Brevet FR2941452A1 — publié le 20100730

La présente invention concerne la fabrication de l'acrylate de N,N-diméthyl aminoéthyle par réaction de transestérification d'un acrylate d'alkyle par le N,N-diméthyl aminoéthanol, et a plus particulièrement pour objet un procédé de purification de la fraction azéotropique générée lors de cette réaction, permettant son recyclage sur l'unité de production de l'acrylate d'alkyle. L'acrylate de N,N-diméthyl aminoéthyle (désigné ci-après par ADAME) répondant à la formule (I) : H2C=CH-COOCH2CH2N(CH3)2 (I) est obtenu par réaction de transestérification entre un acrylate d'alkyle léger de formule (Il) : CH2=CH-OOOR1 dans laquelle RI représente le radical méthyle ou éthyle, et le N,N-diméthyl aminoéthanol (DMAE), selon le schéma réactionnel suivant : CH2=CH-COOR1 + HO-CH2CH2N(CH3)2 ra ADAME + R1OH (1) La réaction s'effectue en général en présence d'un excès d'acrylate d'alkyle léger et la réaction est déplacée dans le sens de la formation de l'ADAME en éliminant l'alcool léger R1OH sous forme d'un azéotrope acrylate léger / alcool R1OH, qui peut être avantageusement recyclé, si sa qualité le permet vers l'atelier de production de l'acrylate léger, ledit acrylate léger étant fabriqué par estérification directe de l'acide acrylique avec l'alcool R1OH. Lors de la synthèse de l'ADAME par réaction de transestérification, il se forme de l'acétaldéhyde CH3CHO comme sous-produit. L'acétaldéhyde peut alors réagir avec l'alcool R,OH pour conduire à un acétal, du dialcoxyéthane, selon la réaction : CH3CHO + R,OH .,:=> CH3CH(OR1)2 (2) Le dialcoxyéthane est le diméthoxyéthane ou le diéthoxyéthane selon que l'ADAME est préparé à partir d'acrylate de méthyle, ou d'acrylate d'éthyle. L'acétaldéhyde et le dialcoxyéthane produits lors de la synthèse de l'ADAME se retrouvent majoritairement dans la fraction azéotropique acrylate léger / alcool R,OH, et contribuent, de ce fait, à la polluer. Lors du recyclage de la fraction azéotropique à l'atelier de production de l'acrylate de méthyle ou de l'acrylate d'éthyle, l'acétaldéhyde, au contact du méthanol ou de l'éthanol et du catalyseur acide présents pour effectuer la réaction d'estérification, se transforme en dialcoxyéthane qui s'ajoute au dialcoxyéthane déjà présent dans la fraction azéotropique recyclée. II en résulte la production d'acrylate de méthyle ou d'acrylate d'éthyle fortement pollué par du dialcoxyéthane. C'est particulièrement le cas pour l'acrylate d'éthyle ; le diéthoxyéthane ayant une température d'ébullition du même ordre que celle de l'acrylate d'éthyle. Il y a donc nécessité de trouver un procédé permettant de supprimer tout ou partie de l'acétaldéhyde et du dialcoxyéthane présents dans la fraction azéotropique générée lors de la synthèse de l'acrylate de N,N-diméthyl aminoéthyle à partir d'un acrylate léger, ladite fraction étant susceptible d'être recyclée à l'atelier de production de l'acrylate léger, faute de quoi l'acrylate léger se trouvera fortement pollué par du dialcoxyéthane. La purification de l'acrylate léger s'avère alors difficile, l'écart entre la température d'ébullition de l'acrylate léger et celle du dialcoxyéthane étant relativement faible. De ce fait, il est difficile de produire un acrylate d'alkyle exempt de dialcoxyéthane, si on recycle à l'atelier de production de l'acrylate d'alkyle des fractions acrylate/alcool qui en contiennent ou qui renferment de l'acétaldéhyde qui en est le précurseur. L'élimination de l'acétaldéhyde dans les fractions acrylate léger/alcool par simple réduction par utilisation d'un agent réducteur du type par exemple NaBH4, LiAIH4, sulfite de sodium, n'est pas envisageable dans le cas présent. En effet, en présence d'acrylate léger, l'utilisation