Brevet FR2935594A1 — publié le 20100312

Récipients revêtus par dépôt d'un sol-gel sur leur surface interne La présente invention a trait à des récipients pourvus d'un revêtement sur leur surface interne, qui sont notamment adaptés pour le conditionnement de compositions cosmétiques, en particulier liquides ou gélifiées. L'invention concerne plus spécifiquement des récipients de ce type dont le corps est transparent, et où le revêtement interne comprend un agent de coloration et/ou un agent d'absorption de rayonnements ultraviolets. Le terme "récipient", au sens où il est utilisé ici, désigne ici tout dispositif propre à contenir, entre autres, une composition liquide. Typiquement, un récipient au sens de la présente description est un flacon, une bouteille, un pot, un tube, une bouillotte ou un boîtier. Plus généralement, il peut s'agir de tout article de conditionnement cosmétique. Lorsqu'un récipient est totalement rempli par un liquide, seule une partie de sa surface est en contact avec ledit liquide. Au sens de la présente description, on désigne par "surface interne"du récipient cette partie de la surface du récipient qui est en contact avec le liquide lorsque le récipient est totalement rempli. Par opposition, le reste de la surface du récipient, qui n'est pas en contact avec le liquide lorsque le récipient est totalement rempli, est désigné par "surface externe". Par ailleurs, le volume du récipient qui est rempli par le liquide lorsque le récipient est plein est désigné par "cavité interne" du récipient. On connaît actuellement différents types de récipients revêtus sur tout ou partie de leur surface, notamment à des fins de décoration esthétique, de marquage ou de protection. La plupart du temps, il s'agit de revêtements appliqués sur tout ou partie de la surface externe des récipients (par dépôt de peintures, d'encres, de polymères ou de vernis typiquement), dont le dépôt sur le récipient ne pose pas de problème technique particulier, dans le cas général. Notamment dans le domaine du conditionnement cosmétique, un autre type de revêtement plus spécifique est souhaité, à savoir un revêtement réalisé sur tout ou partie de la surface interne des récipients. Des revêtements internes de ce type se révèlent tout spécialement intéressants lorsque le corps du récipient est transparent et qu'il laisse voir le revêtement interne déposé (récipient en verre ou en plastique par exemple). En particulier, des revêtements internes colorés déposés sur la surface de flacons transparents fournissent un effet esthétique intéressant, avec un effet de profondeur de la coloration appliqué sur le revêtement interne contrastant avec l'épaisseur du flacon, effet qui est généralement d'autant plus prononcé que le flacon présente des facettes et que ses parois sont épaisses. Des récipients munis de revêtements internes colorés du type précité ont été proposés, notamment pour le conditionnement de parfums. Néanmoins, dans ce cadre, il a uniquement été décrit le dépôt de revêtements internes qui ne permettent pas un contact direct avec une composition cosmétique. Plus précisément, il a été proposé de colorer la surface interne de flacons de parfums par laquage, typiquement par dépôt de vernis ou peintures colorés. Un problème est que les colorants présents dans les revêtements colorés déposés par laquage migrent vers les compositions cosmétiques au contact desquelles ils sont placés, et ce en particulier lorsqu'il s'agit de composition alcooliques telles que des parfums, ce qui est susceptible de conduire à très court terme à une coloration inacceptable de la composition cosmétique et/ou à une perte de la coloration du revêtement interne, tout aussi néfaste. De ce fait, avec les récipients munis de revêtements internes colorés du type précité, la composition cosmétique ne peut pas être contenue en tant que telle dans le récipient. Le conditionnement d'une composition cosmétique dans de tels récipients a certes été décrite, mais, dans ce cas de figure, ce n'est pas la composition elle-même qui est contenue dans le récipient, mais un récipient souple de type poche en plastique renfermant cette composition, le conditionnement de la composition cosmétique dans le récipient souple étant nécessaire pour éviter tout contact entre la composition cosmétique et le revêtement interne. Un but de la présente invention est de fournir un nouveau type de récipient revêtu sur sa surface interne par une couche de revêtement qui puisse être colorée et qui soit en outre adapté au conditionnement direct d'une composition cosmétique, sans avoir à inhiber les contacts entre la composition cosmétique et la couche de revêtement. A cet effet, selon un premier aspect, la présente invention a pour objet un récipient comprenant, sur tout ou partie de sa surface interne, un revêtement à base d'oxyde minéral obtenu par un procédé sol-gel. Le terme de 'procédé sol-gel" s'entend ici dans son acception large et désigne un procédé de type connu, dans lequel on effectue l'hydrolyse d'un milieu comprenant au moins un précurseur de type alcoxyde minéral (le plus souvent, un alcoxyde de formule M(OR)n où M désigne le silicium ou un métal