Brevet FR2922895A1 — publié le 20090501

DOMAINE La présente invention porte sur des additifs pour carburant destinés à être utilisés dans des systèmes de combustion où un carburant est injecté dans la zone de combustion sous très haute pression. ARRIERE-PLAN L'extraction d'électrons à partir de molécules par une force de cisaillement physique est un phénomène bien connu. Dans un carburant, des additifs ayant des substituants libérant des électrons sur un noyau aromatique peuvent être spécialement adaptés pour diminuer ou augmenter l'aptitude de ce noyau à perdre des électrons par suite de perturbations chimiques ou physiques. Lorsque la pression des électrons des substituants sur le noyau augmente à un certain niveau, le noyau perd des électrons facilement dans des réactions chimiques et s'oxyde en un radical ou un radical chargé positivement ou un cation chargé positivement. Cette charge de la molécule d'additif peut également être obtenue lorsque l'additif fait partie d'un jet de carburant sortant d'une buse injecteur à des pressions extrêmement élevées. Par conséquent, un carburant contenant un tel additif s'atomise bien mieux en raison de forces de cisaillement élevées sur le jet injecté, et, de plus, les gouttelettes se vaporisant donneront une vapeur chargée par des radicaux avec des propriétés d'allumage améliorées. La présente demande décrit le développement d'additif double fonction pour carburant d'atomisation et d'allumage, destinés à être utilisés dans des systèmes de combustion où un carburant est injecté dans la zone de combustion sous très haute pression (au- dessus de 1000 bars ou de 14 504 livres par pouce carré). Les forces de cisaillement sur la composition de carburant injecté contenant l'additif extrairait des électrons des molécules d'additif qui confèreraient à leur tour une charge déstabilisante sur la surface du carburant d'atomisation pour augmenter la vitesse d'atomisation. La vapeur de carburant résultant de cette atomisation et vaporisation du jet de carburant serait chargée, un état qui est connu pour favoriser l'allumage. Une atomisation et un allumage améliorés amélioreraient le rendement du système de combustion et diminueraient les taux de polluants d'échappement. RESUME DES MODES DE REALISATION Un mode de réalisation présenté ici fournit une composition de carburant comprenant (a) une quantité majeure d'un carburant et (b) une quantité mineure d'une composition d'additif. La composition d'additif peut comprendre au moins un additif pour carburant comprenant un noyau aromatique ayant : (1) un premier substituant attaché à un atome de carbone du noyau aromatique, le premier substituant comprenant la structure -X-R, dans laquelle -X-comprend au moins l'un parmi un -CH2- et un hétéroatome et dans laquelle -R comprend au moins l'un parmi un groupe alkyle, un groupe alkoxy et un groupe amino, et (2) au moins un second substituant attaché à un atome de carbone du noyau aromatique, le au moins un second substituant comprenant au moins l'un parmi un groupe alkyle, un groupe alkoxy et un groupe amino. Le au moins un additif pour carburant est présent dans une quantité d'environ 500 ppm ou plus dans la composition de carburant. Dans certains modes de réalisation, le au moins un second substituant peut être attaché à un atome de carbone du noyau aromatique dans la position ortho et/ou para par rapport au premier substituant. Dans certains modes de réalisation, la composition de carburant peut en outre comprendre au moins un second additif pour carburant comprenant un noyau aromatique ayant : (1) un premier substituant attaché à un atome de carbone du noyau aromatique, le premier substituant comprenant la structure -X-R, dans laquelle -X comprend un hétéroatome et dans laquelle R comprend au moins l'un parmi un groupe alkyle, un groupe alkoxy et un groupe amino, et (2) au moins un second substituant attaché à un atome de carbone du noyau aromatique dans la position ortho et/ou para par rapport au premier substituant, le au moins un second substituant comprenant la structure -X-R dans laquelle -X- comprend au moins l'un parmi un -CH2- et un hétéroatome et dans laquelle -R comprend au moins l'un parmi un groupe alkyle, un groupe alkoxy et un groupe amino. Dans certains modes de réalisation, la composition de carburant fournit à la fois une atomisation du carburant améliorée et un allumage de carburant amélioré. Dans certains modes de réalisation, l'hétéroatome peut comprendre au moins un élément choisi dans le groupe constitué par les éléments du groupe 14, les éléments du groupes 15 et les éléments du groupe 16. Dans des modes de réalisation, l'hétéroatome peut comprend au moins l'un parmi l'azote et l'oxygène. Dans certains modes de réalisation, R peut comprendre au moins l'un parmi méthyle, éthyle, propyle et isopropyle. Dans certains modes de réalisation, le au moins un second substituant peut comprendre un groupe alkyle ayant jusqu'à environ 32 atomes de carbone, le groupe alkyle comprenant une chaîne droite ou ramifiée, et étant saturé ou insaturé. Dans certains modes de réalisation, le au moins un second substituant peut comprendre au moins l'un parmi méthyle, éthyle, propyle, isopropyle, butyle, sec-butyle, tert-butyle et pentyle. Dans certains modes de réalisation, le noyau aromatique peut comprendre au moins l'un parmi un noyau monocyclique, un noyau polycyclique et un noyau hétérocyclique. Dans certains modes de réalisation, le noyau aromatique peut comprendre au moins l'un parmi le benzène, le naphthalène et l'anthracène. Dans certains modes de réalisation, le composé additif peut comprendre au moins l'un d'un élément choisi dans le groupe constitué par la 2,4,6-triméthyl-N-méthyl- aniline ; la 1,2-dihydro-2,2,4-triméthylquinoléine polymérisée ; la 2-méthyl indoline ; la N,N'-di-sec-butyl-pphénylènediamine ; les benzènes substitués par méthyle; les benzènes substitués par éthyle ; les benzènes substitués par propyle ; les benzènes substitués par isopropyle ; les benzènes substitués par butyle ; et les benzènes substitués par isobutyle. Dans certains modes de réalisation, le au moins un additif pour carburant présent dans une quantité d'environ 4000 ppm ou plus dans la composition de carburant. Dans encore d'autres modes de réalisation, le au moins un additif pour carburant est présent dans une quantité d'environ 5000 ppm à environ 10 000 ppm dans la composition de carburant. Dans un autre mode de réalisation, un procédé pour améliorer l'allumage de carburant peut comprendre l'opération consistant à