Brevet FR2936148A1 — publié le 20100326

La présente demande se rapporte à l'utilisation d'un copolymère à gradient à base de styrène comme agents hydratants de la peau. Le Stratum Corneum est la fine couche cornée qui forme l'interface entre l'organisme et l'environnement extérieur desséchant. Il est formé du tissus épithélial supérieur : l'épiderme, et du tissus connectif situé en dessous : le derme. Le Stratum Corneum, d'une épaisseur d'environ 10 à 15 pm, se compose de cornéocytes empilés verticalement et entourés par une matrice formée de lipides organisée en phase cristal liquide lamellaire. Ainsi, c'est un système à deux compartiments qui peut être comparé à un mur de briques, composé de cellules anucléées (les � briques �) et de phase cristal liquide lamellaires intercellulaires (le �ciment)>). Le Stratum Corneum a notamment pour fonction de réguler les flux d'eau qui entrent et sortent de la peau et donc de retarder la perte excessive d'eau provenant des couches plus profondes de l'épiderme. Le Stratum Corneum protège également contre les agressions mécaniques et le passage de produits chimiques et de micro-organismes étrangers. Il constitue également la première défense contre les rayonnements UV. De manière générale, un agent hydratant se définit comme une substance qui diminue l'impression de peau sèche en influant sur le contenu en eau de la peau par addition ou rétention. Généralement, la cornéométrie est la méthode utilisée pour mesurer l'hydratation apportée par les humectants tels que le glycérol, l'urée et ses dérivés. Mais cette méthode ne peut pas être utilisée pour mettre en évidence les propriétés hydratantes des polymères, il a donc été nécessaire de mettre au point une méthode adaptée pour mettre en évidence les propriétés hydratantes des polymères. Différentes méthodes basées sur des techniques spectroscopiques (Infra rouge, Raman, RMN...) ont été développées ces dernières années dans le but d'améliorer la connaissance de la peau en particulier dans le domaine médical. Ces techniques présentant l'avantage de ne pas nécessiter de préparation particulière de l'échantillon et sont non invasives et non destructives. Ces méthodes sont notamment décrites dans 1. K. Wichrowski, G. Sore, and A. Khaiat, "Use of infrared spectroscopy for in vivo measurement of the stratum corneum moisturization after application of cosmetic preparations," Int. J. Cos. Sci. 17, 1-11 (1995). 2. Querleux B, Richard S, Bittoun J, Jolivet O, Idy-peretti I, Bazin R, Lévêque JL: ln vivo hydration profile in skin layers by high-resolution magnetic resonance imaging. Skin Pharmacol 1994; 7: 210-216. 3. B. Schrader, B. Dippel, S. Fendel, S. Keller, T. Lochte, M. Riedl, R. Schulte, and E. Tatsch, "NIR FT Raman spectroscopy û a new tool in medical diagnosis, " J. Mol. Struct. 408/409, 23-31 (1997). Dans le cadre de la présente demande, la méthode retenue pour mesurer la quantité d'eau apportée par des solutions de polymères à 1% poids est la microscopie confocale laser associée à la spectroscopie Raman. La spectroscopie Raman permet de fournir des informations sur la composition moléculaire et la structure de l'échantillon testé. Associée à la microscopie confocale, elle offre l'avantage de fournir des informations sur le Stratum Corneum de la surface de la peau jusqu'à une profondeur de quelques dizaines de microns. De plus, la méthode utilisée dans la présente demande présente l'avantage d'être non-invasive et non-destructive. Cette méthode a permis d'établir que les polymères utilisés conformément à la présente demande sont tels qu'une solution à 1% en poids de ces polymères permet d'apporter une teneur d'eau au moins égale à celle apportée par une solution à 7% en poids de glycérol. Pour mettre en oeuvre cette méthode, le Stratum Corneum isolé, des pastilles de squames de Stratum Corneum compacté, de la peau artificielle (Episkin, Matek, Skinethic...) de la peau issue de chirurgie esthétique peuvent être utilisés comme support d'évaluation. Ces exemples ne sont pas limitatifs, tous les supports modélisant la peau peuvent être utilisés. Dans le cadre de la présente demande, des pastilles de squames plantaires compactés, d'un poids de 80 à 100mg, d'épaisseur de plus de 100pm et de surface d'environ 1cm2 sont utilisées comme modèle de Stratum Corneum; 5 mesures sont faites sur chaque pastille de squame plantaire et 5 pastilles sont utilisées pour chaque solution de polymère, soit 25 mesures pour chaque solution de polymère. La quantité de solution de polymère appliquée sur chaque pastille est d'environ 50p1. Un microscope confocal laser Raman de type LabRam (Jobin Yvon û Horiba) équipé d'un laser He :Ne (À=633 nm de puissance d'environ 8.4mW) et d'un détecteur CCD est utilisé pour réaliser les mesures. La faisceau laser est focalisé dans la peau avec un objectif X50 et les spectres Raman sont enregistrés en utilisant un mode point par point, de la surface de l'échantillon, vers la profondeur. Les paramètres d'acquisition des spectres sont : trou (hole) et fente (slit) : 200pm, temps d'acquisition : 30s sur une fréquence de 2800 à 4000 cm-1. Le microscope en question a fait l'objet d'une modification technique indispensable à la mesure de l'eau, avec l'incorporation d'une enceinte permettant de contrôler durant les acquisitions la température et l'humidité : les paramètres sont de 25 °C et 50% Humidité Relative La quantification de l'eau est déterminée par le ratio des bandes OH de l'eau / bandes CH3 des protéines, en spectrographie Raman, tel que décrit dans : 1 Chrit L, Hadjur C, Morel S, Sockalingum G.D., Lebourdon G, Leroy F, Manfait M: In vivo chemical investigation of Human skin using a confocal Raman Optic microprobe. J. Biomed Opt 2005. 