Brevet FR2929403A1 — publié le 20091002

PROCEDE ET INSTALLATION DE DETERMINATION DE LA TENSION INTERFACIALE ENTRE DEUX LIQUIDES, ET PROCEDE DE CRIBLAGE DE DIFFERENTS LIQUIDES La présente invention concerne un procédé de détermination de 1,3 tension interfaciale entre deux liquides, une installation pour la mise en oeuvre de ce procédé, ainsi qu'un procédé de criblage comprenant un tel procédé de détermination. Lorsque deux liquides non miscibles sont mis en contact l'un avec l'autre, il est nécessaire d'apporter de l'énergie pour augmenter leur surface de contact. Si cette énergie est faible, l'écoulement de ces deux liquides est réalisé sous la forme de deux jets respectifs. Si on augmente progressivernent cette énergie, ces deux liquides finissent par former des gouttes. L'énergie par unité de surface, qu'il convient d'apporter en vue de la formation de telles gouttes, est dénommée la tension interfaciale entre les deux liquides considérés. La connaissance de cette valeur de tension interfaciale est d'une grande importance, dans de nombreux secteurs technologiques. On citera ainsi, à titre non limitatif, les procédés chimiques, l'impression par jet d'encre, l'atomisation par pulvérisation, les procédés d'émulsification, ainsi que l'extrusion de polymères. On connaît déjà, dans l'état de la technique, plusieurs procédés permettant de déterminer la valeur de cette tension interfaciale. Une première solution, dite méthode de la goutte pesée, consiste à recueillir un nombre déterminé de gouttes dans un récipient, à partir d'un capillaire. Par pesage du récipient, on déduit alors le poids moyen de chaque goutte, et on calcule ensuite la tension interfaciale, à partir de la valeur de ce poids, ainsi que du rayon du capillaire utilisé. Une solution alternative, dite de la goutte tournante, consiste à verser une goutte dans un récipient, puis à la faire tourner sous l'effet de la force centrifuge. A partir de différents paramètres, tels que notamment la forme adoptée par la goutte lors de sa mise en rotation, on déduit la valeur de la tension interfaciale. Ces solutions connues présentent cependant certains inconvénients. Ainsi, elles se révèlent souvent fastidieuses à mettre en oeuvre. De plus, chaque méthode de détermination est limitée à une gamme de mesures relativement étroite. A cet égard, la méthode de la goutte pesée s'adresse plus particulièrement à l'étude de liquides présentant de fortes tensions interfaciales, typiquement supérieures à 5 mN/m. En revanche, la méthode de la goutte tournante n'est adaptée qu'à des valeurs très faibles de tensions interfaciales, typiquement inférieures à 0,1 mN/m. Ceci étant précisé, l'invention vise à remédier à ces différents inconvénients. Elle vise en particulier à proposer un procédé permettant de déterminer, de manière fiable et simple, la valeur de tension interfaciale entre deux liquides. Elle vise en outre à proposer un tel procédé, qui puisse être mis en oeuvre pour une vaste gamme de tensions interfaciales. Elle vise enfin à proposer un tel procédé, qui est susceptible de permettre la détermination de la tension interfaciale pour de nombreux couples de liquides, notamment grâce à un changement rapide de la composition de ces derniers. A cet effet, elle a pour objet un procédé de détermination d'au moins une valeur de tension interfaciale entre deux liquides, comprenant les étapes suivantes : - on fait s'écouler un premier liquide, dit liquide intérieur, dans un organe d'écoulement intérieur, ainsi qu'un second liquide, dit liquide extérieur, dans un organe d'écoulement extérieur, les organes d'écoulement respectivement intérieur et extérieur étant coaxiaux, et l'organe intérieur débouchant dans le volume interne de l'organe d'écoulement extérieur ; - on se place tout d'abord dans des conditions telles que, en aval du 25 débouché de l'organe d'écoulement intérieur dans l'organe d'écoulement extérieur, il se forme, . i) soit des gouttes du liquide intérieur dans une phase porteuse P formée par le liquide extérieur, . ii) soit un jet continu du liquide intérieur dans le liquide 30 extérieur ; - on fait varier le débit d'au moins un des deux liquides ; - on identifie un couple de valeurs de débit de liquide, dit de transition, à partir duquel . i) soit il se forme désormais un jet continu du liquide intérieur dans le liquide extérieur ; . ii) soit il se forme désormais des gouttes du liquide intérieur dans le liquide extérieur ; et - on en déduit ladite valeur de tension interfaciale entre ces deux liquides. Selon d'autres caractéristiques : - le diamètre de l'organe d'écoulement intérieur est compris entre 10 micromètres et 2 millimètres, en particulier entre 10 et 200 micromètres, alors que le diamètre de l'organe d'écoulement extérieur est compris entre 50 micromètres et 4 millimètres, de préférence entre 100 et 500 micromètres ; - le rapport entre le diamètre de l'organe d'écoulement extérieur et le diamètre de l'organe d'écoulement intérieur est compris entre 1,2 et 10, de préférence entre 1,5 et 5 ; - on fait s'écouler les deux liquides à des débits compris entre microlitre par heure et 100 ml par heure, de préférence entre 10 et 10 000 microlitres par heure ; - on fixe le débit, dit extérieur, du liquide extérieur et on fait varier le débit, dit intérieur, du liquide intérieur ; - on déduit la valeur de la tension interfaciale à partir du débit fixé de liquide extérieur, du débit de transition du liquide intérieur, du diamètre du capillaire extérieur, ainsi que des viscosités des liquides intérieur et extérieur ; - pour déduire cette valeur de tension interfaciale, on utilise l'équation : Kax3E(x,~) _= CF(x,2) Cù5+~ 24 18 J7ù1' E(x,2)=ù4x+(8ù42-')x3+ 4(2-'ù1)x5, F(x, 2) = x4 (4 ù 2-' + 41n(x)) + xb (ù8 + 42-') + x8(4ù32-' ù(4ù42-')ln(x)), 2 rl; = 'le 9-i-) (1+2-~ O' 2rj aù1 x=-- De 2-' +aùl' AFD2 Ka=ù4 e ,avec AP = 128lleQe rDe (1ùx2) - on détermine plusieurs valeurs de tension interfaciale entre les deux mêmes liquides, en fixant successivement différentes valeurs de débit extérieur puis, pour chacune de ces valeurs ainsi fixées, en faisant varier les valeurs de débit intérieur ; - on ajoute un tensioactif aux deux liquides, on fait varier le temps de formation des gouttes, on détermine plusieurs valeurs de tension interfaciale entre ces deux mêmes liquides, relatives à des temps de formation de gouttes différents, on réalise une courbe représentant la variation de cette valeur de tension interfaciale en fonction du temps de formation des gouttes, et on identifie un temps caractéristique du tensioactif, correspondant à la transition entre une zone où la valeur de tension interfaciale est sensiblement constante en fonction du temps de formation, et une zone adjacente, où cette valeur de tension interfaciale augmente au fur et à mesure que ce temps de formation diminue ; - on identifie l'existence de gouttes ou l'existence d'un jet, en plaçant: un émetteur laser et une photodiode de part et d'autre de l'organe d'écoulement: extérieur, en aval du débouché de l'organe d'écoulement intérieur. 4 où a= L'invention a également pour objet une installation pour la mise en oeuvre du procédé tel que ci-dessus, comprenant : - un organe d'écoulement intérieur et un organe d'écoulement extérieur coaxiaux, l'organe d'écoulement intérieur débouchant dans le volume 5 interne de l'organe d'écoulement extérieur ; - des moyens d'alimentation de deux liquides, respectivement dans les deux organes d'écoulement ; - des moyens de variation du débit d'au moins un des liquides ; et - des moyens d'observation de l'écoulement du premier liquide dans 10 le deuxième liquide. L'invention a enfin pour objet un procédé de criblage de différents couples de liquide, dans lequel on prépare ces différents couples de liquide, on détermine au moins une valeur de tension interfaciale relative à chacun de ces couples de liquide, selon le procédé ci-dessus, et on identifie au moins un couple de liquides 15 préféré, parmi lesdits plusieurs couples de liquide. Selon d'autres caractéristiques : - on prépare les différents couples de liquide en ajoutant au moins une substance à au moins un liquide, cette substance étant notamment un tensioactif et/ou un polymère et/ou une particule solide ; et 20 - on prépare les différents couples de liquide en modifiant au moins une condition