Brevet FR2940305A1 — publié le 20100625

B09-5053FR Société dite : Bridgestone Sports Co., Ltd. Matériau pour balle de golf et procédé de préparation d'un tel matériau Invention de : IIZUKA Kae TAKEHANA Eiji Priorité d'une demande de brevet déposée aux Etats-Unis d'Amérique le 22 décembre 2008 sous le n° 12/340.793 Matériau pour balle de golf et procédé de préparation d'un tel matériau La présente invention concerne un matériau pour balle de golf qui possède de bonnes caractéristiques d'aptitude à l'écoulement et d'aptitude au moulage, et qui peut être employé pour produire des balles de golf très performantes et dotées de propriétés excellentes, telles que durabilité, élasticité au rebond, flexibilité et résistance aux éraflures. L'invention concerne également une utilisation d'un tel matériau et un procédé de préparation d'un tel matériau pour balle de golf. Ces dernières années, les résines ionomères ont été largement utilisées dans les matériaux pour balles de golf. Les résines ionomères sont des copolymères ioniques d'une oléfine, comme l'éthylène, et d'un acide carboxylique insaturé, comme l'acide acrylique, l'acide méthacrylique ou l'acide maléique, dans lesquels certains des groupes acides sont neutralisés par les ions d'un métal comme le sodium, le lithium, le zinc ou le magnésium. Ces résines présentent d'excellentes caractéristiques, qui se traduisent dans la balle par des propriétés de durabilité, d'élasticité au rebond et de résistance aux éraflures. Actuellement, les résines de base qui sont utilisées dans les matériaux d'enveloppe de balle de golf sont généralement des résines ionomères, auxquelles on apporte toutefois diverses modifications afin de satisfaire le goût permanent des joueurs pour des balles de golf offrant une grande élasticité au rebond et d'excellentes performances en vol. On a récemment étudié plusieurs approches pour obtenir un rebond de balle plus important, en particulier, en mélangeant ensemble des ionomères différents, en mélangeant un ionomère avec une autre résine thermodurcissable et des additifs, et en augmentant le degré de neutralisation de l'ionomère lui-même. Un procédé permettant d'accroître le degré de neutralisation de l'ionomère est indiqué dans le brevet U.S. No. 6 653 382, qui concerne une composition à base de résine ionomère que l'on prépare en mélangeant un sel métallique d'acide gras et un cation métallique avec un ionomère. La technologie décrite dans ce document comprend l'introduction du sel métallique d'acide gras en grande quantité (25 à 150 parties en poids) pour 100 parties en poids de l'ionomère, ainsi que la fixation du degré de neutralisation de l'ionomère à une valeur d'au moins 90 % en moles. Cependant, lorsqu'une telle composition à base de résine ionomère est moulée par injection et employée comme matériau d'enveloppe pour balle de golf ou matériau semblable, la durabilité de la balle dans son ensemble se détériore, par exemple sous l'effet d'une augmentation de la dureté de l'enveloppe. Par ailleurs, on observe un suintement de l'acide gras ou de son sel métallique, ce qui soulève des problèmes d'aptitude au traitement de surface et d'aptitude au moulage. Un objet de la présente invention consiste donc à fournir un matériau pour balle de golf qui offre de bonnes caractéristiques d'aptitude à l'écoulement et d'aptitude au moulage, et qui, une fois moulé par injection et employé comme composant d'une balle de golf, contribue à doter cette balle à la fois d'un excellent rebond et d'une excellente durabilité. Un autre objet de l'invention est de fournir un procédé de préparation d'un tel matériau pour balle de golf. Après avoir mené des recherches approfondies, les inventeurs ont découvert que si l'on utilise des ionomères ou leurs résines de base ù en d'autres termes, des copolymères d'oléfine et d'acide carboxylique insaturé et/ou des copolymères d'oléfine, d'acide carboxylique insaturé et d'ester d'acide carboxylique insaturé -, on obtient des compositions à base de résines ionomères qui offrent de bonnes caractéristiques d'aptitude à l'écoulement et d'aptitude au moulage, en choisissant des polymères dont la masse molaire moyenne en poids et le rapport de masse molaire moyenne en poids à masse molaire moyenne en nombre ont des valeurs comprises dans des intervalles