2 Caspers PJ, Lucassen GW, Carter EA, Bruining HA, Puppels GJ: In vivo confocal Raman microspectroscopy of the skin: non invasive determination of molecular concentration profiles. Journal of Investigative Dermatology 2001; 116(3): 434-442. Les ratios eau/protéines dans le Stratum Corneum ont été determinés en spectrographie Raman, en calculant le ratio entre l'intensité des bandes OH de l'eau (aire sous la courbe) intégrées entre 3350cm_, et 3550 cm-1 et l'intensité des bandes CH3 des protéines (aire sous la courbe) intégrées entre 2910cm_, et 2965 cm-1. La quantification de l'eau est calculée à partir des équations suivantes : W/P=(mW/mp)R Teneur en eau (%) : mW,( mW+mp)-100 % (W/P)/(W/(P+R)) mW et mp étant respectivement les masses d'eau et de protéines dans le volume de l'échantillon testé; W étant l'intensité du signal Raman de l'eau intégré (bandes OH de l'eau (aire sous la courbe) intégrées) ; P étant l'intensité du signal Raman des protéines intégré (bandes CH3 des protéines (aire sous la courbe) intégrées) ; R est une constante de proportionnalité exprimant le ratio entre les signaux Raman de l'eau et des protéines dans une solution à 50%. 15 45 La teneur en eau s'exprime en gramme d'eau pour 100 g de tissus humide. Ces fonctionnalités sont intégrées dans le logiciel LabSpec de Jobin-Yvon Horiba. Pour évaluer la performance hydratante, les mesures sont faites à T=O, avant le 5 traitement et à T+1 heure après le traitement, de la surface à 20pm de profondeur. Le problème posé par la présente demande était de proposer des familles de composés utilisables en tant qu'agents hydratants de la peau. 10 Les inventeurs de la présente demande ont montré que ce problème pouvait être résolu au moyen de copolymères à gradients particuliers à base de styrène.. La Demanderesse a découvert de manière surprenante et inattendue, que cet objectif pouvait être atteint en utilisant au moins un copolymère à gradient De façon plus précise, la présente invention a pour objet l'utilisation cosmétique en tant qu'agent hydratant de la peau d'au moins un copolymère à gradient comprenant : a) des unités répétitives issues de la polymérisation d'au moins un monomère (appelé 20 par la suite monomère Ml) choisi parmi les acrylate d'alkyle en C1-C4 à l'exclusion de l'acrylate de tertiobutyle, lesdites unités répétitives représentant de 15 à 40 % en poids par rapport au poids total du copolymère , de préférence de 20 à 35 % en poids ; b) des unités répétitives issues de la polymérisation du styrène (appelé par la suite 25 monomère M2) et représentant de 45 % à 65 % en poids du poids total du copolymère, et de préférence de 50 % à 65 % en poids ; c) des unités répétitives issues de la polymérisation d'acide (méth)acrylique (appelé par la suite monomère M3) et représentant de 10 à 25 % en poids du poids total du 30 polymère, et de préférence de 12 à 20 % en poids. L'invention a également pour objet un procédé cosmétique non thérapeutique de traitement de soin ou de maquillage de la peau, comprenant l'application sur la peau, d'une composition cosmétique comprenant le polymère à gradient tel que défini 35 précédemment. Le procédé comprend notamment l'application topique de la composition sur la peau. Le procédé cosmétique est en particulier un procédé cosmétique d'hydratation de la peau. 40 De préférence, on utilise un copolymère à gradient comprenant : a) des unités répétitives issues de la polymérisation d'acrylate d'éthyle lesdites unités répétitives représentant de 15 à 40 % en poids par rapport au poids total du copolymère , b) des unités répétitives issues de la polymérisation du styrène et représentant de 45 % à 65 % en poids du poids total du copolymère, c) des unités répétitives issues de la polymérisation d'acide méthacrylique et 50 représentant de 10 à 25 % en poids du poids total du polymère. Préférentiellement, on utilise un copolymère à gradient comprenant : 35 a) des unités répétitives issues de la polymérisation d'acrylate d'éthyle lesdites unités répétitives représentant de 20 à 35 % en poids par rapport au poids total du copolymère , b) des unités répétitives issues de la polymérisation du styrène et représentant de 50 % à 65 % en poids du poids total du copolymère, c) des unités répétitives issues de la polymérisation d'acide méthacrylique et représentant de 12 à 20 % en poids du poids total du polymère. Selon un mode particulier de réalisation de l'invention, le copolymère à gradient peut être neutralisé, notamment par une base. La neutralisation des groupes anioniques peut être effectuée par une base minérale, telle que LiOH, NaOH, KOH, Ca(OH)2, NH4OH ou Zn(OH)2; ou par une base organique telle qu'une alkylamine primaire, secondaire ou tertiaire, notamment la triéthylamine ou la butylamine. Cette alkylamine primaire, secondaire ou tertiaire peut comporter un ou plusieurs atomes d'azote et/ou d'oxygène et peut donc comporter par exemple une ou plusieurs fonctions alcool; on peut notamment citer l'amino-2-méthyl-2-propanol, la triéthanolamine et la diméthylamino-2-propanol. On peut encore citer la lysine ou la 3- (diméthylamino)propylamine. Le copolymère peut être partiellement ou totalement neutralisé. Par � copolymère partiellement neutralisé �, on entend au sens de la présente invention, un copolymère présentant un taux de neutralisation non nul, et notamment supérieur ou égal à 50 %. Avantageusement, le copolymère présente un taux de neutralisation supérieur ou égal à 50 %, de préférence supérieur ou égal à 70 %, en particulier d'au moins 90 %, voire de 100 %. Le taux de neutralisation peut être défini comme étant le rapport du nombre de fonctions ioniques neutralisées sur le nombre de fonctions ionisées initiales, c'est à dire avant neutralisation. La neutralisation du copolymère permet notamment une mise en dispersion dans l'eau du copolymère. Les copolymères à gradient utilisés selon l'invention présentent avantageusement une 40 polydispersité en masse inférieure ou égale à 2, de préférence compris entre 1,1 et 2, notamment entre 1,5 et 2. La polydispersité en masse peut être illustrée à l'aide de l'indice de polydispersité en masse (Ip) du copolymère, qui est égal au rapport de la masse moléculaire moyenne en 45 poids (Mw) sur la masse moléculaire moyenne en nombre (Mn). Une faible dispersité en masse traduit des longueurs de chaînes approximativement identiques, ce qui est le cas pour les copolymères utilisés selon la présente invention. Par ailleurs, la masse moléculaire moyenne en poids du copolymère à gradient est de préférence comprise entre 30 000 g/mol et 70 000 g/mol, notamment entre 40 000 g/mol et 60 000 g/mol. On détermine les masses moléculaires moyennes en poids (Mw) et en nombre (Mn) par chromatographie liquide par perméation de gel (GPC), éluant