Brevet FR2940310A1 — publié le 20100625

COMPOSES DICHROMOPHORIQUES DICATIONIQUES DE TYPE HYDRAZONE / DIAZOIQUE, COMPOSITIONS TINCTORIALES LES COMPRENANT, PROCEDE DE COLORATION DE FIBRES KERATINIQUES La présente invention a pour objet des colorants dichromophoriques dicationiques comprenant un motif hydrazone et un motif diazoïque, des compositions tinctoriales comprenant dans un milieu approprié pour la teinture des fibres kératiniques, de tels composés à titre de colorant direct, un procédé de coloration de fibres kératiniques mettant en oeuvre cette composition, ainsi qu'un dispositif à plusieurs compartiments. Il est connu de teindre les fibres kératiniques et en particulier les fibres kératiniques humaines, telles que les cheveux, avec des compositions tinctoriales contenant des colorants directs. Ces composés sont des molécules colorées et colorantes ayant une affinité pour les fibres. Il est connu par exemple d'utiliser des colorants directs du type nitrés benzéniques, des colorants anthraquinoniques, des nitropyridines, des colorants du type azoïque, xanthénique, acridinique azinique, triarylméthane ou encore des colorants directs aromatiques comprenant une fonction hydrazone. Habituellement, ces colorants sont appliqués sur les fibres, éventuellement en présence d'un agent oxydant, si l'on souhaite obtenir un effet simultané d'éclaircissement des fibres. Une fois le temps de pause écoulé, les fibres sont rincées, éventuellement lavées et séchées. Du fait de la nature des interactions colorants / fibres kératiniques, les colorations qui résultent de l'utilisation de colorants directs sont temporaires ou semi-permanentes. Ainsi, on constate après quelques shampooings un affadissement de la couleur, voire un virage dans les cas les plus défavorables. En effet, on emploie dans la plupart des cas des mélanges de plusieurs colorants pour obtenir une nuance particulière, et notamment des nuances naturelles. Or les colorants ont des affinités variables pour les fibres, ce qui peut entraîner un départ sélectif de certains colorants, occasionnant ainsi un virage de la couleur globale. C'est une des raisons pour lesquelles on a proposé récemment de lier plusieurs colorants entre eux. De tels colorants permettent d'obtenir une large gamme de couleur, allant des nuances très chromatiques aux plus naturelles. On souhaite encore augmenter la gamme de colorants permettant d'accéder à des nuances naturelles, en particulier à des nuances ternes, qui présentent une bonne montée le long de la fibre et qui soient peu sélectifs (uniformité de la répartition de la coloration le long de la fibre). Ces buts et d'autres sont atteints par la présente invention qui a donc pour objet des composés dichromophoriques polycationiques de formule (I) suivante, ses formes 40 mésomères, ses sels d'addition avec un acide et ses solvates : Formule dans laquelle : • Les radicaux R,, R2, représentent, indépendamment les uns des autres : un atome d'hydrogène, un radical alkyle en C,-C6, linéaire ou ramifié, un radical alcoxy C1-C4, un atome d'halogène, de préférence le chlore et le fluor ; Les radicaux R5, R6, R8, R11, représentent, indépendamment les uns des autres : un radical alkyle en C,-C6, linéaire ou ramifié, - un radical hydroxyle, un radical alcoxy C1-C4, un radical amino, éventuellement substitué par un ou deux groupements alkyle en C1-C4, identiques ou non, - un radical alkylcarbonylamino (R13C0-NR14-) dans lequel les radicaux R13 et R14, identiques ou non, représentent un radical alkyle en C1-C4, - un atome d'halogène, de préférence le chlore et le fluor ; • Les radicaux R3 et R4, identiques ou différents, représentent un radical alkyle en C1-C8, linéaire ou ramifié ; • Les radicaux R, et R9 identiques ou différents, représentent un atome d'hydrogène, un radical alkyle en C1-C8, linéaire ou ramifié ; • Le radical Rio représente un hydrogène, un radical alkyle en C1-C8, linéaire ou ramifié ; les radicaux R, et R2, ou deux radicaux R5 ou R6 ou R8 ou R11, portés par des atomes de carbone adjacents, peuvent former entre eux et avec les atomes de carbone auxquels ils sont reliés, un cycle carboné aromatique condensé secondaire à 6 chaînons ; * L représente un radical divalent alkylène en C2-C20, linéaire ou ramifié, éventuellement interrompu par un groupement imidazolium ; m, n et p, indépendamment les uns des autres, représentent un entier allant de 0 à 4 ; q représente un entier allant de 0 à 5 ; * l'électroneutralité des composés de formule (I) étant assurée par un ou plusieurs anions An cosmétiquement acceptables, identiques ou non. 15 La présente invention a de même pour objet des compositions tinctoriales comprenant, dans un milieu approprié pour la teinture des fibres kératiniques, de tels composés, à titre de colorants directs. Elle concerne de plus un procédé de coloration de fibres kératiniques consistant à mettre en contact une composition selon l'invention avec lesdites fibres, sèches ou humides, pendant une durée suffisante pour obtenir l'effet souhaité. Elle a aussi pour objet un dispositif à plusieurs compartiments comprenant, dans un 10 premier compartiment, la composition selon l'invention, et dans un second compartiment, une composition oxydante. Mais d'autres caractéristiques et avantages de la présente invention apparaîtront plus clairement à la lecture de la description et des exemples qui vont être présentés. Dans ce qui va suivre et à moins qu'une autre indication ne soit donnée, les bornes délimitant un domaine de valeurs sont comprises dans ce domaine. Comme indiqué auparavant, les composés selon l'invention correspondent à la formule 20 (I), leurs formes mésomères ainsi que leurs sels d'additions avec un acide et leurs solvates. Selon une première variante, les composés de formule (I) sont tels que les radicaux R, et R2 représentent un atome d'hydrogène. 25 Conformément à un mode de réalisation avantageux de l'invention, les radicaux R5, R6, R8, R11, représentent, indépendamment les uns des autres : un radical alkyle en C1-C4, linéaire ou ramifié, un radical hydroxyle, un radical alcoxy C1-C4, 30 un radical amino, éventuellement substitué par un ou deux groupements alkyle en C1-C4, identiques ou non un radical alkylcarbonylamino (R13C0-NR14-) dans lequel les radicaux R13 et R14, identiques ou non, représentent un radical alkyle en C1-C4 ; ou bien deux radicaux R5 respectivement R8, portés par des atomes de carbone 35 adjacents, forment entre eux et avec les atomes de carbone auxquels ils sont reliés, un cycle carboné aromatique condensé à 6 chaînons. De préférence, les radicaux R5, R6, R8, R11, représentent, indépendamment les uns des autres : 40 un radical alkyle en C1-C4, linéaire ou ramifié, un radical hydroxyle, un radical méthoxy, un radical amino, un radical méthylcarbonylamino (CH3CONH-) deux radicaux R5 portés par des atomes de carbone adjacents, forment entre eux et avec les atomes de carbone auxquels ils sont reliés, un cycle carboné aromatique condensé à 6 chaînons. Conformément à un mode de réalisation particulier, le coefficient p vaut zéro ou 2 avec les deux radicaux R8, portés par deux atomes de carbone adjacents, formant entre eux et avec les atomes de carbone auxquels ils sont reliés, un cycle carboné aromatique condensé à 6 chaînons. En ce qui concerne les radicaux R3 et R4, ces derniers, identiques ou différents, représentent un radical alkyle en C1-C4, linéaire ou ramifié, et encore plus préférentiellement un radical méthyle. Les radicaux R, et R9 représentent plus particulièrement, indépendamment les uns des autres, un atome d'hydrogène, un radical alkyle en C1-C4, linéaire ou ramifié, et plus avantageusement un atome d'hydrogène ou un radical méthyle. Conformément à un mode de réalisation particulièrement avantageux, R, représente un radical méthyle et R9 un atome d'hydrogène. Quant au radical R10, il représente plus particulièrement un atome d'hydrogène ou un radical alkyle en C1-C4, linéaire ou ramifié, et plus avantageusement un atome d'hydrogène ou un radical méthyle. Selon un mode de réalisation particulier, le coefficient q vaut 0 ou 1. De préférence, le coefficient n vaut 0 ou 1, et de préférence n vaut O. Conformément à un autre mode de réalisation, le coefficient p vaut zéro ou 2 avec les deux radicaux R8, portés par deux atomes de