Brevet FR2913683A1 — publié le 20080919

Produit brut à base de glycérol, procédé pour sa purification et son utilisation dans la fabrication de dichloropropanol La présente invention se rapporte à un produit brut à base de glycérol, à un procédé pour sa purification et à l'utilisation du produit purifié dans la fabrication de dichloropropanol Le dichloropropanol, par exemple, est un intermédiaire réactionnel dans la fabrication de l'épichlorhydrine et des résines époxy (Kirk-Othmer Encyclopedia of Chemical Technology, Fourth Edition, 1992, Vol. 2, page 156, John Wiley & Sons, Inc.). Selon des procédés connus, on peut obtenir le dichloropropanol notamment par hypochloration du chlorure d'allyle, par chloration de l'alcool allylique et par hydrochloration du glycérol. Ce dernier procédé présente l'avantage que le dichloropropanol peut être obtenu au départ de matières premières fossiles ou de matières premières renouvelables et il est connu que les ressources naturelles pétrochimiques, dont sont issues les matières fossiles, par exemple le pétrole, le gaz naturel ou le charbon, disponibles sur la terre sont limitées. Il a été trouvé que lorsque la glycérine est contaminée par divers composés tels que des éthers alkylés de glycérol, qui peuvent gêner les opérations de séparation et de traitements des effluents des procédés mettant en oeuvre la glycérine, elle peut néanmoins être utilisée comme matière première dans la fabrication de dichloropropanol. L'invention concerne dès lors un produit brut à base de glycérol comprenant des éthers alkylés de glycérol en une quantité de 0,01 à 100 g/kg de produit brut. Cette quantité est souvent d'au plus 90 g/kg, couramment d'au plus 50 g/kg, fréquemment d'au plus 10 g/kg, usuellement d'au plus 1 g/kg, communément d'au plus 0,5 g/kg et fréquemment d'au plus 0,2 g/kg. Cette quantité est souvent d'au moins 0,005 g/kg, fréquemment d'au moins 0,01 g/kg, couramment d'au moins 0,04 g/kg et usuellement d'au moins 0,1 g/kg. Les éthers alkylés de glycérol peuvent être des mono-, des di- et/ou des triéthers de glycérol dont les groupements alkyles sont indépendamment sélectionnés parmi les radicaux alkyles, comprenant au moins 1 atome de carbone et au plus 8 atomes de C. -2 Ces groupements alkyles sont de préférence des groupements alkyles aliphatiques linéaires ou ramifiés, ou alicycliques et de manière plus préférée, des groupements aliphatiques linéaires ou ramifiés. La fonction éther sur le groupement alkyle se fait via un atome de carbone primaire, secondaire ou tertiaire. Les groupements alkyles sont de préférence sélectionnés parmi les groupements méthyle, éthyle, propyle, butyle, pentyle, hexyle, heptyle et octyle et de manière plus préférée parmi les groupements méthyle, éthyle, propyle et butyle et de façon particulièrement préférée parmi les groupements méthyle et éthyle. De façon tout particulièrement préférée le groupement alkyle est un groupement méthyle. Le groupement propyle peut être choisi parmi les groupements n-propyle et isopropyle, et est de préférence un groupement isopropyle. Le groupement butyle peut être choisi parmi les groupements 1-butyle, 2-butyle, isobutyle et tertbutyle, de préférence parmi les groupements isobutyle et tertbutyle. Les éthers alkylés de glycérol peuvent être des mono-, des di- et des tri-éthers alkylés de glycérol, de préférence des mono- et des diéthers et de façon plus préférée des monoéthers. Les monoéthers méthylés, éthylés, propylés, butylés, pentylés, hexylés, heptylés et octylés de glycérol sont préférés. Les monoéthers méthylés, éthylés, propylés et butylés sont plus préférés. Les monoéthers méthylés et éthylés sont encore plus préférés et les monoéthers méthylés de glycérol sont tout particulièrement préférés. Les éthers propylés peuvent être choisis parmi les éthers de n-propyle ou d'isopropyle, et sont de préférence des éthers d'isopropyle. Les éthers butylés peuvent être choisis parmi les éthers 1-butyle, de 2-butyle, d'isobutyle et tertbutyle, et sont de préférence choisis parmi des éthers d'isobutyle ou de tertbutyle. Lorsque les éthers alkylés de glycérol sont des di- et des tri-éthers, les groupements alkyles peuvent être identiques ou différents. Ces groupements sont de préférence identiques. Les monoéthers