Brevet FR2926219A1 — publié le 20090717

La présente invention concerne des compositions cosmétiques solides contenant un savon, tel que du stéarate de sodium, et se présentant sous la forme d'un pain ou d'un bâtonnet encore appelé stick. Plus particulièrement, l'invention concerne des compositions cosmétiques solides sous forme de sticks, telles que des déodorants ou des produits exfoliants pour la peau contenant un savon. De telles compositions sont essentiellement composées d'un savon, tel que du stéarate de sodium, d'un solvant organique, tel qu'un alcool primaire, par exemple du propylène glycol ou du butylène glycol, et d'eau. Le savon permet la gélification de la composition. Ces compositions solides présentent l'inconvénient majeur de se dégrader au cours du temps. En effet, des gouttelettes apparaissent à la surface des compositions trahissant ainsi un phénomène d'exsudation qui altère de façon significative l'aspect esthétique de la composition. Les demandeurs ont pu définir l'exsudation comme la concentration à la surface de la composition à la fois de molécules de savon, d'eau et de solvant organique. Le mécanisme d'exsudation peut s'expliquer comme suit. Au cours du temps, les molécules de savon perdent de leur affmité pour leur milieu au profit d'une plus grande affmité pour l'air et migrent ainsi à la surface de la composition, entraînant avec elles des molécules d'eau et de solvant organique. Des gouttelettes, visibles et fragiles, se forment alors à la surface de la composition dans lesquelles les molécules de savon sont solubilisées dans l'eau. Puis l'eau tend à s'évaporer et les molécules de savon se retrouvent alors à l'interface entre l'air et le solvant organique. Les gouttelettes deviennent moins fragiles au toucher. Lorsqu'un certain équilibre est atteint entre la quantité de molécules de savon à la surface et la quantité de molécules de savon dans la composition, le solvant organique retourne dans la composition. Il ne reste alors que l'empreinte des gouttes à la surface de la composition. Ce phénomène d'exsudation est observé pour l'ensemble des compositions cosmétiques solides comportant un savon, tel que du stéarate de sodium, dissous dans un solvant organique. Par ailleurs, les compositions cosmétiques solides, telles que les pains de déodorants, ou sticks, contiennent généralement un ou plusieurs parfums. Après application, par exemple au niveau des aisselles, les parfums sont au contact de la peau et pénètre à l'intérieur de celle-ci. Ces parfums sont particulièrement irritants et peuvent conduire à des phénomènes de rougeur et de picotement. La solution 2 communément apportée consiste en l'ajout de composés adoucissants pour la peau. Cette solution n'est toutefois pas totalement satisfaisante. De plus, on observe au cours du temps une modification, voire une perte, de l'odeur du parfum. Cette modification est la conséquence de l'oxydation des molécules 5 de parfum. Un but de la présente invention est de proposer une composition cosmétique solide contenant un savon, tel que du stéarate de sodium, dissous dans un solvant organique, tel qu'un alcool primaire, se présentant sous la forme d'un pain ou d'un bâtonnet, ou stick, qui soit parfaitement stable et qui ne présente pas d'altération de 10 son aspect esthétique au cours du temps résultant de phénomènes d'exsudation. Un autre but de la présente invention est de proposer une telle composition cosmétique solide qui n'engendre pas de phénomènes d'irritation liés à la présence de parfum dans la composition. Un autre but de la présente invention est de proposer une telle composition 15 cosmétique solide qui permette une très bonne stabilité des parfums contenus dans la composition. A cet effet, une composition cosmétique solide selon l'invention, du type comprenant un savon dissous dans un solvant organique, tel qu'un alcool primaire, est caractérisée en ce qu'elle comprend une phase hydrophile externe dans laquelle est 20 dispersée une phase aqueuse dite interne, lesdites phases étant séparées l'une de l'autre par une phase lipophile dite intermédiaire qui contient ladite phase aqueuse 'interne, ladite phase hydrophile externe comprenant ledit savon dissous dans ledit solvant organique. La phase aqueuse interne de la composition solide selon l'invention fonctionne 25 comme un réservoir d'eau, ou encore comme un système de pompe osmotique, pour apporter de l'eau dans la phase hydrophile externe dans laquelle se trouve le savon et permettre à ce dernier d'avoir une bonne affinité pour son environnement. Un flux d'eau spontané existe depuis la phase aqueuse interne de la composition jusque dans la phase hydrophile externe. Ce flux d'eau résulte d'une différence de potentiel chimique 30 existant entre la phase hydrophile externe, concentrée en soluté, par exemple, en stéarate de sodium, et la phase aqueuse interne qui est compartimentée dans une phase lipophile intermédiaire et qui ne contient pas de solutés. Ce flux d'eau est continu jusqu'à ce que la valeur de la pression osmotique de la phase hydrophile externe atteinte corresponde à l'équilibre des potentiels chimiques entre la phase hydrophile 3 externe et la phase aqueuse interne. Ainsi, grâce à la structure de la composition, aucun phénomène d'exsudation n'est observé. Pour mieux comprendre le rôle de la