Brevet FR2943260A1 — publié le 20100924

B5015FR 1 La présente invention concerne l'utilisation de sels organiques à anion halogénure pour diminuer la concentration en ozone et/ou éliminer l'ozone présent dans l'atmosphère ou dans l'air ambiant, l'utilisation d'un tel sel organique pour l'élaboration d'un piège à ozone, un procédé d'élaboration d'un piège à ozone à partir de ces sels organiques, un piège à ozone comportant un revêtement solide à base de ces sels organiques, un procédé pour piéger l'ozone de l'atmosphère ou de l'air ambiant mettant en oeuvre un tel piège à ozone et un dispositif d'épuration en ozone ou d'analyse de polluants équipé d'un tel piège à ozone. Les systèmes de filtre à ozone afin d'éliminer l'ozone de l'atmosphère soit lo dans l'objectif d'un procédé industriel ou de l'étude de la composition chimique de l'atmosphère sont constitués d'un support dont les parois sont revêtues d'un composé spécifique au piégeage ou à la destruction de l'ozone. Ces systèmes sont par exemple décrits par Tsapakis, M et al. (Atmos. Environ., 2003, 37, 4935-4944) et par Liu, Y et al., (Chemosphere, 2006, 62, 1889-1898) et utilisés en tant que 15 � filtre � à ozone dans un objectif d'étude de la chimie de l'air ambiant. L'impact de l'ozone est en effet très important lorsqu'il s'agit de déterminer les concentrations atmosphériques de composés primaires très réactifs tels que les hydrocarbures aromatiques polycycliques (PAHs), en particulier le benzo-[a]-pyrène et le pérylène (Tsapakis, M. et al., 2003, précité). Ces composés primaires 20 réagissent avec l'ozone pour former différents produits polaires oxygénés. Il est possible de réduire les réactions d'ozonation durant les étapes d'échantillonnage en utilisant ces � filtres � à ozone que l'on place dans le flux d'air entrant en amont du filtre à particules. Dans la littérature divers composés chimiques ont été utilisés afin d'éliminer 25 l'ozone de l'air. Les travaux de Fick et al., (Environ. Sci. Technol., 2001, 35, 1458- 1462) présen tent une comparaison de l'efficacité de divers composés dans cet objectif. Les plus couramment utilisés et les plus efficaces selon cette étude sont l'iodure de potassium (KI) et le dioxyde de manganèse (MnO2). D'autres composés semblent aussi efficaces comme le sulfate de sodium (Na2SO3) et le nitrite de 30 potassium (KNO2) mais sont moins courants. L'utilisation de revêtements à base de KI, Na2SO3 ou KNO2 est très simple. Toutefois, elle n'est pas bien adaptée à un usage dans une atmosphère humide (air ambiant extérieur ou flux industriel, par exemple) notamment quand les volumes et les débits de filtration sont importants. Leur grande (voire très grande pour le KI) solubilité dans l'eau et leurs propriétés 35 hygroscopiques peuvent entraîner leur solubilisation et leur écoulement des parois du support de filtration. Il s'en suit une perte d'efficacité partielle, voire totale, du filtre à ozone et le risque d'obturation du système de traitement (filtre à poussières B5015FR 2 placé en aval par exemple). Afin de limiter cet effet, Tsapakis, M et al., (2003, précité) ont utilisé, à titre de revêtement, un mélange eau/glycérol/KNO2, le glycérol ayant pour objectif de donner une meilleure adhésion au KNO2 aux parois du filtre. Cependant, cette solution n'est pas viable sur longue période et n'est pas transposable à l'échelle industrielle car elle nécessite le renouvellement fréquent du revêtement du filtre. Le MnO2 est quant à lui utilisé commercialement (société Thermo Scientific) pour des pièges à ozone mais fonctionnant à des débits de gaz faibles ( Il existe donc un besoin pour des filtres permettant de piéger l'ozone de façon efficace et durable dans le temps, pouvant être utilisés avec de grands volumes et/ou débits de filtration et dans lesquels le revêtement piégeur d'ozone est insoluble dans l'eau, peu hygroscopique et inaltérable par réaction avec l'ozone. Ce but est atteint par l'utilisation de certains sels organiques 30 convenablement sélectionnés, et notamment de certains liquides ioniques, comportant un anion bromure ou iodure. Les liquides ioniques (IL) sont des