particuliers, et en ajoutant à ces compositions une quantité correspondant à un excès d'acide organique ou de sel métallique d'un tel acide, tout en introduisant par ailleurs une espèce métallique ionique qui permet de produire une réaction de neutralisation d'acide. Les inventeurs ont découvert en outre, d'une manière surprenante, que des balles de golf dans lesquelles on s'est servi d'un produit de moulage par injection d'une telle composition, par exemple pour fabriquer le matériau d'enveloppe, présentent un rebond excellent, tout en conservant une bonne durabilité. Ces découvertes ont conduit finalement à la présente invention. Par conséquent, la présente invention fournit le matériau pour balle de golf suivant, et le procédé suivant qui permet de le préparer. [1] Matériau pour balle de golf comprenant une composition à base de résine, constituée par : (a) 100 parties en poids d'un copolymère d'oléfine et d'acide carboxylique insaturé et/ou d'un copolymère d'oléfine, d'acide carboxylique insaturé et d'ester d'acide carboxylique insaturé, présentant une masse molaire moyenne en poids (Mp) d'environ 120 000 à environ 200 000 et un rapport de masse molaire moyenne en poids (Mp) à masse molaire moyenne en nombre (Mn) d'environ 3,0 à environ 10,0, ou d'un produit de neutralisation métallique de tels copolymères, (b) environ 75 à environ 200 parties en poids d'un acide organique ou d'un sel métallique d'un tel acide, (c) et un composé métallique inorganique basique, où le constituant (c) a pour fonction de neutraliser les groupes acides des constituants (a) et (b), et se trouve en une quantité représentant de 30 à 130 % du nombre de moles de groupes acides des constituants (a) et (b). [2] Matériau pour balle de golf selon le paragraphe [1], dont l'indice de fluidité à chaud, déterminé à 190 °C et sous 2,16 kgf, vaut d'environ 3,0 à environ 10,0 g/10 min. [3] Matériau pour balle de golf selon le paragraphe [1] ou [2], où la teneur en acide du constituant (a) vaut au plus environ 15 % en poids. [4] Matériau pour balle de golf selon l'un quelconque des paragraphes [1] à [3], où l'acide organique indiqué pour le constituant (b) est représenté par un ou plusieurs acides choisis dans l'ensemble formé par l'acide stéarique, l'acide béhénique, l'acide oléique et l'acide maléique. [5] Matériau pour balle de golf selon l'un quelconque des paragraphes [1] à [4], où le sel métallique d'acide organique indiqué pour le constituant (b) ou le composé métallique inorganique basique indiqué pour le constituant (c) comprend un ion d'un métal qui est représenté par un ou plusieurs métaux choisis dans l'ensemble formé par le lithium, le sodium, le magnésium, l'aluminium, le potassium, le calcium et le zinc. [6] Matériau pour balle de golf selon l'un quelconque des paragraphes [1] à [5], où l'acide carboxylique insaturé indiqué pour le constituant (a) est de l'acide acrylique ou de l'acide méthacrylique. [7] Matériau pour balle de golf selon l'un quelconque des paragraphes [1] à [6], qui convient pour l'emploi en tant que matériau d'enveloppe ou matériau de couche intermédiaire, dans une balle de golf pleine en deux parties, constituée par un noyau et une enveloppe entourant ce noyau, ou dans une balle de golf pleine en plusieurs parties, constituée par un noyau d'au moins une couche, une ou plusieurs couches intermédiaires entourant ce noyau, et une enveloppe d'au moins une couche entourant la ou les couche(s) intermédiaire(s), et notamment une utilisation du matériau pour balle de golf tel que défini ci-dessus, en tant que matériau d'enveloppe ou matériau de couche intermédiaire, dans une balle de golf pleine en deux parties, constituée par un noyau et une enveloppe entourant ce noyau, ou dans une balle de golf pleine en plusieurs parties, constituée par un noyau d'au moins une couche, une ou plusieurs couches intermédiaires entourant ce noyau, et une enveloppe d'au moins une couche entourant la ou les couche(s) intermédiaire(s). [8] Procédé de préparation d'un matériau pour balle de golf, qui comprend une étape consistant à préparer le matériau pour balle de golf précédemment cité, en utilisant une extrudeuse à une vis, une extrudeuse à deux vis ou une association en tandem de telles extrudeuses, et notamment un procédé de préparation d'un matériau