Brevet FR2936240A1 — publié le 20100326

MIROIR RESISTANT A LA CORROSION L'invention concerne un miroir comprenant un revêtement de protection au dos afin de protéger la couche métallique réfléchissante contre la corrosion. Ce miroir est particulièrement adapté à l'environnement extérieur et peut notamment faire office de miroir solaire. Les miroirs comprennent généralement un substrat en verre sur lequel a été déposée une couche réfléchissante en métal, généralement en argent. Le métal réfléchissant comme l'argent tend à s'oxyder à l'air ambiant et il convient de le protéger pour augmenter sa durée de vie. Un traitement à l'étain est généralement réalisé juste après une argenture pour améliorer la résistance à la corrosion de l'argent. Des couches de protection sont ensuite apportées comme une couche d'un autre métal, souvent à base de cuivre, et/ou une ou plusieurs couches de peinture. Une couche de cuivre appliquée sur l'argent améliore la résistance à la corrosion en pleine face de l'argent (� pleine face � signifie au milieu comme au barycentre et non pas au bord). Ainsi, les procédés de fabrication des miroirs nécessitent le dépôt successif de plusieurs matériaux au dos du miroir, ce qui augmente d'autant la complexité et le prix de la fabrication. A titre d'exemple, des miroirs aujourd'hui commercialisés ont la structure suivante : - Verre/argent/cuivre/acrylate/epoxy/acrylate - Verre/argent/cuivre/acrylate/acrylate/PU - Verre/argent/ époxy (en tant que miroir d'intérieur) On cherche à simplifier la fabrication des miroirs en réduisant le nombre de matériaux à déposer sans pour autant sacrifier l'efficacité de la protection de la couche réfléchissante. Cette protection doit être d'autant plus efficace que le miroir est destiné à un environnement agressif comme à être exposé à l'extérieur aux intempéries, ce qui est le cas des miroirs solaires. Notamment, si le miroir est découpé après application de ses différentes couches, il convient d'accorder une importance particulière à la résistance à la corrosion aux bords, puisque la tranche du miroir est alors découverte et la tranche de la couche d'argent est alors susceptible d'être plus facilement corrodée. Les peintures habituellement utilisées pour former des couches de protection contiennent de forts taux de plomb, généralement entre 1 et 12% de plomb, ce qui n'est plus acceptable compte tenu de la toxicité du plomb. Il est donc également souhaité d'utiliser des peintures à taux réduit de plomb. La présence de plomb dans les peintures est aussi destinée aux miroirs comprenant une couche de cuivre car cela limite la corrosion de bord du cuivre. L'invention palie aux problèmes susmentionnés. On a maintenant trouvé qu'un revêtement combinant deux types de peintures particulières procurait une protection très efficace, à tel point qu'elle ne rend pas indispensable la couche de cuivre habituelle, même pour une utilisation en extérieur. Une peinture contient au moins une résine polymère et du solvant. L'invention concerne en premier lieu un miroir comprenant une feuille de verre et une couche d'argent appliquée sur le verre et muni en son dos d'un revêtement de protection comprenant une couche de peinture séchée et réticulée du type alkyde et une couche de peinture séchée et réticulée du type polyuréthane, la couche alkyde étant situé entre la couche d'argent et la couche polyuréthane. Le revêtement selon l'invention comprend une couche de peinture du type alkyde et une couche de peinture du type polyuréthane (PU). La couche alkyde est appliquée sur le miroir avant la couche PU. La couche alkyde peut être appliquée directement sur la couche de métal réfléchissante (généralement en argent). La couche PU peut être appliquée directement sur la couche alkyde. La couche alkyde peut avoir une épaisseur allant de 10 nm à 60 nm et de préférence de 25 nm à 40 nm. La couche PU peut avoir une épaisseur allant de 10 nm à 60 nm et de préférence de 25 nm à 40 nm. Ainsi, le revêtement selon l'invention peut consister en la combinaison d'une couche alkyde et d'une couche PU (sans aucune autre couche de peinture) appliquée