sels formés de cations et d'anions organiques et ont, par définition, une température de fusion Les sels organiques utilisables conformément à l'invention réagissent avec l'ozone présent dans l'atmosphère, par l'intermédiaire de l'anion bromure ou iodure, et permettent ainsi d'éliminer, au moins en partie, l'ozone de l'atmosphère ou de l'air ambiant. Les sels organiques utilisables conformément à l'invention sont faiblement solubles dans l'eau ou non solubles dans l'eau, faiblement hygroscopique ou non hygroscopiques et ils sont indifféremment solides ou liquides aux températures normales d'utilisation (extérieur ou intérieur) c'est-à-dire entre -30 et 50°C environ. Selon une forme de réalisation particulière et préférée de l'invention, les sels organiques sont choisis parmi les composés dont la température de fusion est 30 m3.h"') sans altérer le mécanisme de collecte ou de purifier l'air ambiant, par exemple à l'intérieur d'habitations, en éliminant l'ozone naturellement présent sans détériorer le système de purification. Selon l'invention, le cation du sel organique est de préférence choisi parmi les cations de formules suivantes : R14 R20 R19 1s R16 v R13 ON- NùR N R12 S 154 tetrahydrothiophénium R74 R73 R58 R 55 R24 R 23 R21 thiazolium 46 R48~ 45 N R R43 \R44 pyrrolium R10 R9 ,----,,( 1.NN s RI R R7 imidazolium pyrrolidinium R52 O_ R51 R53sNj\R5o 149 morpholinium R36 R34 R 37".... N+/\ R 33 R31 \R32 pipéridinium R57 R56R41 R39 R42-N 143 pyridazinium ammonium R78 47 R R 27 R15 pyrazolium 35 R R17 oxazolium R40 R 66 1+ 64 RùPùR 163 phosphonium R75,NR72 N R70 \R71 guanidinium 79 sulfonium 65 R 69 S+ Rss 167 B5015FR pyrazinium dans lesquelles : les substituants R', R8, R' 1, R12, R13, R18, R22, R25, R26, R31, R32, R38, R43, R44, R49, R54, R59_R76 et R81, indépendamment les uns des autres, représentent un radical alkyle comportant au moins 2 atomes de carbone, un radical arylalkyle ou un radical alkylaryle, la partie alkyle desdits radicaux arylalkyle et alkylaryle comportant au moins 2 atomes de carbone ; les substituants R2 à R6, R7, R8, R9, R14_R'7, R'9-R21, R23, R24, R27_R30, R33_R37, R39_R42, R45_R48, R50_R53 et R55-R58, R77-R80 et R82-R85, indépendamment les uns des autres, représentent un atome d'hydrogène, un radical alkyle comportant au 1 o moins 2 atomes de carbone, un radical arylalkyle ou un radical alkylaryle, la partie alkyle desdits radicaux arylalkyle et alkylaryle comportant au moins 2 atomes de carbone. Dans ces cations, le radical alkyle mentionné pour les substituants R', R8, R11, R'2, R13, R'8, R22, R25, R26, R31, R32, R38, R43, R44, R49, R54 et R59-R76 et R81 est 15 de préférence un radical alkyle en C4-C12, et encore plus préférentiellement un radical butyle, pentyle, hexyle, heptyle ou octyle. Par ailleurs, le radical alkyle mentionné pour les substituants R2 à R6, R7, R8, R9, R14-R17, R19-R21, R23, R24, R27_ R30, R33-R37, R39-R42, R45-R48, R50-R53 et R55-R58, R77-R80 et R82-R85 est de préférence un radical méthyle ou éthyle. 20 Selon une forme de réalisation particulière de l'invention, le cation du sel organique est choisi parmi les cations 1-alkyl(>C,)pyridinium, 1,2-dialkyl(>C,)- pyridinium, 1-,3-dialkyl(>C,)-pyridinium, 1,4-dialkyl(>Ci)-pyridinium, 1,2,3-trialkyl(>C,)-pyridinium, 1,2,4-trialkyl(>C,)-pyridinium, 1,2,5-trialkyl(>C,)-pyridinium, 1,2,3,4-tetraalkyl(>C,)-pyridinium, 1,2,3,5-tetraalkyl(>C,)-pyridinium, 25 1,2,4,6-tetraalkyl(>C 1)-pyridinium, 1,3,4,5-tetraalkyl(>C' )-pyridinium, 1,3-dialkyl(>C,)-imidazolium, 1,2-dialkyl(>C,)-pyrazolium, 1,2,3-trialkyl(>Ci)-pyrazolium, 1,2,4-trialkyl(>C,)-pyrazolium, 1,2,3,4-tetraalkyl(>C,)-pyrazolium, 1-alkyl(>Ci)-oxazolium, 1,2-dialkyl(>C,)-oxazolium, 1,4-dialkyl(>C,)-oxazolium, 1,5-dialkyl(>C1)-oxazolium, 1,2,4-trialkyl(>C,)-oxazolium, 1,2,5-trialkyl(>C,)- 30 oxazolium, 1,4,5-trialkyl(>C1)-oxazolium, 1,2,4,5-tetraalkyl(>C1)-oxazolium. 