préférés sont le 3-alkoxy-1,2-propane-diol et le 2-alkoxy-1,3-propanediol. La teneur en 3-alkoxy-1,2-propanediol dans le mélange de 3-alkoxy-1,2-propanediol et de 2-alkoxy-1,3-propanediol est généralement d'au moins 50 %, de préférence d'au moins 60 % et de façon toute préférée d'au moins 70 %. Cette teneur est d'au plus 95 % et de préférence d'au plus 90 %. Les monoéthers méthylés de glycérol sont le 3-méthoxy-1,2-propane-diol et le 2-méthoxy-1,3-propanediol. La teneur en 3-méthoxy-1,2-propanediol dans le mélange de 3-méthoxy-1,2-propanediol et de 2-méthoxy-1,3-propanediol est 3 généralement d'au moins 50 %, de préférence d'au moins 60 % et de façon toute préférée d'au moins 70 %. Cette teneur est d'au plus 95 % et de préférence d'au plus 90 %. Les monoéthers éthylés de glycérol sont le 3-éthoxy-1,2-propane-diol et le 2-éthoxy-1,3-propanediol. La teneur en 3-éthoxy-1,2-propanediol dans le mélange de 3-éthoxy-1,2-propanediol et de 2-éthoxy-1,3-propanediol est généralement d'au moins 50 %, de préférence d'au moins 60 % et de façon toute préférée d'au moins 70 %. Cette teneur est d'au plus 95 % et de préférence d'au plus 90 %. Les monoéthers propylés de glycérol sont le 3-propoxy-1,2-propane-diol et le 2-propoxy-1,3-propanediol. La teneur en 3-propoxy-1,2-propanediol dans le mélange de 3-propoxy-1,2-propanediol et de 2-propoxy-1,3-propanediol est généralement d'au moins 50 %, de préférence d'au moins 60 % et de façon toute préférée d'au moins 70 %. Cette teneur est d'au plus 95 % et de préférence d'au plus 90 %. Le groupement propoxy peut être un groupement n-propoxy ou isopropoxy, de préférence un groupement isopropoxy. Les monoéthers butylés de glycérol sont le 3-butoxy-1,2-propane-diol et le 2-butoxy-1,3-propanediol. La teneur en 3-butoxy-1,2-propanediol dans le mélange de 3-butoxy-1,2-propanediol et de 2-butoxy-1,3-propanediol est généralement d'au moins 50 %, de préférence d'au moins 60 % et de façon toute préférée d'au moins 70 %. Cette teneur est d'au plus 95 % et de préférence d'au plus 90 %. Le groupement butoxy peut être choisi parmi les groupements 1-butoxy, 2-butoxy, isobutoxy et tertbutoxy, de préférence parmi les groupements isobutoxy et tertbutoxy. Le produit brut à base de glycérol peut également comprendre des alcools. Ces alcools sont de préférence du méthanol, de l'éthanol, du propanol, de préférence du n-propanol et/ou de l'isopropanol, du butanol, de préférence du 1-butanol et/ou du 2-butanol et/ou de l'isobutanol et/ou du tertiobutanol, du pentanol, de préférence du 1-pentanol et/ou du 2-pentanol et/ou du 3-méthyl- 1-butanol, de l'hexanol, de l'heptanol, de l'octanol, de l'éthylène glycol et du propylène glycol. Lorsque les éthers alkylés de glycérol sont des éthers méthyliques, le méthanol peut être présent en une quantité de 0,1 à 20 g/kg de produit brut et l'éthanol, le propanol, le butanol, l'éthylène glycol et le propylène glycol peuvent être présents en une quantité totale de 0,01 à 2 g/kg de produit brut. Lorsque les éthers alkylés de glycérol sont des éthers éthyliques, l'éthanol peut être présent en une quantité de 0,1 à 20 g/kg de produit brut et le méthanol, le propanol, le butanol, l'éthylène glycol et le propylène glycol peuvent être présents en une quantité totale de 0,01 à 2 g/kg de produit brut. Lorsque les éthers alkylés de glycérol sont des éthers propyliques, le propanol peut être présent en une quantité de 0,1 à 20 g/kg de produit brut et le méthanol, l'éthanol, le butanol, l'éthylène glycol et le propylène glycol peuvent être présents en une quantité totale de 0,01 à 2 g/kg de produit brut. Lorsque les éthers alkylés de glycérol sont des éthers butyliques, le butanol peut être présent en une quantité de 0,1 à 20 g/kg de produit brut et le méthanol, l'éthanol, le propanol, l'éthylène glycol et le propylène glycol peuvent être présents en une quantité totale de 0,01 à 2 g/kg de produit brut. Le produit brut à base de glycérol peut également comprendre de l'eau en une quantité d'au moins 0,1 g/kg et d'au plus 100 g/kg. Cette quantité est de préférence d'au plus 50 g/kg et de façon plus préférée d'au plus 20 g/kg. Le produit brut à base de glycérol peut également comprendre des esters alkyliques d'acides gras, des esters de glycérol comme par exemple des