Brevet FR2947554A1 — publié le 20110107

PROCEDE DE PREPARATION DE CONSTRUCTIONS LIPIDIQUES POLYMERISEES, CONSTRUCTIONS LIPIDIQUES POLYMERISEES OBTENUES ET LEURS UTILISATIONS POUR L'ENCAPSULATION D'ACTIFS. La présente invention concerne un nouveau procédé de préparation de constructions lipidiques polymérisées (CLP), les constructions lipidiques polymérisées obtenues et leurs utilisations pour l'encapsulation d'actifs, notamment d'actifs cosmétiques. La présente invention concerne également des composés intermédiaires obtenus au cours dudit procédé de préparation des CLP de l'invention, à savoir des lipides polymérisés autour de nanotubes, et leurs utilisations, notamment en tant qu'adjuvants. Le document français FR 2 853 657 décrit des lipides polymérisés autour de nanotubes de carbone, un procédé pour leur préparation ainsi qu'un procédé pour désassembler lesdits lipides autour desdits nanotubes de carbone. Cependant le procédé décrit dans ce document ne permet d'obtenir que des quantités réduites de lipides polymérisés autour des nanotubes, ainsi que de faibles quantités de lipides polymérisés désassemblés de leur support (le support désignant les nanotubes de carbone), de l'ordre de quelques milligrammes jusqu'à quelques dizaines de milligrammes, pour des raisons expliquées plus en détails ci-après. Ainsi ce procédé, bien que très intéressant sur de nombreux points, ne permet cependant pas d'obtenir des quantités de lipides polymérisés désassemblés (de leur support) à l'échelle industrielle. En outre ce procédé présente également l'inconvénient de ne pouvoir produire que des lipides polymérisés désassemblés (de leur support) qui sont chargés (c'est-à-dire de structure ionique) et non pas neutres, pour des raisons expliquées plus en détails ci-après. Ainsi, un but de la présente invention est d'obtenir, dans des quantités industrielles, à la fois des lipides polymérisés autour de nanotubes, ainsi que des lipides polymérisés désassemblés de leur support (nanotubes). Un autre but de la présente invention est d'obtenir des lipides polymérisés autour de nanotubes ainsi que des lipides polymérisés désassemblés de leur support (nanotubes) qui sont soit de structure neutre ou soit de structure ionique, en fonction des effets recherchés. Un autre but de l'invention est d'obtenir des lipides polymérisés autour de nanotubes, ainsi que des CLP (qui désignent les lipides polymérisés une fois désassemblés des nanotubes) qui soient35 de structure intéressante, et qui conviennent parfaitement bien pour les applications envisagées, à savoir notamment l'encapsulation d'actifs cosmétiques pour les CLP. L'ensemble de ces objectifs est atteint grâce au procédé de l'invention qui représente un 5 perfectionnement du procédé décrit dans le document FR2 853 657. Le choix des lipides utilisés au départ du procédé de l'invention, combiné au procédé original de l'invention permet également de préparer d'une part des lipides polymérisés autour de nanotubes et d'autre part des CLP qui soient de structure intéressante, particulièrement pour les applications 10 envisagées. Ainsi, la présente invention a pour objet un procédé de préparation de Constructions Lipidiques Polymérisées (CLP), caractérisé en qu'il comprend les étapes suivantes : 15 (a) mise en contact de nanotubes avec une solution de lipides, lesdits lipides comportant une ou deux chaînes grasses carbonée(s) comportant chacune de 6 à 60 atomes de carbone et un groupe photopolymérisable de type dialcyne (ùCECùCECù), ladite ou lesdites chaînes grasses étant liée(s) à une tête polaire de nature hydrophile, neutre ou chargée, 20 (b) adsorption des lipides autour des nanotubes, ladite adsorption étant effectuée par une sonification ou une agitation forte, (c) polymérisation des lipides adsorbés autour des nanotubes, ladite polymérisation étant effectuée par une irradiation ultraviolette, (d) puis éventuellement, récupération par purification des lipides polymérisés autour des nanotubes, (e) désorption des lipides polymérisés autour des nanotubes, par une sonification ou par une 30 extraction, ladite extraction étant effectuée à froid ou à chaud, (f) récupération des lipides polymérisés ainsi désassemblés des nanotubes, encore dénommés � Constructions Lipidiques Polymérisées � (CLP). 35 On entend par nanotubes des structures nanométriques de formes tubulaires et creuses composées d'atomes ou de molécules disposées de façon régulière, présentant un diamètre allant de 5 à 100 nanomètres. Plus particulièrement, les nanotubes peuvent être composés de carbone, de nitrure de bore, de silice et/ou d'azote. 25 A titre d'exemple de nanotubes convenant dans le procédé de la présente invention, on pourra citer les nanotubes de carbone, les nanotubes de nitrure de bore ou les nanotubes de silice. La solution de lipides mise en contact avec les nanotubes dans l'étape (a) du procédé de l'invention comprend des lipides principalement arrangés en micelles. Il existe cependant une toute petite fraction de lipides libres en solution. De manière avantageuse, il sera possible de mettre en contact, avec les nanotubes, une solution de lipides comprenant des lipides ayant la même formule ou alors au contraire ayant des formules différentes. A l'issue de l'étape (b) d'adsorption (pouvant encore être appelée étape d'assemblage ou d'auto-assemblage des lipides autour des nanotubes), on obtient des lipides adsorbés autour des nanotubes (encore appelés dans ce qui suit � nanotubes habillés �) mais aussi quelques micelles de lipides non adsorbées. Les lipides ainsi assemblés autour des nanotubes sont plus particulièrement organisés autour desdits nanotubes sous forme d'hémi-micelles. Ainsi, les lipides pouvant être utilisés au départ du procédé de l'invention sont ceux qui sont aptes à former, à l'issue de l'étape (b) d'adsorption, une structure hémi-micellaire organisée à la surface des nanotubes. On entend par sonification ou sonication la soumission de l'échantillon (contenant lipides et nanotubes) à des ondes ultrasons. Ces ondes ultrasons sont transmises soit à travers un volume d'eau (sonication dans un bain) ou soit par une sonde métallique plongeant dans l'échantillon. A l'issue de l'étape (c) de polymérisation, on obtient des lipides polymérisés sous forme d'hémimicelles organisées à la surface des nanotubes (encore appelés dans ce qui suit � nanotubes habillés de lipides polymérisés � ou � nanotubes habillés polymérisés �) ainsi que des micelles polymérisées de lipides (provenant des micelles de lipides non adsorbées lors de l'étape précédente). De façon avantageuse, les lipides polymérisent sous forme hémi-micellaire autour des nanotubes sans effectuer de réticulation inter-hémimicelles ou de réaction avec le nanotube. L'étape (d) du procédé permet de récupérer, à l'aide d'une purification, les lipides polymérisés autour des nanotubes (� nanotubes habillés polymérisés �) qui, à l'issue de l'étape c) de polymérisation sont mélangés avec les micelles polymérisées de lipides. Cependant cette étape (d) n'est pas obligatoire pour les utilisations envisagées des Constructions Lipidiques Polymérisées (CLP) obtenues à l'issue du procédé de l'invention, à savoir l'encapsulation d'actifs. En effet, il n'est pas obligatoire de séparer les nanotubes habillés polymérisés des micelles polymérisées de lipides : il est envisageable de les retrouver à l'issue du procédé de l'invention, en mélange avec les CLP obtenues, puisque lesdites micelles polymérisées de lipides peuvent également être utilisées, tout comme les CLP, comme encapsulateurs d'actifs. A l'issue de l'étape (e) de désorption (pouvant encore être appelée étape de désassemblage ou d'extraction des lipides polymérisés autour des nanotubes) des lipides polymérisés autour des nanotubes, on obtient d'une part les Constructions Lipidiques Polymérisées (CLP) de l'invention et d'autre part les nanotubes nus. La sonification, tout comme l'extraction à l'aide d'un solvant organique à froid ou à chaud, permettent chacune d'apporter l'énergie suffisante pour rompre les interactions hydrophobes entre les nanotubes et les chaînes grasses carbonées du polymère lipidique (et donc de les détacher) tout en permettant de solubiliser les polymères de lipides. Ainsi, quelle que soit la stratégie employée selon l'invention pour effectuer la désorption des lipides polymérisés autour des nanotubes, elle présente le grand avantage de permettre la désorption des lipides polymérisés par apport d'énergie ce qui signifie plus précisément qu'elle s'applique à tout type de lipides : neutres (ou zwitterioniques) ou chargés (anioniques ou cationiques). L'étape (f) de récupération permet de séparer les CLP (et éventuellement les micelles polymérisées de lipides si l'étape (d) de récupération par purification n'a pas été effectuée) des nanotubes de carbone nus. Les caractéristiques géométriques des CLP obtenues sont fonction idéalement de la longueur des lipides utilisés et du diamètre des nanotubes utilisés au départ du procédé de l'invention. L'extérieur des CLP est hydrophile et l'intérieur hydrophobe. A titre indicatif, la taille des CLP obtenues selon le procédé de l'invention varie, selon les cas, de 6 à 80 nm, de préférence de 8 à 40 nm, et plus préférentiellement encore de 10 à 25 nm. Selon un mode de réalisation avantageux de l'invention, les nanotubes utilisés dans le procédé sont plus particulièrement les nanotubes de carbone. Les nanotubes de carbone se présentent essentiellement sous trois formes : les nanotubes mono-feuillets (ou mono-parois) (SWCNT � single wall carbon nanotubes �), les nanotubes double-feuillets (ou double-parois) (DWCNT � double wall carbon nanotubes �), et les nanotubes multifeuillets (ou multi-parois) (MWCNT � multi wall carbon nanotubes). Chacune de ces formes pourra être utilisée dans le procédé de l'invention. Ces nanotubes de carbones sont produits principalement par � arc électrique � ou par � CCVD �. A titre d'exemples de nanotubes particulièrement appropriés, on pourra par exemple citer les nanotubes de carbone multi-parois dénommés � MWCNT arc électrique � et ceux dénommés �MWCNT CCVD �. Comme leurs noms l'indiquent respectivement, les � MWCNT arc électrique � sont produits par arc électrique entre électrodes de carbone, tandis que les � MWCNT CCVD � (� Catalytic Chemical Vapor Deposition �) sont obtenus par un procédé de synthèse continu par dépôt chimique sur un support catalytique en phase gaz dans un réacteur de type lit fluidisé. Il existe également une troisième voie de synthèse des nanotubes de carbone par ablation laser à haute énergie, mais cette dernière se révèle encore onéreuse pour une fabrication à l'échelle industrielle. Ainsi, selon un mode de réalisation avantageux du procédé de l'invention, les nanotubes utilisés sont des nanotubes de carbone et les lipides utilisés peuvent être représentés par la formule (I) ou (I)', les lipides de formule (I) comportant une seule chaîne grasse A liée à une tête polaire hydrophile Z, et les lipides de formule (l') comportant deux chaînes grasses A et A' liées à ladite tête Z : A' AûZ (I) ou A'Z (I') dans laquelle A et A', identiques ou différentes, représentent le groupement : BûCH2û(CH2)mûC E CûC E Cû(CH2), dans lequel : n et m, identiques ou différents, représentent un entier allant de 1 à 18, B représente H, un groupement azide N3 (-N=+N=Nû) ou un groupement R -C E C, avec R égal à H ou un alkyle saturé ou insaturé de C, à C8, dans laquelle Z représente : * un polymère biologique hydrophile choisi dans le groupe comprenant les peptides et les 30 oligonucléotides, ou * lorsqu'il s'agit d'un lipide ayant une seule chaîne grasse, Z représente : • un groupement