Brevet FR2917645A1 — publié le 20081226

UTILISATION DE ZÉOLITHES MODIFIÉES POUR LA DÉCONTAMINATION MOLÉCULAIRE DESCRIPTION Domaine technique La présente invention se rapporte à l'utilisation de zéolithes modifiées pour la décontamination moléculaire en général et, plus particulièrement, dans le domaine aérospatial. La présente invention concerne également l'utilisation de ces zéolithes en tant que pièges moléculaires notamment dans des sous-systèmes de satellites. L'invention exploite les propriétés de capture et de rétention moléculaire de zéolithes modifiées et ce, notamment dans un domaine particulier, à savoir le domaine aérospatial. Etat de la technique Les conséquences de la contamination moléculaire peuvent être très dommageables en termes de performance et de durée de vie pour les surfaces sensibles de satellites telles que les systèmes optiques, les systèmes et revêtements de contrôle thermique, et les systèmes de contrôle d'orientation, en particulier lorsque ces instruments de mesure sont soumis au vide spatial. En particulier, les molécules contaminantes peuvent endommager les systèmes de détection en formant un dépôt sur les éléments optiques, tels que les lentilles, les miroirs, etc., provoquant des images floues et des mesures incorrectes. Elles peuvent également affecter la température du satellite en modifiant les caractéristiques thermo-optiques des matériaux. Parmi les molécules contaminantes, on peut citer des molécules organiques, issues de divers matériaux, soumis au vide spatial. Ces matériaux peuvent être des phtalates, des élastomères, des polymères, des adhésifs, et divers autres composés. Les molécules contaminantes seront donc du type phtalates, siloxanes ou des hydrocarbures, notamment aromatiques,... Il est donc très important de minimiser les risques liés au dégazage des matériaux utilisés dans les satellites et au dépôt de contaminants sur les instruments de mesures. A cet égard, les méthodes les plus conventionnelles sont appliquées au sol. La plus efficace de ces méthodes est le pré-dégazage extensif sous vide thermique des matériaux et sous-systèmes des satellites. Cependant, ces méthodes sont souvent très coûteuses en termes de matériel et de temps. En outre, les résultats obtenus ne sont pas toujours satisfaisants et peuvent laisser des contaminants moléculaires, d'autant que la contamination moléculaire par dégazage des matériaux se poursuit en orbite. Sont également décrits dans l'art antérieur des dispositifs ou des matériaux particuliers capables d'adsorber des contaminants moléculaires. Le document US 4,861,445 [1] décrit un dispositif de ventilation et d'ionisation permettant d'évacuer les contaminations moléculaires du satellite lors de son envol et au cours de sa vie. Ce dispositif représente cependant un dispositif supplémentaire dans le satellite, et donc une charge et un coût supplémentaires. Le document Straka S. et al. TRMM Project Contamination Control Using Molecular Adsorbers , 2nd Spacecraft Thermal Control Symposium at Space Technology and Applications International Forum-96, Albuquerque, New Mexico, January 7-11, 1996 [2] décrit des adsorbants moléculaires destinés à être utilisés dans des satellites pour éviter ou contrôler des contaminations provenant de dégazage de matériaux. Les adsorbants moléculaires sont décrits comme comportant de grandes surfaces de contact, comme étant poreux, et adsorbant naturellement des contaminants moléculaires par contact. L'utilisation de zéolithes est mentionnée. Cependant, ce document ne décrit pas de zéolithe particulière, ni de protocole chimique permettant de mettre en oeuvre une zéolithe dans un piège moléculaire. Le document Shaun Thomson et al., The incorporation of molecular adsorbers into future Hubble Space Telescope Instruments , 1996, SPIE International Symposium, Denver, CO, August 4-9, 1996 [3] et J. Barengoltz et al., The Wide Field/Planetary Camera 2 (WFPC-2) molecular adsorber , JPL Publication 94-001, NASA, Jet Propulsion Laboratory, January 15, 1994) [4] décrivent également l'utilisation de zéolithes. Ce document mentionne par ailleurs différentes techniques d'utilisation des zéolithes : fabrication de lits adsorbants sous forme de structures maillées ; suspension dans un milieu destiné à son application au pinceau ou par pulvérisation sur une surface ; et par trempage de substrats. Ce document ne donne pas de détails concernant ces procédés, ni d'exemple. Il indique cependant que la meilleure approche est d'utiliser un substrat particulier, appelé Corning Cordierite/9475 (marque de commerce) et d'utiliser une technique de trempage ( dip-coating ). Le substrat indiqué est connu pour la fabrication de filtre. Cependant, un seul type de zéolithe est reporté et les capacités d'adsorption de ce matériau sont, comme nous le verrons dans les exemples de la présente invention, bien en deçà de celles des zéolithes modifiées de cette invention. Le document EP 0 620 037 [5] décrit un dispositif de purification de l'air au sol. Le dispositif comprend un lit de granulés de zéolithe dans une solution d'eau oxygénée. Aucune application satellite n'est décrite. Le document US 3,557,534 [6] décrit un système de filtre destiné à contrôler le dégazage des matériaux dans des équipements spatiaux. Le filtre comprend un lit constitué de plusieurs matériaux qui sont du charbon actif, un gel de silice, et un tamis moléculaire qui peut être une zéolithe. Suivant ce document, il est nécessaire d'ajouter un matériel sous forme de filtre comprenant un lit de différents produits adsorbants. On retrouve ici les inconvénients précités de coût et de charge du satellite. Il existe donc un réel besoin de trouver un piège moléculaire qui, d'une part, résiste aux conditions spatiales et réponde au besoin de non-contamination (moléculaire et particulaire) et, d'autre part, capture et retienne efficacement les contaminants moléculaires issus du dégazage des matériaux des satellites. Il existe également un réel besoin de trouver un procédé permettant de fabriquer un tel piège moléculaire sous une forme appropriée (film, extrudé, pastille, poudre encapsulée...). Exposé de l'invention La présente invention répond précisément aux besoins précités et apporte une solution aux nombreux problèmes et inconvénients de l'art antérieur en proposant l'utilisation d'au moins une zéolithe modifiée pour la décontamination moléculaire dans le domaine aérospatial avec en particulier des propriétés de rétention de polluants élevées. De plus, la présente invention est remarquable de par le fait qu'elle s'applique au domaine aérospatial mais aussi à tout domaine dans lequel une décontamination moléculaire efficace est recherchée. La présente invention concerne donc l'utilisation d'au moins une zéolithe modifiée pour la décontamination moléculaire. En particulier, l'invention propose d'utiliser au moins une zéolithe modifiée en tant que piège moléculaire en particulier dans un sous-système de satellite. Dans le cadre de la présente invention, on entend par domaine aérospatial , le domaine qui comprend l'atmosphère de la terre et l'espace environnant. Typiquement, le terme est employé pour se rapporter à l'industrie qui recherche, conçoit, fabrique, actionne, et maintient des véhicules se déplaçant par cet atmosphère et cet espace. L'aérospatial est un domaine très divers, avec une multitude d'applications commerciales, industrielles et militaires. On rappelera que les zéolithes sont des aluminosilicates microporeux cristallisés appartenant à la famille des tectosilicates, dont la charpente résulte de l'assemblage tridimensionnel et régulier de tétraèdres TO4r l'élément T étant généralement SiIv ou Al", chaque oxygène étant commun à deux tétraèdres. L'assemblage de ces tétraèdres peut être réalisé de différentes manières, caractéristiques du type structural. Le réseau cristallin obtenu est de faible compacité et forme un système de canaux et de cavités de dimensions moléculaires. Au sein de la microporosité sont localisées des molécules d'eau ainsi que des cations qui compensent la charge négative de la charpente minérale. De façon générale, la formule chimique de ces composés peut s'écrire : xMn/2 (Sil-xAlxO2) •yH2O dans laquelle Mc2in>+ représente un cation de compensation, x e [0-0, 5L n = 1 pour un cation divalent et n = 2 pour un cation monovalent, y e [0-2]. Dans ce qui précède et ce qui suit, on entend par zéolithe modifiée , une zéolithe d'un type structural donné qui, par un traitement particulier au cours de la synthèse et/ou après la synthèse, diffère de la zéolithe de même type structural obtenue classiquement : * soit par la nature des cations qui compensent la charge négative de la charpente minérale : il s'agit alors d'une zéolithe modifiée par échange cationique ; * soit par le rapport molaire des atomes Si aux atomes Al de la charpente minérale : il s'agit alors d'une zéolithe modifiée par