Brevet FR2929522A1 — publié le 20091009

La présente invention concerne une composition fluide transparente de type 5 pansement pelliculaire contenant au moins un polymère adhésif et un filtre solaire. Depuis plusieurs années les pansements pelliculaires ont connu un développement considérable. Ces pansements se présentent sous la forme de film dont le rôle est de protéger les plaies de toute contamination microbiologique externe et, en évitant le 10 dessèchement, de créer des conditions propices à la cicatrisation. En outre leur transparence permet de vérifier la bonne cicatrisation et de détecter rapidement toute infection. La nature de ces films les rend imperméables à l'eau. Leur application est aisée et il 15 est possible de les maintenir jusqu'à plusieurs jours après leur mise en place. A l'origine largement répandus dans le milieu hospitalier, ils sont maintenant utilisés dans le grand public. Ils se présentent en général sous la forme d'un liquide appliqué sur la peau par l'intermédiaire d'un applicateur approprié. Il existe aussi des formes vaporisables dont le maniement est plus aisé. 20 Il est notoire que les cicatrices, blessures ou brûlures sont particulièrement fragiles et sensibles, non seulement aux agents pathogènes extérieurs, mais aussi aux rayonnements ultraviolets (UV) du soleil. Il est donc d'un grand intérêt de pouvoir associer à ces pansements pelliculaires une protection efficace contre les UV. Il faut 25 toutefois que le choix de cette protection soit compatible avec les zones à protéger qui sont des points de passage faciles vers les couches profondes de la peau et vers l'organisme en général. De plus les compositions envisagées doivent conserver leurs caractéristiques de transparence et de fluidité qui en font leur efficacité. 30 La Demanderesse a mis en évidence qu'il était possible d'obtenir de telles compositions offrant une absorption correcte et étendue dans les UVA et les UVB en associant dans des pansements pelliculaires, au moins un filtre solaire inorganique particulaire et au moins un filtre solaire organique avec un polymère adhésif. La présente invention concerne donc une composition fluide transparente, capable de former un pansement in situ, caractérisée en ce qu'elle contient : a) au moins un polymère adhésif, b) au moins un filtre solaire inorganique particulaire, c) au moins un filtre solaire organique, et d) au moins un solvant volatil. Dans le cas de pansements pelliculaires, la nature même du produit, et en particulier de la composition, limite la pénétration des constituants dans la peau. Un autre problème majeur à résoudre, pour la mise à disposition de compositions de type pansements pelliculaires capables d'offrir une protection efficace contre les UV, est de pouvoir conserver les qualités requises pour lesdits pansements. En particulier les compositions doivent être fluides afin de pouvoir envisager leur application de manière classique, soit sous la forme d'un liquide, soit sous la forme de compositions vaporisables. D'autre part, elles doivent conserver leur caractère transparent afin de ne pas masquer les zones sur lesquelles elles sont appliquées. En effet elles perdraient alors une grande partie de leur intérêt. C'est notamment ce qui est obtenu si l'on utilise des pansements textiles ou plus généralement sur support solide, qui protègent physiquement des rayonnements UV, mais empêchent de contrôler les zones qu'ils protègent. Le choix des différents constituants des compositions ci-dessus, à savoir le filtre inorganique, le filtre organique, le polymère et le solvant, est donc primordial pour la mise en oeuvre de la présente invention. Les filtres inorganiques particulaires convenant à la mise en oeuvre de l'invention sont choisis parmi des pigments ou bien encore des nanopigments (taille moyenne des particules primaires: généralement entre 5 nm et 100 nm, de préférence entre 10 nm et 50 nm) d'oxydes métalliques enrobés ou non comme par exemple des nanopigments d'oxyde de titane (amorphe ou cristallisé sous forme rutile et/ou anatase), de fer, de zinc, de