Brevet FR2942467A1 — publié le 20100827

Domaine technique La présente invention se rapporte à un nouveau procédé de préparation d'une zéolithe de type structural ISV réalisé en présence d'une espèce structurante organique azotée comportant deux hétérocycles contenant chacun une fonction ammonium quaternaire. Ladite zéolithe de type structural ISV obtenue selon le procédé de l'invention trouve avantageusement son application en tant qu'adsorbant ou agent de séparation. Art antérieur io Les matériaux microporeux cristallisés, tels que les zéolithes ou les silicoaluminophosphates, sont des solides très utilisés dans l'industrie pétrolière en tant que catalyseur, support de catalyseur, adsorbant ou agent de séparation. Bien que de nombreuses structures cristallines microporeuses aient été découvertes, l'industrie du raffinage et de la pétrochimie est toujours à la recherche de nouvelles 15 structures zéolitiques qui présentent des propriétés particulières pour des applications comme la purification ou la séparation des gaz, la conversion d'espèces carbonées ou autres. Les zéolithes de type structural ISV sont décrites dans l'art antérieur (Ch. 13aerlocher, L.B. McCusker, D.H. Oison, Atlas of Zeolite Framework types, hème 20 édition, 2007). La zéolithe associée au type structural ISV est la zéolithe ITQ-7. Il est connu du brevet US 6,652,831 de synthétiser la zéolithe ITQ-7 à partir de l'espèce structurante 1,3,3-triméthyltricyclo-6-azonium-[3.2.1.46"6]dodecane. Deux autres espèces organiques sont également connues pour orienter la synthèse de zéolithe de type structural ISV telle que le N-butyl-N-cyclohexyl-pyrrolidium (Leiva, S., 25 Sabater M.J., Valencia, S., Sastre, G., Fornes, V., Rey, F. and Corma, A., Compt. Rend. Chimie, 8, 369-378, 2005) et le 1,3,3-Trimethylspiro[6-azoniabicyclo[3.2.1]]octane-6,1'-piperidinium (Song, J.Q., Marier, B. and Gies, H. Compt. Rend. Chimie, 8, 341-352, 2005). 30 Résumé et intérêt de l'invention La présente invention a pour objet un procédé de préparation d'une zéolithe de type structural ISV comprenant au moins les étapes suivantes : 2 i) le mélange, en milieu aqueux, d'au moins une source de silicium, d'au moins une source d'au moins un autre élément tétravalent différent du silicium et d'au moins une espèce organique azotée de formule (I) indiquée ci-dessous : I /{CH21 No No dans laquelle n représente le nombre de motif méthylène (CH2) et est égal à 5, 6, 7, 8, 9 ou 10, ii) le traitement hydrothermal dudit mélange jusqu'à ce que ladite zéolithe de type structural ISV se forme. i0 Il a été découvert que ladite espèce structurante organique azotée de formule (I) formée de deux hétérocycles alkyles ayant 5 atomes de carbone, comportant chacun un cation ammonium quaternaire et séparé l'un de l'autre par une chaîne alkyle formée de motif û(CH2)û ayant de 5 à 10 atomes de carbone, mise en mélange avec 15 au moins une source de silicium, au moins une source d'au moins un autre élément tétravalent différent du silicium, et de l'eau, conduit à la production d'une zéolithe de type structural ISV. Toute autre phase cristallisée ou amorphe est généralement et très préférentiellement absente du solide cristallisé zéolithique de type structural ISV obtenu à l'issue du procédé de l'invention. De plus, une telle zéolithe de type 20 structural ISV, préparée par le procédé selon l'invention, est obtenue avec une très bonne cristallinité. Descriplion de l'invention La présente invention a pour objet un procédé de préparation d'une zéolithe de type 25 structural ISV comprenant au moins les étapes suivantes : i) le mélange, en milieu aqueux, d'au moins une source de silicium, d'au moins une source d'au moins un autre élément tétravalent différent du silicium et d'au moins une espèce organique azotée de formule (I) indiquée ci-dessous :5 I /~C112Jn NoL NO dans laquelle n représente le nombre de motif méthylène (CH2) et est égal à 5, 6, 7, 8, 9 ou 10, ii) le traitement hydrothermal dudit mélange jusqu'à ce que ladite zéolithe de type structural ISV se forme. Conformément à