Brevet FR2932794A1 — publié le 20091225

PROCÉDÉ DE PRÉPARATION D'UNE SUSPENSION DE NANOTUBES DE CARBONE, SUSPENSION AINSI OBTENUE ET KIT POUR LA MISE EN îUVRE D'UN TEL PROCÉDÉ DESCRIPTION DOMAINE TECHNIQUE La présente invention appartient au domaine des nanotechnologies et, plus particulièrement, au domaine des nano-objets tels que des nanotubes de carbone. La présente invention propose un procédé permettant de préparer une suspension stable de nanoobjets telle qu'une suspension stable de nanotubes de carbone et, plus particulièrement, une suspension stable de nanotubes de carbone longs pouvant atteindre jusqu'à plusieurs centaines de micromètres voire quelques millimètres et ce dans des milieux liquides aqueux. La présente invention concerne également les suspensions ainsi obtenues ainsi que les kits pour la mise en oeuvre du procédé selon la présente invention. ÉTAT DE LA TECHNIQUE ANTÉRIEURE Les nanomatériaux suscitent actuellement un engouement particulier du fait de leurs propriétés originales et exacerbées par rapport aux matériaux classiques. Leur développement passe nécessairement par des étapes de manipulation et mise en forme de nana- objets élémentaires. 2 S'affranchir des agglomérats de nano-objets qui constituent des défauts dans le matériau et nuisent aux propriétés finales constitue un challenge actuel important. Il est donc primordial de pouvoir disperser ces nano-objets à l'échelle individuelle de façon à bénéficier des propriétés de ces nano-objets dans le matériau final. Ceci est particulièrement vrai dans le cas des nanotubes de carbone. Rappelons, tout d'abord, qu'un nanotube de carbone est défini comme un enroulement concentrique d'une ou de plusieurs couches de graphène (pavage d'hexagones de carbone). On parle de SWNT (pour � Single Wall NanoTube �) lorsqu'il s'agit d'une seule couche de graphène et de MWNT (pour � Multi Wall NanoTube �) dans le cas de plusieurs couches de graphène. De par leur structure unique et leurs dimensions caractérisées par un rapport longueur/diamètre élevé, les nanotubes présentent des propriétés mecaniques, électriques et thermiques exceptionnelles. La dispersion de nanotubes de carbone dans différents milieux liquides tels que des liquides organiques ou aqueux, de l'huile ou des polymères a largement été abordée dans la littérature. Elle fait souvent intervenir des procédés mécaniques libérant des énergies très élevées, permettant ainsi d'individualiser les nanotubes. Le procédé le plus souvent utilisé et connu pour être efficace est l'application d'ondes ultra- sonores délivrant des énergies importantes au milieu liquide contenant les nanotubes. Cette application peut 3 se faire soit en utilisant un bac à ultra-sons pendant des durées variables, soit en utilisant une sonde ultra-sonore qui libère une énergie très élevée. Néanmoins, ce procédé présente des inconvénients dans la mesure où il induit une rupture des nanotubes et donc génère des nanotubes plus courts dans le milieu liquide. A cette étape de dispersion mécanique est adjointe une étape de stabilisation utilisant des tensioactifs qui maintiennent les nanotubes individualisés dans la suspension. En particulier, l'obtention de suspensions stables et reproductibles dépend de la nature chimique de l'agent surfactant, mais également du comportement des nanotubes lorsqu'ils sont soumis à des énergies importantes [1]. De plus, la dispersion complète des nanotubes est liée à la fois au type de nanotubes choisis, à la durée de traitement aux ultra-sons et à la concentration en nanotubes dans la suspension [2]. La durée de traitement aux ultra-sons et la puissance des ultra-sons contrôlent non seulement l'état de dispersion des nanotubes, mais influent également sur leur longueur. En effet, l'énergie dissipée dans la suspension au travers des ultra-sons provoque une rupture significative des nanotubes [3]. Par conséquent, la plupart des suspensions reportées dans la littérature sont composées de nanotubes relativement courts le plus souvent de quelques dizaines de nanomètres à quelques micromètres [4-6]. Il existe donc un réel besoin d'un procédé permettant d'individualiser les nanotubes sans induire 4 leur rupture lors de l'étape de dispersion. En effet, disposer de nanotubes longs en suspension ouvre la voie vers l'élaboration de différents types de nanomatériaux dans lesquels la longueur des nanotubes pourrait être mise à profit à la fois pour les propriétés mécaniques, électriques et thermiques de ces matériaux. EXPOSÉ DE L'INVENTION L'objet de la présente invention est de proposer un procédé fonctionnel qui réponde, entre autres, aux besoins indiqués ci-dessus c'est-à-dire un procédé permettant de maintenir en suspension des nanotubes de carbone longs allant de quelques centaines de nanomètres à quelques micromètres, voire à plusieurs centaines de micromètres. De plus, le procédé de la présente invention est remarquable car il s'applique non seulement aux nanotubes longs mais aussi à tout type de nanotubes quel que soit leur procédé de préparation. Le procédé de la présente invention se caractérise en particulier par la mise en suspension de nanotubes longs et préalablement fonctionnalisés dans un milieu liquide notamment aqueux de manière à élaborer des suspensions stables à base de nanotubes de carbone longs. Par � suspension stable �, on entend dans le cadre de la présente invention une suspension dans laquelle les nanotubes ne sédimentent pas ou peu à l'oeil et restent en suspension pendant quelques minutes, pendant quelques heures, pendant plusieurs jours voire pendant plusieurs semaines. La présente invention concerne ainsi un procédé de préparation d'une suspension de nanotubes de carbone dans une solution S1 comprenant une étape 5 consistant à mettre en contact ladite solution S1 avec des nanotubes greffés par une molécule portant un groupement susceptible de former une entité ionique dans ladite solution S. La formation de cette entité ionique est, plus particulièrement, influencée par le pH de la solution S. Avantageusement, la solution S1 dans laquelle les nanotubes de carbone sont dispersés conformément au procédé de la présente invention contient, en tant que solvant, un solvant protique. Par � solvant protique �, on entend, dans le cadre de la présente invention, un solvant qui comporte au moins un atome d'hydrogène susceptible d'être libéré sous forme de proton. Le solvant protique est avantageusement choisi dans le groupe constitué par l'eau, l'eau désionisée, l'eau distillée, acidifiées ou basiques, l'acide acétique, les solvants hydroxylés comme le méthanol et l'éthanol, les glycols liquides de faible poids moléculaire tels que l'éthylèneglycol, et leurs mélanges. Dans une première variante, le solvant protique utilisé dans le cadre de la présente invention n'est constitué que par un solvant protique ou par un mélange de différents solvants protiques. Dans une autre variante, le solvant protique ou le mélange de solvants protiques peut être utilisé en mélange avec au 6 moins un solvant aprotique, étant entendu que le mélange résultant présente les caractéristiques d'un solvant protique. L'eau acidifiée est le solvant protique préféré. Par � solvant aprotique �, on entend, dans le cadre de la présente invention, un solvant qui n'est pas considéré comme protique. De tels solvants ne sont pas susceptibles de libérer un proton ou d'en accepter un dans des conditions non extrêmes. Le