adresser une composition de carburant à un système de combustion, la composition de carburant comprenant un carburant et au moins un additif pour carburant, le au moins un additif pour carburant comprenant un noyau aromatique ayant : (1) un premier substituant attaché à un atome de carbone du noyau aromatique, le premier substituant comprenant la structure -X-R dans laquelle -X comprend un hétéroatome et dans laquelle R comprend au moins l'un parmi un groupe alkyle, un groupe alkoxy et un groupe amino, et (2) au moins un second substituant attaché à un atome de carbone du noyau aromatique dans la position ortho et/ou para par rapport au premier substituant, le au moins un second substituant comprenant la structure -X-R, dans laquelle -X- comprend un -CH2- ou un hétéroatome et dans laquelle -R comprend au moins l'un parmi un groupe alkyle, un groupe alkoxy et un groupe amino. L'allumage de carburant de la composition de carburant peut être amélioré par rapport à un carburant exempt du au moins un additif pour carburant. Dans un autre mode de réalisation, un procédé pour améliorer l'atomisation de carburant peut comprendre les opérations consitant à : (a) se procurer une composition de carburant, dans laquelle la composition de carburant comprend un carburant et au moins un additif pour carburant, le au moins un additif pour carburant comprenant un noyau aromatique ayant : (1) un premier substituant attaché à un atome de carbone du noyau aromatique, le premier substituant comprenant la structure -X-R, dans laquelle -X comprend au moins l'un parmi un -CH2- et un hétéroatome et dans laquelle -R comprend au moins l'un parmi un groupe alkyle, un groupe alkoxy et un groupe amino, et (2) au moins un second substituant attaché à un atome de carbone du noyau aromatique, le au moins un second substituant comprenant au moins l'un parmi un groupe alkyle, un groupe alkoxy et un groupe amino ; et (b) distribuer la composition de carburant dans une zone de combustion d'un système de combustion, la distribution de la composition de carburant dans la zone de combustion amenant la composition de carburant à subir une force de cisaillement suffisante pour éliminer au moins un électron à partir de l'additif pour carburant pour fournir un additif pour carburant résultant. L'atomisation de carburant de la composition de carburant peut être améliorée par rapport à un carburant exempt du au moins un additif pour carburant. Dans certains modes de réalisation, la distribution de la composition de carburant dans la zone de combustion est à une pression supérieure à environ 1000 bars. Dans certains modes de réalisation, la distribution de la composition de carburant dans la zone de combustion est à une pression supérieure à environ 1500 bars. Dans d'autres modes de réalisation, la distribution de la composition de carburant dans la zone de combustion est à une pression supérieure à environ 2000 bars. Dans encore d'autres modes de réalisation, la pression se situe dans la plage d'environ 1000 à environ 2500 bars. Dans certains modes de réalisation, l'additif pour carburant résultant a été oxydé. Dans certains modes de réalisation, l'additif pour carburant résultant a été oxydé en un radical. Dans d'autres modes de réalisation, l'additif pour carburant résultant a été oxydé en un radical chargé positivement. Dans encore d'autres modes de réalisation, l'additif pour carburant résultant a été oxydé en un cation chargé positivement. Dans certains modes de réalisation, la zone de combustion du système de combustion est choisie dans le groupe constitué par les moteurs à combustion interne, les chaudières, les fours, les incinérateurs, les moteurs à réaction et les moteurs-fusées. Dans un autre mode de réalisation, un procédé pour améliorer l'allumage d'un carburant peut comprendre l'opération consistant à adresser à la zone de combustion d'un système de combustion une composition de carburant comprenant un additif pour carburant, l'additif pour carburant diminue le MON et/ou RON du carburant. Telle qu'elle est utilisée ici, l'expression � indice d'octane � se réfère au pourcentage, en volume, d'isooctane dans un mélange d'iso-octane (2,2,4- triméthylpentane, un isomère de l'octane) et d'heptane normal qui aurait la même capacité anti-cliquetis, (c'est-à- dire une résistance à l'auto-allumage ou antidétonation) que le carburant en question. Telle qu'elle est utilisée ici, l'expression � indice d'octane recherche � (Research Octane Number) (RON) se réfère à une performance de carburant simulée sous un fonctionnement de moteur de faible sévérité. Telle qu'ell est utilisée ici, l'expression � indice d'octane moteur � (Motor Octane Number) (MON) se réfère à une performance de carburant simulée sous un fonctionnement de moteur plus sévère (que RON) qui pourrait être impliqué à une vitesse élevée ou une charge élevée. Les deux indices sont mesurés avec un moteur à rapport de compression variable, à un seul cylindre standardisé. A la fois pour le RON et le MON, le moteur est amené à fonctionner à une vitesse constante (tpm) et le rapport de compression est augmenté jusqu'à l'apparition d'un cliquetis. Pour RON, la vitesse du moteur est réglée à 600 tpm, et pour MON, la vitesse du moteur est réglée à 900 tpm. Egalement, pour MON, le carburant est préchauffé et un minutage d'allumage variable est utilisée pour accentuer encore la résistance au cliquetis du carburant. Telle qu'elle est utilisée ici, l'expression � noyau aromatique � est destinée à englober un système à noyaux plans conjugués avec des électrons délocalisés. L'expression � noyau aromatique �, telle qu'elle est utilisée présentement, peut décrire un noyau monocyclique, un noyau polycyclique ou un noyau hétérocyclique. De plus, l'expression � noyau aromatique � peut être décrite comme noyaux aromatiques réunis mais non fusionnés. Des noyaux monocycliques peuvent également être décrits comme arènes ou hydrocarbures aromatiques. Des exemples d'un noyau monocyclique comprennent, mais sans y être limité, benzène, cyclopentène et cyclopentadiène. Les noyaux polycycliques peuvent également être décrits comme hydrocarburee polyaromatiques, hydrocarbures aromatiques polycycliques ou hydrocarbures aromatiques polynucléaires. Les noyaux polycycliques comprennent des noyaux aromatiques fusionnés où des noyaux monocycliques partagent des liaisons de connexion. Des exemples de noyaux polycycliques comprennent, mais sans y être limités, naphtalène, anthracène, tétracène ou pentacène. Des noyaux hétérocycliques peuvent également