zirconium ou de cérium. Des agents d'enrobage classiques sont par ailleurs l'alumine et/ou le stéarate d'aluminium. Dans un aspect avantageux, le filtre solaire inorganique particulaire est choisi parmi le dioxyde de titane (TiO2), l'oxyde de zinc (ZnO) ou un mélange de dioxyde de titane et d'oxyde de zinc. De préférence ledit filtre inorganique particulaire est sous forme micronisée. On choisira plus particulièrement un mélange de dioxyde de titane et d'oxyde de zinc. La quantité de filtre particulaire inorganique est choisie de façon à obtenir l'effet protecteur recherché, sans engendrer les inconvénients dus à une trop grande opacité des compositions. Ainsi, de manière avantageuse, la quantité de filtre solaire inorganique particulaire est comprise entre 5 à 15 % en poids par rapport au poids du polymère adhésif, de préférence entre 7 à 13 % et de manière encore plus préférée environ 10 % en poids par rapport au poids du polymère adhésif Les filtres solaires organiques sont choisis en évitant les composés susceptibles d'être allergisants et en prenant en compte leur photosensibilité. La forme film évite grandement la pénétration dans l'épiderme. Ces filtres sont choisis parmi les produits suivants : • Néo HELIOPAN type 05 (Octyl salicylate) • PARSOL 1789 (Butyl Methoxydibenzoyle méthane) • PARSOL 340 (Octocrylène) • PARSOL HS (Phénylbenzimidazole sulfonic acid) • PARSOL MCX (Ethylhexyl methoxycinnamate) • UVINUL D50 (Benzophenone 2) • UVINUL M40 (Benzophenone 3 ou oxybenzone) • UVINUL MS40 (Benzophenone 4) • On choisira plus particulièrement le mélange PARSOL 1789 (Butyl Methoxydibenzoyle méthane) associé au PARSOL 340 (Octocrylène) qui le stabilise. Ces filtres solaires organiques sont notamment commercialisés par Givaudan France 5 Fragrances SAS. De préférence, le filtre solaire organique est présent en une quantité comprise entre 1 à 5 % en poids par rapport au poids de polymère adhésif, avantageusement 3 %. 10 Avantageusement, le polymère adhésif possède une masse moléculaire moyenne élevée afin de former une matrice imperméable protégeant efficacement la zone traitée. Cette masse moléculaire moyenne Mw est ainsi avantageusement comprise entre 50 000 et 120 000, de préférence entre 60 000 et 100 000, de manière encore plus préférée de 80 000. 15 Les polymères adhésifs entrant dans la constitution des compositions selon l'invention devront être choisis en fonction de leur compatibilité avec les filtres inorganiques particulaires. En effet ils devront permettre une bonne dispersion des particules filtrantes, tout en conservant la possibilité de former un film sur la peau, 20 après application. Tous les polymères adhésifs connus de l'homme du métier et conférant ces caractéristiques entrent dans le cadre de la présente invention. Dans un aspect avantageux, les polymères adhésifs seront choisis parmi les homopolymères ou copolymères d'acide acrylique ou d'un de ses dérivés, d'acide méthacrylique ou d'un des ses dérivés, et de leurs mélanges. Un polymère adhésif 25 convenant particulièrement bien à la mise en oeuvre de la présente invention est le polyméthacrylate d'éthoxyéthyle. De manière préférée entre toutes, le polyméthacrylate d'éthoxyéthyle a une masse moléculaire moyenne Mw de 80 000 environ. 30 Les compositions de l'invention contiennent également un solvant volatil. Ce dernier permet de formuler la composition de manière adéquate et son caractère volatil participe à la formation d'un film sur la peau à la suite de l'application. Dans le cadre de la présente invention, par solvant volatil on entend un solvant capable de s'évaporer rapidement au contact de la peau à température ambiante, c'est-à-dire à 25°C. En particulier le solvant doit être totalement évaporé après une durée comprise entre 20 secondes et 60 secondes après application de la composition sur la peau à une température de 25°C. Avantageusement le solvant volatil sera choisi parmi l'éthanol, l'isopropanol, l'acétone, l'acétate d'éthyle, le méthylal, l'eau, les solvants siliconés tels que l'hexaméthyl siloxane, et leurs mélanges. En