Brevet FR2915884A1 — publié le 20081114

COMPOSITION DE COLORATION COMPRENANT UNE BASE D'OXYDATION AMINOPYRAZOLOPYRIDINE ET PRESENTANT UN PH ACIDE L'invention a pour objet une composition de coloration des fibres kératiniques à partir d'une composition acide comprenant au moins une base aminopyrazolopyridine et un coupleur. L'invention a aussi pour objet l'utilisation de cette composition pour la teinture des fibres kératiniques ainsi que le procédé de teinture mettant en oeuvre cette composition. Il est connu de teindre les fibres kératiniques et en particulier les cheveux humains avec des compositions tinctoriales contenant des précurseurs de colorant d'oxydation, appelés généralement bases d'oxydation, tels que des ortho ou paraphénylènediamines, des ortho ou paraaminophénols et des composés hétérocycliques. Ces bases d'oxydation sont des composés incolores ou faiblement colorés qui, associés à des produits oxydants, peuvent donner naissance par un processus de condensation oxydative à des composés colorés. On sait également que l'on peut faire varier les nuances obtenues avec ces bases d'oxydation en les associant à des coupleurs ou modificateurs de coloration, ces derniers étant choisis notamment parmi les métadiamines aromatiques, les métaaminophénols, les métadiphénols et certains composés hétérocycliques tels que des composés indoliques. La variété des molécules mises en jeu au niveau des bases d'oxydation et des coupleurs, permet l'obtention d'une riche palette de couleurs. La coloration dite "permanente" obtenue grâce à ces colorants d'oxydation, doit par ailleurs satisfaire un certain nombre d'exigences. Ainsi, elle doit être sans inconvénient sur le plan toxicologique, elle doit permettre d'obtenir des nuances dans l'intensité souhaitée et présenter une bonne tenue face aux agents extérieurs tels que la lumière, les intempéries, le lavage, les ondulations permanentes, la transpiration et les frottements. Les colorants doivent également permettre de couvrir les cheveux blancs, et être enfin les moins sélectifs possibles, c'est-à-dire permettre d'obtenir des écarts de coloration les plus faibles possibles tout au long d'une même fibre kératinique, qui est en général différemment sensibilisée (i.e. abîmée) entre sa pointe et sa racine. Il est déjà connu d'utiliser des bases d'oxydation aminopyrazolopyridine pour la teinture des fibres kératiniques, notamment dans la demande de brevet FR 2 801 308. Ces bases permettent d'obtenir des nuances variées. Le but de la présente invention est d'obtenir une composition pour la coloration des cheveux qui présente des propriétés tinctoriales améliorées en terme de puissance et de résistance aux agents extérieurs. Ce but est atteint avec la présente invention qui a pour objet une 5 composition de coloration des fibres kératiniques présentant un pH allant de 1 à 6,9 et comprenant, dans un milieu de teinture approprié, un ou plusieurs coupleurs, et • une ou plusieurs bases d'oxydation aminopyrazolopyridine choisie parmi les bases de formule (I) suivante : R"5 (1) 10 dans laquelle R"2 , R"4 et R"5 sont indépendamment choisis parmi un atome d'hydrogène, un groupe méthyl ou éthyle, préférentiellement un atome d'hydrogène et -R", est choisi parmi : ùNù(CH2)n ùNä(CH2)n HC~'NùCH3 H C'CN h13C 3 \ 3 ùN"(CH2)n ùNä(\ 2)n H \ H H3CùN + ùCH3 ùN _N /N\ CH' CH3 3 H3C~NùCH \ 3 CH3 ùNù(OH2)n ùNä(\ 2)n ùNä(\ 2)n NùCH3 N N H3C ùOù(CH2)n 0ùCH3 ùOù(CH2)n ùOù(O 2)n NH2 N--CH3 OH ùOù(C 2)m H ùOù(C 2)n OH CH3 ùNä(\ 2)n H N~ H3C ùOù(CH2)n ùOä(\ 2)n ùOä(\ 2)n ùOä(\ 2)n H C'NùCH3 ù H3Cù,N + + H3C NùCH l3C dans