Brevet FR2946751A1 — publié le 20101217

� Dispositif et procédé de détermination de la concentration d'un composé dans une phase aqueuse ou gazeuse � La présente invention concerne un dispositif de détermination de la concentration d'un composé en phase aqueuse. Elle concerne également un dispositif de détermination de la concentration d'un composé en phase gazeuse et soluble dans une phase aqueuse mettant en oeuvre un tel dispositif. L'invention concerne également un procédé de détermination de la concentration d'un composé en phase aqueuse ou gazeuse mettant en oeuvre de tels dispositifs. Le domaine de l'invention est le domaine des dispositifs de mesure de la concentration d'un composé en phase aqueuse ou gazeuse, tel que par exemple la détermination de la concentration de tout composé présent dans une solution ou dans l'air ou tout composé gazeux présentant une constante de Henry élevée, soluble dans une phase aqueuse, notamment le formaldéhyde. On connaît actuellement de nombreux dispositifs de détermination de la concentration de formaldéhyde mettant en oeuvre des techniques comme l'infrarouge, la spectroscopie à diode laser, HPLC/UV après dérivatisation par la DNPH. Les dispositifs mettant en oeuvre une dérivatisation peuvent être divisés en deux catégories : les dispositifs spectrométriques, et les dispositifs chromatographiques. Les dispositifs spectroscopiques mettent en oeuvre des instruments coûteux, lourds, ne permettant pas un suivi routinier. Par ailleurs, ces dispositifs souffrent généralement d'une limite de détection relativement élevée. Les dispositifs chromatographiques, bien que relativement sensibles, souffrent d'une mauvaise résolution temporelle pouvant aller de 30 minutes à plusieurs heures. Les dispositifs de détermination de la concentration en formaldéhyde ne permettent donc pas d'analyser et de suivre à la fois une variation temporelle et une variation spatiale avec une bonne sensibilité. Un but de la présente invention est de remédier aux inconvénients précités. Un autre but de la présente invention est de proposer un dispositif de détermination de la concentration en phase aqueuse d'un composé, transportable et présentant à la fois un coût plus faible, et une meilleure sensibilité temporelle et spatiale que les dispositifs actuels. Enfin, un autre but de l'invention est de proposer un dispositif de détermination de la concentration en phase gazeuse d'un composé soluble en phase aqueuse, transportable et présentant à la fois un coût plus faible, et une meilleure sensibilité temporelle et spatiale que les dispositifs actuels. La présente invention permet d'atteindre ces buts par un dispositif de détermination de la concentration d'un composé, dit à doser, dans une phase aqueuse, dite inconnue, de manière dynamique et en écoulement, ledit dispositif comprenant : -des moyens de mélanges adaptés pour mélanger sélectivement une quantité prédéterminée d'un réactif destiné à réagir avec ledit composé à doser pour fournir un composé, dit dérivé, avec une quantité prédéterminée : - d'au moins substance de calibration dont la concentration en ledit composé à doser est connue, et - de ladite phase aqueuse ; - 3 -des moyens d'élimination de bulles apparues lors de ladite réaction ; -des moyens de mesure de la concentration du composé dérivé dans chacun des mélanges, -des moyens de calcul de la concentration en ledit composé à doser dans ladite phase aqueuse inconnue en fonction de la concentration du composé dérivé mesurée dans chacun des mélanges. Les substances de calibration peuvent être des substances gazeuses ou liquides. Dans le cas où les substances de calibration sont des substances gazeuses, le dispositif comprend des moyens de transfert des composés à doser dans ces substances vers une phase aqueuse inerte. La première substance de calibration peut être une substance dont la concentration en composé à doser est nulle, telle que par exemple de l'air pur ou de l'eau pure. La deuxième substance de calibration peut être une substance dont la concentration en composé à doser est prédéterminée et non-nulle, telle que par exemple une solution de concentration standard ou une phase gazeuse de concentration standard. Le dispositif selon l'invention est facilement transportable, car il est réalisé avec des moyens peu volumineux et légers. En outre, le dispositif selon l'invention comprend des moyens pour éliminer les bulles d'air ou de gaz apparues lors de la réaction entre le composé à doser et le réactif, ce qui diminue voire annule la perturbation introduite par ces bulles au niveau des moyens de mesure de la concentration du composé dérivé dans chacun des mélanges et augmente par conséquent la sensibilité et la précision de la mesure. Ces moyens peuvent se présenter par exemple sous forme d'un tube en matière poreuse ou tube microporeux qui laisse passer les gaz mais pas les liquides. La matière utilisée peut être toute matière connue de l'homme du métier qui soit inerte et poreuse, comme par exemple le téflon microporeux. Par ailleurs, le dispositif selon l'invention est réalisé avec des moyens présentant un coût plus faible que ceux utilisés habituellement. De plus, le dispositif selon l'invention ne nécessite 10 pas de préparation d'échantillon. Il est donc utilisable in situ, ce qui augmente la précision spatiale. Les moyens de mélanges peuvent comprendre une pompe péristaltique multicanaux dont un premier canal réalise, au 15 moins en partie, le transport du réactif et un deuxième canal comportant des moyens de sélection et réalisant, au moins en partie, le transport : - d'au moins une substance de calibration, et/ou - de la phase aqueuse inconnue. 