de ces agents réducteurs entraînerait la formation en grandes quantités d'adduits de Michaël (méthoxy propionate de méthyle ou éthoxypropionate d'éthyle). Ceci se traduirait par une perte en acrylate d'alkyle et en alcool léger (méthanol ou éthanol). Un des objectifs de la présente invention est donc de pouvoir recycler sans problème à l'atelier de production d'acrylate d'alkyle, la fraction acrylate d'alkyle/alcool générée sous forme d'azéotrope lors de la synthèse de l'ADAME, le recyclage de cette fraction étant une nécessité économique. Un autre objectif de la présente invention est d'éviter que l'acétaldéhyde présent dans la fraction azéotropique provenant de la synthèse de I'ADAME ne génère de dialcoxyéthane dans l'atelier de production d'acrylate d'alkyle, qui s'ajouterait au dialcoxyéthane déjà présent dans la fraction azéotropique. La présente invention vise un procédé de purification de la fraction azéotropique générée lors de la synthèse de l'ADAME particulièrement adapté au recyclage de cette fraction dans un procédé de synthèse d'acrylate d'alkyle, et ne nécessitant qu'un nombre modéré d'étapes. La présente invention a pour objet un procédé de purification de la fraction azéotropique générée lors de la synthèse de l'acrylate de N,N-diméthyl aminoéthyle de formule (I) : H2C=CHCOOCH2CH2N(CH3)2 (I) par transestérification d'un acrylate d'alkyle de formule (II) CH2=CH-COOR1 avec R, représentant le radical méthyl ou éthyl, par le N,N-diméthyl aminoéthanol, ladite fraction azéotropique comprenant de l'acrylate d'alkyle (II), l'alcool léger R1OH formé lors de la réaction, et des sous-produits tels que de l'acétaldéhyde et du dialcoxyéthane de formule (III) CH3-CH(OR1)2, caractérisé en ce que l'on effectue une distillation de ladite fraction à l'aide d'une colonne à distiller visant à séparer les sous-produits acétaldéhyde et dialcoxyéthane, la fraction de tête minoritaire riche en acétaldéhyde, contenant de l'acrylate d'alkyle (Il), de l'alcool léger R1OH, la majeure partie de l'acétaldéhyde et des traces de dialcoxyéthane, étant éliminée, la fraction de pied majoritaire appauvrie en acétaldéhyde, contenant de l'acrylate d'alkyle (II), de l'alcool léger R,OH, la majeure partie du dialcoxyéthane (II) et des traces d'acétaldéhyde, étant recyclée dans un procédé de synthèse d'acrylate d'alkyle (Il) par réaction d'acide acrylique et d'alcool léger R1OH. Lors de la synthèse de l'ADAME par transestérification de l'acrylate de méthyle (ou de l'acrylate d'éthyle), on distille, lors de la phase réactionnelle, une fraction azéotropique comprenant de l'acrylate de méthyle (ou de l'acrylate d'éthyle), du méthanol (ou de l'éthanol) et pouvant contenir en général de 100 ppm à 1000 ppm d'acétaldéhyde et de 100 ppm à 1000 ppm de dialcoxyéthane (diméthoxyéthane ou diéthoxyéthane suivant le cas). Cette fraction contient en général, suivant l'efficacité de la colonne utilisée et les conditions de distillation, de 35% à 54% de méthanol ou de 60% à 72% d'éthanol. Selon la première variante de l'invention, le procédé vise à n'éliminer que l'acétaldéhyde présent dans la fraction azéotropique, lequel est le contributeur très largement majoritaire à la formation ultérieure de dialcoxyéthane, lors du recyclage de la fraction azéotropique à l'atelier de production d'acrylate de méthyle ou d'acrylate d'éthyle. Dans ce cas, les conditions de distillation sont réglées pour éliminer en tête de colonne tout l'acétaldéhyde tout en réduisant au maximum les pertes en acrylate léger et en alcool léger. Il est possible d'utiliser une colonne à garnissage simple type anneaux Pall, ou structuré type Multiknit ou tout autre type de colonne. L'efficacité de la colonne doit être supérieure à 10 et avantageusement