changement du rapport molaire Si/Al. Selon l'invention, il est possible d'utiliser, dans un même piège moléculaire, une seule zéolithe modifiée ou une pluralité de zéolithes modifiées, auquel cas ces zéolithes peuvent soit être mélangées les unes aux autres, par exemple si elles sont sous la forme de poudres, soit être associées les unes aux autres, par exemple si elles sont obtenues par dépôt de couches successives sur un substrat ou par juxtaposition de surfaces. Par exemple, la zéolithe modifiée peut être choisie parmi une zéolithe modifiée de type structural FAU, EMT, BEA, MFI, un mélange de zéolithes modifiées de même type structural ou un mélange de zéolithes modifiées de deux, de trois ou des quatre de ces types structuraux.30 Selon l'invention, lorsque la zéolithe est de type structural FAU, elle est, dans une première variante, modifiée par échange de tout ou partie des cations sodium de la zéolithe FAU, elle-même obtenue par synthèse hydrothermale d'un mélange réactionnel dont la composition molaire exprimée en oxydes est la suivante : xSiO2 ; y (TMA) 20 ; 1Al2O3 ; zNa2O ; uH2O avec x e [2-20], y e [0-10], z e [0,01-10], u e [100-2000], x, y, z et u étant des nombres entiers ou décimaux, et dans lequel TMA représente le cation tétraméthyl-ammonium. Avantageusement, les cations sodium sont échangés par tout autre cation notamment choisi parmi les cations d'éléments de transition (tels que Cu, Fe, Ni, ) , les cations alcalins ou alcalino- terreux (comme par exemple les cations potassium, baryum et/ou magnésium) et leurs mélanges. Dans le cadre de la présente invention, les cations magnésium sont particulièrement préférés. Selon l'invention, lorsque la zéolithe est de type structural FAU, elle est, dans une seconde variante, modifiée par changement du rapport Si/Al de charpente par traitement post synthèse et/ou par introduction d'éther-couronne 15-C-5 dans le milieu réactionnel dont la composition molaire est la suivante : xSiO2 ; y15-C-5 ; 1Al2O3 ; zNa2O ; uH2O avec x e [4-20], y e [0-5], z e [1-10], u e [100 à 2000], x, y, z et u étant des nombres entiers ou décimaux, et dans lequel 15-C-5 représente l'éther-couronne 15-C-5. Selon l'invention, lorsque la zéolithe est de type structural EMT, elle est, dans une première variante, modifiée par échange de tout ou partie des cations sodium de la zéolithe EMT, elle-même obtenue par synthèse hydrothermale d'un mélange réactionnel dont la composition molaire est la suivante : xSiO2 ; y18-C-6; 1Al2O3 ; zNa2O ; uH2O avec x e [8-20], y e [0,5-1], z e [1,9-2,2], u e [80-200], x, y, z et u étant des nombres entiers ou décimaux, et dans lequel 18-C-6 représente l'éther-couronne 18-C-6. Avantageusement, les cations sodium sont échangés par tout autre cation tel que précédemment défini. Selon l'invention, lorsque la zéolithe est de type structural EMT, elle est, dans une seconde variante, modifiée par changement du rapport Si/Al de charpente par traitement post synthèse. La zéolithe de type structural EMT peut être obtenue par synthèse hydrothermale comme définie ci-dessus avant d'être modifiée par un traitement post synthèse. Selon l'invention, lorsque la zéolithe est de type structural BEA, elle est, dans une première variante, modifiée par échange de tout ou partie des cations sodium ou des protons issus de la calcination des cations tetraéthylammonium de la zéolithe, elle-même obtenue par synthèse hydrothermale d'un mélange réactionnel dont la composition molaire est la suivante : lOSiO2 ; xAl2O3 ; y(TEA)20 ; zNa2O ; uH2O avec x e [0,05-1], y E [1-7,5], z e [0-5], u e [50-1000], x, y, z et u étant des nombres entiers ou décimaux, et dans lequel TEA représente le cation tétraéthyl-ammonium. Ledit mélange réactionnel peut éventuellement contenir des anions fluorure. Avantageusement, les cations sodium ou les protons sont échangés par tout autre cation tel que précédemment défini. Selon l'invention, lorsque la zéolithe est de type structural BEA, elle est, dans une seconde variante, modifiée par changement du rapport Si/Al de charpente par traitement post-synthèse et/ou introduction d'anions fluorure dans le milieu réactionnel dont la composition molaire est la suivante : 10SiO2 ; xAl2O3 ; y(TEA)20 ; zNa2O ; uH2O ; vHF avec x e [0-1], y E [1-7,5], z e [0-5], u e [50-1000], / Selon l'invention, lorsque la zéolithe est de type structural MFI, elle est, dans une première variante, modifiée par échange de tout ou partie des cations sodium ou des protons issus de la calcination des cations tetrapropylammonium de la zéolithe, elle- même obtenue par synthèse hydrothermale d'un mélange réactionnel 10SiO2 ; xAl2O3 ; y (TPA) 20 ; zNa2O ; uH2O dont la composition molaire est la suivante : x E [0,05-0,5], y è [0,4-5], z è [0-5], u e [50-1000], x, y, z et u étant des nombres entiers ou décimaux, et dans lequel TPA représente le cation tétrapropyl-ammonium. Ladite composition molaire peut éventuellement contenir des anions fluorure. Avantageusement, les cations sodium ou les protons sont échangés par tout autre cation tel que précédemment défini. Selon l'invention, lorsque la zéolithe est de type structural MFI, elle est, dans une seconde variante, modifiée par changement du rapport Si/Al de charpente par traitement post-synthèse et/ou lors de la synthèse par l'introduction d'anions fluorure et/ou par la diminution voire l'absence d'aluminium dans le milieu réactionnel dont la composition molaire est la suivante : 10SiO2 ; xAl2O3 ; y (TPA) 20 ; zNa2O ; uH2O ; vHF avec x e [0-0,5], y e [0,4-5], z e [0-5], u e [50-1000], v Dans tous les cas, la zéolithe modifiée peut se présenter sous différentes formes. Elle peut, en premier lieu, se présenter sous une forme massive, notamment sous la forme d'une poudre encapsulée dans un sachet poreux ou compactée, par exemple en billes, plaquettes, pastilles ou analogues, ou bien sous la forme d'un extrudé que l'on obtient en soumettant un mélange de poudre de zéolithe et d'un liant de nature minérale, par exemple à base de silice, d'alumine, d'un mélange des deux ou d'argiles comme par exemple la montmorillonite, la bentonite, la beidellite, la laponite ou de nature organique, par exemple à base de polyéthylèneglycol, ou d'alcool polyvinylique de poids moléculaire variable Elle peut également se présenter sous la forme d'un film déposé sur un substrat. Dans ce cas, ce film peut notamment être obtenu par un procédé connu de l'homme de métier, largement décrit dans la littérature ( seed film method ) [7,8] et qui comprend les étapes suivantes: (a) fourniture d'un substrat formant le support ; (b) éventuellement lavage et rinçage d'une surface dudit substrat ; (b') éventuellement lavage pour créer des défauts de surface ; (c) traitement de ladite surface du substrat, éventuellement lavée et rincée, par une solution de polymère cationique de façon à fonctionnaliser ladite surface par ledit polymère et créer ainsi une charge de surface positive sur ladite surface ; (d) adsorption sur ladite surface traitée de germes d'une zéolithe éventuellement modifiée, par synthèse hydrothermale par trempage de ladite surface dans un sol colloïdal de nanocristaux discrets de la zéolithe chargée négativement ; (d') éventuellement calcination pour renforcer l'adhésion des germes de zéolithe éventuellement modifiée ; (e) synthèse d'un film de ladite zéolithe éventuellement modifiée par croissance desdits germes adsorbés à l'étape (d), éventuellement calcinés à l'étape (d'), sur ladite surface par synthèse hydrothermale par trempage de ladite surface dans un système réactionnel précurseur de cristaux de la zéolithe; (f) éventuellement rinçage et séchage du film obtenu, (g) éventuellement modification de ladite zéolithe, (h) éventuellement rinçage et séchage du film de zéolithe modifiée ainsi obtenu. Il est clair que, dans le procédé de formation d'un film de zéolithe modifiée tel que décrit ci- dessus, la zéolithe sera modifiée dès l'étape (e) (film zéolithique modifié) et éventuellement dès les étapes (d) et (e) (amorce et film zéolithiques modifiés) dans le cas où la modification est effectuée au cours de la synthèse alors que, pour une modification post synthèse, celle-ci aura lieu lors de l'étape (g). Selon l'invention, différents substrats peuvent être retenus pour la fabrication d'un piège moléculaire à base d'une ou plusieurs zéolithe(s) modifiée(s) telle(s) que définie(s) dans la présente. Pour une application particulière dans le domaine spatial, ces substrats ont en commun qu'ils sont constitués de matériaux résistants, d'une part, aux conditions de température et de vide dans l'espace, et, d'autre part, aux conditions physicochimiques de fabrication des zéolithes destinées à être synthétisées sur ces substrats. Selon l'invention, le substrat peut être constitué par exemple d'un matériau choisi dans le groupe constitué par le verre, les oxydes (par exemple, silice, alumine, zircone), les métaux, les