être décrits comme hétéroarènes. Des noyaux hétérocycliques contiennent des atomes de noyau non carbone, au moins un atome de carbone du noyau aromatique étant remplacé par un hétéroatome, tel que, mais sans s'y être limité, oxygène, azote ou soufre. Des exemples de noyaux hétérocycliques comprennent, mais sans y être limités, furane, pyridine, benzofurane, isobenzofurane, pyrrole, indole, isoindole, thiophène, benzothiophène, benzo[c]thiophène, imidazole, benzimidazole, purine, pyrazole, indazole, oxazole, benzoxozole, isoxazole, benzisoxazole, thiazole, benzothiazole, quinoléine, isoquinoléine, pyrazine, quinoxaline, acridine, pyrimidine, quinazoline, pyridazine ou cinnoline. Il doit être entendu qu'à la fois la description générale précédente et la description détaillée suivante sont données à titre d'exemples et à titre explicatif seulement et sont destinées à fournir davantage d'explication de la présente invention, telle que revendiquée. DESCRIPTION DETAILLEE DE MODES DE REALISATION Les pressions d'injection de carburant sont en augmentation constante, en particulier dans les moteurs diesel. Ceci est nécessaire pour améliorer l'atomisation et le mélange avec la charge d'air. Une augmentation de la pression d'injection met en jeu des modifications dans les systèmes de distribution de carburant en termes de durabilité des matériaux et de traitement de l'énergie de manipulation des carburants. De pressions d'injection supérieures conduisent à un meilleur rendement moteur et à des émissions inférieures, notamment à une matière particulière. Conformément à la présente description, l'aptitude à mettre au point des additifs pour carburant par modulation des deux paramètres de pression des électrons dans un noyau aromatique et de rupture de géométries idéales pour une délocalisation de charges dans une molécule d'additif, donne une bonne plage de fonctionnement pour couvrir différents systèmes de combustion. La présente demande décrit des composants d'additif pour carburant qui fournissent à la fois les fonctions individuelles et les doubles fonctions d'une atomisation de carburant améliorée et d'un allumage de carburant amélioré. De plus, les additifs pour carburants décrits ici sont appropriés pour être utilisés dans des systèmes de combustion à allumage par compression où le carburant est injecté dans la zone de combustion sous très haute pression (au-dessus d'environ 1000 bars ou d'environ 14 504 livres par pouce carré). Les forces de cisaillement sur le jet de composition de carburant extraient des électrons à partir de molécules d'additif dans le carburant, lesquels à leur tour confèrent une charge déstabilisante sur la surface des gouttelettes de carburant d'atomisation pour augmenter la vitesse d'atomisation. La vapeur de carburant résultante provenant de cette atomisation est chargée, un état qui est connu favoriser l'allumage. Une atomisation améliorée et un allumage amélioré tels que fournis ici améliorent le rendement du système de combustion et diminuent les taux de polluants d'échappement. Ainsi, les modes de réalisation décrits ici peuvent trouver application, par exemple, dans des systèmes de combustion à allumage par compression avec des pressions d'injection de carburant au-dessus de 1000 bars et/ou des systèmes de brûleurs stationnaires atmosphériques pour des fours industriels et à usage général équipés de systèmes d'injection de carburant haute pression. Des modes de réalisation décrits ici peuvent également trouver application dans des systèmes de combustion à allumage par compression avec des pressions d'injection de carburant au-dessus de 1500 bars (ou d'environ 22 000 livres par pouce carré) ou, comme autre exemple, au-dessus d'environ 2000 bars (ou d'environ 29 000 livres par pouce carré). Comme autre exemple, les pressions d'injection de carburant peuvent être d'environ 1000 bars à environ 2500 bars. On peut améliorer l'atomisation de carburant en incluant dans une composition de carburant, des additifs comprenant un noyau aromatique qui contient des substituants libérant des électrons sur le noyau aromatique. Les substituants peuvent avoir la structure de base � -X-R � et peuvent être attachés au noyau aromatique par soit un atome de carbone soit un hétéroatome. X peut comprendre soit un atome de carbone soit des éléments du groupe 14 (par exemple X = carbone, silicium et similaire), du groupe 15 (par exemple, X = azote, phosphore, arsenic, et similaires), et du groupe 16 (par exemple X = oxygène, soufre, sélénium et similaires) de la Classification Périodique. Lorsque X est un hétéroatome, R peut être un groupe alkyle tel que méthyle, éthyle, propyle, isopropyle et similaires. De plus R peut comprendre un groupe alkoxy tel que méthoxy ou un groupe amino. Lorsque X est un atome de carbone, R peut être un groupe alkyle tel que méthyle, éthyle, propyle, isopropyle, butyle, sec-butyle, pentyle et similaires. De plus, R peut avoir jusqu'à environ 32 atomes de carbone. R peut être une chaîne droite ou ramifiée et peut être saturé ou insaturé. Le noyau aromatique de coeur peut être un noyau monocyclique tel que le benzène, des noyaux polycycliques fusionnés tels que le naphtalène et l'anthracène, ou des noyaux aromatiques multiples qui sont réunis mais non fusionnés ensemble. En plus des composés à noyau aromatique décrits ci-dessus, d'autres substituants appropriés qui peuvent être attachés à un atome de carbone du noyau aromatique peuvent comprendre NR, ùOR (par exemple phénols), ùSR, -PR, -AsR, -SeR, -TeR et -SbR, où R peut être hydrogène, un groupe alkyle, un groupe aryle, un groupe aryle substitué, un groupe alkoxy ou un groupe amino. R peut également se recycliser sur le noyau aromatique et peut être attaché à celui-ci par exemple dans la position ortho du noyau par rapport à un premier substituant. Des substituants libérant des électrons dans le noyau aromatique amènent les orbitales de noyau à s'agrandir et à devenir plus diffuses. Les électrons de noyau peuvent orbiter bien plus loin des noyaux de carbone cyclique, et, par conséquent, sont moins attirés sur la charge positive des noyaux de carbone. Des électrons de noyaux aromatiques orbitant dans ces conditions peuvent être attendus s'extraire plus facilement, soit par oxydation chimique soit par des forces de cisaillement physiques telles que celles exercées sur un jet de carburant quittant une buse d'injecteur sous haute pression, dans une charge d'air. Pour une atomisation de carburant, les substituants peuvent être situés n'importe où sur le noyau