Brevet FR2912748A1 — publié le 20080822

L'invention se rapporte à des sels associant un cation ammonium à un anion alkyl 5 H-phosphonate, en particulier à l'utilisation de certains de ces sels en tant que liquides ioniques à température ambiante. Les liquides ioniques sont des sels organiques possédant des points de fusion inférieurs à 100 C et souvent même inférieurs à la température ambiante. Ils sont 10 employés de plus en plus comme substituts aux solvants organiques traditionnels dans les réactions chimiques. Les plus courants d'entre eux sont composés de cations imidazolium ou pyridinium mais ils peuvent être constitués également de cations phosphonium ou tétraalkylammonium. Les liquides ioniques possèdent de très bonnes propriétés de dissolution pour la 15 plupart des composés organiques et inorganiques. Ils présentent généralement les propriétés suivantes : ils sont stables à haute température, ils ont une pression de vapeur quasiment nulle, ils sont non-inflammables (à l'exception de toute une classe de 20 liquides ioniques dit "énergétiques", composés d'anions nitrate ou picrate, par exemple). Des études physiques (infrarouge, Raman, diffraction de neutrons, résonance magnétique nucléaire, diffraction de RX), ainsi que des calculs théoriques (dynamique moléculaire), ont montré que les liquides ioniques possèdent une auto-organisation 25 prononcée. Bien qu'il s'agisse de liquides, ils possèdent un caractère "vitreux", et possèdent des hétérogénéités à l'échelle microscopique (à l'échelle de -0.1 nm). On y rencontre des régions très polaires (comparable à de l'eau) ainsi que des régions apolaires (comparables à des solvants organiques). D'autre part, cette organisation explique la haute conductivité ionique de ces solvants et justifie leur emploi en tant 30 qu'électrolyte. Les principales applications des liquides ioniques sont les suivantes : comme solvants dans des réactions de synthèse et de catalyse. Par exemple les réactions de cycloadition de Diels-Alder, l'alkylation de Friedel-Craft, les réactions d'hydrogénation, d'hydroformylation, d'oxydation ou les réactions de Heck ; - comme substituts aux solvants organiques traditionnels dans les systèmes biphasiques intervenant dans les processus de séparation et d'extraction ; comme électrolytes en électrochimie ; comme solvant dans la synthèse de matériaux, et plus particulièrement de matériaux nanostructurés: oxydes mésoporeux, nanoparticules métalliques ou particules anisotropes (nanofeuillets ou nanotiges) ; Leur stabilité thermique, leur caractère non inflammable et non volatile en font des solvants d'avenir pour des procédés industriels. Par ailleurs, la vitesse des réactions, la sélectivité et le rendement sont souvent meilleurs dans les liquides ioniques. Leur non volatilité est mise à profit dans de nombreux processus chimiques. En outre, conscients des problèmes environnementaux, les chimistes doivent s'orienter vers des procédés plus sûrs et moins polluants. L'utilisation massive de solvants organiques volatils fait que l'industrie chimique participe au rejet des gaz à effet de serre. De nouvelles orientations ont donc vu le jour à travers l'appellation "Chimie verte". Dès lors, la substitution des solvants conventionnels a connu un grand essor notamment avec les liquides ioniques. Ils sont rassemblés pour l'essentiel, dans quatre grandes familles : A1C13 (acide de Lewis), sels d'ammoniums, de phosphoniums, et de pyridiniums. Leurs domaines d'applications s'élargissent au fur et à mesure des années et pratiquement tous les secteurs industriels s'y intéressent. L'accroissement de la littérature scientifique sur les liquides ioniques est considérable. Bien connus depuis plusieurs années sous le nom de sels