Brevet FR2926088A1 — publié le 20090710

Tablette détergente multicouche DOMAINE DE L'INVENTION La présente invention concerne le domaine des compositions détergentes sous forme de tablettes. Ces tablettes détergentes sont destinées à être utilisées dans des appareils du type lave-vaisselle ou lave-linge pour le nettoyage d'éléments de vaisselle ou de linge respectivement. ETAT DE LA TECHNIQUE On connaît diverses sortes de compositions détergentes pour le lavage de la vaisselle en machine telles que les poudres ou les liquides pour lave-vaisselle dont la quantité nécessaire est mesurée par le consommateur qui les place dans le doseur dudit lave-vaisselle. Ce type de conditionnement n'est pas satisfaisant dans la mesure où le consommateur utilise une trop faible ou une trop forte quantité de poudre ou de liquide, conduisant ainsi soit à un mauvais lavage, soit à une surconsommation de produits. Pour faciliter l'utilisation de ces compositions détergentes et améliorer les conditions de stockage, il a été proposé de les conditionner sous forme de tablettes. Ces tablettes détergentes étaient d'abord monocouche, constituées d'un mélange de composants tels que des agents de blanchiment, des enzymes, des adjuvants de détergence, etc. Toutefois, les tablettes monocouches présentent l'inconvénient de conduire à la dissolution non contrôlée des composants en fonction du cycle sélectionné et de la température de lavage. Ce type de système ne permet donc pas de séparer les actions des différents composants de la tablette et ne permet pas un lavage et un rinçage efficace des éléments à nettoyer. Il a en conséquence été proposé des tablettes comprenant deux, voire trois, couches superposées, de manière à séparer certains composés pour éviter qu'ils agissent au même moment dans le cycle de lavage. Il a même été proposé d'ajouter un insert central pour utiliser éventuellement une composition supplémentaire. Si de telles tablettes permettent une séparation physique de certains composants, cette séparation n'est pas totale et ceux-ci peuvent interagir notamment lors du stockage des tablettes. En outre, les tablettes perdent en résistance mécanique, notamment lorsqu'un insert central est utilisé, ce qui est un inconvénient majeure pour le stockage et le transport des tablettes. Les tablettes détergentes sans phosphate (c'est à dire les tablettes contenant moins de 4% de phosphates) sont de plus en plus utilisées de nos jours, notamment pour réduire la pollution des eaux. Or, les tablettes détergentes sans phosphate ayant deux ou trois couches sont difficiles à mettre en oeuvre car elles présentent des résistances à la rupture plus faibles que les tablettes contenant des phosphates en grande quantité (typiquement 30%). Des additifs au pastillage tel que les liants sont donc généralement ajoutés aux tablettes sans phosphate ou contenant moins de 4% de phosphates afin d'améliorer leurs cohésion, ce qui est désavantageux, notamment car le processus industriel de fabrication en est complexifié. Un but de la présente invention est donc de proposer une tablette détergente permettant de résoudre l'un au moins des inconvénients précités, ainsi qu'un procédé de fabrication associé. En particulier, un but de la présente invention est de proposer une tablette détergente, et un procédé de fabrication associé, présentant une résistance aux chocs importante, que cette tablette soit avec ou sans phosphate. Un autre but de la présente invention est de proposer une tablette détergente, et un procédé de fabrication associé, présentant une résistance chimique accrue, améliorant ainsi sa stabilité lors du stockage. Encore un autre but de la présente invention est de proposer une tablette détergente, et un procédé de fabrication associé, permettant une dissolution contrôlée et fine des composants en fonction du cycle sélectionné et de la température de lavage. EXPOSE DE L'INVENTION A cette fin, on prévoit une tablette détergente caractérisée en ce qu'elle comprend cinq couches superposées les unes sur les autres, avec au moins trois couches parmi les cinq couches ayant des compositions différentes. Des aspects préférés mais non limitatif de cette tablette détergente sont les suivants - la tablette détergente a une masse comprise entre 15 et 30 grammes, de préférence entre 18 et 25 grammes ; - la tablette détergente a une hauteur comprise entre 5 et 50 mm, de préférence entre 10 et 30 mm ; -la tablette détergente a une hauteur comprise entre 1 et 20 mm, de préférence entre 1 et 10 mm ; - la tablette détergente a une résistance à la rupture comprise entre 70 et 180 Newton, de préférence entre 80 et 150 Newton ; - la tablette détergente a une densité comprise entre 1 et 5 g/cm3 ; - la tablette détergente comprend moins de 4% en masse de phosphates, le pourcentage en masse étant relatif à la masse totale de la tablette ; - la tablette détergente comprend : o entre 0,003 et 2% en masse d'enzymes actives ; o entre 10 et 99% en masse d'adjuvants de détergence, de préférence entre 30 et 70% en masse ; o entre 0,05 et 40% en masse de tensioactifs, de préférence entre 1 et 25% en masse, et de préférence encore entre 1 et 5% en masse ; o entre 1 et 30% en masse d'agents de blanchiment, de préférence entre 5 et 20% en masse ; o entre 0,5 et 10% en masse d'activateurs d'agents de blanchiment, de préférence entre 1 et 5% en masse, o les pourcentages en masse étant relatifs à la masse totale de la tablette. - les trois couches ayant des compositions différentes comprennent respectivement un agent de blanchiment, un activateur de l'agent de blanchiment, et des enzymes pour former un système enzymatique ; - la couche comprenant les enzymes n'est pas en contact avec la couche comprenant l'agent de blanchiment, et la couche comprenant l'agent de blanchiment n'est pas en contact avec la couche comprenant l'activateur de l'agent de blanchiment ; - la tablette détergente comprend en outre des additifs de rinçage pour former un système de rinçage, et des additifs de protection pour former un système de protection des éléments à nettoyer avec la tablette détergente ; - la tablette détergente comprend une ou deux couches ayant un agent de blanchiment ; - chacune des cinq couches a une composition différente, les cinq couches comprenant respectivement l'agent de blanchiment, l'activateur de l'agent de blanchiment, les enzymes, les additifs de rinçage, et les additifs de protection ; - la tablette détergente comprend une couche ayant un temps de délitement inférieur à 7 minutes et une couche ayant un temps de délitement supérieur à 7 minutes ; - la couche ayant un temps de délitement inférieur à 7 minutes est la couche formant le système enzymatique, la couche formant le système enzymatique comprenant de