Brevet FR2944959A1 — publié le 20101105

UTILISATION POUR LA COLORATION DES FIBRES KERATINIQUES D'UN COMPOSE DE TYPE AZOMETHINIQUE A MOTIF PYRAZOLOPYRIDINE La présente invention a pour objet l'utilisation pour la coloration des fibres kératiniques, et en particulier des fibres kératiniques humaines telles que les cheveux, d'un composé de type azométhinique à motif pyrazolopyridine. Il est connu de teindre les fibres kératiniques avec des compositions tinctoriales contenant des colorants directs. Ces composés sont des molécules colorées et colorantes ayant une affinité pour les fibres. Il est connu par exemple d'utiliser des colorants directs du type nitrés benzéniques, des colorants anthraquinoniques, des nitropyridines, des colorants du type azoïque, xanthénique, acridinique, azinique ou triarylméthane. Habituellement, ces colorants sont appliqués sur les fibres, éventuellement en présence d'un agent oxydant, si l'on souhaite obtenir un effet simultané d'éclaircissement des fibres. Une fois le temps de pose écoulé, les fibres sont rincées, éventuellement lavées et séchées. Les colorations résultant de l'utilisation de colorants directs sont des colorations souvent chromatiques qui sont cependant temporaires ou semi-permanentes car la nature des interactions qui lient les colorants directs à la fibre kératinique, et leur désorption de la surface et/ou du coeur de la fibre sont responsables de leur faible puissance tinctoriale et de leur relative mauvaise tenue aux lavages ou à la transpiration. Ces colorants directs sont en outre généralement sensibles à la lumière car la résistance du chromophore vis-à-vis des attaques photochimiques est faible, ce qui conduit à un affadissement de la coloration des cheveux dans le temps. La sensibilité de ces colorants à la lumière dépend de leur répartition uniforme ou en agrégats dans et/ou sur la fibre kératinique. Pour obtenir le même résultat, il est également possible d'utiliser la forme réduite non colorée de ces colorants et de l'appliquer sur les fibres kératiniques en présence d'oxydant pour générer la forme oxydée colorée et colorante. La coloration obtenue peut alors être effacée puis reformée rapidement en passant d'une forme à l'autre. Ainsi, il est connu de la demande de brevet français FR 2 917 737 d'utiliser des composés de type azométhinique à motif pyrazolinone et leurs formes réduites pour obtenir une coloration des fibres kératiniques qui peut s'effacer puis se reformer facilement. Le but de la présente invention est de fournir de nouveaux colorants directs permettant de colorer les fibres kératiniques de manière réversible tout en conduisant à de bonnes propriétés tinctoriales. En particulier, l'un des buts de la présente invention est de fournir des colorants directs qui permettent d'obtenir une coloration aux nuances variées, puissante, chromatique, esthétique, peu sélective et résistant bien aux diverses agressions que peuvent subir les cheveux tels que les shampooings, la lumière, la sueur et les déformations permanentes, et qui peut s'effacer facilement. Ce but est atteint avec la présente invention qui a pour objet l'utilisation pour la coloration des fibres kératiniques d'au moins un composé choisi parmi les composés de type leuco de formule (I), les colorants de type azométhinique à motif pyrazolopyridine de formule (Il) correspondant aux composés de formule (I), leurs formes mésomères, isomères et tautomères, ainsi que leurs sels d'addition avec un acide et leurs solvates : dans lesquelles : • Z, représente un atome d'oxygène, un groupement NR6, lorsque Z, représente NR6 alors R, et R6 peuvent former ensemble avec l'atome d'azote auquel ils sont rattachés un hétérocycle saturé, insaturé ou aromatique de 5 à 8 chaînons, éventuellement substitué, Z, peut aussi représenter un radical divalent S, SO, SO2 lorsque R, est un radical méthyle, • R~ et R6 représentent indépendamment : - un atome d'hydrogène, - un radical alkyle en C1-C10, éventuellement substitué, le substituant pouvant éventuellement être un (hétéro)cycle saturé, insaturé ou aromatique de 5 à 8 chaînons, éventuellement substitué, - un (hétéro)cycle saturé, insaturé ou aromatique de 5 à 8 chaînons, éventuellement substitué, • R2, R3, R4, R5, indépendamment, représentent : - un atome d'hydrogène, - un radical alkyle en C1-C4 éventuellement substitué, - un groupement choisi parmi NH2, NHR19, NR11R12, OH, OR9, avec R9 et R10 représentant un alkyle en C1-C6 linéaire ou ramifié, éventuellement substitué, R11 et R12 identiques ou différents représentant un alkyle en C1-C6 linéaire ou ramifié, éventuellement substitué, R11 et R12 pouvant former ensemble avec l'atome d'azote auquel ils sont rattachés, un hétérocycle saturé, insaturé, ou aromatique, de 5 à 8 chaînons renfermant éventuellement un ou plusieurs autres hétéroatomes ou groupements choisis parmi N, O, S, SO2, CO, l'hétérocycle étant éventuellement substitué, • R2, R3, R4, R5, peuvent former deux à deux avec des radicaux adjacents un (hétéro)cycle saturé ou insaturé, éventuellement substitué, • n est un entier compris entre 0 et 3 ; • U représente CR ou N ; • R représente - un atome d'hydrogène, - un radical alkyle en C1-C4 éventuellement substitué par un radical hydroxyle ; - un radical alcoxy en C1-C4 éventuellement substitué par un radical hydroxyle ; - un radical (di)alkyl(C1-C4)amino dont la partie alkyle est éventuellement substituée par un radical hydroxyle ; • X représente : - un radical hydroxyle; - un groupement NR'1R"1 avec R'1 et R"1 choisis indépendamment parmi un atome d'hydrogène ; un radical alkyle en C1-C6 éventuellement substitué par un ou plusieurs radicaux choisis parmi un radical hydroxy, (C1-C2)alcoxy, amino, (di)alkyl(C1-C2)amino ; un radical phényle éventuellement substitué par un ou plusieurs radicaux choisis parmi un radical hydroxy, amino, (C1-C2)alcoxy ; lorsque R'1 et R"1 sont différents de l'hydrogène, R'1 et R"1 peuvent former ensemble avec l'atome d'azote auquel ils sont rattachés un hétérocycle saturé ou insaturé, comportant 5 à 7 chaînons, dont les atomes de carbone peuvent être remplacés par un atome d'oxygène ou d'azote, cet hétérocycle étant éventuellement substitué par un ou plusieurs radicaux choisis parmi un atome d'halogène, un radical amino, (di)alkyl(C1-C4)amino, hydroxy, carboxy, carboxamido, (C1-C2)alcoxy, alkyle en C1-C4 éventuellement substitués par un ou plusieurs radicaux choisis parmi un radical hydroxy, amino, (di)alkylamino, alcoxy, carboxy, sulfonyle ; lorsque X représente un groupement NHR', et que U représente un groupement CR dans lequel R désigne un radical alcoxy, alors X et U peuvent former un cycle à 6 chainons de type morpholine, éventuellement substitué par un ou plusieurs groupements alkyles en C1-C4 ; • V représente o un atome d'oxygène ; o un groupement NR', avec R', choisi parmi un atome d'hydrogène ; un radical alkyle en C1-C6 éventuellement substitué par un ou plusieurs radicaux choisis parmi un radical hydroxy, (C,-C2)alcoxy, amino, (di)alkyl(C,-C2)amino ; un radical phényle éventuellement substitué par un ou plusieurs radicaux choisis parmi un radical hydroxy, amino, (C,-C2)alcoxy ; lorsque V représente un groupement NR', et que U représente un groupement CR dans lequel R désigne un radical alcoxy, alors V et U peuvent former un cycle à 6 chainons de type morpholine, éventuellement substitué par un ou plusieurs groupements alkyles C1-C4 ; • Y, identiques ou différents, représentent : - un radical hydroxy ; - un radical alkyle en C1-C4 ; - un radical hydroxyalkyle C1-C4 ; - un atome d'halogène tel qu'un atome de chlore, d'iode, de fluor ou de brome ; - un atome d'oxygène substitué par un radical choisi parmi un radical alkyle en C1-C4, un radical aryle et un radical hétéroaryle, ceux-ci pouvant être substitués par un ou plusieurs radicaux hydroxy ; - un groupement NR'2R'3 ; R'2 et R'3, identiques ou différents, peuvent être choisis parmi - un atome d'hydrogène ; - un radical alkylcarbonyle en C1-C4 éventuellement substitué par un groupement ammonium quaternaire tel que par exemple un trialkylammonium ou par un hétérocycle azoté cationique ou non comme par exemple un groupement imidazole, un groupement thiazole, un groupement pyridine, un groupement pipéridine, un groupement pyrrolidine, un groupement pyrimidine, un groupement pyrazine, un groupement imidazolium, un groupement pyridinium, un groupement thiazolium, un groupement pyrrolidinium, un groupement piperidinium, un groupement pyrimidinium, ces hétérocycles azotés étant eux-mêmes éventuellement substitués par un ou plusieurs radicaux alkyle en C1- C4; - un radical aminocarbonyle ; - un radical alkyle en C1-C6 éventuellement substitué par un ou plusieurs radicaux choisis parmi un radical hydroxy, (C,-C2)alcoxy, amino, (di)alkyl(C,-C2)amino ; - un radical phényle éventuellement substitué par un ou plusieurs radicaux choisis parmi un radical hydroxy, amino, (C,-C2)alcoxy ; R'2 et R'3 peuvent former ensemble avec l'atome d'azote auquel ils sont rattachés un hétérocycle saturé ou insaturé, comportant 5 à 7 chaînons, dont les atomes de carbone peuvent être remplacés par un atome d'oxygène ou d'azote, cet hétérocycle étant éventuellement substitué par un ou plusieurs radicaux choisis parmi un atome d'halogène, un radical amino, (di)alkyl(C,-C4)amino, hydroxy, carboxy, (di)alkylcarboxamido, (C,-C2)alcoxy, alkyle en C1-C4 éventuellement substitués par un ou plusieurs radicaux choisis parmi un radical