ces formules n variant de 2 à 6 et m de 0 à 6, et • un ou plusieurs agents oxydants L'invention a aussi pour objet un procédé de teinture mettant en œuvre cette composition. Un autre objet de l'invention est l'utilisation de la composition de la présente invention pour la teinture des fibres kératiniques, en particulier les fibres 10 kératiniques humaines telles que les cheveux. La composition de la présente invention permet en particulier d'obtenir une composition de coloration de fibres kératiniques qui conviennent pour une utilisation en coloration d'oxydation et permettent d'obtenir une coloration aux nuances variées, puissantes, esthétiques, peu sélectives et résistant bien aux diverses agressions que 3 HN CI- peuvent subir les cheveux tels que les shampooings, la lumière, la sueur et les déformations permanentes. A titre d'exemple de base d'oxydation utile dans le procédé de la présente 5 invention, on peut citer 2-[(3-aminopyrazolo[1,5-a]pyridin-2-yl)amino]-N,N,N-trimethylethanaminium chlorure hydrochlorure 10 3-[(3-aminopyrazolo[1,5-a]pyridin-2-yl)amino]-N,N,N-trimethylpropan-1 -aminium chlorure hydrochlorure 2-[(3-aminopyrazolo[1,5-a]pyridin-2-yl)oxy]ethanol hydrochlorure 2 CIH N\ Cl CIH 15 OH 2-methoxy-6,7-dimethylpyrazolo[1,5-a]pyridin-3-amine hydrochlorure CIH 2-[(3-amino-6,7-dimethylpyrazolo[1,5-a]pyridin-2-yl)amino]-N,N, N-trimethylethanaminium chlorure hydrochlorure 4-ethyl-2-methoxy-7-methylpyrazolo[1,5-a]pyridin-3-amine hydrochlorure CIH Cl CIH 2-[(3-amino-4-ethyl-7-methylpyrazolo[1,5-a]pyridin-2-yl)amino]-N,N, N-trimethylethanaminium chlorure hydrochlorure CIH Cl 1-{3-[(3-aminopyrazolo[1,5-a]pyridin-2-yl)amino]propyl} -1-methylpiperidinium chlorure hydrochlorure 1-{2-[(3-aminopyrazolo[1,5-a]pyridin-2-yl)amino]ethyl} -1-methylpiperidinium chlorure hydrochlorure Cl CIH Cl 1-{2-[(3-aminopyrazolo[1,5-a]pyridin-2-yl)amino]ethyl} -1-methylpyrrolidinium chlorure hydrochlorure Cl 1-{2-[(3-aminopyrazolo[1,5-a]pyridin-2-yl)amino]ethyl}-3-methyl-1 H-imidazol-3-ium chlorure hydrochlorure CIH Cl 4-(3-aminopyrazolo[1,5-a]pyridin-2-yl)-1,1-dimethylpiperazin-1 -ium chlorure hydrochlorure CIH Cl 1-(3-aminopyrazolo[1,5-a]pyridin-2-yl)-N,N,N-trimethylpyrrolidin-3aminium chlorure hydrochlorure CIH Cl 4-{2-[(3-aminopyrazolo[1,5-a]pyridin-2-yl)amino]ethyl} -4-methylmorpholin-4-ium chlorure hydrochlorure CIH Cl N2-(2-pyrrol idin-1-ylethyl)pyrazolo[1,5-a]pyridine-2,3-diamine hydrochlorure Cl 1-(3-aminopyrazolo[1,5-a]pyridin-2-yl)pyrrolidin-3-ol hydrochlorure 5 10 OH 2,2'-[(3-aminopyrazolo[1,5-a]pyridin-2-yl)imino]diethanol hydrochlorure 2-[(3-aminopyrazolo[1,5-a]pyridin-2-yl)amino]ethanol hydrochlorure 3-{2-[(3-aminopyrazolo[1,5-a]pyridin-2-yl)amino]ethyl}-1-methylpyridinium chlorure hydrochlorure N2-(2-pyridin-3-ylethyl)pyrazolo[1,5-a]pyridine-2,3-diamine dihydrochlorure CIH NH2 CIH N H 2-[(3-aminopyrazolo[1,5-a]pyridin-2-yl)oxy]-N,N,N-trimethylethanaminium chlorure CIH NH2 Cl 1-{2-[(3-aminopyrazolo[1,5-a]pyridin-2-yl)oxy]ethyl}-1-methylpiperidinium chlorure hydrochlorure 1-{2-[(3-aminopyrazolo[1,5-a]pyridin-2-yl)oxy]ethyl}-1methylpyrrolidinium chlorure hydrochlorure 10 La composition tinctoriale de l'invention contient un ou plusieurs coupleurs conventionnellement utilisés pour la teinture de fibres kératiniques. Parmi ces coupleurs, on peut notamment citer les méta-phénylènediamines, les métaaminophénols, les méta-diphénols, les coupleurs naphtaléniques, les coupleurs 15 hétérocycliques et leur sels d'addition. A titre d'exemple de coupleur, on peut citer le 2-méthyl 5-aminophénol, le 5-N-(B-hydroxyéthyl)amino 2-méthyl phénol, le 