Brevet FR2926982A1 — publié le 20090807

B07/3712 FR SE/VT Société Anonyme dite : L'ORÉAL OA08021 COMPOSITION TINCTORIALE COMPRENANT DE LA 3-AMINO 2-METHYLAMINO 6-METHOXYPYRIDINE, UN AUTRE COLORANT D'OXYDATION ET UN POLYMERE ASSOCIATIF CATIONIQUE OU NON-IONIQUE, PROCÉDÉ ET UTILISATION Invention de : DESENNE Patricia COMPOSITION TINCTORIALE COMPRENANT DE LA 3-AMINO 2-METHYLAMINO 6-METHOXYPYRIDINE, UN AUTRE COLORANT D'OXYDATION ET UN POLYMERE ASSOCIATIF CATIONIQUE OU NON-IONIQUE, PROCÉDÉ ET UTILISATION L'invention a pour objet une composition tinctoriale pour la teinture des fibres kératiniques. I1 est connu de teindre les fibres kératiniques et en particulier les cheveux humains avec des compositions tinctoriales contenant des précurseurs de colorant d'oxydation, appelés généralement bases d'oxydation, tels que des ortho- ou para-phénylènediamines, des orthoou para-aminophénols et des composés hétérocycliques. Ces bases d'oxydation sont des composés incolores ou faiblement colorés qui, associés à des produits oxydants, peuvent donner naissance par un processus de condensation oxydative à des composés colorés. On sait également que l'on peut faire varier les nuances obtenues avec ces bases d'oxydation en les associant à des coupleurs ou modificateurs de coloration, ces derniers étant choisis notamment parmi les méta-diamines aromatiques, les méta-aminophénols, les méta- diphénols et certains composés hétérocycliques tels que des composés indoliques. La variété des molécules mises en jeu au niveau des bases d'oxydation et des coupleurs, permet l'obtention d'une riche palette de couleurs. La coloration dite "permanente" obtenue grâce à ces colorants d'oxydation, doit par ailleurs satisfaire un certain nombre d'exigences. Ainsi, elle doit être sans inconvénient sur le plan toxicologique, elle doit permettre d'obtenir des nuances dans l'intensité souhaitée et présenter une bonne tenue face aux agents extérieurs tels que la lumière, les intempéries, le lavage, les ondulations permanentes, la transpiration et les frottements. Les colorants doivent également permettre de couvrir les cheveux blancs, et être enfin les moins sélectifs possibles, c'est-à-dire permettre d'obtenir des écarts de coloration les plus faibles possibles tout au long d'une même fibre kératinique, qui est en général différemment sensibilisée (i.e. abîmée) entre sa pointe et sa racine. I1 est aussi souhaitable qu'ils conduisent à des couleurs visibles sur cheveux foncés. I1 a déjà été proposé d'utiliser la 3-amino 2-méthylamino 6-méthoxypyridine dans des compositions de teintures d'oxydation des fibres kératiniques, notamment dans les demandes de brevets FR 2 886 135 et WO 00/61089. En outre WO 00/61089 divulgue également l'utilisation de dérivés de cellulose quaternisés non associatifs. Ces compositions permettent l'obtention de nuances qui présentent de bonnes propriétés tinctoriales. Cependant, on continue à rechercher des compositions présentant des propriétés tinctoriales encore améliorées. De manière surprenante et avantageuse, la Demanderesse vient de découvrir qu'il est possible d'obtenir de nouvelles compositions tinctoriales pour la teinture des fibres kératiniques, en particulier les fibres kératiniques humaines telles que les cheveux présentant des propriétés tinctoriales améliorées. Les compositions tinctoriales pour la teinture des fibres kératiniques selon la présente demande comprennent, dans un milieu de teinture approprié, de la 3-amino 2-méthylamino 6-méthoxypyridine ou un de ses sels d'addition avec un acide, un ou plusieurs autres colorants d'oxydation différents de la 3-amino 2-méthylamino 6-méthoxypyridine et un ou plusieurs polymères associatifs cationiques ou non-ioniques. Les compositions tinctoriales selon la présente demande conduisent à des colorations aux nuances variées, chromatiques, puissantes, esthétiques, peu sélectives et résistant bien aux diverses agressions que peuvent subir les fibres. Les compositions tinctoriales selon la présente demande ont aussi les avantages de conduire à des nuances tenaces tout en évitant la dégradation des fibres kératiniques. Les colorations obtenues présentent l'avantage d'être particulièrement chromatiques sur tous type de cheveux et d'être ainsi visibles sur cheveux foncés. L'invention a aussi pour objet un procédé de teinture mettant en oeuvre cette composition ainsi qu'un dispositif à plusieurs compartiments ou "kit" de teinture. Un autre objet de l'invention est l'utilisation de la composition de la présente invention pour la teinture des fibres kératiniques, en particulier les fibres kératiniques humaines telles que les cheveux. D'autres caractéristiques, aspects, objets et avantages de l'invention apparaîtront encore plus clairement à la lecture de la description et des exemples qui suivent. La composition selon la présente demande comprend de la 3-amino 2-méthylamino 6-méthoxypyridine de formule ou un de ses sels d'addition avec un acide: McONNH 1 Me De préférence la 3-amino 2-méthylamino 6-méthoxypyridine ou un de ses sels d'addition avec un acide est présent en une concentration allant de 0,001 à 20 %, de préférence 0,005 à 6 % en poids par rapport au poids total de la composition. La composition selon la présente demande comprend aussi un ou plusieurs autres colorants d'oxydation. Par � autre colorant d'oxydation � au sens de la présente demande, on entend un précurseur de colorant d'oxydation différent de la 3-amino 2-méthylamino 6-méthoxypyridine ou ses sels. Cet autre précurseur de colorant d'oxydation est choisi parmi les bases d'oxydation et les coupleurs. De préférence, la composition selon la présente demande comprend une ou plusieurs bases d'oxydation. A titre d'exemple, ces bases d'oxydation sont choisies parmi les phénylènediamines , les bis-phénylalkylènediamines, les paraaminophénols, les ortho-aminophénols, les bases hétérocycliques et leurs sels d'addition avec un acide. Parmi les paraphénylènediamines, on peut citer à titre d'exemple, la paraphénylènediamine, la paratoluènediamine, la 2-chloro paraphénylènediamine, la 2,3-diméthyl paraphénylènediamine, la 2,6-diméthyl paraphénylènediamine, la 2,6-diéthyl paraphénylènediamine, la 2,5-diméthyl paraphénylènediamine, la N,N-diméthyl paraphénylènediamine, la N,N-diéthyl paraphénylènediamine, la N,N-dipropyl paraphénylènediamine, la 4-amino N,N-diéthyl 3-méthyl aniline, la N,N-bis-((3-hydroxyéthyl) paraphénylènediamine, la 4-N,N-bis-((3-hydroxyéthyl)amino 2-méthyl aniline, la 4-N,N-bis-((3-hydroxyéthyl)amino 2-chloro aniline, la 2-(3-hydroxyéthyl paraphénylènediamine, la 2-fluoro paraphénylènediamine, la 2-isopropyl paraphénylènediamine, la N-((3-hydroxypropyl) paraphénylènediamine, la 2-hydroxyméthyl paraphénylènediamine, la N,N-diméthyl 3-méthyl paraphénylènediamine, la N,N-(éthyl, (3-hydroxyéthyl) paraphénylènediamine, la N-(3,y-dihydroxypropyl) paraphénylènediamine, la N-(4'-aminophényl) paraphénylènediamine, la N-phényl paraphénylènediamine, la 2-(3-hydroxyéthyloxy paraphénylènediamine, la 2-(3-acétylaminoéthyloxy paraphénylènediamine, la N-((3-méthoxyéthyl) paraphénylène-diamine, la 