Brevet FR2934175A1 — publié le 20100129

Domaine de l'invention La présente invention concerne la décarbonatation d'un effluent gazeux. Art antérieur Le dioxyde de carbone est un des gaz à effet de serre largement produits par différentes 5 activités de l'homme et a un impact direct sur la pollution atmosphérique. Afin de diminuer les quantités de dioxyde de carbone émises dans l'atmosphère, il est possible de capter le 002 contenu dans un effluent gazeux. La décarbonatation des effluents gazeux tels que par exemple le gaz naturel, les gaz de synthèse, les fumées de combustion, les gaz de raffinerie, les gaz obtenus en queue du 10 procédé Claus, les gaz de fermentation de biomasse, les gaz de cimenterie et les gaz de hauts-fourneaux est généralement réalisée par lavage par une solution absorbante. Les caractéristiques physico-chimiques des solutions employées sont étroitement liées à la nature du gaz à traiter : élimination sélective d'une impureté, spécification attendue sur le gaz traité, stabilité thermique et chimique du solvant vis-à-vis des différents composés 15 présents dans le gaz à traiter. Les solvants couramment utilisés aujourd'hui comprennent notamment des solutions aqueuses d'alcanolamines primaires, secondaires ou tertiaires et éventuellement un co-solvant organique, comme le méthanol par exemple. En effet, le 002 absorbé réagit avec l'alcanolamine présente en solution selon une réaction exothermique réversible, bien 20 connue de l'homme du métier et conduisant à la formation de carbamates, d'hydrogénocarbonates ou de carbonates. Ces réactions équilibrées peuvent s'écrire selon les schémas suivants : Pour une alcanolamine primaire comme par exemple pour la monoéthanolamine, la réaction mise en jeu est : 1 RNHCOO", +H3NR carbamate RNH3+, "0ùCùOH + RNH2 I I 0 hydrogénocarbonate RNH3+, , +H3NR I I 0 carbonate H2O CO2 2 RNH2 + Pour une alcanolamine secondaire comme par exemple pour la diéthanolamine, elle s'écrit : RR'NCOO', +H2NRR' carbamate RR'NH2+, "0ùCùOH + RR'NH I I 0 hydrogénocarbonate RR'NH2+-,o ~ 0 +H2NRR' I I carbonate 2 RR'NH + CO2 et, pour une alcanolamine tertiaire comme par exemple pour la méthyldiéthanolamine : RR'R"N RR'R"N + CO2 + H2O RR'R"NH+, "0ùCùOH RR'R"NH+, -O,C,O +HNRR'R" O II hydrogénocarbonate carbonate O Une alternative aux solutions aqueuses d'alcanolamine est l'utilisation de solutions chaudes de carbonates de métaux alcalins. Le principe est basé sur l'absorption du CO2 dans la solution aqueuse, par un carbonate inorganique selon une réaction conduisant à un hydrogénocarbonate inorganique et sur la régénération par la réaction réversible transformant un hydrogénocarbonate inorganique en carbonate inorganique. Certains procédés de décarbonatation par lavage avec une solution absorbante telle que le méthanol réfrigéré ou les polyéthylèneglycols, sont basés sur une absorption physique du CO2. Les demandes de brevet français FR-A-2 909 010 et FR-A-2 909 011 décrivent l'utilisation d'un milieu d'extraction du dioxyde de carbone associant une base particulière choisie respectivement parmi les amidines et guanidines ou parmi les phosphazènes à un composé choisi parmi les alcools ou les thiols et éventuellement à un solvant non aqueux. Un aspect primordial des opérations de traitement de gaz ou fumées par solvant reste la régénération de l'agent de séparation. En fonction du type d'absorption (physique ou chimique), on envisage généralement une régénération par détente, par distillation et/ou par entraînement par un gaz vaporisé appelé "gaz de stripage". D'une manière générale, la mise en oeuvre de toutes les solutions absorbantes décrites