alliages métalliques, les céramiques, le carbone et les zéolithes. A cet égard, il est notamment possible d'utiliser comme substrat une zéolithe modifiée selon l'invention. A titre d'exemple, le substrat peut être sous la forme de billes, de plaques, de plaquettes ou de fibres constituées des matériaux précédemment cités. le substrat peut notamment être sous la forme d'une plaque constituée d'un alliage métallique, de cuivre ou d'acier inoxydable. Avantageusement, ledit substrat est présent dans un sous-système de satellite. Les zéolithes retenues par les inventeurs pour mettre en oeuvre la présente invention sont des zéolithes modifiées qui présentent des capacités d'adsorption moléculaire supérieures aux produits connus de l'homme du métier. Les zéolithes modifiées et leurs procédés de synthèse retenus par les inventeurs de la présente sont exposés ci-après plus en détail. La zéolithe Y appartient à la famille des faujasites (de type structural FAU) qui répondent à la formule générale : 192 [xMn/2 (Si1_XAlXO2) .yH2O] où 0 + représente un cation de compensation, généralement du sodium (x = 0 pour une zéolithe Y ayant subi un traitement de désalumination). Les faujasites Y ont un rapport Si/Al supérieur à 1,5. La structure de la faujasite consiste en un assemblage d'octaèdres tronqués réguliers, constitué de 24 tétraèdres TO4r appelés cages sodalites ou P. Chacune de ces cages est reliée à 4 cages sodalites voisines par l'intermédiaire de doubles cycles à 6 tétraèdres (prismes droits à base hexagonale, D6R). Cet agencement tridimensionnel forme un système de canaux tridimensionnels délimité par des cycles à douze atomes T. Au carrefour de ces canaux, se trouve une cavité plus grande appelée supercage. La zéolithe Y peut être synthétisée selon le procédé décrit par D.W. Breck (US 3,130,007 [9]). Le système réactionnel comprend une base, une source d'aluminium, une source de silice et un solvant. Plus spécifiquement, il comprend de la soude, de l'aluminate de sodium, une solution de silice colloïdale, et de l'eau. Les quantités relatives de chaque constituant peuvent varier, mais préférentiellement elles correspondent à la composition molaire suivante : 10 SiO2 : 1 Al203 : 4, 62 Na2O : 180 H20. La cristallisation prend généralement de 5 à 7 heures, par exemple à 100 C, après un mûrissement de 24 heures à température ambiante. Les faujasites X ont un rapport Si/Al inférieur à 1,5. La structure des zéolithes X est similaire en tout point à celle des zéolithes Y, seul le rapport Si/Al et par conséquent le nombre de cations de compensation varie. La zéolithe X peut être synthétisée selon le procédé décrit par R.M. Milton (US 2,882,243 [10]). Le mélange de synthèse comprend une base, une source d'aluminium, une source de silice et un solvant, et spécifiquement constitué de soude, d'aluminate de sodium, de silice colloïdale et d'eau. Les quantités relatives de chaque constituant peuvent varier, mais préférentiellement elles correspondent à la composition molaire suivante : 1 SiO2 : 0,125 Al203 : 2,125 Na2O : 82 H2O. La cristallisation peut être réalisée par exemple à 100 C pendant 2 heures, après éventuellement quelques heures (par exemple de 2 à 3 heures) de mûrissement à température ambiante. La zéolithe EMO, de type structural FAU, est différente de la faujasite Y de par son rapport Si/Al qui varie de 3 à 4,5. Il s'agit donc d'une modification de la zéolithe Y. La zéolithe EMO peut être synthétisée selon le procédé décrit par Delprato et al. (EP 0 364 352 [11]). Le mélange réactionnel comprend un agent directeur de structure, une base, une source d'aluminium, une source de silice et un solvant. Plus spécifiquement, il est constitué d'un éther-couronne (15-C-5), de soude, d'aluminate de sodium, de silice colloïdale, et d'eau. Les quantités relatives de chaque constituant peuvent varier, mais préférentiellement elles sont voisines de la composition molaire suivante : 10 SiO2 : 1 Al2O3 : 2,1 Na2O : 0,5(15-C-5) . 100 H2O. La cristallisation peut être réalisée par exemple à 110 C, par exemple pendant une durée de 8 jours. Le type structural EMT consiste aussi en un agencement tridimensionnel de cages sodalites. La différence entre les structures FAU et EMT réside dans la relation de symétrie que présentent deux cavités sodalites de part et d'autre d'un double cycle à six tétraèdres. Dans la structure EMT, le centre d'inversion au milieu du prisme hexagonal et le miroir plan coupant le prisme au milieu de sa hauteur alternent régulièrement. La structure hexagonale EMT décrit alors un empilement de feuillets faujasites selon la séquence ABAB. La zéolithe EMT peut être synthétisée selon le procédé décrit par Delprato et al. (FR 2 638 444 [12]). Le mélange réactionnel comprend un agent directeur de structure, une base, une source d'aluminium, une source de silice et un solvant. Plus spécifiquement, il est constitué d'un éther-couronne (18-C-6), de soude, d'aluminate de sodium, de silice colloïdale, et d'eau. Les quantités relatives de chaque constituant peuvent varier, mais préférentiellement, elles sont voisines de la composition molaire suivante : 10 SiO2 : 1 Al2O3 : 2,2 Na2O : 0,87 (18-C-6) : 140 H2O. La cristallisation a lieu à 110 C pendant une durée de 12 jours. La zéolithe bêta de type structural BEA résulte de l'intercroissance de deux polytypes A et B, respectivement de symétrie quadratique et monoclinique. Cette zéolithe possède 2 types de canaux interconnectés. Tous les canaux ont une ouverture à 12 atomes T. La zéolithe bêta a pour formule brute : 64 [xMn/2 (Sil-XAlXO2) •yH2O] avec 0 La zéolithe de type structural MFI dans sa forme brute de synthèse (contenant le template) cristallise dans le système orthorhombique, le groupe d'espace étant Pnma. La maille élémentaire de cette structure contient 96 tétraèdres 104 répartis sur 12 sites cristallographiques non équivalents, chaque site ayant une multiplicité de 8. La formule chimique générale est : 96 [xMn/2 (Sil-xAlxO2) • yH2O] avec 0 La structure de type MFI est caractérisée par l'existence d'un réseau de canaux interconnectés, formé de deux types de canaux, tous délimités par des cycles à 10 tétraèdres. Il existe une forme modifiée purement silicique, appelée silicalite-1, synthétisée en milieu hydroxyle par Grose et al. en 1977 (R.B. Grose et E. M. Flaningen, US 4,061,724 [15]). La silicalite-1 peut également être synthétisée en milieu fluorure (E.M. Flaningen, US 4,073,865 [16]). Pour la synthèse de la silicalite-1, le mélange réactionnel comprend un agent directeur de structure, un agent minéralisateur, une source de silice et un solvant. Plus spécifiquement, il est constitué de bromure de tétrapropylammonium, de fluorure d'ammonium, de silice, et d'eau. Les quantités relatives de chaque constituant peuvent varier, mais préférentiellement, elles sont voisines de la composition molaire suivante : 1 SiO2 : 0,08 TPA (Br) . 0,04 NH4F : 750 H2O. La synthèse d'une autre zéolithe modifiée de type de type MFI, appelée ZSM-5 a été réalisée par R.S. Argauer et G.R. Landolt en 1972 (R.S. Argauer et G.R. Landolt, US 3,702,886 [17]), il s'agit d'une structure contenant de l'aluminium avec des teneurs variables, le rapport Si/Al peut aller de 5 à 100. Pour la synthèse de la zéolithe ZSM-5, le mélange réactionnel comprend un agentdirecteur de structure, une base, une source de silice, une source d'aluminium et un solvant. Plus spécifiquement, il est constitué de bromure de tétrapropylammonium, de soude, de silice, d'aluminate de sodium et d'eau. Les quantités relatives de chaque constituant peuvent varier, mais préférentiellement, elles sont voisines de la composition molaire suivante : 1 SiO2 : 0,1 TPA (Br) : 0,1 Na2O : 0,03 Al2O3 : 30 H2O. La cristallisation est obtenue dans des conditions de température typiquement situées entre 120 et 220 C, et de préférence à 180 C,et pendant une durée de 1 à 3 jours. La cristallisation peut par exemple être réalisée à 200 C, par exemple pendant une durée de 15 jours. On note qu'une augmentation de la quantité de NH4F conduit à une diminution du temps de cristallisation. Les zéolithes brutes de synthèse, cristallisant en présence de structurant organiques, ont leurs cavités occupées par de la matière organique. Pour pouvoir accéder aux propriétés des matériaux, il est nécessaire de libérer la microporosité. Cette opération est réalisée, le plus souvent, par oxydation de la matière organique par calcination sous air, vers 450 C pour les types structuraux FAU et EMT, vers 500 C pour le type BEA et vers 550 C pour le type MFI. Les zéolithes de la présente invention de type structural FAU, EMT, BEA, MFI peuvent être modifiées par échange d'au moins un de leurs cations de compensation par tout autre cation notamment choisi parmi les cations d'éléments de transition (tels que Cu, Fe, Ni, ), les cations alcalins ou alcalino- terreux (comme par exemple les cations potassium, baryum et/ou