Brevet FR2947724A1 — publié le 20110114

B09-1406FR -SE/EVH OA 09289 Société Anonyme dite : L'OREAL MATERIAU COMPOSITE COMPRENANT DES FILTRES UV ET DES PARTICULES PLASMONIQUES ET UTILISATION EN PROTECTION SOLAIRE Invention de : MATERIAU COMPOSITE COMPRENANT DES FILTRES UV ET DES PARTICULES PLASMONIQUES ET UTILISATION EN PROTECTION SOLAIRE La présente demande se rapporte au domaine des agents photoprotecteurs. La présente invention a pour objet des matériaux filtrant les rayonnements ultra-violet et des compositions cosmétiques à usage topique destinées à la photo-protection de la peau et/ou des cheveux contre le rayonnement ultraviolet (UV). Ces compositions sont dénommées ci-après compositions antisolaires ou compositions de protection solaire et comprennent, dans un milieu cosmétiquement acceptable, une combinaison d'au moins un filtre solaire UV et de particules plasmoniques. La présente demande concerne encore l'utilisation de particules plasmoniques pour augmenter l'absorption d'un filtre UV et/ou pour améliorer la photostabilisation dudit filtre UV. On sait que les radiations lumineuses de longueurs d'onde comprises entre 280 nm et 400 nm permettent le brunissement de l'épiderme humain, et que les rayons de longueurs d'onde plus particulièrement comprises entre 280 et 320 nm, connus sous la dénomination UV-B, provoquent des érythèmes et des brûlures cutanées qui peuvent nuire au développement du bronzage naturel. Pour ces raisons ainsi que pour des raisons esthétiques, il existe une demande constante de moyens de contrôle de ce bronzage naturel en vue de contrôler ainsi la couleur de la peau ; il convient donc de filtrer ce rayonnement UV-B. On sait également que les rayons UV-A, de longueurs d'onde comprises entre 320 et 400 nm, qui provoquent le brunissement de la peau, sont susceptibles d'induire une altération de celle-ci, notamment dans le cas d'une peau sensible ou d'une peau continuellement exposée au rayonnement solaire. Les rayons UV-A provoquent en particulier une perte d'élasticité de la peau et l'apparition de rides conduisant à un vieillissement cutané prématuré. Ils favorisent le déclenchement de la réaction érythémateuse ou amplifient cette réaction chez certains sujets et peuvent même être à l'origine de réactions photo-toxiques ou photo-allergiques. Ainsi, pour des raisons esthétiques et cosmétiques telles que la conservation de l'élasticité naturelle de la peau par exemple, de plus en plus de gens désirent contrôler l'effet des rayons UV-A sur leur peau. I1 est donc souhaitable de filtrer aussi le rayonnement UV-A. Dans le but d'assurer une protection de la peau et des matières kératiniques contre le rayonnement UV, on utilise généralement des compositions antisolaires comprenant des filtres organiques, actifs dans l'UV-A et actifs dans l'UV-B. La majorité de ces filtres est liposoluble. A cet égard, une famille de filtres UV-A particulièrement intéressante est actuellement constituée par les dérivés du dibenzoylméthane, et notamment le 4-ter-butyl-4'-méthoxydibenzoyl méthane, qui présentent en effet un fort pouvoir d'absorption intrinsèque. Ces dérivés du dibenzoylméthane, qui sont maintenant des produits bien connus en soi à titre de filtres actifs dans les UV-A, sont notamment décrits dans les demandes de brevets français FR-A- 2326405 et FR-A-2440933, ainsi que dans la demande de brevet européen EP-A-0114607 ; le 4-ter-butyl- 4'-méthoxydibenzoyl méthane (ou avobenzone) est par ailleurs actuellement proposé à la vente sous la dénomination commerciale de � PARSOL 1789 � � par la Société DSM NUTRITIONAL PRODUCTS. Les filtres UV ne sont cependant pas totalement satisfaisants, ils présentent notamment les inconvénients suivants. Pour obtenir un niveau efficace de protection, il est souvent nécessaire de disposer de formulations comprenant une forte concentration de filtres UV, cette concentration en filtres UV peut aller jusqu'à 20% en poids par rapport au poids de la composition finale. Pour assurer une protection efficace sur l'ensemble du spectre UV, il est nécessaire d'associer plusieurs filtres complémentaires chacun absorbant dans une zone différente du spectre UV. Cependant malgré ces précautions, la zone des UVA très longs (entre 360 et 400 nm) reste non couverte. I1 n'existe en effet pas de filtres UV absorbant efficacement dans cette zone, seuls certains filtres UV absorbent un peu dans la zone des UVA très longs. Certains filtres UV comme par exemple les dérivés du dibenzoylméthane (filtres UVA) comme le Butylmethoxy Dibenzoylmethane et les dérivés de cinnamates (filtres UVB) comme le Ethylhexylmethoxy Cinnamate sont des produits relativement sensibles au rayonnement ultraviolet (surtout UV-A), c'est-à-dire, plus précisément, qu'ils présentent une fâcheuse tendance à se dégrader plus ou moins rapidement sous l'action de ce dernier. Ainsi, ce manque substantiel de stabilité photochimique (photostabilité) des dérivés du dibenzoylméthane et des cinnamates face au rayonnement ultraviolet auquel ils sont par nature destinés à être soumis, ne permet pas de garantir une protection constante durant une exposition solaire prolongée. En conséquence, des applications répétées à intervalles de temps réguliers et rapprochés doivent être effectuées par l'utilisateur pour obtenir une protection efficace de la peau contre les rayons UV. L'utilisation de particules plasmoniques dans des compositions filtrantes photostables est mentionnée dans la demande US 2005/0265935. En outre la demande US2009/0022766 concerne une composition de nanoparticules comprenant un coeur métallique recouverte d'une couche, ladite couche comprenant une molécule � excitable � par une radiation, la molécule excitable est positionnée à une distance suffisante du coeur pour permettre une augmentation des émissions lorsqu'elle est excitée par une énergie électromagnétique dans le visible, cette composition peut comprendre de manière optionnelle un pigment inorganique. I1 demeure un besoin de disposer de compositions de protection solaire UV qui ne présentent pas les inconvénients présentés ci-dessus et en particulier qui soient photo-stables, efficaces sur l'ensemble du spectre UV, sans qu'il soit nécessaire d'utiliser des quantités élevées de filtres solaires. De manière inattendue et avantageuse, les inventeurs de la présente demande ont montré que ces inconvénients pouvaient être résolus au moyen des matériaux composites et compositions selon la présente invention. Un premier objet de la présente invention concerne un matériau composite filtrant le rayonnement ultra-violet comprenant au moins une particule plasmonique formée d'au moins un métal et au moins un agent filtrant le rayonnement ultra-violet, ledit agent filtrant étant situé à l'intérieur de la particule plasmonique ou à l'extérieur de la particule plasmonique à distance suffisamment faible de la particule plasmonique, de sorte que l'absorption du rayonnement ultra-violet sur au moins une partie du spectre de l'agent filtrant est augmentée. Un deuxième objet de la présente invention concerne une composition cosmétique pour la protection solaire comprenant, dans un milieu cosmétiquement acceptable, le matériau composite selon la présente invention. Un troisième objet de la présente demande vise un procédé de photostabilisation d'un agent photosensible, filtrant le rayonnement UV dans lequel on place ledit agent filtrant à l'intérieur de la particule plasmonique ou à l'extérieur de la particule plasmonique à une distance suffisamment faible de la particule plasmonique, de sorte que l'absorption du rayonnement ultra-violet sur au moins une partie du spectre de l'agent filtrant est augmentée. Par � agent photosensible � au sens de la présente demande, on entend un agent qui se dégrade sous l'influence d'un rayonnement UV et ainsi filtre ledit rayonnement UV. Un quatrième objet de la présente invention concerne l'utilisation d'une particule plasmonique pour photostabiliser un agent photosensible, filtrant le rayonnement UV consistant à placer ledit agent filtrant à l'intérieur de la particule plasmonique ou à l'extérieur de la particule plasmonique à une distance suffisamment faible de la