Brevet FR2918994A1 — publié le 20090123

FORMULATIONS DE DIESTERS D'ACIDE CARBOXYLIQUE ET LEUR UTILISATION POUR LE TRAITEMENT DE MATERIAUX L'invention concerne des formulations de diesters d'acide carboxylique ainsi que leur 5 utilisation pour le traitement de matériaux, et plus particulièrement le traitement de textiles pour éliminer notamment les souillures de peinture. Dans les différents ateliers industriels de peinture, comme par exemple dans l'industrie automobile, les pièces métalliques et plastiques sont recouvertes de différents types de peinture. On retrouve en général trois couches : Io - un primaire d'adhésion - le "basecoat" (peinture + pigments métalliques) - le "clearcoat" (vernis transparent de protection). Les combinaisons de travail, utilisées par les employés qui travaillent dans ces ateliers de peinture, sont très rapidement souillées par ces différentes couches, et doivent 15 être changées à chaque changement de poste. Cela induit des problématiques de nettoyage importantes. Les détergents classiques sont insuffisants pour pouvoir agir efficacement sur les peintures industrielles, et il est nécessaire d'utiliser des solvants. Ceux-ci étant généralement agressifs soit pour l'utilisateur (corrosifs, volatils), soit pour 20 l'environnement, ou ayant des propriétés les rendant difficiles à manipuler (point éclair trop bas, volatilité élevée), la demande en solvants verts est importante pour ce type d'application. A titre de solvants "verts", on connaît les diesters d'acides dicarboxyliques (aussi appelés "esters dibasiques", "Dibasic Esters" en anglais"), dont l'acide est linéaire, en 25 particulier le mélange de succinate, glutarate, et adipate de diméthyle. Le brevet américain US 4,780,235 décrit par exemple l'association d'au moins un dialkyl ester en C1-C4 d'un acide dibasique aliphatique, avec 1 à 80% de n-méthyl pyrrolidone (NMP), un épaississant, et une molécule "activatrice" telle que l'acide acétique, pour éliminer de la peinture de surfaces d'objets rigides (décapage). 30 Le brevet américain US 5,613,984 décrit un procédé de nettoyage de vêtements souillés par différentes sortes de peintures, comprenant les étapes consistant à exposer le vêtement souillé à un ester dibasique, à laver le vêtement à l'aide d'un détergent comprenant un tensioactif et un solvant, puis à le sécher. L'ester dibasique est notamment un ester dibasique dont l'acide est linéaire, comme le mélange de succinate, glutarate, et 35 adipate de diméthyle. Le brevet américain US 4,673,524 décrit une composition nettoyante pour éliminer de la surface des mains des matériaux difficiles à enlever, par exemple les peintures ou les encres d'impression. Cette composition comprend un mélange de succinate, glutarate, et 2 adipate de diméthyle, associé à un solvant hydrocarboné aliphatique, et à un tensioactif de type nonylphenol éthoxylé, ou combiné à de l'octophenoxypolyethoxyethanol. Le document WO 96/30453, décrit des compositions nettoyantes ou décapantes pour éliminer des matériaux difficiles à enlever, par exemple les peintures de surfaces d'objets rigides. Ces compositions comprennent un mélange de succinate, glutarate, et adipate de diméthyle, associé à un éther comme l'anisole, à éventuellement un solvant hydrocarboné aliphatique, et à éventuellement un tensioactif de type nonylphenol éthoxylé. Le document EP 743 358 décrit des compositions pour le nettoyage de textiles comprenant un mélange de succinate, glutarate, et adipate de diméthyle, et un tensioactif de type alcool gras éthoxylé. Toutefois, l'efficacité de ces solvants et compositions gagne encore à être améliorée et il existe plus particulièrement un besoin pour des solvants et des compositions plus performants pour le nettoyage de souillures de peinture sur des fibres textiles. Il existe également un besoin pour des produits ne comprenant pas de nonylphénols éthoxylés, qui sont considérés à tort ou à raison comme néfastes pour l'environnement et/ou la santé. La présente invention répond à ce besoin en proposant une formulation liquide, destinée à être utilisée notamment pour le traitement de matériaux, caractérisée en ce qu'elle comprend: - au moins un diester d'acide dicarboxylique répondant à la formule (1): R1-OOC-A-COO-R2 (1) où - les groupes R1 et R2, identiques ou différents, représentent un groupe alkyle, aryle, alkyaryle, ou arylalkyle, linéaire ou branché, cyclique ou non cyclique, en C1-C20, - le groupe A représente un groupe alkylène divalent linéaire ou branché, - et au moins un tensioactif non ionique terpène polyalcoxylé. Une telle formulation permet de nettoyer notamment les textiles souillés de peinture avec une efficacité supérieure à celle obtenue avec les solvants verts connus jusqu'à présent. De plus, les esters dibasiques, utilisés dans la présente invention, font partie des familles de solvants libérant de faibles quantités de composés organiques volatils, et ne présentant pas de risque majeur au niveau HSE. D'une manière avantageuse, ledit tensioactif non ionique terpène polyalcoxylé est un terpène polyéthoxylé et/ou polypropoxylé, de préférence polyéthoxylé et polypropoxylé, les motifs éthoxy et propoxy étant distribués sous forme aléatoire ou sous forme