Brevet FR2942399A1 — publié le 20100827

La présente invention est relative aux traitements cosmétiques de la peau et autres matières kératiniques humaines, notamment les lèvres ou les phanères. par exemple les cheveux ou les ongles. L'invention concerne plus particulièrement le démaquillage de matières kératiniques maquillées au moyen d'une composition photorévélable thermiquement stable. Arrière-plan Le maquillage se réalise habituellement par l'emploi de matière colorée que l'on dépose sur le corps ou le visage. Le résultat final dépend non seulement de la qualité des produits utilisés. en particulier des ingrédients et des techniques de formulation mises en oeuvre, mais aussi de la dextérité de l'utilisateur. On a découvert qu'il est possible d'obtenir des résultats de maquillage satisfaisants grâce au photomaquillage. La précision du rendu dépasse ce que les utilisateurs obtiennent habituellement avec le maquillage conventionnel, et ce sans nécessiter de dextérité particulière, ni de formation. De plus, le photomaquillage peut permettre l'obtention de résultats coloriels qui sortent de l'acception classique du maquillage. Cela peut être tout motif imitant un motif conventionnel de maquillage ou un texte, un logo, ... Le photomaquillage repose sur l'utilisation d'au moins une composition photorévélable thermiquement stable capable d'être révélée par un rayonnement lumineux. par exemple un rayonnement UV, et de conserver un changement d'aspect lié à l'irradiation pendant au moins une heure. Pour réaliser le photomaquillage, au moins une composition photorévélable thermiquement stable est déposée sur la zone à traiter sous la forme d'au moins une couche. Au moment où la composition photorévélable thermiquement stable est appliquée, celle-ci est à l'état non révélé et peut être colorée ou incolore, selon les ingrédients utilisés. L'irradiation de la couche de composition photorévélable thermiquement stable peut se faire de façon sélective, en l'irradiant de manière non uniforme. Ainsi, certaines régions peuvent ne pas être révélées et d'autres le sont et/ou des régions sont révélées à des degrés divers, conduisant à des intensités de couleur différentes. L'énergie lumineuse utilisée reste relativement faible, et n'entraîne pas de bronzage de la peau. Un procédé de photomaquillage est décrit dans le brevet EP 938 887 qui met en oeuvre des agents photochromes thermiquement stables que l'on applique sur la peau. Ce brevet décrit un agent photochrome choisi parmi les diaryléthènes et les fulgides. Au cours du démaquillage, l'utilisateur peut laisser des traces de composition photorévélable thermiquement stable non révélée. Or, ces traces peuvent être amenées à se révéler par la suite, par exemple après quelques heures passées à la lumière ambiante. A ce moment, il peut être difficile pour l'utilisateur de procéder à un complément de démaquillage. Résumé L'invention a pour objet, selon l'un de ses aspects, un procédé de démaquillage des matières kératiniques humaines, visant à faire disparaître et/ou éliminer une composition photorévélable thermiquement stable présente sur une zone desdites matières kératiniques, procédé dans lequel préalablement au nettoyage des matières kératiniques, au cours de celui-ci ou après celui-ci, on soumet la zone à un révélateur propre à révéler d'éventuelles traces de composition photorévélable thermiquement stable non activée par le photomaquillage, en vue de les effacer et/ou les éliminer au moins partiellement. L'invention permet de détecter visuellement ou automatiquement les zones non révélées, qu'il est ainsi plus facile d'éliminer et/ou d'effacer. Par � éliminer � il faut comprendre l'enlèvement physique. Par � faire disparaître � il faut comprendre amener dans un état incolore ou coloré mais non discernable à l'ail nu du fond portant la trace de composition. Le démaquillage peut être physicochimique ou physique, et peut comporter l'étape consistant à éroder la composition photorévélable thermiquement stable par le biais d'un solvant ou d'une solution de tensioactif et/ou par une voie mécanique ou thermique. Le révélateur peut être une lumière propre à exciter au moins un agent photochrome de la composition photorévélable thermiquement stable. 2942399 j On peut éliminer mécaniquement lesdites traces, notamment par frottement. On peut aussi appliquer une composition démaquillante sur lesdites traces pour les éliminer. Dans un exemple de mise en oeuvre de l'invention, l'élimination est effectuée par un dispositif déplacé sur la peau, comportant une source lumineuse propre à révéler la 5 composition photorévélable thermiquement stable et un système d'élimination configuré pour éliminer la composition photorévélable thermiquement stable. Le système d'élimination peut comporter un organe rotatif tournant au contact de la peau, par exemple un organe rotatif dont la rotation peut être freinée sélectivement pour éliminer par frottement la composition photorévélable thermiquement stable. 10 Le système d'élimination peut aussi comporter un organe venant sélectivement au contact des matières kératiniques pour éliminer des traces. L'organe rotatif peut être imprégné, le cas échéant, d'une composition démaquillante et/ou peut être soumis à des vibrations ou à une rotation sur lui-même. L'élimination peut s'effectuer de façon automatique suite à la détection de 15 traces de composition photorévélable thermiquement stable révélée. Le dispositif peut comporter à cet effet un capteur optique et un calculateur pour commander le système de nettoyage en fonction d'un signal provenant du capteur. La composition photorévélable thermiquement stable peut être révélable sous illumination UV (280 à 400 nm) et/ou proche UV (400 à 440 nm) et le système 20 d'élimination peut comporter, dans le cas d'agent(s) photochrome(s) un illuminant UV et/ou proche UV, par exemple un illuminant formé par une ou plusieurs LEDs. L'invention a encore pour objet un dispositif d'aide au démaquillage d'un maquillage réalisé avec une composition photorévélable thermiquement stable comportant un agent photochrome révélable par irradiation à au moins une longueur d'onde ).. 25 comportant : - une source lumineuse émettant au moins à la longueur d'onde permettant de révéler des traces d'agent photochrome encore présentes sur les matières kératiniques, - un système d'élimination desdites traces d'agent photochrome. configuré 30 pour enlever lesdites traces. Le système d'élimination peut être agencé pour frotter sélectivement sur les matières kératiniques pour enlever lesdites traces. Le système d'élimination peut comporter un capteur optique pour détecter lesdites traces et le système d'élimination peut être commandé automatiquement en fonction de cette détection. Le système d'élimination peut comporter un organe rotatif tournant au contact de la peau et dont la rotation peut être freinée sélectivement pour éliminer par frottement la composition photorévélable thermiquement stable. Le système d'élimination peut comporter un organe venant sélectivement au contact de la peau. La longueur d'onde X peut appartenir au spectre UV et/ou proche UV. notamment à la plage allant de 320 à 400 nm. Composition photorévélable thermiquement stable Le photomaquillage est réalisé, conformément à l'invention, grâce à une composition photorévélable thermiquement stable adaptée. La composition photorévélable thermiquement stable selon l'invention contient un ou plusieurs agents photorévélables thermiquement stables convenant à la réalisation d'un photomaquillage,c"est-à-dire qu'ils changent d'aspect sous l'effet d'un rayonnement lumineux. Le ou les agents photorévélables thermiquement stables utilisés dans l'invention peuvent être des agents photochromes thermiquement stables ou des agents photorévélables irréversibles, c'est-à-dire qu'une fois le changement d'aspect obtenu. celui- ci reste permanent. . Selon le ou les agents photorévélables thermiquement stables utilisés. le photomaquillage peut se réaliser en révélant progressivement ce ou ces agents photorévélables thermiquement stables, par exposition à un rayonnement adapté, par exemple UV et/ou proche UV, ou en partant d'une composition photorévélable thermiquement stables comportant un ou plusieurs agents photorévélables thermiquement stables à l'état déjà révélé que l'on amène dans un état non révélé en appliquant un rayonnement adapté, par exemple visible hors proche UV. Le photomaquillage peut mettre en oeuvre à la fois, par exemple successivement ou alternativement, une révélation d'un ou plusieurs agents photorévélables thermiquement stables et un effacement d'un ou plusieurs agents photorévélables thermiquement stables, de façon à obtenir précisément le résultat de maquillage recherché. La composition photorévélable thermiquement stable peut être contenue. avec le ou les agents photorévélables thermiquement stable à l'état non révélé, dans un dispositif de conditionnement, avant l'application sur les matières kératiniques. Dans ce cas. la composition photorévélable thermiquement stable peut être appliquée sur les matières kératiniques avec le ou les agents photorévélables thermiquement stables à l'état non révélé. puis le rayonnement permettant de faire passer ce ou ces agents photochromes à l'état révélé est appliqué. En variante, la composition photorévélable thermiquement stable est appliquée sur les matières kératiniques avec le ou les agents photorévélables thermiquement stables à l'état non révélé, puis ceux-ci sont amenés dans un état révélé. et un rayonnement est ensuite appliqué de manière sélective pour faire passer le ou agents photorévélables thermiquement stables, par exemple de façon localisée, à l'état non révélé. de façon à créer un ou plusieurs motifs par exemple et/ou obtenir la couleur recherchée. Dans une autre variante, la composition photorévélable thermiquement stable est contenue dans le dispositif de conditionnement avec des agents photorévélables thermiquement stables à l'état révélé. La composition photorévélable thermiquement stables est alors appliquée avec le ou les agents photorévélables thermiquement stables à l'état révélé, et ceux-ci sont amenés dans un état non révélé de façon sélective. de façon à former un ou plusieurs motifs et/ou obtenir la couleur recherchée. Lorsque l'on cherche à utiliser une composition photorévélable thermiquement stable dont le ou les agents photorévélables thermiquement stables sont à l'état déjà révélé lorsque la composition est appliquée sur les matières kératiniques, on peut éventuellement utiliser un dispositif de conditionnement comportant une source lumineuse permettant d'exposer la composition photorévélable thermiquement stables, par exemple au sein de l'enceinte du récipient la contenant ou au niveau d'un