Brevet FR2920779A1 — publié le 20090313

COMPOSES JULOLIDINES AZOIQUES CATIONIQUES A MOTIF THIOL/ DISULFURE, COMPOSITIONS LES COMPRENANT, PROCEDE DE COLORATION DE FIBRES KERATINIQUES ET DISPOSITIF La présente invention a pour objet de colorants julolidines azoïques cationiques à motifs thiols/disulfures pour la teinture de fibres kératiniques. Il est connu de teindre les fibres kératiniques et en particulier les fibres 10 kératiniques humaines, telles que les cheveux, avec des compositions tinctoriales contenant des colorants directs. Ces composés sont des molécules colorées et colorantes ayant une affinité pour les fibres. Il est connu par exemple d'utiliser des colorants directs du type nitrés benzéniques, des colorants anthraquinoniques, des nitropyridines, des colorants du type azoïque, xanthénique, acridinique, azinique ou 15 triarylméthane. Habituellement, ces colorants sont appliqués sur les fibres, éventuellement en présence d'un agent oxydant, si l'on souhaite obtenir un effet simultané d'éclaircissement des fibres. Une fois le temps de pose écoulé, les fibres sont rincées, éventuellement lavées et séchées. 20 Les colorations qui résultent de l'utilisation de colorants directs sont des colorations temporaires ou semi-permanentes car la nature des interactions qui lient les colorants directs à la fibre kératinique, et leur désorption de la surface et/ou du coeur de la fibre sont responsables de leur faible puissance tinctoriale et de leur relative mauvaise tenue aux lavages et à la transpiration. 25 Pour augmenter la ténacité des colorations directes, il est connu d'utiliser des colorants disulfures. Les documents WO2005/097051, EP 1647580 et WO 2006/136617 décrivent des colorants à chromophores aza-imidazoliums disulfures. La demande WO 2006/136617 décrit également le mélange de plusieurs colorants 30 disulfures dans le but d'accéder à des nuances marron/bruns. Or, certains colorants disulfures peuvent présenter des performances insuffisantes en termes de montée de la couleur dans la fibre kératinique, sélectivité entre la racine et la pointe, et stabilité. De plus certains colorants de l'état de la technique ne présentent pas une résistance satisfaisante vis-à-vis des agressions extérieures comme les intempéries, shampoings 35 successifs ou le soleil ce qui entraine un virage de couleur au cours de temps. Cet inconvénient est particulièrement problématique lorsqu'il se produit suite aux shampooings, à l'exposition au soleil ou à la combinaison de ces deux facteurs. Il est donc toujours nécessaire de disposer de colorants très tenaces qui puissent 40 être associés les uns aux autres pour donner sur un ensemble de teintes, des colorations qui ne présentent par de virage de la couleur. Les teintes les plus recherchée sont les teintes naturelles telles que le marron. Un des buts de la présente invention est de fournir des colorants disulfures ne présentant pas les inconvénients des colorants directs disulfures existants. 5 Ce but est atteint avec la présente invention qui a pour objet un procédé de coloration de fibres kératiniques telles que les cheveux, consistant à appliquer sur les fibres kératiniques, une composition tinctoriale, comprenant dans un milieu cosmétique approprié, au moins un colorant julolidine azoïque cationique disulfure ou thiol. 10 En particulier, la présente invention met à disposition des colorants qui permettent d'obtenir des nuances naturelles après coloration des fibres kératiniques, résistantes aux agressions extérieures dans le temps. Certains colorants disulfures peuvent de plus présenter des propriétés de photostabilité supérieure aux colorants de l'état de la technique. 15 La présente invention a donc pour objet des colorants julolidines azoïques cationiques disulfures ou thiols de formule (I) suivante : WS H2 ~Yl 1Y X 3 9 (I) 20 ainsi que leurs sels d'addition à un acide organique ou minéral, tautomères, isomères optiques, géométriques et solvates formule (I) dans laquelle : W1, représente un radical hétéroaromatique cationique choisi parmi les formules (Ila) et (Ilb) suivantes : 4 3 , 5 (R2)m (Ila) ;a a 3 An- (R 2)é 4 An (Ilb) 25 avec : la liaison a issue des formules (Ila) et (Ilb) relie le groupe W, au groupe azoïque ; particulièrement pour (Ila) la liaison a relie le groupe pyridinium au groupe azoïque en position 2 ou 4, et pour (Ilb) la liaison a relie le groupe imidazolium au groupe azoïque en position 2 ; dans le cas des formules (Ila) et (Ilb) et lorsque deux radicaux R2 portés par deux atomes de carbone adjacents forment un cycle aromatique, la liaison a peut relier le groupe W, au groupe azoïque par l'intermédiaire dudit cycle aromatique ; la liaison b issue des formules (Ila) et (Ilb) relie le groupes W, au bras de liaison L par l'intermédiaire du groupe méthylène ; L représente une liaison covalente 6 ou chaîne hydrocarbonée bivalente en C1-C20i particulièrement C,-C,O, éventuellement substituée, éventuellement interrompue par un ou plusieurs groupes divalents ou leurs combinaisons, étant entendu que deux groupes divalents ou leurs combinaisons sont séparés par une chaîne hydrocarbonée divalente en C1-C6i notamment alkylène, lesdits groupes divalents étant choisis parmi : i) ùN(R)-; -N+(R)(R°)-, An-; -0-, -S-, -C(0)-, avec R, représente un groupement choisi parmi alkyle en C1-C4, (poly) hydroxyalkyle en 02-06, alcoxy(C,-C6)alkyle, aryle tel que phényle, aryl(C,-C6)alkyle tel que benzyle, (C,-C4)alkylcarbonylamino(C,-C6)alkyle, amino(C,-C4)alkyle dont l'amine est substituée par un ou plusieurs radicaux alkyle identiques ou différents en C,- 04, alkyl(C,-C6)carbonyle et (C,-C4)alkylcarbonylamino ; et R° représente un atome d'hydrogène ou R ; ii) un hétérocycle cationique ou hétéroaryle cationique Hét+, An-, avec An- tel que défini précédemment et Het+ représentant un hétérocycle cationique comprenant de 5 à 10 chaînons, saturé ou non, ou un hétéroaryle cationique comprenant de 5 à 10 chaînons tel que imidazolium, pipérazinium, benzimidazolium, pyrazolium ; iii) un hétérocycle non cationique comprenant de 5 à 10 chaînons tel que pipérazinyle, et iv) un (hétéro)aryle éventuellement substitué tel que 1,3,5 triazine éventuellement substitué ; avec L ne comportant pas de groupement diazo, hydrazino, aminooxy, nitro, nitroso, péroxyde ; R, est directement rattaché à l'atome d'azote, quaternisé ou non par l'intermédiaire d'un atome de carbone et représente un groupe choisi parmi : • un groupement alkyle en C1-C6 éventuellement substitué tel que méthyle; • un groupement aryl éventuellement substitué tel que phényle • un groupement héteroaryl éventuellement substitué tel que pyridyle • un groupement aryl(C,-C6)alkyle éventuellement substitué tel que benzyle ; • un groupement hétéroaryl(C,-C6)alkyle éventuellement substitué tel que pyridinylméthyle ; • un groupement cycloalkyl(C,-C6)alkyle tel que cyclohéxylméthyle; et • un groupement hétérocycloalkyl(C,-C6)alkyle tel que pipéridinylméthyle ; R2 représente : • un groupement alkyle en C1-C4i • un groupement hydroxyle, • un groupement alcoxy en C1-C4i • un groupement (poly)hydroxyalcoxy en 02-C4 ; • un groupement alcoxycarbonyle (RaO-C(0)-) dans lequel Ra représente un radical alkyle en C1-C4 • un groupement alkylcarbonyloxy (RaC(0)-O-) dans lequel Ra représente un radical alkyle est en Cl-C4 ; • un groupement amino éventuellement substitué par un ou plusieurs radicaux alkyles en C1-C4, identiques ou différents, éventuellement porteurs d'au moins un groupement hydroxyle, les deux radicaux alkyle pouvant éventuellement former avec l'atome d'azote auquel ils sont rattachés, un hétérocycle à 5 ou 6 chaînons substitué ou non et éventuellement porteur d'un autre hétéroatome identique ou différent de l'azote, par exemple l'oxygène ; • un groupement alkylcarbonylamino (RaC(0)-NR'a-) dans lequel Ra représente un radical alkyle en C1-C4 et R'a représente un atome d'hydrogène ou un radical alkyle en Cl-C4 ; • un groupement (di-)(alkyl) aminocarbonyle ((Ra)2N-C(0)) dans lequel les radicaux Ra indépendamment les uns des autres, identiques ou non, représentent un atome d'hydrogène, un radical alkyle en Cl-C4 ; • un groupement uréido ((Ra)2N-CO-NRb-) dans lequel les radicaux Ra et Rb , indépendamment les uns des autres, représentent un atome d'hydrogène, un radical alkyle en Cl-C4 ; • un groupement guanidinium ((Ra)2N-C(=NH2+)-NRb-) dans lequel les radicaux Ra et Rb, indépendamment les uns des autres, représentent un atome d'hydrogène, un radical alkyle en Cl-C4 ; • un groupement phenyle • un atome d'halogène, de préférence le chlore, le fluor ou le brome ; • ou alors deux radicaux R2 adjacents peuvent former avec les atomes de carbone auxquels ils sont rattachés, un cycle condensé, aromatique à 6 chaînons, éventuellement substitué par un ou plusieurs groupements identiques ou différents choisis parmi hydroxyle, alkyle en C1-C4, hydroxycarbonyle (HO(0)C-), alcoxy carbonyle (RaO(0)C-) dans lequel Ra représente un groupement alkyle en C1-C4, (alkyl)sulfonylamino (RaS(0)2NRb) dans lequel Ra, représentent un alkyl en C1-C4 et Rb représente un atome d'hydrogène, un radical ou groupement alkyle en C,- C4 ; alcoxy en Cl-C4 ; amino éventuellement substitué par un ou deux groupements alkyle en C1-C4 identiques ou différents et éventuellement porteurs d'au moins un groupement hydroxyle ou méthylcarbonylamino, les deux groupements alkyle pouvant éventuellement former avec l'atome d'azote auquel ils sont rattachés, un hétérocycle à 5 ou 6 chaînons éventuellement porteur d'un autre hétéroatome identique ou différent de l'azote, par exemple l'oxygène ; R3 représente un atome d'hydrogène ou un radical tel que défini pour R2 ; particulièrement R3 représente un atome d'hydrogène ou un groupe hydroxyle ; R4, indépendamment les uns des autres, représentent un groupe choisi parmi (C,-C6)alkyle éventuellement substitué ou carboxy; particulièrement R4 représente un groupe (C,-C4)alkyle tel que méthyle, plus particulièrement n égale 4 et R4 se trouvent en position 4 et 8 du groupe julolidine ; 15 An- représente un contre-ion anionique ; m représente un entier compris inclusivement entre 0 et 4 ; 20 n représente un entier compris inclusivement entre 0 ou 6 plus particulièrement entre 0 et 4; e est un entier compris inclusivement entre 0 et 2 ; 25 x représente 1 ou 2 ; y représente 0 ou 1 ; à la condition que : -lorsque x vaut 2 alors y vaut 0, et - lorsque x vaut 1, alors y vaut 1 et les composés de l'invention de formule (I) sont 30 tels que la liaison SY peut être covalente (-S-Y) ou ionique (-S- Y+) selon la nature de Y et le pH du milieu ; Y représente : i) un atome d'hydrogène ; ii) un métal alcalin ; iii) un métal alcalino-terreux ; iv) un groupe ammonium : N+RaRRR7Rs ou un groupe phosphonium : 35 P+RîRPR7R5 avec Ra, RR, R7 et R5, identiques ou différents, représentant un atome d'hydrogène ou un groupe (C,-C4)alkyle ; ou v) un groupe protecteur de fonction thiol ; étant entendu que : - lorsque Y représente un atome d'hydrogène ou un groupe protecteur de fonction 40 thiol alors la liaison SY est covalente ; 10 -lorsque Y représente un métal alcalin, un métal alcalino-terreux, un groupe ammonium (N+RaRaRYRs) ou un groupe phosphonium (P+RaRaRYRs), alors la liaison SY est ionique ; l'électroneutralité des composés étant assurée par un ou plusieurs contre-ion anioniques An-, identiques ou non. Un autre objet de l'invention est une composition tinctoriale pour la coloration de fibres kératiniques telles que des cheveux comprenant, dans un milieu cosmétique au moins un colorant julolidine azoïque cationique disulfure ou thiol de formule (I) tels que défini précédemment, et éventuellement un agent réducteur. L'invention a également pour objet un procédé de coloration de fibres kératiniques, telles que les cheveux, consistant à appliquer sur les fibres kératiniques, une composition tinctoriale, comprenant dans un milieu cosmétique approprié, au moins au moins un colorant julolidine azoïque cationique disulfure ou thiol de formule (I) tel que défini précédemment. Le procédé de coloration selon l'invention permet de colorer les fibres kératiniques sans les dégrader, de façon rémanente vis-à-vis de shampooings, des agressions courantes tel que le soleil, la transpiration, et de traitements capillaires. Ce procédé permet également de