Brevet FR2939655A1 — publié le 20100618

L'invention se rapporte à une composition cosmétique comprenant un composé photo-activable issu d'un polymère polyamine sur lequel sont liés de manière covalente au moins deux groupes diazirines photo-activables, et un ou plusieurs pigments. L'invention se rapporte encore à l'utilisation de cette composition pour fixer des pigments sur les matières kératiniques. Les produits mis en oeuvre pour fixer des agents cosmétiques, en particulier des pigments, sur les matières kératiniques présentent généralement l'inconvénient d'être éliminés très vite au lavage ou lors d'autres traitements. Pour surmonter cet inconvénient, on cherche généralement à greffer les pigments sur les matières kératiniques. Le greffage de pigments sur les matières kératiniques permet de colorer les cheveux en surface et d'obtenir ainsi une coloration non dégradante pour la fibre capillaire. Le greffage de pigments en surface des matières kératiniques est particulièrement difficile à réaliser. En effet, il doit se faire sous des conditions douces applicables en cosmétique, afin de ne pas dégrader la fibre capillaire. De plus, il faut stabiliser le pigment dans la composition de coloration tout en permettant qu'il s'adsorbe sur la surface des cheveux avant d'effectuer le greffage. On connaît du document FR 2 839 446 une composition cosmétique photo-activable comprenant une diazirine et un actif cosmétique liés de manière covalente pour former un composé diazirine-actif. Cette composition photo-activable est utilisée pour fixer des actifs cosmétiques sur des matières kératiniques, au moyen du composé diazirine qui assure la liaison entre l'agent cosmétique et les matières kératiniques. On connaît encore du document FR 2 831 534 un composé photoactivable comprenant une molécule support sur laquelle sont liés de manière covalente au moins deux groupes fonctionnels photo-activables. Au moyen du composé photo-activable décrit dans ce document, on assure le greffage covalent des actifs cosmétiques présents dans le milieu sur la matière kératinique. On connaît du document WO 2006/018729 des polymères polyamines portant des groupes diazirines photo-activables pouvant être photo-greffés sur la surface d'un substrat, en vue d'utilisations cosmétiques. On connaît encore du document FR 2 870 733 une composition pour la coloration des fibres kératiniques comprenant un composé portant une fonction amine, un pigment différent de l'oxyde de fer, de l'oxyde de titane et de la silice, et un agent de couplage chimique pour la formation de liaisons amide, cet agent de couplage étant généralement choisi parmi les dérivés du carbodiimide. Cette composition permet d'obtenir des colorations qui sont visibles sur support foncé sans qu'il soit nécessaire d'éclaircir ou de décolorer les fibres, et qui présentent une bonne résistance aux shampooings. Cependant, le procédé d'application nécessite en général plusieurs étapes et les agents de couplage utilisés ne sont pas toujours d'une parfaite innocuité. Par ailleurs, ce système ne permet pas facilement une localisation de l'effet. Il existe donc un besoin de disposer d'une composition cosmétique qui permet de fixer de manière simple et sûre des pigments de manière durable sur la matière kératinique, sans dégrader la matière kératinique, cette fixation devant pouvoir être facilement localisée. L'invention a donc pour objet une composition cosmétique comprenant, dans un milieu cosmétiquement acceptable : a) un ou plusieurs composés photo-activables, obtenus à partir de polymères pplyamines contenant au moins deux motifs aminés - NH- et/ou Nû, sur lesquels sont liés de manière covalente au moins deux groupes diazirines photo-activables, et b) un ou plusieurs pigments. Le ou les polymères polyamines utilisables permettant l'obtention du ou des composés photo-activables de la composition selon l'invention peuvent être linéaires, ramifiés, hyperbranchés ou dendrimériques. Les polymères hyperbranchés sont des constructions moléculaires ayant une structure ramifiée, en général autour d'un coeur. Leur structure est en règle générale dépourvue de symétrie : les unités de base ou monomères ayant servi à la construction du polymère hyperbranché peuvent être de natures différentes et leur répartition est irrégulière. Les branches du polymère peuvent être de natures et de longueurs différentes. Le nombre d'unités de base, ou monomères, peut être différent suivant les différentes ramifications. Tout en étant asymétriques, les polymères hyperbranchés peuvent avoir : une structure extrêmement ramifiée, autour d'un coeur ; des couches ou générations successives de ramifications; une couche de chaînes terminales. Les polymères hyperbranchés sont généralement issus de la polycondensation d'un ou plusieurs monomères ABx, A et B étant des groupements réactifs susceptibles de réagir ensemble, x étant un entier supérieur ou égal à 2, mais d'autres procédés de préparation peuvent être envisagés. Les polymères hyperbranchés se caractérisent par leur degré de polymérisation DP = 1-b, b étant le pourcentage de fonctionnalités, non terminales, de B qui n'ont pas réagi avec un groupement A. La condensation étant non systématique, au contraire de la synthèse de dendrimères, le degré de polymérisation est inférieur à 100%. De façon habituelle, par les méthodes de synthèse connues, DP est compris entre 15 et 90%. On peut également faire réagir un groupement terminal T sur le polymère hyperbranché pour obtenir une fonctionnalité particulière en extrémité de chaînes. Plusieurs polymères hyperbranchés peuvent être associés entre eux, par une liaison covalente ou un autre type de liaison, par l'intermédiaire de leurs groupes terminaux. De tels polymères, dits pontés, entrent dans la définition des polymères hyperbranchés selon la présente invention. Les dendrimères sont des polymères et oligomères hautement ramifiés ayant une structure chimique bien définie, et l'on dit que ce sont des polymères hyperbranchés � parfaits �. En règle générale, les dendrimères comprennent un coeur, un nombre déterminé de générations de branches, ou fuseaux, et des groupes terminaux. Les générations de fuseaux sont constituées d'unités structurelles, qui sont identiques pour une même génération de fuseaux et