solvant aprotique est avantageusement choisi parmi la diméthylformamide (DMF), l'acétone, l'acétonitrile et le diméthyl sulfoxyde (DMSO). La présente invention s'applique à tout 15 type de nanotubes de carbone et ce quel que soit leur procédé de préparation. Ainsi, les nanotubes de carbone mis en oeuvre dans le cadre de la présente invention peuvent être des nanotubes à une seule couche de graphène (SWNT), des nanotubes à plusieurs couches de 20 graphène (MWNT) ou un mélange de nanotubes SWNT et de nanotubes MWNT. L'homme du métier connaît différentes techniques permettant de préparer de tels nanotubes de carbone. A titre d'exemples, on peut citer les procédés 25 physiques basés sur la sublimation du carbone tels que des méthodes d'arc électrique, d'ablation laser ou utilisant un four solaire et les procédés chimiques consistant à pyrolyser des sources carbonées sur des catalyseurs métalliques et s'apparentant au procédé de 30 dépôt chimique en phase vapeur (CVD) tels que notamment 10 7 le procédé de pyrolyse objet de la demande internationale WO 2004/000727 [7]. Avantageusement, les nanotubes mis en oeuvre dans le cadre de la présente invention sont des nanotubes de carbone à plusieurs couches de graphène et, de préférence, des nanotubes de carbone à plusieurs couches de graphène présentant une longueur comprise entre 10 nm et 400 }gym, notamment entre 20 nm et 200 }gym, en particulier entre 50 nm et 100 }gym et, tout particulièrement, entre 100 nm et 80 }gym. Les nanotubes de carbone greffés sont présents, dans la solution SI, en une quantité comprise entre 1.10-5 g/ml et 1.10-2 g/ml de solution S1 et avantageusement entre 1.10-4 g/ml et 1.10-2 g/ml de solution S. Dans le cadre de la présente invention, la molécule portant un groupement susceptible de former une entité ionique dans ladite solution S1 ou portant un précurseur d'un tel groupement (ci-après désignée molécule M) à greffer sur les nanotubes de carbone correspond à toute molécule organique susceptible, sous certaines conditions, de se chimisorber à la surface d'un nanotube de carbone par réaction radicalaire telle qu'un greffage chimique radicalaire, ladite molécule M comprenant en outre un groupement susceptible de former une entité ionique dans ladite solution S1 ou un précurseur d'un tel groupement. De telles molécules M comportent généralement au moins un groupe fonctionnel susceptible de réagir avec un radical. 8 Le terme � greffage chimique radicalaire � se réfère notamment à l'utilisation d'entités moléculaires possédant un électron non apparié pour former des liaisons de type liaison covalente avec la surface de nanotubes, lesdites entités moléculaires étant générées indépendamment de la surface sur laquelle elles sont destinées à être greffées. Ainsi, la réaction radicalaire conduit à la formation de liaisons covalentes entre la surface du nanotube et le dérivé de la molécule M greffé. Par � dérivé de la molécule M �, on entend, dans le cadre de la présente invention, une unité chimique résultant de la molécule M, après que cette dernière a réagi par greffage chimique radicalaire avec la surface du nanotube mis en oeuvre dans le cadre de la présente invention. Il est clair pour l'homme du métier que le groupement susceptible de former une entité ionique dans ladite solution S1 de la molécule ou le précurseur de ce groupement est différent de la fonction impliquée dans la liaison covalente avec la surface du nanotube. La molécule portant un groupement susceptible de former une entité ionique dans ladite solution S1 ou un précurseur d'un tel groupement (molécule M) est avantageusement un sel d'aryle clivable choisi dans le groupe constitué par les sels d'aryle diazonium, les sels d'aryle d'ammonium, les sels d'aryle phosphonium et les sels d'aryle sulfonium, ledit groupe aryle portant un groupement susceptible de former une entité ionique dans ladite solution S1 ou un précurseur d'un tel groupement. Dans ces sels, le 9 groupe aryle est un groupe aryle qui peut être représenté par R tel que défini ci-après. Parmi les sels d'aryle clivables, on peut en particulier citer les composés de formule (I) suivante : R-N2+, A (1) dans laquelle : - A représente un anion monovalent et - R représente un groupe aryle R portant un groupement susceptible de former une entité ionique dans ladite solution S1 ou un précurseur d'un tel groupement. A titre de groupe aryle des sels d'aryle clivables et notamment des composés de formule (I) ci- dessus, on peut avantageusement citer les structures carbonées aromatiques ou hétéroaromatiques, éventuellement mono- ou polysubstituées, constituées d'un ou plusieurs cycles aromatiques ou hétéroaromatiques comportant chacun de 3 à 8 atomes, le ou les hétéroatomes pouvant être N, 0, P ou S. Le ou les substituants peuvent contenir un ou plusieurs hétéroatomes, tels que N, 0, F, Cl, P, Si, Br ou S ainsi que des groupes alkyles en Cl à c6 notamment. Il est clair que dans le cadre de la présente invention de telles structures carbonées et/ou leurs éventuels substituants doivent porter au moins un groupement susceptible de former une entité ionique dans ladite solution S1 ou un précurseur d'un tel groupement. Au sein des sels d'aryle clivables et notamment des composés de formule (I) ci-dessus, R est de préférence choisi parmi les groupes aryles 10 substitués par des groupements attracteurs d'électrons tels que NO2, COH, les cétones, CN, CO2H, NH2, les esters et les halogènes. Les groupes R de type aryle particulièrement préférés sont les radicaux nitrophényle et phényle portant en outre un groupement susceptible de former une entité ionique dans ladite solution S1 ou un précurseur d'un tel groupement. Au sein des composés de formule (I) ci-dessus, A peut notamment être choisi parmi les anions inorganiques tels que les halogénures comme I-, Br- et Cl-, les halogénoborates tels que le tétrafluoroborate, et les anions organiques tels que les alcoolates, les carboxylates, les perchlorates et les sulfonates. A titre de composés de formule (I), il est particulièrement avantageux d'utiliser un composé choisi dans le groupe constitué par le tétrafluoroborate de phényldiazonium, le tétrafluoroborate de 4-nitrophényldiazonium, le tétrafluoroborate de 4-bromophényldiazonium, le chlorure de 4-aminophényldiazonium, le chlorure de 4-aminométhylphényldiazonium, le chlorure de 2-méthyl-4-chlorophényldiazonium, le tétrafluoroborate de 4-benzoylbenzènediazonium, le tétrafluoroborate de 4-cyanophényldiazonium, le tétrafluoroborate du 4-carboxyphényldiazonium, le tétrafluoroborate de 4-acétamidophényldiazonium, le tétrafluoroborate de l'acide 4-phénylacétique diazonium, le sulfate de 2-méthyl-4-[(2-méthylphényl)diazényl]benzènediazonium, le chlorure de 9,10-dioxo-9,10-dihydro-1- anthracènediazonium, le tétrafluoroborate de 4-nitronaphtalènediazonium et le tétrafluoroborate de 11 naphtalènediazonium, tous ces composés étant, si nécessaire, substitués par un groupement susceptible de former une entité ionique dans ladite solution S1 ou un précurseur d'un tel groupement. En effet, il est clair que si, parmi les composés listés ci-dessus, certains composés ne présentent pas de groupement susceptible de former une entité ionique dans ladite solution S1 ou un précurseur d'un tel groupement, un tel groupement devra être introduit dans lesdits composés au moyen d'une substitution pour qu'ils deviennent utilisables dans le cadre de la présente invention. Le groupement susceptible de former une entité ionique dans ladite solution S1 porté par les nanotubes mis en oeuvre dans le cadre de la présente invention peut être n'importe quel type de groupement susceptible de former une entité ionique dans une solution S1 telle que précédemment définie et ce notamment en fonction du pH de la solution S. De tels groupements correspondent généralement à des groupements comportant au moins une liaison covalente entre un hétéroatome et un autre élément correspondant à un carbone, un hydrogène ou un autre hétéroatome. Le ou les hétéroatomes sont généralement choisis parmi N, 0, S, Cl, Br et Si. Avantageusement, ledit groupement est choisi dans le groupe constitué par les fonctions hydroxyle, thiol, azide, époxyde, azyridine, amine, nitrile, isocyanate, thiocyanate, nitro, amide, halogénure, acide carboxylique et ester. 