colorer des fibres kératiniques de façon puissante, pas sélective, homogène et chromatique. En mélange avec les colorants jaune, orange et rouge ce procédé permet aussi de colorer des fibres kératiniques en nuances naturelles comme les bruns et noirs sans observer de virage notable au cours du temps. Par ailleurs les nouveaux colorants selon l'invention comportent une meilleure stabilité chimique. Ces colorants sont plus solubles et stables que les colorants de l'état de la technique dans les formulations cosmétiques classiques contenant notamment de l'eau acidifié et les solvants organiques. On peut par exemple citer les alcanols inférieurs en C1-C4i tels que l'éthanol et l'isopropanol, les polyols et éthers de polyols comme le 2-butoxyéthanol, le propylèneglycol, le monométhyléther de propylèneglycol, le monoéthyléther et le monométhyléther du diéthylèneglycol, ainsi que les alcools aromatiques comme l'alcool benzylique ou le phénoxyéthanol, et leurs mélanges. Au sens de la présente invention, et à moins qu'une indication différente ne soit donnée: • Un radical � alkyle � est un radical hydrocarboné saturé en C1-C16, particulièrement C1-C6, linéaire ou ramifié, et monovalent. • Un � radical alcoxy � est un radical alkyle-oxy ou alkyl-O- pour lequel le radical alkyle est un radical hydrocarboné, linéaire ou ramifié, en C1-C16 préférentiellement en C1-C8. • Un � radical alkylthio � est un radical alkyl-S- pour lequel le radical alkyle est un radical hydrocarboné, linéaire ou ramifié, en C1-C16 préférentiellement en C1-C8. • Un radical � alkyle � ou la � partie alkyle � d'un radical est dit(e) � substitué(e) � lorsqu'il (elle) comprend au moins un substituant choisi parmi les groupes : - hydroxyle, - alcoxy en C1-C4, (poly)hydroxyalcoxy en 02-06, - amino, amino substitué par un ou plusieurs groupes alkyle identiques ou différents en C1-C4 éventuellement porteurs d'au moins un groupe hydroxyle, lesdits radicaux alkyle pouvant former avec l'atome d'azote auquel ils sont rattachés, un hétérocycle à 5 ou 6 chaînons, comprenant éventuellement au moins un autre hétéroatome différent ou non de l'azote - amido, (C1-C4)alkylcarbonylamino dont l'amine est éventuellement substituée par un groupe alkyle en C1-C4. • Lorsque le groupement � alkylthio � est éventuellement � substitué �, cela sous entend que le groupe alkyle de l'alkylthio est éventuellement substitué tel que défini précédemment. • Un radical � aryle ou hétéroaryle � ou la � partie aryle ou hétéroaryle � d'un radical est dit(e) � substitué(e) � lorsqu'il(elle) comprend au moins un substituant porté par un atome de carbone, choisi parmi : un radical alkyle en C1-C16, de préférence en C1-C8, éventuellement substitué par un ou plusieurs radicaux choisis parmi les radicaux hydroxyle, alcoxy en C1-C2, (poly)-hydroxyalcoxy en 02-04, acylamino, amino substitué par deux radicaux alkyles, identiques ou différents, en C1-C4 , éventuellement porteurs d'au moins un groupe hydroxyle ou, les deux radicaux pouvant former avec l'atome d'azote auquel ils sont rattachés, un hétérocycle à 5 ou 7 chaînons, de préférence de 5 ou 6 chaînons, comprenant éventuellement un autre hétéroatome identique ou différent de l'azote ; un atome d'halogène tel que chlore, fluor ou brome ; un groupe hydroxyle ; un radical alcoxy en Cl-C2 ; un radical (poly)-hydroxyalcoxy en 02-C4 ; un radical éventuellement amino substitué par un ou deux radicaux alkyles, identiques ou différents, en C1-C4 éventuellement porteurs d'au moins un groupe hydroxyle ou amino par deux radicaux alkyles en C1-C2 éventuellement substitués ; un radical (alkyl)carbonylamino (-NRa-CORb) dans lequel le radical Ra est un atome d'hydrogène, un radical alkyle en C1-C4 éventuellement porteur d'au moins un groupe hydroxyle et le radical Rb est un radical alkyle en C1-02. • La partie � cyclique ou hétérocyclique � d'un radical non aromatique est dit(e) � substitué(e) � lorsqu'il (elle) comprend au moins un substituant porté par un atome de carbone choisi parmi les groupes : un groupe hydroxyle, un radical alcoxy en C1-C4, un radical (poly)hydroxyalcoxy en 02-04, un radical (alkyl)carbonylamino ((RaCO-NRb-) dans lequel le radical Rb est un atome d'hydrogène, un radical alkyle en C1-C4 éventuellement porteur 20 d'au moins un groupe hydroxyle et le radical Ra est un radical alkyle en C,- 02 un radical amino éventuellement substitué par deux groupes alkyle identiques ou différents en C1-C4 éventuellement porteurs d'au moins un groupe hydroxyle, lesdits radicaux alkyle pouvant former avec l'atome 25 d'azote auquel ils sont rattachés, un hétérocycle à 5 ou 6 chaînons, comprenant éventuellement au moins un autre hétéroatome différent ou non de l'azote. • Un radical � aryle � représente un groupe carboné mono ou polycyclique, 30 condensé ou non, comprenant de 6 à 22 atomes de carbones, et dont au moins un cycle est aromatique ; préférentiellement le radical aryle est un phényle, biphényle, naphtyle, indényle, anthracényle, ou tétrahydronaphtyle. • Un � radical hétéroaryle � représente un groupe mono ou polycyclique, 35 condensé ou non, éventuellement cationique, comprenant de 5 à 22 chaînons, de 1 à 6 hétéroatomes choisis parmi l'atome d'azote, d'oxygène, de soufre et de sélénium, et dont au moins un cycle est aromatique ; préférentiellement un radical hétéroaryle est choisis parmi acridinyle, imidazolyle, benzimidazolyle, pyrazolyle, indazolyle, thiazolyle, benzothiazolyle, oxazolyle, benzoxazolyle, 40 pyridinyle, quinolyle, isoquinolyle, benzoquinolyle, pyrazinyle, benzopyrazinyle, pyrrolyle, indolyle, pyridazinyle, benzo-pyridazinyle, 10 15 triazolyle, benzotriazolyle, benzobistriazolyle, tétrazolyle, dihydrothiazolyle, imidazopyridinyle, naphthoimidazolyle, naphthooxazolyle, naphthopyrazolyle, oxadiazolyle, oxazolopyridyle, phénazinyle, phénooxazolyle, pyrazoyltriazyle, thiadiazolyle, thiazolopyridinyle, thiazoylimidazolyle, thiopyrylyle, xanthylyle et son sel d'ammonium. • Un � radical cyclique � ou � cycloalkyle � est un radical cycloalkyle non aromatique, mono ou polycyclique, condensé ou non, contenant de 5 à 22 atomes de carbone, pouvant comporter de une à plusieurs insaturations ; particulièrement le radical cyclique est un cyclohexyle. • Un radical � cyclique stériquement encombré� est un radical cyclique, aromatique ou non, substitué ou non, encombré par effet ou contrainte stérique, comprenant de 6 à 14 chaînons, pouvant être pontés, à titre de radicaux stériquement encombrés on peut citer le bicyclo[1.1.0]butane, les mésytyles tels que le 1,3,5-triméthylpnényle, le 1,3,5-triterbutylphényle, le 1,3,5-isobutylphényle, le 1,3,5-trimétylsillylphényle et l'adamantyle. • Un � radical hétérocyclique ou hétérocycle� est un radical non aromatique mono ou polycyclique, condensé ou non, contenant de 5 à 22 chaînons, comportant de 1 à 6 hétéroatomes choisis parmi l'atome d'azote, d'oxygène, et de soufre. • Un � radical alkylène � est une chaîne hydrocarbonée, linéaire ou ramifiée, en C1-C30 divalente, particulièrement en C1-C20 éventuellement substitué par les mêmes substituants que ceux de groupe alkyle éventuellement substitué ou par un groupe Ra-Za-C(Z)- avec Za, Zb, identiques ou différents, représentant un atome d'oxygène, de soufre, ou un groupe NRa', et Ra, représentant un métal alcalin, un atome d'hydrogène, ou un groupement alkyle et Ra' représentant un atome d'hydrogène ou un groupement alkyle ou est absent et dans ce cas un contre-ion anionique An est également absent ; Ra-Za-C(Z)-est particulièrement un groupe carboxy ; particulièrement la chaîne alkylène n'est pas substituée, telle que méthylène, éthylène ou propylène. ^ Une � chaîne hydrocarbonée bivalente en C1-C20, éventuellement substituée, éventuellement interrompue � est un chaîne hydrocarbonée saturée ou insaturée, particulièrement en C2-C8, comprenant éventuellement une ou plusieurs doubles liaisons 7T, conjuguée ou non ; plus particulièrement la chaîne hydrocarbonée est saturée ; ladite chaîne est éventuellement substituée par un ou plusieurs, identiques ou différents, substituants tels que définis précédemment pour la chaîne alkylène ; ladite chaine est � éventuellement interrompue � dans le bras de liaison L par un ou plusieurs groupes divalents ou leur combinaisons, cela sous-entend que la chaîne peut avoir un ou plusieurs atomes de carbone (de 1 à 3 préférentiellement) substitués par un ou plusieurs groupes divalents (de 1 à 3 préférentiellement) de L choisis parmi i), ii) et iii) ou alors substitué la combinaison par exemple d'un groupe appartenant à i) avec un groupe appartenant à ii), ou la combinaison d'un groupe appartenant à i) avec un groupe appartenant à iii) ou alors la combinaison de deux groupes appartenant à i) tel que ùC(0)-NR-, -NRùC(0)-, -O-C(0)-, - C(0)-O-. • Un � sel d'acide organique ou minéral � est plus particulièrement choisi parmi un sel dérivé i) d'acide chlorhydrique HCI, ii) d'acide bromhydrique HBr, iii) d'acide sulfurique H2SO4, iv) d'acides alkylsulfoniques : Alk-S(0)2OH tels que d'acide méthylsulfonique et d'acide éthylsulfonique ; v) d'acides arylsulfoniques : Ar-S(0)2OH tel que d'acide benzène sulfonique et d'acide toluène sulfonique ; vi) d'acide citrique ; vii) d'acide succinique ; viii) d'acide tartrique ; ix) d'acide lactique, X) d'acide oxalique et xi) d'acides alkoxysulfiniques : Alk-O-S(0)OH tels que d'acide méthoxysulfinique et d'acide éthoxysulfinique ; xi) d'acides aryloxysulfiniques tels que d'acide toluèneoxysulfinique et d'acide phénoxysulfinique ; xii) d'acide phosphorique H3PO4i xiii) d'acide acétique CH3C(0)OH. • Un � contre-ion anionique � est un anion ou un groupe anionique associé à la charge cationique du colorant cosmétiquement acceptable ; plus particulièrement le contre-ion anionique est choisi parmi i) les halogénures tels que le chlorure, le bromure ; ii) les nitrates ; iii) les sulfonates parmi lesquels les Cl-C6 alkylsulfonates : Alk-S(0)2O- tels que le méthylsulfonate ou mésylate et l'éthylsulfonate ; iv) les arylsulfonates : Ar-S(0)2O- tel que le benzènesulfonate et le toluènesulfonate ou tosylate ; v) le citrate ; vi) le succinate ; vii) le tartrate ; viii) le lactate ; ix) les (alkyl)sulfates : (Alk-)O-S(0)0- tels que l'hydrogénosulfate, le méthysulfate et l'éthylsulfate ; x) les arylsulfates : Ar-O-S(0)O- tels que le benzènesulfate et le toluènesulfate ; xi) les alkoxysulfates : Alk-O-S(0)2O- tel que le méthoxy sulfate et l'éthoxysulfate ; xii) les aryloxysulfates : Ar-O-S(0)2O-, xiii) le phosphate ; xiv) l'acétate ; xv) l'oxalate ; xvi) un hydroxyde ; xvii) les carbonates et hydrogénocarbonates. • Les � solvates � représentent les hydrates ainsi que l'association avec des alcools linéaires ou ramifiés en C1-C4 linéaire ou ramifié tels que le méthanol, l'éthanol, l'isopropanol, le n-propanol. • Lorsqu'un cycle ne porte pas le nombre maximum de substituants, ou alors la ou les positions non substituées portent un atome d'hydrogène. Comme indiqué auparavant, un premier objet de l'invention consiste en des composés correspondant à la formule (I) précitée. Un mode de réalisation particulier concerne les colorants de formule (I) dans lesquels R1 représente un radical alkyle en C1-C16 ; un radical monohydroxyalkyle en C2-C6 ; un radical polyhydroxyalkyle en C2- C6 ; un radical alcoxy(C1-C6)alkyle en C2-C6 ; un radical aryle éventuellement substitué, tel que phényle ; un radical aryl(C1-C6)alkyle éventuellement substitué, tel que benzyle ; un radical amidoalkyle en C2-C6 ; un radical aminoalkyle en C2-C6 dont l'amine est substituée par un ou deux radicaux alkyle identiques ou différents en C1-C4 éventuellement substitué. Plus particulièrement, R1 représente un radical choisi parmi i) alkyle en C1-C6, ii) monohydroxyalkyle en C2-C6 ; iii) polyhydroxyalkyle en C2-C6 ; iv) un radical alcoxy(C1-C6)alkyle en C2-C6 ; v) phényle éventuellement substitué par au moins un atome de d'halogène tel que le chlore, un groupe hydroxyle, un groupe RCO-NH- dans lequel R représente un radical alkyle en C1-C4 ou un radical amino substitué par deux radicaux alkyle en C1-C4 identiques ou différents ; vi) benzyle ; vii) aminoalkyle en C1-C6 ; viii) aminoalkyle en C1-C6 dont l'amine est substituée par un ou deux radicaux alkyle identiques ou différents en C1-C4. De façon avantageuse, R1 représente un