séquentielle. De préférence, ledit tensioactif non ionique est un terpène polyalcoxylé répondant à la formule (Ill) suivante: Z-X-[CH(R5)-CH(R6)-O]n-[CH2CH2-0]p-[CH(R5)-CH(R6)-O]q-R7 (i) formule dans laquelle Z représente un radical bicyclo[a,b,c]heptényle ou bicyclo[a,b,c]heptyle, avec 3 a+b+c = 5 a = 2,3 ou 4, b=2ou1 c=0ou1, ledit radical étant éventuellement substitué par au moins un radical alkyle de C1-C6, et comprenant un squelette Z choisi parmi ceux indiqués ci-dessous, ou aux squelettes correspondants, dépourvus de double liaison : a) b) c) [3.2.0] [3.2.0] [2.2.1] d) e) f) 2 [3.1.1] [4.1.0] [4.1.0] g) X représente -CH2-C(R3)(R4)-O- ou -O-CH(R'3)-C(R'4)-O- dans lesquelles : R3, R4, R'3 et R'4, identiques ou différents, représentent l'hydrogène ou un radical hydrocarboné, saturé ou non, linéaire, ramifié ou cyclique, en C1-C22, de préférence en C1-C6 R5 et R6, identiques ou différents, représentent l'hydrogène ou un radical hydrocarboné, saturé ou non, linéaire, ramifié ou cyclique, en C1-C22, à la condition qu'au moins l'un des radicaux R5 ou R6 soit différent de l'hydrogène ; R7 représente l'hydrogène, un radical hydrocarboné, saturé ou non, linéaire, ramifié ou cyclique, aromatique ou non, en C1-C22, éventuellement substitué (par exemple par un groupe OH); n, p, q et sont des nombre entiers ou non, supérieurs ou égaux à 0, 20 n+p+q >1, de préférence de 2 à 200, de préférence de 5 à 50. De préférence, n, p et q sont choisis de sorte que: - n est un nombre entier ou non, compris entre 2 et 10 inclus ; 4 - p est un nombre entier ou non compris entre 3 et 20 inclus; - q est un nombre entier ou non compris entre 0 et 30 inclus. Un tel tensioactif non ionique terpène polyalcoxylé est par exemple commercialisé par Rhodia sous la dénomination Rhodoclean MSC. Les groupes RI et R2, identiques ou différents, peuvent notamment être choisis parmi les groupes méthyle, éthyle, n-propyle, isopropyle, benzyle, phényle, n-butyle, isobutyle, cyclohexyle, hexyle, n-hexyle, isooctyle, 2-éthylhexyle. Ils correspondent aux alcools de formules RI-OH et R2-OH, identiques ou différents. Selon une variante de l'invention, le diester d'acide dicarboxylique se présente sous la 10 forme d'un mélange de différents diesters d'acide dicarboxylique de formule (1). Dans la présente demande, on pourra désigner ce diester d'un acide dicarboxylique de formule (I) par "diester particulier" ou "diester utilisé dans l'invention". Il est possible d'utiliser un ou plusieurs diesters particuliers. Dans la demande, sauf mention explicite de la présence d'au moins deux diesters particuliers, "un" diester 15 particulier peut désigner un unique diester répondant à la formule (I) ou un mélange ou une association de plusieurs diesters particuliers répondant à la formule (I). Le groupe A est un groupe alkylène divalent. L'acide correspondant est le composé de formule HOOC-A-COOH. Par abus de langage on peut désigner le groupe A par l'acide auquel il correspond. 20 Selon une variante de l'invention, A est un groupe alkylène divalent linéaire de formule (CH2)r, où r est un nombre moyen compris entre 2 et 4 inclus. De préférence, A est choisi de sorte que le diester peut être un mélange de diesters d'adipate (r = 4), de diesters de glutarate (r = 3), et de diesters de succinate (r = 2). Avantageusement, le diester utilisé dans la présente invention est choisi parmi 25 - le diméthyle adipate, - un mélange de diméthyle adipate (par exemple de 9 à 17 % en poids, par Chromatographie en Phase Gazeuse), diméthyle glutarate (par exemple de 59 à 67 % en poids), et de diméthyle succinate (par exemple de 20 à 28 % en poids), par exemple commercialisé par Rhodia sous la dénomination Rhodiasolv RPDE, 30 - le diisobutyle adipate, - un mélange de diisobutyle adipate (par exemple de 9 à 17 % en poids, par Chromatographie en Phase Gazeuse), de diisobutyle glutarate (par exemple de 59 à 67 % en poids), et de diisobutyle succinate (par exemple de 20 à 28 % en poids), par exemple commercialisé par Rhodia sous la dénomination Rhodiasolv DIB. 35 Selon une autre variante de la présente invention, on utilise un diester d'un acide dicarboxylique de formule (I) dont le groupe A est un groupe alkylène divalent en C3-CIO branché. Dans la présente demande, on pourra désigner ce diester d'un acide dicarboxylique par "diester branché". Dans le diester branché utilisé dans l'invention, le groupe A peut notamment être un groupe en C3, C4, C5, C6, C7, C8, C9, ou un mélange. Il s'agit de préférence d'un groupe en C4. Le groupe A est de préférence choisi parmi les groupes suivants: 5 - le groupe AMG de formule -CH(CH3)-CH2-CH2-, (correspondant à l'acide 2-métylglutarique) - le groupe AES de formule -CH(C2H5)-CH2-, (correspondant à l'acide 2-éthylsuccinique), et - leurs mélanges. Avantageusement, le diester branché est le diméthyle d'acide 2-méthyl glutarique, répondant à la formule suivante: CH3-00C-CH(CH3)-CH2-CH2-C OO-CH3. Selon un mode préféré de réalisation, le diester particulier se présente sous la forme d'un mélange comprenant les diesters d'acides dicarboxyliques de formules (I'), (I") et 15 éventuellement (II) suivantes: - R1-OOC-AMG-COO-R2 (I') - RI-00C-AES-COO-R2 (I"), -éventuellement