Brevet FR2942164A1 — publié le 20100820

i STRATIFIE SOUPLE POUR BARRIERE D'ETANCHEITE CRYOGENIQUE, CETTE BARRIERE COMPORTANT CE STRATIFIE COLLE SUR UN STRATIFIE SOUS-JACENT ET SON PROCEDE D'ASSEMBLAGE. La présente invention concerne un stratifié composite souple formant bande de recouvrement d'une barrière d'étanchéité cryogénique pour une cuve contenant par exemple du méthane liquide à -162° C, une telle barrière secondaire comportant des bandes de ce stratifié souple collées aux jonctions de panneaux composites revêtus d'un autre stratifié, et un procédé d'assemblage par collage de cette barrière secondaire. Les barrières d'étanchéité secondaires des cuves de méthanier conçues selon la technique � Mark III � ou � CS1 � mise au point par la société française GTT sont actuellement à base de stratifiés de dénomination � Triplex � qui sont conçus pour s'opposer aux fuites de méthane liquide en cas d'avarie ou de rupture de la barrière primaire parallèle à la paroi de la cuve et au contact direct du liquide cryogénique. Cette barrière secondaire doit donc être étanche au gaz liquide pendant toute la durée de vie du méthanier, et doit résister aux nombreuses contraintes mécaniques et thermiques subies par le navire et par la cuve pendant son temps de fonctionnement. Cette barrière secondaire est située entre deux couches d'isolation respectivement primaire et secondaire, et sa fabrication se déroule usuellement selon les étapes suivantes, en référence aux figures 1 à 5 annexées à la présente description. On commence par fabriquer les panneaux composites dans des usines dédiées à cette tâche, ces panneaux étant constitués des deux couches d'isolation primaire et secondaire entre lesquelles est collé un stratifié � Triplex � qui est étanche au gaz liquide. Ces différents panneaux sont collés et fixés mécaniquement à la paroi de la cuve les uns à côté des autres. Comme illustré à la figure 1, ces panneaux 1, fixés à la coque 2 du méthanier par des organes de fixation 3 et une résine 4 déposée sur cette coque 2, sont constitués des deux couches d'isolation 5 et 6 précitées entre lesquelles est collé le cas échéant, un panneau stratifié souple, rigide ou (semi) rigide 7 et qui comportent chacune une mousse d'isolation thermique 5a, 6a en contact avec une plaque de bois 5b, 6b. Comme visible à la figure 2, on colle ensuite, par enduction au moyen d'une colle 8 usuellement de type polyuréthanne ou époxy, des bandes stratifiées de � Triplex � dites � souples � 9 entre ces panneaux composites 1 de manière à faire la jonction entre les stratifiés 7 en les recouvrant. De manière connue, ces stratifiés � Triplex � 7 sont constitués d'une feuille d'aluminium intercalée entre deux feuilles de tissu de verre imprégné d'un liant élastomère. C'est ce collage entre les bandes de stratifié lo souple 9 et les stratifiés sous-jacents 7 qui assure l'étanchéité globale de l'ensemble de la barrière secondaire. Pour réaliser ce collage, on déroule le stratifié souple 9 d'un rouleau de manière à le déposer au niveau des joints entre les plaques formées par les stratifiés 7 enduits de la colle 8, puis on met sous pression et 15 l'on chauffe ce stratifié souple 9 ainsi déposé pendant le temps nécessaire à une bonne réticulation de la colle 8 (typiquement pendant plusieurs heures de chauffage sous pression). Comme illustré à la figure 3, on peut mettre en oeuvre la mise sous pression et le chauffage grâce à des � airbags � chauffants 10 disposés sur la zone de collage et surmontés d'une barre de 20 maintien 11. Une fois ce collage effectué, on surmonte les jonctions entre panneaux composites 1 de plaques d'isolation primaires 12 surmonté d'une plaque de contreplaqué (également appelées � Top Bridge Pads � en anglais et visibles en vue éclatée à la figure 2), puis on fixe une barrière d'étanchéité 25 primaire (non illustrée) sur cet empilement. On obtient ainsi finalement deux barrières d'étanchéité alternées avec deux barrières d'isolation, le but étant de disposer d'une cuve totalement étanche au gaz liquide pour le maintenir à une température de -162° C environ. Les documents FR-A1-2 822 814 et FR-A1-2 822 815 30 enseignent d'encoller en continu chaque stratifié souple sur les stratifiés (semi) rigides par enduction de ce stratifié souple au moyen d'une colle thermofusible, à une température d'encollage de 120° C. Quant à la 3 température de pose du stratifié souple sur les stratifiés rigides, elle est comprise entre 90 