Brevet FR2920424A1 — publié le 20090306

PROCEDE DE CONVERSION DE CHLORURES DE METAUX ALCALINO-TERREUX EN TUNGSTATES ET MOLYBDATES ET SES APPLICATIONS DESCRIPTION DOMAINE TECHNIQUE La présente invention se rapporte à un procédé qui permet de convertir des chlorures de métaux alcalino-terreux en tungstates et molybdates ainsi qu'à ses applications. Ce procédé peut, en effet, être utilisé pour synthétiser, à partir des chlorures correspondants, des tungstates et des molybdates de métaux alcalino-terreux utiles pour la recherche et l'industrie comme, par exemple, des tungstates et des molybdates de calcium, de magnésium, de baryum et de strontium. Mais, il peut également être utilisé pour extraire des métaux alcalino-terreux de milieux dans lesquels ils se trouvent à l'état de chlorures. Ainsi, le procédé selon l'invention peut notamment servir dans le retraitement de combustibles nucléaires irradiés, pour récupérer les produits de fission alcalino-terreux présents dans un milieu chlorures fondus. Il peut aussi servir dans la dépollution d'effluents riches en chlorures comme, par exemple, des eaux usées domestiques ou industrielles. ETAT DE LA TECHNIQUE ANTERIEURE On connaît essentiellement deux types de procédé pyrochimique de retraitement des combustibles nucléaires irradiés : les procédés en milieu fluorures fondus et les procédés en milieu chlorures fondus. Les procédés en milieu chlorures fondus, qui sont actuellement étudiés, conduisent à deux flux de déchets ultimes : ^ un flux salin, composé de produits de fission à l'état de chlorures, dissous dans un eutectique chlorure de lithium-chlorure de potassium (LiCl-KC1), ces produits de fission étant des métaux alcalins (césium et rubidium), des métaux alcalino-terreux (strontium et baryum) et des lanthanides (yttrium, cérium, lanthane, praséodyme, gadolinium, néodyme, samarium, europium, terbium, dysprosium) ; et ^ un flux non salin, composé de produits de fission et de produits d'activation à l'état métallique (molybdène, technétium, rhodium, palladium, ruthénium, niobium, zirconium et fer). Le flux salin représente un déchet de haute activité qui est totalement soluble dans l'eau, d'où la nécessité de le conditionner sous une forme chimiquement stable à long terme. Son conditionnement par une vitrification du type de celle mise en oeuvre pour le conditionnement des déchets ultimes de haute activité issus des procédés hydro-métallurgiques de retraitement des combustibles nucléaires irradiés comme le procédé PUREX, n'est pas envisageable en raison de sa teneur élevée en chlore (z 60% en masse du déchet). En effet, le chlore ne pouvant être incorporé au sein d'une matrice vitreuse silicatée qu'à hauteur de 1 à 2% massique, la vitrification d'un tel flux nécessiterait de le diluer au moins 30 fois, ce qui conduirait à un volume de déchet de haute activité totalement rédhibitoire. Une solution à ce problème consisterait à prétraiter ce flux salin de manière à en éliminer le chlore et à récupérer sélectivement les produits de fission qu'il renferme. En ce qui concerne les produits de fission alcalino-terreux, à savoir le strontium et le baryum, il a été montré qu'ils peuvent être récupérés, lorsqu'ils se trouvent sous la forme de chlorures fondus, via la précipitation de phosphates doubles (V. A. Volkovich et al., Journal of Nuclear Materials, 323 (2003), 49-56 [1]). Cependant, la formation des phosphates doubles de métaux alcalino-terreux dépend de la nature 20 du solvant utilisé. Ainsi, la précipitation des phosphates doubles est efficace dans un eutectique chlorure de sodium-chlorure de potassium (NaCl-KCl) ou dans du chlorure de lithium (LiCl) pur à 750°C alors qu'elle 25 est peu quantitative dans un mélange LiCl-KC1 à 550°C. Par ailleurs, la synthèse de tungstate et de molybdate de baryum a été effectuée dans un milieu nitrates fondus (NaNO3 ou KNO3) (P. Afanasiev, Materials Letters (2007), Article sous presse [2]). 