20 le premier et le deuxième canal se rejoignant en amont des moyens de catalyse pour réaliser les mélanges. Les moyens de sélection peuvent être automatiques ou manuels, disposés en amont ou en aval de la pompe péristaltique. Ces moyens permettant de sélectionner une 25 première substance de calibration, éventuellement une deuxième substance de calibration, ou la phase aqueuse inconnue. Ces moyens de sélection peuvent comprendre des vannes trois voies manuelles ou automatiques disposées sur le 30 deuxième canal. Ainsi, grâce à ces moyens de sélection, le dispositif selon l'invention met en œuvre une pompe à deux canaux qui le - 5 rend moins coûteux et moins volumineux que les pompes multicanaux utilisées dans les dispositifs connus de l'état de la technique. Par ailleurs, des capillaires reliés à la pompe permettant de prélever les différentes solutions ont un diamètre interne compris entre 0,25 et 2mm, avantageusement de 0,5 à Imm. Le dispositif selon l'invention peut en outre comprendre des moyens de catalyse de la réaction entre le réactif et le composé à doser, ce qui favorise cette réaction et augmente la sensibilité temporelle de la réaction. Avantageusement, les moyens de catalyse comprennent un 15 capillaire destiné à être parcouru par chacun des mélanges. Avantageusement, le capillaire peut être disposé dans un four dont la température est réglée à une température favorisant la réaction entre le réactif et le composé à 20 doser. Dans l'exemple particulier où le composé à doser est le formaldéhyde et le réactif utilisé est le Fluoral-P, le four peut être à une température comprise entre 50 et 100 °C, avantageusement égale à 80°C. Le capillaire, disposé dans le 25 four peut présenter une longueur comprise entre 0,5 et 10 m, avantageusement être égale à 3,20 mètres, l'ensemble améliorant la réaction chimique. L'efficacité de la réaction dépend du temps de séjour du mélange liquide dans le four, qui est fonction à la fois du débit et du volume du 30 capillaire qui dépend quant à lui de la longueur du capillaire et de son diamètre interne. Avantageusement, le débit en phase liquide a été fixé à 1,04 Litre par minute. Tous ces paramètres sont bien connus de l'homme du métier et - 6 ne présentent pas de difficulté pour la mise en œuvre de l'invention. De plus, les moyens d'élimination de bulles peuvent comprendre au moins un tube en matière poreuse ou tube microporeux, disposé entre les moyens de catalyse et les moyens de mesure, et destiné à être parcouru par chacun des mélanges. La matière utilisée put être toute matière connue de l'homme du métier qui soit inerte et poreuse comme par exemple le téflon microporeux. Ce tube microporeux réalise l'élimination des bulles, juste avant que chaque mélange entre dans les moyens de mesure. Ainsi, les bulles d'air ou de gaz sont éliminés en amont des moyens de mesure. Ces moyens de mesure peuvent comprendre tous moyens de mesure connus de l'homme du métier et qui sont fonction du composé à doser ; on peut citer à titre d'exemple la spectroscopie de fluorescence, la spectrométrie d'absorption dans l'Ultra-Violet, l'Infra-Rouge ou le visible, la spectrométrie de masse, etc. En particulier, les moyens de mesure peuvent comprendre une cellule de mesure en écoulement et de manière dynamique, comprenant une diode électroluminescente (LED) excitant la fluorescence du composé dérivé. La cellule de mesure peut en outre comprendre un photomultiplicateur recueillant cette fluorescence. Un filtre centré sur la longueur d'onde de la fluorescence à mesurer peut être disposé devant le photomultiplicateur pour éliminer les fluorescences parasites et recueillir la fluorescence émise uniquement par le composé dérivé. Une ou plusieurs fibres optiques peuvent être utilisées pour transporter la lumière depuis le filtre jusqu'au - 7 photomultiplicateur, ce qui évite tout dérèglement concernant par exemple l'alignement des faisceaux et facilite l'utilisation du dispositif selon l'invention. Une telle configuration augmente également la robustesse 5 du dispositif selon l'invention en vue par exemple d'une utilisation in situ. Les moyens de calcul peuvent comprendre un appareil électronique ou informatique relié à la cellule de mesure, et 10 recevant de la cellule de mesure les différentes mesure de concentration du composé dérivé dans chacun des mélanges et calculant la concentration du composé dans la phase aqueuse inconnue. Selon une version particulière du dispositif selon 15 l'invention, les moyens de calcul peuvent comprendre une interface informatique en LabView paramétrant et pilotant les moyens de mesure, et plus particulièrement le photomultiplicateur. Bien entendu d'autres interfaces, par exemple en C+, 20 peuvent être envisagées pour piloter l'ensemble du dispositif. Dans un mode de réalisation particulier, le dispositif selon l'invention peut être agencé de sorte que la 25 calibration de la cellule de mesure avec les substances de calibration peut être réalisée avant chaque mesure d'une concentration du composé à doser dans une phase aqueuse inconnue. 30 Selon un autre aspect de l'invention, il est proposé un dispositif de détermination de la concentration d'un composé, dit à doser, dans une phase gazeuse, dite inconnue, de manière dynamique et en écoulement, ledit composé à doser -8 étant un composé soluble dans une phase aqueuse, ledit dispositif comprenant : -au moins une pompe à air pour pomper une quantité prédéterminée de ladite phase gazeuse inconnue, - des moyens de transfert des composés à doser présents dans ladite phase gazeuse inconnue pompée vers une solution aqueuse inerte, et -un dispositif de détermination de la concentration en phase aqueuse selon l'invention. Lorsqu'au moins une des substances de calibration se présente sous une forme gazeuse ou en phase gazeuse, le dispositif selon l'invention peut en outre comprendre des moyens de sélection reliant sélectivement la pompe à air à : la phase gazeuse inconnue, et/ou à au moins une des substances de calibration. Dans ce cas, les moyens de transfert réalise également le passage en phase aqueuse des composés à doser présents dans ladite au moins une substance de calibration en phase gazeuse. Le transfert des composés à doser de la phase gazeuse en phase aqueuse par les moyens de transfert est réalisé sélectivement à tour de rôle. Le dispositif selon l'invention peut avantageusement comprendre un module réalisant la génération d'au moins une substance de calibration gazeuse, par mélange d'air pur avec une substance dont la concentration en le composé à doser est connue. Un tel module permet de choisir la concentration en le composé à doser de la substance de calibration. - 9 Dans un mode de réalisation particulier, un tel module de génération de substance de calibration peut comprendre : un premier canal relié à une source d'air pur dont la concentration le composé à doser est nulle, et un deuxième canal comportant une enceinte gaz-liquide comprenant un tube microporeux, ladite enceinte gaz-liquide étant reliée à une source de substance liquide de concentration en ledit composé à doser est connue et non nulle, ledit tube microporeux étant relié à ladite source d'air pur, ladite enceinte et ledit tube microporeux mélangeant ledit air pur et ladite substance liquide pour fournir une substance gazeuse de calibration de concentration en ledit composé à doser est connue et non nulle. Dans un mode de réalisation préféré, les moyens de transfert peuvent comprendre une enceinte gaz-liquide disposée entre la pompe à air et les moyens de sélection, ladite enceinte : étant parcourue sélectivement