magnésium) et leurs mélanges. Dans le cadre de la présente invention, les cations magnésium sont particulièrement préférés. Ainsi, par exemple, les zéolithes KY, BaY et MgY sont des zéolithes de type faujasite modifiées. Elles résultent d'un échange cationique entre les cations sodium présents dans la zéolithe Y parente et des cations potassium, baryum et magnésium. Mais d'autres cations peuvent également être échangés. Ces modifications confèrent alors à la zéolithe Y de nouvelles propriétés et notamment en ce qui concerne l'adsorption et la rétention de molécules. Le procédé d'échange ionique utilisable dans la présente invention et conduisant à une nouvelle forme de la zéolithe est par exemple celui décrit dans la littérature (pour BaY : Cottier et al., J. Phys. Chem. B 1997, 101, 4798 [18] ; pour KY : Guth et al., Journal of Colloid and Interface Science 1980, 76, 298 [19] ; pour MgY : Talu et al., J. Phys., Chem. 1993, 97, 12894 [20]). Pour l'échange de sodium par du potassium, la zéolithe parente NaY peut être mise en contact, durant 1 à 10 heures, à une température comprise entre 25 et 80 C, par exemple durant 4 heures à 60 C, avec une solution d'un sel de potassium dont la concentration peut varier entre 0,01 et 10 moles par litre, par exemple avec une solution molaire d'un sel de potassium. Après filtration sur büchner et séchage à une température comprise entre 25 et 90 C pendant une durée allant de 10 à 72 heures, par exemple à 70 C pendant 15 heures, l'opération de contact est réitérée 4 fois. Pour l'échange de sodium par du baryum, la zéolithe parente NaY peut être mise en contact, par exemple, durant 4 heures et à 60 C, avec une solution à 0,1 M de nitrate de baryum. Après filtration sur büchner et séchage à 70 C pendant 15 heures, l'opération de contact est réitérée 4 fois. Pour l'échange de sodium par du magnésium, la zéolithe parente NaY peut être mise en contact, par exemple, durant 4 heures et à 25 C, avec une solution à 0,1 M de chlorure de magnésium. Après filtration sur büchner et séchage à 70 C pendant 15 heures, l'opération de contact est réitérée 4 fois. Grâce à ces traitements, les zéolithes peuvent être échangées à un taux maximal de 100%. Concernant la modification du rapport Si/Al outre les techniques précédemment décrites mises en oeuvre lors du procédé de synthèse telle que l'introduction d'éther-couronne 15-C-5 dans le procédé de synthèse de zéolithe de type structural FAU, cette modification peut intervenir après la synthèse de la zéolithe. Il peut s'agir, par exemple, d'un traitement de désalumination de la charpente zéolithique. Ces différentes techniques mises en oeuvre pour modifier le rapport Si/Al permettent d'obtenir une zéolithe modifiée dont le rapport Si/Al est supérieur (ou inférieur, selon les cas) de plus de 10%, notamment plus de 20%, en particulier plus de 50% et, tout particulièrement, plus de 100% au rapport Si/Al de la zéolithe non modifiée obtenue classiquement. Des exemples non limitatifs de pièges moléculaires de sous systèmes de satellites de type zéolithes modifiées susceptibles d'être obtenus par échange cationique et/ou modification du rapport Si/Al en mettant en oeuvre les procédés de l'invention sont : un piège comprenant une zéolithe modifiée, de type structural FAU (zéolithe Y), qui présente une surface BET de 900 m'/g, un volume poreux de 0,35 cm3/g, et un diamètre moyen de pore de 9 Â. A température ambiante, les capacités d'adsorption (exprimées en % par rapport à la masse anhydre d'échantillon poreux) sont pour l'eau de 33%, pour le paraxylène de 26%. un piège comprenant une zéolithe modifiée, de type structural FAU (zéolithe X), qui présente une surface BET de 700 m'/g, un volume poreux de 0,26 cm3/g, et un diamètre moyen de pore de 20 25 30 5 10 15 25 30 8,5 Â. A température ambiante, les capacités d'adsorption (exprimées en % par rapport à la masse anhydre d'échantillon poreux) sont pour l'eau de 29%, pour le paraxylène de 24%. un piège comprenant une zéolithe FAU modifiée (zéolithe EMO de rapport Si/Al=3,8), qui présente une surface BET de 1100 m'/g, un volume poreux de 0,41 cm3/g, et un diamètre moyen de pore de 9,2 Â. A température ambiante, les capacités d'adsorption (exprimées en % par rapport à la masse anhydre d'échantillon poreux) sont pour l'eau de 25%, pour le paraxylène de 25%. un piège comprenant une zéolithe EMT modifiée (de rapport Si/Al=4,0) (conservation du rapport Si/Al), qui présente une surface BET de 800 m' /g, un volume poreux de 0,31 cm3/g, et un diamètre moyen de pore de 9,4 Â. A température ambiante, les capacités d'adsorption (exprimées en % par rapport a la masse anhydre d'échantillon poreux) sont pour l'eau de 28%, pour le paraxylène de 22%. un piège comprenant une zéolithe modifiée, purement silicique, de type BEA, qui présente une surface BET de 600 m'/g, un volume poreux de 0,23 cm3/g, et un diamètre moyen de pore de 10 Â. A température ambiante, les capacités d'adsorption (exprimées en % par rapport à la masse anhydre d'échantillon poreux) sont pour l'eau de 3%, pour le paraxylène de 16%. un piège comprenant une zéolithe modifiée, aluminée, de type BEA, qui présente une surface BET de 675 m'/g, un volume poreux de 0,26 cm3/g, et un diamètre moyen de pore moyen de 10 Â. A température ambiante, les capacités d'adsorption (exprimées en % par rapport à la masse anhydre d'échantillon poreux) sont pour l'eau de 17%, pour le paraxylène de 22%. un piège comprenant une zéolithe modifiée, de type MFI, silicalite-1, purement silicique, qui présente une surface BET de 395 m'/g, un volume poreux de 0,18 cm3/g, et un diamètre moyen de pore de 7 Â. A température ambiante, les capacités d'adsorption (exprimées en % par rapport à la masse anhydre d'échantillon poreux) sont pour l'eau de 2%, pour le paraxylène de 16%. un piège comprenant une zéolithe modifiée, de type MFI, aluminée (ZSM-5), qui présente une surface BET de 395 m'/g, un volume poreux de 0,18 cm3/g, et un diamètre moyen de pore de 7 Â. A température ambiante, les capacités d'adsorption (exprimées en % par rapport à la masse anhydre d'échantillon poreux) sont pour l'eau de 4%, pour le paraxylène de 16%. Les caractéristiques données ci-dessus sont celles du matériau zéolithique non mis en forme. Le tableau I ci-dessous indique, pour chaque zéolithe et à titre d'exemples non limitatifs, le (les) contaminant(s) qui peut (peuvent) être piégé(s). Un mélange de différentes zéolithes permet d'obtenir un piège moléculaire selon l'invention. Tableau 1 : type de zéolithes modifiées et de 5 contaminants piégés Exemples de zéolithes Exemples de contaminants piégés Type FAU : USY, EMO, xylènes, éthylbenzène, MgY,... EMT diéthylphtalate,tétraméthoxysilane Type (TMOS), 2-hydroxybenzaldéhyde, hexaméthylcyclotrisiloxane,... Type BEA : Bêta divers alcanes : n-butane, n- 3- Bêta pentane, n-hexane, n-décane, méthylpentane, cyclohexane,... silicique, aluminée Type MFI : Silicalite-divers alcanes 1, ZSM-5 Pour piéger différents contaminants, il est possible, selon l'invention, de mélanger différentes 10 zéolithes, par exemple choisies parmi celles citées dans le tableau 1. Elles pourront être juxtaposées ou utilisées en multicouches. L'utilisation de ces pièges moléculaires conforme à la présente invention apparaît comme étant 15 une solution appropriée aux problèmes techniques de l'art antérieur pour le contrôle de la contamination du fait de leurs caractéristiques remarquables et de leur faible coût. D'autres caractéristiques et avantages 20 apparaîtront encore à la lecture des exemples suivants. EXEMPLES Exemple 1 : Sélectivité stérique des zéolithes utilisées dans la présente invention. Cet exemple illustre la sélectivité stérique des matériaux poreux. Nous y trouvons dans le tableau ci-après (Tableau 2) les capacités d'adsorption de zéolithes (exprimées en % par rapport à la masse anhydre d'échantillon poreux) en tétraméthoxysilane (TMOS). Les faibles taux d'adsorption obtenus pour de grosses molécules contaminantes dans le cas de la silicalite-1 et de la ZSM-5 s'expliquent par le fait que le diamètre cinétique de la molécule de TMOS excède le diamètre d'ouverture à 10 atomes T des zéolithes de type structural MFI. Tableau 2 : Capacité d'adsorption de TMOS à température ambiante et pour P= 1,5 kPa Type de structure zéolithique testée FAU EMT BEA MFI Taux d'adsorption 28 2 26 2 22 2 0,5 0,2 (% par rapport à la masse anhydre) Les zéolithes de type structural MFI adsorbent et retiennent très bien des molécules (enthalpie d'adsorption élevée) telles que des alcanes linéaires, comme le montre le tableau 3 suivant et montrent des propriétés hydrophobes intéressantes. Tableau 3 : Enthalpie d'adsorption de n-hexane et n-decane Type de structure (FAU) (MFI) (BEA) zéolithique testée Enthalpie d'adsorption 45 [21] 70 [22] -62[2'1 pour le n-hexane (kJ.mol-1) Enthalpie d'adsorption 81[24] -120[251 pour le n-decane (kJ.mol-1) Pour l'application