carbone adjacents, formant entre eux et avec les atomes de carbone auxquels ils sont reliés, un cycle carboné aromatique condensé à 6 chaînons. De préférence L représente un radical divalent alkylène en C2-C20, linéaire ou ramifié, éventuellement interrompu par un groupement imidazolium. Dans les formules des composés de formules (I), An représente un anion ou un mélange d'anions, organiques ou minéraux permettant d'équilibrer la ou les charges des composés de formule (I), par exemple choisi parmi un halogénure tel que chlorure, bromure, fluorure, iodure ; un hydroxyde ; un sulfate ; un hydrogénosulfate ; un alkylsulfate pour lequel la partie alkyle, linéaire ou ramifiée, est en C1-C6, comme l'ion méthylsulfate ou éthylsulfate ; les carbonates et hydrogénocarbonates ; des sels d'acides carboxyliques tels que le 5 formiate, l'acétate, le citrate, le tartrate, l'oxalate ; les alkylsulfonates pour lesquels la partie alkyle, linéaire ou ramifiée, est en C1-C8 comme l'ion méthylsulfonate ; les arylsulfonates pour lesquels la partie aryle, de préférence phényle, est éventuellement substituée par un ou plusieurs radicaux alkyle en C1-C4 tel que par exemple le 4-toluylsulfonate ; les alkylsulfonyles tel que le mésylate ; un perchlorate. Les sels d'addition avec un acide des composés de formules (I), peuvent être à titre d'exemple les sels d'addition avec un acide organique ou minéral tel que l'acide chlorhydrique, l'acide bromhydrique, l'acide sulfurique ou les acides (alkyl- ou phényl-) sulfoniques tels que l'acide p-toluènesulfonique ou l'acide méthylsulfonique. Les solvates des composés de formules (I), représentent les hydrates de tels composés et/ou l'association d'un composé de formule (1), avec un alcool linéaire ou ramifié en C1-C4 tels que le méthanol, l'éthanol, l'isopropanol, le n-propanol. Selon un mode de réalisation particulier, les composés de formule (I) sont représentés par les formules suivantes, ainsi que leurs formes résonnantes et/ou leurs sels d'addition avec un acide et/ou leurs solvates : H2 N X iN 1 N X OMe OMe N HAc MeO N'N1%) N ''N NY N OMe N,NYJ N IN X X- représentant un anion ou un mélange d'anions cosmétiquement acceptables, tels que définis auparavant. De préférence, L représente un radical divalent alkylène en C2-020, linéaire ou ramifié. Il est précisé que les sels d'addition avec un acide des composés de formules (I), peuvent être à titre d'exemple les sels d'addition avec un acide organique ou minéral tel que l'acide chlorhydrique, l'acide bromhydrique, l'acide sulfurique ou les acides (alkyl- ou phényl-) sulfoniques tels que l'acide p-toluènesulfonique ou l'acide méthylsulfonique. Les solvates des composés de formules (I), représentent plus particulièrement les 5 hydrates de tels composés et/ou l'association d'un composé de formule (I), avec un alcool linéaire ou ramifié en Cl-C4 tels que le méthanol, l'éthanol, l'isopropanol, le n-propanol. Les composés selon l'invention peuvent être préparés à titre d'exemple en mettant en oeuvre le schéma réactionnel suivant : Etape n°1 : Synthèse du composé F11 L'obtention de ce composé est connue dans la littérature et notamment dans � Efficient 15 Unimolecular Deprotonation of Aniline Radical Cations � Dombrowski, G ; Dinnocenzo, J. P. ; Zielinski, P. A. ; Farid, S. ; J. Org. Chem., 2005, 70(10), 3791-3800. Le solvant utilisé dans ces réactions est un solvant polaire tel que l'acétonitrile ; la réaction d'alkylation est généralement réalisée en utilisant une base forte telle que la 2,6-lutidine. Ainsi, on peut mettre en contact une quantité équimolaire d'aniline substituée avec du 20 carbonate de potassium, sous agitation. Le milieu réactionnel ensuite chauffé à 78°C. On ajoute ensuite au mélange, la même quantité molaire que chacun des précédents composés, en dérivé hydroxylé-bromé. Le milieu réactionnel est ensuite laissé 24 heures sous agitation à 78°C. composé 1 composé ? composé 3 composé 4 composé 5 composé 6 composé 3 composé 7 r j O .R7`Î~L.i._o_f +o, TsCI,Et3N R7~NXL]O-ä CHzCIz LLL JJJ O 24 h, T.A (R6)n l J R1o.N I R1o`N' EtOH, ï. _ (Rs)P + J NH, 0`C puis T.A., 1 h. O L i.,O'sxO 03 R1 N' NN 1), R2 r''',R, 1q 2 composé NH , NaNOz CI- (R5)m HN~R7 K,CO3 BriLr OH reflux 78`C 24h (R6)n + (R6)n composé 7 HCI, McOH/H�O 95/5 0-5 `C ( 10 Après cette période, le mélange est refroidi, filtré et le filtrat concentré. Le résidu ainsi obtenu est purifié, notamment par chromatographie flash sur gel de silice (par exemple éluant heptane / acétate d'éthyle : 8/2). Etape n°2 : Synthèse du composé [31 La synthèse du composé 3 est également décrite dans la littérature, par exemple dans l'article de Meth-Cohn, O.; Smith, D.; Tetrahedron Letters, 2001, 42 (41), 7237-7240. Le composé [1] obtenu précédemment est mis sous agitation à température ambiante en présence d'un solvant, comme par exemple le dichlorométhane. On ajoute ensuite rapidement au mélange précédent, une quantité équimolaire de chlorure de tosyle préalablement solubilisée dans un solvant, de préférence le même que celui dans lequel le composé [1] est dissout. On ajoute également au mélange réactionnel, lentement, une base, de préférence une amine organique. Après 24 heures de réaction, à température ambiante, le milieu réactionnel est 15 concentré, puis le résidu obtenu est purifié par ajout d'un solvant comme par exemple l'acétone, suivi d'une filtration. Le composé [3] est purifié en mettant en oeuvre des méthodes classiques, comme une chromatographie sur gel de silice flash (par exemple éluant heptane / acétate d'éthyle 8/2). 20 Etape n°3 : Synthèse du composé F61 On peut trouver un exemple de synthèse de ce type de composé par exemple dans la demande de brevet WO 2004/072183. 25 Ainsi, le composé [5] dilué de préférence dans un solvant, comme l'éthanol, par exemple, en présence d'acide acétique, est mis en contact lentement avec la même quantité molaire de composé [4]. Par la suite, le milieu réactionnel est chauffé à 65°C pendant 13 heures. Après refroidissement, le milieu réactionnel est purifié au moyen d'un mélange 30 eau/glace sous agitation. Le produit solide ayant apparu est ensuite filtré, purifié et séché. Etape 4 : Synthèse du composé [71 Le composé [6] est solubilisé, si nécessaire en chauffant, dans un solvant aromatique, par exemple le toluène. 35 Une fois la solution obtenue, on ajoute une quantité molaire 2,5 fois plus faible que celle du composé [6], en composé [3] de préférence préalablement mis en suspension dans le même solvant que précédemment. Le mélange réactionnel est placé sous agitation à 90°C pendant 24 heures. A l'issue de cette période, on filtre le mélange réactionnel refroidi et le précipité est 40 purifié et séché. 25 Etape n°5 : Synthèse du composé F91 On peut notamment se référer à la publication de Deligeorgiev, T. G. ; Zaneva, D. A ; Simeonova, N. A.; Simov, D.; Dyes and Pigments, 1996, Vol. 31, N°3, 219-224. Le composé [8] est disponible commercialement mais il peut aussi être synthétisé en suivant le protocole décrit par Deligeorgiev. On solubilise le composé [8] en présence d'eau, de méthanol et d'acide chlorhydrique. On ajoute ensuite autant de moles de nitrite de sodium que de composé [8] dans le mélange réactionnel préalablement refroidi à 0°C et maintenu entre 0 et 5°C. Le milieu réactionnel est ensuite laissé pendant environ 35 minutes sous agitation. Le sel de diazonium ainsi obtenu est ensuite ajouté lentement à une solution refroidie à 0°C comprenant le composé [7] préalablement solubilisée dans un mélange méthanol et acide acétique. Après addition, le pH du milieu réactionnel est ramené à 6 à l'aide d'une solution basique, plus particulièrement de carbonate de potassium. L'eau est ensuite évaporée par ajout successif de méthanol et concentration sous vide. Puis le résidu obtenu est lavé notamment avec de l'isopropanol, pour précipiter les sels inorganiques, qui sont éliminés par filtration. Le filtrat est concentré puis purifié par les moyens classiques (par exemple HPLC semi-préparative). Etape n°1 : Synthèse du composé Il 11 Les composés selon l'invention peuvent également être préparés selon le schéma de synthèse suivant : composé 10 composé 5 Rto.NJ~ï EtOH, AcOH cat. + I NHz 0°C puis 65°C, 4 h. (R1t)q composé 11 composé a (R1t)q NHz CI HCI, McOH/H�O 95/5 0-5 °C composé 12 On prépare une solution à