Brevet FR2914919A1 — publié le 20081017

PROCEDE ET DISPOSITIF D'EPURATION D'EFFLUENTS LIQUIDES La présente invention concerne un procédé d'épuration d'effluents liquides chargés de substances organiques et/ou minérales, dissoutes ou non, pour les amener en dessous d'une DCO et/ou d'une DBO déterminée. Elle permet aussi de descendre le taux de COT (carbone total) et de MES (Matière en suspension) à des valeurs inférieures à un seuil déterminé. L'invention concerne également un dispositif d'épuration de tels effluents. Elle trouve une application particulièrement importante bien que non exclusive dans le domaine de l'épuration des effluents pétroliers ou des effluents issus de procédés de fabrication de produits issus de l'agriculture en particulier des effluents à très forte DCO initiale [(> 30.000 mg 02/1, au mg/1 par abus d'écriture comme utilisé par la suite)] dont les chaînes carbonées sont longues et circulaires, c'est-à-dire difficiles à dégrader. Elle permet également et par exemple de réaliser un traitement des pollutions diffuses comprenant des molécules complexes telles que celles des pesticides complexes. La DCO ou Demande Chimique en Oxygène, est la consommation en oxygène par les oxydants chimiques forts, nécessaire à l'oxydation des substances organiques (et minérales) de l'eau. Elle permet d'évaluer la charge polluante des eaux usées et mesure la totalité des substances oxydables, ce qui inclut celles qui sont biodégradables. La quantité de matières biodégradables par oxydation biochimique (oxydation par des bactéries aérobies qui tirent leur énergie de réaction d'oxydoréduction) contenues dans l'eau à analyser est, quant à elle, définie par le paramètre DBO (Demande Biologique en Oxygène). On sait que les effluents liquides, souvent qualifiés d'eaux usées et qui en constituent le principal exemple, sont de nature à contaminer les milieux dans lesquels ils sont rejetés. Or une trcp forte DCO ou DBO des effluents est nocive. En effet, les matières non biodégradables qu'elles contiennent sont amenées à être lentement oxydées par le dioxygène dissous dans l'eau ou par celui de l'air en surface de l'effluent. L'Oxygène gazeux dissous étant indispensable à la vie, une demande trop importante dans une eau de rivière, ou à la surface d'un plan d'eau, va être nuisible à la vie animale et végétale, d'où la nécessité du traitement. On connaît déjà de nombreux procédés de traitement des eaux usées et/ou d'autres effluents issus de procédés chimiques en vue de leur rejet dans l'environnement. Ces traitements peuvent être réalisés de manière collective dans une station d'épuration ou de manière individuelle. Ainsi, il existe des stations d'épuration permettant d'obtenir des DCO et/ou DBO acceptables autorisant le rejet dans l'environnement, notamment par traitement oxydant. De telles installations présentent cependant des inconvénients. Elles nécessitent en effet des sites de dimensions importantes qui doivent en général être situés à distance des zones habitées, compte tenu d'émissions d'odeurs ou d'aérosols gênants, voire toxiques. Elles ont de plus des coûts de fonctionnement importants et une efficacité limitée, de moins en moins acceptable compte tenu de l'accroissement des exigences ro réglementaires en matière de rejet. En particulier, des taux inférieurs à 1.000 mg/1 de DCO, voire nettement inférieurs à cette valeur, sont aujourd'hui de plus en plus exigés, ce qui se révèle impossible à obtenir dans le cas de certains 15 effluents, par exemple, issus d'usines de production des huiles. Il est donc aujourd'hui fréquent de ne pas pouvoir atteindre les taux exigés pour la remise dans l'environnement, ce qui entraîne la nécessité de 20 diluer l'effluent par de l'eau pure avant son rejet. Une telle dilution, outre qu'elle est généralement illégale, n'est pas satisfaisante, nécessite des installations de pompage et de recyclage coûteuses et ne changent rien quantitativement au volume 25 d'effluents gênants rejetés. Par ailleurs dans le cas d'effluents particuliers nouvellement apparus, les procédés classiques se révèlent inefficaces. Il existe donc depuis longtemps un besoin non 30 comblé, d'un procédé efficace, général, compact et non polluant d'épuration d'effluents liquides. La présente invention vise à fournir un tel procédé, et un dispositif de traitement des effluents correspondant, répondant mieux que ceux antérieurement connus aux exigences de la pratique, notamment en ce qu'elle permet un traitement compact, nettement moins coûteux et beaucoup plus efficace que celui obtenu avec les stations de traitement de l'art antérieur. Dans ce but, l'invention propose essentiellement un procédé d'épuration d'effluents liquides chargés de substances organiques et/ou minérales, dissoutes ou non, pour les amener au-dessous d'un seuil de DCO déterminé, dans lequel on sépare l'eau des substances en effectuant dans une même enceinte verticale, un bullage vertical dans les effluents introduits à un débit d, caractérisé en ce que l'enceinte étant à surface libre et comprenant au moins deux compartiments communiquant entre eux pour permettre une circulation entre compartiments successivement du haut vers le bas et du bas vers le haut et ainsi de suite et les effluents étant introduits d'un coté et soutirés d'un autre coté