mono- et diglycérides, des oligomères de glycérol et des sels. Ces dernières impuretés peuvent constituer une phase distincte. Par esters alkyliques d'acides gras, on entend désigner des esters d'acides gras avec des mono- ou des polyalcools à l'exception du glycérol, dont le groupement alkyle de l'ester est un des groupements précédemment décrits pour les éthers alkylés de glycérol. Ces esters alkyliques sont de préférence des esters méthyliques, éthyliques, propyliques et butyliques d'acide gras, de manière plus préférée des esters méthyliques et éthyliques, et de manière tout particulièrement préférée des esters méthyliques d'acides gras. Sans vouloir être lié par une quelconque explication théorique, on pense que les éthers alkylés de glycérol et les alcools peuvent provenir du procédé de fabrication de la glycérine, notamment par transformation de graisses ou d'huiles, animales ou végétales, par trans-estérification en présence d'un alcool, de préférence choisi parmi le méthanol, l'éthanol, le propanol , le butanol, le pentanol, l'hexanol, l'heptanol, l'octanol, et les mélanges d'au moins deux d'entre-eux, de manière plus préférée choisi parmi le méthanol, l'éthanol, le propanol , le butanol, de façon encore plus préférée parmi le méthanol et l'éthanol. L'alcool est de façon tout particulièrement préférée le méthanol Le propanol peut être choisi parmi le n-propanol, l'isopropanol et leurs mélanges, et est de préférence de l'isopropanol. Le butanol peut être choisi parmi le 1-butanol, le 2-butanol, l'isobutanol, le tertbutanol et les mélanges d'au moins deux d'entre-eux, de préférence parmi l'isobutanol, le tert butanol et leurs mélanges. L'invention concerne également un procédé de purification du produit brut à base de glycérol dans lequel on soumet le produit brut à au moins un traitement 5 éventuellement sous pression réduite, d'évapoconcentration, d' évapocrystallisation, de distillation, de distillation fractionnée, de stripping ou d'extraction liquide-liquide. Par évapoconcentration, on entend désigner un procédé d'évaporation partielle du produit brut permettant de concentrer le produit résiduaire en espèces moins volatiles. Par évapocrystallisation on entend désigner un procédé conduisant à cristalliser un composé en éliminant par vaporisation un composé favorisant sa dissolution dans le milieu. Ces procédés sont décrits le Perry's Chemical Engineers' Handbook à la 11'-e section de la 7ème édition. Par distillation, on entend désigner le type de séparation classique en génie chimique et décrit par exemple dans le Perry's Chemical Engineers' Handbook à la 13eme section de la 7ème édition. Par distillation fractionnée, on entend une suite de distillations où le distillat est prélevé en discontinu. Par stripping, on entend désigner la séparation d'une substance par l'entraînement au moyen de la vapeur d'un corps pur. Dans le procédé selon l'invention, ce corps peut être n'importe quel composé inerte par rapport au glycérol tel que par exemple la vapeur d'eau, l'air, l'azote et le dioxyde de carbone. Par extraction liquide liquide on entend la mise en contact avec un solvant immiscible totalement ou partiellement approprié permettant d'extraire sélectivement les composés désirés éventuellement selon un processus à contre courant tels que décrits dans décrits le Perry's Chemical Engineers' Handbook à la 15ème section de la 7ème édition. Les traitements de stripping, d' évapoconcentration, d' évapocristallisation, d'extraction liquide liquide et de distillation peuvent être combinés, par exemple dans une colonne de stripping surmontée d'un tronçon de distillation ou dans un évaporateur partiel alimentant une colonne de distillation ou d'une combinaison d'une extraction liquide, d'un stripping du solvant résiduaire contenu dans le flux enrichi en glycérine et d'une distillation du solvant enrichi en composés extraits. Les éthers alkylés du glycérol et les alcools sont récupérés dans la fraction distillée ou strippée, le produit purifié à base de glycérol constitue le résidu du traitement de distillation ou de stripping. -6 Lorsque le traitement consiste une évaporation au moins partielle du produit brut, la température de la zone riche en glycérine, est généralement d'au moins 0 C, souvent d'au