Brevet FR2918447A1 — publié le 20090109

RFR0394 Titre : Revêtement hydrophile pour un échangeur de chaleur La présente invention se rapporte au domaine des échangeurs de chaleur destinés à échanger de la chaleur entre deux fluides pour véhicules automobiles, et plus particulièrement aux évaporateurs ou au refroidisseur d'air de suralimentation brasés en aluminium ou en alliage d'aluminium présents dans les installations de climatisation d'un véhicule automobile. Dans les installations de climatisation de véhicules, un évaporateur est balayé par un flux d'air à refroidir. En raison de la température basse des surfaces de l'évaporateur exposées au flux d'air, l'humidité contenue dans ce dernier tend à se déposer sur ces surfaces, ce qui entraîne divers inconvénients. L'eau ainsi déposée réduit la section de passage de l'air et empêche un contact direct entre celui-ci et les surfaces métalliques de l'évaporateur, nuisant à la capacité d'échange de chaleur. Des gouttes d'eau sont projetées dans le flux d'air. Des souillures adhèrent sur les surfaces mouillées, favorisant une prolifération microbienne et la production d'odeurs désagréables. Afin d'éviter ce dernier problème il a été proposé par le brevet FR 2837272, déposé par la demanderesse, un procédé de traitement de la surface d'un échangeur de chaleur du type évaporateur destiné d'une part à satisfaire aux nouvelles exigences techniques en supprimant l'utilisation et la présence d'ions chrome (hexachrome) tout en améliorant les qualités hydrophiles de la surface de sorte que les gouttes d'eau s'aplatissent le plus possible sur la surface de l'évaporateur afin d'une part de laisser passer le flux d'air et d'autre part de ne pas être envoyées directement dans l'habitacle. Bien que ce procédé est montré toute son efficacité, il n'en demeure pas moins que le revêtement obtenu n'est pas suffisamment hydrophile pour éviter totalement les problèmes de rétention d'eau et en conséquence, en fonction de la forme de l'évaporateur et de la hauteur des tubes/intercalaires (dénommé pitch ) lorsqu'elle est inférieure à un seuil (inférieure à 1,4 centimètre), l'évaporateur présente une perte de charge élevée et, en conséquence, conduit à des projections d'eau dans l'habitacle. Augmenter la proportion de silicate organique par rapport au polyuréthane dans le revêtement améliore légèrement ses qualités hydrophiles mais il a été mis en évidence qu'au delà d'un seuil, le caractère hydrophile n'est plus amélioré, l'odeur peut réapparaître et la résistance à la corrosion peut également être affectée. En effet, en cherchant à augmenter les qualités hydrophiles d'un évaporateur de l'art antérieur, on détériore d'autant, voire considérablement, ses qualités de résistance à la corrosion. Les problèmes techniques sont sensiblement identiques pour un refroidisseur d'air de suralimentation ou tout autre échangeur de chaleur brasé en aluminium ou alliage d'aluminium dont le fluide à refroidir est de l'air. Ainsi, à l'heure actuelle, les traitements de surface de l'art antérieur n'autorisent pas un bon mouillage de la surface, essentiellement à cause de la matière de brasage, et présentent des caractéristiques hydrophiles et de résistance à la corrosion qui ne sont pas optimums. La présente invention entend remédier aux inconvénients en particulier des évaporateurs d'un circuit de climatisation d'un véhicule et des refroidisseurs d'air de suralimentation du bloc moteur. Ainsi, l'invention concerne un procédé de traitement de surface d'un échangeur de chaleur brasé en aluminium ou alliage d'aluminium, en particulier pour un circuit de fluide réfrigérant dans une installation de climatisation de l'habitacle d'un véhicule, dans lequel on recouvre les surfaces de l'évaporateur destinées à venir en contact avec le milieu à refroidir d'un liquide de traitement et on fait sécher ledit liquide, celui-ci contenant des substances propres à former après séchage sur lesdites surfaces une couche adhérente possédant des propriétés filmogènes, hydrophiles et/ou antimicrobiennes, caractérisé en ce que la couche adhérente comprend des particules minérales dont le diamètre est au plus égal à l'épaisseur de ladite couche. On entend par le terme diamètre le fait que chaque particule minérale s'inscrit dans une sphère dont le diamètre est inférieur ou égal à l'épaisseur de la couche, autrement dit la hauteur de la couche sur la surface de l'échangeur de chaleur. Grâce à l'invention, on casse la tension de surface de la goutte d'eau sur la surface de