Brevet FR2927422A1 — publié le 20090814

DISPOSITIF DE PRELEVEMENT D'UN ECHANTILLON DE GAZ, ET PROCEDE POUR LA RESTITUTION D'UN ECHANTILLON PRELEVE. L'invention est relative à un dispositif de prélèvement d'un échantillon de gaz dans un environnement, en particulier pour une analyse des composés organiques volatils (COV) ou des odeurs, pendant une période de temps déterminée, dispositif du genre de ceux qui comprennent un tube de prélèvement conduisant à un récipient de stockage de l'échantillon, et un moyen de fermeture du récipient après prélèvement. L'invention concerne plus particulièrement, mais non exclusivement, un tel dispositif de prélèvement pour effectuer des mesures de COV ou d'odeurs dans des, ou au voisinage de, stations d'épuration d'eaux usées, usines chimiques, décharges... Traditionnellement, un prélèvement ponctuel de gaz à un endroit donné est réalisé dans un sac dont le volume peut aller de 20 à 60 litres. L'échantillon ainsi prélevé constitue une "photo" instantanée de l'air ambiant. Cet échantillon est ensuite analysé en laboratoire. Les odeurs peuvent être évaluées par olfactométrie, avec un jury de nez (opérateurs qualifiés pour une appréciation des odeurs). D'autres types d'analyses, par exemple, par chromatographie en phase gazeuse sont également possibles. L'échantillon prélevé dans un sac ne doit pas être conservé trop longtemps avant l'analyse car les produits prélevés peuvent évoluer avec le temps. Des normes limitent ainsi le temps entre le prélèvement et l'analyse, de sorte que la distance entre le laboratoire d'analyse et le lieu de prélèvement ne doit pas être trop élevée pour que le temps de transport de l'échantillon reste inférieur à la limite fixée. En outre, du fait du volume limité des sacs de prélèvement, il est difficile d'effectuer un prélèvement en continu d'échantillons de gaz pendant une durée relativement longue. II existe d'autres méthodes d'échantillonnage, que l'on répartit en trois groupes : - L'échantillonnage par adsorption sur lit adsorbant (charbon actif, zéolite, Tenax, )(AD, etc...) ; cette méthode présente l'inconvénient d'être sélective, d'être non compatible avec certains composés et d'être instable en présence d'humidité. - L'échantillonnage par stockage dans des conteneurs appropriés ; les parois doivent être inertes (Tedlar �, Nalophan, Teflon 8...). - L'échantillonnage par tubes absorbants ; les composés sont retenus sur des réactifs, mais ces réactifs sont sélectifs et la mesure ne peut être totale. L'invention a pour but, surtout, de fournir un dispositif de prélèvement d'échantillon de gaz, dans un environnement, qui permet de prélever en continu pendant un temps relativement long, tout en conservant les qualités de l'échantillon, sous un volume réduit. En particulier, on souhaite pouvoir effectuer un prélèvement en continu sur plusieurs jours, notamment cinq à sept jours. II est souhaitable, en outre, que le dispositif de prélèvement permette le transport à distance de l'échantillon, sans altérer ses propriétés Selon l'invention, un dispositif de prélèvement d'échantillon de gaz dans un environnement, en particulier pour une analyse des COV ou des odeurs, pendant une période de temps déterminée, du genre défini précédemment, est caractérisé en ce qu'il comporte : - un moyen de dessiccation sélectif disposé sur le tube de prélèvement, en amont du récipient de stockage, - et un moyen de refroidissement du récipient de stockage pour refroidir et maintenir le récipient à une température suffisamment basse pour condenser, sous forme liquide et/ou solide, au moins les composants gazeux à analyser dans l'échantillon. Le moyen de refroidissement peut être formé par un bain de gaz liquéfié dont la température d'ébullition à pression atmosphérique est inférieure au moins à celle des composants gazeux autres que l'azote