THF, courbe d'étalonnage établie avec des étalons de polystyrène linéaire, détecteur réfractométrique). Le copolymère à gradient utilisé selon l'invention présente également préférentiellement une faible dispersité en composition. Ceci signifie que toutes les chaînes de copolymères ont une composition (c'est-à-dire un enchaînement de monomères) approximativement analogue et sont donc homogènes en composition. Afin de montrer que toutes les chaînes de copolymères ont une composition analogue, on utilisera avantageusement la chromatographie d'adsorption liquide (ou LAC) qui permet de séparer les chaînes de copolymères, non pas selon leur poids moléculaire mais selon leur polarité. Cette dernière reflète la composition chimique des polymères constituant le matériau, les monomères étant connus. On pourra se reporter à la publication Macromolecules (2001), 34, 2667 qui décrit la technique LAC. On peut notamment définir la polydispersité en composition à partir de la courbe de chromatographie d'adsorption (LAC) (courbe représentant la proportion de polymères en fonction du volume d'élution): si l'on nomme "v' min" la valeur minimum du volume d'élution à mi-hauteur de la courbe, et "V"2 max" la valeur maximum du volume d'élution à mi-hauteur de la courbe, la polydispersité en composition est considérée comme faible si la différence (V' max - V''2 min) est inférieure ou égale à 3,5, notamment comprise entre 1 et 2,8 et mieux entre 1,2 et 2,5. Par ailleurs, la courbe LAC peut être définie par une courbe de Gauss de formule : A 2(X-X0)2 y = x e wZ w V2 dans laquelle : - xo est la valeur de x (volume d'élution) au centre du pic - w est égal à 2 fois la déviation standard de la distribution gaussienne (soit 26) ou encore correspond à approximativement à 0,849 fois la largeur du pic à mi-hauteur - A représente la surface sous le pic +Yo - yo est la valeur de y correspondant à xo. La dispersité en composition peut également être définie par la valeur de w telle que définie ci dessus. De préférence, ladite valeur w est comprise entre 1 et 3, notamment entre 1,1 et 2,3 et encore mieux entre 1,1 et 2,0. Les copolymères à gradient utilisés selon l'invention peuvent être préparés par un procédé comprenant les étapes suivantes : a)une étape de polymérisation radicalaire contrôlée consistant à mettre en contact un mélange de monomères comprenant : - au moins un premier monomère M, tel que défini précédemment, ledit premier monomère représentant de 15 à 40% en masse par rapport à la masse totale du mélange ; -au moins un second monomère M2 tel que défini précédemment, ledit second monomère représentant de 45% à 65% en masse par rapport à la masse totale du copolymère ; et - au moins un troisième monomère M3 tel que défini précédemment, ledit troisième monomère représentant de 10 à 25% en masse de la masse totale du 20 copolymère avec au moins un agent de contrôle et éventuellement un initiateur de polymérisation, si l'agent de contrôle n'est pas apte à initier une réaction de polymérisation ; et b) éventuellement, une étape d'isolement dudit copolymère. 25 Plus précisément, l'étape de mélange a) se fait avantageusement sous une atmosphère de gaz inerte vis-à-vis des réactifs mis en jeu pour la polymérisation radicalaire contrôlée, tels que l'argon ou l'azote en présence éventuellement d'un solvant organique destiné à solubiliser les réactifs (monomères, agent de contrôle, initiateur éventuellement), ce 30 solvant organique pouvant être un acétate d'alkyle, tel que l'acétate de butyle ou l'acétate d'éthyle. Il peut s'agir également d'un solvant aromatique, d'un solvant cétonique ou d'un solvant alcoolique. L'étape de polymérisation s'effectue à une température choisie en fonction de la 35 composition chimique du mélange de monomères, et en particulier de la constante cinétique de propagation des monomères et de l'affinité de ceux-ci pour l'agent de contrôle. Cette température peut être choisie dans une gamme allant de 10°C à 160°C, par exemple de 25°C à 130°C. 40 Lors de l'étape de polymérisation, le mélange de monomères peut être ajouté en une fois ou sous forme continue sur la durée totale de l'étape de polymérisation. 6 25 L'étape de polymérisation est stoppée une fois la conversion souhaitée atteinte, sachant qu'il est préférable d'atteinte au moins 50% de conversion, de manière préférée entre toutes, au moins 90%. A la fin de l'étape de polymérisation, il peut y avoir, le cas échéant, une étape d'élimination des éventuels monomères résiduels, soit par évaporation, soit par ajout d'une quantité d'initiateur classique de polymérisation, tel que les dérivés peroxydiques ou azoïques. Selon l'invention, l'agent de contrôle répond, avantageusement à la formule (I) suivante : R~ C(CH3)3 R3ùC O N CHùC(CH3)3 I I C(0)OR2 P(0)(OEt)2 (I) dans lesquelles : - R, et R3, identiques ou différents, représentent un groupe alkyle, linéaire ou ramifié, ayant un nombre d'atomes de carbone allant de 1 à 3 ; - R2 représente un atome d'hydrogène, un groupe alkyle, linéaire ou ramifié, ayant un nombre d'atomes de carbone allant de 1 à 8, un groupe phényle, un métal alcalin tel que Li, Na, K, un ion ammonium tel que NH4, NHBu3+; de préférence R, et R3 étant CH3 et R2 étant H. Un agent de contrôle particulier utilisable pour concevoir les copolymères à gradient de l'invention répond à la formule (Il) suivante : (II) 30 cet agent de contrôle étant désigné sous le nom de BlocBuilder. L'agent de contrôle peut être également une alcoxyamine polyfonctionnelle répondant à la formule (III) suivante : 20 C N C P(0)(OEt)2 H I1 z CH CH2ùC R3 COOR2 n dans laquelle : - R, et R3, identiques ou différents, représentent un groupe alkyle, linéaire ou ramifié, ayant un nombre d'atomes de carbone allant de 1 à 3 ; - R2 représente un atome d'hydrogène, un groupe alkyle, linéaire ou ramifié, ayant un nombre d'atomes de carbone allant de 1 à 8, un groupe phényle, un métal alcalin tel que Li, Na, K, un ion ammonium tel que NH4, NHBu3+; de préférence R, et R3 étant CH3 et R2 étant H ; - Z représente un groupe aryle ou un groupe de formule Z,-[X-C(0)L, dans laquelle Z, représente une structure polyfonctionnelle provenant par exemple d'un composé du type polyol, X est un atome d'oxygène, un atome d'azote porteur