Brevet FR2912396A1 — publié le 20080815

Procédé de production d'un réactif phosphocalcique, réactif obtenu et son utilisation L'invention concerne la production d'un réactif phosphocalcique pour le traitement de substances contaminées en métaux lourds. Elle concerne aussi le réactif obtenu et son utilisation pour le traitement de telles substances. Les problèmes posés par l'impact des métaux lourds dans l'environnement sont bien connus. De nombreux procédés industriels rejettent des effluents, liquides ou gazeux, fortement chargés en métaux lourds. On entend désigner par métaux lourds, les métaux dont la masse spécifique est au moins égale à 5g/cm3, ainsi que le béryllium, l'arsenic, le sélénium, et l'antimoine, conformément à la définition généralement admise (Heavy Metals in Wastewater and Sludge Treatment Processes ;Vol I, CRC Press Inc; 1987; page 2). Le plomb en est un exemple particulièrement significatif, étant donné son influence néfaste sur l'organisme humain. Par exemple, lors de la combustion de nombreux déchets, notamment les déchets ménagers, une vaporisation de métaux lourds se produit, ces vapeurs étant entraînées dans les fumées de combustion. Pour éviter une contamination de l'environnement, il est nécessaire de disposer de procédés de traitement de fumées capables d'opérer une épuration efficace en métaux lourds. Les substances toxiques éliminées de la fumée lors de son épuration se retrouvent dans un résidu, qui doit souvent être lui-même traité avant de pouvoir par exemple être mis en décharge ou être valorisé. En effet, si le résidu d'épuration qui contient les métaux lourds éliminés de la fumée est soumis par exemple à l'action de pluies présentant une acidité lorsqu'il est en décharge, il est fréquent qu'il relâche dans l'environnement une partie des métaux lourds qu'il contient . Cela peut provoquer alors une pollution du sous-sol. Il est donc essentiel que les métaux lourds soient immobilisés dans le résidu d'épuration. Dans FR 2739793, il est décrit un procédé de traitement de poussières ou de résidus d'épuration de fumées selon lequel on effectue une extraction aqueuse des déchets par de l'acide phosphorique ou un phosphate de calcium acide suivie de la formation d'un gel phosphocalcique à pH neutre ou basique. Ce procédé présente l'inconvénient que le gel doit être formé en présence du déchet, ce qui gêne la production industrielle séparée du réactif. -2 L'invention vise à fournir un réactif pour l'épuration de substances telles que des effluents, des sols ou des déchets contaminés en métaux lourds qui soit simple et économique à produire et qui permette d'immobiliser les métaux lourds dans le résidu d'épuration. En conséquence, l'invention concerne un procédé de production d'un réactif phosphocalcique selon lequel on met en oeuvre une source de carbonate de calcium et une source d'ions phosphate dans de l'eau dans un rapport en poids réglé de manière à obtenir un rapport Ca/P compris entre 1, 4 et 1,8 et on fait réagir le carbonate de calcium avec les ions phosphate à un pH compris entre 5 et 10 et sous une agitation réglée pour provoquer l'apparition d'un gel de phosphate de calcium possédant une viscosité d'au moins 200 cps. Il est apparu que le réactif obtenu par le procédé selon l'invention possède une structure originale. Il comporte de très fines particules, dont le diamètre moyen D50 est inférieur à 10 de préférence inférieur à 5 , en particulier inférieur à lit. Ce diamètre est toutefois de préférence supérieur à 0,l . Ces particules sont composées de phosphate de calcium dont la structure est intermédiaire entre le phosphate tricalcique et l'hydroxyapatite phosphocalcique. Ces particules évoluent ensuite très rapidement vers une structure apatitique. Le terme apatite désigne une famille de composés minéraux dont la formule chimique peut s'écrire sous la forme générale suivante : Melo(X04)6Y2 Dans cette formule, Me représente généralement un cation bivalent (Me2+, X04 un groupement anionique trivalent (X043) et Y un anion monovalent (Y). L'hydroxyapatite phosphocalcique Calo (PO4)6(OH)2 cristallise dans le groupe d'espace du système hexagonal. Cette structure est constituée par un empilement quasi hexagonal compact de groupements X04, formant deux types de tunnels parallèles. L'existence de ces tunnels confère aux apatites des propriétés chimiques voisines de