par la phase gazeuse ou au moins une substance de calibration gazeuse, et comprenant un tube microporeux parcouru par une quantité prédéterminée de solution aqueuse inerte, ladite quantité de solution étant immobile dans le tube microporeux pendant le pompage de ladite phase gazeuse ou de ladite substance de calibration gazeuse; ladite enceinte et ledit tube microporeux réalisant le passage de composés à doser depuis ladite phase gazeuse ou au moins une substance de calibration gazeuse vers ladite solution aqueuse inerte présente dans ledit tube microporeux. - 10 - Dans le cas où, les moyens de mélange comprennent une pompe péristaltique multicanaux, tel que décrit ci-dessus, le tube microporeux peut être relié au deuxième canal de ladite pompe péristaltique, en aval de ladite pompe péristaltique par au moins une vanne multivoies, ledit deuxième canal étant relié à une source de solution inerte en amont de ladite pompe péristaltique. Ainsi, la solution aqueuse inerte, tel que de l'eau ou de l'acide nitrique, est fournie par le deuxième canal de la 10 pompe péristaltique. Le premier canal de cette pompe péristaltique est relié à une source de réactif et réalise l'acheminement de ce réactif, tel que décrit plus haut. 15 Dans un mode de réalisation particulièrement avantageux, l'au moins une vanne multivoies est agencée pour arrêter la circulation de la solution aqueuse inerte pendant une durée prédéterminée pendant laquelle la pompe à air pompe la phase gazeuse au travers de l'enceinte gaz-liquide à un débit 20 donné. Ainsi, la solution aqueuse présente dans le tube microporeux stagne pendant le pompage de la phase gazeuse et ce pendant le temps de pompage. Une telle configuration permet de transférer le composé 25 à doser présent dans plusieurs litres de phase gazeuse inconnue vers un volume restreint de solution inerte, i.e. celui présent dans le tube microporeux. De cette manière, les limites de détection et de quantification du composé à doser sont améliorées et par 30 conséquent la sensibilité de l'appareil est améliorée. Avantageusement, la longueur du tube microporeux disposé dans l'enceinte gaz-liquide est comprise entre 20 et 200 cm, - 11 - avantageusement égal à environ 80cm. En effet, les essais montrent qu'une telle longueur de tube microporeux permet d'améliorer la sensibilité. Par ailleurs, le débit de pompage d'air peut être compris entre 0,2 et 5 litres par minute, avantageusement égal à environ 1,2 litres par minute. Des tubes reliés à la pompe à air permettent de réaliser le prélèvement des différentes phases gazeuses et ont un diamètre interne compris entre 1 et 20 mm, avantageusement de 3 à 8 mm. Dans ce mode de réalisation préféré, la durée de pompage de la phase gazeuse peut aller de 0,2 minutes à 10 minutes, 15 avantageusement être égale à deux minutes environ. Une telle durée de pompage confère au système une très bonne résolution temporelle dans la mesure où le prélèvement est effectué en même temps que le blanc. 20 Dans un deuxième mode de réalisation particulier, les moyens de transfert peuvent comprendre un capillaire, relié à la pompe à air, et dans lequel est injecté la quantité prédéterminée de phase gazeuse ou d'au moins une substance de calibration gazeuse prélevée sélectivement par la pompe ainsi 25 qu'une quantité prédéterminée d'une solution aqueuse inerte, ledit capillaire réalisant le transfert d'au moins une partie des composés à doser présents dans ladite quantité prédéterminée de la phase gazeuse ou dans ladite au moins une substance de calibration gazeuse vers ladite solution inerte. 30 Dans ce deuxième mode de réalisation les moyens de transfert peuvent en outre comprendre un tube microporeux disposé en aval du capillaire et éliminant les bulles d'air - 12 - ou de gaz présentes en sortie du capillaire, avant le mélange avec le réactif en amont des moyens de catalyse. Toujours dans le deuxième mode de réalisation, lorsque les moyens de mélange comprennent une pompe péristaltique multicanaux, le capillaire et le tube microporeux peuvent être disposés sur le deuxième canal de ladite pompe péristaltique, en aval de ladite pompe péristaltique, ledit deuxième canal étant en outre relié : - à la pompe à air en aval de la pompe péristaltique, et - à une source de solution inerte en amont de ladite pompe péristaltique. Ainsi, la solution inerte est prélevée par le deuxième 15 canal de la pompe péristaltique et injecté dans le capillaire en aval de la pompe péristaltique. La jonction du capillaire, de la pompe à air et du deuxième canal transportant la solution inerte peut être réalisée par une vanne à trois voies. 20 La solution aqueuse inerte peut être : - de l'eau, - une solution acide comme l'acide nitrique, et - un solvant inerte dans lequel le composé à doser 25 est très soluble. On entend par solution inerte une solution ne réagissant pas directement avec le composé issu de la phase gazeuse et dans laquelle ce composé est parfaitement soluble. 30 Le dispositif selon l'invention peut être utilisé pour déterminer la concentration dans une phase aqueuse ou gazeuse de composés présentant une constante de Henry (H) élevée, - 13 - c'est-à-dire comprise entre 0,005 M/Pa (500 M/atm) 2,96 M/Pa (3x105 M/atm). On peut citer à titre d'exemple le formaldéhyde (H = 0,03 M/Pa ou 3100 M/atm) l'hydroperoxyde de méthyle et les composés de la même famille (H = 0,003 M/Pa ou 310 M/atm), le peroxyde d'hydrogène (H=1,09 M/Pa ou 1,1x105 M/atm), le glyoxal (H = 2,96 M/Pa ou 3,0x105 M/atm), le méthyl glyoxal (H = 0,32 M/Pa ou 3,2x104 M/atm) les acides carboxyliques (H > 0,001 M/Pa ou 1000 M/atm) le phénol et ses dérivés tels que les crésols (H > 0,005 M/Pa ou 500 M/atm). Avantageusement, le dispositif selon l'invention peut être utilisé pour déterminer la concertation du formaldéhyde présent dans une phase gazeuse ou aqueuse avec comme réactif le Fluoral-P. Selon un autre aspect de l'invention, il est proposé un procédé de détermination de la concentration d'un composé mettant en oeuvre le dispositif selon l'invention, notamment pour le dosage du formaldéhyde en phase aqueuse ou gazeuse. D'autres avantages et caractéristiques de l'invention apparaîtront à l'examen de la description détaillée d'un mode de mise en œuvre nullement limitatif, et des dessins annexés sur lesquels : - la figure 1 est une représentation schématique d'un exemple de dispositif selon l'invention réalisant la détermination de la concentration de formaldéhyde en phase aqueuse ; - la figure 2 est une représentation de l'effet de la température sur les résultats obtenus avec le dispositif de la figure 1 ; - les figures 3 à 5 sont des courbes