hydroxy, amino, (di)alkylamino, alcoxy, carboxy, sulfonyle ; deux radicaux Y portés par deux atomes de carbone adjacents peuvent former ensemble avec les atomes de carbone auxquels ils sont rattachés un groupement cyclique ou hétérocyclique, saturé ou insaturé, aromatique ou non aromatique, comportant de 5 à 6 chaînons, par exemple un cycle benzène, pyrrole, pyrrolidine, pyrazole, furanne, pyrrolidine, morpholine ou imidazole, éventuellement substitué par un ou plusieurs radicaux alkyle en C1-C4. La présente invention a aussi pour objet les nouveaux composés choisis parmi les composés de type leuco de formule (I), les colorants de type azométhinique à motif pyrazolopyridine de formule (Il) correspondant aux composés de formule (I), leurs formes mésomères, isomères et tautomères, leurs sels d'addition avec un acide et leurs solvates. La présente invention a également pour objet une composition pour la coloration des fibres kératiniques comprenant, dans un milieu approprié pour la teinture, au moins un composé choisi parmi les composés de type leuco de formule (I), les colorants de type azométhinique à motif pyrazolopyridine de formule (Il) correspondant aux composés de formule (I), leurs formes mésomères, isomères et tautomères, leurs sels d'addition avec un acide et leurs solvates. La présente invention a également pour objet un procédé pour la coloration des fibres kératiniques mettant en oeuvre des composés choisis parmi les composés de type leuco de formule (I), les colorants de type azométhinique à motif pyrazolopyridine de formule (Il) correspondant aux composés de formule (I), leurs formes mésomères, isomères et tautomères, leurs sels d'addition avec un acide et leurs solvates. La présente invention a aussi pour objet un dispositif à plusieurs compartiments pour la mise en oeuvre du procédé conforme à l'invention. A moins d'une indication différente, les bornes des gammes de valeurs qui sont données dans le cadre de l'invention sont incluses dans ces gammes. Dans le cadre de l'invention, sauf indication contraire, on entend par radical alkyle, les radicaux alkyles linéaires ou ramifiés, pouvant être substitués ou non substitués. Sauf liste explicite, ils peuvent être substitués par n'importe quel substituant classique dans le domaine de la coloration et qui ne changent pas les propriétés de colorant des composés de formule (I) et / ou (Il). Un radical alcoxy est un radical alkyl-O-, le radical alkyle étant tel que défini précédemment. Un radical (di)alkylamino est un radical amino qui peut être substitué par un ou deux radicaux alkyle. Un radical (di)alkylcarboxamido est un radical carboxamido qui peut être substitué par un ou deux radicaux alkyle. De même, lorsque les radicaux (hétéro)cycliques définis pour la formule (I) et / ou (Il) sont substitués, ils peuvent être substitués par n'importe quel radical classique dans le domaine de la coloration qui ne change pas les propriétés de colorant des composés de formule (I) et / ou (Il). A titre d'exemples de substituants des cycles ou hétérocycles, on peut citer les radicaux alkyles, les radicaux alkyles substitués, les radicaux hydroxy, alcoxy, amino, alkylamino, dialkylamino, thio, alkylthio, carboxy, alkylcarbonyle, sulfonyle, amido, etc. L'hétérocycle azoté formé par R1 et R6 peut contenir un ou plusieurs autres hétéroatomes notamment un hétéroatome choisi parmi N, 0, S, SO, SO2, -CO- et leurs combinaisons. Il peut de plus être substitué ou non, notamment comme décrit ci-dessus. Dans les formules (I) et (Il) ci-dessus, lorsque R1 et / ou R6 représentent un radical alkyle substitué, alors les substituants sont notamment choisis parmi les halogènes, les radicaux -OH, -OR9, -NH2, -NHR16, -NR11R12, -COR13, -O-CO-R13, -CO-OR14, -NR15-CO- R16, -CO-NR15R16, -SO3H, les radicaux cycliques saturés ou insaturés contenant éventuellement un hétéroatome choisi parmi N, S, O, le cycle pouvant être lui-même substitué, dans lesquelles R9, R10 ,R11 et R12 identiques ou différents sont tels que définis précédemment ; R13, R14 R15 et R16, identiques ou différents, représentent un hydrogène ou un radical alkyle en C1-C6. Dans les formules (I) et (Il) ci-dessus, lorsque R1 et / ou R6 représentent un radical alkyle substitué, alors les substituants sont choisis également parmi les radicaux -OSO2R, R représentant une radical alkyle linéaire ou ramifié en C1-C4 ou un radical aromatique éventuellement substitué. A titre d'exemple, on peut citer les radicaux -OH, -OR9, -NH2, -NHR19, -NR11R12, -COR13, les radicaux cycliques de type imidazole, pipérazine, pyrrolidine, pyridine, pipéridine, morpholine, pyrimidine. Selon un mode de réalisation particulier de l'invention, les composés de formule (I) ou (Il) ci-dessus sont tels que Z1 représente un atome d'oxygène, un radical NR6 ou un radical NR6 formant avec R1 un hétérocycle. Le radical R6 peut être choisi parmi un atome d'hydrogène, un radical alkyle en C1- C6 ou un radical alkyle en C1-C6 substitué par un radical hydroxy, un radical amino, un radical alkyl(C1-C4)amino, un radical dialkyl(C1-C4)amino, un radical alkyle en C1-C6 substitué par un hétérocycle azoté par exemple pipérazinyle, imidazolyle, pyrrolidinyle, pyridinyle, morpholinyle, pipéridinyle. Selon ce mode de réalisation, Z1 représente de préférence un atome d'oxygène ou un radical NH. Selon l'invention, le radical R1 peut être choisi parmi un radical alkyle en C1-C6, un radical alkyle en C1-C6 substitué par un hydroxy, un radical alkyle en C1-C6 substitué par un amino ou (di)alkyl(C1-C4)amino, un radical alkyle en C1-C6 substitué par un hétérocycle azoté par exemple pipérazinyle, imidazolyle, pyrrolidinyle, pyridinyle, morpholinyle, pipéridinyle. Par exemple, R1 est choisi parmi un radical alkyle en C1-C6 substitué par un amino ou un alkyl(C1-C4)amino. De préférence, le radical R1 représente un radical alkyle en C1-C6, un radical alkyle en C1-C6 substitué par un hydroxy, un radical alkyle en C1-C6 substitué par un amino ou (di)alkyl(C1-C4)amino, un radical alkyle en C1-C6 substitué par un hétérocycle azoté choisi parmi imidazolyle, pyrrolidinyle, pipéridinyle. Selon le mode de réalisation particulier dans lequel R1 et R6 forment ensemble un hétérocycle avec l'atome d'azote auquel ils sont rattachés, alors l'hétérocycle peut être choisi parmi les imidazoles, les pipérazines, les pyrrolidines, les diazépanes, ces hétérocycles pouvant être substitués ou non. Lorsque R2, R3, R4 et R5 représentent un radical alkyle substitué, alors ce radical alkyle peut être notamment substitué par un groupement choisi parmi OH, OR9, NH2, NHR19, NR11R12 ou SR9 dans lesquelles R9, R19, R11 et R12 identiques ou différents sont tels que définis précédemment. A titre d'exemple, on peut citer les radicaux méthyle, éthyle, hydroxyéthyle, aminoéthyle, propyle, butyle. Selon une variante, R2, R3, R4 et R5 représentent indépendamment un atome d'hydrogène ou un radical alkyle en C1-C4 tel que méthyle, éthyle, propyle, isopropyle, butyle, tertiobutyle, ou R4 et R5 forment ensemble un cycle de 5 à 8 chaînons. Selon un mode de réalisation particulier, R4 et R5 forment ensemble un cycle saturé ou insaturé de 5 à 8 chaînons, notamment de 5 à 6 chaînons, par exemple un cyclopentane ou cyclohexane, éventuellement substitué. De préférence, R2, R3, R4 et R5 représentent indépendamment un atome d'hydrogène ou un radical alkyle en C1-C4 tel que méthyle, éthyle, propyle, isopropyle, butyle, tertiobutyle. Selon un mode de réalisation particulier de l'invention, U représente CR ou N, et R représente un atome d'hydrogène, un radical alkyle en C1-C4, un radical alcoxy en C1-C4 éventuellement substitué par un radical hydroxyle, un radical (di)alkyl(C1-C4)amino dont la partie alkyle est éventuellement substituée par un radical hydroxyle. De préférence, U représente CR ou N, et R représente un atome d'hydrogène, un radical méthyle, un radical méthoxy, un radical 2-hydroxyéthoxy, un radical méthylamino, un radical diméthylamino ou hydroxyéthylamino ou un radical dihydroxyéthylamino ou un radical méthyl(hydroxyéthyl)amino. De façon encore plus préférée, U représente CR ou N, et R représente un atome d'hydrogène, un radical méthyle, un radical 2-hydroxyéthoxy. Selon un mode de réalisation particulier de l'invention, X représente un radical hydroxyle ; un groupement NR'1R "1 avec R'1 et R"1 choisis indépendamment parmi un atome d'hydrogène ; un radical alkyle en C1-C6 éventuellement substitué par un ou plusieurs radicaux hydroxyle. De préférence, X représente un radical hydroxyle; un groupement NR'1R"1 avec R'1 et R"1 choisis indépendamment parmi un atome d'hydrogène ; un radical méthyle ; un radical 2-hydroxyéthyle. Selon un autre mode de réalisation, lorsque R'1 et R"1 forment un hétérocycle alors cet hétérocycle peut être choisi parmi les hétérocycles pyrrolidine, pipéridine, homopipéridine, pipérazine, homopipérazine, morpholine ; les dits cycles pouvant être substitués par un ou plusieurs radicaux choisis parmi un atome d'halogène, un radical amino, (di)alkyl(C,-C4)amino, hydroxy, carboxy, (di)alkylcarboxamido, (C,-C2)alcoxy, alkyle en C1-C4 éventuellement substitués par un ou plusieurs radicaux choisis parmi un radical hydroxy, amino, (di)alkylamino, alcoxy, carboxy, sulfonyle. A titre d'exemple, ces hétérocyles sont choisis parmi la pyrrolidine, le 2,5-diméthylpyrrolidine, l'acide pyrrolidine-2-carboxylique, l'acide 3-hydroxypyrrolidine-2-carboxylique, l'acide 4- hydroxypyrrolidine-2-carboxylique, la 