Brevet FR2935700A1 — publié le 20100312

PROCEDE DE PREPARATION DE COMPOSES TRIFLUORES ET TETRAFLUORES DOMAINE DE L'INVENTION L'invention a pour objet un procédé de préparation de composés fluorés, à savoir le composé 2,3-dichloro-1,1,1-trifluoropropane (243db), à partir duquel peut être fabriqué le composé fluoré 2,3,3,3-tétrafluoro-1-propène (HFO 1234yf). ARRIERE-PLAN TECHNOLOGIQUE Les hydrofluorocarbones (HFC) et en particulier les hydrofluorooléfines, telles que le 2,3,3,3-tétrafluoro-1-propène (HFO 1234yf) sont des composés connus pour leurs propriétés de réfrigérants et fluides caloporteurs, extinctrices, propulseurs, agents moussants, agents gonflants, diélectriques gazeux, milieu de polymérisation ou monomère, fluides supports, agents pour abrasifs, agents de séchage et fluides pour unité de production d'énergie. A la différence des CFC et des HCFC, qui sont potentiellement dangereux pour la couche d'ozone, les HFOs ne contiennent pas de chlore et donc ne pose pas de problème pour la couche d'ozone. On connaît plusieurs procédés de fabrication du 30 1234yf. W02007/079431 décrit la préparation de 1234yf par un procédé comprenant les étapes de fluoration de 1233xf en 1,1,1,2-tétrafluoro-2-chloropropane (HFC244bb), suivi d'une étape de déhydrochloration. Le produit 1233xf est préparé 35 par trifluoration du précurseur chloré correspondant (CC12=CC1CH2C1). W02008/054781 décrit une préparation de 1234yf par réaction du 2,3-dichloro-1,1,1-trifluoropropane (243db) en R:\Erevets\27600\27633--080911-Texte dépôt.doc 9/11/2008 présence de HF, sur un catalyseur notamment Cr/Co 98/2. Les produits de la réaction comprennent du 1234yf et du 2-chloro-3,3,3-trifluoro-l-propène (1233xf), ce dernier produit étant majoritaire; les autres produits 1-chloro- 3,3,3-trifluoro-1-propène (1233zd) ainsi que 245cb et 1234ze se forment aussi. Une température plus élevée favorise la production de l'isomère 1233zd. Le produit de départ 2,3-dichloro-1,1,1-trifluoropropane (243db) est indiqué comme étant obtenu par chloration du trifluoro-1- propène (TFP), sans autre précision. W02008/040969 et W02008/075017 décrivent une préparation sensiblement similaire. Il est indiqué que la réaction procède par déhydrochloration du 243db en 1233 (tant xf que zd), suivi d'une réaction impliquant la formation de 1,1,1,2-tétrafluoro-2-chloropropane et la formation ultérieurement du 2,3,3,3-tétrafluoro-1-propène recherché par déhydrochloration. Le rapport HF:organiques est varié et il est indiqué que la réaction de déhydrochloration en 1233 (xf et zd) est favorisée par des ratios HF:organiques faibles tandis que la réaction de préparation du composé final recherché est favorisée par des ratios HF:organiques élevés. Le produit de départ 2,3-dichloro-1,1,1-trifluoropropane (243db) est indiqué comme étant obtenu par chloration du trifluoropropène ou du trifluoromethylpropène, sans autre précision. Dans ces documents, aucun détail n'est donné sur la préparation du produit de départ, le 243db. Si les réactions de chloration, et notamment de chloration d'oléfine, sont connues, il n'y a pas de description précise dans l'état de la technique d'une étape de chloration du TFP en 243db. W02005108334 décrit l'addition d'un composé X1X2 sur du trifluoropropène, avec X1 et X2 qui peuvent être indépendamment du chlore. Il est indiqué encore l'addition de C12 sur du TFP, comme première étape avant une réaction de fluoration. Cependant, les seuls exemples sur du TFP sont mis en oeuvre avec du brome et de l'iode, et en outre en présence de