1-alkyl(>C1)-thiazolium, 1,2-dialkyl(>Ci)-thiazolium, 1,4-dialkyl(>C1)-thiazolium, 5 B5015FR 6 1,5-dialkyl(>C1)-thiazolium, 1,2,4-trialkyl(>Ci)-thiazolium, 1,2,5-trialkyl(>C1)-thiazolium, 1,4,5-trialkyl(>C1)-thiazolium, 1,2,4,5-tetraalkyl(>C1)-thiazolium, 1,1-dialkyl(>C1)-pyrrolidinium, 1,1-dialkyl(>C1)-pipéridinium, 1-alkyl(>C1)- pyridazinium, 1,3-dialkyl(>C1)-pyridazinium, 1,4-dialkyl(>C1)-pyridazinium, 1,5-dialkyl(>C1)-pyridazinium, 1,6-dialkyl(>C1)-pyridazinium, 1,3,4-trialkyl(>C1)-pyridazinium, 1,3,5-trialkyl(>C1)-pyridazinium, 1,3,6-trialkyl(>C1)-pyridazinium, 1,4,5-trialkyl(>C1)-pyridazinium, 1,3,4,5-tetraalkyl(>C1)-pyridazinium, 1,3,4,6-tetraalkyl(>C1)-pyridazinium, 1,3,5,6-tetraalkyl(>C1)-pyridazinium, 1,3,4,5,6- pentaalkyl(>C1)-pyridazinium, 1-alkyl(>C1)-pyrimidinium, 1,2-dialkyl(>C1)- pyrimidinium, 1,4-dialkyl(>C1)-pyrimidinium, 1,5-dialkyl(>C1)-pyrimidinium, 1,2,4-trialkyl(>C1)-pyrimidinium, 1,2,5-trialkyl(>C1)-pyrimidinium, 1,2,6- trialkyl(>C1)-pyrimidinium, 1,4,5-trialkyl(>C1)-pyrimidinium, 1,4,6-trialkyl(>C1)- pyrimidinium, 1,5,6-trialkyl(>C1)-pyrimidinium, 1,2,4,5-tetraalkyl(>C1)- pyrimidinium, 1,2,4,6-tetraalkyl(>C1)-pyrimidinium, 1,2,5,6-tetraalkyl(>C1)- pyrimidinium, 1,4,5,6-tetraalkyl(>C1)-pyrimidinium, 1,2,4,5,6-pentaalkyl(>C1)-pyrimidinium, 1-alkyl(>C1)-pyrazinium, 1,2-dialkyl(>C1)-pyrazinium. 1,3-dialkyl(>C1)-pyrazinium, 1,5-dialkyl(>C1)-pyrazinium, 1,6-dialkyl(>C1)-pyrazinium, 1,2,3-trialkyl(>C1)-pyrazinium, 1,3,5-trialkyl(>C1)-pyrazinium, 1,3,6-trialkyl(>C1)-pyrazinium, 1,2,3,5-trialkyl(>C1)-pyrazinium, 1,2,3,6-tetraalkyl(>C1)- pyrazinium, 1,2,3,5,6-pentaalkyl(>C1)-pyrazinium, 1,1-dialkyl(>C1)-pyrrolium, 1,1,2-trialkyl(>C1)-pyrrolium, 1,1.3-trialkyl(>C1)-pyrrolium, 1,1,23- tetraalkyl(>C1 )-pyrrolium, 1,1-dialkyl(>C1)-morpholinium, 1,1-dialkyl(>C1)- morpholinium, 1-alkyl(>C1)-tétrahydrothiophénium, 1,2-dialkyl(>C1)- tétrahydrothiophénium, 1,3-dialkyl(>C1)-tétrahydro-thiophénium, 1,2,3- trialkyl(>C1)-tétrahydrothiophénium, 1,2,3,4-tetraalkyl(>C1)-ammonium, 1,2,3,4-tetraalkyl(>C1)-phosphonium, 1,2,3-trialkyl(>C1)-sulfonium et 1,1-dialkyl(>C1)-guanidinium. Parmi les cations énumérés ci-dessus, on préfère ceux dans lesquels les radicaux alkyle portés par un atome de carbone comportent 1 ou 2 atomes de carbone et les radicaux alkyle portés par un hétéroatome tel qu'un atome d'azote, de phosphore ou de soufre comportent de 4 à 12 atomes de carbone. Parmi les sels organiques utilisables selon l'invention, on préfère plus particulièrement les composés dans lesquels le cation est choisi parmi le 1-méthyl-3 -octylimidazolium, le 1-octyl-3,5-diméthylpyridinium, le 1-octyl-2,3- diméthylpyridinium, le 1-octylpyridinium, le 1,1-méthyloctylpipéridinium, le 1,1-éthyloctylpipéridinium, le 1,1-méthyloctylpyrrolidinium et le 1,1-éthyloctylpyrrolidinium. B5015FR Ces composés sont des liquides ioniques, c'est-à-dire qu'ils ont un point de fusion inférieur à 100°C. Parmi ces sels organiques, l'iodure de 1-octyl-3,5-diméthylpyridinium, l'iodure de 1-octylpyridinium, l'iodure de 1,1-éthyloctylpipéridinium, et l'iodure de 5 1-méthyl-3-octylimidazolium sont particulièrement préférés. Les sels organiques utilisables conformément à l'invention, et en particulier les liquides ioniques, sont des composés connus. Il est possible de se les procurer dans le commerce ou de les préparer selon des procédés classiques décrits dans la littérature, par exemple dans l'article de Papaïconomou, N. et al., J. Chem. Eng. 10 Data, 2007, 52(3), 833-840. L'invention a également pour objet l'utilisation d'au moins un sel organique tel que défini ci-dessus pour la préparation d'un piège à ozone. Ainsi, un autre objet de l'invention est un procédé d'élaboration d'un piège à ozone, caractérisé en ce qu'il comprend une étape de formation, à la surface d'un 15 support solide éventuellement poreux, d'un revêtement comprenant au moins un sel organique tel que défini ci-dessus, ledit sel organique étant adsorbé sur au moins une partie de la surface du support et/ou dans sa porosité lorsque le support est poreux. Selon ce procédé, le revêtement est obtenu par application, sur au moins une 20 partie de la surface du support et/ou dans au moins un partie de sa porosité, d'une solution d'au moins un sel organique tel que défini ci-dessus dans un solvant organique, puis évaporation dudit solvant ou bien par application directe du sel organique lorsque