2,4-dicarboxypyrrolidine, la 3-hydroxy-2- hydroxyméthylpyrrolidine, la 2-carboxamidopyrrolidine, la 3-hydroxy-2- carboxamidopyrrolidine, la 2-(diéthylcarboxamido)pyrrolidine, la 2-hydroxyméthyl pyrrolidine, la 3,4-dihydroxy-2-hydroxyméthyl pyrrolidine, la 3-hydroxypyrrolidine, la 3,4-dihydroxy pyrrolidine, la 3-amino pyrrolidine, la 3-méthylamino pyrrolidine, la 3- diméthylamino-pyrrolidine, la 4-amino-3-hydroxy pyrrolidine, la 3-hydroxy-4-(2- hydroxyéthyl)amino-pyrrolidine, la pipéridine, la 2,6-diméthylpipéridine, la 2-carboxypipéridine, la 2-carboxamidopipéridine, la 2-hydroxyméthylpipéridine, la 3-hydroxy-2-hydroxyméthylpipéridine, la 3-hydroxypipéridine, la 4-hydroxypipéridine, la 3-hydroxyméthylpipéridine, l'homopipéridine, la 2-carboxyhomopipéridine, la 2-carboxamidohomopipéridine, l'homopipérazine, le N-méthyl-homopipérazine, le N-(2-hydroxyéthyl)-homopipérazine, la morpholine. Plus préférentiellement, ces hétérocyles sont choisis parmi la pyrrolidine, la 3-hydroxypyrrolidine, la 3-aminopyrrolidine, la 3-diméthylamino-pyrrolidine, l'acide pyrrolidine-2-carboxylique, l'acide 3-hydroxypyrrolidine-2-carboxylique, la pipéridine, la 4-hydroxypipéridine, l'homopipéridine, l'homopipérazine, la N-méthyl homopipérazine, la N-(2-hydroxyéthyl)-homopipérazine, la morpholine. Conformément à un mode de réalisation encore plus préféré de l'invention, les radicaux R, et R", forment ensemble avec l'atome d'azote auquel ils sont rattachés un cycle à 5 chaînons tel que la pyrrolidine, la 3-hydroxypyrrolidine, la 3-aminopyrrolidine, la 3-diméthylamino-pyrrolidine. Selon un mode particulier de l'invention, V représente : - un atome d'oxygène ; - un groupement NR', dans lequel R', représente un atome d'hydrogène ou un radical alkyle en C1-C6 éventuellement substitué par un ou plusieurs radicaux hydroxyle. De préférence, V représente un atome d'oxygène ou un groupement NH. Selon un autre mode de réalisation particulier de l'invention, X et U, ou respectivement V et U, forment un cycle à 6 chainons de type morpholine, éventuellement substitué par un ou plusieurs groupements alkyles en C1-C4, de préférence non substitué. Selon un autre mode de réalisation particulier de l'invention, Y, identiques ou différents, représentent un radical hydroxy ; un radical alkyle en C1-C4 ; un atome d'halogène ; un atome d'oxygène substitué par un radical alkyle en C1-C4 pouvant être substitué par un ou plusieurs radicaux hydroxy ; un groupement NR'2R'3 ; R'2 et R'3, identiques ou différents, peuvent être choisis parmi un atome d'hydrogène ; un radical alkylcarbonyle en C1-C4 ; un radical aminocarbonyle ; un radical alkyle en C1-C6 éventuellement substitué par un ou plusieurs radicaux hydroxy ; R'2 et R'3 peuvent former ensemble avec l'atome d'azote auquel ils sont rattachés un hétérocycle saturé comportant de 5 à 7 chaînons. Dans un mode de réalisation particulier de l'invention, ces hétérocycles sont choisis parmi les hétérocycles pyrrolidine, pipéridine, homopipéridine, pipérazine, homopipérazine, morpholine ; les dits cycles pouvant être substitués par un ou plusieurs radicaux choisis parmi un atome d'halogène, un radical amino, (di)alkyl(C,-C4)amino, hydroxy, carboxy, (di)alkylcarboxamido, (C,-C2)alcoxy, alkyle en C1-C4 éventuellement substitués par un ou plusieurs radicaux choisis parmi un radical hydroxy, amino, (di)alkylamino, alcoxy, carboxy, sulfonyle. Deux radicaux Y portés par deux atomes de carbone adjacents peuvent former ensemble avec les atomes de carbone auxquels ils sont rattachés un groupement cyclique ou hétérocyclique, saturé ou insaturé, aromatique ou non aromatique, comportant 5 ou 6 chaînons. De préférence, Y, identiques ou différents, représentent un radical hydroxy ; un radical méthyle ; un atome de chlore ; un radical 2-hydroxy éthoxy ; un radical amino ; un radical (2-hydroxyéthyl)amino. Par sels d'addition, on entend les sels d'acides organiques ou minéraux physiologiquement acceptables des composés de formule (I) et / ou (Il). Les composés de type leuco de formule (I), les colorants de type azométhinique à motif pyrazolopyridine de formule (Il) correspondant aux composés de formule (I), peuvent être éventuellement salifiés par des acides minéraux forts tels que par exemple HCI, HBr, HI, H2SO4, H3PO4, ou des acides organiques tels que, par exemple, l'acide acétique, lactique, tartrique, citrique ou succinique, benzènesulfonique, paratoluènesulfonique, formique, méthanesulfonique. Dans le cadre de l'invention, on entend par dérivé de formule (I) et / ou (Il) toutes formes mésomères, tautomères ou isomères. Ils peuvent aussi être sous forme de solvates par exemple un hydrate ou un solvate d'alcool linéaire ou ramifié tel que l'éthanol ou l'isopropanol. La présente invention permet en particulier d'obtenir rapidement des colorations chromatiques et résistantes aux diverses agressions que peuvent subir les cheveux, notamment aux shampooings et à la lumière, pouvant être effacées puis reformées tout aussi rapidement. Les composés de type leuco de formule (I), sont incolores ou faiblement colorés et les dérivés azométhiniques à motif pyrazolopyridine correspondants de formule (Il), sont des espèces colorées et colorantes. Il est possible de modifier la structure des composés de formule (I) pour obtenir les composés de formule (Il) par ajout d'un agent oxydant, et inversement il est possible de modifier la structure des composés de formule (Il) pour obtenir les composés de formule (I) par ajout d'un agent réducteur. Cette modification de structure peut être facilitée par modification du pH et / ou de la température. La formation des composés de formule (I) est ainsi favorisée par un pH acide et / ou une diminution dela température, la formation des composés de formule (Il) est favorisée par un pH basique et / ou une élévation de la température. Un tel comportement permet notamment de modifier facilement la coloration des fibres kératiniques. A titre d'exemples de colorants de type azométhinique à motif pyrazolopyridine de formule (I) et / ou (Il), on peut citer les composés présentés ci-dessous : NH2 Cl NH2 \N~ I ~N N\ H N HO NH O NH2 H NOH N\N ~ N N\N ~ N H~~ N H~~ N ~\ N o Ô OH N\N N H Cl O OH N\N O H~/ Ô Ô OH N N N\N N H~/ N N ~ O OH N\N ~ O HNi I NiNN I NH2 N N N H \ H N~N~iN OH N\ H N NN/N NH I N O NH2 N N\ ~ O No H0'/O NH NH2 Ô Cl N NH2 H \ N N H~ N \ N ~ O H-N \ ~ I H-N\ IN H N\N \ N OH N NOH O N \ Cl O .1 Hom\ N\N N OH N O OH O OH N\N N N\N N N N H\ H\ O NH NH2 OH \N N N N / N N N N \N O NH2 \ \ O Cl N N N\N I NH2 N N HO-"O NH NH2 N\N O H \N N 0 NOH N bi N O Ô N OH N\N N Cl O OH O OH *1 \N N \N N N N \N *1 OH \N O NH2 O N *1 N N N \ - *1 NH NNON\ N\ - O NNON NH2 N OH N I Cl NH2 \ON OH \Nj\O~iN NH OH OH ON\ N N N O NH2 NH OH \N N N\N N Obi N Obi N O O Cl 1. H NH2 \N~N\N~NN I H NH N ÇT,N \ N HO/'\ NH NH2 \ \ O NOH N N N OH N \N \N N HAN ~\ N OH o N N \Nj\N H~ N Cl O OH O OH .1 N N N N\N N H\ / H\ N O OH I NH2 N O Ô N / N\N N H\ H\ NH OH N\N O Obi N I NH2 N N N\N / H \ O NH Z Cl HO// N NH2 ÇN NH2 I \ N N~O~iN N~O~iN - 101 H O ~ N N ~ O NOH N \ \ I OH N ~\N~ N Obi N Cl O Ô N N r0H \N- N ~ N~O~~iN OH N O N~O~iN OH \ O \ N N \ - O N~O~iN NH2 \ N N~O~~iN OH N I NH \NON/\N H NH2 rN Cl NH2 ~N~N N [:)l H NH NH2 H NOH OH N N \ N \_ H \N~NN OH O NH2 O .N N N \ N \_ \N~NN .N H NH O ON%\ OH O H NON H N N NH2 N \ NN O NH Ô Cl HOC/O 1. NH2 I NH2 N N \N \N I N N\ Hom\/\ Ni O /~ N IN H o I HO N H N N \N H N\N N N NI H Cl O OH N N ~N \N- ~/\N~ H O OH O OH \ N N _ N N Nes/N N \ Nes/N N H I N H \ O Nes/N N _ NH Nes/N N H NH2 \ N OH N N N H N I N O N~NN N O N~HN \ N NH2 N Cl NH2 OH N NH NH2 N N H \ N H NOH NN N------N NN/N H OH H N N H NH NH2 H N NH NH2 H /-zz: N N~/N` J OH N H N/N N N OH N N/N N OH N /N N N /N N N N NH NH2 NH OH N N,N\ OH N N O O Cl 1. OH OH N\N N N\N N N\N O OH N\N O NH2 N N N\N NH OH N\N O NH2 N N N 1* Cl HO NH NH2 O NH2 N N N O /~ N N ~ IN OH \N O NOH o I \ \ I OH \ N - - - - - - N / O N Cl O OH N N \N~0- N " O OH N O Oi OH \N N \N ~ N - N " O - NH2 NH \N N \ ÇN OH N I \N ~ 0 \N~O~iOH NH2 N _ O 1. Cl IÔ \NNo N NH2 O H N NH O HOC\/O N \N'NOH NH2 N\ I N'NOH NOH N _ N OH O I OH \H N Cl O N _ O \N~OH OH N \N_NOH OH N O \OH OH O NH2 N N N _ \N~OOH NH O N Nc) N NNN NH2 OH N N 0H N \NN O Cl HO NH NH2 N NH2 N N Ô ~N \NN N N Ô O H O ~N N NOH I OH N ~ Ç.,., N \ \ N \N~N N\ N \ N Cl 1Ô OH N O \ N N N ÇNN ~N N ÇNN N O ÇNN O OH \N N OH N ~ N N O NH2 NH OH N N \ N N N ~N N ÇNN Ç N ainsi que leurs isomères, tautomères, mésomères, solvates et sels d'addition. De préférence, les colorants de type azométhinique à motif pyrazolopyridine de formule (Il) sont choisis parmi les composés suivants : \N~O~iOH NH2 N _ O 1. Cl IÔ \NNo N NH2 O H N NH O HOC\/O N \N'NOH NH2 N I \N'NOH NOH N _ N OH O I OH \H N Cl O N _ O \N~OH OH N \N_NOH OH N O OH O NH2 \OH N N N _ \N~OOH NH O OH NH2 N N N NNN Nc) 0H N N \NN O Cl HOC/O NH NH2 N NH2 Ô N N N \NN N ~N N ~ Ô O Ç.,., H O ~N \N~N N NOH N \ \ \ I OH N\ N N N O Cl 01 OH N N N Ç,.,äNN O O ~N N N OH N Ô OH N ~ \N N UIN N ~N N Çä Nx N NH OH O NH2 ~N N UIN N ~ N N N\N O NH2 N O Cl N N Ô NH2 N 1 HOC\/O NH NH2 O H N Ô N ' OH IN N\N~ N N \ONiN\ N\N N O~iN\ O OH Cl .1 OH N O OH N\N O N IÔ N N N N\N *1 O OH N O NH2 N N IÔ 1 N N NH NH2 H /N NN /I OH N \N- ~N H � /NN~ N OH HN N N OH N /N N N /N N NH2 NN NH OH NN N \N~N N/\ N H NH2 IV CI NH2 \ N~ N /\ NJ H NH \Nj\N H\N H NOH HNN \J N N N N NH2 O ~\ N N OH \N ,- N N---N H~N/ \N O O Cl 1. OH OH \ N \ \N~N~iNJ \ N \ \N~N/N N N .N .N H H