tel que Al ou Ti ; n désigne la valence de l'élément M ; et les n groupes ûOR sont des groupes organiques, identiques ou différents, par exemple des groupes alcoxy). En s'hydrolysant, le précurseur de type alcoxyde employé dans un procédé sol-gel est converti en des espèces hydroxylées (typiquement de formule M(OH)n où M et n ont les significations précitées) qui se condensent entre elles pour former des particules d'oxydes minéraux, selon un processus pouvant être assimilé à une polymérisation du précurseur minéral. Typiquement, ces réactions d'hydrolyse et condensation conduisent tout d'abord à l'obtention d'un sol (suspension de particules d'oxyde), qui se concentre progressivement, le particules en formation occupant une fraction volumique de plus en plus importante, ce par quoi on obtient un gel, d'où la dénomination générique de "sol-gel" donnée aux procédés de ce type. Un revêtement obtenu par un procédé sol-gel, du type de celui qui est appliqué sur la surface interne d'un récipient selon la présente invention, est obtenu en réalisant un dépôt d'un gel tel qu'obtenu selon le procédé décrit ci-dessus, puis en séchant ce gel. Le dépôt du gel sur la surface où on souhaite effectuer le revêtement peut être obtenu soit en préparant le gel dans les conditions précitées et en l'appliquant ensuite sur la surface, soit en appliquant sur la surface à traiter une composition comprenant le précurseur minéral à l'état partiellement hydrolysé uniquement (à l'état de sol par exemple) et en laissant ensuite seulement la gélification du milieu s'opérer dans le dépôt ainsi effectué (ce deuxième mode de mise en oeuvre permettant le dépôt de revêtement d'épaisseur plus contrôlée, notamment sous la forme de films minces). Pour consolider le dépôt obtenu après le séchage du solvant, il peut se révéler intéressant de traiter thermiquement le dépôt séché obtenu après l'évaporation du solvant, selon une étape dite de "recuit". A noter que les dépôts réalisés selon la technique sol-gel ne nécessitent pas la mise en oeuvre de températures élevées (les réactions d'hydrolyse-condensation conduisant au gel peuvent typiquement être conduite à température ambiante et l'éventuelle étape de recuit ne nécessite généralement pas des températures supérieures à 200°C, et elle peut typiquement être conduite à des températures entre 70 et 200°C, par exemple entre 80 et 180°C). Pour plus de détails concernant les procédés sol-gel et l'obtention de revêtements selon cette technique, on pourra se reporter notamment aux documents décrits ci-après : - Observatoire Français des Techniques Avancées, Matériaux Hybrides, 1996 - G. Schottner, J. Kron, K. J. Deichmann, VERRE, 2000, 6, 5 - P.G. Parejo, M. Zayat, D. Levy, J. Mater. Chem., 2006, 16, 2165-2169 - M. Zayat, D. Levy, J. Mater. Chem. 2003, 13, 727-730 - R. Pardo, M. Zayat, D. Levy, J. Mater. Chem. 2005, 15, 703-708 K. Wojtach, K. Cholewa-Kowalska, M. Laczka, Z. Olejniczak, Optical Materials, 2005, 27, 1495-1500 - J. Kron, G. Schottner, K. J. Deichmann, Thin Solid Films, 2001, 392, 236-242 - K. H. Haas, S. Amberg-Schwab, K. Rose, Thin Solid Films, 1999, 351, 198-203 - K. Wojtach, M. Laczka, K. Cholewa-Kowalska, Z. Olejniczak, J. Sokolowska, J. Non-Cryst. Sol., 2007, 353, 2099-2103 - J. L. Almaral-Sanchez, E. Rubio, J. A. Calderon-Guillen, A. Mendoza-Galvan, J. F. Pérez-Robles, R. Ramirez-Bon, Azojomo, 2006, 2 - Y. Castro, A. Duran, R. Moreno, B. Ferrari, Advanced Materials, 2002, 14, n°7 - H. M. Shang, Y. Wang, S. J. Limmer, T. P. Chou, K. Takahashi, G. Z. Cao, Thin Solid Films, 2005, 472, 37-43 - G. D. Kim, D. A. Lee, J. W. Moon, J. D. Kim, J. A. Park, Appl. Organometal. Chem. 1999,13, 361-372 - J.P. Boilot, F. Chaput, T. Gacoin, VERRE, 2000, 6, n°5 - Z. Chan, L. Ai `mei, Z. Xiao, F. Miao, H. Juan, Z. Hongbing, Optical Materials, 2007, 29, 1543-1547 - Thèse de Melle Nathalie Landraud, Nanostructuration optique de films sol-gel photochromiques par microscopie en champ proche, octobre 2002. Les revêtements déposés sur la surface interne d'un récipient selon l'invention peuvent être préparés selon tout procédé connu en soi de l'état de la technique. On préfère généralement que le revêtement déposé soit obtenu par une hydrolyse acide d'un alcoxyde minéral ayant la formule M(OR)n précité. Alternativement, il n'est cependant pas exclu que le revêtement déposé selon l'invention soit obtenu par hydrolyse d'un alcoxyde minéral en milieu basique. Le revêtement sol-gel présent sur la surface interne d'un récipient selon l'invention a en général une épaisseur allant de quelques nanomètres à quelques centaines de micromètres d'épaisseur, cette épaisseur étant de préférence comprise entre 100 nm et 500 microns, et plus préférentiellement entre 40 microns et 300 microns. Avantageusement, le revêtement présent sur la surface interne d'un récipient selon l'invention est obtenu par un procédé sol-gel en utilisant à titre de précurseur minéral au moins un alcoxyde de silicium, ce par quoi le dépôt sol-gel effectué comprend une matrice à base d'un réseau de silice, qui est schématiquement similaire à un verre présentant une porosité contrôlée. Selon ce mode de réalisation, l'alcoxyde