précédemment impose une consommation énergétique importante pour la régénération de l'agent de séparation. Par exemple, la régénération d'une solution aqueuse d'éthanolamine utilisée pour le captage du CO2 dans une fumée représente environ 4GJ par tonne de CO2 captée. Une telle consommation énergétique représente un coût opératoire considérable pour le procédé de captage du CO2. Résumé de l'invention : On a découvert maintenant l'utilisation d'un milieu d'extraction du dioxyde de carbone 20 comprenant en milieu aqueux l'association d'une base particulière choisie parmi les carbonates et/ou les hydrogénocarbonates avec un composé choisi parmi les thiols. Le milieu d'extraction du CO2 selon l'invention, utilisé dans un procédé de captage du dioxyde de carbone contenu dans un effluent gazeux, comprend l'association d'une base 25 B ou un mélange de bases B de type carbonate répondant à l'une des formules générales M(HCO3)x ou M'y(CO3) avec au moins un composé R(SH)n dans un solvant aqueux Z et/ou le produit obtenu par réaction de ladite base B ou ledit mélange de bases avec ledit composé R(SH), dans ledit solvant Z. 30 Le procédé de captage du dioxyde de carbone consiste à réaliser les étapes suivantes : a) la mise en contact du gaz à traiter contenant du CO2 avec ledit milieu d'extraction, de manière à obtenir un gaz appauvri en CO2 et un milieu d'extraction riche en CO2, b) la régénération du milieu d'extraction riche en CO2, pour obtenir un milieu 5 d'extraction à nouveau utilisable et générer un gaz très riche en CO2. Description détaillée de l'invention. Le milieu d'extraction selon la présente invention permet de capter du dioxyde de carbone contenu dans un effluent gazeux. Une fois chargé en dioxyde de carbone, ledit 10 milieu peut en outre être régénéré dans des conditions plus aisées que les solutions absorbantes de l'art antérieur. Le milieu d'extraction du CO2, selon la présente invention, comprend l'association d'une base B ou un mélange de bases B de type carbonate répondant à l'une des formules générales M(HCO3)X ou M',,(CO3) avec un composé R(SH)n dans un solvant aqueux Z 15 et/ou le produit obtenu par réaction de ladite base ou du mélange de bases avec ledit composé R(SH)n dans ledit solvant Z dans lequel : - B est une base B ou un mélange de bases B de type carbonate répondant à l'une des formules générales M(HCO3)X ou M',,(CO3), M et M', identiques ou différents, étant indifféremment choisis parmi : 20 - un cation monovalent tel que le lithium, le sodium, le potassium, le rubidium ou le césium, - un cation ammonium quaternaire répondant à la formule générale R,R2R3R4N+ RI, R2, R3 et R4 étant indépendamment choisis parmi un atome d'hydrogène, un groupe hydrocarboné aliphatique, saturé ou non, ramifié ou non, alicyclique, saturé 25 ou non, substitué ou non, hétérocyclique, saturé ou non, substitué ou non, mono ou polyaromatique substitué ou non renfermant entre 1 et 20 atomes de carbone, R,, R2 , R3 et R4 pouvant être liés deux à deux par des liaisons covalentes pour former un hétérocycle de 5 à 8 atomes, - un cation divalent tel que le magnésium, le calcium ou le baryum, 30 et dans laquelle x et y sont égaux à 1 ou 2; - R(SH)n est un composé ou un mélange de composés comprenant au moins chacun une fonction thiol, R étant un groupe aliphatique, alicyclique, mono ou polyaromatique, ou hétérocyclique et n étant compris entre 1 et 20. Z est essentiellement de l'eau, ou un mélange de solvants comprenant de l'eau. Le groupe R peut renfermer un ou plusieurs halogènes, un ou plusieurs hétéroatomes présents par l'intermédiaire de fonctions telles que les