Brevet FR2938434A1 — publié le 20100521

COMPOSITION COMPRENANT DES DERIVES DE PHENOXAZINONES POUR LA COLORATION DES CHEVEUX L'invention a pour objet une composition de coloration des cheveux à partir de dérivés phénoxazinones. Il est connu de teindre les fibres kératiniques et en particulier les cheveux humains avec des compositions tinctoriales contenant des précurseurs de colorant d'oxydation, appelés généralement bases d'oxydation, tels que des ortho ou paraphénylènediamines, des ortho ou paraaminophénols et des composés hétérocycliques. Ces bases d'oxydation sont en général associées à des coupleurs. Ces bases et ces coupleurs sont des composés incolores ou faiblement colorés qui, associés à des produits oxydants, peuvent donner naissance par un processus de condensation oxydative à des composés colorés. Ce type de coloration par oxydation permet d'obtenir des colorations permanentes mais il entraîne une dégradation des fibres kératiniques par l'utilisation d'agents oxydants. Par ailleurs, il est connu de teindre les fibres kératiniques et en particulier les cheveux humains, avec des compositions de teinture contenant des colorants directs. Les colorants classiques qui sont utilisés sont en particulier des colorants du type nitrés benzèniques, anthraquinoniques, nitropyridiniques, azoïques, azoïques, xanthéniques, acridiniques, aziniques, triarylméthane ou des colorants naturels. Ces colorants peuvent être non ioniques, anioniques, cationiques ou amphotères. Ces colorants qui sont des molécules colorées et colorantes ayant une affinité pour les fibres kératiniques. Ces compositions contenant un ou plusieurs colorants directs sont appliquées sur les fibres kératiniques pendant un temps nécessaire à l'obtention de la coloration désirée, puis rincés. Les colorations qui en résultent sont des colorations particulièrement chromatiques qui sont cependant temporaires ou semi-permanentes car la nature des interactions qui lient les colorants directs à la fibre kératinique, et leur désorption de la surface et/ou du coeur de la fibre sont responsables de leur faible puissance tinctoriale et de leur mauvaise tenue aux lavages ou à la transpiration. Ces inconvénients sont encore plus marqués quand on utilise des colorants naturels. Le but de la présente invention est de fournir de nouvelles compositions pour la teinture des cheveux humains qui respectent la nature des cheveux et présentent des teintures puissantes, peu sélectives et résistantes, capables d'engendrer de nouveaux colorants puissants pouvant donner des nuances variées. Un autre but de l'invention est de mettre à disposition des compositions de colorations des cheveux au moyen de colorants naturels plus satisfaisantes. Ce but est atteint avec la présente invention qui a pour objet une composition de coloration des cheveux qui comprend, dans un milieu approprié à la coloration des cheveux contenant un ou plusieurs agents épaississants et/ou un ou plusieurs tensioactifs, un ou plusieurs colorants de formule (I) R5 R6 R3 R4 dans laquelle X est choisi parmi un atome d'hydrogène ; un radical alkyle comprenant de 1 à 10 atomes de carbone et éventuellement substitué par un ou plusieurs radicaux hydroxyle ; un radical phényle éventuellement substitué par un ou plusieurs radicaux hydroxyle ou alkyle en C,-C,o , un radical hydroxy, R1 est choisi parmi un atome d'hydrogène ; un radical hydroxy ; un radical benzoyle ou p-hydroxy benzoyle ; un radical phényle éventuellement substitué par un ou plusieurs radicaux hydroxyle ou alkyle en C,-C,o, par exemple un radical 2,4dihydroxyphenyle (2,4 DHP) de formule (Il) ; un radical amino NH2 ou NHR ou NRR', R et R' représentant un radical alkyle ou hydroxyalkyle en C,-C,o, R et R' pouvant formés avec l'atome d'azote auxquels ils sont rattachés un cycle aromatique ou non, par exemple un cycle morpholine, pyrole ou pyridine, OH OH (Il) R2 est choisi parmi un radical hydroxy ; un radical amino NH2 ou NHR ou NRR', R et R' étant tel que définis précédemment ; un radical phényle éventuellement substitué par un ou plusieurs radicaux hydroxyle