structure de la composition dans la prévention des phénomènes d'exsudation, il faut examiner le mécanisme responsable de l'exsudation, c'est-à-dire les paramètres responsables de l'instabilité du milieu, ou système. La relation entre les paramètres du système est donnée, d'une manière générale, par la relation de Gibbs-Duhem suivante: dG = -SdT + VdP + E �;dn; , dans laquelle S désigne l'entropie du système, G désigne l'énergie libre, P désigne la pression du système, T désigne la température du système, V désigne le volume du système, �i est le potentiel chimique de l'espèce i et n est le nombre de mole de l'espèce i. dG = 0, à l'équilibre. Dans le cas d'une composition solide classique, l'équation de Gibbs-Duhem s'écrit: AG = -SAT. Dans ce cas, la variation d'énergie libre AG dépend de l'entropie S du système et de la variation de température AT. Ainsi, ces deux paramètres sont responsables des phénomènes d'exsudation. L'exsudation étant un phénomène spontané, la variation d'énergie libre, AG, est négative. L'entropie S est, elle, toujours positive. Dans ce cas, la variation de température doit être positive. Ainsi, c'est une augmentation de température qui est responsable des phénomènes d'exsudation. Dans le cas d'une composition selon l'invention on obtient la relation suivante: AG = -SAT + V j-[ + (E�;) An; = est, dans laquelle est le potentiel chimique de l'espèce i, n; est le nombre de moles de l'espèce i, H est la différence de pression entre la phase hydrophile externe et la phase aqueuse interne de la composition, T est la température du système et V est le volume du système. La partie de l'équation (V H + (E�;) An;) est apportée par la structure de la composition, c'est-à-dire par le fait qu'une phase aqueuse interne soit dispersée dans une phase lipophile intermédiaire, elle-même dispersée dans une phase hydrophile externe. Comme expliqué précédemment, le gradient de potentiel chimique existant entre la phase hydrophile externe et la phase aqueuse interne provoque une diffusion d'eau depuis la phase aqueuse interne jusque dans la phase hydrophile externe jusqu'à ce que l'équilibre des potentiels chimiques entre les deux phases soit atteint. Il n'y a donc pas de phénomènes d'exsudation observés. 4 Selon un mode de réalisation de l'invention, la composition comprend entre 0,07 et 1,50 %, en poids, de phase aqueuse interne, entre 0,26 et 13,50 %, en poids, de phase lipophile intermédiaire, entre 1,80 et 8,0 %, en poids, d'un savon, du solvant organique en quantité suffisante pour 100 %, en poids, par rapport au poids total de la composition. Préférentiellement, ladite composition comprend entre 65 et 89 % en poids de solvant organique. Selon un mode de réalisation de l'invention, la composition cosmétique solide comprend une émulsion multiple du type H/L/H dans laquelle ladite phase aqueuse interne se présente sous la forme d'une ou plusieurs gouttelettes dispersées dans ladite phase lipophile intermédiaire elle-même dispersée dans ladite phase hydrophile externe. On entend par émulsion du type H/L/H, une émulsion de deuxième ordre à trois composants, comprenant une phase hydrophile externe, ou continue, dans laquelle est dispersée une phase lipophile contenant elle-même une phase hydrophile interne. Selon une caractéristique de l'invention, le diamètre moyen desdites gouttelettes de phase aqueuse interne est compris entre 5 et 20 �m, de préférence entre 5 et 10 �m. Selon une autre caractéristique de l'invention, le nombre de gouttelettes de phase aqueuse interne est compris entre 1,7.105 et 3,7.106 gouttelettes par cm3 de composition. Avantageusement, ladite composition comprend entre 0 et 10 %, en poids, d'au moins un tensioactif hydrophobe et entre 0,5 et 10 %, en poids, d'au moins un tensioactif hydrophile, par rapport au poids total de la composition. Puisque la phase interne de l'émulsion est aqueuse, le tensioactif choisi pour stabiliser les gouttelettes de phase aqueuse doit être hydrophobe. A l'inverse, le tensioactif choisi pour stabiliser la phase lipophile doit être hydrophile. De plus, une composition selon l'invention étant destinée à être mise au contact de la peau, les tensioactifs choisis ne doivent pas entraîner de phénomènes d'irritations. Les tensioactifs non ioniques ou polymériques sont ainsi préférés. Enfin, la phase aqueuse interne se présentant sous forme de gouttelettes, la quantité de tensioactif hydrophobe doit être suffisamment importante pour garantir la stabilité des gouttelettes d'eau et éviter leur coalescence. Avantageusement, ledit ou lesdits tensioactifs hydrophobes sont choisis parmi les tensioactifs siliconés, tels que le diméthicone copolyol, et/ou les tensioactifs non ioniques, tels que les éthers polyoxyéthylénés d'alcools gras, les polymères éthoxylés et propoxylés, ou un mélange de tels tensioactifs non ioniques, et en ce que le tensioactif hydrophile est un mélange d'un tensioactif non ionique et d'un polymère éthoxylé et propoxylé. Selon un autre mode de réalisation de l'invention, ladite composition comprend une dispersion de liposomes dans ladite phase hydrophile externe, ladite phase aqueuse interne étant contenue à l'intérieur desdits liposomes. Selon ce mode particulier de réalisation, la membrane des vésicules de liposomes est constituée par la phase lipophile intermédiaire et