alcools, éthers, thioéthers, nitriles, cétones, sulfones, sulfoxydes, amides ou amines. Le groupe R est lié à n motifs ûSH dans le respect des règles de la chimie organique. De préférence, n est compris entre 1 et 6 et de façon très préférée n est égal à 1 ou 2. Avantageusement, le milieu d'extraction selon la présente invention comprend des produits facilement disponibles et simples d'utilisation. Le fait d'obtenir un milieu d'extraction performant en milieu aqueux présente plusieurs avantages. En effet, l'eau est un solvant non toxique, peu coûteux et facilement disponible. De plus, avec l'eau, il est possible de s'affranchir des opérations de purification du gaz très souvent nécessaires par exemple lorsque le solvant est un composé organique comme par exemple le méthanol. En effet, de faibles quantités de solvant sont inévitablement entraînées dans les gaz après séparation du dioxyde de carbone et imposent des étapes supplémentaires et coûteuses de purification. L'eau présente également l'avantage de ne pas se dégrader contrairement aux molécules organiques généralement utilisées comme solvants. L'eau présente en outre l'avantage de pouvoir être vaporisée in situ à l'étape de régénération du milieu d'extraction enrichi en CO2. La vapeur d'eau ainsi générée permet de chauffer le milieu d'extraction et/ou de réaliser le stripage du CO2. La base B ou le mélange de bases B de type carbonate répondant à l'une des formules générales M(HCO3)x ou M'y(CO3) peut avantageusement être associée à une base de formule M"(OH),, dans laquelle M" est défini de la même façon que M ou M' et w est égal à 1 ou 2. 30 Parmi les composés B utilisés dans le milieu d'extraction selon la présente invention, on pourra citer par exemple, sans être exhaustif : les carbonates de lithium, de sodium, de potassium, de césium et de rubidium, de magnésium, de calcium, de baryum, de tétraméthylammonium, de tétraéthylammonium, de benzyltriméthylammonium, et de décyltriméthylammonium et les bicarbonates (ou hydrogénocarbonates) de lithium, de sodium, de potassium, de césium et de rubidium, de magnésium, de calcium, de baryum, de tétraméthylammonium, de tétraéthylammonium, de benzyltriméthylammonium, et de décyltriméthylammonium. De façon très préférée, le composé B est choisi parmi le carbonate de potassium ou de sodium. R(SH), est choisi par exemple, sans être exhaustif, parmi les thiols tels le 1-thioglycérol, le 2-mercaptoéthanol, le 1-mercapto-2-propanol, le 2-mercapto-3-butanol, le 2,3-dimercapto-1-propanol, le 1,4-dithioérythritol, le décanethiol, le dodécanethiol, le 1,2-éthanedithiol, le 2-méthyltétrahydrofuran-3-thiol, le pyrimidine-2-thiol, le 1H-1,2,4-triazole- 3-thiol, le 4-méthyl-4H-1,2,4-triazole-3-thiol, le 2-mercaptoéthyléther, le phénylmercaptan, le benzylmercaptan, le 4-méthoxybenzylmercaptan, le 2-mercaptobenzothiazole, la mercaptothiazoline, le tert-dodécylmercaptan, le tert-nonylmercaptan, le 2,2'-(éthylènedioxy)diéthanethiol, le 2-éthylhexanethiol, le 2-furanméthanethiol, le 2-mercapto-1-méthylimidazole, le 2,5-dimercapto-1,3,4-thiadiazole et le 1,3-propanedithiol. De façon très préférée, le composé R(SH)n est choisi parmi le 1-thioglycérol, le 1,2-éthanedithiol, le 2-mercaptoéthanol, le 1-mercapto-2-propanol, le 2-mercapto-3-butanol, le 2,3-dimercapto-1-propanol et le 1,4-dithioérythritol. Le solvant Z peut être essentiellement de l'eau. On entend par "essentiellement " au sens de la présente invention, le fait que dans ce cas le solvant est uniquement constitué d'eau, sans toutefois exclure de l'invention, la possibilité d'avoir également certaines impuretés inhérentes qui pourraient être comprises dans