Brevet FR2943351A1 — publié le 20100924

B08/3499FR CV AM 2607 Société Anonyme dite : ARKEMA FRANCE AGENT DE MISE EN îUVRE ACRYLIQUE Invention de : Rosangela PIRRI Jean-Luc DUBOIS AGENT DE MISE EN îUVRE ACRYLIQUE La présente invention concerne une composition comprenant au moins un polymère acrylique, dont les monomères sont issus de la biomasse, leur procédé de préparation, leur utilisation en tant qu'agent de mise en oeuvre et un matériau les contenant. Les produits et les compositions rigides, semi-rigides ou plastifiées se sont développés de façon remarquable dans l'industrie des matières plastiques ces dernières années. Une partie au moins de ce développement a été facilitée par l'emploi de divers additifs facilitant la production d'objets en matières plastiques. En plus des colorants, des stabilisants à la chaleur et aux ultra-violets, des charges, des plastifiants et autres adjuvants de faible masse moléculaire, on incorpore de plus en plus souvent aux matrices thermoplastiques des additifs macromoléculaires. Les propriétés de ces additifs, tels que des auxiliaires de gélification, sont nombreuses et variées, et permettent en particulier d'améliorer les caractéristiques de traitement, d'améliorer la tenue mécanique de la composition à l'état fondu (notamment en terme d'allongement à la rupture, d'élasticité, de résistance à la rupture), d'augmenter la température de déformation sous charges, de contrôler le taux d'expansion desdites matrices, ou encore permettent d'éviter l'adhésion du matériau à l'état fondu aux surfaces chaudes des machines de transformation. De manière générale, ces agents de mise en oeuvre sont des polymères synthétisés à partir de dérivés d'acide (méth)acrylique. Or, les matières premières utilisées pour la synthèse, par exemple du méthacrylate de méthyle sont principalement d'origine pétrolière ou d'origine synthétique. Le procédé de synthèse de ce monomère comporte ainsi de nombreuses sources d'émission de CO2, lesquelles ont été rapportées dans la littérature comme étant de 5600g/kg de PMMA (PolyMethylMethAcrylate) (Catalysis Today 99, 2005, 5-14) et contribuent par conséquent à l'augmentation de l'effet de serre. Étant donné la diminution des réserves pétrolières mondiales, la source de ces matières premières va peu à peu s'épuiser. Cette considération sur le méthacrylate de méthyle est aussi valable pour d'autres monomères, tels que les esters d'acide acrylique, également utilisés dans la synthèse des agents de mise en oeuvre. Ainsi, les préoccupations environnementales des dernières années militent en faveur de la mise au point de matériaux, qui répondent le plus possible aux préoccupations de développement durable, en limitant notamment les approvisionnements en matières premières issues de l'industrie pétrolière pour leur fabrication. Les matières premières issues de la biomasse, généralement nommées bio-sourcées ou bio-ressoucées, peuvent être renouvelées et ont généralement un impact réduit sur l'environnement, car déjà fonctionnalisées, elles nécessitent moins d'étapes de transformation. Une matière première renouvelable étant une ressource naturelle, animale ou végétale, dont le stock peut se reconstituer sur une période courte à l'échelle humaine, il est nécessaire que ce stock puisse se renouveler aussi vite qu'il est consommé. D'autre part, ces matières premières étant constituées de carbone non fossile, lors de leur incinération ou dégradation, le CO2 issu de ces matières n'est pas contributeur dans l'accumulation de CO2 dans l'atmosphère. On entend par biomasse la matière première d'origine végétale ou animale produite naturellement. Ce type de matière première se caractérise par le fait que la plante pour sa croissance a consommé du CO2 atmosphérique tout en produisant de l'oxygène. Les animaux pour leur croissance ont de leur côté consommé cette matière première végétale et ont ainsi assimilé le carbone dérivé du CO2 atmosphérique. Ainsi, ces matières premières issues de la biomasse nécessitent moins d'étapes de raffinage et de transformation, très coûteuses en énergie. La production de CO2 est réduite, de sorte qu'elles contribuent moins au réchauffement climatique. Par exemple, la plante a consommé du CO2 atmosphérique à raison de 44g de CO2 par mole de carbone (ou pour 12 g de carbone) pour sa croissance. Ainsi, l'utilisation d'une matière première issue de la biomasse commence par diminuer la quantité de CO2 atmosphérique. Les