R1-OOC-(CH2)4-COO-R2 (II) (diester de l'acide adipique), où: 20 - AMG est un groupe de formule -CH(CH3)-CH2-CH2-, - AES est un groupe de formule -CH(C2H5)-CH2-. Dans ces formules (I'), (I") et (II), les groupes R1 et R2 peuvent notamment être des groupes méthyle, éthyle ou isobutyle. Selon un mode particulièrement préféré de réalisation de la présente invention, le 25 mélange de diesters comprend: - de 70 à 95% en poids du diester d'acide dicarboxylique de formule (I'), de préférence du diester méthylique, - de 5 à 30% en poids du diester d'acide dicarboxylique de formule (I"), de préférence du diester méthylique, et 30 - de 0 à 10% en poids du diester d'acide dicarboxylique de formule (II), de préférence le diester méthylique. Le diester utilisé dans l'invention peut être obtenu par tout procédé connu menant à des diesters, notamment par réaction d'un alcool correspondant aux groupes R1 et R2 avec un acide dicarboxylique correspondant au groupe A ou un di(chlorure d'acyle) de formule 35 C1OC-A-COC1 ou un dinitrile correspondant de formule NC-A-CN. Dans le cas où l'on utilise plusieurs diesters d'acide dicarboxylique, par exemple, les diesters de formule (I'), (I") et éventuellement (II), on peut procéder au même type de réaction à partir d'un mélange correspondant d'acides dicarboxyliques ou de chlorures d'acyles ou de dinitriles. 6 Le ou les diesters branchés en mélange peuvent notamment être obtenus à partir d'un mélange de composés dinitriles notamment produit et récupéré dans le procédé de fabrication de l'adiponitrile par double hydrocyanation du butadiène. Ce procédé utilisé à grande échelle dans l'industrie pour produire la grande majorité de l'adiponitrile consommé dans le monde est décrit dans de nombreux brevets et ouvrages. La réaction d'hydrocyanation du butadiène conduit majoritairement à la formation de dinitriles linéaires mais également à une formation de dinitriles ramifiés dont les deux principaux sont le méthylglutaronitrile et l'ethylsuccinonitrile. Dans les étapes de séparation et purification de l'adiponitrile, les composé dinitriles ramifiés sont séparés par distillation et récupérés, par exemple, comme fraction de tête dans une colonne de distillation. Typiquement on transforme le mélange de composés dinitriles ramifiés en diesters pour ainsi obtenir un nouveau solvant. Un des procédés possibles de transformation des composés dinitriles en diesters correspond à la mise en oeuvre de la réaction de PINNER, notamment décrite dans le brevet français n 1 488 857. Sommairement, ce procédé consiste à faire réagir les composés dinitriles avec un alcool en présence d'un acide minéral fort tel que l'acide sulfurique, puis à hydrolyser les produits obtenus pour récupérer les diesters par distillation. Ce document décrit également un mode de réalisation particulier du procédé qui consiste à faire passer le mélange de composés dinitriles et l'alcool dans un bain de sels fondus à base de différents sulfates alcalins et ammonium pour éviter la formation de sulfate d'ammonium et récupérer l'ammoniaque par extraction à la vapeur d'eau. Les diesters utilisés dans l'invention peuvent également être obtenus par une réaction entre les composés dinitriles, l'eau et un alcool en phase gaz et en présence d'un catalyseur solide. La température de réaction est avantageusement supérieure à la température de condensation des diesters formés. Comme catalyseur, on peut utiliser un catalyseur solide acide tel que, par exemple, un gel de silice, un mélange silice-alumine, des acides boriques ou phosphoriques supportés. On peut également utiliser des alumines macroporeuses telles que celles décrites dans le brevet européen EP 0 805 801. La température de la réaction est comprise entre 200 et 450 C, de préférence entre 230 et 350 C. La réaction peut être réalisée sous une pression quelconque, avantageusement comprise entre 0,1 et 20 bar. En sortie de réacteur, les vapeurs sont refroidies rapidement à une température inférieure ou égale à 150 C. Du mélange obtenu, on sépare par distillation l'ammoniac puis l'eau et l'alcool en excès. Les diesters de l'invention peuvent également être obtenus par réaction entre les 35 composés dinitriles et une base minérale pour obtenir des sels d'acides, puis neutralisation de ces sels par un acide suivi d'une estérification avec un alcool. Enfin, les diesters peuvent être purifiés selon les procédés de purification classiquement utilisés dans le domaine technique de la préparation de composés organiques et notamment par distillation dans une ou plusieurs colonnes. Le mélange peut comprendre d'autres composés que le diester de l'invention. Il peut 5 notamment comprendre des sous-produits d'une réaction d'estérification, et/ou des produits issus de sous produits d'une réaction préalable. Selon l'invention, le diester particulier est associé, dans la formulation liquide, à au moins un tensioactif non ionique terpène polyalcoxylé, de préférence répondant à la formule (III) définie ci-dessus. 10 L'utilisation de ce type particulier de tensioactifs, agissant en synergie avec le diester particulier, permet d'augmenter encore l'efficacité du diester particulier, notamment pour traiter le textile. Un premier type de composés est défini par la formule (III) dans laquelle X est égal à -CH2-C(R3)(R4)-O-. 