Brevet FR2918667A1 — publié le 20090116

PROCEDE DE COLORATION AU MOYEN D'UN COMPOSE DE TYPE STYRYLIQUE OU IMINIQUE DISULFURE/THIOL ET DE STIMULI, COMPOSITION ET DISPOSITIF POUR LA MISE EN OEUVRE DU PROCEDE La présente invention concerne la coloration de fibres kératiniques à partir de composés de type styrylique ou iminique disulfure/thiol incolores ou faiblement colorés qui se colorent par stimuli. Il est connu de teindre les fibres kératiniques, et en particulier les fibres kératiniques humaines telles que les cheveux, avec des compositions tinctoriales contenant des précurseurs de colorants d'oxydation, appelés généralement bases d'oxydation, tels que des orthoou para-phénylènediamines, des ortho- ou paraaminophénols et des composés hétérocycliques tels que des dérivés de diaminopyrazole. Ces bases d'oxydation sont des composés incolores ou faiblement colorés qui, associés à des produits oxydants, donnent naissance par un processus de condensation oxydative, à des composés colorés. On sait également que l'on peut faire varier les nuances obtenues avec ces bases d'oxydation en les associant à des coupleurs ou modificateurs de coloration, ces derniers étant choisis notamment parmi les méta-diamines aromatiques, les métaaminophénols, les méta-diphénols et certains composés hétérocycliques tels que des composés indoliques. Un autre avantage de ce type de coloration est d'être visible sur cheveux foncés. En effet, le processus oxydatif étant réalisé en milieu alcalin, le plus généralement en présence d'ammoniaque, il se produit, parallèlement à la condensation des précurseurs de coloration, une décoloration de la mélanine, pigment naturel des fibres kératiniques et notamment les cheveux. La couleur obtenue peut donc aussi être visible même sur cheveux foncés. Les colorations obtenues présentent une bonne ténacité notamment vis-à-vis des shampooings. Cependant, il est rare de pouvoir obtenir par cette méthode des colorations chromatiques. Il est aussi connu de teindre les fibres kératiniques avec des compositions contenant des colorants directs. Ces composés sont des molécules colorées et colorantes qui ont une affinité pour les fibres kératiniques. Ils sont appliqués sur les fibres pendant un temps nécessaire à l'obtention de la coloration désirée, puis généralement rincés. Les colorants directs classiquement utilisés sont en particulier des colorants du type nitré benzénique, anthraquinonique, nitropyridinique, azoïque, azoïque cationique, xanthénique, acridinique, azinique, triarylméthane ou des colorants naturels. Les colorations directes permettent d'atteindre avantageusement des couleurs très chromatiques mais elles présentent toujours l'inconvénient d'être temporaires ou semi-permanentes car la nature des interactions qui lient les colorants directs à la fibre kératinique, et leur désorption de la surface et/ou du coeur de la fibre sont responsables de leur faible puissance tinctoriale et de leur mauvaise tenue aux lavages ou à la transpiration. En effet, la ténacité des colorants directs sur le cheveu reste limitée, ce qui conduit à un affadissement de la couleur, voire à un virage de celle-ci au cours du temps, dus au départ de l'un ou plusieurs des colorants employés. Par ailleurs, la coloration des fibres kératiniques à partir de colorants directs classiques ne permet pas d'éclaircir de façon notable les fibres kératiniques. Classiquement, pour obtenir une coloration plus claire on met en oeuvre un procédé de décoloration chimique. Ce procédé consiste à traiter les matières kératiniques telles que les fibres kératiniques, notamment les cheveux, par un système oxydant fort, généralement constitué par du peroxyde d'hydrogène associé ou non à des persels, le plus souvent en milieu alcalin. Ce système de décoloration présente l'inconvénient de dégrader des matières kératiniques, en particulier les fibres kératiniques, notamment humaines telles que les cheveux et d'altérer leurs propriétés cosmétiques. Les fibres ont en effet tendance à devenir rêches, plus difficilement démêlables et plus fragiles. Enfin, l'éclaircissement ou la décoloration de fibres kératiniques par des agents oxydants est incompatible avec les traitements de modification de la forme desdites fibres particulièrement dans les traitements de défrisage. Une autre technique d'éclaircissement consiste à appliquer sur les cheveux foncés des colorants directs fluorescents. Cette technique décrite notamment dans les documents FR 2830189 et WO 2004/091473 permet de respecter la qualité de la fibre kératinique lors du traitement mais les colorants fluorescents employés ne présentent pas une résistance aux shampooings satisfaisante. Pour augmenter la ténacité des colorations directes, il est connu de fixer des colorants directs par liaison covalente au cheveu. Par exemple, il est connu de faire réagir des colorants à groupements réactifs avec les résidus de cystine ou de cystéine très nombreux dans les fibres kératiniques voir par exemple Journal of the Society of Dyers and Colourists, Guise et Stapleton, 91, 259-264 (1975); Journal of Cosmetic Chemistry, 42, 1-17 (1991); CA 2024509. De plus il est connu de protéger la ou les fonctions thiols contenues dans une molécule à greffer aux cheveux avant de les appliquer auxdits cheveux voir par exemple WO99/51194. Cependant cette demande ne mentionne pas l'utilisation de colorants fluorescents permettant de colorer ou d'éclaircir des cheveux. Des colorants disulfures connus pour la coloration des fibres kératiniques sont des dérivés disulfures de dérivés d'aminothiophénol. De tels colorants sont décrits par exemple dans le brevet FR 1156407. Ces colorants peuvent être utilisés dans des conditions relativement douces, en présence d'un milieu légèrement réducteur ou après un pré-traitement réducteur du cheveu. Cependant, ces colorants peuvent occasionner des virages de couleur lors de l'application. Le document WO 2005/097051 décrit des colorants disulfures aza-imidazoliums pour la coloration directe de fibres kératiniques, le document EP1647580 décrit l'emploi de colorant disulfures azoïques, hydrazones, anthraquinones et styryliques. Enfin, les documents WO 2006/134043 et WO 2006/136617 décrivent d'autres colorants disulfures styryliques et des colorants thiols styryliques. Un inconvénient de ces colorants comme ceux décrits dans les modes de coloration précités réside dans le fait que les compositions sont initialement colorées, comme dans le cas de compositions de coloration mettant en jeu des colorants directs, ou bien le deviennent durant l'application, comme c'est le cas des compositions comprenant un ou plusieurs précurseurs de colorants d'oxydation. Par conséquent, la coloration directe et la coloration d'oxydation présentent le désavantage d'être salissantes. Des composés de type styrylique ou iminique existant sous une forme colorée et sous une forme incolore et leur utilisation dans le domaine de la cosmétique, et en particulier dans le domaine du soin de la peau et des vernis à ongles, ont été décrits dans les documents JP 56-150006, JP 56-081522, JP 56-025106, JP 55-113710 et JP 55-031057. On a récemment décrit, dans la demande de brevet FR 2 888 747, la mise en oeuvre de composés de type styrylique ou iminique existants sous une forme colorée et sous une forme incolore, pour la coloration de fibres kératiniques. Ainsi, dans certaines conditions, la composition mise en oeuvre est incolore ou faiblement colorée et la couleur est révélée dans les fibres kératiniques une fois l'application faite, ce qui permet de résoudre le problème de tachage de la peau et des tissus employés. Si ces compositions apportent de nombreux avantages par rapport aux compositions existantes et offrent une certaine efficacité de coloration, il est nécessaire d'améliorer encore la ténacité de la coloration obtenue. Il est notamment souhaitable que le composé soit incolore ou faiblement coloré pendant la durée de l'application sur les fibres capillaires tout en permettant de colorer les cheveux de manière tenace en particulier vis-à-vis des shampooings. La présente invention a donc pour but de proposer un procédé de coloration des fibres kératiniques qui ne présente pas les inconvénients des procédés connus. En particulier, l'un des buts de la présente invention est de proposer des procédés permettant d'obtenir des colorations chromatiques, puissantes et tenaces, notamment vis-à-vis des shampooings qui ne dégradent pas les fibres kératiniques et qui n'altèrent pas leurs propriétés cosmétiques. La présente invention permet de plus d'accéder à des colorations des fibres kératiniques plus claires que la couleur initiale sans avoir recours nécessairement à une composition oxydante. Enfin, le procédé selon l'invention permet dans certaines conditions, de proposer un procédé qui ne tache pas la peau ou les tissus employés pour la coloration et faisant intervenir de nouveaux colorants. Ainsi l'invention a pour objet des composés de type styrylique ou iminique disulfure/thiol susceptibles de se colorer par stimuli, choisis parmi les composés de formule (I) suivante : Aù(X)p Csat S Y' m (1) leurs sels d'acide organique ou minéral, isomères optiques, isomères géométriques, et les solvates tels que hydrates ; formule (I) dans laquelle : - m vaut 1 ou 2 : lorsque m vaut 1 alors Y' est présent et lorsque m vaut 2 alors Y' est absent ; - p vaut 0 ou 1 ; - Csat représente une chaîne alkylène en C1-C18i linéaire ou ramifiée, éventuellement substituée, éventuellement cyclique ; - A représente un chromophore pouvant se colorer, ou pouvant se colorer et fluorescer, sous l'action de stimuli ; ledit chromophore est par exemple choisi parmi les thermochromes, photochromes, halochromes, solvatochromes, ionochromes, acidochromes et électrochromes ; notamment le chromophore est susceptible de se colorer en présence d'une source de proton ou d'un acide de Lewis ; - X représente une chaîne hydrocarbonée en C1-C30, particulièrement en C1-C8, linéaire ou ramifiée, saturée ou insaturée, éventuellement substituée, éventuellement interrompue par un ou plusieurs groupes divalents ou leur combinaisons choisis parmi : i) ùN(R)- ; -N+(R)(R')-, Q-; -O- ; -S- ; -CO- ; -S02-avec R, R', identiques ou différents, sont choisis parmi un hydrogène, un radical alkyle en C1-C4, hydroxyalkyle et aminoalkyle, Q- représente un contre-ion anionique ; et ii) un radical (hétéro)cyclique, aromatique ou non, saturé ou insaturé, condensé ou non, comprenant éventuellement un ou plusieurs hétéroatomes identiques ou non, éventuellement substitué ; - Y' représente i) un atome d'hydrogène ; ii) un métal alcalin ; iii) un métal alcalino-terreux ; iv) un groupement ammonium : N+RaRRRYRs, M- ou un groupement phosphonium : P+RaRRRYRs, M-avec Ra, RR, R7 et R8, identiques ou différents, représentant un atome d'hydrogène ou un groupe alkyle et M-représente un contre-ion anionique ; ou v) un groupement protecteur de fonction thiol ; étant entendu que lorsque m vaut 1, la fonction SY' peut se trouver sous la forme covalente -S-Y' ou ionique -S Y'+ selon la nature de Y' et du pH du milieu. Un autre objet de l'invention est une composition tinctoriale comprenant, dans un milieu cosmétique approprié au moins un composé de formule (I) tel que défini précédemment, et éventuellement un agent réducteur. L'invention a également pour objet un procédé de coloration de matières kératiniques, en particulier de fibres kératiniques humaines telles que les cheveux, plus particulièrement foncées, consistant à appliquer sur lesdites matières, la composition de l'invention telle que définie précédemment en présence d'un stimulus. Un autre objet de l'invention concerne un procédé de coloration et de déformation permanente de fibres kératiniques particulièrement foncées consistant à appliquer sur lesdites matières une composition comprenant au moins un colorant de formule (I) avec au moins un agent réducteur suivi d'une étape de fixation par application d'un agent oxydant. Un autre objet de l'invention est l'utilisation d'au moins un composé de formule (I) tel que défini précédemment pour la coloration de matières kératiniques. Les composés de formule (I) peuvent également être utilisés pour colorer les matières kératiniques foncées, notamment avec un effet éclaircissant, en particulier pour colorer les fibres kératiniques humaines foncées telles que les cheveux foncés. Le procédé de coloration selon l'invention permet de colorer de façon visible les matières kératiniques, en particulier les fibres kératiniques humaines foncées, notamment les cheveux foncés. De plus le procédé de l'invention permet d'obtenir une coloration des matières kératiniques en particulier les fibres kératiniques humaines, notamment les cheveux, sans dégrader ladite matière, rémanente vis-à-vis de shampooings, des agressions courantes (soleil, transpiration), et des autres traitements capillaires. Le procédé de35 l'invention permet également d'obtenir un éclaircissement des matières kératiniques telles que les fibres kératiniques particulièrement les fibres kératiniques foncées et plus particulièrement les cheveux foncés. L'invention permet en particulier d'obtenir une coloration des fibres kératiniques qui est chromatique et particulièrement tenace, notamment vis-à-vis des shampooings. De plus elles permettent de réaliser des colorations propres, qui ne tachent pas, comparativement aux colorations directes et d'oxydation. En effet, dans certaines conditions de mise en oeuvre de l'invention, le composé de formule (I) appliqué sur les fibres kératiniques est incolore ou faiblement coloré pendant toute la pose sur les cheveux. La coloration n'est révélée par stimuls externe qu'après l'application sur les fibres kératiniques et un éventuel temps de pause. La composition tinctoriale appliquée sur les fibres kératiniques est donc incolore, ou légèrement colorée, transparente de même que les eaux de rinçage ou au shampooing, rendant de ce fait son application non salissante. Par ailleurs, il est possible d'effacer la couleur obtenue. La même propriété d'effacement de couleur peut être obtenue soit avec le même stimulus que pour l'apparition de la couleur, soit avec un autre type de stimulus. Ce stimulus fait réagir le composé coloré d'une forme colorée à la forme incolore. La forme colorée obtenue changera structurellement pour conduire réversiblement à la forme non colorée originelle. De façon pratique il suffit de traiter les matières kératiniques colorées par exemple avec une composition qui aura pour rôle de faire augmenter le pH des fibres au dessus du pKa des composés de formules (I) présents sur et dans les fibres. On a enfin constaté que l'application de la composition tinctoriale sur des cheveux foncés, plus particulièrement caractérisés par une hauteur de ton inférieure ou égale à 6, conduisait à augmenter la hauteur de ton de la coloration d'au moins un ton, ce qui correspond à un éclaircissement visible de la fibre, sans avoir recours à l'emploi d'une composition oxydante. Les composés de formule (I) peuvent être neutralisés par un contre-ion anionique ou cationique quand ils portent une charge. Les contre-ions négatifs peuvent par exemple être choisis parmi un halogénure tel qu'un chlorure, un bromure, un iodure ou un fluorure, un perchlorate, un p-méthylbenzène sulfonate, un tétrafluoroborate, un sulfate, un alkylsulfate, un toluènesulfonate, un sulfonate. Les contre-ions cationiques peuvent être choisis parmi les cations issus des sels de métaux alcalins ou alcalino-terreux tels que les ions sodium ou potassium. Au sens de l'invention, on entend par matière kératinique foncée celle qui présente une luminescence L* chiffrée dans le système C.I.E.L*a*b*, inférieure ou égale à 45 et de préférence inférieure ou égale à 40, sachant par ailleurs que L*=0 équivaut au noir et L*=100 au blanc. Au sens de l'invention, on entend par cheveux naturellement ou artificiellement foncés, des cheveux dont la hauteur de ton est inférieure ou égale à 6 (blond foncé) et de préférence inférieure ou égale à 4 (châtain). L'éclaircissement des cheveux est évalué par la hauteur de ton qui caractérise le degré ou le niveau d'éclaircissement. La notion ton repose sur la classification des nuances naturelles, un ton séparant chaque nuance de celle qui la suit ou la précède immédiatement. Cette définition et la classification des nuances naturelles est bien connue des professionnels de la coiffure et publiée dans l'ouvrage Science des traitements capillaires de Charles ZVIAK 1988, Ed. Masson, p. 215 et 278. Les hauteurs de ton s'échelonnent de 1 (noir) à 10 (blond très clair), une unité correspondant à un ton ; plus le chiffre est élevé et plus la nuance est claire. Un cheveu coloré artificiellement est un cheveu dont la couleur a été modifiée par un traitement de coloration par exemple une coloration avec des colorants directs ou des colorants d'oxydation. Au sens de la présente invention, et à moins qu'une indication différente ne soit donnée: les radicaux aryle ou hétéroaryle ou la partie aryle ou hétéroaryle d'un radical peuvent être substitués par au moins un substituant porté par un atome de carbone, choisi parmi : • un radical alkyle en C1-C16, de préférence en C1-C8, éventuellement substitué par un ou plusieurs radicaux choisis parmi les radicaux hydroxy, alcoxy en C1-C2, (poly)-hydroxyalcoxy en C2-C4, acylamino, amino substitué par deux radicaux alkyle, identiques ou différents, en C1-C4 , éventuellement porteurs d'au moins un groupement hydroxy ou, les deux radicaux pouvant former avec l'atome d'azote auquel ils sont rattachés, un hétérocycle comprenant de 5 à 7 chaînons, de préférence de 5 ou 6 chaînons, saturé ou insaturé éventuellement substitué comprenant éventuellement un autre hétéroatome identique ou différent de l'azote ; • un atome d'halogène tel que chlore, fluor ou brome ; • un groupement hydroxy ; • un radical alcoxy en C1-C2 ; • un radical alkylthio en C1-C2 ; • un radical (poly)-hydroxyalcoxy en C2-C4 ; • un radical amino ; • un radical héterocycloalkyle à 5 ou 6 chaînons ; • un radical hétéroaryle à 5 ou 6 chaînons éventuellement cationique, préférentiellement imidazolium, et éventuellement substitué par un radical (C,-C4)alkyle, préférentiellement méthyle ; • un radical amino substitué par un ou