l'invention, ladite espèce organique azotée de formule (I) joue le rôle de structurant de la zéolithe de type structural ISV préparée selon le procédé de io l'invention. Elle est constituée de deux hétérocycles alkyles ayant 5 atomes de carbone, chacun desdits hétérocycles comportant un cation ammonium quaternaire et étant séparé l'un de l'autre par une chaîne alkyle formée de motif ù(CH2)ù ayant de 5 à 10 atomes de carbone. De façon avantageuse, ladite espèce organique azotée de formule (I) est choisie parmi le 1,5-bis(méthylpiperidinium)pentane (n=5) 15 et le 1,7-bis(méthylpiperidinium)heptane (n=7). Ladite espèce organique azotée de formule (I) utilisée pour la mise en oeuvre de ladite étape (i) du procédé de l'invention est synthétisée par toute méthode connue de l'Homme du métier. De manière générale, on procède au mélange d'une mole de 1,n-dihalogénoalcane (n étant défini tel que ci-dessus) et d'au moins 2 moles de N- 20 méthylpipéridine. Par exemple, pour la synthèse du cation 1,5-bis(méthylpiperidinium)pentane, on procède au mélange d'une mole de 1,5-dibromopentane et d'au moins deux moles de N-méthylpipéridine. Généralement, le mélange formé d'au moins ladite espèce organique azotée et de 1,ndihalogénoalcane est porté à reflux pendant une durée comprise entre 4 et 15 25 heures. Après filtration, précipitation au moyen d'un solvant éthéré tel que le diéthyléther puis recristallisation dans un mélange éthanol/éther, ladite espèce organique azotée de formule (I) est obtenue. L'anion associé au cation ammonium quaternaire présent dans chacun des hétérocycles de l'espèce organique structurante azotée pour la synthèse de la zéolithe de type structural ISV est choisi parmi l'anion acétate, l'anion sulfate, l'anion carboxylate, l'anion tétrafluoroborate, les anions halogénures tels que le fluorure, le chlorure, le bromure, l'iodure, l'anion hydroxyde ou une combinaison de plusieurs d'entre eux. De manière préférée, l'anion associé au cation ammonium quaternaire présent dans chacun des hétérocycles de l'espèce structurante azotée pour la zéolithe de type structural ISV est l'anion hydroxyde ou l'anion bromure. Le dihydroxyde du sel de diammonium quaternaire est préférentiellement obtenu par traitement à température ambiante d'une solution aqueuse de dibromure du sel de diammonium quaternaire par de l'oxyde d'argent. i0 Conformément à l'invention, au moins une source de silicium est incorporée dans le mélange pour la mise en oeuvre de l'étape i) du procédé de préparation. La source de silicium peut être l'une quelconque desdites sources couramment utilisées pour la synthèse de zéolithes, par exemple de la silice en poudre, de l'acide silicique, de la 15 silice colloïdale, de la silice dissoute ou du tétraéthoxysilane (TEOS). Parmi les silices en poudre, on peut utiliser les silices précipitées, notamment celles obtenues par précipitation à partir d'une solution de silicate de métal alcalin, des silices pyrogénées, par exemple du "CAB-O-SIL" et des gels de silice. On peut utiliser des silices colloïdales présentant différentes tailles de particules, par exemple de 20 diamètre équivalent moyen compris entre 10 et 15 nm ou entre 40 et 50 nm, telles que celles commercialisées sous les marques déposées telle que "LUDOX". De rnanière préférée, la source de silicium est le LUDOX. Conformément à l'invention, au moins une source d'au moins un autre élément 25 tétravalent, noté X, différent du silicium est incorporée dans le mélange pour la mise en oeuvre de ladite étape i) du procédé de préparation. Ledit élément X tétravalent est préférentiellement choisi parmi le germanium, le titane et le mélange de ces deux éléments tétravalents et très préférentiellement X est le germanium. La ou les source(s) du(es)dit(s) élément(s) tétravalent(s) X peu(ven)t être tout composé 30 comprenant l'élément X et pouvant libérer cet élément en solution aqueuse sous forme réactive. L'élément X peut être incorporé dans le mélange sous une forme oxydée X02 ou sous tout autre forme. Lorsque X est le titane, on utilise avantageusement