Brevet FR2946046A1 — publié le 20101203

La présente invention a trait à une composition comprenant un oxyde de dialkyl étain utilisable comme catalyseur de transestérification pour la synthèse d'esters (méth)acryliques. L'invention porte également sur un procédé de synthèse d'esters (méth)acryliques par transestérification en présence de cette composition. Les dérivés organiques de l'étain, en particulier les oxydes de dialkyl étain, tel que l'oxyde de dibutyl étain (Bu2Sn=O, dénommé ci-après DBTO) sont largement décrits dans la littérature comme catalyseurs de transestérification pour la synthèse d'esters (méth)acryliques. Le DBTO se présente sous forme d'une poudre blanche insoluble dans l'eau, et pratiquement insoluble dans les alcools tels que le méthanol ou l'éthanol, ou les aminoalcools, dans les solvants hydrocarbonés, ainsi que dans les esters (méth)acryliques tels que l'acrylate de méthyle ou l'acrylate de diméthylaminoéthyle. Il se dissout lentement dans les solutions alcalines ; il est solubilisé dans les acides carboxyliques avec lesquels il forme des dérivés carboxylés. Le DBTO sous forme de solide est largement utilisé dans des procédés de transestérification de type � batch �. Sa mise en oeuvre est relativement simple dans ce cas, bien qu'il nécessite cependant d'être manipulé avec soin, en raison de son état pulvérulent pouvant entrainer des risques d'inhalation d'un produit présentant une toxicité liée à celle de l'étain. La mise en oeuvre du DBTO sous forme solide s'avère plus difficile dans le cas d'un procédé de transestérification en continu, ou lorsqu'il y a nécessité d'introduire le DBTO en continu. Des solutions existent, par exemple l'utilisation d'un système d'introduction de la poudre par vis sans fin, mais ces solutions sont très lourdes et ne dispensent pas des risques d'inhalation de particules fines de composé à base d'étain. La Demanderesse a trouvé un moyen simple et original d'utiliser le DBTO sous forme d'une solution concentrée. De ce fait, il devient aisé de l'introduire en continu sous forme de solution à l'aide d'une simple pompe avec tous les avantages que cela représente en terme de facilité de mise en oeuvre et d'hygiène. L'utilisation de dérivés organiques de l'étain, notamment le DBTO et ses homologues, pour la synthèse d'esters (méth)acryliques est largement décrite dans la littérature. On peut citer la demande de brevet JP 56-104851 qui décrit l'utilisation d'un oxyde d'étain, en particulier le DBTO, comme catalyseur de transestérification pour la synthèse du méthacrylate de ter-butyl aminoéthyle à partir de méthacrylate de méthyle et de ter-butyl aminoéthanol. Le brevet US 3,642,877 décrit l'utilisation du DBTO comme catalyseur pour la synthèse du méthacrylate de diméthylaminoéthyle par transestérification entre le méthacrylate de méthyle et le N,N diméthylaminoéthanol. Le DBTO est utilisé sous forme solide et il n'est introduit dans le milieu réactionnel qu'après avoir effectué une distillation azéotropique de l'eau avec le méthacrylate de méthyle afin d'éviter toute désactivation du DBTO par l'eau présente dans les réactifs. La demande de brevet JP-A1-3-118,352 décrit un procédé de synthèse d'esters dialkyl aminoalkyle de l'acide (méth)acrylique par transestérification dans un solvant inerte à la réaction, tel que l'hexane, sous une pression de 1,5 à 3 atmosphères en présence de DBTO en poudre comme catalyseur. Dans la demande de brevet JP 2001-187763, l'acide (méth)acrylique correspondant à l'ester (méth)acrylique visé est utilisé pour