la colonne à distiller comporte de 10 à 20 plateaux théoriques, de préférence de 12 à 18 plateaux théoriques. La colonne est préférentiellement alimentée dans la partie moitié inférieure, avantageusement entre les plateaux 4 et 7 comptés à partir du bas. La colonne à distiller est surmontée d'un condenssuer alimenté par un fluide caloporteur chauffé à une température allant de 20°C à 50°C, de préférence de 25°C à 35°C. La colonne peut fonctionner de la pression atmosphérique à 2 bars, de préférence à pression atmosphérique. Généralement, on introduit, dans l'azéotrope à distiller, au moins un inhibiteur de polymérisation, choisi par exemple parmi les inhibiteurs phénoliques (hydroquinone, éther méthylique d'hydroquinone, diterbutyl para crésol ...), la phénothiazine, les composé nitroxyls TEMPO type 4-OH ou 4-oxo TEMPO, etc. à raison de 100 à 5000 ppm. Un bullage d'air ou d'air appauvri (8% 02 en volume) est avantageusement introduit dans la colonne afin de renforcer l'action des inhibiteurs de polymérisation. La fraction azéotropique épuisée en acétaldéhyde est récupérée en pied de colonne ou peut être récupérée via un soutirage latéral sur la colonne de distillation de l'azéotrope acrylate d'alkyle/alcool de l'atelier de production d'ADAME. Cette fraction ne pouvant plus générer de dialcoxyéthane peut être avantageusement recyclée. Selon une seconde variante de l'invention, le procédé vise à rétrograder le dialcoxyéthane en acétaldéhyde, puis à éliminer celui-ci par distillation. Il en résulte ainsi une fraction azéotropique appauvrie à la fois en acétaldéhyde et en dialcoxyéthane. La rétrogradation de l'équilibre d'acétalisation dans le sens de la formation de l'acétaldéhyde se fait en présence d'eau et d'un catalyseur acide, en distillant l'acétaldéhyde au fur et à mesure de sa formation. H+ CH3CH(OR1)2 + H2O CH3CHO + 2 R1OH Cette réaction est connue, mais sa mise en oeuvre dans le cadre de la purification de la fraction azéotropique générée par la synthèse de dADAME n'a jamais été décrite dans l'art antérieur. Selon cette seconde variante, on introduit dans la fraction azéotropique au moins un inhibiteur de polymérisation, choisi par exemple parmi les inhibiteurs phénoliques (hydroquinone, éther méthylique d'hydroquinone, diterbutyl para crésol ...), la phénothiazine, les composé nitroxyls TEMPO type 4-OH ou 4-oxo TEMPO, etc. à raison de 100 à 5000 ppm. Puis, on ajoute dans ce mélange de 3% à 20% massique d'eau ; de préférence, la quantité d'eau ajoutée est comprise entre 5 et 10% massique par rapport au mélange final. On ajoute également un catalyseur acide parmi lesquels on peut citer, les acides minéraux du type acide sulfurique, acide chlorhydrique, acide phosphorique, les acides sulfoniques tels que l'acide méthane sulfonique ou l'acide para toluène sulfonique, les résines cationiques sulfonées, ou les zéolithes fortement acides. Les résines cationiques fortes sous forme gel ou macroporeuses sont préférées comme catalyseur acide, leur mise en oeuvre étant plus simple. Le catalyseur peut être utilisé à raison de 5% à 20% massique par rapport à la quantité de fraction azéotrope à traiter. De préférence, on utilise de 10 à15 % massique d'une résine cationique forte. La quantité de catalyseur mise en oeuvre peut être inférieure à 5% au détriment du taux de réduction du dialcoxyéthane, ou supérieure à 20% sans que cela n'apporte un avantage notable. Parmi les résines cationiques utilisables, on peut par exemple citer les résines Amberlyst 15, Lewatit K2620 ou K1461, Diaion PK228. La mise en contact du catalyseur avec la fraction azéotropique à traiter peut se faire dans un réacteur agité mécaniquement et chauffé à l'aide d'une double-enveloppe dans laquelle circule un fluide