moins 80 C et fréquemment d'au moins 100 C. Cette température est généralement d'au plus 280 C, souvent d'au plus 250 C, et fréquemment d'au plus 200 C. La température dans les zones appauvries en glycérine est généralement d'au moins -20 C, de préférence d'au moins -10 C de manière particulièrement préférée d'au moins C. Cette température est généralement au plus égale à la température de la zone riche en glycérine, de préférence inférieure d'au moins 5 C à cette température, de manière particulièrement préférée inférieure d'au moins 10 C à cette température. Lorsque le traitement s' effectue par extraction liquide-liquide, la temperature est généralement supérieure ou égale à 20 C, de préférence supérieure ou égale à 40 C, plus particulièrement supérieure ou égale à 50 C. Cette température est généralement inférieure ou égale à 200 C, de préférence inférieure ou égale à 150 C et de façon plus particulièrement préférée inférieure ou égale à 120 C. La pression du traitement, est généralement d'au moins 0,001 mbar. Cette pression est généralement d'au plus 1 bar, souvent d'au plus 0,5 bar, fréquemment d'au plus 0,3 bar et plus spécifiquement d'au plus 0,25 bar. Lorsque le traitement comprend une étape séparée d'évaporation, celle-ci est effectuée en générale à une pression inférieure à 2 bar absolu, de manière préférée à une pression inférieure à 1 bar absolu, de manière particulièrement préférée à une pression inférieure à 0,5 bar absolu. Elle est effectuée en générale à une pression d'au moins 0,1 mbar, de préférence à une pression d'au moins 0,2 mbar. Lorsque l'étape d'évaporation est combinée à une étape de distillation ou de distillation fractionnée, elle est réalisée à une pression au moins égale à la pression de l'étape réalisée à la plus basse pression, de préférence à une pression supérieure d'au moins 10 mbar à la pression de l'étape réalisée à la plus basse pression. L'étape de stripping est effectuée en général à une pression inférieure à 5 bar, de préférence inférieure ou égale à 2 bar. Dans les traitements de distillation avec ou sans stripping, le taux de rebouillage est généralement d'au moins 1 %, souvent d'au moins 5 % et fréquemment d'au moins 10 %. Ce taux de reflux est d'au plus 99 % et souvent d'au plus 50 %. Par taux de rebouillage pour une distillation en continu, on entend le débit de la fraction vaporisée au bouilleur par le débit du résidu. Par taux de rebouillage, pour une distillation fractionnée, en batch, on entend le rapport de la quantité vaporisée par rapport au résidu final. 7 La proportion de la fraction distillée est généralement d'au plus 150 g/kg, souvent d'au plus 100g/kg du produit brut à base de glycérol. Le traitement de distillation, de distillation fractionnée ou de stripping peut être précédé ou suivi d'une opération de séparation de la phase distincte éventuelle mentionnée ci-dessus. Cette séparation peut par exemple, être une décantation, une centrifugation, une filtration, une adsorption ou un échange d'ions. Lorsque c'est une décantation l'opération peut-être améliorée par passage sur d'un coalesceur. L'opération d'adsorption est de préférence une opération d'adsorption sur charbon actif Après le traitement, on obtient un produit purifié à base de glycérol comprenant des éthers alkylés de glycérol en une quantité généralement inférieure ou égale à 1 g/kg de produit purifié, et du méthanol, de l'éthanol, du propanol, du butanol, du pentanol, de l'hexanol, de l'heptanol, de l'octanol, de l'éthylène glycol et du propylène glycol en une quantité totale généralement inférieure à 1 g/kg de produit purifié. La quantité d'éthers alkylés de glycérol est de préférence d'au plus 0,1 g/kg de produit purifié, de façon plus préférée d'au plus 0,01 g/kg et de façon tout particulièrement préférée d'au plus 0,001 g/kg. Cette quantité est généralement d'au moins 0,01 mg/kg. Lorsque les éthers alkylés de glycérol sont des éthers méthylés, la quantité d'éthers méthylés de glycérol après le traitement est de préférence d'au plus 0,1 g/kg de produit purifié, de façon plus préférée d'au plus 0,01 g/kg et de façon tout particulièrement préférée d'au plus 0,001 g/kg. Cette quantité est généralement d'au moins 0,01 mg/kg. Lorsque les éthers alkylés de glycérol sont des