de calibration obtenues avec le dispositif de la figure 1 ; - 14 - la figure 6 est une représentation schématique d'un exemple d'un dispositif selon l'invention réalisant la détermination de la concentration de formaldéhyde en phase gazeuse selon un premier mode de réalisation ; les figures 7 et 8 sont des courbes montrant l'effet de la concentration du formaldéhyde en phase gazeuse sur le signal de mesure avec le dispositif de la figure 6 ; la figure 9 est une représentation schématique d'un exemple d'un dispositif selon l'invention réalisant la détermination de la concentration de formaldéhyde en phase gazeuse selon un mode de réalisation préféré ; la figure 10 est une courbe montrant l'intensité de fluorescence en fonction du temps de prélèvement de l'air obtenue avec le dispositif de la figure 9 ; la figure 11 est une courbe montrant l'effet de la longueur du tube microporeux disposé dans l'enceinte gaz-liquide sur le signal de mesure dans le dispositif de la figure 9 ; la figure 12 est une courbe montrant l'effet du débit sur le signal de mesure dans le dispositif de la figure 9 ; - la figure 13 est une courbe montrant l'effet de la concentration du formaldéhyde en phase gazeuse sur le signal de mesure avec le dispositif de la figure 9 ; L'exemple particulier d'application qui va être décrit dans la suite de la demande concerne la détection du formaldéhyde d'abord en phase aqueuse puis en phase gazeuse. Dans la suite de la description, les éléments communs à plusieurs figures conservent la même référence. - 15 - Les dispositifs qui vont être décrits mettent en œuvre un principe qui consiste à faire réagir le formaldéhyde contenu initialement dans une phase aqueuse ou dans une phase gazeuse avec un réactif spécifique pour former un dérivé pouvant être analysé en phase liquide par spectroscopie de fluorescence. Dans le cas de l'air ambiant, la mesure du formaldéhyde peut se décomposer en trois étapes fortement couplées entre elles, à savoir le prélèvement, la dérivatisation et l'analyse du dérivé. La dérivatisation Les diones telles que la 2,4-pentadione et la 1,3-cyclohexanedione réagissent aussi avec le formaldéhyde en présence de NH3 selon un mécanisme de Hantzsch pour former un composé coloré et fluorescent. Même si les limites de détection rapportées sont très faibles en solution variant entre 10 et 100 nM avec ces deux diones, il existe une interférence avec le peroxyde d'hydrogène, qui est un polluant atmosphérique très soluble (constante de Henry très élevée). Récemment, le fluoral-p a été proposé comme agent de dérivatisation sélectif du formaldéhyde pour sa mesure dans des échantillons liquides (eau, boissons alcoolisées) ou encore dans l'air après prélèvement sur des cartouches de silice imprégnées de fluoral-p. Le fluoral-p réagit spécifiquement avec le formaldéhyde pour former le 3,5- diacetyl-1,4-dihydrolutidine (DDL) selon la réaction suivante: CH3 HCH + 2 HO CRS \ NH2 \ \ /C Me C C /\ H 1/ Me o o - 16 - L'efficacité de la dérivatisation dépend du pH, de la température et de la concentration du fluoral-p. Cette méthode d'analyse du formaldéhyde semble très spécifique dans la mesure où aucune molécule ne semble interférer. En effet, à des concentrations deux cent fois plus élevées que celle du formaldéhyde, les autres aldéhydes n'interférent pas avec la mesure de la fluorescence à 510 nm. Le prix du fluoral-p étant relativement élevé, il peut être synthétisé facilement à partir de la 2,4-pentadione préalablement distillée. La solution aqueuse (100 mL) de fluoral-p (pH = 6,3) préparée à partie de 2,4-pentadione (0,2 mL), de l'acide acétique (0,3 mL) et d'acétate d'ammonium (15,4 g) est stable environ 2 mois lorsqu'elle est conservée à l'abri de la lumière et au réfrigérateur. Nous allons maintenant décrire, en référence aux figures 1 à 5, un exemple de dispositif selon l'invention réalisant la détermination de la concentration de formaldéhyde en phase aqueuse mettant en oeuvre le principe de dérivatisation décrit ci-dessus. La figure 1 est une représentation schématique d'un dispositif 100 selon l'invention réalisant la détermination de la concentration de formaldéhyde en phase aqueuse. Le dispositif 100 comprend une pompe péristaltique 102 comportant deux canaux 104 et 106. Le canal 104 est relié à une source 108 de fluoral-p en amont de la pompe 102. Toujours en amont de la pompe péristaltique 102, le deuxième - 17 canal 106 est relié sélectivement à une source d'eau pure 110 dont la concentration en formaldéhyde est nulle et une source 112 de phase aqueuse, dite inconnue, comportant une concentration en formaldéhyde inconnue. Ce deuxième canal 106 peut en outre être relié à une source (non représentée) d'une solution dont la concentration en formaldéhyde est connue et non nulle constituant une solution de calibration. La sélection d'une source parmi les sources d'eau pure 110 qui constitue une première solution de calibration, la source de phase aqueuse inconnue 112 et une deuxième solution de calibration est réalisée à l'aide de vannes multivoies disposées sur le deuxième canal 106 en amont de la pompe péristaltique 102. En aval de la pompe péristaltique 102, le premier canal 104 et le deuxième canal 106 se rejoignent à l'aide d'un té de connexion 116. Les solutions transportées par les canaux 104 et 106 se mélangent. On obtient ainsi un mélange entre une quantité prédéterminée de fluoral-p transportée par le premier canal 104 sélectivement avec une quantité prédéterminée : - d'eau pure, ou de phase aqueuse inconnue, ou d'une deuxième solution de calibration qui peut être une solution de formaldéhyde calibrée. Les solutions sont pompées de façon continue et régulière par la pompe péristaltique et s'écoulent dans des tubes capillaires de 0,75 mm de diamètre interne. La solution de fluoral-p contribue à 50% du mélange alors que les autres solutions (solution de formaldéhyde calibrée, eau, solution inconnue) sont sélectionnées alternativement par l'intermédiaire d'une vanne manuelle multivoie. - 18 - Chacun des mélanges ainsi obtenus passe dans un capillaire 118 de 3,20 m de long placé dans un four régulé 120, dont la température a été optimisée à 80°C dans le cadre de cet exemple d'application, afin de catalyser la réaction entre le fluoral-p et le formaldéhyde. Un tube microporeux 122 de 9 cm de long est disposé entre la sortie du four et une cellule d'analyse 124, afin de supprimer les bulles d'air éventuelles qui peuvent perturber le signal. Le mélange passe ensuite dans une cellule de fluorescence 126 de 100 pL avant d'être recueilli dans un flacon poubelle 128. Une fois formé suivant le mécanisme décrit