6-chloro-2-méthyl-5-aminophénol, le 3-amino phénol, le 2,4-dichloro-3-aminophenol, le 5-amino-4-chloro-o-cresol, le 1,3dihydroxy benzène, le 1,3-dihydroxy 2-méthyl benzène, le 4-chloro 1,3-dihydroxy benzène, le 2,4- 20 diamino 1-(B-hydroxyéthyloxy) benzène, le 2-amino 4-(B-hydroxyéthylamino) 1-méthoxybenzène, le 1,3-diamino benzène, le 1,3-bis-(2,4-diaminophénoxy) propane, la 3-uréido aniline, le 3-uréido 1-diméthylamino benzène, le sésamol, le 1-B-hydroxyéthylamino-3,4-méthylènedioxybenzène, l'a-naphtol, le 2 méthyl-1-naphtol, le 1,5-dihydroxy naphtalene, le 2,7-naphthalenediol, le 1-acetoxy-2-methylnaphthalene, le5 6-hydroxy indole, le 4-hydroxy indole, le 4-hydroxy N-méthyl indole, la 2-amino-3-hydroxy pyridine, la 6- hydroxy benzomorpholine la 3,5-diamino-2,6-diméthoxypyridine, les 2,6-dihydroxy-3-4-dimethyl pyridine, le 3-amino-2-methylamino-6-methoxypyridine, le 1-N-(B-hydroxyéthyl)amino-3,4-méthylène dioxybenzène, le 2,6-bis-(B-hydroxyéthylamino)toluène, le 3-methyl-1-phenyl-5-pyrazolone phenyl methyl pyrazolone et leurs sels d'addition avec un acide. Selon un mode de réalisation particulier, le pH de la composition utile dans le procédé de la présente invention est compris entre 3 et 6,8. La composition de la présente invention peut en outre comprendre une ou plusieurs bases d'oxydation additionnelles classiquement utilisées en teinture d'oxydation différentes des bases d'oxydation de formule (I). A titre d'exemple, ces bases d'oxydation additionnelles sont choisies parmi les para-phénylènediamines autres que celles décrites précédemment, les bis-phénylalkylènediamines, les paraaminophénols, les bis-para-aminophénols, les ortho-aminophénols, les bases hétérocycliques différentes des bases d'oxydation de formule (I) et leurs sels d'addition. Parmi les para-phénylènediamines, on peut citer à titre d'exemple, la paraphénylènediamine, la para-toluènediamine, la 2-chloro para-phénylènediamine, la 2,3-diméthyl para-phénylènediamine, la 2,6-diméthyl para-phénylènediamine, la 2,6-diéthyl para-phénylènediamine, la 2,5-diméthyl para-phénylènediamine, la N,N-diméthyl paraphénylènediamine, la N,N-diéthyl para-phénylènediamine, la N,N-dipropyl paraphénylènediamine, la 4-amino N,N-diéthyl 3-méthyl aniline, la N,N-bis-(13-hydroxyéthyl) para-phénylènediamine, la 4-N,N-bis-(13-hydroxyéthyl)amino 2-méthyl aniline, la 4-N,N-bis-(13-hydroxyéthyl)amino 2-chloro aniline, la 2-13-hydroxyéthyl para- phénylènediamine, la 2-fluoro para-phénylènediamine, la 2-isopropyl paraphénylènediamine, la N-(13-hydroxypropyl) para-phénylènediamine, la 2-hydroxyméthyl para-phénylènediamine, la N,N-diméthyl 3-méthyl para-phénylènediamine, la N,N-(éthyl, 13-hydroxyéthyl) para-phénylènediamine, la N-03,y-dihydroxypropyl) paraphénylènediamine, la N-(4'-aminophényl) para-phénylènediamine, la N-phényl para-phénylènediamine, la 2-13-hydroxyéthyloxy para-phénylènediamine, la 2-13-acétylaminoéthyloxy para-phénylènediamine, la N-(R-méthoxyéthyl) para-phénylènediamine, la 4-aminophénylpyrrolidine, la 2-thiényl para-phénylènediamine, le 2-13 hydroxyéthylamino 5-amino toluène, la 3-hydroxy 1-(4'-aminophényl)pyrrolidine et leurs sels d'addition avec un acide. Parmi les para-phénylènediamines citées ci-dessus, la paraphénylènediamine, la para-toluènediamine, la 2-isopropyl para-phénylènediamine, la 2-13-hydroxyéthyl para-phénylènediamine, la 2-13-hydroxyéthyloxy para-phénylènediamine, la 2,6-diméthyl para-phénylènediamine, la 2,6-diéthyl para-phénylènediamine, la 2,3-diméthyl para-phénylènediamine, la N,N-bis-(13-hydroxyéthyl) paraphénylènediamine, la 2-chloro para-phénylènediamine, la 