d'au moins un liquide, en particulier le pH et/ou la température et/ou la pression. L'invention est décrite ci-après, en référence aux dessins annexés donnés uniquement à titre d'exemples non limitatifs, dans lesquels : 25 La figure 1 est une vue de côté, illustrant une installation permettant le mise en oeuvre d'un procédé de détermination de la tension interfaciale entre cieux liquides, conforme à l'iinvention ; Les figures 2, 4 et 5 sont des vues de côté, analogues à la figure 1, illustrant différentes étapes de mise en oeuvre de ce procédé ; 30 La figure 3 est un graphe, illustrant les variations du signal d'une photodiode en fonction du temps, Les figures 6 et 8 sont des courbes, illustrant différentes valeurs de débits de transition, obtenues conformément à l'invention ; et La figure 7 est un graphe, illustrant la variation de la tension de surface en fonction du temps de formation des gouttes. L'installation conforme à l'invention, qui est illustrée sur la figure 1, comprend deux organes d'écoulement, respectivement intérieur 2 et extérieur 4. Ces organes d'écoulement sont par exemple des capillaires, réalisés notamment en verre, en verre traité, en PTFE, ou encore en matière plastique. Ces deux capillaires 2 et 4 sont avantageusement coaxiaux, et possèdent ainsi un axe principal commun noté A. On note par ailleurs D; le diamètre externe du capillaire intérieur 2, à savoir que ce diamètre inclut les parois des capillaires. On note en outre De le diamètre interne du capillaire extérieur 4, à savoir que cette valeur de diamètre n'inclut en revanche pas les parois de ce capillaire 4. De façon avantageuse, D; est compris entre 10 microns (ou micromètres) et 2 millimètres, de préférence entre 10 microns et 200 microns, alors que De est compris entre 50 microns et 4 millimètres, de préférence entre 100 microns et 500 microns. En outre, le rapport De/Di est avantageusement compris entre 1.2 et 10, de préférence entre 1.5 et 5. On note 2' le débouché du capillaire intérieur 2, dans le volume interne du capillaire extérieur 4. Immédiatement en aval de ce débouché 2', il est prévu un émetteur laser 6, d'un premier côté du capillaire 4, qui est associé à une photodiode 8, placée à l'opposé de cet émetteur 6. Comme on le verra dans ce qui suit, cet émetteur et cette photodiode sont susceptibles de délivrer un signal, permettant d'obtenir des informations sur la formation de gouttes ainsi que sur la fréquence de cette formation. L'installation décrite ci-dessus, en référence à la figure 1, permet la mise en 25 oeuvre d'un procédé, conforme à l'invention, visant à déterminer la tension interfaciale entre deux liquides. A cet effet, on met en communication le:; capillaires 2 et 4 avec des moyens d'amenée de deux liquides non miscibles à tester. Ces moyens d'amenée, qui sont de type classique, ne sont pas représentés sur les figures. De façon habituelle, il peut par exemple s'agir de pousses 30 seringues et de connectiques microfluidiques. Il s'agit tout d'abord de fixer le débit extérieur, noté Qe (1), du liquide Le s'écoulant dans le capillaire extérieur. De façon avantageuse, cette valeur de débit extérieur est comprise entre 1 microlitre/heure et 100 ml/heure, de préférence entre 10 microlitres/heure et 10000 microlitres/heure. De plus, on confère au débit extérieur, noté Q;, du liquide Li s'écoulant dans le capillaire intérieur, une valeur très faible. Dans ces conditions, la mise en contact de ces deux liquides non miscibles conduit à la formation de gouttes G, constituées par le liquide intérieur, dans une phase porteuse P formée par le liquide extérieur (voir figure 2). Puis, pour ce même débit extérieur Qe(1), on augmente progressivement la valeur du débit Q;, selon une fonction Q; = f(t) prédéterminée en fonction du temps. On observe alors le signal émis par la photodiode, en fonction du temps. Au début de l'écoulement des deux liquides, correspondant à la formation de gouttes, le signal est périodique, à savoir qu'il oscille entre deux valeurs, respectivement si et s2 (voir figure 3). La valeur s, correspond à la position, dans laquelle le laser et la photodiode sont séparés à la fois par le