partir du composé [6] dans un mélange éthanol / acétique glacial. Le mélange est additionné d'une quantité équimolaire de composé [10] sous agitation à 0°C. Après ajout de l'aldéhyde, le mélange est chauffé à 70°C pendant 4 heures. Le milieu réactionnel est ensuite sur un mélange eau-glace (1/3) pour obtenir le composé [Il] sous forme solide, qui est ensuite purifié de manière habituelle. Etape n°2 : Synthèse du composé F121 Le composé [11] est décrite dans la littérature (voir à titre d'exemple le brevet EP2004050101). On prépare une solution de composé [Il] et de toluène puis on ajoute le composé [3] en une quantité molaire moitié moins importante que le composé [Il], préalablement mis en suspension dans du toluène. Le milieu réactionnel est ensuite placé 24 heures sous agitation à 90°C de préférence. A l'issue de ce temps, le mélange est refroidi à température ambiante et le précipité est 15 filtré, purifié de manière classique et séché pour donner le composé [12]. Etape n°3 : Synthèse du composé [131 On pourra se reporter à la description donnée dans le cadre du schéma réactionnel précédent, correspondant à la cinquième étape, le composé [12] remplaçant le composé [7]. Un autre objet de la présente invention est constitué par une composition comprenant, dans un milieu approprié pour la teinture des fibres kératiniques, au moins un composé de formule (I), ou ses sels d'addition avec un acide, à titre de colorant direct. 25 La concentration en composé de formule (I) peut varier entre 0,001 et 20 % en poids par rapport au poids total de la composition tinctoriale, plus particulièrement entre 0,01 à 10 % en poids, et de préférence entre 0,05 et 5 % en poids. La composition selon l'invention peut de plus comprendre une base d'oxydation. Cette 30 base d'oxydation peut être choisie parmi les bases d'oxydation classiquement utilisées en teinture d'oxydation, par exemple les paraphénylènediamines, les bisphénylalkylènediamines, les para-aminophénols, les ortho-aminophénols et les bases hétérocycliques. Parmi les paraphénylènediamines, on peut plus particulièrement citer à titre d'exemple, 35 la paraphénylènediamine, la paratoluylènediamine, la 2-chloro paraphénylènediamine, la 2,3-diméthyl paraphénylènediamine, la 2,6-diméthyl paraphénylènediamine, la 2,6-diéthyl paraphénylènediamine, la 2,5-diméthyl paraphénylènediamine, la N,N-diméthyl paraphénylènediamine, la N,N-diéthyl paraphénylènediamine, la N,N-dipropyl paraphénylènediamine, la 4-amino N,N-diéthyl 3-méthyl aniline, la N,N-bis-([3-hydroxyéthyl) 40 paraphénylènediamine, la 4-N,N-bis-([3-hydroxyéthyl)amino 2-méthyl aniline, la 4-N,N-bis-([3-hydroxyéthyl)amino 2-chloro aniline, la 2-[3-hydroxyéthyl paraphénylènediamine, 20 la 2-fluoro paraphénylènediamine, la 2-isopropyl paraphénylènediamine, la N-(13-hydroxypropyl) paraphénylènediamine, la 2-hydroxyméthyl paraphénylènediamine, la N,N-diméthyl 3-méthyl paraphénylènediamine, la N,N-(éthyl, 13-hydroxyéthyl) paraphénylènediamine, la N-(13,y-dihydroxypropyl) paraphénylènediamine, la N-(4'-aminophényl) paraphénylènediamine, la N-phényl paraphénylènediamine, la 2-13-hydroxyéthyloxy paraphénylènediamine, la 2-13-acétylaminoéthyloxy paraphénylènediamine, la N-(13-méthoxyéthyl) paraphénylènediamine, la 4 aminophenyl pyrrolidine, le 2 thiényl paraphénylène diamine, le 2-13 hydroxyéthylamino 5-amino toluène et leurs sels d'addition avec un acide. Parmi les paraphénylènediamines citées ci-dessus, la paraphénylènediamine, la paratoluylènediamine, la 2-isopropyl paraphénylènediamine, la 2-13-hydroxyéthyl paraphénylènediamine, la 2-13-hydroxyéthyloxy paraphénylènediamine, la 2,6-diméthyl paraphénylènediamine, la 2,6-diéthyl paraphénylènediamine, la 2,3-diméthyl paraphénylènediamine, la N,N-bis-(13-hydroxyéthyl) paraphénylènediamine, la 2-chloro paraphénylènediamine, la 2-13-acétylaminoéthyloxy paraphénylènediamine, et leurs sels d'addition avec un acide sont particulièrement préférées. Parmi les bis-phénylalkylènediamines, on peut citer à titre d'exemple, le N,N'-bis-(13-hydroxyéthyl) N,N'-bis-(4'-aminophényl) 1,3-diamino propanol, la N,N'-bis-(13-hydroxyéthyl) N,N'-bis-(4'-aminophényl) éthylènediamine, la N,N'-bis-(4-aminophényl) tétraméthylènediamine, la N,N'-bis-(13-hydroxyéthyl) N,N'-bis-(4-aminophényl) tétraméthylènediamine, la N,N'-bis-(4-méthyl-aminophényl) tétraméthylènediamine, la N,N'-bis-(éthyl) N,N'-bis-(4'-amino, 3'-méthylphényl) éthylènediamine, le 1,8-bis-(2,5-diamino phénoxy)-3,6-dioxaoctane, et leurs sels d'addition avec un acide. Parmi les para-aminophénols, on peut citer à titre d'exemple, le para-aminophénol, le 4-amino 3-méthyl phénol, le 4-amino 3-fluoro phénol, le 4-amino 3-hydroxyméthyl phénol, le 4-amino 2-méthyl phénol, le 4-amino 2-hydroxyméthyl phénol, le 4-amino 2-méthoxyméthyl phénol, le 4-amino 2-aminométhyl phénol, le 4-amino 2-(13-hydroxyéthyl aminométhyl) phénol, le 4-amino 2-fluoro phénol, et leurs sels d'addition avec un acide. Parmi les ortho-aminophénols, on peut citer à titre d'exemple, le 2-amino phénol, le 2- amino 5-méthyl phénol, le 2-amino 6-méthyl phénol, le 5-acétamido 2-amino phénol, et leurs sels d'addition avec un acide. Parmi les bases hétérocycliques, on peut citer à titre d'exemple, les dérivés pyridiniques, les dérivés pyrimidiniques et les dérivés pyrazoliques. Parmi les dérivés pyridiniques, on peut citer les composés décrits par exemple dans les brevets GB 1 026 978 et GB 1 153 196, comme la 2,5-diamino pyridine, la 2-(4-méthoxyphényl)amino 3-amino pyridine, la 2,3-diamino 6-méthoxy pyridine, la 2-(R-méthoxyéthyl)amino 3-amino 6-méthoxy pyridine, la 3,4-diamino pyridine, et leurs sels d'addition avec un acide. Parmi les dérivés pyrimidiniques, on peut citer les composés décrits par exemple dans les brevets DE 2 359 399 ; JP 88-169 571 ; JP 05 163 124 ; EP 0 770 375 ou demande de brevet WO 96/15765 comme la 2,4,5,6-tétra-aminopyrimidine, la 4-hydroxy 2,5,6- triaminopyrimidine, la 2-hydroxy 4,5,6-triaminopyrimidine, la 2,4-dihydroxy 5,6-diaminopyrimidine, la 2,5,6-triaminopyrimidine, et les dérivés pyrazolo-pyrimidiniques tels ceux mentionnés dans la demande de brevet FR-A-2 750 048 et parmi lesquels on peut citer la pyrazolo-[1,5-a]-pyrimidine-3,7-diamine ; la 2,5-diméthyl pyrazolo-[1,5-a]-pyrimidine-3,7- diamine ; la pyrazolo-[1,5-a]-pyrimidine-3,5-diamine ; la 2,7-diméthyl pyrazolo-[1,5-a]-pyrimidine-3,5-diamine ; le 3-amino pyrazolo-[1,5-a]-pyrimidin-7-ol ; le 3-amino pyrazolo-[1,5-a]-pyrimidin-5-ol ; le 2-(3-amino pyrazolo-[1,5-a]-pyrimidin-7-ylamino)-éthanol, le 2-(7-amino pyrazolo-[1,5-a]-pyrimidin-3-ylamino)-éthanol, le 2-[(3-amino-pyrazolo[1,5-a]pyrimidin-7-yl)-(2-hydroxy-éthyl)-amino] -éthanol, le 2-[(7-amino-pyrazolo[1,5-a]pyrimidin-3-yl)-(2-hydroxy- éthyl)-amino]-éthanol, la 5,6-diméthyl pyrazolo-[1,5-a]-pyrimidine-3,7-diamine, la 2,6-diméthyl pyrazolo-[1,5-a]-pyrimidine-3,7-diamine, la 2, 5, N 7, N 7-tetraméthyl pyrazolo-[1,5-a]- pyrimidine-3,7-diamine, la 3-amino-5-méthyl-7-imidazolylpropylamino pyrazolo-[1,5-a]-pyrimidine et leurs sels d'addition avec un acide et leurs formes tautomères, lorsqu'il existe un équilibre tautomérique. Parmi les dérivés pyrazoliques, on peut citer les composés décrits dans les brevets DE 3 843 892, DE 4 133 957 et demandes de brevet WO 94/08969, WO 94/08970, FR-A-2 733 749 et DE 195 43 988 comme le 4,5-diamino 1-méthyl pyrazole, le 4,5-diamino 1-03-hydroxyéthyl) pyrazole, le 3,4-diamino pyrazole, le 4,5-diamino 1-(4'-chlorobenzyl) pyrazole, le 4,5-diamino 1,3-diméthyl pyrazole, le 4,5-diamino 3-méthyl 1-phényl pyrazole, le 4,5- diamino 1-méthyl 3-phényl pyrazole, le 4-amino 1,3-diméthyl 5-hydrazino pyrazole, le 1-benzyl 4,5-diamino 3-méthyl pyrazole, le 4,5-diamino 3-tert-butyl 1-méthyl pyrazole, le 4,5-diamino 1-tert-butyl 3-méthyl pyrazole, le 4,5-diamino 1-03-hydroxyéthyl) 3-méthyl pyrazole, le 4,5-diamino 1-éthyl 3-méthyl pyrazole, le 4,5-diamino 1-éthyl 3-(4'-méthoxyphényl) pyrazole, le 4,5-diamino 1-éthyl 3-hydroxyméthyl pyrazole, le 4,5-diamino 3-hydroxyméthyl 1-méthyl pyrazole, le 4,5-diamino 3-hydroxyméthyl 1-isopropyl pyrazole, le 4,5-diamino 3-méthyl 1-isopropyl pyrazole, le 4-amino 5-(2'-aminoéthyl)amino 1,3-diméthyl pyrazole, le 3,4,5-triamino pyrazole, le 1-méthyl 3,4,5-triamino pyrazole, le 3,5-diamino 1-méthyl 4-méthylamino pyrazole, le 3,5-diamino 4-03-hydroxyéthyl)amino 