Brevet FR2934160A1 — publié le 20100129

présente invention concerne un procédé de préparation d'un extrait lipophile de vigne (VtR vz e azl'extrait lipophile obtenu par ce procédé ainsi que l'utilisation dudit extrait en tant qu'excipient dans des compositions cosmétiques. Plus précisément, ledit extrait lipophile de vigne est un extrait des part lignifiées de la plante, à savoir essentiellement le cep, les racines et les sarments. Les extraits de sarments de racines de vigne présentent de nombreuses propriétés cosmétiques intéressantes. Les extraits de sarments de vigne comprennent ainsi des concentrations importantes de resvératrol de QMf Nne (dimère du resvératrol). Le resvératrol présente notamment des propriétés d'antioxydant également des propriétés fongicides et bactéricides. Il est connu, par le document FR 2795965, un procédé d'extraction de resvératroi et/ou de 2-vy!f Nne à partir de sarments de vigne secs. macération de sarments, de pédoncules de feuilles de vigne dans un solvant possédant un radical carbonyle tel qu'un ester ou une cétone, ou dans un ald, conduiun extrait contenant des teneuélevées en ces substances. FR 2896990 divulgue une composition cosmétique protectrice régénérante comprenant une association d'agents actifs cosmétiques parmi lesquels un extrait de sarment séché de vigne obtenu à |%/e de solvants polaires, notamment un alcool inférieur en C1- C6 ou une cétone, purs ou en mélange avec de l'eau, ladite composition permettant de réaliser un soin cosmétique a i y2|Sseme{ unerevitalisation de la peau. Malgré leurs propriétés intéressantes, ces extraits sont peu utilisés en cosmétique en raison des faibles rendements d'extraction sur ces parties de la vigne également en raison de leur coloration inadaptée en vue d'une utilisation cosmétique. Les inventeurs de la présente demande ont mis en évidence que l'extraction de certaines parties de la vigne à lde d'un solvant apolaire, et en particulier du dioxyde de carbone (CO2) à l'état subcritique ou supercritique, permet d'obtenir un extrait lipophile, en ce sens que celui-ci est capable de former des mélanges homogènes avec les corps gras par miscibilité ou co solubilit& En outre, textrait possède uneconsistance telle qu'elle le rend d'un grand intérêt pour son utilisation en tant qu'exdpient dans des composons cosmétiques, el{ p a r t i c u l i e r H dans celles comprenant au moins une phase grasse. Un avantage complémentaire est de disposer d'un procédé de préparation de l'extrait de l'invention permettant d'atteindre un rendement 5 massique compatible avec une utilisation industrielle, De plus, ce procédé d'extraction présente l'avantage de fournir un extrait directement sous forme incolore ou faiblement colorée, qui évite une étape supplémentaire de décoloration, par exemple par un passage sur des particules de charbon activé, susceble d'abaisser le rendement massique, IO L'absence sensible de coloration est liée au choix du solvant d'extraction aux conditions expérimentales procédé d'extraction qui évitent l'entraînement dune trop grande quantité de pigments présents dans les tissus végétaux, notamment de G chlorophylle. En conséquence, un premier objet de l'invention concerne un 15 procédé d'extraction de parties lignifiées de la vigne /s vinifera) telles que sarments, cep ou racines, caractérisé en ce que ledit procédé comprend une étape d'extraction desdites parties lignifiées ÿl'aide d'un solvaapdG . Les solvants apolaires sont ceux $ R�s en tant que solvant dans un procédé d'extraction de tissus végétaux, parmi lquels on cite notamment à 20 titre d'exemple, des alcanes, notamment en C6 ou C7 tels que le cyclohexane, le n-hexane ou l'heptane, ou bien le dioxyde de carbone (CO2), L'invention a plus particulièrement pour objet un procédé d'extraction de parties lignifiées de la vigne dans lequel le solvant d'extraction est le dioxyde de carbone à lsupercritique ou subcritique, 25 On définît l'étsupercM�que pour un fluide, comme étant l'état dans lequel se trouve ce fluide, quand on le soumà des conditions de température de pression telles que la température appliquée est supérieure à une température cMgque (Tc) et la pression appliquée est supérieuà une pression critique (Pcces leurs critiques étant spécifique à chaque fluide. 