précédemment, la concentration de DDL (et donc indirectement celle du formaldéhyde) est quantifiée par spectroscopie de fluorescence. Une LED 130 émettant à 415 � 20 nm excite la fluorescence du DDL qui est ensuite recueillie par un photomultiplicateur 132 devant lequel a été placé un filtre 134 centré sur 500 � 20 nm. Ce dernier permet de recueillir uniquement la lumière émise par la fluorescence du DDL. Dans les deux cas, le transfert de la lumière est assuré par des fibres optiques 136 de 1500 pm, ce qui évite tout dérèglement (alignement des faisceaux) et facilite l'utilisation du dispositif 100, notamment lorsque le dispositif 100 est utilisé in situ. Le photomultiplicateur 132 est piloté par une interface 138 qui a été développée sous Labview et exécutée sur un microordinateur 140. Elle permet le paramétrage du photomultiplicateur 132 et la gestion des données collectées. Le signal du photomultiplicateur 132 est ainsi tracé en fonction du temps sur l'écran de l'ordinateur et est également enregistré sous forme de fichier Excel pour le traitement ultérieur des données. - 19 - En fonction des signaux de fluorescence mesurés pour chacun des mélanges fluoral-p/eau, fluoral-p/solution standard de formaldéhyde et fluoral-p/échantillon de phase aqueuse inconnue, la concentration de formaldéhyde dans la phase aqueuse inconnue est déterminée. Une interface hardware en RS232 142 permet de relier le photomultiplicateur 132 au microordinateur 140. La figure 2 montre l'évolution de l'intensité du signal de fluorescence pour une solution de formaldéhyde de 10 concentration égale à 10 pg.L-1 en fonction de la température. On constate clairement sur cette figure que la température optimisée afin de catalyser la réaction entre le fluoral-p et le formaldéhyde est de 80°C. Les signaux enregistrés pour des concentrations de 15 formaldéhyde variant entre 20 et 500 ng.L-1 sont présentés sur la figure 3 en fonction du temps. Sur les figures 4 et 5, les résultats montrent que le signal du photomultiplicateur 132 augmente linéairement quand la concentration aqueuse de formaldéhyde augmente. La figure 4 montre ainsi 20 l'augmentation du signal du photomultiplicateur 132 en fonction de la concentration aqueuse variant de 20 à 500 ng.L-1 et la figure 5 montre l'augmentation du signal du photomultiplicateur 132 en fonction de la concentration aqueuse variant de 100 à 10 000 ng.L-1. 25 Sur la base du rapport signal/bruit obtenu pour une concentration de formaldéhyde égale à 20 ng.L-1, voir figure 3, la limite de quantification du formaldéhyde en phase aqueuse est égale à 4 ng.L-1 pour un rapport signal sur bruit proche de 10. - 20 - Cette valeur est considérablement plus faible que les valeurs de 12 }ig. L-1 et 100 ng. L-1 rapportées dans l'état de la technique. Nous allons maintenant décrire deux exemples de dispositif de détermination de la concentration de formaldéhyde dans une phase gazeuse selon l'invention. Dans le cas d'un échantillon gazeux, il s'agit dans un premier temps de transférer le formaldéhyde gazeux vers une solution aqueuse, puis de le quantifier par spectroscopie de fluorescence après dérivatisation selon le principe décrit plus haut et mis en oeuvre par le dispositif de la figure 1. Ceci est possible du fait de la constante de Henry H élevée du formaldéhyde qui est définie de la manière suivante: H = [HCHO] aq / PHcHO = 3100 � 200 M. atm-1 à 20 °C; (0,031 � 0,002 M. Pa-1 à 20°C) où [HCHO]aq et PHCHO sont respectivement la concentration de 20 HCHO en solution et sa pression partielle en phase gazeuse. La figure 6 est une représentation schématique d'un exemple d'un dispositif 200 selon l'invention réalisant la détermination de la concentration de formaldéhyde en phase 25 gazeuse selon un premier mode de réalisation. Dans ce premier mode de réalisation, le transfert du formaldéhyde gazeux vers une solution aqueuse inerte, telle que par exemple de l'eau pure, est réalisé grâce à un module de transfert qui sera décrit plus loin. 30 Le dispositif 200 met en oeuvre un module 202 de génération d'une substance gazeuse de calibration. - 21 - Comme le montre la figure 6, une substance gazeuse dont la concentration en formaldéhyde est connue est générée par un module 202. Ce module 202 comporte un premier canal 204 comportant un perméamètre 206 comportant un tube microporeux 208 de 8 mm de diamètre externe autour duquel est placé une solution de formaldéhyde, par exemple à 0,0074% (V/V) obtenue par dilution d'une solution commerciale à 37 %, et dans lequel passe un faible débit D1 = 2-50 mL.min-' d'air pur provenant d'une source 210 d'air pur. En sortie de perméamètre 206, l'air contenant le formaldéhyde véhiculé par le premier canal 204 est dilué avec de l'air pur (D1 + D2 = 1.5 L.min-l) véhiculé par un deuxième canal 212 relié à la source d'air pur 210. La concentration de formaldéhyde générée par le tube microporeux 208 a été mesurée à l'aide d'une technique conventionnelle. Les résultats montrent qu'avec des débits D1 = 50 mL.min-' et D1 + D2 = 1,5 L .min-1, la concentration de formaldéhyde en phase gazeuse est égale à 50 � 5 pg.m-3 et qu'elle augmente linéairement avec le débit d'air D1. Il est également intéressant de remarquer que dans l'air pur obtenu par un générateur d'air zéro, on observe une concentration résiduelle de HCHO, proche de 0,8 pg.m-3. Le dispositif 200 comprend en outre un débitmètre 216 et une pompe 218 comme l'illustre la figure 6. Le dispositif 200 comprend en outre un module 214 de transfert du formaldéhyde gazeux vers une solution aqueuse inerte comprenant un capillaire 224 et un tube microporeux 226. L'air prélevé depuis la phase gazeuse inconnue 220, qui peut être l'air ambiant ou l'air extérieur, est injecté conjointement à l'eau prélevée depuis la source 110 par un raccord en té 222 dans le tube capillaire 224 de 2,5 m de long et de 0,75 mm de diamètre interne. Les fines - 22 - gouttelettes d'eau qui se forment dans le tube capillaire 224 sont co-éluées rapidement avec l'air jusqu'à un tube microporeux 226 de 11 cm de long, qui permet à l'air de s'échapper. L'eau contenant le formaldéhyde rejoint alors la solution de fluoral-p dans le té de connexion 116 avant de passer dans le four 120. Placées en amont de la pompe 218 et du débitmètre 216, trois vannes de sélection 228 permettent de choisir l'air pur, l'air pur contenant une concentration déterminée de formaldéhyde et l'air échantillonné depuis la phase gazeuse inconnue qui peut être par exemple l'air intérieur ou extérieur. Ainsi le module 214, assure le transfert vers une solution inerte d'eau pure, du formaldéhyde se trouvant respectivement dans l'air