Brevet FR2946352A1 — publié le 20101210

COMPOSITION D'ENCOLLAGE POUR LAINE MINERALE COMPRENANT UN SACCHARIDE, UN ACIDE ORGANIQUE POLYCARBOXYLIQUE ET UN SILICONE REACTIF, ET PRODUITS ISOLANTS OBTENUS La présente invention se rapporte au domaine des produits d'isolation, thermiques et/ou acoustiques, à base de laine minérale, notamment de verre ou de roche, et d'un liant organique exempt de formaldéhyde. L'invention concerne plus particulièrement une composition d'encollage apte à réticuler pour former ledit liant organique, qui renferme au moins un saccharide, au moins un acide organique polycarboxylique ayant une masse molaire inférieure à 1000 et au moins un silicone réactif, le procédé de préparation de ladite composition d'encollage, et les produits isolants qui en résultent. La fabrication de produits d'isolation à base de laine minérale comprend généralement une étape de fabrication de la laine elle-même, qui peut être mise en oeuvre par différents procédés, par exemple selon la technique connue du fibrage par centrifugation interne ou externe. La centrifugation consiste à introduire la matière minérale en fusion (verre ou roche) dans un dispositif centrifuge comprenant une multitude de petits orifices, la matière étant projetée vers la paroi périphérique du dispositif sous l'action de la force centrifuge et s'en échappant sous la forme de filaments. A la sortie du dispositif centrifuge, les filaments sont étirés et entraînés vers un organe récepteur par un courant gazeux ayant une température et une vitesse élevées, pour y former une nappe de fibres (ou laine minérale). Pour assurer l'assemblage des fibres entre elles et permettre à la nappe d'avoir de la cohésion, on projette sur les fibres, sur le trajet allant de la sortie du dispositif centrifuge vers l'organe récepteur, une composition d'encollage contenant une résine thermodurcissable. La nappe de fibres revêtues de l'encollage est soumise à un traitement thermique, à une température généralement supérieure à 100°C, afin d'effectuer la polycondensation de la résine et obtenir ainsi un produit d'isolation thermique et/ou acoustique ayant des propriétés spécifiques, notamment une stabilité dimensionnelle, une résistance à la traction, une reprise d'épaisseur après compression et une couleur homogène. La composition d'encollage à projeter sur la laine minérale se présente généralement sous la forme d'une solution aqueuse renfermant la résine thermodurcissable et des additifs tels qu'un catalyseur de réticulation de la résine, un silane promoteur d'adhérence, une huile minérale anti-poussières, ... La composition d'encollage est le plus souvent appliquée sur les fibres par pulvérisation. Les propriétés de la composition d'encollage dépendent en grande partie des caractéristiques de la résine. Du point de vue de l'application, il est nécessaire que la composition d'encollage présente une bonne aptitude à la pulvérisation et puisse se déposer à la surface des fibres afin de les lier efficacement. La résine doit être stable pendant un laps de temps donné avant d'être utilisée pour former la composition d'encollage, laquelle composition est généralement préparée au moment de l'emploi en mélangeant la résine et les additifs mentionnés précédemment. Sur le plan réglementaire, il est nécessaire que la résine soit considérée comme non polluante, c'est-à-dire qu'elle contienne û et qu'elle génère lors de l'étape d'encollage ou ultérieurement û le moins possible de composés pouvant nuire à la santé humaine ou à l'environnement. Les résines thermodurcissables les plus couramment utilisées sont des résines phénoliques appartenant à la famille des résols. Outre leur bonne aptitude à réticuler dans les conditions thermiques précitées, ces résines sont solubles dans l'eau, possèdent une bonne affinité pour les fibres minérales, notamment en verre, et sont relativement peu coûteuses. Ces résols sont obtenus par condensation de phénol et de formaldéhyde, en présence d'un catalyseur basique, dans un rapport molaire formaldéhyde/phénol supérieur à 1 de manière à favoriser la réaction entre le phénol et le formaldéhyde et à diminuer le taux de phénol résiduel dans la résine. La réaction de condensation entre le phénol et le formaldéhyde est opérée en limitant le degré de condensation des monomères, pour éviter la formation de chaînes longues, peu hydrosolubles, qui réduisent la