Brevet FR2925509A1 — publié le 20090626

- ~- L'invention concerne des compositions de caoutchouc renforcées destinées notamment à la fabrication de bandes de roulement de pneumatiques, comprenant des polymères de vinylpyrrolidone. Une bande de roulement de pneumatique doit obéir, on le sait, à un grand nombre d'exigences techniques, souvent antinomiques, parmi lesquelles une faible résistance au roulement, une résistance élevée à l'abrasion ainsi qu'une adhérence élevée sur tout type de route. Du point de vue de la résistance au roulement, ce compromis de propriétés a pu être amélioré grâce à l'emploi de nouveaux mélanges possédant de bonnes propriétés 1 o mécaniques et une hystérèse aussi faible que possible afin de pouvoir les mettre en oeuvre sous forme de compositions de caoutchouc utilisables pour la fabrication de divers produits semi-finis entrant dans la composition de pneumatique, notamment des bandes de roulement. On peut citer l'emploi de charges inorganiques spécifiques qualifiées de 15 renforçantes, notamment de silices hautement dispersibles capables de rivaliser, du point de vue du pouvoir renforçant, avec les noirs de carbone conventionnels de grade pneumatique. Ces charges inorganiques renforçantes possèdent par ailleurs une autre vertu connue, celle d'augmenter l'adhérence des pneumatiques sur route mouillée, enneigée ou verglacée. 20 Les concepteurs de pneumatiques sont constamment à la recherche de solution permettant de faire évoluer le compromis de propriétés existant en améliorant au moins une propriété du pneumatique, sans pour autant pénaliser les autres. Ainsi, l'augmentation de la résistance à l'abrasion sans pénaliser les autres propriétés reste une préoccupation constante des concepteurs de pneumatiques, que ces derniers comportent des bandes de roulement 25 chargées de silice comme de noir de carbone. Par ailleurs, la demande de brevet WO 2004/039872 s'intéresse à la dispersion homogène de polymères thermoplastiques haute Tg dans la matrice élastomèrique d'une composition de caoutchouc. La demande revendique la préparation préalable d'un masterbatch contenant le polymère thermoplastique et une partie de l'élastomère diénique, 30 et son mélange avec le reste de l'élastomère diénique, de manière à préparer une - 2 - composition réticulable. Cette demande liste pour ainsi dire tous les polymères thermoplastiques ayant une haute Tg comme polymères thermoplastiques utilisables dans ces compositions réticulables; les polyvinylpyrrolidones sont cités incidemment. Contrairement à certains polymères thermoplastiques cités, les polyvinylpyrrolidones, ne font l'objet d'aucune description spécifique et aucun exemple n'illustre de compositions contenant de tels polymères. Il apparaît que la demande cible principalement des compositions réticulables contenant des taux relativement élevés de polymères thermoplastiques spécifiques. La demande prévoit en effet jusqu'à 100 pce de polymère thermoplastique dans les compositions réticulables et décrit plus particulièrement des compositions de caoutchouc contenant 10 pce de polymères thermoplastiques choisis parmi des polymères de cyclooléfines, des poly(éther de phénylène), des polystyrènes et des polyesters. Les proportions élevées en polymères thermoplastiques envisagées dans les compositions de caoutchouc décrites dans cette demande, induisent une dégradation des propriétés dynamiques de ces compositions. On constate notamment une tan delta à 23°C élevée, soit une hystérèse importante du matériau. Ceci laisse présager d'une résistance au roulement insatisfaisante des pneumatiques fabriqués avec ce type de matériau. Le brevet US 2,827,098 décrit une couche auto-obturatrice pour pneu à base d'une composition de caoutchouc comprenant 10 à 90 pce d'un polyacrylate. Ce polyacrylate peut, entre autres copolymères, être constitué d'un copolymère d'acrylate et de vinylpyrrolidone. Ces compositions présentent un fort pouvoir collant à cru et ne sont pas du tout adaptées à la préparation de bande de roulement. Les inventeurs ont découvert de manière inattendue lors de leurs recherches que des polyvinylpyrrolidones permettent d'améliorer certaines propriétés à cuit de compositions de caoutchouc renforcées les contenant sans pénaliser les autres propriétés, notamment d'hystérèse et les propriétés à cru de ces compositions. Ces propriétés à cuit améliorées sont connues pour être de bons indicateurs d'une amélioration de la résistance à l'abrasion des pneumatiques contenant ces compositions, - 3 - Par ailleurs, les inventeurs ont mis en évidence de manière tout aussi inattendue que ces polyvinylpyrrolidones procurent aux compositions de caoutchouc renforcées les contenant une vitesse de cuisson plus rapide, réduisant ainsi le temps de séjour des pneumatiques dans les moules de cuisson. Ainsi, un premier objet de l'invention concerne une composition de caoutchouc comprenant au moins un élastomère diénique, une charge renforçante et une polyvinylpyrrolidone. L'invention a également pour objet un procédé pour préparer une composition de caoutchouc comportant au moins un élastomère diénique, une charge renforçante et une polyvinylpyrrolidone. L'invention a également pour objet l'utilisation d'une composition selon l'invention pour la fabrication d'un article fini ou d'un produit semi-fini en caoutchouc destiné à tout système de liaison au sol de véhicule automobile, tel que pneumatique, appui interne de sécurité pour pneumatique, roue, ressort en caoutchouc, articulation élastomérique, autre élément de suspension et anti-vibratoire. L'invention a particulièrement pour objet l'utilisation d'une composition selon l'invention pour la fabrication de pneumatiques ou de produits semi-finis en caoutchouc destinés à ces pneumatiques, ces produits semi-finis étant en particulier choisis dans le groupe constitué par les bandes de roulement, les nappes d'armature de sommet, les flancs, les nappes d'armature de carcasse, les bourrelets, les protecteurs, les sous-couches, les blocs de caoutchouc et autres gommes internes, notamment les gommes de découplage, destinés à assurer la liaison ou l'interface entre les zones précitées des pneumatiques. L'invention a plus particulièrement pour objet l'utilisation d'une composition selon l'invention pour la fabrication d'une bande de