Brevet FR2944458A1 — publié le 20101022

Procédé de fabrication d'une émulsion huile-dans-eau par voie directe et indirecte à froid et à faible agitation L'invention concerne un procédé de fabrication d'une émulsion cosmétique, pharmaceutique ou alimentaire, huile-dans-eau, par voie directe ou indirecte, à froid et à faible agitation pendant un temps court, ladite émulsion comprenant de la gomme de xanthane (ou xanthane) à titre de gélifiant, au moins un agent de surface non ionique, anionique, cationique et/ou amphotère, et au moins un liquide lipophile. Les épaississants ou gélifiants sont fréquemment utilisés dans la fabrication des produits cosmétiques ou pharmaceutiques, en particulier les émulsions, dans le but de modifier la viscosité, d'améliorer la stabilité ou la substantivité des produits. Les épaississants ou gélifiants dans les émulsions limitent les phénomènes de crémage ce qui garantit une durée de conservation plus importante, et empêche également la sédimentation des particules tout en permettant une utilisation facile du produit par le consommateur. Cependant, ces épaississants ou gélifiants nécessitent une mise en oeuvre particulière au niveau du procédé car ils ont tendance à mal se disperser dans les compositions en particulier dans les émulsions, et encore plus particulièrement dans les émulsions huile dans eau, ce qui entraîne par exemple une gélification incomplète et/ou une instabilité de l'émulsion. L'art antérieur a résolu partiellement ce problème en dispersant ces épaississants ou gélifiants au moyen de systèmes d'agitation énergique importante comme les défloculateurs, associés à un apport thermique conséquent lors des opérations de mélange. Un des problèmes rencontrés par cette technique est la faible reproductibilité des conditions opératoires, fonction du matériel, ou encore de la température utilisée. En particulier une des conséquences est une mauvaise reproductibilité des lots d'un même produit à l'autre selon l'énergie développée par le moteur d'agitation lors de la fabrication. Afin de résoudre le problème de dispersion du gélifiant, l'art antérieur décrit également des compositions contenant, en plus du gélifiant, un liquide lipophile dont le rôle est de permettre une meilleure dispersion de l'agent gélifiant lors de la fabrication des produits. Cependant, les gélifiants utilisés dans l'art antérieur en association avec le liquide lipophile appartiennent à la catégorie des dérivés acryliques. Ces dérivés acryliques sont sensibles à l'environnement ionique et ne peuvent pas être utilisés dans tous les développements de produit. A l'inverse, la présente invention s'intéresse à un gélifiant particulier, la gomme xanthane, qui en association avec un liquide lipophile est capable d'épaissir les liquides ou de gélifier une émulsion dans une gamme de pH élevée en présence de forte concentration ionique. En outre la demanderesse a montré que l'utilisation de la gomme de xanthane comme gélifiant dans une émulsion cosmétique ou pharmaceutique huiledans-eau pouvait résoudre le problème de la reproductibilité des conditions opératoires, car ne nécessitait pas de forte agitation pendant un temps important ni d'apport thermique important. La demande internationale de brevet WO 2007/091016 décrit une méthode de préparation d'une émulsion huile dans eau comprenant les étapes suivantes : a) dispersion d'un agent de surface de type non-ionique et d'une association de xanthane et de polyglucomannan (association xanthane + polyglucomannan dans les concentrations allant de 0,02 à 0,5% en poids de l'émulsion obtenue) dans une huile ou un milieu liquide non aqueux, b) mélange de l'eau avec la phase huileuse obtenue à l'étape a), de préférence à basse température et sous une énergie mécanique de cisaillement faible, afin de former une émulsion huile dans eau, et c) mélange de l'émulsion obtenue, de préférence sous faible agitation, jusqu'à homogénéisation. La particularité de la présumée invention décrite dans ce document est l'utilisation de tensio-actif non ionique en association avec la gomme de xanthane et le polyglucomannan, ainsi qu'une huile, pour permettre l'obtention d'émulsion huile dans eau stable par un procédé par voie indirecte à une température inférieure à 50°C et une agitation inférieure à 5000s 1. Le procédé décrit ne permet pas l'élaboration d'émulsion stable si ce procédé est par voie directe (exemples 4 et 7).Ce document enseigne que les tensioactifs anioniques, cationiques et amphotères ne sont pas souhaitables dans les émulsions (page 9 lignes 4 à 9).Enfin, le procédé décrit ne permet pas l'élaboration d'émulsion stable à des concentrations ioniques supérieures à 0.05 moles. En outre à la lecture de ce document, il n'est pas possible de déterminer la concentration de xanthane, celle-ci étant toujours en association avec du polyglucomannan, la concentration de l'association des deux molécules étant comprise entre 0,02 et 0,5%, et le ratio xanthane/polyglucomannan n'étant pas spécifié. Pour autant l'homme du métier peut en déduire que les concentrations de xanthane à utiliser sont faibles à très faibles et en tout cas bien inférieures à o,5% en poids de la composition finale. De manière surprenante et inattendue et à l'inverse des préjugés techniques émis par le document WO 2007/091016, la demanderesse a montré qu'il était possible d'obtenir des émulsions cosmétique ou pharmaceutique huile-dans-eau stable grâce à un procédé de fabrication par voie directe ou indirecte à froid et à faible agitation, ladite émulsion comprenant de la gomme de xanthane à titre de gélifiant à des concentrations importantes, au moins un agent de surface non ionique, anionique, cationique ou amphotère et leurs mélanges, et au moins un liquide lipophile.25 La présente invention permet d'utiliser plus facilement la gomme xanthane dans les préparations cosmétiques ou pharmaceutiques car il n'est pas nécessaire d'apporter lors du procédé de fabrication de l'émulsion une énergie d'agitation forte pendant un temps long pour obtenir une dispersion optimale de la xanthane. En effet, lorsque la gomme xanthane est dispersée dans la composition contenant au moins un liquide lipophile, elle est capable de diffuser lentement au travers de ce liquide pour rejoindre la phase aqueuse et soit épaissir le produit soit former un réseau gélifié stable et homogène. Le procédé selon l'invention L'invention concerne un procédé de fabrication d'une émulsion huile-dans-eau par voie directe, caractérisé en ce qu'il comprend, de préférence contient, les étapes suivantes : a) préparation d'une phase A, comprenant les éléments suivants: du xanthane, - au moins un agent de surface de type non ionique, anionique, cationique ou amphotère; et au moins un liquide lipophile ; b) agitation de la phase A jusqu'à homogénéisation, 25 préférentiellement à une vitesse d'agitation comprise entre 5 et 250 rpm et plus préférentiellement à une vitesse d'agitation inférieure à 50 rpm ; c) préparation d'une phase aqueuse B, de préférence à une température comprise entre 20 et 50°C ; d) ajout de la phase A à la phase B sous agitation à une température comprise entre 20°C et 50°C pendant une durée comprise entre 5 et 30 minutes, préférentiellement entre 5 et 20 minutes, plus préférentiellement entre 5 et 10 minutes, et encore plus préférentiellement pendant une durée de 10 minutes ; et e) maintien de l'agitation jusqu'à obtention d'une émulsion huile-dans-eau stable. Préférentiellement, le procédé selon l'invention est caractérisé en ce que l'agitation à l'étape b) se fait à une température comprise entre 20 et 50°C. Préférentiellement, le procédé selon l'invention est 20 caractérisé en ce que l'agitation dans les étapes b), d) et e) se fait à l'aide d'une turbine. L'invention concerne également un procédé de fabrication d'une émulsion huile-dans-eau par inversion de phase, caractérisé en ce qu'il comprend, de préférence contient, les étapes suivantes : a) préparation d'une phase A, comprenant les éléments suivants: - du xanthane, - au moins un agent de surface de type non ionique, anionique, cationique ou amphotère ; et - au moins un liquide lipophile ; b) agitation de la phase A jusqu'à homogénéisation, préférentiellement à une vitesse d'agitation comprise entre 5 et 250 rpm et plus préférentiellement à une vitesse d'agitation inférieure à 50 rpm ; c) préparation d'une phase aqueuse B, de préférence à une température comprise entre 20 et 50°C ; d) ajout