Brevet FR2915878A1 — publié le 20081114

B07-0871 FR GD/GL OA 07125 Société Anonyme dite : L'OREAL COMPOSITIONS COMPRENANT DES COLORANTS DIRECTS XANTHENIQUES FLUORES, PROCEDES DE MISE EN îUVRE ET UTILISATIONS Invention de : Alain LAGRANGE COMPOSITIONS COMPRENANT DES COLORANTS DIRECTS XANTHENIQUES FLUORES, PROCEDES DE MISE EN îUVRE ET UTILISATIONS La présente invention concerne des compositions cosmétiques comprenant des composés xanthéniques fluorés pour la coloration directe des fibres kératiniques, en particulier des fibres kératiniques humaines, telles que les cheveux, des procédés mettant en oeuvre cette composition et un dispositif à compartiments la comprenant. La présente invention concerne également l'utilisation des compositions xanthéniques fluorés pour la coloration capillaire. La présente invention a trait au domaine de la coloration des fibres kératiniques et plus particulièrement de la coloration capillaire. I1 existe essentiellement deux types de coloration. D'une part, il est connu de teindre les fibres kératiniques et en particulier les cheveux humains avec des compositions tinctoriales contenant des précurseurs de colorant d'oxydation, appelés généralement bases d'oxydation, tels que des ortho- ou paraphénylènediamines, des ortho- ou para-aminophénols et des composés hétérocycliques. Ces bases d'oxydation sont des composés incolores ou faiblement colorés qui, associés à des produits oxydants, peuvent donner naissance par un processus de condensation oxydative à des composés colorés. On sait également que l'on peut faire varier les nuances obtenues avec ces bases d'oxydation en les associant à des coupleurs ou modificateurs de coloration, ces derniers étant choisis notamment parmi les méta-diamines aromatiques, les méta-aminophénols, les méta-diphénols et certains composés hétérocycliques tels que des composés indoliques. La variété des molécules mises en jeu au niveau des bases d'oxydation et des coupleurs permet l'obtention d'une riche palette de couleurs. La coloration dite "permanente" obtenue grâce à ces colorants d'oxydation, doit par ailleurs satisfaire un certain nombre d'exigences. Ainsi, elle doit être sans inconvénient sur le plan toxicologique, elle doit permettre d'obtenir des nuances dans l'intensité souhaitée et présenter une bonne tenue face aux agents extérieurs tels que la lumière, les intempéries, le lavage, les ondulations permanentes, la transpiration et les frottements. Les colorants doivent également permettre de couvrir les cheveux blancs, et être enfin les moins sélectifs possibles, c'est-à-dire permettre d'obtenir des écarts de coloration les plus faibles possibles tout au long d'une même fibre kératinique, qui est en général différemment sensibilisée (i.e. abîmée) entre sa pointe et sa racine. D'autre part, il est également connu de teindre les fibres kératiniques par une coloration directe ou semi-permanente. Le procédé classiquement utilisé en coloration directe consiste à appliquer sur les fibres kératiniques des colorants directs qui sont des molécules colorées et colorantes ayant une affinité pour les fibres, à laisser pauser pour permettre aux molécules colorées de pénétrer, par diffusion, à l'intérieur du cheveu, puis à rincer les fibres. Contrairement aux compositions de coloration par oxydation, les compositions de coloration directe ou semi-permanente peuvent être avantageusement mises en oeuvre sans la présence obligatoire d'un agent oxydant. Ainsi ces colorations peuvent être effectuées de manière répétée sans dégrader la fibre kératinique. I1 en résulte des colorations qui peuvent être particulièrement chromatiques mais qui sont cependant temporaires ou semi- permanentes à cause de la nature des liaisons entre les colorants directs et la fibre kératinique. Ces interactions font que la désorption des colorants de la surface et/ou du coeur de la fibre se fait facilement. De telles colorations présentent généralement une faible puissance tinctoriale et une mauvaise tenue aux lavages ou à la transpiration. Afin de réaliser ces colorations, il est connu par exemple d'utiliser des colorants directs nitrés benzéniques, anthraquinoniques, nitropyridiniques, azoïques, xanthéniques, acridiniques, aziniques ou triarylméthaniques. En particulier, il a été observé que certains colorants directs xanthéniques présentent une bonne compatibilité avec les compositions tinctoriales qui éclaircissent les fibres kératiniques sans les décolorer. Ainsi les propriétés colorantes conférées par ces colorants directs xanthéniques ne sont pas altérées dans ces compositions tinctoriales éclaircissantes. De plus, ces colorants présentent l'avantage de se conserver facilement en milieu basique ou en milieu réducteur. I1 existe donc un réel besoin de disposer de compositions de coloration directe améliorées en termes d'innocuité, de sélectivité et de ténacité. De plus, un autre but de la présente invention est de disposer de colorants directs stables, même en milieu oxydant, ceci en particulier pour obtenir des nuances bleues. De manière surprenante et avantageuse, la Demanderesse vient de découvrir une nouvelle famille de composés xanthéniques fluorés utilisés en tant que colorants directs pour la préparation de compositions de coloration des fibres kératiniques, en particulier des fibres kératiniques humaines telles que les cheveux, permettant ces améliorations. Outre leur avantage en terme d'innocuité, les colorants directs xanthéniques fluorés selon la présente demande sont des colorants bleus qui sont stables, notamment en milieu oxydant et qui aboutissent à des colorations résistantes aux agents extérieurs (soleil, intempéries) ainsi qu'aux shampooings et à la transpiration. En outre, les compositions comprenant ces colorants directs xanthéniques fluorés présentent un bon profil toxicologique. Un premier objet de la présente invention consiste en l'utilisation de colorants directs xanthéniques particuliers pour la coloration des fibres kératiniques, en particulier les fibres kératiniques humaines telles que les cheveux. Un deuxième objet de la présente demande consiste en une composition cosmétique pour la coloration des fibres kératiniques, en particulier des fibres kératiniques humaines telles que les cheveux comprenant, dans un milieu de coloration approprié, au moins un colorant direct xanthénique fluoré selon la présente invention. Un autre objet de la présente demande porte sur un procédé de coloration des fibres kératiniques, en particulier des fibres kératiniques humaines telles que les cheveux mettant en oeuvre ces compositions à base de colorants directs xanthéniques fluorés. Un autre objet de la présente demande porte sur un dispositif à compartiments comprenant la composition selon l'invention. La présente invention consiste encore en l'utilisation de la composition cosmétique selon la présente invention pour la coloration des fibres kératiniques, en particulier les fibres kératiniques humaines telles que les cheveux. D'autres caractéristiques, aspects, objets et avantages de la présente invention apparaîtront encore plus clairement à la lecture de la description et des exemples qui suivent. La présente invention a donc pour premier objet l'utilisation pour la coloration des fibres kératiniques, en particulier les fibres kératiniques humaines telles que les cheveux, d'au moins un colorant direct xanthénique fluoré de formule (I) suivante : R1 dans laquelle : R1 représente un radical alkyle fluoré en C1-C24, de préférence en C 1-C6, linéaire ou ramifié, substitué ou non substitué ; un groupement - (CF2)ä-R2 avec n désignant un nombre entier allant de 1 à 4 ; un 10 radical aryle fluoré éventuellement substitué ; R2 représente un groupe alcoxy en C1-C24, linéaire ou ramifié pouvant être interrompu par un ou plusieurs hétéroatomes et/ou pouvant être substitué ; un radical alkyle en C1-C24, linéaire ou ramifié, pouvant être interrompu par un ou plusieurs hétéroatomes et/ou pouvant être 15 substitué par un groupe benzyle ou aryle éventuellement substitué ; un groupement carboxyle ; un groupement carboxylate ; un groupement carboxyalcoxy en C1-C6 ; R3, R4, R5, R6 et R7 représentent, indépendamment les uns des autres, un atome d'hydrogène ou d'halogène ; un groupe alcoxy en C1-C24, 20 de préférence en C1-C6, linéaire ou ramifié, pouvant être interrompu par un ou plusieurs hétéroatomes et/ou pouvant être substitué ; un radical alkyle en C1-C24, de préférence en C1-C6, linéaire ou ramifié, pouvant être interrompu par un ou plusieurs hétéroatomes et/ou pouvant être substitué ; un radical benzyle ou aryle ; un groupe 25 amino non substitué, mono- ou disubstitué par un ou plusieurs groupements alkyle ou alkényle en C1-C24, de préférence en C1-C6, (I)5 linéaire ou ramifié, lesdits radicaux alkyle pouvant être interrompus par un ou plusieurs hétéroatomes, de préférence par un ou plusieurs atomes d'oxygène, et/ou pouvant être substitués, le ou les substituants du groupe amino pouvant former ensemble un hétérocycle saturé ou non comprenant 5 à 12 chaînons, éventuellement substitué, ou pouvant former, avec un ou deux substituants portés par un ou deux atomes de carbone du cycle xanthénique situés en ortho de l'atome de carbone porteur du groupement amino, un hétérocycle ou deux hétérocycles condensés, saturés ou non, comprenant 5 ou 6 chaînons, éventuellement substitués et/ou condensés avec un ou plusieurs cycles éventuellement aromatiques ou hétérocycliques ; R3 et R4 d'une part, R6 et R7 d'autre part peuvent former avec les atomes de carbone les portant un cycle aryle, de préférence phényle ; A représente un groupe amino non substitué, mono-ou disubstitué par un groupement benzyle ou aryle éventuellement substitué ; un groupe amino mono- ou disubstitué par un ou plusieurs groupements alkyle en C1-C24, de préférence en C1-C6, linéaire ou ramifié, pouvant être interrompu par un ou plusieurs hétéroatomes, de préférence par un ou plusieurs atomes d'oxygène, et/ou pouvant être substitué, le ou les substituants du groupe amino pouvant former ensemble un cycle ou un hétérocycle saturé ou insaturé comprenant 5 à 12 chaînons éventuellement substitué ou pouvant former, avec un ou deux substituants portés par un ou deux atomes de carbone du cycle xanthénique situés en ortho de l'atome de carbone porteur du groupement amino, un hétérocycle ou deux hétérocycles condensés, saturés ou non, comprenant 5 ou 6 chaînons, éventuellement substitués et/ou condensés avec un ou plusieurs cycles éventuellement aromatiques ou hétérocycliques ; l'électroneutralité du composé de formule (I) est assurée par un contre ion Y externe et/ou par un des substituants porté par le noyau tricyclique xanthénique ; et leurs formes mésomères. Dans le cadre des définitions des groupes R1, R2, R3, R4, R5, R6, R7 et/ou A, par le terme substitué , on entend substitué par un groupement alkyle en C1-C6 linéaire ou ramifié, de préférence un groupement méthyle ; un groupement hydroxyle ; un atome d'halogène ; un groupement sulfonique ; un groupement sulfonate ; un groupement carboxyle ; un groupement carboxylate ; un groupement alcoxy en C1-C6 linéaire ou ramifié, de préférence un groupement méthoxy ; un groupement aryle ; un groupement cyano ; un groupement acyle(C2-C6). Selon un mode de réalisation particulier, dans le cas où R3, R4, R5, R6, R7 ou A représentent un groupe amino mono- ou disubstitué par un ou plusieurs groupements alkyle en C1-C24, linéaire ou ramifié ; le ou les substituants du groupe amino formant, avec un ou deux substituants, portés par des atomes de carbone du groupe xanthénique situés en ortho du carbone porteur du groupement amino, un hétérocycle ou deux hétérocycles condensés éventuellement substitués, saturés ou insaturés, comprenant chacun 5 ou 6 chaînons, les hétérocycles peuvent être condensés avec un ou plusieurs cycles aromatiques différents du noyau tricyclique xanthénique. De préférence, les hétérocycles condensés hors tricycle xanthénique sont choisis parmi les hétérocycles benzothiophène, les quinolizines hydrogénées. De préférence, A représente un groupe amino disubstitué par des groupements alkyles en C1-C24, linéaire ou ramifié, le ou les substituants du groupement amino formant, avec un ou deux substituants portés par un ou deux atomes de carbone du cycle xanthénique situés en ortho de l'atome de carbone porteur du groupement amino, un hétérocycle comprenant 5 ou 6 chaînons éventuellement substitué et/ou condensé avec un ou plusieurs cycles éventuellement aromatiques ou hétérocycliques. A titre d'exemple, lorsque A représente un groupe amino disubstitué par des groupements alkyle en C1-C24, ces groupements alkyles forment, avec chacun des substituants se situant en ortho du carbone porteur du groupement amino, deux hétérocycles saturés ou insaturés comprenant 5 ou 6 chaînons, éventuellement substitués et/ou condensés avec un ou plusieurs cycles éventuellement aromatiques. De préférence, R1 représente un radical alkyle perfluoré en C1-C24, plus préférentiellement en C1-C6, linéaire ou ramifié, substitué ou non substitué. Plus particulièrement, R1 représente un groupement trifluorométhyle. Conformément à une autre variante préférée, R1 représente un groupement (CF2)ä-R2 , avec n étant un nombre entier égal à 2 ou 3 et R2 représentant un groupe carboxyle ou carboxylate. Alternativement, R1 représente un radical aryle perfluoré. De manière préférée, les composés de formule (I) selon la présente invention sont : STRUCTURE NOM Et Et Perchlorate de 1,11-diethyl~~~1,2,3,4, 8,9,10,11-octahydro- 1 6-(trifluorométhyl)- F3 pyrano[3,2-g:5,6- cio g']diquinolin-13-ium Sel interne de 6-(3-carboxy- + go CF2)3ù CO NEt 1,1,2,2,3,3- Et O z hexafluoropropyl)-3,9- ) diéthyl-2,9,10,11-tétrahydro-1H-1H-Pyrano[2,3-e:6,5- e']diindolium o+ â Sel du 9-(3-carboxy- x-1,1,2,2,3,3- hexafluoropropyl)2,3,6,7,12,13,16,17-octahydro-1H,5H,11H,15H- Xantheno[2,3,4-ij:5, 6,7-i'j']diquinolizin-18-ium E3 0+ Sel interne du 9-(3-carboxy1,1,2,2,3,3- â hexafluoropropY1)- F2)3-CO22,3,6,7,12,13,16,17-octahydro-1H,5H,11H,15H- Xantheno[2,3,4-ij:5, 6,7-i'j']diquinolizin-18-ium Me Me Sel interne du 8-(2-carboxy- Ft Me Me ~~ 3,4,5,6-tétrafluorophényl)- e~ Et 3,13-diéthyl-1,2,3,13,14,15- -02C F hexahydro-1,1,15,15- F F tétraméthyldibenzo[g,g'] pyrano [2,3-e:6,5-e'] diindol-16-ium Sel interne du 9-(2-carboxy- Me N o+ N Me 3,4,5,6-tétrafluorophenyl)- 2,3,16,17-tétrahydro- Me 'â Me 5,5,7,11,13,13-hexamethyl- 1H,5H,13H,15H-Xanthéno e 02c e F F [2,3,4-ij:5,6,7-i'j'] diquinolizin-18-ium Me Me Sel de 3,9-didodécyl- Me Me 1,2,3,9,10,11-hexahydro- 0 + 1 1 11 11-tétramethyl-6- Me- (CH2) 11 e / \ (CH2) ii-Me > > > F F (p entafluorophényl)- F pyrano[2,3-e:6,5-e'] x- diindol-12-ium Me o+ Me Me Sel du 5,6,10,11-tetrahydro- Me F3 s Me 5,5,6,10,11,11-hexamethyl- 18-(trifluoromethyl)- xbis[l]benzothieno[3,2-c:3',2'-c']pyrano[3,2-g:5,6-g'] diquinolin-8-ium Me~ s Me Et Et Me Perchlorate 1,11-diéthyl- Me o+ Me 1,2,3,4,8,9,10,11octahydro- I cio4 2,2,4,8,10,10-hexaméthyl-6- â (trifluorométhyl)-pyrano[3,2- F3 F3 Ne g:5,6-g'] diquinolin-13-ium E9 CF3 (CH2)3 Sel de 11-(3- C carboxypropyl)-S03 1,2,8,9,10,11- hexahydro- Me 2,2,4-triméthyl-1-(3- Me sulfopropyl)-6-Me (trifluorométhyl)- x (+~ pyrano[3,2-g:5,6-g'] diquinolin-13-ium 02C (CH2)3 HO-CH2-CH2-0- CH2- CH2 CH2-CH2-0-CH2-CH2-OH perchlorate d e •+~ 1,2,3,4,8,9,10,11-octahydro- 1,11-bis[2-(2-hydroxyéthoxy)éthyl]-6(trifluorométhyl)-pyrano [3,2-g:5,6-g'] diquinolin-13- ium CF3 cio~ 0104 CH2- 0.