roulement de pneumatique. L'invention a également pour objet les pneumatiques eux-mêmes et les produits semi-finis, notamment bandes de roulement pour pneumatiques, lorsqu'ils comportent une composition de caoutchouc conforme à l'invention. - 4 - Les pneumatiques conformes à l'invention sont notamment destinés à des véhicules tourisme comme à des véhicules deux roues (moto, vélo), véhicules industriels choisis parmi camionnettes, "Poids-lourd" - i.e., métro, bus, engins de transport routier (camions, tracteurs, remorques), véhicules hors-la-route, engins agricoles ou de génie civil, avions, autres véhicules de transport ou de manutention. La composition de caoutchouc selon l'invention, utilisable notamment pour la fabrication d'un pneumatique ou d'une bande de roulement de pneumatique, comporte au moins un élastomère diénique, une charge renforçante et une polyvinylpyrrolidone. Dans la présente description, sauf indication expresse différente, tous les pourcentages (%) indiqués sont des % en masse. D'autre part, tout intervalle de valeurs désigné par l'expression "entre a et b" représente le domaine de valeurs allant de plus de a à moins de b (c'est-à-dire bornes a et b exclues) tandis que tout intervalle de valeurs désigné par l'expression "de a à b" signifie le domaine de valeurs allant de a jusqu'à b (c'est-à-dire incluant les bornes strictes a et b). Par élastomère ou caoutchouc "diénique", doit être compris de manière connue un (on entend un ou plusieurs) élastomère issu au moins en partie (i.e., un homopolymère ou un copolymère) de monomères diènes (monomères porteurs de deux doubles liaisons carbone-carbone, conjuguées ou non). Ainsi, par élastomère diénique, on entend tout homopolymère obtenu par polymérisation d'un monomère diène conjugué ayant 4 à 12 atomes de carbone, ou tout copolymère obtenu par copolymérisation d'un ou plusieurs diènes conjugués entre eux ou avec un ou plusieurs composés vinylaromatiques ayant de 8 à 20 atomes de carbone. Dans le cas de copolymères, ceux-ci contiennent de 20 % à 99 % en poids d'unités diéniques, et de 1 à 80 % en poids d'unités vinylaromatiques. A titre de diènes conjugués utilisables dans le procédé conforme à l'invention conviennent notamment le butadiène-1,3, le 2-méthyl-1,3-butadiène, les 2,3 di(alcoyle en Cl à C5)-1,3-butadiène tels que par exemple le 2,3-diméthyl-1,3-butadiène, 2,3-diéthyl-1,3-butadiène, 2-méthyl-3-éthyl-1,3-butadiène, le 2-méthyl-3-isopropyl-1,3-butadiène, le phényl-1,3-butadiène, le 1,3-pentadiène, le 2,4 hexadiène, etc. - 5 - A titre de composés vinylaromatiques conviennent notamment le styrène, l'ortho-, méta, para-méthylstyrène, le mélange commercial "vinyltoluène", le paratertiobutylstyrène, les méthoxystyrènes, le vinylmésitylène, le divinylbenzène, le vinylnaphtalène, etc. Conviennent les polybutadiènes et en particulier ceux ayant une teneur (% molaire) en unités -1,2 comprise entre 4% et 80% ou ceux ayant une teneur (% molaire) en cis-1,4 supérieure à 80%, les polyisoprènes, les copolymères de butadiène-styrène et en particulier ceux ayant une Tg (température de transition vitreuse, mesurée selon norme ASTM D3418) comprise entre 0°C et - 70°C et plus particulièrement entre - 10°C et -60°C, une teneur en styrène comprise entre 5% et 60% en poids et plus particulièrement entre 20% et 50%, une teneur (% molaire) en liaisons -1, 2 de la partie butadiénique comprise entre 4% et 75%, une teneur (% molaire) en liaisons trans-1,4 comprise entre 10% et 80%, les copolymères de butadiène-isoprène et notamment ceux ayant une teneur en isoprène comprise entre 5% et 90% en poids et une Tg de - 40°C à - 80°C, les copolymères isoprène-styrène et notamment ceux ayant une teneur en styrène comprise entre 5% et 50% en poids et une Tg comprise entre - 25°C et - 50°C. Dans le cas des copolymères de butadiène-styrène-isoprène conviennent notamment ceux ayant une teneur en styrène comprise entre 5% et 50% en poids et plus particulièrement comprise entre 10% et 40%, une teneur en isoprène comprise entre 15% et 60% en poids et plus particulièrement entre 20% et 50%, une teneur en butadiène comprise entre 5% et 50% en poids et plus particulièrement comprise entre 20% et 40%, une teneur (% molaire) en unités -1,2 de la partie butadiénique comprise entre 4% et 85%, une teneur (% molaire) en unités trans -1,4 de la partie butadiénique comprise entre 6% et 80%, une teneur (% molaire) en unités -1,2 plus -3,4 de la partie isoprénique comprise entre 5% et 70% et une teneur (% molaire) en unités trans -1,4 de la partie isoprénique comprise entre 10% et 50%, et plus généralement tout copolymère butadiène-styrène-isoprène ayant une Tg comprise entre - 20°C et - 70°C. En résumé, l'élastomère diénique de la composition conforme à l'invention est choisi préférentiellement dans le groupe des élastomères diéniques fortement insaturés 30 constitué par les polybutadiènes (en abrégé "BR"), les polyisoprènes (IR) de synthèse, le - 6 - caoutchouc naturel (NR), les copolymères de butadiène, les copolymères d'isoprène et les mélanges de ces élastomères. De tels copolymères sont plus préférentiellement choisis dans le groupe constitué par les copolymères de butadiène-styrène (SBR), les copolymères d'isoprène-butadiène (BIR), les copolymères d'isoprène-styrène (SIR) et les copolymères d'isoprène-butadiène-styrène (SBIR). Selon un mode de réalisation particulier, l'élastomère diénique est majoritairement (i.e., pour plus de 50 pce) un SBR, qu'il s'agisse d'un SBR préparé en émulsion ("ESBR") ou d'un SBR préparé en solution ("SSBR"), ou un coupage (mélange) SBR/BR, SBR/NR (ou SBR/IR), BR/NR (ou BR/IR), ou encore SBR/BR/NR (ou SBR/BR/IR). Dans le cas d'un élastomère SBR (ESBR ou SSBR), on utilise notamment un SBR ayant une teneur en styrène moyenne, par exemple comprise entre 20% et 35% en poids, ou une teneur en styrène élevée, par exemple de 35 à 45%, une teneur en liaisons vinyliques de la partie butadiénique comprise entre 15% et 70%, une teneur (% molaire) en liaisons trans-1,4 comprise entre 15% et 75% et une Tg comprise entre - 10°C et - 55°C ; un tel SBR peut être avantageusement utilisé en mélange avec un BR possédant de préférence plus de 90% (% molaire) de liaisons cis-1,4. Selon un autre mode de réalisation particulier, l'élastomère diénique est majoritairement (pour