diluabilité. En conséquence, la résine contient une certaine proportion de monomère n'ayant pas réagi, en particulier le formaldéhyde dont la présence n'est pas souhaitée à cause de ses effets nocifs avérés. Pour cette raison, les résines à base de résol sont généralement traitées par de l'urée qui réagit avec le formaldéhyde libre en le piégeant sous forme de condensats urée-formaldéhyde non volatils. La présence d'urée dans la résine apporte en outre un avantage économique certain du fait de son faible coût, car on peut l'introduire en relativement grande quantité sans affecter les qualités d'emploi de la résine, notamment sans nuire aux propriétés mécaniques du produit final, ce qui abaisse notablement le coût total de la résine. Il a néanmoins été observé que, dans les conditions de températures auxquelles la nappe est soumise pour obtenir la réticulation de la résine, les condensats urée-formaldéhyde ne sont pas stables ; ils se décomposent en redonnant du formaldéhyde et de l'urée, à son tour dégradée au moins partiellement en ammoniac, qui sont libérés dans l'atmosphère de l'usine. La réglementation en matière de protection de l'environnement devenant plus contraignante oblige les fabricants de produits d'isolation à rechercher des solutions permettant d'abaisser encore les niveaux d'émissions indésirables, en particulier de formaldéhyde. Des solutions de remplacement des résols dans les compositions d'encollage sont connues et se fondent sur l'emploi d'un polymère d'acide carboxylique, notamment d'acide acrylique. Dans US 5 340 868, l'encollage comprend un polymère polycarboxylique, un (3-hydroxylamide et un acide carboxylique monomérique au moins trifonctionnel. Il a été proposé des compositions d'encollage comprenant un polymère polycarboxylique, un polyol et un catalyseur, lequel catalyseur est un catalyseur contenant du phosphore (US 5 318 990, US 5 661 213, US 6331 350, US 2003/0008978), un fluoroborate (US 5 977 232) ou bien un cyanamide, un dicyanamide ou une cyanoguanidine (US 5 932 689). Il a aussi été décrit des compositions d'encollage comprenant une alcanolamine renfermant au moins deux groupements hydroxyle et un polymère polycarboxylique (US 6 071 994, US 6 099 773, US 6 146 746) associé à un copolymère (US 6 299 936). Dans US 2002/0091185, le polymère polycarboxylique et le polyol sont utilisées en quantités telles que le rapport du nombre d'équivalents de groupes OH au nombre d'équivalents de groupes COOH varie de 0,6/1 à 0,8/1. Dans US 2002/0188055, la composition d'encollage comprend un polymère polycarboxylique, un polyol et un tensioactif cationique, amphotère ou non ionique. Dans US 2004/0002567, la composition d'encollage renferme un polymère polycarboxylique, un polyol et un agent de couplage de type silane. Dans US 2005/0215153, il est décrit un encollage formé à partir d'un pré-liant contenant polymère d'acide carboxylique et d'un polyol, et d'une dextrine en tant que co-liant. Par ailleurs, on connaît une composition adhésive à base de polysaccharides thermoréticulables qui peut être utilisée en tant qu'encollage pour de la laine minérale (US 5 895 804). La composition comprend un polymère polycarboxylique ayant au moins deux groupes fonctionnels acide carboxylique et un poids moléculaire au moins égal à 1000, et un polysaccharide ayant un poids moléculaire au moins égal à 10000. Les produits d'isolation à base de laine minérale liée par un encollage doivent en outre satisfaire à des normes qui imposent notamment une bonne résistance au vieillissement, en particulier en milieu humide. Il est donc important que la capacité des produits d'isolation à absorber l'eau soit la plus faible possible. La présente invention a pour but de proposer une composition d'encollage pour des produits isolants à base de laine minérale qui est exempte de formaldéhyde et qui confère aux produits isolants une capacité plus faible à absorber l'eau. Pour atteindre ce but, la présente invention propose une composition d'encollage pour des produits isolants à base de laine minérale, notamment de verre ou de roche, qui comprend - au moins un saccharide, - au moins un acide organique polycarboxylique ayant une masse molaire inférieure ou égale à 1000, - et au moins un silicone réactif. Le saccharide peut être un monosaccharide, un polysaccharide ou un mélange de ces composés. Le monosaccharide est choisi parmi les monosaccharides