Brevet FR2945938A1 — publié le 20101203

UTILISATION DE DERIVES D'ACIDE CHROMAN-2-CARBOXYLIQUE EN COLORATION DES FIBRES KERATINIQUES HUMAINES, COMPOSITION LES COMPRENANT, PROCEDE DE COLORATION ET DISPOSITIF La présente invention a pour objet l'utilisation dans des compositions de coloration de fibres kératiniques humaines, de dérivés d'acide chroman-2-carboxylique. Elle a également pour objet une composition de coloration comprenant, dans un milieu approprié, au moins un colorant d'oxydation et/ou au moins un colorant direct, ainsi qu'au moins un dérivé d'acide chroman-2-carboxylique, de même qu'un procédé de coloration mettant en oeuvre une telle composition et un dispositif multi-compartiments utilisable dans ce but. Parmi les méthodes de coloration des fibres kératiniques humaines, telles que les cheveux, on peut citer la coloration d'oxydation ou permanente. Plus particulièrement, ce mode de coloration met en oeuvre un ou plusieurs précurseurs de colorant d'oxydation, plus particulièrement une ou plusieurs bases d'oxydation éventuellement associées à un ou plusieurs coupleurs. Habituellement, des bases d'oxydation sont choisies parmi les ortho- ou para- phénylènediamines, les ortho- ou para-aminophénols ainsi que des composés hétérocycliques. Ces bases d'oxydation sont des composés incolores ou faiblement colorés qui, associés à des produits oxydants, permettent d'accéder à des espèces colorées, par un processus de condensation oxydative. Bien souvent, on fait varier les nuances obtenues avec ces bases d'oxydation en les associant à un ou plusieurs coupleurs, ces derniers étant choisis notamment parmi les méta-diamines aromatiques, les méta-aminophénols, les méta-diphénols et certains composés hétérocycliques, tels que des composés indoliques. La variété des molécules mises en jeu au niveau des bases d'oxydation et des coupleurs permet l'obtention d'une riche palette de couleurs. Ce mode de coloration peut aussi être combiné à la coloration directe ou semipermanente. Le procédé classiquement utilisé en coloration directe consiste à appliquer sur les fibres kératiniques des colorants directs qui sont des molécules colorées et colorantes, ayant une affinité pour les fibres, à laisser pauser pour permettre aux molécules de pénétrer, par diffusion, à l'intérieur de la fibre, puis à les rincer. Les colorants directs généralement employés sont choisis parmi les colorants directs nitrés benzéniques, anthraquinoniques, nitropyridiniques, azoïques, méthiniques, azométhiniques, xanthéniques, acridiniques, aziniques ou triarylméthaniques. L'un des inconvénients des procédés de coloration réside dans le fait que les 40 compositions mises en oeuvre comprennent pratiquement systématiquement des agents réducteurs ou antioxydants. Ces agents contribuent notamment à la stabilisation de la composition pendant le procédé de coloration même, afin d'éviter notamment une réaction trop rapide des ingrédients (essentiellement les colorants d'oxydation) avec l'agent oxydant, ce qui aurait pour conséquence de limiter la pénétration des réactifs dans le cheveu et donc de rendre la coloration moins tenace. Ils permettent également de stabiliser la composition durant le stockage. Lorsque des agents antioxydants de petite taille, comme notamment l'acide ascorbique, sont employés dans les compositions de coloration, il a été remarqué qu'ils interféraient négativement avec la coloration dans le cheveu. L'un des buts de la présente invention est donc de colorer de façon puissante et homogène, tout en ayant des compositions qui ne s'altèrent pas fortement au stockage. Ainsi, l'invention a pour objet l'utilisation dans un procédé de coloration de fibres kératiniques humaines, de composés de formule (I) suivante : R4 R5 OH Dans laquelle le radical R, représente l'hydrogène, un radical alkyle linéaire ou ramifié en C1-C12 de préférence en Cl-C6 , les radicaux R2, R3, R4, identiques ou non, représentent l'hydrogène, un radical alkyle linéaire ou ramifié en C1-C4, le radical R5 représente l'hydrogène, un groupement hydroxyle, un radical -SO3M avec M représentant un atome d'hydrogène ou un cation issu d'un métal alcalin ou alcalino terreux ou d'une amine organique ou un ion ammonium, le radical R6 représente l'hydrogène, un groupement hydroxyle, un radical alkyle linéaire ou ramifié en C1-C4. L'invention a également pour objet une composition de coloration de fibres kératiniques humaines comprenant, dans un milieu approprié pour la coloration, un ou plusieurs colorants d'oxydation, et/ou un ou plusieurs colorants directs, et un ou plusieurs composés de formule (I) telle que décrite précédemment. Un autre objet de l'invention est constitué par un procédé de coloration de fibres kératiniques humaines, dans lequel on applique sur les fibres, la composition précitée. L'invention concerne enfin un dispositif à plusieurs compartiments comprenant dans 35 un premier compartiment une composition de coloration telle que décrite précédemment, et dans un autre compartiment, une composition comprenant un ou plusieurs agents oxydants.30 Il a en effet été trouvé de façon totalement inattendue que l'utilisation de ce type de composé ne présente pas les inconvénients rencontrés avec les agents antioxydants de petite taille classiquement employés, sur l'interférence sur la coloration. Ils permettent ainsi d'obtenir une très bonne intensité de coloration. Un autre avantage de ces composés est qu'ils permettent également de stabiliser les compositions de coloration au cours de leur stockage. Ils limitent également les variations de couleur de la composition durant le temps de la coloration, tout en conservant aux colorations obtenues une très bonne ténacité aux shampooings. D'autres caractéristiques et avantages de l'invention apparaîtront plus clairement à la lecture de la description et des exemples qui suivent. Il est à noter que dans ce qui va suivre, et à moins d'une autre indication, les bornes d'un domaine de valeurs sont comprises dans ce domaine. Les fibres kératiniques humaines traités l'invention sont de préférence les cheveux. Comme indiqué auparavant, l'invention a pour objet l'utilisation dans un procédé de coloration de fibres kératiniques humaines, de composés de formule (I) suivante : R R 4 5 OH R2 Dans laquelle le radical R, représente l'hydrogène, un radical alkyle linéaire ou ramifié en C1-C12, de préférence en C1-C6, les radicaux R2, R3, R4, identiques ou non, représentent l'hydrogène, un radical alkyle linéaire ou ramifié en C1-C4, le radical R5 représente l'hydrogène, un groupement hydroxyle, un radical -SO3M avec M représentant un atome d'hydrogène ou un cation issu d'un métal alcalin ou alcalino-terreux ou d'une amine organique ou un ion ammonium, le radical R6 représente l'hydrogène, un groupement hydroxyle, un radical alkyle linéaire ou ramifié en C1-C4. A titre d'exemples de composés de formule (I) on peut citer les composés suivants : Me CO2H Me 0 CO2H HO HO e 802915-05-5 802915-04-4 2H-1-Benzopyran-2-carboxylic acid, 3,4- 2H-1-Benzopyran-2-carboxylic acid, 3,4- dihydro-6-hydroxy-7,8-dimethyl- dihydro-6-hydroxy-5-methyl Me Me Me O CO2H Me HO Me Me CO2H e HO OH e 607361-24-0 445311-30-8 2H-1-Benzopyran-2-carboxylic acid, 3,4- 2H-1-Benzopyran-2-carboxylic acid, 3,4- dihydro-6-hydroxy-3,5,7,8-tetramethyl- dihydro-3,6-dihydroxy-2,5,7,8-tetramethyl Me Me Me Me Me CO2H � 0 0 HO co2H (CH2) 11ùMe � HO O3H 445311-29-5 389633-94-7 2H-1-Benzopyran-2-carboxylic acid, 3,4- 2H-1-Benzopyran-2-carboxylic acid, 2- dihydro-6-hydroxy-2,5,7,8-tetramethyl-4- dodecyl-3,4-dihydro-6-hydroxy-5,7,8- sulfo- trimethyl- Me Me Me 0 CO2H Me O R CO2H (CH2) 5ùMe � Me HO HO Me 389633-93-6 53101-49-8 2H-1-Benzopyran-2-carboxylic acid, 2- 2H-1-Benzopyran-2-carboxylic acid, 3,4- hexyl-3,4-dihydro-6-hydroxy-5,7,8-trimethyl dihydro-6-hydroxy-2,5,7,8-tetramethyl-, (2 R)- Me Me Me 0 R CO2H Me 0 S CO2H � S R '.