et l'oxygène, le récipient étant plongé dans le bain de gaz liquéfié et constituant un condenseur. Le moyen de refroidissement est avantageusement formé par un bain d'azote liquide. Le condenseur peut être réalisé en métal, notamment en acier inoxydable ou en titane, sous une forme cylindrique. La face intérieure de la paroi du condenseur est avantageusement revêtue d'une couche de protection constituée d'un dépôt de polytétrafluoroéthylène (PTFE), ou d'un dépôt de silane (SULFINERT/SILTEK de RESTEK), . Le condenseur peut comporter une cloison interne s'étendant suivant un diamètre de la section du condenseur, la cloison séparant, en partie haute, l'orifice d'arrivée et l'orifice de sortie, le bord inférieur de la cloison se trouvant à distance au-dessus du fond du condenseur de sorte qu'un passage inférieur existe entre deux chambres déterminées par la cloison. Le moyen de dessiccation peut comprendre au moins une chambre, traversée par l'échantillon de gaz, dont la paroi est formée par une membrane polymérique. La membrane polymérique peut être entourée d'une couche de granulés absorbant l'humidité. De préférence, un régulateur du débit de gaz prélevé est disposé sur le tube de prélèvement pour maintenir le débit sensiblement constant pendant 5 toute la durée de prélèvement. Le dispositif de prélèvement est prévu pour permettre un prélèvement continu pendant une durée pouvant aller jusqu'à sept jours. L'invention est également relative à un procédé pour la restitution d'un échantillon de gaz prélevé par un dispositif tel que défini précédemment, et 10 dont les COV ou l'odeur est à analyser, ce procédé étant caractérisé en ce que : - dans le cas d'un échantillon prélevé à proximité d'une source d'émission de COV ou d'odeurs, la reconstitution est effectuée par échauffement de l'échantillon à la température ambiante, l'échantillon étant 15 restitué sous son volume initial, ou dilué sous un plus grand volume, - dans le cas d'un échantillon prélevé à distance d'une source d'émission de COV ou d'odeurs, la reconstitution comporte une étape de concentration des composés volatils autres que l'azote et l'oxygène. Avantageusement, l'étape de concentration des composés volatils 20 autres que l'azote et l'oxygène comprend une distillation sous vide pour évaporation de l'azote et de l'oxygène. Les composés organiques volatils éventuellement balayés par l'azote et l'oxygène évaporés peuvent être condensés dans un piège froid. La distillation peut être effectuée selon une technique basée sur des 25 impulsions pression-expansion, de sorte qu'à chaque impulsion, le condenseur est mis sous pression avec de l'air ou de l'azote, sous une pression déterminée, optimale pour le système, suivie d'une brutale expansion, par chute de la pression. La distillation sous vide est arrêtée lorsque le volume évaporé 30 mesuré correspond à la presque totalité, en particulier 99%, du volume de l'échantillon prélevé. L'invention consiste, mises à part les dispositions exposées ci-dessus, en un certain nombre d'autres dispositions dont il sera plus explicitement question ci-après à propos d'exemples de réalisation décrits avec 35 référence aux dessins annexés, mais qui ne sont nullement limitatifs. Sur ces dessins : Fig. 1 est un schéma d'un dispositif de prélèvement d'échantillon de gaz selon l'invention. Fig. 2 est un schéma à plus grande échelle en coupe du moyen de dessiccation du gaz prélevé. Fig. 3 est un schéma du procédé de restitution d'un échantillon de gaz prélevé. Fig. 4 est un schéma illustrant une variante du procédé de restitution de Fig. 3. Fig. 5 est une vue illustrant une autre variante du procédé de restitution. Fig. 6 est une coupe schématique verticale avec parties en extérieur d'un condenseur pour le dispositif selon l'invention et Fig. 7 montre, semblablement à Fig. 6, une variante