Brevet FR2932953A1 — publié le 20100101

ARRIERE-PLAN DE L'INVENTION La présente invention concerne une composition pesticide aqueuse contenant un composé pyréthroïde représenté par la formule (1) montrée ci-dessous. Un composé pyréthroïde représenté par la formule générale (1) : (1) où R représente un atome d'hydrogène, un groupe méthyle, un groupe méthoxy ou un groupe méthoxyméthyle, et X et Y représentent indépendamment un atome de chlore, un groupe méthyle ou un atome d'hydrogène (appelé dans la suite composé pyréthroïde (1)) est connu comme étant un composé ayant une activité pesticide par les brevets US 6 225 495 et 6 294 576. De plus, un concentré émulsifiable contenant le composé pyréthroïde (1) est connu par 3P-A 2004-250371. Cependant, la production d'un concentré émulsifiable contenant le composé pyréthroïde (1) nécessite l'utilisation d'une grande quantité de solvant organique hydrophobe, ce qui peut ne pas être bon pour l'environnement. Quand une composition pesticide aqueuse conventionnelle contenant le composé pyréthroïde (1) est stockée pendant une longue durée, l'homogénéité du composé pyréthroïde (1) présent dans celle-ci diminue. De ce fait, une composition pesticide aqueuse conventionnelle contenant le composé pyréthroïde (1) nécessite un traitement d'homogénéisation immédiatement avant l'utilisation. RESUME DE L'INVENTION Un but de la présente invention est de fournir une composition 30 pesticide aqueuse contenant le composé pyréthroïde (1) et ayant une excellente stabilité au stockage à long terme. Ainsi, la présente invention fournit : [1] une composition pesticide aqueuse consistant en un composé pyréthroïde représenté par la formule (1) : où R représente un atome d'hydrogène, un groupe méthyle, un groupe méthoxy ou un groupe méthoxyméthyle, et X et Y représentent indépendamment un atome de chlore, un groupe méthyle ou un atome 10 d'hydrogène ; un alkylbenzènesulfonate ; un phényléther polyoxyéthylène styréné ayant une HLB de 11 à 13 ; un solvant hydrophile ; de l'eau et éventuellement au moins un additif de formulation ; [2] la composition pesticide aqueuse selon [1] où la teneur en eau est 55 % en masse ou plus ; 15 [3] la composition pesticide aqueuse selon [1] où les teneurs du composé pyréthroïde, de l'alkylbenzènesulfonate, du phényléther polyoxyéthylène styréné, du solvant hydrophile, de l'eau et du ou des additifs de formulation sont respectivement 1 à 10 % en masse, 0,5 à 15 % en masse, 2 à 20 % en masse, 1 à 25 % en masse, 55 à 95 % en masse et 0 20 à 10 % en masse ; [4] la composition pesticide aqueuse selon [1] où le solvant hydrophile est un alcool ayant 3 à 6 atomes de carbone ; [5] la composition pesticide aqueuse selon [1] où les rapports massiques de l'alkylbenzènesulfonate, du phényléther polyoxyéthylène styréné et du 25 solvant hydrophile par rapport au composé pyréthroïde représenté par la formule (1) sont respectivement 0,5 : 1 à 2: 1; 2: 1 à 4 : 1 et 1: 1 à 3:1;et [6] un procédé pour produire un bâton d'encens pesticide qui comprend le mélange d'une dilution dans l'eau de la composition pesticide aqueuse 30 selon l'un quelconque de [1] à [5] avec une poudre d'une base pour un bâton d'encens, puis le malaxage, le moulage et le séchage du mélange. (1)5 DESCRIPTION DETAILLEE DES MODES DE REALISATION PREFERES Dans la présente invention, les exemples de composés pyréthroïdes (1) incluent le 3-(1-propényl)-2,2-diméthylcyclopropanecarboxylate de 2,3,5,6-tétrafluoro-4-méthylbenzyle, le 3-(1-propényl)-2,2- diméthylcyclopropanecarboxylate de 2,3,5,6-tétrafluoro-4-méthoxyméthylbenzyle, le 