directement sur la couche réfléchissante en commençant par la couche alkyde. Les couches de peintures peuvent être appliquées par les techniques de pulvérisation (Spray) ou du rideau. Selon la technique du rideau, on fait couler un filet continu de peinture liquide sur toute la largeur du dos du miroir en défilement. Les peintures sont appliquées en étant elle-même à température ambiante (généralement entre 15 et 40°C), le substrat à revêtir pouvant avoir été préchauffé, notamment entre 40 et 60°C. La fluidité de ces peintures permet, notamment par la technique du rideau, de recouvrir au moins la tranche de la couche d'argent et même quasiment toute la tranche du miroir (argent + verre). Lors de l'application, leur viscosité est généralement comprise entre 25 et 110 seconde et de préférence entre 30 et 100 secondes telles que mesurées à la coupe Ford n°4 (ASTM D1200). Notons que c'est la viscosité recherchée quelle que soit la température d'application. Il n'est donc pas nécessaire de donner la valeur de viscosité en la liant à une température. Pour le déplacement du miroir, pendant l'application de la peinture, on peut utiliser un lit horizontal de rouleaux. Dans ce cas et si la feuille de verre a été bombée en forme cylindro-parabolique, celle-ci repose sur les rouleaux par ses deux bords linéaires. Ces bords linéaires ont une direction perpendiculaire à l'axe des rouleaux de convoyage. Si les peintures du revêtement selon l'invention sont appliquées sur le miroir avec sa forme finale (déjà découpé et/ou bombé), les peintures sont avantageusement appliquées sur les tranches du miroir, au moins sur les tranches de la couche d'argent. La technique du rideau permet généralement d'obtenir un tel recouvrement des tranches sur tout le périmètre du miroir. On peut jouer sur la vitesse de défilement du miroir dans le rideau de peinture pour améliorer le recouvrement de la tranche, sachant qu'un ralentissement améliore ce recouvrement. Si l'on souhaite bien recouvrir les tranches de la couche d'argent sur tout le périmètre du miroir, on préfère passer deux fois les miroirs aux traitements de peinture (alkyde puis PU) en les retournant entre les deux passages pour que ce ne soit pas la même tranche du miroir qui attaque les rideaux de peinture. Ainsi, l'invention concerne également un miroir dont la couche d'argent est revêtue sur tout le périmètre de sa tranche par le revêtement de protection selon l'invention. La peinture liquide telle qu'utilisée (avant séchage) contient 0,1 à 50% et de préférence de 5 à 40% et même de 10 à 35% en poids de résine polymère (du type alkyde ou polyuréthane selon le cas). A l'application, les peintures contiennent du solvant (pouvant être du xylène) pour les fluidifier, ce solvant étant ensuite éliminé par séchage. La peinture du type alkyde contient au moins 20 % en poids et même 30 % en poids de solvant (ce qui se mesure en déterminant l'extrait sec par chauffage à 140°C) par exemple). La peinture du type PU contient au moins 20 % en poids et même 30 % en poids et même au moins 35 % en poids de solvant (ce qui se mesure en déterminant l'extrait sec par chauffage à 1400). Ces couches sont généralement séchées et réticulées à une température comprise entre 120 et 250 et de préférence entre 150 et 210°C et de sorte qu'elles n'aient plus de tack. Chaque couche peut être séchée et réticulée en moins de 10 minutes sans tack résiduel. La peinture PU contient un additif du type anti-UV pouvant notamment être de l'oxyde de titane ou ZnO ou benzophénone ou benzotriazole ou triazine combiné avantageusement avec un anti-oxydant par exemple du type HALS. Généralement, la peinture PU séchée et réticulée contient 0,1 à 0,5 % en poids d'antioxydant. On ne décrit pas en détail ici les étapes de fabrication du miroir avant l'application du revêtement selon l'invention, car il est fait appel aux techniques connues de l'homme du métier. Avant application du revêtement selon l'invention, le miroir peut être fabriqué sans cuivre notamment par la succession des étapes suivantes : - avivage de la surface du verre, - sensibilisation d'une première