û COOH ou û C(R)(COOH)2 avec R égal à H ou un alkyle saturé ou insaturé de C, à C8, 35 • un groupement û N (R,, R2) dans lequel : R, et R2, identiques ou différents, ont la même signification que R tel que défini ci-dessus, 25 5 • un groupement - N+ (R,, R2, R3) X2 dans lequel : R,, R2 et R3, identiques ou différents, ont la même signification que R, X2 représentant un halogène chargé négativement � Hal- � choisi dans le groupe comprenant le fluor (F), le chlore (Cl), le brome (Br) et l'iode (I), ou représentant un ou plusieurs contre(s) ion(s) négatif(s) choisi(s) dans le groupe comprenant un borate, un sulfate, un sulfonate, un phosphate, un acétate, un perchlorate et leurs mélanges, O X2 ~N^N-CH3 • un groupement \ù/ X2 O /ù / \ ùN\~ ou ùN\--/X1 avec X, égal à CH2, NH, 0, S 10 15 20 25 30 • un groupement - P+ (Arom)3 X4 dans lequel : � Arom � désigne un groupement cyclique ou polycyclique aromatique ou hétéroaromatique choisi dans le groupe comprenant un phényle (C6H5-), un pyridyl, � Arom � étant éventuellement substitué (en fonction de la nature du groupement X4 tel que défini ci-dessous) par des groupements polaires de type sulfates, amines ou alkylamines, X4 désignant le groupement X2 tel que défini ci-dessus ou le groupement X3 avec X3 représentant un ou plusieurs ion(s) positif(s) choisi(s) dans le groupe comprenant le sodium, le magnésium, le potassium, le lithium, l'ammonium, le guanidinium et leurs mélanges, H O N-R X2 • un groupement HN-R avec R et X2 tels que définis ci-dessus, • un groupement - OSO3 X3 ou -O-(CH2),-OSO3 X3 dans lequel : I représente un entier allant de 1 à 6 et X3 tel que défini ci-dessus, • un groupement Y, avec Y égal à : - X - CH2- CH2- (0-CH2-CH2)p - O - R' dans lequel X représente O ou NH, p est un entier allant de 0 à 12, R' égal à H, alkyle de C, à C8, CH20OOR, COOR avec R tel que défini ci-dessus, • un groupement - CO -Y, avec Y tel que défini ci-dessus, 35 10 15 • un groupement - C(R) (COY1) (COY2), avec R tel que défini ci-dessus et Y, et Y2 identiques ou différents, ont la même signification que Y, • un groupement V, avec V égal à -CO-NH-(CH2)q C(R4,R5,R6) dans lequel : q est un entier allant de 0 à 6, R4, R5 et R6, identiques ou différents, représentent H, OH, CH2OH avec la restriction que R4, R5 et R6 ne représentent pas en même temps H, • un groupement W, avec W égal à - CO - NH - (CH2)1 - CH (R7) - N(R6, R9) dans lequel I est un entier allant de 1 à 6, R7, R6 et R9, identiques ou différents, représentent H, COOH, CH2OOOH, CH2CH2NH2, ou, * lorsqu'il s'agit d'un lipide ayant deux chaînes grasses, Z représente : COOH C • un groupement : COOH • un groupement : 7COY, c 'COY2 avec Y, et Y2, identiques ou différents, tels que définis ci-dessus, \C) R N 1 X2 20 • un groupement : R2 avec R,, R2 et X2 tels que définis ci-dessus, ùO-CH2H ùO-CH2..,,H C-O-CH2ùU /C-O-U • un groupement : -0-CH2 ou ùO-CH2 dans lequel : U égal à V ou W tels que définis ci-dessus, ou U égal à un polymère biologique hydrophile choisi dans le groupe comprenant les peptides et les oligonucléotides. Selon un autre mode de réalisation avantageux du procédé de l'invention, les lipides et les 30 nanotubes sont mis en contact, lors de l'étape a), dans un rapport massique (lipides / nanotubes) allant de 1 / 20 à 1 / 0,1 et de préférence de 1 / 10 à 1 / 4. 25 Plus particulièrement, lorsque les nanotubes utilisés sont des nanotubes MWCNT catégorie � arc électrique �, alors les lipides et les nanotubes sont mis en contact, lors de l'étape a), dans un rapport massique (lipides / nanotubes) allant de 1 / 20 à 1 / 1. A titre indicatif, un rapport massique (lipides / nanotubes MWCNT � arc électrique �) particulièrement préféré est de 1 / 10. Lorsque les nanotubes utilisés sont des nanotubes MWCNT catégorie � CCVD �, alors les lipides et les nanotubes sont mis en contact, lors de l'étape a), dans un rapport massique (lipides / nanotubes) allant de 1 / 8 à 1 / 0,1. A titre indicatif, un rapport massique (lipides / nanotubes MWCNT � CCVD �) particulièrement préféré est de 1 / 4. De manière avantageuse du procédé de l'invention, le rapport massique entre les matières premières (lipides et nanotubes) est optimisé pour assurer une adsorption totale ou supérieure à 80% du lipide sur le nanotube, ce qui permettra ainsi d'obtenir de très bons rendements de CLP par rapport à la quantité initiale de lipides utilisés. En outre, la séparation ultérieure des nanotubes habillés polymérisés des micelles polymérisées de lipides sera également facilitée puisque ces dernières ne sont présentes qu'en faible quantité. L'optimisation du rapport massique entre les lipides et les nanotubes selon le procédé de l'invention représente un très gros avantage par rapport notamment au document de l'art antérieur FR 2 853 657 où le taux d'adsorption du lipide sur le nanotube de carbone ne dépasse pas 30 % (du fait d'un rapport massique non optimisé, à savoir 1 / 1), ce qui permet certes un rendement de préparation des lipides polymérisés suffisant pour l'échelle du laboratoire mais pas pour une échelle industrielle. Selon un autre mode de réalisation particulièrement avantageux du procédé de l'invention, l'étape (b) d'adsorption est effectuée par une sonification à recirculation. On entend par sonification à recirculation, l'utilisation d'un dispositif permettant la circulation, à l'aide d'une pompe, d'un échantillon de gros volume à travers une chambre de sonication de petit volume, renfermant une sonde de sonication. Grâce à ce dispositif, l'étape d'adsorption pourra être avantageusement effectuée sur de gros volumes d'échantillons (allant de 500 ml à 100 litres). L'étape d'adsorption décrite dans le document FR 2 853 657 ne peut pas être effectuée sur de gros volumes d'échantillons du fait de l'utilisation d'un bain à sonication. Selon le procédé de l'invention, l'étape (c) de polymérisation est avantageusement effectuée par une irradiation en recirculation. On entend par irradiation à recirculation, l'utilisation d'un dispositif permettant la circulation, à l'aide d'une pompe, d'un échantillon de gros volume à travers un serpentin en quartz, lui-même irradié par une lampe UV dont la puissance pourra être ajustée de manière à réduire le temps de photopolymérisation. Ainsi, l'étape (c) de polymérisation pourra être avantageusement effectuée sur de gros volumes d'échantillons (allant de 500 ml à 100 litres). Dans le document FR 2 853 657, l'irradiation de l'échantillon est effectuée en mode � statique � c'est-à-dire à l'aide d'une simple lampe UV placée au-dessus de l'échantillon à irradier. Cependant, la forte concentration massique en nanotubes et le grand volume de l'échantillon à traiter dans le procédé de l'invention rendent une irradiation en mode � statique � inadaptée. Un autre avantage du procédé en flux de l'invention est qu'il permet de contrôler la température de l'échantillon en thermostatant l'ensemble du dispositif, ce qui assure une meilleure reproductibilité des différentes étapes du procédé de l'invention. Lorsque l'on effectue l'étape (d) de récupération par purification, cette dernière est avantageusement effectuée par floculation et/ou précipitation. Cette étape pourra par exemple avantageusement être réalisée à l'aide d'une centrifugation ou la d'une décantation. A titre indicatif, lorsque l'étape (d) de purification implique de réaliser une centrifugation, ladite centrifugation est réalisée à faible accélération pour respecter les possibilités offertes par les appareillages industriels. Les lipides polymérisés autour des nanotubes obtenus à l'issue de l'étape (c) de polymérisation ou 25 éventuellement à l'issue de l'étape (d) de récupération sont remis en suspension dans un solvant approprié afin de procéder à l'étape (e) de désorption. A titre d'exemples de solvants, on pourra citer un solvant choisi dans le groupe comprenant l'eau, un tampon, les alcools, les éthers, les esters, les solvants chlorés, les solvants aromatiques et leurs mélanges. 30 Selon un mode de réalisation avantageux du procédé de l'invention, l'étape (e) de désorption est effectuée par une sonification à recirculation. La sonification à recirculation pour l'étape (e) de désorption est effectuée selon le même principe et à l'aide du même dispositif que pour l'étape (b) d'adsorption. 35 II sera donc également possible de traiter de gros volumes d'échantillons. De manière préférée, l'étape (e) de désorption est réalisée par une sonification en milieu monophasique à l'aide du solvant éthanol. Selon un autre mode de réalisation avantageux du procédé de l'invention, l'étape (e) de désorption pourra être effectuée par une extraction à froid ou à chaud par soxhlet à l'aide d'un solvant choisi dans le groupe comprenant l'eau, un tampon, les alcools, les éthers, les esters, les solvants chlorés, les solvants aromatiques et leurs mélanges. Une extraction par soxhlet désigne une extraction solide/liquide à l'aide d'un dispositif permettant d'extraire à partir de solides (à savoir les nanotubes) la fraction de l'échantillon soluble (à savoir les lipides polymérisés) dans un solvant à reflux. A titre d'exemple de tampon on pourra citer le tampon Tris et le tampon phosphate. A titre d'exemples d'alcools on pourra citer l'éthanol, le méthanol, le butanol, l'isopropanol, l'isobutanol, le pentanol, l'hexanol et leurs mélanges. A titre d'exemples d'éthers on pourra citer le diisopropyléther, le diéthyléther, le tétrahydrofuranne, le dioxane, le diméthoxyéthane et leurs mélanges. A titre d'exemple d'ester on pourra citer l'acétate de méthyle, l'acétate d'éthyle, l'acétate de n- propyle, l'acétate de n-butyle et leurs mélanges. A titre d'exemples de solvants chlorés on pourra citer le dichlorométhane, le dichloroéthane, le trichloroéthane et leurs mélanges. A titre d'exemples de solvants aromatiques on pourra citer le toluène, le chlorobenzène, le xylène, l'éthylbenzène, le cumène et leurs mélanges. Selon un mode de réalisation avantageux du procédé de l'invention, le solvant utilisé pour l'étape (e) de désorption sera de préférence l'éthanol, éventuellement en mélange avec le tampon Tris. L'éthanol présente deux avantages : d'une part il permet une bonne solubilisation des lipides polymérisés ce qui facilite la désorption des nanotubes, et d'autre part il se révèle industriellement relativement inoffensif comparé à d'autres solvants (méthanol, dichlorométhane ... ). Concernant l'étape de désorption des lipides polymérisés autour des nanotubes, le document FR 2 853 657 décrit l'électrophorèse en gel d'agarose : cependant cette technique présente des limitations pour des applications industrielles et notamment cosmétiques pour les deux raisons expliquées ci-après. (1) L'électrophorèse en gel d'agarose ne s'applique qu'à des lipides ioniques (anioniques ou cationiques) étant donné qu'un champ électrique ne peut s'appliquer qu'à des lipides chargés et non à des lipides neutres, contrairement à la présente invention qui s'applique à tout type de lipides et notamment aux lipides neutres qui sont préférables pour les préparations cosmétiques visées selon l'invention. (2) L'électrophorèse n'est pas transposable à l'échelle industrielle, contrairement à l'étape (e) de désorption décrite dans le procédé de l'invention qui n'a pas de limitation en volume de l'échantillon traité. En effet, quelle que soit la technique utilisée selon l'invention pour effectuer la désorption (sonification, extraction à froid ou à chaud (soxhlet)), ladite technique utilise un phénomène physique pour permettre l'extraction des lipides polymérisés : désorption par apport d'énergie (donc autrement que sous l'effet d'un champ électrique). De ce fait, comme cela a déjà été