Brevet FR2918785A1 — publié le 20090116

L'invention concerne le domaine des matériaux atténuateurs de rayonnements électromagnétiques et/OU particulaires directement ou indirectement ionisants ; elle porte plus précisément sur de nouveaux matériaux transparents atténuateurs de rayonnements, qui sont en particulier adaptés pour la fabrication de plaques transparentes servant d'écrans de radioprotection. Certains secteurs d'activité (médicale, industrielle, etc.) peuvent nécessiter la manipulation et l'utilisation de substances radioactives émettrices de rayonnements directement ou indirectement ionisants, tels que les rayonnements de nature électromagnétique (X, gamma) ou de nature particulaire (alpha, beta, neutron, etc.). Les opérateurs manipulant de telles substances radioactives, ou se trouvant à proximité de ces substances, se protègent classiquement derrière une structure de type écran de protection, formée d'une plaque réalisée en un matériau atténuateur ou d'un assemblage de telles plaques. Certaines au moins des plaques de ces écrans de protection sont habituellement fabriquées en matériau atténuateur transparent, pour conférer à l'opérateur un accès visuel direct à la zone de travail. Ce type de plaques transparentes est constitué de verre organique (c'est-à-dire une matrice formée d'une matière organique de type polymère), ou de verre inorganique (c'est-à-dire par exemple une matrice en silicate de métal alcalin) ; un dérivé d'un ou de plusieurs métaux est intégré dans cette matrice pour réaliser l'absorption des différents types de rayonnements émis par la substance manipulée. A titre d'exemple, nous citons les verres contenant un dérivé de plomb, à hauteur de 12 % à 80 % en poids, introduit dans la matrice lors du processus de fabrication ; ce type de verre plombé a l'intérêt de transmettre la lumière visible avec peu d'absorbance, tout en atténuant efficacement les rayonnements radioactifs. Cependant, l'utilisation de verre plombé , à matrice organique ou inorganique, n'est pas sans poser quelques problèmes. Ce genre de matériau plombé est en effet particulièrement cassant lorsque la matrice est de type inorganique ; ce type de matériau plombé n'est pas recyclable ; et le plomb, en raison de son caractère toxique, est amené à être supprimé au maximum (notamment pour des questions environnementales). Malgré ces considérations, les écrans de radioprotection équipés de telles plaques de verre plombé restent encore aujourd'hui un standard. En effet, la plupart des matériaux radioatténuateurs sans plomb développés à ce jour (contenant au moins un métal destiné à se substituer au plomb), ne parviennent pas à reproduire la combinaison des caractéristiques intrinsèques des verres atténuateurs plombés (combinaison d'une bonne transmission de la lumière visible et d'une atténuation efficace des rayonnements), tout en maintenant des coûts de revient raisonnables. Or, la demanderesse est parvenue, malgré de nombreux obstacles techniques, à développer un nouveau matériau remplissant les critères nécessaires à une utilisation comme élérnent constitutif de plaques transparentes de protection. Le matériau atténuateur selon l'invention se compose d'une matrice à base d'un verre organique, avantageusement thermoplastique ou thermodurcissable, dans lequel est incorporé au moins un type de composé métallique atténuateur de rayonnements sous forme de nanoparticules (avantageusement à l'exception du plomb). Ce nouveau matériau atténuateur a l'intérêt de présenter une bonne transmission de la lumière visible, sans phénomènes de diffusion (voire très peu), tout en ayant des caractéristiques de radioprotection toujours optimales. Ce nouveau matériau a en plus l'intérêt de pouvoir contenir des proportions élevées en composés métalliques atténuateurs, avantageusement autres que les dérivés de plomb ; il présente ainsi des caractéristiques proches, équivalentes, voire meilleures, par rapport à un matériau du type verre plombé . Plus précisément, la matrice organique du matériau radioatténuateur est avantageusement réalisée à base d'un polymère ou d'un copolymère de type acrylique ou styrénique, avantageusement thermoplastique. A titre d'exemple, lorsqu'elle est du type acrylique, la matrice organique peut être réalisée à base de