particule plasmonique, de sorte que l'absorption du rayonnement ultra-violet sur au moins une partie du spectre de l'agent filtrant est augmentée. Un cinquième objet de la présente invention concerne un procédé de traitement cosmétique de la peau ou des cheveux destiné à les protéger contre les effets des rayons UV consistant à appliquer sur ceux-ci une quantité efficace d'une composition cosmétique selon la présente invention. Par � matériau composite �, au sens de la présente demande, on entend un matériau formé de plusieurs composants distincts. Par � particule plasmonique �, au sens de la présente demande, on entend, une particule dont les électrons oscillent collectivement lorsqu'ils sont excités par une forme d'énergie appropriée telle qu'un rayonnement, cette oscillation étant à l'origine d'une onde électromagnétique. Les particules plasmoniques sont généralement constituées d'un ou plusieurs métaux de même nature ou de nature différente. Les inventeurs de la présente demande ont mis en évidence que l'utilisation d'un agent filtrant et d'une particule plasmonique à une distance suffisamment faible permet d'augmenter de manière significative l'absorption et la photostabilisation dudit filtre UV. Sans vouloir être lié à une quelconque théorie, dans la composition selon la présente invention, les particules plasmoniques, soumises à un rayonnement de longueur d'onde correspondant au rayonnement solaire, oscillent pour donner naissance à des ondes appelées résonances plasmoniques qui vont permettre d'augmenter l'absorption des rayons UV par le filtre UV présent à proximité de la particule plasmonique. Par conséquent, lorsque le filtre UV est appliqué sur un substrat comme par exemple la peau et/ou les cheveux, l'absorption du rayonnement UV par le filtre UV va protéger plus efficacement le substrat. En outre, la zone d'absorption du filtre UV n'est sensiblement pas modifiée. Une protection solaire plus efficace est ainsi obtenue avec les filtres UV connus. L'utilisation de particules plasmoniques et d'un filtre UV donné, dans un matériau composite selon la présente invention, permet d'amplifier l'absorption du filtre UV dans son domaine d'absorption. Cette utilisation est particulièrement avantageuse dans la zone des UVA très longs car elle va permettre d'augmenter de manière significative l'absorption de filtres UV qui absorbaient peu cette zone des UVA très longs. En associant plusieurs filtres au sein d'un matériau composite selon la présente invention, on obtient une augmentation de l'efficacité des compositions anti-solaires. L'efficacité des compositions anti-solaires s'exprime généralement par le facteur de protection solaire (FPS) s'exprimant mathématiquement par le rapport de la dose de rayonnement UV nécessaire pour atteindre le seuil érythématogène avec le filtre UV avec la dose de rayonnement UV nécessaire pour atteindre le seuil érythématogène sans filtre UV. Ce facteur concerne donc l'efficacité de la protection vis à vis de l'érythème dont le spectre d'action biologique est centré dans l'UVB et par conséquent, rend compte de la protection vis à vis de ce rayonnement UV-B. Pour caractériser la protection vis à vis des UV-A, la méthode PPD (Persistent Pigment Darkening), qui mesure la couleur de la peau observée 2 à 4 heures après une exposition de la peau aux UV-A, est particulièrement recommandée et utilisée. Cette méthode est adoptée depuis 1996 par la Japanese Cosmetic Industry Association (JCIA) en tant que procédure officielle de test pour l'étiquetage UV-A des produits et est fréquemment utilisée par les laboratoires de tests en Europe et aux Etats-Unis; (Japan Cosmetic Industry Association Technical Bulletin. Measurement Standards for UVA protection efficacy. Issued November 21, 1995 and efective of January 1, 1996). Le facteur de protection solaire UVAPPD (FP UVAppd) s'exprime mathématiquement par le rapport de la dose de rayonnement UV-A nécessaire pour atteindre le seuil de pigmentation avec le filtre UV (MPPDp) avec la dose de rayonnement UV-A nécessaire pour atteindre le seuil de pigmentation sans filtre UV (MPPDäp). MPPDp ', epD L'augmentation de l'absorption sur l'ensemble du spectre UV va permettre de préparer des compositions aussi efficaces en terme de protection solaire que les compositions de l'art antérieur mais contenant une plus faible quantité de filtres UV. I1 a également été montré que la présence de particules plasmoniques présente un effet photostabilisant des filtres UV. D'autres objets, caractéristiques, avantages de la présente invention apparaîtront à la lecture de la description et des exemples qui suivent. Le matériau composite selon la présente invention comprend au moins une particule plasmonique formée d'au moins un métal, et au moins un agent filtrant disposés à faible distance l'un de l'autre, ledit agent filtrant étant situé à l'extérieur de la particule plasmonique ou à l'intérieur de la particule plasmonique. Les interactions entre la particule recouverte (particule de coeur) et la couche (� coating � en langue anglaise) peuvent être des interactions non covalentes, ce sont alors par exemple des interactions électrostatiques, hydrophobiques, stériques ; ou des interactions covalentes. Parmi les modes de réalisation de matériaux composites selon la présente invention, on peut citer les modes suivants. Ces modes de réalisation ne constituent pas une liste exhaustive des matériaux composites couverts par l'invention. Le matériau composite peut comprendre au moins une particule plasmonique recouverte d'une couche comprenant des particules d'agents filtrants ou formée d'au moins un matériau filtrant le rayonnement ultra-violet. Dans un premier mode de réalisation représenté à la figure 1, le matériau composite est constitué d'une particule plasmonique (1) recouverte d'une couche (3) comprenant des particules et ou des molécules d'agents filtrants (2). Classiquement la couche est constituée d'un oxyde métallique, classiquement de silice, ou d'un matériau polymérique. La particule plasmonique est constituée d'un ou plusieurs métaux. Ce type de matériau composite peut être réalisé en mettant en oeuvre un procédé sol-gel, par exemple en mettant en oeuvre la méthode décrite dans l'exemple de la demande US2009/0022766. Pour ce mode de réalisation, l'ordre de grandeur de la ou des particules plasmoniques est de 1 à 200 nm et plus préférentiellement de 1 à 20 nm, l'épaisseur de la couche est de 1 à 250 nm et plus préférentiellement de 1 à 40 nm. Dans un deuxième mode de réalisation représenté à la figure 2, la particule plasmonique (1) constituée d'un ou plusieurs métaux est recouverte d'une couche d'agents filtrants (2). Pour ce mode de réalisation, l'ordre de grandeur de la ou des particules plasmoniques est de 1 à 200 nm et plus préférentiellement de 1 à 20 nm, l'épaisseur de la couche est de 1 à 250 nm et plus préférentiellement de 1 à 40 nm. Ce mode de réalisation compte parmi les préférés. Le matériau composite peut également peut comprendre au moins une particule plasmonique formée d'une matrice non métallique à l'intérieur de laquelle sont disposées une ou plusieurs particules métalliques, ladite matrice non métallique comprenant en outre au moins un agent filtrant le rayonnement ultra-violet ou étant formée d'au moins un matériau filtrant le rayonnement ultra-violet. Dans un troisième mode de réalisation représenté aux figures 3 et 4, le matériau composite est constitué d'une matrice (3) comprenant des particules plasmoniques (1) et des agents filtrants (2). Classiquement la matrice est réalisée en silice, en un matériau polymérique ou en latex. Pour ce mode de réalisation l'ordre de grandeur de la matrice est de 0,1 à 101um, préférentiellement de 0,5 à 51um, et l'ordre de grandeur des particules plasmoniques est de 1 à 200 nm et plus préférentiellement de 1 à 20 nm. Avantageusement la distance entre une particule plasmonique et l'agent filtrant va de 0 à 250 nm, de préférence elle est inférieure à 40 nm. Pour ces trois premiers modes de réalisation, il a été montré que l'utilisation d'un revêtement ou d'une matrice présentant un indice de réfraction faible est particulièrement