l'eau. 30 Le solvant Z peut être un mélange de solvants comprenant de l'eau.25 De façon préférée, dans le cas où le solvant Z est constitué d'un mélange de solvants, l'eau demeure le constituant principal. Préférentiellement, selon le nombre de constituants du solvant Z, l'eau est présente à une teneur d'au moins 30% en poids par rapport à la quantité totale de solvant. De façon très préférée, le mélange de solvants comprend au moins 50% poids d'eau et encore très préférentiellement au moins 60% poids d'eau. Dans ce cas, le solvant est de l'eau associée à un autre solvant ou à un mélange de solvants miscibles avec l'eau. Ces solvants sont choisis parmi les glycols, les polyéthylèneglycols, les polypropylèneglycols, les copolymères éthylèneglycolpropylèneglycol, les éthers de glycols, les thioglycols, les thioalcools, les sulfones, les sulfoxydes, les alcools, les urées, les lactames, les pyrrolidones N-alkylées, les pipéridones N-alkylées, les cyclotétraméthylènesulfones, les N-alkylformamides, les N-alkylacétamides, les éther-cétones, les phosphates d'alkyles, les carbonates d'alkylènes, les carbonates de dialkyles et leurs dérivés. A titre d'exemple et de façon non limitative, on pourra citer sans être exhaustif le tétraéthylèneglycoldiméthyléther, le sulfolane, la N-méthylpyrrolidone, le 1,3-dioxan-2-one, le diméthylformamide, le diméthylacétamide, le formamide, l'acétamide, la 2-méthoxy-2-méthyl-3-butanone, la 2-méthoxy-2-méthyl-4-pentanone, la tétrahydropyrimidone, le diméthylthiodipropionate, la bis(2-hydroxyéthyl)sulfone ou le tributylphosphate. De façon générale, le milieu d'extraction peut contenir de 1 à 90% poids d'eau et de préférence de 20 à 80% poids d'eau. On a découvert que l'association judicieuse, de par leurs natures et de par leurs proportions, des deux espèces sous la forme [B + a R(SH)n] en milieu aqueux noté [B + a R(SH)n]aq constitue un milieu d'extraction intéressant pour le dioxyde de carbone. À chaque mole de B sont associées a moles de R(SH)n et l'espèce ainsi formée possède la propriété de réagir avec CO2 en milieu aqueux selon le schéma général : [B + a R(SH)n]aq + y CO2 [B, a R(SH)n, y (CO2)]aq dans lequel y représente le nombre de moles de CO2 chimiquement associées à l'espèce 30 réactive contenue dans le milieu d'extraction [B + a R(SH)n]aq. La valeur du coefficient a dépend de la nature des deux espèces chimiques mises en jeu. a est un nombre positif. De préférence, a doit satisfaire à la condition qu'à une fonction basique apportée par B doit être associée au moins un atome d'hydrogène lié à s dans la formule R(SH)n. Par exemple, dans le cas d'une monobase B = MOH associée à un monothiol RSH, a est de préférence supérieur ou égal à 1. De la sorte, le gaz contenant du CO2 à traiter après contact avec le milieu d'extraction sera appauvri en 002. Le dioxyde de carbone peut être en excès ou en défaut par rapport à [B + a R(SH)n]aq, ce qui signifie qu'après captage de CO2 le milieu d'extraction peut contenir, en plus du produit de captage du CO2 [B, a R(SH)n, y (CO2)]aq, une quantité de CO2 en excès ou une quantité de [B + a R(SH)n]aq en excès. Cette réaction est réversible. La réaction inverse peut être représentée par le schéma général : [B, a R(SH)n, y (CO2)]aq [B + R(SH)n]aq + y CO2 Ainsi, sur le milieu d'extraction, on procédera à une opération visant à restituer [B + a R(SH)n]aq et 002. Cette opération permettra de générer un gaz très riche en 002 et de régénérer le milieu d'extraction. L'opération de régénération du milieu d'extraction peut s'effectuer dans des conditions qui nécessitent peu d'énergie et notamment moins d'énergie que