- me � R S Me HO ''OH HO OH e •H e ÔH 152783-57-8 152783-53-4 2H-1-Benzopyran-2-carboxylic acid, 3,4- 2H-1-Benzopyran-2-carboxylic acid, 3,4- dihydro-3,4,6-trihydroxy-2,5,7,8- dihydro-3,4,6-trihydroxy-2,5,7,8-tetramethyl- tetramethyl-, [2R-(2 ,3 ,4 )]- , [2S-(2a,3[3,4a)] Me Me Me R CO2H Me O S CO2H Me Me HO OH HO OH e •H e •H 152783-50-1 152673-42-2 2H-1-Benzopyran-2-carboxylic acid, 3,4- 2H-1-Benzopyran-2-carboxylic acid, 3,4- dihydro-3,4,6-trihydroxy-2,5,7,8- dihydro-3,4,6-trihydroxy-2,5,7,8-tetramethyl- tetramethyl-, [2R-(2a,3a,4a)]- , (2a,3[3,4[3)- � 0 CO2H i-Pr Me HO HO � 0 CO2H i-Pr 81498-19-3 53713-48-7 2H-1-Benzopyran-2-carboxylic acid, 3,4- 2H-1-Benzopyran-2-carboxylic acid, 3,4- dihydro-6-hydroxy dihydro-6-hydroxy-2-methyl-5,7-bis(1- methylethyl Me me me Me i-Pr CO2H Me 0 HO HO CO2H i-Pr 53188-07-1 53174-08-6 2H-1-Benzopyran-2-carboxylic acid, 3,4- 2H-1-Benzopyran-2-carboxylic acid, 3,4- dihydro-6-hydroxy-2,5,7,8-tetramethyl dihydro-6-hydroxy-2,8-dimethyl-5,7-bis(1- methylethyl)- Me Me 0 8 CO2H t -Bu Me HO Me HO CO2H 53174-06-4 53101-63-6 2H-1-Benzopyran-2-carboxylic acid, 3,4- 2H-1-Benzopyran-2-carboxylic acid, 7-(1,1- dihydro-6-hydroxy-2,5,7,8-tetramethyl-, dimethylethyl)-3,4-dihydro-6-hydroxy-2- methyl (2S)- Me Me � 0 me Me CO2H HO CO2H HO 53101-62-5 53101-61-4 2H-1-Benzopyran-2-carboxylic acid, 3,4- 2H-1-Benzopyran-2-carboxylic acid, 3,4- dihydro-6-hydroxy-2,7,8-trimethyl- dihydro-6-hydroxy-2-methyl- Me me Et Me 0 CO2H Me CO2H HO H e e 53101-60-3 53101-59-0 2H-1-Benzopyran-2-carboxylic acid, 3,4- 2H-1-Benzopyran-2-carboxylic acid, 2-ethyl- d i hyd ro-6-hyd roxy-5,7, 8-tri methyl 3,4-d ihydro-6-hyd roxy-5,7, 8-tri methyl De préférence, les composés de formule (I) sont tels que R, désigne un radical alkyle linéaire ou ramifié en C1-C12 de préférence en Cl-C6 ; de préférence un radical méthyle. De préférence au moins un des substituants R2 à R4 est différent de l'hydrogène. Encore plus préférentiellement tous les substituants R2 à R4 sont différents de l'hydrogène et désignent alors de préférence un radical alkyle en C1-C4, mieux un radical méthyle. De préférence R5 et R6 désignent un atome d'hydrogène. Dans une version préférée de l'invention le composé de formule (I) est l'acide 6-hydroxy-2,5,7,8-tétraméthylchroman-2-carboxylique ou l'un de ses sels. Un autre objet de l'invention est également constitué par une composition de coloration de fibres kératiniques humaines comprenant, dans un milieu approprié pour la coloration, un ou plusieurs colorants d'oxydation, un ou plusieurs colorants directs ou leurs mélanges, et un ou plusieurs composés de formule (I) telle que décrite précédemment. En particulier, la composition présente une teneur en composés de formule (I) comprise entre 0,01 et 10 % en poids, de préférence entre 0,05 et 5 % en poids par rapport au poids de la composition. Dans une première variante la composition selon l'invention comprend un ou plusieurs colorants d'oxydation, plus particulièrement une ou plusieurs bases d'oxydation éventuellement combinée(s) à un ou plusieurs coupleurs. A titre d'exemple, les bases d'oxydation sont choisies parmi les paraphénylènediamines, les bis-phénylalkylènediamines, les para-aminophénols, les ortho-aminophénols, les bases hétérocycliques et leurs sels. Parmi les paraphénylènediamines, on peut citer à titre d'exemple, la paraphénylènediamine, la paratoluylènediamine, la 2-chloro paraphénylènediamine, la 2,3-diméthyl paraphénylènediamine, la 2,6-diméthyl paraphénylènediamine, la 2,6-diéthyl paraphénylènediamine, la 2,5-diméthyl paraphénylènediamine, la N,N-diméthyl paraphénylènediamine, la N,N-diéthyl paraphénylènediamine, la N,N-dipropyl paraphénylènediamine, la 4-amino N,N-diéthyl 3-méthyl aniline, la N,N-bis-([3- hydroxyéthyl) paraphénylènediamine, la 4-N,N-bis-(13-hydroxyéthyl)amino 2-méthyl aniline, la 4-N,N-bis-(13-hydroxyéthyl)amino 2-chloro aniline, la 2-13-hydroxyéthyl paraphénylènediamine, la 2-fluoro paraphénylènediamine, la 2-isopropyl paraphénylènediamine, la N-(13-hydroxypropyl) paraphénylènediamine, la 2-hydroxyméthyl paraphénylènediamine, la N,N-diméthyl 3-méthyl paraphénylènediamine, la N,N-(éthyl, [3-hydroxyéthyl) paraphénylènediamine, la N-((3,y-dihydroxypropyl) paraphénylènediamine, la N-(4'-aminophényl) paraphénylènediamine, la N-phényl paraphénylènediamine, la 2-13-hydroxyéthyloxy paraphénylènediamine, la 2-13-acétylaminoéthyloxy paraphénylènediamine, la N-(13-méthoxyéthyl) paraphénylène-diamine, la 4- aminophénylpyrrolidine, la 2-thiényl paraphénylènediamine, le 2-(3 hydroxyéthylamino 5-amino toluène, la 3-hydroxy 1-(4'-aminophényl)pyrrolidine et leurs sels. Parmi les paraphénylènediamines citées ci-dessus, la paraphénylènediamine, la paratoluylènediamine, la 2-isopropyl paraphénylènediamine, la 2-13-hydroxyéthyl paraphénylènediamine, la 2-[3-hydroxyéthyloxy paraphénylène-diamine, la 2,6-diméthyl paraphénylènediamine, la 2,6-diéthyl paraphénylènediamine, la 2,3-diméthyl paraphénylènediamine, la N,N-bis-(13-hydroxyéthyl) paraphénylènediamine, la 2-chloro paraphénylènediamine, la 2-13-acétylaminoéthyloxy paraphénylènediamine, et leurs sels d'addition avec un acide sont particulièrement préférées. Parmi les bis-phénylalkylènediamines, on peut citer à titre d'exemple, le N,N'-bis-(13- hydroxyéthyl) N,N'-bis-(4'-aminophényl) 1,3-diamino propanol, la N,N'-bis-(13-hydroxyéthyl) N,N'-bis-(4'-aminophényl) éthylènediamine, la N,N'-bis-(4-aminophényl) tétraméthylènediamine, la N,N'-bis-([3-hydroxyéthyl) N,N'-bis-(4-aminophényl) tétraméthylènediamine, la N,N'-bis-(4-méthyl-aminophényl) tétraméthylènediamine, la N,N'-bis-(éthyl) N,N'-bis-(4'-amino, 3'-méthylphényl) éthylènediamine, le 1,8-bis-(2,5-diamino phénoxy)-3,6-dioxaoctane, et leurs sels. Parmi les para-aminophénols, on peut citer à titre d'exemple, le para-aminophénol, le 4-amino 3-méthyl phénol, le 4-amino 3-fluoro phénol, le 4-amino-3-chlorophénol, le 4-amino 3-hydroxyméthyl phénol, le 4-amino 2-méthyl phénol, le 4-amino 2-hydroxyméthyl phénol, le 4-amino 2-méthoxyméthyl phénol, le 4-amino 2-aminométhyl phénol, le 4-amino 2-([3-hydroxyéthyl aminométhyl) phénol, le 4-amino 2-fluoro phénol, et leurs sels. Parmi les ortho-aminophénols, on peut citer à titre d'exemple, le 2-amino phénol, le 2-amino 5-méthyl phénol, le 2-amino 6-méthyl phénol, le 5-acétamido 2-amino phénol, et leurs sels. Parmi les bases hétérocycliques, on peut citer à titre d'exemple, les dérivés pyridiniques, les dérivés pyrimidiniques et les dérivés pyrazoliques. Parmi les dérivés pyridiniques, on peut citer les composés décrits par exemple dans les brevets GB 1 026 978 et GB 1 153 196, comme la 2,5-diamino pyridine, la 2-(4-méthoxyphényl)amino 3-amino pyridine, la 3,4-diamino pyridine, et leurs sels. D'autres bases d'oxydation pyridiniques utiles dans la présente invention sont les bases d'oxydation 3-amino pyrazolo-[1,5-a]-pyridines ou leurs sels d'addition décrits par exemple dans la demande de brevet FR 2801308. A titre d'exemple, on peut citer la pyrazolo[1,5-a]pyridin-3-ylamine ; la 2-acétylamino pyrazolo-[1,5-a] pyridin-3-ylamine ; la 2-morpholin-4-yl-pyrazolo[1,5-a]pyridin-3-ylamine ; l'acide 3-amino-pyrazolo[1,5-a]pyridin-2-carboxylique ; la 2-méthoxy-pyrazolo[1,5-a]pyridine-3-ylamino ; le (3-amino- pyrazolo[1,5-a]pyridine-7-yl)-méthanol ; le 2-(3-amino-pyrazolo[1,5-a]pyridine-5-yl)-éthanol ; le 2-(3-amino-pyrazolo[1,5-a]pyridine-7-yl)-éthanol ; le (3-amino-pyrazolo[1,5-a]pyridine-2-yl)-méthanol ; la 3,6-diamino-pyrazolo[1,5-a]pyridine ; la 3,4-diamino-pyrazolo[1,5-a]pyridine ; la pyrazolo[1,5-a]pyridine-3,7-diamine ; la 7-morpholin-4-yl-pyrazolo[1,5-a]pyridin-3-ylamine ; la pyrazolo[1,5-a]pyridine-3,5-diamine ; la 5-morpholin-4-yl- pyrazolo[1,5-a]pyridin-3-ylamine ; le 2-[(3-amino-pyrazolo[1,5-a]pyridin-5-yl)-(2-hydroxyéthyl)-amino]-éthanol ; le 2-[(3-amino-pyrazolo[1,5-a]pyridin-7-yl)-(2-hydroxyéthyl)-amino]-éthanol ; la 3-amino-pyrazolo[1,5-a]pyridine-5-ol ; 3-amino-pyrazolo[1,5-a]pyridine-4-ol ; la 3-amino-pyrazolo[1,5-a]pyridine-6-ol ; la 3-amino-pyrazolo[1,5-a]pyridine-7-ol ; ainsi que leurs sels. Parmi les dérivés pyrimidiniques, on peut citer les composés décrits par exemple dans les brevets DE 2359399 ; JP 88-169571 ; JP 05-63124 ; EP 0770375 ou demande de brevet WO 96/15765 comme la 2,4,5,6-tétra-aminopyrimidine, la 4-hydroxy 2,5,6-triaminopyrimidine, la 2-hydroxy 4,5,6-triaminopyrimidine, la 2,4-dihydroxy 5,6-diaminopyrimidine, la 2,5,6-triaminopyrimidine et leurs sels et leurs formes tautomères, lorsqu'il existe un équilibre tautomérique. Parmi les dérivés pyrazoliques, on peut citer les composés décrits dans les brevets DE 3843892, DE 4133957 et demandes de brevet WO 94/08969, WO 94/08970, FR-A-2 733 749 et DE 195 43 988 comme le 4,5-diamino 1-méthyl pyrazole, le 4,5-diamino 1-([3-hydroxyéthyl) pyrazole, le 3,4-diamino pyrazole, le 4,5-diamino 1-(4'-chlorobenzyl) pyrazole, le 4,5-diamino 1,3-diméthyl pyrazole, le 4,5-diamino 3-méthyl 1-phényl pyrazole, le 4,5-diamino 1-méthyl 3-phényl pyrazole, le 4-amino 1,3-diméthyl 5-hydrazino pyrazole, le 1-benzyl 4,5-diamino 3-méthyl pyrazole, le 4,5-diamino 3-tert-butyl 1-méthyl pyrazole, le 4,5-diamino 1-tert-butyl 3-méthyl pyrazole, le 4,5-diamino 1-([3-hydroxyéthyl) 3-méthyl pyrazole, le 4,5-diamino 1-éthyl 3-méthyl pyrazole, le 4,5-diamino 1-éthyl 3-(4'-méthoxyphényl) pyrazole, le 4,5-diamino 1-éthyl 3-hydroxyméthyl pyrazole, le 4,5-diamino 3-hydroxyméthyl 1-méthyl pyrazole, le 4,5-diamino 3-hydroxyméthyl 1-isopropyl pyrazole, le 4,5-diamino 3-méthyl 1-isopropyl pyrazole, le 4-amino 5-(2'-aminoéthyl)amino 1,3-diméthyl pyrazole, le 3,4,5-triamino pyrazole, le 1-méthyl 3,4,5-triamino pyrazole, le 3,5-diamino 1-méthyl 4-méthylamino pyrazole, le 3,5-diamino 4-([3-hydroxyéthyl)amino 1-méthyl pyrazole, et leurs sels d'addition. On peut aussi utiliser le 4-5-diamino 1-([3- méthoxyéthyl)pyrazole. De préférence, on utilisera un 4,5-diaminopyrazole et encore plus préférentiellement le 4,5-diamino-1-([3-hydroxyéthyl)-pyrazole et/ou l'un des ses sels. A titre de dérivés pyrazoliques, on peut également citer les diamino N,N- dihydropyrazolopyrazolones et notamment celles décrites dans la demande FR-A- 2 886 136 telles que les composés suivants et leurs sels d'addition : 2,3-diamino-6,7- dihydro-1 H,5H-pyrazolo[1,2-a]pyrazol-1-one, 2-amino-3-éthylamino-6,7-dihydro-1 H,5H- pyrazolo[1,2-a]pyrazol-1-one, 2-amino-3-isopropylamino-6,7-dihydro-1 H,5H-pyrazolo[1,2- a]pyrazol-1-one, 2-amino-3-(pyrrolidin-1-yl)-6,7-dihydro-1H,5H-pyrazolo[1,2-a]pyrazol-1- one, 4,5-diamino-1,2-diméthyl-1,2-dihydro-pyrazol-3-one, 4,5-diamino-1,2-diéthyl-1,2-dihydro-pyrazol-3-one, 4,5-diamino-1,2-di-(2-hydroxyéthyl)-1,2-dihydro-pyrazol-3-one, 2-amino-3-(2-hydroxyéthyl)amino-6,7-dihydro-1H,5H-pyrazolo[1,2-a] pyrazol-1-one, 2-amino- 3-diméthylamino-6,7-dihydro-1H,5H-pyrazolo[1,2-a]pyrazol-1-one, 2,3-diamino-5,6,7,8- tétrahydro-1 H,6H-pyridazino[1,2-a]pyrazol-1-one, 4-amino-1,2-diéthyl-5-(pyrrolidin-1-yl)- 1,2-dihydro-pyrazol-3-one, 4-amino-5-(3-diméthylamino-pyrrolidin-1-yl)-1,2-diéthyl-1, 2-dihydro-pyrazol-3-one, 2,3-diamino-6-hydroxy-6,7-dihydro-1 H,5H-pyrazolo[1,2-a]pyrazol-1-one. On préférera utiliser la 2,3-diamino-6,7-dihydro-1H,5H-pyrazolo[1,2-a]pyrazol-1-one et/ou un de ses sels. A titre de bases hétérocycliques, on utilisera préférentiellement le 4,5-diamino-1-([3-hydroxyéthyl)pyrazole et/ou la 2,3-diamino-6,7-dihydro-1H,5H-pyrazolo[1,2-a]pyrazol-1-one et/ou un de leurs sels. La composition selon l'invention peut éventuellement comprendre un ou plusieurs coupleurs choisis avantageusement parmi ceux conventionnellement utilisés pour la teinture des fibres kératiniques. Parmi ces coupleurs, on peut notamment citer les méta-phénylènediamines, les méta-aminophénols, les méta-diphénols, les coupleurs naphtaléniques, les coupleurs hétérocycliques ainsi que leurs sels. A titre d'exemple, on peut citer le 1,3-dihydroxy benzène, le 1,3-dihydroxy 2-méthyl benzène, le 4-chloro 1,3-dihydroxy benzène, le 2,4-diamino 1-(13-hydroxyéthyloxy) benzène, le 2-amino 4-(13-hydroxyéthylamino) 1-méthoxybenzène, le 1,3-diamino benzène, le 1,3-bis-(2,4-diaminophénoxy) propane, la 3-uréido aniline, le 3-uréido 1- diméthylamino benzène, le sésamol, le 1-R-hydroxyéthylamino-3,4- méthylènedioxybenzène, l'a-naphtol, le 2 méthyl-1-naphtol, le 6-hydroxy indole, le 4- hydroxy indole, le 4-hydroxy N-méthyl indole, la 2-amino-3-hydroxy pyridine, la 6- hydroxy benzomorpholine la 3,5-diamino-2,6-diméthoxypyridine, le 1-N-(R-hydroxyéthyl)amino-3,4-méthylène dioxybenzène, le 2,6-bis-(13-hydroxyéthylamino)toluène, la 6-hydroxy indoline, la 2,6-dihydroxy 4-méthyl pyridine, la 1-H 3-méthyl pyrazole 5-one, la 1-phényl 3-méthyl pyrazole 5-one, le 2,6-diméthyl pyrazolo [1,5-b]-1,2,4-triazole, le 2,6-diméthyl [3,2-c]- 1,2,4-triazole, le 6-méthyl pyrazolo [1,5-a]-benzimidazole, leurs sels, et leurs mélanges. D'une manière générale, les sels des bases d'oxydation et des coupleurs utilisables sont notamment choisis parmi les sels d'addition avec un acide tels que les chlorhydrates, les bromhydrates, les sulfates, les citrates, les succinates, les tartrates, les lactates, les tosylates, les benzènesulfonates, les phosphates et les acétates ou parmi les sels d'addition avec une base organique ou minérale comme les hydroxydes ou carbonates de sodium, potassium ou ammonium, les amines organiques. La ou les bases d'oxydation représentent chacune avantageusement de 0,0001 à 10 % en poids par rapport au poids total de la composition, et de préférence de 0,005 à 5 % en poids par rapport au poids total de la composition. Le ou les coupleurs, s'ils sont présents, représentent chacun avantageusement de 0,0001 à 10 % en poids par rapport au poids total de la composition, et de préférence de 0,005 à 5 % en poids par rapport au poids total de la composition. Selon une seconde variante la composition selon l'invention comprend un ou plusieurs colorants directs. Ces derniers sont notamment choisis parmi les espèces ioniques ou non ioniques, de préférence cationiques ou non ioniques. A titre d'exemples de colorants directs convenables, on peut citer les colorants directs naturels et les colorants directs synthétiques, seuls ou en mélanges. Par colorants synthétiques, on entend tout colorant dont la structure chimique ne se trouve pas dans la nature. Les colorants directs synthétiques peuvent être choisis notamment parmi les colorants directs azoïques ; méthiniques ; carbonyles ; aziniques ; nitrés (hétéro)aryle ; tri-(hétéro)aryle méthanes ; les porphyrines ; les phtalocyanines. Plus particulièrement, les colorants azoïques comprennent une fonction -N=N- dont les deux atomes d'azote ne sont pas simultanément engagés dans un cycle. Il n'est toutefois pas exclu que l'un des deux atomes d'azote de l'enchaînement -N=N- soit engagé dans un cycle. Les colorants de la famille des méthines (ou méthiniques) sont plus