Brevet FR2910631A1 — publié le 20080627

La présente invention a trait à un procédé d'analyse d'une composition aqueuse susceptible de contenir un brut de pétrole. Cette invention concerne, encore, un procédé pour l'estimation de la quantité d'eau présente dans une composition aqueuse en zone de forage, notamment dans une boue de forage. L'invention a, également, trait à un procédé pour la détection de la présence de brut de pétrole, voire pour l'estimation de la quantité de brut de pétrole, dans une composition aqueuse. La présente invention concerne le domaine de la caractérisation des compositions chimiques, plus particulièrement les compositions aqueuses susceptibles de contenir un brut de pétrole comme par exemple les boues remontant d'un puits de forage pétrolier. A ce propos, on observera que la recherche pétrolière représente une importance économique majeure dans l'activité des industries pétrolières. Au cours d'une campagne de recherche pétrolière, il est usuel de détecter un sous-sol susceptible de contenir du pétrole avant d'assurer un sondage de ce sous-sol en procédant à un forage. En fait, ces opérations de forage sont déterminantes dans l'activité des compagnies pétrolières mais s'avèrent particulièrement coûteuses et hasardeuses. Un progrès sensible a été apporté en mettant en oeuvre des dispositifs de forage à tiges flexibles susceptibles de partir à la recherche du pétrole brut en déviant par rapport à une trajectoire rectiligne et en suivant des trajectoires légèrement courbes. En fait, une telle déviation est commandée en fonction de la nature et/ou du contenu du sous-sol rencontrés au fur et à mesure de la progression de la sonde du dispositif de forage. A ce propos, on remarquera qu'il existe différentes techniques permettant de caractériser la nature et/ou le contenu du sous-sol, ces techniques présentant, chacune, un certain nombre d'inconvénients auxquels la présente invention se veut à même de remédier. Ainsi, une technique connue consiste à analyser la densité des roches au voisinage du trépan du dispositif de forage en vue de détecter l'existence de roches poreuses pouvant héberger des 2910631 2 hydrocarbures. Cette technique nécessite une analyse du sous-sol au voisinage du trépan et l'acheminement de l'information correspondante vers la surface ce qui implique la présence d'un moyen pour acheminer une telle information sur une distance 5 importante, ceci dans un environnement soumis à des contraintes physiques (abrasion, température, rotation, torsion...) et chimiques importantes. L'utilisation d'un tel moyen d'acheminement s'avère, en fait, particulièrement onéreuse et difficile. 10 Tel est, également, le cas lorsqu'il s'agit de mesurer la résistance électrique du milieu aux abords de la tête de forage, ceci en vue de détecter de l'eau saumâtre à forte conductibilité électrique susceptible d'indiquer la possibilité de gisements. De plus, la lisibilité de ces mesures est particulièrement 15 délicate en raison de la forte variabilité du signal conductimètrique délivré à l'extrémité du dispositif de forage. Une autre technique consiste à estimer les gaz occlus dans les boues de remontée par chromatographie en phase gazeuse permettant de détecter des gaz de pétrole surmontant le dôme 20 d'un gisement. Cette technique nécessite un système d'échantillonnage spécifique et ne fournit des résultats qu'au bout d'un laps de temps particulièrement long. La présente invention se veut à même de remédier aux inconvénients des procédés et dispositifs de l'art antérieur. 25 A cet effet, l'invention concerne un procédé d'analyse d'une composition aqueuse susceptible de contenir un brut de pétrole et consistant: - à mesurer par spectroscopie la densité optique de la composition pour différentes longueurs d'onde d'une gamme de 30 longueurs d'ondes comprises dans le domaine du proche infrarouge; - à déterminer la contribution de l'eau contenue dans la composition à la densité optique mesurée pour cette composition en calculant un spectre de la densité optique de l'eau, ceci en 35 sorte qu'au moins une partie de ce spectre calculé corresponde 2910631 3 au mieux à au moins une partie du spectre de la densité optique mesurée pour la composition. L'invention concerne, également, un procédé pour l'estimation du pourcentage d'eau présent dans une composition 5 aqueuse en zone de forage, notamment dans une boue de forage, ceci en mettant en oeuvre le procédé d'analyse susmentionné. Cette invention a, également, trait à un procédé pour la détection de la présence de brut de pétrole, voire pour l'estimation de la quantité de brut de pétrole, dans une 10 composition aqueuse. Ce procédé consiste à déduire la contribution du brut de pétrole contenu dans la composition aqueuse à la densité optique mesurée pour cette composition, ceci à partir de la densité optique mesurée pour cette composition et de la contribution, déterminée conformément au 15 procédé d'analyse susmentionné, de l'eau à cette densité optique. Une autre caractéristique concerne l'utilisation d'un tel procédé pour la caractérisation d'une composition aqueuse constituée par une boue de forage remontée d'un puits de forage 20 ou par une composition chimique de suintement dans le cadre d'une étude d'un site par géochimie. Finalement, cette invention concerne un dispositif pour la mise en oeuvre d'un tel procédé. Les avantages de la présente invention consistent en ce 25 qu'un tel procédé est susceptible d'être appliqué directement sur un échantillon à caractériser et constitué par une composition aqueuse sans nécessiter, au préalable, de préparation de cette composition spécifiquement adaptée à une technique d'investigation. 