radical alkyle en C1-C4, tel que méthyle. Selon une variante particulière de l'invention, les colorants de formule (I) portent un radical R2, identiques ou différents, représentant un atome d'hydrogène ou un groupe choisi parmi : alkyle en C1-C4 éventuellement substitué par un ou plusieurs radicaux choisis parmi les radicaux hydroxyle, acylamino, amino substitué par deux radicaux alkyles, identiques ou différents, en C1-C2, éventuellement porteurs d'au moins un groupe hydroxyle, un radical alcoxy en C1-C2 ; -amino ; - amino substitué par un ou deux radicaux alkyles, identiques ou différents, en C1-C3, éventuellement porteurs d'au moins un groupe hydroxyle, les deux radicaux alkyle pouvant éventuellement former avec l'atome d'azote auquel ils sont rattachés, un hétérocycle à 5 ou 6 chaînons saturé ou insaturé éventuellement substitué, éventuellement porteur d'un autre hétéroatome identique ou différent de l'azote ; -alkylcarbonylamino RC(0)-NR'- dans lequel R représente un radical alkyle en Cl-C4 et le radical R' représente un hydrogène, un radical alkyle en C1-C4, et plus préférentiellement dans lequel R représente un radical méthyle ; - carbamoyle ((R)2N-C(0)-) dans lequel les radicaux R identiques ou non, représentent un atome d'hydrogène, un radical alkyle en Cl-C4 éventuellement porteurs d'au moins un groupe hydroxyle ; - aminosulfonyle ; - hydroxyle ; et - alcoxy en C1-C2. - un radical phényle éventuellement substitué par un ou plusieurs radicaux choisis parmi les radicaux hydroxyle, acylamino, amino substitué par deux radicaux alkyles, identiques ou différents, en C1-C2, éventuellement porteurs d'au moins un groupe hydroxyle, un radical alcoxy en Cl-C2; Selon une variante préférée de l'invention, le radical R2 indépendamment les uns des autres, représentent : un atome d'hydrogène ; un radical méthyle, éthyle, propyle, 2-hydroxyéthyle, méthoxy, éthoxy, 2- hydroxyéthyloxy, 3-hydroxypropyloxy, 2-méthoxyéthyle ; carbamoyle ((R)2N-C(0)-) dans lequel les radicaux R identiques représentent un atome d'hydrogène; un radical phényle Selon une variante particulière de l'invention, les colorants de formule (I) portent un radical R3, identiques ou différents, représentant un atome de d'hydrogène ou un groupe choisi parmi : alkyle en Cl-C4 éventuellement substitué par un ou plusieurs radicaux choisis parmi les radicaux hydroxyle, acylamino, amino substitué par deux radicaux alkyles, identiques ou différents, en C1-C2, éventuellement porteurs d'au moins un groupe hydroxyle, un radical alcoxy en Cl-C2 ; amino substitué par un ou deux radicaux alkyles, identiques ou différents, en C1-C3, éventuellement porteurs d'au moins un groupe hydroxyle, les deux radicaux alkyle pouvant éventuellement former avec l'atome d'azote auquel ils sont rattachés, un hétérocycle à 5 ou 6 chaînons saturé ou insaturé éventuellement substitué, éventuellement porteur d'un autre hétéroatome identique ou différent de l'azote ; alkylcarbonylamino RC(0)-NR'- dans lequel R représente un radical alkyle en Cl-C4 et le radical R' représente un hydrogène, un radical alkyle en C1-C4, et plus préférentiellement dans lequel R représente un radical méthyle ; - carbamoyle ((R)2N-C(0)-) dans lequel les radicaux R identiques ou non, représentent un atome d'hydrogène, un radical alkyle en Cl-C4 éventuellement porteurs d'au moins un groupe hydroxyle ; - aminosulfonyle ; - hydroxyle ; et - alcoxy en C1-C2. Selon une variante préférée de l'invention, le radical R3 indépendamment les uns des autres, représentent : - un atome d'hydrogène alkyle en C1-C2 ; alkylcarbonylamino RC(0)-NH- dans lequel R représente un radical alkyle en C1-C2, et plus préférentiellement dans lequel R représente un radical méthyle ; hydroxyle ; et alcoxy en C1-C2. Particulièrement, R2 est absent m ou e sont nuls et R3 représente un atome d'hydrogène ou un groupe hydroxyle. Selon une autre variante particulière de l'invention, concerne des colorants de formule (I) pour lesquels deux groupes R2 portés par des atomes de carbone adjacents peuvent former ensemble avec l'atome de carbone auquel chacun est rattaché, un cycle condensé, éventuellement aromatique, éventuellement substitué de préférence par un radical (C,-C4)alkyle tel que méthyle ; un radical hydroxyle ; un radical (C,-C4)alkoxy tel que méthoxy ; un radical (di)(C,-C4)(alkyl)amino tel que un méthylamino diméthylamino ; un radical pyrrolidine ; un radical sulfonylamino. Plus particulièrment deux groupes R2 forment ensemble un groupe benzo. Conformément à un mode de réalisation particulier de l'invention les colorants de formule (I) présentent un ou plusieurs radicaux R4 représentant indépendamment les uns des autres un radical akyle linéaire en C1-C4, tel que radical méthyle. Selon un mode de réalisation particulier de l'invention, les colorants de l'invention de formule (i) sont tels que m=e=O. Selon un autre mode de réalisation particulier de l'invention, le bras de liaison L est une chaîne qui lie le chromophore avec le disulfure ou le thiol. Selon une première variante de l'invention, dans la formule (I), L peut être représenté par la formule suivante (III) : 14 a(R") D Jc z (III) dans laquelle D et D', identiques ou différents, représentent une chaîne alkylène en C1-C6i , éventuellement interrompue par un ou plusieurs hétéroatomes ou par un ou plusieurs groupements portant au moins un hétéroatome, de préférence choisi parmi l'oxygène, l'azote ; la liaison a' relie le bras D au groupes W, par l'intermédiaire du groupe méthylène ; la liaison c relie le bras D' au groupe disulfure ou thiol; • z est un entier compris inclusivement entre 1 et 3, de préférence z est égal à 1 ou 2 • le groupe R", identiques ou différents lorsque z supérieur ou égal à 2, représentant (IVa) • R5 et R6 indépendamment les uns des autres, représentent un radical alkyle en C1-C6 ; un radical monohydroxyalkyle en C1-C6 ; un radical polyhydroxyalkyle en C2-C6 ; un radical alcoxy(C,-C6)alkyle en C1-C6 ; un radical aryle tel que phényle ; un radical aryl(C,-C6)alkyle tel que benzyle ; un radical amidoalkyle en Cl-C6 ; un radical aminoalkyle en C1-C6 ; un radical aminoalkyle en C1-C6 dont l'amine est substituée par un ou plusieurs radicaux alkyle identiques ou différents en C1-C4, alkyl(C,-C6)carbonyle, acylamino ou alkyl(C,-C6)sulfonyle ; • ou alors R5 et R6 forment ensemble avec l'atome d'azote auxquels ils sont rattachés, un cycle saturé cationique à 5, 6 ou 7 chaînons pouvant contenir un ou plusieurs hétéroatomes, le cycle cationique pouvant être substitué par un atome d'halogène, un radical hydroxyle, un radical alkyle en C1-C6, un radical monohydroxyalkyle en C1-C6, un radical polyhydroxyalkyle en C2-C6, un radical alcoxy en C1-C6, un radical amido, un radical alkyl(C,-C6)carbonyle, un radical thio, un radical thioalkyle en C1-C6, un radical alkyl(C,-C6)thio, un radical amino, un radical amino substitué par un ou plusieurs radicaux alkyl identiques ou différents en C1-C6, alkyl(C,-C6)carbonyle, acylamino ou alkyl(C,-C6)sulfonyle ; et de préférence non substitué ; • An représente un contre-ion anionique ; • la liaison c issue de la formule (III) est relié à Y et la liaison a' issue de la formule (III) est relié au groupe méthylène ; Selon un mode de réalisation particulier de la formule (IVa), R5, R6 indépendamment l'un de l'autre, sont de préférence choisis parmi un radical alkyle en C1-C6, un radical monohydroxyalkyle en C1-C4, un radical polyhydroxyalkyle en C2-C4, un radical alcoxy(C,-C6)alkyle en C2-C4, un radical amidoalkyle en C2-C6, un radical diméthylaminoalkyle en C2-C6. De façon encore plus particulière, R5 et R6, indépendamment l'un de l'autre, représentent un radical méthyle, éthyle, 2- hydroxyéthyle. Selon cette variante, D et D' séparément sont de préférence une chaîne alkylène en Cl-C6 pouvant être substituée, et de préférence non substituée. Selon cette variante et de façon avantageuse, le radical divalent de formule (III) est tel que y=1, R" représente un radical de formule (IVa) dans lequel R5 et R6 désignent un radical alkyle linéaire non substitué en C1-C2i et D et D' désignent une chaine hydrocarbonée linéaire non substituée en C1-C4. Notamment D et D' représentent une chaîne (C,-C6)alkylène linéaire non substituée telle que méthylène, éthylène, propylène ou butylène ; et R" représente ûN+R5R6-, An- avec R5 et R6 représentant un groupe (C,-C4)alkyle tel que méthyle. Selon une autre variante de l'invention, le bras de liaison L n'est pas cationique, et représente un groupe alkylène comprenant de 1 à 20 atomes de carbone, particulièrement de 1 à 10 atomes de carbone, et plus particulièrement de 1 à 6 atomes de carbone, contenant éventuellement un ou plusieurs hétéroatomes ou groupes divalents, ou leur combinaisons, choisi parmi l'atome d'oxygène, un groupe ûN(R)- avec R représentant un atome d'hydrogène ou un groupe (C,-C4)alkyle, -S02-et -C(0)-. Particulièrement le groupe divalent est choisi parmi ûC(0)-NR- ou ûNR-C(0)-. Les groupes alkylène sont par exemple les groupes méthylène, éthylène, propylène, butylène, pentylène ou hexylène. Particulièrement, L est une chaine alkylène en C1-C10 linéaire, non substituée, ou un radical divalent ûCO-NH-(CPH2p)- dans lequel p est un entier compris inclusivement entre 1 et 10, avantageusement p est un entier compris entre 1 et 6. Un mode particulier concerne les colorants thiols de formule (I) avec x et y qui valent 1, et Y représente un atome d'hydrogène, ou un métal alcalin. Avantageusement Y représente un atome d'hydrogène. Conformément à un autre mode de réalisation particulier de l'invention, dans la formule (I) précitée, Y est un groupe protecteur connu par l'homme du métier comme par exemple ceux décris dans les ouvrages � Protective Groups in Organic Synthesis �, T. W. Greene, John Willey & Sons ed., NY, 1981, pp.193-217 ; � Protecting Groups �, P. Kocienski, Thieme, 3ème ed., 2005, chap. 5. Particulièrement, lorsque Y représente un groupe protecteur de la fonction thiol, Y est choisi parmi les radicaux suivants : ^ (C,-C4)alkylcarbonyle ; ^ (C,-C4)alkylthiocarbonyle ; ^ (C,-C4)alcoxycarbonyle ; ^ (C,-C4)alcoxythiocarbonyle ; ^ (C,-C4)alkylthio-thiocarbonyle ; ^ (di) (C1-C4) (alkyl)aminocarbonyle ; ^ (di) (C1-C4) (alkyl)aminothiocarbonyle; ^ arylcarbonyle comme phénylcarbonyle ; ^ aryloxycarbonyle ; ^ aryl(C,-C4)alkcoxycarbonyle ; ^ (di) (C1-C4) (alkyl)aminocarbonyle comme diméthylaminocarbonyle ; 15 ^ (C,-C4)(alkyl)arylaminocarbonyle ; ^ carboxy ; ^ ester ou (C,-C4)alcoxycarbonyle comme -CO2Et ^ SO3- ; M+ avec M+ représentant un métal alcalin tel que le sodium ou le potassium, ou alors An- ou An'- de la formule (I) et M+ sont absents ; 20 ^ aryle éventuellement substitué tel que le phényle, dibenzosubéryle, ou 1,3,5-cycloheptatriényle, ^ hétéroaryle éventuellement substitué ; dont notamment l'hétéroaryle cationiques ou non, comprenant de 1 à 4 hétéroatomes suivants : i) monocycliques à 5, 6 ou 7 chaînons tels que furanyle ou furyle, 25 pyrrolyle ou pyrryle, thiophényle ou thiényle, pyrazolyle, oxazolyle, oxazolium, isoxazolyle, isoxazolium, thiazolyle, thiazolium, isothiazolyle, isothiazolium, 1,2,4-triazolyle, 1,2,4-triazolium, 1,2,3-triazolyle, 1,2,3-triazolium, 1,2,4-oxazolyle, 1,2,4-oxazolium, 1,2,4-thiadiazolyle, 1,2,4-thiadiazolium, pyrylium, thiopyridyle, pyridinium, 30 pyrimidinyle, pyrimidinium, pyrazinyle, pyrazinium, pyridazinyle, pyridazinium, triazinyle, triazinium, tétrazinyle, tétrazinium, azépine, azépinium, oxazépinyle, oxazépinium, thiépinyle, thiépinium, imidazolyle, imidazolium ; ii) bicycliques à 8 à 11 chaînons tels que indolyle, indolinium, 35 benzoimidazolyle, benzoimidazolium, benzoxazolyle, benzoxazolium, dihydrobenzoxazolinyle, benzothiazolyle, benzothiazolium, pyridoimidazolyle, pyridoimidazolium, thiénocycloheptadiényle, ces groupes mono ou bicycliques étant éventuellement substitués par un ou plusieurs groupes tels que (C,-C4)alkyle comme méthyle, ou polyhalogéno(C,-C4)alkyle comme trifluorométhyle ; hétérocycloalkyle éventuellement substitué, éventuellement cationique, le groupe hétérocycloalkyle représente notamment un groupe monocyclique saturé ou partiellement saturé à 5, 6 ou 7 chaînons comprenant de 1 à 4 hétéroatomes choisis parmi l'oxygène, le soufre et l'azote, tel que di/tétrahydrofuranyle, di/tétrahydrothiophényle, di/tétrahydropyrrolyle, di/tétrahydropyranyle, di/tétra/ hexahydrothiopyranyle, dihydropyridyle, pipérazinyle, pipéridinyle, tétraméthylpipéridinyle, morpholinyle, di/tétra/hexahydroazépinyle, di/tétrahydropyrimidinyle ces groupes étant éventuellement substitués par un ou plusieurs groupes comme (C,-C4)alkyle, oxo ou thioxo ; ou l'hétérocycle représente le groupe suivant : R'\ R'g Çr,(CR'eR'f), ~I Rh R'd An-- dans lequel R'°, R'g, R'e, R'f, R'g et R'h, identiques ou différents, représentent un atome d'hydrogène ou un groupe (C,-C4)alkyle, ou alors deux groupe R'g avec R'h, et/ou R'e avec R'f forment un groupe oxo ou thioxo, ou alors R'g avec R'e forment ensemble un cycloalkyle ; et v représente un entier compris inclusivement entre 1 et 3 ; préférentiellement R'° à R'h représentent un atome d'hydrogène ; et An--représente un contre-ion ; un groupement (N,N,N'-(tri-)(alkyl en C,-C4))imidocarbamate - 25 C(=N'R'h)NR';R' dans lequel R'h, R';, R'; identiques ou différents représentent un atome d'hydrogène ou un groupement (C1-C4) alkyle ; ^ un groupement aminium -C(=N'+R'hR'h')NR';R' An- dans lequel R'h, R'h R';, R'; identiques ou différents représentent un groupement (C1-C4) alkyle ; et An- représente un contre-ion. 30 (di)aryl(C,-C4)alkyle éventuellement substitué tel que le 9-anthracénylméthyle, phénylméthyle ou diphénylméthyle éventuellement substitué par un plusieurs groupes notamment choisis 15 20 10 18 parmi (C1-C4) alkyle, (C1-C4) alcoxy comme le méthoxy, hydroxyle, alkylcarbonyle, (di) (C1-C4) (alkyl)amino comme le diméthylamino ; ^ (di)hétéroaryl(C,-C4)akyle éventuellement substitué, le groupe hétéroaryle est notamment, cationique ou non, monocyclique, comprenant 5 ou 6 chaînons et de 1 à 4 hétéroatomes choisis parmi l'azote, l'oxygène et le soufre, tels que les groupes pyrrolyle, furanyle, thiophényle, pyridyle, pyridyle N-oxyde tels que le 4-pyridyle ou 2-pyridyl-N-oxyde, pyrylium, pyridinium, triazinyle, éventuellement substitué par un ou plusieurs groupe tel que alkyle particulièrement méthyle, avantageusement le (di)hétéroaryl(C,-C4)akyle est (di)hétéroarylméthyle ou (di)hétéroaryléthyle ; ^ CRI R2R3 avec R1, R2 et R3 identiques ou différents, représentant un atome d'halogène ou un groupe choisi parmi : -(C,-C4)alkyle ; 15 - (C,-C4)alcoxy ; - aryle éventuellement substitué tel que phényle éventuellement substitué par un ou plusieurs groupes comme (C,-C4)alkyle, (C,-C4)alcoxy, hydroxyle ; - hétéroaryle éventuellement substitué tel que thiophényle, furanyle, pyrrolyle, pyranyle, pyridyle, éventuellement substitué par un groupe (C,-C4)alkyle ; - P(Z1)R'1R'2R'3 avec R'1, et R'2 identiques ou différents représentent un groupe hydroxyle, (C,-C4)alcoxy ou alkyle, R'3 représente un groupe hydroxyle ou (CI-C4)alcoxy, et Z1 représente un atome d'oxygène ou de soufre ; ^ cyclique stériquement encombré ; et • alcoxyalkyle éventuellement substitué tels que le méthoxyméthyle (MOM), éthoxyéthyle (EOM) et l'isobutoxyméthyle. 30 Plus particulièrement l'invention concerne des colorants de formule (I) avec Y représentant : - un atome d'hydrogène ; - un radical alkylcarbonyle en C1-C4, de préférence acétyle ; - un radical imidazolium éventuellement substitué par un ou plusieurs radicaux 35 alkyle en Ci-C4 ; - un radical ûC(=NH)NH2 ; 20 25 - un radical alcoxycarbonyle en C1-C4, de préférence le groupe -CO2Et ; - un radical (C1-C4)alkylpyridinium, de préférence, le groupe méthylpyridinium. Un mode particulier concerne les colorants disulfures de formule (I) dans 5 lesquels x=2 et y=0 Selon un mode de réalisation préféré de l'invention, les composés correspondent aux formules suivantes : (R2)m N N 2An ( n 10 2 2 10 (la) 3 4 R2)m ^/ ~LùSùSùL\ ,ù2An 2 (R2)m (R n 10 (lb) (R2)e + LùSùSùL R1 NYN-_/ 2An N n 10 25 (le) ~2)e R1Y iN \/LùS`Y An N N' formules (la) à (If) dans lesquelles : R,, R2, R3, R4, L, Y, m, e, n sont tels que définis précédemment ; l'électroneutralité de la molécule étant respectée par la présence d'un ou plusieurs contre-ions anioniques An tels que définis précédemment. Conformément à un mode de réalisation particulièrement avantageux de l'invention, les composés de formules (I) sont choisis parmi les composés suivants : 3 4 R2)m N N N+ Y An LùS S N N' N 2 An 1 N N N ,. NH An Me Me N+ N+ ~N N N S S An Mes-+'/N~Me An An An An NH An An 4 5 An 6 Me Me /+ /+ N N N N 7 An S An H NH NH 9 10 11 23 An o-N An Me Me / N N+ + N N N NH 12 13 An N N An S An S 15 H An 17 HO N ùN+ \N N ~ùN+ An An H 18O Me 19 An 20 N H H N\ An An 21 /~-- SS~\N H H An An N N 22 Me 23 An 24 N H An 25 2 An 26 S SI Me An An N \N N N 27 28 S SI An Meù. +' /NùMe An Me An An N N Me N N 29 30 I S SH An An NH S H 33 34 1 H Me Me 31 32 Me N N N N N MeO S S MeO 35 36 Me Me /+ N N NH An 37 38 S S 39 40 H 41 42 N // N~N~~N\ N Me'N~ An An N N An An 43 An An e N // N e 44 /_--S'SN----NN H An An 45 S'S~\N N H H An An 46 SSN----'NN H Me An An 47 48 SI SH Me N N An 49 50 OH S An S An OH 51 An An 53 54 Avec An, identiques ou différents, représentant un contre-ion anionique. Les colorants selon l'invention peuvent notamment être obtenus à partir des procédés de préparation similaires à ceux décrits par exemple dans les documents US 5 3,173,907, US 5,708,151. Selon un premier mode de réalisation, le procédé de synthèse des composés mis en oeuvre dans l'invention peut consister à mettre en oeuvre les étapes suivantes : W1'ùNH2 W1'ùN\ A N 1 diazotation 2 couplage avec (R4)n L Avec W'1 qui représente un groupement choisi parmi (11'a) et (11'b) : 4 35 a ù(R2)m {v~~ 2 2\ 6 N---_ N 1 5 3 R1 (II'a) (R2)e 4 Orb) Avec Gp, R2, m et e sont tels que définis précédemment et a est la liaison qui relie (II'a) ou (II'b) à NH2 ou à la fonction aza. Selon ce procédé, on effectue une première étape de diazotation d'une amine hétéroaromatique à 5 ou 6 chaînons A : W1'-NH2 de manière connue de l'homme du métier. Ainsi, on met en contact ladite amine A en présence de nitrite de métal alcalin tel que le nitrite de sodium, ou d'acide nitrosylsulfurique. Habituellement cette réaction a lieu à température inférieure ou égale à celle de l'ambiante soit une température comprise entre -15°C et 30°C de préférence entre -10°C et 20°C à un pH compris entre 8 et 12. Plus préférentiellement à pH acide entre pH 3-6. De manière classique, la réaction a lieu en présence d'un solvant approprié parmi lesquels on peut citer l'eau, les alcools notamment aliphatique comprenant jusqu'à 4 atomes de carbone, les acides organiques par exemple acide carboxylique ou sulfonique comprenant jusqu'à 10 atomes de carbone et/ou minéraux du type de l'acide chlorhydrique, sulfurique. Une fois la réaction réalisée, on effectue un couplage du produit obtenu avec un composé du type julolidine LBj. Habituellement cette réaction est mise en oeuvre en présence d'un solvant qui peut être celui de l'étape précédente. La température de cette étape de synthèse est classiquement une température inférieure ou égale à celle de l'ambiante soit comprise entre -15°C et 30°C de préférence entre -10°C et 20°C à a un pH compris de préférence entre 0 et 8. Le produit peut être isolé pour les techniques connues de l'homme du métier par exemple par précipitation, par recristallisation, par évaporation du solvant, ou par chromatographie préparative. Le produit résultant j est ensuite quaternisé de manière habituelle. Par exemple on peut mettre en contact le produit obtenu avec un agent alkylant de type LOI Gp-CH2-L-S-S-L-CH2-Gp en présence d'un solvant organique ou aqueux, polaire ou apolaire, protique ou aprotique, tel que le dichlorométhane, le toluène, les esters tels que l'acétate d'éthyle ou l'acétate d'isopropyle, les amides telles que le diméthylformamide (DMF), la N-méthylpyrrolidinone (NMP) ou la 1,3-Diméthyl-3,4,5,6- tétrahydro-2(1 H)-pyrimidinone (DMPU), les nitriles telles que l'acétonitrile ou le propionitrile, l'eau à pH spontané ou alcalin. Gp représente un groupe partant tel que chlorure, bromure, tosylate, mésylate. Pour cette dernière étape de synthèse, la température est habituellement comprise entre 10°C et 180°C de préférence entre 20°C et 100°C. Le produit peut être isolé pour les techniques connues de l'homme du métier comme nous l'avons mentionné précédemment. Selon un deuxième mode de réalisation, le procédé de synthèse des composés mis en oeuvre dans l'invention peut consister à mettre en oeuvre les étapes suivantes : (R4)n (R4)n 1 diazotation 2 couplage avec : LEI iÇI Selon ce procédé, on effectue une première étape de diazotation d'un composé julolidine aminé LEI de manière connue de l'homme du métier. Les conditions de mises en oeuvre d'une telle étape ont été résumées auparavant. Une fois la réaction réalisée, on effectue un couplage du produit obtenu avec un composé d'une amine hétéroaromatique cationisable imidazole (W,l pour conduire au dérivé azoïque j. Les conditions de mises en oeuvre d'une telle étape ont été résumées auparavant. Avec W"1 qui représente un groupement (II"b) : N\2 3 R1 (R2)e 4 (II"b) Avec Gp, R2, m et e sont tels que définis précédemment. N--_ H2N 4 (R2)e ( n (11� Avec Gp, R1, R2, R3, m et e sont tels que définis précédemment. Le produit résultant est ensuite quaternisé en présence d'un agent alkylant de 5 type Ç comme précédemment exposé dans le premier mode de réalisation pour conduire au colorant Imm. Ce dernier peut être isolé pour les techniques connues de l'homme du métier comme mentionné précédemment. Selon un troisième mode de réalisation, le procédé de synthèse des composés 10 mis en oeuvre dans l'invention peut consister à mettre en oeuvre les étapes suivantes : R4), (R4)n Gp\L\S'Y, Gp- (equivalent à An) 2 n'jl 1. deprotection de thiol 2. oxydation de thiol Y' Lors de la première étape de ce procédé la quaternisation d'un composé julolidine azoïque non cationique j est effectuée de manière connue de l'homme du métier, avec un composé à groupe thiol protégé porteur d'un groupe nucléofuge LFj pour conduire aux colorants de l'invention Ç S-protégé par Y'. Les conditions de mises en oeuvre d'une telle étape sont analogues à celles précitées pour les deux modes de réalisation précédents. Cette étape est suivie de la déprotection du groupe thiol de façon réalisée par les méthodes connues par l'homme du métier. A titre d'exemple pour déprotéger la fonction thiol ûSY' du colorant thiol on peut utiliser les méthodes des ouvrages � Protective Groups in Organic Synthesis �, T. W. Greene, John Willey & Sons ed., NY, 1981, pp.193-217 ; � Protecting Groups �, P. Kocienski, Thieme, 3ème ed., 2005, chap. 5. Le colorant Q est ensuite oxydé pour former le colorant disulfure selon l'invention Qfl, qui peut être purifié par les méthodes classiques connues par l'homme du métier. Cette dernière étape est assurée, habituellement, à une température comprise entre 10°C et 180°C de préférence entre 20°C et 100°C. Selon une variante, le procédé de synthèse des composés mis en oeuvre dans l'invention peut consister à mettre en oeuvre les étapes suivantes : R4)n excès de Gp~L~G f J il-ll N substitution nuleophile par un composé Y'-SH -HGp Gp-(equivalent à An) 1. déprotection 2 2. oxydation Selon ce procédé, on effectue une première étape de quaternisation de manière habituelle d'un composé julolidine azoïque non cationique j avec au moins un équivalent du composé jj Gp-CH2-L-Gp en présence d'un solvant organique ou aqueux, polaire ou apolaire, protique ou aprotique tel que le dichlorométhane, le toluène, les esters tels que l'acétate d'éthyle ou l'acétate d'isopropyle, les amides telles que le diméthylformamide (DMF), la N-méthylpyrrolidinone (NMP) ou la 1,3-Diméthyl- 3,4,5,6-tétrahydro-2(1 H)-pyrimidinone (DMPU), les nitriles telles que l'acétonitrile ou le propionitrile, l'eau à pH spontané ou alcalin. Gp représente un groupe partant tel que chlorure, bromure, tosylate, mésylate. Cette étape de quaternisation conduit au composé fi-JI . Habituellement cette étape est réalisée à une température comprise entre 10°C et 180°C de préférence entre 20°C et 100°C. Cette étape est suivie d'une attaque nucléophile du réactif HS-Y' sur le linker L portant le groupe partant Gp pour conduire au colorant thiol éventuellement protégé par Y' (lorsque Y=Y'), le colorant M. Ce dernier après déprotection, si le groupement thiol est protégé par un groupe Y', est suivie d'une étape d'oxydation qui conduit