possible du condenseur. En se reportant à Fig. 1 des dessins, on peut voir un dispositif D de prélèvement d'échantillon de gaz dans un environnement, en particulier dans l'atmosphère, selon l'invention. Ce dispositif comporte un tube de prélèvement 1 conduisant à un récipient R de stockage de l'échantillon. Une vanne 2, disposée sur le tube 1 en amont du récipient R, constitue un moyen de fermeture du récipient R après un prélèvement. Le sens d'écoulement du gaz lors d'un prélèvement est repéré par une flèche F sur le dessin, et les termes � amont � et � aval � sont à comprendre selon ce sens d'écoulement. Dans la section amont du tube 1, un filtre 3 est disposé pour retenir des particules solides éventuellement présentes dans l'échantillon de gaz à prélever. Ce filtre 3 peut être prévu pour retenir des particules dont la dimension est égale ou supérieure à 7�m (sept micromètres). Un moyen de dessiccation 4 est disposé sur le tube 1 en aval du filtre 3 et en amont du récipient R. Ce moyen de dessiccation 4, comme illustré sur Fig. 2, comprend une ou plusieurs chambres 5 cylindriques reliées en série par des coudes du tube 1. La section droite des chambres 5 est supérieure à celle du tube 1. La paroi des chambres 5 est formée par une membrane polymérique 6, en particulier en polyéthylène ou en PET (polyéthylène téréphtalate), plus particulièrement celui connu sous la dénomination commerciale � Nalophan �. La membrane 6 peut être entourée d'une couche G de matériau absorbant l'humidité, notamment de silica gel, par exemple sous forme de granulés ; le gradient de la concentration en vapeur d'eau est ainsi maintenu maximum de part et d'autre de la membrane 6. L'ensemble est logé dans une enveloppe 7 en matière plastique, notamment en polytétrafluoroéthylène (PTFE). Selon l'exemple de Fig. 2 cinq chambres 5 avec membranes polymériques 6 sont disposées en série. Le moyen de dessiccation 4 permet d'éliminer l'humidité de l'échantillon, sans affecter les autres composants de cet échantillon, même les composants polaires. Un régulateur 8 du débit de gaz prélevé est disposé sur le tube 1 en aval du moyen de dessiccation 4. Le régulateur 8 comprend une vanne 9 à débit réglable, un débitmètre 10 installé sur le tube 1 en aval de la vanne 9, et une unité de contrôle 11 reliée au débitmètre 10 pour en recueillir les informations sur le débit. L'unité de contrôle 11 compare le débit mesuré à une valeur de consigne entrée dans l'unité 11 et commande, par une liaison appropriée, la vanne 9 pour maintenir le débit à la valeur souhaitée. La vanne 2 est installée sur le tube 1 en aval du débitmètre 10. Le tube 1 se prolonge en aval de la vanne 2 pour déboucher par un orifice d'entrée lb dans le récipient R. Un moyen de refroidissement K est prévu pour refroidir le récipient de stockage R à une température suffisamment basse pour condenser sous forme liquide ou solide au moins les composants gazeux notamment les COV (composés organiques volatils), autres que l'azote et l'oxygène, à analyser dans l'échantillon. Avantageusement, le moyen de refroidissement K est constitué par un bain 12 d'azote liquide contenu dans un vase isolant thermique, notamment un vase Dewar 13. Le récipient R est plongé dans le bain 12 et sera ci-après désigné par le terme � condenseur �. Le condenseur R est enfoncé dans le bain 12 selon une profondeur au moins égale à la moitié de sa hauteur. Le vase 13 a été schématiquement illustré et les moyens de maintien du condenseur R relativement au vase 13 ne sont pas représentés. Toutefois, l'ensemble est réalisé selon une unité qui peut être déplacée et transportée sans risque de déversement de l'azote liquide. Le condenseur R peut être de forme cylindrique d'axe parallèle à l'axe géométrique du vase 13. A titre indicatif et non limitatif, le diamètre extérieur du condenseur R