30 Pour le dioxyde de carbone, la température critique Tc est égale à 31'C la pression critique Pc est égal7,38.106 Pa. On définit l'état subcritique comme l'état dal lequel trouve un fluide, quand la température à laquelle il est soumis, est inférieure à la température itique Tc c=31°C pour le dioxyde de carbone), la pression P pouvant être alors indifféremment inférieure ou supérieure à la pression critique (Pc=7,38,106 Pa pour le dioxyde de carbone), Les conditions de température et de pression sont adaptées de façon à placer le dioxyde de carbone dans l'état souhaité, cependant la pression peut représenter une valeur allant jusqu'à 300 fois la pression atmosphérique (1 atm 0,101.106 Pa), mais on utilise préférentiellement une pression comprise entre 8106 Pa et 30.106 Pa pour une extraction au dioxyde de carbone à l'état supercritique, et comprise entre 6,6,106 Pa et 10,106 Pa, pour une extraction à l'état subcritique, Avantageusement, le dioxyde de carbone est comprimé à une pression supérieure à 7,4,106 Pa, de préférence supérieure ou égale à 18,106 Pa et de manière particulièrement préférée supérieure ou égale à 23.106 Pa. Avantageusement encore, l'extraction est effectuée à une température comprise entre 15°C et 80°C, 15 Préférentiellement, ladite extraction est une extraction au dioxyde de carbone à l'état supercritique, Ce procédé d'extraction par le dioxyde de carbone sub ou supercritique présente l'avantage généralement de ne pas nécessiter de solvants organiques, lesquels présentent des effets indésirables dans le cadre 20 d'une utilisation cosmétique (e,g,, toxicité et/ou irritatio{n). Toutefois à titre de moyens additionnels, des solvants organiques peuvent être utilisés de façon optionnelle, en tant qu'agent d'entraînement ou co-solvant dans le procédé d'extraction selon l'invention, pour modifier la polarité du mélange formé avec le dioxyde de carbone, renforcer le pouvoir 25 solvant vis-à-vis de certaines molécules peu ou pas solubles dans le dioxyde de carbone à l'état supercritique ou subcritique et/ou faciliter l'entraînement du mélange formé. On cite à titre d'exemple l'éthanol comme solvant utilisable pour modifier la polarité du mélange formé avec le dioxyde de carbone, et des esters 30 d'acides gras tels que par exemple, le dicaprylyl carbonate (Cetiol CC �, Cognis GmbH), le cétéaryl isononanoate Cetiol SN a, Cognis GmbH) ou encore le caprylic/capric triglycéride (Mygliol 812 �, Hüls AG), comme solvant utilisable en tant qu'agent d'entraînement. Quand on utilise l'un de ces solvants organiques au urs de l'extraction, sa concentration est inférieure ou égale à 5% en poids par rapport au dioxyde de carbone utilisé pour l'extraction, A la fin de l'étape d'extraction proprement dite, une phase de détente par abaissement de la pression et éventuellement de la température, provoque le passage du dioxyde de carbone de l'état sui Kt, ique ou supercritique à rétat gazeux, ce qui permet d'éliminer complètement le dioxyde de carbone del'extrait obtenu. On élimine également au cours de cette étape le solvant organique oionneeme utilisé à titre d'agent d'entraînement ou de co-solvant. Une étape supplémentaire optionnelle peut consister en une étape de séchage afin d'éliminer toute trace d'eau résiduelle dans l'extrait obtenu par le procédé d'extraction selon hnven�0n Cette étape de séchage consiste préférentiellement en une opération de lyophilisation de l'extrait obtenu. Dans le cadre du procédé selon l'invention, on peut utiliser tout type de cépage de vigne, en particulier de cépage Merle, Cabernet ans. Gamayä Sirah, Sémillon ou Sauvignon, De