renfermant 3 à 8 atomes de carbone, de préférence les aldoses et avantageusement les aldoses contenant 5 à 7 atomes de carbone. Les aldoses particulièrement préférés sont les aldoses naturels (appartenant à la série D), notamment les hexoses tels que glucose, le mannose et le galactose. Le polysaccharide conforme à l'invention est choisi parmi les polysaccharides ayant une masse molaire moyenne en poids inférieure à 100000, de préférence inférieure à 50000, avantageusement inférieure à 10000, et mieux encore supérieure à 180. De manière avantageuse, le polysaccharide présente un indice de polydispersité (IP) défini par le rapport de la masse molaire moyenne en poids à la masse molaire moyenne en nombre qui est inférieur ou égal à 10. De préférence, le polysaccharide renferme au moins un motif choisi parmi les aldoses précités, avantageusement le glucose. Sont particulièrement préférés les polysaccharides qui sont constitués majoritairement (à plus de 50 en poids) de motifs de glucose. Selon un mode de réalisation préféré, l'invention utilise un mélange de monosaccharide(s) et/ou de polysaccharide(s), notamment obtenus à partir de végétaux, en particulier une dextrine ou une mélasse. Les dextrines sont des composés répondant à la formule générale (C6H10O5)n obtenus par hydrolyse partielle d'amidon. Les procédés de préparation des dextrines sont connus. Par exemple, les dextrines peuvent être préparées en chauffant ou en séchant à sec un amidon, généralement en présence d'un catalyseur acide, ce qui conduit à la rupture des molécules d'amylose et d'amylopectine qui constituent ledit amidon en produits de masse molaire plus faible. Les dextrines peuvent aussi être obtenues en traitant l'amidon par voie enzymatique avec une ou plusieurs amylases, notamment microbiennes, aptes à hydrolyser les liaisons de l'amidon. La nature du traitement (chimique ou enzymatique) et les conditions d'hydrolyse ont une incidence directe sur la masse molaire moyenne et la distribution des masses molaires de la dextrine. Les dextrines conformes à l'invention peuvent être obtenues à partir d'amidon ou de dérivés d'amidon d'origine végétale variée, par exemple issues de tubercules tels que la pomme de terre, le manioc, le maranta et la patate douce, issues de graines telles que le blé, le maïs, le seigle, le riz, l'orge, le millet, l'avoine et le sorgho, issues de fruits tels que le marron, la châtaigne, et la noisette, ou issues de légumineuses telles que le pois et le haricot. On préfère en particulier les dextrines ayant un équivalent en dextrose DE (� Dextrose Equivalent � en anglais) supérieur ou égal à 5, de préférence supérieur ou égal à 10, avantageusement supérieur ou égal à 15, et mieux encore inférieur à 100. De manière conventionnelle, l'équivalent en dextrose DE est défini par la relation suivante : nombre de liaisons glycosidiques rompues DE = 100 x nombre de liaisons glycosidiques dans l'amidon initial Les mélasses sont des résidus de raffinage de sucre extrait notamment de la canne et de la betterave qui contiennent une forte teneur en glucides, de l'ordre de 40 à 60 % en poids. L'essentiel des glucides de la mélasse est constitué par du saccharose. Les mélasses conformes à l'invention renferment de préférence de 45 à 50 % en poids de glucides totaux, exprimés en saccharose. Les mélasses de betterave sont particulièrement préférées. Par � acide organique polycarboxylique �, on entend un acide organique comprenant au moins deux fonctions carboxyliques, de préférence au plus 4, et avantageusement au plus 3 fonctions carboxyliques. L'acide organique polycarboxylique joue le rôle d'agent de réticulation ; il est apte à réagir avec le saccharide sous l'effet de la chaleur pour former des liaisons esters qui conduisent à l'obtention d'un réseau polymérique dans le liant final. Ledit réseau polymérique permet d'établir des liaisons au niveau des points de jonction des fibres dans la laine minérale. L'acide organique polycarboxylique est choisi parmi les acides organiques polycarboxyliques présentant une masse molaire inférieure ou égale à 1000, de préférence inférieure ou égale à 750 et avantageusement inférieure ou égale à 500. De préférence, l'acide organique polycarboxylique est un acide alicyclique, ramifié ou non, saturé ou insaturé, un acide cyclique ou un acide aromatique. L'acide organique polycarboxylique peut être un acide