Brevet FR2928087A1 — publié le 20090904

COMPOSITION POUR LA COLORATION DE FIBRES KERATINIQUES COMPRENANT AU MOINS UN COLORANT DIRECT A FONCTION DISULFURE/THIOL PROTEGE ET AU MOINS UN COMPOSE SILICIE A FONCTION THIOL ET PROCEDE UTILISANT LA COMPOSITION L'invention a pour objet une composition comprenant au moins un colorant direct à fonction disulfure ou thiol protégé et au moins un composé silicié à fonction thiol, utilisée pour colorer les fibres kératiniques, notamment humaines telles que les cheveux. Elle a également pour objet le procédé de coloration des fibres kératiniques mettant en oeuvre ladite composition et l'utilisation de colorants directs à fonction disulfure associé au composé silicié à fonction thiol dans la coloration et l'éclaircissement des fibres kératiniques. Il est connu de teindre les fibres kératiniques, par une coloration directe ou coloration semi-permanente. La coloration directe ou coloration semi-permanente consiste à amener la couleur par une molécule colorée qui s'adsorbe à la surface du cheveu ou pénètre dans le cheveu. Ainsi, le procédé classiquement utilisé en coloration directe consiste à appliquer sur les fibres kératiniques des colorants directs qui sont des molécules colorées et colorantes ayant une affinité pour les fibres, à laisser les fibres en contact avec les molécules colorantes puis à rincer les fibres. Généralement, cette technologie conduit à des colorations chromatiques. Depuis plusieurs années, des recherches scientifiques sont menées pour modifier la couleur de matières kératiniques notamment des fibres kératiniques et en particulier pour masquer les fibres blanches, modifier la couleur des fibres de façon permanente ou fugace, et répondre à de nouvelles envies et besoins en termes de couleurs et de durabilité. Dans les demande EP 1 647 580 ou WO 2005/097051 il a été proposé un colorant direct comprenant une fonction disulfure susceptible de se greffer aux cheveux de façon covalente, à l'aide d'un traitement réducteur. Ces colorants directs sont plus tenaces sur les fibres kératiniques vis-à-vis des shampooings. Les réducteurs décrits dans ces documents sont des réducteurs de petites tailles et de faible masse molaire moléculaire tels que l'acide thioglycolique, l'acide thiolactique et leurs sels associés, la cystéine, et les borohydrures, ont tendance à migrer à l'intérieur de la fibre ce qui peut altérer l'intégrité de cette fibre ayant pour effet de la rendre cassante. De plus les réducteurs de l'état de la technique présentent l'inconvénient de générer des odeurs désagréables. Le but de la présente invention est de fournir de nouveaux systèmes de coloration capillaire permettant d'obtenir des colorations quasiment sans odeur, homogènes, très intense, tenaces vis-à-vis des agents extérieurs et qui n'altèrent pas les propriétés cosmétiques des fibres kératiniques. Un autre but de l'invention est de fournir des systèmes de coloration permettant d'obtenir des colorations visibles sur cheveux foncés et des effets éclaircissants sur des 40 fibres kératiniques naturellement ou artificiellement foncées sans dégradation de la fibre. Un autre objet de l'invention est de rendre possible un effacement de la coloration sur cheveu clair ou sur cheveu foncé au moment où cela est souhaité, tout en limitant les altérations de la qualité de la fibre. Ces buts sont atteint avec la présente invention qui a pour objet une composition tinctoriale, comprenant dans un milieu cosmétique approprié, i) un ou plusieurs colorants choisis parmi les colorants directs à fonction(s) disulfure(s), ou à fonction(s) thiol(s) protégé(s) et ii) un ou plusieurs composé(s) silicié(s) à fonction(s) thiol(s). L'invention a aussi pour objet un procédé de coloration des fibres kératiniques notamment humaines, telles que les cheveux, consistant à appliquer sur les fibres la composition tinctoriale mentionnée précédemment. Un autre objet de l'invention est l'utilisation pour la coloration des fibres kératiniques, notamment les cheveux, d'un ou plusieurs colorant(s) direct(s) à fonction(s) disulfure(s), ou à fonction(s) thiol(s) protégé(s) et d'un ou plusieurs composé(s) silicié(s) à fonction(s) thiol(s). La composition selon l'invention permet en particulier de colorer de façon puissante et homogène les fibres kératiniques humaines telles que les cheveux tout en respectant l'intégrité des fibres. Sans être tenu par une quelconque théorie nous pensons que les composés siliciés à fonction thiol utiles dans la présente invention, peuvent réduire les molécules de cystine présentes à la surface des cheveux permettant ainsi l'apparition de fonctions thiols en surface du cheveu puis la fixation covalente des colorants directs à fonction disulfure, thiol ou thiol protégés directement au cheveu, tout en évitant de pénétrer à l'intérieur des cheveux. Ces composés siliciés peuvent se fixer eux-mêmes aux protéines riche en motifs cystines de la surface des cheveux et établir d'autres liaisons avec les colorants à motifs disulfures thiols ou thiol protégés, par échanges de liaisons � soufreûsoufre �. Le cas échéant, l'établissement de liaisons disulfures asymétriques entre la surface du cheveu les polymères et les chromophores colorants issus des colorants de l'invention peut être assistée par un agent oxydant qui fixe entre eux deux fonctions thiols appartenant à deux espèces différentes. Les composés siliciés à fonction(s) thiol(s) assurent donc un rôle de mordançage pour la fixation en surface des colorants disulfures ou thiols ou thiols protégés. De façon inattendue, la dégradation des fibres kératiniques est très limitée. Les colorations obtenues sont esthétiques très intense et très tenaces vis-à-vis des agressions courantes tel que le soleil, la transpiration, le sébum, et aux autres traitements capillaires comme les shampoings successifs, tout en respectant les fiibres kératiniques. L'intensité obtenue est particulièrement remarquable. Il en est de même pour l'homogénéité de la couleur. Un autre avantage de l'invention concerne l'effacement à discrétion de la coloration qui est rendu possible avec un minimum d'altération de la qualité de la fibre kératinique. Au sens de la présente invention, et à moins qu'une indication différente ne soit donnée : ^ un � colorant direct à fonction(s) disulfure(s) � est un colorant direct comportant un ou plusieurs chromophores qui absorbe(nt) la lumière dans le spectre du visible, et 10 comprenant une ou plusieurs liaisons disulfures : ûSûSû entre deux atomes de carbones, directement ou indirectement reliées au(x) chromophore(s) du colorant. Préférentiellement une seule liaison disulfure est indirectement reliée au(x) chromophore(s) ; la liaison ûSûSû étant susceptible d'être réduite dans un milieu cosmétiquement acceptable ; lorsque le colorant direct contient plusieurs 15 chromophores, les chromophores peuvent être identiques ou différents ; ^ un � colorant direct à fonction thiol protégée � est un colorant direct comportant un chromophore, et comprenant une ou plusieurs fonctions thiols protégées ûSY' où Y' est un groupement protecteur connu par l'homme du métier comme par exemple ceux décris dans les ouvrages � Protectine Groups in Organic Synthesis �, T. W. 20 Greene, John Willey & Sons ed., NY, 1981, pp.193-217 ; � Protecting Groups �, P. Kocienski, Thieme, 3ème ed., 2005, chap. 5 ; et Ullmann's Encyclopedia, � Peptide Synthesis �, p. 4-5, 2005 Wiley-VCH Verlag GmbH & Co. KGaA, Weinheim 10.1002/14356007.a19 157 ; ^ un � chromophore � est un radical issu d'un colorant, c'est-à-dire un radical issu d'une 25 molécule absorbant la lumière dans le domaine visible du rayonnement perceptible visuellement et physiologiquement par l'homme i.e. à une longueur d'onde d'absorption Xabs comprise inclusivement entre 400 et 800 nm ; le chromophore peut être fluorescent ie qu'il est capable d'absorber dans le rayonnement UV ou visible à une longueur d'onde Xabs comprise entre 250 et 800 nm et capable de réémettre dans 30 le domaine du visible à une longueur d'onde d'émission Xém comprise entre 400 et 800 nm ^ les colorants disulfures selon l'invention contiennent un ou plusieurs chromophores, et ces colorants disulfures sont capables d'absorber la lumière à une longueur d'onde Xabs particulièrement comprise inclusivement entre 400 et 700 nm ; 35 ^ les colorants disulfures � fluorescents � selon l'invention sont des colorants contenant au moins un chromophore fluorescent, et ces colorants disulfures sont capables d'absorber dans le visible à une longueur d'onde Xabs particulièrement comprise entre 400 et 800 nm et de réémettre dans le visible à une plus grande longueur d'onde Xém que celle absorbée comprise entre 400 et 800 nm. La différence de la longueur d'onde 40 d'absorption et d'émission également appelée déplacement de Stoke ou Stoke's shift est comprise entre 1 nm et 100 nm. Plus préférentiellement les colorants fluorescents5 sont des colorants capables d'absorber à une longueur d'onde Xabs comprise entre 420 nm et 550 nm et de réémettre dans le visible à une longueur d'onde Xém comprise entre 470 et 600 nm ; ^ les chromophores sont dits � différents � lorsqu'ils diffèrent par leur structure chimique et peuvent être des chromophores issus de familles différentes ou d'une même famille à la condition de présenter des structures chimiques différentes : par exemple, les chromophores peuvent être choisis dans la famille des colorants azoïques mais différer par la structure chimique des radicaux le constituant ou par la position respective de ces radicaux ; ^ une � chaîne alkylène � représente un chaîne divalente en C1-C20 ; particulièrement en C1-C6, plus particulièrement en C1-C2 lorsque la chaîne est linéaire ; éventuellement substituée par un ou plusieurs, identiques ou différents, groupements choisis parmi hydroxy, (C1-C2)alkoxy, (poly)hydroxy(C2-C4)alcoxy (di)(C1-C2) (alkyl)amino, Ra-Za-C(Zb)-, et Ra-Za-S(0)t- avec Za, Zb, identiques ou différents, représentant un atome d'oxygène, de soufre, ou un groupe NRa', Ra, représentant un métal alcalin, un atome d'hydrogène, un groupement alkyle ou alors est absent si une autre partie de la molécule cationique et Ra' représentant un atome d'hydrogène ou un groupement alkyle et t vaut 1 ou 2 ; ^ une � chaîne hydrocarbonée divalente en C1-C30, saturée ou insaturée, éventuellement substituée �, représente une chaîne hydrocarbonée, particulièrement an C1-C8, comprenant éventuellement une ou plusieurs doubles liaisons 7T, conjuguée ou non, particulièrement la chaîne hydrocarbonée est saturée ; ladite chaîne est éventuellement substituée par un ou plusieurs, identiques ou différents, groupements choisis parmi hydroxy, (C1-C2)alkoxy, (poly)hydroxy(C2-C4)alcoxy (di)(C1-C2) (alkyl)amino, Ra-Za-C(Zb)-, et Ra-Za-S(0)t- avec Za, Zb, identiques ou différents, représentant un atome d'oxygène, de soufre, ou un groupe NRa', Ra, représentant un métal alcalin, un atome d'hydrogène, un groupement alkyle ou alors est absent si une autre partie de la molécule cationique et Ra' représentant un atome d'hydrogène ou un groupement alkyle et t vaut 1 ou 2 ; ^ les radicaux � aryle � ou � hétéroaryle � ou la partie aryle ou hétéroaryle d'un radical peuvent être substitués par au moins un substituant porté par un atome de carbone, choisi parmi : - un radical alkyle en C1-C16, de préférence en C1-C8, éventuellement substitué par un ou plusieurs radicaux choisis parmi les radicaux hydroxy, alkoxy en C1-C2, (poly)-hydroxyalkoxy en C2-C4, acylamino, amino substitué par deux radicaux alkyle, identiques ou différents, en C1-C4 , éventuellement porteurs d'au moins un groupement hydroxy ou, les deux radicaux pouvant former avec l'atome d'azote auquel ils sont rattachés, un hétérocycle comprenant de 5 à 7 chaînons, de préférence de 5 ou 6 chaînons, saturé ou insaturé éventuellement substitué comprenant éventuellement un autre hétéroatome 40 5 10 15 20 25 30 3540 identique ou différent de l'azote ; -un atome d'halogène; - un groupement hydroxy ; - un radical alkoxy en C1-C2 ; - un radical (poly)-hydroxyalkoxy en C2-C4 ; - un radical amino ; - un radical héterocycloalkyle à 5 ou 6 chaînons ; - un radical hétéroaryle à 5 ou 6 chaînons éventuellement cationique, préférentiellement imidazolium, et éventuellement substitué par un radical (C1-C4) alkyle, préférentiellement méthyle ; - un radical amino substitué par un ou deux radicaux alkyle, identiques ou différents, en C1-C6 éventuellement porteurs d'au moins : i) un groupement hydroxy, ii) un groupement amino éventuellement substitué par un ou deux radicaux alkyle en C1-C3 éventuellement substitués, lesdits radicaux alkyle pouvant former avec l'atome d'azote auquel ils sont rattachés, un hétérocycle comprenant de 5 à 7 chaînons, saturé ou insaturé éventuellement substitué comprenant éventuellement au moins un autre hétéroatome différent ou non de l'azote, iii) un groupement ammonium quaternaire -N+R'R"R"', M- pour lequel R', R", R"', identiques ou différents représentent un atome d'hydrogène, ou un groupement alkyle en C1-C4; et M- représente le contre-ion de l'acide organique, minéral ou de l'halogénure correspondant, iv) ou un radical hétéroaryle à 5 ou 6 chaînons éventuellement cationique, préférentiellement imidazolium, et éventuellement substitué par un radical (C1-C4) alkyle, préférentiellement méthyle ; - un radical acylamino (-NR-COR') dans lequel le radical R est un atome d'hydrogène, un radical alkyle en C1-C4 éventuellement porteur d'au moins un groupement hydroxy et le radical R' est un radical alkyle en C1-C2 ; un radical carbamoyle ((R)2N-CO-) dans lequel les radicaux R, identiques ou non, représentent un atome d'hydrogène, un radical alkyle en C1-C4 éventuellement porteur d'au moins un groupement hydroxy ; un radical alkylsulfonylamino (R'SO2-NR-) dans lequel le radical R représente un atome d'hydrogène, un radical alkyle en C1-C4 éventuellement porteur d'au moins un groupement hydroxy et le radical R' représente un radical alkyle en C1-C4, un radical phényle ; un radical aminosulfonyle ((R)2N-SO2-) dans lequel les radicaux R, identiques ou non, représentent un atome d'hydrogène, un radical alkyle en C1-C4 éventuellement porteur d'au moins un groupement hydroxy, - un radical carboxylique sous forme acide ou salifiée (de préférence avec un métal alcalin ou un ammonium, substitué ou non) ; - un groupement cyano ; - un groupement nitro ou nitroso, - un groupement polyhalogénoalkyle, préférentiellement le trifluorométhyle ; la partie cyclique ou hétérocyclique d'un radical non aromatique peut être substituée par au moins un substituant choisi parmi les groupements : - hydroxy, - alkoxy en C1-C4, (poly)hydroxyalkoxy en C2-C4, - alkyle en C1-C4, -alkylcarbonylamino (RCO-NR'-) dans lequel le radical R' est un atome d'hydrogène, un radical alkyle en C1-C4 éventuellement porteur d'au moins un groupement hydroxy et le radical R est un radical alkyle en C1-C2, amino éventuellement substitué par un ou deux groupements alkyle identiques ou différents en C1-C4 eux-mêmes éventuellement porteurs d'au moins un groupement hydroxy, lesdits radicaux alkyle pouvant former avec l'atome d'azote auquel ils sont rattachés, un hétérocycle comprenant de 5 à 7 chaînons, saturé ou insaturé éventuellement substitué comprenant éventuellement au moins un autre hétéroatome différent ou non de l'azote ; - alkylcarbonyloxy (RCO-O-) dans lequel le radical R est un radical alkyle en C1-C4, groupement amino éventuellement substitué par un ou deux groupements alkyle identiques ou différents en C1-C4 eux-mêmes éventuellement porteurs d'au moins un groupement hydroxy, lesdits radicaux alkyle pouvant former avec l'atome d'azote auquel ils sont rattachés, un hétérocycle comprenant de 5 à 7 chaînons, saturé ou insaturé éventuellement substitué comprenant éventuellement au moins un autre hétéroatome différent ou non de l'azote ; - alkoxycarbonyle (RG-CO-) dans lequel le radical R est un radical alkoxy en C1-C4, G est un atome d'oxygène, ou un groupement amino éventuellement substitué par un groupement alkyle en C1-C4 lui-même éventuellement porteurs d'au moins un groupement hydroxy, ledit radical alkyle pouvant former avec l'atome d'azote auquel ils sont rattachés, un hétérocycle comprenant de 5 à 7 chaînons, saturé ou insaturé éventuellement substitué comprenant éventuellement au moins un autre hétéroatome différent ou non de l'azote ; ^ un radical cyclique, hétérocyclique, ou une partie non aromatique d'un radical aryle ou hétéroaryle, peut également être substitué par un ou plusieurs groupements oxo ; ^ une chaîne hydrocarbonée est insaturée lorsqu'elle comporte une ou plusieurs liaisons doubles et/ou une ou plusieurs liaisons triples ; ^ un radical � aryle � représente un groupement carboné mono ou polycyclique, condensé ou non, comprenant de 6 à 22 atomes de carbones, et dont au moins un cycle est aromatique ; préférentiellement le radical aryle est un phényle, biphényle, naphtyle, indényle, anthracényle, ou tétrahydronaphtyle ; ^ un � radical hétéroaryle � représente un groupement mono ou polycyclique, condensé ou non, éventuellement cationique, comprenant de 5 à 22 chaînons, de 1 à 6 hétéroatomes choisis parmi l'atome d'azote, d'oxygène, de soufre et de sélénium, et dont au moins un cycle est aromatique ; préférentiellement un radical hétéroaryle est choisis parmi acridinyle, benzimidazolyle, benzobistriazolyle, benzopyrazolyle, benzopyridazinyle, benzoquinolyle, benzothiazolyle, benzotriazolyle, benzoxazolyle, pyridinyle, tetrazolyle, dihydrothiazolyle, imidazopyridinyle, imidazolyle, indolyle, isoquinolyle, naphthoimidazolyle, naphthooxazolyle, naphthopyrazolyle, oxadiazolyle, oxazolyle, oxazolopyridyle, phénazinyle, phénooxazolyle, pyrazinyle, pyrazolyle, pyrilyle, pyrazoyltriazyle, pyridyle, pyridinoimidazolyle, pyrrolyle, quinolyle, tétrazolyle, thiadiazolyle, thiazolyle, thiazolopyridinyle, thiazoylimidazolyle, thiopyrylyle, triazolyle, xanthylyle et son sel d'ammonium ; ^ un � radical cyclique � est un radical cycloalkyle non aromatique, mono ou polycyclique, condensé ou non, contenant de 5 à 22 atomes de carbone, pouvant comporter de une à plusieurs insaturations ; ^ un � radical hétérocyclique � ou est un radical pouvant contenir une ou deux insaturations mais non aromatique, mono ou polycyclique, condensé ou non, contenant de 5 à 22 chaînons, comportant de 1 à 6 hétéroatomes choisis parmi l'atome d'azote, d'oxygène, de soufre et de sélénium ; ^ un � radical hétérocycloalkyle � est un radical hétérocyclique saturé ; ^ un � radical alkyle � est un radical hydrocarboné en C1-C20, linéaire ou ramifié, de préférence en C1-C8; ^ un � radical alkénylène � est un radical alkyle tel que défini précédemment pouvant contenir de 1 à 4 doubles liaisons ûC=C-, conjuguées ou non ; particulièrement le groupe alkénylène contient 1 ou 2 insaturation(s) ; ^ l'expression � éventuellement substitué � attribué au radical alkyle sous entend que ledit radical alkyle peut être substitué par un ou plusieurs radicaux choisis parmi les radicaux i) hydroxy, ii) alkoxy en C1-C4, iii) acylamino, iv) amino éventuellement substitué par un ou deux radicaux alkyle, identiques ou différents, en C1-C4, lesdits radicaux alkyles pouvant former avec l'atome d'azote qui les portent un hétérocyle comprenant de 5 à 7 chaînons, comprenant éventuellement un autre hétéroatome différent ou non de l'azote ; v) ou un groupement ammonium quaternaire -N+R'R"R"', M- pour lequel R', R", R"', identiques ou différents représentent un atome d'hydrogène, ou un groupement alkyle en C1-C4, ou alors -N+R'R"R"' forme un hétéroaryle tel que imidazolium éventuellement substitué par un groupement C1-C4 alkyle, et M- représente le contre-ion de l'acide organique, minéral ou de l'halogénure correspondant ; ^ un � radical alkoxy � est un radical alkyle-oxy pour lequel le radical alkyle est un radical hydrocarboné, linéaire ou ramifié, en C1-C16 préférentiellement en C1-C8; ^ lorsque le groupement alkoxy est éventuellement substitué, cela sous entend que le groupe alkyle est éventuellement substitué tel que défini supra ; ^ la � hauteur de ton � est l'unité connue des professionnels de la coiffure, et publiée dans l'ouvrage � Science des traitements capillaires � de Charles ZVIAK 1988, Ed. Masson, p. 215 et 278, les hauteurs de ton s'échelonnent de 1 (noir) à 10 (blond clair clair), une unité correspondant à un ton, plus le chiffre est élevé et plus la nuance est claire , ^ la fibre kératinique � foncée � est une fibre kératinique qui présente une luminescence L* chiffrée dans le système C.I.E.L*a*b*, inférieure ou égale à 45 et de préférence inférieure ou égale à 40, sachant par ailleurs que L*=0 équivaut au noir et L*=100 au blanc , ^ les cheveux � naturellement ou artificiellement foncés �, sont des cheveux dont la hauteur de ton est inférieure ou égale à 6 (blond foncé) et de préférence inférieure ou égale à 4 (châtain). Les cheveux colorés artificiellement sont des cheveux dont la couleur a été modifiée par un traitement de coloration par exemple une coloration avec des colorants directs ou des colorants d'oxydation. 