de la phase B à la phase A sous agitation à une température comprise entre 20°C et 50°C pendant une durée comprise entre 5 et 30 minutes, préférentiellement entre 5 et 20 minutes, plus préférentiellement entre 5 et 10 minutes, et encore plus préférentiellement pendant une durée de 10 minutes ; et e) maintien de l'agitation jusqu'à obtention d'une émulsion huile-dans-eau stable.25 Préférentiellement, le procédé selon l'invention est caractérisé en ce que l'agitation à l'étape b) se fait à une température comprise entre 20 et 500C. Préférentiellement, le procédé selon l'invention est caractérisé en ce que l'agitation dans les étapes b), d) et e) se fait à l'aide d'une turbine. Par "procédé de fabrication d'une émulsion � huile-dans- eau � par voie directe", on entend la fabrication d'une émulsion directe huile-dans-eau par ajout de la phase huileuse dans la phase aqueuse. Par "procédé de fabrication d'une émulsion � huile-dans- eau � par voie indirecte", on entend la fabrication d'une émulsion huile-dans-eau par ajout de la phase aqueuse dans la phase huileuse. Par "émulsion", on entend un système hétérogène de deux liquides non miscibles, généralement une phase aqueuse et une phase liquide lipophile dont l'une des deux phases est dispersée dans l'autre sous forme de fines gouttelettes, l'ensemble étant homogène à l'oeil nu. La réussite d'une émulsion dépend : > De la nature des ingrédients > Du rapport eau, huile et agent de surface > Des modes de préparation. Par "émulsion huile-dans-eau", on entend une émulsion 5 stable composée d'une phase huileuse dispersée dans une phase aqueuse par voie directe ou par inversion de phase. La phase A 10 Par "xanthane", on entend un polysaccharide obtenu par fermentation de Xanthomonnas campestris et dont la chaîne principale est constituée par un enchaînement de glucopyranoses reliés entre eux par des liaisons /3 1,4 glucosidiques (cellulose) sur lesquels viennent se 15 greffer tous les 2 résidus de glucose une chaîne latérale constituée par 2 résidus de mannopyranoses encadrant 1 résidu d'acide glucuronique. Dans un autre mode de réalisation de l'invention, le 20 xanthane pourra être remplacé ou être utilisé avec un exopolysaccharide issu de la fermentation bactérienne tel que la gellane. Par "agent de surface", ou tensioactif, détergent, 25 surfactant, émulsionnant ou encore émulsifiant, on entend toute substance ayant la propriété de s'adsorber aux interfaces et donc de diminuer les tensions interfaciales. Les propriétés des agents de surface étant déterminées par leur structure, le caractère fondamental de ces produits est l'amphiphilie, c'est à dire la présence dans la molécule de deux groupements ayant des caractères de solubilité totalement différents : > Un groupement soluble dans l'huile, dit `lipophile' > Un groupement soluble dans l'eau, dit `hydrophile' Les agents de surface sont utilisés majoritairement pour leurs propriétés spécifiques qui permettent de faire des dispersions, notamment des émulsions. En effet les agents de surface sont des substances qui abaissent la tension superficielle du milieu dans lequel ils sont dissous. Ils peuvent être liposolubles ou hydrosolubles. On distingue les agents de surface anioniques, cationiques, amphotères et non ioniques. Le choix des agents de surface dépend, entre autres, de leur compatibilité avec le liquide lipophile choisi et de la polarité du milieu dans lequel ils se trouvent. Dans le cadre de cette invention, on utilisera préférentiellement les agents de surface anioniques, cationiques et amphotères.25 Par "agents de surface non ioniques", on entend un agent de surface ne possédant aucune charge nette. On peut citer à titre d'exemple les polysorbate ou ester de saccharose, alkylpolygluciside, ester de glycérol. Par "agents de surface anioniques", on entend un agent de surface possédant un ou plusieurs groupes fonctionnels s'ionisant en solution aqueuse pour fournir des ions chargés négativement. On peut citer, à titre d'exemples : > Alkylbenzène sulfonate, > Alcools sulfatés, > Alkylsulfate, - Alcools éthoxylés sulfatés, > Dérivés phosphatés. Par "agent de surface cationique", on entend un agent de surface possédant un ou plusieurs groupements fonctionnels s'ionisant en solution aqueuse pour fournir des ions chargés positivement. On peut citer, à titre d'exemples : i> Ammonium quaternaire, - Amines tertiaires. Par "agent de surface amphotère", on entend un agent de surface, qui selon le pH du milieu dans lequel ils se trouvent, libère soit un ion positif soit un ion négatif. En milieu alcalin, les agents de surface amphotères se comportent comme des agents de surface anioniques. En milieu acide, les agents de surface amphotères se comportent comme des agents de surface cationiques. On peut citer, à titre d'exemples : > La lecithine, > Les betaïnes. De manière préférée selon la présente invention, la phase A, et donc l'émulsion obtenue par ce procédé, ne contiennent pas d'agent de surface non ionique. Dans le cadre de cette invention, on préférera les agents de surface de type anionique. Par "lipophile", on entend la propriété selon laquelle une substance est compatible avec un lipide, c'est-à-dire peut accepter un lipide, une graisse ou une huile, pour former avec ces derniers une phase homogène. Par hydrophile on entend la propriété selon laquelle une substance est compatible avec l'eau, c'est-à-dire peut absorber ou attirer l'eau, ou s'y dissoudre.25 Par "chauffage" de la phase A, on entend l'apport d'énergie thermique pour porter la phase A à une température comprise entre 20°C et 50°C. Par "agitation", on entend l'apport d'énergie mécanique 5 par exemple au moyen d'une turbine. L'agitation lors de l'étape b) du procédé selon l'invention s'effectue par exemple un mélangeur à mouvement planétaire, à une vitesse de 5 rpm à 1200 rpm. 10 Il s'agit par conséquent d'une vitesse d'agitation faible. Par "gellane", on entend un polysaccharide produit par fermentation de Sphingomonas elodea, plus communément 15 nommé Pseudomonas elodea. Ce polysaccharide linéaire est constitué par l'enchaînement des monosaccharides suivants : D-Glucose, acide D-glucuronique et L-Rhamnose. Préférentiellement, le procédé selon l'invention est 20 caractérisé en ce que le xanthane utilisé dans la phase A est dans des concentrations allant de 0,01% à 5% en poids par rapport au poids total de l'émulsion obtenue selon ledit procédé, préférentiellement allant de 0.1% à 5% en poids, et plus préférentiellement de 0,5% à 1.5% en 25 poids. Préférentiellement, le procédé selon l'invention est caractérisé en ce que l'agent de surface utilisé dans la phase A est dans des concentrations allant de 0,01% à 10% en poids par rapport au poids total de l'émulsion obtenue selon ledit procédé, préférentiellement de 0,1% à 5% en poids, préférentiellement de 1% à 3% en poids, préférentiellement entre 1% et 2% en poids et plus préférentiellement entre 0,3 et 0,75% en poids. Préférentiellement, le procédé selon l'invention est caractérisé en ce que l'agent de surface utilisé dans la phase A est choisi dans le groupé constitué du cocoglucoside, du laurylglucoside, du Polyglyceryl-3 Diisostearate, du Sodium Lauroyl Glutamate. Préférentiellement, le procédé selon l'invention est caractérisé en ce que le liquide lipophile utilisé dans la phase A est dans des concentrations allant de 0,01% à 10% en poids par rapport au poids total de l'émulsion obtenue selon ledit procédé, préférentiellement de 0,1% à 5% en poids, préférentiellement de 1% à 3% en poids, préférentiellement entre 1% et 2% en poids et plus préférentiellement entre 0,3 et 0,75% en poids.25 Préférentiellement, le procédé selon l'invention est caractérisé en ce que l'agent de surface utilisé est un émulsionnant huile-dans-eau, caractérisé par des valeurs de HLB supérieures à 6 selon l'échelle de Griffin. Par "émulsionnant huile-dans-eau", on entend un agent de surface permettant de réaliser des émulsions huile-danseau. 10 Par "HLB", ou "balance hydrophile-lipophile", on entend une grandeur adimensionnelle traduisant l'importance relative des groupements polaires et apolaires d'un agent de surface, ce qui conditionne l'affinité relative de la l'agent de surface pour l'eau et pour les milieux 15 organiques. Cette notion s'applique aux agents de surface non ioniques mais peut dans une certaine mesure être étendue aux agents de surface ioniques. La HLB est une échelle arbitraire comprise entre 0 et 20, admettant que les produits dont le HLB va de 0 à 10 sont 20 à tendance lipophiles et que ceux de HLB variant de 10 à 20 sont à tendance hydrophiles. Pour l'obtention d'une émulsion huile dans eau, il convient d'utiliser un agent de surface dont le HLB est généralement supérieur à 6. 