plus de 50 pce) un élastomère isoprénique. C'est le cas en particulier lorsque les compositions de l'invention sont destinées à constituer, dans les pneumatiques, les matrices de caoutchouc de certaines bandes de roulement (par exemple pour véhicules industriels). Par "élastomère isoprénique", on entend de manière connue un homopolymère ou un copolymère d'isoprène, en d'autres termes un élastomère diénique choisi dans le groupe constitué par le caoutchouc naturel (NR), les polyisoprènes de synthèse (IR), les différents copolymères d'isoprène et les mélanges de ces élastomères. Parmi les copolymères d'isoprène, on citera en particulier les copolymères d'isobutène-isoprène (caoutchouc butyle -IIR), d'isoprène-styrène (SIR), d'isoprène-butadiène (BIR) ou d'isoprène-butadiènestyrène (SBIR). Cet élastomère isoprénique est de préférence du caoutchouc naturel ou un polyisoprène cis-1,4 de synthèse; parmi ces polyisoprènes de synthèse, sont utilisés de - 7 - préférence des polyisoprènes ayant un taux (% molaire) de liaisons cis-1,4 supérieur à 90%, plus préférentiellement encore supérieur à 98%. Selon un autre mode de réalisation particulier, notamment lorsqu'elle est destinée à un flanc de pneumatique, à une gomme intérieure étanche de pneumatique sans chambre (ou autre élément imperméable à l'air), la composition conforme à l'invention peut contenir au moins un élastomère diénique essentiellement saturé, en particulier au moins un copolymère EPDM ou un caoutchouc butyle (éventuellement chloré ou bromé), que ces copolymères soient utilisés seuls ou en mélange avec des élastomères diéniques fortement insaturés tels que cités précédemment, notamment NR ou IR, BR ou SBR. Selon un autre mode préférentiel de réalisation de l'invention, la composition de caoutchouc comprend un coupage d'un (un ou plusieurs) élastomère diénique dit "à haute Tg" présentant une Tg comprise entre -70°C et 0°C et d'un (un ou plusieurs) élastomère diénique dit "à basse Tg" comprise entre - 110°C et - 80°C, plus préférentiellement entre - 105°C et - 90°C. L'élastomère à haute Tg est choisi de préférence dans le groupe constitué par les S-SBR, les E-SBR, le caoutchouc naturel, les polyisoprènes de synthèse (présentant un taux (% molaire) d'enchaînements cis-1,4 de préférence supérieur à 95%), les BIR, les SIR, les SBIR, et les mélanges de ces élastomères. L'élastomère à basse Tg comprend de préférence des unités butadiène selon un taux (% molaire) au moins égal à 70% ; il consiste de préférence en un polybutadiène (BR) présentant un taux (% molaire) d'enchaînements cis-1,4 supérieur à 90%. Selon un autre mode particulier de réalisation de l'invention, la composition de caoutchouc comprend par exemple de 30 à 100 pce, en particulier de 50 à 100 pce, d'un élastomère à haute Tg en coupage avec 0 à 70 pce, en particulier de 0 à 50 pce, d'un élastomère à basse Tg ; selon un autre exemple, elle comporte pour la totalité des 100 pce un ou plusieurs SBR préparé(s) en solution. Selon un autre mode particulier de réalisation de l'invention, l'élastomère diénique de la composition selon l'invention comprend un coupage d'un BR (à titre d'élastomère basse Tg) présentant un taux (% molaire) d'enchaînements cis-1,4 supérieur à 90%, avec un ou plusieurs S-SBR ou E-SBR (à titre d'élastomère(s) haute Tg). - 8 Les élastomères peuvent avoir toute microstructure qui est fonction des conditions de polymérisation utilisées, notamment de la présence ou non d'un agent modifiant et/ou randomisant et des quantités d'agent modifiant et/ou randomisant employées. Les élastomères peuvent être par exemple à blocs, statistiques, séquencés, microséquencés, et être préparés en dispersion ou en solution ; ils peuvent être couplés et/ou étoilés ou encore fonctionnalisés avec un agent de couplage et/ou d'étoilage ou de fonctionnalisation connu de l'état de l'art. Ceci comprend également les élastomères (tels que SBR, BR, NR ou IR) du type époxydés Les compositions de l'invention peuvent contenir un seul élastomère diénique ou un mélange de plusieurs élastomères diéniques, le ou les élastomères diéniques pouvant être utilisés en association avec tout type d'élastomère synthétique autre que diénique, voire avec des polymères autres que des élastomères, par exemple des polymères thermoplastiques. Selon l'invention, on entend par "charge renforçante" une charge renforçante connue pour ses capacités à renforcer une composition de caoutchouc utilisable pour la fabrication de pneumatiques, par exemple une charge organique tel que du noir de carbone, une charge inorganique renforçante telle que de la silice, ou encore un coupage de ces deux types de charge, notamment un coupage de noir de carbone et de silice. Par "charge inorganique renforçante", doit être entendu dans la présente demande, par définition, toute charge inorganique ou minérale (quelles que soient sa couleur et son origine (naturelle ou de synthèse), encore appelée charge "blanche", charge "claire" voire "charge non noire" ("non-black filler") par opposition au noir de carbone, capable de renforcer à elle seule, sans autre moyen qu'un agent de couplage intermédiaire, une composition de caoutchouc destinée à la fabrication de pneumatiques, en d'autres termes apte à remplacer, dans sa fonction de renforcement, un noir de carbone conventionnel de grade pneumatique ; une telle charge se caractérise généralement, de manière connue, par la présence de groupes hydroxyle (ûOH) à sa surface. L'état physique sous lequel se présente la charge inorganique renforçante est indifférent, que ce soit sous forme de poudre, de microperles, de granulés, de billes ou - 9 - toute autre forme densifiée appropriée. Bien entendu on entend également par charge inorganique renforçante des mélanges de différentes charges inorganiques renforçantes, en particulier de charges siliceuses et/ou alumineuses hautement dispersibles telles que décrites ci-après. Comme charges inorganiques renforçantes conviennent notamment des charges minérales du type siliceuse, en particulier de la silice (SiO2), ou du type alumineuse, en particulier de l'alumine (Al203). La silice utilisée peut être toute silice renforçante connue de l'homme du métier, notamment toute silice précipitée ou pyrogénée présentant une surface BET ainsi qu'une surface spécifique CTAB toutes deux