans un autre mode de réalisation préféré, le film a la construction suivante COUCHE EXTERNE / COUCHE INTERMEDIAIRE / COUCHE BARRIERE / COUCHE INTERMEDIAIRE / COUCHE INTERNE Description détaillée des couches : Couche de barrière Dans un mode de réalisation préféré de l'invention, le matériau de barrière contre l'oxygène est IEVOH. L'EVOH utilisé a de préférence une teneur en éthylène inférieure à 48 %, de manière davantage préférée, inférieure à 44 %, de manière davantage préférée, inférieure à 38 %, de manière davantage préférée, de 27 à 32 0/0 d'éthylène. Dans un autre mode de réalisation préféré, le matériau de barrière contre l'oxygène comprend du polyamide ou un mélange de polyamides. Le matériau barrière contre l'oxygène a de préférence un poids inférieur à 3 g/m2, de manière davantage préférée, inférieur à 2 g/m2 et de manière encore préférée, inférieur à 1,5 g/m2. Couche externe Dans un mode de réalisation préféré, la couche externe contient du polypropylène. Dans un autre mode de réalisation préféré, le poids de la couche externe est inférieur à 6 g/m2, de manière davantage préférée, inférieur à 5 g/m2. Dans un autre mode de réalisation préféré, le polypropylène est un copolymère ou un mélange de différents monomères ou de différentes structures polymères. Ce mélange peut être effectué lors de la polymérisation ou lors d'une étape ultérieure. Dans un autre mode de réalisation possible, la couche externe comprend une polyoléfine, telle qu'un polyéthylène basse densité, un copolymère éthylène alpha oléfinique, un polyéthylène haute densité ou un copolymère d'éthylène ester, tel que l'EVA. Couche interne Les matériaux préférés pour la couche interne comprennent les polyoléfines, telles que le polyéthylène basse densité, le polyéthylène haute densité, le copolymère d'éthylène ester, le copolymère éthylène alpha oléfinique et le polypropylène. Ils peuvent également comprendre des ionomères et des copolymères de styrène. Le copolymère éthylène alpha oléfinique est particulièrement préféré. Selon un autre mode de réalisation, la présente invention est de la même configuration lorsque la couche interne comprend un "matériau sensiblement non résilient" (SNR). Dans une version préférée de l'invention, le matériau SNR représente au 30 moins 10 %, de préférence, au moins 20, de manière davantage préférée, au moins 30 % en poids de la couche interne. Couches intermédiaires Dans les couches intermédiaires, également appelées couches adjacentes, des résines adhésives types telles que les polyoléfines modifiées par de l'anhydrite maléique peuvent être utilisées. Des exemples types sont le BYNEL® de chez Dupont et OREVAC® de chez Arkema. Dans une autre version préférée de l'invention, du polyamide pourrait être utilisé en tant que couche intermédiaire. Généralités Des additifs bien connus dans l'art peuvent être utilisés dans une ou plusieurs couches de la présente invention. Des additifs de lubrification, des additifs anti-adhérents, des antibuée, des aides au traitement des polymères peuvent être utilisés si nécessaire. Des additifs antimicrobiens peuvent également être utilisés dans une ou plusieurs des couches pour empêcher la formation de microbes. De préférence, le produit antimicrobien est placé sur le côté au voisinage direct du déchet. Afin d'accroître ses propriétés mécaniques, le film peut être réticulé avec l'un des procédés suivants : rayonnement par faisceau électronique, rayonnement gamma, réticulation par humidité à l'aide de composés obtenus par greffage de silane, réticulation par péroxyde. Le film peut se présenter sous forme tubulaire ou être scellé sur les bords ou avoir une configuration de feuille unique. Une configuration avec pliure centrale est également envisageable. Le procédé de fabrication préféré du film est le procédé du film soufflé à chaud, qui est bien