1-méthyl pyrazole, et leurs sels d'addition avec un acide. De préférence, on utilisera un 4,5-diaminopyrazole et encore plus préférentiellement le 4,5-diamino-1-03-hydroxyéthyl)-pyrazole et/ou l'un des ses sels. A titre de dérivés pyrazoliques, on peut également citer les diamino N,N-dihydropyrazolopyrazolones et notamment celles décrites dans la demande FR-A-2 886 136 telles que les composés suivants et leurs sels d'addition : 2,3-diamino-6,7-dihydro-1 H,5H- pyrazolo[1,2-a]pyrazol- 1 -one, 2-amino-3-éthylamino-6,7-dihydro-1 H,5H-pyrazolo[1,2-a]pyrazol-1-one, 2-amino-3-isopropylamino-6,7-dihydro-1 H,5H-pyrazolo[1,2-a]pyrazol-1 -one, 2-amino-3-(pyrrolidin-1 -yl)-6,7-dihydro-1 H,5H-pyrazolo[1,2-a]pyrazol-1 -one, 4,5-diamino-1,2-diméthyl-1,2-dihydro-pyrazol-3-one, 4,5-diamino-1,2-diéthyl-1,2-dihydro-pyrazol-3-one, 4,5-diamino-1,2-di-(2-hydroxyéthyl)-1,2-dihydro-pyrazol-3-one, 2-amino-3-(2-hydroxyéthyl)amino -6,7-dihydro-1 H,5H-pyrazolo[1,2-a]pyrazol-1 -one, 2-amino-3-diméthylamino-6,7-dihydro- 1 H,5H-pyrazolo[1,2-a]pyrazol- 1 -one, 2,3-diamino-5,6,7,8-tétrahydro-1 H,6H-pyridazino[1,2- a]pyrazol-1 -one, 4-amino-1,2-diéthyl-5-(pyrrolidin-1-yl)-1,2-dihydro-pyrazol-3-one, 4-amino-5-(3-diméthylamino-pyrrolidin-1-yl)-1,2-diéthyl-1, 2-dihydro-pyrazol-3-one, 2,3-diamino-6-hydroxy-6,7-dihydro-1 H,5H-pyrazolo[1,2-a]pyrazol-1 -one. On préférera utiliser la 2,3-diamino-6,7-dihydro-1 H,5H-pyrazolo[1,2-a]pyrazol-1 -one et/ou un de ses sels. A titre de bases hétérocycliques, on utilisera préférentiellement le 4,5-diamino-1-(R-hydroxyéthyl)pyrazole et/ou la 2,3-diamino-6,7-dihydro-1 H,5H-pyrazolo[1,2-a]pyrazol-1 -one et/ou un de leurs sels. La composition selon l'invention peut contenir de plus un ou plusieurs coupleurs conventionnellement utilisés pour la teinture de fibres kératiniques. Parmi ces coupleurs, on peut notamment citer les métaphénylènediamines, les méta-aminophénols, les métadiphénols, les coupleurs naphtaléniques et les coupleurs hétérocycliques. A titre d'exemple, on peut citer le 2-méthyl 5-aminophénol, le 5-N-(B- hydroxyéthyl)amino 2-méthyl phénol, le 6-chloro-2-méthyl-5-aminophénol, le 3-amino phénol, le 1,3-dihydroxy benzène, le 1,3-dihydroxy 2-méthyl benzène, le 4-chloro 1,3-dihydroxy benzène, le 2,4-diamino 1-(B-hydroxyéthyloxy) benzène, le 2-amino 4-(B-hydroxyéthylamino) 1-méthoxybenzène, le 1,3-diamino benzène, le 1,3-bis-(2,4-diaminophénoxy) propane, la 3-uréido aniline, le 3-uréido 1-diméthylamino benzène, le sésamol, le 1-13-hydroxyéthylamino- 3,4-méthylènedioxybenzène, l'a-naphtol, le 2 méthyl-1-naphtol, le 6-hydroxy indole, le 4-hydroxy indole, le 4-hydroxy N-méthyl indole, la 2-amino-3-hydroxy pyridine, la 6- hydroxy benzomorpholine la 3,5-diamino-2,6-diméthoxypyridine, le 1-N-(B-hydroxyéthyl)amino-3,4-méthylène dioxybenzène, le 2,6-bis-(13-hydroxyéthylamino)toluène et leurs sels d'addition avec un acide. Dans la composition de la présente invention, le ou les coupleurs sont en général présents en quantité comprise entre 0,001 et 10 % en poids du poids total de la composition tinctoriale et plus préférentiellement de 0,005 à 6 % en poids. La ou les bases d'oxydation sont présentes en quantité de préférence comprise entre 0,001 à 10 % en poids du poids total de la composition tinctoriale, et plus préférentiellement de 0,005 à 6 % en poids. D'une manière générale, les sels d'addition avec un acide utilisables dans le cadre des compositions tinctoriales de l'invention pour les bases d'oxydation et les coupleurs sont notamment choisis parmi les chlorhydrates, les bromhydrates, les sulfates, les citrates, les succinates, les tartrates, les lactates, les tosylates, les benzènesulfonates, les phosphates et les acétates. La composition selon l'invention peut éventuellement comprendre au moins un colorant direct additionnel différent des composés de formule (I). Ces derniers sont notamment choisis parmi les espèces ioniques ou non ioniques, de préférence cationiques ou non ioniques.40 A titre d'exemples de colorants directs convenables, on peut citer les colorants directs azoïques ; méthiniques ; carbonyles ; aziniques ; nitrés (hétéro)aryle ; tri-(hétéro)aryle méthanes ; les porphyrines ; les phtalocyanines et les colorants directs naturels, seuls ou en mélanges. Plus particulièrement, les colorants azoïques comprennent une fonction -N=N- dont les deux atomes d'azote ne sont pas simultanément engagés dans un cycle. Il n'est toutefois pas exclu que l'un des deux atomes d'azote de l'enchaînement -N=N- soit engagé dans un cycle. Les colorants de la famille des méthines sont plus particulièrement des composés comprenant au moins un enchaînement choisi parmi >C=C Concernant les colorants de la famille des azines cycliques, on peut citer notamment les azine, xanthène, thioxanthène, fluorindine, acridine, (di)oxazine, (di)thiazine, pyronine. Les colorants nitrés (hétéro)aromatiques sont plus particulièrement des colorants directs nitrés benzéniques ou nitrés pyridiniques. Concernant les colorants de type porphyrines ou phtalocyanines, on peut mettre en oeuvre des composés cationiques ou non, comprenant éventuellement un ou plusieurs métaux ou ions métalliques, comme par exemple des métaux alcalins et alcalino-terreux, le zinc et le silicium. A titre d'exemple de colorants directs particulièrement convenables, on peut citer les colorants nitrés de la série benzénique ; les colorants directs azoïques ; azométhiniques ; méthiniques ; les azacarbocyanines comme les tétraazacarbocyanines (tétraazapentaméthines) ; les colorants directs quinoniques et en particulier anthraquinoniques, naphtoquinoniques ou benzoquinoniques ; les colorants directs aziniques ; xanthéniques ; triarylméthaniques ; indoaminiques ; indigoïdes ; phtalocyanines, porphyrines et les colorants directs naturels, seuls ou en mélanges. Parmi les colorants directs benzéniques utilisables selon l'invention, on peut citer de manière non limitative les composés suivants : - 1,4-diamino-2-nitrobenzène, - 1-amino-2 nitro-4-B- hydroxyéthylaminobenzène - 1 -amino-2 nitro-4-bis(13-hydroxyéthyl)-aminobenzène - 1,4-bis(B -hydroxyéthylamino)-2-nitrobenzène - 1-B-hydroxyéthylamino-2-nitro-4-bis-(13-hydroxyéthylamino)-benzène - 1 -B-hydroxyéthylamino-2-nitro-4-aminobenzène - 1-13-hydroxyéthylamino-2-nitro-4-(éthyl)(B-hydroxyéthyl)-aminobenzène - 1-amino-3-méthyl-4-13-hydroxyéthylamino-6-nitrobenzène - 1 -amino-2-nitro-4-13-hydroxyéthylamino-5-chlorobenzène - 1,2-diamino-4-nitrobenzène - 1 -amino-2-13-hydroxyéthylamino-5-nitrobenzène - 1,2-bis-(13-hydroxyéthylamino)-4-nitrobenzène - 1 -amino-2-tris-(hydroxyméthyl)-méthylamino-5-nitrobenzène - 1 -Hydroxy-2-amino-5-nitrobenzène - 1 -Hydroxy-2-amino-4-nitrobenzène - 1 -Hydroxy-3-nitro-4-aminobenzène - 1 -Hydroxy-2-amino-4,6-dinitrobenzène - 1 -13-hydroxyéthyloxy-2-13-hydroxyéthylamino-5-nitrobenzène - 1 -Méthoxy-2-13-hydroxyéthylamino-5-nitrobenzène - 1 -13-hydroxyéthyloxy-3-méthylamino-4-nitrobenzène - 1- 13,y-dihydroxypropyloxy-3-méthylamino-4-nitrobenzène - 1-I3-hydroxyéthylamino-4-13,y-dihydroxypropyloxy-2-nitrobenzène - 1 -13,y-dihydroxypropylamino-4-trifluorométhyl-2-nitrobenzène - 1 -13-hydroxyéthylamino-4-trifluorométhyl-2-nitrobenzène - 1 -13-hydroxyéthylamino-3-méthyl-2-nitrobenzène - 1 -13-aminoéthylamino-5-méthoxy-2-nitrobenzène - 1 -Hydroxy-2-chloro-6-éthylamino-4-nitrobenzène - 1-Hydroxy-2-chloro-6-amino-4-nitrobenzène - 1-Hydroxy-6-bis-(13-hydroxyéthyl)-amino-3-nitrobenzène - 1 -13-hydroxyéthylamino-2-nitrobenzène - 1 -Hydroxy-4-13-hydroxyéthylamino-3-nitrobenzène. Parmi les colorants directs azoïques, azométhines, méthines ou tétraazapentaméthines utilisables selon l'invention on peut citer les colorants cationiques décrits dans les demandes de brevets WO 95/15144, WO 95/01772 et EP 714954 ; FR 2189006, FR 2285851, FR-2140205, EP 1378544, EP 1674073. Ainsi, on peut tout notamment citer les colorants suivants de formules (a) ou (b) suivantes : R1 A-D=D N\ (1) x- Rz R3 dans laquelle : D représente un atome d'azote ou le groupement -CH, R1 et R2, identiques ou différents, représentent un atome d'hydrogène ; un radical alkyle en C,-C4 pouvant être substitué par un radical -CN, -OH ou -NH2 ou forment avec un atome de carbone du cycle benzénique un hétérocycle éventuellement oxygéné ou azoté, pouvant être substitué par un ou plusieurs radicaux alkyle en 1-C4 ; un