dicarboxylique, par exemple l'acide oxalique, l'acide malonique, l'acide succinique, l'acide glutarique, l'acide adipique, l'acide pimélique, l'acide subérique, l'acide azelaïque, l'acide sébacique, l'acide malique, l'acide tartrique, l'acide tartronique, l'acide aspartique, l'acide glutamique, l'acide fumarique, l'acide itaconique, l'acide maléique, l'acide traumatique, l'acide camphorique, l'acide phtalique et ses dérivés, notamment contenant au moins un atome de bore ou de chlore, l'acide tétrahydrophtalique et ses dérivés, notamment contenant au moins un atome de chlore tel que l'acide chlorendique, l'acide isophtalique, l'acide téréphtalique, l'acide mésaconique et l'acide citraconique, ou un précurseur d'acide dicarboxylique, notamment un anhydride tel que l'anhydride maléique, l'anhydride succinique et l'anhydride phtalique; un acide tricarboxylique, par exemple l'acide citrique, l'acide tricarballylique, l'acide 1,2,4-butanetricarboxylique, l'acide aconitique, l'acide hémimellitique, l'acide triméllitique et l'acide trimésique ; un acide tétracarboxylique, par exemple l'acide 1,2,3,4-butanetétracarboxylique et l'acide pyroméllitique. Dans la composition d'encollage, le saccharide représente 10 à 90 % du poids du mélange constitué par le saccharide et l'acide organique polycarboxylique, de préférence 20 à 85 %, et avantageusement 30 à 80 %. Par � silicone réactif �, on entend un polyorganosiloxane portant au moins une fonction hydroxyle, carboxyle ou anhydride, amine, epoxy ou vinylique apte à réagir avec l'un au moins des constituants de la composition d'encollage. Le silicone réactif est liquide à la température ambiante ; il appartient à la catégorie de silicones appelés � silicone fluid � en anglais. Sa masse molaire moyenne est généralement inférieure ou égale à 50 000, de préférence inférieure ou égale à 10 000. Le silicone réactif est constitué d'une chaîne principale composée de résidus d'organosiloxane, notamment d'alkylsiloxane, de préférence de diméthylsiloxane, et éventuellement de résidus de phénylsiloxane, notamment de méthylphénylsiloxane, en une proportion n'excédant de préférence pas 20%, notamment pas plus de 10 % en poids de motifs phénylsiloxane par rapport au poids du silicone. Ladite chaine principale porte au moins une fonction réactive hydroxyle, carboxyle ou anhydride, amine, epoxy ou vinylique en position terminale (sur l'une des extrémités libres de la chaine) ou sur un groupe pendant (ou greffon). De préférence, le silicone réactif comprend aux moins deux fonctions terminales, avantageusement des fonctions hydroxyles. La fonction réactive hydroxyle, carboxyle ou anhydride, amine, epoxy ou vinylique du silicone réactif peut être bloquée par un groupement protecteur qui libère ladite fonction réactive sous l'effet de la chaleur. Le blocage des fonctions réactives garantit que le silicone réactif ne réagit pas avant le traitement thermique de réticulation de l'encollage dans l'étuve. A titre d'exemples de tels blocages protecteurs, on peut envisager que les groupes hydroxy soient au moins en partie sous forme éthérifiée, ou bloqués par des groupes protecteurs notamment acyle ou carbonate. La proportion de silicone réactif dans la composition d'encollage varie de 0,1 à 5 parts en poids pour 100 parts en poids de saccharide et d'acide organique polycarboxylique, de préférence de 0,3 à 3 parts, avantageusement de 0,5 à 2 parts et mieux encore de 0,7 à 1,8 part. La composition d'encollage peut comprendre en outre un catalyseur, acide ou basique, qui a notamment pour fonction d'ajuster la température de début de réticulation. Le catalyseur peut être choisi parmi les bases et les acides de Lewis, tels que les argiles, la silice colloïdale ou non, les amines organiques, les amines quaternaires, les oxydes métalliques, les sulfates métalliques, les chlorures métalliques, les sulfates d'urée, les chlorures d'urée et les catalyseurs à base de silicates. Le catalyseur peut également être un composé contenant du phosphore, par exemple un sel d'hypophosphite de métal alcalin, un phosphite de métal alcalin, un polyphosphate de métal alcalin, un hydrogénophosphate de métal alcalin, un acide phosphorique ou un acide alkylphosphonique. De préférence, le métal alcalin est le sodium ou le potassium. Le catalyseur peut encore être un composé contenant du fluor et du bore, par exemple l'acide tétrafluoroborique ou un sel