Brevet FR2919469A1 — publié le 20090206

PROCEDE D'OBTENTION D'UN OBJET A EFFET REPULSIF D'INSECTES ET OBJET AINSI OBTENU La présente invention concerne un procédé d'obtention d'un objet à effet répulsif destiné à éliminer ou tout au moins éloigner des animaux et de l'homme, tous insectes volants ou rampants, tels que mites, moustiques, fourmis. Des procédés de ce type ont déjà été mis en application en proposant des plaquettes à suspendre à usage domestique ou encore des bracelets ou colliers à porter soi-même ou par un animal afin de le protéger contre les parasites qui les infestent parfois. Un premier problème s'est posé du fait que dans le cas précis de la lutte contre les mites, le produit bien connu sous le nom de naphtaline a été retiré du marché compte tenu de ses effets cancérigènes et il a fallu rechercher d'autres substances à effet répulsif. C'est ainsi que le geraniol a été proposé en tant que produit naturel connu pour son effet 20 répulsif précisément. Mais la difficulté a consisté à déterminer un support pour le mettre en application. C'est ainsi que sont apparus sur le marché des objets en matière plastique tels que bracelets ou 25 colliers imprégnés de géraniol. Mais à l'usage il s'est avéré que ceux-ci avaient une efficacité dans le temps très limitée, voire de quelques jours. Une analyse qui constitue une première phase de la démarche inventive, a conduit à déterminer que cet inconvénient était dû à la nature même du support en matière plastique, généralement copolymer-éthylène-vinylacétate (EVA) ou chlorure de polyvinyle (PVC). Le problème étant posé, la solution a consisté à rechercher un matériau support susceptible d'emmagasiner la substance répulsive et de la libérer lentement dans le temps, et d'élaborer l'objet selon un procédé adapté. A cet effet, l'invention concerne un procédé d'obtention d'un objet imprégné dans la masse d'une substance répulsive d'insectes à libération lente, caractérisé en ce qu'il consiste à : introduire à coeur un concentré de substance répulsive liquide dans un composant thermoplastique solide, par imbibition, plus particulièrement un polyéther à séquence amide, laisser reposer le mélange ainsi effectué, injecter le polyéther à séquence amide saturé de substance répulsive dans un moule ayant toute structure appropriée, à une température inférieure à 120 C, de manière telle à ne pas dénaturer ladite substance en cours d'injection. Un tel produit donne selon les essais d'excellents résultats du fait que sa courbe de libération de la substance répulsive est quasiment linéaire à l'instar des polymères habituellement utilisés, tels que PVC ou EVA, qui ont une libération hyperbolique, le PVC donnant les plus mauvais résultats car contenant des phtalates, d'ailleurs dangereux pour la santé. De plus ce produit est moins poreux. Le tableau des essais correspondants au procédé et produit selon l'invention, qui sera présenté plus loin, démontre bien l'efficacité de ceux-ci. Par ailleurs, il faut souligner que le géraniol ultra purifié qui est obtenu par distillation fractionnée de plantes est un produit d'origine naturel. De plus, seul le géraniol est cité dans le cadre de la directive biocide 98/8 et c'est aussi le seul qui dispose d'un test de pénétration cutanée qui démontre que ce produit peut être utilisé dans des applications humaines ou animales sans risque de passer dans le sang. C'est ainsi que l'association d'un support judicieusement choisi, à savoir le polyéther à séquence amide, avec une substance répulsive telle que le géraniol, a donné d'excellents résultats. Un exemple pratique sera donné ci-après pour la réalisation d'un objet imprégné dans la masse par un substance répulsive d'insectes, à libération lente, selon le procédé de la présente invention. Ce procédé consiste à introduire à coeur un concentré de substance répulsive liquide dans un composant thermoplastique solide, par imbibition. L'absorption de la substance liquide par le composant thermoplastique s'effectue au cours d'un malaxage dans un récipient tournant, fermé hermétiquement et dans lequel ont été introduits préalablement les deux composants précités. L'agitation du récipient contenant la substance répulsive et le polyéther à séquence amide est comprise entre 20 minutes et 3 heures. Le malaxage s'effectue en fait jusqu'à 5 saturation complète du composant thermoplastique par la substance liquide répulsive. En tout état de cause, le mélange obtenu ne doit pas être gras au toucher, car la quantité de substance prédéterminée doit être complètement 10 absorbée par le composant thermoplastique. On prévoit que le volume de substance répulsive concentrée représente 5 à 25% du poids total de l'objet à obtenir. Pour cela, le malaxage a lieu à une vitesse de 15 20 tours/minute, pendant une heure environ, à une température ambiante de 20 C environ. Il est à noter que le composant thermoplastique est mis en oeuvre sous forme de billes ou de granulés et consiste en un polyéther à séquences 20 amide, commercialisé par la société ARKEMA sous la dénomination commerciale PEBAX 2533 sa 00 ou Mx 1717 . En ce qui concerne la substance répulsive liquide, il s'agit de géraniol utilisé à l'état 