et 100° C. Un inconvénient majeur des méthodes d'assemblage connues réside dans le risque d'obtenir un collage insatisfaisant de chaque stratifié souple sur les stratifiés sous-jacents, qui peut mettre à mal l'étanchéité globale de la barrière secondaire formée par ce collage et provoquer au bout d'un certain temps un décollement des stratifiés souples générant d'importantes fuites de gaz liquide. En effet, ces stratifiés souples ainsi collés ne sont pas toujours à même de résister dans le temps aux fortes contraintes mécaniques dues aux mouvements du navire et aux nombreux chocs thermiques dont ils sont le siège, notamment lors des opérations de chargement et de déchargement de gaz liquide à -162° C dans la cuve. En particulier, l'expérience a montré l'existence d'un point de faiblesse (symbolisé par la flèche F à la figure 5) au niveau de la jonction entre la colle 8 et le stratifié rigide 7 encollé, car cet assemblage est soumis à des contraintes de cisaillement importantes (l'ensemble de ces contraintes est illustrée schématiquement par la référence C à la figure 4). De plus, il est très probable que des micro-fuites de gaz liquide puissent se propager à l'interface stratifié/colle des fils du tissu de verre encollé formant la surface externe du stratifié souple et/ou du stratifié sous-jacent, et puissent ainsi finalement traverser la barrière d'étanchéité secondaire, avec les graves conséquences potentielles évoquées ci-dessus. Un but de la présente invention est de proposer un stratifié composite souple formant bande de recouvrement d'une barrière d'étanchéité secondaire pour cuve contenant du méthane qui remédie aux inconvénients précités, ce stratifié souple étant destiné à être collé à la jonction de panneaux composites adjacents qui sont chacun revêtus d'un autre stratifié composite (appelé � stratifié sous-jacent � ci-après au sein de l'assemblage collé), ces deux stratifiés comprenant chacun une feuille métallique intercalée entre deux tissus imprégnés d'un liant. A cet effet, un stratifié souple selon l'invention est pré-encollé au moyen d'une colle thermofusible réticulable par apport de chaleur qui est appliquée à sa température de ramollissement sur celui de ses tissus qui est destiné à recouvrir le tissu externe de chaque stratifié sous-jacent et sur au moins un bord périphérique de ce stratifié souple, de sorte à conférer à l'assemblage collé ultérieurement obtenu, via la réticulation par chauffage et sous pression de cette colle au contact des stratifiés sous-jacents, notamment une résistance mécanique et une protection améliorées contre des micro-fuites de liquide cryogénique aux interfaces stratifié/colle à l'emplacement de ce bord (par d'éventuels défauts de collage à ces interfaces), en comparaison des assemblages collés de manière connue comme indiqué ci-dessus (i.e. par exemple avec une colle époxy). Par � bord périphérique � du stratifié souple, on entend ici toute ou partie de la tranche de ce stratifié comprenant à la fois, transversalement à ce stratifié, les extrémités des deux tissus et la feuille métallique d'intercalation. On notera que cette colle selon l'invention est ainsi appliquée, de préférence par enduction, sur toute la surface du tissu du stratifié souple tournée vers le stratifié sous-jacent après assemblage, ou tissu interne (tel qu'un tissu de verre imprégné de mélange élastomère qui forme la feuille externe du � Triplex souple �), ce tissu et ce liant élastomère étant respectivement conçus pour conférer une résistance mécanique et une souplesse satisfaisantes à l'assemblage alors que la feuille métallique interne (e.g. en aluminium) a une fonction d'étanchéité. On notera également que la maîtrise avec laquelle cette colle est appliquée grâce au procédé décrit ci-dessus permet d'améliorer d'une manière significative la fiabilité de la résistance au décollement et aux efforts mécaniques de l'assemblage collé formant la barrière secondaire. On obtient cette résistance mécanique et cette protection améliorée contre les micro-fuites grâce à un collage effectué à chaud par cette colle selon l'invention de faible viscosité, qui imprègne de façon intime ledit tissu interne du stratifié souple et les tissus externes des stratifiés sous-jacents. On notera en outre que le stratifié souple ainsi pré-encollé en atelier est directement prêt à poser sur les stratifiés sous-jacents, par une simple activation de cette colle par apport thermique et sous pression