particulier on choisira un mélange d'acétate d'éthyle et d'éthanol, préférentiellement dans des proportions comprises entre 60/40 et 90/10. La quantité de solvant volatil sera ajustée en fonction de la nature des autres constituants de la composition. Par exemple le solvant représentera de 60 à 90 % en poids par rapport au poids total de la composition, avantageusement entre 70 et 80 % en poids par rapport au poids total de la composition. Les compositions selon l'invention peuvent également contenir des ingrédients habituellement utilisés pour ce type de préparations. En particulier les compositions selon l'invention contiennent au moins un autre ingrédient choisi parmi les huiles végétales, les parfums, les conservateurs, les agents anti-bactériens, les agents antifongiques, les vitamines, les extraits naturels, et leurs mélanges. Comme indiqué précédemment, la composition selon la présente invention se présente sous forme d'un liquide fluide destiné à être appliqué à l'aide d'un dispositif approprié. Elle est avantageusement formulée de façon à pouvoir être utilisée sous différentes formes possibles, notamment sous la forme d'un pulvérisateur ou d'un flacon avec applicateur. Dans une alternative elle se présente sous la forme d'une composition vaporisable, en général plus facile à manier pour l'utilisateur. Dans ce cas, la composition selon l'invention contient, outre les constituants mentionnés ci-dessus, un gaz propulseur. Ce gaz permet la réalisation d'un spray (ou vaporisateur) de solution apte à être vaporisé. Il peut aussi avantageusement jouer le rôle de solvant ou de co-solvant. Parmi les gaz connus de l'homme du métier, on peut citer de façon non limitative, le HFC 134a (1,1,1,2 tétrafluoroéthane), le diméthyléther (DME), les hydrocarbures, le gaz carbonique, et leurs mélanges. On utilisera de préférence le HFC 134a, le HFC 134a présentant l'avantage d'être non inflammable, et le DME. La présente invention a donc pour objet un pulvérisateur contenant la composition telle que définie ci-dessus et incluant un gaz propulseur. Elle concerne également l'utilisation d'un pulvérisateur selon l'invention pour appliquer la composition telle que définie sur la peau. Selon un autre aspect, la présente invention a pour objet un flacon avec applicateur contenant la composition selon la présente invention. L'applicateur peut être de tout type approprié, tel qu'un pinceau ou une palette. L'invention a encore pour objet l'utilisation d'un flacon avec applicateur tel que défini ci-dessus pour appliquer la composition selon l'invention sur la peau. Les compositions selon la présente invention sont destinées à être appliquées sur des plaies refermées, des cicatrices, ou des brûlures. L'invention a donc pour objet la composition telle que définie ci-dessus pour son utilisation dans la protection des brûlures, en particulier les brûlures légères, des plaies cutanées superficielles, ou des cicatrices, en particulier des cicatrices post-chirurgicales. Les compositions selon l'invention sont également utiles pour les traitements des ampoules, des gerçures, ou des crevasses. Avantageusement, la composition selon la présente invention est appliquée sur des blessures non totalement cicatrisées à condition qu'elles ne soient pas suintantes et qu'elles aient été préalablement décontaminées. L'invention concerne également l'utilisation d'une composition telle que définie ci-dessus pour la préparation d'un pansement pelliculaire destiné à protéger les brûlures, les plaies cutanées superficielles ou les cicatrices telles que les cicatrices post-chirurgicales. La nature même des compositions de la présente invention, leur caractère fluide, transparent, ainsi que la présence d'un solvant capable de s'évaporer rapidement après application, en font des compositions adaptées à la formation de pansements pelliculaires in situ à la surface de la peau. En effet, comme indiqué ci-dessus, ces pansements présentent l'avantage de protéger les tissus en évitant toute contamination, tout en les laissant respirer. Ils sont de plus résistants à l'eau