orifice de distribution ou d'un organe d'application, à un rayonnement lumineux de longueur d'onde adaptée à révéler le ou les agents photorévélables thermiquement stables. La composition photorévélable thermiquement stable peut comporter un agent photorévélable thermiquement stable permettant par exemple de générer une couleur à l'état révélé, et par exemple incolore à l'état non révélé, ou un mélange d'agents photorévélables thermiquement stables produisant à l'état révélé des couleurs respectives différentes ayant, à l'état non révélé, une autre couleur ou étant incolores. On peut par exemple utiliser une composition photorévélable thermiquement stable comportant un mélange d'agents photorévélables thermiquement stables respectivement jaune, bleu et magenta. avec par exemple une proportion plus importante d'agent photorévélable thermiquement stable dont la couleur est jaune à l'état révélé. les proportions étant par exemple choisies pour obtenir, lorsque tous les agents photorévélables thermiquement stables sont à l'état révélé, une teinte proche de celle de la peau. Dans un exemple de mise en oeuvre de l'invention, on utilise ainsi un mélange d'agents photorévélables thermiquement stables respectivement jaune. magenta et bleu, dans des proportions relatives de 50 %, 35 % et 15 % environ. Lorsque la composition photorévélable thermiquement stables comporte plusieurs agents photorévélables thermiquement stables, on peut utiliser des agents photorévélables thermiquement stables qui sont révélables par exposition à des rayonnements de longueurs d'onde dominantes respectives différentes, de façon à ce qu'en choisissant la longueur d'onde du rayonnement à laquelle la composition photorévélable thermiquement stable est exposée, on puisse révéler plutôt une couleur qu'une autre. On peut aussi utiliser des agents photorévélables thermiquement stables au sein d'une composition photorévélable thermiquement stable qui sont effaçables lorsqu'exposés à des longueurs d'ondes dominantes respectives, ce qui permet en choisissant les caractéristiques de la lumière utilisée pour effacer la composition photorévélable thermiquement stable. d'effacer sélectivement une couleur donnée plutôt qu'une autre. Mesure de la stabilité thermique d'un ment photorévélable thermiquement stable. Le test pour déterminer si un agent photorévélable est thermiquement stable est le suivant. On soumet l'agent à tester, initialement de couleur E; à l'état non révélé, à une irradiation par un rayonnement UV pendant 1 minute à 1J/cm`, puis on détermine sa couleur finale Ef à l'aide d'un spectrocolorimètre, par exemple celui de marque MINOLTA CM 2002 (d/8, SCI, D65, 2° observateur); on obtient un écart de couleur AE;.f = ./(a, ûa,)2 + (br ûb,): +L, ûL,)2 dans l'espace CIE Lab, qui correspond au maximum de révélation. On laisse ensuite ledit composé dans l'obscurité totale pendant 60 minutes à 25°C, puis on détermine à nouveau sa couleur Er selon la méthode ci-dessus. Lorsque la nouvelle valeur de AE;_r est au moins égale à 50% de la valeur de AE;.f correspondant au maximum de révélation, on considère que le composé est thermiquement stable. De préférence, l'agent photorévélable thermiquement stable est choisi pour qu'une fois révélé, le maquillage obtenu puisse être conservé visuellement plus d'une heure. mieux plus de quatre heures. La composition photorévélable thermiquement stable peut être dépourvue de composés photochromes thermiquement réversibles.. tels que l'oxyde de titane dopé. les spiropyrannes, les spirooxazines ou les chromènes, sauf si certaines formes de ces composés entrent dans la définition d'agents photorévélables thermiquement stables. Le ou les agents photochromes photorévélables thermiquement stables selon l'invention sont avantageusement tels que sous une première irradiation ce ou ces agents se révèlent en se colorant, en partant d'un état sensiblement incolore, ou peu coloré, et sous une deuxième irradiation h différente de la première, ce ou ces agents redeviennent sensiblement incolores ou peu colorés. L'irradiation Il est dans des exemples de mise en oeuvre de l'invention une irradiation UV (290 nm à 400 nm), notamment UVA (320 à 400 nm) et/ou UVB. mieux dans le proche UV (400 à 440 nm), tandis que l'irradiation 12 est une irradiation dans le visible, par exemple de la lumière blanche. Agents photochromes thermiquement stables Parmi les agents photochromes utilisables, les composés qui appartiennent à la famille des diaryléthènes et ceux qui appartiennent à la famille des fulgides sont préférés. cette liste n'étant toutefois pas limitative. L'homme du métier pourra se référer au brevet EP 938 887 qui décrit des exemples d'agents photochromes thermiquement stables. Les diaryléthènes peuvent être représentés par la formule (I) suivante : A B dans laquelle les radicaux RI et R2 sont toujours en relation "cis" par rapport à la double liaison. Ces radicaux RI et R2 peuvent être, indépendamment l'un de l'autre, choisis parmi les radicaux alkyles en C1-C16, éventuellement fluorés ou perfluorés, ou nitriles. 30 On peut notamment citer les composés de formule suivante : CN CN Ils peuvent également former un cycle à 5 ou 6 atomes de carbone, éventuellement fluoré ou perfluoré. notamment selon la formule suivante : CF CFz ZCF2 ) A B ou fonner un cycle à 5 atomes de carbone d'anhydride, et notamment selon la formule suivante : OùX~ O A B dans laquelle X peut être un atome d'oxygène ou un radical -NR3, avec R représentant un radical alkyle et/ou hydroxyalkyle en C2-C16. Les radicaux A et B peuvent être égaux ou différents et peuvent représenter notamment un cycle à 5 atomes ou un bicycle à 5 et 6 atomes, selon les structures suivantes :20 R12 R12 dans lesquelles : 10 - X et Y peuvent être égaux ou différents, et peuvent représenter un atome d'oxygène. de soufre, d'une forme oxydée du soufre, d'azote ou de sélénium, - Z et W peuvent être égaux ou différents, et peuvent représenter un atome de carbone ou d'azote, - les radicaux R3 à R12 peuvent être égaux ou différents, et peuvent représenter un 15 hydrogène, un groupe alkyle ou alkoxy, linéaire ou ramifié, en C1-C16. un halogène, un groupe fluoré ou perfluoré linéaire ou ramifié en C1-C4, un groupe carboxylique, un groupe alkyle carboxylique en C 1-C 16, un groupe mono- ou dialkylamino en C 1-C 16, un groupe nitrile; un groupe phényle, naphtalène ou un hétérocycle (pyridine, quinoléïne. thiophène) peut être substitué sur ces radicaux. 20 Toutefois, les groupes A et B ne doivent pas être tous les deux égaux à une structure de type indolique telle que ci-dessous : 510 R12 Les groupes A et B peuvent être séparés du cycle par une ou deux doubles liaisons. Il doit toujours y avoir sur les positions ortho de la jonction, entre la double liaison et les restes A et B, un groupe différent de l'hydrogène, par exemple CH3, CN ou CO2Et. c'est-à-dire que les groupes R3 ou R5, R4, R7 et R8 doivent être différents de la signification hydrogène. A titre d'exemple, on peut citer le composé suivant qui peut passer de l'incolore au rouge de la manière suivante, après irradiation à 404-436 nrn (retour à 546-578 nm) : CN CN CN CN 15 Un exemple de diaryléthène est celui, de couleur bleue à l'état révélé, commercialisé sous la référence commerciale : DAE-MP par la société Yamada Chemical (Japon), de nom chimique et de formule: 1. 2bis(2-methyl-5-phenyl-3-thienyl)-3.3,4.4.5.5-hexafluorocyclopentene Un autre exemple de diarylethène est celui de couleur jaune à l'état révélé. de formule commercialisé sous la référence commerciale : DAE-2BT par la société YAMADA CHEMICALS (Japon) et de nom chimique : 1,2-Bis(3-methylbenzo(b)thiphen-2-yl)perfluorocyclopentene. Les fulgides peuvent être représentés par la formule suivante : dans laquelle . le groupe A a la même signification que ci-dessus. 15 . les groupes R13 à R1; peuvent être égaux ou différents, et peuvent représenter un groupe alkyle linéaire ou ramifié en CI-C16, ou bien les groupes R13 et R14 peuvent former un cycle de 3 à 12 atomes de carbone tel qu'un cyclopropane ou un adamantylène. Autres agents photorévélables thermiquement stables Ces composés photorévélables sont des composés changeant d'aspect, par 20 exemple passant d'une forme incolore ou peu colorée à une forme colorée, par un mécanisme commandé par une irradiation lumineuse. Le mécanisme peut être direct, au sens que la lumière fait changer d'aspect, par exemple fait passer de la forme incolore à la forme colorée. C'est par exemple le cas des composés porteur d'une fonction dite photodégradable ou photodétachable (en anglais 25 photorelease). 10 De préférence, on utilise des composés dont la fonction photodégradable ou photodétachable est inerte vis-à-vis des matières kératiniques. De préférence. on utilise un composé dont la fonction photodégradable ou photodétachable est immobilisée ou portée par un polymère ou autre structure solide ou massique. Par exemple, on peut utiliser la fonction 3-5diméthoxybenzoine et les produits colorés tels qu'ils sont décrits dans l'article : C P McCoy et al., J. Am. Chem. Soc., 2007, 129, 9572 Le mécanisme précité peut aussi être indirect, au sens que la lumière fait passer le composé, par exemple initialement incolore, sous une autre forme, puis une tierce action transforme ce composé ainsi incolore modifié sous une forme d'aspect différent. par exemple colorée. Le mécanisme est indirect également lorsqu'une tierce action agit différement sur le composé non modifié par la lumière et sur le composé modifié, et que par exemple le composé non modifié est transformé et change d'aspect, devient par exemple coloré, tandis que le composé modifié conserve son aspect, par couple incolore. Par exemple, on peut utiliser le principe de la diazotypie, qui met en jeu un composé sel de diazonium et un autre composé aromatique, capable de réagir par réaction de couplage. L'irradiation détruit le sel de diazonium (libération d'azote). Le composé diazonium nayant pas été irradié réagit ensuite par un simple saut de pH (en présence d'ammoniaque par exemple) avec le coupleur pour donner un composé azoique. Dans ce cas, on choisira des composés sels de diazonium non colorés, comme par exemple un aromatique portant la fonction diazonium mais ne portant pas sur le cycle de fonction amine ou hydroxyle. On peut prendre comme coupleur une amine aromatique simple comme un dérivé d'aniline ou de phénol. Ce sont alors les parties non irradiées qui se révèlent, selon la réaction : + ù ~~ RI +1/2H2 RI OH ou NRR' OH ou NRR'30 Le ou les agents photorévélables utilisés peuvent devenir thermiquement stables dès leur révélation ou seulement après qu'une action spécifique ait été exercée. par exemple la mise en présence avec des composés chimiques conférant la stabilité thermique