à la formation du colorant disulfure . Les conditions de mises en oeuvre d'une telle étape ont été résumées ci-dessous. Habituellement, la température est comprise entre 10°C et 180°C de préférence entre 20 °C et 100 °C. Les colorants thiols protégés de formule (12) pour lesquels x et y valent 1, peuvent être synthétisés en deux étapes. La première étape consistant à préparer le colorant thiol non protégé (I-H) selon les méthodes connues de l'homme de l'art comme par exemple � Thiols and organic Sulfides �, � Thiocyanates and Isothiocyanates, organic �, Ullmann's Encyclopedia, Wiley-VCH, Weinheim, 2005. Et la deuxième étape consistant à protéger la fonction thiol selon les méthodes classiques connues par l'homme du métier pour conduire aux colorants thiols protégés de formule (12). A titre d'exemple pour protéger la fonction thiol ûSH du colorant thiol on peut utiliser les méthodes des ouvrages � Protective Groups in Organic Synthesis �, T. W. Greene, John Willey & Sons ed., NY, 1981, pp.193-217 ; � Protecting Groups �, P. Kocienski, Thieme, 3ème ed., 2005, chap. 5. Nous pouvons illustrer cette méthode par la méthode consistant i) à générer des colorants thiols de formule (I-H) par réduction d'un colorant à deux chromophores, portant une fonction disulfure -S-S- tels que (I1) et ii) à protéger selon les méthodes classiques ladite fonction thiol de (I-H) avec le réactif 7 YR pour accéder aux colorants thiols protégés de formule (12). Le composé thiol (I-H) peut également être métallé avec un métal alcalin ou alcalino terreux Met* pour conduire au colorant thiolate de formule (I-Mét). réducteur 36 L 7 YR YùS/ W1 N\ N -RH (12) métallation Met*ùS R (1-Mét) avec Y représentant un groupe protecteur de fonction thiol tel que défini précédemment et Y ne représentant pas H ; Met* représentant un métal alcalin ou un métal alcalino térreux, particulièrement le sodium ou le potassium, étant entendu que lorsque le métal est un métal alkalino-terreux 2 chromophores à fonction thiolate-S-peuvent être associés à 1 Métal2+; et avec R3, R4, Y, n, W1, et L sont tels que définis précédemment ; R représente un groupe partant nucléofuge, comme par exemple mésylate, tosylate, triflate ou halogénure. Selon une autre possibilité, on peut faire réagir un composé thiol protégé jj par un groupe protecteur Y tel que défini précédemment préparé selon une des procédures décrites dans les ouvrages cités précédemment, ledit composé thiol protégé comprenant au moins une fonction nucléophile avec une quantité suffisante, préférentiellement équimolaire, d'un chromophore (a") qui comprend une fonction électrophile pour former une liaison covalente E; voir ci-dessous la préparation de colorants de formule (I'2) : E, W-N L' N /( \2)n' Nuc sy 1Dj R3 (l'2) avec R3, R4, W1i n, et Y' sont tels que définis précédemment ; .9vuc représentant un groupe nucléophile ; E représentant un groupe électrophile ; 1 la liaison générée après attaque du nucléophile sur l'électrophile ; n' représente un entier compris inclusivement entre 1 et 10 et L' représentant représente une chaîne hydrocarbonée en C1-C20, de préférence en C1-C1o. L'ensemble formé par L'-E-(CH2)n, constituant CH2-L, suivant les définitions données donnée dans la formule (I) de l'invention. A titre d'exemple, les liaisons covalentes E pouvant être générées sont répertoriées dans le tableau ci-dessous à partir de condensation d'électrophiles avec 5 des nucléophiles : Electrophiles E Nucléophiles duc Liaisons covalentes E Esters activés* Amines Carboxamides Azotures d'acyles** Amines Carboxamides Halogénures d'acyles Amines Carboxamides Halogénures d'acyles Alcools Esters Cyanures d'acyles Alcools Esters Cyanures d'acyles Amines Carboxamides Halogénures d'alkyles Amines Alkylamines Halogénures d'alkyles Acides carboxyliques Esters Halogénures d'alkyles Thiols Thioesters Halogénures d'alkyles Alcools Ethers Acides sulfoniques et leurs Thiols Thioéthers sels Acides sulfoniques et leurs Acides carboxyliques Esters sels Acides sulfoniques et leurs Alcools Ethers sels Anhydrides Alcools Esters Anhydrides Amines Carboxamides Halogénures d'aryles Thiols Thioéthers Halogénures d'aryles Amines Arylamines Aziridines Thiols Thioéthers Acides carboxyliques Amines Carboxamides Acides carboxyliques Alcools Esters Carbodiimides Acides carboxyliques N-acylurées Diazoalcanes Acides carboxyliques Esters Epoxides Thiols Thioéthers Haloacétamides Thiols Thioéthers Esters imidiques Amines Amidines Isocyanates Amines Urées Isocyanates Alcools Uréthanes 38 Isothiocyanates Amines Thiourées Maléimides Thiols Thioéthers Esters sulfoniques Amines Alkylamines Esters sulfoniques Thiols Thioéthers Esters sulfoniques Acides carboxyliques Esters Esters sulfoniques Alcools Ethers Halogénures de sulfonyle Amines Sulfonamides *les esters activées de formule générale ùCO-Part avec Part représentant un groupe partant tel que oxysuccinimidyle, oxybenzotriazolyle, aryloxy éventuellement substitué ; ** les azotures d'acyles peuvent se réarranger pour donner les isocyanates. Une variante à ce procédé est d'utiliser un chromophore aza possédant une fonction acrylate électrophile (-OCO-C=C-) sur laquelle on effectue une réaction d'addition qui générera une liaison L On pourra également utiliser un réactif thiol (a) : Y-SH comprenant un groupe Y tel que défini précédemment dont la fonction nucléophile SH peut réagir sur l'atome de carbone du radical L en alpha de l'atome d'halogène porté par un chromophore du dérivé azo jolulidine f, pour conduire au colorant thiol protégé de formule (12): R4)n HS-Y - HHaI avec R3, R4, n, Gp L et (12) sont tels que définis précédemment,. Plus particulièrement on pourra substituer un groupe partant nucléofuge par un groupe thiouré (S=C(NRR)NRR) pour générer les isothiouroniums, ou par un mercaptoimidazole pour générer un thioimidazole, lequel après alkylation donnera un thioimidazolium. Par exemple si l'utilisation du mercaptoimidazole (R), pour conduira au colorant S-protégé par un groupe imidazolium (I"2) : avec R'd, R'd, R3, R4, L, Hal et An- sont tels que définis précédemment. Conformément à une autre possibilité, certains colorants thiols protégés (I'2) peuvent être obtenus en faisant réagir un composé thiol protégé, avec un composé portant deux fonctions acide carboxylique activées selon les méthodes classiques, par exemple réaction avec un carbodiimide ou avec le chlorure de thionyle. Le produit résultant jj est ensuite mis à réagir avec un chromophore j et porteur d'une fonction nucléophile, par exemple de type amine primaire ou secondaire, ou de type alcool aliphatique. Sc1 avec R3, R4,n , n', E, .Nu et (I'2) tels que définis précédemment. L'ensemble formé par L'-I-(CH2)n' constituant CH2-L, suivant les définitions données précedemment. Une variante de synthèse est de combiner à la première voie, la voie précédente ie à partir de deux équivalents du réactif nucléophile j avec un réactif diéléctrophile disulfure al il est possible de générer après condensation le produit dichromophorique disulfure (I'1), ce dernier pouvant subir une réduction pour former le colorant thiol (I'-H) qui a son tour peut soit être protégé pour former le colorant thiol protégé (l'2) ou soit être métallé par un métal alcalin pour conduire au colorant métallé (I"'Métal) (I"2) An- (correspondant à Gp) W N\ N R, SH R' S/ L c `N Nû( - H Hal 1PI N 10 2&l (lu) Conformément à une autre possibilité, les colorants thiols protégés de formule (I"'2) peut être obtenus par réaction d'un composé comprenant un groupe thiol protégé par un groupe Y' et un groupe groupe partant Gp nucléofuge, comme par exemple mésylate, tosylate, triflate ou halogénure avec un chromophore L. (R4)n S~L~/W N Y' ~ N R3 (I,,,2) Avec R3, R4,Gp, Y', L sont tels que définis précédemment. A titre d'exemple la quaternisation du groupe pyridine j à (I"'2) se fait en adaptant la quaternisation décrite dans le document WO 2006/134043. On pourra se référer à l'ouvrage Advanced Organic Chemistry, � Reactions, Mechanisms and Structures �, J. March, 4ème Ed, John Willey & Sons, 1992 ou T. W. W- N Y'-Sù(CH2)n,ùL' N Eù(CH2) SùSù(CH2) E Lil // W, N J ~L ~~ù(CH2)n, SùSù(CH2)n,ùL' f W- N H-Sù(CH2)n, IùL' N (r-H) W- N~ Méta Sù(CH2)n,-1ùL' N s Y' Greene � Protective Groups in Organic Synthesis �, pour avoir plus de détails sur les conditions opératoires mises en oeuvre pour les procédés mentionnés ci-dessus. Les colorants thiols formés peuvent être transformés en colorants thiols protégés ûS Y' par la protection du thiol ûSH en utilisant les groupes protecteurs classiques. Les colorants thiols sont métallés en utilisant également les méthodes classiques connues par l'homme du métier telles que celles décrites dans Advanced Organic Chemistry, � Reactions, Mechanisms and Structures �, J. March, 4ème Ed, John Willey & Sons, NY, 1992. Les colorants thiols protégés peuvent êtres déprotégés par voies classiques telles que celles décrites dans les ouvrages � Protective Groups in Organic Synthesis �, T. W. Greene, John Willey & Sons ed., NY, 1981 ; � Protecting Groups �, P. Kocienski, Thieme, Sème ed., 2005. Les réactifs de départs sont commerciaux ou accessibles par les méthodes classiques connues par l'homme du métier. A titre d'exemple on peut citer les 15 documents US 4579949. Un autre objet de l'invention concerne une composition pour la coloration de fibres kératiniques comprenant au moins un colorant de formule (I). 20 Outre la présence d'au moins un colorant de formule (I), la composition de l'invention peut également contenir un agent réducteur. Cet agent réducteur peut être choisi parmi les thiols par exemple la cystéine, l'homocystéine, l'acide thiolactique, les sels de ces thiols, les phosphines, le bisulfite, les sulfites, l'acide thioglycolique, ainsi que ses esters, notamment le 25 monothioglycolate de glycérol, et le thioglycérol. Cet agent réducteur peut aussi être choisi parmi les borohydrures et leurs dérivés, comme par exemple les sels du borohydrure, du cyanoborohydrure, du triacétoxyborohydrure, du triméthoxyborohydrure : sels de sodium, lithium, potassium, calcium, ammoniums quaternaires (tétraméthylammonium, tétraéthylammonium, tétra n-butylammonium, 30 benzyltriéthylammonium); le catéchol-borane. La composition tinctoriale utile dans l'invention contient en général une quantité de colorant de formule (I) comprise entre 0,001 et 50% par rapport au poids total de la composition. De préférence, cette quantité est comprise entre 0,005 et 20% en poids et encore plus préférentiellement entre 0,01 et 5% en poids par rapport au poids total de 35 la composition. La composition selon l'invention peut éventuellement comprendre au moins un colorant disulfure ou thiol additionnel tel que décrit dans les documents WO2006/136617 et FR2876576 A titre d'exemples non limitatifs, un colorant de formule (I) selon l'invention qui présente une absorption maximale comprise entre 540 et 630 nm est avantageusement associé à un colorant de formule générale (III) (colorants azoïques disulfures rouge) et/ou un colorant de formule générale (IV) (colorants disulfures hydrazones jaune) en proportions telles que la couleur obtenue après l'application de la composition sur des cheveux, le rinçage et le séchage, permette l'obtention d'une couverture esthétique (naturelle, brune, avec le cas échéant des reflets cuivrés, irisés, acajous, mats, rouges, violine) suffisamment intense et stable. Les colorants azoïques disulfures rouge sont notamment de formule générale (III) suivante : R" 1 Lx N S~S~Lx (III) ainsi que leurs sels d'adition à un acide organique ou minéral, solvate, hydrates, tautomères, isomères géométriques ; formule (III) dans laquelle : R" indépendamment les uns des autres, représentent un atome d'hydrogène ou un groupe NR""C(0)R""' R', R"', R"" et R""' indépendamment les uns des autres, représentent un atome d'hydrogène ou un groupe choisi parmi C,-C,4alkyle éventuellement substitué, C5- C,ocycloalkyle éventuellement substitué; C2-C,4alkyenyl éventuellement substitué; C5-C,oaryl(C,-C,oalkyl) éventuellement substitué ; C,-C,oalkyle(C5-C,oaryl) éventuellement substitué; C5-Cl0aryl éventuellement substitué. Lx indépendamment les uns des autres, représente une chaîne hydrocarbonée bivalente en C1-C20, particulièrement C1-C1o, éventuellement substituée, éventuellement interrompue par un ou plusieurs groupes divalents ou leur combinaisons, étant entendu que deux groupes divalents ou leurs combinaisons sont interrompus par un chaîne hydrocarbonée divalente en C2-C6, notamment alkylène, lesdits groupes divalents étant choisis parmi ùN(R)-; -0-, -S-, -C(0)-, avec R, représente un groupe choisi parmi alkyle en C1-C4, (poly)hydroxyalkyle en C2-C6, alcoxy(C,-C6)alkyle, aryle tel que phényle, aryl(C,-C6)alkyle tel que benzyle, (C,-C4)alkylcarbonylamino(C,-C6)alkyle, amino(C,-C4)alkyle dont l'amine est substituée par un ou plusieurs radicaux alkyle identiques ou différents en C1-C4, alkyl(C,-C6)carbonyle et (C,-C4)alkylcarbonylamino ; Les colorants disulfures hydrazones jaune sont notamment de formule générale (IV) suivante : Rz N-N +LX 7--~N S-S~Lx.N Ry N-N Ry Rz ainsi que leurs sels d'adition à un acide organique ou minéral, solvate, hydrates, tautomères, isomères géométriques ; i0 formule (IV) dans laquelle : Rx et Ry indépendamment les uns des autres, représentent un atome d'hydrogène, un halogène ou un groupe choisi parmi C1-C16alkyle éventuellement substitué, eventuellement interrompu par un ou plusieurs heteroatomes, phenyle 15 éventuellement substitué, Rz indépendamment les uns des autres, représentent un atome d'hydrogène ou un groupe NR""C(0)R""', avec R"" et R""' sont tels que définis précédemment ; et Lx sont tels que définis précédemment. 