inférieures à 450 m2/g, de préférence de 30 à 400 m2/g. A titres de silices précipitées hautement dispersibles (dites "HDS"), on citera par exemple les silices "Ultrasil 7000" et "Ultrasil 7005" de la société Degussa, les silices "Zeosil 1165MP", "1135MP" et "1115MP" de la société Rhodia, la silice "Hi-Sil EZ15OG" de la société PPG, les silices "Zeopol 8715", "8745" et "8755" de la Société Huber, les silices à haute surface spécifique telles que décrites dans la demande W003/16837. Lorsque les compositions de l'invention sont destinées à des bandes de roulement de pneumatique à faible résistance au roulement, la charge inorganique renforçante utilisée, en particulier s'il s'agit de silice, a de préférence une surface BET comprise entre 45 et 400 m2/g, plus préférentiellement comprise entre 60 et 300 m2/g. On notera que la charge renforçante d'une composition de caoutchouc selon l'invention peut contenir en mélange, en plus de la ou des charges inorganiques renforçantes précitées, une charge organique, telle que du noir de carbone. Cependant, à titre préférentiel, la charge inorganique renforçante est présente dans la charge renforçante selon une fraction massique supérieure à 50% et pouvant aller jusqu'à 100%. Comme noirs de carbone conviennent tous les noirs de carbone, notamment les noirs du type HAF, ISAF, SAF conventionnellement utilisés dans les pneumatiques (noirs dits de grade pneumatique). Parmi ces derniers, on citera plus particulièrement les noirs de carbone renforçants des séries 100, 200 ou 300 (grades ASTM), comme par exemple les noirs N115, N134, N234, N326, N330, N339, N347, N375, ou encore, selon les applications visées, les noirs de séries plus élevées (par exemple N660, N683, N772). Les -i0- noirs de carbone pourraient être par exemple déjà incorporés à l'élastomère isoprénique sous la forme d'un masterbatch (voir par exemple demandes WO 97/36724 ou WO 99/16600). Comme exemples de charges organiques autres que des noirs de carbone, on peut citer les charges organiques de polyvinylaromatique fonctionnalisé telles que décrites dans les demandes WO 2006/069792 et WO 2006/069793. De manière préférentielle, le taux de charge renforçante totale (noir de carbone et/ou charge inorganique renforçante telle que silice) est compris entre 20 et 200 pce, plus préférentiellement entre 30 et 150 pce, l'optimum étant de manière connue différent selon les applications particulières visées : le niveau de renforcement attendu sur un pneumatique vélo, par exemple, est bien sûr inférieur à celui exigé sur un pneumatique apte à rouler à grande vitesse de manière soutenue, par exemple un pneu moto, un pneu pour véhicule de tourisme ou pour véhicule utilitaire tel que Poids lourd. Selon un mode de réalisation préférentiel de l'invention, on utilise une charge renforçante comportant entre 30 et 150 pce, plus préférentiellement entre 50 et 120 pce de charge inorganique, particulièrement de silice, et optionnellement une charge organique, notamment du noir de carbone; le noir de carbone, lorsqu'il est présent, est utilisé de préférence à un taux inférieur à 20 pce, plus préférentiellement inférieur à 10 pce (par exemple entre 0,1 et 10 pce). Pour coupler la charge inorganique renforçante à l'élastomère diénique, on utilise de manière connue un agent de couplage (ou agent de liaison) au moins bifonctionnel destiné à assurer une connexion suffisante, de nature chimique et/ou physique, entre la charge inorganique (surface de ses particules) et l'élastomère diénique, en particulier des organosilanes ou des polyorganosiloxanes bifonctionnels. On utilise notamment des silanes polysulfurés, dits "symétriques" ou "asymétriques" selon leur structure particulière, tels que décrits par exemple dans les demandes WO 03/002648 et WO 03/002649. Conviennent en particulier, sans que la définition ci-après soit limitative, des silanes polysulfurés dits "symétriques" répondant à la formule générale (I) suivante: - 11 - (I) Z - A - Sx - A - Z , dans laquelle: - x est un entier de 2 à 8 (de préférence de 2 à 5) ; - A est un radical hydrocarboné divalent (de préférence des groupements alkylène en CIùC,8 ou des groupements arylène en C6-C12, plus particulièrement des alkylènes en C1-C,o, notamment en C1-C4, en particulier le propylène) ; - Z répond à l'une des formules ci-après: R2 ùSiùR1 ùSiùR2 ùSiùR2 R2 R2 R2 dans lesquelles: - les radicaux R1, substitués ou non substitués, identiques ou différents entre eux, représentent un groupe alkyle en CIùC18, cycloalkyle en C5-C 18 ou aryle en C6-C18 (de préférence des groupes alkyle en C1-C6, cyclohexyle ou phényle, notamment des groupes alkyle en C1-C4, plus particulièrement le méthyle et/ou l'éthyle). - les radicaux R2, substitués ou non substitués, identiques ou différents entre eux, représentent un groupe alkoxyle en C,-C18 ou cycloalkoxyle en C5-C18 (de préférence un groupe choisi parmi alkoxyles en C1-C8 et cycloalkoxyles en C5-C8, plus préférentiellement encore un groupe choisi parmi alkoxyles en C1-C4, en particulier méthoxyle et éthoxyle). Dans le cas d'un mélange d'alkoxysilanes polysulfurés répondant à la formule (I) ci-dessus, notamment des mélanges usuels disponibles commercialement, la valeur moyenne des "x" est un nombre fractionnaire de préférence compris entre 2 et 5, plus préférentiellement proche de 4. Mais l'invention peut être aussi avantageusement mise en oeuvre par exemple avec des alkoxysilanes disulfurés (x = 2). A titre d'exemples de silanes polysulfurés, on citera plus particulièrement les polysulfures (notamment disulfures, trisulfures ou tétrasulfures) de bis-(alkoxyl(C1-C4)- alkyl(C 1-C4)silyl-alkyl(C 1-C4)), comme par exemple les polysulfures de bis(3-triméthoxysilylpropyl) ou de bis(3-triéthoxysilylpropyl). Parmi ces composés, on utilise en particulier le tétrasulfure de bis(3-triéthoxysilylpropyl), en abrégé TESPT, de formule - 12 - [(C2H5O)3Si(CH2)3S2]2 ou le disulfure de bis-(triéthoxysilylpropyle), en abrégé TESPD, de formule [(C2H5O)3Si(CH2)3S]2. On citera également à titre d'exemples préférentiels les polysulfures (notamment disulfures, trisulfures ou tétrasulfures) de bis-(monoalkoxyl(C 1-C4)-dialkyl(C 1-C4)silylpropyl), plus particulièrement le tétrasulfure de bis-monoéthoxydiméthylsilylpropyl tel que décrit dans la demande de brevet WO 02/083782 (ou US 