Brevet FR2914852A1 — publié le 20081017

Domaine technique La présente invention concerne une composition émulsifiée de type eau-dans-huile contenant un ester d'aminoacide neutre N-acylé à longue chaîne spécifique, une huile de silicone et de l'eau, et également un cosmétique contenant la composition émulsifiée de type eau-danshuile. Etat de la technique Un cosmétique émulsifié de type eau-dans-huile a une phase externe composée d'un composant de type huile de sorte que, bien qu'il présente des avantages en ce qu'il protège la peau, confère une flexibilité et analogue, il présente des problèmes du fait que, quand il est conservé à haute température, le système est déstabilisé de sorte qu'il se produit une coalescence des gouttelettes d'eau ou une séparation de phases, et quand il est appliqué à la peau, il peut en résulter une sensation collante du fait que la phase externe est une huile. On sait communément qu'en incorporant une huile de silicone à une teneur élevée, il est possible d'éliminer la sensation collante. Cependant, l'émulsification d'une huile de silicone en soi est extrêmement difficile, et différentes tentatives pour stabiliser l'émulsification ont été faites dans le passé. JP-A-2006-169130 et JPA-2006-306868 décrivent une composition émulsifiée de type eau-dans-huile ayant une haute teneur en huile de silicone contenant un agent émulsifiant spécifique pour obtenir une composition émulsifiée de type eau-dans-huile dont la sensation d'utilisation est excellente. Cependant, l'agent émulsifiant qui peut être utilisé pour préparer une telle composition émulsifiée de type eau-danshuile est extrêmement limité, et il est nécessaire d'incorporer également un tensioactif en une teneur élevée, etc. De ce fait, on ne peut pas déclarer que cette technique est une technique d'utilisation générale. En outre, JP-A-61-129033 décrit une technique pour stabiliser une composition émulsifiée qui est type eau-dans-huile au moyen d'un minéral argileux obtenu par un traitement avec un sel d'ammonium quaternaire. De plus, JP-A-8-20529 indique qu'il est possible d'obtenir une composition émulsifiée de type eau-dans-huile extrêmement stable quand un ester d'aminoacide acide N-acylé à longue chaîne et un minéral argileux modifié par une modification organique obtenu par traitement avec un sel d'ammonium quaternaire sont incorporés. Cependant, il n'y a pas d'exemples dans lesquels une huile de silicone est incorporée à haute teneur comme phase huileuse, et dans le cas où une huile de silicone est incorporée à haute teneur, il n'est pas possible d'obtenir une composition émulsifiée etc., de sorte qu'il n'est pas possible de déclarer que cette technique est une technique qui peut être appliquée à une huile de silicone. D'autre part, le brevet japonais n 3802288 décrit un ester d'aminoacide neutre N-acylé à longue chaîne. Cependant, bien qu'un tel ester d'aminoacide neutre N-acylé à longue chaîne soit connu comme substance huileuse à haute innocuité, on ignorait dans le passé que l'ester d'aminoacide neutre N-acylé à longue chaîne a une capacité émulsifiante. Une composition émulsifiée de type eau-dans-huile à haute teneur en huile de silicone ayant une excellente stabilité d'émulsification et dont la sensation collante est améliorée a été recherchée intensément. Description de l'invention Problèmes que l'invention doit résoudre Un objectif de la présente invention est de fournir une composition émulsifiée de type eau-dans-huile à haute teneur en huile de silicone qui est excellente en ce qui concerne la stabilité d'émulsification et dont la sensation collante a été améliorée. Moyens pour résoudre les problèmes La demanderesse a fait des études intensives pour atteindre l'objectif ci-dessus et, à titre de résultat, elle a constaté que l'objectif pouvait être atteint en incorporant (A) un ester d'aminoacide neutre N-acylé à longue chaîne, (B) une huile de silicone et (C) de l'eau, de sorte que la présente invention a été réalisée. C'est-à-dire que la présente invention inclut les modes de réalisation suivants : [1] Une composition émulsifiée de type eau-dans-huile caractérisée en ce qu'elle comprend (A) un ester d'aminoacide neutre N-acylé à longue chaîne représenté par la formule générale (I) suivante, (B) une huile de silicone et (C) de l'eau, et une phase externe comprenant l'huile de silicone (B) (à condition que, dans la formule générale (I), RI représente un groupe alkyle ou un groupe alcényle linéaire ou ramifié ayant 5 à 21 atomes de carbone, R2 représente un atome d'hydrogène ou un groupe alkyle ayant 1 à 3 atomes de carbone, R3 représente un atome d'hydrogène, un groupe méthyle, un groupe