aromatique. Pour une augmentation de l'allumage de carburant, le � -X � d'au moins l'un des substituants � -X-R �, attachés à un atome de carbone du noyau aromatique, peut être un hétéroatome tel que N, 0 et similaires. Les substituants � -X-R � restants peuvent être soit dans la position ortho, soit dans la position para par rapport au substituant hétéroatome (voir Tableau 1). La propriété d'amélioration de l'allumage peut être réalisée par test de l'additif dans un moteur à cliquetis. Lorsque le changement en octane dû à l'additif est négatif, l'additif est un agent améliorant l'allumage. Des exemples de cette expérimentation sont illustrés dans le Tableau 1. Des composés d'additifs qui conduisent au changement négatif le plus grand dans MON et dans (RON + MON)/2 fournissent un allumage de carburant amélioré. Dans certains modes de réalisation, un additif pour carburant tel que décrit ici peut comprendre un noyau aromatique ayant des substituants libérant des électrons tels que décrits ci-dessus avec la double fonction d'atomisation par extraction d'électrons et amélioration de l'allumage par un changement d'octane négatif important. Ceci peut également être obtenu avec un mélange d'additifs pour carburant, un premier additif étant optimisé pour une atomisation de carburant par une extraction d'électrons, et un second additif étant optimisé pour un allumage de carburant. Un exemple serait un mélange d'additifs de tétraisobutyl benzène et de 2-méthylindolène, le premier étant optimisé pour améliorer l'atomisation et le dernier (composé 7 dans le Tableau 1) pour améliorer l'allumage. Des exemples de composés additifs appropriés tels que décrits ici peuvent comprendre, mais sans y être limités, une arylamine ; une 2,4,6-triméthyl-N-méthylaniline ; une 1,2-dihydro-2,2,4-triméthylquinoléine polymérisée ; une 2-méthyl indoline ; une N,N'-di-sec-butyl-p-phénylènediamine ; des benzènes substitués par méthyle, des benzènes substitués par éthyle, des benzènes substitués par propyle, des benzènes substitués par isopropyle, des benzènes substitués par butyle et des benzènes substitué par isobutyle. L'additif pour carburant peut être présent dans une quantité d'environ 500 ppm ou plus dans une composition de carburant. Comme autre exemple, l'additif pour carburant peut être présent dans une quantité d'environ 4000 ppm ou plus dans une composition de carburant. Comme encore autre exemple, l'additif pour carburant peut être présent dans une quantité d'environ 5000 ppm à environ 10 000 ppm dans une composition de carburant. Dans un autre mode de réalisation, l'additif pour carburant peut être oxydé. Par exemple, l'additif pour carburant peut être oxydé en un radical chargé positivement ou cation. Dans un autre mode de réalisation, la présente divulgation fournit des compositions contenant des composés avec des systèmes de noyau aromatiques, i) ayant des substituants de libération d'électrons sur le noyau qui confèrent une pression de charge suffisante sur le noyau pour amener les orbitales p du noyau à devenir plus grandes et plus diffuses de façon à étaler cette charge négative sur un volume d'espace plus grand et encore plus loin des noyaux chargés positivement des atomes mis en jeu, et/ou ii) ayant des caractéristiques qui limitent ou rompent la délocali-sation de charge hors du noyau qui peut se produire par conjugaison avec adaptation des orbitales p de substituants s'appariant. Carburants Les additifs pour carburants décrits ici peuvent être combinés avec un ou plusieurs carburants et/ou une ou plusieurs huiles de base. Des carburants appropriés peuvent comprendre n'importe quel carburant hydrocarboné connu ou mélange de ceux-ci. Des carburants appropriés peuvent comprendre un ou plusieurs parmi l'essence, le carburant diesel, les carburants de distillats moyens, le carburant biodiesel, un alcool, tel que, mais sans y être limité, le méthanol, l'éthanol, le bioéthanol, un biobutanol, un carburant pour aviation, un carburant à réaction, un carburant marin, un carburant de soute, un carburant de brûleur, une huile de chauffage domestique (par exemple l'huile de chauffage domestique numéro 6), une huile de base gas-à- liquide (GTL), une huile de base de Groupe I, une huile de base de Groupe II, une huile de base de Groupe III, une huile de base de Groupe IV, un ester, une huile végétale et leurs mélanges. Essences Le carburant utilisé dans les modes de réalisation de composition de carburant de la présente description peut comprendre un hydrocarbure de pétrole utile comme carburant, par exemple l'essence, pour des moteurs à combustion interne. De tels carburants comprennent typiquement des mélanges d'hydrocarbures de divers types, comprenant des paraffines à chaîne droite et ramifiée, des oléfines, des produits aromatiques et des hydrocarbures naphténiques et autres matériaux hydrocarbonés liquides appropriés pour des moteurs à essence à allumage par étincelle. Ces compositions sont prévues dans un nombre de qualités, telle que l'essence sans plomb et au plomb, et sont classiquement typiquement issues d'huile brute de pétrole par des procédés de raffinage et mélange, tels que la distillation directe, le craquage thermique, l'hydrocraquage, le craquage catalytique et divers procédés de reformage. L'essence peut être définie comme mélange d'hydrocarbures liquides ou d'oxygénats d'hydrocarbures ayant un point d'ébullition initial se situant dans la plage d'environ 20 à 60 °C et un point d'ébullition final dans la plage d'environ 150 à 230 °C, tel que déterminé par la méthode de distillation ASTM D86. L'essence peut contenir d'autres combustibles tels que l'alcool, par exemple le méthanol ou l'éthanol. Les carburants combustibles utilisés dans la formulation des compositions de carburant de la présente description peuvent comprendre n'importe quels carburants combustibles appropriés pour être utilisés dans le fonctionnement des moteurs à essence à injection directe, tels que des essences pour moteurs au plomb ou sans plomb, et ce que l'on appelle des essences reformulées qui contiennent typiquement à la fois des hydrocarbures de la plage d'ébullition de l'essence et des agents de mélange oxygénés solubles dans les carburants (� oxygénats �), tels que les alcools, les éthers et autres composés organiques contenant de l'oxygène appropriés. De préférence, le carburant est un mélange d'hydrocarbures bouillant dans la plage d'ébullition de l'essence. Ce carburant peut consister en paraffines à chaîne droite ou à chaîne ramifiée, cycloparaffines, oléfines, hydrocarbures