avantageux pour améliorer la photoprotection. De préférence, l'indice de réfraction du revêtement ou de la matrice va de 1 à 3 ; de préférence de 1,0 à 1,7. Un autre critère pour le choix de la matrice est qu'elle doit pouvoir incorporer une grande quantité d'agents filtrants. Le matériau composite peut aussi comprendre au moins une particule plasmonique comprenant un noyau non métallique et une enveloppe métallique autour du noyau, ledit au moins un agent filtrant étant dans le noyau ou formant le noyau. Dans les quatrième et cinquième modes de réalisation décrits ci-dessous, le diamètre inférieur du revêtement métallique est inférieur à 500 nm et plus préférentiellement inférieur à 80 nm. Dans un quatrième mode de réalisation représenté à la figure 5, le matériau composite est constitué d'un agent filtrant (2) recouvert d'un revêtement dans lequel se développent des résonances plasmoniques (1) c'est-à-dire un revêtement métallique ou un revêtement en alliage métallique. Dans un cinquième mode de réalisation représenté à la figure 6, le matériau composite est constitué d'une matrice polymérique ou d'oxyde métallique (3) comprenant des agents filtrants (2) recouverte d'un revêtement dans lequel se développent des résonances plasmoniques (1) c'est-à-dire un revêtement métallique ou un revêtement en alliage métallique. Le matériau composite peut aussi comprendre au moins une particule plasmonique présentant des inclusions dans son relief et un agent filtrant placé dans des inclusions dans le relief de la particule plasmonique. Dans un sixième mode de réalisation représenté à la figure 7, le matériau composite est constitué d'un agent filtrant (2) placé dans des inclusions de la particule plasmonique (1), c'est-à-dire que les inclusions sont réalisées dans la masse de la particule plasmonique. Ce mode de réalisation compte parmi les préférés. Dans un septième mode de réalisation représenté à la figure 8, le matériau composite est constitué d'un agent filtrant (2) placé dans des inclusions dans le relief de la particule plasmonique (1). Pour ce mode de réalisation l'ordre de grandeur de la particule plasmonique est de 0,1 à 101um, la dimension des rugosités de surface ou inclusions dans le relief étant inférieure à 250 nm et plus préférentiellement inférieure à 40 nm Ce mode de réalisation compte parmi les préférés. Le matériau composite selon la présente invention peut également être constitué d'au moins deux matériaux composites tels que décrits dans les différents modes de réalisation présentés ci-dessus, par exemple une particule métallique avec des inclusions en masse et un revêtement extérieur composé d'agents filtrants. Les particules plasmoniques utilisables au sens de la présente demande sont en particulier choisies dans le groupe constitué par les métaux suivants : tungstène (W), aluminium (Al), palladium (Pd), platine (Pt), argent (Ag), cuivre (Cu), or (Au), chrome (Cr), zinc (Zn), rhodium (Rh), nickel (Ni), étain (Sn), ainsi que leurs alliages. De manière préférée les particules plasmoniques sont choisies parmi les métaux suivant argent, aluminium, chrome, zinc, rhodium, ainsi que leurs alliages. Les alliages de plusieurs métaux des particules plasmoniques, peuvent être stoechiométriques ou non stoechiométriques Les particules plasmoniques peuvent être de formes diverses telles que sphérique, cylindrique, cubique, conique, plaquettaire elliptique, triangulaire, pyramidale, polyédrique. Elles peuvent être creuses, lisses, rugueuses ou poreuses. Elles peuvent être formées d'un ou de plusieurs métaux. Lorsqu'elles sont formées de plusieurs métaux, il peut s'agir d'une phase continue de métaux comme un alliage c'est-à-dire une phase continue dans laquelle les métaux ne sont plus dissociables, ou d'une phase discontinue de métaux par exemple constituée d'un métal recouvert d'une couche d'un autre métal. Au sein de la composition selon l'invention, les particules plasmoniques peuvent être libres, agrégées ou former un réseau bidimensionnel ou tridimensionnel par exemple une matrice bidimensionnelle ou tridimensionnelle. La composition selon la présente invention peut comprendre des particules plasmoniques de même nature ou de natures différentes. La formation d'agrégats ou de réseaux de particules plasmoniques permet d'augmenter encore l'effet des particules plasmoniques vis-à-vis du filtre UV : le filtre UV est en effet soumis aux résonances plasmoniques de plusieurs particules plasmoniques. Avantageusement la taille des particules plasmoniques, est comprise entre 1 nm et 200 �m, de préférence inférieure à 130 nm, de manière préférée inférieure à 100 nm, elle est avantageusement inférieure à 50nm et encore plus avantageusement inférieure à 20nm. Les inclusions en masse (issues par exemple d'agrégations de nanoparticules), rugosité de surface doivent avoir les mêmes paramètres de taille à savoir entre 1 nm et 200 �m, de préférence inférieure à 130 nm, de manière préférée inférieure à 100 nm, elle est avantageusement inférieure à 50nm et encore plus avantageusement inférieure à 20nm. Les filtres UV utilisables à titre d'agents photoprotecteurs dans la composition selon l'invention sont choisis parmi des filtres UV organiques et/ou inorganiques actifs dans 1'UVA et/ou 1'UVB, hydrophiles et/ou hydrophobes. La composition selon l'invention peut comprendre un filtre UV ou un système filtrant comprenant plusieurs filtres UV. De préférence, le système filtrant comprend plusieurs filtres UV permettant de conférer une protection sur l'ensemble du spectre UVA et UVB. Les filtres UV organiques sont notamment choisis parmi les dérivés cinnamiques ; les anthranilates ; les dérivés salicyliques, les dérivés de dibenzoylméthane, les dérivés du camphre ; les dérivés de la benzophénone ; les dérivés (3,(3'-diphénylacrylate; les dérivés de triazine ; les dérivés de benzotriazole ; les dérivés de benzalmalonate notamment ceux cités dans le brevet US5624663 ; les dérivés de benzimidazole ; les imidazolines ; les dérivés bis-benzoazolyle tels que par exemple décrits dans les brevets EP669323 et US 2,463,264; les dérivés de l'acide p-aminobenzoïque (PABA) ; les dérivés de méthylène bis-(hydroxyphényl benzotriazole) tels que décrits dans les demandes US5,237,071, US 5,166,355, GB2303549, DE 197 26 184 et EP893119 ; les dérivés de benzoxazole tels que, par exemple, décrits dans les demandes de brevet EP0832642, EP1027883, EP1300137 et DE10162844 ; les polymères filtres et silicones filtres tels que ceux décrits notamment dans la demande WO-93/04665 ; les dimères dérivés d' a-alkylstyrène tels que ceux décrits dans la demande de brevet DE19855649 ; les 4,4-diarylbutadiènes tels que décrits dans les demandes EP0967200, DE19746654, DE19755649, EP-A-1008586, EP1133980 et EP133981 ; les dérivés de mérocyanine tels que ceux décrits dans les demandes WO04/006878, WO05/058269 et WO06/032741 et leurs mélanges. A titre de filtres UV-A, on compte les composés suivants. 1) Filtres hydrophobes UV-A Les dérivés du dibenzoylméthane : Butyl Methoxydibenzoylméthane vendu notamment sous le nom commercial � PARSOL 1789 � par DSM Nutritional Products, Inc ; Isopropyl Dibenzoylméthane ; Les aminobenzophénones : 2-(4-diéthylamino-2-hydroxybenzoyl)-benzoate de n-hexyle vendu notamment sous le nom commercial � UVINUL A +� par BASF ; Les dérivés anthraniliques : Menthyl anthranilate vendu notamment sous le nom commercial � NEO HELIOPAN MA � par SYMRISE ; Les dérivés de 4,4-diarylbutadiène : 1,1-dicarboxy (2,2'-diméthyl-propyl)-4,4-diphénylbutadiène ; Les dérivés de mérocyanine : Octyl-5-N,N-diéthylamino-2-phénysulfonyl-2,4-pentadiénoate ; Les filtres UVA hydrophobes préférentiels sont le Butyl Methoxydibenzoylméthane et le 2-(4-diéthylamino-2-hydroxybenzoyl)- benzoate de n-hexyle. 2) Filtres hydrosolubles UVA - le Terephthalylidène Dicamphor Acide Sulfonic Acid fabriqué sous le nom "MEXORYL SX" par CHIMEX - les dérivés bis-benzoazolyle tels que décrits dans les brevets EP 669 323, et US 2,463,264 et plus particulièrement le composé Disodium Phenyl Dibenzimidazole Tetra-sulfonate vendu sous le nom commercial commercial "NEO HELIOPAN AP" par Haarmann et REIMER. Le filtre UVA hydrosoluble préférentiel est le Terephthalylidène Dicamphor Acide Sulfonic Acid A titre de filtres UV-B, on compte les composés suivants. 