dit, cette technique s'applique à tout type de lipides (neutres ou ioniques). L'étape (f) de récupération des CLP (afin de les séparer des nanotubes nus) est effectuée par précipitation et/ou filtration. A titre indicatif, lorsque l'étape (f) de récupération implique de réaliser une centrifugation, ladite centrifugation est réalisée à faible accélération (inférieure à 1000 x g) pour respecter les possibilités offertes par les appareillages industriels. Cette étape (f), tout comme les précédentes, n'a pas de limitation en volume de l'échantillon traité. Dans le document FR 2 853 657, cette étape de récupération des lipides polymérisés est effectuée par électroélution, qui est une étape indispensable pour retirer les lipides polymérisés du gel d'électrophorèse. Les deux mêmes limitations que celles déjà évoquées ci-dessus s'appliquent également à cette étape décrite dans le document de l'art antérieur : faible quantité de lipides et restriction aux lipides chargés (due à l'électrophorèse). Des lipides préférés polymérisables de formule ( I ) (lipides mono-brins) tels que définis ci-dessus sont par exemple les suivants : * avec Z = un polymère biologique hydrophile choisi dans le groupe comprenant les peptides et les oligonucléotides : 0 CO2H CH3 (CH2)1IùCECùCECù(CH2)8ùC,, H NH NH2 O CH3 (CH2)11-CECùCECù(CH2)8ùC NH HO2C ,H NH2 0~ NH NH2 H NH * avec Z = ùCOOH ou ùC(R)(COOH)2 CH3ù(CH2)11ùCECùCECù(CH2)$ùCOOH CH3ù(CH2)10ùCECùCECù (CH2)9ùCH(COOH)2 CH3ù(CH2)äùCECùCECù (CH2)9ùCH(COOH)2 HCECù(CH2)9ùCECùCECù (CH2)9ùCH(COOH)2 N3ù(CH2)9ùCECùCECù (CH2)9ùCH(COOH)2 * avec Z = -N (R1, R2) CH3-(CH2)11-CEC-C=C- (CH2)9-N(CH3)(CH2-C=CH) CH3-(CH2)11-C=C-CEC- (CH2)9-N(C2H5)2 * avec Z = - N+ (R1i R2, R3) X2 CH3-(CH2)11-CEC-C=C- (CH2)9-N+(CH3)(C2H5)2 r CH3-(CH2)11-C=C-CEC-(CH2)9-N+(CH3)3 Br ùN 1 ou U Br H3CtCH2r-C=C-C=C-(-CH2 9 11 H3CtCH2)-C=C-C=C-ECH2) N NH 11 15 * avec Z = - P+ (Arom)3 X4 : CH3-(CH2)11-CEC-C=C-(CH2)9-P+Ph3 Br - CH3ù(CH2)11 * avec Z = HN-R H O , N-CH3 CH3ù(CH2)11 (CH2)9_S Br0- 20 HN-CH3 25 * avec Z = ù OS03 X3 OU ùOù(CH2)-OS03 X3 : CH3-(CH2)11ùCECùC=Cù(CH2)9ùOSO3 Na+ CH3-(CH2)11ùC=C-C=C-(CH2)9ùOù(CH2)3ùOSO3 Na+ * avec Z = Y = -X -CH2-CH2-(O-CH2-CH2)p - OR' dans lequel X représente O : CH3-(CH2)11-C=C-CEC-(CH2)9-O-CH2-CH2-(O-CH2-CH2)5-OCH2-COOH 10 O X2 's-N^N-CH3 * avec Z= U X2 p H3C-CH2)-C=C-C=C~CH29N~N 11 \~ \\\ S03/ 3 2 * avec Z= ù COY : CH3ù(CH2)11ùCECùCECù(CH2)8ùCONHùCH2ùCH2OH CH3ù(CH2)11ùCECùC=Cù(CH2)$ùCONHùCH2ùCH2ùOùCH2ùCH2OH CH3ù(CH2)11ùCECùC=Cù(CH2)$ùCOOùCH2ùCH2ù(OùCH2ùCH2)5OH CH3ù(CH2)11ùC=CùCECù(CH2)$ùCONHùCH2ùCH2ù(OùCH2ùCH2)50H CH3ù(CH2)11ùC=CùCECù(CH2)$ùCONHùCH2ùCH2ù(OùCH2ùCH2)5OCH2ùCOOH * avec Z = ù C(R) (COY1) (COY2) : CONHùCH2ùCH2-(-OùCH2ùCH2 OH H3C fCH2)-CECùCEC-(-CH2 C 11 / CONHùCH2ùCH2-(-OùCH2ùCH2-OH H3C-(CH2) 5 * avec Z = V avec V = ù CONHù(CH2)q C (R4, R5, R6) : CH3ù(CH2)11ùCECùC_Cù(CH2)6ùCONHùCH2ùCH(OH)(CH2OH) CH3ù(CH2)11ùC=CùCECù(CH2)6ùCONHùC(CH2OH)3 15 * avec Z = W avec W = ùCONHù(CH2),ùCH(R7)ùN(R8,R9) CH3ù(CH2)11ùCECùCECù(CH2)8ùCONHùCH2CH2ùNH2 CH3ù(CH2)11ùCECùC=Cù(CH2)8ùCONHùCH2ùCH2ù N(CH2CH2NH2)2 CH3ù(CH2)11ùC=CùCECù(CH2)8ùCONHù(CH2)4ùCH(COOH)ùN(CH2OOOH)2 20 A titre d'exemple d'un lipide particulièrement préféré polymérisable de formule (I), on pourra citer le lipide présentant une tête polaire Z dont l'extrémité présente une fonctionnalité nitrilotriacétique (NTA) et dont la chaîne grasse carbonée présente 11 carbones avant les triples liaisons (ou 12 si on compte le méthyle terminal) et 8 carbone après, à savoir le lipide dénommé ci-après � 11,8- 25 NTA � : CH3ù(CH2)11ùC=CùC=Cù(CH2)5ùCONHù(CH2)4ùCH(COOH)ùN(CH2OOOH)2. Des lipides préférés polymérisables de formule (I') (lipides bi-brins) tels que définis ci-dessus sont par exemple les suivants : vCOOH C * avec Z = / COOH H3C f CH2)-C=CùCEC-CH2 COOH 9 C COOH 11 H3C f CH23-CECùC=C-(-CH 2 30 14 (CH2)2 COOH CH3-(CH2)2 - CH3-(CH2)2 = (CH2)9 COOH * avec Z = \ ~COY1 /C'COY2 CH3-(CH2)11 (CH2)9. 2N O OH 5 CH3-(CH2)11 (CH2)9 Ô NO H '5 O * avec Z = \e R /N' 1 X2 R2 CH3-(CH2)11 (CH2)9O+^ O N\ Br CH3-(CH2)11 (CH2)9 -O-CH2~H C-O-U -O-CH2 -O-CH2,,,H C-O-CH2-U -O-CH2 ou * avec Z = H3C(-CH2)--CEC-CEC_CH2) O-CH2H 11 9 C-0-CH2-CONH(CH2)4-CH(COOH)-N(CH2OOOH)2 H3C f CH2)-C=C-C=C-CH2iO-CH2 11 9 H3CCH2)-CEC-C=C(-CH2)-O-CH2 ~H 11 9 /C-O-CONH(CH2)4-CH(COOH)-N(CH2OOOH)2 H3C fCH2)--C=C-C=C-(-CH2-}O-CH2 11 9 La présente invention a également pour objet , en tant que produits nouveaux, les lipides polymérisés autour des nanotubes susceptibles d'être obtenus à l'issue de l'étape (d) du procédé de l'invention tel que défini ci-dessus , et provenant de la polymérisation des lipides : - de formule (I) suivante : O CO2H CH3 (CH2)11-CEC-C=C-(CH2)$-C~ N H NH NH2 NH HO2C H NH2 H 10 O H CH3 (CH2)11-CEC-CEC-(CH2)$-C CH3 ù(CH2)10ùC=CùCECù (CH2)9ù CH (COOH)2 CH3 ù(CH2)11ùCECùC=Cù (CH2)9ù CH (COOH)2 HCEC ù(CH2)9ùCECùCECù (CH2)9ù CH (COOH)2 N3ù(CH2)9ùCECùCECù (CH2)9ùCH(COOH)2 CH3 ù(CH2)11ùCECùCECù (CH2)9ù N(CH3)(CH2ùC=CH) CH3 ù(CH2)11ùCECùCEC-- (CH2)9ù N(C2H5)2 CH3 -(CH2)11ùCEC-CEC- (CH2)9- N+(CH3)(C2H5)2 r CH3-(CH2)11-CEC-CEC-(CH2)9-N+(CH3)3 Br H3C-(CH2).--C=C-C=C-(CH2)-9--N~ Br 11 H3CtCH2)-C=C-C=C-~CHN~~NH 11 CH3-(CH2)11-C=CùC=C-(CH2)9-P+Ph3 Br- o \ CH3-(CH2)11 ù (CH2)9-P ((e) (Na ~/ S03 2 3 NH H, N-CH3 (CH2)9-S -~/ HN-CH3 Br0 CH3-(CH2)11 - 15 20 CH3ù(CH2)11ùCECùC=Cù(CH2)9ùOSO3 Na+ CH3ù(CH2)11ùCECùCECù(CH2)9ù0ù(CH2)3ù OSO3Na+ CH3ù(CH2)11ùCECùCECù(CH2)9ùOùCH2ùCH2ù(OùCH2ùCH2)5-OCH2ùCOOH CH3ù(CH2)11ùC=CùCECù(CH2)$ùCOOùCH2ùCH2ù(OùCH2ùCH2)5 OH CH3ù(CH2)11ùCECùC=Cù(CH2)$ùCONHùCH2ùCH2ù(OùCH2ùCH2)5OCH2ùCOOH CONHùCH2-CH2(-O-CH2-CH2OH H3C-CH2)-CEC-CEC- -CH2 C ~ 11 9/ CONHùCH2-CH2+0-CH2-CH2OH H3C{CH2) \ 5 CH3ù(CH2)11ùCECùCECù(CH2)$ùCONHùC(CH2OH)3 CH3ù(CH2)11ùCECùCECù(CH2)$ùCONHùCH2ùCH2ù N(CH2CH2NH2)2 ou, - de formule (I') suivante : H3C fCH2)-CEC-CEC- f CH2 11 H3C- f CH2)-CEC-CEC-CH 2 COOH ~COOH CH3-(CH2)2 (CH2)2 CH3-(CH2)2 (CH2)9 CH3-(CH2)11 (CH2)9 CH3ù(CH2)11 (CH)9 COOH COOH O O H"OH 5 NOH H CH3-(CH2)11 (CH2)9O^ N\ CH3-(CH2)11 (CH2)9 H3C(-CH2)-CEC-CEC --CH2)-O-CH2 11 9 /C-O-CONH(CH2)4-CH(COOH)-N(CH2O00H)2 H3C f CH2)CEC-CEC-(-CH2~O-CH2 11 9 H3C(-CH2) --CEC-CEC-(-CH2)-O-CH2H 11 9 /C-O-CH2-CONH(CH2)4-CH(COOH)-N(CH2OOOH)2 H3C f CH2)-CEC-CEC-(-CH2iO-CH2 11 9 Un autre objet de la présente invention réside dans l'utilisation des lipides polymérisés autour des nanotubes tels qu'obtenus ou susceptibles d'être obtenus à l'issue de l'étape (d) du procédé de l'invention tel que défini ci-dessus pour leurs applications en tant qu'adjuvants, notamment aux polymères, à des colles conductrices, dans des batteries ou en tant qu'agents antistatiques. L'utilisation de nanotubes habillés de lipides polymérisés en tant qu'adjuvants aux polymères concerne plus particulièrement leur utilisation pour le renforcement de matériaux (ex : électrolytes de batteries, matrice polymère). En effet, l'obtention de matériaux plus légers présentant des propriétés mécaniques accrues constitue un défi majeur pour de nombreux secteurs industriels avec des incidences considérables en matière d'environnement : réalisation d'objets avec moins de matières (donc moins de pétrole), Br0-20 diminution du poids pour réduire la consommation ou pour apporter d'autres fonctionnalités (climatisation, élimination des microparticules solides). Il s'agit là d'un enjeu considérable pour les secteurs de l'aviation, du transport ferroviaire ou de l'automobile. L'insertion de nanotubes de carbone dans les matrices polymères se confronte à des verrous technologiques importants. Les nanotubes de carbone habillés de lipides polymérisés offriront des solutions à ces verrous en permettant : (1) leur dispersion efficace dans le milieu de polymérisation du matériau, (2) une bonne interaction interfaciale sur toute la longueur des nanotubes avec la matrice polymère et (3) le respect de la structure atomique des nanotubes pour ne pas nuire à leur propriétés mécaniques et électriques. L'utilisation de nanotubes de carbone habillés de lipides polymérisés en tant qu'adjuvants à des colles conductrices concerne plus particulièrement leur utilisation pour capter l'énergie photovoltaïque. Ainsi, les nanotubes habillés polymérisés peuvent être introduits de façon homogène dans des résines ou des colles. Les produits composites obtenus auront de ce fait des propriétés conductrices du courant électrique apportées par la présence des nanotubes de carbone. Des applications importantes de ces composites sont attendues dans la fabrication de dispositifs pour capter l'énergie photovoltaïque. L'utilisation de nanotubes de carbone habillés de lipides polymérisés en tant qu'adjuvants dans des batteries pourra par exemple être citée pour développer des fluides composites contenant les nanotubes habillés et présentant des propriétés de conduction électrique et une stabilité chimique accrues. La présente invention concerne également, en tant que produits nouveaux, les Constructions Lipidiques Polymérisées (CLP) susceptibles d'être obtenues selon le procédé tel que défini ci-dessus et provenant de la polymérisation des lipides : - de formule (I) suivante : O CO2H CH3(CH2)IIùC=CùC=Cù(CH2)8ùC~N H NH NH2 O n CH3 (CH2)11-C=CùC=Cù(CH2)8ùC NH HO2C H NH2 O\ NH NH2 H NH CH3 ù(CH2)10ùCECùC=Cù (CH2)9ù CH (COOH)2 CH3 ù(CH2)äùCECùC=Cù (CH2)9ù CH (COOH)2 HCEC -(CH2)9-CEC-CEC- (CH2)9- CH (COOH)2 N3-(CH2)9-C=C-CEC- (CH2)9-CH(COOH)2 CH3 -(CH2)11-CEC-CEC- (CH2)9- N(CH3)(CH2-C=CH) CH3 -(CH2)11-CEC-C=C- (CH2)9- N(C2H5)2 CH3 -(CH2)11-C=C-C=C- (CH2)9- N+(CH3)(C2H5)2 r CH3-(CH2)11-C=C-CEC-(CH2)9-N+(CH3)3 Br +, H3C--CH2)--C=C-C=C-(CH2) N~ Br-11 H3CtCH2)-C=C-CC--CH2-N NH V 11 CH3-(CH2)11-CEC-CEC-(CH2)9-P+Ph3 Br - 0 \~ `Na)2 CH3-(CH2)11 (CH2)9-P , SO ( 31 3 H , N-CH3 CH3-(CH2)11 ù (CH2)9--5-BO HN-CH3 CH3-(CH2)11-C=C-CEC-(CH2)9-OSO3 Na+ CH3-(CH2)11-CEC-CEC-(CH2)9-0-(CH2)3- OSO3 Na+ CH3-(CH2)11-C=C-C=C-(CH2)9-O-CH2-CH2-(O-CH2-CH2)5-OCH2-COOH CH3-(CH2)11-CEC-CEC-(CH2)$-COO-CH2-CH2-(O-CH2-CH2)5 OH CH3-(CH2)11-CEC-CEC-(CH2)$-CONH-CH2-CH2-(O-CH2-CH2)5OCH2-COOH CONHùCH2-CH2+0-CH2-CH2OH H3C fCH2)-CEC-CEC-CH2 -C 11 9/ CONHùCH2-CH24-O-CH2-CH2-OH H3C-(CH2) CH3-(CH2)11-CEC-C-C-(CH2)$-CONH-C(CH2OH)3 CH3-(CH2)11-CEC-CEC-(CH2)$-CONH-CH2-CH2- N(CH2CH2NH2)2 20 ou, - de formule (I') suivante : H3C f CH2)-CEC-CEC-CH2 11 H3C fCH2)-CEC-CEC-(-CH 2 5 15 COOH COOH CH3ù(CH2)2 ù (CH2)2 CH3ù(CH2)2 CH3ù(CH2)11 (CH2)9 19 COOH COOH CH3ù(CH2)11 OH / 5 OH 5 CH3ù(CH2)11 ù CH3ù(CH2)11 ù (CH2)s ~^ O Br (CH2)9 H3C(ùCH2)_CECùCEC--CH2)-OùCH2H 11 9 /CùOùCONH(CH2)4ùCH(COOH)ùN(CH2OOOH)2 H3C-ECH2)ùC=CùC=C+CH2iOùCH2 11 9 H3CEùCH2 ùCECùCEC-(ùCH2)-OùCH2H 11 9 /CùOùCH2ùCONH(CH2)4ùCH(COOH)ùN(CH2OOOH)2 H3CfCH2)ùC=CùC=C-CH2-OùCH2 11 9 La présente invention concerne également un vecteur � CLP � comprenant une CLP obtenue selon le procédé tel que défini ci-dessus ou telle que définie ci-dessus dans laquelle est encapsulé au moins un actif cosmétique ou pharmaceutique. La formation des vecteurs CLP selon l'invention se fait par des techniques classiques 15 d'encapsulation d'actifs dans des vecteurs. Ces techniques comprennent généralement deux étapes principales : une première étape qui consiste en l'encapsulation de l'actif dans le vecteur et une deuxième étape qui comprend une purification de ce vecteur. L'étape d'encapsulation du ou des actifs comprend la mise en suspension de la CLP de l'invention 20 dans une solution aqueuse et l'introduction dans la suspension ainsi obtenue d'une solution contenant l'actif ou les actifs à encapsuler. L'étape de lavage consiste à éliminer l'actif non encapsulé dans le vecteur CLP. Elle est généralement effectuée à l'aide d'un milieu où l'actif est soluble. De manière avantageuse, l'étape d'encapsulation peut être suivie d'une étape de sonication aux bains à ultra-sons afin d'améliorer le