ou alkyle en C,-C1o, notamment un radical 2,4-dihydroxyphényle (2,4 DHP) (formule (Il)), R3 est choisi parmi un atome d'hydrogène ; un radical hydroxy ; un radical alkyle comprenant de 1 à 10 atomes de carbone et éventuellement substitué par un ou plusieurs radicaux hydroxyle ; un radical COR"' ou COOR"' avec R"' qui représente un atome d'hydrogène, un radical alkyle en C,-C1o, un radical amino NH2 ou NHR ou NRR', R et R' étant tels que définis précédemment, R4 est choisi parmi un atome d'hydrogène, un radical alkényle en C2-CIO et éventuellement substitué par un ou plusieurs radicaux hydroxyle; un radical hydroxy ; un radical COOR"' ou COR"' avec R"' égal à hydrogène, un radical alkyle C,-C,o ;un radical amino NH2 ou NHR ou NRR', R et R' étant tels que définis précédemment, R2 et R4 ou R1 et R3 pris deux à deux peuvent former ensemble un cycle aromatique ou non, hétérocyclique ou carbocyclique à 5 ou 6 chainons, R5 et R6 représentent indépendamment un atome d'hydrogène ; un radical hydroxy ; un radical amino NH2 et NHR ou NRR', R et R' étant tels que définis précédemment. L'invention a aussi pour objet l'utilisation de colorants de formule (I) pour la coloration des fibres kératiniques, notamment des cheveux et un procédé de coloration des cheveux qui comprend l'application sur les fibres d'un ou plusieurs colorants de formule (I) pendant un temps suffisant pour obtenir la coloration souhaitée. A titre d'exemple de colorants de formule (I), on peut citer les colorants suivants : Resorceine blue HO N~ O OH OH (CAS=71939-12-3) � O HO � Acid cinnabarinique HO 0 HO e 0 (CAS=146-90-7) N NH2 O O Cinnabarine HO HO 0 (CAS=606-59-7) N~ � o e NH2 Tramsanguine, HO _o NH2 (CAS=34083-17-5) 0 � N e 0 Pirenoxine sodium, CAS= HO ° 34083-17-5 N O-Na+ O � N~~ O Selon un mode de réalisation particulier, les radicaux alkyle des colorants de formule (I) comprennent de 1 à 4 atomes de carbone. De préférence, les colorants de formule (I) sont tels que R6 et R5 désignent un atome d'hydrogène. Le radical X est de préférence un atome d'hydrogène ou un radical hydroxy. Les colorants de formule (I) sont des composés déjà connus de la technique. La synthèse du Resorceine blue (CAS=71939-12-3) est notamment décrite dans Chemische Berichte (1963), 96, 1579-87 et dans Angewandte Chemie (1961), 73, 434-5. La tramesanguine peut être produite par le champignon basidiomycète Pycnoporus cinnabarinus comme décrit dans Microbiological Research (1997), 152(3), 315-318. Elle peut être aussiproduite par Trametes cinnabarina var sanguinea comme indiqué dans Acta Chemica Scandinavica (1963), 17(3), 703-8. La cinnibarine peut être produite par le champignon Pycnoporus sanguineus comme décrit dans Journal of Raman Spectroscopy (2007), 38(12), 1628-1632 ou Revista de microbiologia (1999), 30(1), 89 ou Journal of Chemical Technology and Biotechnology (1997), 70(1), 57-59. Elle peut être aussi produite par Coriolussanguineus comme décrit dans Archives of Pharmacal Research (1978), 1(1), 33-40.Ce composé peut être aussi obtenu par synthèse comme décrit dans Tetrahedron Letters (1968), (18), 2161-6. L'acide cinnabarinique peut être produit par Pycnoporus cinnabarinus comme indiqué dans Microbiological Research (1997), 152(3), 315-318.On le trouve également dans les poils de certains marsupiaux tel que Trichosurus vulpecula comme décrit dans Pigment CelI (1973), 1, 142-50 ou International Journal of Biochemistry (1971), 2(11), 593-603..11 peut être aussi obtenu par synthèse comme décrit dans Archives of Biochemistry and Biophysics (1990), 276(1), 248-50 ou Journal of Organic Chemistry (1988), 53(7), 1486-8. En fait les trois derniers composés sont couramment produits par les différentes espèces du genre Pycnoporus comme décrit dans Journal of Pharmaceutical Sciences (1971), 60 (7), 1097-8. On peut ainsi noter que certaines des phénoxazinones de l'invention sont d'origine naturelle ce qui permet de mettre à disposition des compositions de colorations de cheveux d'origine naturelle. Le milieu approprié pour la coloration appelé aussi support de teinture comprend généralement