1.1. Colorants directs à fonction disulfure de l'invention Selon un mode de réalisation de l'invention les colorants directs à fonction thiol protégé ou disulfure, sont choisis parmi les colorants de formule (I) : Aù (X)p ù Csat ù S-U (I) leurs sels d'acide organique ou minéral, leurs isomères isomères optiques, géométriques et leurs solvates tels que les hydrates, formule (I), dans laquelle : • U représente un radical choisi parmi : i) -S-C'sat -(X')p.-A' ; ii) ùSùC'sat ù(X')p.ù D ; et iii) ùY; • A et A', identiques ou différents, représentent un radical contenant un ou plusieurs chromophore(s) cationique(s) ou non, fluorescent(s) ou non ; • Y représente un groupement protecteur de fonction thiol ; • X et X', identiques ou différents, représentent une chaîne hydrocarbonée divalente en C1-C30, linéaire ou ramifiée, saturée ou insaturée, éventuellement interrompue et/ou éventuellement terminée à l'une ou deux de ses extrémités par un ou plusieurs groupes divalents ou leur combinaisons choisis parmi : ^ ùN(R)-, -N+(R)(R)-, -0-, -S-, -CO-, -SO2-avec R, identiques ou différents, choisis parmi un hydrogène, un radical alkyle en C1-C4, hydroxyalkyle, aminoalkyle ^ un radical (hétéro)cyclique aromatique ou non, saturé ou insaturé, condensé ou non comprenant éventuellement un ou plusieurs hétéroatomes identiques ou non, éventuellement substitué ; • p et p', identiques ou différents, valent 0 ou 1 ; • Csat et C'sat, identiques ou différents représentent une chaîne alkylène en C1-C18, linéaire ou ramifiée, éventuellement substituée, éventuellement cyclique ; • D correspond à un radical choisi parmi les radicaux hydroxy, hydroxyalkyle, alkoxy, carboxyliques, carboxylates, amino, alkylamino, dialkylamino. Un mode particulier de l'invention concerne les compositions tinctoriales comprenant en tant que colorant à fonction disulfure, un colorant de formule (I) tel que défini supra. Un autre mode de réalisation particulier de l'invention s'intéresse aux compositions tinctoriales comprenant un ou plusieurs colorant(s) fluorescent(s) à fonction(s) disulfure(s) ou thiol(s) protégé(s) en vue de colorer et/ou éclaircir les fibres kératiniques foncées. Plus particulièrement le ou les colorant(s) fluorescent(s) sont à fonction(s) disulfure(s). 1.1.1. Y: Conformément à un mode de réalisation particulier de l'invention, dans la formule (I) précitée, Y est un groupement protecteur connu par l'homme du métier comme par exemple ceux décris dans les ouvrages � Protective Groups in Organic Synthesis �, T. W. Greene, John Willey & Sons ed., NY, 1981, pp.193-217 ; � Protecting Groups �, P. Kocienski, Thieme, 3ème ed., 2005, chap. 5, .et Ullmann's Encyclopedia, � Peptide Synthesis �, p. 4-5, 2005 Wiley-VCH Verlag GmbH & Co. KGaA, Weinheim 10.1002/14356007.a19 157 ; Particulièrement, lorsque Y représente un groupement protecteur de la fonction thiol ce dernier est choisi parmi les radicaux suivants : ^ (CI-C4)alkylcarbonyle ; ^ (C1-C4)alkylthiocarbonyle ; ^ (C1-C4)alcoxycarbonyle ; ^ (C,-C4)alcoxythiocarbonyle ; ^ (C,-C4)alkylthio-thiocarbonyle ; ^ (di) (C1-C4) (alkyl)aminocarbonyle ; ^ (di) (C1-C4) (alkyl)aminothiocarbonyle; ^ arylcarbonyle comme phénylcarbonyle ; ^ aryloxycarbonyle ; ^ aryl(C,-C4)alkcoxycarbonyle ; ^ (di) (C1-C4) (alkyl)aminocarbonyle comme diméthylaminocarbonyle ; ^ (CI-C4)(alkyl)arylaminocarbonyle ; ^ carboxy ; ^ S03 ; W avec W représentant un métal alcalin tel que le sodium ou le potassium, ou alors un contre-ion du chromophore cationique A et W sont absents ; ^ aryle éventuellement substitué tel que le phényle, dibenzosubéryle, ou 1,3,5- cycloheptatriényle ; ^ hétéroaryle éventuellement substitué ; dont notamment l'hétéroaryle cationiques ou non, comprenant de 1 à 4 hétéroatomes suivants : i) monocycliques à 5, 6 ou 7 chaînons tels que furanyle ou furyle, pyrrolyle ou pyrryle, thiophényle ou thiényle, pyrazolyle, oxazolyle, oxazolium, isoxazolyle, isoxazolium, thiazolyle, thiazolium, isothiazolyle, isothiazolium, 1,2,4-triazolyle, 1,2,4-triazolium, 1,2,3-triazolyle, 1,2,3-triazolium, 1,2,4-oxazolyle, 1,2,4-oxazolium, 1,2,4-thiadiazolyle, 1,2,4-thiadiazolium, pyrylium, thiopyridyle, pyridinium, pyrimidinyle, pyrimidinium, pyrazinyle, pyrazinium, pyridazinyle, pyridazinium, triazinyle, triazinium, tétrazinyle, tétrazinium, azépine, azépinium, oxazépinyle, oxazépinium, thiépinyle, thiépinium, imidazolyle, imidazolium ; ii) bicycliques à 8 à 11 chaînons tels que indolyle, indolinium, benzoimidazolyle, benzoimidazolium, benzoxazolyle, benzoxazolium, dihydrobenzoxazolinyle, benzothiazolyle, benzothiazolium, pyridoimidazolyle, pyridoimidazolium, thiénocycloheptadiényle, ces groupes mono ou bicycliques étant éventuellement substitués par un ou plusieurs groupements tels que (C,-C4)alkyle comme méthyle, ou polyhalogéno(C,-C4)alkyle comme trifluorométhyle ; iii) ou tricyclique ABC suivant : dans lequel les deux cycles A, C comportent éventuellement un hétéroatome, et le cycle B est un cycle à 5, 6 ou 7 chaînons particulièrement à 6 chaînons et contient au moins un hétéroatome comme pypéridyle, pyranyle ; ^ hétérocycloalkyle éventuellement substitué, éventuellement cationique, le groupement hétérocycloalkyle représente notamment un groupement monocyclique saturé ou partiellement saturé à 5, 6 ou 7 chaînons comprenant de 1 à 4 hétéroatomes choisis parmi l'oxygène, le soufre et l'azote, tel que di/tétrahydrofuranyle, di/tétrahydrothiophényle, di/tétrahydropyrroyle, di/tétrahydropyranyle, di/tétra/hexa-hydrothiopyranyle, dihydropyridyle, pipérazinyle, pipéridinyle, tétraméthylpipéridinyle, morpholinyle, di/tétra/hexahydroazépinyle, di/tétrahydropyri midinyle ces groupes étant 35 éventuellement substitués par un ou plusieurs groupes comme (C1-C4) alkyle, oxo ou thioxo ; ou l'hétérocycle représente le groupement suivant : 10 15 20 25 30 5 15 20 25 30 35 R\ R'g + R'h N i(CR'eR'f)v R'd - An"' dans lequel R'°, R'd, R'e, R'f, R'g et R'h, identiques ou différents représentent un atome d'hydrogène ou un groupement (C1-C4) alkyle, ou alors deux groupement R'g avec R'h, et/ou R'e avec R'f forment un groupement oxo ou thioxo, ou alors R'g avec R'e forment ensemble un cycloalkyle ; et v représente un entier compris inclusivement entre 1 et 3 ; préférentiellement R'° à R'h représentent un atome d'hydrogène ; et An' représente un contre-ion ; ^ -C(NR'°R'd)=N+R'eR'f; An' avec R'°, R'd, R'e et R'f, identiques ou différents représentent un atome d'hydrogène ou un groupement (C,-C4)alkyle ; préférentiellement R'° à R'f représentent un atome d'hydrogène ; et An--représente un contre-ion ; ^ -C(NR'°R'd)=NR'e; avec R'°, R'd et R'e sont tels que définis précédemment ; ^ (di)aryl(C,-C4)alkyle éventuellement substitué tel que le 9-anthracénylméthyle, phénylméthyle ou diphénylméthyle éventuellement substitué par un plusieurs groupements notamment choisis parmi (C1-C4) alkyle, (C1-C4) alcoxy comme le méthoxy, hydroxy, alkylcarbonyle, (di)(C1-C4)(alkyl)amino comme le diméthylamino ; ^ (di)hétéroaryl(C,-C4)akyle éventuellement substitué, le groupement hétéroaryle est notamment, cationique ou non, monocyclique, comprenant 5 ou 6 chaînons et de 1 à 4 hétéroatomes choisis parmi l'azote, l'oxygène et le soufre, tels que les groupes pyrrolyle, furanyle, thiophényle, pyridyle, pyridyle N-oxyde tels que le 4-pyridyle ou 2-pyridyl-N-oxyde, pyrylium, pyridinium, triazinyle, éventuellement substitué par un ou plusieurs groupement tel que alkyle particulièrement méthyle, avantageusement le (di)hétéroaryl(C,-C4)akyle est (di)hétéroarylméthyle ou (di)hétéroaryléthyle ; ^ CR'R2R3 avec R', R2 et R3 identiques ou différents, représentant un atome d'halogène ou un groupement choisi parmi : - (C1-C4)alkyle ; - (CI-C4)alcoxy ; - aryle éventuellement substitué tel que phényle éventuellement substitué par un ou plusieurs groupements comme (C,-C4)alkyle, (C,-C4)alcoxy, hydroxy ; - hétéroaryle éventuellement substitué tel que thiophényle, furanyle, pyrrolyle, pyranyle, pyridyle, éventuellement substitué par un groupement (C,-C4)alkyle ; -P(Z') R''R'2R'3 avec R'1, et R'2 identiques ou différents représentent un groupement hydroxy, (C,-C4)alcoxy ou alkyle, R'3 représente un groupement hydroxy ou (C,-C4)alcoxy, et Z' représente un atome d'oxygène ou de soufre ; ^ cyclique stériquement encombré ; et ^ alcoxyalkyle éventuellement substitué tels que le méthoxyméthyle (MOM), éthoxyéthyle (EOM) et l'isobutoxyméthyle. Selon un mode de réalisation particulier les colorants fluorescents thiols protégés de formule (I), comportant un groupement Y i) hétéroaryle monocyclique à 5 ou 6 chaînons aromatiques, cationiques comprenant de 1 à 4 hétéroatomes choisis parmi l'oxygène, le soufre et l'azote, tels que oxazolium, isoxazolium, thiazolium, isothiazolium, 1,2,4-triazolium, 1,2,3-triazolium, 1,2,4-oxazolium, 1,2,4-thiadiazolium, pyrylium, pyridinium, pyrimidinium, pyrazinyle, pyrazinium, pyridazinium, triazinium, tétrazinium, oxazépinium, thiépinyle, thiépinium, imidazolium ; ii) hétéroaryle bicyclique à 8 à 11 chaînons cationique tels que indolinium, benzoimidazolium, benzoxazolium, benzothiazolium, ces groupes hétéroaryle mono ou bicycliques étant éventuellement substitués par un ou plusieurs groupements tels que alkyle comme méthyle, ou polyhalogéno(C,-C4)alkyle comme trifluorométhyle ; iii) ou hétérocyclique suivant : R'd An,,, dans lequel R'° et R'd, identiques ou différents, représentent un atome d'hydrogène ou un groupement (C,-C4)alkyle ; préférentiellement R'° à R'd représentent un groupement (C,- C4)alkyle tel que méthyle ; et An"' représente un contre-ion. Particulièrement Y représente un groupement choisi parmi oxazolium, isoxazolium, thiazolium, isothiazolium, 1,2,4-triazolium, 1,2,3-triazolium, 1,2,4-oxazolium, 1,2,4-thiadiazolium, pyrylium, pyridinium, pyrimidinium, pyrazinium, pyridazinium, triazinium et imidazolium, benzoimidazolium, benzoxazolium, benzothiazolium, ces groupements étant éventuellement substitués par un ou plusieurs groupes (C1-C4) alkyle notamment méthyle. En particulier Y représente un groupement protecteur tel que: -(C1-C4)alkylcarbonyle comme méthylcarbonyle ou éthylcarbonyle ; -arylcarbonyle comme phénylcarbonyle ; - (C1-C4)alkoxycarbonyle ; -aryloxycarbonyle ; - aryl(C1-C4)alkoxycarbonyle ; - (di) (C1-C4) (alkyl)aminocarbonyle comme diméthylaminocarbonyle; -(CI-C4)(alkyl)arylaminocarbonyle ; - aryle éventuellement substitué tel que le phényle ; - hétéroaryle monocyclique à 5 ou 6 chaînons tels que imidazolyle ou pyridyle ; - hétéroaryle monocyclique cationique à 5, 6 chaînons tels que pyrylium, pyridinium, pyrimidinium, pyrazinium, pyridazinium, triazinium, imidazolium ; ces groupements étant éventuellement substitués par un ou plusieurs, identiques ou différents, groupes (C,-C4)alkyle tel que méthyle ; - hétéroaryle bicyclique cationique à 8 à 11 chaînons tels que benzoimidazolium, ou le benzoxazolium ; ces groupements étant éventuellement substitué par un ou plusieurs, identiques ou différents, groupes (C,-C4)alkyle tel que méthyle ; - hétérocycle cationique de formule suivante : Me N Nt Me An' --C(NH2)=N+H2; An"' ; - -C(NH2)=NH ; 15 - SO3 , M+ avec M+ représentant un métal alcalin tel que le sodium ou le potassium. 1.1.2. Csat et C'sat Comme indiqué auparavant, dans les formules (I), Csat et C'sat, indépendamment 20 l'un de l'autre, représentent une chaîne alkylène en C1-C18, linéaire ou ramifiée, éventuellement substituée, éventuellement cyclique. A titre de substituant, on peut citer les groupements amino, (C,-C4)alkylamino, (C,-C4)dialkylamino, ou le groupement Ra-Za-C(Zb)- (dans laquelle Za, Zb, identiques ou différents, représentent un atome d'oxygène, de soufre, ou un groupe NRa', et Ra, représente 25 un métal alcalin, un atome d'hydrogène, ou un groupement C1-C4 alkyle et Ra' représente un atome d'hydrogène ou un groupement C1-C4 alkyle) présents de préférence sur le carbone en position béta ou gamma des atomes de soufre. De préférence, dans le cas des formules (I), Csat et C'sat, représentent une chaîne -(CH2)k- avec k entier, compris inclusivement entre 1 et 8. 30 1.1.3. X et X': Conformément à un mode de réalisation particulier de l'invention, dans les formules (I), précitées, lorsque p est égal à 1, x et X', identiques ou différents, représentent la séquence suivante : 35 -(T)t-(Z)z (T')r- 10 ladite séquence étant reliée dans les formules (I) de façon symétrique comme suit: - Csat (ou C'sat)-(T)t-(Z),(A ou A') ; dans laquelle T et T', identiques ou différents, représentent un ou plusieurs radicaux ou leurs combinaisons choisis parmi : ùOù ; -S- ; -N(R)- ; -N+(R)(R°)- ;-SO- ; -S02- ; -CO- ; avec R, R°, identiques ou différents, représentant un atome d'hydrogène, un radical alkyle en C1-C4, hydroxyalkyle en C1-C4 ou un aryl(C1-C4)alkyle ; et un radical hétérocycloalkyle ou hétéroaryle, cationique ou non, préférentiellement monocyclique, contenant préférentiellement deux hétéroatomes (plus préférentiellement deux atomes d'azote) et comportant préférentiellement de 5 à 7 chaînons, plus préférentiellement imidazolium ; les indices t et t', identiques ou différents, valent 0 ou 1 ; Z représente : ^ -(CH2)m avec m entier compris entre 1 et 8 ; ^ -(CH2CH2O)q- ou -(OCH2CH2)q- dans lesquelles q est un entier compris inclusivement entre 1 et 5 ; ^ un radical aryle, alkylaryle ou arylalkyle dont le radical alkyle est en C1-C4 et le radical aryle est de préférence en C6, étant éventuellement substitué par au moins un groupement SO3M avec M représentant un atome d'hydrogène, un métal alcalin ou un groupement ammonium substitué par un ou plusieurs radicaux alkyle, identiques ou non, linéaires ou ramifiés, en C1-C13 éventuellement porteurs d'au moins un hydroxy z vaut 0 ou 1. Par ailleurs, selon un mode de réalisation particulier de l'invention, Z représente : SO3M)0_4 03M)0-4 où M représente un atome d'hydrogène, un métal alcalin ou un groupement ammonium ou un groupement ammonium substitué par un ou plusieurs radicaux alkyle, identiques ou non, linéaires ou ramifiés, en C1-C10 éventuellement porteurs d'au moins un hydroxy et 0-4 représente un nombre entier compris inclusivement entre 0 et 4. 1.1.4. A et A': Les radicaux A et/ou A' des formules (I) peuvent contenir un ou plusieurs chromophores, identiques ou différents A titre de chromophores A et/ou A' utiles dans la présente invention, on peut citer les radicaux issus des colorants acridines, acridones, anthranthrones, anthrapyrimidines, anthraquinones, azines, azoïques, azométhines, benzanthrones, benzimidazoles, benzimidazolones, benzindoles, benzoxazoles, benzopyranes, benzothiazoles, benzoquinones, bisazines, bis isoindolines, carboxanilides, coumarines, cyanines (comme les azacarbocyanines, diazacarbocyanines, diazahémicyanines, hémicyanines, tétraazacarbocyanines), diazines, dicétopyrrolopyrroles, dioxazines, diphénylamines, diphénylméthanes, dithiazines, flavonoïdes tels que flavanthrones et flavones, fluorindines, formazans, hydrazones, en particulier arylhydrazones, hydroxycétones, indamines, indanthrones, indigoides et pseudo-indigoïdes, indophénols, indoanilines, isoindolines, isoindolinones, isoviolanthrones, lactones, méthines, naphthalimides, naphthanilides, naphtholactames, naphthoquinones, nitro, notamment les nitro(hétéro)aromatiques, oxadiazoles, oxazines, périlones, périnones, pérylènes, phénazines, phénothiazines, phthalocyanine, polyènes/caroténoides, porphyrines, pyranthrones, pyrazolanthrones, pyrazolones, pyrimidinoanthrones, pyronines, quinacridones, quinolines, quinophthalones, squaranes, stilbènes, tétrazoliums, thiazines, thioindigo, thiopyronines, triarylméthanes, xanthènes. A titre de chromophores fluorescents utiles A et/ou A' dans la présente invention, on peut citer les radicaux issus des colorants acridines, acridones, benzanthrones, benzimidazoles, benzimidazolones, benzindoles, benzoxazoles, benzopyranes, benzothiazoles, coumarines, difluoro{2-[(2H-pyrrol-2-ylidène-kN)méthyl]-1 H-pyrrolatokN}bores (BODIPY�), dicétopyrrolo-pyrroles, fluorindines, (poly)méthines (notamment cyanines et styryles/hémicyanines), naphthalimides, naphthanilides, naphthylamine (comme les dansyles), oxadiazoles, oxazines, périlones, périnones, pérylènes, polyènes/caroténoides, squaranes, stilbènes, xanthènes. On peut également citer les colorants fluorescents A et/ou A' décrits dans les documents EP 1133975, WO 03/029359, EP 860636, WO 95/01772, WO 95/15144, EP 714954 et ceux listés dans l'encyclopédie "The chemistry of synthetic dye" de K. VENKATARAMAN, 1952, Academic press vol 1 à 7, dans l'encyclopédie "Kirk Othmer" "Chemical technology", chapitre "dyes and Dye intermediate", 1993, Wiley and sons, et dans divers chapitres de l'encyclopédie "ULLMANN's ENCYCLOPEDIA of Industrial chemistry'' 7th édition, Wiley and sons, dans The Handbook ù A Guide to Fluorescent Probes and Labeling Technologies, 10th Ed Molecular Probes/lnvitrogen û Oregon 2005 diffusé par Internet ou dans les éditions précédentes imprimées. Parmi les chromophores nitro A et/ou A' utilisables selon l'invention, on peut citer de manière non limitative les radicaux issus des colorants suivants: - 1,4-diamino-2-nitrobenzène - 1-amino-2 nitro-4-13-hydroxyéthylaminobenzène - 1-amino-2 nitro-4-bis(13-hydroxyéthyl)-aminobenzène -1,4-Bis(13-hydroxyéthylamino)-2-nitrobenzène -1-13-hydroxyéthylamino-2-nitro-4-bis-(13-hydroxyéthylamino)-benzène -1-13-hydroxyéthylamino-2-nitro-4-aminobenzène -1-13-hydroxyéthylamino-2-nitro-4-(éthyl)( 13-hydroxyéthyl)-aminobenzène -1-amino-3-méthyl-4-13-hydroxyéthylamino-6-nitrobenzène -1-amino-2-nitro-4-13-hydroxyéthylamino-5-chlorobenzène -1,2-Diamino-4-nitrobenzène - 1-amino-2-13-hydroxyéthylamino-5-nitrobenzène - 1,2-Bis-03-hydroxyéthylamino)-4-nitrobenzène -1-amino-2-tris-(hydroxyméthyl)-méthylamino-5-nitrobenzène -1-Hydroxy-2-amino-5-nitrobenzène -1-Hydroxy-2-amino-4-nitrobenzène -1-Hydroxy-3-nitro-4-aminobenzène - 1-Hydroxy-2-amino-4,6-dinitrobenzène -1-13-hydroxyéthyloxy-2-13-hydroxyéthylamino-5-nitrobenzène -1-Méthoxy-2-13-hydroxyéthylamino-5-nitrobenzène -1-13-hydroxyéthyloxy-3-méthylamino-4-nitrobenzène -1-13y-dihydroxypropyloxy-3-méthylamino-4-nitrobenzène -1-13-hydroxyéthylamino-4-13,y-dihydroxypropyloxy-2-nitrobenzène -1-13y-dihydroxypropylamino-4-trifluorométhyl-2-nitrobenzène -1-13-hydroxyéthylamino-4-trifluorométhyl-2-nitrobenzène -1-13-hydroxyéthylamino-3-méthyl-2-nitrobenzène - 1-13-ami noéthylamino-5-méthoxy-2-nitrobenzène -1-Hydroxy-2-chloro-6-éthylamino-4-nitrobenzène -1-Hydroxy-2-chloro-6-amino-4-nitrobenzène -1-Hydroxy-6-bis-03-hydroxyéthyl)-amino-3-nitrobenzène -1-13-hydroxyéthylamino-2-nitrobenzène -1-Hydroxy-4-13-hydroxyéthylamino-3-nitrobenzène. Parmi les chromophores azoïques A et/ou A' utilisables selon l'invention, on peut citer les radicaux issus des colorants azoïques cationiques décrits dans les demandes de brevets WO 95/15144, WO 95/01772 et EP-714954. On peut également citer parmi les chromophores azoïques ceux décrits dans le Colour Index International 3e édition, et notamment les composés suivants : - Disperse Red 17 - Acid Yellow 9 - Acid Black 1 -Basic Red 22 - Basic Red 76 - Basic Yellow 57 - Basic Brown 16 - Acid Yellow 36 -Acid Orange 7 - Acid Red 33 - Acid Red 35 - Basic Brown 17 - Acid Yellow 23 -Acid Orange 24 - Disperse Black 9. On peut aussi citer le 1-(4'-aminodiphénylazo)-2-méthyl-4bis-(13-hydroxyéthyl) aminobenzène et l'acide 4-hydroxy-3-(2-méthoxyphénylazo)-1-naphtalène sulfonique. Parmi les chromophores quinoniques A et/ou A', ceux mentionnés dans le Colour Index International précité conviennent, et parmi ceux-ci, on peut citer entre autres, les radicaux issus des colorants suivants : - Disperse Red 15 - Solvent Violet 13 - Acid Violet 43 - Disperse Violet 1 -Disperse Violet 4 - Disperse Blue 1 - Disperse Violet 8 - Disperse Blue 3 - Disperse Red 11 -Acid Blue 62 - Disperse Blue 7 - Basic Blue 22 - Disperse Violet 15 - Basic Blue 99 ainsi que les composés suivants : -1-N-méthylmorpholiniumpropylamino-4-hydroxyanthraquinone -1-Aminopropylamino-4-méthylaminoanthraquinone -1-Aminopropylaminoanthraquinone -5-13-hydroxyéthyl-1,4-diaminoanthraquinone -2-Aminoéthylaminoanthraquinone - 1,4-Bis-03y-dihydroxypropylamino)-anthraquinone. Parmi les chromophores aziniques A et/ou A', conviennent ceux listés dans le Colour Index International et par exemple les radicaux issus des colorants suivants : -Basic Blue 17 -Basic Red 2. Parmi les chromophores triarylméthaniques A et/ou A' utilisables selon l'invention, on peut citer, outre ceux listés dans le Colour Index, les radicaux issus des colorants suivants : - Basic Green 1 -Acid blue 9 - Basic Violet 3 - Basic Violet 14 - Basic Blue 7 -Acid Violet 49 -Basic Blue 26 - Acid Blue 7 Parmi les chromophores indoaminiques A et/ou A' utilisables selon l'invention, on peut citer les radicaux issus des colorants suivants : -2-13-hydroxyéthylamino-5-[bis-(13-4'-hydroxyéthyl)amino]anilino-1, 4-benzoquinone -2-13-hydroxyéthylamino-5-(2'-méthoxy-4'-amino)anilino-1,4-benzoquinone -3-N(2'-Chloro-4'-hydroxy)phényl-acétylamino-6-méthoxy-1,4-benzoquinone imine -3-N(3'-Chloro-4'-méthylamino)phényl-uréido-6-méthyl-1,4-benzoquinone imine -3-[4'-N-(Ethyl,carbamylméthyl)-amino]-phényl-uréido-6-méthyl-1, 4-benzoquinone imine. On peut aussi citer les chromophores décrits dans les documents US 5888252, EP 1133975, WO 03/029359, EP 860636, WO 95/01772, WO 95/15144, EP 714954. On peut aussi citer ceux listés dans l'encyclopédie "The chemistry of synthetic dye" de K. VENKATARAMAN, 1952, Academic press vol 1 à 7, dans l'encyclopédie "Kirk Othmer" "Chemical technology", chapitre "dyes and Dye intermediate", 1993, Wiley and sons, et dans divers chapitre de l'encyclopédie "ULLMANN's ENCYCLOPEDIA of Industrial chemistry" 7th édition, Wiley and sons. De préférence, les chromophores A et/ou A' sont choisis parmi ceux issus de colorants de type azoïque, anthraquinone et hydrazone. De préférence, les chromophores fluorescents A et/ou A' sont choisis parmi ceux issus de colorants de type coumarines, (poly)méthines (notamment cyanines et styryl/hémicyanines) et naphthalimides. Selon une variante, A et/ou A' des formules (I) contiennent au moins un radical cationique porté par ou inclus dans au moins un des chromophores. De préférence, le radical cationique est un ammonium quaternaire. Ces radicaux cationiques sont par exemple un radical alkylammonium, acridinium, benzimidazolium, benzobistriazolium, benzopyrazolium, benzopyridazinium, benzoquinolium, benzothiazolium, benzotriazolium, benzoxazolium, bi-pyridinium, bistétrazolium, dihydrothiazolium, imidazopyridinium, imidazolium, indolium, isoquinolium, naphthoimidazolium, naphthooxazolium, naphthopyrazolium, oxadiazolium, oxazolium, oxazolopyridinium, oxonium, phénazinium, phénooxazolium, pyrazinium, pyrazolium, pyrazoyltriazolium, pyridinium, pyridinoimidazolium, pyrrolium, pyrylium , quinolium, tétrazolium, thiadiazolium, thiazolium, thiazolopyridinium, thiazoylimidazolium, thiopyrylium, triazolium ou xanthylium. Des exemples de chromophores cationiques utiles dans la présente invention ont été cités précédemment. D'autres exemples sont donnés dans les demandes de brevet WO 95/01772, WO 95/15144, EP 714954, EP 318294, WO 03/029359, Selon un mode de réalisation particulier, les radicaux A, A' dans les formules (I) ou (Il), comprennent au moins un chromophore azoïque cationique, décrit par exemple dans EP 850636, FR 2788433, EP 920856, WO 9948465, FR 2757385, EP 850637, EP 918053, WO 9744004, FR 2570946, FR 2285851, DE 2538363, FR 2189006, FR 1560664, FR 1540423, FR 1567219, FR 1516943, FR 1221122, DE 4220388, DE 4137005, WO 0166646, US 5708151, WO 9501772, WO 515144, GB 1195386, US 3524842, US 5879413, EP 1062940, EP 1133976, GB 738585, DE 2527638, FR 2275462, GB 1974-27645, Acta Histochem. (1978), 61(1), 48-52 ; Tsitologiya (1968), 10(3), 403-5 ; Zh. Obshch. Khim. (1970), 40(1), 195-202 ; Ann. Chim. (Rome) (1975), 65(5-6), 305-14 ; Journal of the Chinese Chemical Society (Taipei) (1998), 45(1), 209-211 ; Rev. Roum. Chim. (1988), 33(4), 377-83 ; Text. Res. J. (1984), 54(2), 105-7 ; Chim. Ind. (Milan) (1974), 56(9), 600-3 ; Khim. Tekhnol. (1979), 22(5), 548-53 ; Ger. Monatsh. Chem. (1975), 106(3), 643-8 ; MRL Bull. Res. Dev. (1992), 6(2), 21-7 ; Lihua Jianyan, Huaxue Fence (1993), 29(4), 233- 4 ; Dyes Pigm. (1992), 19(1), 69-79 ; Dyes Pigm. (1989), 11(3), 163-72. A titre d'exemple de colorants à fonction(s) disulfure(s), on peut citer les colorants suivants : MOSO2 00 00 s-s S SO3M N OH HO SO3M SO3M avec M représentant : un atome d'hydrogène, un métal alcalin ou un groupement ammonium ou un groupement ammonium substitué par un ou plusieurs radicaux alkyle, identiques ou non, linéaires ou ramifiés, en C,-C,o éventuellement porteurs d'au moins un hydroxy. HO O N Ô \ N / / N \ OH SOS-S SO3H SO3H SO3H SO3H O O NN NN OH HN)1,N)1,N1,1,sNH H H H H o o CITIN` /NH OH N Y`7N INH O2S.,SùS s02 OH HNNyCI TN' 1 N HN SO3H SO3H s-s HO O OOH O. O O. ,0 S, SùSN,S H N H N ~N Ces composés particuliers, indépendamment de tout choix de forme libre ou 10 salifiée, ainsi que leur mode de préparation sont connus de la technique. A titre d'exemples particuliers on peut également citer les composés suivants, nouveaux et dont une préparation est décrite dans la présente invention 15 SO3M SO3M OH HNS-SNH OH NN NN F CI M ayant la même signification que précédemment. Selon une autre variante de l'invention, le colorant direct à fonction disulfure est un colorant cationique comprenant au moins un radical ammonium quaternaire et tel que, dans la formule (I) avec p et p' égaux à 1 ; A et/ou A', identiques ou différents, plus préférentiellement identiques, représentent W-N=N-Ar- ou Ar-N=N-W-, avec W représentant un hétéroaryle condensé ou non, comprenant un ammonium quaternaire, éventuellement substitué de préférence par un ou plusieurs groupe alkyle ; Ar représente un radical (hétéro)aryle à 5 ou 6 chaînons de type phényle, ou un bicycle (hétéro)aromatique de type naphtyle, benzopyrydyle, indolinyle, ou benzoindolinyle, éventuellement substitués par un ou plusieurs atomes d'halogène, de préférence chlore, fluor ; par un ou plusieurs groupements alkyle, de préférence en C1-C4 ; par un ou plusieurs groupements hydroxy ; par un ou plusieurs groupements alkoxy, par un ou plusieurs groupements hydroxyalkyle, par un ou plusieurs groupements amino ou (di)alkylamino, de préférence avec la partie alkyle en C1-C4 Selon une variante p=1, z=t'=O, t =1 et T représente ùN(R)-, de préférence en position para sur Ar par rapport à la fonction azoïque. Particulièrement dans une variante p=1, z=t'=O, t =1 et T représente ùN(R)-, de préférence en position para sur Ar par rapport à la fonction azoïque et T' représente un groupement -N(R)-, -N+(R)(R°)- ou un imidazolium. Selon un autre mode de réalisation particulier de l'invention, le colorant disulfure est un colorant fluorescent cationique comprenant au moins un chromophore fluorescent et un radical ammonium quaternaire tel que défini dans la formule (I) avec p et p' égaux à 1 : A et/ou A', identiques ou différents, plus préférentiellement identiques, représentent W-C(R°)=C(Rd)-Ar- ou -W-C(R°)=C(Rd)-Ar, avec W représentant un hétérocycle ou un hétéroaryle, comprenant un ammonium quaternaire ; Ar représente un radical (hétéro)aryle à 5 ou 6 chaînons de type phényle ou pyridium, ou un bicycle (hétéro)aromatique de type naphtyle, benzopyrydinium, indolinyle, ou benzoindolinyle, éventuellement substitués par un ou plusieurs atomes d'halogène, de préférence chlore, fluor ; par un ou plusieurs groupements alkyle, de préférence en C1-C4 ; par un ou plusieurs groupements hydroxy ; par un ou plusieurs groupements alkoxy, par un ou plusieurs groupements hydroxyalkyle, par un ou plusieurs groupements amino ou (di)alkylamino, de préférence avec la partie alkyle en C1-C4, par un ou plusieurs groupements acylamino; par un ou plusieurs groupements hétérocycloalkyle ou hétéroaryle à 5 ou 6 chaînons préférentiellement choisi parmi pyrrolidinyle, pypérazinyle, pypéridinyle et imidazolinyle; R°, Rd, identiques ou différents, représentent un atome d'hydrogène ou un groupement alkyle en C1-C4. Selon une autre variante le colorant disulfure est un colorant fluorescent cationique comprenant au moins un radical ammonium quaternaire et tel que, dans la formule (I) avec p et p' égaux à 1 et A et/ou A' représentant un radical naphthalimidyle de formule : ou avec 1- représentant la liaison avec le groupement X ou X', Csat ou C'sat dans lequel Re, Rf, Rg,et R", identiques ou différents, représentent un atome d'hydrogène ou un groupement alkyle en C1-C6 éventuellement substitué. Selon un mode de réalisation de l'invention p=1, z=t'=O, t =1 et T représente ûN(R)-, de préférence en position para sur Ar par rapport à la fonction oléfine -C(R°)=C(Rd)-. Particulièrement dans une variante p=1, z=t'=O, t =1 et T représente ûN(R)-, de préférence en position para sur Ar par rapport à la fonction oléfine -C(R°)=C(Rd)- et T' représente un groupement -N(R)-, -N+(R)(R°)- ou un imidazolium. De préférence, W est un imidazolium, pyridinium, benzimidazolium, pyrazolium, benzothiazolium et quinolinium éventuellement substitués par un ou plusieurs radicaux alkyle, identiques ou non, en C1-C4. A titre d'exemple de colorants de l'invention on peut citer les colorants disulfures choisis parmi les formules (III) à (XVI) suivantes: N Rt N "h Ta\ SùS\ T N NV~N ~ \ (CR R )m (CR3R4)n (CR'3R'4)n, b~(CR'tR'2)m~ N RZ R'h Rb R'" (III) Ta\ \ Tb (CR1R2)m (CR3R4)n (CR'3R'4)n, "(CR'1R'2)mT N Rb R~ (IV) R'"h T SùS T \ (CR1R2)m (CR3R4)n \(CR'3R (CR'1R'2), N T SùS \ T Hét Nù(CR R )m (C R4)n \ b (CR'3R'4)n. ~(CR' R'2)m N Hét' N N M' I~\ M Ta S T \ S N N�CRI R2)n, (CR3R4)n (CR3R4)nb\(CR'iR'2)m. (VII) Rh M' M' s Rb \ N / Rf Re Ra M' /Rb /Ta\ /SS /'Tb ù(CR,R2)m (CR3R4)n (CR'3R'4)n. (CR',R2)m~ M' M' Rb R'b /Ta\ ~SS ~Tb _ùN `(CR1 R2)m (CR3R4)n ~(CR 3R 4)n, \(CR' R'2)m (VIII) R'9 \\ Ta SùS T R' Nù CR R b \ ( )m (CR3R4)n \(CR'3R . ~(CF2'1 F2'2)m \ c N Rb R'a (X) "h N Ta\ SùS\ Tb R' N \ (CRIR2)n, (CR3R4)n (CR'3R'4)n, ~(CR'lR'2)m, N Rb R'a (XI) R'h / Ta S TR~c (CRIR2),, \(CR3R4)n S~(CR3R4)n,b~(CR'1R N Red (XVI) formules (III) à (XVI) dans lesquelles : • G et G', identiques ou différents, représentent un groupement -NRCRd, -NR'CR'd, ou C1-C6 alkoxy éventuellement substitué, préférentiellement non substitué ; 10 préférentiellement G et G' représentent un groupement -NRCRd et -NR'CR'd respectivement ; • R', R2, R3 et R4, identiques ou différents, représentent un atome d'hydrogène ou ub groupement alkyle C1-C6 alkyle ; • Ra et R'a, identiques ou différents, représentent un groupement aryl(C,-C4)alkyle ou 15 un groupement C1-C6 alkyle éventuellement substitué par un groupement hydroxy ou amino, C1-C4 alkylamino, C1-C4 dialkylamino, lesdits radicaux alkyles pouvant former avec l'atome d'azote qui les portent un hétérocyle comprenant de 5 à 7 chaînons, comprenant éventuellement un autre hétéroatome différent ou non de l'azote ; Ta T /Rc N _(cRi 2)m (CR3R4), ù(CR'3R'4) (CR',R R'd Rb (XII) Ta\ SùS T Hét Nù b (CR,R2)m (CR3R4)n (CR'3R'4)n' "(CR'1R'2)m N Hét' \--- N R'c h M Ta _-S T /Rc S ^- N N�CR,R2)m (CR3R4)n (CR3R'4)nb~(CR',R'2)m, \ R'd (XIV) R /Ta /c ù(CR1R2)m N(CR3R4)n S~(CR3R4)n, N(CR'1R N\ Red (XIII) Kg (XV) et Rb M' Ra préférentiellement Ra et R'a représentent un groupement C1-C3 alkyle éventuellement substitué par un groupement hydroxy, ou un groupement benzyle ; • Rb, R'b, identiques ou différents, représentent un atome d'hydrogène, un groupement aryl(C1-C4)alkyle ou un groupement C1-C6 alkyle éventuellement substitué; préférentiellement Rb, R'b représentent un atome d'hydrogène ou un groupement C1-C3 alkyle ou benzyle ; • Rc, R'c, Rd et R'd, identiques ou différents, représentent un atome d'hydrogène, un groupement aryl(C1-C4)alkyle, C1-C6 alkoxy ou un groupement C1-C6 alkyle éventuellement substitué ; Rc, R'c, Rd et R'd représentent préférentiellement un atome d'hydrogène, un groupement hydroxy, C1-C3 alkoxy, amino, C1-C3 (di)alkylamino, ou un groupement C1-C3 alkyle éventuellement substitué par i) un groupement hydroxy, + ii) amino, iii) C1-C3 (di)alkylamino, ou iv) ammonium quaternaire (R")(R"')(R"")N -; ou alors deux radicaux adjacents R, et Rd, R', et R'd portés par le même atome d'azote forment ensemble un groupe hétérocyclique ou hétéroaryle ; préférentiellement l'hétérocycle ou l'hétéroaryle est monocyclique et comprend entre 5 et 7 chaînons ; plus préférentiellement les groupements sont choisis parmi l'imidazolyle et le pyrrolidinyle ; • Re et R'e, identiques ou différents, représentent une chaîne hydrocarbonée en C1-C6 alkylènyle divalente, linéaire ou ramifiée, éventuellement insaturée ; • Rf et R'f, identiques ou différents, représentent un groupement ammonium + quaternaire (R")(R"')(R"")N - où R", R"' et R"", identiques ou différents, représentent un atome d'hydrogène ou un groupement C1-C4 alkyle ou alors + (R")(R"')(R"")N - représente un groupement hétéroaryle cationique éventuellement substitué préférentiellement un groupement imidazolinium éventuellement substitué par un groupement C1-C3 alkyle ; • Rg, R'g, R"g, R"'g, Rh, R'h, R"h, et R"'h, identiques ou différents, représentent un atome d'hydrogène, un atome d'halogène, un groupement amino, C1-C4 alkylamino, C1-C4 dialkylamino, cyano, carboxy, hydroxy, trifluorométhyle, un radical acylamino, alcoxy en C1-C4, (poly)hydroxyalcoxy en C2-C4, alkylcarbonyloxy alcoxycarbonyle, alkylcarbonylamino, un radical acylamino, carbamoyle , alkylsulfonylamino, un radical amino-sulfonyle, ou un radical C1-C16 alkyle éventuellement substitué par un groupement choisi parmi C1-C12 alcoxy, hydroxy, cyano, carboxy, amino, C1-C4 alkylamino et C1-C4 dialkylamino, ou alors les deux radicaux alkyles portés par l'atome d'azote du groupement amino forment un hétérocycle comprenant de 5 à 7 chaînons et comprenant éventuellement un autre hétéroatome identique ou différent à celui de l'atome d'azote ; préférentiellement Rg, R'g, R"g, R"'g, Rh, R'h, R"h, et R"'h représentent un atome d'hydrogène, d'halogène ou un groupement C1-C3 alkyle ; • ou alors deux groupements Rg et R'g ; R"g et R"'g ; Rh, et R'h ; R"h et R"'h portés par deux atomes de carbone adjacents, forment ensembles une cycle benzo, indéno, un groupement hétérocycloalkyle fusionné ou hétéroaryle fusionné; le cycle benzo, indéno, hétérocycloalkyle ou hétéroaryle étant éventuellement substitué par un atome d'halogène, un groupement amino, C1-C4 alkylamino, C1-C4 dialkylamino, nitro, cyano, carboxy, hydroxy, trifluorométhyle, un radical acylamino, alcoxy en C1-C4, (poly)hydroxyalcoxy en C2-C4, alkylcarbonyloxy alcoxycarbonyle, alkylcarbonylamino, un radical acylamino, carbamoyle , alkylsulfonylamino, un radical amino-sulfonyle, ou un radical C1-C16 alkyle éventuellement substitué par : un groupement choisi parmi C1-C12 alcoxy, hydroxy, cyano, carboxy, amino, C1-C4 alkylamino, C1-C4 dialkylamino, ou alors les deux radicaux alkyles portés par l'atome d'azote du groupement amino forment un hétérocycle comprenant de 5 à 7 chaînons et comprenant éventuellement un autre hétéroatome identique ou différent à celui de l'atome d'azote ; préférentiellement Rg et R'g; R"g et R"'g forment ensemble un groupement benzo ; • ou alors lorsque G représente -NRCRd et G' représente ûNR'CR'd deux groupements R, et R'g; R', et R"g; Rd et Rg ; R'd et R"'g forment ensemble un hétéroaryle ou hétérocycle saturé, éventuellement substitué par un ou plusieurs groupement C1-C6 alkyle, préférentiellement un l'hétérocycle contenant un ou deux hétéroatomes choisis parmi l'azote et l'oxygène et comprenant entre 5 et 7 chaînons ; plus préférentiellement l'hétérocycle est choisi parmi les groupement morpholinyle, pypérazinyle, pypéridinyle et pyrrolidinyle ; • R;, R';, R";, et R"';, identiques ou différents, représentent un atome d'hydrogène, ou un groupement C1-C4 alkyle ; • R,, R2, R3, R4, R'1, R'2, R'3, et R'4, identiques ou différents, représentent un atome d'hydrogène ou un groupement C1-C4 alkyle, C1-C12 alkoxy, hydroxy, cyano, carboxy, amino, C1-C4 alkylamino, C1-C4 dialkylamino, lesdits radicaux alkyles pouvant former avec l'atome d'azote qui les portent un hétérocyle comprenant de 5 à 7 chaînons, comprenant éventuellement un autre hétéroatome différent ou non de l'azote ; préférentiellement R,, R2, R3, R4, R'1, R'2, R'3, et R'4 sont des atomes d'hydrogène ou un groupement amino ; plus préférentiellement