Brevet FR2927078A1 — publié le 20090807

COMPOSITION POUR LA TEINTURE DES FIBRES KERATINIQUES COMPRENANT AU MOINS UN DERIVE DE DIAMINO-N,N-DIHYDRO- PYRAZOLONE CATIONIQUE L'invention a pour objet une composition pour la teinture des fibres kératiniques, et en particulier des fibres kératiniques humaines telles que les cheveux, comprenant au moins un dérivé de diamino-N,N-dihydropyrazolone cationique à titre de base d'oxydation et un procédé la mettant en oeuvre. Elle a de même pour objet des dérivés d'amino-N,N-dihydropyrazolone cationique en tant que tels et leur obtention. Il est connu de teindre les fibres kératiniques, et en particulier les fibres kératiniques humaines telles que les cheveux, avec des compositions tinctoriales comprenant des précurseurs de colorant d'oxydation, en particulier des ortho ou paraphénylènediamines, des ortho ou para-aminophénols, des composés hétérocycliques tels que des dérivés de diaminopyrazole, des dérivés de pyrazolo[1,5-a]pyrimidine, des dérivés de pyrimidine, des dérivés de pyridine, des dérivés de 5,6-dihydroxyindole, des dérivés de 5,6-dihydroxyindoline appelés généralement bases d'oxydation. Les précurseurs de colorants d'oxydation, ou bases d'oxydation, sont des composés incolores ou faiblement colorés qui, associés à des produits oxydants, peuvent donner naissance par un processus de condensation oxydative à des composés colorés ou colorants. On sait également que l'on peut faire varier les nuances obtenues avec ces bases d'oxydation en les associant à des coupleurs ou modificateurs de coloration, ces derniers étant choisis notamment parmi les méta-phénylènediamines, les métaaminophénols, les méta-hydroxyphénols et certains composés hétérocycliques tels que par exemple des dérivés de pyrazolo[1,5-b]-1,2,4-triazoles, des dérivés de pyrazolo[3,2-c]-1,2,4-triazoles, des dérivés de pyrazolo[1,5-a]pyrimidines, des dérivés de pyridine, des dérivés de pyrazol-5-one, des dérivés d'indoline et des dérivés d'indole. La variété des molécules mises en jeu au niveau des bases d'oxydation et des coupleurs permet l'obtention d'une riche palette de couleurs. La coloration dite "permanente" obtenue grâce à ces colorants d'oxydation doit par ailleurs satisfaire un certain nombre d'exigences. Ainsi, elle doit être sans inconvénient sur le plan toxicologique, elle doit permettre d'obtenir des nuances dans l'intensité souhaitée, présenter une bonne tenue face aux agents extérieurs tels que la lumière, les intempéries, le lavage, les ondulations permanentes, la transpiration et les frottements. Les colorants doivent également permettre de couvrir les cheveux blancs, et être enfin les moins sélectifs possibles, c'est-à-dire permettre d'obtenir des écarts de coloration les plus faibles possibles tout au long d'une même fibre kératinique, qui peut être en effet différemment sensibilisée (i.e. abîmée) entre sa pointe et sa racine. Ils doivent également présenter une bonne stabilité chimique dans les formulations. Ils doivent présenter un bon profil toxicologique. L'utilisation de base d'oxydation telle que les dérivés de paraphénylènediamine et de para-aminophénol permettent d'obtenir une gamme de couleurs assez large à pH basique sans toutefois atteindre des nuances de bonne chromaticité tout en conférant aux cheveux d'excellentes propriétés d'intensité de couleur, de variété de nuances, d'uniformité de la couleur et de la ténacité aux agents extérieurs. L'utilisation de ces bases à pH neutre est de plus inefficace pour atteindre une gamme de nuances variées, en particuliers pour les nuances chaudes. Il a été déjà proposé dans le brevet DE3843892 d'utiliser certains dérivés de diaminopyrazoles, notamment pour les nuances rouge à rouge cuivrée. Cependant, cette proposition ne permet pas d'atteindre de bonnes propriétés de chromaticité, de résistance aux agents extérieurs telle que le lavage et la lumière. De plus, l'étendue de la gamme des nuances est limitée. Il est aussi connu du document EP 1550656 des bases d'oxydation du type diamino-N,N-dihydropyrazolone. Cependant ce document ne décrit pas de base cationique. Par ailleurs, les bases décrites dans ce document ne sont pas toujours satisfaisant en terme de sélectivité et de puissance de la coloration. Le but de la présente invention est de mettre au point de nouvelles bases d'oxydation qui ne présentent pas les inconvénients des bases connues, notamment des bases d'oxydation qui permettent d'obtenir de bonnes propriétés tinctoriales, notamment en terme d'intensité de la coloration et de chromaticité tout en obtenant des couleurs tenaces vis-à-vis des agents extérieurs tels que les lavages, la lumière ou la transpiration et peu sélectives.. Ce but est atteint avec la présente invention qui a pour objet de nouveaux composés de diamino-N,N-dihydro-pyrazolone cationique de formule (I) dans laquelle. • Z représente indépendamment : An- - une liaison covalente simple, - un radical divalent choisi parmi - un atome d'oxygène, - un radical -NR6û, avec R6 représentant un atome d'hydrogène, un radical alkyle en C1-C6, ou R6 avec R3, forment ensemble avec l'atome d'azote auquel ils sont rattachés, un hétérocycle de 5 à 8 chaînons, substitué ou non substitué, saturé ou insaturé, aromatique ou non, renfermant éventuellement un ou plusieurs autres héteroatomes ou groupements choisis parmi N, O, S, S02,-CO-, l'hétérocycle pouvant être cationique et/ou substitué par un radical cationique, - un radical ûN+R7R8- avec R7 et R8 indépendamment qui représentent un radical alkyle ; le radical alkyle peut être substitué par un OH ou un û Oalkyle, • R3 représente : - un hydrogène - un radical alkyle en C1-C10, éventuellement substitué, le radical alkyle pouvant être interrompu par un hétéroatome ou un groupement choisi parmi 0, N, Si, S, SO, SO2, - un radical alkyle en C1-C10 substitué et/ou interrompu par un radical cationique, - un halogène, - un radical SO3H, - un cycle de 5 à 8 chaînons, substitué ou non, saturé, insaturé ou aromatique, renfermant éventuellement un ou plusieurs hétéroatomes ou groupements choisis parmi N, 0, S, SO2, -CO-, le cycle pouvant être cationique et/ou substitué par un radical cationique, • R1, R2, identiques ou différents, représentent : - un radical alkyle en C1-C6 linéaire ou ramifié éventuellement substitué par un ou plusieurs radicaux choisi parmi un radical OR5, un radical NR9R10i un radical carboxy, un radical sulfonique, un radical carboxamido CONR9R10 ; un radical sulfonamido SO2NR9R10, un hétéroaryle, un aryle éventuellement substitué par un groupe (C1-C4)alkyle, hydroxy, alcoxy en C1-C2, amino, (di)alkyl(C1-C2)amino; R5i R9 et R10i identiques ou différents, représentent un atome d'hydrogène ; un radical alkyle linéaire ou ramifié en C1-C4 éventuellement substitué par un ou plusieurs radicaux choisis parmi un hydroxy, alcoxy en C1-C2, carboxamido, sulfonyle, aryle éventuellement substitué par un (C1-C4)alkyle, hydroxy, alcoxy en C1-C2, amino, (di)alkyl(C,-C2)amino ; un radical aryle éventuellement substitué par un (C,-C4)alkyle , un hydroxy, un alcoxy en C1-C2, un amino, un (di)alkyl(C,-C2)amino ; - un radical aryle éventuellement substitué par un ou plusieurs (C,-C4)alkyle, hydroxy, alcoxy en C1-C2, amino, (di)alkyl(C,-C2)amino ; - un radical hétéroaryle à 5 ou 6 chaînons, éventuellement substitué par un ou plusieurs radicaux choisis parmi (C,-C4)alkyle, mono ou poly substitué par le radical par un OH ou un -OAlkyle (C,-C2)alcoxy; R1 et R2 peuvent former avec les atomes d'azote auxquels ils sont rattachés, un hétérocycle saturé ou insaturé, comportant 5 à 7 chaînons, éventuellement substitué par un ou plusieurs radicaux choisis dans le groupe constitué par les atomes d'halogène, les radicaux amino, (di)alkyl(C1-C4)amino, hydroxy, carboxy, carboxamido, (C1-C2)alcoxy, les radicaux alkyles en C1-C4 éventuellement substitués par un ou plusieurs radicaux hydroxy, amino, (di)-alkylamino, alcoxy, carboxy, sulfonyle, An- représente