Brevet FR2920756A1 — publié le 20090313

La présente invention se rapporte au domaine des matériaux comprenant du silicium, notamment des matériaux métallosilicates et plus précisément des matériaux aluminosilicates, présentant une porosité hiérarchisée dans les domaines de la microporosité et de la mésoporosité et organisée dans le domaine de la mésoporosité. Elle concerne également la préparation de ces matériaux qui sont obtenus par l'emploi de la technique de synthèse dite "aérosol". Etat de la technique antérieure 1G Les nouvelles stratégies de synthèse permettant d'obtenir des matériaux à porosité bien définie dans une très large gamme, allant des matériaux microporeux aux matériaux macroporeux en passant par des matériaux à porosité hiérarchisée, c'est-à-dire ayant des pores de plusieurs tailles, connaissent un très large développement au sein de la communauté scientifique depuis le milieu des années 90 (G. J. de A. A. Soler-Illia, C. 15 Sanchez, B. Lebeau, J. Patarin, Chem. Rev., 2002, 102, 4093). En particulier, de nombreux travaux portent sur le développement de matériaux présentant une microporosité de nature zéolithique et une mésoporosité de façon à bénéficier simultanément des propriétés catalytiques propres aux zéolithes et des propriétés catalytiques et surtout texturales de la phase mésoporeuse. 2G Une technique fréquemment employée pour générer des matériaux présentant cette biporosité consiste à créer directement au sein de cristaux de zéolithe des mésopores en faisant subir à cette dernière un traitement hydrothermal sous vapeur d'eau encore appelé "steaming". Sous l'effet de ce traitement, la mobilité des atomes tétraédriques qui composent 25 la charpente de la zéolithe est accrue au point que certains de ces atomes sont extraits du réseau, ce qui engendre la formation de zones amorphes, qui peuvent être dégagées pour laisser la place à des cavités mésoporeuses (A. H. Jansen, A. J. Koster, K. P. De Jong, J. Phys. Chem. B, 2002, 106, 11905). La formation de telles cavités peut aussi être obtenue par traitement acide de la zéolithe (H. Ajot, J. F. Joly, J. Lynch, F. Raatz, P. Caullet, Stud. _se Surf. Sci. Catai., 1991, 62, 583). Ces méthodes présentent toutefois l'inconvénient de rendre partiellement amorphe une partie de la zéolithe et de modifier ses propriétés par variation de la composition chimique. Dans tous les cas, la mésoporosité ainsi introduite permet d'éliminer ou tout du moins de limiter les problèmes de limitations diffusionnelles rencontrés dans des matériaux microporeux, les mésopores présentant des facteurs de diffusion bien plus importants que les micropores et permettant ainsi l'accès aux sites actifs de la zéolithe (P. B. Weisz, Chemtech, 1973, 3, 498). Plus récemment, de nornbreux travaux ont porté sur l'élaboration de matériaux mixtes 5 mésostructuré/zéolithe, les matériaux mésostructurés présentant l'avantage supplémentaire d'avoir une porosité parfaitement organisée et calibrée dans la gamme des mésopores. Nous rappelons ici brièvement que les matériaux mésostructurés sont classiquement obtenus via des méthodes de synthèse dites de chimie douce qui consistent à mettre en 10 présence en solution aqueuse ou dans des solvants polaires de précurseurs inorganiques avec des agents structurants, généralement des tensioactifs moléculaires ou macromoléculaires, ioniques ou neutres. Le contrôle des interactions électrostatiques ou par liaisons hydrogènes entre les précurseurs inorganiques et l'agent structurant conjointement lié à des réactions d'hydrolyse/condensation du précurseur inorganique conduit à un 15 assemblage coopératif des phases organique et inorganique générant des agrégats micellaires de tensioactifs de taille uniforme et contrôlée au sein d'une matrice inorganique. La libération de la porosité est ensuite obtenue par élimination du tensioactif, celle-ci étant réalisée classiquement par des procédés d'extraction chimique ou par traitement thermique. En fonction de la nature des précurseurs inorganiques et de l'agent structurant employé ainsi 20 que des conditions opératoires imposées, plusieurs familles de matériaux mésostructurés ont été développées comme la famille des M41S obtenue via l'emploi de sels d'ammonium quaternaire à longue chaîne comme agent structurant (J. S. Beck, J. C. Vartuli, W. J. Roth, M. E. Leonowicz, C. T. Kresge, K. D. Schmitt, C. T.-W. Chu, D. H. Oison, E. W. Sheppard, S. B. McCullen, J. B. Higgins, J. L. Schlenker, J. Am. Chem. Soc., 1992, 114, 27, 10834) ou 25 bien la famille des SBA obtenue via l'emploi de copolymères triblocs comme agents structurants (D. Zhao, J. Teng, Q. Huo, N. Melosh, G. H. Fredickson, B. F. Chmelka, G. D. Stucky, Science, 1998, 279, 548). Plusieurs techniques de synthèse permettant l'élaboration de ces matériaux mixtes 30 mésostructuré/zéolithe ont ainsi été répertoriées dans la littérature ouverte. Une première technique de synthèse consiste à synthétiser en première étape un matériau aluminosilicate mésostructuré selon les méthodes classiques explicitées ci-dessus puis, en deuxième étape, à imprégner ce matériau avec un agent structurant habituellement utilisé dans la synthèse de matériaux zéolithiques. Un traitement hydrothermique adapté conduit à une zéolithisation des parois (ou murs) amorphes de l'aluminosilicate mésostructuré de départ (K. R. Koletstra, H. van Bekkum, J. C. Jensen, Chem. Commun., 1997, 2281 ; D. T. On, S. Kaliaguine, Angew. Chem. /nt. Ed., 2001, 40, 3248 ; D. T. On, D. Lutic, S. Kaliaguine, Micropor. Mesopor. Mater., 2001, 44, 435 ; M. J. Verhoef, P. J. Kooyman, J. C. van der Waal, M. S. Rigutto, J. A. Peters, H. van Bekkum, Chem. Mater., 2001, 13, 683 ; S. Kaliaguine, D. T. On, US6669924B1, 2003). Une deuxième technique de synthèse consiste cette fois-ci à mettre en présence une solution colloïdale de germes de zéolithes (appelés aussi entités protozéolithiques) avec un tensioactif habituellement utilisé pour créer une mésostructuration du matériau final. L'idée mise à profit ici est de générer simultanément l'élaboration d'une matrice inorganique à mésoporosité organisée et la croissance au sein de cette matrice des germes de zéolithes de façon à obtenir idéalement un matériau aluminosilicate mésostructuré présentant des parois (ou murs) cristallisées (Z. Zhang et aI, J. Am. Chem. Soc., 2001, 123, 5014 ; Y. Liu et al, J. Am. Chem., Soc., 2000, 122, 8791). Une variante à ces deux techniques consiste à partir d'un mélange de précurseurs d'aluminium et de silicium en présence de deux agents structurants, l'un susceptible de générer un système zéolithique, l'autre susceptible de générer une mésostructuration. Cette solution est ensuite soumise à deux étapes de cristallisation à l'aide de conditions de traitement hydrothermal variables, une première étape qui conduit à la formation de la structure mésoporeuse à porosité organisée et une deuxième étape qui conduit à la zéolithisation des parois (ou murs) amorphes (A. Karlsson, M. Stôcker, R. Schmidt, Micropor. Mesopor. Mater., 1999, 27, 181 ; L. Huang, W. Guo, P. Deng, Z. Xue, Q. Li, J. Phys., Chem. B, 2000, 104, 2817). L'ensemble de ces méthodes de synthèse présente l'inconvénient d'endommager la mésostructure et donc de perdre les avantages de celle-ci dans le cas où la croissance des germes de zéolithes ou la zéolithisation des parois n'est pas parfaitement maîtrisée, ce qui rend ces techniques délicates à mettre en oeuvre. Nous notons qu'il est également possible d'élaborer directement des matériaux composites mésostructuré/zéolithe de façon à bénéficier des propriétés catalytiques propres à chacune de ces phases. Ceci peut se faire par traitement thermique d'un mélange d'une solution de germes de zéolithes et d'une solution de germes d'aluminosilicates mésostructurés (P. Prokesova, S. Mintova, J. Cejka, T. Bein, Micropor. Mesopor. Mater., 2003, 64, 165) ou bien par croissance d'une couche de zéolithe à la surface d'un aluminosilicate mésostructuré pré-synthétisé (D. T. On, S. Kaliaguine, Angew. Chem. /nt. Ed., 2002, 41, 1036). En excluant les matériaux zéolithiques mésoporeux obtenus par post-traitement d'une zéolithe, nous notons que, d'un point de vue expérimental, tous ces matériaux sont obtenus par précipitation directe de précurseurs inorganiques en présence ou non d'agents structurants au sein d'une solution aqueuse ou dans des solvants polaires, cette étape étant la plupart du temps suivie par une ou plusieurs étapes de mûrissement en autoclave. Les particules élémentaires habituellement obtenues ne présentent pas de forme régulière et sont caractérisées par une taille variant de 200 à 500 nm et souvent bien supérieure à 500 nm. Dans le cas des matériaux mésostructurés non zéolithiques, il est possible de réaliser l'auto-assemblage coopératif de l'agent structurant avec les précurseurs inorganiques hydrolysés et condensés à divers degrés d'avancement par évaporation progressive d'une solution de ces réactifs dont la concentration en agent structurant est inférieure à la concentration micellaire critique (cmc) bien connue de l'Homme du métier, ce qui conduit soit à la formation de films mésostructurés dans le cas d'un dépôt sur substrat (technique "dip-coating"), soit à la formation d'une poudre mésostructurée après atomisation de la solution (technique aérosol). A titre d'exemple, le brevet US 6387453 divulgue la formation de films hybrides organiques-inorganiques rnésostructurés par la technique de "dip-coating", ces mêmes auteurs ayant par ailleurs utilisé la technique aérosol pour élaborer des matériaux purement siliciques mésostructurés (C. J. Brinker, Y. Lu, A. Sellinger, H. Fan, Adv. Mater., 1999, 11, 7). Résumé de l'invention L'invention concerne un matériau à porosité hiérarchisée dans les domaines de la microporosité et de la mésoporosité et