2004/132880). A titre d'agent de couplage autre qu'alkoxysilane polysulfuré, on citera notamment des POS (polyorganosiloxanes) bifonctionnels ou encore des polysulfures d'hydroxysilane (R2 = OH dans la formule I ci-dessus) tels que décrits dans les demandes de brevet WO 02/30939 (ou US 6,774,255) et WO 02/31041 (ou US 2004/051210), ou encore des silanes ou POS porteurs de groupements fonctionnels azo-dicarbonyle, tels que décrits par exemple dans les demandes de brevet WO 2006/125532, WO 2006/125533, WO 2006/125534. Dans les compositions de caoutchouc conformes à l'invention, la teneur en agent de couplage est préférentiellement comprise entre 4 et 12 pce, plus préférentiellement entre 3 et 8 pce. L'homme du métier comprendra qu'à titre de charge équivalente de la charge inorganique renforçante décrite dans le présent paragraphe, pourrait être utilisée une charge renforçante d'une autre nature, notamment organique, dès lors que cette charge renforçante serait recouverte d'une couche inorganique telle que silice, ou bien comporterait à sa surface des sites fonctionnels, notamment hydroxyles, nécessitant l'utilisation d'un agent de couplage pour établir la liaison entre la charge et l'élastomère. La composition de caoutchouc de l'invention a pour caractéristique essentielle d'incorporer une polyvinylpyrrolidone dans des proportions spécifiques. Par le terme "polyvinylpyrrolidone, on doit entendre selon l'invention, un ou plusieurs polymères à base d'au moins un monomère vinylpyrrolidone, ce monomère étant alkylé ou non. La polyvinylpyrrolidone selon l'invention est plus particulièrement choisie parmi : - 13 - - les homopolymères obtenus par polymérisation d'une vinylpyrrolidone, alkylée ou non, et - les copolymères obtenus par copolymérisation d'une ou de plusieurs vinylpyrrolidones, alkylées ou non, entre elles ou avec un ou plusieurs comonomères choisis parmi les composés vinyle ayant au moins un hétéroatome et les composés esters insaturés répondant à la formule RI-C(0)O-R2, où R1 est un groupe hydrocarboné aliphatique ou alicyclique qui comporte au moins une double liaison ou bien un groupe hydrocarboné aromatique auquel est relié un substituant comportant au moins une double liaison, et où R2 est un groupe alkyle. Le radical alkyle dans les monomères cités plus haut, y compris la vinylpyrrolidone alkylée, est un radical de 1 à 20 atomes de carbone et de préférence 1 à 15 atomes de carbone. Le radical alkyle peut être linéaire, ramifié ou cyclique, il peut être mono- ou polysubstitué, saturé ou insaturé. De préférence, les comonomères vinyliques sont choisis parmi les vinylacétates et 15 les vinylcaprolactames, substitués ou non. On peut citer comme composés le vinylacétate et le vinylcaprolactame. De préférence, les comonomères esters insaturés appartiennent au groupe constitué par les acrylates d'alkyle, les méthacrylates d'alkyle et les méthacrylates d'alkylamino alkyle. On peut citer comme composés le lauryl méthacrylate et le diméthylaminoéthyl 20 méthacrylate Selon un mode de réalisation particulièrement préférentiel de l'invention, on utilise à titre de polyvinylpyrrolidone dans les compositions de l'invention une homopolyvinylpyrrolidone, telle que celle vendue sous la dénomination "PVP K-30" par la société ISP (International Specialty Products), un copolymère 25 vinylpyrrolidone/vinylacetate, tel que celui vendu sous la dénomination "PVP VA S-630" par la société ISP, un copolymère vinylpyrrolidone/lauryl methacrylate, tel que celui vendu sous la dénomination "STYLEZE 2000" par la société ISP, un copolymère vinylcaprolactame/vinylpyrrolidone/ dimethylaminoethyl methacrylate, tel que celui vendu sous la dénomination "ADVANTAGE S" par la société ISP, un copolymère vinylpyrrolidone 30 alkylé, tel que celui vendu sous la dénomination "AGRIMER AL 10 LC" par la société ISP (1 in IA dAM21111P. W\)Ill,/UPSnG~l1 t--i. icn nicua.nmcn uc -14 - Dans la composition de caoutchouc de l'invention, le taux de polyvinylpyrrolidone est généralement de 1 à 8 pce. En dessous du minimum indiqué, l'effet technique visé peut s'avérer insuffisant, alors qu'au-delà de 8 pce le pouvoir collant des compositions à l'état cru, sur les outils de mélangeage, peut dans certains cas devenir rédhibitoire du point de vue industriel. Par ailleurs, au-delà de 8 pce, certaines propriétés dynamiques, dont l'hystérèse, sont altérées et les compositions de caoutchouc renforcées ainsi préparées ne sont utilisables de manière satisfaisante pour la fabrication de bandes de roulement. Pour ces raisons, le taux de polyvinylpyrrolidone est plus préférentiellement de 1 à 6 pce, encore plus préférentiellement de 1,5 à 4,5 pce. Les compositions de caoutchouc conformes à l'invention peuvent comporter également tout ou partie des additifs usuels habituellement utilisés dans les compositions d'élastomères destinées à la fabrication de pneumatiques ou produits semi-finis pour pneumatiques, comme par exemple des pigments, des agents de protection tels que cires anti-ozone, anti-ozonants chimiques, anti-oxydants, des agents anti-fatigue, des résines renforçantes, des accepteurs (par exemple résine phénolique novolaque) ou des donneurs de méthylène (par exemple HMT ou H3M) tels que décrits par exemple dans la demande WO 02/10269, un système de réticulation à base soit de soufre, soit de donneurs de soufre et/ou de peroxyde et/ou de bismaléimides, des accélérateurs de vulcanisation, des activateurs de vulcanisation, des agents anti-réversion. Comme autres additifs de ces compositions, on peut citer les plastifiants, de préférence non aromatiques ou très faiblement aromatiques, par exemple des huiles naphténiques, paraffiniques, des huiles MES ou TDAE, des résines plastifiantes hydrocarbonées (composé solide à température ambiante), des plastifiants liquides dits à basse Tg choisis dans le groupe constitué de préférence par les phosphates, les trimellitates, les pyromellitates, les phtalates, les 1,2-cyclohexane dicarboxylates, les adipates, les azélaates, les sébacates, des triesters de glycérol, par exemple ceux décrits dans la demande WO 02/088238, et les mélanges de ces composés. Ces compositions peuvent également contenir, en complément des agents de couplage, des activateurs de couplage, des agents de recouvrement des charges 30 inorganiques ou plus