préférence des agents d'éclatement pour accélérer le délitement de la couche ; - la couche ayant un temps de délitement supérieur à 7 minutes est la couche formant le système de rinçage, la couche formant le système de rinçage comprenant de préférence des agents retardateurs pour ralentir le délitement de la couche. Selon un autre aspect de l'invention, on prévoit un procédé de fabrication de cette tablette détergente, ce procédé comprenant les étapes successives suivantes : - Formation des mélanges correspondant aux compositions respectives des cinq couches de la tablette ; - Dépôt sur un support du mélange correspondant à la composition de la première couche, et formation de la première couche par compression; - Dépôt sur la première couche du mélange correspondant à la composition de la deuxième couche, et formation de la deuxième couche par compression de l'ensemble formé ; - Dépôt sur la deuxième couche du mélange correspondant à la composition de la troisième couche, et formation de la troisième couche par compression de l'ensemble formé ; - Dépôt sur la troisième couche du mélange correspondant à la composition de la quatrième couche, et formation de la quatrième couche par compression de l'ensemble formé ; - Dépôt sur la quatrième couche du mélange correspondant à la composition de la cinquième couche, et formation de la cinquième couche par compression de l'ensemble formé. De manière préférée, la formation des première, deuxième, troisième et quatrième couches est réalisée par une compression de l'ensemble formé à une valeur de compression comprise entre 1000 kN/m2 et 10000 kN/m2, en ce que la formation de la cinquième couche est réalisée par une compression de l'ensemble formé à une valeur de compression comprise entre 8000 kN/m2 et 25000 kN/m2.35 DESCRIPTION DES FIGURES D'autres caractéristiques et avantages de l'invention ressortiront encore de la description qui suit, laquelle est purement illustrative et non limitative et doit être lue en regard des dessins annexés, sur lesquels la figure 1 est un graphique illustrant le cycle de lavage du lave-vaisselle utilisé pour tester les performances de la tablette détergente. DESCRIPTION DETAILLEE DE L'INVENTION La description détaillée qui suit est faite en référence à une tablette détergente adaptée pour être utilisée en lave-vaisselle pour nettoyer des éléments de vaisselle. Toutefois, l'enseignement correspondant pourrait aisément être adapté par l'homme du métier pour que la tablette détergente soit utilisable en lave-linge ; il conviendrait notamment de modifier les compositions des différentes couches pour les faire correspondre aux principes actifs recherchés. La tablette détergente de l'invention est constitué d'un empilement de cinq couches qui sont superposées les unes sur les autres, formant ainsi un bloc uniforme et compact. La tablette a une forme cylindrique avec une section ayant une forme quelconque, généralement circulaire, ovale, octogonale, ou parallélépipédique. Lorsque la section de la tablette est parallélépipédique, typiquement carrée ou rectangulaire, les coins de la tablette peuvent être courbes de manière à ce qu'ils soient moins cassants. Chacune des couches a la même section de sorte que l'empilement qu'elle forme est uniforme. En particulier, les surfaces latérales des couches sont droites, les surfaces latérales des couches adjacentes étant préférentiellement contiguës de sorte que le bord de la tablette est continu. Cela évite notamment d'avoir des décochements latéraux entre deux couches successives, ces décochements ayant en général un effet néfaste à la stabilité mécanique de la tablette lors d'opération de manutention par exemple. Chaque couche a une hauteur comprise entre 1 et 20 mm, et préférentiellement entre 1 et 10 mm. Il n'est pas obligatoire que les cinq couches aient une hauteur identique même si cela est préféré. La tablette détergente a une hauteur totale comprise entre 5 et 50 mm, de préférence entre 10 et 30 mm. La tablette détergente a en outre une masse comprise entre 15 et 30 grammes, de préférence entre 18 et 25 grammes, et une densité comprise entre 1 et 5 g/cm3. Dans le cas d'une tablette détergente pour lave-linge, la masse peut être comprise entre 15 et 45 grammes (densité comprise entre 1 et 5 g/cm3). La tablette cinq couches présentée a ainsi une forme simple et des dimensions qui augmentent sa résistivité mécanique puisque les points saillants sont réduits au maximum. Une telle tablette détergente a en effet une résistance à la rupture comprise entre 70 et 180 Newton, de préférence entre 80 et 150 Newton. La résistance mécanique de la tablette est également obtenue grâce au processus de fabrication mis en oeuvre, qui consiste à former progressivement un complexe de plusieurs couches, et à compacter ce complexe à chaque nouvel ajout de couche de manière à le solidifier. Comme on le verra plus en détail ultérieurement, la tablette comprend au moins trois couches ayant des compositions différentes. La première étape consiste donc à mélanger les composants destinés pour former les compositions correspondant à chacune des couches. Il convient ensuite de déposer le mélange correspondant à la première couche sur un support, ou dans un moule ayant la section désirée, puis à tasser le mélange pour former la première couche. On dépose ensuite le mélange correspondant à la deuxième couche sur la première couche, et on compresse l'ensemble pour former un premier complexe comprenant la première et la deuxième couche. De la même manière, pour les troisième, quatrième, et cinquième couches, on dépose le mélange correspondant sur le complexe formé à l'étape précédente et on compresse l'ensemble pour obtenir un nouveau complexe avec une couche supplémentaire. Les forces de compression utilisées pour la formation des première, deuxième, troisième et quatrième couches sont comprises entre 1000 kN/m2 et 10000 kN/m2. La force de compression appliquée au final, au moment de former la cinquième couche, est plus grande, comprise entre 8000 kN/m2 et 25000 kN/m2, de manière à augmenter la cohésion et la résistance d'ensemble de la tablette. Ce processus de fabrication permet de renforcer la tablette détergente qui offre une résistance aux chocs accrue. En outre, lorsque l'on produit des tablettes sans phosphore, il n'est pas nécessaire d'ajouter un quelconque additif pour renforcer la stabilité de la tablette ce qui est particulièrement avantageux. Outre les avantages liés à la structure physique de la tablette cinq couches présentée ici, cette tablette détergente tire également de nombreux avantages de sa structure chimique, notamment en ce qui concerne sa stabilité ou son efficacité lors du lavage. Pour obtenir une tablette à la fois stable chimiquement