particulièrement des composés comprenant au moins un enchaînement choisi parmi >C=C A titre d'exemples de colorants directs de synthèse particulièrement convenables, on peut citer les colorants nitrés de la série benzénique ; les colorants directs azoïques ; méthiniques vrais ; azométhiniques avec plus particulièrement les diazacarbocyanines et leurs isomères et les tétraazacarbocyanines (tétraazapentaméthines) ; les colorants directs quinoniques et en particulier anthraquinoniques, naphtoquinoniques ou benzoquinoniques ; les colorants directs aziniques ; xanthéniques ; triarylméthaniques ; indoaminiques ; indigoïdes ; phtalocyanines et porphyrines ; seuls ou en mélanges Ces colorants peuvent être des colorants monochromophoriques (c'est-à-dire ne comprenant qu'un seul colorant) ou polychromophoriques, de préférence di- ou tri- chromophoriques ; les chromophores pouvant être identiques ou non, de la même famille chimique ou non. A noter que qu'un colorant polychromophorique comprend plusieurs radicaux issus chacun d'une molécule absorbant dans le domaine visible entre 400 et 800 nm. De plus cette absorbance du colorant ne nécessite ni oxydation préalable de celui-ci, ni association avec d'autre(s) espèce(s) chimique(s). Dans le cas de colorants polychromophoriques, les chromophores sont reliés entre eux au moyen d'au moins un bras de liaison qui peut être cationique ou non. Parmi les colorants polychromophoriques, on peut citer plus particulièrement les colorants di- ou tri- chromophoriques, de préférence dichromophoriques, azoïques et/ou azométhiniques, éventuellement anthraquinoniques, dont les chromophores sont identiques ou non. En particulier, de tels colorants comprennent d'une part au moins un hétérocycle aromatique comprenant 5 ou 6 chaînons, éventuellement condensé, comprenant au moins un atome d'azote quaternisé engagé dans ledit hétérocycle et éventuellement au moins un autre hétéroatome (tel que l'azote, le soufre, l'oxygène), et d'autre part, au moins un groupement phényle ou naphtyle, éventuellement substitué, éventuellement porteur d'au moins un groupement OR avec R représentant un atome d'hydrogène, un radical alkyle éventuellement substitué en C1-C6, un noyau phényle éventuellement substitué, ou d'au moins un groupement N(R')2 avec R' identiques ou non, représentant un atome d'hydrogène, un radical alkyle éventuellement substitué en C1-C6, un noyau phényle éventuellement substitué ; les radicaux R' pouvant former avec l'atome d'azote auquel ils sont liés, un hétérocycle saturé à 5 ou 6 chaînons, ou bien encore l'un et/ou les deux radicaux R' peuvent former chacun avec l'atome de carbone du cycle aromatique placé en ortho de l'atome d'azote, un hétérocycle saturé à 5 ou 6 chaînons. A titre d'hétérocycle cationique aromatique, on peut citer de préférence, les cycles à 5 ou 6 chaînons comprenant 1 à 3 atomes d'azote, de préférence 1 ou 2 atomes d'azote, l'un étant quaternisé ; ledit hétérocycle étant par ailleurs éventuellement condensé à un noyau benzénique. Il est à noter de même que l'hétérocycle peut éventuellement comprendre un autre hétéroatome différent de l'azote, comme le soufre ou l'oxygène. Si les hétérocycles ou groupements phényle ou napthyle sont substitués, ils le sont par exemple par un ou plusieurs radicaux alkyle en C1-C$ éventuellement substitués par un groupement hydroxy, alcoxy en C1-C2, hydroxyalcoxy en C2-C4, acétylamino, amino substitué par un ou deux radicaux alkyle en C1-C4, éventuellement porteurs d'un groupement hydroxyle ou les deux radicaux pouvant former avec l'atome d'azote auquel ils sont rattachés, un hétérocycle à 5 ou 6 chaînons, comprenant éventuellement un autre hétéroatome identique ou différent de l'azote ; un atome d'halogène ; un groupement hydroxyle ; un radical alcoxy en Cl-C2 ; un radical hydroxyalcoxy en C2-C4 ; un radical amino ; un radical amino substitué par un ou deux radicaux alkyle, identiques ou différents, en Cl-C4 éventuellement porteurs d'un groupement hydroxyle. De préférence, le bras de liaison est une chaîne alkyle en C1-C20, linéaire, ramifiée ou cyclique ; éventuellement interrompue par au moins un hétéroatome (tel que l'azote, l'oxygène) et/ou par au moins un groupe en comprenant (CO, SO2) ; éventuellement interrompue par au moins un groupement phényle ou naphtyle substitué ou non ; éventuellement interrompue par au moins un hétérocycle saturé, insaturé ou aromatique, condensé ou non avec un noyau phényle, ledit hétérocycle comprenant au moins un atome d'azote quaternisé engagé dans ledit cycle et éventuellement au moins un autre hétéroatome (tel que l'oxygène, l'azote ou le soufre) ; éventuellement interrompue par au moins un groupement ammonium quaternaire substitué par deux groupements alkyle en C1-C15 ; le bras de liaison ne comprenant pas de groupement nitro, nitroso ou peroxo. Si les hétérocycles ou noyaux aromatiques sont substitués, ils le sont par exemple par un ou plusieurs radicaux alkyle en C1-C$ éventuellement substitués par un groupement hydroxy, alcoxy en C1-C2, hydroxyalcoxy en C2-C4, acétylamino, amino substitué par un ou deux radicaux alkyle, identiques ou différents, en C1-C4, éventuellement porteurs d'un groupement hydroxyle ou les deux radicaux pouvant former avec l'atome d'azote auquel ils sont rattachés, un hétérocycle à 5 ou 6 chaînons, comprenant éventuellement un autre hétéroatome identique ou différent de l'azote ; un atome d'halogène ; un groupement hydroxyle ; un radical alcoxy en Cl-C2 ; un radical hydroxyalcoxy en C2-C4 ; un radical amino ; un radical amino substitué par un ou deux radicaux alkyle, identiques ou différents, en Cl-C4 éventuellement porteurs d'un groupement hydroxyle. La liaison entre le bras de liaison et chaque chromophore se fait en général au moyen d'un hétéroatome substituant le noyau phényle ou napthyle ou au moyen de l'atome d'azote quaternisé de l'hétérocycle cationique. Parmi les colorants directs benzéniques utilisables selon l'invention, on peut citer de manière non limitative les composés suivants : - 1,4-diamino-2-nitrobenzène, - 1-amino-2 nitro-4-R- hydroxyéthylaminobenzène - 1-amino-2 nitro-4-bis([3-hydroxyéthyl)-aminobenzène - 1,4-bis(R -hydroxyéthylamino)-2-nitrobenzène - 1-R-hydroxyéthylamino-2-nitro-4-bis-((3-hydroxyéthylamino)-benzène - 1-R-hydroxyéthylamino-2-nitro-4-aminobenzène - 1-(3-hydroxyéthylamino-2-nitro-4-(éthyl)(R-hydroxyéthyl)-aminobenzène - 1-amino-3-méthyl-4-(3-hydroxyéthylamino-6-nitrobenzène - 1-amino-2-nitro-4-(3-hydroxyéthylamino-5-chlorobenzène - 1,2-diamino-4-nitrobenzène - 1-amino-2-(3-hydroxyéthylamino-5-nitrobenzène - 1,2-bis-((3-hydroxyéthylamino)-4-nitrobenzène - 1-amino-2-tris-(hydroxyméthyl)-méthylamino-5-nitrobenzène - 1-Hydroxy-2-amino-5-nitrobenzène - 1-Hydroxy-2-amino-4-nitrobenzène - 1-Hydroxy-3-nitro-4-aminobenzène - 1-Hydroxy-2-amino-4,6-dinitrobenzène - 1-[3-hydroxyéthyloxy-2-(3-hydroxyéthylamino-5-nitrobenzène - 1-Méthoxy-2-(3-hydroxyéthylamino-5-nitrobenzène - 1-[3-hydroxyéthyloxy-3-méthylamino-4-nitrobenzène - 1- (3,y-dihydroxypropyloxy-3-méthylamino-4-nitrobenzène - 1-(3-hydroxyéthylamino-4-(3,y-dihydroxypropyloxy-2-nitrobenzène - 1-(3,y--di hydroxypropylamino-4-trifluorométhyl-2-nitrobenzène - 1-(3-hydroxyéthylamino-4-trifluorométhyl-2-nitrobenzène - 1-(3-hydroxyéthylamino-3-méthyl-2-nitrobenzène - 1-(3-am inoéthylamino-5-méthoxy-2-nitrobenzène - 1-Hydroxy-2-chloro-6-éthylamino-4-nitrobenzène - 1-Hydroxy-2-chloro-6-amino-4-nitrobenzène - 1-Hydroxy-6-bis-((3-hydroxyéthyl)-amino-3-nitrobenzène - 1-(3-hydroxyéthylamino-2-nitrobenzène - 1-Hydroxy-4-(3-hydroxyéthylamino-3-nitrobenzène. Parmi