organisée dans le domaine de la mésoporosité constitué d'au moins deux particules sphériques élémentaires, chacune desdites particules comprenant une matrice à base d'oxyde de silicium, mésostructurée, ayant un diamètre de mésopores compris entre 1,5 et 30 nm et présentant des parois amorphes et microporeuses d'épaisseur comprise entre 1 et 50 nm, lesdites particules sphériques élémentaires ayant un diamètre maximal de 200 microns. Ladite matrice à base d'oxyde de silicium comprend éventuellement, en outre, au moins un élément X choisi parmi l'aluminium, le fer, le bore, l'indium et le gallium, de préférence l'aluminium. La présente invention concerne également la préparation du matériau selon l'invention. Le procédé de préparation du matériau selon l'invention comprend : a) la préparation d'une solution limpide contenant les éléments précurseurs d'entités proto-zéolithiques, à savoir au moins un agent structurant, au moins un précurseur silicique et éventuellement au moins un précurseur d'au moins un élément X choisi parmi l'aluminium, le fer, le bore, l'indium et le gallium, de préférence l'aluminium ; b) le mélange en solution cl'au moins un tensioactif et d'au moins ladite solution limpide obtenue selon a) tel que le rapport des volumes des matières inorganique et organique soit compris entre 0,26 et 4 ; c) l'atomisation par aérosol de ladite solution obtenue à l'étape b) pour conduire à la formation de gouttelettes sphériques ; d) le séchage desdites gouttelettes et e) l'élimination dudit agent structurant et dudit tensioactif pour l'obtention d'un matériau amorphe à porosité hiérarchisée dans la gamme de la microporosité et de la mésoporosité et organisée dans la gamme de la mésoporosité. La microporosité induite par les parois amorphes du matériau selon l'invention est consécutive non seulement à l'emploi d'une solution contenant les éléments précurseurs d'entités proto-zéolithiques conformément à l'étape a) du procédé selon l'invention mais également à l'atomisation par aérosol de la solution comprenant au moins un tensioactif et une solution limpide conformément à l'étape c) du procédé selon l'invention. La mésostructuration du matériau selon l'invention est consécutive au phénomène de micellisation ou d'auto-assemblage par évaporation induit par la technique dite aérosol, conformément à l'étape c) du procédé selon l'invention, généré par la présence du tensioactif et de la phase inorganique issue de la solution contenant les éléments précurseurs d'entités proto-zéolithiques. Intérêt de l'invention 25 Le matériau selon l'invention qui comprend une matrice inorganique mésostructurée, à base d'oxyde de silicium, aux parois microporeuses et amorphes, présente simultanément les propriétés texturales propres aux matériaux microporeux et aux matériaux mésostructurés. De manière préférée, la matrice à base d'oxyde de silicium formant chacune des particules 3D sphériques élémentaires du matériau selon l'invention comprend, outre du silicium, au moins un élément X choisi parmi l'aluminium, le fer, l'indium, le bore et le gallium, préférentiellement l'aluminium de manière à former une matrice aluminosilicate amorphe. Le matériau selon l'invention présente alors, lorsque X est l'aluminium, des propriétés d'acidobasicité supérieures aux propriétés d'acido-basicité présentées par les matériaux 3:5 aluminosilicates amorphes antérieurs, dépourvus de précurseurs d'entités proto-zéolithiques, et préparés selon des protocoles de synthèse bien connus de l'Homme du métier utilisant des précurseurs inorganiques de silice et d'alumine. Par ailleurs, la présence au sein d'une même particule sphérique de taille micrométrique voire nanométrique de mésopores organisés dans une matrice inorganique microporeuse et amorphe conduit à un accès privilégié des réactifs et des produits de la réaction aux sites microporeux lors de l'emploi du matériau selon l'invention dans des applications industrielles potentielles. De plus, le matériau selon l'invention est constitué de particules élémentaires sphériques, le diamètre de ces particules étant au maximum égal à 200 �m, de préférence inférieur à 100 �m, variant avantageusement de 50 nm à 20 �m, très avantageusement de 50 nm à 10 �m et de manière encore plus avantageuse de 50 nm à 3 pm. La taille limitée de ces particules ainsi que leur forme sphérique homogène permet d'avoir une meilleure diffusion des réactifs et des produits de la réaction lors de l'emploi du matériau selon l'invention dans des applications industrielles potentielles comparativement à des matériaux connus de l'état de la technique se présentant sous la forme de particules élémentaires de forme non homogène, c'est-à-dire irrégulière, et de taille souvent bien supérieure à 500 nm. Exposé de l'invention La présente invention a pour objet un matériau à porosité hiérarchisée constitué d'au moins deux particules sphériques élémentaires, chacune desdites particules comprenant une matrice à base d'oxyde de silicium, mésostructurée, ayant un diamètre de mésopores compris entre 1, 5 et 30 nm et présentant des parois amorphes et microporeuses d'épaisseur comprise entre 1,5 et 50 nm, lesdites particules sphériques élémentaires ayant un diamètre maximal de 200 microns. 2:5 Le matériau selon l'invention est un matériau à porosité hiérarchisée dans les domaines de la microporosité et de la rnésoporosité et organisée dans le domaine de la mésoporosité. Par matériau à porosité hiérarchisée et organisée, on entend au sens de la présente invention un matériau présentant une double porosité à l'échelle de chacune desdites 31) particules sphériques : une mésoporosité, c'est-à-dire la présence de pores organisés à l'échelle mésoporeuse ayant un diamètre uniforme compris entre 1,5 et 30 nm et de préférence entre 1,5 et 15 nm, répartis de façon homogène et régulière dans chacune desdites particules (mésostructuration) et une microporosité induite par les parois amorphes, les caractéristiques de cette microporosité étant fonction des entités proto-zéolithiques 35 constitutives des parois amorphes de la matrice de chacune des particules sphériques du matériau selon l'invention. La microporosité se caractérise par la présence de micropores, au sein desdites parois amorphes, ayant un diamètre inférieur à 1,5 nm. Le matériau selon l'invention présente également une macroporosité texturale intraparticulaire. Il est à noter qu'une porosité de nature microporeuse peut également résulter de l'imbrication du tensioactif, utilisé lors de la préparation du matériau selon l'invention, avec la paroi inorganique au niveau de l'interface organique-inorganique développée lors de la mésostructuration de la composante inorganique dudit matériau selon l'invention. Avantageusement, aucune des particules sphériques constituant le matériau de l'invention ne présente de macropores. Conformément à l'invention, la matrice à base d'oxyde de silicium formant chacune des particules sphériques du matériau selon l'invention présente des parois amorphes entièrement constituées d'entités proto-zéolithiques, lesquelles sont à l'origine de la microporosité présente au sein de chacune des particules sphériques du matériau selon l'invention. Les entités proto-zéolitiques sont des espèces préparées à partir de réactifs utilisés pour la synthèse de zéolithes, la préparation desdites espèces n'ayant pas été menée jusqu'au stade de la formation de zéolithes cristallisées. II en résulte que lesdites entités proto-zéolithiques, de petite taille, ne sont pas détectées lorsqu'elles sont caractérisées par diffraction des rayons X aux grands angles. Plus précisément et conformément à l'invention, les entités proto-zéolithiques constituant intégralement et de façon homogène les parois microporeuses amorphes de la matrice de chacune des particules sphériques du matériau selon l'invention sont des espèces résultant de la mise en présence d'au moins un agent structurant, au moins un précurseur silicique et éventuellement au moins un précurseur d'au moins un élément X choisi parmi l'aluminium, le fer, le bore, l'indium et le gallium, de préférence l'aluminium, dans des conditions variables de temps et de température permettant d'aboutir à une solution limpide, lesdites espèces pouvant servir d'amorce à la synthèse de toute zéolithe connue de l'Homme du métier et en particulier, mais de façon non exhaustive, à la synthèse des zéolithes répertoriées dans l'"Atlas of zeolite framework types", 5th revised Edition, 2001, C. Baerlocher, W. M. Meier, D. H. Oison. Les entités proto-zéolithiques qui constituent intégralement les parois amorphes de la matrice de chacune des particules du matériau selon l'invention et à l'origine de la microporosité de celui-ci sont de préférence des espèces pour l'amorce d'au moins une zéolithe choisie parmi les zéolithes ZSM-5, ZSM-48, ZSM-22, ZSM-23, ZBM-30, EU-2, EU-11, Silicalite, Bêta, zéolithe A, Faujasite, Y, USY, VUSY, SDUSY, mordénite, NU-87, NU-88, NU-86, NU-85, IM-5, IM-12, Ferriérite et EU-1. De manière très préférée, les entités protozéolithiques constituant intégralement les parois amorphes et microporeuses de la matrice de chacune des particules du matériau selon l'invention sont des espèces pour l'amorce d'au moins une zéolithe choisie parmi les zéolithes de type structural MFI, BEA, FAU et LTA. Conformément à l'invention, la matrice à base d'oxyde de silicium formant chacune des particules sphériques élémentaires du matériau selon l'invention est soit entièrement silicique soit, elle comprend, outre du silicium, au moins un élément X choisi parmi l'aluminium, le fer, le bore, l'indium et le gallium, de préférence l'aluminium. Ainsi, les entités proto-zéolithiques qui constituent intégralement les parois amorphes et microporeuses de la matrice de chacune des particules