pur, l'air pur contenant une concentration déterminée de formaldéhyde et l'air échantillonné depuis la phase gazeuse. Le dispositif 200 comporte en outre un canal 230 disposé entre le débitmètre 216 et le module 202 et s'échappant dans l'air ambiant. Un adsorbant, par exemple du charbon actif, est disposé à l'extrémité du canal 230 de façon à ne pas rejeter du formaldéhyde dans l'air ambiant. En sortie du four 120, le dispositif 200 est identique au dispositif 100 représenté sur la figure 1. On retrouve ainsi la cellule d'analyse 124, le flacon poubelle 128, l'interface hardware RS232 142 et le microordinateur 140 exécutant l'interface logiciel 138 en LabView. En fonction des signaux de fluorescence mesurés pour chacun des mélanges obtenus avec le fluoral-p la concentration de formaldéhyde dans la phase gazeuse inconnue est déterminée. - 23 - La figure 7 est une courbe montrant le signal du photomultiplicateur en fonction du temps pour a) de l'air pur et b) des concentrations variables de formaldéhyde 10 à 100 pg.m-3, obtenues en faisant varier le débit d'air passant à travers le tube microporeux 208, de 10 à 100 mL.min-1. Cette courbe montre que le signal de fluorescence augmente quand le débit d'air passant par le perméamètre augmente, et donc quand la concentration de formaldéhyde en phase gazeuse augmente. La figure 8 représentant le signal de fluorescence en fonction de la concentration de formaldéhyde générée en phase gazeuse, à savoir entre 10 et 100 pg.m-3, confirme ce résultat. A partir de ces résultats, la limite de quantification du formaldéhyde en phase gazeuse est de l'ordre de 2 pg.m-3 pour un rapport signal/bruit de 10 environ dans ce premier mode de réalisation. La figure 9 est une représentation schématique d'un exemple d'un dispositif 300 selon l'invention réalisant la détermination de la concentration de formaldéhyde en phase gazeuse selon un mode de réalisation préféré. Dans ce mode de réalisation préféré, le transfert du formaldéhyde gazeux vers une solution aqueuse inerte, tel que par exemple de l'eau pure ou de l'acide nitrique, est réalisé pendant un temps donné afin de concentrer le formaldéhyde dans un volume d'eau restreint. Puis une analyse différée par spectroscopie de fluorescence est réalisée. Le dispositif 300 met en oeuvre un module 202 de 30 génération d'une substance gazeuse de calibration qui est identique à celui du dispositif 200 de la figure 6. - 24 - En aval du module 202 de génération d'une substance gazeuse, le dispositif 300 comporte un module 302 de transfert du formaldéhyde gazeux vers une solution aqueuse inerte. La solution aqueuse inerte utilisée dans le cadre de cet exemple particulier d'application est une solution d'acide nitrique contenue dans un réservoir 304 relié au deuxième canal 106 de la pompe péristaltique 102 en aval de cette pompe 102 et à la place du réservoir d'eau pure 110 (voir figure 6). Le module de transfert 302 comporte un perméamètre 306 comprenant un tube microporeux 308 dans lequel circule un échantillon de la solution d'acide nitrique HNO3 provenant du réservoir 304. Le tube microporeux 308 est relié en amont d'une part au module de génération 202 de génération d'une substance gazeuse de calibration et à la source 220 de phase aqueuse inconnue (cette source 220 pouvant être l'air intérieur ou extérieur) par l'intermédiaire de vannes 228, et d'autre part au canal 106 de la pompe péristaltique 102 en aval de cette pompe 102 par l'intermédiaire d'une vanne à trois voies 310. Le perméamètre 308 est relié en aval d'une part au débitmètre 218 et à la pompe 216, et d'autre part au canal 106 de la pompe péristaltique 102 en aval de la vanne à trois voies 310 par l'intermédiaire d'une deuxième vanne à trois voies 312. Cette deuxième vanne à trois voies est située en amont du té de connexion 116 des deux canaux 104 et 106 de la pompe péristaltique. Le fonctionnement de ce module de transfert 302 et du dispositif est le suivant. Dans un premier temps, un signal résiduel stable est obtenu en l'absence de flux d'air et en faisant passer la - 25 - solution d'HNO3 via le tube microporeux 306 de diamètre interne de 1 mm. Les deux vannes 3 voies 310 et 312 situées en aval de la pompe péristaltique 102 sont alors actionnées et la solution d'acide nitrique ne passe plus par le tube microporeux 306. Simultanément, l'air qui s'écoule coaxialement dans le perméamètre 306 et à l'extérieur et autour du tube microporeux 308, est pompé par la pompe 218 pendant un temps donné (typiquement quelques minutes) à un débit constant pendant la durée du prélèvement. Ainsi, le formaldéhyde gazeux présent dans la phase gazeuse pompée est transféré vers le contenu liquide HNO3 se trouvant à l'intérieur du tube microporeux 308. La concentration résultante de formaldéhyde dissous en phase aqueuse va dépendre du débit d'air et de la longueur du tube microporeux 308. Ensuite, la pompe 218 est stoppée et les 2 vannes à trois voies 310 et 312 sont rebasculées dans leurs positions initiales. Le mélange resté dans le tube microporeux 308 et exposé au flux de formaldéhyde gazeux est alors élué vers le té de connexion 116, puis le four 120. En sortie du four 120 le dispositif 300 est identique aux dispositifs 100 et 200 représentés respectivement sur les figures 1 et 6. On retrouve ainsi la cellule d'analyse 124, le flacon poubelle 128, l'interface hardware RS232 142 et le microordinateur 140 exécutant l'interface logiciel 138 en LabView. Placés en amont du perméamètre 306 et du tube microporeux 308, trois vannes de sélection 228 permettent de choisir l'air pur, l'air pur contenant une concentration déterminée de formaldéhyde et la phase gazeuse inconnue. Ainsi le module 302, réalise le transfert vers une solution inerte d'acide nitrique, du formaldéhyde se trouvant - 26 - respectivement dans l'air pur, l'air pur contenant une concentration déterminée de formaldéhyde et l'air échantillonné depuis la phase gazeuse. Le dispositif 300 comporte également un canal 230 disposé entre le module 302 et le module 202 et débouchant sur l'air ambiant. Le dispositif 300 comporte un adsorbant en sortie du canal 230 pour piéger le formaldéhyde. En fonction des signaux de fluorescence mesurés pour chacun des mélanges obtenus avec le fluoral-p la concentration de formaldéhyde dans la phase gazeuse inconnue est déterminée. La figure 10 est une courbe montrant l'évolution du signal de fluorescence en fonction du temps pour a) de l'air pur prélevé pendant 2 minutes ; b) un mélange gazeux contenant 10 pg.m-3 de formaldéhyde prélevé pendant 2 minutes ; c) de l'air pur prélevé pendant 4 minutes ; et d) un mélange gazeux contenant 