l'échangeur de chaleur de sorte que la goutte s'étale bien sur toute la surface et qu'en conséquence l'air entrant dans l'échangeur de chaleur passe sans obstruction. Par ailleurs, en raison de leur taille particulière, les particules restent bien dans le film formé par la couche. D'autres particularités ou caractéristiques sont présentées dans la suite : - on recouvre les surfaces de l'échangeur de chaleur avec ledit liquide sans étape préalable de conversion de surface et/ou sans étape 25 préalable de dégraissage/décapage desdites surfaces ; - on recouvre les surfaces de l'échangeur de chaleur avec ledit liquide par pulvérisation. On entend par le terme pulvérisation le fait que l'échangeur de chaleur est aspergé de liquide selon l'invention ; le liquide étant ensuite séché pour former la couche adhérente finale conforme à 30 l'invention. - lesdites substances propres à conférer des propriétés filmogènes et anticorrosion sont des polymères choisis parmi les types polyuréthanne, époxy, silicone, acrylique, polyimine et polyurée, réticulés de manière à ne laisser subsister pratiquement aucun groupe hydrophile, et lesdites substances propres à conférer des propriétés hydrophiles sont choisies parmi la silice modifiée par la liaison de radicaux organiques à des atomes de silicium, l'oxyde de titane et les variétés hydrophiles de zéolites ; - le rapport entre les substances aux propriétés filmogènes/anticorrosion et les substances aux propriétés hydrophiles est 10 compris entre 5 et 40%, de préférence entre 8 et 12% ; - les particules minérales présentent un diamètre au plus égal à 3 (micromètres), de préférence au plus égal à 100 nm (nanomètres) ; - les particules minérales sont choisies parmi les oxydes, phosphates ou sulfates ; 15 - lesdites particules sont choisies parmi l'oxyde de zinc, le dioxyde de titane, le phosphate de zinc et le sulfate de baryum ; - la part des particules minérales dans ladite couche est comprise entre 10 et 60%, de préférence entre 20% et 30% ; - la couche comprend en outre des inhibiteurs de corrosion ; 20 - les inhibiteurs de corrosion sont choisis parmi des composés organiques tels que le benzothiazole et ses dérivés, le benzotriazole et ses dérivées, les sels d'acide benzoïque, les sels de carboxylate, les dérivées alkylénoxide, les complexes phosphore-boron, et préférentiellement des dérivées benzothiazole qui sont présents en quantité inférieure à 1% en masse 25 de la susdite couche ; - la couche comprend des composés fongicides, tels qu'un mélange de carbendazime et de 2-N-octyl-4-isothizoline-3-one, à une proportion inférieure à 1% en masse de ladite couche ; - les composés fongicides comprennent en outre des particules 30 d'argent, d'or, de cuivre, et d'oxyde de zinc. La présente invention concerné également un échangeur de chaleur brasé en aluminium ou alliage d'aluminium, en particulier pour un circuit de fluide réfrigérant dans une installation de climatisation de l'habitacle d'un véhicule, dans lequel les surfaces destinées à venir en contact avec un milieu à refroidir sont revêtues d'une couche adhérente contenant une ou plusieurs substances conférant à ladite couche des propriétés d'adhérence à la couche et des propriétés filmogènes, anticorrosion et hydrophiles et une ou plusieurs substances conférant à ladite couche des propriétés antimicrobiennes, caractérisé en ce que la couche adhérente comprend des particules minérales dont le diamètre est au plus égal à l'épaisseur de ladite couche. Par ailleurs, les particules minérales et/ou la couche adhérente est/sont conforme(s) aux caractéristiques définies précédemment. Un mode de réalisation de l'invention sera décrit ci-après, à titre d'exemple non limitatif, en faisant référence aux dessins annexés dans lesquels : - La figure 1 présente une photographie d'une couche adhérente de l'art antérieur ; - la figure 2 présente quant à elle une photographie d'une couche adhérente selon la présente invention. On note que les deux figures jointes en annexe sont à la même échelle. La présente invention est décrite ici avec un évaporateur pour une utilisation particulièrement adaptée à un échangeur de fluide dont l'un des fluides est un réfrigérant de la boucle de climatisation, tel que le R134A (appellation de référence connue de l'homme du métier), le dioxyde de carbone (CO2) ou par exemple le fluide H, tandis que le fluide réfrigéré, c'est- à-dire celui qui est refroidi, est classiquement l'air qui, suite à son passage dans l'évaporateur, entre dans l'habitacle du véhicule. Une