sphériques du matériau selon l'invention et à l'origine de la microporosité de celui-ci sont avantageusement des espèces pour l'amorce d'au moins 15 une zéolithe soit entièrement silicique, soit contenant, outre du silicium, au moins un élément X choisi parmi l'aluminium, le fer, le bore, l'indium et le gallium, de préférence l'aluminium. Lorsque X est l'aluminium, la matrice du matériau est un aluminosilicate amorphe, précurseur d'un matériau aluminosilicate cristallisé. Cet aluminosilicate amorphe présente un rapport molaire Si/AI égal à celui de la solution des précurseurs silicique et aluminique 20 conduisant à la formation des entités proto-zéolithiques constituant intégralement les parois amorphes et microporeuses de la matrice. La matrice à base d'oxyde de silicium, comprise dans chacune des particules sphériques constituant le matériau selon l'invention, est mésostructurée : elle présente des mésopores ayant un diamètre uniforme, c'est-à-dire identique pour chaque mésopore, compris entre 1,5 25 et 30 nm et de préférence entre 1,5 et 15 nm, répartis de façon homogène et régulière dans chacune des particules sphériques. La matière située entre les mésopores de chacune desdites particules sphériques est micoporeuse et intégralement amorphe et forme des parois, ou murs, dont l'épaisseur est comprise entre 1 et 50 nm, de préférence entre 1 et 30 nm. L'épaisseur des parois correspond à la distance séparant un premier mésopore d'un 30 second mésopore, le second mésopore étant le pore le plus proche dudit premier mésopore. L'organisation de la mésoporosité décrite ci-dessus conduit à une structuration de la matrice à base d'oxyde de silicium, laquelle peut être hexagonale, vermiculaire ou cubique et de façon préférée vermiculaire. 15 La mésostructuration du matériau selon l'invention peut être du type vermiculaire, cubique ou hexagonale en fonction de la nature du tensioactif utilisé pour la mise en oeuvre du matériau selon l'invention. Conformément à l'invention, lesdites particules sphériques élémentaires constituant le matériau selon l'invention ont un diamètre maximal égal à 200 microns, de préférence inférieur à 100 microns, avantageusement compris entre 50 nm et 20 �m, très avantageusement compris entre 50 nm et 10 �m, et de manière encore plus avantageuse compris entre 50 nm et 3 �m. Plus précisément, elles sont présentes dans le matériau selon l'invention sous la forme d'agrégats. Le matériau selon l'invention présente avantageusement une surface spécifique comprise entre 100 et 1100 m2/g et de manière très avantageuse comprise entre 200 et 1000 m2/g. Le matériau selon l'invention présente avantageusement un volume mésoporeux mesuré par volumétrie à l'azote compris entre 0,01 et 1 ml/g et un volume microporeux mesuré par volumétrie à l'azote compris entre 0,01 et 0,4 ml/g. 20 La présente invention a également pour objet la préparation du matériau selon l'invention. Ledit procédé de préparation du matériau selon l'invention comprend : a) la préparation d'une solution limpide contenant les éléments précurseurs d'entités proto-zéolithiques, à savoir au moins un agent structurant, au moins un précurseur silicique et éventuellement au moins un précurseur d'au moins un élément X choisi parmi l'aluminium, le fer, le bore, 25 l'indium et le gallium, de préférence l'aluminium ; b) le mélange en solution d'au moins un tensioactif et d'au moins ladite solution limpide obtenue selon a) tel que le rapport des volumes des matières inorganique et organique soit compris entre 0,26 et 4 ; c) l'atomisation par aérosol de ladite solution obtenue à l'étape b) pour conduire à la formation de gouttelettes sphériques ; cl) le séchage desdites gouttelettes et e) l'élimination dudit agent 30 structurant et dudit tensioactif pour l'obtention d'un matériau amorphe à porosité hiérarchisée dans la gamme de la microporosité et de la mésoporosité et organisée dans la gamme de la mésoporosité. Conformément à l'étape a) du procédé de préparation selon l'invention, la solution limpide contenant les éléments précurseurs d'entités proto-zéolithiques, à savoir au moins un agent structurant, au moins un précurseur silicique et éventuellement au moins un précurseur d'au moins un élément X choisi parmi l'aluminium, le fer, le bore, l'indium et le gallium, de préférence l'aluminium, est réalisée à partir de protocoles opératoires connus de l'Homme du métier. Le précurseur silicique utilisé pour la mise en oeuvre de l'étape a) du procédé selon l'invention est choisi parmi les précurseurs d'oxyde de silicium bien connus de l'Homme du métier. En particulier, on utilise avantageusement un précurseur silicique choisi parmi les précurseurs de silice habituellement utilisés dans la synthèse des zéolithes, par exemple on utilise de la silice solide en poudre, de l'acide silicique, de la silice colloïdale, de la silice dissoute ou du tétraéthoxysilane encore appelé tétraéthylorthosilicate (TEOS). De manière préférée, le précurseur silicique est le TEOS. 15 Le précurseur de l'élément X, éventuellement utilisé pour la mise en oeuvre de l'étape a) du procédé selon l'invention, peut être tout composé comprenant l'élément X et pouvant libérer cet élément en solution, notamment en solution aqueuse ou aquo-organique, sous forme réactive. Dans le cas préféré où X est l'aluminium, le précurseur aluminique est 20 avantageusement un sel inorganique d'aluminium de formule AIZ3, Z étant un halogène, un nitrate ou un hydroxyde. De préférence, Z est le chlore. Le précurseur aluminique peut également être un sulfate d'aluminium de formule AI2(SO4)3. Le précurseur aluminique peut être aussi un précurseur organométallique de formule AI(OR)3 ou R = éthyle, isopropyle, n-butyle, s-butyle (AI(OSC4HS3)3) ou t-butyle ou un précurseur chélaté tel que l'aluminium 25 acétylacétonate (AI(C5H8O2)3). De préférence, R est le s-butyle. Le précurseur aluminique peut aussi être de l'aluminate de sodium ou d'ammonium ou de l'alumine proprement dite sous l'une de ses phases cristallines connues de l'Homme du métier (alpha, delta, teta, gamma), de préférence sous forme hydratée ou qui peut être hydratée. 30 On peut également utiliser des mélanges des précurseurs cités ci-dessus. Certains ou l'ensemble des précurseurs aluminiques et siliciques peuvent éventuellement être ajoutés sous la forme d'un seul composé comprenant à la fois des atomes d'aluminium et des atomes de silicium, par exemple une silice alumine amorphe. L'agent structurant utilisé pour la mise en oeuvre de l'étape a) du procédé selon l'invention peut être ionique ou neutre selon la nature de la zéolithe qui serait obtenue à partir desdites entités proto-zéolithiques. Il est fréquent d'utiliser les agents structurants de la liste non exhaustive suivante : des cations organiques azotés tel que le tétrapropylammonium (TPA), des éléments de la famille des alcalins (Cs, K, Na, etc.), des éthercouronnes, des diamines ainsi que tout autre agent ;structurant bien connu de l'Homme du métier pour la synthèse de zéolithe. On obtient généralement la solution limpide contenant les éléments précurseurs d'entités 1 proto-zéolithiques selon l'étape a) du procédé de préparation du matériau selon l'invention en préparant un mélange réactionnel renfermant au moins un précurseur silicique, éventuellement au moins un précurseur d'au moins un élément X choisi parmi l'aluminium, le fer, le bore, l'indium et le gallium, de préférence au moins un précurseur aluminique, et au moins un agent structurant. Le mélange réactionnel est soit aqueux soit aquo-organique, par 1:5 exemple un mélange eau-alcool. Il est préféré de travailler dans un milieu réactionnel basique au cours des diverses étapes du procédé selon l'invention afin de favoriser le développement des entités proto-zéolithiques constituant les parois amorphes et microporeuses de la matrice de chacune des particules du matériau selon l'invention. La basicité de la solution est avantageusement assurée par la basicité de l'agent structurant 20 employé ou bien par basification du mélange réactionnel par l'ajout d'un composé basique, par exemple un hydroxyde de métal alcalin, de préférence de l'hydroxyde de sodium. Le mélange réactionnel peut être mis sous conditions hydrothermales sous une pression autogène, éventuellement en ajoutant un gaz, par exemple de l'azote, à une température comprise entre la température ambiante et 200°C, de préférence entre la température 25 ambiante et 170°C et de manière encore préférentielle à une température qui ne dépasse pas 120°C jusqu'à la formation d'une solution limpide contenant les éléments précurseurs des entités proto-zéolithiques constituant les parois amorphes et microporeuses de la matrice de chacune des particules sphériques du matériau selon l'invention. Selon un mode opératoire préféré, le mélange réactionnel renfermant au moins un agent structurant, au 30 moins un précurseur silicique et éventuellement au moins un précurseur d'au moins un élément X choisi parmi l'aluminium, le fer, le bore, l'indium et le gallium est mûri à température ambiante de façon à obtenir une solution limpide contenant les éléments précurseurs d'entités proto-zéolithiques susceptibles de générer la formation d'entités zéolithiques cristallisées. 