de l'eau ou un mélange d'eau et d'un ou plusieurs solvants organiques. A titre de solvant organique, on peut par exemple citer les alcanols inférieurs en C1-C4, tels que l'éthanol et l'isopropanol ; les polyols et éthers de polyols comme le 2-butoxyéthanol, le propylèneglycol, le monométhyléther de propylèneglycol, le monoéthyléther et le monométhyléther du diéthylèneglycol, ainsi que les alcools aromatiques comme l'alcool benzylique ou le phénoxyéthanol, et leurs mélanges ; les carbonates cycliques tels que le carbonate de propylène. Les solvants sont, de préférence, présents dans des proportions de préférence comprises entre 1 et 40% en poids environ par rapport au poids total de la composition tinctoriale, et encore plus préférentiellement entre 5 et 30% en poids environ. La quantité de colorants de formule (I) contenue dans la composition de l'invention est en général comprise entre 0,001% et 20% en poids du poids total de la composition, préférentiellement entre 0,05 et 10%. Les compositions utiles peuvent également renfermer divers adjuvants utilisés classiquement dans les compositions pour la teinture des cheveux, tels que des agents tensio-actifs anioniques, cationiques, non-ioniques, amphotères, zwitterioniques ou leurs mélanges, des polymères anioniques, non-ioniques, cationiques, amphotères, zwitterioniques ou leurs mélanges, des agents épaississants minéraux ou organiques, et en particulier les épaississants associatifs polymères anioniques, cationiques, non ioniques et amphotères, des agents antioxydants, des agents de pénétration, des agents séquestrants, des parfums, des tampons, des agents dispersants, des agents de conditionnement, des agents filmogènes, des céramides, des agents conservateurs, des agents opacifiants. A titre d'agent de conditionnement, on peut citer les silicones linéaires, cyclique, ramifiées ou non ramifiées, volatiles ou non volatiles. Ces silicones peuvent se présenter sous forme d'huiles, de résines ou de gommes, elles peuvent en particulier être des polyorganosiloxanes insolubles dans le milieu cosmétiquement acceptable. Les organopolysiloxanes sont définis plus en détail dans l'ouvrage de Walter NOLL "Chemistry and Technology of Silicones" (1968) Academic Press. Ils peuvent être volatils ou non volatils. Lorsqu'elles sont volatiles, les silicones sont plus particulièrement choisies parmi celles possédant un point d'ébullition compris entre 60° C et 260° C., A titre d'agent de conditionnement, on peut aussi utiliser les polymères tels que les polyquaterniums 22, 6, 10, 11, 35 et 37 et le chlorure d'hexadimethrine. La concentration en agent(s) de conditionnement dans la ou les compositions utiles dans l'invention peut varier de 0,01 à 10% en poids par rapport au poids total de la composition, de préférence de 0,05 à 5% et plus préférentiellement encore de 0,1 à 3%. Comme indiqué ci-dessus, les compositions utiles dans la présente invention peuvent contenir en outre un ou plusieurs agents épaississants encore appelés "agents d'ajustement de la rhéologie". Par agent épaississant, on entend tout composé capable par sa présence d'augmenter la viscosité du milieu d'au moins 50 cps à 25°C à un taux de cisaillement de ls-1.La viscosité peut être notamment évaluée à l'aide d'un viscosimètre cône-plan. Les agents épaississants peuvent être choisis parmi les amides d'acides gras (diéthanol- ou monoéthanol-amide de coprah, monoéthanolamide d'acide alkyl éther carboxylique oxyéthyléné), les épaississants cellulosiques par exemple de type hydroalkylcellulose non ioniques tels que par exemple hydroxyéthycellulose, hydroxypropylcellulose mais aussi les celluloses anioniques carboxyméthylcellulose, la gomme de guar et ses dérivés (hydroxypropylguar), les gommes d'origine microbienne (gomme de xanthane, gomme de scléroglucane), les homopolymères réticulés d'acide acrylique ou d'acide acrylamidopropanesulfonique et les polymères associatifs (polymères hydrosolubles comprenant des zones hydrophiles, et des zones hydrophobes à chaîne grasse capables, dans un milieu aqueux, de s'associer réversiblement