10 pg.m-3 de formaldéhyde prélevé pendant 4 minutes. Le blanc, voir les pics (a) et (c) sur la figure 10, est obtenu en prélevant de l'air pur pendant le même temps que l'échantillon de phase aqueuse. Les résultats montrent que la hauteur du pic de fluorescence est dépendant du temps de prélèvement, voir les pics b et d, au moins entre 0,5 et 5 minutes, ce qui permet d'adapter ce paramètre aux concentrations mesurées. Le temps de prélèvement a été fixé à 2 minutes après expérimentations. La concentration résultante de formaldéhyde en phase aqueuse pouvant varier avec le temps de contact gaz/liquide à l'interface du tube microporeux et étant donné que le liquide est immobile dans le tube microporeux 308 pendant le prélèvement, des essais ont porté sur l'effet du débit d'air 2946751 - 27 - de prélèvement et de la longueur du tube microporeux 308 sur l'intensité du pic de fluorescence. La figure 11 montre l'effet de la longueur du tube microporeux 308 sur le signal de fluorescence. La hauteur du 5 pic de fluorescence présente un plateau pour une longueur du tube microporeux comprise entre 60 et 100 cm dans le cas où le débit de prélèvement de l'air est fixé à 1,2 litre par minute. La figure 12 montre l'effet du débit d'air sur le signal 10 de fluorescence. La hauteur du pic de fluorescence est maximale pour un débit de prélèvement compris entre 1 et 1,5 L .min-1 . La figure 13 montre l'intensité du signal de mesure en fonction du débit d'air passant à travers le tube microporeux 15 308 et donc de la concentration de formaldéhyde générée en phase gazeuse, pour un temps de prélèvement de 2 min. Les solutions ont été analysées dans les conditions suivantes : V = 400 Volt ; Ti = 400 ms ; Tm = 300 ms ; N = 600 ; Tréaction = 80°C ; Tpiégeage = 21, 2°C ; Plampe 25 mW ; Dliq = 1,04 20 mL.min-1 ; Dair = 1,24 L.min-1 ; [HCHO]aq = 0,0074% ; [HNO3] = 0,1 N ; Lmicroporeux = 80 cm. On remarque que l'intensité du signal augmente avec le débit et donc avec la concentration de formaldéhyde. Une fois ces paramètres optimisés et fixés 25 respectivement à Ltube microporeux = 80 cm et Dair = 1r2 L.min-1 r une calibration du signal de fluorescence en fonction de la concentration de formaldéhyde gazeux, a été réalisée. Les essais montrent que le signal de fluorescence augmente parfaitement linéairement quand la concentration de 30 formaldéhyde en phase gazeuse augmente entre 2 et 30 pg.m-3 , - 28 - soit des débits d'air dans le perméamètre 306 variant entre 2 et 30 mL.min-1. A partir de ces résultats, la limite de quantification du formaldéhyde en phase gazeuse est de l'ordre de 0,3 pg.m-3 pour un rapport signal/ bruit de 10 environ et avec un temps de prélèvement de 2 min et de 0,15 ug.m-3 pour un temps de prélèvement de 4 min. Outre la sensibilité de cette méthode d'échantillonnage qui est 6 fois meilleure que celle mis en œuvre dans le dispositif 200 représenté sur la figure 6, cette technique de prélèvement présente d'autres avantages indéniables. En effet, l'augmentation du temps de prélèvement permet d'abaisser les limites de détection et de quantification du formaldéhyde gazeux. De plus, la reproductibilité de cette technique de prélèvement est bien meilleure comme le montre la grande qualité des données obtenues (voir figure 13). La présente invention peut être utilisée pour la l'analyse du formaldéhyde dans les phases gazeuse ou liquide, pour la surveillance de la qualité d'air intérieur ou extérieur, dans les milieux professionnels à risques, pour la prévention de l'asthme allergique dans les hôpitaux, etc. Bien entendu, le dispositif de détermination de la concentration d'un composé en phase gazeuse n'est pas limité au formaldéhyde et peut être appliqué à tout composé soluble dans une phase aqueuse, tel que par exemple l'hydroperoxyde de méthyle et les composés de la même famille, le peroxyde d'hydrogène, le glyoxal, le méthyl glyoxal, les acides carboxyliques et le phénol et ses dérivés tels que les crésols Bien sûr, l'invention n'est pas limitée aux exemples qui viennent d'être décrits et de nombreux aménagements peuvent - 29 - être apportés à ces exemples sans sortir du cadre de l'invention. REVENDICATIONS1. Dispositif (100) de détermination de la concentration d'un composé, dit à doser, dans une phase aqueuse, dite inconnue, de manière dynamique et en écoulement, ledit dispositif (100) comprenant : - des moyens de mélanges (102,116) adaptés pour mélanger sélectivement une quantité prédéterminée d'un réactif destiné à réagir avec ledit composé à doser pour fournir un composé, dit dérivé, avec une quantité prédéterminée : - d'au moins une substance de calibration dont la concentration en ledit composé à doser est connue, et de ladite phase aqueuse ; -des moyens d'élimination de bulles (122) apparues lors de ladite réaction ; -des moyens de mesure (124) de la concentration du composé dérivé dans chacun des mélanges, -des moyens de calcul (136,138) de la concentration en ledit composé à doser dans ladite phase aqueuse inconnue en fonction de la concentration du composé dérivé mesurée dans chacun des mélanges. 2. Dispositif selon la revendication 1, caractérisé en ce que les moyens de mélanges comprennent une pompe péristaltique multicanaux (102) comportant un premier canal (104) réalisant, au moins en partie, le transport du réactif et un deuxième canal (106) réalisant, au moins en partie, le transport : - d'au moins une substance de calibration, et/ou - de la phase aqueuse inconnue.- 31 - le premier (104) et le deuxième canal (106) se rejoignant en amont des moyens de catalyse (118,120) pour réaliser les mélanges. 3. Dispositif selon l'une des quelconques revendications précédentes, caractérisé en ce qu'il comprend en outre des moyens de catalyse (118,120) de la réaction entre le réactif et le composé à doser. 4. Dispositif selon la revendication 3, caractérisé en ce que les moyens de catalyse comprennent un capillaire (118) destiné à être parcouru par chacun des mélanges. 5. Dispositif selon la revendication 4, caractérisé en ce que le capillaire (118) est disposé dans un four (120) dont la température est réglée à une température favorisant la réaction entre le réactif et le composé à doser. 6. Dispositif selon l'une des quelconques revendications précédentes, caractérisé en ce que les moyens d'élimination de bulles comprennent au moins un tube microporeux (122), disposé entre les moyens de catalyse (118,120) et les moyens de mesure (124), et destiné à être parcouru par chacun des mélanges. 7. Dispositif selon l'une des quelconques revendications précédentes, caractérisé en ce que les moyens de mesure (124) comprennent des moyens de mesure (126,130,132) par spectroscopie de fluorescence. 