fondus, ce n'est que récemment que l'appellation de liquides ioniques (IL) est utilisée surtout avec l'avènement de la Chimie verte. Liés aux particularités de leurs propriétés physico- chimiques : point de fusion inférieur à 100 C, tension de vapeur quasi-nulle, stabilité thermique, solvant recyclable, ces liquides ioniques connaissent un intérêt croissant dans tous les domaines industriels. Ils sont surtout développés en tant que solvants en substitution aux solvants organiques conventionnels en accord avec les considérations environnementales actuelles. Leur structure chimique, association d'un cation ammonium et d'un anion, laisse libre cours à l'imagination des chimistes, ce qui explique le nombre croissant de liquides ioniques commerciaux. En général, ils sont préparés en deux étapes : quaternisation d'une amine par un dérivé halogéné (premier type de liquides ioniques) suivi d'une métathèse par échange de l'anion halogénure par l'anion adéquat tel que PF6-, BF4 , (CN)2N", (CF3SO2)2N-, etc, (deuxième type de liquides ioniques). L'inconvénient majeur de ce procédé réside dans l'obtention de liquides ioniques, soit à point de fusion supérieur à 30 C (1 er type), soit à la présence de fluor ou de la fonction CN, qui se dégradent en produits toxiques ou corrosifs (2eme type). Dans ce contexte, les inventeurs ont envisagé une nouvelle catégorie de sels associant un ammonium à un anion alkylphosphonate (alkyl H-phosphonate ou monoalkylphosphite), qui peuvent être utilisés en tant que liquides ioniques. Leurs synthèses sont simples et peu coûteuses. Les caractéristiques physiques de certains de ces sels, liquides à température ambiante, les rendent très compétitifs sur le vaste marché des liquides ioniques. Des réactions chimiques classiques transposées dans ces liquides ioniques montrent un effet positif de ces derniers, soit sur la vitesse de réaction, soit sur une amélioration des rendements, soit un abaissement des coûts avec les liquides ioniques recyclés, soit par une orientation réactionnelle originale conduisant à des composés inattendus. D'une manière surprenante, les inventeurs ont mis au point un nouveau procédé de synthèse simple (en une seule étape réactionnelle) et respectueux de l'environnement (réalisé en l'absence de solvants organiques) conduisant à de nouveaux sels associant un cation ammonium à un anion alkyl H-phosphonate, certains de ces sels pouvant être utilisés en tant que nouveaux liquides ioniques. Par ailleurs, en tant que solvants réactionnels, ces nouveaux liquides ioniques offrent des potentialités originales, en particulier dans la réaction d'aldolisation entre un aldéhyde aromatique et l'acétone. L'invention a donc pour premier objet un sel associant un cation ammonium à un 5 anion alkyl H-phosphonate répondant à la formule I suivante ROB /O 1R 2 P/ + Ri N--- R4 H" O ~' R3 (I) dans laquelle R représente un radical hydrocarboné, saturé ou non, en C1-C14, éventuellement 10 substitué par une fonction choisie dans le groupe constitué par les éthers, les esters, les thioesters et les amides ; R1 représente un radical hydrocarboné en C1-C6 ; la liaison en pointillé peut être présente ou non, le radical R4 étant alors présent ou absent, 15 - si le radical R4 est présent, la liaison avec R3 est une liaison simple, et R2, R3 et R4 représentent, indépendamment l'un de l'autre, un radical hydrocarboné en C1-C6, ou R3 et R4 forment ensemble un radical hétérocycloalkyle, à 5 ou 6 chaînons, le radical hétérocycloalkyle pouvant posséder, outre l'atome d'azote qui 20 porte les radicaux R3 et R4, un ou plusieurs hétéroatomes choisis parmi N et O, ledit radical hétérocycloalkyle pouvant être substitué par un ou des radicaux alkyles en C1-C6, et R2 représente un radical