la phase aqueuse interne de la composition est contenue dans les liposomes. Ainsi, la dispersion de liposomes fonctionne de la même manière que l'émulsion multiple de type H/L/H, c'est-à-dire comme un réservoir aqueux apportant de l'eau dans la phase hydrophile externe de la composition pour augmenter l'affinité du savon dans son milieu comme expliqué précédemment. Une composition solide selon l'invention pourra comporter à la fois une émulsion multiple de type H/L/H et dispersion de liposomes. Selon ce mode de réalisation de l'invention, ladite composition comprend entre 0,13 et 5,00 %, en poids, par rapport au poids total de la composition, d'une solution aqueuse de lécithine à 15%. La solution aqueuse de lécithine permet la formation des liposomes. Avantageusement, ledit solvant organique est le propylène glycol ou l'éthylène glycol et ledit savon est un sel d'acide gras tel que le stéarate de sodium. Selon un mode de réalisation, ladite composition comprend, de plus, au moins un colorant soluble dans la phase hydrophile externe. Selon un mode de réalisation de l'invention, ladite composition comprend, de plus, au moins un parfum soluble dans la phase lipophile intermédiaire. Les parfums ainsi contenus dans la phase lipophile sont protégés contre des phénomènes d'oxydation. En outre, lorsque la composition est appliquée sur la peau, les parfums 5 ainsi contenus dans la phase lipophile ne pénètrent pas à l'intérieur de celle-ci dès l'application sur la peau mais demeurent en surface. Selon un autre mode de réalisation de l'invention, ladite composition comprend, de plus, au moins un parfum soluble dans la phase hydrophile externe. Selon un mode de réalisation de l'invention, ladite composition comprend, de plus, au moins un colorant soluble dans la phase hydrophile externe. 6 Selon un mode de réalisation de l'invention, la composition comprend, en outre, entre 0,01 et 3,00 % en poids d'un polymère réticulé, par rapport au poids total de la composition. Le polymère réticulé de par sa structure, participe à la bonne répartition de la phase aqueuse interne dispersée dans la phase hydrophile externe et permet le maintien en suspension de divers composants de la composition. Par exemple, le polymère réticulé peut être la gomme de guar, la gomme de guar hydroxypropylé, la gomme xanthane, un polymère cellulosique, un polysaccharide, un polymère réticulé de l'acide acrylique. Un autre but de la présente invention est de proposer une composition solide comprenant un savon dissous dans un solvant organique qui comprend une suspension stable de particules solides et qui puisse être coulée dans un moule, tel qu'un support de bâtonnet solide, dans une gamme de températures suffisamment large pour permettre une souplesse au préparateur lors de son procédé de fabrication. A cet effet, une composition cosmétique solide selon l'invention comprend entre 0,01 et 3,00 % en poids d'un polymère réticulé, par rapport au poids total de la composition et comprend, de plus, une suspension de particules solides non hydrosolubles choisies parmi la terre de diatomée, la poudre de coquille d'huîtres, les graines de Actinidia sinensis, les grains d'Oriza sativa, les pépins de raisins, les billes polymériques ou un mélange, dont la quantité est comprise entre 2 et 15 %, en poids, par rapport au poids total de la composition et dont la taille moyenne est comprise entre 100 et 10 000 �m. Préférentiellement, la taille moyenne desdites particules solides non hydrosolubles est comprise entre 300 et 600 �m. Ces particules solides non hydrosolubles sont choisies pour leur propriétés exfoliantes et/ou esthétiques. L'invention concerne encore un déodorant sous forme de bâtonnet, encore appelé stick, comprenant une composition cosmétique solide telle que définie précédemment, ainsi qu'un stick exfoliant comprenant une composition cosmétique solide telle que définie précédemment. L'invention concerne également un procédé de préparation d'une composition solide du type comprenant un savon dissous dans un solvant organique miscible à l'eau, tel qu'un alcool primaire, caractérisé en ce qu'il comprend: - une étape (A) de préparation d'une première phase (P1) obtenue par mélange d'une quantité déterminée d'une phase aqueuse et d'une quantité déterminée d'une phase lipophile, 7 - une étape (B) de préparation d'une deuxième phase (P2) obtenue par mélange d'une quantité déterminée d'au moins un tensioactif hydrophile et de 27 à 73 %, en poids, de la quantité totale dudit solvant organique et, - une étape (C) de préparation d'une phase (P3) par mélange d'une quantité déterminée d'un savon et du restant de la quantité totale dudit solvant organique. Puis, - une étape (D) de mélange, sous faible agitation, d'une quantité déterminée de première phase (Pl) avec une quantité déterminée de deuxième phase (P2) et, - une étape (E) de mélange, sous faible agitation, du mélange obtenu à l'étape précédente et d'une quantité déterminée de troisième phase (P3) de manière à obtenir ladite composition. L'utilisation de trois phases, et l'ordre dans lequel les phases sont mélangées, sont des caractéristiques essentielles du procédé selon l'invention. Selon un mode de réalisation de l'invention, ladite étape de préparation d'une première phase (P1) comprend l'ajout d'une quantité déterminée d'au moins