les colorants directs monochromophoriques azoïques, azométhines, méthines ou tétraazapentaméthines utilisables selon l'invention on peut citer les colorants cationiques décrits dans les demandes de brevets WO 95/15144, WO 95/01772 et EP 714954 ; FR 2189006, FR 2285851, FR-2140205, EP 1378544, EP 1674073. Ainsi, on peut tout notamment citer les colorants directs cationiques correspondants aux formules suivantes : Ri x R2 R3 dans laquelle : D représente un atome d'azote ou le groupement -CH, R, et R2, identiques ou différents, représentent un atome d'hydrogène ; un radical alkyle en Cl-C4 pouvant être substitué par un radical -CN, -OH ou -NH2 ou forment avec un atome de carbone du cycle benzénique un hétérocycle éventuellement oxygéné ou azoté, pouvant être substitué par un ou plusieurs radicaux alkyle en Cl-C4 ; un radical 4'-aminophényle, R3 et R'3, identiques ou différents, représentent un atome d'hydrogène ou d'halogène choisi parmi le chlore, le brome, l'iode et le fluor, un radical cyano, alkyl en C1-C4, alcoxy en Cl-C4 ou acétyloxy, X - représente un anion de préférence choisi parmi le chlorure, le méthyl sulfate et l'acétate, A représente un groupement choisi par les structures suivantes : R4 Ra R4 R4 R4 / N N+ N / \ N ~N+ + N+ R4 R4 R4 R4 dans lesquelles R4 représente un radical alkyle en Cl-C4 pouvant être substitué par un radical hydroxyle ; dans lesquelles : R5 représente un atome d'hydrogène, un radical alcoxy en C1-C4, un atome d'halogène tel que le brome, le chlore, l'iode ou le fluor, R6 représente un atome d'hydrogène, un radical alkyle en Cl-C4 ou forme avec un atome de carbone du cycle benzénique un hétérocycle éventuellement oxygéné et/ou substitué par un ou plusieurs groupements alkyle en C1-C4, R, représente un atome d'hydrogène ou d'halogène tel que le brome, le chlore, l'iode ou le fluor, D, et D2, identiques ou différents, représentent un atome d'azote ou le groupement -CH, m=0ou 1, X - représente un anion cosmétiquement acceptable et de préférence choisi parmi le chlorure, le méthyl sulfate et l'acétate, E représente un groupement choisi par les structures suivantes : R N+ N+ N+ R' R' dans lesquelles R' représente un radical alkyle en Cl-C4 ; lorsque m = 0 et que D, représente un atome d'azote, alors E peut également désigner un groupement de structure suivante : R' R' dans laquelle R' représente un radical alkyle en C1-C4. Parmi les composés précités, on utilise tout particulièrement les composés suivants : CH3 C H3 ~N 1 CH3 N-CH3 X- N=N CH3 N CH3 X- N=N // N=N N+ CH3 - H3C-N / XC N-N H I CH3 NHZ X- NH2 X- X- OCH3 N N=N CH3 H3C-N+ \ C=N-N CH3 Parmi les colorants de type tétraazapentaméthiniques utilisables selon l'invention, 5 on peut citer les composés suivants figurant dans le tableau ci-dessous, N N N N \ +'~ N~N~ X i N N X N' N X OMe 1\1 1\1 N OMe X OMe 1\1 1\1 N OMe N N N N X- N +^N,N X I N+~N%N~N~NnN~ ~N\NN OH OH X N +ù•~N~N I X NNNN N N N X OH NNN\NNN X OH OH OH X représente un anion de préférence choisi parmi le chlorure, l'iodure, le méthyl sulfate, l'éthyl sulfate, l'acétate. On peut également citer parmi les colorants directs azoïques les colorants suivants, 10 décrits dans le COLOUR INDEX INTERNATIONAL 3e édition : - Disperse Red 17 - Basic Red 22 - Basic Red 76 - Basic Yellow 57 - Basic Brown 16 - Basic Brown 17 - Disperse Black 9. On peut aussi citer le 1-(4'-aminodiphénylazo)-2-méthyl-4bis-([3-hydroxyéthyl) aminobenzène. Parmi les colorants directs quinoniques on peut citer les colorants suivants : - Disperse Red 15 - Solvent Violet 13 - Disperse Violet 1 - Disperse Violet 4 - Disperse Blue 1 - Disperse Violet 8 - Disperse Blue 3 - Disperse Red 11 - Disperse Blue 7 - Basic Blue 22 - Disperse Violet 15 - Basic Blue 99 ainsi que les composés suivants : - 1-N-méthylmorpholiniumpropylamino-4-hydroxyanthraquinone - 1-Aminopropylamino-4-méthylaminoanthraquinone - 1-Aminopropylaminoanthraquinone - 5-[3-hydroxyéthyl-1,4-diaminoanthraquinone - 2-Aminoéthylaminoanthraquinone - 1,4-Bis-([3,y-dihydroxypropylamino)-anthraquinone. Parmi les colorants aziniques, on peut citer les composés suivants : - Basic Blue 17 - Basic Red 2. Parmi les colorants triarylméthaniques utilisables selon l'invention, on peut citer les composés suivants : - Basic Green 1 - Basic Violet 3 - Basic Violet 14 - Basic Blue 7 - Basic Blue 26 Parmi les colorants indoaminiques utilisables selon l'invention, on peut citer les composés suivants : - 2-[3-hydroxyéthlyamino-5-[bis-([3-4'-hydroxyéthyl)amino]anilino-1, 4-benzoquinone - 2-[3-hydroxyéthylamino-5-(2'-méthoxy-4'-amino)anilino-1,4-benzoquinone - 3-N(2'-Chloro-4'-hydroxy)phényl-acétylamino-6-méthoxy-1,4-benzoquinone imine - 3-N(3'-Chloro-4'-méthylamino)phényl-uréido-6-méthyl-1,4-benzoquinone imine - 3-[4'-N-(Ethyl,carbamylméthyl)-amino]-phényl-uréido-6-méthyl-1, 4-benzoquinone imine. A titre d'exemples de colorants polychromophoriques, on pourra notamment se reporter aux demandes de brevets EP 1637566, EP 1619221, EP 1634926, EP 1619220, EP 1672033, EP 1671954, EP 1671955, EP 1679312, EP 1671951, EP167952, EP167971, WO 06/063866, WO 06/063867, WO 06/063868, WO 06/063869, EP 1408919, EP 1377264, EP 1377262, EP 1377261, EP 1377263, EP 1399425, EP 1399117, EP 1416909, EP 1399116, EP 1671560. On peut aussi également mettre en oeuvre des colorants directs cationiques polychromophoriques cités dans la demande EP 1006153, qui décrit des colorants comprenant deux chromophores de type anthraquinones reliés au moyen d'un bras de liaison cationique ; dans les demandes EP 1433472, EP 1433474, EP 1433471 et EP 1433473 qui décrivent des colorants dichromophoriques identiques ou non, reliés par un bras de liaison cationique ou non, ainsi que EP 6291333 qui décrit notamment des colorants comprenant trois chromophores, l'un d'eux étant un chromophore anthraquinone auquel sont reliés deux chromophores de type azoïque ou azométhiniques, en particulier diazacarbocyanine ou l'un de ses isomères. Au sens de la présente invention on entend par colorants naturels les colorants qui ont une occurrence possible dans la nature en particulier dans le règne végétal ou dans le règne animal. Parmi les colorants directs naturels utilisables selon l'invention, on peut citer la lawsone, la juglone, l'alizarine, la purpurine, l'acide carminique, l'acide kermésique, la purpurogalline, le protocatéchaldéhyde, l'indigo, l'isatine, la curcumine, la spinulosine, l'apigénidine, les orcéines. On peut également utiliser les extraits ou décoctions contenant ces colorants naturels et notamment les cataplasmes ou extraits à base de henné. De préférence, les colorants directs sont choisis parmi les colorants directs synthétiques avantageusement monochromophoriques, encore plus préférentiellement cationiques, de types azoïques ; azométhines avec les diazacarbocyanines et leurs isomères ; les tétraazacarbocyanines (tétraazapentaméthines) ; les méthines vrais ; les colorants directs anthraquinoniques ; les colorants directs triarylméthaniques ; phtalocyanines, porphyrines et les colorants directs naturels, seuls ou en mélanges. Lorsqu'ils sont présents, le ou les colorants directs représentent plus particulièrement de 0,0001 à 10 % en poids du poids total de la composition, et de préférence de 0,005 à 5 % en poids.40 De préférence, la composition selon l'invention comprend un ou plusieurs colorants d'oxydation (base(s) d'oxydation et/ou coupleur(s)) éventuellement combinés à un ou plusieurs colorants directs. Le milieu de la composition selon l'invention, approprié pour la coloration des fibres kératiniques humaines, est