30 Enfin, des tungstates de métaux alcalino-terreux ont été produits dans des milieux chlorures fondus par des méthodes d'évaporation à haute température. Ces études ont été effectuées dans le cadre de la synthèse de monocristaux. Ainsi, A. R. Patel et al. (Journal of Crystal Growth 23 (1974), 95-100 [3]) a utilisé un flux NaCl-LiCl à 950°C tandis que A. Packter et al. (Journal of Crystal Growth 18 (1973), 86-93 [4]) et S. K. Arora et al. (Crystal Research and Technology 41 (2006), 1089-1095 [5]) ont travaillé dans un flux LiCl à 900°C. Dans la mesure où le solvant utilisé dans les procédés pyrochimiques en milieu chlorures fondus est un eutectique LiCl-KC1, il serait donc souhaitable de disposer d'un procédé qui permette d'extraire efficacement, et autant que possible sélectivement, le strontium et le baryum lorsque ceux-ci se trouvent sous forme de chlorures dans un eutectique LiCl-KC1. Or, il s'avère que, dans le cadre de leurs travaux, les Inventeurs ont constaté que, de manière inattendue, la réaction entre des chlorures de métaux alcalino-terreux et des précurseurs de tungstène et de molybdène convenablement choisis, dans un solvant constitué d'un mélange LiCl-KC1 ou de chlorure de potassium pur, conduit à une conversion totale ou quasi totale de ces chlorures en tungstates et molybdates, lesquels précipitent et constituent ainsi une phase solide que l'on peut ensuite aisément séparer du reste du milieu réactionnel. Ils ont, en outre, constaté que, de manière encore plus inattendue, cette conversion ne se produit pas pour les chlorures de métaux alcalins présents dans le milieu réactionnel et apparaît donc être spécifique des chlorures de métaux alcalino-terreux. Et c'est sur ces constatations qu'est basée la présente invention. EXPOSE DE L'INVENTION L'invention a, en premier lieu, pour objet un procédé de conversion d'un chlorure de métal d'alcalino-terreux en au moins un sel choisi parmi les tungstates et les molybdates de ce métal, lequel procédé comprend : la réaction du chlorure de métal alcalino-terreux avec au moins un précurseur de tungstène ou de molybdène choisi parmi les oxydes de tungstène, les oxydes de molybdène, les tungstates et les molybdates, cette réaction étant réalisée dans un solvant composé de KC1 ou d'un mélange LiCl-KC1, à une température au moins égale à la température de fusion de ce solvant. Dans ce qui précède et ce qui suit, les termes � tungstate � et � molybdate � sont pris dans leur acceptation usuelle, à savoir qu'ils désignent des sels renfermant soit l'anion bivalent W042- dans le cas d'un tungstate, soit l'anion bivalent Mo042- dans le cas d'un molybdate. Conformément à l'invention, le précurseur de tungstène ou de molybdène est, de préférence, choisi parmi l'oxyde de tungstène(VI) ou trioxyde de tungstène (W03), l'oxyde de molybdène(VI) ou trioxyde de molybdène (Mo03), les tungstates et les molybdates de métaux alcalins, en particulier de sodium, de potassium et de lithium. Il est bien entendu possible d'utiliser plusieurs précurseurs de tungstène ou de molybdène et, en particulier, des mélanges de tungstates de métaux alcalins comme, par exemple, des mélanges Na2WO4-K2WO4 ou Li2WO4-K2WO4r ou des mélanges de molybdates de métaux alcalins comme, par exemple, des mélanges Na2MoO4-K2MoO4 ou Li2MoO4-K2MO04. Le solvant est, lui, avantageusement choisi en fonction du précurseur de tungstène ou de molybdène. Ainsi, lorsque ce précurseur est un oxyde de tungstène, et en particulier WO3r il convient d'utiliser du chlorure de potassium comme solvant, auquel cas, la température de fusion du KC1 étant de 771°C, la réaction est, de préférence, conduite à une température allant de 800 à 900°C. Par contre, lorsque ce précurseur est un oxyde de molybdène, un tungstate ou un molybdate, et en particulier MoO3r un tungstate ou un molybdate de métal alcalin, il est possible d'utiliser aussi bien un mélange LiCl-KC1 que du chlorure de potassium comme solvant. Ceci étant, dans ce cas, on préfère utiliser un mélange LiCl-KC1, et en particulier un mélange de composition proche ou identique à la composition eutectique, c'est-à-dire présentant un rapport massique du chlorure de lithium au chlorure de potassium de 40/60 à 50/50, et idéalement de 45,5/55,5 (eutectique), de sorte que sa température de fusion soit de 350°C ou proche de cette valeur. La réaction est alors préférentiellement conduite à une température allant de 400 à 600°C et, mieux encore, de