recherchée. La composition photorévélable thermiquement stable peut contenir en masse de 0,001 à 20% au total d'agent(s) photochrome (s). notamment d'agent(s) photorévélable(s) thermiquement stable(s). La composition photorévélable thermiquement stable peut contenir en plus tout solvant approprié à l'application en cosmétique, et notamment choisi parmi ceux mentionnés dans le brevet EP 938 887. La composition peut comporter les ingrédients énumérés aux paragraphes [0029] à [0041] de EP 0 938 887 Al, dont la liste est ici reprise par renvoi. Composition photorévélable thermiquement stable à sensibilité réduite La composition photorévélable thermiquement stable peut inclure au moins un agent optique réduisant sa sensibilité au rayonnement UV ou proche UV. La composition photorévélable thermiquement stable peut notamment comporter un ou plusieurs agents optiques en une quantité suffisante pour que son pouvoir filtrant F, tel que défini ci-dessous, soit supérieur ou égal à 2, voire 5, 10, 15 ou 20 Protocole de mesure du pouvoir filtrant On met en oeuvre un protocole similaire à celui utilisé pour déterminer le SPF, à la différence que l'on ne tient pas compte de la réponse érythémale de la peau. On applique la composition dont on cherche à connaître le pouvoir filtrant à raison de 1,2 mg/cm2 sur une plaque sablée de PMMA (sans filtre UV) de 5cm sur 5cm, de 3mm d'épaisseur, de rugosité 4.5 f 1 �m, de la société EUROPLAST. Les plaques sont pré-traitées par un dépôt de 10 + l mg de vaseline 145B. La composition peut être déposée en 14 plots de produit et l'étalement a lieu pendant 20 s au doigt en faisant des zigzags en tournant la plaque d'un quart de tour toutes les 5 s. Après étalement, il reste 0,6 mg/cm2 de produit. On attend 20 mm pour le séchage puis on effectue un nouvel étalement. On utilise un spectroradiomètre (par exemple à sphère d'intégration de la marque Labsphere UV transmittance analyser), lequel mesure la transmittance diffuse de 290mm à 400mm. . Chaque valeur de transmission T(2) est enregistrée. T(2) est le rapport, pour une irradiation de longueur d'onde X donnée, de l'énergie lumineuse transmise sur l'énergie lumineuse incidente On fait 5 mesures par plaque (en déplaçant les plaques) et on fait la moyenne de ces 5 mesures. On fait l'opération sur 5 plaques. On réalise les moyennes des 5 moyennes de mesure. Le pouvoir filtrant F vis-à-vis du rayonnement UV solaire (290 à 400 nm) est donné par le rapport des deux intégrales suivantes: Ç0,I(2)d2 F _ 0nn, 00nm 90 nm I(2)T(2)d/, où I()\,) est une fonction représentant l'occurrence de chaque longueur d'onde du spectre solaire. I (X) est le même que celui servant au calcul de SPF in vitro dans la publication COLIPA GUIDELINES Edition of 2007 A METHOD FOR THE IN VITRO DETERMINATION OF UVA PROTECTION PROVIDED BY SUNSCREEN PRODUCTS. Si F=1, alors la composition n'est pas filtrante. Par � faire écran au rayonnement de longueur d'onde X �, il faut comprendre que l'agent optique atténue d'au moins un facteur d'atténuation de 2 le rayonnement de longueur d'onde X,, la mesure étant effectuée par le biais d'un appareil apte à mesurer le spectre d'absorption en restreignant la lumière d'irradiation à une zone de longueur d'onde, + 10 nm. Le rapport F À-10 ï+10+Io I(.i)d/1 10I(2)T(2)d/l avec I(.1) et T(2) tels que définis plus haut, donne le facteur d'atténuation à la longueur d'onde X. La composition photorévélable thermiquement stable peut présenter au moins une plage P de longueurs d'onde dans un intervalle X1 à x2 où l'irradiation est moins filtrée, le pouvoir filtrant dans cette plage valant en moyenne Fx1).2 avec F/F; 1.7? > 2, de préférence F/F,.i.,.2> 5. La largeur de la plage P peut être inférieure à 80 nm. et de préférence à 40 nm. F?A3.2 est défini par : Ç2I(2)dil I(2)T(2)dÀ et mesuré comme décrit plus haut, en remplaçant les bornes 290 et 400 par ?~l et avec .k2 > XI. La composition photorévélable thermiquement stable peut comporter, le cas échéant, un colorant évolutif, par exemple un colorant dont la couleur se révèle au cours du temps et si possible lentement, par exemple la DHA ou des polyphénols, aptes à se colorer progressivement au contact de l'air. La composition photorévélable thermiquement stable comporte par exemple un colorant mettant plus de 1/2h à se révéler à 90 %. L'intérêt d'un tel colorant peut être de développer un pouvoir filtrant une fois le photomaquillage réalisé. afin par exemple de retarder la dégradation des motifs du photomaquillage sous l'effet de l'éclairage ambiant. Seconde couche jouant un rôle d'activateur d'un agent optique présent dans la première couche Dans un exemple de mise en oeuvre de l'invention, une première couche est constituée par la composition photorévélable thermiquement stable et contient un agent optique sous une forme partiellement ou totalement désactivée ou à l'état de précurseur. Cet agent sous forme désactivée ou à l'état de précurseur n'a pas encore l'activité suffisante pour protéger le résultat du photomaquillage. L'application d'une seconde couche permet, après le photomaquillage, d'activer l'agent optique désactivé ou d'amener le précurseur sous sa forme d'agent optique efficace pour former écran au rayonnement de révélation de la composition photorévélable thermiquement stable. Par exemple, l'agent optique peut, sous une forme précurseur dans l'une des couches, être un colorant de la classe des porphyrines, rendu plus actif par la présence dans l'autre couche d'un sel en solution, par exemple un sel de zinc, de fer ou de magnésium. Formes galéniques La composition photorévélable thermiquement stable peut se présenter en fonction des applications et de la nature de ses constituants sous diverses formes galéniques. La composition photorévélable thermiquement stable selon l'invention contient un milieu cosmétique acceptable. c'est-à-dire un milieu compatible avec toutes les matières kératiniques telles que la peau. les ongles, les cheveux, les cils et sourcils, les muqueuses et les semi-muqueuses, et toute autre zone cutanée du corps et du visage. Ledit milieu peut comprendre ou se présenter sous la forme de, notamment, une suspension. une dispersion, une solution en milieu solvant ou hydroalcoolique, éventuellement épaissie voire gélifiée ; une émulsion huile-dans-eau, eau-dans-huile, ou multiple ; un gel ou une mousse ; un gel émulsionné ; un spray ; une poudre libre, compacte ou coulée ; une pâte anhydre ; un film. entres autres. Agents optiques Agents optiques faisant écran au rayonnement servant à la révélation. notamment UV ou proche UV. Le ou les agents optiques précités peuvent être choisis parmi les filtres et les 10 particules diffusantes ou autres agents limitant la transmission des UV, notamment les UVA et/ou les UVB. Ce ou ces agents optiques peuvent être choisis parmi les filtres inorganiques. notamment sous forme particulaire et de taille nanométrique, et les filtres organiques. Le ou les agents optiques peuvent être hydrophiles ou lipophiles. 15 Les filtres organiques peuvent être choisis parmi les dérivés anthranilates. cinnamiques. les dérivés salicyliques, les dérivés du camphre, les dérivés du benzimidazoles, du benzotriazole, les dérivés du benzalmalonate, les imidazolines. les bisbenzoazolyle. les dérivés de benzoxazole, les dérivés de triazine. les dérivés de benzophénones, les dérivés de dibenzoylméthane, les dérivés de béta. béta 20 diphénylacrylate, les dérivés de p-aminobenzoique, des polymères filtres et silicones filtres décrits dans la demande WO 93/04665, les dimères dérivés d'alpha alkylstyrène, les 4.4-diarylbutadiène et leurs mélanges. Les filtres hydrophiles peuvent être choisis parmi ceux décrits dans la demande EP A 678 292, par exemple le 3-benzylidene 2-camphre, notamment le Mexoryl SX%. 25 Parmi les filtres lipophiles, on peut citer les dérivés du dibenzoylméthane, décrits dans les publications FR 2 326 405, FR 2 440 933, EP 0 114 607. le Parsol" 1789 de la société Givaudan. l'Eusolex de la société Merck. On peut aussi citer l'a-cyano-b, bdiphénylacrylate de 2 ethylhexyle, appelé octocrylène et disponible sous le nom commercial de Uvinul N 539 au près de la société BASF. 30 On peut aussi citer le p-méthylbenzylidène camphre. vendu sous le nom commercial d'Eusolex EX 6300 de la société Merck. On peut encore utiliser comme actif optique un filtre choisi parmi benzophenone-3 (oxybenzone), benzophenone-4 (sulisobenzone), benzophenone-8 (dioxybenzone), Bis-ethylhexyloxyphenol methoxyphenyl triazine (BEMT ou Tinosorb S). Diethylamino Hydroxybenzoyl Hexyl Benzoate (Uvinul +). Ethylhexyl Methoxycinnamate, Ethylhexyl Salicylate, ethylhexyl triazone, methyl anthranilate (meradimate). (4-)methyl-benzylidene camphre (Parsol 5000), Methylene Bis-Benzotriazolyl Tetramethylbutylphenol (Tinosorb M), acide para-aminobenzoique (PABA), acide Phenylbenzimidazole Sulfonic (Ensulizole), polysilicone 15 (Parsol SLX), triethanolamine salicylate. On peut encore utiliser comme agent optique des particules diffusantes telles que les nanopigments d'oxyde de titane ou de zinc, utilisables comme filtre, avec divers traitements de surface selon le milieu choisi. Les nanopigments ont typiquement une taille moyenne de 5 à 1000nm. La concentration massique totale en de tels agent(s) optique(s) peut aller de 0.001% à 30%. voire plus dans le cas des formules sèches ou presque sèches. par rapport au poids de la composition photoprotectrice, avant application. De préférence, on utilise au sein de la composition des filtres ou associations permettant de faire écran au rayonnement dans la plage allant de 320 à 400 nm. et de préférence allant de 320 à 420 nm. Agents optiques capables de réfléchir la lumière incidente On peut utiliser comme agent optique un agent optique formant miroir métallique ou un agent optique à base de structure multicouche interférentielle ou de réseau de diffraction. Comme agents optiques utilisables seuls ou en complément des agents optiques énumérés ci-dessus, on peut utiliser des agents optiques capables de réfléchir la lumière incidente. La réflexion se produit à l'interface entre la couche réfléchissante et le milieu de propagation de l'onde lumineuse. Le matériau formant la couche réfléchissante peut présenter un indice de réfraction supérieur à 1,5, si possible supérieur à 1,8. L'agent optique peut contenir ou être formé d'un métal. Par exemple, on forme en appliquant la composition photoprotectrice une couche d'argent par le biais de la réduction d'un sel d'argent ou par le biais de l'application d'une dispersion de nanoparticules d'argent. Le taux de réflexion peut être supérieur à 5%, et si possible supérieur à 10%. Par exemple, la composition photoprotectrice peut comporter une dispersion soit aqueuse. soit éthanolique, de nanoparticules d'argent, par exemple celles de la société Nippon Paint qui présentent une taille allant de 10 à 60 nm selon les échantillons et sont stabilisées par un système polymérique. Cette stabilisation n'empêche pas, au moment du séchage, aux particules de se mettre en contact, et par le biais de ces contacts, d'assurer une conductivité suffisante pour donner au matériau final un pouvoir réfléchissant proche de celui obtenu avec un miroir d'argent. On peut utiliser un agent optique comportant une structure multicouche 10 interférentielle. Cette structure interférentielle peut filtrer la lumière par un phénomène d'interférences destructives entre les ondes lumineuses réfléchies par les différentes couches de la structure. La structure multicouche est choisie préférentiellement de manière à présenter 15 un facteur de transmission élevé dans le visible, de manière à ne pas produire de couleur marquée dans le visible et à présenter la transparence recherchée. La structure multicouche peut comporter une alternance de couches de bas et hauts indices de réfraction. La différence d'indice de réfraction entre les couches de haut et de bas indice est par exemple supérieure ou égale à 0,1, mieux 0,15, encore mieux 0.6. 