de cet acide, notamment un tétrafluoroborate de métal alcalin tel que le sodium ou le potassium, un tétrafluoroborate de métal alcalino-terreux tel que le calcium ou le magnésium, un tétrafluoroborate de zinc et un tétrafluoroborate d'ammonium. De préférence, le catalyseur est l'hypophosphite de sodium, le phosphite de sodium et les mélanges de ces composés. La quantité de catalyseur introduite dans la composition d'encollage peut représenter jusqu'à 20 % du poids du saccharide et de l'acide organique polycarboxylique, de préférence jusqu'à 10 %, et avantageusement est au moins égale à 1 %. La composition d'encollage conforme à l'invention peut comprendre en outre les additifs conventionnels ci-après dans les proportions suivantes calculées sur la base de 100 parts en poids de saccharide et d'acide organique polycarboxylique : - 0 à 2 parts de silane, en particulier un aminosilane, 0 à 20 parts d'huile, de préférence 4 à 15 parts, - 0 à 30 parts d'urée et/ou de glycérol, de préférence 0 à 20 parts, - 0 à 30 parts d'un � extendeur � choisi parmi les dérivés de la lignine tel que le lignosulfonate d'ammonium (LSA) ou le lignosulfonate de sodium, et les protéines animales ou végétales. Le rôle des additifs est connu et brièvement rappelé : le silane est un agent de couplage entre les fibres et le liant, et joue également le rôle d'agent anti-vieillissement ; les huiles sont des agents anti-poussières et hydrophobes ; l'urée et le glycérol jouent le rôle de plastifiants et permettent d'éviter la prégélification de la composition d'encollage ; l'� extendeur � est une charge organique soluble ou dispersable dans la composition d'encollage aqueuse qui permet notamment de diminuer le coût de la composition d'encollage. Un silicone non réactif peut éventuellement être présent conjointement avec le silicone réactif, notamment pour des raisons de formulation ou pour apporter un complément d'hydrophobation ; sa présence est de préférence limitée à moins de 2 parts, mieux à moins de 1 part, notamment moins de 0,5 part en poids sur la base de 100 parts en poids de saccharide et d'acide organique polycarboxylique. La composition d'encollage présente un pH acide, de l'ordre de 1 à 5 selon l'acide organique polycarboxylique utilisé, de préférence supérieur ou égal à 1,5. Avantageusement, le pH est maintenu à une valeur au moins égale 10 à 2, de manière à limiter les problèmes d'instabilité de la composition d'encollage et de corrosion de la ligne de fabrication, grâce à l'ajout d'un composé aminé qui n'est pas apte à réagir avec le saccharide, par exemple une amine tertiaire, notamment la triéthanolamine. La quantité de composé aminé peut représenter jusqu'à 30 parts en poids du poids total de saccharide et d'acide organique polycarboxylique. La composition d'encollage est destinée à être appliquée sur des fibres minérales, notamment des fibres de verre ou de roche. De manière classique, la composition d'encollage est projetée sur les fibres minérales à la sortie du dispositif centrifuge et avant leur collecte sur l'organe récepteur sous la forme d'une nappe de fibres qui est ensuite traitée à une température permettant la réticulation de l'encollage et la formation d'un liant infusible. La réticulation de l'encollage selon l'invention se fait à une température comparable à celle d'une résine formophénolique classique, à une température supérieure ou égale à 110°C, de préférence supérieure ou égale à 130°, et avantageusement supérieure ou égale à 140°C. Les produits isolants acoustiques et/ou thermiques obtenus à partir de ces fibres encollées constituent aussi un objet de la présente invention. Ces produits se présentent généralement sous la forme d'un matelas ou d'un feutre de laine minérale, de verre ou de roche, ou encore d'un voile de fibres minérales, également de verre ou de roche, destiné notamment à former un revêtement de surface dudit matelas ou dudit feutre. Les exemples qui suivent permettent d'illustrer l'invention sans toutefois la limiter. Dans ces exemples, on mesure : - l'épaisseur du produit d'isolation après la fabrication et après une durée variable sous compression avec un taux de compression (défini comme étant le rapport de l'épaisseur nominale à l'épaisseur sous compression) égal à 6/1 (exemples 1 à 3) ou comme indiqué dans le tableau 2 (exemples 4 à 8). Les mesures d'épaisseur permettent d'évaluer la bonne tenue