l'ordre de 500°C. Dans tous les cas, le chlorure de métal alcalino-terreux et le précurseur de tungstène ou de molybdène sont, de préférence, présents dans le solvant en proportions stoechiométriques (ratio molaire AT/W ou AT/Mo = 1), et le temps pendant lequel on les laisse réagir ensemble est d'une ou plusieurs heures, de préférence de l'ordre de 1 à 10 heures. Le procédé de conversion, qui vient d'être décrit, peut avantageusement être mis à profit pour extraire un ou plusieurs métaux alcalino-terreux d'un milieu dans lequel ils se trouvent à l'état de chlorures, et en particulier d'un milieu dans lequel ce ou ces métaux alcalino-terreux sont déjà dissous dans du KC1 fondu ou dans un mélange LiCl-KC1 fondu, ce qui est, par exemple, le cas des produits de fission alcalino-terreux présents dans le déchet salin produit au cours du retraitement d'un combustible nucléaire irradié en milieu chlorures fondus. Aussi, l'invention a-t-elle aussi pour objet un procédé d'extraction d'au moins un métal alcalino-terreux d'un milieu contenant ce métal sous la forme d'un chlorure, qui comprend : a1) la conversion du chlorure de métal alcalino-terreux en au moins un sel choisi parmi les tungstates et les molybdates de ce métal par un procédé de conversion tel que précédemment défini ; puis b1) la récupération du sel résultant de cette conversion. Dans le cas où le chlorure de métal alcalino-terreux est déjà dissous dans du KC1 fondu, alors l'étape a1) du procédé d'extraction comprend de préférence : ^ l'ajout au milieu d'un tungstate ou d'un molybdate de potassium ; et ^ le maintien du milieu à une température au moins égale à la température de fusion du KC1 pendant un temps suffisant pour que la conversion du chlorure de métal alcalino-terreux en tungstate ou molybdate puisse se faire. De manière analogue, dans le cas où le chlorure de métal alcalino-terreux est déjà dissous dans un mélange LiCl-KC1 fondu, alors l'étape a1) du procédé d'extraction comprend de préférence : ^ l'ajout au milieu d'un mélange de tungstates ou de molybdates de lithium et de potassium, ces deux métaux étant alors, si possible, présents dans ce mélange dans un rapport massique identique à celui qu'ils présentent dans le mélange LiCl-KC1 ; et ^ le maintien du milieu à une température au moins égale à la température de fusion du mélange LiCl-KC1 pendant un temps suffisant pour que la conversion du chlorure de métal alcalino-terreux en tungstate ou molybdate puisse se faire. Il est ainsi possible d'extraire le métal alcalino-terreux du milieu dans lequel il se trouve sans pour autant modifier la composition qualitative, voire quantitative, du solvant de ce milieu, ce qui est très appréciable dans le cadre du retraitement d'un combustible nucléaire irradié où il est hautement souhaitable de pouvoir recycler le solvant compte tenu des volumes très importants de solvant utilisés. Dans le cas où le chlorure de métal alcalino-terreux n'est pas déjà dissous dans du KC1 fondu ou dans un mélange LiCl-KC1 fondu, alors l'étape a1) du procédé d'extraction comprend : ^ le mélange du chlorure de métal alcalino- terreux et d'un solvant composé de KC1 ou d'un mélange LiCl-KC1 ; l'ajout au mélange ainsi obtenu d'au moins un précurseur de tungstène ou de molybdène choisi parmi les oxydes de tungstène, les oxydes de molybdène, les tungstates et les molybdates ; et ^ le chauffage de l'ensemble à une température au moins égale à la température de fusion du solvant pendant un temps suffisant pour que la conversion du chlorure de métal alcalino-terreux en tungstate ou molybdate puisse se faire. Dans tous les cas, l'étape b1) peut être réalisée par toute technique conventionnellement utilisée pour séparer une phase solide (qui est ici constituée par le tungstate, le molybdate ou le mélange de tungstates ou de molybdates du métal alcalino-terreux) d'une phase liquide (qui est ici constituée par le reste du milieu réactionnel). De préférence, le milieu est un flux salin issu d'un procédé de retraitement d'un combustible nucléaire irradié en milieu chlorures fondus et le métal alcalino-terreux ainsi extrait est un produit de fission, à savoir le strontium ou le baryum. L'utilisation