qui peuvent être identiques ou différentes pour des générations de fuseaux différentes. Les générations de fuseaux s'étendent radialement en une progression géométrique à partir du coeur. Les groupes terminaux d'un dendrimère de la N1ème génération sont les groupes fonctionnels terminaux des fuseaux de la Nième génération ou génération terminale. La définition des dendrimères donnée ci-dessus inclut des molécules à ramifications symétriques. Elle inclut également des molécules à ramification non symétrique, comme par exemple les dendrimères dont les fuseaux sont des groupements lysine, dans lesquels le branchement d'une génération de fuseaux sur la précédente se fait sur les amines a et s de la lysine, ce qui conduit à une différence dans la longueur des fuseaux des différentes ramifications. Les polymères denses en étoiles, ou � dense star polymer �, les polymères éclatés en étoile, ou � starburst polymer �, les dendrimères en baguette, ou � rod-shaped dendrimer �, sont inclus dans la présente définition des dendrimères. Les molécules dénommées arborols et molécules en cascade entrent également dans la définition des dendrimères selon la présente invention. Plusieurs dendrimères peuvent être associés entre eux, par une liaison covalente ou un autre type de liaison, par l'intermédiaire de leurs groupes terminaux pour donner des entités connues sous le nom de � dendrimères pontés �, � agrégats de dendrimères � ou � bridged dendrimer �. De telles entités sont incluses dans la définition des dendrimères selon la présente invention. Des dendrimères peuvent se présenter sous la forme d'un ensemble de molécules de même génération, ensembles dits monodisperses ; ils peuvent également se présenter sous la forme d'ensembles de générations différentes, dits polydisperses. La définition des dendrimères selon la présente invention inclue des ensembles monodisperses aussi bien que polydisperses de dendrimères. Le ou les polymères polyamines utilisables pour former le ou les composés photo-activables de la composition selon l'invention peuvent être choisis parmi : - les polyalkylèneimines, de préférence les poly(alkylène (C2-05) imines), - les polymères greffés par un alkylèneimine en (C2-05), de préférence les polymères greffés par l'éthylèneimine, mieux les polyamidoamines, réticulés ou non, greffés par l'éthylèneimine, - les copolymères à base d'aminoalkyl (C1-C4) (méth)acrylate, de préférence à base d'aminoéthyl(méth)acrylate, - les polyallylamines, - les polycondensats d'au moins un composé choisi parmi la pipérazine, la 1-(2-aminoéthyl)pipérazine, la 1,4-bis(3- aminopropyl)pipérazine), la 1-alkyl (C1-C25) pipérazine, la 1,4-di(alkyl (C1-C25)) pipérazine, la 1-(2-hydroxy(alkyl (C2-C25))) pipérazine, l'imidazole, l'alkylimidazole en C1-C25, ou leurs mélanges, avec au moins un composé choisi parmi un alkylène dihalide en C6-C22, une épihalohydrine et/ou un bisépoxyde en C8-C22, - les polymères contenant dans leur structure au moins 2 unités successives d'un même acide aminé basique, l'expression au moins 2 unités inclut notamment au moins 2, 3, 4, 5, 6, 7, 8, 9 et 10 unités, - les polyamidoamines, - les dendrimères contenant des amines primaires en position terminale. Parmi les polyalkylèneimines utilisables dans la composition selon l'invention, on peut citer les polyéthylèneimines et les polypropylèneimines. Les polyéthylèneimines (PEI) utilisables selon l'invention présentent généralement la formule suivante : -(CH2-CH2-NH)n- où n est le nombre moyen d'unités éthylèneimine, n étant compris entre 5 et 10 000. Les homopolymères d'éthylèneimine peuvent être branchés. On peut citer en particulier la PEI-7 (n=7), la PEI-15 (n=15), la PEI-30 (n=30), la PEI-45 (n=45), la PEI-275 (n=275), la PEI-700 (n=700), la PEI-1000 (n=1000), la PEI-1400 (n=1400), la PEI-1500 (n=1500), la PEI-1750 (n=1750), et la PEI-2500 (n=2500). Les polyéthylèneimines sont notamment décrites dans les documents : � KIRK-OTHMER ENCYCLOPEDIA OF CHEMICAL TECHNOLOGY �, 3ème édition, vol.20, 1982, p.214-216, et � Polyethyleneimine Prospective Application � H.N. Feigenbaum, Cosmetics & Toiletries, 108, 1993, p.73. Les polymères polyamines utilisables pour former le ou les composés photo-activables de la composition selon l'invention peuvent être également choisis parmi les polymères greffés par un alkylèneimine en (C2-05), de préférence les polymères greffés par l'éthylèneimine, mieux les polyamidoamines, réticulés ou non, greffés par l'éthylèneimine. Les polyamidoamines peuvent être préparées à partir de polyalkylène polyamines choisies parmi celles ayant de 3 à 10 atomes de carbone, comme par exemple la diéthylène tri-amine, la triéthylène tétramine, la dipropylène tri-amine, la tripropylène tétramine, la di-hexa méthylène triamine, l'amino propyléthylène di-amine, la bis-aminopropyléthylène di-amine, ainsi que leurs mélanges, et à partir d'un acide aliphatique monocarboxylique. Comme expliqué précédemment, le ou les polymères polyamines peuvent être également choisis parmi les polycondensats d'au moins un composé choisi parmi a) la pipérazine, la 1-(2-aminoéthyl)pipérazine, la 1,4-bis(3-aminopropyl)pipérazine), la 1-alkyl (C1-C25) pipérazine, la 1,4-di(alkyl (C1-C25)) pipérazine, la 1-(2-hydroxy(alkyl (C2-C25))) pipérazine, l'imidazole, l'alkylimidazole en C1-C25, ou leurs mélanges, avec au moins un composé choisi parmi b) un alkylène dihalide en C6-C22, une épihalohydrine et/ou un bisépoxyde en C8-C22. Avantageusement, le ou les constituants du groupe a) et le ou les constituants du groupe b) sont présents dans un rapport molaire compris entre 1 : 0,8 et 1 :1,1. Un polycondensat préféré est par exemple le polycondensat de pipérazine et d'imidazole avec l'épihalohydrine. De tels polycondensats utilisables dans la composition selon l'invention sont notamment décrits dans le brevet US 6,025,322. Le ou les polymères polyamines utilisables pour former le ou les composés photo-activables de la composition selon l'invention peuvent également être choisis parmi les polymères contenant dans leur structure au moins 2 unités successives d'un même acide aminé basique. Le ou lesdits acides aminés basiques sont choisis de préférence parmi l'ornithine, l'aspargine, la glutamine, la lysine et l'arginine. Lesdits polymères polyamines contenant