un tensioactif hydrophobe, sous forte agitation. Selon un mode de réalisation de l'invention, ladite quantité déterminée de phase aqueuse est comprise entre 0,07 et 1,50 %, ladite quantité déterminée de phase lipophile est comprise entre 0,26 et 13,50, ladite quantité de tensioactifs hydrophobes est comprise entre 0 et 10 %, ladite quantité de tensioactifs hydrophiles est comprise entre 0,5 et 10 %, ladite quantité totale de solvant organique est comprise entre 65,10 et 89,30 % en poids et ladite quantité de savon est comprise entre 1,80 et 8,00 %, en poids, par rapport au poids total de la composition. Selon un mode de réalisation de l'invention, ledit procédé comprend, de plus, l'ajout d'entre 0,13 et 5,00 %, en poids par rapport au poids total de la composition, d'une solution aqueuse de lécithine à 15 % en poids. L'ajout de cette solution de lécithine permet la formation de liposomes. Le procédé de préparation d'une composition selon l'invention comprend l'ajout d'entre 0,01 et 3,00 % en poids d'au moins un polymère réticulé, par rapport au poids total de la composition. Selon un mode de réalisation particulier de l'invention, le procédé comprend, de plus, l'ajout d'entre 2 et 15 %, en poids, de particules solides non hydrosolubles choisies parmi la terre de diatomée, la poudre de coquille d'huîtres, les graines de 8 Actinidia sinensis, les grains d'Oriza sativa, les pépins de raisins, les billes polymériques ou leur mélange, par rapport au poids total de la composition. Selon une caractéristique de l'invention, le procédé selon l'invention comprend, de plus, une étape de coulage de ladite composition dans un moule, à une température comprise entre 50 et 90 °C. La présence d'un polymère réticulé dans la composition selon l'invention permet le coulage de la composition dans une gamme de température suffisamment large pour permettre une industrialisation du procédé de préparation. Une composition selon l'invention peut encore comporter d'autres éléments habituellement utilisés en cosmétologie. L'invention sera mieux comprise à la lecture des exemples de réalisation de compositions dépilatoires suivants, qui se veulent illustratifs et non limitatifs. Le Tableau 1, ci-dessous, présente les principaux ingrédients utilisés lors de la fabrication des compositions solides selon un mode de réalisation préféré de l'invention. Les valeurs présentées sont exprimées en % en poids. Tableau 1: Phases % à introduire Pi Phase aqueuse 0,07-1,5 Tensioactifs hydrophobes 0-10 Phase lipophile 0,26-13,50 P2 Solvant organique 42-82,80 Tensioactifs hydrophiles 0,50-10 Colorant 0-0,22 Eau 0-20,40 P3 Savon 1,80-8,00 Solvant organique QSP 10020 1) Compositions solides se présentant sous la forme d'une émulsion de type phase aqueuse - dans phase lipophile - dans phase hydrophile (H/L/H) : 1.1) Procédé de fabrication d'une composition solide se présentant sous la forme d'une 5 émulsion H/L/H : Etape A: La phase P1 est préparée par mélange de l'eau biosmosée avec la phase lipophile, sous une forte agitation entre 20°C et 35 °C, dans un récipient placé sur un agitateur magnétique. Un mélange trouble est obtenu. Le tensioactif hydrophobe est alors ajouté dans le mélange, progressivement, sous une faible 10 agitation, jusqu'à ce que le mélange devienne transparent. La phase P1 obtenue est une émulsion du type H/L (phase hydrophile dans phase lipophile), c'est-à-dire que la phase aqueuse est dispersée dans la phase lipophile. Etape B: La phase P2 est préparée par la dissolution du tensioactif hydrophile dans le solvant organique. Le mélange est réalisé à une température comprise entre 15 50 et 80 °C. Etape C: La phase P3 est préparée par dissolution du savon dans le solvant organique par homogénéisation à une température comprise entre 85 et 90°C. Etape D: La phase P 1 est alors mélangée à la phase P2. Le mélange est réalisé sous une faible agitation. Le mélange des phases Pl + P2 permet d'obtenir une 20 émulsion du type H/L/H (phase hydrophile dans une phase lipophile dans une phase hydrophile), c'est-à-dire que la phase aqueuse est dispersée dans la phase lipophile, elle-même dispersée dans le solvant organique. Etape E: L'émulsion H/L/H obtenue est mélangée, par agitation faible, à la phase (P3). 25 Dans une telle composition, la quantité déterminée de première phase (P1) est comprise entre 1 et 15 %, en poids, ladite quantité déterminée de deuxième phase (P2) est comprise entre 55 et 90 % en poids, et ladite quantité déterminée de troisième phase (P3) est comprise entre 9 et 30 %, en poids, par rapport au poids total de la composition. 30 La composition obtenue est ensuite coulée dans un moule en plastique, ou support de stick, à une température comprise entre 70 et 75 °C. 1.2) Exemple 1: composition solide déodorante sous forme de stick (stick 1) Tableau 2 : Phases distinctes du % à introduire procédé de fabrication (en poids) P1 Eau biosmosée 0,23 Synperonic PE L64 0,58 Parfum 1,50 P2 Propylène glycol 59,67 Synperonic PE F127 0,80 Brij 35 0,20 Sol. Violet DC 2 à 0,1 0,15 Sol. FDC Red 4 à 0,1 0,04 Eau biosmosée 13 P3 Stéarate de sodium 5,5 Propylène glycol Q.S.P. 100 Les produits Synperonic PE L64 et le Synperonic PE F127 sont les noms commerciaux des tensioactifs polymériques éthoxylés et propoxylés hydrophobe et hydrophile, respectivement, commercialisés par la société Quimasso France; le Brij 35 est le nom commercial d'un tensioactif non ionique éthoxylé hydrophile commercialisé par la société Uniquema; le Sol. Violet DC 2 à 0,1 et le Sol. FDC Red 4 à 0,1 sont les noms commerciaux de deux colorants, respectivement de couleur violette et rouge. Le procédé de fabrication est tel que décrit au point 1.1. Le parfum dans la phase Pl est liposoluble. Le solvant organique est le propylène glycol. Le savon est le stéarate de sodium. 