O O N Ô N'N N N NH2 \N/ H OH \N/ H N N _N N N N H NH OH \ N N O O NH2 Cl NH2 \ \ N N N N\N N N N N~i N HO-"O N NH HNiNx N O H N\N~ NH2 N NOH H N N\N- ~N N OH O H N/NN Cl N~NN OH N/\ O NN O 1 Ô OH N N H H O OH O NH2 \N~\NNN\ \N~ N N H 1 N NiN \ H NH \ \ N OH N\N~ H N\ N O NH2 N N \N Off/ N O NH Cl HO NH2 NH2 N N NN \ O O ~ N O ~ N o H OH NOH N\N N N\N N ON O~N Cl O ONi N\ Ô OH N / N\ \ O OH N\N O OH N N N N N\N O NH2 N\ NH OH N N N N NH NH2 N\N NNN H H NOH H\ N OH N \N H OH N N N N O OH \ ù O Hui N N OH N N~H N \ O NH2 NH OH N N \N N N\ N N HN/\ H/\ ainsi que leurs isomères, mésomères, tautomères, solvates et sels d'addition, et les composés leuco corresponants. Selon un code de réalisation particulier, les colorants azométhiniques sont choisis parmi les composés de formule (Ila) ou (Ilb) : dans lesquelles R, et Z,, Y et n sont tels que définis précédemment. Selon un mode de réalisation particulier, Z, est choisi par un atome oxygène ou un groupe NR6. Lorsque Z, représente un atome d'oxygène, R, est de préférence un radical hydroxyalkyle ou un alkylamino subsitué ou non par un ou deux alkyle sur l'atome d'azote. Lorsque Z, 10 est NR6 alors R, peut former avec R6 un cycle piperazinyle ou R6 et l'hydrogène et R, est un radical alkyle subsitué par un radical imidazole. Selon un autre mode de réalisation, n est 0, 1 ou 2, et Y est choisi parmi un radical hydroxy, alkyle, hydroxyalcoxy, ou halogène, Les composés de formule (I) et/ou (Il) peuvent être obtenus selon le mode 15 opératoire ci-dessous : Il N ~1 R R 1 (Ila) 1 X U" \\ EtOH/H20 (Y)n Base: oganique ou non H202 ou Air R + Dans un bécher, on pèse la base de type pyrazolopyridine que l'on dissout dans l'eau et/ou l'éthanol à température ambiante. On ajoute ensuite le coupleur, suivi d'une base telle que l'ammoniaque ou la soude, la potasse, un carbonate minéral tel que le carbonate de potassium, ou un acétate en présence d'oxydant. L'oxydant peut être de l'air, de l'eau oxygénée ou tout autre oxydant chimique. Le milieu réactionnel se colore dès l'ajout des deux derniers réactifs. Le milieu réactionnel ainsi obtenu est maintenu sous agitation pour une durée de 30 minutes à 24 heures. Le produit formé est filtré puis lavé à l'eau puis éventuellement à l'isopropyl l'éther. Le composé récupéré sous forme de poudre est séché à 20 °C sous vide jusqu'à poids constant. Dans le cas ou il n'y a pas de précipitation, le composé issu de cette réaction est récupéré par évaporation du solvant et éventuellement purifié sur colonne de silice. La caractérisation est réalisée par spectroscopie RMN et/ou spectrométrie de masse. La présente invention a également pour objet une composition pour la coloration des fibres kératiniques comprenant, dans un milieu approprié pour la teinture, au moins un composé choisi parmi les composés de type leuco de formule (I), les colorants de type azométhinique à motif pyrazolopyridine de formule (Il) correspondant aux composés de formule (I), leurs formes mésomères, isomères et,tautomères, ainsi que leurs sels d'addition avec un acide et leurs solvates, à l'exception du composé suivant : NH ainsi que ses formes mésomères isomères et tautomères, ses sels d'addition avec un acide et ses solvates. Le ou les composés choisis parmi les composés de type leuco de formule (I), les colorants de type azométhinique à motif pyrazolopyridine de formule (Il) correspondant aux composés de formule (I), leurs formes mésomères, isomères et tautomères ainsi que leurs sels d'addition avec un acide et leurs solvates représentent en général de 0,01 à 15%, plus particulièrement de 0,05 à 10% en poids par rapport au poids total de la composition. La composition tinctoriale utile dans le cadre de l'invention peut de plus comprendre une base d'oxydation. Cette base d'oxydation peut être choisie parmi les bases d'oxydation classiquement utilisées en teinture d'oxydation, par exemple les para- phénylènediamines, les bis-phénylalkylènediamines, les para-aminophénols, les ortho- aminophénols et les bases hétérocycliques. Parmi les paraphénylènediamines, on peut plus particulièrement citer à titre d'exemple, la paraphénylènediamine, la paratoluylènediamine, la 2-chloro paraphénylènediamine, la 2,3-diméthyl paraphénylènediamine, la 2,6-diméthyl paraphénylènediamine, la 2,6-diéthyl paraphénylènediamine, la 2,5-diméthyl paraphénylènediamine, la N,N-diméthyl paraphénylènediamine, la N,N-diéthyl paraphénylènediamine, la N,N-dipropyl paraphénylènediamine, la 4-amino N,N-diéthyl 3-méthyl aniline, la N,N-bis-(13-hydroxyéthyl) paraphénylènediamine, la 4-N,N-bis-(13-hydroxyéthyl)amino 2-méthyl aniline, la 4-N,N-bis-(13-hydroxyéthyl)amino 2-chloro aniline, la 2-13-hydroxyéthyl paraphénylènediamine, la 2-fluoro paraphénylènediamine, la 2-isopropyl paraphénylènediamine, la N-(13-hydroxypropyl) paraphénylènediamine, la 2-hydroxyméthyl paraphénylènediamine, la N,N-diméthyl 3-méthyl paraphénylènediamine, la N,N-(éthyl, 13-hydroxyéthyl) paraphénylènediamine, la N-(13,ydihydroxypropyl) paraphénylènediamine, la N-(4'-aminophényl) paraphénylènediamine, la N-phényl paraphénylènediamine, la 2-13-hydroxyéthyloxy paraphénylènediamine, la 2-13-acétylaminoéthyloxy paraphénylènediamine, la N-(13-méthoxyéthyl) paraphénylènediamine, la 4 aminophenyl pyrrolidine, le 2 thiényl paraphénylène diamine, le 2-13 hydroxyéthylamino 5-amino toluène et leurs sels d'addition avec un acide. Parmi les paraphénylènediamines citées ci-dessus, la paraphénylènediamine, la paratoluylènediamine, la 2-isopropyl paraphénylènediamine, la 2-13-hydroxyéthyl paraphénylènediamine, la 2-13-hydroxyéthyloxy paraphénylènediamine, la 2,6-diméthyl paraphénylènediamine, la 2,6-diéthyl paraphénylènediamine, la 2,3-diméthyl paraphénylènediamine, la N,N-bis-(13-hydroxyéthyl) paraphénylènediamine, la 2-chloro paraphénylènediamine, la 2-13-acétylaminoéthyloxy paraphénylènediamine, et leurs sels d'addition avec un acide sont particulièrement préférées. Parmi les bis-phénylalkylènediamines, on peut citer à titre d'exemple, le N,N'-bis-(13-hydroxyéthyl) N,N'-bis-(4'-aminophényl) 1,3-diamino propanol, la N,N'-bis-((3- hydroxyéthyl) N,N'-bis-(4'-aminophényl) éthylènediamine, la N,N'-bis-(4-aminophényl) tétraméthylènediamine, la N,N'-bis-03-hydroxyéthyl) N,N'-bis-(4-aminophényl) tétraméthylènediamine, la N,N'-bis-(4-méthyl-aminophényl) tétraméthylènediamine, la N,N'-bis-(éthyl) N,N'-bis-(4'-amino, 3'-méthylphényl) éthylènediamine, le 1,8-bis-(2,5-diamino phénoxy)-3,6-dioxaoctane, et leurs sels d'addition avec un acide. Parmi les para-aminophénols, on peut citer à titre d'exemple, le para-aminophénol, le 4-amino 3-méthyl phénol, le 4-amino 3-fluoro phénol, le 4-amino 3-hydroxyméthyl phénol, le 4-amino 2-méthyl phénol, le 4-amino 2-hydroxyméthyl phénol, le 4-amino 2-méthoxyméthyl phénol, le 4-amino 2-aminométhyl phénol, le 4-amino 2-([3-hydroxyéthyl aminométhyl) phénol, le 4-amino 2-fluoro phénol, et leurs sels d'addition avec un acide. Parmi les ortho-aminophénols, on peut citer à titre d'exemple, le 2-amino phénol, le 2-amino 5-méthyl phénol, le 2-amino 6-méthyl phénol, le 5-acétamido 2-amino phénol, et leurs sels d'addition avec un acide. Parmi les bases hétérocycliques, on peut citer à titre d'exemple, les dérivés pyridiniques, les dérivés pyrimidiniques et les dérivés pyrazoliques et les dérivés de type pyrazolo[1,2a]pyrazol-1-one. Parmi les dérivés pyridiniques, on peut citer les composés décrits par exemple dans les brevets GB 1 026 978 et GB 1 153 196, comme la 2,5-diamino pyridine, la 2-(4-méthoxyphényl)amino 3-amino pyridine, la 2,3-diamino 6-méthoxy pyridine, la 2-(13-méthoxyéthyl)amino 3-amino 6-méthoxy pyridine, la 3,4-diamino pyridine, et leurs sels d'addition avec un acide. Parmi les dérivés pyrimidiniques, on peut citer les composés décrits par exemple dans les brevets DE 2 359 399 ; JP 88-169 571 ; JP 05 163 124 ; EP 0 770 375 ou demande de brevet WO 96/15765 comme la 2,4,5,6-tétra-aminopyrimidine, la 4-hydroxy 2,5,6-triaminopyrimidine, la 2-hydroxy 4,5,6-triaminopyrimidine, la 2,4-dihydroxy 5,6-diaminopyrimidine, la 2,5,6-triaminopyrimidine, et les dérivés pyrazolo-pyrimidiniques tels ceux mentionnés dans la demande de brevet FR-A-2 750 048 et parmi lesquels on peut citer la pyrazolo-[1,5-a]-pyrimidine-3,7-diamine ; la 2,5-diméthyl pyrazolo-[1,5-a]-pyrimidine-3,7-diamine ; la pyrazolo-[1,5-a]-pyrimidine-3,5-diamine ; la 2,7-diméthyl pyrazolo-[1,5-a]-pyrimidine-3,5-diamine ; le 3-amino pyrazolo- [1,5-a]-pyrimidin-7-ol ; le 3-amino pyrazolo-[1,5-a]-pyrimidin-5-ol ; le 2-(3-amino pyrazolo-[1,5-a]-pyrimidin-7-ylamino)-éthanol, le 2-(7-amino pyrazolo-[1,5-a]-pyrimidin-3-ylamino)-éthanol, le 2-[(3-amino-pyrazolo[1,5-a]pyrimidin-7-yl)-(2-hydroxy-éthyl)-amino] -éthanol, le 2-[(7-amino-pyrazolo[1,5-a]pyrimidin-3-yl)-(2-hydroxy-éthyl)-amino] -éthanol, la 5,6-diméthyl pyrazolo-[1,5-a]-pyrimidine-3,7-diamine, la 2,6-diméthyl pyrazolo-[1,5-a]-pyrimidine-3,7-diamine, la 2, 5, N 7, N 7-tetraméthyl pyrazolo-[1,5-a]-pyrimidine-3,7-diamine, la 3-amino-5-méthyl-7-imidazolylpropylamino pyrazolo-[1,5-a]-pyrimidine et leurs sels d'addition avec un acide et leurs formes tautomères, lorsqu'il existe un équilibre tautomérique. Parmi les dérivés pyrazoliques, on peut citer les composés décrits dans les brevets DE 3 843 892, DE 4 133 957 et demandes de brevet WO 94/08969, WO 94/08970, FR-A-2 733 749 et DE 195 43 988 comme le 4,5-diamino 1-méthyl pyrazole, le 4,5-diamino 1-03-hydroxyéthyl) pyrazole, le 3,4-diamino pyrazole, le 4,5-diamino 