25 Préférentiellement, le procédé selon l'invention est caractérisé en ce que le liquide lipophile utilisé dans la phase A est une huile choisie dans le groupe comprenant les huiles hydrocarbonées, les hydrocarbures linéaires ou ramifiés, les huiles végétales, les huiles de silicones, les huiles fluorées, et leurs mélanges, ou un émollient choisi dans le groupe comprenant les esters, les éthers, les alcools de Guerbet, les glycérides et leurs mélanges, ou le mélange d'une dite huile ou d'un dit émollient De manière encore préférée, le liquide lipophile utilisé dans le procédé selon l'invention est une huile végétale. Encore plus préférentiellement, le liquide lipophile utilisé dans le procédé selon l'invention est l'huile de tournesol. Par "huile", on entend une matière grasse principalement 20 formée de triglycérides, qui est liquide à la température ambiante. Parmi les huiles utilisées dans le cadre de cette invention on peut citer: - les huiles hydrocarbonées, telles que les esters et 25 les éthers de synthèse, comme par exemple l'huile de Purcellin, l'isononanoate d'isononyle, le myristate d'isopropyle, le palmitate d'éthyl-2-hexyle, le stéarate d'octyl-2-dodécyle, l'érucate d'octyl-2-dodécyle, l'isostéarate d'isostéaryle ; les esters hydroxylés comme l'isostéaryl lactate, l'octylhydroxystéarate, l'hydroxystéarate d'octyldodécyle, le diisostéaryl-malate, le citrate de triisocétyle, les heptanoates, octanoates, décanoates d'alcools gras ; les esters de polyol, comme le dioctanoate de propylène glycol, le diheptanoate de néopentylglycol et le diisononanoate de diéthylèneglycol ; les esters du pentaérythritol comme le tétraisostéarate de pentaérythrytyle ; > les dérivés lipophiles d'acides aminés, tels que le lauroyl sarcosinate d'isopropyle ; - les hydrocarbures linéaires ou ramifiés, d'origine minérale ou synthétique, tels que les huiles minérales, les huiles de paraffine, volatiles ou non, et leurs dérivés, la vaseline, les polydécènes, l'isohexadecane, l'isododecane, l'isoparaffine hydrogéné; - les huiles végétales, telles que l'huile de coco, l'huile de palme, l'huile d'amande douce, l'huile d'olive, l'huile de tournesol, l'huile d'avocat, l'huile de ricin, l'huile de noix, l'huile de soja, l'huile d'arachide, l'huile de pépin de raison ; > les huiles de silicone, telles que les polyméthylsiloxanes volatiles ou non à chaîne siliconée, linéaire ou cyclique, liquides à température ambiante, notamment les cyclopolydiméthylsiloxanes (cyclométhicones) telles que la cyclopentasiloxane et la cyclohexadiméthylsiloxane ; les polydiméthylsiloxanes comportant des groupements alkyle, alcoxy ou phényle, pendant ou en bout de chaîne siliconée, groupements ayant de 2 à 24 atomes de carbone ; les silicones phénylées comme les phényltriméthicones, les phényldiméthicones, les phényltriméthylsiloxydiphényl-siloxanes, les diphényl-diméthicones, les diphénylméthyldiphényl trisiloxanes, les 2-phényléthyltriméthyl- siloxysilicates, et les polyméthylphénylsiloxanes ; > les huiles fluorées, telles que celles partiellement hydrocarbonées et/ou siliconées ; > leurs mélanges. Par "émollient", on entend une substance qui contribue à relâcher les tissus, à calmer l'inflammation et à adoucir 25 la peau. 20 Les émollients utilisés dans le cadre de cette invention sont liquides à la température ambiante. Parmi les émollients que l'on peut utiliser dans le cadre de cette invention, on peut citer : > les esters et les ethers, tels que le décyloléate, le myristyl myristate, l'isopropyl palmitate, isopropyl myristate, le dicaprylether; > les alcools de Guerbet, tels que l'octyldodecanol ; > les glycérides, tels que les dérivés de l'acide capric/caprylic. Préférentiellement, le procédé selon l'invention est caractérisé en ce que la phase A représente de 5% à 80% en poids par rapport au poids total de l'émulsion obtenue selon ledit procédé, préférentiellement de 5% à 50%, et plus préférentiellement de 5% à 30% en poids. La phase B Par "phase aqueuse", on entend de l'eau ou une solution comprenant majoritairement de l'eau, additionnée d'additifs d'origine végétale, minérale ou synthétique. Par "préparation de la phase aqueuse B", on entend dans le cas où la phase B est uniquement de l'eau, la mise à disposition d'eau (par exemple dans un récipient adapté) et dans le cas où la phase B est de l'eau additionnée d'additifs, on entend le mélange de l'eau et de ses additifs, suivi de la mise à disposition de la phase B (par exemple dans le récipient adapté). Préférentiellement, le procédé selon l'invention est caractérisé en ce que la phase aqueuse B représente de 20% à 95% en poids par rapport au poids total de l'émulsion obtenue selon ledit procédé, préférentiellement allant de 50% à 95% en poids, et plus préférentiellement allant de 70% à 95% en poids. Préférentiellement, le procédé selon l'invention est caractérisé en ce que l'étape d) se fait sous une agitation comprise entre 600 et 1600 rpm, de préférence 800 à 1400 rpm, de préférence au moyen d'une turbine. Préférentiellement, le procédé selon l'invention est caractérisé en ce qu'il contient une étape supplémentaire d'addition d'un agent conservateur à la phase A lors de l'étape a), lors de l'étape b), à la phase B lors de l'étape c), lors de l'étape d), lors de l'étape e) ou après l'étape e). Plus préférentiellement, l'addition de l'agent conservateur se fait lors de l'étape e) de 10 à 15 minutes après l'étape d) d'ajout de la phase A dans la phase B. Par "agent conservateur", on entend un additif inhibant le développement de microorganismes. Les agents conservateurs se divisent en deux catégories : > les antiseptiques qui protègent les phases aqueuses 10 des contaminations bactériennes et fongiques, et > les antioxydants qui retardent les phénomènes de rancissement. Préférentiellement, le procédé selon l'invention est 15 caractérisé en ce que l'agent conservateur utilisé est un mélange de phénoxyéthanol, de méthyl paraben, d'éthylparaben, de propylparaben et de butylparaben (Sepicide HB). 20 Préférentiellement, le procédé selon l'invention est caractérisé en ce qu'il contient une étape supplémentaire d'addition d'un agent cosmétiquement acceptable dans le cas où l'émulsion est une émulsion à usage cosmétique, d'un agent pharmaceutiquement acceptable dans le cas où 25 l'émulsion est une émulsion à usage pharmaceutique et5 d'un agent alimentaire dans le cas où l'émulsion est une émulsion à usage alimentaire. Les agents sont additionnés à la phase A lors de l'étape a), lors de l'étape b), à la phase B lors de l'étape c), lors de l'étape d), lors de l'étape e) ou après l'étape e). Plus préférentiellement, l'ajout de l'agent cosmétiquement acceptable a lieu avant ou après l'ajout du conservateur. Par "agent cosmétiquement acceptable", ou "agent pharmaceutiquement acceptable" on entend un composé susceptible d'avoir une activité, dans le cadre d'une utilisation cosmétique ou thérapeutique. Préférentiellement, les agents utilisés dans le cadre de cette invention sont destinée à un usage topique. Dans le cadre de cette invention, l'agent cosmétiquement ou pharmaceutiquement acceptable est par exemple choisi parmi . > les agents desquamants capables d'agir, soit en favorisant l'exfoliation, soit sur les enzymes impliquées dans la desquamation ou la dégradation des cornéodesmosomes, - les agents hydratants, � les agents dépigmentants ou propigmentants, � les agents anti-glycation, - les inhibiteurs de NO-synthase, - les inhibiteurs de 5alpha -réductase, - les inhibiteurs de lysyl et/ou prolyl hydroxylase, - les agents stimulant la synthèse de macromolécules dermiques ou épidermiques et/ou empêchant leur dégradation, > les agents stimulant la prolifération des fibroblastes ou des kératinocytes et/ou la différenciation des kératinocytes, > les agents myorelaxants, - les agents anti-microbiens, - les agents tenseurs, - les agents anti-pollution ou anti-radicalaires, > les agents anti-inflammatoires, > les actifs lipolytiques ou ayant une activité favorable, directe ou indirecte, sur la diminution du tissu adipeux, - les agents agissant sur la microcirculation, et > les agents agissant sur le métabolisme énergétique des cellules, - les agents photoprotecteurs, c'est à dire tout composé ou toute association de composés qui permettent 1' absorption, la réflexion ou la diffusion de rayonnement UV-A ou UV-B, > les conservateurs, - les parfums, > les bactéricides, - les absorbeurs d'odeur, > les matières colorantes, 5 > les sels, > les agents de surface, - les épaississants, - les bases. 