pour balle de golf tel que défini ci-dessus, qui comprend une étape utilisant une extrudeuse à une vis, une extrudeuse à deux vis ou une association en tandem de telles extrudeuses. L'invention est décrite plus complètement dans la suite du présent document. Le matériau pour balle de golf de la présente invention contient une composition à base de résine, constituée par (a) un copolymère d'oléfine et d'acide carboxylique insaturé et/ou un copolymère d'oléfine, d'acide carboxylique insaturé et d'ester d'acide carboxylique insaturé, ou un produit de neutralisation métallique de tels copolymères, (b) un acide organique ou un sel métallique d'un tel acide, et (c) un composé métallique inorganique basique. Dans la composition à base de résine, la proportion pondérale des constituants (a) à (c) précédemment cités représente au moins environ 50 %, de préférence au moins environ 60 %, mieux encore au moins environ 70 % et en particulier, au moins environ 90 % du poids total du matériau pour balle de golf. Chacun des constituants (a) à (c) est décrit dans ce qui suit. Le constituant (a) désigne en particulier : (al) un copolymère d'oléfine et d'acide carboxylique insaturé et/ou un copolymère d'oléfine, d'acide carboxylique insaturé et d'ester d'acide carboxylique insaturé, présentant une masse molaire moyenne en poids (Mp) d'environ 120 000 à environ 200 000, et un rapport de masse molaire moyenne en poids (Mp) à masse molaire moyenne en nombre (Mn) d'environ 3,0 à environ 10,0, ou (a2) un produit de neutralisation métallique d'un copolymère d'oléfine et d'acide carboxylique insaturé et/ou d'un copolymère d'oléfine, d'acide carboxylique insaturé et d'ester d'acide carboxylique insaturé, lequel copolymère d'oléfine et d'acide carboxylique insaturé et/ou copolymère d'oléfine, d'acide carboxylique insaturé et d'ester d'acide carboxylique insaturé présente une masse molaire moyenne en poids (Mp) d'environ 120 000 à environ 200 000, et un rapport de masse molaire moyenne en poids (Mp) à masse molaire moyenne en nombre (Mn) d'environ 3,0 à environ 10,0. Au moins l'un des constituants (al) et (a2) est employé dans la présente invention, bien qu'il soit possible d'employer les deux constituants (al) et (a2). Ce sont les principaux polymères qui se trouvent dans le matériau pour balle de golf de l'invention. On pense que ces polymères, une fois combinés aux autres constituants (b) et (c), subissent d'importantes modifications de caractéristiques, ce qui se traduit par certaines améliorations des propriétés physiques du matériau pour balle de golf, en particulier, dans le rebond et la durabilité des produits de moulage par injection de ce matériau. Dans le polymère (al) ou (a2) précédemment cité, la masse molaire moyenne en poids (Mp) appartient à l'intervalle allant d'environ 120 000 à environ 200 000, et le rapport (Mp/Mn) de masse molaire moyenne en poids (Mp) à masse molaire moyenne en nombre (Mn) appartient à l'intervalle allant d'environ 3,0 à environ 10,0. Si la valeur de Mp est trop élevée, le polymère a tendance à devenir élastique et se révèle difficile à transformer en granulés. Si, en revanche, la valeur de Mp est trop faible, bien qu'il soit possible de mouler le matériau, le produit de moulage finit par devenir fragile. La masse molaire moyenne en poids (Mp) est comprise, de préférence, dans l'intervalle allant d'environ 120 000 à environ 190 000. Le rapport Mp/Mn est compris, de préférence, dans l'intervalle allant d'environ 4,0 à environ 7,0, et mieux encore, d'environ 4,3 à environ 7,0. Si sa valeur est inférieure à celles de l'intervalle précédemment indiqué, la structure moléculaire s'apparente à une structure simple, ce qui peut conduire à une certaine fragilité des produits de moulage du matériau pour balle de golf. A l'inverse, avec une valeur élevée du rapport Mp/Mn, la qualification du polymère en tant qu'ionomère diminue, ce qui peut rendre les buts de l'invention impossibles à atteindre. Dans la présente invention, la masse molaire moyenne en poids (Mp) et la masse molaire moyenne en nombre (Mn) sont des valeurs calculées par référence au polystyrène en chromatographie par perméation de gel (CPG). I1 faut donner ici une courte explication à propos de la détermination de la masse molaire par CPG. I1 n'est pas possible d'effectuer