15 Ainsi, ce composé, ci-après composé (IIIa), correspond à la formule suivante : Z-CH2-C(R3)(R4)-O-[CH(R5)-CH(R6)-O]n-[CH2CH2-O]p- [CH(R5)-CH(R6)-O] q-R7, formule dans laquelle Z, R3, R4, R5, R6, R7, n, p et q ont la signification générale indiquée auparavant. De préférence, le radical Z est choisi parmi les radicaux des formules c) à g). 20 Il est à noter que le radical Z est plus particulièrement rattaché au reste de la chaîne par l'intermédiaire de l'un quelconque des atomes de carbone 1 à 6, les atomes de carbone 1, 5 et 6 étant préférés. Par ailleurs, le radical Z peut être substitué sur au moins l'un de ses atomes de carbone, par deux radicaux alkyles en C1-C6, de préférence deux radicaux méthyles. 25 Plus particulièrement, le carbone 7 est substitué par ces deux radicaux alkyles, plus précisément deux méthyles. L'un des composés préférés utilisé dans la présente invention est donc constitué par un composé dont le radical Z correspond à l'un de ceux apparaissant sur la figure c) à g), et de manière plus préférée, les radicaux d) et e) ; le radical Z étant substitué par deux 30 radicaux méthyles, localisés sur le carbone 7. D'une manière particulièrement préférée, le radical Z correspond aux formules d) ou e), rattaché au reste de la chaîne par le carbone 5 ou 1, et portant deux substituants méthyles sur le carbone 7. De préférence, R3, R4, identiques ou non, représentent un hydrogène, ou un radical 35 méthyle. De préférence, R3, R4, représentent un atome d'hydrogène. Ainsi que cela a été indiqué auparavant, les radicaux R5 et R6, identiques ou différents, représentent l'hydrogène ou un radical hydrocarboné, saturé ou non, linéaire, ramifié ou cyclique, en C1-C22, à la condition qu'au moins l'un des radicaux R5 ou R6 soit différent de l'hydrogène. Plus particulièrement, lesdits radicaux représentent l'hydrogène ou un radical alkyle en C1-C6, de préférence le radical méthyle ou le radical éthyle, à la condition qu'au moins l'un de ces deux radicaux soit différent de l'hydrogène. De préférence, l'un des radicaux représente l'hydrogène, l'autre un radical méthyle. R7 représente l'hydrogène, un radical hydrocarboné, saturé ou non, linéaire, ramifié ou cyclique, aromatique ou non, éventuellement substitué par exemple par un groupe OH, en C1-C22. lo Dans le cas où R7 est un radical hydrocarboné, ce dernier est plus particulièrement un radical alkyle en C1-C6, ou un radical alkylphényle, éventuellement substitué par un halogène (tel que le chlore par exemple). De préférence, R7 est un atome d'hydrogène. Selon un mode de réalisation particulier de la présente invention, la valeur de n est 15 de 3 En outre, la valeur de p est plus particulièrement comprise entre 6,2 et 7, bornes comprises. De préférence, p est compris entre 6,3 et 7, bornes comprises. Selon un autre mode de réalisation particulier de l'invention, n est compris entre 4 et 5, bornes comprises. 20 De plus, la valeur de p est de préférence comprise 7 inclus et 10 exclu, de préférence entre 8 inclus et 10 exclu. De préférence, q est égal à 0. Si q est différent de 0, alors q est de préférence compris entre 5 et 25, bornes incluses. Un second type de composés est défini par la formule (III) dans laquelle X. représente 25 -O-CH(R'3)-CH(R'4)-O-. Ainsi, ce composé, ci-après composé (IIIb), correspond à la formule suivante : Z-O-CH(R'3)-C(R'4)-O-[CH(R5)-CH(R6)-O]n-[CH2CH2-O]p-[CH(R5)-CH(R6)-O] qR7 formule dans laquelle Z, R'3, R'4, R5, R6, R7, n, p et q ont la signification générale indiquée auparavant. 30 Selon un mode de réalisation préféré de l'invention, le radical Z correspond au radical c), le composé bicyclique ne comportant pas de double liaison. Là encore, il est à noter que le radical Z est plus particulièrement rattaché au reste de la chaîne par l'intermédiaire de l'un quelconque des carbone 1 à 6. Les atomes de carbone 1, 3, 4 ou 6 sont plus particulièrement retenus. 35 Par ailleurs, le radical Z peut être substitué sur au moins l'un de ses atomes de carbone, par deux radicaux alkyles en C1-C6, de préférence deux radicaux méthyles. Plus particulièrement, le carbone 7 est substitué par ces deux radicaux alkyles, plus précisément deux méthyles. De plus, le radical Z porte sur l'un des atomes de carbone 2 ou 5, un substituant alkyle en C1-C6, de préférence un radical méthyle. Plus particulièrement, et comme mentionné auparavant, les radicaux R'3 et R'4, identiques ou différents, représentent l'hydrogène ou un radical hydrocarboné, saturé ou non, linéaire, ramifié ou cyclique, en C1-C22, à la condition que l'un des deux soit différent de l'hydrogène. Selon un mode de réalisation particulier de l'invention, lesdits radicaux représentent 10 l'hydrogène ou un radical alkyle en C1-C6, de préférence le radical méthyle. Ce qui a été indiqué à propos des radicaux R5, R6 et R7, ainsi que des valeurs de n, p et q et des variantes préférées liées à ces valeurs, reste valable et ne sera pas repris à nouveau. Les composés de formule (III) peuvent être préparés en faisant réagir : 15 pour l'obtention de composés (IIIa), un réactif de formule (Na) R3 / Z-CH2-COH \ 20 R4 ou pour l'obtention de composé (IIIb), un réactif de formule (lVb) R'3 R'4 \ / Z-O-CH-CH-OH 25 avec, dans un premier temps, un réactif de formule (Vop) R5-HC-CH-R6 \/ O puis, dans un second temps, avec un réactif de formule (Voe) H2C\ / H2 30 O Les radicaux Z, R3, R4, R5 et R6 ont été définis auparavant. La réaction peut de plus être mise en oeuvre en présence d'un catalyseur. Parmi les catalyseurs convenables, on peut citer les bases fortes comme les hydroxydes de métaux alcalins, alcalino-terreux ou d'ammonium quaternaires de type 35 N(R)4+, dans laquelle R, identiques ou non, représentent l'hydrogène ou un radical alkyle en C1-C6, de préférence le méthyle, l'éthyle. Les hydroxydes de sodium, potassium, de tétraméthylammonium conviennent à la réalisation de cette réaction. 