du procédé d'extraction selon l'invention dans le cadre du retraitement d'un combustible nucléaire irradié en milieux chlorures fondus s'est révélée présenter beaucoup d'avantages. En effet, ce procédé d'extraction permet de récupérer les produits de fission alcalino-terreux présents dans un flux salin de façon totale ou quasi totale (rendement de 98 à 100%), de façon sélective (puisque les produits de fission alcalins ne sont, eux, pas extraits) et, qui plus est, sous la forme de tungstates ou de molybdates qui sont très faiblement solubles dans l'eau et, partant, très peu sensibles à la lixiviation et qui sont donc aptes à être utilisés comme matrices pour le confinement à long terme de ces produits de fission. L'invention a donc encore pour objet un procédé de retraitement d'un combustible nucléaire irradié en milieu chlorures fondus, qui comprend l'extraction d'au moins un produit de fission alcalino- terreux, sous la forme d'un tungstate ou d'un molybdate, d'un flux salin par le procédé d'extraction tel que précédemment défini. Avantageusement, ce procédé de retraitement comprend de plus la transformation du tungstate ou molybdate du produit de fission alcalino-terreux en une céramique pour le confinement à long terme de ce produit de fission. Cette transformation peut être réalisée selon les méthodes classiquement utilisées dans la fabrication des céramiques, c'est-à-dire typiquement par mise du tungstate ou du molybdate sous la forme d'une poudre, compactage de cette poudre et frittage de la poudre ainsi compactée. Le procédé de conversion selon l'invention peut également être mis à profit pour synthétiser des tungstates et des molybdates de métaux alcalino-terreux à partir des chlorures correspondants, comme, par exemple, des tungstates et des molybdates de calcium, de magnésium, de baryum ou de strontium. Aussi, l'invention a-t-elle en outre pour objet un procédé de synthèse d'au moins un sel choisi parmi les tungstates et les molybdates d'alcalino-terreux, lequel procédé comprend : a2) la conversion d'un chlorure de métal d'alcalino-terreux en au moins un sel choisi parmi les tungstates et les molybdates de ce métal par un procédé de conversion tel que précédemment défini ; puis b2) la récupération du sel résultant de cette conversion. L'invention sera mieux comprise à la lumière du complément de description qui suit et qui se rapporte à des exemples de mise en oeuvre du procédé selon l'invention pour convertir des chlorures fondus de strontium et de baryum en tungstates. Bien entendu, ces exemples ne sont donnés qu'à titre d'illustration de l'objet de l'invention et ne constituent en aucun cas une limitation de cet objet. BREVE DESCRIPTION DES DESSINS La figure 1 représente le diffractogramme de rayons X enregistré sur une poudre obtenue à l'issue de la conversion par le procédé selon l'invention d'un chlorure de strontium en tungstate de strontium en l'absence de tout autre chlorure. La figure 2 représente le diffractogramme de rayons X enregistré sur une poudre obtenue à l'issue de la conversion par le procédé selon l'invention d'un chlorure de baryum en tungstate de baryum en l'absence de tout autre chlorure. La figure 3 représente le diffractogramme de rayons X enregistré sur une poudre obtenue à l'issue de la conversion par le procédé selon l'invention d'un chlorure de strontium en tungstate de strontium en présence de chlorures de rubidium et de césium. La figure 4 représente le diffractogramme de rayons X enregistré sur une poudre obtenue à l'issue de la conversion par le procédé selon l'invention d'un chlorure de baryum en tungstate de baryum en présence de chlorures de rubidium et de césium. EXPOSE DETAILLE D'EXEMPLES DE MISE EN îUVRE DU PROCEDE SELON L'INVENTION Exemple 1 : Conversion de SrC12 en SrWO4 en l'absence de tout autre chlorure : Dans un creuset en alumine, on mélange à température ambiante (20-25°C) 1 g de SrC12, d'une pureté supérieure à 99%, et 9 g d'un eutectique LiCl/KC1, formé de 4,005 g de LiCl et de 4,995 g de KC1, puis on ajoute, toujours à température ambiante, 2,0567 g de K2W04 au mélange ainsi obtenu. On introduit le creuset dans un tube en quartz que l'on ferme et que