l'opération qui serait nécessaire pour régénérer la même quantité de CO2 lorsque celui-ci est extrait au moyen d'une ou plusieurs amines primaires, secondaires ou tertiaires ou d'une composition d'entre elles conduisant à des carbamates, à des hydrogénocarbonates ou à des carbonates selon les réactions équilibrées présentées précédemment comme connues de l'homme du métier et conventionnellement utilisées pour procéder au captage du CO2. De même, cette opération de régénération du milieu d'extraction peut s'effectuer dans des conditions qui nécessitent peu d'énergie et notamment moins d'énergie que l'opération qui serait nécessaire pour régénérer la même quantité de CO2 lorsque celui-ci est extrait au moyen de l'espèce B lorsqu'elle est utilisée seule en l'absence de R(SH)n en milieu aqueux. On a remarqué que la seule utilisation de R(SH)n en milieu aqueux ne permettait pas de capter autant de CO2 présent dans un gaz que le mélange [B + a R(SH)n]aq. C'est l'association de B et de R(SH)n en milieu aqueux selon un choix judicieux et dans des proportions optimisées qui définit le processus d'extraction de CO2 et le processus de régénération du milieu d'extraction selon l'invention. Le système permettant le captage du CO2 selon l'invention peut être mis en oeuvre selon un procédé de traitement de gaz contenant du CO2, qui selon l'invention, peut se représenter schématiquement comme suit : gaz traité appauvri en CO2 [B + aR(SH)n]aqueux [ B, a R(SH)n, y (CO2)]aqueux + régénération CO2 gaz à traiter contenant du CO2 ption 20 [B + aR(SH)n]aqueux Le procédé de captage du dioxyde de carbone consiste à réaliser les étapes suivantes : a) le gaz à traiter contenant du CO2 est mis au contact d'un milieu d'extraction, de manière à obtenir un gaz appauvri en CO2 et un milieu d'extraction riche en CO2, b) le milieu d'extraction riche en CO2 est régénéré, de manière à obtenir un milieu d'extraction à nouveau utilisable et à générer un gaz très riche en CO2. La température au cours de l'étape a) est comprise entre 20 et 80°C et de préférence entre 30 et 70°C. Selon l'invention, la régénération du milieu d'extraction selon la réaction : [B , a R(SH)n , y (CO2)]aq [B + a R(SH)n]aq + y CO2 peut s'effectuer : - soit par stripage au moyen d'un gaz entraînant en phase vapeur le dioxyde de carbone contenu dans le solvant à régénérer. Le gaz de stripage peut par exemple être formé in situ par vaporisation d'un ou plusieurs composés présents dans le milieu d'extraction : il peut s'agir d'un des composés définis selon l'invention mais il peut aussi s'agir d'un composé issu du gaz à traiter qui aurait été absorbé avec le CO2, comme l'eau par exemple dans le cas d'une fumée. Le gaz de stripage peut aussi être apporté à l'étape de régénération : il peut s'agir par exemple d'azote, de vapeur d'eau ou d'une partie du gaz traité issu de l'étape d'absorption. - soit par chauffage - soit par détente - soit par différentes associations des 3 modes de régénération cités. Exemples : Les exemples présentés ci-après illustrent l'intérêt technique de la présente invention sans en limiter la portée. Ils présentent en particulier la capacité d'absorption du CO2 de différents milieux d'absorption et la capacité de régénération des différents milieux d'extraction dans les conditions de mise en oeuvre des exemples. Les essais d'absorption et de désorption du CO2 dans les différents milieux d'extraction sont effectués selon le mode opératoire suivant : Le milieu d'extraction est constitué d'un mélange de composés. Un courant d'azote est saturé en eau par barbotage dans de l'eau acidifiée et chauffée à 40°C. Ce courant 25 