entre eux ou avec d'autres molécules.) Comme indiqué ci-dessus les compositions utiles peuvent de plus contenir un ou plusieurs tensioactifs. Les tensioactifs convenant à la mise en oeuvre de la présente invention sont notamment : (i) Les tensioactif(s) anionique(s) : A titre d'exemple de tensio-actifs anioniques utilisables, seuls ou mélanges, dans le cadre de la présente invention, on peut citer notamment (liste non limitative) les sels (en particulier sels alcalins, notamment de sodium, sels d'ammonium, sels d'amines, sels d'aminoalcools ou sels de magnésium) des composés suivants : les alkylsulfates, les alkyléthersulfates, alkylamidoéthersulfates, alkylarylpolyéthersulfates, monoglycérides sulfates ; les alkylsulfonates, alkylphosphates, alkylamidesulfonates, alkylarylsulfonates, a-oléfine-sulfonates, paraffine-sulfonates ; les alkyl(C6-C24) sulfosuccinates, les alkyl(C6-C24) éthersulfosuccinates, les alkyl(C6-C24) amidesulfosuccinates ; les alkyl(C6-C24) sulfoacétates ; les acyl(C6-C24) sarcosinates et les acyl(C6-C24) glutamates. On peut également utiliser les esters d'alkyl(C6-C24)polyglycosides carboxyliques tels que les alkylglucoside citrates, les alkylpolyglycoside tartrate et les alkylpolyglycoside sulfosuccinates., les alkylsulfosuccinamates ; les acyliséthionates et les N-acyltaurates, le radical alkyle ou acyle de tous ces différents composés comportant de préférence de 12 à 20 atomes de carbone, et le radical aryle désignant de préférence un groupement phényle ou benzyle. Parmi les tensioactifs anioniques encore utilisables, on peut également citer les sels d'acides gras tels que les sels des acides oléique, ricinoléique, palmitique, stéarique, les acides d'huile de coprah ou d'huile de coprah hydrogénée ; les acyllactylates dont le radical acyle comporte 8 à 20 atomes de carbone. On peut également utiliser les acides d'alkyl D galactoside uroniques et leurs sels, les acides alkyl (C6-C24) éther carboxyliques polyoxyalkylénés, les acides alkyl(C6-C24) aryl éther carboxyliques polyoxyalkylénés, les acides alkyl(C6-C24) amido éther carboxyliques polyoxyalkylénés et leurs sels, en particulier ceux comportant de 2 à 50 groupements oxyde d'alkylène en particulier d'éthylène, et leurs mélanges. (ii) les tensioactif(s) non ionique(s) : Les agents tensioactifs non-ioniques sont, eux aussi, des composés bien connus en soi (voir notamment à cet égard "Handbook of Surfactants" par M.R. PORTER, éditions Blackie & Son (Glasgow and London), 1991, pp 116-178). Ainsi, ils peuvent être notamment choisis parmi (liste non limitative) les alcools, les alpha-diols, les alkylphénols polyéthoxylés, polypropoxylés, ayant une chaîne grasse comportant par exemple 8 à 18 atomes de carbone, le nombre de groupements oxyde d'éthylène ou oxyde de propylène pouvant aller notamment de 2 à 50. On peut également citer les copolymères d'oxyde d'éthylène et de propylène, les condensats d'oxyde d'éthylène et de propylène sur des alcools gras ; les amides gras polyéthoxylés ayant de préférence de 2 à 30 moles d'oxyde d'éthylène, les amides gras polyglycérolés comportant en moyenne 1 à 5 groupements glycérol et en particulier 1,5 à 4 ; les esters d'acides gras du sorbitan oxyéthylénés ayant de 2 à 30 moles d'oxyde d'éthylène ; les esters d'acides gras du sucrose, les esters d'acides gras du polyéthylèneglycol, les alkylpolyglycosides, les dérivés de N-alkyl glucamine, les oxydes d'amines tels que les oxydes d'alkyl (C,o - C14) amines ou les oxydes de N-acylaminopropylmorpholine. (iii) Tensioactif(s) amphotère(s) ou zwitterionique(s) : Les agents tensioactifs amphotères ou zwitterioniques, dont la nature ne revêt pas dans le cadre de la présente invention de caractère critique, peuvent être notamment (liste non limitative) des dérivés d'amines secondaires ou tertiaires aliphatiques, dans lesquels le radical aliphatique est une chaîne linéaire ou ramifiée comportant 8 à 18 atomes de carbone et contenant au moins un groupe anionique hydrosolubilisant (par exemple carboxylate, sulfonate, sulfate, phosphate ou phosphonate) ; on peut citer