liquide intérieur et le liquide extérieur (figure 4), alors que le signal s2 correspond à la position, pour laquelle ce laser et cette photodiode sont uniquement séparés par le liquide extérieur (figure 2). Au-dessus d'une certaine valeur de débit Q;, on note que les gouttes initialement produites sont remplacées par un jet continu J du liquide intérieur dans le liquide extérieur (figure 5). A partir du moment où on a atteint cette valeur seuil, le signal émis par la photodiode se stabilise à la valeur s,, puisque le laser et la photodiode sont en permanence séparés à la fois par le liquide intérieur e: par le liquide extérieur. A partir de la courbe de la figure 3, on identifie l'instant, noté t(1), correspondant à l'apparition du jet continu. Etant donné que, comme vu ci-dessus, la variation de débit Q; est connue en fonction du temps, on peut accéder à la valeur de débit Q;(1) correspondant à cet instant t(1) de formation du jet. Connaissant la valeur du débit extérieur Qe(l), ainsi que la valeur du débit interne Q;(1) pour laquelle apparaît le jet continu, on peut en déduire la valeur de la tension interfaciale y ('1) entre les deux liquides. A cet effet, on utilise l'équation suivante : Kax3E(x,2) ==CF(x,2), oû Cù5+h 18 \ tif-iù1' E(x, 2) =ù4x+(8ù42-')x3 +4(2-' -1)x5, F(x, /,) = x4 (4- 2-' + 41n(x)) + x6 (ù8 + 42-') + x8(4 -32-1 ù {4 ù 42-1) ln(x)), _ a=(1+2-'-Z),et VV e 2rj aù1 x= De 7D4(1ùx2) Comme cela ressort de ce qui précède, on peut déduire cette valeur de tension interfaciale en connaissant uniquement les valeurs du débit de liquide extérieur fixé Qe, du débit de liquide intérieur de transition Qi, du diamètre De du capillaire extérieur, ainsi que des viscosités n; et ne des liquides intérieur et 10 extérieur. Cette valeur peut donc être connue de manière simple et rapide. On peut recommencer l'opération décrite ci-dessus en fixant à chaque fois le débit externe Qe à des valeurs différentes, notées Qe(2) à Q2(n). Ceci permet d'accéder à des valeurs correspondantes de débit interne, notées Q;(2) à Q; (n), pour lesquelles s'opère la transition entre les gouttes et le jet. Pour chaque 15 groupe de valeurs Q;(j) et Qe(j), où j varie de 1 à n, on peut également déduire n valeurs de tension interfaciales notées y (l) à 7(n). Les valeurs de débit intérieur Q; sont typiquement comprises entre 1 microlitre/heure et 100 ml/heure, notamment entre 10 microlitres/heure et 10000 microlitres/heure. De plus, sur la figure 6, on a représenté les différentes valeurs de Qe et 20 de Q;, d'une part fixées, et d'autre part déterminées selon les étapes ci-dessus. La 8 24 La résolution de l'équation (1) ci-dessus permet d'accéder à la valeur de Ka, puis à celle de y en utilisant l'équation suivante : OP Ka = 4 ,avec y ù 128r/,Q, courbe C relie les différentes valeurs de débit intérieures déterminées expérimentalement. Ainsi, à gauche de cette courbe, les valeurs de débit intérieur et extérieur sont telles, que l'écoulement de deux liquides forment des gouttes du liquide intérieur dans le liquide extérieur. En revanche, à droite de cette courbe, cet écoulement conduit à la formation d'un jet continu du liquide intérieur dans le liquide extérieur. L'obtention de cette courbe C est intéressante, car elle permet de vérifier l'incertitude sur la mesure. A titre de variante, pour un débit extérieur fixé, on peut choisir une valeur initiale de débit intérieur très élevée, telle que la mise en contact des deux liquides conduit à la formation d'un jet. En d'autres termes, on se situe initialement à droite de la courbe C de la figure 6, et non pas à gauche comme dans le premier mode de réalisation. Puis, on diminue progressivement cette valeur de débit intérieur jusqu'à l'obtention de gouttes. De façon similaire à ce qui a été décrit ci-dessus, le débit intérieur recherché correspond à celui pour lequel on identifie la transition entre jet et gouttes, et non pas entre gouttes et jet comme dans le premier mode de réalisation illustré à la figure 2. A titre de variante, on peut envisager de fixer, non pas le débit extérieur, mais le débit intérieur de sorte que, dans ce cas, on fait alors varier le débit extérieur. Ceci