R,, R2, R3, R4, R'1, R'2, R'3, et R'4 représentent un atome d'hydrogène; • Ta, Tb, identiques ou différents, représentent i) soit une liaison covalente a, ii) soit un ou plusieurs radicaux ou leurs combinaisons choisis parmi -SO2-, -0-, -S-, - N(R)-, -N+(R)(R°)-, -CO-, avec R, R°, identiques ou différents, représentant un atome d'hydrogène, un radical alkyle en C1-C4, hydroxyalkyle en C1-C4; ou un aryl(C,-C4)alkyle, préférentiellement Ta est identique à Tb et représentent une liaison covalente a ou un groupement choisi parmi ûN(R)-, -C(0)-N(R)-, -N(R)-C(0)-, -O-C(0)-, -C(0)-O- et -N+(R)(R°)-, avec R, R° identiques ou différents représentant un atome d'hydrogène ou un groupement C1-C4 alkyle ; plus préférentiellement Ta et Tb représentent une liaison a ; iii) soit un radical hétérocycloalkyle ou hétéroaryle, cationique ou non, préférentiellement monocycliques, préférentiellement identiques, contenant préférentiellement deux hétéroatomes (plus préférentiellement deux atomes d'azote) et comportant préférentiellement de 5 à 7 chaînons tel que l'imidazolium; Hét Nù ù N Hét' • ~N~ ou identiques ou différents, représentent une groupement hétérocyclique éventuellement substitué ; préférentiellement les hétérocycles sont identiques, monocycliques, saturés, et comprennent au total deux atomes d'azote et de 5 à 8 chaînons ; • représentent une groupement aryle ou hétéroaryle fusionné au cycle imidazolium ou phényle ; ou alors est absent du cycle imidazolium ou phényle; préférentiellement lorsque le cycle est présent le cycle est un benzo ; • m, m', n et n', identiques ou différents, représentent un entier compris inclusivement entre 0 et 6 avec m+n, m'+n', identiques ou différents, représente un entier compris inclusivement entre 1 et 10; préférentiellement m+n=m'+n'=un entier compris inclusivement entre 2 et 4 ; plus préférentiellement m+n=m'+n'= un entier égal à 2; M' représentant contre-ion anionique, issu de sel d'acide organique ou minéral, ou d'une base organique ou minérale assurant l'électroneutralité de la molécule. C H3 CN+ ùN=N A titre d'exemple les colorants directs disulfures de l'invention, il est à mentionner ceux de structures chimiques suivantes: pH, N+ N=N N CH3 N CH3 N=N 2M' / H3 (N+ )ùN=N NH2 N CH3 M' NH2 2M' 2M' M' H H N=N S-S -N `)-N=N 2M' OH 2 M' OH N HO / N \ N / /--\ \ N S-S N \ \ 2 M' N=N 2M' HO /--\ \ N S-S N \ \/ 2M' OH /--\ \ N S-S N \ \ /--\ \ N S-S N \ \ HO OH /--\ \ N S-S N \ \ HO HO 2M' 2M' 2 M' HO OH 2M 2 M' 4M' j- S-S N+, /\ H N S-S N H \ OH 10 N /~N+~iS•SN j 2 M' 2 M' 4M' 2M' O \ O S-S O~N O \ \ o N ~N ~~ N\ N\ O 2M' /-- \ \ N S-S ~N \ / /-- \ \ N S-S ~N \ / 2M' 2M' 2M' \ N / 2M' 2M' M' + s-s 2M' - \-S-g J_INA / \ N" 2M' HO HO 2M' OH 2M' OH 2M' HO10 N / \ N / 2M' N / N \ N / 2M' / N 2M' 4M' 2M' s-s 2m, N-s-S i 2M' -N+ \ N / tis-s-\- / N 33 HO 2M' s-s ,-/ 2M' N+ OH N / N-S/-1 -S 2M' N+ HO OH S-S \ N / 2M' / N / N\ 2M' N / 4M' - O - O O- s - s An- -o 2 M' o - An- M' N /--\ \ N S-S NH \ \ z 2 M'10 2M' 2 M' Avec M' et An-, représentant un contre-ion anionique. Parmi les colorants thiols protégés de formule (I) avec U représentant Y où Y est un groupement protecteur, on peut en particulier retenir les composés de formules suivantes : M' ~~S y Ph o M' M' - M' -o O An- An- ùo An- An- -o HZN An- -\-S O rO An- \ N / An \ N / \ N / An- S )- N .NJ 2An- \ N / 2An- \ N / N / 2An- avec An-, M', identiques ou différents, préférentiellement identiques, représentant des contre-ions anioniques. Plus particulièrement le contre ion anionique est choisi parmi les halogénures tels que le chlorure ou le bromure, et le mésylate. 10 La composition tinctoriale utile dans l'invention contient dans un milieu cosmétique approprié, une quantité de colorant(s) à fonction(s) thiol(s) disulfure(s) ou thiol(s) protégé(s) tel(s) que défini(s) précédemment, en général comprise entre 0,001 et 30% par rapport au poids total de la composition. De préférence, cette quantité est comprise entre 0,01 et 5 % en poids par rapport au poids total de la composition. A titre d'exemple le ou 15 le(s) colorant(s) se trouve dans une quantité comprise entre 0, 01 % et 2%. Etant entendu que dans le milieu l'interaction entre composé(s) silicié(s) à fonction(s) thiol(s) selon l'invention et le(s) colorant(s) disulfure(s) ou thiol(s) protégé(s) peut générer le(s) colorant(s) par coupure réductrice de la ou les fonctions disulfures ûS-S- en 20 ûSH. De préférence le colorant direct selon l'invention est à fonction(s) disulfure(s).5 1.5 Le sel d'acide organique ou minéral et contre-ion des colorants de l'invention cosmétiquement acceptable - un � sel d'acide organique ou minéral � est plus particulièrement choisi parmi un sel dérivé i) d'acide chlorhydrique HCI, ii) d'acide bromhydrique HBr, iii) d'acide sulfurique H2SO4, iv) d'acides alkylsulfoniques : Alk-S(0)20H tels que d'acide méthylsulfonique et d'acide éthylsulfonique ; v) d'acides arylsulfoniques : Ar-S(0)20H tel que d'acide benzène sulfonique et d'acide toluène sulfonique ; vi) d'acide citrique ; vii) d'acide succinique ; viii) d'acide tartrique ; ix) d'acide lactique, x) d'acides alkoxysulfiniques : Alk-O-S(0)OH tels que d'acide méthoxysulfinique et d'acide éthoxysulfinique ; xi) d'acides aryloxysulfiniques tels que d'acide toluèneoxysulfinique et d'acide phénoxysulfinique ; xii) d'acide phosphorique H3PO4; xiii) d'acide acétique CH3C(0)OH ; xiv) d'acide triflique CF3SO3H et xv) d'acide tétrafluoroborique HBF4; - un � contre-ion anionique � est un anion ou un groupement anionique associé à la charge cationique du colorant ; plus particulièrement le contre-ion anionique est choisi parmi i) les halogénures tels que le chlorure, le bromure ; ii) les nitrates ; iii) les sulfonates parmi lesquels les C1-C6 alkylsulfonates : Alk-S(0)20- tels que le méthylsulfonate ou mésylate et l'éthylsulfonate ; iv) les arylsulfonates : Ar-S(0)20- tel que le benzènesulfonate et le toluènesulfonate ou tosylate ; v) le citrate ; vi) le succinate ; vii) le tartrate ; viii) le lactate ; ix) les alkylsulfates : Alk-O-S(0)0- tels que le méthysulfate et l'éthylsulfate ; x) les arylsulfates : Ar-O-S(0)0- tels que le benzènesulfate et le toluènesulfate ; xi) les alkoxysulfates : Alk-O-S(0)20- tel que le méthoxy sulfate et l'éthoxysulfate ; xii) les aryloxysulfates : Ar-O-S(0)20-, xiii) le phosphate ; xiv) l'acétate ; xv) le triflate ; et xvi) les borates tels que le tétrafluoroborate. Par ailleurs, les sels d'addition utilisables dans le cadre de l'invention sont notamment choisis parmi les sels d'addition avec une base cosmétiquement acceptable telles que les hydroxydes de métal alcalin comme la soude, la potasse, l'ammoniaque, les amines ou les alkanolamines. 2. Composé silicié à fonction thiol Le composé silicié à fonction thiol est un composé organique comprenant un ou plusieurs atomes de silicium et une ou plusieurs fonctions thiols � libres � SH. Les composés siliciés selon l'invention peuvent être des composés siliciés à fonction(s) thiol(s) non polymérique ou des oligomères siliciés à fonction(s) thiol(s), des polymères siliciés linéaires à fonction(s) thiol(s) tels que les î, CO -SH, des polymères silicié non-linéaires à fonction(s) thiol(s) dont les polymères ramifiés à fonction(s) thiol(s), les polymères hyperbranchés à fonction(s) thiol(s), les dendrimères silicié à fonction(s) thiol(s) et les polymères réticulés siliciés à fonction(s) thiol(s). Ces composés par ailleurs possèdent particulièrement une masse molaire moléculaire MM supérieure ou égale à 200 et de préférence allant de 200 à 1000. Un mode de réalisation particulier de l'invention concerne des composés siliciés à fonction(s) thiol(s) non polymérique. Plus particulièrement les composés siliciés à fonction(s) thiol(s) selon l'invention contiennent de 1 à 15 atome(s) de silicium par molécule et de préférence 1 atome de silicium par molécule. Les composés siliciés à fonction(s) thiol(s) selon l'invention contiennent particulièrement 1 à 12 groupement(s) thiol(s) ùSH par molécule et de préférence 1 à 2 groupements ùSH par molécule. A titre d'exemple de composés siliciés à fonction(s) thiol(s) selon l'invention on peut citer les composés siliciés appartenant aux formules (A), (B), (C) et (D) suivantes : R RZ Si-X-ALK-SH (A) 1 R formule (A) dans laquelle : - R,, R2 et R3, identiques ou différents, représentent : i) un atome d'hydrogène, ou un groupe choisi parmi ii) hydroxy, iii) (C1-C20)alkyle, iv) (C,-C20)alkénylène, v) (CI-C20)alkoxy, vi) (C3-C9)cycloalkyloxy, vii) aryle éventuellement substitué tel que phényle ou naphtyle, viii)aryloxy tel que phénoxy, ix) cycloalkyle tel que cyclopentyle ou cyclohexyle, x) cycloalkyloxy tel que cyclopentyloxy ou cyclohexyloxy, xi) (CI-C6)alkylcarbonyloxy ou (CI-C6)alkyl-C(0)-O- , xii) G-(C,-C20)alkyle, ou xiii)G-(C,-C20)alkoxy avec G représentant un groupe hydroxy, (C,-C6)alkoxy, ou thiol SH ; ou alors - deux substituants R, et R2, R, et R3, R2 et R3 forment ensemble avec l'atome de silicium qui les portent un hétérocycle éventuellement substitué, monocyclique comprenant de 4 à 8 chaînons, et portant particulièrement en a du silicium 1 ou 2 hétéroatomes de préférence l'oxygène, ledit hétérocycle étant plus particulièrement 3 éventuellement substitué par un groupe (C1-C4)alkyle ; - ou trois substituants R1, R2 et R3 forment ensemble avec l'atome de silicium qui les portent un hétérocycle éventuellement substitué, bicyclique accolé comprenant de 4 à 8 chaînons, et portant particulièrement en a du silicium 1, 2 ou 3 hétéroatomes de préférence l'oxygène, ledit hétérocycle étant plus particulièrement éventuellement substitué par un groupe (C1-C4)alkyle ; - X représente : i) une liaison a, ii) un hétéroatome tel que l'oxygène ou un groupement NR avec R représentant un atome d'hydrogène ou un groupe (C1-C4)alkyle, ou alors iii) X forme avec un des substituants R1, R2 ou R3 et l'atome de silicium qui le portent un hétérocycle, particulièrement à 4-7 chainons, plus particulièrement saturé à 5 chainons éventuellement substitué notamment par un groupement carboxy ; 15 - ALK représente une chaîne alkylène en C1-C20, - qui est éventuellement interrompue et/ou terminée en a du X, lorsque X est différent d'une liaison ou un hétéroatome, par : i) un hétéroatome tel que l'oxygène, le soufre ; 20 ii) un groupement choisi parmi ùC(0)ù, ùN(R)ù, ùN(R)ùC(0)ù, ùC(0)ùN(R)ù, ùN(R)ùC(0)ùN(R')ù, ùOùC(0)ù et ùC(0)ùOù avec R et R', identiques ou différents, représentant un atome d'hydrogène ou un groupe (C1-C4)alkyle ; ou iii) un hétérocycle, monocyclique comprenant de 1 à 3 hétéroatomes choisis parmi l'oxygène, le soufre ou l'azote, éventuellement substitué et comportant de 5 à 7 25 chaînons tels que pipérazine ou pipéridine ; et -qui est éventuellement substituée, notamment par un ou plusieurs groupements ùSH, aryle tel que phényle, ou par un acide aminé tel que la phénylalanine ; m 30 formule (B) dans laquelle : fR4)t Xù(ALK) S i i [ X'ùALK'ùSH]n (R5)äx (B) - p, q, r, s, t et u valent 0 ou 1 ; - x est un entier compris inclusivement entre 1 et 20, particulièrement entre 1 et 10 ; 35 - m est un entier compris inclusivement entre 1 et 4, et n est un entier compris entre 1 et 3, - R'1, R'2, R'3, R'4 et R'5, identiques ou différents, représentent : i) les mêmes groupes que R,, R2 et R3 tels que définis précédemment, ii) ou un groupe siloxane trisubstitué RaRbRcSi-O- avec Ra, Rb et Rc, identiques ou différents, représentant les mêmes groupes que R,, R2 et R3 tels que définis précédemment, iii) ou un groupe R'aR'bR'cSiùOùSi(R'd)(R'e)ùALK"ù , avec ALK" étant tel que défini pour ALK précédemment et R'a, R'b, R',, R'd et R'e, identiques ou différents, représentant : - un atome d'hydrogène, -un groupe hydroxy, - un groupe (C,-C4)alkoxy, - un groupe (C,-C4)alkyle, ou - un groupe R"aR"bR"cSiùOù, avec R"b et R identiques ou différents, représentent un atome d'hydrogène, ou un groupement (C,-C4)alkyle ; - ALK et ALK', identiques ou différents, représente un groupe tel que défini pour ALK précédemment ; - X et X', identiques ou différents, représentent : i) une liaison 6, ii) un hétéroatome tel que l'oxygène ou un groupement NR avec R représentant un atome d'hydrogène ou un groupe (C,-C4)alkyle ; 25 particulièrement, dans la formule (B) : - X ne représente pas une liaison lorsque s vaut zéro ; - lorsque m vaut 1, alors p, q et r valent 1, - lorsque m vaut 2, alors p vaut 0, q et r valent 1, 30 - lorsque m vaut 3, alors p et q valent 0 et r vaut 1, - lorsque m vaut 4, alors p, q, et r valent 0, - lorsque n vaut 1, alors t et u valent 1, -lorsque n vaut 2, alors t vaut 1 et u vaut 0, et - lorsque n vaut 3, alors t et q valent 0, 40 35 Si x" Si X" Si /X" R'( \ X" Si (Ç) R 3 formules (C) et (D) dans lesquelles : - X, X' et X", identiques ou différents, préférentiellement identiques, représentent les mêmes atomes ou groupements que X ou X' définis précédemment ; particulièrement X, X' et X" sont identiques et plus particulièrement X, X' et X" représentent un atome d'oxygène ; - R', à R'4, et R", à R"4, identiques ou différents, sont tels que R', à R'4 définis précédemment, plus particulièrement R', à R'4 et R", à R"4, représentent un groupe (C,-C4)alkyle, (C,-C4)alkoxy, (C5-C7)cycloalkyle, (C5-C7)cycloalkyloxy, HS-(CI-C20)alkyle, HS-(CIC20)alkoxy, aryle tel que phényle, aryloxy tel que phénoxy, RaRbRcSi-O- avec Ra, Rb et Rb, identiques ou différents, représentant un atome d'hydrogène, ou un groupe (Ci-C4)alkyle ; étant entendu que dans les formule (C) et (D) au moins une fonction SH se trouve sur un des groupements R', à R'4, et R", à R"4. De préférence les composés siliciés à fonction(s) thiol(s) selon l'invention sont ceux de formule (A). A titre de composés siliciés à fonction(s) thiol(s) utilisables selon l'invention on peut citer les composés suivants : X" R" R2 X'\ Si X" SiùX X'ùSi X SÎ! Rä z X'ùSi X R" L Rä25 Où SiMe 3 OH 1 Meù0ù Si---CH2ùCH2ùCH2---SH OùSiù (CH2)3ùSH 1 OMe OH Où SiMe 3 (2) HSù (CH2)3ùSiùO°° Siù CH2ùCH2ùCH2-- SH Me3SiùO OùSiMe3 0ùSiù (CH2) 3ùSH 1 0ù SiMe 3 1 OùSiù (CH2) 3ùSH 1 OMe (1) 1927406-68-6 918547-93-0 Silanediol, 1-(3-mercaptopropyl)-1-methoxy 0ùMe 0ù Me Meù0 i---OH2ù (CH2) 14ùCH2----SH MeùO_ Siù CHOH SH 0ùMe Où Me (3) (4) 914384-39-7 914384-36-4 1-Hexadecanethloi, 16-(trimethoxysilyl)-1-Nonanethloi, 9-(trimethoxysilyl)- H HN ~,Me SH Me PhR O Si MeùIH ---Si---CH2ùCH2 SH CO2H rr Me (5) Me Me (6) SH 913084-04-5 912960-52-2 b-Phenylalanine, N-[1-oxo-3-(trimethylsilyl)propyl]homocysteinyl-Ethanethiol, 1-[(2-mercaptoethyl)dimethylsilyl]- Me 0ùMe E 3 HSùCH2ùCH2-°°,Siù CH2ùCH2°-- SH HSùCH2ùCH2.WSi°°°'CH2ùEt Me Dù Et (7) (8) 912960-51-1 894393-82-9 Ethanethiol, 2,2 ' -(dimethylsilylene)bis-Ethanethiol, 2-(ethoxymethoxypropylsilyl)- 0ùMe 0ùMe MeùCH2.° Si-°°CH2ùCH2ùCH2 SH MeùCH2°--Si---CH2ùCH2ùCH2---OH k E OùMe CH`ùMe (9) (10) 892125-06-3 892125-05-2 1-Propanethiol, 3 -(ethyl d imethoxysilyl)-1-Propanethiol, 3-(diethylmethoxysilyl)- OùEt 0ùMe Meù C.H2---- Siù CH 2ù CH2 ù CH2--- SH Etù 0--- Siù C H 2ù CH2 ù C H 2 --- SE Où Et Me (11) (12) 892125-04-1 880107-28-8 1-Propanethiol, 3-(diethoxyethylsilyl)-1-Propanethiol, 3-(ethoxydimethoxysilyl)- OùEt OùEt Meù (CH2)11ùO---S,.---CH2ùCH2ù0E2----SH i-PrùO Si---CH:2ùCH2ùCH2--- 13E' u E 0ù (CH2) 11ùMe GùPr-i (13) (14) 880107-30-2 880107-29-9 1-Propanethiol, 3-[bis(dodecyloxy)ethoxysilyl]- 1-Propanethiol, 3-[ethoxybis(1-methylethoxy)silyl ]- ùùEt Où Me Meù (CH2)15ù0---%3'i.---C}i2ùCH2ùCi:2---SM Meù0ùSiùCH2ù (CH2)9ùCH2ù5H 0 ù (CH2) 15 ù Me Où Me (15) (16) 880107-31-3 877593-17-4 1-Propanethiol, 3 -[ethoxyb is(hexadecyloxy)silyl]- 1-Undecanethloi, 11-(trimethoxysilyl)- 0ù Me Me MeùO Siù CH2ù (CH2) 3 ù CH2--- S}i Me O :ù Me , . ..- -° Uù Et (17) Me C.H2ùCH2ùC :H2 SH (18) 877593-16-3 875515-24-5 1-Pentanethiol, 5-(trimethoxysilyl)- 1,3-bioxa-2-silacyclohexane-2-propanethiol, 2- 33 ùMe ethoxy-4,4,6-tri methyl-1 SiSiSHjjJ3J 4 Meù O---- Si. -C}y2ùCH2ùSùCH2ùCH2ùC}y2--'- H ü Me (20) (19) 875121-69-0 867218-46-0 1-Propanethiol, 3-[[2-(trimethoxysilyl)ethyl]thio]-1-Propanethiol,3,3',3,3' ,3 3 3""" 3 3 3 3 3"""""'-[silanetetrayltetrakis(3,1- propanediylsi lanetetrayl)]dodecakis- -~ù Pr-n SiSi_ (22) 4 n- Prù 0- Siù CH 2ù CH2 ù CH2ù C .H2 SH - I SHZ où P r - n (21) 869795-65-3 867218-44-8 1-Butanethiol, 4-(tripropoxysilyl)-1-Propanethiol, 3,3 3" 3"' 3"" 3,,,,, 3,,,,,, 3,,,,,,, [silanetetrayltetrakis [3,1- propanediyl(methylsilyl idyne)]]octakis-AcSùCH2ùCH2ùCH2--- 3i----CH2ùCH2ùCH2ùSAc Me Me MeùC=12 CH2ù CH2ù CHZ--- 3H (23) HS--- CH2ùSiùC7 i CH2ùMe I Me CH2ùMe (24) 867218-42-6 856785-40-5 Ethanethioic acid, S,S'-[(3-mercaptopropyl)methylsilylene]di-3,1-propanediyl ester 3-Oxa-2,4-disilahexane-l-thiol, 4,4-diethyl-2,2-dimethyl- Meù0 O MeùC. O Meù O---- �l.i -- CH2ùCH2ùCH2ùNHùCù (CH2) 14ùCH2--- SH Il Meù O Si- (25) Meù0----Si CH fùCH2ùCH2ùNHùCùCH2ùCH2-- (26) 1 1 Meù0 819071-38-0 819071-37-9 Hexadecanamide, 16-mercapto-N-[3-(trimethoxysilyl)propyl]- Propanamide, 3-mercapto-N-[3 -(trimethoxysi lyl )propyl ]- 0ù (CH2) 13ùMe 0ù (CH2)13ùMe E E Meù (CH2)17ùC°°°'Hi°°°°C 12ùCH2ùCl2°°°'SH Me---:>i.--- CH2ùCH2ùCH2---3H E I 0Jù (CH2) 15ùMe me. (27) (28) 813279-76-4 813279-55-9 1-Propanethiol, 3-1-Propanethiol, 3-[dimethyl(tetradecyloxy)silyl]-[(hexadecyloxy)(octadecyloxy) (tetradecyloxy)si lyl ]- 0ù (CH2) 13ùMe Cù (CH2) 11ùMe Meù (CH2)13ùC--- 'i----CH2ùCH2ùCY ---- EH Meù (CH2)13ù0--SiùCH2ùCH2ùCH2-°°.SH :ù(CH2)13ùMe 0ù(CH2)11ùMe (29) (30) 813279-04-8 813278-95-4 1-Propanethiol, 3-[tris(tetradecyloxy)silyl]- 1-Propanethiol, 3- [bis(dodecyloxy)(tetradecyloxy)silyl ]- HS-°° Cï3,F ùCH2ù CH2 Me \ CH2ùCH2ùSH HSùCH2ùCH2 OùSi S ___Si +i Me C-- O SiùO SiùO O siù\/ Mfr, 0ù Si où O O SW Si SiùQ CH2ùCH2°-SH HSù CH2ù CH2 îÇ\ 1 / o (31) Si 804560-94-9 607388-75-0 Pentacyclo[9.5.1.13,9.15,15.17,13]octasiloxanepropanethiol, 2,4,6,8-Cyclotetrasiloxanetetraethanethiol, 3,5,7,9,11,13,15-heptacyclohexyl- 2,4,6,8-tetramethyl- 0ù Bu -n 0ù (CH2) 4ùMe 3 E Meù Si.°°-CH2ùCH2ùCH2ùSH Meù (CH2)4ù0ù.Si--- CH2ùCH2ùCH2ùSH 0ùBu-n 0ù (CH2) 4ùMe (33) (34) 765279-63-8 765279-61-6 1-Propanethiol, 3-(dibutoxymethylsilyl)- 1-Propanethiol, 3 -[tris(pentyloxy)silyl ]- OH HSù (CH2)3ùSiù0----Si---CH2ùCH2ùCH2--- :SH me 1 03! E 1 I Me Si----CH2ùCH2ùNHùCH2ùCH2---SH OH OH me (36) (35) 757930-74-8 740021-95-8 1,1,3,3-bisiloxanetetrol, 1,3-bis(3-mercaptopropyl)- Ethanethiol, 2-[[2-(trimethylsilyl)ethyl]amino]- Me 0ùCH2ùCH2ùOMe o\ sx MeOù CH 2ù OH 2 ù ~.'--- â Â ---- CH 2ù CH ~,'--- âH R 0ù CH2ù CH2ù OMe N R c02H (38) cts Ma'..