radical 4'-aminophényle, R3 et R'3, identiques ou différents, représentent un atome d'hydrogène ou d'halogène choisi parmi le chlore, le brome, l'iode et le fluor, un radical cyano, alkyl en 1-C4 , alcoxy en 1-C4 ou acétyloxy, X - représente un anion de préférence choisi parmi le chlorure, le méthyl sulfate et l'acétate, A représente un groupement choisi par les structures Al à A18 suivantes, de préférence A1, A4, A7, A13 et A18 : R4 R N 4 A4 R4 A7 A5 R4 A8 R4 A3 Al2 / R R 4 / 4 IN+ NI N+ III S S A11 A10 - N+ R4 A13 A14 A15 R, R, / R, / R4\ / 4 R 4 I I N I I N /% N,s N,3 R4 A Ais A17 i8 dans lesquelles R4 représente un radical alkyle en C1-C4 pouvant être substitué par un radical hydroxyle et R5 représente un radical alcoxy en C1-C4 ; R14 E D1ùD2ù(N)m R13 (III) dans laquelle : R13 représente un atome d'hydrogène, un radical alcoxy en C1-C4, un atome d'halogène tel que le brome, le chlore, l'iode ou le fluor, R14 représente un atome d'hydrogène, un radical alkyle en C1-C4 ou forme avec un atome de 10 carbone du cycle benzénique un hétérocycle éventuellement oxygéné et/ou substitué par un ou plusieurs groupements alkyle en C1-C4, R15 représente un atome d'hydrogène ou d'halogène tel que le brome, le chlore, l'iode ou le fluor, D1 et D2, identiques ou différents, représentent un atome d'azote ou le groupement -CH, 15 m=0ou 1 X - représente un anion de préférence choisi parmi le chlorure, le méthyl sulfate et l'acétate, E représente un groupement choisi par les structures El à E8 suivantes, de préférence El, E2 et E7 : HO /~ \ R'ùN+ El N N+ N R' E3 E4 R' N+ 20 N" L N R' R' E7 E8 dans lesquelles R' représente un radical alkyle en C1-C4 ; lorsque m = 0 et que D1 représente un atome d'azote, alors E peut également désigner un groupement de structure E9 suivante : N N+ 1 R' dans laquelle R' représente un radical alkyle en C1-C4. Dans les structures définies ci-dessus le groupement alkyle ou alcoxy en Cl-C4 5 désigne de préférence méthyle, éthyle, butyle, méthoxy, éthoxy. Parmi les composés de formules (a) et (b), on préfère les composés suivants : CH, CH3 N N CH, /-N=N � N-CH3 X CN=N N+ ----N+ \ \ CH3 CH3 CH3 CH3 N+ ,N C ~-N=N NHZ X- I ùN=N NHZ X N CH3 CH3 CH3 N II '~N=N N CH3 XH3C-N+ \ On peut également citer parmi les colorants directs utilisables, les colorants méthiniques tels que le Basic Red 14, et également les colorants directs azoïques 15 notamment choisis parmi les colorants suivants, décrits dans le COLOUR INDEX INTERNATIONAL 3e édition : - Disperse Red 17 - Basic Red 22 - Basic Red 76 20 - Basic Yellow 57 - Basic Brown 16 - Basic Brown 17 - Disperse Black 9. On peut aussi citer le 1-(4'-aminodiphénylazo)-2-méthyl-4bis-(13-hydroxyéthyl) 25 aminobenzène. Parmi les colorants directs quinoniques on peut citer les colorants suivants : - Disperse Red 15 - Solvent Violet 13 - Disperse Violet 1 30 - Disperse Violet 4 19 R' E9 X- N CH3 10 = N - N ù~ H 1 CH3 OCH3 X- - Disperse Blue 1 - Disperse Violet 8 - Disperse Blue 3 - Disperse Red 11 - Disperse Blue 7 - Basic Blue 22 - Disperse Violet 15 - Basic Blue 99 ainsi que les composés suivants : - 1-N-méthylmorpholiniumpropylamino-4-hydroxyanthraquinone - 1-Aminopropylamino-4-méthylaminoanthraquinone - 1-Aminopropylaminoanthraquinone - 5-13-hydroxyéthyl-1,4-diaminoanthraquinone - 2-Aminoéthylaminoanthraquinone - 1,4-Bis-03,y-dihydroxypropylamino)-anthraquinone. Parmi les colorants aziniques, on peut citer les composés suivants : - Basic Blue 17 - Basic Red 2. Parmi les colorants triarylméthaniques utilisables selon l'invention, on peut citer les composés suivants : - Basic Green 1 - Basic Violet 3 - Basic Violet 14 - Basic Blue 7 - Basic Blue 26 Parmi les colorants indoaminiques utilisables selon l'invention, on peut citer les composés suivants : - 2-[3-hydroxyéthlyamino-5-[bis-([3-4'-hydroxyéthyl)amino]anilino-1, 4-benzoquinone - 2-[3-hydroxyéthylamino-5-(2'-méthoxy-4'-amino)anilino-1,4-benzoquinone - 3-N(2'-Chloro-4'-hydroxy)phényl-acétylamino-6-méthoxy-1,4-benzoquinone imine - 3-N(3'-Chloro-4'-méthylamino)phényl-uréido-6-méthyl-1,4-benzoquinone imine - 3-[4'-N-(Ethyl,carbamylméthyl)-amino]-phényl-uréido-6-méthyl-1, 4-benzoquinone imine. Parmi les colorants de type tétraazapentaméthiniques utilisables selon l'invention, on peut citer les composés suivants figurant dans le tableau ci-dessous : N X OMe OMe X OMe N ON N OMe I NN Y 1 1 N N nN I 1 N' N 1 X- , N+^N%NNN H X N N*NYN N N OH I OH X , NNNN/ x 1 NN%N N X N NN N N I X I NNN ON N H N' H OH OH OH OH X- représente un anion de préférence choisi parmi le chlorure, l'iodure, le méthyl sulfate, l'éthyl sulfate, l'acétate et le perchlorate. Parmi les colorants directs naturels utilisables selon l'invention, on peut citer la lawsone, la juglone, l'alizarine, la purpurine, l'acide carminique, l'acide kermésique, la purpurogalline, le protocatéchaldéhyde, l'indigo, l'isatine, la curcumine, la spinulosine, l'apigénidine , les orcéines. On peut également utiliser les extraits ou décoctions contenant ces colorants naturels et notamment les cataplasmes ou extraits à base de henné. S'ils sont présents, la teneur en colorant(s) direct(s) additionnels dans la composition varie en général de 0,001 à 20% en poids par rapport au poids de la composition, et de préférence de 0,01 à 10% en poids par rapport au poids de la composition. Le milieu approprié pour la teinture, appelé aussi support de teinture, est généralement constitué par de l'eau ou par un mélange d'eau et d'au moins un solvant organique pour solubiliser les composés qui ne seraient pas suffisamment solubles dans l'eau. Plus particulièrement, les solvants organiques sont choisis parmi les monoalcools ou les diols, linéaires ou ramifiés, de préférence saturés, comprenant 2 à 10 atomes de carbone, tels que l'alcool éthylique, l'alcool isopropylique, l'hexylèneglycol (2-méthyl 2,4- pentanediol), le néopentylglycol et le 3-méthyl-1,5-pentanediol ; les alcools aromatiques tels que l'alcool benzylique, l'alcool phényléthylique ; les glycols ou éthers de glycol tels que, par exemple, les éthers monométhylique, monoéthylique et monobutylique d'éthylèneglycol, le propylèneglycol ou ses éthers tels que, par exemple, le monométhyléther de propylèneglycol, le butylèneglycol, le dipropylèneglycol ; ainsi que les alkyléthers de diéthylèneglycol, notamment en C1-C4, comme par exemple, le monoéthyléther ou le monobutyléther du diéthylèneglycol, seuls ou en mélange. Les solvants usuels décrits ci-dessus, s'ils sont présents, représentent habituellement de 1 à 40 % en poids, plus préférentiellement de 5 à 30 % en poids, par rapport au poids 5 total de la composition. La composition tinctoriale conforme à l'invention peut également renfermer divers adjuvants utilisés classiquement dans les compositions pour la teinture des cheveux, tels que des agents tensioactifs anioniques, cationiques, non ioniques, amphotères, 10 zwittérioniques ou leurs mélanges, des polymères anioniques, cationiques, non ioniques, amphotères, zwittérioniques ou leurs mélanges, des agents épaississants minéraux ou organiques, et en particulier les épaississants associatifs polymères anioniques, cationiques, non ioniques et amphotères, des agents antioxydants, des agents de pénétration, des agents séquestrants, des parfums, des tampons, des agents dispersants, des agents de 15 conditionnement tels que par exemple des silicones volatiles ou non volatiles, modifiées ou non modifiées, des agents filmogènes, des céramides, des agents conservateurs, des agents opacifiants. Ces adjuvants ci dessus sont en général présents en quantité comprise pour chacun d'eux entre 0,01 et 20 % en poids par rapport au poids de la composition. 20 Bien entendu, l'homme de l'art veillera à choisir ce ou ces éventuels composés complémentaires de manière telle que les propriétés avantageuses attachées intrinsèquement à la composition de teinture d'oxydation conforme à l'invention ne soient pas, ou substantiellement pas, altérées par la ou les adjonctions envisagées. 25 Le pH de la composition tinctoriale conforme à l'invention est généralement compris entre 3 et 12 environ, et de préférence entre 5 et 11 environ. Il peut être ajusté à la valeur désirée au moyen d'agents acidifiants ou alcalinisants habituellement utilisés en teinture des fibres kératiniques ou bien encore à l'aide de systèmes tampons classiques. 