au moins 2 unités successives d'un même acide aminé basique utilisables dans la composition selon l'invention contiennent généralement 2 à 10000 unités d'acide aminé basique. Le ou les polymères polyamines constituant le ou les composés photo-activables de la composition selon l'invention peuvent encore être choisis parmi les dendrimères contenant des amines primaires en position terminale. Par dendrimères contenant des amines primaires en position terminale, on entend des composés polymères étant constitués d'un coeur et de génération d'unités de base, monomères ou fuseaux, sur lesquels un groupe terminal T porteur d'une fonction amine primaire a été greffé. On peut citer par exemple les dendrimères polyamidoamines, tels que ceux commercialisés sous la référence commerciale STARBURST� PAMAM par la société DENDRITECH (copolymères séquencés d'éthylène diamine et d'acrylate de méthyle), ou ceux commercialisés sous la référence commerciale ASTROMOLS� (DAB) par la société DSM. De préférence, les polyamines utilisées pour obtenir les polymères de l'invention sont choisies parmi les polyéthylène imines (PEI), les polylysines 10 et les polyallylamines. Comme expliqué précédemment, au moins deux groupes diazirines photo-activables sont liés de manière covalente sur ledit polymère polyamine. Par groupes diazirines photo-activables, on entend des groupes 15 diazirines capables de générer des espèces réactives (carbènes, nitrènes, espèces radicalaires par exemple) par simple exposition à un rayonnement d'une ou plusieurs longueurs d'ondes comprises entre 200 et 450 nm, de préférence 300 et 450 nm et de manière encore plus préférée 300 et 380 nm. Cette exposition peut être réalisée au moyen de simulateurs 20 solaires, de lampes UV ou par simple action du rayonnement solaire. Ces espèces réactives présentent la propriété de pouvoir s'insérer de façon non sélective dans de nombreuses liaisons chimiques telles que des liaisons C-H, N-H, O-H, C-C, C=C, S-H, SEC, de la matière kératinique. De préférence, les groupes diazirines liés de manière covalente sur le 25 polymère polyamine sont obtenus par greffage sur le polymère polyamine d'une diazirine de formule : Rf 30 dans laquelle R1 est choisi dans le groupe formé par un atome d'hydrogène, un radical alkyle en C1 à C10 linéaire ou ramifié, un radical alkényle en C2 à C10 linéaire ou ramifié, un alkynyle en C2 à C10 linéaire ou ramifié, CF3, CCI3, CBr3, NR'3+, SR'2+, SH2+, NH3, NO2, SO2R', C=N, COOH, F, Cl, Br, I, OR, COOR', SO3H, COR', SH, SR', OH, où R' est un radical alkyle en C1 à C10 linéaire ou ramifié, Z est une liaison covalente simple ou un groupe espaceur qui est une chaîne carbonée, linéaire ramifiée ou cyclique, saturée ou insaturée, en C1- C1oo, de préférence C1-050, cette chaîne pouvant être interrompue par des hétéroatomes tels que le soufre, l'oxygène, l'azote, le silicium ou le phosphore et pouvant aussi comprendre un ou plusieurs substituants tels que des groupes hydroxyles, amines, thiols, carbamates, éthers, acides, esters, amides, cyano, uréido, Y représente une fonction choisie dans le groupe formé par les alcools, amines, thiols, thiosulfates, acides carboxyliques et ses dérivés tels que les anhydrides, chlorures d'acide, esters, les acétals et hémi-acétals, les aminals et hémi-aminals, les cétones, les aldéhydes, alpha-hydroxycétones, les alpha-halocétones époxydes, les lactones, thiolactones, azalactones, isocyanate, thiocyanate, imines, imides (succinimides, glutimides), imidoesters, aziridines, imidates, oxazine et oxazoline, oxazinium et oxazolinium, les halogènes (fluor, chlore, iode, brome), les chlorotriazines, chloropyrimidines, chloroquinoxalines, chlorobenzotriazoles, les halogénures (X=F, Cl, I ou Br) de sulfonyle ; SO2X, les siloxanes, silanols, silanes, les pyridyldithio, les N-hydroxysuccinimide esters, les vinyles activés ou non activés parmi lesquels les acrylonitriles, esters acryliques et méthacryliques, acides et esters crotoniques, acides et esters cinnamiques, styrènes, butadiènes, éthers de vinyle, vinyle cétone, esters maléiques, maléimides, vinyl sulfones, les hydrazines, les phényl glyoxals, les époxy, Ar représente un noyau aromatique choisi dans le groupe formé par : R2 R2 dans lesquels R2, R3, R4 et R5 représentent, indépendamment l'un de l'autre, des radicaux choisis dans le groupe formé par un atome d'hydrogène, un radical alkyle en C1 à C10 linéaire ou ramifié, un radical alkényle en C2 à C10 linéaire ou ramifié, un alkynyle en C2 à C10 linéaire ou ramifié, CF3, CCI3, CBr3, NR'3+, SR'2+, SH2+, NH3, NO2, SO2R', C=N, COOH, F, Cl, Br, I, OR, COOR', SO3H, COR', SH, SR', OH, où R' est un radical alkyle en C1 à C10 linéaire ou ramifié. Une diazirine particulièrement préférée pour former des groupes diazirines sur le polymère polyamine est le 3-(4-Oxiranylphényl)-3-trifluorométhyl-3H-diazirine de formule suivante : F () Un procédé de synthèse du composé (2) est décrit dans la demande WO 2006/019116. Une autre diazirine particulièrement préférée pour former des groupes 20 diazirines sur le polymère polyamine est le composé de formule suivante : (5) Le composé de formule (5) peut être obtenu par un procédé tel que celui décrit dans M. Nassal, J. Am. Chem. Soc., 106, 7540-7545 (1984). Un procédé de synthèse des polyamines portant des groupes diazirines obtenues à partir des composés (2) ou (5) est décrit dans la demande WO2006/018729. Les réactions chimiques qui sont mises en oeuvre pour synthétiser le composé photo-activable présent dans la composition selon l'invention dépendent des groupements Y et des groupements complémentaires sur le polymère polyamine, toutes les réactions chimiques classiques pouvant être utilisées. De façon analogue, on peut prévoir de protéger les groupements que l'on ne souhaite pas voir réagir. Toutes les réactions classiques de protection et de dé-protection des fonctions réactives peuvent être utilisées. Selon un premier mode de réalisation préféré de l'invention, le composé photo-activable est un composé photo-activable (10) comprenant un motif de formule (3) et un motif de formule (A), et ayant une masse moléculaire moyenne en poids comprise entre 2 000 et 100 000 : 10 Généralement, le rapport molaire du motif de formule (3) et du motif de formule (A) est compris entre 