• ut m. (37) 721959-92-8 648416-85-7 1-Aza-3-silacyclopentane-5-carboxylic acid, 1-[(2R)-3-mercapto-2-Ethanethiol, 2- [tr is(2-methoxyethoxy)silyl ]- methyl-1-oxopropyl ]-3 ,3-dimethyl-, (5R)- -Et ^H2ù CH2ù CH2ù SH Meù (CH2)11ù0 :ri CH2ù.12ù( H2 :âH ùEt (39) HSùCH2ùCH2ùCH2'---Si--- CHäùCH2ùCH-2-- SH CH 2ù CH2ù CH2ù SH (40) 625856-32-8 607388-76-1 1-Propaneth3-[(dodecyloxy)diethoxysilyl]-1-Propanethioi, 3,3',3",3"' -silanetetrayltetrakis- me 0ù Et Me S; °°° CH2ùCH2ùCH2ùNHùCH2ùCH2° SH t Se (41) Meù (CH2)13ù0---0i----CH2ùCH2ùCH2---OH 0ù (CH2) 13ùMe (42) 801172-50-9 499137-37-0 Ethanethiol, 2-[[3-(trimethylsilyl)propyl]amino]-1-Propanethiol, 3-[ethoxybis(tetradecyloxy)silyl]- 0ùEt i-Bu Meù(CHZ)13ùJ---~vi---~L"Fi2ùCH2ùL"K2~---'F O-Et (43) Nc...rx~ùCH2ùCHZ~ sil o\ Bu-i si o \ /siùo\ I / o siùo cx~ùPr-i i-BU 1 i-Bu 1 /oùsi\ \ /o Bu-i I (44) 499137-36-9 480438-85-5 1-Propanethiol, 3 -[diethoxy(tetradecyloxy)silyl ]-Pentacyclo[9.5.1.13,9.15,15.17,13]octasiloxaneprop aneth iol, 3,5,7,9,11,13,15-heptakis(2- methylpropyl)- OH 0ù Et Me3SiùQ Mi---CH2ùCH2ùCH2---SM MSù CH2ùCH2ùCHI;---•Siù CH2ù (CH2)16ùMe H 0ùEt (45) (46) 479092-76-7 443863-57-8 1,1-bisiloxanediol, 1-(3-mercaptopropyl)-3,3,3-trimethyl- 1-Propanethiol, 3-(diethoxyoctadecylsilyl)- 0ù Me 0ùMe MS---CH2ùCH2ùCH2---Si---CH2ùCH2ùCH2ùCN MS-- CH2ùCH2ùCH2--- Siù CH2ù (CH2)6ùMe 0ùMe OùMe (47) (48) 443863-55-6 443863-54-5 Butanenitrile, 4-[(3-mercaptopropyl)dimethoxysilyl]- 1-Propanethiol, 3-(dimethoxyoctylsilyl)- 0ù Me 0ùMe MSù CH2ùCH2ùCH2----Si--- Cï2ù (CH2)16ùMe Meù0--- Si---•CH2ù (CH2)6ùCH2---SH I E 0ùMe 0ùMe (49) (50) 443863-52-3 438056-80-5 1-Propanethiol, 3-(dimethoxyoctadecylsilyl)-1-Octanethiol, 8-(trimethoxysilyl)- 0ù Et 'CrùMe EtùCùSiùCH2ù (CH2)6ùCH2--- SH 1 Cù Et Crù Si--- CH2ùCH2ùCH2 'Fi (51) 1 p E Meù CH 0ùMe 1 Et (52) 438056-79-2 416857-09-5 1-Octanethiol, 8-(triethoxysilyl)-1-Propanethiol, 3-[dimethoxy(1- methyl propoxy)si lyl ]- Où Me Qù Me 0---Si---CH2ùCH2ùCH2---SH MeùCH2,--- Si---CH2ù (CH2)6ùCH2---SH 1 1 Où Me MeùCH 0ù CHùEt (54) Et Me (53) 416857-08-4 406946-39-2 1-Propanethiol, 3-[methoxybis(1-methylpropoxy)silyl] 1-Octanethiol, 8-(ethyldimethoxysilyl) 0ù Me =4" :î 0°°-&i ClayùCH2ùCEE2 - SEE S3~ li. i:)',:i?ùCH2 CH2 S)',:i 0ùMe (55) MeùCH ,y CHùEt I I Et Me (56) 406946-38-1 374573-02-1 1-Butanethiol, 4-(dimethoxymethylsilyl) 1-Propanethiol, 3-[methylbis(1- methyl propoxy) si lyl ] Me 0ùMe Où CHùEt C- SiùCH2ùCH2ù0H2-°°.SH I 1 MeùCH 0ù CHùEt I I Et Me (57) Meù0ù SIù CH 2ùCH2ùCH 2ù NHù CH2ù CH2ù SùCH 2ùCH2--.^•: 0ùMe (58) 374573-01-0 357173-01-4 1-Propanethiol, 3-[tris(1-methylpropoxy)silyl] 2-{2-[3-(Trimethoxysi lyl)propylamino}ethylthio]ethanethi ol 0ù Me CHcHfW. ûH 1 + Meù 0--- Siù CH 2ù CH2 ù CH 2ù Sù CH2 ù CH ÿ--- .il.. ù Me t3 (59) O'°°°° Si Me_ / / \ o 0 J (60) M 349113-11-7 343317-71-5 Ethanethiol, 2-[[3-(trimethoxysilyl)propyl]thio] 2,8,9-Trioxa-5-aza-l-silabicyclo[3.3.3]undecane- 1-ethanethiol, 3-methyl-OMe Me Où Me 0 1 1 HSù (CH2)3ùSiùOùSiùO-°° Siù CH2ùCH2ùCH2 H 1 1 OMe Me 0ùMe (61) 03e Si.ù CE32ùCH2ùCE:2---SE3 (62) 326872-58-6 343235-95- 0 1-Propanethiol, 3,3 ' -(1,1,5,5-tetramethoxy-3,3-dimethyl-1,5-1-Propanethiol, 3-(methyl-l- trisiloxanediyl)bis naphthalenylphenylsilyl) Me OùSiHMe2 HS --CH;ùCà3 2 I I Où Siù CH Zù CHZù Siù Où SiHMe 2 Me2SiHùO //~_t 7 li_O Si I Me / \ I Me OùSiHMe2 Me2SiHùOùSiùCH2ùCH2ùSiùG°° Cz°° CH2ùCH2ùCH2'°°' I I uï3 Met SiHùO Me ie I SiHMe2 OùSiùCH2ùCH2ùSiùOùSiHMe2 I I Me OùSiHMe2 \ / si/ O y o SiùO I / OùSi `V\J O ùs (63) \ oô Si (64) 322476-82-4 277753-65-8 1-Propanethiol, 3-[3-[2-[1,1-bis[(dimethylsilyl)oxy]-3,3-Pentacyclo[9.5.1.13,9.15,15.17, 13]octasiloxaneetha dimethyldisiloxanyl]ethyl]-1,1-bis[[[2-[1,1-bis[(dimethylsilyl)oxy] -nethiol, 3,5,7,9,11,13,15-heptacyclopentyl- 3,3-dimethyldisiloxanyl ]ethyl]dimethylsilyl]oxy]-3,3- dimethyldisi loxanyl ]- Me OùSiMe3 CH ùSiùCH2ùCH2ùSiùOùSiMe3 Fife.°°°Siù CH2ù (CH2) 8ùûH2°°°-SH I I ~~ Me3SiùO Me Pkp Me OùSiMe3 (66) Me3SiùOùSiùCH2ùCH2ùSiùt7-°°ti i.ùC112ùCH2ùCH2.. H I I Me OùSiMe3 Me3SiùO Me EE I I CùSiùCH2ùCH2ùSiùOùSiMe3 I I Me OùSiMe3 (65) 290300-28-6 267893-36-7 1-Propanethiol, 3-[1,1-bis[[dimethyl[2-[3,3,3-trimethyl-1,1- Silanediol, (10-mercaptodecyl)methyl bis[(trimethylsilyl)oxy]disiloxanyl]ethyl ]silyl]oxy]-3,3-dimethyl-3- [2-[3,3,3-trimethyl-1,1-bis[(trimethylsilyl)oxy]disiloxanyl]ethyl] disiloxanyl ]- Me MeùC:2---'cA Me / \ / Me C)ù Me Où si CH 2ùCH2ùC.H :ÿ:: si ( E t Me I E re O \y /sù t~ 'CH 2ùCH2ùCH2--'OY Me Me (67) (68) 229473-76-1 222026-61-1 Cyclotetrasiloxanepropanethiol, 2,4,4,6,6,8,8-heptamethyl 1-Propanethiol, 3-(ethoxyethylmethoxysilyl)- Où Et 0ù SiHMe 2 Etù C'-- S---CIS2ùCH2ùCH2ùNHùCH2ùCH2ùSùCH2ùc-'- si Me2SiHùO-- --'O'H2ùCH2ù::1ëÿ--' .533 1 1 OùEt !1ùSiHMe2 (69) (70) 217824-83-4 216107-81-2 Triethoxy(3-((2-(2-mercaptoethylthio)ethyl)amino)propyl)silane 1-Propanethiol, 3-[1,1-bis[(dimethylsilyl)oxy]-3,3- dimethyldisiloxanyl ]-Me3SiùO Me H_ùEH2ùCH2ùCS39 1 MeùSi-°-OùSiùCH 2ùCH2ùCH2 SH o/ I~ùo\ o Me3SiùO I ie 0 4siùo (72) OùSiù(CH2)3ùOH ùsll\ \ /I Me ^ _ (71) \ / sl o 0 o si 212370-02-0 209454-40-0 1-Propanol, 3-[3-(3-mercaptopropyl)-1,1,3,5,7,7,7-heptamethyl-5-Pentacyclo[9.5.1.13,9. 15,15.17,13]octasiloxaneprop [(trimethylsilyl)oxy]tetrasiloxanyl]- anethiol, 3,5,7,9,11,13,15-heptacyclopentyl OùBu-t Fife Ph t-BuùO°°° Si-°°CH2ùCH2°°°.SH 1 1 Me--- Si----CHù (CH2) 3ùCH2----OH 1 1 me (74) OùBu-t (73) 194300-13-5 190206-08-7 Ethanethiol, 2-[tris(1,1-dimethylethoxy)silyl] Benzenepentanethiol, -(trimethylsilyl)-III O Me Où Et E E n-BuùO-°°'S .°°..CM2ùCH2ùCH2ùSf3 n-BuùO-°-.CH.2ùCH2ùCH2°°-SH Où Me Où Bu -n (75) (76) 182741-07-7 182740-73-4 1-Propanethiol, 3-(butoxydimethoxysilyl)- 1-Propanethiol, 3-(dibutoxyethoxysilyl)- Où Me Où Et n-Buù0ùSi--°CH2ùCH2ùCH?- H n-BuùO-°°'CEE2ùCH2ùCH:2'° SE3 Où Et Où Et (77) (78) 182740-71-2 182740-70-1 1-Propanethiol, 3-(butoxyethoxymethoxysilyl)- 1-Propanethiol, 3-(butoxydiethoxysilyl)- Où Me 0ù CH 2ù OMe n-BuùO-°°' --CM2ùCH2ùCH2'°°°Sf3 MeOùCH2ùO°°SxùCH.2ùCH2ùCH2'°°°Sff Où Bu - n 0ù CH 2ù OMe (79) (80) 1 182740-59-6 178317-17-4 1-Propanethiol, 3-(dibutoxymethoxysilyl)- 1-Propanethiol, 3-[tris(methoxymethoxy)silyl] 0 ùMe 0ù Me Me---Si'---CH2ù(CH2)16ùCH2ùSH Meù0-°°.Si.°°. CH2ù(CH2)16ùCH2--Sil me ù Me (81) (82) 170573-76-9 170573-75-8 1-Octadecanethiol, 18-(methoxydimethylsilyl)- 1-Octadecanethiol, 18-(trimethoxysilyl)- 0ù Et 0ù Me Etù0---Si--- CH2ù (CH2) 10ùCH2---SH MeùO 3i'--'CH2ù(CH2)10ùCH2'--HM 0ù Et ?ù Me (83) (84) 170573-74-7 170573-73-6 1-Dodecanethiol, 12-(triethoxysilyl)- 1-Dodecanethiol, 12-(trimethoxysilyl)- Or ?r e 0ùMe 0 SiCH2ù CH2ù C2 k 1 me 0ùEt (85) (86) n-Prù eiC2ù CH2ù CH2SE 170573-67-8 170573-66-7 1-Propanethiol, 3 -[(cyclohexyloxy)dimethyls ilyl ]-1-Propanethiol, 3 -(ethoxymethoxypropoxysilyl)- 0ù Me Et Etù0---'Si--CH2ùCH2---SH 1 0ùMe n-BuùCHùCH2ù0 (87) HS --' C;rirù CH 2 --- B I--- Où CH2 n-BuùCHùCH2ùJ EtùCHùBu-n 1 Et (88) 170573-65-6 170573-64-5 Ethanethiol, 2-(ethoxydimethoxysilyl Ethanethiol, 2-[tris[(2-ethylhexyl)oxy]silyl]- Me 0ù S i Me 3 1 Mea Siù( Si CH2ù CH2 ù CH2ù OH 0ùCHùEt 0ùSiMe3 0---'SEEi'-- OH2ùCH2---SH (90) Meù CH 0ù CHù Et I I Et Me (89) 170573-63-4 162396-04-5 Ethanethiol, 2-[tris(1-methylpropoxy)silyl]- 1-Propanethiol, 3-[3 ,3,3-trimethyl-1,1-bis[(tri methylsilyl)oxy]disiloxanyl ]- Me me H5ù (CH2) 3 I 2 MeùSiù C}--~ 8i---CH^ùCHZùCFtz ---~13 HGù(CHy)3. /Sil O /(CH2)3ùSH (CH2)3ùSH /Si I O HSù(CHy)3 O s'ùo Si (CHy)3ùSH -.:,~ ùCHyùC /~ \ i siù 0 I c----si O / / / Si 0 \ I\ / O Si 2 \ I Me Mea SiùO I où siùme I OùSiMe3 (91) (CH2) 3ùSH (92) 162396-03-4 161678-48-4 Pentasiloxane, 5-(3-mercaptopropyl)-1,1,1,3,3,5,7,7,9,9,9-Pentacyclo[9.5.1.13,9.15,15.17, 13]octasiloxaneocta undecamethyl propanethiol n-Pr HGù (CH2) 3 \ \ ' n Pr5i\ 51 O n Pr\ O Pr-n / I \5 i ~(CHy)3ùSH / 1\I P\ O O /SiùO\I r -n O /SiùO\I O \ SiùO Pr-n I n-Pr O . ~ \ \ / 0ù G1 I\ / I / O \ SiùO Pr-n n- Pr I \ /° OùSi I\ / / O Si o Si H5ùCH2ùCHyùCH2 \ :_O 2ùCH2ùCHy \ Pr-n Pr-n (93) (94) 161678-47-3 161678-46-2 Pentacyclo[9.5.1.13,9.15,15.17,13]octasiloxane-1,7-dipropanethiol, Pentacyclo[9.5.1.13,9.15,15.17,13]octasiloxane-1,5- 3 ,5,9,11,13,15-hexapropyl dipropanethiol, 3,7,9,11,13,15-hexapropyl H5ù (CH 2)3 n-Pr i Si n-Pr nP/51\ Pr-n Pr-n \ o O \ Si O nP\ ~Pr-n \I O S i /$i-°\I O/ 1\I \ i Pr-n /5i-°\ I SiùO Pr-n n-Pr /o---- ;.,. / ° I /Où SiùO n-Pr I l \ / ° Où Si I O Si O Si ..où CiyùCH2ùC?2 \ Pr-n (96) HGùCH2ùCH2ùCH2 \ Pr-n (95) 161678-45-1 161678-44-0 Pentacyclo[9.5.1.13,9.15,15.17,13]octasiloxaneprop anethiol, 3,5,7,9,11,13,15-heptapropyl Pentacyclo[9.5.1.13,9.15,15.17,13]octasiloxane-1,3-dipropanethiol, 5,7,9,11,13,15-hexapropyl- S iMe 3 ou t. Me--- Siù CH2ù CHyù C..x.S ^'--' ük'S YGt'°°° Siù CH2ù CH 2ù Sù CH 2ù CHy ù Où CH 2ù CE.2 ù SH i.TT E (98) Où S iMe 3 (97) 157530-11-5 156730-90-4 Ethanethiol, 2-[2-[[2-[1,3,3,3-tetramethyl-1- (3-Mercaptopropyl)methylsilanediol [(tri methylsi lyl )oxy]d isi loxanyl ]ethyl ]th io]ethoxy]- 1 0ùSiùMe Me 0ù Me Me H2C=CHùSiùCH2 'i---CH2ùCH2ùCH2--- SU I I ùSiù (CH2) 3ùSH Me 0ù Me Me je Meù Siù CH2ù CH2ù CH.j I (100) Me (99) 155064-53-2 151535-63-6 1-Propanethiol, 3,3'-(1,1,3,3,5,5-hexamethyl-1,5-trisiloxanediyl)bis 1-Propanethiol, 3- [[(ethenyldimethylsi lyl)methyl ]dimethoxysi lyl ] 0ù Me me Meù0---Si--CH2ùCH2ùCH2ùNHùCH2ùCH2--- SH :MùCH2ùCH2°°°S3â°°°, CH2ùCH=CH2 E I 0ùMe me (101) (102) 150432-51-2 151484-04-7 Ethanethiol, 2-[[3-(trimethoxysilyl)propyl]amino] Ethanethiol, 2-(dimethyl-2-propenylsilyl) CùMe 0ùEt îSc S3i CH2ù (CH2) 8ù ii2 SH tda >Iz CH2ù (CH2) 4ùriT72ù:`H me (104) 0ùMe (103) 149991-91-3 149991-90-2 1-Decanethiol, 10-(dimethoxymethylsilyl)- 1-Hexanethiol, 6-(ethoxydimethylsilyl)- HSù (CH2)3ùCHùCH2ùCH2ùCH2ù 0ù Me OùMe Meù SiùOH2ù (CH2) 12ùC32-°°SH Cki~---Si.--- 0ùMe ~) OùMe (106) 3 (105) 147441-84-7 143099-69-8 1,7-Heptanedithiol, 4-[(trimethoxysilyl)methyl]-(14-Mercaptotetradecyl)dimethylmethoxysilane 0ù Et 0ù Me Meù0,°°-Si-°-CH2ù (CH2)8ùCH2ùSE3 0ù Me (108) Meù Si-°-°'CH2ù (CH2) 4ùCH2-°°-SH 0ù Et (107) 143099-68-7 143099-67-6 (6-Mercaptohexyl)methyldiethoxysilane 1-Decanethiol, 10-(trimethoxysilyl)- CH2ùSH OùMe OùMe 1 SISù CH2 ù CHù C.~I2°°° Siù Me Meù O.°°, Me Où Me HS °°° CH 2 ù CHù CH 2ù CH 2 ù SH (109) (110) 142542-17-4 142521-53-7 1,3 -Propanedith loi, 2-[(dimethoxymethylsilyl)methyl] 1,4-bimercapto-2-(methyldimethoxysilyl)butane CH2ùSH OùMe QùEt 1 1 HS-°°CH2ùCHùCH2-°°Si°°°QùMe ?+.,'e°° °°-CFf2ùCH2ù:112ùSil Jù Me me (111) (112) 142521-48-0 141137-15-7 1,3-Propanedithiol, 2-[(trimethoxysilyl)methyl]- 1-Propanethiol, 3-(ethoxydimethylsilyl)- O Me Me Me ?de me Me O r:ii2ùCH2ùCI12 Hie Il 1 1 1 1 1 II Gù = i HSùCH2ùCùNùCH2ùCHùCH2ùSiù0--Si---:'H2ùCHùCH2ùNùCù0:32--- Me` / / \ 1 Me Me (113) \/' \I Me N Me (114) 137158-17-9 137684-02-7 Acetamide, N,N'-[(1,1,3,3-tetramethyl-1,3-disiloxanediyl)bis(2-methyl-3, 1-propanediyl)]bis[2-mercapto-N-methyl 2,8,9-Trioxa-5-aza-1-silabicyclo[3.3.3]undecane- 1-propanethiol, 3,7,10-trimethyl Me3SiùO Me o MeùSiù 0ùsiùme I Il Me ~p 1 MeùSiù CH2ùCHùCH2ùNHùCH2ùCH2ùNHùCùCH2---H 0ùsiùme Me3Siù0 Où SiMe 3 (115) 1 I 1 Me o 1 Il ùCHùCH2ùNHùCH2ùCH2ùNHùCùCH2' 1 Où SiMe 3 (116) 137158-16-8 137158-15-7 Acetamide, 2-mercapto-N-[2-[[2-methyl-3-[1,3,3,3-tetramethyl-1- Acetamide, 2-mercapto-N-[2-[[2-methyl-3-[(trimethylsilyl)oxy]disiloxanyl]propyl] amino]ethyl]- [(trimethylsi [1,3,3 ,5,5,7,7,7-octamethyl -1- lyl )oxy]tri si loxanyl ]propyl ]amino]ethy I ]-Qfi 0ù Me I I 3C---S CH2ùC33----OH Meù0---Si---CH 2ù (CH2)4ù:_:ii,2---;H OH 0ù Me (117) (118) 136594-91-7 136594-90-6 Silanetriol, (2-mercaptoethyl)- 1-Hexanethloi, 6-(trimethoxysilyl)- Me Me I I 0ù Ac HSù (CHZ)SùSùCH2ùCHZùSiùC-°.4:i-°(H2ùCHZùSù (CHZ)yùCn.2-°SH Me b1e Mt3-°°. CH2 ù CH2ù CH2 '°°°' SH (119) 0ù Ac (120) 134798-63-3 132808-39-0 1-Octanethioi, 8,8'-[(1,1,3,3-tetramethyl-1,3-disiloxanediyl)bis(2,1-Silanediol, (3-mercaptopropyl)methyl-, 0,0- ethanediylthio)]bis diacetate Me I H0-°°' Siù CH2ù CH2ù CIi2 SH Meù SiùMe !ù SiùMe i?fi I Me Me (121) I I I Me 0ù SiùMe o SiùOùSiùCHZùSH I I Me Me Me I Où Siù CX2ù___ I Me (122) 131606-68-3 131110-47-9 3-Mercaptopropylsilanetriol Methanethiol,(1,1,3,3,5,5,7,7,9,9,11,11-dodecamethyl-1, 11-hexasiloxanediyl)bis Me Me Où Bu -n Phù0---S.~. CH2ùCH2ùCH2---'SH 4ùPh (124) OùsiùMe o Siù(CH2)gùSH I I I Meù Siù Où siù Mie O--- sz---xic~ CH2ù O SiùMe Me I E Me Me CH2ù CH2---' SH 1 Me (123) 131089-25-3 130734-03-1 1-Propanethiol, 3,3 ' -(1,1,3 ,3,5,5,7,7,9,9,11,11-dodecamethyl-1,11- 1-Propanethiol, 3-(butoxydiphenoxysilyl)- hexasiloxanediyl)bis C,ù Ph Me Me Me 1 1 1 Phù0ù Siù CH2ùCH2ùCH2---SH HSùCH 2ùSiùOù Siù0ùSiùCH 2- SH 1 1 1 0ù Ph Me Me Me (125) (126) 130734-02-0 124621-48-3 1-Propanethiol, 3-(triphenoxysilyl)-Methanethiol, (1,1,3,3 ,5,5-hexamethyl-1,5- trisiloxanediyl)bis U}_ CM ùCH2ùCH2 H'H Me Me Meù0---Si OùSiùMe O SiùMe O SiùMe OùSiMe3 0ùMe OùSiùMe Me Me (127) 0ùSiùMe Me 0ùSiùMe 1 Me Me°-ûi°- CI32ùCH2ù CII2"SH OùSiMe3 (128) 123381-58-8 118433-64-0 Silanol, (3-mercaptopropyl)dimethoxy 3,5,7,9,11,13,15-Heptaoxa-2,4,6,8,10,12,14,16- octasi lanonadecane-19-th iol, 2,2,4,4,6,6,8,8,10,10,12,12,14,14,16- pentadecamethyl-16-[(tri methylsilyl)oxy]- N Me Me r O > ) Meù I'.---- Siù CH ù CH2 CH 2ù SH CIE Me Ms Si CH2ùCH2ùCH2--- SH (130) (129) 117390-83-7 117137-94-7 2,6,7-Trioxa-4-aza-l-silabicyclo[2.2.2]octane-l-propanethiol bimethyl-tert-butyl(3-mercaptopropyl)silane -ne Me Me 1 H:----CH2ùCH2ùCH2--- Si---CH2ùPr-n Meù CH---- S.i ---CH2ùCH2ùCH2--- SH E E Me me (131) (132) 117137-93-6 117137-92-5 Dimethyl-n-butyl(3-mercaptopropyl)silane Dimethyl isopropyl(3-mercaptopropyl)silane 292808ESù 57 C1 -°- Si CH2ùPr-n pEp-°°- � 2ùC>[2 E (133) (134) 117137-91-4 117137-90-3 Methyldiphenyl(2-mercaptoethyl)silane bimethyl-n-butyl(2-mercaptoethyl)silane ide me H.S--- CH2ùCH2--- Si--- CH2ù (CH2) 6ùMe Si ----CH2ùCH2--- :iH (135) (136) 117137-89-0 117137-88-9 bimethyl-n-octyl(2-mercaptoethyl)silane bimethylphenyl(2-mercaptoethyl)silane me ide M°~ppz CH2ù CH 2---- SH Meù CHù Me (138) I~ie--• Si--- CE~2 ù CH 2ù CH2 ù NH I Me MeùCHùCH2ùNHùCH2ùerg--- SH (137) 116402-39-2 117137-87-8 bimethylisopropyl(2-mercaptoethyl)silane Ethanethiol, 2-[[2-[[3-(trimethylsilyl)propyl]amino]propyl]amino]- OMe Où Me Me 2 (140) ^t2ùCHùCU2.-- I 1 Me HSù CH2ù CHùCH iù O--' OùSiùOùSiùCH2ùCHùCH2ùSH Meù S Me Me3SiùO I MeùSiù0 _:d 1 Me Me HSù CH2 ù CHù CH 2 1 I Me Où S iMe 3 CH2ù CHù CH2ù SH 1 Me HSù (CH2)3ùSiù0Si-°--CH2ùCH2ùCH2 H I OMe 0ù Me (139) 114637-24-0 114459-03-9 1-Propanethiol, 3,3 ' -(1,1,3 ,3-tetramethoxy-1,3-disiloxanediyl)bis 1-Propanethiol, pentamethyl-1,9-bis[(tri 1,3 ,5,7,9-pentasiloxanepentayl 3,3',3",3',3-[1,3,5,7,9- methylsi lyl)oxy]- ]pentakis[2-methyl nùBu-t Uù Me t-Buù e-°° pCH 2ù CH2ù Cx2°° SH �Ô , E ., ùCH2ùCH2ùCH2 SH E 9 Où Bu- t 0ù Me (141) (142) 113900-02-0 113394-20-0 1-Propanethiol, 3-[tris(1,1-dimethylethoxy)silyl]- 1-Propanethiol, 3-[dimethoxy(2-naphthalenyloxy)si lyl ]- OMe ùMe 0ùMe HSù(CH2)3ùSiùOùCH2ùCH2ùOùCH2ùCH2ùOùCH2ùCH2ùOùCH2ùCE --:i--Cli (CH2)6ùCH2-:H 1 OùMe Meù (CH2) 17 ùO---ii--- CH2ù CH2ù''.H2-- (143) (CH2) 17ùMe -:~.'rOMe (144) 113394-18-6 113394-17-5 5,8,11,14-Tetraoxa-4,17-disilapentacosane-1,25-dithiol, 4,4,17,17-1-Propanethiol, 3- tetramethoxy- [methoxyb is(octadecyloxy)s i lyl ]-0ùCH2ùPh G! CH2ùCH2ùCN PhùCH2ù0 viii CH2ùCH2ùCH2 SH NCùCH2ùCH2ù ;° 3.ùCH 2ù (CH2)6ùCM2 X d GùCH2ùCH2ùCN 0ù CH2ù Ph (146) (145) 113394-16-4 113394-15-3 1-Propanethiol, 3-[tris(phenylmethoxy)silyl]- Propanenitrile, 3,3,3"-[[(8- mercaptooctyl)silyl idyne]tris(oxy)]tris me Cù Ac Meù i.ti'°°° CH 2ù C:i3 2W. HM Me--- CH2ùCH2ùCH2 ---' SH Meù Cù Me me Me (148) (147) 112343-82-5 111949-68-9 Ethanethiol, 2-[(1,1-dimethylethyl)dimethylsilyl]- Silanol, (3-mercaptopropyl)dimethyl-, O-acetate e 0ùCH2ùCF3 MeùCH2---Si--CM 2ùCH3ù3H E Où Ac F3CùCH2ùO Si'°°'^IS2ùCH2ù^H3°°° HM (149) 1 Où CH2ù CF3 (150) 111949-65-6 108217-09-0 Silanol, ethyl(2-mercaptoethyl)methyl-, O-acetate 1-Propanethiol, 3-[tris(2,2,2- tr i f l uo roethoxy)s i lyl ]- i e SiMe3 0ùEt 1 I Me- Si CH2ùCH2 SH Meù Si C:ùCH2----SH me 1 1 (152) Me SiMe3 (151) 106251-45-0 104609-46-3 Ethanethiol, 2,2,2-tris(trimethylsilyl)- Ethanethiol, 2-(ethoxydimethylsilyl)- Me. N (CH2)3ùSH 1 Me35iù0 OùS:�Me HSù (CHy) 3 I`G Me 35iùO'ii Si ÎiCH2ùCHyùC'--'Sï. ùCH2ù :i2 `°`Sië Si Si \ (154) HGù(CH2)( I Où S i Me 3 Me 3GiùO 3 HGù (CH2) (153) 102303-94-6 101538-68-5 Cyclopentasiloxane-2,4,6,8,10-pentapropanethioi, 2,4,6,8,10-1-Aza-4-silabicyclo[2.2.2]octane-4-propanethiol pentakis[(trimethylsi lyl)oxy]- Me Me / N\ CH2-°°, SE I si (156) ES'°°°CFF2ùCH2ùCH2ùSiù0 Si°°-CH2ùCH2ùCH2ùNH2 CH2ù Me Me (155) 1-Propanethiol, 101538-67-4 101508-59-2 1-Aza-4-silabicyclo[2.2.2]octane-4-ethanethiol 3-[3-(3-aminopropyl)-1,1,3,3- tetramethyl di si loxanyl ]- 0ùMe 0ùEt E I Meù0°°-SiùCFF2ùCHyùCHyùCFA2ùSM meù siù cm2ùC32-- mm 0ùMe 0ùEt (157) (158) 100080-03-3 99104-91-3 4-Mercaptobutyltrimethoxysilane Ethanethiol, 2-(diethoxymethylsilyl)- 0ù (CH2) 7ùMe 0ù (CH2) 9ùMe I I Meù (CH2)7ùC---•Si--- CHäùCH2ùCH2--- SH Meù (CH2)9ùC)°°-Si°°° E'.1=t2ùCH2ùC.E:2°°-S I 3 Cù (CH2) 7ùMe 0ù (CH2) 9ùMe (159) (160) 94291-66-4 93777-94-7 1-Propanethiol, 3-[tris(octyloxy)silyl]-1-Propanethiol, 3-[tris(decyloxy)silyl]- Me Me Me 0ùSIiùMe O Siù (CH2) 4ùSH 1 I I I O SiùMe Me bù y.z --- Lita 0� tte Me (162) 0ùSiùMe 0ùSiùMe Me MeùSiù Me (CH2) 3ùC132°--SM I Me (161) 90067-83- 7 92635-91-1 1-Butanethiol, 4,4'-(1,1,3,3,5,5,7,7,9,9,11,11,13,13-tetradecamethyl-1-Propanethiol, 3-(methoxy-1- 1,13-heptasiloxanediyl)bis naphthalenylphenylsilyl)-, (+)- Me Me Me I y SiùMe Me HSù (CH2)8ùSiùCùSi----CH2ù (CH2)6ùCH2,°°-3H 1 1 Me Me MeùSiù Me (163) 1 a---S'i me o Siù (CH2)4ùSH Me Me (CH2) 3ùCM2-- SH (164) 90054-32-3 90067-82-6 1-Octanethiol, 8,8'-(1,1,3,3-tetramethyl-1,3-disiloxanediyl)bis-1-Butanethioi, 4,4'-(1,1,3,3,5,5,7,7-octamethyl-1,7-tetrasiloxanediyl)bis- Me Ms me 1 1 1 HSù (CH2)4ùSiùO-° SiùCM 2ùCH2ùCH2ùCM2-°-9EE HSù (CH2)4ùCH2---Si---C~3 ù (CH2) 3ùCH2---SII 1 z,Ie Me Me (166) (165) 90054-31-2 90054-30-1 1-Butanethiol, 4,4'-(1,1,3,3-tetramethyl-1,3-disiloxanediyl)bis- 1-Pentanethiol, 5,5'-(dimethylsilylene)bis- M Cù Me H2C=C3---- C'E2ùCH2ùCH2ùSM H2C=CHùCH2---Si---CH2ùCH2ùCH :-;'M me 0ù Me (167) (168) 88820-73-9 88820-68-2 1-Propanethiol, 3-(ethenyldimethylsilyl)- 1-Propanethiol, 3-(dimethoxy-2-propenylsilyl)- 0ù CH2 ùCH2ù Où CH2ù CH2ù OMe 0ù Et MeOùCH2ùCH2ùOùCH2ùCH2ù0ù iù CEE 2ù CH2ù 0E2ù SîE Meù CH2 °°° Siù CH 2ù CH2 ù CH2ù SH Où CH2 ùCH2ù Où CH2ù CH2ù OMe (169) C:i3 2ù Me (170) 87994-63-6 88340-09-4 3 -[Tr is[2-(2-methoxyethoxy)ethoxy]silyl ]- 1-propaneth iol 1-Propanethiol, 3-(ethoxydiethylsilyl)- me E:E2ùMe tvie-°°-Si°°-CH2ùCH2ùCH2ùSùCH2ùCH2°°- S- Meù:::M2 ----=i---C.M2ùCH2ùSùCH2ùC:E32---�E3 me cH2ùMe (171) (172) 85522-13-0 85522-11-8 Ethanethiol, 2-[[3-(trimethylsilyl)propyl]thio]- Ethanethiol, 2-[[2-(triethylsilyl)ethyl]thio]- me 0ù CH 2 ù CH 2 ù OMe d H2C=CH-°° SiùCH2ùCH2 SH Me E MeOùCH2ùCH2ùO-°° Si.°°°C.Fi2ùCH2ùCpt2 °°-Sm Où CH 2 ù CH 2 ù OMe (173) (174) 85465-31-2 85080-05-3 Ethanethiol, 2-(ethenyldimethylsilyl) 3-[Tris(2-methoxyethoxy)silyl]-1-propanethiol 'Ph MeO (175) (176) 77186-25-5 77186-24-4 1-Propanethiol, 3-(1-naphthalenylphenoxyphenylsilyl)-, (-)- 1-Propanethiol, 3-[(4-methoxyphenoxy)-1- naphthalenylphenylsilyl]-, (+)- (CH2)3 Me �Ô (177) 8i~~ SH HG / 5iùPh S� (178) 77186-23-3 77186-22-2 (-)-1-Propanethiol, 3-(methyl-1-naphthalenylphenylsilyl)-, (+)-1-Propanethiol, naphthalenylphenylsilyl)-, 3-(methyl-1-.CH2ùCH2ùSùCH2ù~~:: CH2ùCH2ùSùCH2---$ Met/ ~smm S ; C'°°°° si \ {~ Met/ / r} Me me N Me N Me (179) (180) 71293-67-9 71293-66-8 2,8,9-Trioxa-5-aza-l-silabicyclo[3.3.3]undecane, ethanethiol deriv Methanethiol, [[2-(3,7,10-trimethyl-2,8,9-trioxa-5-aza-1-silabicyclo[3.3. 3 ]undec-1-yl)ethyl]thio]- Où CH2 ù CH2ù OEt Me HSù (CH2)3 \ (CH2) 3ùSH EtOùCH2ùCH2ù{) Si.ù(:')q2ù CH2ùCH2---~4E3 \ /OùSi Où CH2 ù CH2ù OEt Si U Me (181) Me 'si`~P,3e cs2ùCH2ùCHy-°-ss HSù (CH2)3 SiùU (182) 67724-41-8 66607-96-3 1-Propanethiol,3-[tris(2-ethoxyethoxy)silyl]- 2,4 ,6,8-Tetrakis(3 -mer captopropyl)- 2,4 ,6,8- tetramethyl cyclotetrasiloxane Me Me Me Me 0ù SiMe 3 Me 1 1 1 1 1 1 ùSiùMe (CH2) I OùSiù (CH2) 3ùSH Où SiMe 3 3ùSH OùSi 0ù SiùMe O 5iù0ùSiù0ùSiùMe I I 1 1 1 1 1 Où SiùMe (CH2)3ùSH (CH2) 3ùSH O SiùMe Me Me Me Me ?d..