au contact des stratifiés sous-jacents, ce qui permet de faciliter grandement 5 l'opération de pose tout en assurant la pérennité du collage obtenu. De préférence, cette colle selon l'invention est appliquée en outre sur le tissu externe du stratifié souple, au moins en une zone périphérique de ce tissu prolongeant ledit bord pré-encollé, de sorte à optimiser la résistance mécanique de l'assemblage. Selon une autre caractéristique de l'invention, cette colle peut être essentiellement le produit de la réaction, à l'état réticulé : - d'un premier réactif, tel qu'un isocyanate, qui est séparé physiquement et/ou chimiquement d'un second réactif, tel qu'un polyol, un polyester ou un polyéther, ce second réactif formant une matrice pour la colle, avec - ce second réactif, suite à un chauffage de la colle à une température seuil prédéterminée, cette colle étant de préférence monocomposant et par exemple de type polyuréthanne ou polyester-uréthanne. De préférence, cette colle présente une température de ramollissement comprise entre 55° C et 65° C, pour son application à l'état liquide sans produire ladite réaction, et une température de réticulation comprise entre 100° C et 150° C. On notera que cet écart d'environ 35° C au moins entre la température de mise en oeuvre de la colle lors du pré-encollage du stratifié souple et celle de sa réticulation de cette colle lors de sa pose sur les stratifiés sous-jacents est bien adapté à la réalisation de cet assemblage par le stratifié souple prêt à poser. On notera également que la colle utilisable selon l'invention pourrait appartenir à d'autres familles chimiques que les polyuréthannes ou polyester-uréthanne, pourvu que cette colle soit réticulable par apport de chaleur (et non par l'humidité de l'air, pour éviter toute réticulation entre le pré- 6 encollage en usine et la pose sur le chantier naval), avec des caractéristiques mécaniques de résistance aux efforts mécaniques suffisants pour satisfaire au cahier des charges des barrières secondaires pour cuves de méthanier. Selon une autre caractéristique de l'invention, cette colle s thermofusible réticulable à chaud peut être appliquée sur le stratifié souple selon un grammage compris entre 50 g/m2 et 800 g/m2, de préférence au moyen d'une racle, d'un rouleau, ou d'un poudreur. Avantageusement, cette colle peut incorporer des moyens de visualisation conçus pour témoigner, par des couleurs ou nuances de lo couleurs prédéterminées, de son degré de réticulation ultérieure, par exemple pour témoigner d'un début de réticulation accidentel de la colle avant réalisation de l'assemblage ou de sa réticulation insuffisante lors du chauffage mis en oeuvre pour l'obtention de cet assemblage. Ces moyens de visualisation peuvent comprendre au choix : 15 a) dans le cas précité de la séparation au moins physique entre premier et second réactifs : - un composé qui est présent dans ladite matrice ou dans des capsules contenant ledit premier réactif et qui est respectivement apte à réagir sélectivement avec ce premier réactif ou avec cette matrice immédiatement 20 après l'éclatement des capsules en donnant un produit de réaction repérable par sa couleur au sein de la colle ; - un composé qui est présent dans des capsules supplémentaires autres que des capsules contenant le premier réactif et conçues pour éclater en même temps que ces dernières et qui est apte à 25 réagir sélectivement avec ce premier réactif ou avec ladite matrice immédiatement après l'éclatement simultané des capsules du premier réactif et de ces capsules supplémentaires en donnant un produit de réaction repérable par sa couleur au sein de la colle ; ou - un colorant qui est présent dans des capsules contenant le 30 premier réactif ou dans des capsules supplémentaires conçues pour éclater en même temps que celles du premier réactif et qui est apte à diffuser dans la 7 colle immédiatement après l'éclatement des capsules de premier réactif ou de l'ensemble de ces dernières et des capsules supplémentaires ; et b) dans l'autre cas précité de la séparation chimique entre premier et second réactifs : - un composé ou un colorant qui est apte à réagir sélectivement avec le premier réactif ou avec ladite matrice immédiatement après l'obtention de ladite température seuil lors du chauffage, en donnant dans le cas dudit composé un produit de réaction repérable par sa couleur au sein de la colle, ou en diffusant dans celle-ci dans le cas dudit colorant ; ou - un