dimensionnelle du produit. - la résistance en traction selon la norme ASTM C 686-71T sur un échantillon découpé par estampage dans le produit isolant. L'échantillon a la forme d'un tore de 122 mm de longueur, 46 mm de largeur, un rayon de 11 courbure de la découpe du bord extérieur égal à 38 mm et un rayon de courbure de la découpe du bord intérieur égal à 12,5 mm. L'échantillon est disposé entre deux mandrins cylindriques d'une machine d'essais dont l'un est mobile et se déplace à vitesse constante. On mesure la force de rupture F (en gramme-force) de l'échantillon et on calcule la résistance en traction RT définie par le rapport de la force de rupture F à la masse de l'échantillon. La résistance en traction est mesurée après la fabrication (résistance en traction initiale) et après un vieillissement accéléré dans un autoclave à une température de 105°C sous 100 % d'humidité relative pendant 15 minutes (RT15). - l'absorption d'eau dans les conditions de la norme EN 1609, exprimée en kg d'eau absorbée par m2 de produit isolant. Les produits d'isolation présentant une absorption d'eau inférieure à 1 kg/m2 sont considérés comme ayant une faible absorption d'eau à court terme (24 heures) ; ils appartiennent à la classe � WS � selon la certification ACERMI. EXEMPLES 1 A 3 On prépare des compositions d'encollage comprenant les constituants figurant dans le tableau 1, les proportions étant exprimées en parts pondérales. Les compositions d'encollage sont préparées en introduisant successivement, dans un récipient contenant de l'eau, le saccharide puis les autres constituants sous une agitation vigoureuse jusqu'à dissolution complète des constituants. On prépare aussi une composition d'encollage classique renfermant une résine formophénolique et de l'urée (Référence) conformément à l'exemple 2, essai 1 de WO 01/96254 Al. Les compositions d'encollage sont utilisées pour former des produits d'isolation à base de laine de verre. On fabrique de la laine de verre en continu sur une ligne de production de 2,4 m de large. La laine de verre est formée par la technique de la centrifugation interne dans laquelle la composition de verre fondu est transformée en fibres au moyen d'un outil dénommé assiette de centrifugation, comprenant un panier formant chambre de réception de la composition fondue et une bande périphérique percée d'une multitude d'orifices : l'assiette est mue 12 en rotation autour de son axe de symétrie disposé verticalement, la composition est éjectée à travers les orifices sous l'effet de la force centrifuge et la matière s'échappant des orifices est étirée en fibres avec l'assistance d'un courant de gaz d'étirage. De façon classique, une couronne de pulvérisation d'encollage est disposée au-dessous de l'assiette de fibrage de façon à répartir régulièrement la composition d'encollage sur la laine de verre venant d'être formée. La laine minérale ainsi encollée est collectée sur un convoyeur à bande équipé de caissons d'aspiration internes qui retiennent la laine minérale sous forme d'un feutre ou d'une nappe à la surface du convoyeur. Le feutre ou la nappe est découpé, puis placé dans une étuve maintenue à 290°C (260°C pour le produit de Référence) où les constituants de l'encollage polymérisent pour former un liant. Le produit d'isolation obtenu à la sortie de l'étuve présente une épaisseur de l'ordre de 82 mm, une densité égale à 17,5 kg/m3 et une perte au feu égale à 5 %. Les propriétés des produits d'isolation sont données dans le tableau 1 suivant. Tableau 1 Exemple 1 2 3 Réf. Composition d'encollage 62,0 62,0 62,0 - Saccharide (1) Acide citrique 38,0 38,0 38,0 - Hypophosphite de sodium 5,0 5,0 5,0 - y-aminopropyltriéthoxysilane 1,0 1,0 1,0 - Huile minérale 8,0 8,0 8,0 - Silicone réactif (2) 1,5 - - - Silicone réactif (3) - 1,5 2,0 - Produit d'isolation 78,1 78,0 79,2 78,3 Epaisseur (mm) 1 heure 24 heures 76,8 77,0 77,0 74,0 30 jours 72,9 n.d. n.d. 72,2 90 jours 73,1 n.d. n.d. 73,8 Absorption d'eau (kglm2) 0,66 1,00 0,10 0,97 n.d. : non déterminé (1) dextrine issue d'amidon de maïs ; masse molaire moyenne en poids : 3510 ; équivalent en dextrose DE : 30 ; commercialisée sous la référence Roclys� C3072S par la société ROQUETTE FRERES 13 (2) polydiméthylsiloxane à fonctions réactives hydroxyle terminales; commercialisé sous la référence DOW CORNING� 1581 par la société DOW CORNING (3) polydiméthylsiloxane réactif; commercialisé