-- Siù CH2ùCHZù0112 -- SH Meù Si-°° CH.2ù CH2ù CH2 MH Epp Me (CH2) 3ùSH (CH2) 3ùSH 0ùSiù Me 0ù Siù R 1 1 OùSiù (CH2) 3ùSH Me 1 Où SiMe 3 (183) Me Rù0ùSiù (CH2) 3ù SH 1 Où SiMe 3 (184) 66376-27-0 66376-29-2 1-Propanethiol, 3,3',3,3',3-[1,3,5,7,9-pentamethyl-1-1-Propanethiol, 3,3',3",3',3-[1,3,5,7,9-[(tridecamethylhexasiloxanyl)oxy]-9-[ (trimethylsilyl)oxy]-1,3,5,7,9-pentamethyl -1,9-bis[(trimethylsilyl)oxy]- pentasiloxanepentayl]pentakis-1,3 ,5,7,9-pentasiloxanepentayl]pentakis- Me ••^~1 MeùSiùO--•Sï--'CH2ùSH I Me 0ùMe 1 na ii 2 MeE 0ùSiùCH2ùSH fEi~CS32 ù - C32ù O-= Me I Me ` ! I I I : °°°.:.i-°°.C~i~,ù (CHZ)3ùC.F~2-°°, PTT ùMe (187) C.ù Et (188) 63823-10-9 63392-36-9 2-Mercaptoethyl 2-(trimethoxysilyl)ethyl suif ide 5-Mercaptopentyltriethoxysilane CHZùCHZùNHùICù (CH2) 5ùSH 0ù Et N(--- C:13(2ùCH2ùCH2ùC:(i:2--- SH Meù0 CH2ùCH2ùNùCù(CH2)5ùSH O 0ùEt ( 190) Meù0ù 3iùCH2ùCHZùCHZùNùIù (CHZ) 4ùCH2 -- 5H Meù O O (189) 60016-88-8 62967-92-4 Hexanamide, 6-mercapto-N-[2-[(6-mercapto-1- 4-Mercaptobutylmethyldiethoxysilane oxohexyl)ami no]ethyl ]-N-[2-[(6-mercapto-l-oxohexyl)[3- (tri methoxysi lyl )propyl ]ami no ]ethyl ]- Etù{:( O ùCM2---S I I 0----' S Etùr----Si---CH2ùCH2ùCH2ùNHùCù (CH2) 4ùCH2 SH / d EtùO N (191) (192) 60016-90-2 63071-79-4 2,8,9-Trioxa-5-aza-l-silabicyclo[3.3.3]undecane-1-ethanethiol Hexanamide, 6-mercapto-N-[3-(triethoxysilyl)propyl]- OùPr-i O Pr-n n- Prù C'--- Ei CH2ùCCi:2---H3 Où Pr-n (194) i-Prù+ --->i -C.H2ùCH2ùCH2----SH Où Pr-i (193) 58505-63-8 58495-78-6 3-(Triisopropoxysilyl)-1-propanethiol; 3-(2-Mercaptoethyl)tripropoxysilane; 2- Mercaptopropyltriisopropoxysilane (Tripropoxysilyl)ethanethiol Où Pr -n Où Et n- Prù O'°°° Siù CH 2ù CH2ù CH2---- SH Etù O-°°° Siù CH2ù CH2ù0ù CH2ù CH2 ù SH Où Pr -n Où Et (196) (195) 58495-77-5 57765-44-3 3-(Tripropoxysilyl)-1-propanethiol; Tripropoxy mercaptopropyl Ethanethiol, 2-[2-(triethoxysilyl)ethoxy]- silane 0ùMe 0ùMe HSùCH2ùCH2ùCH2 Si CHZùCH2ùC.2 SH HSù CHZù CHZù CHZ-- Si -- CHZùCHZùCH2-- SH Ci 2ùCH2ùCH2ùSH C:ùMe (198) (197) 57765-41-0 57765-40-9 -mercaptopropyl)methoxysilaneOTris( Bis(-mercaptopropyl)dimethoxysilane0 0ùEt 4ùEt Meù (CH2)7ù0---S ---- :}i2ùCH2ùC.H2----SH Meù (CH2)7ù^ C 2ùCH2ùCHI H 0ùEt 0ù (CH 2) 7 ù Me (199) (200) 57640-11-6 57640-09-2 1-Propanethiol, 3-[diethoxy(octyloxy)silyl]- 1-Propanethiol, 3-[ethoxybis(octyloxy)silyl]- C:X2ùC:E3.2----SM Me EtùCH2ùSi°°-CH2ùEt /Me CH2ùEt Me (201) \ Oùsi si Né"' 1 \ /s\ /si \ 'ri2ùCHyùCHyù~:H2 Me Me (202) 51725-05-4 49778-27-0 Ethanethiol, 2-(tripropylsilyl)-Cyclotetrasiloxanebutanethiol, 2,4,4,6,6,8,8- heptamethyl- 2 4e 0ù Et 3 3 H2C=CHùCH2 .i°°°CH2ùCH2ùCi32--' nia; Etù0---':i°°-C:32ù(CH2)8ùCE32'°°-SE3 Cù Et (203) (204) 49592-52-1 45258-07-9 1-Propanethiol, 3-(dimethyl-2-propenylsilyl)- 10-Mercaptodecyltriethoxysilane 0ù Pr-n C.ùAc E 3 n-Prù0 Siù0E2ù (CH2)4ùCH2°°°SH Acù0ùSi°°'CH2ùCH2ùCH2- SH P 3 Pr-n 0ùAc (205) (206) 45241-40-5 45189-99-9 1-Hexanethiol, 6-(tripropoxysilyl)- Silanetriol, (3-mercaptopropyl)-, 0,0,0- triacetate 0ùMe 0ù Bu -n 1,9eùSiù OMMù (CH2) 6ùCH2' i n-Buù0-°°' i CH2ùCH2ùCH2ùSH 0ùMe 0ù Bu -n (207) (208) 45161-79-3 42169-84-6 1-Octanethiol, 8-(dimethoxymethylsilyl)- 3-(Tributoxysilyl)-1-propanethiol; 3-Mercaptopropyltri butoxysi cane me Où SiMe 3 me 1 pu_--- SiOùSiùCH2°°°EH MeùSiùC12ùCH2ùCH2ùCH2°°°.SH me OùSiMe3 mei, (209) (210) 41919-25-9 41919-23-7 Tris(trimethylsiloxy)silylmethanethiol 4-(Trimethylsilyl)butanethiol 0ùEt 0ùSiMe3 Etù0--- Si---CH2ùCH2ùSùCH2ùCY:2 EH MeùSiù1:112ùCH2ù0732 SH 0ù Et me (211) (212) 40762-29-6 37394-13-1 3-Thia-5-mercaptopentyltriethoxysilane 3-Mercaptopropylpentamethyldisiloxane e 0ùEt E i HSù (CH2) 7 ùCH2ù Si---CH2ù (CH2) 6ù L'H>.ù ~`H Mg,ù Siù EEC~32 ù (CH2) 6ù CH_{ù 3H E I 0ùEt Ide (213) (214) 32427-96-6 32427-95-5 1-Octanethiol, 8,8 ' -(ethoxymethylsilylene)di- (8-Mercaptooctyl)dimethylethoxysilane; 8-(Ethoxydimethylsi lyl)-1-octanethiol ùMe `H2ùCH2ùC112°° HE PXe-°°. Siù CH2ùCH2ùCH2°°°SH o---si / ' \ ^ù Me (215) \ /ùJ N (216) 31001-77-1 29909-46-4 1-Propanethiol, 3-(dimethoxymethylsilyl)-2,8,9-Trioxa-5-aza-l-silabicyclo[3.3.3]undecane- 1-propanethioi 0ù SiMe 3 Ph ph \ Me-°° ÿ.z-°° CH2ùCH2ù CI12ùiA Si 0ùSiMe3 o o (217) Ph, si,,.... :~., /i\ ù Ph C732ù!:732-°°:°ïi (218) 29054-83-9 24413-72-7 1-Propanethioi, 3-[1,3,3,3-tetramethyl-1- Cyclotrisiloxaneethanethloi, 2-methyl-4,4,6,6- [(trimethylsilyl)oxy]disiloxanyl]- tetraphenyl- Me me Me3SiùO Me \ / Si ô P Mes I Ma Si-- CHFùCHùCH2_. SH 5l ' ,,.--''- /0ùSiMe3 Me (220) (219) 24413-70-5 22945-80-8 Cyclotrisiloxaneethanethiol, 2,4,4,6,6-penramethyl- 3-Oxa-2,4-disilaheptane-7-thiol, 2,2,4,6-tetramethyl-4-(trimethylsiloxy)- me rt RIZ°°° ~E: F].5.ù CH2 ::2 ùCH2ùCH2ùNHùCH2ùCH2ùNHùCH2ù^.::2'-'.^, lù 2ù CH2ù CH2 ù NHù (CH 2 ) 3 ù NHù CH2ù CH22 SFI Sie 2 HC1 • 2 HC1 (221) (222) 20494-13-7 20494-12-6 Ethanethiol, 2-[[3-[[3-(trimethylsilyl)propyl]amino]propyl ]amino]-, Ethanethiol, 2-[[2-[[3- dihydrochloride (trimethylsilyl )propyl ]amino]ethyl ]amino]-, dihydrochloride Meù 0 Me me Meù Siù CH2ù CHù CH2ùNHù CH2ù CH2ùNHù CH2ù CH2-°° SH Ne °° Siù CH2ù NHù CH2ùCH2ù NHù CH2ù CH.2ù SEI Meù C 2 HC1 (223) (224) 20494-10-4 20494-11-5 Ethanethiol, 2-[[2-[[3-(dimethoxymethylsilyl)-2- Ethanethiol, 2-[[2- methylpropyl ]amino]ethyl]amino]- [[(trimethylsilyl)methyl]amino]ethyl]amino]-, dihydrochloride me /CH 2ù CH2"" ô.. I i Ne N FS~ C332ùCH2 a° •-0c' (225) ,. !i r k/ N Pla (226) 20494-09-1 20494-08-0 1-Piperazineethanethiol, 4-[3-(trimethylsilyl)propyl]-1-Piperazineethanethiol, 4- [(trimethylsilyl)methyl ]- me me 1 1 Me--- Siù ï.132ùCH2ùCH2ùNHù (CH2)3ùNHùCH2ùCH2•--•$I S3.iùCH2ùCH2ùCH2-°°SH me CH2ù CH2ù CH2ù SH (227) (228) 20494-07-9 18412-66-3 Ethanethiol, 2-[[3-[[3-(trimethylsilyl)propyl]amino]propyl]amino]- 1-Propanethiol, 3,3'-(methylphenylsilylene)di- me me 1 1 ?,Seù 5~.--• CH2ùCH2ùNHù (CH2) 3ùNHù CH2ùCH2--' S3i Ms}--•ei---Cx2ùCH2ùNHùCH2ùCH2ùNHùCH2ùCH2• 1 tua me (229) (230) 20494-05-7 20494-04-6 Ethanethiol, 2-[[3-[[2-(trimethylsilyl)ethyl]amino]propyl]amino] Ethanethiol, 2-[[2-[[2- (tr i methyl s i lyl )ethyl ]ami no ]ethyl ]am i no ] me Me--Si---CH2ùNHù (CH2)3ùNHùCH2ùCH2---SH CH2ùMe me HSùCH2ùCH2ùCïf2---~: ---ÿH2ùCH2ù,ÿH2 sm, (231) H2ùMe (232) 20494-03-5 18723-04-1 Ethanethiol, 2-[[3-[[(trimethylsilyl)methyl]amino]propyl]amino]-Bis(3-mercaptopropyl) diethylsilane PX CùEt Me---Si---�.H2ùNHùCH2ùCH2ùNHùCH2ùCH2'--'SH Siù 4H2 ù CHZù ~IS 2ù SM .e C: E t (233) (234) 20494-02-4 18544-87-1 Ethanethiol, 2-[[2-[[(trimethylsilyl)methyl]amino]ethyl]amino]-1-Propaneth3- (diethoxyphenylsilyl)- me Me me Me-°°Si°°CH2ùCH2ùCH2ùNHùCH2ùCH2ùNHùCH2ùCH2-°°SH 1 Me HO--- CH2ùCHùCH2ùSiùMe (235) 2e (236) 20494-06-8 18395-50-1 Ethanethiol, 2-[[2-[[3-(trimethylsilyl)propyl]amino]ethyl]amino]- 1-Propanethiol, 2-methyl-3-(trimethylsilyl)- Me CH2ùMe E E MeùCH2ù.S ùCH2ùCH2ùCH2ùH2.ùSH Meù CH2-°°'Si.°°-CH2ùCH2-°°,SH Me cH 2ù Me (237) (238) 18236-44-7 18236-34-5 1-Butanethloi, 4-(ethyldimethylsilyl)-2-(Triethylsilyl)ethanethiol f Se 0ù Et EtùCH2-°°-Si°°° CHùCH2ùCH2ùSM. Etù0--- SiùCH2ùCY2 SH me. 0ùEt (239) (240) 18236-27-6 18236-15-2 1-Propanethiol, 3-(dimethylpropylsilyl)- 2-(Triethoxysilyl)ethyl mercaptan Me Me Me Me I I Me--- Siù Cù Siù CH2 ---• v'H MSù CH 2 ù Siù C-°° Siù CH2ù SH I I 1,1* Me Me Me (241) (242) 18156-43-9 18156-32-6 ; [(Trimethylsiloxy)dimethylsilyl] methanethiol 1,3-13is(mercaptomethyl)-1,1,3,3- tetramethyldisiloxane ?rte Me 0ùMe I M,:.°• tii•°°• CY2ù CH2-°°' S3 ïiS•--•CH2ùCH2ùNùCH2ùCH2ùCEî ---'Si--•0: Me me, 0ùMe (243) (244) 18143-30-1 18107-13-6 2-(Trimethylsilyl)ethanethiol Ethanethiol, 2-[methyl [3- (trimethoxysi lyl )propyl ]ami no ]- i.. 2l c, S'-'Cë2ùCHyùNHùCHyùC 2 --.^•:~. Me-- moi---~:::,2,ùCH2ùCH2ùNHùCH2ùCH2--'S N.e. 1 a HC1 HC1 (245) (246) 18107-11-4 18107-10-3 Ethanethiol, 2-[[2-(trimethylsilyl)ethyl]amino]-, hydrochloride Ethanethiol, 2-[[3-(trimethylsilyl)propyl]amino]-, hydrochloride Me Me Me Me Me Me 1 1 1 1 HSùCHyùSiùOùSiùOùSiùOùSiùO 1 1 1 1 MeùSiùOùS1ù0-- 1 Me HSù CH2ù CH2ù Sù CH2ù Siù 0ù 3i°°•CH2ùSùCH Me Me Me Me Ph Ne 0ù SiùMe Où SiùMe I 1 1 1 1 Me Me S:.--.e Me (248) 1 \ `t0/ OùSiùCH2ùS3 1 Me Me Me Me MeùSiùO l 0ùSiùMe Me Me Me Me 1 1 Me I I I I HSùCH2ùSiùOùSiùOùSiùOùSiùO 1 1 1 I Me Me Me Me (247) 18017-03-3 18001-53- 1 6-Oxa-3,9-dithia-5,7-disilaundecane-1,11-dithiol, 5,5,7,7-tetramethyl-Methanethiol, [(phenylsilasilylidyne]tris[oxy(dodecamethylhexasiloxanylene)]]tri- Me me CH2ùCH2ùCH2--- 3H Me me Me I I I HSùCH2ùCHùCM2---Si--- CH2ùCHùC3-2---S me (250) HSù(CH2)3ùSiùC---•3� I I Me me (249) 18001-52-0 17995-27-6 1-Propanethiol, 3,3 ' -(1,1,3 ,3-tetramethyl -1,3-disiloxanediyl)bis-1-Propanethiol, 3,3'-(dimethylsilylene)bis[2- methyl- � I 33 MeùCH2ùCH2ùCES? Cù Et E (270) Me (269) 13399-93-4 13213-12-2 1-Propanethiol, 3-(trimethylsilyl)- Ethanethiol, 2-[[4- (diethoxymethylsi lyl)butyl ]amino]- ?S~ Me MeùCH2 ---Sz---C::32ùCH2----�!3 Etù Cil--- Si--0ï-12ù Et a cil 2 - Me CH2ù ,°°° (271) CH2SH (272) 10545-33-2 10545-32-1 Ethanethiol, 2-(diethylmethylsilyl) Ethanethiol, 2-(methyldipropylsilyl)-Me CH2ùCH2ùSH OùEt 1 MeùCH2----Si°°° CH2- CH2 - CH2- SH MS- CH2ùCH2ùNùCH2ùCH2ùCH2ùSiùOùEt CH 2ù Me Où Et (273) (274) 10545-31-0 7617-51-8 1-Propanethiol, 3-(diethylmethylsilyl)- Ethanethiol, 2,2'-[[3-(triethoxysilyl)propyl]imino]bis- Me Me Me 1 1 OùSiùMe O SiùMe OSiùMe Me 1 1 1 1 1 1 Où SiùMe O Siù CH2ù Sù CH2ùCH2- SH OSiùMe O SiùMe Me 0--- si---m.3 Me Me OùSiùMe Me Où SiùMe Me Où SiùMe Me Meù Siù Me CH2ù Sù CH2 ùACE 2--- SE 1 (275) Me 7539-65-3 6,8,10,12,14,16,18,20,22,24,26-Undecaoxa-3,29-dithia-5,7,9,11,13,15,17,19, 21,23,25,27-dodecasilahentriacontane-1,31-dith5,5,7,7,9,9,11,11,13,13,15, 15,17,17,19,19,21,21,23,23,25,25,27, 27-tetracosamethyl- Où Et H2ùCH2ùCH2ùNHùCH2ùCM2ù E_ (276) MeùO 0ù Me H (277) E SiùCH2 CH2--- v E 0ùMe E C Etù 0ù ,i 'ùEt E 7617-50-7 7538-45-6 Ethanethiol, 2-[[3-(triethoxysilyl)propyl]amino]- Ethanethiol, 2-(trimethoxysilyl)- Qù Me Meù O-°°' Si-°° CH 2ù CH2 ù CH 2ù SH 0ùMe (278) 4420-74-0 1-Propanethiol, 3-(trimethoxysilyl)- De préférence les composés siliciés à fonction(s) thiol(s) selon l'invention est le 1- propanethiol, 3-(triéthoxysilyl). La concentration en composés siliciés à fonction(s) thiol(s) est comprise entre 0,001 0/0 et 40 % de la composition, de préférence comprise entres 0,1 % et 15 %, de préférence entre 0,4 et 10 %, ce pourcentage s'exprimant en poids pour poids. 3. Le milieu Le milieu approprié pour la teinture, appelé aussi support de teinture, est un milieu cosmétique généralement constitué par de l'eau ou par un mélange d'eau et d'un ou plusieurs solvant(s) organique(s) ou par un mélange de solvants organiques. Par solvant organique, on entend une substance organique capable de dissoudre une autre substance sans la modifier chimiquement. 3.1 Les Solvants organiques: A titre de solvant organique, on peut par exemple citer les alcanols inférieurs en 15 C1-C4, tels que l'éthanol et l'isopropanol ; les polyols et éthers de polyols comme le 2-butoxyéthanol, le propylèneglycol, le monométhyléther de propylèneglycol, le monoéthyléther et le monométhyléther du diéthylèneglycol, ainsi que les alcools aromatiques comme l'alcool benzylique ou le phénoxyéthanol, et leurs mélanges. Les solvants sont, de préférence, présents dans des proportions de préférence 20 comprises entre 1 et 40 % en poids environ par rapport au poids total de la composition tinctoriale, et encore plus préférentiellement entre 5 et 30 % en poids environ. 3.2 Les Adjuvants: La composition tinctoriale conforme à l'invention peut également renfermer divers 25 adjuvants utilisés classiquement dans les compositions pour la teinture des cheveux, tels que des agents tensio-actifs anioniques, cationiques, non-ioniques, amphotères, zwitterioniques ou leurs mélanges, des polymères non thiolés et siliciés anioniques, cationiques, non-ioniques, amphotères, zwitterioniques ou leurs mélanges, des agents épaississants minéraux ou organiques, et en particulier les épaississants associatifs 30 polymères anioniques, cationiques, non ioniques et amphotères, des agents antioxydants, des agents de pénétration, des agents séquestrants, des parfums, des tampons, des agents dispersants, des agents de conditionnement tels que par exemple des silicones volatiles ou non volatiles, modifiées ou non modifiées, des agents filmogènes, des céramides, des agents conservateurs, des agents opacifiant. 35 Les adjuvants ci dessus sont en général présents en quantité comprise pour chacun d'eux entre 0,01 et 20 % en poids par rapport au poids de la composition. Bien entendu, l'homme de l'art veillera à choisir ce ou ces éventuels composés complémentaires de manière telle que les propriétés avantageuses attachées intrinsèquement à la composition de teinture conforme à l'invention ne soient pas, ou 40 substantiellement pas, altérées par la ou les adjonctions envisagées. 10 3.3 Les Colorants additionnels: La composition tinctoriale peut en outre contenir un ou plusieurs colorants directs additionnels autres que les colorants directs disulfures ou thiols protégés. Ces colorants directs sont par exemple choisis parmi ceux classiquement utilisés en coloration directe, et parmi lesquels on peut citer tous les colorants aromatiques et/ou non aromatiques d'utilisation courante tels que les colorants directs nitrés benzéniques neutres, acides ou cationiques, les colorants directs azoïques neutres, acides ou cationiques, les colorants directs naturels, les colorants directs quinoniques et en particulier anthraquinoniques neutres, acides ou cationiques, les colorants directs aziniques, triarylméthaniques, indoaminiques, les méthines, les styriles, les porphyrines, métalloporphyrines, les phtalocyanines, les cyanines méthiniques, et les colorants fluorescents. Parmi les colorants directs naturels, on peut citer la lawsone, la juglone, l'alizarine, la purpurine, l'acide carminique, l'acide kermésique, la purpurogalline, le protocatéchaldéhyde, l'indigo, l'isatine, la curcumine, la spinulosine, l'apigénidine, les orcéines. On peut également utiliser les extraits ou décoctions contenant ces colorants naturels et notamment les cataplasmes ou extraits à base de henné. Selon l'invention, le ou les colorants directs additionnels utilisés selon l'invention représentent de préférence, de 0.001% à 10% en poids environ du poids total de la composition tinctoriale et encore plus préférentiellement de 0.05% à 5% en poids environ. La composition tinctoriale peut également contenir une ou plusieurs bases d'oxydation et/ou un ou plusieurs coupleurs conventionnellement utilisés pour la teinture de fibres kératiniques. Parmi les bases d'oxydation, on peut citer les para-phénylènediamines, les bis- phénylalkylènediamines, les para-aminophénols, les bis-para-aminophénols, les orthoaminophénols, les bases hétérocycliques et leurs sels d'addition Parmi ces coupleurs, on peut notamment citer les méta-phénylènediamines, les méta-aminophénols, les méta-diphénols, les coupleurs naphtaléniques, les coupleurs hétérocycliques et leur sels d'addition. Le ou les coupleurs sont chacun généralement présents en quantité comprise entre 0,001 et 10 % en poids du poids total de la composition tinctoriale, de préférence entre 0,005 et 6 %. La ou les bases d'oxydation présentes dans la composition tinctoriale sont en général présentes chacune en quantité comprise entre 0,001 à 10 % en poids du poids total de la composition tinctoriale, de préférence entre 0,005 et 6 % en poids. D'une manière générale, les sels d'addition des bases d'oxydation et des coupleurs utilisables dans le cadre de l'invention sont notamment choisis parmi les sels d'addition avec un acide tels que les chlorhydrates, les bromhydrates, les sulfates, les citrates, les succinates, les tartrates, les lactates, les tosylates, les benzènesulfonates, les phosphates et les acétates et les sels d'addition avec une base telles que les hydroxydes de métal alcalin comme la soude, la potasse, l'ammoniaque, les amines ou les alcanolamines. Selon un mode de réalisation particulier, la composition de la présente invention contient au moins une base d'oxydation et éventuellement au moins un coupleur tels que défini ci-dessus. Les compositions peuvent également comprendre un ou plusieurs agent(s) oxydant(s). L'agent oxydant peut être choisi par exemple parmi le peroxyde d'hydrogène, le peroxyde d'urée, les bromates de métaux alcalins tels que le bromate de sodium, les persels tels que les perborates et persulfates, et les enzymes telles que les peroxydases et les oxydo-réductases à deux ou à quatre électrons comme les uricases, et les oxydases à 4 électrons comme les laccases. L'utilisation du peroxyde d'hydrogène est particulièrement préférée. La teneur en agent oxydant est en général comprise entre 1 et 40 % en poids, 15 par rapport au poids de la composition de préférence entre 1 et 20 % en poids par rapport au poids de la composition. 3.4 Le pH: Le pH de la composition tinctoriale comprenant le ou les colorants est 20 généralement compris entre 2 et 12 environ, et de préférence entre 3 et 11 environ. Il peut être ajusté à la valeur désirée au moyen d'agents acidifiants ou alcalinisants habituellement utilisés en teinture des fibres kératiniques ou bien encore à l'aide de systèmes tampons classiques. Le pH de la composition selon l'invention est préférentiellement compris entre 6 25 et 9. Parmi les agents acidifiants, on peut citer, à titre d'exemple, les acides minéraux ou organiques comme l'acide chlorhydrique, l'acide orthophosphorique, l'acide sulfurique, les acides carboxyliques comme l'acide acétique, l'acide tartrique, l'acide citrique, l'acide lactique, les acides sulfoniques. 30 Parmi les agents alcalinisants on peut citer, à titre d'exemple, l'ammoniaque, les carbonates alcalins, les alcanolamines telles que les mono-, di- et triéthanolamines ainsi que leurs dérivés, les hydroxydes de sodium ou de potassium et les composés de formule (a) suivante : R~1 R / at N -W N R~ a a4 a3 (a) 35 dans laquelle Wa est un reste propylène éventuellement substitué par un groupement hydroxy ou un radical alkyle en C1-C4 ; Rai, Ra2, Ra3 et Ra4, identiques ou différents, représentent un atome d'hydrogène, un radical alkyle en C1-C4 ou hydroxyalkyle en C1-C4. Selon un mode de réalisation particulier de l'invention la composition tinctoriale contient des agents alcalins dont au moins la monoéthanolamine. 3.5 Formes de la composition La composition tinctoriale peut se présenter sous des formes galéniques diverses, telles que sous forme de liquide, de lotion, de crème, de gel, ou sous toute autre forme appropriée pour réaliser une teinture des fibres kératiniques. Elle peut également être conditionnée sous pression en flacon aérosol en présence d'un agent propulseur et former une mousse. 