10 On peut de même utiliser des catalyseurs choisis parmi les alcoxydes de métaux alcalins ou alcalino-terreux, comme par exemple le méthylate, l'éthylate, le tertiobutylate de sodium ou de potassium. Il est à noter que l'on aussi peut mettre en oeuvre, à titre de catalyseur, des amines primaires, secondaires ou tertiaires, de préférence les amines aliphatiques, ces amines pouvant comporter d'autres fonctions comme notamment des fonctions éther. A titre d'exemple de catalyseur de ce type, on peut citer la N,N-diméthyllaurylamine. Dans le cas d'un catalyseur basique, la quantité est plus particulièrement comprise entre 0,5 et 40 mg rapportée au poids de produit final. Il est envisageable de mettre en oeuvre cette réaction en présence d'un acide de Lewis, comme BF3 (gazeux ou en solution dans un éther), SnC14, SbC15. La quantité de catalyseur acide varie plus particulièrement entre 0,1 et 10 mmoles par mole de réactif (IVa) ou (IVb). La mise en contact est effectuée à une température suffisante pour permettre l'accomplissement de la réaction. A titre indicatif, la température est supérieure à 100 C, plus particulièrement comprise entre 120 et 250 C, et de préférence comprise entre 150 et 200 C. Avantageusement, la réaction est réalisée sous une atmosphère inerte dans les conditions de la réaction, comme l'azote, ou un gaz rare comme l'argon ou encore le 20 monoxyde de carbone. L'azote est préféré. La réaction peut se dérouler sous pression atmosphérique, sous pression réduite ou en légère suppression. Habituellement, on préfère travailler sous une pression comprise entre 1 et 4 bars. La préparation des réactifs (Na) et (IVb) a été décrite dans la demande 25 WO 96/01245, à laquelle on pourra se référer. Les quantités des composés (Vop) et (Voe) sont calculées en fonction des caractéristiques de la formule (III), plus particulièrement des valeurs souhaitées de n et p. Ces deux composés sont introduits successivement, de manière à obtenir un composé de formule (III) séquencé. 30 A l'issue de la réaction, on neutralise de préférence le mélange réactionnel, afin d'obtenir un pH compris entre 5 et 8, de préférence 6 et 7. La neutralisation est faite au moyen d'acide acétique, ou d'hydroxyde, de carbonate ou de bicarbonate de sodium, selon la nature du catalyseur mis en jeu dans la réaction. A l'issue de cette réaction, le composé (III) est tel que le radical R7 est l'hydrogène. 35 Il est tout à fait possible de mettre en oeuvre une étape de fonctionnalisation dudit radical, c'est-à-dire une étape visant à transformer l'hydrogène terminal en l'un des autres radicaux R7, tels que définis auparavant. Ainsi, on peut mettre en oeuvre une opération 11 d'éthérification ou d'estérification de l'atome d'hydrogène terminal ; cette étape est bien connue en elle-même ; elle est de préférence réalisée après la neutralisation. Ainsi, peut être réalisée la préparation d'alkyléthers (R7 = radical hydrocarboné), selon le mode opératoire décrit dans US 2,913,416. De plus amples détails concernant ces modes de fonctionnalisation sont décrits dans la publication WO 96/01245. Avantageusement, le tensioactif répondant à la formule (III) peut être utilisé dilué en ajoutant jusqu'à 50% d'eau ou de solvant organique, tel que le polyéthylène glycol. La quantité de tensioactif non ionique terpène polyalcoxylé, de préférence le tensioactif répondant à la formule (III), est comprise entre 0,1% et 5%, préférentiellement entre 0,5 et 4%, et plus préférentiellement encore entre 0,5 et 3% en poids par rapport à la quantité totale de la formulation, de préférence par rapport à la quantité totale de composés du type diesters d'acides dicarboxyliques présents dans ladite formulation liquide. Outre le solvant et le tensioactif décrits ci-dessus, la formulation selon l'invention peut également comprendre : a. de l'eau, b. un co-solvant additionnel, c. un tensioactif additionnel, par exemple un tensioactif anionique, non ionique (non terpénique), amphotère, zwitterionique, et/ou cationique, d. un antioxydant, e. un inhibiteur de corrosion, f. un agent épaississant, g. un colorant, h. un parfum, i. un stabilisant, ou j. toute combinaison des éléments précédemment cités. Selon un mode de réalisation, la formulation selon l'invention ne comprend pas de solvant hydrocarboné. Selon un mode de réalisation, la formulation selon l'invention ne comprend pas de 30 terpène non polyalcoxylé, comme le limonène ou l'huile de pin. Les tensioactifs