HF; le composé 2,3- R:\Brevets\27600\27633--080911-Texte dépôt.doc 9;'11/2008 dibromé ou 2,3-diiodé n'est ni isolé, ni préparé dans ce document. La réaction effective de chloration du TFP en 243db n'est donc pas décrite complètement dans la littérature. Il existe un besoin d'un procédé de préparation de 1234yf à partir d'un produit de départ qui soit aisément accessible, et qui conduise au produit recherché avec une sélectivité élevée, et avantageusement un rendement et/ou une conversion élevé. Il existe aussi un besoin d'un procédé de préparation de 243db, précurseur utile dans la préparation de 1234yf, à partir d'un produit de départ qui soit aisément accessible, et qui conduise au produit recherché avec une sélectivité élevée, et avantageusement un rendement et/ou une conversion élevée. RESUME DE L'INVENTION L'invention fournit donc un procédé de préparation de 2,3-dichloro-1,1,1-trifluoropropane par chloration de 3,3,3-trifluoropropène à une pression supérieure à 2 bar. Selon un mode de réalisation, la pression est comprise entre 4 et 50 bar, de préférence entre 5 et 20 bar, avantageusement sous pression autogène. Selon un mode de réalisation, ce procédé est mis en oeuvre en phase liquide. Selon un mode de réalisation, ce procédé est mis en oeuvre en l'absence de catalyseur ajouté. L'invention a encore pour objet un procédé de préparation de 2,3,3,3-tétrafluoro-1-propène comprenant les étapes suivantes: (i) chloration de 3,3,3-trifluoropropène en 2,3-dichloro-1,1,1-trifluoropropane par le procédé décrit ci-dessus de préparation du 243db; (ii) déhydrochloration du 2,3-dichloro-1,1,1-trifluoropropane obtenu à l'étape précédente en 2-chloro-3,3,3-trifluoro-1-propène; et (iii) fluoration du 2-chloro-3,3,3-trifluoro-1- propène obtenu à l'étape précédente en 2,3,3,3-tétrafluoro-1-propène. Selon un mode de réalisation, dans ce procédé, l'étape (iii) est une fluoration catalytique directe. R:\Brevets\27600\27633--08C911-Texte dépôt.doc 9/11/2008 Selon un mode de réalisation, dans ce procédé, l'étape (iii) comprend d'hydroflloration une première sous-étape (iiia) en 1,1,1,2-tétrafluoro-2-chloropropane et une seconde sous-étape (iiib) de déhydrochloration en 2,3,3,3-tétrafluoro-l-propène. Selon un mode de réalisation, dans ce procédé, les étapes (ii) et (iii) sont mises en oeuvre an phase gazeuse. Selon un mode de réalisation, dans ce procédé, l'étape (ii) est mise en oeuvre en présence d'hydrogène. Selon un mode de réalisation, dans les réactions de déhydrochloration sont mises en oeuvre en présence de HF selon un ratio HF:produit de départ compris entre 1:1 et 5:1. DESCRIPTION DETAILLEE DE MODES DE REALISATION L'invention utilise une étape de chloration de 3,3,3-, 3, 3- ce ce procédé, la ou trifluoropropène (1243zf) trifluoropropane (243db). Selon l'invention, cette oeuvre sous une pression en 2,3-dichloro-1,1,1- étape est notamment mise en supérieure à 2 bar. Avantageusement, la pression est comprise entre 4 et 50 bar, notamment entre 5 et 20 bar. Il est possible de travailler à la pression autogène (env. 6 bar), en présence ou en l'absence de gaz ballast conduisant à une pression plus importante dans le milieu. Ce gaz inerte peut être 25 notamment de l'hélium. Avantageusement, il n'y a pas de gaz ballast dans le système. La réaction est mise en oeuvre en phase gaz ou en phase liquide, de préférence en phase liquide. Les réactifs peuvent être gazeux, ou seulement l'un des deux. En 30 particulier, le TFP peut être sous forme gaz ou liquide, avantageusement sous forme liquide. Sous pression autogène (environ 6 bars); le TFP est liquide. Sans vouloir être liée par une théorie, la demanderesse pense que le TFP (liquide) joue un rôle alors de solvant. 