2-13-acétylaminoéthyloxy para-phénylènediamine, et leurs sels d'addition avec un acide sont particulièrement préférées. Parmi les bis-phénylalkylènediamines, on peut citer à titre d'exemple, le N,N'-bis-(13-hydroxyéthyl) N,N'-bis-(4'-aminophényl) 1,3-diamino propanol, la N,N'-bis-(13-hydroxyéthyl) N,N'-bis-(4'-aminophényl) éthylènediamine, la N,N'-bis-(4-aminophényl) tétraméthylènediamine, la N,N'-bis-(13-hydroxyéthyl) N,N'-bis-(4-aminophényl) tétraméthylènediamine, la N,N'-bis-(4-méthyl-aminophényl) tétraméthylènediamine, la N,N'-bis-(éthyl) N,N'-bis-(4'-amino, 3'-méthylphényl) éthylènediamine, le 1,8-bis-(2,5- diamino phénoxy)-3,6-dioxaoctane, et leurs sels d'addition avec un acide. Parmi les para-aminophénols, on peut citer à titre d'exemple, le paraaminophénol, le 4-amino 3-méthyl phénol, le 4-amino 3-fluoro phénol, le 4-amino 3-hydroxyméthyl phénol, le 4-amino 2-méthyl phénol, le 4-amino 2-hydroxyméthyl phénol, le 4-amino 2-méthoxyméthyl phénol, le 4-amino 2-aminométhyl phénol, le 4-amino 2-(13- hydroxyéthyl aminométhyl) phénol, le 4-amino 2-fluoro phénol, le 1-hydroxy-4-methylamino-benzene, le 2-2'-methylenebis-4-amino phenol et leurs sels d'addition avec un acide. Parmi les ortho-aminophénols, on peut citer à titre d'exemple, le 2-amino phénol, le 2-amino 5-méthyl phénol, le 2-amino 6-méthyl phénol, le 5-acétamido 2-amino phénol, et leurs sels d'addition avec un acide. Parmi les bases hétérocycliques, on peut citer à titre d'exemple, les dérivés pyridiniques, les dérivés pyrimidiniques et les dérivés pyrazoliques. Parmi les dérivés pyridiniques, on peut citer les composés décrits par exemple dans les brevets GB 1 026 978 et GB 1 153 196, comme la 2,5-diamino pyridine, la 2-(4-méthoxyphényl)amino 3-amino pyridine, la 2,3-diamino 6-méthoxy pyridine, la 2-(13-méthoxyéthyl)amino 3-amino 6-méthoxy pyridine, la 3,4-diamino pyridine, et leurs sels d'addition avec un acide. Parmi les dérivés pyrimidiniques, on peut citer les composés décrits par exemple dans les brevets DE 2359399 ; JP 88-169571 ; JP 05-63124 ; EP 0770375 ou demande de brevet WO 96/15765 comme la 2,4,5,6-tétra-aminopyrimidine, la 4-hydroxy 2,5,6-triaminopyrimidine, la 2-hydroxy 4,5,6-triaminopyrimidine, la 2,4-dihydroxy 5,6-diaminopyrimidine, la 2,5,6-triaminopyrimidine, et les dérivés pyrazolo-pyrimidiniques tels ceux mentionnés dans la demande de brevet FR-A-2750048 et parmi lesquels on peut citer la pyrazolo-[1,5-a]-pyrimidine-3,7-diamine ; la 2,5-diméthyl pyrazolo-[1,5-a]-pyrimidine-3,7-diamine ; la pyrazolo-[1,5-a]-pyrimidine-3,5-diamine ; la 2,7-diméthyl pyrazolo-[1,5-a]-pyrimidine-3,5-diamine ; le 3-amino pyrazolo-[1,5-a]-pyrimidin-7-ol ; le 3-amino pyrazolo-[1,5-a]-pyrimidin-5-ol ; le 2-(3-amino pyrazolo-[1,5-a]-pyrimidin-7-ylamino)-éthanol, le 2-(7-amino pyrazolo-[1,5- a]-pyrimidin-3-ylamino)-éthanol, le 2-[(3-amino-pyrazolo[1,5-a]pyrimidin-7-yl)-(2-hydroxy-éthyl)-amino] -éthanol, le 2-[(7-amino-pyrazolo[1,5-a]pyrimidin-3-yl)-(2-hydroxy-éthyl)-amino] -éthanol, la 5,6-diméthyl pyrazolo-[1,5-a]-pyrimidine- 3,7-diamine, la 2,6-diméthyl pyrazolo-[1,5-a]-pyrimidine-3,7-diamine, la 2, 5, N 7, N 7tetraméthyl pyrazolo-[1,5-a]-pyrimidine-3,7-diamine, la 3-amino-5-méthyl-7-imidazolylpropylamino pyrazolo-[1,5-a]-pyrimidine et leurs sels d'addition avec un acide et leurs formes tautomères, lorsqu'il existe un équilibre tautomérique. Parmi les dérivés pyrazoliques, on peut citer les composés décrits dans les brevets DE 3843892, DE 4133957 et demandes de brevet WO 94/08969, WO 94/08970, FR-A-2 733 749 et DE 195 43 988 comme le 4,5-diamino 1-méthyl pyrazole, le 