sous la référence SILRES� BS 10421581 par la société WACKER SILICONES On observe que les produits isolants conformes à l'invention présentent notamment une absorption d'eau faible, comparable à celle du produit obtenu avec la composition d'encollage formophénolique de référence pour l'exemple 2 et réduite de 32 % et 90 % pour les exemples 1 et 3, respectivement. EXEMPLES 4 A 8 On prépare des compositions d'encollage dans les conditions des exemples 1 à 3 à partir des constituants figurant dans le tableau 2, dans les proportions indiquées exprimées en parts pondérales. Ces compositions sont utilisées pour fabriquer des produits d'isolation à base de laine minérale dans les conditions décrites dans les exemples 1 à 3. Les produits obtenus ont une épaisseur nominale variable (60, 100 ou 160 mm), une densité égale à 19 kg/m3. Les propriétés des produits d'isolation sont données dans le tableau 2. Les produits selon l'invention qui contiennent un silicone réactif présentent une absorption d'eau au plus égale à 0,6 kg/m2. Les produits des exemples 4 et 5 possèdent une capacité à absorber l'eau plus faible que les produits des exemples comparatifs 1 et 2 qui contiennent un silicone non réactif. 5 10 15 20 14 Tableau 2 Exemple 4 Comparatif 1 Réf. 5 Comparatif 2 6 7 8 Composition d'encollage 62,0 62,0 - 62,0 62,0 62,0 62,0 62,0 Saccharide(1 ) Acide citrique 38,8 38,8 - 38,8 38,8 38,8 38,8 38,8 Hypophosphite de sodium 5,0 5,0 - 5,0 5,0 5,0 5,0 5,0 y-aminopropyltriéthoxysilane 1,0 1,0 - 1,0 1,0 1,0 1,0 1,0 Huile minérale 8,0 8,0 - 8,0 8,0 8,0 8,0 8,0 Silicone réactif (2) 1,5 - - 1,5 - 1,0 1,5 1,5 Silicone non réactif (4) - 1,0 - - 1,0 - - - Produit d'isolation 60 60 60 160 160 100 100 120 Epaisseur (mm) Nominale Mesurée 71,6 64,2 66,3 176,9 175,7 108,1 120,6 133,8 Initiale (roulé-déroulé) 15 jours 69,3 63,2 66,6 170,2 171,7 107,1 115,3 121,7 30 jours 70,0 61,4 65,8 162,3 165,9 108,0 111,1 116,5 60 jours 67,5 62,6 63,9 157,9 167,9 n. d. 112,6 116,1 Taux de compression 2,0 2,5 2,5 2,9 2,4 2,5 2,5 2,6 Résistance en traction (gf/g) 407 351 407 413 413 361 351 303 Avant vieillissement Après viellissement 376 302 376 384 384 306 302 253 Perte (%) 8 14 8 7 7 15 14 17 Absorption d'eau (kg/m2) 0,28 4,30 0,10 0,30 1,20 0,60 0,28 0,16 n.d. : non déterminé (1) dextrine issue d'amidon de maïs ; masse molaire moyenne en poids : 3510 ; équivalent en dextrose DE : 30 ; commercialisée sous la référence Roclys� C3072S par la société ROQUETTE FRERES (2) polydiméthylsiloxane à fonctions réactives hydroxyle; commercialisé sous la référence DOW CORNING� 1581 par la société DOW CORNING (4) polydiméthylsiloxane; commercialisé sous la référence DOW CORNING� 346 par la société DOW CORNING REVENDICATIONS1. Composition d'encollage pour des produits isolants à base de laine minérale, notamment de roche ou de verre, caractérisée en ce qu'elle comprend au moins un saccharide, - au moins un acide organique polycarboxylique ayant une masse molaire inférieure ou égale à 1000, et - au moins un silicone réactif. 2. Composition selon la revendication 1, caractérisée en ce que le 10 saccharide est un monosaccharide, un polysaccharide ou un mélange de ces composés. 3. Composition selon la revendication 2, caractérisée en ce que le monosaccharide est choisi parmi les monosaccharides renfermant 3 à 8 atomes de carbone, de préférence 5 à 7. 15 4. Composition selon la revendication 3, caractérisée en ce que le monosaccharide est un aldose. 5. Composition selon la revendication 4, caractérisée en ce que l'aldose est un hexose tel que le glucose, le mannose et le galactose. 6. Composition selon la revendication 2, caractérisée en ce que le 20 polysaccharide présente une masse molaire moyenne en poids inférieure à 1000000, de préférence inférieure à 50000, avantageusement inférieure à 10000, et mieux encore supérieure à 180. 7. Composition selon la revendication 6, caractérisée en ce que le polysaccharide est constitué à plus de 50 % de motifs glucose. 25 8. Composition selon l'une des revendications 1 à 7, caractérisée en ce qu'elle comprend un mélange de monosaccharide(s) et/ou de polysaccharide(s) choisi parmi les dextrines et les mélasses. 9. Composition selon la revendication 8, caractérisée en ce que la dextrine présentent un équivalent en dextrose supérieur ou égal à 5, de 30 préférence supérieur ou égal à 10, avantageusement supérieur ou égal à 15, et mieux encore inférieur à 100. 