face d'une feuille de verre, par exemple par une solution de chlorure stanneux, puis - éventuellement activation sur la même face par une solution de chlorure de Palladium PdCl2, puis, - dépôt sur la même face d'une couche métallique réfléchissante comme l'argent, notamment à partir d'une solution d'argenture, puis - passivation par une solution de chlorure stanneux, puis, - application par pulvérisation d'une sous-couche fine (une à quelques couches moléculaires) d'un primaire d'accrochage généralement du type silane, notamment aminosilane. On peut aussi fabriquer le miroir avec une couche de cuivre notamment selon le procédé suivant : - avivage de la surface du verre, - sensibilisation d'une première face d'une feuille de verre, par exemple par une solution de chlorure stanneux, puis - éventuellement activation sur la même face par une solution de chlorure de Palladium PdCl2, puis, - dépôt sur la même face d'une couche métallique réfléchissante comme l'argent, notamment à partir d'une solution d'argenture, puis - dépôt d'une couche de cuivre à partir d'une solution aqueuse de sulfate de cuivre. Dans ce dernier cas qui prévoit d'appliquer une couche de cuivre, il n'est pas nécessaire d'appliquer une sous-couche d'un primaire d'accrochage (comme un silane). Le revêtement selon l'invention est ensuite appliqué sur cette structure. Le revêtement de protection selon l'invention comprend donc comme éléments essentiels une couche de peinture séchée et réticulée du type alkyde et une couche de peinture séchée et réticulée du type polyuréthane, la couche alkyde étant situé entre la couche d'argent et la couche polyuréthane. Il n'est pas exclu d'appliquer au moins une autre couche (dite � couche additionnelle �) sur le miroir entre la couche d'argent et le revêtement de protection selon l'invention, mais cela n'est pas nécessaire. Notamment, cette couche additionnelle peut être une couche de peinture séchée et réticulée du type acrylique. Ainsi, entre la couche d'argent et la couche alkyde, il peut ne rien y avoir ou seulement une couche de primaire d'accrochage (comme un silane) dont l'épaisseur est généralement inférieure à 10 nm et même inférieure à 5 nm, s'agissant généralement d'une couche monomoléculaire. La couche de peinture alkyde après réticulation peut donc être la première couche contenant un polymère réticulé appliquée après la couche d'argent. Dans ce cas, la couche de peinture alkyde en solvant est appliquée directement sur la couche d'argent, le cas échéant après passivation de l'argent et application d'un primaire d'accrochage, notamment un silane. La couche polyuréthane peut être la couche extérieure, c'est-à-dire la dernière couche au dos du miroir. La couche de peinture alkyde et la couche de peinture PU sont séchées et réticulées par exemple thermiquement (chauffage entre 120 et 250°C), généralement à l'air ambiant. Les différentes couches du miroir sont appliquées du même côté d'une feuille de verre, généralement un verre minéral (à base de silice). Généralement, la feuille de verre a été découpée, généralement en quadrilatère, à partir d'un ruban de verre float ou à partir d'une autre feuille de verre plus grande. Si le miroir final doit être bombé, la feuille de verre est bombée avant application de l'argenture. La feuille de verre, bombée ou non, a une épaisseur allant généralement de 2 à 6 mm. Le verre est de préférence extra-clair, c'est-à-dire présentant une transmission énergétique supérieure à 85% et même supérieur à 89% pour une épaisseur de verre de 3,2 mm (voir en particulier norme IS09050 air mass 1.5). Cela ne signifie pas que le verre a nécessairement une épaisseur de 3,2 mm, cela signifie que la transmission énergétique est mesurée avec cette épaisseur. Le verre commercialisé par Saint-Gobain Glass France sous la marque Diamant est particulièrement adapté. La couche d'argent peut avoir une épaisseur allant de 500 à 1600 mg/m2. Pour les applications en miroirs solaires, cette couche est de préférence d'épaisseur supérieure à 850 mg/m2, notamment d'épaisseur comprise entre 900 et 1600 mg/m2, généralement entre 950 et 1300 mg/m2. En