un milieu cosmétiquement acceptable, en particulier comprenant de l'eau ou un mélange d'eau et d'un ou plusieurs solvants organiques. A titre de solvant organique, on peut par exemple citer, les alcanols, linéaires ou ramifiés, en C2-C4, tels que l'éthanol et l'isopropanol ; le glycérol ; les glycols et éthers de glycols comme le 2-butoxyéthanol, le propylèneglycol, le dipropylèneglycol, le monométhyléther de propylèneglycol, le monoéthyléther et le monométhyléther du diéthylèneglycol, ainsi que les alcools aromatiques comme l'alcool benzylique ou le phénoxyéthanol, et leurs mélanges. Le ou les solvants peuvent être présents dans des proportions allant de préférence de 1 à 90 % en poids par rapport au poids total de la composition tinctoriale, et encore plus préférentiellement de 5 à 80 % en poids. La composition selon l'invention peut également éventuellement comprendre un ou plusieurs polymères substantifs, cationiques ou amphotères. Le caractère substantif (c'est à dire l'aptitude au dépôt sur les cheveux) des polymères est classiquement déterminé au moyen du test décrit par Richard J. Crawford, Journal of the Society of Cosmetic Chemists, 1980, 31 - (5) - pages 273 à 278 (révélation par colorant acide Red 80). Ces polymères substantifs sont notamment décrits dans la demande de brevet EP 557203. Plus particulièrement, on peut mettre en oeuvre des polymères choisis parmi les dérivés cationiques cellulosiques, les homopolymères d'halogénure de diméthyldiallylammonium et les copolymères d'halogénure de diméthyldiallylammonium et d'acide (méth)acrylique ; les homopolymères et copolymères d'halogénure de méthacryloyloxyéthyl-triméthylammonium ; les polymères polyammonium quaternaires ; les polymères de vinylpyrrolidone à motifs cationiques ; leurs mélanges. Parmi les polymères substantifs du type copolymère d'halogénure de diméthyldiallylammonium utilisables selon l'invention, on peut citer en particulier : - les copolymères de chlorure de diallyldiméthylammonium et d'acide acrylique comme celui de proportions (80/20 en poids) vendu sous la dénomination Merquat 280 par la société Calgon; - les copolymères du chlorure de diméthyldiallylammonium et de l'acrylamide vendus sous les dénominations Merquat 550 et Merquat S par la société Merck.40 Parmi les polymères substantifs du type polymère d'halogénure de méthacryloyloxyéthyltriméthylammonium utilisables selon l'invention, on peut citer en particulier les produits qui sont dénommés dans le dictionnaire CTFA (5ème édition, 1993) "Polyquaternium 37", "Polyquaternium 32" et "Polyquaternium 35", qui correspondent respectivement, en ce qui concerne le "Polyquaternium 37", au poly(chlorure de méthacryloyloxyéthyltriméthyl-ammonium) réticulé, en dispersion à 50% dans de l'huile minérale, et vendu sous la dénomination Salcare SC95 par la société Allied Colloids, en ce qui concerne le "Polyquaternium 32", au copolymère réticulé de l'acrylamide et du chlorure de méthacryloyloxyéthyltriméthylammonium (20/80 en poids), en dispersion à 50% dans de l'huile minérale, et vendu sous la dénomination Salcare SC92 par la société Allied Colloids, et en ce qui concerne le "Polyquaternium 35", au méthosulfate du copolymère de méthacryloyloxyéthyltriméthylammonium et de méthacryloyloxyéthyldiméthylacétylammonium, vendu sous la dénomination Plex 7525L par la société Rohm GmbH. Les polymères substantifs du type polyammonium quaternaire utilisables selon l'invention sont les suivants : - les polymères préparés et décrits dans le brevet français 2 270 846, constitués de motifs récurrents répondant à la formule (I)" suivante : H3 H3 n N ((CH2) N+-(CH2)6 I CI- 1 CI- CH3 CH3 (I) notamment ceux dont le poids moléculaire, déterminé par chromatographie par perméation de gel, est compris entre 9500 et 9900 ; - les polymères préparés et décrits dans le brevet français 2 270 846, constitués de motifs récurrents répondant à la formule (II)" suivante : CH3 C2H5 n ~Nt-(CH2)3 -N -(CH2)3 ] (ID) Br 1 Br CH3 C2H5 notamment ceux dont le poids moléculaire, déterminé par chromatographie par perméation de gel, est d'environ 1200 ; -les polymères décrits et préparés dans les brevets US 4 157 388, 4 390 689, 4 702 906, 4 719 282, et constitués de motifs récurrents répondant à la formule (III)" suivante : CH3 Cl Cl CH3 I+ + N ù (CH2V NH-CO ù D ùNH (CH2)p ù N ù (CH2)2 - O ù (CH2)2 CH3 CH3 dans laquelle p désigne un nombre entier variant de 1 à 6 environ, D peut être nul ou peut représenter un groupement -(CH2)r CO- dans lequel r désigne un nombre égal à 4 ou à 7, et notamment ceux dont la masse moléculaire est inférieure à 100 000, de préférence inférieure ou égale à 50 000 ; de tels polymères sont notamment vendus par la société Miranol sous les dénominations "Mirapol A15", "Mirapol AD1", "Mirapol AZ1" et "Mirapol 175"; Parmi les polymères de Vinylpyrrolidone (PVP) à motifs cationiques utilisables conformément à l'invention, on peut citer en particulier : a) les polymères de Vinylpyrrolidone comportant des motifs Méthacrylate de diméthylaminoéthyle ; on peut citer parmi ceux-ci : - le copolymère Vinylpyrrolidone / Méthacrylate de diméthylaminoéthyle (20/80 en poids) vendu sous la dénomination commerciale COPOLYMER 845 par la société I.S.P. - les copolymères Vinylpyrrolidone / Méthacrylate de diméthylaminoéthyle quaternisés par du sulfate de diéthyle, vendus sous les dénominations GAFQUAT 734, 755, 755 S et 755 L par la société I.S.P. - les PVP / Méthacrylate de diméthylaminoéthyle / Polyuréthane hydrophile, vendus sous la dénomination commerciale PECOGEL GC-310 par la société U.C.I.B. ou encore sous les dénominations AQUAMERE C 1031 et C 1511 par la société BLAGDEN CHEMICALS, - les PVP / Méthacrylate de diméthylaminoéthyle / Oléfine en C8 à C16, quaternisés ou non quarternisés, vendus sous les dénominations GANEX ACP 1050 à 1057, 1062 à1069, 1079 à 1086, par la société I.S.P. - le PVP / Méthacrylate de diméthylaminoéthyle / Vinylcaprolactame, vendu sous la dénomination GAFFIX VC 713 par la société I.S.P. b) les polymères de Vinylpyrrolidone comportant des motifs Méthacrylamidopropyltriméthylammonium ( M.A.P.T.A.C. ), parmi lesquels on peut citer notamment : - les copolymères Vinylpyrrolidone / M.A.P.T.A.C., vendus sous les dénominations commerciales GAFQUAT ACP 1011 et GAFQUAT HS 100 par la société I.S.P. c) les polymères de Vinylpyrrolidone comportant des motifs Méthylvinylimidazolium, et parmi lesquels on peut citer plus particulièrement : - les PVP / Chlorure de méthylvinylimidazolium, vendus sous les dénominations LUVIQUAT FC 370, FC 550, FC 905, HM 552 par la société B.A.S.F. - le PVP / Chlorure de méthylvinylimidazolium / Vinylimidazole, vendu sous la dénomination LUVIQUAT 8155 par la société B.A.S.F. - le PVP / Méthosulfate de méthylvinylimidazolium, vendu sous la dénomination LUVIQUAT MS 370 par la société B.A.S.F. Parmi les polysiloxanes cationiques on peut notamment citer ceux décrits dans la demande de brevet EP-A-0557203, de la page 8 ligne 48 à la page 11 ligne 9, et plus particulièrement encore les produits comprenant l'Amodiméthicone" (dénomination C.T.F.A.) par exemple de formule (IV)" suivante : CH3 HO Si O OH Si o CHZ CHZ CHZ NHCH2CH2NH2 Lorsqu'ils sont présents, la concentration en polymères substantifs cationiques ou amphotères peut varier entre 0,01 et 10 % environ par rapport au poids de la composition, et de préférence entre 0,1 et 5 % en poids par rapport au poids de la composition. La composition de coloration selon l'invention peut également comprendre divers 15 additifs classiquement utilisés dans le domaine de la