thermostaté, sur un lit multiétagé de résine recirculé sur un rebouilleur externe, sur une cartouche de résine alimentée dans le sens ascendant ou descendant et placée sur une boucle de recirculation d'un réacteur, ou dans une colonne réactive. Le procédé peut être effectué en discontinu (batch) ou en continu. L'élimination en continu de l'acétaldéhyde est réalisée via une colonne à distiller, par exemple une colonne à plateaux, une colonne à garnissage vrac ou structuré. Un bullage d'air ou d'air appauvri (8% 02 en volume) est avantageusement introduit dans le mélange pendant toute l'opération afin de renforcer l'action des inhibiteurs de polymérisation. La colonne à distiller est surmontée d'un condenseur alimenté par un fluide caloporteur chauffé à une température allant de 20°C et 50°C. Les vapeurs non condensées, riches en acétaldéhyde, contiennent aussi de l'acrylate léger et de l'alcool. Elles sont ensuite condensées à l'aide d'un piège froid. Le taux de récupération de l'acétaldéhyde dans cette fraction de tête est généralement supérieur à 95%. Les pertes en acrylate léger (acrylate de méthyle ou acrylate d'éthyle et en alcool (méthanol ou éthanol) dans cette fraction sont fonction des conditions de distillation (efficacité de la colonne, conditions opératoires), elles sont généralement faibles en mettant en oeuvre la distilliation dans les conditions décrites précédemment. Cette fraction riche en acétaldéhyde est éliminée et doit être minimisée car elle peut s'accompagner d'une perte en ester léger et alcool léger. Le mélange acrylate léger / alcool léger débarrassé de tout ou partie de l'acétaldéhyde et du dialcoxyéthane peut ensuite être recyclé à l'atelier de production de l'acrylate léger sans risque de pollution de celui-ci. Selon une troisième variante de l'invention, le procédé vise d'abord à extraire par de l'eau l'alcool léger et l'acétaldéhyde présents dans la fraction azéotropique puis à effectuer la distillation sur la fraction aqueuse provenant du lavage à l'eau. Ce lavage à l'eau est réalisé sur une colonne d'extraction à l'eau Cl alimentée à contre-courant. La colonne d'extraction Cl reçoit la fraction azéotropique en pied et l'eau en tête. L'acrylate léger débarrassé de l'alcool léger et de I `acétaldéhyde est récupéré en tête. Différents types de colonnes d'extraction peuvent être utilisées. On peut à titre d'exemple utiliser une colonne compartimentée comprenant un arbre tournant avec un disque rotatif au milieu de chaque compartiment permettant une excellente mise en contact entre les phases. La colonne d'extraction Cl peut être indépendante de l'atelier acrylates légers ou il peut s'agir d'une colonne type Cl déjà intégrée dans l'installation de productions d'acrylates légers. On obtient en tête de la colonne d'extraction Cl une fraction contenant essentiellement l'acrylate d'alkyle (II) et plus ou moins de dialcoxyéthane, qui peut être recyclée avantageusement à la réaction de transestérification, et en pied de la colonne d'extraction Cl une fraction aqueuse contenant la majeure partie de l'eau ayant servi au lavage, l'alcool léger et l'acétaldéhyde, qui, après distillation, conduit d'une part en pied de colonne de distillation à une fraction aqueuse majoritaire appauvrie en acétaldéhyde et riche en alcool léger, ladite fraction pouvant alors être recyclée directement à l'étape de réaction entre l'acide acrylique et l'alcool léger dans un procédé de synthèse d'acrylate d'alkyle, d'autre part à une fraction de tête de colonne de distillation contenant la majeure partie de l'acétaldéhyde qui est ensuite éliminée. Avantageusement, le dialcoxyéthane présent dans la fraction azéotropique pourra être transformé en acétaldéhyde, en présence d'eau et