12 Par � précurseur d'un groupement susceptible de former une entité ionique dans ladite solution S1 �, on entend, dans le cadre de la présente invention, un groupement qui, par nature, ne peut directement former une entité ionique lorsqu'il est placé dans la solution S1 mais qui peut, par une réaction chimique simple, donner le groupement susceptible de former une entité ionique dans ladite solution S. Un tel précurseur peut, par exemple, être un groupement susceptible de former une entité ionique dans ladite solution S1 protégé par un groupement protecteur. L'homme du métier connaît différents types de précurseurs et différents procédés pour les transformer en groupement particulier susceptible de former une entité ionique dans ladite solution S. A titre d'exemples, le tableau 1 ci-après liste des sels de diazonium portant un groupement susceptible de former une entité ionique dans ladite solution S1 utilisables dans le cadre de la présente invention. (1 rouI_)ement sus.. eptibl= 0- et ~e li_ zonium utilisable former un= entité 10niqu '. _l_ ns S Amine ou fonction le tétrafluoroborate de 4- azotée (utilisable nitrophényldiazonium, le tétrafluoroborate comme précurseur de 4-cyanophényldiazonium, d'amine) le tétrafluoroborate de 4- nitronaphtalènediazonium Nitrile et alcool le tétrafluoroborate de 4- benzoylbenzènediazonium, le sulfate de 2-méthyl-4-[(2- méthylphényl) diazényl]benzènediazonium, le chlorure de 9,10-dioxo-9,10-dihydro-1- anthracènediazonium Acide carboxylique le tétrafluoroborate du 4- et dérivés (ester, carboxyphényldiazonium, le chlorures tétrafluoroborate de 4- d'acides) benzoylbenzènediazonium, le tétrafluoroborate de l'acide 4- phénylacétique, le chlorate de 4- carboxybenzyldiazonium Halogène le tétrafluoroborate de 4- bromophényldiazonium, le chlorure de 2-méthyl-4-chlorophényldiazonium Tableau 1 Le procédé de la présente invention comprend une étape préalable consistant à greffer sur les nanotubes de carbone ladite molécule portant un groupement susceptible de former une entité ionique dans ladite solution S1 ou un précurseur d'un tel groupement. Ainsi, cette étape préalable de greffage consiste à soumettre, en présence d'au moins un nanotube de carbone, une solution S2 contenant au moins une molécule portant un groupement susceptible de former une entité ionique dans la solution S1 ou un précurseur de ce groupement, à des conditions 14 permettant la formation d'au moins une entité radicalaire à partir de ladite molécule. La solution S2 mise en oeuvre dans l'étape de greffage du procédé selon la présente invention contient, en tant que un solvant, un solvant qui peut être un solvant protique ou un solvant aprotique. Il est préférable que la molécule portant un groupement susceptible de former une entité ionique dans la solution S1 ou un précurseur de ce groupement, ou le précurseur d'une telle molécule soit soluble dans le solvant de la solution S2. Les définitions de � solvant protique � et de � solvant aprotique � ainsi que les exemples préférés de tels solvants précédemment donnés s'appliquent également au solvant de la solution S2. Les conditions permettant la formation d'au moins une entité radicalaire à partir de la molécule M dans l'étape de greffage du procédé de la présente invention sont des conditions qui permettent la formation d'entités radicalaires à partir de la molécule M, en l'absence de l'application d'une quelconque tension électrique au mélange réactionnel comprenant un solvant, au moins un nanotube, au moins une molécule M ou un de ses précurseurs. Ces conditions impliquent des paramètres tels que, par exemple, la température, la nature du solvant, la présence d'un additif particulier, l'agitation, la pression alors que le courant électrique n'intervient pas lors de la formation des 15 entités radicalaires. Les conditions permettant la formation d'entités radicalaires sont nombreuses et ce type de réaction est connu et étudié en détail dans l'art antérieur. Il est ainsi par exemple possible d'agir sur l'environnement thermique, cinétique, chimique, photochimique ou radiochimique de la molécule M afin de la déstabiliser pour qu'elle forme une entité radicalaire. Il est bien entendu possible d'agir simultanément sur plusieurs de ces paramètres. Dans le cadre de la présente invention, les conditions permettant la formation d'entités radicalaires lors de l'étape de greffage selon l'invention sont typiquement choisies dans le groupe constitué par les conditions thermiques, les conditions cinétiques, les conditions chimiques, les conditions photochimiques, les conditions radiochimiques et leurs combinaisons auxquelles la molécule M est soumise. Avantageusement, les conditions mises en oeuvre dans le cadre de l'étape de greffage du procédé selon la présente invention sont choisies dans le groupe constitué par les conditions thermiques, les conditions chimiques, les conditions photochimiques, les conditions radiochimiques et leurs combinaisons entre elles et/ou avec les conditions cinétiques. Les conditions mises en oeuvre dans le cadre de l'étape de greffage du procédé selon la présente invention sont plus particulièrement des conditions chimiques. L'environnement thermique est fonction de la température. Son contrôle est aisé avec les moyens 16 de chauffage habituellement employés par l'homme du métier. L'utilisation d'un environnement thermostaté présente un intérêt particulier puisqu'il permet un contrôle précis des conditions de réaction. L'environnement cinétique correspond essentiellement à l'agitation du système et aux forces de frottement. Il ne s'agit pas ici de l'agitation des molécules en elle-même (élongation de liaisons etc.), mais du mouvement global des molécules. Ainsi, lors de ladite étape de greffage, la solution S2 est soumise à une agitation mécanique et/ou à un traitement aux ultra-sons. Dans une première variante, on soumet la suspension mise en oeuvre lors de l'étape de greffage à une forte vitesse de rotation par le biais d'un agitateur magnétique et d'un barreau aimanté et ce, pendant une durée comprise entre 5 min et 24 h d'agitation, notamment comprise entre 10 min et 12 h et, en particulier, entre 15 min et 6 h. Dans une seconde variante, on soumet la suspension mise en oeuvre lors de l'étape de greffage à un traitement aux ultra-sons notamment en utilisant un bac à ultra-sons, typiquement d'une puissance d'absorption de 500 W et à une fréquence 25 ou 45 kHz et ce, pendant une durée comprise entre 5 min et 24 h d'agitation, notamment comprise entre 15 min et 12 h et, en