30 De plus, ce procédé est particulièrement polyvalent du fait de la possibilité de sa mise en oeuvre sur des compositions de différents types et de différentes natures. En effet, ce procédé est susceptible d'être mis en oeuvre sur des fluides comme une composition chimique de suintement mais également (et de manière 35 particulièrement avantageuse) sur des solides, tels que des boues et ceci aussi bien sur des boues dont la composition est 2910631 4 basée sur de l'huile (OBM) que sur des boues dont la composition est basée sur de l'eau (WBM), en particulier, et selon une application particulièrement appropriée de l'invention, sur des boues de forage remontées d'un puits de forage pétrolier. 5 Un autre avantage consiste en ce que ce procédé est particulièrement simple à mettre en oeuvre et permet l'utilisation d'un spectromètre NIR, plus particulièrement un spectrophotomètre réflexif, notamment de type classique et dont l'utilisation est répandue. 10 Encore un autre avantage consiste en ce que le procédé conforme à l'invention permet d'obtenir différentes informations correspondant, plus particulièrement, à l'usage spécifique qu'un utilisateur souhaite faire d'une telle information. A ce propos, on observera que ce procédé permet d'accéder à une information 15 concernant, notamment, la quantité d'eau présente dans une composition aqueuse, la présence de brut de pétrole dans une telle composition, la quantité de brut de pétrole contenu dans une telle composition. On observera que l'information, à laquelle il est accédé 20 par la mise en oeuvre de ce procédé, est obtenue avec une précision particulièrement bonne qui peut être de l'ordre de la précision instrumentale. Une telle précision permet, par exemple, d'approcher la limite minimale de détection au seuil de probabilité de 95% ce qui est particulièrement avantageux dans 25 le cadre de la détection précoce de l'apparition de brut de pétrole, notamment sur des boues de forage ou pour des applications de géochimie. De plus, le procédé conforme à l'invention permet d'obtenir cette information de manière particulièrement rapide, notamment 30 de manière quasi instantanée, ce qui permet, avantageusement, de suivre, notamment en temps réel, l'évolution de cette information sur le site lui-même sans transport d'échantillons vers un laboratoire externe. Finalement, une caractéristique avantageuse consiste en ce 35 que, par ce procédé, il est possible de procéder à une analyse différentielle basée, d'une part, sur une composition d'entrée 2910631 5 constituée par la boue de forage d'injection et, d'autre part, sur une composition de sortie constituée par une boue de remontée de forage, comme il est d'usage en monitoring industriel dans le domaine du raffinage. 5 D'autres buts et avantages de la présente invention apparaîtront au cours de la description qui va suivre se rapportant à des modes de réalisation qui ne sont donnés qu'à titre d'exemples indicatifs et non limitatifs. La compréhension de cette description sera facilitée en se 10 référant aux dessins joints en annexe et dans lesquels : - la figure 1 est une représentation schématisée d'un spectre de réflexion en proche infrarouge et dans la zone combinatoire correspondant à une composition constituée par un brut de pétrole; 15 - la figure 2 est une représentation schématisée, d'une part, d'un spectre de réflexion en proche infrarouge et dans la zone combinatoire mesuré pour une composition (plus particulièrement une boue aqueuse WBM) contenant, en poids, 20% d'eau et 5% de brut de pétrole et, d'autre part, de la 20 contribution spectrale estimée en densité optique (réflexive) de l'eau contenue dans la composition; - la figure 3 est une représentation schématisée d'un spectre de réflexion en proche infrarouge et dans la zone harmonique correspondant à une composition constituée par un 25 brut de pétrole; - la figure 4 est une représentation schématisée, d'une part, d'un spectre de réflexion en proche infrarouge et dans la zone harmonique mesuré pour une composition (plus particulièrement une boue aqueuse WBM) contenant, en poids, 40% 30 d'eau et 5% de brut de pétrole et, d'autre part, de la contribution spectrale estimée en densité optique (réflexive) de l'eau contenue dans la composition. La présente invention concerne le domaine de la caractérisation des compositions chimiques, plus 35 particulièrement les compositions aqueuses susceptibles de contenir un brut de pétrole, comme par exemple les boues 2910631 6 remontant d'un puits de forage pétrolier ou encore les compositions chimiques de suintement. En fait et tel qu'il ressortira de la suite de la description, le procédé conforme à la présente invention 5 consiste à faire appel à une technique d'analyse de spectroscopie dans le domaine du proche infrarouge NIR. Cette technique