en partie haute de l'enceinte au dit débit d, on fait circuler les effluents au travers des compartiments entre leur partie basse et un niveau moyen à un débit D au moins trois fois supérieur au débit d, on effectue simultanément dans la même enceinte une oxydation chimique, hydraulique ou gazeuse desdits effluents, le débit d'oxydation chimique ainsi que le débit et la taille des bulles de bullage vertical étant agencés pour obtenir progressivement une séparation de phase solide/liquide et liquide/liquide en surface de l'enceinte permettant l'obtention d'une DCO en dessous du seuil déterminé. Un tel procédé va également permettre, s'il y a lieu, de descendre le DBO et/ou le taux de MES en dessous respectivement d'un deuxième et d'un troisième seuil déterminé. Il permet de plus de rechercher un rapport DBO/DCO au dessus d'une valeur particulière, ce qui est intéressant pour faciliter ensuite la décontamination biologique. Par niveau moyen, il faut entendre un niveau intermédiaire entre la partie basse du compartiment et la surface libre des effluents dans l'enceinte, niveau qui doit à tout le moins être situé en dessous des piquages d'entrée et de sortie des effluents au débit d, par exemple un peu en dessous (quelques centimètres), ou plus bas, par exemple un peu au dessus du milieu des parois des compartiments, ou entre les deux, de façon à ménager une zone plus calme au dessus dudit niveau moyen entre ce dernier et la surface libre, comme on le verra ci-après. Le débit D est, quant à lui et par exemple dans des modes avantageux, supérieur à quatre fois, cinq fois ou encore à huit fois le débit d. Avec un tel procédé, on met ainsi en oeuvre des écoulements verticaux organisés au détriment d'écoulements horizontaux, qui sont pratiquement bannis, de sorte qu'on maximise les rencontres entre les éléments interagissants. L'eau à épurer est elle-même utilisée comme réactif grâce au pompage dans le compartiment final, situé en aval, et réinjections dans les compartiments amonts, du produit lui-même épuré et porteur d'une fonction oxydante. Dans des modes de réalisation avantageux, on a de plus recours l'une et/ou à l'autre des dispositions suivantes . - l'oxydant chimique est, seul ou en combinaison, choisi parmi les oxydants H2O2, 03, 0 ou OH ; - le procédé comporte la mise en oeuvre d'une circulation dans au moins trois compartiments, avantageusement quatre ; - on évacue en continu la phase surnageante par Io raclage en partie supérieure des boues de flottage dans un compartiment déversoir ; l'oxydation chimique est essentiellement réalisée dans le dernier compartiment de circulation des effluents de l'enceinte ; 15 - l'oxydation chimique comporte un bullage de microbulles obtenu par électrolyse, dit nanobullage ; - la dimension des bulles du nanobullage est comprise entre 0,05 mm et 1 mm ; - le débit du nanobullage est compris entre 2 d et 20 15 d ; - le débit D de circulation des effluents au travers des compartiments est supérieur à dix fois le débit d ; - le bullage vertical est effectué avec de l'air, 25 la dimension moyenne de bulles étant comprise entre 0,5 mm et 5 mm ; - le bullage vertical est obtenu par cavitation dans le circuit de circulation des effluents ; - le régime hydraulique vertical dans l'enceinte 30 est agencé pcur que la partie basse soit en régime fortement turbulent (Re 3000 m2 s-1) et la partie haute proche de la surface libre soit en régime laminaire (Re L'invention propose également un dispositif épurateur d'effluents liquides chargés de substances Io organiques et/ou minérales, dissoutes ou non, pour les amener en dessous d'un seuil de DCO déterminé, caractérisé en ce qu'il comprend une enceinte verticale comprenant au moins deux compartiments verticaux adjacents communiquant entre eux par une ou 15 plusieurs ouvertures ménagées en paroi d'une part à leur partie basse et d'autre part à un niveau moyen, pour permettre une circulation entre compartiments successivement du haut vers le bas et du bas vers le haut et ainsi de suite, le dispositif comprenant des 20 moyens d'alimentation en air de bullage vertical en partie basse des compartiments, des moyens d'introduction des effluents d'un coté et de soutirage d'un autre coté en partie haute de l'enceinte à un débit d, et des moyens de mise en 25 circulation des effluents entre les ouvertures en partie basse des parois et celles à un niveau moyen à un débit D au moins trois fois supérieur au débit d, des moyens d'alimentation en fluide d'oxydation chimique hydraulique ou gazeux desdits effluents, et 30 des moyens de réglage permettant d'ajuster le débit d'oxydation chimique ainsi que le débit et la taille des bulles du bullage vertical pour obtenir une séparation de phase solide/liquide des effluents en surface de l'enceinte permettant l'obtention d'un DCO au dessous du seuil déterminé. Avantageusement, l'enceinte comporte cinq compartiments dont quatre de circulation des effluents et un d'évacuation des boues de flottage. Egalement avantageusement, les compartiments ont une hauteur utile H comprise entre 2 m et 6 m, par exemple de l'ordre de 4 m. Dans un mode de réalisation avantageux, le rapport 10 entre la hauteur utile H et la section S de chaque compartiment est compris entre 4 et 10. Dans un autre mode de réalisation avantageux, l'oxydation