20 Le nombre de couches de l'alternance précitée est par exemple d'au moins 2, mieux 4 ou 6, voire au moins 12, ce qui facilite la réalisation d'une structure peu sensible à l'incidence de la lumière et présentant la sélectivité requise. La structure multicouche peut éventuellement être symétrique, et permettre une filtration de lumière incidente quelle que soit la face principale d'entrée de la lumière dans la structure, le cas échéant. 25 Le matériau à indice de réfraction élevé peut être minéral, par exemple du dioxyde de titane sous forme anatase ou rutile, un oxyde de fer, du dioxyde de zirconium, de l'oxyde de zinc, du sulfure de zinc, de l'oxychlorure de bismuth, et leurs mélanges, ou organique. étant par exemple choisi parmi : PEEK (polyétherétherkétone), polyamide. PVN (Poly(2-vinylnaphtalène)), PVK (Poly(N-vinyl carbazole)), PF (résine 30 phénolformaldéhyde), PSU (résine polysulfone), PaMes (poly(alpha-méthylstyrène)). PVDC, (Poly(vinylidène chloride)), MeOS (Poly(4-rnéthoxystyrène)). PS (polystyrène). BPA, (bisphénol-A polycarbonate), PC (résine polycarbonate), PVB (Poly(vinyl benozoate)), PET (poly(éthylènetéréphthalate)), PDAP (poly(diallyl phthalate)). PPhMA (poly(phénylméthacrylate)), SAN (styrène/acrylonitrile copolymère). HDPE (polyéthylène, haute densité), PVC (poly(vinyl chloride)), NYLON�, POM (poly(oxyméthylène) ou polyformaldéhyde), PMA (poly(méthyl acrylate)), etc., et leurs mélanges. Le matériau à bas indice de réfraction peut être minéral, étant par exemple choisi parmi le dioxyde de silicium, le fluorure de magnésium, l'oxyde d'aluminium. et leurs mélanges, ou organique. étant par exemple choisi parmi des polymères tels que le polyméthylméthacrylate ou le polystyrène, le polyuréthane, et leurs mélanges. Pour réaliser les particules interférentielles à structure multicouche, l'homme du méfier pourra notamment se référer aux nombreuses publications qui traitent du dépôt en couches minces, par exemple l'article Overcoated Microspheres for Specific Optical Powers de la revenue Applied Optics, Vol. 41, n° 6 du 01/06/2002, ici incorporé par référence, et aux brevets de la société FLEXPRODUCTS. L'agent optique peut comporter une structure diffractante. et par exemple au moins un réseau de diffraction, lequel peut être un réseau comportant un motif de surface se répétant sensiblement de manière à diffracter la lumière. La période du réseau et éventuellement la profondeur de celui-ci déterminent entre autres les propriétés de diffraction du réseau. Le rapport cyclique du réseau de diffraction peut être choisi égal à l'unité. De façon préférentielle. la période du réseau de diffraction, dans au moins une direction, est avantageusement suffisamment faible pour réduire le risque de création d'effets colorés dans la composition photoprotectrice. La période du réseau est ainsi avantageusement choisie de manière à ne pas diffracter la lumière dans le domaine visible, notamment dans la plage allant de 400 nm à 780 nm. La période maximale du réseau qui permet d'éviter d'avoir des ordres de diffraction dans le visible peut être déterminée au moins de manière approximative par la relation : ,t, 2 u::.t'-'+-=Ii. .30 où 0 est l'angle d'incidence mesuré par rapport à la normale au plan du réseau.'M'angle de transmission,. A. la période du réseau, m l'ordre de diffraction et n, et n2 les indices de réfraction des milieux d'incidence et de transmission, respectivement. n, et n2 peuvent être pris égaux à 1,5 en première approximation. Pour 0 = 0°, la période maximale est de ?/n, = 400/1,5 soit 267 nm environ. Sans limitation sur l'angle d'incidence, la période est moitié moindre. On choisira donc. de préférence, une période pour le réseau inférieure ou égale à 270 nm, mieux inférieure ou égale à 140 nm. La profondeur d du réseau et sa période A peuvent être sélectionnées par des essais successifs de manière à obtenir par exemple une transmission minimale dans les UVA. Le calcul des caractéristiques du réseau peut s'effectuer par calcul vectoriel en utilisant par exemple le logiciel GSOLVER de la société GRATING SOLVER DEVELOPMENT COMPANY. La ou les différentes couches utilisées pour réaliser le ou les réseaux de diffraction peuvent éventuellement être déposées sur un substrat de nature organique ou minérale, lequel peut être utilisé tel que ou subir ensuite un traitement de dissolution. Ainsi, la structure du ou des réseaux peut être gravée soit dans la masse d'un matériau soit après le dépôt d'un matériau sur un substrat organique ou minéral de forme sphérique ou lamellaire. La gravure peut être réalisée de façon à ce que la diffraction de la lumière dans la partie visible soit minimale, pour réduire les effets colorés. La périodicité de la gravure et son épaisseur déterminent l'efficacité du système à atténuer le rayonnement UV. L'agent de filtration interférentiel peut éventuellement comporter deux réseaux de diffraction s'étendant dans des directions non parallèles, par exemple deux directions sensiblement perpendiculaires. ce qui peut notamment permettre d'augmenter l'absorption dans les UV d'une lumière incidente polarisée circulairement et de réduire la dépendance des performances de filtration vis-à-vis de l'angle d'incidence. Les deux réseaux de diffraction peuvent avoir des périodes A, et A2 sensiblement égales, notamment toutes deux inférieures ou égales à 270 nm, mieux à 140 nrn. Les deux réseaux de diffraction peuvent présenter également des profondeurs sensiblement égales, lorsqu'ils présentent un relief en surface et que ce relief permet de créer la variation périodique d'indice du réseau. La période du réseau peut être constante ou variable et la profondeur constante ou variable. Le réseau peut s'étendre selon une direction rectiligne ou curviligne. Le réseau de diffraction peut comporter une superposition de couches ayant des indices de réfraction différents. Le réseau de diffraction peut être réalisé au moins 5 partiellement dans un matériau diélectrique. Les motifs du ou des réseaux peuvent être divers et par exemple présenter. en coupe, des créneaux rectangulaires, triangulaires, des ondulations sinusoïdales ou des créneaux en escalier. La structure diffractante peut être formée au moins sur une portion d'une face 10 principale de la particule et de préférence sur les deux faces principales de la particule. La structure diffractante peut comporter une couche de protection recouvrant le ou les réseaux et non diffractante. On peut également citer les pigments à effet interférentiel non fixés sur un substrat comme les cristaux liquides (Helicones HC de la société Wacker), et les paillettes 15 holographiques interférentielles (Geometric Pigments ou Spectra f/x de la société Spectratek). Agents optiques capables de transformer la longueur d'onde de la lumière incidente L'agent optique peut être un composé fluorescent. 20 Par composé � fluorescent �, on entend un composé qui absorbe la lumière du spectre ultraviolet, et éventuellement du visible et qui transforme l'énergie absorbée en lumière fluorescente de plus grande longueur d'onde, émise dans la partie ultraviolet ou visible du spectre. Il peut s'agit d'azurants optiques, qui peuvent être transparents et incolores. 25 n'absorbent pas dans la lumière visible mais uniquement dans les UV et transforment l'énergie absorbée en lumière fluorescente de plus grande longueur d'onde. par exemple plus longue de 20 nm, mieux 50 nm, voire 100 nm. émise dans la partie visible du spectre; l'impression de couleur générée par ces azurants peut alors uniquement engendrée par la lumière purement fluorescente à prédominante bleue, de longueurs d'onde allant de 400 à 30 500 nm. Ces composés peuvent être en solution ou particulaires. Le composé fluorescent peut être un dicetopyrrolopyrrole de formule : dans laquelle R1, R2, R3 et R4 indépendamment les uns des autres représentent un atome d'hydrogène un atome d'halogène ; un groupement aryle en C6-C30 ; un groupement hydroxy ; un groupement cyano un groupement nitro ; un groupement sulfo ; un groupement amino ; un groupement acylamino ; un groupement dialkyl(C1-C6)amino : un groupement dihydroxyalkyl(C 1-C6)amino un groupement alkyl(C 1- C6)hydroxyalkyl(C 1-C6)amino un groupement alcoxy(C 1-C6) ; un groupement alcoxy(C 1-C6)carbonyle ; un groupement carboxyalcoxy en C 1-C6 un groupement pipéridinosulfonyle ; un groupement pyrrolidino ; un groupement alkyle(C 1-C6)halogénoalkyle(C1-C6)amino un groupement benzoylalkyle(C1-C6) ; un groupement vinyle ; un groupement formyle : un radical aryle en C6-C30 éventuellement substitué par un ou plusieurs groupements choisis parmi les groupements hydroxyle, alcoxy en C 1-C6 linéaire. ramifié ou cyclique. alkyle linéaire, ramifié ou cyclique comprenant de 1 à 22 atomes de carbone lui-même étant éventuellement substitué par un ou plusieurs groupements hydroxyle, amino, alcoxy C 1-C6 ; un radical alkyle linéaire, ramifié ou cyclique, comprenant de 1 à 22 atomes de carbone, éventuellement substitué par un ou plusieurs groupements choisis parmi les groupements hydroxyle, amino, alcoxy en C1-C6 linéaire, ramifié ou cyclique, aryle éventuellement substitué, carboxyle, sulfo, un atome d'halogène, ce radical alkyle pouvant être interrompu par un hétéroatome ; Le composé fluorescent peut être un naphtalimide, de formule : où R1, R2, R3, indépendamment les uns des autres représentent un atome d'hydrogène ; un atome d'halogène ; un groupement aryle en C6-C30 ; un groupement hydroxy ; un groupement cyano ; un groupement nitro ; un groupement sulfo ; un groupement amino un groupement acylamino ; un groupement dialkyl(C 1-C6)amino ; un groupement dihydroxyalkyl(C 1 -C6)amino ; un groupement alkyl( Cl -C6)hydroxyalkyl(C 1 -C6)amino un groupement alcoxy(C 1-C6) ; un groupement alcoxy(C 1-C6)carbonyle ; un groupement carboxyalcoxy en C1-C6 ; un groupement pipéridinosulfonyle ; un groupement pyrrolidino ; un groupement alkyle(C 1-C6)halogénoalkyle(C 1-C6)amino; un groupement benzoylalkyle(C 1-C6) ; un groupement vinyle ; un groupement formyle ; un radical aryle en C6-C30 éventuellement substitué par un ou plusieurs groupements choisis parmi les groupements hydroxyle. alcoxy en C1-C6 linéaire, ramifié ou cyclique, alkyle linéaire, ramifié ou cyclique comprenant de 1 à 22 atomes de carbone lui-même étant éventuellement substitué par un ou plusieurs groupements hydroxyle, amino, alcoxy C 1-C6 ; un radical alkyle linéaire. ramifié ou cyclique, comprenant de 1 à 22 atomes de carbone, éventuellement substitué par un ou plusieurs groupements choisis parmi les groupements hydroxyle. amino, alcoxy en C1-C6 linéaire, ramifié ou cyclique, aryle éventuellement substitué, carboxyle, sulfo, un atome d'halogène, ce 5 radical alkyle pouvant être interrompu par un hétéroatome ; les substituants R1 , R2, R3 peuvent former avec les atomes de carbone auxquels ils sont rattachés un cycle aromatique ou non, en C6-C30 ou hétérocyclique comportant au total de 5 à 30 chaînons et de 1 à 5 hétéroatomes ces cycles étant condensés ou non, insérant ou non un groupement carbonyle. et étant substitués ou non par un ou plusieurs groupements choisis parmi les groupements alkyle en C 1-C4. alcoxy(C 1 -C4)alkyl(C 1 -C4), amino, dialkyl(C 1-C4)amino, halogène. phényle. carboxy. trialkyl(C 1 -C4)ammonioalkyl(C 1 -C4) ; Le composé fluorescent peut être un dérivé stylbénique comme : formule dans laquelle R représente un radical méthyle ou éthyle: R' représente un radical méthyle. X- un anion du type chlorure. iodure, sulfate, méthosulfate. acétate. perchlorate. A titre d'exemple de composé de ce type on peut citer le Photosensitiving Dye NK-55725 commercialisé par la société UBICHEM. pour lequel R représente un radical éthyle. R' un radical méthyle et X- un iodure. Le composé fluorescent peut être un dérivé méthynique comme : ou un dérivé oxazine ou thiazine de formule générale : On peut citer aussi les dérivés dicyanopyrazines (de la société Nippon Paint). 10 les dérivés de naphtolactames, les dérivés azalactones, les rhodamines, les dérivés de xanthènes. On peut également utiliser des pigments ou particules minérales (MgO. TiO2. znO. Ca(OH)2...) ou organiques (latex...) comprenant en leur coeur ou sur leur surface de tels composés. 15 Le composé fluorescent peut aussi être un composé semi-conducteur qui. par exemple sous la forme de petites particules, appelées quantumdots, présente un effet fluorescent. Les quantum dots sont des nanoparticules semi-conductrices luminescentes capables d'émettre, sous excitation lumineuse, un rayonnement présentant une longueur 20 d'onde comprise entre 400 nm et 700 nm. Ces nanoparticules peuvent être fabriquées selon les procédés décrits par exemple dans les brevets US 6 225 198 ou US 5 990 479, dans les publications qui y sont citées, ainsi que dans les publications suivantes : Dabboussi B.O. et al "(CdSe)ZnS core-shell quantum dots : synthesis and characterisation of a size series of highly luminescent nanocristallites" Journal of phisical chemistry B. vol 101. 1997. pp 25 9463-9475. et Peng. Xiaogang et al, "Epitaxial Growth of highly Luminescent CdSe/CdS core/shell nanocrystals with photostability and electronic accessibility" Journal of the American Chemical Society, vol 119. N°30, pp 7019-7029.5 Des composés fluorescents préférés sont ceux émettant les couleurs orangée et jaune, par exemple. De préférence. le ou les composés fluorescents utilisés en tant qu'agents optiques dans l'invention ont un maximum de réflectance dans la gamme de longueurs d'onde allant de 500 à 650 nm, et de préférence dans la gamme de longueurs d'onde allant de 550 à 620 nanomètres. De tels composés fluorescents sont par exemple ceux appartenant aux familles suivantes : les naphtalimides ; les coumarines cationiques ou non . les xanthénodiquinolizines (comme notamment les sulforhodamines) ; les azaxanthènes ; les naphtolactames ; les azlactones ; les oxazines ; les thiazines ; les dioxazines ; les colorants fluorescents polycationiques de type azoïque, azométhinique, ou méthinique, seuls ou en mélanges. Plus particulièrement, on peut citer parmi : - le Jaune Brilliant B6GL commercialisé par la société SANDOZ et de structure suivante : -le Basic Yellow 2, ou Auramine O commercialisé par les sociétés PROLABO, 20 ALDRICH ou CARLO ERBA et de structure suivante r.H ^C td Les composés fluorescents utilisés peuvent être des aminophényl ethenyl aryl, 25 où aryl est un pyridinium. substitué ou non, ou un autre groupe cationique tel que des imidizoliniums substitués ou non. Par exemple. on peut utiliser un composé fluorescent tel que le 2-[2-(4-dialkylamino)phényl éthényl]-1 alkyl pyridinium, dans lequel le radical alkyle du noyau pyridinium représente un radical méthyle, éthyle, celui du noyau benzénique représente un radical méthyle. Un agent optique peut contenir sur une même molécule, plusieurs groupes fluorescents. A titre d'exemple, ce sont des dimères tels que : où R1, R2, identiques ou différents, représentent - un atome d'hydrogène ; - un radical alkyle, linéaire 5 ou ramifié, comprenant 1 à 10 atomes de carbone. 10 de préférence de 1 à 4 atomes de carbone, éventuellement interrompu et/ou substitué par au moins un hétéroatome et/ou groupement comprenant au moins un hétéroatome et/ou substitué par au moins un atome d'halogène ; - un radical aryle ou arylalkyle, le groupement aryle ayant 6 atomes de carbone et le radical alkyle ayant 1 à 4 atomes de carbone ; le radical aryle étant éventuellement 15 substitué par un ou plusieurs radicaux alkyles linéaires ou ramifiés comprenant 1 à 4 atomes de carbone éventuellement interrompus et/ou substitués par au moins un hétéroatome et/ou groupement comprenant au moins un hétéroatome et/ou substitué par au moins un atome d'halogène. R1 et R2 peuvent éventuellement être reliés de manière à former un 20 hétérocycle avec l'atome d'azote et comprendre un ou plusieurs autres hétéroatomes, l'hétérocycle étant éventuellement substitué par au moins un radical alkyle linéaire ou ramifié, comprenant de préférence de 1 à 4 atomes de carbone et étant éventuellement interrompu et/ou substitué par au moins un hétéroatome et/ou groupement comprenant au moins un hétéroatome et/ou substitué par au moins un atome d'halogène ; R1 ou R2 peut éventuellement être engagé dans un hétérocycle comprenant l'atome d'azote et l'un des atomes de carbone du groupement phényle portant ledit atome d'azote ; R3, R4, identiques ou non, représentent un atome d'hydrogène. un radical alkyle comprenant 1 à 4 atomes de carbone. R5. identiques ou non, représentent un atome d'hydrogène, un atome d'halogène, un radical alkyle linéaire ou ramifié comprenant 1 à 4 atomes de carbone éventuellement interrompu par au moins un hétéroatome ; R6, identiques ou non, représentent un atome d'hydrogène ; un atome d'halogène ; un radical alkyle linéaire ou ramifié comprenant 1 à 4 atomes de carbone, éventuellement substitué et/ou interrompu par au moins un hétéroatome et/ou un groupement portant au moins un hétéroatome et/ou substitué par au moins un atome d'halogène ; X représente : - un radical alkyle, linéaire ou ramifié comprenant 1 à 14 atomes de carbone. ou alcényle comprenant 2 à 14 atomes de carbone, éventuellement interrompu et/ou substitué par au moins un hétéroatome et/ou groupement comprenant au moins un hétéroatome et/ou substitué par au moins un atome d'halogène ; - un radical hétérocyclique comprenant 5 ou 6 chaînons, éventuellement substitué par au moins un radical alkyle linéaire ou ramifié comprenant 1 à 14 atomes de carbone, éventuellement substitué par au moins un hétéroatome ;par au moins un radical aminoalkyle, linéaire ou ramifié, comprenant 1 à 4 atomes de carbone, éventuellement substitué par au moins un hétéroatome ; par au moins un atome d'halogène ; - un radical aromatique ou diaromatique condensé ou non, séparé ou non par un radical alkyle comprenant 1 à 4 atomes de carbone, le ou les radicaux aryles étant éventuellement substitués par au moins un atome d'halogène ou par au moins un radical alkyle comprenant 1 à 10 atomes de carbone éventuellement substitué et/ou interrompu par au moins un hétéroatome et/ou groupement portant au moins un hétéroatome; - un radical dicarbonyle - le groupement X pouvant porter une ou plusieurs charges cationiques - a étant égal à 0 ou 1 ; Y-, identiques ou non, représentent un anion organique ou minéral ; n étant un nombre entier au moins égal à 2 et au plus égal au nombre de charges cationiques présentes dans le composé fluorescent. D'autres dimères sont possibles, comme par exemple ceux où le point de rattachement est réalisé entre les deux groupes non cationiques, ou par exemple ceux où le groupe pyridinium est remplacé par un autre groupe arylcationique tel qu'un imidazolinium. La famille des dicyanopyrazines peut aussi fournir des composés fluorescents dans les orangés et intéressants pour l'invention. Les pigments fluorescents dans les orangés sont aussi utilisables. Par exemple. 