hydrocarboné en C1- C6, - si le radical R4 est absent, la liaison avec R3 est une liaison double, et R2 et R3 25 forment ensemble un radical hétéroaromatique, à 5 ou 6 chaînons, le radical hétéroaromatique pouvant posséder, outre l'atome d'azote qui porte les radicaux R3 et R4, un ou plusieurs hétéroatomes choisis parmi N et O, ledit radical hétéroaromatique pouvant être substitué par un ou des radicaux alkyles en C1-C6. Dans le cadre de la présente invention, le radical hydrocarboné peut être saturé ou insaturé. Il peut être à chaîne droite ou ramifiée. Le radical hydrocarboné peut contenir de 1 à 14 atomes de carbone (pour le radical R) ou de 1 à 6 atomes de carbone (pour les radicaux RI, R2, R3 et R4. Les radicaux alkyles visés dans l'invention peuvent être à chaîne droite ou ramifiée, ils comprennent 1 à 6 atomes de carbone. A titre d'exemples de radicaux alkyles, on peut notamment citer le méthyle, l'éthyle, le propyle, l'isopropyle, le butyle et le tertiobutyle. Dans le cadre de la présente invention, le terme hétérocycloalkyle désigne un groupe alkyle cyclique contenant, outre les atomes d'hydrogène, 5 à 6 atomes, dont l'atome d'azote, qui porte les radicaux, des atomes de carbone et éventuellement un hétéroatome supplémentaire choisi parmi N et O. Comme exemple de radical hétérocycloalkyle, on peut notamment citer la pyrrolidine, la pipéridine et la morpholine. Dans le cadre de la présente invention, le terme hétéroaromatique désigne un radical aromatique contenant, outre les atomes d'hydrogène, 5 à 6 atomes, dont l'atome d'azote, qui porte les radicaux, des atomes de carbone et éventuellement un ou plusieurs hétéroatomes supplémentaires choisis parmi N et O. Comme exemple de radical hétéroaromatique, on peut notamment citer l'imidazole, la pyridine, la pyrimidine et la pyrazine, avantageusement l'imidazole et la pyridine. Ce radical hétéroaromatique peut lui-même être substitué par un radical alkyle en C1-C6. Les substituants fonctionnels pouvant être présents sur le radical hydrocarboné R sont : - les fonctions éthers, soit un radical A-O-B où le radical A est absent ou 25 représente un radical alkyle linéaire en C1-C6, et B représente un radical alkyle linéaire en C1-C6 ; - les fonctions esters oxygénés ou soufrés, soit un radical A-COX-B, où X représente un atome d'oxygène ou de soufre. A et B ont la même définition que précédemment, 30 - des fonctions amides, soit un radical A-CO-NH2, où A à la même définition que précédemment. Le radical R1 représente avantageusement un radical alkyle en CI-C6, plus avantageusement un radical méthyle ou éthyle. Lorsque le radical R4 est présent, les radicaux R2, R3 et R4 représentent avantageusement chacun, indépendamment l'un de l'autre, un radical alkyle en C1-C6, plus particulièrement un radical éthyle, propyle ou butyle. Autrement, les radicaux R3 et R4 peuvent avantageusement former ensemble un radical pyrrolidine ou morpholine et le radical R2 représente un radical alkyle en C1-C6. Lorsque le radical R4 est absent, les radicaux R2 et R3 forment avantageusement ensemble un radical pyridine ou imidazole, éventuellement substitué par une chaîne 10 alkyle en C1-C6. D'une manière préférée, le sel selon l'invention est choisi dans le groupe constitué par le N,N'-diméthylimidazolium méthoxyphosphonate, le N,N'-butylméthylimidazolium méthoxyphosphonate, le méthyltriéthylammonium méthoxyphosphonate, le méthyltributylammonium méthoxyphosphonate, le N,N'-15 éthylméthylimidazolium éthoxyphosphonate, le N,N'-butyléthylimidazolium éthoxyphosphonate, le tétraéthylammonium éthoxyphosphonate, le N,N'-diméthylimidazolium n-butyloxyphosphonate, le N,N'-diméthylimidazolium nhexyloxyphosphonate, le N,N'diméthylimidazolium n-octyloxyphosphonate et le N,N'-diméthylimidazolium tétradécyloxyphosphonate. 