effet, on s'est aperçu qu'une couche d'argent d'épaisseur classique telle que 750-800 mg/m2, bien suffisante pour les applications domestiques (miroirs de salle-de-bain par exemple) ne réfléchissait pas toute la lumière dans le spectre de la lumière solaire, notamment dans le domaine de l'ultra-violet. En d'autres termes, les UV traversent partiellement les couches d'argent trop fines, ce qui n'est pas un inconvénient dans les applications domestiques puisque ces UV non réfléchis ne sont pas dans le domaine du visible. Par contre, pour une application en miroir solaire, la bonne réflexion de ces UV est souhaitable car il s'agit d'une énergie lumineuse non négligeable que l'on gagne à collecter. De plus, les UV atteignant les couches organiques de protection tendent à accélérer le vieillissement de celles-ci et de ce point de vue aussi, on a intérêt à ce que la couche réfléchissante stoppe le mieux possible les UV. Pour améliorer la réflexion énergétique, notamment dans le domaine 350-700 nm, on a même constaté qu'il était possible d'épaissir la couche d'argent plutôt que d'appliquer une couche de cuivre, ce qui contribue à simplifier le procédé. En effet, même si une couche de cuivre tend à améliorer la réflexion des UV, à épaisseur égale, l'argent réfléchi beaucoup mieux dans le domaine 350-700 nm. Si le miroir selon l'invention est destiné à faire office de miroir solaire, il peut-être bombé ou plan. S'il est plan, le miroir est généralement un élément faisant partie d'un ensemble d'éléments miroirs disposés de sorte à constituer un miroir de Fresnel ou du type Heliostat. Cet ensemble fait converger la lumière solaire vers un collecteur de chaleur. Généralement, ce collecteur est constitué d'un tube parcouru par un fluide caloporteur (eau, sels fondus, huiles synthétiques, ou de la vapeur). Ce fluide est chauffé par l'énergie solaire et on lui fait restituer cette énergie sous forme d'électricité par tout procédé adapté comme par exemple celui dit de � Rankine Cycle �. Les problèmes liés aux fluctuations d'énergie inhérentes à l'énergie solaire (alternance du jour et de la nuit, passage de nuages) peuvent être contournées soit en stockant de la chaleur (avec un réservoir de fluide chaud) soit en hybridant les concentrateurs solaires avec une centrale thermique classique (la chaudière et la chaleur solaire alimentant la même turbine à vapeur). En fait, pour les applications en miroir de Fresnel ou Heliostat, les miroirs sont fabriqués plans mais sont légèrement bombés à la pose (bombage à froid) par application de contraintes mécaniques. On donne ainsi au vitrage une forme plus proche de la courbure idéale. Dans le cas d'un miroir de Fresnel, les différents éléments miroir sont généralement de taille inférieure à 3 m2. En effet, plus ces miroirs plans sont petits, plus on aura de facilité à les disposer pour converger les rayons lumineux vers le collecteur. Ces miroirs plans sont généralement découpés après application des différentes couches en leur dos de sorte que la tranche de la couche d'argent n'est pas revêtue. Dans ce cas, une bonne résistance à la corrosion de bord est particulièrement recherchée. Dans le cas de miroirs du type heliostat, les différents éléments miroirs peuvent avoir une surface allant de 1 m2 à 25 m2. Si la feuille de verre supportant les différentes couches a été bombée à chaud, (bombage irréversible à froid ; le miroir ne peut pas reprendre la forme plane sous l'effet de son propre poids ou d'une contrainte sans casser), la forme bombée du miroir fait converger d'elle-même la lumière vers le collecteur. En effet, on cherche à donner au miroir un profil parabolique dans au moins une direction (une seule direction ou deux directions orthogonales entre elles), les rayons lumineux étant renvoyés vers le foyer de ladite parabole, un collecteur de l'énergie lumineuse étant placé à ce foyer. Si le miroir est bombé à chaud dans une seule direction, l'homme du métier parle couramment d'une forme cylindro-parabolique. Deux des bords du miroir sont linaires. Dans ce type de miroir, le collecteur est un tuyau linéaire vers lequel