35 Le produit de réaction est liquide (notamment à température ambiante). Le ratio molaire C12:TFP est compris entre 0,1:1 et 10:1, de préférence 0,2:1 à 5:1, avantageusement entre R:\Brevets\27600\27633--08091.1-Texte dépôt.doc 9/11/2008 0,5:1 et 1:1. L'intérêt d'opérer la réaction en quantité stoechiométrique est d'éviter de perdre le trifluoropropène en excès. Toutefois, compte tenu de l'exothermie de la réaction, il peut être utile de mettre en oeuvre la réaction avec un excès de TFP dans le réacteur, par exemple avec un ratio molaire C12/TFP de 0,5. Le trifluoropropène sera alors recyclé. La durée de réaction de la chloration est variable et peut être comprise entre 0,1 et 50 heures, de préférence entre 0,3 et 5 heures, avantageusement entre 0,5 et 3 heures. La température de réaction peut être très variable. Par exemple, elle peut être comprise entre 0°C, avantageusement 20°C (sensiblement température ambiante) et 15 200°C, de préférence entre 20°C et 150°C., avantageusement entre 40 et 100°C. La réaction est une réaction exothermique (la chaleur de réaction est estimée à 8H=-200kJ/mol). La température de réaction peut être contrôlée ou non. Si on souhaite 20 contrôler la température de réaction, on peut utiliser un réacteur avec système de régulation (par ex. double-enveloppe) et en réglant la température de consigne. Celle-ci peut varier par exemple entre 20 et 100°C, avantageusement entre 30 et 80°C. L'exothermicité de la 25 réaction conduit en général à une augmentation rapide de la température au début de la réaction, par exemple jusqu'à une température de 100°C, puis baisser ensuite jusqu'à la température de consigne du réacteur. L'utilisation de réacteur à double-enveloppe ou système équivalent est 30 classique et bien connue pour l'homme du métier. La réaction peut être mise en oeuvre en présence d'un catalyseur, par exemple à base de fer (sous forme métal ou FeC13). Avantageusement la réaction est mise en oeuvre en l'absence de catalyseur ajouté, ce qui simplifie la 35 réaction. Le produit de réaction peut être soumis à des étapes de séparation comme la distillation, le lavage, etc., de façon classique connue de l'homme du métier. R:\Brevets\27600\27633--080911-Texte dépôt.doc 9/11/2008 Selon un mode de réalisation, le produit brut est soumis à une filtration (après repos du produit brut de réaction). La filtration permet de récupérer un éventuel dépôt solide présent dans le milieu de réaction. Cette filtration est mise en oeuvre sur membrane, par exemple du type millipore�, avec une taille variable, par exemple entre 0,01 et 5pm; de préférence entre 0,05 et lpm, avantageusement entre 0,1 et 0,5pm. Ce temps de repos du produit brut de la réaction est compris entre 1 et 30 jours, de préférence entre-2 et 10 jours. La filtration peut être en mise en oeuvre avec tirage au vide. On obtient ainsi simplement le 243db, en éliminant la majeure partie du TFP (le tirage sous vide permet, par exemple à l'ambiante, de soutirer le TFP dont le point d'ébullition est inférieur à 0°C sous pression normale). La réaction de chloration (de préférence en phase liquide) sous pression peut donc être mise en œuvre dans des conditions extrêmement simples (notamment pas de catalyseur, possibilité de travailler sous pression autogène) et est très efficace. La sélectivité en 243db est en général supérieure à 90%, de préférence