matières végétales présentent l'avantage de pouvoir être cultivées en grande quantité, selon la demande, sur la majeure partie du globe terrestre, y compris par des algues et microalgues en milieu marin. I1 apparaît donc nécessaire de disposer de nouveaux matériaux, tel que des polymères constituant des agents de mise en oeuvre acryliques non dépendants de matière première d'origine fossile. De ce fait, le but de la présente invention est de répondre à certaines préoccupations de développement durable. I1 paraît intéressant de développer un polymère acrylique utilisé en tant qu'agent de mise en oeuvre, permettant de conférer à une matrice thermoplastique, dans laquelle il est incorporé, des propriétés améliorées de tenue mécanique de la composition à l'état fondu (notamment en terme d'allongement à la rupture, d'élasticité, de résistance à la rupture, et autres), tout en comportant dans sa structure des motifs issus de la biomasse. D'autres caractéristiques, aspects, objets et avantages de la présente invention apparaîtront encore plus clairement à la lecture de la description et des exemples qui suivent. La présente invention a donc d'abord pour objet une composition polymère comprenant : a) au moins un copolymère comprenant - au moins i) une unité répétitive choisie parmi un méthacrylate d'alkyle en Cl-C4, une unité répétitive acrylate d'alkyle en Cl-C8, et leur mélange et - éventuellement au moins ii) une unité répétitive vinylaromatique, et éventuellement b) au moins un polymère comprenant au moins i) une unité répétitive choisie parmi un méthacrylate d'alkyle en Cl-C4, une unité répétitive acrylate d'alkyle en Cl-C8, et leur mélange, et éventuellement c) au moins un polymère comprenant au moins i) une unité répétitive choisie parmi un méthacrylate d'alkyle en Cl-C4, une unité répétitive acrylate d'alkyle en Cl-C8, et leur mélange, éventuellement au moins ii) une unité répétitive vinylaromatique, caractérisée en ce qu'au moins une unité répétitive méthacrylate d'alkyle et/ou acrylate d'alkyle contenue dans le ou lesdits polymères comporte du carbone d'origine issu de la biomasse déterminé selon la norme ASTM D6866. A la différence des matériaux issus de matières fossiles, les matières premières issues de la biomasse, contiennent du 14C dans les mêmes proportions que le CO2 atmosphérique. Tous les échantillons de carbone tirés d'organismes vivants (animaux ou végétaux) sont en fait un mélange de 3 isotopes : 12C (représentant environ 98,892 %), 13C (environ 1,108 %) et 14C (traces: 1,2.10-10 %). Le rapport 14C/12C des tissus vivants est identique à celui de l'atmosphère. Dans l'environnement, le 14C existe sous deux formes prépondérantes : sous forme minérale, et sous forme organique, c'est-à-dire de carbone intégré dans des molécules organiques telle que la cellulose. Dans un organisme vivant, le rapport 14C/12C est maintenu constant par le métabolisme, car le carbone est continuellement échangé avec l'environnement. La proportion de 14C étant constante dans l'atmosphère, il en est de même dans l'organisme, tant qu'il est vivant, puisqu'il absorbe ce 14C comme il absorbe le 12C. Le rapport moyen de 14C/12C est égal à 1,2x10-12. Le carbone 14 est issu du bombardement de l'azote atmosphérique (14), et s'oxyde spontanément avec l'oxygène de l'air pour donner le CO2. Dans notre histoire humaine, la teneur en 14CO2 a augmenté à la suite des explosions nucléaires atmosphériques, puis n'a cessé de décroître après l'arrêt de ces essais. Le 12C est stable, c'est-à-dire que le nombre d'atomes de 12C dans un échantillon donné est constant au cours du temps. Le 14C, lui, est radioactif (chaque gramme de carbone d'un être vivant contient suffisamment d'isotopes 14C pour donner 13,6 désintégrations par minute) et le nombre de tels atomes dans un échantillon décroît au cours du temps (t) selon la loi : n = no exp(-at), dans laquelle: - no est le nombre de 14C à l'origine (à la mort de la créature, animal ou plante), - n est le nombre d'atomes 14C restant au bout du temps t, - a est la constante de désintégration (ou constante radioactive) ; elle est reliée à la demi-vie. La demi-vie (ou période) est la durée au bout de laquelle un nombre quelconque de noyaux radioactifs ou de particules instables d'une espèce donnée, est réduit de moitié par désintégration ; la demi-vie Tl/2 est reliée à la constante de désintégration a par la formule aTl/2= ln 2. La demi-vie du 14C vaut 5730 ans. En 