20 S'ils sont présents, la teneur en colorant(s) disulfure/thiol(s) additionnels dans la composition varie en général de 0,001 à 20% en poids par rapport au poids de la composition, et de préférence de 0,01 à 5% en poids par rapport au poids de la composition. 25 La composition selon l'invention peut éventuellement comprendre au moins un colorant direct additionnel différent des composés de formule (I). Celui-ci peut être choisi parmi les espèces neutres, acides ou cationiques. A titre d'exemples non limitatifs de colorants directs additionnels, on peut citer les 30 colorants benzéniques nitrés, les colorants azoïques, azométhiniques, méthiniques, tétraazapenthaméthiniques, anthraquinoniques, naphtoquinoniques, benzoquinoniques, phénotiaziniques indigoïdes, xanthéniques, phénanthridiniques, phtalocyanines, ceux dérivés du triarylméthane et les colorants naturels, seuls ou en mélanges. 35 Il peut par exemple être choisi parmi les colorants benzéniques nitrés rouges ou orangés suivants : - le 1-hydroxy-3-nitro-4-N-(y-hydroxypropyl)amino benzène, - le N-(13-hydroxyéthyl)amino-3-nitro-4-amino benzène, - le 1-amino-3-méthyl-4-N-(13-hydroxyéthyl)amino-6-nitro benzène, - le 1-hydroxy-3-nitro-4-N-(13-hydroxyéthyl)amino benzène, - le 1,4-diamino-2-nitrobenzène, - le 1-amino-2-nitro-4-méthylamino benzène, -la N-(13-hydroxyéthyl)-2-nitro-paraphénylènediamine, - le 1-amino-2-nitro-4-(13-hydroxyéthyl)amino-5-chloro benzène, - la 2-nitro-4-amino-diphénylamine, - lei -amino-3-nitro-6-hydroxybenzène. - le 1-([3-aminoéthyl)amino-2-nitro-4-([3-hydroxyéthyloxy) benzène, - le 1-([3, y-dihydroxypropyl)oxy-3-nitro-4-([3-hydroxyéthyl)amino benzène, - le 1-hydroxy-3-nitro-4-aminobenzène, - le 1-hydroxy-2-amino-4,6-dinitrobenzène, - le 1-méthoxy-3-nitro-4-03-hydroxyéthyl)amino benzène, - la 2-nitro-4'-hydroxydiphénylamine, - le 1 -amino-2-nitro-4-hydroxy-5-méthylbenzène. Le colorant direct additionnel peut aussi être choisi parmi les colorants directs benzéniques nitrés jaunes et jaune-verts, on peut par exemple citer les composés choisis parmi : - le 1-13-hydroxyéthyloxy-3-méthylamino-4-nitrobenzène, - le 1-méthylamino-2-nitro-5-(13,y-dihydroxypropyl)oxy benzène, - le 1-(13-hydroxyéthyl)amino-2-méthoxy-4-nitrobenzène, - le 1-(13-aminoéthyl)amino-2-nitro-5-méthoxy-benzène, - le 1,3-di(13-hydroxyéthyl)amino-4-nitro-6-chlorobenzène, - le 1-amino-2-nitro-6-méthyl-benzène, - le 1-(13-hydroxyéthyl)amino-2-hydroxy-4-nitrobenzène, - la N-(13-hydroxyéthyl)-2-nitro-4-trifluorométhylaniline, - l'acide 4-(13-hydroxyéthyl)amino-3-nitro-benzènesulfonique, - l'acide 4-éthylamino-3-nitro-benzoïque, - le 4-(13-hydroxyéthyl)amino-3-nitro-chlorobenzène, - le 4-(13-hydroxyéthyl)amino-3-nitro-méthylbenzène, - le 4-(13,y-di hydroxypropyl)amino-3-nitro-trifluorométhylbenzène, - le 1-(13-uréidoéthyl)amino-4-nitrobenzène, - le 1,3-diamino-4-nitrobenzène, -le 1-hydroxy-2-amino-5-nitrobenzène, - le 1-amino-2-[tris(hydroxyméthyl)méthyl]amino-5-nitro-benzène, - le 1-(13-hydroxyéthyl)amino-2-nitrobenzène, - le 4-(13-hydroxyéthyl)amino-3-nitrobenzamide. On peut aussi mentionner les colorants directs benzéniques nitrés bleus ou violets, comme par exemple : - le 1-([3-hydroxyéthyl)amino-4-N,N-bis-([3-hydroxyéthyl)amino 2-nitrobenzène, - le 1-(y-hydroxypropyl)amino 4-N,N-bis-(13-hydroxyéthyl)amino 2-nitrobenzène, - le 1-(13-hydroxyéthyl)amino 4-(N-méthyl, N-13-hydroxyéthyl)amino 2-nitrobenzène, - le 1-(13-hydroxyéthyl)amino 4-(N-éthyl, N-13-hydroxyéthyl)amino 2-nitrobenzène, 5 - le 1-03,y-dihydroxypropyl)amino 4-(N-éthyl, N-13-hydroxyéthyl)amino 2-nitrobenzène, - les 2-nitroparaphénylènediamines de formule suivante : NHRa NRbRc dans laquelle : 10 - Rb représente un radical alkyle en C1-C4, un radical 13-hydroxyéthyle ou 13-hydroxypropyle ou y-hydroxypropyle ; - Ra et Rc, identiques ou différents, représentent un radical 13-hydroxyéthyle, -13-hydroxypropyle, y-hydroxypropyle, ou 13,y-dihydroxypropyle, l'un au moins des radicaux Rb, Rc ou Ra représentant un radical y-hydroxypropyle et Rb et Rc ne pouvant 15 désigner simultanément un radical 13-hydroxyéthyle lorsque Rb est un radical yhydroxypropyle, telles que celles décrits dans le brevet français FR 2 692 572. Parmi les colorants directs azoïques utilisables selon l'invention on peut citer les colorants azoïques cationiques décrits dans les demandes de brevets WO 95/15144, 20 WO 95/01772, EP 714954, FR 2 822 696, FR 2 825 702, FR 2 825 625, FR 2 822 698, FR 2 822 693, FR 2 822 694, FR 2 829 926, FR 2 807 650, WO 02/078660, WO 02/100834, WO 02/100369, FR 2 844 269. Parmi ces composés on peut tout particulièrement citer les colorants suivants : 25 - chlorure de 1,3-diméthyl-2-[[4-(diméthylamino)phényl]azo]-1 H-Imidazolium, - chlorure de 1,3-diméthyl-2-[(4-aminophényl)azo]-1 H-Imidazolium, - méthylsulfate de 1-méthyl-4-[(méthylphénylhydrazono)méthyl]-pyridinium. On peut également citer parmi les colorants directs azoïques les colorants suivants, décrits dans le COLOUR INDEX INTERNATIONAL 3e édition : 30 -Disperse Red 17 -Acid Yellow 9 -Acid Black 1 -Basic Red 22 -Basic Red 76 35 -Basic Yellow 57 NO2 -Basic Brown 16 -Acid Yellow 36 -Acid Orange 7 -Acid Red 33 -Acid Red 35 -Basic Brown 17 -Acid Yellow 23 -Acid Orange 24 -Disperse Black 9. On peut aussi citer le 1-(4'-aminodiphénylazo)-2-méthyl-4bis-(13-hydroxyéthyl) aminobenzène et l'acide 4-hydroxy-3-(2-méthoxyphénylazo)-1-naphtalène sulfonique. Parmi les colorants directs quinoniques on peut citer les colorants suivants : -Disperse Red 15 -Solvent Violet 13 -Acid Violet 43 -Disperse Violet 1 -Disperse Violet 4 -Disperse Blue 1 -Disperse Violet 8 -Disperse Blue 3 -Disperse Red 11 -Acid Blue 62 -Disperse Blue 7 -Basic Blue 22 -Disperse Violet 15 -Basic Blue 99 ainsi que les composés suivants : -1-N-méthylmorpholiniumpropylamino-4-hydroxyanthraquinone -1-Aminopropylamino-4-méthylaminoanthraquinone -1-Aminopropylaminoanthraquinone -5-13-hydroxyéthyl-1,4-diaminoanthraquinone -2-Aminoéthylaminoanthraquinone -1,4-Bis-03,y-dihydroxypropylamino)-anthraquinone. Parmi les colorants aziniques on peut citer les composés suivants : -Basic Blue 17 -Basic Red 2. Parmi les colorants triarylméthaniques utilisables selon l'invention, on peut citer les composés suivants : -Basic Green 1 -Acid blue 9 -Basic Violet 3 -Basic Violet 14 -Basic Blue 7 -Acid Violet 49 -Basic Blue 26 -Acid Blue 7 Parmi les colorants indoaminiques utilisables selon l'invention, on peut citer les composés suivants : -2-[3-hydroxyéthlyamino-5-[bis-(13-4'-hydroxyéthyl)amino]anilino-1, 4-benzoquinone -2-[3-hydroxyéthylamino-5-(2'-méthoxy-4'-amino)anilino-1,4-benzoquinone -3-N(2'-Chloro-4'-hydroxy)phényl-acétylamino-6-méthoxy-1,4-benzoquinone imine -3-N(3'-Chloro-4'-méthylamino)phényl-uréido-6-méthyl-1,4-benzoquinone imine - 3-[4'-N-(Ethyl,carbamylméthyl)-amino]-phényl-uréido-6-méthyl-1, 4-benzoquinone imine. Les colorants directs additionnels peuvent également être des colorants directs naturels. Parmi les colorants directs naturels utilisables selon l'invention, on peut citer la lawsone, la juglone, l'alizarine, la purpurine, l'acide carminique, l'acide kermésique, la purpurogalline, le protocatéchaldéhyde, l'indigo, l'isatine, la curcumine, la spinulosine, l'apigénidine. On peut également utiliser les extraits ou décoctions contenant ces colorants naturels et notamment les cataplasmes ou extraits à base de henné. S'ils sont présents, la teneur en colorant(s) direct(s) additionnels dans la composition varie en général de 0,001 à 20% en poids par rapport au poids de la composition, et de préférence de 0,01 à 5% en poids par rapport au poids de la composition. La composition tinctoriale peut en outre contenir une ou plusieurs bases d'oxydation et/ou un ou plusieurs coupleurs conventionnellement utilisés pour la teinture de fibres kératiniques. Parmi les bases d'oxydation, on peut citer les para-phénylènediamines, les bisphénylalkylènediamines, les para-aminophénols, les bis-para-aminophénols, les ortho-35 aminophénols, les bases hétérocycliques et leurs sels d'addition Parmi ces coupleurs, on peut notamment citer les méta-phénylènediamines, les méta-aminophénols, les méta-diphénols, les coupleurs naphtaléniques, les coupleurs hétérocycliques et leur sels d'addition. Le ou les coupleurs sont chacun généralement présents en quantité comprise entre 0,001 et 10% en poids du poids total de la composition tinctoriale, de préférence entre 0,005 et 6%. La ou les bases d'oxydation présentes dans la composition tinctoriale sont en général présentes chacune en quantité comprise entre 0,001 à 10% en poids du poids total de la composition tinctoriale, de préférence entre 0,005 et 6% en poids. D'une manière générale, les sels d'addition des bases d'oxydation et des coupleurs utilisables dans le cadre de l'invention sont notamment choisis parmi les sels d'addition avec un acide tels que les chlorhydrates, les bromhydrates, les sulfates, les citrates, les succinates, les tartrates, les lactates, les tosylates, les benzènesulfonates, les phosphates et les acétates et les sels d'addition avec une base telles que les hydroxydes de métal alcalin comme la soude, la potasse, l'ammoniaque, les amines ou les alcanolamines. Le milieu approprié pour la teinture, appelé aussi support de teinture, est un milieu cosmétique généralement constitué par de l'eau ou par un mélange d'eau et d'au moins un solvant organique. A titre de solvant organique, on peut par exemple citer les alcanols inférieurs en C1-C4i tels que l'éthanol et l'isopropanol ; les polyols et éthers de polyols comme le 2-butoxyéthanol, le propylèneglycol, le monométhyléther de propylèneglycol, le monoéthyléther et le monométhyléther du diéthylèneglycol, ainsi que les alcools aromatiques comme l'alcool benzylique ou le phénoxyéthanol, et leurs mélanges. Les solvants lorsqu'ils sont présents sont, de préférence présents dans des proportions de préférence comprises entre 1 et 99% en poids environ par rapport au poids total de la composition tinctoriale, et encore plus préférentiellement entre 5 et 90% en poids environ. La composition tinctoriale peut également renfermer divers adjuvants utilisés classiquement dans les compositions pour la teinture des cheveux, tels que des agents tensioactifs anioniques, cationiques, non ioniques, amphotères, zwittérioniques ou leurs mélanges, des polymères anioniques, cationiques, non ioniques, amphotères, zwittérioniques ou leurs mélanges, des agents épaississants minéraux ou organiques, et en particulier les épaississants associatifs polymères anioniques, cationiques, non ioniques et amphotères, des agents antioxydants, des agents de pénétration, des agents séquestrants, des parfums, des tampons, des agents dispersants, des agents de conditionnement tels que par exemple des silicones volatiles ou non volatiles, modifiées ou non tels que les silicones aminés, des agents filmogènes, des céramides, des agents conservateurs, des agents