chimique est effectuée par production de radicaux libres hydroxyles OH à partir de la 15 molécule d'eau H20, cette production pouvant s'effectuer par électrolyse. Avantageusement, les bulles d'air pour bullage vertical sont réalisées dans le circuit de mise en circulation des effluents par des moyens de 20 cavitation. Dans un autre mode de réalisation avantageux, le dispositif comporte de plus des moyens de traitement par filtration biologique. L'invention sera mieux comprise à la lecture de la 25 description qui suit de modes de réalisation donnés ci-après à titre d'exemples non limitatifs. La description se réfère aux dessins qui l'accompagnent dans lesquels : La figure 1 est une vue en perspective schématique 30 d'un mode de réalisation du dispositif selon l'invention. La figure 2 est un schéma développé montrant les écoulements internes et externes du dispositif de la figure 1. La figure 3 est une vue de dessus schématique de 5 l'enceinte de la figure 1 faisant apparaître les sens de circulation des flux. La figure 4 est une vue en perspective de l'enceinte de la figure 1 illustrant ici encore les écoulements. 10 La figure 5 donne schématiquement en perspective éclatée un mode de réalisation de dispositif d'oxydation par électrolyse. La figure 6 est un schéma de fonctionnement d'un dispositif selon un autre mode de réalisation de 15 l'invention à plusieurs compartiments adjacents. Les figures 7 à 10 montrent des courbes d'épuration faisant apparaître la DCO obtenue, en fonction du temps de traitement, dans différents exemples, avec le procédé selon l'invention. 20 La figure 1 montre un dispositif 1 d'épuration d'effluents liquides 2 à un débit d, par exemple de 2 m3/h comprenant une enceinte cylindrique verticale 3 en acier inox, de hauteur utile H, par exemple de 5 m et de diamètre D, par exemple de 2 m. 25 L'enceinte comporte cinq compartiments verticaux identiques 4,5,6,7 et 8 dont les sections forment des portions de disque sensiblement triangulaires de surfaces S égales. D'autres sections, par exemple circulaires, suffisamment élargies pour éviter tout 30 engorgement du fait du bullage, permettent la même efficacité. Les compartiments sont respectivement séparés entre eux par des parois internes 9, 10, 11, 12 et 13 disposées radialement et régulièrement autour d'un noyau central cylindrique 14 d'axe 15 muni en partie haute, au-dessus (1 à 2 mm) du bord supérieur des parois internes, d'un système 16 de raclage à quatre pales 17 identiques en forme de plaques plates rectangulaires disposées radialement et réparties angulairement. Le système 16 est actionné par un moteur rotatif 18 commandé de façon connue en elle-même par un automate 19 programmable de commande de l'ensemble du dispositif. Le dispositif 1 comprend de plus un système 20 de circulation entre compartiments 4, 5, 6, et 7 (cf. Egalement figures 2 et 4) des effluents liquides à un débit D = x x d, par exemple avec x = 10, pour permettre une circulation 21 entre compartiments successivement du bas vers le haut et du haut vers le bas et ainsi de suite grâce à des ouvertures de diamètre suffisant pour permettre le passage du débit D. Les ouvertures sont ménagées dans les parois, à savoir, dans l'exemple plus particulièrement décrit ici une ouverture 22 en partie basse de la paroi 9, à une distance k du fond, par exemple à 30 cm, une ouverture 23 ménagée en partie haute de la paroi 10 à une distance K du fond, par exemple à 4 m 50. et une ouverture 24 réalisée en partie basse de la paroi 11, à ladite distance k du fond. Le débit D est ensuite repris par une ouverture intermédiaire 25 située à la distance 1 du fond, par exemple à 1 m 50, dans le compartiment 7 par la pompe 26 de circulation à gros débit D, pour être injecté en partie inférieure, en dessous des ouvertures les plus basses 22 et 24, par exemple à une distance i du fond de 10 cm, par quatre piquages 27 identiques, affectés à chaque compartiment 4, 5, 6 et 7, lesdits piquages étant reliés entre eux par une canalisation 28 de répartition. Le système 20 de circulation comprend de plus un dispositif 26' de cavitation permettant d'injecter des bulles d'air de petit diamètre (inférieures au millimètre) dans le débit, qui constitue de ce fait l'alimentation en air de bullage vertical mentionné ci-avant. Le dispositif 1 comprend également des moyens 29 d'introduction des effluents 2 en partie haute du premier compartiment 4 au débit d par un piquage 30 situe a une hauteur h un peu inferieure à H, par exemple située à H - 20 cm sensiblement sur la génératrice du milieu de la paroi externe. Les moyens 29 comprennent une pompe 31 commandée par l'automate 19, et des circuits 32 et 33 d'ajout de réactifs connus en eux-mêmes, par exemple sous forme liquide, et dépendants du type d'effluents traités pour mieux permettre l'oxydation et/ou le cassage des molécules longues. Il comprend de l'autre côté, des moyens 34 d'extraction des effluents traités 35 au débit d à la hauteur h en partie haute du dernier compartiment 7 par un piquage 36, comportant une pompe 36'. Le dispositif 1 comprend également un circuit 37 d'alimentation en fluide d'oxydation chimique, hydraulique ou gazeux, des effluents dans le dernier compartiment 7. Ce circuit comprend une pompe 38 de circulation d'un réactif du bas vers le