10 Les quantités de ces différents agents sont celles classiquement utilisées dans le domaine considéré, et par exemple de 0,01 à 20 % du poids total de la composition. Ces agents, selon leur nature, peuvent être introduits dans la phase grasse ou dans la phase aqueuse. 15 Dans le cas où l'émulsion est une émulsion à usage pharmaceutique, elle comprendra obligatoirement un principe actif pour le traitement ou la prévention d'une pathologie ou d'au moins un symptôme associé à une 20 pathologie. Par "agent alimentaire acceptable", on entend tout composé ayant été approuvé comme tel par les autorités nationales du pays où le produit alimentaire final comprenant l'émulsion sera commercialisée. Le prémix selon l'invention Selon un autre aspect, l'invention concerne une composition, appelée prémix, constituée : i) de xanthane, ii) d'au moins un agent de surface de type ionique, anionique, cationique ou amphotère, et iii) d' au moins un liquide lipophile. Par � constitué �, on entend un prémix contenant uniquement les composés i), ii) et iii), à l'exclusion de tout autre type de composés. Le prémix selon l'invention est une composition stable. Par prémix "stable", on entend une composition qui ne présente pas de phénomènes de synérèse après conservation pendant au moins 24h, de préférence 2 semaine, de préférence 6 mois à la température ambiante, de préférence après conservation pendant 12 mois à la température ambiante, et plus préférentiellement encore pendant 18 mois à la température ambiante.25 Préférentiellement, le xanthane présent dans le prémix selon l'invention est dans des concentrations allant de 5% à 70% en poids par rapport au poids total du prémix, préférentiellement allant de 10% à 60% en poids, préférentiellement allant de 20% à 60% en poids, et plus préférentiellement allant 30% à 60% en poids, préférentiellement allant de 40% à 60% en poids, préférentiellement allant de 50% à 60% en poids et encore plus préférentiellement le xanthane est présent à une concentration de 60% en poids. Préférentiellement, l'agent de surface présent dans le prémix est dans des concentrations allant de 10% à 70% en poids par rapport au poids total du prémix selon l'invention, préférentiellement allant de 10% à 60% en poids, préférentiellement allant de 10% à 50% en poids, préférentiellement allant de 20% à 40%, plus préférentiellement allant de 20% à 30% en poids et encore plus préférentiellement l'agent de surface est présent à une concentration de 20% en poids. Préférentiellement, le liquide lipophile présent dans le prémix est dans des concentrations allant de 10% à 80% en poids par rapport au poids total du prémix selon l'invention, préférentiellement de 10% à 70% en poids, préférentiellement de 10% à 60% en poids, plus préférentiellement de 20% à 50% en poids, préférentiellement allant de 20% à 40% en poids, préférentiellement allant de 20% à 30% en poids et encore plus préférentiellement l'huile lipophile est présent à une concentration de 20% en poids. L'invention porte également sur un prémix constitué de : - 50 à 60% en poids de xanthane, - 20 à 30% en poids d'agent de surface de type non ionique, cationique ou amphotère, et - 20 à 30% en poids de liquide lipophile. La présente invention porte également sur un procédé de fabrication d'une émulsion huile-dans-eau par voie directe caractérisée en ce qu'il comprend les étapes suivantes . a) ajout du prémix dans une phase aqueuse sous agitation à une température comprise entre 20°C et 20 500C; et b) maintien de l'agitation jusqu'à obtention d'une émulsion huile-dans-eau stable. La présente invention porte également sur un procédé de 25 fabrication d'une émulsion huile-dans-eau par inversion de phase caractérisée en ce qu'il comprend les étapes suivantes : a) ajout d'une phase aqueuse dans le prémix sous agitation à une température comprise entre 20°C et 5 50°C; et b) maintien de l'agitation jusqu'à obtention d'une émulsion huile-dans-eau stable. Préférentiellement, l'ajout du prémix dans la phase 10 aqueuse se fait sous agitation à une vitesse comprise entre 50 et 2000 rpm, préférentiellement entre 500 et 1500 rpm. Préférentiellement, le maintien de l'agitation se 15 fait sous agitation pendant pendant une durée comprise entre 1 et 30 minutes, préférentiellement entre 5 et 20 minutes, plus préférentiellement entre 5 et 15 minutes. Un tel procédé selon l'invention permet l'obtention 20 d'émulsion dont la quantité d'agent de surface et de liquide lipophile est sensiblement plus faible que celles obtenues par les techniques de l'art antérieur. Par exemple, un prémix constitué de 50% de xanthane, 25% d'agent de surface et 25% de liquide lipophile permet 25 l'obtention selon le procédé selon l'invention d'une émulsion stable comprenant en poids par rapport au poids totale de l'émulsion obtenue, entre 0,3 et 0.75% d'agent de surface et entre 0,3 et 0,75 de liquide lipophile. L'émulsion selon l'invention Selon un autre aspect, l'invention concerne une émulsion obtenue selon les procédés de l'invention. Les émulsions de la présente invention peuvent être par exemple des émulsions à usage cosmétique, alimentaire ou pharmaceutique, et préférentiellement à usage cosmétique. De manière préférée, le procédé de fabrication selon la présente invention permet l'obtention d'émulsions huiledans-eau stables. Par émulsion "stable", on entend une émulsion qui ne présente pas de phénomènes de coalescence ou de synérèse après conservation pendant 6 mois à la température ambiante, de préférence après conservation pendant 12 mois à la température ambiante, et plus préférentiellement encore pendant 18 mois à la température ambiante. Dans la présente invention, sauf mentions contraires, par "émulsion huile-dans-eau", on entend une émulsion stable.25 Par "synérèse", on entend le procédé par lequel le liquide est libéré spontanément de la matrice gélifiée. Par "coalescence", on entend le fusionnement des 5 gouttelettes d'une émulsion caractérisée par la formation d'agrégats et qui conduit à la rupture d'une émulsion. Préférentiellement, l'émulsion selon l'invention est caractérisée en ce que ladite émulsion est un gel crème 10 de viscosité comprise entre 1000 et 4000 mPa.s, et de préférence entre 2000 et 3000 mPa.s. L'émulsion selon l'invention peut être appliquée sur la peau, les poils, les cils, les cheveux, les ongles, les 15 lèvres, les muqueuses suivant l'usage auquel elle est destinée. Dans le cas d'une émulsion à usage cosmétique, l'émulsion peut être utilisée dans un procédé de traitement cosmétique de la peau, comprenant l'application de la composition selon l'invention sur la 20 peau, par exemple en vue de la tonifier, de la régénérer, de lisser les ridules de la peau, et/ou pour lutter contre le vieillissement cutané, contre les méfaits des rayonnements UV et/ou pour renforcer les tissus cutanés contre les agressions de l'environnement. L'émulsion selon l'invention peut être une composition de soin, notamment un produit de soin de la peau tel qu'une base de soin pour la peau, une crème de soin (crème de jour, de nuit, anti-rides), une base de maquillage ; une composition de soin pour les lèvres (baume à lèvres) ; une composition de protection solaire ou autobronzante. Ladite émulsion peut également être une composition de maquillage, notamment de maquillage de la peau, des lèvres, des cils, des sourcils, des cheveux. En particulier, la composition de maquillage peut être un fond de teint, un fard à joue, un fard à paupière, un produit anti-cernes, un produit de maquillage du corps. Dans le cadre d'une émulsion à usage pharmaceutique, l'émulsion peut être utilisée dans le traitement d'une pathologie ciblée par le principe actif qu'elle contient. Par exemple, elle peut contenir un agent antifongique pour le traitement de mycoses. Exemples Exemple 1: Association de gélifiant (xanthane, carraghénane, cellulose, guar) et de Cocoglucoside 5 Cet exemple illustre l'obtention d'émulsions selon le procédé de l'invention dans lequel la phase A contient comme agent de surface le cocoglucoside. On effectue les mélanges pour plusieurs gélifiants dans 10 des proportions