1:50 et 1:2. Selon un second mode de réalisation préféré de l'invention, le composé photo-activable est un composé photo-activable (11) comprenant un motif de formule (4), un motif de formule (B) et un motif de formule (B'), et ayant une masse moléculaire moyenne en poids comprise entre 2000 et 150 000 : 1110 Généralement, le rapport molaire du motif de formule (4) et des motifs de formule (B) et (B') est compris entre 1:50 et 1:2. Selon un troisième mode de réalisation préféré de l'invention, le composé photo-activable est un composé photo-activable (12) comprenant un motif de formule (6), un motif de formule (C) et un motif de formule (C'), et ayant une masse moléculaire moyenne en poids comprise entre 2 000 et 150 000 : 1210 Généralement, le rapport molaire du motif de formule (6) et des motifs de formule (C) et (C') est compris entre 1:50 et 1 :2. Selon un quatrième mode de réalisation préféré de l'invention, le composé photo-activable est un composé photo-activable (13) comprenant un motif de formule (7) et un motif de formule (A), et ayant une masse moléculaire moyenne en poids comprise entre 2 000 et 100 000 : 13 14 (A Généralement, le rapport molaire du motif de formule (7) et du motif de formule (A) est compris entre 1:50 et 1:2. Selon un cinquième mode de réalisation préféré de l'invention, le composé photo-activable est un composé photo-activable (14) comprenant un motif de formule (8), un motif de formule (B) et un motif de formule (B'), et ayant une masse moléculaire moyenne en poids comprise entre 2000 et 150 000 :15 ($) Généralement, le rapport molaire du motif de formule (8) et des motifs de formules (B) et (B') est compris entre 1:50 et 1:2. Selon un sixième mode de réalisation préféré de l'invention, le composé photo-activable est un composé photo-activable (15) comprenant un motif de formule (9), un motif de formule (C) et un motif de formule (C'), et ayant une masse moléculaire moyenne en poids comprise entre 2 000 et 150 000 : 16 (cl Généralement, le rapport molaire du motif de formule (9) et des motifs de formules (C) et (C') est compris entre 1:50 et 1:2. Généralement, le ou les composés photo-activables représentent entre 0,01 % et 90 % en poids du poids total de la composition. Les composés photo-activables (10), (11) et (12) peuvent être obtenus en faisant réagir le composé de formule (2) décrit précédemment avec une polyamine. Si la polyéthylène imine (PA) est utilisée, le composé photoactivable (10) est obtenu. Si le chlorhydrate de polyallylamine (PB) est utilisé, le composé photo-activable (11) est obtenu. Si le bromhydrate de poly L-lysine (PC) est utilisé, le composé photo-activable (12) est obtenu. Le polyéthylène imine (PA), le chlorhydrate de polyallylamine (PB), et le bromhydrate de poly L-lysine (PC) sont des produits commerciaux disponibles dans le commerce. Ces produits possèdent au moins un des motifs répétés suivants. Polyéthylène imine Chlorydrate de polyallylamine Bromhydrate de poly L-lysine La réaction entre le composé de formule (2) et une polyamine peut être réalisée de la façon suivante. Généralement, les groupes époxy, sous chauffage, subissent une ouverture de cycle et génèrent des dérivés 2-amino 20 hydroxylés par une réaction de substitution nucléophile due aux amines. Les composés photo-activables (10), (11) et (12) sont produits en faisant réagir chaque polyamine (PA), (PB) et (PC) et le composé de formule (2) dans un solvant qui est un mélange 1:1 de diméthylformaldéhyde et d'eau 10 15 toute la nuit à environ 50°C dans le noir. Dans le cas où les composés polyamines (PB) et (PC) sont utilisés, il est préférable d'effectuer la réaction en présence de bases de façon à neutraliser le chlorhydrate ou le bromhydrate. Une fois que la réaction est finie, le composé photo-activable recherché peut être préparé en évacuant le solvant par distillation, en dissolvant le composé produit une fois de plus dans l'eau, et en séparant par chromatographie d'exclusion/diffusion. L'élution du composé photo-activable peut être confirmée en mesurant l'absorption de la lumière à 254 nm et 360 nm. Les composés photo-activables (13), (14) et (15) peuvent être obtenus en faisant réagir le composé de formule (5) avec une polyamine. Généralement, les composés alkylés halogénés et les amines se lient facilement sous chauffage en présence de bases par une réaction de substitution nucléophile. Par exemple, le composé photo-activable (13) est produit en faisant réagir le composé de formule (5) avec la polyamine (PA) dans un solvant qui est un mélange 1:1 de diméthylformaldéhyde et d'eau toute la nuit en présence de bases, à une température approximativement de 50°C dans le noir. La préparation peut être faite après avoir évacuée le solvant par distillation, en redissolvant encore ces composés dans l'eau, et en les séparant par chromatographie d'exclusion/diffusion. Les composés photo-activables (14) et (15) peuvent aussi être obtenus de façon similaire en utilisant les polyamines (PB) ou (PC) à la place de la polyamine (PA). Dans le schéma réactionnel décrit ci-dessous pour le composé photoactivable (13), un groupe phényl substitué est attaché à tous les groupes amino, mais en général dans les composés polyamines certains groupes amino de la polyamine (PA) existent en tant que groupes amino libres, c'est-à-dire en tant que groupes amino sans groupe phényl substitué attaché.30 (5) (13) Les groupes diazirines du ou des composés photo-activables présents dans la composition selon l'invention permettent de greffer le ou lesdits composés photo-activables sur les matières kératiniques. Sous l'effet d'une irradiation à une longueur d'onde comprise entre 200 et 450 nm, ou sous l'effet d'une exposition à la lumière naturelle, les groupes diazirines réagissent avec les composés constituant les matières kératiniques. Selon un premier mode de réalisation de l'invention, au moyen du ou des composés photo-activables présents dans la composition cosmétique selon l'invention, on assure le greffage covalent du ou des pigments présents dans la composition sur la matière kératinique. Le greffage du composé photo-activable sur le pigment d'une part et sur la matière kératinique d'autre part peut se faire en une seule étape, mais il est aussi possible, si cette procédure est