haut dans le compartiment 7. Il comporte un système d'alimentation en réactif 39 et/ou des moyens 40 en ligne d'oxydation par électrolyse chimique. Ces moyens 40 (cf. figure 5) sont par exemple formés par une série de plusieurs électrodes plates parallèles 41. Les ions CH 42 sont produits à la surface des électrodes sur une épaisseur de quelques dizaines de p, un écoulement 43 turbulent étant formé sur une surface suffisante, les électrodes étant espacées de quelques millimètres. Le dispositif 1 comporte enfin le compartiment 8 d'évacuation des boues par le bas en 44, par exemple par pompage (non représenté), la circulation des effluents se faisant dans le sens 45 (cf. figure 3) et celle du raclage des boues en partie haute dans le sens inverse 46. On va maintenant compléter ci-après la description en précisant le fonctionnement du procédé, selon le mode de réalisation plus particulièrement décrit ici, en faisant référence aux figures 1 à 5. Les eaux 2 à traiter par le procédé sont des eaux à charge polluante constituée de substances organiques, minérales, dissoutes ou non. Elles sont récupérées en amont, éventuellement après un premier traitement du type connu en lui même (dégrillage, dessablage, déshuilage etc...), puis transférées vers le dispositif pour y être introduites avec un débit d, par exemple compris entre lm3/h et 15m3/h. Des réactifs sont par ailleurs introduits directement ou indirectement dans les quatre compartiments 4, 5, 6 et 7, sous forme liquide ou gazeuse en 32, 33 et 37. Pendant leur circulation au travers des compartiments 4, 5, 6 et 7 les eaux vont bénéficier de plusieurs actions simultanées visant à la séparation entre les éléments polluants et l'eau elle-même, ainsi qu'au traitement de ceux-ci par oxydation. Il va ainsi être possible de limiter la charge en polluant de l'eau sortie en 36, pour la mettre aux normes de rejet en station d'épuration (le procédé intervient alors comme pré traitement) ou dans le milieu naturel (le procédé intervient alors comme traitement complet). De même, il permet de réduire la boue produite et de préparer le produit à son traitement final, grâce à une réduction de la taille des molécules, provenant de leur oxydation/découpage au niveau des liaisons C-C et une déstabilisation des amas moléculaires. Dans le mode de réalisation plus particulièrement décrit chaque compartiment 4, 5, 6 et 7 a un rôle. Ce rôle vise d'abord à extraire la quantité maximum de matière polluante, en utilisant si besoin est les techniques de coagulation et de floculation de cette matière. Le procédé selon l'invention permet ainsi un apport séquencé, compartiment après compartiment en induisant plusieurs actions d'ordre physique et chimique. Une oxydation chimique tout d'abord par l'oxygène de l'air, mais également (confère ci-30 dessus) par l'introduction d'oxydants chimiques, moléculaires ou radicalaires. Il convient ici de noter que les modes opératoires de ces oxydations sont sensiblement différents. L'oxygène de l'air est, pour sa part, introduit par bullage grâce à la cavitation préparée en 29. Le dispositif, de part sa configuration, permet un temps de contact long entre les bulles et l'eau. La taille des bulles est en outre significativement petite (c'est-à-dire dans le mode de réalisation plus particulièrement décrit, inférieure à 1 mm de diamètre) de façon à assurer une grande surface de contact. De plus, la formation (production) de bulles étant réalisée sur un circuit hydraulique à fort débit et forte vitesse, elle permet un mélange efficace entre l'air et l'eau. L'oxydant radicalaire ou moléculaire est, quant à lui, introduit sur le circuit hydraulique 37 à forte vitesse. On utilise ici un oxydant très puissant de type H2O2 ou 03 ou une combinaison des deux, ou encore de radicaux 0 ou OH . Si les oxydants sont produits par électrolyse, l'eau traitée étant l'électrolyte, on bénéficie de ce fait d'une forte dispersion au contact des anodes et cathodes. Le mode opératoire d'introduction des oxydants moléculaires permet, quant à lui, en fonction des effluents traités et de façon facilement optimisable par un homme du métier, un temps de contact aussi long que possible. Gaz ou liquide oxydant bénéficient ainsi d'un mélange avec l'eau traitée par le même principe que l'oxygène de l'air. Une séparation des phases polluantes et eau est par ailleurs obtenue par l'utilisation du caractère tensio actif des bulles d'air. Au passage des bulles d'air, les amas et molécules sont ainsi captés et montent à la surface des compartiments où l'extraction s'effectue en zone calme. A la surface des compartiments, à pression atmosphérique, les bulles éclatent, la surface libre de l'eau jouant le rôle de capteur des têtes hydrophobes des structures à extraire. Le système de raclage régulier, réalisé avec les pales 17, permet quant à lui de libérer la surface afin d'en maintenir le caractère actif. Le raclage est effectué de façon très lente, à une vitesse de quelques tours par minute. Les produits raclés se retrouvent quant à eux sous forme de mousses pâteuses, et sont récupérés dans le compartiment 8 en forme de goulotte d'évacuation. A noter que les pôles hydrophobes se trouvent parfois physiquement protégés par les pôles hydrophiles des amas moléculaires. Ces rangements qui assurent une grande