4-aminophénylpyrrolidine, la 2-thiényl paraphénylènediamine, le 2- hydroxyéthylamino 5-amino toluène, la 3-hydroxy 1-(4'-aminophényl)pyrrolidine, la 6-(4-amino-phénylamino)-hexan-1-ol et leurs sels d'addition avec un acide. Parmi les paraphénylènediamines citées ci-dessus, la paraphénylènediamine, la paratoluènediamine, la 2-isopropyl 6 paraphénylènediamine, la 2-P-hydroxyéthyl paraphénylènediamine, la 2-(3-hydroxyéthyloxy paraphénylène-diamine, la 2,6-diméthyl paraphénylènediamine, la 2,6-diéthyl paraphénylènediamine, la 2,3- diméthyl paraphénylènediamine, la N,N-bis-(P-hydroxyéthyl) paraphénylènediamine, la 2-chloro paraphénylènediamine, la 2-(3-acétylaminoéthyloxy paraphénylènediamine, et leurs sels d'addition avec un acide sont particulièrement préférées. Parmi les bis-phénylalkylènediamines, on peut citer à titre d'exemple, le N,N'-bis-((3-hydroxyéthyl) N,N'-bis-(4'-aminophényl) 1,3-diamino propanol, la N,N'-bis-((3-hydroxyéthyl) N,N'-bis-(4'- aminophényl) éthylènediamine, la N,N'-bis-(4-aminophényl) tétraméthylènediamine, la N,N'-bis-((3-hydroxyéthyl) N,N'-bis-(4- aminophényl) tétraméthylènediamine, la N,N'-bis-(4-méthyl- aminophényl) tétraméthylènediamine, la N,N'-bis-(éthyl) N,N'-bis-(4'- amino, 3'-méthylphényl) éthylènediamine, le 1,8-bis-(2,5-diamino phénoxy)-3,6-dioxaoctane, et leurs sels d'addition avec un acide. Parmi les para-aminophénols, on peut citer à titre d'exemple, le para-aminophénol, le 4-amino 3-méthyl phénol, le 4-amino 3-fluoro phénol, le 4-amino-3-chlorophénol, le 4-amino 3-hydroxyméthyl phénol, le 4-amino 2-méthyl phénol, le 4-amino 2-hydroxyméthyl phénol, le 4-amino 2-méthoxyméthyl phénol, le 4-amino 2-aminométhyl phénol, le 4-amino 2-(3-hydroxyéthyl aminométhyl) phénol, le 4-amino 2-fluoro phénol, et leurs sels d'addition avec un acide. Parmi les ortho-aminophénols, on peut citer à titre d'exemple, le 2-amino phénol, le 2-amino 5-méthyl phénol, le 2-amino 6-méthyl phénol, le 5-acétamido 2-amino phénol, et leurs sels d'addition avec un acide. 7 Parmi les bases hétérocycliques, on peut citer à titre d'exemple, les dérivés pyridiniques, les dérivés pyrimidiniques et les dérivés pyrazoliques. Parmi les dérivés pyridiniques, on peut citer les composés décrits par exemple dans les brevets GB 1 026 978 et GB 1 153 196, comme la 2,5-diamino pyridine, la 2-(4-méthoxyphényl)amino 3-amino pyridine, la 3,4-diamino pyridine, et leurs sels d'addition avec un acide. D'autres bases d'oxydation pyridiniques utiles dans la présente invention sont les bases d'oxydation 3-amino pyrazolo-[1,5-a]- pyridines ou leurs sels d'addition décrits par exemple dans la demande de brevet FR 2801308. A titre d'exemple, on peut citer la pyrazolo[1,5-a]pyridin-3-ylamine ; la 2-acétylamino pyrazolo-[1,5-a] pyridin-3-ylamine ; la 2-morpholin-4-yl-pyrazolo[1,5-a]pyridin-3-ylamine ; l'acide 3-amino-pyrazolo[1,5-a]pyridin-2-carboxylique ; la 2-méthoxy-pyrazolo[1,5-a]pyridine-3-ylamino ; le (3-amino-pyrazolo[1,5-a]pyridine-7-yl)-méthanol ; le 2-(3-amino-pyrazolo[1,5-a]pyridine-5-yl)-éthanol ; le 2-(3-amino-pyrazolo[1,5-a]pyridine-7-yl)-éthanol ; le (3-amino-pyrazolo[1,5-a]pyridine-2-yl)-méthanol ; la 3,6-diaminopyrazolo[1,5-a]pyridine ; la 3,4-diamino-pyrazolo[1,5-a]pyridine ; la pyrazolo[1,5-a]pyridine-3,7-diamine la 7-morpholin-4-ylpyrazolo[1,5-a]pyridin-3-ylamine ; la pyrazolo[1,5-a]pyridine-3,5-diamine ; la 5-morpholin-4-yl-pyrazolo[1,5-a]pyridin-3-ylamine ; le 2-[(3-amino-pyrazolo[ 1,5-a]pyridin-5-yl)-(2-hydroxyéthyl)-amino]- éthanol ; le 2-[(3-amino-pyrazolo[1,5-a]pyridin-7-yl)-(2-hydroxyéthyl)-amino]-éthanol ; la 3-amino-pyrazolo[1,5-a]pyridine-5-ol ; 3-amino-pyrazolo[1,5-a]pyridine-4-ol ; la 3-amino-pyrazolo[1,5-a]pyridine-6-ol ; la 3-amino-pyrazolo[1,5-a]pyridine-7-ol ; ainsi que leurs sels d'addition avec un acide. 8 Parmi les dérivés pyrimidiniques, on peut citer les composés décrits par exemple dans les brevets DE 2359399 ; JP 88-169571 ; JP 05-63124 ; EP 0770375 ou demande de brevet WO 96/15765 comme la 2,4,5,6-tétra-aminopyrimidine, la 4-hydroxy 2,5,6-triaminopyrimidine, la 2-hydroxy 4,5,6-triaminopyrimidine, la 2,4-dihydroxy 5,6-diaminopyrimidine, la 2,5,6-triaminopyrimidine et leurs sels d'addition et leurs formes tautomères, lorsqu'il existe un équilibre tautomérique. Parmi les dérivés pyrazoliques, on peut citer les composés décrits dans les brevets DE 3843892, DE 4133957 et demandes de brevet WO 94/08969, WO 94/08970, FR-A-2 733 749 et DE 195 43 988 comme le 4,5-diamino 1-méthyl pyrazole, le 4,5-diamino 1-((3-hydroxyéthyl) pyrazole, le 3,4-diamino pyrazole, le 4,5-diamino 1-(4'-chlorobenzyl) pyrazole, le 4,5-diamino 1,3-diméthyl pyrazole, le 4,5-diamino 3-méthyl 1-phényl pyrazole, le 4,5-diamino 1-méthyl 3-phényl pyrazole, le 4- amino 1,3-diméthyl 5-hydrazino pyrazole, le 1-benzyl 4,5-diamino 3-méthyl pyrazole, le 4,5-diamino 3-tert-butyl 1-méthyl pyrazole, le 4,5- diamino 1-tert-butyl 3-méthyl pyrazole, le 4,5-diamino 1-((3-hydroxyéthyl) 3-méthyl pyrazole, le 4,5-diamino 1-éthyl 3-méthyl pyrazole, le 4,5-diamino 1-éthyl 3-(4'-méthoxyphényl) pyrazole, le 4,5- diamino 1- éthyl 3-hydroxyméthyl pyrazole, le 4,5-diamino 3-hydroxyméthyl 1-méthyl pyrazole, le 4,5-diamino 3-hydroxyméthyl 1-isopropyl pyrazole, le 4,5-diamino 3-méthyl 1-isopropyl pyrazole, le 4-amino 5-(2'-aminoéthyl)amino 1,3-diméthyl pyrazole, le 3,4,5-triamino pyrazole, le 1-méthyl 3,4,5-triamino pyrazole, le 3,5-diamino 1-méthyl 4- méthylamino pyrazole, le 3,5-diamino 4-((3-hydroxyéthyl)amino 1-méthyl pyrazole, et leurs sels d'addition avec un acide. A titre de dérivés pyrazoliques, on peut aussi citer les diamino-N,N-dihydropyrazopyrazolones et notamment celles décrites dans la 9 demande FR 2 886 136 telles que les composés suivants et leurs sels d'addition. Parmi ces composés, les préférés sont les : 2,3-Diamino-6,7-dihydro- l H,5H-pyrazolo [ 1,2-a]pyrazol- l -one, 2-Amino-3-éthylamino-6,7-dihydro- l H,5H-pyrazolo [ 1,2- a]pyrazol-1-one, 2-Amino-3-isopropylamino-6,7-dihydro-lH,5H-pyrazolo[1,2- a]pyrazol-1-one, 2-Amino-3-(pyrrolidin-l-yl)-6,7-dihydro-lH,5H-pyrazolo[1,2-a] pyrazol-1-one, 4,5 -diamino-1,2-diméthyl-1,2-dihydro-pyrazol-3 -one, 4,5 -diamino-1,2-diéthyl-1,2-dihydro-pyrazol-3 -one, 4,5-diamino-1,2-di-(2-hydroxyéthyl)-1,2-dihydro-pyrazol-3-one, 2-amino-3-(2-hydroxyéthyl)amino-6,7-dihydro-lH,5H-pyrazolo[1,2-a] pyrazol-1-one, 2-amino-3-diméthylamino-6,7-dihydro-lH,5H-pyrazolo[1,2- a]pyrazol-1-one, 2,3-diamino-5,6,7,8-tétrahydro-lH,6H-pyridazino[1,2-a]pyrazol- 1-one, 4-Amino-1,2-diethyl-5 -(pyrrolidin-1-yl)-1,2-dihydro-pyrazol-3 - one, 4-Amino-5 -(3 -dimethylamino-pyrrolidin-1-yl)-1,2-diethyl-1,2-dihydro-pyrazol-3-one, 2,3-diamino-6-hydroxy-6,7-dihydro-lH,5H-pyrazolo[1,2- a]pyrazol-1-one, A titre de bases hétérocycliques ou d'autres colorants d'oxydation différent de la 3-amino 2-méthylamino 6-méthoxypyridine de formule ou un de ses sels d'addition avec un acide, on utilisera préférentiellement le 4,5-diamino 1-((3-hydroxyéthyl) pyrazole, la 2,3- 10 diamino-6,7-dihydro-lH,5H-pyrazolo[1,2-a]pyrazol-l-one et leurs sels d'addition. La ou les bases d'oxydation additionnelles