un anion ou un groupe d'anions permettant d'assurer L'électroneutralité des composés de formule (I), à la condition qu'au moins un des groupes Z et R3 représente un radical cationique. Un autre objet de l'invention est une composition de teinture des fibres kératiniques, notamment les cheveux qi comprend dans un milieu approprié cosmétique, au moins un composé de formule (I), et éventuellement au moins un coupleur. Un autre objet de l'invention est un procédé de teinture des fibres kératiniques mettant en oeuvre la composition de la présente invention, ainsi que l'utilisation de cette composition pour la teinture des fibres kératiniques. L'invention permet en particulier d'obtenir une coloration sur les cheveux dans de nouvelles nuances chromatiques, tenaces, intenses et homogènes de la pointe à la racine (faible sélectivité). Dans le cadre de l'invention, on entend par radical alkyle, les radicaux alkyle linéaires ou ramifiés, pouvant être substitués ou non substitués. Ils peuvent être substitués par n'importe quel substituant classique dans le domaine de la coloration et qui ne changent pas les propriétés de base d'oxydation des composés de formule (I). A titre d'exemples de substituants de ces radicaux alkyles, on peut citer les substituants halogéno ; hydroxy ; alcoxy ;amino ; thio, alkylthio, alkylamino en C1-C6 ; dialkylamino en C1-C6 dans lequel les radicaux alkyles peuvent former avec l'atome d'azote auquel ils sont rattachés un hétérocyclique de 5 à 8 chaînons, saturé, insaturé, aromatique ou non, cationique ou non, et pouvant renfermer un ou plusieurs hétéroatomes ou groupements choisis parmi N, O, S, SO2, CO, l'hétérocycle pouvant être substitué ; alkyl(C1-C6)carbonyle ; -O-CO-R ; ùCO-O-R ; NR-CO-R' ou ùCO-NRR' dans lesquels R et R' sont tels que définis précédemment; un radical ammonium quaternaire tel que défini précédemment. Ceci s'applique aux radicaux alkyle présents dans n'importe lequel des radicaux définis dans la formule (I), notamment pour les radicaux alcoxy (alkyl-O-) ou alkylthio. A titre d'exemples de substituants des cycles ou hétérocycles, on peut citer les radicaux alkyles, les radicaux alkyles substitués, les radicaux hydroxy, alcoxy,amino, alkylamino, dialkylamino. Par radical cationique présent dans le composé de formule (I), on entend dans le cadre de l'invention tout radical linéaire ou ramifié comportant un ammonium quaternaire, cet ammonium quaternaire pouvant être du type alkylammonium, hydroxyalkyl alkyl ammonium, hydroxyalkylammonium, alkylalcoxyammonium ou un cycle contenant un ammonium quaternaire. A titre d'exemple de radicaux cationiques , on peut citer les radicaux triméthylammonium, triéthylammonium, diméthyl-éthyl ammonium, diéthylméthylammonium,, diisopropylméthylammonium, diéthyl-propyl ammonium,hydroxyéthyl diéthyl ammonium, di beta hydroxyethylmethylammonium, tri betahydroxyethylammonium, les imidazoliums, les pyridiniums, les pipéraziniums, les pyrrolidiniums, les morpholiniums , les pyrimidiniums, les thiazoliums, les benzimidazoliums, les benzothiazoliums, les oxazoliums, les benzotriazoliums, les pyrazoliums, les triazoliums, les benzoxazoliums. Un radical carboxamido est un radical CONRR', un radical sulfonyle est un radical SO2R. Plus particulièrement, dans la formule (I) les radicaux R, et R2, identiques ou différents, sont choisis parmi un radical alkyle en C1-C4 éventuellement substitué par un hydroxy, (C,-C2)alcoxy, amino, (di)alkyl(C,-C2)amino ; un radical phényle. De préférence, les radicaux R, et R2, identiques ou non, sont choisis parmi un radical méthyle, éthyle, 2-hydroxyéthyle, 3-hydroxypropyle, 2-hydroxypropyle, phényle. Selon un autre mode de réalisation, les radicaux R, et R2 forment ensemble avec les atomes d'azotes auxquels ils sont rattachés, un cycle à 5 ou 6 chaînons, saturé ou insaturé, éventuellement substitué. De préférence, les radicaux R, et R2 forment ensemble avec les atomes d'azotes auxquels ils sont rattachés, un cycle pyrazolidine, pyridazolidine, éventuellement substitué par un radical alkyle en C1-C4, un hydroxy, un (C,-C2)alcoxy, un carboxy, un carboxamido, un amino, un (di)alkyl(C,-C2)amino. De manière encore plus avantageuse, les radicaux R, et R2 forment ensemble avec les atomes d'azotes auxquels ils sont rattachés, un cycle pyrazolidine, pyridazolidine non substitué. Selon un mode de réalisation particulier, Z représente ùNR6- avec R6 représentant un atome d'hydrogène ou un radical alkyle ou R6 forme avec R3 un hétérocycle à 5 ou 6 chainons, saturé ou non saturé, le cycle formant un radical cationique ou étant substitué par un radical cationique. Selon une mode de réalisation particulier des composés de l'invention, R3 représente un radical alkyle substitué par un radical cationique, le radical cationique étant choisi parmi les radicaux trialkylammoniums, imidazoliums, pyridiniums, morpholiniums, pyrolidiniums, pipéridiniums. Les composés de formule (I) peuvent être éventuellement salifiés par des acides minéraux forts tels que par exemple HCI, HBr, HI, H2SO4, H3PO4, ou des acides organiques tels que, par exemple, l'acide acétique, lactique, tartrique, citrique ou succinique, benzènesulfonique, para-toluènesulfonique, formique, méthanesulfonique. Ils peuvent aussi être sous forme de solvates par exemple un hydrate ou un solvate d'alcool linéaire ou ramifié tel que l'éthanol ou l'isopropanol. A titre d'exemples de dérivés de formule (I), on peut citer les composés ci-dessous ou leurs sels d'addition, solvates, et/ou isomères) : An-1-{2-[(2-ami no-1-oxo-6,7-di hydro-IH,5H-pyrazolo[1,2-a] pyrazol-3-yl)ami no] ethyl}-3-methyl- 1H-imidazol-3-ium , An- p\ NH2 N H3 N, \ NN An-1-{3-[ (2-ami no-l-oxo-6,7-di hydro-1 H, 5 H-pyrazolo [ 1, 2-a] pyrazol-3-yl)ami no] propyl}-3-methyl- 1H-imidazol-3-ium , An-1-{2-[(2-amino-l-oxo-6,7-di hydro-IH,5H-pyrazolo[1,2-a] pyrazol-3-yl)amino]ethyl}-1- methylpiperidinium , An- An- 10 1-{3-[(2-amino-l-oxo-6,7-dihydro-1H,5H-pyrazolo[1,2-a] pyrazol-3-yl)amino] propyl}-1-methylpiperidinium , An- An- 1-{2-[(2-ami no-l-oxo-6,7-di hydro-IH,5H-pyrazolo[1,2-a] pyrazol-3-yl)ami no] ethyl}-1-methylpyrrolidinium , An- p\ NH2 H \ / N\~/CH 3 An-4-{3-[(2-amino-l-oxo-6,7-dihydro-1H,5H-pyrazolo[1,2-a]pyrazol-3-yl) amino] propyl}-4-methylmorpholin-4-ium , An- An- An- 15 2-[(2-ami no-l-oxo-6,7-di hydro-IH,5H-pyrazolo[1,2-a] pyrazol-3-yl)ami no]-N, N, N-trimethylethanaminium , An- p\ NH2 An- 3-[(2-ami no-l-oxo-6,7-di hydro-IH,5H-pyrazolo[1,2-a] pyrazol-3-yl)ami no]-N, N, N-trimethylpropan-1-aminium , An- 2-{2-[(2-ami no-l-oxo-6,7-di hydro-IH,5H-pyrazolo[1,2-a] pyrazol-3-yl)ami no] ethyl}-1- methylpyridinium , An- CH3 NN HNCH3 H3C An- 3-{2-[(2-amino-1-oxo-6,7-di hydro-1H,5H-pyrazolo[1,2-a] pyrazol-3-yl)amino]ethyl}-1- methylpyridinium , An- Q\ NH2 \ jNCH3 N`N~ H v \J An- 4-{2-[(2-ami no-l-oxo-6,7-di hydro-IH,5H-pyrazolo[1,2-a] pyrazol-3-yl)ami no] ethyl}-1- methylpyridinium , An- p\ NH2 ÇHH N, N+ 3 N CH3 An- 10 2-amino-N,N,N-trimethyl-l-oxo-6,7-dihydro-IH,5H-pyrazolo[1,2-a] pyrazol-3-aminium , An- An- 1-(2-amino-1-oxo-6,7-di hydro-1H,5H-pyrazolo[1,2-a] pyrazol-3-yl)-3-methyl-lH-imidazol-3-15 i um , \ Q\ NH2 3 N / CFF Hs 35 1-(2-a mino-l-oxo-6,7-dihydro-1 H,5 H-pyrazolo[1,2-a]pyrazol-3-yl)-N,N,N-trim ethylpyrrolidin- 3-aminium , An-CH3 1-{2-[(4-amino-1,2-diethyl-5-oxo-2,5-dihydro-IH-pyrazol-3-yl)amino] ethyl}-3-methyl-lH- imidazol-3-ium , An- i NH2 ÇH3 N, CH3 An-1-{3-[(4-amino-1,2-diethyl-5-oxo-2,5-di hydro-IH-pyrazol-3-yl)amino]propyl}-3-methyl-lH- imidazol-3-ium , An- Q\ NH2 \ + N, N [j N H CH3 \ An-CH3 1-{2-[(4-amino-1,2-diethyl-5-oxo-2,5-dihydro-1 H-pyrazol-3-yl)a mino]ethyl}-1- methylpiperidinium , An- NH H3CN`n~ CH3 15 C 3 An- 10 H3C N H NON H3C 1-{3-[(4-amino-1,2-diethyl-5-oxo-2,5-dihydro-1H-pyrazol-3-yl)amino] propyl}-1- methylpiperidinium , An- O\ NH2 i \ N H3CyNN HCH / 3 CH3 An-1-{2-[(4-a mino-1,2-diethyl-5-oxo-2,5-dihydro-1 H-pyrazol-3-yl)a