éthyle, un groupe alkyle ramifié ou linéaire ayant 3 à 4 atomes de carbone, ou un groupe hydroxyméthyle ou hydroxyéthyle, R4 représente un groupe alkyle ou un groupe alcényle ramifié ou linéaire ayant 1 à 34 atomes de carbone ou un résidu alcoolique d'un stérol, et n représente un entier de 0 à 2). R2 O Cù Nù CH ù (CH2)n ùC -0ù R4 (I) Il O R3 [2] La composition émulsifiée de type eau-dans-huile selon le point [1] caractérisée en ce que le rapport massique du composant (A) au composant (B) est de 4:96 à 90:10, et la masse du composant (C) est de 0,1 à 94,6 % sur la base de la composition. [3] La composition émulsifiée de type eau-dans-huile selon le point [1] ou [2] caractérisée en ce que l'aminoacide neutre du composant (A) est un type ou deux ou plusieurs types choisis parmi la glycine, l'alanine, la N-méthyl-(3-alanine, la thréonine et la sarcosine. [4] La composition émulsifiée de type eau-dans-huile selon l'un quelconque des points [1] à [3] caractérisée en ce que le composant (A) est un type ou deux types choisis parmi l'ester de phytostérol et de N-myristoyl-N-méthyl-(3alanine et l'ester d'alcool décyltétradécylique et de N-myristoyl-N-méthyl-J3-alanine. [5] La composition émulsifiée de type eau-dans-huile selon l'un 25 quelconque des points [1] à [4] caractérisée en ce que le composant (B) est une huile de silicone cyclique. [6] Un cosmétique comprenant la composition émulsi0ée de type eau-dans-huile selon l'un quelconque des points [1] à [5] 30 Avantage de l'invention En incorporant un ester d'aminoacide neutre N-acylé à longue chaîne spécifique, une huile de silicone et de l'eau, il est devenu possible de fournir une composition émulsifiée de type eau-dans-huile qui est excellente en ce qui concerne la stabilité d'émulsification et dont la sensation collante a été améliorée. Meilleur mode pour réaliser l'invention Le composant (A) destiné à être utilisé dans la présente invention est un ester d'aminoacide neutre N-acylé à longue chaîne représenté par la formule générale (I) suivante R2 O R~ - C- N_ CH - (CH2)n -C -O - R4 (I) 1 O R3 à condition que, dans la formule générale (I), RI représente un groupe alkyle ou un groupe alcényle linéaire ou ramifié ayant 5 à 21 atomes de carbone, R2 représente un atome d'hydrogène ou un groupe alkyle ayant 1 à 3 atomes de carbone, R3 représente un atome d'hydrogène, un groupe méthyle, un groupe éthyle, un groupe alkyle ramifié ou linéaire ayant 3 à 4 atomes de carbone, ou un groupe hydroxyméthyle ou hydroxyéthyle, R4 représente un groupe alkyle ou un groupe alcényle ramifié ou linéaire ayant 1 à 34 atomes de carbone ou un résidu alcoolique d'un stérol, et n représente un entier de 0 à 2. L'ester d'aminoacide neutre N-acylé à longue chaîne qui est le composant (A) destiné à être utilisé dans l'invention peut être obtenu aisément par un procédé connu décrit par exemple dans le brevet japonais n 2 990 624, le brevet japonais n 3 802 288 ou analogue. Pour être plus spécifique, un procédé dans lequel un aminoacide neutre et un halogénure d'acide gras sont mis à réagir par la réaction de Schotten-Baumann après quoi un alcool ou un stérol est estérifié est largement connu. Comme aminoacide neutre du composant (A), il est possible d'utiliser la glycine, l'alanine, la N-méthyl-[3-alanine, la thréonine, la sarcosine, la f3-alanine, la phénylalanine, la proline, la valine, la leucine, l'isoleucine, la sérine, l'hydroxyproline, l'acide aminobutyrique, l'acide aminocaproïque, ou analogues. Ces aminoacides peuvent être sous la forme L, la forme D ou la forme DL. Parmi ceux-ci, il est possible d'utiliser un type ou deux ou plusieurs types choisis dans le groupe mentionné ci- dessus sous forme d'un mélange. Du point de vue selon lequel la stabilité et la sensation d'utilisation du produit après l'estérification sont favorables, la N-méthyl-33-alanine est préférée. Comme groupe acyle du composant (A) il est possible d'utiliser un groupe linéaire ou ramifié dérivé d'un acide gras saturé ou insaturé ayant 8 à 22 atomes de carbone. Par exemple, comme acide gras, il est possible d'utiliser l'acide caprylique, l'acide caprique, l'acide laurique, l'acide myristique, l'acide stéarique, l'acide isostéarique, l'acide palmitique, l'acide oléique, l'acide linoléique, l'acide béhénique, l'acide gras d'huile de coprah, l'acide gras de palme, l'acide gras de suif de boeuf hydrogéné et analogues. Parmi ceux-ci, il est possible d'utiliser un type ou deux ou plusieurs types choisis dans le groupe mentionné ci-dessus sous forme d'un mélange. En particulier, du point de vue selon lequel une composition émulsifiée de type eau-dans-huile ayant une bonne stabilité est