d'un catalyseur acide, comme décrit précédemment, avant l'extraction de l'alcool léger par de l'eau, permettant ainsi de conduire au final à une fraction exempte de dialcoxyéthane Avantageusement, la distillation de la fraction aqueuse contenant l'alcool léger et l'acétaldéhyde obtenue en pied de la colonne d'extraction Cl est réalisée à l'aide de deux colonnes successives, la première colonne C2 servant à séparer l'eau qui se retrouve en pied de colonne C2 et qui est soit éliminée, soit recyclée au niveau de la colonne d'extraction Cl, la fraction de tête de colonne C2 comprenant l'alcool et l'acétaldéhyde étant ensuite envoyée sur une seconde colonne à distiller C3, permettant de séparer une fraction de pied composée principalement d'alcool exempte d'acétaldéhyde qui peut être recyclée pour l'étape de réaction avec l'acide acrylique et une fraction de tête riche en acétaldéhyde qui sera détruite. Un mode de réalisation particulier de cette variante du procédé consiste à recycler la fraction de pied de colonne C3, composée principalement d'alcool et exempte d'acétaldéhyde, en partie pour l'étape de réaction avec l'acide acrylique et en partie en tête de colonne C2. Un autre mode de réalisation particulier de cette variante du procédé consiste à renvoyer la majeure partie de la fraction de tête de colonne C3, qui contient l'acétaldéhyde, en reflux sur la colonne C3, le reste du flux étant purgé afin de déconcentrer l'installation en acétaldéhyde. Cette variante de l'invention peut être illustrée selon les deux configurations des figures 1 et 2. Selon la configuration de la figure 1, la fraction azéotropique 1 contenant l'acrylate léger, l'alcool, l'acétaldéhyde et plus ou moins de dialcoxyéthane est lavée par de l'eau dans une colonne Cl qui peut être intégrée ou non à l'atelier acrylates légers, d'où l'on extrait en tête un flux 2a comprenant essentiellement l'acrylate léger. Le flux 2, appauvri en acrylate léger et qui contient la totalité de l'acétaldéhyde, est envoyé sur une première colonne de distillation C2 d'où l'on sépare l'eau en pied et une fraction 3 constituée essentiellement d'alcool et d'acétaldéhyde. Cette fraction 3 est envoyée sur une colonne de distillation C3 qui permet d'éliminer tout l'acétaldéhyde contenu dans le flux 3. L'effluent 4 de pied de la colonne C3, débarrassé de l'acétaldéhyde est renvoyé vers la zone réactionnelle pour produire l'acrylate d'alkyle. La formation de dialcoxyéthane au niveau de la zone réactionnelle est de ce fait réduite, ce qui permet de limiter la teneur en dialcoxyéthane dans l'acrylate d'alkyle produit. Le flux 4a riche en acétaldéhyde est éliminé entraînant une perte inévitable en ester léger et alcool léger. Selon la configuration de la figure 2, le flux 4a de tête de la colonne C3 est réparti de telle manière que la majorité du flux soit renvoyé en reflux sur la colonne C3 ; le reste du flux étant purgé afin de déconcentrer l'installation en acétaldéhyde. L'effluent 4 en pied de la colonne C3, appauvri en acétaldéhyde est renvoyé pour partie en tête de colonne C2 (flux 4b) et pour partie à la zone réactionnelle. En opérant selon la configuration de la figure 2, on augmente fortement la concentration en acétaldéhyde dans le coulage de la colonne C3 et on réduit de ce fait les pertes en réactifs (alcool léger / ester léger) du fait de la destruction imposée de cette fraction. Avantageusement, la troisième variante du procédé de l'invention est réalisée directement sur l'unité de production d'acrylate d'alkyle léger, au niveau de l'étape de purification de l'acrylate brut issu du mélange réactionnel acide acrylique/alcool léger. Cela a pour avantage de ne pas traiter séparément la fraction azéotropique, et de ne pas nécessiter