colorant qui est présent dans des capsules conçues pour éclater immédiatement après l'obtention de ladite température seuil lors du chauffage, et qui est apte à diffuser dans la colle suite à cet éclatement. Une barrière d'étanchéité secondaire pour cuve contenant du 15 méthane selon l'invention comporte des bandes de stratifié souple collées aux jonctions de panneaux composites adjacents qui sont chacun revêtus d'un autre stratifié composite ou stratifié sous-jacent, ces deux stratifiés comprenant une feuille métallique intercalée entre deux tissus imprégnés d'un liant, et cette barrière est obtenue par mise en contact à chaud et sous 20 pression, de préférence à une température comprise entre 100° C et 150° C, de chaque bande de stratifié souple pré-encollé selon l'invention sur les stratifiés sous-jacents qui sont eux-mêmes optionnellement encollés avec ladite colle thermofusible réticulable à chaud. Un procédé d'assemblage par collage selon l'invention de 25 cette barrière d'étanchéité cryogénique secondaire, comprend essentiellement les étapes suivantes : a) un pré-encollage en atelier de chaque bande fabriquée de stratifié souple, au moyen de ladite colle thermofusible réticulable à chaud appliquée à sa température de ramollissement, de préférence à une 30 température comprise entre 55° C et 65° C, i0 8 b) optionnellement, un encollage également en atelier de chaque bande de stratifié recouvrant les panneaux composites au moyen de cette même colle, puis c) sur le chantier naval d'assemblage de cette barrière à la paroi de cuve du méthanier, une mise en contact sous pression et à chaud, de préférence à une température de réticulation comprise entre 100° C et 150° C et pendant une durée variant de préférence de 30 secondes à 5 minutes de chaque bande de stratifié souple avec les panneaux revêtus des stratifiés sous-jacents (Par exemple, pour une température de 135° C, le temps de réticulation minimum sera de 3 minutes). On notera que le pré-encollage en atelier de chaque stratifié souple et optionnellement des stratifiés inclus dans les panneaux d'isolation permet de faciliter l'opération de pose de ce stratifié souple pour l'obtention de l'assemblage collé, et également de fiabiliser cet assemblage en assurant sa pérennité vis-à-vis des risques de décollage dans le temps. On notera en outre que ce pré-encollage présente les avantages suivants : - une maîtrise de la qualité des surfaces encollées, du fait qu'il est plus facile d'éviter la pollution de la surface sur le site de fabrication 20 que sur le site de pose, - un mouillage optimisé de la surface encollée par la colle et sa pénétration au sein du tissu du stratifié souple, et une maîtrise accrue de l'épaisseur de colle déposée, en comparaison des encollages réalisés sur le site de pose. 25 D'autres caractéristiques, avantages et détails de la présente invention ressortiront à la lecture de la description suivante de plusieurs exemples de réalisation de l'invention, donnés à titre illustratif et non limitatif, réalisée en référence avec les dessins joints, parmi lesquels : 30 la figure 1 est une vue schématique en coupe verticale de deux panneaux composites adjacents en cours de fabrication pour cuve de 9 méthanier selon l'art antérieur, qui sont revêtus de stratifiés inférieurs destinés à former une barrière d'étanchéité secondaire par collage à un stratifié souple, la figure 2 est une vue schématique en coupe verticale des panneaux de la figure 1 dont les stratifiés inférieurs sont revêtus par collage s selon l'art antérieur d'un stratifié souple, la figure 3 est une vue schématique en coupe verticale montrant un exemple selon l'art antérieur pour obtenir sous pression le collage de la figure 2, la figure 4 est une vue schématique en coupe verticale 10 illustrant les contraintes mécaniques de cisaillement s'exerçant en fonctionnement sur le stratifié souple collé selon l'art antérieur aux stratifiés sous-jacents des figures 2 et 3, la figure 5 est une vue schématique de détail en coupe verticale montrant une zone de faiblesse de l'assemblage collé selon l'art 15 antérieur en référence aux figures 2 à 4, la figure 6 est une vue schématique de détail en coupe verticale illustrant les zones d'application d'une colle selon un exemple de réalisation de l'invention sur chaque stratifié souple assemblé sur les stratifiés sous-jacents, 20 la figure 7 est une vue schématique de détail en coupe verticale illustrant, en variante de la figure 