d'azote ainsi saturé en eau est mis en contact avec le milieu d'extraction à pression atmosphérique et à un débit de 30 NI/h dans une colonne à bulles en verre double enveloppe thermostatée à 40°C pendant 180 minutes pour conditionner le milieu d'extraction. Alors, un mélange gazeux CO2/N2 contenant 10% volume de CO2 est saturé en eau par 30 barbotage dans de l'eau acidifiée et chauffée à 40°C. Le mélange gazeux ainsi saturé en eau est mis en contact avec le milieu d'extraction à pression atmosphérique et à un débit20 de 20 Nl/h dans le même équipement à 40°C pendant 180 minutes. Le gaz en sortie de colonne est analysé en ligne par chromatographie en phase gazeuse. Cette analyse permet de déterminer au cours du temps le nombre de moles de CO2 absorbées par le milieu d'extraction. Lorsque l'étape d'absorption du CO2 est terminée, le taux de charge est déterminé. Le taux de charge est défini par l'homme de l'art comme étant le nombre de moles de CO2 captées divisé par le nombre de moles du composé basique B présent dans le milieu d'extraction. La régénération du milieu d'extraction est alors réalisée par stripage sous un courant d'azote à 30 Nl/h saturé en eau comme décrit précédemment dans le même équipement à 40°C et à pression atmosphérique. Le gaz en sortie de colonne est analysé en ligne par chromatographie en phase gazeuse. Cette analyse permet de déterminer le nombre de moles de CO2 désorbées du milieu d'extraction au cours du temps. Le taux de régénération est défini par le rapport du nombre de moles de CO2 libérées lors de l'opération de régénération divisé par le nombre de moles de CO2 captées. Il est établi pour différentes durées de régénération : 45, 60 et 180 minutes. Le taux de charge après régénération est défini par le nombre de moles de CO2 non régénérées divisé par le nombre de moles du composé B après 180 minutes de régénération. La différence entre le taux de charge après absorption et le taux de charge après régénération est connu de l'homme de l'art pour représenter la capacité d'absorption du CO2 par la solution absorbante. Cette valeur doit être la plus élevée possible. Les mélanges suivants ont été évalués : • Le milieu d'extraction 1 selon l'invention est obtenu en mélangeant 4,97 g (59 mmol) de NaHCO3 avec 6,51 g (60 mmol) de 1-thioglycérol et 25 g d'eau. • Le milieu d'extraction 2 selon l'invention est obtenu en mélangeant 8,16 g (59 mmol) de K2CO3 avec 6,51 g (60 mmol) de 1-thioglycérol et 25 g d'eau. • Le milieu d'extraction 3 est obtenu en mélangeant 3,61 g (59 mmol) de monoéthanolamine (MEA) avec 8,41 g d'eau. Ce milieu d'extraction correspond à une solution aqueuse d'éthanolamine (MEA) à 30% poids qui est un solvant de référence bien connu de l'homme de l'art pour le captage du CO2 dans les fumées. • Le milieu d'extraction 4 est obtenu en mélangeant 8,16 g (59 mmol) de K2CO3 et 25 g d'eau. Ce milieu d'extraction ne contient pas le composé R(SH)n exigé par la définition du milieu d'extraction selon l'invention. 5 Le tableau suivant présente pour les différents milieux d'extraction le taux de charge en CO2 après absorption et après régénération et la différence de ces taux de charge ainsi que le taux de régénération en fonction de la durée de régénération. Taux de charge = nCO2/ nB Taux de régénération = nCO2 régénéré / nCO2 absorbé milieu après après Différence après après après d'extract absorp régénéra avant et 45 60 180 ion du tion du tion après min min min CO2 CO2 régénérati on 1 0,48 0,02 0,46 60% 68% 95% 2 0,91 0,31 0,60 36% 41% 66% 3 0,54 0,39 0,15 17% 19% 28% 4 0,41 0,41 0 0% 0% 0% Ces exemples montrent que les milieux d'extraction 1 et 