particulier, entre 30 min et 6 h. Enfin, l'action de rayonnements divers tels que rayonnements électromagnétiques, rayonnements y, rayons UV, faisceaux d'électrons ou d'ions peut 17 également déstabiliser suffisamment la molécule M pour qu'elle forme des radicaux. La longueur d'onde employée sera choisie, sans aucun effort inventif, en fonction de la molécule M utilisée. Par exemple, une longueur d'onde d'environ 306 nm sera utilisée pour le 4-hexylbenzènediazonium. Dans le cadre des conditions chimiques, on emploie dans le milieu réactionnel un ou plusieurs amorceur (s) chimique(s). La présence d' amorceurs chimiques est souvent couplée à des conditions environnementales non chimiques, telles qu'exposées ci-dessus. Typiquement, un amorceur chimique dont la stabilité est moins grande que celle de la molécule M dans les conditions environnementales choisies va évoluer sous une forme instable qui agira sur la molécule M et engendrera la formation d'entités radicalaires à partir de cette dernière. Il est également possible d'employer des amorceurs chimiques dont l'action n'est pas liée essentiellement aux conditions environnementales et qui peuvent agir sur de vastes plages de conditions thermiques ou encore cinétiques. L'amorceur sera de préférence adapté à l'environnement de la réaction, par exemple au solvant employé. Il existe de nombreux amorceurs chimiques. On en distingue généralement trois types en fonction des conditions environnementales employées : - les amorceurs thermiques dont les plus courants sont les peroxydes ou les composés azoïques. Sous l'action de la chaleur, ces composés se dissocient 18 en radicaux libres. Dans ce cas, la réaction est effectuée à une température minimum correspondant à celle nécessaire à la formation de radicaux à partir de l'amorceur. Ce type d'amorceurs chimiques est en général utilisé spécifiquement dans un certain intervalle de température, en fonction de leur cinétique de décomposition ; les amorceurs photochimiques ou radiochimiques qui sont excités par le rayonnement déclenché par irradiation (le plus souvent par UV, mais aussi par radiations y ou par faisceaux d'électrons) permettent la production de radicaux par des mécanismes plus ou moins complexes. Le Bu3SnH et l'I2 appartiennent aux amorceurs photochimiques ou radiochimiques ; les amorceurs essentiellement chimiques, ce type d'amorceurs agissant rapidement et dans des conditions normales de température et de pression sur la molécule M pour lui permettre de former des radicaux. De tels amorceurs ont généralement un potentiel d'oxydoréduction qui est inférieur au potentiel de réduction de la molécule M utilisée dans les conditions de réaction. Selon la nature de la molécule M, il peut ainsi s'agir par exemple d'un métal réducteur, tel que du fer, zinc, nickel ; d'un métallocène ; d'un réducteur organique comme l'acide hypophosphoreux (H3PO2) ou l'acide ascorbique ; d'une base organique ou inorganique dans des proportions suffisantes pour permettre une déstabilisation de la molécule M. Avantageusement, le métal réducteur utilisé en tant qu'amorceur chimique se présente sous forme finement divisée, comme de la laine (également appelée 19 plus communément � paille �) métallique ou de la limaille métallique. Généralement, lorsqu'une base organique ou inorganique est utilisée comme amorceur chimique, un pH supérieur ou égal à 4 est généralement suffisant. Des structures de type réservoir de radicaux, comme des matrices polymériques préalablement irradiées par un faisceau d'électrons ou par un faisceaux d'ions lourds et/ou par l'ensemble des moyens d'irradiations cités précédemment, peuvent également être employées en tant qu'amorceurs chimiques pour déstabiliser la molécule M et conduire à la formation d'entités radicalaires à partir de cette dernière. Lors de l'étape de greffage du procédé selon la présente invention, les nanotubes de carbone sont présents, dans la solution S2, en une quantité comprise entre 1.10-5 g/ml et 1.10-2 g/ml de solution S2 et avantageusement entre 1.10-4 g/ml et 1.10-2 g/ml de solution S2. De plus, lors de l'étape de greffage du procédé selon la présente invention, la concentration des composés solides utilisés, notamment, les nanotubes de carbone et les amorceurs chimiques tels que de la paille de fer sont présents, dans la solution S2, en une quantité comprise entre 1.10-5 g/ml et 1 g/ml de solution S2 et avantageusement entre 1.10-4 g/ml et 1.10-2 g/ml de solution S2. Plus particulièrement, le procédé de préparation d'une suspension de nanotubes de carbone 20 selon la présente invention comprend les étapes suivantes consistant à : a) disperser lesdits nanotubes dans une solution S3 ; b) mettre lesdits nanotubes dispersés obtenus à l'étape (a) au contact d'au moins une molécule M telle que précédemment définie ou d'au moins un précurseur de celle-ci ; c) greffer ladite molécule éventuellement obtenue par transformation dudit précurseur, sur lesdits nanotubes selon l'étape de greffage telle que précédemment définie ; d) récupérer les nanotubes obtenus après l'étape (c) et les mettre en suspension dans la solution S1 telle que précédemment définie. Toute technique permettant la dispersion de nanotubes de carbone et notamment toute technique mécanique est utilisable à l'étape (a) du procédé selon la présente invention. A titre d'exemples de telles techniques, on peut citer un traitement aux ultra-sons, une agitation mécanique ou une combinaison de telles techniques, ces dernières nécessitant l'utilisation d'un agitateur magnétique et d'un barreau aimanté, d'un bain à ultra-sons ou d'un agitateur mécanique à tiges, pales, hélices, etc Avantageusement, l'étape (a) du procédé selon la présente invention consiste à soumettre les nanotubes à un traitement aux ultra-sons et à, éventuellement, une agitation mécanique. En particulier, on soumet les nanotubes à un traitement 21 notamment léger aux ultra-sons avec un bac à ultra-sons ou avec une sonde à ultra-sons et ce pendant une durée comprise entre 3 min et 30 h et notamment entre 5 min et 24 h. A titre d'exemples, on peut utiliser un bac à ultra-sons à une puissance d'absorption de 500 W ou de 750 W et à une fréquence 25 ou 45 kHz. Par � traitement léger � aux ultra-sons, on entend un traitement après lequel les nanotubes ont une longueur supérieure ou égale à 1/10, notamment supérieure ou égale à 1/6, en particulier supérieure ou égale à 14 de la longueur des nanotubes avant ledit traitement et, plus particulièrement une longueur identique à la longueur des nanotubes avant ledit traitement. On peut compléter cette étape de traitement aux ultra-sons par une agitation mécanique notamment par le biais par exemple d'un agitateur magnétique et d'un barreau aimanté. Ladite agitation mécanique est mise en oeuvre pendant une durée comprise entre 5 min et 30 h, notamment entre 15 min et 10 h et, en particulier, entre 30 min et 5 h. La solution S3 dans laquelle les nanotubes sont dispersés lors de l'étape (a) du procédé selon la présente invention contient, en tant que solvant, un solvant qui peut être un solvant protique ou un solvant aprotique. Les définitions de � solvant protique � et de � solvant aprotique � ainsi que les exemples préférés de tels solvants précédemment donnés s'appliquent également au solvant de la solution S3. Dans une forme de mise en oeuvre particulière de la présente invention, la solution S3 22 contient un solvant protique. Dans