est, plus particulièrement, mise en oeuvre par le biais d'un spectrophotomètre, plus spécifiquement de type réflexif, notamment de type classique, et fournissant, en 10 réponse, des données expérimentales constituées par des valeurs de densité optique 5 mesurées, en mode réflexif, en fonction de longueurs d'onde a, ceci sous la forme d'un spectre du type représenté figures 1 à 4. A ce propos, il convient d'observer que le procédé 15 consiste, en fait, à mesurer la densité optique 5 en mode réflexif, de la composition à caractériser, ceci pour différentes longueurs d'onde a d'une gamme de longueurs d'ondes comprises dans le domaine du proche infrarouge NIR. Tel qu'il ressortira de la suite de la description, le 20 procédé consiste, de préférence, à effectuer de telles mesures dans une gamme de longueurs d'ondes dite de combinaison de bande (bande combinatoire), plus particulièrement pour des longueurs d'ondes comprises entre 2000 et 2600nm (figures 1 et 2) pour lesquelles cette technique d'analyse présente la meilleure 25 sensibilité. Cependant et selon un autre mode de réalisation de l'invention, le procédé peut, également, consister à effectuer de telles mesures dans une gamme de longueurs d'ondes dite des harmoniques (bande harmonique) et pour des longueurs d'ondes comprises entre 1000 et 2000nm, plus particulièrement comprises 30 entre 1600 et 1900nm (figures 3 et 4). Ainsi, il a été représenté figures 1 et 3 des spectres NIR correspondant à des mesures de densités optiques 5 effectuées, en mode réflexif, sur une composition constituée uniquement par un brut de pétrole, ceci dans les zones combinatoire (figure 1), 35 respectivement harmonique (figure 3). 2910631 7 Tel que visible sur ces mêmes figures, ces spectres NIR présentent une pluralité de pics de densités optiques 5 correspondant, chacun, à une valeur déterminée de longueur d'onde A. 5 On observera, également, sur ces figures 1 et 3 que ces spectres NIR présentent des gammes r de longueurs d'onde pour lesquelles la contribution du brut de pétrole à la densité optique 5 est négligeable. C'est, plus particulièrement, sur ces gammes r de longueurs d'onde que l'on pourra ajuster de manière 10 optimale la contribution de l'eau à la densité optique S de la composition aqueuse analysée, ceci par la mise en oeuvre d'un processus d'autocalibration qui sera décrit ci-dessous. En fait et dans la zone combinatoire, ces gammes r correspondent, plus particulièrement, à des longueurs d'onde 15 comprises: - entre 2000 et 2180nm, notamment entre 2100 et 2140nm; - entre 2190 et 2220nm; - entre 2480 et 2600nm, de préférence entre 2500 et 2550nm. De même, il a été représenté figures 2 et 4 des spectres 20 NIR correspondant à des mesures de densités optiques S effectuées sur une composition aqueuse constituée par une boue contenant, notamment, d'une part, un brut de pétrole occlus (ici, 5% en poids) correspondant à celui des spectres des figures 1, respectivement 3 et, d'autre part, de l'eau (ici, 20% 25 en poids figure 2 et 40% en poids figure 4), ceci dans les zones combinatoire (figure 2), respectivement harmonique (figure 4). Tel que visible sur ces mêmes figures 2 et 4, ces spectres NIR présentent, là encore, une pluralité de pics de densités optiques S qui correspondent, en fait, aux mêmes valeurs de 30 longueurs d'ondes A que celles des pics relevés pour le seul brut de pétrole (figures 1 et 3). A ce propos, il convient d'observer que les valeurs des densités optiques S de ces spectres NIR et mesurées pour une telle composition aqueuse constituée par une boue correspondent, 35 plus particulièrement, à la contribution de l'eau à laquelle vient s'ajouter la contribution du brut de pétrole. 2910631 8 En fait et dans le cas d'une telle composition aqueuse, l'eau va fournir la ligne de base (contribution de l'eau Lb(H2O)) du spectre du brut de pétrole qui se trouve occlus dans une telle composition. 5 Tel est, également, le cas d'une composition aqueuse constituée par une boue remontant d'un puits de forage dès lors qu'une telle boue de forage a rencontré des couches souterraines qui contiennent du brut de pétrole, au moins sous forme de traces, ayant diffusé à la périphérie d'un gisement principal. 10 Il en est de même pour une composition chimique de suintement apparaissant à la surface du sol, contenant un brut de pétrole, et dont l'étude est, usuellement, assurée par géochimie. Tel qu'évoqué ci-dessus, le spectre NIR des densités optiques S mesurées pour une composition aqueuse (figures 2 et 15 4) contient la contribution de l'eau (ici majoritaire dans une telle composition aqueuse) à la réponse spectrale de cette composition aqueuse et constituant, en fait, la ligne de base du spectre du brut de pétrole occlus. A ce propos, on observera que, à l'instar du brut de 20 pétrole, le spectre des densités optiques 5e de l'eau présente, dans le domaine du proche infrarouge, une pluralité de pics i de sorte que ce spectre des densités optiques 5e de l'eau résulte, en fait, de l'addition de la contribution Si de chacun de ces pics i. 25 Aussi et dans le cas d'une composition aqueuse contenant un pourcentage a en poids d'eau, la contribution de l'eau 5e au spectre des densités optiques S de cette composition est déterminée conformément à l'équation I: 5e = a * E Si 30 A ce propos, il convient d'observer que, dans le domaine des longueurs d'onde du proche infrarouge NIR, les pics i correspondant à l'eau sont relativement individualisés et présentent, chacun, une valeur maximale de densité optique Smi obtenue pour une valeur de longueur d'onde Ami relativement 35 stable et qui varie peu avec les caractéristiques du milieu. 