1.3) Exemple 2: composition déodorante sous forme de stick (stick 2) Tableau 3 : 10 Phases distinctes du procédé % à introduire de fabrication (poids) Pl Chlorure de sodium 0,02% 0,23 Synperonic PE L64 0,58 Parfum liposoluble 1,50 5 P2 Propylène glycol 67,67 Synperonic PE F127 0,80 Brij 35 0,20 Sol. Violet DC 2 à 0,1 0,15 Sol. FDC Red 4 à 0,1 0,04 10 Eau biosmosée 5 P3 Stéarate de sodium 5,5 Propylène glycol Q.S.P. 100 15 La composition a été fabriquée selon le procédé de préparation décrit au point 1.1. 1.4) Exemple 3 : composition déodorante sous forme de stick (stick 3) Tableau 4 : Phases distinctes du procédé % à introdi l de fabrication (poids) Pl Eau biosmosée 0,23 Synperonic PE L64 0,58 Parfum liposoluble 1,50 P2 Propylène glycol 67,67 25 Synperonic PE F127 0,80 Brij 35 0,20 Sol. Violet DC 2 à 0,1 0,15 Sol. FDC Red 4 à 0,1 0,04 Eau biosmosée 30 P3 Stéarate de sodium 5,5 Propylène glycol Q.S.P. 100 12 La composition a été fabriquée selon le procédé de préparation décrit précédemment au point 1.1. 1.5) Exemple 4: composition solide exfoliante sous forme de stick comprenant 5 un polymère réticulé (Stick 41 Tableau 5 Phases distinctes du % à procédé de fabrication introduire (en poids) Pl Eau biosmosée 0,23 Synperonic PE L64 0,58 Parfum 1,50 P2 Propylène glycol 59,67 Synperonic PE F127 0,80 Brij 35 0,20 Sol. Violet DC 2 à 0,1 0,15 Sol. FDC Red 4 à 0,1 0,04 Eau biosmosée 13,00 P3 Stéarate de sodium 5,50 Gomme de guar 1,20 hydroxypropylé (solution aqueuse à 40%) Propylène glycol Q.S.P. 100 La composition a été fabriquée selon le procédé de préparation décrit au point 1.1 sauf en ce qui concerne la préparation de la phase P3. Lors de la préparation 10 de cette phase, la gomme de guar hydroxypropylé se présente sous la forme d'un pré-mélange avec de l'eau biosmosée avant d'être ajoutée au propylène glycol dans lequel est dissous le stéarate de sodium. Les particules de Terre de Diatomée ont été simplement ajoutées à la phase P3. 15 1.6) Exemple 5: Composition déodorante sous forme de stick comportant une émulsion H/L/H ainsi qu'une dispersion de liposomes (stick 5) Tableau 6 Phases distinctes du %à procédé de fabrication introduire (en poids) Pl Eau biosmosée 0,23 Synperonic PE L64 0,58 Parfum 1,50 P2 Propylène glycol 63,68 Synperonic PE F127 0,80 Brij 35 0,20 Sol. Violet DC 2 à 0,1 0,15 Sol. FDC Red 4 à 0,1 0,04 Eau biosmosée 9 P3 Stéarate de sodium 5,50 Solution aqueuse à 15% de 4 lécithine Propylène glycol Q.S.P. 100 La composition a été fabriquée selon le procédé de préparation décrit au point 1.1 sauf en ce qui concerne la préparation de la phase P3. Lors de la préparation de cette phase, une solution aqueuse à 15% de lécithine est mélangée au propylène glycol dans lequel est dissous le stéarate de sodium. La composition obtenue se présente sous la forme d'une émulsion du type H/L/H et comporte, de plus, une dispersion de liposomes obtenue grâce à l'ajout de la solution de lécithine à 15%. La phase aqueuse interne de la composition est alors à la fois contenue dans les gouttelettes de l'émulsion et dans les liposomes. 1.7) Exemple 6: Composition déodorante sous forme de stick se présentant sous la forme d'une dispersion de liposomes (stick 6) Tableau 7 1315 Phases distinctes du % à procédé de fabrication introduire (en poids) Pl Eau biosmosée 0,23 Parfum 2,07 P2 Propylène glycol 63,66 Brij 35 0,99 Sol. Violet DC 2 à 0,1 0,15 Sol. FDC Red 4 à 0, 1 0,04 Eau biosmosée 9 P3 Stéarate de sodium 5,50 Solution à 15% de lécithine 4 Propylène glycol Q.S.P. 100 La composition a été fabriquée selon le procédé de préparation décrit au point 1.1 sauf en ce qui concerne la préparation de la phase P3. Lors de la préparation de cette phase, une solution aqueuse à 15% de lécithine est mélangée au propylène glycol dans lequel est dissous le stéarate de sodium. La composition obtenue se présente sous la forme d'une dispersion de liposomes obtenue grâce à l'ajout de la solution de lécithine à 15 %. La phase aqueuse interne de la composition est alors contenue dans la phase interne des liposomes. 1.8) Exemple 7: Contrôles: compositions déodorantes sous forme de sticks ne 10 comportant pas d'émulsion H/L/H ni de dispersion de liposomes: Tableau 8 : Contrôle 1 (% en poids) Contrôle 2 (% en poids) Eau 10 5 Propylène glycol 83,60 88,60 Stéarate de sodium 5,5 5,5 Phénoxyéthanol 0,9 0,9 Total 100 100 L'eau et le propylène glycol sont mélangés en utilisant une agitation forte à une température comprise entre 75 et 80 °C. Le stéarate de sodium est ensuite ajouté en 15 maintenant la même agitation jusqu'à ce qu'un mélange homogène soit obtenu. Le phénoxyéthanol, un agent bactéricide, est ensuite ajouté au mélange. Le produit obtenu est coulé dans un support de stick à une température comprise entre 70 et 75 °C. 1.9) Aspect visuel des sticks des exemples 1 à 6 et contrôles 1 et 2: Les sticks sont