éthers éthylés, la quantité d'éthers éthylés de glycérol après le traitement est de préférence d'au plus 0,1 g/kg de produit purifié, de façon plus préférée d'au plus 0,01 g/kg et de façon tout particulièrement préférée d'au plus 0,001 g/kg. Cette quantité est généralement d'au moins 0,01 mg/kg. Lorsque les éthers alkylés de glycérol sont des éthers méthylés, la quantité totale de méthanol, d'éthanol, de propanol, de butanol, d'éthylène glycol et de propylène glycol, après le traitement est de préférence d'au plus 0,1 g/kg de produit purifié, de façon plus préférée d'au plus 0,01 g/kg et de façon tout particulièrement préférée d'au plus 0,001 g/kg. Lorsque les éthers alkylés de glycérol sont des éthers éthylés, la quantité totale de méthanol, d'éthanol, de propanol, de butanol, d'éthylène glycol et de propylène glycol, après le traitement est de préférence d'au plus 0,1 g/kg de produit purifié, de façon plus préférée d'au plus 0,01 g/kg et de façon tout particulièrement préférée d'au plus 0,001 g/kg. Le traitement permet également de réduire la teneur en eau et en esters alkyliques du produit brut à base de glycérol. Le propanol est de préférence de l'isopropanol. Le butanol est de préférence de l'isobutanol ou du tert butanol. L'invention concerne également un produit épuré à base de glycérol comprenant des éthers alkylés de glycérol en une quantité de 0,01 mg/kg à 1 g/kg de produit épuré, de préférence de 10 mg/kg à 500 mg/kg de produit épuré et de manière plus préférée de 40 mg/kg à 200 mg/kg de produit épuré. L'invention concerne aussi un procédé de fabrication de dichloropropanol au départ de glycérol dans lequel on soumet un produit brut à base de glycérol à au moins un traitement de distillation, de distillation fractionnée ou de stripping de façon à réduire la teneur des éthers alkylés de glycérol et à obtenir un produit purifié que l'on fait réagir avec un agent de chloration. L'agent de chloration comprend généralement du chlorure d'hydrogène. Le chlorure d'hydrogène peut être du chlorure d'hydrogène gazeux, une solution aqueuse de chlorure d'hydrogène ou un mélange des deux. L'agent de chloration peut provenir au moins partiellement d'un procédé de fabrication de silice par décomposition de chlorosilane tel que décrit dans Ullmann's Encyclopedia of Industrial Chemistry Fifth, Completely Revised Edition, Volume A 23 : Refractory Ceramics to Silicon carbide, 1993, pages 635-636. Le chlorure d'hydrogène se présente dans ce cas généralement sous forme de solution aqueuse de chlorure d'hydrogène. L'agent de chloration peut provenir au moins partiellement d'un procédé de fabrication de chlorure d'hydrogène par synthèse directe au départ de chlore et d'hydrogène, tel que décrit dans Ullmann's Encyclopedia of Industrial Chemistry Fifth, Completely Revised Edition, Volume A 13 : High-Performance Fibers to Imidazole and Derivatives, 1989, page 289. Le chlorure d'hydrogène se présente dans ce cas généralement sous forme d'un gaz ou d'un gaz liquéfié. Dans ce procédé de fabrication du chlorure d'hydrogène, le chlore et l'hydrogène peuvent provenir de n'importe quel procédé. Le chlore et l'hydrogène proviennent de préférence au moins partiellement d'un procédé d'électrolyse d'une saumure, de façon plus préférée d'une saumure comprenant majoritairement du chlorure de sodium, du chlorure de potassium ou un mélange des deux, et de façon particulièrement préférée d'une saumure comprenant 9 majoritairement du chlorure de sodium. Le procédé d'électrolyse peut être un procédé d'électrolyse à mercure, à diaphragme ou à membrane. L'invention concerne également un procédé de fabrication de dichloropropanol selon lequel on soumet du glycérol à une réaction avec un agent de chloration contenant du chlorure d'hydrogène qui a été obtenu au moins partiellement, dans un procédé de fabrication de silice par décomposition de chlorosilane et/ou dans un procédé de fabrication de chlorure d'hydrogène par synthèse directe au départ de chlore et d'hydrogène et/ou dans un procédé d'échange chlore/fluor sur des composés organiques. L'agent de chloration peut provenir au moins partiellement d'un procédé de fabrication de chlorure d'allyle, et/ou d'un procédé de fabrication de chlorométhanes et/ou d'un procédé de chlorinolyse