solubilisation de ces structures chimiques rendent alors difficiles leur traitement et leur extraction de l'eau et par conséquent sa dépollution. La cohésion de ces amas moléculaires est en effet assurée par les forces très significatives de type coulomb et Van der Waals. Le dispositif selon l'invention permet d'intervenir au niveau de ces liaisons : - par l'introduction et l'optimisation de l'action de structure chimique à forte charge effectuant un travail de déstabilisation de ces structures (bullage, réactif chimique oxydant hydraulique ou gazeux) ; - par la production de chocs engendrant une forte énergie au niveau des amas moléculaires. Ces fortes énergies sont produites par la transformation de l'énergie cinétique en chocs sur les parois ou sur les amas eux-mêmes dû au fort brassage du fait de la recirculation à fort débit D > 3 à 5 d. Comme l'ensemble de ces actions sont produites au sein d'un dispositif présentant plusieurs compartiments qui présentent une colonne d'eau suffisante, on obtient alors avec l'invention les résultats exceptionnels du type de ceux qui seront détaillés ci--après en référence aux tableaux I à v et aux figures 7 à ll. On notera ici que l'existence d'une distance physique entre les parties hautes et basses des compartiments, permet aux régimes hydrauliques de ces deux zones d'être différents. La partie haute des deux compartiments présente en effet un écoulement laminaire à deux dimensions, tandis que la partie basse est au contraire une zone de forte turbulence hydraulique, à écoulement tridimensionnel et mouvements browniens. Plus précisément, la partie basse des compartiments est la zone de retour des circuits hydrauliques, et des apports directs de bulles d'air et d'oxydants, et ce à fort débit et forte vitesse, sachant que les compartiments 4, 5, 6 et 7 communiquent par contre entre eux à des niveaux moyens , et en partie basse, par un jeu d'écoulement en chicane. Les zones supérieures bénéficient ainsi du calme nécessaire aux apports physiques et chimiques permettant une bonne épuration. Le régime d'écoulement du dispositif est encore précisé ci-après en référence à la figure 4. Le premier compartiment 4 (qui bénéficie de l'introduction des eaux brutes) par le haut, voit ces dernières s'écouler vers le bas (au dessus de la zone de rentrée) du circuit hydraulique le plus fort. Le second compartiment 5 s'écoule vers le troisième par le haut, à un niveau inférieur au niveau haut de l'eau. Le dernier compartiment 6 est celui qui précède la sortie de la ligne complète qui s'effectue au compartiment 7. Encore une fois, cet écoulement en chicane garantit un temps de contact important et une plus grande efficacité de l'extraction par les bulles, grâce à la production de contre courants (ascendant/descendant). Du premier compartiment 4 au dernier 7, on observe alors de façon spectaculaire que s'établit un gradient négatif de pollution de l'eau. Dans le mode de réalisation de l'invention plus particulièrement décrit ici, le circuit d'oxydation chimique n'est mis en oeuvre que sur le dernier compartiment 7. Le procédé selon l'invention permet ainsi soit le traitement complet de l'eau, soit un travail de préparation des eaux avant leur prise en charges par une filière complémentaire par exemple biologique. Grâce aux circulations ascendantes des bulles et des oxydants, tandis que les écoulements liquides sont, quant à eux, tour à tour ascendant ou descendant, mais verticaux, le flux traverse bien le dispositif tout en lui permettant d'organiser des écoulements exclusivement verticaux. Selon l'une des particularités du procédé, l'effluent est, comme on l'a vu, lui-même utilisé pour effectuer le travail physique et chimique souhaité. C'est ainsi l'énergie cinétique engendrée sur un volume de celui-ci qui permet la production de bulles, mais c'est aussi cette énergie qui permet de casser les émulsions du produit lui-même. Enfin, c'est la capacité du produit à conduire lui-même l'électricité, qui permet d'introduire des réactifs oxydants produits sur la molécule d'eau contenue dans l'effluent comme c'est le cas dans une oxydation par électrolyse. Une grande économie de matière et d'énergie est ainsi réalisée, ce qui est un des gros avantages de la présente invention. On va maintenant décrire un autre mode de réalisation d'un dispositif selon l'invention en référence à la figure 6. Par la suite, on utilisera les mêmes numéros de référence pour désigner les mêmes éléments où des éléments similaires que ceux décrits dans les figures précédentes. La figure 6 montre un dispositif 50 comprenant des moyens d'alimentation 51 en effluents par le biais d'une pompe 52 après prétraitement 53. Les moyens 51 comportent divers dispositifs d'alimentation en réactif 54,55. Les effluents suivent, quant à eux, un trajet 56 entre les ccmpartiments adjacents 57, 58, 59, 60, 61, 62 (nombre non limitatif) reliés entre eux par des ouvertures alternativement disposées en bas 63 et en haut 64, pour former une chicane. Dans les premier et dernier compartiments 57 et 62, deux circuits 37 d'oxydation de type identique, sont, de plus, prévus. La circulation d'effluents à gros débit est reprise par le circuit 20, et réinjectée en partie basse de chaque compartiment, de façon identique, après traitement par cavitation, ce qui