~- a~ Perchlorate ~~- -O-î î2 1,2,3,4,8,9,10,11- w 0+ octahydro-1,11-bis[2-(2- méthoxyéthoxy)éthyl]-6-(trifluorométhyl)pyrano[3,2-g:5,6- g' ] diquino lin-13 -ium Sel de 1,2,3,4,8,9,10,11- HOù CH2ù CH2 CH2ù CH2ù OH 0+ octahydro-1,11-bis(2-hydro xyéthyl)-6- F3 (trifluorométhyl)-pyrano [3,2- X-g:5,6-g']diquinolin-13-ium O Sel de 11-(3- 0 (CH2)3 ùS03 02Cù(C H2), carboxypropyl)- Me 1 2 8 9 10 11-hexahydro- i i i 2,2,4-triméthyl-1-(4-CF3 Me sulfobutyl)-6- X (+) (trifluorométhyl)- pyrano[3,2-g:5,6-g'] diquinolin-13-ium Ozc (C H2)3 (CH2)3 CO2 Sel de 6-(3-carboxy- Me N o' N Me 1,1,2,2,3,3- Me i i Me T hexafluoropropyl)-1,11- Me 02C (CF2A 3 Me bis(3-carboxypropyl)- 2 X (+) 1,2,3,4,8,9,10,11- octahydro -pyrano[3,2-g:5,6-g']diquinolin-13-ium Me Et CFZ Î F2 Et -Me Sel interne du 6-(2-carboxy- Me CO2 Me 1,1,2,2-tétrafluoroéthyl)- 1,11-diéthyl-1,2,3,4,8,9,10,11-octahydro2,2,4, 8,10,10-hexaméthyl- pyrano[3,2-g:5,6-g' ] diquino lin-13 -ium Et Et Sel interne du 6-(2-carboxy- + CF2 CO2 1,1,2,2-tétrafluoro éthyl)- CF2 1,11-diéthyl- 1,2,3,4,8,9,10,11-octahydro-pyrano[3,2-g:5,6- g' ] diquino lin-13 -ium O3Sù(CH2)4 (CH2)4 SO3 Sel de 1,2,3,4,8,9,10,11- 1 octahydro-1,11-bis(4- sulfobutyl)-6-(trifluorométhyl)-pyrano [3,2g:5,6-g']diquinolin-13-ium iNON X + CF3 Me Et N~io~iN F2ù Et Me Sel de 1,11-diéthyl-6- Me 1 + CF2 N_e _Me (heptafluoropropyl)- N_e F3 X1,2,10,11-tétrahydro- 1 2,2,4,8,10,10-hexaméthyl- pyrano[3,2-g:5,6- g' ] diquino lin-13 -ium Et ~e + (CF2)3ùcoz Et Sel interne de 6-(3-carboxy- O â N 1,1,2,2,3,3-hexafluoropropyl)- l , l l bis(3-carboxypropyl)-1,2,3,4,8,9,10,11-octahydro- pyrano[3,2-g:5,6- g' ] diquino lin-13 -ium Me ozcù(cH2)3 NO.Nme (cH2)3 col Sel de 6-(3-carboxyMe 1 Me 1,1,2,2,3,3- X (+) hexafluoropropyl)-1,11bis(3-carboxypropyl)-1,2,3,4,8,9,10,11-octahydro- pyrano[3,2-g:5,6- g' ] diquino lin-13 -ium Me OZcù(CF2)3 Me 2 Et •~ O (cF2)3ùcol Et Sel interne du 5-(3- 1+ N carboxy-1,1,2,2,3,3- N hexafluoropropyl)-1,9diéthyl-2,3,7,8-tétrahydro-1 H-Pyrano [3,2-f:5,6- f' ] diindo lium Me Et Et Me Sel interne de 6-(3-carboxy- Me 0+ Me 1,1,2,2,3,3- ~I 'â hexafluoropropyl)- l , l l - e -ozcù ( F2) 3 e diéthyl-1,2,10,11-tétrahydro- 2,2,4,8,10,10-hexaméthyl-pyrano[3,2-g:5,6g' ] diquino lin-13 -ium o + 3 _ CO2 _ Sel interne du 6-(3- F2) carboxy-1,1,2,2,3,3- hexafluoropropyl)-1,11-diéthyl-1,2,3,4,8,9,10,11octahydro-2,2,4, 8,10,10- hexaméthyl-pyrano [3,2g:5,6-g']diquinolin-13-ium 02Cù(cxz)s (cxz)sùcozx Sel interne du 1,11-bis(3- v - â carboxypropyl)- I 1,2,3,4,8,9,10,11-octahydro- F3 6-(trifluorométhyl)- pyrano[3,2-g:5,6- g' ] diquino lin-13 -ium HO2Cù(CH2)3 CH2ùCH2ùSO3H Perchlorate du 11-(3- /N + N Me carboxypropyl)CF3 Me Me 1,2,8,9,10,11-hexahydro- - 2,2,4-triméthyl- l -(2- CIO a sulfoéthyl)-6-(trifluorométhyl)-pyrano[3,2- g:5,6-g']diquinolin-13-ium Me Me o+ Et Me Sel du 1,11-diéthyl- Et N Me 1,2,10,11-tétrahydro- N_e X-2,2,4,8,10,10-hexaméthyl-6(trifluorométhyl)-pyrano[3,2-g:5,6-g']diquinolin-13-ium Me F3 035ù (CH2)3 â (CH2) SO3H Sel interne du 1,2,10,1 1-tétrahydro2,2,4,8,10,10-hexaméthyl- 1,11-bis(3-sulfopropyl) -6- (trifluorométhyl)pyrano[3,2-g:5,6- g' ] diquino lin-13 -ium Me N 0+ N Me Me CF3 Me o ~ Sel de 1,2,10,11-tétrahydro- F3 2,2,4,8,10,10-hexaméthyl- x1,11-bis(3-sulfopropyl) -6-(trifluoromethyl)-pyrano[3,2g:5,6-g']diquinolin-13-ium Ft Ft Sel du 1,11-diéthyl- 1,2,3,4, 8,9,10,11-octahydro- 6-(trifluorométhyl)-pyrano[3,2-g:5,6- g' ] diquino lin-13 -ium ~~~o+~ F3 D'une manière générale, la nature des contre ions assurant l'électroneutralité des composés n'est pas déterminante sur l'aspect tinctorial. Par mésomères, on entend un composé dans lequel les doubles liaisons peuvent se délocaliser par résonance. Des exemples de formes mésomères de certains des composés préférés sont exposés ci-dessous. CF3 CF3 (CF z CO2H (CF2)3 CO2H Et Et Et Et ùCO2H (CF2 (CF2)2ùCO2H Le composé xanthénique fluoré de formule (I) porte au moins une charge cationique permanente sur l'atome d'oxygène du noyau tricyclique ou sur l'azote du groupement A. Cette charge est due à un nombre de liaison de coordination supérieur au nombre de valence de l'hétéroatome. Elle est de ce fait indépendante du pH du milieu. Cette charge cationique peut être neutralisée par un contre- ion se trouvant au sein même du composé comme par exemple un sulfonate ou un carboxylate porté par les substituants du noyau tricyclique, R2 ou par les substituants du groupe amino lorsque R3, R4, R5, R6, R7 ou A représentent un groupe amino mono- ou disubstitué par un ou plusieurs groupements alkyle en C1-C24, linéaire ou ramifié. Lorsque cette charge cationique n'est pas neutralisée par un contre-ion interne ou lorsqu'il existe un excès de charges lié aux substituants R1 à R7 ,1'électroneutralité du composé de formule (I) est assurée par un contre-ion Y externe audit composé. Y est un contre-ion anionique choisi parmi les ions perchlorate, bromure, iodure, chlorure, méthosulfate. La présente invention porte également sur une composition cosmétique pour la coloration des fibres kératiniques, en particulier des fibres kératiniques humaines telles que les cheveux comprenant, dans un milieu de coloration approprié, au moins un composé xanthénique fluoré de formule (I) selon la présente invention. Les colorants directs xanthéniques fluorés de formule (I) selon la présente invention sont présents en une quantité allant de 0,01 à 20 %, de préférence de 0,05 à 15 % et de manière encore préférée de 0,1 à 10 % en poids par rapport au poids total de la composition. La composition tinctoriale conforme à l'invention peut en outre contenir un ou plusieurs colorants directs additionnels autres que les colorants directs de formule (I) décrits ci-dessus. Le ou les colorants directs additionnels selon l'invention sont choisis parmi les colorants nitrés de la série benzénique, neutres, acides ou cationiques, les colorants directs azoïques neutres acides ou cationiques, les colorants directs quinoniques et en particulier anthraquinoniques neutres, acides ou cationiques, les colorants directs aziniques, les colorants directs triarylméthaniques, les colorants directs indoaminiques et les colorants directs naturels. Parmi les colorants directs benzéniques utilisables selon l'invention, on peut citer de manière non limitative les composés suivants : - 1,4-diamino-2-nitrobenzène, - 1-amino-2 nitro-4-13-hydroxyéthylaminobenzène - 1-amino-2 nitro-4-bis((3-hydroxyéthyl)-aminobenzène - 1,4-Bis(13 -hydroxyéthylamino)-2-nitrobenzène -1-13-hydroxyéthylamino-2-nitro-4-bis-((3-hydroxyéthylamino)- benzène -1-13-hydroxyéthylamino-2-nitro-4-aminobenzéne -1-(3-hydroxyéthylamino-2-nitro-4-(éthyl)(13-hydroxyéthyl)-aminobenzène -1-amino-3-méthyl-4-(3-hydroxyéthylamino-6-nitrobenzène -1-amino-2-nitro-4-(3-hydroxyéthylamino-5-chlorobenzène -1,2-Diamino-4-nitrobenzène 1-amino-2-(3-hydroxyéthylamino-5-nitrobenzène 1,2-Bis-((3-hydroxyéthylamino)-4-nitrobenzène -1-amino-2-tris-(hydroxyméthyl)-méthylamino-5-nitrobenzène -1-Hydroxy-2-amino-5-nitrobenzène - 1-Hydroxy-2-amino-4-nitrobenzène -1-Hydroxy-3-nitro-4-aminobenzène - 1-Hydroxy-2-amino-4,6-dinitrobenzène -1-(3-hydroxyéthyloxy-2-(3-hydroxyéthylamino-5-nitrobenzène -1-Méthoxy-2-(3-hydroxyéthylamino-5-nitrobenzène -1-(3-hydroxyéthyloxy-3-méthylamino-4-nitrobenzène 1-(3,y-dihydroxypropyloxy-3-méthylamino-4-nitrobenzène -1-(3-hydroxyéthylamino-4-(3,y-dihydroxypropyloxy-2- nitrobenzène -1-(3,y-dihydroxypropylamino-4-trifluorométhyl-2-nitrobenzène -1-(3-hydroxyéthylamino-4-trifluorométhyl-2-nitrobenzène -1-(3-hydroxyéthylamino-3-méthyl-2-nitrobenzène -1-(3-aminoéthylamino-5-méthoxy-2-nitrobenzène -1-Hydroxy-2-chloro-6-éthylamino-4-nitrobenzène -1-Hydroxy-2-chloro-6-amino-4-nitrobenzène -1-Hydroxy-6-bis-((3-hydroxyéthyl)-amino-3-nitrobenzène -1-(3-hydroxyéthylamino-2-nitrobenzène -1-Hydroxy-4-(3-hydroxyéthylamino-3-nitrobenzène. Parmi les colorants directs azoïques utilisables selon l'invention on peut citer les colorants azoïques cationiques décrits dans les demandes de brevets WO 95/15144, WO-95/01772 et EP- 714954 dont le contenu fait partie intégrante de l'invention. Parmi ces composés on peut tout particulièrement citer les colorants suivants : - chlorure de 1,3-diméthyl-2-[[4-(diméthylamino)phényl]azo]-lHImidazolium, - chlorure de 1,3-diméthyl-2-[(4-aminophényl)azo]-lHImidazolium, - méthylsulfate de 1-méthyl-4-[(méthylphénylhydrazono)méthyl]-pyridinium. On peut également citer parmi les colorants directs azoïques les colorants suivants, décrits dans le COLOUR INDEX INTERNATIONAL 3e édition : - Disperse Red 17 - Acid Yellow 9 - Acid Black 1 -Basic Red 22 - Basic Red 76 - Basic Yellow 57 -Basic Brown 16 - Acid Yellow 36 - Acid Orange 7 - Acid Red 33 - Acid Red 35 - Basic Brown 17 -Acid Yellow 23 - Acid Orange 24 - Disperse Black 9. On peut aussi citer le 1-(4'-aminodiphénylazo)-2-méthyl-4bis-((3-hydroxyéthyl) aminobenzène et l'acide 4-hydroxy-3-(2-méthoxyphénylazo)-l-naphtalène sulfonique. Parmi les colorants directs quinoniques on peut citer les colorants suivants : Disperse Red 15 -Solvent Violet 13 -Acid Violet 43 - Disperse Violet 1 Disperse Violet 4 - Disperse Blue 1 - Disperse Violet 8 -Disperse Blue 3 Disperse Red 11 -Acid Blue 62 - Disperse Blue 7 - Basic Blue 22 -Disperse Violet 15 - Basic Blue 99 ainsi que les composés suivants : -1-N-méthylmorpholiniumpropylamino-4- hydroxyanthraquinone -1-Aminopropylamino-4-méthylamino anthraquinone -1-Aminopropylaminoanthraquinone - 5 -(3-hydroxyéthyl-1,4-diamino anthraquinone - 2-Amino éthylaminoanthraquinone -1,4-Bis-((3,y-dihydroxypropylamino)-anthraquinone. Parmi les colorants aziniques, on peut citer les composés suivants : - Basic Blue 17 - Basic Red 2. Parmi les colorants triarylméthaniques utilisables selon l'invention, on peut citer les composés suivants : - Basic Green 1 - Acid blue 9 - Basic Violet 3 -Basic Violet 14 - Basic Blue 7 - Acid Violet 49 - Basic Blue 26 - Acid Blue 7 Parmi les colorants indoaminiques utilisables selon l'invention, on peut citer les composés suivants : -2-(3-hydroxyéthlyamino-5-[bis-((3-4'-hydroxyéthyl)amino]anilino-1, 4-benzoquinone -2-(3-hydroxyéthylamino-5-(2'-méthoxy-4'-amino)anilino-1,4benzoquinone -3-N(2'-Chloro-4'-hydroxy)phényl-acétylamino-6-méthoxy-1,4-benzoquinone imine -3-N(3'-Chloro-4'-méthylamino)phényl-uréido-6-méthyl-1,4-benzoquinone imine -3-[4'-N-(Ethyl,carbamylméthyl)-amino]-phényl-uréido-6-méthyl-1, 4-benzoquinone imine Parmi les colorants directs naturels utilisables selon l'invention, on peut citer la lawsone, la juglone, l'alizarine, la purpurine, l'acide carminique, l'acide kermésique, la purpurogalline, le protocatéchaldéhyde, l'indigo, l'isatine, la curcumine, la spinulosine, l'apigénidine. On peut également utiliser les extraits ou décoctions contenant ces colorants naturels et notamment les cataplasmes ou extraits à base de henné. Le ou les colorants directs additionnels représentent de préférence de 0,001 à 15% en poids environ du poids total de la composition prête à l'emploi et encore plus préférentiellement de 0,005 à 10% en poids environ. Selon un mode de réalisation, la composition tinctoriale peut comprendre un précurseur de colorant d'oxydation, celui-ci pouvant être choisi parmi une ou plusieurs bases d'oxydation et/ou un ou plusieurs coupleurs. A titre d'exemple, les bases d'oxydation sont choisies parmi les phénylènediamines , les bis-phénylalkylènediamines, les para-aminophénols, les ortho-aminophénols, les bases hétérocycliques autres que les paraphénylènediamines hétérocycliques de formule (I) et leurs sels d'addition. Parmi les paraphénylènediamines, on peut citer à titre d'exemple, la paraphénylènediamine, la paratoluylènediamine, la 2-chloro paraphénylènediamine, la 2,3-diméthyl paraphénylènediamine, la 2,6-diméthyl paraphénylènediamine, la 2,6-diéthyl paraphénylènediamine, la 2,5-diméthyl paraphénylènediamine, la N,N-diméthyl paraphénylènediamine, la N,N-diéthyl paraphénylènediamine, la N,N-dipropyl paraphénylènediamine, la 4-amino N,N-diéthyl 3-méthyl aniline, la N,N-bis-((3-hydroxyéthyl) paraphénylènediamine, la 4-N,N-bis-((3- hydroxyéthyl)amino 2-méthyl aniline, la 4-N,N-bis-((3-hydroxyéthyl)amino 2-chloro aniline, la 2-(3-hydroxyéthyl paraphénylènediamine, la 2-fluoro paraphénylènediamine,la 2-isopropyl paraphénylènediamine, la N-(P-hydroxypropyl) paraphénylènediamine, la 2-hydroxyméthyl paraphénylènediamine, la N,N-diméthyl 3-méthyl paraphénylènediamine, la N,N-(éthyl, R-hydroxyéthyl) paraphénylènediamine, la N-(P,y-dihydroxypropyl) paraphénylènediamine, la N-(4'-aminophényl) paraphénylènediamine, la N-phényl paraphénylènediamine, la 2-(3-hydroxyéthyloxy paraphénylènediamine, la 2-R- acétylaminoéthyloxy paraphénylènediamine, la N-(P-méthoxyéthyl) paraphénylène-diamine, la 4-aminophénylpyrrolidine, la 2-thiényl paraphénylènediamine, le 2-R hydroxyéthylamino 5-amino toluène, la 3-hydroxy 1-(4'-aminophényl)pyrrolidine et leurs sels d'addition avec un acide. Parmi les paraphénylènediamines citées ci-dessus, la paraphénylènediamine, la paratoluylènediamine, la 2-isopropyl paraphénylènediamine, la 2-(3-hydroxyéthyl paraphénylènediamine, la 2-(3-hydroxyéthyloxy paraphénylène-diamine, la 2,6-diméthyl paraphénylènediamine, la 2,6-diéthyl paraphénylènediamine, la 2,3-diméthyl paraphénylènediamine, la N,N-bis-(P-hydroxyéthyl) paraphénylènediamine, la 2-chloro paraphénylènediamine, la 2-(3-acétylaminoéthyloxy paraphénylènediamine, et leurs sels d'addition avec un acide sont particulièrement préférées. Parmi les bis-phénylalkylènediamines, on peut citer à titre d'exemple, le N,N'-bis-((3-hydroxyéthyl) N,N'-bis-(4'-aminophényl) 1,3-diamino propanol, la N,N'-bis-((3-hydroxyéthyl) N,N'-bis-(4'-aminophényl) éthylènediamine, la N,N'-bis-(4-aminophényl) tétraméthylènediamine, la N,N'-bis-((3-hydroxyéthyl) N,N'-bis-(4- aminophényl) tétraméthylènediamine, la N,N'-bis-(4-méthyl- aminophényl) tétraméthylènediamine, la N,N'-bis-(éthyl) N,N'-bis-(4'-amino, 3'-méthylphényl) éthylènediamine, le 1,8-bis-(2,5-diamino phénoxy)-3,6-dioxaoctane, et leurs sels d'addition. Parmi les para-aminophénols, on peut citer à titre d'exemple, le para-aminophénol, le 4-amino 3-méthyl phénol, le 4-amino 3-fluoro phénol, le 4-amino-3-chlorophénol, le 4-amino 3-hydroxyméthyl phénol, le 4-amino 2-méthyl phénol, le 4-amino 2-hydroxyméthyl phénol, le 4-amino 2-méthoxyméthyl phénol, le 4-amino 2-aminométhyl phénol, le 4-amino 2-(3-hydroxyéthyl aminométhyl) phénol, le 4-amino 2-fluoro phénol, et leurs sels d'addition avec un acide. Parmi les ortho-aminophénols, on peut citer à titre d'exemple, le 2-amino phénol, le 2-amino 5-méthyl phénol, le 2-amino 6-méthyl phénol, le 5-acétamido 2-amino phénol, et leurs sels d'addition. Parmi les bases hétérocycliques, on peut citer à titre d'exemple, les dérivés pyridiniques, les dérivés pyrimidiniques et les dérivés pyrazoliques. Parmi les dérivés pyridiniques, on peut citer les composés décrits par exemple dans les brevets GB 1 026 978 et GB 1 153 196, comme la 2,5-diamino pyridine, la 2-(4-méthoxyphényl)amino 3-amino pyridine, la 3,4-diamino pyridine, et leurs sels d'addition. D'autres bases d'oxydation pyridiniques utiles dans la présente invention sont les bases d'oxydation 3-amino pyrazolo-[1,5-a]-pyridines ou leurs sels d'addition décrits par exemple dans la demande de brevet FR 2801308. A titre d'exemple, on peut citer la pyrazolo[1,5-a]pyridin-3-ylamine ; la 2-acétylamino pyrazolo-[1,5-a] pyridin-3-ylamine ; la 2-morpholin-4-yl-pyrazolo[1,5-a]pyridin-3-ylamine ; l'acide 3-amino-pyrazolo[1,5-a]pyridin-2-carboxylique ; la pyrazolo[1,5-a]pyridine-5-yl)-éthanol ; le 2-(3-amino-pyrazolo[1,5-a]pyridine-7-yl)-éthanol ; le (3-amino-pyrazolo[1,5-a]pyridine-2-yl)-méthanol ; la 3,6-diamino-pyrazolo[1,5-a]pyridine ; la 3,4-diaminopyrazolo[1,5-a]pyridine ; la pyrazolo[1,5-a]pyridine-3,7-diamine ; la 7-morpholin-4-yl-pyrazolo[1,5-a]pyridin-3-ylamine la pyrazolo[1,5-a]pyridine-3,5-diamine ; la 5-morpholin-4-ylpyrazolo[1,5-a]pyridin-3-ylamine ; le 2-[(3-amino-pyrazolo[1,5-a]pyridin-5-yl)-(2-hydroxyéthyl)-amino]-éthanol ; le 2-[(3-aminopyrazolo[1,5-a]pyridin-7-yl)-(2-hydroxyéthyl)-amino]éthanol ; la 3- amino-pyrazolo[1,5-a]pyridine-5-ol ; 3-amino-pyrazolo[1,5-a]pyridine-4-ol ; la 3-amino-pyrazolo[1,5-a]pyridine-6-ol ; la 3-amino-pyrazolo[1,5-a]pyridine-7-ol ainsi que leurs sels d'addition. Parmi les dérivés pyrimidiniques, on peut citer les composés décrits par exemple dans les brevets DE 2359399 ; JP 88-169571 ; JP 05-63124 ; EP 0770375 ou demande de brevet WO 96/15765 comme la 2,4,5,6-tétra-aminopyrimidine, la 4-hydroxy 2,5,6-triaminopyrimidine, la 2-hydroxy 4,5,6-triaminopyrimidine, la 2,4-dihydroxy 5,6-diaminopyrimidine, la 2,5,6-triaminopyrimidine et leurs sels d'addition et leurs formes tautomères, lorsqu'il existe un équilibre tautomérique. Parmi les dérivés pyrazoliques, on peut citer les composés décrits dans les brevets DE 3843892, DE 4133957 et demandes de brevet WO 94/08969, WO 94/08970, FR-A-2 733 749 et DE 195 43 988 comme le 4,5-diamino 1-méthyl pyrazole, le 4,5-diamino 1-(R-2-méthoxy-pyrazolo[1,5-a]pyridine-3-ylamino ; le (3-amino-pyrazolo[1,5-a]pyridine-7-yl)-méthanol le 2-(3-aminohydroxyéthyl) pyrazole, le 3,4-diamino pyrazole, le 4,5-diamino 1-(4'-chlorobenzyl) pyrazole, le 4,5-diamino 1,3-diméthyl pyrazole, le 4,5-diamino 3-méthyl 1-phényl pyrazole, le 4,5-diamino 1-méthyl 3-phényl pyrazole, le 4-amino 1,3-diméthyl 5-hydrazino pyrazole, le 1-benzyl 4,5-diamino 3-méthyl pyrazole, le 4,5-diamino 3-tert-butyl 1-méthyl pyrazole, le 4,5-diamino 1-tert-butyl 3-méthyl pyrazole, le 4,5-diamino 1-((3-hydroxyéthyl) 3-méthyl pyrazole, le 4,5-diamino 1-éthyl 3-méthyl pyrazole, le 4,5-diamino 1-éthyl 3-(4'-méthoxyphényl) pyrazole, le 4,5-diamino 1-éthyl 3-hydroxyméthyl pyrazole, le 4,5-diamino 3-hydroxyméthyl 1-méthyl pyrazole, le 4,5-diamino 3-hydroxyméthyl 1-isopropyl pyrazole, le 4,5-diamino 3-méthyl 1-isopropyl pyrazole, le 4-amino 5-(2'-aminoéthyl)amino 1,3-diméthyl pyrazole, le 3,4,5-triamino pyrazole, le 1-méthyl 3,4,5-triamino pyrazole, le 3,5-diamino 1-méthyl 4-méthylamino pyrazole, le 3,5-diamino 4-(3-hydroxyéthyl)amino 1-méthyl pyrazole, et leurs sels d'addition. On peut aussi citer le 4,5-diamino-1-(3-méthoxyéthyl)pyrazole. La ou les bases d'oxydation additionnelles présentes dans la composition de l'invention sont en général présentes en quantité comprise allant de 0,005 à 15 % en poids environ du poids total de la composition tinctoriale, de préférence allant de 0,01 à 10 %. Dans le cas où la composition selon l'invention contient au moins une base d'oxydation, elle contient de préférence un ou plusieurs coupleurs conventionnellement utilisés pour la coloration de fibres kératiniques. Parmi ces coupleurs, on peut notamment citer les métaphénylènediamines, les métaaminophénols, les métadiphénols, les coupleurs naphtaléniques, les coupleurs hétérocycliques ainsi que leur sels d'addition. A titre d'exemple, on peut citer le 1,3-dihydroxy benzène, le 1,3-dihydroxy 2-méthyl benzène, le 4-chloro 1,3-dihydroxy benzène, le 2,4-diamino 1-(13-hydroxyéthyloxy) benzène, le 2-amino 4-(B-hydroxyéthylamino) 1-méthoxybenzène, le 1,3-diamino benzène, le 1,3-bis-(2,4-diaminophénoxy) propane, la 3-uréido aniline, le 3- uréido 1-diméthylamino benzène, le sésamol, le 1-B-hydroxyéthylamino-3,4-méthylènedioxybenzène, l'a-naphtol, le 2 méthyl-l-naphtol, le 6-hydroxy indole, le 4-hydroxy indole, le 4-hydroxy N-méthyl indole, la 2-amino-3-hydroxy pyridine, la 6- hydroxy benzomorpholine la 3,5-diamino-2,6-diméthoxypyridine, le 1-N-(B-hydroxyéthyl)amino-3,4-méthylène dioxybenzène, le 2,6-bis-(B-hydroxyéthylamino)toluène et leurs sels d'addition. Dans la composition de la présente invention, le ou les coupleurs sont généralement présents en quantité comprise allant de 0,001 à 15 % en poids environ du poids total de la composition tinctoriale, de préférence allant de 0,005 à 10 % en poids. D'une manière générale, les sels d'addition des bases d'oxydation et des coupleurs utilisables dans le cadre de l'invention sont notamment choisis parmi les sels d'addition avec un acide tels que les chlorhydrates, les bromhydrates, les sulfates, les citrates, les succinates, les tartrates, les lactates, les tosylates, les benzènesulfonates, les phosphates et les acétates et les sels d'addition avec une base telles que la soude, la potasse, l'ammoniaque, les amines ou les alcanolamines. La composition selon la présente invention peut également comprendre un adjuvant cosmétique. Le ou les adjuvants cosmétiques contenus dans la composition selon l'invention sont choisis parmi les agents tensio-actifs, les polymères, les céramides et pseudo-céramides, les vitamines et pro-vitamines, les filtres solaires, les composés solides tels que les pigments, les agents nacrants ou opacifiants, les agents séquestrants, les agents plastifiants, les agents solubilisants, les agents acidifiants, des agents alcalinisants, les agents neutralisants, les agents épaississants minéraux et organiques, les agents antioxydants, les hydroxyacides, les solvants, les agents de pénétration, les tampons, les agents dispersants, les agents de conditionnement, et les agents conservateurs. Les adjuvants ci-dessus sont en général présents en quantité comprise pour chacun d'eux entre 0 à 20 % en poids par rapport au poids total de la composition. Dans une variante préférée de l'invention, les compositions selon l'invention contiennent un ou plusieurs polymères épaississants. Par polymère épaississant, on entend au sens de la présente invention, tout polymère dont la présence dans la composition permet d'en accroître la viscosité d'au moins 100 cp à la température de 25 C et à une vitesse de cisaillement de l s ', cette viscosité pouvant être déterminée par un Rhéomètre ou un viscosimètre cône/plan. Dans une autre variante préférée de l'invention, les compositions selon l'invention comprennent un ou plusieurs tensioactifs. Ce ou ces tensioactifs peuvent être non ioniques, anioniques, cationiques ou amphotères. Bien entendu, l'homme de l'art veillera à choisir ce ou ces composés de manière telle que les propriétés avantageuses attachées intrinsèquement à la composition de coloration directe conforme à l'invention ne soient pas, ou substantiellement pas, altérées par la ou les adjonctions envisagées. Le milieu approprié pour la coloration appelé aussi support de coloration est un milieu cosmétique généralement constitué par de l'eau ou par un mélange d'eau et d'au moins un solvant organique pour solubiliser les composés qui ne seraient pas suffisamment solubles dans l'eau. A titre de solvant organique, on peut par exemple citer les alcanols inférieurs en C1-C4, tels que l'éthanol et l'isopropanol ; les polyols et éthers de polyols comme le 2-butoxyéthanol, le propylèneglycol, le glycérol, les mono éthers de polyols, le monométhyléther de propylèneglycol, le monoéthyléther et le monométhyléther du diéthylèneglycol, ainsi que les alcools aromatiques comme l'alcool benzylique ou le phénoxyéthanol, et leurs mélanges. Les solvants sont, de préférence, présents dans des