Brevet FR2914067A1 — publié le 20080926

NANOCRISTAUX ORGANIQUES LUMINESCENTS POUR LA RÉALISATION DE CAPTEURS BIOLOGIQUES Domaine technique La présente invention concerne le domaine des matériaux à propriétés optiques, et en particulier des capteurs et des senseurs, notamment biologiques. Tout particulièrement il peut s'agir de puces, notamment de biopuces, en particulier à fluorescence. Etat de la technique Les biopuces sont des outils majeurs dans la recherche clinique, en particulier pour le développement de tests diagnostics et pronostics, ainsi que dans la recherche de nouvelles procédures thérapeutiques. Les biopuces les plus couramment utilisées sont les biopuces à fluorescence. Cependant, celles-ci peuvent présenter une sensibilité insuffisante pour procéder à l'analyse d'échantillons précieux et chers, fragiles et/ou compliquées à fabriquer. Les biopuces peuvent encore être insuffisamment transparentes, en particulier dans certaines longueurs d'ondes, comme l'Infra-Rouge. Elles peuvent également être insuffisamment stables, et par exemple ne pas présenter une résistance chimique ou temporelle satisfaisante. Tout particulièrement les procédés permettant de préparer les matériaux permettant de fabriquer des puces, et notamment des biopuces, ou de préparer les puces sont généralement onéreux, difficiles à être mis en place de manière industrielle (en particulier pour préparer un grand nombre de puces en même temps et/ou en une seule opération), délicats et/ou complexes à mettre en œuvre. Il existe donc un besoin pour des puces qui permettent de résoudre en tout ou partie les problèmes évoqués ci-dessus, notamment en terme de résistance, en particulier thermique, mécanique, chimique et/ou photochimique ; et/ou des biopuces qui permettent de présenter de bonnes propriétés optiques, comme la fluorescence, une bonne stabilité, une grande gamme de transparence, ainsi qu'un procédé de fabrication et de mise en forme aisé, une faible diffusion et une bonne stabilité. Il existe d'autre part également un besoin pour un nanomatériau permettant de préparer des puces permettant de résoudre en tout ou partie les problèmes évoqués ci-dessus. Il existe encore un besoin pour un procédé de préparation de ce nanomatériau permettant de résoudre en tout ou partie les problèmes évoqués ci-dessus. Description de l'invention Ainsi, selon un premier aspect, l'invention a pour objet un nanomatériau comprenant au moins une couche inorganique et/ou organo-minérale, dans laquelle est intégré au moins un type de nano-cristal luminescent dont au moins une partie est en contact direct avec le milieu extérieur. Par couche organo-minérale , on entend au sens de la présente invention une matrice comprenant au moins un composé minéral et au moins un composé organique. La couche organo-minérale peut être une couche sol-gel, par exemple de typc variété Silicate, Titanate, Zirconate, Stannate, etc., et comprenant au moins des nanocristaux organiques. La couche sol-gel peut en particulier être constituée majoritairement de silicate/oxyde de silicium amorphe, qui peut résulter de l'hydrolyse et polycondensation des alkoxydes de silicium inclus dans la solution initiale. Cependant la couche sol-gel, ou le réseau polymérique, peut contenir également des radicaux carbonées alkyles, aryles et/ou aralkyles. Les radicaux alkyles peuvent être linéaires, ramifiées ou cycliques, et éventuellement comprendre ou porter des hétéroatomes, notamment 0, N, S et P. Les radicaux alkyles peuvent comprendre de 1 à 15 atomes de carbones, et notamment être choisies parmi les radicaux méthyle, éthyle, propyle, butyle, pentyle, hexyle, heptyle, octyle, nonyle, décyle, undécyle et dodécyle. Les radicaux aryles peuvent comprendre de 4 à 15 atomes de carbone, en particulier de 6 à 10 atomes de carbone, et éventuellement comprendre des hétéroatomes, notamment 0, N, S et P.Parmi les radicaux aryles on peut citer phényles, naphtyles et pyridinyles. Les radicaux aralkyles peuvent comprendre de 4 à 30 atomes de carbone, en particulier de 6 à 20 atomes de carbone, et éventuellement comprendre ou être