préférence, les cépages utilisés, traités ensemble ouséparément, so le cépage Sémillon le cépage Sauvignon Le procédé de l'invention est applicable aux différentes parties 20 lignifiées de ia vigne, telles que sarments, ceps ratines, aussi bien traitées ensemble que séparément Ces parties lignifiées de vigne sont préférentiellement soumises à une étape de bgagepréalableme àl'étape d'e?doit Selon un premier mode de réalisation préféré, le procédé selon 25 l'invention est un procédé d'extraction de sarments sarvigne. Selon un mode préféré, on utilise des sarments séés, On entend parsarments séchés, des sarments de vigne qui ont subi une étape de séchage pour présenter avantageusement un taux d'humidité inférieur à 20 %, de préférence inférieur à 5 % en poids. Selon une variante de 30 réalisation, on réalise le séchage des sarments, soit par voie naturelle à l'air libre dans un endroit sec, soit par séchage dans une étuve à une température modérée, par exemple n'excédant pas environ 400jusqu'à obtention dans chaque cas âun taux d'humidité inférie20%, de préférence inférieur à 5% en poids. On peut par exempréaliser le séchage par voie naturelle, à l'air libre, dans un endroit sec, selon le procédé de séchage préconisé dans le document WO 01/03713, et comprenant en particulier une période de temps de séchage d'au moins deux mois, de préférence d'au moins quatre mois. Avantageusement, l'extraction des sarments séchés est effectuée à une température inférieure à la température critique du dioxyde de carbone (31°C), de préférence effectuée à une température allant de 18°C à 25°C et de manière particulièrement préférée de 20°C. Selon une mise en oeuvre préférée, l'extraction des sarments séchés est réalisée à la température de 20""C et à la pression de 29.16 Pa. Avantageusement encore, l'extraction est effectuée par le dioxyde de carbone en l'absence de co-solvant. Finalement, ledit procédé d'extraction, du fait de la qualité de l'extrait lipophile obtenu (faible teneur en chlorophylle) ne nécessite pas d'étape supplémentaire de décoloration. 15 Selon un deuxième mode de réalisation préféré, le procédé selon l'invention est un procédé d'extraction de racines de vigne. Selon un autre mode préféré, on utilise des racines séchées. On entend par racines de vigne séchées, des racines présentant des caractéristiques identiques aux sarments de vigne séchés décrits 20 précédemment. Avantageusement, l'extraction des racines de vigne séchées est effectuée à une température supérieure à la température critique du dioxyde de carbone (310C), de préférence l'extraction est effectuée à une température allant de 35°C à 80°C et de manière particulièrement préférée de 60°C. 25 Selon une mise en oeuvre préférée, l'extraction des racines séchées est réalisée à la température de 60°C et à la pression de 29.10{' Pa, Avantageusement encore, l'extraction est effectuée en présence d'au moins un co-solvant, ledit co-solvant étant de préférence l'éthanol. La concentration de co-solvant est avantageusement supérieure ou 30 égale à 1% en poids par rapport au dioxyde de carbone utilisée pour l'extraction, et de préférence comprise entre 3% et 5% en poids. Un deuxième objet de l'invention concerne un extrait lipophile de parties lignifiées de vigne, telles que les sarments, les ceps ou les racines, (i susceptible d'être obtenu par le procédé d'extraction tel que défini précédemment, L'extrait lipophile de parties lignifiées de la vigne est, dans le cadre de l'invention, tout extrait de sarments, de ceps ou de racines de vigne récoltés 5 sur un vignoble, de préférence les sarments de vigne de cépage Sémillon et/ou de cépage Sauvignon, L'extrait lipophile obtenu se trouve à l'état solide ou semi-solide à température ambiante. Enfin, un troisième objet de l'invention concerne l'utilisation d'un 10 extrait lipophile de parties lignifiées de la vigne (Vitis vinifera) telles que sarments, de cep ou de racines de vigne en tant qu'excipient