une mesure directe par CPG sur les copolymères binaires et les copolymères ternaires, car leurs molécules restent adsorbées sur la colonne de CPG par les groupes de type acide carboxylique insaturé qu'elles contiennent. Pour surmonter cette difficulté, on transforme généralement les groupes de type acide carboxylique insaturé en groupes de type ester, puis on effectue les mesures par CPG et l'on calcule les masses molaires moyennes Mp et Mn d'équivalent de polystyrène. L'oléfine employée dans le constituant (al) ou (a2) précédemment cité comporte, de préférence, de 2 à 6 atomes de carbone et, de préférence, cette oléfine est de l'éthylène. L'acide carboxylique insaturé qui est employé dans le constituant (al) ou (a2) peut être, par exemple, de l'acide acrylique (AA) ou de l'acide méthacrylique (MAA), bien que l'utilisation d'acide méthacrylique (MAA) soit particulièrement privilégiée. L'ester d'acide carboxylique insaturé qui est employé dans le constituant (al) ou (a2) est, de préférence, un ester d' alkyle inférieur et au mieux, de l' acrylate de butyle (acrylate de n-butyle, acrylate d'isobutyle). La teneur en acide carboxylique insaturé (teneur en acide) du constituant (al) ou (a2), même si elle n'est soumise à aucune limitation particulière, vaut, de préférence, au moins environ 8 % en poids et au plus environ 15 % en poids. Si la teneur en acide est trop faible, les produits de moulage du matériau pour balle de golf peuvent se montrer incapables d'offrir un bon rebond. Par ailleurs, si la teneur en acide est trop élevée, de tels produits de moulage peuvent devenir trop durs, ce qui nuit à la durabilité. Dans le constituant (al) ou (a2) de la présente invention, il est possible d'employer à la fois le copolymère d'oléfine et d'acide carboxylique insaturé (copolymère binaire), ou un sel métallique d'un tel copolymère, et le copolymère d'oléfine, d'acide carboxylique insaturé et d'ester d'acide carboxylique insaturé (copolymère ternaire), ou un sel métallique d'un tel copolymère. Si l'on utilise ensemble un copolymère binaire ou l'un de ses sels métalliques (I) et un copolymère ternaire ou l'un de ses sels métalliques (II), il est préférable de les combiner en un rapport pondéral (I)/(II) valant de 0/l00 à 80/20. Si le composé (I) est introduit en une proportion supérieure à celle indiquée ci-dessus, cela rend le matériau difficile à mouler, ce qui peut se traduire par une durabilité médiocre de la balle. Dans les cas où l'on utilise un constituant (a2) comme constituant (a), c'est-à-dire dans les cas où l'on utilise un ionomère, le type de produit de neutralisation métallique et le degré de neutralisation ne sont soumis à aucune limitation particulière. Des exemples spécifiques englobent des copolymères d'éthylène et d'acide méthacrylique à 60 % en moles de zinc (degré de neutralisation par du zinc), des copolymères d'éthylène et d'acide méthacrylique à 40 % en moles de magnésium (degré de neutralisation par du magnésium), et des terpolymères d'éthylène, d'acide méthacrylique et d'acrylate d'isobutyle à 40 % en moles de magnésium (degré de neutralisation par du magnésium). Comme indiqué précédemment, on utilise comme constituant (a) un copolymère ou un ionomère dont la masse molaire moyenne en poids (Mp) et la largeur de distribution des masses molaires (U = Mp/Mn) appartiennent à des intervalles particuliers. Par exemple, il est possible d'utiliser des produits du commerce, tels que les produits Himilan 1705, Nucrel N1035 et Nucrel NO35C (tous produits de DuPont-Mitsui Polychemicals Co., Ltd), et le produit Escor 5100 (ExxonMobil Chemical). Bien qu'il ne soit soumis à aucune limitation particulière, l'acide organique ou son sel métallique faisant office de constituant (b) est représenté, de préférence, par un ou plusieurs composés choisis dans l'ensemble formé par l'acide stéarique, l'acide béhénique, l'acide oléique, l'acide maléique et leurs sels métalliques. Le sel métallique d'acide organique indiqué pour le constituant (b) est, de préférence, un savon métallique, et comporte un ion métallique ayant une valence de 1 à 3, de préférence, un ion d'un métal choisi dans l'ensemble formé par le lithium, le sodium, le magnésium, l'aluminium, le potassium, le calcium et le zinc. Un sel métallique d'acide stéarique est