2910631 9 En fait et tel qu'il ressortira de la suite de la description, l'eau présente, d'une part et dans la zone combinatoire, trois pics correspondant à trois valeurs de longueurs d'onde Ami relativement stables et, d'autre part et 5 dans la zone harmonique, deux pics correspondant à deux valeurs de longueurs d'onde Ami relativement stables. Aussi et sur chacune de ces zones (combinatoire, respectivement harmonique), le spectre des densités optiques 5e de l'eau résulte de l'addition de la contribution Si d'une 10 pluralité (trois, respectivement deux) de pics i de densités optiques. En fait, une telle contribution Si d'un tel pic i obéit, aux erreurs expérimentales près dans le procédé conforme à la présente invention, à l'équation II: 15 Si = Smi / [ 1 + ( ABSIA - Amil/Di )ni Dans laquelle: Smi est la densité optique maximale du pic i qui est positionné à la longueur d'onde Ami; A est la longueur d'onde du point courant; 20 ABS correspond à la valeur absolue de la différence IA-Amis; - Di est la demi largeur du pic i à mi-hauteur (n.b. lorsque le pic est asymétrique, il existe une valeur Dl amont et une valeur D2 avale différentes); 25 ni est un exposant caractéristique de la morphologie du pic i. A ce propos, on observera que le paramètre ni est, en général, compris entre 1.5 et 4 et est de l'ordre de 2 dans le cas de l'eau (la bande est dite de Lorentz lorsque ni=2). Là 30 encore et à l'instar des valeurs de longueurs d'onde Ami susmentionnées, ce paramètre ni est relativement stable et varie peu avec les caractéristiques du milieu. Tel qu'il ressortira de la suite de la description, il sera, plus particulièrement, fait appel à ces équations I et II 35 dans une démarche consistant, conformément à la présente invention, à assurer la caractérisation d'une composition 2910631 10 aqueuse constituée par une boue de forage (boue d'entrée d'un puits de forage et/ou boue de remontée d'un tel puits) ou par une composition chimique de suintement dans le cadre d'une étude d'un site par géochimie. 5 A ce propos, on observera qu'une telle caractérisation consiste, plus particulièrement et tel qu'il sera décrit ci-dessous, en une analyse d'une telle composition aqueuse, en l'estimation du pourcentage d'eau présent dans cette composition aqueuse, en la détection de la présence de brut de pétrole, 10 voire en l'estimation de la quantité de brut de pétrole, dans une telle composition aqueuse. La présente invention concerne, alors, un procédé d'analyse d'une composition aqueuse susceptible de contenir un brut de pétrole. 15 Ce procédé consiste, en fait, à mesurer la densité optique S de cette composition par spectroscopie réflexive pour différentes longueurs d'onde a d'une gamme de longueurs d'ondes A comprises dans le domaine du proche infrarouge NIR. Ce procédé consiste, ensuite, à déterminer la contribution 20 de l'eau contenue dans cette composition aqueuse à la densité optique S mesurée pour cette composition, ceci en calculant un spectre de la densité optique 5e de l'eau constituant, en somme, une ligne de base Lb(H2O). En fait, ce calcul est effectué en sorte qu'au moins une 25 partie de ce spectre calculé de la densité optique 5e de l'eau corresponde au mieux (c'est-à-dire, de préférence, lorsque l'écart-type des déviations entre le calcul et la mesure est abaissé jusqu'à obtenir la répétabilité instrumentale) à au moins une partie du spectre de la densité optique S mesurée pour 30 la composition aqueuse. Tel qu'évoqué ci-dessus, le spectre de la densité optique 5e de l'eau résulte de l'addition de la contribution Si d'une pluralité de pics i de densités optiques que présente l'eau dans le domaine du proche infrarouge. 35 Aussi et dans le cadre du procédé d'analyse conforme à l'invention, lorsqu'on calcule le spectre de la densité optique 2910631 5e de l'eau, on additionne la contribution Si d'une pluralité de pics i de densités optiques que présente l'eau dans le domaine du proche infrarouge conformément à l'équation I susmentionnée: Se = a * E Si 5 A ce propos, on observera que, dans la zone combinatoire du domaine du proche infrarouge, l'eau présente, essentiellement trois pics. C'est, plus particulièrement, la contribution Si de ces trois pics i qui est additionnée pour l'obtention du spectre de la densité optique Se de l'eau. 10 Dans la zone harmonique du domaine du proche infrarouge, l'eau présente, essentiellement, deux pics dont la contribution Si est, alors, additionnée pour l'obtention du spectre de la densité optique Se de l'eau. En fait et tel qu'évoqué ci-dessus, la contribution Si d'un 15 tel pic i de densité optique est déterminée conformément à l'équation II susmentionnée: Si = Smi / [ 1 + ( ABS I A -Ami I /Di ) ni Aussi et lorsqu'on calcule le spectre de la densité optique Se de l'eau dans le cadre du procédé d'analyse d'une composition 20 aqueuse