Brevet FR2942221A1 — publié le 20100820

La présente invention concerne de nouvelles compositions chimiques, le procédé pour leur préparation et leur utilisation pour dépolir le verre. On appelle dépolissage ou satinage d'un objet de verre, l'action de le rendre translucide en engendrant une opacité par modification de son état de surface. Il résulte de cette action, une multitude d'aspérités de quelques microns de profondeur qui selon leur morphologie, conduisent à différents aspects macroscopiques de la surface ainsi traitée. On parle alors de verres dépolis brillants, de verres dépolis mats, de verres opaques ou de verres translucides. Le dépolissage est généralement réalisé par sablage de la surface, quand elle est de grandes dimensions, par dépôt d'une couche mince ou par attaque chimique. Ce dernier procédé est plus particulièrement mis en oeuvre sur des petites surfaces ou sur des objets de forme plus ou moins compliquées tels que des flacons ou des bouteilles. Dans la pratique, l'objet en verre est immergé, de quelques secondes à quelques minutes, dans un bain d'acide fluorhydrique ou chlorhydrique concentré contenant l'hydrogénofluorure, appelé par la suite bifluorure, généralement un bifluorure d' ammonium, de potassium ou de sodium, ou bien dans un bain acide contenant un générateur d'acide fluorhydrique, de formule MHF2, M représentant un cation ammonium NH4+ ou un cation alcalin ou alcalino-terreux tel que K+ ou Na+. Le verre est ensuite rincé à l'eau puis séché. De nombreuses compositions appelées bains de dépolissage ont été décrites pour réaliser une attaque chimique conduisant à un aspect dépoli homogène, résistant à la rayure et au marquage (absence de traces de doigts lors de la préhension de l'objet dépoli). Comme exemples de compositions ou bains de dépolissage du verre connus, il y a ceux décrits dans le brevet allemand publié sous le numéro 1596961 qui contient de l'acide fluorhydrique, de l'hydrogénofluorure d'ammonium, appelé par la suite bifluorure d'ammonium, et de l'eau. Le brevet anglais publié sous le numéro 1.276.550 divulgue des exemples comprenant de l'acide fluorhydrique, un fluorure hydrosoluble, comme le bifluorure d'ammonium et un ou plusieurs acides aliphatiques carboxyliques comprenant de un à trois atomes de carbone, substitués ou non substitués par des radicaux comprenant un ou plusieurs atomes d'halogène, groupes hydroxy ou amino, comme l'acide formique, l'acide acétique, l'acide propionique, l'acide monochloroacétique, l'acide trichloroacétique ou l'acide glycolique. La composition décrite dans le brevet russe publié sous le numéro SU 1 675 244, comprend de l'acide fluorhydrique, du bifluorure d'ammonium, du fluorosilicate de sodium, du fluorosilicate de potassium et de l'eau. Toutes ces compositions contiennent des sels d'ammonium, généralement sous forme de bifluorure. Au cours des étapes de rinçage qui sont mises en oeuvre dans les procédés de dépolissage, l'ammonium se retrouve dans les effluents. Il est nécessaire de l'éliminer avant rejet dans les stations de traitement ou dans le milieu naturel pour répondre aux normes environnementales qui imposent des teneurs maximales en ammonium dans les effluents. Or les traitements efficaces permettant une élimination de l'ammonium conformément aux normes, comme par exemple la distillation ou le passage sur résines échangeuses d'ions, sont très onéreux et souvent incompatibles avec les possibilités économiques des sociétés de dépolissage. Pour remédier aux problèmes posés par les ions ammonium, la demanderesse a développé aussi une composition exempte d'ammonium, à base de bifluorure de potassium et d'acide chlorhydrique, qui a été décrite ainsi que sa mise oeuvre pour des objets en verre, dans les demandes de brevet européen EP 1108773 et EP 1160213. Toutefois, les dimensions des rugosités obtenues en surface du verre avec ce type de composition sont plus faibles que celles atteintes en présence de bains contenant du bifluorure d'ammonium. Dans des versions particulières des procédés décrits précédemment, il est préconisé la réalisation préalable d'un mélange de poudres contenant les bifluorures d'ammonium, de potassium ou de sodium, de charges telles que le sulfate de baryum et d'autres additifs