celles des zéolites. Des lacunes peuvent aussi être provoquées soit par le départ d'anions et de cations, soit par la présence de cations ou d'anions de valence différente. Les apatites apparaissent donc comme des édifices particulièrement stables pouvant tolérer des écarts de composition importants. L'hydroxyapatite ne doit pas être confondue avec le phosphate tricalcique (TCP), qui a une composition pondérale voisine: Ca3(PO4)2. Le rapport Ca/P du TCP est de 1,5 alors qu'il est de 1,667 pour l'hydroxyapatite. Les apatites -3 industrielles commercialisées comme additifs alimentaires ou charges minérales sont en règle générale des mélanges variables de TCP et d'hydroxyapatite. Les autres sels du calcium et du phosphate, dont le TCP, n'ont pas les mêmes propriétés que l'hydroxyapatite. Bien que le TCP puisse aussi réagir avec des métaux lourds, l'hydroxyapatite est plus intéressante car elle peut enfermer des métaux sous forme d'une matrice insoluble et donc assez inerte. Dans ce mémoire, on entend par gel une suspension aqueuse thixotropique comprenant au moins un solide dispersé sous forme colloïdale dans la phase aqueuse, ayant une viscosité valant au moins 100 cps, de préférence 200 cps. Les particules dispersées forment des réseaux spatiaux, stabilisés au moyen de forces de Van der Waals. Le gel est thixotropique, c'est-à-dire que lorsqu'il est soumis à un cisaillement sa viscosité diminue mais revient ensuite à sa valeur initiale lorsque le cisaillement cesse. Le réactif obtenu par le procédé selon l'invention, qui se présente sous la forme d'un gel, comprend des particules dont la structure est intermédiaire entre le TCP et l'apatite. Elles ne sont que partiellement cristallisées. L'agitation intense est un paramètre important de l'invention. On a observé que lorsque cette agitation est très intense, elle permet d'obtenir plus rapidement le gel. A la fin de la réaction, lorsque le gel apparaît, la viscosité de la suspension aqueuse augmente nettement, pour atteindre une valeur d'au moins 100 cps, de préférence 200 cps. Un tel gel possède une structure de type précurseur d'apatite, possédant une grande capacité à piéger les métaux lourds. Dans une variante préférée du procédé selon l'invention, on règle l'agitation de manière à obtenir en moins de 60 minutes un gel dont les particules sont des précurseurs d'apatite. La montée de viscosité, signature de la transformation de la suspension aqueuse en gel indique donc la fin de la réaction. La structure cristalline des particules obtenues dans cette variante évolue ensuite plus rapidement vers celle de l'apatite, à une vitesse qui dépend notamment de la température à laquelle elles seront chauffées. Dans un mode d'exécution avantageux de cette variante, l'agitation est réalisée au moyen d'une pale tournant dans le récipient dans lequel le procédé est mis en oeuvre, la vitesse de rotation valant au moins 2500 tours/minute avantageusement au moins 5000, de préférence au moins 7500 tours/minute. La réaction se produit avantageusement à pression atmosphérique. L'utilisation de bombes hydrothermales n'est donc pas nécessaire. Durant la réaction, dans un mode d'exécution avantageux, la température est maintenue -4 entre 15 et 80 C, de préférence entre 20 et 75 C, plus particulièrement entre 20 et 30 C. Dans cette variante du procédé selon l'invention, la possibilité de réaliser la réaction à des températures proches de la température ambiante constitue un avantage supplémentaire. Le contrôle du pH durant les étapes essentielles de la réaction constitue un paramètre critique de l'invention. Pendant la formation du réactif, le pH doit être maintenu entre 5 et 10 de préférence entre 6,5et 9, plus préférentiellement entre 7 et 8 Le contrôle du pH se fait par l'ajout de quantités appropriées d'acides et de bases. On recommande d'utiliser à cette fin de l'acide phosphorique ou des phosphates alcalins. Dans le procédé selon l'invention, on met en oeuvre une source de carbonate de calcium. On entend par source de carbonate de calcium une composition contenant des quantités substantielles de carbonate de calcium, avantageusement au moins 10% en poids. La source de carbonate de calcium peut être constituée essentiellement de carbonate de calcium. Des sources avantageuses sont des minerais naturels disponibles abondamment et riches en CaCO3 tels que la craie, le