une forme de mise en oeuvre plus particulière de la présente invention, la solution S2 et la solution S3 contiennent un solvant protique identique. Lors de l'étape (a) du procédé selon la présente invention, les nanotubes de carbone sont présents, dans la solution S3, en une quantité comprise entre 1.10-5 g/ml et 1.10-2 g/ml de solution S3 et avantageusement entre 1.10-4 g/ml et 1.10-2 g/ml de solution S3. Par � précurseur de celle-ci �, on entend dans le cadre de la présente invention un précurseur d'une molécule portant un groupement susceptible de former une entité ionique dans la solution S1 ou un précurseur de ce groupement. On entend plus particulièrement une molécule séparée de la (molécule portant un groupement susceptible une entité ionique dans la solution S1 ou un de ce groupement) par une étape opératoire aisée à mettre en oeuvre. Généralement, les précurseursmolécule M de former précurseur unique et présentent une stabilité plus importante que la molécule M dans les mêmes conditions environnementales. L'homme du métier connaît différents couples � précurseur de molécule M �/� molécule M �. Ainsi, par exemple, les arylamines sont des précurseurs des sels d'aryle diazonium. En effet, par simple réaction, par exemple, avec NaNO2 dans un milieu aqueux acide, ou avec NOBF4 en milieu organique, il est possible de former les sels d'aryle diazonium correspondants. 23 A titre de précurseur de molécule M, on peut notamment citer les précurseurs de sels d'aryle diazonium, ledit précurseur de ladite molécule est de formule (II) suivante : R-NH2 (I I) , R étant un groupe aryle tel que défini précédemment. A titre de précurseur de molécule M susceptible d'être mis en oeuvre dans le cadre de la présente invention, il est particulièrement avantageux d'utiliser un précurseur choisi dans le groupe constitué par la phénylamine, la 4-nitrophénylamine, la 4-bromophénylamine, la 4-aminophénylamine, la 2-méthyl-4-chlorophénylamine, la 4-benzoylbenzèneamine, la 4- cyanophénylamine, la 4-carboxyphénylamine, la 4- acétamidophénylamine, le tétrafluoroborate de l'acide 4-phénylacétique diazonium, la 2-méthyl-4-[(2- méthylphényl)diazényl]amine, la 9,10-dioxo-9,10- dihydro-1-anthracèneamine, la 4-nitronaphtalèneamine et la naphtalèneamine, tous ces composés étant, si nécessaire, substitués par un groupement susceptible de former une entité ionique dans ladite solution S1 ou un précurseur d'un tel groupement. En effet, il est clair que si, parmi les composés listés ci-dessus, certains composés ne présentent pas de groupement susceptible de former une entité ionique dans ladite solution S1 ou un précurseur d'un tel groupement, un tel groupement devra être introduit dans lesdits composés au moyen d'une 24 substitution pour qu'ils deviennent utilisables dans le cadre de la présente invention. L'homme du métier saura déterminer, sans aucun effort inventif, les conditions adéquates à utiliser, lors de l'étape de greffage du procédé (i.e. étape (c)), en fonction du type de précurseur mis en oeuvre et de la molécule M à obtenir. Ainsi, la transformation des fonctions amine en fonctions diazonium peut être réalisée en une seule étape à l'aide de NaNO2 dans un milieu aqueux acide, ou à l'aide de NOBF4 en milieu organique. Lors de l'étape (b) du procédé selon la présente invention, les nanotubes de carbone dispersés obtenus à l'étape (a) sont mis au contact d'au moins une molécule M telle que précédemment définie ou d'au moins un précurseur de celle-ci tel que précédemment défini. Cette mise en contact est une étape classique en chimie. L'homme du métier saura, en fonction des nanotubes, de la solution S3 dans laquelle ils se trouvent dispersés et de la molécule M ou de son précurseur, la meilleure façon de mettre en contact ces différents éléments. La molécule M peut être mise en contact avec les nanotubes de carbone dispersés dans la solution S3 directement ou après avoir mis en solution ladite molécule M. Cette mise en solution est effectuée dans un quelconque solvant dans lequel la molécule M est soluble. Lorsqu'un précurseur de molécule M est mis en oeuvre lors de l'étape (b) du procédé de l'invention, 25 ce précurseur peut être mis en contact avec les nanotubes de carbone dispersés dans la solution S3 directement ou après avoir mis en solution ledit précurseur. Cette mise en solution est effectuée dans un quelconque solvant dans lequel le précurseur de la molécule M est soluble. Il est également nécessaire d'introduire, lors de l'étape (c) de la présente invention, le (ou les) composé(s) permettant de transformer le précurseur de la molécule M en ladite molécule M. Ce (ou ces) composé(s) peut(vent) être ajouté(s) à la solution S3 ou à la solution de précurseur, avant ou après l'adjonction dans ces solutions du précurseur de la molécule M. Lorsque différents composés doivent être ajoutés pour ladite transformation, ces derniers peuvent être ajoutés simultanément, les uns après les autres ou par combinaison de ces protocoles. Le protocole ci-après est donné à titre d'exemple particulier de mise en oeuvre de l'étape (b) du procédé selon la présente invention mettant en oeuvre un précurseur de molécule M qu'est l'acide 4-aminobenzoïque. Ainsi, on ajoute, à la suspension de nanotubes dans la solution S3, entre 1.10-4 g/ml et 1.10-1 g/ml du NaNO2 (composé permettant de transformer l'acide 4-aminobenzoïque en sel de 4-carboxybenzyldiazonium). On remplit à part un récipient d'un même volume d'acide chlorhydrique (à 0,5 mol/L) et on y ajoute entre 1.10-4 g/ml et 1.10-1 g/ml d'acide 4-aminobenzoïque que l'on souhaite greffer sur la surface des nanotubes. On mélange ces deux solutions dans un autre récipient puis on ajoute de l'acide chlorhydrique 26 (0,5 mol/L) afin d'obtenir un pH inférieur à 2. La quantité d'acide ajoutée peut varier afin d'ajuster le volume de la suspension pour être dans des conditions favorables à l'étape de greffage ultérieure. L'étape (c) du procédé selon la présente invention correspond à l'étape de greffage telle que précédemment définie. Comme la molécule M ou ses précurseurs sont présents en grande quantité dans la solution S2, l'étape de greffage peut être stoppée avant que toutes les molécules M ne soient fixées sur les nanotubes de carbone. L'homme du métier connaît différentes techniques permettant d'arrêter l'étape de greffage et saura déterminer la technique la mieux adaptée en fonction de la molécule M ou de son précurseur mis en oeuvre à l'étape (c). A titre d'exemples de telles techniques, on peut citer un changement de pH de la solution S2 notamment en y ajoutant une solution basique (par exemple, de l'eau basique à un pH supérieur à 10) ou une élimination de molécules M ou de ses précurseurs présents dans la solution S2 (par exemple, par précipitation ou par complexation). Dans le procédé de préparation selon la présente invention, l'étape (d) consiste, tout d'abord, à récupérer les nanotubes de carbone greffés suite à l'étape (c). Toute technique permettant de récupérer des nanotubes de carbone est susceptible d'être mise en oeuvre dans le cadre de la présente invention. 