selon l'invention, on détermine, pour cette composition aqueuse, au moins une partie des paramètres (a, Smi, Ami, Di, ni) des équations I et II, ceci de manière optimale. En fait, une telle détermination optimale consiste en ce qu'on détermine au moins une partie de ces paramètres (a, Smi, 25 Ami, Di, ni) en sorte de faire correspondre au mieux la ou les parties du spectre de la densité optique Se de l'eau calculée avec celle(s) du spectre de la densité optique S mesurée pour la composition aqueuse. A ce propos, on observera que cette détermination optimale 30 est opérée par le biais d'un processus dit d'autocalibration de l'effet de l'eau qui sera décrit plus en détail dans la suite de la description. Tel qu'évoqué ci-dessus, certains des paramètres susmentionnés (notamment Smi, Ami et, plus particulièrement, ni) 35 et intervenant dans les équations I et II varient peu d'une 2910631 12 composition aqueuse à une autre (notamment lorsqu'il s'agit de boues de forage) ou d'un spectromètre à un autre. Aussi et selon un mode de réalisation préféré de l'invention, lorsqu'on calcule le spectre de la densité optique 5 Se de l'eau, on détermine les paramètres (a, Smi, Ami et Di) des équations I et II, ceci de manière optimale, c'est-à-dire en sorte d'assurer au mieux la correspondance spectrale 5e-5 susmentionnée. Dans un pareil cas, le paramètre ni (qui varie peu, tel 10 qu'évoqué ci-dessus) peut, arbitrairement, être fixé, de préférence à 2 ce qui, tel qu'il a été mentionné ci-dessus, correspond sensiblement à la valeur de ce paramètre ni pour l'eau. Cependant et selon un mode de réalisation particulier, le 15 calcul du spectre de la densité optique Se de l'eau peut, également, nécessiter une optimisation de ce paramètre ni, plus particulièrement lorsque l'écart-type optimal des déviations entre le calcul et la mesure n'est pas atteint après avoir optimisé, au préalable, les largeurs Di, les positions Ami et 20 les hauteurs Smi des pics de l'eau. L'optimisation de ce paramètre ni peut, là encore, être assurée par le processus d'autocalibration susmentionné. A ce propos, on remarquera qu'une telle optimisation intervient, plus particulièrement, dans le cadre de l'affinage du spectre calculé 25 de la densité optique Se de l'eau. Un tel affinage n'est pas toujours indispensable et relève, plutôt, d'un traitement au cas pas cas. En fait, un tel affinage est, plus particulièrement, assuré lorsqu'on souhaite que l'écart-type des déviations entre le 30 calcul et la mesure soit abaissé jusqu'à atteindre la précision expérimentale. Tel qu'évoqué ci-dessus, le processus d'autocalibration de l'effet de l'eau permet de déterminer, de manière optimale, un certain nombre de paramètres dont, plus particulièrement, le 35 paramètre a correspondant au pourcentage en poids d'eau contenu dans la composition aqueuse analysée. 2910631 13 Selon une autre caractéristique du procédé, lorsqu'on calcule le spectre de la densité optique 5e de l'eau, on choisit la ou les parties des spectres qui correspondent sur au moins une gamme r de longueur d'ondes pour laquelle la contribution du 5 brut de pétrole à la densité optique 5 de la composition aqueuse est négligeable par rapport à la contribution de l'eau. En fait, sur une telle gamme r de longueurs d'ondes, les valeurs de densité optiques S mesurées constituent des points d'appui pour le calcul du spectre de la densité optique 5e de 10 l'eau. Tel qu'évoqué ci-dessus, l'analyse d'une composition aqueuse est, de préférence, réalisée dans la zone proche infrarouge NIR des bandes combinatoires, c'est-à-dire pour des longueurs d'ondes comprises entre 2000 et 2600nm. 15 Dans un pareil cas et lorsqu'on calcule le spectre de la densité optique 5e de l'eau dans la zone des bande combinatoires, les gammes r de longueurs d'ondes pour lesquelles la ou les parties de spectre correspondent sont comprises: - entre 2000 et 2180nm, de préférence entre 2100 et 2140nm, 20 et/ou; - entre 2190 et 2220nm et/ou; - entre 2480 et 2600nm, de préférence entre 2500 et 2550nm. Un mode préféré de réalisation consiste en ce que le spectre 5e est calculé sur ces trois gammes r de longueurs 25 d'ondes. Tel que visible sur la figure 2, certaines de ces gammes r se situent, en fait, à proximité des extrémités de la zone combinatoire. Cependant et selon un autre mode de réalisation, on procède 30 à l'analyse d'une composition aqueuse dans la zone proche infrarouge NIR des bandes harmoniques, c'est-à-dire pour des longueurs d'ondes comprises entre 1000 à 2000nm, plus particulièrement entre 1600 et 1900nm. Dans un pareil cas et lorsqu'on calcule le spectre de la 35 densité optique 5e de l'eau dans la zone des bandes harmoniques, les gammes r de longueurs d'ondes pour lesquelles la ou les 2910631 14 parties de spectre correspondent se situent, en fait, à proximité des extrémités de la zone harmonique, plus particulièrement entre 1600 et 1660nm ainsi qu'entre 1800 et 1840nm (figure 4). 5 Tel qu'évoqué ci-dessus, lorsqu'on calcule le spectre de la densité optique 5e de l'eau dans le cadre du procédé d'analyse, on détermine au moins une partie des paramètres (a, Smi, Ami, Di, ni) des équations I et II, ceci de manière optimale et par le biais d'un processus d'autocalibration de l'effet de l'eau. 10 En fait, une telle détermination, par ce processus d'autocalibration, est, de préférence, assurée par le biais d'un processus itératif par ajustements successifs, notamment selon un algorithme classique d'optimisation non linéaire de paramètres multiples. 