peut être de l'ordre de 5 cm, et sa hauteur de l'ordre de 50 cm. Lors du prélèvement, l'axe géométrique du condenseur R est vertical. Le condenseur R est réalisé en métal, notamment en acier inoxydable ou en titane pour éviter des réactions avec le gaz prélevé susceptibles d'altérer l'échantillon. Pour réduire encore plus le risque de réaction, il est avantageux de revêtir la face intérieure 14 de la paroi du condenseur R par une couche de protection, notamment un dépôt de polytétrafluoroéthylène (PTFE), ou un dépôt de silane ou de polysilane (SULFINER/SILTEK). Un deuxième tube 15 part d'un orifice de sortie 15b, en haut du condenseur R, pour permettre le prélèvement de l'échantillon à analyser. Une vanne 16 est disposée sur le tube 15 qui se prolonge par une branche 15a en aval de la vanne 16. Il a été observé que les COV (composés organiques volatils) ont tendance à se condenser sous forme solide par exemple en écailles ou en gouttelettes 22 (Fig.6 et 7) dans la partie supérieure du condenseur. Au contraire, l'azote et l'oxygène se condensent en phase liquide L et tombent dans le fond du condenseur. Avantageusement, le condenseur R comporte une cloison interne 17 s'étendant suivant un diamètre de la section du tube. La cloison 17 sépare, en partie haute, les orifices 1 b, 15b. Le bord inférieur de la cloison 17 se trouve à distance au-dessus du fond du condenseur R de sorte qu'un passage inférieur 18 existe entre les deux chambres 19, 20, de section droite semi-circulaire, déterminées par la cloison 17. La charnbre 19 dans laquelle arrive et se condense l'échantillon est séparée de la chambre 20 par laquelle est évacué l'échantillon, de sorte que le risque d'entraînement de COV condensés par l'azote ou l'oxygène gazeux est diminué. Le prélèvement d'un échantillon de gaz s'effectue de la manière suivante. Le dispositif de prélèvement D est installé sur le site où le prélèvement doit avoir lieu. Les deux vannes 2, 16 sont fermées. Avant le prélèvement proprement dit, on peut mettre sous vide le condenseur R. Une telle mise sous vide initiale permet, d'une part, d'évacuer l'air du condenseur R qui pourrait légèrement modifier la composition de l'échantillon prélevé et, d'autre part, de faciliter le début du prélèvement. Pour cette opération de mise sous vide initiale, la branche 15a est reliée à une pompe à vide 21 et la vanne 16 est ouverte alors que la vanne 2 reste fermée. Lorsqu'un degré de vide suffisant a été obtenu dans le condenseur R, la vanne 16 est refermée et la pompe à vide 21 est arrêtée et séparée de la branche 15a. Le débit d'entrée souhaité pour le gaz est affiché dans l'unité de contrôle 11 et le prélèvement proprement dit débute alors par ouverture de la vanne 2. Le condenseur R est en dépression du fait qu'il est maintenu à basse température, à savoir la température de liquéfaction de l'azote sous pression atmosphérique, soit -196°C. Cette dépression est accentuée si une mise sous vide initiale a été effectuée. Un débit de gaz de l'atmosphère s'écoule, par aspiration naturelle, dans le tube 1 et se dirige vers le condenseur R où il est condensé. L'azote et l'oxygène de l'air se condensent sous forme liquide L en partie inférieure du condenseur R de sorte qu'une dépression est maintenue dans le condenseur. Les autres composants gazeux prélevés se condensent sous forme liquide ou sous forme de blocs solides tels que 22 (Fig. 6) contre les parois du condenseur R. C'est le cas notamment pour certains composés organiques volatils (COV), sources d'odeurs. La condensation de l'échantillon prélevé permet de stocker, sous un 10 volume réduit, un échantillon de gaz important. Au début du prélèvement, la dépression est relativement élevée dans le condenseur R et l'aspiration est forte, de sorte que la vanne réglable 9 est placée par l'unité 11 dans une position