peut être intéressant pour réduire les erreurs sur les mesures, notamment en réalisant tout d'abord une première série de mesures avec débit extérieur fixé, puis une seconde série avec débit intérieur fixé, pour les mêmes liquides. On peut alors, de façon avantageuse, faire une moyenne des valeurs obtenues lors de ces deux séries de mesures. Selon une variante avantageuse de l'invention, on peut réaliser un criblage de différents couples de liquide, en utilisant le procédé de détermination de tension de surface, tel que décrit ci-dessus. A cet effet, on met en liaison les capillaire d'écoulement 2 et 4 avec des moyens d'ajout d'au moins une substance dans au moins un liquide, et/ou avec des moyens permettant de modifier les conditions de l'écoulement d'au moins un de ces liquides. Les moyens d'ajout permettent d'ajouter, à l'un et/ou l'autre des liquides, différents types de substances telles qu'un tensioactif, un polymère, particules solides, des sels, des acides, ou des baises. Les moyens de modification des conditions d'écoulement sont par exemple susceptibles de faire varier le pH, la température, ou encore la pression. On prépare ensuite un couple de liquides dits de base, dont on détermine la tension de surface conformément au procédé décrit ci-dessus. Puis, on modifie le couple de base, par ajout d'au moins une substance dans au moins un liquide, et/ou modification d'au moins une condition d'au moins un de ces liquides de base. On détermine alors les différentes tensions de surface, relatives aux différents couples de liquide ainsi préparés. Enfin, on détermine un ou plusieurs couples de liquide préférés, par exemple ceux présentant la tension de surface la plus basse. La figure 7 illustre une variante avantageuse de l'invention, dans laquelle on mesure différentes valeurs de tension interfaciale en fonction de la vitesse de formation des gouttes. Comme on le verra dans ce qui suit, ceci permet de déterminer la vitesse d'adsorption d'un tensioactif à l'interface entre les liquides, à savoir la tension interfaciale dynamique. On utilise la même installation que celle décrite à la figure 1. Il est cependant à noter qu'on fait s'écouler un agent tensioactif, dont on désire déterminer les propriétés. Ce tensioactif est ajouté, de façon habituelle, à l'un et/ ou l'autre des liquides. Dans la première étape de cette variante de réalisation, il s'agit de fixer un débit extérieur Qe à une valeur très basse, notée Qe(l). De la sorte, ceci permet de s'assurer que le tensioactif a le temps nécessaire de s'adsorber à l'interface entre les deux liquides. Puis, on fait s'écouler le liquide intérieur à un débit initial très faible, qu'on augmente progressivement selon la procédure décrite ci-dessus. On note Q;(1) la valeur de débit intérieur, au-delà de laquelle les gouttes se transforment en un jet continu. On note par ailleurs w l la fréquence de formation de ces gouttes, qui est très faible du fait de la valeur de débit très basse Qe(1). Cette fréquence de formation est mesurée par exemple par l'émetteur laser 6, associé à la photodiode 8. Enfin, on calcule selon l'équation (1) ci-dessus la valeur y 1 de la tension interfaciale, à partir des valeurs Qe(1) et Q;(1) ci-desus. Dans une deuxième étape, on fixe le débit extérieur à une valeur Qe(2) supérieure à celle Qe(l) ci-dessus. Par conséquent, la fréquence w2 de formation des gouttes sera supérieure à celle w 1, évoquée ci-dessus. Puis, de façon analogue à la première étape, on fait varier le débit Q;, jusqu'à identifier une valeur Q;(2) correspondant à la transition entre les gouttes et le jet continu. Ceci permet d'obtenir une deuxième valeur de tension interfaciale, notée y 2. On répète ces deux étapes, de façon itérative, pour n valeurs de débit, ce qui permet d'obtenir n valeurs de fréquence de formation de gouttes, ainsi que n valeurs de tension interfaciale. On trace alors, à la figure 7, la variation de la tension interfaciale y en fonction du temps t de formation des gouttes, qui correspond à l'inverse de la fréquence w. Sur cette figure, on a représenté les valeurs t1, t2, tn_1, tn, ainsi que 71, 72, yn-1, yn. On constate que le