contact entre le vecteur CLP et l'actif et d'augmenter ainsi le taux d'encapsulation. Les vecteurs CLP ainsi obtenus sont ensuite purifiés soit par extraction par solvant, soit par 5 centrifugation ou encore par filtration. Ces étapes d'encapsulation d'actif(s) et de purification sont usuelles dans le domaine des systèmes d'encapsulation et l'homme du métier est à même d'en ajuster les paramètres et les étapes du procédé sur la base de ses connaissances générales. Le taux d'actif(s) dans le vecteur CLP est défini comme la masse d'actif par rapport à la masse de CLP et demeure totalement dépendant du type de lipides composant la CLP et du type d'actif. Selon l'invention, les actifs cosmétiques représentent au moins 30% en poids, de préférence au 15 moins 35% en poids, plus préférentiellement au moins 40% en poids, voire au moins 50% en poids par rapport au poids total du vecteur CLP chargé. On entend par � actif cosmétique � un composé autorisé à être utilisé comme tel selon la réglementation européenne, et en particulier selon la Directive 76/768/CEE, ses annexes et ses 20 actes modificatifs. Les actifs cosmétiques pouvant être piégés dans les vecteurs CLP selon l'invention regroupent tous les actifs cosmétiques applicables sur la peau et possédant au moins un groupement hydrophobe ou bien présentant un caractère hydrophobe ou amphiphile. On entend par � hydrophobe � un composé qui est plus soluble dans les corps gras ou lipides, 25 mais non soluble dans l'eau. Ce composé peut être de nature non ionique ou bien ionique. On entend par � amphiphile � un composé qui possède une double affinité et présente dans sa structure chimique à la fois au moins un groupement hydrophile (présentant une forte affinité pour l'eau et soluble dans l'eau) et un groupement hydrophobe. Un tel composé est à la fois soluble dans l'eau et dans les corps gras. Ce composé peut être de nature non ionique ou bien ionique. 30 De manière préférée, l'actif cosmétique est choisi dans le groupe comprenant des agents hydratants, des agents anti-rides, des agents antioxydants, des agents raffermissants, des agents amincissants, des filtres solaires organiques ou minéraux (agents photo-protecteurs), des agents de dépigmentation de la peau, des agents antibactériens, des agents anti-transpirants, des agents 35 apaisants, des agents anti-inflammatoires, des agents astringents, des agents parfumants, des agents colorants et leurs mélanges. 10 Le � bénéfice cosmétique � obtenu grâce aux vecteurs CLP de l'invention dépend non seulement de la CLP en elle-même mais aussi du ou des actifs cosmétiques utilisés dans ladite CLP. On entend notamment par � bénéfice cosmétique � l'hydratation de la peau, le raffermissement de la peau, la dépigmentation de la peau, le lissage des rides et/ou ridules, la protection solaire, la réduction de la transpiration et/ou des mauvaises odeurs, la réduction de la sécrétion sébacée, l'atténuation des inconforts cutanés tels que les rougeurs, les picotements et/ou les tiraillements, l'amincissement du corps qui comprend notamment le traitement amincissant des surcharges pondérales, par exemple des cuisses et des hanches, l'atténuation de la cellulite et/ou de la peau d'orange, ou encore le maquillage de la peau. Parmi les actifs cosmétiques pouvant être piégés dans les CLP, on peut citer de manière préférentielle les filtres UV organiques hydrophobes, comme par exemple ceux choisis dans le groupe comprenant : - les dérivés du dibenzoylméthane, à savoir le butylméthoxy-dibenzoylméthane (vendu notamment sous le nom commercial "PARSOL 1789" par SYMRISE), l'isopropyl-dibenzoylméthane, - les dérivés cinnamiques, à savoir l'éthylhexyl-méthoxycinnamate ou octyl-méthoxycinnamate (OMC) (vendu notamment sous le nom commercial "PARSOL MCX" par SYMRISE), l'isopropyl - méthoxycinnamate, l'isoamyl-méthoxycinnamate (vendu sous le nom commercial "NEO HELIOPAN E 1000" par DSM), le diisopropyl-méthylcinnamate, - les dérivés de 8,8'-diphénylacrylate, à savoir l'octocrylène (vendu notamment sous le nom commercial "UVINUL N539" par BASF), l'étocrylène (vendu notamment sous le nom commercial "UVINUL N35" par BASF), - les dérivés de la benzophénone, à savoir la benzophénone-1 (vendue sous le nom commercial "UVINUL 400" par BASF), la benzophénone-2 (vendue sous le nom commercial "UVINUL D50" par BASF), la benzophénone-3 ou Oxybenzone (vendue sous le nom commercial "UVINUL M40" par BASF), la benzophénone-6 (vendue sous le nom commercial "Helisorb 11" par Norquay), la benzophénone-8 (vendue sous le nom commercial "Spectra-Sorb UV-24" par American Cyanamid), la benzophénone-10, la benzophénone-11, la benzophénone-12, le diéthylamino hydroxy-benzoyl hexyl benzoate (vendu sous le nom commercial "UVINUL A PLUS" par BASF), - et leurs mélanges. Les filtres décrits ci-dessus sont désignés sous leur nom INCI. Les filtres UV organiques hydrophobes préférés sont choisis parmi l'octyl-méthoxycinnamate (OMC), le butyl méthoxy-dibenzoylméthane, l'octocrylène, la benzophénone-3 et leurs mélanges. De préférence, ce filtre est l'octyl-méthoxycinnamate (OMC). Dans un autre mode de réalisation, l'actif cosmétique pouvant être piégé dans les CLP de l'invention est un colorant organique pour des applications de maquillage de la peau. On entend par � colorants � les composés susceptibles de colorer la peau et en particulier ceux autorisés à être utilisés comme tels selon la réglementation européenne et en particulier selon la Directive 76/768/CEE, ses annexes et ses actes modificatifs. A titre d'exemples de colorants cosmétiques on pourra citer les colorants-organiques choisis-parmi les matières colorantes naturelles d'origine animale ou végétale; les matières colorantes organiques de synthèse telles que les molécules possédant au moins un groupe choisi parmi des groupes � azo � (� pigment Red 4 �, � Solvent Orange 1 �, � Solvent Red 3 �, � Solvent Red 23 �, � pigment Red 57 :1 �, � Food Red 1 �, � Acid Red 14 �, � Acid Orange 7 �, � FDC Yellow 6 �, � FD&C Red 40 �, � DC Red 33 �, � FD&C Yellow 5 � ... ), des groupes � xanthène � (� D&C Yellow 8 �, � D&C Orange 5 �, � D&C Red 21 �, � D&C Red 27 �, � FD&C Red3 � ... ), des groupes � quinoléine � (� D&C Yellow 10 � ... ), des groupes � anthraquinone � (� Ext D&C Violet 2 �, � DC Green 5 � ... ), des groupes � indigoïde � (� FD&C Blue 2 �, � D&C Red 30 � ... ), des groupes � cyanine � et notamment les phtalocyanines (� Pigment Blue Cl 77160 � ... ), des groupes � triarylméthane � et leurs mélanges. De préférence le colorant est le (2E)-6-chloro-2-(6-chloro-4-méthyl-3-oxo-1-benzothiophèn-2-ylidène) -4-méthyl-1-benzothiophèn-3-one (� Red 30 �). Dans un autre mode de réalisation, l'actif cosmétique pouvant être piégé dans les CLP de l'invention est choisi parmi les actifs suivants : - les vitamines liposolubles et leurs dérivés, à savoir par exemple la vitamine A et ses dérivés tels que le rétinol, l'acide rétinoïque, le palmitate de rétinol et le propionate de vitamine A, la vitamine E et ses dérivés tels que le tocophérol et l'acétate de tocophérol, les dérivés liposolubles de la vitamines C comme les esters et notamment l'acétate, le propionate ou le palmitate d'ascorbyle ; - les peptides et leurs dérivés ; - les phospholipides ; - les céramides ou pseudocéramides ; - l'acide ursolique et ses dérivés ; - l'acide bétulinique et ses dérivés ; - les dérivés de l'acide tranexamique tels que l'ester cétyl tranexamique ; - la licorice et ses dérivés ; - les extraits liposolubles de plantes tels que l'extrait d'huile de van/la planifolia décrite dans le brevet FR0509767 ; - les diaryl heptanoïdes (curcuminoïdes), les dérivés de curcumine tels que le diacétate de tétrahydrocurcumine ; - et leurs mélanges. Ainsi, l'invention concerne plus préférentiellement un vecteur CLP tel que défini ci-dessus, dans lequel l'actif cosmétique est choisi dans le groupe comprenant : 23 2947554 - les filtres UV organiques hydrophobes tels que l'octyl-méthoxycinnamate (OMC), le butyl méthoxy-dibenzoylméthane, l'octocrylène et la benzophénone-3 ; - les colorants organiques tels que le (2E)-6-chloro-2-(6-chloro-4-méthyl-3-oxo-1-benzothiophèn-2-ylidène) -4-méthyl-1-benzothiophèn-3-one (� Red 30 �) ; 5 - les vitamines liposolubles et leurs dérivés tels que la vitamine A, le rétinol, l'acide rétinoïque, le palmitate de rétinol, le propionate de vitamine A, la vitamine E, le tocophérol, l'acétate de tocophérol, l'acétate d'ascorbyle, le propionate et le palmitate d'ascorbyle ; - les peptides et leurs dérivés ; - les phospholipides ; 10 - les céramides ou pseudocéramides ; - l'acide ursolique et ses dérivés ; - l'acide bétulinique et ses dérivés ; - les dérivés de l'acide tranexamique ; - la licorice et ses dérivés ; 15 - des extraits liposolubles de plantes ; - des diaryl heptanoïdes, des dérivés de curcumine (tel que le tétrahydrocurcumine diacétate) ; - et leurs mélanges. Ces vecteurs CLP peuvent ensuite être incorporés dans une composition. La présente invention a 20 également pour objet les compositions comprenant lesdits vecteurs CLP, et leurs utilisations. Plus particulièrement, l'invention a pour objet une composition comprenant, dans un milieu physiologiquement acceptable, et de préférence cosmétiquement acceptable, au moins un vecteur CLP tel que défini ci-dessus. 25 Les compositions de l'invention sont plus particulièrement des compositions cosmétiques destinées à être administrées sur la peau. La composition selon l'invention peut se présenter sous n'importe quelle forme galénique. Cependant elle se présentera de manière préférée sous une forme appropriée pour une 30 application topique sur la peau, c'est-à-dire sous forme d'un gel, d'une crème, d'une lotion, d'un spray, d'une mousse, d'un timbre, d'un lait, d'un masque ou d'une pommade, de baumes pour les lèvres, de bâtons pour le maquillage contenant des excipients et supports usuels compatibles et cosmétiquement acceptables. 35 De manière préférée, la composition cosmétique de l'invention se présentera sous forme de gel, d'émulsion huile-dans-eau (H/E), eau-dans-huile (E/H) ou d'émulsion multiple (E/H/E, H/E/H etc.). Avantageusement, elle se présentera sous la forme d'une émulsion huile-dans-eau (H/E). La composition selon l'invention peut contenir différents adjuvants cosmétiquement acceptables, tels qu'au moins un composé choisi parmi : - les huiles, à savoir notamment les huiles de silicone, linéaires ou cycliques, volatiles ou non volatiles, telles que les polydiméthylsiloxanes (diméthicones), les polyalkylcyclosiloxanes (cyclométhicones) et les polyalkylphénylsiloxanes (phényldiméthicones) ; les huiles synthétiques telles que les huiles fluorées, les alkyl benzoates et les hydrocarbures ramifiés tels que le polyisobutylène ; les huiles végétales et notamment de soja ou de jojoba ; et les huiles minérales telles que l'huile de paraffine ; - les cires, à savoir notamment l'ozokérite, la cire de polyéthylène, la cire d'abeille et la cire de carnauba ; - les élastomères de silicone, à savoir notamment ceux obtenus par réaction, en présence d'un catalyseur, d'un polysiloxane ayant au moins un groupe réactif (notamment hydrogène ou vinyle) et portant au moins un groupe alkyle (notamment méthyle) ou phényle, terminal et/ou latéral, avec un organosilicone tel qu'un organohydrogenpolysiloxane ; - les tensioactifs, à savoir notamment les émulsionnants, qu'ils soient amphotères, non ioniques, anioniques ou cationiques, et en particulier les esters d'acides gras et de polyols tels que les esters d'acides gras et de glycérol, les esters d'acides gras et de sorbitan, les esters d'acides gras et de polyéthylèneglycol et les esters d'acides gras et de sucrose ; les éthers