obtenue, on préfère l'acide laurique, l'acide myristique et l'acide gras de palme, et on préfère en particulier l'acide myristique. Comme groupe hydrocarboné (R4) constituant un groupement alcool de l'ester d'aminoacide neutre N-acylé à longue chaîne comme composant (A), il est possible d'utiliser un groupe alkyle ou un groupe alcényle ramifié ou linéaire ayant 1 à 34 atomes de carbone ou un stérol. Les exemples incluent les groupes dérivés du méthanol, de l'éthanol, du propanol, de l'isopropanol, du butanol, du t-butanol, de l'isobutanol, du 3-méthyl-1-butanol, du 2-méthyl-1-butanol, de l'huile de fusel, du pentanol, de l'hexanol, du cyclohexanol, de l'octanol, du 2-éthylhexanol, du décanol, de l'alcool laurylique, de l'alcool myristylique, de l'alcool cétylique, de l'alcool cétostéarylique, de l'alcool stéarylique, de l'alcool oléylique, de l'alcool arachylique, de l'alcool béhénylique, de l'alcool de jojoba, de l'alcool 2-hexadécylique, du 2-octyldodécanol, de l'alcool isostéarylique, du décyltétradécanol, du tétradécyloctadécanol, du cholestérol, du dihydrocholestérol, du sitostérol, du campestérol, du stigmastérol, du phytostérol, et du lanostérol. Parmi ceux-ci, on préfère l'alcool isostéarylique, le décyltétradécanol, le tétradécyloctadécanol, l'alcool béhénylique, le phytostérol, le cholestérol et le sitostérol, et on préfère en particulier le décyltétradécanol et le phytostérol. Parmi ceux-ci, il est possible d'utiliser un type ou deux ou plusieurs types choisis dans le groupe mentionné ci-dessus sous forme d'un mélange. Ceux-ci peuvent être une substance quelconque parmi les substances dérivées des animaux, les substances dérivées des plantes et les substances synthétiques. L'huile de silicone à titre de composant (B) n'est pas limitée particulièrement, cependant il est possible d'utiliser une huile de silicone solide ou liquide qui est utilisée dans un cosmétique courant. Des exemples spécifiques de telles huiles de silicone incluent les polysiloxanes comme le méthylpolysiloxane, le méthylpolysiloxane hautement polymérisé, le diméthylpolysiloxane, le méthylphénylpolysiloxane, le méthylhydrogénopolysiloxane, le méthylcyclopolysiloxane, les copolymères polyoxyéthylène/méthylpolysiloxane, le méthylpolysiloxane réticulé et le méthylphénylpolysiloxane réticulé ; les silicones modifiés comme les silicones modifiés par des polyéthers, les silicones modifiés par des acides gras, les silicones modifiés par des composés acryliques, les silicones modifiés par le fluor, les silicones amino-modifiés et les silicones alkyl- modifiés ; les silicones cycliques comme le décaméthyltétrasiloxane, I'octaméthylcyclotétrasiloxane, l'octaméthylcyclopentasiloxane, le décaméthylcyclopentasiloxane, le dodécaméthylcyclohexasiloxane et le méthylcyclopolysiloxane ; et analogues. Parmi ceux-ci, il est possible d'utiliser un type ou deux ou plusieurs types choisis dans le groupe mentionné ci-dessus sous forme de mélange. Du point de vue selon lequel une composition émulsifiée de type eau-dans-huile qui est stable quelles que soient les autres conditions est obtenue aisément, on préfère les silicones liquides et on préfère encore les silicones cycliques, on préfère encore le décaméthyltétrasiloxane, l'octaméthylcyclotétrasiloxane, l'octaméthylcyclopentasiloxane, le décaméthylcyclopentasiloxane, le dodécaméthylcyclohexasiloxane et le méthylcyclopolysiloxane, et on préfère encore le décaméthylcyclopentasiloxane et le dodécaméthylcyclohexasiloxane, en particulier on préfère le décaméthylcyclopentasiloxane. L'eau comme composant (C) destiné à être utilisé dans l'invention n'est pas limitée particulièrement à condition qu'elle ait une pureté telle qu'elle puisse être utilisée communément dans un agent de lavage ou un cosmétique. Spécifiquement, il est possible d'utiliser de l'eau ayant subi un échange d'ions, de l'eau de puits, de l'eau naturelle, de l'eau souterraine, de l'eau du robinet, de l'eau dure, de l'eau douce ou analogues. Parmi celles-ci, il est possible d'utiliser un type ou deux ou plusieurs types choisis dans le groupe ci-dessus sous forme de mélange. Du point de vue de la stabilité au stockage du produit selon l'invention ou de l'hygiène, on préfère de l'eau ayant subi un échange d'ions. Le rapport massique du composant (A) au composant (B) à utiliser dans l'invention n'est pas limité particulièrement à condition qu'une composition émulsifiée de type eau-dans-huile soit formée, cependant, il est de préférence de 4:96 à 90:10. Quand le rapport massique du composant (A) est inférieur à 4, il n'est pas possible d'obtenir un état émulsifié suffisant et une séparation des phases se produit dans certains