4,5-diamino 1-03-hydroxyéthyl) pyrazole, le 3,4-diamino pyrazole, le 4,5-diamino 1-(4'-chlorobenzyl) pyrazole, le 4,5-diamino 1,3-diméthyl pyrazole, le 4,5-diamino 3-méthyl 1-phényl pyrazole, le 4,5-diamino 1-méthyl 3-phényl pyrazole, le 4-amino 1,3-diméthyl 5-hydrazino pyrazole, le 1-benzyl 4,5-diamino 3-méthyl pyrazole, le 4,5-diamino 3-tert-butyl 1-méthyl pyrazole, le 4,5-diamino 1-tert-butyl 3-méthyl pyrazole, le 4,5-diamino 1-03-hydroxyéthyl) 3-méthyl pyrazole, le 4,5-diamino 1-éthyl 3-méthyl pyrazole, le 4,5-diamino 1-éthyl 3-(4'-méthoxyphényl) pyrazole, le 4,5-diamino 1-éthyl 3-hydroxyméthyl pyrazole, le 4,5-diamino 3-hydroxyméthyl 1-méthyl pyrazole, le 4,5-diamino 3-hydroxyméthyl 1-isopropyl pyrazole, le 4,5-diamino 3-méthyl 1-isopropyl pyrazole, le 4-amino 5-(2'-aminoéthyl)amino 1,3-diméthyl pyrazole, le 3,4,5-triamino pyrazole, le 1-méthyl 3,4,5-triamino pyrazole, le 3,5-diamino 1-méthyl 4-méthylamino pyrazole, le 3,5-diamino 4-03-hydroxyéthyl)amino 1-méthyl pyrazole, et leurs sels d'addition avec un acide. On peut aussi citer les diaminopyrazolinones décrites dans la demande de brevet FR2886137 et en particulier la 2,3-diamino-6,7-dihydro- 1 H,5H-pyrazol-1-one et ses sels. D'une manière générale, les sels d'addition des bases d'oxydation et des coupleurs utilisables dans le cadre de l'invention sont notamment choisis parmi les sels d'addition avec un acide tels que les chlorhydrates, les bromhydrates, les sulfates, les citrates, les succinates, les tartrates, les lactates, les tosylates, les benzènesulfonates, les phosphates et les acétates et les sels d'addition avec une base telles que la soude, la potasse, l'ammoniaque, les amines ou les alcanolamines. La composition tinctoriale conforme à l'invention peut en outre contenir un ou plusieurs colorants directs pouvant notamment être choisis parmi les colorants nitrés de la série benzénique, les colorants directs azoïques, les colorants directs méthiniques. Ces colorants directs peuvent être de nature non ionique, anionique ou cationique. Le milieu approprié pour la teinture appelé aussi support de teinture comprend généralement de l'eau ou un mélange d'eau et au moins un solvant organique pour solubiliser les composés qui ne seraient pas suffisamment solubles dans l'eau. A titre de solvant organique, on peut par exemple citer les alcanols inférieurs en C1-C4i tels que l'éthanol et l'isopropanol ; les polyols et éthers de polyols comme le 2-butoxyéthanol, le propylèneglycol, le monométhyléther de propylèneglycol, le monoéthyléther et le monométhyléther du diéthylèneglycol, ainsi que les alcools aromatiques comme l'alcool benzylique ou le phénoxyéthanol, et leurs mélanges. Les solvants sont, de préférence, présents dans des proportions de préférence comprises entre 1 et 40 % en poids environ par rapport au poids total de la composition tinctoriale, et encore plus préférentiellement entre 5 et 30 % en poids environ. La composition tinctoriale conforme à l'invention peut également renfermer divers adjuvants utilisés classiquement dans les compositions pour la teinture des cheveux, tels que des agents tensio-actifs anioniques, cationiques, non-ioniques, amphotères, zwitterioniques ou leurs mélanges, des polymères anioniques, cationiques, non-ioniques, amphotères, zwitterioniques ou leurs mélanges, des agents épaississants minéraux ou organiques, et en particulier les épaississants associatifs polymères anioniques, cationiques, non ioniques et amphotères, des agents antioxydants, des agents de pénétration, des agents séquestrants, des parfums, des tampons, des agents