poly(méthacrylate de méthyle), plus communément dénommé PMMA , ou d'un polymère similaire (par exemple un copolymère de poly(méthacrylate de méthyle)). Encore à titre d'exemple, la matrice organique peut être réalisée à base de polystyrène, de polycarbonate ou de polyester insaturé (thermodurcissable). Les composés métalliques nanoparticulaires sont répartis et incorporés de manière homogène, ou au moins sensiblement de manière homogène, dans cette matrice organique. Ces composés nanoparticulaires intègrent un métal (ou un mélange de métaux, c'est-à-dire des composés nanoparticulaires dit mixtes ) choisi(s) en fonction du type de rayonnements à atténuer. En l'occurrence, pour l'atténuation de rayonnements ionisants électromagnétiques (X ou gamma) de faible ou moyenne énergie, le métal ou au moins l'un des métaux choisi a avantageusement un numéro atomique z compris entre 56 et 74, bornes incluses. Dans ce cas, de préférence, ce composé métallique est plus précisément choisi dans la famille des lanthanides (plus communément appelés terres-rares ), dont le numéro atomique z est compris entre 57 et 71, bornes incluses. Dans cette famille des lanthanides, le métal en question est encore avantageusement choisi parmi les éléments suivants : - le lanthane (numéro atomique z 57), et/ou - le gadolinium (numéro atomique z 64), et/ou - l'ytterbium (numéro atomique z 70). D'autre part, pour l'atténuation de rayonnements d'origine particulaire neutronique, le métal du ou des composés nanoparticulaires est choisi parmi les éléments ayant un numéro atomique z compris entre 3 et 7, bornes incluses ; de préférence, ce métal est choisi parmi le bore et le lithium. Dans ce cas, le métal atténuateur peut également être le gadolinium (numéro atomique z 64). Les composés métalliques nanoparticulaires en question sont constitués au moins d'un composé minéral, organométallique ou hybride organique/inorganique de métal. Sous forme organométallique, les composés se présentent par exemple sous forme d'acétate, de propionate, de butyrate ou d'isobutyrate ; ils peuvent aussi se présenter sous forme de complexes de métaux avec un ligand organique, par exemple les di(éthylhexyl)phosphates, les aminocarboxylates, les hydroxycarboxylates et les organophosphates. Pour la forme inorganique, ces composés nanoparticulaires peuvent être constitués d'un sel de métal de type nitrate, phosphate, fluorure, nitrure ou oxyde. La forme hybride organique/inorganique consiste en des nanoparticules dont la structure est du type coeur-écorce : le coeur est formé par la partie inorganique radioatténuatrice, et l' écorce constitue la partie organique améliorant la dispersion dans la matrice organique. De préférence, l'écorce de ces nanoparticules est formée d'une multitude de greffons, reliés à la partie inorganique ; ces greffons sont avantageusement chacun formés d'un bras espaceur (par exemple du type aikyl ou du type polyéther), terminé par une fonction organique proche chimiquement de la matrice de destination (en particulier pour optimiser son affinité avec la matrice). Cette écorce est avantageusement de type acrylique, méthacrylique et/ou styrénique. A titre d'exemple, les nanoparticules peuvent se présenter sous l'une des formes représentées schématiquement ci-dessous (seul l'un des greffons de la nanoparticule étant représentée par soucis de simplification). Dans une première forme de réalisation, la nanoparticule se présente 5 avantageusement sous la structure générale suivante : O C -- R R' CH2 où C correspond au coeur , R correspond au bras espaceur, et la fonction organique est du type ester acrylique (R' = hydrogène) ou du type ester méthacrylique (R' = méthyle). 