6, les zones d'application d'une colle selon un autre exemple de l'invention sur chaque stratifié souple assemblé sur les stratifiés sous-jacents, la figure 8 est une vue schématique en coupe verticale 25 illustrant, en référence à la figure 1, une étape optionnelle du procédé d'assemblage de la barrière secondaire selon l'invention où les stratifiés sous-jacents inclus dans les panneaux d'isolation sont également pré-encollés au moyen de la colle de l'invention, la figure 9 est une vue schématique en coupe verticale 30 montrant partiellement une machine automatique de collage par chauffage et mise sous pression qui est utilisable pour mettre en oeuvre le procédé d'assemblage de l'invention, 2942164 io les figures 10 et 11 sont deux vues schématiques en perspective montrant un exemple d'encollage selon l'invention par enduction de chaque stratifié souple par la colle au moyen d'une racle, respectivement avant et pendant cet encollage, la figure 12 est une vue schématique en coupe verticale illustrant à titre d'exemple selon l'invention la zone d'enduction de chaque stratifié souple qui est obtenue par la racle utilisée aux figures 10 et 11, la figure 13 est une vue schématique montrant, selon un mode de réalisation de l'invention, un exemple d'incorporation dans la colle des moyens de visualisation de degré de réticulation de celle-ci, et la figure 14 est une vue schématique montrant, selon un autre mode de réalisation de l'invention, une variante d'incorporation dans la colle de ces moyens de visualisation. La colle 108 utilisable selon l'invention pour le pré-encollage en usine de chaque stratifié souple 9 (tel qu'un � Triplex � souple) et optionnellement en outre des stratifiés inclus dans les panneaux d'isolation 7, est de manière générale une colle thermofusible qui est réticulable spécifiquement par apport de chaleur. Cette colle 108 peut être principalement constituée de capsules d'isocyanates isolés insérées dans une matrice de polyols. Comme indiqué précédemment, pourrait également être utilisé tout autre type de colle même dépourvue de telles capsules insérées dans cette matrice, qui permettrait de pré-encoller chaque stratifié souple 9 en atelier de fabrication puis qui serait réticulable par chauffage sur le chantier naval. Le pré-encollage de chaque stratifié souple 9 est réalisé à une première température de ramollissement qui est par exemple proche de 60° C avec une colle thermofusible 108 de type polyuréthanne ou polyester- uréthanne, telle que la colle monocomposant commercialisée par la société Collano sous la dénomination � HCM 555 �. En effet, la matrice de la colle 108 est liquide à cette température, laquelle n'est toutefois pas suffisante pour libérer les isocyanates de sorte à éviter la réticulation prématurée de cette >> colle 108. Une fois déposée sur le stratifié souple 9, celle-ci est refroidie à température ambiante et forme une couche continue et compacte de colle 108 à la surface de ce stratifié souple 9. Comme visible aux figures 6 et 7, la colle 108, 208 est appliquée, selon l'invention, non seulement sur toute la surface en tissu 9a du stratifié souple 9 qui est destinée à recouvrir le tissu apparent de chaque stratifié sous-jacent 7, mais aussi sur le bord périphérique 115 de ce stratifié souple 9 dans l'exemple de la figure 6 et, dans la variante de la figure 7, en outre sur la surface en tissu opposée 9b (i.e. externe pour l'assemblage collé) lo du stratifié souple 9 prolongeant ce bord 115 recouvert de la colle 208. L'application de la colle 108, 208 comme indiqué à ces figures 6 et 7 permet d'éviter la présence de points de faiblesse au niveau du collage du stratifié souple 9 sur les stratifiés sous-jacents 7, ce qui permet à l'empilement d'être plus résistant aux contraintes mécaniques subies en 15 fonctionnement, d'avoir un temps de vie plus long et une probabilité de rupture nettement plus faible. De plus, aucune micro-fuite ne peut se propager le long des fils constituant le tissu concerné du stratifié souple 9, grâce au recouvrement de l'extrémité de ce dernier par la colle 108, 208 et/ou la pénétration de la colle dans les fibres du tissus de verre du stratifié sous- 20 jacent. En plus du pré-encollage du stratifié souple 9, on peut optionnellement prévoir en parallèle un pré-encollage de la face externe de chaque stratifié sous-jacent inclus dans les panneaux d'isolation 7 par cette même colle 108, comme illustré à la figure 8. 