tels que des mouillants ou des dispersants. Le mélange de poudres est ensuite dispersé dans une solution d'acide concentré pour obtenir un bain de dépolissage Or les bifluorures, mis en oeuvre dans toutes ces compositions sont des composés toxiques, instables à la chaleur et en présence d'eau, ayant un caractère hygroscopique pouvant entraîner des phénomènes de mottage lors du stockage. Leur caractère toxique nécessite le respect de conditions de transport et de stockage particulières et très strictes, conformes aux législations en vigueur, ce qui en complique l'utilisation et en augmente les coûts de mise en oeuvre. L'état de la technique, tout particulièrement dans le cas de mise en oeuvre de compositions exemptes d'ammonium, divulgue également un procédé de dépolissage d'un objet de verre préalablement nettoyé ou décapé, caractérisé en ce qu'il comprend une étape (a) au cours de laquelle la surface de l'objet en verre est mise en contact avec la solution de dépolissage. Cette étape (a) est généralement suivie d'une étape (b) de rinçage à l'eau, chaude et/ou salée et/ou sous pression, de l'objet dépoli puis, d'une étape (c) de séchage de l'objet ainsi rincé. Le rinçage de l'étape (b) peut être réalisé par trempage de l'objet en verre dans un bain ou par aspersion de l'objet au moyen d'eau ou d'une solution aqueuse. Dans le cas où de l'eau seule est utilisée pour cette étape de rinçage, on devra utiliser de l'eau chaude, ayant une température d'au moins 50°C. Dans le cas d'un rinçage par une solution saline, on pourra utiliser, par exemple, une solution contenant de 2% à 5% massique de chlorure de sodium pour 100% de la masse totale de la solution, ou de silicate de sodium, ou de carbonate de sodium, ou d'hydroxyde de sodium ou encore de sulfate de sodium. L'efficacité du rinçage peut aussi être améliorée en ajoutant un détergent dans la solution de rinçage. Parmi les détergents préférés il y a les alcools éthoxylés ou les alcools sulfatés ayant une chaîne hydrocarbonée de 8 à 12 atomes de carbone. Si de l'eau à température ambiante est utilisée, le rinçage par aspersion d'eau a lieu sous pression. Dans ce cas, des dispositifs de pulvérisation autour de l'objet en verre qui peuvent fournir de l'eau sous pression d'environ 2 bars à environ 50 bars sont mis en oeuvre. Parmi les systèmes de pulvérisation connus, on pourra utiliser des buses de pulvérisation, des rampes munies d'orifices calibrés, des douches, etc. Suite à cette étape (b) de rinçage, un rinçage final avec de l'eau de ville ou de l'eau déminéralisée, de préférence chaude, doit être mis en oeuvre afin d'éliminer toute trace de sel ou de détergent sur l'objet. Ainsi, l'étape de rinçage du procédé décrit ci-dessus est rendue très complexe afin d'atteindre un résultat acceptable. Un but de la présente invention est de pallier tout ou partie des inconvénients de l'art antérieur relevés ci-dessus. En particulier, la présente invention vise à fournir des compositions de dépolissages exemptes d'ammonium et à améliorer la productivité du procédé décrit plus haut en simplifiant ou en supprimant l'étape complexe de rinçage. A cette fin, la présente invention a pour objet une solution de dépolissage de verre exempte d'ions ammonium et d'ions bifluorure caractérisée en ce qu'elle comprend pour 100% de sa masse totale, de 25% à 70% massique d'au moins un sel de fer et de l'acide fluorhydrique, le rapport molaire entre les concentrations en sel de fer et en acide fluorhydrique étant compris entre 0,13 et 0,20. Par ailleurs, des modes de réalisation de l'invention peuvent comporter l'une ou plusieurs des caractéristiques suivantes : Une solution telle que définie ci-dessus, caractérisée en ce que la concentration en sel de fer est comprise entre 0.3 mole/kg et 5 mole/kg de ladite solution, de préférence entre 0.5 mole/kg et 2 mole/kg, et la concentration en acide fluorhydrique est comprise entre 5 mole/kg et 15 mole/kg de ladite solution. Une solution telle que définie ci-dessus, caractérisée en ce qu'elle comprend en outre, de l'acide chlorhydrique en concentration supérieure à 0.8 mole/kg de solution. Une solution telle que définie ci-dessus, caractérisée en ce que ledit sel de fer est choisi parmi les sels ferreux ou ferriques, de