présentes dans la composition de l'invention sont en général présentes en quantité allant de 0,001 à 20 % en poids environ du poids total de la composition tinctoriale, de préférence de 0,005 à 6 %. La composition selon l'invention contient de préférence un ou plusieurs coupleurs conventionnellement utilisés pour la teinture de fibres kératiniques. Parmi ces coupleurs, on peut notamment citer les métaphénylènediamines, les métaaminophénols, les métadiphénols, les coupleurs naphtaléniques, les coupleurs hétérocycliques ainsi que leur sels d'addition avec un acide. A titre d'exemple, on peut citer le 1,3-dihydroxy benzène, le 1,3-dihydroxy 2-méthyl benzène, le 4-chloro 1,3-dihydroxy benzène, le 2,4- diamino 1-(13-hydroxyéthyloxy) benzène, le 2-amino 4-(B-hydroxyéthylamino) 1-méthoxybenzène, le 1,3-diamino benzène, le 1,3-bis-(2,4-diaminophénoxy) propane, la 3-uréido aniline, le 3-uréido 1-diméthylamino benzène, le sésamol, le 1-13-hydroxyéthylamino-3,4-méthylènedioxybenzène, l'a-naphtol, le 2 méthyl-l-naphtol, le 6- hydroxy indole, le 4-hydroxy indole, le 4-hydroxy N-méthyl indole, la 2-amino-3-hydroxy pyridine, la 6- hydroxy benzomorpholine la 3,5- diamino-2,6-diméthoxypyridine, le 1-N-(13-hydroxyéthyl)amino-3,4-méthylène dioxybenzène, le 2,6-bis-(B-hydroxyéthylamino)toluène et leurs sels d'addition avec un acide. Dans la composition de la présente invention, le ou les coupleurs sont chacun généralement présents en quantité allant de 0,001 à 20 % en poids environ du poids total de la composition tinctoriale, de préférence de 0,005 à 6 %. 11 D'une manière générale, les sels d'addition des bases d'oxydation et des coupleurs utilisables dans le cadre de l'invention sont notamment choisis parmi les sels d'addition avec un acide tels que les chlorhydrates, les bromhydrates, les sulfates, les citrates, les succinates, les tartrates, les lactates, les tosylates, les benzènesulfonates, les phosphates et les acétates. La composition selon la présente demande comprend également un ou plusieurs polymères associatifs cationiques ou non-ioniques. Les polymères associatifs sont des polymères hydrosolubles capables, dans un milieu aqueux, de s'associer réversiblement entre eux ou avec d'autres molécules. Leur structure chimique comprend des zones hydrophiles, et des zones hydrophobes caractérisées par la présence d'une ou plusieurs chaînes grasses linéaires ou ramifiées exclusivement hydrocarbonées (c'est-à-dire ne comportant que des atomes d'hydrogène ou de carbone) comportant 10 atomes de carbone et plus, de préférence comportant 10 à 30 atomes de carbone. Les polymères associatifs utilisables selon l'invention peuvent être de type cationique ou non ionique. La concentration en poids des polymères associatifs de type cationique ou non ionique dans la composition tinctoriale va de 0,01 à 10%, de préférence de 0,05 à 5% en poids par rapport au poids total de la composition tinctoriale. Parmi les polymères associatifs de type cationique, on peut citer : I) les dérivés de cellulose quaternisée Les dérivés de cellulose quaternisée sont en particulier, - les celluloses quaternisées modifiées par des groupements comportant au moins une chaîne grasse, tels que les groupes alkyle, 12 arylalkyle, alkylaryle comportant au moins 8 atomes de carbone, ou des mélanges de ceux-ci, - les hydroxyéthylcelluloses quaternisées modifiées par des groupements comportant au moins une chaîne grasse, tels que les groupes alkyle, arylalkyle, alkylaryle comportant au moins 8 atomes de carbone, ou des mélanges de ceux-ci. Les radicaux alkyle portés par les celluloses ou hydroxyéthylcelluloses quaternisées ci-dessus comportent de préférence de 8 à 30 atomes de carbone. Les radicaux aryle désignent de préférence les groupements phényle, benzyle, naphtyle ou anthryle. On peut indiquer comme exemples d'alkylhydroxyéthylcelluloses quaternisées à chaînes grasses en C8-C30, les produits QUATRISOFT LM 200�, QUATRISOFT LM-X 529-18-A�, QUATRISOFT LM-X 529-18B� (alkyle en C12) et QUATRISOFT LM-X 529-8� (alkyle en C18) commercialisés par la société AMERCHOL et les produits CRODACEL QM�, CRODACEL QL� (alkyle en C12) et CRODACEL QS� (alkyle en C18) commercialisés par la société CRODA. On peut aussi utiliser les éthers de cellulose cationiques comprenant de 4 000 à 10 000 motifs anhydroglucose et substitués par au moins : (a) un substituant de formule (II) : [R4R5R6R9N+](X2 ) dans laquelle, R4 et R5 représentent indépendamment l'un de l'autre un groupe méthyle ou éthyle, R6 représente un groupement alkyle, linéaire ou ramifié, en C8- C24 ou aralkyle dont la partie alkyle, linéaire ou ramifiée, est en C8-C24, R9 représente un groupe divalent permettant le rattachement au groupement anhydroglucose et choisi parmi -(B)qùCHz-CHOH-CHz- ou ù (B)q-CHz-CHz-, X2 représente un anion. 13 q=0ou1. B désigne un radical divalent (OCH2CH2)ä', n' allant de 1 à 100, (b) un substituant de formule (III) : [R1R2R3R8N+](X1 ) dans laquelle, R1, R2, R3 représentent indépendamment l'un de l'autre un groupe méthyle ou éthyle ; R8 représente un groupe divalent permettant le rattachement au groupement anhydroglucose et choisi parmi -(A)pûCH2-CHOH-CH2- ou û CH2CH2- ; X1- représente un anion. p=0 ou 1. A désigne un radical divalent (OCH2CH2),,, n allant de 1 à 100. Ces éthers de cellulose cationiques et leur procédé de préparation sont décrits dans la demande WO 2005/000903. A titre de composés de ce type on peut citer les polymères de type SL-5, SL-30, SL-60 et SL-100 proposés par la société Amerchol. (II) Les polyvinyllactames cationiques De préférence, ces polyvinyllactames cationiques sont ceux dont la famille a été décrite par la demanderesse dans la demande de brevet français N°-0101106. Lesdits polymères comprennent - a) au moins un monomère de type vinyl lactame ou alkylvinyllactame; - b) au moins un monomère de structures (IV) ou (V) suivantes R 13 + CH2 C(R1)ùCOùXù(Y)pù(CHCH O) (CH CH(R2)ùO) (YI) i ùR4 IV Z- R5 R3 CH2 C(R1)ùCOùX(Y) (CH CH2 O) (CH CH(R2)-O)2 (Y1)q N\ R4 V dans lesquelles : X désigne un atome d'oxygène ou un radical NR6, R1 et R6 désignent, indépendamment l'un de l'autre, un atome d'hydrogène ou un radical alkyl linéaire ou ramifié en C1-05, R2 désigne un radical alkyle linéaire ou ramifié en C1-C4, R3, R4 et R5 désignent, indépendamment l'un de l'autre, un atome d'hydrogène, un radical alkyle linéaire ou ramifié en C1-C30 ou un radical de formule (VI) : (Y2)r (CH2-CH(R7)-O)X R8 VI Y, Y1 et Y2 désignent, indépendamment l'un de l'autre, un radical alkylène linéaire ou ramifié en C2-C16, R7 désigne un atome d'hydrogène, ou un radical alkyle linéaire ou ramifié en C1-C4 ou un radical hydroxyalkyle linéaire ou ramifié en CI- C4, R8 désigne un atome d'hydrogène ou un radical alkyle linéaire ou ramifié en C1-C30, p, q et r désignent, indépendamment l'un de l'autre, soit la valeur zéro, soit la valeur 1, m et n désignent, indépendamment l'un de l'autre, un nombre entier allant de 0 à 100, x désigne un nombre entier allant de 1 à 100, Z désigne un anion d'acide organique ou minéral, sous réserve que : - l'un au moins des substituants R3, R4, R5 