Brevet FR2947549A1 — publié le 20110107

PROCÉDÉ DE PRÉPARATION DE BIS-DMTD [0001] La présente invention concerne un procédé amélioré de préparation de bis-(dimercaptothiadiazole) (ou bis-DMTD), plus particulièrement de 5,5'-dithiobis-(1,3,4-thiadiazole-2-thiol), également dénommé 5,5'-dithiobis-(1,3,4-thiadiazole-2(3H)-thione) sous sa forme tautomère, ledit procédé permettant une préparation avec des rendements améliorés et plus respectueuse de l'environnement. [0002] La préparation de bis-DMTD est connue depuis de nombreuses années et est par exemple décrite dans la demande de brevet CN-A-101096366. [0003] Ainsi, la synthèse de bis-DMTD est réalisée par oxydation de 2,5-dimercapto-1,3,4-thiadiazole (ou DMTD, CAS n° 1072-71-5), par exemple avec du peroxyde d'hydrogène, selon le schéma réactionnel suivant : Nù N 2 HS///\S/SH + H202 DMTD Nù N~ Nù N~ HS///\S/`SùS///\S/\SH + 2 H2O bis-DMTD laquelle réaction pouvant également tautomères : H H H H NùN NùN 2 S~ REVENDICATIONS1. Procédé de préparation de bis-DMTD comprenant au moins les étapes suivantes : a) réaction d'hydrazine N2H4 avec du sulfure de carbone CS2, en milieu basique ; b) acidification du milieu réactionnel ; c) oxydation du milieu réactionnel ; lo d) récupération et purification éventuelle du bis-DMTD formé. 2. Procédé selon la revendication 1, dans lequel le ratio molaire CS2/N2H4 est compris entre 1,8 et 4,0, de préférence entre 2,0 et 3,0, de préférence encore entre 2,0 et 2,5, de manière tout à fait préférée entre environ 2,2 et 2,4. 3. Procédé selon la revendication 1 ou la revendication 2, dans lequel l'étape a) est réalisée en phase aqueuse. 4. Procédé selon l'une quelconque des revendications précédentes, dans 20 lequel l'étape a) est réalisée en milieu basique, de préférence en présence d'une base forte, de préférence encore en présence d'un hydroxyde d'alcalin ou d'alcalino-terreux. 5. Procédé selon l'une quelconque des revendications précédentes, dans 25 lequel le ratio molaire base/hydrazine est compris entre 0,8 et 1,5, de préférence entre 1,0 et 1,2 environ. 6. Procédé selon l'une quelconque des revendications précédentes, dans lequel l'étape a) est conduite en présence d'un tensio-actif, de préférence non-30 ionique. 2947549 ù 12 ù 7. Procédé selon l'une quelconque des revendications précédentes, dans lequel, l'étape d'acidification est conduite sous l'action d'un acide, de préférence un acide fort minéral ou organique, de préférence encore un acide fort minéral, de préférence l'acide sulfurique. 5 8. Procédé selon l'une quelconque des revendications précédentes, dans lequel l'étape c) d'oxydation est réalisée par ajout d'un agent oxydant au milieu réactionnel, ledit agent oxydant étant choisi parmi les peroxydes, tels que le peroxyde d'hydrogène, les peracides organiques ou minéraux, et notamment l'acide peracétique, et les mélanges d'entre eux ou avec des acides forts, par exemple les mélanges peroxyde d'hydrogène/acides forts tels que l'acide sulfurique ou chlorhydrique, l'agent oxydant étant de préférence le peroxyde d'hydrogène. 9. Procédé selon l'une quelconque des revendications précédentes, dans lequel le ratio molaire agent oxydant/DMTD est compris entre 0,35 :1 et 0,65 :1, de préférence le ratio molaire est compris entre 0,45 :1 et 0,55 :1. 10. Procédé selon l'une quelconque des revendications précédentes, dans lequel un agent de mise en oeuvre est ajouté au milieu réactionnel au cours de l'étape d), ledit agent de mise en oeuvre étant de préférence une huile, avantageusement de type huile naphténique ou paraffénique. 11. Procédé selon l'une quelconque des revendications précédentes, dans lequel le bis-DMTD récupéré sous forme solide est lavé à l'eau, puis avantageusement séché à une température comprise entre 50°C et 150°C, de préférence entre 60°C et 110°C, de préférence encore entre 70°C et 90°C. 12. Procédé selon l'une quelconque des revendications précédentes, dans lequel la quantité de matières organiques dissoutes dans les effluents de réaction est très faible et conduit à une valeur de Demande Chimique en Oxygène (DCO) inférieure à 10 g/L, plus généralement inférieure à 5 g/L, voire inférieure à 2 g/L.