de silicium utilisé répond avantageusement à la formule (I) suivante : Si(OR)3R' (I) où : chacun des groupes R, identiques ou différents, est un groupe alkyle, typiquement un groupe méthyle ou éthyle (les trois groupements OR étant généralement identiques) ; et R' est un groupe alcoxy identique ou différent des 3 groupes (OR) précités ; ou bien un autre groupe organique Les revêtements de type sol-gel utiles selon la présente invention, en particulier ceux obtenus à partir de précurseurs de type alcoxyde de silicium, présentent l'avantage de pouvoir être appliqués sur un grand nombre de matériaux, notamment sur le verre ou sur le métal, ou bien encore sur d'autres matériaux comme le plastique. Un autre avantage des revêtements sol-gel de l'invention est que leurs propriétés peuvent être aisément modulées en fonction de l'application qu'on envisage pour le revêtement. A cet effet, il est tout d'abord à souligner que les dépôts réalisés selon la technique sol-gel se présentent sous la forme de matrices réticulées d'oxyde minéral au sein desquelles peuvent être emprisonnées différentes espèces (particules, polymères, molécules de taille importante), ce qui peut être utilisé pour modifier les propriétés physico-chimiques du revêtement. Pour emprisonner de telles espèces au sein du revêtement, il suffit d'introduire ces espèces dans le milieu de formation du sol, ce par quoi les espèces se retrouvent in fine emprisonnées dans le gel, puis dans la matrice solide obtenue après séchage du gel. Par ailleurs, selon la technique sol-gel on peut obtenir très facilement des revêtements fonctionnalisés par des fonctions spécifiques liées, avantageusement de façon covalente, au revêtement. Cette fonctionnalisation du revêtement peut notamment être obtenue en partant de précurseurs minéraux porteurs de fonctions recherchées (par exemple en partant des précurseurs ayant la formule (I) précitée où R est une fonction du type recherché). Ces différentes possibilités, associées au fait que le dépôt d'un revêtement selon la technique sol-gel peut être effectué à très faibles températures, autorisent une grande modularité pour les récipients revêtus selon l'invention. L'invention permet ainsi d'accéder à une large gamme de récipients adaptés à de très nombreuses applications. Le plus souvent, dans un récipient selon l'invention, le revêtement présent sur la surface interne comporte des espèces macromoléculaires (polymères ou particules organiques ou inorganique) emprisonnées au sein de sa structure à base d'oxyde minéral et/ou est fonctionnalisé par des fonctions liées de préférence de façon covalente audit revêtement. Dans ce cadre, le revêtement présent sur la surface interne d'un récipient selon l'invention est de préférence un réseau réticulé hybride organique/inorganique comprenant des espèces organiques dispersées dans la structure à base d'oxyde minérale et/ou liées à ladite structure. Dans ce cadre, selon un premier mode de réalisation intéressant de l'invention, le récipient revêtu selon l'invention présente un corps transparent et le revêtement présent sur la surface interne de ce récipient transparent est un revêtement coloré ou ayant un aspect visuel différent du corps du récipient, et qui est visible à travers le corps du récipient. Par "corps du récipient", on entend ici la partie constitutive du récipient, distincte du revêtement Selon ce mode de réalisation, le corps du récipient est avantageusement en verre. Les récipients selon ce premier mode de réalisation présentent un effet esthétique intéressant, la couche interne étant visible à travers le corps du récipient, ce qui leur confère un aspect de coloration ou de décoration en profondeur, particulièrement prisé et recherché notamment dans le domaine du conditionnement cosmétique. Dans le cadre de l'invention, contrairement aux techniques proposées jusqu'à présent pour obtenir un tel effet décoratif, la composition cosmétique peut être directement mise en contact avec le revêtement interne du récipient. Selon ce premier mode de réalisation de l'invention, le revêtement présent sur la surface interne du récipient peut être un revêtement de type translucide ou transparent, propre à laisser apparaître une composition cosmétique contenue dans le récipient, ou bien, au contraire, un revêtement opaque masquant la composition. Dans ce cadre, les revêtements de type opaque se révèlent généralement intéressants, notamment dans la mesure où ils confèrent au récipient un effet de coloration ou de décoration en profondeur particulièrement prononcé. Le revêtement présent sur la surface interne d'un récipient selon le premier mode de réalisation de l'invention peut avantageusement comprendre : - au moins un agent colorant lié à la matrice d'oxyde minéral du revêtement, de préférence de façon covalente ; et/ou - des particules à base de pigment coloré et/ou des particules modifiant les propriétés d'absorption, de réflexion ou de réfraction de la lumière, lesdites particules étant emprisonnées au sein de la structure à base d'oxyde minéral du revêtement. Selon une première variante de ce premier mode de réalisation de l'invention, le revêtement présent