solubiliser un oxyde de dialkyl étain avant d'être introduit sous forme de solution comme catalyseur de transestérification, ce qui permet d'éviter tout problème de reprécipitation ou de dépôt de solide lorsque la température réactionnelle diminue. Le brevet US 7,078,560 revendique l'utilisation de dérivés organiques de l'étain sous forme de distannoxanes comme catalyseurs de transestérification dans la synthèse de (méth)acrylates d'aminoalcools, pour pallier le problème d'insolubilité du DBTO dans le N,N diméthylaminoéthanol et plus généralement dans les aminoalcools. Le distannoxane est obtenu par réaction d'un oxyde organique d'étain avec son halogénure d'étain correspondant. A titre d'exemple l'octabutyl tétrachlorodistannoxane est préparé à partir de DBTO et de dichlorure de dibutyl étain (Bu2SnCl2). Ce distannoxane peut être solubilisé à hauteur de 10% massique ou plus, dans le N,N diméthylaminoéthanol. Selon cette méthode, le DBTO, pour être solubilisé dans le N,N diméthylaminoéthanol doit être préalablement transformé en une autre entité chimique, à savoir un distannoxane, ce qui entraine une préparation complexe pour le catalyseur. La Demanderesse a trouvé un moyen plus simple visant à mettre en solution de l'oxyde de dibutyl étain à des teneurs relativement concentrées, de façon à générer des solutions catalytiques aptes à être utilisées directement dans des réactions de transestérification. De façon surprenante, alors que le DBTO est insoluble dans les alcools et les esters, il a été trouvé que l'oxyde de dibutyl étain se solubilisait dans un mélange alcool/ester(s) (méth)acrylique(s). C'est par exemple le cas pour un mélange d'alcool et de (méth)acrylate de méthyle ou d'éthyle pris seuls ou en présence de l'ester lourd issu de la réaction de transestérification entre le (méth)acrylate de méthyle ou d'éthyle, et l'alcool. La présente invention a donc pour but de fournir une solution concentrée en oxyde de dialkyl étain, plus particulièrement en DBTO, stable au cours du temps à température ambiante, et répondant aux exigences d'hygiène et sécurité en matière de législation des ateliers industriels. Le but de la présente invention est aussi de fournir une composition catalytique comprenant du DBTO ou un homologue, utilisable pour la synthèse d'esters (méth)acryliques par transestérification, présentant une facilité de mise en oeuvre dans un procédé de type continu, ou lorsque l'introduction du catalyseur en continu est nécessaire, et conduisant à une sélectivité améliorée par rapport au DBTO solide ou son homologue. La présente invention a pour objet une composition comprenant en poids, le total faisant 100% : - de 5% à 75% d'un oxyde de dialkyl étain, la chaîne alkyle linéaire ou ramifiée, ayant de 1 à 8 atomes de carbone, - de 10% à 80% d'un alcool R1OH (I), RI pouvant être un radical alkyle linéaire ou ramifié, ou un radical aliphatique cyclique, aryle, alkyle-aryle ou aryle-alkyle, comportant de 4 à 40 atomes de carbone, ou un radical alkyle linéaire ou ramifié contenant au moins un hétéroatome et de 3 à 40 atomes de carbone, - de 10% à 80% d'un (méth)acrylate d'alkyle léger (II), la chaîne alkyle linéaire ou ramifiée ayant de 1 à 4 atomes de carbone, - de 0 à 80% d'un ester (méth)acrylique (III) comprenant un radical pouvant être un radical alkyle linéaire ou ramifié, ou un radical aliphatique cyclique, aryle, alkyle-aryle ou aryle-alkyle, comportant de 4 à 40 atomes de carbone, ou un radical alkyle linéaire ou ramifié contenant au moins un hétéroatome et de 3 à 40 atomes