coloration des fibres kératiniques humaines. La composition peut ainsi comprendre des agents épaississants minéraux ou organiques, et en particulier des charges telles que des argiles, des polymères non ioniques, anioniques cationiques ou amphotères, éventuellement associatifs ; des liants 20 tels que la vinylpyrrolidone ; des lubrifiants comme les stéarates de polyol ou les stéarates de métaux alcalins ou alcalino-terreux ; des silices hydrophiles ou hydrophobes ; des pigments ; des agents matifiants comme les oxydes de titane ; des agents tensioactifs anioniques, non ioniques, cationiques, amphotères ou zwittérioniques ; des agents de pénétration, des agents séquestrants, comme l'éthylènediamine tétraacétique ou ses 25 sels ; des agents absorbeurs d'humidité comme les silices amorphes, certains polyacrylates réticulés ou modifiés par des groupements hydrophobes comme par exemple les produits Luquasorb 1010 de BASF, Polytrap 6603 Adsorber de AMCOL; des tampons ; des agents dispersants ; des agents filmogènes ; des agents conservateurs ; des agents opacifiants ; des vitamines ; des parfums ; des huiles ; des cires et en 30 particuliers des céramides ou des alcools gras ; des silicones volatiles ou non, organomodifiées ou non. Les additifs tels que définis précédemment peuvent être présents en quantité comprise pour chacun d'eux entre 0,01 et 40 % en poids, de préférence entre 0,1 et 30 % en poids par rapport au poids total de la composition. 35 Le pH de la composition conforme à l'invention est habituellement compris entre 2 et 11, de préférence entre 6 et 11, encore plus particulièrement entre 7,5 et 11. Il peut être ajusté à la valeur désirée au moyen d'agents acidifiants ou alcalinisants habituellement utilisés dans le domaine. Parmi les agents acidifiants, on peut citer à titre d'exemple, les acides minéraux ou organiques comme l'acide chlorhydrique, l'acide orthophosphorique, l'acide sulfurique, les acides carboxyliques comme l'acide acétique, l'acide tartrique, l'acide citrique, l'acide lactique, les acides sulfoniques. Parmi les agents alcalinisants on peut citer, à titre d'exemple, l'ammoniaque, les carbonates alcalins, les alcanolamines telles que les mono-, di- et triéthanolamines ainsi que leurs dérivés, les hydroxydes de sodium ou de potassium et les composés de formule suivante : Rx Rz vN-W-N\ Ry Rt dans laquelle W est un reste propylène éventuellement substitué par un groupement hydroxyle ou un radical alkyle en Cl-C6 ; Rx, Ry, Rz et Rt, identiques ou différents, représentent un atome d'hydrogène, un radical alkyle en Cl-C6 ou hydroxyalkyle en C1-C6. La composition selon l'invention peut également comprendre un ou plusieurs agents oxydants. L'agent oxydant est choisi de préférence parmi le peroxyde d'hydrogène, le peroxyde d'urée, les bromates ou ferricyanures de métaux alcalins, les sels peroxygénés comme par exemple les persulfates, les perborates et les percarbonates de métaux alcalins ou alcalino-terreux, comme le sodium, le potassium, le magnésium. L'utilisation du peroxyde d'hydrogène est particulièrement préférée. Cet agent oxydant est avantageusement constitué du peroxyde d'hydrogène et notamment par une solution aqueuse dont le titre peut varier, plus particulièrement, de 1 à 40 volumes, et encore plus préférentiellement de 5 à 40 volumes. Le procédé selon l'invention consiste à appliquer la composition qui vient d'être détaillée sur les fibres kératiniques humaines, ces dernières pouvant être sèches ou humides. La composition selon l'invention peut être appliquée en présence ou non d'un ou, plusieurs agents oxydants. Si un tel agent est utilisé, on peut envisager deux variantes de procédé consistant à appliquer simultanément ou successivement la composition de coloration et la composition oxydante. Selon une première possibilité, on mélange extemporanément, avant l'application, la composition de coloration selon l'invention exempte d'agent oxydant, avec une composition comprenant un ou plusieurs agents oxydants (composition oxydante). Cette composition oxydante comprend, dans un milieu cosmétiquement acceptable, au moins de l'eau et un ou plusieurs agents oxydants tels que définis plus haut. Concernant les solvants organiques éventuellement présents dans la composition oxydante, on pourra se reporter à la liste indiquée auparavant dans le cadre du descriptif de la composition de coloration. Habituellement, le pH de la composition oxydante est inférieur à 7. La composition oxydante peut se présenter sous la forme d'une solution, une émulsion ou un gel. Elle peut éventuellement comprendre un ou plusieurs additifs utilisés classiquement dans le domaine de la coloration des fibres kératiniques humaines, en fonction de la forme galénique souhaitée. On pourra là encore se reporter à la liste des additifs donnée plus haut. Généralement, le taux de dilution de la composition de coloration est tel que la composition résultante puisse être facilement appliquée sur les fibres kératiniques à colorer, tout en restant localisée à l'endroit où elle a été appliquée, afin d'éviter les problèmes causés par les coulures de composition hors de la zone à traiter. Plus particulièrement, le taux de dilution (composition oxydante / composition de coloration) varie de 0,8 à 3, et de préférence de 1 à 2. Selon une deuxième possibilité, on applique la composition de coloration selon l'invention exempte d'agent oxydant et une composition oxydante, l'une après l'autre, sans rinçage intermédiaire (successivement). On peut ainsi appliquer la composition oxydante puis la composition tinctoriale ou l'inverse. Les proportions des compositions de coloration et oxydante sont telles que le rapport pondéral composition oxydante / composition de coloration varie également de 0,8 à 3, et de préférence de 1 à 2. Quelle que soit la variante retenue, le mélange présent sur les fibres est laissé en place pour une durée, en général, de l'ordre de 1 minute à 1 heure, de préférence de 10 minutes à 30 minutes. La température durant le procédé est classiquement comprise entre la température ambiante (entre 15 à 25°C) et 80°C, de préférence entre la température ambiante et 60°C. A l'issue du traitement, les fibres kératiniques humaines sont éventuellement rincées à l'eau, lavées au shampooing, rincées à nouveau à l'eau puis séchées ou laissées à sécher.40 L'exemple suivant sert à illustrer l'invention sans toutefois présenter un caractère limitatif. EXEMPLE On a réalisé la composition suivante (teneur exprimée en grammes pour 100 g de composition) Myristate d'isopropyle 2 Alcool cétylstéarylique 12,5 Chlorure de béhényltriméthylammonium 3,0 MA Palmitate de cétyle 1,875 Stéarate de glycéryle 1 Homopolymère de chlorure de méthacylate d' éthyl trimethyl 2 ammonium réticulé en émulsion inverse (SALCARE SC 95 de CIBA) Acide éthylène diamine tétracétique 0,2 Métabisulfite de sodium 0,48 Acide 6-Hydroxy -2,5,7,8- tetramethylchroman -2- carboxylique 0,64 (ACROS ORGANICS) Paratoluylènediamine 0,92 Résorcine 0,21 Dichorhydrate de 2,4-diaminophénoxyéthanol 1,25 Ammoniaque à 20% de NH3 10,2 Eau déminéralisée Qsp 100 Cette crème présente après un mois de conservation en pot à température 10 ambiante un aspect correct. Après fabrication, elle conduit après mélange poids pour poids avec un oxydant à pH 2 titrant 20 volumes en eau oxygénée et application sur des cheveux gris à 90% de blancs, naturels ou permanentés, à une nuance intense brun cendré intense et peu sélective.5 REVENDICATIONS1. Utilisation dans un procédé de coloration de fibres kératiniques humaines, de composés de formule (I) suivante : R4 R5 OH R2 Dans laquelle le radical R, représente l'hydrogène, un radical alkyle linéaire ou ramifié en C1-C12 de préférence en C1-C6, les radicaux R2, R3, R4, identiques ou non, représentent l'hydrogène, un radical alkyle linéaire ou ramifié en C1-C4, le radical R5 représente l'hydrogène, un groupement hydroxyle, un radical -SO3M avec M représentant un atome d'hydrogène ou un cation issu d'un métal alcalin ou alcalino-terreux ou d'une amine organique ou un ion ammonium, le radical R6 représente l'hydrogène, un groupement hydroxyle, un radical alkyle linéaire ou ramifié en C1-C4. 