souhaitée, de greffer préalablement le composé photo-activable sur le pigment puis de greffer cette association sur les matières kératiniques ou encore de greffer le composé photo-activable sur les matières kératiniques puis de greffer cette association sur le pigment. Selon un second mode de réalisation de l'invention, les groupes diazirines du ou des composés photo-activables présents dans la composition selon l'invention forment un réseau réticulé greffé à la surface des matières kératiniques qui emprisonne le ou les pigments. Comme expliqué précédemment, la composition cosmétique selon l'invention comprend un ou plusieurs pigments. Ces pigments peuvent être choisis parmi les pigments minéraux, les pigments organiques, les pigments composites, les latex contenant des colorants, les laques, les pigment à effets spéciaux. Le ou les pigments présents dans la composition selon l'invention sont choisis parmi tous les pigments organiques et/ou minéraux connus de la technique, notamment ceux qui sont décrits dans l'encyclopédie de technologie chimique de Kirk-Othmer et dans l'encyclopédie de chimie industrielle de Ullmann. Le ou les pigments peuvent se présenter sous forme de poudre ou de pâte pigmentaire. Ils peuvent être enrobés ou non enrobés. Le ou les pigments présents dans la composition selon l'invention peuvent par exemple être choisis parmi les pigments blancs ou colorés, les laques, les pigments à effets spéciaux tels que les nacres ou les paillettes, et leurs mélanges. A titre d'exemples de pigments minéraux blancs ou colorés, on peut citer le dioxyde de titane, traité ou non traité en surface, les oxydes de zirconium ou de cérium, les oxydes de fer ou de chrome, le violet de manganèse, le bleu outremer, l'hydrate de chrome et le bleu ferrique. Par exemple, les pigments minéraux suivants peuvent être utilisés : Ta2O5, Ti3O5, Ti2O3, TiO, ZrO2 en mélange avec TiO2, ZrO2, Nb2O5, CeO2, ZnS. A titres d'exemples de pigments organiques blancs ou colorés, on peut citer les composés nitroso, nitro, azo, xanthène, quinoléine, anthraquinone, phtalocyanine, de type complexe métallique, isoindolinone, isoindoline, quinacridone, périnone, pérylène, dicétopyrrolopyrrole, thioindigo, dioxazine, triphénylméthane, quinophtalone. En particulier, les pigments organiques blancs ou colorés peuvent être choisis parmi le carmin, le noir de carbone, le noir d'aniline, le jaune azo, la quinacridone, le bleu de phtalocyanine, le rouge sorgho, les pigments bleus codifiés dans le Color Index sous les références Cl 42090, 69800, 69825, 73000, 74100, 74160, les pigments jaunes codifiés dans le Color Index sous les références Cl 11680, 11710, 15985, 19140, 20040, 21100, 21108, 47000, 47005, les pigments verts codifiés dans le Color Index sous les références Cl 61565, 61570, 74260, les pigments oranges codifiés dans le Color Index sous les références Cl 11725, 15510, 45370, 71105, les pigments rouges codifiés dans le Color Index sous les références Cl 12085, 12120, 12370, 12420, 12490, 14700, 15525, 15580, 15620, 15630, 15800, 15850, 15865, 15880, 17200, 26100, 45380, 45410, 58000, 73360, 73915, 75470, les pigments obtenus par polymérisation oxydante de dérivés indoliques, phénoliques tels qu'ils sont décrits dans le brevet FR 2 679 771. On peut utiliser des pâtes pigmentaires de pigment organique telles 5 que les produits vendus par la société HOECHST sous le nom : - JAUNE COSMENYL 10G : Pigment YELLOW 3 (Cl 11710) ; - JAUNE COSMENYL G : Pigment YELLOW 1 (Cl 11680) ; - ORANGE COSMENYL GR : Pigment ORANGE 43 (Cl 71105) ; - ROUGE COSMENYL R : Pigment RED 4 (Cl 12085) ; 10 - CARMIN COSMENYL FB : Pigment RED 5 (Cl 12490) ; - VIOLET COSMENYL RL : Pigment VIOLET 23 (Cl 51319) ; - BLEU COSMENYL A2R : Pigment BLUE 15.1 (Cl 74160) ; - VERT COSMENYL GG : Pigment GREEN 7 (Cl 74260) ; - NOIR COSMENYL R : Pigment BLACK 7 (Cl 77266). 15 Le ou les pigments présents dans la composition selon l'invention peuvent aussi être sous forme de pigments composites tels qu'ils sont décrits dans le brevet EP 1 184 426. Ces pigments composites peuvent être composés notamment de particules comportant un noyau inorganique, au moins un liant assurant la fixation des pigments organiques sur le noyau, et 20 au moins un pigment organique recouvrant au moins partiellement le noyau. On peut également utiliser à titre de pigment des particules de latex colorées, notamment des latex contenant des colorants tel que du latex polystyrène contenant des colorants. Ces produits sont par exemple commercialisés par la société Merck sous la marque ESTAPOR� 25 microspheres. Par laque, on entend les colorants adsorbés sur des particules insolubles, l'ensemble ainsi obtenu restant insoluble lors de l'utilisation. Les substrats inorganiques sur lesquels sont adsorbés les colorants sont par exemple l'alumine, la silice, le borosilicate de calcium et de sodium ou le 30 borosilicate de calcium et d'aluminium, et l'aluminium. Parmi les colorants organiques, on peut citer le carmin de cochenille. A titre d'exemples de laques, on peut citer les produits connus sous les dénominations suivantes : D & C Red 21 (Cl 45 380), D & C Orange 5 (Cl 45 370), D & C Red 27 (Cl 45 410), D & C Orange 10 (Cl 45 425), D & C Red 35 3 (Cl 45 430), D & C Red 7 (Cl 15 850:1), D & C Red 4 (Cl 15 510), D & C Red 33 (Cl 17 200), D & C Yellow 5 (Cl 19 140), D & C Yellow 6 (Cl 15 985), D & C Green (Cl 61 570), D & C Yellow 1 0 (Cl 77 002), D & C Green 3 (Cl 42 053), D & C Blue 1 (Cl 42 090). Par pigments à effets spéciaux, on entend les pigments qui créent d'une manière générale une apparence colorée (caractérisée par une certaine nuance, une certaine vivacité et une certaine clarté) non uniforme et changeante en fonction des conditions d'observation (lumière, température, angles d'observation...). Ils s'opposent par-là même aux pigments blancs ou colorés qui procurent une teinte uniforme opaque, semi-transparente ou transparente classique. A titre d'exemples de pigments à effets spéciaux, on peut citer les pigments nacrés blancs tels que le mica recouvert de titane, ou d'oxychlorure de bismuth, les pigments nacrés colorés tels que le mica recouvert de titane et d'oxydes de fer, le mica recouvert de titane et notamment de bleu ferrique ou d'oxyde de chrome, le mica recouvert de titane et d'un