Brevet FR2920758A1 — publié le 20090313

La présente invention se rapporte au domaine des matériaux comprenant du silicium, notamment des matériaux métallosilicates et plus précisément des matériaux aluminosilicates, présentant une porosité hiérarchisée dans le domaine de la microporosité, de la mésoporosité et de la macroporosité. Elle concerne également la préparation de ces matériaux qui sont obtenus par l'emploi de la technique de synthèse dite "aérosol". Etat de la technique antérieure Les nouvelles stratégies de synthèse permettant d'obtenir des matériaux à porosité bien définie dans une très large gamme, allant des matériaux microporeux aux matériaux macroporeux en passant par des matériaux à porosité hiérarchisée, c'est-à-dire ayant des pores de plusieurs tailles, connaissent un très large développement au sein de la communauté scientifique depuis le milieu des années 90 (G. J. de A. A. Soler-Illia, C. Sanchez, B. Lebeau, J. Patarin, Chem. Rev., 2002, 102, 4093). En particulier, de nombreux travaux portent sur le développement de matériaux présentant une microporosité de nature zéolithique et une mésoporosité de façon à bénéficier simultanément des propriétés catalytiques propres aux zéolithes et des propriétés catalytiques et surtout texturales de la phase mésoporeuse. Une technique fréquemment employée pour générer des matériaux présentant cette biporosité consiste à créer directement au sein de cristaux de zéolithe des mésopores en faisant subir à cette dernière un traitement hydrothermal sous vapeur d'eau encore appelé "steaming". Sous l'effet de ce traitement, la mobilité des atomes tétraédriques qui composent la charpente de la zéolithe est accrue au point que certains de ces atomes sont extraits du réseau, ce qui engendre la formation de zone amorphe, qui peuvent être dégagés pour laisser la place à des cavités mésoporeuses (A. H. Jansen, A. J. Koster, K. P. De Jong, J. Phys. Chem. B, 2002, 106, 11905). La formation de telles cavités peut aussi être obtenue par traitement acide de la zéolithe (H. Ajot, J. F. Joly, J. Lynch, F. Raatz, P. Caullet, Stud. Surf. Sci. Catal., 1991, 62, 583). Ces méthodes présentent toutefois l'inconvénient de rendre ?o partiellement amorphe une partie de la zéolithe et de modifier ses propriétés par variation de la composition chimique. Dans tous les cas, la mésoporosité ainsi introduite permet d'éliminer ou tout du moins de limiter les problèmes de limitations diffusionnelles rencontrés dans des matériaux microporeux, les mésopores présentant des facteurs de diffusion bien plus importants que les micropores et permettant ainsi l'accès aux sites actifs de la zéolithe 35 (P. B. Weisz, Chemtech, 1973, 3, 498). Plus récemment, de nornbreux travaux ont porté sur l'élaboration de matériaux mixtes mésostructuré/zéolithe, les matériaux mésostructurés présentant l'avantage supplémentaire d'avoir une porosité parfaitement organisée et calibrée dans la gamme des mésopores. Nous rappelons ici brièvement que les matériaux mésostructurés sont classiquement obtenus via des méthodes de synthèse dites de chimie douce qui consistent à mettre en présence en solution aqueuse ou dans des solvants polaires des précurseurs inorganiques avec des agents structurants, généralement des tensioactifs moléculaires ou macromoléculaires, ioniques ou neutres. Le contrôle des interactions électrostatiques ou par 1.o liaisons hydrogènes entre les précurseurs inorganiques et l'agent structurant conjointement lié à des réactions d'hydrolyse/condensation du précurseur inorganique conduit à un assemblage coopératif des phases organique et inorganique générant des agrégats micellaires de tensioactifs de taille uniforme et contrôlée au sein d'une matrice inorganique. La libération de la porosité est ensuite obtenue par élimination du tensioactif, celle-ci étant 15 réalisée classiquement par des procédés d'extraction chimique ou par traitement thermique. En fonction de la nature des précurseurs inorganiques et de l'agent structurant employé ainsi que des conditions opératoires imposées, plusieurs familles de matériaux mésostructurés ont été développées comme la famille des M41 S obtenue via l'emploi de sels d'ammonium quaternaire comme agent structurant (J. S. Beck, J. C. Vartuli, W. J. Roth, M. E. Leonowicz, 20 C. T. Kresge, K. D. Schmitt, C. T.-W. Chu, D. H. Oison, E. W. Sheppard, S. B. McCullen, J. B. Higgins, J. L. Schlenker, J. Am. Chem. Soc., 1992, 114, 27, 10834) ou bien la famille des SBA obtenue via l'emploi de copolymères triblocs comme agents structurants (D. Zhao, J. Feng, Q. Huo, N. Melosh, G. H. Fredickson, B. F. Chmelka, G. D. Stucky, Science, 1998, 279, 548). 25 Plusieurs techniques de synthèse permettant l'élaboration de ces matériaux mixtes mésostructuré/zéolithe ont ainsi été répertoriées dans la littérature ouverte. Une première technique de synthèse consiste à synthétiser en première étape un matériau aluminosilicate mésostructuré selon les méthodes classiques explicitées ci-dessus puis, en deuxième étape, o à imprégner ce matériau avec un agent structurant habituellement utilisé dans la synthèse de matériaux zéolithiques. Un traitement hydrothermique adapté conduit à une zéolithisation des parois (ou murs) amorphes de l'aluminosilicate mésostructuré de départ (K. R. Koletstra, H. van Bekkum, J. C. Jansen, Chem. Commun., 1997, 2281 ; D. T. On, S. Kaliaguine, Angew. Chem. /nt. Ed., 2001, 40, 3248 ; D. T. On, D. Lutic, S. Kaliaguine, Micropor. Mesopor. Mater., 2001, 44, 435 ; M. J. Verhoef, P. J. Kooyman, J. C. van der Waal, M. S. Rigutto, J. A. Peters, H. van Bekkum, Chem. Mater., 2001, 13, 683). Une deuxième technique de synthèse consiste cette fois-ci à mettre en présence une solution colloïdale de germes de zéolithes avec un tensioactif habituellement utilisé pour créer une mésostructuration du matériau final. L'idée mise à profit ici est de générer simultanément l'élaboration d'une matrice inorganique à mésoporosité organisée et la croissance au sein de cette matrice des germes de zéolithes de façon à obtenir idéalement un matériau aluminosilicate mésostructuré présentant des parois (ou murs) cristallisées (Z. T. Zhang, Y. Han, F. S. Xiao, S. L. Diu, L. Zhu, R. W. Wang, Y. Yu, Z. Zhang, B. S. Zou, Y. Q. Wang, H. P. Sun, D. Y. Zhao, Y. Wei, J. Am. Chem. Soc., 2001, 123, 5014. Une variante à ces deux techniques consiste à partir d'un mélange de précurseurs d'aluminium et de silicium en présence de deux agents structurants, l'un susceptible de générer un système zéolithique, l'autre susceptible de générer une mésostructuration. Cette solution est ensuite soumise à deux étapes de cristallisation à l'aide de conditions de traitement hydrothermal variables, une première étape qui conduit à la formation de la structure mésoporeuse à porosité organisée et une deuxième étape qui conduit à la zéolithisation des parois (ou murs) amorphes (A. Karlsson, M. Stocker, R. Schmidt, Micropor. Mesopor. Mater., 1999, 27, 181 ; A. Karlsson, M. Stdcker, R. Schmidt, Stud. Surf. Sci. Catal., 2000, 129, 99. L'ensemble de ces méthodes de synthèse présente l'inconvénient d'endommager la mésostructure et donc de perdre les avantages de celle-ci dans le cas où la croissance des germes de zéolithes ou la zéolithisation des parois n'est pas parfaitement maîtrisée, ce qui rend ces techniques délicates à mettre en oeuvre. Nous notons qu'il est également possible d'élaborer directement des matériaux composites mésostructuré/zéolithe de façon à bénéficier des propriétés catalytiques propres à chacune de ces phases. Ceci peut se faire par traitement thermique d'un mélange d'une solution de germes de zéolithes et d'une solution de germes d'aluminosilicates mésostructurés (P. Prokesova, S. Mintova, J. Cejka, T. Bein, Micropor. Mesopor. Mater., 2003, 64, 165) ou bien par croissance d'une couche de zéolithe à la surface d'un aluminosilicate mésostructuré pré- synthétisé (D. T. On, S. Kaliaguine, Angew. Chem. Int. Ed., 2002, 41, 1036). En excluant les matériaux zéolithiques mésoporeux obtenus par post-traitement d'une zéolithe, nous notons que, d'un point de vue expérimental, tous ces matériaux sont obtenus par précipitation directe de précurseurs inorganiques en présence ou non d'agents structurants au sein d'une solution aqueuse ou dans des solvants polaires, cette étape étant la plupart du temps suivie par une ou plusieurs étapes de mûrissement en autoclave. Les particules élémentaires habituellement obtenues ne présentent pas de forme régulière et sont caractérisées généralement par une taille variant de 200 à 500 nm. Plusieurs travaux ont également porté sur l'élaboration de matériaux présentant à la fois une micro et une macroporosité. A titre d'exemple, une des méthodes de synthèse les plus courantes consiste à utiliser des billes de polystyrène comme élément générateur de la macroporosité et à créer autour de ces billes un réseau zéolithique (G. S. Zhu, S. L. Qiu, F. F. Gao, D. S. Li, Y. F. Li, R. W. Wang, B. Gao, B. S. Li, Y. H. Guo, R. R. Xu, Z. Liu, O. Terasaki, J. Mater. Chem., 2001, 11, 6, 1687). Résumé de l'invention L'invention concerne un matériau à porosité hiérarchisée constitué d'au moins deux particules sphériques élémentaires ayant un diamètre maximal de 200 microns, l'une au moins desdites particules sphériques comprend au moins une matrice à base d'oxyde de silicium, ledit matériau présentant un volume macroporeux mesuré par porosimétrie au mercure compris entre 0,05 et 1 ml/g, un volume mésoporeux mesuré par volumétrie à l'azote compris entre 0,01 et 1 ml/g et un volume microporeux mesuré par volumétrie à l'azote compris entre 0,03 et 0,4 ml/g, ladite matrice