fermés par des bouchons vissés sur les supports puis sont placés dans une pièce dont la température est maintenue à 20°C pendant une nuit. Le lendemain matin, les bouchons sont dévissés et les sticks sont laissés à température ambiante pendant 24 heures. L'aspect de chacun des sticks est ensuite observé et reporté dans le Tableau 9. Tableau 9 : ++++ : des gouttelettes recouvrent la totalité de la surface de la composition, de façon abondante. +++ : des gouttelettes recouvrent la totalité de la surface de la composition + + : quelques gouttelettes sont visibles à la surface de la composition - - - : aucune gouttelette visible à la surface de la composition Les contrôles 1 et 2, ne comportant pas d'émulsion double de type H/L/H, présentent tous deux des phénomènes d'exsudation. Des gouttelettes sont visibles à la surface des sticks. Le phénomène est accentué pour le contrôle 2 dans lequel la quantité d'eau est inférieure à la quantité d'eau du contrôle 1 (5 % et 10 %, respectivement) et la quantité de propylène glycol est supérieure à celle du contrôle 1 (88,6 % et 83,6 %, respectivement). Par contre, le contrôle 2 présente une plus grande transparence que le contrôle 1. Ainsi, si l'eau est nécessaire dans la composition, sa quantité doit être limitée en raison de l'opacité qu'elle entraîne. Les sticks 1 et 4, comportant une émulsion double de type H/L/H, avec des gouttelettes de phase aqueuse interne, ne présentent aucun phénomène d'exsudation. Le stick 5, comportant une émulsion double de type H/L/H avec des gouttelettes de phase aqueuse interne ainsi qu'une dispersion de liposomes, ne présente aucun phénomène d'exsudation. De même, le stick 6 comportant une dispersion de liposomes ne présente aucun phénomène d'exsudation. Les sticks 2 et 3, comportant chacun une émulsion double de type H/L/H, présentent des phénomènes d'exsudation. Le phénomène est très accentué pour le stick Contrôle 1 Contrôle 2 Sticks 1,4,5,6 Stick 2 Stick 3 Exsudation +++ ++++ --- +++ ++ 16 2, par rapport au stick 3. Le stick 2 comporte du chlorure de sodium dans les gouttelettes de phase interne alors que le stick 3 comporte de l'eau dans les gouttelettes. Ainsi, l'addition d'un électrolyte dans les gouttelettes internes accentue le phénomène d'exsudation. En effet, l'addition de l'électrolyte dans la phase interne de l'émulsion, diminue le gradient de concentration entre la phase hydrophile interne et la phase hydrophile externe ([NaCl]i = 8,6.10-4 mol.L-1; [stéarate de sodium]e = 1,87.10-1 mol.L-1) par rapport au gradient de concentration existant en l'absence d'électrolyte. Ceci prouve que dans les sticks 1 et 3, il existe bien une migration d'eau depuis la phase interne, c'est-à-dire les gouttelettes d'eau, jusque dans la phase hydrophile externe, la migration étant diminuée dans le stick 2. La comparaison des sticks 1 et 3, qui ne diffèrent que par la quantité d'eau dans la phase hydrophile externe, prouve que l'eau est nécessaire dans cette phase. Le stéarate de sodium est alors dilué et son affinité pour son milieu est améliorée. La solution proposée par l'invention pour éliminer les phénomènes d'exsudation visibles à la surface des sticks consiste ainsi à maintenir la présence d'eau dans la phase hydrophile externe. Grâce à l'eau présente dans la phase hydrophile externe, les molécules de savon ont une bonne affinité pour leur milieu. Les gouttelettes d'eau permettent une régulation de la quantité d'eau présente dans la phase hydrophile externe, grâce à la migration de leur eau jusque dans cette phase. De même, l'eau contenue dans les liposomes peut migrer jusque dans la phase hydrophile externe et éliminer le phénomène d'exsudation. 1.10 •uantité de solide selon l'invention:outtelettes d'eau nécessaires à la stabilité d'une composition L'observation au microscope de l'émulsion interne de la composition solide du stick 1 montre que le diamètre moyen des gouttelettes d'eau est de 10�m. La densité du stick est 1,040. Volume (V) d'eau dans chaque gouttelette (g): V = 4/3 II R3 = 4,19.10E'2L, avec R, rayon d'une gouttelette = 10.10-6m Surface(Sg) d'une gouttelette. Sg = 4 II R2 = 1,26.10-5 cm' Quantité d'eau par cm3 de composition: 17 On a 0,23g d'eau pour 100g de composition. La densité de la composition étant égale à 1,040 alors 100g de composition correspond à un volume de 96,15 cm3 La quantité d'eau pour 96,15 cm3 de composition est 0.23g. On a donc 2,39.10-3g d'eau/cm3 de composition, soit 2,39.10-6 L d'eau par cm3 de composition. Nombre de gouttelettes d'eau par cm3 de composition: 2,39.10-6/ 4,19.10-12= 570406 gouttelettes d'eau par cm3 de composition. Surface totale(St) par cm3 de composition: St = 1,26.10-5* 570406 = 7,19 cm2 par cm3 de composition Surface totale (St,éférence) pour la même quantité d'eau par cm3 de composition contenant qu'une seule goutte d'eau: V = 2,39.10-6 L R=0,83 mm Stréférence = 0,09 cm2 La migration de l'eau étant favorisée par la surface totale des gouttelettes, une composition solide ne comportant qu'une seule gouttelette ne procurera pas une surface suffisante pour la migration d'eau. Le tableau 1 indique que la quantité de phase aqueuse dans la composition est comprise entre 0,07 et 1,5 %, en poids, par rapport au poids total de la composition. Ainsi, une composition selon l'invention comprend entre 1,7.105 et 3,7.106 gouttelettes de phase aqueuse/cm3 de composition pour une surface totale de gouttelettes de phase aqueuse comprise entre 2,142 et 30 cm2/cm3 de composition. 