sur la surface interne du récipient comprend un agent colorant qui est immobilisé sur la surface du revêtement par l'intermédiaire d'une liaison covalente. Par "agent colorant", on entend, au sens de la présente description un composé absorbant et/ou émettant des rayonnements dans le domaine du visible. On inclut notamment sous ce terme les colorants usuels, qui absorbent des rayonnements dans le domaine du visible, ainsi que les composés fluorescent ou phosphorescents qui émettent une lumière visible lorsqu'ils sont excités. Une méthode intéressante pour obtenir selon l'invention un revêtement comprenant des agents colorants du type précité liés de façon covalente consiste à préparer le revêtement selon la technique sol-gel en employant un ou plusieurs précurseurs minéraux incluant un précurseur minéral sur lequel est lié de façon covalente ledit agent colorant. En particulier, un revêtement comprenant des agents colorants liés de façon covalente à sa surface peut être obtenu en mettant en oeuvre les étapes suivantes : (Al) on fait réagir un agent colorant porteur d'une fonction réactive Rr, avec un alcoxyde de silicium répondant à la formule (Il) suivante : Si(OR)3Rc (l') où : chacun des groupes R, identiques ou différents, est un groupe alkyle, typiquement un groupe méthyle ou éthyle (les trois groupements OR étant généralement identiques) ; et Rc est une fonction complémentaire de la fonction réactive Rr portée par l'agent colorant, qui réagit avec cette fonction en formant une liaison covalente entre l'agent colorant et l'alcoxyde de silicium, ce par quoi on forme un alcoxyde de silicium ayant la formule (I) précitée : Si(OR)3R' (I), dans laquelle R a la signification précitée, et où R' est un groupe résultant de la réaction de la fonction Rc avec le colorant porteur de la fonction réactive Rr; puis 25 (B1) on réalise le dépôt sol-gel sur la surface interne du récipient en mettant en oeuvre à titre de précurseur minéral l'alcoxyde de silicium (I) obtenu dans l'étape (Al), de préférence en association avec un alcoxyde de silicium de formule Si(OR")4 où chacun des groupes R", identiques ou différents, désigne un groupe alkyle, de préférence un alkyle ou un méthyle. 30 Selon cette variante, la fonction Rr portée par l'agent colorant peut typiquement être une fonction hydroxyle -OH, la fonction Rc portée par l'alcoxyde 20 de silicium (II) étant alors de préférence une fonction isocyanate ùC=N=O, ces deux fonctions réagissant pour former une liaison covalente carbamate- entre ('alcoxyde de silicium et le colorant, selon la réaction schématique suivante : [alcoxyde]ùCNO + [colorant]-OH ù alcoxyde- CNH-COO-[colorant]. Un alcoxyde de silicium porteur d'une fonction isocyanate bien adapté dans ce cadre est le (3-isocyanatopropyle-triéthoxysilane, de formule (C2H5O)3Si-(CH)3-NCO), également désigné par l'acronyme ICPTEOS. De nombreux colorants sont porteurs de fonctions ùOH et peuvent être employés conjointement à l'ICPTEOS ou à d'autres alcoxydes de silicium porteur d'une fonction isocyanate, parmi lesquels on peut par exemple citer les colorants suivants : le colorant rouge 1, notamment sous forme DR1 ("dispersed red 1") ou bien encore les colorants solvent violet 13, solvent blue 90 ou solvent yellow 82, ainsi que la purpurine, I'anthrapurpurine, ou l'alizarine. Plus généralement, les fonctions Rr et R° portées respectivement par l'agent colorant et l'alcoxyde de silicium (l') employés dans l'étape (Al), peuvent être choisis parmi tout couple de fonctions adapté à former une liaison covalente. Dans ce cadre, à titre non limitatif, les fonctions Rr et R° peuvent notamment être choisies comme suit : Rr = -OH et Rc = -C=N=O ; ou Rr = -NH2 et Rc _ -0O0H Dans l'étape (B1), le revêtement obtenu selon la technique sol-gel est de préférence réalisé en mettant en oeuvre, à titre de précurseur minéral, un mélange de l'alcoxyde de silicium de formule (I) tel qu'obtenu à l'issue de l'étape (Al) avec un alcoxyde de silicium ayant la formule Si(OR")4 précitée, et ce de préférence avec un rapport molaire alcoxyde (I) / Si(OR")4 compris entre 10% et 50%, avantageusement entre 25% et 35%. De préférence, dans l'étape (B1), on utilise le TEOS (tétraéthoxysilane de formule Si(OC2H5)4) à titre d'alcoxyde de formule Si(OR")4. Selon une deuxième variante du premier mode de réalisation de l'invention, le revêtement présent sur la surface interne du récipient comprend des particules modifiant les propriétés d'absorption, de réflexion ou de réfraction de la lumière, emprisonnées au sein de la structure à base d'oxyde minéral du revêtement. Le cas échéant, ces particules, isotropes ou anisotropes, ont typiquement des dimensions comprises entre 10 et 500 microns, plus préférentiellement entre 20 et 400 microns. Les particules présentes dans le revêtement selon cette deuxième variante particulière peuvent notamment comprendre : - des particules de pigments colorés; - des particules de nacre (capables de conférer au revêtement interne un effet miroitant) ; et/ou - des particules métalliques (capable de conférer au revêtement interne un effet de réflexion métallique). Les revêtements comprenant des particules