dans une composition cosmétique. En effet, l'extrait obtenu par le procédé d'extraction décrit précédemment est riche en corps gras qui lui confèrent une consistance et une 15 texture au toucher, qui le rendent particulièrement adapté à un usage cosmétique, notamment en tant qu'excipient dans des compositions cosmétiques comprenant au moins une phase grasse, et présente en outre les avantages supplémentaires d'avoir une couleur � neutre � qui le rend facilement assimilable dans une composition cosmétique et de ne contenir que 20 peu ou pas de solvant organique. L'extrait obtenu par le procédé d'extraction décrit précédemment est particulièrement adapté pour être incorporé dans les phases grasses de compositions cosmétiques destinées au soin ou au maquillage de la peau, des lèvres ou des phanères. 25 Un quatrième objet de la présente invention porte ainsi sur une composition cosmétique comprenant un extrait lipophile tel que défini précédemment Ledit extrait peut être avantageusement contenu dans la phase grasse d'émulsions huile-dans-eau telles que des crèmes de soin de la peau, ou 30 dans des phases grasses de compositions telles que des rouges à lèvres ou des mascaras. Par ailleurs, ladite composition cosmétique comprend également un ou plusieurs agents actifs cosmétiquernent acceptables. Ladite c0mposÆon cosmétique ique peut également comprendre à �2e d'agents actifs, des molécules des extraits choisies parmi les substances ayant une activité éclaircissante de a peau ;les substances ayant une activité amincissante ; l substances ayant une activité hydratante ; les substances ayant une activité calmante, apaisante ou relaxante ;les substances ayant une activité stimulant la mi ociÆd ion cutanée pour améliorer l'éclat du teint, en particulier du visage ; es substances ayant une activité séb0-reg ulrice pour le s0in des peaux grasses ;les substances destiné à nettoyer ou purifier la peau ;les substances ayant une activité an�-radicalaire ; lsubstances destinées à atténuer ou retarder leffets du vieillissement de la peau, en particulier la formation de rides, par uactivité visant à favoriser le maintien de la structure de la peau et/ou à limiter la dégradation de la matrice extracellulaire des coud superficielles du derme et de l'épiderme et/ou à obtenir un effet protecteur, correcteur ou restructurant de la peau ; les substances ayant une activité anti-inflammatoire Outre au moins un agent actif l'extrait lipophile de l'invention, ladite composition cosmétique peut comprendre un 0u plusieurs autres excipients cosmétiquement acceptables, qui sont mis en œuvre au cours de la préparation de ladecomp �oit présente invention sera mieux comprise à l'aide des figures et de leur lende du complément de description qui suivre, qui réfère à des exemples non-limitatifs de préparation d'extraits conforme à l'invention. E es Exemple 1 Procédés d'extraction de parties lignifiées de vigne (Vin + vigf ). 1) Extraction de sarments de vigne e d. e deç r o el. 30 Onutilise ici une récolte de sarmsde vigne de cépage Sauvignon, Pour établir les conditions optimales d'une extraction à l'aide de dioxyde de carbone sur ces sarments, on teste différentes conditions d'extraction (pression , température, présence ou absence de co-solvant, nature 5 2934160 K du co-sol) dans lesquelles le dioxyde de carbone est à l'état supercritique ou S b crÆque On relève la couleur finale del'extrait obtenu, notée de 1 (très clair) à 4 (très foncé) selon une échelle établie en interne on calcule le rendement massique de l'extraction. Les différentes conditions d'extraction effectuées et les résultats obtenus sont résumés dans le tableau I ci-après. Tableau 1 (4 { 29 6 °E 29 60°C 9 60°C Co-solvant ' Rendement (ln) m sue'% 03à0,6 0,5 à 1,4 , éthanol 3% 0,7 } �hano|1# 0, éthanol 09 - - -- eay/3 0 0,3 jaune jaune et reflets vers vert foncé noir vert vert fonce noir --- {Pression 1Tempértaure | Pa} 1! 