courbe C' ainsi obtenue se divise en deux zones principales. On retrouve ainsi une première zone I, correspondant à des temps de formation élevés et par conséquent à des fréquences de production faibles, pour lesquelles la valeur de la tension interfaciale y est sensiblement constante. En d'autres termes, dans cette portion de courbe, les gouttes se forment de façon suffisamment lente, afin de permettre au tensioactif de s'adsorber à l'interface entre les deux liquides. Puis on retrouve une zone Il, correspondant à des fréquences de formation plus élevées, à savoir des temps de formation plus courts. Au fur et à mesure qu'on se rapproche du temps de formation minimal tn, on note une augmentation de la tension interfaciale y. En d'autres termes, plus les gouttes se forment à des fréquences élevées, moins le tensioactif a le temps de s'adsorber et, par conséquent, pus la tension interfaciale augmente. On identifie, à l'intersection entre les zones I et II, un point de transition noté tK qui correspond au temps caractéristique minimal, nécessaire à l'adsorption du tensioactif à l'interface entre les deux liquides. En d'autres termes, le temps i:K est une valeur caractéristique du tensioactif étudié, en ce sens qu'il correspond à la durée minimale, nécessaire à ce tensioactif pour s'adsorber à l'interface entre les deux liquides. A partir de cette variante de réalisation, décrite immédiatement ci-dessus, on peut mettre en oeuvre un procédé de criblage de différents agents tensioactifs. A cet effet, on utilise deux liquides non miscibles de base, qu'on fait s'écouler dans les capillaires 2 et 4. Puis, on leur ajoute successivement différents agents tensioactifs, dont on mesure les temps caractéristiques tK, selon les étapes décrites ci-dessus. Le ou les agent(s) tensioactif(s) préféré(s) correspond(ent) en particulier à ceux dont les temps caractéristiques sont inférieurs aux temps caractéristiques de l'application. Typiquement le temps caractéristique pour les additifs de pulvérisation est de l'ordre de la milliseconde, alors que celui des additifs de détergence est de l'ordre de la seconde. Ce criblage d'agents tensioactifs peut être mis en oeuvre de façon avantageuse, dans de nombreux domaines techniques, tels que les détergents, ou les additifs de pulvérisation. Ainsi, dans le cas des détergents, les deux liquides qu'on fait s'écouler sont par exemple de l'huile et de l'eau, alors que les tensioactifs étudiés sont de la famille des sulphonates, ou des tensioactifs non ioniques. L'invention permet d'atteindre les objectifs précédemment mentionnés. En effet, le procédé de détermination de la tension interfaciale, conforme à l'invention, peut être mis en oeuvre de manière simple et rapide. En outre, les différentes étapes qu'il fait intervenir sont susceptibles d'être réalisées de façon automatisée, pour la plupart d'entre elles. De plus, le procédé de l'invention permet d'accéder à une vaste gamme de valeurs de tension interfaciale. En outre, il est possible de faire varier, de manière très rapide, la nature des deux liquides, dont on désire connaître la tension interfaciale. Enfin, l'installation conforme à l'invention, permettant la mise en oeuvre du procédé ci-dessus, est d'un coût peu élevé. En effet, cette installation fait intervenir un faible nombre de composants, dont la structure est simple. L'invention va être illustrée ci-après, à la lumière de l'exemple de réalisation suivant, donné à titre purement non limitatif. On utilise deux capillaires coaxiaux, le capillaire extérieur présentant un diamètre de 500 micromètres, alors que le capillaire intérieur présente un diamètre de 300 micromètres. On fait s'écouler, dans les deux capillaires, deux liquides non miscibles, à savoir du dodécane en tant que liquide extérieur, et de l'eau en tant que liquide intérieur. Leurs viscosités respectives sont de 1.29.10"3 Pa.s et de 1.10-3 Pa.s. On fixe différentes valeurs du débit de dodécane, dans le capillaire extérieur, comprises entre 0.001 et 100 microlitres/seconde. Pour chacun de ces débits, on augmente le débit intérieur d'eau, selon le processus décrit ci-dessus. Pour des basses valeurs de débit