Brevet FR2946251A1 — publié le 20101210

La présente invention a pour objet une composition cosmétique ou dermatologique contenant un dérivé d'acide salicylique et de la carnosine. L'acide n-octanoyl-5-salicylique est connu du document EP-A-378936 comme actif antivieillissement de la peau . Ce composé est généralement incorporé dans la phase huileuse, généralement par chauffage de la phase grasse à une température comprise entre 60 °C et 80 °C. Or il est souhaitable pour réduire les coûts des procédés de fabrication industrielle de pouvoir disposer de solutions techniques permetant de s'affranchir d'étape de chauffage pour introduite ledit acide. Une alternative est de solubiliser préalablement ledit actif à l'aide d'un solubilisant comme décrit dans la demande FR-A-2826273 mais cette solubilisation constitue une étape supplémentaire dans le procédé de fabrication industrielle. Certains solvant comme l'octyldodécanol nécessitent encore de chauffer prélablement le mélange solvant + acide pour parvenir à solubiliser ledit acide, élevant ainsi les ccoûts de fabrication industrielle. Par ailleurs, l'acide n-octanoyl-5-salicylique est difficile à formuler dans une phase aqueuse en raison de sa mauvaise solubilité dans l'eau. Or certaines compositions cosmétiques contiennent de l'eau pour éviter notamment un effet gras lors de l'application sur la peau ou pour pouvoir formuler des ingrédients cosmétiques hydrophiles. Pour introduire l'acide n-octanoyl-5-salicylique dans l'eau, il est possible d'utiliser un solvant organique comme l'éthanol mais ce dernier doit être pré-sent à un taux élevé, notamment de l'ordre 5 % en poids, par rapport au poids total de la composition. Pour des raisons de tolérance cutanée, il est parfois souhaitable de pouvoir s'affranchir d'utiliser de l'éthanol ou de réduire sa teneur à moins de 1 % en poids. Il est important de bien solubiliser l'acide n-octanoyl-5-salicylique pour éviter sa recristallisation lors du stockage de la composition le contenant, notamment après 2 mois à température ambiante ou à 45 °C. En effet, la recristallisation de cet acide engendre une mauvaise stabilité de la formule et cette dernière devient non homogène et perd ainsi ses performances cosmétiques sensorielles et d'activité. Il existe donc un besoin de disposer d'une composition aqueuse de dérivés d'acide salicylique du type acide n-octanoyl-5-salicylique pouvant être mise en oeuvre facilement à la température ambiante et pouvant être introduite dans les compositions cosmétiques sans engendrer une instabilité des compositions (pas de recristallisation du dérivés acide après 2 mois de stiockage à 25 °C et à 45 °C). Le demandeur a découvert que la carnosine permettait de solubiliser dans l'eau à froid l'acide n-octanoyl-5-salicylique, et ainsi d'obtenir une phase aqueuse limpide et non trouble, satisfaisante pour être utilisée dans des compositions cosmétiques et dermatologiquessans rencontrer de problème de stabilité. De façon plus précise, l'invention a pour objet une composition, notamment cosmétique ou dermatologique, comprenant dans un milieu aqueux physiologique-ment acceptable, un composé d'acide salicylique de formule (I) tel que décrit ci- après, et de la carnosine. L'invention a encore pour objet un procédé de traitement cosmétique non thérapeutique de traitement de la peau comprenant l'application sur la peau d'une composition telle que décrite précédemment. Le procédé de traitement cosméti- que est en particulier un procédé pour estomper les rides de la peau. Le procédé peut être un procédé cosmétique de soin ou de maquillage de la peau. Le composé d'acide salicylique présent dans la composition selon l'invention est choisi parmi les composés de formule (I) suivante : %0H dans laquelle : - le radical R désigne une chaîne aliphatique saturée, linéaire, ramifiée ou cyclique contenant de 3 à 11 atomes de carbone ; 20 une chaîne insaturée contenant de 3 à 17 atomes de carbone et comprenant une ou plusieurs doubles liaisons conjuguées ou non ; - le radical R' est un groupe hydroxyle ; - ainsi que leurs sels, notamment obtenus par salification par une base minérale 25 ou organique. Les composés de formule (I) plus particulièrement préférés sont ceux dans les-quels le radical R est un groupement alkyle en C3-C11. 