de carbone. Par le terme (méth)acrylate, on entend les dérivés de l'acide acrylique ou de l'acide méthacrylique. Comme oxyde de dialkyl étain, on peut utiliser l'oxyde de diméthyl étain, l'oxyde de méthyl éthyl étain, l'oxyde de diéthyl étain, l'oxyde de dipropyl étain, l'oxyde de n-dibutyl étain, ou l'oxyde de dioctyl étain. On utilise de préférence l'oxyde de n-dibutyl étain (DBTO). Avantageusement, la composition comprend de 50% à 70% en poids d'oxyde de dialkyl étain, de préférence de 55% à 65%. Dans ces gammes de concentration, les solutions obtenues sont stables à température ambiante, c'est à dire qu'elles ne donnent pas lieu à de précipitation de solide. Comme alcools (I) utilisables, on peut citer sans que cette liste soit limitative, le butanol, le 2-éthyl hexanol, le décanol, les aminoalcools tels que le N, N diméthylaminoéthanol, le N, N diméthylaminopropanol, le N, N diéthylaminoéthanol, le tertiobutylaminoéthanol. De préférence, on utilise un aminoalcool tel que le N, N diméthylaminoéthanol. Comme (méth)acrylate d'alkyle léger (II), on peut utiliser le (méth)acrylate de méthyle, le (méth)acrylate d'éthyle, le (méth)acrylate d'isopropyle, de préférence le (méth)acrylate de méthyle ou le (méth)acrylate d'éthyle. De façon optionnelle, la composition comprend un ester (méth)acrylique (III) qui peut être choisi préférentiellement parmi les (méth)acrylates d'alkyle à chaîne linéaire ou ramifiée comportant de 4 à 8 atomes de carbone, tels que le (méth)acrylate de butyle, le (méth)acrylate de 2-éthyl hexyle ou les (méth)acrylates d'aminoalkyle tels que l'acrylate de diméthylaminoéthyle (ADAME), l'acrylate de diméthylaminopropyle, l'acrylate de diéthylaminoéthyle, l'acrylate de tertiobutylaminoéthyle, le méthacrylate de diméthylaminoéthyle (MADAME). De préférence on utilise l'acrylate de diméthylaminoéthyle (ADAME). Les teneurs respectives en alcool, en (méth)acrylate d'alkyle léger et en ester (méth)acrylique dépendent de la nature des produits engagés pour effectuer la mise en solution de l'oxyde de dialkyle étain. De préférence, la composition selon l'invention comprend en poids, le total faisant 100% : - de 50% à 70% d'un oxyde de dialkyl étain, de préférence de DBTO, - de 10% à 40% d'un alcool R1OH (I), - de 10% à 40% d'un (méth)acrylate d'alkyle léger (II) - de 0 à 40% d'un ester (méth)acrylique (III). Une composition préférée comprend en poids, le total faisant 100% : - de 55% à 65% de DBTO, - de 10% à 20% d'un alcool R1OH (I), - de 10% à 20% d'un (méth)acrylate d'alkyle léger (II), - de 0 à 20% d'un ester (méth)acrylique (III). L'alcool (I) est de préférence le N,N diméthylaminoéthanol, et l'ester (méth)acrylique (III), I'ADAME ou le MADAME. La composition selon l'invention est obtenue en chauffant, sous agitation, à une température comprise entre 80°C et 130°C et jusqu'à mise en solution, un mélange constitué d'oxyde de dialkyl étain, notamment de DBTO, d'un alcool R1OH (I), d'un (méth)acrylate d'alkyle léger (II) et aussi préférentiellement, pour accélérer la mise en solution, d'un ester (méth)acrylique (III). Plus précisément, la composition selon l'invention est préparée en introduisant le DBTO, ou son homologue, en une ou plusieurs fois et sous forte agitation, à température ambiante ou à chaud, sous pression atmosphérique ou sous légère dépression dans le mélange alcool R1OH/(méth)acrylate d'alkyle léger avec ou sans ester (méth)acrylique, puis en chauffant le mélange à une température comprise entre 80°C et 130°C jusqu'à l'obtention d'une solution limpide. Lorsque