d'alcools gras et de polyéthylèneglycol ; les alkylpolyglucosides ; les polysiloxanes modifiés polyéthers ; la bétaïne et ses dérivés ; les polyquaterniums ; les sels de sulfate d'alcools gras éthoxylés ; les sulfosuccinates ; les sarcosinates ; les alkyl- et dialkylphosphates et leurs sels tels que le potassium cétyl phosphate ; et les savons d'acides gras ; - les co-tensioactifs, à savoir notamment les alcools gras linéaires et en particulier les alcools cétylique et stéarylique ; - les épaississants et/ou gélifiants, à savoir notamment les homo- et copolymères réticulés ou non, hydrophiles ou amphiphiles, d'acide acryloylméthylpropane sulfonique (AMPS) et/ou d'acrylamide et/ou d'acide acrylique et/ou de sels ou d'esters d'acide acrylique ; la gomme de xanthane ou de guar ; les dérivés cellulosiques ; et les gommes de silicone (diméthiconol) ; - les humectants, à savoir notamment les polyols, dont la glycérine, le propylène glycol et les sucres, et les glycosaminoglycanes tels que l'acide hyaluronique et ses sels et esters ; - les filtres organiques, à savoir notamment les dérivés de dibenzoylméthane (dont le butyl méthoxydibenzoylméthane), les esters d'acide cinnamique (dont l'éthylhexyl méthoxycinnamate), les salicylates, les R-R'-diphénylacrylates, les triazines, et les phénylbenzotriazoles ; - les filtres inorganiques, à savoir notamment ceux à base d'oxydes minéraux sous forme de pigments ou de nanopigments, enrobés ou non, et en particulier à base de dioxyde de titane ou d'oxyde de zinc ; - les conservateurs ; - les charges, à savoir notamment les poudres à effet � soft-focus �, qui peuvent être notamment choisies parmi les polyamides, la silice, le talc, le mica, les fibres (notamment de polyamide ou de cellulose) - les tenseurs, à savoir notamment les protéines végétales, les latex synthétiques et les dispersions colloïdales de charges inorganiques ; - les séquestrants, à savoir notamment les sels d'EDTA ; - les parfums ; - et leurs mélanges, sans que cette liste ne soit limitative. Par � adjuvants cosmétiquement acceptables �, on entend un milieu physiologiquement acceptable, c'est-à-dire compatible avec la peau, et qui ne produit pas de sensations d'inconfort (rougeurs, tiraillements, picotements...) inacceptables pour l'utilisateur après application sur la peau. Des exemples de tels adjuvants sont cités notamment dans le Dictionnaire CTFA (International Cosmetic Ingredient Dictionary and Handbook publié par The Cosmetic, Toiletry and Fragrance Association, 11 ème Edition, 2006). Les compositions cosmétiques de l'invention peuvent en outre comprendre d'autres actifs additionnels que ceux décrits précédemment. Lorsque lesdites compositions contiennent de tels actifs complémentaires, ceux-ci sont généralement présents dans la composition à une concentration suffisamment élevée pour qu'ils puissent exercer leur activité. Les actifs complémentaires pouvant être rajoutés sont notamment choisis parmi : les agents stimulant la production de facteurs de croissance ; les agents anti-glycations ou déglycants ; les agents augmentant la synthèse de collagène ou prévenant sa dégradation (agents anticollagénases, notamment inhibiteurs de métalloprotéinases matricielles) ; les agents augmentant la synthèse d'élastine ou prévenant sa dégradation (agents anti-élastases) ; les agents augmentant la synthèse de glycosaminoglycanes ou de protéoglycanes ou prévenant leur dégradation ; les agents augmentant la prolifération ou la différenciation des kératinocytes ; les agents augmentant la prolifération des fibloblastes ; les agents dépigmentants, anti-pigmentants ou propigmentants ; les agents anti-oxydants ou anti-radicalaires ou anti-pollution ; les agents augmentant la synthèse de lipides épidermiques ; les agents stimulant la lipolyse, inhibant la lipogénèse et/ou inhibant la différenciation des adipocytes ; les agents drainants ou détoxifiants ou améliorant la microcirculation ; et leurs mélanges, sans que cette liste ne soit limitative. A titre d'exemples de tels actifs additionnels on pourra notamment citer : - les extraits de plantes et en particulier les extraits de Chondrus crispus, de Thermus thermophilus, de Pisum sativum, de Centella asiatica, de Sphacelaria scoparia, de Scenedesmus, de Moringa pterygosperma, de lierre (Hedera helix), de Castanea sativa, d'Hibiscus sabdriffa, de Polyanthes tuberosa, d'Argania spinosa, de graines d'Hibiscus esculentus, de Narcissus tarzetta, de réglisse ou de Ruscus esculatus ; - une huile essentielle de Citrus aurantium (Neroli) ; - les dérivés de silicium tels que le mannuronate de méthylsilanol ; - les hydrolysats de protéines végétales (notamment de soja ou de noisette) ; - les sucres ; - les oligopeptides acylés, commercialisés notamment par la société SEDERMA sous les dénominations commerciales Maxilip�, Matrixyl� 3000, Biopeptide� CL ou Biopeptide� EL ou décrits dans la demande EP 1 449 517 ; - les extraits de levure et en particulier de Saccharomyces cerevisiae ; - les extraits d'algues et en particulier de laminaires et de Blidingia minima ; - la caféine et les extraits de café et de maté en contenant ; - les vitamines et leurs dérivés tels que le palmitate de rétinyle, le glucoside d'ascorbyle, le palmitate d'ascorbyle, le tétraisopalmitate d'ascorbyle, le sorbate d'ascorbyle, le tocophérol, l'acétate de tocophéryle et le sorbate de tocophéryle ; - les homo- et copolymères de méthacryloyloxyéthylphosphorylcholine ; - l'urée; - les céramides et les phopholipides ; - l'arbutine ; - la dihydroxyacétone (DHA), l'érythrulose ; et leurs mélanges. Les compositions cosmétiques de la présente invention sont de préférence à utiliser quotidiennement en les appliquant une ou plusieurs fois par jour sur la peau. La présente invention concerne encore un procédé cosmétique de soin et/ou de maquillage de la peau, comprenant l'application topique sur celle-ci d'une composition telle que définie ci-dessus. D'autres caractéristiques et avantages de l'invention sont donnés dans les exemples qui suivent et en se référant aux figures 1 à 6 La figure 1 illustre les étapes a) et b) du procédé de l'invention, à savoir la mise en contact des lipides de l'invention (principalement organisés en micelles mais avec une faible proportion de lipides libres) avec les nanotubes de carbone (MWNT) afin de procéder à l'adsorption desdits lipides autour des nanotubes de carbone, ladite adsorption étant effectuée par une sonification à recirculation. On obtient ainsi des lipides adsorbés autour des nanotubes de carbone (� nanotubes habillés �), ainsi que quelques micelles de lipides (non adsorbés autour des nanotubes de carbone) et quelques lipides libres. La figure 2 illustre l'étape c) du procédé de l'invention, à savoir la polymérisation des lipides 11,8-NTA autour des nanotubes de carbone, ainsi que la polymérisation des micelles de lipides. On obtient ainsi des lipides polymérisés autour des nanotubes de carbone (� nanotubes habillés polymérisés �), ainsi que des micelles polymérisées de lipides. Les figures 3-1 et 3-2 illustrent l'étape d) de purification du procédé, permettant respectivement d'éliminer la présence des sels de tampon (Tris+NaCI) et de séparer les nanotubes habillés polymérisés des micelles polymérisées de lipides, afin de récupérer lesdits nanotubes habillés polymérisés. Plus particulièrement l'étape (d) illustrée par la figure 3-1 est effectuée en soumettant l'échantillon � nanotubes habillés polymérisés + micelles polymérisées de lipides � à des lavages à l'eau et à une centrifugation ou une décantation L'étape (d) illustrée par la figure 3-2 est effectuée en soumettant l'échantillon � nanotubes habillés polymérisés + micelles polymérisées de lipides � à un lavage supplémentaire à l'éthanol et à une centrifugation ou décantation. La figure 4 illustre l'étape e) du procédé de l'invention, à savoir l'étape de désorption, par sonification à recirculation, des lipides polymérisés autour des nanotubes de carbone, permettant d'obtenir les CLP de l'invention ainsi que les nanotubes nus. Les figures 5-1 et 5-2 représentent respectivement des photos au microscope électronique à transmission (1) des nanotubes habillés polymérisés et (2) des CLP de l'invention. Plus particulièrement la figure 5-1 correspond à des nanotubes de carbone MWCNT de la catégorie arc électrique habillés de lipides 11,8-NTA polymérisés obtenus à l'issue de l'étape (d) de récupération décrite dans l'exemple 1. La figure 5-2 correspond à des CLP � 11,8-NTA� obtenues à l'issue de l'étape (f) de récupération décrite dans l'exemple 6 ci-après. La figure 6 illustre un schéma de synthèse possible d'un grand nombre de composés lipidiques (I) et/ou (l') pouvant être utilisés au départ du procédé de préparation de l'invention. Les exemples suivants illustrent l'invention, ils ne la limitent en aucune façon. EXEMPLE I : OBTENTION DE BAGUES LIPIDIQUES POLYMERISEES A LA SURFACE DE NANOTUBES DE CARBONE (� NANOTUBES HABILLES POLYMERISES �). Exemple 1 : lipides 11,8-NTA et nanotubes MWCNT n-Tec dans un rapport massique 1/10. 5 Les nanotubes MWCNT n-Tec désignent les MWCNT de la catégorie � arc électrique � produits par la société n-Tec. Etape (a) du procédé de l'invention : mise en contact des nanotubes de carbone et des lipides. 2,5 g de lipides 11,8-NTA sont solubilisés dans 500 ml de solution aqueuse contenant du tampon 10 Tris (trihydroxyméthylaminométhane) (100mM, NaCI 150 mM, pH 10-11). 25 g de nanotubes de carbone multi-parois (MWNT) n-Tec sont ensuite ajoutés à la solution de lipides ainsi obtenue (concentration de la solution de lipides = 5 mg / ml). Etape (b) : adsorption des lipides autour des nanotubes de carbone. 15 Le volume de 500 ml ainsi préparé est soniqué à l'aide d'un dispositif de sonication (équipement Hielscher) en fluide dynamique à l'aide d'une pompe à palettes (Masterflex, L/S 07553-77) : l'échantillon de 500 ml circule dans une chambre de sonication contenant une sonde de sonication (sonde BS2d22, 140W) à un débit de 1.5 I / min pour atteindre un temps de séjour dans la chambre n'excédant pas 10 minutes. Le taux d'adsorption du lipide à la surface des MWNT n-Tec 20 est de 80 à 90%. A titre indicatif, l'équipement Hielscher utilisé dans cet exemple pour la sonification (dénommé ci-dessus de manière plus générale � dispositif de sonification comprenant une pompe à recirculation �) comprend un générateur électrique avec transducteur et sonotrode, ainsi qu'une pompe à recirculation. Afin de pouvoir contrôler la température au cours du procédé, les 25 Inventeurs ont inséré dans cet équipement un cryostat à recirculation. Les étapes (a) et (b) sont illustrées à la figure 1. Etape (c) : polymérisation des lipides précédemment adsorbés autour des nanotubes ainsi que des micelles de lipides. 