supérieure à 95%, avantageusement supérieure à 98%, voire supérieure à 99%. La conversion du chlore en 243db est en général supérieure à 80%, avantageusement supérieure à 90%, voire supérieure à 95%. Selon un autre aspect, l'invention est un procédé de préparation du 1234yf en trois étapes, dont la première est l'étape de chloration du TFP décrite ci-dessus. Les réactions peuvent être en série, mises en œuvre de façon continue ou non, en phase liquide ou gazeuse (la première étape étant mise en oeuvre très avantageusement en phase liquide), les produits de réaction étant envoyés dans l'étape suivante, éventuellement après avoir subi un traitement par exemple de séparation, si besoin est. La seconde étape du procédé est une réaction de déhydrochloration du 2,3-dichloro-1,1,1-trifluoropropane (243db) obtenu à l'étape précédente en 2-chloro-3,3,3-trifluoro-l-propène (1233xf). R:\Brevets\27600\27633--080911-Texte dépôt.doc 9/11/2008 Les réactions de déhydrochloration sont mises en œuvre de façon classique par l'homme du métier. La réaction de déhydrochloration est de préférence mise en oeuvre avec un catalyseur de déhydrochloration. Ce catalyseur est par exemple un catalyseur à base d'un métal notamment d'un métal de transition ou un dérivé oxyde ou halogénure ou oxyhalogénure d'un tel métal. Des catalyseurs sont par exemple FeC13, oxyfluorure de chrome, Ni (incluant les treillis de Ni mesh), NiC12, CrF3, et leurs mélanges, par exemple Ni-Cr/ALF3. D'autres catalyseurs possibles sont les catalyseurs supportés sur carbone, les catalyseurs à base d'antimoine, les catalyseurs à base d'aluminium (tel que A1F3 et Al2O3 et oxyfluorure d'aluminium et alumine fluorée), de palladium, de platine, de rhodium et de ruthénium. On pourra se référer à la liste donnée dans le document US-P-5396000, colonne 1, ligne 50 à colonne 2, ligne 2 ou à la liste donnée dans WO2007/056194, page 16, lignes 13-23. On pourra aussi utiliser les catalyseurs décrits dans WO2008/040969, et notamment le Zn sur oxyde de chrome, traité par HF. Cette étape de déhydrochloration est mise en oeuvre à une température comprise par exemple entre 220 et 400°C, de préférence entre 250 et 380°C. Le temps de contact (rapport entre le volume de catalyseur et le flux total de la charge) est en général compris entre 0,1 et 100 secondes, de préférence entre 1 et 50 secondes. Cette réaction peut être mise en oeuvre en phase gazeuse (éventuellement en présence d'un gaz inerte 30 diluant) ou en phase liquide. On préférera la phase gazeuse. Lorsque la réaction de déhydrochloration est mise en oeuvre en phase liquide, l'agent de déhydrochloration est notamment le KOH. Ce KOH est notamment disponible sous 35 forme de solution aqueuse à une teneur en KOH de 10 à 50% en poids. La température est par exemple comprise entre -10 et 10°C. La chaleur peut être évacuée par un dispositif R:\Brevets\27600\27633--080911-Texte dépôt.doc 9/11/2008 approprié. Le temps de réaction peut être compris entre 1 et 50 heures. La réaction de déhydrochloration (notamment en phase gazeuse) peut être mise en oeuvre en l'absence de HF, ou en présence de HF. Si du HF est utilisé, il peut l'être selon un ratio molaire inférieur à 5:1 par rapport à la charge organique (243db), ou encore selon un ratio compris entre 5:1 et 15:1. Des ratios supérieurs, par exemple de 5:1 à 50:1, peuvent être envisagés. On préférera des ratios faibles, par exemple compris entre 1:1 et 5:1. La présence de HF (selon des ratios variables) au cours de la réaction de déhydrochloration peut