d'un groupement carboné ou d'un atome d'hydrogène, ou un atome de soufre ; et - n est un nombre entier supérieur ou égal à 2. On précise que l'abréviation Et correspond au groupe éthyle et que l'abréviation Bu correspond au groupe butyle, lequel peut exister sous différentes formes isomères (n-butyle, sec-butyle, tert-butyle). Un exemple particulier d'agent de contrôle du type alcoxyamine polyfonctionnelle conforme à la définition générale donnée ci-dessus est l'alcoxyamine polyfonctionnelle répondant à la formule suivante : COOH COOH N N Et0 / \ /P\ OEt EtO O O OEt Le choix des monomères sera dicté par l'importance de situer les monomères M3 à un endroit précis de la chaîne. Ainsi, si l'on veut que les motifs issus des monomères M3 soient dans le coeur de la chaîne polymère, on choisira préférablement un initiateur difonctionnel et un mélange de monomères tels que la réactivité des monomères M3 est supérieure à celle des monomères M1 ou M2. C'est le cas, par exemple, de l'acide méthacrylique par rapport aux monomères acrylates en général. Dans le cas où l'on veut des motifs issus de monomère M1 à la périphérie, on choisira, par exemple, le couple acrylate/vinylpyrrolidone. Les copolymères à gradient utilisés selon l'invention peuvent être hydrosolubles ou hydrodispersibles. On précise que par copolymère hydrosoluble, on entend classiquement un copolymère pouvant former une solution limpide, lorsqu'il est en solution à 5% en masse dans l'eau, à une température de 25°C. On précise que, par copolymère hydrodispersible, on entend un copolymère apte à former, à une teneur de 5% en masse dans l'eau à 25°C, une suspension stable de fines particules, généralement sphériques. La taille moyenne des particules constituant ladite dispersion est inférieure à 1 pm et, plus généralement, varie entre 5 et 400 nm, de préférence de 10 à 250 nm, ces tailles moyenne de particules étant mesurées par diffusion de lumière. Les copolymères peuvent être mis en solution aqueuse, notamment selon un procédé 25 comprenant les étapes suivantes : a) dissoudre le copolymère dans une solution organique comprenant un solvant cétone ; b) éventuellement, neutraliser ladite solution obtenue en a) par ajout d'une solution d'un acide ou d'une base ; 30 c)une étape d'ajout d'eau ou d'une solution aqueuse à la solution obtenue en a) ou b) ; d) une étape d'évaporation de ladite solution organiques. Ainsi, la première étape consiste à dissoudre le copolymère dans une solution organique comprenant un solvant cétone, le copolymère étant dissous à raison d'une teneur allant de 20 à 90% en masse de la masse totale de la solution, de préférence de 20 à 50%, le solvant cétone pouvant être l'acétone ou la méthyléthylcétone. Si besoin est, le procédé comprend une étape de neutralisation destinée à neutraliser les fonctions acides et/ou basiques du copolymère. Plus précisément, dans le cas où le copolymère comprend des fonctions hydrophiles acides, l'étape de neutralisation peut consister à ajouter à la solution organique comprenant le copolymère une solution basique, de préférence d'au moins 1M, comprenant des ions hydroxonium OH-, des composés amines, des ions carbonates CO32- ou hydrogénocarbonates HCO3. Dans le cas où le copolymère comprend des fonctions hydrophiles basiques du type amine, l'étape de neutralisation peut consister à ajouter à la solution organique comprenant le copolymère une solution acide, de préférence d'au moins 1M, telle qu'une solution d'acide chlorhydrique, d'acide bromhydrique, d'acide iodhydrique, d'acide acétique, d'acide propionique, d'acide sulfurique, d'acide phosphorique ou d'acide borohydrique. Dans le cas où le copolymère comprend uniquement des fonctions hydrophiles telles que celles issues de monomères diméthylacrylamides ou N-vinylpyrrolidone, l'étape de 20 neutralisation ne sera pas mise en oeuvre. Après l'étape de mise en solution organique et l'éventuelle étape de neutralisation, le procédé comprenant une étape d'ajout d'eau ou à tout le moins d'une solution aqueuse, avantageusement dans une proportion telle que le copolymère représente de 1 à 80% de 25 la masse totale de la solution obtenue (solution organique + eau/solution aqueuse). La solution aqueuse, le cas échéant, peut être une solution comprenant de l'eau et un alcool dans des proportions pouvant aller de 99/1 et 50/50. Enfin, le procédé comprenant une étape d'évaporation du solvant organique, jusqu'à 30 obtention de la concentration en copolymère souhaitée. Cette étape d'évaporation peut consister en une étape de chauffage à une température suffisante pour l'évaporation du solvant organique. Grâce à ce mode de polymérisation appelé aussi polymérisation radicalaire contrôlée, les 35 chaînes polymériques des copolymères à gradient selon l'invention croissent simultanément et donc incorporent à chaque instant les mêmes ratio de co-monomères. Toutes les chaînes possèdent donc les mêmes structures ou des structures proches, d'où une faible dispersité en composition. Ces chaînes possèdent également un indice de polydispersité en masse faible. 40 Les copolymères à gradient sont des copolymères présentant une évolution du ratio des différents monomères tout au long de la chaîne. La distribution dans les chaînes polymériques des co-monomères dépend de l'évolution pendant la synthèse des concentrations relatives des co-monomères. 25 Les copolymères utilisés selon l'invention comprennent des monomères différents dont la concentration le long de la chaîne polymérique change graduellement et de façon systématique et prédictible. Ceci signifie que toutes les chaînes polymériques ont au moins un monomère Mi pour lequel, quelle que soit la position normalisée x sur la chaîne polymérique, il y a une probabilité non nulle de retrouver ce monomère Mi le long de la chaîne. Une des caractéristiques permettant de définir les copolymères à gradient est le fait qu'à tout instant de la polymérisation, toutes les chaînes sont soumises à la présence de l'ensemble de tous les monomères. Ainsi, dans le milieu réactionnel, la concentration de chaque monomère est toujours non nulle, à tout instant de la polymérisation. Ceci permet de différencier les copolymères utilisés selon l'invention des polymères-blocs usuels dans lesquels l'évolution des monomères le long de la chaîne polymérique n'est pas systématique par exemple pour un dibloc AB, au sein de la séquence A, la concentration en l'autre monomère B est toujours nulle. Dans le cas des polymères statistiques, l'évolution des monomères le long de la chaîne polymérique ne sera pas non plus graduelle, systématique et prédictible. Comme illustré par le schéma ci-après, un polymère statistique obtenu par polymérisation radicalaire classique de deux monomères se distingue d'un copolymère à gradient, par la répartition des monomères qui n'est pas identique sur toutes les chaînes, et par la longueur desdites chaînes qui n'est pas identique pour toutes les chaînes. ~••• ••• •• .,`••• • •• • O O .