présentant des parois cristallisées, lesquelles sont constituées d'entités zéolithiques à l'origine de la microporosité du matériau. Ladite matrice à base d'oxyde de silicium comprend éventuellement, en outre, au moins un élément X choisi parmi l'aluminium, le fer, le bore, l'indium et le gallium, de préférence l'aluminium. La présente invention concerne également la préparation du matériau selon l'invention. Le procédé de préparation du matériau selon l'invention comprend a) la préparation d'une solution limpide contenant les éléments précurseurs d'entités zéolithiques, à savoir au moins un agent structurant, au moins un précurseur silicique et éventuellement au moins un précurseur d'au moins un élément X choisi parmi l'aluminium, le fer, le bore, l'indium et le gallium ; b) le mélange en solution d'au moins un tensioactif et d'au moins ladite solution limpide obtenue selon a) ; c) l'atomisation par aérosol de ladite solution obtenue à l'étape b) pour conduire à la formation de gouttelettes sphériques ; d) le séchage desdites gouttelettes ; e) l'autoclavage des particules obtenues selon d) ; f) le séchage desdites particules obtenues selon e) et g) l'élimination dudit agent structurant et dudit tensioactif pour l'obtention d'un matériau cristallisé à porosité hiérarchisée dans la gamme de la microporosité, de la mésoporosité et de la macroporosité. La microporosité induite par les parois cristallisées de nature zéolithique du matériau selon l'invention est consécutive non seulement à l'emploi d'une solution contenant les éléments précurseurs d'entités zéolithiques conformément à l'étape a) du procédé selon l'invention mais également à la mise en oeuvre d'un autoclavage des particules conformément à l'étape e) du procédé de préparation du matériau selon l'invention. La mésoporosité et la macroporosité du matériau selon l'invention sont consécutives au phénomène de séparation o de phase par décomposition spinodale de la phase organique générée par la présence du tensioactif et de la phase inorganique issue de la solution contenant les éléments précurseurs d'entités zéolithiques, ce phénomène de séparation de phase étant induit par la technique dite aérosol conformément à l'étape c) du procédé selon l'invention. 15 Intérêt de l'invention Le matériau selon l'invention qui comprend une matrice inorganique mésoporeuse et macroporeuse, à base d'oxyde de silicium, aux parois microporeuses et cristallisées présente simultanément les propriétés structurales, texturales et d'acido-basicité propres aux 2Ci matériaux de la famille des zéolithes et les propriétés texturales propres aux matériaux mésoporeux et aux matériaux macroporeux. La présence au sein d'une même particule sphérique de taille micrométrique voire nanométrique de mésopores et de macropores dans une matrice inorganique microporeuse et cristallisée conduit à un accès privilégié des réactifs et des produits de la réaction aux sites microporeux lors de l'emploi du matériau 25 selon l'invention en tant qu'adsorbant ou que solide acide dans des applications industrielles potentielles. De plus, le matériau selon l'invention est constitué de particules élémentaires sphériques, le diamètre de ces particules étant au maximum égal à 200 �m, de préférence inférieur à 100 �m, variant avantageusement de 50 nm à 20 �m, très avantageusement de 50 nm à 10 �m et de manière encore plus avantageuse de 50 à 300 nm. La taille limitée de 3o ces particules ainsi que leur forme sphérique homogène permet d'avoir une meilleure diffusion des réactifs et des produits de la réaction lors de l'emploi du matériau selon l'invention dans des applications industrielles potentielles comparativement à des matériaux connus de l'état de la technique se présentant sous la forme de particules élémentaires de forme non homogène, c'est-à-dire irrégulière, et de taille souvent supérieure à 500 nm. .35 Exposé de l'invention La présente invention a pour objet un matériau à porosité hiérarchisée constitué d'au moins deux particules sphériques élémentaires ayant un diamètre maximal de 200 microns, l'une au moins desdites particules sphériques comprend au moins une matrice à base d'oxyde de silicium et présentant des parois cristallisées, ledit matériau présentant un volume macroporeux mesuré par porosimétrie au mercure compris entre 0,05 et 1 ml/g, un volume mésoporeux mesuré par volumétrie à l'azote compris entre 0,01 et 1 ml/g et un volume microporeux mesuré par volumétrie à l'azote compris entre 0,03 et 0,4 ml/g. Par matériau à porosité hiérarchisée, on entend au sens de la présente invention un matériau présentant au moins une, et généralement plusieurs, particule(s) sphérique(s) ayant une triple porosité : une macroporosité caractérisée par un volume mercure macroporeux compris dans une gamme variant de 0,05 à 1 rnl/g et de préférence dans une gamme variant de 0,1 à 0,3 ml/g, une mésoporosité caractérisée par un volume mésoporeux mesuré par volumétrie à l'azote compris dans une gamme variant de 0,01 à 1 ml/g et de préférence dans une gamme variant de 0,1 à 0,6 ml/g et une microporosité de type zéolithique dont les caractéristiques (type structural de la zéolithe, composition chimique de la charpente zéolithique) sont fonction des entités zéolithiques constitutives des parois cristallisées de chacune des matrices des particules sphériques du matériau selon l'invention. La macroporosité est également caractérisée par la présence de domaines macroporeux compris dans une gamme variant de 50 à 1000 nm et de préférence dans une gamme variant de 80 à 500 nm et/ou résulte d'une macroporosité texturale intraparticulaire, la mésoporosité est aussi caractérisée par la présence de domaines mésoporeux compris dans une gamme variant de 2 à 50 nm et de préférence dans une gamme variant de 10 à 50 nm. Le matériau selon l'invention peut également avantageusement présenter des particules sphériques élémentaires dépourvues de mésoporosité. II est à noter qu'une porosité de nature microporeuse peut également résulter de l'imbrication du tensioactif, utilisé lors de la préparation du matériau selon l'invention, avec la paroi inorganique au niveau de l'interface organique-inorganique développée lors de l'élaboration dudit matériau selon l'invention. Conformément à l'invention, la matrice à base d'oxyde de silicium formant chacune des particules sphériques du matériau selon l'invention présente des parois cristallisées constituées d'entités zéolithiques, lesquelles sont à l'origine de la microporosité présente au 6 sein de chacune des particules sphériques du matériau selon l'invention. Toute zéolithe et en particulier, mais de façon non exhaustive, celles répertoriées dans I"'Atlas of zeolite framework types", 5th revised Edition, 2001, C. Baerlocher, W. M. Meier, D. H. Oison peut être employée pour la formation des entités zéolithiques constitutives des parois cristallisées de la matrice de chacune des particules du matériau selon l'invention dès lors que la mise en solution des éléments précurseurs de ces entités, à savoir au moins un agent structurant, au moins un précurseur silicique et éventuellement au moins un précurseur d'au moins un élément X choisi parmi l'aluminium, le fer, le bore, l'indium et le gallium, de préférence l'aluminium, conduise à l'obtention d'une solution limpide. Les entités zéolithiques ]o constitutives des parois cristallisées de la matrice de chacune des particules du matériau selon l'invention et à l'origine de la microporosité de celui-ci comprennent de préférence au moins une zéolithe choisie parmi les zéolithes ZSM-5, ZSM-48, ZSM-22, ZSM-23, ZBM-30, EU-2, EU-11, Silicalite, Bêta, zéolithe A, Faujasite, Y, USY, VUSY, SDUSY, mordénite, NU-87, NU-88, NU-86, NU-85, IM-5, IM-12, Ferriérite et EU-1. De manière très préférée, les ].5 entités zéolithiques constituant les parois cristallisées de la matrice de chacune des particules du matériau selon l'invention comprennent au moins une zéolithe choisie parmi les zéolithes de type structural MFI, BEA, FAU et LTA. Conformément à l'invention, la matrice à base d'oxyde de silicium formant chacune des particules sphériques élémentaires du matériau selon l'invention est soit entièrement 2c silicique soit, elle comprend, outre du silicium, au moins un élément X choisi parmi l'aluminium, le fer, le bore, l'indium et le gallium, de préférence l'aluminium. Ainsi, les entités zéolithiques constitutives des parois cristallisées de la matrice de chacune des particules sphériques du matériau selon l'invention et à l'origine de la microporosité de celui-ci comprennent avantageusement au moins une zéolithe soit entièrement silicique soit 25 contenant, outre du silicium, au moins un élément X choisi parmi l'aluminium, le fer, le bore, l'indium et le gallium, de préférence l'aluminium. Lorsque X est l'aluminium, la matrice du matériau est dans ce cas un aluminosilicate. Cet aluminosilicate présente un rapport molaire Si/AI égal à celui de la solution des précurseurs silicique et aluminique conduisant à la formation des entités zéolithiques constitutives des parois cristallisées de la matrice. _;c Conformément à l'invention, lesdites particules sphériques élémentaires constituant le matériau selon l'invention ont un diamètre maximal égal à 200 microns, de préférence inférieur à 100 microns, avantageusement compris entre 50 nm et 20 �m, très avantageusement compris entre 50 nm et 10 �m, et de manière encore plus avantageuse compris entre 50 et 300 rem. Plus précisément, elles sont présentes dans le matériau selon l'invention sous la forme d'agrégats. Le matériau selon l'invention présente avantageusement une surface spécifique comprise entre 100 et 1100 m2/g et de manière très avantageuse comprise entre 200 et 800 m2/g. La présente invention a également pour objet la préparation du matériau selon l'invention. Ledit procédé de préparation du matériau selon l'invention comprend : a) la préparation d'une solution limpide contenant les éléments précurseurs d'entités zéolithiques, à savoir au 10 moins un agent structurant, au moins un précurseur silicique et éventuellement au moins un précurseur d'au moins un élément X choisi parmi l'aluminium, le fer, le bore, l'indium et le gallium, de préférence l'aluminium ; b) le mélange en solution d'au moins un tensioactif et d'au moins ladite solution limpide obtenue selon a) ; c) l'atomisation par aérosol de ladite solution obtenue à l'étape b) pour conduire à la formation de gouttelettes sphériques ; d) le ].5 séchage desdites gouttelettes ; e) l'autoclavage des particules obtenues selon d) ; f) le séchage desdites particules obtenues selon e) et g) l'élimination dudit agent structurant et dudit tensioactif pour l'obtention d'un matériau cristallisé à porosité hiérarchisée dans la gamme de la microporosité, de la mésoporosité et de la macroporosité. 