Ti(EtO)4 comme source de titane. Lorsque X est le germanium, on utilise avantageusement GeO2 amorphe comme source de germanium. Selon un mode préféré de réalisation du procédé de l'invention, l'anion fluorure F est incorporé dans le mélange pour la mise en oeuvre de ladite étape i) du procédé de préparation selon l'invention. On utilise, comme source d'anion fluorure, un sel de fluorure tels que NH4F, NaF, KF, LiF et le mélange d'au moins deux de ces sels ou l'acide fluorhydrique HF. De manière préférée, la source d'anion fluorure est l'acide fluorhydrique HF en solution aqueuse. io Conformément au procédé de préparation selon l'invention, le mélange réactionnel obtenu à l'étape (i) présente la composition molaire suivante : SiO2/XO2 : au moins 0,1, préférentiellement de 1 à 100, très préférentiellement de 15 0,5 à 10, H2O/(SiO2 + XO2) : 1 à 100, de préférence de 10 à 70, de manière plus préférée de 15 à 50, R/(SiO2 + XO2) : 0,02 à 2, de préférence de 0,1 à 1, F/(SiO2 + X02) : 0 à 4, de préférence de 0,01 à 4, de manière plus préférée de 0,02 20 à 2, de manière encore plus préférée de 0,1 à 2. où X a la même définition que précédemment, à savoir X est un ou plusieurs élément(s) tétravalent(s) choisi(s) dans le groupe formé par les éléments suivants : germanium, titane et le mélange de ces deux éléments, de préférence X est le 25 germanium. F est le fluor. R est l'espèce organique cationique azotée de formule (I). L'étape (i) du procédé selon l'invention consiste à préparer un mélange réactionnel aqueux appelé gel et renfermant au moins une source de silicium, au moins une source d'au moins un élément X tétravalent différent du silicium, de préférence un 30 oxyde X02, au moins une espèce organique azotée de formule (I) formée de deux hétérocycles alkyle comportant chacun un cation ammonium quaternaire et éventuellement au moins une source d'anion fluorure. Les quantités desdits réactifs sont ajustées de manière à conférer à ce gel une composition permettant sa cristallisation en une zéolithe de type structural ISV. II peut être avantageux d'additionner des germes au mélange réactionnel au cours de ladite étape (i) du procédé de l'invention afin de réduire le temps nécessaire à la formation des cristaux de zéolithe de type structural ISV et/ou la durée totale de cristallisation. Lesdits germes favorisent également la formation de ladite zéolithe de type structural ISV au détriment d'impuretés. De tels germes comprennent des solides cristallisés, notamment des cristaux de zéolithe de type structural ISV. Les io germes cristallins sont généralement ajoutés dans une proportion comprise entre 0,01 et 10 % de la masse de la source de silicium utilisée dans le mélange réactionnel. Conformément à l'étape (ii) du procédé selon l'invention, le gel est soumis à un 15 traitement hydrothermal, préférentiellement réalisé à une température comprise entre 80°C et 200°C, jusqu'à ce que ladite zéolithe de type structural ISV se forme. Le gel est avantageusement mis sous conditions hydrothermales sous une pression de réaction autogène, éventuellement en ajoutant du gaz, par exemple de l'azote, à une température comprise entre 80°C et 200°C, de préférence entre 140°C et 20 180°C, jusqu'à la formation des cristaux de zéolithe de type structural ISV. La durée nécessaire pour obtenir la cristallisation varie généralement entre 1 et 50 jours, de préférence entre 3 et 14 jours. La mise en réaction s'effectue généralement sous agitation ou en absence d'agitation, de préférence en présence d'agitation. 