et efficace, qui permet notamment une dissolution séquencée fine des composants, il convient de concevoir la tablette en s'imposant les deux contraintes suivantes. La première exigence est mettre dans des couches différentes les composants qui devront agir à des moments différents au cours du cycle de lavage considéré. Cela conduit donc à avoir plusieurs couches de compositions différentes dans une même tablette. Il convient également d'éloigner au maximum les compositions qui sont incompatibles entre elles d'un point de vue stabilité chimique. Lors des phases de stockage, il peut en effet y avoir des interactions non désirées entre certains composants de couches adjacentes. Il convient donc d'éloigner au maximum ces composants l'un de l'autre pour réduire au maximum les interactions correspondantes. Dans une tablette détergente, il y a au moins deux composants qu'il est préférable de ne pas faire interagir. Dans une tablette cinq couches avec au moins trois couches ayant une composition différente, il est ainsi possible de séparer les couches comprenant les composants à ne pas mettre en contact par une couche intermédiaire d'une composition différente. La structure chimique de la tablette est donc déterminée en répondant autant que peut se faire à ces contraintes qui vont garantir la qualité de la tablette. 25 Une tablette détergente pour lave-vaisselle comprend un certain nombre de composants que l'on va expliciter plus en détail ici, sans que ce soit limitatif. Enzymes 30 Pour permettre la dégradation des salissures présentes sur la vaisselle, la tablette doit contenir des enzymes du type protéase, amylase, et optionnellement lipase qui forment ce qui est appelé un système enzymatique. Ces enzymes se présentent généralement sous la forme de granulés qui contiennent une certaine quantité d'enzymes actives. 35 Les tablettes détergentes selon l'invention ont une composition globale intégrant des enzymes dont la quantité totale d'enzymes actives est comprise entre 0,003 et 2% en masse. Les pourcentages en masse indiqué ici et dans le reste du document sont pris relativement à la masse totale de la composition de la tablette. On peut utiliser des amylases pour décomposer les taches à base d'amidon. La Stainzym 12T (marque déposée par la Société Novozymes, Copenhague, Danemarque) et/ou la Stainzym plus 12T (marque déposée) produite et distribuée par Novozymes (marque déposée) et/ou la Purastar OXAM 8000E (marque déposée) produite et distribuée par Genencor International (marque déposée) peuvent être utilisées. La Stainzym 12T et la Stainzym plus 12T sont vendues sous forme de granulés et comprennent 1,4% d'enzymes actives. La Purastar OXAM 8000E est également vendue sous forme de granulés et comprend de 5,2 à 5,8% d'enzymes actives. La tablette peut également contenir des protéases pour agir sur les taches protéiniques telle que la viande et les oeufs. L'Ovozyme 64T (marque déposée) produite et distribuée par Novozymes et/ou la Purafect OX 8000D (marque déposée) produite et distribuée par Genencor International peuvent être utilisées dans la présente invention. Ces enzymes sont vendues sous forme de granulés, l'Ovozyme 64T comprenant 8, 6% d'enzymes actives, et la Purafect OX 8000D comprenant de 10 à 12% d'enzymes actives. La tablette peut également contenir des lipases afin d'améliorer la 20 dégradation des taches de graisse présente sur la vaisselle. On peut par exemple utiliser la Lipex 100 (marque déposée) produite et distribuée par Novozymes. Aqents de blanchiment et activateurs d'aqent de blanchiment Pour permettre la dégradation des taches oxydables tel que le thé, le café, 25 le vin rouge, la tablette doit contenir un agent de blanchiment, c'est à dire une substance capable d'oxyder directement ou indirectement les composés organiques décrits. Les agents de blanchiment pourront donc être du type perborate de sodium mono ou tétrahydraté, percarbonate de sodium, persilicate de sodium, et 30 persulfate de sodium. En milieu alcalin, ces composés libèrent du peroxyde d'hydrogène au contact de l'eau générant ainsi une source d'oxygène actif. La tablette comprend entre 1 et 30% d'agents de blanchiment, de préférence entre 5 et 20%. 35 Pour permettre un blanchiment de la vaisselle encore plus efficace, la tablette doit contenir un activateur de l'agent de blanchiment du type tétraacéthylènediamine (TAED), pentaacétylglucose (PAG), tétraacétylglycoluryl (TAGU) et benzoyloxybenzene sulfonate de sodium. Ces activateurs réagissent dans le bain de lavage avec le peroxyde d'hydrogène, donnant des composés chimiques dont la performance sur les salissures organique est supérieure, notamment pour des raisons d'affinité chimique. La tablette comprend entre 0,5 et 10% d'activateur de l'agent de blanchiment, de préférence entre 1 et 5%. De manière préférée, la tablette comprend un ratio entre agents de blanchiment et activateurs d'agents de blanchiment correspondant à un ratio 10 molaire de 4 pour 1, de préférence un ratio molaire de 2 pour 1. Adiuvants de déterqence (ou � builders �) L'efficacité du lavage sera augmentée si la tablette comprend en outre des adjuvants de détergence, que l'on appelle également � builders �. Les adjuvants 15 de détergence piègent les ions métalliques tel que le calcium et le magnésium présents dans la solution de lavage par complexation, échange d'ion ou précipitation. Lorsque qu'un adjuvant de détergence est présent, il est dans une quantité généralement comprise entre 10 et 99% en masse, de préférence entre 30 et 70% 20 en masse. Les adjuvants de détergence hydrosolubles non phosphorés peuvent être organiques ou inorganiques. Les composés inorganiques qui peuvent être présents comprennent les zéolithes, les phyllosilicates, les carbonates de métal alcalin (généralement de sodium), et les silicates de sodium ; alors que les 25 composés organiques comprennent les polymères de polycarboxylate tels que les polyacrylates, les copolymères acrylique/maléique et les phosphonates acryliques, les polycarboxylates monomères tels que les citrates, les gluconates, les oxydisuccinates, les mono-, di- et tri-succinates de glycérol, les carboxyméthyloxysuccinates, les composés amino polycarboxyliques (tels que les 30 carboxyméthyloxymalonates d'acide méthyl-glycinediacétique) , les dipicolinates, les nitrilotriacétates et les hydroxyéthyliminodi acétates. La classe d'adjuvants hydrosolubles phosphorés comprend les orthophosphates, les méta-phosphates, les pyrophosphates et les polyphosphates de métal alcalin. Des exemples spécifiques d'adjuvants de détergence 35 phosphatés inorganiques comprennent les tripolyphosphates, les orthophosphates et les hexametaphosphates de sodium et de potassium. Le tripolyphosphate de sodium est un