opacifiants, des polymères conducteurs. Les adjuvants ci dessus sont en général présents en quantité comprise pour chacun d'eux entre 0,01 et 20% en poids par rapport au poids de la composition. Bien entendu, l'homme de l'art veillera à choisir ce ou ces éventuels composés complémentaires de manière telle que les propriétés avantageuses attachées intrinsèquement à la composition de teinture conforme à l'invention ne soient pas, ou substantiellement pas, altérées par la ou les adjonctions envisagées. Le pH de la composition tinctoriale est généralement compris entre 3 et 14 environ, et de préférence entre 5 et 11 environ. Il peut être ajusté à la valeur désirée au moyen d'agents acidifiants ou alcalinisants habituellement utilisés en teinture des fibres kératiniques ou bien encore à l'aide de systèmes tampons classiques. Parmi les agents acidifiants, on peut citer, à titre d'exemple, les acides minéraux ou organiques comme l'acide chlorhydrique, l'acide orthophosphorique, l'acide sulfurique, les acides carboxyliques comme l'acide acétique, l'acide tartrique, l'acide citrique, l'acide lactique, les acides sulfoniques. Parmi les agents alcalinisants on peut citer, à titre d'exemple, l'ammoniaque, les carbonates alcalins, les alcanolamines telles que les mono-, di- et triéthanolamines ainsi que leurs dérivés, les hydroxydes de sodium ou de potassium et les composés de formule (y) suivante : R~1 /Raz N-Wa-N ~ Ra4 Rai (Y) dans laquelle Wa est un reste propylène éventuellement substitué par un groupe hydroxyle ou un radical alkyle en Cl-C4 ; Rai, Ra2i Rai et Ra4i identiques ou différents, représentent un atome d'hydrogène, un radical alkyle en Cl-C4 ou hydroxyalkyle en Cl-C4. La composition tinctoriale peut se présenter sous des formes diverses, telles que sous forme de liquide, de crème, de gel, ou sous toute autre forme appropriée pour réaliser une teinture des fibres kératiniques, et notamment des cheveux. Un autre objet de l'invention concerne un procédé de coloration de fibres kératiniques tels que les cheveux, mettant en oeuvre une composition comprenant au moins un colorant de formule (I) tel que défini précédemment. Selon un mode de réalisation particulier dans le procédé de l'invention un agent réducteur peut être appliqué en pré-traitement avant l'application de la composition contenant au moins un colorant de formule (I). Ce prétraitement peut être de courte durée, notamment de 0,1 seconde à 30 minutes, de préférence de 1 minute à 15 minutes avec un agent réducteur tel que cité précédemment. Conformément à un autre procédé, la composition comprend au moins un colorant de formule (I) et contient également au moins un agent réducteur tel que défini précédemment. Cette composition est alors appliquée aux cheveux. Selon une variante, l'agent réducteur est ajouté à la composition tinctoriale contenant au moins un colorant de formule (I) au moment de l'emploi. Selon une autre variante, l'agent réducteur est appliqué en post-traitement, après l'application de la composition contenant au moins un colorant de formule (I). La durée du post traitement avec l'agent réducteur peut être courte, par exemple de 0,1 seconde à 30 minutes de préférence de 1 minute à 15 minutes, avec un agent réducteur tel que décrit précédemment. Selon un mode de réalisation particulier l'agent réducteur est un agent de type thiol ou borohydrure tel que décrit précédemment. Un mode de réalisation particulier de l'invention concerne un procédé dans lequel le colorant de formule (I) peut être appliqué directement aux cheveux sans réducteurs, exempt de pré ou post-traitement réducteurs. Un traitement avec un agent oxydant peut éventuellement être associé. On pourra utiliser n'importe quel type d'agent oxydant classique dans le domaine. Ainsi, il peut être choisi parmi le peroxyde d'hydrogène, le peroxyde d'urée, les bromates de métaux alcalins, les persels tels que les perborates et les persulfates, ainsi que les enzymes parmi lesquelles on peut citer les peroxydases, les oxydo-réductases à 2 électrons tels que les uricases et les oxygénases à 4 électrons comme les laccases. L'utilisation du peroxyde d'hydrogène est particulièrement préférée. Le temps de pause d'oxydant peut être situé entre 1 seconde et 40 minutes. Lorsque le colorant thiol de formule (I) pour lesquels x et y valent 1 comprend un groupe Y protecteur de la fonction thiol, le procédé de l'invention comprend une étape supplémentaire de déprotection visant à restituer in-situ la fonction SH. A titre d'exemple il est possible de déprotéger la fonction S-Y des colorants de l'invention avec Y groupe protecteur en ajustant le pH comme suit : Y : groupe protecteur déprotection alkylcarbonyle, pH>9 arylcarbonyle, pH>9 alkoxycarbonyle, pH>9 aryloxycarbonyle, pH>9 arylalkoxycarbonyle pH>9 (di)(alkyl)aminocarbonyle, pH>9 (alkyl)arylaminocarbonyle pH>9 aryle éventuellement substitué tel que le phényle, pH>9 hétéroaryle monocyclique à 5, 6 ou 7 chaînons tel que pH>9 l'oxazolium ; hétéroaryle bicyclique à 8 à 11 chaînons tels que pH>9 benzoimidazolium, ou benzoxazolium L'étape de déprotection peut être réalisée au cours d'une étape de prétraitement des cheveux comme par exemple, le prétraitement réducteur des cheveux. Selon une variante, l'étape de déprotection peut être réalisée en post traitement ou au même moment que la coloration. L'application de la composition tinctoriale selon l'invention est généralement effectuée à température ambiante. Elle peut cependant être réalisée à des températures variant de 20 à 180°C. L'invention a aussi pour objet un dispositif à plusieurs compartiments ou "kit" de teinture dans lequel un premier compartiment renferme une composition tinctoriale comprenant au moins un colorant de formule (I) et un deuxième compartiment renferme un agent réducteur capable de réduire les fonctions disulfures des matières kératiniques et/ou du colorant disulfure de formule (I). L'un de ces compartiments peut en outre contenir un ou plusieurs autres colorants de type colorant direct ou colorant d'oxydation. Elle concerne également un dispositif à plusieurs compartiments dans lequel un premier compartiment contient une composition tinctoriale comprenant au moins un colorant de formule (I) ; un deuxième compartiment contient un agent réducteur capable de réduire la liaison disulfure des matières kératiniques et/ou du colorant disulfure de formule (I) ; un troisième compartiment contient un agent oxydant. Alternativement, le dispositif de teinture contient un premier compartiment renfermant une composition tinctoriale qui comprend au moins un colorant thiol protégé de formule (I) avec x et y valant 1, un deuxième compartiment renfermant un agent capable de déprotéger le thiol protégé pour libérer le thiol, et éventuellement un troisième compartiment comprenant un agent oxydant. 15 Chacun des dispositifs mentionnés ci-dessus peut être équipé d'un moyen permettant de délivrer sur les cheveux le mélange souhaité, par exemple tel que les dispositifs décrits dans le brevet FR2 586 913. Les exemples qui suivent servent à illustrer l'invention sans toutefois présenter un caractère limitatif. EXEMPLE 1 - Composé 1 Synthèse du dibromure de 1,1'-(disulfanediyldiéthane-2,1-diyl)bis[4-{-2,3,6,7-10 tetrahydro-1 H,5H-pyrddo[3,2,1-ij]quinolin-9-yldiazényl]pyridinium] [1] Schéma de synthèse : ù\ + BrS-SBr ~/N 80°C DMPU 2 Br [1] 0,37 g de 9-[pyridin-4-yldiazényl]-2,3,6,7-tétrahydro-1 H,5H-pyrido[3,2,1-ij] quinoline et 20 0,15 g 1-bromo-2-[(2-bromoéthyl)disulfanyl]éthane sont agités à 80°C dans 3 mL 1,3-diméthyle-3,4,5,6-tétrahydro-2(1 H)-pyrimidinone (DMPU) Après 5 h d'agitation une quantité catalytique d'iodure de potassium est ajoutée. L'agitation est maintenue pendant 2 h.. Le mélange réactionnel est refroidi et versé sur 100 mL d'acétate d'éthyle. Le précipité obtenu est filtré, rincé à l'acétate d'éthyle, séché puis retraité trois 25 fois de la façon suivante : solubilisation dans 10 mL de dichlorométhane et 5 mL d'éthanol, précipitation dans acétate d'éthyle, filtration et lavage par l'acétate d'éthyle. Après ces trois retraitements, il est séché sous vide. 275 mg de poudre noire sont recueillies. Les analyses montrent que le produit est conforme. EXEMPLE 2 - Composé 2 Synthèse du dichlorure de 1,1'-{disulfanediylbis[éthane-2,1-diylimino(2-oxoéthane-2,1-diyl)]] bis{4-(2,3,6,7-tetrahydro-1 H,5H-pyrido[3,2,1-ij]quinolin-9-yldiazenyl]pyridinium]] o s-s 2 CI [2] Schéma de synthèse : CI- H NH-CCI O N\ /-/ O S-S 2 CI 15 [2] 0.37 g de 9-[pyridin-4-yldiazényl]-2,3,6,7-tétrahydro-1 H,5H-pyrido[3,2,1-ij] quinoline et 0.163 g de N,N'-(disulfanediyldiéthane-2,1-diyl)bis(2-chloroacétamide) sont agités à 80°C dans 3 mL de 1,3-diméthyle-3,4,5,6-tétrahydro-2(1H)-pyrimidinone (DMPU). 20 Après 5 h d'agitation une quantité catalytique d'iodure de potassium est ajoutée. L'agitation est maintenue pendant 2 h. Le mélange réactionnel refroidi et versé sur 100 mL d'acétate d'éthyle. Le précipité obtenu est filtré, rincé à l'acétate d'éthyle, séché puis retraité trois fois de la façon suivante : solubilisation dans 10 mL de dichlorométhane et 5 mL d'éthanol, précipitation dans acétate d'éthyle, filtration et10 lavage par l'acétate d'éthyle. Après ces trois retraitements, il est séché sous vide. 295 mg de poudre noire sont recueillies. Les analyses montrent que le produit est conforme. Procédé de coloration ù composé [1] Préparation d'une composition A Composé [1 ] 0.3 g Alcool Benzylique 4 g Polyéthylèneglycol 60E 6 g Hydroxyethylcellulose 0,7 g Alkylpolyglucoside en solution aqueuse à 4.5 g 65%MA Eau déminéralisée qsp 100g Préparation d'une composition B Acide thioglycolique 1M Hydroxyde de Sodium qsp pH 8,5 Eau déminéralisée qsp 100g 15 Premier procédé de coloration: Application en un temps Au moment de l'emploi, on mélange les compositions A (9 mL) et B (1 mL), puis on applique les formules sur mèches de cheveux blancs naturels à 90% blancs (BN), de cheveux blancs permanentés (BP). Le temps de pose est 20 minutes à température 20 ambiante. Les mèches sont ensuite rincées, shampooinées et séchées. Deuxième procédé de coloration : Application en deux temps La composition A est appliquée sur des mèches de cheveux blancs naturels (BN), de 25 cheveux blancs permanentés (BP). Le temps de pose est 10 minutes à température ambiante. Les mèches ainsi traitées sont rincées à l'eau. La composition B est alors appliquée sur ces mêmes mèches. Le temps de pose est de 15 minutes à température ambiante. Les mèches sont alors rincées, shampooinées et séchées. 30 Dans les deux cas une coloration bleue est obtenue sur les cheveux blancs (BN) et (BP). 