deux radicaux alkyle, identiques ou différents, en Cl-C6 éventuellement porteurs d'au moins : i) un groupement hydroxy, ii) un groupement amino éventuellement substitué par un ou deux radicaux alkyle en Cl-C3 éventuellement substitués, lesdits radicaux alkyle pouvant former avec l'atome d'azote auquel ils sont rattachés, un hétérocycle comprenant de 5 à 7 chaînons, saturé ou insaturé éventuellement substitué comprenant éventuellement au moins un autre hétéroatome différent ou non de l'azote, iii) un groupement ammonium quaternaire -N+R'R"R"', M pour lequel R', R", R"', identiques ou différents représentent un atome d'hydrogène, ou un groupement alkyle en Cl-C4 ; et M - représente le contre-ion de l'acide organique, minéral ou de l'halogénure correspondant, iv) ou un radical hétéroaryle à 5 ou 6 chaînons éventuellement cationique, préférentiellement imidazolium, et éventuellement substitué par un radical (C1-C4) alkyle, préférentiellement méthyle ; • -NR-C(0)-R' dans lequel le radical R est un atome d'hydrogène, un radical alkyle en C1-C4 éventuellement porteur d'au moins un groupement hydroxy et le radical R' est un radical alkyle en Cl-C2 ; un radical carbamoyle (R2N-C(0)) dans lequel les radicaux R, identiques ou non, représentent un atome d'hydrogène, un radical alkyle en Cl-C4 éventuellement porteur d'au moins un groupement hydroxy ; un radical alkylsulfonylamino (R'S(0)2-NR-) dans lequel le radical R représente un atome d'hydrogène, un radical alkyle en Cl-C4 éventuellement porteur d'au moins un groupement hydroxy et le radical R' représente un radical alkyle en C1-C4, un radical phényle ; un radical aminosulfonyle (R2N-S(0)2-) dans lequel les radicaux R, identiques ou non, représentent un atome d'hydrogène, un radical alkyle en Cl-C4 éventuellement porteur d'au moins un groupement hydroxy, • un radical carboxylique sous forme acide ûC(0)OH ou salifiée (de préférence avec un métal alcalin ou un ammonium, substitué ou non) ; • un groupement cyano ; • un groupement polyhalogénoalkyle comprenant de 1 à 6 atomes de carbones et de 1 à 6 atome d'halogène, identiques ou différents, le groupement polyhalogénoalkyle est par exemple le trifluorométhyle ; un radical cyclique, hétérocyclique, ou une partie non aromatique d'un radical aryle ou hétéroaryle, peut également être substitué par un ou plusieurs groupements oxo ou thioxo ; - une chaîne hydrocarbonée est insaturée lorsqu'elle comporte une ou plusieurs liaisons doubles et/ou une ou plusieurs liaisons triples ; - un radical aryle représente un groupement mono ou polycyclique, condensé ou non, comprenant de 6 à 22 atomes de carbones, et dont au moins un cycle est aromatique ; préférentiellement le radical aryle est un phényle, biphényle, naphtyle, indényle, anthracényle, ou tétrahydronaphtyle ; - un radical diarylalkyle représente un groupement comportant sur le même atome de carbone d'un groupement alkyle deux groupement aryle, identiques ou différents tel que diphénylméthyle ou 1,1-diphényléthyle ; - un radical hétéroaryle représente un groupement mono ou polycyclique, condensé ou non, éventuellement cationique, comprenant de 5 à 22 chaînons, de 1 à 6 hétéroatomes choisis parmi l'atome d'azote, d'oxygène, de soufre et de sélénium, et dont au moins un cycle est aromatique ; préférentiellement un radical hétéroaryle est choisis parmi acridinyle, benzimidazolyle, benzobistriazolyle, benzopyrazolyle, benzopyridazinyle, benzoquinolyle, benzothiazolyle, benzotriazolyle, benzoxazolyle, pyridinyle, tétrazolyle, dihydrothiazolyle, imidazopyridinyle, imidazolyle, indolyle, isoquinolyle, naphthoimidazolyle, naphthooxazolyle, naphthopyrazolyle, oxadiazolyle, oxazolyle, oxazolopyridyle, phénazinyle, phénooxazolyle, pyrazinyle, pyrazolyle, pyrilyle, pyrazoyltriazyle, pyridyle, pyridinoimidazolyle, pyrrolyle, quinolyle, tétrazolyle, thiadiazolyle, thiazolyle, thiazolopyridinyle, thiazoylimidazolyle, thiopyrylyle, triazolyle, xanthylyle et son sel d'ammonium ; - un radical dihétéroarylalkyle représente un groupement comportant sur le même atome de carbone d'un groupement alkyle deux groupement hétéroaryle, identiques ou différents tel que difurylméthyle, 1,1-difuryléthyle, dipyrrolylméthyle, dithiénylméthyle ; - un radical cyclique est un radical cycloalkyle non aromatique, mono ou polycyclique, condensé ou non, contenant de 5 à 22 atomes de carbone, pouvant comporter de une à plusieurs insaturations ; particulièrement le radical cyclique est un cyclohexyle ; - un radical cyclique stériquement encombré est un radical cyclique, aromatique ou non, substitué ou non, encombré par effet ou contrainte stérique, comprenant de 6 à 14 chaînons, pouvant être pontés, à titre de radicaux stériquement encombrés on peut citer le bicyclo[1.1.0]butane, les mésytyles tels que le 1,3,5-triméthylpnényle, le 1,3,5-triterbutylphényle, le 1,3,5-isobutylphényle, le 1,3,5- trimétylsillylphényle et l'adamantyle ; - un radical hétérocyclique est un radical non aromatique mono ou polycyclique, condensé ou non, contenant de 5 à 22 chaînons, comportant de 1 à 6 hétéroatomes choisis parmi l'atome d'azote, d'oxygène, de soufre et de sélénium ; - un radical alkyle est un radical hydrocarboné en C1-C16, linéaire ou ramifié, de préférence en C1-C8 ; - une chaîne alkylène représente un chaîne divalente en C1-C18 ; particulièrement en C1-C6, plus particulièrement en C1-C2 lorsque la chaîne est linéaire ; éventuellement substituée par un ou plusieurs, identiques ou différents, atomes d'halogènes ou groupements choisi parmi hydroxy, alkoxy, (di)(alkyl)amino, R1a-Z1a-C(Z1b)- avec Zia et Z1b, identiques ou différents, représentant un atome d'oxygène, de soufre, ou un groupe NRa' et Ria, représentant un métal alcalin, un atome d'hydrogène, ou un groupement alkyle et Ra' représentant un atome d'hydrogène ou un groupement alkyle ; une chaîne hydrocarbonée en C1-C30, saturée ou insaturée, éventuellement substituée , représente une chaîne hydrocarbonée, particulièrement en C1-C8, comprenant éventuellement une ou plusieurs doubles liaisons 7T, conjuguée ou non, particulièrement la chaîne hydrocarbonée est saturée ; ladite chaîne est éventuellement substituée par un ou plusieurs, identiques ou différents, atomes d'halogènes ou groupements choisi parmi hydroxy, alkoxy, (di)(alkyl)amino, R1b-Z1b-C(Z1c)- avec Z1b, Z10 identiques ou différents, représentant un atome d'oxygène, de soufre, ou un groupe NRb', et Wb, représentant un métal alcalin, un atome d'hydrogène, ou un groupement alkyle et Wb' représentant un atome d'hydrogène ou un groupement alkyle ; l'expression éventuellement substitué attribué au radical alkyle sous entend que ledit radical alkyle peut être substitué par un ou plusieurs radicaux choisis parmi les radicaux i) hydroxy, ii) alcoxy en C1-C4, iii) acylamino, iv) amino éventuellement substitué par un ou deux radicaux alkyle, identiques ou différents, en C1-C4, lesdits radicaux alkyles pouvant former avec l'atome d'azote qui les portent un hétérocyle comprenant de 5 à 7 chaînons, comprenant éventuellement un autre hétéroatome différent ou non de l'azote ; v) ou un groupement ammonium quaternaire -N+R'R"R"', M pour lequel R', R", R"', identiques ou différents représentent un atome d'hydrogène, ou un groupement alkyle en C1-C4, ou alors -N+R'R"R"' forme un hétéroaryle tel que imidazolium éventuellement substitué par un groupement C1- C4 alkyle, et M représente le contre-ion ; un radical alcoxy est un radical alkyle-oxy ou alkyl-O- pour lequel le radical alkyle est un radical hydrocarboné, linéaire ou ramifié, en C1-C16 préférentiellement en Cl-C8 i - un radical alkylthio est un radical alkyl-S- pour lequel le radical alkyle est un radical hydrocarboné, linéaire ou ramifié, en C1-C16 préférentiellement en Cl-C8 ; lorsque le groupement alkylthio est éventuellement substitué, cela sous entend que le groupe alkyle est éventuellement substitué tel que défini précédemment ; - le noyau de type aryle condensé ou hétéroaryle condensé B des formules (I'), (Il') (III'), (IV'), (V') ou (VI') ci-après peut être substitué par un ou plusieurs substituants, identiques ou différents, choisis parmi : • un atome d'halogène (en particulier le chlore, le brome, l'iode ou le fluor) ; • un groupement alkyle en Cl-C6 ; • un groupement alkoxy en Cl-C6 ; • un groupement alkylsulfonyle : -SO2alkyle en Cl-C6 ; • un groupement de type -SO3alkyle en Cl-C6 ; • un groupement cyano (ON) • un groupement CF3 ; • les groupements -C(0) alkyle en Cl-C6 ; • un groupement -SO2CF3 ; • un groupement ùC(0)CF3 ; • un groupement -SO2Ph ; • un groupement -SO3Ph ; • un groupement ùC(0)Ph ; • un groupement nitro (NO2) • un groupement -C(0)O-alkyle : alkoxycarbonyle en Cl-C6 ; • un groupement phosphonique -PO3H2i • un groupement alkyl(C,-C6)phosphonique ; • un groupement hydroxy (OH) ; • un groupement ùNRaRb avec Ra et Rb, identiques ou différents, représentant un atome d'hydrogène ou un groupement choisi parmi alkyle en C1-C6, hydroxyalkyle en C1-C6i (di)(alkyl)aminoalkyle en Cl-C6; • un groupement ùAlk-NRaRb avec Ra et Rb, tels que définis précédemment et Alk représente un chaîne alkylène ; • hydroxyalkyle en Cl-C6; • unnoyau benzyle éventuellement substitué par de un à trois substituants choisi parmi l'atome d'halogène, un groupement alkyle en C1-C4, alkoxy en C1-C4, hydroxy, cyano et (di)(C,-C4)(alkyl)amino ; • un groupement phénylalkyle en Cl-C6 éventuellement substitués sur le phényle par de un à trois substituants choisi parmi l'atome d'halogène, un groupement alkyle en C1-C4i alkoxy en C1-C4, hydroxy, cyano et (di)(C,-C4)(alkyl)amino ; • un groupement ammonium quaternaire -N+R'R"R"', M pour lequel R', R", R"', identiques ou différents représentent un atome d'hydrogène, ou un groupement alkyle en Cl-C4 ; et M - représente le contre-ion ; • un groupement ammonioalkyle en C1-C6 pour lequel l'ammonium est tel que défini précédemment ; • un groupement carboxylique sous forme acide ûC(0)OH ou salifiée (de préférence avec un métal alcalin ou un ammonium, substitué ou non); • un groupement ûAlk-C(0)OH avec Alk tel que défini précédemment ; • un groupement thiol ou mercapto (SH) ; • un groupement mercaptoalkyle : ûAlk-SH avec Alk tel que défini précédemment ; • un groupement sulfonate (SO3-) ; • un groupement ûAlk- SO3- avec Alk tel que défini précédemment ; • un groupement alkyl(C,-C6)carbonylalkyle en Cl-C6 ; • un groupement (di)halogénoalkylamino ; • un groupement acétamide ; • un groupement phényloxy ; • un groupement phényloxyalkyle en Cl-C6 ; • un groupement acétylène : -CH=CH2 ; et • un groupement carbonylacétylène : -C(0)-CH=CH2 ; • deux groupements adjacents de B peuvent former un pont de type -O-CsH2s-O- où s représente un entier égal à 1 ou 2 (méthylènedioxy ou éthylènedioxy) ; • B peut également être substitué par un ou plusieurs groupements cationiques du type oxazolium, thiazolium, imidazolium, pyrazolium, pyridinium, pyrrolium, triazolium, isooxazolium, isothiazolium, pyrimidinium, pyrazinium, triazinium, pyridazinium, indolium, quinolinium ou isoquinolimiun. Ces groupements peuvent être substitués, ces groupements pouvant être reliés au noyau B par n'importe lequel de leur atome de carbone non substitué ; - le groupement divalent arylène ou hétéroarylène G de la formule (l') ci-après ou le groupement aryle ou hétéroaryle G' des formules (Il'), (III'), (IV'), (V') ou (VI') ci-après peut être substitué par un ou plusieurs substituants, identiques ou différents, choisis parmi ceux de la liste précédente de B, mais également par un groupement ûNR Rd avec R et Rd qui représentent indépendamment l'un de l'autre une chaîne alkylène pouvant contenir un atome d'oxygène ou de soufre et pouvant être terminée par un groupement cyano (ON) ou alkylesulfonyle en C1-C6, un groupement alkylcarbonyle en Cl-C6 ou alors R et Rd peuvent former ensemble avec l'atome d'azote qui les portent un hétérocycle ; la partie cyclique ou hétérocyclique d'un radical non aromatique peut être substituée par au moins un substituant porté par un atome de carbone choisi parmi les groupements : • hydroxy, • alcoxy en C1-C4i • (poly)hydroxyalcoxy en 02-04, • un radical alkylthio en Cl-C2 ; • RCO-NR'- dans lequel le radical R' est un atome d'hydrogène, un radical alkyle en C1-C4 éventuellement porteur d'au moins un groupement hydroxy et le radical R est un radical alkyle en C1-C2, amino substitué par deux groupements alkyle identiques ou différents en C1-C4 éventuellement porteurs d'au moins un groupement hydroxy, lesdits radicaux alkyle pouvant former avec l'atome d'azote auquel ils sont rattachés, un hétérocycle comprenant de 5 à 7 chaînons, saturé ou insaturé éventuellement substitué comprenant éventuellement au moins un autre hétéroatome différent ou non de l'azote ; • RC(0)-O- dans lequel le radical R est un radical alkyle en C1-C4, amino substitué par deux groupements alkyle identiques ou différents en C1-C4 éventuellement porteurs d'au moins un groupement hydroxy, lesdits radicaux alkyle pouvant former avec l'atome d'azote auquel ils sont rattachés, un hétérocycle comprenant de 5 à 7 chaînons, saturé ou insaturé éventuellement substitué comprenant éventuellement au moins un autre hétéroatome différent ou non de l'azote ; • RO-C(0)- dans lequel le radical R est un radical alkyle en C1-C4, amino substitué par deux groupements alkyle identiques ou différents en C1-C4 éventuellement porteurs d'au moins un groupement hydroxy, lesdits radicaux alkyle pouvant former avec l'atome d'azote auquel ils sont rattachés, un hétérocycle comprenant de 5 à 7 chaînons, saturé ou insaturé éventuellement substitué comprenant éventuellement au moins un autre hétéroatome différent ou non de l'azote ; un stimulus est une source extérieure physique ou thermodynamique telle que la lumière, un courant électrique, la chaleur, une radiation électromagnétique ou des ultrasons (sonication) ; ou alors le stimulus peut être une source extérieure chimique telle que l'ajout de sel organique, minéral ou inorganique, l'ajout d'agents acides de Lewis tel que l'ajout de sel de zinc cosmétiquement acceptable,ou l'ajout d'agent acide de Brdnsted, l'ajout de solvant notamment de type protique polaire tels que ceux déterminés par C. Reichardt (Sc/vents and Sc/vent Effects in Organic Chemistry, VCH, Weinheim, 1988) ; avantageusement les stimuli font appels aux sources extérieures chimiques tels que les acides, particulièrement les acides de Brdnsted i.e. acides donneurs de protons ; les sels de zinc cosmétiquement acceptables sont des sels comprenant l'atome de zinc utilisé classiquement dans le domaine de la cosmétique particulièrement le sel de zinc est un dérivé de type Zn2+A'2- ou bien un dérivé du type Zn2+(B'-)2 ; avec A' et B' représentant un radical organique en particulier un acide carboxylique ; à titre d'exemple, on pourra citer l'acétate de zinc hydraté ou non, le bromure de zinc, le carbonate de zinc, l'hydroxyde de zinc, le chlorure de zinc, le cyanure de zinc, le cyclohexanebutyrate de zinc, le fluorure de zinc, le iodure de zinc, le nitrate de zinc, le sélénure de zinc, le stéarate de zinc, le sulfate de zinc, le sulfure de zinc, le tétrafluoroborate de zinc, le p-toluène sulfonate de zinc, l'acétylacétonate de zinc, le triflate de zinc, le bis(8-ydroxyquinolate de zinc), le dibenzyldithiocarbamate de zinc, le diéthyldithiocarbamate de zinc, le N-éthyl-N-phényldithiocarbamate de zinc, le gluconate de zinc, le pyrithione de zinc, le trifluoromethane sulfonate de zinc, le benzoate de zinc, le p-tertiobutylbenzoate de zinc, le phénolsulfonate de zinc, le phosphate de zinc, le pyrophosphate de zinc, le térephthalate de zinc, le thiocyanate de zinc, le glycinate de zinc, l'aspartate de zinc, le lanolate de zinc, le dilaurate de zinc, l'undecylénate de zinc et le lactate de zinc , les bornes délimitant l'étendue d'une plage de valeurs sont comprises dans cette plage de valeurs. 1. Composés de formules (1) Le radical A de la formule (I) peut contenir un ou plusieurs chromophores identiques ou différents choisi parmi les thermochromes, photochromes, halochromes, solvatochromes, ionochromes, acidochromes et électrochromes. 