du type précité sont typiquement obtenus en préparant le revêtement selon la technique sol-gel précitée, et en introduisant, dans le milieu de formation du gel à partir du précurseur minéral, les particules qu'on souhaite incorporer in fine dans le revêtement interne déposé sur la surface interne du récipient selon l'invention. Selon un deuxième mode de réalisation de l'invention (compatible avec le précédent), le récipient revêtu selon l'invention présente un corps transparent et le revêtement présent sur la surface interne de ce récipient transparent comporte un composé absorbant des rayonnements dans le domaine de l'ultraviolet (à savoir un filtre ultraviolet), lié de façon covalente audit revêtement. Selon ce mode de réalisation, le corps du récipient est avantageusement en verre. La présence d'un filtre anti-ultraviolet dans le revêtement selon le deuxième mode de réalisation de l'invention permet de protéger la composition cosmétique contenue dans le récipient, dont les propriétés pourraient sinon être affectées lorsque le récipient est soumis à des rayonnement dans le domaine de l'ultraviolet, par exemple lorsque le récipient est exposé à lumière du soleil. Les récipients selon ce mode de réalisation permettent ainsi d'assurer un effet protecteur des compositions qu'elles contiennent. Les filtres anti-ultraviolet mis en oeuvre selon ce deuxième mode de réalisation de l'invention peuvent par exemple être choisis parmi les benzophénones, ou bien encore les benzotriazoles. Les revêtements comprenant des filtres anti-ultraviolet du type précité liés de façon covalente audit revêtement peuvent notamment être préparés en employant la technique sol-gel et en mettant en oeuvre un ou plusieurs précurseurs minéraux incluant un précurseur minéral sur lequel est lié de façon covalente un composé absorbant dans le domaine de l'ultraviolet. En particulier, un revêtement comprenant des filtres anti-ultraviolet liés de façon covalente à sa surface peut être obtenu en mettant en oeuvre les étapes suivantes : (A2) on fait réagir un composé absorbant des rayonnements dans le domaine de l'ultraviolet porteur d'une fonction réactive Rr, avec un alcoxyde de silicium répondant à la formule (12) suivante : Si(OR)3R° (12) où : chacun des groupes R, identiques ou différents, est un groupe alkyle, typiquement un groupe méthyle ou éthyle (les trois groupements OR étant généralement identiques) ; et Rc est une fonction complémentaire de la fonction réactive Rr portée par le composé absorbant des rayonnements dans le domaine de l'ultraviolet, qui réagit avec cette fonction en formant une liaison covalente entre le composé absorbant dans le domaine de l'ultraviolet et ('alcoxyde de silicium, ce par quoi on forme un alcoxyde de silicium ayant la formule (I) précitée : Si(OR)3R' (I), dans laquelle R a la signification précitée, et où R' est un groupe résultant de la réaction de la fonction Rc avec le composé absorbant dans le domaine de l'ultraviolet porteur de la fonction réactive Rr; puis (B2) on réalise le dépôt sol-gel sur la surface interne du récipient en mettant en oeuvre à titre de précurseur minéral l'alcoxyde de silicium (I) obtenu dans l'étape (A2), de préférence en association avec un alcoxyde de silicium de formule Si(OR")4 où chacun des groupes R", identiques ou différents, désigne un groupe alkyle, de préférence un alkyle ou un méthyle. Selon cette variante, les étapes (A2) et (B2) sont de préférence mises en oeuvre dans les conditions préférentielles définies pour les étapes (Al) et (B1) employées dans le cadre de la première variante du premier mode de réalisation particulier de la présente invention. En particulier, la fonction Rr portée par le composé absorbant dans le domaine de l'ultraviolet peut typiquement être une fonction hydroxyle -OH, la fonction R° portée par l'alcoxyde de silicium (Il) étant alors de préférence une fonction isocyanate ûC=N=O, ces deux fonctions réagissant pour former une liaison covalente carbamate entre l'alcoxyde de silicium et le composé absorbant dans le domaine de l'ultraviolet. Là encore, un alcoxyde de silicium porteur d'une fonction isocyanate bien adapté dans ce cadre est le 3-isocyanatopropyle-triéthoxysilane, de formule (C2H5O)3Si-(CH)3-NCO) (ICPTEOS précité). Par ailleurs, dans l'étape (B2), le revêtement obtenu selon la technique sol-gel est de préférence réalisé en mettant en oeuvre, à titre de précurseur minéral, un mélange de l'alcoxyde de silicium de formule (I) tel qu'obtenu à l'issue de l'étape (A2) avec un alcoxyde de silicium ayant la formule Si(OR")4 cet alcoxyde additionnel étant de préférence le TEOS (tétraéthoxysilane de formule Si(OC2H5)4)• Quelle que soit la nature du revêtement interne présent sur la surface interne d'un récipient selon l'invention, ce revêtement peut être effectué selon tout procédé connu en soit pour effectuer un revêtement de ce type. Pour des récipients présentant une ouverture large (pot à col large, par exemple), on peut en général employer la plupart des techniques connues et notamment les techniques de dépôt par pulvérisation dites par � spray coating �. Plus généralement, on peut également utiliser les méthodes