connu dans l'art. D'autres procédés comme l'extrusion à travers une filière plate sont également possibles. Exemples Exemple 1 Un film à 5 couches est fabriqué sur une chaîne de fabrication de films soufflés à chaud industriels en suivant la recette suivante Couche interne 80 % d'EAOI + 15 % de SNR1 + 5 % d'additifs Couche adjacente 100 % d'ADH 1 Couche de barrière EVOH 1 Couche adjacente 100 % d'ADN 1 Couche externe PP1 Les abréviations sont expliquées dans le tableau 1 ci-dessous. L'épaisseur de la structure est 5/1,5/1,5/1,5/4,5 pm en partant de la couche interne vers la couche externe. Tableau 1 Type Description Densité g/cm3 EAO1 Copolymère d'éthylène-octène 0,92 SNR1 Composé de carbonate de calcium 1,6 ADH1 Liaison adhésive mod. par du PE-BDL 0,92 EVOH 1 EVOH avec 32 % d'éthylène 1,19 EVOH 2 EVOH avec 29 % d'éthylène 1,2 PP1 Copolymère de polypropylène 0,9 Le rapport poids sur surface du film est de 13,4 g/m2. Exemple 2 Un film à 5 couches est fabriqué sur une chaîne de fabrication 15 commerciale de films soufflés à chaud en suivant la recette suivante Couche interne, 80 % d'EAOI + 15 % de SNR1 + 5 % d'additifs Couche adjacente 100 % d'ADH 1 Couche barrière EVOH 2 Couche adjacente 100 % d'ADN 1 20 Couche externe PP1 L'épaisseur de la structure est 5/1,5/1,5/1,5/3 pm en partant de la couche interne vers la couche externe. Le rapport poids sur surface du matériau est de 12,16 g/m2. Essais 1. L'essai de résistance à la traction et d'allongement est réalisé selon I'ASTM D 882. 2. L'essai sur les odeurs est réalisé comme expliqué ci-après. Essai 1 La résistance à la traction et l'allongement sont mesurés selon l'ASTM D882. SM signifie sens machine alors que ST signifie sens transversal. EXEMPLE RESISTANCE A ALLONGEMENT RESISTANCE ALLONGEMENT LA TRACTION (SM) A LA (ST) (SM) TRACTION (ST) 1 25 200 21 502 2 26 190 21,5 480 Essai sur les odeurs couches souillées sont placées dans un film de la présente invention et également dans un film vendu dans le commerce. Le film vendu dans le commerce est censé être monocouche, comprenant du polyéthylène haute densité. Les emballages sont placés dans des sacs constitués de PVDC comprenant des sacs, de manière à ce que l'odeur ne puisse pas s'échapper pendant la durée de l'évaluation. Les sacs sont ouverts 3 jours après que la souillure des couches et l'odeur aient été évaluées par un jury de 5 membres. Les emballages réalisés à partir des exemples 1 et 2 se sont avérés sensiblement moins malodorants que ceux vendus dans le commerce. Selon une note arbitraire de 1 à 5, où 1 indique une absence d'odeur et 5 indique une forte odeur, la note des deux exemples était 0,8 pour l'exemple 1 et 1,2 pour l'exemple 2, alors qu'elle était de 3,5 pour le film vendu dans le commerce. 11 10 Exemple comparatif 1 Un film de 5 couches est fabriqué sur une chaîne de fabrication commerciale de films soufflés à chaud selon la recette suivante Couche interne 80 % d'EAO1 + 15 % de SNR1 + 5 % d'additifs Couche adjacente 100 % d'ADH 1 Couche barrière 80 % de PA1 + 20 % de PA2 Couche adjacente 100 % d'ADN 1 Couche externe idem que pour la couche interne L'épaisseur de la structure est 5/1,5/1,5/1,5/5 pm en partant de la couche interne vers la couche externe. Le rapport poids sur surface du matériau est de 14,3 g/m2. Exemple comparatif 2 Un film de 5 couches est fabriqué sur une chaîne de fabrication commerciale de films soufflés à chaud selon la recette suivante Couche interne 80 % d'EAOI + 15 % de SNR1 + 5 % d'additifs Couche adjacente 100 % d'ADH 1 Couche barrière EVOH 1 Couche adjacente 100 % d'ADN 1 Couche externe idem que pour la couche interne Voir tableau 2 L'épaisseur de la structure est 5/1,5/1,5/1,5/5 pm en partant de la couche interne vers la couche externe. Le rapport poids sur surface du matériau est de 14,37 g/m2. Exemple comparatif 3 Un film de 5 