encore les alkyl (C8-C20) bétaïnes, les sulfobétaïnes, les alkyl (C8-C20) amidoalkyl (C1-C6) betaïnes ou les alkyl (C8-C20) amidoalkyl (C1-C6) sulfobétaïnes. Parmi les dérivés d'amines, on peut citer les produits vendus sous la dénomination MIRANOL, tels que décrits dans les brevets US-2 528 378 et US-2 781 354 et classés dans le dictionnaire CTFA, 3ème édition, 1982, sous les dénominations Amphocarboxyglycinates et Amphocarboxypropionates. Ces composés sont classés dans le dictionnaire CTFA, 5ème édition, 1993, sous les dénominations Disodium Cocoamphodiacetate, Disodium Lauroamphodiacetate, Disodium Caprylamphodiacetate, Disodium Capryloamphodiacetate, Disodium Cocoamphodipropionate, Disodium Lauroamphodipropionate, Disodium Caprylamphodipropionate, Disodium Capryloamphodipropionate, Lauroamphodipropionic acid, Cocoamphodipropionic acid. A titre d'exemple, on peut citer le cocoamphodiacetate commercialisé sous la 20 dénomination commerciale MIRANOL� C2M concentré par la société RHODIA CHIMIE. (iv) Les tensioactifs cationiques : Parmi les tensioactifs cationiques on peut citer en particulier (liste non limitative) : les sels d'amines grasses primaires, secondaires ou tertiaires, éventuellement 25 polyoxyalkylénées ; les sels d'ammonium quaternaire tels que les chlorures ou les bromures de tétraalkylammonium, d'alkylamidoalkyltrialkylammonium, de trialkylbenzylammonium, de trialkylhydroxyalkyl-ammonium ou d'alkylpyridinium; les dérivés d'imidazoline ; ou les oxydes d'amines à caractère cationique. De préférence les tensioactifs cationiques sont à charge permanente c'est-à-dire avec un ou plusieurs 30 atomes d'azote quaternisés. Les quantités de tensioactifs présents dans la composition utile dans le procédé de l'invention peuvent varier de 0,01 à 40% et de préférence de 0,5 à 30% du poids total de la composition. Les compositions appliquées sur les fibres kératiniques peuvent aussi comprendre un ou plusieurs précurseurs de colorant d'oxydation : une ou plusieurs bases d'oxydation et/ou un ou plusieurs coupleurs. A titre d'exemple, les bases d'oxydation sont choisies parmi les para-phénylènediamines , les bis-phénylalkylènediamines, les para-aminophénols, les ortho-aminophénols, les bases hétérocycliques et leurs sels d'addition. La ou les bases d'oxydation présentes sont en général présentes en quantité comprise allant de 0,001 à 20% en poids environ du poids total de la composition tinctoriale, de préférence allant de 0,005 à 6%. Les compositions peuvent contenir un ou plusieurs coupleurs conventionnellement utilisés pour la teinture de fibres kératiniques. Parmi ces coupleurs, on peut notamment citer les métaphénylènediamines, les métaaminophénols, les métadiphénols ,les coupleurs naphtaléniques, les coupleurs hétérocycliques ainsi que leur sels d'addition. Le ou les coupleurs sont généralement présents en quantité comprise allant de 0,001 à 20% en poids environ du poids total de la composition tinctoriale, de préférence allant de 0,005 à 6%. D'une manière générale, les sels d'addition des bases d'oxydation et des coupleurs utilisables dans le cadre de l'invention sont notamment choisis parmi les sels d'addition avec un acide tels que les chlorhydrates, les bromhydrates, les sulfates, les citrates, les succinates, les tartrates, les lactates, les tosylates, les benzènesulfonates, les phosphates et les acétates et les sels d'addition avec une base telles que la soude, la potasse, l'ammoniaque, les amines ou les alcanolamines. Les compositions utiles peuvent aussi contenir un ou plusieurs colorants directs additionnels autres que dérivés phénoxazinones de l'invention et pouvant notamment être choisis parmi les colorants nitrés de la série benzénique, neutres, acides ou cationiques, les colorants directs azoïques neutres acides ou cationiques, les colorants directs quinoniques et en particulier anthraquinoniques neutres, acides ou cationiques, les colorants directs aziniques, les colorants directs triarylméthaniques, les colorants directs indoaminiques et les colorants directs naturels. Le ou les colorants directs additionnels