aromatiques ou n'importe quel mélange de ceux-ci. L'essence peut être issue de naphta de distillation directe, d'essence polymère, d'essence naturelle, ou de charge de reformage catalytique bouillant dans la plage d'environ 80 à environ 450 °F. Le niveau d'octane de l'essence n'est pas critique et n'importe quelle essence classique peut être employée dans la mise en œuvre de cette invention. Des oxygénats appropriés pour être utilisés dans la présente invention comprennent le méthanol, l'éthanol, l'isopropanol, le t-butanol, les alcools en C1-05 mixtes, le méthyl tert butyl éther, le tert amyl méthyl éther, l'éthyl tert butyl éther et les éthers mixtes. Des oxygénats, lorsqu'ils sont utilisés, seront normalement présents dans le carburant de base dans une quantité au- dessous d'environ 30 % en volume, et, de préférence, dans une quantité qui fournit une teneur en oxygène dans le carburant global dans la plage d'environ 0,5 à environ 5 pour cent en volume. Fluides/Diluants supports Dans certains modes de réalisation, les additifs ou le conditionnement d'additifs peuvent être utilisés avec un support liquide ou un adjuvant d'induction. Des fluides supports appropriés peuvent comprendre n'importe quelle huile de base telle que définie présentement. D'autres fluides supports appropriés peuvent être de divers types, tels que, par exemple, des oligomères de poly-alpha-oléfine liquides, des huiles minérales, des composés de poly(oxyalkylène) liquides, des alcools liquides ou des polyols, des polyalcènes, des esters liquides et des supports liquides similaires. Des mélanges de deux de ces supports ou davantage peuvent être employés. Autres Additifs Des compositions d'additifs décrites ici peuvent en outre comprendre au moins un élément choisi dans le groupe constitué par : un additif anti-givrage, un additif antidétonant, un anti-oxydant, un additif antistatique, un additif anti-récession de siège de soupape, un agent anti- usure, un biocide, un fluide support, un agent améliorant l'indice de cétane, un agent améliorant la combustion, un agent améliorant la conductivité, un inhibiteur de corrosion, un agent anti-brouillard, un désémulsifiant, un détergent, un dispersant, un agent de réduction de traînée, un colorant, un émulsifiant, un inhibiteur de mousse, un stabilisant de carburant, un additif de contrôle de dépôt d'injecteur, un additif de pouvoir lubrifiant, un marqueur ou un � marqueur � spécifique du client, un désactivateur de métaux, un agent améliorant l'indice d'octane, un agent diminuant le point d'écoulement, un déodorant, un additif de gonflement des joints, un agent tensio-actif, un additif anti-dépôt de cire (un � WASA � (wax anti-settling additive)) et un mélange de ceux-ci. Agents améliorant la combustion Des agents améliorant la combustion appropriés peuvent comprendre un ou plusieurs parmi un composé du manganèse, un ferrocène, le platine, le cérium, l'oxyde de cérium et similaires. Par exemple, un exemple non limitatif d'un composé du manganèse utile est un alkylcycloalkyldiényl manganèse tricarbonyle, tel que le méthylcyclopentadiényl manganèse tricarbonyle. Il est généralement ajouté dans des taux de traitement d'environ 0,0156 à environ 0,125 gramme de manganèse par gallon de carburant. Des composés cyclopentadiényl manganèse tricarbonyle, tels que le méthylcyclopentadiényl manganèse tricarbonyle, sont des agents améliorant la combustion appropriés en raison de leur stabilité remarquable pour réduire des émissions de tuyaux d'échappement, telles que NOX et des précurseurs de formation de brouillard chargé de fumée et pour améliorer de façon significative la qualité d'octane d'essences, à la fois de la diversité classique et des types � reformulés �. Inhibiteurs de corrosion Diverses matières sont disponibles pour une utilisation comme inhibiteurs de corrosion dans la mise en oeuvre de modes de réalisation décrits ici. Ainsi, l'utilisation peut être faite d'acides dimères et trimères, tels que ceux qui sont produits à partir d'acides gras de tallol, d'acide oléique, d'acide linoléique ou similaires. Un autre type utile d'inhibiteur de corrosion pour une utilisation dans la pratique de cette invention est constitué par les inhibiteurs de corrosion acide alcényl succinique et anhydride alcényl succinique, tels que, par exemple, l'acide tétrapropényl-succinique, l'anhydride tétrapropénylsuccinique, l'acide tétradécénylsuccinique, l'anhydride tétradécénylsuccinique, l'acide hexadécényl- succinique, l'anhydride hexadécénylsuccinique et similaires. Sont également utiles les hémi esters d'acides alcényl succiniques ayant 8 à 24 atomes de carbone dans le groupe alcényle avec des alcools tels que les polyglycols. D'autres matières appropriées sont les acides aminosucciniques ou leurs dérivés, tels que l'acide tétralcényl succinique. Désémulsifiants Une large diversité de désémulsifiants peut être appropriée pour une utilisation avec des modes de réalisation décrits ici, comprenant, par exemple les polyoxyalkylène glycols, les résines phénoliques oxyalkylées et les matières similaires. Détergents Des détergents à teneur en métal ou formant des cendres agissent à la fois comme détergents pour réduire ou éliminer des dépôts et comme neutralisants des acides ou inhibiteurs de corrosion, réduisant de cette façon l'usure, les dépôts et la corrosion et prolongeant la durée de vie du moteur pour des moteurs brûlant des formulations de carburant. Des détergents comprennent d'une manière générale une tête polaire avec une longue queue hydrophobe où la tête polaire comprend un sel métallique d'un composé organique acide. Les sels peuvent contenir une quantité sensiblement stoechiométrique du métal, auquel cas ils sont habituellement décrits comme sels normaux ou neutres et auraient typiquement un indice de base total ou TBN (tel que mesuré par ASTM D2896) de 0 à moins de 150. De grandes quantités d'une base de métal peuvent être inclues par réaction d'un excès d'un composé métallique, tel qu'un oxyde ou un hydroxyde, avec un gaz acide tel que le dioxyde de carbone. Le détergent surbasé résultant comprend des micelles de détergent neutralisé entourant un coeur de base de métal inorganique (par exemple carbonates hydratés). De tels détergents surbasés peuvent avoir un TBN de 150 ou plus, se situant typiquement dans la plage de 250 à 450 ou plus. Des détergents appropriés pour être utilisés dans certains modes de réalisation peuvent comprendre un ou plusieurs parmi les détergents bases de Mannich, les polyétheramines, les