d'étranglement maximum pour freiner l'aspiration et établir le débit à la valeur souhaitée. Au fur et à mesure que le 15 condenseur R se remplit de liquide et que l'aspiration devient moins forte l'unité de contrôle 11 commande progressivement l'ouverture de la vanne 9. A la fin du prélèvement la vanne 2 est fermée, la vanne 16 restant fermée. Le dispositif D de l'invention permet de prélever, sur un site, un échantillon gazeux en continu sur plusieurs jours, notamment cinq à sept jours, 20 avec un débit de prélèvement constant. L'échantillon représente alors une moyenne exacte des événements qui se sont produits pendant la durée de prélèvement. Bien entendu, le dispositif D permet des prélèvements sur un temps plus court, par exemple un jour ou quelques heures. La condensation des gaz prélevés permet de conserver l'échantillon 25 en évitant des réactions susceptibles d'altérer la composition de l'échantillon entre le moment du prélèvement et le moment de l'analyse. L'échantillon de gaz ainsi prélevé est stocké sous des conditions cryogéniques, ce qui assure sa stabilité et permet un transport de longue durée. II est ainsi possible de collecter des échantillons en des endroits éloignés du 30 laboratoire d'analyse sans risque de dégradation et/ou de réaction des composés de l'échantillon. Pour reconstituer l'échantillon, sans altérer ses composants, en vue d'une analyse par olfactométrie et/ou par chromatographie en phase gazeuse, ou par toute autre méthode analytique, on procède comme suit. 35 L'unité de mesure est l'unité d'odeur européenne par mètre cube OUE/m3. La concentration d'odeur se mesure en déterminant le facteur de dilution requis pour atteindre le seuil de détection. La concentration d'odeur au seuil de détection est par définition de 1 OUE /m3. La concentration d'odeur s'exprime ensuite en termes de multiples du seuil de détection. L'étendue de mesure va en général de 101 OUE /m3 à 10' OUE /m3 (y compris la prédilution). Deux cas sont à envisager, notamment pour des prélèvements d'échantillons en vue d'analyser les COV ou les odeurs. Premier cas L'échantillon a été prélevé près d'une source d'émission d'odeurs et, par conséquent, la concentration en odeurs de l'échantillon est présumée élevée, notamment supérieure à 100 OUE/m3. Dans de telles conditions, il n'est pas nécessaire de concentrer les gaz lors de la reconstitution afin de pouvoir effectuer l'analyse. La reconstitution peut alors être exécutée en échauffant l'échantillon, dans le condenseur R, par un balayage avec de l'air ou de l'azote à la température ambiante comme illustré sur Fig. 3. Pour cela, une pompe à air 23 est reliée au tube 1 en amont de la vanne 2. Les vannes 2 et 16 sont ouvertes et un sac ou récipient analogue (non représenté) est relié à la tubulure 15a pour recueillir le gaz prélevé et l'air de balayage. L'échantillon est alors reconstitué sous un volume plus important que le volume initial, ce qui correspond à une dilution de l'échantillon dans le gaz de balayage inerte. En variante, au lieu de balayer le condenseur R par un gaz, on assure le réchauffement de ce condenseur R, par exemple à la température ambiante, on maintient la vanne 2 fermée et on ouvre la vanne 16, le gaz prélevé étant recueilli à la sortie de la tubulure 15a. Le réchauffement peut être obtenu en sortant du bain 12, en partie ou totalement, le condenseur R. Deuxième cas L'échantillon a été prélevé dans les environs, à distance, d'une source d'émission et la concentration en odeurs de l'échantillon est présumée inférieure à 30 OUE/m3. Lorsque l'échantillon prélevé présente une concentration en COV ou odeurs relativement faible, pour effectuer la mesure il est souhaitable de concentrer les composés organiques volatils de l'échantillon qui sont à l'origine des odeurs. On procède alors, comme illustré sur Fig. 4, à une