30 Parmi les composés de formule (I) particulièrement préférés, on peut citer : l'acide n-octanoyl-5-salicylique (ou acide capryloyl salicylique) ; l'acide n-décanoyl - 5-salicylique ; l'acide n-dodécanoyl-5-salicylique ; l'acide n-heptyloxy-5-salicylique et leurs sels correspondants. On utilise plus particulièrement l'acide n-octanoyl-5-salicylique. 35 Les sels des composés de formule (I) peuvent être obtenus par salification par une base minérale ou organique. A titre d'exemple de base minérale, on peut ci-ter les hydroxydes de métal alcalin ou alcalino-terreux comme l'hydroxyde de sodium, l'hydroxyde de potassium ou l'ammoniaque. (I) 40 Parmi les bases organiques, on peut citer les amines et les alcanolamines. Les sels quaternaires comme ceux décrits dans le brevet FR 2 607 498 sont particulièrement intéressants. Les composés de formule (I) utilisables selon l'invention sont décrits dans les brevets US 6,159,479 et US 5,558,871, FR 2,581,542, FR 2 607 498, US4,767,750, EP 378,936, US 5,267,407, US 5,667,789, US 5,580,549, EP-A-570,230. Le composé d'acide salicylique de formule (I) peut être présent dans la composi- tion selon l'invention en une teneur allant de 0,01 % à 5 % en poids, par rapport au poids total de la composition, de préférence allant de 0,05 % à 5 % en poids, préférentiellement allant de 0,01 % à 3 % en poids, et plus préférentiellement allant de 0,05 % à 1 % en poids. La carnosine présente dans la composition selon l'invention est de façon connue un dipeptide formé entre l'histidine et la bêta-alanine. On peut par exemple utiliser celle vendue sous la dénomination commerciale �DRAGOSINE �� par la société Symrise. La carnosine peut être présente dans la composition selon l'invention en une teneur allant de 0,2 % à 10 % en poids, par rapport au poids total de la composition, et de préférence allant de 0,5 % à 5 % en poids, et préférentiellement allant de 0,5 à 2 % en poids. Avantageusement, le composé d'acide salicylique de formule (I) et la carnosine sont présents dans la composition selon l'invention selon un rapport pondéral carnosine /composé (I) allant de 8 à 12, de préférence allant de 9 à 11, et préférentiellement allant de 9,5 à 10,5. Dans la composition selon l'invention, le composé (I) et la carnosine sont présent dans le milieu aqueux de la composition. Dans la composition selon l'invention, l'eau peut être présente en une teneur allant de 10 % à 95 % en poids, par rapport au poids total de la composition, et de préfé-35 rence allant de 20 % à 95 % en poids. Les compositions utilisées selon l'invention contiennent un milieu physiologique-ment acceptable, c'est-à-dire compatible avec les tissus cutanés tels que la peau et le cuir chevelu. Ce milieu physiologiquement acceptable peut être plus particu- 40 fièrement constitué d'eau et éventuellement d'un solvant organique physiologiquement acceptable choisi par exemple parmi les alcools inférieurs comportant de 1 à 8 atomes de carbone et en particulier de 1 à 6 atomes de carbone, comme l'éthanol, l'isopropanol, le propanol, le butanol ; les polyéthylène glycols ayant de 6 à 80 unités oxyde d'éthylène et les polyols comme le propylène glycol, l'isoprène glycol, le butylène glycol, la glycérine et le sorbitol. Les compositions selon l'invention peuvent se présenter sous toutes les formes galéniques classiquement utilisées pour une application topique et notamment sous forme de solutions aqueuses, hydroalcooliques, d'émulsions huile-dans-eau (H/E) ou eau-dans-huile (E/H) ou multiple (triple : E/H/E ou H/E/H), de gels aqueux, ou de dispersions d'une phase grasse dans une phase aqueuse à l'aide de sphérules, ces sphérules pouvant être des nanoparticules polymériques telles que les nanosphères et les nanocapsules ou des vésicules lipidiques de type ionique et/ou non ionique (liposomes, niosomes, oléosomes). Ces compositions sont préparées selon les méthodes usuelles. En outre, les compositions utilisées selon l'invention peuvent être plus ou moins fluides et avoir l'aspect d'une crème blanche ou colorée, d'une pommade, d'un lait, d'une lotion, d'un sérum, d'une pâte ou d'une mousse. Elles peuvent être