proportions de préférence comprises entre 1 et 40 % en poids environ par rapport au poids total de la composition tinctoriale, et encore plus préférentiellement entre 5 et 30 % en poids environ. Le pH de la composition tinctoriale conforme à l'invention est généralement compris entre 3 et 12 environ, de préférence entre 5 et 11 environ, et encore plus particulièrement de 6 à 8,5. I1 peut être ajusté à la valeur désirée au moyen d'agents acidifiants ou alcalinisants habituellement utilisés en coloration des fibres kératiniques ou bien encore à l'aide de systèmes tampons classiques. Parmi les agents acidifiants, on peut citer, à titre d'exemple, les acides minéraux ou organiques comme l'acide chlorhydrique, l'acide orthophosphorique, l'acide sulfurique, les acides carboxyliques comme l'acide acétique, l'acide tartrique, l'acide citrique, l'acide lactique, les acides sulfoniques. Parmi les agents alcalinisants on peut citer, à titre d'exemple, l'ammoniaque, les carbonates alcalins, les alcanolamines telles que les mono-, di- et triéthanolamines ainsi que leurs dérivés, les hydroxydes de sodium ou de potassium et les composés de formule (VI) suivante : N-W-N Re Rd (VI) dans laquelle W est un reste propylène éventuellement substitué par un groupement hydroxyle ou un radical alkyle en C1-C4 ; Ra, Rb, Rc et Rd, identiques ou différents, représentent un atome d'hydrogène, un radical alkyle en C1-C4 ou hydroxyalkyle en C1-C4. La composition tinctoriale selon l'invention peut se présenter sous des formes diverses, telles que sous forme de liquides, de crèmes, de gels, ou sous toute autre forme appropriée pour réaliser une coloration des fibres kératiniques, et notamment des cheveux humains. Le procédé de la présente invention est un procédé dans lequel on applique sur les fibres la composition selon la présente invention telle que définie précédemment. Dans une première variante, on laisse pauser la composition pendant une période comprise 1 minute et 60 minutes, de préférence entre 5 minutes et 45 minutes, puis on rince lesdites fibres. Dans une seconde variante, la composition n'est pas rincée. Selon un mode de réalisation particulier, la composition selon l'invention est appliquée sur les fibres kératiniques en présence d'un agent oxydant pendant un temps suffisant pour obtenir l'éclaircissement souhaité. L'agent oxydant peut être ajouté à la composition de l'invention juste au moment de l'emploi, ou il peut être mis en oeuvre à partir d'une composition oxydante le contenant, appliquée simultanément ou séquentiellement à la composition de l'invention. Ra Rb Selon une variante, lorsque la composition selon l'invention comprend au moins un précurseur de colorant d'oxydation, ladite composition est mélangée, de préférence au moment de l'emploi, à une composition contenant, dans un milieu approprié pour la coloration, au moins un agent oxydant. Le mélange obtenu est ensuite appliqué sur les fibres kératiniques. Après un temps de pose de 1 minute et 60 minutes, de préférence entre 5 minutes et 45 minutes environ, les fibres kératiniques sont rincées, lavées au shampooing, rincées à nouveau puis séchées. Les agents oxydants classiquement utilisés pour la coloration d'oxydation des fibres kératiniques sont par exemple le peroxyde d'hydrogène, le peroxyde d'urée, les bromates de métaux alcalins, les persels tels que les perborates et persulfates, les peracides et les enzymes oxydases (avec leurs cofacteurs éventuels) parmi lesquelles on peut citer les peroxydases, les oxydo-réductases à 2 électrons telles que les uricases et les oxygénases à 4 électrons comme les laccases. Le peroxyde d'hydrogène est particulièrement préféré. La composition oxydante peut également renfermer divers adjuvants utilisés classiquement dans les compositions pour la coloration des cheveux et tels que définis précédemment. Le pH de la composition oxydante renfermant l'agent oxydant est tel qu'après mélange avec la composition tinctoriale, le pH de la composition résultante appliquée sur les fibres kératiniques varie de préférence entre 3 et 12 environ, encore plus préférentiellement entre 5 et 11 et encore plus particulièrement entre 6 et 8,5. I1 peut être ajusté à la valeur désirée au moyen d'agents acidifiants ou alcalinisants habituellement utilisés en coloration des fibres kératiniques et tels que définis précédemment. La composition prête à l'emploi qui est finalement appliquée sur les fibres kératiniques peut se présenter sous des formes diverses, telles que sous forme de liquides, de crèmes, de gels ou sous toute autre forme appropriée pour réaliser une coloration des fibres kératiniques, et notamment des cheveux humains. L'invention a aussi pour objet un dispositif à plusieurs compartiments ou "kit" de coloration dans lequel un premier compartiment renferme la composition tinctoriale selon l'invention exempte d'agent oxydant et un deuxième compartiment renferme un agent oxydant. Le compartiment contenant au moins un colorant de formule (I) peut éventuellement contenir au moins un précurseur de colorant d'oxydation défini ci-dessus. Ce dispositif peut être équipé d'un moyen permettant de délivrer sur les cheveux le mélange souhaité, tel que les dispositifs décrits dans le brevet FR-2 586 913 au nom de la demanderesse. La présente invention a également pour objet l'utilisation de la composition selon l'invention pour la coloration des fibres kératiniques, en particulier les fibres kératiniques humaines telles que les cheveux. Les exemples qui suivent servent à illustrer l'invention sans toutefois présenter un caractère limitatif. EXEMPLES Exemple 1 F Le colorant xanthénique fluoré, dont la formule générale (2) est donnée ci-dessus, est mis en oeuvre dans la composition tinctoriale suivante : Composants Quantité (en matière actives) Colorant de formule (2) 0,5% Alkyl (C8/C10 50/50) polyglucoside 5% PEG-8 6% Alcool benzylique 4% Hydroxyéthyl cellulose (PM 720.000) 2% Tampon pH = 9 50% Eau Qs 100 Ce mélange est appliqué 30 minutes à température ambiante sur des mèches de cheveux 90% blancs naturels et 90% blancs permanentés. Après l'application, les mèches sont rincées, shampouinées puis séchées. Elles sont colorées en bleu turquoise puissant. 35 Des formulations analogues ont été réalisées en remplaçant le tampon à pH = 9 par des tampons pH = 4 et pH = 7. Le bleu turquoise est retrouvé.5 REVENDICATIONS 1. Utilisation pour la coloration des fibres kératiniques, en particulier les fibres kératiniques humaines telles que les cheveux, d'au 5 moins un composé xanthénique fluoré de formule (I) suivante : (I) dans laquelle : 10 R1 représente un radical alkyle fluoré en C1-C24, de préférence en C1-C6, linéaire ou ramifié, substitué ou non substitué ; un groupement -(CF2)ä-R2 avec n désignant un nombre entier allant de 1 à 4 ; un radical aryle fluoré éventuellement substitué ; R2 représente un groupe alcoxy en C1-C24, linéaire ou ramifié pouvant 15 être interrompu par un ou plusieurs hétéroatomes et/ou pouvant être substitué ; un radical alkyle en C1-C24, linéaire ou ramifié, pouvant être interrompu par un ou plusieurs hétéroatomes et/ou pouvant être substitué par un groupe benzyle ou aryle éventuellement substitué ; un groupement carboxyle ; un groupement carboxylate ; un groupement 20 carboxyalcoxy en C1-C6 ; R3, R4, R5, R6 et R7 représentent, indépendamment les uns des autres, un atome d'hydrogène ou d'halogène ; un groupe alcoxy en C1-C24, de préférence en C1-C6, linéaire ou ramifié, pouvant être interrompu par un ou plusieurs hétéroatomes et/ou pouvant être substitué ; un radical 25 alkyle en C1-C24, de préférence en C1-C6, linéaire ou ramifié, pouvant 38 être interrompu par un ou plusieurs