cas, et quand le rapport massique du composant (A) est supérieur à 90, il se produit dans certains cas une diminution de la fluidité. Du point de vue selon lequel une composition émulsifiée de type eau-dans-huile stable est obtenue, le rapport massique du composant (A) au composant (B) est de préférence encore de 5:95 à 80:20, de préférence encore de 6:94 à 75:25. La masse du composant (C) à utiliser dans l'invention n'est pas limitée particulièrement à condition qu'une composition émulsifiée de type eau-dans-huile soit formée, cependant elle est de préférence de 0,1 à 94, 6 % en masse sur la base de la masse totale des composants (A), (B) et (C). Quand la masse du composant (C) est inférieure à 0,1% en masse, il est difficile de former pratiquement une composition émulsifiée dans certains cas, et quand elle est supérieure à 94,6 % en masse, il peut se produire dans certains cas une séparation de l'eau. Du point de vue selon lequel une composition émulsifiée de type eau-dans-huile stable est obtenue, la masse du composant (C) est de préférence encore de 0,5 à 90 %, et de manière particulièrement préférable de 1,0 à 80 %. La composition émulsifiée de type eau-dans-huile de l'invention peut être utilisée comme cosmétique tel qu'une crème formant filtre solaire, une crème humectante, un démaquillant, un fond de teint liquide ou une crème pour fond de teint. Dans la composition émulsifiée de type eau-dans-huile de l'invention, mis à part les composants essentiels mentionnés ci-dessus, il est possible d'incorporer, de manière appropriée dans une mesure telle que l'effet de l'invention n'est pas dégradé, différents composants facultatifs qui sont utilisés dans un cosmétique commun, un quasi- médicament ou analogue, par exemple des composants huileux comme des hydrocarbures, des esters d'acides gras supérieurs, des huiles et des graisses animales et végétales et des huiles fluorées, des poudres comme des pigments organiques et des pigments inorganiques, des composants aqueux comme des polymères hydrosolubles et des alcools, des tensioactifs, des agents absorbant la lumière ultraviolette, des agents humectants, des antioxydants, des composants d'embellissement, des conservateurs, des parfums et analogues. Comme composant huileux, différent d'une huile de silicone qui est un composant essentiel, une huile solide, une huile semi-solide, une huile liquide, une huile volatile ou analogue communément utilisée dans un cosmétique peut être utilisée. Des exemples de telles huiles incluent les hydrocarbures, les huiles et les graisses, les cires, les huiles hydrogénées, les esters, les acides gras, les alcools supérieurs, les huiles fluorées, les tensioactifs lipophiles et analogues. Le fait que ce soit des huiles animales, des huiles végétales, des huiles minérales ou des huiles synthétiques est sans importance. Des exemples spécifiques de celles-ci incluent la cire de paraffine solide, la cire microcristalline, la cire de carnauba, la cire de cérésine, la cire d'abeille, le suif du Japon, le suif de baleine, la cire de polyéthylène, la paraffine liquide, le squalane, le polybutène, le polyisobutène, la vaseline, l'huile d'olive, l'huile de ricin, l'huile de jojoba, l'huile de noix de macadamia, un ester résinate de pentaérythritol, les esters d'acide gras et de dipentaérythritol, les esters d'acide gras et de cholestérol, les esters d'acide gras et de phytostérol, la lanoline, le myristate d'isopropyle, le palmitate d'isopropyle, le 2-éthylhexanoate de cétyle, le myristate d'octyldodécyle, le trioctanoate de glycéryle, le polyisostéarate de diglycéryle, l'acide stéarique, l'acide laurique, l'acide myristique, l'acide béhénique, l'acide isostéarique, l'acide oléique, l'alcool cétylique, l'alcool stéarylique, l'alcool laurylique, l'alcool isostéarylique, l'alcool oléylique, le perfluorooctane, le perfluorodécane, le perfluoropolyéther, le monostéarate de glycéryle, le tristéarate de sorbitan et analogues. La poudre n'est pas limitée particulièrement concernant sa forme à condition que ce soit une poudre qui est utilisée communément dans un cosmétique, et toute poudre sous forme de sphères, de plaques, d'aiguilles ou analogues peut être utilisée. Des exemples de telles poudres incluent les poudres inorganiques comme le talc, le kaolin, le mica, le mica synthétique, la séricite, le carbonate de magnésium, le carbonate de calcium, le silicate d'aluminium, le silicate de magnésium, le silicate d'aluminium et de magnésium, l'acide silicique anhydre, le carbure de silicium, le sulfate de baryum, la bentonite, la smectite, l'oxyde de titane, l'oxyde de zinc, l'oxyde de magnésium, l'oxyde d'aluminium, l'oxyde