d'appareillages spécifiques pour ce traitement. La fraction azéotropique provenant de la production de l'ADAME est recyclée directement dans la colonne d'extraction à l'eau Cl de l'atelier de fabrication d'acrylates légers ; l'élimination de l'acétaldéhyde apporté par cette fraction, le recyclage de l'alcool présent dans cette fraction et la récupération de l'acrylate d'alkyle présent également dans cette fraction peuvent être réalisés en même temps que la purification de l'acrylate brut issu du mélange réactionnel. Pour cela, la fraction azéotropique est introduite au niveau d'une colonne d'extraction liquide/liquide alimentée par de l'eau, tout comme le mélange brut réactionnel débarrassé au préalable d'une partie de l'eau de la réaction, des composés lourds et de l'acide acrylique résiduel. L'invention a aussi pour objet un procédé de synthèse de l'acrylate de N,N-diméthyl aminoéthyle de formule (I) : H2C=CHCOOCH2CH2N(CH3)2 (I) par transestérification d'un acrylate d'alkyle de formule (Il) CH2=CH-COOR1 avec RI représentant le radical méthyl ou éthyl, par le N,N-diméthyl aminoéthanol, dans lequel il est mis en oeuvre une étape de purification de la fraction azéotropique générée au cours de la réaction, selon les différentes variantes définies précédemment, permettant le recyclage de ladite fraction sur l'unité de production de l'acrylate d'alkyle. Les exemples ci-après illustrent la présente invention sans toutefois en limiter la portée . EXEMPLES Les pourcentages sont exprimés en pourcentages massiques. Les abréviations suivantes sont utilisées : - AE : acrylate d'éthyle - AM : acrylate de méthyle - EMHQ : ester méthylique d'hydroquinone Exemples 1 à 4 Dans un réacteur à double-enveloppe alimentée par de l'huile à 80°C et surmonté d'une colonne à distiller à garnissage Multiknit (efficacité :15 plateaux théoriques), avec condenseur en tête de colonne alimenté par de l'huile à 50°C et piège à carboglace, on charge : - 500g ou 550g de fraction à traiter (contenant 40% d'AE ; 59,5% d'éthanol ; acétaldéhyde ; diéthoxyéthane) 0 ou 50g de résine Lewatit K1461 ou Amberlyst 15 - 0 ou 50g d'eau - 0,1% EMHQ la masse totale fraction à traiter + eau étant égale à 550g. On maintient un bullage d'air appauvri à 8% 02 (vol) pendant toute la durée de l'essai (3 heures). On chauffe à ébullition à 63°C en éliminant l'acétaldéhyde au fur et à mesure de sa formation par distillation. Les teneurs en acétaldéhyde et en diéthoxyéthane sont déterminées par chromatographie en phase gazeuse. Type Eau, Fraction à Masse après Teneur en Teneur en de g traiter, g traitement, acétaldéhyde, diéthoxyéthane, résine g ppm ppm initiale finale Initiale finale Ex 1 Néant 50 500 450 333 20 319 303 Ex 2 K1461 50 500 385 364 23 297 18 Ex 3 A15 50 500 400 303 12 319 10 Ex 4 K1461 550 430 383 56 356 264 On constate qu'en l'absence de catalyseur acide ou en l'absence d'eau, le diéthoxyéthane n'est pas transformé en acétaldéhyde et est donc difficilement éliminé par distillation. Le taux d'élimination de l'acétaldéhyde par distillation est dans presque tous les cas supérieur à 90%. Exemple 5 Le mélange précédent de l'exemple 2 (500g de fraction à traiter et 50g d'eau) est traité dans un réacteur agité chauffé par double-enveloppe pourvu d'une recirculation sur une cartouche contenant 200 ml de résine LEWATIT K1461. Le réacteur est surmonté d'une colonne à garnissage Multiknit d'efficacité égale à 20 plateaux théoriques muni d'un condenseur alimenté par de l'eau à 30°C. Le mélange est alimenté dans le réacteur à un débit de 1500 g/h. L'acétaldéhyde est distillé en tête de colonne à environ 30 g/h. La composition de la fraction de tête est la suivante : AE : 28% Ethanol : 66% Acétaldéhyde : 0,06% Le mélange final