mino]ethyl}-1- methylpyrrolidinium , An- O~ H3CN\N NON+ l CH3 \CH3 An- 1-{3-[(4-amino-1,2-diethyl-5-oxo-2,5-dihydro-1H-pyrazol-3-yl)amino] propyl}-1- methylpyrrolidinium , An- O NH 2 O N, lN H CH 10 CH3 An-4-{2-[(4-amino-1,2-diethyl-5-oxo-2,5-dihydro-1 H-pyrazol-3-yl)a mino]ethyl}-4- methylmorpholin-4-ium , An- H3C 3 H3C CH3 An- 15 4-{3-[(4-amino-1,2-diethyl-5-oxo-2,5-dihydro-1H-pyrazol-3-yl)amino]propyl} -4-methylmorpholin-4-ium , An- H3C CH3 2-[(4-a mino-1,2-diethyl-5-oxo-2,5-dihydro-1 H-pyrazol-3-yl)a mino]-N,N,N-trimethylethanaminium , An- CH3 + / H H C NCH3 ( 3 \CH3 An-3-[(4-amino-1,2-diethyl-5-oxo-2,5-di hydro-IH-pyrazol-3-yl)amino]-N,N,N-trimethylpropan-l- aminium , An- An- H3C H3C,N H3C CH3 2-{2-[(4-amino-1,2-diethyl-5-oxo-2,5-dihydro-1 H-pyrazol-3-yl)a mino]ethyl}-1- methylpyridinium , An- H3C An- CH3 3-{2-[(4-amino-1,2-diethyl-5-oxo-2,5-dihydro-1 H-pyrazol-3-yl)a mino]ethyl}-1- methylpyridinium , An- Q\ CN H2 \\ N--'---CH3 N. lN CH3 An- 4-{2-[(4-amino-1,2-diethyl-5-oxo-2,5-di hydro-1H-pyrazol-3-yl)amino]ethyl}-1- methylpyridinium , An- NH CH H H3CN, N+ 3 N H3C 10 CH3 \ An- CH3 4-amino-1,2-diethyl-N,N,N-trimethyl-5-oxo-2,5-dihydro-IH-pyrazol-3- aminium , An- 0\ NH2 H3CN,N N^N+-CH3 CH3 1-(4-amino-1,2-diethyl-5-oxo-2,5-dihydro-IH-pyrazol-3-yl) -3-methyl-lH-imidazol-3-ium , An- 0\ NH2 CH3 + H3C~N•N N. CI 3H3 An- An- 1-(4-amino-1,2-diethyl-5-oxo-2,5-di hydro-IH-pyrazol-3-yl)-N,N,N-trimethylpyrrolidin-3- aminium , An-1-{2-[(4-amino-l-methyl-5-oxo-2-phenyl-2,5-di hydro-IH-pyrazol-3-yl)amino]ethyl}-3-methyl- 1H-imidazol-3-ium, An-4-amino-N,N,N,1-tetramethyl-5-oxo-2-phenyl-2, 5-dihydro-IH-pyrazol-3-aminium An- 10 2-[(4-amino-l-methyl-5-oxo-2-phenyl-2,5-dihydro-1H-pyrazol-3-yl)amino]-N, N,N-trimethylethanaminium, An- A titre d'exemple, An- peut être un méthosulfate ou un sulfate ou un 15 chlorure. Selon une variante, les composés de formule (I) correspondent à la formule suivante : An- 15 20 R1 -N,NN-R3 1 R2 H An- dans laquelle R3 est tel que défini précédemment et comprend un radical cationique, R1 et R2 représentent indépendamment un radical alkyle pouvant être substitué ou R1 et R2 représentent ensemble avec les atomes d'azote auxquels ils ont rattachés un cycle de 5 à 6 chainons pouvant être substitué, en particulier, R1 et R2 représentent ensemble avec les atomes d'azote auxquels ils sont rattachés un cycle pyrazolique. . Selon un mode de réalisation particulier, les composés de formule (I ) sont choisis parmi An- 1-{2-[(2-ami no-1-oxo-6,7-di hydro-IH,5H-pyrazolo[1,2-a] pyrazol-3-yl)ami no] ethyl}-3-methyl-1H-imidazol-3-ium , An- O NH2 N H3 ~ ~ H Î N"N NON / An- 1-{3-[ (2-ami no-1-oxo-6,7-di hydro-1 H, 5 H-pyrazolo [ 1, 2-a] pyrazol-3-yl)ami no] propyl}-3-methyl-1H-imidazol-3-ium , An- 2 + N,N 1-{2-[(2-amino-1-oxo-6,7-di hydro-1H,5H-pyrazolo[1,2-a] pyrazol-3-yl)amino]ethyl}-1- methylpiperidinium , An- NN H CH3 An- O~ N~N CH 3 An- 1-{3-[(2-a mino-l-oxo-6,7-dihydro-1 H,5 H-pyrazolo[1,2-a]pyrazol-3-yl)a mino]propyl}-1- methylpiperidinium , An- O 1 Y I I N, \ N N H CH3 An- 1-{2-[(2-amino-l-oxo-6,7-dihydro-IH,5 H-pyrazolo[1,2-a]pyrazol-3-yl)a mino]ethyl}-1-methylpyrrolidinium , An- O\ NH2 H 1-{2-[(4-amino-1,2-diethyl-5-oxo-2,5-dihydro-IH-pyrazol-3-yl)amino] ethyl}-3-methyl-lH- imidazol-3-ium , An- i NH2 N H3 Î H3CN`N NON CH3 An-1-{3-[(4-amino-1,2-diethyl-5-oxo-2,5-di hydro-IH-pyrazol-3-yl)amino]propyl}-3-methyl-lH-imidazol-3-ium , An- N, NH2 N N N H CH3 \ An-CH3 1-{2-[(4-amino-1,2-diethyl-5-oxo-2,5-di hydro-1H-pyrazol-3-yl)amino]ethyl}-1- methylpiperidinium , An- Q\ NH2 N CH3 An-1-{3-[(4-amino-1,2-diethyl-5-oxo-2,5-dihydro-1H-pyrazol-3-yl)amino] propyl}-1- methylpiperidinium , An- H3C H3C N N ( CH3 10 20 H CH3 CH3 An 1-{2-[(4-amino-1,2-diethyl-5-oxo-2,5-di hydro-1H-pyrazol-3-yl)amino]ethyl}-1- methylpyrrolidinium , An- CH3 1-{3-[(4-amino-1,2-diethyl-5-oxo-2,5-dihydro-1H-pyrazol-3-yl)amino] propyl}-1-methylpyrrolidinium , An- 0\ NH2 O N, N~/N+/ lN H CH3 CH3 4-{2-[(4-amino-1,2-diethyl-5-oxo-2,5-di hydro-1H-pyrazol-3-yl)amino]ethyl}-4- methylmorpholin-4-ium , An- H3C NN CH3 An- H3C An- H3C CH3 An-4-{3-[(4-amino-1,2-diethyl-5-oxo-2,5-dihydro-1H-pyrazol-3-yl)amino] propyl}-4- methylmorpholin-4-ium , An- 155 Q\ NH2 % 3CCH \ ,N+ 3 H3CN N" v C113 ( An- CH3 2-[ (4-ami no-1, 2-di ethyl-5-oxo-2,5-di hydro-1 H-pyrazol-3-yl)ami no] -N, N, N- trimethylethanaminium , An-3-[(4-amino-1,2-diethyl-5-oxo-2,5-di hydro-IH-pyrazol-3-yl)amino]-N,N,N-trimethylpropan-l- aminium , An- An- H3C An- H3C 10 2-{2-[(4-amino-1,2-diethyl-5-oxo-2,5-di hydro-1H-pyrazol-3-yl)amino]ethyl}-1- methylpyridinium , An- H3C An- CH3 3-{2-[(4-amino-1,2-diethyl-5-oxo-2,5-di hydro-1H-pyrazol-3-yl)amino]ethyl}-1- methylpyridinium , An- H3C CH3 An-4-{2-[(4-amino-1,2-diethyl-5-oxo-2,5-di hydro-1H-pyrazol-3-yl)amino]ethyl}-1- methylpyridinium , An- NH N \ CHAH H3C- v "N N+ 3 l CH3 ( An- CH3 4-amino-1,2-diethyl-N,N,N-trimethyl-5-oxo-2,5-dihydro-IH-pyrazol-3- aminium , An- O NH2 H3CN,N ù/ CH3 An-1-(4-amino-1,2-diethyl-5-oxo-2,5-dihydro-IH-pyrazol-3-yl) -3-methyl-lH-imidazol-3-ium , An- 0 NH2 \ CH3 H3C~N•N N.~; CI 3H3 An- 1-(4-amino-1,2-diethyl-5-oxo-2,5-di hydro-IH-pyrazol-3-yl)-N,N,N-trimethylpyrrolidin-3-10 aminium , An- Les composés de la présente invention peuvent être obtenus selon plusieurs procédés de synthèse. A titre d'exemple, on peut citer : Lorsque R1 et R2 ne forment pas un cycle: N^N+"CH3 15 23 HNR6(R7)p-R'3 R _N. \ 2 N NR6 R'3 R1 X= halogène ou alcoxy ou SO2R avec R = alkyle ou aryle éventuellement Substitué R'3 a la même définition que R3 ou permet d'obtenir R3 par une suite de réactions. Par exemple, R zN N •NR6 OH R1 Alkylation R z N'NNR6 N+R'R"R"' R 1 An- Substitution \\\\ R 2 N\ NR6-OSO2Me R 2 N NR6 NR'R" R1 R1 02 R2 N NR6CI R1 R 2 ~~.N NR6 N+R'R"R"' R1 An- Substitution avec N+R'R""R"' correspondant à un R3 particulier. R' et R" peuvent être identiques ou différents, peuvent former avec l'azote un hétérocycle saturé ou non de 5 à 7 chainons. Le même shéma de synthèse est applicable lorsque Z représente-N+R7R8 Lorsque Z désigne une liaison covalente, les composés correspondants peuvent être obtenus selon le schéma de synthèse ci- dessous : > R z N NR'R" R1 02 R1 HNR'R" eX= halogène ou alcoxy ou SOIR avec R = alkyle ou aryle éventuellement substitué R z N.N_ N+R'R"R"' R1 An- 02 R z N.NN+R'R"R"' R An- avec N+R'R""R"' correspondant à un R3 particulier. R' et R" peuvent être identiques ou différents, peuvent former avec l'azote un hétérocycle saturé ou non de 5 à 7 chainons. Lorsque R1 et R2 forment un cycle alors les composés peuvent être synthétisés selon les voies de synthèse suivantes : X NO2 N'N NR6(R,)p-NR'R" Alkyle-OH Alkylation X NO2 X-Alkyle-OH N.N X Alkyle-OH Substitution X NO2 N .N•~X H X= halogène X NO2 OZ / N N NR6(R7)p-NR'R" NR6(R7)p-NR'R" Alkyle-OSOZMe O2 NR6(R7)p-N+R'R"R"' An- avec N+R'R""R"' correspondant à un R3 particulier. Avec R' et R" identiques ou différents, pouvant former avec l'azote un hétérocycle saturé ou non de 5 à 7 chainons. NR6(R,)p-N+R'R"R"' An-5 X NOZ ~/ \C ou N.N NR6(R7)p-OH Alkyle-OH X NO2 / N.N NR6(R7)p-X Alkyle-OH X NOZ N.N X H Alkylation X-Alkyle-OH X NO2 NN)X Alkyle-OH Substitution X= halogène p-N+R'R"R"' An- dE 2R6(R,) X / N.N NR6(R7)p-NR'R" Alkyle-OSO2Me NR6(R7)p-NR'R" 02 2 NR6(R7)p-N+R'R"R"' An- avec N+R'R""R"' correspondant à un R3 particulier. R' et R" identiques ou différents, pouvant former avec l'azote un hétérocycle saturé ou non de 5 à 7 chainons.5 X z 02 Cyclisation N. N NR6(R7)p-OSO2Me NR6( R7)p-NR'R" Alkyle-OSO2Me H2 An-avec N+R'R""R"' correspondant à un R3 particulier. R' et R" identiques ou différents, pouvant former avec l'azote un hétérocycle saturé ou non de 5 à 7 chainons. Les composés de formule (I) selon l'invention se comportent comme des bases d'oxydation, c'est à dire que ces composés précurseurs de colorants se condense en présence d'un agent oxydant pour former une espèce coloré. La composition de coloration selon la présente invention