de fer rouge, l'oxyde de fer jaune, l'oxyde de fer noir, l'oxyde de titane, l'oxyde de chrome, le pigment bleu de fer, le pigment bleu outremer, l'oxyde de fer micacé, l'oxyde de fer et de titane micacé, le titane micacé, et l'oxychlorure de bismuth, les poudres organiques comme les poudres de nylon, les poudres de polyéthylène, les poudres de polystyrène, les poudres de méthacrylate de méthyle, les poudres de polytétrafluoroéthylène, les poudres de laine, les poudres de soie, la cellulose cristalline, les pigments de goudron et leurs pigments nacrants, et les poudres obtenues en formant un composite d'un type ou de deux ou plusieurs types de ces poudres. De plus, une poudre soumise à un traitement de surface au moyen d'un type ou de deux ou de plusieurs types de composés fluorés, d'agents de type huile de silicone, de savons métalliques, de cires, d'huiles et de graisses, d'hydrocarbures et analogues, peut aussi être utilisée. Le composant aqueux n'est pas limité particulièrement et il est possible d'utiliser un composant quelconque à condition que ce soit un composant hydrosoluble qui est communément utilisé dans un cosmétique. Des exemples de tels composants aqueux incluent les glycérols comme la glycérine, la diglycérine, et la polyglycérine, les glycols comme le propylène glycol, le dipropylène glycol, le butylène glycol et le polyéthylèneglycol, les saccharides comme le sorbitol, le saccharose et le maltitol, les polymères hydrosolubles comme la gomme guar, la gomme arabique, le carraghénane, l'alginate de sodium, le chondroïtine sulfate de sodium, la méthylcellulose, l'hydroxyéthylcellulose, la carboxyméthylcellulose, les polymères carboxyvinyliques, les polyalcools vinyliques), la polyvinylpyrrolidone, les polymères carboxyvinyliques alkylés et le polyacrylate de sodium, les sels comme le chlorure de sodium, le chlorure de magnésium, le lactate de sodium, le pyrolidone carboxylate de sodium et le pyrrolidone carboxylate de zinc, les liquides extraits de plantes comme la rose, le citron et la lavande, et analogues. Les exemples de tensioactifs incluent les tensioactifs anioniques comme les sels d'aminoacides N-acylés à longue chaîne incluant les sels d'aminoacides acides N-acylés à longue chaîne comme les sels d'acide glutamique N-acylé à longue chaîne et les sels d'acide aspartique N-acylé à longue chaîne et les sels d'aminoacides neutres N-acylés à longue chaîne comme les sels de glycine N-acylée à longue chaîne, les sels d'alanine N-acylée à longue chaîne et les sels de thréonine N-acylée à longue chaîne, les sels de N-méthyltaurine N-acylée par un acide gras à longue chaîne, les alkylsulfates et leurs produits d'addition d'oxyde d'alkylène, les éther sulfates d'amides d'acides gras, les sels métalliques et les sels faiblement basiques d'acides gras ; les tensioactifs de type sulfosuccinate et les phosphates d'alkyle ; les tensioactifs amphotères comme les tensioactifs de type bétaïne incluant les alkylbétaïnes, les alkylamidobétaïnes, les aminopropionates, les carboxybétaïnes et analogues, les tensioactifs de type aminocarboxylate et les tensioactifs de type imidazoline ; les tensioactifs cationiques comme les sels d'amines aliphatiques incluant les chlorures d'alkylammonium, les chlorures de dialkylammoonium et analogues, leurs sels d'ammonium quaternaire, les sels d'ammonium quaternaire aromatiques incluant les sels de benzalkonium, et analogues, les esters d'arginine acylée par des acides gras, et les sels d'alkyloxyhydroxypropylarginine ; les tensioactifs non ioniques comme les esters d'acides gras et de glycérine et leurs produits d'addition d'alkylèneglycol, les esters d'acides gras et de polyglycérine et leurs produits d'addition d'alkylèneglycol, les esters d'acides gras et de propylèneglycol et leurs produits d'addition d'alkylèneglycol, les esters d'acides gras et de butylèneglycol et leurs produits d'addition d'alkylèneglycol, les esters d'acides gras et de sorbitol et leurs produits d'addition d'alkylèneglycol, les esters d'acides gras et de polyalkylèneglycol, les esters d'acides gras et de saccharose, les alkyléthers de glycérine, les polyoxyalkylènealkyléthers, les polyoxyéthylènealkylphényléthers, les huiles de ricin hydrogénées polyoxyéthylénées et les produits d'addition d'alkylèneglycol et de lanoline ; et analogues. L'agent absorbant la lumière ultraviolette est par exemple une substance organique (un filtre de protection contre la lumière), qui est dans un état liquide ou cristallin à la température ambiante, et qui est capable d'absorber la lumière ultraviolette et de libérer l'énergie absorbée sous forme d'un rayonnement de plus grande