ou R8 désigne un radical alkyle linéaire ou ramifié en C9-C30, - si m ou n est différent de zéro, alors q est égal à 1, - si m ou n sont égaux à zéro, alors p ou q est égal à 0. De préférence le contre ion Z- des monomères de formule (IV) est choisi parmi les ions halogénures, les ions phosphates, l'ion méthosulfate, l'ion tosylate. De préférence R3, R4 et R5 dans les formules (IV) et/ou (V) désignent indépendamment l'un de l'autre un atome d'hydrogène ou un radical alkyle linéaire ou ramifié en Cl-C30. Plus préférentiellement le monomère b) est un monomère de formule (IV) et encore plus préférentiellement m et n sont égaux à 0. Le monomère vinyl lactame ou alkylvinyllactame est de préférence un composé de structure (VII) CH(R9)=C(Rlo)-N /ùO (CH2)s (VII) dans laquelle : s désigne un nombre entier allant de 3 à 6 R9 désigne un atome d'hydrogène ou un radical alkyle en C1-05, R10 désigne un atome d'hydrogène ou un radical alkyle en C1-05, 16 Sous réserve que l'un au moins des radicaux R9 et R10 désigne un atome d'hydrogène. Encore plus préférentiellement le monomère (VII) est la vinylpyrrolidone. Les polymères poly(vinyllactame) cationiques selon l'invention peuvent être réticulés ou non réticulés et peuvent aussi être des polymères blocs. Les polymères poly(vinyllactame) cationiques selon l'invention 10 peuvent également contenir un ou plusieurs monomères supplémentaires, de préférence cationiques ou non ioniques. A titre de composés plus particulièrement préférés selon l'invention, on peut citer les terpolymères suivants comprenant au moins 15 a)-un monomère de formule (VII), b)-un monomère de formule (IV) dans laquelle p=l, q=0, R3 et R4 désignent, indépendamment l'un de l'autre, un atome d'hydrogène ou un radical alkyle en C1-05 et R5 désigne un radical alkyle en C9-C24 et c)- un monomère de formule (V) dans laquelle R3 et R4 désignent, 20 indépendamment l'un de l'autre, un atome d'hydrogène ou un radical alkyle en C1-05. Encore plus préférentiellement, on utilisera les terpolymères comprenant, en poids, 40 à 95% de monomère (a), 0,1 à 55% de monomère (c) et 0,25 à 50% de monomère (b). 25 De tels polymères sont décrits dans la demande de brevet WO- 00/68282. Comme polymères poly(vinyllactame) cationiques selon l'invention, on utilise notamment les terpolymères vinylpyrrolidone / diméthylaminopropylméthacrylamide / tosylate de dodécyldiméthylméthacrylamidopropylammonium, les terpolymères vinylpyrrolidone / diméthylaminopropylméthacrylamide / tosylate de cocoyldiméthylméthacrylamido propylammonium, les terpolymères vinylpyrrolidone / diméthylaminopropyl méthacrylamide / tosylate ou chlorure de lauryldiméthylméthacrylamidopropylammonium. La masse moléculaire en poids des polymères poly(vinyllactame) cationiques selon la présente invention est de préférence comprise entre 500 et 20 000 000. Elle est plus particulièrement comprise entre 200 000 et 2 000 000 et encore plus préférentiellement comprise entre 400 000 et 800 000. Notamment on utilisera les terpolymère vinylpyrrolidone / diméthylaminopropyl méthacrylamide / chlorure de lauryldiméthylméthacrylamidopropylammonium proposés par la société ISP sous les références STYLEZE W10 et STYLEZEW20. III) Les polyuréthanes cationiques associatifs. Selon une variante particulière de l'invention, les polyuréthanes associatifs cationiques convenables correspondent à la formule générale (VIII) suivante : R-X-(P)ä-[L-(Y)m]r-L'-(P')p-X'-R' (VIII) dans laquelle : R et R', identiques ou différents, représentent un groupement hydrophobe ou un atome d'hydrogène ; X et X', identiques ou différents, représentent un groupement comportant une fonction amine portant ou non un groupement hydrophobe, ou encore le groupement L" ; L, L' et L", identiques ou différents, représentent un groupement dérivé d'un diisocyanate ; P et P', identiques ou différents, représentent un groupement comportant une fonction amine portant ou non un groupement hydrophobe ; Y représente un groupement hydrophile ; r est un nombre entier compris entre 1 et 100, de préférence entre 1 et 50 et en particulier entre 1 et 25, n, m, et p valent chacun indépendamment des autres entre 0 et 1000 ; la molécule contenant au moins une fonction amine protonée ou quaternisée et au moins un groupement hydrophobe. Ces composés ont notamment été décrits dans la demande de brevet européen EP1174450. Dans un mode de réalisation préféré, les seuls groupements hydrophobes sont les groupes R et R' aux extrémités de chaîne. Une famille préférée de polyuréthanes amphiphiles cationiques est 15 celle correspondant à la formule (VIII) décrite ci-dessus et dans laquelle : R et R' représentent tous les deux indépendamment un groupement hydrophobe, X, X' représentent chacun un groupe L", n et p valent entre 1 et 1000 et 20 L, L', L", P, P', Y et m ont la signification indiquée ci-dessus. Une autre famille préférée de polyuréthanes amphiphiles cationiques est celle correspondant à la formule (VIII) ci-dessus dans laquelle : R et R' représentent tous les deux indépendamment un groupement 25 hydrophobe, X, X' représentent chacun un groupe L", n et p valent 0, et L, L', L", Y et m ont la signification indiquée ci-dessus. Le fait que n et p valent 0 signifie que ces polymères ne comportent pas de motifs dérivés d'un monomère à fonction amine, incorporé dans le 30 polymère lors de la polycondensation. Les fonctions amine protonées de ces polyuréthanes résultent de l'hydrolyse de fonctions isocyanate, en excès, en bout de chaîne, suivie de l'alkylation des fonctions amine primaire formées par des agents d'alkylation à groupe hydrophobe, c'est-à-dire des composés de type RQ ou R'Q, dans lequel R et R' sont tels que 35 définis plus haut et Q désigne un groupe partant tel qu'un halogénure, un sulfate etc.10 Encore une autre famille préférée de polyuréthanes amphiphiles cationiques est celle correspondant à la formule (VIII) ci-dessus dans laquelle : R et R' représentent tous les deux indépendamment un groupement hydrophobe, X et X' représentent tous les deux indépendamment un groupement comportant une amine quaternaire, n et p valent zéro, et L, L', Y et m ont la signification indiquée ci-dessus. La masse moléculaire moyenne en nombre des polyuréthanes amphiphiles cationiques est comprise de préférence entre 400 et 500 000, en particulier entre 1000 et 400 000 et idéalement entre 1000 et 300 000. Par groupement hydrophobe, on entend un radical ou polymère à chaîne hydrocarbonée, saturée ou non, linéaire ou ramifiée, pouvant contenir un ou plusieurs hétéroatomes tels que P, O, N, S, ou un radical à chaîne perfluorée ou siliconée. Lorsqu'il désigne un radical hydrocarboné, le groupement hydrophobe comporte au moins 10 atomes de carbone, de préférence de 10 à 30 atomes de carbone, en particulier de 12 à 30 atomes de carbone et plus préférentiellement de 18 à 30 atomes de carbone. Préférentiellement, le groupement hydrocarboné provient d'un composé monofonctionnel. A titre d'exemple, le groupement hydrophobe peut être issu d'un alcool gras tel que l'alcool stéarylique, l'alcool dodécylique, l'alcool