PIB-amines, les succinimides et leurs combinaisons. Modificateurs de frottement et additifs de pouvoir lubrifiant Pour certaines applications, il peut être souhaitable d'utiliser un ou plusieurs modificateurs de frottement, également désignés comme additifs de pouvoir lubrifiant dans la préparation de la formulation de carburant finie. Des additifs de pouvoir lubrifiant comprennent des composés tels que des amides d'acides gras aliphatiques, des acides carboxyliques aliphatiques, des esters carboxyliques aliphatiques, des esters-amides carboxyliques aliphatiques, des amines aliphatiques ou leurs mélanges. Le groupe aliphatique contient typiquement au moins environ huit atomes de carbone de façon à rendre le composé soluble dans le carburant de façon appropriée. Sont également appropriés des succinimides substitués aliphatiques formés par réaction d'un ou plusieurs acides ou anhydrides succiniques aliphatiques avec de l'ammoniaque. L'utilisation d'additifs de pouvoir lubrifiant est facultative et dépendra du pouvoir lubrifiant propre du carburant. Cependant, dans des applications où des modificateurs de frottement sont utilisés, des formulations de carburant finies peuvent contenir jusqu'à environ 1,25 % en poids et habituellement d'environ 0,05 à environ 1 en poids d'un ou plusieurs modificateurs de frottement. Inhibiteurs Des compositions de carburant finies telles que décrites ici peuvent dans certains modes de réalisation contenir certains inhibiteurs. Les composants inhibiteurs servent différentes fonctions comprenant l'inhibition de la corrosion et l'inhibition de la mousse. Les inhibiteurs peuvent être introduits dans un conditionnement d'additifs préformé qui peut contenir en plus un ou plusieurs autres composants utilisés dans les combustions de carburant finies. En variante, ces composants inhibiteurs peuvent être introduits individuellement ou dans diverses sous-combinaisons. Alors que l'on peut faire varier des quantités d'inhibiteurs utilisées à l'intérieur de limites raisonnables, les compositions de carburant finies de cette description auront typiquement une teneur totale en inhibiteur dans la plage d'environ 0 à environ 15 % en poids, sur une � base d'ingrédients actifs �, c'est-à-dire excluant le poids de matières inertes telles que les solvants ou les diluants normalement associés avec celles-ci. Les exemples suivants illustrent encore des aspects de l'invention mais ne limitent pas la présente description. 25 Exemples Des mesures de moteur d'octane ont été utilisées pour caractériser l'impact de groupes libérant des électrons sur les noyaux de composés d'additifs pour carburants aromatiques. Ainsi, l'aptitude d'un noyau à maintenir ou à 30 perdre des électrons lorsqu'il est soumis aux stimulations environnementales appropriées a été déterminée. De façon spécifique, il a été trouvé que l'indice d'octane recherche (RON) et l'indice d'octane moteur (MON) augmentent tous deux avec l'augmentation de l'aptitude d'un additif à 35 maintenir et/ou à attirer des électrons, et les deux diminuent avec la facilité de perte d'électrons à partir de l'additif. Dans le cas d'additifs à base d'arylamine, il a été découvert qu'une pression d'électrons sur le cycle aromatique par des substituants libérant des électrons augmente initialement l'aptitude du composé additif à maintenir et/ou à attirer des électrons. Ceci est reflété dans un changement positif croissant dans RON et MON, le changement de RON étant le plus symptomatique de cette caractéristique (voir Tableau 1 ci-après). Des substituants dans les positions d'azote para- et d'amine de l'arylamine ont été trouvés favoriser ce comportement. Une substitution en méta a été trouvée être moins efficace et une substitution en ortho la moindre. Ceci est illustré dans le Tableau 1, numéros d'additif 2 (ortho) et 3 (para). Le Tableau 1 contient également des données qui démontrent que des substituants capables de conférer des pressions d'électrons supérieures sur le noyau aromatique c'est-à-dire un substituant méthoxy versus un substituant méthyle sur le noyau (voir additifs 3 et 4) augmentent l'aptitude du noyau aromatique à retenir des électrons. Tableau 1. Utilisation de mesures d'indice d'octane pour déterminer l'aptitude d'un noyau aromatique à maintenir ou à perdre des électrons Concentration de traitement Additif n° Composé d'essai Structure du composé d'essai Masse moléculaire (5000 mg/1) A RON 5 MON ca3 1 N-méthylaniline 107 0,8 0,4 ca3 rra CH3 2 N-méthyl-o-toluidine 121 0,3 0, 4 3 N-méthyl-p-toluidine CH3 121 1,2 0,8 NH CH3 4 N-méthyl-p-méthoxy- CH3 137 1,8 0,2 NH aniline ocH3 Tableau 1 (suite) Concentration de traitement Additif n° Composé d'essai Structure du composé d'essai Masse moléculaire (5000 mg/1) A RON A MON 5 2,4,6ùTriméthylùN Hm CH3 CH3 149 0 -0,8 méthylaniline xe CHi 6 Naugalube� TMQ* CH3 cm 174 -0,4 -1,1 N mu H R3 7 2-Méthylindoline CHI 133 0,2 -1,4 H Tableau 1 (suite) Concentration de traitement Additif n° Composé d'essai Structure du composé d'essai Masse moléculaire (5000 mg/1) a RON A MON 8 Ethanox� 4720** Nx 120 -0,4 -2,1 *Naugalube� TMQ, disponible auprès de Chemtura, est une 1,2-dihydro-2,2,4-triméthylquinoléine polymérisée. **Ethanox� 4720, disponible auprès d'Afton Chemical Corporation, est une N,N'-di-sec-butyl-pphénylènediamine. ***Le symbole � é � se réfère au changement de l'indice d'octane dû à la présence de l'additif dans le carburant de base. Cependant, ce qui est même encore plus surprenant était le revirement de ce comportement par une nouvelle augmentation de la pression d'électrons sur le noyau aromatique par l'augmentation du nombre de substituants libérant des électrons sur le noyau aromatique, et/ou par diminution de l'aptitude du noyau aromatique à étaler une charge de noyau par une délocalisation étendue sur le nombre d'atomes maximal. Les résultats de RON et MON résultent de l'additif numéro 5 dans le Tableau 1 démontrent ce point de revirement. De plus, lorsque les substituants méthyle dans l'additif numéro 5 sont remplacés de façon séquentielle par des groupes méthoxy, à la fois RON et MON diminuent par étapes avec les changements, cependant, avec MON qui est le paramètre le plus symptomatique suivant ce comportement. Un a-MON négatif croissant tel que présenté dans le Tableau 1 est une mesure de l'aptitude de l'additif à perdre des électrons, ce qui est un facteur clé de modes de réalisation de la présente description. Les orbitales 11 d'un noyau aromatique deviennent plus grandes et plus diffuses, d'où il résulte qu'elles