50 000 ans la teneur en 14C est inférieure à 0,2 % de la teneur initiale et devient donc difficilement décelable. Les produits pétroliers, ou le gaz naturel ou encore le charbon ne contiennent donc pas de 14C décelable. Compte tenu de la demi-vie (T1/2) du 14C, la teneur en 14C est sensiblement constante depuis l'extraction des matières premières issues de la biomasse, jusqu'à la fabrication du polymère selon l'invention et même jusqu'à la fin de son utilisation. Par conséquent, la présence de 14C dans un matériau, et ce quelque en soit la quantité, donne une indication sur l'origine des molécules le constituant, à savoir qu'elles proviennent de matières premières issues de la biomasse et non de matériaux fossiles. De préférence, la composition polymère selon l'invention comporte au moins 1%, de préférence au moins 20%, de préférence encore au moins 40%, de carbones organiques (c'est-à-dire de carbone intégré dans des molécules organiques) issus de matières premières provenant de la biomasse selon la norme ASTM D6866 par rapport à la quantité totale de carbones du polymère, de préférence supérieure à 60%, et préférentiellement supérieure à 80%. Cette teneur peut être certifiée par détermination de la teneur en 14C selon l'une des méthodes décrites dans la norme ASTM D6866-06 (Standard Test 6 Methods for Determining the Biobased Content of Natural Range Materials Using Radiocarbon and Isotope Ratio Mass Spectrometry Analysis). Cette norme ASTM D6866-06 comporte trois méthodes de mesure de carbone organique issu de matières premières provenant de la biomasse, dénommé en langue anglaise biobased carbon. Ces méthodes comparent les données mesurées sur l'échantillon analysé avec les données d'un échantillon référencé 100% bio-sourcé ou issu de la biomasse, pour donner un pourcentage relatif de carbone issu de la biomasse dans l'échantillon. Les proportions indiquées pour les polymères de l'invention sont de préférence mesurées selon la méthode par spectrométrie de masse ou la méthode par spectrométrie à scintillation liquide décrites dans cette norme. Par conséquent, la présence de 14C dans un matériau, et ce quelle qu'en soit la quantité, donne une indication sur l'origine des molécules le constituant, à savoir qu'une certaine fraction provient de matières premières issues de la biomasse et non plus de matériaux fossiles. Les mesures effectuées par les méthodes décrites dans la norme ASTM D6866-06 permettent ainsi de distinguer les monomères ou les réactifs de départs issus de matières provenant de la biomasse des monomères ou réactifs issus de matériaux fossiles. Ces mesures ont un rôle de test et permettent la certification de la teneur et la provenance du carbone dans un produit. Par "polymères", on entend des homopolymères et des copolymères, les copolymères comprenant les polymères formés de deux ou plusieurs monomères différents, tels que par exemple des terpolymères. L'enchaînement du copolymère peut être aléatoire, bloc ou greffé. Les polymères peuvent avoir toutes les architectures connues, telles que ramifiée, en étoile ou en peigne. I1 est précisé que l'expression "compris entre" utilisée dans les paragraphes précédents, mais également dans la suite de la présente description, doit s'entendre comme incluant chacune des bornes mentionnées. Les pourcentages exprimés en poids dans la présente invention sont donnés par rapport au poids total de la composition polymère Les unités répétitives notées i) sont choisies parmi les esters d'acide acrylique comprenant l'acrylate de n-propyle, acrylate de n- butyle, acrylate d' amyle, acrylate de 2-méthylbutyle, acrylate de 2-éthylhexyle, acrylate de n-hexyle, acrylate de n-octyle, acrylate de ndécyle, acrylate de n-dodécyle, acrylate de 3,5,5-triméthylhexyle ; les esters d'acide méthacrylique comprenant le méthacrylate de méthyle, méthacrylate d'éthyle, méthacrylate de butyle, méthacrylate 2- éthylhexyle l'acrylate de décyle, le méthacrylate de lauryle, l'acrylate de lauryle, le méthacrylate de stéaryle, l'acrylate de stéaryle, le méthacrylate d'isobornyle et méthacrylate de benzyle. Plus particulièrement, les monomères acryliques préférés sont l'acrylate de n-butyle, l'acrylate de n-pentyle, l'acrylate de n-hexyle, l'acrylate de n-heptyle, l'acrylate de 2-éthylhexyle, l'acrylate de n-octyle et leur mélange. L'acrylate de butyle, l'acrylate de 2-éthylhexyle et l'acrylate de n-octyle sont les préférés. Les unités répétitives notées