3-(2-méthyl-1-propényl)-2,2-d iméthylcyclopropanecarboxylate de 2,3,5,6-tétrafluoro-4-méthoxyméthylbenzyle, le 3-(1-propényl)-2,2-diméthylcyclopropanecarboxylate de 2,3,5,6-tétrafluoro-4-méthoxybenzyle, le 3-(2,2-dichlorovinyl)-2,2-diméthylcyclopropanecarboxylate de 2,3,5,6-tétrafluorobenzyle. Le composé pyréthroïde (1) est connu par les brevets US 6 225 495 et 6 294 576, et il peut être préparé par un procédé décrit dans ceux-ci. La composition pesticide aqueuse de la présente invention contient habituellement 1 à 10 % en masse de composé pyréthroïde (1). L'alkylbenzènesulfonate, tel qu'il est utilisé ici, est habituellement un sel, (sel de sodium, sel de calcium, sel d'ammonium, etc.) d'un acide benzènesulfonique ayant un groupe C8-C14 alkyle sur le cycle benzénique, et un exemple préféré en est le dodécylbenzènesulfonate de calcium. La composition pesticide aqueuse de la présente invention contient habituellement 0,5 à 15 % en masse d'alkylbenzènesulfonate. Les exemples de phényléthers polyoxyéthylène styrénés ayant une HLB de 11 à 13, telle qu'utilisée ici, incluent le tristyrylphényléther polyoxyéthyléné où le nombre moyen de moles d'oxyde d'éthylène ajoutées est 14 à 18, et le distyrylphényléther polyoxyéthyléné où le nombre moyen de moles d'oxyde d'éthylène ajoutées est 10 à 14. Les exemples préférés de phényléthers polyoxyéthylène styrénés ayant une HLB de 11 à 13 incluent le polyoxyéthylène (16) tristyrylphényléther (où le nombre entre parenthèses désigne le nombre moyen de moles d'oxyde d'éthylène ajoutées ; HLB = 12,5) et le polyoxyéthylène (12,5) distyrylphényléther (où le nombre entre parenthèses désigne le nombre moyen de moles d'oxyde d'éthylène ajoutées ; HLB = 12,7). Le terme "HLB" désigne la balance hydrophile-lipophile. Tel 35 qu'utilisé ici, une valeur HLB est calculée par la méthode de Griffin. Toute-fois, quand il est impossible de calculer directement une valeur HLB par la méthode de Griffin, une valeur calculée par la méthode de Devies ou la méthode de Oda où un diagramme de conception organique est appliqué est convertie en une valeur calculée par la méthode de Griffin. La composition pesticide aqueuse de la présente invention 5 contient habituellement 2 à 20 % en masse de phényléther polyoxyéthylène styréné ayant une HLB de 11 à 13. Le solvant hydrophile, tel qu'utilisé ici, est un solvant miscible à l'eau, et, spécifiquement, c'est un solvant qui peut être mélangé avec de l'eau dans un rapport volumique de 1 : 10 pour former un liquide 10 homogène. Les exemples préférés de solvants hydrophiles incluent les alcools ayant 3 à 6 atomes de carbone. Les exemples d'alcools ayant 3 à 6 atomes de carbone incluent les monoalcools linéaires comme le n-propanol, le n-butanol, le n-pentanol et le n-hexanol ; les monoalcools ramifiés comme l'isopropanol, 15 l'isobutanol, les isomères ramifiés du n-pentanol et les isomères ramifiés du n-hexanol ; les monoalcools cycliques comme le cyclopentanol et le cyclohexanol ; et les glycols comme le propylèneglycol et le dipropylèneglycol. Dans la présente invention, le propylèneglycol est utilisé de préférence comme solvant hydrophile. 20 La composition pesticide aqueuse de la présente invention contient habituellement de 1 à 25 % en masse de solvant hydrophile. La composition pesticide aqueuse consiste en le composé pyréthroïde (1), l'alkylbenzènesulfonate, le phényléther polyoxyéthylène styréné, le solvant hydrophile, l'eau et éventuellement au moins un additif 25 de formulation. L'additif de formulation, tel qu'utilisé ici, est un agent auxiliaire utilisé pour la formulation, et les exemples de tels additifs incluent un fongicide, un pigment et un arôme. Il est possible aussi d'employer des mélanges des précédents. 