et/ou d'un procédé d'oxydation de composés chlorés à une température supérieure ou égale à 800 C, tels que décrits dans la demande WO2006/106153 au nom de SOLVAY SA. L'agent de chloration peut provenir au moins partiellement d'un procédé de fabrication de chlorure de vinyle et/ou de 4,4-méthylènediphényl di isocyanate et/ou de pyrolyse de composés organiques chlorés et/ou de décapage de métaux et/ou de production de dichloropropanol par hypochloration de chlorure d'allyle et/ou être généré in situ dans le milieu réactionnel au départ d'un acide inorganique et d'un chlorure métallique tel que décrits dans la demande WO2005/054167 au nom de SOLVAY SA. L'agent de chloration peut provenir au moins partiellement d'un procédé d'échange chlore/fluor sur des composés organiques, tels que des procédés de fabrication de chlorofluorohydrocarbures (HCFCs) et/ou d'hydrofluorocarbures (HFCs). Cet agent de chloration peut être sous forme gazeuse ou sous forme de solution aqueuse. Une description de procédés de fabrication de H(C)FCs peut être trouvée dans l'ouvrage de référence Ullmann's Encyclopedia of Industrial Chemistry Fifth, Completely Revised Edition, Volume A 11 : Fibers, 5. Synthetic Inorganic, to Formaldehyde, 1988, pages 354-360. Parmi ces procédés, sont préférés les procédés de fabrication de HFC-134a, de HFC-152a, CFC-11, CFC-12, HFC-32, HCFC-142b, HCFC-141b, HFC-143a. Le chlorure d'hydrogène issu de ces procédés présente généralement une teneur en fluorure d'hydrogène dans le chlorure d'hydrogène inférieure ou égale à 200 mg/kg, de préférence inférieure ou égale à 50 mg/kg, et de manière toute préférée inférieure ou égale à 10 mg/kg. Sans vouloir être limité par une quelconque explication théorique, on pense qu'une trop forte teneur en fluorure d'hydrogène dans le - 10 - chlorure d'hydrogène utilisé comme matière première conduirait à la corrosion rapide des matériaux utilisés généralement dans les appareils de production de dichloropropanol à partir de glycérine, tel que l'émail de l'acier émaillé par exemple. L'invention se rapporte aussi à un agent de chloration comprenant du chlorure d'hydrogène et au plus 200 mg/kg de fluorure d'hydrogène par kg de chlorure d'hydrogène. La réaction avec l'agent de chloration peut être effectuée en présence d'un catalyseur, de préférence un acide carboxylique ou un dérivé d'acide carboxylique, et de façon tout particulièrement préférée, de l'acide adipique ou un dérivé de l'acide adipique. La réaction de chloration est de préférence réalisée dans un milieu réactionnel liquide. La réaction de chloration peut être effectuée en présence d'un solvant. Le dichloropropanol formé peut être séparé des autres constituants du milieu réactionnel par n' importe quel traitement de séparation, par exemple, par distillation, stripping, extraction ou adsorption. Après ce traitement, les autres constituants du milieu réactionnel peuvent être soumis à des traitements de séparation supplémentaires comme par exemple une filtration où l'on peut séparer des sels d'acide gras. Lorsque le traitement de séparation est une distillation, et que l'on utilise pour la fabrication du dichloropropanol un produit brut à base de glycérol selon l'invention, le dichloropropanol séparé peut être contaminé par différents isomères de chloroalkoxypropanol ou de dialkoxypropanol. Les isomères chloroalkoxypropanol ou de dialkoxypropanol sont de préférence ceux pour lesquels le groupement alkoxy- est choisi parmi les groupements méthoxy, éthoxy, propoxy, butoxy, pentoxy, hexoxy, heptoxy et octoxy, de préférence parmi les groupements méthoxy, éthoxy, propoxy et butoxy, de manière plus préférée parmi les groupements méthoxy et éthoxy. Le groupement alkoxy est de façon tout particulièrement préférée le groupement méthoxy. Le traitement du produit brut à base de glycérol selon l'invention présente l'avantage de réduire la contamination du dichloropropanol par ces isomères. L'invention concerne enfin un procédé de fabrication d'épichlorhydrine comprenant le procédé de fabrication du dichloropropanol suivi d'un procédé de déshydrochloration du dichloropropanol. Lorsque le dichloropropanol est contaminé par différents isomères de chloroalkoxypropanol, l'épichlorhydrine peut être contaminée par des -11-alkylglycidyl