contient donc une ou plusieurs bases d'oxydation de formule (I) et éventuellement un ou plusieurs coupleurs. La ou les bases d'oxydation de l'invention sont en général présentes chacune en quantité comprise entre 0,001 à 10 % en poids environ du poids total de la composition tinctoriale, de préférence entre 0,005 et 6 %. La composition tinctoriale de l'invention peut contenir un ou plusieurs coupleurs conventionnellement utilisés pour la teinture de fibres kératiniques. Parmi ces coupleurs, on peut notamment citer les méta-phénylènediamines, les métaaminophénols, les méta-diphénols, les coupleurs naphtaléniques, les coupleurs hétérocycliques et leur sels d'addition. A titre d'exemple, on peut citer le 2-méthyl 5-aminophénol, le 5-N-(B-20 hydroxyéthyl)amino 2-méthyl phénol, le 6-chloro-2-méthyl-5-aminophénol, le 3-amino ~.. N•`X H X= halogène X NO2 27 Substitution X NO2 N.N NR6(R7)p-OH Alkyle-OH Alkylation X NO2 X-Alkyle-OH N'NX Alkyle-OH NH2 \ O NR6(R,)p-N+R'R"R"' An- Cationisation phénol, le 1,3-dihydroxy benzène, le 1,3-dihydroxy 2-méthyl benzène, le 4-chloro 1,3-dihydroxy benzène, le 2,4-diamino 1-(B-hydroxyéthyloxy) benzène, le 2-amino 4-(B-hydroxyéthylamino) 1-méthoxybenzène, le 1,3-diamino benzène, le 1,3-bis-(2,4-diaminophénoxy) propane, la 3-uréido aniline, le 3-uréido 1-diméthylamino benzène, le sésamol, le 1-13-hydroxyéthylamino-3,4-méthylènedioxybenzène, l'a-naphtol, le 2 méthyl-1-naphtol, le 6-hydroxy indole, le 4-hydroxy indole, le 4-hydroxy N-méthyl indole, la 2-amino-3-hydroxy pyridine, la 6- hydroxy benzomorpholine la 3,5-diamino-2,6-diméthoxypyridine, le 1-N-(B-hydroxyéthyl)amino-3,4-méthylène dioxybenzène, le 2,6-bis-(13-hydroxyéthylamino)toluène et leurs sels d'addition avec un acide. Dans la composition de la présente invention, le ou les coupleurs sont chacun généralement présents en quantité comprise entre 0,001 et 10 % en poids environ du poids total de la composition tinctoriale, de préférence entre 0,005 et 6 %. La composition de la présente invention peut en outre comprendre une ou plusieurs bases d'oxydation additionnelles classiquement utilisées en teinture d'oxydation autres que celles décrites précédemment. A titre d'exemple, ces bases d'oxydation additionnelles sont choisies parmi les para-phénylènediamines, les bisphénylalkylènediamines, les para-aminophénols, les bis-para-aminophénols, les orthoaminophénols, les ortho-phénylènediamines, les bases hétérocycliques différentes des dérivés de formule (I) tels que définis précédemment et leurs sels d'addition. Parmi les para-phénylènediamines, on peut citer à titre d'exemple, la paraphénylènediamine, la para-toluylènediamine, la 2-chloro para-phénylènediamine, la 2,3-diméthyl para-phénylènediamine, la 2,6-diméthyl para-phénylènediamine, la 2,6-diéthyl para-phénylènediamine, la 2,5-diméthyl para-phénylènediamine, la N,N-diméthyl para-phénylènediamine, la N,N-diéthyl para-phénylènediamine, la N,N-dipropyl para-phénylènediamine, la 4-amino N,N-diéthyl 3-méthyl aniline, la N,N-bis-(13-hydroxyéthyl) para-phénylènediamine, la 4-N,N-bis-(13-hydroxyéthyl)amino 2-méthyl aniline, la 4-N,N-bis-(13-hydroxyéthyl)amino 2-chloro aniline, la 2-13-hydroxyéthyl para- phénylènediamine, la 2-fluoro para-phénylènediamine, la 2-isopropyl para- phénylènediamine, la N-(13-hydroxypropyl) para-phénylènediamine, la 2-hydroxyméthyl para-phénylènediamine, la N,N-diméthyl 3-méthyl para-phénylènediamine, la N,N-(éthyl, 13-hydroxyéthyl) para-phénylènediamine, la N-03,y-dihydroxypropyl) paraphénylènediamine, la N-(4'-aminophényl) para-phénylènediamine, la N-phényl para-phénylènediamine, la 2-13-hydroxyéthyloxy para-phénylènediamine, la 2-13-acétylaminoéthyloxy para-phénylènediamine, la N-(R-méthoxyéthyl) para-phénylène- diamine, la 4-aminophénylpyrrolidine, la 2-thiényl para-phénylènediamine, le 2-13 hydroxyéthylamino 5-amino toluène, la 3-hydroxy 1-(4'-aminophényl)pyrrolidine et leurs sels d'addition avec un acide. Parmi les para-phénylènediamines citées ci-dessus, la para-phénylènediamine, la para-toluylènediamine, la 2-isopropyl para-phénylènediamine, la 2-13-hydroxyéthyl para-phénylènediamine, la 2-13-hydroxyéthyloxy para- phénylènediamine, la 2,6-diméthyl para-phénylènediamine, la 2,6-diéthyl para- phénylènediamine, la 2,3-diméthyl para-phénylènediamine, la N,N-bis-03-hydroxyéthyl) para-phénylènediamine, la 2-chloro para-phénylènediamine, la 2-13-acétylaminoéthyloxy para-phénylènediamine, et leurs sels d'addition avec un acide sont particulièrement préférées. Parmi les bis-phénylalkylènediamines, on peut citer à titre d'exemple, le N,N'-bis-03-hydroxyéthyl) N,N'-bis-(4'-aminophényl) 1,3-diamino propanol, la N,N'-bis- (13-hydroxyéthyl) N,N'-bis-(4'-aminophényl) éthylènediamine, la N,N'-bis-(4- aminophényl) tétraméthylènediamine, la N,N'-bis-03-hydroxyéthyl) N,N'-bis-(4- aminophényl) tétraméthylènediamine, la N,N'-bis-(4-méthyl-aminophényl) tétraméthylènediamine, la N,N'-bis-(éthyl) N,N'-bis-(4'-amino, 3'-méthylphényl) éthylènediamine, le 1,8-bis-(2,5-diamino phénoxy)-3,6-dioxaoctane, et leurs sels d'addition avec un acide. Parmi les para-aminophénols, on peut citer à titre d'exemple, le paraaminophénol, le 4-amino 3-méthyl phénol, le 4-amino 3-fluoro phénol, le 4-amino 3-hydroxyméthyl phénol, le 4-amino 2-méthyl phénol, le 4-amino 2-hydroxyméthyl phénol, le 4-amino 2-méthoxyméthyl phénol, le 4-amino 2-aminométhyl phénol, le 4-amino 2-([3-hydroxyéthyl aminométhyl) phénol, le 4-amino 2-fluoro phénol, et leurs sels d'addition avec un acide. Parmi les ortho-aminophénols, on peut citer à titre d'exemple, le 2-amino phénol, le 2-amino 5-méthyl phénol, le 2-amino 6-méthyl phénol, le 5-acétamido 25 2-amino phénol, et leurs sels d'addition avec un acide. Parmi les bases hétérocycliques, on peut citer à titre d'exemple, les dérivés pyridiniques, les dérivés pyrimidiniques et les dérivés pyrazoliques. Parmi les dérivés pyridiniques, on peut citer les composés décrits par exemple dans les brevets GB 1 026 978 et GB 1 153 196, comme la 2,5-diamino 30 pyridine, la 2-(4-méthoxyphényl)amino 3- amino pyridine, la 2,3-diamino 6-méthoxy pyridine, la 2-03-méthoxyéthyl)amino 3-amino 6-méthoxy pyridine, la 3,4-diamino pyridine, et leurs sels d'addition avec un acide. D'autres bases d'oxydation pyridiniques utiles dans la présente invention sont les bases d'oxydation 3-amino pyrazolo-[1,5-a]-pyridines ou leurs sels d'addition 35 décrits par exemple dans la demande de brevet FR 2 801 308. A titre d'exemple, on peut citer la pyrazolo[1,5-a]pyridin-3-ylamine ; la 2-acétylamino pyrazolo-[1,5-a] pyridin-3-ylamine ; la 2-morpholin-4-yl-pyrazolo[1,5-a]pyridin-3-ylamine ; l'acide 3-aminopyrazolo[1,5-a]pyridin-2-carboxylique ; la 2-méthoxy-pyrazolo[1,5-a]pyridine-3-ylamino ; le (3-amino-pyrazolo[1,5-a]pyridine-7-yl)-méthanol ; le 2-(3-amino-pyrazolo[1,5-a]pyridine-5-yl)-éthanol ; le 2-(3-amino-pyrazolo[1,5-a]pyridine-7-yl)-éthanol ; le (3-amino-pyrazolo[1,5-a]pyridine-2-yl)-méthanol ; la 3,6-diamino-pyrazolo[1,5-a]pyridine ; la 3,4-diamino-pyrazolo[1,5-a]pyridine ; la pyrazolo[1,5-a]pyridine-3,7-diamine ; la 7-morpholin-4-yl-pyrazolo[1,5-a]pyridin-3-ylamine ; la pyrazolo[1,5-a]pyridine-3,5-diamine ; la 5-morpholin-4-yl-pyrazolo[1,5-a]pyridin-3-ylamine ; le 2-[(3-amino-pyrazolo[1,5-a]pyridin-5-yl)-(2-hydroxyéthyl)-amino]-éthanol ; le 2-[(3-amino-pyrazolo[1,5-a]pyridin-7-yl)-(2-hydroxyéthyl)-amino]-éthanol ; le 3-amino-pyrazolo[1,5-a]pyridine-5-ol ; le 3-amino-pyrazolo[1,5-a]pyridine-4-ol ; le 3-amino-pyrazolo[1,5-a]pyridine-6-ol ; le 3-amino-pyrazolo[1,5-a]pyridine-7-ol ; ainsi que leurs d'addition avec un acide ou avec une base. Parmi les dérivés pyrimidiniques, on peut citer les composés décrits par exemple dans les brevets DE 23 59 399 ; JP 88-169571 ; JP 05-63124 ; EP 0 770 375 ou demande de brevet WO 96/15765 comme la 2,4,5,6-tétra-aminopyrimidine, la 4-hydroxy 2,5,6-triaminopyrimidine, la 2-hydroxy 4,5,6-triaminopyrimidine, la 2,4-dihydroxy 5,6-diaminopyrimidine, la 