20 Les terme méthoxyphosphonate et méthyl H-phosphonate sont des synonymes, ainsi que les termes : éthoxyphosphonate et éthyl H-phosphonate ; n-butyloxyphosphonate et butyl H-phosphonate. 25 Selon une première variante avantageuse de l'invention, les sels de formule I selon l'invention sont liquides à température ambiante. D'une manière générale, ces sels sont liquides lorsque le radical R représente un radical hydrocarboné en C1-C4, saturé ou insaturé, de préférence le radical R représente 30 un radical méthyle ou éthyle. Ces sels peuvent également être liquides lorsque le radical R représente un radical hydrocarboné en C5-C14, insaturé et/ou substitué par une fonction choisie dans le groupe constitué par les éthers, les esters, les thioesters et les amides. Dans le cadre de la présente invention, dire que le radical R est insaturé signifie 5 qu'il possède au moins une fonction alcène ou alcyne. Ces sels liquides, selon la première variante de l'invention, peuvent ainsi être avantageusement utilisés en tant que liquide ionique phosphoré. L'invention a donc pour objet un liquide ionique phosphoré constitué du sel associant un cation ammonium à un anion alkyl H-phosphonate répondant à la formule 10 I, dans lequel le radical R représente - un radical hydrocarboné en C1-C4, ou un radical hydrocarboné en C5-C14, insaturé et/ou substitué par une fonction choisie dans le groupe constitué par les éthers, les esters, les thioesters et les amides, 15 les radicaux R1, R2, R3 et R4 ayant la même définition que précédemment. Les définitions des substituants fonctionnels présents sur le radical hydrocarboné en C5-C14, éventuellement insaturé, sont les mêmes que précédemment. Dans le cadre de la présente invention, on entend par liquide ionique un sel constitué d'un cation organique complexé avec un anion inorganique ou organique, qui 20 a pour propriété d'être à l'état liquide à T Lorsque le radical R4 est présent, les radicaux R2, R3 et R4 représentent avantageusement chacun, indépendamment l'un de l'autre, un radical alkyle en C1-C6, plus particulièrement un radical éthyle, propyle ou butyle. Autrement, les radicaux R3 et R4 peuvent avantageusement former ensemble un radical pyrrolidine ou morpholine et le radical R2 représente un radical alkyle en C1-C6. Lorsque le radical R4 est absent, les radicaux R2 et R3 forment avantageusement ensemble un radical pyridine ou imidazole, éventuellement substitué par une chaîne alkyle en C 1-C6. D'une manière préférée, le liquide ionique est choisi dans le groupe constitué par le N,N'-diméthylimidazolium méthoxyphosphonate, le N,N'-butylméthylimidazolium méthoxyphosphonate, le méthyltriéthylammonium méthoxyphosphonate, le méthyltributylammonium méthoxyphosphonate, le N,N'-éthylméthylimidazolium éthoxyphosphonate, le N,N'-butyléthylimidazolium éthoxyphosphonate et le tétraéthylammonium éthoxyphosphonate. Par ailleurs, lorsque le radical R représente un radical hydrocarboné en C5-C14, insaturé et/ou substitué par une fonction choisie dans le groupe constitué par les éthers, les esters, les thioesters et les amides, les sels peuvent présenter, outre leur utilisation en tant que liquide ionique, d'autres applications. Par exemple, le caractère amphiphile s'accentue, c'est-à-dire que les sels correspondant sont plus solubles dans les solvants organiques, ce qui facilitera la dissolution des substances organiques en synthèse. En outre, la présence de groupements fonctionnels sur la chaîne peut conduire à des taskspecific ionic liquids (liquides ioniques à fonctions spécifiques) semblables aux sels d'imidazolium fonctionnalisés (voir Functionalized imidazolium salts for task-specific ionic liquids and