Brevet FR2937043A1 — publié le 20100416

La présente invention concerne l'utilisation d'un pigment nacré dans une composition antifouling, ainsi que la composition antifouling elle-même. Dans l'eau de mer, selon les régions du globe et les saisons, jusqu'à environ 4000 organismes vivants sont susceptibles de s'accrocher à une coque de navire provoquant le dépôt d'une salissure appelée communément � fouling � en anglais. Ce phénomène est particulièrement marqué lorsque le navire reste à l'arrêt et touche donc particulièrement les navires de plaisance qui naviguent peu en général. Cette salissure, ou � fouling �, peut atteindre en quelques mois plusieurs kilogrammes par mètre carré de surface et ralentir ainsi la course du navire de 80% à 90% par rapport à sa vitesse normale. Ce fouling se divise en deux grandes classes : les algues et les mollusques. Il est donc impératif de protéger la surface immergée d'un navire, notamment par application d'une couche de revêtement antifouling sur la coque du navire, afin d'éviter autant que possible le développement de cette salissure. Bien que des procédés anti-adhérents utilisant des produits non toxiques (polytétrafluoroéthylène (PTFE), silicones, par exemple) apparaissent sur le marché, actuellement, la plupart des produits de protection sont basés sur un effet toxique vis-à-vis des algues et des mollusques. La technologie actuelle est en général basée sur un liant qui se solubilise lentement dans l'eau, dans lequel sont inclus des matières toxiques pour les organismes marins. Depuis l'interdiction des composés très efficaces à base de mercure, de plomb ou d'organo-étains, on utilise désormais des composés à base de cuivre, tels que Cu2O ou CuSCN, ou encore des molécules biocides, telles que le dichlofluanide, le tolylfluanide (commercialisé sous le nom de Preventol� A5S par Bayer), le zinc pyrithione (commercialisé notamment sous le nom Zinc Omadiné par Arch Chemicals) et la 2-méthylthio-4-tert-butylamino-6-cyclopropylamino-(1,3,5)-triazine (commercialisée notamment sous le nom Irgarol 1051 par Ciba), étant actuellement en cours d'homologation en Europe. Cependant, il existe toujours un besoin de développer des compositions antifouling plus performantes et non ou peu nocives pour l'environnement. Les inventeurs ont ainsi découvert de manière surprenante que l'adjonction de pigments nacrés à une composition classique antifouling permettait d'augmenter visiblement l'action antifouling de cette composition. Il semblerait que cette activité antifouling soit due notamment à l'action des poissons qui nettoient la surface revêtue de la composition antifouling afin d'éliminer les algues et mollusques qui se sont tout de même déposés. Les inventeurs supposent que l'aspect nacré ainsi donné à la surface du navire rappelle la nacre de certains coquillages aux poissons. La présente invention a donc pour objet l'utilisation d'un pigment nacré comme agent antifouling. Par � pigment nacré �, on entend, au sens de la présente invention, un pigment permettant de conférer, à la surface sur lequel il est appliqué, un effet irisé similaire à celui de la nacre que l'on trouve notamment à l'intérieur des coquilles d'huîtres perlières. Des pigments nacrés de différentes couleurs peuvent être utilisés, selon l'aspect final souhaité du revêtement. Les pigments nacrés jouent donc ici un double rôle comme agent antifouling 20 et sur l'aspect esthétique final du revêtement. Par � agent antifouling �, on entend, au sens de la présente invention, un agent permettant d'éviter la prolifération d'algues et de mollusques sur la partie immergée des navires. Le pigment nacré pourra être de la nacre naturelle, de l'essence d'orient 25 (pigment nacré préparé à partir d'écailles de poisson et constitué essentiellement de guanine et d'hypoxanthine) ou encore un pigment nacré synthétique. Le pigment nacré synthétique pourra être en particulier l'oxychlorure de bismuth ou encore du mica recouvert par un ou plusieurs oxydes métalliques choisis notamment parmi l'oxyde de titane TiO2, l'oxyde de fer Fe2O3 et l'oxyde de chrome 30 Cr2O3. De préférence, le pigment nacré sera un pigment nacré synthétique (notamment pour des raisons économiques et industrielles). Par ailleurs, le pigment nacré pourra être utilisé en association avec au moins un biocide pour potentialiser son