additionnels peuvent être choisis parmi les tensioactifs usuels. Des tensioactifs connus sont donnés dans l'ouvrage McCutcheon's Emulsifiers & Detergents, North American & International Edition, 2004 Annuals. Selon un mode de réalisation particulier, la formulation selon l'invention ne 35 comprend pas d'alcools gras polyalcoxylés, comme des alcools gras polyéthoxylés et/ou polypropoxylés. Selon un mode de réalisation particulier, la formulation selon l'invention ne comprend pas d'alkylphénols polyalcoxylés comme des nonyl ou octyl phénols 12 polyéthoxylés et/ou polypropoxylés et, le cas échéant, terminés par un motif éthyle ou méthyle. La présente invention concerne également l'utilisation, pour le traitement de matériaux, d'une formulation liquide, notamment une formulation telle que décrite ci-5 dessus, comprenant au moins un diester d'acide dicarboxylique répondant à la formule (I) telle que définie ci-dessus et au moins un tensioactif non ionique terpène polyalcoxylé. Selon un mode de réalisation, ledit tensioactif non ionique terpène polyalcoxylé répond à la formule (III) telle que définie ci-dessus. Avantageusement, ledit matériau à traiter est choisi parmi le groupe comprenant les 10 textiles, par exemples les textiles en fibres de polyester, les métaux et les plastiques. Plus particulièrement, ledit traitement de matériaux peut comprendre un nettoyage pour éliminer une souillure, un revêtement, ou un agent d'aide à la fabrication comme unlubrifiant ou un agent anti adhésion (ensimage, lubrifiants), sur ledit matériau, et plus particulièrement sur un textile. L'utilisation de la formulation selon l'invention est 15 particulièrement avantageuse lorsque ladite souillure est une souillure de peinture, monocomposant ou bicomposant, à base aqueuse ou solvantée, de résine, de lubrifiant à base végétale ou minérale, de produits dérivés de bitumes et pétrole, de boue, de matière graisseuse, de résidus d'alimentation, etc., en particulier sur un tissu en fibres de polyester. La souillure peut être fraîche ou plus ancienne. La formulation selon l'invention est efficace 20 quel que soit le type de peinture à nettoyer, tel que les peintures époxydes, polyuréthanes, acryliques, alkydes, glycérophtaliques, etc. La formulation liquide peut être appliquée sur le matériau à traiter par tout moyen approprié. De préférence, dans le cas d'un matériau textile, ledit textile est immergé dans la formulation liquide pendant le temps nécessaire, par exemple 1 heure, à température 25 ambiante ou dans une formulation chauffée à une température comprise entre 30 C et 80 C, par exemple 60 C. Ensuite, le textile est rincé, une ou plusieurs fois dans de l'eau de ville, puis séché à l'air ambiant ou dans une étuve. Alternativement, le textile peut subir, à la suite de l'étape de lavage dans la formulation de la présente invention, un second lavage classique , i.e. à l'aide d'une lessive usuelle, avant rinçage final à l'eau. 30 Pour les autres cas de matériaux, notamment dans le cas du nettoyage de surfaces dures, par exemple des surfaces métalliques, des murs ou des sols, des vitres etc., la formulation liquide de la présente invention pourra être appliquée par tout moyen approprié: à l'aide d'un chiffon, par aspersion sous pression, par trempage, ou pas toute autre méthode adaptée à la surface à nettoyer. 35 La formulation peut être également mise en oeuvre dans le cadre d'opérations de nettoyage de substrats lors de la fabrication de semi-conducteurs, notamment de circuits intégrés ou lors de la fabrication de plaques de circuits imprimés. 35 13 D'autres détails ou avantages de la présente invention pourront apparaître au vu des exemples qui suivent, sans caractère limitatif. Synthèse Préparation d'un diester branché utilisé dans l'invention Dans un réacteur en verre de contenance 500 ml muni d'un réfrigérant ascendant, d'un agitateur et chauffé par un bain d'huile, 43,26 g d'un mélange M de composés dinitriles sont chargés avec 76,90 g de méthanol. Le mélange M de composés dinitriles est constitué de : - 86,9 % en poids de méthylglutaronitrile - 11,2 % en poids d'éthylsuccinonitrile - 1,9 % en poids d'adiponitrile. Le complément à 100% correspond aux impuretés présentes dans ce mélange qui ne sont généralement pas des composés dinitriles. Le mélange composés dinitriles/méthanol est refroidi à environ 1 C avant l'addition de 84,22 g d'acide sulfurique à 98% en poids. Le milieu réactionnel est chauffé jusqu'à reflux et maintenu à cette température pendant 3h. 20 La masse réactionnelle est hétérogène et fluide. Après refroidissement à 60 C, 63 g d'eau sont ajoutés. Le milieu réactionnel est maintenu à 65 C pendant 2 heures. On ajoute alors 117 g d'eau supplémentaire. Le milieu réactionnel devient biphasique. Après élimination du méthanol en excès par évaporation, les deux phases sont décantées et analysées. La phase organique récupérée est lavée par une solution aqueuse saturée en 25 chlorure de sodium avec addition d'ammoniaque pour obtenir un pH voisin de 7. Un second lavage est effectué avec une solution aqueuse saturée en chlorure de sodium. Après distillation de la phase organique lavée on obtient un mélange de composition suivante : - Diméthyle d'acide 