30 Après sonication, on effectue l'irradiation de l'échantillon de 500 ml pendant 6 h sous une lampe UV au mercure moyenne pression (264 nm, 1000 W FDS, M-2530), en fluide dynamique (l'échantillon à traiter circule dans un tube en quartz en forme de serpentin autour de ladite lampe à mercure (UV)) à l'aide d'une pompe à palettes (Masterflex, L/S 07553-77) avec un débit de 500 ml / min. 35 Cette lampe UV, au mercure moyenne pression de 200-2000 W avec générateur, entourée d'une enceinte métallique avec ventilation, est de forte puissance et a été spécialement conçue pour le procédé de l'invention : elle permet de manière avantageuse de traiter de gros volumes 29 d'échantillons, allant de 500 ml à plusieurs litres. Elle a été dénommée ci-dessus � lampe UV à forte puissance comprenant une pompe à recirculation �. Le milieu irradié est maintenu à température ambiante à l'aide d'un refroidisseur à recirculation (Lauda, WK1200). L'étape (c) de photo-polymérisation est illustrée à la figure 2. Etape (d) : purification permettant de séparer les lipides polymérisés autour des nanotubes (� nanotubes habillés polymérisés �) des micelles polymérisées de lipides. Le milieu obtenu à l'étape précédente est acidifié puis réparti sur des tubes à centrifugation et centrifugé à 700 X g (Jouan BR4i), pendant 10 min. Le culot obtenu à l'issue de la centrifugation est remis en suspension dans de l'eau pure puis centrifugé à nouveau, le surnageant contenant les sels de tampon est éliminé. Ce cycle de lavage (mise en suspension + centrifugation) est répété plusieurs fois (3 fois au total) (voir figure 3-1). Enfin un lavage dans l'éthanol est effectué (voir figure 3-2). Après centrifugation, le surnageant contient les micelles polymérisés tandis que le culot n'est plus constitué que des nanotubes habillés de lipides polymérisés. A l'issue des ces lavages, les nanotubes recouverts de lipides polymérisés (ie séparés des micelles polymérisées de lipides) sont récupérés puis sont remis en suspension dans de l'éthanol pour effectuer l'étape (e) suivante de désorption. L'étape (d) de purification, permettant de récupérer les nanotubes habillés polymérisés, est illustrée par les figures 3-1 et 3-2. Une photo au microscope électronique à transmission des nanotubes recouverts de lipides polymérisés ainsi récupérés et remis en suspension dans l'eau est représentée à la figure 5-1. Exemple 2 : lipides 11,8-NTA et nanotubes MWCNT Arkema dans un rapport massique 1 / 4. Les nanotubes MWCNT Arkema désignent les MWCNT de la catégorie � CCVD � produits par la 30 société Arkema. 5 g de lipides 11,8-NTA sont solubilisés dans 1000 ml de solution tampon aqueuse de Tris (100mM, NaCl 150 mM, pH10-11). 20 g de MWNT Arkema U100 sont ajoutés à la solution de lipides. 35 Le volume de 1000 ml ainsi préparé est soniqué pendant 15 minutes à l'aide du dispositif de sonification à recirculation tel que décrit dans l'exemple 1 ci-dessus (débit 1,5 I / min). Le taux d'adsorption du lipide à la surface des nanotubes MWCNT Arkema est supérieur à 98 %. 2947554 Après sonification, on effectue alors l'irradiation de l'échantillon de 1000 ml pendant 32 h sous lampe UV à forte puissance comprenant une pompe à recirculation telle que décrite dans l'exemple 1 ci-dessus (débit 500 ml / min). Le milieu irradié est maintenu à température ambiante à l'aide d'un refroidisseur à recirculation 5 (Lauda, WK1200). Le milieu ainsi obtenu est acidifié puis réparti sur des tubes à centrifugation et centrifugé à 1000xg (Jouan BR4i), pendant 20 min. Plusieurs lavages sont réalisés en re-solubilisant le culot de nanotubes de carbone habillés 10 polymérisés dans de l'eau pure, puis en centrifugeant et en éliminant le surnageant contenant les sels du tampon, ainsi que cela est illustré selon la figure 3-1. Après la dernière centrifugation, le culot contenant les nanotubes habillés polymérisés est récupéré puis remis en suspension dans de l'éthanol. 15 Exemple 3 : lipides 11,8-NTA et nanotubes MWCNT n-Tec dans un rapport massique 1/10. 2,5 g de lipides 11,8-NTA sont solubilisés dans 500 ml de solution aqueuse contenant du tampon Tris (100mM, NaCl 150 mM, pH 10-11). 25 g de nanotubes MWCNT n-Tec sont ensuite ajoutés à la solution de lipides. 20 Le volume de 500 ml ainsi obtenu est ensuite divisé en 5 volumes de 100 ml. Chacun des volumes de 100 ml est soniqué pendant 30 min au bain à ultra-sons (80 W ; Bandelin Sonorex, RKI00H). Le taux d'adsorption du lipide à la surface des MWCNT Arkema est environ de 60 %. Les 5 volumes de 100 ml sont à nouveau réunis en un seul échantillon d'un volume de 500 ml. 25 On procède à l'irradiation sur le volume total pendant 6 h sous une lampe UV comprenant une pompe à recirculation telle que définie ci-dessus (débit de 500 ml / min). Le milieu irradié est maintenu à température ambiante à l'aide d'un refroidisseur à recirculation (Lauda, WK1200). Le milieu ainsi obtenu est ensuite acidifié par ajout de 50 ml de solution molaire d'acide 30 chlorhydrique, puis laissé dans une ampoule à décanter pendant 3 h. Le culot obtenu à l'issue de la décantation est lavé plusieurs fois à l'eau de la façon suivante : remise en suspension du culot (nanotubes de carbone habillés polymérisés et micelles polymérisées de lipide) dans de l'eau pure, puis décantation de 3 h et élimination du surnageant contenant les sels du tampon, ainsi que cela est illustré selon la figure 3-1. Le culot récupéré à l'issu de la dernière décantation est lavé par addition d'éthanol, laissé à décanter pendant 3 h. Le surnageant contenant les micelles polymérisées de lipide est éliminé pour récupérer le culot contenant les nanotubes de carbone habillés polymérisés, tel qu'illustré à la figure 3-2. À l'issue de ces étapes, les nanotubes recouverts de lipides polymérisés sont remis en suspension dans une solution éthanol. Exemple 4 : lipides � alcyne 9, 9 malonate � et nanotubes MWCNT n-Tec dans un rapport massique 1/10. Dans cet exemple on utilise le lipide � alcyne 9,9 malonate � de formule suivante : HCECù(CH2)9ùCECùCECù(CH2)9ùCH(COOH)2 2,5 g desdits lipides sont solubilisés dans 500 ml de solution aqueuse contenant du tampon Tris (100mM, NaCl 150 mM, pH 10-11). 25 g de nanotubes de carbone multi-parois (MWNT) n-Tec sont ensuite ajoutés à la solution de lipides. Le volume de 500 ml ainsi obtenu est ensuite divisé en 5 volumes de 100 ml. Chacun des volumes de 100 ml est soniqué pendant 30 min au bain à ultra-sons (80 W ; Bandelin Sonorex, RK100H). Les 5 volumes de 100 ml sont à nouveau réunis en un seul échantillon d'un volume de 500 ml, afin de procéder à l'irradiation dudit échantillon pendant 6 h sous une lampe UV comprenant une pompe à recirculation telle que définie ci-dessus (débit de 500 ml / min). Le milieu irradié est maintenu à température ambiante à l'aide d'un refroidisseur à recirculation (Lauda, WK1200). Le milieu ainsi obtenu est ensuite centrifugé et le culot récupéré. Le culot est remis en suspension dans l'eau pure puis centrifugé. Ce cycle de lavage est répété trois fois. À l'issue de ces lavages, les nanotubes recouverts de lipides polymérisés (séparés des micelles polymérisées) sont remis en suspension dans l'eau pure. Exemple 5 : mélange de deux lipides � 11,8 amide 6 polyéthylèneglycol � et � 11,8 amide 6 polyéthylèneglycol acétate � avec des nanotubes MWCNT n-Tec dans un rapport massique 1/10. Dans cet exemple on utilise un mélange : - du lipide � 11,8 amide 6 polyéthylèneglycol � de formule : CH3ù(CH2)ä-C=CùCECù(CH2)$ùCONHùCH2ùCH2ù(OùCH2ùCH2)5OH, et - du lipide � 11,8 amide 6 polyéthylèneglycol acétate � de formule : CH3ù(CH2)äùCECùCECù(CH2)$ùCONHùCH2ùCH2ù(OùCH2ùCH2)5OCH2ùCOOH . 0,25 g de lipides � 11,8 amide 6 polyéthylèneglycol � et 0,25 g de lipides � 11,8 amide 6 polyéthylèneglycol acétate � sont solubilisés dans 500 ml d'eau. 5 g de nanotubes de carbone multi-parois (MWNT) n-Tec sont ensuite ajoutés à la solution de lipides. Le volume de 500 ml ainsi obtenu est ensuite divisé en 5 volumes de 100 ml. Chacun des volumes de 100 ml est soniqué pendant 30 min au bain à ultra-sons (80 W ; Bandelin Sonorex, RKI00H). Les 5 volumes de 100 ml sont à nouveau réunis en un seul échantillon d'un volume de 500 ml, afin de procéder à l'irradiation dudit échantillon pendant 6 h sous une lampe UV comprenant une pompe à recirculation telle que définie ci-dessus (débit de 500 ml / min). Le milieu irradié est maintenu à température ambiante à l'aide d'un refroidisseur à recirculation (Lauda, WK1200). Le milieu ainsi obtenu est ensuite centrifugé et le culot récupéré. Le culot est remis en suspension dans l'eau pure puis centrifugé. Ce lavage est répété trois fois. À l'issue de ces lavages, les nanotubes recouverts de lipides polymérisés (séparés des micelles polymérisées) sont remis en suspension dans l'eau. EXEMPLE II : OBTENTION DE CLP A PARTIR DE NANOTUBES HABILLES POLYMERISES DECRITS DANS l'EXEMPLE I. Exemple 6 : obtention des CLP � 11,8 NTA � à partir des nanotubes habillés polymérisés de l'exemple 1. Etape (e) de désorption du procédé de l'invention. Un échantillon de 500 ml des nanotubes habillés polymérisés remis en suspension dans une solution d'éthanol à l'issu de l'exemple 1 est prélevé et est soniqué pendant 2 h (sonification à recirculation : sonde BS2d22, Hielscher, 400W) en fluide dynamique à l'aide d'une pompe à palettes (Masterflex, LIS 07553-77), débit de 1,5 I / min. Durant la sonication le milieu est maintenu à température ambiante par un liquide caloporteur conduit à travers une double paroi par un cryostat à recirculation (Lauda, RE110). Etape (f) de récupération des CLP (afin de les séparer des nanotubes nus). Le milieu ainsi obtenu est ensuite centrifugé pendant 10 min à 1000 x g (Jouan BR4i), le surnageant est isolé, filtré à l'aide d'un filtre à membrane 450 nm, puis le solvant est évaporé. On obtient environ 750 mg de CLP sous la forme d'un solide légèrement jaune. A partir du culot de centrifugation, les étapes (e) et (f) sont répétées deux fois pour conduire à une masse totale de 1.5 g de CLP. La mesure des tailles des CLP obtenues, par diffusion dynamique de la lumière, est comprise entre 10-20 nm (90 % de la distribution en volume). 33 Une photo au microscope électronique à transmission des CLP � 11,8 NTA � ainsi obtenues est représentée à la figure 5-2_ Exemple 7 : obtention des CLP � 11,8 NTA� à partir des nanotubes habillés polymérisés de l'exemple 1. Un échantillon de 500 ml des nanotubes habillés polymérisés remis en suspension dans une solution d'éthanol à l'issu de l'exemple 1 est prélevé et laissé à la décantation pendant 2 h dans une ampoule à décanter. Le surnageant est ensuite prélevé, filtré à l'aide d'un papier filtre et d'un filtre à membrane 450nm, puis le solvant contenant les CLP est conservé. Le culot de nanotubes de carbone encore partiellement recouverts de lipides est repris dans 500 ml d'éthanol et subit de nouveau le même traitement de décantation, filtration et conservation de la phase éthanolique contenant les CLP. On effectue au total 4 cycles de lavage à l'éthanol, les solutions éthanoliques sont rassemblées et évaporées pour conduire à environ 1,5 g de CLP sous la forme d'un solide légèrement jaune. La mesure des tailles, par diffusion dynamique de la lumière, des CLP � 11,8 NTA � obtenues est comprise entre 8-13 nm (90 % de la distribution en volume). Exemple 8 : obtention des CLP � 11,8 NTA � à partir des nanotubes habillés polymérisés de l'exemple 1. Un échantillon de 500 ml des nanotubes habillés polymérisés remis en suspension dans une solution d'éthanol à l'issu de l'exemple 1 est prélevé et réparti dans 3 cartouches adaptées au soxhlet. On utilise comme solvant 300 ml d'éthanol dans chacun des 3 ballons. On laisse pendant 4 h l'extraction à chaud se poursuivre sur les 3 colonnes soxhlet puis on recueille le solvant enrichi en CLP. Les nanotubes nus restent très majoritairement dans les cartouches des soxhlets, ils ne sont présents dans la solution de CLP qu'à l'état de trace. Le milieu est ensuite centrifugé pendant 10min à 1000 x g (Jouan BR4i), le surnageant est isolé, filtré à l'aide d'un filtre à membrane 450nm pour éliminer les traces de nanotubes nus, puis le solvant est évaporé. On obtient environ 1,5 g de CLP sous la forme d'un solide légèrement jaune. La mesure des tailles, par diffusion dynamique de la lumière, des CLP � 11,8 NTA � obtenues est comprise entre 8-13 nm (90 % de la distribution en volume). A titre indicatif, les exemples 6 à 8 ci-dessus décrits ont pour échantillon de départ les nanotubes habillés polymérisés remis en suspension dans une solution d'éthanol tel qu'obtenu