action, et en particulier avec 1, 2, 3 ou 4 biocides. Par � biocide �, on entend, au sens de la présente invention, une substance destinée à détruire, repousser ou rendre inoffensifs les organismes marins (algues et mollusques) susceptibles de s'accrocher à la partie immergée d'un navire, à en prévenir l'action ou à les combattre de toute autre manière, par une action chimique ou biologique notamment. Avantageusement, le biocide sera choisi parmi des composés à base de cuivre, tels que Cu2O ou CuSCN, le tolylfluanide, le dichlofluanide, le zinc pyrithione, la 2-méthylthio-4-tert-butylamino-6-cyclopropylamino-(1,3,5)-triazine, et leurs mélanges. La présente invention a également pour objet une composition de revêtement 15 antifouling comprenant au moins un pigment nacré. Une telle composition de revêtement antifouling est destinée à être appliquée sur la partie immergée des navires (la coque et la quille notamment), et en particulier des navires de plaisance, pour éviter ou retarder le dépôt d'algues et de mollusques sur la coque du navire. Elle peut s'appliquer comme une peinture classique, par 20 exemple au pinceau ou au rouleau, ou encore par pulvérisation, et peut être déposée sur une couche de peinture préexistante. La particularité d'une composition de revêtement antifouling est qu'elle forme un film érodable qui se solubilise lentement dans l'eau pour libérer l'agent actif, à savoir le ou les biocides. Généralement, une composition de revêtement 25 antifouling a une action efficace pendant environ 1 an, voire 2 ans. Cette composition antifouling contient avantageusement de 10 à 40%, de préférence de 15 à 25%, en poids d'au moins un pigment nacré, par rapport au poids total de la composition. Le pigment nacré sera choisi avantageusement parmi la nacre naturelle, 30 l'essence d'orient et les pigments nacrés synthétiques. De préférence, le pigment nacré sera un pigment nacré synthétique et pourra être en particulier l'oxychlorure de bismuth ou encore du mica recouvert par un ou plusieurs oxydes métalliques choisis notamment parmi l'oxyde de titane TiO2, l'oxyde de fer Fe2O3 et l'oxyde de chrome Cr2O3. Ladite composition antifouling pourra comprendre en outre au moins un biocide tel que défini ci-dessus, et avantageusement, 1, 2, 3 ou 4 biocides. En effet, il peut être avantageux d'utiliser plusieurs biocides dans une même composition afin d'avoir un spectre d'activité plus large, chaque biocide pouvant avoir une activité plus ciblé sur un type d'organisme marin. La composition contiendra en particulier de 2 à 60%, de préférence de 5 à 40%, en poids d'au moins un biocide, par rapport au poids total de la composition. De préférence, le biocide sera choisi parmi des composés à base de cuivre, tels que Cu2O ou CuSCN, le tolylfluanide, le dichlofluanide, le zinc pyrithione, la 2-méthylthio-4-tert-butylamino-6-cyclopropylamino-(1,3,5)-triazine, et leurs mélanges. La composition pourra contenir en outre un liant. Dans le cadre de la présente invention, il s'agit en particulier d'un liant qui se solubilise lentement dans l'eau, notamment sur environ 1 à 2 ans pour une épaisseur de revêtement antifouling d'environ 100 �m sec, un liant anti-adhérent pouvant être également envisagé. Par � liant antiadhérent �, on entend, au sens de la présente invention, un liant qui permet d'obtenir un revêtement sur la surface duquel les organismes marins ne peuvent s'accrocher. Il pourra s'agir en particulier de liant à base de silicone ou de PTFE. De préférence, il s'agira d'un liant se solubilisant lentement dans l'eau, notamment sous forme d'un mélange d'une résine soluble dans l'eau et d'une résine insoluble dans l'eau, ou encore sous forme d'un polymère à solubilité contrôlée, c'est-à-dire un polymère dont la solubilisation dans l'eau est quasiment constante dans le temps permettant une libération du biocide constante dans le temps. Avantageusement, le liant sera constitué par un mélange d'au moins une résine soluble dans l'eau et d'au moins une résine insoluble dans l'eau. La résine soluble dans l'eau pourra être en particulier du résinate de calcium, de la colophane ou un de ses dérivés, ou un mélange de ceux-ci. La résine insoluble dans l'eau pourra être en particulier un polymère acrylique ou vinylique, un caoutchouc chloré ou un mélange de ceux-ci. Avantageusement, la composition