substitués par des radicaux alkyles et/ou des hétéroatomes, notamment 0, N, S et P. Parmi les radicaux aralkyles, on peut citer benzyle et tolyle. Les radicaux alkyles, aryles et/ou aralkyles peuvent être liés directement aux atomes de silicium, titanium, zirconium, étain, etc., notamment par une liaison covalente. On peut alors parler de matériaux hybrides organo-mineraux, ainsi que par exemple les matériaux connus dans le domaine des lentilles de contact obtenues par sol-gel. La couche sol-gel peut comprendre uniquement du silicium, ou du silicium et du Titane, du Zirconium et/ou de l'Étain. Cette couche sol-gel peut notamment être obtenue en utilisant d'autres types d'alkoxydes métalliques, comme des alkoxydes de Titane, Zirconium et/ou Étain. Le nanomatériaux selon l'invention peut permettre d'obtenir une meilleure sensibilité (capacité de détection), et par exemple permettre de gagner jusqu'à 2 a 3 ordres de grandeur par rapport aux biopuces actuelles. Ce gain en sensibilité peut notamment être dû à la conjugaison de deux facteurs principaux : - chaque nano-cristal peut être composé d'un très grand nombre de fluorophores (de 104 à 101 fluorophores par nano-cristal selon son diamètre), et au transfert d'énergie donneur-donneur entre fluorophores, ainsi l'excitation lumineuse peut explorer un large domaine sur une distance de 8 nm en moyenne, soit deux fois le rayon de Fêrster, distance de transfert d'énergie entre un donneur (fluorophore isolé) et un accepteur d'énergie. Ainsi, la sensibilité peut être améliorée d'un facteur 100 ou plus par rapport à un fluorophore isolé. Cette amélioration peut être constatée en mesurant le nombre de mole de fluorophores éteint dans une suspension aqueuse de nanocristaux par mole d'inhibiteur de fluorescence. L'effet d'inhibition observé (modification du déclin de fluorescence) est beaucoup plus important dans le cas des nano-cristaux. La couche inorganique et/ou organo-minérale peut tout particulièrement comprendre au moins une couche sol-gel. Cette couche sol-gel peut particulièrement être une de variété silicate ou métalliques, en particulier accessible à partir de précurseurs alcoxydes de silicium, d'alcoxydes de titane ou d'autres métaux, en particulier choisis parmi Titane, Zirconium, Étain, Selon la finalité de la matrice (balance hydrophile-hydrophobe, amélioration de la cristallinité, taille des nanocristaux, ...) les différents types d'alcoxydes pourront être utilisés à 100 % ou sous forme de mélange en proportions variables. Les alcoxydes de silicium précurseurs de silicates peuvent être choisis, par exemple, dans le groupe comprenant TMOS (tétraméthoxysilane), TEOS (tétraéthoxysilane), MTMOS (méthyltriméthoxysilane), MTEOS (méthyltriéthoxysilane), ou un mélange de ceux-ci. Dans le cas d'une matrice obtenue par mélange équimoléculaire MTEOS et TMOS, les substituants méthyles non-liants de MTMOS peuvent couvrir, au moins en partie, les pores du gel et favoriser l'agrégation des nano-cristaux, tandis que les groupes silanols peuvent former des liaisons, notamment hydrogènes, avec les molécules organiques. Tout particulièrement la couche inorganique et/ou organo-minérale, en particulier la couche sol-gel, se présente sous la forme d'un film. Par film , on peut entendre au sens de la présente invention une structure dans laquelle l'épaisseur est de l'ordre de quelques centaines de nanomètres ou de l'ordre du micromètre, et en particulier une épaisseur allant de 50 nm à 1500 nm, en particulier de 80 à 1200 nm, voire de 100 à 1000 nm. Tout particulièrement, ce film présente une largeur et/ou une longueur de 1 mm à 10 cm, en particulier de 5 mm à 5 cm. Les nano- cristaux peuvent être luminescents, tout particulièrement ils absorbent et ré-émettent de la lumière dans les longueurs d'onde du visible ou du proche infra-rouge. Les nano-cristaux peuvent être des nano-cristaux organiques ou organo-métalliques, en particulier être luminescent, notamment comprendre au moins un, voire être constitués d'un, composé fluorescent à l'état cristallin. Les nano-cristaux peuvent comprendre au moins un composé