préférence des sels ferreux et de préférence encore les chlorures, sulfates, hydrogénosulfates, acétates, oxydes, seuls ou en mélange. Une solution telle que définie ci-dessus, caractérisée en ce qu'elle comprend en outre au moins une charge inerte et/ou au moins un agent tensioactif et/ou au moins un agent modificateur de rhéologie et/ou au moins un modificateur de pH. Un autre objet de la présente invention concerne un procédé de préparation d'une solution telle que définie ci-dessus comprenant l'étape : dilution d'une composition sèche comprenant, pour 100% de la masse totale de composition sèche, de 30% à 100% massique d'au moins un sel de fer dans une solution acide comprenant de 5 mole/kg à 40 mole/kg d'acide fluorhydrique. L'invention concerne également un procédé dans lequel ladite composition sèche comprend pour 100% de sa masse en outre de 0% à 70% massique d'au moins une charge inerte et/ou au moins un agent tensioactif et/ou au moins un agent modificateur de rhéologie et/ou au moins un modificateur de pH. L'invention concerne également un procédé dans lequel ladite solution acide comporte en outre au moins un acide choisi parmi les acides chlorhydrique, sulfurique, sulfonique, acétique, formique, nitrique, phosphorique, de préférence l'acide chlorhydrique. L'invention concerne également un procédé de dépolissage d'un objet de verre caractérisé en ce qu'il comprend au moins l'étape : étape a) : mise en contact de la surface de l'objet en verre avec une solution de dépolissage telle que définie précédemment ; pendant une durée de 30 secondes à 90 secondes si l'objet est en verre creux et si l'objet est en verre plat, pendant une durée de 3 minutes à 8 minutes. La présente invention a également pour objet l'utilisation d'une composition sèche comprenant, pour 100% de sa masse totale, de 30% à 100% massique d'au moins un sel de fer, pour le dépolissage d'objets en verre. Les bains de dépolissage selon l'invention sont constitués d'au moins un sel soluble de fer dont la concentration exprimée en fer est comprise entre 0.3 mole/kg et 3 mole/kg de bain, de préférence entre 0.5 mole/kg et 2 mole/kg, et d'une solution acide contenant de 5 mole/kg à 15 mole/kg. La concentration optimale en acide fluorhydrique du bain peut varier selon le type de verre à dépolir. Pour le verre creux (flacons cosmétiques, bouteilles, pots en verre) une concentration en acide fluorhydrique comprise de préférence entre 5 mole/kg et 12 mole/kg sera utilisée. Pour le verre plat, la concentration en acide fluorhydrique sera choisie de préférence entre 10 mole/kg et 15 mole/kg. La composition optimale des bains de dépolissage dépend également du temps de contact entre le bain et le verre. D'une manière générale, un bain peu concentré en sel de fer (concentration inférieure à 2 mole/kg) nécessitera un temps de contact long, de l'ordre de plusieurs minutes, pour aboutir à un dépoli homogène et uniforme sur toute la surface de l'objet en verre. Un bain plus concentré en sel de fer (concentration supérieure à 2 mole/kg) permettra d'obtenir le dépoli recherché au bout d'un temps court, généralement inférieur ou égal à une minute. Parmi les sels solubles de fer, on choisira des sels ferreux ou ferriques, de préférence des sels ferreux et de préférence les chlorures, sulfates, hydrogénosulfates, acétates, oxydes, seuls ou en mélange. La solution acide du bain de dépolissage peut contenir, outre l'acide fluorhydrique, des acides comme par exemple des acides chlorhydrique, sulfurique, sulfonique, acétique, formique, nitrique, phosphorique, ou des générateurs d'acide fluorhydrique. Le bain de dépolissage peut aussi contenir une charge inerte, stable en milieu acide fluorhydrique, favorisant l'obtention d'un dépoli très homogène. Parmi les charges utilisables, il y a par exemple le sulfate de baryum ou baryte, le gypse, les sels fluorés insolubles, et plus particulièrement le fluorure de calcium, les fluorosilicates insolubles et plus particulièrement le fluorosilicate de calcium, de potassium ou de sodium, des sels de calcium comme le phosphate ou le sulfate de calcium, les oxydes minéraux stables et insolubles en milieu acide, en particulier les oxydes de zinc, d'aluminium ou de titane, la lignine, l'amidon, les polymères