10 Dans une seconde forme de réalisation, la nanoparticule se présente avantageusement sous la structure générale suivante : où C correspond au coeur , et la fonction organique est du type styrène. Les composés métalliques nanoparticulaires (et le cas échéant la partie coeur 15 de ces nanoparticules) ont avantageusement une dimension maximale inférieure à 20 nanomètres. Cette dimension maximale des nanoparticules a l'intérêt de réduire, voire de supprimer, les phénomènes de diffusion de la lumière visible traversant le matériau atténuateur, tout en lui conférant des caractéristiques de radioprotection toujours 20 optimales. Elle a aussi l'intérêt de permettre une charge élevée de la matrice organique en nanoparticules. Pour atténuer efficacement les rayonnements, tout en conservant une diffusion minimale de la lumière, le métal des composés nanoparticulaires représente au minimum 25% de la ruasse du matériau atténuateur, et peut atteindre le niveau de C CH2 25 80%. La matrice du matériau atténuateur peut intégrer un seul type de composé métallique nanoparticulaire. Bien entendu, elle peut également contenir une combinaison de tels composés nanoparticulaires, cela en fonction des rayonnements électromagnétiques et/ou particulaires à atténuer. A titre d'exemple, le matériau atténuateur peut contenir une combinaison de composés nanoparticulaires dont le métal ou les métaux sont choisis parmi la liste suivante : bore et/ou lanthane et/ou gadolinium et/ou ytterbium et/ou bismuth. Le métal correspondant (ou le cas échéant, la combinaison de métaux) est choisi en particulier pour couvrir la gamme d'énergie particulière des rayonnements électromagnétiques et/ou particulaires correspondant à certaine(s) application(s) du domaine médical ou de la recherche scientifique. Le matériau radio-atténuateur conforme à l'invention peut être obtenu par un procédé consistant à mettre en oeuvre les étapes suivantes : - préparation des composés métalliques nanoparticulaires, avantageusement du type coeur-écorce , à partir de sels de métaux, - dispersion desdits composés nanoparticulaires - soit dans un ou plusieurs polymères en solution, - soit clans un ou plusieurs monomères liquides destinés à être polymérisés, en vue de former la matrice organique, par exemple du type polymère (genre poly(méthacrylate de méthyle)) ou des copolymères (genre poly(méthacrylate de méthyle-co-acrylate de méthyle)). La préparation des composés métalliques nanoparticules consiste par exemple en une méthode consistant à faire réagir un sel de métal en le chauffant dans un solvant de synthèse approprié, cela en présence d'un complexant ou d'une amine. Le solvant de synthèse en question est choisi en fonction de la composition de la matrice et aussi de la présentation des composés métalliques nanoparticulaires (minérale, organométallique ou hybride), principalement pour optimiser la dispersion de ces particules. Le solvant de synthèse employé peut être par exemple de type éthanol, méthanol, tris(2-éthylhexyle) phosphate, dibutyle phosphate, tributyle phosphate, diéthylène glycol, diphényléther, triméthyle phosphate, triphényle phosphate, bis[2-(méthacryloyloxy)éthyl] phosphate, tris(2-butoxyéthyle phosphate), tris(2-chloroéthyle) phosphate, toluène. Le complexant est de type trioctylamine, acrylamide, acide d'éthylène diamine tetraacétique, acide acrylique, acide méthacrylique, diméthyle amino éthyle méthacrylate, diéthylamino éthyle méthacrylate, N,N-diméthylacrylamide, méthacrylonitrile, acrylonitrile, pyridine ou fluorure d'amine. Le greffon est quant à lui de type poly(propylène glycol), poly(propylène glycole monométhacrylate), oxychlorure phosphorique, dodécanol, chlorure d'acide acrylique, éhylène glycol méthacrylate phosphate, bis(2-éthylhexyle) phosphate, hydroxyéthyle méthacrylate, hydroxyéthyle acrylate. Au cours du procédé de fabrication, le greffon est avantageusement rapporté sur ses composés nanoparticulaires, pendant ou après la synthèse de ces dernières, pour optimiser leur dispersion dans la matrice organique. On obtient ainsi les composés nanoparticulaires du type coeur-écorce contenant, d'une part, le coeur contenant le dérivé de métal radioatténuateur, et d'autre part, l'écorce de type chevelure optimisant sa dispersion dans la matrice organique. De manière générale, les techniques de synthèse des nanoparticules, et les techniques de greffage, sont connues de l'homme du métier. Ainsi, on peut citer à titre d'exemple le document Jan W. Stouwdam and Frank C.J.M. van Veggel, Langmuir, 20 (26), 11763-11771, 2004. De manière intéressante, la demanderesse a mis au point une technique pour synthétiser en une seule étape des nanoparticules de phosphate de terres rares sous forme coeur-écorce , ladite écorce étant formée d'éthylène glycol méthacrylate phosphate. Lors de la synthèse, le sel métallique est ajouté à une solution composée du solvant de synthèse (avantageusement du tris(2-éthylhexyle) phosphate) contenant de l'éthylène glycol méthacrylate phosphate et de l'acide phosphorique en proportion choisie, ainsi que d'une amine à une concentration adéquate suivant la taille visée pour les nanoparticules. La formation du coeur de phosphate de terres rares s'effectuera en ayant l'éthylène glycol méthacrylate comme greffon , qui constituera l'écorce de la nanoparticule. De manière alternative, le matériau atténuateur selon l'invention peut être également obtenu par extrusion d'un mélange composé de granulés de polymère(s) et de composés métalliques nanoparticulaires. De manière générale, ce matériau atténuateur peut être employé pour la fabrication de plaques transparentes servant d'écrans de radioprotection. Ce type d'écran peut par exemple faire partie intégrante de paravents utilisés par les opérateurs manipulant, directement ou indirectement, des substances ionisantes, en particulier dans le cadre de certaines interventions médicales (médecine nucléaire, radiothérapie, etc.). Ce type de plaque a avantageusement une épaisseur d'au moins 5 mm. Pour illustrer l'efficacité et l'intérêt du matériau radioatténuateur selon l'invention, des exemples de différents matériaux sont détaillés ci-après. Exemple 1 Préparation de composés métalliques nanoparticulaires, contenant un mélange de lanthane et de gadolinium. Nous avons préparé une solution d'un mélange de deux sels de terres rares : lanthane et gadolinium (sous forme de nitrates ou de chlorures) dans une proportion 1 : 1 dans du tris(2-éthylhexyle phosphate) à une concentration totale de 1,67 moles/litre. 10 Ce mélange est ensuite ajouté à une solution constituée d'acide phosphorique et de trioctylamine dans une proportion respectivement de 1 : 3, en moles. Le mélange est chauffé à 200 C sous azote avec un reflux pendant 40 heures. Les nanoparticules de phosphates de terres rares obtenues (LaPO4 et GdPO4) sont ensuite précipitées et lavées avec de l'alcool, puis récupérées par centrifugation à 15 7800 tours/minute. Ces nanoparticules ont été observées à l'aide d'un microscope électronique à transmission de type 1-19000NAR- 300kV (kilo Volts) à fort grossissement. La taille des nanoparticules isolées varie entre 3 nm et 13 nm. La caractérisation physico-chimique confirme la composition des nanoparticules. 20 Préparation des nanoparticules sous forme coeur-écorce Les nanoparticules de phosphates de terres rares (mixte lanthane et gadolinium) préparées sont traitées avec de l'oxychlorure de phosphore dans une proportion de 1 : 2 en masse, respectivement. L'ensemble est chauffé à 120 C sous 25 une atmosphère de gaz inerte pendant 2 heures. Après reflux, l'oxychlorure de phosphore est éliminé sous vide en chauffant à 80 C pendant 1 heure. On ajoute alors une solution de toluène contenant un greffon type hydroxyde : hydroxyéthyle acrylate, hydroxyéthyle méthacrylate ou polypropylène glycol monométhacrylate ; et ce mélange est mis au reflux à 140 C pendant 2 heures. 30 La caractérisation physico-chimique confirme la composition des nanoparticules coeur-écorce de phosphates de terres rares dont le coeur est le phosphate de terres rares et dont l'écorce est constituée des greffons acryliques ou méthacryliques. 35 Dispersion des nanoparticules coeur-écorce dans la matrice organique, puis étude des caractéristiques d'absorption optique et d'atténuation massique Les nanoparticules coeur-écorce sont dispersées facilement dans un monomère de type acrylique. La solution ainsi obtenue est polymérisée en présence de l'azobisisobutyronitrile (AIBN) comme amorceur à 0,2 % en masse du monomère à 60 C. Le matériau obtenu est soumis à des tests d'absorption optique et d'atténuation massique, dont les résultats sont présentés figures 1 et 2. Composition Absorption optique Atténuation massique 25 % LaPO4 Figure 1 Figure 2 25 % GdPO4 Pourcentage de la Atténuation massique en 50 % PMMA lumière transmise en cm2/g en fonction de l'énergie fonction de la longueur en MeV, pour le verre d'onde en nm inorganique au plomb (1), le matériau test (2) et le verre inorganique sans plomb (3) Le matériau PMMA/nanoparticules LaPO4 / GdPO4 de 5 nm de taille moyenne, à 1 : 1 en masse et d'épaisseur 5 mm transmettent au moins, d'après des simulations de la méthode des 