décylique. I1 peut également désigner un polymère hydrocarboné tel que par exemple le polybutadiène. Lorsque X et/ou X' désignent un groupement comportant une amine tertiaire ou quaternaire, X et/ou X' peuvent représenter l'une des formules suivantes : R2 ù ou ùR2 ù pour X I N N+, 1 A- I R1 R1 R1 R1 R3 1 ù R2ùNù ùR2ùNù R2 ù ou ùR2 ù 1 1 1 + A- R1 R1 R1/ R1 N+ A- / 1 dans lesquelles : R2 représente un radical alkylène ayant de 1 à 20 atomes de carbone, linéaire ou ramifié, comportant ou non un cycle saturé ou insaturé, ou un radical arylène, un ou plusieurs des atomes de carbone pouvant être remplacé par un hétéroatome choisi parmi N, S, O, P ; R1 et R3, identiques ou différents, désignent un radical alkyle ou alcényle en C1-C30, linéaire ou ramifié, un radical aryle, l'un au moins des atomes de carbone pouvant être remplacé par un hétéroatome choisi parmi N, S, O, P ; A- est un contre-ion physiologiquement acceptable. Les groupements L, L' et L" représentent un groupe de formule : ùZùCùNHùR4ùNHùCùZ- II II O O dans laquelle : Z représente -0-, -S- ou ùNH- ; et R4 représente un radical alkylène ayant de 1 à 20 atomes de carbone, linéaire ou ramifié, comportant ou non un cycle saturé ou insaturé, un radical arylène, un ou plusieurs des atomes de carbone pouvant être remplacé par un hétéroatome choisi parmi N, S, O et P. Les groupements P et P', comprenant une fonction amine peuvent représenter au moins l'une des formules suivantes 20 R3 ù N ùR2 ù ùN+ R2 ù R1 R1 A pour x' ùR5 ùNùR7 ù ou R6 R6. .R8 N 1 ùR5ùCHùR7 ù R6\ .R8 N 1 Rio ùR5ùCHùR7 ù 21 Rg ùR5ùN+ R7 ù R6 A ùR5ù CHùR7 ù R6ùN+R9 A R8 ùR5ù CHù R7 ù R1 R6 ùN i ùR9 A R8 ou ou ou ou dans lesquelles : R5 et R7 ont les mêmes significations que R2 défini précédemment; R6, R8 et R9 ont les mêmes significations que R1 et R3 définis précédemment ; Rio représente un groupe alkylène, linéaire ou ramifié, éventuellement insaturé et pouvant contenir un ou plusieurs hétéroatomes choisis parmi N, O, S et P, et A- est un contre-ion physiologiquement acceptable. En ce qui concerne la signification de Y, on entend par groupement hydrophile, un groupement hydrosoluble polymérique ou non. A titre d'exemple, on peut citer, lorsqu'il ne s'agit pas de polymères, l'éthylèneglycol, le diéthylèneglycol et le propylèneglycol. Lorsqu'il s'agit, conformément à un mode de réalisation préféré de l'invention, d'un polymère hydrophile, on peut citer à titre d'exemple les polyéthers, les polyesters sulfonés, les polyamides sulfonés, ou un mélange de ces polymères. A titre préférentiel, le composé hydrophile est un polyéther et notamment un poly(oxyde d'éthylène) ou poly(oxyde de 20 propylène). Le groupe hydrophile noté Y dans la formule (VIII) est facultatif. En effet, les motifs à fonction amine quaternaire ou protonée peuvent suffire à apporter la solubilité ou l'hydrodispersibilité nécessaire pour ce type de polymère dans une solution aqueuse. Bien que la présence d'un groupe Y hydrophile soit facultative, on préfère cependant des polyuréthanes amphiphiles cationiques comportant un tel groupe. Lesdits polyuréthanes amphiphiles cationiques sont hydrosolubles ou hydrodispersibles. Les polymères associatifs de type non ionique utilisables selon l'invention sont choisis de préférence parmi : (I) les polyéthers polyuréthanes notamment les polyéthers polyuréthanes susceptibles d'être obtenus par polycondensation d'au moins trois composés comprenant (i) au moins un polyéthylèneglycol comprenant de 150 à 180 moles d'oxyde d'éthylène, (ii) de l'alcool stéarylique ou de l'alcool décylique et (iii) au moins un diisocyanate. De tels polyéther polyuréthanes sont vendus notamment par la société ROHM & HAAS sous les appellations Aculyn 46� et Aculyn 44� [1'ACULYN 46� est un polycondensat de polyéthylèneglycol à 150 ou 180 moles d'oxyde d'éthylène, d'alcool stéarylique et de méthylène bis(4-cyclohexyl-isocyanate) (SMDI), à 15% en poids dans une matrice de maltodextrine (4%) et d'eau (81%); 1'ACULYN 44� est un polycondensat de polyéthylèneglycol à 150 ou 180 moles d'oxyde d'éthylène, d'alcool décylique et de méthylène bis(4- cyclohexylisocyanate) (SMDI), à 35% en poids dans un mélange de propylèneglycol (39%) et d'eau (26%)]. (II) les celluloses modifiées par des groupements comportant au moins une chaîne grasse on peut citer à titre d'exemple : - les hydroxyéthylcelluloses modifiées par des groupements comportant au moins une chaîne grasse tels que des groupes alkyle, arylalkyle, alkylaryle, ou leurs mélanges, et dans lesquels les groupes alkyle sont de préférence en C8-C22, comme le produit NATROSOL 23 PLUS GRADE 330 CS� (alkyles en C16) vendu par la société AQUALON, ou le produit BERMOCOLL EHM 100� vendu par la société BEROL NOBEL. III) les polymères à squelette aminoplaste éther possédant au moins une chaîne grasse, tels que les composés PURE THIX� proposés par la société SUD-CHEMIE. Par aminoplaste-éther, on entend au sens de la présente invention, tout produit issu de la condensation d'un aldéhyde avec une amine ou un amide. Par aminoplaste-éther, on entend aussi au sens de la présente invention, toute unité structurale formée d'un résidu aminoplaste et d'un résidu hydrocarboné divalent lié au résidu aminoplaste par une liaison éther. De préférence, les polymères à squelette aminoplaste-éther sont choisis parmi ceux contenant au moins un motif de structure (II) suivante : ( RO) /(RO2)q AMPùRO1 dans laquelle : - AMP, R, R01 et p ont la même signification que précédemment, - R02 est un groupe hydrophobe différent de RO lié à AMP via un hétéroatome et comprenant au moins dix atomes de carbone, et, -q est un nombre entier positif. Plus préférentiellement encore, les polymères de cette famille sont de formule (III)bis suivante : 24 ( ROI (RO2)q AMPùRO1 R2 R3 a III bis dans laquelle : AMP, R, RO1, R02, p et q ont la même signification que précédemment, R2 ou R3, identiques ou différents représentent un groupe terminal pouvant désigner un atome d'hydrogène, un groupement RO1H, un groupement RO2H, un groupement AMP(OR)p ou tout groupement monofonctionnel tel que alkyle, cycloalkyle, aryle, aralkyle, alkylaryle, alkyloxyalkyle, aryloxyalkyle, cycloalkoxyalkyle, éventuellement substitués, a étant un nombre plus grand que 1 et de préférence plus grand que 2. Les résidus aminoplastes porteurs de leurs groupements OR intégrés dans les polymères de l'invention peuvent être choisis de manière non limitative parmi les structures (IV) à (XV) suivantes : OR 0 OR (IV) OR OR RO OR RO NO R --.