les miroirs renvoient le rayonnement, ledit collecteur étant placé au point de convergence desdits rayonnement (le foyer dans le cas d'une parabole). Dans un plan perpendiculaire au collecteur, le miroir est bombé. Dans un plan parallèle au collecteur, le miroir n'est pas bombé. Le miroir bombé final (tel qu'installé dans les champs de miroirs solaires) peut être constitué d'une seule plaque ou comprendre plusieurs plaques juxtaposées formant chacune un segment de parabole. Dans le cas d'un miroir cylindro-parabolique, notamment, la parabole dans le plan perpendiculaire au collecteur peut être constituée de 2 ou 4 plaques juxtaposées. Les plaques ont une forme qui approche la forme parabolique sans nécessairement lui correspondre totalement, l'essentiel étant que le maximum de rayons lumineux atteigne le collecteur au foyer. Pour mieux approcher la parabole, il n'est pas exclu que les différentes plaques juxtaposées aient des formes différentes. On peut aussi choisir de les faire identiques en les plaçant de sorte que leur forme approche le mieux possible la parabole. Par ailleurs, lors de leur positionnement, on peut les contraindre pour leur imposer une forme à température ambiante. Ces miroirs bombés peuvent être dimensionnés par découpe avant bombage du verre, le bombage étant ensuite réalisé, puis les différentes couches (argenture puis couches de protection) étant appliquées en son dos, du côté convexe. Dans ce cas, la tranche du miroir est également recouverte des différentes couches de protection de sorte que la résistance à la corrosion de bord est moins cruciale qu'en cas de découpe après application des couches de protection. Un miroir bombé (à chaud), notamment pour l'application en miroir solaire, peut avoir une surface allant de 0,1 à 10 m2. L'invention concerne également le procédé de fabrication d'un miroir comprenant - le dépôt d'une couche d'argent sur une feuille de verre à partir d'une solution d'argenture, puis - l'application du côté de la couche d'argent d'une couche de peinture alkyde de viscosité comprise entre 25 et 110 seconde mesuré à la coupe Ford n°4, puis - séchage et réticulation de la couche de peinture alkyde, puis - l'application du côté de la couche alkyde d'une couche de peinture polyuréthane de viscosité comprise entre 25 et 110 seconde mesuré à la coupe Ford n°4, puis - séchage et réticulation de la couche de peinture polyuréthane. Préalablement au dépôt de la couche d'argent, la feuille de verre peut subir un bombage à chaud, la couche d'argent et les couches de peinture étant appliquées du côté convexe de la feuille de verre. L'invention concerne également le dispositif comprenant un collecteur de chaleur et un miroir solaire comprenant le miroir selon l'invention. Le miroir selon l'invention est avantageusement utilisé en extérieur pour dévier la lumière solaire vers un collecteur de chaleur. Cette utilisation est particulièrement avantageuse dans les régions ensoleillées, notamment dans le domaine des latitudes terrestres entre 45° Nord et 45° Sud. La figure 1 illustre l'influence de l'épaisseur d'une couche d'argent sur la transmission des UV. Cela montre qu'au-dessus de 800 mg/m2 d'argent, la transmission en UV descend en-dessous de 10% et que plus l'on augmente cette épaisseur, moins les UV traversent la couche d'argent. Cette basse transmission des UV est bonne pour l'intégrité de la couche de peinture directement appliquée sur l'argent puisque l'on sait que les UV dégradent les polymères et donc les peintures. La figure 2 illustre l'influence de l'épaisseur d'une couche d'argent sur la réflectivité énergétique d'un miroir selon l'invention. On voit que l'on gagne sensiblement en réflexion au dessus de 800 mg/m2. La figure 3 illustre la résistance aux UV avec le temps de différents miroirs réalisés dans le cadre des exemples. La figure 4 illustre la résistance à une atmosphère chargée au S02 (dans le cadre d'un test selon la norme EN 1096-2, de différents miroirs réalisés dans le cadre des exemples (1 a et 2). La figure 5 illustre la structure du miroir selon l'invention vu en coupe et à un bord. L'épaisseur