va permettre le bullage 65. Les boues 66 sont récupérées en surface du liquide 67 pour être évacuées vers un déversoir 68 et stockées ou traitées en 69. Les effluents épurés sont, quant à eux, récupérés en partie haute du dernier compartiment 62, pourêtre stockés ou traités par des moyens en 70. Différents exemples de traitement d'effluents selon l'invention vont maintenant être donnés pour illustrer les résultats exceptionnels obtenus avec le procédé selon l'invention. Un premier exemple est donné, en référence à un effluent majoritairement constitué d'amidon. L'amidon est un polysacharide dont la masse moléculaire est comprise entre 100.000 uma et plus de 1.000.000 uma. Le polysacharide est en sucre par ailleurs constitué d'une chaîne droite de molécules de glucose réunies par une molécule d'oxygène entre le premier carbone d'une première molécule, et le quatrième carbone d'une seconde molécule et ainsi de suite, le lien glucose-glucose étant d'un type particulièrement difficile à casser. Grâce au procédé selon l'invention, et un dispositif tel que décrit ci-dessus, un taux de MES (Matière En Suspension) inférieur à 10 mg/1 et une DCO Comme on l'a vu, un mode de réalisation schématique de module a été représenté, à titre d'exemple non limitatif, en référence à la figure 6. Les électrodes sont disposées parallèlement, en pile. Leur largeur par exemple de l'ordre de 5 cm, permet une bonne dispersion du fluide au niveau de la surface active des électrodes et évite les écoulements laminaires qui minimise l'effet de dispersion au contact de la surface des électrodes. Le module est formé d'une petite enceinte de surface par exemple ovale, le débit de passage au travers des électrodes étant par exemple 20m3/h pour rendre le fluide efficace et le charger suffisamment en oxydant OH . Du fait de cette électrolyse le fluide devient hyperoxydant. On observe alors que les relations chimiques deviennent fugaces et violentes, le radical hydroxyle arrachant un proton et un électron (H+) à la première s-:ructure organique qu'il rencontre, et ce afin de reformer une molécule d'eau stable. On comprend alors que ce phénomène s'accompagne d'un découpage de la structure carbonée produisant une structure radicalaire à la recherche d'un hydrogène à prélever. Il y a ainsi une chaîne de réactions d'oxydation de la matière organique, qui peut être exploitée. L'hydrolyse produit en outre une très grande concentration de microbulles qui vont se révéler fonctionner comme des structures tensio-actives de la molécule organique. Au passage d'une microbulle, on constate alors que la molécule s'accroche par son pôle hydrophobe et remonte vers la surface. Plus le bullage est dense, plus on constate que l'extraction est bonne et le processus d'écumage performant. On a représenté en référence aux figures 7 à 11 les résultats d'essais effectués sur des eaux Io blanches . Il s'agit d'un effluent d'aspect laiteux, de pH proche de la neutralité (pH= 6,8), produit par la centrifugation, puis d'une flottation ayant permis le déshuilage. Il est alors à une température de l'ordre de 60 C. 15 Plus précisément les produits traités sont les matières organiques issues du traitement des graines oléagineuses après soustraction des matières lipidiques. Ces résidus sont issus du raffinage des graines 20 puis d'une phase de centrifugation utilisée pour soustraire le complément huileux. L'effluent à traiter est ainsi constitué : ^ de protéines, 2 à 3% de la matière sèche. ^ de résidus huileux non récupérés par 25 centrifugation dont des cires (acides gras à 30 carbones), 20 à 30% de la matière sèche. ^ et de glucides (amidons majoritairement), le reste de la matière sèche. En d'autres termes, l'effluent est majoritairement 3o constitué de structures carbonées à longues chaînes ou d'assemblages de ces structures moléculaires. Il est scus forme émulsionnée d'une DCO de référence se situant entre 15.000 et 30.000 mg /1. Associé à cette forte DCO, on peut en outre constater un rapport DCO/DB05 favorable à la biodégradation de l'effluent mais un rapport DCO/DB021 particulièrement défavorable expliquant les difficultés rencontrées par les solutions usuelles. L'équilibre organique de la matière constitutive de l'effluent engendre une consommation biologique en boucle produisant et reproduisant une matière organique sans vraiment l'épurer. Exemple : Il a ainsi été constaté, dans les modes opératoires des stations, la formation de molécules de dextrines et notamment de cyclodextrines (dextrines organisées en cycles de forme conique). Ces structures sont biorésistantes, très solubles et diffuses. En traitement classique, le phénomène de plastification de la matière organique ne fait que s'amplifier, le but étant pourtant de l'enrayer. Ces phénomènes confèrent au produit un talon de non biodégrabilité avec une DCO semblant inextricable qui se situe aux alentours de 1000 mg /1 (+ ou - 300 mg). Avec le dispositif selon l'invention à quatre compartiments en eaux, les résultats exceptionnels correspondant aux tableaux I à v, (séries 1 à 5) ont pu être observés. Le traitement industriel des effluents a été réalisé à un débit compris entre 1 et 2m3/h, un volume total d'enceinte de 5,5m3, et un débit de recirculation (dit tourne rond) de 60 m3/h. Le système d'oxydation est un système par