2 û méthylglutarique 89% 30 - Diméthyle d'acide 2-éthylsuccinique 9% -Diméthyle d'acide adipique 1% - Divers composés 1% Exemples On utilise des combinaisons de travail en polyester tachées par de la peinture depuis un mois environ. Les taches correspondent aux différents types de couches de peinture appliquées, à savoir un primaire d'adhésion, un "basecoat" (peinture et pigments 14 métalliques), et un "clearcoat" (résine sans pigment transparente, jouant le rôle de couche de protection). L'évaluation des performances des formulations est réalisée à l'aide d'un tergotomètre : il s'agit de la reproduction miniature des machines à laver des USA, constitué de 6 pots en inox sur lesquels sont adaptés des agitateurs pulsés avec agitation variable. Les pots sont placés dans une cuve d'eau thermostatée. Les conditions de lavage sont les suivantes : - 1 L de formulation liquide est placée dans le tergotomètre à 60 C - Agitateur réglé sur (100 3)cycles/ min - 1 heure de lavage sous agitation - Ratio de bain (masse tissus / masse bain) : environ 1/32 - Rinçages à la main avec 1 L d'eau de ville : l'eau est déversée sur les éprouvettes de 15 tissu lavées, qui sont ensuite agitées pendant 5 minutes ; ce procédé de rinçage est réalisé trois fois. On évalue l'efficacité du traitement en déterminant le pourcentage surfacique de peinture éliminée. On attribue une note selon le tableau I suivant: Tableau I % surfacique 0 ]0-20[ [20-40[ [40-60[ [60-80[ [80-100] de peinture éliminée Note 0 1 2 3 4 5 Pour réaliser les formulations selon la présente invention, on utilise: 25 - le diester branché obtenu selon la synthèse décrite ci-dessus, associé avec 3% en poids du tensioactif terpène éthoxylé/propoxylé Rhodoclean MSC, commercialisé par Rhodia, - un diester linéaire: Rhodiasolv RPDE, commercialisé par Rhodia, associé avec 3% en poids du tensioactif terpène polyalcoxylé Rhodoclean MSC, commercialisé par Rhodia, ce tensioactif étant en mélange 50/50 avec de l'eau. 30 A titre de comparaison, on utilise: - le diester branché obtenu selon la synthèse décrite ci-dessus, seul - le diester linéaire Rhodiasolv RPDE seul 20 15 - une lessive alcaline : concentration à 0,36% d'une lessive alcaline de 45% +/- 2% de matière active comprenant 1/3 de NaOH ou KOH en pastille, 1/3 de métasilicate ou silicate de Na et 1/3 de diphosphate de tétrapotassium + 3% de tensioactif terpène polyalcoxylé Les différentes formulations sont résumées dans le tableau II ci-dessous: Tableau II Formulation Composant Ex. 1 (comp.) Lessive alcaline Ex. 2 (comp.) Diester branché seul Ex. 3 (comp.) Diester linéaire (Rhodiasolv RPDE) seul Ex. 4 (inv.) Diester branché + 3% en poids de tensioactif (Rhodoclean MSC) Ex. 5 (inv.) Diester linéaire + 3% en poids de tensioactif (Rhodoclean MSC ) Les résultats obtenus sont indiqués dans le tableau III ci-dessous: Io Tableau III Type de Ex. 1 Ex. 2 Ex. 3 Ex. 4 Ex. 5 souillure / (comp.) (comp.) (comp.) (inv.) (inv.) Note "clear coat" 1 1 1 5 5 "basecoat" 1 2 2 3 5 primaire 2 5 5 5 5 Les résultats du tableau III montrent que l'utilisation de formulations selon l'invention, comprenant un diester particulier et un tensioactif non ionique terpène éthoxylé-propoxylé, 15 pour le nettoyage de peintures sur des tissus permet d'obtenir des performances supérieures à celles obtenus avec une lessive classique ou un diester utilisé seul.5 REVENDICATIONS 1. Formulation liquide, destinée à être utilisée notamment pour le traitement de matériaux, caractérisée en ce qu'elle comprend: - au moins un diester d'acide dicarboxylique répondant à la formule (1): R'-OOC-A-COO-R2 (1) où - les groupes R' et R2, identiques ou différents, représentent un groupe alkyle, aryle, alkyaryle, ou arylalkyle, linéaire ou branché, cyclique ou non cyclique, en C1-C20, - le groupe A représente un groupe alkylène divalent linéaire ou branché, - et au moins un tensioactif non ionique terpène polyalcoxylé. 2. Formulation selon la revendication 1, caractérisée en ce que le tensioactif non ionique terpène polyalcoxylé est un terpène polyéthoxylé et/ou polypropoxylé, de préférence polyéthoxylé et polypropoxylé, les motifs éthoxy et propoxy étant distribués sous forme aléatoire ou sous forme séquentielle. 3. Formulation selon l'une des revendications précédentes, caractérisée en ce que le tensioactif non ionique est un terpène polyalcoxylé répondant à la formule (III) suivante: 20 Z-X-[CH(R5)-CH(R6)-O]n-[CH2CH2-0]p-[CH(R5)-CH(R6)-O]q-R7 (1) formule dans laquelle Z représente un radical bicyclo[a,b,c]heptényle ou bicyclo[a,b,c]heptyle, avec a+b+c = 5 25 a = 2, 3 ou 4, b=2ou1 c=0ou1, ledit radical étant éventuellement substitué par au moins un radical alkyle de C1-C6, et comprenant un squelette Z choisi parmi ceux indiqués ci-dessous, ou aux squelettes 30 correspondants, dépourvus de double liaison : a) b) c) [3.2.0] [3.2.0] [2.2.1]d) e) [3.1.1] 2 [3.1.1] [4.1.0] f) g) [4.1.0] X représente -CH2-C(R3)(R4)-O- ou -O-CH(R'3)-C(R'4)-O- dans lesquelles : R3, R4, R'3 et R'4, identiques ou différents, représentent l'hydrogène ou un radical hydrocarboné, saturé ou non, linéaire, ramifié ou cyclique, en C1-C22, de 5 préférence en CI -C6; R5 et R6, identiques ou différents, représentent l'hydrogène ou un radical hydrocarboné, saturé ou non, linéaire, ramifié ou cyclique, en C1-C22, à la condition qu'au moins l'un des radicaux R5 ou R6 soit différent de l'hydrogène ; R7 représente l'hydrogène, un radical hydrocarboné, saturé ou non, linéaire, ramifié ou 1 o cyclique, aromatique ou non, en C1-C22, éventuellement substitué; n, p, q et sont des nombre entiers ou non, supérieurs ou égaux à 0, n+p+q >1, de préférence de 2 à 200, de préférence de 5 à 50. 