2,5,6-triaminopyrimidine, et les dérivés pyrazolo-pyrimidiniques tels ceux mentionnés dans la demande de brevet FR-A-2 750 048 et parmi lesquels on peut citer la pyrazolo-[1,5-a]-pyrimidine-3,7-diamine ; la 2,5-diméthyl pyrazolo-[1,5-a]-pyrimidine-3,7-diamine ; la pyrazolo-[1,5-a]-pyrimidine-3,5- diamine ; la 2,7-diméthyl pyrazolo-[1,5-a]-pyrimidine-3,5-diamine ; le 3-amino pyrazolo-[1,5-a]-pyrimidin-7-ol ; le 3-amino pyrazolo-[1,5-a]-pyrimidin-5-ol ; le 2-(3-amino pyrazolo-[1,5-a]-pyrimidin-7-ylamino)-éthanol, le 2-(7-amino pyrazolo-[1,5-a]-pyrimidin- 3-ylamino)-éthanol, le 2-[(3-amino-pyrazolo[1,5-a]pyrimidin-7-yl)-(2-hydroxy-éthyl)-amino] -éthanol, le 2-[(7-amino-pyrazolo[1,5-a]pyrimidin-3-yl)-(2-hydroxy-éthyl)-amino] -éthanol, la 5,6-diméthyl pyrazolo-[1,5-a]-pyrimidine-3,7-diamine, la 2,6-diméthyl pyrazolo-[1,5-a]-pyrimidine-3,7-diamine, la 2, 5, N 7, N 7-tetraméthyl pyrazolo-[1,5-a]-pyrimidine-3,7-diamine, la 3-amino-5-méthyl-7-imidazolylpropylamino pyrazolo-[1,5-a]-pyrimidine et leurs sels d'addition avec un acide et leurs formes tautomères, lorsqu'il existe un équilibre tautomérique. Parmi les dérivés pyrazoliques, on peut citer les composés décrits dans les brevets DE 38 43 892, DE 41 33 957 et demandes de brevet WO 94/08969, WO 94/08970, FR-A-2 733 749 et DE 195 43 988 comme le 4,5-diamino 1-méthyl pyrazole, le 4,5-diamino 1-03-hydroxyéthyl) pyrazole, le 3,4-diamino pyrazole, le 4,5-diamino 1-(4'-chlorobenzyl) pyrazole, le 4,5-diamino 1,3-diméthyl pyrazole, le 4,5-diamino 3-méthyl 1-phényl pyrazole, le 4,5-diamino 1-méthyl 3-phényl pyrazole, le 4-amino 1,3-diméthyl 5-hydrazino pyrazole, le 1-benzyl 4,5-diamino 3-méthyl pyrazole, le 4,5-diamino 3-tert-butyl 1-méthyl pyrazole, le 4,5-diamino 1-tert-butyl 3-méthyl pyrazole, le 4,5-diamino 1-03-hydroxyéthyl) 3- méthyl pyrazole, le 4,5-diamino 1-éthyl 3- méthyl pyrazole, le 4,5-diamino 1-éthyl 3-(4'-méthoxyphényl) pyrazole, le 4,5-diamino 1-éthyl 3-hydroxyméthyl pyrazole, le 4,5-diamino 3-hydroxyméthyl 1-méthyl pyrazole, le 4,5-diamino 3-hydroxyméthyl 1-isopropyl pyrazole, le 4,5-diamino 3-méthyl 1-isopropyl pyrazole, le 4-amino 5-(2'-aminoéthyl)amino 1,3-diméthyl pyrazole, le 3,4,5-triamino pyrazole, le 1-méthyl 3,4,5-triamino pyrazole, le 3,5-diamino 1-méthyl 4- méthylamino pyrazole, le 3,5-diamino 4-(13-hydroxyéthyl)amino 1-méthyl pyrazole, et leurs sels d'addition avec un acide. La ou les bases d'oxydation présentes dans la composition de l'invention sont en général présentes chacune en quantité comprise entre 0,001 à 10 % en poids environ du poids total de la composition tinctoriale, de préférence entre 0,005 et 6 %. D'une manière générale, les sels d'addition des bases d'oxydation et des coupleurs utilisables dans le cadre de l'invention sont notamment choisis parmi les sels d'addition avec un acide tels que les chlorhydrates, les bromhydrates, les sulfates, les citrates, les succinates, les tartrates, les lactates, les tosylates, les benzènesulfonates, les phosphates et les acétates et les sels d'addition avec une base telles que la soude, la potasse, l'ammoniaque, les amines ou les alcanolamines. La composition tinctoriale conforme à l'invention peut en outre contenir un ou plusieurs colorants directs pouvant notamment être choisis parmi les colorants nitrés de la série benzénique, les colorants directs azoïques, les colorants directs méthiniques. Ces colorants directs peuvent être de nature non ionique, anionique ou cationique. Le milieu approprié pour la teinture appelé aussi support de teinture est un milieu cosmétique généralement constitué par de l'eau ou par un mélange d'eau et d'au moins un solvant organique pour solubiliser les composés qui ne seraient pas suffisamment solubles dans l'eau. A titre de solvant organique, on peut par exemple citer les alcanols inférieurs en C1-C4i tels que l'éthanol et l'isopropanol ; les polyols et éthers de polyols comme le 2-butoxyéthanol, le propylèneglycol, le monométhyléther de propylèneglycol, le monoéthyléther et le monométhyléther du diéthylèneglycol, ainsi que les alcools aromatiques comme l'alcool benzylique ou le phénoxyéthanol, et leurs mélanges. Les solvants sont, de préférence, présents dans des proportions de préférence comprises entre 1 et 40 % en poids environ par rapport au poids total de la composition tinctoriale, et encore plus préférentiellement entre 5 et 30 % en poids environ. La composition tinctoriale conforme à l'invention peut également renfermer divers adjuvants utilisés classiquement dans les compositions pour la teinture des cheveux, tels que des agents tensio-actifs anioniques, cationiques, non-ioniques, amphotères, zwittérioniques ou leurs mélanges, des polymères anioniques, cationiques, non-ioniques, amphotères, zwittérioniques ou leurs mélanges, des agents épaississants minéraux ou organiques, et en particulier les épaississants associatifs polymères anioniques, cationiques, non ioniques et amphotères, des agents antioxydants, des agents de pénétration, des agents séquestrants, des parfums, des tampons, des agents dispersants, des agents de conditionnement tels que par exemple des silicones volatiles ou non volatiles, modifiées ou non modifiées, des agents filmogènes, des céramides, des agents conservateurs, des agents opacifiants. Les adjuvants ci dessus sont en général présents en quantité comprise pour chacun d'eux entre 0,01 et 20 % en poids par rapport au poids de la composition tinctoriale. Bien entendu, l'homme de l'art veillera à choisir ce ou ces éventuels composés complémentaires de manière telle que les propriétés avantageuses attachées intrinsèquement à la composition de teinture d'oxydation conforme à l'invention ne soient pas, ou substantiellement pas, altérées par la ou les adjonctions envisagées. Le pH de la composition tinctoriale conforme à l'invention est généralement compris entre 3 et 12 environ, et de préférence entre 5 et 11 environ. Il peut être ajusté à la valeur désirée au moyen d'agents acidifiants ou alcalinisants habituellement utilisés en teinture des fibres kératiniques ou bien encore à l'aide de systèmes tampons classiques. Parmi les agents acidifiants, on peut citer, à titre d'exemple, les acides minéraux ou organiques comme l'acide chlorhydrique, l'acide orthophosphorique, l'acide sulfurique, les acides carboxyliques comme l'acide acétique, l'acide tartrique, l'acide citrique, l'acide lactique, les acides sulfoniques. Parmi les agents alcalinisants on peut citer, à titre d'exemple, l'ammoniaque, les carbonates alcalins, les alcanolamines telles que les mono-, di- et triéthanolamines ainsi que leurs dérivés, les hydroxydes de sodium ou de potassium et les composés de formule (Il) suivante : Ra \ R b i N.W-N R~ Rd (II) dans laquelle W est un reste propylène éventuellement substitué par un groupement hydroxyle ou un radical alkyle en C1-C4 ; Ra, Rb, R, et Rd, identiques ou différents, représentent un atome d'hydrogène, un radical alkyle en C1-C4 ou hydroxyalkyle en C1-C4. La composition tinctoriale selon l'invention peut se présenter sous des formes diverses, telles que sous forme de liquides, de crèmes, de gels, ou sous toute autre forme appropriée pour réaliser une teinture des fibres kératiniques, et notamment des cheveux humains. Le procédé de la présente invention est un procédé dans lequel on applique sur les fibres la composition selon la présente invention telle que définie précédemment, et on révèle la couleur à l'aide d'un agent oxydant. La couleur peut être révélée à pH acide, neutre ou alcalin et l'agent oxydant peut être ajouté à la composition de l'invention juste au moment de l'emploi ou il peut être mis en oeuvre à partir d'une composition oxydante le contenant, appliquée simultanément ou séquentiellement à la composition de l'invention. Selon un mode de réalisation particulier, la composition selon la présente invention est mélangée, de préférence au moment de l'emploi, à une