20 Conformément à l'étape a) du procédé de préparation selon l'invention, la solution limpide contenant les éléments précurseurs d'entités zéolithiques, à savoir au moins un agent structurant, au moins un précurseur silicique et éventuellement au moins un précurseur d'au moins un élément X choisi parmi l'aluminium, le fer, le bore, l'indium et le gallium, de préférence l'aluminium, est réalisée à partir de protocoles opératoires connus de l'Homme 25 du métier. Le précurseur silicique utilisé pour la mise en oeuvre de l'étape a) du procédé selon l'invention est choisi parmi les précurseurs d'oxyde de silicium bien connus de l'Homme du métier. En particulier, on utilise avantageusement un précurseur silicique choisi parmi les ..o précurseurs de silice habituellement utilisés dans la synthèse des zéolithes, par exemple on utilise de la silice solide en poudre, de l'acide silicique, de la silice colloïdale, de la silice dissoute ou du tétraéthoxysilane encore appelé tétraéthylorthosilicate (TEOS). De manière préférée, le précurseur silicique est le TEOS. Le précurseur de l'élément X, éventuellement utilisé pour la mise en oeuvre de l'étape a) du procédé selon l'invention, peut être tout composé comprenant l'élément X et pouvant libérer cet élément en solution, notamment en solution aqueuse ou aquo-organique, sous forme réactive. Dans le cas préféré où X est l'aluminium, le précurseur aluminique est avantageusement un sel inorganique d'aluminium de formule AIZ3, Z étant un halogène, un nitrate ou un hydroxyde. De préférence, Z est le chlore. Le précurseur aluminique peut également être un sulfate d'aluminium de formule Al2(SO4)3. Le précurseur aluminique peut être aussi un précurseur organométallique de formule AI(OR)3 ou R = éthyle, isopropyle, n-butyle, s-butyle (AI(OSC4H9)3) ou t-butyle ou un précurseur chélaté tel que l'aluminium ]o acétylacétonate (AI(C5H8O2)3). De préférence, R est le s-butyle. Le précurseur aluminique peut aussi être de l'aluminate de sodium ou de l'alumine proprement dite sous l'une de ses phases cristallines connues de l'Homme du métier (alpha, delta, teta, gamma), de préférence sous forme hydratée ou qui peut être hydratée. 15 On peut également utiliser des mélanges des précurseurs cités ci-dessus. Certains ou l'ensemble des précurseurs aluminiques et siliciques peuvent éventuellement être ajoutés sous la forme d'un seul composé comprenant à la fois des atomes d'aluminium et des atomes de silicium, par exemple une silice alumine amorphe. 20 L'agent structurant utilisé pour la mise en oeuvre de l'étape a) du procédé selon l'invention peut être ionique ou neutre selon la zéolithe à synthétiser. Il est fréquent d'utiliser les agents structurants de la liste non exhaustive suivante : des cations organiques azotés tel que le tétrapropylammonium (TPA), des éléments de la famille des alcalins (Cs, K, Na, etc.), des éthercouronnes, des diamiines ainsi que tout autre agent structurant bien connu de l'Homme 2;5 de l'Art pour la synthèse de zéolithe. On obtient généralement la solution limpide contenant les éléments précurseurs d'entités zéolithiques selon l'étape a) du procédé de préparation du matériau selon l'invention en préparant un mélange réactionnel renfermant au moins un précurseur silicique, 30 éventuellement au moins un précurseur d'au moins un élément X choisi parmi l'aluminium, le fer, le bore, l'indium et le gallium, de préférence au moins un précurseur aluminique, et au moins un agent structurant. Le mélange réactionnel est soit aqueux soit aquo-organique, par exemple un mélange eau-alcool. Il est préféré de travailler dans un milieu réactionnel basique au cours des diverses étapes du procédé selon l'invention afin de favoriser le 35 développement des entités zéolithiques constitutives des parois cristallisées de la matrice de chacune des particules ,du matériau selon l'invention. La basicité de la solution est avantageusement assurée par la basicité de l'agent structurant employé ou bien par basification du mélange réactionnel par l'ajout d'un composé basique, par exemple un hydroxyde de métal alcalin, de préférence de l'hydroxyde de sodium. Le mélange réactionnel peut être mis sous conditions hydrothermales sous une pression autogène, éventuellement en ajoutant un gaz, par exemple de l'azote, à une température comprise entre la température ambiante et 200°C, de préférence entre la température ambiante et 170°C et de manière encore préférentielle à une température qui ne dépasse pas 120°C jusqu'à la formation d'une solution limpide contenant les éléments précurseurs des entités zéolithiques constituant les parois cristallisées de la matrice de chacune des particules sphériques du matériau selon l'invention. Selon un mode opératoire préféré, le mélange réactionnel renfermant au moins un agent structurant, au moins un précurseur silicique et éventuellement au moins un précurseur d'au moins un élément X choisi parmi l'aluminium, le fer, le bore, l'indium et le gallium est mûri à température ambiante de façon à obtenir une solution limpide contenant les éléments précurseurs de germes de zéolithes susceptibles de générer la formation d'entités zéolithiques cristallisées au cours de l'étape e) d'autoclavage du procédé de préparation du matériau selon l'invention. Conformément à l'étape a) du procédé selon l'invention, les éléments précurseurs des entités zéolithiques présents dans la solution limpide sont synthétisés selon des protocoles opératoires connus de l'Homme du métier. En particulier, pour un matériau selon l'invention dont la matrice de chaque particule est constituée d'entités de zéolithe bêta, une solution limpide contenant des éléments précurseurs d'entités de zéolithe bêta est réalisée à partir du protocole opératoire décrit par P. Prokesova, S. Mintova, J. Cejka, T. Bein et coll., Micropor. Mesopor. Mater., 2003, 64, 165. Pour un matériau selon l'invention dont la matrice de chaque particule est constituée d'entités de zéolithe Y, une solution limpide contenant des éléments précurseurs d'entités de zéolithe Y est réalisée à partir du protocole opératoire décrit par Y. Liu, W. Z. Zhang, T. J. Pinnavaia et coll., J. Am. Chem. Soc., 2000, 122, 8791. Pour un matériau selon l'invention dont la matrice de chaque particule est constituée d'entités de zéolithe faujasite, une solution limpide contenant des éléments précurseurs d'entités de zéolithe faujasite est réalisée à partir du protocole opératoire décrit par K. R. Kloetstra, H. W. Zandbergen, J. C. Jansen, H. vanBekkum, Microporous Mater., 1996, 6, 287. Pour un matériau selon l'invention dont la matrice de chaque particule est constituée d'entités de zéolithe ZSM-5, une solution limpide contenant des éléments précurseurs d'entités de zéolithe ZSM-5 est réalisée à partir du protocole opératoire décrit par A. E. Persson, B. J. Schoeman, J. Sterte, J. ûE. Otterstedt, Zeolites, 1995, 15, 611, le protocole opératoire exacte faisant l'objet de l'exemple 1 de la présente demande. Dans le cas particulier d'un matériau purement silicique, la solution limpide contenant les éléments précurseurs d'entités de zéolithe silicalite constitutives des parois du matériau selon l'invention est avantageusement réalisée à partir du protocole opératoire décrit par A. E. Persson, B. J. Schoeman, J. Sterte, J. ûE. Otterstedt, Zeolites, 1994, 14, 557. Conformément à l'étape b) du procédé de préparation du matériau selon l'invention, le tensioactif utilisé est un tensioactif ionique ou non ionique ou un mélange des deux. De préférence, le tensioactif ionique est choisi parmi des tensioactifs anioniques tels que les sulfates comme par exemple le dodécylsulfate de sodium (SDS). De préférence, le tensioactif non ionique peut être tout copolymère possédant au moins deux parties de polarités différentes leur conférant des propriétés de macromolécules amphiphiles. Ces copolymères peuvent faire partie de la liste non exhaustive des familles de copolymères suivantes : les copolymères fluorés (-[CH2-CH2-CH2-CH2-O-CO-R1- avec R1 = C4F9, C8F17, etc.), les copolymères biologiques comme les polyacides aminés (poly-lysine, alginates, etc.), les dendrimères, les copolymères bloc constitués de chaînes de poly(oxyde d'alkylène) et tout autre copolymère à caractère amphiphile connu de l'Homme du métier (S. Forster, M. Antionnetti, Adv.Mater, 1998, 10, 195-217 ; S. Forster, T.Plantenberg, Angew. Chem. Int. Ed, 2002, 41, 688-714 ; H. Côlfen, Macromol. Rapid