conduire, notamment lorsque la température est comprise entre 280 et 380°C à la production directe, outre le produit 1233xf, du produit final 1234yf recherché. Il est aussi possible que du 1,1,1,2,2-pentafluoropentane soit produit; ce composé peut subir facilement une réaction de déhydrofluoration en le produit final 1234yf recherché; on pourra par exemple se référer à l'exemple 2 de WO2008/040969 sur ce point. On peut aussi prévoir des étapes de régénération du catalyseur, de façon connue. La pression dans les différentes réactions, en phase gaz, peut être atmosphérique, ou inférieure ou supérieure à 25 cette pression atmosphérique. La réaction de déhydrochloration peut conduire à deux composés, isomères de position, le 2-chloro-3,3,3- trifluoro-1-propène (1233xf) et le 1-chloro-3,3,3- trifluoro-1-propène (1233zd). L'isomère non recherché, s'il 30 est présent, peut être séparé à ce stade du mélange réactionnel. Il peut aussi rester dans le milieu réactionnel, et les produits de réaction ultérieurs peuvent éventuellement être séparés plus tard, si besoin. De préférence, la réaction de déhydrochloration 35 produit préférentiellement le composé 1233xf. De préférence, la sélectivité est supérieure à 80%, avantageusement supérieure à 90% et plus avantageusement supérieure à 95%. Selon le mode de réalisation dans lequel R:\Brevets\27600\27633--080911-Texte dépôt.doc 9/11/2008 du 1234yf est produit concomitamment, _a sélectivité est exprimée en tenant compte des deux camposés 1233xf et 1234yf. On peut aussi opérer en présence d'hydrogène pour 5 améliorer la sélectivité en produit 1233xf. La conversion est aussi, de préférence, très élevée, supérieure à 50%, avantageusement supérieure à 70% de préférence supérieure à 90%, voire supérieure à 95%. En général, de l'hydrogène peut être injecté avec la 10 charge de départ, par exemple en continu. Le ratio molaire H2/charge départ peut varier dans de grandes mesures, notamment entre 0,3 et 30, notamment entre 0,5 et 20, avantageusement entre 1 et 10. La mise en oeuvre des réactions de déhydrochloration en 15 présence d'hydrogène permet donc une sélectivité élevée. La présence d'hydrogène permet aussi de réduire la production de lourds au cours de la réaction. Un exemple de réaction de déhydrochloration du 243db en 1233xf (et 1234yf) est donné dans les documents cités 20 supra, par exemple WO2008/054781, WO2008/040969 et WO2008/075017. On pourra se référer notamment au document WO2008/040969, et en particulier pages 16 et 17, route A, et 1 exemple 1 La troisième étape du procédé de préparation du 1234yf 25 est une réaction de fluoration du 2-chloro-3,3,3-trifluoro-1-propène (1233xf) obtenu à l'étape précédente en 2,3,3,3-tétrafluoro-1-propène, produit recherché. Cette troisième étape peut comprendre la fluoration directe en présence de HF, sur un catalyseur, en phase 30 gazeuse. Les catalyseurs de fluoration susceptibles d'être utilisés sont par exemple oxyfluorure de chrome, fluorure et oxyfluorure d'aluminium, catalyseur supporté contenant un métal tel que Cr, Zn, Ti, V, Zr, Mo, Ge, Sn, Pb. Les températures, pressions et temps de contact sont aisément 35 déterminés par l'homme du métier. Un tel procédé est décrit, en référence au composé 1233zd qui conduit au composé 1234ze, dans la demande EP-A-1067106, (notamment exemple 1), à laquelle il est fait R:\Brevets\27600\27633--080911-Texte dépôt.doc 9/11/2008 référence. L'application du procédé au produit de départ 1233xf conduira à la formation du produit 1234yf. La formation concomitante du produit