molécule organique ou complexe de coordination qui fluoresce dans l'état solide et soluble dans un solvant organique. Le composé fluorescent à l'état solide, voire cristallin peut en particulier être choisi dans le groupe comprenant le cyanométhoxynitrostilbène, le naphtilimide, des molécules polyaromatiques, comme le rubrène ou le tétracène, les perylènes diimides, le diphénylanthracène, les dérivés du dipyrrométhène difluorure de bore (Dipyrromethene Boron Difluoride - Bodipy ), les complexes de Ruthénium, Osmium, Iridium En particulier ces nano-cristaux luminescents peuvent être fluorescent ou phosphorescents. La luminescence peut se répandre sur un ensemble de molécules luminescentes, ou chromophores, par exemple allant de 103 à 1010, notamment de 103 à 109, en particulier de 104 à 108, voire de 105 à 103 molécules par nano-cristal. Tout particulièrement, les nano-cristaux émettent une luminescence, qui est dispersée sur l'ensemble des fluorophores et qui est éteint ou désactivée ( quenched ) simultanément. Par simultanément , on entend de 0,001 à 10 ns, en particulier de 0,01 à 5 ns, 15 en particulier de 0,1 à 2 ns, voire de 0,5 à 1,5 ns. Tout particulièrement, ces nano-cristaux présentent à leur surface au moins un type de sonde. Les nanocristaux peuvent présenter plusieurs types de sonde 20 identiques ou différents, par exemple un, deux, trois, quatre ou cinq sondes identiques ou différentes, en particulier un, deux, trois, quatre ou cinq sondes de types différents. Au moins une sonde peut notamment être choisie dans 25 le groupe comprenant les indicateurs colorés, l'ADN, les polypeptides, les protéines, les anticorps, les sucres, les glycoprotéines et les lipides. Par exemple, les indicateurs colorés peuvent être sélectionnés parmi les indicateurs de pH, rédox et/ou complexation. 30 Cette sonde peut être simplement adsorbée ou bien greffée sur les nano-cristaux, en particulier via une liaison chimique. Par exemple, la sonde peut-être absorbée ou greffée via notamment une liaison 10 covalente, ionique, électrostatique, ionocovalente, une liaison hydrogène, des interactions hydrophobes, les forces de van der waals. Les nano-cristaux peuvent être insérés dans les pores de la couche inorganique et/ou organo-minérale. Par pores , on entend au sens de la présente invention des interstices ou des vides entre les chaînes du réseau formant la couche inorganique et/ou organo-minérale (par exemple, le réseau silicate titanate, zirconate, stannate, etc.) qui a polymerisé/polycondensé durant le procédé sol-gel. Les nano-cristaux observés par microscopie électronique en transmission peuvent être de forme sphérique et peuvent présenter un diamètre allant de 10 à 500 nm, notamment de 100 à 400 nm, en particulier de 150 à 300 nm. Les nano-cristaux peuvent présenter une distribution en taille assez homogène, en particulier variant au maximum de +/- 20 %, voire +/- 10 %. Les nano-cristaux présents dans la couche inorganique et/ou organo-minérale présentent au moins une partie en contact direct avec l'extérieur, en particulier ils émergent de 2 à 50 % environ de leur diamètre par rapport à la couche inorganique et/ou organo-minérale, voire de 5 à 30 % de leur diamètre, en particulier lorsque les nanocristaux sont sphériques. La couche inorganique et/ou organo-minérale peut être une matrice sol-gel. Les nanocristaux peuvent dépasser de la couche inorganique et/ou organo-minérale de 1 à 100 nm, en particulier de 2 à 80 nm, voire de 3 à 50 nm. Il suffit que les nanocristaux émergent un peu en surface pour être en contact direct avec l'extérieur (solution bio) soit de quelques nm à quelques dizaine de nm. Afin de présenter une résistance optimale, il est peut-être souhaitable de ne pas trop décaper la surface des couches sol-gel afin que les nanocristaux ne soient pas trop émergeants pour permettre une stabilisation mécanique excellente et ainsi éviter qu'ils se décrochent trop aisément de la couche sol-gel. Donc la hauteur d'émergence peut dépendre en partie du diamètre des nanocristaux. Ainsi, selon un mode de réalisation particulier, la hauteur