their applications Sang-gi Lee, Chem. Commun., 2006, 1049). Les LITAHP selon l'invention sont des liquides à température ambiante, thermiquement stable (T>150 C), faciles à conserver et peuvent être préparés en grande quantité. Ils possèdent le même pouvoir solvant que les liquides ioniques à température ambiante conventionnels (BMIM/BF4, BMIM/PF6, BMIM/dca, BMIM/N(SO2CF3)2 ...) utilisés en synthèse. Les viscosités de ces LITAHP sont remarquablement faibles. En général, ils sont moins denses que les liquides ioniques conventionnels. Ils sont d'excellents solvants de composés organiques simples (amines, aldéhydes, cétones,...) ou complexes (catalyseurs métalliques, polyols...). Ils sont miscibles dans les solvants protiques et immiscibles dans des hydrocarbures. En plus, ils présentent plusieurs avantages dont ceux listés ci-dessous. Tout d'abord, les LITAHP sont d'excellents réactif-solvant pour les réactions de couplage de Heck et de Suzuki. Les réactions de couplage de Heck et Suzuki constituent une des méthodes très performantes pour la construction de liaison carbone- carbone arylique. Mais elles nécessitent des catalyseurs à base de Pd (0) : Pd nanoparticules, Pd (PPh3)4, complexes de Pd-Carbène...ou de Pd(II) : Pd(OAc)2, Pd(OAc)2/PPh3, adduits de Pd-Carbènes N-hétérocycliques, Palladacycles ... dont la préparation est souvent laborieuse. Dans les LITAHP, les sels de Pd(II) : PdBr2, Pd504, Pd(OAc)2, s'avèrent d'excellents catalyseurs pour les réactions de couplage (Heck et Suzuki) même en l'absence de ligands neutres tels que trialkylphosphines, dba, cod... Pd(II) est réduit in situ à chaud par le LITAHP en Pd(0) actif, soit sous forme de noir de Palladium, soit en nanoparticules, soit éventuellement en complexes Pd-carbènes actifs. En outre, ce sont des solvants qui ne contiennent pas d'ions halogénures susceptibles d'empoisonner des catalyseurs. Comparativement aux liquides ioniques commerciaux, ces LITAHP offrent en tant que solvants réactionnels, des potentialités originales. Comme exemple, nous citerons la réaction d'aldolisation entre un aldéhyde aromatique et l'acétone. Dans un liquide ionique conventionnel type butylméthylimidazolium/PF6, la littérature scientifique revendique l'obtention d'hydroxycétone. Dans les mêmes conditions expérimentales, l'utilisation de LITAHP conduit quantitativement à la trans-énone. Dans beaucoup de cas, cette réaction s'effectue à température ambiante et selon des temps réactionnels très courts. Comparativement à la réaction de Claisen-Schmidt très utilisée industriellement, les conditions expérimentales sont moins drastiques, plus économiques en énergie et surtout de mise en oeuvre très simple avec régénération et donc recyclage du LITAHP, ce qui offre un réel avantage lors de la synthèse industrielle d'énones. Par exemple, appliquées à la self-aldol condensation de l'octanal, la synthèse du 2-hexyl-2-décénal est obtenue en 48h à 25 C avec complète conversion de l'aldéhyde initiale et 72 % de formation du composé C16. Ces résultats restent inchangés après 3 cycles de réaction avec LITAHP récupéré. La simplicité et la régiosélectivité de cette réaction devraient intéresser le monde industriel des parfums et arômes. Ainsi, ces LITAHP peuvent être utilisés en tant que solvant spécifique pour les réactions d'aldolisation. Ces LITAHP peuvent également être utilisés en tant que solvants pour polyols, en effet, les polyols sont relativement solubles dans les LITAHP à cation imidazolium. En particulier, les LITAHP selon l'invention peuvent être un excellent milieu pour l'acétylation des sucres. La per-acétylation des oses (mono, disaccharides) par l'anhydride acétique se fait aisément dans les solvants LITAHP surtout dans les solvants à cation