10 Etude de ténacité à la lumière et aux shampoings : Une étude de ténacité lumière a été réalisée par exposition au Xénotest sur les mèches de cheveux blancs naturels et blancs permanentés précédemment colorés suivant les deux procédés de coloration mentionnés ci-dessus, durant 3 heures. Les conditions d'exposition sont 90W/m2, 60% relative humidité et avec une température de la chambre de 35°C d'exposition. Les mèches une fois traitées selon les 2 procédés de coloration ci-dessus sont shampooinés selon 5 ou 10 cycles de shampooing consistant en un shampooing suivi de rinçage avec l'eau courante et enfin un séchage à l'air. Ces cycles sont réalisés 5 ou 10 fois à la suite. Lors des shampooings, il n'y a pas de dégorgement visible, la mousse des shampooings et les eaux de rinçage ne sont pas colorées. Il apparait visuellement que les colorations obtenues suivant les deux procédés résistent conjointement à l'exposition à la lumière et aux shampooings. De plus les mesures de dégradation à la lumière montre que les colorants de l'invention sont particulièrement stables vis-à-vis de la lumière. REVENDICATIONS 1. Colorant de formule (I) : 3 _ X 9 WS H2 10 Y1 (I) ainsi que ses sels d'addition à un acide organique ou minéral, tautomères, isomères optiques, géométriques et solvates formule (I) dans laquelle : W1, représente un radical hétéroaromatique cationique choisi parmi les formules (IIa) et (IIb) suivantes : 4 35 ù(R2)m +/ 6 N a 1 b 3 An- (R2)e 4 An (Ila) (IIb) avec : la liaison a issue des formules (IIa) et (IIb) relie le groupe W1 au groupe azoïque ; particulièrement pour (IIa) la liaison a relie le groupe pyridinium au groupe azoïque en position 2 ou 4, et pour (IIb) la liaison a relie le groupe imidazolium au groupe azoïque en position 2 ; dans le cas des formules (IIa) et (IIb) et lorsque deux radicaux R2 portés par deux atomes de carbone adjacents forment un cycle aromatique, la liaison a peut relier le groupe W1 au groupe azoïque par l'intermédiaire dudit cycle aromatique ; la liaison b issue des formules (IIa) et (IIb) relie le groupes W1 au bras de liaison L par l'intermédiaire du groupe méthylène ; L représente une liaison covalente o ou chaîne hydrocarbonée bivalente en C1-C20, éventuellement substituée, éventuellement interrompue par un ou plusieurs groupes divalents ou leurs combinaisons, étant entendu que deux groupes divalents ou leurs combinaisons sont séparés par une chaîne hydrocarbonée divalente en C1-C6, notamment alkylène, lesdits groupes divalents étant choisis parmi : i) ûN(R)-; -N+(R)(R°)-, An-; -0-, -S-, -C(0)-, avec R, représente un groupement choisi parmi alkyle en C1-C4, (poly)hydroxyalkyle en C2-C6, alcoxy(C1-C6)alkyle,aryle, aryl(C,-C6)alkyle, (C,-C4)alkylcarbonylamino(C,-C6)alkyle, amino(C,-C4)alkyle dont l'amine est substituée par un ou plusieurs radicaux alkyle identiques ou différents en C1-C4, alkyl(C,-C6)carbonyle et (C,-C4)alkylcarbonylamino ; et R° représente un atome d'hydrogène ou R ; ii) un hétérocycle cationique ou hétéroaryle cationique Hét+, An-, avec An- tel que défini précédemment et Het+ représentant un hétérocycle cationique comprenant de 5 à 10 chaînons, saturé ou non, ou un hétéroaryle cationique comprenant de 5 à 10 chaînons; iii) un hétérocycle non cationique comprenant de 5 à 10 chaînons, et iv) un (hétéro)aryle éventuellement substitué ; avec L ne comportant pas de groupement diazo, hydrazino, aminooxy, nitro, nitroso, péroxyde ; R, est directement rattaché à l'atome d'azote, quaternisé ou non par l'intermédiaire d'un atome de carbone et représente un groupe choisi parmi : • un groupement alkyle en Cl-C6 éventuellement substitué; • un groupement aryl éventuellement substitué ; • un groupement héteroaryl éventuellement ; • un groupement aryl(C,-C6)alkyle éventuellement substitué ; • un groupement hétéroaryl(C,-C6)alkyle éventuellement substitué ; • un groupement cycloalkyl(C,-C6)alkyle ;et • un groupement hétérocycloalkyl(C,-C6)alkyle ; R2 représente : • un groupement alkyle en C1-C4i • un groupement hydroxyle, • un groupement alcoxy en C1-C4i • un groupement (poly)hydroxyalcoxy en C2-C4 ; • un groupement alcoxycarbonyle (RaO-C(0)-) dans lequel Ra représente un radical alkyle en Cl-C4 ; • un groupement alkylcarbonyloxy (RaC(0)-O-) dans lequel Ra représente un radical alkyle est en Cl-C4 ; • un groupement amino éventuellement substitué par un ou plusieurs radicaux alkyles en C1-C4, identiques ou différents, éventuellement porteurs d'au moins un groupement hydroxyle, les deux radicaux alkyle pouvant éventuellement former avec l'atome d'azote auquel ils sont rattachés, un hétérocycle à 5 ou 6 chaînons substitué ou non et éventuellement porteur d'un autre hétéroatome identique ou différent de l'azote ; • un groupement alkylcarbonylamino (RaC(0)-NR'a-) dans lequel Ra représente un radical alkyle en Cl-C4 et R'a représente un atome d'hydrogène ou un radical alkyle en Cl-C4 ;• un groupement (di-)(alkyl)aminocarbonyle ((Ra)2N-C(0)) dans lequel les radicaux Ra indépendamment les uns des autres, identiques ou non, représentent un atome d'hydrogène, un radical alkyle en Cl-C4 ; • un groupement uréido ((Ra)2N-CO-NRb-) dans lequel les radicaux Ra et Rb , indépendamment les uns des autres, représentent un atome d'hydrogène, un radical alkyle en Cl-C4 ; • un groupement guanidinium ((Ra)2N-C(=NH2+)-NRb-) dans lequel les radicaux Ra et Rb, indépendamment les uns des autres, représentent un atome d'hydrogène, un radical alkyle en Cl-C4 ; • un groupement phenyle ; • un atome d'halogène ; • ou alors deux radicaux R2 adjacents peuvent former avec les atomes de carbone auxquels ils sont rattachés, un cycle condensé, aromatique à 6 chaînons, éventuellement substitué par un ou plusieurs groupements identiques ou différents choisis parmi hydroxyle, alkyle en C1-C4, hydroxycarbonyle (HO(0)C-), alcoxy carbonyle (RaO(0)C-) dans lequel Ra représente un groupement alkyle en C1-C4, (alkyl)sulfonylamino (RaS(0)2NRb) dans lequel Ra, représentent un alkyl en Cl-C4 et Rb représente un atome d'hydrogène, un radical ou groupement alkyle en C,- C4 ; alcoxy en C1-C4 ; amino éventuellement substitué par un ou deux groupements alkyle en Cl-C4 identiques ou différents et éventuellement porteurs d'au moins un groupement hydroxyle ou méthylcarbonylamino, les deux groupements alkyle pouvant éventuellement former avec l'atome d'azote auquel ils sont rattachés, un hétérocycle à 5 ou 6 chaînons éventuellement porteur d'un autre hétéroatome identique ou différent de l'azote, par exemple l'oxygène ; R3 représente un atome d'hydrogène ou un radical tel que défini pour R2 ; R4, indépendamment les uns des autres, représentent un groupe choisi parmi (C,- C6)alkyle éventuellement substitué ou carboxy; An- représente un contre-ion anionique ; m représente un entier compris inclusivement entre 0 et 4 ; n représente un entier compris inclusivement entre 0 ou 6 ; e est un entier compris inclusivement entre 0 et 2 ; x représente 1 ou 2 ; y représente 0 ou 1 ; à la condition que : - lorsque x vaut 2 alors y vaut 0, et - lorsque x vaut 1, alors y vaut 1; 5Y représente : i) un atome d'hydrogène ; ii) un métal alcalin ; iii) un métal alcalino-terreux ; iv) un groupe ammonium : N+RaRRR7R5 ou un groupe phosphonium : P+RaRRR7Rs avec Ra, RR, R7 et R5, identiques ou différents, représentant un atome d'hydrogène ou un groupe (C,-C4)alkyle ; ou v) un groupe protecteur de fonction thiol ; étant entendu que : l'électroneutralité des composés étant assurée par un ou plusieurs contre-ion anioniques An-, identiques ou non. 10 2. Colorant de formule (I) selon la revendication précédente dans lequel x et y valent 1, et Y représente un atome d'hydrogène, ou un métal alcalin. 3. Colorant de formule (I) selon la revendication 1 dans lequel x et y valent 1, et Y représente un groupement protecteur. 15 4. Colorant de formule (I) selon la revendication précédente dans lequel Y représente un groupement protecteur choisi parmi les radicaux suivants : ^ ((C,-C4)alkylcarbonyle ; ^ (C,-C4)alkylthiocarbonyle ; 20 ^ (C,-C4)alcoxycarbonyle ; ^ (C,-C4)alcoxythiocarbonyle ; ^ (C,-C4)alkylthio-thiocarbonyle ; ^ (di) (C1-C4) (alkyl)aminocarbonyle ; ^ (di) (C1-C4) (alkyl)aminothiocarbonyle; 25 ^ arylcarbonyle ; ^ aryloxycarbonyle ; ^ aryl(C,-C4)alkcoxycarbonyle ; ^ (di) (C1-C4) (alkyl)aminocarbonyle ; ^ (C,-C4)(alkyl)arylaminocarbonyle ; 30 ^ carboxy; ^ ester ou (C,-C4)alcoxycarbonyle ; ^ SO3- ; M+ avec M+ représentant un métal alcalin ou alors An- ou An' de la formule (I) et M+ sont absents ; ^ aryle éventuellement substitué ; 35 hétéroaryle éventuellement substitué ; hétérocycloalkyle éventuellement substitué, éventuellement cationique ;15 60 ^ -C(=N'R'h)NR';R' dans lequel R'h, R';. R'; identiques ou différents représentent un atome d'hydrogène ou un groupement (C1-C4) alkyle ; ^ -C(=N'+R'hR'h')NR';R' An dans lequel R'h, R'h R';, R'; identiques ou différents représentent un groupement (C1-C4) alkyle ; et An représente un contre-ion ; ^ (di)aryl(C1-C4)alkyle éventuellement substitué ; ^ (di)hétéroaryl(C1-C4)akyle éventuellement substitué ; ^ CR1 R2R3 avec R1, R2 et R3 identiques ou différents, représentant un atome d'halogène ou un groupe choisi parmi : - (C1-C4)alkyle ; (C1-C4)alcoxy ; - aryle éventuellement substitué ; hétéroaryle éventuellement substitué ; -P(Z1)R'1 R'2R'3 avec R'1, et R'2 identiques ou différents représentent un groupe hydroxyle, (C1-C4)alcoxy ou alkyle, R'3 représente un groupe hydroxyle ou (C1-C4)alcoxy, et Z1 représente un atome d'oxygène ou de soufre ; ^ cyclique stériquement encombré ; et alcoxyalkyle éventuellement substitué. 20 5. Colorant de formule (I) selon l'une quelconque des revendications précédentes dans lequel Y représente : - un atome d'hydrogène ; - un radical alkylcarbonyle en C1-C4; 25 - un radical imidazolium éventuellement substitué par un ou plusieurs radicaux alkyle en C1-C4. -un radical -C(=NH)NH2; - un radical alcoxycarbonyle en C1-C4 ; ou - un radical (C1-C4)alkylpyridinium. 30 6. Colorant disulfure de formule (I) selon l'une quelconque des revendications précédentes dans lequel x=2 et y=0. 7. Colorant de formule (1) selon l'une quelconque des revendications précédentes dans lequel m= e=0. 8. Colorant de formule (I) selon l'une quelconque des revendications précédentes appartenant à une quelconque des formules (la) à (If) suivante : (R2)m L (R2)m (R n N N' N 2An ( N N N+ ù/ LùSùS_L Iù\ N 2An I NN (R2), (R4)n (lb) R2)e ~R2)e , LùSùSùL / R ; NUNC ~ùN N, RI ,,N N 2An N (R4)n(le) R2)e /1-\ + LùS R~NN~ \Y An ~N N ,o (If) formules (la) à (If) dans lesquelles R1, R2, R3, R4, L, m, e, n et An sont tels que définis dans une quelconque des revendications. 9. Colorant de formule (I) selon l'une quelconque des revendications précédentes de structure chimique suivante : 2 An 1Me Me N+ N+ N N NN N N I )ùN O NH S S An An Me S \ S An NH Me An 2 3 Me Me me Me /+ N N N N An Me NH An Me An Meù. +' NùMe An AnAn 6 Me Me /+ /+ N N N N N S An H NH 7 9 An 10 1112 13 Me Me /+ /+ N rN N An HN 2 An An N N S An S 15 H An 17An H 18O Me 19 An 20 /-ä.-S'SN '\N~ N //N H H N\ An An 21 An An 22 Me 23 An 24N H An 25 2 An 26 S SI An An N \N N N 27 28S SI An Meù. +' /NùMe An Me An An N N Me N N 29 30 I S SH An An NH S H 33 34 1 H Me Me 31 32 Me N N N N NMeO S SI MeO 35 Me Me /+ /+ N N 36 NH An 38 S SI 39 40H 41 42 N // N~N~~N\ N Me'N~ An An N N An An 43 An An e N // N e 44 An H45 S'S~\N N H H An An 46 SSN----'NN H Me An An 47 48 SI SH An N N 49 50OH s An s An OH 51 An An 53 54 Avec An, identiques ou différents, désignant un contre-ion anionique. 10. Composition tinctoriale comprenant dans un milieu cosmétique approprié, au 5 moins un colorant de formule (I) tel que défini dans une quelconque des revendications 1 à 9. 11. Composition tinctoriale selon la revendication précédente comprenant dans un milieu cosmétique approprié : 10 o au moins un colorant de formule (I) tel que défini dans une quelconque des revendications 1 à 9 ; o et au moins un agent réducteur. 25 12. Composition tinctoriale selon la revendication précédente dans laquelle l'agent réducteur est choisi parmi, la cystéine, l'homocystéine, l'acide thiolactique, les sels de ces thiols, les phosphines, le bisulfite, les sulfites, l'acide thioglycolique, ainsi que ses esters, les borohydrures et leurs dérivés, les sels de sodium, lithium, potassium, calcium, ammoniums quaternaires et le catécholborane. 13. Composition selon l'une quelconque des revendications 10 à 12, dans laquelle le colorant de formule (I) est présent en quantité comprise entre 0,001 et 50% en poids par rapport au poids total de la composition. 14. Procédé de coloration de fibres kératiniques, dans lequel on applique sur les fibres une composition tinctoriale approprié comprenant au moins un colorant de formule (I) selon une quelconque des revendications 10 à 13. 15 15. Procédé de coloration selon la revendication précédente dans lequel lorsque le colorant de formule (I) comprend un groupement Y de protection, l'application est précédée d'une étape de déprotection. 16. Procédé selon l'une quelconque des revendications 14 ou 15, dans lequel un 20 agent réducteur est appliqué avant ou après l'application du colorant de formule (I) tels que définis aux revendications 1 à 9. 17. Procédé selon une quelconque des revendications 14 à 16, dans lequel la composition comprend un agent oxydant. 18. Procédé selon l'une quelconque des revendications 14 à 16 comprenant une étape supplémentaire consistant à appliquer sur les fibres kératiniques un agent oxydant. 30 19. Dispositif à plusieurs compartiments dans lequel un premier compartiment contient une composition tinctoriale comprenant un colorant de formule (I) tel que défini aux revendications 1 à 9 et un deuxième compartiment contient un agent réducteur. 20. Dispositif selon la revendication précédente comprenant un troisième 35 compartiment qui contient un agent oxydant. 21. Utilisation de colorants de formule (I) tels que définis aux revendications 1 à 9 74pour la teinture de fibres kératiniques.