10 le pigment Sunbrite-SG2515 Yellow orange de la société SunChemical. Zones traitées Toutes les parties du corps habituellement maquillées peuvent recevoir un photomaquillage selon l'invention, par exemple les ongles, les cils, les cheveux. la peau. et en particulier celle du visage, par exemple les joues. le front, le contour des yeux ou les 15 lèvres, le cou, le buste ou les jambes. On peut aussi traiter des parties du corps rarement maquillées comme les oreilles, les mains ou les dents. Ces zones présentent des géométries complexes, ce qui ne facilite pas l'application précise des produits de maquillage conventionnels. Le photomaquillage peut permettre l'obtention de résultats esthétiques, et ce malgré la 20 complexité des géométries. Le photomaquillage peut viser à camoufler un défaut cutané. Le photomaquillage peut éventuellement reprendre un motif d'un vêtement ou d'un accessoire porté par l'utilisateur, par exemple un motif présent sur un bijou, un sac à main, des lunettes, des chaussures, un élément de mobilier, un PDA ou un téléphone 25 mobile. Le cas échéant. la vente d'un tel vêtement ou accessoire peut être accompagnée de la fourniture d'un fichier ou d'un lien internet permettant de réaliser un photomaquillage en accord avec l'accessoire ou le vêtement Le fichier ou le lien internet peut donner accès aux données nécessaires pour la réalisation 30 d'une image qui a été conçue ou sélectionnée pour se marier harmonieusement avec le vêtement ou accessoire. Par exemple, elle reprend tout ou partie des motifs ou la complète. Révélation La révélation servant à détecter des traces éventuelles d'agent photochrome à éliminer est par exemple une illumination propre à révéler le ou les agents photochromes présents dans la composition photorévélable thermiquement stable, notamment une illumination de lumière UV et/ou proche UV, par exemple UVA et/ou UVB. La révélation peut être aussi comporter, selon le ou les agents photochromes présents, l'application d'une chaleur, d'un rayonnement lumineux ou d'un actif chimique. Procédés avec révélation et démaquillage physicochimique ou physique La révélation peut se faire avant le démaquillage ou préférentiellement pendant ou après le démaquillage. On peut utiliser un dispositif qui illumine dans le spectre UV la zone concernée par le photomaquillage pour révéler d'éventuelles zones portant un agent photochrome non révélé. Par la suite, la détection des zones révélées lors de l'utilisation du dispositif et le démaquillage peuvent être laissés au soin de l'utilisateur, qui peut employer un produit de démaquillage classique à base de tensioactifs, ou un produit de démaquillage particulier adapté aux composés de la composition photorévélable thermiquement stable. Le procédé selon l'invention peut aussi être mis en oeuvre en utilisant un dispositif qui illumine dans le spectre UV et/ou proche UV une zone de peau pour révéler d'éventuelles zones portant un agent photochrome non révélé et réalise un démaquillage en cas de détection de zones colorées par la révélation de l'agent photochrome. Le cas échéant, le dispositif peut être configuré pour appliquer une composition photoprotectrice sur la zone traitée. comportant un agent optique tel que défini ci-dessus. Le dispositif peut être configuré pour analyser la peau à la recherche de zones colorées révélées par l'illumination UV et/ou proche UV et alerter l'utilisateur en cas de détection de ces zones colorées. Un tel dispositif peut en outre être configuré pour réaliser un démaquillage en cas de détection de zones colorées et éventuellement appliquer une composition photoprotectrice. Dans un exemple de mise en oeuvre de l'invention, on réalise un premier démaquillage, on illumine la zone démaquillée pour révéler d'éventuelles régions portant un photochrome non révélé, et l'on réalise un second démaquillage au niveau des zones révélées et devenues colorées. Lors du démaquillage. on peut frotter la peau, l'abraser par une composition contenant un produit abrasif, sabler la peau, aspirer ou traiter la peau avec une illumination propre à dégrader le ou les agents photochromes, par exemple un rayonnement laser en lumière visible. Ces actions physiques de démaquillage peuvent être combinés avec l'utilisation d'une composition démaquillante. Le démaquillage peut se combiner avec l'application d'une composition photoprotectrice sur la ou les zones démaquillées. Procédés avec révélation et démaquillage incomplet Dans des exemples de mise en oeuvre de l'invention, on procède à une révélation et l'on démaquille de façon incomplète la zone révélée, de façon à garder une portion de la couleur révélée. Autres ingrédients En plus des ingrédients déjà mentionnés, chaque composition peut contenir des ingrédients permettant ou aidant l'étalement sur les matières kératiniques. plus particulièrement la peau, amenant un confort, par exemple une odeur ou une douceur. aidant à l'élimination au moment du lavage, par exemple un ou plusieurs tensioactifs. limitant la pénétration des ingrédients dans la peau, par exemple des astringents. ou amenant d'autres fonctionnalités cosmétiques, par exemple de l'hydratation. de la couleur, de la brillance et /ou limitant les impacts de la filtration UV, par exemple un autobronzant ou un activateur de la vitamine D. Démaquillage Au cours du démaquillage, l'utilisateur peut laisser des traces de composition photorévélable thermiquement stable non révélée. Or. ces traces peuvent être amenées à se révéler par la suite, par exemple après quelques heures passées à la lumière ambiante. A ce moment, il peut être difficile pour l'utilisateur de procéder à un complément de démaquillage. Pour remédier à ce problème, il peut être avantageux d'appliquer pendant ou après le démaquillage, au moins un agent optique formant écran à au moins une longueur d'onde 2. servant à révéler la composition photorévélable thermiquement stable. On peut réappliquer un tel agent optique plusieurs fois de suite, le cas échéant. L'agent optique peut appartenir à une composition démaquillante. Par � former écran à la longueur d'onde X �, il faut comprendre que l'agent optique atténue d'au moins un facteur 2 le rayonnement de longueur d'onde ?_ la mesure étant effectuée par le biais d'un appareil apte à mesurer le spectre d'absorption en restreignant la lumière d'irradiation à une zone de longueur d'onde centrée autour de ?,. comme détaillé plus haut. L'application pendant et mieux, après, le démaquillage de l'agent optique empêche les traces d'agent photochrome de se révéler et diminue le risque de tacher les matières kératiniques ou les vêtements. Les matières kératiniques peuvent ne pas être lavées dans l'heure suivant l'application de l'agent optique. Quand plus tard l'utilisateur procède à un lavage, les traces d'agent photochrome non révélé et protégées par l'agent optique pourront être éliminées. Un autre avantage lié à l'application de l'agent optique est que l'on évite. au moment où l'on réalise un nouveau photomaquillage, que certaines parties non révélées du précédent photomaquillage et encore présentes se révèlent lors de l'exposition au rayonnement utilisé pour réaliser le nouveau photomaquillage. L'agent optique peut être appliqué après le démaquillage. L'agent optique peut aussi entrer dans la formulation d'une composition démaquillante utilisée pour le démaquillage. La longueur d'onde X peut appartenir au spectre UV ou proche UV (290 nm à 20 400 nm), notamment à l'intervalle allant de 320 nm à 440 mnn. La composition démaquillante peut être un produit de démaquillage classique à base de tensioactifs, ou un produit de démaquillage particulier adapté aux composés de la composition photorévélable thermiquement stable, et peut comporter un solvant, par exemple l'acétate d'éthyle ou de butyle, l'acétone, l'éthanol et leurs mélanges, et plus 25 généralement tout solvant choisi parmi les solvants organiques cosmétiquement acceptables (tolérance, toxicologie et toucher acceptables). Ces solvants organiques peuvent représenter de 0 % à 98 % du poids total de la composition. Ils peuvent être choisis dans le groupe constitué par les solvants organiques hydrophiles. les solvants organiques lipophiles, les solvants amphiphiles ou leurs mélanges. Parmi les solvants 30 organiques hydrophiles, on peut citer par exemple des monoalcools inférieurs linéaires ou ramifiés ayant de 1 à 8 atomes de carbone comme l'éthanol, le propanol, le butanol. l'isopropanol. l'isobutanol ; des polyéthylène glycols ayant de 6 à 80 oxydes d'éthylène ; des polyols tels que le propylène glycol, l'isoprène glycol, le butylène glycol, le glycérol. le sorbitol ; les mono- ou di-alkyle d'isosorbide dont les groupements alkyle ont de 1 à 5 atomes de carbone ; les éthers de glycol comme le diéthylène glycol mono-méthyl ou mono-éthyl éther et les éthers de propylène glycol comme le dipropylène glycol méthyl éther. Comme solvants organiques amphiphiles, on peut citer des polyols tels des dérivés de polypropylène glycol (PPG) tels que les esters de polypropylène glycol et d'acide gras. de PPG et d'alcool gras comme le PPG-23 oléyl éther et le PPG-36 oléate. Comme solvants organiques lipophiles, on peut citer par exemple les esters gras tels que l'adipate de diisopropyle, l'adipate de dioctyle, les benzoates d'alkyle. le myristate d'isopropyle, le palmitate d'isopropyle, le stéarate de butyle, le laurate d'hexyle, l'isononanoate d'isononyle. le palmitate de 2-éthyl hexyle, le laurate de 2-hexyl-décyle, le palmitate de 2-octyl-décyle. le myristate de 2-octyl-dodécyle, le succinate de di-(éthyl-2-hexyle), le malate de diisostéaryle, le lactate de 2-octyl-dodécyle, le triisostéarate de glycérine, le triisostéarate de diglycérine. La composition démaquillante peut encore comporter : une huile, par exemple sous forme de microémulsion, un agent de pH si le ou les composés utilisés pour maintenir le ou les agents photochromes sur la peau sont sensibles au pH, ce qui est le cas du carbopol par 20 exemple. ou un liquide ionique. Parmi les tensioactifs anioniques qui peuvent être utilisés seuls ou en mélange dans la composition démaquillante, on peut citer en particulier les sels alcalins, les sels d'ammonium, les sels d'amines ou les sels d'aminoalcools des composés suivants : les 25 alcoylsulfates. alcoyléther sulfates. alcoylamides sulfates et éthers sulfates, alcoylarylpolyéthersulfates. monoglycérides sulfates, alcoylsulfonates. alcoylamides sulfonates, alcoylarylsulfonates. a-oléfines sulfonates, paraffines sulfonates, alcoylsulfosuccinates, alcoyléthersulfosuccinates, alcoylamides sulfosuccinates, alcoylsulfosuccinamates. alcoylsulfoacétates, alcoylpolyglycérol carboxylates. 