d'émergence ne dépasse pas le tiers du diamètre des nanocristaux, notamment afin qu'ils demeurent bien ancrés dans la couche sol-gel. Cette mesure peut notamment être effectuée par microscopie à force atomique en mode oscillant intermittent en enregistrant la topographie de l'échantillon. Les nano-cristaux présents dans la couche inorganique et/ou organo-minérale sont solidement ancrés dans celle-ci, en particulier ils peuvent résister à une immersion dans une solution biologique à analyser (brins d'ADN, protéines...) et cela pendant quelques minutes. Par résister , on entend que plus de 95 %, notamment plus de 99 %, voire plus de 99,9 %, des nanocristaux présents au début du test sont encore présents dans le nanomatériau à la fin du test. La présente invention concerne encore un film de nanomatériau selon l'invention, en particulier comprenant une matrice sol-gel comprenant des nano- cristaux stabilisés mécaniquement, lesdits nana- cristaux présentant au moins une partie en contact direct avec l'environnement. Selon un autre de ses objets, la présente invention concerne un film de nanomatériau selon l'invention. En particulier le nanomatériau est une matrice sol-gel comprenant des nano-cristaux stabilisés mécaniquement, lesdits nano-cristaux présentant au moins une partie en contact direct avec l'environnement disposé sur un support solide, de type lame de verre par exemple. Selon encore un autre de ses aspects, l'invention a pour objet une puce, notamment une bio-puce, un capteur ou un senseur comprenant au moins un nanomatériau ou un film selon l'invention. Tout particulièrement les puces à fluorescence selon l'invention peuvent présenter une capacité de détection (sensibilité) de une molécule cible pour cent molécules fluorescentes. Cette capacité de détection, ou sensibilité, se mesure mieux au moyen de cristaux en solution où les concentrations sont mieux connues. Une suspension aqueuse de nanocristaux est préparée. La concentration en molécule fluorescente est mesurée par absorption. On mesure l'intensité de fluorescence pour des ajout connus de quencheur (molécule sonde qui inhibe la fluorescence des nanocristaux par transfert d'énergie non radiatif entre le nano-cristal initialement excité et cette molécule se trouvant en surface du nano-cristal). On montre sur la figure 1 qu'avec un quencheur pour 100 molécules de rubrène on a déjà 33% d'extinction de la fluorescence : Le tracé de "Stern Volmer" de Io/I est une droite en accord avec une adsorption du quencheur, le bleu de cibacron (CB), sur les nanocristaux de rubrène dans cet exemple. La pente donne le nombre de molécule de rubrène dans la nanoparticule éteinte par chaque molécule de CB. Selon un autre de ses aspects, l'invention a pour objet un procédé de fabrication de nanomatériau selon l'invention, en particulier comprenant une couche inorganique et/ou organo-minérale, dans laquelle est intégré au moins un type de nano-cristal luminescent dont au moins une partie est en contact direct avec le milieu extérieur comprenant au moins l'étape suivante : - dissolution d'une partie d'une couche inorganique et/ou organo-minérale de manière à faire émerger au moins une partie des nano-cristaux de la couche inorganique et/ou organo-minérale ou à augmenter la surface des nano-cristaux en contact avec le milieu extérieur. En particulier, dans l'étape de dissolution, ladite couche inorganique et/ou organo-minérale comprend ou inclut au moins un type de nano-cristal luminescent. Cette étape de dissolution partielle de la couche sol-gel peut être effectuée par des agents, notamment chimiques, permettant de décaper de manière homogène la surface de la couche inorganique et/ou organo-minérale, en particulier sans détériorer les propriétés de fluorescence des nano-cristaux. Tout particulièrement, cette étape est effectuée par des agents permettant de décaper, choisis parmi des solutions aqueuses basiques, en particulier des bases inorganiques ou organiques, fortes ou faibles, notamment de soude, d'ammoniaque et/ou de potasse. Tout particulièrement ces solutions basiques présentent une