d'oxyde d'éthylène, les polymères d'oxyde de propylène ou les polymères d'oxyde de butylène de haut poids moléculaire; les acides gras et leurs dérivés solides à température ambiante, les polymères et résines insolubles de hauts poids moléculaires. La composition sèche objet de la présente invention peut comprendre une ou plusieurs charges parmi celles listées ci-dessus. Le bain de dépolissage tel que défini précédemment peut aussi contenir un agent tensioactif, plus particulièrement choisi parmi les agents mouillants et/ou les agents de suspension stables en milieu acide, en particulier, les alcools gras alcoxylés, les alcools gras phosphatés, les alcools gras alcoxylés phosphatés, les dérivés acryliques, les copolymères d'oxyde d'éthylène et de propylène, les amides grasses ou les agents tensioactifs cationiques ou les dérivés fluorés desdits agents tensioactifs, les agents tensioactifs siliconés ou fluorosiliconés. La composition objet de la présente invention, peut comprendre un ou plusieurs agents tensioactifs tels que définis ci-dessus. Le bain de dépolissage peut aussi comprendre un agent modificateur de rhéologie, favorisant l'écoulement ou la stabilité du bain de dépolissage, mais aussi l'adhérence du bain sur les articles en verre. L'agent modificateur de rhéologie est plus particulièrement choisi parmi les polymères compatibles et stables dans le milieu acide fluorhydrique tels que les polymères cellulosiques comme par exemple, la méthyl cellulose, l'éthyl cellulose, l'hydroxyéthyl cellulose, l'hydroxypropyl cellulose, l'hydroxypropylméthyl cellulose, la carboxyméthyl cellulose ou les gommes naturelles comme les gommes xanthane ou les gommes guar. Le bain de dépolissage peut aussi comprendre un ou plusieurs agents antioxydant, ou tout système électrochimique permettant de maintenir à valeur constante (ou stable) la concentration en sel de fer. Enfin, le pH du bain de dépolissage peut être ajusté si nécessaire au moyen d'une base ou d'un acide ou d'un système tampon afin de contrôler la cinétique de l'attaque du verre. Les bases peuvent être choisies parmi la soude, la potasse, la chaux, les borates les carbonates ou les oxydes métalliques... La base préférée est l'hydroxyde de fer. Les acides peuvent être choisis parmi les acides minéraux (chlorhydrique, sulfurique, nitrique, phosphorique, borique...) ou organiques (sulfonique, oxalique, tartriques, citrique, lactique, acétique ...). L'invention a aussi pour objet une composition sèche, diluable dans de l'acide fluorhydrique comprenant au moins un sel soluble de fer, choisi de préférence parmi le chlorure, le sulfate, l'hydrogénosulfate, l'acétate ou les oxydes et, éventuellement, une ou des charges inertes, un ou des agents tensioactifs, un ou des agents modificateur de rhéologie, un ou plusieurs modificateurs de pH, choisis de préférence parmi ceux décrits plus haut. La proportion massique du ou des sels de fer dans le mélange sec est comprise pour 100% de la masse totale, entre 30% et 100% massique, de préférence entre 50% et 100% massique. Les charges inertes dans le mélange sec représentent de 0% à 70 % massique, de préférence de 0% à 50% massique. Le mélange sec décrit ci dessus est incorporé sous agitation dans une solution contenant de 5 mole/kg à 40 mole/kg, de préférence entre 10 mole/kg et 20 mole/kg d'acide fluorhydrique, dans des proportions telles que la concentration totale en fer dans le bain de dépolissage obtenu soit comprise entre 0.3 mole/kg et 5 mole/kg, de préférence entre 0.5 mole/kg et 2 mole/kg . L'agitation est poursuivie jusqu'à l'obtention d'une composition homogène et jusqu'à ce que la température de la préparation soit revenue aux alentours de la température ambiante, soit d'environ 15°C à environ 30°C. Selon un autre aspect, l'invention a pour objet un procédé de dépolissage de verre qui peut préalablement avoir été nettoyé ou décapé, caractérisé en ce qu'il comprend une étape (a) au cours de laquelle la surface de l'objet en verre est mise en contact pendant entre 0.5 minute et 10 minutes avec le bain de dépolissage tel que défini précédemment. Cette étape (a) peut être facultativement suivie d'une étape (b) de rinçage à l'eau de l'objet dépoli. Puis, si désiré, d'une étape (c) de séchage de