intérieur, il se forme des gouttes d'eau dans le dodécane puis, au-dessus d'un débit intérieur de transition, ces gouttes se transforment en un jet continu d'eau dans le dodécane. On en déduit différentes valeurs de débit intérieur de transition, que l'on reporte sur la courbe de la figure 8, ou elles sont représentées par des carrés. On en déduit, selon les équations présentées ci-dessus, des valeurs de tension de surface comprises entre 30 et 50 mN/m. On recommence le mode opératoire ci-dessus, en ajoutant à l'eau et au dodécane un surfactant noté A, de type ester phosphate commercialisé par la société RHODIA, à raison de 2% en masse. Ceci perrnet d'obtenir différents points, matérialisés par des triangles. Les valeurs de tension de surface identifiées sont comprises entre 3 et 6 mN/m. On recommence alors le processus ci-dessus, en changeant la nature du surfactant. On remplace celui A utilisé ci-dessus, par un mélange de 2% en masse de ce même surfactant A, ajouté à 4% en masse de sec-butanol. En mettant en oeuvre le même processus que ci-dessus, on obtient différentes valeurs de débit de transition, matérialisées par des losanges. Les valeurs de tension de surface identifiées sont comprises entre 0.06 et 0.08 mN/m. Enfin, on recommence la même expérience, en modifiant à nouveau la nature du surfactant. On utilise ainsi un tout d'abord un mélange 50/50 du surfactant A ci-dessus et d'un surfactant noté B, différent de celui A mais de nature analogue. On ajoute 2% en masse de ce mélange, ainsi que 4% en masse de sec-butanol. On accède ainsi à différentes valeurs de débit de transition, matérialisées par des ronds. Les valeurs de tension de surface extraites sont voisines de 0.008 mN/m. Sur la figure 8, on a représenté, outre les points expérimentaux présentés ci-dessus, les différentes courbes théoriques disponibles dans la littérature. On constate que les points expérimentaux sont relativement proches de ces courbes, ce qui permet de vérifier la cohérence des mesures réalisées. Le cas échéant, on peut ajuster ces courbes expérimentales, pour en déduire une ou plusieurs valeurs de tension de surface.5 REVENDICATIONS1. Procédé de détermination d'au moins une valeur de tension interfaciale entre deux liquides, comprenant les étapes suivantes : - on fait s'écouler un premier liquide, dit liquide intérieur (Li), dans un organe d'écoulement intérieur (2), ainsi qu'un second liquide, dit liquide extérieur (Le), dans un organe d'écoulement extérieur (4), les organes d'écoulement respectivement intérieur et extérieur étant coaxiaux, et l'organe intérieur débouchant dans le volume interne de l'organe d'écoulement extérieur ; - on se place tout d'abord dans des conditions telles que, en aval du débouché (2') de l')rgane d'écoulement intérieur dans l'organe d'écoulement extérieur, il se forme, . i) soit des gouttes (G) du liquide intérieur dans une phase porteuse (P) formée par le liquide extérieur, . ii) soit un jet continu (J) du liquide intérieur dans le liquide extérieur ; - on fait varier le débit d'au moins un des deux liquides ; - on identifie un couple de valeurs de débit de liquide, dit de transition, à partir duquel . i) soit il se forme désormais un jet continu du liquide intérieur dans le liquide extérieur ; . ii) soit il se forme désormais des gouttes du liquide intérieur dans le liquide extérieur ; et - on en déduit ladite valeur (y) de tension interfaciale entre ces deux liquides. 2. Procédé de détermination selon la revendication 1, caractérisé en ce que le diamètre (Di) de l'organe d'écoulement intérieur (2) est compris entre 10 micromètres et 2 millimètres, en particulier entre 10 et 200 micromètres, alors que le diamètre (De) de l'organe d'écoulement extérieur (4) est compris entre 50 micromètres et 4 millimètres, de préférence entre 100 et 500 micromètres. 3. Procédé de détermination selon la revendication 1 ou 2, caractérisé en ce que le rapport entre le diamètre de l'organe d'écoulement extérieur et lediamètre de l'organe d'écoulement intérieur est compris entre 1,2 et 10, de préférence entre 1,5 et 5. 