ii) sont choisies parmi les composés vinylaromatique, tels que styrène, a-méthylstyrène, et vinyltoluène ; en tant que composé cyanure de vinyle, peuvent être utilisés les composés cyanogènes, tels que acrylonitrile et méthacrylonitrile; et en tant que composé ester de vinyle, peuvent être utilisés les esters de vinyle, tels que l'acétate de vinyle. À titre d'exemple, la composition selon l'invention comporte une teneur globale en (méth)acrylate d'alkyle entre 2% et 98% et une teneur en vinylaromatique comprise entre 0 et 50% en poids par rapport au poids total de la composition polymère. Selon une mode de réalisation préféré, la teneur en acrylate d'alkyle est comprise entre 2 et 50% en poids par rapport au poids total de la composition, de préférence entre 5 et 40%, la totalité ou une partie de ces motifs pouvant provenir de la biomasse. La composition polymère selon l'invention comporte une teneur en méthacrylate d'alkyle comprise entre 20 et 98% en poids par rapport au poids total de la composition, de préférence entre 60 et 90%, la totalité ou une partie de ces motifs pouvant provenir de la biomasse. Selon un premier mode de réalisation de l'invention la composition polymère peut être un copolymère résultant de la copolymérisation : - d'au moins un comonomère (i) de méthacrylate d'alkyle en C1-C4, - d'au moins un comonomère (i) acrylate d'alkyle en C1-C8 et éventuellement - d'au moins un comonomère styrénique (ii). Le copolymère selon le premier mode de réalisation comporte au moins une unité répétitive issue de la biomasse choisie parmi le méthacrylate de méthyle et l'acrylate de butyle et leur mélange. De préférence, le méthacrylate d'alkyle en C1-C4 est le méthacrylate de méthyle. Avantageusement, le méthacrylate d'alkyle en C1-C4 est présent en une teneur comprise entre 20 et 98% en poids par rapport au poids total du copolymère formé, et préférentiellement entre 40 et 90%. Le comonomère acrylate d'alkyle en C1-C8 peut être choisi de façon non limitative parmi l'acrylate d'éthyle, l'acrylate de n-butyle, l'acrylate de 2-éthylhexyle, et préférentiellement l'acrylate de n-butyle. Le comonomère acrylate d'alkyle en C1-C8 est présent avantageusement en une teneur comprise entre 2 et 50%, de préférence entre 5 et 30% en poids par rapport au poids total des comonomères, et préférentiellement entre 10 et 30 %. Selon l'invention, le comonomère styrénique peut être choisi parmi le styrène, l'éthylstyréne, l'a-méthylstyréne. Le comonomère styrénique est présent en une teneur comprise entre 0 et 50%, de préférence entre 3 et 30% en poids par rapport au poids total des comonomères, avantageusement entre 4 et 20% Une composition polymère particulière selon l'invention est un copolymère obtenu par polymérisation de méthacrylate de méthyle, d' acrylate de n-butyle et de styrène. Ce copolymère particulier peut comprendre dans sa structure des motifs méthacrylate de méthyle et acrylate de n-butyle provenant exclusivement de la biomasse, la partie styrènique étant la seule d'origine fossile. Les copolymères présentent avantageusement, selon l'invention, une masse moléculaire moyenne en masse Mw comprise entre 2 millions et 20 millions, de préférence entre 4 et 10 millions. Les compositions de l'invention peuvent être introduites dans tous types de matrices polymères, parmi lesquelles on peut citer les PMMA, PVC, PVC expansé, ABS, polycarbonates, polystyrène, poly(acide lactique) ou PLA, polyesters, polycarbonates, polyamides, polyéthers, et autres, seules ou en mélanges de deux ou plusieurs d'entre elles. Les copolymères introduits dans les compositions de l'invention peuvent être préparés par polymérisation en émulsion du méthacrylate d'alkyle en C1-C4, du comonomère acrylate d'alkyle en C1-C8 et du monomère styrénique, en présence d'un amorceur de polymérisation, d'un émulsifiant et éventuellement d'un agent de transfert de chaîne, tel que décrit dans le document WO 2008/104701. Généralement, le copolymère ci-dessus est incorporé dans une matrice polymère thermoplastique, notamment le poly(chlorure de vinyle) (PVC) expansé, dans le but d'améliorer la tenue mécanique de la composition à l'état fondu, notamment en terme d'allongement à la rupture, d'élasticité, de résistance à la rupture. La composition polymère selon l'invention peut comprendre soit des copolymères, comme indiqué par exemple plus haut, soit un mélange de polymères (homopolymères et/ou copolymères). Selon un second