• O••• O �• OO • •••O• • • Polymérisation radicalaire conventionnelle e••• ••• •• o••• • •• • Pour une description théorique des copolymères à gradient, il est possible de se reporter aux publications suivantes : T. Pakula et al., Macromol. Theory Simul. 5, 987-1006 (1996) ; A. Aksimetiev et al. J. of Chem. Physics 111, n°5 ; M. Janco, J. Polym. Sci., Part A: Polym. Chem. (2000), 38(15), 2767-2778 ; M. Zaremski et al., Macromolecules (2000), 33(12), 4365-4372 ; K. Matyjaszewski & al., J. Phys. Org. Chem. (2000), 13(12), 775-786 ; Gray, Polym. Prepr. (Am. Chem. Soc., Div. Polym. Chem.) (2001), 42(2), 337-338 ; K. Matyjaszewski, Chem. Rev. (Washington, D. C.) (2001), 101(9), 2921-2990. La caractérisation expérimentale du gradient est apportée par la mesure en cours de polymérisation de la composition chimique du polymère. Cette mesure est faite de façon indirecte en déterminant l'évolution de la teneur des différents monomères à tout instant. Elle peut être faite par RMN et UV, par exemple. En effet, pour les polymères préparés par polymérisation vivante ou pseudo-vivante, la longueur des chaînes est linéairement liée à la conversion. En prélevant un échantillon de la solution de polymérisation, à différents instants de la polymérisation et en mesurant la différence de teneur en chaque monomère, on accède ainsi à la composition du gradient. Dans le polymère à gradient, la distribution des compositions des chaînes est étroite. En particulier il n'existe pas de recouvrement entre le pic du copolymère à gradient et ceux des homopolymères respectifs. Ceci signifie que le matériau obtenu en gradient est constitué de chaînes polymères de même composition alors qu'en polymérisation statistique classique, différentes sortes de chaîne coexistent, y compris celles des homopolymères respectifs. Il est possible de caractériser les copolymères à gradient par un vecteur caractéristique de chaque copolymère. En effet, sachant qu'il existe une infinité de polymères caractérisés par une composition chimique donnée, pour préciser un polymère il est possible de décrire la répartition des monomères le long de la chaîne. Ce qui implique une description à plusieurs variables. Ce vecteur est un point de l'espace des compositions chimiques. Le terme exact est que G est un vecteur dont les coordonnées sont les concentrations des monomères le long de la chaîne polymérique. Ces concentrations sont définies par les règles des coefficients de réactivité de chacun des monomères, et donc sont liées à la concentration des monomères libres pendant la synthèse : du moment que le Polymérisation radicalaire contrôlée • Amorceur Extrémité active O Monomère le plus réactif Monomère le moins réactif monomère n'est pas en concentration nulle dans le mélange réactionnel, il n'est pas en concentration nulle dans le polymère. Il est donc possible de caractériser les copolymères à gradient par la fonction G(x) qui définit le gradient de composition : x)=1[AM(x) dans laquelle : - x désigne une position normalisée sur la chaîne polymère et - [Mi](x) est la concentration relative, en cette position x, du monomère Mi exprimée en en moles. La fonction G(x) décrit donc localement la composition du copolymère à gradient. Deux copolymères peuvent avoir une composition globale équivalente mais des répartitions locales des monomères très différentes, donc des gradients différents. Par exemple, dans le cas d'un dibloc AB (50/50), la fonction [A] vaut 1 jusqu'à x=1/2 puis 0 ensuite. Les facteurs déterminant le gradient sont d'une part les coefficients de réactivité relatifs de chaque monomère (appelé r; pour le monomère Mi) qui dépendent principalement du type de procédé de synthèse employé (homogène, dispersé) et des solvants, et d'autre part les concentrations initiales de chacun des monomères, ainsi que les ajouts éventuels de monomères au cours de la polymérisation. Le ou les copolymères à gradient conformes à l'invention peuvent être présents dans la composition utilisée selon l'invention en une teneur allant de 0,01 à 10 % en poids, par rapport au poids total de la composition, de préférence allant de 0,05 à 10 % en poids, et préférentiellement allant de 0,1 à 5 % en poids. La composition cosmétique utilisée selon l'invention contient milieu physiologiquement acceptable, c'est-à-dire compatible avec les tissus cutanés tels que la peau et le cuir chevelu. Ce milieu physiologiquement acceptable peut être plus particulièrement constitué d'eau et éventuellement d'un solvant organique physiologiquement acceptable choisi par exemple parmi les alcools inférieurs comportant de 1 à 8 atomes de carbone et en particulier de 1 à 6 atomes de carbone, comme l'éthanol, l'isopropanol, le propanol, le butanol ; les polyéthylène glycols ayant de 6 à 80 unités oxyde d'éthylène et les polyols comme le propylène glycol, l'isoprène glycol, le butylène glycol, la glycérine et le sorbitol. Les compositions utilisables peuvent se présenter sous toutes les formes galéniques classiquement utilisées pour une application topique et notamment sous forme de solutions aqueuses, hydroalcooliques, d'émulsions huile-dans-eau (H/E) ou eau-danshuile (E/H) ou multiple (triple : E/H/E ou H/E/H), de gels aqueux, ou de dispersions d'une phase grasse dans une phase aqueuse à l'aide de sphérules, ces sphérules pouvant être des nanoparticules polymériques telles que les nanosphères et les nanocapsules ou des vésicules lipidiques de type ionique et/ou non ionique (liposomes, niosomes, oléosomes). Ces compositions sont