1-(4'-chlorobenzyl) pyrazole, le 4,5-diamino 1,3-diméthyl pyrazole, le 4,5-diamino 3-méthyl 1-phényl pyrazole, le 4,5-diamino 1-méthyl 3-phényl pyrazole, le 4-amino 1,3- diméthyl 5-hydrazino pyrazole, le 1-benzyl 4,5-diamino 3-méthyl pyrazole, le 4,5-diamino 3-tert-butyl 1-méthyl pyrazole, le 4,5-diamino 1-tert-butyl 3-méthyl pyrazole, le 4,5-diamino 1-03-hydroxyéthyl) 3-méthyl pyrazole, le 4,5-diamino 1-éthyl 3-méthyl pyrazole, le 4,5-diamino 1-éthyl 3-(4'-méthoxyphényl) pyrazole, le 4,5-diamino 1-éthyl 3-hydroxyméthyl pyrazole, le 4,5-diamino 3-hydroxyméthyl 1-méthyl pyrazole, le 4,5- diamino 3-hydroxyméthyl 1-isopropyl pyrazole, le 4,5-diamino 3-méthyl 1-isopropyl pyrazole, le 4-amino 5-(2'-aminoéthyl)amino 1,3-diméthyl pyrazole, le 3,4,5-triamino pyrazole, le 1-méthyl 3,4,5-triamino pyrazole, le 3,5-diamino 1-méthyl 4-méthylamino pyrazole, le 3,5-diamino 4-03-hydroxyéthyl)amino 1-méthyl pyrazole, et leurs sels d'addition avec un acide. Parmi les dérivés de type pyrazolo[1,2a]pyrazol-1-one, on peut citer les composés comme le 2,3-diamino-6,7-dihydro,l H-5H-pyrazolo[1,2a]pyrazol-1-one. La composition tinctoriale utile dans le cadre de l'invention peut contenir de plus un ou plusieurs coupleurs conventionnellement utilisés pour la teinture des fibres kératiniques. Parmi ces coupleurs, on peut notamment citer les méta- phénylènediamines, les méta-aminophénols, les méta-diphénols, les coupleurs naphtaléniques et les coupleurs hétérocycliques. A titre d'exemple, on peut citer le 2-méthyl 5-aminophénol, le 5-N-(R-hydroxyéthyl)amino 2-méthyl phénol, le 6-chloro-2-méthyl-5-aminophénol, le 3-amino phénol, le 1,3-dihydroxy benzène, le 1,3-dihydroxy 2-méthyl benzène, le 4-chloro 1,3- dihydroxy benzène, le 2,4-diamino 1-(13-hydroxyéthyloxy) benzène, le 2-amino 4-(R- hydroxyéthylamino) 1-méthoxybenzène, le 1,3-diamino benzène, le 1,3-bis-(2,4-diaminophénoxy) propane, la 3-uréido aniline, le 3-uréido 1-diméthylamino benzène, le sésamol, le 1-13-hydroxyéthylamino-3,4-méthylènedioxybenzène, l'a-naphtol, le 2 méthyl-1-naphtol, le 6-hydroxy indole, le 4-hydroxy indole, le 4-hydroxy N-méthyl indole, la 2-amino-3-hydroxy pyridine, la 6- hydroxy benzomorpholine la 3,5-diamino-2,6-diméthoxypyridine, le 1-N-(13-hydroxyéthyl)amino-3,4-méthylène dioxybenzène, le 2,6-bis-(13-hydroxyéthylamino)toluène et leurs sels d'addition avec un acide. Dans la composition tinctoriale utile dans le cadre de la présente invention, la ou les bases d'oxydation sont en général présentes en quantité comprise entre 0,001 à 10%, et plus préférentiellement de 0,005 à 6% en poids du poids total de la composition. Le ou les coupleurs sont en général présents en quantité comprise entre 0,001 et 10%, et plus préférentiellement de 0,005 à 6% en poids du poids total de la composition. D'une manière générale, les sels d'addition avec un acide utilisables dans le cadre de l'invention pour les bases d'oxydation et les coupleurs sont notamment choisis parmi les chlorhydrates, les bromhydrates, les sulfates, les citrates, les succinates, les tartrates, les lactates, les tosylates, les benzènesulfonates, les phosphates et les acétates. La composition tinctoriale utile dans le cadre de l'invention peut éventuellement comprendre au moins un colorant direct additionnel conventionnellement utilisé pour la teinture des fibres kératiniques. Celui-ci peut être choisi parmi les espèces cationiques ou non ioniques. A titre d'exemples non limitatifs, on peut citer les colorants benzéniques nitrés, les colorants azoïques, azométhiniques, méthiniques, tétraazapenthaméthiniques, anthraquinoniques, naphtoquinoniques, benzoquinoniques, phénotiaziniques indigoïdes, xanthéniques, phénanthridiniques, phtalocyanines, ceux dérivés du triarylméthane et les colorants naturels, seuls ou en mélanges. Il peut par exemple être choisi parmi les colorants benzéniques nitrés rouges ou orangés suivants : le 1-hydroxy-3-nitro-4-N-(y-hydroxypropyl)amino benzène, le N-(13-hydroxyéthyl)amino-3-nitro-4-amino benzène, le 1-amino-3-méthyl-4-N-((3- hydroxyéthyl)amino-6-nitro benzène, le 1-hydroxy-3-nitro-4-N-03-hydroxyéthyl)amino benzène, le 1,4-diamino-2-nitrobenzène, le 1-amino-2-nitro-4-méthylamino benzène, la N-03-hydroxyéthyl)-2-nitro-paraphénylènediami ne, le 1-amino-2-nitro-4-03- hydroxyéthyl)amino-5-chloro benzène, la 2-nitro-4-amino-diphénylamine, Iel-amino-3- nitro-6-hydroxybenzène, le 1-((3-ami noéthyl)amino-2-nitro-4-((3-hydroxyéthyloxy) benzène, le 1-((3,y-dihydroxypropyl)oxy-3-nitro-4-((3-hydroxyéthyl)amino benzène, le 1- hydroxy-3-nitro-4-aminobenzène, le 1-hydroxy-2-amino-4,6-dinitrobenzène, le 1-méthoxy-3-nitro-4-03-hydroxyéthyl)amino benzène, la 2-nitro-4'-hydroxydiphénylamine, le 1-amino-2-nitro-4-hydroxy-5-méthylbenzène. Le colorant direct additionnel peut aussi être choisi parmi les colorants directs benzéniques nitrés jaunes et jaune-verts, on peut par exemple citer les composés choisis parmi : le 1-13-hydroxyéthyloxy-3-méthylamino-4-nitrobenzène, le 1-méthylamino-2-nitro-5-03,y-dihydroxypropyl)oxy benzène, le 1-03-hydroxyéthyl)amino-2-méthoxy-4-nitrobenzène, le 1-((3-ami noéthyl)amino-2-nitro-5-méthoxy-benzène, le 1,3-di(13-hydroxyéthyl)amino-4-nitro-6-chlorobenzène, le 1-amino-2-nitro-6-méthyl-benzène, le 1-03-hydroxyéthyl)amino-2-hydroxy-4-nitrobenzène, la N-03-hydroxyéthyl)-2-nitro-4- trifluorométhylaniline, l'acide 4-03-hydroxyéthyl)amino-3-nitro-benzènesulfonique, l'acide 4-éthylamino-3-nitro-benzoïque, le 4-03-hydroxyéthyl)am ino-3-nitro- chlorobenzène, le 4-03-hydroxyéthyl)amino-3-nitro-méthylbenzène, le 4-03,y- dihydroxypropyl)amino-3-nitro-trifluorométhylbenzène, le 1-03-uréidoéthyl)amino-4- nitrobenzène, le 1,3-diamino-4-nitrobenzène, le 1-hydroxy-2-amino-5-nitrobenzène, le 1-amino-2-[tris(hydroxyméthyl)méthyl]amino-5-nitro-benzène, le 1-03- hydroxyéthyl)amino-2-nitrobenzène, le 4-03-hydroxyéthyl)amino-3-nitrobenzamide. On peut aussi mentionner les colorants directs benzéniques nitrés bleus ou violets, comme par exemple le 1-([3-hydroxyéthyl)amino-4-N,N-bis-([3-hydroxyéthyl)amino 2- nitrobenzène, le 1-(y-hydroxypropyl)amino 4-N,N-bis-03-hydroxyéthyl)amino 2-nitrobenzène, le 1-03-hydroxyéthyl)amino 4-(N-méthyl, N-13-hydroxyéthyl)amino 2-nitrobenzène, le 1-03-hydroxyéthyl)amino 4-(N-éthyl, N-13-hydroxyéthyl)amino 2-nitrobenzène, le 1-03,y-dihydroxypropyl)amino 4-(N-éthyl, N-13-hydroxyéthyl)amino 2-nitrobenzène, les 2-nitroparaphénylènediamines de formule (III) suivante : NHRA NO2 NRBRC dans laquelle : • RB représente un radical alkyle en C1-C4, un radical 13-hydroxyéthyle ou 13-hydroxypropyle ou y-hydroxypropyle ; • RA et Rc, identiques ou différents, représentent un radical R-hydroxyéthyle, R-30 hydroxypropyle, y-hydroxypropyle, ou (3,y-dihydroxypropyle, l'un au moins des radicaux RB, Rc ou RA représentant un radical y-hydroxypropyle et RB et Rc ne pouvant désigner simultanément un radical 13-hydroxyéthyle lorsque RB est un radical y-hydroxypropyle, telles que celles décrits dans le brevet français FR 2 692 572. Parmi les colorants directs azoïques utilisables selon l'invention, on peut citer les colorants azoïques cationiques décrits dans les demandes de brevets WO 95/15144, WO 95/01772, EP 714954, FR 2 822 696, FR 2 825 702, FR 2 825 625, FR 2 822 698, FR 2 822 693, FR 2 822 694, FR 2 829 926, FR 2 807 650, WO 02/078660, WO 02/100834, WO 02/100369, FR 2 844 269. Parmi ces composés on peut tout particulièrement citer les colorants suivants : le chlorure de 1,3-diméthyl-2-[[4-(diméthylamino)phényl]azo]-1H-Imidazolium, le chlorure de 1,3-diméthyl-2-[(4-aminophényl)azo]-1H-Imidazolium, le méthylsulfate de 1-méthyl-4-[(méthylphénylhydrazono)méthyl]-pyridinium. On peut également citer parmi les colorants directs azoïques les colorants suivants, décrits dans le COLOUR INDEX INTERNATIONAL 3ème édition : Disperse Red 17, Acid Yellow 9, Acid Black 1, Basic Red 22, Basic Red 76, Basic Yellow 57, Basic Brown 16, Acid Yellow 36, Acid Orange 7, Acid Red 33, Acid Red 35, Basic Brown 17, Acid Yellow 23, Acid Orange 24, Disperse Black 9. On peut aussi citer le 1-(4'-aminodiphénylazo)-2-méthyl-4bis-03-hydroxyéthyl) aminobenzène et l'acide 4-hydroxy-3-(2-méthoxyphénylazo)-1-naphtalène sulfonique. Parmi les colorants directs quinoniques on peut citer les colorants suivants : Disperse Red 15, Solvent Violet 13, Acid Violet 43, Disperse Violet 1, Disperse Violet 4, Disperse Blue 1, Disperse Violet 8, Disperse Blue 3, Disperse Red 11, Acid Blue 62, Disperse Blue 7, Basic Blue 22, Disperse Violet 15, Basic Blue 99, ,ainsi que les composés suivants : la 1-N-méthylmorpholiniumpropylamino-4-hydroxyanthraquinone, la 1-aminopropylamino-4-méthylaminoanthraquinone, la 1-aminopropylaminoanthraquinone, la 5-13-hydroxyéthyl-1,4-diaminoanthraquinone, la 2-aminoéthylaminoanthraquinone, la 1,4-bis-(13,y-dihydroxypropylamino)-anthraquinone. Parmi les colorants aziniques, on peut citer les composés suivants : Basic Blue 17, Basic Red 2. Parmi les colorants triarylméthaniques utilisables selon l'invention, on peut citer les composés suivants : Basic Green 1, Acid blue 9, Basic Violet 3, Basic Violet 14, Basic Blue 7, Acid Violet 49, Basic Blue 26, Acid Blue 7. Parmi les colorants indoaminiques utilisables selon l'invention, on peut citer les composés suivants : la 2-[3-hydroxyéthlyamino-5-[bis-([3-4'-hydroxyéthyl)amino]anilino- 1,4-benzoquinone, la 2-13-hydroxyéthylamino-5-(2'-méthoxy-4'-amino)anilino-1,4- benzoquinone, la 3-N(2'-chloro-4'-hydroxy)phényl-acétylamino-6-méthoxy-1,4-benzoquinone