éthers. Les alkylglycidyls éthers sont de préférence ceux pour lesquels le groupement alkyle est choisi parmi les groupements méthyle, éthyle, propyle, butyle, pentyle, hexyle, heptyle et octyle, de préférence parmi les groupements méthyle, éthyle, propyle et butyle, de manière plus préférée parmi les groupements méthyle et éthyle. Le groupement alkoxy est de façon tout particulièrement préférée le groupement méthyle. Cette contamination peut être réduite en utilisant un dichloropropanol fabriqué à partir du produit purifié à base de glycérol selon l'invention. Ces alkylglycidyl éthers présentent des températures d'ébullition très proches de celle de l'épichlorhydrine et sont de ce fait très difficilement séparables de celle-ci. L'invention concerne finalement un procédé de fabrication de résines époxy comprenant le procédé de fabrication d'épichlorhydrine par déshydrochloration de dichloropropanol. Les exemples ci-après entendent illustrer l'invention sans toutefois la limiter. Exemple 1 Une glycérine brute issue d'une fabrication de biodiesel par un procédé de transestérification par le méthanol d'huile de colza en présence d'un catalyseur hétérogène a été distillée sous pression réduite. L'opération a été réalisée dans un équipement constitué d'un ballon équipé d'une gaine avec thermocouple, d'un barreau magnétique pour l'agitation, d'une tête à distiller avec gaine avec thermocouple, d'un réfrigérant latéral refroidi à 0 C et d'un ballon pour collecter l'évaporat. Les composés non collectés dans leballon ont été condensés dans un piège refroidi à -78 C. L'eau et le méthanol ont été distillés dans un premier temps sous une pression réduite de 9 torr à température ambiante. La collecte de fractions enrichies en éthers méthyliques du glycérol a ensuite été réalisée sous une pression constante de 3 ton avec une température d'ébullition du mélange de 159-160 C et une température de vapeur mesurée de 151-155 C. Trois fractions de distillat ont été collectées. Les teneurs en divers composés de la glycérine brute (produit brut à base de glycérol), des fractions collectées, du piège et du résidu de distillation (produit purifié à base de glycérol) sont reprises dans le Tableau 1 ci-dessous. Tableau 1 produit fraction 1 fraction 2 fraction 3 piège produit brut à purifié à base de base de glycérol glycérol Quantité (en g) 100,09 4,00 3,78 5,02 1,98 83,26 Constituants (en g/kg) méthanol 2,4 0,006 0,009 0,035 0,008 éthanol 0,014 propanol 0,016 ethylène glycol 0,22 2,2 0,22 0,088 5,4 0,02 propylène glycol 0,14 0,85 0,056 0,024 10 2 isomères de méthoxypropanediol 11,3 176 36 11,7 36,7 0,9 glycérol 965 744 957 981 37 992 monoacétate de glycérol 0,35 1,4 1,1 0,71 0,12 0,21 3 isomères de diglycérol 2,8 0,01 0,096 1,1 3,4 oléate de méthyl + linoléate de méthyl 6,8 78 1,8 0,04 -13- Exemple 2 Une glycérine brute issue d'une fabrication de biodiesel par un procédé de transestérification par le méthanol d'huile de colza en présence d'un catalyseur hétérogène a été traitée par de la vapeur d'eau sous pression réduite. L'opération a été réalisée dans un équipement constitué d'un ballon équipé d'une gaine avec thermocouple, d'un barreau magnétique pour l'agitation, d'un tube plongeant pour l'injection de vapeur d'eau, d'une tête à distiller avec gaine avec thermocouple, d'un réfrigérant latéral refroidi à 0 C et d'un ballon pour collecter l'évaporat. Les composés non collectés dans le ballon ont été condensés dans un piège refroidi à -78 C. De la vapeur d'eau à 140 C (33,19 g) a été injectée en 63 minutes, La collecte du condensat a été réalisée sous une pression constante de 26 ton avec une température d'ébullition du mélange de 127-139 C et une température de vapeur mesurée de 91-97 C. Les teneurs en divers composés de la glycérine brute (produit brut à base de glycérol) et du résidu de stripping (produit purifié à base de glycérol) sont reprises dans le Tableau 2 ci-dessous. Tableau 2 produit brut a produit base de purifié a glycérol base de glycérol Quantité (en g) 148,6 141,64 Constituants (en g/kg) eau 6,8 4,9 méthanol 2,4 0,017 éthanol 0,014 REVENDICATIONS 1. Produit brut à base de glycérol comprenant des éthers alkylés de glycérol en une quantité de 0,001 à 100 g/kg de produit brut. 2. Produit brut selon la revendication 1 pour lequel les éthers alkylés de glycérol sont des mono-, des di- et/ou des triéthers de glycérol dont les groupements alkyles sont indépendamment sélectionnés parmi les groupements méthyle, éthyle, propyle, butyle, pentyle, hexyle, heptyle et octyle. 