partie des problèmes ont été mis en évidence en liaison avec l'utilisation actuelle du fluide R134A mais ces problèmes ne sont pas propres à ce fluide et surviendront également avec les autres fluides réfrigérant, de façon similaire ou éventuellement de façon atténuée ou au contraire augmentée. Par ailleurs, comme précisé précédemment, l'invention ne se limite pas aux évaporateurs mais concerne tout type d'échangeurs de chaleur brasé en aluminium ou alliage d'aluminium dont le fluide à refroidir est de l'air. Enfin, il est envisageable que le procédé selon l'invention soit appliqué à d'autres types d'échangeur de chaleur ou même d'autres surfaces, sans que cela ait encore été envisagé par l'homme du métier. On notera ainsi que l'homme du métier considéré pour la présente invention est un technicien du domaine des échangeurs de chaleur pour véhicules automobiles, et plus particulièrement des échangeurs de chaleur destinés à traiter thermiquement l'air alimentant l'habitacle d'un véhicule. En observant la figure 1, on note que la couche adhérente est très irrégulière tandis que la couche adhérente selon l'invention, celle représentée sur la figure 2, est parfaitement uniforme. On note également que la taille des agglomérats, dans l'invention des particules minérales, est très différente. En effet, la couche adhérente de l'art antérieur présente des agglomérats de taille variés dont certains, voire la plupart, sont supérieurs à l'épaisseur, ou la hauteur, de la couche adhérente tandis que les particules minérales de la couche adhérente selon l'invention présentent sensiblement les mêmes tailles et que leurs tailles, ou plutôt leurs diamètres, sont toujours inférieures ou égal à celui de l'épaisseur, ou de la hauteur, de la couche adhérente. L'étude et l'analyse d'une couche adhérente de l'art antérieur et 30 d'une couche adhérente selon l'invention montre les résultats suivants : couche adhérente de couche adhérente l'art antérieur selon l'invention structure de la surface épaisseur g/m2 différence de poids 0,7 +1- 0,3 1, 5 +/- 1 Procédé immersion + pulvérisation + centrifugation séchage à l'air Niveau diamètre des 8-10mm (millimètres) 11-15 mm Hydrophile gouttes d'eau Angle de contact 50 (degré) 25 - 30 (des gouttes d'eau) rétention d'eau de 90 60 l'évaporateur en g/dm2 de surface frontale Niveau d'odeur à l'état neuf et après 1 û 2 (*) 1 û 2(*) 72h de vieillissement de la surface externe dans un débit d'eau de 61/min (*) résistance à la 240h de brouillard 2-3 2-2 corrosion salin neutre à l'état neuf et après vieillissement de la surface externe de l'échangeur dans un débit d'eau déminéralisée de 61/min pendant 72h Résistance à 42 jours en On notera que le niveau de résistance à la corrosion est défini par une échelle allant de 0 à 5 selon les définitions suivantes : 0: résistance à la corrosion égale à celle obtenue avec une chromatation contenant du chrome hexavalent, 2: résistance à la corrosion égale à celle obtenue avec une 15 chromatation contenant uniquement du chrome trivalent, 4: résistance à la corrosion égale à celle du matériau sans traitement. Pour ces tests, réalisés avec le type de couche adhérente selon l'art 20 antérieur et celle selon la présente invention, un même type d'évaporateur est utilisé, à savoir un évaporateur à plaques assemblés par brasage sous atmosphère contrôlé, utilisant un flux de brasage non corrosif. Les résultats significatifs mettent en évidence en particulier une 25 bien meilleure mouillabilité de la surface de l'évaporateur comportant la couche adhérente selon l'invention. En effet, on constate que la valeur de l'angle de contact des gouttes est sensiblement divisée par 2 avec la couche adhérente selon l'invention (de l'ordre de 25 au lieu de 50 ), la valeur de rétention d'eau est divisée de 2/3 et le diamètre des gouttes d'eau, c'est-à-dire 30 leurs tailles, est augmenté d'environ 50%. Ces résultats démontrent un étalement des gouttes d'eau sur la surface de l'évaporateur, augmentant leur taille et diminuant leur épaisseur ou hauteur sur la surface de l'évaporateur, ce qui permet une bien meilleure circulation de l'air entrant dans l'évaporateur et évite la projection d'eau dans l'habitacle. Un deuxième résultat significatif est obtenu concernant la résistance à la corrosion qui est améliorée de 2/3 qui revient à classer le niveau de résistance à la corrosion de l'évaporateur au niveau de résistance à la corrosion obtenue avec une chromatation contenant uniquement du chrome trivalent. Par ailleurs, on note