permettent aux électrons n de résider bien plus loin du noyau chargé positivement des atomes de noyau. Plus le degré de liberté pour les électrons est important, plus il est facile pour les électrons d'être retirés de la molécule d'additif. Une molécule aromatique dans un tel état peut être oxydée très facilement (c'est-à-dire dépouillée d'électrons) par des moyens chimiques et/ou physiques. Les résultats pour l'additif numéro 6, un dérivé de quinoléine, et l'additif numéro 7, un dérivé d'indoline, indiquent que des caractéristiques rompant une délocalisation extensive d'électrons dans la molécule, par restriction des degrés de liberté de la géométrie d'atomes d'azote d'amine par rapport au noyau aromatique, peuvent également conduire à un a-MON négatif croissant. La caractéristique de quinoléine lie l'azote d'amine dans un noyau à six chaînons et l'indoline dans un noyau à cinq chaînons. Alors que la taille d'un noyau diminue de six à cinq éléments, le 8-MON diminue ainsi de -1,1 pour le Naugalube� TMQ à -1,4 pour l'indoline. C'est comme un résultat de l'azote d'amine qui est restreinte dans l'orientation de son orbitale p parallèle aux six orbitales p du noyau benzénique, une configuration qui facilite une délocalisation maximale des électrons n. Les résultats du Tableau 1 démontrent que, pour un composé d'additif organique devant être capables de la double fonction de favoriser l'atomisation de carburant par une extraction d'électron par force de cisaillement de jet et également d'améliorer l'allumage par pré-charge de la vapeur de carburant, il doit présenter un i-MON négatif important dans le moteur à octane. Ceci peut être obtenu par augmentation de la pression d'électrons au-delà d'un certain point sur le noyau aromatique avec des substituants libérant des électrons, et/ou par rupture de toute délocalisation étendue des électrons de noyau sur des substituants sur le noyau aromatique. Des forces de cisaillement physiques qui donnent naissance à une stratification de charge peuvent être créées autour d'un jet de carburant quittant une buse d'injecteur à des pressions au-dessus d'environ 1000 bars. Des moteurs diesel avancés courants fonctionnent à des pressions d'injection de carburant entre environ 1000 et environ 2000 bars (environ 14 504 et environ 29 008 livres par pouce carré), avec des développements en voie d'atteindre environ 2500 bars (environ 36 260 livres par pouce carré). Des modes de réalisation de cette description tirent avantage de la tendance envers une nouvelle élévation de la pression d'injection de carburant pour exploiter les forces de cisaillement puissantes générées par cette pression d'injection élevée pour extraire des électrons à partir de molécules d'additif agencées pour présenter un L-MON négatif important dans le moteur à octane. D'autres modes de réalisation de la présente invention apparaîtront à l'homme du métier considérant la description et la pratique de l'invention décrite présentement. Tels qu'ils sont utilisés à travers la description et les revendications, � un � et/ou � une � peuvent se référer à un ou une ou plus d'un ou une. Sauf indication contraire, tous les nombres exprimant des quantités d'ingrédients, des propriétés telles que la masse moléculaire, le pourcentage, le rapport, les conditions réactionnelles, etc. utilisés dans la description et les revendications doivent être entendus comme étant modifiées dans tous les cas par le terme � environ �. En conséquence, sauf indication contraire, les paramètres numériques énoncés dans la description et les revendications sont des approximations qui peuvent varier en fonction des propriétés désirées recherchées pour être obtenues par la présente invention. A tout le moins, et non dans une tentative pour limiter la demande de la doctrine des équivalents à la portée des revendications, chaque paramètre numérique devrait au moins être entendu à la lumière du nombre de chiffres significatifs rapportés et par l'application des techniques d'arrondi ordinaires. Malgré que les plages numériques et les paramètres énonçant la large plage de l'invention sont des approximations, les valeurs numériques énoncées dans les exemples spécifiques sont rapportées aussi précisément que possible. Cependant, toute valeur numérique contient par inhérence certaines erreurs résultant nécessairement de l'écart-type trouvé dans leurs mesures d'expérimentation respectives. Il est entendu que la description et les exemples doivent être considérés comme à titre d'exemple seulement, les véritables domaine et esprit de l'invention étant indiqués par les revendications suivantes. REVENDICATIONS 1. Composition de carburant comprenant : (a) une quantité majeure d'un carburant ; (b) une quantité mineure d'une composition d'additif 5 comprenant au moins un additif pour carburant comprenant un noyau aromatique ayant : (1) un premier substituant attaché à un atome de carbone du noyau aromatique, le premier substituant comprenant la structure -X-R, 10 dans laquelle -X- comprend au moins l'un parmi un -CH2-et un hétéroatome et dans laquelle -R comprend au moins l'un parmi un groupe alkyle, un groupe alkoxy et un groupe amino ; et 15 (2) au moins un second substituant attaché à un atome de carbone du noyau aromatique, le au moins un second substituant comprenant au moins l'un parmi un groupe alkyle, un groupe alkoxy et un groupe amino, 20 le au moins un additif pour carburant étant présent dans une quantité d'environ 500 ppm ou plus dans la composition de carburant. 2. Composition de carburant selon la revendication 1, dans laquelle le au moins un second substituant est attaché 25 à un atome de carbone du noyau aromatique dans la position ortho et/ou para par rapport au premier substituant. 3. Composition de carburant selon la revendication 1, comprenant en outre au moins un second additif pour carburant comprenant un noyau aromatique ayant : 30 (1) un premier substituant attaché à un atome de carbone du noyau aromatique, le premier substituant comprenant la structure -X-R, dans laquelle -X comprend un hétéroatome et dans laquelle R comprend au moins l'un parmi un groupe 35 alkyle, un groupe alkoxy et un groupe amino ; et (2) au moins un second substituant attaché à un atome de carbone du noyau aromatique dans la position ortho et/ou para par rapport au premier substituant, le au moins un second substituant comprenant la structure -X-R, dans laquelle -X-comprend au moins l'un parmi un -CH2- et un hétéroatome et dans laquelle -R comprend au moins l'un parmi un groupe alkyle, un groupe alkoxy et un groupe amino. 