2. Composition de coloration de fibres kératiniques humaines comprenant, dans un milieu approprié pour la coloration, un ou plusieurs colorants d'oxydation, et/ou un ou plusieurs colorants directs, et un ou plusieurs composés de formule (I) suivante : R4 R5 OH R2 Dans laquelle le radical R, représente l'hydrogène, un radical alkyle linéaire ou ramifié en C1-C12 de préférence en C1-C6, les radicaux R2, R3, R4, identiques ou non, représentent l'hydrogène, un radical 25 alkyle linéaire ou ramifié en C1-C4, le radical R5 représente l'hydrogène, un groupement hydroxyle, un radical -SO3M avec M représentant un atome d'hydrogène ou un cation issu d'un métal alcalin ou alcalino-terreux ou d'une amine organique ou un ion ammonium, le radical R6 représente l'hydrogène, un groupement hydroxyle, un radical 30 alkyle linéaire ou ramifié en C1-C4. 3. Composition selon la revendication précédente, caractérisée en ce que le(s) composé(s) de formule (I) sont choisis parmi les composés suivants :Me CO2H Me 0 CO2H HO HO 802915-05-5 802915-04-4 2H-1-Benzopyran-2-carboxylic acid, 3,4- 2H-1-Benzopyran-2-carboxylic acid, 3,4- dihydro-6-hydroxy-7,8-dimethyl- dihydro-6-hydroxy-5-methyl Me Me Me O CO2H Me HO Me Me CO2H HO OH e e 607361-24-0 445311-30-8 2H-1-Benzopyran-2-carboxylic acid, 3,4- 2H-1-Benzopyran-2-carboxylic acid, 3,4- dihydro-6-hydroxy-3,5,7,8-tetramethyl- dihydro-3,6-dihydroxy-2,5,7,8-tetramethyl Me Me Me Me e CO2H � 0 M HO CO2H � 0 (CH2) 11ùMe O3H HO 445311-29-5 389633-94-7 2H-1-Benzopyran-2-carboxylic acid, 3,4- 2H-1-Benzopyran-2-carboxylic acid, 2- dihydro-6-hydroxy-2,5,7,8-tetramethyl-4- dodecyl-3,4-dihydro-6-hydroxy-5,7,8- sulfo- trimethyl- Me Me Me 0 CO2H Me O R CO2H (CH2) 5ùMe � Me HO HO Me 389633-93-6 53101-49-8 2H-1-Benzopyran-2-carboxylic acid, 2- 2H-1-Benzopyran-2-carboxylic acid, 3,4- hexyl-3,4-dihydro-6-hydroxy-5,7,8-trimethyl dihydro-6-hydroxy-2,5,7,8-tetramethyl-, (2 R)- Me Me Me 0 R CO2H Me 0 S CO2H � S R'... Me � R S Me HO''OH HO OH e •H e ÔH 152783-57-8 152783-53-4 2H-1-Benzopyran-2-carboxylic acid, 3,4- 2H-1-Benzopyran-2-carboxylic acid, 3,4- dihydro-3,4,6-trihydroxy-2,5,7,8- dihydro-3,4,6-trihydroxy-2,5,7,8-tetramethyl- tetramethyl-, [2R-(2 ,3 ,4 )]- , [2S-(2a,3[3,4a)] Me Me Me R COOH Me S CO2H Me Me HO OH HO OH e •H e •H 152783-50-1 152673-42-2 2H-1-Benzopyran-2-carboxylic acid, 3,4- 2H-1-Benzopyran-2-carboxylic acid, 3,4- dihydro-3,4,6-trihydroxy-2,5,7,8- dihydro-3,4,6-trihydroxy-2,5,7,8-tetramethyl- tetramethyl-, [2R-(2a,3a,4a)]- , (2a,3[3,4[3)-CO2H i-Pr Me HO HO � 0 CO2H i-Pr 81498-19-3 53713-48-7 2H-1-Benzopyran-2-carboxylic acid, 3,4- 2H-1-Benzopyran-2-carboxylic acid, 3,4- dihydro-6-hydroxy dihydro-6-hydroxy-2-methyl-5,7-bis(1- methylethyl Me me me Me i-Pr COZH Me 0 Ho HO CO2H i-Pr 53188-07-1 53174-08-6 2H-1-Benzopyran-2-carboxylic acid, 3,4- 2H-1-Benzopyran-2-carboxylic acid, 3,4- dihydro-6-hydroxy-2,5,7,8-tetramethyl dihydro-6-hydroxy-2,8-dimethyl-5,7-bis(1- methylethyl)- Me Me 0 8 CO2H t Bu � 0 Me HO Me HO CO2H 53174-06-4 53101-63-6 2H-1-Benzopyran-2-carboxylic acid, 3,4- 2H-1-Benzopyran-2-carboxylic acid, 7-(1,1- dihydro-6-hydroxy-2,5,7,8-tetramethyl-, dimethylethyl)-3,4-dihydro-6-hydroxy-2- methyl (2S)- Me Me � 0 me Me CO2H HO CO2H HO 53101-62-5 53101-61-4 2H-1-Benzopyran-2-carboxylic acid, 3,4- 2H-1-Benzopyran-2-carboxylic acid, 3,4- dihydro-6-hydroxy-2,7,8-trimethyl- dihydro-6-hydroxy-2-methyl- Me Me Et Me O CO2H Me CO2H HO HO e e 53101-60-3 53101-59-0 2H-1-Benzopyran-2-carboxylic acid, 3,4- 2H-1-Benzopyran-2-carboxylic acid, 2-ethyl- d i hyd ro-6-hyd roxy-5,7, 8-tri methyl 3,4-d ihydro-6-hydroxy-5,7, 8-tri methyl 4. Composition selon l'une quelconque des revendications 2 ou 3, caractérisée en ce que le ou les composés de formule (I) sont tels que R, désigne un radical alkyle linéaire ou ramifié en C1-C12, de préférence en C1-C6 ; plus particulièrement un 5 radical méthyle. 5. Composition selon l'une quelconque des revendications 2 à 4, caractérisée en ce que le ou les composés de formule (I) sont tels qu'au moins un des substituants R2 à R4 est différent de l'hydrogène. 6. Composition selon la revendication 5, caractérisée en ce que le ou les composés de formule (I) sont tels que tous les substituants R2 à R4 sont différents de l'hydrogène et désignent un radical alkyle en C1-C4, de préférence un radical méthyle. 7. Composition selon l'une quelconque des revendications 2 à 6, caractérisée en ce que le ou les composés de formule (I) sont tels que R5 et R6 désignent un atome d'hydrogène. 8. Composition selon l'une quelconque des revendications 2 à 7, caractérisée en ce que le composé de formule (I) est l'acide 6-hydroxy-2,5,7,8-tétraméthylchroman-2- carboxylique ou l'un de ses sels. 9. Composition selon l'une quelconque des revendications 2 à 8, caractérisée en ce que la teneur en composé(s) de formule (I) est comprise entre 0,01 et 10 % en poids, et de préférence entre 0,05 et 5 % en poids, par rapport au poids de la composition. 10. Composition selon l'une quelconque des revendications 2 à 9, caractérisée en ce que le ou les colorants d'oxydation sont choisis parmi les bases d'oxydation éventuellement combinées à des coupleurs. 11. Composition selon la revendication précédente, caractérisée en ce que les bases d'oxydation sont choisies parmi les paraphénylènediamines, les bisphénylalkylènediamines, les para-aminophénols, les ortho-aminophénols, les bases hétérocycliques et leurs sels d'addition ; le ou les coupleurs sont choisis parmi les méta-phénylènediamines, les méta-aminophénols, les méta-diphénols, les coupleurs naphtaléniques, les coupleurs hétérocycliques ainsi que leurs sels d'addition. 12. Composition selon l'une quelconque des revendications 2 à 11, caractérisée en ce que le ou les colorants directs sont choisis parmi les colorants synthétiques azoïques ; méthiniques, carbonyles, aziniques, nitrés (hétéro)aryle, tri-(hétéro)aryle méthanes ; les porphyrines ; les phtalocyanines et les colorants directs naturels, seuls ou en mélanges. 13. Composition selon l'une quelconque des revendications 2 à 12, caractérisée en ce qu'elle comprend un ou plusieurs agents oxydants, de préférence le peroxyde d'hydrogène. 14. Procédé de coloration de fibres kératiniques humaines, dans lequel on applique sur les fibres, la composition selon l'une quelconque des revendications 2 à 13. 15. Procédé selon la revendication précédente, caractérisée en ce que la composition est obtenue par mélange extemporané d'une composition dépourvue d'agent oxydant, comprenant dans un milieu approprié pour la coloration des fibres kératiniques humaines, un ou plusieurs colorants d'oxydation et /ou un ou plusieurs colorants directs, le ou les composés de formule (I) avec une composition comprenant un ou plusieurs agents oxydants 16. Dispositif à plusieurs compartiments comprenant dans un premier compartiment une composition selon l'une quelconque des revendications 2 à 12, et dans un autre une composition comprenant un ou plusieurs agents oxydants.