1) Filtres hydrophobes UV-B Les para-aminobenzoates : L'ethyl PABA ; L'ethyl Dihydroxypropyl PABA ; L'ethylhexyl Diméthyl PABA (ESCALOL 507 de ISP) ; les dérivés salicyliques : L'homosalate vendu notamment sous le nom � Eusolex HMS � par Rona/EM Industries ; L'ethylhexyl Salicylate vendu notamment sous le nom � NEO HELIOPAN OS � par SYMRISE ; Le dipropylèneglycol Salicylate vendu notamment sous le nom � DIPSAL � par SCHER ; Le TEA Salicylate et sous le nom � NEO HELIOPAN TS � par SYMRISE ; Les cinnamates L'ethylhexyl Méthoxycinnamate vendu notamment sous le nom commercial � PARSOL MCX � par DSM Nutritional Products, Inc. ; L'isopropyl Méthoxy cinnamate ; L'isoamyl Méthoxy cinnamate vendu notamment sous le nom commercial � NEO HELIOPAN E 1000 � par SYMRISE ; Le diisopropyl Méthylcinnamate ; Le cinnoxate ; Le glycéryl Ethylhexanoate Diméthoxycinnamate ; les dérivés de (3,(3'-diphénylacrylate : Octocrylène, vendu notamment sous le nom commercial � UVINUL N539 � par BASF ; Etocrylène, vendu notamment sous le nom commercial � UVINUL N35 � par BASF ; Dérivés du benzylidène camphre : 3-Benzylidène camphre fabriqué sous le nom � MEXORYL SD � par CHIMEX ; Méthylbenzylidène camphre vendu notamment sous le nom � EUSOLEX 6300 � par MERCK ; Polyacrylamidométhyle Benzylidène Camphre fabriqué sous le nom � MEXORYL SW � par CHIMEX ; Les dérivés de triazine : Ethylhexyl triazone vendu notamment sous le nom commercial � UVINUL T150 � par BASF ; Diéthylhexyl Butamido Triazone vendu notamment sous le nom commercial � UVASORB HEB � par SIGMA 3V ; 2,4,6-tris(4'-amino benzalmalonate de dinéopentyle)-s- triazine ; 2,4,6-tris(4'-amino benzalmalonate de diisobutyle)-s- triazine ; 2,4-bis(4'-amino benzalmalonate de dinéopentyle)-6-(4'- aminobenzoate de n-butyle)-s-triazine ; 2,4-bis(4'-amino benzoate de n-butyle)-6- (aminopropyltrisiloxane)-s-triazine ; les filtres triazines symétriques décrits dans le brevet US 6,225,467, la demande WO 2004/085412 (voir composés 6 et 9) ou le document � Symetrical Triazine Derivatives � IP.COM Journal, IP.COM INC WEST HENRIETTA, NY, US (20 septembre 2004) notamment les 2,4,6-tris-(biphényl)-1,3,5-triazines (en particulier la 2,4,6-tris(biphényl-4-yl-1,3,5-triazine) et la 2,4,6-tris(terphenyl)-1,3,5-triazine, ces deux derniers filtres étant décrits dans les demandes de BEIERSDORF WO 06/035000, WO 06/034982, WO 06/034991, WO 06/035007, WO 2006/034992, WO 2006/034985). Les dérivés d'imidazolines Ethylhexyl Diméthoxybenzylidene Dioxoimidazoline Propionate, Les dérivés du benzalmalonate : Polyorganosiloxanes à fonction benzalmalonate tels que le Polysilicone-15 vendu notamment sous la dénomination commerciale � PARSOL SLX � par DSM Nutritional Products, Inc. ; Di-neopentyl 4'-méthoxybenzalmalonate ; Les filtres UVB hydrophobes préférentiels sont choisis parmi les suivants : Ethylhexyl Salicylate Octocrylène Ethylhexyl triazone et leurs mélanges. 2) Les filtres hydrosolubles UVB Les dérivés de p-aminobenzoïque (PABA) suivants PABA, Glyceryl PABA, et PEG-25 PABA vendu sous le nom "UVINUL P25" par BASF Le phenylbenzimidazole Sulfonic Acid vendu notamment sous le nom commercial "EUSOLEX 232" par MERCK, l'acide férulique l'acide salicylique le DEA methoxycinnamate le benzylidène Camphre Acide Sulfonique fabriqué sous le nom "MEXORYL SL" par CHIMEX, le camphre Benzalkonium Methosulfate fabriqué sous le nom "MEXORYL SO" par CHIMEX, et Le filtre UVB hydrosoluble préférentiel est le Phenylbenzimidazole Sulfonic Acid A titre de filtres UVA et UVB utilisables dans les compositions selon la présente invention, on compte les composés suivants : 1) Filtres hydrophobes UVA et UVB Dérivés de benzophénone Benzophénone-1 vendu notamment sous le nom commercial � UVINUL 400 � par BASF ; Benzophénone-2 vendu notamment sous le nom commercial � UVINUL D50 � par BASF ; Benzophénone-3 ou Oxybenzone vendu notamment sous le nom commercial � UVINUL M40 � par BASF ; Benzophénone-6 vendu notamment sous le nom commercial � Helisorb 11 � par Norquay ; Benzophénone-8 vendu notamment sous le nom commercial � Spectra-Sorb UV-24 � par American Cyanamid ; Benzophénone-10 Benzophénone-11 Benzophénone-12 Dérivés du phényl benzotriazole : Drométrizole Trisiloxane vendu notamment sous le nom � Silatrizole � par RHODIA CHIMIE ou fabriqué sous le nom � Meroxyl XL � par la société CHIMEX ; Méthylène bis-Benzotriazolyl Tétramethylbutylphénol, vendu sous forme solide notamment sous le nom commercial � MIXXIM BB/100 � par FAIRMOUNT CHEMICAL ou sous forme micronisé en dispersion aqueuse notamment sous le nom commercial � TINOSORB M � par CIBA SPECIALTY CHEMICALS ; Dérivés bis-résorcinyl triazines Bis-Ethylhexyloxyphénol Méthoxyphenyl Triazine vendu notamment sous le nom commercial � TINOSORB S � par CIBA GEIGY ; Dérivés de benzoxazole 2,4-bis-[5-1(diméthylpropyl)benzoxazol-2-yl-(4-phényl)-imino]-6- (2-éthylhexyl)-imino-1,3,5-triazine vendu notamment sous le nom d'Uvasorb K2A par Sigma 3V ; Les filtres UVA et UVB hydrophobes préférentiels sont choisis parmi Drométrizole Trisiloxane Méthylène bis-Benzotriazolyl Tétraméthylbutylphénol Bis-Ethylhexyloxyphénol Méthoxyphényl Triazine et leurs mélanges et encore plus préférentiellement le Drométrizole Trisiloxane. 2) Filtres hydrosolubles UVA et UVB Dérivés de benzophénone comportant au moins un radical sulfonique comme Benzophenone-4 vendu sous le nom commercial " UVINUL MS40" par BASF, Benzophenone-5 et Benzophenone-9. Selon une forme particulièrement préférée de l'invention, on utiliser un système filtrant constitué par : a) au moins, commme filtre UVA : le Butyl Methoxydibenzoylméthane et de préférence associé avec le Terephthalylidène Dicamphor Acid Sulfonic Acid et b) au moins, comme filtre UVB, l'Octocrylène et de préférence associé à l'Ethylhexyl Salicylate. Plus préférentiellement, ce système filtrant comprendra en plus un filtre UVA et UVB hydrophobe choisi parmi le Drometrizole Trisiloxane, le Bis-Ethylhexyloxyphénol Méthoxyphenyl Triazine, le Méthylène bis-Benzotriazolyl Tétramethylbutylphénol sous forme micronisée ou leurs mélanges. Selon une forme particulièrement préférée de l'invention, on utilisera un système filtrant constitué par : a) au moins, commme filtre UVA : le 2-(4-diéthylamino-2-hydroxybenzoyl)-benzoate de n-hexyle et b) au moins un filtre UVA et UVB hydrophobe choisi parmi le Drometrizole Trisiloxane, le Bis-Ethylhexyloxyphénol Méthoxyphenyl Triazine, le Méthylène bis-Benzotriazolyl Tétramethylbutylphénol sous forme micronisée ou leurs mélanges. Selon une autre forme particulièrement préférée de l'invention, on utilisera un système filtrant constitué par au moins un filtre UV organique et au moins un filtre UV inorganique. Filtres inorganiques : Les filtres UV inorganiques utilisés conformément à la présente invention sont les pigments d'oxyde métallique enrobés ou non comme par exemple des pigments d'oxyde de titane (amorphe ou cristallisé sous forme rutile et/ou anatase), de fer, de zinc, de zirconium ou de cérium. Préférentiellement, les filtres UV inorganiques de l'invention sont des particules d'oxyde métallique ayant une taille moyenne de particule élémentaire inférieure ou égale à 0,5 �m, plus préférentiellement comprise entre 0,05 et 0,5 �m, et encore plus préférentiellement comprise entre 0,010 et 0,1 �m, et encore plus particulièrement entre 0,015 et 0,050 �m. Les pigments peuvent être enrobés ou non enrobés. Les pigments enrobés sont des pigments qui ont subi un ou plusieurs traitements de surface de nature chimique, électronique, mécanochimique et/ou mécanique avec des composés tels que décrits par exemple dans Cosmetics & Toiletries, Février 1990, Vol. 105, p. 53-64, tels que des aminoacides, de la cire d'abeille, des acides gras, des alcools gras, des tensio-actifs anioniques, des lécithines, des sels de sodium, potassium, zinc, fer ou aluminium d'acides gras, des alcoxydes métalliques (de titane ou d'aluminium), du polyéthylène, des silicones, des protéines (collagène, élastine), des alcanolamines, des oxydes de silicium, des oxydes métalliques ou de l'hexamétaphosphate