distillation sous 35 vide de l'échantillon. Sans retirer le condenseur 2 du bain d'azote liquide, les composés les plus volatils de l'échantillon, à savoir l'azote et l'oxygène, sont contraints à l'évaporation sous l'effet d'un vide créé par une pompe à vide 24. La pompe 24 est reliée à une chambre à vide 25 à parois rigides dans laquelle est disposé un sac 26 en matière souple, par exemple en membrane polymérique PET telle que celles connues sous les dénominations commerciales � Nalophan � ou en PVF (polyfluorure de vinyle) telle que celles connues sous les dénominations commerciales � Tedlar��. Le sac 26 est relié à un tube 27 qui traverse de manière étanche la paroi de la chambre 25 par un raccord 25a. Le tube 27, à son extrémité éloignée du sac 26, est raccordé à la sortie d'un piège froid 28. Le piège froid 28 comprend une enveloppe cylindrique 29 dont l'extrémité supérieure est reliée au tube 27. Cette enveloppe 29 est fermée à son extrémité inférieure et est traversée de manière étanche, à son extrémité supérieure, par un tube plongeur vertical 30 raccordé à la branche 15a. Le tube plongeur 30 s'arrête à distance du fond de l'enveloppe 29, laquelle est plongée dans un bain 31 de refroidissement, notamment d'azote liquide. La reconstitution de l'échantillon par distillation sous vide avec concentration des composés organiques volatils s'effectue comme suit. Au début de l'opération, les vannes 2 et 16 sont fermées. La pompe à vide 24 est mise en marche pour créer un vide suffisant dans la chambre 25. La vanne 16 est ensuite ouverte, et l'échantillon se trouvant dans le condenseur R est exposé à un vide relatif qui provoque l'évaporation de l'azote et de l'oxygène de l'échantillon. Les autres composés organiques volatils de l'échantillon, dont la température de liquéfaction est supérieure à celle de l'azote et de l'oxygène, restent sous forme condensée. Toutefois, une fraction de ces COV peut être entraînée par l'azote et/ou l'oxygène qui s'évapore. Cette fraction de COV sera alors condensée dans le piège froid 28. Après extraction de l'azote et de l'oxygène de l'échantillon, ce dernier est concentré en COV et peut être restitué par balayage avec un gaz à température ambiante ou par réchauffement du condenseur R et du tube 30 en les sortant de leur bain de refroidissement. La distillation peut être effectuée selon une technique de pseudo- flash basée sur des impulsions pression-expansion, de sorte qu'à chaque impulsion, le condenseur R est mis sous pression avec de l'air ou de l'azote, sous une pression déterminée, optimale pour le système, suivie d'une brutale expansion, par chute de la pression. II est ainsi possible d'assurer une restitution très élevée des COV. Pour déterminer le moment où la distillation doit être arrêtée, alors que l'azote et l'oxygène ont été éliminés pour l'essentiel de l'échantillon, plusieurs voies sont ouvertes comme exposé ci-après. Une première voie consiste à se baser sur la teneur en oxygène du courant de gaz provenant de l'échantillon. Cette méthode ne peut être mise en oeuvre que lors d'opérations par séquences en raison des limites des dispositifs de mesure. Du fait que l'oxygène (température de liquéfaction : - 183°C sous pression atmosphérique) est moins volatil que l'azote (température de liquéfaction : - 196°C sous pression atmosphérique), plus la distillation sous vide progresse, plus le courant de gaz sortant s'enrichit en oxygène. L'arrêt de la distillation est commandé lorsque la teneur en oxygène du courant sortant est supérieure à une valeur déterminée, notamment 30% en volume. Une deuxième voie consiste à mesurer le degré de vide, qui augmente rapidement lorsque l'évaporation de l'azote et de l'oxygène de l'échantillon est terminée. Un dispositif (non représenté) de mesure de la dépression est installé en aval du piège froid et en