pigment organique tel que défini précédemment ainsi que les pigments nacrés à base d'oxychlorure de bismuth. A titre de pigments nacrés, on peut citer les nacres Cellini commercialisée par Engelhard (Mica-TiO2-laque), Prestige commercialisée par Eckart (Mica-TiO2), Colorona commercialisée par Merck (Mica-TiO2-Fe2O3). On peut également citer les pigments à effet interférentiel non fixés sur un substrat comme les cristaux liquides (Helicones HC de Wacker), les paillettes holographiques interférentielles (Geometric Pigments ou Spectra f/x de Spectratek). Les pigments à effets spéciaux comprennent aussi les pigments fluorescents, que ce soit les substances fluorescentes à la lumière du jour ou qui produisent une fluorescence ultraviolette, les pigments phosphorescents, les pigments photochromiques, les pigments thermochromiques et les quantum dots, commercialisés par exemple par la société Quantum Dots Corporation. Les quantum dots sont des nanoparticules semi conductrices luminescentes capables d'émettre, sous excitation lumineuse, un rayonnement présentant une longueur d'onde comprise entre 400 nm et 700 nm. Ces nanoparticules sont connues de la littérature. En particulier, elles peuvent être fabriqués selon les procédés décrits par exemple dans le US 6 225 198 ou US 5 990 479, dans les publications qui y sont citées, ainsi que dans les publications suivantes : Dabboussi B.O. et al "(CdSe)ZnS core-shell quantum dots : synthesis and characterisation of a size series of highly luminescent nanocristallites" Journal of physical chemistry B, vol 101, 1997, pp 9463-9475. et Peng, Xiaogang et al, "Epitaxial Growth of highly Luminescent CdSe/CdS core/shell nanocrystals with photostability and electronic accessibility" Journal of the American Chemical Society, vol 119, N°30, pp 7019-7029. La variété des pigments qui peuvent être présents dans la composition selon l'invention permet d'obtenir une riche palette de couleurs, ainsi que des effets optiques particuliers tels que des effets métalliques, interférentiels. Selon un mode de réalisation particulier, les pigments sont des pigments colorés. On entend par pigment coloré des pigments autres que les pigments blancs. La taille du pigment utile dans le cadre de la présente invention est généralement comprise entre 10 nm et 200 pm, de préférence entre 20 nm et 80 pm, et plus préférentiellement entre 30 nm et 50 pm. Le ou les pigments présents dans la composition selon l'invention représentent généralement 0,01 à 50 %, de préférence de 0,1 à 20 %, et mieux encore de 0,1 à 10 % du poids total de la composition. Outre le ou les composés photo-activables et le ou les pigments, la composition cosmétique selon l'invention peut comprendre un ou plusieurs polymères différents des polymères polyamines photo-activables tels que définis précédemment. Ces polymères peuvent être non ioniques, cationiques, anioniques ou amphotères. Par polymère, on entend tous les polymères utilisables en cosmétique, naturels ou synthétiques et en particulier les polymères obtenus par polymérisation radicalaire ou par polycondensation ou par ouverture de cycles. Ces polymères peuvent être linéaires, ramifiés, en étoile. En tant que polymères naturels, on utilisera de préférence les polysaccharides (par exemple les dextrans, celluloses, amidons, chitosane, pullulane, insuline, carraghénane, guar, alginates, xanthanes, acide hyaluronique), les protéines telles que l'albumine, l'ovalbumine, la kératine, le collagène. Les polymères naturels peuvent être modifiés chimiquement, on pourra ainsi introduire dans la chaîne principale de ce polymère naturel au moins un groupe choisi parmi les hydroxyalkyle, carboxy, carboxyalkyle, amino, thio, des fonctions aldéhyde, époxy. Les polymères synthétiques peuvent être des homopolymères ou des copolymères. De préférence on utilisera les polyuréthanes, polyurées, polyéthers, polyesters, polyamides. Il pourra également s'agir des polymères dendritiques ou dendrimères tels que décrits par D.A. Tomalia et aI, Angewandlte Chemie, Int. Engl. Ed., Vol. 29, n°2 p 138-175. Ces dendrimères sont des structures moléculaires construites autour d'un motif central généralement polyvalent. Autour de ce motif central, des motifs ramifiés d'allongement de chaîne sont enchaînés en couches concentriques et selon une structure parfaitement déterminées donnant ainsi naissance à des macromolécules symétriques, monodispersées ayant une structure chimique et stéréochimique bien définie. Il pourra également s'agir de polymères dendritiques de type polymères hyperramifiés. Des exemples de polymères sont décrits dans les 20 demandes de brevet WO 93 17 060 et WO 96 12754. Il pourra également s'agir de dendrons tels que définis dans l'article D.A. Tomalia. Ces polymères pourront être des polymères substantifs conditionneurs, des polymères épaississants, des polymères fixants, des 25 polymères filmogènes hydrophobes. Généralement, le ou les polymères additionnels présents dans la composition selon l'invention représentent entre 0,01% et 90%, de préférence de 0,1 à 20 % en poids du poids total de la composition. La composition cosmétique selon l'invention peut également 30 comprendre un ou plusieurs actifs cosmétiques non polymériques. Généralement, le ou les actifs cosmétiques éventuellement présents dans la composition selon l'invention sont choisis parmi les agents réducteurs, les corps gras non siliconés, les plastifiants, les silicones, les adoucissants, les agents anti-mousse, les agents hydratants, les charges 35 minérales, les filtres UV, les colloïdes minéraux, les parfums, les agents tensioactifs anioniques, cationiques, non-ioniques ou amphotères, les colorants directs ou d'oxydation et les agents nacrants. L'invention a encore pour objet un premier procédé de traitement cosmétique comprenant une étape d'application sur les matières kératiniques d'une composition selon l'invention, et une étape d'exposition desdites matières kératiniques à un rayonnement d'une ou plusieurs longueurs d'ondes comprises entre 300 et 450 nm, de préférence entre 300 et 380 nm, mieux entre 350 et 380 nm, ou à la lumière naturelle. Cette exposition peut se faire sur la totalité d'une chevelure par exemple ou être localisée à volonté sur une zone de surface préalablement définie. Selon