15 A ce propos, on observera qu'une telle itération est, de préférence, assurée autour des positions Ami des maximums Smi des pics i et/ou autour du facteur morphologique ni. Une autre caractéristique consiste en ce que le calcul d'itération est arrêté lorsqu'un seuil d'ajustement est atteint, 20 seuil défini, plus particulièrement, à partir de la précision instrumentale. On observera, également, que, sur une partie au moins de la gamme de longueurs d'ondes A sur laquelle une telle détermination est assurée par ce processus d'autocalibration, 25 les pics correspondant à l'eau présentent des flancs de bande qui viennent perturber la saisie du signal d'un spectre proche infra rouge des hydrocarbures, C-H ce qui constitue, en fait, la difficulté essentielle dans l'analyse proche infra rouge NIR réflexive. 30 Tel que visible sur les figures 2 et 4 en annexe, ces pics se situent, d'une part en zone combinatoire, vers 1930nm, 2590 nm, et 2690 nm et, d'autre part et en zone harmonique, vers 1640nm et 1880nm. Afin de remédier à cette difficulté, le processus 35 d'autocalibration consiste, encore, à recourir à un logiciel de déconvolution qui permet d'assurer la déconvolution d'une partie 2910631 15 au moins du spectre de densité optique 5 de la composition aqueuse, ceci avant de procéder à une détermination optimale desparamètres (a, Smi, Ami, Di, ni), plus particulièrement en réduisant (par itération) l'écart-type des déviations entre le 5 calcul et la mesure, de préférence jusqu'à obtenir la répétabilité instrumentale. En fait, une telle déconvolution est assurée sur une partie au moins du spectre de densité optique 5 de la composition aqueuse, notamment sur une partie au moins des gammes r de 10 longueurs d'ondes. Il convient d'observer que la mise en oeuvre du procédé d'analyse décrit ci-dessus permet de calculer, pour une composition aqueuse, le spectre de la densité optique 5e de l'eau en déterminant, par le processus d'autocalibration, les 15 paramètres (a, Smi, Ami, Di, ni). Plus particulièrement, la mise en oeuvre de ce procédé d'analyse (plus particulièrement, le processus d'autocalibration) permet d'obtenir les valeurs de paramétrages optimales des trois pics de l'eau dans la zone combinatoire, à 20 savoir: - Sml=2680 pour une longueur d'onde de l'ordre de Aml=1930nm; - 5m2=2150 pour une longueur d'onde de l'ordre de Am2=2590nm; 25 - 5m3=1650 pour une longueur d'onde de l'ordre de 2tm3=2690nm). De même dans la zone harmonique, ce procédé d'analyse (plus particulièrement le processus d'autocalibration) permet d'obtenir les valeurs de paramétrages optimales des deux pics de 30 l'eau pour des valeurs de longueurs d'onde Ami de l'ordre de 1450nm et de 1930nm. Tel qu'évoqué ci-dessus, le procédé d'analyse conforme à la présente invention permet d'analyser une composition aqueuse susceptible de contenir (ou non) un brut de pétrole. 35 Aussi et à ce propos, on observera qu'une telle composition aqueuse peut, alors, être constituée, soit par une boue 2910631 16 (dépourvue de brut de pétrole), notamment additivée d'eau d'imprégnation, soit par une composition chimique de suintement. Une telle composition aqueuse peut, encore, être constituée par une boue de forage, plus particulièrement par une boue de 5 sortie de puits de forage, voire encore par une boue d'entrée d'un tel puits de forage (pouvant, en fait, comporter des hydrocarbures correspondant, notamment à des lubrifiants pour le forage). Un mode particulier de réalisation de l'invention consiste, 10 dans le cadre de ce procédé d'analyse, à estimer au mieux le taux de brut échantillonné dans une boue de sortie en opérant en différentiel de spectres correspondant, d'une part, à une boue d'entrée et, d'autre part, une telle boue de sortie. Une caractéristique additionnelle de l'invention consiste 15 en ce que les paramètres déterminés (plus particulièrement, par la mise en oeuvre du processus d'autocalibration) pour une composition aqueuse n peuvent être enregistrés dans une mémoire pour initialiser le calcul pour une composition aqueuse n+l. Selon une autre caractéristique de la présente invention, 20 celleci concerne, également, un procédé pour l'estimation du pourcentage a d'eau présent dans une composition aqueuse en zone de forage, notamment dans une boue de forage. Ce procédé consiste, alors, lorsqu'on calcule le spectre de la densité optique 5e de l'eau conformément au procédé d'analyse 25 décrit ci-dessus, à déterminer le paramètre a susmentionné (et correspondant au pourcentage a en poids d'eau dans la composition aqueuse), plus particulièrement en sorte d'obtenir une adéquation spectre calculé 5e - spectre expérimental S qui soit, de préférence, au niveau de la répétabilité expérimentale. 30 La présente invention concerne, encore, un procédé pour la détection de la présence de brut de pétrole, voire pour l'estimation de la quantité de brut de pétrole, dans une composition aqueuse, notamment constituée par une boue de forage ou par une composition chimique de suintement. 