35 Conformément à l'étape a) du procédé selon l'invention, les éléments précurseurs des entités proto-zéolithiques présents dans la solution limpide sont synthétisés selon des protocoles opératoires connus de l'Homme du métier. En particulier, pour un matériau selon l'invention dont la matrice de chaque particule sphérique est constituée d'entités proto- zéolithiques beta, une solution limpide contenant des éléments précurseurs d'entités protozéolithiques bêta est réalisée à partir du protocole opératoire décrit par P. Prokesova, S. Mintova, J. Cejka, T. Bein et coll., Micropor. Mesopor. Mater., 2003, 64, 165. Pour un matériau selon l'invention dont la matrice de chaque particule sphérique est constituée d'entités proto-zéolithiques de type FAU, une solution limpide contenant des éléments précurseurs d'entités proto-zéolithiques de type FAU est réalisée à partir des protocoles opératoires décrits par Y. Liu, W. Z. Zhang, T. J. Pinnavaia et coll., J. Am. Chem. Soc., 2000, 122, 8791 et K. R. Kloetstra, H. W. Zandbergen, J. C. Jansen, H. vanBekkum, Microporous Mater., 1996, 6, 287. Pour un matériau selon l'invention dont la matrice de chaque particule sphérique est constituée d'entités proto-zéolithiques ZSM-5, une solution limpide contenant des éléments précurseurs d'entités proto-zéolithiques ZSM-5 est réalisée à partir du protocole opératoire décrit par A. E. Persson, B. J. Schoeman, J. Sterte, J. ûE. Otterstedt, Zeolites, 1995, 15, 611. Dans le cas particulier d'un matériau purement silicique, la solution limpide contenant les éléments précurseurs d'entités proto-zéolithiques silicalite constituant les parois dudit matériau selon l'invention est avantageusement réalisée à partir 2D du protocole opératoire décrit par A. E. Persson, B. J. Schoeman, J. Sterte, J. ûE. Otterstedt, Zeolites, 1994, 14, 557. Conformément à l'étape b) du procédé de préparation du matériau selon l'invention, le tensioactif utilisé est un tensioactif ionique ou non ionique ou un mélange des deux. De 25 préférence, le tensioactif ionique est choisi parmi des tensioactifs anioniques tels que les sulfates comme par exemple le dodécylsulfate de sodium (SDS). De préférence, le tensioactif non ionique peut être tout copolymère possédant au moins deux parties de polarités différentes leur conférant des propriétés de macromolécules amphiphiles. Ces copolymères peuvent comporter au moins un bloc faisant partie de la liste non exhaustive 3o des familles de polymères suivantes : les polymères fluorés (-[CH2-CH2-CH2-CH2-O-CO-R1-avec R1 = C4F9, C8F17, etc.), les polymères biologiques comme les polyacides aminés (polylysine, alginates, etc.), les dendrimères, les polymères constitués de chaînes de poly(oxyde d'alkylène). Tout autre copolymère à caractère amphiphile connu de l'Homme du métier peut être utilisé s'il permet d'obtenir une solution stable dans l'étape b) du procédé de préparation 3:5 selon l'invention, comme le poly(styrene-b-acrylamide) par exemple (S. Fdrster, M. Antionnetti, Adv.Mater, 1998, 10, 195-217 ; S. FSrster, T.Plantenberg, Angew. Chem. Int. Ed, 2002, 41, 688-714 ; H. Côlfen, Macromol. Rapid Commun, 2001, 22, 219-252). De manière préférée, on utilise dans le cadre de la présente invention un copolymère bloc constitué de chaînes de poly(oxyde d'alkylène). Ledit copolymère bloc est de préférence un copolymère bloc ayant deux, trois ou quatre blocs, chaque bloc étant constitué d'une chaîne de poly(oxyde d'alkylène). Pour un copolymère à deux blocs, l'un des blocs est constitué d'une chaîne de poly(oxyde d'alkylène) de nature hydrophile et l'autre bloc est constitué d'une chaîne de poly(oxyde d'alkylène) de nature hydrophobe. Pour un copolymère à trois blocs, l'un au moins des blocs est constitué d'une chaîne de poly(oxyde d'alkylène) de nature hydrophile tandis que l'un au moins des autres blocs est constitué d'une chaîne de poly(oxyde d'alkylène) de nature hydrophobe. De préférence, dans le cas d'un copolymère à trois blocs, les chaînes de poly(oxyde d'alkylène) de nature hydrophile sont des chaînes de poly(oxyde d'éthylène) notées (PEO)X et (PEO)Z et les chaînes de poly(oxyde d'alkylène) de nature hydrophobe sont des chaînes de poly(oxyde de propylène) notées (PPO)y, des chaînes de poly(oxyde de butylène), ou des chaînes mixtes dont chaque chaîne est un mélange de plusieurs monomères d'oxyde d'alkylène. De manière très préférée, dans le cas d'un copolymère à trois blocs, celui-ci est constitué de deux chaînes de poly(oxyde d'éthylène) et d'une chaîne de poly(oxyde de propylène). Plus précisément, on utilise un composé de formule (PEO)X (PPO)y-(PEO)Z où x est compris entre 5 et 300 et y est compris entre 33 et 300 et z est compris entre 5 et 300. De préférence, les valeurs de x et z sont identiques. On utilise très avantageusement un composé dans lequel x = 20, y = 70 et z = 20 (P123) et un composé dans lequel x = 106, y = 70 et z = 106 (F127). Les tensioactifs non-ioniques commerciaux connus sous le nom de Pluronic (BASF), Tetronic (BASF), Triton (Sigma), Tergitol (Union Carbide), Brij (Aldrich) sont utilisables en tant que tensioactifs non-ioniques dans l'étape b) du procédé de préparation de l'invention. Pour un copolymère à quatre blocs, deux des blocs sont constitués d'une chaîne de poly(oxyde d'alkylène) de nature hydrophile et les deux autres blocs sont constitués d'une chaîne de poly(oxyde d'alkylène) de nature hydrophobe. La solution obtenue à l'issue de l'étape b) du procédé de préparation du matériau selon l'invention dans laquelle sont mélangés au moins ledit tensioactif et au moins ladite solution limpide obtenue selon l'étape a) peut être acide, neutre ou basique. De préférence, ladite solution est basique et présente de préférence un pH supérieur à 9, cette valeur du pH étant généralement imposée par le pH de la solution limpide contenant les éléments précurseurs d'entités proto-zéolithiques obtenue selon l'étape a) du procédé de préparation selon l'invention. La solution obtenue à l'issue de l'étape b) peut être aqueuse ou peut être un mélange eau-solvant organique, le solvant organique étant préférentiellement un solvant polaire, notamment un alcool, préférentiellement de l'éthanol. La quantité en composés organiques, c'est à dire en tensioactif et en agent structurant, présente dans le mélange conformément à l'étape b) du procédé de préparation selon l'invention est définie par rapport à la quantité de matière inorganique présente dans ledit mélange à la suite de l'ajout de la solution limpide contenant les éléments précurseurs d'entités proto-zéolithiques obtenue selon l'étape a) du procédé selon l'invention. La quantité de matière inorganique correspond à la quantité de matière du précurseur silicique et à celle du précurseur de l'élément X lorsqu'il est présent. Le rapport volumique VinorganiqueNorganique dans le mélange obtenu après la mise en oeuvre de l'étape b) est tel que le système binaire organique-inorganique formé lors de l'étape d'atomisation c) du procédé de préparation du matériau selon l'invention subisse un processus de mésostructuration par auto-assemblage du tensioactif conjointement aux réactions d'hydrolyse/condensation des divers précurseurs inorganiques. Ledit rapport volumique Vinorganique/Vorganique est défini comme suit : VinorganiqueNorganique = (minorg * porg) / (morg *pinorg) ou minorg est la masse finale de la fraction inorganique sous forme d'oxyde(s) condensé(s) dans la particule élémentaire solide obtenue par atomisation, morg est la masse totale de la faction organique non volatile se retrouvant dans la particule élémentaire solide obtenue par atomisation, porg et pinorg sont les densités respectivement associées aux fractions organique non volatile et inorganique. Dans le cadre de l'invention, lorsque l'élément X est l'aluminium et pour une simplification des calculs (approximations valables pour une grande majorité de fraction organique non volatile et pour une fraction inorganique du type "réseau aluminosilicate"), on considère que porg = 1 et pinorg = 2. Dans le cadre de l'invention, minorg correspond généralement à la masse de SiO2 additionnée de celle de la ruasse de AIO2 lorsque X est l'aluminium, et morg correspond à la masse de l'agent structurant, par exemple TPAOH, additionnée de la masse du tensioactif, par exemple le tensioactif F127. Le solvant polaire préférentiellement l'éthanol, ainsi que l'eau et la soude, n'entrent pas en compte dans le calcul dudit rapport VinorganiqueNorganique• Les espèces comprenant un élément X, de préférence les espèces aluminiques, éventuellement introduites, pour la préparation du matériau de l'invention, après la mise en oeuvre de ladite étape b) ne sont pas prises en compte pour le calcul du rapport volumique VinorganiqueNorganique défini ci-dessus. Conformément à l'invention, la quantité de matière organique et la quantité de matière inorganique dans le mélange obtenu après la mise en oeuvre de l'étape b) est tel que le rapport VinorganiqueNorganique est compris dans une gamme de 0,26 à 4 et de façon préférée dans une gamme de 0,30 à 2. Conformément à l'étape b) du procédé selon l'invention, la concentration initiale en tensioactif, introduit dans le mélange, définie par co est telle que co est inférieure ou égale à cmc, le paramètre cmc représentant la concentration micellaire critique bien connue de l'Homme du métier, c'est-à-dire la concentration limite au-delà de laquelle se produit le phénomène d'auto-arrangement des molécules du tensioactif dans la solution obtenue à l'issue de l'étape b). Avant atomisation, la concentration en molécules de tensioactif de la solution obtenue à l'issue de l'étape b) du procédé de préparation du matériau selon l'invention ne conduit donc pas à la formation de phases micellaires particulières. Dans une mise en oeuvre préférée du procédé selon l'invention, la concentration co est inférieure à la cmo, le rapport VinorganiqueNorganique est tel que la composition du système binaire vérifie les conditions de composition pour lesquelles un mécanisme de mésostructuration se produit par auto- assemblage coopératif des réactifs (VinorganiqueNorganique compris entre 0,26 et 4, de préférence entre 0,3 et 2) et ladite solution visée à l'étape b) du procédé de préparation selon l'invention est un mélange eau basique-alcool. L'étape d'atomisation du mélange selon l'étape c) du