30 Les exemples de fongicides incluent la 1,2-benzisothiazolin-3-one, le 2-mercaptobenzothiazole, le 2-(4-thiazolyl)benzimidazole, la triforine, le 3-méthyl-4-isopropylphénol et le o-phénylphénol. Si la composition pesticide aqueuse de la présente invention contient un additif de formulation, la quantité d'additif de formulation est 35 habituellement de 10 % en masse ou moins, de préférence de 0,1 à 5 % en masse, de la composition pesticide aqueuse. La composition pesticide aqueuse de la présente invention contient habituellement 55 à 95 % en masse, de préférence 65 à 95 % en masse d'eau. Dans la composition pesticide aqueuse de la présente invention, les rapports massiques de l'alkylbenzènesulfonate, du phényléther polyoxyéthylène styréné et du solvant hydrophile par rapport au composé pyréthroïde (1) sont de préférence 0,5 : 1 à 2 : 1 ; 2 : 1 à 4 : 1 et 1 : 1 à 3 : 1, respectivement. La composition pesticide aqueuse de la présente invention peut 10 être préparée par exemple par le procédé suivant. A un mélange du composé pyréthroïde (1) et d'un solvant hydrophile sont ajoutés un alkylbenzènesulfonate et un phényléther polyoxyéthylène styréné, si nécessaire, avec chauffage (80°C ou moins), puis mélange. Ensuite, au mélange résultant (appelé dans la suite présent 15 mélange concentré) est ajoutée de l'eau sous agitation pour obtenir une composition pesticide aqueuse. La composition pesticide aqueuse a une excellente homogénéité et son aspect est transparent. De plus, la composition pesticide aqueuse peut conserver son aspect transparent pendant une longue durée. 20 Si nécessaire, le présent mélange concentré peut être filtré pour retirer les substances insolubles. La composition pesticide aqueuse de la présente invention peut être utilisée en l'état. Habituellement, la composition pesticide aqueuse de la présente invention est diluée avec de l'eau avant l'utilisation. La 25 composition pesticide aqueuse est habituellement diluée 10 à 10 000 fois, de préférence 20 à 5 000 fois en masse avec de l'eau. L'eau utilisée pour la dilution peut être de l'eau dure (eau ayant une grande teneur en ions calcium et/ou en ions magnésium ; sa dureté est exprimée en ppm de carbonate correspondant à la quantité totale d'ions calcium et d'ions 30 magnésium dans l'eau) ou de l'eau douce (eau ayant une faible teneur en ions calcium et/ou ions magnésium), ou ce peut-être une eau contenant un agent d'étalement, un sel inorganique ou analogues. La dilution avec l'eau ainsi obtenue peut être utilisée comme insecticide destiné à être appliqué par pulvérisation à actionnement 35 manuel ou comme insecticide en aérosol. La dilution dans l'eau peut aussi être mélangée avec une poudre d'une base pour un bâton d'encens, puis malaxée, moulée et séchée pour produire un bâton d'encens pesticide. De plus, la dilution dans l'eau peut être utilisée pour un dispositif de diffusion à la chaleur du type noyau absorbant les liquides. La base pour un bâton d'encens consiste habituellement en un agent améliorant la combustion et un liant. Les exemples d'agents améliorant la combustion incluent une poudre sèche végétale comme une poudre de bois, une poudre de lie (poudre d'extrait de pyrèthre), une poudre d'écorce d'agrumes, une poudre d'huile de palme, une poudre de coque de noix de coco et une poudre de coque de noix ; et une poudre de carbone comme une