généralement des agents d'aide à la mise en oeuvre susceptibles de - 15 - manière connue, grâce à une amélioration de la dispersion de la charge dans la matrice de caoutchouc et à un abaissement de la viscosité des compositions, d'améliorer leur processabilité à l'état cru, ces agents étant par exemple des silanes hydrolysables tels que des alkylalkoxysilanes, des polyols, des polyéthers, des amines primaires, secondaires ou tertiaires, des polyorganosiloxanes hydroxylés ou hydrolysables. Conformément à l'invention, les compositions de caoutchouc sont fabriquées dans des mélangeurs appropriés, en utilisant deux phases de préparation successives bien connues de l'homme du métier : une première phase de travail ou malaxage thermomécanique (phase dite "non-productive") à haute température, jusqu'à une température maximale comprise entre 110°C et 190°C, de préférence entre 130°C et 180°C, suivie d'une seconde phase de travail mécanique (phase dite "productive") jusqu'à une plus basse température, typiquement inférieure à 110°C, par exemple entre 40°C et 100°C, phase de finition au cours de laquelle est incorporé le système de réticulation. Le procédé conforme à l'invention pour préparer une composition de caoutchouc 15 comporte les étapes suivantes : - incorporer à un élastomère diénique, au cours d'une première étape (dite "non-productive"), au moins une charge renforçante et une polyvinylpyrrolidone telle que décrite plus haut, en malaxant thermomécaniquement le tout, en une ou plusieurs fois, jusqu'à atteindre une température maximale comprise entre 110°C et 20 190°C ; - refroidir l'ensemble à une température inférieure à 100°C ; - incorporer ensuite, au cours d'une seconde étape (dite "productive"), un système de réticulation ; - malaxer le tout jusqu'à une température maximale inférieure à 110°C, 25 A titre d'exemple, la phase non-productive est conduite en une seule étape thermomécanique au cours de laquelle on introduit en une ou plusieurs fois, dans un mélangeur approprié tel qu'un mélangeur interne usuel, dans un premier temps tous les constituants de base nécessaires (élastomère diénique, tout ou partie de la charge - 16 - renforçante et agent de couplage si nécessaire), puis dans un deuxième temps, par exemple après une à deux minutes de malaxage, les autres additifs dont la polyvinylpyrrolidone décrite plus haut, éventuels les agents de recouvrement ou de mise en oeuvre complémentaires, à l'exception du système de réticulation. Après refroidissement du mélange ainsi obtenu, on incorpore alors dans un mélangeur externe tel qu'un mélangeur à cylindres, maintenu à basse température (par exemple entre 40°C et 100°C), le système de réticulation. L'ensemble est alors mélangé (phase productive) pendant quelques minutes, par exemple entre 2 et 15 min. Le système de réticulation est préférentiellement un système de vulcanisation à base de soufre et d'un accélérateur. On peut utiliser tout composé susceptible d'agir comme accélérateur de vulcanisation des élastomères diéniques en présence de soufre, en particulier ceux choisis dans le groupe constitué par disulfure de 2-mercaptobenzothiazyle (en abrégé "MBTS"), N-cyclohexyl-2-benzothiazyle sulfénamide (en abrégé "CBS"), N,N-dicyclohexyl-2-benzothiazyle sulfénamide (en abrégé "DCBS"), N-ter-butyl-2- benzothiazyle sulfénamide (en abrégé "TBBS"), N-ter-butyl-2-benzothiazyle sulfénimide (en abrégé "TBSI") et les mélanges de ces composés. De préférence, on utilise un accélérateur primaire du type sulfénamide. A ce système de vulcanisation viennent s'ajouter, incorporés au cours de la première phase non-productive et/ou au cours de la phase productive, divers accélérateurs secondaires ou activateurs de vulcanisation connus tels que oxyde de zinc, acide stéarique, dérivés guanidiques (en particulier diphénylguanidine), etc. Dans le cas d'une utilisation de la composition de l'invention en bande de roulement de pneumatique, le taux de soufre est par exemple compris entre 0,5 et 3,0 pce, celui de l'accélérateur primaire entre 0,5 et 5,0 pce. La composition finale ainsi obtenue est ensuite calandrée par exemple sous la forme d'une feuille ou d'une plaque, notamment pour une caractérisation au laboratoire, ou encore extrudée sous la forme d'un profilé de caoutchouc utilisable par exemple comme une bande de roulement de pneumatique pour véhicule tourisme. - 17 - La vulcanisation (ou cuisson) est conduite de manière connue à une température généralement comprise entre 130°C et 200°C, pendant un temps suffisant qui peut varier par exemple entre 5 et 90 min en fonction notamment de la température de cuisson, du système de vulcanisation adopté et de la cinétique de vulcanisation de la composition considérée. A paramètres de cuisson égaux, les pneumatiques et bandes de roulement fabriqués avec une composition selon l'invention cuisent significativement plus vite que ceux fabriqués avec une composition ne contenant pas de polyvinypyrrolidone. L'invention concerne les compositions de caoutchouc précédemment décrites tant à l'état dit "cru" (i.e. avant cuisson) qu'à l'état dit "cuit" ou vulcanisé (i.e. après vulcanisation). Les compositions de caoutchouc renforcées de l'invention comprenant au moins une polyvinylpyrrolidone, présentent un niveau de renforcement élevé, tout en maintenant une aptitude à la mise en oeuvre et des propriétés dynamiques satisfaisantes. En outre, la vitesse de cuisson de ces compositions est améliorée de manière significative. En raison de ces propriétés, les compositions de caoutchouc selon l'invention sont particulièrement adaptées à et avantageusement utilisées pour la fabrication de bandes de roulement pour pneumatiques. L'invention a donc également pour objet une bande de roulement de pneumatique qui est telle qu'elle comprend une composition de caoutchouc renforcée réticulable ou réticulée telle que celle décrite plus haut, ou bien qui est telle qu'elle est constituée de cette composition. Les caractéristiques précitées de l'invention, ainsi que d'autres, seront mieux comprises à la lecture de la description suivante de plusieurs exemples de réalisation de l'invention, donnés à titre illustratif et non limitatif. - 18 - EXEMPLES DE REALISATION DE L'INVENTION 1. - MESURES ET TESTS Les compositions de caoutchouc sont caractérisées, avant et après