2 selon l'invention captent plus de CO2 et sont régénérés plus facilement que le milieu d'extraction 3 selon l'art antérieur. De plus, la comparaison des résultats du milieu d'extraction 4 avec le milieu d'extraction 2 10 selon l'invention, montre clairement que c'est l'association du composé R(SH)n avec le composé B en milieu aqueux selon l'invention qui permet une régénération facilitée du milieu d'extraction ayant absorbé du CO2 et non pas le composé B utilisé seul en solution dans l'eau. REVENDICATIONS1. Milieu d'extraction du dioxyde de carbone contenu dans un effluent gazeux caractérisé en ce qu'il comprend l'association d'une base B ou un mélange de bases B de type carbonate répondant à l'une des formules générales M(HCO3)X ou M'y(CO3) avec au moins un composé R(SH), dans un solvant aqueux Z et/ou le produit obtenu par réaction de ladite base B ou du mélange de bases avec ledit composé R(SH), dans ledit solvant Z, dans lequel: - B est une base ou un mélange de bases répondant à l'une des formules générales M(HCO3)X ou M'y(CO3) où M et M', identiques ou différents, étant indifféremment choisis parmi: - un cation monovalent tel que le lithium, le sodium, le potassium, le rubidium ou le césium, - un cation ammonium quaternaire répondant à la formule générale R1R2R3R4N+ R,, R2, R3 et R4 étant indépendamment choisis parmi un atome d'hydrogène, un groupe hydrocarboné aliphatique, saturé ou non, ramifié ou non, alicyclique, saturé ou non, substitué ou non, hétérocyclique, saturé ou non, substitué ou non, mono ou polyaromatique substitué ou non renfermant entre 1 et 20 atomes de carbone, RI, R2 , R3 et R4 pouvant être liés deux à deux par des liaisons covalentes pour former un hétérocycle de 5 à 8 atomes, - un cation divalent tel que le magnésium, le calcium ou le baryum, et dans laquelle x et y sont égaux à 1 ou à 2 ; - R(SH)n est un composé ou un mélange de composés comprenant au moins chacun une fonction thiol, R étant un groupe aliphatique, alicyclique, mono ou polyaromatique, ou hétérocyclique et n étant compris entre 1 et 20, Z est essentiellement de l'eau ou un mélange de solvants comprenant de l'eau. 2. Milieu d'extraction du dioxyde de carbone selon la revendication 1 dans lequel le composé B est choisi parmi les carbonates de lithium, de sodium, de potassium, de césium, de rubidium, de magnésium, de calcium, de baryum, de tétraméthylammonium, de tétraéthylammonium, de benzyltriméthylammonium et dedécyltriméthylammonium et les bicarbonates (ou hydrogénocarbonates) de lithium, de sodium, de potassium, de césium et de rubidium, de magnésium, de calcium, de baryum, de tétraméthylammonium, de tétraéthylammonium, de benzyltriméthylammonium, et de décyltriméthylammonium. 3. Milieu d'extraction du dioxyde de carbone selon l'une des revendications précédentes dans lequel le radical R renferme un ou plusieurs halogènes, un ou plusieurs hétéroatomes présents par l'intermédiaire de fonctions telles que les alcools, éthers, thioéthers, nitriles, cétones, sulfones, sulfoxydes, amides, amines ou nitrées. 10 4. Milieu d'extraction du dioxyde de carbone selon l'une des revendications précédentes dans lequel le composé R(SH)n est choisi parmi les thiols tels le 1-thioglycérol, le 2-mercaptoéthanol, le 1-mercapto-2-propanol, le 2-mercapto-3-butanol, le 2,3-dimercapto-1-propanol, le 1,4-dithioérythritol, le décanethiol, le 15 dodécanethiol, le 1,2-éthanedithiol, le 2-méthyltétrahydrofuran-3-thiol, le pyrimidine- 2-thiol, le 1 H-1,2,4-triazole-3-thiol, le 4-méthyl-4H-1,2,4-triazole-3-thiol, le 2-mercaptoéthyléther, le phénylmercaptan, le benzylmercaptan, le 4-méthoxybenzylmercaptan, le 2-mercaptobenzothiazole, la mercaptothiazoline, le tert-dodécylmercaptan, le tert-nonylmercaptan, le 2,2'-(éthylènedioxy)diéthanethiol, le 20 2-éthylhexanethiol, le 2-furanméthanethiol, le 2-mercapto-1-méthylimidazole, le 2,5-dimercapto-1,3,4-thiadiazole et le 1,3-propanedithiol. 