la mise en solution est effectuée, le chauffage peut être prolongé de quelques heures avant refroidissement à température ambiante. La solution obtenue est conservée à température ambiante, de préférence à l'abri de la lumière, sans donner lieu à de précipitation de solide. Il est préférable de protéger les dérivés méth)acryliques présents dans la composition selon l'invention contre la polymérisation à l'aide d'inhibiteurs de polymérisation dont l'action peut être favorisée à l'aide d'un bullage d'air dans le mélange, notamment d'air appauvri à 8% vol d'O2. Comme inhibiteurs de polymérisation, on peut utiliser de manière non limitative, l'hydroquinone, l'éther méthylique d'hydroquinone, le 2,6-diterbutyl 4-méthyl phénol (BHT), la phénothiazine, le 2,2,6,6-tétraméthyl-1-piperidinyloxy (TEMPO) ou ses dérivés, la paraphénylène diamine, seuls ou en mélange, à raison de 100 à 5000 ppm, de préférence de 500 à 3000 ppm pour chaque inhibiteur introduit dans le mélange. La composition selon l'invention est avantageusement utilisée comme composition catalytique pour la synthèse d'esters (méth)acryliques par transestérification d'un (méth)acrylate d'alkyle léger avec un alcool. Le choix des produits utilisés pour effectuer la mise en solution du DBTO sera de préférence adapté à la nature de l'ester (méth)acrylique qui sera synthétisé en utilisant cette solution comme catalyseur. Ainsi, il est préférable d'utiliser l'alcool qui sera mis en oeuvre pour la transestérification. Par exemple, lorsqu'on prépare une solution de DBTO pour catalyser la synthèse de I'ADAME à partir d'acrylate de méthyle (AM) ou d'acrylate d'éthyle (AE) et de N,N diméthylaminoéthyle, on utilisera le N,N diméthylaminoéthanol en guise d'alcool R1OH (I). De même, on utilisera préférentiellement pour (II) et (III), respectivement le (méth)acrylate d'alkyle léger qui sera mis en oeuvre pour la synthèse de l'ester (méth)acrylique par transestérification, et l'ester ainsi produit. Dans le cas précédent, on utilisera pour (II) l'acrylate de méthyle ou l'acrylate d'éthyle, et pour (III) l'acrylate de N ,N diméthylaminoéthyle (ADAME). C'est ainsi qu'il a pu être préparé des solutions à 60 û 70% en poids de DBTO en chauffant du DBTO dans un mélange de N,N diméthylaminoéthanol, d'acrylate de méthyle et d'acrylate de N,N diméthylaminoéthyle, lesdites solutions étant ensuite utilisées directement pour fabriquer l'ADAME dans un procédé en continu. Dans le cas où la solution de DBTO servira à catalyser la synthèse de l'acrylate de butyle par transestérification entre l'AE et le butanol, on choisira respectivement, pour (I) le butanol, pour (II) l'acrylate d'éthyle, pour (III) l'acrylate de butyle. La présente invention a aussi pour objet un procédé de synthèse d'esters (méth)acryliques de formule (III) : R OR]. O dans laquelle R est un atome d'hydrogène ou un groupement méthyle, et RI est un radical alkyle linéaire ou ramifié, ou un radical aliphatique cyclique, aryle, alkyle-aryle ou aryle-alkyle, comportant de 4 à 40 atomes de carbone, ou un radical alkyle linéaire ou ramifié contenant au moins un hétéroatome et de 3 à 40 atomes de carbone, par réaction de transestérification d'un (méth)acrylate d'alkyle léger de formule (II) : R OR2 O dans laquelle R a la signification précitée et R2 une chaîne alkyle linéaire ou ramifiée ayant de 1 à 4 atomes de carbone avec un alcool de formule (I) : RI-OH dans laquelle RI a la signification précitée, en présence d'un catalyseur de transestérification, caractérisé en ce que le catalyseur est une