spécifiées. A) Protocole de réalisation de l'association à 7.7% de gélifiant 15 a) Protocole Préparation gélifiante (Phase A) Produits % Huile de tournesol 46.15 cocoglucoside 46.15 Gélifiant* 7.7 Gelifiant* : xanthane, carraghénane, cellulose, guar Dans un bêcher on chauffe le mélange huile, agent de surface, gélifiant à 50°C sous agitation faible. Après 20 avoir obtenu un mélange homogène, on arrête le chauffage. On réalise les émulsions dans les proportions suivantes : Produit % Eau (Phase B) 93 Préparation gélifiante 6.5 (Phase A) Sepicide HB 0.5 33 La fabrication de l'émulsion peut se faire à froid ou à 50°C selon les protocoles suivants : Protocole à froid : On place la phase B dans un bêcher, on ajoute la phase A sous agitation turbine (600 à 1600 rpm selon le type et la quantité de gélifiant). On maintient l'agitation pendant 10-15 min et on ajoute le conservateur. Protocole à 50°C : On place la phase B dans un bêcher et on chauffe à 50°C, on ajoute la phase A chauffée à 50°C sous agitation turbine (600 à 1600 rpm selon le type et la quantité de gélifiant).On maintenir l'agitation pendant 10-15 min et on ajoute le conservateur. b) Résultats Expérimentaux On effectue la mesure des viscosités des émulsions 20 obtenues selon l'invention à l'aide d'un viscosimètre de type Physica et de type Brookfield. Dans la suite, on notera : - v(P) la viscosité mesurée avec le Physica à 20 rpm, et 25 - v(B) : viscosité mesurée avec le Brookfield. Les mesures de viscosité s'effectuent à 20 rpm avec le mobile n°3 sauf indication contraire. i) Mesure des viscosités pour le xanthane à 0,5% : 30 Protocole à froid : Protocole à 50°C : v (P) = 418,9 mPa.s v (P) = 272,4 mPa.s v (B) = 1130 mPa.s v (B) = 810 mPa.s La viscosité de l'émulsion obtenue selon le protocole à froid est plus élevée que la viscosité de l'émulsion obtenue selon le Protocole à 50°C. Ces émulsions sont stables à température ambiante après 5 conservation de 5 mois. ii) Mesure des viscosités pour le carraghénane à 0,5% : Protocole à froid : Protocole à 50°C 10 v (P) = 55 mPa.s v (P) = 0 mPa.s / (B) = 25 mPa.s v (B) = 25 mPa.s Nous n'obtenons pas de viscosité satisfaisante pour les émulsions obtenues avec ce gélifiant. 15 iii) Mesure des viscosités pour la cellulose à 0,5%: Protocole à froid : Protocole à 50°C / (P) = 0 mPa.s v (P) = 0 mPa.s / (B) = 12 mPa.s* v (B) = 5 mPa.s 20 * mesure effectuée à 20 rpm avec le mobile n°2 Nous n'obtenons pas de viscosité satisfaisante pour les émulsions obtenues avec ce gélifiant. 25 iv) Mesure des viscosités pour la gomme guar à 0,5%: Protocole à froid : Protocole à 50°C / (P) = 216 mPa.s v (P) = 205 mPa.s / (B) = 270 mPa.s v (B) = 225 mPa.s 30 Nous obtenons une faible viscosité avec ce gélifiant et les émulsions obtenues est instable. Ces résultats ne sont donc pas satisfaisants. B) Protocole de réalisation de l'association à 14.4% de gélifiant a) Protocole Préparation gélifiante (Phase A) Produits % Huile de tournesol 42.8 cocoglucoside 42.8 Gélifiant* 14,4 Gelifiant* : xanthane, carraghénane, cellulose guar Le protocole de préparation de la phase A est identique à celui décrit dans l'exemple l.A) On réalise les émulsions dans les proportions suivantes : Produit % Eau (Phase B) 92.5 Préparation gélifiante (Phase 7 A) Sepicide HB 0.5 Le protocole de fabrication de l'émulsion peut se faire à froid ou à 50°C selon les protocoles décrits à l'exemple 1.A). b) Résultats expérimentaux i) Mesure des viscosités pour le xanthane à 1% : Protocole à froid : Protocole à 50°C : 20 v (P) = 932 mPa.s v (P) = 785 mPa.s v (B) = 3320 mPa.s v (B) = 3005 mPa.s15 La viscosité de l'émulsion obtenue selon le protocole à froid est plus élevée que la viscosité de l'émulsion obtenue selon le Protocole à 50°C. Les émulsions obtenues sont stables à température 5 ambiante après conservation de 5 mois et ne présente pas de phénomène de synérèse. ii) Mesure des viscosités pour le carraghénane à 10 Protocole à froid : Protocole à 50°C / (P) = 403 mPa.s v (P) = 225 mPa.s / (B) = 795 mPa.s v (B) = 275 mPa.s La viscosité de l'émulsion obtenue selon le protocole à 15 froid est plus élevée que la viscosité de l'émulsion obtenue selon le Protocole à 50°C. Les émulsions sont peu stables et présentent un début de synérèse. 20 iii) Mesure des viscosités pour la cellulose à 1% : Protocole à froid : Protocole à 50°C / (P) = 0 mPa.s v (P) = 0 mPa.s / (B) = 70 mPa.s v (B) = 10 mPa.s 25 Nous n'obtenons pas de viscosité satisfaisante pour les émulsions obtenues avec ce gélifiant. iv) Mesure des viscosités pour la gomme guar à 1% : Protocole à froid : Protocole à 50°C 30 v (P) = 1000 mPa.s v (P) = 860 mPa.s / (B) = 2800 mPa.s v (B) = 2000 mPa.s 38 La viscosité de l'émulsion obtenue selon le protocole à froid est plus élevée que la viscosité de l'émulsion obtenue selon le Protocole à 50°C. Les émulsions sont peu stables et présentent un début de 5 synérèse. C) Protocole de réalisation de l'association à 22% de gélifiant 10 a) Protocole Préparation gélifiante (Phase A) Produits % Huile de tournesol 39 cocoglucoside 39 Gélifiant* 22 Gelifiant* : xanthane, carraghénane, cellulose, guar Le protocole de préparation de la phase A est identique à celui décrit à l'exemple 1.A). On réalise les émulsions dans les proportions suivantes : Produit % Eau (Phase B) 93 Préparation gélifiante 7.5 (Phase A) Sepicide HB 0.5 Le protocole de fabrication de l'émulsion peut se faire à froid ou à 50°C selon les protocoles décrits à l'exemple 20 l.A) b) Résultats expérimentaux 15 i) Mesure des viscosités pour le xanthane à 1.5% : Protocole à froid : Protocole à 50°C / (P) = 1354 mPa.s v (P) = 1320 mPa.s / (B) = 5670 mPa.s* v (B) = 5470 mPa.s* *mesure effectuée à 20 rpm avec le mobile n°2 La viscosité de l'émulsion obtenue selon le protocole à froid est la même que celle obtenue selon le protocole à 50°C. Les émulsions obtenues sont stables à température 10 ambiante après conservation de 5 mois et ne présentent pas de phénomène de synérèse. ii) Mesure des viscosités pour le carraghénane à 1,5% : 15 Protocole à froid : Protocole à 50°C / (P) = 703 mPa.s v (P) = 776 mPa.s / (B) = 1825 mPa.s v (B) = 2520 mPa.s La viscosité de l'émulsion obtenue selon le protocole à 20 froid est la même que celle obtenue selon le protocole à 50°C. Les émulsions obtenues sont hétérogènes. iii) Mesure des viscosités pour la cellulose à 1.5%: Protocole à froid : Protocole à 50°C 25 v (P) = 0 mPa.s v (P) = 0 mPa.s / (B) = 90 mPa.s v (B) = 5 mPa.s Nous n'obtenons pas de viscosité satisfaisante pour les émulsions obtenues avec ce gélifiant. iv) Mesure des viscosités pour la gomme guar à 1.5%: Protocole à froid : Protocole à 50°C 30 / (P) = 2658 mPa.s v (P) = 2529 mPa.s / (B) = 8800 mPa.s* v (B) = 8830 mPa.s * * mesure effectuée à 20 rpm avec le mobile n°4 La viscosité de l'émulsion obtenue selon le protocole à froid est la même que celle obtenue selon le protocole à 50°C. Les émulsions présentent un phénomène de synérèse après une semaine de conservation à température ambiante. 10 Exemple 2: Association de gélifiant (xanthane, carraghénane, cellulose, guar) et de laurylglucoside Cet exemple illustre l'obtention d'émulsions selon le 15 procédé de l'invention dans lequel la phase A contient comme agent de surface le laurylglucoside. On effectue les mélanges pour plusieurs gélifiants dans des proportions spécifiées: 20 A) Protocole de réalisation de l'association à 7.7% de gélifiant a) Protocole Préparation gélifiante (Phase A) Produits % Huile de tournesol 46.15 laurylglucoside 46.15 Gélifiant* 7.7 Gelifiant* : xanthane, carraghénane, cellulose guar Le protocole de préparation de la phase A est identique à celui décrit à l'exemple l.A). 25 On réalise les émulsions dans les proportions suivantes : Produit % Eau (Phase B) 93 Préparation gélifiante 6.5 (Phase A) Sepicide HB 0.5 Le protocole de fabrication de l'émulsion peut se faire à froid ou à 50°C selon les protocoles décrits dans 5 l'exemple l.A). b) Résultats expérimentaux i) Mesure des viscosités pour le xanthane à 0,5% : 10 Protocole à froid : Protocole à 50°C : / (P) = 426 mPa.s v (B) = 1085 mPa.s / (B) = 1425 mPa.s v (B) = 1085 mPa.s La viscosité de l'émulsion obtenue selon le protocole à 15 froid est plus élevée que la viscosité de l'émulsion obtenue selon le protocole à 50°C. Les émulsions obtenues sont stables après 5 mois de conservation à température ambiante et ne présente pas de phénomène de synérèse. 