4-flux, 65 % de la lumière incidente à 450 nm et 87 % à 650 nm dans le domaine du visible entre 450 et 650 nanomètres (figure 1). Par ailleurs, ce matériau présente une atténuation massique meilleure que celle d'un verre inorganique atténuateur sans plomb sur toute la gamme d'énergie entre 0,1 MeV et 1 MeV, et une atténuation proche de celle du verre inorganique atténuateur au plomb entre 0,04 MeV et 0,09 MeV (figure 2). Exemple 2 Préparation de composés métalliques nanoparticulaire, contenant un mélanqe de lanthane, de qadolinium et d'ytterbium. Nous avons préparé une solution d'un mélange de trois sels de terres rares (sous forme de nitrate ou de chlorure) : lanthane, gadolinium et ytterbium, à une proportion 1,2 : 1 : 1,8 dans du tris (2-éthylhexyle phosphate) à une concentration totale de 3 moles/litre. Cette solution est ensuite ajoutée à une solution d'acide phosphorique et de trioctylamine dans des proportions stoechiométriques. Le mélange est chauffé à 200 C sous azote avec un reflux pendant 40 heures. Les nanoparticules mixtes de phosphates de terres rares ont été précipitées et lavées avec de l'alcool, puis récupérées par centrifugation à 7800 tours/minute. Ces nanoparticules ont été observées à l'aide d'un microscope électronique à transmission de type H9000NAR- 300kV à fort grossissement. La taille des nanoparticules isolées varie entre 3 nm et 17 nm (dimension la plus grande dépendant de la forme géométrique). La caractérisation physico-chimique confirme la composition des nanoparticules. Préparation des nanoparticules sous forme coeur-écorce La préparation des nanoparticules sous forme coeur-écorce s'effectue selon une méthode identique à celle décrite ci-dessus dans l'exemple 1. Dispersion des nanoparticules coeur-écorce dans la matrice orqanique, puis étude des caractéristiques d'absorption optique et d'atténuation massique Ces nanoparticules sous forme coeur-écorce sont dispersées facilement dans un monomère de type acrylique. La solution ainsi obtenue est polymérisée en présence de l'azobisisobutyronitrile (AIBN) comme amorceur à 0,2 % en masse du monomère à 60 C. Le matériau obtenu est soumis à des tests d'absorption optique et d'atténuation 20 massique, dont les résultats sont présentés figures 3 et 4. Composition Absorption optique Atténuation massique 15 % LaPO4 Figure 3 Figure 4 12.5 % GdPO4 Pourcentage de la Atténuation massique en 22.5 % YbPO4 lumière transmise en cm2/g en fonction de 50 % PMMA fonction de la longueur l'énergie en MeV, pour le d'onde en nm verre inorganique au plomb (1), le matériau test (2) et le verre inorganique sans plomb (3) 25 Le matériau PMMA/nanoparticules LaPO4/GdPO4/YbPO4 de 5 nm de taille moyenne, à 1,2: 1 :1,8 en masse, et d'épaisseur 5 mm, transmettent au moins, d'après des simulations de la méthode des 4-flux, 65 % de la lumière incidente à 450 nm et 87 % à 650 nm, dans le domaine du visible entre 450 et 650 nanomètres (figure 3). Le matériau obtenu présente encore une atténuation massique meilleure que celle du verre inorganique sans plomb sur toute la gamme d'énergie entre 0,1 MeV et 1 5 MeV et une atténuation identique à celle du verre inorganique au plomb entre 0,06 MeV et 0,09 MeV (figure 4). Exemple 3 Préparation en une seule étape de composés métalliques nanoparticulaires, contenant 10 du lanthane Nous avons préparé une solution du sel de lanthane (nitrate ou chlorure) dans du tris(2-éthylhexyle phosphate) à une concentration totale de 1,67 moles/litre. Cette solution de sel de lanthane est ensuite ajoutée à une solution d'éthylène glycol méthacrylate phosphate et de trioctylamine dans une proportion 1 : 3 en moles, 15 respectivement. Le mélange est chauffé à 200 C sous azote avec un reflux pendant 40 heures. Le produit de la synthèse a été précipité et lavé avec de l'alcool, puis récupéré par centrifugation à 7800 tours/minute. Ces nanoparticules de phosphates de lanthane constituent des 20 nanoparticules chevelues , dont le coeur est le phosphate de lanthane et dont l'écorce est constituée de greffons d'éthylène glycol méthacrylate. Ces nanoparticules sont observées à l'aide d'un microscope électronique à transmission de type H9000NAR- 300kV à fort grossissement. La taille des nanoparticules isolées varie entre 3 nm et 10 nm pour une 25 moyenne de 5 nm. La répartition de la taille des nanoparticules est observée par spectroscopie de corrélation de photons, sur un appareil de type Beckman Coulter N4 plus. La caractérisation physico-chimique confirme la composition des nanoparticules. 