29 60°C (2 12 .2 °C Les résultats montrent qu'à 60° l'absence de co-solvant ou |%rai �on d'eau permet d'obtenir un extrait lipophile tig nt (peu coloré) IO contenant peu de chlorophylle, mais avec un faible rendement massique d'extraction, A la même température, l'utilisation d'éthanol entraîne la présence de chlorophylle colorant fortement l'extrait final, qui est rejet& L'extraction dans des conditions! Sui cr iques (T=200 C), à pression élevée (29.106 permet d'obtenir un extrait faiblement chargé en 15 chlorophylle, avec un rendement d'extraction satisfaisant, Cet extrait lipophile peut être utilisé directement en cosmétique sans � décoloration � préalable 2) Extrait } Çb~ a R#e! s /e y e: r le iox e de &arbo/e j leyat u u\\ Au regard des résultats obtenus au paragraphe précédent, on traite 20 450 grammes de sarments séchés de vigne préalablement broyés dans des conditions définies (20° 29.10 Pa, sans co-solvant), Au final, on obtient grammes d'extrait Bpop\G (rendement massique de 124% avec de l'eau résiduelle. Cet extrait de couleur trclaire, car très peu chargé en chlorophylle, présente sous forme solide à température ambiante. L'extrait est ensuite 25 séché par lyop\H fion. Les conditions d'extraction utilisées ici permettent d'obtenir un extrait lipophile riche en composés nutritifs de la peau. Une étude par Chromatographie Liquide Haute Pression (HPLC) confirme que le protocole d'extraction spécifiquement sélectionné permet d'obtenir un extrait à faible teneur de chlorophylle° 3) Extraction de racine s d vi.?{ a{äle,dîmLlg, eg2rbonq; Pour cet essai, on utilise une récolte de racines de vigne de cépage Sauvignon, En vue d'établir l'efficacité d'une extraction au dioxyde de carbone sur ces racines, on teste différentes conditions d'extraction (20°C ou 60°C, 18.106 Pa ou 29.106 Pa, présence ou non de co-solvant) dans lesquelles le dioxyde de carbone est à l'état supercritique. On relève la couleur finale de l'extrait, notée de 1 (très clair) à 4 (très foncé) selon une échelle établie en interne et on calcule le rendement massique d'extraction{. Les différentes conditions d'extraction testées et ies résultats obtenus sont résumés dans le tableau II ci-après. Tableau II Pression = Température Co-solvant Rendement massique Couleur ' Echelle (MPa)_....___ Ela ' : 1.2421 1 60°C _ 0,0 jaune 1 { 29 6 C 0f une ~....~ 29 60°C ethanol 3% 1 1 ............ une 1 Les résultats montrent que l'utilisation d'éthanol comme co-solvant permet d'atteindre un rendement massique d'extraction supérieur par rapport au procédé qui l'exclut. 4) E xtrait,li, ro hilgär ä a ines de ylz ag par le d{oe{çe, ip_ carba{ e a l'état supercritique Au vu des résultats obtenus en 3), on traite 450 grammes de racines séchées de cépage Sauvignon et préalablement broyées, dans des conditions définies (60°C, 29.106 Pa, avec 3% d'éthanol par rapport au dioxyde de carbone). On obtient au final 4,9 grammes d'extrait (rendement massique de 1,1%) ne contenant que des traces résiduelles de co-solvant. L'extrait se présente sous forme solide à température ambiante. Ces conditions d'extraction permettent d'obtenir un extrait riche en corps gras, utilisable en tant qu'excipient dans des compositions cosmétiques. 10 Exemple 2 Composition cosmique comprenant l'extrait lipophile selon l'inventlom /extrait de sarments de vigne, préparé conformément au paragraphe 2 de l'exemple 1, est incorporé dans a phase grasse d'une émoi/on cosmétique huile-dans-eau dont a formule est: détaillée ci-dessous (% exprimés en poids de a composition) } Extrait de sarment de vignes 1 IO Extrait végétal an| de 0,1 Tensio-actif dace |� 165 VP) 5 Alcool céty que 95% 1 Alcool éary que 1 S d'abeille 1,5 15 Huile (Pedea m� ) 8,5 Tir p api | e glycérides 3 Ume h ne 100 CS 1 Polymère (Keltrol@) 0,4 Hydroxyde de sodium 0,04 20 EDTA yak d que poudre 0,1 Conservateurs 05 Parfums REVENDICATIONS1. Un procédé de préparation d'un extrait lipophile des parties lignifiées de a vigne, telles que sarments, cep et racines, caractérisé en ce que ledit procédé comprend une étape d'extraction desdites parties lignées à l'aide d'uns solvant apolaire. 