spatiale, il apparaît donc qu'une combinaison de différents types structuraux de zéolithes qui plus est améliorées permet d'effectuer une adsorption quantitative de diverses molécules polluantes issues du dégazage des matériaux constitutifs des satellites. Exemple 2 : Modification par échange ionique. Cet exemple illustre le fait qu'au sein d'une même famille de zéolithes, à savoir le type structural FAU, des modifications telles que l'échange ionique conduisent à une amélioration des propriétés de rétention de molécules organiques. Le tableau 4 donne les valeurs d'adsorption, à température ambiante, de diéthylphtalate à 25 Pa, de tétraméthoxysilane (TMOS) à 1,2 kPa, et d'hexaméthylcyclotrisiloxane (HMCySil) à 460 Pa, exprimées en pourcentage par rapport à la masse de zéolithe anhydre. Ensuite, les échantillons sont soumis à une désorption programmée en température (montée à 5 C/min suivie d'un palier à 150 C)et les quantités non désorbées dans ces conditions, sont données dans le tableau 4. Elles sont exprimées en pourcentage de la quantité initialement adsorbée. Tableau 4 Zéolithe anhydre (FAU) (FAU) (FAU) (FAU) testée NaY KY BaY MgY Adsorption de 21 2 22 2 24 2 26 2 diéthylphthalate (% en poids par rapport à la masse de zéolithe anhydre) Quantité retenue de -66 -52 -55 -62 diéthylphtalate (épar rapport à la quantité adsorbée) Adsorption de HMCySil (% en poids par 27 2 25 2 27 2 30 2 rapport à la masse de zéolithe anhydre) Quantité retenue de -71 -68 -80 -78 HMCySil (épar rapport à la quantité adsorbée) Adsorption de TMOS 34 2 24 2 22 2 27 2 (% en poids par rapport à la masse de zéolithe anhydre) Quantité retenue de -58 -51 -57 -65 TMOS (épar rapport à la quantité adsorbée) L'échange de sodium par d'autres cations et notamment par du magnésium apparaît favoriser à la fois l'adsorption et aussi la rétention de molécules polluantes, telles que le diéthylphtalate et d'autres molécules telles que l'hexaméthylcyclo-trisiloxane et le tétraméthoxysilane. Exemple 3 : Préparation d'un piège moléculaire constitué d'une zéolithe modifiée de type MFI (silicalite-1), à partir de silice de précipitation, à 200 C pendant 3 jours. Le matériau décrit dans cet exemple est préparé à partir du mélange réactionnel de composition molaire suivante :1SiO2 : 0,1 TPABr : 0,5 NH4F : 25 H2O. 4,62 g de fluorure d'ammonium (Prolabo) et 6,65 g de TPABr (Fluka) sont solubilisés dans 112,5 ml d'eau déionisée. Cette solution est ensuite versée sur 15 g de silice (silice Z 1165 MP, Rhodia) en homogénéisant avec une spatule. Un gel fluide et homogène, est obtenu après 30 minutes d'agitation à température ambiante. Après un mûrissement de 2 heures à température ambiante, le mélange réactionnel est transféré dans un autoclave en acier inoxydable, comportant une chemise en PTFE et placé dans une étuve à 200 C. La cristallisation est réalisée sous pression autogène pendant 3 jours, sans agitation. Le précipité obtenu est séparé du surnageant par filtration, puis il est rincé 3 fois avec 100 ml d'eau déionisée. Le solide est ensuite séché à 60 C pendant 3 heures. Une poudre blanche est obtenue. L'élimination de l'agent structurant se fait par calcination sous air dans un four à moufle selon le programme de température suivant : montée à 550 C en 5 heures, palier à 550 C pendant 5 heures, puis retour à température ambiante. L'observation au microscope électronique à balayage montre des agrégats de cristaux prismatiques de distribution homogène, de dimensions proches de 100 x 25 x 20 1m3. L'analyse par diffraction des rayons X (radiation Cu Ka) dans un domaine angulaire 20 de 1 à 50 ) indique que le produit est très bien cristallisé et que le cliché s'indexe dans une maille monoclinique (pour la forme calcinée), caractéristique de la silicalite-1, de type structural MFI. Les caractéristiques d'adsorption de l'échantillon vis-à-vis de divers contaminants ont été déterminées selon la procédure décrite dans l'exemple 10 ci-après. Les propriétés de rétention sont très variables selon la nature des molécules. Le matériau étant particulièrement hydrophobe, la quantité d'eau adsorbée à 25 C et sous une pression de 1 kPa est très faible 1,5 % de la masse anhydre de l'échantillon.De même, les molécules ayant un encombrement stérique important, telles que le tétraméthoxysilane et le hexaméthylcyclo-trisiloxane, sont faiblement adsorbées. Par contre les petites molécules telles que les hydrocarbures linéaires, par exemple n-butane à n- décane, ainsi que les hydrocarbures faiblement branchées sont fortement piégées, même sous de faibles pressions. Ainsi, à température ambiante, l'échantillon adsorbe 9% en masse de n-butane à 1 kPa, 11% en masse de n-hexane à 100 Pa et 10% en masse de n-décane à 10-3 Pa. Exemple 4 : Préparation d'un piège moléculaire constitué d'une zéolithe modifiée de type BEA, purement silicique, à partir d'une source de TEOS en milieu fluorure à 150 C. Le matériau décrit dans cet exemple est préparé en utilisant l'ion fluorure comme agent minéralisateur et le cation tétraéthylammonium (TEA+) comme structurant. La composition du milieu réactionnel est la suivante : 1 SiO2 : 0,7 TEAOH : 0,7 HF : -10 H20. 25,7 g d'une solution de TEAOH à 40% (Aldrich) sont introduits dans un bécher en polypropylène, auxquels on ajoute 20,8 g de TEOS (Fluka). On agite le mélange à température ambiante et on laisse complètement évaporer l'éthanol formé lors de l'hydrolyse du TEOS, c'est-à-dire lorsque la masse atteint 28.4 g, avant d'ajouter 3,5 g de HF à 40% (Carlo Erba). On observe alors une polymérisation rapide de la silice qui se traduit par une formation de blocs de gel. Ce gel réactionnel, finement broyé, est soumis à un mûrissement d'une heure à température ambiante avant d'être introduit dans un autoclave comportant une chemise de PTFE. La cristallisation s'effectue à 150 C pendant 6 jours sous pression autogène. Le précipité obtenu est filtré pour éliminer le surnageant puis rincé 3 fois avec 100 ml d'eau déionisée. Le précipité est ensuite séché à 90 C pendant 1 heure. Une poudre blanche est obtenue. L'élimination de l'agent structurant se fait par calcination sous air selon le programme de température suivant : montée à 500 C en 5 heures, palier à 500 C pendant 5 heures puis retour à température ambiante. L'observation au microscope électronique à balayage montre des cristaux en forme de bipyramides à base carrée systématiquement tronquées, de distribution homogène : la hauteur est voisine de 12 }gym et la largeur est d'environ 8 }gym. Sur le diffractogramme de rayons X, apparaît une succession de raies larges et de raies fines caractéristiques de la zéolithe bêta et attribuées aux polytypes A et B, dans un rapport voisin de 1. Les caractéristiques d'adsorption de l'échantillon vis-à-vis de divers contaminants ont été déterminées selon la procédure décrite dans l'exemple 10 ci-après. Les propriétés de rétention sont très variables selon la nature des molécules. Le matériau étant particulièrement hydrophobe, la quantité d'eau adsorbée à 25 C et sous une pression de 1 kPa est faible. Par contre, les molécules organiques sont bien piégées dans ce matériau et notamment les molécules cycliques ou branchées, même sous faible pression. Ainsi, à température ambiante, l'échantillon adsorbe 13% en masse de 3-méthylpentane à 10 Pa et 15% en masse de cyclohexane à 10 Pa.30 Exemple 5 : Préparation d'un piège moléculaire constitué d'une zéolithe modifiée de type EMT de rapport Si/A1=4,0. Le matériau décrit dans cet exemple est préparé à partir du mélange réactionnel de composition molaire suivante : 10 SiO2 : 1 Al2O3 : 2,1 Na2O : 0,5 18-C-6 : 100 H2O. Dans un flacon en polypropylène, on dissout dans 18,72 g d'eau permutée, 1,73 g de soude en pastilles (Fluka), puis 3,0 g de 18-C-6 (Avocado). A la solution précédente, on ajoute 4,2 g d'aluminate de sodium (Carlo Erba). Après dissolution de la source d'aluminium, on ajoute 33,33 g de silice sous forme de suspension colloïdale à 40% Ludox HS40 (Aldrich). Le mélange est soumis à une agitation magnétique vigoureuse (200 tr/min) pendant 24 heures en flacon fermé. Après transfert en autoclave chemisé de PTFE, le gel réactionnel est porté à 110 C pendant 8 jours, sans agitation. Le précipité obtenu est séparé du surnageant par filtration, puis il est rincé 3 fois avec 100 ml d'eau déionisée. Le solide est ensuite séché à 60 C pendant 3 heures. Une poudre blanche est obtenue. L'élimination de l'agent structurant se fait par calcination sous air dans un four à moufle selon le programme de température suivant : montée à 200 C en 2 heures, palier à 200 C pendant 1 heure, montée à 450 C en 4 heures, palier à 450 C pendant 3 heures, puis retour à température ambiante. L'observation au microscope électronique à balayage montre des agrégats de cristaux en forme de plaquettes hexagonales arrondies sur les angles, légèrement maclées et de distribution homogène, de dimensions proches de 2 }gym en diamètre et 0,3 }gym d'épaisseur. L'analyse par diffraction des rayons X (radiation Cu Ka) dans un domaine angulaire 20 de 1 à 50 ) indique que le produit est très bien cristallisé et que le cliché s'indexe dans une maille hexagonale caractéristique du type structural EMT. Les analyses chimiques montrent que le rapport Si/Al de l'échantillon est égal à 4,0. Exemple 6 : Préparation d'un piège moléculaire constitué d'une zéolithe modifiée de type FAU de 15 rapport Si/A1=3,8. Le matériau décrit dans cet exemple est préparé à partir du mélange réactionnel de composition molaire suivante : 10 SiO2 : 1 Al2O3 : 2,1 Na2O : 0,5 15-C-5 : 100 H2O. 20 Dans un flacon en polypropylène, on dissout dans 17,67 g d'eau permutée, 1,56 g de soude en pastilles (Fluka), puis 2,26 g de 15-C-5 (Avocado) et 3,78 g d'aluminate de sodium (Carlo Erba). Après dissolution de l'ensemble des réactifs, on ajoute 30,01 25 g de silice sous forme de suspension colloïdale à 40% Ludox HS4O (Aldrich). Le mélange est soumis à une agitation magnétique vigoureuse (200 tr/min) pendant 2 heures, puis est laissé mûrir 24 heures, à température ambiante en flacon fermé. Après transfert en autoclave 30 chemisé de PTFE, la cristallisation s'effectue à 110 C pendant 8 jours, sans agitation. 