4 Le procédé de teinture L'invention a aussi pour objet un procédé de teinture directe qui comprend l'application sur les matières kératiniques, en particulier les fibres kératiniques telles que les cheveux foncés, d'une composition tinctoriale contenant un ou plusieurs colorant(s) direct(s) à fonction(s) disulfure(s) et un ou plusieurs composé(s) silicié(s) à fonction(s) thiol(s) protégé(s). Après un temps de pose, les fibres kératiniques sont rincées laissant apparaître des fibres colorées. Selon un mode de réalisation particulier dans le procédé de l'invention le temps de pose après l'application de la composition contenant un ou plusieurs colorant(s) direct(s) à fonction(s) disulfure(s) et un ou plusieurs composé(s) silicié(s) à fonction(s) thiol(s) est fixé entre 5 minutes et 1 heure. Préférentiellement entre 15 minutes et 1 heure. Cette composition peut être obtenue par mélange extemporané d'au moins deux compositions dont l'une comprend un ou plusieurs colorant(s) disulfure(s) ou thiol(s) à fonction(s) thiol(s) protégé(s) et dont l'autre comprend un ou plusieurs composé(s) silicié(s) à fonction(s) thiol(s) protégé(s). Selon une variante, le procédé de coloration selon l'invention consiste à appliquer avec ou sans rinçage intermédiaire sur les matières kératiniques, en particulier les fibres kératiniques telles que les cheveux foncés, i) une composition tinctoriale, comprenant dans un milieu cosmétique un ou plusieurs colorant(s) disulfure(s) ou thiol(s) protégé(s), en particulier colorant(s) fluorescent(s) disulfure(s) ou thiol(s) protégé(s), et ii) une composition comprenant un ou plusieurs composé(s) silicié(s) à fonction thiol(s). L'ordre d'application peut être quelconque. De préférence la composition avec le thiol silicié est appliquée en post-traitement. La durée du post traitement avec un composé silicié à fonction(s) thiol(s) protégé(s) peut être courte, par exemple de 1 seconde à 30 minutes de préférence de 1 minute à 15 minutes. Lorsqu'un colorant à fonction(s) thiol(s) protégé(s) de formule (I) comprend un groupement Y protecteur de la fonction thiol, le procédé de l'invention peut être précédé d'une étape de déprotection visant à restituer in-situ la fonction SH. A titre d'exemple il est possible de déprotéger la fonction S-Y des colorants de l'invention avec Y groupement protecteur en ajustant le pH comme suit : Y : groupement protecteur déprotection alkylcarbonyle, pH>9 arylcarbonyle, pH>9 alcoxycarbonyle, pH>9 aryloxycarbonyle, pH>9 arylalcoxycarbonyle pH>9 (di)(alkyl)aminocarbonyle, pH>9 (alkyl)arylaminocarbonyle pH>9 aryle éventuellement substitué tel que le phényle, pH>9 hétéroaryle monocyclique à 5, 6 ou 7 chaînons tel que l'oxazolium ; pH>9 hétéroaryle bicyclique à 8 à 11 chaînons tels que benzoimidazolium, pH>9 ou benzoxazolium L'étape de déprotection peut également être réalisée au cours d'une étape de prétraitement des cheveux comme par exemple un prétraitement réducteur des cheveux. Un traitement avec un agent oxydant peut éventuellement être associé en post-traitement. On pourra utiliser n'importe quel type d'agent oxydant classique dans le domaine. Ainsi, il peut être choisi parmi le peroxyde d'hydrogène, le peroxyde d'urée, les bromates de métaux alcalins, les persels tels que les perborates et les persulfates, ainsi que les enzymes parmi lesquelles on peut citer les peroxydases, les oxydo-réductases à 2 électrons tels que les uricases et les oxygénases à 4 électrons comme les laccases. L'utilisation du peroxyde d'hydrogène est particulièrement préférée. La durée du post-traitement éventuel avec un agent oxydant est comprise entre 1 seconde et 40 minutes. De préférence entre 1 et 10 minutes. L'application de la composition tinctoriale selon l'invention est généralement effectuée à température ambiante. Elle peut cependant être réalisée à des températures variant de 20 à 80°C, préférentiellement entre 20 et 60°C. L'application de la composition peut être effectuée sur cheveux secs ou être précédée de l'humidification des cheveux. L'invention a aussi pour objet un dispositif à plusieurs compartiments ou "kit" de teinture dans lequel un premier compartiment renferme une composition tinctoriale comprenant un ou plusieurs colorant(s) disulfure(s) ou thiol(s) protégé(s), et un deuxième compartiment renferme un ou plusieurs composé(s) silicié(s) à fonction(s) thiol(s). Ledit dispositif peut contenir un troisième compartiment comprenant un ou plusieurs agent(s) oxydant(s). Les exemples qui suivent servent à illustrer l'invention sans toutefois présenter un caractère limitatif. Les colorants directs disulfures utiles dans la présente invention sont des 5 composés connus et peuvent être préparés selon des méthodes connues de l'homme de l'art, notamment à partir des méthodes décrites dans la demande EP 1 647 580. EXEMPLE DE COLORATION Exemple 1 : Synthèse du dichlorure de 2,2'-{disulfanediylbis[éthane-2,1-diylimino-4,1-phénylènediazène-2,1-diyl] }bis(1,3-diméthyl-1 H-imidazol-3-ium) [1] Me Me N+ N C ' ùN H H N-4N•J N "N � N N � N Me '\ r' Me S-S Cl Cl 15 [1] Schéma de synthèse 77 10 + 2 H2NS-SNH2 CI \ \ N H •Nùe La cystamine base (552.2 mg ; 3.62 mmol) obtenue à partir de dichlorhydrate de cystamine 20 par addtion de soude et extraction par l'acétate d'éthyle, est solubilisée dans 2 ml de pentanol. On ajoute le chlorure de 2-[(4-méthoxyphenyl)diazenyl]-1,3-dimethyl-1H-imidazol-3-ium (2.42 m ; 9. 1 mmol), en suspension dans 80 ml de dichlorométhane. Le mélange est porté à 50°C et maintenu agité 1 heure. Il est concentré sous vide (élimination du dichlorométhane), on ajoute 20 ml d'eau et le mélange réactionnel est maintenu une heure 25 supplémentaire à 50°C. Il est ensuite refroidi et versé sur 50mL de pentanol ; un précipité rouge apparaît, qui est filtré et lavé par de l'acétone puis séché sous vide. On obtient ainsi 1.1g de poudre rouge foncée conforme à la structure ci-dessus. Les compositions colorantes ont été réalisées avec les teneurs en ingrédients données dans 30 le tableau ci-dessous : N. N \ N � N N % S- S~~ 2 CI Composition Composition 1 Composition 2 (Comparatif) Colorants selon l'exemple 1 Colorant 1 Colorant 1 0,3 g% 0,3 g% 3-mercaptopropyl)- 4 g % (MA) - triéthoxysilane (16,8.10 mol) ~o s~~~~sH Çb MM = 238 Acide thioglycolique, - 1, 44 g HS-CH2-COOH (16,8. 10-3 mol) (C2H402S, MM = 92) Ethanol 10 g% 10 g% Monoéthanolamine Qsp pH 9,0 Qsp pH 9,0 eau Qsp 100 Qsp 100 Mode opératoire Application sur mèches de cheveux 90% blancs naturels (BN) ou permanentés (BP). Les compositions 1 et 2 sont appliquées sur les cheveux BN ou BP, suivis d'un temps de pause de 25 minutes à température ambiante (22,6 °C). Les mèches sont alors rincées puis séchées. Résultats colorimétriques La couleur des mèches après coloration a été évaluée dans le système L*a*b* au moyen d'un spectrophotomètre CM2600D MINOLTA �. 15 Dans le système L* a* b*, les trois paramètres désignent respectivement l'intensité (L*), la nuance (a*) et la saturation (b*). Selon ce système, plus la valeur de L est élevée, plus la couleur est claire ou peu intense. Inversement, plus la valeur de L est faible, plus la couleur est foncée ou très intense. a* et b* indiquent deux axes de couleurs, a* indique l'axe de couleur vert/rouge et b* l'axe de couleur bleu/jaune. 20 A E _ ./(L* ù Lo *)2 + (a* ù ao *)2 + (b* ù bo *)2 La variation de la couleur entre cheveux naturels et permanentés a été mesurée par AE selon l'équation ci-dessus à partir des valeurs de Lo*ao*bo* des mèches naturelles après traitement (coloration avec la composition 1 ou 2) et des valeurs de L*a*b* des mèches10 permanentées après traitement (coloration avec la composition 1 ou 2). Plus la valeur de AE est importante, plus la différence de couleur entre cheveux naturels et permanentés après traitement est importante, et dans le cas présent, moins bonne est 5 l'homogénéité de la couleur. Les résultats sont regroupés dans les tableaux ci-dessous : Tableau 1 : L* a* b* mèche BN traitée avec composition 1 ou 2 (D65) (D65) (D65) BN composition 1 (invention) 23,45 31,06 16,54 BN composition 2 (comparatif) 28,50 34,52 20,30 10 Tableau 2 : L* a* b* mèche BP traitée avec composition 1 ou 2 (D65) (D65) (D65) BP composition 1 (invention) 22,91 31,89 15,49 BP composition 2 (comparatif) 25,81 33,13 18,39 Il apparaît à partir des résultats des tableaux 1 et 2 de coloration, que la composition selon l'invention conduit à des nuances plus intenses, et ce, sur les mèches BN ou BP (L* plus faible avec la composition de l'invention vs. le comparatif). De plus les colorations obtenues 15 à partir de la composition et du procédé selon l'invention sont moins sélectives vs. le comparatif (i.e. plus homogène avec la composition 1 AEcomposition1-1,44 vs. DEcomposition2=3, 58) REVENDICATIONS 1. Composition tinctoriale, comprenant dans un milieu cosmétique approprié, i) un ou plusieurs colorants choisis parmi les colorants directs à fonction(s) disulfure(s) ou à fonction(s) thiol(s) protégé(s) et ii) un ou plusieurs composé(s) silicié(s) à fonction(s) thiol(s). 2. Composition selon la revendication précédente dans laquelle le ou les colorants sont de formule (I) : Aù (X)p ù Csat ù S-U (I) ses sels d'acide organique ou minéral, ses isomères isomères optiques, géométriques et leurs solvates tels que les hydrates, formule (I), dans laquelle : • U représente un radical choisi parmi : i) -S-C'sat -(X')p.-A' ; ii) ùSùC'sat ù(X')p.ù D ; et iii) ùY; • A et A', identiques ou différents, représentent un radical contenant un ou plusieurs chromophore(s) cationique(s) ou non, fluorescent ou non ; 20 • Y représente un groupement protecteur de fonction thiol ; • X et X', identiques ou différents, représentent une chaîne hydrocarbonée divalente en C1-C30, linéaire ou ramifiée, saturée ou insaturée, éventuellement interrompue et/ou éventuellement terminée à l'une ou deux de ses extrémités par un ou plusieurs groupes divalents ou leur combinaisons choisis parmi : 25 ^ ùN(R)-, -N+(R)(R)-, -0-, -S-, -CO-, -SO2- avec R, identiques ou différents, choisis parmi un hydrogène, un radical alkyle en C1-C4, hydroxyalkyle, aminoalkyle ; ^ un radical (hétéro)cyclique aromatique ou non, saturé ou insaturé, condensé ou non comprenant éventuellement un ou plusieurs hétéroatomes identiques 30 ou non, éventuellement substitué ; • p et p', identiques ou différents, valent 0 ou 1 ; • Csat et C'sat, identiques ou différents représentent une chaîne alkylène en C1-C18, linéaire ou ramifiée, éventuellement substituée, éventuellement cyclique ; • D correspond à un radical choisi parmi les radicaux hydroxy, hydroxyalkyle, alkoxy, 35 carboxyliques, carboxylates, amino, alkylamino, et dialkylamino. 3. Composition selon la revendication précédente dans laquelle Y représente un groupe choisi parmi : ^ (C1-C4)alkylcarbonyle ; 40 ^ (C,-C4)alkylthiocarbonyle ; ^ (C1-C4)alcoxycarbonyle ; 15^ (C,-C4)alcoxythiocarbonyle ; ^ (C,-C4)alkylthio-thiocarbonyle ; ^ (di) (C1-C4) (alkyl)aminocarbonyle ; ^ (di) (C1-C4) (alkyl)aminothiocarbonyle; ^ arylcarbonyle ; ^ aryloxycarbonyle ; ^ aryl(C,-C4)alkcoxycarbonyle ; ^ (di) (C1-C4) (alkyl)aminocarbonyle ; ^ (CI-C4)(alkyl)arylaminocarbonyle ; ^ carboxy ; ^ S03 ; M+ avec M+ représentant un métal alcalin ou alors un contre-ion du chromophore cationique A et M+ sont absents ; ^ aryle ; ^ hétéroaryle éventuellement substitué ; ^ hétérocycloalkyle éventuellement substitué, éventuellement cationique ; ou l'hétérocycle représente le groupement suivant : R'\ R'g N+ù,,( R,h N i(CR'eR'f)v R'd An"' dans lequel R'°, R'd, R'e, R'f, R'g et R'", identiques ou différents représentent un atome d'hydrogène ou un groupement (C1-C4) alkyle, ou alors deux groupement R'g avec R'h, et/ou R'e avec R'f forment un groupement oxo ou thioxo, ou alors R'g avec R'e forment ensemble un cycloalkyle ; et v représente un entier compris inclusivement entre 1 et 3 ; ^ -C(NR'°R'd)=N+R'eR'f; An' avec R'°, R'd, R'e et R'f, identiques ou différents représentent un atome d'hydrogène ou un groupement (C,-C4)alkyle ; ^ -C(NR'°R'd)=NR'e; avec R'°, R'd et R'e sont tels que définis précédemment ; ^ (di)aryl(C,-C4)alkyle éventuellement substitué ; ^ (di)hétéroaryl(C,-C4)akyle éventuellement substitué ; ^ CR'R2R3 avec R', R2 et R3 identiques ou différents, représentant un atome d'halogène ou un groupement choisi parmi : - (C,-C4)alkyle ; - (C1-C4)alcoxy ; - aryle éventuellement substitué ; - hétéroaryle éventuellement substitué ; -P(Z')R''R'2R'3 avec R'1, et R'2 identiques ou différents représentent un groupement hydroxy, (C,-C4)alcoxy ou alkyle, R'3 représente un groupement hydroxy ou (C,-C4)alcoxy, et Z' représente un atome d'oxygène ou de soufre ; ^ cyclique stériquement encombré ; et ^ alcoxyalkyle éventuellement substitué. 4. Composition selon la revendication 2 ou 3 dans laquelle Csat et C'sat, représentent une chaîne -(CH2)k- avec k entier, compris inclusivement entre 1 et 8. 5. Composition selon une quelconque des revendications 2 à 4, dans laquelle p est égal à 1, x et X', identiques ou différents, représentent la séquence suivante : -(T)t-(Z),(T')r ladite séquence étant reliée dans les formules (I) ou (Il) de façon symétrique comme suit : - Csat (ou C'sat)-(T)t-(Z),(A ou A') ; dans laquelle : T et T', identiques ou différents, représentent un ou plusieurs radicaux ou leurs combinaisons choisis parmi : ùOù ; -S- ; -N(R)- ; -N+(R)(R°)- ;-SO- ; -S02- ; et -CO- ; avec R, R°, identiques ou différents, représentant un atome d'hydrogène, un radical alkyle en C1-C4, hydroxyalkyle en C1-C4 ou un aryl(C,-C4) alkyle ; et un radical hétérocycloalkyle ou hétéroaryle, cationique ou non, préférentiellement monocyclique, contenant préférentiellement deux hétéroatomes; t et t', identiques ou différents, valent 0 ou 1 ; Z représente : ^ -(CH2)m avec m entier compris entre 1 et 8 ^ -(CH2CH2O)q- ou -(OCH2CH2)q- dans lesquelles q est un entier compris entre 1 et 15 ^ un radical aryle, alkylaryle ou arylalkyle dont le radical alkyle est en C1-C4 et le radical aryle est de préférence en C6, étant éventuellement substitué par au moins un groupement SO3M avec M représentant un atome d'hydrogène, un métal alcalin ou un groupement ammonium ammonium substitué par un ou plusieurs radicaux alkyle, identiques ou non, linéaires ou ramifiés, en C1ùC13 éventuellement porteurs d'au moins un hydroxy z vaut 0 ou 1. 6. Composition selon une quelconque des revendications précédentes dans laquelle le colorant direct à fonction disulfure est choisi parmi les colorants de formule (III) à (XVI) : R1 N .h /Ta\ SùS\ b T N N (CRiR2)m (CR3R4)ä (CR'3R'4)~' (CR R'z)m,- M \R 2 R,h Rb R'b (III) Nn Ta SùS Tb N\\N \ (CR,R2)m (CR3R4)n \(CR'3R'4)n, (CR'1R'2)m, N R, Rb R' n (IV) Ta\ /SùS\ Tb (CRIR2),, (CR3R4), (CR'3R'4)n, ~(CR'1R'2)m, N Rb R'/ (V) T SùS \ T Hét Nù(CR R )m (CR4), \ / b (CR'3R'4)n, ~(CR'fR'2)m N Hét' N N M' I~\ M Ta S T \ S N N�CRI R2)m (CR3R4), \(CR3R4)nb\(CR'iR'2)m, (VII) Rn M' R'"h M' G RbN Ta SS Tb ù(CR1R2)m (CR3R4)n ~(CR'3R'4)n, ~(CR'1R'2)m-N (VIII) M' R'f /Rb 'b /\ S\ ~T _ `(CR1R2)m (CR3R4)n Ta / S~(CR3R4)b n' \(CR'fR'2)mN, R'9 NùR'a (IX) O M' Ra M'10 84 Ta\ SùS\ T /R c b (CR1R2)m (CR3R4)n (CR'3R'4) n' (CR'1R'2)m, N\ Rb R'a (X) ..----Ta ,,,,,SùS\ /Tb Rc (CR1R2)m (CR3R4)n (CR'3R'4)n' (CR'1R'2)m, N\ R'd Hét Nù(CR R )m (C R4)n S(CR'3R'4)nTb~(CR'1R'2) N Hét' N-Y \--- N 1 R'c Rh M' T T c /R a b ùN N~(CRIR2)m (CR3R4)n \(CR,R4)n'\(CR'1R'2)m Ra (XIV) R Ta Tb /c Nù(CRI R2)m \(CR3R4)n (CR R )n' X(CR'1R N\ R'a (XV) et ä---- Ta S\ ~-Tb (CRI R2)m N(CR3R4)n S\(CR3R4)n, \(CR'1R N\ Ria (XVI) formules (III) à (XVI) dans lesquelles : Ta T /Rc N ( CRR2)~ m (CR3R4)n ù(CR'3R'4) (CR',R . R'd Rb (XII) R'h R'h Rb (XIII) N / Rr Re M' Ra Rb /Rc• G et G', identiques ou différents, représentent un groupement -NRCRd, -NR'CR'd, ou C1-C6 alkoxy éventuellement substitué, préférentiellement non substitué ; préférentiellement G et G' représentent un groupement -NRCRd et -NR'CR'd respectivement ; • R', R2, R3 et R4, identiques ou différents, représentent un atome d'hydrogène ou ub groupement alkyle C1-C6 alkyle ; • Ra et R'a, identiques ou différents, représentent un groupement aryl(C,-C4)alkyle ou un groupement C1-C6 alkyle éventuellement substitué par un groupement hydroxy ou amino, C1-C4 alkylamino, C1-C4 dialkylamino, lesdits radicaux alkyles pouvant former avec l'atome d'azote qui les portent un hétérocyle comprenant de 5 à 7 chaînons, comprenant éventuellement un autre hétéroatome différent ou non de l'azote ; préférentiellement Ra et R'a représentent un groupement C1-C3 alkyle éventuellement substitué par un groupement hydroxy, ou un groupement benzyle ; • Rb, R'b, identiques ou différents, représentent un atome d'hydrogène, un groupement aryl(C,-C4)alkyle ou un groupement C1-C6 alkyle éventuellement substitué; préférentiellement Rb, R'b représentent un atome d'hydrogène ou un groupement C1-C3 alkyle ou benzyle ; • Rd, R'g, Rd et R'd, identiques ou différents, représentent un atome d'hydrogène, un groupement aryl(C,-C4)alkyle, C1-C6 alkoxy ou un groupement C1-C6 alkyle éventuellement substitué ; Rd, R'g, Rd et R'd représentent préférentiellement un atome d'hydrogène, un groupement hydroxy, C1-C3 alkoxy, amino, C1-C3 (di)alkylamino, ou un groupement C1-C3 alkyle éventuellement substitué par i) un groupement hydroxy, + ii) amino, iii) C1-C3 (di)alkylamino, ou iv) ammonium quaternaire (R")(R"')(R"")N -; ou alors deux radicaux adjacents R, et Rd, R', et R'd portés par le même atome d'azote forment ensemble un groupe hétérocyclique ou hétéroaryle ; préférentiellement l'hétérocycle ou l'hétéroaryle est monocyclique et comprend entre 5 et 7 chaînons ; plus préférentiellement les groupements sont choisis parmi l'imidazolyle et le pyrrolidinyle ; • Re et R'e, identiques ou différents, représentent une chaîne hydrocarbonée en C1-C6 alkylènyle divalente, linéaire ou ramifiée, éventuellement insaturée ; • Rf et R'f, identiques ou différents, représentent un groupement ammonium + quaternaire (R")(R"')(R"")N - où R", R"' et R"", identiques ou différents, représentent un atome d'hydrogène ou un groupement C1-C4 alkyle ou alors (R")(R"')(R"")N - représente un groupement hétéroaryle cationique éventuellement substitué préférentiellement un groupement imidazolinium éventuellement substitué par un groupement C1-C3 alkyle ; • Rg, R'g, R"g, R"'g, Rh, R'h, R"h, et R"'h, identiques ou différents, représentent un atome d'hydrogène, un atome d'halogène, un groupement amino, C1-C4 alkylamino, C1-C4 dialkylamino, cyano, carboxy, hydroxy, trifluorométhyle, un radical acylamino, alcoxy en C1-C4, (poly)hydroxyalcoxy en C2-C4, alkylcarbonyloxy alcoxycarbonyle, alkylcarbonylamino, un radical acylamino, carbamoyle , alkylsulfonylamino, un radical amino-sulfonyle, ou un radical C1-C16 alkyle éventuellement substitué par un groupement choisi parmi C1-C12 alcoxy, hydroxy, cyano, carboxy, amino, C1-C4 alkylamino et C1-C4 dialkylamino, ou alors les deux radicaux alkyles portés par l'atome d'azote du groupement amino forment un hétérocycle comprenant de 5 à 7 chaînons et comprenant éventuellement un autre hétéroatome identique ou différent à celui de l'atome d'azote ; préférentiellement Rg, R'g, R"g, R"'g, Rh, R'h, R"h, et R"'h représentent un atome d'hydrogène, d'halogène ou un groupement C1-C3 alkyle ; • ou alors deux groupements Rg et R'g ; R"g et R"'g ; Rh, et R'h ; R"h et R"'h portés par deux atomes de carbone adjacents, forment ensembles une cycle benzo, indéno, un groupement hétérocycloalkyle fusionné ou hétéroaryle fusionné; le cycle benzo, indéno, hétérocycloalkyle ou hétéroaryle étant éventuellement substitué par un atome d'halogène, un groupement amino, C1-C4 