Commun, 2001, 22, 219-252). De manière préférée, on utilise dans le cadre de la présente invention un copolymère bloc constitué de chaînes de poly(oxyde d'alkylène). Ledit copolymère bloc est de préférence un copolymère bloc ayant deux, trois ou quatre blocs, chaque bloc étant constitué d'une chaîne de poly(oxyde d'alkylène). Pour un copolymère à deux blocs, l'un des blocs est constitué d'une chaîne de poly(oxyde d'alkylène) de nature hydrophile et l'autre bloc est constitué d'une chaîne de poly(oxycle d'alkylène) de nature hydrophobe. Pour un copolymère à trois blocs, deux des blocs sont constitués d'une chaîne de poly(oxyde d'alkylène) de nature hydrophile tandis que l'autre bloc, situé entre les deux blocs aux parties hydrophiles, est constitué d'une chaîne de poly(oxyde d'alkylène) de nature hydrophobe. De préférence, dans le cas d'un copolymère à trois blocs, les chaînes de poly(oxyde d'alkylène) de nature hydrophile sont des chaînes de poly(oxyde d'éthylène) notées (PEO) X et (PEO)Z et les chaînes de poly(oxyde d'alkylène) de nature hydrophobe sont des chaînes de poly(oxyde de propylène) notées (PPO),,, des chaînes de poly(oxyde de butylène), ou des chaînes mixtes dont chaque chaîne est un mélange de plusieurs monomères d'oxyde d'alkylène. De manière très préférée, dans le cas d'un copolymère à trois blocs, on utilise un composé constitué de deux chaînes de poly(oxyde d'éthylène) et d'une chaîne de poly(oxyde de propylène)et plus particulièrement, il s'agit du composé de formule (PEO)x (PPO)ÿ (PEO)Z où x est compris entre 5 et 300 et y est compris entre 33 et 300 et z est compris entre 5 et 300. De préférence, les valeurs de x et z sont identiques. On utilise très avantageusement un composé dans lequel x = 20, y = 70 et z = 20 (P123) et un composé dans lequel x = 106, y = 70 et z = 106 (F127). Les tensioactifs non-ioniques commerciaux connus sous le nom de Pluronic (BASF), Tetronic: (BASF), Triton (Sigma), Tergitol (Union Carbide), Brij (Aldrich) sont utilisables en tant que tensioactifs non-ioniques dans l'étape b) du procédé de préparation de l'invention. Pour un copolymère à quatre blocs, deux des blocs sont constitués d'une chaîne de poly(oxyde d'alkylène) de nature hydrophile et les deux autres blocs sont constitués d'une chaîne de poly(oxyde d'alkylène) de nature hydrophobe. La solution obtenue à l'issue de l'étape b) du procédé de préparation du matériau selon l'invention dans laquelle sont mélangés au moins ledit tensioactif et au moins ladite solution limpide obtenue selon l'étape a) peut être acide, neutre ou basique. De préférence, ladite solution est basique et présente de préférence un pH supérieur à 9, cette valeur du pH étant généralement imposée par le pH de la solution limpide contenant les éléments précurseurs d'entités zéolithiques obtenue selon l'étape a) du procédé de préparation du matériau selon l'invention. La solution obtenue à l'issue de l'étape b) peut être aqueuse ou peut être un mélange eau-solvant organique, le solvant organique étant préférentiellement un solvant polaire, notamment un alcool, préférentiellement de l'éthanol. La quantité en tensioactif introduit dans le mélange conformément à l'étape b) du procédé de préparation selon l'invention est définie par rapport à la quantité de matière inorganique introduite dans ledit mélange lors de l'ajout de la solution limpide contenant les éléments précurseurs d'entités zéolithiques obtenue selon l'étape a) du procédé selon l'invention. La quantité de matière inorganique correspond à la quantité de matière du précurseur silicique et à celle du précurseur de l'élément X lorsqu'il est présent. Le rapport molaire ninorganique /nTensioactif est tel que le système binaire organique - inorganique formée lors de l'étape d'atomisation c) du procédé de préparation du matériau selon l'invention subisse une 2.5 séparation de phase caractérisée par l'apparition d'un réseau biphasique interconnecté dont le mécanisme de formation est une décomposition spinodale. Le domaine de composition pour lequel se produit une séparation de phase par un mécanisme de décomposition spinodale est délimité par des bornes pour lesquelles l'enthalpie libre G du système binaire est minimisée (aG/ax = 0, x étant la fraction molaire de la phase organique, 1-x celle de la 3o phase inorganique) et pour chaque composition appartenant à ce domaine, la dérivée seconde de l'enthalpie a2G/a2x est supérieure à 0. Le principe de la séparation de phase via un mécanisme de décomposition spinodale a largement été décrit par Nakanishi pour l'obtention de gels de silice en présence de polymères (K. Nakanishi, Journal of Porous Materials, 1997, 4, 67). L'interconnexion particulière du réseau biphasique organique - 35 inorganique résultant de ce phénomène de séparation de phase par décomposition spinodale est à l'origine de la texture mésoporeuse et macroporeuse particulière présentée par le matériau selon l'invention. Conformément à l'étape b) du procédé selon l'invention, la concentration initiale en tensioactif, introduit dans le mélange, définie par co est telle que co est inférieure ou égale à cmc, le paramètre cmc représentant la concentration micellaire critique bien connue de l'Homme du métier, c'est-à-dire la concentration limite au-delà de laquelle se produit le phénomène d'auto-arrangement des molécules du tensioactif dans la solution. Avant atomisation, la concentration en molécules de tensioactif de la solution définie par l'étape b) du procédé de préparation du matériau selon l'invention ne conduit donc pas à la formation de phases micellaires particulières. Dans une mise en oeuvre préférée du procédé selon l'invention, la concentration co est inférieure à la cmc, le rapport nlnorganique /nTensioactif est tel que la composition du système binaire vérifie les conditions de composition pour lesquelles un mécanisme de séparation de phase se produit par décomposition spinodale et ladite solution visée à l'étape b) du procédé de préparation selon l'invention est un mélange eau basique-alcool. L'étape d'atomisation du mélange selon l'étape c) du procédé de préparation selon l'invention produit des gouttelettes sphériques. La distribution en taille de ces gouttelettes est de type lognormale. Le générateur d'aérosol utilisé ici est un appareil commercial de modèle 9306 A fourni par TSI ayant un atomiseur 6 jets. L'atomisation de la solution se fait dans une chambre dans laquelle est envoyé un gaz vecteur, un mélange 02/N2 (air sec), sous une pression P égale à 1,5 bar. Conformément à l'étape d) du procédé de préparation selon l'invention, on procède au séchage desdites gouttelettes. Ce séchage est réalisé par le transport desdites gouttelettes via le gaz vecteur, le mélange 02/N2, dans des tubes en PVC, ce qui conduit à l'évaporation progressive de la solution, par exemple de la solution aquo-organique basique obtenue au cours de l'étape b) du procédé de préparation du matériau selon l'invention, et ainsi à l'obtention de particules élémentaires sphériques. Ce séchage est parfait par un passage desdites particules dans un four dont la température peut être ajustée, la gamme habituelle de température variant de 50 à 600°C et de préférence de 80 à 400°C, le temps de résidence de ces particules dans le four étant de l'ordre de la seconde. Les particules sont alors récoltées dans un filtre. Une pompe placée en fin de circuit favorise l'acheminement des espèces dans le dispositif expérimental aérosol. Le séchage des gouttelettes selon l'étape d) du procédé selon l'invention est avantageusement suivi d'un passage à l'étuve à une température comprise entre 50 et 150°C.35 Conformément à l'étape e) du procédé selon l'invention, on procède à un autoclavage des particules séchées obtenues selon l'étape d) du procédé selon l'invention en présence d'un solvant. Cette étape consiste à placer lesdites particules dans une enceinte fermée en présence d'un solvant à une température donnée de façon à travailler en pression autogène .5 inhérente aux conditions opératoires choisies. Le solvant utilisé est un solvant polaire protique. De préférence le solvant utilisé est de l'eau. Le volume de solvant introduit est défini par rapport au volume de l'autoclave choisi. Ainsi le volume de solvant introduit est compris dans une gamme de 0,01 à 20% par rapport au volume de l'autoclave choisi, de préférence dans une gamme de 0,05 à 5% et de façon préférée dans une gamme de 0,05 à 10 1%. La température d'autoclavage est comprise entre 50 et 200°C, de préférence comprise entre 60 et 170°C et de manière encore préférentielle comprise entre 60 et 120°C de façon à permettre la croissance d'entités zéolithiques dans les parois de la matrice de chacune des particules du matériau selon l'invention sans générer de cristaux de zéolithe de taille trop importante qui désorganiseraient la mésoporosité et la macroporosité créées au sein de 15 chaque particule du matériau selon l'invention. L'autoclavage est maintenu sur une période de 1 à 96 heures et de préférence sur une période de 20 à 50 heures. Conformément à l'étape f) du procédé de préparation selon l'invention, le séchage des particules après autoclavage est avantageusement réalisé par une mise à l'étuve à une 20 température comprise entre 50 et 150°C. Dans le cas particulier où l'élément X, éventuellement utilisé pour la mise en oeuvre de l'étape a) du procédé selon l'invention, est l'élément aluminium et où l'élément sodium est présent dans la solution limpide obtenue conformément à l'étape a) du procédé selon 25 l'invention via l'emploi de l'hydroxyde de sodium et/ou d'un agent structurant sodé assurant