5. Milieu d'extraction du dioxyde de carbone selon l'une des revendications précédentes dans lequel le solvant Z est essentiellement de l'eau. 6. Milieu d'extraction du dioxyde de carbone selon l'une des revendications 1 à 4 dans lequel le solvant Z est de l'eau associée à un autre solvant ou à un mélange de solvants miscibles avec l'eau. 30 7. Milieu d'extraction du dioxyde de carbone selon la revendication 6 dans lequel l'eau est le constituant principal du solvant Z. 25 8. Milieu d'extraction du dioxyde de carbone selon l'une des revendications 6 ou 7 dans lequel ledit autre solvant est choisi parmi les glycols, les polyéthylèneglycols, les polypropylèneglycols, les copolymères éthylèneglycol-propylèneglycol, les éthers de glycols, les thioglycols, les thioalcools, les sulfones, les sulfoxydes, les alcools, les urées, les lactames, les pyrrolidones N-alkylées, les pipéridones N-alkylées, les cyclotétraméthylènesulfones, les N-alkylformamides, les N-alkylacétamides, les éther-cétones, les phosphates d'alkyles, les carbonates d'alkylènes, les carbonates de dialkyles et leurs dérivés. 9. Milieu d'extraction selon la revendication 8 dans lequel ledit autre solvant est choisi parmi le tétraéthylèneglycoldiméthyléther, le sulfolane, la N-méthylpyrrolidone, le 1,3-dioxan-2-one, le diméthylformamide, le diméthylacétamide, le formamide, l'acétamide, la 2-méthoxy-2-méthyl-3-butanone, la 2-méthoxy-2-méthyl-4-pentanone, la tétrahydropyrimidone, le diméthylthiodipropionate, la bis(2-hydroxyéthyl)sulfone ou le tributylphosphate. 10. Milieu d'extraction selon l'une des revendications précédentes dans lequel la base B ou le mélange de bases B de type carbonate répondant à l'une des formules générales M(HCO3)X ou M'y(CO3) est associé à une base de formule M"(OH)w, dans laquelle M" est défini de la même façon que M ou M' et w est égal à 1 ou 2. 11. Milieu d'extraction selon l'une des revendications précédentes dans lequel à chaque mole de B sont associées a moles de R(SH)n, a étant un nombre positif défini de préférence, pour satisfaire à la condition qu'à une fonction basique apportée par B doit être associée au moins un atome d'hydrogène lié à S dans la formule R(SH)n. 12. Procédé de capture du dioxyde de carbone comprenant une étape de mise en contact de l'effluent gazeux à traiter contenant du 002 avec le milieu d'extraction tel que défini selon les revendications 1 à 11 de manière à appauvrir ledit effluent gazeux en 002 et à enrichir ledit milieu d'extraction en CO2 et une étape de régénération dudit milieu d'extraction et de génération d'un gaz très riche en 002. 10 13. Procédé selon la revendication 12 caractérisé en ce que la régénération du milieu d'extraction enrichi en CO2 se fait par stripage au moyen d'un gaz entraînant en phase vapeur le dioxyde de carbone. 14. Procédé selon la revendication 12 caractérisé en ce que la régénération du milieu d'extraction enrichi en CO2 se fait par chauffage. 15. Procédé selon la revendication 12 caractérisé en ce que la régénération du milieu d'extraction enrichi en CO2 se fait par détente. 16. Procédé selon la revendication 12 caractérisé en ce que la régénération du milieu d'extraction enrichi en CO2 se fait par différentes combinaisons choisies parmi le stripage au moyen d'un gaz entraînant en phase vapeur le dioxyde de carbone, la détente et/ou le chauffage. 15