de sodium. De façon connue, les silicones sont des polymères ou oligomères organo-siliciés à structure linéaire ou cyclique, ramifiée ou réticulée, de poids moléculaire variable, obtenus par polymérisation et/ou polycondensation de silanes convenablement fonctionnalisés, et constitués pour l'essentiel par une répétition de motifs principaux dans lesquels les atomes de silicium sont reliés entre eux par des atomes d'oxygène (liaison siloxane), des radicaux hydrocarbonés éventuellement substitués étant directement liés par l'intermédiaire d'un atome de carbone sur lesdits atomes de silicium. Le terme "silicones" englobe également les silanes nécessaires à leur préparation, en particulier, les alkyl silanes. Les silicones utilisées pour l'enrobage des pigments convenant à la présente invention sont de préférence choisies dans le groupe contenant les alkyl silanes, les polydialkylsiloxanes, et les polyalkylhydrogénosiloxanes. Plus préférentiellement encore, les silicones sont choisies dans le groupe contenant l'octyl triméthyl silane, les polydiméthylsiloxanes et les polyméthylhydro- génosiloxanes. Bien entendu, les pigments d'oxydes métalliques avant leur traitement par des silicones, peuvent avoir été traités par d'autres agents de surface, en particulier par de l'oxyde de cérium, de l'alumine, de la silice, des composés de l'aluminium, des composés du silicium, ou leurs mélanges. Les pigments enrobés sont plus particulièrement des oxydes de titane enrobés : - de silice tels que le produit "SUNVEIL" de la société IKEDA, - de silice et d'oxyde de fer tels que le produit "SUNVEIL F" de la société IKEDA, - de silice et d'alumine tels que les produits "MICROTITANIUM DIOXIDE MT 500 SA" et "MICROTITANIUM DIOXIDE MT 100 SA" de la société TAYCA, "TIOVEIL" de la société TIOXIDE, et � Mirasun TiW 60 � de la société Rhodia, - d'alumine tels que les produits "TIPAQUE TTO-55 (B)" et "TIPAQUE TTO-55 (A)" de la société ISHIHARA, et "UVT 14/4" de la société KEMIRA, - d'alumine et de stéarate d'aluminium tels que le produit "MICROTITANIUM DIOXIDE MT 100 T, MT 100 TX, MT 100 Z, MT-01 de la société TAYCA, les produits "Solaveil CT-10 W" et "Solaveil CT 100" de la société UNIQEMA et le produit " Eusolex TAVO" de la société MERCK, - de silice, d'alumine et d'acide alginique tel que le produit " MT-100 AQ" de la société TAYCA, - d'alumine et de laurate d'aluminium tel que le produit "MICROTITANIUM DIOXIDE MT 100 S" de la société TAYCA, - d'oxyde de fer et de stéarate de fer tels que le produit "MICROTITANIUM DIOXIDE MT 100 F" de la société TAYCA, - d'oxyde de zinc et de stéarate de zinc tels que le produit "BR351" de la société TAYCA, - de silice et d'alumine et traités par une silicone tels que les produits "MICROTITANIUM DIOXIDE MT 600 SAS", "MICROTITANIUM DIOXIDE MT 500 SAS" ou "MICROTITANIUM DIOXIDE MT 100 SAS"de la société TAYCA, - de silice, d'alumine, de stéarate d'aluminium et traités par une silicone tels que le produit "STT-30-DS" de la société TITAN KOGYO, - de silice et traité par une silicone tel que le produit "UV-TITAN X 195" de la société KEMIRA, - d'alumine et traités par une silicone tels que les produits "TIPAQUE TTO-55 (S)" de la société ISHIHARA, ou "UV TITAN M 262" de la société KEMIRA, - de triéthanolamine tels que le produit "STT-65-S" de la société TITAN KOGYO, - d'acide stéarique tels que le produit "TIPAQUE TTO-55 (C)" de la société ISHIHARA, - d'hexamétaphosphate de sodium tels que le produit "MICROTITANIUM DIOXIDE MT 150 W" de la société TAYCA. D'autres pigments d'oxyde de titane traités avec une silicone sont de préférence le TiO2 traité par l'octyl triméthyl silane et dont la taille moyenne des particules élémentaires est comprise entre 0,025 et 0,04 �m tel que celui vendu sous la dénomination commerciale "T 805" par la société DEGUSSA SILICES, le TiO2 traité par un polydiméthylsiloxane et dont la taille moyenne des particules élémentaires est de 21 nm tel que celui vendu sous la dénomination commerciale "70250 Cardre UF TiO2SI3" par la société CARDRE, le TiO2 anatase/rutile traité par un polydiméthylhydrogénosiloxane et dont la taille moyenne des particules élémentaires est de 25 nm tel que celui vendu sous la dénomination commerciale "MICRO TITANIUM DIOXYDE USP GRADE HYDROPHOBIC" par la société COLOR TECHNIQUES. Les pigments d'oxyde de titane non enrobés sont par exemple vendus par la société TAYCA sous les dénominations commerciales "MICROTITANIUM DIOXIDE MT 500 B" ou "MICROTITANIUM DIOXIDE MT600 B", par la société DEGUSSA sous la dénomination "P 25", par la société WACKHER sous la dénomination "Oxyde de titane transparent PW", par la société MIYOSHI KASEI sous la dénomination "UFTR", par la société TOMEN sous la dénomination "ITS" et par la société TIOXIDE sous la dénomination "TIOVEIL AQ" Les pigments d'oxyde de zinc non enrobés, sont par exemple - ceux commercialisés sous la dénomination "Z-cote" par la société Sunsmart ; Les pigments d'oxyde de zinc enrobés sont par exemple - ceux commercialisés sous la dénomination "Oxide zinc CS-5" par la société Toshibi (ZnO enrobé par polymethylhydrogenesiloxane) ; - ceux commercialisés sous la dénomination "DAITOPERSION ZN-30" et "DAITOPERSION Zn-50" par la société Daito (dispersions dans cyclopolyméthylsiloxane /polydiméthylsiloxane oxyéthyléné, contenant 30% ou 50% de nano-oxydes de zinc enrobés par la silice et le polyméthylhydrogènesiloxane) ; - ceux commercialisés sous la dénomination "NFD Ultrafine ZnO" par la société Daikin (ZnO enrobé par phosphate de perfluoroalkyle et copolymère à base de perfluoroalkyléthyle en dispersion dans du cyclopentasiloxane) ; - ceux commercialisés sous la dénomination "SPD-Zl" par la société Shin-Etsu (ZnO enrobé par polymère acrylique greffé silicone, dispersé dans cyclodiméthylsiloxane) ; - ceux commercialisés sous la dénomination "Escalol Z100" par la société ISP (ZnO traité alumine et dispersé dans le mélange méthoxycinnamate d'éthylhexyle / copolymère PVP-hexadécène / méthicone) ; - ceux commercialisés sous la dénomination "Fuji ZnO-SMS-10" par la société Fuji Pigment (ZnO enrobé silice et polymethylsilsesquioxane) ; Les pigments d'oxyde de cérium non enrobé sont vendus par exemple sous la dénomination "COLLOIDAL CERIUM OXIDE" par la société RHONE POULENC. On peut également citer les mélanges d'oxydes métalliques, notamment de dioxyde de titane et de dioxyde de cérium, dont le mélange équipondéral de dioxyde de titane et de dioxyde de cérium enrobés de silice, vendu par la société IKEDA sous la dénomination "SUNVEIL A", ainsi que le mélange de dioxyde de titane et de dioxyde de zinc enrobé d'alumine, de silice et de silicone tel que le produit "M 261" vendu par la société KEMIRA ou enrobé d'alumine, de silice et de glycérine tel que le produit "M 211" vendu par la société KEMIRA. Les agents photoprotecteurs sont généralement présents dans les compositions de l'invention dans des proportions allant de 0,01 à 20% en poids par rapport au poids total de la composition, et de préférence allant de 0,1 à 10% en poids par rapport au poids total de la composition. Le matériau composite selon la présente invention peut également être recouvert par un revêtement supplémentaire en particulier choisi parmi les matériaux biodégradables ou biocompatibles, les matériaux lipidiques comme par exemple les tensio-atifs ou les émulsifiants, les polymères, les oxydes. Lorsque le revêtement supplémentaire comprend un matériau biodégradable ou biocompatible, ce revêtement peut notamment comprendre toute molécule naturelle ou synthétique notamment choisie parmi les lipides, les carbohydrates, les polysaccharides, les protéines, les polymères les glycoprotéines, les glycolipides qui peuvent être utilisés pour rendre le la combinaison physiologiquement acceptable. De préférence, les matériaux biodégradables ou biocompatibles seront choisis parmi les polymères fabriqués à partir des monomères de type D- ou Lùlactide, acide lactique, glycolique, hydroxybutyrique ou acide malique. Lorsque le revêtement supplémentaire comprend un matériau lipidique, ce revêtement peut notamment comprendre un lipide ou un mélange de lipides synthétique(s) ou naturel(s) éventuellment