adjuvant phosphore particulièrement préféré pour les tablettes de lave-vaisselle. II existe sous forme hydratée, anhydre ou partiellement hydratée, et on peut utiliser des mélanges de ces formes pour réguler la vitesse de désintégration et de dissolution de la tablette. Les taux de ces additifs susceptibles de conduire à la libération de phosphate dans les eaux fluviales avec un effet trophique résultant sont de préférence restreints à un niveau inférieur à 4% en masse dans la tablette. Pour permettre un lavage efficace de la vaisselle, le pH de la solution de lavage doit être au moins de 9 et de préférence compris entre 9,5 et 12,5. La plupart des adjuvants de détergence sont alcalins, de sorte qu'il n'est pas nécessaire d'ajouter d'autres composés à la tablette pour ajuster le pH. Si ce n'est pas le cas, il est préférable que la tablette comprenne des composants permettant d'ajuster le pH de la solution de lavage entre 9,5 et 12,5. Tensioactifs Pour permettre un lavage efficace, la tablette doit contenir un ou plusieurs tensioactifs non ioniques, de préférence des tensioactifs non ioniques faiblement moussant. Les tensioactifs sont des molécules amphiphiles, qui sont composées d'une partie lipophile apolaire et d'une partie hydrophile polaire. Pour les tablettes détergentes pour lave-vaisselle, la quantité de tensioactifs dans la tablette estcomprise entre 0,05 et 15% en masse, et de préférence entre 1 et 5% en masse. Les tensioactifs sous forme solide sont plus faciles à utiliser dans les tablettes qui ont également des compositions solides. Cependant, lorsque le tensioactif est sous forme liquide, il peut également être introduit dans la tablette, auquel cas il est adsorbé sur des supports tels que le carbonate de sodium ou la silice. Les tensioactifs non ioniques de synthèse peuvent être généralement définis comme des composés issus de la condensation entre des groupements d'oxyde d'alkylène et des composés organiques hydrophobes, pouvant être aliphatiques ou aromatiques. La longueur de la partie hydrophile du tensioactif peut être facilement ajustée afin d'obtenir un composé soluble dans l'eau ayant le HLB désiré, le HLB traduisant le degré d'hydrophilie ou de lipophilie du tensioactif. La liste non exhaustive des tensioactifs non ioniques qui peuvent être utilisés dans la tablette regroupe les alcools gras ethoxylés et/ou propoxylés, copolymères d'oxyde d'éthylène et d'oxyde de propylène, et les alkyl polyglucosides. Les alcools gras ethoxylés et/ou propoxylés sont issus de la condensation entre une chaine de polyoxyde d'éthylène et/ou polyoxyde de propylène avec un alcool gras. Les alcools gras éthoxylés et/ou propoxylés peuvent être linéaires, ramifiés, saturés ou insaturés, et peuvent contenir environ 6 à 24 atomes de carbone et environ 5 à 50 unités d'oxyde d'éthylène et/ou d'oxyde de propylène. L'alcool laurique, l'alcool myristique sont des alcools gras qui peuvent être utilisés dans la tablette détergente désirée. Les tensioactifs non ioniques du type � Genapol � (marque déposée) produit par Clariant (marque déposée) peuvent être utilisés et plus particulièrement le tensioactif non ionique commercialisé sous le nom Genapol EP 2544 (C12/C15, 4OE/4OP). Les groupes de polyoxyde d'éthylène représentent au moins 40% du copolymère à blocs. Les composés ont généralement un poids moléculaire d'environ 2000 à 10000, et de préférence d'environ 3000 à 6000. Les tensioactifs du type � Pluronic � de BASF peuvent par exemple être utilisés dans cette présente invention. Les alkyl polyglucosides (AGP) sont facilement biodégradables et peuvent être utilisés dans les compositions pour tablette lave-vaisselle. Les tensioactifs du type � Glucopon � (marque déposée) de Cognis (marque déposée) peuvent par exemple être utilisés dans la tablette détergente désirée et plus particulièrement le tensioactif non ionique commercialisé sous le nom Glucopon 50G. Il est également possible d'utiliser des tensioactifs anioniques, notamment pour le cas des tablettes détergentes pour lave-linge. Dans ce cas, la quantité de tensioactifs dans la tablette est comprise entre 0,05 et 40% en masse, et de préférence entre 5 et 25% en masse. La liste non exhaustive des tensioactifs anioniques qui peuvent être utilisés dans les tablettes détergentes pour lave-linge regroupe les alkylbenzènesulfonates, paraffin- ou alcanesulfonates, alcool sulfates primaires, a- olefinsulfonates, alkyl ether sulfates, sulfosuccinates, acyl isethionates, methyl ester sulfonates, savon, sulfoalkylamides d'acides gras, diglycolamide sulfates, N-acyl amino acides, et alkyl polyoxyéthylène carboxylates. Les alkyls sulfates de sodium du type � sulfopon � (marque déposée) produit par Cognis (marque déposée) peuvent être utilisés dans la tablette détergente désirée et plus particulièrement les tensioactifs anioniques commercialisés sous le nom � Sulfopon 1218 G � et � Sulfopon 1216 G �. Les savons peuvent également être utilisés dans la tablette et plus particulièrement le savon commercialisé sous le nom � Trepalbé PC20P 86% � produit par Christeyns (marque déposée). Composants complémentaires Outre ces composants de base de la tablette détergente, celle-ci peut comprendre des composants complémentaires qui seront utilisés selon les spécificités désirées de la tablette détergente. On peut par exemple utiliser des additifs de rinçage, tels que des tensioactifs et des agents chélatants, qui permettent de former un système de rinçage intervenant en phase finale, après les agents de nettoyage utilisés. 20 Des additifs de protection peuvent aussi être utilisés, comme par exemple le benzotriazole et les sels de zinc. Ces additifs de protection forment un système de protection de la vaisselle et du lave-vaisselle contre les attaques chimiques non désirées en provenance de l'un ou l'autre des composants de la tablette. 25 On peut aussi ajouter des colorants pour différencier les couches les unes par rapport aux autres. Ces colorants ont essentiellement pour objet d'améliorer l'aspect esthétique de la tablette vis-à-vis du consommateur. La quantité de colorant dans la tablette est dans ce cas comprise entre 0,01 et 0,15% en masse, de préférence entre 0,01 et 0,1% en masse. 30 Des agents chélatants destinés à piéger les ions métalliques peuvent également être présents dans la composition. On les appelle aussi agents séquestrant ou complexant d'ions métalliques. Le cas échéant, il est préférable que la quantité d'agents chélatants soit de l'ordre de 0,5 à 5% en masse. 