procédé de préparation selon l'invention produit des gouttelettes sphériques. La distribution en taille de ces gouttelettes est de type lognormale. Le générateur d'aérosol utilisé ici est un appareil commercial de modèle 9306 A fourni par TSI ayant un atomiseur 6 jets. L'atomisation de la solution se fait dans une chambre dans laquelle est envoyé un gaz vecteur, un mélange 02/N2 (air sec), sous une pression P égale à 1,5 bars. Conformément à l'étape cl) du procédé de préparation selon l'invention, on procède au séchage desdites gouttelettes. Ce séchage est réalisé par le transport desdites gouttelettes via le gaz vecteur, le mélange 02/N2, dans des tubes en PVC, ce qui conduit à l'évaporation progressive de la solution, par exemple de la solution aquo-organique basique obtenue au cours de l'étape b) du procédé de préparation du matériau selon l'invention, et ainsi à l'obtention de particules élémentaires sphériques. Ce séchage est parfait par un passage desdites particules dans un four dont la température peut être ajustée, la gamme habituelle de température variant de 50 à 600°C et de préférence de 80 à 400°C, le temps de résidence de ces particules dans le four étant de l'ordre de la seconde. Les particules sont alors récoltées sur un filtre. Une pompe placée en fin de circuit favorise l'acheminement des espèces dans le dispositif expérimental aérosol. Le séchage des gouttelettes selon l'étape d) du procédé selon l'invention est avantageusement suivi d'un passage à l'étuve à une température comprise entre 50 et 150°C. Dans le cas particulier où l'élément X, éventuellement utilisé pour la mise en oeuvre de l'étape a) du procédé selon l'invention, est l'élément aluminium et où l'élément sodium est présent dans la solution limpide obtenue conformément à l'étape a) du procédé selon l'invention via l'emploi de l'hydroxyde de sodium et/ou d'un agent structurant sodé assurant la basicité de ladite solution limpide, il est préféré de réaliser une étape supplémentaire d'échange ionique permettant d'échanger le cation Na' par le cation NH4' entre les étapes d) et e) du procédé selon l'invention. Cet échange, qui conduit à la formation de protons H+ après l'étape e) du procédé selon l'invention dans le cas préféré où l'élimination de l'agent structurant et du tensioactif est réalisée par calcination sous air, est réalisé selon des protocoles opératoires bien connus de l'Homme du métier. Une des méthodes usuelles consiste à mettre en suspension les particules solides séchées issues de l'étape d) du 1i) procédé selon l'invention dans une solution aqueuse de nitrate d'ammonium. L'ensemble est ensuite porté à reflux pendant une durée de 1 à 6 heures. Les particules sont alors récupérées par filtration (centrifugation 9000 tr/mn), lavées puis séchées par passage à l'étuve à une température comprise entre 50 et 150°C. Ce cycle d'échange ionique/lavage/séchage peut être reconduit plusieurs fois et de préférence deux autres fois. 15 Ce cycle d'échange peut être également réalisé après les étapes d) et e) du procédé selon l'invention. Dans ces conditions, l'étape e) est alors reproduite après le dernier cycle d'échange de façon à générer les protons H+ comme explicité ci-dessus. Conformément à l'étape e) du procédé de préparation selon l'invention, l'élimination de 20 l'agent structurant et du tensioactif, afin d'obtenir le matériau selon l'invention à porosité hiérarchisée dans les domaines de la microporosité et de la mésoporosité et organisée dans le domaine de la mésoporosité, est avantageusement réalisée par des procédés d'extraction chimique ou par traitement thermique et de préférence par calcination sous air dans une gamme de température de 300 à 1000°C et plus précisément dans une gamme de 400 à 25 600°C pendant une durée de 1 à 24 heures et de façon préférée pendant une durée de 2 à 12 heures. Dans le cas où la solution visée à l'étape b) du procédé de préparation selon l'invention est un mélange eau-solvant organique, de préférence basique, il est essentiel au cours de 30 l'étape b) du procédé de préparation selon l'invention que la concentration en tensioactif à l'origine de la mésostructuration de la matrice soit inférieure à la concentration micellaire critique et que le rapport VinorganiqueNorganique soit compris dans une gamme de 0,26 à 4 et de façon préférée dans une gamme de 0,30 à 2 de sorte que l'évaporation de ladite solution aquo-organique, préférentiellement basique, au cours de l'étape c) du procédé de 35 préparation du matériau selon l'invention par la technique d'aérosol induise un phénomène de micellisation ou d'auto-assemblage conduisant à la mésostructuration de la matrice du matériau selon l'invention. Lorsque co cmc résultant d'une évaporation de la solution aquoorganique, préférentiellement basique. Selon un premier mode de réalisation préférée du procédé de préparation de l'invention, au 10 moins un précurseur d'au moins un élément X choisi parmi l'aluminium, le fer, le bore, l'indium et gallium, de préférence l'aluminium, est introduit pour la mise en oeuvre de ladite étape b) du procédé de l'invention. Ainsi, le mélange en solution d'au moins un tensioactif et d'au moins ladite solution limpide obtenue selon l'étape a) du procédé de l'invention est réalisé en présence d'au moins un précurseur dudit élément X choisi parmi les précurseurs 15 dudit élément X cité ci-dessus, de préférence parmi les précurseurs aluminiques, décrits plus haut dans la présente description, pour la mise en oeuvre de ladite étape a) du procédé de l'invention. Conformément audit premier mode de réalisation préférée du procédé de l'invention, la préparation de la solution limpide selon l'étape a) du procédé de l'invention est réalisée soit en présence soit en l'absence d'au moins un précurseur d'au moins un élément 2C X. Selon un deuxième mode de réalisation préférée du procédé de préparation de l'invention, au moins un précurseur d'au moins un élément X choisi parmi l'aluminium, le fer, le bore, l'indium et le gallium, de préférence l'aluminium, est introduit au cours de la mise en oeuvre 25 de ladite étape d) et/ou de ladite étape e) du procédé de l'invention, en vue de produire une modification de surface du matériau selon l'invention. Conformément audit deuxième mode de réalisation préférée du procédé de préparation de l'invention, ledit précurseur d'au moins un élément X, de préférence le précurseur aluminique, est introduit au cours de la mise en oeuvre de ladite étape d) et/ou de ladite étape e) par toute technique de modification de 30 surface bien connue de l'Homme du métier telle que le greffage d'au moins un précurseur d'au moins un élément X, l'imprégnation à sec d'au moins un précurseur d'au moins un élément X et l'imprégnation en excès d'au moins un précurseur d'au moins un élément X. Ledit précurseur d'au moins un élément X, de préférence un précurseur aluminique, introduit au cours de la mise en oeuvre de ladite étape d) et/ou de ladite étape e) du procédé de 35 l'invention par une technique de modification de surface, est choisi parmi les précurseurs dudit élément X, de préférence parmi les précurseurs aluminiques, décrits plus haut dans la présente description, pour la mise en oeuvre de ladite étape a) du procédé de l'invention. Conformément audit deuxième mode de réalisation préférée du procédé de préparation de l'invention, l'étape a) du procédé de l'invention est réalisée en présence ou en l'absence d'au moins un précurseur d'au moins un élément X, de préférence un précurseur aluminique, et l'étape b) du procédé de l'invention est réalisée en présence ou en l'absence d'au moins un précurseur d'au moins un élément X, de préférence un précurseur aluminique. Conformément au procédé de préparation du matériau selon l'invention, ledit premier mode de réalisation préférée du procédé de préparation de l'invention et ledit deuxième mode de réalisation préférée du procédé de préparation de l'invention ne sont que des variantes facultatives du procédé de préparation du matériau selon l'invention. Aussi, lorsque la matrice mésostructurée de chacune des particules sphériques du matériau selon l'invention comporte un élément X, de préférence de l'aluminium, ledit élément X, de préférence l'aluminium, est introduit soit au cours de ladite étape a) du procédé de préparation de l'invention pour la préparation de ladite solution limpide, soit au cours de ladite étape b) conformément audit premier mode de réalisation préférée du procédé de préparation de l'invention soit encore au cours de ladite étape d) et/ou de ladite étape e) conformément audit deuxième mode de réalisation préférée du procédé de préparation de l'invention. L'élément X, de préférence l'aluminium, peut également avantageusement être introduit, plusieurs fois, au cours de la mise en oeuvre de plusieurs étapes selon toutes les combinaisons possibles des modes de réalisation décrits ci-dessus. En particulier, il est avantageux d'introduire l'aluminium au cours de ladite étape a) et de ladite étape b) ou au cours de ladite étape a) et de ladite étape d) et/ou de ladite étape e). Dans le cas particulier où l'élément X est l'aluminium, l'aluminosilicate amorphe obtenu selon le procédé de préparation selon l'invention présente alors un rapport molaire Si/AI défini à partir de la quantité en élément silicium introduite lors de l'étape a) du procédé de préparation du matériau selon l'invention et de la quantité totale en élément aluminium introduite dans la ou les étape(s) du procédé de préparation de l'invention selon les différents modes de réalisation préférée décrits ci-dessus. Dans ces conditions et de manière préférée, la gamme du rapport molaire Si/AI du matériau selon l'invention est comprise entre 1 et 1000. Lorsque ledit premier mode de réalisation préféré du procédé de