à l'issu de l'exemple 1. Cependant tes- exemples -6 à 8 -s'appliquent -de façon strictement identique aux -échantillons- obtenus à l'issu des exemples 2 et 3 qui concernent également des lipides NTA. Exemple 9 : obtention des CLP � alcyne 9, 9 malonate � à partir des nanotubes habillés polymérisés de l'exemple 4. A un échantillon de 100 ml des nanotubes habillés polymérisés remis en suspension dans une solution de tampon Tris obtenu à l'issu de l'exemple 4 sont additionnés 100 ml de diisopropylether. Le mélange est soniqué pendant 30 min (sonde BS2d22, Hielscher, 400W). Durant la sonication le milieu est maintenu à température ambiante par un liquide caloporteur conduit à travers une double paroi par un cryostat à recirculation (Lauda, RE110). Le milieu ainsi obtenu est ensuite concentré sous vide pour éliminer le diisopropyléther, et centrifugé pendant 10 min à 1000 x g (Jouan BR4i) pour éliminer le culot de nanotubes de carbone nus. Le surnageant isolé est acidifié par une solution de HCI pour précipiter les CLP, centrifugé et le culot est lyophilisé. On obtient environ 150 mg de CLP sous la forme d'un solide légèrement jaune. La mesure des tailles des CLP � alcyne 9, 9 malonate � obtenues, par diffusion dynamique de la lumière, est comprise entre 20-40 nm (90 % de la distribution en volume). Exemple 10 : obtention des CLP � 11,8 amide 6 polyéthylèneglycol � et � 11,8 amide 6 polyéthylèneglycol acétate � à partir des nanotubes habillés polymérisés de l'exemple 5 (mélanqe de lipides). A un échantillon de 100 ml des nanotubes habillés polymérisés remis en suspension dans de l'eau tel qu'obtenu à l'issu de l'exemple 5 sont additionnés de 100 ml de diisopropyléther. Le mélange est soniqué pendant 30 min (sonde BS2d22, Hielscher, 400W). Durant la sonication le milieu est maintenu à température ambiante par un liquide caloporteur conduit à travers une double paroi par un cryostat à recirculation (Lauda, RE110). Le milieu ainsi obtenu est ensuite concentré sous vide pour éliminer le diisopropyléther, et centrifugé pendant 10 min à 1000xg (Jouan BR4i) pour éliminer le culot de nanotubes de carbone nus. Le surnageant isolé est lyophilisé. On obtient environ 30 mg de CLP sous la forme d'un solide légèrement jaune. 35 2947554 La mesure des tailles des CLP � 11,8 amide 6 polyéthylèneglycol � et � 11,8 amide 6 polyéthylèneglycol acétate � obtenues, par diffusion dynamique de la lumière, est comprise entre 20-40 nm (90 % de la distribution en volume). 5 EXEMPLE III : ENCAPSULATION D'ACTIFS COSMETIQUES DANS LES CLP DECRITS DANS L'EXEMPLE II Exemple 11 : encapsulation d'octyl-méthoxycinnamate (OMC) (un filtre UV) 10 Un échantillon sec de CLP � 11,8 NTA� obtenu à l'issue de l'exemple 8 est préparé en solution dans le tampon Tris (100 mM, NaCI 150 mM, pH 8) à une concentration de 1 mg / ml. 15 pl d'OMC sont ajoutés à 5 ml de l'échantillon de CLP ainsi préparé. Le milieu est ensuite soniqué 5 min au bain à ultra-sons (80 W ; Bandelin Sonorex, RKI00H) puis est extrait cinq fois avec 5 ml de cyclohexane. 15 La phase aqueuse contenant les complexes OMC / CLP� 11,8 NTA � est conservée. Exemple 12 : encapsulation de Red 30 Un échantillon sec de CLP � alcyne 9, 9 malonate � obtenu à l'issu de l'exemple 9 est préparé en 20 solution dans le tampon Tris (100 mM, NaCl 150 mM, pH 8) à une concentration de 1 mg/ml. 3 mg de Red 30 solide sont ajoutés à 1 ml de l'échantillon de CLP ainsi préparé. Le Red 30 est un pigment, notamment utilisé dans les rouges à lèvres, son nom chimique est le (2E)-6-chloro-2-(6-chloro-4-méthyl-3-oxo-1-benzothiophèn-2-ylidène) -4-méthyl-1-benzothiophèn-3-one. 25 Le milieu est ensuite soniqué 8 h au bain à ultra-sons (80 W ; Bandelin Sonorex, RK100H) puis centrifugé 10 min à 14000 tr/min soit 14000xg (Jouan, BR4i). Le surnageant contenant les complexes Red 30 / CLP � alcyne 9, 9 malonate � est conservé. Exemple 13 : encapsulation d'acide bétulinique 30 Un échantillon sec de CLP � 11,8 amide 6 polyéthylèneglycol � et � 11,8 amide 6 polyéthylèneglycol acétate � obtenu à l'issue de l'exemple 10 est préparé en solution dans le tampon Tris (100 mM, NaCl 150 mM, pH 8) à une concentration de 1 mg/ml, et la solution ainsi obtenue est mise dans du milieu de culture (DMEM à 1 g / 1 en glucose, 0,1% BSA, pH 7,0-7,4). 35 1,5 mg d'acide bétulinique sont ajoutés à 1,5 ml d'une solution de CLP ainsi préparée dans du milieu de culture. Le milieu est ultra-soniqué 15 min à l'aide d'un doigt à ultra-sons (mode pulse 9.9s on û 5s off, 240W ; Bioblock Scientific, VibraCell 72412) puis filtré sur coton. 36 2947554 Le filtrat contenant la solution complexe acide bétulinique/CLP� 11,8 amide 6 polyéthylèneglycol � et � 11,8 amide 6 polyéthylèneglycol acétate � est conservé. EXEMPLE IV SYNTHESE DES COMPOSES LIPIDIQUES (I) ET/OU (l') UTILISES POUR LA 5 FABRICATION DES � NANOTUBES HABILLES POLYMERISES � ET DES CLP DE L'INVENTION. La synthèse des composés lipidiques (I) et/ou (I') utilisés au départ du procédé de préparation de l'invention pourra être effectuée de manière classique par l'homme de l'art et ne représente pas de 10 difficultés particulières. Ainsi, les différentes étapes décrites ci-dessous et illustrées dans la figure 6, sont données à titre illustratif et décrivent une manière possible d'obtenir la plupart des lipides (I) et/ou (l'). Le couplage yne-yne de deux chaînes alcynes décrit dans l'étape conduit au composé lipidique polymérisable (I) : BûCH2û(CH2),,ûC E CûC E C-(CH2)n-Z. 15 Beaucoup de composés 1 répondant à la formule (I) dans laquelle Z= -COOH sont trouvés dans le commerce, et permettent de préparer d'autres composés (I) avec des significations de Z différentes. Ainsi l'acide 10,12-pentacosadiynoïque commercial (de formule (I) avec Z= COOH, B= H, m = 11 et n = 8) est un réactif privilégié dans la synthèse des lipides. 20 Dans l'étape b, l'acide carboxylique terminal du composé 1 est réduit en alcool par LiAIH4. L'alcool obtenu à l'issue de l'étape b est activé dans l'étape g, par exemple sous la forme d'un groupe mésyle. Dans l'étape d le composé mésyle activé obtenu à l'issue de l'étape c est mis à réagir avec le diméthylmalonate. 25 Le produit obtenu à l'issue de l'étape d est ensuite saponifié dans l'étape e : on obtient un composé 2 répondant à la formule (I) dans laquelle Z= -CH(COOH)2. Alternativement, le produit issu de l'étape d peut être alkylé une seconde fois dans la position malonique dans l'étape f pour introduire un groupement D pouvant représenter soit un groupement 30 alkyle R soit une seconde chaîne grasse polymérisable de type A ou A'. Le produit obtenu à l'issue de l'étape f est saponifié dans l'étape g pour obtenir le composé 3 dans lequel Z= -C(D)(COOH)2. Plus particulièrement, le composé 3 répond à la formule (I) lorsque D = R = un alkyle de C, à C8, ou répond à la formule (I') lorsque D = A ou A' à savoir une chaîne grasse présentant une fonction 35 diacétylénique telle que définie ci-dessus. Alternativement le composé mésyle obtenu à l'issue de l'étape g peut être mis à réagir avec différent nucléophiles comme des amines (étape h), des phosphines ou des thiourées. Dans le cas des amines (étape h) on obtient un composé 4 répondant à la formule (I) dans laquelle Z= û N (R,, R2)• Ce composé 4 peut être � quaternarisé � dans l'étape i pour obtenir le composé 5 dans lequel Z= û N+ (D, R,, R2). Plus particulièrement, le composé 5 répond à la formule (I) lorsque D = R = un alkyle saturé ou insaturé de C, à C8, ou répond à la formule (l') lorsque D = A ou A' à savoir une chaîne grasse présentant une fonction diacétylénique telle que définie ci-dessus. Dans le cas de la réaction du composé mésyle obtenu à l'issue de l'étape c avec des phosphines (réaction non représentée) on obtient un composé répondant à la formule (I) dans laquelle Z = ûCH2ûP+(Arom)3 X4 Dans le cas de la réaction du composé mésyle obtenu à l'issue de l'étape c avec des thiourées (réaction non représentée) on obtient un composé répondant à la formule (I) dans laquelle H O NùR H2CùSX2 Z = HNûR Le composé 1 présentant une fonction acide carboxylique terminale après la chaîne grasse A polymérisable peut également être activé, lors d'une étape j, par exemple sous la forme d'un ester d'hydroxysuccinimide. Le composé ester d'hydroxysuccinimide obtenu à l'issue de l'étape j peut être mis à réagir dans l'étape k avec des alcools ou des amines. Ainsi sont préparés, à l'issue de l'étape k, des lipides polymérisables 6 avec une tête polaire Z contenant des fonctions de type esters (ûCOO-) ou amides (ûCONH-) répondant à la formule (I) dans laquelle Z = E, avec : E _ -CO-Y ; E= V ou W tels que définis ci-dessus. REVENDICATIONS1. Procédé de préparation de Constructions Lipidiques Polymérisées (CLP), caractérisé en qu'il comprend les étapes suivantes (a) mise en contact de nanotubes avec une solution de lipides, lesdits lipides comportant une ou deux chaînes grasses carbonée(s) comportant chacune de 6 à 60 atomes de carbone et un groupe photopolymérisable de type dialcyne (ùCECùCECù), ladite ou lesdites chaînes grasses étant liée(s) à une tête polaire de nature hydrophile, neutre ou chargée, (b) adsorption des lipides autour des nanotubes, ladite adsorption étant effectuée par une sonification ou une agitation forte, (c) polymérisation des lipides adsorbés autour des nanotubes, ladite polymérisation étant effectuée 15 par une irradiation ultraviolette, (d) puis éventuellement, récupération par purification des lipides polymérisés autour des nanotubes, 20 (e) désorption des lipides polymérisés autour des nanotubes, par une sonification ou par une extraction, ladite extraction étant effectuée à froid ou à chaud, (f) récupération des lipides polymérisés ainsi désassemblés des nanotubes, encore dénommés � Constructions Lipidiques Polymérisées � (CLP). 2. Procédé de préparation selon la revendication 1, caractérisé en ce que les nanotubes sont des nanotubes de carbone et en ce que les lipides peuvent être représentés par la formule (I) ou (I)', les lipides de formule (I) comportant une seule chaîne grasse A liée à une tête polaire hydrophile Z, et les lipides de formule (l') comportant deux chaînes grasses A et A' liées à ladite tête Z : A' i AùZ (I) ou A'Z (l') dans laquelle A et A', identiques ou différentes, représentent le groupement : BùCH2ù(CH2)mùC E CùC E Cù(CH2), dans lequel : n et m, identiques ou différents, représentent un entier allant de 1 à 18, B représente H, un groupement azide N3 (-N=+N=Nù) ou un groupement R -C E C, avec R égal à H ou un alkyle saturé ou insaturé de C, à C8, 10 25 30 35 3910 15 20 25 30 dans laquelle Z représente : * un polymère biologique hydrophile choisi dans le groupe comprenant les peptides et les oligonucléotides, ou, * lorsqu'il s'agit d'un lipide ayant une seule chaîne grasse, Z représente : • un groupement û COOH ou û C(R)(COOH)2 avec R égal à H ou un alkyle saturé ou insaturé de C, à C8, • un groupement û N (R,, R2) dans lequel : R, et R2, identiques ou différents, ont la même signification que R tel que défini ci-dessus, • un groupement û N+ (R,, R2, R3) X2 dans lequel : R,, R2 et R3, identiques ou différents, ont la même signification que R, X2 représentant un halogène chargé négativement � Hal- � choisi dans le groupe comprenant le fluor (F), le chlore (Cl), le brome (Br) et l'iode (I), ou représentant un ou plusieurs contre(s) ion(s) négatif(s) choisi(s) dans le groupe comprenant un borate, un sulfate, un sulfonate, un phosphate, un acétate, un perchlorate et leurs mélanges, O X2 X2 O N ~N^NùCH3 ùN t • un groupement \ù/ \\ '~ ou \--/ avec X, égal à CH2, NH, O, S • un groupement û P+ (Arom)3 X4 dans lequel : � Arom � désigne un groupement cyclique ou polycyclique aromatique