35 Les agents chélatants préférés comprennent les phosphonates organiques, les amino-carboxylates, les composés substitués de manière polyfonctionnelle et 15 leurs mélanges. On peut également utiliser des homopolymères d'acide acrylique ou copolymères d'acide acrylique et maléique. Les agents chélatants particulièrement préférés sont les phosphonates organiques tels que le diphosphonate d'alpha-hydroxy-2-phényl-éthyle, le diphosphonate d'éthylène, l'hydroxyl-1,l-hexylidène, le vinylidène-1,1-diphosphonate, le 1,1-diphosphonate de 1,2-dihydroxyéthane et le 1,1-diphosphonate d'hydroxyéthylène. On préfère tout particulièrement le 1,1-diphosphonate d'hydroxyéthylène, l'acide 2 phosphono-1,2,4-butanetricarboxylique ou leurs sels. Il est aussi généralement utilisé des agents d'éclatement, ou des agents retardateurs, qui ont respectivement pour but d'accélérer, ou de ralentir, le délitement de la couche dans laquelle ils sont incorporés. On entend par � délitement d'une couche � la séparation des différents composants constituant ladite couche par rapport à la couche qui lui est adjacente et la dissolution de ces composants. Une méthode de mesure du temps de délitement est décrite en détail plus loin. L'ensemble des composants présentés ci-dessus servent de base à la composition de la tablette détergente. On les répartit dans les différentes couches formant la tablette en fonction des contraintes mentionnées plus haut, c'est-à-dire éviter et éventuellement éloigner les composants qui ne doivent pas interagir entre eux pendant le stockage de la tablette. Dans le cas d'une tablette détergente pour lave-vaisselle, on cherche en particulier à éloigner la couche formant le système enzymatique de la couche comprenant les agents de blanchiment. On pourra par exemple intercaler une couche comprenant le système de rinçage entre une couche comprenant les enzymes et une couche comprenant les agents de blanchiment. Les différents composants sont également répartis en fonction de la séquence de délitement désirée. En particulier, il est souhaitable que le système de rinçage soit activé à la fin du cycle de lavage, ou à tout le moins après l'action des agents de nettoyage tels que le système enzymatique. Pour se faire, il convient que la couche formant le système de rinçage comprenne les agents retardateurs nécessaires pour retarder la dissolution. On peut en outre prévoir que le système de rinçage forme une couche particulière, placée au centre de la tablette cinq couches, de sorte qu'elle ne puisse être dissoute qu'après dissolution des couches l'entourant. Parmi les quatre couches entourant la couche formant le système de rinçage, on aura par exemple une couche formant le système enzymatique, une couche comprenant les agents de blanchiment et une couche comprenant les activateurs d'agents de blanchiment. De préférence, on formera la tablette pour que la couche formant le 5 système enzymatique et la couche formant le système de rinçage aient respectivement un temps de délitement inférieur et supérieur à 7 minutes. Le temps de délitement est déterminé avec la méthode suivante : on utilise un bécher rempli avec 5 litres d'eau du robinet d'une dureté de 7-15°TH (la dureté 10 de l'eau est donnée par le titre hydrotimétrique mesuré en °TH, avec 1 °THE10mg.1-' CaCO3) à 55°C avec une vitesse d'agitation de 150 tours/minutes. L'agitation est obtenue à l'aide d'un agitateur mécanique et d'une pale d'agitation. On place la tablette détergente dans un panier qui est ensuite introduit dans le bécher d'eau tout en déclenchant le chronomètre. On relève sur le chronomètre le 15 temps à chaque fois qu'une couche de la pastille est totalement dissoute, ce qui correspond au temps de délitement de ladite couche. On peut également noter le pH de l'eau au cours de la dissolution de la pastille à l'aide d'un pH-mètre. Tous les temps de délitement indiqués dans le présent document sont mesurés selon la méthode qui vient juste d'être décrite. 20 Dans un mode de réalisation particulier de l'invention, les cinq couches de la tablette détergente ont toutes des compositions différentes. Elles pourront par exemple comprendre respectivement les enzymes, l'activateur de l'agent de blanchiment, l'agent de blanchiment, les additifs de rinçage, et les additifs de 25 protection. Outre ces composants de base, chacune des couches peut en outre comprendre des tensioactifs, des builders, des agents séquestrant, des agents d'éclatement ou des agents retardateur en fonction du délitement désiré de la couche, et éventuellement des colorants. 30 Comme on l'a déjà indiqué, il est préférable que la couche formant le système enzymatique ne soit pas en contact avec la couche comprenant l'agent de blanchiment. Cela permet d'éviter des interactions chimiques entre le système enzymatique et les agents de blanchiment, ce qui augmente la stabilité chimique de la tablette et améliore en conséquence son stockage. 35 Pour les mêmes raisons, il peut être opportun que la couche comprenant l'agent de blanchiment ne soit pas en contact avec la couche comprenant l'activateur de l'agent de blanchiment. D'un point de vue séquence de délitement, il est préférable que la couche formant le système enzymatique soit l'une des deux couches externes de la tablette. De la même manière, comme il a déjà été précisé, la couche formant le système de rinçage est de préférence la couche médiane de l'empilement formé par les cinq couches superposées. Selon un mode de réalisation préféré, la tablette détergente comprend les cinq couches mentionnées plus haut, ces couches étant superposées dans l'ordre suivant : - couche formant le système enzymatique, puis - couche comprenant l'activateur de l'agent de blanchiment, puis - couche formant le système de rinçage, puis - couche comprenant l'agent de blanchiment, puis - couche formant le système de protection. Il est à noter que des additifs de protection peuvent être ajoutés dans plusieurs couches de la tablette. Nous allons maintenant donner quelques exemples de tablettes détergentes pour lave-vaisselle ayant cinq couches, avec des compositions différentes, et un ordre de couche également différent, avec les temps de délitement de chacune des couches. Exemple 1 L'exemple 1 correspond à une tablette sans phosphate avec deux couches contenant un agent de blanchiment. L'ordre des couches et la composition de chacune des couches de la tablette est donnée par le tableau 1 ci-dessous. Dans ce tableau, les quantités de chaque composant sont données en pourcentage en masse par rapport à la masse de la couche considérée. Tableau 1 Couches Composants Pourcentage en masse dans chaque couche protéase 5.4 (enzymes actives: 0.46%) amylase 2.9 (enzymes actives: 0.041%) Tensioactif non ionique 2.4 Couche 1 : silice 1.3 Couche contenant le Homopolymère acrylique 12.2 système enzymatique Bicarbonate de sodium 21.7 Carbonate de sodium 23.2 Silicate de sodium 15.1 Citrate de sodium 6.6 cellulose 9 colorant 0.2 benzotriazole 1 phosphonate 4.9 