d'hydrofluoration est possible, bien que non recherché. Le produit de réaction saturé peut alors être déhydrohalogéné, dans des conditions similaires à celles de la seconde étape du présent procédé, pour conduire au produit recherché. Cette troisième étape peut aussi comprendre deux sous-étapes, une première sous-étape de formation du produit 1,1,1,2-tétrafluoro-2-chloropropane (244bb), puis une seconde sous-étape de déhydrochloration de ce produit en le 1234yf recherché. La première sous-étape comprend l'hydrofluoration du 1233xf, qui peut être mise en oeuvre dans des conditions connues. Par exemple, la réaction peut se faire en phase gaz ou liquide, sur un catalyseur qui peut être un acide de Lewis, ou un halogénure d'un métal, comme par exemple SbC15, SbC13, SbF5, SnC14, TiC14, FeCl3, e':c. La température peut être comprise entre 50°C et 400°C, par exemple de 150°C à 300°C. Le temps de contact est déterminé en fonction des conversion et sélectivité recherchés. La première sous-étape est notamment décrite dans le document WO2007/079431, page 8, ligne 17 à page 10, ligne 16 et exemples 5A, 5B et 6, auquel il fait référence. On pourra encore aussi se référer au document WO2003/040969, pages 16 & 17. Dans cette réaction, le ratio HF:1233xf est de préférence supérieur à 5:1, et en général compris entre 5:1 et 50:1, ou encore entre 15:1 et 30:1, afin de favoriser la réaction de fluoration. La seconde sous-étape est une étape de déhydrochloration, qui est mise en oeuvre dans les conditions décrites ci-dessus pour la réaction de déhydrochloration de la seconde étape du procédé de préparation du 1234yf. Pour cette seconde sous-étape on pourra se référer au document WO2007/079431, page 10, ligne 18 à page 12, ligne 14 et exemple 6, auquel il fait référence. On se référera aussi au document WO2008/040969, pages 16 & 17. R:\Brevets\27600\27633--080911-Texte dépôt.doc 9/11/2008 Lorsque la seconde étape du procédé conduit à la formation du composé 1233zd, ce composé peut éventuellement être soumis aux conditions de cette troisième étape lorsqu'elle est mise en oeuvre avec les deux sous-étapes. Dans un tel cas, la première sous-étape conduit au composé CF3-CHF-CH2C1 (244eb), qui est à son tour déhydrochloré en le produit recherché. Cette dernière réaction est aussi couverte par la description générique faite dans le document W02007/056194 déjà mentionné supra. Les réactions sont mises en oeuvre dans un ou plusieurs réacteurs dédiés aux réactions impliquant des halogènes. De tels réacteurs sont connus de l'homme du métier, et peuvent comprendre des revêtements intérieurs à base par exemple de Hastelloy�, Inconel�, Monel� ou de fluoropolymères. Le réacteur peut aussi comprendre des moyens d'échange de chaleur, si besoin. L'alimentation en réactifs se fait en général en continu, mais peut être étagée le cas échéant. Les points pour les éventuel(s) séparation(s) et/ou recyclage(s) sont variables, en tête de procédé ou à des niveaux intermédiaires. EXEMPLES Les exemples suivants illustrent l'invention sans la limiter (les pressions sont en Bara). Exemple 1. L'appareillage utilisé est constitué d'un autoclave avec double enveloppe d'une capacité de 1 litre, en inox 316L, agité. Celui-ci est équipé d'une mesure de pression et de température. Des piquages sur la tête de l'autoclave permettent l'introduction des réactifs e-7, le dégazage. Un test d'étanchéité est effectué après avoir introduit le catalyseur solide, à savoir un coupon métallique de 46g de fer préalablement décapé dans une solution d'acide chlorhydrique. 