connues dites par dépôt centrifuge (� spin coating �) en anglais, ou bien les méthodes dites de � dipcoating �, � flow-coating � et � capillary coating �. Pour des récipients à col étroit ou plus généralement des récipients comprenant des surfaces en contre-dépouille (à savoir des récipients non moulable en une seule pièce, comme des bouteilles ou des flacons), des techniques plus spécifiques sont à mettre en oeuvre. Pour de tels récipients, le revêtement interne peut typiquement être réalisée selon une technique par dépôt centrifuge" ("spin coating" en anglais). Dans ce cadre, on dépose de préférence le milieu gélifié obtenu à partir du précurseur minéral (ou un milieu plus fluide issu uniquement d'une hydrolyse partielle du précurseur minéral) dans le récipient et on soumet le récipient à un mouvement circulaire selon un de ses axes de façon à ce que la composition introduite se dépose sur la surface interne du récipient. Une autre technique utilisable est un revêtement par pulvérisation ( "spray coating" en anglais), dans lequel on introduit une buse d'injection au sein du récipient, par laquelle on projette le milieu gélifié obtenu à partir du précurseur minéral (ou un milieu plus fluide issu uniquement d'une hydrolyse partielle du précurseur minéral) sur la surface interne du récipient. Ces techniques de pulvérisation � par dépôt centrifuge � et � par pulvérisation � sont bien adaptées pour réaliser un revêtement interne sur tout type de récipient, quel que soit sa forme. Comme souligné plus haut dans la présente description, les récipients selon la présente invention sont particulièrement bien adaptés pour le conditionnement de compositions cosmétiques, où ils permettent un contact direct entre le revêtement interne et la composition cosmétique. Cette utilisation particulière des récipients de l'invention constitue, selon un autre aspect, un autre objet particulier de la présente invention. Dans ce cadre, le récipient selon l'invention est de préférence un flacon ou une bouteille, de préférence en verre. Lorsqu'on parle de verre dans la présente description, on fait de préférence référence à un verre dihizocalcique, sodocalcique ou brozilate, et de préférence à un verre de type III, notamment du type de ceux usuellement employés pour la constitution des flacons de parfums. Alternativement, on peut employer des verres monosilates. Les récipients de l'invention sont en particulier adaptés pour le conditionnement de compositions cosmétiques sous forme liquides (parfums, huiles, lotions ...), mais il sont également adaptés pour le conditionnement d'autres type de formulations cosmétiques, incluant notamment des gels, crèmes, ou bien encore des compositions sous forme de poudres. Les récipients de l'invention trouvent une application particulière dans le conditionnement de compositions cosmétiques à base aqueuse ou alcoolique et il sont avantageusement employés pour contenir des parfums ou bien encore des laits, des crèmes, des gels, des pâtes et plus généralement tout autre produit cosmétique. Différents aspects et avantages de l'invention ressortiront encore davantage au vu des exemples illustratifs exposés ci-après, où on a réalisé des revêtements sol/gel sur la surface interne de flacons en verre sodocalcique et borosilicates. EXEMPLE 1 Dépôt d'un film sol-gel préparé à partir de TEOS. Dans ce premier exemple, on a réalisé le dépôt d'un revêtement sol-gel sur la surface interne d'un flacon, le revêtement sol-gel étant obtenu par hydrolyse de tétraéthoxysilane TEOS. Dans un bécher, on a introduit 2 ml de TEOS, puis 0,5 ml d'éthanol et on a soumis le mélange à une agitation pendant une minute. Au milieu ainsi obtenu, on a ajouté goutte à goutte et sous agitation une solution d'acide chlorydrique obtenue en ajoutant une goutte de HCI à 35% dans 0,5 ml d'eau distillée. Une fois l'addition d'acide terminée, on a laissé le milieu sous agitation durant 24 heures. On a ainsi obtenu un gel de silice. Ce gel a été utilisé pour recouvrir la surface interne d'un flacon préalablement nettoyé dans un bain d'éthanol puis rincé à l'eau. Pour se faire, on a déposé le gel sur la surface interne du flacon par dépôt centrifuge (� spincoating �), puis on a séché le film obtenu pendant 5 minutes et on l'a séché pendant deux heures à 160°C. A noter que le dépôt peut également être réalisé par des techniques de revêtement par pulvérisation (� spread-coating �) ou bien encore � spin-coating �, dip-coating, � flow-coating � et � capillary coating �. EXEMPLE 2 Dépôt d'un film sol-gel obtenu à partir d'un mélange de précurseurs TEOS+PhTES+GPTES. Dans l'exemple on a réalisé un gel à partir de trois silanes différents, à savoir le TEOS utilisé dans l'exemple 1, le PhTES (phényltriéthoxysilane) et le GPTES (3-(glycidoxypropyl)triéthoxysilane). Ce gel a été préparé dans les conditions ci-après : 0,2 ml de TEOS, 0,34 ml de GPTES, 0,5 ml de PhTES ont été introduits dans un bécher, puis on a introduit au milieu ainsi réalisé 5,25 mL d'éthanol. On a ensuite introduit dans ce milieu, à température ambiante (25°C) goutte à goutte et sous agitation, une solution de HCI obtenue en ajoutant une goutte de HCI 