poudre de charbon de bois, une poudre de carbone activé et une poudre de charbon, et celles-ci peuvent être utilisées seules ou deux ou plusieurs d'entre elles peuvent être utilisées sous forme d'un mélange. Les exemples de liants incluent une poudre de Tabu (poudre de machilus thunbergii), l'amidon (amidon de tapioca, amidon de maïs, amidon de blé, etc.), la caséine, une poudre de calambac, et des composés polymères comme la méthylcellulose, la carboxyméthylcellulose et le poly(alcool vinylique), et ceux-ci peuvent être utilisés seuls ou deux ou plusieurs d'entre d'eux peuvent être utilisés sous forme d'un mélange. Exemples Dans ce qui suit, la présente invention va être décrite de manière plus détaillée au moyen d'exemples de préparations et d'exemples de tests auxquels la présente invention n'est pas limitée. Dans les exemples suivants, le terme "partie(s)" désigne une(ou des) partie(s) en masse. Dans les exemples suivants, comme composé pyréthroïde (1), le (1R)-trans-3-(1-propényl)-2,2-diméthylcyclopropanecarboxylate de 2,3,5,6-tétrafluoro-4-méthoxyméthylbenzyle (le rapport d'isomères géométriques du groupe 1-propényle : Z/E = environ 8/1 ; appelé dans la suite composé pyréthroïde A), le (1 R)-trans-3-(1-propényl)-2,2-diméthylcyclopropanecarboxylate de 2,3,5,6-tétrafluoro-4-méthylbenzyle (le rapport des isomères géométriques du groupe 1-propényle : Z/E = environ 8/1 ; appelé dans la suite composé pyréthroïde B), le (1R)-trans-3-(2-méthyl-l-propényl)-2,2-diméthylcyclopropanecarboxylate de 2,3,5,6- tétrafluoro-4-méthoxyméthylbenzyle (appelé dans la suite composé pyréthroïde C), ou le (1R)-trans-3-(2,2-dichlorovinyl)-2,2-diméthylcyclo- propanecarboxylate de 2,3,5,6-tétrafluorobenzyle (appelé dans la suite composé pyréthroïde D) a été utilisé. Exemple de préparation 1 5 parties de composé pyréthroïde A, 3,5 parties de dodécylbenzènesulfonate de calcium, 15 parties de polyoxyéthylène (16) tristyrylphényléther, 1,5 parties d'isobutanol, 10 parties de propylèneglycol et 65 parties d'eau désionisée ont été mélangées par agitation pour obtenir une composition pesticide aqueuse 1. Exemple de préparation 2 5 parties de composé pyréthroïde A, 3,5 parties de dodécylbenzènesulfonate de calcium, 15 parties de polyoxyéthylène (16) tristyrylphényléther, 11,5 parties d'isobutanol et 65 parties d'eau désionisée ont été mélangées par agitation pour obtenir une composition pesticide aqueuse 2. Exemple de préparation 3 5 parties de composé pyréthroïde A, 3,5 parties de dodécyl- benzènesulfonate de calcium, 15 parties de polyoxyéthylène (16) tristyrylphényléther, 1,5 partie d'isobutanol, 10 parties de dipropylèneglycol et 65 parties d'eau désionisée ont été mélangées par agitation pour obtenir une composition pesticide aqueuse 3. Exemple de préparation 4 5 parties de composé pyréthroïde B, 3,5 parties de dodécylbenzènesulfonate de calcium, 15 parties de polyoxyéthylène (16) tristyrylphényléther, 1,5 partie d'isobutanol, 10 parties de propylèneglycol et 65 parties d'eau désionisée ont été mélangées par agitation pour obtenir une composition pesticide aqueuse 4. Exemple de préparation 5 5 parties de composé pyréthroïde C, 3,5 parties de dodécylbenzènesulfonate de calcium, 15 parties de polyoxyéthylène (16) tristyryl- phényléther, 1,5 partie d'isobutanol, 10 parties de propylèneglycol et 65 parties d'eau désionisée ont été mélangées par agitation pour obtenir une composition pesticide aqueuse 5. Exemple de préparation 6 5 parties de composé pyréthroïde D, 3,5 parties de dodécylbenzènesulfonate de calcium, 15 parties de