alkylamino, C1-C4 dialkylamino, nitro, cyano, carboxy, hydroxy, trifluorométhyle, un radical acylamino, alcoxy en C1-C4, (poly)hydroxyalcoxy en C2-C4, alkylcarbonyloxy alcoxycarbonyle, alkylcarbonylamino, un radical acylamino, carbamoyle , alkylsulfonylamino, un radical amino-sulfonyle, ou un radical C1-C16 alkyle éventuellement substitué par : un groupement choisi parmi C1-C12 alcoxy, hydroxy, cyano, carboxy, amino, C1-C4 alkylamino, C1-C4 dialkylamino, ou alors les deux radicaux alkyles portés par l'atome d'azote du groupement amino forment un hétérocycle comprenant de 5 à 7 chaînons et comprenant éventuellement un autre hétéroatome identique ou différent à celui de l'atome d'azote ; préférentiellement Rg et R'g; R"g et R"'g forment ensemble un groupement benzo ; • ou alors lorsque G représente -NRCRd et G' représente ûNR'CR'd deux groupements R, et R'g; R', et R"g; Rd et Rg ; R'd et R"'g forment ensemble un hétéroaryle ou hétérocycle saturé, éventuellement substitué par un ou plusieurs groupement C1-C6 alkyle, préférentiellement un l'hétérocycle contenant un ou deux hétéroatomes choisis parmi l'azote et l'oxygène et comprenant entre 5 et 7 chaînons ; plus préférentiellement l'hétérocycle est choisi parmi les groupement morpholinyle, pypérazinyle, pypéridinyle et pyrrolidinyle ; • R;, R';, R";, et R"';, identiques ou différents, représentent un atome d'hydrogène, ou un groupement C1-C4 alkyle ; • R,, R2, R3, R4, R'1, R'2, R'3, et R'4, identiques ou différents, représentent un atome d'hydrogène ou un groupement C1-C4 alkyle, C1-C12 alkoxy, hydroxy, cyano, carboxy, amino, C1-C4 alkylamino, C1-C4 dialkylamino, lesdits radicaux alkyles pouvant former avec l'atome d'azote qui les portent un hétérocyle comprenant de 5 à 7 chaînons, comprenant éventuellement un autre hétéroatome différent ou non de l'azote ; préférentiellement R,, R2, R3, R4, R'1, R'2, R'3, et R'4 sont des atomes d'hydrogène ou un groupement amino ; plus préférentiellement R,, R2, R3, R4, R'1, R'2, R'3, et R'4 représentent un atome d'hydrogène; • Ta, Tb, identiques ou différents, représentent i) soit une liaison covalente a, ii) soit un ou plusieurs radicaux ou leurs combinaisons choisis parmi -SO2-, -0-, -S-, - N(R)-, -N+(R)(R°)-, -CO-, avec R, R°, identiques ou différents, représentant un atome d'hydrogène, un radical alkyle en C1-C4, hydroxyalkyle en C1-C4; ou un aryl(C,-C4)alkyle, préférentiellement Ta est identique à Tb et représentent une liaison covalente a ou un groupement choisi parmi ûN(R)-, -C(0)-N(R)-, -N(R)-C(0)-, -O-C(0)-, -C(0)-O- et -N+(R)(R°)-, avec R, R° identiques ou différents représentant un atome d'hydrogène ou un groupement C1-C4 alkyle ; plus préférentiellement Ta et Tb représentent une liaison a ; iii) soit un radical hétérocycloalkyle ou hétéroaryle, cationique ou non, préférentiellement monocycliques, préférentiellement identiques, contenant préférentiellement deux hétéroatomes (plus préférentiellement deux atomes d'azote) et comportant préférentiellement de 5 à 7 chaînons tel que l'imidazolium; Hét N- • OU - N Hét' identiques ou différents, représentent une groupement hétérocyclique éventuellement substitué ; préférentiellement les hétérocycles sont identiques, monocycliques, saturés, et comprennent au total deux atomes d'azote et 20 de 5 à 8 chaînons ; • représentent une groupement aryle ou hétéroaryle fusionné au cycle imidazolium ou phényle ; ou alors est absent du cycle imidazolium ou phényle; • m, m', n et n', identiques ou différents, représentent un entier compris inclusivement 25 entre 0 et 6 avec m+n, m'+n', identiques ou différents, représente un entier compris inclusivement entre 1 et 10; préférentiellement m+n=m'+n'=un entier compris inclusivement entre 2 et 4 ; plus préférentiellement m+n=m'+n'= un entier égal à 2; M' représentant contre-ion ou un sel d'acide organique ou minéral. 30 7. Composition selon une quelconque des revendications précédentes dans laquelle le colorant direct à fonction disulfure est choisi parmi : pH, H3 \ C + \ N=N N=N N v n H N \ H3C CH3 2M' /S-S.,,/\ N CH3 .WZ ,WZ N \ N / OH HO HO iv N=N S-S N=N /--\ \ N S-S N \ oi s .W H N=N SùS�/ N=N Sùsr N=N iv iv ,W 88 L808Z6Z 89HO /--\ \ N S-S N \ V 2 M' OH /--\ \ N S-S N \ /--\ \ N S-S N \ HO OH /--\ \ N S-S N \ HO HO 2M' 2M' 2 M' OH 2M 2 M' 4M' HO /\ H N S-S N H OH 10I+ N SSi~N 4M' 2 M' 2 M' 2M' 2M' \ \ O N ~N N N O \ \ 2 M' 2M' /--\ \ N S-S N \ V /--\ \ N S-S N \ \ 2 M' /--/--\ S-s\_ N \ 2M' /N10\ N / 2M' 2M' 2M' \ N / 2M' 2M' HO OHHO HO OH 2M' N N 2M' \V HO OH 2M' N / N N 2M' \-s-s--/- + s-s \ N / / N \ + N N-\ 2M' N N / / N \ 4M'M' \ N / NS-S/-j 2M' -N+ s-s r 2M' 2M' OH N / / N \ s-s 2M' -N+ HO s-s ,-/ 2M' N+ S-S / N\ 2M' \ N / 2M' / N \\ N / 4M' -o An- s-s -o 2m' o- An- 95M' z 2M' /--\ \ N S-S NH \ \ 2 M' u, 2 M' 2M' avec An-, M' identiques ou différents, représentant des contre-ions anioniques. 8. Composition selon une quelconque des revendications précédentes dans laquelle le colorant direct à fonction thiol protégé est choisi parmi : M' M' -\...-S y Ph o M'M' ù M' -o An- An- An- An- NH An- -o HZN \ N / An- rO \ N / An An- N o / An- \ N / An- \ N / \ N / 2An-N / 2An- avec An-, M' identiques ou différents, représentant des contre-ions anioniques. 9. Composition selon une quelconque des revendications précédentes dans laquelle le composé silicié à fonction thiol possède une masse molaire moléculaire supérieure ou égale à 200 et particulièrement comprise entre 200 et 1000. 10. Composition selon une quelconque des revendications précédentes dans laquelle le composé silicié à fonction(s) thiol(s) est choisi parmi ceux de formules (A), (II), (Ç) et (D) suivantes : R RZ Si-X-ALK-SH 1 R3 formule (A) dans laquelle : - R1, R2 et R3, identiques ou différents, représentent : i) un atome d'hydrogène, ou un groupe choisi parmi ii) hydroxy, iii) (C1-C20)alkyle, iv) (C,-C20)alkénylène, v) (C1-C20)alkoxy, vi) (C3-C9)cycloalkyloxy, vii) aryle éventuellement substitué, viii) aryloxy, ix) cycloalkyle, x) cycloalkyloxy, xi) (C1-C6)alkylcarbonyloxy ou (C1-C6)alkyl-C(0)-O- xii) G-(C1-C20)alkyle, ou xiii) G-(C,-C20)alkoxy avec G représentant un groupe hydroxy, (C,-C6)alkoxy, ou thiol SH ; ou alors -deux substituants R, et R2, R, et R3, R2 et R3 forment ensemble avec l'atome de silicium qui les portent un hétérocycle éventuellement substitué, monocyclique comprenant de 4 à 8 chaînons, et portant 1 ou 2 hétéroatomes ; - ou trois substituants RI, R2 et R3 forment ensemble avec l'atome de silicium qui les portent un hétérocycle éventuellement substitué, bicyclique accolé comprenant de 4 à 8 chaînons, et portant 1, 2 ou 3 hétéroatomes ; - X représente : i) une liaison a, ii) un hétéroatome ou un groupement NR avec R représentant un atome d'hydrogène ou un groupe (C1-C4)alkyle, ou alors iii) X forme avec un des substituants RI, R2 ou R3 et l'atome de silicium qui le portent un hétérocycle ; - ALK représente une chaîne alkylène en C1-C20, - qui est éventuellement interrompue et/ou terminée en a du X, lorsque X est différent d'une liaison ou un hétéroatome, par : i) un hétéroatome ; ii) un groupement choisi parmi ùC(0)ù, ùN(R)ù, ùN(R)ùC(0)ù, ùC(0)ùN(R)ù, ùN(R)ùC(0)ùN(R')ù, ùOùC(0)ù et ùC(0)ùOù avec R et R', identiques ou différents, représentant un atome d'hydrogène ou un groupe (C1-C4)alkyle ; ou iii) un hétérocycle, monocyclique comprenant de 1 à 3 hétéroatomes choisis parmi l'oxygène, le soufre ou l'azote, éventuellement substitué et comportant de 5 à 7 chaînons; et - qui est éventuellement substituée ; fR 4)t Xù(ALK)S i i [ X'ùALK'ùSH]n (R 5)u x (B) formule (B) dans laquelle : - p, q, r, s, t, et u valent 0 ou 1 ; - x est un entier compris inclusivement entre 1 et 20 ; - m est un entier compris inclusivement entre 1 et 4, et n est un entier compris entre 1 et 3, - R'1, R'2, R'3, R'4 et R'5, identiques ou différents, représentent : i) les mêmes groupes que RI, R2 et R3 tels que définis précédemment, ii) ou un groupe siloxane trisubstitué RaRbRcSi-O-avec Ra, Rb et Rd, identiques ou différents, représentant les mêmes groupes que R1, R2 et R3 tels que définis précédemment, iii) ou un groupe R'aR'bR'cSiùOùSi(R'd)(R'e)ùALK"ù , avec ALK" étant tel que défini pour ALK précédemment et R'a, R'b, R',, R'd et R'e, identiques ou différents, représentant : • un atome d'hydrogène, • un groupe hydroxy, • un groupe (C1-C4)alkoxy, • un groupe (C1-C4)alkyle, ou m• un groupe R"aR"bR"cSiùOù, avec R"a, R"b et R identiques ou différents, représentent un atome d'hydrogène, ou un groupement (C1-C4)alkyle ; - ALK et ALK', identiques ou différents, représente un groupe tel que défini pour ALK précédemment ; - X et X', identiques ou différents, représentent : i) une liaison 6, ii) un hétéroatome tel que l'oxygène ou un groupement NR avec R représentant un atome d'hydrogène ou un groupe (C1-C4)alkyle ; R'1 \ R'1 \ Si X" Si / Rz /X'~ / 1 _. Si - X~ Si Rä z X'-Si X / \ Si R"X-SiRä R~ /X" R~ \ X\ X" Si (C) R 3 (D) R 3 formules (C) et (D) dans lesquelles : - X, X' et X", identiques ou différents, représentent les mêmes atomes ou groupements que X ou X' définis précédemment ; 15 - R'1 à R'4, et R"1 à R"4, identiques ou différents, sont tels que R'1 à R'4 définis précédemment, étant entendu que dans les formule (C) et (D) au moins une fonction SH se trouve sur un des groupements R'1 à R'4, et R"1 à R"4. 20 11. Composition selon une quelconque des revendications 1 à 10 dans laquelle le composé silicié à fonction thiol est choisi parmi les composés suivants :0 0ù SiMe 3 1 0ùSiù (CH2)3ùSH 1 OMe 0ù SiMe 3 HSù (CH2 ) 3 ù Siù0ù Siù CH2ù CH2ù CH2ù8fi 1 Me3SiùO Où SiMe 3 1 0ùSiù (CH2)3ùSH 1 OMe Où SiMe 3 1 Siù (CH2)3ùSH OH Meù 0ù Siù CH2ù CH2ùCH2ù SH (2) (1) 0ùMe Meù0ù SiùCM2ù (CH2) 4 ùCH2 0ùMe (3))ù Me Meù 0ù CH2ù (CH2 ) 7 ù ÇH2ù SH 0ù Me (4) SH le MeùCH---Si--- CH2ùCH2---SH Me (6) (5) (13) Me HSù CH2ù C1. 12ù Siù CH2ù Cl'-12ù SM (7) 0ù Me Meù CH2ù iù CH2ù CH2ù CH2ù SH 0ù Me (9) 0ù Et Meù CH2ù Siù CH 2ù CH2ù CI-12ù SH 0ù Et 0ùEt Meù (CH 2 ) 11 ù 0ù5iù C52ù CH2ù CE 2 ù 0ù (CH2) 11ùMe0ù Me H Sù OH2 ù CH2 ù Siù CH2ùEt 0ùEt (8) 0ùMe Meù CH2ù Siù CH2ù CH2ù CH2ù OH CE 2ù Me Où Me Etù0--- Siù CH2ùCH2ùCH2--- SE 0 Me 0ù Et i - Prù 0ù Siù C1-12ù CH2ù CH2ù SE 0 ù Pr -i (10) (12) (14)1 0ùEt o- ~ - 0ù Siù 2-(c 2)9- 2-æs _-(c2)15 -o-G- m2-c2- m2 :a o- o-(C2)3-M (66) R$ e- M -o- G-~ 2-(C 2) - 2-H o o- (~7 0-Et ' Me m2-c2- CU" 2- . (!8) o- sis ~ M-o-s1- 2-c2-S-c2-c2-C12- A s/j 0ù Me (20) (99) o- Pr-n Si g (22 � } - 1 s/! =-2r-où Siù ~2- c2- c2- ~2@a ) \- Pr-n (21) A me- 2 ~S-c 2-c 2-me 2- - m2-c 2-c 2-sc A- 2-Si- 0ù Siù 2- 1 m2-c2-2- A Me Cll 2- /\ (2 ) -o 0 �-0 O -o-B:- m2-c2-c2-NHù c (c2)l - 2- SH -o �-O Siù a:-c2-c2-_-c c2- a:- �-o (66) (25) o-(c2)13-M 0 (~ y~ - Meù (c 2)17 - 0ùSiù 2- c 2- CH2ù aa A- - 2- c2- m2- SH o-(C2)15-~ (~ ) (28)2 0ù (CH2) 13ùMe Meù (CH2)13ù0.Y`0i----CH2ùCH2ùCH ---- EH 0ù (CH2) 13ùMe (29) L ~\\ 1 siù0 OSiùO CL_ Où li 0ùSi Si I / \ O~ O si (31) Où Bu -n Meù Si---CH2ùCH2ùCH2 --- EH 0ù Bu -n (33) OH OH HSù (CH2)3ùSiùO°°° Si CH2ù CH2ù C'H2ù SH 1 OH OH (35) Me N CO ZH R 8i 31c y Ms. (37) , 33ùEt Meù (CH2)11ù0---:âiùCH2ùCH2ù0E2 SB' 0 ùEt 0ù (CH2) 11ùMe Meù (CH2) 13 ùOùSiù CH2ù CH2ùCH2ù SH uù (CH2) ilùMe (30) Me \ /CH2ùCH2ùSH HSùCH2ùCH2 OùSi Si 1 me O S HSùCH2ùCH2 Me (32) 0ù (CH2) 4ùMe Meù (CH2)4ùC'ùSi--- 0ùSiùCH2ùCH2ù CH2ù SH 0ù (CH2) 4ùMe (34) Meù Si----CH2ùCH2ùNHùCH2ùCH2ù3H (36) 0ù CH2ù CH2ù OMe MeOù CH2ù CH2ù0ù Siù CH2ù CH2ù SR OùCH2ùCH2ùOMe (38) CH2ù CH2ù CH2ù SH HSùCH2ùCH2ùCH2---Si--- CHäùCH2ùCH,; ùCH-2ù SH CH ùCH2ùCH2ùSH à Me CH2ù CH2---' 3H (40) 103 (39) ~Se Me---Si--- CH2ùCH2ùCH2ùNHùCH2ùCH2"":SH Me. (41) 0ùEt Meù (CH2) 13ù0ù;:i-°° CH2ùCH2ùCH2ù SE: OùEt (43)ùEt Meù (CH2) 13 ùO i-°°-CH2ùCH2ùCH2°°° Où (CH2) 13ùMe (42) i-Bu sil o HF,-CS32-CHy-CHy / / BU-i Bu-1 si s1'ùo\I o/ siùo i-Bu oùsi où\si/o i-BU~si \ Bu -i 1 / '4 CH2-Pr-i (44) OH Me3Siù0--- Si.---CH2ùCH2ùCH2---S@ OH (45) 0ù Me MSù CEi 2 ù CH2 ù CH 2ùSC.H 2ù CH2 ù CH2 ù CN Où Me (47) OùMe HS'-- CH2ùCH2ùCH2----Si--- CH2ù (CH2)16ùMe Où Me (49) Où Et Etù 0--3•L-- CH2ù (CH2)6ùC.Ei riEE 0ù Et Où Et MS'---CH2ùCH2ùCH2---Siù CH2ù (CH2)16ùMe Où Et (46) 0ùMe HS -- C H2ù CH2ù C H 2 --- Si--- CH2ù (CH2) 6 ùMe 0ùMe (48) 0ù Me MeùOù Si---CH2ù (CH2)6ùCH2---SM Où Me (50) Jù Me O-Si. CEE2ùCH2ùCEE2ùSif 1 t Meù CH Où Me 1 Et (51) (52) OùMe 0ùSi°°-CH2ùCH2ùOH2°°-SH 1 1 MeùCH 0ù CHùEt Et Me Cù Me Meù 0112 ù Siù CH 2ù (CH2 ) 6 ù i,.E12-°°- S H Où Me (54) (53) 2928087 104 Me 1 :I- m:- m2-m2- m:- Æ o o:- �2-m! 1 1 Meù CH CHùEt 0ù 1 1 (55) Me (56) 0ù Me M ` 2ù CH2ùCH 2ù _ - Gù 2 C H2 0ù CHùEt 0ù Me OS-m2-m2- 2-m (58) I _- m o- CHùEt 1 Et Me (57) O Me - a:- e _-Q Siù m,- n2-n2-s n2- m,- a ` zSi a 0ù Me &3 - /m OMe Me 0ù Me I I xù(C2)3ùSiùoùSiùO Siù 2ùc2ùCH2ùS MeùSiùCMùCH I 2 2 oe ~M (61) (62) Me _Sm_2 - æ,_a2 O \-~2-~2 Si _Sm_2 a \ _@m-o Me I 1 ~w ° I 1 _ Sw_2 _Jm-_6-Si-~2ùsiC a-e,~2-e;-e Si o a I I 1 x / Me _Sm_2 o aùo _@m-o Me I I 1 0ù 6-~2CH2Si _Sm_2 1 1 0ù Si o Me _Sm_2 �oùli (63) / ° (o o~ Si (64)105 Me3SiùO Me OùSiMe3 OH CùSiùCH2ùCH2ùSiùOùSiMe3 Me--- Siù CH2ù (CH2 ) 8ùCi:2 53=,( Me Me OùSiMe3 Me 3 Siù Où Siù CH2ù CH2ù Siù fJ --Hlù `_'EE 2ù CH2ù OH.2--- b'23 OH I I Me OùSiMe3 (66) Me3SiùO Me EE I I ù SiùCH2ùCH2ùSiùOùSiMe3 I I Me OùSiMe3 (65) Me 0- Me - Me Me 0ù Si MeùCH2----Si CH2ùCH2ùCxf2----SH / Me C I E YdE O S1- Où Et / 1 (68) Me/Siù:? CH2ùCH2ùCH2•°-SH Me (67) 0ù Et Où SiHMe 2 I Etù0---Si---CH2ùCH2ùCH2ùNHùCH2ùCH2ùSùCH2ùeli2--•31i Me2SiHùO°°-Si°-Cil 2ùCH2ùCI~2•°-SEI I Où SiHMe 2 7 Où Et (69) (70) Me3SiùO Me H_ùEH2ùCH2ùCS39 1 Meù Si-°-0ùSiùCH2ùCH2ùCH2 SH Me3SiùO I Me ^ ùsll\ I~ùoff o (72) OùSiù(CH2)3ùOH \ / sl sùo Me \ /I (71) o _ o o \si o~ Où Bu - t Me Ph Ski t-BuùO---Si---CH22ùCH2--`SH I 1 Me,-SI.---CH-(CH2)3ùCH2 Où Bu - t (73) Fife (74) 0ùMe (75) 0ù Et (76) E n-Buù0-°°' moiùCH2ùCH2ùCH2°°°SE3 i n-BuùU°°°'Si-°'CH2ùCH2ù0H2-°°SES eù Me Jù Bu -n 0ùMe (77) 0ùEt HM (78) E E n-Buù0---'Si'--'CH2ùCH2ùCH2---SH n-Buù0--- ù CH2ù CH2ù CH2ù 0ùEt OùEt6 0ù Me n-BuùOù Si--- CH 2ù CH2ù CH2--SH OùBu-n 0ù Me -Me--- H.- CH2ù (CH2) 16 ù CH2ù iH (81)CH 2- OMe MeOù CH2ù 0 -- ti52ùCH 2- CH2----;:ii CH 2- OMe (80) 0ù Me Meù 0 °°° S i-°° CH 2ù (CH 2) 16 ù CH2ù SH nù Me (82) (79) Cù E t Etù :)S•.---C:ü 0ù Et ù (CH2)10 ùCE32---S)'it (83) 0ù Me Meù0ù3i.ù CH2ù (CH 2) 10 ù CH2ù SB: Où Me (84) Me 0ù Si.ù CH2ù CH2ù CH2 °°-SM 0ùMe n-Prù0ùSi---CH2ùCH2ùC.H2---SH r 7 O-Et IF (85) (86) 0ùMe Et n-BuùCHùCH2ù 0 Etù0--- HS--• CH2ù CH2---MiùOù CH2 CH2ùCH2---MH âEi'-- 0ùMe (87) n-BuùCHùCH2ùO EtùCHùBu-n 1 Et (88) Me 0ù SiMe 3 1 0ùCHùEt Mea Siùü---CH2ùCH2ùCH2ùOH 1 ~ J--- Siù CH2ùCH2---SH 0ùSiMe3 1 1 (90) Meù CH 0ù CHù Et 1 1 Et Me (89) Me He HGù (CH2) 3 \ 1 MeùSiù LY°'ûz-°-CFT^ùCH2ùCFI2 °°aIi O\2)3ùSH o /Sil 1 HGù(CHy)I (CH2 )3ùSH Mea Siù0 Me ° \s1'ùO\ Si LjiMe o siùo 1 1 0ùSiMe3 ,^•` / r ~ä o (92) Si\ HSù (CH2) 3 Iy \ (CH2)3ùSH O si \ (CH2) 3ùSH / O CHyù _.H27 n-Pr (CH2)3ùSH H5ù (CH2) 3 \ O \ n-Pr 5i nP O Pr-n O I Pr -n O / 1I Pr -n O SiùO Si O SiùO Si SiùO SiùO Pr-n Pr-n I n_pr I n_pr I , ~ O 0~5 O / f S\ \ \ Cù 5I f Où SI \ \ / \ i O Si Î O Si HSùC2ùCHyùCM2 \ '.:,~ ùCHyùî.X2 \ Pr-n Pr-n (93) (94) n-Pr n-Pr \ \ Si O O H5ù (CH 2)3 i N. Pr-n I ~Pr-n O Pr-n si'- O Pr-n Si (npr I I nprn I n Pr/Si\ff 0ù5I\ / n Pr/Si Cù5 I / f( O Si O Si H i'::2ùCHyùCE2 \ :_i ,.ùCHyùC:p2 \ Pr-n Pr-n (95) (96) )ù S iMe 3 OH f 3 t5e---5'i---CH2ùCH2ùSùCH2ùCH2ùOùCH2ùCHn-- agi Meù Siù CH2ùCH2ù^.H2°°°SH I CH Où S iMe 3 (97) (98) Me Me 0 ùMe I Cù 5iù (CH2) 3ù5H I Me H2 C= CHù Siù CH2 --- Si--- 0E2ù CH2ù 0E2ù SE- "I I Me 0ùMe Meù SiùCH2ùCH2ùCH2--' (100) arc 1 S.".' I Me (99) 0ùMe MO E I Meù0---Si°--CH2ùCH2ùCH2ùNHùCH2ùCH2---SH HSùCH2ùCH2ùSi°°-CH2ùCH=CH2 0ùMe Me (101) (102) 0ùMe 0ùEt rSe Siù CH2~,ù (CH2) 8ù CH2ù SM Me °°- Siù CH2ù (CH 2) 4ù CH2ù SM 0ùMe (103) (104) 0ùMe 0ùMe CN z -- S.i --• Qù Me M.--- Si---CHI, ù (CH2 ) 12 ù CH2ù BH 1 OùMe Me HSù (CH2)3ùCHùCHZùCHZùCIlv-°° S H8 (105) Et M - y- Æ2-(CH2)4- CH2-Et (107) �2- _ _ 1 �-a2-�-a:-w-m Me (109) n2- m _ 1 �-m2-n-m2-w- _ 1 Me (111) Me Me 0 Il Me Me Ç 1 1I s-CH2- Cù _CH2-CH-CH2 -Si- 0ù SiùOH 2ù æ-CH2-_C 2ù s 1 Me w (106) 0ùMe _-r : a2 case- m:- a _ (108) _ Meù0ù SiùMe �-m2-m-n2-n2-m (110) 0ù Et Meù Siù ae- n 2- m2 e + (112) /2c 2-2-0ù Si Me \ / \ L \/' \ Me (113) (114) _y!-ÿ I Me 0 Meù Siù e2-C-CH2 _-CH2-CH 2 _-C m2- m _y!-o (115) _/_ Me Æ Me a- a;- e-e,-,Hù CH2 - e,-m-Cù e 0 SiMe 3 (116) OH HOù -2- m2- 2 (117) e-ce�.- - e2 C -]i Siù a (CH2)9-_ _- cmaa - 3i Ple Me 0ù Et 1 i3S C1-I2ùCHùCH7---- Siù0ùEt Où Et (251) (252) 0ù E EtùO'---Si.---CH2ùCH2ùCH2ù :H2----SH Et (253)Me tge HSù CH2ù CH2ù Siù 0ùSiù CH2ù CH2ù SH Me Me (254) MeùCH2 CH 2ù Me -°° CH 2ù CH2ù CH2ù SH CH 2ù Me NIL Meù C)=t2 -°°- Siù CE3 2ù CH2ù CH2ù CH2ù 83 CH2ùMe (255) (256) Me C^ Et 1 H'°°' CH2ù CHù CH2ù S i_ °°° N5e 0ù Et (257) (258) M.r HSùCH2ùCH2ùCH2---S.i---•CH2ùCH2ùCH2---'SH CT-.12ù CH2 ù CH2 ù SH Me HSù CH2 ù CH2 ù CE 2'--' Siù C1i2ù CH2 ù l'.2 Me OH V3.%.ù Siù CH2ù CH2ù 3H (260) (259)9 Me MeùC2ù m2ù m2 A 2 (271) Me _ùm2ùGùmeùm2ùm2ù� m2ù _ (273)Cr- Me +ùm2ùaeùe Me (262) 0 Me _ùaùm2ùm2ùm2ù� Et Etù0ù Siù CH2ù CH2ùCH2ù SH Et r Mùaùm2ùm2ùm,ùa r (268) 0ù Et M- Siù m!ùc�2,ù _ù CH2ù m:ù + _ Et (270) Me, Et CH2ù Siù CH 2ù Et CH2ù a:ùm (272) Æ2ù CH2ù SH 0ù Et 1 qù m2ù CH2ùNù CH2ù Æ2ù a:ù Sù0ù n Et Meù ù a2ù mue (261) Meù Siù m2ù a2ù a _ (263) : C2ù CHù c�2ù SiùMe cù _ (265) Me 0ù _ 1 #ùm!ù�ùa a _ _ (267) Me mùgùm2ùmue CM: Me (269) (264) (266) (274)0..CLMF: 12. Composition selon une quelconque des revendications 1 à 10 dans laquelle le composé silicié à fonction thiol est le (3-mercaptopropyl)-triéthoxysilane. 13. Procédé de coloration des fibres kératiniques consistant à appliquer sur les fibres une composition tinctoriale telle que définie dans une quelconque des revendications précédentes. 14. Procédé de coloration des fibres kératiniques consistant, dans une première étape, à appliquer sur les fibres une composition tinctoriale comprenant un ou plusieurs colorant(s) à fonction(s) disulfure(s) ou à fonction(s) thiol(s) protégé(s) telle que définie dans une quelconque des revendications 1 à 8 puis, dans une deuxième étape, à appliquer un ou plusieurs composé(s) silicié(s) à fonction(s) thiol(s) tels que définis dans une quelconque des revendications 1 et 9 à 12. 15. Procédé de coloration selon la revendication 13 ou 14 dans lequel les fibres kératiniques sont foncées et possèdent une hauteur de ton inférieure à 6, de préférence inférieure ou égale à 4. Me Me Me 1 1 I 0ùSiùMe O SiùMe OSiùMe Me 1 1 1 1 1 1 OSiùMe O SiùMe O Siù CH2ù Sù CH2ùCH2- SH 0ù Si ù Me Me Me Me OùSiùMe Me Où SiùMe Me Où SiùMe Me Meù Siù CH2ù Sù CH2ùCE SE Me (275) 0ùMe Meù0ù Si-- CH 2ù CH2ùCH2--- SH 0ùMe 0ù Et EtùO -Cll2ùCH2ùCH2ùNHùCH2ùC`.f32°°°-SM Gù E t Où Me MeùO SiùCH2ùCH2----SH Où Me (276) (277) (278) 51 16. Utilisation pour la coloration des fibres kératiniques d'un ou plusieurs colorant(s) direct(s) à fonction(s) disulfure(s) et d'un ou plusieurs composé(s) silicié(s) à fonction(s) thiol(s). 17. Utilisation selon la revendication précédente pour l'éclaircissement des fibres kératiniques foncées possédant une hauteur de ton inférieure à 6, de préférence inférieure ou égale à 4 ; un ou plusieurs colorant(s) direct(s) à fonction(s) disulfure(s) ou à fonction(s) thiol(s) protégé(s) et un ou plusieurs composé(s) silicié(s) à fonction(s) thiol(s). 10