concentration en base allant de 10- 6 à 10 1 M, et notamment de 10-4 à 10-2 M. Ainsi, cette étape peut permettre un amincissement régulier de la couche inorganique et/ou organominérale, par décapage de la surface de la couche inorganique et/ou organo-minérale, et en particulier de matrices sol-gel silicatées. Tout particulièrement cette étape de dissolution contrôlée permet une vitesse d'amincissement allant de 5 à 100 nm/h, voire 10 à 50 nm/h. Le procédé selon l'invention peut également comprendre une étape consistant à préparer au moins une couche de matrice, en particulier de matrice sol-gel, comprenant ou incluant des nano-cristaux. Cette étape peut notamment être effectuée par la cristallisation de nano-cristaux organiques dans des couches minces de matrice sol-gel. Tout particulièrement cette étape peut être réalisée par centrifugation à la tournette ( spin-coating ). Tout particulièrement, l'élaboration de cette couche inorganique et/ou organo-minérale, éventuellement sous forme de couche, peut être réalisée à température ambiante par hydrolyse et condensation d'une solution comprenant des précurseurs de la couche inorganique et/ou organo-minérale, notamment sol-gel, comme des alcoxydes de silicium, dans laquelle les molécules organiques ou organo-métalliques sont dissoutes dans un solvant, notamment organique. Par organo-métallique , on entend des composés comprenant une partie organique et une partie métallique. La nano-cristallisation peut résulter d'une forte nucléation instantanée, suivie d'un contrôle de la croissance des nuclei par la viscosité et/ou la porosité du gel. La sursaturation de la phase organique peut être provoquée par l'évaporation très rapide du solvant organique. En particulier dans la procédure centrifugation à la tournette ( spin-coating ), selon la vitesse de rotation, allant par exemple de 1000 à 4000 tr/mn, la viscosité du solvant et ou le temps de dépôt, des couches minces et/ou transparentes, par exemple de 100 à 1000 nm peuvent être réalisées. Cette matrice peut ensuite subir une étape de recuit, notamment à des températures voisines du point de fusion des nano-cristaux organiques. Cette étape de recuit est destinée à éliminer toute trace de solvant et stabiliser davantage la couche sol-gel, notamment inorganique (élimination de solvant résiduel, densification de la matrice). L'étape de recuit peut être conduite en particulier à des températures allant de 50 à 250 C, notamment de 80 à 150 C. Par température voisine du point de fusion , on entend au sens de la présente invention une température comprise dans une gamme allant de point de fusion moins 5 C à point de fusion moins 100 C, en particulier de point de fusion moins 10 C à point de fusion moins 50 C. Cette étape de recuit peut permettre également d'améliorer la cristallinité des agrégats et/ou la stabilisation de la couche inorganique et/ou organominérale. La taille des nano-cristaux peut ainsi être ajustée selon les conditions de nano-cristallisation confinée dans la couche inorganique et/ou organo-minérale, notamment dans la matrice sol-gel, en particulier silicatée. Dans la mesure où les nano-cristaux sont luminescents, ils peuvent être visualisées grâce à des techniques comme la microscopie photonique confocale. Ceci est illustré par la figure 2 qui est une image par microscopie photonique confocale de nano-cristaux de rubrène en matrice sol-gel. Dans le cas où les nano-cristaux présentent une taille inférieure à 100 nm, la microscopie électronique en transmission peut être utilisée pour observer la distribution et la taille des nano-cristaux. Ceci est illustré par la Figure 3 qui est une image par microscopie électronique en transmission de nanocristaux de rubrène en matrice sol-gel Ces visualisations directes des nano-cristaux peuvent permettre d'ajuster les paramètres influant sur la cristallisation confinée des chromophores (molécules organiques), en particulier sur la nature des précurseurs permettant de former la matrice sol-gel, par exemple la nature des alcoxydes de silicium, les cinétiques d'hydrolyse et de condensation, la nature et