imine, la 3-N(3'-chloro-4'-méthylamino)phényl-uréido-6-méthyl-1,4-benzoquinone imine, la 3-[4'-N-(éthyl,carbamylméthyl)-amino]-phényl-uréido-6-méthyl-1, 4-benzoquinone imine. Parmi les colorants de type tétraazapentaméthiniques utilisables selon l'invention, on peut citer les composés suivants : le chlorure de 2-((E)-{(E)-[(1,3-diméthyl-1,3-dihydro-2H-imidazol-2-ylidène)hydrazono] méthyl}diazényl)-1,3-diméthyl-1 H-imidazol-3- ium ; le chlorure de 2-{(E)-[(1Z)-N-(1,3-diméthyl-1,3-dihydro-2H-imidazol-2- ylidène)éthanehydrazonoyl]diazényl}-1,3-diméthyl-1H-imidazol-3-ium ; le chlorure de 4- méthoxy-2-((E)-{(1 E)-1-[(2E)-(4-méthoxy-1-méthylpyridin-2(1 H)-ylidène)hydrazono] éthyl}diazényl)-1-méthylpyridinium ; le chlorure de 1-méthyl-2-((E)-{(1 E)-1-[(2E)-(1-méthylpyridin-2(1 H)-ylidène)hydrazono]éthyl}diazényl)pyridinium ; le chlorure de 1-(2-hydroxyéthyl)-2-[(E)-((1 E)-1-{(2E)-[1-(2-hydroxyéthyl)pyridin-2(1 H)-ylidène]hydrazono}éthyl)diazényl]pyridinium ; le chlorure de 1-méthyl-2-((E)-{(E)-[(2Z)- (1-méthylpyridin-2(1 H)-ylidène)hydrazono]méthyl}diazényl)pyridinium ; l'acétate de 1- (2-hydroxyéthyl)-2-[(E)-((E)-{(2E)-[1-(2-hydroxyéthyl)pyridin-2(1 H)-ylidène]hydrazono}méthyl)diazényl]pyridinium. Parmi les colorants directs additionnels naturels utilisables selon l'invention, on peut citer la lawsone, la juglone, l'alizarine, la purpurine, l'acide carminique, l'acide kermésique, la purpurogalline, le protocatéchaldéhyde, l'indigo, l'isatine, la curcumine, la spinulosine, l'apigénidine. On peut également utiliser les extraits ou décoctions contenant ces colorants naturels et notamment les cataplasmes ou extraits à base de henné. S'ils sont présents, la teneur en colorants directs additionnels dans la composition varie en général de 0,001 à 20%, et de préférence de 0,01 à 10% en poids par rapport au poids de la composition. Le milieu approprié pour la teinture, appelé aussi support de teinture, comprend généralement de l'eau ou un mélange d'eau et d'au moins un solvant organique pour solubiliser les composés qui ne seraient pas suffisamment solubles dans l'eau. Plus particulièrement, les solvants organiques sont choisis parmi les monoalcools ou les diols, linéaires ou ramifiés, de préférence saturés, comprenant de 2 à 10 atomes de carbone, tels que l'alcool éthylique, l'alcool isopropylique, l'hexylèneglycol (2-méthyl 2,4-pentanediol), le néopentylglycol et le 3-méthyl-1,5-pentanediol ; les alcools aromatiques tels que l'alcool benzylique, l'alcool phényléthylique ; les glycols ou éthers de glycol tels que, par exemple, les éthers monométhylique, monoéthylique et monobutylique d'éthylèneglycol, le propylèneglycol ou ses éthers tels que, par exemple, le monométhyléther de propylèneglycol, le butylèneglycol, le dipropylèneglycol ; ainsi que les alkyléthers de diéthylèneglycol, notamment en C1-C4, comme par exemple, le monoéthyléther ou le monobutyléther du diéthylèneglycol, seuls ou en mélange. Les solvants usuels décrits ci-dessus, s'ils sont présents, représentent habituellement de 1 à 40% en poids, plus préférentiellement de 5 à 30% en poids, par rapport au poids total de la composition. La composition tinctoriale utile dans le cadre de l'invention peut également renfermer divers adjuvants utilisés classiquement dans les compositions pour la teinture des cheveux, tels que des agents tensioactifs anioniques, cationiques, non ioniques, amphotères, zwittérioniques ou leurs mélanges, des polymères anioniques, cationiques, non ioniques, amphotères, zwittérioniques ou leurs mélanges, des agents épaississants minéraux ou organiques, et en particulier les épaississants associatifs polymères anioniques, cationiques, non ioniques et amphotères, des agents antioxydants, des agents de pénétration, des agents séquestrants, des parfums, des tampons, des agents dispersants, des agents de conditionnement tels que par exemple des silicones volatiles ou non volatiles, modifiées ou non modifiées, des agents filmogènes, des céramides, des agents conservateurs, des agents opacifiants. Ces adjuvants ci-dessus sont en général présents en quantité comprise pour chacun d'eux entre 0,01 et 20% en poids par rapport au poids de la composition. Bien entendu, l'homme de l'art veillera à choisir ce ou ces éventuels composés complémentaires de manière telle que les propriétés avantageuses attachées intrinsèquement à la composition tinctoriale utile dans le cadre de l'invention ne soient pas, ou substantiellement pas, altérées par la ou les adjonctions envisagées. Le pH de la composition tinctoriale utile dans le cadre de l'invention est généralement compris entre 3 et 12 environ, et de préférence entre 5 et 11 environ. Il peut être ajusté à la valeur désirée au moyen d'agents acidifiants ou alcalinisants habituellement utilisés en teinture des fibres kératiniques ou bien encore à l'aide de systèmes tampons classiques. La modification du pH dans ces intervalles favorisera la formation des composés (I) ou (Il). Parmi les agents acidifiants, on peut citer, à titre d'exemple, les acides minéraux comme par exemple l'acide chlorhydrique, l'acide nitrique, l'acide sulfurique ou les acides organiques comme par exemple les composés comprenant au moins une fonction acide carboxylique comme l'acide acétique, l'acide tartrique, l'acide citrique, l'acide lactique, une fonction acide sulfonique, une fonction acide phosphonique ou une fonction acide phosphorique. Parmi les agents alcalinisants on peut citer, à titre d'exemple, l'ammoniaque, les carbonates alcalins, les alcanolamines telles que les mono-, di- et triéthanolamines ainsi que leurs dérivés, les hydroxydes de sodium ou de potassium et les composés de formule (IV) suivante : Ra R b i N.W-N Rc R d (IV) dans laquelle W est un reste propylène éventuellement substitué par un groupement hydroxyle ou un radical alkyle en C1-C4 ; Ra, Rb, Rc et Rd, identiques ou différents, représentent un atome d'hydrogène, un radical alkyle en C1-C4 ou hydroxyalkyle en C1-C4. Les composés de formule (Il) peuvent être obtenus à partir des composés de formule (I) par réaction avec l'oxygène de l'air ou par action d'un agent oxydant pouvant être n'importe quel agent oxydant utilisé de façon classique dans le domaine. Ainsi, il peut être choisi parmi le peroxyde d'hydrogène, le peroxyde d'urée, les bromates de métaux alcalins, les persels tels que les perborates et les persulfates, ainsi que les enzymes parmi lesquelles on peut citer les peroxydases, les oxydoréductases à 2 électrons telles que les uricases et les oxygénases à 4 électrons comme les laccases. L'agent oxydant sera aussi nécessaire pour l'obtention d'un éclaicissement simultané des fibres kératiniques (coloration éclaircissante) et/ou lorsque la composition contient des bases d'oxydation ou des coupleurs. La composition tinctoriale utile dans le cadre de l'invention peut se présenter sous des formes diverses, telles que sous forme de liquides, de crèmes, de gels, ou sous toute autre forme appropriée pour réaliser une teinture des fibres kératiniques, et notamment des cheveux humains. La coloration obtenue dépend des composés qui sont appliqués sur les fibres kératiniques. La coloration est plus intense lorsque la totalité de ces composés sont sous la forme de colorants de type azométhinique à motif pyrazolopyridine, c'est-à-dire qu'ils sont de formule (Il). En favorisant la formation des composés de formule (I) à partir des composés de formule (Il), on peut réduire l'intensité de la coloration jusqu'à la faire disparaître. La présente invention a également pour objet les composés choisis parmi les composés de type leuco de formule (I), les colorants de type azométhinique à motif pyrazolopyridine de formule (Il) tels que définis précédemment, ainsi que leurs formes mésomères isomères et tautomères, leurs sels d'addition avec un acide et leurs solvates ; à l'exception du composé suivant : NH ainsi que ses formes mésomères, ses sels d'addition avec un acide et ses solvates. Le procédé de l'invention comprend l'application sur les fibres kératiniques d'au moins une composition comprenant au moins un composé choisi parmi les composés de type leuco de formule (I), les colorants de type azométhinique à motif pyrazolopyridine de formule (Il) correspondant aux composés de formule (I) tels que définis précédemment, ainsi que leurs formes mésomères isomères et tautomères, leurs sels d'addition avec un acide et leurs solvates. Selon un mode de réalisation préféré, la composition appliquée comprend des 15 composés de formule (Il), (Ila) et (Ilb). Lorsque l'agent oxydant est mis en oeuvre, il peut être présent dans la composition de l'invention. Il peut aussi être appliqué séparément, en pré ou post traitement. L'application de la composition de l'invention peut être ou non suivie d'un rinçage. Le temps de pose de la composition tinctoriale est généralement compris entre 3 et 20 60 minutes, de préférence entre 5 et 40 minutes, encore plus préférentiellement entre 10 et 30 minutes. La température d'application est généralement mise en oeuvre à la température ambiante, de préférence entre 25 et 55°C. La présente invention a également pour objet un dispositif à plusieurs 25 compartiments ou kit permettant de mettre en oeuvre le procédé pour la coloration des fibres kératiniques décrit ci-dessus. Le dispositif à plusieurs compartiments de l'invention contient dans un premier compartiment une composition comprenant au moins un composé de formule (I), (Il), (Ila) et (Ilb). et un deuxième compartiment qui comprend un agent oxydant, et éventuellement un composé de formule (Il), (Ila) et (Ilb)., un agent alcalin. Ce dispositif peut être équipé d'un moyen permettant de délivrer sur les cheveux le mélange souhaité, tel que les dispositifs décrits dans le brevet FR-2586913. Les exemples qui suivent servent à illustrer l'invention sans toutefois présenter un caractère limitatif. EXEMPLES Exemples de synthèse Exemple 1 Synthèse du 2-({(3E)-4-ami no-6-imino-3-[(2-méthoxypyrazolo[1,5-a]pyridin-3-yl)imino]cyclohexa-1, 4-dièn-1-yl}oxy)éthanol NH HOMO N NH2 NH NH2,HCI NNO, EtOH/H20 K2CO3/H202 N NH2 Dans un ballon monocol de 100 ml, on introduit 5 mmoles de dichlorhydrate de 2-méthoxypyrazolo[1,5-a]pyridin-3-amine que l'on dissout dans 20 ml d'éthanol. A cette solution, on ajoute 5 mmoles de coupleur 2-(2,4-diaminophénoxy)éthanol et une solution de 20 mmoles de carbonate de potassium dans 3 ml d'eau. On ajoute ensuite 100 microlitres d'eau oxygénée 9 volumes puis l'agitation est 15 maintenue pendant 24 heures à température ambiante. Après dilution avec 100 ml d'eau le composé attendu est isolé par filtration, lavé à l'eau puis séché sous vide à 30 °C en présence de desséchant. 