particulièrement privilégié. On préfère utiliser spécifiquement du stéarate de magnésium, du stéarate de calcium, du stéarate de zinc ou du stéarate de sodium. Parmi ces sels, c'est le stéarate de magnésium qui est surtout privilégié. Le constituant (b) est introduit en une quantité comprise dans l'intervalle allant d'environ 75 à environ 200 parties en poids, de préférence, d'environ 80 à environ 150 parties en poids, mieux encore, d'environ 85 à environ 130 parties en poids et au mieux, d'environ 85 à environ 100 parties en poids, cette quantité étant rapportée à 100 parties en poids du polymère ou produit de neutralisation métallique du polymère indiqué pour le constituant (a) déjà cité. Dans la présente invention, on introduit un acide organique ou un sel métallique d'un tel acide en quantité relativement importante par rapport au polymère ou à l'ionomère indiqué pour le constituant (a), dans le but d'accroître le rebond de la balle de golf, tout en maintenant sa durabilité. Si le constituant (b) est introduit en quantité trop faible, il sera difficile d'obtenir un rebond de balle important. Si, à l'inverse, le constituant (b) est introduit en quantité trop élevée, l'aptitude à l'écoulement du matériau résineux augmentera dans une large mesure, ce qui ne permettra pas d'obtenir un mélange résineux où les granulés se présenteront sous une forme optimale pour le moulage. A titre d'illustration, des exemples d'ion métallique formant le composé métallique inorganique basique, indiqué pour le constituant (c), englobent les ions Na+, K+, Li+, Zn2+, Cal+, Mg2+, Cul+ et Col+. Parmi ces ions, on préfère les ions Na+, Zn2+, Cal+ et Mg2+, l'ion Mg2+ étant particulièrement privilégié. Ces ions métalliques peuvent être introduits dans la résine sous forme, par exemple, de sels formiates, acétates, nitrates, carbonates ou bicarbonates, d'oxydes ou d'hydroxydes. Le composé métallique inorganique basique indiqué pour le constituant (c) déjà cité est un constituant qui a pour fonction de neutraliser les groupes acides des constituants (a) et (b) déjà cités. La quantité de constituant (c) qui est introduite représente de 30 à 130%, de préférence de 50 à 110%, plus particulièrement de 70 à 100%, par rapport au nombre de moles de groupes acides des constituants (a) et (b) déjà cités. Dans la présente invention, on choisit la quantité introduite de composé métallique inorganique basique, le constituant (c), de manière à obtenir le degré de neutralisation voulu. Les résines thermoplastiques suivantes peuvent être introduites dans le matériau pour balle de golf de l'invention, dans la mesure où elles permettent d'atteindre les objets de l'invention. A titre d'illustration et sans que cette liste soit limitative, des exemples de résines thermoplastiques utilisables englobent des élastomères de type polyoléfine (y compris les polyoléfines et les polyoléfines obtenues à l'aide de métallocène), des élastomères de type polystyrène, des polymères de diène, des polymères de type polyacrylate, des élastomères de type polyamide, des élastomères de type polyuréthane, des élastomères de type polyester et des polyacétals. Par ailleurs, le matériau pour balle de golf de l'invention peut également comporter des additifs facultatifs, dans une mesure adaptée à l'emploi envisagé. Par exemple, si le matériau pour balle de golf de l'invention doit servir de matériau d'enveloppe, divers additifs tels que pigments, dispersants, antioxydants, agents absorbant les rayons ultraviolets et photostabilisants, peuvent être ajoutés aux constituants (a) à (c) précédemment cités. Si l'on ajoute de tels additifs, il faut le faire en une quantité représentant généralement au moins 0,1 partie en poids, et de préférence au moins 0,5 partie en poids, mais généralement au plus 10 parties en poids, et de préférence au plus 4 parties en poids, pour 100 parties en poids, au total, des constituants (a) à (c) déjà cités. L'indice de fluidité à chaud (MFR) du matériau pour balle de golf de l'invention, déterminé conformément à la norme JIS-K7210 à une température d'essai de 190 °C et sous une charge d'essai de 21,18 N (2,16 kgf), n'est soumis à aucune limitation particulière. Toutefois, pour disposer de bonnes caractéristiques d'aptitude à l'écoulement et d'aptitude au moulage lors du moulage par