un premier mode de réalisation, le procédé selon l'invention peut comprendre, après l'étape d'application de la composition selon l'invention et avant l'étape d'exposition au rayonnement ou à la lumière naturelle, une étape de séchage des cheveux, de préférence au moyen d'un sèche-cheveux ou d'un casque. Selon un second mode de réalisation, le premier procédé selon l'invention comprend, après l'étape d'application de la composition selon l'invention et avant l'étape d'exposition au rayonnement ou à la lumière naturelle, une étape de pré-séchage des matières kératiniques, de préférence au moyen d'un sèche-cheveux, puis une étape d'application d'un fer plat chauffant ou d'un fer à friser. L'invention a encore pour objet un second procédé de traitement cosmétique comprenant les étapes suivantes : - application sur les matières kératiniques d'un ou plusieurs composés photo-activables tels que définis précédemment dans un milieu cosmétiquement acceptable, - application sur les matières kératiniques d'un ou plusieurs pigments tels que définis précédemment dans un milieu cosmétiquement acceptable, - exposition desdites matières kératiniques à un rayonnement d'une ou plusieurs longueurs d'ondes comprise entre 300 et 450 nm, de préférence entre 300 et 380 nm, mieux entre 350 et 380 nm ou à la lumière naturelle. Le second procédé selon l'invention comprend généralement une étape de séchage des matières kératiniques après l'application du composé photo-activable et avant l'application du ou des pigments. Selon un premier mode de réalisation, le second procédé selon l'invention comprend une étape de séchage des matières kératiniques après l'application du ou des pigments et avant l'exposition des matières kératiniques au rayonnement ou à la lumière naturelle. Selon un second mode de réalisation, le second procédé selon l'invention comprend après l'étape d'application du ou des pigments et avant l'étape d'exposition au rayonnement ou à la lumière naturelle, une étape de pré-séchage des matières kératiniques puis une étape d'application d'un fer plat ou d'un fer à friser. Le premier procédé selon l'invention ou le second procédé selon l'invention peuvent comprendre une étape de traitement préliminaire des matières kératiniques choisies dans le groupe constitué par les traitements au moyen d'une composition réductrice, les colorations au moyen de colorants d'oxydation, les décolorations, les défrisages alcalins, les shampooings, les traitements coiffants. La présente invention est illustrée par les exemples suivants. EXEMPLES On prépare la composition cosmétique selon l'invention dont la formulation est la suivante : - particules de latex rouge (référence ESTAPOR� DYED MICROSPHERES K035 ROUGE à 10 % (g pour 100 ml) référence 39523001 commercialisées par la société Merck 5g - polyéthylèneimine-diazirine (10) à 1 % (g pour 100 ml) 5g - H2O 90g Exemple 1 La composition cosmétique préparée précédemment est appliquée sur les cheveux gris à 90% de blancs. Les cheveux sont ensuite séchés au sèche-cheveux, puis irradiés à une longueur d'onde de 365 nm (1000 mJ/cm2).30 On obtient un greffage durable des pigments sur les cheveux. On obtient alors des cheveux colorés en rouge. Exemple 2 La composition cosmétique préparée précédemment est appliquée sur les cheveux. Puis les cheveux sont pré-séchés au sèche-cheveux. Puis on passe sur les cheveux un fer plat à 180°C. Les cheveux sont alors irradiés à une longueur d'onde de 365 nm 10 (1000 mJ/cm2). On obtient un greffage durable des pigments sur les cheveux. Les cheveux sont alors colorés en rouge. REVENDICATIONS1. Composition cosmétique caractérisée en ce qu'elle comprend, dans un milieu cosmétiquement acceptable : a) un ou plusieurs composés photo-activables obtenus à partir de polymères polyamines, contenant au moins deux motifs aminés -NH-et/ou Nû, sur lesquels sont liés de manière covalente au moins deux groupes diazirines photo-activables, et b) un ou plusieurs pigments. 2. Composition selon la revendication 1 caractérisée en ce que le polymère polyamine est choisi parmi : - les polyalkylèneimines, de préférence les poly(alkylène (C2-05) imines), - les polymères greffés par un alkylèneimine en (C2-05), de préférence les polymères greffés par l'éthylèneimine, mieux les polyamidoamines, réticulés ou non, greffés par l'éthylèneimine, - les copolymères à base d'aminoalkyl (C1-C4) (méth)acrylate, de préférence à base d'aminoéthyl(méth)acrylate, - les polyallylamines, - les polycondensats d'au moins un composé choisi parmi la pipérazine, la 1-(2-aminoéthyl)pipérazine, la 1,4-bis(3-aminopropyl)pipérazine), la 1-alkyl (C1-C25) pipérazine, la 1,4-di(alkyl (C1-C25)) pipérazine, la 1-(2-hydroxy(alkyl (C2-C25))) pipérazine, l'imidazole, l'alkylimidazole en C1-C25, ou leurs mélanges, avec au moins un composé choisi parmi un alkylène dihalide en C6-C22, une épihalohydrine et/ou un bisépoxyde en C8-C22, - les polymères contenant dans leur structure au moins 2 unités successives d'un même acide aminé basique, - les polyamidoamines, - les dendrimères contenant des amines primaires en position terminale. 3. Composition selon l'une quelconque des revendications précédentes caractérisée en ce que les composés photo-activables sont obtenus à partir d'une polyamine choisie parmi les polyéthylène imines, les polylysines et les polyallylamines. 4. Composition selon l'une quelconque des revendications précédentes caractérisée en ce que les groupes diazirines sont obtenus par greffage sur le polymère polyamine d'une diazirine de formule :dans laquelle R1 est choisi dans le groupe formé par un atome d'hydrogène, un radical alkyle en C1 à C10 linéaire ou ramifié, un radical alkényle en C2 à C10 linéaire ou ramifié, un alkynyle en C2 à C10 linéaire ou ramifié, CF3, CCI3, CBr3, NR'3+, SR'2+, SH2+, NH3, NO2, SO2R', C=N, COOH, F, Cl, Br, I, OR, COOR', SO3H, COR', SH, SR', OH, où R' est un radical alkyle en C1 à C10 linéaire ou ramifié, Z est une liaison covalente simple ou un groupe espaceur qui est une chaîne carbonée, linéaire ramifiée ou cyclique, saturée ou insaturée, en C1-C100, de préférence C1-050, cette chaîne pouvant être interrompue par des hétéroatomes tels que le soufre, l'oxygène, l'azote, le silicium ou le phosphore et pouvant aussi comprendre un ou plusieurs substituants