mode de réalisation de l'invention, la composition polymère peut comprendre : a) au moins un copolymère comprenant - au moins i) une unité répétitive choisie parmi un méthacrylate d'alkyle en Cl-C4, une unité répétitive acrylate d'alkyle en Cl-C8, et leur mélange et - au moins ii) une unité répétitive vinylaromatique, b) au moins un polymère comprenant au moins une unité répétitive choisie parmi un méthacrylate d'alkyle en Cl-C4, une unité répétitive acrylate d'alkyle en Cl-C8, et leur mélange, et éventuellement c) au moins un polymère comprenant au moins une unité répétitive choisie parmi un méthacrylate d'alkyle en Cl-C4, une unité répétitive acrylate d'alkyle en Cl-C8, et leur mélange. De préférence, le copolymère a) est un copolymère de styrène et d'acrylate d'alkyle, tel que l' acrylate de butyle. De préférence, le copolymère a) est présent en une teneur comprise entre 30% et 90% en poids par rapport au poids total de la composition polymère, de préférence 60% en poids. De préférence, le polymère noté b) est un copolymère de polyméthacrylate de méthyle et d'acrylate d'éthyle (voir exemple 2). De préférence, le polymère b) est présent en une teneur comprise entre 10% et 60% en poids par rapport au poids total de la composition polymère, et de préférence 40% en poids. De préférence, le polymère noté c), lorsqu'il est présent, est un homopolymère de polyméthacrylate de méthyle. De préférence, le polymère c) est présent en une teneur comprise entre 0% et 20% en poids par rapport au poids total de la composition polymère, et de préférence entre 0% et 15% en poids. La composition selon le second mode de réalisation peut être obtenue à l'aide du procédé tel que décrit dans le document FR 2 324 660. Selon ce mode de réalisation préféré, les différents homopolymères et copolymères sont avantageusement obtenus à partir de la totalité ou d'une partie de monomères provenant de la biomasse. Généralement, la composition polymère ci-dessus est incorporée dans une matrice polymère thermoplastique, notamment le poly(chlorure de vinyle) (PVC), dans le but d'améliorer le traitement des polymères lors du calandrage, du broyage ou du laminage entre des rouleaux de l'extrusion. De plus elle confère à la matrice polymère des caractéristiques de détachement et de résistance à l'attachement. Selon un troisième mode de réalisation de l'invention, la composition polymère comprend : a) au moins un copolymère comprenant - au moins i) une unité répétitive choisie parmi un méthacrylate d'alkyle en Cl-C4, une unité répétitive acrylate d'alkyle en Cl-C8, et leur mélange et - éventuellement ii) une unité répétitive vinylaromatique, b) au moins un copolymère comprenant - au moins une unité répétitive choisie parmi un méthacrylate d'alkyle en Cl-C4, une unité répétitive acrylate d'alkyle en Cl-C8, et leur mélange et c) au moins un (co)polymère comprenant - au moins i) une unité répétitive choisie parmi un 15 méthacrylate d'alkyle en Cl-C4, une unité répétitive acrylate d'alkyle en Cl-C8, et leur mélange et - éventuellement ii) une unité répétitive vinylaromatique. Par exemple, la composition polymère selon le troisième mode de réalisation de l'invention comprend au moins un copolymère pouvant 20 être obtenu en polymérisant : - dans une première étape, en présence de 45 à 85%, de préférence entre 50% et 80% en poids par rapport au poids total de la composition polymère., d'un copolymère (a), tel qu'un polymère de méthacrylates contenant au moins 70% en poids de méthacrylate de 25 méthyle, les 30% restant pouvant être choisi parmi un méthacrylate d'alkyle en Cl-C4, une unité répétitive acrylate d'alkyle en Cl-C8, et leur mélange ; et - dans un seconde étape, 5% à 30%, de préférence entre 10% et 30% en poids par rapport au poids total de la composition polymère d'un 30 copolymère (b), composé d'un mélange d'unités répétitives i) obtenu à partir de monomères choisis parmi les esters d'acide acrylique, les esters d'acide méthacrylique, - dans une troisième étape, en polymérisant 5 à 25%, de préférence entre 5 et 20% en poids par rapport au poids total de la 10 composition polymère, d'un (co)polymère (c), composé d'unités répétitives i), telles qu'un monomère de méthacrylate de méthyle, ou en mélange avec un monomère copolymérisable choisi parmi un méthacrylate d'alkyle en C 1-C4, une unité répétitive acrylate d'alkyle en Cl-C8, et leur mélange. La composition polymère selon ce troisième mode de réalisation