contiendra de 5 à 50%, de préférence de 15 à 30%, en poids d'un liant, par rapport au poids total de la composition. La composition pourra comprendre également un solvant tel que le naphta et en particulier le naphta 90/170. La composition contiendra en particulier de 20 à 60%, de préférence de 30 à 10 50%, en poids de solvant par rapport au poids total de la composition. La composition pourra contenir en outre un ou plusieurs additifs présents habituellement dans ce type de composition. En particulier, elle pourra contenir au moins un additif choisi parmi l'aluminium pelliculaire, les pigments transparents, les agents mouillants, les agents 15 dispersants, les agents anti-sédimentation et les agents plastifiants. Selon un mode de réalisation particulier, la composition de revêtement antifouling de l'invention comprendra, par rapport au poids total de la composition : 30 à 50% en poids d'au moins un solvant, à 20% en poids d'au moins une résine soluble dans l'eau, 20 5 à 10% en poids d'au moins une résine insoluble dans l'eau, 5 à 40% en poids d'au moins un biocide, et à 25% en poids d'au moins un pigment nacré. REVENDICATIONS1. Utilisation d'un pigment nacré comme agent antifouling. 2. Utilisation selon la revendication 1, caractérisée en ce que le pigment nacré est choisi parmi la nacre naturelle, l'essence d'orient et les pigments nacrés synthétiques. 3. Utilisation selon l'une quelconque des revendications 1 et 2, caractérisée en 10 ce que le pigment nacré est utilisé en association avec au moins un biocide. 4. Utilisation selon la revendication 3 caractérisé en ce que le biocide est choisi parmi des composés à base de cuivre, tels que Cu2O ou CuSCN, le tolylfluanide, le dichlofluanide, le zinc pyrithione, la 2-méthylthio-4-tert-butylamino-6- 15 cyclopropylamino-(1,3,5)-triazine, et leurs mélanges. 5. Composition de revêtement antifouling comprenant au moins un pigment nacré. 20 6. Composition selon la revendication 5, caractérisée en ce qu'elle contient de 10 à 40%, de préférence de 15 à 25%, en poids d'au moins un pigment nacré, par rapport au poids total de la composition. 7. Composition selon l'une quelconque des revendications 5 et 6, caractérisée en 25 ce que le pigment nacré est choisi parmi la nacre naturelle, l'essence d'orient et les pigments nacrés synthétiques. 8. Composition selon l'une quelconque des revendications 5 à 7, caractérisée en ce qu'elle contient en outre au moins un biocide. 30 9. Composition selon la revendication 8, caractérisée en ce qu'elle contient de 2 à 60%, de préférence de 5 à 40%, en poids d'au moins un biocide, par rapport au poids total de la composition. 10. Composition selon l'une quelconque des revendications 8 et 9, caractérisée en ce que le biocide est choisi parmi des composés à base de cuivre, tels que Cu2O ou CuSCN, le tolylfluanide, le dichlofluanide, le zinc pyrithione, la 2-méthylthio-4-tertbutylamino-6-cyclopropylamino-(1,3,5)-triazine, et leurs mélanges. 11. Composition selon l'une quelconque des revendications 5 à 10, caractérisée en ce qu'elle contient en outre un liant. 12. Composition selon la revendication 1l, caractérisée en ce qu'elle contient de 5 à 50%, de préférence de 15 à 30%, en poids d'un liant, par rapport au poids total de la composition. 13. Composition selon l'une quelconque des revendications 11 et 12, caractérisée en ce que le liant est un mélange d'au moins une résine soluble dans l'eau, telle que le résinate de calcium, la colophane et ses dérivés et leurs mélanges, avec au moins une résine insoluble dans l'eau, telle que les polymères acryliques ou vinyliques, les caoutchoucs chlorés et leurs mélanges. 14. Composition selon l'une quelconque des revendications 5 à 13, caractérisée en ce qu'elle contient en outre au moins un additif choisi parmi l'aluminium pelliculaire, les pigments transparents, les agents mouillants, les agents dispersants, les agents anti-sédimentation et les agents plastifiants. 15. Composition selon l'une quelconque des revendications 5 à 14, caractérisée en ce qu'elle comprend, par rapport au poids total de la composition : û 30 à 50% en poids d'au moins un solvant, 10 à 20% en poids d'au moins une résine soluble dans l'eau,- 5 à 10% en poids d'au moins une résine insoluble dans l'eau, - 5 à 40% en poids d'au moins un biocide, et - 15 à 25% en poids d'au moins un pigment nacré.