1.1. Le chromophore A Au sens de la présente invention, les chromophores sont dits différents lorsqu'ils diffèrent par leur structure chimique. Les chromophores utiles à l'invention existent sous deux formes : une forme cyclisée fermée incolore, ou faiblement colorée, et une forme ouverte colorée. Le passage d'une forme à l'autre est possible par plusieurs stimuli tels que définis précédemment. Le processus de la forme fermée à la forme ouverte est réversible, et la reversibilité du processus peut faire appel à un autre type de stimulus. Avantageusement A est un chromophore incolore pouvant se colorer, sous l'action de stimuli. Notamment le chromophore est susceptible de se colorer en présence d'une source de proton ou d'un acide de Lewis. Ces chromophores peuvent en outre sous forme ouverte être des chromophores fluorescents. On entend par chromophore fluorescent un radical issu d'un composé fluorescent. Un composé fluorescent est un composé qui est capable d'absorber dans le rayonnement UV ou visible à une longueur d'onde Xabs comprise entre 250 et 800 nm et capable de réémettre dans le domaine du visible à une longueur d'onde d'émission Xém comprise entre 400 et 800 nm. De préférence les composés fluorescents sont des colorants capables d'absorber dans le visible Xabs comprise entre 400 et 800 nm et de réémettre dans le visible Xém comprise entre 400 et 800 nm. Plus préférentiellement les composés fluorescents sont des colorants capables d'absorber à une Xabs comprise entre 420 nm et 550 nm et de réémettre dans le visible à une Xém comprise entre 470 et 600 nm. Selon une variante, le radical A de la formule (I) contient au moins un radical issu de chromophore de composés mérocyanines. Ce radical A, issu de chromophore est relié par n'importe quelle partie dudit chromophore au reste de la molécule : ù(X)p-Csat-S]m-Y' de la formule (I). Par exemple le radical A est incolore sous forme fermée (spiro)hétérocyclique et révèlent sa couleur, particulièrement à un pH différent, par ouverture de l'hétérocycle appelée mérocyanine, comme cela est illustré ci-dessous avec un acide de Brênstead : Ar H+ - H+ spirohétérocyclique tel que spirofurane ou spiropyrane forme ouverte mérocyanine protonée forme ouverte mérocyanine protonée hétérocyclique n Ar H+ - H+ - _Ar n avec - Hét représente un groupe dihydrohétéroaroaryle éventuellement substitué, hétéroaryle étant défini tel que défini précédemment, le groupement Het est de préférence fusionné avec l'hétérocycle qui comporte Z et Y ; particulièrement, Het représente un groupement dihydrooxazole, dihydrobenzoxazole, dihydrothiazole, dihydrobenzothiazole, dihydroimidazole, dihydrobenzimidazole, dihydropyridine, dihydropyrimidine, dihydropyrazine, dihydroquinoline, indoline, dihydrobenzoindole ; - Hét+ représente un groupe hétéroaryle cationique ; préférentiellement l'hétéroaryle cationique comprend un hétéroatome endocyclique i.e. participant à la délocalisation électronique du doublet électronique par effet mésomère choisi parmi l'atome d'oxygène, de soufre, de sélénium et d'azote ; particulièrement Hét+ représente un groupement oxazolium, benzoxazolium, thiazolium, benzothiazolium, imidazolium, benzimidazolium, pyridinium, pyrimidinium, pyrazinium, quinolinium, indolium, benzoindolium, ou benzosélénium ; - Ar représente un groupe aryle éventuellement substitué ou hétéroaryle éventuellement substitué tel que défini précédemment ; - n représente un entier de 1 à 4 ; particulièrement n vaut 1 ou 2 ; W, présent ou absent, représente un atome d'azote ou un groupement CR2, étant entendu que lorsque n représente un entier supérieur ou égal à 2, W représente un groupement CR2 et lorsque n vaut 1 et W est absent, la double liaison se trouve entre CR3 et le groupe Ar ; - R2 et R3, identiques ou différents, représentent un atome d'hydrogène, un atome d'halogène, un radical alkyle en C1-C6i un radical cyano, un groupement aromatique, un groupement phénoxy, un radical nitro ; - Y représente un atome d'oxygène, un atome de soufre, un groupement NR5 avec R5 représentant un atome d'hydrogène, un radical alkyle en C1-C6 ; Z représente i) un groupement divalent ûCgH2q-, avec q un entier compris inclusivement entre 2 et 4, non substitué ou substitué par un ou plusieurs substituants choisis parmi les atomes d'halogéne, et les groupements hydroxy, alkyle, halogénoalkyle, alcoxy, amino, (di)alkylamino, (di)hydroxyalkylamino, carboxyle ; ii) un groupement divalent ûCrH2rC(0)-ou ûCrH2rC(S)- avec r un entier compris inclusivement entre 1 et 3, non substitué ou substitué par un ou plusieurs substituants choisis parmi les atomes d'halogéne, et les groupements hydroxy, alkyle, halogénoalkyle, alcoxy, amino, (di)alkylamino, (di)hydroxyalkylamino, carboxyle, particulièrement Z n'est pas subtitué. La révélation de la coloration est effectuée en ouvrant le chromophore (spiro)hétérocyclique pour conduire à des espèces à chromophore (aza)mérocyanine, qui elles sont colorées : stimulus stimulus' forme fermée spirohétérocyclique forme ouverte mérocyanine stimulus n Ar Yn z -Ar stimulus' I Hét+ - n N forme fermée hétérocyclique forme ouverte mérocyanine avec Ar, Hét, Hét+, R2, R3, W, Y, Z, et n sont tels que définis précédemment, stimulus et stimulus', identiques ou différents, sont des stimuli tels que définis précédemment. L'ouverture du (spiro)hétérocycle dans les composés composés de l'invention est réalisée sous l'effet d'un stimulus tel que la lumière, un courant électrique, la chaleur, l'ajout d'un agent acidifiant, l'ajout de solvant, l'ajout de sels, une radiation électromagnétique ou alors par sonication, et le retour à la forme fermée du (spiro)hétérocycle peut avoir lieu sous l'effet du même stimulus utilisé pour l'ouverture ou sous l'effet d'un autre type de stimulus. De tels chromophores issus de composés de type styrylique ou iminique se colorent par stimuli sont déjà décrits dans les brevets appliqué à d'autre domaine que la coloration capillaire: JP 2001081342 ; JP 11034497 ; JP 11034489 ; JP 08222268 ; JP 02179618 ; JP 63280727 ; JP 61147235 ; JP 58048031 ; JP 56149489 (US 4380629) ; JP 57014652 ; JP 55113710 ; DE 2541665 ; JP 2001246862 ; et JP 56150006 A titre d'exemple répondant aux critères de sensibilité aux stimuli selon l'invention, on peut citer les chromophores issus des composés 1 à 5 et i) à Lxxxxi) suivants : N0 3,3-diméthyl-2-(p-diméthylamino-styryl)indolino[1,2-b]oxazoline : 1 CH3SO2 ÇH3 N CH3 I/NO U 3,3-diméthyl-5-méthylsulfonyl-2-(p-diméthylaminostyryl)indolino[1,2-b] oxazoline : 2 CH3 CH3SO2~~~^ N CH3 O \_/ 3,3-diméthyl-5-méthylsulfonyl-2-(p-diméthylaminocinnamylidènevinyl) indolino[1,2-b]-5 oxazoline : 3 10 i) Oxazolo[3,2-a]indole-7-carboxylic acid, 9a-[2-[4-(dimethylamino)phenyl]-1,3-butadienyl]-2,3,9,9a-tetrahydro-9, 9-dimethyl [620610-77-7] ; ii) Phosphonic acid, [9a-[2-[4-(dimethylamino)phenyl]ethenyl]-2,3,9,9a-tetrahydro-9, 9-dimethyloxazolo[3,2- a]indol-7-yl] [620610-76-6]; iii) Benzenamine, 4-[2-(9,9-diethyl-2,3-dihydro-7methoxyoxazolo[3,2-a]indol-9a(9H)-yl)ethenyl]-N,N-diethyl [503529-51-9] ; iv) Phosphonic acid, [3-[9a-[2-[4-(dimethylamino)phenyl]ethenyl]-2,3,9,9a-tetrahydro-9, 9-dimethyloxazolo[3,2-a]indol-7-yl]propyl] [475287-99-1] ; v) Benzenamine, 4-[2-(2,3-dihydro-9,9-dimethyloxazolo[3,2-a]indol-9a(9H)-yl)ethenyl] -N-methyl-N-phenyl [334475-31-9] ; vi) Benzenamine, 4-[2-(2,3-dihydro-9,9-dimethyloxazolo[3,2-a]indol-9a(9H)yl)ethenyl]-3-ethoxy-N,N-diethyl [330625-52-0] ; vii) Benzenamine, 4-[2-(2,3-dihydro-9,9-dimethyloxazolo[3,2-a]indol-9a(9H)-yl)ethenyl] -N-ethyl-N-(2-methylpropyl) [303129-05-7] ; viii) Benzenamine, 4-[2-(2,3-dihydrooxazolo[3,2-a]indol-9a(9H)-yl)ethenyl]-N,N-dimethyl [244146-17-6] ; ix) Benzenamine, 4-[4-(2,3-dihydro-7,9,9-trimethyloxa-zolo[3,2-a]indol-9a(9H)-yl)-1, 3-butadienyl]-N,N-dimethyl [220495-27-2] ; x) 25 Benzenamine, 4-[4-(2,3-dihydro-9,9-dimethyl-7-nitrooxazolo[3,2-a]indol-9a(9H)-yl)-1, 3-butadienyl]-N,N-dimethyl [220495-26-1] ; xi) Oxazolo[3,2-a]indole-7-carbonitrile, 9a-[4- \/---N O 0 _ 3,3-diméthyl-2-(p-acétylaminostyryl)indolino[1,2-b]oxazoline : 5 3 N 1 C2H5 3,3-diméthyl-2-[2-(9-éthylcarbazolyl)vinyl]indolino[1,2-b]oxazoline : 4 H3C\ CH3 /ù\ H [4-(dimethylamino)phenyl]-1,3-butadienyl]-2,3,9,9a-tetrahydro-9,9dimethyl [220495-25-0] ; xii) Oxazolo[3,2-a]indole-7-carbonitrile, 9a-[2-[4-(dimethylamino)phenyl]ethenyl]-2,3,9,9a-tetrahydro-9,9-dimethyl [220487-74-1] ; xiii) Benzenamine, 4-[2-(2,3-dihydro-9,9-dimethyloxazolo[3,2-a]indol-9a(9H)-yl)ethenyl]-N, N-dimethyl [112025-77-1] ; xiv) Oxazolo[3,2-a]indole-7-sulfonic acid, 9a-[2-[4-(dimethylamino)phenyl]ethenyl]-2,3,9,9atetrahydro-9,9-dimethyl-, methylester [93233-29-5] ; xv) Benzenamine, N,N-bis(2-chloroethyl)-4-[2-(2,3-dihydro-9,9-dimethyloxazolo[3,2-a] indol-9a(9H)-yl)ethenyl] [86395-66-6] ; xvi) Oxazolo[3,2-a]indol-2(3H)-one, 9a-[2-[4-(dimethylamino)-phenyl]ethenyl]-9,9a-dihydro-9,9-dimethyl-7(octylsulfonyl) [82052-27-5] ; xvii) Oxazolo[3,2-a]indol-2(3H)-one, 9a-[2-[4-(dimethylamino)phenyl]ethenyl]-9,9a-dihydro-9,9-dimethyl-7(phenylsulfonyl) [82052-26-4] ; xviii) Oxazolo[3,2-a]indol-2(3H)-one, 9a-[2-[4-(dimethylamino)phenyl]-1-methylethenyl]-9,9a-dihydro-9, 9-dimethyl-7-(methylsulfonyl) [82052-22-0] ; xix) Oxazolo[3,2-a]indol-2(3H)-one, 9a-[2-[4-(dimethylamino)-phenyl]ethenyl]-9,9a-dihydro-9,9-dimethyl-7(methylsulfonyl) [82052-21-9] ; xx) Benzenamine, 4-[2-[2,3-dihydro-9,9-dimethyl-7-(methylsulfonyl)oxazolo[3,2-a]indol-9a (9H)-yl]ethenyl]-N,N-dimethyl [81979-29-5] ; xxi) Benzenamine, 4-[2-[9-(ethoxymethyl)-2,3-dihydro-9-methyl-7-(methylsulfonyl)oxazolo[3, 2-a]indol-9a(9H)-yl]ethenyl]N,N-dimethyl [81979-28-4] ; xxii) Benzenamine, 4-[2-[2,3-dihydro-2,9,9-trimethyl-7-(methylsulfonyl)oxazolo[3,2-a]indol9a (9H)-yl]ethenyl]-N,N-dimethyl [81979-27-3] ; xxiii) Benzenamine, 4-[2-[2,3-dihydro-9,9-dimethyl-7-(methylsulfonyl)oxazolo[3,2-a]indol-9a (9H)-yl]-1-propenyl]-N,N-dimethyl [81979-26-2] ; xxiv) Benzenamine, N,N-dibutyl-4-[2-[2,3-dihydro-9,9-dimethyl-7-(methylsulfonyl)oxazolo[3, 2-a]indol-9a(9H)- yl]ethenyl] [81979-20-6] ; xxv) 4-[2-[2,3-dihydro-9,9-dimethyl-7-(phenylsulfonyl)oxazolo[3,2-a]indol-9a (9H)-yl]ethenyl]-N,N-dimethyl [81979-14-8] ; xxvi) Benzenamine, 4-[2-[2,3-dihydro-9,9-dimethyl-7-(octylsulfonyl)oxazolo[3,2-a]indol-9a(9H) -yl]ethenyl]-N,N-dimethyl [81979-12-6] ; xxvii) Acetamide, N-[4-[2-[7-(butylsulfonyl)-2,3-dihydro-9,9-dimethyloxazolo[3,2-a]indol-9a (9H)-yl] ethenyl]phenyl] [81979-10-4] ; xxviii) Benzenamine, 4-[2-[7-(butylsulfonyl)-2,3-dihydro-9,9-dimethyloxazolo[3,2-a]indol-9a(9H) -yl]ethenyl]-N,N-dimethyl [81979-09-1] ; xxix) Benzenamine, 4-[4-[2,3-dihydro-9,9-dimethyl-7-(methylsulfonyl)oxazolo[3,2-a]indol-9a (9H)-yl]-1,3-butadienyl]-N,N-dimethyl [81979-07-9] ; xxx) Oxazolo[3,2-a]indole-9-ethanol, 9a-[2-[4-(dimethylamino)phenyl]ethenyl]-2,3,9,9a-tetrahydro-9-methyl [76202-26-1] ; xxxi) Benzenamine, 4-[2-(9,9-diethyl-2,3-dihydrooxazolo[3,2-a]indol-9a(9H)-yl)ethenyl]-N, N-dimethyl [74857-99-1] ; xxxii) Benzenamine, 4-[2-[2,3-dihydro-9-methyl-9-(2-phenoxyethyl)oxazolo[3,2-a]indol-9a(9H) -yl]ethenyl]-N, N-dimethyl [74784-54-6] ; xxxiii) Benzenamine, 4-[2-[9-(ethoxymethyl)-2,3-dihydro-9-methyloxazolo[3,2-a]indol-9a(9H)-yl] ethenyl]-N,N-dimethyl [74784-53-5] ; xxxiv) Benzenamine, 4-[2-(11,11-dimethylbenz[e]oxazolo[3,2-a]indol-10a(11 H)-yl)ethenyl]-N,N-dimethyl [66180-27-6] ; xxxv) Benzenamine, 4-[2-(7-methoxy-9,9-dimethyloxazolo[3,2-a]indol-9a(9H)-yl)ethenyl]-N, N-dimethyl [66180-26-5] ; xxxvi) Benzenamine, 4-[2-(9,9-dimethyloxazolo[3,2-a]indol-9a(9H)-yl)ethenyl]-N,N-dimethyl [66180-24-3] ; xxxvii) Oxazolo[3,2-a]indol-2(3H)-one, 9a-[2-[4-(dimethylamino)phenyl]ethenyl]-3-ethyl-9,9a- dihydro-9,9dimethyl [65744-31-2] ; xxxviii) Oxazolo[3,2-a]indol-2(3H)-one, 7-chloro-9a-[2-[4-(dimethylamino)phenyl]ethenyl]-9,9a-dihydro-3,9, 9-trimethyl [65744-30-1]; xxxix) Oxazolo[3,2-a]indol-2(3H)-one, 9a-[2-[4-(dibutylamino)phenyl]ethenyl]-9,9a- dihydro-9,9-dimethyl [65744-26-5] ; xxxx) Oxazolo[3,2-a]indol-2(3H)-one, 9a-[2-[4-(dimethylamino)phenyl]ethenyl]-9,9a-dihydro-9-(2-hydroxyethyl) -9-methyl [65744-25- 4] ; xxxxi) Oxazolo[3,2-a]indol-2(3H)-one, 9a-[2-[4-(dimethylamino)phenyl]-1-propenyl]- 9,9a-dihydro-9,9-dimethyl [65744-24-3] ; xxxxi) Oxazolo[3,2-a]indol-2(3H)-one, 9,9adihydro-7,9,9-trimethyl-9a-[2-(4-nitrophenyl)ethenyl] [65744-02-7] ; xxxxii) Acetamide, N-[4-[2-(2,3-dihydro-9,9-dimethyl-2-oxooxazolo[3,2-a]indol-9a(9H)-yl) ethenyl]phenyl] [65744-01-6] ; xxxxiii) Oxazolo[3,2-a]indol-2(3H)-one, 9a-[2-[4-(dimethylamino)phenyl]-ethenyl]-9,9a-dihydro-6-methoxy-9, 9-dimethyl [65743-99-9] ; xxxxiv) Oxazolo[3,2- a]indole-7-carboxylic acid, 9a-[2-[4-(dimethylamino)phenyl]ethenyl]-2,3,9,9a-tetrahydro-9, 9-dimethyl-2-oxo-,ethyl ester [65743-98-8] ; xxxxv) Oxazolo[3,2-a]indol-2(3H)-one, 9a-[2-[4-(dimethylamino)phenyl]ethenyl]-9,9a-dihydro-7,9,9-trimethyl [65743-94-4] ; xxxxvi) Benz[e]oxazolo[3,2-a]indol-9(8H)-one, 10a-[2-[4-(dimethylamino)phenyl]- ethenyl]-10a, 1 1 -dihydro-1 1,1 1-di methyl [65743-93-3] ; xxxxvii) Oxazolo[3,2-a]indol- 2(3H)-one, 9,9a-dihydro-9,9-dimethyl-9a-[2-(4-nitrophenyl)ethenyl] [65743-92-2] ; xlviii) Oxazolo[3,2-a]indol-2(3H)-one, 7-chloro-9a-[2-[4-(dimethylamino)phenyl]-ethenyl]-9,9a-dihydro-9, 9-dimethyl [65743-90-0] ; xxxxix) Oxazolo[3,2-a]indol-2(3H)-one, 9a-[2-[4-(dimethylamino)phenyl]ethenyl]-9,9a-dihydro-9,9-dimethyl [65743-88-6] ; xlix) Benzenamine, 4-[2-(7-chloro-2,3-dihydro-9,9-dimethyloxazolo[3,2-a]indol-9a(9H)-yl) ethenyl]-N,N-dimethyl [59380-46-0] ; L) Benzenamine, 4-[2-(2,3-dihydro-9,9-dimethyloxazolo[3,2-a]indol-9a(9H)-yl)ethenyl]-N, N-dimethyl [59335-14-7] ; Li) Benzenamine, 4-[2-(7-chloro-2,3-dihydro-2,9,9-trimethyloxazolo[3,2-a]indol-9a(9H)-yl) ethenyl]-N,N-dimethyl [59335-03-4] ; Lii) Benzenamine, 4-[2-(2,3-dihydro-9,9-dimethyloxazolo[3,2-a]indol-9a(9H)-yl) -1-methylethenyl]-N,N-dimethyl [59335-02-3] ; xxxxxiii) Benzenamine, 4-[2-(2,3-dihydro-9,9-dimethyloxazolo[3,2-a]indol-9a(9H)-yl)ethenyl]-N, N-diethyl [59334-96-2] ; Liv) Oxazolo[3,2-a]indole, 2,3,9,9a-tetrahydro-7-methoxy-9,9-dimethyl-9a-[2-(4-nitrophenyl)ethenyl] [59334-82-6] ; Lv) Benzenamine, 4-[2-(2,3-dihydro-9,9-dimethyl-7-nitrooxazolo[3,2-a]indol-9a(9H)-yl) ethenyl]-N,N-dimethyl [59334-81-5] ; Lvi) Benzenamine, N,N-dibutyl-4-[2-(2,3-dihydro-9,9-dimethyloxazolo[3,2-a]indol-9a(9H)-yl) ethenyl] [59334-75-7] ; Lvii) Oxazolo[3,2-a]indole, 2,3,9,9a-tetrahydro-9,9-dimethyl-7-nitro-9a-[2-(4-nitrophenyl)-ethenyl] [59334-70-2] ; Lviii) Oxazolo[3,2-a]indole, 7-chloro-2,3,9,9a-tetrahydro-9,9-dimethyl-9a-[2-(4-nitrophenyl)ethenyl] [59334-69-9] ; Lix) Benzenamine, 4-[2-(2,3-dihydro-7-iodo-9,9-dimethyloxazolo[3,2-a]indol-9a(9H)-yl) ethenyl]-N,N-dimethyl [59334-68-8] ; Lx) Benzenamine, 4-[2-(2,3-dihydro-5-methoxy-9,9-dimethyloxazolo[3,2-a]indol-9a(9H)-yl) ethenyl]-N,N-dimethyl [59334-54-2] ; Lxi) Benzenamine, 4-[2-(2,3-dihydro-7-methoxy-9,9-dimethyloxazolo[3,2-a]indol-9a(9H)-yl) ethenyl]-N,N-dimethyl [59334-53- 1] ; Lxii) Benzenamine, 4-[4-(2,3-dihydro-9,9-dimethyloxazolo[3,2-a]indol-9a(9H)-yl)-1, 3-butadienyl]-N,N-diethyl [59334-40-6] ; Lxiii) Benzenamine, 4-[4-(7-chloro-2,3-dihydro-9,9-dimethyloxazolo[3,2-a]indol-9a(9H)-yl)-1, 3-butadienyl]-N,N-dimethyl [59334-39-3] ; Lxiv) Benzenamine, 4-[4-(2,3-dihydro-9,9-dimethyloxazolo[3,2-a]indol-9a(9H)-yl)-1, 3-butadienyl]-N,N-dimethyl [59334-38-2] ; Lxv) Benzenamine, 4-[4-(2,3-dihydro-7-methoxy-9,9-dimethyloxazolo[3,2-a]indol-9a(9H)-yl)-1, 3-butadienyl]-N,N- dimethyl [59334-37-1] ; Lxvi) Oxazolo[3,2-a]indole, 2,3,9,9a-tetrahydro-7,9,9-trimethyl-9a-[2-(4-nitrophenyl)ethenyl] [59334-30-4], Lxvii) Acetamide, N-[4-[2-(2,3-dihydro-9,9-dimethyloxazolo[3,2-a]indol-9a(9H)-yl)ethenyl] phenyl] [59334-28-0] ; Lxviii) Benzenamine, 4-[2-(2,3-dihydro-6-methoxy-9,9-dimethyloxazolo[3,2-a]indol-9a(9H)-yl) ethenyl]-N,N-dimethyl [59334-25-7] ; Lxix) Benzenamine, 4-[2-(8,9-dihydro-11,11- dimethylbenz[e]oxazolo[3,2-a]indol-10a(11 H)-yl)ethenyl]-N,N-dimethyl [59334-23-5] ; Lxx) Benzenamine, 4-[2-(2,3-dihydro-7,9,9-trimethyloxazolo[3,2-a]indol-9a(9H)-yl)-ethenyl] -N,N-dimethyl [59334-21-3] ; Lxxi) Oxazolo[3,2-a]indole, 2,3,9,9a-tetrahydro-9,9-dimethyl-9a-[2-(4-nitrophenyl)ethenyl] [59334-20-2] ; Lxxii) Oxazolo[3,2-a]indol- 2(3H)-one, 9,9a-dihydro-9,9-dimethyl-9a-[2-(9-methyl-9H-carbazol-3-yl)ethenyl]-7(methylsulfonyl) [82052-23-1] ; Lxxiii) Oxazolo[3,2-a]indole, 9a-[2-(9-hexyl-9H-carbazol-3-yl)ethenyl]-2,3,9,9a-tetrahydro-9, 9-dimethyl-7-(phenylsulfonyl) [81979-18- 2] ; Lxxiv) Oxazolo[3,2-a]indole, 2,3,9,9a-tetrahydro-9,9-dimethyl-7-(methylsulfonyl)-9a-[2(9-octyl-9H-carbazol-3-yl)ethenyl] [81979-08-0] ; Lxxv) Oxazolo[3,2-a]indole-7-carboxylic acid, 9a-[2-(9-butyl-6-methoxy-9H-carbazol-3-yl)ethenyl]-2,3,9,9a-tetrahydro-9, 9-dimethyl-, ethyl ester [81213-04-9] ; Lxxvi) Oxazolo[3,2-a]indole-7-sulfonic acid, 9a-[2-(9-ethyl-9H-carbazol-3-yl)ethenyl]-2,3,9,9a-tetrahydro-9, 9-dimethyl-, methyl ester [81213-03-8] ; Lxxvii) 9H-Carbazole, 3-chloro-6-[2-[2,3-dihydro-9,9-dimethyl-7-(methylsulfonyl)oxazolo[3,2-a] indol-9a(9H)-yl]ethenyl]-9-octyl [81213-02-7] ; Lxxviii) 9H-Carbazole, 3-[2-[2,3-dihydro-9,9-dimethyl-7-(methylsulfonyl)oxazolo[3,2-a]indol-9a (9H)-yl]ethenyl]-9-methyl [81213-01-6] ; Lxxix) 9H-Carbazole, 3-[2-[9-(2-ethoxyethyl)-2,3-dihydro-9-methyl-7-(methylsulfonyl)oxazolo[3, 2-a]indol-9a(9H)-yl]ethenyl] [81213-00-5] ; Lxxx) Oxazolo[3,2-a]indole-7-carboxylic acid, 9a-[2-(9-hexyl-9H-carbazol-3-yl)ethenyl]-2,3,9,9a-tetrahydro-9(2-hydroxyethyl)-9-methyl-, ethyl ester [81212-99-9] ; Lxxxi) Oxazolo[3,2-a]indole-7-carboxylic acid, 2,3,9,9a-tetrahydro-9,9-dimethyl-9a-[2-(9-octyl-9H-carbazol-3-yl)ethenyl] -, ethyl ester [81212-98-8] ; Lxxxii) Oxazolo[3,2-a]indole-7-carboxylic acid, 9a-[2-(9-butyl-9H-carbazol-3-yl)ethenyl]-2,3,9,9a-tetrahydro-9, 9-dimethyl-, ethyl ester [81212-97-7] ; Lxxxiii) Oxazolo[3,2a]indole-7-carboxylic acid, 2,3,9,9a-tetrahydro-9,9-dimethyl-9a-[2-(9-methyl-9H-carbazol-3-yl)ethenyl] -, ethyl ester [81212-96-6] ; Lxxxiv) Oxazolo[3,2-a]indol-7-amine, 9a-[2-(9-butyl-6-ethoxy-9H-carbazol-3-yl)ethenyl]-2,3,9,9a-tetrahydro-N,N, 9,9-tetramethyl [79512-57-5] ; Lxxxv) Oxazolo[3,2-a]indole-9-ethanol, 2,3,9,9a-tetrahydro-9-methyl-9a-[2-(9-methyl-9H-carbazol-3-yl)ethenyl] [77939-33-4] ; Lxxxvi) Oxazolo[3,2-a]indol-7-amine, 9a-[2-(9-butyl-9H-carbazol-3-yl)ethenyl]-2,3,9,9a-tetrahydro-N,N,9, 9-tetramethyl [77912-91-5] ; Lxxxvii) 9H-Carbazole, 3-[2-(2,3-dihydro-6-methoxy-9,9-dimethyloxazolo[3,2-a]indol-9a(9H)-yl) ethenyl]-9-methyl [77912-90-4] ; Lxxxviii) 9HCarbazole, 3-[2-(2,3-dihydro-9,9-dimethyloxazolo[3,2-a]indol-9a(9H)-yl)-1-propenyl] -9-methyl [74784-55-7] ; Lxxxix) 9H-Carbazole, 3-[2-(7-chloro-2,3-dihydro-9,9-dimethyloxazolo[3,2-a]indol-9a(9H)-yl) ethenyl]-9-methyl [74784-52-4] ; Lxxxx) 9H-Carbazole, 3-bromo-6-[2-(2,3-dihydro-9,9-dimethyloxazolo[3,2-a]indol-9a(9H)-yl) ethenyl]-9-ethyl [74784-51-3] ; Lxxxxi) 9H-Carbazole, 3-[2-(2,3-dihydro-9,9-dimethyloxazolo[3,2-a]indol-9a(9H)-yl)ethenyl] -9-methyl [60449-28-7] ; -L \/~N ~ N S Lxxxxii) Lxxxxiii) S\%N S NS \S U Lxxxxiv) Lxxxxv) O / N \i N~ Lxxxxvi) \1\1\_ / N Cl â / / \ S Lxxxxvii) Lxxxxviii) O / \ N\ / \/N S \_/ Lxxxxix) C) Cl \%N / \ / Cl I\%~ N / \ / O S \ S Ci) Cii) \%N / \ / N â NS S OH Ciii) Civ) / NC Cl I \/N N~ / N / \ / \ S \_/ Cv) Cvi) OS 1 \ \%~N~ / ( / N\ O \%~ '~ \\ N\ OS N S N Cvii) Cviii) \% e-/ Cl Z N N `S Q Cix) Cx) N O Cl Z N~ O ) Cxi) Cxii) Cl % O Cl â N~ Cxiii) Cxiv) I o CI O O N~ NJ N~ Cxv) Cxvi) o I O O Cxvii) Cxviii) O N\ Cl â O N\ Cxix) Cxx) N\ 0=S N~ 0 O N) Cxxi) Cxxii) O-0 / ~0 N~ N 0=S Z 0 N~O N\ â 0 Cxxiii) Cxxiv) 0=S Cl Z ~N N N0 O Z O N~O Cxxv) Cxxvi) ~N 4. N O N N N v N 1 Cxxvii) Cxxviii) O,S â \ 0 ~N N\ 0 N 0 N O \ O Cxxix) Cxxx) Cl Z N N~ Cxxxi) 1.2. Le radical Csa Comme indiqué auparavant, dans la formule (I) Csat représente une chaîne alkylène en C1-018, linéaire ou ramifiée, éventuellement substituée, éventuellement cyclique. A titre de substituant, on peut citer les groupements amino, (C,-C4)alkylamino, (C,-C4)dialkylamino, ou le groupement Ra-Za-C(Zb)- (dans laquelle Za, Zb, identiques ou différents, représentent un atome d'oxygène, de soufre, ou un groupe NRa', et Ra, représente un métal alcalin, un atome d'hydrogène, ou un groupement C1-C4 alkyle et Ra' représente un atome d'hydrogène ou un groupement Cl-C4 alkyle) présents de préférence sur le carbone en position béta ou gamma de l'atome de soufre. De préférence, Csat représente une chaîne -(CH2)k- avec k entier, compris inclusivement entre 1 et 8. 