celui-ci est liquide à la température d'utilisation (liquide ionique). L'application du sel organique peut être réalisée par toute technique 25 appropriée et bien connue de l'homme du métier, telle que par exemple par imprégnation, trempage, pulvérisation, enduction, etc.... Selon une forme de réalisation préférée de l'invention, l'étape d'évaporation du solvant est suivie d'une étape de séchage, par exemple sous un flux d'azote à une température de 55 à 95°C et/ou dans une étuve à une température de 55 à 95°C. 30 Parmi les solvants organiques utilisables pour préparer la solution du sel organique, on peut en particulier mentionner l'acétonitrile, le dichlorométhane, l'acétone, l'éthanol, le méthanol, le pentane, l'hexane, et leurs mélanges. Au sein de cette solution, la concentration en liquide ionique est de préférence comprise entre 1 et 1000 g.L"1. B5015FR 8 Selon l'invention, le support solide est de préférence un filtre choisi parmi les filtres en verre, en céramique ou en métal ainsi que parmi les filtres constitués de fibres telles que par exemple de fibres de cellulose, de fibres de verre ou de fibres de quartz. Ces filtres peuvent prendre la forme d'un tube ou de plusieurs tubes concentriques pour augmenter la surface d'échange. Ces filtres peuvent, en outre, également comporter une structure en nid d'abeilles afin d'augmenter la surface d'échange entre le flux d'air et le revêtement à base de sel organique. Le revêtement ainsi obtenu est adsorbé à la surface du support solide et éventuellement dans sa porosité dans le cas où le support solide utilisé est un 1 o support poreux. Il présente de préférence une épaisseur de 1�m à 5 mm environ. L'invention a pour autre objet un piège à ozone caractérisé en ce qu'il comprend un support solide éventuellement poreux comportant un revêtement d'au moins un sel organique tel que défini précédemment, ledit revêtement étant adsorbé sur la surface dudit support solide et/ou dans sa porosité. 15 L'invention a pour objet un procédé pour piéger l'ozone de l'atmosphère ou de l'air ambiant, ledit procédé étant caractérisé en ce qu'il comporte une étape de mise en contact de l'atmosphère ou de l'air ambiant avec un piège à ozone tel que défini ci-dessus, c'est-à-dire avec un support solide dont la surface comporte un revêtement à base d'au moins un sel organique tel que défini précédemment. 20 Enfin, l'invention a pour objet un dispositif d'épuration en ozone ou d'analyse de polluants, caractérisé en ce qu'il est équipé d'au moins un piège à ozone tel que défini ci-dessus. La présente invention est illustrée par les exemples de réalisation suivants, auxquels elle n'est cependant pas limitée. 25 Exemple 1 Mise en évidence de la capacité de l'iodure de 1-octyl-3,5-diméthylpyridinium à piéger l'ozone 1) Préparation de l'iodure de 1-octyl-3,5-diméthylpyridinium [O35LUT]+[IL 5,4 g (5,00 x 10-2 mol) de 3,5-diméthylpyridine ont été mélangés avec 25 30 mL d'acétonitrile. On a alors ajouté à la solution obtenue, 15 mL (6,16 x 10"2 mol) d'iodooctane. Le mélange réactionnel a été chauffé à 40°C pendant 48 heures. A la fin de la réaction, le solvant a été évaporé et le produit a précipité puis a été lavé à l'éther diéthylique et à l'acétate d'éthyle. L'iodure de 1-octyl-3,5- diméthylpyridinium (également dénommé 1-octyl-3,5-lutidinium ou 35 [O35LUT]+[I]") ainsi obtenu a ensuite été soumis à un vide de 0,05 mbar pendant B5015FR 9 36 heures. 16 g de [O35LUT]+[I]" ont été obtenus sous la forme d'un solide blanc dont la pureté a été vérifiée et confirmée par résonnance magnétique nucléaire (RMN) 1H et 13C sur un appareil Br lcker à 300 MHz. Point de fusion : 65°C Solubilité dans l'eau : très faible 2) Test d'oxydation à l'ozone La capacité du [O35LUT]+[I]" à piéger l'ozone et sa stabilité chimique ont été étudiées en présence d'un taux élevé d'ozone (environ 2500 ppbv *). * : ppbv = parties par milliard en volume. 1 o Dans ce but, un filtre en fibres de cellulose d'un diamètre de 47 mm (Prolabo) a été imprégné par trempage dans une solution à 40 mg.L-' de [O35LUT]+[I]" dans l'acétonitrile, puis séché à 80°C pendant 2 heures. 