la basicité de ladite solution limpide, il est préféré de réaliser une étape supplémentaire d'échange ionique permettant d'échanger le cation Na' par le cation NH4' entre les étapes f) et g) du procédé selon l'invention. Cet échange, qui conduit à la formation de protons H+ après l'étape g) du procédé selon l'invention dans le cas préféré où l'élimination de l'agent 30 structurant et du tensioactif est réalisée par calcination sous air, est réalisé selon des protocoles opératoires bien connus de l'Homme du métier. Une des méthodes usuelles consiste à mettre en suspension les particules solides séchées issues de l'étape f) du procédé selon l'invention dans une solution aqueuse de nitrate d'ammonium. L'ensemble est ensuite porté à reflux pendant une durée de 1 à 6 heures. Les particules sont alors 35 récupérées par filtration (centrifugation 9000 tr/mn), lavées puis séchées par passage à l'étuve à une température comprise entre 50 et 150°C. Ce cycle d'échange ionique/lavage/séchage peut être reconduit plusieurs fois et de préférence deux autres fois. Ce cycle d'échange peut être également réalisé après les étapes f) et g) du procédé selon l'invention. Dans ces conditions, l'étape g) est alors reproduite après le dernier cycle d'échange de façon à générer les protons H+ comme explicité ci-dessus. :> Conformément à l'étape g) du procédé de préparation selon l'invention, l'élimination de l'agent structurant et du tensioactif, afin d'obtenir le matériau selon l'invention à porosité hiérarchisée, est avantageusement réalisée par des procédés d'extraction chimique ou par traitement thermique et de préférence par calcination sous air dans une gamme de 10 température de 300 à 1000°C et plus précisément dans une gamme de 400 à 600°C pendant une durée de 1 à 24 heures et de façon préférée pendant une durée de 2 à 12 heures. Dans le cas où la solution visée à l'étape b) du procédé de préparation selon l'invention est 15 un mélange eau-solvant organique, de préférence basique, il est essentiel au cours de l'étape b) du procédé de préparation selon l'invention que la concentration en tensioactif soit inférieure à la concentration micellaire critique et que le rapport ninorganique/nTensioactif soit tel que la variation de l'enthalpie libre de mélange AG, et la dérivée seconde de l'enthalpie libre o7G/a2x soient supérieures à 0 de sorte que l'évaporation de ladite solution aquo-organique, 20 préférentiellement basique, au cours de l'étape c) du procédé de préparation selon l'invention par la technique d'aérosol induise un phénomène de séparation des phases organique et inorganique par décomposition spinodale conduisant à la génération des phases mésoporeuse et macroporeuse des particules sphériques du matériau selon l'invention. Ladite séparation de phase observée est consécutive à une concentration 25 progressive, au sein de chaque gouttelette, du précurseur silicique, éventuellement du précurseur de l'élément X, de préférence du précurseur aluminique et du tensioactif résultant d'une évaporation de la solution aquo-organique, préférentiellement basique, jusqu'à une concentration en réactifs suffisante pour provoquer ledit phénomène. 30 Le matériau à porosité hiérarchisée de la présente invention peut être obtenu sous forme de poudre, de billes, de pastilles, de granulés, ou d'extrudés, les opérations de mises en forme étant réalisées par les techniques classiques connues de l'homme du métier. De préférence, le matériau à porosité hiérarchisée selon l'invention est obtenu sous forme de poudre, laquelle est constituée de particules sphériques élémentaires ayant un diamètre maximal de 35 200 �m, ce qui facilite la diffusion éventuelle des réactifs dans le cas de l'emploi du matériau selon l'invention dans une application industrielle potentielle. Le matériau de l'invention à porosité hiérarchisée est caractérisé par plusieurs techniques d'analyses et notamment par diffraction des rayons X aux grands angles (DRX), par volumétrie à l'azote (BET), par porosimétrie au mercure, par microscopie électronique à transmission (MET), par microscopie électronique à balayage (MEB) et par fluorescence X (FX). La technique de diffraction des rayons X aux grands angles (valeurs de l'angle 20 comprises entre 5 et 70°) permet de caractériser un solide cristallisé défini par la répétition d'un motif Ici unitaire ou maille élémentaire à l'échelle moléculaire. Dans l'exposé qui suit, l'analyse des rayons X est réalisée sur poudre avec un diffractomètre opérant en réflexion et équipé d'un monochromateur arrière en utilisant la radiation du cuivre (longueur d'onde de 1,5406 A). Les pics habituellement observés sur les diffractogrammes correspondants à une valeur donnée de l'angle 20 sont associés aux distances inter-réticulaires d(hkl) caractéristiques de 15 la (des) symétrie(s) structurale(s) du matériau, ((hkl) étant les indices de Miller du réseau réciproque) par la relation de Bragg : 2 d (hkl) * sin (0) = n * X. Cette indexation permet alors la détermination des paramètres de maille (abc) du réseau direct. L'analyse DRX aux grands angles est donc adaptée à la caractérisation structurale des entités zéolithiques constitutives de la paroi cristallisée de la matrice de chacune des particules sphériques élémentaires 2C constituant le matériau selon l'invention. En particulier, elle permet d'accéder à la taille des pores des entités zéolithiques. Pour exemple, le diffractogramme de rayons X aux grands angles d'un matériau à porosité mésoporeuse et macroporeuse, dont les parois microporeuses de la matrice de chacune des particules sphériques sont constituées d'entités de zéolithe ZSM-5 (MFI), obtenu selon le procédé selon l'invention en utilisant du TEOS 25 comme précurseur silicique, AI(OSC4H9)3 comme précurseur aluminique, TPAOH comme agent structurant et le copolymère à bloc particulier dénommé poly(oxyde d'éthylène),06-poly(oxyde de propylène)70-poly(oxyde d'éthylène)106 (PE0106-PP070-PEO106 ou F127) comme tensioactif présente le diffractogramme associé au groupe de symétrie Pnma (N°62) de la zéolithe ZSM-5 aux grands angles. La valeur de l'angle obtenue sur le diffractogramme 30 RX permet de remonter à la distance de corrélation d selon la loi de Bragg : 2 d * sin (0) = n * X. Les valeurs des paramètres de maille a, b, c (a = 20,1 À , b = 19,7 À et c = 13,1 À) obtenues pour la caractérisation des entités zéolithiques sont cohérentes avec les valeurs obtenues pour une zéolithe ZSM-5 (type structural MFI) bien connues de l'homme de l'art ("Collection of simulated XF:D powder patterns for zeolites", 4'' revised Edition, 2001, M. M. 35 J. Treacy, J. B. Higgins). La volumétrie à l'azote qui correspond à l'adsorption physique de molécules d'azote dans la porosité du matériau via une augmentation progressive de la pression à température constante renseigne sur les caractéristiques texturales (diamètre de pores, type de porosité, surface spécifique) particulières du matériau obtenu selon le procédé de l'invention. En particulier, elle permet d'accéder à la valeur totale du volume microporeux et mésoporeux du matériau. L'allure de l'isotherme d'adsorption d'azote et de la boucle d'hystérésis peut renseigner sur la présence de la microporosité liée aux entités zéolithiques constitutives des parois cristallisées de la matrice de chacune des particules sphériques du matériau selon l'invention et sur la nature de la mésoporosité. L'analyse quantitative de la microporosité du Ici matériau selon l'invention est effectuée à partir des méthodes "t" (méthode de Lippens-De Boer, 1965) ou "as" (méthode proposée par Sing) qui correspondent à des transformées de l'isotherme d'adsorption de départ comme décrit dans l'ouvrage "Adsorption by powders and porous solids. Principles, methodology and applications" écrit par F. Rouquerol, J. Rouquerol et K. Sing, Academic Press, 1999. Ces méthodes permettent d'accéder en particulier à la 15 valeur du volume microporeux caractéristique de la microporosité du matériau selon l'invention ainsi qu'à la surface spécifique de l'échantillon. Le solide de référence utilisé est une silice LiChrospher Si-1000 (M. Jaroniec, M. Kruck, J. P. Olivier, Langmuir, 1999, 15, 5410). Pour exemple, l'isotherme d'adsorption d'azote d'un matériau à porosité mésoporeuse et macroporeuse, dont les parois microporeuses de la matrice de chacune des 20 particules sphériques sont constituées d'entités de zéolitheZ_SM-5 (MFI), obtenu selon le procédé de préparation du matériau selon l'invention en utilisant du TEOS comme précurseur silicique, AI(OsC4H9)3 comme précurseur aluminique, TPAOH comme agent structurant et le copolymère à bloc particulier dénommé poly(oxyde d'éthylène),06-poly(oxyde de propylène)70-poly(oxyde d'éthylène)106 (PE0106-PPO70-PEO106 ou F127) 25 comme tensioactif présente un saut d'adsorption élevé dans le domaine des faibles valeurs de P/PO (où PO est la pression de vapeur saturante à la température T) suivi d'un plateau de très faible pente sur un grand domaine de pression, caractéristiques d'un matériau microporeux ainsi qu'une isotherme de type IV et une boucle d'hystérésis de type H1 dans le domaine des valeurs élevées de P/PO représentatives de mésopores dont la taille est 30 comprise dans une gamme de 1,5 à 50 nm. De même, la courbe Vads (ml/g) = f(as) obtenue via la méthode as citée ci-dessus est caractéristique de la présence de microporosité au sein du matériau et conduit à une valeur du volume microporeux comprise dans une gamme de 0,03 à 0,4 ml/g. La détermination du volume microporeux et mésoporeux total et du volume microporeux comme décrite ci-dessus conduit à une valeur du volume