marbre ou la dolomite. Dans le cas où la source de CaCO3 contient des quantités importantes d'impuretés ou d'autres substances minérales, la suspension aqueuse obtenue par le procédé selon l'invention contiendra de l'hydroxyapatite dispersée dans une ou plusieurs autres substances, ce qui peut être un avantage dans certains cas. Il est avantageux que la source de carbonate de calcium soit sous forme d'une poudre ayant une granulométrie fine. Dans une variante recommandée, le diamètre moyen des particules de la poudre est inférieur à 300 , avantageuse- ment à 200 , de préférence inférieur à l00 . Le diamètre moyen considéré est le D50, c'est-à-dire le diamètre tel que 50% en poids des particules ont un diamètre inférieur à la dite valeur. On peut utiliser des ions phosphate d'origine naturelle, en particulier obtenus à partir d'os de mammifères ou de poissons. Les dépôts de phosphates (minerais) exploités pour l'extraction de l'acide phosphorique sont en général des apatites fluorées contenant de nombreuses impuretés métalliques. Ces phosphates proviennent de sédiments d'os vieillis dans des conditions géologiques liés aux sites d'enfouissement. On recommande cependant d'utiliser de l'acide phosphorique ou des sels de phosphates solubles dans l'eau. Dans un mode de réalisation avantageux, la source d'ions phosphate comprend un sel de phosphate monoanionique, tel que de l' hydrogénophosphate d'ammonium -5 (NH4H2PO4) ou de l'hydrogénophosphate de potassium (KH2PO4). L' hydrogénophosphate de potassium est préféré. La suspension aqueuse obtenue par le procédé selon l'invention comprend avantageusement au moins 50%, de préférence 60%, plus préférentiellement au moins 70% et de manière particulièrement préférée 80% de phosphate de calcium. Tous les pourcentages sont calculés sur la matière sèche. Le gel obtenu par le procédé selon l'invention comporte de préférence au moins 15% en poids de matières sèches. On recommande qu'il n'en comporte pas plus de 33%, afin de rester aisément pompable. Ce gel comprend de fines particules de phosphate de calcium, précurseur d'apatite, qui sont apparues avoir un grand pouvoir d'absorption de métaux lourds et un excellent potentiel d'évolution vers de l'apatite, dont les propriétés assurent un inertage efficace des métaux. Les inventeurs estiment que ces propriétés intéressantes sont favorisées par une agitation intense provoquée dans le milieu réactionnel, qui favorise l'apparition de nombreux germes de nucléation de micro particules. En conséquence, l'invention concerne également le gel obtenu par le procédé selon l'invention. Il est également possible de diluer le gel dans de l'eau pour former une simple suspension aqueuse. D'autre part on peut sécher la suspension, de préférence par atomisation pour obtenir une poudre de particules de phosphate de calcium, précurseur d'apatite. Une telle poudre est apparue avoir une surface spécifique élevée, supérieure à 100m2/g, mesurée par la technique BET. Le gel selon l'invention ou une suspension aqueuse de même qu'une poudre obtenus au départ de gel possèdent de nombreuses applications dans le domaine de l'environnement, en particulier pour le traitement d'effluents, de sols ou de déchets contaminés en métaux lourds. L'invention concerne donc aussi un procédé de traitement de fumées contenant des métaux lourds selon lequel une suspension aqueuse de particules de phosphate de calcium est dispersée dans les fumées, les fumées étant à une température supérieure à l00 C, le mélange résultant étant ensuite soumis à une filtration. On recommande que la suspension aqueuse soit constituée au départ d'un gel de phosphate de calcium obtenu par le procédé selon l'invention. Le gel peut soit être dispersé tel quel dans les fumées, soit être d'abord dilué dans de l'eau. Dans le procédé de traitement de fumées selon l'invention, la température -6 des fumées est avantageusement comprise entre 120 et 350 C de préférence, entre 150 et 250 C. Après un temps de contact suffisant de la fumée avec la suspension ou le gel, de préférence compris entre 1 et 10 secondes, la fumée est soumise à un dépoussiérage. Le résidu collecté à l'issue du dépoussiérage est alors fortement chargé en métaux lourds, absorbés dans le précurseur d'apatite. Lors du stockage du résidu, le précurseur se transforme en réelle apatite, qui est alors très résistante à la