polyoxyéthylène (16) tristyrylphényléther, 1,5 parties d'isobutanol, 10 parties de propylèneglycol et 65 parties d'eau désionisée ont été mélangées par agitation pour obtenir une composition pesticide aqueuse 6. Exemple de préparation 7 5 parties de composé pyréthroïde A, 3,5 parties de dodécylbenzènesulfonate de calcium, 15 parties de polyoxyéthylène (12,5) distyrylphényléther, 1,5 partie d'isobutanol, 10 parties de propylèneglycol et 65 parties d'eau désionisée ont été mélangées par agitation pour obtenir une composition pesticide aqueuse 7. Exemple de préparation 8 La composition pesticide aqueuse 1 obtenue dans l'exemple de préparation 1 est diluée 10 fois avec de l'eau désionisée pour obtenir une dilution dans l'eau contenant 0,05 partie de composé pyréthroïde A, 0,035 partie de dodécylbenzènesulfonate de calcium, 0,15 partie de polyoxyéthylène (16) tristyrylphényléther, 0,015 partie d'isobutanol, 0,1 partie de propylèneglycol et 99,65 parties d'eau désionisée. Exemple de préparation 9 50 parties de la dilution dans l'eau obtenue dans l'exemple de préparation 8, 15 parties de poudre d'extrait de pyrèthre, 15 parties de poudre de bois, 20 parties de poudre de Tabu et 10 parties d'eau ont été mélangées, bien malaxées, moulées puis séchées (à 40°C pendant 6 h) pour obtenir un bâton d'encens pesticide. Exemple de préparation comparatif 1 5 parties de composé pyréthroïde A, 3,5 parties de dodécyl- benzènesulfonate de calcium, 15 parties de polyoxyéthylène (16) tristyryl- phényléther, 1,5 partie d'isobutanol, 10 parties de xylène et 65 parties d'eau désionisée ont été mélangées par agitation pour obtenir une composition comparative 1. Exemple de préparation comparatif 2 5 parties de composé pyréthroïde A, 3,5 parties de dodécylbenzènesulfonate de calcium, 15 parties de polyoxyéthylène (8) nonylphényléther (HLB = 12,3), 1,5 partie d'isobutanol, 10 parties de propylèneglycol et 65 parties d'eau désionisée ont été mélangées par agitation pour obtenir une composition comparative 2. Exemple de préparation comparatif 3 5 parties de composé pyréthroïde A, 3,5 parties de dodécylbenzènesulfonate de calcium, 15 parties de polyoxyéthylène (10) tristyrylphényléther (HLB = 10,4), 1,5 partie d'isobutanol, 10 parties de propylèneglycol et 65 parties d'eau désionisée ont été mélangées par agitation pour obtenir une composition comparative 3. Exemple de préparation comparatif 4 5 parties de composé pyréthroïde A, 3,5 parties de dodécyl- benzènesulfonate de calcium, 15 parties de polyoxyéthylène (20) tristyrylphényléther (HLB = 13,7), 1,5 parties d'isobutanol, 10 parties de propylèneglycol et 65 parties d'eau désionisée ont été mélangées par agitation pour obtenir une composition comparative 4. Exemple de test 1 Les compositions pesticides aqueuses 1, 2 et 3 obtenues dans les exemples de préparation 1, 2 et 3, la dilution dans l'eau obtenue dans l'exemple de préparation 8 et les compositions comparatives 1, 2, 3 et 4 obtenues dans les exemples de préparation comparatifs 1, 2, 3 et 4 ont été stockées à 5°C pendant une semaine. Au bout d'une semaine, les compositions pesticides aqueuses 1, 2 et 3 et la dilution dans l'eau de l'exemple de préparation 8 restaient dans un état transparent, tandis que les compositions comparatives 1, 2, 3 et 4 passaient d'un état transparent immédiatement après la préparation à un état trouble blanc. Exemple de test 2 Dans deux tubes en verre ayant une hauteur de 12 cm et un diamètre interne de 4 cm (dont les deux extrémités étaient fermées avec des toiles en Nylon de 1,2 mm (16 mesh) d'ouverture), 5 