préparées selon les méthodes usuelles. En outre, les compositions utilisables selon l'invention peuvent être plus ou moins fluides et avoir l'aspect d'une crème blanche ou colorée, d'une pommade, d'un lait, d'une lotion, d'un sérum, d'une pâte ou d'une mousse. Elles peuvent être éventuellement appliquées sur la peau sous forme d'aérosol. Elles peuvent aussi se présenter sous forme solide, et par exemple sous forme de stick. Quand la composition utilisable selon l'invention comporte une phase huileuse, celle-ci contient de préférence au moins une huile. Elle peut contenir en outre d'autres corps gras. Comme huiles utilisables dans la composition de l'invention, on peut citer par exemple : - les huiles hydrocarbonées d'origine animale, telles que le perhydrosqualène ; - les huiles hydrocarbonées d'origine végétale, telles que les triglycérides liquides d'acides gras comportant de 4 à 10 atomes de carbone comme les triglycérides des acides heptanoïque ou octanoïque ou encore, par exemple les huiles de tournesol, de maïs, de soja, de courge, de pépins de raisin, de sésame, de noisette, d'abricot, de macadamia, d'arara, de ricin, d'avocat, les triglycérides des acides caprylique/caprique comme ceux vendus par la société Stearineries Dubois ou ceux vendus sous les dénominations � Miglyol 810 �, � 812 � et � 818 � par la société Dynamit Nobel, l'huile de jojoba, l'huile de beurre de karité; - les esters et les éthers de synthèse, notamment d'acides gras, comme les huiles de formules R1COOR2 et R1 OR2 dans laquelle R1 représente le reste d'un acide gras comportant de 8 à 29 atomes de carbone, et R2 représente une chaîne hydrocarbonée, ramifiée ou non, contenant de 3 à 30 atomes de carbone, comme par exemple l'huile de Purcellin, l'isononanoate d'isononyle, le myristate d'isopropyle, le palmitate d'éthyl-2-hexyle, le stéarate d'octyl-2-dodécyle, l'érucate d'octyl-2-dodécyle, l'isostéarate d'isostéaryle ; les esters hydroxylés comme l'isostéaryl lactate, l'octylhydroxystéarate, l'hydroxystéarate d'octyldodécyle, le diisostéaryl-malate, le citrate de triisocétyle ; les heptanoates, octanoates, décanoates d'alcools gras ; les esters de polyol, comme le dioctanoate de propylène glycol, le diheptanoate de néopentylglycol et le diisononanoate de diéthylèneglycol ; et les esters du pentaérythritol comme le tétraisostéarate de pentaérythrityle ; - les hydrocarbures linéaires ou ramifiés, d'origine minérale ou synthétique, tels que les huiles de paraffine, volatiles ou non, et leurs dérivés, la vaseline, les polydécènes, le polyisobutène hydrogéné tel que l'huile de parléam ; - les alcools gras ayant de 8 à 26 atomes de carbone, comme l'alcool cétylique, l'alcool stéarylique et leur mélange (alcool cétylstéarylique), l'octyldodécanol, le 2-butyloctanol, le 2-hexyldécanol, le 2-undécylpentadécanol, l'alcool oléique ou l'alcool linoléique ; - les huiles fluorées partiellement hydrocarbonées et/ou siliconées comme celles décrites dans le document JP-A-2-295912 ; - les huiles de silicone comme les polyméthylsiloxanes (PDMS) volatiles ou non à chaîne siliconée linéaire ou cyclique, liquides ou pâteux à température ambiante, notamment les cyclopolydiméthylsiloxanes (cyclométhicones) telles que la cyclohexasiloxane ; les polydiméthylsiloxanes comportant des groupements alkyle, alcoxy ou phényle, pendant ou en bout de chaîne siliconée, groupements ayant de 2 à 24 atomes de carbone ; les silicones phénylées comme les phényltriméthicones, les phényldiméthicones, les phényltriméthylsiloxydiphényl-siloxanes, les diphényl-diméthicones, les diphénylméthyldiphényl trisiloxanes, les 2-phényléthyltriméthyl-siloxysilicates, et les polyméthylphénylsiloxanes ; leurs mélanges. On entend par � huile hydrocarbonée � dans la liste des huiles citées ci-dessus, toute huile comportant majoritairement des atomes de carbone et d'hydrogène, et éventuellement des groupements ester, éther, fluoré, acide carboxylique et/ou alcool. Les autres corps gras pouvant être présents dans la phase huileuse sont par exemple les acides gras comportant de 8 à 30 atomes de carbone, comme l'acide stéarique, l'acide laurique, l'acide palmitique et l'acide oléique ; les cires comme la lanoline, la cire d'abeille, la cire de Carnauba ou de Candellila, les cires de paraffine, de lignite ou les cires microcristallines, la cérésine ou l'ozokérite, les cires synthétiques comme les cires de polyéthylène, les cires de Fischer-Tropsch ; les résines de silicone telles que la 14 trifluorométhyl-C1-4-alkyldimethicone et la trifluoropropyldimethicone ; et les élastomères de silicone comme les produits commercialisés sous les dénominations � KSG � par la société Shin-Etsu, sous les dénominations � Trefil �, � BY29 � ou � EPSX � par la société Dow Corning ou sous les dénominations � Gransil � par la société Grant Industries. Ces corps gras peuvent être choisis de manière variée par l'homme du métier afin de préparer une composition ayant les propriétés, par exemple de consistance ou de texture, souhaitées. Les émulsions contiennent généralement au moins un émulsionnant choisi parmi les émulsionnants amphotères, anioniques, cationiques ou non ioniques, utilisés seuls ou en mélange, et éventuellement un co-émulsionnant. Les émulsionnants sont choisis de manière appropriée suivant l'émulsion à obtenir (E/H ou H/E). L'émulsionnant et le coémulsionnant sont généralement présents dans la composition, en une proportion allant de 0,3 à 30 % en poids, et de préférence de 0,5 à 20 % en poids par rapport au poids total de la composition. Pour les émulsions E/H, on peut citer par exemple comme émulsionnants les dimethicone copolyols tels que le mélange de cyclomethicone et de dimethicone copolyol, vendu sous la dénomination � DC 5225 C � par la société Dow Corning, et les alkyl-dimethicone copolyols tels que le Laurylmethicone copolyol vendu sous la dénomination � Dow Corning 5200 Formulation Aid � par la société Dow Corning et le Cetyl dimethicone copolyol vendu sous la dénomination � Abil EM 90�� par la société Goldschmidt. On peut aussi utiliser comme tensioactif d'émulsions E/H, un organopolysiloxane solide élastomère réticulé comportant au moins un groupement oxyalkyléné, tel que ceux obtenus selon le mode opératoire des exemples 3, 