les taux de solvants, la concentration en fluorophores, la sursaturation et les paramètres de centrifugation. Brève description des figures : - La figure 1 représente un exemple de tracé de Stern Volmer de Io/I dont la pente donne le nombre de molécules de rubrène dans la nanoparticule éteinte par chaque molécule de quencheur, le bleu de cibacron (CB), - La figure 2 représente un exemple d'image par microscopie photonique confocale de nano-cristaux de rubrène en matrice sol-gel, - La figure 3 représente un exemple d'image par microscopie électronique en transmission de nanocristaux de rubrène en matrice sol-gel, - La figure 4 représente un exemple d'images enregistrées au microscope à force atomique (AFM) en mode intermittent montrant des nanocristaux de rubrène émergeant à la surface de la couche mince sol-gel. EXEMPLES Des nanocristaux émergeant à la surface de la couche sol-gel sont présentés en figure 4. Cette figure permet de visualiser directement une lame supportant une couche sol-gel de très faible rugosité (0,5 nm RMS) qui supportent des nanocristaux émergeants qui sont la fonction de signalisation de ce nouveau type de détecteur. Ces échantillons, qui constituent un exemple de réalisation de base (fonction de signalisation de ce nouveau type de biopuce) ont été obtenus en trempant nos couches sol-gel nanocomposites dans une solution de soude diluée (10-3M) durant 16H. Ainsi, nous avons pu maîtriser par dissolution lente (2-3 nm/h) le décapage de la surface de nos couches sol-gel permettant l'émergence des nanocristaux organiques tout en conservant la même rugosité d'environ 0.5 nm en RMS au niveau de la couche silicatée. Cette conservation de la très faible rugosité de la couche sol-gel illustre bien le parfait contrôle du décapage qui est très homogène en épaisseur sur toute la couche selon un procédé de dissolution par monocouches moléculaire, ce qui est tout à fait remarquable. La figure 4 présente des images enregistrées au microscope à force atomique (AFM) en mode intermittent montrant des nanocristaux de rubrène émergeant à la surface de la couche mince sol-gel. Ces images montrent que les nanocristaux sont bien en contact avec le milieu extérieur mais qu'ils restent bien ancrés dans la couche. Il sont décapés à moins de 50% de leur diamètre, et de l'ordre de 30% au maximum. On n'observe pas de perte (trou) de nanocristaux sur ces couches décapées qui sont ainsi prêtes à être fonctionnalisées. Nous pouvons visualiser ces échantillons par microscopie AFM (Figure 4) d'une couche mince sol-gel contenant des nanocristaux de rubrène attaquée chimiquement par NaOH à 10-3 mol/L pendant 16 heures. Les nanocristaux émergent d'environ 35 nm au-dessus de la couche sol-gel. REVENDICATIONS 1. Nanomatériau comprenant au moins une couche inorganique et/ou organo-minérale, dans laquelle est intégré au moins un type de nano-cristal luminescent dont au moins une partie du nano-cristal est en contact direct avec le milieu extérieur. 2. Nanomatériau selon la revendication 1 dans lequel la couche inorganique et/ou organo-minérale est une matrice sol-gel de variété Silicate, Titanate, Zirconate, Stannate, notamment comprenant des radicaux carbonées C1_15 alkyles, C4_15 aryles et/ou C4_30 aralkyles. 3. Nanomatériau selon la revendication 1 ou 2 se présentant sous forme de film, notamment ayant une épaisseur allant de 50 à 1500 nm, en particulier de 80 à 1200 nm, voire de 100 à 1000 nm. 4. Nanomatériau selon l'une quelconque des revendications 1 à 3 dans lequel ledit au moins nanocristal est organique ou organo-métallique, et tout particulièrement comprend au moins un, voire est constitué d'un, composé fluorescent à l'état cristallin. 5. Nanomatériau selon l'une quelconque des revendications 1 à 4 dans lequel ledit au moins nana- cristal comprend au moins une molécule organique ou un complexe de coordination qui fluoresce dans l'état solide et qui est soluble dans un solvant organique, et notamment choisi dans le groupe comprenant lecyanométhoxynitrostilbène, le naphtilimide, des molécules polyaromatiques, comme le rubrène ou le tétracène, les perylènes diimides, le diphénylanthracène, les dérivés du dipyrrométhène difluorure de bore, les complexes de Ruthénium, Osmium et Iridium. 