Couche 2 : Silicate de sodium contenant un 19.5 polymère et du sel de zinc Couche contenant les Bicarbonate de sodium 10.7 additifs de protection du Silicate de sodium 13.7 lave-vaisselle et de la Tensioactif non ionique 4.6 vaisselle, et une partie de silice 2.4 l'agent de blanchiment Percarbonate de sodium 34.2 Cellulose 8.3 parfum 0.5 colorant 0.2 Couche 3 : Percarbonate de sodium 39 Couche contenant une partie Bicarbonate de sodium 13.1 de l'agent de blanchiment Polyéthylène glycol 7.7 Citrate de sodium 40.2 Polyéthylène glycol 9.8 Carbonate de sodium dense 8.8 Carbonate de sodium léger 8.8 Bicarbonate de sodium 19.5 Couche 4 : Silicate de sodium contenant un 21.7 Couche contenant le polymère système de rinçage Citrate de sodium 21 Tensioactif non ionique 3.2 silice 1.6 phosphonate 5.5 colorant 0.1 TAED 14.6 Bicarbonate de sodium 21.9 Carbonate de sodium dense 4.9 Couche 5 : Carbonate de sodium léger 4.9 Couche contenant Citrate de sodium 22.2 l'activateur de l'agent de Silicate de sodium contenant un 18.3 blanchiment polymère Tensioactif non ionique 3.6 silice 1.7 Polyéthylène glycol 5.5 Cellulose 2.4 Le poids de chacune des couches de la pastille est de 4,1 grammes. La dureté des tablettes, mesurée à l'aide d'un duromètre MTS Synergie 100 portée 500N/C (marque déposée), est de 80-110 Newton. Les temps de dissolution de chacune des couches, mesurés avec la méthode décrite plus haut, sont représentés dans le tableau 2 ci-dessous. Tableau 2 Couches Temps de dissolution pH (minutes) p T = 0 0 7.40 Couche 1 contenant le système 4 9.71 enzymatique Couche 2 contenant les additifs 6 9.78 de protection du lave-vaisselle et de la vaisselle et une partie de l'agent de blanchiment Couche 3 contenant une partie 7 9.8 de l'agent de blanchiment Couche 4 contenant le système 9 9.69 de rinçage Couche 5 contenant l'activateur 8 9.69 de l'agent de blanchiment On note la dissolution séquencée des couches de la tablette. La couche contenant le système enzymatique présente un temps de dissolution inférieur à 7 minutes et la couche contenant le système de rinçage présente un temps de 15 dissolution supérieur à 7 minutes. Exemple 2 : L'exemple 2 correspond à une tablette sans phosphate avec une seule couche contenant l'agent de blanchiment. L'ordre des couches et la composition de chacune des couches de la tablette est donnée par le tableau 3 ci-dessous. Dans ce tableau, les quantités de chaque composant sont données en pourcentage en masse par rapport à la masse de la couche considérée. 10 20 25 Tableau 3 Couches Composants Pourcentage en masse dans chaque couche protéase 5.4 (enzymes actives: 0.46%) amylase 2. 9 (enzymes actives: 0.041%) Tensioactif non ionique 2.4 Couche 1 : silice 1.3 Couche contenant le Homopolymère acrylique 12.2 système enzymatique Bicarbonate de sodium 21.7 Carbonate de sodium 23.2 Silicate de sodium 15.1 Citrate de sodium 6.6 cellulose 9 colorant 0.2 benzotriazole 1 phosphonate 4.9 Couche 2 : Silicate de sodium contenant un 19.5 polymère et du sel de zinc Couche contenant les Bicarbonate de sodium 11.3 additifs de protection du Silicate de sodium 13.7 lave-vaisselle et de la Citrate de sodium 33.6 vaisselle Tensioactif non ionique 4.6 silice 2.4 Cellulose 8.3 parfum 0.5 colorant 0.2 Couche 3 : Percarbonate de sodium 73.2 Couche contenant l'agent de Bicarbonate de sodium 12.5 blanchiment Polyéthylène glycol 7.7 Citrate de sodium 6.6 Polyéthylène glycol 9.8 Carbonate de sodium dense 8.8 Carbonate de sodium léger 8.8 Bicarbonate de sodium 19.5 Couche 4 : Silicate de sodium contenant un 21.7 Couche contenant le polymère système de rinçage Citrate de sodium 21 Tensioactif non ionique 3.2 silice 1.6 phosphonate 5.5 colorant 0.1 TAED 14.6 Bicarbonate de sodium 21.9 Carbonate de sodium dense 4.9 Couche 5 : Carbonate de sodium léger 4.9 Couche contenant Citrate de sodium 22.2 l'activateur de l'agent de Silicate de sodium contenant un 18.3 blanchiment polymère Tensioactif non ionique 3.6 silice 1.7 Polyéthylène glycol 5.5 Cellulose 2.4 Le poids de chacune des couches de la pastille est de 4,1 grammes. La dureté des tablettes, mesurée à l'aide d'un duromètre MTS Synergie 100 portée 500N/C (marque déposée), est de 90-110 Newton. Les temps de dissolution de chacune des couches, mesurés avec la méthode décrite plus haut, sont représentés dans le tableau 4 ci-dessous. Tableau 4 Couches Temps de dissolution pH (minutes) p T = 0 0 7.49 Couche 1 contenant le système 3 9.75 enzymatique Couche 2 contenant les additifs 9 9.84 de protection du lave-vaisselle et de la vaisselle Couche 3 contenant l'agent de 12min30 9.85 blanchiment Couche 4 contenant le système 11 min30 9.83 de rinçage Couche 5 contenant l'activateur 6 9.75 de l'agent de blanchiment On note de nouveau la dissolution séquencée des couches de la tablette. La couche contenant le système enzymatique présente un temps de dissolution inférieur à 7 minutes et la couche contenant le système de rinçage présente un 15 temps de dissolution supérieur à 7 minutes. Exemple 3 : L'exemple 3 correspond à une tablette sans phosphate avec une seule couche contenant l'agent de blanchiment. 20 L'ordre des couches et la composition de chacune des couches de la tablette est donnée par le tableau 5 ci-dessous. Dans ce tableau, les quantités de chaque composant sont données en pourcentage en masse par rapport à la masse de la couche considérée. 10 Tableau 5 Couches Composants Pourcentage en masse dans chaque couche protéase 5.4 (enzymes actives: 0.46%) amylase 2.9 (enzymes actives: 0.041%) Tensioactif non ionique 2.4 Couche 1 : silice 1.3 Couche contenant le Homopolymère acrylique 12.2 système enzymatique Bicarbonate de sodium 21.7 Carbonate de sodium 23.2 Silicate de sodium 15.1 Citrate de sodium 6.6 cellulose 9 colorant 0.2 TAED 14.6 Bicarbonate de sodium 21.9 Carbonate de sodium dense 4.9 Couche 2 : Carbonate de sodium léger 4.9 Couche contenant Citrate de sodium 22.2 l'activateur de l'agent de Silicate de sodium contenant un 18.3 blanchiment polymère Tensioactif non ionique 3.6 silice 1.7 Polyéthylène glycol 5.5 Cellulose 2.4 Polyéthylène glycol 9.8 Carbonate de sodium dense 8.8 Carbonate de sodium léger 8.8 Bicarbonate de sodium 19.5 Couche 3 : Silicate de sodium contenant un 21.7 Couche contenant le polymère système de rinçage Citrate de sodium 21 Tensioactif non ionique 3.2 silice 1.6 phosphonate 5.5 colorant 0.1 Couche 4 : Percarbonate de sodium 73.2 Couche contenant l'agent de Bicarbonate de sodium 12.5 blanchiment Polyéthylène glycol 7.7 Citrate de sodium 6.6 benzotriazole 1 phosphonate 4.9 Couche 5 : Silicate de sodium contenant un 19.5 polymère et du sel de zinc Couche contenant les Bicarbonate de sodium 11.3 additifs de protection du Silicate de sodium 13.7 lave-vaisselle et de la Citrate de sodium 