représentent en général de 0,001 à 20% en poids environ du poids total de la solution aqueuse dans laquelle ils sont présents, encore plus préférentiellement de 0,005 à 10% en poids environ. Le pH de la composition appliquée sur les fibres est en général compris entre 2 et 13, de préférence entre 3 et 8. Il peut être ajusté à la valeur désirée au moyen d'agents acidifiants ou alcalinisants habituellement utilisés en teinture des fibres kératiniques ou bien encore à l'aide de systèmes tampons classiques. Parmi les agents acidifiants, on peut citer, à titre d'exemple, les acides minéraux ou organiques comme l'acide chlorhydrique, l'acide orthophosphorique, l'acide sulfurique, les acides carboxyliques comme l'acide acétique, l'acide tartrique, l'acide citrique, l'acide lactique, les acides sulfoniques. Parmi les agents alcalinisants on peut citer, à titre d'exemple, l'ammoniaque, les carbonates alcalins, les alcanolamines telles que les mono-, di- et triéthanolamines ainsi que leurs dérivés, les hydroxydes de sodium ou de potassium et les composés de formule (Il) suivante : Ra \ R b i N.W-N Rb Rd (II) dans laquelle W est un reste propylène éventuellement substitué par un groupement hydroxyle ou un radical alkyle en C1-C4 ; Ra, Rb, R, et Rd, identiques ou différents, représentent un atome d'hydrogène, un radical alkyle en C1-C4 ou hydroxyalkyle en C1-C4. Lorsque la composition comprend au moins un précurseur de colorant d'oxydation ou lorsqu'on veut mettre en oeuvre une coloration directe éclaircissante, un agent oxydant peut être mis en oeuvre. Les agents oxydants classiquement utilisés pour la teinture d'oxydation des fibres kératiniques sont par exemple le peroxyde d'hydrogène, le peroxyde d'urée, les bromates de métaux alcalins, les persels tels que les perborates et persulfates, les peracides et les enzymes oxydases parmi lesquelles on peut citer les peroxydases, les oxydo-réductases à 2 électrons telles que les uricases et les oxygénases à 4 électrons comme les laccases. Le peroxyde d'hydrogène est particulièrement préféré. Cet agent oxydant peut aussi être présent dans les compositions utiles dans l'invention ou appliqué indépendamment. La composition oxydante peut également renfermer divers adjuvants utilisés classiquement dans les compositions pour la teinture des cheveux et tels que définis précédemment. Selon l'invention, le temps de pose des compositions est en général compris entre 1 minute à 1 heure. Le procédé de l'invention consistant à appliquer sur les cheveux humains un ou plusieurs colorants de formule (I) peut être mis en oeuvre à une température variant entre la température ambiante (20-25°C) et 200°C, de préférence entre la température ambiante et 60°C. Le procédé de l'invention peut comprendre une étape de rinçage, ou d'autres étapes supplémentaires telles qu'une étape de conditionnement, de mise en forme, 5 d'oxydation etc. Les exemples qui suivent servent à illustrer l'invention sans toutefois présenter un caractère limitatif. EXEMPLES Exemple 1 : On prépare les compositions de coloration 1 à 5 à partir des ingrédients suivants 5 dans les proportions indiquées en % en poids. 1 2 3 4 5 Alcool benzylique 5% 5% 5% 5% 5% Acide benzoïque 0.2% 0.2% 0.2% 0.2% 0.2% Ethanol 15% 15% 15% 15% 15% Hydroxyethyl cellulose 2% 2% 2% 2% 2% Colorant 1 0.5% Colorant 2 1 % Colorant 3 1 % Colorant 4 1 % Colorant 5 3% Conservateur qs qs qs qs qs Parfum qs qs qs qs qs Eau qsp 100 qsp 100 qsp 100 qsp 100 colorant Structure moléculaire Coloration obtenue sur cheveux 1 Resorceine blue, HO � � OH Bleu gris CAS=71939-12-3, °H° �° ° °" commercialisé par Acros 2 Acid cinnabarinique, HO HO O Rouge CAS=146-90-7 O NH2 � N O O 3 Cinnabarine, CAS=606- HO HO O Rouge 59-7 NH2 s � o o 4 Tramsanguine, CAS= HO O _O Rouge 34083-17-5 � N e NH2 0 0 5 Pirenoxine sodium, HO ° Rouge violacé CAS= 34083-17-5, - I o-Na+ THREEB-MED 0 0 Les compositions sont appliquées 20 minutes à température ambiante sur une mèche de cheveux naturels à 90% de cheveux blancs et sur une mèche permanentée à 90% de cheveux blancs. Après l'application, les mèches sont rincées, shampouinées et séchées. Elles sont colorées en rouge à bleu de façon puissante et les nuances obtenues sont peu sélectives, c'est-à-dire que visuellement la coloration obtenue avec les cheveux naturels et les cheveux permanentés sont proches. Après une série de 12 lavages appliquée sur les deux types de mèches, on a observé une faible dégradation de la coloration (moins de 10%). Exemple 2 : On prépare la composition de coloration suivante à partir des ingrédients du tableau ci-dessous dans les proportions indiquées en % en poids. 