10. Composition selon la revendication 8, caractérisée en ce que la mélasse comprend 40 à 60 % en poids de glucides, de préférence 45 à 50 %. 11. Composition selon l'une des revendications 1 à 10, caractérisée en ce que l'acide organique polycarboxylique comprend au moins deux fonctions carboxyliques, de préférence au plus 4, et avantageusement au plus 3 fonctions carboxyliques. 12. Composition selon la revendication 11, caractérisée en ce que l'acide présente une masse molaire inférieure ou égale à 750 et de préférence inférieure ou égale à 500. 13. Composition selon l'une des revendications 1 à 12, caractérisée en ce que l'acide organique polycarboxylique est un acide alicyclique ramifié ou non, saturé ou insaturé, un acide cyclique ou un acide aromatique. 14. Composition selon l'une des revendications 1 à 13, caractérisée en ce que le saccharide représente 10 à 90 % du poids du mélange constitué par le saccharide et l'acide organique polycarboxylique, de préférence 20 à 85 %, et avantageusement 30 à 80 %. 15. Composition selon l'une des revendications 1 à 14, caractérisée en ce que le silicone réactif présente une masse molaire inférieure ou égale à 50 000, de préférence inférieure ou égale à 10 000. 16. Composition selon l'une des revendications 1 à 15, caractérisée en ce que le silicone réactif est constitué d'une chaîne principale composée de résidus d'organosiloxane, notamment d'alkylsiloxane, de préférence de diméthylsiloxane, et éventuellement de résidus de phénylsiloxane, notamment de méthylphénylsiloxane. 17. Composition selon l'une des revendication 1 à 16, caractérisée en ce que le silicone réactif porte au moins une fonction réactive hydroxyle, carboxyle ou anhydride, amine, epoxy ou vinylique en position terminale ou sur un groupe pendant, de préférence au moins deux fonctions terminales. 18. Composition selon la revendication 17, caractérisée en ce que les au moins deux fonctions terminales sont des fonctions hydroxyles. 19. Composition selon l'une des revendications 1 à 18, caractérisée en ce que la proportion de silicone réactif varie de 0,1 à 5 parts en poids pour 100 parts en poids de saccharide et d'acide organique polycarboxylique, de préférence 0,3 à 3 parts, avantageusement de 0,5 à 2 parts et mieux encore de 0,7 à 1,8 part. 20. Composition selon l'une des revendications 1 à 19, caractérisée en ce qu'elle comprend en outre un catalyseur choisi parmi les acides et les bases de Lewis, les composés contenant du phosphore et les composés contenant du fluor et du bore. 21. Composition selon la revendication 20, caractérisée en ce que le catalyseur représente jusqu'à 20 % du poids du saccharide et de l'acide organique polycarboxylique, de préférence jusqu'à 10 % et avantageusement au moins 1 %. 22. Composition selon l'une des revendications 1 à 21, caractérisée en ce qu'elle comprend en outre les additifs ci-après dans les proportions suivantes calculées sur la base de 100 parts en poids de saccharide et d'acide organique polycarboxylique : 0 à 2 parts de silane, en particulier un aminosilane, o à 20 parts d'huile, de préférence 4 à 15 parts, - 0 à 30 parts d'urée et/ou de glycérol, de préférence 0 à 20 parts, - 0 à 30 parts d'un � extendeur � choisi parmi les dérivés de la lignine tel que le lignosulfonate d'ammonium (LSA) ou le lignosulfonate de sodium, et les protéines animales ou végétales. 23. Produit isolant acoustique et/ou thermique à base laine minérale, notamment de verre ou de roche, encollée à l'aide de la composition d'encollage selon l'une des revendications 1 à 22. 24. Voile de fibres minérales, notamment de verre ou de roche, encollées à l'aide de la composition d'encollage selon l'une des revendications 1 à 22. 25. Procédé de fabrication d'un produit isolant acoustique et/ou thermique à base de laine minérale selon la revendication 23 ou d'un voile de fibres minérales selon la revendication 24, selon lequel on fabrique la laine minérale ou les fibres minérales, on projette sur ladite laine ou lesdites fibres une composition d'encollage et on traite ladite laine ou lesdites fibres à une température permettant la réticulation de l'encollage et la formation d'un liant infusible, caractérisé en ce que la composition d'encollage comprend - au moins un saccharide, - au moins un acide organique polycarboxylique ayant une masse molaire inférieure à 1000, et - au moins un silicone réactif.