1,098 mol (78g) de chlore sont introduits dans le réacteur préalablement placé sous vide et refroidi dans l'azote liquide. 1,098 mol (105,5g) de trifluoropropène sont ensuite ajoutés. La pression autogène est d'environ 6 bars. Le réacteur est pressurisé jusqu'à 10 R:\Brevets\27600\27633--080911-Texte dépôt.doc 9/11/2008 bars absolus à l'aide d'hélium. Le milieu réactionnel est laissé sous agitation pendant 4 heures. Le réacteur est ensuite lentement dépressurisé. On récupère ainsi 163,4 g d'un liquide trouble de coloration légèrement jaune au fond du réacteur. La nature de ce liquide est analysée à l'aide d'un chromatographe phase gaz équipé d'une colonne Carbopack� Bl%SP1000. Le liquide récupéré est constitué majoritairement de 243db (98,0mol%) et de TFP (1,4mol%) résiduel (dissous dans le 243db). Des impuretés en très faible quantité issues d'un mécanisme de réaction radicalaire ont toutefois pu être identifiées : CF3-CC1=CH2r CF3-CH2-CH2C1, CF3-CHC1-CH2C1. La phase gEz a également été analysée et contient 22% de TFP et 77,4% de 243db. Compte tenu du volume du ciel du réacteur (800m.L), de la pression de 6bara et de la température au dégazage, on calcule 0,038 mol de TFP dans la phase gaz et 0,134 mole de 243db. La conversion du TFP est donc de 95,3% et la sélectivité en 243db supérieure à 99%. Une filtration sur membrane millipore 0,22pm permet d'obtenir un liquide transparent et d'éliminer en même temps une partie du trifluoropropène résiduel. La solution de 243db résultante a une pureté de 99,05% avec 0,7% de trifluoropropène. R:\Brevets\27600\27633--080911-Texte dépôt.doc 9 1i/2008 REVENDICATIONS1. Procédé de préparation de 2,3-dichloro-1,1,1- trifluoropropane par chloration de 3,3,3-trifluoropropène à une pression supérieure à 2 bar. 2. Procédé selon la revendication 1, dans lequel la pression est comprise entre 4 et 50 bar, de préférence entre 5 et 20 bar, avantageusement sous pression autogène. 3. Procédé selon la revendication 1 ou 2, mis en oeuvre en phase liquide. 4. Procédé selon l'une des revendications 1 à 3, mis en oeuvre en l'absence de catalyseur ajouté. 5. Procédé de préparation de 2,3,3,3-tétrafluoro-1- 20 propène comprenant les étapes suivantes: (i) chloration de 3,3,3-trifluoropropène en 2,3-dichloro-1,1,1-trifluoropropane par le procédé selon l'une des revendications précédentes; (ii) déhydrochloration du 2,3-dichloro-1,1,1- trifluoropropane obtenu à l'étape précédente en 2-chloro-3,3,3-trifluoro-l- propène; (iii) fluoration du 2-chloro-3,3,3-trifluoro-1-propène obtenu à l'étape précédente en 2,3,3,3-tétrafluoro-l-propène. 6. Procédé selon la revendication: 5, dans lequel l'étape (iii) est une fluoration catalytique directe. 7. Procédé selon la revendication 5, dans lequel l'étape (iii) comprend une première sous-étape R:\Brevets\27600\27633--080911-Texte dépôt.doc 9/11/2008 13 10 15 25 30 35(iiia) d'hydrofluoration en 1,1,1,2-tétrafluoro-2-chloropropane et une seconde sous-étape (iiib) de déhydrochloration en 2,3,3,3-tétrafluoro-lpropène. 8. Procédé selon l'une des revendications 5 à 7, dans lequel les étapes (ii) et (iii) sont mises en œuvre en phase gazeuse. 10 9. Procédé selon l'une des revendications 5 à 8, dans lequel l'étape (ii) est mise en œuvre en présence d'hydrogène. 10. Procédé selon l'une des revendications 5 à 9, dans lequel la ou les réactions de déhydrochloration sont mises en œuvre en présence de HF selon un ratio HF:produit de départ compris entre 1:1 et 5:1. 15 20 R:\Brevets\27600\27633--080911-Texte dépôt modif.doc 12/8/2008