cuisson, comme indiqué ci-après. I-1. Plasticité Mooney On utilise un consistomètre oscillant tel que décrit dans la norme française NF T 43-005 (1991). La mesure de plasticité Mooney se fait selon le principe suivant : la composition à l'état cru (i.e., avant cuisson) est moulée dans une enceinte cylindrique chauffée à 100°C. Après une minute de préchauffage, le rotor tourne au sein de l'éprouvette à 2 tours/minute et on mesure le couple utile pour entretenir ce mouvement après 4 minutes de rotation. La plasticité Mooney (ML 1+4) est exprimée en "unité Mooney" (UM, avec 1 UM=0,83 Newton.mètre). I-2. Rhéométrie Les mesures sont effectuées à 150°C avec un rhéomètre à chambre oscillante, selon la norme DIN 53529 - partie 3 (juin 1983). L'évolution du couple rhéométrique en fonction du temps décrit l'évolution de la rigidification de la composition par suite de la réaction de vulcanisation. Les mesures sont traitées selon la norme DIN 53529 - partie 2 (mars 1983) : t; est le délai d'induction, c'est-à-dire le temps nécessaire au début de la réaction de vulcanisation ; ta (par exemple t90) est le temps nécessaire pour atteindre une conversion de a%, c'est-à-dire a% (par exemple 90%) de l'écart entre les couples minimum et maximum. On mesure également la constante de vitesse de conversion notée K (exprimée en min-'), d'ordre 1, calculée entre 30% et 80% de conversion, qui permet d'apprécier la cinétique de vulcanisation. I-3. Dureté Shore A La dureté Shore A des compositions après cuisson est appréciée conformément à la norme 35 ASTM D 2240-86. - 19 - I-4. Essais de traction Ces essais permettent de déterminer les contraintes d'élasticité et les propriétés à la rupture. Sauf indication différente, ils sont effectués conformément à la norme française NF T 46- 002 de septembre 1988. On mesure en seconde élongation (i.e. après un cycle d'accommodation) les modules sécants dits "nominaux" (ou contraintes apparentes, en MPa) à 10% d'allongement (notés "M10"), 100% d'allongement ("M100") et 300% d'allongement ("M300"). Toutes ces mesures de traction sont effectuées dans les conditions normales de température (23 � 2°C) et d'hygrométrie (50 � 5% d'humidité relative), selon la norme française NF T 40-101 (décembre 1979). On mesure également les contraintes à la rupture (en MPa) et les allongements à la rupture (en %), à une température de 23°C. On rappelle que, de manière bien connue de l'homme du métier, la valeur du module à 300% d'allongement est représentative du niveau de renforcement et donc de la résistance à 15 l'abrasion du matériau. I-5. Propriétés dynamiques Les propriétés dynamiques sont mesurées sur un viscoanalyseur (Metravib VA4000), selon 20 la norme ASTM D 5992-96. On enregistre la réponse d'un échantillon de composition vulcanisée (éprouvette cylindrique de 4 mm d'épaisseur et de 400 mm2 de section), soumis à une sollicitation sinusoïdale en cisaillement simple alterné, à la fréquence de 10Hz, lors d'un balayage en température, sous une contrainte fixe de 0,7 MPa, on enregistre la valeur de tan 8 observée à - 10°C (soit tan(8)-io°c)• On soumet également le même échantillon, à 25 la température de 40°C, à un balayage en amplitude de déformation de 0,1% à 50% (cycle aller), puis de 50% à 1% (cycle retour) : pour le cycle retour, on enregistre la valeur maximale du facteur de perte, notée tan(8)max. On rappelle que, de manière bien connue de l'homme du métier, la valeur de tan(8)max 30 (selon un balayage "en déformation", à température donnée) est représentative de l'hystérèse et de la résistance au roulement (plus tan(8)max est faible, plus basse est l'hystérèse et donc la résistance au roulement) tandis que la valeur de tan(8)-10°C (selon un balayage "en température", à déformation donnée) est représentative du potentiel d'adhérence sur sol mouillé (plus tan(8)-l0°C est élevée, meilleure est l'adhérence). 35 - 20 - II- Préparation des compositions de caoutchouc On procède pour les essais qui suivent de la manière suivante: on introduit dans un mélangeur interne de laboratoire d'environ 3 litres, rempli à 70% et dont la température initiale de cuve est d'environ 60°C, l'élastomère diénique, les 2/3 de la charge renforçante et l'agent de couplage. Au bout d'une minute de mélangeage à une vitesse moyenne de palettes de 50 tr/mn, on introduit la polyvinylpyrrolidone, le restant de charge, ainsi que les divers autres ingrédients à l'exception du système de vulcanisation. On conduit alors un travail thermomécanique (phase non-productive) en une étape, qui dure au total environ 5 minutes, jusqu'à atteindre une température maximale de "tombée" de 165°C. On récupère le mélange ainsi obtenu, on le refroidit puis on incorpore du soufre et un accélérateur type sulfénamide sur un mélangeur externe (outil à cylindres) à 50°C, en mélangeant le tout (phase productive) pendant un temps approprié (par exemple entre 5 et 12 min). Les compositions ainsi obtenues sont ensuite calandrées soit sous la forme de plaques (épaisseur de 2 à 3 mm) ou feuilles fines de caoutchouc pour la mesure de leurs propriétés physiques ou mécaniques. III. Tests de caoutchouterie Cet essai a pour but de démontrer les performances améliorées de compositions de caoutchouc selon l'invention, comparées à une composition témoin de l'art antérieur. On prépare pour cela six compositions à base d'élastomères diéniques (coupage de deux SSBR) renforcées de silice et de noir de carbone, dont la formulation est adaptée à la fabrication de bandes de roulement de pneumatiques. La composition témoin A ne contient pas de polyvinylpyrrolidone. Les cinq compositions testées B à E, conformes à l'invention, sont identiques à la nature près de la 30 polyvinylpyrrolidone qu'elles contiennent. 