modifié(s) par voie chimique ou biologique. Ces lipides peuvent être neutres ou chargés positivement ou négativement. Lorsque le revêtement supplémentaire comprend un polymère, ce revêtement peut notamment comprendre au moins un polymère choisi parmi les polyesters, polyamides, polyéthers, polythioéthers, polyurées, polycarbonates, polycarbamides, protéines, polysaccharides, polyaryls, de préférence avec des masses molaires allant de 100g/mol à 100000 g/mol. Lorsque le revêtement supplémentaire comprend un oxyde, ce revêtement peut notamment comprendre un oxyde d'un élément choisi parmi Ti, Fe, Cu, Zn, Y, Zr, Nb, Mo, In, Si, Sn, Sb, Ta, W, Pb, Bi et Ce, de préférence l'oxyde est SiO2. Le revêtement supplémentaire peut aussi contenir des stabilisants ou des piégeurs de radicaux libres tels que : - les huiles présentant dans leur structure au moins une fonction amide : tels que le N-acetyl N-butylaminopropionate et le N,N-diéthyl-toluamide (DEET) notamment décrits dans les demandes de brevet EP 717 982 et EP 815 834, le N-lauroylsarcosinate d'isopropyle (Eldew SL-205) notamment décrit dans la demande EP 1 269 980, les mélanges eutectiques de n-butylphthalimide et d'isopropylphthalimide notamment décrits dans la demande EP 1 430 881, les pyrrolidinones carboxyliques, les amides ou les esters d'arylalkyle non-siliconés notamment décrits dans les demandes EP1618870, EP1911438, FR 2902652, les amides ou les esters d'arylalkyle siloxaniques, - les composés susceptibles d'accepter l'énergie de niveau excité triplet tels que les dérivés de naphtalène (Corapan TQ), les dérivés de 4-hydroxy-benzylidene malonate (Oxynex ST), les dérivés de 4-hydroxy-cinnamate, les dérivés de fluorène, les sels de pipéridinol (TINOGUARD Q ou TINOGUARD S-FX) notamment décrits dans la demande EP1649900, - les composés phénols ou bis-phénols siloxaniques notamment décrits dans la demande WO2007/080052, - les composés phénols ou bis-phénols non siliconés notamment décrits dans la demande WO2007/080053. Avantageusement le matériau composite est fonctionnalisé afin d'améliorer son affinité pour le substrat : la peau et les cheveux. Cette fonctionnalisation consiste à introduire des fonctions réactives sur la surface du matériau composite qui vont permettrent de réaliser des liaisons covalentes entre le matériau composite et le substrat. Par fonction réactive, on entend un groupe réactif connu qui permet la formation d'une liaison covalente (par réaction avec des fonctions nucléophiles, en l'occurrence des fonctions sulfhydriles -SH) et qui comporte donc un ou plusieurs nucléofuge(s) X ou bien un ou plusieurs carbone(s) ou liaison(s) activée(s). Les nucléofuges habituels sont les groupes : Cl, Br, F, -OSO3M, -OSO2 alkyle, -OSO2 aryle, - OSO2N(alkyle)2, -OR1, SR2, -SOR2, -SO2R2, -S+R2R3, -SCN, N~ +N/ - SCOOR2, -NR2R3, N+R2R3R4, et M représentant un atome d'hydrogène, un métal alcalin ou alcalino-terreux ou un reste d'ammonium, R1 représente un atome d'hydrogène, un radical alkyle en Cl-C4, un radical phényle, substitué ou non, le radical PO3H2 et ses sels ou le radical acétyle. R2, R3 et R4, identiques ou différents, représentent un atome d'hydrogène un radical alkyle en Cl-C4 ou un radical phényle substitué ou non. Parmi les groupes réactifs les plus connus, on peut notamment citer : les mono et dihalogénotriazines, les dihalogéno quinoxalines, les dihalogéno pyrimidines, les vinylsulfones ou leurs précurseurs (3-halogéno ou 13-sulfatoéthylsulfones, les acrylates et méthacrylates, les acrylamides et méthacrylamides, les maléimides et halogénomaléimides, les époxydes et dérivés de l'aziridine, les groupes oxazolinium, imidazolium ou thiazolidinium, les halogénures d'acides carboxyliques ou sulfoniques, les esters, les carbamates, les anhydrides, les isothiocyanates et isocyanates, les lactones, les azalactones de structure R15 N Les corps gras peuvent être constitués par une huile ou une cire ou leurs mélanges, et ils comprennent également les acides gras, les alcools gras et les esters d'acides gras. Les huiles peuvent être choisies parmi les huiles animales, végétales, minérales ou de synthèse et notamment parmi l'huile de vaseline, l'huile de paraffine, les huiles de silicone, volatiles ou non, les isoparaffines, les poly- a -oléfines, les huiles fluorées et perfluorées. De même, les cires peuvent être choisies parmi les cires animales, fossiles, végétales, minérales ou de synthèse connues en soi. Parmi les solvants organiques, on peut citer les alcools et polyols inférieurs. Les épaississants peuvent être choisis notamment parmi les acides polyacryliques réticulés, les gommes de guar et celluloses modifiées ou non telles que la gomme de guar hydroxypropylée, la méthylhydroxyéthylcellulose, l'hydroxypropylméthyl cellulose et l'hydroxyéthyl cellulose. Les compositions de l'invention peuvent être préparées selon les techniques bien connues de l'homme de l'art, en particulier celles destinées à la préparation d'émulsions de type huile-dans-eau ou eaudans-huile. La composition selon la présente invention peut se présenter sous forme d'une solution, sous forme d'émulsion, simple ou complexe (H/E, E/H, H/E/H ou E/H/E) telle qu'une crème, un lait ou d'un gel, d'un gel crème ; sous la forme d'un gel aqueux ; sous la forme d'une lotion ou encore d'une poudre. Elle peut éventuellement être conditionnée en aérosol et se présenter sous forme de mousse ou de spray. Lorsqu'il s'agit d'une émulsion, la phase aqueuse de celle-ci peut comprendre une dispersion vésiculaire non ionique préparée selon des procédés connus (Bangham, Standish and Watkins. J. Mol. Biol. 13, 238 (1965), FR 2 315 991 et FR 2 416 008). Les compositions cosmétiques selon l'invention peuvent être utilisées comme compositions protectrices de l'épiderme humain ou des cheveux contre les rayons ultraviolets, comme compositions antisolaires ou encore comme produits de maquillage. Lorsque les compositions cosmétiques selon l'invention sont utilisées pour la protection de l'épiderme humain contre les rayons UV, ou comme composition antisolaire, elles peuvent se présenter sous forme de suspension ou de dispersion dans des solvants ou des corps gras, sous forme de dispersion vésiculaire non ionique ou encore sous forme d'émulsion, de préférence de type huile-dans-eau, telle qu'une crème ou un lait, sous forme de pommade, de gel, de bâtonnet solide, de stick, de mousse aérosol ou de spray. Lorsque les compositions cosmétiques selon l'invention sont utilisées pour la protection des cheveux, elles peuvent se présenter sous forme de shampooing, de lotion, de gel, d'émulsion, de dispersion vésiculaire non ionique, de laque pour cheveux et constituer par exemple une composition à rincer, à appliquer avant ou après shampooing, avant ou après coloration ou décoloration, avant, pendant ou après permanente ou défrisage, une lotion ou un gel coiffants ou traitants, une lotion ou un gel pour le brushing ou la mise en plis, une composition de permanente ou de défrisage, de coloration ou décoloration des cheveux. Les corps gras peuvent être constitués par une huile ou une cire ou leurs mélanges. Par huile, on entend un composé liquide à température ambiante. Par cire, on entend un composé solide ou substantiellement solide à température ambiante, et dont le point de fusion est généralement supérieur à 35°C. Comme huiles, on peut citer les huiles minérales (paraffine); végétales (huile d'amande douce, de macadamia, de pépin de cassis, de jojoba) ; synthétiques comme le perhydrosqualène, les alcools, les amides grasses (comme l'isopropyl lauroyl sarcosinate vendu sous la dénomination d� Bien entendu, l'homme de l'art veillera à choisir le ou les éventuels composés complémentaires cités ci-dessus et/ou leurs quantités de manière telle que les propriétés avantageuses attachées intrinsèquement aux compositions conformes à l'invention ne soient pas, ou substantiellement pas, altérées par la ou les adjonctions envisagées, notamment l'amélioration de la photostabilité du dérivé de dibenzoylméthane. Les compositions selon l'invention peuvent être préparées selon les techniques bien connues de l'homme de l'art. Elles peuvent se présenter en particulier