composition contenant, dans un milieu approprié pour la teinture, au moins un agent oxydant, cet agent oxydant étant présent en une quantité suffisante pour développer une coloration. Le mélange obtenu est ensuite appliqué sur les fibres kératiniques. Après un temps de pose de 3 à 50 minutes environ, de préférence 5 à 30 minutes environ, les fibres kératiniques sont rincées, lavées au shampooing, rincées à nouveau puis séchées. Les agents oxydants classiquement utilisés pour la teinture d'oxydation des fibres kératiniques sont par exemple le peroxyde d'hydrogène, le peroxyde d'urée, les bromates de métaux alcalins, les persels tels que les perborates et persulfates, les peracides et les enzymes oxydases parmi lesquelles on peut citer les peroxydases, les oxydo-réductases à 2 électrons telles que les uricases et les oxygénases à 4 électrons comme les laccases. Le peroxyde d'hydrogène est particulièrement préféré. La composition oxydante peut également renfermer divers adjuvants utilisés classiquement dans les compositions pour la teinture des cheveux et tels que définis précédemment. Le pH de la composition oxydante renfermant l'agent oxydant est tel qu'après mélange avec la composition tinctoriale, le pH de la composition résultante appliquée sur les fibres kératiniques varie de préférence entre 3 et 12 environ, et encore plus préférentiellement entre 5 et 11. Il peut être ajusté à la valeur désirée au moyen d'agents acidifiants ou alcalinisants habituellement utilisés en teinture des fibres kératiniques et tels que définis précédemment. La composition prête à l'emploi qui est finalement appliquée sur les fibres kératiniques peut se présenter sous des formes diverses, telles que sous forme de liquides, de crèmes, de gels ou sous toute autre forme appropriée pour réaliser une teinture des fibres kératiniques, et notamment des cheveux humains. L'invention a aussi pour objet un dispositif à plusieurs compartiments ou "kit" de teinture dans lequel un premier compartiment renferme la composition tinctoriale de la présente invention définie ci-dessus et un deuxième compartiment renferme une composition oxydante. Ce dispositif peut être équipé d'un moyen permettant de délivrer sur les cheveux le mélange souhaité, tel que les dispositifs décrits dans le brevet FR-2 586 913 au nom de la demanderesse. A partir de ce dispositif, il est possible de teindre les fibres kératiniques à partir d'un procédé qui comprend le mélange d'une composition tinctoriale comprenant au moins une base d'oxydation de formule (I) avec un agent oxydant, et l'application du mélange obtenu sur les fibres kératiniques pendant un temps suffisant pour développer la coloration désirée. La présente invention a également pour objet l'utilisation pour la teinture d'oxydation des fibres kératiniques, et en particulier des fibres kératiniques humaines telles que les cheveux, d'un dérivé de diamino-N,N-dihydropyrazolone de formule (I) ou d'un de ses sels d'addition tel que défini précédemment. Constituent également un autre objet de la présente invention, les dérivés d'aminoùN,N-dihydro- pyrazolone de formule (I') suivante, et leurs sels d'addition : /R 13 01 ' R'(NNNR'3R'4 R'2 formule dans laquelle : R'1, R'2, R'3 et R'4 ont respectivement les mêmes significations que R1, R2, R3 et R4, 20 sous réserve que • R'1 et R'2 ne représentent pas simultanément un radical méthyle lorsque que R'3 et R'4 représentent un atome d'hydrogène et • R'13 ne représente pas un groupe Ar-N=N-lorsque R'3 et R'4 représentent simultanément un atome d'hydrogène. 25 R'13 représente un groupe nitro, nitroso ou arylazo Ar-N=N-, le radical aryle Ar étant éventuellement substitué par un radical alkyle en C1-C4, amino, (di)alkyl(C1-C4)amino, alcoxy en C1-C2, sulfonique, carboxy, halogène. Tout ce qui a été indiqué précédemment à propos des définitions préférées des radicaux R1, R2, R3 et R4, est valable pour R'1, R'2, R'3 et R'4 et ne sera pas repris 30 dans cette partie du texte. Un autre objet de la présente invention est également constitué par les dérivés de diamino-N,N-dihydro-pyrazolone de formule (I ") suivante, et leurs sels d'addition :15 O /NH2 R"!NONNR"3R" 1 4 R"2 (Iä) formule dans laquelle R"1i R"2, R"3 et R"4 ont les mêmes significations que celles indiquées auparavant dans le texte pour R'1, R'2, R'3, R'4. Là encore, tout ce qui a été indiqué précédemment à propos des définitions préférées des radicaux R'1, R'2, R'3 et R'4, est valable pour R"1, R"2, R"3 et R"4 et ne sera pas repris dans cette partie du texte. Les dérivés d'amino-N,N-dihydropyrazolone et de diamino-N,N-dihydropyrazolone conformes à l'invention et dont les radicaux R'3 et R'4 d'une part et R"3 et R"4 d'autre part représentent un atome d'hydrogène peuvent être obtenus à partir d'intermédiaires et de voies de synthèse décrites dans la littérature et notamment dans les références suivantes : J. Het. Chem., 2001, 38(3), 613-616 , Helvetica Chimica Acta, 1950, 33, 1183-1194, J.Org.Chem., 23, 2029 (1958), J.Am.Chem.Soc., 73, 3240 (1951), J.Am.Chem.Soc., 84, 590 (1962), Justus Liebig Ann.Chem., 686, 134 (1965), Tetrahedron. Lett., 31, 2859-2862 (1973), les brevets US4128425 et US 2841584 et les références citées. Les exemples qui suivent servent à illustrer l'invention sans toutefois présenter un caractère limitatif. EXEMPLES 1. Exemple de synthèse Exemple 1 : synthèse du chlorhydrate de chlorure de 1-{2-[(2-amino-l-oxo-6,7-dihydro-1 H,5H-pyrazolo[1,2-a]pyrazol-3-yl)amino]ethyl}-3-methyl-1 H-imidazol-3-ium NH2, HCI (N )N Nom\ ~N+ CI Schéma général :25 HO_/ù/ OZ NHZ LN•N~NH`/ SIN NH An_ N -Etape 1 : synthèse du 3-(3,5-dibromo-4-nitro-1 H-pyrazol-1 -yl)propan-1 -ol 1 HO Br NO 2 N. N H Dans un tricol de 500 ml contenant une solution de 0.184 mole de dibromonitropyrazole dans 250 ml de N-méthyl pyrrolidone, on introduit 0.369 mole 10 d'acétate de sodium et on porte le milieu à 80°C. A cette température, on ajoute au goutte à goutte 0.369 mole de 3-bromo propanol. Après addition, on maintient le milieu réactionnel à 80°C pendant 5 heures. Après refroidissement à température ambiante, le milieu est versé sur de la glace sous agitation. 15 Le 3-(3,5-dibromo-4-nitro-1 H-pyrazol- 1 -yl)propan-1 -ol précipite. Il est essoré, séché et obtenu avec un rendement de 75%. La masse du composé attendu C6H7Br2N3O3 est détectée en spectrométrie de 20 masse. Les analyses RMN (1 H 400 MHz et 13C 100,61 MHz DMSO d6) sont conformes à la structure attendue. -Etape 2 : synthèse du 3-{3-bromo-5-[(2-hydroxyethyl)amino]-4-nitro-1 H-pyrazol-1-yl}propan-1-ol Br NO 2 // N. B HO_/ 10 Dans un tricol 25m1 équipé d'une agitation magnétique, d'un réfrigérant, d'une ampoule de coulée et d'un thermomètre, on introduit 3 mmoles de 3-(3,5-dibromo-4-nitro-1 H-pyrazol-1-yl)propan-1 -ol dans 5 ml d' éthanol. On ajoute au goutte à goutte 18 mmoles d'éthanolamine et on porte au reflux pendant 12 heures. 15 Après retour à température ambiante, le milieu réactionnel est extrait avec du butanol, la phase butanolique est séchée sur sulfate de sodium et est concentrée sous vide au rotavapor jusqu'à obtention d'une huile visqueuse marron rouille de masse 1,2g de produit attendu. 