composition telle que décrite précédemment. De préférence, la composition catalytique est à base de DBTO. La quantité de composition catalytique à utiliser est calculée à partir du nombre de moles de DBTO à mettre en oeuvre par mole d'alcool R1OH mis en oeuvre dans la réaction de transestérification. La quantité molaire de DBTO est comprise entre 0,001 et 0,02 mole/ mole d'alcool R1OH mis en oeuvre dans la réaction de transestérification, de préférence entre 0,005 et 0,015 mole/ mole d'alcool R1OH. Le procédé selon l'invention est utilisé notamment pour préparer l'acrylate de diméthylaminoéthyle (ADAME), l'acrylate de diméthylaminopropyle, l'acrylate de diéthylaminoéthyle, l'acrylate de tertiobutylaminoéthyle, le méthacrylate de diméthylaminoéthyle (MADAME), de préférence l'ADAME. De préférence, le (méth)acrylate d'alkyle léger (II) est l'acrylate de méthyle ou l'acrylate d'éthyle. Au cours de la synthèse est généré du méthanol ou de l'éthanol, qui est éliminé sous forme d'un azéotrope avec l'acrylate de méthyle ou l'acrylate d'éthyle (II) respectivement. Dans le procédé selon l'invention, on choisit de préférence un rapport molaire (méth)acrylate de méthyle ou d'éthyle (II) sur alcool (I) compris entre 2 et 5, de préférence entre 2 et 4. La température de réaction est généralement comprise entre 80°C et 130°C et la pression est généralement maintenue entre 2 kPa et la pression atmosphérique. De préférence, la température de réaction est comprise entre 90°C et 110°C et la pression est de l'ordre de 50 kPa à la pression atmosphérique. La réaction est généralement effectuée en présence d'au moins un inhibiteur de polymérisation. Comme inhibiteur de polymérisation, on utilise la phénothiazine, l'hydroquinone, l'éther monométhylique d'hydroquinone, le diterbutyl para-crésol (BHT), la paraphénylène diamine, le TEMPO (2,2,6,6-tétraméthyl-1-piperidinyloxy), le di-tertiobutylcatéchol, ou les dérivés du TEMPO, seuls ou en mélange, à raison de 100 à 5000 ppm par rapport à la charge initiale, de préférence entre 500 et 3000 ppm. Lorsqu'on opère en continu, les réactifs (I) et (II) contenant éventuellement les inhibiteurs de polymérisation sont introduits en continu, en mélange ou séparément à l'aide de pompe(s). La composition catalytique est introduite séparément à l'aide d'une pompe, à température ambiante ou à chaud à une température comprise entre la tempéraure ambiante et 80°C. La réaction peut être effectuée dans un réacteur agité mécaniquement ou par circulation forcée. Le mélange réactionnel est chauffé à l'aide d'une double enveloppe ou par circulation forcée au travers d'un échangeur extérieur. Le réacteur est surmonté d'une colonne à distiller équipée d'un condenseur de tête, d'une tête de reflux, d'un séparateur à vide avec recette et piège. Le procédé selon l'invention est particulièrement avantageux puisqu'il n'y a pas formation de précipité solide susceptible de boucher les conduites au cours de la réaction, et conduit à des sélectivités améliorées par rapport à celles obtenues avec du DBTO solide. Les exemples suivants illustrent la présente invention sans toutefois en limiter la portée, Les pourcentages sont exprimés en pourcentages en poids. 