dispersants, des agents de conditionnement tels que par exemple des silicones volatiles ou non volatiles, modifiées ou non modifiées, des agents filmogènes, des céramides, des agents conservateurs, des agents opacifiants. Les adjuvants ci dessus sont en général présents en quantité comprise pour chacun d'eux entre 0,01 et 20 % en poids par rapport au poids de la composition. Bien entendu, l'homme de l'art veillera à choisir ce ou ces éventuels composés complémentaires de manière telle que les propriétés avantageuses attachées intrinsèquement à la composition de teinture d'oxydation conforme à l'invention ne soient pas, ou substantiellement pas, altérées par la ou les adjonctions envisagées. Le pH de la composition tinctoriale conforme à l'invention va de 1 à 6,9, et de préférence de 4 à 6,9. environ. Il peut être ajusté à la valeur désirée au moyen d'agents acidifiants et/ou alcalinisants habituellement utilisés en teinture des fibres kératiniques ou bien encore à l'aide de systèmes tampons classiques. Parmi les agents acidifiants, on peut citer, à titre d'exemple, les acides minéraux ou organiques comme l'acide chlorhydrique, l'acide orthophosphorique, l'acide sulfurique, les acides carboxyliques comme l'acide acétique, l'acide tartrique, l'acide citrique, l'acide lactique, les acides sulfoniques. Parmi les agents alcalinisants on peut citer, à titre d'exemple, l'ammoniaque, les carbonates alcalins, les alcanolamines telles que les mono-, di- et triéthanolamines ainsi que leurs dérivés, les hydroxydes de sodium ou de potassium et les composés de formule (Il) suivante : Ra \ R b i N.W-N R~ Rd (Il) dans laquelle W est un reste propylène éventuellement substitué par un groupement hydroxyle ou un radical alkyle en Cl-C4 ; Ra, Rb, R, et Rd, identiques ou différents, représentent un atome d'hydrogène, un radical alkyle en Cl-C4 ou hydroxyalkyle en C1-C4. Le ou les agents oxydants présents dans la composition de l'invention sont par exemple le peroxyde d'hydrogène, le peroxyde d'urée, les bromates de métaux alcalins, les persels tels que les perborates et persulfates, les peracides. Le peroxyde d'hydrogène est particulièrement préféré. La composition tinctoriale selon l'invention peut se présenter sous des formes diverses, telles que sous forme de liquides, de crèmes, de gels, ou sous toute autre forme appropriée pour réaliser une teinture des fibres kératiniques, et notamment des cheveux humains. Le procédé de la présente invention est un procédé dans lequel on applique sur les fibres la composition selon la présente invention telle que définie précédemment, pendant un temps suffisant pour développer la coloration désirée. Le ou les agents oxydants de la composition selon l'invention peuvent être ajoutés juste au moment de l'emploi. La composition selon l'invention est appliquée sur les fibres kératiniques. Après un temps de pose de 3 à 50 minutes environ, de préférence 5 à 30 minutes environ, les fibres kératiniques sont rincées, lavées au shampooing, rincées à nouveau puis séchées. L'invention a aussi pour objet un dispositif à plusieurs compartiments ou "kit" de teinture dans lequel un premier compartiment renferme une composition comprenant une ou plusieurs bases d'oxydation de formule (I) et un deuxième compartiment renferme un agent oxydant, le mélange du contenu des 2 compartiments étant conforme à l'invention, présentant un pH allant de 1 à 6,9. Ce dispositif peut être équipé d'un moyen permettant de délivrer sur les cheveux le mélange souhaité, tel que les dispositifs décrits dans le brevet FR-2 586 913 au nom de la demanderesse. A