mésoporeux du 35 matériau selon l'invention dans une gamme de 0,01 à 1 mI/g 18 L'analyse porosimétrie au mercure correspond à l'intrusion d'un volume de mercure caractéristique de l'existence de mésopores et de macropores dans le matériau selon l'invention selon la norme ASTM D4284- 83 à une pression maximale de 4000 bars, utilisant une tension de surface de 484 dyne/cm, et un angle de contact de 140° (valeur choisie suivant les recommandations de l'ouvrage "Technique de l'ingénieur, traité analyse et caractérisation", page 1050, écrit par J. Charpin et B. Rasneur) et les pores étant supposés de forme cylindrique. Cette technique est parfaitement adaptée à l'analyse d'échantillons mésoporeux et macroporeux en complément de la technique d'analyse par volumétrie à l'azote décrite ci-dessus. En particulier, cette technique permet d'accéder à la valeur du volume mercure mésoporeux (VHgméso en ml/g) défini comme étant le volume mercure adsorbé par l'ensemble des pores ayant un diamètre compris dans la gamme des mésopores à savoir compris entre 3,6 nm et 50 nm (valeur de la borne supérieure comme définie selon la norme IUPAC). De même, le volume mercure macroporeux (VHgmacro en ml/g) est défini comme étant le volume mercure adsorbé par l'ensemble des pores ayant un diamètre supérieur à 50 nm. Pour exemple, l'analyse par porosimétrie au mercure d'un matériau à porosité mésoporeuse et macroporeuse, dont les parois microporeuses de la matrice de chacune des particules sphériques sont constituées d'entités de zéolithe ZSM-5 (MFI), obtenu selon le procédé de l'invention en utilisant du TEOS comme précurseur silicique, AI(OSC4Hg)3 comme précurseur aluminique, TPAOH comme agent structurant et le copolymère à bloc particulier dénommé poly(oxyde d'éthylène)106-poly(oxyde de propylène),o-poly(oxyde d'éthylène)106 (PE0106-PPO70-PEO106 ou F127) comme tensioactif conduit à un volume mercure mésoporeux compris dans une gamme de 0,01 à 1 ml/g et à un volume mercure macroporeux compris dans une gamme de 0,05 à 1 ml/g. L'analyse par microscopie électronique par transmission (MET) est une technique également largement utilisée pour caractériser la mésoporosité et la macroporosité du matériau selon l'invention. Celle-ci permet la formation d'une image du solide étudié, les contrastes observés étant caractéristiques de l'organisation structurale, de la texture, de la morphologie ou bien de la composition chimique des particules observées, la résolution de la technique atteignant au maximum 0,2 nm. Dans l'exposé qui suit, les photos MET seront réalisées à partir de sections microtomes de l'échantillon afin de visualiser une section d'une particule sphérique élémentaire du matériau selon l'invention. Pour exemple, les images MET obtenues pour un matériau à porosité mésoporeuse et macroporeuse dont les parois microporeuses sont constituées d'entités de zéolithe ZSM-5 (MFI) obtenu selon le procédé de préparation selon l'invention en utilisant du TEOS comme précurseur silicique, AI(OsC4Hg)3 comme précurseur aluminique, TPAOH comme agent structurant et le copolymère à bloc particulier dénommé poly(oxyde d'éthylène)106-poly(oxyde de propylène)70-poly(oxyde d'éthylène)106 (PEO106-PP070-PEO106 ou F127) comme tensioactif présentent au sein d'une même particule sphérique une mésoporosité et une macroporosité caractéristiques d'une séparation de phase organique -inorganique par un mécanisme de décomposition spinodale consécutive à l'étape c) d'atomisation du procédé de préparation du matériau selon l'invention dont la taille des domaines est respectivement comprise dans une gamme de 15 à 50 nm et dans une gamme de 100 à 500 nm. L'analyse de l'image permet également de visualiser la présence des entités zéolithiques constitutives des parois du matériau selon l'invention. La morphologie et la distribution en taille des particules élémentaires ont été établies par analyse de photos obtenues par microscopie électronique à balayage (MEB). La présente invention concerne aussi l'utilisation du matériau à porosité hiérarchisé selon l'invention comme adsorbant pour le contrôle de la pollution ou comme tamis moléculaire pour la séparation. La présente invention a donc également pour objet un adsorbant comprenant le matériau à porosité hiérarchisé selon l'invention. Il est également avantageusement utilisé comme solide acide pour catalyser des réactions, par exemple celles intervenant dans les domaines du raffinage et de la pétrochimie. Lorsque le matériau à porosité hiérarchisé selon l'invention est utilisé comme catalyseur, ce matériau peut être associé à une matrice inorganique qui peut être inerte ou catalytiquement active et à une phase métallique. La matrice inorganique peut être présente simplement comme liant pour maintenir ensemble les particules dudit matériau sous les différentes formes connues des catalyseurs (extrudés, pastilles, billes, poudres) ou bien peut être ajoutée comme diluant pour imposer le degré de conversion dans un procédé qui sinon progresserait à une allure trop rapide, conduisant à un encrassement du catalyseur en conséquence d'une formation importante de coke. Des matrices inorganiques typiques sont notamment des matières de support pour les catalyseurs comme les différentes formes de silice, d'alumine, de silice-alumine, la magnésie, la zircone, les oxydes de titane, de bore, les phosphates d'aluminium, de titane, de zirconium, les argiles telles que le kaolin, la bentonite, la montmorillonite, la sépiolite, l'attapulgite, la terre à foulon, les matières poreuses synthétiques comme SiO2-AI2O3, SiO2-ZrO2, SiO2-ThO2, SiO2-BeO, SiO2-TiO2 ou toute combinaison de ces composés. La matrice inorganique peut être un mélange de différents composés, en particulier d'une phase inerte et d'une phase active. Ledit matériau de la présente invention peut aussi être associé à au moins une zéolithe et jouer le rôle de phase active principale ou d'additif. La phase métallique peut être introduite intégralement sur ledit matériau de l'invention. Elle peut être également introduite intégralement sur la matrice inorganique ou encore sur l'ensemble matrice inorganique û matériau à porosité hiérarchisée par échange d'ions ou imprégnation avec des cations ou oxydes choisis parmi les éléments i suivants : Cu, Ag, Ga, Mg, Ca, Sr, Zn, Cd, B, Al, Sn, Pb, V, P, Sb, Cr, Mo, W, Mn, Re, Fe, Co, Ni, Pt, Pd, Ru, Rh, Os, Ir et tout autre élément de la classification périodique des éléments. Les compositions catalytiques comportant le matériau de la présente invention conviennent de façon générale à la mise en oeuvre des principaux procédés de transformation des 10 hydrocarbures et des réactions de synthèse de composés organiques. Les compositions catalytiques comportant le matériau de l'invention trouvent avantageusement leur application dans les réactions d'isomérisation, de transalkylation et de dismutation, d'alkylation et de désalkylation, d'hydratation et de déshydratation, 1s d'oligomérisation et de polymérisation, de cyclisation, d'aromatisation, de craquage, de reformage, d'hydrogénation et de déshydrogénation, d'oxydation, d'halogénation, d'hydrocraquage, d'hydroconversion, d'hydrotraitement, d'hydrodésulfuration et d'hydrodéazotation, d'élimination catalytique des oxydes d'azote, les dites réactions impliquant des charges comprenant des hydrocarbures aliphatiques saturés et insaturés, 20 des hydrocarbures aromatiques, des composés organiques oxygénés et des composés organiques contenant de l'azote et/ou du soufre ainsi que des composés organiques contenant d'autres groupes fonctionnels. L'invention est illustrée au moyen des exemples suivants. 25 EXEMPLES Dans les exemples qui suivent, la technique aérosol utilisée est celle décrite ci-dessus dans l'exposé de l'invention. 30 Pour chacun des exemples ci-dessous, on calcule le rapport VinorganiqueNorganique du mélange issu de l'étape b). Ce rapport est défini comme suit : V inorganiqueNorganique = (minorg * porg) / (morg *pinorg) avec minorg la masse finale de la fraction inorganique sous forme d'oxyde(s) condensé(s), à savoir SiO2 et AIO2, dans la particule élémentaire solide, morg la masse totale 35 de la faction organique non volatile se retrouvant dans la particule élémentaire solide, à savoir le tensioactif et l'agent structurant, Porg et Pinorg les densités respectivement associées aux fractions organique non volatile et inorganique. Dans les exemples qui suivent, on considère que Porg = 1 et Pinorg = 2. Aussi le rapport VinorganiqueNorganique est calculé comme étant égal à VinorganiqueNorganique = (msi02 + mAIO2) / [2*(magent structurant + mtensioactif)]. L'éthanol, la soude, l'eau n'entrent pas en compte dans le calcul dudit rapport VinorganiqueNorganique• Exemple 1 (invention) : Préparation d'un matériau ayant un rapport molaire Si/AI = 50 à porosité mésoporeuse et macroporeuse dont les parois microporeuses sont constituées d'entités cristallisées de zéolithe ZSM-5 (MFI) 10 10,05 g d'une solution d'hydroxyde de tétrapropylammonium (TPAOH 20% en masse dans une solution aqueuse) sont ajoutés à 4,3 g d'eau déminéralisée et 9,2 mg d'hydroxyde de sodium NaOH. Le tout est laissé sous agitation pendant 10 minutes. 0,14 g de sec-butoxyde d'aluminium (AI(OsC4Hg)3) sont alors introduits. L'hydrolyse du précurseur aluminique est réalisée pendant 1 heure. 6 g de tétraéthylorthosilicate (TEOS) sont alors ajoutés. Le tout 15 est maintenu sous agitation pendant 18 heures à température ambiante de manière à obtenir une solution limpide. 