30 alcoylphosphates/alcoylétherphosphates, acylsarcosinates, alcoylpolypeptidates. alcoylamidopolypeptidates. acyliséthionates, alcoyllaurates. Le radical alcoyle ou acyle dans tous ces composés désigne généralement une chaîne de 12 à 18 atomes de carbone. On peut aussi citer les savons et les sels d'acides gras tels que les acides oléique, ricinoléique, palmitique, stéarique, les acides d'huile de coprah ou d'huile de coprah hydrogénée et notamment les sels d'amines tels que les stéarates d'amines; les acyl lactylates dont le radical acyle comprend 8-20 atomes de carbone; les acides carboxyliques d'éthers polyglycoliques répondant à la formule : Alk-(OCH2-CH2)r,-OCH2-COOH sous forme acide ou salifiée où le substituant Alk correspond à une chaîne linéaire ayant de 12 à 18 atomes de carbone et où n est un nombre entier compris entre 5 et 15. Parmi les tensioactifs non ioniques qui peuvent être utilisés seuls ou en mélange, on peut citer en particulier : les alcools, les alcoylphénols et acides gras polyéthoxylés, polypropoxylés ou polyglycérolés à chaîne grasse comportant 8 à 18 atomes de carbone; des copolymères d'oxydes d'éthylène et de propylène, des condensats d'oxyde d'éthylène et de propylène sur des alcools gras, des amides gras polyéthoxylés. des amines grasses polyéthoxylées, des éthanolamides, des esters d'acides gras de glycol. des esters d'acides gras du sorbitan oxyéthylénés ou non, des esters d'acides gras du saccharose. des esters d'acides gras de polyéthylèneglycol, des triesters phosphoriques, des esters d'acides gras de dérivés de glucose; les alkylpolyglycosides et les alkylamides des sucres aminés: les produits de condensation d'un a-diol, d'un monoalcool, d'un alcoylphénol, d'un amide ou d'un diglycolamide avec le glycidol ou un précurseur de glycidol. La composition de démaquillage qui contient l'agent optique peut être formulée de façon à permettre à l'agent optique de se déposer au moment du rinçage, par exemple par effet de coacervation. cet effet pouvant être obtenu par exemple en utilisant des tensioactifs et polymères d'ionicité complémentaires, par exemple PC/PA, TC/TA, TC/PA, TA/PC, avec éventuellement des tensioactifs amphotères et non ioniques pour faciliter le dépôt. Les PC sont typiquement des composés tels que les gommes de guar cationiques (Jaguar C13S par exemple) ou des composés artificiels, comme le JR 400 ou le ionène. Les TC sont typiquement des composés chaines quaternaires (et en particulier des groupes triméthylammonium) et chaine grasse (C6 à C30). Les PA peuvent être des polymères multianioniques tels que des polymères ou copolymères acrylates ou méthacrylates ou des polymères à groupes sulfoniques. Les TA sont des tensioactifs anioniques tels que les tensioactifs carboxyliques ou sulfate ou sulfonique (LES, LS). La composition démaquillante peut être appliquée à l'aide de tout support adapté, notamment capable de l'absorber, par exemple un disque démaquillant fibreux, par exemple un tissé ou non tissé, un feutre, de l'ouate, un film floqué, une éponge, une lingette. le support utilisé pour le démaquillage est avantageusement éliminé après l'opération de maquillage. La composition démaquillante peut être contenue dans un récipient et prélevée au fur et à mesure à chaque démaquillage. En variante, la composition démaquillante imprègne le support utilisé pour le démaquillage, le support pouvant être dans ce cas conditionné par exemple dans un emballage étanche. Après l'utilisation de la composition démaquillante, les matières kératiniques peuvent ne pas être rincées. En variante. elles peuvent l'être. Le rinçage peut s'effectuer par exemple à l'eau courante, sans adjonction d'un savon. L'invention pourra être mieux comprise à la lecture de la description qui va suivre, d'exemples de mise en oeuvre non limitatifs de celle-ci. et à l'examen du dessin annexé, sur lequel : - la figure 1 représente de manière schématique un exemple de dispositif de démaquillage optique, - la figure 2 représente un autre exemple de dispositif de démaquillage réalisé conformément à l'invention, - la figure 3 est une coupe longitudinale et partielle du dispositif de la figure 2, la figure 4 est une vue analogue à la figure 3 d'une variante de réalisation, - la figure 5 représente schématiquement un autre exemple d'agencement d'un dispositif de démaquillage selon l'invention, - la figure 6 représente un exemple de dispositif de révélation portatif, et - la figure 7 représente un exemple de dispositif comportant un illuminateur permettant de révéler la composition photorévélable thermiquement stable et un système d'élimination. On a représenté à la figure 1 un dispositif de démaquillage optique comportant une pièce à main 700 et une source de lumière blanche 710. Cette dernière est reliée par une fibre optique 705 à la pièce à main, la fibre étant d'un diamètre de sortie de 6mm par exemple. La source 710 est par exemple un illuminateur de la société CHIU Technical corporation connu sous la référence LUMINA modèle F0-150-220... [ La sortie optique de la pièce à main peut être équipée d'un objectif 720 permettant d'étaler le faisceau, par exemple pour créer un faisceau plat ou conique. L'utilisateur positionne la pièce à main du dispositif de la figure 1 sur les zones qu'il veut démaquiller, en l'approchant pour traiter une zone réduite ou en l'éloignant pour traiter une zone plus large, étant entendu que la divergence du faisceau permet d'élargir l'illumination. La lumière émise amène les zones colorées à devenir incolores. L'utilisateur évalue visuellement si le démaquillage est effectif avant de changer de zone. Une composition photoprotectrice peut être appliquée sur les zones devenues incolores. Le dispositif représenté sur les figures 2 et 3 comporte une poignée 740 et une source 750 émettant dans l'UV, munie d'une fenêtre en matière plastique capable de laisser passer la lumière UV, par exemple une fenêtre en PMMA non dopé, par exemple de forme rectangulaire, par exemple de dimensions 40 par 5mm. La source délivre par exemple 100 mW dans les UVA. Le dispositif délivre par exemple au niveau de la fenêtre 50 mW/cm`. L'utilisateur peut déplacer le dispositif des figures 2 et 3 à raison de 5cm par seconde, de telle sorte que la peau reçoit alors environ 10mW/cm2, ce qui permet de révéler partiellement les éventuelles parties non révélées. Cette révélation partielle est suffisante pour que l'utilisateur détecte facilement la présence d'une zone portant la composition photorévélable thermiquement stable. Le dispositif est équipé d'un organe de nettoyage, par exemple un rouleau 760, qui peut être en mousse, et d'un bouton de commande 770, actionnable par l'utilisateur, permettant de freiner la rotation du rouleau sur son axe lorsqu'actionné par l'utilisateur. Dans l'intervalle entre la sortie lumineuse et le rouleau, l'utilisateur peut voir l'état de sa peau. S'il considère que la peau présente un tachage, il peut appuyer sur le bouton 770. La rotation du rouleau 760 est bloquée, ce qui a pour effet de faire frotter le rouleau sur la peau lors du déplacement et de produire un effet de démaquillage des zones tachées. S'il considère que la peau ne présente pas de tachage. l'utilisateur nappuie pas sur le bouton. La rotation du rouleau est laissée libre. De ce fait, le déplacement ne provoque pas de frottement et le rouleau ne provoque pas de démaquillage. Dans la variante illustrée à la figure 4, le dispositif comporte, dans l'intervalle entre la sortie lumineuse 750 et le rouleau, un capteur optique 780, par exemple sous forme de barrette CCD, et un éclairage à base de LEDs blanches. Le capteur 780 présente par exemple 3 lignes (R, G, B), étant par exemple identique à la barrette utilisée dans les capteurs de la marque E2V Elixa UC8, de résolution 4 par 4096 pixels, générant un signal codé sur 8 ou 10 bits. Le freinage du rouleau 760 peut être réalisé par le biais d'un bouton de commande 770 et au moyen d'un moteur pas à pas. lequel, lorsqu'il en reçoit le signal, actionne l'avancée d'un patin pouvant stopper la rotation du rouleau 760. Le dispositif comporte aussi un poste de base non représenté, auquel est reliée la pièce à main, qui comporte un calculateur, par exemple de la société Advantech, référencé PCM 4170. agrémenté par exemple d'une mémoire SDRAM de 256 Moctets, d'une souris, d'un écran et d'une connexion internet, et qui offre par extension de ports 4 ports USB. On connecte sur l'interface PC 104 une carte fille 8 relais qui permet de piloter l'allumage des LEDs et le moteur pas à pas qui commande le freinage. Ce calculateur peut être doté d'une carte entrée sortie 32 bits compatible avec le format PC 104, référencée IO32, de la société Arcom, qui permet de s'interfacer avec le capteur optique 780. Le calculateur est doté d'un logiciel permettant de : - gérer le fonctionnement du capteur optique; la fréquence de capture est choisie à 5000 Hz par exemple; de mémoriser les données provenant du capteur optique; - de gérer l'allumage des LEDs; de se renseigner sur la couleur moyenne de la peau. Pour cela, le dispositif peut présenter sur l'écran plusieurs couleurs types de peau et l'utilisateur peut choisir parmi les couleurs présentées. Le dispositif peut retenir la couleur moyenne de la peau sous forme des trois composantes PR, PB. PJ respectivement dans le rouge, le bleu et le jaune. L'exécution du logiciel peut amener également le dispositif à se renseigner sur la couleur du photomaquillage pour cela, le dispositif peut présenter sur l'écran plusieurs couleurs de photomaquillage ; l'utilisateur choisit parmi les couleurs présentées. Le dispositif peut retenir la couleur moyenne du photomaquillage sous forme des trois composantes FR, FB, FJ. Le dispositif calcule un écart de couleur limite, sous forme des trois composantes ER=(FR-PR)/2. EB=(FB-PB)/2, EJ=(FJ-PJ). Le dispositif peut détecter les zones de peau, à l'échelle du pixel. dont la couleur est différente d'un écart DR, DB, DJ de la couleur moyenne. Si un nombre prédéfini de pixels, par exemple plus de 40 pixels, présente une couleur différente de la couleur moyenne, le calculateur envoie le signal au moteur de freiner le rouleau 760. Le dispositif peut afficher à l'écran, pendant l'utilisation de la pièce à main. la représentation graphique des coordonnées couleur de la peau recueillies par le capteur optique. Dans la variante illustrée à la figure 5, le dispositif comporte. outre les éléments précédemment décrits du dispositif de la figure 4, un second capteur optique 788. formé par exemple d'une barrette CCD et un éclairage de LEDs blanches associé. non représenté. On peut doter aussi le dispositif de deux détecteurs de déplacement. par exemple de référence EKM8022 Mouse controller, de la société Elan, placés de façon à renseigner sur le déplacement selon des axes X et Y perpendiculaires entre eux. On réalise un poste de base qui contient un calculateur identique à l'exemple précédent, qui est doté d'un logiciel permettant plusieurs fonctions, par exemple : - gérer le fonctionnement des capteurs optiques ; la fréquence de capture est choisie à 5000 Hz par exemple ; gérer l'allumage des LEDs ; - gérer les données provenant des détecteurs de déplacement, par exemple de façon relative à un point X.Y de démarrage ; indexer les données de chaque point de capture couleur en une position X,Y, les données provenant des deux capteurs étant placées dans deux mémoires différentes ; - de se renseigner sur la couleur moyenne de la peau, comme précédemment décrit: - de se renseigner sur la couleur du photomaquillage, comme précédemment décrit : - de calculer un écart de couleur limite par exemple sous forme des trois composantes ER=(FR-PR)/2. EB=(FB-PB)/2, EJ=(FJ-PJ) ; de comparer pour chaque point X et Y, les différences entre les captures de chaque capteur optique. Si un nombre prédéfini de pixels, par exemple plus de 10 pixels. présente une différence de couleur supérieure ou égale aux écarts ER, EB. EJ, le calculateur peut envoyer un signal au moteur de freiner le rouleau 760. Le dispositif peut afficher à l'écran, pendant l'utilisation de la pièce à main, la représentation graphique des coordonnées de la couleur, de la peau recueillies par les capteurs. Le dispositif de révélation 800 représenté à la figure 