est obtenue en 3 étapes. De préférence, ladite composition polymère peut être obtenue à l'aide du procédé tel que décrit dans le document EP 0 184 379. La composition selon l'invention comporte un ou plusieurs polymères acryliques tels que décrits ci-dessus, notamment à base de méthacrylate de méthyle. Or, l'obtention du méthacrylate de méthyle est possible à partir d'acétone issu de sucre provenant, entre autre, de fourrage de paille de céréales, de l'acide cyanhydrique issu de l'ammoxydation du méthane obtenu par fermentation de matières organiques animales et/ou végétale et du méthanol provenant, entre autre, de la pyrolyse du bois. I1 est possible par exemple d'utiliser la voie de synthèse suivante. Dans une première étape, on condense de l'acide cyanhydrique sur l'acétone via une catalyse basique pour obtenir de l'acétone cyanhydrine. Dans une deuxième étape, on fait réagir l'acétone cyanhydrine en milieu sulfurique concentré pour obtenir de l'a- oxyisobutyramide monosulfate, lequel se transforme en méthacrylamide sulfurique sous l'action de la chaleur de la réaction qui est fortement exothermique. Puis, dans une troisième étape, on hydrolyse et estérifie le méthacrylamide par du méthanol afin de former le méthacrylate de méthyle et du sulfate acide d'ammonium et l'on récupère le méthacrylate de méthyle recherché. Cette synthèse du méthacrylate de méthyle à partir de la biomasse est décrite dans la demande de brevet déposée le 30 mai 2008 sous le n° FR 08.53588. Les monomères comportant des carbones organiques peuvent également provenir d'esters de l'acide acrylique, notamment d'acrylate de butyle. Ces monomères peuvent être synthétisés à partir du glycérol issu d'huiles végétales, conduisant à l'acroléine, qui peut être estérifiée par des alcools, pouvant eux aussi provenir de la biomasse. La demande de brevet déposée le 25 juillet 2008, sous le n° FR 08.55125, décrit la synthèse d'esters de l'acide acrylique à partir de la biomasse. Par conséquent, le polymère selon l'invention peut être constitué uniquement de monomères provenant de la biomasse. Dans cette éventualité, il comporte 100% de carbone organique de la biomasse déterminé selon la norme ASTM D6866. La composition polymère selon l'invention peut également comprendre en outre au moins un additif. Cet additif peut notamment être choisi parmi les charges, les fibres, les colorants, les stabilisants, notamment UV, les plastifiants, les agents tensioactifs, les pigments, les azurants, les anti-oxydants, les anti-mottants, les biocides,les cires naturelles et leurs mélanges. Parmi les charges, on peut notamment citer la silice, le noir de carbone, les nanotubes de carbone, le graphite expansé, l'oxyde de titane ou encore les billes de verre. De préférence, cet additif sera d'origine naturelle, c'est-à-dire répondant au test de la norme ASTM D6866. L'invention porte également sur un procédé de préparation de la composition polymère selon l'invention comprenant : 1) la polymérisation radicalaire en émulsion dudit polymère compris dans la composition selon l'invention, comme définie précédemment, à partir d'au moins deux monomères comprenant du carbone organique issu de la biomasse déterminé selon la norme ASTM D6866, et 2) le séchage de ladite émulsion de ladite composition polymère pour former une poudre. L'invention porte également sur l'utilisation de la composition polymère en tant qu'auxiliaire de mise en oeuvre de matrices polymères thermoplastiques. L'invention porte également sur un matériau comprenant : - au moins une matrice thermoplastique et - au moins une composition polymère telle que définie ci-dessus. La matrice thermoplastique comprend un ou plusieurs des polymères choisis parmi, de manière non limitative, les poly(chlorures de vinyle) (PVC), les copolymère acrylonitrile-butadiène-styrène (ABS), les copolymères acrylate-styrène-acrylonitrile (ASA), les polycarbonates-polyesters, les polycarbonates-ABS et les polycarbonates-ASA. De préférence, la matrice comprend en totalité ou en partie, de préférence en totalité un poly(chlorure de vinyle). Selon l'invention, la composition polymère telle que définie ci-dessus représente avantageusement de 0,05% à 30% en poids par rapport au poids total du matériau, de préférence, de 4 à 15%, et plus préférentiellement de 5 à 12%. Notamment, lorsque la matrice est un poly(chlorure de vinyle), le matériau peut comprendre également des stabilisants thermiques tels que