18 ml de cette solution sont alors ajoutés à une solution contenant 35,2 g d'éthanol, 11,3 g d'eau et 2 g de tensioactif F127 (pH du mélange = 10,5). Le rapport VinorganiqueNorganique du mélange est égal à 0,20 et est calculé comme décrit ci-dessus. Le tout est laissé sous agitation pendant 10 minutes. L'ensemble est envoyé dans la 20 chambre d'atomisation du générateur d'aérosol tel qu'il a été décrit dans la description ci-dessus et la solution est pulvérisée sous la forme de fines gouttelettes sous l'action du gaz vecteur (air sec) introduit sous pression (P = 1,5 bar). Les gouttelettes sont séchées selon le protocole décrit dans l'exposé de l'invention ci-dessus : elles sont acheminées via un mélange O2/N2 dans des tubes en PVC. Elles sont ensuite introduites dans un four réglé à 25 une température de 250°C pour parfaire leur séchage pendant une durée de l'ordre de la seconde. La poudre récoltée est alors séchée 12 heures à l'étuve à 95°C. 10 mg de poudre sont alors placés dans un autoclave de 100 ml (enceinte fermée susceptible de résister à des températures de l'ordre de 200°C et des pressions de l'ordre de 5 bars) en présence de 100 pl d'eau déminéralisée. L'autoclave est muni d'un système de "panier" ou de "cellule" 30 permettant à la poudre de ne pas être en contact direct avec l'eau introduite tout en baignant dans la vapeur d'eau. L'autoclave est ensuite porté à une température de 95°C pendant 48 heures. La poudre récupérée est ensuite séchée à l'étuve à 95°C pendant 12 heures. La poudre est alors calcinée sous air pendant 5 h à T = 550°C. Le solide est caractérisé par DRX, par Volumétrie à l'azote, par porosimétrie au mercure, par MET, par MEB, par FX. :5 L'analyse MET montre que les particules sphériques constitutives du matériau présentent une macroporosité de coeur caractérisée par des domaines de 300 à 500 nm de long et de 100 à 200 nm de large et une mésoporosité en périphérie des particules caractérisée par des domaines de 20 à 50 nm, l'ensemble étant caractéristique d'une séparation de phase organique - inorganique obtenue par un mécanisme de décomposition spinodale présente avant l'étape de calcination. La présence d'entités zéolithiques dans les parois du matériau est également clairement visible lors de l'étude par diffraction électronique des coupes michrotomées d'une épaisseur de l'ordre de 70 nm sur des zones localisées de l'ordre de 100 nm. L'analyse par volumétrie à l'azote combinée à l'analyse par la méthode as conduit à une valeur du volume microporeux Vmicro de 0,26 ml/g (N2) , une valeur du volume mésoporeux Vméso de 0,6 ml/g (N2) et une surface spécifique du matériau final de S = 690 m2/g. Le volume mercure macroporeux défini par porosimétrie au mercure est de 0,5 ml/g (la valeur du volume mercure mésoporeux également obtenue par porosimétrie au mercure est en parfait accord avec la valeur obtenue par volumétrie à l'azote). L'analyse DRX aux grands angles conduit à l'obtention du diffractogramme caractéristique de la zéolithe ZSM-5 (taille des micopores, mesurée par DRX, de l'ordre de 0,55 nm). Le rapport molaire Si/AI obtenu par FX est de 50. Un cliché MEB des particules élémentaires sphériques ainsi obtenues indique que ces particules ont une taille caractérisée par un diamètre variant de 50 à 700 nm, la distribution en taille de ces particules étant centrée autour de 300 nm. Exemple 2 (invention) : Préparation d'un matériau à porosité mésoporeuse et macroporeuse dont les parois microporeuses sont constituées d'entités cristallisées de zéolithe silicalite (MFI). 10,05 g d'une solution d'hydroxyde de tetrapropylammonium (TPAOH 20% en masse dans une solution aqueuse) sont ajoutés à 4,3 g d'eau déminéralisée et 9,2 mg d'hydroxyde de sodium NaOH. Le tout est laissé sous agitation pendant 10 minutes. 6 g de tétraéthylorthosilicate (TEOS) sont alors ajoutés. Le tout est maintenu sous agitation pendant 18 heures à température ambiante de manière à obtenir une solution limpide. 18 ml de cette solution sont alors ajoutés à une solution contenant 35,2 g d'éthanol, 11,3 g d'eau et 2 g de tensioactif F127 (pH du mélange = 10,5). Le rapport VinorganiqueNorganique du mélange est égal à 0,20 et est calculé comme décrit ci-dessus. Le tout est laissé sous agitation pendant 10 minutes. L'ensemble est envoyé dans la chambre d'atomisation du générateur d'aérosol tel qu'il a été décrit dans la description ci-dessus et la solution est pulvérisée sous la forme de fines gouttelettes sous l'action du gaz vecteur (air sec) introduit sous pression (P = 1,5 bar). Les gouttelettes sont séchées selon le protocole décrit dans l'exposé de l'invention ci-dessus : elles sont acheminées via un mélange 02/N2 dans des tubes en PVC. Elles sont ensuite introduites dans un four réglé à une température de séchage fixée à :5 250°C. La poudre récoltée est alors séchée 12 heures à l'étuve à 95°C. 10 mg de poudre sont alors placés dans un autoclave de 100 ml (enceinte fermée susceptible de résister à des températures de l'ordre de 200°C et des pressions de l'ordre de 5 bars) en présence de 100 pl d'eau déminéralisée. L'autoclave est muni d'un système de "panier" ou de "cellule" permettant à la poudre de rie pas être en contact direct avec l'eau introduite tout en baignant 10 dans la vapeur d'eau. L'autoclave est ensuite porté à une température de 95°C pendant 36 heures. La poudre récupérée est ensuite séchée à l'étuve à 95°C pendant 12 heures. La poudre est alors calcinée sous air pendant 5 h à 550°C. Le solide est caractérisé par DRX, par Volumétrie à l'azote, par porosimétrie au mercure, par MET, par MEB. L'analyse MET montre que les particules sphériques constitutives du matériau présentent une macroporosité de coeur caractérisée par des domaines de 300 à 500 nm de long et de 100 à 200 nm de large et une rnésoporosité en périphérie des particules caractérisée par des domaines de 20 à 50 nm, l'ensemble étant caractéristique d'une séparation de phase organique - inorganique obtenue par un mécanisme de décomposition spinodale présente avant l'étape de calcination. La présence d'entités zéolithiques dans les parois du matériau 20 est également clairement visible lors de l'étude par diffraction électronique des coupes michrotomées d'une épaisseur de l'ordre de 70 nm sur des zones localisées de l'ordre de 100 nm. L'analyse par volumétrie à l'azote combinée à l'analyse par la méthode as conduit à une valeur du volume microporeux Vmicro de 0,3 ml/g (N2), une valeur du volume mésoporeux Vméso de 0,6 ml/g (N2) et une surface spécifique du matériau final de S = 680 m2/g. Le 2f volume mercure macroporeux défini par porosimétrie au mercure est de 0,5 ml/g (la valeur du volume mercure mésoporeux également obtenue est en parfait accord avec la valeur obtenue par volumétrie à l'azote). L'analyse DRX aux grands angles conduit à l'obtention du diffractogramme caractéristique de la zéolithe silicalite (taille des micropores, mesurée par DRX, de l'ordre de 0,55 nrn). Un cliché MEB des particules élémentaires sphériques ainsi 30 obtenues indique que ces particules ont une taille caractérisée par un diamètre variant de 50 à 700 nm, la distribution en taille de ces particules étant centrée autour de 300 nm. Exemple 3 (invention) : Préparation d'un matériau à porosité mésoporeuse et macroporeuse dont les parois microporeuses sont constituées d'entités cristallisées de zéolithe bêta (BEA) et ayant un rapport molaire Si/AI = 50. `i 11,70 g d'une solution d'hydroxyde de tetraéthylammonium hydroxide (TEAOH 20% en masse dans une solution aqueuse) sont ajoutés à 7,8 g d'eau déminéralisée et 0,03 g d'hydroxyde de sodium NaOH. Le tout est laissé sous agitation pendant 10 minutes. 0,14 g de sec-butoxyde d'aluminium (AI(OSC4Hg)3) sont alors introduits. Le tout est laissé sous agitation pendant 10 minutes. L'hydrolyse du précurseur aluminique est réalisée pendant 1 lt heure. 6 g de tétraéthylorthosilicate (TEOS) sont alors ajoutés. Le tout est maintenu sous agitation pendant 18 heures à température ambiante de manière à obtenir une solution limpide. 18 ml de cette solution sont alors ajoutés à une solution contenant 35,2 g d'éthanol, 11,3 g d'eau et 2 g de tensioactif F127 (pH du mélange = 10). Le rapport Vinorganique/Vorganique du mélange est égal à 0,17 et est calculé comme décrit ci-dessus. Le tout est laissé sous 15 agitation pendant 10 minutes. L'ensemble est envoyé dans la chambre d'atomisation du générateur d'aérosol tel qu'il a été décrit dans la description ci-dessus et la solution est pulvérisée sous la forme de fines gouttelettes sous l'action du gaz vecteur (air sec) introduit sous pression (P = 1,5 bar). Les gouttelettes sont séchées selon le protocole décrit dans l'exposé de l'invention ci-dessus : elles sont acheminées via un mélange O2/N2 dans des 20 tubes en PVC. Elles sont ensuite introduites dans un four réglé à une température de séchage fixée à 250°C. La poudre récoltée est alors séchée 12 heures à l'étuve à 95°C. 10 mg de poudre sont alors placés dans un autoclave de 100 ml (enceinte fermée susceptible de résister à des températures de l'ordre de 200°C et des pressions de l'ordre de 5 bars) en présence de 150 pl d'eau déminéralisée. L'autoclave est muni d'un système de "panier" ou 25 de "cellule" permettant à la poudre de ne pas être en contact direct avec l'eau introduite tout en baignant dans la vapeur d'eau. L'autoclave est ensuite porté à une température de 95°C pendant 48 heures. La poudre récupérée est ensuite séchée à l'étuve à 95°C pendant 12 heures. La poudre est alors calcinée sous air pendant 5 h à 550°C. Le solide est caractérisé par DRX, par Volumétrie à I"azote, par porosimétrie au mercure, par MET, par MEB, par FX. 30 L'analyse MET montre que les particules sphériques constitutives du matériau