l'on chauffe à 500°C à une vitesse de l'ordre de 5°C par minute. Le tube est maintenu à 500°C pendant 5 heures puis il est refroidi à une vitesse de l'ordre de 2°C par minute jusqu'à atteindre une température de 300°C. Le contenu du creuset est alors trempé à l'air. On récupère ainsi un solide que l'on plonge dans de l'eau ultrapure à chaud (25°C ou 100°C) afin de faire passer en solution le SrC12 n'ayant pas réagi, puis l'ensemble est filtré sur Büchner, en utilisant un filtre avec un seuil de coupure de 0,45 �m. On lave à l'eau le résidu de filtration puis on le sèche à 120°C. On obtient ainsi une poudre que l'on analyse par diffraction de rayons X. Le diffractogramme X de cette poudre est représenté sur la figure 1. Ce diffractogramme montre un bon accord entre les pics enregistrés et ceux de la fiche calculée du SrWO4 (01-085-0587 (C)), prouvant que le SrC12 initialement mélangé à l'eutectique a bien été converti en SrWO4. Le rendement de la réaction est déterminé par pesée du SrWO4 et comparaison du résultat de la pesée avec la masse théorique correspondant à 100% de réaction. Ce rendement est supérieur à 90%. Exemple 2 : Conversion de BaC12 en BaWO4 en l'absence de tout autre chlorure : On suit le même mode opératoire que celui décrit dans l'exemple 1 ci-avant à ceci près que l'on dissout dans l'eutectique 1 g de BaC12 (au lieu du gramme de SrC12) et que l'on utilise 1,5657 g de K2W04. Le diffractogramme X de la poudre ainsi obtenue est représenté sur la figure 2. Ce diffractogramme montre un bon accord entre les pics enregistrés et ceux de la fiche calculée du BaWO4 (00-043-0646 (*)), prouvant que le BaC12 initialement mélangé au solvant eutectique a bien été converti en BaW04. Le rendement de la réaction, déterminé par pesée du BaWO4 et comparaison du résultat de la pesée avec la masse théorique correspondant à 100% de réaction, est supérieur à 90%. Exemple 3 : Conversion de SrC12 en SrWO4 en présence de 10 RbCl et de CsCl : On suit le même mode opératoire que celui décrit dans l'exemple 1 ci-avant à ceci près que l'on dissout dans l'eutectique 1 g d'un mélange de SrC12, RbCl et de CsCl (1/0,5/0,5 m/m) au lieu du gramme de 15 SrC12. Le diffractogramme X de la poudre ainsi obtenue est représenté sur la figure 3. Ce diffractogramme est quasi identique à celui représenté sur la figure 1, ce qui prouve, d'une 20 part, que seul le SrC12 a été converti en tungstate et, d'autre part, que la présence des deux chlorures de métaux alcalins dans le milieu réactionnel n'a pas eu d'influence sur cette conversion. Le rendement de la réaction (déterminé 25 comme dans l'exemple 1) est supérieur à 90%. Exemple 4 : Conversion de BaC12 en BaWO4 en présence de RbCl et de CsCl : On suit le même mode opératoire que celui 30 décrit dans l'exemple 2 ci-avant à ceci près que l'on dissout dans l'eutectique 1 g d'un mélange de BaC12, RbCl et de CsCl (1/0,5/0,5 m/m) au lieu du gramme de BaC12. Le diffractogramme X de la poudre ainsi obtenue est représenté sur la figure 4. Ce diffractogramme est quasi identique à celui représenté sur la figure 2, ce qui prouve, là également, que seul le BaC12 a été converti en tungstate et que la présence des deux chlorures de métaux alcalins dans le milieu réactionnel n'a pas eu d'influence sur cette conversion. Le rendement de la réaction (déterminé comme dans l'exemple 2) est supérieur à 90%. REFERENCES CITEES [1] V. A. Volkovich et al., Journal of Nuclear Materials, 323 (2003), 49-56 [2] P. Afanasiev, Materials Letters (2007), Article sous presse [3] A. R. Patel et al., Journal of Crystal Growth 23 (1974), 95-100 [4] A. Packter et al., Journal of Crystal Growth 18 25 (1973), 86-93 [5] S. K. Arora et al., Crystal Research and Technology 41 (2006), 1089-109520 REVENDICATIONS 1. Procédé de conversion d'un chlorure de métal alcalino-terreux en au moins un sel choisi parmi les tungstates et les molybdates de ce métal, qui comprend : la réaction du chlorure de métal alcalino-terreux avec au moins un précurseur de tungstène ou de molybdène choisi parmi les oxydes de tungstène, les oxydes de molybdène, les tungstates et les molybdates, cette réaction étant réalisée dans un solvant constitué par du chlorure de potassium (KC1) ou par un mélange chlorure de lithium- chlorure de potassium (LiCl-KC1) et à une température au moins égale à la température de fusion de ce solvant. 