337 mg de produit attendu sont ainsi isolés sous forme de poudre marron foncé. 20 Analyse par spectrométrie de masse L'ion quasi moléculaire [M+H]+ de la molécule attendue C16H17N503 est principalement détecté. Exemple 2 Synthèse du 2-[(3-{[(1 E)-2-amino-5-(2-hydroxyethoxy)-4-iminocyclohexa-2,5-dien-1-ylidene]amino} pyrazolo[1,5-a]pyridin-2-yl)oxy]ethanol NH N NH2 HO NH NH2,HCI + O,/'OH N.N NH2 EtOH/H20 K2CO3/H202 NH2 NH2 O,/-OH N HO HO Dans un ballon monocol de 100 ml, on introduit 4,35 mmoles de chlorhydrate de 2-[(3-aminopyrazolo[1,5-a]pyridin-2-yl)oxy]éthanol que l'on dissout dans 25 ml d'éthanol. A cette solution, on ajoute 4,35 mmoles de coupleur 2-(2,4-diaminophénoxy)éthanol et une solution de 17,41 mmoles de carbonate de potassium et 3 ml d'eau. On ajoute ensuite 100 microlitres d'eau oxygénée à 20 volumes puis l'agitation est maintenue pendant 24 heures à température ambiante. Après dilution avec 100 ml d'eau le composé attendu est isolé par filtration, lavé à l'eau puis séché sous vide à 30 °C en présence de desséchant. Le produit isolé marron foncé (392,6 mg) correspond au produit attendu. Analyse par spectrométrie de masse L'ion quasi moléculaire [M+H]+ de la molécule attendue C17H19N504 est principalement détecté. Exemple 3 Synthèse du 2-({(3E)-4-amino-3-[(2-{[2-(diméthylamino)éthyl]amino}pyrazolo[1,5-a] pyridin-3-yl)imino]-6-iminocyclohexa-1,4-dièn-1-yl}oxy)éthanol NH HOMO N NH2 H I NfN` NH H2, 2HCI NON- N~ N HO-~O EtOH/H20 K2CO3/H202 NH2 Dans un ballon monocol de 100 ml, on introduit 3,04 mmoles de dichlrohydrate de N2-[2-(diméthylamino)éthyl]pyrazolo[1,5-a]pyridine-2,3-diamine que l'on dissout dans 25 ml d'éthanol. A cette solution, on ajoute 3,04 mmoles de coupleur 2-(2,4-diaminophénoxy)éthanol et une solution de 18,24 mmoles de carbonate de potassium et 3 ml d'eau. On ajoute ensuite 100 microlitres d'eau oxygénée à 20 volumes puis l'agitation est maintenue pendant 24 heures à température ambiante. Après dilution avec 100 ml d'eau le composé attendu est isolé par filtration, lavé à l'eau 15 puis séché sous vide à 40 °C en présence de desséchant. On isole ainsi le produit attendu sous forme de solide marron foncé (116,4 mg). Analyse par spectrométrie de masse La molécule attendue C19H25N7O2 est principalement détectée à m/z, ESP+=384 et 20 192. Exemple 4 Synthèse du (4E)-4-{[2-(2-hydroxyéthoxy)pyrazolo[1,5-a]pyridin-3-yl]imino}-5-[ (2-hydroxyéthyl)ami no]-2-méthylcyclohexa-2,5-dièn-1-one o NOH H EtOH/H20 NHjHZO2 + OH Dans un ballon monocol de 100 ml on introduit 5 mmoles de chlorhydrate de 2-[(3-aminopyrazolo[1,5-a]pyridin-2-yl)oxy]éthanol que l'on dissout dans 2 ml d'éthanol et 8 ml d'eau. A cette solution, on ajoute 5 mmoles de coupleur 5-[(2-hydroxyéthyl)amino]-2-10 méthylphénol, 1 ml d'ammoniaque à 20 % de telle manière à obtenir un pH = 9,5 et 1 ml d'eau oxygénée comme oxydant. Le milieu réactionnel (solution violette) est agité 30 minutes à température ambiante et le composé attendu est contrôlé par spectrométrie IC/MS. 15 Analyse par spectrométrie de masse La molécule attendue C18H2ON404 est principalement détectée. Exemples de teinture Exemples 1 et 2 de teinture en milieu acide 20 Les compositions tinctoriales suivantes sont préparées : Colorant 10-3 mole Support de teinture (1) (*) Eau déminéralisée q.s.p. 100 g Exemple 1 HOMO NH NH2 N ^. N.N Exemple 2 HOMO NH i NH2 NCN/N (*) : support de teinture (1) pH 7 20,8 g Support de teinture pH7 : Alcool éthylique à 96° Sel pentasodique de l'acide diéthylène-triamine-pentaacétique en 0,48 g M.A solution aqueuse à 40 % Alkyl en C8-C10 polyglucoside en solution aqueuse à 60 % 3,6 g M.A Alcool benzylique 2,0 g Polyéthylène glycol à 8 motifs d'oxyde d'éthylène 3,0 g Na2HPO4 0,28 g KH2PO4 0,46 g cheveux gris à 90% de Les nuances obtenues figurent dans le tableau ci-dessous : Exemple 1 2 Nuance observée Rouge intense Bleu intense Pour les colorations en milieux oxydants : au moment de l'emploi, chacune des compositions décrites ci-dessus est mélangée avec un poids égal d'eau oxygénée à 20 10 volumes (6% en poids). On obtient un pH final de 7. Les nuances obtenues figurent dans le tableau ci-dessous : Exemple 1 2 Nuance observée rouge intense Vert-Bleu intense Chaque mélange obtenu est appliqué sur des mèches de blancs. Après 30 minutes de pose, les mèches sont rincées, lavées avec 5 shampooing standard, rincées à nouveau puis séchées. un Exemples 3 et 4 de teinture en milieu basique Les compositions tinctoriales suivantes sont préparées : Colorant 10-3 mole Support de teinture (2) (*) Eau déminéralisée q.s.p. 100 g Exemple 3 HOMO NH NH2 N ~ N.N Exemple 4 HOMO NH NH2 N CN/N N. (*) : support de teinture (2) pH 9.5 Support de teinture pH9.5 : Alcool éthylique à 96° 20,8 g Sel pentasodique de l'acide diéthylène-triamine-pentaacétique en 0,48 g M.A solution aqueuse à 40 % Alkyl en C3-C,o polyglucoside en solution aqueuse à 60 % 3,6 g M.A Alcool benzylique 2,0 g Polyéthylène glycol à 8 motifs d'oxyde d'éthylène 3,0 g NH4CI 4,32 g Ammoniaque à 20 % de NH3 2,94 g Chaque mélange obtenu est appliqué sur des mèches de cheveux gris à 90 % de blancs. Après 30 minutes de pose, les mèches sont rincées, lavées avec un shampooing standard, rincées à nouveau puis séchées. Les nuances obtenues figurent dans le tableau ci-dessous : Exemple 3 4 Nuance observée rouge intense Vert-bleu Pour les milieux oxydants : au moment de l'emploi, chacune des compositions décrites ci-dessus est mélangée avec un poids égal d'eau oxygénée à 20 volumes (6% en poids). On obtient un pH final de 9,5. Les nuances obtenues figurent dans le tableau ci-dessous : Exemple 3 4 Nuance observée rouge intense Vert-bleu REVENDICATIONS1. Utilisation pour la coloration des fibres kératiniques d'au moins un composé choisi parmi les composés de type leuco de formule (I), les colorants de type azométhinique à motif pyrazolopyridine de formule (Il) correspondant aux composés de formule (I), leurs formes mésomères, isomères et tautomères, ainsi que leurs sels d'addition avec un acide et leurs solvates : UX U,V R2 (Y)n R R ~ (I) (11) dans lesquelles : • Z1 représente un atome d'oxygène, un groupement NR6, lorsque Z1 représente NR6 alors R1 et R6 peuvent former ensemble avec l'atome d'azote auquel ils sont rattachés un hétérocycle saturé, insaturé ou aromatique de 5 à 8 chaînons, éventuellement substitué, Z1 peut aussi représenter un radical divalent S, SO, SO2 lorsque R1 est un radical méthyle, • R1 et R6 représentent indépendamment : - un atome d'hydrogène, - un radical alkyle en C1-C1o, éventuellement substitué, le substituant pouvant éventuellement être un (hétéro)cycle saturé, insaturé ou aromatique de 5 à 8 chaînons, éventuellement substitué, - un (hétéro)cycle saturé, insaturé ou aromatique de 5 à 8 chaînons, éventuellement substitué, • R2, R3, R4, R5, indépendamment, représentent : - un atome d'hydrogène, - un radical alkyle en C1-C4 éventuellement substitué, - un groupement choisi parmi NH2, NHR19, NR11R12, OH, OR9, avec R9 et R10 représentant un alkyle en C1-C6 linéaire ou ramifié, éventuellement substitué, R11 et R12 identiques ou différents représentant un alkyle en C1-C6 linéaire ou ramifié, éventuellement substitué, R11 et R12 pouvant former ensemble avec l'atome d'azote auquel ils sont rattachés, un hétérocycle saturé, insaturé, ou aromatique, de 5 à 8 chaînons renfermant éventuellement un ou plusieursautres hétéroatomes ou groupements choisis parmi N, O, S, SO2, CO, l'hétérocycle étant éventuellement substitué, • R2, R3, R4, R5, peuvent former deux à deux avec des radicaux adjacents un (hétéro)cycle saturé ou insaturé, éventuellement substitué, • n est un entier compris entre 0 et 3 ; • U représente CR ou N ; • R représente - un atome d'hydrogène, - un radical alkyle en C1-C4 éventuellement substitué par un radical hydroxyle ; - un radical alcoxy en C1-C4 éventuellement substitué par un radical hydroxyle ; - un radical (di)alkyl(C,-C4)amino dont la partie alkyle est éventuellement substituée par un radical hydroxyle ; • X représente : - un radical hydroxyle; - un groupement NR',R", avec R', et R", choisis indépendamment parmi un atome d'hydrogène ; un radical alkyle en C1-C6 éventuellement substitué par un ou plusieurs radicaux choisis parmi un radical