4. Procédé de détermination selon l'une quelconque des revendications précédentes, caractérisé en ce qu'on fait s'écouler les deux liquides (Li, Le) à des débits (Qi, Qe) compris entre 1 microlitre par heure et 100 ml par heure, de préférence entre 10 et 10 000 microlitres par heure. 5. Procédé de détermination selon l'une des revendications précédentes, caractérisé en ce qu'on fixe le débit, dit extérieur (Qe), du liquide extérieur et on fait varier le débit, dit intérieur (Q;), du liquide intérieur. 6. Procédé de détermination selon la revendication 5, caractérisé en ce qu'on déduit la valeur de la tension interfaciale à partir du débit fixé de liquide extérieur, du débit de transition du liquide intérieur, du diamètre du capillaire extérieur, ainsi que des viscosités des liquides intérieur et extérieur. 7. Procédé de détermination selon la revendication 6, caractérisé en ce que, pour déduire cette valeur de tension interfaciale, on utilise l'équation : Kax3 E(x, 2) == CF(x,2) où c û 5+-fi 24 18 \ /û1' E(x,2,) =û4x+(8û42-')x3 +4(2ù' -1)x5, F(x,2) = x4(4û2-' +41n(x))+x6(û8+42')+ x8 (4 - 32ù' ù (4 - 42-') ln(x)), ~_ 11e a= (1+/1-' e), 2rj aû1 x _ De 2-' +aû l' = OPD Ka avec 7p = 128%leQe rrDe (1ûx2)20 8. Procédé de détermination selon l'une des revendications 5 à 7, caractérisé en ce qu'on détermine plusieurs valeurs de tension interfaciale entre les deux mêmes liquides, en fixant successivement différentes valeurs de débit extérieur (Qe) puis, pour chacune de ces valeurs ainsi fixées, en faisant varier les valeurs de débit intérieur (Q). 9. Procédé de détermination selon l'une quelconque des revendications précédente, caractérisé en ce qu'on ajoute un tensioactif aux deux liquides, on fait varier le temps (t) de formation des gouttes (G), on détermine plusieurs valeurs de tension interfaciale entre ces deux mêmes liquides, relatives à des temps de formation (t1-tn) de gouttes différents, on réalise une courbe représentant la variation de cette valeur de tension interfaciale en fonction du temps de formation des gouttes, et on identifie un temps caractéristique (tk) du tensioactif, correspondant à la transition entre une première zone (I) où la valeur de tension interfaciale est sensiblement constante en fonction du temps de formation des gouttes, et une deuxième zone (II), où cette valeur de tension interfaciale augmente au fur et à mesure que ce temps de formation diminue. 10. Procédé de détermination selon l'une quelconque des revendications précédentes, caractérisé en ce qu'on identifie l'existence de gouttes (G) ou l'existence d'un jet (J), en plaçant un émetteur laser (6) et une photodiode (8) de part et d'autre de l'organe d'écoulement extérieur (4), en aval du débouché (2') de l'organe d'écoulement intérieur (2). 11. Installation pour la mise en oeuvre du procédé conforme à l'une quelconque des revendications précédentes, comprenant : - un organe d'écoulement intérieur (2) et un organe d'écoulement extérieur (4) coaxiaux, l'organe d'écoulement intérieur débouchant dans le volume interne de l'organe d'écoulement extérieur ; - des moyens d'alimentation de deux liquides (Li, Le), respectivemert dans les deux organes d'écoulement ; - des moyens de variation du débit d'au moins un des liquides ; et - des moyens d'observation (6, 8) de l'écoulement du premier liquide dans le deuxième liquide. 12. Procédé de criblage de différents couples de liquide, dans lequel on prépare ces différents couples de liquide, on détermine au moins une valeur detension interfaciale relative à chacun de ces couples de liquide, selon le procécé conforme à l'une des revendications 1 à 10, et on identifie au moins un couple ce liquides préféré, parrni lesdits plusieurs couples de liquide. 13. Procédé de criblage selon la revendication 12, caractérisé en ce qu'en prépare les différents couples de liquide en ajoutant au moins une substance à au moins un liquide, cette substance étant notamment un tensioactif et/ou en polymère et/ou une particule solide. 14. Procédé de criblage selon l'une des revendications 12 ou 13, caractérisé en ce qu'on prépare les différents couples de liquide en modifiant au moins une condition d'au moins un liquide, en particulier le pH et/ou la température et/ou la pression.