20 La masse du composé attendu 08H13BrN4O4 est détectée en spectrométrie de masse. Les analyses RMN (1H 400 MHz et 13C 100,61 MHz DMSO d6) sont conformes à la structure attendue. -Etape 3 : synthèse du 3-[3-bromo-5-({2-[(methylsulfonyl)oxy]ethyl}amino)-4-nitro-1 H-25 pyrazol-1 -yl]propyl methanesulfonate Br NO2 Br NO2 THF N/ \` H O N/ \\ H + CH3SO2CI N N~OH TEA O, NNÔ HO-' 015 Dans un tricol de 50m1 équipé d'une agitation magnétique, d'un réfrigérant, d'un 30 thermomètre, d'une arrivée d'argon et d'un compte-bulle on solubilise 3,2 mmoles de Br NO2 N. N N ~~OH HO-' EtOH H2NCH2CH2OH 3-{3-bromo-5-[(2-hydroxyethyl)amino]-4-nitro-1 H-pyrazol-1 -yl}propan-1 -ol dans 15 ml de THF puis on ajoute 19,4 mmoles de triethylamine. Le milieu est refroidi à 0°C à l'aide d'un bain d'eau glacée, et on ajoute au goutte à goutte 19,4 mmoles de chlorure d'acide méthanesulfonique. Après deux heures de réaction, le milieu est transféré dans une ampoule à décanter. On ajoute de l'eau déminéralisée et on extrait plusieurs fois avec du dichlorométhane. Les phases organiques réunies sont ensuite lavées avec une solution aqueuse saturée en NaCl, puis elles sont séchées sur sulfate de sodium avant d'être évaporées à sec jusqu' à obtention d'une huile jaune visqueuse (1.6g) correspondant au produit attendu. La masse du composé attendu Cl OH17BrN4O8S2 est détectée en spectrométrie de masse. Les analyses RMN (1H 400 MHz et 13C 100,61 MHz DMSO d6) sont 15 conformes à la structure attendue. -Etape 4 : synthèse du 3-[3-bromo-5-({2-[(methylsulfonyl)oxy]ethyl}amino)-4-nitro-1 H-pyrazol-1-yl]propyl methanesulfonate Br \(NO2 O NO2 N N/NN~~ + Pentanol Ni. OCH3 N reflux N N~/~N~NùCH3 Of / J CH3 O=S-CH3 0O 20 Dans un tricol de 25 ml équipé d'une agitation magnétique, d'un réfrigérant, d'un thermomètre, on solubilise 1,07 mmole de 3-[3-bromo-5-({2[(methylsulfonyl)oxy]ethyl}amino)-4-nitro-1 H-pyrazol-1 -yl]propyl methanesulfonate 25 dans 5 ml de pentanol puis on ajoute 3,22 mmoles de N-méthylimidazole et le milieu est porté au reflux pendant 6 heures. Il se forme un précipité jaune qui est filtré, lavé au pentanol, puis lavé à l'éther isopropylique avant d'être séché sous vide. 30 On obtient ainsi 200mg d'une poudre beige jaune correspondant au produit attendu. La masse du composé attendu ClOH17BrN4O8S2 est détectée en spectrométrie de masse. Les analyses RMN (1H 400 MHz et 13C 100,61 MHz DMSO d6 ) sont conformes à la structure attendue. McSO3- -Etape 5 : synthèse du chlorhydrate de chlorure de 1-{2-[(2-amino-l-oxo-6,7-dihydro- 1 H,5H-pyrazolo[1,2-a]pyrazol-3-yl)amino]ethyl}-3-methyl-1 H-imidazol-3-ium ETHANOL O NH2, HCI N \\ H Pd/C à 5% \ N NN/N+ CI O~ NO 2 N. H _ ( Br Dans un autoclave de 300 mL, on introduit 100 ml d'ethanol, 10 ml d'eau , 3,2 mmoles de 3-[3-bromo-5-({2-[(méthylsulfonyl)oxy]ethyl}amino)-4-nitro-1 H-pyrazol-1 -yl]propyl méthanesulfonate et 206mg de palladium sur charbon à 5%. On porte le milieu sous agitation à 50°C sous une pression d'hydrogène de 5 Bars pendant 5 heures. Après refroidissement et élimination de l'excès d'hydrogène, le catalyseur est filtré et le filtart est récupéré dans un ballon de 500m1 contenant 15m1 d'isopropanol 15 chlorhydrique 5N. On obtient une solution orangée que l'on évapore jusqu'à obtention d'un solide que l'on reprend plusieurs fois à l'isopropanol. Après plusieurs extraits secs successifs, on obtient une poudre orange foncée qui après séchage conduit à 845 mg de produit attendu isolé sous forme de chlohydrate de 20 chlorure. La masse du composé C12H19BrN6O est détectée en spectrométrie de masse. Les analyses RMN (1H 400 MHz et 13C 100,61 MHz DMSO d6 ) sont conformes à la structure attendue. II. Exemples d'application La composition de teinture suivante a été réalisée : 25 Base de l'exemple 1 10-3 M chlorhydrate de chlorure de 1-{2-[(2- amino-1-oxo-6,7-dihydro-1 H,5H-pyrazolo[1,2-a]pyrazol-3- yl)amino]ethyl}-3-methyl-1 H-imidazol-3- ium 3-amino-2-chloro-6-methylphenol 10-3 M (coupleur) Support de teinture (1) à pH 9,5 (*) Eau déminéralisée q.s.p. 100 g Nuance observée cuivrée dorée chromatique (*) : support de teinture (1) pH 9,5 Alcool éthylique à 96° 20,8 g Métabisulfite de sodium en solution aqueuse à 35% 0,23 g M.A Sel pentasodique de l'acide diéthylène-triamine-pentaacétique en solution aqueuse à 40% : 0,48 g M.A Alkyl en C8-C,o polyglucoside en solution aqueuse à 60% 3,6 g M.A Alcool benzylique 2,0 g Polyéthylène glycol à 8 motifs d'oxyde d'éthylène 3,0 g NH4CI : 4,32 g Ammoniaque à 20% de NH3: 2,94 g Au moment de l'emploi, chaque composition est mélangée avec un poids égal d'eau oxygénée à 20 volumes (6% en poids). On obtient un pH final de 9,5. Le mélange obtenu est appliqué sur des mèches de cheveux gris à 90 % de blancs. 20 Après 30 minutes de pose, les mèches sont rincées, lavées avec un shampooing standard, rincées à nouveau puis séchées. Avec la composition de l'invention, on obtient une nuance cuivrée dorée chromatique. REVENDICATIONS 1. Composition tinctoriale des fibres kératiniques comprenant, dans un milieu de teinture approprié, à titre de base d'oxydation, au moins un dérivé de la diamino-N,N-dihydro-pyrazolone de formule (I) ou l'un de ses sels d'addition ou solvates : dans laquelle. • Z représente indépendamment : - une liaison covalente simple, - un radical divalent choisi parmi - un atome d'oxygène, - un radical -NR6û, avec R6 représentant un atome d'hydrogène, un radical alkyle en C1-C6, ou R6 avec R3, forment ensemble avec l'atome d'azote auquel ils sont rattachés, un hétérocycle de 5 à 8 chaînons, substitué ou non substitué, saturé ou insaturé, aromatique ou non, renfermant éventuellement un 20 ou plusieurs autres héteroatomes ou groupements choisis parmi N, O, S, S02,- CO-, l'hétérocycle pouvant être cationique et/ou substitué par un radical cationique, - un radical ûN+R7R8- avec R7 et R8 indépendamment qui représentent un radical alkyle ; le radical alkyle peut être substitué par un OH ou un û 25 Oalkyle, • R3 représente : - un hydrogène - un radical alkyle en C1-C10, éventuellement substitué, le radical alkyle pouvant être interrompu par un hétéroatome ou un groupement choisi parmi O, N, Si, 30 S, SO, SO2, - un radical alkyle en C1-C10 substitué et/ou interrompu par un radical cationique, - un halogène, - un radical SO3H, 10 15 An-- un cycle de 5 à 8 chaînons, substitué ou non, saturé, insaturé ou aromatique, renfermant éventuellement un ou plusieurs hétéroatomes ou groupements choisis parmi N, O, S, SO2, -CO-, le cycle pouvant être cationique et/ou substitué par un radical cationique, • R1, R2, identiques ou différents, représentent : - un radical alkyle en Cl-C6 linéaire ou ramifié éventuellement substitué par un ou plusieurs radicaux choisi parmi un radical OR5, un radical NR9R10, un radical carboxy, un radical sulfonique, un radical carboxamido CONR9R10 ; un radical sulfonamido SO2NR9R1O, un hétéroaryle, un aryle éventuellement substitué par un groupe (C,-C4)alkyle, hydroxy, alcoxy en C1-C2, amino, (di)alkyl(C,-C2)amino; - un radical aryle éventuellement substitué par un ou plusieurs (C,-C4)alkyle, hydroxy, alcoxy en C1-C2, amino, (di)alkyl(C,-C2)amino ; - un radical hétéroaryle à 5 ou 6 chaînons, éventuellement substitué par un ou 15 plusieurs radicaux choisis parmi (C,-C4)alkyle mono ou poly substitué par le radical par un OH ou un -OAlkyle, (C,-C2)alcoxy; R1 et R2 peuvent former avec les atomes d'azote auxquels ils sont rattachés, un hétérocycle saturé ou insaturé, comportant 5 à 7 chaînons, éventuellement substitué par un ou plusieurs radicaux choisis dans le groupe constitué par les atomes 20 d'halogène, les radicaux amino, (di)alkyl(C1-C4)amino, hydroxy, carboxy, carboxamido, (C1-C2)alcoxy, les radicaux alkyles en C1-C4 éventuellement substitués par un ou plusieurs radicaux hydroxy, amino, (di)-alkylamino, alcoxy, carboxy, sulfonyle, An- représente un anion ou un groupe d'anions permettant d'assurer 25 L'électroneutralité des composés de formule (I), à la condition qu'au moins un des groupes Z et R3 représente un radical cationique. 2. Composition selon la revendication 1 dans laquelle R, et R2 sont choisis 30 parmi un radical alkyle en Cl-C4 éventuellement substitué par un hydroxy, (C,-C2)alcoxy, amino, (di)alkyl(C,-C2)amino ; un radical phényle. 3. Composition selon la revendication 2 dans laquelle R, et R2 sont choisis parmi un radical méthyle, éthyle, 2-hydroxyéthyle, 3-hydroxypropyle, 2-hydroxypropyle, 35 phényle. 4. Composition selon la revendication 1, dans laquelle R, et R2 forment ensemble avec les atomes d'azotes auxquels ils sont rattachés un cycle à 5 ou 6 chaînons saturé ou insaturé éventuellement substitués. 