injection, il est recommandé que l'indice de fluidité à chaud vaille, de préférence, au moins environ 3,0 g/10 min., mieux encore, au moins environ 3,5 g/10 min. et encore mieux, au moins environ 4,0 g/10 min., mais de préférence, au plus environ 10,0 g/10 min., et encore mieux, au plus environ 8,0 g/10 min. Le procédé de préparation du matériau pour balle de golf de la présente invention n'est soumis à aucune limitation particulière, mais il est possible d'employer un procédé qui comprend l'introduction, dans une trémie d'alimentation, de l'ionomère ou du polymère non neutralisé correspondant au constituant (a), conjointement avec le constituant (b) et le constituant (c), et leur extrusion dans les conditions voulues. I1 est par ailleurs possible d'introduire le constituant (b) par un dispositif d'alimentation séparé. Dans ce cas, la réaction de neutralisation des fonctions acide carboxylique des constituants (a) et (b) par le constituant (c) déjà cité, qui joue le rôle de source de cations métalliques, peut être effectuée dans divers types d'extrudeuses. L'extrudeuse peut être une extrudeuse à une vis ou une extrudeuse à deux vis, bien qu'une extrudeuse à deux vis soit préférable. De telles extrudeuses peuvent en outre être employées en tandem, comme une extrudeuse à une vis associée à une extrudeuse à deux vis ou une extrudeuse à deux vis associée à une autre extrudeuse à deux vis. I1 n'est pas nécessaire que ces extrudeuses aient été spécialement conçues ; il suffit d'utiliser des extrudeuses existantes. Le matériau pour balle de golf de l'invention peut servir de matériau constitutif pour une balle de golf en une seule pièce, ou peut être employé comme matériau d'enveloppe ou matériau de couche intermédiaire, dans une balle de golf pleine en deux parties, constituée par un noyau et une enveloppe entourant ce noyau, ou dans une balle de golf pleine en plusieurs parties, constituée par un noyau d'au moins une couche, une ou plusieurs couches intermédiaires entourant ce noyau, et une enveloppe d'au moins une couche entourant la ou les couche(s) intermédiaire(s). Comme précédemment décrit, on obtient le matériau pour balle de golf de la présente invention en introduisant une quantité déterminée et importante d'un acide organique ou d'un sel métallique d'un tel acide, et une quantité déterminée d'un composé métallique inorganique basique, capable d'effectuer une neutralisation, dans une composition à base de résine ionomère, dans laquelle la résine de base est un copolymère dont la masse molaire moyenne en poids et la largeur de distribution des masses molaires (rapport de la masse molaire moyenne en poids à la masse molaire moyenne en nombre) appartiennent à des intervalles particuliers. I1 est possible d'obtenir de cette manière un ionomère à degré de neutralisation élevé, offrant de bonnes caractéristiques d'aptitude à l'écoulement et d'aptitude au moulage. Des balles de golf dans lesquelles on s'est servi d'un produit de moulage par injection du matériau pour balle de golf de l'invention pour fabriquer une enveloppe ou un élément semblable présentent d'excellentes caractéristiques de rebond et de durabilité. Exemples Les exemples et exemples comparatifs suivants sont fournis à titre d'illustration et n'ont aucun caractère limitatif. Exemples 1 à 3, exemples comparatifs 1 et 2 En utilisant un matériau de noyau présentant la composition suivante et constitué principalement de cis-poly-1,4-butadiène, on obtient des noyaux pleins de 37,50 mm de diamètre et pesant chacun 32,80 g. Composition de noyau Cis-poly-1,4-butadiène 100 parties en poids Oxyde de zinc 5,0 parties en poids Sulfate de baryum 26,0 parties en poids Antioxydant 0,1 partie en poids Acrylate de zinc 23,0 parties en poids Agent de réticulation (peroxyde organique) 1,2 partie en poids Ensuite, pour chaque exemple, un matériau de couche intermédiaire présentant la composition indiquée dans le tableau 1 est mélangé à 200 °C dans une extrudeuse à deux vis de type malaxeur, ce qui donne un matériau d'enveloppe sous forme de granulés. On extrude ensuite ce matériau à l'intérieur d'un moule où l'on a placé le noyau plein précédemment cité, ce qui permet de produire une sphère comportant une couche intermédiaire de 1,5 mm d'épaisseur. Une composition d'enveloppe, constituée par