5 filtres identiques (A, B, C, D, et E) ont ainsi été préparés en suivant cette procédure, chaque filtre ayant reçu un dépôt d'environ 7 mg de [O35LUT]+[I]-. 15 Chacun des filtres comportant le revêtement à base de liquide ionique (2) a été placé dans un support de filtre en ligne (1) selon le montage représenté sur la figure 1 annexée et soumis à un flux d'ozone généré par un système générateur d'ozone (7) commercialisé sous la dénomination ACT 3000P par Ozone Tech Systems. Ce générateur d'ozone (7) a été relié à une pompe (3) contrôlée par un 20 débitmètre massique (4) vendu sous la référence GFC17A par Aalborg, afin de générer un flux d'ozone dont le débit était de 1 Emin.-'. La concentration en ozone dans le flux en amont du filtre a été suivie à l'aide d'un analyseur d'ozone (6) vendu sous la référence O342M par Environnement SA.. Une valve manuelle à trois voies (5) a été utilisée pour commuter entre flux entrant et flux sortant du filtre 25 comportant le revêtement à base de liquide ionique (2). La concentration en ozone dans le flux sortant du filtre a été mesurée en continu à l'aide d'un analyseur d'ozone (6) et un point de contrôle de génération de l'ozone a été effectué au début de chacune des expériences. L'exposition des filtres au flux d'ozone a été poursuivie jusqu'à ce que la concentration en ozone du flux en aval du filtre soit 30 égale à la concentration en ozone du flux en amont du filtre. Lorsque ces deux concentrations sont égales, on peut alors considérer que l'oxydation du [O35LUT]+[If est totale. Après passage du flux d'ozone, le [O35LUT]+[I]" oxydé de chacun des filtres a ensuite été extrait par sonication des 5 filtres mis ensemble dans 20 mL de 35 dichlorométhane. Après évaporation du solvant sous flux d'azote, environ 38 g B5015FR 10 d'une poudre blanche ont été récupérés correspondant au [O35LUT]+[I]" oxydé, c'est-à-dire ayant réagi avec l'ozone. Cette poudre a été dissoute dans le diméthylsulfoxyde (DMSO) deutéré avant de réaliser son analyse par RMN 'H et 13C sur un appareil Brücker à 300 MHz. 3) Résultats La figure 2 annexée montre, pour trois expériences réalisées dans les mêmes conditions avec les filtres A, B et C, l'évolution de la concentration en ozone dans le flux en aval du filtre (en ppbv) en fonction du temps (en minutes). La perte d'efficacité du filtre est observée à partir de 240 minutes environ et l'oxydation du [O35LUT]+[I]" est totale au bout de 1000 minutes environ. Par ailleurs les analyses RMN 1H et 13C du [O35LUT]+[I]-, réalisées avant et après passage du flux d'ozone sur le filtre, montrent que le cation [035LUT]+ n'est pas altéré ou modifié par l'ozone. Les analyses en RMN 13C sont représentées sur la figure 3 annexée et montrent en particulier que le nombre d'atomes de carbone est toujours le même avant (figure 3A) et après (figure 3B) oxydation du [O35LUT]+[I]" par l'ozone. Les analyses en RMN 1H sont représentées sur la figure 4 annexée. On observe également un faible déplacement entre les pics des spectres en RMN 'H du liquide ionique avant (figure 4A) et après (figure 4B) oxydation par passage du flux d'ozone, probablement dû à une modification de l'anion. A la fin de la période d'exposition au flux d'ozone, les filtres présentaient par ailleurs une coloration jaune et une odeur caractéristique d'iode (I2) résultant de l'oxydation de I- par réaction. Exemple 2 Préparation d'un piège à ozone et mesure de son efficacité Dans cet exemple, le [O35LUT]+[I]" préparé ci-dessus à l'exemple 1 a été utilisé en solution à 40 mg.L"' dans l'acétonitrile, afin d'imprégner les parois d'un support céramique et élaborer un piège à ozone utilisable dans des conditions de perte de charge limitée. 