des composés organoétains, des sels de plomb, des sels de métaux mixtes à base de calcium et de zinc, des lubrifiants, des charges minérales telles que le carbonate de calcium, des pigments, des retardateurs de flamme. L'invention a trait également à un procédé de fabrication d'un article comprenant : - une étape de formation d'un mélange d'un matériau tel que défini ci-dessus ; - une étape de formation dudit article à partir dudit matériau. L'étape de formation peut être mise en oeuvre par tout procédé de moulage, tel que le moulage par injection, ou par extrusion. L'article peut être un article expansé, avantageusement la matrice est un poly(chlorure de vinyle) expansé. Dans ce cas, il faudra prévoir l'ajout d'agents d'expansion, tels que l'azodicarbonamide, le bicarbonate de sodium, et/ou autres agents d'expansion connus de l'homme du métier. Enfin, l'invention a trait, selon un dernier objet, à un article formé à partir dudit matériau tel que défini ci-dessus. Par exemple, cet article peut revêtir la forme d'un profilé compact ou expansé, par exemple, en poly(chlorure de vinyle), d'une plaque compacte ou expansée, par exemple, en poly(chlorure de vinyle) ou d'un tube, par exemple, en poly(chlorure de vinyle). L'invention va maintenant être décrite par rapport aux exemples suivants donnés à titre illustratif et non limitatif. EXEMPLES Exemple 1 : Synthèse d'un terpolymère selon le premier mode de réalisation 10 Sont chargés dans un réacteur sous agitation 8500 g d'eau, 5,23 g de Na2CO3 et 78,20 g de laurylsulfate de sodium. L'ensemble est agité jusqu'à complète dissolution. Trois purges vide-azote successives sont effectuées. Le réacteur est laissé sous un léger vide. Puis le réacteur est mis à 15 chauffer Parallèlement, un dégazage à l'azote pendant 30 minutes est effectué sur un mélange comprenant 3959 g de méthacrylate de méthyle, 625 g de styrène et 625 g d'acrylate de n-butyle, ces monomères dérivés d'acrylate provenant de la biomasse. Ensuite, le mélange est introduit rapidement dans le réacteur à 20 l'aide d'une pompe. Quand la température du milieu réactionnel atteint 55°C, 7,8 g de persulfate de potassium dissous dans 148 g d'eau sont introduits. La ligne est rincée avec 50 g d'eau. On attend la montée en température du milieu réactionnel pour atteindre le pic de l'exotherme. On laisse encore finir la 25 polymérisation pendant 60 minutes après le pic de l'exotherme. Le réacteur est refroidit jusqu'à 30°C. Le polymère est ensuite récupéré en séchant le latex par atomisation. Exemple 2 : Synthèse d'une composition polymère selon le 30 second mode de réalisation Dans un réacteur de deux litres, sont chargés 440 g d'eau déionisée, 3 ml d'une solution à 10 % de persulfate d'ammonium et 45 g d'une pré-émulsion de monomères. Cette pré-émulsion est obtenue5 par mélange sous agitation de 85 g d'eau déionisée, 5 g de laurylsulfate de sodium, de 1 mL d'une solution à 10% de persulfate d'ammonium, de 180 g de méthacrylate de méthyle d'origine renouvelable et de 20 g d'acrylate d'éthyle. Le contenu du réacteur est chauffé à 70°C ù 75°C. La polymérisation s'amorce et la température s'élève à 83°C. On introduit pendant une durée de 2h30 - 3h le reste de la pré-emulsion de monomères à une température de 83-85°C, puis on maintient encore une demi-heure à 85-86°C pour parfaire la polymérisation. Est ensuite additionnée à 85-88°C une seconde pré-émulsion formée de 108 g d'eau désionisée, 1 g de laurylsulfate de sodium, 180 g de styrène, 120 g d'acrylate de butyle d'origine renouvelable, 9 g de lauryl mercaptan et 5 mL d'une solution à 10% de persulfate d'ammonium. L'addition de cette pré-émulsion s'effectue en deux heures environ. Puis on maintient encore 1 heure à 88-90°C pour terminer la polymérisation. Ensuite, le réacteur est refroidit jusqu'à 30°C. Le polymère est ensuite récupéré en séchant le latex par atomisation. Le produit final est le polymère séquencé suivant méthacrylate de méthyle d'origine renouvelable/acrylate d'éthyle 90 :10 pour la phase rigide et acrylate de butyle d'origine renouvelable/styrène 40-60 pour la phase molle et dont le rapport phase rigide/phase molle est de 40/60. Lorsque ce polymère est analysé en chromatographie sur gel, une courbe binaire de répartition moléculaire est obtenue présentant un pic pour des masses moyennes en nombre vers 106 et une autre pic pour des masses moyennes de nombre vers 5.104. Exemple 3 : Synthèse d'un copolymère selon le