l'objet ainsi rincé. Contrairement aux compositions contenant des sels de potassium telles que décrits dans les brevets européen EP 1108773 et EP 1160213, l'eau de rinçage peut être de l'eau du robinet à température ambiante. Ainsi, la solution de dépolissage selon l'invention permet de mettre en oeuvre un procédé de dépolissage dont la productivité est considérablement améliorée. D'une part l'étape de rinçage est rendue facultative et d'autre part cette étape si elle a lieu, est simplifiée car un rinçage avec de l'eau du robinet à température ambiante suffit. Tout ceci tout en obtenant un dépoli au moins aussi performant que les dépolis obtenus avec les solutions, de l'état de la technique, mises en oeuvre dans des procédés bien plus complexes. Durant les étapes (a) et (b), les compositions de dépolissage et de rinçage peuvent être soit au repos soit agitées par tout moyen mécanique connu : hélices, pales, brosses, pompes à circulation etc ... Les eaux de rinçage des flacons dépolis selon le procédé sont ensuite traitées à la chaux pour éliminer les ions fluorures, qui précipitent sous forme de fluorure de calcium, et les ions ferreux, qui précipitent sous forme d'hydroxyde de fer. Pour obtenir un rendement de précipitation maximum, il est conseillé d'ajouter une quantité de chaux telle que le pH des eaux à traiter soit compris entre environ 9.5 et environ 11. Les exemples suivants illustrent l'invention sans toutefois la limiter. Exemple 1 On réalise le dépolissage de plaques de verre plat préalablement rincées à l'eau et séchées en les plongeant pendant 4 minutes dans un bain constitué de : 165g de sulfate de fer, 585g d'une solution d'acide fluorhydrique à 40% et 250g d'une solution d'acide chlorhydrique à 32%. Les concentrations molaires en fer et en acide fluorhydrique dans le bain sont ainsi de 1.6 et 11.7 mole/kg respectivement. Le rapport molaire [Fe]/[[HF] dans le bain est de 0.14. Les plaques sont ensuite rincées à l'eau froide et séchées. Le dépoli de référence est celui obtenu avec un bain de LeriteTM FG04, composition à base de bifluorure d'ammonium spécifique au verre plat commercialisée par la société Seppic. Le verre plat dépoli a un aspect macroscopique et une opacité très proche de ceux de la référence. Les rugosités crées à la surface du verre par le bain de dépolissage ont la forme de pyramides plus ou moins régulières dont les dimensions sont voisines ou légèrement supérieures à celles de la référence. Exemple 2 : On réalise un bain de dépolissage contenant : 450g de sulfate de fer, 400g d'une solution d'acide fluorhydrique à 50%, 150g d'une solution d'acide chlorhydrique à 32%. Des flacons cosmétiques en verre sodo-calcique blanc, préalablement décapés, sont plongés pendant 60 secondes dans ce bain, puis rincés à l'eau et séchés dans un courant d'air chaud. Le dépoli est identique à celui de référence obtenu avec un bain contenant une composition commerciale à base de bifluorure d'ammonium (LeriteTM SX 55 fabriquée par Seppic). Exemple 3 : On réalise des bains de dépolissage contenant différentes concentrations en sulfate de fer, acide fluorhydrique à 50% et acide chlorhydrique à 32%. Des flacons cosmétiques en verre sodo-calcique blanc, préalablement décapés, sont plongés pendant 60 secondes dans ces bains, puis rincés à l'eau et séchés dans un courant d'air chaud. Le dépoli de référence est celui obtenu avec un bain contenant une composition commerciale à base de bifluorure d'ammonium (LeriteTM SX 55 fabriquée par Seppic). 10 N° Composition du bain Concentrations Rapport Aspect dépoli (mole/kg [Fe]/[HF] de bain) (g) FeSO4 HCI 32% HF 50% [Fe] [HCI] [HF] 1 250 150 600 0.90 1.32 15.00 0.06 Non Conforme 2 250 350 400 0.90 1.32 10.00 0.09 Non Conforme 3 350 250 400 1.26 2.19 10.00 0.13 LIMITE 4 400 200 400 1.43 1.75 10.00 0.14 Conforme 5 500 100 400 1.80 0.88 10.00 0.18 Conforme 6 550 50 400 1.98 0.44 10.00 0.20 LIMITE 7 450 100 450 1.62 0.88 11.25 0.14 Conforme 8 450 50 500 1.62 0.44 12.50 0.13 LIMITE 9 450 150 400 1.62 1.32 10.00 0.16 Conforme 10 500 150 350 1.98 1.32 8.75 0.22 Non Conforme 11 450 250 300 1.62 2.19 7.50 0.22 Non Conforme Pour des temps de contact de 60 secondes, les bains ayant un rapport de concentration molaire [Fe]/[HF] compris entre 0.13 et 