1) Préparation du piège à ozone Un support en céramique disponible dans le commerce sous la dénomination commerciale Superfiltramics (Céramiques Techniques et Industrielles, SA, Salindres, France), constitué d'un mélange de cordiérite et de mullite et comportant une structure en nids d'abeille (diamètre : 89 mm, longueur de 100 mm, 300 cellules par inch2 (� cells per square inch � : cpsi)) a été utilisé. Ce support contient environ 2800 canaux de section carrée afin de permettre la circulation d'un flux B5015FR Il laminaire (NRe revêtement apte à piéger l'ozone). Cette céramique a été imprégnée par une solution de 30 g de [O35LUT]+[I]- dissous dans 550 mL d'acétonitrile. L'imprégnation de la céramique a été faite manuellement au moyen d'un dispositif fabriqué au laboratoire et spécialement adapté à cette étape de préparation. Ce dispositif permet aussi bien l'imprégnation du support du piège à ozone par le lo liquide ionique que son séchage sous flux d'azote chauffé. Il est composé d'un tube métallique surmonté d'un bouchon et muni d'un fond en matière plastique équipé d'un robinet permettant d'évacuer le liquide ionique après imprégnation. Ce robinet sert ensuite à faire passer le flux d'azote chauffé permettant de sécher le support après imprégnation. Ce dispositif comprend également une pince métallique 15 permettant de maintenant le support du piège à ozone afin de pouvoir réaliser son imprégnation par aller-retour dans la solution de liquide ionique et également de pouvoir le maintenir en l'air pour qu'il s'égoutte et durant le séchage sous flux d'azote. Le piège imprégné a été séché par un flux d'azote à 60°C pendant 1 heure. puis dans une étuve à 80°C pendant 2 heures. En suivant cette procédure, un 20 revêtement constitué d'environ 5 g de [O35LUT]+[I]- a été déposé en une seule fois sur le support en céramique. Il est possible d'augmenter cette quantité en répétant l'intégralité de la procédure plusieurs fois. 2) Mesure de l'efficacité du piège à ozone L'efficacité du filtre comportant le revêtement de [O35LUT]+[I]- pour piéger 25 l'ozone a ensuite été évaluée avec un débit d'air contaminé à l'ozone de 30 m3.h"l. Ce débit a pu être atteint en utilisant un préleveur d'atmosphère à haut débit vendu par la société Digitel (Hegnau, Suisse). La céramique revêtue de liquide ionique a été insérée dans la ligne d'aspiration de ce système de pompage. Les tests ont été réalisés à l'extérieur, pendant 5 jours consécutifs, dans des conditions 30 météorologiques variées (pluie, puis soleil). Un apport additionnel en ozone a été délivré directement dans la tête de prélèvement du préleveur afin de s'assurer d'une bonne dilution et d'une bonne homogénéité du gaz avant son passage sur le piège à ozone. La concentration totale en ozone dans le flux entrant (ozone naturellement présente dans l'atmosphère + apport d'ozone additionnel) était d'environ 120 ppbv 35 en moyenne (soit 240 �g.m-3), ce qui correspond au seuil d'alerte au niveau européen selon la Directive n° 2002/3/CE du 12/12/2002 du Parlement Européen et du Conseil de l'Union Européenne relative à l'ozone dans l'air ambiant. La B5015FR 12 concentration en ozone était contrôlée dans le flux d'air en amont et en aval du piège à ozone par un analyseur d'ozone (Environnement SA, O342M). Une vanne manuelle à trois permettait de basculer d'un point de mesure à l'autre (amont/aval). Au final, la teneur en ozone en aval du piège à ozone a été suivie en permanence avec un contrôle de la concentration en ozone dans le flux entrant mesurée à intervalles réguliers pour s'assurer du bon déroulement de l'expérience. 3) Résultats La figure 5 annexée représente l'évolution de la concentration en ozone dans le flux sortant (en ppbv) en fonction de temps (en heures). Sur cette figure, la ligne 1 o horizontale en pointillés située légèrement au dessus de la valeur 100 ppbv représente le taux moyen d'ozone généré en amont du filtre, tandis que la ligne horizontale en pointillés située à 0 ppbv représente le taux moyen d'ozone mesuré en aval du filtre. La ligne verticale en traits discontinus sépare la période de pluie de la période de soleil. Les lignes verticales en trait continu correspondent à des 15 points de contrôle de la concentration en ozone dans le flux entrant. Ces résultats montrent que l'efficacité du piège à ozone comportant un revêtement de [O35LUT]+[I]- est totale (100% d'ozone piégé) sur une longue période d'échantillonnage. Aucune perte d'efficacité n'a été observée pendant la période initiale de pluie. La perte d'efficacité commence à apparaître au bout