des couches n'est pas à l'échelle. Le verre 51 est d'abord revêtu par la couche d'argent 52, puis par la couche de peinture séchée et réticulée du type alkyde 53, puis par la couche de peinture séchée et réticulée du type polyuréthane 54. On voit que ces deux peintures ont coulé sur la tranche et ont recouvert la tranche de la couche d'argent 55 et une partie de la tranche de la feuille de verre 56. Ce recouvrement est sensiblement identique sur tout le périmètre du miroir. La figure 6 illustre le procédé d'application des peintures au dos d'un miroir déjà bombé. Un rideau de peinture 62 coule sur le dos (côté convexe) du miroir 61. Le miroir est en défilement dans le sens de la flèche 65 sous le rideau de peinture qui est fixe. Le bord 63 du miroir attaque en premier le rideau. La tranche de ce bord 63 est généralement plus revêtue que la tranche du bord 64. Les deux autres bords (non numérotés) du miroir sont linéaires et parallèles. Le miroir repose par ces bords linéaires sur les rouleaux de convoyage dont l'axe est perpendiculaire à la direction de déplacement du miroir. Ces bords sont généralement correctement recouverts par les peintures, au moins en ce qui concerne la couche d'argent. Dans les exemples qui suivent, on a testé les miroirs par les techniques suivantes : - réflexion : on a soumis le miroir au test CASS selon la norme ISO 9227, puis on a mesuré la réflexion de la lumière selon la norme ISO 9050 (avec air mass = 1.5). - corrosion : on a soumis le miroir au test CASS selon la norme ISO 9227 et l'on mesure la distance d'argent corrodée à partir du bord. On a mesuré selon que les bords étaient couverts par les différentes couches (y compris Ag et Cu) et selon que les bords n'étaient pas couverts par les différentes couches. - test au brouillard salin : norme ISO 9227 - réflexion après application d'UV : on a soumis le miroir à 4000 heures d'UV d'intensité 0,55W/m2 à 340 nm du côté du verre selon la norme SAE J1885 (avec éclairement total), puis on a mesuré la réflexion de la lumière selon la norme ISO 9050 (avec air mass = 1.5). On a par ailleurs utilisé les abréviations suivantes : - Ag : Argent - Cu : cuivre - ALK : alkyde - PU : polyuréthane - ACY : acrylique - ACA : acrylate - EPY : epoxy Exemple 1 On prend un verre extra clair de marque diamant (transmission énergétique de 90,4%) commercialisé par Saint-Gobain découpé aux dimensions : 1700 x 1640 mm qui a été bombé selon un profil parabolique. Lorsqu'il est posé sur un plan horizontal, la distance entre le plan et le point le plus haut étant d'environ 60 mm. On réalise une couche d'argent sur le côté convexe par l'un des procédés déjà mentionné plus haut sans couche de cuivre. Le primaire d'accrochage était le silane A1100 de la société Silquest. Après évacuation de tout liquide en surface par soufflage de façon à obtenir une surface sèche, puis préchauffage en étuve à 50°C, on applique une couche de peinture du type alkyde. Cette peinture était préparée à partir d'une peinture de référence 21775 commercialisé par la société FENZI à laquelle on a ajouté du xylène jusqu'à l'obtention à 20°C d'une viscosité de 50 secondes à la coupe Ford n°4. Cette formulation était appliquée sur le côté convexe de la feuille de verre à température ambiante (le miroir était donc préchauffé à 50°C et la peinture était coulée en rideau à température ambiante) par la technique dite du rideau. On sèche dans un four à 90°C pendant une minute et 15 secondes. On applique ensuite toujours du côté convexe et sur la couche alkyde sèchée une couche de peinture du type polyuréthane. Cette peinture polyuréthane était préparée à partir d'une peinture de marque SK2410 commercialisé par la société VALSPAR à laquelle on a ajouté du xylène jusqu'à l'obtention à 20°C d'une viscosité de 50 secondes à la coupe Ford n°4. Cette formulation était appliquée à température ambiante par la technique dite du rideau. On sèche dans un four à 170°C pendant 3 minutes. Des échantillons de ce miroir ont été découpés pour réalisation des tests dont les résultats sont rapportés dans le tableau. La colonne � Epaisseur � donne les épaisseurs