1.3. Le radical X Conformément à un mode de réalisation particulier de l'invention, dans la formule (I) précitée, lorsque p est égal à 1, x représente la séquence suivante : -(T)t-(Z)z-(T')t - ladite séquence étant reliée dans les formules (I) comme suit -Csat-(T),-(Z)Z-(T'),'-(A) ; dans laquelle : T et T', identiques ou différents, représentent un ou plusieurs radicaux ou leurs combinaisons choisis parmi : ùSO2ù ; -0ù ; ùSù ; ùN(R)ù ; ùN+(R)(R )ù ; ùCOù ; avec R, R , identiques ou différents, représentantun atome d'hydrogène, un radical alkyle en C1-C4, hydroxyalkyle en Cl-C4 ou un aryl(C,-C4)alkyle ; et un radical hétérocycloalkyle ou hétéroaryle, cationique ou non, préférentiellement monocyclique, contenant préférentiellement deux hétéroatomes (plus préférentiellement deux atomes d'azote) et comportant préférentiellement de 5 à 7 chaînons, plus préférentiellement imidazolium ; les indices t et t', identiques ou différents, valent 0 ou 1 ; Z représente : - -(CH2)m1- avec m, entier compris entre 1 et 8 ; - -(CH2CH2O)q,- ou -(OCH2CH2)gi- dans lesquelles q, est un entier compris entre 1 et 15 , - un radical aryle, alkylaryle ou arylalkyle dont le radical alkyle est en Cl-C4 et le radical aryle est de préférence en C6i étant éventuellement substitué par au moins un groupement SO3M avec M représentant un atome d'hydrogène, un métal alcalin ou un groupement ammonium ammonium substitué par un ou plusieurs radicaux alkyle, identiques ou non, linéaires ou ramifiés, en C1-C18 éventuellement porteurs d'au moins un hydroxy ; z vaut 0 ou 1. Par ailleurs, selon un mode de réalisation particulier de l'invention, Z représente : 1.4. Le groupe Y' lorsque m vaut 1: Un mode particulier concerne les composés thiols lorsque m vaut 1 de formule (I) à fonction SY' où Y' représente un atome d'hydrogène. Conformément à un autre mode de réalisation particulier de l'invention, dans la formule (I) précitée, Y' est un groupement protecteur et le groupement protecteur est choisi parmi ceux connu par l'homme du métier comme par exemple ceux décris dans les ouvrages Protective Groups in Organic Synthesis , T. W. Greene, John Willey & Sons ed., NY, 1981, pp.193-217 ; Protecting Groups , P. Kocienski, Thieme, 3ème ed., 2005, chap. 5. Particulièrement lorsque Y' représente un groupement protecteur de la fonction 35 thiol, Y' est choisi parmi les radicaux suivants : - alkyle éventuellement substitué par un ou plusieurs groupes, identiques ou différents, choisis parmi i) un atome d'halogène, ii) un groupe alkylcarbonyle, iii) alkylthiocarbonyle, iv) alkoxycarbonyle, v) alkoxy-thiocarbonyle, vi) alkylthio- thiocarbonyle, vii) (di)(alkyl)aminocarbonyle, viii) (di)(alkyl)aminothiocarbonyle, ix) carboxy et x) cyano, tel que le 1,1-diacyléthyle, 1,1-diamidoéthyle ; SO3 ; M+ avec M+ représentant un contre-ion cationique de type métal alcalin tel que le sodium ou le potassium ; - aryle éventuellement substitué tel que le phényle, dibenzosubéryle, ou 1,3,5-cycloheptatriényle, - hétéroaryle éventuellement substitué dont notamment les groupements aromatiques, cationiques ou non, comprenant de 1 à 4 hétéroatomes suivants : i) monocycliques à 5, 6 ou 7 chaînons tels que furanyle ou furyle, pyrrolyle ou pyrryle, thiophényle ou thiényle, pyrazolyle, oxazolyle, oxazolium, isoxazolyle, isoxazolium, thiazolyle, thiazolium, isothiazolyle, isothiazolium, 1,2,4- triazolyle, 1,2,4-triazolium, 1,2,3-triazolyle, 1,2,3-triazolium, 1,2,4-oxazolyle, 1,2,4-oxazolium, 1,2,4-thiadiazolyle, 1,2,4-thiadiazolium, pyrylium, thiopyridyle, pyridinium, pyrimidinyle, pyrimidinium, pyrazinyle, pyrazinium, pyridazinyle, pyridazinium, triazinyle, triazinium, tétrazinyle, tétrazinium, azépine, azépinium, oxazépinyle, oxazépinium, thiépinyle, thiépinium, imidazolyle, imidazolium ; ii) bicycliques à 8 à 11 chaînons tels que indolyle, indolinium, benzoimidazolyle, benzoimidazolium, benzoxazolyle, benzoxazolium, dihydrobenzoxazolinyle, benzothiazolyle, benzothiazolium, pyridoimidazolyle, pyridoimidazolium, thiénocycloheptadiényle, ces groupes mono ou bicycliques étant éventuellement substitués par un ou plusieurs groupements tels que alkyle comme méthyle, ou polyhalogénoalkyle comme trifluorométhyle ; iii) ou tricyclique ABC suivant : dans lequel les deux cycles A, C comportent éventuellement un hétéroatome, et le cycle B est un cycle à 5, 6 ou 7 chaînons particulièrement à 6 chaînons et contient au moins un hétéroatome comme pypéridyle, pyranyle ; - hétérocycloalkyle éventuellement substitué, éventuellement cationique, le groupe 30 hétérocycloalkyle représente notamment un groupe monocyclique saturé ou partiellement saturé à 5, 6 ou 7 chaînons comprenant de 1 à 4 hétéroatomes choisis parmi l'oxygène, le soufre et l'azote, tel que di/tétrahydrofuranyle, di/tétrahydrothiophényle, di/tétrahydropyrrolyle, di/tétrahydropyranyle, di/tétra/hexahydrothiopyranyle, dihydropyridyle, pipérazinyle, pipéridinyle, 35 tétraméthylpipéridinyle, morpholinyle, di/tétra/hexahydroazépinyle, di/tétrahydropyrimidinyle ces groupes étant éventuellement substitués par un ou plusieurs groupes comme alkyle, oxo ou thioxo ; ou l'hétérocycle représente le25 groupement suivant : R'\ R'g e( R,h N,(CR,eR,f),, R'd - An dans lequel R' , R'd, R'e, R'f, R'g et R'h, identiques ou différents représentent un atome d'hydrogène ou un groupement alkyle, ou alors deux groupement R'g avec R'h, et/ou R'e avec R'f forment un groupement oxo ou thioxo, ou alors R'g avec R'e forment ensemble un cycloalkyle ; et v représente un entier compris inclusivement entre 1 et 3 ; préférentiellement R' à R'h représentent un atome d'hydrogène ; et An représente le contre-ion ; -isothiouronium -C(NR' R'd)=N+R'eR'f; An avec R' , R'd, R'e et R'f, identiques ou différents représentent un atome d'hydrogène ou un groupement alkyle ; préférentiellement R' à R'f représentent un atome d'hydrogène ; et An-représente le contre-ion anionique; - (di)arylalkyle éventuellement substitué tel que le 9-anthracénylméthyle, phénylméthyle ou diphénylméthyle éventuellement substitué par un plusieurs groupements notamment choisis parmi alkyle, alcoxy comme le méthoxy, hydroxy, alkylcarbonyle, nitro et nitroso, (di)(alkyl)amino comme le diméthylamino ; - (di)hétéroarylakyle éventuellement substitué, le groupe hétéroaryle est notamment, cationique ou non, monocyclique, comprenant 5 ou 6 chaînons et de 1 à 4 hétéroatomes choisis parmi l'azote, l'oxygène et le soufre, tels que les groupes pyrrolyle, furanyle, thiophényle, pyridyle, pyridyle N-oxyde tels que le 4-pyridyle ou 2-pyridyl-N-oxyde, pyrylium, pyridinium, triazinyle, éventuellement substitué par un ou plusieurs groupement tel que alkyle particulièrement méthyle, avantageusement le (di)hétéroarylakyle est (di)hétéroarylméthyle ou (di)hétéroaryléthyle ; -CRIR2R3 avec R', R2 et R3 identiques ou différents, représentant un atome d'halogène ou un groupe choisi parmi : ^ alkyle éventuellement substitué tel que méthyle, éthyle ; ^ alkoxy éventuellement substitué tel que méthoxy ou éthoxy ; ^ aryle éventuellement substitué tel que phényle éventuellement substitué par un ou plusieurs groupements comme alkyle, alkoxy, nitro, nitroso, hydroxy ; ^ hétéroaryle éventuellement substitué tel que thiophényle, furanyle, pyrrolyle, pyranyle, pyridyle, éventuellement substitué par un groupement alkyle ; - P(Z')R'1R'2R'3 avec R'1, et R'2 identiques ou différents représentent un groupement hydroxy, alkoxy ou alkyle, R'3 représente un groupement hydroxy ou 29 alkoxy, et Z1 représente un atome d'oxygène ou de soufre ; - D-E-S(0)0_2-alkû avec i) ûalkû représentant une chaîne hydrocarbonée divalentes linéaire ou ramifiée, en C1-C18, préférentiellement en C1-C6 éventuellement substitué par un phényle, ii) D représente un atome d'hydrogène, un groupement aryle éventuellement substitué tel que phényle ou un groupement hétéroaryle éventuellement substitué et iii) E représentant une liaison a, ûN(Ra)û, ûalkû, û alkûOû, ûalkûN(Ra)û, avec Ra et ûalkû tel que définis précédemment ; particulièrement D-E-S(0)0_2-alkû représente un groupement méthylsulfonyléthyle oui -tosyle-1 -phényléthyle ; - D-E'-C(J)-J'-alkû, avec E', représentant une liaison a, ûN(Ra)û, ûalkû, û alkûOû, ûalkûSû, ûalkûN(Ra)û ; J et J', identiques ou différents, représentent un atome d'oxygène, de soufre, ou NRR ; D, Ra, RR et ûalkû sont tels que définis précédemment ; - cyclique stériquement encombré tel que le groupe adamantyle ; - alcoxyalkyle éventuellement substitué tels que le méthoxyméthyle (MOM), éthoxyéthyle (EOM) et l'isobutoxyméthyle ; -Z2-C(Z')-E'û et Z2-S(0)r E'û avec : Z2 représentant un groupement : ^ alkyle éventuellement substitué tel que le méthyle, éthyle ou M-H3N+û(CH2)1_4û, avec M- correspondant à un contre-ion anionique tel qu'un halogénure ; ^ alkoxy éventuellement substitué tel que méthoxy, éthoxy, M-H3N+û(CH2)1_4û0û, benzoxy éventuellement substitué par un ou plusieurs groupements nitro ou méthoxy, ou dibenzylméthyloxy éventuellement substitué par un groupement ou plusieurs groupements nitro, ^ alkylthio éventuellement substitué tel que méthylthio, éthylthio ou M-H3N+û(CH2)1-4-S- ; ^ aryle éventuellement substitué tel que le phényle éventuellement substitué par un ou plusieurs groupements choisis parmi amino, (di)alkylamino tel que diméthylamino ; nitro, nitroso, et alkoxy tel que méthoxy ou éthoxy ; ^ arylalkyle éventuellement substitué tel que benzyle éventuellement substitué par un ou plusieurs groupements choisis parmi amino, (di)alkylamino tel que diméthylamino, nitro, nitroso, et alkoxy tel que méthoxy ou éthoxy ; ^ hétéroaryle éventuellement substitué ; ^ hétéroarylalkyle éventuellement substitué ; ^ NRZR'Z avec RZ et R'Z, identiques ou différents, représentant un atome d'hydrogène ou un groupement alkyle, ou alors RZ et R'Z forment ensemble avec l'atome d'azote qui les porte un groupement : i) hétérocycloalkyle tel que pipérazino, pipéridino, ou morpholino, ii) hétéroaryle, cationique ou non, tel que le groupement pyrrazolinium, indolinium, imidazolino, imidazolinium, benzoimidazolinium, oxazolinium, pyridinium, thiazolinium, triazolinium, tétrazolinium, quinolinium éventuellement substitué par un ou plusieurs substituant tels que alkyle notamment méthyle, ou (di)(alkyl)amino tel que diméthylamino ; E' représentant un groupement tel que défini précédemment ; Z' représentant : ^ un atome d'oxygène ou de soufre ; ^ M-,alk-O+ù ou M-,alk-S+ù dans lesquels alk représente un groupement alkyle, ^ ùNR"Z, ùN+R"ZR"'Z,M- dans lesquels, R"Z et R"'Z, identiques ou différents, représentent un atome d'hydrogène, un groupement alkyle éventuellement substitué, aryle éventuellement substitué ou hétéroaryle éventuellement substituée, ou alkoxy éventuellement substitué, comme par exemple -N+H2,Br ou -N+Me2,Br ; et r représentant un entier compris inclusivement entre 1 et 2. Préférentiellement Y' représente un métal alcalin ou un groupement protecteur tel que: - alkylcarbonyle ; - arylcarbonyle ; - alkoxycarbonyle ; - aryloxycarbonyle ; - arylalkoxycarbonyle ; - (di)(alkyl) aminocarbonyle ; - (alkyl)arylaminocarbonyle ; - aryle éventuellement substitué tel que le phényle ; - hétéroaryle monocyclique à 5, 6 ou 7 chaînons tels que oxazolium, isoxazolium, thiazolium, isothiazolium, 1,2,4-triazolium, 1,2,3-triazolium, 1,2,4-oxazolium, 1,2,4-thiadiazolyle, 1,2,4-thiadiazolium, pyrylium, pyridinium, pyrimidinium, pyrazinium, pyridazinium, triazinium, imidazolium ; - hétéroaryle bicyclique à 8 à 11 chaînons tels que benzoimidazolium, ou le benzoxazolium ; - SO3 , M+; -hétérocycle de formule suivante : H - isothiouronium -C(NH2)=N+H2; An-. 1.5. Composés de type styryliaue ou iminipue disulfure/thiol susceptibles de se colorer par stimuli Selon une variante préférée de l'invention, les composés de l'invention de formule (I) est coloré à pH basique et incolore à pH neutre ou acide. Plus spécifiquement il comprend au moins un chromophore (spiro)hétérocyclique tel que défini précédemment, avec p égal à 1 et : A représente un chromophore qui sous sa forme mérocyanine protonée est de formule suivante W'û[C(Rd)=W"InûArû ou ûW'û[C(Rd)=W"],ûAr, avec W' représentant un hétéroaryle, susceptible de se fermer rendant le chromophore incolore ou faiblement coloré ; W" représentant un atome d'azote ou un groupement C(Rd) ; Ar représente un radical (hétéro)aryle à 5 ou 6 chaînons de type phényle ou pyridyle ou un bicycle (hétéro)aromatique de type naphtyle, benzopyridyle, indolinyle, ou benzoindolinyle, éventuellement substitué par un ou plusieurs atomes d'halogène ; par un ou plusieurs groupements alkyle, de préférence en Cl-C4 ; par un ou plusieurs groupements hydroxy ; par un ou plusieurs groupements alcoxy, par un ou plusieurs groupements hydroxyalkyle ; par un ou plusieurs groupements amino ou (di)alkylamino, de préférence avec la partie alkyle en C1-C4, par un ou plusieurs groupements acylamino ; par un ou plusieurs groupements hétérocycloalkyle ou hétéroaryle à 5 ou 6 chaînons préférentiellement choisi parmi pyrrolidinyle, pipérazinyle, pipéridinyle et imidazolinyle; Rd et Rd, identiques ou différents, représentent un atome d'hydrogène, un atome d'halogène, un radical alkyle en C1-C6, un radical cyano, un groupement aromatique, un groupement phénoxy, un radical nitro ; avantageusement R et Rd représentent un atome d'hydrogène ou un groupement alkyle en Cl-C4 ; n représente un entier compris inclusivement entre 1 et 3, préférentiellement n vaut 1 ou 2. Selon une variante préférée p vaut 1, X représente la séquence (T),-(Z)Z-(T'),'-; z et t' valent 0 ; t vaut 1 et T représente ûN(R)-, de préférence en position para sur Ar par rapport à la fonction ûC(R )=W"û. Selon une autre variante préférée p vaut 1, X représente la séquence 32 An -(T)t-(Z)Z-(T')t'-; z, t et t' valent 1 ; T représente ûN(R)-, de préférence en position para sur Ar par rapport à la fonction ûC(R )=W"û.et T' représente un groupement -N(R)-, - N+(R)(R )- ou un imidazolium, et Z représente -(CH2)m- avec m entier compris entre 1 et 8, avantageusement entre 1 et 3. De préférence, W' est un groupement choisi parmi imidazolyle, benzimidazolium, indolyle et benzoindolyle éventuellement substitués par un ou plusieurs radicaux alkyle, identiques ou non, en C1-C4. Plus particulièrement les composés de l'invention sont choisis parmi les composés de formules (I') à (VI') : E [ C=W Gù(X p Y. Cst R3 R,3 (X')p Csat S m Y' R,5 (X )P Cs~t S I Y' (III') (X')p Cisat S Y' (V y' m (VI') leurs sels d'acide organique ou minéral, isomères optiques, isomères géométriques, tautomères, et les solvates tels que les hydrates, formules (I') à (VI') dans lesquelles : - m vaut 1 et Y' est présent ou m vaut 2 et Y' est absent ; - n représente un entier de 1 à 4 ; particulièrement n vaut 1 ou 2 ; - p vaut 0 ou 1 ; - B représente un noyau de type aryle condensé ou hétéroaryle condensé n Rs Z C=W Y' m comprenant de 5 à 16 chaînons, particulièrement le noyau B représente un groupe benzo ou naphto, éventuellement substitué par un ou plusieurs substituants choisis parmi halogène tel que le chlore ou l'iode, alkyle, alcoxy, alkylsulfonyle, phénylsulfonyle, alkoxycarbonyle et nitro ; - Csa, représente une chaîne alkylène en C1-018, linéaire ou ramifiée, éventuellement substituée, éventuellement cyclique ; - E représente un atome d'oxygène, de soufre, de sélénium, un groupement CRI R2 ou NR1, avec R' et R2, identiques ou différents, représentent, un atome d'hydrogène, un radical alkyle en C1-C6, un radical hydroxyalkyle en C1-C6, un radical alcoxyalkyle en C1-C6 ; R' et R2 peuvent former ensemble avec l'atome de carbone qui les portent un cycle à 5 ou 6 chaînons, contenant éventuellement un ou plusieurs hétéroatomes tels qu'un atome d'azote, d'oxygène ou de soufre ; - E' représente un atome d'azote ou un groupe CR2 avec R2 tel que défini pour E; - R'' représente un radical divalent (C,-C6)alkylène, ledit radical pouvant être contenir un atome d'oxygène, de soufre et pouvant être substitué par un groupe hydroxy ou alcoxy ; - G représente un groupement divalent arylène ou hétéroarylène comprenant de 5 à 16 chaînons ; particulièrement G représente un groupement phénylène, furanylène, thiophénylène, indolylène, benzosélénazolylène, benzothiazolylène, carbazolylène, pyridylène ou benzopyranylène, éventuellement substitué par un ou plusieurs groupements choisis parmi halogène, hydroxy, alkyle, alkoxy, (di)(alkyl)amino, nitro, cyano, alkylcarbonylamino, phényle, ou alors deux substituants adjacents forment ensemble un groupement méthylènedioxy ; - G' représente un groupement aryle ou hétéroaryle comprenant de 5 à 16 chaînons ; particulièrement G' représente un groupement phényle, furanyle, thiophényle, indolyle, benzosélénazolyle, benzothiazolyle, carbazolyle, pyridyle ou benzopyranyle, éventuellement substitué par un ou plusieurs groupements choisis parmi halogène, hydroxy, alkyle, alkoxy, (di)(alkyl)amino, nitro, cyano, alkylcarbonylamino, phényle, ou alors deux substituants adjacents forment ensemble un groupement méthylènedioxy ; - W, présent ou absent, représente un atome d'azote ou un groupement CR2 avec R2 représentant un atome d'hydrogène, un atome d'halogène, un radical alkyle en C1-C6, un radical cyano, un groupement aromatique, un radical phénoxy, un radical nitro ; - R3 représente un atome d'hydrogène, un atome d'halogène, un radical alkyle en C1-C6, un radical cyano, un groupement aromatique, un groupement phénoxy, un radical nitro ; - R'3 et R'5, représentent un radical divalent (C,-C6)alkylène, arylène ou -0ûarylèneû comprenant de 5 à 16 chaînons tels que phénylène ou phénoxyène; - R4 représente un atome d'hydrogène, ou un radical alkyle en Cl-C6 ; - X' représente une chaîne hydrocarbonée en C1-C3o, particulièrement en C1-C8i linéaire ou ramifiée, saturée ou insaturée, éventuellement substituée, éventuellement interrompue et/ou éventuellement terminée à l'une ou deux de ses extrémités par un ou plusieurs groupes divalents ou leur combinaisons choisis parmi : ^ ûN(R)- ; -N+(R)(R')-, Q- ; -O- ; -S- ; -CO- ; -SO2- avec R, R', identiques ou différents, sont choisis parmi un hydrogène, un radical alkyle en C1-04, hydroxyalkyle et aminoalkyle, Q- représentant un contre-ion anionique ; et ^ un radical (hétéro)cyclique, aromatique ou non, saturé ou insaturé, condensé ou non, comprenant éventuellement un ou plusieurs hétéroatomes identiques ou non, éventuellement substitué ; particulièrement X' représente un groupement choisi parmi : ûN(R)-, ûN(R)-CO-, -COûN(R)-, -SO2-, -SO2-(R)- et -N(R)-SO2-, - Y représente un atome d'oxygène, un atome de soufre, un groupement NR6 avec R6 représentant un atome d'hydrogène, un radical alkyle en Cl-C6 ; - Y' représente : i) un atome d'hydrogène ; ii) un métal alcalin ; iii) un métal alcalino-terreux ; iv) un groupement ammonium : N+RaRRRYRs ou un groupement phosphonium : P+RaRRRYRs avec Ra, RR, R7 et R8, identiques ou différents, représentant un atome d'hydrogène ou un groupe alkyle ; ou v) un groupement protecteur de fonction thiol ; - Z représente i) un groupement divalent ûCgH2q-, avec q un entier compris inclusivement entre 2 et 4, non substitué ou substitué par un ou plusieurs substituants choisis parmi les atomes d'halogéne, et les groupement hydroxy, alkyle, halogénoalkyle, alcoxy, amino, (di)alkylamino, (di)hydroxyalkylamino, carboxyle ; ii) un groupement divalent ûCrH2rC(0)- ou ûCrH2rC(S)-, avec r un entier compris inclusivement entre 1 et 3, non substitué ou substitué par un ou plusieurs substituants choisis parmi les atomes d'halogéne, et les groupements hydroxy, alkyle, halogénoalkyle, alcoxy, amino, (di)alkylamino, (di)hydroxyalkylamino, carboxyle, particulièrement Z n'est pas substitué ; étant entendu que : - lorsque m vaut 1, la fonction -SY' peut se trouver sous la forme covalente -S-Y' ou ionique -S Y'+ selon la nature de Y et du pH du milieu ; - lorsque n vaut 1 et W est absent alors la double liaison est directement reliée au groupe G ou G'; - lorsque n est un entier supérieur ou égal à 2 : ^ les motifs ù[CR3=W]- sont identiques ou différents entre eux, W représente CR2 ou est absent ; ^ W ne peut être absent que sur le dernier motif ù[CR3=W]- relié directement au groupement G ou G' ; ^ la chaîne ùR'3ù (X)p CsatùSù de la formule (Il') ou la chaîne ùR'5ù (X)p CsatùSùde la formule (III') ne peut être reliée qu'une seule fois au chromophore via les groupements ù[C=W]n ou ù[CR3=C]n respectivement, les autres groupements représentant alors un groupement ù[C(R3)=W]ù. A titre d'exemple de composé thiol/disulfure, on peut citer les composés suivants /--\ /_\ N S-S N \ / 1 2 3 S-S 4 1 ,N S-S N H s-s 6 S-S 7 S-S 8 An 1-~~N~ 9 S-S S-S 11 S-S 12 HO 13 S-S 14 0, 0 S.NS-SN.S H H 1 N. 15 O O N'S-S,)LN H H -N \ N- 16 S-S N N H H 17 S-S 18 0 0 O /O S S-S N.S H H 19 N-/ 20 S-S 21 O O S-S 22 S-S N N H H 23 O O S-S 24 O O S-S 25 O O N S-S 26 O O s-s 27 O O s-s 28 s-s 29 O O O N LJ N H s-s 30 H H 31 H H 32 O O 33 35 34 37 36 38 39 40 41 43 42 N 44 45 N SH 46 47 N V M+ O O N '-j s 48 49 / N\ù\ N+ S- 1.6. Le sel organique ou minéral et contre-ion anionique: Par sel d'acide organique ou minéral est plus particulièrement sous entendu un sel choisi parmi un sel dérivé i) d'acide chlorhydrique HCI, ii) d'acide bromhydrique HBr, iii) d'acide sulfurique H2SO4, iv) d'acides alkylsulfoniques : Alk-S(0)2OH tels que d'acide méthylsulfonique et d'acide éthylsulfonique ; v) d'acides arylsulfoniques : Ar-S(0)2OH tel que d'acide benzène sulfonique et d'acide toluène sulfonique ; vi) d'acide citrique ; vii) d'acide succinique ; viii) d'acide tartrique ; ix) d'acide lactique, x) d'acides alcoxysulfiniques : Alk-O-S(0)OH tels que d'acide méthoxysulfinique et d'acide éthoxysulfinique ; xi) d'acides aryloxysulfiniques tels que d'acide toluèneoxysulfinique et d'acide phénoxysulfinique ; xii) d'acide phosphorique H3PO4i xiii) d'acide acétique CH30O0H ; xiv) d'acide triflique CF3SO3H et xv) d'acide tétrafluoroborique HBF4. Par contre-ion anionique est sous entendu un anion ou un groupement anionique associé à la charge cationique du composé de l'invention; plus particulièrement le contre-ion anionique est choisi parmi i) les halogénures tels que le chlorure, le bromure ; ii) les nitrates ; iii) les sulfonates parmi lesquels les Cl-C6 alkylsulfonates : Alk-S(0)2O- tels que le méthylsulfonate ou mésylate et l'éthylsulfonate ; iv) les arylsulfonates Ar-S(0)2O- tel que le benzènesulfonate et le toluènesulfonate ou tosylate ; v) le citrate ; vi) le succinate ; vii) le tartrate ; viii) le lactate ; ix) les alkylsulfates : Alk-O-S(0)O- tels que le méthysulfate et l'éthylsulfate ; x) les arylsulfates : Ar-O-S(0)O-tels que le benzènesulfate et le toluènesulfate ; xi) les alcoxysulfates : Alk-O-S(0)2O- tel que le méthoxy sulfate et l'éthoxysulfate ; xii) les aryloxysulfates : Ar-O-S(0)2O-, xiii) le phosphate ; xiv) l'acétate ; xv) le triflate ; et xvi) les borates tels que le tétrafluoroborate. Par contre-ion cationique est sous entendu un cation ou un groupement cationique associé à la charge anionique du composé de l'invention ; plus particulièrement le contre-ion cationique est choisi parmi les métaux alcalins tels que le Na*, K+, et les ammoniums N+RaRbRcRd avec Ra, Rb, R, et Rd, identiques ou différents représentant un atome d'hydrogène ou une groupement alkyle en C1-C6. 1.7. Préparation des composés thiols/disulfures de l'invention Les composés thiols protégés de formule (I) pour lesquels m vaut 1 peuvent être synthétisés en deux étapes. La première étape consistant à préparer le composé thiol non protégé (la) selon les méthodes connues de l'homme de l'art comme par exemple Thiols and organic Sulfides , Thiocyanates and Isothiocyanates, organic , Ullmann's Encyclopedia, Wiley-VCH, Weinheim, 2005. Et la deuxième étape consistant à protéger la fonction thiol selon les méthodes classiques connues par l'homme du métier pour conduire aux composés thiols protégés de formule (lb). A titre d'exemple pour protéger la fonction thiol ûSH du composé thiol on peut utiliser les méthodes des ouvrages Protective Groups in Organic Synthesis , T. W. Greene, John Willey & Sons ed., NY, 1981, pp.193-217 ; Protecting Groups , P. Kocienski, Thieme, 3ème ed., 2005, chap. 5. Nous pouvons illustrer cette méthode par la méthode consistant i) à générer des composés thiols de formule L par réduction d'un composé à deux chromophores, portant une fonction disulfure -S-S- tels que (I) et ii) à protéger selon les méthodes classiques ladite fonction thiol de Q avec le réactif 7 Y"R pour accéder aux composés thiols protégés de formule (lb). Le composé thiol 6 peut également être métallé avec un métal alcalin ou alcalino terreux Met* pour conduire au composé thiolate de formule (Ic). r Aù(X)p Csat S S Csat (X)p A réducteu Aù(X)p Csat SH (I) (la) 7 Y"R / HR Aù(X)p Csat S Y" (lb) (la) métallation Aù(X)p CtS Met* (Ic) avec Y" représentant un groupement protecteur de fonction thiol ; Met* représentant un métal alcalin ou un métal alcalino térreux, particulièrement le sodium ou le potassium, étant entendu que lorsque le métal est un métal alkalino-terreux 2 chromophores à fonction thiolate-S- peuvent être associés à 1 Métal2+. Etant entendu que A, X, p, et Csat sont tels que définis précédemment ; Y" représente un groupement protecteur de fonction thiol ; et R représente un groupe partant nucléofuge, comme par exemple mésylate, tosylate, triflate ou halogénure. Selon une autre possibilité, on peut faire réagir un composé thiol protégé j par un groupement protecteur Y" tel que défini précédemment préparé selon une des procédures décrites dans les ouvrages cités précédemment, ledit composé thiol protégé comprenant au moins une fonction nucléophile avec une quantité suffisante, préférentiellement équimolaire, d'un "chromophore réactif" ou d'un composé comprenant un tel "chromophore réactif" j. En d'autres termes j comprend une fonction électrophile pour former une liaison covalente E comme cela peut être schématisé ci-dessous dans la préparation de composés de formule (Id) : Aù(CR1 R2)m, E + -uù(CR3R4) SY" Aù(CRI R2), 1ù(CR3R4) SY" (Id) avec RI, R2, R3, R4, identiques ou différents, représentant un atome d'hydrogène, ou un groupement alkyle ; m' et n', identiques ou différents, représentent un entier compris inclusivement entre 0 et 6 avec m'+n', représente un entier compris inclusivement entre 1 et 10 ; particulièrement la somme m+n=m'+n'= un entier compris inclusivement entre 2 et 4 ; préférentiellement m+n=m'+n'=2 ; W-u représentant un groupement nucléophile ; E représentant un groupement électrophile ; et 1 la liaison générée après attaque du nucléophile sur l'électrophile. A titre d'exemple, les liaisons covalentes E pouvant être générées sont 30 répertoriées dans le tableau ci-dessous à partir de condensation d'électrophiles avec des nucléophiles : Electrophiles E Nucléophiles ~u Liaisons covalentes E Esters activés* Amines Carboxamides Azotures d'acyles** Amines Carboxamides Halogénures d'acyles Amines Carboxamides Halogénures d'acyles Alcools Esters Cyanures d'acyles Alcools Esters Cyanures d'acyles Amines Carboxamides Halogénures d'alkyles Amines Alkylamines Halogénures d'alkyles Acides carboxyliques Esters Halogénures d'alkyles Thiols Thioesters Halogénures d'alkyles Alcools Ethers Acides sulfoniques et leurs Thiols Thioéthers sels Acides sulfoniques et leurs Acides carboxyliques Esters sels Acides sulfoniques et leurs Alcools Ethers sels Anhydrides Alcools Esters Anhydrides Amines Carboxamides Halogénures d'aryles ThiolsThioéthers Halogénures d'aryles Amines Arylamines Aziridines Thiols Thioéthers Acides carboxyliques Amines Carboxamides Acides carboxyliques Alcools Esters Carbodiimides Acides carboxyliques N-acylu rées ou anhydrides Diazoalcanes Acides carboxyliques Esters Epoxides Thiols Thioéthers Haloacétamides Thiols Thioéthers Esters imidiques Amines Amidines Isocyanates Amines Urées Isocyanates Alcools Uréthanes Isothiocyanates Amines Thiourées Maléimides Thiols ThioéthersEsters sulfoniques Amines Alkylamines Esters sulfoniques Thiols Thioéthers Esters sulfoniques Acides carboxyliques Esters 47 Aù(CR1 R2) Ta (CR3R4) Hal (le) mal 2918667 Esters sulfoniques Alcools Ethers Halogénures de sulfonyle Amines Sulfonamides *les esters activées de formule générale ûCO-Part avec Part représentant un groupement partant tel que oxysuccinimidyle, oxybenzotriazolyle, aryloxy éventuellement substitué ; ** les azotures d'acyles peuvent se réarranger pour donner les isocyanates. Une variante à ce procédé est d'utiliser un chromophore possédant une fonction acrylate électrophile (-OCO-C=C-) sur laquelle on effectue une réaction d'addition qui génèrera une liaison L On pourra également utiliser un réactif thiol Y"-SH comprenant un groupement Y" tel que défini précédemment dont la fonction nucléophile SH peut réagir sur l'atome de carbone en alpha de l'atome d'halogène porté par le chromophore j pour conduire au composé thiol protégé de formule (le): MHS-Y" avec R1i R2, R3, R4, Y", n', et m' sont tels que définis précédemment, Hal représentant un atome d'halogène nucléofuge tel que le brome, l'iode ou le chlore et Ta représente : i) soit une liaison covalente a, ii) soit un ou plusieurs radicaux ou leurs combinaisons choisis parmi -SO2-, - 0û, ûSû, ûN(R)û, ûN+(R)(R )û, ûC(0)û, avec R et R , identiques ou différents, représentant un atome d'hydrogène, un radical alkyle en C1-C4, hydroxyalkyle en C1-C4 ou un aryl(C1-C4)alkyle ; notamment Ta représente une liaison covalente a ou un groupement choisi parmi ûN(R)-, ûC(0)û, û C(0)ûN(R)û, ûN(R)ûC(0)û, ûC(0)ûN(R)ûC(0)û, ûOûC(0)û, ûC(0)ûOû et û N+(R)(R )û, avec R, R identiques ou différents représentant un atome d'hydrogène, un groupement C1-C4 alkyle alkyle; particulièrement Ta représente une liaison a ; iii) soit un radical hétérocycloalkyle ou hétéroaryle, cationique ou non, préférentiellement monocycliques, contenant notamment deux hétéroatomes, particulièrement deux atomes d'azote, et comportant notamment de 5 à 7 chaînons, tel que l'imidazolium, piperidyle, homopiperidyle, piperidinium, homopiperidinium éventuellement substitué par un groupement (C1-C4) alkyle tel que méthyle. Plus particulièrement on pourra substituer un groupement partant nucléofuge par un groupement thiourée (S=C(NRR)NRR) pour générer les isothiouroniums. Par exemple si le groupement thiourée est une thioimidazolinium (R), le schéma réactionnel est le suivant : SH R'c, (If) avec R'c, R'd, Hal, An- et M' sont tels que définis précédemment. Une variante est d'utiliser à la place de l'halogénure comprenant le chromophore ai un chromophore comprenant un autre type de nucléofuge tel que le tosylate, mésylate. Conformément à une autre possibilité, certains composés thiols protégés (Ig) peuvent être obtenus en faisant réagir un composé thiol protégé, avec un composé portant deux fonctions acide carboxylique activées selon les méthodes classiques (par exemple réaction avec un carbodiimide ou avec le chlorure de thionyle). Le produit résultant jj est ensuite mis à réagir avec un chromophore porteur d'une fonction nucléophile j, par exemple de type amine primaire ou secondaire, ou de type alcool aliphatique. Aù(CR1 R2) Wu + Eù(CR3R4) SY" (Id) LcI avec R,, R2, R3, R4, Y", m', n', E, fu et (Id) tels que définis précédemment. Une variante de synthèse est de combiner à la première voie, la voie précédente i.e. à partir de deux équivalents du réactif nucléophile j avec un réactif diéléctrophile disulfure flil est possible de générer après condensation le produit dichromophorique disulfure (I"), ce dernier pouvant subir une réduction pour former le composé thiol à chromophore qui a son tour peut soit être protégé pour former le composé thiol protégé (I'c) ou soit être métallé par un métal alcalin pour conduire au composé à chromophore métallé (I'c) : 48 Nù( + "An A^ /Hal An - H Hal N+ A/\ VS I An R'd R'ON N 2 A-(CR1 R2)-- Wu + Eù(CR3R4),7S-S-(CR3R4),7E fel A-(CR1 R2)m,-(CR3R4)n, S-S-(CR3R4)n,~-(CR1 R2)7 A (Iä) Aù(CR1 R2) Eù(CR3R4)n-SH protection Y"-R / - HR A-(CR1 R2)m, E-(CR3R4)n- SMet* (I'c) Conformément à une autre possibilité, les composés thiols protégés de formule (lb) peuvent être obtenus par réaction d'un composé j comprenant à la fois un groupement thiol protégé par Y", et un groupement hydroxy activé préalablement en groupement partant nucléofuge Gp, comme par exemple mésylate, tosylate, triflate ou halogénure avec un chromophore comprenant une partie nucléophile jj. Ou alors le composé (lb) peut être synthétisé par réaction d'un réactif comprenant un groupe partant nucléofuge (c") et un réactif thiol protégé par Y" possédant une partie nucléophile. Aù(X) Nu + ÇpCsatS Y" f Aù(X) Cj. p + NuùCstS Y" avec A, X, p, Y", (lb) et Csar sont tels que définis précédemment. Conformément à une autre possibilité, les composés thiols selon l'invention peuvent être obtenus par réaction d'un composé comprenant un groupement électrophile ou Lin avec un composé comprenant un groupement Ar à alkyle activé f. A titre d'exemple, on pourra condenser un aldéhyde ou un thioaldéhyde lorsque G' représente un atome d'oxygène ou un soufre avec un alkylène (méthylène) activé tel que le composé pour générer une liaison éthylène >C=C Avec Hét, Hét+, Ar, n, R2, R3, Y, G', stimulus, et Z sont tels que définis précédemment Conformément à une autre variante, les composés thiols de formule (I) selon l'invention peuvent être obtenus par réaction d'un composé à alkyle activé f, Ç ou rL je avec un composé comprenant un groupement Ar comprenant un groupement électrophile f ou M. A titre d'exemple, on pourra condenser un aldéhyde ou un thioaldéhyde lorsque G' représente un atome d'oxygène ou un soufre avec un alkylène (méthylène) activé tel que le composé M, Ç ou rL je pour générer une liaison éthylène >C=C Après condensation le composé sous forme mérocyanine Ç ou peut se refermer, éventuellement par stimulus comme vu précédemment, pour conduire au dérivé spirohétérocycle Qj, ou hétérocycle j : Il est entendu que les réactifs jj, ~, j, (m') peuvent également exister sous deux formes, spirohétérocyclique ou hétérocyclique. Le stimulus de cyclisation et le stimulus d'ouverture du cycle pouvant être différents des stimuli permettant de passer respectivement des formes Ç à m et fln à (o). 10 Conformément à une autre possibilité, dans le cas où n=1 et W représente un atome d'azote, les composés selon l'invention peuvent également être obtenus suivant plusieurs modalités, telles que la condensation d'un groupement amino sur un groupement carbonyle (réaction de formation d'imine par déshydratation) connue de 15 l'homme du métier (voir par exemple J. Org. Chem 65(18), 5498-505 (2000) ou Chem. Ber. 119 (11), 3316-25, (1986)) : Stimulus 1PI H2G' Ar G' + H2N - H2G' Ar frj + H2N Ar Une alternative peut consister à réaliser une condensation d'un groupement alkyle activé sur un groupement nitroso Ar-NO telle que décrit dans Gazzetta Chim, Ital. 115 (4), 217-21, (1985). Etant entendu que le groupement nitroso du Ar-NO peut être obtenu par oxydation partielle d'une amine aromatique Ar-NH2, par réduction partielle d'un groupement nitro Ar-NO2, ou enfin par nitrosation d'un réactif aryle Ar-H. Ar / Stimulus 0=N + 2 Ar / Stimulus 0=N + - H2G' Etant entendu que les chromophores k, k' et I, l' ou n, n' et o, o' peuvent être reliés par n'importe quelle partie de la molécule via un groupement tel que amino, halogéno, un hydroxy éventuellement activé, ou acide carboxylique permettant de fixer la partie -(X)p-Csat-SY'. Ou alors le chromophore contient déjà le groupement -(X)p-Csat-SY'. On pourra se référer à l'ouvrage Advanced Organic Chemistry, Reactions, Mechanisms and Structures , J. March, 4ème Ed, John Willey & Sons, 1992 ou T. W. Greene Protective Groups in Organic Synthesis , pour avoir plus de détails sur les conditions opératoires mises en oeuvre pour les procédés mentionnés ci-dessus. Les composés thiols formés peuvent être transformés en composés thiols protégés ûS Y' par protection du thiol ûSH en utilisant les groupements protecteurs classiques. Les composés thiols sont métallés en utilisant également les méthodes classiques connues par l'homme du métier telles que celles décrites dans Advanced Organic Chemistry, Reactions, Mechanisms and Structures , J. March, 4ème Ed, John Willey & Sons, NY, 1992. A titre d'exemple de synthèse de composé de l'invention de formule (l') avec Y représentant un atome d'oxygène ou de soufre, peut être synthétisé selon les deux schémas réactionnels suivants en suivant les étapes connues par l'homme du métier i) à vii) : Rb Ra Rb Hal' (CH2)z-3 YH Hal ii) Rb Ra / Rd 1 M' Y R (CH2) 2-3 Hal" Hal Rb R Hal NùNH2 i) H N Y \( H2)2 3 Rb Ra / Rd iv) Hal vi) ~GùNi(CH2)n Hal" Re NRI Rb GùN~(CH2)n Hal" Rf Avec Hal, Hal', Hal" identiques ou différents, représentent un atome d'halogène, Ra, Rb, R et Rf, identiques ou différents, représentent un radical alkyle en C1-C6, un radical hydroxyalkyle en C1-C6, un radical alcoxyalkyle en C1-C6, une chaîne alkylène pouvant contenir un atome d'oxygène ou de soufre ; Rd représente un atome d'hydrogène, un atome d'halogène, un radical alkyle en C1-C6, un radical cyano, un groupement aromatique, un groupement phénoxy, un radical nitro ; avantageusement Rd représente un atome d'hydrogène ; Re représentant un atome d'hydrogène, un atome d'halogène, un radical alkyle en C1-C6, un radical cyano, un groupement aromatique, un radical phénoxy, un radical nitro ; M' représentant un contre-ion anionique ; et G représentant un groupement tel que défini précédemment. Selon une autre variante, il est possible de passer au niveau de la voie de synthèse présentée ci-dessus de l'étape vi), par une condensation des groupements alkylènes sur un réactif nitrosoaryle porteur d'un halogène, suivie de la substitution de cet halogène par le 4,5-dihydro-1 H-imidazole-2-thiol permettant ainsi la préparation du chromophore imine thiol protégé. 