6 comporte un boîtier 801 logeant une source d'énergie électrique et une source lumineuse émettant à au moins une longueur d'onde X. permettant de révéler la composition photorévélable thermiquement stable, par exemple une lumière UV et/ou proche UV. Le dispositif comporte par exemple une LED UV et peut comporter également un interrupteur 803 permettant de commander le fonctionnement de la source servant à révéler la composition photorévélable thermiquement stable. Le dispositif peut comporter en outre, comme illustré, une deuxième source émettant un rayonnement propre à effacer les zones révélées, par exemple une source de lumière blanche. Ce rayonnement peut être émis par une extrémité 805 opposée à celle par laquelle est émis le rayonnement servant à révéler la composition photorévélable thermiquement stable. Le dispositif 840 représenté à la figure 7 comporte d'un côté une source lumineuse 841 pour révéler la composition photorévélable thermiquement stable et de l'autre un organe de nettoyage 845 imprégné d'une composition démaquillante. Il s'agit par exemple d'un embout communiquant avec un réservoir contenant la composition démaquillante. Le dispositif peut comporter un capuchon 850 de fermeture pour éviter que la composition démaquillante ne sèche en l'absence d'utilisation. Dans une variante non illustrée, le rayonnement UV servant à la révélation et le rayonnement visible servant à l'effaçage sont émis depuis une même extrémité du dispositif. en fonction de la position d'un sélecteur actionnable par l'utilisateur. Exemples proposés (les proportions indiquées sont massiques) Négatif On peut créer un négatif pour le photomaquillage de la façon suivante. On réalise un fichier PowerPoine représentant un damier où chaque carré fait environ 3 mrn de côté. Puis on imprime ce fichier sur un transparent avec une imprimante laser. Le transparent lorsqu'il n'est pas imprimé, laisse passer les UV dans la bande d'activation UVA, autour de 365 nm. Illuminateur L'irradiateur UV utilisé est par exemple une lampe de Wood, vendue par la société Bioblock Scientific. de référence VL 6L qui délivre à peu près 6W sur environ 75 cm-. aux alentours de 365 nm. La puissance reçue, mesurée avec un wattmètre, est de 2.25 mW par cm2 à 3 cm de l'appareil. Essais Les essais sont réalisés à la lumière ambiante dans une salle fermée. Formule 1 (composition photochromique): Diaryléthene* 0,8% (12-BIS(2,4-DIMETHYL-5-PHENYL-3-THIENYL)-3.3,4,4,5, 5-HEXAFLUOROCYCLOPETENE) Glycérol 4% Acétate d'éthyle qs 100% Formule 2 (composition photoprotectrice): Parsol 1789 5% Benzoate d'alcool C12-C15 70% (Tegosoft TN Evonik Goldschmitt) Ethanol qs 100% Formule 3 (composition de démaquillage): Lauryl éther sulfate Eau On introduit ce mélange d'eau et de lauryl éther sulfate_dans un aérosol. pressurisé avec du DME (65/35). Essais de photomaquillage et simulation de frottements On utilise comme support des surfaces Sa et Sb, formées d'une matière blanche en plastique (polyuréthane), représentant la texture de la peau et commercialisée par la société Beaulax, sous la marque Bioskin ref #white 061031-2. Sur la surface Sa. on réalise un photomaquillage grace à la formule 1, le négatif et l'irradiateur. On applique la composition photorévélable thermiquement stable, que l'on laisse sécher une minute. Puis, on plaque le négatif sur la surface en le maintenant à la main et l'on approche l'irradiateur à environ 3cm de la surface. On irradie pendant 10 secondes, correspondant donc à une énergie d'environ 22,5 mJ/cm2. Après séchage, on simule des frottements avec un tissu T (coton blanc) pendant 1 heure en frottant le tissu sur une surface Sa. On simule aussi des frottements d'une surface de peau non traitée avec une peau traitée en frottant la surface Sb avec la surface Sa. On réalise à nouveau cette opération sur d'autres surfaces. Essai 1 : On réalise un démaquillage des surfaces Sa, Sb et T en employant manuellement la formule 3 en prenant soin de ne pas laisser de traces de photomaquillage. Les trois surfaces ne présentent pas de traces de photomaquillage. Toutefois, on voit après quelques heures à la lumière extérieure que certaines parties de la surface Sa se révèlent assez fortement. Les surfaces Sb et T se révèlent aussi, mais de façon plus faible. Essai 2 : On réalise un démaquillage des surfaces Sa, T et Sb en employant d'abord un dispositif de révélation, par exemple tel qu'illustré aux figures 6 ou 7. puis en utilisant la formule 3, en veillant à ce que les trois surfaces ne présentent plus de trace de 4% qs 100% photomaquillage. On voit que les trois surfaces restent exemptes de couleur, même en les replaçant à la lumière UV. Essai 3 : On réalise un démaquillage des surfaces Sa, Sb et T par le dispositif de démaquillage optique, par exemple tel que décrit en référence à la figure 1. Les trois surfaces ne présentent pas de traces de photomaquillage. On voit après quelques heures à la lumière extérieure que certaines parties de la surface Sa se révèlent assez fortement. Les surfaces Sb et T se révèlent aussi, mais de façon plus faible. Essai 4: On réalise un démaquillage optique des surfaces Sa, Sb et T comme dans l'essai 3. Puis, on traite les surfaces avec la formule 3. On voit après quelques heures que la surface se tache par révélation de l'agent photochrome. Essai 5 On réalise une révélation des surfaces Sa, Sb et T. Puis on réalise un démaquillage de ces trois surfaces par l'outil de démaquillage optique, et l'on applique la formule 2. Les trois surfaces ne présentent pas de trace de photomaquillage. On voit que les trois surfaces restent exemptes de révélation, même en les replaçant à la lumière UV. Essai 6 : L'utilisateur imprègne le rouleau du dispositif de la figure 3 avec la formule 3. Il place le dispositif sur la surface à traiter, puis le déplace lentement tout en regardant dans l'intervalle entre le rouleau et la source si des taches apparaissent. Dès qu'une tache apparaît, l'utilisateur appuie sur le bouton de freinage du rouleau. Essai 7 : L'utilisateur imprègne le rouleau du dispositif de la figure 4 de la formule 3. Il place le dispositif sur la surface à nettoyer, puis le déplace lentement. Dès qu'une tache apparaît, le dispositif freine automatiquement le rouleau, ce qui provoque le démaquillage. Essai 8 : L'utilisateur imprègne le rouleau du dispositif de la figure 5 avec la formule 3. Il place le dispositif sur la surface, puis le déplace lentement. Dès qu'une tache apparaît, le dispositif freine automatiquement le rouleau ce qui provoque le démaquillage. L'invention n'est pas limitée aux exemples illustrés. En particulier. d'autres zones du corps que le visage peuvent être traitées. Tous les exemples se référant à un traitement du visage valent également pour traiter d'autres régions. L'expression � comportant un � doit se comprendre comme étant synonyme de 5 � comportant au moins un �. REVENDICATIONS1. Procédé de démaquillage au moins partiel de matières kératiniques humaines maquillées à l'aide d'une composition photorévélable thermiquement stable présente sur une zone desdites matières kératiniques, procédé dans lequel préalablement au nettoyage desdites matières kératiniques, au cours de celui-ci ou après celui-ci. on soumet la zone à un rayonnement propre à révéler d'éventuelles traces de composition photorévélable thermiquement stable non activée par le photomaquillage, et l'on procède à leur effacement ou élimination au moins partielle. 2. Procédé selon la revendication 1, dans lequel on élimine au moins partiellement mécaniquement lesdites traces, notamment par frottement. 3. Procédé selon l'une des revendications 1 et 2, dans lequel on applique une composition démaquillante sur lesdites traces pour les éliminer au moins partiellement. 4. Procédé selon l'une quelconque des revendications 1 à 3, dans lequel l'élimination est effectuée par un dispositif déplacé sur les matières kératiniques, portant une source lumineuse propre à révéler la composition photorévélable thermiquement stable et un système d'élimination configuré pour éliminer au moins partiellement la composition photorévélable thermiquement stable. 5. Procédé selon la revendication 4, le système d'élimination comportant un organe rotatif (760) tournant au contact des matières kératiniques et dont la rotation peut être freinée sélectivement pour éliminer par frottement la composition photorévélable thermiquement stablephotorévélable thermiquement stable. 6. Procédé selon l'une quelconque des revendications 1 à 5, l'élimination s'effectuant de façon automatique suite à la détection de la composition photorévélable thermiquement stable. 7. Procédé selon l'une quelconque des revendications 1 à 6, la composition photorévélable thermiquement stable étant révélable sous illumination UV et/ou proche UV. 8. Procédé selon la revendication 1, l'effacement s'effectuant par irradiation en lumière visible et étant suivi par l'application d'un agent optique filtrant les UV. notamment de pouvoir filtrant supérieur ou égal à 2, mieux 5 ou 10. 9. Procédé selon l'une quelconque des revendications 1 à 8, le rayonnement servant à la révélation étant émis par une sortie optique déplacée manuellement relativement aux matières kératiniques à démaquiller. 10. Dispositif d'aide au démaquillage d'un maquillage réalisé avec une 5 composition photorévélable thermiquement stable comportant un agent photorévélable révélable par irradiation à au moins une longueur d'onde X, comportant : une source lumineuse émettant au moins à la longueur d'onde 2., permettant de révéler des traces d'agent photorévélable encore présentes sur les matières kératiniques. 10 - un système d'élimination desdites traces d'agent photochrome. configuré pour enlever ces traces. 11. Dispositif selon la revendication 10, le système d'élimination étant agencé pour frotter sélectivement sur les matières kératiniques pour enlever lesdites traces. 12. Dispositif selon la revendication 10 ou Il, comportant un capteur optique 15 pour détecter lesdites traces et le système d'élimination étant commandé automatiquement en fonction de cette détection. 13. Dispositif selon l'une quelconque des revendications 10 à 12. le système d'élimination comportant un organe rotatif (760) tournant au contact des matières kératiniques et dont la rotation peut être freinée sélectivement pour éliminer par frottement 20 la composition photorévélable thermiquement stable. 14. Dispositif selon l'une quelconque des revendications 10 à 13. la longueur d'onde k appartenant au spectre UV et/ou proche UV. 15. Dispositif selon l'une quelconque des revendications 10 à 14. le système d'élimination comportant un organe (845 ; 760) imprégné d'une composition 25 démaquillante. en contact ou pouvant venir en contact des zones révélées à éliminer.