lixiviation. Dans une variante recommandée du procédé de traitement de fumées selon l'invention, en particulier lorsque les fumées contiennent des composés acides, la suspension aqueuse de phosphate de calcium est injectée en présence d'un réactif alcalin, tel que de la chaux, du carbonate de sodium, du bicarbonate de sodium ou du trona. Les réactifs sodiques sont avantageux. L'invention concerne aussi un procédé de traitement d'effluents liquides contenant des métaux lourds, selon lequel on mélange dans l'effluent une suspension aqueuse de phosphate de calcium pendant une durée suffisante pour que le phosphate de calcium absorbe les métaux lourds et on soumet le mélange à une clarification pour produire un liquide épuré en métaux lourds, d'une part, et un résidu comprenant du phosphate de calcium chargé en métaux lourds d'autre part, que l'on écarte. On recommande d'utiliser comme suspension aqueuse un gel obtenu par le procédé selon l'invention. Le gel peut être utilisé tel quel ou être d'abord dilué dans de l'eau. L'effluent liquide est avantageusement de l'eau contaminée par des métaux lourds, bien que d'autres liquides puissent être traités par le procédé. La clarification peut être obtenue par filtration ou par simple décantation, le phosphate de calcium ayant en général une action floculante. La durée du mélange dépend de nombreux facteurs et doit être déterminée au cas par cas, afin d'obtenir une absorption suffisante des métaux lourds dans le phosphate de calcium. On recommande toutefois que la durée du mélange soit supérieure à 15 minutes, de préférence 30 minutes. Il est en général inutile que cette durée soit supérieure à 60 minutes. Comme pour le procédé de traitement de fumée, il est avantageux de soumettre le résidu de traitement à une maturation afin que la structure apatitique se forme complètement et que le résidu devienne inerte par rapport à la lixiviation. L'invention concerne enfin un procédé de traitement de résidus solides ou de sols contaminés par des métaux lourds, selon lequel on injecte dans le résidu ou le sol au voisinage des métaux lourds contaminants un gel de phosphate de calcium pouvant être obtenu par le procédé selon l'invention. -7 On a observé que l'injection, par exemple dans le sol, d'un gel de phosphate de calcium au voisinage des métaux lourds contaminants présente un double avantage. D'une part, les gels de phosphate de calcium et en particulier ceux obtenus par le procédé selon l'invention, sont apparus posséder une bonne imperméabilité aux métaux lourds. L'injection de barrières constituées de tels gels permet donc de confiner ces polluants dans le sol. L'injection peut par exemple se faire sous forme de colonnes faiblement espacées, par la technique du voile mince vibré, utilisé couramment pour injecter dans le sol des coulis de ciment. Le gel étant thixotropique, d'une part la barrière de phosphate de calcium ne diffuse pas trop dans le sol (grâce à sa viscosité élevée sous de faibles cisaillements), ce qui permet d'obtenir des colonnes dont la concentration et l'efficacité est maintenue au cours du temps. D'autre part l'écoulement du gel lors de l'injection proprement dite est aisé (grâce à sa faible viscosité sous des cisaillements importants). Enfin, les gels de phosphate de calcium et en particulier ceux obtenus par le procédé selon l'invention piègent les métaux lourds de manière efficace. Les métaux lourds qui auraient tendance à traverser la barrière s'y voient donc définitivement immobilisés. Le procédé selon l'invention permet de traiter tout résidu solide, de préférence stocké en grandes quantités, tel que décharges municipales ou autres. Les exemples dont la description suit servent à illustrer l'invention. Dans ces exemples, les teneurs en métaux lourds des substances à l'état solide ont été mesurées de la manière suivante. Un échantillon de la substance à analyser (environ 200 mg) a été additionné d' l ml d'acide nitrique 65 % suprapur et de 3 ml d'acide chlorhydrique 37 % suprapur, puis soumis à un rayonnement micro-onde dans un récipient hermétiquement clos, afin de le minéraliser (destruction de la matrice (hydro) carbonée afin d'obtenir un résidu minéral contenant les analytes). Cette solution additionnée d'un étalon interne (Scandium) est mise à volume (50 ml) avec de l'eau ultra pure. La solution à analyser est alors filtrée si nécessaire (0.45 m) et injectée sous forme d'aérosol dans un plasma d'argon entretenu par couplage inductif. Aux températures de 6 000 à 8 000 K, les atomes et ions formés à partir de l'échantillon sont excités et reviennent à l'état fondamental en émettant des radiations caractéristiques de l'élément dans le domaine UV-visible (130 nm à 800 nm) (ICP OES). -8 Les diverses radiations sont séparées par diffraction sur un réseau à grand nombre de traits et on mesure l'intensité des raies sélectionnées. La concentration des éléments recherchés dans la solution de mesure est obtenue après étalonnage de l'appareil avec des solutions de concentrations connues de chacun des éléments recherchés. La concentration en ces éléments dans l'échantillon de départ est ensuite calculée en tenant compte de la dilution opérée lors des différentes étapes de préparation. Exemple 1 On a introduit 204 g de KH2PO4 dans un récipient contenant 0,750 litre d'eau à température ambiante de 20 C. Après légère agitation, 250g de CaCO3 ayant une granulométrie moyenne de 2001um ont été introduits dans le récipient. L'ensemble a ensuite été agité pendant 30 minutes au moyen d'un appareil Ultra Turrax muni d'une tige S25 KV25F. Cette tige était munie à son extrémité immergée d'un rotor d'un diamètre extérieur de 18 mm, inséré dans un stator possédant un diamètre extérieur de 25mm. L'espace ( gap ) entre le rotor et le stator était de 0,5 mm. Le rotor tournait à une vitesse de 9500 tours par minute. Pendant l'agitation, le pH a été stabilisé à 7.5. A l'issue de l'agitation, on a obtenu un gel de phosphate de calcium comprenant 33% de matières sèches et dont la viscosité valait 300centipoises. Exemple 2 Le gel obtenu à l'exemple 1 a été séché par atomisation sous une pression de 4 bars. La température d'entrée de l'air était de 190 C, la température de sortie de 75 C. On a obtenu une poudre de phosphate de calcium possédant une surface spécifique BET de 130 m2/g, et un diamètre D50 de 10u. Exemple 3 On a recueilli des cendres provenant de l'incinération de déchets riches en métaux lourds. La composition en métaux lourds des cendres, mesurée après attaque des cendres à l'acide fluorhydrique, est donnée au tableaul. Les cendres ont été soumises à une lixiviation dans de l'acide acétique 0,5 M, dans un rapport L/S de 20 pendant 24h, sous agitation à 15t/m. A l'issue de la lixiviation, on a obtenu une liqueur dont la teneur en les différents métaux lourds est donnée au tableau 2 (tous les résultats repris à ce tableau sont la moyenne de deux essais). On a ensuite ajouté à la liqueur une quantité de 5,81 g/1 du réactif sous forme de gel obtenu à l'exemple 1. L'ensemble a été mélangé pendant 30 min. A l'issue de cette période, le réactif et une partie des métaux lourds ont subi une floculation et une sédimentation. La composition en métaux lourds du liquide -9 surnageant a alors été analysée. Les résultats sont repris au tableau 2. On observe que seuls 43,5 % des métaux lourds initialement présents dans la liqueur se retrouvent dans le liquide surnageant. Métal Teneur (mg/kg de matières sèches) As 51 Cd 210 Cr 270 Cu 1000 Hg 1,2 Ni 66 Pb 8300 Zn 15000 Total 24898 Tableau 1 Liqueur telle 5,81 g/1 11,27 g/1 18.05g/1 quelle (mg/1) réactif réactif réactif As 0,5 0,625 0,93 0,96 Cd 11,5 9 6,35 3,3 Cr 2,6 0,12 - 10 - données également au tableau 2. On observe que seulement respectivement 20,3 et 7,2 % des métaux lourds initialement présents dans la liqueur restent dans le surnageant, ce qui confirme l'efficacité du procédé d'épuration selon l'invention. Exemple 6 (non-conforme à l'invention) On a recueilli une charge de 200 kg de cendres provenant de l'incinération de déchets riches en métaux lourds, provenant d'une source différente de celle des exemples précédents. On a mélangé à cette charge, dont la teneur en Cadmium et en en Plomb est reprise au tableau 3, une quantité de 2kg de PVC. Le mélange a été calciné à une température de 800 C pendant une heure. Les teneurs en Cadmium et Plomb du produit calciné ont été mesurées, les résultats étant repris au tableau 3. Les fumées émises durant la calcination ont été filtrées au moyen d'un cyclone, puis refroidies à environ 180 C. Les teneurs en plomb et cadmium des cendres recueillies dans le cyclone ont été analysées. Les résultats sont repris au tableau 3. Les fumées filtrées ont ensuite été soumises à un