30 Parmi les agents acidifiants, on peut citer, à titre d'exemple, les acides minéraux ou organiques comme l'acide chlorhydrique, l'acide orthophosphorique, l'acide sulfurique, les acides carboxyliques comme l'acide acétique, l'acide tartrique, l'acide citrique, l'acide lactique, les acides sulfoniques. Parmi les agents alcalinisants on peut citer, à titre d'exemple, l'ammoniaque, les 35 carbonates alcalins, les alcanolamines telles que les mono-, di- et triéthanolamines ainsi que leurs dérivés, les hydroxydes de sodium ou de potassium et les composés de formule suivante : Ra Rb N-W-N Rc Rd dans laquelle W est un reste propylène éventuellement substitué par un groupement hydroxyle ou un radical alkyle en Cl-C4 ; Ra, Rb, R, et Rd, identiques ou différents, représentent un atome d'hydrogène, un radical alkyle en Cl-C4 ou hydroxyalkyle en C1-C4. La composition tinctoriale selon l'invention peut se présenter sous des formes diverses, telles que sous forme de liquides, de crèmes, de gels, de pâtes ou sous toute autre forme appropriée pour réaliser une teinture des fibres kératiniques, et notamment des cheveux humains. La composition selon l'invention peut en outre comprendre au moins un agent oxydant. On parle dans ce cas de composition prête à l'emploi. Par composition prête à l'emploi, on entend au sens de la présente invention, la composition destinée à être appliquée immédiatement sur les fibres kératiniques, c'est à dire qu'elle peut être stockée telle quelle avant utilisation ou résulter du mélange extemporané de deux ou plusieurs compositions. Selon cette variante, la composition de l'invention comprend au moins un agent oxydant afin d'obtenir notamment un éclaircissement des fibres. Les agents oxydants classiquement utilisés pour la coloration des fibres kératiniques sont par exemple le peroxyde d'hydrogène, le peroxyde d'urée, les bromates de métaux alcalins, les persels tels que les perborates et persulfates, les peracides et les enzymes oxydases parmi lesquelles on peut citer les peroxydases, les oxydo-réductases à 2 électrons telles que les uricases et les oxygénases à 4 électrons comme les laccases. Selon un mode de réalisation particulier, la composition contient un agent oxydant de type peroxyde et/ou un agent oxydant de type persels, par exemple un mélange peroxyde d'hydrogène et persulfates, le peroxyde d'hydrogène seul ou le persulfate seul. La teneur en agent oxydant est en général comprise entre 1 et 40 % en poids, par rapport au poids de la composition prêt à l'emploi de préférence entre 1 et 20 % en poids par rapport au poids de la composition prêt à l'emploi. Généralement, la composition oxydante utilisée est une composition aqueuse et peut se trouver sous la forme d'une solution ou encore d'une émulsion. Habituellement, on mélange la composition exempte d'agent oxydant avec environ 0,5 à 10 équivalents en poids de la composition oxydante. Notons que le pH de la composition prête à l'emploi est plus particulièrement compris entre 4 et 12, de préférence entre 7 et 11,5. Le pH de la composition peut être réglé au moyen d'un agent alcalinisant ou acidifiant, notamment choisis parmi ceux mentionnés auparavant, dans le cadre de la description selon l'invention. L'invention a aussi pour objet un procédé de coloration qui comprend l'application d'une composition tinctoriale selon l'invention sur les fibres kératiniques, sèches ou humides. L'application sur les fibres de la composition tinctoriale comprenant le ou les composés de formule (I) ou ses sels d'addition avec un acide, éventuellement au moins une base d'oxydation éventuellement associée à au moins un coupleur, éventuellement au moins un colorant direct additionnel, peut être mise en oeuvre en présence d'agent oxydant. Cet agent oxydant peut être ajouté à la composition comprenant le ou les composés de formule (I) ainsi que les éventuels base d'oxydation, coupleurs et/ou colorants directs additionnels, soit au moment de l'emploi, soit directement sur la fibre kératinique. La composition oxydante peut également renfermer divers adjuvants utilisés classiquement dans les compositions pour la teinture des cheveux et tels que définis précédemment. Le pH de la composition oxydante renfermant l'agent oxydant est tel qu'après mélange avec la composition tinctoriale, le pH de la composition résultante appliquée sur les fibres kératiniques varie de préférence entre 4 et 12 environ, et encore plus préférentiellement entre 7 et 11,5. lI peut être ajusté à la valeur désirée au moyen d'agents acidifiants ou alcalinisants habituellement utilisés en teinture des fibres kératiniques et tels que définis précédemment. La composition qui est finalement appliquée sur les fibres kératiniques peut se présenter sous des formes diverses, telles que sous forme de liquides, de crèmes, de gels ou sous toute autre forme appropriée pour réaliser une teinture des fibres kératiniques, et notamment des cheveux humains. Selon un mode de réalisation particulier, la composition selon l'invention est exempte de base d'oxydation et de coupleur. La composition appliquée peut éventuellement comprendre au moins un agent oxydant. La composition est donc appliquée sur les fibres kératiniques, sèches ou humides, puis laissée pendant un temps de pose suffisant pour obtenir la coloration recherchée. Quelle que soit la variante retenue (avec ou sans agent oxydant) le temps de pose est en général compris entre quelques secondes et une heure, de préférence entre 3 et 30 minutes. La température à laquelle la composition est laissée agir, est en général comprise entre 15 et 220°C, plus particulièrement entre 15 et 80°C, de préférence entre 15 et 40 °C. A l'issue du temps de pose, la composition est éliminée par un rinçage à l'eau, suivi éventuellement d'un lavage avec un shampooing, puis éventuellement d'un séchage. 35 Un autre objet de l'invention est un dispositif à plusieurs compartiments ou "kit" de teinture dans lequel un premier compartiment renferme la composition tinctoriale de l'invention et un deuxième compartiment renferme la composition oxydante. Ce dispositif peut être équipé d'un moyen permettant de délivrer sur les cheveux le mélange souhaité, tel 40 que les dispositifs décrits dans le brevet FR-2 586 913. 5 Les exemples qui suivent servent à illustrer l'invention sans toutefois présenter un caractère limitatif. EXEMPLES DE SYNTHESE Schéma I : Synthèse du composé F91 composé 3 6 0, composé 7 + Br + K,CO3 OH 6 reflux 78`C 24h composé 1 OH TsCI, Et3N 6 CHzCl2 24 h, T.A. N composé 3 EtOH, AcOH cat. I NHz 0`C puis T.A., 1 h. Toluène, 90`C, 24h ''N composé 2 10 composé 4 composé 5 composé 6 HCI, McOH/H20 95/5 0-5 `C composé 8 6 o,. ,0- s'a NHz , NaNOz Cl composé 7 composé 2 15 Etape n°1 : Synthèse du 6-Fmethvl(phenvl)aminolhexan-l-ol f11 Dans un tricol de 100 ml muni d'un réfrigérant, d'un thermomètre et d'une ampoule à brome, 15,20 mL de N-Méthylaniline (140 mmoles) sont mis sous agitation en présence de 19,35 g de carbonate de potassium (140 mmoles). Le milieu réactionnel est alors chauffé à 78°C. 18,95 mL de 6-bromohexan-1-ol (140 mmoles) préalablement disposés dans une K2CO3 OH 6 reflux 78°C 24h composé 1 composé 2 90% 10% + Br N s~OH N 6 6 OH + ampoule à brome sont alors ajoutés au goutte à goutte au milieu réactionnel précédent ; l'addition est réalisée en 30 minutes. Le milieu réactionnel est ensuite placé 24 heures sous agitation à 78°C. Après refroidissement, le milieu réactionnel hétérogène est préalablement filtré et le filtrat est concentré. Le résidu ainsi obtenu est purifié par chromatographie flash sur gel de silice (éluant Heptane/acétate d'éthyle : 8/2). Le composé [1] est obtenu sous forme d'une huile translucide incolore (16.29 g). Les spectres de RMN et les spectres de Masse sont conformes au produit [1] attendu. Etape n°2 : Synthèse du 6-Fmethvl(phenvl)aminolhexvl 4-methvlbenzenesulfonate F31 Dans un tricol de 100 mL muni d'un réfrigérant, d'un thermomètre et d'une ampoule à 15 brome, 2g du composé [1] (10 mmoles) sont mis sous agitation à température ambiante en présence de 20 ml de dichlorométhane. Une solution constituée de 1,91 g de chlorure de tosyle (10 mmoles) préalablement dissout dans 10 mL de dichlorométhane est rajoutée rapidement au milieu réactionnel précédent à l'aide d'une seringue. 