l'invention est appliqué, les 35 quantités de matière organique et inorganique à introduire pour la mise en oeuvre de l'étape b) sont à ajuster en fonction de la quantité de matière supplémentaire en élément X, de préférence en aluminium, introduite dans l'étape b) selon ledit premier mode de manière à ce que la quantité totale de matière organique et inorganique introduite pour la préparation du matériau selon l'invention permette un phénomène de micellisation conduisant à la mésostructuration de la matrice de chaque particule dudit matériau. Le matériau à porosité hiérarchisée dans les domaines de la microporosité et de la mésoporosité et organisée dans le domaine de la mésoporosité de la présente invention peut être obtenu sous forme de poudre, de billes, de pastilles, de granulés, ou d'extrudés, les opérations de mises en forme étant réalisées par les techniques classiques connues de 10 l'Homme du métier. De préférence, le matériau à porosité hiérarchisée dans les domaines de la microporosité et de la mésoporosité et organisée dans le domaine de la mésoporosité selon l'invention est obtenu sous forme de poudre, laquelle est constituée de particules sphériques élémentaires ayant un diamètre maximal de 200 �m, ce qui facilite la diffusion éventuelle des réactifs dans le cas de l'emploi du matériau selon l'invention dans une 15 application industrielle potentielle. Le matériau de l'invention à porosité hiérarchisée dans les domaines de la microporosité et de la mésoporosité et organisée dans le domaine de la mésoporosité est caractérisé par plusieurs techniques d'analyses et notamment par diffraction des rayons X aux bas angles 20 (DRX aux bas angles), par volumétrie à l'azote (BET), par microscopie électronique à transmission (MET), par microscopie électronique à balayage (MEB) et par fluorescence X (FX). La technique de Diffraction des Rayons X aux bas angles (valeurs de l'angle 20 comprises 25 entre 0,5 et 3°) permet de caractériser la périodicité à l'échelle nanométrique générée par la mésoporosité organisée de la matrice mésostructurée du matériau de l'invention. Dans l'exposé qui suit, l'analyse des rayons X est réalisée sur poudre avec un diffractomètre opérant en réflexion et équipé d'un monochromateur arrière en utilisant la radiation du cuivre (longueur d'onde de 1,5406 A). Les pics habituellement observés sur les diffractogrammes 30 correspondants à une valeur donnée de l'angle 20 sont associés aux distances inter réticulaires d(hkl) caractéristiques de la symétrie structurale du matériau, ((hkl) étant les indices de Miller du réseau réciproque) par la relation de Bragg : 2 d (hkl) * sin (0) = n * X. Cette indexation permet alors la détermination des paramètres de maille (abc) du réseau direct, la valeur de ces paramètres étant fonction de la structure hexagonale, cubique, ou 35 vermiculaire obtenue. Pour exemple, le diffractogramme de rayons X bas angles d'un matériau mésostructuré, dont les parois microporeuses de la matrice de chacune des particules sphériques sont constituées d'entités proto-zéolithiques aluminosilicates de type ZSM-5, obtenu selon le procédé de préparation du matériau selon l'invention en utilisant du TEOS comme précurseur silicique, AI(OsC4H9)3 comme précurseur aluminique, TPAOH comme agent structurant et le copolymère à bloc particulier dénommé poly(oxyde :5 d'éthylène)106-poly(oxyde de propylène)70-poly(oxyde d'éthylène)106 (PEO106-PP070-PEO106 ou F127) comme tensioactif, présente un pic de corrélation parfaitement résolu correspondant à la distance d de corrélation entre mésopores caractéristique d'une structure de type vermiculaire et définie par la relation de Bragg 2 d * sin (6) = n * X. 10 La volumétrie à l'azote qui correspond à l'adsorption physique de molécules d'azote dans la porosité du matériau via une augmentation progressive de la pression à température constante renseigne sur les caractéristiques texturales (diamètre des mésopores, type de porosité, surface spécifique) particulières du matériau selon l'invention. En particulier, elle permet d'accéder à la valeur totale du volume microporeux et mésoporeux du matériau. 1f L'allure de l'isotherme d'adsorption d'azote et de la boucle d'hystérésis peut renseigner sur la présence de la microporosité liée aux entités proto-zéolithiques constituant les parois amorphes de la matrice de chacune des particules sphériques du matériau selon l'invention et sur la nature de la mésoporosité. L'analyse quantitative de la microporosité du matériau selon l'invention est effectuée à partir des méthodes "t" (méthode de Lippens- De Boer, 1965) 20 ou "as" (méthode proposée par Sing) qui correspondent à des transformées de l'isotherme d'adsorption de départ comme décrit dans l'ouvrage "Adsorption by powders and porous solids. Princip/es, methodology and applications" écrit par F. Rouquerol, J. Rouquerol et K. Sing, Academic Press, 1999. Ces méthodes permettent d'accéder en particulier à la valeur du volume microporeux caractéristique de la microporosité du matériau selon l'invention 25 ainsi qu'à la surface spécifique de l'échantillon. Le solide de référence utilisé est une silice LiChrospher Si-1000 (M. Jaroniec, M. Kruck, J. P. Olivier, Langmuir, 1999, 15, 5410). Pour exemple, l'isotherme d'adsorption d'azote d'un matériau mésostructuré, dont les parois microporeuses de la matrice de chacune des particules sphériques sont constituées d'entités proto-zéolithiques aluminosiilicates de type ZSM-5, obtenu selon le procédé de préparation 30 du matériau selon l'invention en utilisant du TEOS comme précurseur silicique, AI(OSC4H9)3 comme précurseur aluminique, TPAOH comme agent structurant et le copolymère à bloc particulier dénommé poly(oxyde d'éthylène)106-poly(oxyde de propylène)70-poly(oxyde d'éthylène)106 (PEO106-PPO70-PEO106 ou F127) comme tensioactif, présente un saut d'adsorption élevé dans le domaine des faibles valeurs de P/PO (où PO est la pression de 35 vapeur saturante à la température T) suivi d'un plateau de très faible pente sur un grand domaine de pression, caractéristiques d'un matériau microporeux et, pour les valeurs de PIPO plus élevées, une isotherme de type IV ainsi qu'une boucle d'hystérésis de type H1, la courbe de distribution poreuse associée étant quant à elle représentative d'une population de mésopores de diamètre uniforme centré dans une gamme de 1,5 à 30 nm. Concernant la matrice mésostructurée, la différence entre la valeur du diamètre des mésopores 4) et la distance de corrélation entre mésopores d défini par DRX aux bas angles comme décrit ci-dessus permet d'accéder à la grandeur e où e = d - 4) et est caractéristique de l'épaisseur des parois amorphes de la matrice mésostructurée du matériau selon l'invention. De même, la courbe Vads (ml/g) = f(as) obtenue via la méthode as citée ci-dessus est caractéristique de la présence de microporosité au sein du matériau et conduit à une valeur du volume microporeux comprise dans une gamme de 0,01 à 0,4 ml/g. La détermination du volume microporeux et mésoporeux total et du volume microporeux comme décrite ci-dessus conduit à une valeur du volume mésoporeux du matériau selon l'invention dans une gamme de 0,01 à 1 ml/g. L'analyse par microscopie électronique par transmission (MET) est une technique également largement utilisée pour caractériser la mésoporosité organisée au sein de la matrice mésostructurée du matériau selon l'invention. La MET permet la formation d'une image du solide étudié, les contrastes observés étant caractéristiques de l'organisation structurale, de la texture, de la morphologie ou bien de la composition chimique des particules observées, la résolution de la technique atteignant au maximum 0,2 nm. Dans l'exposé qui suit, les photos MET seront réalisées à partir de sections microtomes de l'échantillon afin de visualiser une section d'une particule sphérique élémentaire du matériau selon l'invention. Pour exemple, les images MET obtenues pour un matériau mésostructuré, dont les parois microporeuses de la matrice de chacune des particules sphériques sont constituées d'entités proto-zéolithiques aluminosilicates de type ZSM-5, obtenu selon le procédé de préparation du matériau selon l'invention en utilisant du TEOS comme précurseur silicique, AI(OsC4H9)3 comme précurseur aluminique, TPAOH comme agent structurant et le copolymère à bloc particulier dénommé poly(oxyde d'éthylène)106-poly(oxyde de propylène)70-poly(oxyde d'éthylène)106 (PEO106-PPO70-PEO106 ou F127) comme tensioactif, présentent des particules élémentaires sphériques ayant une mésostructure vermiculaire, la matière étant définie par les zones sombres. L'analyse de l'image permet également d'accéder aux paramètres d, 4) et e caractéristiques de la matrice mésostructurée définis précédemment. La morphologie et la distribution en taille des particules élémentaires ont été établies par 35 analyse de photos obtenues par microscopie électronique à balayage (MEB). La mésostructuration du matériau selon l'invention peut être du type vermiculaire, cubique ou hexagonale en fonction de la nature du tensioactif choisi comme agent structurant. L'invention est illustrée au moyen des exemples suivants. EXEMPLES [)ans les exemples qui suivent, la technique aérosol utilisée est celle décrite ci-dessus dans l'exposé de l'invention : on utilise un générateur d'aérosol de modèle 9306 A ayant un 10 atomiseur 6 jets fourni par TSI. Pour chacun des exemples ci-dessous, on calcule le rapport VinorganiqueNorganique du mélange issu de l'étape b). Ce rapport est défini comme suit : V inorganique/Vorganique = (minorg * porg)/ (morg * pinorg) où minorg est la masse finale de la fraction inorganique sous forme d'oxyde(s) 15 condensé(s), à savoir SiO2 et AIO2, dans la particule élémentaire solide obtenue par atomisation, morg est la masse totale de la faction organique non volatile se retrouvant dans la particule élémentaire solide obtenue par atomisation, à savoir le tensioactif et l'agent structurant, porg et pinorg sont les densités respectivement associées aux fractions organique non volatile et inorganique. Dans les exemples qui suivent, on considère que porg = 1 et pinorg 20 = 2. Aussi le rapport Vinorganique/Vorganique est calculé comme étant égal à VinorganiqueNorganique = (msio2 + maio2) / [2*(ragent structurant + mtensioactif)]• L'éthanol, la soude, l'eau n'entrent pas en compte dans le calcul dudit rapport VinorganiqueNorganique• Exemple 1 (invention) : préparation d'un matériau à porosité hiérarchisée dans les domaines 25 de la microporosité et de la mésoporosité et organisée dans le domaine de la mésoporosité dont les parois amorphes microporeuses sont constituées d'entités proto-zéolithiques aluminosilicates de type ZSM-5 (MFI) telles que le rapport molaire Si/AI = 59. 