sous forme d'émulsion, simple ou complexe (H/E, E/H, H/E/H ou E/H/E) telle qu'une crème, un lait ou d'un gel crème ; sous la forme d'un gel aqueux ; sous la forme d'une lotion. Elles peuvent éventuellement être conditionnées en aérosol et se présenter sous forme de mousse ou de spray. De préférence, les compositions selon l'invention se présentent sous la forme d'une émulsion huile-dans-eau ou eau-dans huile. Les émulsions contiennent généralement au moins un émulsionnant choisi parmi les émulsionnants amphotères, anioniques, cationiques ou non ioniques, utilisés seuls ou en mélange. Les émulsionnants sont choisis de manière appropriée suivant l'émulsion à obtenir (E/H ou H/E). Les émulsions peuvent contenir également d'autres types de stabilisants comme par exemple des charges, des polymères gélifiants ou épaississants. Comme tensioactifs émulsionnants utilisables pour la préparation des émulsions E/H, on peut citer par exemple les alkyl esters ou éthers de sorbitane, de glycérol ou de sucres ; les tensioactifs siliconés comme les diméthicone copolyols tels que le mélange de cyclométhicone et de diméthicone copolyol, vendu sous la dénomination � DC 5225 C � par la société Dow Corning, et les alkyl- dimethicone copolyols tels que le Laurylmethicone copolyol vendu sous la dénomination "Dow Corning 5200 Formulation Aid" par la société Dow Corning ; le Cetyl dimethicone copolyol tel que le produit vendu sous la dénomination Abil EM 90R par la société Goldschmidt et le mélange de cétyl diméthicone copolyol, d'isostéarate de polyglycérole (4 moles) et de laurate d'hexyle vendu sous la dénomination ABIL WE 09 par la société Goldschmidt. On peut y ajouter aussi un ou plusieurs co-émulsionnants, qui, de manière avantageuse, peuvent être choisis dans le groupe comprenant les esters alkylés de polyol. Comme esters alkylés de polyol, on peut citer notamment les esters de polyéthylèneglycol comme le PEG-30 Dipolyhydroxystearate tel que le produit commercialisé sous le nom Arlacel P135 par la société ICI. Comme esters de glycérol et/ou de sorbitan, on peut citer par exemple l'isostéarate de polyglycérol, tel que le produit commercialisé sous la dénomination Isolan GI 34 par la société Goldschmidt ; l'isostéarate de sorbitan, tel que le produit commercialisé sous la dénomination Arlacel 987 par la société ICI ; l'isostéarate de sorbitan et le glycérol, tel que le produit commercialisé sous la dénomination Arlacel 986 par la société ICI, et leurs mélanges. Pour les émulsions H/E, on peut citer par exemple comme émulsionnants, les émulsionnants non ioniques tels que les esters d'acides gras et de glycérol oxyalkylénés (plus particulièrement polyoxyéthylénés) ; les esters d'acides gras et de sorbitan oxyalkylénés ; les esters d'acides gras oxyalkylénés (oxyéthylénés et/ou oxypropylénés) comme le mélange PEG-100 Stearate/ Glyceryl Stearate commercialisé par exemple par la société ICI sous la dénomination Arlacel 165 ; les éthers d'alcools gras oxyalkylénés (oxyéthylénés et/ou oxypropylénés) ; les esters de sucres comme le stéarate de sucrose ; les éthers d'alcool gras et de sucre, notamment les alkylpolyglucosides (APG) tels que le décylglucoside et le laurylglucoside commercialisés par exemple par la société Henkel sous les dénominations respectives Plantaren 2000 et Plantaren 1200, le cétostéarylglucoside éventuellement en mélange avec l'alcool cétostéarylique, commercialisé par exemple sous la dénomination Montanov 68 par la société Seppic, sous la dénomination Tegocare CG90 par la société Goldschmidt et sous la dénomination Emulgade KE3302 par la société Henkel, ainsi que l'arachidyl glucoside, par exemple sous la forme du mélange d'alcools arachidique et béhénique et d'arachidylglucoside commercialisé sous la dénomination Montanov 202 par la société Seppic. Selon un mode particulier de réalisation de l'invention, le mélange de l'alkylpolyglucoside tel que défini ci-dessus avec l'alcool gras correspondant peut être sous forme d'une composition auto-émulsionnante, comme décrit par exemple dans le document WO-A-92/06778. Parmi les autres stabilisants d'émulsion, on utilisera plus particulièrement les polymères d'acide isophtalique ou d'acide sulfoisophtalique, et en particulier les copolymères de phtalate / sulfoisophtalate / glycol par exemple le copolymère de Diéthylèneglycol / Phtalate / Isophtalate / 1,4-cyclohexane-diméthanol (nom INCI : Polyester-5) vendu sous les dénominations "Eastman AQ polymer" (AQ35S, AQ38S, AQ55S, AQ48 Ultra) par la société Eastman Chemical. Lorsqu'il s'agit d'une émulsion, la phase aqueuse de celle-ci peut comprendre une dispersion vésiculaire non ionique préparée selon des procédés connus (Bangham, Standish and Watkins. J. Mol. Biol. 13, 238 (1965), FR 2 315 991 et FR 2 416 008). Les compositions selon l'invention trouvent leur application dans un grand nombre de traitements, notamment cosmétiques, de la peau, des lèvres et des cheveux, y compris le cuir chevelu, notamment pour la protection et/ou le soin de la peau, des lèvres et/ou des cheveux. Un autre objet de la présente invention est constitué par l'utilisation des compositions selon l'invention telles que ci-dessus définies pour la fabrication de produits pour le traitement cosmétique de la peau, des lèvres, des ongles, des cheveux, des cils, sourcils et/ou du cuir chevelu, notamment des produits de soin, des produits de protection solaire. Les compositions cosmétiques selon l'invention peuvent par exemple être utilisées comme produit de soin et/ou de protection solaire pour le visage et/ou le corps de consistance liquide à semiliquide, telles que des laits, des crèmes plus ou moins onctueuses, gel- crèmes, des pâtes. Elles peuvent éventuellement être conditionnées en aérosol et se présenter sous forme de mousse ou de spray. Les compositions selon l'invention sous forme de lotions fluides vaporisables conformes à l'invention sont appliquées sur la peau ou les cheveux sous forme de fines particules au moyen de dispositifs de pressurisation. Les dispositifs conformes à l'invention sont bien connus de l'homme de l'art et comprennent les pompes non-aérosols ou "atomiseurs", les récipients aérosols comprenant un propulseur ainsi que les pompes aérosols utilisant l'air comprimé comme propulseur. Ces derniers sont décrits dans les brevets US 4,077,441 et US 4,850,517. Les compositions conditionnées en aérosol conformes à l'invention contiennent en général des agents propulseurs conventionnels tels que par exemple les composés hydrofluorés le dichlorodifluorométhane, le difluoroéthane, le diméthyléther, l'isobutane, le n-butane, le propane, le trichlorofluorométhane. Ils sont présents de préférence dans des quantités allant de 15 à 50% en poids par rapport au poids total de la composition. Les compositions selon l'invention peuvent également 20 comprendre en plus des actifs additionnels cosmétiques et dermatologiques. Les actifs additionnels pourront notamment être choisis parmi les agents hydratants, les agents desquamants, les agents améliorant la fonction barrière, les agents dépigmentants, les agents antioxydants, 25 les agents dermodécontractants, les agents anti-glycation, les agents stimulant la synthèse de macromolécules dermiques et/ou épidermiques et/ou empêchant leur dégradation, les agents stimulant la prolifération des fibroblastes ou des kératinocytes et/ou la différenciation des kératinocytes, les agents favorisant la maturation de l'enveloppe 30 cornée, les inhibiteurs de NO-synthases, les antagonistes des récepteurs périphériques des benzodiazépines (PBR), les agents augmentant l'activité de la glande sébacée, les agents stimulant le métabolisme énergétique des cellules, les agents tenseurs, les agents liporestructurants, les agents amincissants, les agents favorisant la microcirculation cutanée, les agents apaisants et/ou anti-irritants, les sébo-régulateurs ou anti-séborrhéiques, les agents astringents, les agents cicatrisants, les agents anti-inflammatoires et les agents anti- acné. L'homme du métier choisira le ou lesdits actifs en fonction de l'effet recherché sur la peau, les cheveux, les cils, les sourcils, les ongles. Pour le soin des peaux