8. Dispositif (200,300) de détermination de la concentration d'un composé, dit à doser, dans une phase gazeuse, dite30- 32 - inconnue, de manière dynamique et en écoulement, ledit dispositif (200,300) comprenant : -au moins une pompe à air (218) pour pomper une quantité prédéterminée de ladite phase gazeuse, -des moyens de transfert (214,302) des composés à doser présents dans ladite phase gazeuse inconnue vers une solution aqueuse inerte, et -un dispositif (100) de détermination de la concentration en phase aqueuse selon l'une quelconques des revendications 1 à 7. 9. Dispositif (200,300) selon la revendication 8, caractérisé en ce qu'il comprend en outre des moyens de sélection (228) reliant sélectivement la pompe à air (218) à : - la phase gazeuse inconnue, et/ou à au moins une des substances de calibration lorsque ladite au moins une des substances de calibration est en phase gazeuse ; les moyens de transfert (214,302) réalisant également le passage en phase aqueuse des composés à doser présent dans ladite au moins une substances de calibration en phase gazeuse. 10. Dispositif (200,300) selon l'une des quelconques revendications 8 ou 9, caractérisé en ce qu'il comprend en outre un module (202) réalisant la génération d'au moins une substance de calibration gazeuse, par mélange d'air pur avec une substance dont la concentration en le composé à doser est connue.30- 33 - 11. Dispositif (200,300) selon la revendication 10, caractérisé en ce que le module (202) de génération de substance de calibration comprend : un premier canal (212) relié à une source d'air pur (210) dont la concentration en composé à doser est nulle, et un deuxième canal (208) comportant une enceinte gaz-liquide (206) comprenant un tube microporeux (208), ladite enceinte gaz-liquide (206) étant reliée à une source de substance liquide de concentration en ledit composé à doser est connue et non nulle, ledit tube microporeux (208) étant relié à ladite source d'air pur (210), ladite enceinte (206) et ledit tube microporeux (208) mélangeant ledit air pur et ladite substance liquide pour fournir une substance gazeuse de calibration de concentration en ledit composé à doser est connue. 12. Dispositif (300) selon l'une quelconque des revendications 9 à 11, caractérisé en ce que les moyens de transfert (302) comprennent une enceinte gaz-liquide (308) disposée entre la pompe à air (218) et les moyens de sélection (228), ladite enceinte (308) . étant parcourue sélectivement par la phase gazeuse ou au moins une substance de calibration gazeuse, et comprenant un tube microporeux (306) parcouru par une quantité prédéterminée de solution aqueuse inerte, ladite solution étant immobile dans le tube microporeux pendant le pompage de ladite phase gazeuse ou de ladite substance de calibration gazeuse ;- 34 - ladite enceinte (308) et ledit tube microporeux (306) réalisant le passage des composés à doser depuis ladite phase gazeuse ou ladite au moins une substance de calibration gazeuse vers ladite solution aqueuse inerte présent dans ledit tube microporeux. 13. Dispositif (300) selon la revendication 12, caractérisé en ce que, lorsque les moyens de mélange (102, 106) comprennent une pompe péristaltique multicanaux (102), le tube microporeux (306) est relié au deuxième canal (106) de ladite pompe péristaltique (102), en aval de ladite pompe péristaltique (102) par au moins une vanne multivoies (310,312), ledit deuxième canal (106) étant relié à une source (304) de solution inerte en amont de ladite pompe péristaltique (102). 14. Dispositif (300) selon l'une quelconque des revendications 12 ou 13, caractérisé en ce l'au moins une vanne multivoies (310,312) est agencée pour arrêter la circulation de la solution aqueuse inerte pendant une durée prédéterminée pendant laquelle la pompe à air (218) pompe la phase gazeuse au travers de l'enceinte gaz-liquide (308) à un débit donné. 15. Dispositif (300) selon l'une quelconque des revendications 12 à 14, caractérisé en ce que la longueur du tube microporeux (306) disposé dans l'enceinte gaz-liquide (308) est comprise entre 20 et 200 cm, avantageusement égale à environ 80cm. 16. Dispositif (300) selon l'une quelconque des revendications 12 à 15, caractérisé en ce que le débit de- 35 - pompage d'air est compris entre 0,2 et 5 litres par minute, avantageusement égal à environ 1,2 litres par minute. 17. Dispositif (300) selon l'une quelconques des revendications 12 à 16, caractérisé en ce que la durée de pompage d'air est comprise entre 0,5 minutes et 5 minutes, avantageusement égale à deux minutes environ. 18. Dispositif (200) selon l'une quelconque des revendications 8 à 11, caractérisé en ce que les moyens de transfert (214) comprennent un capillaire (224), relié à la pompe à air (218), et dans lequel est injecté la quantité prédéterminée de phase gazeuse ou d'au moins une substance de calibration gazeuse prélevée sélectivement par la pompe (218) ainsi qu'une quantité prédéterminée d'une solution aqueuse inerte, ledit capillaire (224) réalisant le transfert d'au moins une partie des composés à doser présents dans ladite quantité prédéterminée de la phase gazeuse ou dans ladite au moins une substance de calibration gazeuse à ladite solution inerte. 19. Dispositif (200) selon la revendication 18, caractérisé en ce que les moyens de transfert (214) comprennent en outre un tube microporeux (226) disposé en aval du capillaire (224) et éliminant l'air en sortie du capillaire (224). 20. Dispositif selon la revendication 13, caractérisé en ce que, lorsque les moyens de mélange comprennent une pompe péristaltique multicanaux (102), le capillaire (224) et le tube microporeux (228) sont disposés sur le deuxième canal (106) de ladite pompe péristaltique (102), en aval de ladite pompe péristaltique (102), ledit deuxième canal (106) étant en outre relié :- 36 - - à la pompe à air (218) en aval de la pompe péristaltique (102), et - à une source de solution inerte (110) en amont de ladite pompe péristaltique (102). 21. Dispositif selon l'une quelconque des revendications 7 à 20, caractérisé en ce que la solution aqueuse inerte est choisie dans la liste suivante : - de l'eau, - une solution acide comme l'acide nitrique, et - un solvant inerte dans lequel le composé à doser est très soluble. 22. Dispositif selon l'une quelconque des revendications 1 à 15 20, caractérisé en ce que le composé à doser est le formaldéhyde alors que le réactif est le Fluoral-P. 23. Procédé de détermination de la concentration d'un composé mettant en oeuvre le dispositif selon l'une quelconque 20 des revendications précédentes. 10