25 A la fin de la réaction, lorsque ladite zéolithe de type structural ISV est formée à la suite de la mise en oeuvre de ladite étape (ii) du procédé de préparation de l'invention, la phase solide formée de la zéolithe de type structural ISV est filtrée, lavée puis séchée. Le séchage est généralement réalisé à une température comprise entre 20 et 150°C, de préférence entre 70 et 120°C, pendant une durée 30 comprise entre 5 et 20 heures. La zéolithe de type structural ISV, séchée, est généralement analysée par diffraction des rayons X, cette technique permettant également de déterminer la pureté de ladite zéolithe obtenue par le procédé de l'invention. De manière très avantageuse, le procédé de l'invention conduit à la formation d'une zéolithe de type structural ISV pure, en l'absence de toute autre phase cristallisée ou amorphe. Ladite zéolithe, après l'étape de séchage, est ensuite prête pour des étapes ultérieures telles que la calcination. Pour cette étape, toutes les méthodes conventionnelles connues de l'Homme du métier peuvent être employées. La calcination de la zéolithe de type structural ISV obtenue selon le procédé de l'invention est préférentiellement réalisée à une température comprise entre 500 et io 700°C et pendant une durée comprise entre 5 et 15 heures. La zéolithe de type structural ISV obtenue à l'issue de l'étape de calcination est dépourvue de toute espèce organique et en particulier de l'espèce organique azotée de formule (I). La présente invention concerne également l'utilisation de la zéolithe de type 15 structural ISV préparée selon le procédé de l'invention comme adsorbant, par exemple comme adsorbant pour le contrôle de la pollution. Ladite zéolithe préparée selon le procédé de l'invention est également avantageusement utilisée comme tamis moléculaire pour la séparation. Ladite zéolithe de type structural ISV est mise en oeuvre pour son utilisation en tant qu'adsorbant lorsqu'elle a été calcinée, la 20 calcination permettant d'éliminer l'espèce organique structurante. Lorsqu'elle est utilisée comme adsorbant, ladite zéolithe de type structural ISV est généralement dispersée dans une phase matricielle inorganique qui contient des canaux et des cavités qui permettent l'accès du fluide à séparer au solide cristallisé. Ces matrices sont préférentiellement des oxydes minéraux, par exemple des silices, des alumines, 25 des silice-alumines ou des argiles. La matrice représente de manière générale entre 2 et 25% en masse de l'adsorbant ainsi formé. (_'invention est illustrée par les exemples suivants qui ne présentent, en aucun cas, un caractère limitatif. 30 Exemple 1 : préparation du dibromure de 1,5-bis(méthylpiperidinium)pentane (structurant A1). 50 g de 1,5-dibromopentane (0,22 mole, 99%, Alfa Aesar) sont ajoutés dans un ballon de 1 L contenant 50 g de N-méthylpipéridine (0,51 mole, 99%, alfa Aesar) et 200 ml d'éthanol. Le milieu réactionnel est agité et porté à reflux pendant 5 h. Le mélange est ensuite refroidi à température ambiante puis filtré. Le filtrat est versé dans 300 ml de diéthyléther froid puis le précipité formé est filtré et lavé avec 100 ml de diéthyléther. Le solide obtenu est recristallisé dans un mélange éthanol/éther. Le solide obtenu est séché sous vide pendant 12 h. On obtient 75 g d'un solide blanc to (soit un rendement de 80 %). Le produit possède le spectre 1H RMN attendu. 1H RMN (D2O, ppm/TMS) : 1,29 (2H,q) ; 1,51 (4H,q) ; 1,70 (12H,m) ; 2,88 (6H,$) ; 3,19 (8H,t) ; 3,20 (4H,t). Exemple 2: préparation du dihydroxyde de 1,5-bis(méthylpiperidinium)pentane 15 (structurant A2). 18,9 g d'Ag2O (0,08 mole, 99%, Aldrich) sont ajoutés dans un bécher en téflon de 250 ml contenant 30 g du dibromure de 1,5-bis(méthylpiperidinium)pentane (0,07 mole) et 100 ml d'eau déionisée. Le milieu réactionnel est agité à l'abri de la lumière, à 20°C, pendant 12h. Le mélange est ensuite filtré. Le filtrat obtenu est composé 20 d'une solution aqueuse de dihydroxyde de 1,5-bis(méthylpiperidinium)pentane. Le dosage de cette espèce est réalisé par RMN du proton en utilisant l'acide formique en tant qu'étalon. Exemple 3 : préparation d'une zéolithe de type structural ISV qermanosilicique selon 25 l'invention. 