27 A titre d'exemples, on peut citer la récupération des nanotubes par filtration de la solution mise en oeuvre à l'étape (c) notamment en utilisant des membranes de téflon ou des filtres papier en crêpe plissé présentant un seuil de filtration de l'ordre du }gym voire de 25 }gym. En effet, les étapes (a) à (c) du procédé selon la présente invention affectant beaucoup moins la longueur des nanotubes que les protocoles de l'état de la technique, il est possible d'utiliser des filtres de forte porosité de l'ordre du }gym voire de 25 }gym, filtres inutilisés jusqu'à présent pour récupérer des nanotubes dispersés ou mis en suspension selon les protocoles de l'état de la technique. Il peut être nécessaire de répéter plusieurs fois cette étape de filtration. De plus, avant de mettre en suspension les nanotubes de carbone greffés ainsi récupérés, on peut envisager de sécher ces nanotubes. Cette étape de séchage peut être mise en oeuvre dans un four ou dans une étuve et ce à une température comprise entre 80°C et 150°C et notamment comprise entre 100°C et 130°C. La mise en suspension lors de ladite étape (d) consiste à soumettre les nanotubes à une agitation manuelle et/ou à une agitation mécanique. Les nanotubes collectés peuvent être dispersés par simple agitation manuelle, par une agitation mécanique à l'aide d'agitateurs mécaniques à tiges, pales, hélices, etc.... ou par une combinaison de ces techniques d'agitation dans la solution S1 telle que précédemment définie.30 28 La présente invention propose donc un procédé permettant d'obtenir une dispersion stable dans le temps, en milieu liquide notamment aqueux, de nanotubes de carbone présentant une longueur variant entre quelques dizaines de nanomètres jusqu'à quelques dizaines de micromètres, voire même quelques centaines de micromètres. Le procédé de la présente invention ne nécessite pas, pour obtenir une suspension stable, d'ajouter des composés favorables à la dispersion tels que des tensioactifs. Le procédé de la présente invention se caractérise par la fonctionnalisation des nanotubes de carbone par une molécule portant un groupement dont la charge apparaît en fonction du pH de la solution SI, sur la surface des nanotubes de carbone permettant une dispersion ultérieure des nanotubes dans la solution S1 qui est avantageusement un milieu liquide acide ou basique selon la molécule greffée. La fonctionnalisation par greffage de groupements tels qu'un groupement acide carboxylique à la surface des nanotubes de carbone ne provoque pas d'altération significative de la structure desdits nanotubes. Sans vouloir être tenu par une quelconque théorie, les groupements ainsi greffés permettent une répulsion électrostatique entre les nanotubes de carbone lors de leur introduction dans un milieu liquide aqueux. Cette invention permet de limiter significativement l'étape de dispersion en mettant en oeuvre des ultra-sons de manière à limiter l'énergie 29 totale dissipée dans la suspension pour limiter fortement voire éviter la rupture des nanotubes, permettant ainsi de conserver une longueur significative. Par � longueur significative �, on entend, dans le cadre de la présente invention, longueur supérieure ou égale à 1/10, notamment supérieure ou égale à 1/6, en particulier supérieure ou égale à 1- de la longueur des nanotubes avant la mise en oeuvre du procédé de l'invention et, plus particulièrement une longueur identique à la longueur des nanotubes avant ladite mise en oeuvre. Cette invention nous permet donc, grâce à la fonctionnalisation covalente des nanotubes conjointe à une étape de dispersion optimisée en terme d'énergie libérée dans la suspension, de disperser des nanotubes et notamment des nanotubes longs par simple agitation et d'obtenir des suspensions stables dans le temps. De plus, le procédé de la présente invention est remarquable car il permet de choisir des conditions appropriées d'agitation et notamment lors de l'étape (a) de mise en suspension et/ou lors de l'étape (c) de greffage, afin d'obtenir des nanotubes de carbone greffés et dispersés présentant une taille désirée. En effet, dans une première variante de l'invention, pour obtenir, à partir de nanotubes de carbone de 330 pm, des nanotubes de carbone d'une cinquantaine de micromètres, on utilisera un agitateur magnétique et un barreau aimanté pour disperser et 30 fonctionnaliser les nanotubes de carbone lors de l'étape de greffage. Dans une seconde variante de l'invention, pour obtenir, à partir de nanotubes de carbone de 330 pm, des nanotubes de carbone d'une dizaine de micromètres, on utilisera un bac à ultra-sons, typiquement d'une puissance d'absorption de 500 W et à une fréquence 25 ou 45 kHz à la place d'un agitateur magnétique pour disperser et fonctionnaliser les nanotubes de carbone lors de l'étape de greffage. Dans une troisième variante de l'invention, pour obtenir, à partir de nanotubes de carbone de 330 pm, des nanotubes de carbone de quelques centaines de nanomètres à une dizaine de micromètres, on utilisera une sonde à ultra-sons (puissance maximum : 750 W) dans un milieu thermostaté pour disperser les nanotubes de carbone dans l'étape (a) de mise en suspension. Ensuite, on utilisera le bac à ultra-sons, typiquement à une puissance d'absorption de 500 W et à une fréquence 25 ou 45 kHz à la place d'un agitateur magnétique pour disperser et fonctionnaliser les nanotubes de carbone dans l'étape de greffage. La présente invention concerne également une suspension de nanotubes de carbone notamment susceptibles d'être obtenus par le procédé de préparation selon la présente invention. Une suspension de nanotubes de carbone selon la présente invention est une suspension de nanotubes de carbone tels que précédemment définis notamment en ce qui concerne leur nature (SWNT, MWNT ou mélange) et leur taille, 31 soit dans une solution S1 telle que précédemment définie, soit dans une solution S2 telle que précédemment définie. La présente invention concerne enfin un kit de préparation d'une suspension de nanotubes comprenant : - dans un premier compartiment, des 10 nanotubes tels que précédemment définis notamment en ce qui concerne leur nature (SWNT, MWNT ou mélange) et leur taille ; - dans un second compartiment, au moins une molécule portant un groupement susceptible de former 15 une entité ionique dans ladite solution S1 telle que précédemment définie ou au moins un précurseur de celle-ci tel que précédemment défini ; éventuellement, dans un troisième compartiment, une solution S1 telle que précédemment 20 définie ; et, éventuellement, dans un quatrième compartiment, une solution S2 telle que précédemment définie. 25 D'autres caractéristiques et avantages de la présente invention apparaîtront encore à l'homme du métier à la lecture des exemples ci-dessous donnés à titre illustratif et non limitatif, en référence aux figures annexées. 30 32 BRÈVE DESCRIPTION DES DESSINS La Figure 1 est un cliché de microscopie optique d'une goutte de suspension de nanotubes obtenus selon le procédé de l'invention déposée sur une lame de verre et observée après séchage, l'étape de séchage induisant un regroupement des nanotubes. La Figure 2 est un cliché de microscopie optique d'une goutte de suspension de nanotubes déposée sur une lame de verre et observée après séchage, l'étape de séchage induisant un regroupement des nanotubes. EXPOSÉ DÉTAILLÉ DE MODES DE RÉALISATION PARTICULIERS Exemple 1 : Protocole de fonctionnalisation 15 par des groupements Ph-COOH de nanotubes de carbone pour la dispersion de nanotubes de carbone de plusieurs dizaines de micromètres dans un milieu liquide basique. I.1. Préparation des nanotubes. Les nanotubes utilisés sont obtenus par 20 pyrolyse selon le procédé décrit dans la demande internationale WO 2004/000727 [7]. Ces nanotubes sont alignés à l'image d'un tapis brosse et présentent une longueur de 330 micromètres. 