5 10 - 21 - Tableau 1 Le tableau 1 donne la formulation des six compositions (tableau 1 - taux des différents produits exprimés en "pce" ou parties en poids pour cent parties d'élastomère(s)). Compositions A B C D E (Témoin) Elastomère SBR solution (1) 100 100 100 100 100 Polyvinylpyrrolidone (2) 2 Polyvinylpyrrolidone (3) 2 Polyvinylpyrrolidone (4) 2 Polyvinylpyrrolidone (5) 2 Silice (6) 108 108 108 108 108 Agent de couplage (7) 8.6 8.6 8.6 8.6 8.6 Noir de carbone (8) 4 4 4 4 4 Plastifiant A (9) 27 27 27 27 27 Plastifiant B (10) 5 5 5 5 5 Cire anti-ozonante (11) 1.5 1.5 1.5 1.5 1.5 Agent antiozone (6PPD) (12) 1.9 1.9 1.9 1.9 1.9 Diphénylguanidine (13) 1.6 1.6 1.6 1.6 1.6 ZnO (14) 3 3 3 3 3 Acide stéarique (15) 1.8 1.8 1.8 1.8 1.8 Soufre 1.4 1.4 1.4 1.4 1.4 accélérateur (16) 1.9 1.9 1.9 1.9 1.9 (1) SSBR de tg; (2) polyvinylpyrrolidone vendue sous la dénomination "PVP K-30" par la société ISP (International Specialty Products); (3) copolymère vinylpyrrolidone/lauryl methacrylate vendu sous la dénomination "STYLEZE 2000" par la société ISP; (4) copolymère vinylcaprolactame/vinylpyrrolidone/dimethylaminoethyl methacrylate vendu sous la dénomination "ADVANTAGE S" par la société ISP; (5) copolymère vinylpyrrolidone alkylé vendu sous la dénomination "AGRIMER AL 10 LC" par la société ISP - 22 - (6) silice "Zeosil 1165MP" de la société Rhodia, type "HDS" (BET et CTAB : environ 160 m2/g) ; agent de couplage TESPT ("Si69" de la société Degussa) ; noir de carbone N234 (grade ASTM) ; Huile TDAE; résine polylimonène ("Dercolyte L120" de la société DRT) "C32ST" N-1 , 3 -diméthylbutyl-N-phénylparaphénylènediamine ("Santoflex 6-PPD" de la société Flexsys) ; 10 (13) diphénylguanidine ("Perkacit DPG" de la société Flexsys) , (14) oxyde de zinc (grade industriel - société Umicore); (15) stéarine ( "Pristerene" de la société Uniquema); (16) N-cyclohexyl-2-benzothiazyl-sulfénamide ("Santocure CBS" de la société Flexsys) - 23 - Tableau 2 Le tableau 2 donne les propriétés des compositions A à E avant et après cuisson (30 min à 150°C). Compositions A B C D E (témoin) Propriétés avant cuisson ML 1 +4 100°C 101.8 100.8 101.2 97.8 98.9 t, (min) 4.25 3.46 3.87 4.15 4.03 t90 (min) 33.3 31.91 32.23 32.45 32.36 K (min'1) 0.0793 0.0809 0.0812 0.0872 0.0837 Propriétés après cuisson Shore A 76.3 77.13 77.0 78.3 77.5 Module à 10% (MPa) 9.62 9.54 10.01 10.01 9.83 23°C Module à 100% (MPa) 2.48 2.76 2.75 2.43 2.85 23°C Module à 300% (MPa) 2.55 2.93 2.82 3.07 2.93 23°C Elongation rupture (%) 453 432 450 426 435 Contrainte rupture 18.07 19.31 18.05 19.87 18.03 (MPa) tan(6),nax (40°C) 0.33 0.37 0.32 0.35 0.35 tan(6)_1ooc 0.80 0.71 0.80 ~ 0.74 0.79 (0.7 MPa) A la lecture du tableau 2, on note que: 1 o une processabilité des compositions selon l'invention B à E comparables à celle de la composition témoin A (viscosité Mooney légèrement réduite) ;5 - 24 - des propriétés rhéométriques améliorées, notamment des valeurs de K accrues, signe d'une cuisson plus rapide des compositions selon l'invention ; des propriétés en traction, notamment des modules sous fortes déformations (M300), plus élevées, synonyme d'un niveau de renforcement amélioré pour les compositions de l'invention, gage d'une résistance à l'abrasion du matériau supérieure à celle de la composition témoin A ne contenant pas de polyvinylpyrrolidone ; enfin, ce qui n'est pas le moindre, des propriétés dynamiques peu affectées, mêmes maintenues. En conclusion, l'invention permet ainsi d'améliorer certaines propriétés mécaniques des compositions de caoutchouc renforcées, indices d'une amélioration du renforcement et donc de la résistance à l'abrasion des matériau. Cette amélioration ne pénalise pas d'autres propriétés, telles que le niveau d'hystérèse, indicateur de la résistance au roulement, et l'aptitude à la mise en oeuvre des compositions à cru. Par ailleurs une cuisson plus rapide des compositions selon l'invention permet un gain de temps avantageux lors de la fabrication de pneumatiques ou des bande de roulement à base de ces compositions. 25 30 REVENDICATIONS 1. Composition de caoutchouc comprenant au moins un élastomère diénique, une charge renforçante et de 1 à 8 parties en poids pour cent parties d'élastomère diénique, d'au moins une polyvinylpyrrolidone. 2. Composition selon la revendication 1, caractérisée en ce la polyvinylpyrrolidone est un homopolymère obtenu par polymérisation d'une vinylpyrrolidone, alkylée ou non. 3. Composition selon la revendication 1, caractérisée en ce la polyvinylpyrrolidone est un copolymère obtenu par copolymérisation d'une ou de plusieurs vinylpyrrolidones, alkylées ou non, entre elles ou avec un ou plusieurs comonomères choisis parmi les to composés vinyle ayant au moins un hétéroatome et les composés esters insaturés répondant à la formule RI-C(0)O-R2, où RI est un groupe hydrocarboné aliphatique ou alicyclique qui comporte au moins une double liaison ou bien un groupe hydrocarboné aromatique auquel est relié un substituant comportant au moins une double liaison, et où R2 est un groupe alkyle 15 4. Composition selon la revendication 3, caractérisée en ce que les comonomères sont choisis parmi les vinylacétates, les vinylcaprolactames, les méthacrylates d'alkyle et les méthacrylates d'alkylamino alkyle. 5. Composition selon la revendication 4, caractérisée en ce que les comonomères sont choisis parmi le vinylcaprolactame, le lauryl méthacrylate et le diméthylaminoéthyl 20 méthacrylate. 6 - Composition de caoutchouc selon l'une quelconque des revendications précédentes, caractérisée en ce que le taux de polyvinylpyrrolidone présent dans la composition va de 1 à 6 pce. 25 7 - Composition de caoutchouc selon la revendication 6, caractérisée en ce que le taux de polyvinylpyrrolidone présent dans la composition va de 1,5 à 4,5 pce.- 26 - 8. Composition selon l'une quelconque des revendications 1 à 7, caractérisée en ce que l'élastomère diénique est choisi dans le groupe constitué par les polybutadiènes, les polyisoprènes de synthèse, le caoutchouc naturel, les copolymères de butadiène, les copolymères d'isoprène et les mélanges de ces élastomères. 9. Composition selon l'une quelconque des revendications 1 à 8, caractérisée en ce que la charge renforçante renferme une fraction massique supérieure à 50% d'une charge inorganique renforçante. 10 10. Composition selon la revendication 9, caractérisée en ce que la charge inorganique renforçante comporte de la silice. 11. Utilisation d'une composition de caoutchouc selon l'une quelconque des revendications 1 à 10, pour la fabrication d'un pneumatique. 12. Utilisation d'une composition de caoutchouc selon la revendication 11, pour la fabrication de la bande de roulement du pneumatique. 13. Bande de roulement de pneumatique comportant une composition de caoutchouc 20 selon l'une quelconque des revendications 1 à 10. 14. Pneumatique comportant une bande de roulement selon la revendication 13. 15