tels que des groupes hydroxyles, amines, thiols, carbamates, éthers, acides, esters, amides, cyano, uréido, Y représente une fonction choisie dans le groupe formé par les alcools, amines, thiols, thiosulfates, acides carboxyliques et ses dérivés tels que les anhydrides, chlorures d'acide, esters, les acétals et hémi-acétals, les aminals et hémi-aminals, les cétones, les aldéhydes, alpha-hydroxycétones, les alphahalocétones époxydes, les lactones, thiolactones, azalactones, isocyanate, thiocyanate, imines, imides (succinimides, glutimides), imidoesters, aziridines, imidates, oxazine et oxazoline, oxazinium et oxazolinium, les halogènes (fluor, chlore, iode, brome), les chlorotriazines, chloropyrimidines, chloroquinoxalines, chlorobenzotriazoles, les halogénures (X=F, Cl, I ou Br) de sulfonyle ; SO2X, les siloxanes, silanols, silanes, les pyridyldithio, les N-hydroxysuccinimide esters, les vinyles activés ou non activés parmi lesquels les acrylonitriles, esters acryliques et méthacryliques, acides et esters crotoniques, acides et esters cinnamiques, styrènes, butadiènes, éthers de vinyle, vinyle cétone, esters maléiques, maléimides, vinyl sulfones, les hydrazines, les phényl glyoxals, les époxy, Ar représente un noyau aromatique choisi dans le groupe formé par : R_fR2 dans lesquels R2, R3, R4 et R5 représentent, indépendamment l'un de l'autre, des radicaux choisis dans le groupe formé par un atome d'hydrogène, un radical alkyle en C1 à C10 linéaire ou ramifié, un radical alkényle en C2 à C10 linéaire ou ramifié, un alkynyle en C2 à C10 linéaire ou ramifié, CF3, CCI3, CBr3, NR'3+, SR'2+, SH2+, NH3, NO2, SO2R', C=N, COOH, F, Cl, Br, I, OR, COOR', SO3H, COR', SH, SR', OH, où R' est un radical alkyle en C1 à C10 linéaire ou ramifié. 5. Composition selon l'une quelconque des revendications précédentes caractérisée en ce que le composé photo-activable comprend un motif de formule (3) et un motif de formule (A), et a une masse moléculaire moyenne en poids comprise entre 2 000 et 100 000, et de préférence, le rapport molaire du motif de formule (3) et du motif de formule (A) est compris entre 1:50 et 1:2 :15. Composition selon l'une quelconque des revendications 1 à 4 caractérisée en ce que le composé photo-activable comprend un motif de formule (4), un motif de formule (B) et un motif de formule (B'), et la masse moléculaire moyenne du composé photo-activable en poids est comprise entre 2000 et 150 000 et de préférence, le rapport molaire du motif de formule (4) et des motifs de formule (B) et (B') est compris entre 1:50 et 1:2 : 31 (3). Composition selon l'une quelconque des revendications 1 à 4 caractérisée en ce que le composé photo-activable comprend un motif de formule (6), un motif de formule (C) et un motif de formule (C'), et la masse moléculaire moyenne du composé photo-activable en poids est comprise entre 2 000 et 150 000, et de préférence le rapport molaire du motif de formule (6) et des motifs de formules (C) et (C') est compris entre 1:50 et 1 :2 : 3210. Composition selon l'une quelconque des revendications 1 à 4 caractérisée en ce que le composé photo-activable comprend un motif de formule (7) et un motif de formule (A), et la masse moléculaire moyenne du composé photo-activable en poids est comprise entre 2 000 et 100 000, et de préférence le rapport molaire du motif de formule (7) et du motif de formule (A) est compris entre 1:50 et 1:2 : 3310. Composition l'une quelconque des revendications 1 à 4 caractérisée en ce que le composé photo-activable comprend un motif de formule (8), un motif de formule (B) et un motif de formule (B'), et la masse moléculaire moyenne du composé photo-activable en poids est comprise entre 2000 et 150 000, et de préférence le rapport molaire du motif de formule (8) et des motifs de formule (B) et (B') est compris entre 1:50 et 1:2 : 34 tut10. Composition selon l'une quelconque des revendications 1 à 4 caractérisée en ce que le composé photo-activable comprend un motif de formule (9), un motif de formule (C) et un motif de formule (C'), et la masse moléculaire moyenne du composé photo-activable en poids est comprise entre 2 000 et 150 000, et de préférence le rapport molaire du motif de formule (9) et des motifs de formules (C) et (C') est compris entre 1:50 et 1 :2 : 3515. Composition selon l'une quelconque des revendications précédentes caractérisée en ce que le ou les composés photo-activables représentent entre 0,01 % et 90 % en poids du poids total de la composition. 12. Composition selon l'une quelconque des revendications précédentes, dans laquelle le pigment est un pigment minéral, un pigment organique, un pigment composite, un latex contenant des colorants, une laque, un pigment à effets spéciaux. 13. Composition selon l'une quelconque des revendications précédentes caractérisée en ce que le ou les pigments représentent 0,01 % à 50 %, de préférence 0,1 à 10 %, en poids du poids total de la composition. 14. Procédé de traitement cosmétique caractérisé en ce qu'il comprend : - une étape d'application sur les matières kératiniques d'une composition telle que définie aux revendications 1 à 13, et - une étape d'exposition desdites matières kératiniques à un rayonnement d'une ou plusieurs longueurs d'ondes comprise entre 300 et 450 nm, de préférence entre 300 et 380 nm, mieux entre 350 et 380 nm ou à la lumière naturelle et 36- éventuellement, après l'étape d'application de la composition et avant l'étape d'exposition au rayonnement ou à la lumière naturelle, une étape de pré-séchage des matières kératiniques, de préférence au moyen d'un sèche-cheveux, puis éventuellement une étape d'application d'un fer plat chauffant ou d'un fer à friser. 15. Procédé de traitement cosmétique comprenant les étapes suivantes : - application sur les matières kératiniques d'un composé photo-activable tel que défini à l'une quelconque des revendications 1 à 10 dans un milieu cosmétiquement acceptable, - application sur les matières kératiniques d'au moins un pigment tel que défini selon la revendication 1 ou 12 dans un milieu cosmétiquement acceptable, - exposition desdites matières kératiniques à un rayonnement d'une ou plusieurs longueurs d'ondes comprise entre 300 et 450 nm, de préférence entre 300 et 380 nm, mieux entre 350 et 380 nm, ou à la lumière naturelle.