les produits Himilan (marque commerciale) 1605 et Himilan 1706 combinés selon un rapport pondéral de 50/50, est ensuite moulée par injection pour former le matériau de couche extérieure (matériau d'enveloppe) par- dessus la sphère, ce qui permet de produire une balle de golf pleine en trois parties, dont le diamètre et le poids sont indiqués dans le tableau 1. Les propriétés des balles de golf ainsi obtenues pour chacun des exemples et des exemples comparatifs sont évaluées de la manière indiquée plus loin. Les résultats obtenus sont regroupés dans le tableau 1. Tableau 1 Exemple Exemple comparatif Matériau résineux de couche 1 2 3 1 225 intermédiaire Ionomère de type AA 80 Ionomère de type MAA 100 100 20 100 HPF1000 100 Stéarate de magnésium 100 120 100 70 Mg(OH)2 1,7 2,2 1,8 2,1 - Degré de neutralisation (%) 75 80 75 80 100 MFR (g/10 min.) 2,5 7,9 0,7 7,5 1,0 Propriétés Diamètre, mm 42,72 42,72 42,71 42,71 42,7 de la balle Poids, g 45,67 45,68 45,64 45,71 45,71 Flexion, (10-130 kgf), 3,07 3,02 2,87 3,06 3,07 mm Vitesse initiale, m/s 77,17 77,18 77,34 77,05 77,23 Durabilité bonne bonne bonne passable mauvaise Les quantités d'ingrédients précédemment indiquées sont exprimées en parties en poids. Les matériaux cités dans le tableau précédent sont explicités 5 ci-après. Ionomère de type AA C'est un copolymère binaire d'éthylène et d'acide acrylique, produit par ExxonMobil Chemical. Mp = 188 000 ; Mp/Mn = 6,37. Ionomére de type MAA C'est un terpolymère d'éthylène, d'acide méthacrylique et d'acrylate d'isobutylène, produit par DuPont-Mitsui Polychemicals Co., Ltd. Mp = 127 000 ; Mp/Mn = 4,37, comportant 10% en poids d'acide. HPF 1000 (nom commercial) C'est un copolymère ternaire, constitué par environ 75 à 76 % en poids d'éthylène, environ 8,5 % en poids d'acide acrylique et environ 15,5 à 16,5 % en poids d'acrylate de n-butyle, produit par DuPont, dont tous les groupes acides (100 %) sont neutralisés par des ions magnésium. Mp = 105 000 ; Mp/Mn = 3,72. Les masses molaires et les distributions de masses moléculaires de chacun des polymères précédemment cités sont déterminées par chromatographie par perméation de gel (CPG), puis calcul des valeurs d'équivalent de polystyrène. Stéarate de magnésium C'est un produit disponible sous le nom commercial � Magnesium Stearate G � chez NOF Corporation. Les propriétés physiques du matériau pour balle de golf et de la balle de golf elle-même sont déterminées comme indiqué ci-après. MFR (g/10 min.) La valeur est mesurée en conformité globale avec la norme JISK7210, à une température d'essai de 190 °C et sous une charge d'essai de 21,18 N (2,16 kgf). Déformation (mm) On place la balle de golf sur une plaque d'acier et l'on mesure la déformation (en mm) subie par la balle lorsqu'on lui applique une charge de compression finale de 1275 N (130 kgf) en commençant par 17 une charge initiale de 98 N (10 kgf). Cet essai est réalisé à une température de 23 � 1 °C. Vitesse initiale (mis) On détermine la vitesse initiale de la balle avec un appareil de mesure de vitesse initiale, du même type que l'instrument pour vitesse initiale de type tambour rotatif de l'association américaine de golf USGA, agréé par le R&A (Royal & Ancient Golf Club de St Andrews). La balle est maintenue dans des conditions isothermes à une température de 23 � 1 °C pendant au moins 3 heures, puis testée à la même température. La balle est frappée par une tête (masse de frappe) de 250 livres (113,4 kg) à une vitesse d'impact de 143,8 pieds par seconde (43,83 mis). Dix balles sont frappées chacune à deux reprises. Le temps que met la balle pour parcourir une distance de 6,28 pieds (1,91 m) est mesuré, et sert à calculer la vitesse initiale de la balle. Ce cycle est effectué en un laps de temps d'environ 15 minutes. Durabilité sous l'effet de chocs répétés On évalue la durabilité de la balle de golf avec un appareil d'essai � ADC Bali COR Durability Tester � produit par Automated Design Corporation (États-Unis). On catapulte une balle avec de l'air sous pression et on lui fait frapper à plusieurs reprises deux plaques métalliques disposées en parallèle. En utilisant le nombre moyen de coups nécessaires pour que la balle se fissure, on affecte une note de durabilité suivant le barème indiqué ci-après. On obtient des valeurs moyennes en