troisième mode de réalisation Sont chargés dans un réacteur de 2 litres, équipé d'un agitateur et d'un réfrigérant 640g d'eau, 5g de sulfosuccinate de dioctyle, 0,37g de persulfate d'ammonium et 275g de méthacrylate de méthyle, le méthacrylate de méthyle provenant de la biomasse. Trois purges vide-azote successives sont effectuées. Le contenu du réacteur est chauffé à 65°C pendant 2 heures sous agitation. Ensuite un mélange de 75g de méthacrylate de méthyle, de 0,65g d'octyle mercaptan et 75g d'acrylate de butyle, le méthacrylate de méthyle et l'acrylate de butyle provenant de la biomasse sont introduit pendant une durée de 1h. En parallèle une solution de 0,76g de persulfate d'ammonium dans 100 ml d'eau est introduite en 1 h. Puis le mélange est laissé sous agitation pendant 2h. Le réacteur étant maintenu à 65°C pendant toutes ces étapes. Ensuite 75g de méthacrylate de méthyle provenant de la biomasse sont introduits pendant une durée de 1h, avec en parallèle sur la même durée, une introduction d'une solution de 0,27g de persulfate d'ammonium dans 100 ml d'eau. Le mélange est laissé sous agitation pendant 2h. Le réacteur étant maintenu à 65°C pendant toutes ces étapes. Ensuite, le réacteur est refroidit jusqu'à 30°C. Le polymère est ensuite récupéré en séchant le latex par atomisation. REVENDICATIONS1. Composition polymère comprenant : a) au moins un copolymère comprenant - au moins i) une unité répétitive choisie parmi un méthacrylate d'alkyle en Cl-C4, une unité répétitive acrylate d'alkyle en Cl-C8, et leur mélange et - éventuellement au moins ii) une unité répétitive vinylaromatique, et éventuellement b) au moins un polymère comprenant au moins i) une unité répétitive choisie parmi un méthacrylate d'alkyle en Cl-C4, une unité répétitive acrylate d'alkyle en Cl-C8, et leur mélange, et éventuellement c) au moins un polymère comprenant au 15 moins i) une unité répétitive choisie parmi un méthacrylate d'alkyle en Cl-C4, une unité répétitive acrylate d'alkyle en Cl-C8, et leur mélange, éventuellement au moins ii) une unité répétitive vinylaromatique, caractérisée en ce qu'au moins une unité répétitive 20 méthacrylate d'alkyle et/ou acrylate d'alkyle contenue dans le ou lesdits polymères comprend du carbone organique provenant de la biomasse déterminé selon la ASTM D6866. 2. Composition selon la revendication 1, caractérisée en ce que elle comprend au moins 1%, de préférence au moins 20%, de plus 25 particulièrement au moins 40% de carbone organique provenant de la biomasse. 3. Composition selon la revendication 1 ou 2, caractérisée en ce qu'elle comprend de l'acrylate de butyle et du méthacrylate de méthyle. 30 4. Composition selon l'une quelconque des revendications précédentes, caractérisée en ce qu'elle comprend une teneur en 10méthacrylate d'alkyle comprise entre 20 et 98% en poids par rapport au poids total de la composition, et de préférence entre 60 et 90% 5. Composition selon l'une quelconque des revendications précédentes, caractérisée en ce qu'elle comprend une teneur en acrylate d'alkyle comprise entre 2 et 50%, de préférence entre 5 et 40% en poids par rapport au poids total de la composition. 6. Procédé de préparation de la composition polymère, telle que définie à l'une quelconque des revendications 1 à 5 comprenant : a) la polymérisation radicalaire en émulsion dudit polymère à partir d'au moins deux monomères comprenant du carbone organique issu de la biomasse déterminé selon la norme ASTM D6866, et b) le séchage de ladite émulsion dudit polymère pour former une poudre. 7. Utilisation de la composition polymère, telle que définie à l'une quelconque des revendications 1 à 5 en tant qu'auxiliaire de mise en oeuvre de matrices thermoplastiques. 8. Matériau comprenant : - au moins une matrice thermoplastique, et - au moins une composition polymère telle que définie à l'une quelconque des revendications 1 à 5. 9. Matériau selon la revendication 8, caractérisé en ce que la matrice thermoplastique comprend un ou plusieurs polymères choisis parmi le polychlorure de vinyle, les copolymères acrylonitrilebutadiène-styrène (ABS), copolymères acrylate-styrène-acrylonitrile (ASA), polycarbonates-polyesters, polycarbonates-ABS, polycarbonates-ASA. 10. Matériau selon la revendication 8 ou 9, caractérisé en ce que la composition polymère représente de 0,05% à 30%, de préférence, de 4% à 15%, et plus préférentiellement de 5% à 12% en poids par rapport au poids total du matériau.