de 4,6 20 jours d'échantillonnage consécutifs et correspond à la partie hachurée de la figure 5. Par ailleurs, tout le [O35LUT]+[I]- déposé est resté sur support céramique pendant la durée de l'expérience (aucun écoulement dû à une éventuelle solubilisation par la vapeur d'eau atmosphérique du liquide ionique ou de sa forme oxydée n'a été observé). REVENDICATIONS1. Utilisation d'au moins un sel organique dont le point de fusion est inférieur à 150°C, constitué d'un cation et d'un anion dont les charges électriques s'équilibrent, dans lequel l'anion est un iodure ou un bromure et le cation est choisi parmi les cations pyridinium, pyridazinium, pyrimidinium, pyrazinium, imidazolium, pyrazolium, oxazolium, thiazolium, pyrrolidinium, pipéridinium, pyrrolium, morpholinium, thiophénium, ammonium, phosphonium, sulfonium et guanidinium, pour diminuer la concentration en ozone et/ou éliminer l'ozone présent dans l'atmosphère et/ou dans l'air ambiant. 2. Utilisation selon la revendication 1, caractérisée en ce que les sels organiques sont choisis parmi les composés dont la température de fusion est 100°C. 3. Utilisation selon la revendication 1 ou 2, caractérisée en ce que le cation du sel organique est choisi parmi les cations de formules suivantes : R4 R10 R9 R15 14 + 1\ 18 N~R13 0. +,) NùR N R12 oxazolium R40 R41 R39 R42-~ Ni 143 pyridazinium R R 19 R20 R5 R3 R6~\N%\R2 R11-N\%N~R8 R pyridinium R24 R23 R7 imidazolium R29 R28 thiazolium pyrrolidinium pyrrolium morpholinium R21 Rio 27 R47 R46 R52 O R51 45 R53~N%\R50 149 R48 ammonium S 154 tetrahydrothiophénium R58 R55 R16 pyrazolium R35 R36 R34 R37'\N+/~R33 R31 \R32 pipéridinium R57 R56 R17B5015FR R74 R73 R65 R69 R66 P+ R64 S+ Rs8 163 167 phosphonium sulfonium RN R83 84 R85~N%R82 181 pyrazinium dans lesquelles : les substituants R1, R8, R'', R12, R13, R18, R22, R25, R26, R31, R32, R38, R43, R44, R49, R54, R59-R76 et R81, indépendamment les uns des autres, représentent un radical alkyle comportant au moins 2 atomes de carbone, un radical arylalkyle ou un radical alkylaryle, la partie alkyle desdits radicaux arylalkyle et alkylaryle comportant au moins 2 atomes de carbone ; les substituants R2 à R6, R7, R8, R9, R14-R'7, R19-R21, R23, R24, R27-R30, R33-R37, R39-R42, R45-R48, R50-R53 et R55-R58, R77-R80 et R82-R85, indépendamment les uns des autres, représentent un atome d'hydrogène, un radical alkyle comportant au 1 o moins 2 atomes de carbone, un radical arylalkyle ou un radical alkylaryle, la partie alkyle desdits radicaux arylalkyle et alkylaryle comportant au moins 2 atomes de carbone. 4. Utilisation selon la revendication 3, caractérisée en ce que le cation du sel organique est choisi parmi les cations 1-alkyl(>C,)pyridinium, 15 1,2-dialkyl(>C1)-pyridinium, 1-,3-dialkyl(>C,)-pyridinium, 1,4-dialkyl(>C1)- pyridinium, 1,2,3-trialkyl(>C,)-pyridinium, 1,2,4-trialkyl(>C,)-pyridinium, 1,2,5- trialkyl(>C1)-pyridinium, 1,2,3,4-tetraalkyl(>C1)-pyridinium, 1,2,3,5- tetraalkyl(>C1)-pyridinium, 1,2,4,6-tetraalkyl(>C1)-pyridinium, 1,3,4,5- tetraalkyl(>C,)-pyridinium, 1,3-dialkyl(>C1)-imidazolium, 1,2-dialkyl(>C1)- 20 pyrazolium, 1,2,3-trialkyl(>C,)-pyrazolium, 1,2,4-trialkyl(>C1)-pyrazolium, 1,2,3,4-tetraalkyl(>C1)-pyrazolium, 1-alkyl(>C,)-oxazolium, 1,2-dialkyl(>C,)- oxazolium, 1,4-dialkyl(>C,)-oxazolium, 1,5-dialkyl(>C,)-oxazolium, 1,2,4- trialkyl(>C1)-oxazolium, 1,2,5-trialkyl(>C,)-oxazolium, 1,4,5-trialkyl(>C,)- oxazolium, 1,2,4,5-tetraalkyl(>C1)-oxazolium, 1-alkyl(>C,)-thiazolium, 25 1,2-dialkyl(>C,)-thiazolium, 1,4-dialkyl(>C1)-thiazolium, 1,5-dialkyl(>C1)- 14 guanidinium R78 79B5015FR 15 thiazolium, 1,2,4-trialkyl(>CI)-thiazolium, 1,2,5-trialkyl(>CI)-thiazolium, 1,4,5-trialkyl(>CI)-thiazolium, 1,2,4,5-tetraalkyl(>CI)-thiazolium, 1,1-dialkyl(>CI)- pyrrolidinium, 1,1-dialkyl(>CI)-pipéridinium, 1-alkyl(>CI)-pyridazinium, 1,3-dialkyl(>CI)-pyridazinium, 1,4-dialkyl(>CI)-pyridazinium, 1,5-dialkyl(>CI)- pyridazinium, 1,6-dialkyl(>CI)-pyridazinium, 1,3,4-trialkyl(>CI)-pyridazinium, 1,3,5-trialkyl(>CI)-pyridazinium, 1,3,6-trialkyl(>CI)-pyridazinium, 1,4,5- trialkyl(>CI)-pyridazinium, 1,3,4,5-tetraalkyl(>CI)-pyridazinium, 