2) Composition solides exfoliantes sous forme de sticks 2.1) Exemple 8: composition exfoliante comprenant un polymère réticulé (Stick 7) Une composition solide se présentant sous forme d'un bâtonnet, ou stick, telle que défmie dans le Tableau 10, comprenant des particules solides non hydrosolubles connues pour leurs propriétés exfoliantes, telles que les particules de terre de Diatomée, a été fabriquée selon le procédé suivant. Le propylène glycol est mélangé à 60 à 80 % de la quantité totale d'eau en utilisant une agitation forte à une température comprise entre 75 et 80°C. Le stéarate de sodium est ensuite ajouté en maintenant la même agitation jusqu'à ce qu'un 18 mélange homogène soit obtenu. Les particules de Terre de Diatomée et le phénoxyéthanol, un agent bactéricide, sont ensuite ajoutés au mélange. Enfm, la gomme de guar hydroxypropylé est mélangée au reste de l'eau puis ajoutée dans le mélange. Le produit obtenu est coulé dans un moule en plastique, utilisé comme support du stick, à une température comprise entre 50 et 80 °C. Tableau 10 : Stick 7 (% en poids) Eau Q.S.P. 100 Propylène glycol 70 Stéarate de sodium 5,5 Gomme de guar 1,2 hydroxypropylé solution aqueuse à 40 % Terre de Diatomée 2,5 Phénoxyéthanol 0,9 2.2) Exemple 9: composition exfoliante se présentant sous la forme d'une émulsion H/LH et comprenant un polymère réticulé (Stick 8) Tableau 11 : Phases distinctes du % à procédé de fabrication introduire (en poids) Pl Eau biosmosée 0,23 Synperonic PE L64 0,58 Parfum 1,50 P2 Propylène glycol 63,68 Synperonic PE F127 0,80 Brij 35 0,20 Sol. Violet DC 2 à 0,1 0,15 Sol. FDC Red 4 à 0,1 0,04 Eau biosmosée 9 P3 Stéarate de sodium 5,50 Gomme de guar 1,2 hydroxypropylé (solution aqueuse à 40 %) Terre de Diatomée 2,50 Propylène glycol QSP 100 La composition a été fabriquée selon le procédé de préparation décrit au point 1.5. Les particules de Terre de Diatomée ont été simplement ajoutées à la phase P3. 2.3) Observations des compositions des exemples 8 et 9 Les compositions solides (sticks 7 et 8), une fois coulées dans leurs supports respectifs, sont tout à fait stables. La répartition des particules de Terre de Diatomée est homogène. Les particules sont maintenues en suspension grâce à la gomme de guar hydroxypropylé, le polymère réticulé. Celui-ci a en effet créé une sorte de maillage dans la composition permettant le maintien des particules de Terre de Diatomée. REVENDICATIONS 1) Composition cosmétique solide du type comprenant un savon dissous dans un solvant organique miscible à l'eau, tel qu'un alcool primaire, caractérisée en ce qu'elle comprend une phase hydrophile externe dans laquelle est dispersée une phase aqueuse interne, lesdites phases étant séparées l'une de l'autre par une phase lipophile intermédiaire qui contient ladite phase aqueuse interne, ladite phase hydrophile externe comprenant ledit savon dissous dans ledit solvant organique. 2) Composition cosmétique solide selon la revendication 1, caractérisée en ce qu'elle comprend entre 0,07 et 1,50 % en poids de phase aqueuse interne, entre 0,26 et 13,50 % en poids de phase lipophile intermédiaire, entre 1,80 et 8,00 % en poids d'un savon, du solvant organique en quantité pour 100 %, en poids, par rapport au poids total de la composition. 3) Composition cosmétique solide selon l'une des revendications 1 à 2, caractérisée en ce qu'elle comprend une émulsion multiple du type H/L/H dans laquelle ladite phase aqueuse interne se présente sous la forme d'une ou plusieurs gouttelettes dispersées dans ladite phase lipophile intermédiaire elle-même dispersée dans ladite phase hydrophile externe. 4) Composition cosmétique solide selon la revendication 3, caractérisée en ce que le diamètre moyen desdites gouttelettes de phase aqueuse interne est compris entre 5 et 20 �m, de préférence entre 5 et 10 �m. 5) Composition cosmétique solide selon l'une des revendications 2 à 4, caractérisée en ce que le nombre de gouttelettes de phase aqueuse interne est compris entre 1,7.105 et 3,7.106 gouttelettes par cm3 de composition. 6) Composition cosmétique solide selon l'une des revendications 1 à 5, caractérisée en ce qu'elle comprend entre 0 et 10 % en poids d'au moins un tensioactif hydrophobe et entre 0,5 et 10 % en poids d'au moins un tensioactif hydrophile, par rapport au poids total de la composition. 21 7) Composition cosmétique solide selon la revendication 6, caractérisée en ce que ledit ou lesdits tensioactifs hydrophobes sont choisis parmi les tensioactifs siliconés, tels que le diméthicone copolyol, et/ou les tensioactifs non ioniques, tels que les éthers polyoxyéthylénés d'alcools gras, les polymères éthoxylés et propoxylés, ou un mélange de tels tensioactifs non ioniques, et en ce que le tensioactif hydrophile est un mélange d'un tensioactif non ionique et d'un polymère éthoxylé et propoxylé. 8) Composition cosmétique solide selon l'une des revendications 1 à 7, caractérisée en ce qu'elle comprend une dispersion de liposomes dans ladite phase hydrophile externe, ladite phase aqueuse interne étant contenue dans lesdits liposomes. 