partir de ce dispositif, il est possible de teindre les fibres kératiniques à partir d'un procédé qui comprend le mélange d'une composition tinctoriale comprenant au moins une base d'oxydation de formule (I) avec un agent oxydant, et l'application du mélange obtenu sur les fibres kératiniques pendant un temps suffisant pour développer la coloration désirée. Les exemples qui suivent servent à illustrer l'invention sans toutefois présenter un caractère limitatif. EXEMPLES EXEMPLES DE TEINTURE Les compositions 1 à 4 comprennent les colorants suivants : En mole pour 100g B1 B2 Cl C2 C3 C4 de composition Composition 1 0.002 0.002 Composition 2 0.0025 0.0025 Composition 3 0.003 0.003 Composition 4 0.004 0.004 10 B1= Chlorhydrate de chlorure de 2-[(3-aminopyrazolo[1,5-a]pyridin-2-yl)amino]-N,N,N- trimethylethanaminium B2= Chlorhydrate de 2-[(3-aminopyrazolo[1,5-a]pyridin-2-yl)oxy]ethanol C1= 2,4-Diaminophenoxyéthanol C2= Méta-aminophenol 15 C3= 2-Chloro 6-méthyl 3-aminophénol C4= 1-Methyl-2-hydroxy-4-aminobenzène Ces compositions colorantes ont été introduites dans le support suivant : 20 Alcool oléique polyglycérolé à 2 moles de glycérol 4 g M.A Alcool oléique polyglycérolé à 4 moles de glycérol (78% M.A) 6 g M.A Acide oléique 3 g Amine oléique 2 OE commercialisée sous la dénomination 25 d' ETHOMEEN 012 par la société AKZO 7 g M.A Laurylamino succinamate de diéthylaminopropyle, 3 g M.A. sel de sodium à 55% M.A. Alcool oléique 5 g Monoéthanolamide d'acide alkyl (C13/C15 70/30/50 % linéaire) 30 Ether carboxylique (2OE) 10g M.A Propyléne glycol 12 g Alcool éthylique 5 g Métabisulfite de sodium en solution aqueuse à 35% M.A 0.455 g M.A. Acétate d'ammonium 0.8 g 35 Antioxydant, séquestrant q.s Parfum, conservateur q.s Eau déminéralisée q.s.p 100 g5 Mode d'application La composition est diluée extemporanément avec 1 fois son poids d'eau oxygénée à 20 volumes. Les pH de mélanges sont : pH de mélanges avec l'eau oxygénée Composition 1 5.5 Composition 2 6.8 Composition 3 6.8 Composition 4 6.5 Le mélange ainsi réalisé est appliqué sur des cheveux gris naturels à 90% blancs 10 (BN), à raison de 30 g pour 3 g de cheveux pendant 30mn. Les cheveux sont ensuite rincés, lavés avec un shampooing standard et séchés. 15 Évaluation La coloration capillaire est évaluée de manière visuelle. Hauteur de ton Reflet Composition 1 Blond Clair Vert bleu Composition 2 Blond Clair Gris Composition 3 Blond Clair Bleu violacé Composition 4 Blond Clair Rouge Ces nuances sont tenaces et uniformes 20 REVENDICATIONS 1. Composition de coloration des fibres kératiniques présentant un pH allant de 1 à 6,9 et comprenant, dans un milieu de teinture approprié, un ou plusieurs coupleurs et • une ou plusieurs bases d'oxydation aminopyrazolopyridine choisie parmi les bases de formule (I) suivante : R"5 (1) dans laquelle R"2 , R"4 et R"5 sont indépendamment choisis parmi un atome d'hydrogène, un groupe méthyle ou éthyle, et -R", est choisi parmi :ùNù(CH2)n ùNä(CH2)n HC~'NùCH3 H C'CN h13C 3 \ ùN"(CH2)n ùNä(\ 2)n H \ H H3CùN + ùCH3 ùN _N /N\ CH' CH3 3 H3C~NùCH \ 3 CH3 ùNù(OH2)n ùNä(\ 2)n ùNä(\ 2)n ùNä(\ 2)n NùCH3 N N H3C OH N~ CH3 ùOù(C 2)m H ùOù(C 2)n OH ùOù(CH2)n 0ùCH3 ùOù(CH2)n ùOù(O 2)n NH2 N--CH3 H3C ùOù(CH2)n ùOä(\ 2)n ùOä(\ 2)n H C'NùCH3 ù H3Cù,N H3C 13C ùOä(\ 2)n + 3 NùCH dans ces formules n variant de 2 à 6 et m de 0 à 6. • un ou plusieurs agents oxydants 5 2. Composition selon la revendication 1 dans laquelle les radicaux R"2 R"4 et R"5 sont des atomes d'hydrogène. 3. Composition selon l'une quelconque des revendications précédentes dans laquelle le pH de la composition va de 4 à 6,9. 