4 et 8 du document US-A-5,412,004 et des exemples du document US-A-5,811,487, notamment le produit de l'exemple 3 (exemple de synthèse) du brevet US-A-5,412,004. et tel que celui commercialisé sous la référence KSG 21 par la société Shin Etsu. Pour les émulsions H/E, on peut citer par exemple comme émulsionnants, les émulsionnants non ioniques tels que les esters d'acides gras et de glycérol oxyalkylénés (plus particulièrement polyoxyéthylénés) ; les esters d'acides gras et de sorbitan oxyalkylénés ; les esters d'acides gras oxyalkylénés (oxyéthylénés et/ou oxypropylénés) ; les éthers d'alcools gras oxyalkylénés (oxyéthylénés et/ou oxypropylénés) ; les esters de sucres comme le stéarate de sucrose ; et leurs mélanges tels que le mélange de stéarate de glycéryle et de stéarate de PEG-40. De façon connue, la composition cosmétique ou dermatologique utilisable selon l'invention peut contenir également des adjuvants habituels dans le domaine cosmétique ou dermatologique, tels que les gélifiants, les polymères filmogènes, les conservateurs, les solvants, les parfums, les charges, les filtres UV, les bactéricides, les absorbeurs d'odeur, les matières colorantes, les extraits végétaux et les sels. Les quantités de ces différents adjuvants sont celles classiquement utilisées dans le domaine considéré, et par exemple de 0,01 à 20 % du poids total de la composition. Ces adjuvants, selon leur nature, peuvent être introduits dans la phase grasse et/ou dans la phase aqueuse. La composition cosmétique utilisée selon l'invention peut comprendre un actif cosmétique ou dermatologique additionnel. Au titre d'un tel actif cosmétique additionnel, on peut notamment citer les actifs agissant sur la fonction barrière de la peau, les actifs favorisant l'hydratation de la peau et les agents desquamants. Par � agent desquamant �, on entend tout composé capable d'agir : - soit directement sur la desquamation en favorisant l'exfoliation, tel que les 13- hydroxyacides, en particulier l'acide salicylique et ses dérivés (dont l'acide n-octanoyl 5-salicylique) ; les a-hydroxyacides, tels que les acides glycolique, citrique, lactique, tartrique, malique ou mandélique ; l'urée ; l'acide gentisique ; les oligofucoses ; l'acide cinnamique ; l'extrait de Saphora japonica ; le resvératrol ; - soit sur les enzymes impliquées dans la desquamation ou la dégradation des cornéodesmosomes, telles que les glycosidases, la Stratum Corneum chymotryptic enzym (SCCE) voire d'autres protéases (trypsine, chymotrypsine-like). On peut citer les agents chélatant des sels minéraux : l'EDTA ; l'acide N-acyl-N,N',N' éthylène diaminetriacétique ; les composés aminosulfoniques et en particulier l'acide N-(2- hydroxyéthyl)pipérazine-N'-2-éthane sulfonique (HEPES) ; les dérivés de l'acide 2-oxothiazolidine-4-carboxylique (procystéine) ; les dérivés d'acides alpha aminés de type glycine (tels que décrits dans EP-0 852 949, ainsi que le méthyl glycine diacétate de sodium commercialisé par BASF sous la dénomination commerciale �TRILON M �) ; le miel ; les dérivés de sucre tels que l'O-octanoyl-6-D-maltose et la N-acétyl glucosamine. Parmi les actifs agissant sur la fonction barrière de la peau, ou favorisant l'hydratation de la peau, on peut citer : - soit les composés agissant sur la fonction barrière, en vue de maintenir l'hydratation du stratum corneum, ou les composés occlusifs, en particulier les céramides, les composés à base sphingoïde, les lécithines, les glycosphingolipides, les phospholipides, le cholestérol et ses dérivés, les phytostérols (stigmastérol, R-sitostérol, campestérol), les acides gras essentiels, le 1-2 diacylglycérol, la 4-chromanone, les triterpènes pentacycliques tels que l'acide ursolique, la vaseline et la lanoline ; - soit les composés augmentant directement la teneur en eau du Stratum Corneum, tel que le thréalose et ses dérivés, l'acide hyaluronique et ses dérivés, le glycérol, le pentanediol, le pidolate de sodium, la sérine, le xylitol, le lactate de sodium, le polyacrylate de glycérol, l'ectoïne et ses dérivés, le chitosane, les oligo- et polysaccharides, les carbonates cycliques, l'acide N-lauroyl pyrrolidone carboxylique, et la N-a-benzoyl-L-arginine ; - soit les composés activant les glandes sébacées tel que les dérivés stéroïdiens (dont la DHEA) et la vitamine D et ses dérivés. Les compositions peuvent montrer leur efficacité à titre de traitement non thérapeutique d'entretien de la peau, à savoir à titre préventif. Elles peuvent également être utilisées à titre de traitement non thérapeutique de la peau après une manifestation de troubles de l'hydratation de la peau. La composition peut être présentée sous forme de produit de soins et/ou de maquillage. La composition de maquillage peut être choisie parmi les fonds de teint, les fards à joue, les fards à paupière, les anti-cernes, le maquillage du corps, les produits de maquillage des lèvres. Les copolymères à gradients tels que définis ci-dessus ou d'un de leurs mélanges peuvent aussi être utilisés pour la préparation d'une composition dermatologique destinée à l'hydratation de la peau et plus particulièrement au traitement de la sécheresse cutanée ou au traitement des peaux sèches. Les exemples suivants sont donnés à titre illustratif de la présente invention. Exemple 1 :50 Préparation d'un copolymère à gradient d'acrylate d'éthyle, de styrène et d'acide méthacrylique (32/53/15 ; % en poids des monomères utilisés) Dans un réacteur de 5 litres, on a introduit à température ambiante 624 g d'acrylate d'éthyle, 729,6 g de styrène, 246,4 g d'acide méthacrylique, 400 g de méthyléthylcétone et 14,1 g de BlocBuilder (pureté = 99%). Le milieu réactionnel a été dégazé puis chauffé à 119°C. La température a été maintenue pendant 200 minutes, puis le milieu réactionnel a été refroidi à température ambiante. La conversion obtenue est de 73%. 