2. procédé selon a revendication 1, caractérisé en ce que a vigne est une vigne d'un cépage os parmi !es cépages Merlot, Cabernet Franc, Gamay, Sra Sémillon Sauvignon, !0 3. Le procédé s ion !'une quelconque des revendications 1 ou caractérisé en ce que ledit trait lipophile est obtenu par extraction de sarments de vigne. Le pr0cédé selon "une quelconque des revendications 1 ou caractérisé en ce que ledit extrait lipophile est obtenu par extraction de racines 15 de vigne. 5. Le procédé selon l'une quelconque des revendications 1 à caractérisée en que ledit soiva apo are est un aicane en C ou tel que e cydohexane, y n-hexane ou l'heptane, ou e dioxyde de carbone (CO2) à|état supercritique ou su ri \U� 20 6. procédéselon a revendication 5, caractérisée en ce que ledit solvant apo re est e dioxyde de carbone (CO2) à l'état supercritique ou sucerique. 7. Le procédé selon a revendication 6 caractérisé en ce que e dioxyde de carbone est comprimé à une pression supérieure 0u égaie à 7,4,106 25 Pa,de préférence supérieure ou égale à 18,10 Pa. 8. Le procédé seon a revendication 6 ou caractérisé en ce que l'extraction est effectuée à unetempérature comprise entre 15°C 80°C. 9. procédé selon a revendication caractérisé en ce que l'extraction est effectuée à une température inférieure à la température critique 30 du dioxyde de carbone. 10. procédé selon [une quelconque des revendications 6 à caractérisé en ce que l'extraction est effectuée en l'absence de co-solvant.11. Le procédé selon la revendication 10, caractérisé en ce que l'extraction est effectuée à une température inférieure à la température critique du dioxyde de carbone. 12. Le procédé selon l'une des revendications 10 ou 11 caractérisé en ce que ledit procédé est un procédé d'extraction de sarments de vigne séchés, 13. Le procédé selon la revendication 12 caractérisé en ce que l'extraction est réalisée à la température de 20°C et à la pression de 29,106 Pa. 14, Le procédé selon l'une des revendications 6 à 8, caractérisé en ce IO que le dioxyde de carbone est utilisé à l'état supercritique. 15. Le procédé selon la revendication 14, caractérisé en ce que l'extraction est effectuée en présence d'au moins un co-solvant, ledit co-solvant étant de préférence l'éthanol, 16. Le procédé selon l'une quelconque des revendications 14 ou 15 15 en ce que ledit procédé est un procédé d'extraction de racines de vigne séchées, 17. Le procédé selon la revendication 16 caractérisé en ce que l'extraction est réalisée à la température de 60°C et à la pression de 29.10'; Pa, 18, Un extrait lipophile susceptible d'être obtenu par le procédé selon 20 l'une quelconque des revendications 1 à 17, 19, tune utilisation d'un extrait lipophile selon la revendication 18 en tant qu'excipient dans une composition cosmétique. 20. Une composition cosmétique comprenant un extrait lipophile de parties lignifiées de la vigne, telles que sarments, ceps ou racines selon la 25 revendication 18, 21, La composition selon la revendication 20, caractérisée en ce qu'elle comprend au moins une phase grasse, ledit extrait lipophile étant présent dans ladite phase grasse, 22, La composition selon la revendication 21, caractérisée en ce 30 qu'elle comprend une émulsion de type huile-dans-eau contenant dans ladite phase grasse un extrait lipophile selon la revendication 18.23. La composition selon l'une quelconque des revendications 20 à 22, caractérisée en ce qu'elle comprend au moins un agent actif et/ou un agent coiorant 24. La composition selon rune quelconque des revendications 19 à 5 22, caractérisée en ce qu'il s'agit d'une composition destinée au soin ou au maquillage de la peau, des lèvres ou des phanères. 25. La composition selon la revendication 24, caractérisée en ce qu'il s'agit d'une composition de rouge à lèvre ou de mascara