30 Dispersion des nanoparticules coeur-écorce dans la matrice orqanique, puis étude des caractéristiques d'absorption optique et d'atténuation massique Les nanoparticules coeur-écorce obtenues sont dispersées dans le méthacrylate de méthyle, sous ultra-sons. La solution est ensuite polymérisée en présence de l'azobisisobutyronitrile 35 (AIBN) comme amorceur à 0.2 % en masse du monomère à 60 C. Le matériau obtenu est soumis à des tests d'absorption optique et d'atténuation massique, dont les résultats sont présentés figures 5 et 6. Composition Absorption optique Atténuation massique 40 % LaPO4 Figure 5 Figure 6 60 % PMMA Pourcentage de la Atténuation massique en lumière transmise en cm2/g en fonction de fonction de la longueur l'énergie en MeV, pour le d'onde en nm verre inorganique au plomb (1), le matériau test (2) et le verre inorganique sans plomb (3) Le matériau obtenu PMMA/nanoparticules de LaPO4 de 5 nm de taille moyenne, à 1,5: 1 en masse et d'épaisseur 5 mm transmet au moins, d'après des simulations de la méthode des 4-flux, 76 % de la lumière incidente à 450 nm et 90 % à 650 nm dans le domaine du visible entre 450 et 650 nanomètres (figure 5). Ce matériau présente une atténuation massique meilleure que celle du verre inorganique sans plomb sur toute la gamme d'énergie entre 0,1 MeV et 1 MeV et une atténuation proche de celle du verre inorganique au plomb entre 0,04 MeV et 0,09 Mev (figure 6). Exemple 4 Préparation de nanoparticules de fluorures de terres rares Les nanoparticules de fluorures de terres rares sont préparées à partir d'une solution 1 : 1 éthanol/eau de fluorure de sodium et d'un greffon de type acrylique (hydroxyéthyle acrylate ou hydroxyéthyle méthacrylate), chacun a une concentration d'environ 3,10-2 mole/litre, dans laquelle est versée sous agitation vigoureuse une solution 1 : 1 éthanol/eau de sels de terres rares (nitrates ou chlorures) à une concentration comprise entre 0,5 mole/litre et 1 mole/litre. La solution ainsi formée est chauffée à 75 C pendant 2 heures. Les nanoparticules sont isolées par centrifugation à 7800 tours/minute et dispersées dans du dichlorométhane puis précipitées avec de l'éthanol. Cette 25 opération de lavage est répétée plusieurs fois. La caractérisation physico-chimique confirme la composition des nanoparticules coeur-écorce de fluorures de terres rares dont le coeur est le fluorure de terres rares et dont l'écorce est constituée des greffons acryliques ou méthacryliques. Dispersion des nanoparticules coeur-écorce dans la matrice organique, puis étude des caractéristiques d'absorption optique et d'atténuation massique Les nanoparticules de type LaF3 fabriquées sont mélangées dans le méthacrylate de méthyle sous ultra-sons. La solution est ensuite polymérisée en présence de l'azobisisobutyronitrite (AIBN) comme amorceur à 0.2 % en masse du monomère à 60 C. Le matériau obtenu est soumis à des tests d'absorption optique et d'atténuation massique, dont les résultats sont présentés figures 7 et 8. Composition Absorption optique Atténuation massique 50 % LaF3 Figure 7 Figure 8 50 % PMMA Pourcentage de la Atténuation massique en lumière transmise en cm2/g en fonction de fonction de la longueur l'énergie en MeV, pour le d'onde en nm verre inorganique au plomb (1), le matériau test (2) et le verre inorganique sans plomb (3) Ce matériau PMMA/nanoparticules LaF3 de 5 nm de taille moyenne, à 1 : 1 en masse et d'épaisseur 5 mm transmet au moins, d'après des simulations de la méthode des 4-flux, 85 % de la Numière incidente à 450 nm et 92 % à 650 nm dans le domaine du visible entre 450 et 650 nanomètres (figure 7). Ce matériau présente encore une atténuation massique identique à celle du 20 verre inorganique sans plomb entre 0,03 MeV et 0,037 MeV et une atténuation supérieure au-delà de cette gamme (figure 8). REVENDICATIONS - 1.