6,86 g d'une solution d'hydroxyde de tétrapropylammonium (TPAOH 40% en masse dans 30 une solution aqueuse) sont ajoutés à 0,37 g de sec-butoxyde d'aluminium (AI(OsC4Hg)i). Après 30 min sous vive agitation à température ambiante, 27 g d'eau déminéralisée et 18,75 g de tétraéthylorthosilicate (TEOS) sont ajoutés. Le tout est laissé sous vive agitation à température ambiante pendant 18 heures de manière à obtenir une solution limpide. A cette solution est alors ajoutée une solution contenant 66,61 g d'éthanol, 61,24 g d'eau et 5,73 g 35 de tensioactif F127 (pH du mélange = 13,5). Le rapport V inorganiqueNorganique du mélange est5 égal à 0,32. Le tout est laissé sous agitation pendant 10 minutes. L'ensemble est envoyé dans la chambre d'atomisation du générateur d'aérosol tel qu'il a été décrit dans la description ci-dessus et la solution est pulvérisée sous la forme de fines gouttelettes sous l'action du gaz vecteur (air sec) introduit sous pression (P = 1,5 bar). Les gouttelettes sont séchées selon le protocole décrit dans l'exposé de l'invention ci-dessus : elles sont acheminées via un mélange O2/N2 dans des tubes en PVC. Elles sont ensuite introduites dans un four réglé à une température de séchage fixée à 350°C. La poudre récoltée est alors séchée 18 heures à l'étuve à 95°C. La poudre est alors calcinée sous air pendant 5 h à 550°C. Le solide est caractérisé par DRX aux bas angles, par volumétrie à l'azote, par MET, par MEB, par FX. L'analyse MET montre que le matériau final présente une mésoporosité organisée caractérisée par une structure vermiculaire. L'analyse par volumétrie à l'azote combinée à l'analyse par la méthode as conduit à une valeur du volume microporeux Vmicro (N2) de 0,13 ml/g, une valeur du volume mésoporeux Vméso (N2) de 0,61 ml/g et une surface spécifique du matériau final de S = 781 m2/g. Le diamètre mésoporeux 4) caractéristique de la matrice mésostructurée est de 7 nm. L'analyse DRX aux petits angles conduit à la visualisation d'un pic de corrélation à l'angle 20 = 0,78°. La relation de Bragg 2 d * sin (0) = 1,5406 permet de calculer la distance d de corrélation entre les mésopores organisés du matériau, soit d = 11,3 nm. L'épaisseur des parois du matériau mésostructuré définie par e = d - 4 est donc de e = 4,3 nm. Le rapport molaire Si/AI obtenu par FX est de 59. Un cliché MEB des particules élémentaires sphériques ainsi obtenues indique que ces particules ont une taille caractérisée par un diamètre variant de 50 à 3000 nm, la distribution en taille de ces particules étant centrée autour de 300 nm. Exemple 2 (invention) : préparation d'un matériau à porosité hiérarchisée dans les domaines de la microporosité et de la mésoporosité et organisée dans le domaine de la mésoporosité dont les parois amorphes microporeuses sont constituées d'entités proto-zéolithiques aluminosilicates de type ZSM-5 (MFI) telles que le rapport molaire Si/AI = 12. 6,86 g d'une solution d'hydroxyde de tétrapropylammonium (TPAOH 40% en masse dans une solution aqueuse) sont ajoutés à 1,71 g de sec-butoxyde d'aluminium (AI(OSC4H9)3). Après 30 min sous vive agitation à température ambiante, 27 g d'eau déminéralisée et 17,66 g de tétraéthylorthosilicate (TE OS) sont ajoutés. Le tout est laissé sous vive agitation à 1empérature ambiante pendant 4 jours de manière à obtenir une solution limpide. A cette solution est alors ajoutée une solution contenant 66,61 g d'éthanol, 61,24 g d'eau et 5,73 g de tensioactif F127 (pH du mélange = 12). Le rapport V inorganique/Vorganique du mélange est égal à 0,32 et est calculé comme décrit ci-dessus. Le tout est laissé sous agitation pendant 10 minutes. L'ensemble est envoyé dans la chambre d'atomisation du générateur d'aérosol tel qu'il a été décrit dans la description ci-dessus et la solution est pulvérisée sous la forme de fines gouttelettes sous l'action du gaz vecteur (air sec) introduit sous pression (P = 1,5 bar). Les gouttelettes sont séchées selon le protocole décrit dans l'exposé de l'invention ci-dessus : elles sont acheminées via un mélange O2/N2 dans des tubes en PVC. Elles sont ensuite introduites dans un four réglé à une température de séchage fixée à 350°C. La poudre récoltée est alors séchée 18 heures à l'étuve à 95°C. La poudre est alors calcinée sous air pendant 5 h à 550°C. Le solide est caractérisé par DRX aux bas angles, par volumétrie à l'azote, par MET, par MEB, par FX. L'analyse MET montre que le matériau final présente une mésoporosité organisée caractérisée par une structure vermiculaire. L'analyse par volumétrie à l'azote combinée à l'analyse par la méthode as conduit à une valeur du volume microporeux Vmicro (N2) de 0,03 ml/g, une valeur du volume mésoporeux Vméso (N2) de 0,45 ml/g et une surface spécifique du matériau final de S = 595 m2/g. Le diamètre mésoporeux 4 caractéristique cle la matrice mésostructurée est de 5 nm. L'analyse DRX aux petits angles conduit à la visualisation d'un pic de corrélation à l'angle 20 = 0,98°. La relation de Bragg 2 d * sin (0) = 1,5406 permet de calculer la distance d de corrélation entre les mésopores organisés du matériau, soit d = 9 nm. L'épaisseur des parois du matériau mésostructuré définie par e = d - 4 est donc de e = 4 nm. Le rapport molaire Si/AI obtenu par FX est de 12. Un cliché MEB des particules élémentaires sphériques ainsi obtenues indique que ces particules ont une taille caractérisée par un diamètre variant de 50 à 3000 nm, la distribution en taille de ces particules étant centrée autour de 300 nm. Exemple 3 (invention) : préparation d'un matériau à porosité hiérarchisée dans les domaines de la microporosité et de la mésoporosité et organisée dans le domaine de la mésoporosité dont les parois amorphes microporeuses sont constituées d'entités proto-zéolithiques siliciques de type Silicalite (MFI). 19,13 g de tétraéthylorthosilicate (TEOS) sont ajoutés à 6,86 g d'une solution d'hydroxyde de tétrapropylammonium (TPAOH 40% en masse dans une solution aqueuse) et à 27 g d'eau déminéralisée. Le tout est laissé sous vive agitation à température ambiante pendant 18 heures de manière à obtenir une solution limpide. Cette solution est ensuite placée 5 h dans une étuve à 80°C. A cette solution est alors ajoutée une solution contenant 66,61 g d'éthanol, 61,24 g d'eau et 5,73 g de tensioactif F127 (pH du mélange = 14,5). Le rapport V inorganique/Vorganique du mélange est égal à 0,32 et est calculé comme décrit ci-dessus. Le tout est laissé sous agitation pendant 10 minutes. L'ensemble est envoyé dans la chambre d'atomisation du générateur d'aérosol tel qu'il a été décrit dans la description ci-dessus et la solution est pulvérisée sous la forme de fines gouttelettes sous l'action du gaz vecteur (air sec) introduit sous pression (P = 1,5 bar). Les gouttelettes sont séchées selon le protocole décrit dans l'exposé de l'invention ci-dessus : elles sont acheminées via un mélange O2/N2 clans des tubes en PVC. Elles sont ensuite introduites dans un four réglé à une température de séchage fixée à 350°C. La poudre récoltée est alors séchée 18 heures à l'étuve à 95°C. La poudre est alors calcinée sous air pendant 5 h à 550°C. Le solide est caractérisé par DRX aux bas angles, par volumétrie à l'azote, par MET, par MEB, par FX. L'analyse MET montre que le matériau final présente une mésoporosité organisée caractérisée par une structure vermiculaire. L'analyse par volumétrie à l'azote combinée à l'analyse par la méthode as conduit à une valeur du volume microporeux Vmicro (N2) de 0,05 ml/g, une valeur du volume mésoporeux Vméso (N2) de 0,45 ml/g et une surface spécifique du matériau final de S = 430 m2/g. Le diamètre mésoporeux caractéristique de la matrice mésostructurée est de 6 nm. L'analyse DRX aux petits angles conduit à la visualisation d'un pic de corrélation à l'angle 20 = 0,86°. La relation de Bragg 2 d * sin (0) = 1,5406 permet de calculer la distance d de corrélation entre les mésopores organisés du matériau, soit d = 10,3 nm. L'épaisseur des parois du matériau mésostructuré définie par e = d - (p est donc de e = 4,3 nm. Un cliché MEB des particules élémentaires sphériques ainsi obtenues indique que ces particules ont une taille caractérisée par un diamètre variant de 50 à 3000 nm, la diistribution en taille de ces particules étant centrée autour de 300 nm. Exemple 4 (invention) : préparation d'un matériau à porosité hiérarchisée dans les domaines de la microporosité et de la mésoporosité et organisée dans le domaine de la mésoporosité dont les parois amorphes microporeuses sont constituées d'entités proto-zéolithiques aluminosilicates de type Béta (BEA) telles que le rapport molaire Si/AI = 59. 