25 La figure 9 illustre schématiquement à titre d'exemple l'utilisation d'une machine automatique de pose 120 de chaque bande de stratifié souple 9 sur les stratifiés 7 sous-jacents, qui est apte à chauffer (par exemple par rayonnement infrarouge et/ou par plaque chauffante) et à mettre sous pression la colle 108, 208 préalablement déposée au moins sur ce 30 stratifié souple 9. La machine 120, qui avance dans la direction de la flèche A, comporte notamment un rouleau 121 qui déroule le stratifié souple 9 pré-encollé sur le support sous-jacent 5 du panneau 1. Suite à la mise en contact 12 des stratifiés 7 et 9 sous une pression par exemple de l'ordre de 0,05 MPa, la température de chauffe - de l'ordre de 135° C pendant 3 à 4 minutes dans l'exemple de la colle � HCM 555 � - permet à cette colle de réticuler, de sorte que la colle 108, 208 finalement réticulée présente l'ensemble de ses caractéristiques de résistance et d'étanchéité, notamment. Comme indiqué ci-dessus, cette méthode d'assemblage de la barrière secondaire d'étanchéité présente plusieurs avantages par rapport à l'art antérieur, avec notamment : - un gain de temps important grâce au pré-encollage du stratifié souple 9 et à la pose automatique en quelques minutes de ce stratifié 9, s'accompagnant de la réticulation de la colle 108, 208 sous pression ; et - un collage plus fiable, plus robuste et plus résistant aux nombreuses contraintes qui lui seront appliquées en fonctionnement. Les figures 10 à 12 illustrent un exemple selon l'invention de dispositif de pré-encollage 130 de chaque stratifié souple 9, utilisant une technique d'enduction au moyen d'une racle 131 qui surmonte un tapis roulant 132 et qui est plus large que la bande de stratifié 9 à enduire, de sorte que la colle 108 soit déposée sur la surface 9a du stratifié 9 (i.e. sur le dessus, voir figure 12) destinée à former l'interface de collage avec les stratifiés sous- jacents 7 et sur les bords périphériques 115 du stratifié 9. On notera que cette méthode permet de contrôler rigoureusement l'épaisseur de colle 108 déposée sur ces deux surfaces 9a, 115. Les figures 13 et 14 illustrent des exemples d'incorporation de moyens de visualisation conçus pour témoigner, par des couleurs ou nuances de couleurs prédéterminées, du degré de réticulation de la colle 108', 108", par exemple pour témoigner d'un éventuel début de réticulation accidentel de celle-ci avant réalisation de l'assemblage (par exemple si la colle est soumise à des températures trop élevées pendant des temps très longs lors de son transport, ou également d'une pression mécanique importante appliquée sur la colle qui pourrait engendrer un éclatement prématuré des capsules ou de sa réticulation correcte ou insuffisante lors du chauffage mis en oeuvre pour le collage. En effet, bien qu'une température de 120° C soit impossible à 13 atteindre pendant le transport d'un produit, il est possible d'atteindre accidentellement des températures de 60° C plusieurs heures par jour et pendant plusieurs jours. Et si la colle 108', 108" a commencé à réticuler avant sa mise en oeuvre, cela pourrait conduire à une mise en oeuvre difficile, à une mauvaise adhésion sur les matériaux à coller, à une mauvaise résistance du collage ou à une mauvaise étanchéité de celui-ci. Comme indiqué ci-dessus, la colle 108', 108" peut comprendre le produit de la réaction, à l'état réticulé, d'au moins un réactif R1 contenu dans des capsules 108a, tel qu'un isocyanate, avec une matrice 108b contenant ces capsules 108a et à base d'au moins un autre réactif R2, tel qu'un polyol, cette réaction ayant lieu immédiatement suite à l'éclatement des capsules 108a qui se produit si la température est suffisamment élevée pendant un temps assez long. En d'autres termes, l'encapsulation permet d'isoler le ou chaque réactif R1 vis-à-vis du ou de chaque réactif R2 avant la réticulation de la colle 108', 108". Les moyens de visualisation de la réticulation ou nonréticulation de la colle 108', 108" peuvent comprendre au choix, dans cet exemple illustré de séparation physique entre réactifs R1 et R2 via ces capsules 108a : - en référence à la figure 13 : un composé qui est présent dans la matrice 108b - composé Cl - ou dans les capsules 108a - composé C2 - et qui est respectivement apte à réagir rapidement avec le réactif R1 ou R2 après l'éclatement des capsules 108a en donnant un produit de réaction repérable par sa couleur au sein de la colle 108' (en plus de la réaction entre R1 