éventuellement appliquées sur la peau sous forme d'aérosol. Elles peuvent aussi se présenter sous forme solide, et par exemple sous forme de stick. Quand la composition utilisée selon l'invention comporte une phase huileuse, celle-ci contient de préférence au moins une huile. Elle peut contenir en outre d'autres corps gras. Comme huiles utilisables dans la composition de l'invention, on peut citer par 25 exemple : - les huiles hydrocarbonées d'origine animale, telles que le perhydrosqualène ; - les huiles hydrocarbonées d'origine végétale, telles que les triglycérides liquides d'acides gras comportant de 4 à 10 atomes de carbone comme les triglycérides des acides heptanoïque ou octanoïque ou encore, par exemple les huiles de tour- 30 nesol, de maïs, de soja, de courge, de pépins de raisin, de sésame, de noisette, d'abricot, de macadamia, d'arara, de ricin, d'avocat, les triglycérides des acides caprylique/caprique comme ceux vendus par la société Stearineries Dubois ou ceux vendus sous les dénominations � Miglyol 810 �, � 812 � et � 818 � par la société Dynamit Nobel, l'huile de jojoba, l'huile de beurre de karité; 35 - les esters et les éthers de synthèse, notamment d'acides gras, comme les huiles de formules R1COOR2 et R1 OR2 dans laquelle R1 représente le reste d'un acide gras comportant de 8 à 29 atomes de carbone, et R2 représente une chaîne hydrocarbonée, ramifiée ou non, contenant de 3 à 30 atomes de carbone, comme par exemple l'huile de Purcellin, l'isononanoate d'isononyle, le myristate 40 d'isopropyle, le palmitate d'éthyl-2-hexyle, le stéarate d'octyl-2-dodécyle, l'érucate d'octyl-2-dodécyle, l'isostéarate d'isostéaryle ; les esters hydroxylés comme l'isostéaryl lactate, l'octylhydroxystéarate, l'hydroxystéarate d'octyldodécyle, le diisostéaryl-malate, le citrate de triisocétyle ; les heptanoates, octanoates, décanoa- tes d'alcools gras ; les esters de polyol, comme le dioctanoate de propylène glycol, le diheptanoate de néopentylglycol et le diisononanoate de diéthylèneglycol ; et les esters du pentaérythritol comme le tétraisostéarate de pentaérythrityle ; - les hydrocarbures linéaires ou ramifiés, d'origine minérale ou synthétique, tels que les huiles de paraffine, volatiles ou non, et leurs dérivés, la vaseline, les polydécènes, le polyisobutène hydrogéné tel que l'huile de parléam ; - les alcools gras ayant de 8 à 26 atomes de carbone, comme l'alcool cétylique, l'alcool stéarylique et leur mélange (alcool cétylstéarylique), l'octyldodécanol, le 2-butyloctanol, le 2-hexyldécanol, le 2-undécylpentadécanol, l'alcool oléique ou l'alcool linoléique ; - les huiles fluorées partiellement hydrocarbonées et/ou siliconées comme celles décrites dans le document JP-A-2-295912 ; - les huiles de silicone comme les polyméthylsiloxanes (PDMS) volatiles ou non à chaîne siliconée linéaire ou cyclique, liquides ou pâteux à température ambiante, notamment les cyclopolydiméthylsiloxanes (cyclométhicones) telles que la cyclohexasiloxane ; les polydiméthylsiloxanes comportant des groupements alkyle, alcoxy ou phényle, pendant ou en bout de chaîne siliconée, groupements ayant de 2 à 24 atomes de carbone ; les silicones phénylées comme les phényltriméthicones, les phényldiméthicones, les phényltriméthylsiloxydiphényl-siloxanes, les diphényl- diméthicones, les diphénylméthyldiphényl trisiloxanes, les 2-phényléthyltriméthylsiloxysilicates, et les polyméthylphénylsiloxanes ; - leurs mélanges. On entend par � huile hydrocarbonée � dans la liste des huiles citées ci-dessus, toute huile comportant majoritairement des atomes de carbone et d'hydrogène, et éventuellement des groupements ester, éther, fluoré, acide carboxylique et/ou al-cool. Les autres corps gras pouvant être présents dans la phase huileuse sont par exemple les acides gras comportant de 8 à 30 atomes de carbone, comme l'acide stéarique, l'acide laurique, l'acide palmitique et l'acide oléique ; les cires comme la lanoline, la cire d'abeille, la cire de Carnauba ou de Candellila, les cires de paraffine, de lignite ou les cires microcristallines, la cérésine ou l'ozokérite, les cires synthétiques comme les cires de polyéthylène, les cires de Fischer-Tropsch ; les résines de silicone telles que la trifluorométhyl-Cl -4-alkyldimethicone et la trifluoropropyldimethicone ; et les élastomères de silicone comme les produits commercialisés sous les dénominations � KSG � par la société Shin-Etsu, sous les dénominations � Trefil �, � BY29 � ou � EPSX � par la société Dow Corning ou sous les dénominations � Gransil � par la société Grant Industries. Ces corps gras peuvent être choisis de manière variée par l'homme du métier afin de préparer une composition ayant les propriétés, par exemple de consistance ou de texture, souhaitées. Selon un mode particulier de réalisation de l'invention, la composition selon l'invention est une émulsion eau-dans-huile (E/H) ou huile-dans-eau (H/E). La proportion de la phase huileuse de l'émulsion peut aller de 5 à 80 % en poids, et de préférence de 5 à 50 % en poids par rapport au poids total de la composition. Les émulsions contiennent généralement au moins un émulsionnant choisi parmi les émulsionnants amphotères, anioniques, cationiques ou non ioniques, utilisés seuls ou en mélange, et éventuellement un co-émulsionnant. Les émulsionnants sont choisis de manière appropriée suivant l'émulsion à obtenir (E/H ou H/E). L'émulsionnant et le co-émulsionnant sont généralement présents dans la composition, en une proportion allant de 0,3 à 30 % en poids, et de préférence de 0,5 à 20 % en poids par rapport au poids total de la composition. Pour les émulsions E/H, on peut citer par exemple comme émulsionnants les dimethicone copolyols tels que le mélange de cyclomethicone et de dimethicone copolyol, vendu sous la dénomination � DC 5225 C � par la société Dow Corning, et les alkyl-dimethicone copolyols tels que le Laurylmethicone copolyol vendu sous la dénomination � Dow Corning 5200 Formulation Aid � par la société Dow Corning et le Cetyl dimethicone copolyol vendu sous la dénomination � Abil EM 90�� par la société Goldschmidt. On peut aussi utiliser comme tensioactif d'émulsions E/H, un organopolysiloxane solide élastomère réticulé comportant au moins un groupement oxyalkyléné, tel que ceux obtenus selon le mode opératoire des exemples 3, 4 et 8 du document US-A-5,412,004 et des exemples du docu- ment US-A-5,811,487, notamment le produit de l'exemple 3 (exemple de synthèse) du brevet US-A-5,412,004. et tel que celui commercialisé sous la référence KSG 21 par la société Shin Etsu. Pour les émulsions H/E, on peut citer par exemple comme émulsionnants, les émulsionnants non ioniques tels que les esters d'acides gras et de glycérol oxyalkylénés (plus particulièrement polyoxyéthylénés) ; les esters d'acides gras et de sorbitan oxyalkylénés ; les esters d'acides gras oxyalkylénés (oxyéthylénés et/ou oxypropylénés) ; les éthers d'alcools gras oxyalkylénés (oxyéthylénés et/ou oxypropylénés) ; les esters de sucres comme le stéarate de sucrose ; et leurs mélan- ges tels que le mélange de stéarate de glycéryle et de stéarate de PEG-40. La composition peut être un gel aqueux , et notamment comprendre des gélifiants aqueux usuels. De façon connue, la composition cosmétique ou dermatologique de l'invention peut contenir également des adjuvants habituels dans le domaine cosmétique ou dermatologique tels que les gélifiants, les polymères filmogènes, les conservateurs, les parfums, les charges, les filtres UV, les bactéricides, les absorbeurs d'odeur, les matières colorantes, les extraits végétaux, les actifs cosmétiques et dermatologiques, et les sels. Les quantités de ces différents adjuvants sont celles classiquement utilisées dans le domaine considéré, et par exemple de 0,01 à 20 % du poids total de la composition. Ces adjuvants, selon leur nature, peuvent être introduits dans la phase grasse et/ou dans la phase aqueuse. L'invention est illustrée plus en détail dans l' exemple suivant. Exemple 1: On a préparé un sérum aqueux ayant la composition suivante (pourcentage pondéraux) : Phase A: 15 - eau 65,17 % - polyethyleneglycol (20 0E) (CARBOWAX SENTRY POLYETHYLENE GLYCOL 1000 NF,FCC GRADE de chez Dow Chemical) 3 0/0 - Diméthylsiloxane oxyéthyléné (16 OE) ° à extrémité méthoxy 20 (DOW CORNING 2501 COSMETIC WAX de chez Dow Corning) 2,5 0/0 - Glycérine 2,5 0/0 - Conservateurs 0,9 0/0 Phase B: 25 - Polymère carboxyvinylique (Synthalen K de chez 3V) 0,4 