traitement d'épuration dans lequel du bicarbonate de sodium est introduit dans la fumée refroidie qui est ensuite filtrée une seconde fois. Le bicarbonate utilisé était du bicarbonate de sodium Bicar TEC 50 commercialisé par SOLVAY, broyé à une granulométrie moyenne de 10.i environ, à un débit de 4kg/heure. La teneur en Cadmium et en Plomb des cendres recueillies dans le second filtre a aussi été mesurée, les résultats étant repris au tableau 3. Enfin, les teneurs en Cadmium, Plomb et Zinc des fumées ont été mesurées avant et après traitement d'épuration selon la norme AFNOR XP X43-051. Le pourcentage d'abattement a été déduit du rapport entre les teneurs après et avant épuration. Les résultats sont repris au tableau 4. Charge (g/kg) Produit Cendres Cendres calciné (g/kg) cyclone second filtre (g/kg) (g/kg) Pb Cd Pb Cd Pb Cd Pb Cd Exemple 6 7,694 0,334 5,890 0,457 5,642 0,520 12,932 1,027 Exemple 7 7,025 0,551 1,285 0,093 5,518 0,360 22,037 1,353 Tableau 3 Abattement Pb Abattement Cd Exemple 6 89,6% 86,2 % Exemple 7 90,4% 97,8% Tableau 4 -11- Exemple 7 (conforme à l'invention) On a procédé comme dans l'exemple 5 sauf qu'une quantité de 100g/h de gel d'apatite obtenue par le procédé selon l'invention a été pulvérisée dans les fumées en plus du bicarbonate. Les résultats sont repris aux tableaux 3 et 4. On constate l'augmentation de la quantité de Cd et de Pb filtrée par le filtre à manche, indiquant une amélioration de la captation de ces métaux grâce au procédé d'épuration de fumées selon l'invention. REVENDICATIONS 1. Procédé de production d'un réactif phosphocalcique selon lequel on met en oeuvre une source de carbonate de calcium et une source d'ions phosphate dans de l'eau dans un rapport en poids réglé de manière à obtenir un rapport Ca/P compris entre 1, 4 et 1,8 et on fait réagir le carbonate de calcium avec les ions phosphate à un pH compris entre 5 et 10 et sous une agitation réglée pour provoquer l'apparition d'un gel de phosphate de calcium possédant une viscosité d'au moins 200 cps. 2. Procédé selon la revendication précédente, dans lequel la source de carbonate de calcium est mise en oeuvre sous forme de poudre ayant une granulométrie moyenne inférieure à 30O1 et dans lequel l'agitation est suffisamment intense pour provoquer la formation du gel en moins de 60 minutes. 3. Procédé selon la revendication précédente dans lequel l'agitation est 15 obtenue au moyen d'une pale tournant à une vitesse valant au moins 2500 t/m. 4. Procédé selon la revendication précédente dans lequel la vitesse vaut au moins 7500 t/m. 5. Procédé selon l'une des revendications précédentes, dans lequel le pH est compris entre 7 et 8. 20 6. Procédé selon l'une des revendications précédentes dans lequel la mise en oeuvre est effectuée essentiellement à la pression atmosphérique. 7. Procédé selon l'une quelconque des revendications précédentes dans lequel la source d'ions phosphate est un sel de phosphate monoanionique. 8. Procédé selon l'une quelconque des revendications précédentes dans 25 lequel le sel de phosphate monoanionique est KH2PO4. 9. Gel de phosphate de calcium pouvant être obtenu au moyen du procédé selon l'une des revendications 1 à 8. 10. Procédé de traitement de fumées contenant des métaux lourds selon lequel une suspension aqueuse de particules de phosphate de calcium, constituée- 13 - au départ d'un gel de phosphate de calcium selon la revendication 9, est dispersée dans les fumées, les fumées étant à une température supérieure à 100 C, le mélange résultant étant ensuite soumis à une filtration. 11. Procédé de traitement d'effluents liquides contenant des métaux lourds, selon lequel on mélange dans l'effluent un gel de phosphate de calcium obtenu par le procédé selon les revendications 1 à 8 ou une suspension aqueuse de particules de phosphate de calcium obtenue au départ d'un tel gel pendant une durée suffisante pour que le phosphate de calcium absorbe les métaux lourds et on soumet le mélange à une clarification pour produire un liquide épuré en métaux lourds, d'une part, et du phosphate de calcium chargé en métaux lourds d'autre part, que l'on écarte. 12. Procédé de traitement de résidu solide ou de sol contaminés par des métaux lourds, selon lequel on injecte dans le résidu ou le sol au voisinage des métaux lourds un gel de phosphate de calcium pouvant être obtenu par l'une des revendications 1 à 8.