500 g de méthyéthylcétone ont alors été additionnés et la solution polymérique a été alors introduite dans un outil de dévolatilisation pour éliminer le solvant et les monomères résiduels. Le polymère a alors été récupéré sous forme solide. Dans un bécher de 250 ml, on a placé 50 g de polymère. On a rajouté 280 g d'eau ainsi que 7,8 g de 2-amino-2-méthyl-1-propanol. On a chauffé le milieu à 100°C sous agitation mécanique jusqu'à obtenir une dissolution complète du polymère. On a obtenu une dispersion jaune claire transparente ayant un extrait sec et polymère de 16,3 % . Exemple 2 : Préparation d'un copolymère à gradient d'acrylate d'éthyle, de styrène et d'acide méthacrylique (23/60/17 ; % en poids des monomères utilisés) Dans un réacteur de 5 litre, on a introduit à température ambiante 404 g d'acrylate 25 d'éthyle, 928 g de styrène, 272 g d'acide méthacrylique, 400 g de méthyléthylcétone et 14,2 g de BlocBuilder (pureté = 99%). Le milieu réactionnel a été dégazé puis chauffé à 119°C. La température a été maintenue pendant 255 minutes, puis le milieu réactionnel a été refroidi à température ambiante. La conversion obtenue est de 73%. 500 g de méthyéthylcétone ont alors été additionnés et la solution polymérique a alors été 30 introduite dans un outil de dévolatilisation pour éliminer le solvant et les monomères résiduels. Le polymère a alors été récupéré sous forme solide. Dans un bécher de 250 ml, on a placé 50 g de polymère. On a rajouté 280 g d'eau ainsi que 8,8 g de 2-amino-2-méthyl-1-propanol. On a chauffé le milieu à 100°C sous agitation 35 mécanique jusqu'à obtenir une dissolution complète du polymère. On a obtenu une dispersion jaune claire transparente ayant un extrait sec et polymère de 15,7 %. 40 Exemple 3 : Les performances hydratantes des solutions suivantes ont été testées. 45 Solution A Eau distillée Glycérol Solution B Eau distillée Polymère à gradient de l'exemple 1 Solution C Eau distillée Polymère à gradient de l'exemple 2 Solution Performance hydratante MCL Raman A 1 B 1,5 C 1 ,63 Significativement, les copolymères à gradients en solution dans l'eau à 1%, ont une performance hydratante, mesurée en microscopie confocale laser Raman, supérieure à 20 celle du glycérol à 7% dans l'eau. Exemple 4 : 25 La composition cosmétique hydratante suivante a été réalisée : Phase Al : Distéarate de sucrose (commercialisé par la Société 2,0 "STEARINERIE DUBOIS") Stéarate de sorbitane oxyéthyléné à 4 moles d'oxyde d'éthylène 1,4 °hi (commercialisé sous le nom de "TWEEN 61"par la Société ICI) Acide stéarique 0,75 heptanoate de Stearyle (commercialisé par la société 5,50 DRAGOCO sous le nom de PCL solide�) Vaseline codex 2 ,1% Huile d'avocat 4,50 Huile de jojoba 4,10 % 18 93% 7% 99% 1% MA 99% 1% MA Huile de silicone volatile 3,70 % Acétate de Vitamine E 0,50 % Phase A2 : Gomme de silicone (commercialisée par la Société DOW 4,00 % CORNING sous le nom "Q2-1403 Fluid") Parfum 0,3 % Propylparaben 0,1 % Phase B : Méthyl paraben 0,30 % Triéthanolamine 0,40 % Eau déminéralisée q.s.p. 100,00 % Phase C : Mélange de polymères carboxyvinyliques (commercialisé sous 0,30 % le nom de "CARBOPOL 980" par la Société GOODRICH) Copolymère à gradient de l'exemple 1 2% Eau déminéralisée 9,70 % Les deux phases Al et B sont portées à 65 °C avant d'être associées (B dans A1) sous très vive agitation (rotor-stator). Après contrôle d'une parfaite dispersion, il est possible, optionnellement, d'homogénéiser la dispersion entre 20.106 Pascal et 60.106 Pascal, pour obtenir une dispersion dont la taille des globules d'huile est inférieure à 500 nm. On disperse à température ambiante la phase A2 dans la première dispersion, sous vive agitation. La phase C, préalablement préparée, est ensuite dispersée afin de gélifier la suspension. Une composition similaire a également été préparée en utilisant le polymère de l'exemple 2. On obtient une émulsion hydratante adaptée pour les peaux sèches. Le copolymère à gradient contribue à cette activité hydratante. REVENDICATIONS1. Utilisation cosmétique non thérapeutique en tant qu'agent hydratant de la peau d'un copolymère à gradient comprenant : a) des unités répétitives issues de la polymérisation d'au moins un monomère choisi parmi les acrylate d'alkyle en C1-C4 à l'exclusion de l'acrylate de tertiobutyle, lesdites unités répétitives représentant de 15 à 40 % en poids par rapport au poids total du copolymère ; b) des unités répétitives issues de la polymérisation du styrène et représentant de 45 % à 65 % en poids par rapport au poids total du copolymère ; c) des unités répétitives issues de la polymérisation d'acide (méth)acrylique et représentant de 10 à 25 % en poids par rapport au poids total du polymère. 2. Utilisation selon la revendication précédente, caractérisée en ce que le copolymère à gradient comprend : a) des unités répétitives issues de la polymérisation d'acrylate d'éthyle et représentant de 15 à 40 % en poids par rapport au poids total du copolymère , b) des unités répétitives issues de la polymérisation du styrène et représentant de 45 % à 65 % en poids par rapport au poids total du copolymère, c) des unités répétitives issues de la polymérisation d'acide méthacrylique et représentant de 10 à 25 % en poids par rapport au poids total du polymère. 3. Utilisation selon l'une quelconque des revendications précédentes, caractérisée en ce que le copolymère à gradient comprend : 35 a) des unités répétitives issues de la polymérisation d'acrylate d'éthyle et représentant de 20 à 35 % en poids par rapport au poids total du copolymère , b) des unités répétitives issues de la polymérisation du styrène et représentant de 50 % à 65 % en poids par rapport au poids total du copolymère, c) des unités répétitives issues de la polymérisation d'acide méthacrylique et représentant de 12 à 20 % en poids par rapport au poids total du polymère. 4. Utilisation selon l'une quelconque des revendications précédentes, caractérisée en ce 45 que le copolymère à gradient présente une polydispersité en masse inférieure ou égale à 2. 5. Utilisation selon l'une quelconque des revendications précédentes, caractérisée en ce que le copolymère à gradient présente une masse moléculaire moyenne en poids du 50 copolymère à gradient comprise entre 30 000 g/mol et 70 000 g/mol. 6. Procédé cosmétique non thérapeutique de traitement de soin ou de maquillage de la peau, comprenant l'application sur la peau, d'une composition cosmétique comprenant un copolymère tel que défini selon l'une quelconque des revendications 1 à 5. 40 7. Procédé selon la revendication précédente, caractérisé en ce qu'il s'agit d'un procédé cosmétique d'hydratation de la peau.