0/0 - Acide poly acrylamidométhyl propane sulfonique neutralisé partiellement à l'ammoniaque et hautement réticulé (Hostacerin AMPS de chez Clariant) 0,4 0/0 30 - Gomme de Xanthane 0,1 0/0 Phase C: - Eau 7 35 - Acide n-octanoyl-5-salicylique 0,1 0/0 - Carnosine (DRAGOSINE � de chez Symrise) 1 % Phase D: - Eau - Soude - Acide ascorbique 40 Phase E: - Copolymère styrene / acide maléique, sel de sodium à 40 % en poids dans l'eau (SMA1000HNa� commercialisé par la société CRAY VALLEY) 1,25 % -Eau 5% Les ingrédients de la phase A sont mélangés et chauffés à 75 °C. Puis on ajoute sous agitation les ingrédients de la phase B. La phase C est préalablement préparée par mélange à la température ambiante : l'acide n-octanoyl-5-salicylique est bien solubilé dans cette phase aqueuse par la carnosine. La phase C est ensuite introduite dans le mélange des phases A et B. Puis on ajoute successivement les phases D et E préalablement préparée à la température ambiante. On laisse refroidir la composition finale à la température ambiante. On a ainsi obtenu une composition sous forme de sérum qui peut être appliquée sur la peau du visage pour traiter les rides. 820 REVENDICATIONS1. Composition comprenant, dans un milieu aqueux physiologiquement acceptable, de la carnosine et un composé d'acide salicylique de formule (I) : %0H dans laquelle : - le radical R désigne une chaîne aliphatique saturée, linéaire, ramifiée ou cyclique contenant de 3 à 11 atomes de carbone ; 10 une chaîne insaturée contenant de 3 à 17 atomes de carbone et comprenant une ou plusieurs doubles liaisons conjuguées ou non ; - le radical R' est un groupe hydroxyle ; - ainsi que leurs sels. 2. Composition selon la revendication 1, caractérisée par le fait que le radical R dans la formule (1 °) est un groupement alkyle en C3-C11. 3. Composition selon l'une quelconque des revendications précédentes, caractéri-20 sée par le fait que le composé (I) est l'acide n-octanoyl-5-salicylique. 4. Composition selon l'une quelconque des revendications précédentes, caractérisée par le fait que le composé (I) est présent en une teneur allant de 0,01 % à 5 0/0 en poids, par rapport au poids total de la composition, de préférence allant de 0,05 25 % à 5 % en poids, préférentiellement allant de 0,01 % à 3 % en poids, et plus préférentiellement allant de 0,05 % à 1 % en poids. 5. Composition selon l'une quelconque des revendications précédentes, caractérisée par le fait que la carnosine est présente en une teneur allant de 0,2 % à 10 0/0 30 en poids, par rapport au poids total de la composition, et de préférence allant de 0,5 % à 5 % en poids, et préférentiellement allant de 0,5 à 2 % en poids. 6. Composition selon l'une quelconque des revendications précédentes, caractérisée par le fait que le composé (I) et la carnosine sont présents selon un rapport 35 pondéral carnosine / composé (I) allant de 8 à 12, de préférence allant de 9 à 11, et préférentiellement allant de 9,5 à 10,5. (I) 15 7. Composition selon l'une quelconque des revendications précédentes, caractérisée par le fait que l'eau est présente en une teneur allant de 10 % à 95 % en poids, par rapport au poids total de la composition, et de préférence allant de 20 0/0 à 95 % en poids. 8. Composition selon l'une quelconque des revendications précédentes, caractérisée par le fait qu'elle comprend un solvant organique physiologiquement acceptable choisi parmi l'éthanol, l'isopropanol, le propanol, le butanol, les polyéthylène glycols ayant de 6 à 80 unités oxyde d'éthylène le propylène glycol, l'isoprène gly- col, le butylène glycol, la glycérine, le sorbitol. 9. Composition selon l'une quelconque des revendications précédentes, caractérisée par le fait qu'elle comprend un adjuvant cosmétique ou dermatologique choisi parmi les huiles, les gélifiants, les polymères filmogènes, les conservateurs, les parfums, les charges, les filtres UV, les bactéricides, les absorbeurs d'odeur, les matières colorantes, les extraits végétaux, les actifs cosmétiques et dermatologiques, et les sels. 10. Procédé de traitement cosmétique non thérapeutique de traitement de la peau 20 comprenant l'application sur la peau d'une composition selon l'une quelconque des revendications précédentes.