20 ii) Mesure des viscosités pour le carraghénane à 0,5% : Protocole à froid : Protocole à 50°C : / (P) = 0 mPa.s v (P) = 0 mPa.s 25 v (B) = 30 mPa.s v (B) = 25 mPa.s Nous n'obtenons pas de viscosité satisfaisante pour les émulsions obtenues avec ce gélifiant. iii) Mesure des viscosités pour la cellulose à 0,5% : Protocole à froid : Protocole à 50°C : v (P) = 0 mPa.s v (P) = 0 mPa.s v (B) = 5 mPa.s v (B) = 0 mPa.s Nous n'obtenons pas de viscosité satisfaisante pour les émulsions obtenues avec ce gélifiant. iv) Mesure des viscosités pour la gomme guar à 0,5% : Protocole à froid : Protocole à 50°C : v (P) = 297 mPa.s v (P) = 270 mPa.s v (B) = 405 mPa.s v (B) = 295 mPa.s Les émulsions obtenues présentent une faible viscosité avec ce gélifiant et présentent un phénomène de synérèse. B) Protocole de réalisation de l'association à 14.4% de gélifiant a) Protocole Préparation gélifiante (Phase A) Produits % Huile de tournesol 42.8 laurylglucoside 42.8 Gélifiant* 14,4 Gelifiant* : xanthane, carraghénane, cellulose guar Le protocole de préparation de la phase A est identique à celui décrit à l'exemple 1.A).25 On réalise les émulsions dans les proportions suivantes : Produit % Eau (Phase B) 92.5 Préparation gélifiante 7 (Phase A) Sepicide HB 0.5 Le protocole de fabrication de l'émulsion peut se faire à 5 froid ou à 50°C selon les protocoles décrits dans l'exemple l.A). b) Résultats expérimentaux 10 i) Mesure des viscosités pour le xanthane à 1% : Protocole à froid : Protocole à 50°C : / (P) = 1024 mPa.s v (P) = 810 mPa.s / (B) = 3960 mPa.s v (B) = 3050 mPa.s 15 La viscosité de l'émulsion obtenue selon le protocole à froid est plus élevée que la viscosité de l'émulsion obtenue selon le protocole à 50°C. Les émulsions ne présentent pas de phénomène de synérèse. 20 ii) Mesure des viscosités pour le carraghénane à 1° . ° Protocole à froid : Protocole à 50°C : / (P) = 230 mPa.s v (P) = 246 mPa.s / (B) = 330 mPa.s v (B) = 350 mPa.s 25 La viscosité des émulsions obtenues sont faibles. Les résultats obtenus ne sont donc pas satisfaisants. iii) Mesure des viscosités pour la cellulose à 1%: Protocole à froid : Protocole à 50°C : / (P) = 0 mPa.s v (P) = 0 mPa.s / (B) = 5 mPa.s v (B) = 15 mPa.s Nous n'obtenons pas de viscosité satisfaisante pour les émulsions obtenues avec ce gélifiant. iv) Mesure des viscosités pour la gomme guar à 1% : 10 Protocole à froid : Protocole à 50°C : / (P) = 1079 mPa.s v (P) = 971mPa. s / (B) = 2890 mPa.s v (B) = 2655 mPa.s La viscosité de l'émulsion obtenue selon le protocole à 15 froid est la même que celle obtenue selon le protocole à 50°C. Les émulsions obtenues sont instables. C) Protocole de réalisation de l'association à 22% de gélifiant a) Protocole Préparation gélifiante (Phase A) Produits % Huile de tournesol 39 laurylglucoside 39 Gélifiant* 22 Gelifiant* : xanthane, carraghénane, cellulose guar Le protocole de préparation de la phase A est identique à 25 celui décrit à l'exemple 1.A). 20 On réalise les émulsions dans les proportions suivantes : Produit % Eau (Phase B) 92 Préparation gélifiante 7.5 (Phase A) Sepicide HB 0.5 Le protocole de fabrication de l'émulsion peut se faire à froid ou à 50°C selon les protocoles décrits dans l'exemple 1.A) . b) Résultats expérimentaux i) Mesure des viscosités pour le xanthane à 1.5% : Protocole à froid : Protocole à 50°C : 10 v (P) = 1473 mPa.s v (P) = 1274 mPa.s / (B) = 6520 mPa.s v (B) = 4775 mPa.s La viscosité de l'émulsion obtenue selon le protocole à froid est la même que celle obtenue selon le protocole à 15 50°C. L'émulsion obtenue selon le protocole à froid est stable après 5 mois de conservation à température ambiante et ne présente pas de phénomène de synérèse. 20 ii) Mesure des viscosités pour le carraghénane à O. Protocole à froid : Protocole à 50°C : / (P) = 747 mPa.s v (P) = 768 mPa.s / (B) = 1695 mPa.s v (B) = 2780 mPa.s 25 La viscosité de l'émulsion obtenue selon le protocole à froid est la même que celle obtenue selon le protocole à5 50°C. Les émulsions obtenues sont hétérogènes, ce qui n'est pas satisfaisant pour une émulsion. iii) Mesure des viscosités pour la cellulose à 1.5%: Protocole à froid : Protocole à 50°C : / (P) = 53 mPa.s v (P) = 0 mPa.s / (B) = 75 mPa.s v (P) = 0 mPa.s Nous n'obtenons pas de viscosité satisfaisante pour les 10 émulsions obtenues selon le procédé à 50°C avec ce gélifiant. iii) Mesure des viscosités pour la gomme guar à 1.5%. 15 Protocole à froid : Protocole à 50°C : / (P) = 2691 mPa.s v (P) = 2476 mPa.s / (B) = 9940 mPa.s v (B) = 9040 mPa.s La viscosité de l'émulsion obtenue selon le protocole à 20 froid est la même que celle obtenue selon le protocole à 50°C. Les émulsions obtenues présentent rapidement un phénomène de synérèse. Exemple 3: Association de gélifiant (xanthane, 25 carraghénane, guar) et de plurol diisostéarique Cet exemple illustre l'obtention d'émulsions selon le procédé de l'invention dans lequel la phase A contient comme agent de surface le plurol diisostéarique (INCI 30 Polyglyceryl-3 Diisostearate). A) Protocole de réalisation de l'association à 7.7% de gélifiant a) Protocole Préparation gélifiante (Phase A) Produits % Huile de tournesol 46.15 Plurol diisostéarique 46.15 Gélifiant* 7.7 Gelifiant* : xanthane, carraghénane, guar Le protocole de préparation de la phase A est identique à celui décrit à l'exemple l.A). On réalise les émulsions dans les proportions suivantes : Produit % Eau (Phase B) 93 Préparation gélifiante 6.5 (Phase A) Sepicide HB 0.5 Le protocole de fabrication de l'émulsion peut se faire à froid ou à 50°C selon les protocoles décrits dans l'exemple l.A). b) Résultats expérimentaux i) Mesure des viscosités pour le xanthane à 0,5ô: Protocole à froid : Protocole à 50°C : 20 v (P) = 398 mPa.s v (P) = 262 mPa.s v (B) = 1285 mPa.s v (B) = 770 mPa.s 47 10 15 La viscosité de l'émulsion obtenue selon le protocole à froid est plus élevée que la viscosité de l'émulsion obtenue selon le protocole à 50°C. Les émulsions obtenues sont stables après 5 mois de 5 conservation à température ambiante. ii) Mesure des viscosités pour le carraghénane à 0,5% : Protocole à froid : Protocole à 50°C : 10 v (P) = 0 mPa.s v (P) = 55 mPa.s v (B) = 35 mPa.s v (B) = 40 mPa.s Nous n'obtenons pas de viscosité satisfaisante pour les émulsions obtenues avec ce gélifiant. 15 iii) Mesure des viscosités pour la gomme guar à 0,5% : Protocole à froid : Protocole à 50°C : v (P) = 286 mPa.s v (P) = 286 mPa.s 20 v (B) = 550 mPa.s v (B) = 460 mPa.s Les émulsions obtenues présentent une faible viscosité avec ce gélifiant. Ces émulsions présentent, en outre, un début de synérèse. B) Protocole de réalisation de l'association à 14.4% de gélifiant a)Protocole 25 30 Préparation gélifiante (Phase A) Produits % Huile de tournesol 42.8 Plurol diisostéarique 42.8 gélifiant 14,4 Gelifiant* : xanthane, carraghénane, guar Le protocole de préparation de la phase A est identique à celui décrit à l'exemple 1.A). On réalise les émulsions dans les proportions suivantes : Produit % Eau (Phase B) 92.5 Préparation gélifiante 7 (Phase A) Sepicide HB 0.5 Le protocole de fabrication de l'émulsion peut se faire à froid ou à 50°C selon les protocoles décrits dans 10 l'exemple l.A). b) Résultats expérimentaux i) Mesure des viscosités pour le xanthane à 1% 15 Protocole à froid : Protocole à 50°C : v (P) = 1024 mPa.s v (P) = 810 mPa.s v (B) = 3960 mPa.s v (B) = 3050 mPa.s La viscosité de l'émulsion obtenue selon le protocole à 20 froid est plus élevée que la viscosité de l'émulsion obtenue selon le Protocole à 50°C. Les émulsions obtenues sont stables après 5 mois de conservation à température ambiante et ne présente pas de phénomène de synérèse.5 ii) Mesure des viscosités pour le carraghénane à 1%: Protocole à froid : Protocole à 50°C : / (P) = 230 mPa.s* 5 v (B) = 330 mPa.s *mesure effectuée à 50 rpm Les viscosités des émulsions obtenues sont faibles et ne sont donc pas satisfaisantes. iii) Mesure des viscosités pour la gomme guar à 1% : Protocole à froid : Protocole à 50°C : / (P) = 1264 mPa.s v (P) = 1026 mPa.s / (B) = 6260 mPa.s v (B) = 3215 mPa.s La viscosité de l'émulsion obtenue selon le protocole à froid est la même que celle obtenue selon le protocole à 50°C. Les émulsions obtenues présentent un phénomène de synérèse. C) Protocole de réalisation de l'association à 22% de gélifiant a) Protocole Préparation gélifiante (Phase A) Produits % Huile de tournesol 39 Plurol diisostéarique 39 Gélifiant* 22 25 Gelifiant* : xanthane, carraghénane, guar Le protocole de préparation de la phase A est identique à celui décrit à l'exemple 1.A). v (P) = 246 mPa.s v (B) = 350 mPa.s 10 15 20 On réalise les émulsions dans les proportions suivantes : Produit % Eau (Phase B) 92 Préparation gélifiante 7.5 (Phase A) Sepicide HB 0.5 Le protocole de fabrication de l'émulsion peut se faire à 5 froid ou à 50°C selon les protocoles décrits dans l'exemple l.A). b) Résultats expérimentaux i) Mesure des viscosités pour le xanthane à 1.5% : Protocole à froid : Protocole à 50°C : / (P) = 1182 mPa.s v (P) = 998 mPa.s / (B) = 5040 mPa.s v (B) = 3695 mPa.s 15 La viscosité de l'émulsion obtenue selon le protocole à froid est la même que celle obtenue selon le protocole à 50°C. L'émulsion est stable après 5 mois de conservation à 20 température ambiante et ne présente pas de phénomène de synérèse. ii) Mesure des viscosités pour le carraghénane à 1,5% : 25 Protocole à froid : Protocole à 50°C : / (P) = 85 mPa.s v (P) = 145 mPa.s / (B) = 75 mPa.s v (B) = 75 mPa.s 10 Les viscosités des émulsions obtenues sont très faibles et ne sont donc pas satisfaisantes. iii) Mesure des viscosités pour la gomme guar à 5 1.5%: Protocole à froid : Protocole à 50°C : v (P) = 2274 mPa.s v (P) = 1752 mPa.s v (B) = 10300 mPa.s v (B) = 4940 mPa.s 10 La viscosité de l'émulsion obtenue selon le protocole à froid est plus élevée que la viscosité de l'émulsion obtenue selon le Protocole à 50°C. Les émulsions obtenues présentent un phénomène de synérèse. 15 Exemple 4 : Association de xanthane et du sodium laureth sulfate 20 Cet exemple illustre l'obtention d'une émulsion selon le procédé de l'invention dans lequel la phase A contient du sodium laureth sulfate. a) Protocole à froid 25 On réalise l'association à 14.4% de xanthane avec un agent de surface anionique, commercialisé par Cognis sous l'appellation Texapon NSO. Dans un bêcher on mélange à froid l'huile, le Texapon NSO et la xanthane sous agitation faible et dans les 30 proportions spécifiées dans le tableau ci-dessous : Préparation gélifiante (Phase A) Produits % Huile de tournesol 42.B Texapon NSO 42.8 xanthane 14.4 On réalise ensuite les émulsions dans les proportions suivantes : Produit % Eau (Phase B) 92.5 Préparation gélifiante 7 (Phase A) Sepicide HB 0.5 On pèse l'eau puis on y incorpore la préparation gélifiante sous agitation de 500 à 1400 rpm. On maintient l'agitation pendant 15 minutes et on ajoute le Sepicide HB. b) Résultat expérimentaux On mesure la viscosité de l'émulsion obtenue et on obtient une viscosité de 3965 mPa.s à l'aide d'un 15 viscosimètre de type Brookfield (20 rpm, mobile n°3). L'emulsion obtenue est stable et ne présente pas de phénomène de synérèse. 10 20 Exemple 5 : Association de xanthane et du sodium lauroyl glutamate Cet exemple illustre l'obtention d'une émulsion selon le 5 procédé de l'invention dans lequel la phase A contient du sodium lauroyl glutamate. a) Protocole à froid 10 On réalise l'association à 14.4% de xanthane avec un agent de surface anionique, commercialisé par Zschimmer and Schwartz sous l'appellation Protelan AGL 95 (INCI : Sodium Lauroyl Glutamate). 15 Dans un bêcher, on mélange à froid l'huile, le Protelan AGL 95 et la xanthane sous agitation faible et dans les proportions spécifiées dans le tableau ci-dessous : Préparation gélifiante (Phase A) Produits % Huile de tournesol 42.8 Protelan AGL 95 42.8 xanthane 14.4 Dans un bêcher on mélange à froid l'huile, le Protelan 20 AGL 95 et la xanthane sous agitation faible. On réalise ensuite les émulsions dans les proportions suivantes : Produit % Eau (Phase B) 92.5 Préparation gélifiante 7 (Phase A) Sepicide HB 0.5 On pèse l'eau puis on y incorpore la préparation gélifiante sous agitation à 500 à 1400 rpm. On maintient l'agitation pendant 15 minutes puis on 5 ajoute le Sepicide HB. b) Résultat expérimentaux On mesure la viscosité de l'émulsion obtenue et on 10 obtient une viscosité de 4210 mPa.s à l'aide viscosimètre de type Brookfield (20 rpm, mobile n°3). L'émulsion obtenue est stable et ne présente pas de phénomène de synérèse. Exemple 6 : Obtention de l'émulsion selon le procédé de l'invention par voie indirecte Cet exemple illustre l'obtention d'une émulsion selon le 20 procédé de l'invention dans lequel la phase A contient du du plurol diisostéarique. a) Protocole 25 On réalise l'association à 14.4% de xanthane avec du plurol diisostéarique. Dans un bêcher, on mélange à froid l'huile, le plurol diisostéarique et la xanthane sous agitation faible et 30 dans les proportions spécifiées dans le tableau ci-dessous : 15 Préparation gélifiante (Phase A) Produits % Huile de tournesol 42.8 Plurol diisostéarique 42.8 xanthane 14.4 Dans un bêcher on mélange à froid l'huile, le plurol diisostéarique et la xanthane sous agitation faible. On réalise ensuite les émulsions dans les proportions suivantes : Produit % Eau (Phase B) 92.5 Préparation gélifiante 7 (Phase A) Sepicide HB 0.5 On ajoute l'eau sur la préparation gélifiante et on agite 10 au début à l'aide d'une spatule pour bien décoller le mélange du fond du bécher. Puis on place le bécher sous agitation mécanique (1300 rpm). On maintient l'agitation pendant 15 min. 15 b) Résultats expérimentaux On mesure la viscosité de l'émulsion obtenue et on obtient une viscosité de 3190 mPa.s à l'aide d'un 20 viscosimètre de type Brookfield (20 rpm, mobile n°3). L'émulsion obtenue est stable et ne présente pas de phénomène de synérèse.5 Exemple 7 : Reproductibilité du procédé selon l'invention Cet exemple illustre l'obtention d'émulsions stables à partir de xanthane commercialisées par différents fournisseurs. a) Protocole On réalise des émulsions dans les proportions suivantes : w o O w -H m ro G w N -H 4J a o ro w o C) A Keltrol CG-SFT 1% B Rhodicare 1% C Keltrol 1% F Satiaxane CX911 1% Huile de Plurol Eau 0.50% tournesol diisostéarique stérile E Saltiaxane CX931 1% 3% 3% 93% F Rhodicare T 1% G Keltrol 1% H Satiaxane CV930 1% Les fournisseurs des xanthanes utilisés dans la cadre de cet exemple sont détaillés dans le tableau ci-dessous : Produits Fournisseurs Keltrol CG-SFT CP kelco Rhodicare Rhodia Keltrol T CP Kelco Satiaxane CX911 Cargill (Laserson) Satiaxane CX931 Cargill (Laserson) Rhodicare CFT Rhodia Rhodicare T Rhodia Satiaxane CX930 Cargill (Laserson) Dans une coupelle, on mélange le xanthane, l'huile et l'agent de surface. Dans un bécher on verse le mélange précédemment obtenu dans l'eau sous une agitation de 1500 rpm. On maintient l'agitation pendant une durée comprise en 10 et 30 minutes, puis on ajoute le conservateur et on mélange. b) Mesures A température et pression constante, on mesure, pour chacune des émulsions obtenues comme précédemment les valeurs de : > la viscosité r~ (en Pa.$) ; > la vitesse de cisaillement (en s-1) ; - la contrainte de cisaillement Uen Pa). On trace les courbes n= f(t) représentant les viscosités dynamiques de chacune des émulsions en fonction de la vitesse de cisaillement. Parallèlement, on trace les courbes =f(ÿ) représentant les contraintes de cisaillement en fonction de la vitesse de cisaillement. 25 c) Résultats Les courbes se superposent, ce qui témoigne de l'absence de différence significative entre d'une part la viscosité de chacune de émulsions obtenues et d'autre part la force de cisaillement de chacune des émulsions. 30 Par conséquent, le procédé selon l'invention permet l'obtention d'émulsions ayant le même comportement 15 rhéologique, indépendamment de la nature du xanthane utilisé et de son origine commerciale. Les inventeurs ont donc ici démontré que le procédé selon 5 l'invention est reproductible. Exemple 8 : Utilisation de prémix stable pour l'obtention d'émulsion. 