ou hétéroaromatique choisi dans le groupe comprenant un phényle (C6H5û), un pyridyl, � Arom � étant éventuellement substitué (en fonction de la nature du groupement X4 tel que défini ci-dessous) par des groupements polaires de type sulfates, amines ou alkylamines, X4 désignant le groupement X2 tel que défini ci-dessus ou le groupement X3 avec X3 représentant un ou plusieurs ion(s) positif(s) choisi(s) dans le groupe comprenant le sodium, le magnésium, le potassium, le lithium, l'ammonium, le guanidinium et leurs mélanges, 35 10 15 20 25 30H O NûR X2 • un groupement HNûR avec R et X2 tels que • un groupement û OSO3 - X3 ou ûOû(CH2)1-OS03 - X3 dans lequel : I représente un entier allant de 1 à 6 et X3 tel que défini ci-dessus, • un groupement Y, avec Y égal à : û X û CH2û CH2û (0-CH2-CH2)p û O û R' dans lequel X représente O ou NH, p est un entier allant de 0 à 12, R' égal à H, alkyle de C, à C8, CH2OOOR, COOR avec R tel que défini ci-dessus, • un groupement û CO ûY, avec Y tel que défini ci-dessus, • un groupement - C(R) (COY1) (COY2), avec R tel que défini ci-dessus et Y, et Y2 identiques ou différents, ont la même signification que Y, • un groupement V, avec V égal à ûCO-NH-(CH2)q C(R4,R5iR6) dans lequel : q est un entier allant de 0 à 6, R4, R5 et R6, identiques ou différents, représentent H, OH, CH2OH avec la restriction que R4, R5 et R6 ne représentent pas en même temps H, • un groupement W, avec W égal à û CO û NH û (CH2)1 û CH (R7) û N(R8, R9) dans lequel I est un entier allant de 1 à 6, R7, R8 et R9, identiques ou différents, représentent H, COOH, CH2OOOH, CH2CH2NH2, ou, * lorsqu'il s'agit d'un lipide ayant deux chaînes grasses, Z représente : vCOOH C • un groupement : COOH • un groupement : vCOYi /C 'COY2 avec Y, et Y2, identiques ou différents, tels que définis ci-dessus, 41• un groupement : \NR1 X2 ' / R2 avec R, R2 et X2 tels que définis ci-dessus, ùO-CH2H O-CH2~H C-O-CH2ùU C-O-U • un groupement : -0-cl-12 ou -0-CH2 dans lequel : U égal à V ou W tels que définis ci-dessus, ou U égal à un polymère biologique hydrophile choisi dans le groupe comprenant les peptides et les oligonucléotides. 10 3. Procédé de préparation selon la revendication 1 ou 2, caractérisé en ce que les lipides et les nanotubes sont mis en contact, lors de l'étape a), dans un rapport massique (lipides / nanotubes) allant de 1 / 20 à 1 / 0,1 et de préférence de 1 / 10 à 1 / 4. 4. Procédé de préparation selon l'une quelconque des revendications 1 à 3, caractérisé en ce que 15 l'étape (b) d'adsorption est effectuée par une sonification à recirculation. 5. Procédé de préparation selon l'une quelconque des revendications 1 à 4, caractérisé en ce que l'étape (c) de polymérisation est effectuée par une irradiation en recirculation. 20 6. Procédé de préparation selon l'une quelconque des revendications 1 à 5, caractérisé en ce que lorsque l'on effectue l'étape (d) de récupération par purification, cette dernière est effectuée par floculation et/ou précipitation. 7. Procédé de préparation selon l'une quelconque des revendications 1 à 6, caractérisé en ce que 25 l'étape (e) de désorption est effectuée par une sonification à recirculation. 8. Procédé de préparation selon l'une quelconque des revendications 1 à 6, caractérisé en ce que l'étape (e) de désorption est effectuée par une extraction à froid ou à chaud par soxhlet à l'aide d'un solvant choisi dans le groupe comprenant l'eau, un tampon, les alcools, les éthers, les esters, 30 les solvants chlorés, les solvants aromatiques et leurs mélanges. 9. Procédé de préparation selon l'une quelconque des revendications 1 à 8, caractérisé en ce que l'étape (f) de récupération est effectuée par précipitation et/ou filtration. 35 10. Procédé de préparation selon l'une quelconque des revendications 1 à 9, caractérisé en ce que :10 15 42 * les lipides de formule (I) sont plus particulièrement les suivants : O CO2H H CH3(CH2)11-C=CùCECù(CH2)9ùCSN~ NH2 9 CH3 (CH2)11-CECùC=Cù(CH2)$ùC CH3ù(CH2)11-C=CùCECù(CH2)$ùCOOH CH3ù(CH2)1ÔùC=CùCECù (CH2)9ùCH(COOH)2 CH3ù(CH2)11-CECùCECù (CH2)9ùCH(COOH)2 HC=Cù(CH2)9ùCECùCECù (CH2)9ùCH(COOH)2 N3ù(CH2)9ùCECùCECù (CH2)9ùCH(COOH)2 CH3ù(CH2)11ùCECùC=Cù (CH2)9ùN(CH3)(CH2ùCECH) CH3ù(CH2)11ùCECùC=Cù (CH2)9ùN(C2H5)2 CH3ù(CH2)11ùCECùC=Cù (CH2)9ùN+(CH3)(C2H5)2 r CH3ù(CH2)11ùC=CùCECù(CH2)9ùN+(CH3)3 Br +i H3C-(-CH2)ùC=CùC=C4CH2 ---N j 1 H3CtCH2) -C=CùC=C-fCH2)9 \ Br H3C--C=--C=CùC=C-ECH2-N`~NH CI13ù(CH2)11ùCECùCECù(CH2)9ùP+Ph3 Br - Br H NH NH HO2C 1N H~NH2 0\ NH NH H H NH2 8 \G (CH2)9ùP \ (Na /S03/3 CH3ù(CH2)11 ù 2 20 25 H, 0 NùCH3 CH3ù(CH2)11 (CH2)9--Sù{~ B P HNùCH3 CH3ù(CH2)11ùCECùCECù(CH2)9ùOSO3Na+ CH3ù(CH2)11ùCECùCECù(CH2)9ù0ù(CH2)3ùOSO3 Na+ CH3ù(CH2)11ùC=CùCECù(CH2)9ùOùCH2ùCH2ù(OùCH2ùCH2)5-OCH2ùCOOH CH3ù(CH2)11ùCECùC=Cù(CH2)8ùCONHùCH2ùCH2OH CH3ù(CH2)11ùC=CùC=Cù(CH2)$ùCONHùCH2ùCH2ùOùCH2ùCH2OH CH3ù(CH2)11ùC=CùCECù(CH2)$ùCOOùCH2ùCH2ù(OùCH2ùCH2)5OH CH3ù(CH2)11ùCECùCECù(CH2)8ùCONHùCH2ùCH2ù(OùCH2ùCH2)5OHCH3ù(CH2)11ùCECùC=Cù (CH2)8ùCONHùCH2ùCH2ù(OùCH2ùCH2)5OCH2ùCOOH CONHùCH2ùCH2+0ùCH2ùCH2}OH H3C fCH2)-CEC-CEC-f -CH2-)--d, 1 11 9 f CONHùCH2-CH2--D-CH2-CH2+50H H3C-(CH2) CH3ù(CH2)11ùCECùC=Cù(CH2)8ùCONHùCH2ùCH(OH)(CH2OH) CH3ù(CH2)11ùCECùCECù(CH2)8ùCONHùC(CH2OH)3 5 CH3ù(CH2)11ùCECùCECù(CH2)8ùCONHùCH2CH2ùNH2 CH3ù(CH2)11ùC=CùCECù(CH2)8ùCONHùCH2ùCH2ù N(CH2CH2NH2)2 CH3ù(CH2)11ùCECùCECù(CH2)8ùCONHù(CH2)4ùCH(COOH)ùN(CH2O00H)2 H3C f CH23-C=C-CEC+CH2 10 2 * les lipides de formule (I') sont plus particulièrement les suivants : H3CfCH2)-C=C-CEC+-CH2 COOH 11 _ COOH CH3-(CH2)2 ù CH3-(CH2)2 ù (CH2)9 OH O 15 20 CH3-(CH2)11 ù (CH2)9 ,11 N O,OH H 5 CH3ù(CH2)11 (CH2)9 OH O H CH3-(CH2)1r (CH2)9O/ 0 Br CH3-(CH2)11 (CH2)9 H3C(-CH2)-CEC-CEC{-CH2)-0-CH2H 11 9 /C-O-CH2-CONH(CH2)4-CH(COOH)-N(CH2OOOH)2 H3C f CH2)-C=C-C=C-CH2iO-CH2 11 9 H3C(_CH2)--CEC-CEC_CH2)-O-CH2H 11 9 /C-O-CONH(CH2)4-CH(COOH)-N(CH2O00H)2 H3CfCH2}-C=C-C=C�CH2iO-CH2 11 9 11. Les lipides polymérisés autour des nanotubes susceptibles d'être obtenus à l'issue de l'étape (d) du procédé de l'invention selon l'une quelconque des revendications 1 à 6, et provenant de la polymérisation des lipides - de formule (I) suivante : O CO2H CH3 (CH2)11-C=C-C=C-(CH2)sùC.,,N H NH NH2 NH NH HO2C )H~NH2 O\ NH NH2 H H 15 20 O CH3 (CH2)11ùCEC-C=C-(CH2)$ùC CH3ù(CH2)10ùC=CùC=Cù (CH2)9ùCH(COOH)2 CH3ù(CH2)11--C=CùCECù (CH2)9ùCH(COOH)2 HCECù(CH2)9ùC=CùCECù (CH2)9ùCH(COOH)2 N3ù(CH2)9-CECùCECù (CH2)9ùCH(COOH)2 CH3 ù(CH2)10ùCECùCECù (CH2)9ù CH (COOH)2 CH3 ù(CH2)11ùCECùCECù (CH2)9ù CH (COOH)2 HCEC ù(CH2)9ùCECùCECù (CH2)9ù CH (COOH)2 CH3 ù(CH2)11ùCECùCECù (CH2)9ù N(CH3)(CH2ùCECH) CH3 ù(CH2)11ùCECùCECù (CH2)9ù N(C2H5)2 CH3 ù(CH2)11ùCECùC=Cù (CH2)9ù N+(CH3)(C2H5)2 I CH3ù(CH2)11ùCECùCECù(CH2)9ùN+(CH3)3 Br H3C-(CH2)-C=C-C=C-(CH2)9 N J 11 H3C-(-CH2)-C=C-C=CiCH2~N H 11 CH3-(CH2)11-C=C-CEC-(CH2)9-P+Ph3 Br - Br- CH3ù(CH2)11 0 (CH2)9ùP 25 H, O N-CH3 CH3ù(CI-12)11 ù (CH2)9--s---~' BO HN-CH3 CH3ù(CH2)11ùCECùCECù(CH2)9ùOSO3 Na+ CH3ù(CH2)11ùCECùCECù(CH2)9ù0ù(CH2)3ù OSO3Na+ CH3ù(CH2)11ùC=CùCECù(CH2)9ùOùCH2ùCH2ù(OùCH2ùCH2)5-OCH2ùCOOHCH3ù(CH2) 11ùCECùCECù(CH2)$ùCOOùCH2ùCH2ù(OùCH2ùCH2)5 OH CH3ù(CH2)11ùC=CùCECù(CH2)$-CONHùCH2ùCH2ù(OùCH2-CH2)5OCH2ùCOOH CONHùCH2-CH2-(-O-CH2-CH2OH H3C (CH2)--CEC-C=C-(-CH2 Ç 11 9/ CONHùCH2-CH2*O-CH2-CH2OH CH3ù(CH2)11ùCECùCECù(CH2)$ùCONHùC(CH2OH)3 CH3ù(CH2)11ùCECùC=Cù(CH2)$ùCONHùCH2ùCH2ù N(CH2CH2NH2)2 ou, - de formule (I') suivante : H3C-(-CH2)-C=C-CEC-(--CH2 11 H3C fCH2)-C=C-C=C�CH 2 CH3-(CH2)2 - - (CH2)2 CH3-(CH2)2 (CH2)9 CH3-(CH2)11 - (CH2)9 CH3--(CH2)11 ù (CH2)9 CH3-(CH2)11 H3CCH2)--C=C-C=C---CH2)-0-CH2H 11 9 /C-O-CONH(CH2)4-CH(000H)-N(CH2OOOH)2 H3C fCH2)-CEC-CEC-(-CH2iO-CH2 11 9 H3C(-CH2}--CEC-CEC- CH2)-O-CH2H 11 9 /C-O-CH2-CONH(CH2)4-CH(COOH)-N(CH2O00H)2 H3C fCH2)-CEC-CEC-(-CH2iO-CH2 11 9 15 12. Utilisation des lipides polymérisés autour des nanotubes tels qu'obtenus à l'issue de l'étape (d) du procédé de l'invention selon l'une quelconque des revendications 1 à 6 ou utilisation des lipides polymérisés autour des nanotubes tels que définis à la revendication 11 pour leurs applications en tant qu'adjuvants, notamment aux polymères, à des colles conductrices, dans des batteries ou en 20 tant qu'agents antistatiques. H3C-(CH2) 5 COOH COOH O , H !OOH 5 N-OH H O COOH COOH CH3-(CH2)11- (CH2)9O+ O \ Br - (CH2)9 13. Les Constructions Lipidiques Polymérisées (CLP) susceptibles d'être obtenues selon le procédé dé funë qûértconqûë dés revendications -1 à 10-, -el-provenant -de ta-polymérisation des lipides : - de formule (I) suivante : O CO2H n CH3 (CH2)11-C=C-C=C-(CH2)s-CN H NH NH2 9 CH3 (CH2)11ùC=CùC=Cù(CH2)$ùC NH HO2C H NH2 O~ NH NH2 NH H H 15 20 25 CH3ù(CH2)19ùCECùCECù (CH2)9ùCH(COOH)2 CH3ù(CH2)11ùCECùCECù (CH2)9ùCH(COOH)2 HCECù(CH2)9ùC=CùCECù (CH2)9ùCH(COOH)2 N3ù(CH2)9ùCECùCECù (CH2)9ùCH(COOH)2 CH3 ù(CH2)11ùCECùCECù (CH2)9ù N(CH3)(CH2ùCECH) CH3 ù(CH2)11ùC=CùCECù (CH2)9ù N(C2H5)2 CH3 ù(CH2)11ùCECùCECù (CH2)9ù N+(CH3)(C2H5)2 CH3ù(CH2)11ùCECùCECù(CH2)9ùN+(CH3)3 Br H3C-CH2}-C=C-C=C~CH2N~ Br 11 H3CtCH2)-C=C-C=C-ECH2)9 N\_/NH 11 CH3-(CH2)11-CEC-CEC-(CH2)9-P+Ph3 Br - /// CH3-(CH2)11 - - (CH2)9-P--(~ O (Na S03J 2 H , O N-CH3 CH3-(CH2)11 - (CH2)s-S- ~/ Br0- HN-CH3 CH3ù(CH2)11ùCECùCECù(CH2)9ùOSO3 Na+ CH3ù(CH2)11ùCECùCECù(CH2)9ù0ù(CH2)3ù OS03 Na+ CH3ù(CH2)11ùCECùCECù(CH2)9ùOùCH2ùCH2ù(OùCH2ùCH2)5-OCH2ùCOOH CH3ù(CH2)11ùCECùCECù(CH2)$ùCOOùCH2ùCH2ù(OùCH2ùCH2)5 OH CH3ù(CH2)11-CECùCECù(CH2)$ùCONHùCH2ùCH2ù(OùCH2ùCH2)5OCH2ùCOOH 3CONH-CH2-CH24-O-CH2-CH2OH H3C{CH2)-CEC-C=C-f CH2)--C 11 9/ CONH-CH2-CH2-(-0-CH2-CH2+OH H3C -(CH2) CH3ù(CH2)11ùC=CùCECù(CH2)$ùCONHùC(CH2OH)3 CH3ù(CH2)11ùCECùCECù(CH2)$ùCONHùCH2ùCH2ù N(CH2CH2NH2)2 ou, 5 - de formule (l') suivante : H3C fCH2)-C=C-CEC f CH 11 H3C fCH2)-CEC-CEC+CH 2 CH3-(CH2)2 CH3-(CH2)2 CH3-(CH2)11 CH3-(CH2)11 COOH COOH (CH2)2 ,000H (CH2)9 (CH2)9 (CH )9 H 010H OH O H COOH O O (CH2)9 )I N~ 1 OH H 5 H - 5 (CH2)9 CH3-(CH2)11 CH3-(CH2)11 CH3-(CH2)11 (CH2)9 e N\ (CH2)9 H3C(CH2}--C=C-CEC-(-CH2)-0-CH2,H 11 9 /C-O-CONH(CH2)4-CH(COOH)-N(CH2OOOH)2 H3C fCH2)--CEC-CEC--CH2iO-CH2 11 9 H3C(-CH2)--C=C-CEC-( CH2)-O-CH2H 11 9 /C-O-CH2-CONH(CH2)4-CH(COOH)-N(CH2O00H)2 H3C f CH23--C=C-CEC�CH2iO-CH2 11 9 14. Vecteur CLP comprenant une CLP obtenue selon le procédé de l'une quelconque des 15 revendications 1 à 9 ou telle que définie à la revendication 13 dans laquelle est encapsulé au moins un actif cosmétique ou pharmaceutique. 15. Vecteur CLP selon la revendication 14, dans lequel l'actif cosmétique est choisi dans le groupe comprenant : Br0 CH3-(CH2)11- les filtres UV organiques hydrophobes tels que l'octyl-méthoxycinnamate (OMC), le butyl méthoxy-dibenzoylméthane, l'octocrylèneet la benzophénone-3 ; - les colorants organiques tels que le (2E)-6-chloro-2-(6-chloro-4-méthyl-3-oxo-1-benzothiophèn-2-ylidène) -4-méthyl-1-benzothiophèn-3-one (� Red 30 �) ; - les vitamines liposolubles et leurs dérivés tels que la vitamine A, le rétinol, l'acide rétinoïque, le palmitate de rétinol, le propionate de vitamine A, la vitamine E, le tocophérol, l'acétate de tocophérol, l'acétate d'ascorbyle, le propionate et le palmitate d'ascorbyle ; - les peptides et leurs dérivés ; - les phospholipides ; - les céramides ou pseudocéramides ; - l'acide ursolique et ses dérivés ; - l'acide bétulinique et ses dérivés ; - les dérivés de l'acide tranexamique ; - la licorice et ses dérivés ; - des extraits liposolubles de plantes ; - des diaryl heptanoïdes, des dérivés de curcumine (tel que le tétrahydrocurcumine diacétate) ; - et leurs mélanges. 16. Composition comprenant, dans un milieu physiologiquement acceptable, et de préférence cosmétiquement acceptable, au moins un vecteur CLP selon la revendication 14 ou 15. 17. Procédé cosmétique de soin et/ou de maquillage de la peau, comprenant l'application topique sur celle-ci d'une composition selon la revendication 16.