10 4. Composition selon la revendication 1 ou 2 dans lequel la ou les bases d'oxydation sont choisies parmi : 2-[(3-aminopyrazolo[1,5-a]pyridin-2-yl)amino]-N,N,N-trimethylethanaminium chlorure hydrochlorure 20N~ NH2 2 CIH N H \ Cl 3-[(3-aminopyrazolo[1,5-a]pyridin-2-yl)amino]-N,N,N-trimethylpropan-1 -aminium chlorure hydrochlorure 2 CIH 2-[(3-aminopyrazolo[1,5-a]pyridin-2-yl)oxy]ethanol hydrochlorure CIH 2-methoxy-6,7-dimethylpyrazolo[1,5-a]pyridin-3-amine hydrochlorure CIH 2-[(3-amino-6,7-dimethylpyrazolo[1,5-a]pyridin-2-yl)amino]-N,N,N-10 trimethylethanaminium chlorure hydrochlorure 21CIH 4-ethyl-2-methoxy-7-methylpyrazolo[1,5-a]pyridin-3-amine hydrochlorure N CIH 2-[(3-amino-4-ethyl-7-methylpyrazolo[1,5-a]pyridin-2-yl)amino]-N,N,N5 trimethylethanaminium chlorure hydrochlorure CIH N 1-{3-[(3-aminopyrazolo[1,5-a]pyridin-2-yl)amino]propyl} -1-methylpiperidinium chlorure hydrochlorure Cl 10 1-{2-[(3-aminopyrazolo[1,5-a]pyridin-2-yl)amino]ethyl} -1-methylpiperidinium chlorure hydrochlorure 22Cl CIH H N N+ 1 -{2-[(3-aminopyrazolo[1,5-a]pyridin-2-yl)amino]ethyl}-3-methyl- 1 H-imidazol-3-ium chlorure hydrochlorure 4-(3-aminopyrazolo[1,5-a]pyridin-2-yl)-1,1-dimethylpiperazin-1 -ium chlorure hydrochlorure CIH N Cl N2-(2-pyrrolidin-1 -ylethyl)pyrazolo[1,5-a]pyridine-2,3-diamine hydrochlorure CIH H NN Cl Cl 2,2'-[(3-aminopyrazolo[1,5-a]pyridin-2-yl)imino]diethanol hydrochlorure3-{2-[(3-aminopyrazolo[1,5-a]pyridin-2-yl)amino]ethyl} -1-methylpyridinium chlorure 5 hydrochlorure 2-[(3-aminopyrazolo[1,5-a]pyridin-2-yl)oxy]-N,N,N-trimethylethanaminium chlorure CIH OH OH 2-[(3-aminopyrazolo[1,5-a]pyridin-2-yl)amino]ethanol hydrochlorure NH2 1+.-\N~ON Cl 1-{2-[(3-aminopyrazolo[1,5-a]pyridin-2-yl)oxy]ethyl}-1-methylpiperidinium chlorure 10 hydrochlorure 1-{2-[(3-aminopyrazolo[1,5-a]pyridin-2-yl)oxy]ethyl}-1methylpyrrolidinium chlorure hydrochlorure 5. Composition selon l'une quelconque des revendications précédentes comprenant de plus une ou plusieurs base d'oxydation additionnelle choisie parmi les paraphénylènediamines, les bis-phénylalkylènediamines, les para-aminophénols, les ortho-aminophénols, les bases hétérocycliques autre que les bases d'oxydation de formule (I) et leurs sels d'addition. 6. Composition selon l'une quelconque des revendications précédentes dans laquelle le ou les coupleurs sont choisis parmi les métaphénylènediamines, les métaaminophénols, les métadiphénols, les coupleurs naphtaléniques, les coupleurs hétérocycliques et leurs sels d'addition. 7. Composition selon l'une quelconque des revendications précédentes comprenant une quantité de chacune des bases d'oxydation comprise entre 0,001 à 10 0/0 en poids environ du poids total de la composition tinctoriale. 8. Composition selon l'une quelconque des revendications précédentes comprenant une quantité de chacun des coupleurs comprise entre 0,001 et 10 % en poids environ du poids total de la composition tinctoriale. 9. Composition selon l'une quelconque des revendications précédentes dans laquelle le ou les agents d'oxydation sont choisis parmi le peroxyde d'hydrogène, le peroxyde d'urée, les bromates de métaux alcalins, les persels tels que les perborates et persulfates, les peracides. 10. Composition selon la revendication précédente dans laquelle l'agent d'oxydation est le peroxyde d'hydrogène 11. Procédé de coloration des fibres kératiniques caractérisé en ce que on applique sur les fibres une composition tinctoriale telle que définie dans l'une quelconque des revendications précédentes pendant un temps suffisant pour développer la coloration désirée.