contient : AE : 40% Ethanol : 59,5% Diéthoxyéthane : 180 ppm Le taux d'élimination du diéthoxyéthane potentiel dans le mélange avant traitement est supérieur à 90% Exemple 6 Le mélange suivant contenant : AE : 40,2% Ethanol : 59,7% Acétaldéhyde : 0,05% Diéthoxyéthane : 0,05% est distillé sur une colonne garnie d'anneaux Pall 2 " ayant les caractéristiques suivantes : diamètre 30 cm ; hauteur 800 cm ; efficacité 15 plateaux théoriques. La température au niveau du condenseur est d'environ 30°C. Le mélange est alimenté au plateau 5 de la colonne (compté à partir du bas) à un débit de 1500 kg/h. La fraction de tête contenant l'acétaldéhyde distille à 74°C à Pression Atmosphérique à 12,5 kg/h. Sa composition massique est la suivante : AE : 28% Ethanol : 66,6% Acétaldéhyde : 5,6% Diéthoxyéthane : 0,02 On récupère en pied un mélange composé de : AE : 40% Ethanol : 59,9% Acétaldéhyde : néant Diéthoxyéthane : 0,05% La fraction de tête qui correspond à 0,8 % du mélange initial, est éliminée, ce qui réprésente une perte en AE très faible et un taux de récupération de l'acétaldéhyde de 99%. La fraction de pied, épuisée en acétaldéhyde, contributeur majoritaire à l'introduction de diéthoxyéthane dans l'atelier AE par le biais du recyclage, peut être recyclée à cet atelier. Exemple 7 (en référence à la figure 1) La colonne C3 (au plateau 7 à partir du bas) est alimentée à 800 kg/h par un flux 3 ayant la composition massique suivante : AE : 170/0 Ethanol : 74% Eau : 8% Acétaldéhyde : 2800 ppm La colonne fonctionne dans les conditions suivantes : P : 2 bars ù T° tête : 65°C ù T° pied : 79°C ù efficacité de colonne : 11 plateaux théoriques ù taux de reflux : 12/1. On obtient : un flux de tête 4a : 17 kg/h, constitué de : AE : 47% Ethanol : 35% eau : 5% Acétaldéhyde : 13% un flux de pied 4 : 783 kg/h , constitué de AE : 16,1% Ethanol : 75,7% eau : 8,2% Exemple 8 (en référence à la figure 2) Le flux qui alimente la colonne C2 à raison de 349,3 kg/h a la composition 25 massique suivante : AE : 5,8% Ethanol : 21,9% eau : 72,1% Acétaldéhyde : 1500 ppm (0,52 kg/h) 30 L'alimentation de la colonne C3 se fait au plateau 6. L'efficacité de cette colonne est de 7 plateaux théoriques. 20 La purge en tête de la colonne C3 est de 1 kg/h. Elle est volontairement limitée afin de ne pas perdre trop d'AE et d'éthanol. Le débit massique d'acétaldéhyde purgé en tête de colonne C3 est de 476 g/h. Le débit massique d'acétaldéhyde renvoyé à la réaction est de 44 g/h soit un 5 taux de réduction de la quantité d'acétaldéhyde dans l'installation de 91,5%. REVENDICATIONS1. Procédé de purification de la fraction azéotropique générée lors de la synthèse de l'acrylate de N,N-diméthyl aminoéthyle de formule (I) : H2C=CHCOOCH2CH2N(CH3)2 (I) par transestérification d'un acrylate d'alkyle de formule (II) CH2=CH-000R1 avec R1 représentant le radical méthyl ou éthyl, par le N,N-diméthyl aminoéthanol, ladite fraction azéotropique comprenant de l'acrylate d'alkyle (II), l'alcool léger R1OH formé lors de la réaction, et des sous-produits tels que de l'acétaldéhyde et du dialcoxyéthane de formule (III) CH3-CH(OR1)2, caractérisé en ce que l'on effectue une distillation de ladite fraction à l'aide d'une colonne à distiller visant à séparer les sous-produits acétaldéhyde et dialcoxyéthane, la fraction de tête minoritaire riche en acétaldéhyde, contenant de l'acrylate d'alkyle (Il), de l'alcool léger R1OH, la majeure partie de l'acétaldéhyde et des traces de dialcoxyéthane, étant éliminée, la fraction de pied majoritaire appauvrie en acétaldéhyde, contenant de l'acrylate d'alkyle (II), de l'alcool léger R1OH, la majeure partie du dialcoxyéthane (II) et des traces d'acétaldéhyde, étant recyclée dans un procédé de synthèse d'acrylate d'alkyle (Il) par réaction d'acide acrylique et d'alcool léger R1OH. 2. Procédé selon la revendication 1 caractérisé en ce que l'on soumet la fraction azéotropique à un traitement préalable avec de l'eau en présence d'un catalyseur acide, le dialcoxyéthane étant alors transformé en acétaldéhyde et alcool léger, et l'on distille l'acétaldéhyde au fur et à mesure de sa formation. 