électrolyse du type décrit ci-avant qui est réalisé sur le tourne rond proprement dit. Le fonctionnement du dispositif est complété par une action biologique à lit fixé de 100 litres. En référence à la figure 7, il a été obtenu le Tableau I ci-après : TABLEAU I Echantillon Numéro DCO mg/I Abattement Effluent brut 1 18240 Traitement en batch de 5,5 m3 l h / flottation + oxydation 2 1320 0,928 Traitement en batch de 5,5 m3 2h / flottation + oxydation 3 1280 0,930 Traitement en batch de 5,5 m3 3h / flottation + oxydation 4 1190 0,935 Traitement en batch de 5,5 m3 4h / flottation + oxydation 5 1180 0,935 Traitement en batch de 5,5 m3 5o / flottation + oxyadtion 6 1170 0,936 + biologie 10 h 7 528 0,971 On voit que, pour un traitement de 5 heures en batch, les résultats font apparaître un abattement 10 de : ^ 16920 mg/1 de DCO la lère heure, ce qui représente un rendement de 93% d'abattement ^ 150 mg/1 de DCO pendant les 4 heures suivantes. Le traitement physicochimique atteint donc un 15 plancher aux alentours de 1100 mg/l. La phase biologique permet en revanche de reprendre l'abattement de DCO. Dans un délai très court (au regard du faible volume du filtre biologique), l'abattement de DCO est de 645 20 mg/1 (55%) soit 645 g de DCO pour l'ensemble du batch biologique. Ceci est plus performant que le ratio maximum théorique (415 g pour 10h). Un deuxième exemple a été réalisé en référence à la figure 8 et a permis d'obtenir le Tableau II ci-25 après TABLEAU II Echantillon Numéro DCO mg/I Abattement Effluent brut 1 27840 Traitement en continu à 1 m3/h pdt l h 2 1160 0,958 Biologie en 10 h 3 628 0,977 Biologie en 10 h + passage oxydation 4 420 0,985 Cette fois, avec la même installation, en fonctionnement en continu à 1 m3/h et en améliorant le mode opératoire de façon classique concernant le mode d'introduction et de mélange des réactifs (un coagulant spécifique dosé à 60 mg/1 et un floculant spécifique dosé à 40 mg/1), on obtient un abattement de DCO (96%) encore meilleur passant de 27840 à 1160 mg/l. Quelque soit la DCO d'entrée, la phase physicochimique atteint ici un plancher aux alentours de 1100 mg/l. Malgré le mode continu (à 1 m3/h pour 5,5 m3 de volume d'enceinte), l'abattement en DCO est aussi efficace qu'en batch. En 10 heures ae filtre biologique, l'abattement a été de 45% soit 532 mg/1 ou 532 g de DCO pour le batch biologique soit toujours plus performant que l'optimum théorique (415 g pour 10h). Ce phénomène qui s'est réalisé alors que le biofilm consommateur de matière était très peu constitué, est la conséquence de l'oxydation réalisée au cours de la phase physicochimique. En outre, si l'on prélève un échantillon de l'effluent en phase biologique et ayant subi un passage au travers des électrodes oxydantes on obtient un abattement certain de 740 mg/1 (soit 64%) par rapport au produit avant entrée en bio. L'oxydation a permis d'obtenir un abattement de 208 mg/1 de DCO, soit 208 g de DCO. Les figures 9 et 10 font quant-à-elles référence aux tableaux IV et V ci-après. TABLEAU IV Echantillon Numéro DCO mg/I Abattement Effluent brut emulsion huiles ateliers 1 8500 Traitement physico chimique 1/2 heure sans oxydation 2 2000 0,933 Traitement physico chimique + 1/2 heure avec oxydation 3 650 0,978 10 Il s'agit ici du traitement d'une émulsion d'huiles organiques et minérales, Emulsion très stable, stabilisée par l'apport de tensio actifs exogènes. Les données sont les suivantes : 15 Dispositif : 1,3 m3 Débit de fonctionnement : 1 m3/h Temps de séjour : 1 heure 20 minutes. Pompage de recirculation production de bulles de 40 m3/h 20 Oxydation sur la recirculation de 40 m3/h par électrolyse de production de radicaux libres hydroxyles. Effluent : émulsion de 8500 mg 02/1 de DCO, MES : 150 mg/l, Hydrocarbures totaux : 5 mg/1 25 Eau après traitement : MES : 35 mg/1 DCO : 600 mg/15 Hydrocarbures totaux : Dispositif : 5,5 m3 Débit de fonctionnement : 4 m3/h Temps de séjour : 1 heure 20 minutes. Pompage de recirculation production de bulles : 50 m3/h Oxydation sur la recirculation de 50 m3/h par électrolyse de production de radicaux libres hydroxyles (OH ), de H202 et de 03. Effluent : DCO : 16000 mg 02 /1 Eau après traitement : DCO : 600 mg 02/1 Eau après traitement complémentaire par lit fixé biologique de 9 m3 de volume avec débit de fonctionnement de 0,5 m3/h. DCO 100 mg/1 Comme il va de soi et comme il résulte également de ce qui précède, la présente invention n'est pas limitée aux modes de réalisation plus particulièrement décrits. Elle en embrasse au contraire toutes les variantes et notamment celles où, par exemple, l'enceinte n'est pas cylindrique. REVENDICATIONS 1. Procédé d'épuration d'effluents liquides chargés de substances organiques et/ou minérales, dissoutes ou non, pour les amener en dessous d'un seuil de DCO déterminé, dans lequel on sépare l'eau des substances en effectuant dans une même enceinte (3) verticale, un bullage vertical dans les effluents introduits à un débit d, caractérisé en ce que Io l'enceinte (3) étant à surface libre et comprenant au moins deux compartiments (4, 5, 6, 7) communiquant entre eux pour permettre une circulation entre compartiments successivement du haut vers le bas et du bas vers le haut et ainsi de suite et les 15 effluents étant introduits d'un coté et soutirés d'un autre coté en partie haute de l'enceinte au dit débit d, on fait circuler les effluents au travers des compartiments entre leur partie basse et un niveau moyen à un débit D au moins trois fois supérieur au 20 débit d, on effectue simultanément dans la même enceinte une oxydation chimique hydraulique ou gazeuse desdits effluents, le débit d'oxydation chimique ainsi que le débit et la taille des bulles étant agencés pour obtenir progressivement une 25 séparation de phases solide/liquide et liquide/liquide en surface de l'enceinte permettant l'obtention d'une DCO en dessous du seuil déterminé. 