33.6 vaisselle Tensioactif non ionique 4.6 silice 2.4 Cellulose 8.3 parfum 0.5 colorant 0.2 Le poids de chacune des couches de la pastille est de 4,1 grammes. La dureté des tablettes, mesurée à l'aide d'un duromètre MTS Synergie 100 portée 500N/C (marque déposée), est de 100-110 Newton. Les temps de dissolution de chacune des couches, mesurés avec la 5 méthode décrite plus haut, sont représentés dans le tableau 6 ci-dessous. Tableau 6 Couches Temps de dissolution p Fi (minutes) T = 0 0 7.40 Couche 1 contenant le système 5 9.65 enzymatique Couche 2 contenant l'activateur 10 9.91 de l'agent de blanchiment Couche 3 contenant le système 9min3O 9.91 de rinçage Couche 4 contenant l'agent de 7 9.84 blanchiment Couche 5 contenant les additifs 2min3O 9.65 de protection du lave-vaisselle et de la vaisselle 10 On note une fois encore la dissolution séquencée des couches de la tablette. La couche contenant le système enzymatique présente un temps de dissolution inférieur à 7 minutes et la couche contenant le système de rinçage présente un temps de dissolution supérieur à 7 minutes. 15 Dans cette configuration de la tablette, la couche enzymatique est séparée de la couche contenant l'agent de blanchiment par la couche contenant le système de rinçage et par la couche contenant l'activateur de l'agent de blanchiment. De plus la couche contenant l'activateur de l'agent de blanchiment n'est pas en contact avec la couche contenant l'agent de blanchiment. Cette 20 configuration permet d'obtenir une meilleure stabilité de la pastille lors du stockage. Cette tablette présente en outre de bonnes performances de lavage. Comme il a été indiqué plus haut, la tablette comprend de préférence de 25 0,003 à 2% en masse (par rapport à la masse totale de la tablette) d'enzymes actives. Il existe un certain nombre de tests permettant de quantifier la quantité d'enzymes actives présentes dans une tablette détergente, à partir par exemple du suivi de son efficacité de lavage. Nous allons décrire ci-dessous un test particulier permettant de mesurer cette activité enzymatique à partir de différents types de salissures. Ce test est réalisé sur un lave-vaisselle de marque Vedette, modèle Vedette VLA 830, avec le programme Modul'up dont les étapes sont les suivantes : - Lavage à 50°C (4,7L) pendant 20min, puis - Rinçage à froid (4,6L) pendant 5min, puis - Rinçage à chaud (4,4L) pendant 20min, puis - Séchage pendant 15min. La figure 1 est un graphique illustrant l'évolution de la température au cours 15 de ce programme de lavage. Le test est réalisé en eau dure à 15°TH et avec un ballaste de salissure. Des plaques de salissures normalisées (fournisseur Center For Testmaterials BV ) sont utilisées. Il s'agit de plaques de résine sur lesquelles sont déposées des 20 salissures. On utilise 7 salissures pour étudier plusieurs types de taches, et donc l'efficacité des enzymes et de l'agent de blanchiment : - Taches oxydables : thé (réf : DM 11), vin rouge (réf : DM 51), - Taches amylacées : maïzena (réf : DM 76), riz (réf : DM 78), - Taches protéiniques : oeuf (réf : DM 21), oeuf-lait (réf : DM 31), viande (réf : 25 DM 91). Les plaques sont ensuite rangées dans le lave-vaisselle. Deux plaques de chaque salissure sont utilisées à chaque fois. Chaque plaque est mesurée à l'aide d'un spectrocolorimètre (spectrocolorimètre portable Mercury SN1130 (marque déposée)) avant lavage 30 puis à la fin du programme lave-vaisselle. Les écarts colorimétriques (AE*) mesurés permettent d'évaluer l'efficacité de la protéase sur les taches protéiniques, l'efficacité de l'amylase sur les taches amylacées et l'efficacité de l'agent de blanchiment sur les taches oxydables. Pour une tache donnée, plus les écarts colorimétriques sont importants, plus la tablette comprend des enzymes 35 actives correspondantes. Le spectrocolorimètre détermine les coordonnées cartésiennes de la lumière émise par l'objet observé, à savoir : - L* : clarté (-sombre/clair +) -échelle de 0 à 100, - la composante a* (- vert / rouge +) - échelle de -100 à +100, - la composante b* (- bleu / jaune +)- échelle de -100 à +100. L'appareil donne les coordonnées colorimétriques de la plaque avant lavage (standard) puis de la plaque lavée (échantillon). La connaissance des 3 grandeurs (L*,a*,b*) permet de calculer l'écart colorimétrique entre l'échantillon et le standard d'après la formule suivante : DE* = V(OL *)2 + (Da *)2 + (Ab*)2 Pour chaque échantillon, on détermine une valeur moyenne de AE* sur plusieurs mesures. Il a été réalisé le test qui vient juste d'être décrit avec plusieurs tablettes détergentes dans lesquelles la couche formant le système enzymatique a été modifiée de manière à faire varier la quantité d'enzymes actives. La tablette utilisée correspond à la tablette de l'exemple 3 décrit plus haut. Seule la composition de la couche 1 comprenant le système enzymatique a été modifiée, de manière à avoir respectivement 0% d'enzymes, 0,05% d'enzymes, 0,5% d'enzymes, et 5% d'enzymes (exemples 4 à 7), ces pourcentages étant des pourcentages en masse par rapport à la masse totale de la tablette. Les compositions exactes de la couche 1 comprenant le système enzymatique pour chaque exemple sont récapitulées dans le tableau 7 suivant : Tableau 7 Composants de Pourcentage en masse dans la couche la couche contenant le système enzymatique Exemple 4 Exemple 5 Exemple 6 Exemple 7 protéase 0 (enzymes 0.16 (enzymes 1.62 (enzymes 16.26 (enzymes actives: 0) actives: 0.014) actives: 0.14) actives: 1.4) amylase 0 (enzymes 0.09 (enzymes 0.87 (enzymes 8.75 (enzymes actives: 0) actives: 0.0013) actives: 0.012) actives: 0.12) Tensioactif non 2.4 2.4 2.4 2.44 ionique silice 1.3 1.34 1.3 1.325 Suite du Tableau 7 Composants de Pourcentage en masse dans la couche la couche contenant le système enzymatique Exemple 4 Exemple 5 Exemple 6 Exemple 7 Homopolymère 12.2 12. 