10 Le précipité obtenu est séparé du surnageant par filtration, puis il est rincé 3 fois avec 100 ml d'eau déionisée. Le solide est ensuite séché à 60 C pendant 3 heures. Une poudre blanche est obtenue. L'élimination de l'agent structurant se fait par calcination sous air dans un four à moufle selon le programme de température suivant : montée à 200 C en 2 heures, palier à 200 C pendant 1 heure, montée à 450 C en 4 heures, palier à 450 C pendant 3 heures, puis retour à température ambiante. L'observation au microscope électronique à balayage montre des agrégats de cristaux, maclés et se présentant sous la forme d'octaèdres de dimensions proches de 2 }gym. L'analyse par diffraction des rayons X (radiation Cu Ka) dans un domaine angulaire 20 de 1 à 50 ) indique que le produit est très bien cristallisé et que le cliché s'indexe dans une maille cubique de paramètre a = 24,576 Â, caractéristique du type structural FAU. Les analyses chimique, cristallographique et de résonance magnétique nucléaire du silicium, montrent que le rapport Si/Al de l'échantillon est de 3,8. Exemple 7 : Préparation d'un piège moléculaire constitué d'une zéolithe modifiée de type FAU par échange des cations sodium par des cations magnésium.. Dans cet exemple, le matériau est d'abord synthétisé sous sa forme sodium selon la procédure décrite précédemment à partir du mélange réactionnel de composition globale suivante : xSiO2 ; y(TMA)2O ; 1Al203 ; zNa2O ; uH2O en prenant x=10 y=0 z=4, 6 u=180. Après homogénéisation, le gel réactionnel est transféré dans un flacon de polypropylène et mis à l'étuve à 100 C pendant 5 heures. Après cristallisation, le solide est séparé des eaux mères par filtration, lavé à l'eau distillée puis séché à 70 C à l'étuve pendant 3 heures. La pureté du produit est vérifiée par diffraction des rayons X. Le cliché obtenu est conforme à celui d'une zéolithe NaY de type FAU. L'analyse chimique montre que le rapport Si/Al est proche de 2,7 et que le produit admet la composition suivante : Na52A152Si1400384 . xH2O. Pour l'échange des cations sodium par des cations magnésium, une certaine quantité de zéolithe parente NaY est mise en contact durant 4 heures et à 60 C sous agitation magnétique, avec une solution à 0,1 M de chlorure de magnésium en utilisant un rapport liquide sur solide de 20/1. Après filtration sur büchner et séchage à 70 C pendant 3 heures, l'opération de contact est réitérée 4 fois pour obtenir un taux d'échange plus élevé. En effet, après une seule opération d'échange l'analyse chimique conduit à un produit de composition : Mg15,5Na21Al52Si14 4 . xH2O et après 4 opérations d'échange, la composition devient : Mg21Na10A152Si 400384 . xH2O. Exemple 8 : Préparation d'un piège moléculaire constitué d'un mélange de trois zéolithes modifiées, de type MFI, BEA et FAU, mis sous forme de pastille, en présence d'un liant organique. Pour cet exemple, on prépare d'abord les trois échantillons zéolithiques. Les échantillons de type MFI (silicalite-1) et BEA (zéolithe bêta silicique) sont respectivement préparés selon les procédures décrites dans les exemples 1 et 2. L'échantillon de type FAU est une zéolithe Y, synthétisée selon le procédé décrit par D.W. Breck (US 3,130,007 [9], puis modifiée par échange des cations sodium par du magnésium, zéolithe Y(Mg), conformément au mode opératoire de la référence [15]. On prépare ensuite une solution aqueuse de POE à 10% en dissolvant 1 g de polyéthylène glycol 20000 (Fluka) dans 10 g d'eau permutée. On réalise ensuite une pâte zéolithes-liant à 10%, en mélangeant 0,3 g de silicalite-1, finement broyée avec 0,3 g de zéolithe bêta silicique finement broyée, avec 0,3 g de zéolithe Y(Mg) finement broyée et en ajoutant 1 g de la solution de POE, préalablement préparée. La pâte est soigneusement homogénéisée à la spatule puis mise à sécher à 70 C à l'étuve pendant 3 heures. Après évaporation de l'eau, on introduit 0,5 g du mélange de poudres dans une pastilleuse de 13 mm de diamètre. La pastilleuse est placée dans une presse et une pression de 400 MPa pendant 15 minutes est exercée sur le piston. Une pastille de poudre zéolithique compactée de 13 mm de diamètre et d'environ 2 mm d'épaisseur est obtenue. Afin d'éliminer l'eau occluse dans la micoporosité ainsi que le liant organique, disposée entre les grains, la pastille est soumise à un traitement thermique. Il consiste en une montée à 500 C pendant 5 heures, suivie d'un palier à 500 C pendant 5 heures, puis retour à température ambiante. Après calcination, la pastille présente une bonne tenue mécanique aux chocs et aux vibrations et présente des propriétés d'adsorption identiques à celles des produits pulvérulents. Exemple 9 : Préparation d'un piège moléculaire constitué d'une zéolithe modifiée de type MFI et mis sous forme de film. Pour la préparation d'un film de zéolithe de type MFI, et plus particulièrement de silicalite-1, une suspension colloïdale de particules discrètes de silicalite-1 est préparée par synthèse hydrothermale à 90 C pendant 24 heures d'un mélange réactionnel dont la composition molaire est proche de la composition suivante : 9 TPAOH : 25 SiO2 : 480 H2O : 100 EtOH. TPA représente le tétrapropylammonium et EtOH représente l'éthanol provenant de l'hydrolyse de la source de silice. La source de silice est ajoutée en tant que tétraéthoxysilane, hydrolysée dans une solution aqueuse de TPAOH. Après synthèse, le mélange solide/liquide est purifié par séparation de la solution mère par centrifugation, après quoi les particules de sol sont re-dispersées dans de l'eau distillée. Le pH est ajusté à 10-11 par addition d'une solution d'ammoniaque 0,1 M. Le support étudié est ensuite lavé selon la procédure suivante : lavage dans l'éthanol, sous ultrasons pendant 10 minutes, puis lavage dans l'acétone sous ultrasons pendant 10 minutes, et enfin lavage dans l'eau distillée, sous ultrasons pendant 15 minutes. Une fois le substrat propre, celui-ci est plongé pendant 1 heure dans une solution contenant 0,5% en masse de polymère cationique (chlorure de poly(diallyldiméthylammonium), solution dont le pH a été ajusté à 9 avec une solution d'ammoniaque. Ensuite, l'excès de polymère cationique est rincé avec une solution d'ammoniaque 0,1 M. Le support, dont la charge de surface se trouve alors modifiée, est plongé dans la solution colloïdale de silicalite-1, de manière à ce que les nanocristaux de zéolithe s'adsorbent à la surface du support. Après une heure de contact, le support est de nouveau rincé à l'ammoniaque et séché à température ambiante. La croissance des germes, c'est-à-dire la formation du film àpartir des germes, est réalisée par synthèse hydrothermale du support plongé dans un mélange réactionnel dont la composition molaire est la suivante : 3 TPAOH : 25 SiO2 : 1500 H20 : 100 EtOH. La cristallisation est effectuée pendant 48 heures à 100 C. Ce traitement conduit à la formation d'un film continu et dense de silicalite-1, d'une épaisseur d'environ 700 nm sur la surface du support, qui peut être un substrat cristallin de silice, un substrat d'aluminium ou de quartz, des fibres de carbone ou de verre, etc. Exemple 10 : Tests d'adsorption sur les différents matériaux poreux utilisés dans la présente invention. Les tests d'adsorption sont effectués sur les zéolithes précitées préalablement dégazées, puis mises en contact avec les vapeurs de composés organiques. Les quantités adsorbées ont été déterminées au moyen d'un appareil TGA 92 de Setaram (marque de commerce). Préalablement, une étape d'activation in situ de la zéolithe est effectuée pour qu'elle présente des capacités d'adsorption optimales ; l'échantillon est