15 EXEMPLES Les abréviations suivantes sont utilisées : AM : acrylate de méthyle AE : acrylate d'éthyle 20 ABU : acrylate de butyle MAM : méthacrylate de méthyle AOH : N,N diméthylaminoéthanol ADAME : acrylate de N,N diméthylaminoéthyle MADAME : méthacrylate de N,N diméthylaminoéthyle 25 PTZ : phénothiazine EMHQ : éther méthylique d'hydroquinone BHT : 2,6-diterbutyl 4-méthyl phénol Exemple 1 30 Dans un réacteur en verre agité mécaniquement et équipé d'une double enveloppe, on charge : - 125g de N,N diméthylaminoéthanol (AOH) - 145g d'acrylate de méthyle (AM) - 125g d'acrylate de N,N diméthylaminoéthyle (ADAME) - 600g de DBTO - 3g dePTZ - 2g de EMHQ Le mélange est ensuite chauffé sous agitation par circulation d'huile thermostatée à 110°C dans la double enveloppe. Après 1h30, le milieu est parfaitement limpide et homogène. On laisse 30 min de plus sous agitation. puis on refroidit la solution. Celle-ci est conservée à température ambiante à l'abri de la lumière avant utilisation comme catalyseur. Il n'y a pas de précipitation de solide. Cette solution a pu être utilisée pendant plusieurs semaines sans observer de phénomène de désactivation. Exemple 2 On prépare dans les mêmes conditions que celles de l'exemple 1 une solution comprenant : - 125g de N,N diméthylaminoéthanol (AOH) - 145g de méthacrylate de méthyle (MAM) - 125g de méthacrylate de N,N diméthylaminoéthyle (MADAME) - 600g de DBTO - 3g de PTZ - 2g de EMHQ Exemple 3 On prépare dans les mêmes conditions que celles de l'exemple 1 une solution comprenant : - 125g de n-butanol - 145g d'acrylate d'éthyle (AE) - 125g d'acrylate de butyle (ABU) - 600g de DBTO - 3g de PTZ - 2g de EMHQ Exemple 4 L'exemple 1 est repris avec : - 125g de N,N diméthylaminoéthanol (AOH) - 125g d'acrylate de méthyle (AM) - 280g de DBTO - 1,6 g de PTZ - 1,1 g de EMHQ Le mélange est chauffé pendant 4h à 100°C jusqu'à obtention d'une solution limpide. On laisse 30 min de plus sous agitation. puis on refroidit la solution. Celle-ci est conservée à température ambiante à l'abri de la lumière. Exemple 5 : Synthèse ADAME à partir d'AM La solution catalytique de l'exemple 1 est utilisée pour préparer de l'ADAME par transestérification entre l'AM et AOH. La réaction est effectuée dans un réacteur en verre agité, chauffé par circulation d'huile thermostatée dans une double enveloppe, surmonté d'une colonne à distiller munie d'un condenseur, avec tête de reflux, séparateur à vide, recette et piège. Le réacteur est chargé avec de l'AM (432,7g), de l'AOH (279,9g), les inhibiteurs de polymérisation (PTZ 4000 ppm û BHT 2000 ppm) et la solution catalytique préparée à l'exemple 1 (13,05g, soit 0,01 mole DBTO/mole AOH mis en oeuvre pour la réaction). Rapport molaire AM / AOH : 1,6 / 1 Le méthanol formé est distillé sous forme d'un azéotrope AM/méthanol au fur et à mesure de sa formation afin de déplacer l'équilibre réactionnel. La réaction est effectuée en ajustant la pression afin de ne pas dépasser 110°C dans le réacteur. Le brut est ensuite distillé sous une pression de 13 kPa à 8 kPa. Quatre opérations successsives sont effectuées en chargeant l'AM et l'AOH sur le résidu de distillation contenant les inhibiteurs et le catalyseur. OP n°1 OP n°2 OP n°3 OP n°4 Conversion 84,5 90 88,2 86,6 AOH, Durée de 3 3,5 4 4 réaction, h Exemple 6 : Synthèse ABU à partir d'AE On utilise l'appareillage décrit à l'exemple 5. Le réacteur est chargé avec de l'AE (494,2g), du butanol (228,6g), les inhibiteurs (PTZ 4000 ppm ù BHT 2000 ppm) et la solution catalytique de l'exemple 3 (12,8g, soit 0,01 mole DBTO/mole butanol mis en oeuvre pour la réaction). Rapport molaire AE / butanol : 1,6 / 1 L'éthanol formé est distillé sous forme d'un azéotrope AE/éthanol au fur et à mesure de sa formation afin de déplacer l'équilibre réactionnel. La réaction est effectuée en ajustant la pression afin de ne pas dépasser 110°C dans le réacteur. Le brut est