et R2) ; - en référence à la figure 14 : un composé C3 qui est présent dans des capsules supplémentaires 108c autres que celles 108a contenant le réactif R1 et conçues pour éclater en même temps que ces dernières et qui est apte à réagir rapidement avec R1 ou R2 après l'éclatement simultané des capsules 108a et 108c en donnant un produit de réaction repérable par sa couleur au sein de la colle 108" (en plus de la réaction entre R1 et R2) ; ou 5 14 - en référence à la figure 13 ou 14 : un colorant (non illustré) qui est présent avec R1 dans les capsules 108a ou bien seul dans les capsules 108c et qui peut diffuser dans la colle 108', 108" immédiatement après l'éclatement des capsules 108a ou 108a et 108c, selon le cas. Dans le cas particulier de la figure 14 impliquant deux types de capsules 108a et 108c, on notera qu'elles doivent être calibrées pour éclater exactement au même moment en cas de surchauffe de la colle 108" pendant un temps suffisamment long. REVENDICATIONS1) Stratifié composite souple (9) formant bande de recouvrement d'une barrière d'étanchéité cryogénique secondaire pour cuve contenant du méthane liquide, ce stratifié souple étant destiné à être collé à la jonction de panneaux composites (1) adjacents qui sont chacun revêtus d'un autre stratifié composite (7) ou stratifié sous-jacent, ces deux stratifiés comprenant chacun une feuille métallique intercalée entre deux tissus imprégnés d'un liant, caractérisé en ce que le stratifié souple est pré-encollé au moyen d'une colle thermofusible réticulable par apport de chaleur (108, 108', 108", 208) qui est appliquée à sa température de ramollissement sur celui de ses tissus (9a) qui est destiné à recouvrir le tissu externe de chaque stratifié sous-jacent et sur au moins un bord périphérique (115) de ce stratifié souple, de sorte à conférer à l'assemblage collé ultérieurement obtenu, via la réticulation par chauffage et sous pression de cette colle au contact des stratifiés sous-jacents, notamment une résistance mécanique améliorée et une protection contre des micro-fuites de liquide cryogénique. 2) Stratifié souple (9) selon la revendication 1, caractérisé en ce que la colle (108, 108', 108", 208) est appliquée en outre sur le tissu externe (9b) du stratifié souple (9), au moins en une zone périphérique de ce tissu prolongeant ledit bord (115) pré-encollé, de sorte à optimiser la résistance mécanique de l'assemblage. 3) Stratifié souple (9) selon la revendication 1 ou 2, caractérisé en ce que la colle (108, 108', 108", 208) est essentiellement le produit de la réaction, à l'état réticulé : - d'un premier réactif (R1), tel qu'un isocyanate, qui est séparé physiquement et/ou chimiquement d'un second réactif (R2), tel qu'un polyol, un polyester ou un polyéther, ce second réactif formant une matrice (108b) pour la colle, avec 16 - ce second réactif, suite à un chauffage de la colle à une température seuil prédéterminée, cette colle étant de préférence monocomposant et par exemple de type polyuréthanne ou polyester-uréthanne. 4) Stratifié souple (9) selon la revendication 3, caractérisé en ce que la colle (108, 108', 108", 208) présente une température de ramollissement comprise entre 55° C et 65° C, pour son application à l'état liquide sans produire ladite réaction, et une température de réticulation comprise entre 100° C et 150° C. 5) Stratifié souple (9) selon une des revendications précédentes, caractérisé en ce que la colle (108, 108', 108", 208) est appliquée sur le stratifié souple selon un grammage compris entre 50 g/m2 et 800 g/m2, de préférence au moyen d'une racle (131), d'un rouleau ou d'un poudreur. 6) Stratifié souple (9) selon une des revendications précédentes, caractérisé en ce que la colle (108', 108") incorpore des moyens de visualisation (Cl, C2, C3) conçus pour témoigner, par des couleurs ou nuances de couleurs prédéterminées, de son degré de réticulation ultérieure, par exemple pour témoigner d'un début de réticulation accidentel de la colle avant réalisation de l'assemblage ou de sa réticulation insuffisante lors du chauffage mis en oeuvre pour l'obtention de cet assemblage. 7) Stratifié souple (9) selon les revendications 3 et 6, caractérisé en ce que lesdits moyens de visualisation comprennent, dans le cas où lesdits premier et second réactifs sont séparés au moins physiquement l'un de l'autre, un composé (Cl ou C2) qui est présent dans ladite matrice (108b) ou dans des capsules (108a) contenant ledit premier réactif (R1) et qui est respectivement apte à réagir sélectivement avec ce premier réactif ou avec ladite matrice immédiatement après l'éclatement des capsules en17 donnant un produit de réaction repérable par sa couleur au sein de la colle (108'). 