35% dans 0,2 mL d'eau distillée. Une fois l'addition terminée, on a laissé le milieu sous agitation pendant 5 minutes. On a alors introduit une goutte d'une solution d'ammoniaque à 20% et un pigment Microlith (pigment commercialisé par la société CIBA) et on a maintenu à nouveau l'agitation pendant encore 10 minutes. Le gel obtenu a été utilisé pour recouvrir la surface interne d'un flacon préalablement nettoyé dans un bain d'éthanol, puis rincé à l'eau. Pour ce faire, on a déposé le gel sur la surface interne du flacon par dépôt centrifugé (� spincoating �), puis on a séché le film obtenu pendant deux jours et on l'a traité thermiquement à 160°C pendant 2 heures. EXEMPLE 3 Dépôt d'un film sol-gel comprenant un colorant. Dans cet exemple, on a réalisé sur la surface interne d'un flacon de verre un revêtement comprenant un colorant (colorant rouge DR1 � Dispersed Red 1 �). Pour ce faire, le protocole ci-après a été mis en oeuvre. Dans un pilulier à col large de 100 mL, on a fait réagir 1,24 mL d'ICPTEOS avec 145 mg de DR1 dans 21, 1 mL de pyridine, sous atmosphère inerte de N2 et sous agitation pendant 24 heures à 70°C. Au milieu obtenu, refroidi à température ambiante (25°C), on a ajouté, sous agitation, 3,8 mL de TEOS (tétraéthoxysilane Si(OC2H5)4) et 25,3 mL d'éthanol. On a laissé le milieu ainsi réalisé sous agitation pendant 10 minutes. On a ensuite introduit dans le milieu, goutte à goutte à température ambiante (25°C) et en maintenant l'agitation, une solution de HCI obtenue en mélangeant 11 microlitres d'une solution de HCI 35% (11 M) et 1,5 mL d'eau distillée. Une fois l'addition d'acide terminée, on a laissé le milieu sous agitation durant 45 minutes, ce par quoi on a obtenu un gel incluant le colorant DR1 liée de façon covalente à la silice synthétisée. Le gel obtenu a été utilisé pour recouvrir la surface interne d'un flacon préalablement nettoyé dans un bain d'éthanol, puis rincé à l'eau. Pour ce faire, on a déposé le gel sur la surface interne du flacon par dépôt centrifugé (� spincoating �), puis on a séché le film obtenu pendant 2 heures à 80°C. EXEMPLE 4 Dépôt d'un film sol-gel comprenant un absorbeur UV (benzophénone) Dans cet exemple, on a réalisé sur la surface interne d'un flacon de verre un revêtement comprenant un filtre anti-UV, selon le protocole ci-après. Dans un pilulier à col large de 100 mL, on a fait réagir 1,24 mL d'ICPTEOS (3-isocyanatopropyle-triéthoxysilane de formule (C2H5O)3Si-(CH)3-NCO) avec 0,4 g avec 2-hydroxy-4-méthoxy-benzophénone, dans 21,1 mL de pyridine, sous atmosphère inerte de N2 ,et sous agitation pendant 24 heures à 70°C. Au milieu obtenu, refroidi à température ambiante (25°C), on a ajouté, sous agitation, 3,8 mL de TEOS (tétraéthoxysilane Si(OC2H5)4) et 25,3 mL d'éthanol. On a laissé le milieu ainsi réalisé sous agitation pendant 10 minutes. On a ensuite introduit dans le milieu, goutte à goutte à température ambiante (25°C) et en maintenant l'agitation, une solution de HCI obtenue en mélangeant 11 microlitres d'une solution de HCI 35% (11 M) et 1,5 mL d'eau distillée. Une fois l'addition acide terminée, on a laissé le milieu sous agitation durant 45 minutes, ce par quoi on a obtenu un gel incluant la benzophénone liée de façon covalente à la silice synthétisée. Le gel obtenu a été utilisé pour recouvrir la surface interne d'un flacon préalablement nettoyé dans un bain d'éthanol, puis rincé à l'eau. Pour ce faire, on a déposé le gel sur la surface interne du flacon par dépôt centrifugé (� spincoating �), puis on a séché le film obtenu pendant 2 heures à 80°C.30 REVENDICATIONS1. Récipient comprenant, sur tout ou partie de sa surface interne, un revêtement à base d'oxyde minéral obtenu par un dépôt sol-gel. 2. Récipient selon la revendication 1, où le revêtement présent sur la surface interne est obtenu par un dépôt sol-gel en utilisant à titre de précurseur minéral au moins un alcoxyde de silicium répondant à la formule suivante : Si(OR)3R' (I) où : chacun des groupes R, identiques ou différents, est un groupe alkyle ; et R' est un groupe alcoxy, identique ou différent des 3 groupes OR ; ou bien un autre groupe organique 3. Récipient selon la revendication 1 ou 2, où le revêtement présent sur la surface interne comporte des espèces macromoléculaires emprisonnées au sein de sa structure à base d'oxyde minérale et/ou est fonctionnalisé par des fonctions liées de façon covalente audit revêtement. 4. Récipient selon l'une quelconque des revendications 1 à 3, qui présente un corps transparent et où le revêtement présent sur la surface interne dudit récipient transparent est un revêtement coloré ou ayant un aspect visuel différent du corps du récipient, et qui est visible à travers le corps du récipient. 5. Récipient selon la revendication 4, où le revêtement présent sur la surface interne du récipient comprend un agent colorant immobilisé sur la surface du revêtement par l'intermédiaire d'une liaison covalente. 