présentent une macroporosité de coeur caractérisée par des domaines de 300 à 500 nm de long et de 100 à 200 nm de large et une mésoporosité en périphérie des particules caractérisée par des domaines de 20 à 50 nm, l'ensemble étant caractéristique d'une séparation de phase organique - inorganique obtenue par un mécanisme de décomposition spinodale présente avant l'étape de calcination. La présence d'entités zéolithiques dans les parois du matériau est également clairement visible lors de l'étude par diffraction électronique des coupes michrotomées d'une épaisseur de l'ordre de 70 nm sur des zones localisées de l'ordre de 100 nm. L'analyse par volumétrie à l'azote combinée à l'analyse par la méthode as conduit à une valeur du volume microporeux Vmicro de 0,35 ml/g (N2), une valeur du volume mésoporeux Vméso de 0,6 rnl/g (N2) et une surface spécifique du matériau final de S = 700 m2/g. Le volume mercure macroporeux défini par porosimétrie au mercure est de 0,3 mI/g (la valeur du volume mercure mésoporeux également obtenue est en parfait accord avec la valeur obtenue par volumétrie à l'azote). L'analyse DRX aux grands angles conduit à l'obtention du diffractogramme caractéristique de la zéolithe bêta (taille des micopores, mesurée par DRX, de l'ordre de 0,66 nm). Le rapport molaire Si/AI obtenu par FX est de 50. Un cliché MEB des particules élémentaires sphériques ainsi obtenues indique que ces particules ont une taille caractérisée par un diamètre variant de 50 à 700 nm, la distribution en taille de ces particules étant centrée autour de 300 nm. Exemple 4 (invention) : Préparation d'un matériau à porosité mésoporeuse et macroporeuse dont les parois microporeuses sont constituées d'entités cristallisées de zéolithe Y (FAU) et ayant un rapport molaire Si/AI = 8. 0,41 g d'aluminate de sodium (NaAIO2) sont ajoutés à une solution contenant 0,17 g d'hydroxyde de sodium et 7,6 g d'eau déminéralisée. La solution est laissée sous agitation jusqu'à la dissolution du précurseur d'aluminium. 10 g de silicate de sodium (27% en poids en SiO2 et 14 % en NaOH) sont alors ajoutés sous vigoureuse agitation. Le tout est maintenu sous agitation pendant 18 heures à température ambiante de manière à obtenir une solution limpide. 15 ml de cette solution sont alors ajoutés à une solution contenant 35,2 g d'éthanol, 11,6 g d'eau et 6,3 g de tensioactif F127 (pH du mélange = 9,8). Le rapport Vinorganique/Vorganique du mélange est égal à 0,24 et est calculé comme décrit ci-dessus. Le tout est laissé sous agitation pendant 10 minutes. L'ensemble est envoyé dans la chambre d'atomisation du générateur d'aérosol tel qu'il a été décrit dans la description ci-dessus et la solution est pulvérisée sous la forme de fines gouttelettes sous l'action du gaz vecteur (air sec) introduit sous pression (P = 1,5 bar). Les gouttelettes sont séchées selon le protocole décrit dans l'exposé de l'invention ci-dessus : elles sont acheminées via un mélange 02/N2 dans des tubes en PVC. Elles sont ensuite introduites dans un four réglé à une température de séchage fixée à 250°C. La poudre récoltée est alors séchée 12 heures à l'étuve à 95°C. 10 mg de poudre sont alors placés dans un autoclave de 100 ml (enceinte fermée susceptible de résister à des températures de l'ordre de 200°C et des pressions de l'ordre de 5 bars) en présence de 150 pl d'eau déminéralisée. L'autoclave est muni d'un système de "panier" ou de "cellule" permettant à la poudre de ne pas être en contact direct avec l'eau introduite tout en baignant dans la vapeur d'eau. L'autoclave est ensuite porté à une température de 95°C pendant 48 heures. La poudre récupérée est ensuite séchée à l'étuve à 95°C pendant 12 heures. La poudre est alors calcinée sous air pendant 5 h à 550°C. Le solide est caractérisé par DRX et aux grands angles, par Volumétrie à l'azote, par porosimétrie au mercure, par MET, par MEB et par ICP, par FX. L'analyse MET montre que les particules sphériques constitutives du matériau présentent une macroporosité de coeur caractérisée par des domaines de 300 à 500 nm de long et de 100 à 200 nm de large et une mésoporosité en périphérie des particules caractérisée par des domaines de 20 à 50 nm, l'ensemble étant caractéristique d'une séparation de phase organique - inorganique obtenue par un mécanisme de décomposition spinodale présente avant l'étape de calcination. La présence d'entités zéolithiques dans les parois du matériau est également clairement visible lors de l'étude par diffraction électronique des coupes michrotomées d'une épaisseur de l'ordre de 70 nm sur des zones localisées de l'ordre de 100 nm. L'analyse par volumétrie à l'azote combinée à l'analyse par la méthode as conduit à une valeur du volume microporeux Vmicro de 0,33 ml/g (N2), une valeur du volume mésoporeux Vméso de 0,8 ml/g (N2) et une surface spécifique du matériau final de S = 720 m2/g. Le volume mercure macroporeux défini par porosimétrie au mercure est de 0,5 ml/g (la valeur du volume mercure mésoporeux également obtenue est en parfait accord avec la valeur obtenue par volumétrie à l'azote). L'analyse DRX aux grands angles conduit à l'obtention du diffractogramme caractéristique de la zéolithe Y (taille des rnicopores, mesurée par DRX, de l'ordre de 0,8 nm). Le rapport molaire Si/AI obtenu par FX est de 8. Un cliché MEB des particules élémentaires sphériques ainsi obtenues indique que ces particules ont une taille caractérisée par un diamètre variant de 50 à 700 nm, la distribution en taille de ces particules étant centrée autour de 300 nm. REVENDICATIONS 1. Matériau à porosité hiérarchisée constitué d'au moins deux particules sphériques élémentaires ayant un diamètre maximal de 200 microns, l'une au moins desdites particules sphériques comprend au moins une matrice à base d'oxyde de silicium et présentant des parois cristallisés, ledit matériau présentant un volume macroporeux mesuré par porosimétrie au mercure compris entre 0,05 et 1 ml/g, un volume mésoporeux mesuré par volumétrie à l'azote compris entre 0,01 et 1 ml/g et un volume microporeux mesuré par volumétrie à l'azote compris entre 0,03 et 0,4 ml/g. 2. Matériau selon la revendication 1 tel que le volume macroporeux mesuré par porosimétrie au mercure est compris entre 0,1 et 0,3 ml/g. 3. Matériau selon la revendication 1 ou la revendication 2 tel que le volume mésoporeux 15 mesuré par volumétrie à l'azote est compris entre 0,1 et 0,6 ml/g. 4. Matériau selon l'une des revendications 1 à 3 tel que la macroporosité est présente dans des domaines compris dans une gamme variant de 50 à 1000 nm. 20 5. Matériau selon l'une des revendications 1 à 4 tel que la mésoporosité est présente dans des domaines compris dans une gamme variant de 2 à 50 nm. 6. Matériau selon l'une des revendications 1 à 5 tel qu'il présente des particules sphériques élémentaires dépourvues de mésoporosité. 7. Matériau selon l'une des revendications 1 à 6 tel que ladite matrice présente des parois cristallisées constituées d'entités zéolithiques. 8. Matériau selon la revendication 7 tel que lesdites entités zéolithiques comprennent au 30 moins une zéolithe choisie parmi les zéolithes de type structural MFI, BEA, FAU et LTA. 9. Matériau selon l'une des revendications 1 à 8 tel que ladite matrice à base d'oxyde de silicium est entièrement silicique. 35 10. Matériau selon l'une des revendications 1 à 8 tel que ladite matrice à base d'oxyde de silicium comprend au moins un élément X choisi parmi l'aluminium, le fer, le bore, l'indium et le gallium. 10 25 11. Matériau selon la revendication 10 tel que l'élément X est l'aluminium. 12. Matériau selon l'une des revendications 1 à 11 tel que lesdites particules sphériques élémentaires ont un diamètre compris entre 50 nm et 10 microns. 13. Matériau selon l'une des revendications 1 à 12 tel qu'il présente une surface spécifique comprise entre 100 et 1100 m2/g. 14. Procédé de préparation d'un matériau selon l'une des revendications 1 à 13 comprenant 10 : a) la préparation d'une solution limpide contenant les éléments précurseurs d'entités zéolithiques, à savoir au moins un agent structurant, au moins un précurseur silicique et éventuellement au moins un précurseur d'au moins un élément X choisi parmi l'aluminium, le fer, le bore, l'indium et le gallium ; b) le mélange en solution d'au moins un tensioactif et d'au moins ladite solution limpide obtenue selon a) ; c) l'atomisation par aérosol de ladite solution 15 obtenue à l'étape b) pour conduire à la formation de gouttelettes sphériques ; d) le séchage desdites gouttelettes ; e) l'autoclavage des particules obtenues selon d) ; f) le séchage des dites particules obtenues selon e) et g) l'élimination dudit agent structurant et dudit tensioactif pour l'obtention d'un matériau cristallisé à porosité hiérarchisée dans la gamme de la microporosité, de la mésoporosité et de la macroporosité. 20 15. Procédé selon la revendication 14 tel que l'élément X est l'aluminium. 16. Procédé selon la revendication 14 ou la revendication 15 tel que ledit tensioactif est un copolymère à trois blocs, chaque bloc étant constitué d'une chaîne de poly(oxyde 25 d'alkylène). 17. Procédé selon la revendication 16 tel que ledit copolymère à trois blocs est constitué de deux chaînes de poly(oxyde d'éthylène) et d'une chaîne de poly(oxyde de propylène). 30 18. Adsorbant comprenant le matériau à porosité hiérarchisé selon l'une des revendications 1 à 13 ou préparé selon le procédé selon l'une des revendications 14 à 17. 19. Catalyseur comprenant le matériau à porosité hiérarchisé selon l'une des revendications 1 à 13 ou préparé selon le procédé selon l'une des revendications 14 à 17. 35