25 ultra pur. Le géraniol appelé aussi rhodinol est un alcool terpenique insaturé dont la formule brute est C10H180. I l s'agit d'un produit naturel présent dans les huiles essentielles de géranium, citron, citronnelle. Il répond à la directive européenne 30 98/8 CE du Parlement Européen et du Conseil, du 16 février 1998 concernant la mise sur le marché des produits biocides et en l'occurrence des produits antiparasitaires. Après malaxage, on laisse reposer le mélange ainsi obtenu environ 24 heures dans un récipient hermétique à température ambiante jusqu'au moment de l'injection. Au moment de l'injection du polyéther à séquence amide saturé, on peut ajouter un colorant sous forme de poudre, ou liquide, tout en veillant à ne pas dépasser les 120 C, de manière telle à ne pas dégrader la substance répulsive. La poudre sera bien entendu d'un coloris prédéterminé selon l'application. Le colorant sera dépourvu de toute présence de cadmium ou autres métaux lourds et répond aux exigences de la réglementation Rohs, concernant le rejet des métaux lourds dans l'environnement. Avantageusement, le polyéther à séquence amide sera quant à lui dépourvu d'anti-oxydant. L'injection s'effectue à haute pression, selon la technique connue des thermoplastiques, dans un moule, selon une forme démoulable choisie, et permet selon l'invention l'obtention d'objets solides de formes correspondantes, imprégnés à coeur pour une libération lente et durable dans le temps, pouvant aller jusqu'à un an environ, dans une ambiance normale, c'est-à-dire à l'air libre. Les tableaux d'essais montrent les bons résultats obtenus avec des insectes, en l'occurrence des mites au nombre de 25, confinés dans un volume de 1m3 avec le produit selon l'invention. 6 Dans ces tableaux : M = insectes morts V = insectes vivants ESSAI A +1 MOIS 10 Rep 1 Rep 2 Rep 3 Rep M V M V M V M V Moyenne 0 25 0 25 0 25 0 25 0 6 19 8 17 7 18 9 16 30 25 0 25 0 25 0 25 0 100 25 0 25 0 25 0 25 0 100 25 0 25 0 25 0 25 0 100 30min 1h 1_h30min 2h 3h 15 24h 255 0 25 I 0 25 0 25 I 0 100 ESSAI A +2 MOIS Rep 1 Rep 2 Rep 3 Rep 4 M V M V M V M V Moyenne 30min 0 25 0 25 0 25 0 25 0 1h 5 20 6 19 8 17 5 20 24 1h30min 25 0 25 0 25 0 25 0 100 2h 25 0 25 0 25 0 25 0 100 3h 25 0 25 0 25 0 25 0 100 24h 25 0 25 0 25 0 25 0 100 ESSAI A +3 MOIS Rep 1 Rep 2 Rep 3 Rep 4 M V M V M V M V Moyenne 30min 0 25 0 25 0 25 0 25 0 1h 0 25 0 25 0 25 5 20 5 1h30min 19 6 17 8 14 11 25 0 75 _ 2h 22 3 21 4 19 6 25 0 87 3h 25 0 25 0 25 0 25 0 100 24h 25 0 25 0 25 0 25 0 100 On peut constater qu'en moyenne 100% des mites sont détruites après 1h30min en présence du produit jusqu'à 2 mois de vieillissement de celui-ci, et après 2h jusqu'à 3 mois de vieillissement. L'invention concerne également un objet obtenu selon le procédé qui vient d'être décrit et qui se présente sous la forme d'une figurine ou d'un mobile munis d'un élément de suspension ou de collier, bracelet à porter. 715 REVENDICATIONS 1. Procédé d'obtention d'un objet imprégné dans la masse d'une substance répulsive d'insectes à libération lente, caractérisé en ce qu'il consiste à - introduire à coeur un concentré de substance composant imbibition, polyéther à séquence amide, laisser reposer le mélange ainsi effectué, injecter le polyéther à séquence amide saturé de substance répulsive dans un moule ayant toute structure appropriée, à une température inférieure à 120 C, de manière telle à ne pas dénaturer ladite substance en cours d'injection. 2. Procédé selon la revendication 1, caractérisé en ce que le polyéther à séquence amide 20 est dépourvu d'anti-oxydant. 3. Procédé selon l'une des revendications 1 ou 2, caractérisé en ce que la substance répulsive liquide incorporée par imbibition au polyéther à séquence amide est le géraniol. 25 4. Procédé selon la revendication 3, caractérisé en ce que le géraniol est utilisé à l'état ultra pur. 5. Procédé selon l'une des revendications 1 à 4, caractérisé en ce qu'au moment de l'injection du 30 polyéther à séquence amide saturé de substance répulsive liquide dans un thermoplastique solide, par plus particulièrement un 15répulsive, il est incorporé un colorant liquide ou solide de teinte choisie, dépourvue de toute présence de cadmium et autres métaux lourds. 6. Procédé selon l'une des revendications 1 à 5, caractérisé en ce que la substance répulsive liquide absorbée par le polyéther à séquence amide solide représente 5 à 25% du poids total du produit fini. 7. Procédé selon l'une des revendications 1 à 6, caractérisé en ce que la substance répulsive et le polyéther à séquence amide sont agités dans un récipient étanche à une température ambiante de 20 C environ. 8. Procédé selon la revendication 7, caractérisé en ce que l'agitation du récipient contenant la substance répulsive et le polyéther à séquence amide est comprise entre 20 minutes et 3 heures. 9. Procédé selon l'une des revendications 1 à 20 8, caractérisé en ce que le polyéther à séquence amide est mis en oeuvre sous forme de billes. 10. Objet obtenu selon l'une au moins des revendications 1 à 9, caractérisé en ce qu'il se présente sous la forme d'une figurine ou d'un 25 mobile munis d'un élément de suspension ou de collier, bracelet à porter.