longueur d'onde (comme la chaleur). Un filtre à UV-B peut être soluble dans les huiles ou soluble dans l'eau. Les exemples de substances solubles dans les huiles incluent le 3- benzylidènecamphre et le 3-benzylidènenorcamphre et leurs dérivés, par exemple, le 3-(4-méthylbenzylidène)camphre ; les dérivés de l'acide 4-aminobenzoïque, de préférence le 2-éthylhexylester d'acide 4- (diméthylamino)benzoïque, le 2-octylester d'acide 4- (diméthylamino)benzoïque et l'amylester d'acide 4-(diméthylamino)benzoque ; les esters de l'acide cinnamique, de préférence le 2-éthylhexylester d'acide 4-méthoxycinnamique, le propylester d'acide 4-méthoxycinnamique, l'isoamylester d'acide 4méthoxycinnamique, le 2-éthylhexylester d'acide 2-cyano-3,3phénylcinnamique (octocrylène) ; les esters de l'acide salicylique, de préférence le 2-éthylhexylester d'acide salicylique, le 4-isopropylbenzylester d'acide salicylique, l'homomenthylester d'acide salicylique ; les dérivés de la benzophénone, de préférence la 2-hydroxy4-méthoxybenzophénone, la 2-hydroxy-4-méthoxy-4'- méthylbenzophénone, la 2,2'-dihydroxy-4-méthoxy-benzophénone ; les esters de l'acide benzalmalonique, de préférence le di-2-éthylhexylester de l'acide 4-méthoxybenzalmalonique ; les dérivés de triazine, par exemple la 2,4,6-trianilino-(p-carbo-2'-éthyl-l'-hexyloxy)-1,3,5-triazine et l'octyltriazone, ou la dioctylbutamidotriazone (Uvasorb (marque déposée) HEB)) ; les propane-1,3-diones, par exemple la 1-(4-tert-butylphényl)-3-(4'-méthoxyphényl)propane-1,3-diane ; les dérivés de cétotricyclo(5.2.1.0)décane ; et analogues. Les exemples de substances hydrosolubles appropriées incluent l'acide 2-phénylbenzimidazole-5-sulfonique et ses sels de métaux alcalins, ses sels de métaux alcalino-terreux, ses sels d'ammonium, ses sels d'alkylammonium, ses sels d'alcanol ammonium et ses sels de glucammonium ; et les dérivés d'acides sulfoniques et de benzophénones, de préférence l'acide 2-hydroxy-4-méthoxybenzophénone-5-sulfonique et ses sels ; les dérivés d'acides sulfoniques et de 3-benzylidènecamphre, par exemple l'acide 4-(2-oxo-3-bornylidèneméthyl)-benzènesulfonique et l'acide 2-méthyl-5-(2-oxo-3-bornylidène)sulfonique et leurs sels ; et analogues. Des exemples de filtres à UV-A communs, en particulier à titre de dérivés de benzoylméthane, incluent la 1-(4'-tert-butylphényl)-3-(4'-méthoxyphényl)propane-1,3-dione, le 4-tert-butyl-4'-méthoxydibenzoylméthane (Parsol (marque déposée) 1789), la 1-phényl-3-(4'-isopropylphényl)-propane-1,3-dione, les composés d'énamine et analogues. Des exemples d'agents humectants incluent les mucopolysaccharides, le collagène, les peptides, la kératine et analogues. Exemples Dans la suite, la présente invention va être décrite en détail en se référant à des exemples, cependant, l'invention n'est pas limitée aux exemples suivants. Exemple 1 à exemple 24 et exemples comparatifs 1 à 12 Des compositions émulsifiées de type eau-dans-huile (exemples 1 à 24 et exemples comparatifs 1 à 12) comprenant une formulation de combinaison décrite dans les tableaux 1 à 5 suivants ont été préparées. A titre indicatif, comme ester d'aminoacide neutre N-acylé à longue chaîne (A), l'ester de phytostérol et de N-myristoyl-N-méthyl-f -alanine et l'ester d'alcool décyltétradécylique et de N-myristoyl-N-méthyl-3-alanine et comme huile de silicone (B), le dodécaméthylcyclohexasiloxane (DC246, Toray Dow Corning Silicone) ont été utilisés. Evaluation de la stabilité au stockage d'une composition émulsifiée de type eau-dans-huile Immédiatement après la préparation des compositions, l'état des phases des compositions au bout de deux semaines et de quatre semaines à 40 C a été observé visuellement, et l'évaluation de la stabilité a été réalisée sur la base des critères suivants. 00 : une séparation des phases n'a pas été observée après un stockage à 40 C pendant 4 semaines. 0: une séparation des phases a été observée après un stockage à 40 C pendant 4 semaines. A : une séparation des phases a été observée après un 35 stockage à 40 C pendant 2 semaines. X : une séparation des phases a été observée immédiatement après la préparation à 25 C. Evaluation de la sensation d'utilisation d'une composition émulsifiée de type eau-dans-huile Une évaluation sensorielle a été réalisée par 3membres d'un jury de spécialistes en termes de sensation à l'utilisation quand l'une quelconque des compositions émulsifiées de type eau-dans-huile préparées à été appliquée à la peau, et les compositions émulsifiées de type eau-dans-huile ont été évaluées sur la base des critères d'évaluation suivants. Une valeur moyenne des points d'évaluation de 3 membres d'un jury de spécialistes a été calculée, et le cas où la valeur moyenne est zéro ou plus et inférieure à 1 a été évalué comme étant X, le cas où la valeur moyenne est 1 ou plus et inférieure à 2 a été évalué comme étant A, le cas où la valeur moyenne est 2 ou plus et inférieure à 3 a été évalué comme étant 0, et le cas où la valeur moyenne est 3 ou plus et 4 ou moins a été évalué comme étant 00. 