10 A)Obtention de prémixes a) Protocole Les inventeurs ont réalisé les mélanges suivants (prémix) . Prémix Xanthane (en %) Huile (en %) Agent de surface (en %) 1 22,8 37,2 40 2 7 73 20 3 20 20 60 4 7 33 60 30 20 50 6 7 33 60 7 40 30 30 8 7 73 20 9 23.5 56.5 20 40 40 20 11 40 20 40 12 7 53 40 13 23.15 46.85 30 14 40 30 30 60 20 20 16 50 25 25 Le xanthane, l'huile et l'agent de surface utilisé sont respectivement le Keltrol CG-SFF, l'huile de tournesol, et le Plurol diisostéarique. Les mélanges des trois composants de chacun des prémixes sont obtenus à l'aide du dispenseur Turrax à 8000 min-1. b) Résultat Les prémixes obtenus sont stables. Le prémix 15 est 10 stable 40 jours à l'ambiante. B)Obtention d'émulsions à partir des prémixes a) Protocole 15 Les inventeurs ont réalisé les émulsions (dénommées I, J, K, et L ) selon le procédé de l'invention, à l'aide des prémixes 15 et 16 précédemment obtenus. La composition des émulsions réalisées est détaillée dans le tableau ci-dessous : 20 Emulsion Keltrol Quantité Huile de Plurol eau Conservateur CD-SFT prémix tournesol I 1,5% 3 g 0,75% 0,75% 96,50% 0,50% J 1% 2 g 0,5% 0,5% 97,50% 0,50% K 1,5% 2,5 g 0,335% 0,5% 97,83% 0,50% L 1% 1,67 g 0,335% 0,335% 97,83% 0,50% Les émulsions I et J sont obtenues à partir du prémix 16 et les émulsions K et L sont obtenues à partir du prémix 15. Pour chacune des émulsions, on pèse la quantité de prémix telle que définie dans le tableau ci-dessus. Sous agitation à 1500 rpm pendant 30 min, on mélange le prémix 25 dans l'eau. Ensuite, on ajoute le conservateur et on mélange. b) Mesures A température et pression constante, on mesure, pour chacune des émulsions obtenues comme précédemment, les valeurs de la viscosité n, de la vitesse de cisaillement @ et de la contrainte de cisaillement On trace les courbes n= f() et =f (ÿ ) pour chacune des émulsions obtenues. c) Résultats i)Stabilité : Les émulsions I à L sont stables à la 15 centrifugation. L'émulsion L est stable 2 semaines à 50°C. ii)Comportement rhéologique : Les courbes n= f() et =f();) se superposent. Il n'y a donc pas de 20 différence significative entre d'une part la viscosité de chacune de émulsions obtenues et d'autre part la force de cisaillement de chacune des émulsions. Exemple 9 : Utilisation du prémix selon l'invention pour 25 la réalisation d'émulsion par voie indirecte. Cet exemple illustre l'obtention d'émulsion à partir du prémix 15 obtenu à l'exemple 8a) et par voie inverse. 30 Les constituants d'une telle émulsion et leurs proportions sont détaillées dans le tableau ci-dessous : Phase Ingrédients Quantité (%) A Prémix 1,67 Huile de vaseline 5 B Eau QSP On mélange les constituants de la phase A dans un récipient. On verse ensuite la phase aqueuse B dans la phase A sous agitation à 1500 rpm. On maintien l'agitation environ de 5 à 15 minutes. Le prémix selon l'invention permet donc l'obtention d'émulsion par voie directe et par inversion de phase. Exemple 10: Préparation d'un lait démaquillant à partir du prémix selon l'invention a) Protocole On prépare 100g de lait démaquillant à partir du prémix 15 15 obtenu à l'exemple 8a). Les constituants d'un tel lait démaquillant et leurs proportions sont détaillées dans le tableau ci-dessous : Phase Ingrédients Quantité pour 100g A Prémix 1,67 Huile d'amande douce 3 Eau Qsp= 76,53 B Dermofeel PA-3 0,1 Glycérine 5 Protelan Ag 818G 2,5 C Eau 5 Allantoïn 0,2 D Ethanol 5 Koko ML 0,2 E Geogard 221 0,5 F Parfum QS 63 On mélange les constituants de la phase A dans un récipient. Dans un autre récipient, on mélange les constituants de la phase B. On agite ensuite la phase B à une vitesse de 700 rpm. On ajoute la phase A dans la phase B. On augmente la vitesse d'agitation jusqu'à 1500 rpm. Ensuite, on ajoute successivement les phases C, D et E. On maintien l'agitation environ 10 min avant d'ajouter le parfum. b) Résultat On obtient une émulsion stable 2 semaines à température ambiante et 9 jours à 50°C. Les émulsions obtenues ne présentent pas de phénomène de 15 synérèse. Revendications1. Procédé de fabrication d'une émulsion huile-dans-eau 5 par voie directe, caractérisé en ce qu'il comprend les étapes suivantes : a) préparation d'une phase A, comprenant les éléments suivants: du xanthane, 10 - au moins un agent de surface de type non ionique, anionique, cationique ou amphotère; et - au moins un liquide lipophile ; b) agitation de la phase A jusqu'à homogénéisation, préférentiellement à une vitesse d'agitation 15 comprise entre 5 et 250 rpm et plus préférentiellement à une vitesse d'agitation inférieure à 50 rpm ; c) préparation d'une phase aqueuse B, de préférence à une température comprise entre 20 et 50°C ; 20 d) ajout de la phase A à la phase B sous agitation à une température comprise entre 20°C et 50°C pendant une durée comprise entre 5 et 30 minutes, préférentiellement entre 5 et 20 minutes, plus préférentiellement entre 5 et 10 minutes, et encoreplus préférentiellement pendant une durée de 10 minutes ; et e) maintien de l'agitation jusqu'à obtention d'une émulsion huile-dans-eau stable. 2. Procédé de fabrication d'une émulsion huile-dans-eau par inversion de phase, caractérisé en ce qu'il comprend les étapes suivantes : a) préparation d'une phase A, comprenant les éléments suivants: > du xanthane, - au moins un agent de surface de type non ionique, anionique, cationique ou amphotère; - au moins un liquide lipophile ; b) agitation de la phase A jusqu'à homogénéisation, préférentiellement à une vitesse d'agitation comprise entre 5 et 250 rpm et plus préférentiellement à une vitesse d'agitation inférieure à 50 rpm ; c) préparation d'une phase aqueuse B, de préférence à une température comprise entre 20 et 50°C; d) ajout de la phase B à la phase A sous agitation à une température comprise entre 20°C et 50°C pendant une durée comprise entre 5 et 30 minutes, préférentiellement entre 5 et 20 minutes,plus préférentiellement entre 5 et 10 minutes, et encore plus préférentiellement pendant une durée de 10 minutes ; et e) maintien de l'agitation jusqu'à obtention d'une 5 émulsion huile-dans-eau stable. 3. Procédé selon l'une quelconque des revendications 1 à 2, caractérisé en ce que le xanthane utilisé dans la phase A est dans des concentrations allant de 0,01% à 5% 10 en poids par rapport au poids total de l'émulsion obtenue selon ledit procédé, préférentiellement allant de 0.1% à 5% en poids, et plus préférentiellement de 0,5% à 1.5% en poids. 15 4. Procédé selon l'une quelconque des revendications 1 à 3, caractérisé en ce que l'agent de surface utilisé dans la phase A est dans des concentrations allant de 0,01% à 10% en poids par rapport au poids total de l'émulsion obtenue selon ledit procédé, préférentiellement de 0,1% à 20 5% en poids, préférentiellement de 1% à 3% en poids préférentiellement entre 1% et 2% en poids, et plus préférentiellement entre 0,3 et 0,75% en poids. 5. Composition constituée: 25 i) du xanthane,ii) au moins un agent de surface de type ionique, anionique, cationique ou amphotère, et iii)au moins un liquide lipophile. 6. Composition selon la revendication 5, caractérisée en ce que le xanthane est présent dans des concentrations allant de 5% à 70% en poids par rapport au poids total du prémix, préférentiellement allant de 10% à 60% en poids, préférentiellement allant de 20% à 60% en poids, et plus préférentiellement allant 30% à 60% en poids, préférentiellement allant de 40% à 60% en poids, préférentiellement allant de 50% à 60% en poids et encore plus préférentiellement le xanthane est présent à une concentration de 60% en poids. 7. Composition selon la revendication 5 ou 6, caractérisée en ce que l'agent de surface est présent dans des concentrations allant de 10% à 70% en poids par rapport au poids total du prémix selon l'invention, préférentiellement allant de 10% à 60% en poids, préférentiellement allant de 10% à 50% en poids, préférentiellement allant de 20% à 40%, plus préférentiellement allant de 20% à 30% en poids et encore plus préférentiellement l'agent de surface est présent à une concentration de 20% en poids. 8. Composition selon l'une quelconque des revendications 5 à 7, caractérisée en ce que le liquide lipophile est présent dans des concentrations allant de 10% à 80% en poids par rapport au poids total du prémix selon l'invention, préférentiellement de 10% à 70% en poids, préférentiellement de 10% à 60% en poids, plus préférentiellement de 20% à 50% en poids, préférentiellement allant de 20% à 40% en poids, préférentiellement allant de 20% à 30% en poids et encore plus préférentiellement l'huile lipophile est présent à une concentration de 20% en poids. 9. Procédé de fabrication d'une émulsion huile-dans-eau 15 par voie directe caractérisée en ce qu'il comprend les étapes suivantes : a) ajout de la composition selon l'une quelconque des revendications 5 à 8 dans une phase aqueuse sous agitation à une température comprise entre 20°C et 20 50°C; et b) maintien de l'agitation jusqu'à obtention d'une émulsion huile-dans-eau stable. 10. Procédé de fabrication d'une émulsion huile-dans-eau par inversion de phase caractérisée en ce qu'il comprend les étapes suivantes : a) ajout d'une phase aqueuse dans la composition selon l'une quelconque des revendications 5 à 8 sous agitation à une température comprise entre 20°C et 50°C; et b) maintien de l'agitation jusqu'à obtention d'une émulsion huile-dans-eau stable.10