20 Puis 1,4 mL de triéthylamine sont rajoutés au goutte à goutte au milieu réactionnel précédent. Après 24 heures de réaction, le milieu réactionnel est concentré, puis le résidu ainsi obtenu est repris dans de l'acétone ; les sels insolubles sont retirés par filtration. Les jus obtenus sont de nouveau concentrés, et le résidu obtenu est purifié par 25 chromatographie sur gel de silice flash (éluant heptane/acétate d'éthyle : 8/2). Le composé [3] est alors obtenu sous forme d'une huile translucide incolore (2.01 g). Les spectres de RMN et les spectres de Masse sont conformes au produit [3] attendu. Etape n°3 : Synthèse du 4-{(E)-finethvl(phenvl)hvdrazonolmethvl}pvridine F61 TsCI, Et3N CH2Cl2 24 h, T.A. composé 1 composé 3 N OH 6 N 30 Dans un tricot surmonté d'un réfrigérant, d'un thermomètre, 58,76 g de N-méthylphénylhydrazine [5] (0,4809 mole) sont dilués dans 50ml d'éthanol et 1,5ml d'acide acétique. Le milieu réactionnel est alors mis sous agitation. A l'aide d'une ampoule à brome, 51,5 g de 4-pyridinecarboxaldéhyde [4] (0,4808 mole) sont additionnés lentement. L'addition est effectuée en 30 minutes. Par la suite, le milieu réactionnel est chauffé à 65°C pendant 13 heures. Après refroidissement, le milieu réactionnel (huile foncée) est versé dans un mélange eau-glace (1/3). Le mélange est placé sous agitation vigoureuse. On obtient une poudre jaune qui est filtrée puis lavée plusieurs fois à l'eau. Après séchage sous vide actif en présence de P205, une poudre jaune correspondant au composé [6] est obtenu (83.6 g). Les spectres de RMN et les spectres de Masse sont conformes au produit [6] attendu Etane 4 : Synthèse du sel de 4-methvibenzenesulfonate de 146-Imethvl(phenvl)aminolhexvl}-4d(E)-[methvl(phenvl)hvdrazonolmethvl} pvridinium [Tl Dans un tricot de 100 mL muni d'un thermomètre, d'un réfrigérant, 1,23 g du composé [6] (5,2 mmoles) sont mis sous agitation en présence de 25mL de toluène, le milieu réactionnel est chauffé à 90°C de sorte à solubiliser complètement le composé [66]. Puis, 0,850 g (2 mmoles) du composé [3j préalablement mis en suspension dans 25 15 mL de toluène sont ajoutés rapidement au milieu réactionnel précédent. Le milieu réactionnel de couleur orange clair est ensuite placé 24 heures sous agitation à 90°C. Ce dernier hétérogène (formation d'un précipité important) de couleur rouge est refroidi à température ambiante. 30 Le précipité est filtré, lavé au toluène puis à l'acétate d'éthyle et enfin séché sous vide. Le composé L7] est obtenu sous forme d'une poudre orange (0.826 g). Les spectres de RMN et les spectres de Masse sont conformes au produit [77] attendu. 5 Etape n°5 : Synthèse du double sel de chlorure et de 4-methvlbenzenesulfonate 1-{6-ff4-(E)-{4-((E)-{4-f(E)-(1,3-dimethvl-1 H-imidazol-3-ium-2-vl)diazenvllphenvl}diazenvl) phenvl} (methvle)aminolhexvl}-4-{(E)-finethvl(phenvl)hvdrazonol methvl}pvridinium F91 Dans un tricol de 100 mL muni d'un réfrigérant et d'un thermomètre, 99 mg du composé [8] (0,5 mmoles) sont solubilisés en présence de 270 �L d'acide chlorhydrique 5-6N (solution commerciale dans l'isopropanol), de 1 mL de méthanol et 0.5 mL d'eau. 10 Le milieu réactionnel est laissé sous agitation magnétique à température ambiante jusqu'à solubilisation complète, puis refroidi à 0°C. Une solution préalablement refroidie à 0°C constituée de 35 mg de nitrite de sodium (0,5 mmoles) solubilisé dans 1.23 mL d'eau est ajoutée au goutte à goutte lent au milieu réactionnel en prenant soin de maintenir la température entre 0°C et 5°C. 15 Le milieu réactionnel est laissé ensuite 35 minutes sous agitation. Une pointe de spatule d'acide sulfamique est ajoutée. Le sel de diazonium ainsi obtenu est ensuite additionné lentement au goutte à goutte à une solution refroidie à 0°C et constituée de 150 mg de composé [7] (0,5 mmoles) préalablement solubilisée dans 0.5 ml de méthanol et 0.34 ml d'acide acétique. 20 Après addition, le milieu prend une coloration verte terne et le pH du milieu réactionnel alors à 2 est ramené progressivement à 6 à l'aide d'une solution de carbonate de potassium. L'eau est ensuite évaporée par ajout successif de méthanol au mélange et concentration sous vide. Puis le résidu ainsi obtenu est lavé avec de l'isopropanol, ceci afin de faire précipiter les sels inorganiques. Ceux-ci sont éliminés par filtration et le filtrat est 25 ensuite évaporé à 20°C. Le produit obtenu, est placé pendant 48h sous vide poussé en présence de P205. Après purification par HPLC semi-préparative, le composé [9] est obtenu sous forme d'une poudre vert-noir foncée (80 mg). Les spectres de RMN et les spectres de Masse sont conformes au produit [9] attendu. 30 29 Schéma II : Synthèse du composé F131 composé 10 composé 5 composé 11 composé 3 composé 12 EtOH, AcOH cat. NHz 0`C puis 65`C, 4 h. Toluène, 90 `C, 24h + iN composé 12 composé 13 HCI, McOH/H20 95/5 0-5 `C composé 8 NHz , NaNOz CI Etape n°1 : Synthèse de la 4-{(E)-finethvl(phenvl)hvdrazonolmethvl} quinoline F111 Dans un tricol surmonté d'un réfrigérant, on dilue un équivalent de N- méthylphénylhydrazine [6] (4,1 g ; 0,033 mol) dans 25 ml d'éthanol et 0,5m1 d'acide acétique glacial. Le milieu réactionnel est alors mis sous agitation à 0°C. On ajoute 1 équivalent de 4-formylquinoline [10](5,28 g ; 0,033 mol). Après ajout de l'aldéhyde, on chauffe le milieu réactionnel à 70°C pendant 4 heures. Par la suite, le milieu réactionnel (huile foncée) est versé dans un mélange eau-glace 15 (1/3). On place alors le mélange sous agitation. On obtient une poudre jaune-orangée qui est filtrée puis lavée plusieurs fois à l'eau. Après séchage, on obtient 7,9 g du composé [Il]. Les spectres de RMN et les spectres de Masse sont conformes au produit [11] attendu. 20 Etape n°2 : Synthèse du sel de 4-methvlbenzenesulfonate de 1-{6-finethvl(phenvl)aminolhexvl}-4-{(E)-finethvl(phenvl)hvdrazonolmethvl} quinolinium F121 Dans un tricol de 100 mL muni d'un thermomètre, d'un réfrigérant, 2,57 g du composé [11 (9,8 mmoles) sont mis sous agitation en présence de 35mL de toluène, le milieu réactionnel est chauffé à 90°C de sorte à solubiliser complètement le composé [11]. Puis, 2,125 g (5 mmoles) du composé [3] préalablement mis en suspension dans 25 mL de toluène sont ajoutés rapidement au milieu réactionnel précédent. Le milieu réactionnel de couleur orange foncé est ensuite placé 24 heures sous 10 agitation à 90°C. A l'issue de ce temps, le mélange réactionnel hétérogène (formation d'un précipité important) de couleur rouge est refroidi à température ambiante. Le précipité est filtré, lavé au toluène puis à l'acétate d'éthyle et enfin séché sous vide. Le composé [12] est obtenu sous forme d'une poudre orange (1,27 g). 15 Les spectres de RMN et les spectres de Masse sont conformes au produit [2] attendu. Etape n°3 : Synthèse du double sel de chlorure et de 4-methvlbenzenesulfonate 1-{6-ff4-(E)-{4-((E)-{4-f(E)-(1,3-dimethvl-1 H-imidazol-3-ium-2-vl)diazenvllphenvl}diazenvl) phenvl}(methvle)aminolhexvl}-4-{(E)-finethvl(phenvl)hvdrazonolmethvl} quinolinium 20 ü Dans un tricol de 100 mL muni d'un réfrigérant et d'un thermomètre, 198 mg du composé [8] (1 mmole) sont solubilisés en présence de 540 �L d'acide chlorhydrique 5-6N 25 (solution commerciale dans l'isopropanol), de 2 mL de méthanol et 1 mL d'eau. Le milieu réactionnel est laissé sous agitation magnétique à température ambiante jusqu'à solubilisation complète, puis refroidi à 0°C ; une solution préalablement refroidie à 0°C constituée de 70 mg de nitrite de sodium (1 mmoles) solubilisé dans 2,46 mL d'eau est ajoutée au goutte à goutte lent au milieu réactionnel en prenant soin de maintenir la température entre 0°C et 5°C. Le milieu réactionnel est laissé ensuite 35 minutes sous agitation. Une pointe de spatule d'acide sulfamique est ajoutée. Le sel de diazonium ainsi obtenu est ensuite ajouté lentement au goutte à goutte à une solution refroidie à 0°C et constituée de 622 mg de composé [12] (1 mmole) préalablement solubilisée dans 1 ml de méthanol et 0,68 ml d'acide acétique. Après addition, le milieu prend une coloration marron terne et le pH du milieu réactionnel alors à 2 est ramené progressivement à 6 à l'aide d'une solution de carbonate de potassium. L'eau est ensuite évaporée par ajouts successifs de méthanol au mélange et concentration sous vide. Puis le résidu ainsi obtenu