5. Composition selon l'une quelconque des revendications 1 et 4, dans laquelle R, et R2 forment ensemble avec les atomes d'azotes auxquels ils sont rattachés un cycle pyrazolidine, pyridazolidine, éventuellement substitué par un radical alkyle en C1-C4, un hydroxy, un (C,-C2)alcoxy, un carboxy, un carboxamido, un amino, un (di)alkyl(C,-C2)amino. 6. Composition selon l'une quelconque des revendications 1 et 4 à 5, dans laquelle R, et R2 forment ensemble avec les atomes d'azotes auxquels ils sont rattachés un cycle pyrazolidine, pyridazolidine. 7. Composition selon l'une quelconque des revendications précédentes dans laquelle Z représente ûNR6- avec R6 représentant un atome d'hydrogène ou un radical alkyle ou R6 forme avec R3 un hétérocycle à 5 ou 6 chainons, saturé ou non saturé, le cycle formant un radical cationique ou étant substitué par un radical cationique. 8. Composition selon l'une quelconque des revendications 1 à 7, dans laquelle R3 représente un radical alkyle substitué par un radical cationique, le radical cationique étant choisi parmi les radicaux trialkylammoniums, imidazoliums, pyridiniums, morpholiniums, pyrolidiniums, pipéridiniums. 9. Composition selon l'une quelconque des revendications précédentes dans laquelle le composé de formule (I) est choisi parmi : An- 1-{2-[(2-ami no-l-oxo-6,7-di hydro-IH,5H-pyrazolo[1,2-a] pyrazol-3-yl)ami no] ethyl}-3-methyl-1H-imidazol-3-ium , An- O NH2 ÇH3 1-{3-[ (2-ami no-l-oxo-6,7-di hydro-1 H, 5 H-pyrazolo [ 1, 2-a] pyrazol-3-yl)ami no] propyl}-3-methyl- 1H-imidazol-3-ium , An-An-1-{2-[(2-amino-l-oxo-6,7-dihydro-IH,5 H-pyrazolo[1,2-a]pyrazol-3-yl)a mino]ethyl}-1- methylpiperidinium , An- O NH2 + CH 3 An-1-{3-[(2-amino-l-oxo-6,7-dihydro-1 H,5 H-pyrazolo[1,2-a]pyrazol-3-yl)a mino]propyl}-1- methylpiperidinium , An- CI i ~ N N H CH3 An-1-{2-[(2-amino-l-oxo-6,7-dihydro-IH,5 H-pyrazolo[1,2-a]pyrazol-3-yl)a mino]ethyl}-1- methylpyrrolidinium , An- O NH2 N\ NN / CH 3 An- 15 1-{3-[(2-amino-l-oxo-6,7-dihydro-1H,5H-pyrazolo[1,2-a] pyrazol-3-yl)amino] propyl}-1-methylpyrrolidinium , An- 104-{2-[(2-a mino-l-oxo-6,7-dihydro-1H,5 H-pyrazolo[1,2-a]pyrazol-3-yl)a pyrazol-3-yl)amino] ethyl}-4- methylm, An-O NH2 N,N 4-{3-[(2-amino-l-oxo-6,7-dihydro-1 H,5 H-pyrazolo[1,2-a]pyrazol-3-yl)a mino]propyl}-4-methylmorpholin-4-ium , An- An- rO CH3 An- An- 15 2-[(2-amino-l-oxo-6,7-dihydro-1 H,5 H-pyrazolo[1,2-a]pyrazol-3-yl)a mino]-N,N,N- trimethylethanaminium , An-O\ NH2 (' N An-3-[(2-amino-l-oxo-6,7-dihydro-1 H,5 H-pyrazolo[1,2-a]pyrazol-3-yl)a mino]-N,N,N- trimethylpropan-1-aminium , An-2-{2-[(2-amino-l-oxo-6,7-dihydro-IH,5 H-pyrazolo[1,2-a]pyrazol-3-yl)a mino]ethyl}-1- methylpyridinium , An- CH3 + H H CNCH3 3An-3-{2-[(2-amino-1-oxo-6,7-di hydro-1H,5H-pyrazolo[1,2-a] pyrazol-3-yl)amino]ethyl}-1- methylpyridinium , An-4-{2-[(2-amino-1-oxo-6,7-di hydro-1H,5H-pyrazolo[1,2-a] pyrazol-3-yl)amino]ethyl}-1- methylpyridinium , An- O NH2 \ OH H N, N+ 3 N ~ CH3 An- 10 2-amino-N,N,N-trimethyl-l-oxo-6,7-dihydro-IH,5H-pyrazolo[1,2-a] pyrazol-3-aminium , An- 1-(2-amino-1-oxo-6,7-di hydro-1H,5H-pyrazolo[1,2-a] pyrazol-3-yl)-3-methyl-lH-imidazol-3-15 i um , An- Q\ NH2 \ CH3 N\N ~ C 3 s ~@H An-1-(2-amino-1-oxo-6,7-di hydro-1H,5H-pyrazolo[1,2-a] pyrazol-3-yl)-N,N,N-trimethylpyrrolidin-3-aminium , An- H3C CH3 1-{2-[(4-amino-1,2-diethyl-5-oxo-2,5-dihydro-IH-pyrazol-3-yl)amino] ethyl}-3-methyl-lH- imidazol-3-ium , An- i NH2 N H3 H3CN`N N~ - N / CH3 An- 1-{3-[(4-amino-1,2-diethyl-5-oxo-2,5-di hydro-IH-pyrazol-3-yl)amino]propyl}-3-methyl-lH-imidazol-3-ium , An- Q\ NH2 \ + N, N [j N H CH3 \ An-CH3 1-{2-[(4-amino-1,2-diethyl-5-oxo-2,5-di hydro-1H-pyrazol-3-yl)amino]ethyl}-1- methylpiperidinium , An- NH H3CN`n~ CH3 15 C 3 An- 10 H3C1-{3-[(4-amino-1,2-diethyl-5-oxo-2,5-dihydro-1H-pyrazol-3-yl)amino] propyl}-1- methylpiperidinium , An- O\ NH2 i \ N H3CyNN HCH / 3 CH3 An-1-{2-[(4-a mino-1,2-diethyl-5-oxo-2,5-dihydro-1 H-pyrazol-3-yl)a mino]ethyl}-1- methylpyrrolidinium , An- O~ H3CN\N NON+ l CH3 \CH3 An-1-{3-[(4-amino-1,2-diethyl-5-oxo-2,5-dihydro-1H-pyrazol-3-yl)amino] propyl}-1- methylpyrrolidinium , An- O NH 2 O N, lN H CH 10 CH3 An-4-{2-[(4-amino-1,2-diethyl-5-oxo-2,5-dihydro-1 H-pyrazol-3-yl)a mino]ethyl}-4- methylmorpholin-4-ium , An- H3C 3 H3C CH3 An- 15 4-{3-[(4-amino-1,2-diethyl-5-oxo-2,5-dihydro-1H-pyrazol-3-yl)amino]propyl} -4-methylmorpholin-4-ium , An- 5Q\ NH2 % 3CCH \ ,N+ 3 H3CN N" v C113 ( An-CH3 2-[ (4-ami no-1, 2-di ethyl-5-oxo-2,5-di hydro-1 H-pyrazol-3-yl) ami no] -N, N, N- trimethylethanaminium , An-3-[(4-amino-1,2-diethyl-5-oxo-2,5-di hydro-IH-pyrazol-3-yl)amino]-N,N,N-trimethylpropan-l- aminium , An- An- H3C An- H3C 10 2-{2-[(4-amino-1,2-diethyl-5-oxo-2,5-di hydro-1H-pyrazol-3-yl)amino]ethyl}-1- methylpyridinium , An- H3C An- CH3 3-{2-[(4-amino-1,2-diethyl-5-oxo-2,5-di hydro-1H-pyrazol-3-yl)amino]ethyl}-1- methylpyridinium , An-Q\ CN H 2 \\ ~. \ jNCH3 NON CH3 An- 4-{2-[(4-a mino-1,2-diethyl-5-oxo-2,5-dihydro-1 H-pyrazol-3-yl)a mino]ethyl}-1- methylpyridinium , An- NH N \ CH H H3C- v "N N+ 3 l CH3 ( An-CH3 4-amino-1,2-diethyl-N,N,N-trimethyl-5-oxo-2,5-dihydro-IH-pyrazol-3- aminium , An- Q NH2 N CH3 1-(4-amino-1,2-diethyl-5-oxo-2,5-dihydro-IH-pyrazol-3-yl) -3-methyl-lH-imidazol-3-ium , An- NH2 \ ÇH3 H3C~N•N N.~; CI 3H3 An-1-(4-amino-1,2-diethyl-5-oxo-2,5-dihydro-1 H-pyrazol-3-yl)-N,N,N-trim ethylpyrrolidin-3- aminium , An- H3C H3C N^N+"CH3 \ù/ An-An-1-{2-[(4-amino-l-methyl-5-oxo-2-phenyl-2,5-di hydro-IH-pyrazol-3-yl)amino]ethyl}-3-methyl- 1H-imidazol-3-ium, An-4-amino-N,N,N,1-tetramethyl-5-oxo-2-phenyl-2, 5-dihydro-IH-pyrazol-3-aminium An- 10 2-[(4-amino-l-methyl-5-oxo-2-phenyl-2,5-dihydro-1H-pyrazol-3-yl)amino]-N, N,N-trimethylethanaminium, An- 10. Composition selon l'une quelconque des revendications précédentes 15 dans laquelle le compose de formule (I) correspond à la formule : An-R1 NùR3 R2 An- dans laquelle R3 est tel que défini précédemment et comprend un radical cationique, RI et R2 représentent indépendamment un radical alkyle pouvant être substitué ou R1 et R2 représente ensemble avec les atomes d'azote auxquels ils ont rattachés un cycle de 5 à 6 chainons pouvant être substitué. 11. Composition selon l'une quelconque des revendications précédentes comprenant de plus un coupleur choisi parmi les méta-phénylènediamines, les méta- aminophénols, les méta-diphénols, les coupleurs naphtaléniques, les coupleurs hétérocycliques et leurs sels d'addition, ainsi que leurs mélanges. 12. Composition selon l'une quelconque des revendications précédentes comprenant une base d'oxydation additionnelle choisie parmi les para-phénylènediamines, les bis-phénylalkylènediamines, les para-aminophénols, les bispara-aminophénols, les ortho-aminophénols, les ortho-phénylènediamines, les bases hétérocycliques différentes des dérivés de formule (I) tels que définis dans l'une quelconque des revendications 1 à 10 et leurs sels d'addition, ainsi que leurs mélanges. 13. Procédé de teinture des fibres kératiniques, caractérisé en ce qu'une composition telle que définie dans l'une quelconque des revendications 1 à 12 est appliquée sur les fibres kératiniques en présence d'un agent oxydant pendant un temps suffisant pour développer la coloration désirée. 14. Procédé selon la revendication 13 dans lequel l'agent oxydant est choisi parmi le peroxyde d'hydrogène, le peroxyde d'urée, les bromates de métaux alcalins, les persels, les peracides et les enzymes oxydases. 30 15. Dispositif à plusieurs compartiments dans lequel un premier compartiment contient une composition tinctoriale telle que définie dans l'une quelconque des revendications 1 à 11 et un deuxième compartiment contient un agent oxydant.25 16. Utilisation pour la teinture d'oxydation des fibres kératiniques d'une composition telle que définie dans l'une quelconque des revendications 1 à 11. 17. Composés de diamino-N,N-dihydro-pyrazolone cationique de formule (I) An- dans laquelle.les radicaux R1, R2, Z et R3 sont tels que définis à l'une quelconque des revendications 1 à 11.