âgées, il choisira de préférence au moins un actif choisi parmi les agents hydratants, les agents desquamants, les agents améliorant la fonction barrière, les agents dépigmentants, les agents antioxydants, les agents dermodécontractants, les agents anti-glycation, les agents stimulant la synthèse de macromolécules dermiques et/ou épidermiques et/ou empêchant leur dégradation, les agents stimulant la prolifération des fibroblastes ou des kératinocytes et/ou la différenciation des kératinocytes, les agents favorisant la maturation de l'enveloppe cornée, les inhibiteurs de NO-synthases, les antagonistes des récepteurs périphériques des benzodiazépines (PBR), les agents augmentant l'activité de la glande sébacée, les agents stimulant le métabolisme énergétique des cellules, , les agents liporestructurants et les agents favorisant la microcirculation cutanée pour le contour des yeux. Pour le soin des peaux grasses, l'homme du métier choisira de préférence au moins un actif choisi parmi les agents desquamants, agents sébo-régulateurs ou anti-séborrhéiques, les agents astringents. Lorsque les compositions sont utilisées comme produit de maquillage des cils, des sourcils ou de la peau, tel que crème de traitement de l'épiderme, fond de teint, bâton de rouge à lèvres, fard à paupières, fard à joues, mascara ou ligneur encore appelé "eye liner", elles peuvent se présenter sous forme solide ou pâteuse, anhydre ou aqueuse, comme des émulsions huile dans eau ou eau dans huile, des dispersions vésiculaires non ioniques ou encore des suspensions. Comme indiqué en début de description, un autre objet de la présente invention réside dans un procédé de traitement cosmétique de la peau ou des cheveux destiné à les protéger contre les effets des rayons UV consistant à appliquer sur ceux-ci une quantité efficace d'une composition cosmétique photostable telle que définie ci-dessus. REVENDICATIONS1. Matériau composite filtrant le rayonnement ultra-violet comprenant au moins une particule plasmonique formée d'au moins un métal et au moins un agent filtrant le rayonnement ultra-violet, ledit agent filtrant étant situé à l'intérieur de la particule plasmonique ou à l'extérieur de la particule plasmonique à distance suffisamment faible de la particule plasmonique, de sorte que l'absorption du rayonnement ultra-violet sur au moins une partie du spectre de l'agent filtrant est augmentée. 2. Matériau composite selon la revendication 1, caractérisé en ce que ledit au moins un métal est choisi dans le groupe constitué par les métaux suivants : tungstène, aluminium, palladium, platine, argent, cuivre, or, chrome, zinc, rhodium, nickel, étain, ainsi que leurs alliages. 3. Matériau composite selon la revendication 2, caractérisé en ce que ledit au moins un métal est choisi dans le groupe constitué par les métaux suivants : aluminium, argent, chrome, zinc, rhodium, ainsi que leurs alliages. 4. Matériau composite selon l'une quelconque des revendications précédentes, caractérisé en ce que l'agent filtrant est un filtre UV organique choisi parmi les dérivés cinnamiques ; les anthranilates ; les dérivés salicyliques, les dérivés de dibenzoylméthane, les dérivés du camphre ; les dérivés de la benzophénone ; les dérivés (3,(3'-diphénylacrylate; les dérivés de triazine ; les dérivés de benzotriazole ; les dérivés de benzalmalonate; les dérivés de benzimidazole ; les imidazolines ; les dérivés bisbenzoazolyle; les dérivés de l'acide p-aminobenzoïque (PABA) ; les dérivés de méthylène bis-(hydroxyphényl benzotriazole); les dérivés de benzoxazole ; les polymères filtres et silicones filtres; les dimères dérivés d'a-alkylstyrène ; les 4,4-diarylbutadiènes ; les dérivés de mérocyanine et leurs mélanges. 5. Matériau composite selon l'une quelconque des revendications précédentes, caractérisé en ce que l'agent filtrant est un filtre UV inorganique choisi parmi les pigments d'oxyde métallique enrobés ou non comme par exemple des pigments d'oxyde de titane, de fer, de zinc, de zirconium ou de cérium. 6. Matériau composite selon l'une quelconque des revendications précédentes, caractérisé en ce qu'il est recouvert par un revêtement supplémentaire choisi parmi les matériaux biodégradables ou biocompatibles, les matériaux lipidiques comme par exemple les tensio-actifs ou les émulsifiants, les polymères, les oxydes. 7. Matériau composite selon l'une quelconque des revendications précédentes, caractérisé en ce qu'il contient ou est recouvert d'un revêtement supplémentaire contenant des stabilisants ou des piégeurs de radicaux libres tels que les huiles présentant dans leur structure au moins une fonction amide, les composés susceptibles d'accepter l'énergie de niveau excité triplet, les composés phénols ou bis-phénols siloxaniques, les composés phénols ou bis-phénols non siliconés. 8. Matériau composite selon l'une quelconque des revendications précédentes, caractérisé en ce qu'il comprend au moins une particule plasmonique recouverte d'une couche comprenant des particules d'agents filtrants ou formée d'au moins un matériau filtrant le rayonnement ultra-violet. 9. Matériau composite selon l'une quelconque des revendications 1 à 7, caractérisé en ce qu'il comprend au moins une particule plasmonique comprenant un noyau non métallique et une enveloppe métallique autour du noyau, ledit au moins un agent filtrant étant dans le noyau ou formant le noyau. 10. Matériau composite selon l'une quelconque des revendications 1 à 7, caractérisé en ce qu'il comprend au moins une particule plasmonique formée d'une particule métallique comprenant une ou plusieurs inclusions contenant ledit au moins un matériau filtrant. 11. Matériau composite selon l'une quelconque des revendications 1 à 7 caractérisé en ce qu'il comprend au moins une particule plasmonique formée d'une matrice non métallique à l'intérieur de laquelle sont disposées une ou plusieurs particules métalliques, ladite matrice non métallique comprenant en outre au moins un agent filtrant le rayonnement ultra-violet ou étant formée d'au moins un matériau filtrant le rayonnement ultra-violet. 12. Matériau composite selon l'une quelconque des revendications 1 à 7, caractérisé en ce qu'il comprend au moins une particule plasmonique présentant des inclusions dans son relief et un agent filtrant placé dans des inclusions dans le relief de la particule plasmonique. 13. Matériau composite selon l'une quelconque des revendications 1 à 7 caractérisé en ce qu'il est constitué d'au moins deux matériaux composites tels que définis dans les revendications 8 à 12. 14. Composition cosmétique pour la protection solaire comprenant, dans un milieu cosmétiquement acceptable, le matériau composite selon l'une des revendications 1 à 13. 15. Composition cosmétique selon l'une quelconque des revendications précédentes, caractérisée en ce qu'elle contient un ou plusieurs adjuvants cosmétiques notamment choisis parmi les corps gras, les solvants organiques, les épaississants ioniques ou non ioniques, hydrophiles ou lipophiles, les adoucissants, les humectants, les opacifiants, les antioxydants, les stabilisants, les émollients, les silicones , les a-hydroxyacides, les agents anti-mousse, les agents hydratants, les vitamines, les parfums, les conservateurs, les tensioactifs anioniques, cationiques, non-ioniques, zwitterioniques ou amphotères, les charges, les pigments (minéraux ou organiques), les séquestrants, les polymères, les propulseurs, les agents alcalinisants ou acidifiants, les colorants. 16. Procédé de traitement cosmétique des matières kératiniques, notamment la peau ou des cheveux destiné à les protéger contre les effets des rayons UV consistant à appliquer sur ceux-ci unequantité efficace d'une composition cosmétique selon l'une quelconque des revendications 14 ou 15. 17. Procédé de photostabilisation d'un agent photosensible, filtrant le rayonnement UV dans lequel on place ledit agent filtrant à l'extérieur de la particule plasmonique, ou à l'intérieur de la particule plasmonique à une distance suffisamment faible de la particule plasmonique, de sorte que l'absorption du rayonnement ultra-violet sur au moins une partie du spectre de l'agent filtrant est augmentée.