2. Procédé de conversion selon la revendication 1, dans lequel le précurseur de tungstène ou de molybdène est choisi parmi l'oxyde de tungstène(VI), l'oxyde de molybdène(VI), les tungstates de métaux alcalins et les molybdates de métaux alcalins. 3. Procédé de conversion selon la revendication 2, dans lequel les métaux alcalins sont le sodium, le potassium et le lithium. 4. Procédé de conversion selon la revendication 2, dans lequel, le précurseur de tungstène ou de molybdène étant l'oxyde de tungstène(VI), le solvant est du chlorure de potassium. 5. Procédé de conversion selon la revendication 4, dans lequel la réaction est conduite à une température allant de 800 à 900°C. 6. Procédé de conversion selon la revendication 2, dans lequel le précurseur de tungstène ou de molybdène étant un l'oxyde de molybdène(VI), un tungstate ou un molybdate de métal alcalin, le solvant 10 est un mélange LiCl-KC1 qui présente un rapport massique du chlorure de lithium au chlorure de potassium de 40/60 à 50/50 et, de préférence, de 45,5/55,5. 15 7. Procédé de conversion selon la revendication 6, dans lequel la réaction est réalisée à une température allant de 400° à 600°C, de préférence de l'ordre de 500°C. 20 8. Procédé de conversion selon l'une quelconque des revendications précédentes, dans lequel le chlorure de métal alcalino-terreux et le précurseur de tungstène ou de molybdène sont présents dans le solvant en proportions stoechiométriques. 25 9. Procédé d'extraction d'au moins un métal alcalino-terreux d'un milieu dans lequel il se trouve sous la forme d'un chlorure, qui comprend : a1) la conversion du chlorure de métal 30 alcalino-terreux en au moins un sel choisi parmi les tungstates et les molybdates de ce métal par un procédé5de conversion selon l'une quelconque des revendications 1 à 8 ; puis b1) la récupération du sel résultant de cette conversion. 10. Procédé d'extraction selon la revendication 9, dans lequel le milieu comprend le chlorure de métal alcalino-terreux dans un solvant LiCl-KC1 fondu et l'étape a1) comprend : l'ajout au milieu d'un mélange de tungstates ou de molybdates de lithium et de potassium ; et ^ le maintien du milieu à une température au moins égale à la température de fusion du solvant pendant un temps suffisant pour que la conversion du chlorure de métal alcalino-terreux en tungstate ou molybdate puisse se faire. 11. Procédé d'extraction selon la revendication 10, dans lequel le mélange de tungstates ou de molybdates de lithium et de potassium présente un rapport massique du lithium au potassium identique à celui du solvant. 12. Procédé d'extraction selon l'une quelconque des revendications 9 à 11, dans lequel le milieu est un flux salin issu d'un procédé de retraitement d'un combustible nucléaire irradié en milieu chlorures fondus.30 13. Procédé d'extraction selon l'une quelconque des revendications 9 à 12, dans lequel le métal alcalino-terreux est le strontium ou le baryum. 14. Procédé de retraitement d'un combustible nucléaire irradié en milieu chlorures fondus, qui comprend l'extraction d'au moins un produit de fission alcalino-terreux, sous la forme d'au moins un tungstate ou molybdate, d'un flux salin par le procédé d'extraction selon l'une quelconque des revendications 9 à 13. 15. Procédé de retraitement selon la revendication 14, qui comprend de plus la transformation du tungstate ou molybdate du produit de fission alcalino-terreux en une céramique pour le confinement à long terme de ce produit de fission. 16. Procédé de synthèse d'au moins un sel choisi parmi les tungstates et les molybdates de métaux alcalino-terreux, qui comprend : a2) la conversion d'un chlorure de métal alcalino-terreux en au moins un sel choisi parmi les tungstates et les molybdate de ce métal par un procédé selon l'une quelconque des revendications 1 à 8 ; puis b2) la récupération du sel résultant de cette conversion. 17. Procédé de synthèse selon la revendication 16, dans lequel le métal alcalino-terreuxest le calcium, le magnésium, le baryum ou le strontium.