- Matériau transparent, atténuateur de rayonnements électromagnétiques et/ou particulaires directement ou indirectement ionisants, utilisé en particulier pour la fabrication de plaques transparentes servant d'écrans de protection d'un opérateur contre lesdits rayonnements électromagnétiques et/ou particulaires, caractérisé en ce que ledit matériau transparent atténuateur se compose d'une matrice à base d'un verre organique dans lequel est dispersé au moins un composé métallique atténuateur de rayonnements sous forme de nanoparticules. 2.- Matériau atténuateur de rayonnements selon la revendication 1, caractérisé en ce que les composés métalliques nanoparticulaires ou au moins l'un des composés métalliques nanoparticulaires se composent au moins d'un composé minéral, organométallique ou hybride organique/inorganique de métal. 3.- Matériau atténuateur de rayonnements selon l'une quelconque des revendications 1 ou 2, caractérisé en ce que les composés métalliques nanoparticulaires ou au moins l'un des composés métalliques nanoparticulaires consistent en un sel de métal de type phosphate, ou du type fluorure, ou du type nitrure, ou en un oxyde de métal. 4.- Matériau atténuateur selon l'une quelconque des revendications 1 à 3, caractérisé en ce que les composés métalliques nanoparticulaires présentent une structure du type coeur-écorce , ledit coeur consistant en une partie inorganique radioatténuatrice contenant le composé métallique atténuateur et ladite écorce étant formée de greffons destinés à optimiser la dispersion desdites nanoparticules dans la matrice. 5.- Matériau atténuateur selon l'une quelconque des revendications 1 à 4, pour la protection contre les rayonnements électromagnétiques, caractérisé en ce que les métaux ou au moins l'un des métaux constitutifs des composés métalliques nanoparticulaires ont un numéro atomique z compris entre 56 et 74, bornes incluses. 6.- Matériau atténuateur selon la revendication 5, caractérisé en ce que les métaux ou au moins l'un des métaux constitutifs des composés métalliques nanoparticulaires ont un numéro atomique z compris entre 57 et 71, bornes incluses. 7.- Matériau atténuateur selon la revendication 6, caractérisé en ce que les métaux ou au moins l'un des métaux constitutifs des composés métalliques nanoparticulaires sont choisis parmi le lanthane, l'ytterbium et/ou le gadolinium. 8.- Matériau atténuateur selon l'une quelconque des revendications 1 à 4, pour la protection contre les rayonnements particulaires,caractérisé en ce que les métaux ou au moins l'un des métaux constitutifs des composés métalliques nanoparticulaires ont un numéro atomique z compris entre 3 et 7, bornes incluses. 9.- Matériau atténuateur selon l'une quelconque des revendications 1 à 4, pour 5 la protection contre les rayonnements particulaires, caractérisé en ce que les métaux ou au moins l'un des métaux constitutifs des composés métalliques nanoparticulaires sont du type gadolinium. 10.- Matériau atténuateur selon l'une quelconque des revendications 1 à 9, caractérisé en ce que les composés métalliques nanoparticulaires ont une dimension 10 maximale inférieure à 20 nm. 11.- Matériau atténuateur selon l'une quelconque des revendications 1 à 10, caractérisé en ce que les métaux des composés métalliques nanoparticulaires représentent au minimum 25 % de la masse dudit matériau. 12.- Ecran de radioprotection constitué d'un matériau atténuateur transparent 15 selon l'une quelconque des revendications 1 à 11. 13.- Procédé cle fabrication d'un matériau atténuateur selon l'une quelconque des revendications 1 à 11, caractérisé en ce qu'il consiste en la mise en oeuvre des étapes suivantes : - préparation des composés métalliques nanoparticulaires, éventuellement sous forme 20 de type coeur-écorce , - dispersion desdits composés nanoparticulaires soit dans un ou plusieurs polymères en solution, soit dans un ou plusieurs monomères en solution destinés à être polymérisés, en vue de former la matrice organique. 14.- Procédé selon la revendication 13, caractérisé en ce qu'il consiste à 25 apporter un greffon sur les composés métalliques nanoparticules, apte à améliorer la solubilité ou la dispersion desdits composés métalliques nanoparticulaires dans la matrice organique. 15.- Procédé selon la revendication 14, caractérisé en ce que les greffons sont rapportés au cours de la synthèse des nanoparticules, en utilisant un solvant de 30 synthèse comprenant un mélange d'éthylène glycol méthacrylate phosphate, d'acide phosphorique et d'une amine.