2. Procédé selon la revendication 1, caractérisé en ce que l'oxydant chimique est, seul ou 3o en combinaison, choisi parmi les oxydants H2O2, 03, 0 ou OH . 3. Procédé selon l'une quelconque des revendications précédentes, caractérisé en ce que il 30 2914919 comporte la mise en oeuvre d'une circulation dans au moins trois compartiments. 4. Procédé selon l'une quelconque des revendications précédentes, c'est-à-dire ce que on 5 évacue en continu la phase surnageante par raclage en partie supérieure des boues de flottage dans un compartiment déversoir (8). 5. Procédé selon l'une quelconque des revendications précédentes, caractérisé en ce que l'oxydation chimique est essentiellement réalisée dans le dernier compartiment (7) de circulation des effluents de l'enceinte. 6. Procédé selon l'une quelconque des revendications précédentes, caractérisé en ce que l'oxydation chimique comporte un bullage de microbulles obtenu par électrolyse, dit nanobullage. 7. Procédé selon la revendication 6, caractérisé en ce que le débit du nanobullage est compris entre 2 d et 15 d. 8. Procédé selon l'une quelconque des revendications précédentes, caractérisé en ce que le débit de circulation des effluents au travers des compartiments est supérieur à dix fois le débit d. 9. Procédé selon l'une quelconque des revendications précédentes, caractérisé en ce que le bullage est effectué avec de l'air, la dimension moyenne de bulles étant comprise entre 0,5 mm et 5 mm. 10. Procédé selon l'une quelconque des revendications précédentes, caractérisé en ce que le bullage vertical est obtenu par cavitation dans le circuit de circulation des effluents. 11. Procédé selon l'une quelconque des revendications précédentes, caractérisé en ce que le régime hydraulique vertical dans l'enceinte (3) est agencé pour que la partie basse soit en régime fortement turbulent (Re 3000 m2 s-l)et la partie haute proche de la surface libre soit en régime laminaire (Re 12. Procédé selon l'une quelconque des revendications précédentes, caractérisé en ce qu'il 10 comporte de plus une filtration biologique. 13. Dispositif (1) épurateur d'effluents liquides chargés de substances organiques et/ou minérales, dissoutes ou non, pour les amener en dessous d'un seuil de DCO déterminé, caractérisé en 15 ce qu'il comprend une enceinte verticale (3) comprenant au moins deux compartiments (4, 5, 6, 7) verticaux adjacents communiquant entre eux par une ou plusieurs ouvertures (22, 23, 24) ménagées en paroi d'une part à leur partie basse et d'autre part à un 20 niveau moyen, pour permettre une circulation entre compartiments successivement du haut vers le bas et du bas vers le haut et ainsi de suite, ledit dispositif comprenant des moyens (26') d'alimentation en air de bullage vertical en partie basse (27) des 25 compartiments, des moyens d'introduction (29) des effluents d'un coté et de soutirage (34) d'un autre coté en partie haute de l'enceinte à un débit d, et des moyens (20) de mise en circulation des effluents entre les ouvertures en partie basse des parois et 30 celles à un niveau moyen à un débit D au moins trois fois supérieur au débit d, des moyens (37) d'alimentation en fluide d'oxydation chimique hydraulique oa gazeux desdits effluents, et des 32 2914919 moyens (19) de réglage permettant d'ajuster le débit d'oxydation chimique ainsi que le débit et la taille des bulles pour obtenir une séparation de phase solide/liquide des effluents en surface de l'enceinte 5 permettant l'obtention d'une DCO en dessous du seuil déterminé. 14. Dispositif selon la revendication 13, caractérisé en ce que il comporte cinq compartiments (4, 5, 6, 7, 8) dont quatre (4, 5, 6, 7) de Io circulation des effluents et un (8) d'évacuation des boues de flottage. 15. Dispositif selon l'une quelconque des revendications 13 et 14, caractérisé en ce que les compartiments ont une hauteur utile comprise entre 2 15 m et 6 m. 16. Dispositif selon l'une quelconque des revendications 13 à 15, caractérisé en ce que le rapport entre la hauteur utile H et la section S de chaque compartiment est compris entre 4 et 10. 20 17. Dispositif selon l'une quelconque des revendications 13 à 16, caractérisé en ce que l'oxydation chimique est effectuée par production de radicaux libres hydroxyles OH à partir de la molécule d'eau H2O par une technique d'électrolyse 25 18. Dispositif selon l'une quelconque des revendications 13 à 17, caractérisé en ce que les bulles d'air pour bullage vertical sont réalisées dans le circuit (20) de mise en circulation des effluents par des moyens de cavitation. 30 19. Dispositif selon l'une quelconque des revendications 13 à 18, caractérisé en ce qu'il comporte de plus des moyens de traitement par filtration biologique.