et aux savons. Outre la protection contre les rayonnements UV, ils permettent de visualiser les plaies et de vérifier la cicatrisation en permanence. Les exemples suivants illustrent l'invention, sans en limiter la portée. Exemple de composition : - Polyméthacrylate d'éthoxyéthyle (masse moléculaire moyenne Mw = 80 000) 16 ml - Acétate d'éthyle 64 ml - Ethanol 20 ml - Huile de ricin 0,5 ml - Menthol 0,5 g - Oxyde de Zinc 1,12 g - Oxyde de Titane 0,64 g - Parsol 1789 320 mg - Parsol 340 320 mg Mise en flacons 35 ml 30 : 12 ml solution + 23 ml HFC134A15 Exemple comparatif : Composition ERCEFILM : - Polyméthacrylate d'éthoxyéthyle - Acétate d'éthyle - Ethanol - Propulseur DME ou R134 a REVENDICATIONS5 1. Composition fluide transparente, capable de former un pansement in situ, caractérisée en ce qu'elle contient : a) au moins un polymère adhésif, 10 b) au moins un filtre solaire inorganique particulaire, c) au moins un filtre solaire organique, et d) au moins un solvant volatil. 2. Composition selon la revendication 1, caractérisée en ce que le filtre solaire 15 inorganique particulaire est choisi parmi le dioxyde de titane, l'oxyde de zinc ou un mélange de dioxyde de titane et d'oxyde de zinc. 3. Composition selon la revendication 1 ou 2, caractérisée en ce que le filtre solaire inorganique particulaire est présent en une quantité comprise entre 5 à 15 20 % en poids par rapport au poids de polymère adhésif. 4. Composition selon l'une des revendications 1 à 3, caractérisée en ce que le filtre solaire organique est présent en une quantité comprise entre 1 à 5 % en poids par rapport au poids de polymère adhésif. 5. Composition selon l'une des revendications 1 à 4, caractérisée en ce que le polymère adhésif a une masse moléculaire moyenne comprise entre 50 000 et 120 000, avantageusement 80 000. 30 6. Composition selon l'une des revendications 1 à 5, caractérisée en ce que le polymère adhésif est choisi parmi les homopolymères ou copolymères d'acide 25acrylique ou d'un de ses dérivés, d'acide méthacrylique ou d'un des ses dérivés, et leurs mélanges. 7. Composition selon la revendication 6, caractérisée en ce que le polymère 5 adhésif est le polyméthacrylate d' éthoxyéthyle. 8. Composition selon l'une des revendications 1 à 7, caractérisée en ce que le solvant volatil est choisi parmi l'éthanol, l'isopropanol, l'acétone, l'acétate d'éthyle, le méthylal, l'eau, les solvants siliconés et leurs mélanges. 9. Composition selon la revendication 8, caractérisée en ce que le solvant volatil est un mélange d'acétate d'éthyle et d' éthano 1. 10. Composition selon l'une des revendications 1 à 9, caractérisée en ce que le 15 solvant volatil représente 60 à 90 % en poids par rapport au poids total de la composition. 11. Composition selon l'une des revendications 1 à 10, caractérisée en ce qu'elle contient en outre au moins un autre ingrédient choisi parmi les huiles végétales, 20 les parfums, les conservateurs, les agents anti-bactériens, les agents antifongiques, les vitamines, les extraits naturels et leurs mélanges. 12. Composition selon l'une des revendications 1 à 11, caractérisée en ce qu'elle contient en outre un gaz propulseur. 13. Pulvérisateur contenant la composition selon la revendication 12. 14. Utilisation d'un pulvérisateur selon la revendication 13 pour appliquer la composition selon la revendication 12 sur la peau. 15. Flacon avec applicateur contenant la composition selon l'une des revendications 1 à 11. 10 25 30 16. Utilisation d'un flacon avec applicateur selon la revendication 15 pour appliquer la composition selon l'une des revendications 1 à 11 sur la peau. 17. Composition selon l'une des revendications 1 à 12 pour son utilisation dans la protection des brûlures, des plaies cutanées superficielles ou des cicatrices telles que des cicatrices post-chirurgicales. 18. Utilisation d'une composition selon l'une des revendications 1 à 12 pour la préparation d'un pansement pelliculaire destiné à protéger les brûlures, les plaies cutanées superficielles ou les cicatrices telles que les cicatrices post-chirurgicales.