alors dégazé selon une procédure décrite ci-après. L'échantillon est chauffé à 550 C sous courant d'azote, la montée à cette température s'effectuant à raison de 5 C/min. Il est maintenu sous azote pendant 2 heures à cette température, avant de revenir à la température ambiante. Ensuite, l'échantillon est de nouveau chauffé à 400 C (5 C/min), maintenu pendant 2 heures à cette température sous vide dynamique. Finalement, l'échantillon revient à température ambiante et l'adsorption peut démarrer. Les mesures peuvent être effectuées selon deux 20 méthodes : (a) La première consiste à opérer sous deux courants de gaz inerte (azote ou hélium). Une cellule plongeant dans un bain thermostaté fixé à une certaine température contient le liquide 25 organique : la pression de vapeur saturante est alors connue. Un premier courant de gaz passe au travers de ce liquide et entraîne les molécules organiques sous une pression p dans l'appareillage. Un second flux gazeux permet de 30 diluer le premier et de fixer le rapport p/p , où p est la pression de vapeur saturante de l'adsorbat à la température de l'échantillon. L'expérience d'adsorption consiste à suivre en fonction du temps et à une certaine température, l'augmentation de masse de l'échantillon poreux. Lorsque l'équilibre est atteint, on obtient la masse de molécules adsorbées pour une valeur donnée de p/p . (b) La seconde méthode nécessite de faire le vide dans l'appareillage pour atteindre une pression résiduelle inférieure à 0,05 mbar. Une cellule plongeant dans un bain thermostaté et contenant le liquide organique en équilibre avec sa vapeur est mise en communication avec l'échantillon poreux par l'intermédiaire d'une vanne. L'expérience consiste à introduire le composé organique par l'ouverture de la vanne communiquant entre l'enceinte de l'appareil et la cellule. L'évolution de la masse de l'échantillon est alors suivie à température fixe et pour une certaine pression en composé organique, dont la pression maximum est fixée par la technique du point froid au moyen d'un cryostat. Les mesures de pression sont effectuées au moyen de jauges capacitives Alcatel de type ASD, permettant de déterminées des mesures de pression absolue, indépendamment de la nature du gaz. Certaines expériences d'adsorption sont suivies d'une désorption programmée en température : 30 l'échantillon, après adsorption, est alors chauffé à 10 15 20 25 350 C, à raison de 5 C/min, et l'évolution de sa masse est enregistrée. Il est possible de déterminer la fraction désorbée de la zéolithe, et de comparer ces résultats avec ceux obtenus dans le rapport de la NASA (J. Barengoltz et al., The Wide Field/Planetary Camera 2 (WFPC-2) molecular adsorber, JPL Publication 94-001, NASA, Jet Propulsion Laboratory, January 15, 1994 [4]) (Voir exemple 12). Des désorptions programmées en température ont également été effectuées sur des échantillons de zéolithe préalablement dégazés, ayant été en contact avec des vapeurs organiques de contaminants en équilibre avec leurs liquides et contenus dans un dessiccateur. Les zéolithes sont alors soumises au programme de température suivant : montée de température, de l'ambiante à 600 C, à raison de 5 C/min. Ces études de désorption permettent de montrer que certains adsorbats sont plus ou moins bien retenus par certaines zéolithes. Quel que soit l'appareil ou la méthode choisie pour l'adsorption des composés organiques, il faut noter que les taux d'adsorption relevés sont reproductibles. Divers contaminants ont été testés, plus particulièrement de l'eau et des hydrocarbures parmi lesquels nous pouvons citer des alcanes linéaires (n-butane, n-pentane, n-hexane),n-décane, ramifiés (3-méthylpentane) ou cycliques (cyclohexane), des composés aromatiques (p-xylène, o-xylène, m-xylène, éthylbenzène), des aromatiques fonctionnalisés (diéthylphtalate, 2-hydroxybenzaldéhyde, benzophénone), des silanes (tétraméthoxysilane, hexaméthylcyclotrisiloxane). Exemple 11 : Capacité d'adsorption des zéolithes utilisées dans la présente invention. Cet exemple illustre le caractère hydrophile/hydrophobe des matériaux poreux utilisés dans la présente invention : nous y trouvons les capacités d'adsorption (exprimées en % par rapport à la masse anhydre d'échantillon poreux) en eau à température ambiante et pour une pression de 15 mbar en eau (Tableau 5). Tableau 5 : Capacité d'adsorption d'eau à température ambiante et pour P=15 mbar ou 1,5 kPa Exemples de zéolithes Taux d'hydratation (%) (FAU) USY (Si/Al=7) 28 2 (FAU) EMO (Si/A1=3,2) 30 2 (FAU) EMO (Si/A1=3,5) 28 2 (FAU) EMO (Si/A1=3,8) 25 2 EMT (Si/A1=4,0) 28 2 (FAU) KY (Si/A1=2,7) 27 2 (FAU) BaY (Si/A1=2,7) 23 2 (FAU) MgY (Si/A1=2,7) 38 2 (BEA) Bêta silicique 3 0,5 (Si/A1=oo ) (BEA) Bêta aluminée 17 1 (Si/A1=12) (MFI) Silicalite-1 (Si/A1=oo 2 0, 5 (MFI) ZSM-5 (Si/A1=70) 4 1 Il apparaît que les zéolithes siliciques montrent un caractère hydrophobe et que les zéolithes de type structural FAU adsorbent l'eau en grande quantité. Exemple 12 : Capacités d'adsorption de zéolithes FAU modifiées vis-à-vis de la benzophénone. Cet exemple illustre le fait que les capacités d'adsorption de nos matériaux poreux modifiés (zéolithe MgY et zéolithe MgX) sont meilleures que celles revendiquées par la NASA, concernant le matériau poreux 13 X. Pour effectuer les tests d'adsorption / désorption de cet exemple, les inventeurs utilisent les conditions opératoires précises données dans le rapport de la NASA (J. Barengoltz et al., The Wide Field/Planetary Camera 2 (WFPC-2) molecular adsorber, JPL Publication 94-001, NASA, Jet Propulsion Laboratory, January 15, 1994) [4]. Le matériau poreux après séchage pendant 2 heures à 350 C, est mis en contact avec le contaminant (benzophénone) à une température de 40 C et sous une pression de 13,5 kPa. Les capacités d'adsorption sont ensuite déterminées par désorption programmée en température: dans le tableau suivant sont données les quantités de benzophénone désorbées à 350 C, exprimées en pourcentage désorbé par rapport à la masse de zéolithe activée anhydre. Dans notre cas, l'activation du matériau poreux est effectuée comme décrit dans le protocole expérimental, et l'adsorption est réalisée à température ambiante sous une pression de vapeur saturante en solvant organique telle que la saturation est atteinte aisément. Tableau 6 Zéolithe 13 X MgX MgY testée (rapport (matériau (matériau NASA) de la de la présente présente invention) invention) Benzophénone désorbée 11 20 1 22 1 (% en masse par rapport à la masse de zéolithe anhydre Cet exemple montre que les matériaux de la présente invention, ont des capacités d'adsorption, 10 pour la benzophénone, supérieures à celles données par la NASA, ainsi ils sont plus intéressants pour l'application envisagée (Tableau 6).5 Références bibliographiques [1] US 4, 861, 445. [2] Straka S. et al. "TRMM Project Contamination Control Using Molecular Adsorbers, 2nd Spacecraft Thermal Control Symposium at Space Technology and Applications International Forum-96, Albuquerque, New Mexico, January 7-11, 1996. [3] Shaun Thomson et al., "The incorporation of molecular adsorbers into future Hubble Space Telescope Instruments", 1996, SPIE International Symposium, Denver, CO, August 4-9, 1996. [4] J. Barengoltz et al., The Wide Field/Planetary Camera 2 (WFPC-2) molecular adsorber, JPL Publication 94-001, NASA, Jet Propulsion Laboratory, January 15, 1994). [5] EP 0 620 037. [6] US 3,557,534. [7] WO 97/33684 [8] S. Mintova et al., "Growth of Silicalite Films on Pre-assembled Layers of Nanoscale Seed Crystals on Piezoelectric Chemical Sensors", Adv. Mater., 1997, 9(7), 585. [9] US 3, 130, 007. [10] US 2, 882, 243. [11] EP 0 364 352. [12] FR 2 638 444. 48 [13] H. Robson et al., Verified Syntheses of Zeolithic Materials, Second Revised Edition, Elsevier 2001. [14] WO 97/33830. [15] US 4, 061, 724. [16] US 4, 073, 865. [17] R.S. Argauer et G.R. Landolt (US 3,702,886). [18] Cottier et al., J. Phys. Chem. B 1997, 101, 4798. [19] Guth et al., Journal of Colloid and Interface Science 1980, 76, 298. [20] Talu et al., J. Phys., Chem. 1993, 97, 12894. [21] J.F.M. Denayer, G.V. Baron, Adsorption 1997, 3, 251. [22] H. Stach, U. Lohse, H. Thamm, W. Schirmer, Review, Zeolites, 1986, 6, 74. [23] J.F. Denayer, W. Souverijns, P.A. Jacobs, J.A. Martens, G.V. Baron, J. Phys. Chem. B, 1998, 102, 4588. [24] J. Jnchen, H. Stach, Zeolites, 1985, 5, 57. [25] M.S. Sun, O. Talu, D.B. Shah, J. Phys. Chem. B, 1996, 100, 17276. REVENDICATIONS 1. Utilisation d'au moins une zéolithe 5 modifiée pour la décontamination moléculaire. 2. Utilisation selon la revendication 1, dans laquelle la zéolithe modifiée est utilisée comme piège moléculaire. 10 3. Utilisation selon la revendication 1 ou la revendication 2, dans laquelle la zéolithe modifiée est choisie parmi une zéolithe modifiée de type structural FAU, EMT, BEA, MFI, un mélange de zéolithes modifiées 15 de même type structural ou un mélange de zéolithes modifiées de deux, de trois ou des quatre de ces types structuraux. 