25 I.2. Procédé de fonctionnalisation. Tout d'abord, on remplit un récipient de 100 ml avec 50 ml d'eau distillée auxquels on ajoute 100 mg de nanotubes de carbone préparés comme décrit au point I.1. 33 Le mélange est soumis à un traitement aux ultra-sons pendant 5 minutes à l'aide d'un bac à ultra-sons à la puissance maximum (puissance d'absorption donnée par le constructeur : 500 W). Une agitation mécanique est effectuée par le biais d'un agitateur magnétique et d'un barreau aimanté que l'on fait tourner le plus rapidement possible pendant 40 minutes. Ensuite, on ajoute, à cette suspension, 50 mg de NaNO2 et on obtient la solution A. En parallèle, on remplit un récipient de 100 ml avec 50 ml d'acide chlorhydrique à 0,5 mol/L et on y ajoute 50 mg d'acide 4-aminobenzoïque pour obtenir la solution B. Puis, on mélange ensemble les solutions A et B dans un récipient de 500 ml avant d'y ajouter 200 ml d'acide chlorhydrique. On ajoute 100 mg de paille de fer pour amorcer la réaction. On soumet, pendant 3h30, la suspension obtenue à une forte agitation magnétique tourner le plus rapidement possible. La réaction est totalement arrêtée en ajoutant de l'eau basique pour remonter le pH de la suspension. Enfin, on filtre le contenu du flacon afin de récupérer et laver les nanotubes de carbone fonctionnalisés avec des groupements Ph-COOH. L'opération est répétée plusieurs fois. Les nanotubes récupérés sont séchés dans une étuve chauffée à 110°C. On récupère les nanotubes secs et on les insère, à raison de 0,1 % en poids, dans un milieu liquide basique pour générer les charges négatives sur les groupements Ph-COOH, créant ainsi une répulsion mécanique par le biais d'un agitateur et d'un barreau aimanté que l'on fait 34 électrostatique entre nanotubes. On agite manuellement pour mettre en suspension les nanotubes fonctionnalisés. I.3. Caractéristiques des suspensions. Les suspensions ainsi obtenues sont stables pendant quelques dizaines de minutes. Au delà, un culot de sédimentation se forme, mais ce sédiment est facile à redisperser par légère agitation au bac à ultra-sons. Les suspensions contiennent des nanotubes individuels dont la longueur peut atteindre la cinquantaine de micromètres. Exemple 2 : Protocole de fonctionnalisation 15 par des groupements Ph-COOH de nanotubes de carbone pour la dispersion de nanotubes de carbone d'une dizaine à quelques dizaines de micromètres dans un milieu liquide basique. II.1. Procédé de fonctionnalisation. 20 Tout d'abord, on remplit un récipient de 100 ml avec 50 ml d'eau distillée auxquels on ajoute 100 mg de nanotubes de carbone préparés comme indiqué au point I.1. La suspension est soumise à un traitement 25 aux ultra-sons pendant 5 minutes à l'aide d'un bac à ultra-sons à la puissance maximum (puissance d'absorption donnée par le constructeur : 500 W). Une agitation mécanique est effectuée par le biais d'un agitateur magnétique et d'un barreau aimanté que l'on 30 fait tourner le plus rapidement possible pendant 40 minutes. 35 Ensuite, on ajoute, à cette suspension, 50 mg de NaNO2 et on obtient la solution C. En parallèle, on remplit un récipient de 100 ml avec 50 ml d'acide chlorhydrique à 0,5 mol/L et on y ajoute 50 mg d'acide 4-aminobenzoïque pour obtenir la solution D. Puis, on mélange ensemble les solutions C et D dans un récipient de 500 ml avant d'y ajouter 200 ml d'acide chlorhydrique. On ajoute 100 mg de paille de fer pour amorcer la réaction. On met la suspension obtenue dans un bac à ultra-sons à la puissance maximum (puissance d'absorption donnée par le constructeur : 500 W) pendant 3h30. La réaction est totalement arrêtée en ajoutant de l'eau basique pour remonter le pH de la suspension. Enfin, on filtre le contenu du flacon afin de récupérer et laver les nanotubes de carbone fonctionnalisés. On répète l'opération plusieurs fois. Les nanotubes récupérés sont séchés dans une étuve chauffée à 110°C. On récupère les nanotubes secs et on les insère, à raison de 0,1 % à 0,2 % en poids, dans un milieu liquide basique pour générer les charges négatives sur les groupements Ph-COOH, créant ainsi une répulsion électrostatique entre nanotubes. On agite manuellement pour mettre en suspension les nanotubes fonctionnalisés. II.2. Caractéristiques des suspensions. Les suspensions ainsi obtenues sont stables pendant plusieurs jours. Les suspensions contiennent des nanotubes individuels dont la longueur varie de quelques 36 micromètres à quelques dizaines de micromètres (voir Figure 1). Exemple 3 : Protocole de fonctionnalisation par des groupements Ph-COOH de nanotubes de carbone pour la dispersion de nanotubes de carbone de quelques centaines de nanomètres jusqu'à une dizaine de micromètres de long dans un milieu liquide basique. III.1. Procédé de fonctionnalisation. Tout d'abord, on remplit un récipient de 100 ml avec 50 ml d'eau distillée et on y ajoute 100 mg de nanotubes de carbone préparés comme décrit au point I.1. La suspension est soumise à un traitement aux ultra-sons pendant 50 min en mode pulsé (1s/1s) avec une sonde à ultra-sons (puissance maximum : 750 W) réglée à une puissance de 375 Watt. Ensuite, on ajoute à cette suspension 50 mg de NaNO2 et on obtient la solution E. En parallèle, on remplit un récipient de 100 ml avec 50 ml d'acide chlorhydrique à 0,5 mol/L et on y ajoute 50 mg d'acide 4-aminobenzoïque pour obtenir la solution F. Puis, on mélange les solutions E et F dans un récipient de 500 ml avant d'y ajouter 200 ml d'acide chlorhydrique. On ajoute 100 mg de paille de fer pour amorcer la réaction. On met la suspension obtenue dans un bac à ultra-sons à la puissance maximum pendant 15 min (puissance d'absorption donnée par le constructeur : 500 W). Pour arrêter totalement la réaction, on ajoute de l'eau basique pour remonter le pH de la suspension. 37 Enfin, on filtre le contenu du flacon afin de récupérer et on lave les nanotubes de carbone fonctionnalisés. On répète l'opération plusieurs fois. Les nanotubes récupérés sont séchés dans une étuve chauffée à 110°C. On récupère les nanotubes secs et on les insère, à raison de 1 % en poids, dans un milieu liquide basique pour générer les charges négatives sur les groupements Ph-COOH, créant ainsi une répulsion électrostatique entre nanotubes. On agite manuellement pour mettre en suspension les nanotubes fonctionnalisés. III.2. Caractéristiques des suspensions. Les suspensions ainsi obtenues sont stables 15 pendant plusieurs semaines. Les suspensions contiennent des nanotubes individuels dont la longueur varie de quelques centaines de nanomètres à une dizaine de micromètres (voir Figure 2). 20 BIBLIOGRAPHIE [1] Hilding, Jenny ; Grulke, Eric A. Zhang, Z. George ; Lockwood, Fran. � Dispersion of carbon nanotubes in liquids. � Journal of Dispersion Science and Technology (2003), 24(1), 1-41. [2] Yang, Ying ; Grulke, Eric A. ; Zhang, Z. George ; Wu, Gefei. � Thermal and rheological properties of carbon nanotube-in-oil dispersions. � Journal of Applied Physics (2006), 99(11), 114307/1-114307/8. [3]. Hu, Jie ; Zhang, Yu-jun ; Li, Peng Wang, Hui ; Huang, Lan ; Hu, Yuanzhong. � Electron microscopic study on disperse state of carbon nanotubes. � Dianzi Xianwei Xuebao (2003), 22(5), 415-419. [4]. Glory, J. ; Bonetti, M. ; Helezen, M. ; Mayne-L'Hermite, M. ; Reynaud C. � Thermal and electrical conductivities of water-based nanofluids prepared with long multiwalled carbon nanotubes. � J. Appl. Phys. (2008), 103, 094309. [5]. Assael, M. J. ; Chen, C. F. ; Metaxa, 1. ; Wakeham, W. A. � Thermal Conductivity of Suspensions of Carbon Nanotubes in Water. � Int. J. Thermophys. (2004), 25(4), 971-985. [6]. Badaire, Stéphane ; Poulin, Philippe Maugey, Maryse ; Zakri, Cécile. � In Situ Measurements of Nanotube Dimensions in Suspensions by Depolarized Dynamic Light Scattering. � Langmuir (2004), 20(24), 10367-10370. 