3. Produit brut selon la revendication 2 pour lequel les éthers de glycérol sont des monoéthers méthylés et/ou éthylés de glycérol. 4. Produit brut selon l'une quelconque des revendications 1 à 3 pour lequel les éthers alkylés de glycérol sont des éthers méthylés et qui comprend du méthanol en une quantité de 0,1 à 20 g/kg de produit brut et de l'éthanol, du propanol, du butanol, de l'éthylène glycol et du propylène glycol en une quantité totale de 0,01 à 2 g/kg de produit brut lorsque le groupement alkyle est un radical méthyle, ou pour lequel les éthers alkylés de glycérol sont des éthers éthylés et qui comprend de l'éthanol en une quantité de 0,1 à 20 g/kg de produit brut et du méthanol, du propanol, du butanol, de l'éthylène glycol et du propylène glycol en une quantité totale de 0,01 à 2 g/kg de produit brut lorsque le groupement alkyle est un groupement éthyle. 5. Procédé de purification du produit brut à base de glycérol conforme à l'une quelconque des revendications 1 à 4, dans lequel on soumet le produit brut à au moins un traitement, éventuellement sous pression réduite, d'évapoconcentration, d'évapocristallisation, de distillation, de distillation fractionnée ou de stripping. 6. Procédé selon la revendication 5, dans lequel on obtient un produit purifié à base de glycérol comprenant des éthers alkylés de glycérol en une quantité inférieure à 1 g/kg de produit purifié et du méthanol, de l'éthanol, du propanol, du butanol, du pentanol, de l'hexanol, de l'heptanol, de l'octanol, de l'éthylène glycol et du propylène glycol en une quantité totale inférieure à 1 g/kg de produit purifié.-15- 7. Procédé selon la revendication 6, dans lequel on obtient un produit purifié à base de glycérol comprenant des éthers méthylés de glycérol en une quantité inférieure à 1 g/kg de produit purifié et du méthanol, de l'éthanol, du propanol, du butanol, de l'éthylène glycol et du propylène glycol en une quantité totale inférieure à 1 g/kg de produit purifié, ou dans lequel on obtient un produit purifié à base de glycérol comprenant des éthers éthylés de glycérol en une quantité inférieure à 1 g/kg de produit purifié et du méthanol, de l'éthanol, du propanol, du butanol, de l'éthylène glycol et du propylène glycol en une quantité totale inférieure à 1 g/kg de produit purifié. 8. Procédé de fabrication de dichloropropanol au départ de glycérol dans lequel on soumet un produit brut à base de glycérol conforme à l'une quelconque des revendications 1 à 4 à au moins un traitement, éventuellement sous pression réduite, d'évapoconcentration, d'évapocristallisation, de distillation, de distillation fractionnée ou de stripping de façon à réduire la teneur des éthers alkylés de glycérol et à obtenir un produit purifié que l'on fait réagir avec un agent de chloration. 9. Procédé selon la revendication 8 dans lequel les éthers alkylés sont des méthylés ou des éthers éthylés, de préférence des éthers méthylés. 10. Procédé de fabrication d'épichlorhydrine comprenant le procédé de la revendication 8 ou 9 suivi d'un procédé de déshydrochloration du dichloropropanol. 11. Procédé de fabrication de dichloropropanol au départ de glycérol selon lequel on soumet un produit brut base de glycérol conforme à l'une quelconque des revendications 1 à 4, à une réaction avec un agent de chloration contenant du chlorure d'hydrogène qui a été obtenu au moins partiellement dans un procédé de fabrication de silice par décomposition de chlorosilane et/ou dans un procédé de fabrication de chlorure d'hydrogène par synthèse directe au départ de chlore et d'hydrogène et/ou dans un procédé d'échange chlore/fluor sur des composés organiques. 12. Procédé selon la revendication 11 dans lequel le chlore et l'hydrogène ont été obtenus au moins partiellement dans un procédé d'électrolyse d'une saumure.-16- 13. Procédé selon la revendication 11 ou 12 dans lequel l'agent de chloration comprend du chlorure d'hydrogène et au plus 200 mg de fluorure d'hydrogène par kg de chlorure d'hydrogène.