1 Alcool benzylique 2.5% Propylène carbonate 10% Ethanol 5% Hydroxyethyl cellulose 2% Colorant 1 0.5% Conservateur qs Parfum qs Eau gsp100 Etape de coloration : La composition est appliquée 20 minutes à température ambiante ou 45 minutes à 40°C sur une mèche de cheveux naturels à 90% de cheveux blancs et sur une mèche permanentée à 90% de cheveux blancs. Après l'application, les mèches sont rincées, shampouinées et séchées. La coloration des cheveux est évaluée dans le système L*a*b* system, avec un spectrophotomètre MINOLTA CM2002 �. Dans ce système, L représente l'intensité, plus la valeur de L* est faible, plus la coloration obtenues est intense La chromaticité est mesurée par les valeurs a* et b*, a* représentant l'axe rouge/vert et b* l'axe jaune/bleu Détermination de l'intensité de la coloration La coloration obtenue est évaluée par la mesure de AE, qui est la variation de la couleur avant et après application de la coloration à partir de la formule : 0 E = .J(L* ù L. *)2 + (a* ù ao *)2 + (b* ù bo *)2 dans laquelle L* représente l'intensité a* et b*, la chromaticité des cheveux colorés et L0* représente l'intensité et a0* et b0* la chromaticité des cheveux avant coloration. La couleur est d'autant plus intense que le AE est important. Les résultats sont reportés dans le tableau ci-dessous L d b* AE Cheveux naturels colorés 34,16 0,14 -0,72 23,8 (temps de pause 20 minutes à température ambiante) Cheveux naturels colorés 26,55 0,52 -1.79 30,83 (temps de pause 45 minutes à 40°C) Cheveux naturels non 53,70 1,84 12,78 colorés Etapes de ténacité lavages: Les mèches préparées ci-dessus sont soumises à un test de ténacité aux lavages qui consiste à effectuer 12 lavages aux shampoings de ces mèches, chaque lavage étant suivi d'un rinçage et d'un séchage On évalue ensuite la dégradation de la couleur des mèches avant et après l'épreuve 20 de lavage. Cette dégradation est exprimée en AE. AElavage =,\/ (A(Lt*_ Ld*)2 +A(at*_ ad*)2 +A(bt*_ bd*2 ) dans laquelle : 25 - Ld* représente l'intensité, ad*, bd*représentent la chromaticité des cheveux colorés après l'épreuve de lavage - Lt* représente l'intensité, at*, bt*représentent la chromaticité des cheveux colorés avant l'épreuve de lavage 30 On exprime alors le % de perte de la couleur en calculant : %perte = AEIavage/ AE )X100 Mèche % de perte Cheveu naturel coloré (temps de pause 20 minutes 7.6 à température ambiante) Cheveu naturel coloré (temps de pause 45 minutes 6.7 à 40°C) Ces résultats montrent que la coloration obtenue est peu dégradée par les 12 lavages répétés. Etapes de ténacité lumière : Les mèches colorées sont exposées aux UV/visible sur la moitié de leur longueur pendant une période de 18 heures par un simulateur solaire à lampe Xénon reproduisant un spectre lumineux reproductible et proche de celui du soleil (Suntest XLS commercialisé par la société Atlas). L'autre moitié de la mèche est masquée par du papier cartonné. On évalue ensuite la dégradation de la couleur au cours de l'épreuve d'exposition à la lumière. Cette dégradation de la couleur est exprimée en AElumière• AElumière= V (A(Lt*_ Ld*)2 +A(at*_ ad*)2 +A(bt*_ bd*2 ) dans laquelle : - Ld* représente l'intensité, ad*, bd*représentent la chromaticité des cheveux teints après épreuve lumière - Lt* représente l'intensité, at*, bt*représentent la chromaticité des cheveux teints avant épreuve lumière On exprime alors le % de perte en calculant : %perte = AElumière/ AE)X100 Cette épreuve d'exposition aux UV/visible sur les deux types de mèches a entraîné une dégradation