4. Composition de carburant selon la revendication 3, dans laquelle la composition de carburant fournit à la fois une atomisation de carburant améliorée et un allumage de 10 carburant amélioré. 5. Composition de carburant selon la revendication 1, dans laquelle l'hétéroatome comprend au moins un élément choisi dans le groupe constitué par les éléments du groupe 14, les éléments du groupe 15 et les éléments du groupe 16. 15 6. Composition de carburant selon la revendication 1, dans laquelle l'hétéroatome comprend au moins un élément choisi dans le groupe constitué par l'azote et l'oxygène. 7. Composition de carburant selon la revendication 1, dans laquelle R comprend au moins l'un parmi méthyle, 20 éthyle, propyle et isopropyle. 8. Composition de carburant selon la revendication 1, dans laquelle le au moins un second substituant comprend un groupe alkyle ayant jusqu'à environ 32 atomes de carbone, le groupe alkyle comprenant une chaîne droite ou ramifiée 25 et étant saturé ou insaturé. 9. Composition de carburant selon la revendication 1, dans laquelle le au moins un second substituant comprend au moins l'un parmi méthyle, éthyle, propyle, isopropyle, butyle, sec-butyle, tert-butyle et pentyle. 30 10. Composition de carburant selon la revendication 1, dans laquelle le noyau aromatique comprend au moins l'un parmi un noyau monocyclique, un noyau polycyclique et un noyau hétérocyclique. 11. Composition de carburant selon la revendication 35 1, dans laquelle le noyau aromatique comprend au moins l'un parmi le benzène, naphtalène et l'anthracène. 12. Composition de carburant selon la revendication 1, dans laquelle le composé d'additif comprend au moins l'un parmi un élément choisi dans le groupe constitué par la 2,4,6-triméthyl-N-méthylaniline ; la 1,2-dihydro-2,2,4-triméthylquinoléine polymérisée ; la 2-méthyl indoline ; la N,N'-di-sec-butyl-p-phénylènediamine ; les benzènes substitués par méthyle ; les benzènes substitués par éthyle ; les benzènes substitués par propyle ; les benzènes substitués par isopropyle ; les benzènes substitués par butyle ; et les benzènes substitués par isobutyle. 13. Composition de carburant selon la revendication 1, dans laquelle le au moins un additif pour carburant est présent dans une quantité d'environ 4000 ou plus dans la composition de carburant. 14. Procédé pour améliorer l'allumage d'un carburant, comprenant l'opération consistant à : adresser une composition de carburant dans un système 15 de combustion, la composition de carburant comprenant un carburant et au moins un additif pour carburant, le au moins un additif pour carburant comprenant un noyau aromatique ayant : (1) un premier substituant attaché à un atome de 20 carbone du noyau aromatique, le premier substituant comprenant la structure X-R, dans laquelle X comprend un hétéroatome et dans laquelle R comprend au moins l'un parmi un groupe alkyle, un groupe alkoxy et un groupe amino ; et 25 (2) au moins un second substituant attaché à un atome de carbone du noyau aromatique dans la position ortho et/ou para par rapport au premier substituant, le au moins un second substituant comprenant la structure -X-R, dans laquelle -X- 30 comprend un -CH2- ou un hétéroatome et dans laquelle -R comprend au moins l'un parmi un groupe alkyle, un groupe alkoxy et un groupe amino ; l'allumage du carburant de la composition de carburant 35 .étant amélioré par rapport à un carburant exempt du au moins un additif pour carburant. 15. Procédé pour améliorer l'atomisation d'un carburant, comprenant les opérations consistant à :30 (a) se procurer une composition du carburant, la composition de carburant comprenant un carburant et au moins un additif pour carburant le au moins un additif pour carburant comprenant un noyau 5 aromatique ayant : (1) un premier substituant attaché à un atome de carbone du noyau aromatique, le premier substituant comprenant la structure -X-R, dans laquelle -X comprend au moins l'un parmi 10 un -CH2-et un hétéroatome et dans laquelle -R comprend au moins l'un parmi un groupe alkyle, un groupe alkoxy et un groupa amino ; et (2) au moins un second substituant attaché à un 15 atome de carbone du noyau aromatique, le au moins un second substituant comprenant au moins l'un parmi un groupe alkyle, un groupe alkoxy et un groupe amino ; et (b) distribuer la composition de carburant dans une 20 zone de combustion d'un système de combustion, la délivrance de la composition de carburant dans la zone de combustion amenant la composition de carburant à éprouver une force de cisaillement suffisante pour retirer au moins un électron à 25 partir de l'additif pour carburant pour fournir un additif pour carburant résultant ; l'atomisation du carburant de la composition de carburant étant améliorée par rapport à un carburant exempt du au moins un additif pour carburant. 30 16. Procédé selon la revendication 15, dans lequel la distribution de la composition du carburant dans la zone de combustion est à une pression supérieure à environ 1000 bars. 17. Procédé selon la revendication 15, dans lequel la 35 distribution de la composition du carburant dans la zone de combustion est à une pression supérieure à environ 1500 bars. 18. Procédé selon la revendication 15, dans lequel la distribution de la composition du carburant dans la zone decombustion est à une pression supérieure à environ 2000 bars 19. Procédé selon la revendication 16 dans lequel la pression se situe dans la plage d'environ 1000 à environ 5 2500 bars. 20. Procédé selon la revendication 15, dans lequel l'additif pour carburant résultant a été oxydé. 21. Procédé selon la revendication 20, dans lequel l'additif pour carburant résultant a été oxydé en un 10 radical. 22. Procédé selon la revendication 20, dans lequel l'additif pour carburant résultant a été oxydé en un radical chargé positivement 23. Procédé selon la revendication 20, dans lequel 15 l'additif pour carburant résultant a été oxydé en un cation chargé positivement. 24. Procédé selon la revendication 15, dans lequel la zone de combustion du système de combustion est choisie dans le groupe constitué par les moteurs à combustion 20 interne, les chaudières, les fours, les incinérateurs, les moteurs à réaction et les moteurs-fusées. 25. Procédé pour améliorer l'allumage d'un carburant comprenant l'opération consistant à adresser à la zone de combustion d'un système de combustion une composition de 25 carburant comprenant un additif pour carburant, l'additif pour carburant diminuant le MON et/ou RON du carburant.