hétéroatomes et/ou pouvant être substitué ; un radical benzyle ou aryle ; un groupe amino non substitué, mono- ou disubstitué par un ou plusieurs groupements alkyle ou alkényle en C1-C24, de préférence en C1-C6, linéaire ou ramifié, lesdits radicaux alkyle pouvant être interrompus par un ou plusieurs hétéroatomes, de préférence par un ou plusieurs atomes d'oxygène, et/ou pouvant être substitués, le ou les substituants du groupe amino pouvant former ensemble un hétérocycle saturé ou non comprenant 5 à 12 chaînons, éventuellement substitué, ou pouvant former, avec un ou deux substituants portés par un ou deux atomes de carbone du cycle xanthénique situé en ortho de l'atome de carbone porteur du groupement amino, un hétérocycle ou deux hétérocycles condensés saturés ou non comprenant 5 ou 6 chaînons, éventuellement substitués et/ou condensés avec un ou plusieurs cycles éventuellement aromatiques ou hétérocycliques ; R3 et R4 d'une part, R6 et R7 d'autre part peuvent former avec les atomes de carbone les portant un cycle aryle, de préférence phényle ; A représente un groupe amino non substitué, monoou disubstitué par un groupement benzyle ou aryle éventuellement substitué ; un groupe amino mono- ou disubstitué par un ou plusieurs groupements alkyle en C1-C24, de préférence en C1-C6, linéaire ou ramifié, pouvant être interrompu par un ou plusieurs hétéroatomes, de préférence par un ou plusieurs atomes d'oxygène, et/ou pouvant être substitué, le ou les substituants du groupe amino pouvant former ensemble un cycle ou un hétérocycle saturé ou insaturé comprenant 5 à 12 chaînons éventuellement substitué ou pouvant former, avec un ou deux substituants portés par un ou deux atomes de carbone du cycle xanthénique situés en ortho de l'atome de carbone porteur du groupement amino, un hétérocycle ou deux hétérocycles condensés, saturés ou non, comprenant 5 ou 6 chaînons, éventuellement substitués 39 et/ou condensés avec un ou plusieurs cycles éventuellement aromatiques ou hétérocycliques ; l'électroneutralité du composé de formule (I) est assurée par un contre ion Y externe et/ou par un des substituants porté par le noyau tricyclique xanthénique ; et leurs formes mésomères. 2. Utilisation selon la revendication 1, caractérisée en ce que R1 représente un radical alkyle perfluoré en C1-C24, linéaire ou ramifié, substitué ou non substitué. 3. Utilisation selon la revendication 1 ou 2, caractérisée en ce que R1 représente un groupement trifluorométhyle. 4. Utilisation selon la revendication 1, caractérisée en ce que R1 représente un groupement (CF2)ä-R2 ; n étant un nombre entier égal à 2 ou 3 et R2 représentant un groupe carboxyle ou groupe carboxylate. 5. Utilisation selon la revendication 1, caractérisée en ce que R1 représente un radical aryle perfluoré. 6. Utilisation selon l'une quelconque des revendications précédentes, caractérisée en ce que le composé de formule (I) est choisi dans le groupe formé par : Et Et ~1,2,3,4,8,9,10,11-octahydro- 1 Perchlorate de 1,11-diethyl- F3 6-(trifluorométhyl)- cio pyrano[3,2-g:5,6-g']diquinolin-13-ium Sel interne de 6-(3-carboxy1,1,2,2,3,3- + Et Igo O NEt hexafluoropropyl)-3,9diéthyl-2,9,10,11-tétrahydro- CF 1H-1H-Pyrano[2,3-e:6,5- 2)sùCOz e']diindolium o+ ~ Sel du 9-(3-carboxy-F3 1,1,2,2,3,3- xhexafluoropropyl)- 2,3,6,7,12,13,16,17-octahydro-1H,5H,11H,15HXantheno[2,3,4-ij:5, 6,7-i'j']diquinolizin-18-ium 0+ Sel interne du 9-(3-carboxy- â 1,1,2,2,3,3-hexafluoropropY1)- 2,3,6,7,12,13,16,17octahydro-1H,5H,11H,15H-Xantheno[2,3,4-ij:5, 6,7- i'j']diquinolizin-18ium F2)3ù0O2- Ft Me Me Me Sel interne du 8-(2-carboxy- Me 3,4,5,6-tétrafluorophényl)-3,13-diéthyl-1,2,3,13,14,15hexahydro-1,1,15,15- tétraméthyldibenzo[g,g'] pyrano [2,3-e:6,5-e'] diindol-16-ium e~ ~~ -02C Et F F F Me N 0+ N Me Sel interne du 9-(2-carboxy- Me Me 3,4,5,6-tétrafluorophenyl)- 02c F 2,3,16,17-tétrahydro- e e 5,5,7,11,13,13-hexamethyl- F F 1H,5H,13H,15H-Xanthéno [2,3,4-ij:5,6,7-i'j'] diquinolizin-18-ium Me Me (CH2)11ùMe Sel de 3,9-didodécyl- Me M- x1,2,3,9,10,11-hexahydro-1,1,11,11-tétramethyl-6- (pentafluorophényl)pyrano[2,3-e:6,5-e'] diindol-12-ium Meù(CH2)~ •_O F F F Me o+ Me Me Sel du 5,6,10,11-tetrahydro- Me F3 s Me 5,5,6,10,11,11-hexamethyl- 18-(trifluoromethyl)- xbis[l]benzothieno[3,2-c:3',2'-c']pyrano[3,2-g:5,6-g'] diquinolin-8-ium Me~ s Me Et Et Me Perchlorate 1,11-diéthyl- Me o+ Me 1,2,3,4,8,9,10,11octahydro- I cio4 2,2,4,8,10,10-hexaméthyl-6- F3 F3 Ne (trifluorométhyl)-pyrano[3,2-g:5,6-g'] diquinolin-13-ium E9 O (CH2)3 Sel de 11-(3- CF3 C carboxypropyl)- S03 1,2,8,9,10,11- hexahydro- N Me 2,2,4-triméthyl-1-(3-Me sulfopropyl)-6- Me (trifluorométhyl)- x (+~ pyrano[3,2-g:5,6-g'] diquinolin-13-ium 02C (CH2)3 NHO- CH2- CH2- 0- CH2CH2 CH2- CH2- 0- CH2-CH2-OH Perchlorate de •+~ 1,2,3,4,8,9,10,11-octahydro-1,11-bis[2-(2- CF3 hydroxyéthoxy)éthyl]-6cio~ (trifluorométhyl)-pyrano [3,2-g:5,6-g'] diquinolin-13- ium cio~ CI-12- Perchlorate CH2- CH2- 0 a1? C -C -a -CH2 a~ 1,2,3,4,8,9,10,11- N o+ octahydro-1,11-bis[2-(2-méthoxyéthoxy)éthyl]-6- (trifluoromethyl)pyrano[3,2-g:5,6- g' ] diquino lin-13 -ium Sel de 1,2,3,4,8,9,10,11- HOCH2- CH2 CH2- CH2- OH o+ octahydro-1,11-bis(2- • I hydroxyéthyl)-6F3 (trifluorométhyl)-pyrano [3,2- X- g:5,6-g']diquinolin-13-ium O Sel de 11-(3- 0 (CH2)3 -S03 02Cù(C H2)3 1 carboxypropyl)- 1 2 8 9 10 11-hexahydro- i i i 2,2,4-triméthyl-1-(4- CF3 Me sulfobutyl)-6- X (+) (trifluorométhyl)- pyrano[3,2-g:5,6-g'] diquinolin-13-ium02C (C H2)3 (CH2)3 CO2 Sel de 6-(3-carboxy- Me N N Me 1,1,2,2,3,3- Me Me hexafluoropropyl)-1,11- Me ozc (CF2)3 Me bis(3-carboxypropyl)- 2X(+~ 1,2,3,4,8,9,10,11- octahydro -pyrano[3,2- g:5,6-g']diquinolin-13-ium Me1 CFZ Î F2 Et Me Sel interne du 6-(2-carboxy- Et Me 1,1,2,2-tétrafluoroéthyl)- Me 1,11-diéthyl1,2,3,4,8,9,10,11-octahydro-2,2,4, 8,10,10-hexaméthyl- pyrano[3,2-g:5,6g' ] diquino lin-13 -ium CO2 Et Et Sel interne du 6-(2-carboxy1,1,2,2-tétrafluoro éthyl)-1,11-diéthyl- 1,2,3,4,8,9,10,11-octahydropyrano[3,2-g:5,6-g']diquinolin-13-ium CF2 CF2 CO2 02sù(CI-2)4 (CH2)4 SO Sel de 1,2,3,4,8,9,10,11- octahydro-1,11-bis(4sulfobutY1)-6-(trifluorométhyl)-pyrano[3,2- g:5,6-g']diquinolin-13-ium iNON + CF3Et Et Sel de 1,11-diethyl-6- (heptafluoropropyl)1,2,10,11-tetrahydro-2,2,4,8,10,10-hexamethyl- pyrano[3,2-g:5,6- g' ] diquino lin-13 -ium Me 1 No~iN + 1 Me Me _Me N_e X- F2- CF2 Me F3 Sel interne de 6-(3-carboxy- Et âe O + Et 1,1,2,2,3,3- â N hexafluoropropyl)l , l l - bis(3 carboxypropyl) (CF2)3ùcol 1,2,3,4,8,9,10,11-octahydropyrano[3,2-g:5,6-g' ]diquino lin-13 -ium Me o2cù(cH2)3 NO.Nme (cH2)3 col Sel de 6-(3-carboxy- Me 1 Me Me 1,1,2,2,3,3- 2 X(+) hexafluoropropyl)-1,11-bis(3-carboxypropyl)- 1,2,3,4,8,9,10,11-octahydropyrano[3,2-g:5,6- g' ]diquino lin-13 -ium Me O2cù(CF2)3 Et O (cF2)3ùcol Et Sel interne du 5-(3-1+ N carboxy-1,1,2,2,3,3- N hexafluoropropyl)-1,9-diéthyl-2,3,7,8-tétrahydro- 1 H-Pyrano [3,2-f:5,6f' ] diindo lium Me Me Sel interne de 6-(3-carboxy- Et Et Me 1,1,2,2,3,3o+ hexafluoropropyl)- l , l l - el 'â e -02 Cù ( F2) 3 e diéthyl-1,2,10,11-tétrahydro-2,2,4,8,10,10-hexamethyl- pyrano[3,2-g:5,6g' ] diquino lin-13 -ium Sel interne du 6-(3- carboxy-1,1,2,2,3,3- o + 3 _ CO2 _ hexafluoropropyl)-1,11- F2) diéthyl-1,2,3,4,8,9,10,11octahydro-2,2,4, 8,10,10- hexaméthyl-pyrano [3,2g:5,6-g']diquinolin-13-ium 02Cù(cxz)s (cxz)sùcozx Sel interne du 1,11-bis(3- -v ~ ~~ -vue carboxypropyl)- I 1,2,3,4, 8,9,10,11-octahydroF3 6- (trifluorométhyl)- pyrano[3,2-g:5,6-g' ] diquino lin-13 -ium HO2Cù(CH2)3 CH2ùCH2ùSO3H Perchlorate du 11-(3- /N + N Me carboxypropyl)Me 1,2,8,9,10,11-hexahydro- 2,2,4-triméthyl- l -(2-CF3 Me sulfoéthyl)-6- (trifluorométhyl)-pyrano[3,2- CIO a g:5,6-g']diquinolin-13-iumMe Et o+ Et Me Sel du 1,11-diéthyl- Me Me 1 N_e Me 1,2,10,11-tétrahydro- F3 X2,2,4,8,10,10-hexaméthyl-6-(trifluorométhyl)-pyrano[3,2g:5,6-g']diquinolin-13-ium 035ù ( CH2)3 CF3 (:)+N (C H2) SO3H Sel interne du Me 1,2,10,11-tetrahydro- Me 2,2,4,8,10,10-hexamethyl1,11-bis(3-sulfopropyl) -6- (trifluoromethyl)-pyrano[3,2-g:5,6- 7. Composition cosmétique pour la coloration des fibres kératiniques, en particulier des fibres kératiniques humaines telles que les cheveux comprenant, dans un milieu de coloration approprié, au moins un composé xanthénique fluoré de formule (I) tel que défini dans l'une quelconque des revendications 1 à 6. 