8) Stratifié souple (9) selon les revendications 3 et 6, s caractérisé en ce que lesdits moyens de visualisation comprennent, dans le cas où lesdits premier et second réactifs sont séparés au moins physiquement l'un de l'autre, un composé (C3) qui est présent dans des capsules supplémentaires (108c) autres que des capsules (108a) contenant ledit premier réactif (R1) et conçues pour éclater en même temps que ces 10 dernières et qui est apte à réagir sélectivement avec ce premier réactif (R1) ou avec ladite matrice (108b) immédiatement après l'éclatement simultané des capsules du premier réactif (108a) et de ces capsules supplémentaires (108c) en donnant un produit de réaction repérable par sa couleur au sein de la colle (108"). 15 9) Stratifié souple (9) selon les revendications 3 et 6, caractérisé en ce que lesdits moyens de visualisation comprennent, dans le cas où lesdits premier et second réactifs sont séparés au moins physiquement l'un de l'autre, un colorant qui est présent dans des capsules (108a) contenant 20 ledit premier réactif (R1) ou dans des capsules supplémentaires (108c) conçues pour éclater en même temps que celles de ce premier réactif et qui est apte à diffuser dans la colle (108' ou 108") immédiatement après l'éclatement de ces capsules de premier réactif (108a) ou de l'ensemble de ces dernières et des capsules supplémentaires (108c). 25 10) Stratifié souple (9) selon les revendications 3 et 6, caractérisé en ce que lesdits moyens de visualisation comprennent, dans le cas où lesdits premier et second réactifs sont séparés chimiquement l'un de l'autre, un composé ou un colorant qui est apte à réagir sélectivement avec 30 ledit premier réactif ou avec ladite matrice immédiatement après l'obtention de ladite température seuil lors dudit chauffage, en donnant dans le cas dudit 18 composé un produit de réaction repérable par sa couleur au sein de la colle (108), ou bien en diffusant dans celle-ci dans le cas dudit colorant. 11) Stratifié souple (9) selon les revendications 3 et 6, caractérisé en ce que lesdits moyens de visualisation comprennent, dans le cas où lesdits premier et second réactifs sont séparés chimiquement l'un de l'autre, un colorant qui est présent dans des capsules conçues pour éclater immédiatement après l'obtention de ladite température seuil lors dudit chauffage, et qui est apte à diffuser dans la colle (108) suite à cet éclatement. 12) Barrière d'étanchéité cryogénique secondaire pour cuve contenant du méthane liquide, comportant des bandes de stratifié souple (9) collées aux jonctions de panneaux composites (1) adjacents qui sont chacun revêtus d'un autre stratifié composite ou stratifié sous-jacent (7), ces deux stratifiés comprenant chacun une feuille métallique intercalée entre deux tissus imprégnés d'un liant, caractérisée en ce que cette barrière est obtenue par mise en contact à chaud et sous pression, de préférence à une température comprise entre 100° C et 150° C, de chaque bande de stratifié souple pré-encollé selon une des revendications précédentes sur les stratifiés sous-jacents qui sont eux-mêmes optionnellement encollés avec ladite colle thermofusible réticulable à chaud (108, 108', 108", 208). 13) Procédé d'assemblage par collage d'une barrière d'étanchéité cryogénique secondaire selon la revendication 12, caractérisé en 25 ce qu'il comprend essentiellement les étapes suivantes : a) un pré-encollage en atelier de chaque bande fabriquée de stratifié souple (9), au moyen de ladite colle thermofusible réticulable à chaud (108, 108', 108", 208) appliquée à sa température de ramollissement, de préférence à une température comprise entre 55° C et 65° C, 30 b) optionnellement, un encollage également en atelier de chaque bande de stratifié sous-jacent (7) recouvrant les panneaux composites (1) au moyen de cette même colle, puis 19 c) sur le chantier naval d'assemblage de cette barrière à la paroi de cuve du méthanier, une mise en contact sous pression et à chaud, de préférence à une température de réticulation comprise entre 100° C et 150° C et pendant une durée variant de préférence de 30 secondes à 5 minutes, de chaque bande de stratifié souple avec les panneaux revêtus des stratifiés sous-jacents (7).