amont de la pompe à vide. L'arrêt de la distillation est commandé lorsqu'une augmentation rapide de la dépression est détectée. Une troisième voie préférée consiste à mesurer le volume de gaz évaporés. Le volume de l'échantillon prélevé, sous pression atmosphérique et à température ambiante, est connu. L'échantillon est composé à presque 100% d'azote et d'oxygène. Lorsque le volume évaporé mesuré correspond à la presque totalité de l'échantillon, notamment à 99% du volume de l'échantillon, la distillation est arrêtée. Fig. 5 illustre une mise en oeuvre de la troisième voie. La pompe à vide 24 est reliée par un tube 32 à un débitmètre 33, lequel est relié en amont au tube de sortie 27 du piège froid 28 par une vanne à étranglement réglable 34. Une unité 35 de contrôle et de totalisation reçoit les informations du débitmètre 33. L'opération de récupération de l'échantillon condensé par distillation sous vide, selon Fig. 5, s'effectue dans des conditions semblables à celles décrites à propos de Fig. 4, l'unité 35 permettant de déterminer le volume de gaz évaporé, et d'arrêter la distillation lorsque la limite fixée est atteinte. Fig. 7 est un schéma d'une variante de réalisation possible d'un condenseur R1 formé par une enveloppe cylindrique qui ne comporte pas la cloison diamétrale 17 de Fig. 6. Le condenseur R1 présente l'inconvénient suivant. Les blocs ou écailles solides 22 de composés organiques volatils peuvent se former sur la surface intérieure de la paroi du récipient R1 du côté de la sortie de ce récipient. Lorsque l'azote et l'oxygène sont extraits, notamment par distillation sous vide, le balayage exercé par les gaz contre les blocs 22 entraîne une fraction des COV, de sorte que la composition de l'échantillon qui sera ensuite reconstitué s'en trouve altérée. Un tel inconvénient ne se produit pas avec un condenseur R tel que celui de Fig. 6, mais la solution de Fig. 7 reste acceptable. Quelle que soit la variante adoptée, la solution de l'invention permet de prélever un échantillon de gaz pendant une période déterminée qui peut aller de quelques heures jusqu'à sept jours, en continu, sous un volume réduit. Le transport et la reconstitution de l'échantillon peuvent s'effectuer sans altérer la composition initiale de cet échantillon, notamment lorsqu'il s'agit d'analyser les odeurs de l'échantillon. L'invention n'est pas limitée à l'analyse des odeurs et peut s'appliquer à tout prélèvement d'échantillon de gaz. REVENDICATIONS 1. Dispositif de prélèvement d'un échantillon de gaz dans un environnement, en particulier pour une analyse des COV ou des odeurs, pendant une période de temps déterminée, comprenant un tube de prélèvement conduisant à un récipient de stockage de l'échantillon et un moyen de fermeture du récipient après prélèvement, caractérisé en ce qu'il comporte : - un moyen de dessiccation (4) disposé sur le tube (1) de prélèvement, en 10 amont du récipient de stockage (R), - et un moyen de refroidissement (K) du récipient de stockage pour refroidir et maintenir le récipient à une température suffisamment basse pour condenser sous forme liquide et/ou solide au moins les composants gazeux à analyser de l'échantillon. 15 2. Dispositif selon la revendication 1, caractérisé en ce que le moyen de refroidissement (K) est formé par un bain (12) de gaz liquéfié dont la température d'ébullition à pression atmosphérique est inférieure au moins à celle des composants gazeux autres que l'azote et l'oxygène, le récipient (R) 20 étant plongé dans le bain de gaz liquéfié et constituant un condenseur. 3. Dispositif selon la revendication 2, caractérisé en ce que le moyen de refroidissement est formé par un bain d'azote liquide. 25 4. Dispositif selon la revendication 2 ou 3, caractérisé en ce que le condenseur (R) est réalisé en métal sous une forme cylindrique. 