8,503 g d'une suspension colloïdale de silice, connue sous le terme commercial Ludox AS-40 commercialisée par Aldrich, est incorporée dans une solution composée de 2,541 g d'oxyde de germanium amorphe (Aldrich), 52,036 g d'une solution aqueuse à 23,5 % massique de structurant A2, 2,050 g d'une solution 30 aqueuse à 39,5 % massique d'acide fluorhydrique et de 4,870 g d'eau déionisée. La composition molaire du mélange est la suivante : 0,7 SiO2 ; 0,3 GeO2 ; 0,5 A2 ; 0,5 HF ; 35 H2O. Le mélange est agité vigoureusement pendant une demi-heure. Le mélange est ensuite transféré, après homogénéisation, dans un autoclave. L'autoclave est chauffé pendant 10 jours à 170°C sous agitation (200 tours/min). Le produit cristallisé obtenu est filtré, lavé à l'eau déionisée (pour atteindre un pH neutre) puis séché une nuit à 100°C. Le produit solide séché a été analysé par diffraction des rayons X : le solide cristallisé obtenu est une zéolithe de type structural ISV pure. Exemple 4 : préparation d'une zéolithe de type structural ISV qermanosilicique selon io l'invention. 6,012 g d'une suspension colloïdale de silice, connue sous le terme commercial Ludox AS-40 commercialisée par Aldrich, est incorporée dans une solution composée de 4,192 g d'oxyde de germanium amorphe (Aldrich), 51,504 g d'une solution aqueuse à 23,5 % massique de structurant A2, 2,029 g d'une solution 15 aqueuse à 39,5 % massique d'acide fluorhydrique et de 6,263 g d'eau déionisée. La composition molaire du mélange est la suivante : 0,5 SiO2 ; 0,5 GeO2 ; 0,5 A2 ; 0,5 HF ; 35 H2O. Le mélange est agité vigoureusement pendant une demi-heure. Le mélange est ensuite transféré, après homogénéisation, dans un autoclave. L'autoclave est chauffé pendant 7 jours à 170°C sous agitation (200 tours/min). Le 20 produit cristallisé obtenu est filtré, lavé à l'eau déionisée (pour atteindre un pH neutre) puis séché une nuit à 100°C. Le produit solide séché a été analysé par diffraction des rayons X : le solide cristallisé obtenu est une zéolithe de type structural ISV pure. 25 Exemple 5 : préparation du dibromure de 1,7-bis(méthylpiperidinium)heptane 1structurant B1). 100 g de 1,7-dibromoheptane (0,39 mole, 99%, Aldrich) sont ajoutés dans un ballon de 1 L contenant 200 ml d'éthanol et 96 g de N-méthylpiperidine (0,97 mole, 99%, Aldrich). Le milieu réactionnel est agité et porté à reflux pendant 12 h. Le mélange 30 est ensuite refroidi à température ambiante puis filtré. Le filtrat est versé dans 300 ml de diéthyléther puis le précipité formé est filtré et lavé avec 100 ml de diéthyléther. i0 Le solide obtenu est recristallisé dans un mélange éthanol/éther. Le solide obtenu est séché sous vide pendant 12 h. On obtient 98 g d'un solide blanc (soit un rendement de 45 %). Le produit possède le spectre 1H RMN attendu. 1H RMN (D2O, ppm/TMS) : 1,25 5 (6H,m) ; 1,48 (4H,quint) ; 1,60 (4H,m) ; 1,71 (8H,m) ; 2,86 (6H,$) ; 3,16 (4H,t) ; 3,17 (8H,t). Exemple 6 : préparation du dihydroxyde de 1,7-bis(méthylpiperidinium)heptane (structurant B2). io 18,9 g d'Ag2O (0,08 mole, 99%, Aldrich) sont ajoutés dans un bécher en téflon de 250 ml contenant 30 g du structurant B1 (0,07 mole) et 100 ml d'eau déionisée. Le milieu réactionnel est agité à l'abri de la lumière, à 20°C, pendant 12h. Le mélange est ensuite filtré. Le filtrat obtenu est composé d'une solution aqueuse de dihydroxyde de 1,7-bis(méthylpiperidinium)heptane. Le dosage de cette espèce est 15 réalisé par RMN du proton en utilisant l'acide formique en tant qu'étalon. Exemple 7 : préparation d'une zéolithe de type structural ISV germanosilicique selon l'invention. 11,633 g d'une suspension colloïdale de silice, connue sous le terme commercial 20 Ludox AS-40 commercialisée par Aldrich, est incorporée dans une solution composée de 8,112 g d'oxyde de germanium amorphe (Aldrich), 43,873 g d'une solution aqueuse à 35,0 % massique de structurant B2 et de 6,382 g d'eau déionisée. La composition molaire du mélange est la suivante : 0,5 SiO2 ; 0,5 GeO2 ; 0,3 B2 ; 15 H2O. Le mélange est agité vigoureusement pendant une demi-heure. Le 25 mélange est ensuite transféré, après homogénéisation, dans un autoclave. L'autoclave est chauffé pendant 7 jours à 170°C sous agitation (200 tours/min). Le produit cristallisé obtenu est filtré, lavé à l'eau déionisée (pour atteindre un pH neutre) puis séché une nuit à 100°C. Le produit solide séché a été analysé par diffraction des rayons X : le solide 30 cristallisé obtenu est une zéolithe de type structural ISV pure. Il Exemple 8 : préparation d'une zéolithe de type structural ISV qermanosilicique selon l'invention. 