8. Composition cosmétique selon la revendication 7, caractérisée en ce que le ou les composés xanthéniques fluorés sont présents en une 47 quantité allant de 0,01 à 20 %, de préférence de 0,05 à 15 % et de manière encore préférée de 0,1 à 10 % en poids par rapport au poids total de la composition. 9. Composition cosmétique selon la revendication 7 ou 8, caractérisée en ce qu'elle comprend au moins un colorant direct additionnel. 10. Composition selon la revendication 9, caractérisée en ce que le colorant direct additionnel est choisi parmi les colorants nitrés de la série benzénique, neutres, acides ou cationiques, les colorants directs azoïques neutres acides ou cationiques, les colorants directs quinoniques et en particulier anthraquinoniques neutres, acides ou cationiques, les colorants directs aziniques, les colorants directs triarylméthaniques, les colorants directs indoaminiques et les colorants directs naturels. 11. Composition cosmétique selon la revendication 9 ou 10, caractérisée en ce que le ou les colorants directs additionnels sont présents en une quantité comprise entre 0,001 à 15% en poids et de préférence entre 0,005 et 10% en poids environ par rapport au poids total de la composition. 12. Composition cosmétique selon l'une quelconque des revendications précédentes, caractérisée en ce qu'elle comprend au moins un précurseur de colorant d'oxydation choisi parmi les bases d'oxydation et les coupleurs. 13.Composition cosmétique selon la revendication 12, caractérisée en ce que la ou les bases d'oxydation sont choisies parmi les paraphénylènediamines, les bis-phénylalkylènediamines, les paraaminophénols, les orthoaminophénols, les bases hétérocycliques et leurs sels d'addition. 14.Composition cosmétique selon la revendication 12 ou 13, caractérisée en ce que la ou les bases d'oxydation sont présentes en une 48 quantité comprise entre 0,05 à 15 % en poids et de préférence entre 0,01 à 10 % en poids par rapport au poids total de la composition. 15.Composition cosmétique la revendication 12, caractérisée en ce que le coupleur est choisi parmi les métaphénylènediamines, les métaaminophénols, les métadiphénols, les coupleurs naphtaléniques, les coupleurs hétérocycliques et leurs sels d'addition. 16.Composition cosmétique selon la revendication 15 caractérisée en ce que le coupleur est choisi parmi le 1,3-dihydroxy benzène, le 1,3-dihydroxy 2-méthyl benzène, le 4-chloro 1,3-dihydroxy benzène, le 2,4-diamino 1-(13-hydroxyéthyloxy) benzène, le 2-amino 4-(B-hydroxyéthylamino) 1-méthoxybenzène, le 1,3-diamino benzène, le 1,3-bis-(2,4-diaminophénoxy) propane, la 3-uréido aniline, le 3-uréido 1-diméthylamino benzène, le sésamol, le 1-B-hydroxyéthylamino-3,4-méthylènedioxybenzène, l'a-naphtol, le 2 méthyl-1-naphtol, le 6- hydroxy indole, le 4-hydroxy indole, le 4-hydroxy N-méthyl indole, la 2-amino-3-hydroxy pyridine, la 6- hydroxy benzomorpholine la 3,5- diamino-2,6-diméthoxypyridine, le 1-N-(B-hydroxyéthyl)amino-3,4-méthylène dioxybenzène, le 2,6-bis-(B-hydroxyéthylamino)toluène et leurs sels d'addition. 17.Composition cosmétique selon la revendication 15 ou 16, caractérisée en ce que le ou les coupleurs sont présents en une quantité comprise entre 0,001 à 15% en poids environ du poids total de la composition prête à l'emploi et encore plus préférentiellement de de 0, 005 à 10% en poids environ. 18.Composition cosmétique selon l'une quelconque des revendications 7 à 17, caractérisée en ce qu'elle comprend en outre au moins un adjuvant cosmétique. 19. Composition cosmétique selon la revendication 18, caractérisé en ce que l'adjuvant cosmétique est choisi parmi les polymères non épaississants, les céramides et pseudo-céramides, les 49 vitamines et pro-vitamines, les filtres solaires, les composés solides tels que les pigments, les agents nacrants ou opacifiants, les agents séquestrants, les agents plastifiants, les agents solubilisants, les agents acidifiants, des agents alcalinisants, les agents neutralisants, les agents épaississants minéraux et organiques, les agents anti-oxydants, les hydroxyacides, les solvants, les agents de pénétration, les tampons, les agents dispersants, les agents de conditionnement et les agents conservateurs. 20. Composition cosmétique selon l'une quelconque des revendications 7 à 19, caractérisée en ce que le milieu approprié pour la coloration est constitué par de l'eau ou par un mélange d'eau et d'au moins un solvant organique. 21.Composition cosmétique selon l'une des revendications 7 à 20, caractérisée en ce qu'elle comprend un ou plusieurs polymères épaississants. 22. Composition cosmétique selon l'une des revendications 7 à 21, caractérisée en ce qu'elle comprend un ou plusieurs agents tensioactifs. 23.Composition cosmétique selon l'une des revendications précédentes, caractérisée en ce qu'elle comprend au moins un agent oxydant choisi parmi le peroxyde d'hydrogène, le peroxyde d'urée, les bromates de métaux alcalins, les persels, les peracides et les enzymes oxydases, et de préférence le peroxyde d'hydrogène. 24. Procédé de coloration des fibres kératiniques, caractérisé en qu'on applique la composition cosmétique telle que définie dans l'une quelconque des revendications 7 à 23 sur les fibres kératiniques, on laisse pauser la composition pendant une période comprise 1 minute à 60 minutes et de préférence entre 5 minutes et 45 minutes, puis on rince lesdites fibres. 50 25. Procédé d'éclaircissement des fibres kératiniques, caractérisé en qu'on applique la composition cosmétique telle que définie dans l'une quelconque des revendications 7 à 23 sur les fibres kératiniques, on applique simultanément ou séquentiellement à la composition de coloration une composition oxydante, on laisse pauser les compositions pendant une période comprise 1 minute à 60 minutes et de préférence entre 5 minutes et 45 minutes, puis on rince, lave au shampooing, rince à nouveau et sèche lesdites fibres. 26. Procédé de coloration des fibres kératiniques, caractérisé en qu'on applique la composition cosmétique telle que définie dans l'une quelconque des revendications 7 à 19 sur les fibres kératiniques, on applique simultanément ou séquentiellement à la composition de coloration une composition oxydante, on laisse pauser les compositions pendant une période comprise 1 minute à 60 minutes et de préférence entre 5 minutes et 45 minutes, puis on rince, lave au shampooing, rince à nouveau et sèche lesdites fibres. 27. Dispositif à plusieurs compartiments ou Kit de coloration, caractérisé par le fait qu'il comporte un premier compartiment renfermant une composition telle que définie selon l'une des revendications 7 à 23 et un second compartiment renfermant une composition comprenant un agent oxydant. 28. Dispositif selon la revendication 27, caractérisé par le fait que le premier compartiment comporte un précurseur de colorant d'oxydation. 29.Utilisation de la composition de coloration telle que définie dans l'une quelconque des revendications 7 à 23 pour la coloration des fibres kératiniques, en particulier les fibres kératiniques humaines telles que les cheveux.30