5. Dispositif selon la revendication 4, caractérisé en ce que le condenseur (R) est réalisé en acier inoxydable ou en titane. 6. Dispositif selon la revendication 4 ou 5, caractérisé en ce que la face intérieure de la paroi du condenseur (R) est revêtue d'une couche de protection constituée d'un dépôt de polytétrafluoroéthylène (PTFE), ou d'un dépôt de silane (SULFINERT/SILTEK). 35 7. Dispositif selon l'une des revendications 4 à 6, caractérisé en ce que le condenseur (R) comporte une cloison interne (17) s'étendant suivant un diamètre de la section du condenseur, la cloison (17) séparant, en partie haute, l'orifice d'arrivée (1 b) et l'orifice de sortie (15b), le bord inférieur de la cloison se 30 trouvant à distance au-dessus du fond du condenseur de sorte qu'un passage inférieur (18) existe entre deux chambres (19, 20) déterminées par la cloison (17). 8. Dispositif selon l'une des revendications précédentes, caractérisé en ce que le moyen de dessiccation (4) comprend au moins une chambre (5), traversée par l'échantillon de gaz, dont la paroi est formée par une membrane polymérique (6). 9. Dispositif selon la revendication 8, caractérisé en ce que la membrane polymérique (6) est entourée d'une couche (G) de granulés absorbant l'humidité. 10. Dispositif de prélèvement selon l'une quelconque des revendications précédentes, caractérisé en ce qu'un régulateur (8) du débit de gaz prélevé est disposé sur le tube de prélèvement (1) pour maintenir le débit sensiblement constant pendant toute la durée de prélèvement. 11. Dispositif de prélèvement selon la revendication 10, caractérisé en ce que le régulateur (8) comprend une vanne (9) à débit réglable, un débitmètre (10) installé sur le tube (1) en aval de la vanne (9), et une unité de contrôle (11) reliée au débitmètre (10) pour en recueillir les informations sur le débit, l'unité de contrôle (11) commandant, par une liaison appropriée, la vanne (9) pour maintenir le débit à la valeur souhaitée, le dispositif étant prévu pour permettre un prélèvement continu pendant une durée pouvant aller jusqu'à sept jours. 12. Procédé pour la restitution d'un échantillon de gaz prélevé par un dispositif selon l'une quelconque des revendications 1 à 11, et dont l'odeur est à analyser, caractérisé en ce que : - dans le cas d'un échantillon prélevé à proximité d'une source d'émission d'odeurs, la reconstitution est effectuée par échauffement de l'échantillon à la température ambiante, l'échantillon étant restitué sous son volume initial, ou dilué sous un plus grand volume, - dans le cas d'un échantillon prélevé à distance d'une source d'émission 35 d'odeurs, la reconstitution comporte une étape de concentration des composés volatils autres que l'azote et l'oxygène. 13. Procédé selon la revendication 12, caractérisé en ce que, dans le cas d'un échantillon prélevé à distance d'une source d'émission d'odeurs, l'étape deconcentration des composés volatils autres que l'azote et l'oxygène comprend une distillation sous vide pour évaporation de l'azote et de l'oxygène. 14. Procédé selon la revendication 13, caractérisé en ce que les composés 5 organiques volatils éventuellement balayés par l'azote et l'oxygène évaporés sont condensés dans un piège froid (28). 15. Procédé selon la revendication 13 ou 14, caractérisé en ce que la distillation est effectuée selon une technique basée sur des impulsions pression- 10 expansion, de sorte qu'à chaque impulsion, le condenseur (R) est mis sous pression avec de l'air ou de l'azote, sous une pression déterminée, optimale pour le système, suivie d'une brutale expansion, par chute de la pression. 16. Procédé selon l'une des revendications 13 à 15, caractérisé en ce que la 15 distillation sous vide est arrêtée lorsque le volume évaporé mesuré correspond à la presque totalité, en particulier 99%, du volume de l'échantillon prélevé.