que le niveau d'odeur reste identique, c'est-à-dire à niveau tout à fait satisfaisant ; aucune odeur particulière ne se dégageant de l'évaporateur. On note également une résistance élevée aux atmosphères chaudes et humides à l'émission de poudre blanche bien que le film du présent art contienne plus de matière minérale susceptible de s'extraire du film. L'homme de l'art pourra appliquer les concepts décrits à de nombreux autres systèmes similaires, en combinant à souhait les différentes réalisations et modes d'exécution présentés précédemment, sans sortir du cadre de l'invention défini dans les revendications jointes. Revendications 1. Procédé de traitement de surface d'un échangeur de chaleur brasé en aluminium ou alliage d'aluminium, en particulier pour un circuit de fluide réfrigérant dans une installation de climatisation de l'habitacle d'un véhicule, dans lequel on recouvre les surfaces de l'échangeur de chaleur destinées à venir en contact avec le milieu à refroidir d'un liquide de traitement et on fait sécher ledit liquide, celui-ci contenant des substances propres à former après séchage sur lesdites surfaces une couche adhérente possédant des propriétés filmogènes, hydrophiles et/ou antimicrobiennes, caractérisé en ce que la couche adhérente dudit liquide utilisé pour recouvrir les surfaces de l'échangeur de chaleur comprend des particules minérales dont le diamètre est au plus égal à l'épaisseur de ladite couche. 2. Procédé selon la revendication 1, caractérisé en ce qu'on recouvre les surfaces de l'échangeur de chaleur avec ledit liquide sans étape préalable de conversion de surface et/ou sans étape préalable de dégraissage/décapage desdites surfaces. 3. Procédé selon la revendication 1 ou 2, caractérisé en ce qu'on recouvre les surfaces de l'échangeur de chaleur avec ledit liquide par pulvérisation. 4. Procédé selon l'une quelconque des revendications précédentes, caractérisé en ce que lesdites substances propres à conférer des propriétés filmogènes et anticorrosion sont des polymères choisis parmi les types polyuréthanne, époxy, silicone, acrylique, polyimine et polyurée, réticulés de manière à ne laisser subsister pratiquement aucun groupe hydrophile, et lesdites substances propres à conférer des propriétés hydrophiles sont choisies parmi la silice modifiée par la liaison de radicaux organiques à des atomes de silicium, l'oxyde de titane et les variétés hydrophiles de zéolites. 10 5 . Procédé selon la revendication 4, caractérisé en ce que le rapport entre les substances aux propriétés filmogènes/anticorrosion et les substances aux propriétés hydrophiles est compris entre 5 et 40%, de préférence entre 8 et 12%. 6. Procédé selon l'une quelconque des revendications précédentes, caractérisé en ce que les particules minérales présentent un diamètre au plus égal à 3 m (micromètres), de préférence au plus égal à 100 nm (nanomètres). 7. Procédé selon l'une quelconque des revendications précédentes, caractérisé en ce que les particules minérales sont choisies parmi les oxydes, phosphates ou sulfates. 8. Procédé selon la revendication 8, caractérisé en ce que lesdites particules 15 sont choisies parmi l'oxyde de zinc, le dioxyde de titane, le phosphate de zinc et le sulfate de baryum. 9. Procédé selon l'une quelconque des revendications précédentes, caractérisé en ce que la part des particules minérales dans ladite couche est comprise entre 20 10 et 60%, de préférence entre 20% et 30%. 10. Procédé selon l'une quelconque des revendications précédentes, caractérisé en ce que la couche comprend en outre des inhibiteurs de corrosion. 25 11. Procédé selon la revendication 10, caractérisé en ce que les inhibiteurs de corrosion sont choisis parmi des composés organiques tels que le benzothiazole et ses dérivés, le benzotriazole et ses dérivées, les sels d'acide benzoïque, les sels de carboxylate, les dérivées alkylénoxide, les complexes 30 phosphore-boron, et préférentiellement des dérivées benzothiazole qui sont présents en quantité inférieure à 1% en masse de la susdite couche.12. Procédé selon l'une quelconque des revendications précédentes, caractérisé en ce que la couche comprend des composés fongicides, tels qu'un mélange de carbendazime et de 2-N-octyl-4-isothizoline-3-one, à une proportion inférieure à 1% en masse de ladite couche. 13. Procédé selon la revendication 12, caractérisé en ce que les composés fongicides comprennent en outre des particules d'argent, d'or, de cuivre, et d'oxyde de zinc dont la taille est inférieure à l'épaisseur du film.10