4. Utilisation selon l'une quelconque des 20 revendications précédentes, dans laquelle la zéolithe modifiée est obtenue soit par échange cationique, soit par changement du rapport molaire Si/Al. 5. Utilisation selon l'une quelconque des 25 revendications précédentes, dans laquelle la zéolithe modifiée est obtenue par échange d'au moins un de ses cations de compensation par tout autre cation notamment choisi parmi les cations d'éléments de transition, les cations alcalins ou alcalino-terreux et leurs mélanges. 30 6. Utilisation selon l'une quelconque des revendications 1 à 5, caractérisée en ce que ladite zéolithe modifiée, de type structural FAU, est obtenue par échange de tout ou partie des cations sodium de la zéolithe FAU, elle-même obtenue par synthèse hydrothermale d'un mélange réactionnel dont la composition molaire exprimée en oxydes est la suivante : xSiO2 ; y (TMA) 20 ; 1Al2O3 ; zNa2O ; uH2O avec x e [2-20], y e [0-10], z e [0,01-10], u e [100-2000], x, y, z et u étant des nombres entiers ou décimaux, et dans lequel TMA représente le cation tétraméthyl-ammonium. 7. Utilisation selon l'une quelconque des revendications 1 à 5, caractérisée en ce que ladite zéolithe modifiée, de type structural EMT, est obtenue par échange de tout ou partie des cations sodium de la zéolithe EMT, elle-même obtenue par synthèse hydrothermale d'un mélange réactionnel dont la composition molaire est la suivante : xSiO2 ; y18-C-6; 1Al2O3 ; zNa2O ; uH2O avec x e [8-20], y e [0,5-1], z e [1,9-2,2], u e [80-200],x, y, z et u étant des nombres entiers ou décimaux, et dans lequel 18-C-6 représente l'éther-couronne 18-C-6. 8. Utilisation selon l'une quelconque des revendications 1 à 5, caractérisée en ce que ladite zéolithe modifiée, de type structural BEA, est obtenue par échange de tout ou partie des cations sodium ou des protons issus de la calcination des cations tetraéthylammonium de la zéolithe, elle-même obtenue par synthèse hydrothermale d'un mélange réactionnel dont la composition molaire est la suivante : lOSiO2 ; xAl2O3 ; y(TEA)20 ; zNa2O ; uH2O avec x e [0,05-1], y E [1-7,5], z e [0-5], u e [50-1000], x, y, z et u étant des nombres entiers ou décimaux, et dans lequel TEA représente le cation tétraéthyl-ammonium, ledit mélange réactionnel pouvant éventuellement contenir des anions fluorure. 9. Utilisation selon l'une quelconque des revendications 1 à 5, caractérisée en ce que ladite zéolithe modifiée, de type structural MFI, est obtenue par échange de tout ou partie des cations sodium ou des protons issus de la calcination des cations tetrapropylammonium de la zéolithe, elle-même obtenue par synthèse hydrothermale d'un mélange réactionnel lOSiO2 ; xAl2O3 ; y (TPA) 20 ; zNa2O ; uH2O dont la composition molaire est la suivante : x e [0,05-0,5], y e [0,4-5], z e [0-5], u e [50-1000], x, y, z et u étant des nombres entiers ou décimaux, et dans lequel TPA représente le cation tétrapropyl-ammonium, ledit mélange réactionnel pouvant éventuellement contenir des anions fluorure. 10. Utilisation selon l'une qualconque des revendications 1 à 4, caractérisée en ce que ladite zéolithe modifiée, de type structural FAU, est obtenue par changement du rapport Si/Al de charpente par traitement post synthèse et/ou par introduction d'éther-couronne 15-C-5 dans le milieu réactionnel dont la composition molaire est la suivante : xSiO2 ; y15-C-5 ; 1Al2O3 ; zNa2O ; uH2O avec x e [4-20], y e [0-5], z e [1-10], u e [100 à 2000], x, y, z et u étant des nombres entiers ou décimaux, et dans lequel 15-C-5 représente l'éther-couronne 15-C-5. 11. Utilisation selon l'une qualconque des revendications 1 à 4, caractérisée en ce que ladite zéolithe modifiée, de type structural EMT, est obtenue par changement du rapport Si/Al de charpente par traitement post synthèse.30 12. Utilisation selon l'une qualconque des revendications 1 à 4, caractérisée en ce que ladite zéolithe modifiée, de type structural BEA, est obtenue par changement du rapport Si/Al de charpente par traitement post-synthèse et/ou introduction d'anions fluorure dans le milieu réactionnel dont la composition molaire est la suivante : lOSiO2 ; xAl2O3 ; y(TEA)20 ; zNa2O ; uH2O ; vHF avec x E [0-1], y E [1-7,5], z E [0-5], u e [50-1000], v 13. Utilisation selon l'une quelconque des revendications 1 à 4, caractérisée en ce que ladite zéolithe modifiée, de type structural MFI, est obtenue par changement du rapport Si/Al de charpente par traitement post-synthèse et/ou lors de la synthèse par l'introduction d'anions fluorure et/ou par la diminution voire l'absence d'aluminium dans le milieu réactionnel dont la composition molaire est la suivante : lOSiO2 ; xAl2O3 ; y (TPA) 20 ; zNa2O ; uH2O ; vHF avec x E [0-0,5], y è [0,4-5], z è [0-5], u e [50-1000], v 14. Utilisation selon l'une quelconque des revendications précédentes, caractérisée en ce que ladite zéolithe modifiée est choisie parmi le groupe constitué par : une zéolithe modifiée, de type structural FAU (zéolithe Y), qui présente une surface BET de 900 m'/g, un volume poreux de 0,35 cm3/g, un diamètre moyen de pore de 9 Â et dont les capacités d'adsorption à température ambiante (exprimées en % par rapport à la masse anhydre d'échantillon poreux) sont pour l'eau de 33%, pour le paraxylène de 26% ; une zéolithe modifiée, de type structural FAU (zéolithe X), qui présente une surface BET de 700 m'/g, un volume poreux de 0,26 cm3/g, un diamètre moyen de pore de 8,5 Â et dont les capacités d'adsorption à température ambiante (exprimées en % par rapport à la masse anhydre d'échantillon poreux) sont pour l'eau de 29%, pour le paraxylène de 24% ; une zéolithe FAU modifiée (zéolithe EMO de rapport Si/Al=3,8), qui présente une surface BET de 1100 m'/g, un volume poreux de 0,41 cm3/g, un diamètre moyen de pore de 9,2 Â et dont les capacités d'adsorption àtempérature ambiante (exprimées en % par rapport à la masse anhydre d'échantillon poreux) sont pour l'eau de 25%, pour le paraxylène de 25% ; une zéolithe EMT modifiée (de rapport Si/Al=4,0), qui présente une surface BET de 800 m'/g, un volume poreux de 0,31 cm3/g, un diamètre moyen de pore de 9,4 Â et dont les capacités d'adsorption à température ambiante (exprimées en % par rapport à la masse anhydre d'échantillon poreux) sont pour l'eau de 28%, pour le paraxylène de 22% ; une zéolithe modifiée, purement silicique, de type BEA, qui présente une surface BET de 600 m'/g, un volume poreux de 0,23 cm3/g, un diamètre moyen de pore de 10 Â et dont les capacités d'adsorption à température ambiante (exprimées en % par rapport à la masse anhydre d'échantillon poreux) sont pour l'eau de 3%, pour le paraxylène de 16% ; une zéolithe modifiée, aluminée,de type BEA, qui présente une surface BET de 675 m'/g, un volume poreux de 0,26 cm3/g, un diamètre moyen de pore moyen de 10 Â et dont les capacités d'adsorption à température ambiante (exprimées en % par rapport a la masse anhydre d'échantillon poreux) sont pour l'eau de 17%, pour le paraxylène de 22% ; une zéolithe modifiée, de type MFI, silicalite- 1, purement silicique, qui présente une surface BET de 395 m'/g, un volume poreux de0,18 cm/g, un diamètre moyen de pore de 7 Â et dont les capacités d'adsorption à température ambiante (exprimées en % par rapport à la masse anhydre d'échantillon poreux) sont pour l'eau de 2%, pour le paraxylène de 16% ; une zéolithe modifiée, de type MFI, aluminée (ZSM-5), qui présente une surface BET de 395 m'/g, un volume poreux de 0,18 cm3/g, un diamètre moyen de pore de 7 Â et dont les capacités d'adsorption à température ambiante (exprimées en % par rapport à la masse anhydre d'échantillon poreux) sont pour l'eau de 4%, pour le paraxylène de 16%. 15 15. Utilisation selon l'une quelconque des revendications précédentes, caractérisée en ce que ladite zéolithe modifiée se présente sous une forme massive telle qu'une poudre compactée ou un extrudé. 20 16. Utilisation selon l'une quelconque des revendications 1 à 14, caractérisée en ce que ladite zéolithe modifiée se présente sous la forme d'un film déposé sur un substrat. 25 17. Utilisation selon la revendication 16, caractérisée en ce que ledit substrat est constitué d'un matériau choisi dans le groupe constitué par le verre, les métaux, les alliages métalliques, les céramiques, les fibres de carbone et les zéolithes. 10 30 18. Utilisation selon l'une quelconque des revendications 16 ou 17, caractérisée en ce que ledit substrat est sous la forme de billes, de plaques, de plaquettes ou de fibres. 19. Utilisation selon l'une quelconque des revendications 16 à 18, caractérisée en ce que ledit substrat est présent dans un sous-système de satellite. 10 20. Utilisation selon l'une quelconque des revendications précédentes, caractérisée en ce que ladite décontamination moléculaire est une décontamination moléculaire dans le domaine aérospatial. 15