9) Composition cosmétique solide selon la revendication 8, caractérisée en ce qu'elle comprend entre 0,13 et 5 %, en poids, par rapport au poids total de la composition, d'une solution aqueuse de lécithine à 15%. 10) Composition cosmétique solide selon l'une des revendications 1 à 9, caractérisée en ce que ledit solvant organique est le propylène glycol ou l'éthylène glycol et en ce que ledit savon est un sel d'acide gras tel que le stéarate de sodium. 11) Composition cosmétique solide selon l'une des revendications 1 à 10, caractérisée en ce que ladite composition comprend, de plus, au moins un parfum soluble dans la phase lipophile intermédiaire. 25 12) Composition cosmétique solide selon l'une des revendications 1 à 1, caractérisée en ce que ladite composition comprend, de plus, au moins un parfum soluble dans la phase hydrophile externe. 13) Composition cosmétique solide selon l'une des revendications 1 à 12, 30 caractérisée en ce qu'elle comprend, de plus, au moins un colorant soluble dans la phase hydrophile externe.20 22 14) Composition cosmétique solide selon l'une des revendications 1 à 13, caractérisée en ce qu'elle comprend, de plus, entre 0,01 et 3 % en poids d'un polymère réticulé, par rapport au poids total de la composition. 15) Composition cosmétique solide selon la revendication 14, caractérisée en ce que ledit polymère réticulé est la gomme de guar, la gomme de guar hydroxypropylé, la gomme xanthane, un polymère cellulosique, un polysaccharide ou un polymère réticulé de l'acide acrylique. 16) Composition cosmétique solide selon l'une des revendications 14 à 15, caractérisée en ce qu'elle comprend, de plus, une suspension de particules solides non hydrosolubles, telles que la terre de diatomée, la poudre de coquille d'huîtres, les graines de Actinidia sinensis, les grains d'Oriza sativa, les pépins de raisins, ou leur mélange, dont la quantité est comprise entre 2 et 15 %, en poids, par rapport au poids total de la composition et dont la taille moyenne est comprise entre 100 et 10 000 �m. 17) Déodorant se présentant sous forme d'un bâtonnet ou d'un stick, caractérisé en ce qu'il comprend une composition cosmétique solide telle que défmie dans l'une quelconque des revendications 1 à 16. 18) Stick exfoliant caractérisé en ce qu'il comprend une composition cosmétique solide telle que défmie dans l'une quelconque des revendications 1 à 16. 19) Procédé de préparation d'une composition cosmétique solide, du type 25 comprenant un savon dissous dans un solvant organique miscible à l'eau, tel qu'un alcool primaire, caractérisé en ce qu'il comprend: - une étape (A) de préparation d'une première phase (Pl) obtenue par mélange d'une quantité déterminée d'une phase aqueuse et d'une quantité déterminée d'une phase lipophile, 30 - une étape (B) de préparation d'une deuxième phase (P2) obtenue par mélange d'une quantité déterminée d'au moins un tensioactif hydrophile et de 27 à 73 %, en poids, de la quantité totale dudit solvant organique et, - une étape (C) de préparation d'une phase (P3) par mélange d'une quantité déterminée d'un savon et du restant de la quantité totale dudit solvant organique.20 23 Puis, - une étape (D) de mélange, sous faible agitation, d'une quantité déterminée de première phase (P1) avec une quantité déterminée de deuxième phase (P2) et, - une étape (E) de mélange, sous faible agitation, du mélange obtenu à l'étape précédente et d'une quantité déterminée de troisième phase (P3) de manière à obtenir ladite composition. 20) Procédé de préparation d'une composition solide selon la revendication 19, caractérisé en ce que ladite étape de préparation d'une première phase (Pl) comprend l'ajout d'une quantité déterminée d'au moins un tensioactif hydrophobe, sous forte agitation. 21) Procédé de préparation d'une composition solide selon l'une des revendications 19 à 20, caractérisé en ce que ladite quantité déterminée de phase aqueuse est comprise entre 0,07 et 1,50 %, ladite quantité déterminée de phase lipophile est comprise entre 0,26 et 13,50, ladite quantité de tensioactifs hydrophobes est comprise entre 0 et 10 %, ladite quantité de tensioactifs hydrophiles est comprise entre 0,5 et 10 %, ladite quantité totale de solvant organique est comprise entre 65,10 et 89,30 % en poids et ladite quantité de savon est comprise entre 1,80 et 8,00 %, en poids, par rapport au poids total de la composition. 22) Procédé de préparation d'une composition solide selon l'une des revendications 19 à 21, caractérisé en ce qu'il comprend, de plus, l'ajout d'entre 0,13 et 5,00 % en poids d'une solution aqueuse de lécithine à 15 %, par rapport au poids total de la composition. 23) Procédé de préparation d'une composition solide selon l'une des revendications 19 à 22, caractérisé en ce qu'il comprend, de plus, l'ajout d'entre 0,0] et 3,00 % en poids d'au moins un polymère réticulé, par rapport au poids total de la composition ainsi que l'ajout d'entre 2 et 15 %, en poids, de particules solides non hydrosolubles choisies parmi la terre de diatomée, la poudre de coquille d'huîtres, les graines d'Actinidia sinensis, les grains d'Oriza sativa, les pépins de raisins, ou leur mélange, par rapport au poids total de la composition.24 24) Procédé de préparation d'une composition solide selon la revendication 23, caractérisé en ce qu'il comprend, de plus, le coulage de ladite composition dans un moule à une température comprise entre 50 et 90 °C.