prenant 4 balles de même type pour les tester, en catapultant chacune des 4 balles jusqu'à ce qu'elles se fissurent, et en faisant la moyenne des coups nécessaires pour que chaque balle se fissure. Le type d'appareil d'essai utilisé est un appareil d'essai de durabilité COR vertical, et la vitesse incidente des balles sur les plaques métalliques est égale à 43 mis. Bonne : plus de 150 coups Passable : 100 à 150 coups Mauvaise : moins de 100 coups. Comme le montrent les résultats figurant dans le tableau 1 précédemment indiqué, les balles de golf obtenues avec les exemples comparatifs 1 et 2 présentent les inconvénients suivants. L'exemple comparatif 1 est un exemple dans lequel la quantité de stéarate de magnésium introduite est inférieure à l'intervalle de valeurs prescrit par la présente invention. Par comparaison avec les balles correspondant aux exemples 1 et 2 de l'invention, la balle présente alors un rebond moins important et une durabilité un peu inférieure. L'exemple comparatif 2 est un exemple dans lequel on n'a utilisé qu'un ionomère du commerce ayant une masse molaire inférieure à l'intervalle de valeurs prescrit par la présente invention. Par comparaison avec les balles correspondant aux exemples 1 et 2 de l'invention, la balle présente alors une vitesse initiale plus faible et une durabilité inférieure. REVENDICATIONS1. Matériau pour balle de golf, comprenant une composition à base de résine constituée par : (a) 100 parties en poids d'un copolymère d'oléfine et d'acide carboxylique insaturé et/ou d'un copolymère d'oléfine, d'acide carboxylique insaturé et d'ester d'acide carboxylique insaturé, présentant une masse molaire moyenne en poids (Mp) d'environ 120 000 à environ 200 000 et un rapport de masse molaire moyenne en poids (Mp) à masse molaire moyenne en nombre (Mn) d'environ 3,0 à environ 10,0, ou d'un produit de neutralisation métallique de tels copolymères, (b) environ 75 à environ 200 parties en poids d'un acide organique ou d'un sel métallique d'un tel acide, (c) et un composé métallique inorganique basique, où le constituant (c) a pour fonction de neutraliser les groupes acides des constituants (a) et (b), et se trouve en une quantité représentant de 30 à 130 % du nombre de moles de groupes acides des constituants (a) et (b). 2. Matériau pour balle de golf selon la revendication 1, caractérisé en ce que l'indice de fluidité à chaud, déterminé à 190 °C et sous 2,16 kgf, vaut d'environ 3,0 à environ 10,0 g/10 min. 3. Matériau pour balle de golf selon la revendication 1 ou 2, caractérisé en ce que la teneur en acide du constituant (a) vaut au plus environ 15 % en poids. 4. Matériau pour balle de golf selon l'une quelconque des revendications 1 à 3, caractérisé en ce que l'acide organique indiqué pour le constituant (b) est représenté par un ou plusieurs acides choisis parmi l'acide stéarique, l'acide béhénique, l'acide oléique et l'acide maléique. 5. Matériau pour balle de golf selon l'une quelconque des revendications 1 à 4, caractérisé en ce que le sel métallique d'acide organique indiqué pour le constituant (b) ou le composé métallique inorganique basique indiqué pour le constituant (c) comprend un ion d'un ou plusieurs métaux choisis parmi le lithium, le sodium, le magnésium, l'aluminium, le potassium, le calcium et le zinc. 6. Matériau pour balle de golf selon l'une quelconque des revendications 1 à 5, caractérisé en ce que l'acide carboxylique insaturé indiqué pour le constituant (a) est de l'acide acrylique ou de l'acide méthacrylique. 7. Utilisation du matériau pour balle de golf tel que défini à l'une quelconque des revendications 1 à 6, en tant que matériau d'enveloppe ou matériau de couche intermédiaire, dans une balle de golf pleine en deux parties, constituée par un noyau et une enveloppe entourant ce noyau, ou dans une balle de golf pleine en plusieurs parties, constituée par un noyau d'au moins une couche, une ou plusieurs couches intermédiaires entourant ce noyau, et une enveloppe d'au moins une couche entourant la ou les couche(s) intermédiaire(s). 8. Procédé de préparation d'un matériau pour balle de golf tel que défini à l'une quelconque des revendications 1 à 6, qui comprend une étape utilisant une extrudeuse à une vis, une extrudeuse à deux vis ou une association en tandem de telles extrudeuses.