4 : c'est une composition émulsifiée de type eau-dans-huile très douce et bonne. 3 : c'est une composition émulsifiée de type eau-dans-huile douce et bonne. 2 : c'est une composition émulsifiée de type eau-dans-huile relativement douce. 1 : c'est une composition émulsifiée de type eau-dans-huile relativement dure ayant une médiocre aptitude à l'étalement. 0 : c'est une composition émulsifiée de type eau-dans-huile très dure ayant une médiocre aptitude à l'étalement, ou qui n'est pas sous forme d'une composition émulsifiée de type eau-dans-huile du fait d'une séparation des phases ou analogue.30 Tableau 1 (% en masse) Exemple Exemple Exemple Exemple Exemple Exemple 1 2 3 4 5 6 ester de 1,0 1,0 1,0 1,0 2,0 3,0 phytostérol et de N-myristoyl-N-méthyl-~3-alanine Ester d'alcool 1,0 1,0 1,0 1,0 2,0 3,0 décyltétradécylique et de N-myristoyl- N-méthyl-13-alanine Dodécaméthylcyclo 20,0 30,0 40,0 50,0 60,0 40,0 hexasiloxane Eau 78,0 68, 0 58,0 48,0 36,0 54,0 Total 100,0 100,0 100,0 100,0 100,0 100,0 Evaluation de la 00 00 00 00 00 00 stabilité au stockage Evaluation de la 00 00 00 00 00 00 sensation d'utilisation Tableau 2 (% en masse) Exemple Exemple Exemple Exemple Exemple Exemple 7 8 9 10 11 12 ester de 4,0 4,0 5,0 10,0 20,0 30,0 phytostérol et de N-myristoyl-N- méthyl-(3-alanine Ester d'alcool 4,0 4,0 5,0 10,0 20,0 30,0 décyltétradécylique et de N-myristoyl-N-méthyl-f3-alanine Dodécaméthylcyclo 30,0 50,0 20,0 10,0 50, 0 20,0 hexasiloxane Eau 62,0 42,0 70,0 70,0 10,0 20,0 Total 100,0 100,0 100,0 100,0 100,0 100,0 Evaluation de la 00 00 00 00 00 00 stabilité au stockage Evaluation de la 00 00 00 00 00 00 sensation d'utilisation Tableau 3 (% en masse) Exemple Exemple Exemple Exemple Exemple Exemple 13 14 15 16 17 18 ester de 30,0 5,0 10,0 2,0 2,0 4,0 phytostérol et de N-myristoyl-N-méthyl-t3-alanine Ester d'alcool 30,0 5,0 10,0 2,0 2,0 4,0 décyltétradécylique et de N-myristoyl- N-méthyl-13-alanine Dodécaméthylcyclo 30,0 60,0 60,0 70,0 80,0 90,0 hexasiloxane Eau 10,0 30, 0 20,0 26,0 16,0 2,0 Total 100,0 100,0 100,0 100,0 100,0 100,0 Evaluation de la 00 00 00 00 00 00 stabilité au stockage Evaluation de la 00 0 0 0 0 0 sensation d'utilisation Tableau 4 (% en masse) Exemple Exemple Exemple Exemple Exemple Exemple 19 20 21 22 23 24 ester de 10,0 40,0 0,2 0,3 0,4 0,5 phytostérol et de N-myristoyl-N- méthyl-~3-alanine Ester d'alcool 10, 0 40,0 0,2 0,3 0,4 0,5 décyltétradécylique et de N-myristoyl-N-méthyl-13-alanine Dodécaméthylcyclo 70,0 10,0 10,0 10,0 20, 0 20,0 hexasiloxane Eau 10,0 10,0 89,6 89,4 79,2 79,0 Total 100,0 100,0 100,0 100,0 100,0 100,0 Evaluation de la 00 00 0 0 0 0 stabilité au stockage Evaluation de la 0 0 0 0 0 0 sensation d'utilisation Tableau 5 % en mass Exemple Exemple Exemple Exemple Exemple Exemple comparatif comparatif comparatif comparatif comparatif comparatif 1 2 3 4 5 6 Glutamate de lauroyle 2,0 10,0 - - - (phytostéryl/octyldodécyle)*1 Glutamate de lauroyle - - 2,0 10,0 - - (phytostéryl/béhényl/ octyldodécyle)*2 Glutamate de lauroyle _ _ - 2,0 10,0 (cholestéryl/béhényl/octyldodécyle)*3 Dodécaméthylcyclohexasiloxane 20,0 80,0 20,0 80,0 20,0 80,0 Eau 79,8 9,0 19,2 29,4 39,6 49,8 Total 100,0 100,0 100,0 100,0 100,0 100,0 Evaluation de la stabilité au stockage x x x x x x Evaluation de la sensation x x x x x x d'utilisation Ainsi que cela apparaît d'après les tableaux 1 à 5, des compositions émulsifiées de type eau-dans-huile ayant une bonne stabilité au stockage et une bonne sensation d'utilisation ont pu être obtenues en utilisant (A) un ester d'aminoacide neutre N-acylé à longue chaîne, (B) une huile de silicone et (C) de l'eau (exemples 1 à 24). Dans le cas où un ester d'aminoacide acide N-acylé à longue chaîne a été utilisé, une composition émulsifiée de type eau-dans-huile n'a pas pu être obtenue, et une séparation s'est produite immédiatement après la préparation dans tous les cas (exemples comparatifs 1 à 6) Exemples 25 à 30 Des compositions émulsifiées de type eau-dans-huile (exemples 25 à 30) comprenant une formulation de combinaison décrite dans le tableau 6 suivant ont été préparées, et la même évaluation a été réalisée que pour les tableaux 1 à 5. A titre indicatif, comme huile de silicone (B), le décaméthylcyclopentasiloxane (SH245, Toray Dow Corning Silicone) a été utilisé. Tableau 6 (% en masse