6. Nanomatériau selon l'une quelconque des revendications 1 à 4 dans lequel ledit au moins nana- cristal présente à sa surface au moins un type de sonde. 7. Nanomatériau selon la revendication 6 dans lequel au moins une sonde est choisie dans le groupe comprenant les indicateurs colorés, l'ADN, les polypeptides, les protéines, les anticorps, les sucres, les glycoprotéines et les lipides. 8. Nanomatériau selon la revendication 6 ou 7 dans lequel au moins une sonde est greffée sur ledit au moins nano-cristal, en particulier via une liaison chimique. 9. Nanomatériau selon l'une quelconque des revendications 1 à 8 dans lequel ledit au moins nanocristal présente un diamètre allant de 10 à 500 nm, notamment de 100 à 400 nm. 10. Nanomatériau selon l'une quelconque des revendications 1 à 9 dans lequel ledit au moins un type de nano-cristal présente une distribution en taille variant au maximum de +/- 20 %, voire +/- 10 %. 11. Nanomatériau selon l'une quelconque des revendications 1 à 10 dans lequel ledit au moins un type de nano-cristal émerge de 2 à 50 % environ de son diamètre par rapport à la couche inorganique et/ou organo-minérale. 12. Film de nanomatériau caractérisé en ce que le nanomatériau est tel que défini selon l'une quelconque des revendications 1 à 11. 13. Film selon la revendication 12 disposé sur un support solide. 14. Film selon la revendication 12 ou 13 ayant une 15 épaisseur allant de 50 à 1500 nm, en particulier de 80 à 1200 nm, voire de 100 à 1000 nm. 15. Puce, capteur ou senseur comprenant au moins un nanomatériau tel que défini selon l'une quelconque des 20 revendications 1 à 11 ou un film tel que défini selon la revendication 12, 13 ou 14. 16. Puce, capteur ou senseur selon la revendication 15 présentant une capacité de détection de une molécule 25 cible pour cent molécules fluorescentes. 17. Procédé de fabrication de nanomatériau comprenant une couche inorganique et/ou organominérale, dans laquelle est intégré au moins un type de 30 nano-cristal luminescent dont au moins une partie est en contact direct avec le milieu extérieur comprenant au moins l'étape suivante :10- dissolution d'une partie de ladite couche inorganique et/ou organo-minérale de manière à faire émerger au moins une partie des nano-cristaux de la couche inorganique et/ou organo-minérale ou à augmenter la surface des nano-cristaux en contact avec le milieu extérieur. 18. Procédé selon la revendication 17 dans lequel l'étape de dissolution est effectuée par des agents, notamment chimiques, permettant de décaper de manière homogène la surface de la couche inorganique et/ou organo-minérale. 19. Procédé selon la revendication 18 dans lequel les agents permettant de décaper sont des solutions aqueuses basiques, en particulier des bases inorganiques ou organiques, fortes ou faibles, notamment de soude, d'ammoniaque et/ou de potasse, tout particulièrement ces solutions basiques présentant une concentration en base allant de 10-6 à 10 1 M. 20. Procédé selon l'une quelconque des revendications 17 à 19 dans lequel l'étape de dissolution est contrôlée pour permettre une vitesse d'amincissement de la couche inorganique et/ou organominérale, par décapage de la surface de la couche inorganique et/ou organo-minérale, allant de 5 à 100 nm/h, voire de 10 à 50 nm/h. 21. Procédé selon l'une quelconque des revendications 16 à 20 comprenant en outre une étape consistant à préparer au moins une couche de matrice, en particulier de matrice sol-gel, comprenant ouincluant des nano-cristaux, en particulier par la cristallisation de nano-cristaux organiques dans des couches minces de matrice sol-gel, tout particulièrement cette étape est réalisée par centrifugation à la tournette. 22. Procédé selon la revendication 21 dans lequel la matrice obtenue subit une étape de recuit, notamment à des températures voisines du point de fusion des nano-cristaux organiques, en particulier à des températures allant de 50 à 250 C, notamment de 80 à 150 C.