1,3,4,6- tetraalkyl(>CI)-pyridazinium, 1,3,5,6-tetraalkyl(>CI)-pyridazinium, 1,3,4,5,6- pentaalkyl(>CI)-pyridazinium, 1-alkyl(>CI)-pyrimidinium, 1,2-dialkyl(>CI)- lo pyrimidinium, 1,4-dialkyl(>CI)-pyrimidinium, 1,5-dialkyl(>CI)-pyrimidinium, 1,2,4-trialkyl(>CI)-pyrimidinium, 1,2,5-trialkyl(>CI)-pyrimidinium, 1,2,6- trialkyl(>CI)-pyrimidinium, 1,4,5-trialkyl(>CI)-pyrimidinium, 1,4,6-trialkyl(>CI)- pyrimidinium, 1,5,6-trialkyl(>CI)-pyrimidinium, 1,2,4,5-tetraalkyl(>CI)- pyrimidinium, 1,2,4,6-tetraalkyl(>CI)-pyrimidinium, 1,2,5,6-tetraalkyl(>CI)- 15 pyrimidinium, 1,4,5,6-tetraalkyl(>CI)-pyrimidinium, 1,2,4,5,6-pentaalkyl(>CI)-pyrimidinium, 1-alkyl(>CI)-pyrazinium, 1,2-dialkyl(>CI)-pyrazinium, 1,3-dialkyl(>CI)-pyrazinium, 1,5-dialkyl(>CI)-pyrazinium, 1,6-dialkyl(>CI)-pyrazinium, 1,2,3-trialkyl(>CI)-pyrazinium, 1,3,5-trialkyl(>CI)-pyrazinium, 1,3,6-trialkyl(>CI)-pyrazinium, 1,2,3,5-trialkyl(>CI)-pyrazinium, 1,2,3,6-tetraalkyl(>CI)- 20 pyrazinium, 1,2,3,5,6-pentaalkyl(>CI)-pyrazinium, 1,1-dialkyl(>CI)-pyrrolium, 1,1,2-trialkyl(>CI)-pyrrolium, 1,1,3-trialkyl(>CI)-pyrrolium, 1,1,2,3- tetraalkyl(>CI)-pyrrolium, 1,1-dialkyl(>CI)-morpholinium, 1,1-dialkyl(>CI)- morpholinium, 1-alkyl(>CI)-tétrahydrothiophénium, 1,2-dialkyl(>CI)- tétrahydrothiophénium, 1,3-dialkyl(>CI)-tétrahydro-thiophénium, 1,2,3- 25 trialkyl(>CI)-tétrahydrothiophénium, 1,2,3,4-tetraalkyl(>CI)-ammonium, 1,2,3,4-tetraalkyl(>CI)-phosphonium, 1,2,3-trialkyl(>CI)-sulfonium et 1,1-dialkyl(>CI)-guanidinium. 5. Utilisation selon l'une quelconque des revendications précédentes, caractérisée en ce que les sels organiques sont choisis parmi les composés dans 30 lesquels le cation est choisi parmi le 1-méthyl-3-octylimidazolium, le 1-octyl-3,5-diméthylpyridinium, le 1-octyl-2,3-diméthylpyridinium, le 1-octylpyridinium, le 1,1-méthyloctylpipéridinium, le 1,1-éthyloctylpipéridinium, le 1,1-méthyloctylpyrrolidinium et le 1,1-éthyloctylpyrrolidinium. 6. Utilisation selon l'une quelconque des revendications précédentes, 35 caractérisée en ce que les sels organiques sont choisis parmi l'iodure de 1-octyl-3,5-diméthylpyridinium, l'iodure de 1-octylpyridinium, l'iodure de 1,1-éthyloctylpipéridinium, et l'iodure de 1-méthyl-3-octylimidazolium.B5015FR 16 7. Utilisation d'au moins un sel organique tel que défini dans l'une quelconque des revendications précédentes, pour la préparation d'un piège à ozone. 8. Procédé d'élaboration d'un piège à ozone, caractérisé en ce qu'il comprend une étape de formation, à la surface d'un support solide éventuellement poreux, d'un revêtement comprenant au moins un sel organique tel que défini dans l'une quelconque des revendications 1 à 6, ledit sel organique étant adsorbé sur au moins une partie de la surface du support et/ou dans sa porosité lorsque le support est poreux. 9. Procédé selon la revendication 8, caractérisé en ce que le revêtement est obtenu par application, sur au moins une partie de la surface du support et/ou dans au moins une partie de sa porosité, d'une solution d'au moins un sel organique tel que défini dans l'une quelconque des revendications 1 à 6 dans un solvant organique, puis évaporation dudit solvant ou bien par application directe dudit sel organique lorsque celui-ci est liquide à la température d'utilisation. 10. Procédé selon l'une quelconque des revendications 8 et 9, caractérisé en ce que le support solide est un filtre choisi parmi les filtres en verre, en céramique, en métal et les filtres constitués de fibres. 11. Piège à ozone, caractérisé en ce qu'il comprend un support solide éventuellement poreux comportant un revêtement d'au moins un sel organique tel que défini précédemment, ledit revêtement étant adsorbé sur la surface dudit support solide et/ou dans sa porosité. 12. Procédé pour piéger l'ozone de l'atmosphère ou de l'air ambiant, ledit procédé étant caractérisé en ce qu'il comporte une étape de mise en contact de l'atmosphère ou de l'air ambiant avec un piège à ozone tel que défini à la revendication 11. 13. Dispositif d'épuration en ozone ou d'analyse de polluants, caractérisé en ce qu'il est équipé d'au moins un piège à ozone tel que défini à la revendication 11.