faible de la coloration (moins de 10%). Mèche % de perte Cheveu naturel coloré (temps de pause 20 4.2 minutes à température ambiante) Cheveu naturel coloré (temps de pause 45 4.5 minutes à 40°C) Ces résultats montrent une faible dégradation de la couleur après exposition. REVENDICATIONS1. Utilisation d'un colorant de formule (I) pour la coloration des fibres kératiniques R5 R6 dans laquelle X est choisi parmi un atome d'hydrogène ; un radical alkyle comprenant de 1 à 10 atomes de carbone et éventuellement substitué par un ou plusieurs radicaux hydroxyle ; un radical phényle éventuellement substitué par un ou plusieurs radicaux hydroxyle ou alkyle en C,-C,o, un radical hydroxy, R1 est choisi parmi un atome d'hydrogène ; un radical hydroxy ; un radical benzoyle ou p-hydroxy benzoyle ; un radical phényle éventuellement substitué par un ou plusieurs radicaux hydroxyle ou alkyle en C,-C,o, un radical amino NH2 ou NHR ou NRR', R et R' représentant un radical alkyle ou hydroxyalkyle en C,-C,o, R et R' pouvant formés avec l'atome d'azote auxquels ils sont rattachés un cycle aromatique ou non, R2 est choisi parmi un radical hydroxy ; un radical amino NH2 ou NHR ou NRR', R et R' étant tel que définis précédemment ; un radical phényle éventuellement substitué par un ou plusieurs radicaux hydroxyle ou alkyle en C,-C,o, R3 est choisi parmi un atome d'hydrogène ; un radical hydroxy ; un radical alkyle comprenant de 1 à 10 atomes de carbone et éventuellement substitué par un ou plusieurs radicaux hydroxyle; un radical COR"' ou COOR"' avec R"' qui représente un atome d'hydrogène, un radical alkyle en C,-C,o, un radical amino NH2 ou NHR ou NRR', R et R' étant tels que définis précédemment, R4 est choisi parmi un atome d'hydrogène, un radical alcényle en C2-CIO et éventuellement substitué par un ou plusieurs radicaux hydroxyle ; un radical hydroxy ; un radical COOR"' ou COR"' avec R"' égal à hydrogène, un radical alkyle C,-C,o ; un radical amino NH2 ou NHR ou NRR', R et R' étant tels que définis précédemment, R2 et R4 ou R1 et R3 pris deux à deux peuvent former ensemble un cycle aromatique ou non, hétérocyclique ou carbocyclique à 5 ou 6 chainons, R5 et R6 représentent indépendamment un atome d'hydrogène ; un radical hydroxy ; un radical amino NH2 et NHR ou NRR', R et R' étant tels que définis précédemment. 2. Utilisation selon la revendication 1 dans laquelle le colorant de formule (I) comprend des radicaux alkyles en C1-C4. 3. Utilisation selon la revendication 1 ou 2 dans laquelle le colorant de formule (I) est tel que R5 et R6 représentent un atome d'hydrogène. 4. Utilisation selon l'une quelconque des revendications 1 à 3 dans laquelle X représente un atome d'hydrogène ou un radical hydroxy. 5..Utilisation selon l'une quelconque des revendications précédentes dans laquelle le colorant de formule (I) est choisi parmi : Resorceine blue HO N~ OH OH (CAS=71939-12-3) � O O OH O � Acid cinnabarinique HO 0 HO e 0 (CAS=146-90-7) N NH2 O O Cinnabarine HO HO 0 (CAS=606-59-7) N � o s NH2 Tramsanguine, HO _o NH2 (CAS=34083-17-5) 0 � N e 0 Pirenoxine sodium, CAS= 34083- HO ° 17-5 N O-Na+ O � N~~ O 6. Utilisation selon l'une quelconque des revendications précédentes pour la coloration des cheveux. 7. Procédé de coloration des cheveux qui comprend l'application sur les fibres d'un ou plusieurs colorants de formule (I) tel que défini à l'une quelconque des revendications précédentes pendant un temps suffisant pour obtenir la coloration souhaitée. 8. Procédé selon la revendication 7 comprenant de plus l'application d'un agent oxydant en mélange avec le colorant de formule (I) ou en séquence. 9. Procédé de coloration selon les revendications 7 ou 8 dans lequel l'application du colorant de formule (I) est suivie d'une étape de rinçage. 10. Composition de coloration des cheveux comprenant, dans un milieu approprié à la coloration des fibres kératiniques contenant un ou plusieurs tensio-actifs et/ou un ou plusieurs agents épaississants, un ou plusieurs colorants de formule (I) tel que définis précédemment dans l'une quelconque des revendications 1 à 5.5