-- NON OR OR O RONNOR RONNNOR RO OR O (VIII) RONNOR \ / NOR RO OR O RO,NVNN~O \ (X) RO OR O RONNOR R1 (XI) R1 H OR O ON O OR (XI Y H OR NI OR (XIV) H OR 1 N 0R O OR (XV) dans lesquelles : R a la même signification que précédemment, R1 désigne alkyle C l C4, y est un nombre au moins égal à 2, x désigne 0 ou 1. De préférence, le ou les résidus aminoplastes porteurs de leurs groupements OR sont choisis parmi ceux de structure (XVI) suivante : NN O O (XVI) N ~\ N (RO)p x dans laquelle R, p , et x ont les mêmes significations que précédemment. Les résidus alkylèneoxy divalents sont de préférence ceux correspondants aux diols de formule générale (XVII) suivante : HO-(ZO)y-(Zl(Z20)w)t-(Z'O)y'-Z3OH (XVII), y et y' étant des nombres allant de 0 à 1000, t et w étant des nombres allant de 0 à 10, Z, Z', Z2 et Z3 sont des radicaux alkylène en C2C4 et de préférence des radicaux -CH2-CH(Z4)- et -CH2-CH(Z4)-CH2-, Z1 étant un radical linéaire ou cyclique, ramifié ou non, aromatique ou 20 non, comportant ou non un ou plusieurs hétéroatomes et possédant de 1 à 40 atomes de carbone, Z4 désignant un atome d'hydrogène ou un radical alkyle en ClC4 ou un radical acyle en C 1C3 étant entendu qu'au moins un des radicaux Z4 des radicaux Z, Z', Z2 et Z3 est différent de acyle. 27 De préférence Z4 désigne un atome d'hydrogène ou un radical méthyle. Encore plus préférentiellement t=0 et Z, Z' et Z3 désignent -CH2CH2-, et l'un au moins de y ou y' est différent de 0. Les composés de formule (XVII) sont alors des polyéthylèneglycols. Les polymères aminoplaste éther selon l'invention sont en particulier décrits dans le brevet US 5 914 373 dont le contenu fait partie intégrante de l'invention. 10 Comme polymères à squelette aminoplaste-éther de formule (I), on peut en particulier citer les produits PURE-THIX L [PEG-180/Octoxynol-40/TMMG Copolymer (Nom INCI)], PURE-THIX M [PEG-180/Laureth-50/TMMG Copolymer (Nom INCI)], et PURE-THIX HH [Polyether-1 (Nom INCI)] vendus par la société SUD-CHEMIE. 15 La composition tinctoriale conforme à l'invention peut en outre contenir un ou plusieurs colorants directs pouvant notamment être choisis parmi les colorants nitrés de la série benzénique, neutres, acides ou cationiques, les colorants directs azoïques neutres acides ou cationiques, les colorants directs quinoniques et en particulier 20 anthraquinoniques neutres, acides ou cationiques, les colorants directs aziniques, les colorants directs triarylméthaniques, les colorants directs indoaminiques et les colorants directs naturels. Le ou les colorants directs représentent de préférence de 0,001 à 20% en poids environ du poids total de la composition prête à l'emploi 25 et encore plus préférentiellement de 0,005 à 10% en poids environ Le milieu approprié pour la teinture appelé aussi support de teinture est un milieu cosmétique généralement constitué par de l'eau ou par un mélange d'eau et d'un ou plusieurs solvants organiques pour solubiliser les composés qui ne seraient pas suffisamment solubles dans5 28 l'eau. A titre de solvant organique, on peut par exemple citer les alcanols inférieurs en C1-C4, tels que l'éthanol et l'isopropanol ; les polyols et éthers de polyols comme la glycérine, le 2-butoxyéthanol, le propylèneglycol, le monométhyléther de propylèneglycol, le monoéthyléther et le monométhyléther du diéthylèneglycol, ainsi que les alcools aromatiques comme l'alcool benzylique ou le phénoxyéthanol, et leurs mélanges. Les solvants sont, de préférence, présents dans des proportions de préférence comprises entre 1 et 40 % en poids environ par rapport au poids total de la composition tinctoriale, et encore plus préférentiellement entre 5 et 30 % en poids environ. La composition tinctoriale conforme à l'invention peut également renfermer divers adjuvants utilisés classiquement dans les compositions pour la teinture des cheveux, tels que les agents tensio-actifs anioniques, cationiques, non-ioniques, amphotères, zwittérioniques ou leurs mélanges, les polymères anioniques, cationiques, non-ioniques, amphotères, zwittérioniques ou leurs mélanges, les agents épaississants minéraux ou organiques, et en particulier les polymères épaississants autres que les polymères associatifs cationiques ou non-ioniques, les agents antioxydants, les agents de pénétration, les agents séquestrants, les parfums, les tampons, les agents dispersants, les agents de conditionnement tels que par exemple les silicones volatiles ou non volatiles, modifiées ou non modifiées, les agents filmogènes, les céramides, les agents conservateurs, les agents réducteurs, les agents opacifiants. Les adjuvants ci-dessus sont en général présents en quantité comprise pour chacun d'eux entre 0,01 et 20 % en poids par rapport au poids de la composition tinctoriale. Bien entendu, l'homme de l'art veillera à choisir ce ou ces éventuels composés complémentaires de manière telle que les propriétés avantageuses attachées intrinsèquement à la composition de teinture d'oxydation conforme à l'invention ne soient pas, ou substantiellement pas, altérées par la ou les adjonctions envisagées. Le pH de la composition tinctoriale conforme à l'invention est généralement compris entre 3 et 12 environ, et de préférence entre 5 et 11 environ. I1 peut être ajusté à la valeur désirée au moyen d'agents acidifiants ou alcalinisants habituellement utilisés en teinture des fibres kératiniques ou bien encore à l'aide de systèmes tampons classiques. Parmi les agents acidifiants, on peut citer, à titre d'exemple, les acides minéraux ou organiques comme l'acide chlorhydrique, l'acide orthophosphorique, l'acide sulfurique, les acides carboxyliques comme l'acide acétique, l'acide tartrique, l'acide citrique, l'acide lactique, les acides sulfoniques. Parmi les agents alcalinisants on peut citer, à titre d'exemple, l'ammoniaque, les carbonates alcalins, le carbonate d'ammonium, les acides aminés et en particulier les acides aminés basiques tels que la lysine ou l'arginine, les alcanolamines telles que les mono-, di- et triéthanolamines ainsi que leurs dérivés, les hydroxydes de sodium ou de potassium et les composés de formule suivante : Ra Rb N-W-N Rc %Rd dans laquelle W est un reste propylène éventuellement substitué par un groupement hydroxyle ou un radical alkyle en C1-C4 ; Ra, Rb, Rc25 30 et Rd, identiques ou différents, représentent un atome d'hydrogène, un radical alkyle en C1-C4 ou hydroxyalkyle en C1-C4. La composition tinctoriale selon l'invention peut se présenter sous des formes diverses, telles que sous forme de liquides, de crèmes, de gels, ou sous toute autre forme appropriée pour réaliser une teinture des fibres kératiniques, et notamment des cheveux humains. Le procédé de la présente invention est un procédé dans lequel on applique sur les fibres la composition selon la présente invention telle que définie précédemment, et qu'on révèle la couleur à l'aide d'un agent oxydant. La couleur peut être révélée à pH acide, neutre ou alcalin et l'agent oxydant peut être ajouté à la composition de l'invention juste au moment de l'emploi ou il peut être mis en oeuvre à partir d'une composition oxydante le contenant, appliquée simultanément ou séquentiellement à la composition de l'invention. Selon un mode de réalisation particulier, la composition selon la présente invention est mélangée, de préférence au moment de l'emploi, à une composition contenant, dans un milieu approprié pour la teinture, au moins un agent oxydant, cet agent oxydant étant présent en une quantité suffisante pour développer une coloration. La composition selon l'invention contenant, dans un milieu approprié pour la teinture, un ou plusieurs agents oxydants est appelée composition prête à l'emploi. Le mélange