35 Ce procédé consiste à déduire la contribution du brut de pétrole contenu dans la composition aqueuse (notamment une boue 2910631 17 aqueuse, par exemple de forage) à la densité optique 5 mesurée pour cette composition, ceci à partir de la densité optique 5 mesurée pour cette composition aqueuse et de la contribution Se de l'eau à cette densité optique 5, cette dernière contribution 5 Se étant déterminée conformément au procédé d'analyse décrit ci-dessus. En fait, ce procédé consiste en ce qu'on déduit la contribution du brut de pétrole contenu dans la composition aqueuse en calculant la densité optique correspondant à cette 10 contribution, ceci en effectuant la différence entre, d'une part, la densité optique S mesurée pour la composition aqueuse et, d'autre part, la densité optique Se de la contribution de l'eau correspondant au spectre calculé de la densité optique Se de l'eau, ceci pour une partie au moins des longueurs d'onde a 15 de la gamme de longueurs d'ondes pour laquelle une densité optique S a été mesurée pour la composition aqueuse. A ce propos, il convient d'observer que le procédé d'analyse décrit ci-dessus permet de déterminer avec précision la contribution de l'eau à un spectre de densité optique S d'une 20 composition aqueuse. Par conséquent, la mise en oeuvre de ce procédé d'analyse dans le cadre de la détection de la présence de brut permet, avantageusement, de détecter une faible quantité de brut de pétrole contenue dans une composition aqueuse, notamment caractéristique de la proximité d'un gisement de 25 pétrole, ceci de manière particulièrement précoce. Tel qu'évoqué ci-dessus, ce procédé consiste, également, à estimer la quantité de brut de pétrole contenue dans une composition aqueuse. Selon une autre caractéristique du procédé conforme à 30 l'invention, celui-ci consiste, encore, à définir un marqueur spectral Aj = E Sj comme étant la somme d'un nombre j déterminé de densités optiques Sj du brut de pétrole correspondant, chacune, à une valeur déterminée de longueur d'onde aj. A ce propos, on observera que ce nombre j est compris entre 35 6 et 12 (6 REVENDICATIONS 1. Procédé d'analyse d'une composition aqueuse susceptible de contenir un brut de pétrole et consistant: - à mesurer par spectroscopie la densité optique 5 de la composition par spectroscopie réflexive pour différentes longueurs d'onde X d'une gamme de longueurs d'ondes X comprises dans le domaine du proche infrarouge; - à déterminer la contribution de l'eau contenue dans la composition à la densité optique 5 mesurée pour cette composition en calculant un spectre de la densité optique 5e de l'eau, ceci en sorte qu'au moins une partie de ce spectre calculé corresponde au mieux à au moins une partie du spectre de la densité optique 5 mesurée pour la composition. 2. Procédé d'analyse selon la revendication 1, caractérisé par le fait que, lorsqu'on calcule le spectre de la densité optique 5e de l'eau, on additionne la contribution 5i d'une pluralité de pics i de densités optiques que présente l'eau dans le domaine du proche infrarouge conformément à l'équation I: 5e = a * E 5i Dans laquelle a correspond au pourcentage en poids de l'eau dans la composition aqueuse. 3. Procédé d'analyse selon la revendication 2, caractérisé par le fait que la contribution 5i d'un pic i de densité optique est déterminée conformément à l'équation II: 5i = Smi / [ 1 + ( ABSIX - Amil/Di )ni Dans laquelle: - 5mi est la densité optique maximale du pic i qui est positionné à la longueur d'onde Ami; X est la longueur d'onde du point courant; - ABS correspond à la valeur absolue de la différence IA-Amil; -Di est la demi largeur du pic i à mi-hauteur; 2910631 23 ni est un exposant caractéristique de la morphologie du pic i. 4. Procédé d'analyse selon la revendication 3, caractérisé par le fait que, lorsqu'on calcule le spectre de la densité optique 5e de l'eau, on détermine, pour cette composition, au moins une partie des paramètres (a, Smi, uni, Di, ni) des équations I et II en sorte de faire correspondre au mieux la ou les parties du spectre de la densité optique 5e de l'eau calculée avec celle(s) du spectre de la densité optique 5 mesurée pour la composition. 5. Procédé d'analyse selon la revendication 4, caractérisé par le fait que, lorsqu'on calcule le spectre de la densité optique 5e de l'eau, on détermine au moins les paramètres a, Smi, Ami et Di en sorte d'assurer au mieux la correspondance spectrale 5e-5. 6. Procédé d'analyse selon l'une quelconque des revendications 4 ou 5, caractérisé par le fait qu'on détermine au moins une partie des paramètres (a, Smi, Ami, Di, ni) des équations I et II par le biais d'un processus itératif par ajustements successifs, notamment selon un algorithme classique d'optimisation non linéaire de paramètres multiples. 7. Procédé d'analyse selon la revendication 6, caractérisé par le fait que, avant de procéder à une détermination des paramètres (a, Smi, Ami, Di, ni) par un processus itératif, on assure une déconvolution d'une partie au moins du spectre de densité optique 5 de la composition aqueuse. 