3. Procédé selon la revendication 1 ou 2 caractérisé en ce que l'on effectue la distillation sur la fraction aqueuse provenant du lavage à l'eau de la fraction azéotropique sur une colonne d'extraction Cl, ladite fraction aqueuse contenant la majeure partie de l'eau ayant servi au lavage, l'alcool léger et l'acétaldéhyde étant obtenue en pied de la colonne d'extraction Cl, la fraction obtenue en tête de la colonne d'extraction Cl qui contient essentiellement l'acrylate d'alkyle (Il) et plus ou moins de dialcoxyéthane pouvant être recyclée directement à la réaction de transestérification, la fraction de pied de colonne de distillation majoritaire appauvrie en acétaldéhyde et riche en alcool léger étant alors recyclée directement à l'étape de réaction entre l'acide acrylique et l'alcool léger dans un procédé de synthèse d'acrylate d'alkyle, la fraction de tête de la colonne de distillation contenant la majeure partie de l'acétaldéhyde étant éliminée. 4. Procédé selon la revendication 3 caractérisé en ce que l'on effectue la distillation à l'aide de deux colonnes de distillation successives C2 et C3, la première colonne C2 servant à séparer l'eau qui se retrouve en pied de colonne et qui est soit éliminée, soit recyclée au niveau de la colonne d'extraction Cl, la fraction de tête de colonne comprenant l'alcool et l'acétaldéhyde étant ensuite envoyée sur une seconde colonne à distiller C3, permettant de séparer en pied une fraction alcool exempte d'acétaldéhyde qui peut être recyclée pour l'étape de réaction avec l'acide acrylique, la fraction de tête qui contient l'acétaldéhyde étant éliminée. 5. Procédé selon la revendication 4 caractérisé en ce que la fraction de pied de colonne C3, composée principalement d'alcool et exempte d'acétaldéhyde, est recyclée en partie pour l'étape de réaction avec l'acide acrylique et en partie en tête de colonne C2. 6. Procédé selon la revendication 4 ou 5 caractérisé en ce que la majeure partie de la fraction de tête de colonne C3, qui contient l'acétaldéhyde, est renvoyée en reflux sur la colonne C3, le reste du flux étant purgé afin de déconcentrer l'installation en acétaldéhyde. 7. Procédé selon l'une quelconque des revendications 3 à 6 caractérisé en ce que la phase de lavage à l'eau de la fraction azéotropique est réalisée directement sur l'unité de production d'acrylate d'alkyle (Il), au niveau de l'étape de purification de l'acrylate brut issu du mélange réactionnel acide acrylique/alcool, la fraction azéotropique étant introduite au niveau de la colonne d'extraction liquide/liquide alimentée par de l'eau, déjà intégrée dans l'installation de production de l'acrylate d'alkyle, tout comme le mélange brut réactionnel débarrassé au préalable d'une partie de l'eau de la réaction, des composés lourds et de l'acide acrylique résiduel. 8. Procédé de synthèse de l'acrylate de N,N-diméthyl aminoéthyle de formule (I) : H2C=CHCOOCH2CH2N(CH3)2 (I) par transestérification d'un acrylate d'alkyle de formule (II) CH2=CH-0OOR1 avec R, représentant le radical méthyl ou éthyl, par le N,N-diméthyl aminoéthanol, caractérisé en ce qu'il comprend une étape de purification de la fraction azéotropique générée au cours de la réaction, telle que définie selon le procédé de l'une des revendications précédentes, permettant le recyclage de ladite fraction sur l'unité de production de l'acrylate d'alkyle.