Exemple Exemple Exemple Exemple Exemple Exemple 25 26 27 28 29 30 ester de 2,0 5,0 5,0 5,0 20,0 20,0 phytostérol et de N-myristoyl-N- méthyl-3-alanine Ester d'alcool 2,0 5,0 5,0 5,0 20,0 20,0 décyltétradécylique et de N-myristoyl- N-méthyl-[3-alanine Décaméthylcyclo- 20,0 20,0 30,0 40,0 30,0 50,0 pentasiloxane Eau 76,0 70, 0 60,0 50,0 30,0 10,0 Total 100,0 100,0 100,0 100,0 100,0 100,0 Evaluation de la 00 00 00 00 00 00 stabilité au stockage Evaluation de la 00 00 00 00 00 00 sensation d'utilisation Ainsi que cela apparaît d'après les résultats montrés dans le tableau 6, des compositions émulsifiées de type eau-dans-huile comprenant (A) un ester d'aminoacide neutre N-acylé à longue chaîne, (B) une huile de silicone et (C) de l'eau ont pu être obtenues. Exemples de formulation 1 à 3 Quand les formulations de filtre solaire montrées dans les tableaux 7 à 9 suivants ont été préparées selon un procédé conventionnel, une bonne sensation d'utilisation et une bonne stabilité au stockage ont pu être obtenues dans tous les cas. 2015 Tableau 7 [Exemple de formulation 1] Filtre solaire (% en masse) Ester de phytostérol et de N-myristoyl-N-méthyl-~3-alanine 1,5 Ester d'alcool décyltétradécylique et de N-myristoyl-N- 1,5 méthyl-~3-alanine Cyclométhicone 50,0 Acétate de tocophérol 0,05 Oxyde de zinc 8,0 _ 5,0 Oxyde de titane Butylèneglycol 5,0 Parahydroxybenzoate de méthyle 0,1 PCA-Na 0,5 Eau complément 100,0 Tableau 8 [Exemple de formulation 2] Filtre solaire (% en masse) Ester de phytostérol et de N-myristoyl-N-méthyl-J3-alanine 1,5 Ester d'alcool décyltétradécylique et de N-myristoyl-N- 1,5 méthyl-13-alanine Cyclométhicone 30,0 Méthypolysiloxane 2,0 Diméthicone 2,0 Acétate de tocophérol 0,05 de zinc 8,0 _Oxyde Oxyde de titane 5,0 Butylèneglycol 5,0 Parahydroxybenzoate de méthyle 0,1 PCA-Na 0,5 Eau complément 100,0 Tableau 9 [Exemple de formulation 3] Filtre solaire (% en masse) Ester de phytostérol et de N-myristoyl-N-méthyl-[3-alanine 1,5 Ester d'alcool décyltétradécylique et de N-myristoyl-N- 1,5 méthyl-13-alanine Cyclométhicone 10,0 Phénylméthicone 1,0 Diméthicone 2,0 Squalane 2,0 Acétate de tocophérol 0,05 Oxyde de zinc 8,0 Oxyde de titane 5,0 Butylène glycol 5,0 Parahydroxybenzoate de méthyle 0,1 PCA-Na 0,5 Eau complément 100,0 Applicabilité industrielle Il est extrêmement significatif que, selon la présente invention, en incorporant un ester d'aminoacide neutre N-acylé à longue chaîne spécifique, une huile de silicone et de l'eau, il soit possible d'obtenir un cosmétique émulsifié de type eau-dans-huile présentant une excellente stabilité d'émulsification et dont la sensation collante a été améliorée. REVENDICATIONS 1. Composition émulsifiée de type eau-dans-huile caractérisée en ce qu'elle comprend (A) un ester d'aminoacide neutre N-acylé à longue chaîne représenté par la formule générale (I) suivante, (B) une huile de silicone et (C) de l'eau, R2 o Il R~ ù Cù Nù CH ù (CH2)n ùC ùOù R4 (I) ~I O R3 dans laquelle, RI représente un groupe alkyle ou un groupe alcényle linéaire ou ramifié ayant 5 à 21 atomes de carbone, R2 représente un atome d'hydrogène ou un groupe alkyle ayant 1 à 3 atomes de carbone, R3 représente un atome d'hydrogène, un groupe méthyle, un groupe éthyle, un groupe alkyle ramifié ou linéaire ayant 3 à 4 atomes de carbone, ou un groupe hydroxyméthyle ou hydroxyéthyle, R4 représente un groupe alkyle ou un groupe alcényle ramifié ou linéaire ayant 1 à 34 atomes de carbone ou un résidu alcoolique d'un stérol, et n représente un entier de 0 à 2. 2. Composition émulsifiée de type eau-dans-huile selon la revendication 1 caractérisée en ce que le rapport massique du composant (A) au composant (B) est de 4:96 à 90:10, et la masse du composant (C) est de 0,1 à 94,6 % sur la base de la composition. 3. Composition émulsifiée de type eau-dans-huile selon la revendication 1 ou 2 caractérisée en ce que l'aminoacide neutre du composant (A) est un type ou deux ou plusieurs types choisis parmi la glycine, l'alanine, la N-méthyl-p-alanine, la thréonine et la sarcosine. 4. Composition émulsifiée de type eau-dans-huile selon l'une quelconque des revendications 1 à 3 caractérisée en ce que le composant (A) est un type ou deux types choisis parmi l'ester de phytostérol et de N-myristoyl-N-méthyl-p-alanine et l'ester d'alcool décyltétradécylique et de N-myristoyl-N-méthyl-p-alanine. . Composition émulsifiée de type eau-dans-huile selon l'une quelconque des revendications 1 à 4 caractérisée en ce que le composant (B) est une huile de silicone cyclique. 6. Cosmétique caractérisé en ce qu'il comprend la composition 5 émulsifiée de type eau-dans-huile selon l'un quelconque des revendications 1 à5.