21,801 g d'une suspension colloïdale de silice, connue sous le terme commercial Ludox AS-40 commercialisée par Aldrich, est incorporée dans une solution composée de 1,689 g d'oxyde de germanium amorphe (Aldrich), 45,679 g d'une solution aqueuse à 35,0 % massique de structurant B2 et de 0,831 g d'eau déionisée. La composition molaire du mélange est la suivante : 0,9 SiO2 ; 0,1 GeO2 ; 0,3 B2 ; 15 H2O. Le mélange est agité vigoureusement pendant une demi-heure. Le mélange est ensuite transféré, après homogénéisation, dans un autoclave. io L'autoclave est chauffé pendant 7 jours à 150°C sous agitation (200 tours/min). Le produit cristallisé obtenu est filtré, lavé à l'eau déionisée (pour atteindre un pH neutre) puis séché une nuit à 100°C. Le produit solide séché a été analysé par diffraction des rayons X : le solide cristallisé obtenu est une zéolithe de type structural ISV pure. 15 Exemple 9 : préparation d'un adsorbant comprenant une zéolithe de type structural ISV préparée selon l'invention. La zéolithe utilisée dans cet exemple est la zéolithe de type structural ISV brute de synthèse obtenue dans le système Si/Ge de l'exemple 8. Cette zéolithe de type 20 structural ISV subit tout d'abord une calcination dite sèche à 550°C sous flux d'air durant 8 heures de manière à éliminer l'espèce structurante organique azotée B2. Le solide calciné est mis sous forme d'extrudés par malaxage avec de la boehmite (Pural SB3, Sasol) dans un malaxeur à bras en Z et extrusion de la pâte obtenue avec une extrudeuse piston. Les extrudés sont alors séchés à 120°C pendant 12 h 25 sous air et calcinés à 550°C pendant 2 heures sous flux d'air dans un four à moufle. L.'adsorbant ainsi préparé est composé de 80% poids du solide zéolithique de type structural ISV et de 20% poids d'alumine. REVENDICATIONS1. Procédé de préparation d'une zéolithe de type structural ISV comprenant au moins les étapes suivantes : i) le mélange, en milieu aqueux, d'au moins une source de silicium, d'au moins une source d'au moins un autre élément tétravalent différent du silicium et d'au moins une espèce organique azotée de formule (I) indiquée ci-dessous : lo dans laquelle n représente le nombre de motif méthylène (CH2) et est égal à 5, 6, 7, 8, 9 ou 10, ii) le traitement hydrothermal dudit mélange jusqu'à ce que ladite zéolithe de type structural ISV se forme. 15 2. Procédé de préparation selon la revendication 1 tel que ladite espèce organique azotée de formule (I) est choisie parmi le 1,5-bis(méthylpiperidinium)pentane et le 1,7-bis(méthylpiperidinium)heptane. 3. Procédé de préparation selon la revendication 1 ou la revendication 2 tel que ledit élément tétravalent différent du silicium est choisi parmi le germanium, le titane et le 20 rnélange de ces deux éléments tétravalents. 4. Procédé de préparation selon la revendication 3 tel que ledit élément tétravalent est le germanium. 5. Procédé de préparation selon l'une des revendications 1 à 4 tel que l'anion fluorure est incorporé dans le mélange pour la mise en oeuvre de ladite étape i). 25 6. Procédé de préparation selon l'une des revendications 1 à 5 tel que le mélange réactionnel obtenu à l'étape (i) présente la composition molaire suivante : SiO2/XO,, : au moins 0,1, FI2O/(SiO2 + X02) : 1 à 100, FJ(SiO2 + X02) : 0,02 à 2, F/(SiO2 + X02) : 0 à 4. 7. Procédé de préparation selon l'une des revendications 1 à 6 tel que des germes sont additionnés au mélange réactionnel au cours de ladite étape i). 8. Procédé de préparation selon l'une des revendications 1 à 7 tel que ledit traitement hydrothermal est réalisé à une température comprise entre 80 et 200°C. 9. Procédé de préparation selon l'une des revendications 1 à 8 tel que la phase solide formée de la zéolithe de type structural ISV est filtrée, lavée puis séchée. 10. Utilisation d'une zéolithe de type structural ISV préparée par le procédé selon l'une des revendications 1 à 9 comme adsorbant.10