39 [7]. Demande internationale publiée sous le numéro WO 2004/000727 le 31 décembre 2003. REVENDICATIONS1) Procédé de préparation d'une suspension de nanotubes de carbone dans une solution S1 comprenant une étape consistant à mettre en contact ladite solution S1 avec des nanotubes greffés par une molécule portant un groupement susceptible de former une entité ionique dans ladite solution S. 2) Procédé de préparation selon la revendication 1, caractérisé en ce que ladite solution S1 contient, en tant que solvant, un solvant protique. 3) Procédé de préparation selon l'une quelconque des revendications 1 ou 2, caractérisé en ce que lesdits nanotubes sont des nanotubes de carbone à plusieurs couches de graphène et, de préférence, des nanotubes de carbone à plusieurs couches de graphène présentant une longueur comprise entre 10 nm et 400 pm. 4) Procédé de préparation selon l'une quelconque des revendications 1 à 3, caractérisé en ce que ladite molécule à greffer est un sel d'aryle clivable choisi dans le groupe constitué par les sels d'aryle diazonium, les sels d'aryle d'ammonium, les sels d'aryle phosphonium et les sels d'aryle sulfonium, ledit groupe aryle portant un groupement susceptible de former une entité ionique dans ladite solution S1 ou un précurseur d'un tel groupement.30 41 5) Procédé de préparation selon l'une quelconque des revendications précédentes, caractérisé en ce que ladite molécule à greffer est un sel d'aryle clivable de formule (I) suivante : R-N2+, A (1) dans laquelle : - A représente un anion monovalent et - R représente un groupe aryle portant un groupement susceptible de former une entité ionique dans ladite solution S1 ou un précurseur d'un tel groupement. 6) Procédé de préparation selon l'une quelconque des revendications 4 ou 5, caractérisé en ce que ledit groupe aryle est choisi parmi les structures carbonées aromatiques ou hétéroaromatiques, éventuellement mono- ou polysubstituées, constituées d'un ou plusieurs cycles aromatiques ou hétéroaromatiques comportant chacun de 3 à 8 atomes, le ou les hétéroatomes pouvant être N, 0, P ou S, le ou les substituants contenant éventuellement un ou plusieurs hétéroatomes ou des groupes alkyles en Cl à C6. 7) Procédé de préparation selon l'une quelconque des revendications 5 ou 6, caractérisé en ce que A est choisi parmi les anions inorganiques, les halogénoborates et les anions organiques. 30 42 8) Procédé de préparation selon l'une quelconque des revendications précédentes, caractérisé en ce que ledit groupement susceptible de former une entité ionique dans ladite solution S1 est choisi dans le groupe constitué par les fonctions hydroxyle, thiol, azide, époxyde, azyridine, amine, nitrile, isocyanate, thiocyanate, nitro, amide, halogénure, acide carboxylique, halogénure et ester. 9) Procédé de préparation selon l'une quelconque des revendications précédentes, caractérisé en ce qu'il comprend une étape préalable consistant à greffer sur les nanotubes de carbone ladite molécule portant un groupement susceptible de former une entité ionique dans ladite solution S1 ou un précurseur d'un tel groupement. 10) Procédé de préparation selon la revendication 9, caractérisé en ce que ladite étape de greffage consiste à soumettre, en présence d'au moins un nanotube de carbone, une solution S2 contenant au moins une molécule portant un groupement susceptible de former une entité ionique dans la solution S1 ou un précurseur d'un tel groupement, à des conditions permettant la formation d'au moins une entité radicalaire à partir de ladite molécule. 11) Procédé de préparation selon la revendication 10, caractérisé en ce que lesdites conditions permettant la formation d'au moins une entité radicalaire à partir de ladite molécule sont 43 choisies dans le groupe constitué par les conditions thermiques, les conditions cinétiques, les conditions chimiques, les conditions photochimiques, les conditions radiochimiques et leurs combinaisons auxquelles ladite molécule est soumise. 12) Procédé de préparation selon l'une quelconque des revendications 10 ou 11, caractérisé en ce que lesdites conditions permettant la formation d'au moins une entité radicalaire à partir de ladite molécule sont des conditions chimiques. 13) Procédé de préparation selon l'une quelconque des revendications 10 à 12, caractérisé en ce que ladite solution S2 comprend en outre un (ou plusieurs) amorceur(s) chimique(s). 14) Procédé de préparation selon l'une quelconque des revendications 10 à 13, caractérisé en ce que, lors de ladite étape de greffage, la solution S2 est soumise à une agitation mécanique et/ou à un traitement aux ultra-sons. 15) Procédé selon l'une quelconque des revendications précédentes, caractérisé en ce que ledit procédé comprend les étapes suivantes consistant à : a) disperser lesdits nanotubes dans une solution S3 ; b) mettre lesdits nanotubes dispersés obtenus à l'étape (a) au contact d'au moins une molécule telle que définie à l'une quelconque des 44 revendications 1 ou 5 à 8 ou d'au moins un précurseur de celle-ci ; c) greffer ladite molécule éventuellement obtenue par transformation dudit précurseur, sur lesdits nanotubes selon l'étape de greffage telle que définie à l'une quelconque des revendications 9 à 14 ; d) récupérer les nanotubes obtenus après l'étape (c) et les mettre en suspension dans ladite solution S. 16) Procédé de préparation selon la revendication 15, caractérisé en ce que ladite étape (a) consiste à soumettre les nanotubes à un traitement aux ultra-sons et à, éventuellement, une agitation mécanique. 17) Procédé de préparation selon l'une quelconque des revendications 15 ou 16, caractérisé en ce que ledit précurseur de ladite molécule est de formule (II) suivante : R-NH2 (II) R étant un groupe aryle tel que défini dans l'une quelconque des revendications 5 ou 6. 18) Procédé de préparation selon l'une quelconque des revendications 15 à 17, caractérisé en ce que la mise en suspension de ladite étape (d) consiste à soumettre les nanotubes à une agitation manuelle et/ou à une agitation mécanique.30 19) Suspension de nanotubes de carbone tels que définis à l'une quelconque des revendications 1 ou 3 dans une solution S1 telle que définie à la revendication 2 ou dans une solution S2 telle que définie à l'une quelconque des revendications 10 ou 13. 20) Kit de préparation d'une suspension de nanotubes comprenant : - dans un premier compartiment, des nanotubes tels que définis à l'une quelconque des revendications 1 ou 3 ; - dans un second compartiment, au moins une molécule telle que définie à l'une quelconque des revendications 1 ou 5 à 8 ou au moins un précurseur de celle-ci tel que défini à la revendication 17 ; - éventuellement, dans un troisième compartiment, une solution S1 telle que définie à la revendication 2 ; - et, éventuellement, dans un quatrième compartiment, une solution S2 telle que définie à l'une quelconque des revendications 10 ou 13.