4. Formulation selon la revendication précédente, caractérisée en ce que 15 - n est un nombre entier ou non, compris entre 2 et 10 inclus ; - p est un nombre entier ou non compris entre 3 et 20 inclus; - q est un nombre entier ou non compris entre 0 et 30 inclus. 5. Formulation selon l'une quelconque des revendications précédentes, caractérisée en ce que les groupes RI et R2, identiques ou différents, sont choisis parmi le groupe comprenant 20 les groupes méthyle, éthyle, n-propyle, isopropyle, benzyle, phényle, n-butyle, isobutyle, cyclohexyle, hexyle, n-hexyle, isooctyle, ou 2-éthylhexyle. 6. Formulation selon l'une quelconque des revendications précédentes, caractérisée en ce que le diester d'acide dicarboxylique se présente sous la forme d'un mélange de différents 25 diesters d'acide dicarboxylique de formule (I). 7. Formulation selon l'une quelconque des revendications 1 à 6, caractérisée en ce que A est un groupe alkylène divalent branché en C3-Clo. 18 8. Formulation selon la revendication 7, caractérisée en ce que le groupe A est choisi parmi le groupe comprenant le groupe AMG de formule -CH(CH3)-CH2-CH2-, le groupe AES de formule -CH(C2H5)-CH2-, et leurs mélanges. 9. Formulation selon l'une quelconque des revendications 7 à 8, caractérisée en ce que le diester d'acide dicarboxylique présente la formule suivante: CH3-OOC-CH(CH3)-CH2-CH2-COO-CH3. 10. Formulation selon l'une quelconque des revendications précédentes, caractérisée en ce 10 que le diester d'acide dicarboxylique se présente sous la forme d'un mélange comprenant les diesters d'acide dicarboxylique de formules (I'), (I") et éventuellement (II) suivantes: -R'-OOC-AMG-COO-R2 (I') - R'-OOC-AES-COO-R2 (I"), - éventuellement R'-OOC-(CH2)4-COO-R2 (II), 15 où: - AMG est un groupe de formule -CH(CH3)-CH2-CH2-, - AES est un groupe de formule -CH(C2H5)-CH2-. 11. Formulation selon la revendication 10, caractérisée en ce que les groupes R' et R2 sont 20 des groupes méthyle. 12. Formulation selon l'une des revendications 10 ou 11, caractérisée en ce que le mélange comprend: - de 70 à 95% en poids du diester d'acide dicarboxylique de formule (I') 25 - de 5 à 30% en poids du diester d'acide dicarboxylique de formule (I"), et - de 0 à 10% en poids du diester d'acide dicarboxylique de formule (II). 14. Formulation selon l'une quelconque des revendications 1 à 6, caractérisée en ce que A est un groupe alkylène divalent linéaire de formule (CH2)r, où r est un nombre moyen 30 compris entre 2 et 4 inclus. 15. Formulation selon la revendication 13, caractérisée en ce que le diester d'acide dicarboxylique est le diméthyle adipate (r = 4), un mélange de diméthyle adipate, de diméthyle glutarate (r = 3) et de diméthyle succinate (r = 2), le diisobutyle adipate, ou un 35 mélange de diisobutyle adipate, de diisobutyle glutarate et de diisobutyle succinate. 16. Formulation selon la revendication 14, caractérisée en ce que le diester d'acide dicarboxylique est un mélange comprenant: 25 19 - de 9 à 17% en poids de diméthyle adipate, - de 59 à 67% en poids de diméthyle glutarate, et - de 20 à 28% en poids de diméthyle succinate. 16. Formulation selon l'une quelconque des revendications précédentes, caractérisée en ce que la quantité de tensioactif non ionique terpène polyalcoxylé est comprise entre 0,1 et 5%, préférentiellement entre 0,5 et 4%, et plus préférentiellement encore entre 0,5 et 3% en poids par rapport à la quantité totale de composés du type diesters d'acides dicarboxyliques présents dans ladite formulation. 17. Utilisation pour le traitement de matériaux d'une formulation liquide, notamment une formulation selon l'une quelconque des revendications 1 à 16, comprenant au moins un diester d'acide dicarboxylique répondant à la formule (1) telle que définie ci-dessus et au moins un tensioactif non ionique terpène polyalcoxylé. 18. Utilisation selon la revendication 17, caractérisée en ce que ledit tensioactif non ionique terpène polyalcoxylé répond à la formule (III) telle que définie ci-dessus. 19. Utilisation selon l'une des revendications 17 à 18, caractérisée en ce que ledit matériau 20 à traiter est choisi parmi le groupe comprenant les textiles, les métaux et les plastiques. 20. Utilisation selon l'une quelconque des revendications 17 à 19, caractérisée en ce que le traitement de matériaux comprend un nettoyage pour éliminer une souillure, un revêtement, ou un agent d'aide à la fabrication, sur ledit matériau. 21. Utilisation selon la revendication 20, caractérisée en ce que ladite souillure est une souillure de peinture monocomposant ou bicomposant, à base aqueuse ou solvantée, de résine, de lubrifiant à base végétale ou minérale, de produits dérivés de bitumes et pétrole, de boue, de matière graisseuse, de résidus d'alimentation. 30