ensuite distillé sous une pression de 13 kPa à 8 kPa. Durée de réaction : 4h30 Conversion du butanol : 99,3 0/0 Sélectivité en ABU : 99,5 0/0 Exemple 7 : Synthèse MADAME à partir de MAM On utilise l'appareillage décrit à l'exemple 5. Le réacteur est chargé avec du MAM (581,2g), de l'AOH (258,6g), les inhibiteurs (PTZ 4000 ppm ù BHT 2000 ppm) et la solution catalytique de l'exemple 2 (12,1g, soit 0,01 mole DBTO/mole AOH). Rapport molaire MAM / AOH : 1,6 / 1 Le méthanol formé est distillé sous forme d'un azéotrope MAM/méthanol au fur et à mesure de sa formation afin de déplacer l'équilibre réactionnel. La réaction est effectuée en ajustant la pression afin de ne pas dépasser 110°C dans le réacteur. Le brut est ensuite distillé sous une pression de13 kPa à 8 kPa. Durée de réaction : 5h30 Conversion de AOH : 99,7 0/0 Sélectivité en MADAME : 95,5 0/0 Exemple 8 : Synthèse ADAME ex AM en continu L'appareillage est similaire à celui utilisé pour les essais 5 à 7. Le mélange de réactifs (AM, AOH, inhibiteurs) est introduit en continu dans le réacteur à l'aide d'une pompe à un débit de 156,7 g/h. La solution catalytique de l'exemple 1 est introduite par pompe à un débit de 3,1 g/h. Le méthanol formé est distillé sous forme d'un azéotrope AM/méthanol au fur et à mesure de sa formation afin de déplacer l'équilibre réactionnel. Rapport molaire AM / AOH : 1,4 / 1 Catalyseur : 0,01 mole DBTO / mole AOH Temps de passage dans le réacteur : 6h Inhibiteurs : PTZ 3000 ppm / BHT 1000 ppm T° : 95°C Durée de l'essai : 72h Le brut réactionnel est ensuite distillé. Le résidu contenant le catalyseur est recyclé en continu à l'essai suivant. Les fractions légères de distillation sont recyclées à l'essai suivant avec un apport d'AM et d'AOH frais. 90% du résidu contenant le catalyseur est recyclé avec un appoint de solution 25 catalytique fraîche. Trois essais ont été réalisés dans ces conditions : Essai 1 Essai 2 Essai 3 Durée de l'essai, h 72 47 24 Conversion de AOH, % 68,6 70,2 72,5 Composition du brut en 0/0 0,3 0,3 0,2 sortie du réacteur, 13,7 12,0 11,2 MeOH 18,2 15,1 14,3 AM 60,8 60,5 60,2 AOH ADAME Exemple 9 (comparatif) On reproduit la synthèse de l'exemple 5 en utilisant du DBTO solide. Le rapport 5 molaire DBTO/AOH est égal à 0,01 dans les 2 exemples. Exemple 9 Exemple 5 (OP n°1) DBTO solide DBTO en solution à 60% 7,7g pour 279,9 g AOH 12,8g de solution soit 7,7 g de DBTO pour 279,9 g AOH Durée de réaction, h 4 3 Conversion AOH, % 83,2 84,5 Sélectivité ADAME, % 92,7 94,9 REVENDICATIONS1. Composition comprenant en poids, le total faisant 100% : - de 5% à 75% d'un oxyde de dialkyl étain, la chaîne alkyle linéaire ou ramifiée, 5 ayant de 1 à 8 atomes de carbone, - de 10% à 80% d'un alcool R1OH (I), RI pouvant être un radical alkyle linéaire ou ramifié, ou un radical aliphatique cyclique, aryle, alkyle-aryle ou aryle-alkyle, comportant de 4 à 40 atomes de carbone, ou un radical alkyle linéaire ou ramifié contenant au moins un hétéroatome et de 3 à 40 atomes de carbone, 10 - de 10% à 80% d'un (méth)acrylate d'alkyle léger (II), la chaîne alkyle linéaire ou ramifiée ayant de 1 à 4 atomes de carbone, - de 0 à 80% d'un ester (méth)acrylique (III) comprenant un radical pouvant être un radical alkyle linéaire ou ramifié, ou un radical aliphatique cyclique, aryle, alkyle-aryle ou aryle-alkyle, comportant de 4 à 40 atomes de carbone, ou un 15 radical alkyle linéaire ou ramifié contenant au moins un hétéroatome et de 3 à 40 atomes de carbone. 