hydroxy, (C,-C2)alcoxy, amino, (di)alkyl(C,-C2)amino ; un radical phényle éventuellement substitué par un ou plusieurs radicaux choisis parmi un radical hydroxy, amino, (C,-C2)alcoxy ; lorsque R', et R", sont différents de l'hydrogène, R', et R", peuvent former ensemble avec l'atome d'azote auquel ils sont rattachés un hétérocycle saturé ou insaturé, comportant 5 à 7 chaînons, dont les atomes de carbone peuvent être remplacés par un atome d'oxygène ou d'azote, cet hétérocycle étant éventuellement substitué par un ou plusieurs radicaux choisis parmi un atome d'halogène, un radical amino, (di)alkyl(C,- C4)amino, hydroxy, carboxy, carboxamido, (C1-C2)alcoxy, alkyle en C1-C4 éventuellement substitués par un ou plusieurs radicaux choisis parmi un radical hydroxy, amino, (di)alkylamino, alcoxy, carboxy, sulfonyle ; lorsque X représente un groupement NHR', et que U représente un groupement CR dans lequel R désigne un radical alcoxy, alors X et U peuvent former un cycle à 6 chainons de type morpholine, éventuellement substitué par un ou plusieurs groupements alkyles en C1-C4 ; • V représente o un atome d'oxygène ; o un groupement NR', avec R', choisi parmi un atome d'hydrogène ; un radical alkyle en C1-C6 éventuellement substitué par un ou plusieurs radicaux choisisparmi un radical hydroxy, (C,-C2)alcoxy, amino, (di)alkyl(C,-C2)amino ; un radical phényle éventuellement substitué par un ou plusieurs radicaux choisis parmi un radical hydroxy, amino, (C,-C2)alcoxy ; lorsque V représente un groupement NR', et que U représente un groupement CR dans lequel R désigne un radical alcoxy, alors V et U peuvent former un cycle à 6 chainons de type morpholine, éventuellement substitué par un ou plusieurs groupements alkyles C1-C4 ; • Y, identiques ou différents, représentent : - un radical hydroxy ; - un radical alkyle en C1-C4 ; - un radical hydroxyalkyle C1-C4 ; - un atome d'halogène tel qu'un atome de chlore, d'iode, de fluor ou de brome ; - un atome d'oxygène substitué par un radical choisi parmi un radical alkyle en C1-C4, un radical aryle et un radical hétéroaryle, ceux-ci pouvant être substitués par un ou plusieurs radicaux hydroxy ; - un groupement NR'2R'3 ; R'2 et R'3, identiques ou différents, peuvent être choisis parmi - un atome d'hydrogène ; - un radical alkylcarbonyle en C1-C4 éventuellement substitué par un groupement ammonium quaternaire tel que par exemple un trialkylammonium ou par un hétérocycle azoté cationique ou non comme par exemple un groupement imidazole, un groupement thiazole, un groupement pyridine, un groupement pipéridine, un groupement pyrrolidine, un groupement pyrimidine, un groupement pyrazine, un groupement imidazolium, un groupement pyridinium, un groupement thiazolium, un groupement pyrrolidinium, un groupement piperidinium, un groupement pyrimidinium, ces hétérocycles azotés étant eux-mêmes éventuellement substitués par un ou plusieurs radicaux alkyle en C1-C4 ; - un radical aminocarbonyle ; - un radical alkyle en C1-C6 éventuellement substitué par un ou plusieurs radicaux choisis parmi un radical hydroxy, (C,-C2)alcoxy, amino, (di)alkyl(C,-C2)amino ; - un radical phényle éventuellement substitué par un ou plusieurs radicaux choisis parmi un radical hydroxy, amino, (C,-C2)alcoxy ; R'2 et R'3 peuvent former ensemble avec l'atome d'azote auquel ils sont rattachés un hétérocycle saturé ou insaturé, comportant 5 à 7 chaînons, dont les atomes de carbone peuvent être remplacés par un atome d'oxygène ou d'azote, cet hétérocycleétant éventuellement substitué par un ou plusieurs radicaux choisis parmi un atome d'halogène, un radical amino, (di)alkyl(C,-C4)amino, hydroxy, carboxy, (di)alkylcarboxamido, (C,-C2)alcoxy, alkyle en C1-C4 éventuellement substitués par un ou plusieurs radicaux choisis parmi un radical hydroxy, amino, (di)alkylamino, alcoxy, carboxy, sulfonyle ; deux radicaux Y portés par deux atomes de carbone adjacents peuvent former ensemble avec les atomes de carbone auxquels ils sont rattachés un groupement cyclique ou hétérocyclique, saturé ou insaturé, aromatique ou non aromatique, comportant de 5 à 6 chaînons, par exemple un cycle benzène, pyrrole, pyrrolidine, pyrazole, furanne, pyrrolidine, morpholine ou imidazole, éventuellement substitué par un ou plusieurs radicaux alkyle en C1-C4. 2. Utilisation selon la revendication 1 dans laquelle Z, représente un atome d'oxygène, un radical NR6 ou un radical NR6 formant avec R, un hétérocycle. 3. Utilisation selon la revendication 2 dans laquelle le radical R6 est choisi parmi un atome d'hydrogène, un radical alkyle en C1-C6 ou un radical alkyle en C1-C6 substitué par un radical hydroxy, un radical amino, un radical alkyl(C,-C4)amino, un radical dialkyl(C,-C4)amino, un radical alkyle en C1-C6 substitué par un hétérocycle azoté. 4. Utilisation selon l'une quelconque des revendications 1 à 3 dans laquelle le radical R, est choisi parmi un radical alkyle en C1-C6, un radical alkyle en C1-C6 substitué par un hydroxy, un radical alkyle en C1-C6 substitué par un amino ou (di)alkyl(C,-C4)amino, un radical alkyle en C1-C6 substitué par un hétérocycle azoté. 5. Utilisation selon l'une quelconque des revendications 1 à 4 dans laquelle R2, R3, R4 et R5 représentent indépendamment un atome d'hydrogène ou un radical alkyle en C1-C4 ou R4 et R5 forment ensemble un cycle de 5 à 8 chaînons. 6. Utilisation selon l'une quelconque des revendications 1 à 5 dans laquelle U représente CR ou N, et R représente un atome d'hydrogène, un radical alkyle en C1-C4, un radical alcoxy en C1-C4 éventuellement substitué par un radical hydroxyle, un radical (di)alkyl(C,-C4)amino dont la partie alkyle est éventuellement substituée par un radical hydroxyle. 7. Utilisation selon l'une quelconque des revendications 1 à 6 dans laquelle X représente un radical hydroxyle ; un groupement NR',R "1 avec R', et R", choisis indépendamment parmi un atome d'hydrogène ; un radical alkyle en C1-C6 éventuellement substitué par un ou plusieurs radicaux hydroxyle ou R'1 et R"1 forment un hétérocycle. 8. Utilisation selon l'une quelconque des revendications 1 à 7 dans laquelle V représente un atome d'oxygène ; un groupement NR', dans lequel R', représente un atome d'hydrogène ou un radical alkyle en C1-C6 éventuellement substitué par un ou plusieurs radicaux hydroxyle. 9. Utilisation selon l'une quelconque des revendications 1 à 8 dans laquelle Y, identiques ou différents, représentent un radical hydroxy ; un radical alkyle en C1-C4 ; un atome d'halogène ; un atome d'oxygène substitué par un radical alkyle en C1-C4 pouvant être substitué par un ou plusieurs radicaux hydroxy ; un groupement NR'2R'3 ; R'2 et R'3, identiques ou différents, pouvant être choisis parmi un atome d'hydrogène ; un radical alkylcarbonyle en C1-C4 ; un radical aminocarbonyle ; un radical alkyle en C1-C6 éventuellement substitué par un ou plusieurs radicaux hydroxy ; R'2 et R'3 pouvant aussi former ensemble avec l'atome d'azote auquel ils sont rattachés un hétérocycle saturé comportant de 5 à 7 chaînons. 10. Utilisation selon l'une quelconque des revendications 1 à 9 dans laquelle le ou les composés sont choisis parmi les composés de type leuco de formule (I), les colorants de type azométhinique à motif pyrazolopyridine de formule (Il) correspondant aux composés de formule (I), leurs formes mésomères, isomères, tautomères, ainsi que leurs sels d'addition avec un acide et leurs solvates. 11. Composition pour la coloration des fibres kératiniques comprenant, dans un milieu approprié pour la teinture, au moins un composé choisi parmi les composés de type leuco de formule (I) et les colorants de type azométhinique à motif pyrazolopyridine de formule (Il) correspondant aux composés de formule (I) tels que définis à l'une quelconque des revendications 1 à 10, leurs formes mésomères isomères, et tautomères leurs sels d'addition avec un acide et leurs solvates, à l'exception du composé suivant : NH ainsi que ses formes mésomères et les formes isomères, tautomères, ses sels d'addition avec un acide et ses solvates. 12. Composition selon la revendication 11 comprenant au moins un agent oxydant. 13. Composé choisi parmi les composés de type Ieuco de formule (I) et les colorants de type azométhinique à motif pyrazolopyridine de formule (II) correspondant aux composés de formule (I) tels que définis à l'une quelconque des revendications 1 à 10, leurs formes mésomères, isomères et tautomères, leurs sels d'addition avec un acide et leurs solvates, à l'exception du composé suivant : NH N----Nome ainsi que ses formes mésomères, ses sels d'addition avec un acide et ses solvates. 14. Procédé de teinture des fibres kératiniques dans lequel on applique sur ces fibres au moins un composé choisi parmi les composés de type leuco de formule (I) et 10 les colorants de type azométhinique à motif pyrazolopyridine de formule (Il) correspondant aux composés de formule (I) tels que définis à l'une quelconque des revendications 1 à 10, leurs formes mésomères, les formes isomères et tautomères, leurs sels d'addition avec un acide et leurs solvates. 15. Dispositif à plusieurs compartiments, ou "kit" de teinture à plusieurs 15 compartiments, dont un premier compartiment contient au moins un composé de formule (I) tel que défini à l'une quelconque des revendications 1 à 10.et un deuxième compartiment contient un agent oxydant, et éventuellement un composé de formule (II) tel que défini à l'une quelconque des revendications 1 à 10, un agent alcalin. 20