couches est fabriqué sur une chaîne de fabrication commerciale de films soufflés à chaud selon la recette suivante Couche interne 80 % d'EAO1 + 15 % de SNR1 + 5 % d'additifs Couche adjacente 100 % d'ADH 1 Couche barrière EVOH 1 Couche adjacente 100 % d'ADH 1 Couche externe HDPE1 L'épaisseur de la structure est 5/1,5/1,5/1,5/5 pm en partant de la couche interne vers la couche externe. Le rapport poids sur surface du matériau est de 14,25 g/m2. Voir le tableau 2 pour avoir des informations sur les résines utilisées. Le film de l'exemple comparatif 3 a été refusé car il a été jugé comme étant trop mince pour l'application. De plus lors de la fabrication, il s'est produit un trop grand nombre de problèmes de traitement qui ont abouti à des défauts évidents tels que des rides. Tableau 2 Type Description Densité g/cm3 EAO1 Copolymère d'éthylène-octène 0,92 SNR1 Composé de carbonate de calcium 1,6 AD1 Liaison adhésive mod. par du 0,92 PE-BDL PA1 Polyamide 6 1,128 PA2 Polyamide à base de MXD PE-HD1 Polyéthylène haute densité 0,959 L'essai de résistance à la traction et d'allongement est réalisé selon l'ASTM D 882. Essai 1 La résistance à la traction et l'allongement sont mesurés selon I'ASTM D 882. SM signifie sens machine, alors que ST signifie sens transversal. EXEMPLE RESISTANCE ALLONGEMENT RESISTANCE ALLONGEMENT A LA (SM) A LA (ST) TRACTION TRACTION (SM) (ST) COM.1 20 150 15 380 COM.2 25 120 19 370 Comme on peut le voir, les films selon l'exemple comparatif présentent des résultats inférieurs en ce qui concerne la résistance à la traction et l'allongement. En outre, les films selon l'invention ont présenté des qualités supérieures dans l'essai sur les odeurs par rapport à ceux de l'exemple comparatif 1. Bien entendu, l'invention n'est pas limitée aux exemples de la réalisation ci-dessus décrits et représentés, à partir desquels on pourra prévoir d'autres modes et d'autres formes de réalisation, sans pour autant sortir du cadre de l'invention. REVENDICATIONS, 1. Film multicouche ayant un poids inférieur à 15 g/m2 pour utilisation dans l'emballage d'articles malodorants, où le film comprend au moins une couche comprenant du polypropylène et une couche comprenant un matériau de barrière contre l'oxygène. 2. Film selon la revendication 1 où le poids du film est inférieur à 14 g/m2 et où le poids du film est inférieur à 13 g/m2 3. Film selon la revendication 1 ou 2 où la couche comprenant le polypropylène est la couche externe et/ou la couche interne. 4. Film selon une ou plusieurs des revendications 1 à 3 où le film comprend ou est constitué de la structure suivante COUCHE EXTERNE / COUCHE ABUSIVE / COUCHE INTERMEDIAIRE / COUCHE BARRIERE / COUCHE INTERMEDIAIRE / COUCHE ABUSIVE / COUCHE INTERNE 5. Film selon une ou plusieurs des revendications 1 à 3 où le film comprend ou est constitué de la structure suivante COUCHE EXTERNE / COUCHE INTERMEDIAIRE / COUCHE BARRIERE / COUCHE INTERMEDIAIRE / COUCHE INTERNE 6. Film selon la revendication 4 où la couche externe comprend du polypropylène. 7. Film selon une ou plusieurs des revendications 1 à 6 où la couche comprenant le matériau de barrière contre l'oxygène comprend du polyamide et/ou de l'EVOH. 8. Film selon la revendication 4 où la couche interne comprend une polyoléfine. 9. Film selon la revendication 8 où la couche interne comprend un copolymère éthylène alpha oléfinique. 10. Film selon la revendication 4 où la couche interne comprend un matériau sensiblement non résilient. 11. Film selon la revendication 5 où la couche externe comprend du polypropylène. 12. Film selon la revendication 5 où la couche interne comprend une polyoléfine. 13. Film selon la revendication 12 où la couche interne comprend un copolymère éthylène alpha oléfinique. 14. Film selon la revendication 5 où la couche interne comprend un matériau sensiblement non résilient.