0.20 conduisent à des dépolis conformes au témoin. Si les rapports [Fe]/[HF] sont inférieurs à 0.13, des manques apparaissent et l'obtention d'un dépoli conforme ne peut être obtenu dans ces conditions. Un allongement du temps de contact serait nécessaire. Exemple 4 : On réalise une composition sèche par mélange des constituants suivants dans un mélangeur à poudres sphérique : Sulfate de fer FeSO4 : 450g Sulfate de baryum : 450g Alcool laurique éthoxylé : 5g On obtient une composition sèche, qui est versée sous agitation mécanique dans un mélange acide constitué de 150g d'une solution d'acide chlorhydrique à 32% et 500g d'une solution d'acide fluorhydrique à 40%. Le bain de dépolissage ainsi formé se présente sous forme d'une dispersion blanche qui décante lentement. Le rapport molaire [Fe]/[HF] dans ce bain est de 0,16. On plonge une bouteille, préalablement décapée dans une solution diluée d'acide fluorhydrique, pendant 1 minute dans ce bain, on la rince à l'eau du robinet puis on la sèche. La bouteille présente un dépoli homogène, opaque identique à celui d'une bouteille de référence dépolie par trempage dans un bain standard composé de bifluorure d'ammonium, de sulfate de baryum et d'acide fluorhydrique. D'un point de vue microscopique, la surface du verre dépoli se présente sous forme de pyramides plus ou moins régulières, de tailles voisines de celles observées à la surface de la bouteille de référence. REVENDICATIONS1. Solution de dépolissage de verre exempte d'ions ammonium et d'ions bifluorure caractérisée en ce qu'elle comprend pour 100% de sa masse totale, de 25% à 70% massique d'au moins un sel de fer et de l'acide fluorhydrique, le rapport molaire entre les concentrations en sel de fer et en acide fluorhydrique étant compris entre 0,13 et 0,20. 2. Solution selon la revendication 1, caractérisée en ce que la concentration en sel de fer est comprise entre 0.3 mole/kg et 5 mole/kg de ladite solution, de préférence entre 0.5 mole/kg et 2 mole/kg, et la concentration en acide fluorhydrique est comprise entre 5 mole/kg et 15 mole/kg de ladite solution. 3. Solution selon l'une des revendications 1 à 2, caractérisée en ce qu'elle comprend en outre, de l'acide chlorhydrique en concentration supérieure à 0.8 mole/kg de solution. 4. Solution selon l'une des revendications 1 à 3, caractérisée en ce que ledit sel de fer est choisi parmi les sels ferreux ou ferriques, de préférence des sels ferreux et de préférence encore les chlorures, sulfates, hydrogénosulfates, acétates, oxydes, seuls ou en mélange. 5. Solution selon l'une des revendications 1 à 4, caractérisée en ce qu'elle comprend en outre au moins une charge inerte et/ou au moins un agent tensioactif et/ou au moins un agent modificateur de rhéologie et/ou au moins un modificateur de pH . 6. Procédé de préparation d'une solution telle que définie selon l'une des revendications 1 à 5 comprenant l'étape : dilution d'une composition sèche comprenant, pour 100% de la masse totale de composition sèche, de 30% à 100% massique d'au moins un sel de fer dans une solution acide comprenant de 5 mole/kg à 40 mole/kg d'acide fluorhydrique. 7. Procédé selon la revendication 6 dans lequel ladite composition sèche comprend pour 100% de sa masse en outre de 0% à 70% massique d'au moins une charge inerte et/ou au moins un agent tensioactif et/ou au moins un agent modificateur de rhéologie et/ou au moins un modificateur de pH. 8. Procédé selon l'une des revendications 6 à 7 dans lequel ladite solution acide comporte en outre au moins un acide choisi parmi les acides chlorhydrique, sulfurique, sulfonique, acétique, formique, nitrique, phosphorique, de préférence l'acide chlorhydrique. 10 9. Procédé de dépolissage d'un objet de verre caractérisé en ce qu'il comprend au moins l'étape : étape a) : mise en contact de la surface de l'objet en verre avec une solution de dépolissage telle que définie à l'une des revendications 1 à 5 ; pendant 15 une durée de 30 secondes à 90 secondes si l'objet est en verre creux et si l'objet est en verre plat, pendant une durée de 3 minutes à 8 minutes. 10. Utilisation d'une composition sèche comprenant, pour 100% de sa masse totale, de 30% à 100% massique d'au moins un sel de fer, pour le 20 dépolissage d'objets en verre.5