obtenu est ensuite appliqué sur les fibres kératiniques. Après un temps de pose de 3 à 50 minutes environ, de préférence 5 à 30 minutes environ, les fibres kératiniques sont rincées, lavées au shampooing, rincées à nouveau puis séchées. Les agents oxydants classiquement utilisés pour la teinture d'oxydation des fibres kératiniques sont par exemple le peroxyde d'hydrogène, le peroxyde d'urée, les bromates de métaux alcalins, les persels tels que les perborates et persulfates, les peracides et les 31 enzymes oxydases parmi lesquelles on peut citer les peroxydases, les oxydo-réductases à 2 électrons telles que les uricases et les oxygénases à 4 électrons comme les laccases et leurs cofacteurs éventuels tels que l'acide urique pour les uricases. Le peroxyde d'hydrogène est particulièrement préféré. La composition oxydante peut également renfermer divers adjuvants utilisés classiquement dans les compositions pour la teinture des cheveux et tels que définis précédemment. Le pH de la composition oxydante renfermant l'agent oxydant est tel qu'après mélange avec la composition tinctoriale, le pH de la composition résultante appliquée sur les fibres kératiniques varie de préférence entre 3 et 12 environ, et encore plus préférentiellement entre 5 et 11. I1 peut être ajusté à la valeur désirée au moyen d'agents acidifiants ou alcalinisants habituellement utilisés en teinture des fibres kératiniques et tels que définis précédemment. La composition qui est finalement appliquée sur les fibres kératiniques peut se présenter sous des formes diverses, telles que sous forme de liquides, de crèmes, de gels ou sous toute autre forme appropriée pour réaliser une teinture des fibres kératiniques, et notamment des cheveux humains. L'invention a aussi pour objet un dispositif à plusieurs compartiments ou "kit" de teinture dans lequel un premier compartiment renferme la composition tinctoriale sans oxydant définie ci-dessus et un deuxième compartiment renferme une composition oxydante. Ce dispositif peut être équipé d'un moyen permettant de délivrer sur les cheveux le mélange souhaité, tel que les dispositifs décrits dans le brevet FR-2 586 913 au nom de la demanderesse. A partir de ce dispositif, il est possible de teindre les fibres kératiniques à partir d'un procédé qui comprend le mélange d'une composition tinctoriale conforme à l'invention avec un ou plusieurs agent oxydants tels que définis précédemment, et l'application du mélange obtenu sur les fibres kératiniques pendant un temps suffisant pour développer la coloration désirée. Les exemples qui suivent servent à illustrer l'invention sans toutefois présenter un caractère limitatif. EXEMPLES DE COMPOSITION SELON L'INVENTION Exemple 1 : Composition colorante : (exprimée en grammes dans la composition) Acide oléique 3 monoéthanolamine 0,8 Alcool oléocétylique oxyéthyléné (30 0E) 5 Alcool laurique oxyéthyléné (12 0E) 3 Alcool décylique oxyéthyléné (5 0E) 4 Alcool décylique oxyéthyléné (3 0E) 10 Alcool oléique 3 Monoisopropanolamide d'acides de coprah 3 glycérine 4 Polycondensat tétraméthyl 1 hexaméthylènediamine/dichloro 1,3-propylène en solution aqueuse (MEXOMERE PO (G1847)) Chlorure de polydiméthylallyl ammonium dans l'eau à 1 40% (Merquat 100 de Nalco) Hydroxyéthylcellulose de P.M. 1 300 000 0,1 Hydroxyéthylcellulose quaternisée par l'époxyde de 0,5 lauryl diméthylammonium substitué (Quatrisoft LM 200 d'Amerchol) 4,5-diamino-l-(2-hydroxyéthyl)-lH-pyrazole, H2SO4 1,15 2,4-diaminophénoxyéthanol, 2HC1 0,64 3-amino 2-méthylamino 6-méthoxypyridine 0,53 dihydroxychlorure 2-méthyl-5-amino-phénol 0,5 Réducteur, antioxydant, Parfum, Séquestrant Qs Ammoniaque (à 20,5% en ammoniac) 8 Eau déminéralisée qsp 100 Au moment de l'emploi, on mélange poids pour poids cette composition avec un lait oxydant à 6% de peroxyde d'hydrogène à pH 2,3. On applique pendant 30 minutes le mélange obtenu sur des cheveux gris à 90% de blancs. On obtient sur ces cheveux après rinçage, shampooing et séchage une coloration violine uniforme, puissante, bien visible et tenace. Exemple 2 : Les deux compositions suivantes ont été préparées (quantités exprimées en gramme de produit en matière active dans la composition) : Composition A Composition B (invention) (comparative) Polyquaternium 24(1) 0.5 0 Acide oléique 3 3 Ammoniac (NH3) 1,2 1,2 Thiolactate d'ammonium 0,4640 0,4640 monoéthanolamine 0,70 0,70 1-hydroxyéthyl 4,5-diamino 1,15 1,15 pyrazole, sulfate Acide ascorbique 0,25 0,25 glycérine 4 4 EDTA (acide ethylène-diamine 0,20 0,20 tetraacétique) 2,4-diaminophénoxyéthanol, 0,64 0,64 HCl Deceth-5 3,6 3,6 Alcool oléique 3 3 Monoisopropanolamide d'acide 2,94 2,94 de coprah Laureth-12 3 3 Polyquaternium-10(2) 0 0,5 isopropanolamine 0,06 0,06 3-amino-6-méthoxy-2-0,53 0,53 méthylaminopyridine, 2HC1 Deceth-3 9 9 O1eth-30 5 5 Parfum 0,75 0,75 Eau qsp 100 qsp 100 (1) le Polyquaternium- 24 est une hydroxyéthylcellulose quaternisée par l'époxyde de lauryl diméthylammonium (2) le Polyquaternium-10 est une hydroxyéthylcellulose quaternisée par l'époxyde de triméthylammonium5 On mélange cette composition avec une fois et demie son poids (1,5) en une composition oxydante titrant à 25 volumes en peroxyde d'hydrogène (soit 7,5% en poids). Le mélange est appliqué sur cheveux 90% blancs naturels (BN90), dans un rapport de bain. On applique le mélange sur les cheveux pendant 30 minutes à 27°C, on rince. Puis on lave avec un shampooing commercial (Elsève Multivitamines, �, on rince et on sèche. Mesures colorimétriques : La couleur des mèches ainsi traitées est mesurée à l'aide d'un colorimètre SF600X de DATACOLOR dans le système CIEL*a*b* : 15 Le système de notation CIELAB définit un espace colorimétrique dans lequel chaque couleur est définie par 3 paramètres (L*, a* et b*). Dans ce système, les trois paramètres désignent respectivement l'intensité (L*), la nuance (a*) et la saturation (b*). 20 Selon ce système, plus la valeur de L est élevée, plus la couleur est claire ou peu intense. Inversement, plus la valeur de L est faible, plus la couleur est foncée ou très intense. a* et b* indiquent deux axes de couleurs, a* indique l'axe de couleur vert/rouge et b* l'axe de couleur bleu/jaune. 25 Sur les mèches de cheveux 90% blancs naturels a* b* L* Composition A 10,44 -1,32 20,02 Composition B 8,09 -1, 61 20,78 30 3. Mesure de la chromaticité La chromaticité C* est calculée à partir de l'équation suivante : 5 C= [(a2 + b2)]1/2 Les valeurs de chromaticité sont : chromaticité Composition A 10,52 Composition B 8,25 10 La chromaticité est meilleure pour la composition A conforme à l'invention que pour la composition B non conforme à l'invention. REVENDICATIONS 1. Composition tinctoriale pour la teinture des fibres kératiniques comprenant dans un milieu de teinture approprié de la 3- amino 2-méthylamino 6-méthoxypyridine ou un de ses sels d'addition avec un acide, un ou plusieurs autres colorants d'oxydation et un ou plusieurs polymères associatifs cationiques ou non-ioniques. 