adultes femelles de Culex pipiens pallens ont été libérées. Sur le sommet d'une éprouvette d'essais ayant une hauteur de 80 cm et un diamètre de 20 cm, un socle métallique ayant une largeur de 7,8 cm pour les tubes en verre a été disposé suivant le diamètre de l'éprouvette d'essais. Le socle était muni de deux trous symétriques de même diamètre (4 cm) que le diamètre interne des tubes en verre, qui étaient situés à 4 cm du centre de l'éprouvette. Sur le socle, les tubes en verre contenant les adultes de Culex pipiens pallens ont été placés, ce qui permettait l'établissement d'un courant d'air entre les tubes en verre depuis le bas de l'éprouvette d'essai. Un cylindre en résine transparente pour l'observation, d'un diamètre de 20 cm et d'une hauteur de 30 cm, a été installé sur le sommet de l'éprouvette d'essai de manière que leur diamètres externes puissent être joints. Le bâton d'encens pesticide obtenu dans l'exemple de préparation 9 a été allumé puis placé sur le fond de l'éprouvette d'essai. Au bout de 5 min, le nombre d'adultes femelles de Culex pipiens pallens étourdies a été compté. A titre de résultat, les cinq adultes femelles testées étaient toutes étourdies. Applicabilité industrielle Selon la présente invention, une composition pesticide aqueuse contenant le composé pyréthroïde (1), qui conserve une bonne homogénéité du composé pyréthroïde (1) pendant le stockage sur une longue durée et qui est donc facile à manipuler, peut être préparée. Ainsi, par exemple, la composition pesticide aqueuse de la présente invention peut être utilisée pour produire un bâton d'encens pesticide. 5 REVENDICATIONS1. Composition pesticide aqueuse caractérisée en ce qu'elle consiste en un composé pyréthroïde représenté par la formule (1) : (1) où R représente un atome d'hydrogène, un groupe méthyle, un groupe méth(m ou un groupe méthoxyméthyle, et X et Y représentent indépen- 10 damment un atome de chlore, un groupe méthyle ou un atome d'hydrogène ; un alkylbenzènesulfonate ; un phényléther polyoxyéthylène styréné ayant une HLB de 11 à 13 ; un solvant hydrophile ; de l'eau et éventuellement au moins un additif de formulation. 2. Composition pesticide aqueuse selon la revendication 1 15 caractérisée en ce que la teneur en eau est de 55 °A) en masse ou plus. 3. Composition pesticide aqueuse selon l'une quelconque des revendications 1 et 2 caractérisée en ce que les teneurs du composé pyréthroïde, de l'alkylbenzènesulfonate, du phényléther polyoxyéthylène styréné, du solvant hydrophile, de l'eau et de l'additif de formulation sont 20 respectivement de 1 à 10 % en masse, de 0,5 à 15 % en masse, de 2 à 20 % en masse, de 1 à 25 % en masse, de 55 à 95 % en masse et de 0 à 10 % en masse. 4. Composition pesticide aqueuse selon l'une quelconque des revendications précédentes caractérisée en ce que le solvant hydrophile 25 est un alcool ayant 3 à 6 atomes de carbone. 5. Composition pesticide aqueuse selon l'une quelconque des revendications précédentes caractérisée en ce que les rapports massiques de l'alkylbenzènesulfonate, du phényléther polyoxyéthylène styréné et du solvant hydrophile par rapport au composé pyréthroïde représenté par la 30 formule (1) sont respectivement 0,5 : 1 à 2: 1; 2 : 1 à 4 : 1 et 1: 1 à 3 : 1. 6. Procédé pour produire un bâton d'encens pesticide caractérisé en ce qu'il comprend le mélange d'une dilution dans l'eau de la composition pesticide aqueuse selon l'une quelconque des revendications 1 à 5 avec une poudre d'une base pour un bâton d'encens, puis le malaxage, le moulage et le séchage du mélange.