0 Rb Ra NùGùN~(CH2)n Hal" Rb / Rd N Rf Ra/Rd /(CH2)n N NùGùNNR~Hal" R (CH2)23 HS-J N 10 Pour accéder notamment aux composés de formule (l') une autre variante de synthèse réside en l'utilisation d'une méthode divergente à partir d'un réactif de départ disulfure igl comportant également une partie qui deviendra le chromophore en se condensant avec le réactif j. Ce dernier étant synthétisé suivant les étapes i) à iii) connue par l'homme du métier, comme décrit ci-dessous. + \~\N le c \ , R (CH2)2-3 Rb Ra / Rd NùGùN\ (CH2)n N R Il R N (CH2)2-3 Avec G, X, p, Csat, E, Y, Z, B, Rd, Hal et Re tels que définis précédemment. Le composé disulfure intermédiaire de réaction j peut aisément être obtenu suivant les schémas de réaction suivants : - par acylation, et de façon préférencielle par formylation d'un composé diaryle disulfure suivant, suivant par exemple la réaction de Vilsmeier-Haack ou la réaction de Duff HùGù(X)p Csat SùSùCsa (X)p GùH o Re Csat SùSùCsa (X)p G j 0 Re )ùGù(X)p - par réaction entre deux aldéhydes aromatiques porteurs d'un groupement 10 électrophile E, et d'un composé disulfure porteur de deux groupements nucléophiles W-u - par réaction entre deux aldéhydes aromatiques porteurs d'un groupement nucléophile mou, et d'un composé disulfure porteur de deux groupements électrophiles E Suivant la même méthode divergente il est possible de synthétiser les composés de formule (Il') à partir de réactif portant une fonction électrophile telle qu'une fonction acide carboxylique sur B, ladite fonction pouvant subir l'attaque nucléophile d'un réactif portant également un laison disulfure, comme décrit ci-après. I ii) SOCl2 iii) H2NùCsâ SùS•Csai NH2 O NùSùS, HùC C ùN sat sat IV) HalùZ YH vo HùC'SùSAC se sat v) O O HO G' 10 Avec G', p, Csat, E, Y, Z, B, Rd, Hal et Re tels que définis précédemment. Etant entendu que X représente ici une liaison amide, mais l'homme du métier sait adapter à la place d'une fonction d'acide carboxylique sur la partie B, une autre fonction, permettant par la suite le linker disulfure. Suivant une autre variante, les composés disulfures peuvent être obtenus en suivant une autre voie divergente qui consiste à préparer un composé à groupement alkyle activé disulfure, puis à le condenser, sur un groupement carbonylé ou nitroso, comme illustré précédemment. 15 Les réactifs de départs sont commerciaux ou accessibles par les méthodes classiques connues par l'homme du métier. Les réactifs de départ à chromophore électrochrome peuvent par exemple être préparés selon les modes de préparation tels que décrits dans les brevets FR 2 285 439 et US 4 380 629. Ces modes de préparation peuvent être adaptés aux composés de formule (I) cationiques en ajoutant une étape de quaternisation. On pourra se référer à l'ouvrage Advanced Organic Chemistry, Reactions, Mechanisms and Structures , J. March, 4ème Ed, John Willey & Sons, 1992 ou T. W. Greene Protective Groups in Organic Synthesis , pour avoir plus de détails sur les conditions opératoires mises en oeuvre pour les procédés mentionnés ci-dessus. Les intermédiaires réactionnels thiols ou disulfures ainsi que les composés thiols et disulfures de l'invention peuvent être, pour le besoin du procédé de synthèse, protégés par voies classiques (telles que celles décrites dans les ouvrages Protective Groups in Organic Synthesis , T. W. Greene, John Willey & Sons ed., NY, 1981 ; Protecting Groups , P. Kocienski, Thieme, 3ème ed., 2005) puis une fois la ou les réactions chimiques achevées ils sont déprotégés par les voies décrites dans les mêmes ouvrages évoqués précédemment. II. La composition tinctoriale: 11.1. L'adent réducteur La composition de l'invention peut contenir un agent réducteur. Cet agent réducteur peut être choisi parmi les thiols par exemple la cystéamine, N-acétylcystéine, l'homocystéine, l'acide thiolactique, les sels de ces thiols, les phosphines, le bisulfite, les sulfites, l'acide thioglycolique, ainsi que ses esters, notamment le monothioglycolate de glycérol, et le thioglycérol. Cet agent réducteur peut aussi être choisi parmi les borohydrures et leurs dérivés, comme par exemple les sels du borohydrure, du cyanoborohydrure, du triacétoxyborohydrure, du triméthoxyborohydrure : sels de sodium, lithium, potassium, calcium, ammoniums quaternaires (tétraméthylammonium, tétraéthylammonium, tétra n-butylammonium, benzyltriéthylammonium); le catéchol-borane. La quantité de réducteur La quantité d'agent réducteur dans la composition est particulièrement comprise entre 0,1 et 15 % en poids de la composition, plus particulièrement entre 0,5 et 10 0/0 en poids de la composition. 11.2. Le ou les colorants La composition tinctoriale utile dans l'invention contient en général une quantité de composé thiol/disulfure de formule (I) comprise entre 0,001 et 50% par rapport au poids total de la composition. De préférence, cette quantité est comprise entre 0,005 et 20% en poids et encore plus préférentiellement entre 0,01 et 5% en poids par rapport au poids total de la composition. La composition tinctoriale peut en outre contenir des colorants directs additionnels. Ces colorants directs sont par exemple choisis parmi les colorants directs nitrés benzéniques neutres, acides ou cationiques, les colorants directs azoïques neutres, acides ou cationiques, les colorants tétraazapentaméthiniques, les colorants quinoniques et en particulier anthraquinoniques neutres, acides ou cationiques, les colorants directs aziniques, les colorants directs triarylméthaniques, les colorants directs indoaminiques et les colorants directs naturels. Parmi les colorants directs naturels, on peut citer la lawsone, la juglone, l'alizarine, la purpurine, l'acide carminique, l'acide kermésique, la purpurogalline, le protocatéchaldéhyde, l'indigo, l'isatine, la curcumine, la spinulosine, l'apigénidine. On peut également utiliser les extraits ou décoctions contenant ces colorants naturels et notamment les cataplasmes ou extraits à base de henné. La composition tinctoriale peut également contenir une ou plusieurs bases d'oxydation et/ou un ou plusieurs coupleurs conventionnellement utilisés pour la teinture de matières kératiniques. Parmi les bases d'oxydation, on peut citer les para-phénylènediamines, les bisphénylalkylènediamines, les para-aminophénols, les bis-para-aminophénols, les ortho- aminophénols, les bases hétérocycliques et leurs sels d'addition Parmi ces coupleurs, on peut notamment citer les méta-phénylènediamines, les méta-aminophénols, les méta-diphénols, les coupleurs naphtaléniques, les coupleurs hétérocycliques et leur sels d'addition. Le ou les coupleurs sont chacun généralement présents en quantité comprise entre 0,001 et 10 % en poids du poids total de la composition tinctoriale, de préférence entre 0,005 et 6 %. La ou les bases d'oxydation présentes dans la composition tinctoriale sont en général présentes chacune en quantité comprise entre 0,001 à 10 % en poids du poids total de la composition tinctoriale, de préférence entre 0,005 et 6 % en poids. D'une manière générale, les sels d'addition des bases d'oxydation et des coupleurs utilisables dans le cadre de l'invention sont notamment choisis parmi les sels d'addition avec un acide tels que les chlorhydrates, les bromhydrates, les sulfates, les citrates, les succinates, les tartrates, les lactates, les tosylates, les benzènesulfonates, les phosphates et les acétates et les sels d'addition avec une base telles que les hydroxydes de métal alcalin comme la soude, la potasse, l'ammoniaque, les amines ou les alcanolamines. Le milieu approprié pour la teinture, appelé aussi support de teinture, est un milieu cosmétique généralement constitué par de l'eau ou par un mélange d'eau et d'au moins un solvant organique. A titre de solvant organique, on peut par exemple citer les alcanols inférieurs en C1-C4, tels que l'éthanol et l'isopropanol ; les polyols et éthers de polyols comme le 2-butoxyéthanol, le propylèneglycol, le monométhyléther de propylèneglycol, le monoéthyléther et le monométhyléther du diéthylèneglycol, ainsi que les alcools aromatiques comme l'alcool benzylique ou le phénoxyéthanol, et leurs mélanges. Les solvants lorsqu'ils sont présents sont, de préférence présents dans des proportions de préférence comprises entre 1 et 40 % en poids environ par rapport au poids total de la composition tinctoriale, et encore plus préférentiellement entre 5 et 30 0/0 en poids environ. Selon une variante, l'invention contient un agent réducteur capable de réduire les liaisons disulfures. Cet agent réducteur est tel que défini précédemment. 11.3. Les adjuvants: La composition tinctoriale peut également renfermer divers adjuvants utilisés classiquement dans les compositions pour la teinture des cheveux, tels que des agents tensioactifs anioniques, cationiques, non ioniques, amphotères, zwittérioniques ou leurs mélanges, des polymères anioniques, cationiques, non ioniques, amphotères, zwittérioniques ou leurs mélanges, des agents épaississants minéraux ou organiques, et en particulier les épaississants associatifs polymères anioniques, cationiques, non ioniques et amphotères, des agents antioxydants, des agents de pénétration, des agents séquestrants, des parfums, des agents dispersants, des agents de conditionnement tels que par exemple des silicones volatiles ou non volatiles, modifiées ou non tels que les silicones aminés, les chitosanes et dérivés, des agents filmogènes, des céramides, des agents conservateurs, des agents opacifiants, des polymères conducteurs. La composition peut aussi comprendre au moins un autre composé disulfure additionnel différent de celui correspondant aux formules (I), (I') à (VI') détaillées ci-dessus. A titre indicatif, le disulfure peut être choisi parmi les composés comprenant au moins une chaîne grasse, plus particulièrement au moins une chaîne hydrocarbonée en C5-C30, linéaire ou ramifiée, saturée ou non, éventuellement substituée par un hétéroatome, éventuellement interrompue par un groupement carboxylique, neutralisé ou non. A titre d'exemple de composés de ce type, on peut citer les dimères de l'acide thioglycolique et ses dérivés du type CH3-(CH2)17-S-S-(CH2)17-CH3i CH3-(CH2)15-S-S-(CH2)15-CH3 ou CH3-(CH2)10 -S-S-(CH2)10-CH3. La quantité d'adjuvants Les adjuvants ci dessus sont en général présents en quantité comprise pour chacun d'eux entre 0,01 et 20 % en poids par rapport au poids de la composition.35 Bien entendu, l'homme de l'art veillera à choisir ce ou ces éventuels composés complémentaires de manière telle que les propriétés avantageuses attachées intrinsèquement à la composition de teinture conforme à l'invention ne soient pas, ou substantiellement pas, altérées par la ou les adjonctions envisagées. Le pH de la composition Le pH de la composition tinctoriale est généralement compris entre 2 et 12 environ, et de préférence entre 3 et 11 environ. Il peut être ajusté à la valeur désirée au moyen d'agents acides ou alcalins, cosmétiquement acceptable, habituellement utilisés en teinture des matières kératiniques ou bien encore à l'aide de systèmes tampons classiques. Parmi les agents acides, on peut citer des acides de Brdnsted à titre d'exemple, tels que les acides minéraux ou organiques comme l'acide chlorhydrique, l'acide orthophosphorique, l'acide sulfurique, les acides carboxyliques comme l'acide acétique, l'acide tartrique, l'acide citrique, l'acide lactique, les acides sulfoniques, un acide de formule (Il) R6(R7CR8)n2-COOH, ou un précurseur d'un tel composé, formule (Il) dans laquelle : R6 représente un noyau de type aromatique ou hétéroaromatique comprenant au moins un atome d'azote, d'oxygène ou de soufre, condensé ou non, comprenant de 5 à 16 chaînons, éventuellement substitué par un ou plusieurs groupements hydroxy, alcoxy en C1-C3, hydroxycarbonyle, alcoxycarbonyle avec le groupement alcoxy en C1-C3i amino, cyano ; n2 est un entier variant de 0 à 6 ; R7 et R8 représentent indépendamment l'un de l'autre, un atome d'hydrogène, un groupement alkyle ramifié ou non, substitué ou non en C1-C6, un groupement hydroxy, un groupement méthoxy en C1-C6, un groupement cyano, un groupement amino, un groupement hydroxycarbonyle, alcoxycarbonyle. Particulièrement : R6 représente un noyau de type aromatique ou hétéroaromatique comprenant au moins un atome d'azote, d'oxygène ou de soufre, condensé ou non, comprenant de 5 à 16 chaînons, éventuellement substitué par un ou plusieurs groupements hydroxy, alcoxy en C1-C3, hydroxycarbonyle, alcoxycarbonyle avec le groupement alcoxy en C1-C3, amino, cyano ; n est un entier variant de 0 à 6 ; R7 et R8 représentent indépendamment l'un de l'autre, un atome d'hydrogène, un groupement alkyle ramifié ou non, substitué ou non en C1-C6, un groupement hydroxy, un groupement méthoxy en C1-C6, un groupement cyano, un groupement amino, un groupement hydroxycarbonyle, alcoxycarbonyle. Il est de plus rappelé que les précurseurs des acides de formule (Il) sont des composés susceptibles de libérer dans le milieu de la composition contenant le stimulus chimique, un acide de formule (Il). Plus particulièrement, on désigne les esters des acides correspondants à la formule (Il) susceptibles de libérer l'acide dans des conditions de pH acide. A titre d'exemple, l'acide tannique est un précurseur d'acide gallique. Dans l'acide de formule (Il), le noyau aromatique ou hétéroaromatique est plus particulièrement choisi parmi les noyaux de type furane, pyrrole, pyrazole, imidazole, oxazole, thiazole, oxadiazole, triazole, triazole, thiadiazole, benzène, pyridine, pyridazine, pyrimidine, pyrazine, triazine, naphthalène, anthracène, quinoline, indole ; ces noyaux étant éventuellement substitués par un ou plusieurs groupements hydroxy, alcoxy en C1-C3, hydroxycarbonyle, alcoxycarbonyle avec le groupement alcoxy en CI-C3, amino, cyano, et de préférence hydroxy. De préférence, le noyau aromatique ou hétéroaromatique de l'acide de formule (II) est choisi parmi les noyaux benzène, pyridine, quinoline, triazine, indole ; ces noyaux étant éventuellement substitués par un ou plusieurs groupements hydroxy, alcoxy en C1-C3, hydroxycarbonyle, alcoxycarbonyle avec le groupement alcoxy en CI-C3, amino, cyano, et de préférence hydroxy. Selon un mode de réalisation particulièrement avantageux, le noyau aromatique ou hétéroaromatique de l'acide de formule (Il) est choisi parmi le benzène éventuellement substitué par un ou plusieurs groupements hydroxy. De préférence, l'acide de formule (Il) est choisi parmi l'acide gallique, l'acide 3,5-dihydroxybenzoïque, l'acide p-hydroxybenzoïque, l'acide 2,4-dihydroxybenzoïque, l'acide 3,4-dihydroxybenzoïque, l'acide 2,3-dihydroxybenzoïque, l'acide 2,5-dihydroxybenzoïque, l'acide 2,5-dihydroxyphénylacétique, leurs sels ou leurs précurseurs, et de préférence parmi l'acide 3,5-dihydroxybenzoïque ou ses sels ou précurseurs. La teneur en acide ou précurseur est habituellement comprise entre 0,001% et 50% en poids par rapport au poids total de la composition tinctoriale, de préférence entre 0,1% et 30% en poids par rapport au poids total de la composition tinctoriale, et de manière encore plus avantageuse, entre 0,1 et 15 % en poids par rapport au poids total de la composition tinctoriale. Parmi les agents alcalins on peut citer, à titre d'exemple, l'ammoniaque, les carbonates alcalins, les alcanolamines telles que les mono-, di- et triéthanolamines ainsi que leurs dérivés, les hydroxydes de sodium ou de potassium et les composés de formule (a) suivante : R R / az N-W -N R1 a \R a4 a3 ((x) dans laquelle Wa est un reste propylène éventuellement substitué par un groupement hydroxy ou un radical alkyle en Cl-C4 ; Raii Ra2i Rai et Ra4i identiques ou différents, représentent un atome d'hydrogène, un radical alkyle en Cl-C4 ou hydroxyalkyle en C1-C4. 