2 12.2 12.2 acrylique Bicarbonate de 21.7 21.7 21.7 21.7 sodium Carbonate de 31.4 31.2 29 6.44 sodium Silicate de sodium 15.2 15.11 15.11 15.11 Citrate de sodium 6.6 6.6 6.6 6.6 cellulose 9 9 9 9 colorant 0.2 0.2 0.2 0.2 L'efficacité de lavage de la tablette sur les différentes taches de salissure est résumée dans le tableau 8 ci-dessous : Tableau 8 Taches îuf îuf-lait Viande Riz Maïzena Enzyme analysée Protéase Amylase 4E* Exemple 4 5.42 6.23 9.26 11.42 10.93 4E* Exemple 5 6.43 7.59 10.15 13.76 11.67 4E* Exemple 6 10.61 7.8 13.45 24.93 22.76 4E* Exemple 7 33.81 25.29 14.60 62.68 66.62 Ce test permet bien d'évaluer la teneur en enzymes actives de la tablette 10 puisque le résultat est d'autant plus important que la quantité d'enzymes actives est grande. On constate en particulier une efficacité très importante pour les exemples 6 et 7, qui correspondent respectivement à des tablettes comprenant 0,5 et 5% en masse d'enzymes, soit environ 0,03 et 0,3% en masse d'enzymes actives.5 On constate en outre avec l'exemple 5, qui correspond à une tablette comprenant 0,05% en masse d'enzymes, soit environ 0,003% en masse d'enzymes actives, que le test d'efficacité présenté permet de qualifier et quantifier l'activité enzymatique de la tablette malgré la très faible quantité d'enzymes actives présente dans la tablette. Le lecteur aura compris que de nombreuses modifications peuvent être apportées sans sortir matériellement des nouveaux enseignements et des avantages décrits ici. Par conséquent, toutes les modifications de ce type sont destinées à être incorporées à l'intérieur de la portée de la tablette détergente cinq couches selon l'invention, et de son procédé de fabrication. REVENDICATIONS 1. Tablette détergente caractérisée en ce qu'elle comprend cinq couches superposées les unes sur les autres, avec au moins trois couches parmi les cinq couches ayant des compositions différentes. 2. Tablette détergente selon la revendication 1, caractérisée en ce qu'elle a une masse comprise entre 15 et 30 grammes, de préférence entre 18 et 25 grammes. 3. Tablette détergente selon l'une quelconque des revendications 1 ou 2, caractérisée en ce qu'elle a une hauteur comprise entre 5 et 50 mm, de préférence entre 10 et 30 mm. 4. Tablette détergente selon l'une quelconque des revendications 1 à 3, caractérisée en ce que chaque couche a une hauteur comprise entre 1 et 20 mm, de préférence entre 1 et 10 mm. 5. Tablette détergente selon l'une quelconque des revendications 1 à 4, caractérisée en ce qu'elle a une résistance à la rupture comprise entre 70 et 15 180 Newton, de préférence entre 80 et 150 Newton. 6. Tablette détergente selon l'une quelconque des revendications 1 à 5, caractérisée en ce qu'elle a une densité comprise entre 1 et 5 g/cm3. 7. Tablette détergente selon l'une quelconque des revendications 1 à 6, caractérisée en ce qu'elle comprend moins de 4% en masse de phosphates, le 20 pourcentage en masse étant relatif à la masse totale de la tablette. 8. Tablette détergente selon l'une quelconque des revendications 1 à 7, caractérisée en ce qu'elle comprend : - entre 0,003 et 2% en masse d'enzymes actives ; - entre 10 et 99% en masse d'adjuvants de détergence, de préférence entre 25 30 et 70% en masse ; - entre 0,05 et 40% en masse de tensioactifs, de préférence entre 1 et 25% en masse, et de préférence encore entre 1 et 5% en masse ; - entre 1 et 30% en masse d'agents de blanchiment, de préférence entre 5 et 20% en masse ; 30 - entre 0,5 et 10% en masse d'activateurs d'agents de blanchiment, de préférence entre 1 et 5% en masse, les pourcentages en masse étant relatifs à la masse totale de la tablette. 9. Tablette détergente selon l'une quelconque des revendications 1 à 8, caractérisée en ce que les trois couches ayant des compositions différentes 35 comprennent respectivement un agent de blanchiment, un activateur de l'agent de blanchiment, et des enzymes pour former un système enzymatique.1O.Tablette détergente selon la revendication 9, caractérisé en ce que la couche comprenant les enzymes n'est pas en contact avec la couche comprenant l'agent de blanchiment, et en ce que la couche comprenant l'agent de blanchiment n'est pas en contact avec la couche comprenant l'activateur de l'agent de blanchiment. 11.Tablette détergente selon l'une quelconque des revendications 9 ou 10, caractérisée en ce qu'elle comprend en outre des additifs de rinçage pour former un système de rinçage, et des additifs de protection pour former un système de protection des éléments à nettoyer avec la tablette détergente. 12.Tablette détergente selon l'une quelconque des revendications 9 à 11, 10 caractérisée en ce qu'elle comprend une ou deux couches ayant un agent de blanchiment. 13.Tablette détergente selon la revendication 11, caractérisée en ce que chacune des cinq couches a une composition différente, les cinq couches comprenant respectivement l'agent de blanchiment, l'activateur de l'agent de blanchiment, les 15 enzymes, les additifs de rinçage, et les additifs de protection. 14.Tablette selon l'une quelconque des revendications 1 à 13, caractérisée en ce qu'elle comprend une couche ayant un temps de délitement inférieur à 7 minutes et une couche ayant un temps de délitement supérieur à 7 minutes. 15. Tablette détergente selon la revendication 14 prise en combinaison avec l'une 20 quelconque des revendications 9 à 13, caractérisée en ce que la couche ayant un temps de délitement inférieur à 7 minutes est la couche formant le système enzymatique. 16.Tablette détergente selon la revendication 15, caractérisée en ce que la couche formant le système enzymatique comprend des agents d'éclatement pour 25 accélérer le délitement de la couche. 17.Tablette détergente selon l'une quelconque des revendications 14 à 16 prise en combinaison avec l'une quelconque des revendications 11 à 13, caractérisée en ce que la couche ayant un temps de délitement supérieur à 7 minutes est la couche formant le système de rinçage. 30 18.Tablette détergente selon la revendication 17, caractérisée en ce que la couche formant le système de rinçage comprend des agents retardateurs pour ralentir le délitement de la couche. 19. Procédé de fabrication d'une tablette détergente selon l'une quelconque des 35 revendications précédentes comprenant les étapes successives suivantes : - Formation des mélanges correspondant aux compositions respectives des cinq couches de la tablette ;- Dépôt sur un support du mélange correspondant à la composition de la première couche, et formation de la première couche par compression; - Dépôt sur la première couche du mélange correspondant à la composition de la deuxième couche, et formation de la deuxième couche par compression de l'ensemble formé ; - Dépôt sur la deuxième couche du mélange correspondant à la composition de la troisième couche, et formation de la troisième couche par compression de l'ensemble formé ; - Dépôt sur la troisième couche du mélange correspondant à la composition de la quatrième couche, et formation de la quatrième couche par compression de l'ensemble formé ; - Dépôt sur la quatrième couche du mélange correspondant à la composition de la cinquième couche, et formation de la cinquième couche par compression de l'ensemble formé. 20. Procédé selon la revendication 19, caractérisée en ce que la formation des première, deuxième, troisième et quatrième couches est réalisée par une compression de l'ensemble formé à une valeur de compression comprise entre 1000 kN/m2 et 10000 kN/m2, en ce que la formation de la cinquième couche est réalisée par une compression de l'ensemble formé à une valeur de compression comprise entre 8000 kN/m2 et 25000 kN/m2.