8. Procédé d'analyse selon l'une quelconque des revendications précédentes, caractérisé par le fait que, lorsqu'on calcule le spectre de la densité optique 5e de l'eau, on choisit la ou les parties des spectres qui correspondent sur au moins une gamme r de longueur d'ondes pour laquelle la contribution du brut de pétrole à la densité optique 5 de la composition est négligeable par rapport à la contribution de l'eau. 9. Procédé d'analyse selon l'une quelconque des revendications précédentes, caractérisé par le fait qu'on 2910631 24 procède à l'analyse de la composition aqueuse dans la zone proche infrarouge, soit des bandes harmoniques pour des longueurs d'ondes comprises entre 1000 et 2000nm, plus particulièrement entre 1600 et 1900nm, soit des bandes combinatoires pour des longueurs d'ondes comprises entre 2000 et 2600nm. 10. Procédé d'analyse selon les revendications 8 et 9, caractérisé par le fait que, lorsqu'on calcule le spectre de la densité optique 5e de l'eau dans la zone des bandes harmoniques, les gammes r de longueurs d'ondes pour lesquelles la ou les parties de spectre correspondent se situent à proximité des extrémités de la zone harmonique, plus particulièrement entre 1600 et 1660nm ainsi qu'entre 1800 et 1840nm. 11. Procédé d'analyse selon les revendications 8 et 9, caractérisé par le fait que, lorsqu'on calcule le spectre de la densité optique 5e de l'eau dans la zone combinatoire, les gammes r de longueurs d'ondes sur lesquelles la ou les parties de spectre correspondent sont comprises entre 2000 et 2180nm, de préférence entre 2100 et 2140nm, et/ou entre 2190 et 2220nm et/ou entre 2480 et 2600nm, de préférence entre 2500 et 2550nm. 12. Procédé pour l'estimation du pourcentage a d'eau présent dans une composition aqueuse en zone de forage, notamment dans une boue de forage, caractérisé par le fait qu'on détermine ce pourcentage a en poids d'eau dans la composition aqueuse lorsqu'on calcule le spectre de la densité optique 5e de l'eau conformément au procédé d'analyse selon l'une quelconque des revendications 2 à 7. 13. Procédé pour la détection de la présence de brut de pétrole, voire pour l'estimation de la quantité de brut de pétrole, dans une composition aqueuse, caractérisé par le fait que ce procédé consiste à déduire la contribution du brut de pétrole contenu dans la composition aqueuse à la densité optique 5 mesurée pour cette composition, ceci à partir de la densité optique 5 mesurée pour cette composition et de la contribution 5e de l'eau à cette densité optique 5 déterminée selon le 2910631 25 procédé d'analyse conforme à l'une quelconque des revendications 1 à 11. 14. Procédé selon la revendication 13, caractérisé par le fait qu'il consiste en ce qu'on déduit la contribution du brut de pétrole contenu dans la composition aqueuse en calculant la densité optique correspondant à cette contribution en effectuant la différence entre, d'une part, la densité optique 5 mesurée pour la composition aqueuse et, d'autre part, la densité optique 5e de la contribution de l'eau correspondant au spectre calculé de la densité optique 5e de l'eau, ceci pour une partie au moins des longueurs d'onde X de la gamme de longueurs d'ondes pour laquelle une densité optique S a été mesurée pour la composition aqueuse. 15. Procédé selon l'une quelconque des revendications 13 ou 14, caractérisé par le fait qu'on définit un marqueur spectral Aj = E Sj comme étant la somme d'un nombre j déterminé de densités optiques 5j du brut de pétrole correspondant, chacune, à une valeur déterminée de longueur d'onde Xj et que, à partir de ce marqueur spectral Aj, on repère le brut de pétrole et/ou on estime sa quantité dans la composition et/ou on évalue son évolution. 16. Procédé selon la revendication 15, caractérisé par le fait que, préalablement à l'estimation de la quantité de brut de pétrole, on procède à une calibration du marqueur spectral Aj par étalonnage basé sur une composition étalon contenant un poids déterminé de brut de pétrole. 17. Procédé selon l'une quelconque des revendications 15 ou 16, caractérisé par le fait que la quantité de brut de pétrole dans la composition est estimée en calculant le pourcentage Pb en poids de brut de pétrole dans cette composition conformément à l'équation IV: Pb = Aj *100 / Ajb Avec Ajb comme valeur du marqueur Aj pour une composition constituée par 100% de brut. 18. Utilisation du procédé selon l'une quelconque des revendications précédentes pour la caractérisation d'une 2910631 26 composition aqueuse constituée par une boue de forage remontée d'un puits de forage ou par une composition chimique de suintement dans le cadre d'une étude d'un site par géochimie. 19. Dispositif conçu pour mettre en oeuvre le procédé selon l'une quelconque des revendications 1 à 17 et comportant: - un spectromètre pour mesurer la densité optique 5 d'une composition aqueuse par spectroscopie réflexive pour différentes longueurs d'onde X d'une gamme de longueurs d'ondes X comprises dans le domaine du proche infrarouge; - un moyen de traitement programmé pour déterminer la contribution de l'eau contenue dans la composition à la densité optique a mesurée pour cette composition en calculant un spectre de la densité optique 5e de l'eau, ceci en sorte qu'au moins une partie de ce spectre corresponde à au moins une partie du spectre de la densité optique 5 mesurée pour la composition.