2. Composition selon la revendication 1 comprenant : - de 50% à 70% d'un oxyde de dialkyl étain, 20 - de 10% à 40% d'un alcool R1OH (I), - de 10% à 40% d'un (méth)acrylate d'alkyle léger (II) - de 0 à 40% d'un ester (méth)acrylique (III). 3. Composition selon la revendication 1 ou 2 caractérisée en ce que 25 l'oxyde de dialkyl étain est l'oxyde de dibutyl étain (DBTO). 4. Composition selon l'une quelconque des revendications précédentes caractérisée en ce que l'alcool (I) est le butanol, le 2-éthyl hexanol, le décanol, ou un aminoalcool tel que le N, N diméthylaminoéthanol, le N, N 30 diméthylaminopropanol, le N, N diéthylaminoéthanol ou le tertiobutylam inoéthanol . 5. Composition selon l'une quelconque des revendications précédentes caractérisée en ce que le (méth)acrylate d'alkyle léger (II) est le (méth)acrylate de méthyle ou le (méth)acrylate d'éthyle. 6. Composition selon l'une quelconque des revendications précédentes caractérisée en ce que l'ester (méth)acrylique (III) est un méth)acrylate d'alkyle à chaîne linéaire ou ramifiée comportant de 4 à 8 atomes de carbone, tel que le (méth)acrylate de butyle, le (méth)acrylate de 2-éthyl hexyle ou un (méth)acrylate d'aminoalkyle tel que l'acrylate de diméthylaminoéthyle (ADAME), l'acrylate de diméthylaminopropyle, l'acrylate de diéthylaminoéthyle, l'acrylate de tertiobutylaminoéthyle, le méthacrylate de diméthylaminoéthyle (MADAME). 7. Utilisation de la composition selon l'une quelconque des revendications précédentes comme catalyseur de transestérification pour la synthèse d'esters (méth)acryliques par transestérification d'un (méth)acrylate d'alkyle léger avec un alcool. 8. Utilisation selon la revendication 7 caractérisée en ce que les composés (I) et (II) présents dans la composition sont respectivement l'alcool et le (méth)acrylate d'alkyle léger mis en oeuvre dans la réaction de transestérification, et le composé (III) est l'ester (méth)acrylique produit par cette réaction. 9. Utilisation d'une composition comprenant en poids, le total faisant 100% : - de 55% à 65% de DBTO, - de 10% à 20% de N,N diméthylaminoéthanol - de 10% à 20% de (méth)acrylate de méthyle ou de (méth)acrylate d'éthyle 30 - de 0 à 20% de (méth)acrylate de diméthylaminoéthyle comme catalyseur de transestérification pour la synthèse de (méth)acrylate de diméthyaminoéthyle à partir de N,N diméthylaminoéthanol et de (méth)acrylate de méthyle ou de (méth)acrylate d'éthyle. 10. Procédé de synthèse d'esters (méth)acryliques de formule (III) : R OR]. O dans laquelle R est un atome d'hydrogène ou un groupement méthyle, et RI est un radical alkyle linéaire ou ramifié, ou un radical aliphatique cyclique, aryle, alkyle-aryle ou aryle-alkyle, comportant de 4 à 40 atomes de carbone, ou un radical alkyle linéaire ou ramifié contenant au moins un hétéroatome et de 3 à 40 atomes de carbone, par réaction de transestérification d'un (méth)acrylate d'alkyle léger de formule (II) : R OR2 O dans laquelle R a la signification précitée et R2 une chaîne alkyle linéaire ou ramifiée ayant de 1 à 4 atomes de carbone avec un alcool de formule (I) : RI-OH dans laquelle RI a la signification précitée, en présence d'un catalyseur de transestérification, caractérisé en ce que le catalyseur est une composition selon l'une quelconque des revendications 1 à 6. 11. Procédé selon la revendication 10 caractérisé en ce que que les composés (I) et (II) présents dans la composition sont respectivement l'alcool et le (méth)acrylate d'alkyle léger mis en oeuvre dans la réaction detransestérification, et le composé (III) est l'ester (méth)acrylique produit par cette réaction.