11.4. Les formes de la composition La composition tinctoriale peut se présenter sous des formes diverses, telles que sous forme de liquide, de crème, de gel, ou sous toute autre forme appropriée pour réaliser une teinture des matières kératiniques, et notamment des cheveux. III. Procédé de coloration seul ou associé à de la déformation permanente Les composés de formule (I) peuvent être appliqués sur les matières kératiniques, notamment les fibres kératiniques telles que les cheveux naturellement ou artificiellement blancs ou clairs ou sur les cheveux naturellement ou artificiellement foncés. Selon un mode réalisation particulier le procédé de coloration met en oeuvre les composés iminiques ou styriliques disulfures/thiols de l'invention en l'absence d'agent réducteur. Selon un mode de réalisation particulier dans le procédé de l'invention, un agent réducteur est appliqué en pré-traitement i.e. avant l'application de la composition contenant au moins un composé de formule (I). Selon un autre mode particulier, la composition comprenant au moins un composé de formule (I) est d'abord appliquée sur les matières kératiniques, lesdites matières sont ensuite traitées (post-traitement réducteur) avec un agent réducteur. Une autre variante est d'appliquer unecomposition comprenant le composé de formule (I) et l'agent réducteur ensemble, aux matières kératiniques. Ledit agent réducteur peut être ajouté à la composition au moment de l'emploi. Cet agent réducteur peut être choisi parmi les thiols par exemple la cystéine, I'homocystéine, l'acide thiolactique, les sels de ces thiols, les phosphines, le bisulfite, les sulfites, l'acide thioglycolique, ainsi que ses esters, notamment le monothioglycolate de glycérol, et le thioglycérol. Cet agent réducteur peut aussi être choisi parmi les borohydrures et leurs dérivés, comme par exemple les sels du borohydrure, du cyanoborohydrure, du triacétoxyborohydrure, du triméthoxyborohydrure : sels de sodium, lithium, potassium, calcium, ammoniums quaternaires (tétraméthylammonium, tétraéthylammonium, tétra n-butylammonium, benzyltriéthylammonium); le catécholborane. Particulièrement l'agent réducteur est thiolé. Le prétraitement ou le post-traitement avec le réducteur peut être de courte durée, notamment de 0,1 seconde à 30 minutes, de préférence de 1 minute à 15 minutes avec un agent réducteur tel que cité précédemment. Un procédé de coloration particulier est d'appliquer le composé de formule (I) notamment dans sa forme fermée, sur les matières kératiniques avantageusement les matières kératiniques sont pré-traitée par un agent réducteur tel que défini précédemment. La forme fermée des composés de l'invention se trouvent particulièrement dans une composition dont le pH est supérieur au pKa dudit composé, particulièrement à un pH alcalin. Après l'application du composé de formule (I) sur les matières kératiniques : 1) soit il n'est réalisé aucun post-traitement, les cheveux sont simplement rincés ou shampouinées et laissé à l'air libre ; 2) soit un post-traitement des matières kératiniques est effectué par un stimulus tel que défini précédemment pour révéler la couleur suivi éventuellement d'une étape de fixation des colorants avec un oxydant ; 3) soit un post-traitement des matières kératiniques est effectué par fixation des composés avec un oxydant suivi d'un stimulus tel que défini précédemment pour révéler la couleur ; 4) soit un post-traitement des matières kératiniques est effectué à l'aide d'une composition comprenant i) au moins un agent oxydant et ii) un stimulus révélateur de la couleur chimique tel qu'un sel comme un sel de zinc cosmétiquement acceptable, un solvant ou un agent acide. Un autre objet de l'invention concerne un procédé de coloration qui est réalisé en même temps qu'un procédé de déformation permanente. La technique de déformation permanente des cheveux consiste, dans un premier temps à réaliser l'ouverture des liaisons disulfures de la kératine (cystine) à l'aide d'une composition contenant un agent réducteur, puis après avoir de préférence rincé les cheveux, à reconstituer dans un second temps lesdites liaisons disulfures en appliquant sur les cheveux, préalablement mis sous tension par des bigoudis ou autres, ou mis en forme ou lissés par d'autres moyens, une composition oxydante encore appelée fixateur de façon à donner à la chevelure la forme recherchée. Cette technique permet indifféremment de réaliser soit l'ondulation des cheveux, soit leur défrisage ou leur décrêpage ou leur lissage. Ainsi l'invention concerne en particulier un procédé de coloration et de déformation permanente de fibres kératiniques notamment humaine tel que les cheveux comprenant : une étape d'application sur les fibres kératiniques d'une composition selon l'invention comprenant au moins un composé de formule (I) tel que défini précédemment et un agent réducteur tel que défini précédemment, pour réduire les liaisons disulfures de la kératine et éventuellement la fonction disulfure de composé de formule (I) avec m=2 et Y' absent ; et une étape de fixation par oxydation par mise en contact des fibres kératiniques d'un agent oxydant ou par mise en contact desdites fibres avec l'oxygène de l'air, pour reformer les liaisons disulfures des fibres kératiniques entre elles et former des liaisons disulfures entre les liaisons S- des fibres kératiniques et -S des composés de formule (I). Ce procédé de coloration et de déformation permanente peut être suivi d'un stimulus notamment chimique pour révéler la couleur ; ou de façon symultanée le procédé de coloration fait intervenir dans l'étape d'application une composition comprenant outre au moins un composé de formule (I) et au moins un agent réducteur également au moins un stimulus chimique ; ou alors de façon symultanée le procédé de coloration fait intervenir dans l'étape de fixation l'application d'une composition comprenant au moins un agent oxydant et au moins un stimulus chimique. Une autre variante est d'appliquer avant le procédé de coloration, le procédé de coloration et déformation, une composition comprenant au moins un stimulus chimique. L'agent oxydant permet donc de générer une liaison disulfure entre la fonction thiol de composé styrilique ou iminique selon l'invention et une fonction thiol de fibres kératiniques. Cette étape est appelée l'étape de fixation. Lorsqu'une déformation permanente est réalisée en même temps l'étape de fixation comprend également la reformation des liaisons disulfures des fibres kératiniques entre elles une fois la forme désirée est réalisée. L'agent oxydant peut être n'importe quel agent oxydant utilisé de façon classique dans le domaine. Ainsi, il peut être choisi parmi : - le peroxyde d'hydrogène ou un agent susceptible de produire du peroxyde d'hydrogène par hydrolyse tel : le peroxyde d'urée, les réactifs peroxygènés tels que les persulfates, les perborates, percarbonates d'ammonium ou de métaux alcalins, ainsi que les enzymes parmi lesquelles on peut citer les peroxydases, les oxydo-réductases à 2 électrons telles que les uricases et les oxygénases à 4 électrons comme les laccases ; les bromates alcalins ; - le monopéroxyphthalate de magnésium ; - les nitrites et plus particulièrement les nitrites de métaux alcalins, acalino-terreux ou d'ammonium, des dérivés organiques des nitrites ; les nitrites préférés étant le nitrite de sodium ou le nitrite d'ammonium ; -l'acide périodique et ses sels hydrosolubles, les sels préférés étant les sels de lithium, de sodium, de potassium, de rubidium, de césium, de magnésium, de calcium, de strontium, de manganèse, de fer, de cuivre, de zinc, et d'aluminium, plus particulièrement les sels de sodium et de potassium ; - les ferricyanures de métaux alcalins et en particulier le ferricyanure de potassium ; - l'oxyde d'argent ; - le réactif de Fenton ; - l'oxyde de plomb (IV) ; - les anions d'un métal choisi parmi les permanganates ou les bichromates, plus particulièrement les permanganates de potassium et le dichromate de sodium ; - les sels métalliques du groupe III a VIII du tableau périodique, tels que les sels de manganèse, de cobalt, de fer, de cuivre, d'argent, comme par exemple le sulfate de manganèse, le lactate de manganèse, le chlorure de cobalt, le chlorure ferrique, le chlorure cuivrique, le nitrate d'argent ammoniacal, les sels de cuivres sont préférés, ces sels métalliques pouvant se trouver à l'état libre ou adsorbés à un support ; - les sels de terres rares, ceux-ci étant choisis particulièrement parmi les sels de lanthanides, les sels de cérium Ce3+, Ce4+, les sels de lanthane Lai+, d'europium Eue+, Eu3+, les sels de gadolinium Gd3+, les sels d'Ytterbium Yb2+, Yb3+, de dysprosium Dy3+, les sels préférés sont les sulfates, les chlorures ou les nitrates, plus particulièrement, on choisira le Ce3+ ou le Ce4+ sous forme de sulfate ou de chlorure ; et - l'hypochlorite de sodium. De manière privilégiée, l'oxydant utilisé est le péroxyde d'hydrogène, les bromates alcalins et plus particulièrement le bromate de sodium. Avantageusement, lorsque le procédé de coloration et de déformation permanente est réalisé en même temps comme vu précédemment, l'étape de fixation est faite au bromate de métal alcalin tel que le bromate de sodium. La teneur en agent oxydant est en général comprise entre 1 et 40 % en poids, par rapport au poids de la composition prêt à l'emploi de préférence entre 1 et 20 % en poids par rapport au poids de la composition prêt à l'emploi. Lorsque le composé de formule (I) est un thiol i.e. m vaut 1 et comprend une fonction S-Protégée, le procédé de l'invention peut être précédé d'une étape de déprotection de la fonction S-Protégée visant à restituer in-situ la fonction SH. A titre d'exemple il est possible de déprotéger la fonction S-Y' avec Y' groupement protecteur en ajustant le pH comme suit : Y' : groupe protecteur déprotection alkylcarbonyle, pH>9 arylcarbonyle, pH>9 alcoxycarbonyle, pH>9 aryloxycarbonyle, pH>9 Arylalcoxycarbonyle pH>9 (di)(alkyl)aminocarbonyle, pH>9 (alkyl)arylaminocarbonyle pH>9 aryle éventuellement substitué tel pH>9 que le phényle, hétéroaryle monocyclique à 5, 6 ou 7 pH>9 chaînons tel que l'oxazolium ; hétéroaryle bicyclique à 8 à 11 pH>9 chaînons tels que benzoimidazolium, ou benzoxazolium L'étape de déprotection peut également être réalisée au cour d'une étape de 15 prétraitement des matières kératiniques comme par exemple, le prétraitement réducteur des cheveux. L'application de la composition tinctoriale est généralement effectuée à température ambiante soit à 25 C. Elle peut cependant être réalisée à des températures variant de 25 à 80 C. 20 Suivant une autre variante, la composition tinctoriale comprenant au moins un composé de formule (I) disulfure i.e. m vaut 2, peut contenir un agent d'oxydation tel que défini précédemment, on parle alors de composition prête à l'emploi. Habituellement, ladite composition est obtenue en mélangeant ladite composition avec une composition oxydante avant l'application sur les matières kératiniques à traiter. Dans le procédé de coloration de matière kératinique selon l'invention consistant à appliquer la composition de l'invention sur les matières kératiniques le temps de pose est fixé entre 5 minutes et 1 heure, particulièrement entre 15 minutes et 1 heure. La température de l'application est fixée entre la température ambiante soit à 25 C et 80 C, particulièrement à la température ambiante soit à 25 C. III. Le dispositif ou kit de teinture: L'invention a aussi pour objet un dispositif à plusieurs compartiments ou "kit" de teinture dans lequel un premier compartiment renferme une composition tinctoriale comprenant au moins un composé de formule (I) et un deuxième compartiment renferme un agent réducteur capable de réduire les fonctions disulfures des matières kératiniques, et/ou du composé lorsque ledit composé de formule (I) est un composé disulfure i.e. m vaut 2. Elle a de plus pour objet un dispositif à plusieurs compartiments, dont l'un d'eux renferme le ou les composés de formule (I) et un autre renferme le ou les stimuli chimiques tels que définis précédemment. L'un de ces compartiments peut en outre contenir un ou plusieurs autres colorants de type colorant direct ou colorant d'oxydation. Elle concerne aussi un dispositif à plusieurs compartiments dans lequel un premier compartiment contient une composition tinctoriale comprenant au moins un composé de formule (I) ; un deuxième compartiment contient un agent réducteur capable de réduire la liaison disulfure des matières kératiniques et/ou du composé de formule (I) lorsque ledit composé est un composé disulfure i.e. m vaut 2 ; un troisième compartiment contient un agent oxydant. L'invention a également pour objet un dispositif à plusieurs compartiments dans lequel un premier compartiment contient une composition tinctoriale comprenant au moins un composé de formule (I) thiol protégé i.e. m vaut 1 et Y' est un groupe protecteur ; un deuxième compartiment contient un agent réducteur capable de réduire la liaison disulfure des matières kératiniques ; un troisième compartiment contient un agent de déprotection permettant de libérer Y' ; et éventuellement un quatrième compartiment qui contient un agent oxydant. Chacun des dispositifs mentionnés ci-dessus peut être équipé d'un moyen permettant de délivrer sur les cheveux le mélange souhaité, par exemple tel que les dispositifs décrits dans le brevet FR2 586 913. Les exemples qui suivent servent à illustrer l'invention sans toutefois présenter un caractère limitatif. Le composé disulfure A appartenant à la formule (I) a été entièrement caractérisés par les méthodes spectroscopiques et spectrométriques classiques. EXEMPLES EXEMPLE DE SYNTHESE Synthèse du composé A : N,N=(disulfanediyldiéthane-2,1-diyl)bis{4-[2-(9,9-diméthyl-2,3-dihydro[1, 3]oxazolo[3,2-a]indol-9a(9H)-yI)vinyl] -N-méthylaniline} Composé A / \ / \ N SùS N \ / Schéma de synthèse : /ù\ \ N S-S N \ \_/ /--\ \ N S-S N \ \_/ HO 2 /--\ N S-S N [A] Mode opératoire : Etape 1 : 4,4'-{disulfanediylbis[éthane-2,1-diyl(méthylimino)]}dibenzaldéhyde 82,3 g d'oxychlorure de phosphore sont ajoutés à 500 mL de DMF à 0 C. Après 30 min d'agitation à 0 C une solution de 47 g de N,N'(disulfanediyldiéthane-2,1-diyl)bis(N-méthylaniline) sont ajoutés goutte à goutte. Le mélange est agité 90 min à 0 C puis 75 min à 10 C et 105 min à 40 C. Il est ensuite versé sur 2,5 L d'eau glacée, 700 mL de soude 5N. Le précipité jaune obtenu est filtré sur célite, solubilisé dans 200 mL de dichlorométhane et la solution obtenue est lavée par 200 mL de solution aqueuse saturée en chlorure de sodium. Après séchage sur du sulfate de magnésium et évaporation du dichlorométhane, le résidu jaune (80 g) est purifié par chromatographie sur gel de silice. Après séchage, une poudre jaune clair est recueillie. Les analyses montrent que le produit est conforme à la structure attendue. Etape 2: Synthèse du N,N'-(disulfanediyldiéthane-2,1-diyl)bis{4-[(E)-2-(9,9-diméthyl-2, 3-dihydro[1,3]oxazolo[3,2-a]indol-9a(9H)-yl)vinyl]-N-méthylaniline} [A] 1,91 g de 4,4'-{disulfanediylbis[éthane-2,1-diyl(méthylimino)]}dibenzaldehyde obtenu à l'étape précédente et 730 mg de pyrrolidine sont mis en suspension dans 5 mL de méthanol. 2 g de 2-(3,3-diméthyl-2-méthylene-2,3-dihydro-1 H-indol-1 -yl)éthanol dilués dans 15 mL de méthanol sont ajoutés au mélange. Après 30 mutes d 'agitation à 40 C, 630 mg d'acide acétique sont ajoutés, le mélange est porté à reflux pendant une semaine. 1.39 g de 2-(3,3-diméthyl-2-méthylene-2,3-dihydro-1 H-indol-1 -yl)éthanol sont ajoutés, l'agitation à reflux est maintenue 24 h. Après refroidissement du mélange réactionnel, le produit est purifié par chromatographie liquide liquide. 500 mg de solide brun clair sont recueillies. Les analyses montrent que le produit est conforme à la structure attendue [A]. EXEMPLE DE COLORATION Procédé de coloration Composition Composition 1 Composé A 8,5.10-5 mole% Alcool benzylique 5% Ethanol 25,2% Monoéthanolamine 2% Thioglycolate d'ammonium (71 % MA*) 3,34% Hydroxyéthyl cellulose (PM 720 000) 1,5% Eau qsp 100% *MA : matière active La composition 1 est appliquée sur des cheveux gris comportant 90% de cheveux blancs naturels (90% BN) et permanentés (90% BP) pendant 30 minutes à température ambiante (24 C) et sur cheveux foncés de hauteur de ton HT = 5 A l'issue du temps de pose les mèches sont rincées à l'eau claire. La coloration est révélée par le post-traitement suivant : Acide 3,5-dihydroxybenzoïque acide à la concentration de 500 mM dans l'eau distillée ; pH de la solution ajusté à 3,0 par ajout de soude. Le post-traitement est appliqué de manière non rincée à température ambiante avec un rapport de bain de 2 (2 g de formulation pour 1 g de cheveux). Résultats dans le système L *a *b La couleur des mèches avant et après traitement avec la composition 1 a été évaluée dans le système L*a*b* au moyen d'un spectrophotomètre CM 3600dMINOLTA 8, (Illuminant D65, composante séculaire inclues, angle d'observation 10 ). Dans ce système L* a* b*, L* représente l'intensité de la couleur, a* indique l'axe de couleur vert/rouge et b* l'axe de couleur bleu/jaune. Plus la valeur de L est élevée, plus la couleur est claire ou peu intense. Inversement, plus la valeur de L est faible, plus la couleur est foncée ou très intense. La variation de la coloration entre les mèches de cheveux blancs naturels (90% BN), blancs permanentés (90% BP), et les mêmes mèches de cheveux après traitement est mesurée par AE selon l'équation suivante : DE _. /(L*_Lo *)2 +(a*_ao *)2 +(b*_b0 *)2 Dans cette équation, L*, a* et b* représentent les valeurs mesurées après traitement et Lo*, ao* et bo* représentent les valeurs mesurées avant traitement. L* a* b* AE Cheveux 90% BN avant traitement 63.8 0.3 15.1 53.9 Cheveux 90% BN après traitement avec la 44.8 47.3 -3.1 Composition 1 cheveux 90%BN Cheveux 90%BP avant traitement 63.4 0.7 14.5 56.3 Cheveux 90% BN après traitement avec la 40. 7 50.1 0.0 Composition 1 cheveux 90% BP Observations visuelles A l'issue du post-traitement les cheveux sont séchés à 60 C. La couleur obtenue après traitement des cheveux est fushia à reflets chromatiques. La coloration des 30 cheveux est puissante, très esthétique et homogène.25 Après traitement des cheveux foncés par le composé A ils apparaissent visuellement plus clairs. ETUDE COMPARATIVE : Les compositions 2 et 3 ci-dessous, renfermant respectivement comme composé le composé comparatif et le composé A, sont appliqués sur cheveux naturels et permanentés 90% blancs et châtains (hauteur de ton HT= 5 ù notation internationale) pendant 30 minutes à température ambiante. Composé Composition 2 / 3 Composé comparatif / composé A 8,5.10-5 mole Alcool benzylique 5 q Ethanol 25,2 g Thioglycolate d'ammonium 3 g Hydroxyéthyl cellulose 1,5 g Polyéthylène imine 10 g 0,5 M Na2CO3 qsp pH 10,5 NaOH Eau distillée qsp 100 g A l'issue du temps de pose, les cheveux sont rincés à l'eau claire pour enlever l'excès de support et essorés. Les cheveux sont de couleurs fuchsia. 