4,96 g d'une solution d'hydroxyde de tétraéthylammonium (TEAOH 40% en masse dans une solution aqueuse) sont ajoutés à 0,37 g de sec-butoxyde d'aluminium (AI(OsC4Hg)3). Après 30 min sous vive agitation à température ambiante, 27 g d'eau déminéralisée et 18,75 g de t:étraéthylorthosilicate (TEOS) sont ajoutés. Le tout est laissé sous vive agitation à température ambiante pendant 18 heures de manière à obtenir une solution limpide. A cette 30 solution est alors ajoutée une solution contenant 66,61 g d'éthanol, 61,24 g d'eau et 5,73 g de tensioactif F127 (pH du mélange = 13,5). Le rapport V inorganiqueNorganique du mélange est égal à 0,35 et est calculé comme décrit ci-dessus. Le tout est laissé sous agitation pendant 10 minutes. L'ensemble est envoyé dans la chambre d'atomisation du générateur d'aérosol tel qu'il a été décrit dans la description ci-dessus et la solution est pulvérisée sous la forme de fines gouttelettes sous l'action du gaz vecteur (air sec) introduit sous pression (P = 1,5 bar). Les gouttelettes sont séchées selon le protocole décrit dans l'exposé de l'invention ciclessus : elles sont acheminées via un mélange O2/N2 dans des tubes en PVC. Elles sont ensuite introduites dans un four réglé à une température de séchage fixée à 350°C. La poudre récoltée est alors séchée 18 heures à l'étuve à 95°C. La poudre est alors calcinée sous air pendant 5 h à 550°C. Le solide est caractérisé par DRX aux bas angles, par volumétrie à l'azote, par MET, par MEB, par FX. L'analyse MET montre que le matériau final présente une mésoporosité organisée caractérisée par une structure vermiculaire. L'analyse par volumétrie à l'azote combinée à l'analyse par la méthode as conduit à une valeur du volume microporeux Vmicro (N2) de 0,09 ml/g, une valeur du volume mésoporeux Vméso (N2) de 0,52 ml/g et une surface spécifique du matériau final de S = 634 m2/g. Le diamètre mésoporeux 4) caractéristique de la matrice mésostructurée est de 4 nm. L'analyse DRX aux petits angles conduit à la visualisation d'un pic de corrélation à l'angle 20 = 1,09°. La relation de Bragg 2 d * sin (0) = 1,5406 permet de calculer la distance d de corrélation entre les mésopores organisés du matériau, soit d = 8,1 nm. L'épaisseur des parois du matériau mésostructuré définie par e = cl - 4) est donc de e = 4,1 nm. Le rapport molaire Si/AI obtenu par FX est de 59. Un cliché MEB des particules élémentaires sphériques ainsi obtenues indique que ces particules ont une taille caractérisée par un diamètre variant de 50 nm à 3000 nm, la distribution en taille de ces particules étant centrée autour de 300 nm. Exemple 5 (invention) : préparation d'un matériau à porosité hiérarchisée dans les domaines de la microporosité et de la mésoporosité et organisée dans le domaine de la mésoporosité dont les parois amorphes microporeuses sont constituées d'entités proto-zéolithiques aluminosilicates telles que le rapport molaire Si/AI = 21. 6,86 g d'une solution d'hydroxyde de tétrapropylammonium (TPAOH 40% en masse dans une solution aqueuse) sont ajoutés à 0,37 g de sec-butoxyde d'aluminium (AI(OSC4H9)3). Après 30 min sous vive agitation à température ambiante, 27 g d'eau déminéralisée et 18,75 g de tétraéthylorthosilicate (TEOS) sont ajoutés. Le tout est laissé sous vive agitation à température ambiante pendant 18 heures de manière à obtenir une solution limpide. A cette solution est alors ajoutée une solution contenant 66,61 g d'éthanol, 61, 24 g d'eau et 5,73 g de tensioactif F127 (pH du mélange = 13,5). Le rapport V inorganique/Vorganique du mélange est égal à 0,32 et est calculé comme décrit ci-dessus. Le tout est laissé sous agitation pendant 10 minutes. L'ensemble est envoyé dans la chambre d'atomisation du générateur d'aérosol tel qu'il a été décrit dans la description ci-dessus et la solution est pulvérisée sous la forme cle fines gouttelettes sous l'action du gaz vecteur (air sec) introduit sous pression (P = 1,5 bar). Les gouttelettes sont séchées selon le protocole décrit dans l'exposé de l'invention ciclessus : elles sont acheminées via un mélange 02/N2 dans des tubes en PVC. Elles sont ensuite introduites dans un four réglé à une température de séchage fixée à 350°C. La poudre récoltée est alors séchée 18 heures à l'étuve à 95°C. La poudre est alors calcinée sous air pendant 5 h à 550°C. 1 g de cette poudre est placé sous vide primaire à 110°C durant 4 heures puis inertée sous argon. 0,255 g de (AI(OsC4Hg)3) est dissout dans 50 ml de pentane sous atmosphère inerte puis sont ajoutés à la poudre. Le mélange est ensuite porté à reflux sous agitation 12 h. Le solide obtenu est lavé trois fois par 50 ml de pentane puis séché sous flux d'argon durant 2 heures, tiré sous vide, séché à l'air ambiant puis à l'étuve à 100°C une nuit. La poudre est calcinée 5h à 550°C. Le solide est caractérisé par DRX aux bas angles, par volumétrie à l'azote, par MET, par MEB, par FX. L'analyse MET montre que le matériau final présente une mésoporosité organisée caractérisée par une structure vermiculaire. L'analyse par volumétrie à l'azote combinée à l'analyse par la méthode as conduit à une valeur du volume microporeux Vmicro (N2) de 0,04 ml/g, une valeur du volume mésoporeux Vméso (N2) de 0,49 ml/g et une surface spécifique du matériau final de S = 593 rri2/g. Le diamètre mésoporeux 4 caractéristique de la matrice mésostructurée est de 6 nm. L'analyse DRX aux petits angles conduit à la visualisation d'un pic de corrélation à l'angle 20 = 0,78°. La relation de Bragg 2 d * sin (0) = 1,5406 permet de calculer la distance d de corrélation entre les mésopores organisés du matériau, soit d = 11,3 nm. L'épaisseur des parois du matériau mésostructuré définie par e = d - 4 est donc de e = 5,3 nm. Le rapport molaire Si/AI obtenu par FX est de 21. Un cliché MEB des particules élémentaires sphériques ainsi obtenues indique que ces particules ont une taille caractérisée par un diamètre variant de 50 nm à 3000 nm, la distribution en taille de ces particules étant centrée autour de 300 nm. 30 REVENDICATIONS 1. Matériau à porosité hiérarchisée constitué d'au moins deux particules sphériques élémentaires, chacune desdites particules comprenant une matrice à base d'oxyde de silicium, mésostructurée, ayant un diamètre de mésopores compris entre 1,5 et 30 nm et présentant des parois amorphes et microporeuses d'épaisseur comprise entre 1,5 et 50 nm, lesdites particules sphériques élémentaires ayant un diamètre maximal de 200 microns. 2. Matériau selon la revendication 1 tel que le diamètre des mésopores est compris entre 1,5 10 et 15 nm. 3. Matériau selon la revendication 1 ou la revendication 2 tel que le diamètre des micropores présents au sein desdites parois amorphes est inférieur à 1,5 nm. 15 4. Matériau selon l'une des revendications 1 à 3 tel que lesdites parois amorphes sont entièrement constituées d'entités proto-zéolithiques. 5. Matériau selon la revendication 4 tel que lesdites entités proto-zéolithiques sont des espèces pour l'amorce d'au moins une zéolithe choisie parmi les zéolithes de type structural 20 NIFI, BEA, FAU et LTA. 6ä Matériau selon l'une des revendications 1 à 5 tel que la matrice à base d'oxyde de silicium est entièrement silicique. 25 Matériau selon l'une des revendications 1 à 5 tel que la matrice à base d'oxyde de silicium comprend au moins un élément X choisi parmi l'aluminium, le fer, le bore, l'indium et le gallium. 13. Matériau selon la revendication 7 tel que l'élément X est l'aluminium. 9. Matériau selon l'une des revendications 1 à 8 tel que ladite matrice mésostructurée présente une structure hexagonale, cubique ou vermiculaire. 2510. Matériau selon l'une des revendications 1 à 9 tel que lesdites particules sphériques élémentaires présentent un diamètre compris entre 50 nm et 3 microns. 11. Matériau selon l'une des revendications 1 à 10 tel qu'il présente une surface spécifique comprise entre 200 et 1000 m2/g. 12. Procédé de préparation d'un matériau selon l'une des revendications 1 à 11 comprenant a) la préparation d'une solution limpide contenant les éléments précurseurs d'entités protoz:éolithiques, à savoir au moins un agent structurant, au moins un précurseur silicique et éventuellement au moins un précurseur d'au moins un élément X choisi parmi l'aluminium, le fer, le bore, l'indium et le gallium, de préférence l'aluminium ; b) le mélange en solution d'au moins un tensioactif et d'au moins ladite solution limpide obtenue selon a) tel que le rapport des volumes des matières inorganique et organique soit compris entre 0,26 et 4 ; c) l'atomisation par aérosol de laclite solution obtenue à l'étape b) pour conduire à la formation de gouttelettes sphériques ; d) le séchage desdites gouttelettes et e) l'élimination dudit agent structurant et dudit tensioactif pour l'obtention d'un matériau amorphe à porosité hiérarchisée dans la gamme de la microporosité et de la mésoporosité et organisée dans la gamme de la mésoporosité. 13. Procédé selon la revendication 12 tel que ledit rapport des volumes des matières inorganique et organique est compris entre 0,3 et 2. 14. Procédé selon la revendication 12 ou la revendication 13 tel que l'élément X est d'aluminium. 15. Procédé selon l'une des revendications 12 à 14 tel que ledit tensioactif est un copolymère à trois blocs, chaque bloc étant constitué d'une chaîne de poly(oxyde d'alkylène). 30 113. Procédé selon la revendication 15 tel que ledit copolymère à trois blocs est constitué de deux chaînes de poly(oxyde d'éthylène) et d'une chaîne de poly(oxyde de propylène).17. Procédé selon l'une des revendications 12 à 16 tel que au moins un précurseur d'au moins un élément X choisi parmi l'aluminium, le fer, le bore, l'indium et le gallium est introduit pour la mise en oeuvre de ladite étape b). 18. Procédé selon l'une des revendications 12 à 16 tel que au moins un précurseur d'au moins un élément X choisi parmi l'aluminium, le fer, le bore, l'indium et le gallium est introduit au cours de la mise en oeuvre de ladite étape d) et/ou de ladite étape e).