est lavé avec de l'isopropanol, ceci afin de faire précipiter les sels inorganiques. Ceux-ci sont éliminés par filtration et le filtrat est ensuite évaporé à 20°C. Le produit obtenu, est placé pendant 48 heures sous vide poussé en présence de P2O5. Après purification par HPLC semi-préparative, le composé [13] est obtenu sous forme d'une poudre marron violacée foncée (151 mg). Les spectres de RMN et les spectres de Masse sont conformes au produit [13] attendu. RESULTATS TINCTORIAUX On a préparé les compositions tinctoriales dans les proportions suivantes : Solution 1 Alkyl (C8/C10 50/50) polyglucoside (2) en 120 g solution aqueuse à 60% Ethanol absolu pur 200 g Polyéthylène qlycol(8 0E) 400 60 q Alcool benzylique pur 40 q Eau déminéralisée qsp 1000q Solution 2 : TAMPON pH 9,5 Chlorure d'ammonium (NH4CI) 54 g Ammoniaque en sol. à 20% qsp pH=9,5 (env. 40 ml) Eau déminéralisée qsp 1000 ml Solution 3 : TAMPON pH 7 KH2PO4 0,026mo1/l Na2PO4 0,041 mol/I Eau déminéralisée qsp 500m1 A pH 7, les compositions de coloration sont obtenues en dissolvant le colorant indiqué ci-dessous (5x10-3mol/I) dans la solution 1 puis en ajoutant un volume équivalent de solution tampon 3. En condition alcaline éclaircissante, les compositions de coloration sont obtenues en dissolvant le colorant indiqué ci-dessous (5x10-3mo1/l) dans la solution 1 puis en ajoutant un volume équivalent de solution tampon 2 et un volume d'eau oxygéné à 40 volumes. Chaque composition est appliquée sur des cheveux gris à 90% de blancs, (1g de mèche pour 6g de solution). Après 30 min de pause, les mèches sont rincées, lavées avec un shampooing standard, rincées à nouveau puis séchées. Les résultats de teinture suivants ont été obtenus Après coloration Condition alcaline pH7 éclaircissante Composé 9 Marron à reflet vert Marron à reflet vert Composé 13 Marron terne Marron terne 32 REVENDICATIONS1. Composés dichromophoriques polycationiques de formule suivante, leurs formes 5 mésomères ainsi que leurs sels d'additions avec un acide et leurs solvates : (R ) Q Formule dans laquelle : * Les radicaux R,, R2, représentent, indépendamment les uns des autres : un atome d'hydrogène, 10 un radical alkyle en C1-C6, linéaire ou ramifié, un radical alcoxy C1-C4, un atome d'halogène, de préférence le chlore et le fluor ; * Les radicaux R5, R6, R8, R,1, représentent, indépendamment les uns des autres : .un radical alkyle en C1-Ce, linéaire ou ramifié, 15 un radical hydroxyle, un radical alcoxy C1-C4, un radical amino, éventuellement substitué par un ou deux groupements alkyle en C1-C4, identiques ou non, un radical alkylcarbonylamino (R13C0-NR14-) dans lequel les radicaux Rt3 et R14, 20 identiques ou non, représentent un radical alkyle en C1-C4, un atome d'halogène, de préférence le chlore et le fluor ; * Les radicaux R3 et R4, identiques ou différents, représentent un radical alkyle en C1-C8, linéaire ou ramifié ; * Les radicaux R, et Re identiques ou différents, représentent un atome d'hydrogène, un 25 radical alkyle en C1-C8, linéaire ou ramifié ; * Le radical R10 représente un hydrogène, un radical alkyle en C1-C8, linéaire ou ramé ; * les radicaux R, et R2, ou deux radicaux R5 ou R6 ou R8 ou R,,, portés par des atomes de carbone adjacents, peuvent former entre eux et avec les atomes de carbone auxquels ils sont reliés, un cycle carboné aromatique condensé secondaire à 6 chaînons ; 30 * L représente un radical divalent alkylène en C2-C20, linéaire ou ramifié, éventuellement interrompu par un groupement imidazolium ; * m, n et p, indépendamment les uns des autres, représentent un entier allant de 0 à 4 ; * q représente un entier allant de 0 à 5 ;* l'électroneutralité des composés de formule (I) étant assurée par un ou plusieurs anions An cosmétiquement acceptables, identiques ou non. 2. Composés selon la revendication précédente, caractérisés en ce que les radicaux R1 et 5 R2 représentent un atome d'hydrogène. 3. Composés selon la revendication précédente, caractérisés en ce que les radicaux R3 et R4i identiques ou différents, représentent un radical alkyle en C1-C4, linéaire ou ramifié, et de préférence un radical méthyle. 10 4. Composés selon l'une des revendications précédentes, caractérisés en ce que les radicaux R5, R8, R8, R11i représentent, indépendamment les uns des autres : un radical alkyle en C1-C4, linéaire ou ramifié, - un radical hydroxyle, 15 - un radical alcoxy C1-C4, un radical amino, éventuellement substitué par un ou deux groupements alkyle en C1-C4, identiques ou non un radical alkylcarbonylamino (R13CO-NR14-) dans lequel les radicaux R13 et R14, identiques ou non, représentent un radical alkyle en C1-C4 ; 20 ou bien deux radicaux R5 respectivement R8, portés par des atomes de carbone adjacents, forment entre eux et avec les atomes de carbone auxquels ils sont reliés, un cycle carboné aromatique condensé à 6 chaînons. 5. Composés selon l'une des revendications précédentes, caractérisés en ce que le 25 coefficient p vaut zéro ou 2 avec les deux radicaux R8i portés par deux atomes de carbone adjacents, formant entre eux et avec les atomes de carbone auxquels ils sont reliés, un cycle carboné aromatique condensé à 6 chaînons. 6. Composés selon l'une des revendications précédentes, caractérisés en ce que les 30 radicaux R7, R9 et Rio représentent, indépendamment les uns des autres, un atome d'hydrogène, un radical alkyle en C1-C4, linéaire ou ramifié, et de préférence un atome d'hydrogène ou un radical méthyle. 7. Composés selon l'une des revendications précédentes, caractérisés en ce que les 35 radicaux R7 et R9 représentent un atome d'hydrogène. 8. Composés selon l'une des revendications précédentes, caractérisés en ce que le coefficient q vaut 0 ou 1. 40 9. Composés selon l'une des revendications précédentes, caractérisés en ce que le coefficient n vaut 0 ou 1. 10. Composés selon l'une quelconque des revendications précédentes, caractérisés en ce que l'anion An cosmétiquement acceptable est choisi parmi halogénures ; les hydroxydes ; les sulfates ; les hydrogénosulfates ; les carbonates, les hydrogénocarbonates ; les perchlorates ; les sels d'acides carboxyliques ; les alkylsulfates pour lesquels la partie alkyle, linéaire ou ramifiée, est en C1-C6 ; les alkylsulfonates pour lesquels la partie alkyle, linéaire ou ramifiée, est en C1-C6 ; les arylsulfonates pour lesquels la partie aryle, de préférence phényle, est éventuellement substituée par un ou plusieurs radicaux alkyle en C1-C4 ; les alkylsulfonyles. 11. Composés selon l'une quelconque des revendications précédentes caractérisés en ce qu'ils correspondent aux formules suivantes, à leurs formes mésomères, à leurs sels d'addition avec un acide ou à leurs solvates : Y1. NY1. N'N 1 N / N) N N N OMe a) o o M o N o Z (O M z-z z-z z Z 25X- représentant un ou plusieurs anions cosmétiquement acceptables. 12. Composés selon l'une quelconque des revendications précédentes caractérisés en ce que L représente un radical aikylène en C2-C10. 13. Composition tinctoriale comprenant dans un milieu approprié pour la teinture des fibres kératiniques, à titre de colorant direct, au moins un composé de formule (I) selon l'une quelconque des revendications précédentes, ainsi que ses formes mésomères, ses sels d'addition avec un acide et ses solvates. 14. Composition selon la revendication précédente, caractérisée en ce que la' teneur en composé de formule (I) varie entre 0,001 et 20 % en poids, par rapport au poids total de la composition tinctoriale. 15 15. Composition selon l'une quelconque des revendications 13 ou 14, caractérisée en ce qu'elle comprend au moins un colorant direct additionnel, au moins une base d'oxydation éventuellement associée à au moins un coupleur, ou leurs mélanges. 16. Composition selon l'une quelconque des revendications 13 à 15, caractérisée en ce 20 qu'elle comprend au moins un agent oxydant. 17. Procédé de coloration de fibres kératiniques consistant à mettre en contact une composition selon l'une quelconque des revendications 13 à 16, avec lesdites fibres, sèches ou humides, pendant une durée suffisante pour obtenir l'effet souhaité. 18. Dispositif à plusieurs compartiments dans lequel un premier compartiment renferme la• composition selon l'une quelconque des revendications 13 à 16 et un deuxième compartiment renfermant une composition oxydante. 10