15 STABILITE DE LA COULEUR DURANT LA POSE Même après 30 minutes la couleur du composé A n'évolue pas pendant le temps de la pose, alors que pour le comparatif la couleur évolue. REVELATION DE LA COULEUR PAR STIMULUS Comparatif 10 20 Après application des compositions 2 et 3, pose, et rinçage, les cheveux subissent le traitement avec les compositions 4 ou 5 suivantes : Composé Composition 4 Composition 5 Acide 3,5-dihydroxy benzoïque 2.10-2 mole - Acide succinique - 5.10-2 mole Acétate de zinc 3,36 q 3,36 q HCI qsp pH 3 - NaOH - qsp pH 3 H2O2 - 0,5 g Eau distillée qsp 100 g qsp 100 g Pour chacune des étapes du protocole d'apparition de couleur ci-dessous 1 et 2, après application selon les étapes du protocole le temps de pose est de 5 minutes, sans être suivi d'un rinçage. Protocole d'apparition de la Etape 1 Etape 2 couleur 1 Post-traitement avec la -composition 4 2 0,5% H202 (1,7 vol) Post-traitement avec la composition 5 3 Post-traitement avec la - composition 5 Après application des compositions 4 ou 5 contenant un acide comme stimulus révélateur de couleur sur les cheveux, on observe une coloration des cheveux des cheveux à 90 % blanc colorés en fushia. La coloration est homogène, puissante et très chromatique. Sur cheveux chatain HT = 5 la couleur des cheveux après traitement est fuschia. Cette couleur est nettement observable, les cheveux sont colorés de façon homogène avec des reflets esthétiques. Lors de l'application des post-traitements, aucun dégorgement des mèches colorées avec le composé A n'est observé contrairement aux mèches teintes par le composé comparatif.20 TENACITE AUX SHAMPOINGS 20 shampooings sont réalisés manuellement sur les mèches ainsi colorées après révélation. Lors du shampooing il apparaît visuellement que la mousse des cheveux teint par des comparatif est colorée, contrairement à celle obtenue avec les cheveux teint par le composé A. De plus, lors du rinçage des cheveux shampouinés, les cheveux colorés par des comparatifs dégorgent sur la serviette contrairement à ce qui est observé avec les cheveux teints par le composé A. Protocoles Différence de AE avant shampooing et après 20 d'apparition shampooings de couleur BN BP Protocole 1 Référence* -23 -18 Essai** -11 -4 Protocole 2 Référence* -27 -39 Essai** -8 -8 Protocole 3 Référence* -33 -26 Essai** -11 -12 *Référence : mèche non traitée **Essai : mèche traitée D'après ce tableau, on observe que la différence de AE pour les mèches BN de cheveux avant traitement et après 20 shampoings est beaucoup plus élevé que si la mèche est traitée avec le composé A selon les protocoles 1 à 3 (-23 vs. -11, -27 vs. -8 et -33 vs. -11). Le même constat a été établi avec les mèches BP non traitée vs traitées selon l'invention (-18 vs. -4, -39 vs. -8, -26 vs. -12). Il suit que la ténacité du composé A est particulièrement améliorée par rapport à la ténacité des références ou des comparatifs et ce quelle que soit la nature des cheveux. On a pu noter que la ténacité du composé A est significativement améliorée par rapport à la ténacité des comparatif et ce quelle que soit la nature des cheveux. 73 REVENDICATIONS 1. Composé de formule (I) suivante : Aù(X)p Csat S Y' m (1) ses sels d'acide organique ou minéral, isomères optiques, isomères géométriques, et les solvates tels que les hydrates ; formule (I) dans laquelle : - m vaut 1 ou 2 : lorsque m vaut 1 alors Y' est présent et lorsque m vaut 2 alors Y' est absent ; - p vaut 0 ou 1 ; - Csat représente une chaîne alkylène en C1-C18, linéaire ou ramifiée, éventuellement substituée, éventuellement cyclique ; - A représente un chromophore incolore pouvant se colorer, ou pouvant se colorer et fluorescer, sous l'action de stimuli ; - X représente une chaîne hydrocarbonée en C1-C30, linéaire ou ramifiée, saturée ou insaturée, éventuellement substituée, éventuellement interrompue par un ou plusieurs groupes divalents ou leur combinaisons choisis parmi : i) ûN(R)- ; -N+(R)(R')-, Q- ; -O- ; -S- ; -CO- et -SO2-avec R, R', identiques ou différents, sont choisis parmi un hydrogène, un radical alkyle en C1-C4, hydroxyalkyle et aminoalkyle, Qreprésente un contre-ion anionique ; et ii) un radical (hétéro)cyclique, aromatique ou non, saturé ou insaturé, condensé ou non, comprenant éventuellement un ou plusieurs hétéroatomes identiques ou non, éventuellement substitué ; - Y' représente i) un atome d'hydrogène ; ii) un métal alcalin ; iii) un métal alcalino-terreux ; iv) un groupement ammonium : N+RaRaRYRs, M- ou un groupement phosphonium : P+RaRaRYRs, Mavec Ra, Ra, R7 et R8, identiques ou différents, représentant un atome d'hydrogène ou un groupe alkyle et M-représente un contre-ion anionique; ou v) un groupement protecteur de fonction thiol , étant entendu que lorsque m vaut 1, la fonction SY' peut se trouver sous la forme covalente -S-Y' ou ionique -S Y'+ selon la nature de Y' et du pH du milieu. 2. Composé de formule (I) selon la revendication précédente caractérisé en ce que lorsque m vaut 1, Y' représente un atome d'hydrogène. 3. Composé de formule (I) selon la revendication 1 caractérisé en ce que lorsque m vaut 1, Y' est choisi parmi les radicaux suivants : - alkyle éventuellement substitué par un ou plusieurs groupes, identiques ou différents, choisis parmi i) un atome d'halogène, ii) un groupe alkylcarbonyle, iii) alkylthiocarbonyle, iv) alkoxycarbonyle, v) alkoxy-thiocarbonyle, vi) alkylthiothiocarbonyle, vii) (di)(alkyl)aminocarbonyle, viii) (di)(alkyl)aminothiocarbonyle, ix) carboxy et x) cyano ; - SO3 ; M+ avec M+ représentant un contre-ion cationique ; - aryle éventuellement substitué ; - hétéroaryle éventuellement substitué; - hétérocycloalkyle éventuellement substitué ; -le groupement suivant : R'\ R'g Nom/ R,h Çä(CR'eR'f), R'd - An dans lequel R' , R'd, R'e, R'f, R'g et R'h, identiques ou différents représentent un atome d'hydrogène ou un groupement alkyle, ou alors deux groupement R'g avec R'h, et/ou R'e avec R'f forment un groupement oxo ou thioxo, ou alors R'g avec R'e forment ensemble un cycloalkyle ; et v représente un entier compris inclusivement entre 1 et 3 ; et An représente le contre-ion ; -isothiouronium -C(NR' R'd)=N+R'eR'f; An avec R' , R'd, R'e et R'f, identiques ou différents représentent un atome d'hydrogène ou un groupement alkyle ; - (di)arylalkyle éventuellement substitué ; -(di)hétéroarylakyle éventuellement substitué ; - CR'R2R3 avec R', R2 et R3 identiques ou différents, représentant un atome d'halogène ou un groupe choisi parmi : ^ alkyle éventuellement substitué ; ^ alkoxy éventuellement substitué ; ^ aryle éventuellement substitué ; ^ hétéroaryle éventuellement substitué ; - P(Z')R'1R'2R'3 avec R'1, et R'2 identiques ou différents représentent un groupement hydroxy, alkoxy ou alkyle, R'3 représente un groupement hydroxy ou alkoxy, et Z' représente un atome d'oxygène ou de soufre ; - D-E-S(0)0_2-alkû avec i) ûalkû représentant une chaîne hydrocarbonée divalentes linéaire ou ramifiée, en C1-C13 , ii) D représente un atome d'hydrogène, un groupement aryle éventuellement substitué ou un groupement hétéroaryleéventuellement substitué et iii) E représentant une liaison a, ùN(Ra)ù, ùalkù, ù alkùOù, ùalkùN(Ra)ù, avec Ra et ùalkù tel que définis précédemment ; - D-E'-C(J)-J'-alkù, avec E', représentant une liaison a, ùN(Ra)ù, ùalkù, ù alkùOù, ùalkùSù, ùalkùN(Ra) ù ; J et J', identiques ou différents, représentent un atome d'oxygène, de soufre, ou NRR ; D, Ra, RR et ùalkù sont tels que définis précédemment ; -cyclique stériquement encombré ; - alcoxyalkyle éventuellement substitué ; - Z2-C(Z')-E'ù et Z2-S(0)r E'ù avec : Z2 représentant un groupement : -alkyle éventuellement substitué ; -alkoxy éventuellement substitué ; -alkylthio éventuellement substitué ; -aryle éventuellement substitué ; -arylalkyle éventuellement substitué ; -hétéroaryle éventuellement substitué ; -hétéroarylalkyle éventuellement substitué ; -NRZR'Z avec RZ et R'z, identiques ou différents, représentant un atome d'hydrogène ou un groupement alkyle, ou alors RZ et R'Z forment ensemble avec l'atome d'azote qui les porte un groupement : i) hétérocycloalkyle, ii) hétéroaryle, cationique ou non ; E' représentant un groupement tel que défini précédemment ; Z' représentant : -un atome d'oxygène ou de soufre ; -M-,alk-O+ù ou M-,alk-S+ù dans lesquels alk représente un groupement alkyle et M- représente un contre-ion anionique, -ùNR"Z, ùN+R"ZR"'Z,Mdans lesquels, R"Z et R"'zf identiques ou différents, représentent un atome d'hydrogène, un groupement alkyle éventuellement substitué, aryle éventuellement substitué ou hétéroaryle éventuellement substituée, ou alkoxy éventuellement substitué, r représentant un entier compris inclusivement entre 1 et 2. 4. Composé selon une quelconque des revendications précédentes choisis parmi les composés de formules (I') à (VI') :C=W Gù(X')P Csat S R3 (1,) Y' m R3 Y' m (X'~o Csat s Y' C=W--G' R (X )p Csat S (V Y' m Y' m (VIS) ses sels d'acide organique ou minéral, isomères optiques, isomères géométriques, tautomères, et les solvates tels que les hydrates, formules (I') à (VI') dans lesquelles : - m vaut 1 et Y' est présent ou m vaut 2 et Y' est absent ; - n représente un entier de 1 à 4 ; - p vaut 0 ou 1 ; - B représente un noyau de type aryle condensé ou hétéroaryle condensé comprenant de 5 à 16 chaînons ; - Csat représente une chaîne alkylène en C,-C,g, linéaire ou ramifiée, éventuellement substituée, éventuellement cyclique ; - E représente un atome d'oxygène, de soufre, de sélénium, un groupement CRI R2 ou NR1, avec R' et R2, identiques ou différents, représentent, un atome d'hydrogène, un radical alkyle en C1-C6, un radical hydroxyalkyle en C1-C6, un radical alcoxyalkyle en C1-C6 ; R' et R2 peuvent former ensemble avec l'atome de carbone qui les portent un cycle à 5 ou 6 chaînons, contenant éventuellement un ou plusieurs hétéroatomes choisis parmi l'atome d'azote, n, I3 c=w z Y' md'oxygène ou de soufre ; -E' représente un atome d'azote ou un groupe CR2 avec R2 tel que défini pour E, - R'' représente un radical divalent (C,-C6)alkylène, ledit radical pouvant être contenir un atome d'oxygène, de soufre et pouvant être substitué par un groupe hydroxy ou alcoxy ; - G représente un groupement divalent arylène ou hétéroarylène comprenant de 5 à 16 chaînons ; - G' représente un groupement aryle ou hétéroaryle comprenant de 5 à 16 chaînons ; - R3 représente un atome d'hydrogène, un atome d'halogène, un radical alkyle en C1-C6, un radical cyano, un groupement aromatique, un groupement phénoxy, un radical nitro ; - R'3 et R'5, représentent un radical divalent (C,-C6)alkylène, arylène ou -0ùarylèneù comprenant de 5 à 16 chaînons ; - R4 représente un atome d'hydrogène, ou un radical alkyle en C1-C6 ; - W, présent ou absent, représente un atome d'azote ou un groupement CR2 avec R2 représentant un atome d'hydrogène, un atome d'halogène, un radical alkyle en C1-C6, un radical cyano, un groupement aromatique, un radical phénoxy, un radical nitro ; - X' représente une chaîne hydrocarbonée en C1-C30, linéaire ou ramifiée, saturée ou insaturée, éventuellement substituée, éventuellement interrompue et/ou éventuellement terminée à l'une ou deux de ses extrémités par un ou plusieurs groupes divalents ou leur combinaisons choisis parmi : ^ ùN(R)-; -N+(R)(R')-, Q- ; -O- ; -S- ; -CO- ; -SO2- avec R, R', identiques ou différents, sont choisis parmi un hydrogène, un radical alkyle en CI-C4, hydroxyalkyle et aminoalkyle, Q- reprsente une contre-ion anionique ; et ^ un radical (hétéro)cyclique, aromatique ou non, saturé ou insaturé, condensé ou non, comprenant éventuellement un ou plusieurs hétéroatomes identiques ou non, éventuellement substitué ; - Y représente un atome d'oxygène, un atome de soufre, un groupement NR6 avec R6 représentant un atome d'hydrogène, un radical alkyle en C1-C6 ; - Y' représente : i) un atome d'hydrogène ; ii) un métal alcalin ; iii) un métal alcalino-terreux ; iv) un groupement ammonium : N+RaRRRYRs ou un groupement phosphonium : P+RaRRRYRs avec Ra, RR, R7 et R8, identiques ou différents, représentant un atome d'hydrogène ou un groupe alkyle ; ou v) un groupement protecteur de fonction thiol ; - Z représente i) un groupement divalent ùCgH2q-, avec q un entier comprisinclusivement entre 2 et 4, non substitué ou substitué par un ou plusieurs substituants choisis parmi les atomes d'halogéne, et les groupement hydroxy, alkyle, halogénoalkyle, alcoxy, amino, (di)alkylamino, (di)hydroxyalkylamino, carboxyle ; ii) un groupement divalent ûCrH2rC(0)- ou ûCrH2rC(S)-, avec r un entier compris inclusivement entre 1 et 3, non substitué ou substitué par un ou plusieurs substituants choisis parmi les atomes d'halogéne, et les groupements hydroxy, alkyle, halogénoalkyle, alcoxy, amino, (di)alkylamino, (di)hydroxyalkylamino, carboxyle ; étant entendu que : - lorsque m vaut 1, la fonction -SY' peut se trouver sous la forme covalente -S-Y' ou ionique -S Y'+ selon la nature de Y et du pH du milieu ; - lorsque n vaut 1 et W est absent alors la double liaison est directement reliée au groupe G ou G'; - lorsque n est un entier supérieur ou égal à 2 : ^ les motifs û[CR3=W]- sont identiques ou différents entre eux, W représente CR2 ou est absent ; ^ W ne peut être absent que sur le dernier motif û[CR3=W]- relié directement au groupement G ou G' ; ^ la chaîne ûR'3û (X)p CsatûSû de la formule (Il') ou la chaîne ûR'5û (X)p CsatûS de la formule (III') ne peut être reliée qu'une seule fois au chromophore via les groupements û[C=W]n ou û[CR3=C]n respectivement, les autres groupements représentant alors un groupement û[C(R3)=W]û. 5. Composés selon une quelconque des revendications précédentes de formules suivantes : /--\ /_\ N S-S N / 1 H NSS/\/N H 23 S-S 4 S-S s-s 6 N H S-S N H 7 S-S 8 An 1-~~N~ S-S 9 S-S10 NS-SN H H 11 12 HO OH 13 0 ,,O 0 /0 s. S S-S~ N 14 0/0 0 0 S.N~iS-S~~N.S H H 15 O O NN H H N 16 s-s 17s-s 18 19 -N N- 20 s-s 21 22 NS-SN H H 23 o o 24O o s-s 25 O o N s-s 26 O o s-s 27 O O s-s 28 N H s-s 29 O O s-s 30 N O O O U \ N N ~N-SN H H 31H H 32 O O 33 35 34 O N+ An --s-eN i 37 N s 's 0 0 36 38 39 N 817 HS N O N H N Zj7 S-S O N t _uy N 0f S8 L998I6Z 0 51 52 54 55 f_\ o N\__/N 1 M+ â r âO 57 56 et S 59 Avec An- représentant un contre-ion anionique, et M+ représentant un contre ion cationique. 6. Composition cosmétiquement acceptable contenant au moins un composé selon une quelconque des revendications 1 à 5. 7. Composition selon la revendication précédente comprenant en outre au moins un agent réducteur. 8. Composition selon la revendication précédente pour laquelle l'agent réducteur est choisi parmi la cystéine, cystéamine, N-acétylcystéine, l'homocystéine, l'acide thiolactique, les sels de ces thiols, les phosphines, le bisulfite, les sulfites, l'acide thioglycolique, ainsi que ses esters, les borohydrures et leurs dérivés, et le catécholborane. 9. Composition selon une quelconque des revendications 7 ou 8 pour laquelle l'agent réducteur se trouve en quantitée comprise entre 0,1 et 15 % en poids de la composition. 10. Composition selon une quelconque des revendications 6 à 9 comprenant en outre un autre composé disulfure additionnel, différent de celui des revendications 1 à 6, choisi parmi les composés comprenant au moins une chaîne grasse, linéaire ou ramifiée, saturée ou non, éventuellement substituée par un hétéroatome, éventuellement interrompue par un groupement carboxylique, neutralisé ou non. 11. Procédé de coloration de matières kératiniques consistant à mettre en contact lesdites matières avec une composition telle que définie dans une quelconque des revendications 6 à 10, éventuellement les matières kératiniques sont prétraitées par un agent réducteur tel que défini une des revendications 8 ou 9. 12. Procédé selon la revendication précédente suivi d'une étape de post-traitement des matières kératiniques par stimuli révélateur de la couleur. 13. Procédé selon la revendication précédente dans lequel l'étape du post-traitement par stimuli est realisée à l'aide d'une composition contenant au moins un stimulus chimique et au moins un agent oxydant. 14. Procédé selon une des revendications 11 ou 12 dans lequel le procédé est suivi d'une étape de fixation des composés avec un agent oxydant. 15. Procédé de déformation permanente et de coloration de fibres kératiniques comprenant : - une étape d'application sur les cheveux d'une composition comprenant au moins un colorant de formule (I) selon et au moins un agent réducteur selon une quelconque des revendications 7 à 10, pour réduire les liaisons disulfures de lakératine, - une étape de fixation par oxydation, pour reformer lesdites liaisons, par application d'une composition oxydante sur les cheveux ou par mise en contact des cheveux avec l'oxygène de l'air. 16. Procédé selon une des revendications 13 ou 15 dans lequel l'agent oxydant est choisi parmi : - le peroxyde d'hydrogène ou un agent susceptible de produire du peroxyde d'hydrogène par hydrolyse ainsi que les enzymes choisies parmi les peroxydases, 10 les oxydo-réductases à 2 électrons et les oxygénases à 4 électrons ; - les bromates alcalins ; - le monopéroxyphthalate de magnésium ; - les nitrites ; - l'acide périodique et ses sels hydrosolubles ; 15 - les ferricyanures de métaux alcalins ; -l'oxyde d'argent ; - le réactif de Fenton ; - l'oxyde de plomb (IV) ; -les anions d'un métal choisi parmi les permanganates ou les bichromates ; 20 - les sels métalliques du groupe III à VIII du tableau périodique ; -les sels de terres rares ; et - l'hypochlorite de sodium. 17. Procédé de coloration selon une quelconque des revendications 11 à 16 dans 25 lequel lorsque le composé de formule (I), m vaut 1 et Y' représente un groupe protecteur de la fonction thiol, l'application est précédée d'une étape de déprotection. 18. Dispositif à plusieurs compartiments dans lequel un premier compartiment 30 contient une composition tinctoriale comprenant un composé tel que défini aux revendications 1 à 5 et un deuxième compartiment contient un agent réducteur. 19. Dispositif selon la revendication précédente comprenant un troisième compartiment qui contient un agent oxydant. 20. Dispositif à plusieurs compartiments dans lequel un premier compartiment contient une composition tinctoriale comprenant au moins un composé de formule (I) thiol protégé i.e. m vaut 1 et Y' est un groupe protecteur selon une quelconque des revendications 1 à 4 ; un deuxième compartiment contient un agent réducteur ; un troisième compartiment contient un agent de déprotection permettant de libérer Y' ; et éventuellement un quatrième compartiment contient un agent oxydant. 21. Utilisation des composés tels que définis aux revendications 1 à 5 pour la teinture de matières kératiniques humaines. 22. Utilisation selon la revendication précédente pour la coloration des fibres kératiniques foncées. 23. Utilisation selon les revendications 21 ou 22 pour l'éclaircissement des fibres kératiniques foncées. 24. Utilisation selon une quelconque des revendications 21 à 23 caractérisée en ce que les fibres kératiniques possèdent une hauteur de ton inférieure ou égale à 6.20