de chacune des couches en mg/m2 pour les couches en Ag et Cu et en pm pour les autres. La colonne � réflexion énergétique initiale � donne la réflexion juste après la fabrication du miroir et donc avant tout test (CASS ou soumission à 4000 h d'UV). Exemples 2 à 6 On procède comme pour l'exemple 1 sauf que l'on applique un revêtement de protection différent (mais selon des techniques analogues) dont la nature et l'épaisseur sont spécifiées le tableau. Pour l'exemple 6, une couche de cuivre est appliquée à partir d'une solution aqueuse de sulfate de cuivre. Les exemples 2, 4, 5 et 6 sont comparatifs et n'illustrent pas l'invention. Structure Epaisseurs Réflexion Réflexion Réflexion Corrosion après CAS des couches énergétique énergétique énergétique après (1 cycle) initiale après 4000 h CASS bords découverts % d'UV (1 cycle) (Pm) (%) Ag/ALK/PU 850mg.m-2/40pm/40pm 92,6 92,5 92,5 REVENDICATIONS1. Miroir comprenant une feuille de verre et une couche d'argent appliquée sur le verre et muni en son dos d'un revêtement de protection comprenant une couche de peinture séchée et réticulée du type alkyde et une couche de peinture séchée et réticulée du type polyuréthane, la couche alkyde étant situé entre la couche d'argent et la couche polyuréthane. 2. Miroir selon la revendication précédente, caractérisé en ce que la couche d'argent est d'épaisseur supérieure à 850 mg/m2. 3. Miroir selon la revendication précédente, caractérisé en ce que la couche d'argent est d'épaisseur comprise entre 900 et 1600 mg/m2. 4. Miroir selon l'une des revendications précédentes, caractérisé en ce que la tranche de la couche d'argent est revêtue sur tout le périmètre du miroir par le revêtement de protection. 5. Miroir selon l'une des revendications précédentes, caractérisé en ce que la couche polyuréthane est appliquée directement sur la couche alkyde. 6. Miroir selon l'une des revendications précédentes, caractérisé en ce que la couche polyuréthane est la dernière couche au dos du miroir. 7. Miroir selon l'une des revendications précédentes, caractérisé en ce que la couche de peinture alkyde est la première couche contenant un polymère réticulée appliquée après la couche d'argent. 8. Miroir selon l'une des revendications précédentes, caractérisé en ce que la transmission énergétique du verre est supérieure à 85% et de préférence supérieure à 89% pour une épaisseur de verre de 3,2 mm. 9. Miroir selon l'une des revendications précédentes, caractérisé en ce qu'il est bombé. 10. Dispositif comprenant un collecteur de chaleur et un miroir solaire comprenant le miroir de l'une des revendications précédentes. 11.Miroir de Fresnel ou Héliostat comprenant un miroir de l'une des revendications 1 à 9. 12. Utilisation du miroir de l'une des revendications 1 à 9 en extérieur pour dévier la lumière solaire vers un collecteur de chaleur. 13. Utilisation selon la revendication précédente, caractérisé en ce qu'elle a lieu dans le domaine des latitudes terrestres entre 45° Nord et 45° Sud. 14. Procédé de fabrication d'un miroir comprenant - le dépôt d'une couche d'argent sur une feuille de verre à partir d'une solution d'argenture, puis - l'application du côté de la couche d'argent d'une couche de peinture alkyde de viscosité comprise entre 25 et 110 seconde mesuré à la coupe Ford n°4, puis - séchage et réticulation de la couche de peinture alkyde, puis - l'application du côté de la couche alkyde d'une couche de peinture polyuréthane de viscosité comprise entre 25 et 110 seconde mesuré à la coupe Ford n°4, puis - séchage et réticulation de la couche de peinture polyuréthane. 19. Procédé selon la revendication précédente caractérisé en ce que préalablement au dépôt de la couche d'argent, la feuille de verre subit un bombage à chaud, la couche d'argent et les couches de peinture étant appliquées du côté convexe de la feuille de verre. 20. Procédé selon la revendication précédente de procédé, caractérisé en ce que la couche de peinture alkyde et la couche de peinture polyuréthane sont appliquées par la technique du rideau, le miroir défilant sous le rideau en étant convoyé par des rouleaux de convoyage.