6. Récipient selon la revendication 5, où le revêtement présent sur la surface interne du récipient est obtenu en mettant en oeuvre les étapes suivantes : (Al) on fait réagir un agent colorant porteur d'une fonction réactive Rr, avec un alcoxyde de silicium répondant à la formule (l') suivante : Si(OR)3Rcoù : chacun des groupes R, identiques ou différents est un groupe alkyle; et Rc est une fonction complémentaire de la fonction réactive Rr portée par l'agent colorant, qui réagit avec cette fonction pour former une liaison covalente entre l'agent colorant et l'alcoxyde de silicium, ce par quoi on forme un alcoxyde de silicium ayant la formule (I) précitée : Si(OR)3R' (I), dans laquelle R a la signification précitée, et où R' est un groupe résultant de la réaction de la fonction Rc avec le colorant porteur de la fonction réactive Rr; puis (B1) on réalise le dépôt sol-gel sur la surface interne du récipient en mettant en oeuvre à titre de précurseur minéral l'alcoxyde de silicium (I) obtenu dans l'étape (Al), de préférence en association avec un alcoxyde de silicium de formule 15 Si(OR")4 où chacun des groupes R", identiques ou différents, désigne un groupe alkyle, de préférence un alkyle ou un méthyle. 7. Récipient selon la revendication 6, où la fonction Rr porté par l'agent colorant est une fonction hydroxyle ùOH et où la fonction Rc portée par l'alcoxyde de silicium (I') est une fonction isocyanate ùC=N=O, l'alcoxyde de silicium (Il) 20 étant de préférence le 3-isocyanatopropyle-triéthoxysilane répondant à la formule (C2H5O)3Si-(CH)3-NCO. 8. Récipient selon la revendication 6 ou 7, où, dans l'étape (B1), le revêtement obtenu selon la technique sol-gel est réalisé en mettant en oeuvre, à titre de précurseur minéral, un mélange de l'alcoxyde de silicium de formule (I) tel 25 qu'obtenu à l'issue de l'étape (Al) avec du tétraéthoxysilane de formule Si(OC2H5)4. 9. Récipient selon la revendication 4, où le revêtement présent sur la surface interne du récipient comprend des particules modifiant les propriétés d'absorption, de réflexion ou de réfraction de la lumière, emprisonnées au sein de la structure à 30 base d'oxyde minéral du revêtement. 10 10. Récipient selon la revendication 9, où les particules présentes dans le revêtement comprennent : des particules de pigments colorés; des particules de nacre ; et/ou des particules métalliques. 11. Récipient selon l'une quelconque des revendications 1 à 3, qui présente un corps transparent et où le revêtement présent sur la surface interne dudit récipient transparent comporte un composé absorbant des rayonnements dans le domaine de l'ultraviolet, lié de façon covalente audit revêtement. 12. Récipient selon la revendication 11, où le composé absorbant des rayonnements dans le domaine de l'ultraviolet est une benzophénone. 13. Récipient selon la revendication 11 ou 12, où le revêtement présent sur la surface interne du récipient est obtenu en mettant en oeuvre les étapes suivantes : (A2) on fait réagir un agent absorbant des rayonnements dans le domaine de l'ultraviolet et porteur d'une fonction réactive Rr, avec un alcoxyde de silicium répondant à la formule (12) suivante : Si(OR)3R° (12) où : chacun des groupes R, identiques ou différents, est un groupe alkyle; et Rc est une fonction complémentaire de la fonction réactive Rr portée par le composé absorbant des rayonnements dans le domaine de l'ultraviolet, qui réagit avec cette fonction pour former une liaison covalente entre le composé absorbant des rayonnements dans le domaine de l'ultraviolet et l'alcoxyde de silicium, ce par quoi on forme un alcoxyde de silicium ayant la formule (I) précitée : Si(OR)3R' (I), dans laquelle R a la signification précitée, et où R' est un groupe résultant de la réaction de la fonction Rc avec le composé absorbant des rayonnements dans le domaine de l'ultraviolet porteur de la fonction réactive Rr; puis(B2) on réalise le dépôt sol-gel sur la surface interne du récipient en mettant en oeuvre à titre de précurseur minéral l'alcoxyde de silicium (I) obtenu dans l'étape (A2), de préférence en association avec un alcoxyde de silicium de formule Si(OR")4 où chacun des groupe R", identiques ou différents, désigne un groupe alkyle, de préférence un alkyle ou un méthyle. 14. Récipient selon la revendication 13, où la fonction Rr portée par l'agent absorbant est une fonction hydroxyle ûOH et où la fonction Rc portée par l'alcoxyde de silicium (l') est une fonction isocyanate ûC=N=O, l'alcoxyde de silicium (l') étant de préférence le 3-isocyanatopropyle-triéthoxysilane répondant à la formule (C2H5O)3Si-(CH)3-NCO. 15. Récipient selon la revendication 13 ou 14, où, dans l'étape (B2), le revêtement obtenu selon la technique sol-gel est réalisé en mettant en oeuvre, à titre de précurseur minéral, un mélange de l'alcoxyde de silicium de formule (I) tel qu'obtenu à l'issue de l'étape (A2) avec du tétraéthoxysilane de formule Si(OC2H5)4. 16. Récipient selon l'une des revendications 4 à 15, où le corps du récipient est en verre. 17. Récipient selon l'une des revendications 1 à 16, où le récipient est un flacon ou une bouteille. 18. Utilisation d'un récipient selon l'une des revendications 1 à 17 pour le conditionnement d'une composition cosmétique. 19. Utilisation selon la revendication 18, où la composition cosmétique est une composition sous forme liquide, à base aqueuse, alcoolique ou hydroalcoolique.25