2. Composition selon la revendication 1 dans laquelle la 3-amino 2-méthylamino 6-méthoxypyridine ou un de ses sels d'addition avec un acide est présent en une concentration allant de 0,001 à 20 %, de préférence 0,005 à 6 % en poids par rapport au poids total de la composition. 3. Composition selon la revendication 1 ou 2 dans laquelle l'autre colorant d'oxydation est choisi parmi les bases d'oxydation et les coupleurs. 4. Composition selon la revendication précédente dans laquelle l'autre colorant d'oxydation est une base choisie parmi les para-phénylènediamines, les bis-phénylalkylènediamines, les paraaminophénols, les ortho-aminophénols, les bases hétérocycliques et leurs sels d'addition avec un acide. 5. Composition selon la revendication précédente dans laquelle la ou les bases d'oxydation sont présentes en une quantité allant de 0,001 à 20 % en poids et de préférence de 0,005 à 6 % en poids par rapport au poids total de la composition. 6. Composition selon la revendication 3 dans laquelle l'autre colorant d'oxydation est un coupleur choisi parmi les métaphénylènediamines, les métaaminophénols, les métadiphénols, les coupleurs naphtaléniques, les coupleurs hétérocycliques et leurs sels d'addition avec un acide. 39 7. Composition selon l'une des revendications précédentes dans laquelle le polymère associatif est un polymère associatif de type cationique choisi parmi les dérivés de cellulose quaternisée. 8. Composition selon la revendication précédente dans laquelle le polymère associatif est choisi parmi les alkylhydroxyéthylcelluloses quaternisées à chaînes grasses en C8-C30. 9. Composition selon la revendication 7 dans laquelle le polymère associatif est choisi parmi les éthers de cellulose comprenant de 4 000 à 10 000 motifs anhydroglucose et substitués par au moins : (a) un substituant de formule (II) : [R4RSR6R9N+](X2-) dans laquelle, R4 et R5 représentent indépendamment l'un de l'autre un groupe méthyle ou éthyle, R6 représente un groupement alkyle, linéaire ou ramifié, en C8-C24 ou aralkyle dont la partie alkyle, linéaire ou ramifiée, est en C8-C24, R9 représente un groupe divalent permettant le rattachement au groupement anhydroglucose et choisi parmi -(B)qûCH2-CHOH-CH2- ou û (B)q-CHz-CHz-, X2-représente un anion. q=0ou1. B désigne un radical divalent (OCH2CH2)ä', n' allant de 1 à 100, (b) un substituant de formule (III) : [R1R2R3R8N+](X1 ) dans laquelle, R1, R2, R3 représentent indépendamment l'un de l'autre un groupe méthyle ou éthyle ; R8 représente un groupe divalent permettant le rattachement au groupement anhydroglucose et choisi parmi -(A)pûCHz-CHOH-CHz- ou û CH2CH2- ; X1- représente un anion. p=0 ou 1. A désigne un radical divalent (OCH2CH2),,,n allant de 1 à 100. 10. Composition selon l'une des revendications précédentes dans laquelle le polymère associatif est un polymère associatif de type cationique choisi parmi les polyvinyllactames cationiques. 11. Composition selon la revendication précédente dans laquelle le polymère associatif est choisi parmi les terpolymères vinylpyrrolidone / diméthylaminopropylméthacrylamide / tosylate de dodécyldiméthylméthacrylamidopropylammonium, les terpolymères vinylpyrrolidone / diméthylaminopropylméthacrylamide / tosylate de cocoyldiméthylméthacrylamido propylammonium, les terpolymères vinylpyrrolidone / diméthylaminopropyl méthacrylamide / tosylate ou chlorure de lauryldiméthylméthacrylamidopropylammonium. 12. Composition selon l'une des revendications précédentes dans laquelle le polymère associatif est un polymère associatif de type cationique choisi parmi les polyuréthanes cationiques. 13. Composition selon l'une des revendications précédente dans laquelle le polymère associatif de type non ionique est choisi parmi les polyéthers polyuréthanes. 14. Composition selon la revendication précédente dans laquelle le polyéther polyuréthane est susceptible d'être obtenu par polycondensation d'au moins trois composés comprenant (i) au moins un polyéthylèneglycol comprenant de 150 à 180 moles d'oxyde d'éthylène, (ii) de l'alcool stéarylique ou de l'alcool décylique et (iii) au moins un diisocyanate. 15. Composition selon la revendication 13 ou 14 dans laquelle le polymère associatif est un polycondensat de polyéthylèneglycol à 150 ou 180 moles d'oxyde d'éthylène, d'alcool stéarylique et de méthylène bis(4-cyclohexyl-isocyanate) (SMDI), à 15% en poids dans une matrice de maltodextrine (4%) et d'eau (81%) ; ou un polycondensat de polyéthylèneglycol à 150 ou 180 moles d'oxyde d'éthylène, d'alcool décylique et de méthylène bis(4-cyclohexylisocyanate) (SMDI), à 35% en poids dans un mélange de propylèneglycol (39%) et d'eau (26%). 40 16. Composition selon l'une des revendications précédentes dans laquelle le polymère associatif de type non ionique est choisi parmi les hydroxyéthylcelluloses modifiées par des groupements comportant au moins une chaîne grasse tels que des groupes alkyle, arylalkyle, alkylaryle, ou leurs mélanges, dans lesquels les groupes alkyle sont en C8-C22. 17. Composition selon l'une des revendications précédentes dans laquelle le polymère associatif de type non ionique est choisi parmi les polymères à squelette aminoplaste éther possédant une ou plusieurs chaîne grasse. 18. Composition selon l'une des revendications précédentes comprenant au moins un adjuvant choisi parmi les agents tensio-actifs anioniques, cationiques, non-ioniques, amphotères, zwittérioniques ou leurs mélanges, les polymères anioniques, cationiques, non-ioniques, amphotères, zwittérioniques ou leurs mélanges, les agents épaississants minéraux ou organiques, et en particulier les polymères épaississants autres que les polymères associatifs cationiques ou non-ioniques, les agents antioxydants, les agents de pénétration, les agents séquestrants, les parfums, les tampons, les agents dispersants, les agents de conditionnement tels que par exemple les silicones volatiles ou non volatiles, modifiées ou non modifiées, les agents filmogènes, les céramides, les agents conservateurs, les agents réducteurs, les agents opacifiants. 19. Composition selon l'une quelconque des revendications précédentes et un ou plusieurs agents oxydants. 20. Composition selon la revendication précédente telle que l'agent oxydant est choisi parmi le peroxyde d'hydrogène, le peroxyde d'urée, les bromates de métaux alcalins, les persels, les peracides et les enzymes oxydases. 21. Composition selon la revendication précédente telle que l'agent oxydant est choisi parmi le peroxyde d'hydrogène. 22. Procédé de teinture des fibres kératiniques, caractérisé en ce qu'une composition telle que définie dans l'une quelconque des revendications 1 à 18 est appliquée sur les fibres kératiniques enprésence d'un ou plusieurs agents oxydants pendant un temps suffisant pour développer la coloration désirée. 23. Dispositif à plusieurs compartiments dans lequel un premier compartiment contient une composition tinctoriale telle que définie dans l'une quelconque des revendications 1 à 18 et un deuxième compartiment contient un ou plusieurs agents oxydants. 24. Utilisation pour la teinture d'oxydation des fibres kératiniques d'une composition telle que définie dans l'une quelconque des revendications 1 à 21.10