N,N'-diakylimidazolium tel que BMIM, DMIM. La réaction a souvent lieu vers 50-60 C et se termine au bout de 12h. Il est probable que l'agent d'acétylation est un anhydride mixte H-phosphonate d'acétyle, formé in situ, plus actif que l'anhydride acétique. L'invention a donc également pour objet l'utilisation d'un liquide ionique selon l'invention, comme solvant, notamment dans des réactions de synthèse organique et de catalyse, en particulier dans les réactions de couplage (Heck, Suzuki) et aldolisation. Les LITAHP selon l'invention peuvent également être utilisés en tant que solvants 25 d'extraction. Pour un système binaire : LITAHP-solvant hydrophobe ou LITAHP-solvant polaire (acétone, acétate d'éthyle...), le coefficient de partage d'une amine est toujours largement supérieur dans le liquide ionique (> 70%). Des essais réalisés avec le N-méthylimidazole indiquent que cette base est soluble de préférence dans le méthyl H- 30 phosphonate de diméthylimidazolium ou de butylméthylimidazolium. Les LITAHP peuvent être donc utilisés pour stocker des amines. L'invention a donc également pour objet l'utilisation d'un liquide ionique selon l'invention, comme substitut aux solvants organiques dans les systèmes biphasiques intervenant dans les systèmes de séparation et d'extraction. Les LITAHP selon l'invention peuvent en outre être utilisés comme additif pour 5 lubrification, cet additif empêchant la décomposition du lubrifiant par oxydation. L'invention a donc également pour objet une composition de lubrification comprenant, en quantité majoritaire, un lubrifiant (polyoxyalkylène de glycols, éther de glycol,...) et, en quantité minoritaire, un LITAHP selon l'invention et éventuellement d'autres additifs classiques. 10 L'invention a également pour objet l'utilisation d'un liquide ionique selon l'invention, comme solvant dans la synthèse de matériaux nanostructurés, tels que des nanoparticules. Par ailleurs, les LITAHP selon l'invention sont insolubles dans la plupart des 15 solvants organiques conventionnels (cétones, éthers, hydrocarbures, solvants chlorés ou fluorés,...). Ils sont donc aisément recyclables. En outre, leur synthèse simple, rapide et d'un coût modéré ainsi que leur faible viscosité et leurs propriétés physiques en font des candidats idéals pour remplacer les solvants classiquement utilisés en chimie organique, dans le cadre du développement de la chimie verte . 20 Selon une deuxième variante avantageuse de l'invention, les sels de formule I selon l'invention sont pâteux ou solides. D'une manière générale, ces sels sont pâteux ou solides lorsque le radical R représente un radical hydrocarboné saturé en C5-C14, n'étant pas substitué par des 25 groupements fonctionnels. Avec un point de fusion élevé (N.> 40 C), ces sels peuvent être utilisés comme solvant amphiphile pour des réactions qui s'effectuent à des températures élevées. 30 L'invention a pour autre objet un procédé de préparation d'un sel selon l'invention, comprenant la réaction d'un dialkylphosphite de formule II ROB MPùOH R 'O (II) dans laquelle R a la même définition que pour la formule I et R' représente un 5 radical méthyle ou éthyle avec une base azotée répondant à la formule III suivante RZ N--- R 4 R3 (III) dans laquelle R2, R3 et R4 ont la même définition que pour la formule I, puis la récupération dudit liquide ionique. 10 La première préparation de monoalkyl H-phosphonates a été décrite par Zwierzak et al. (Tetrahedron 1973, 29 (8)), selon un procédé à deux étapes à partir de di tbutylphosphite ((bbutyl O)2PHO). Le phosphite est d'abord transformé par hydrolyse en mono t-butyl H-phosphonate d'ammonium suivie d'une alkylation avec l'halogénure d'alkyle correspondant puis d'une détbutylation. Les produits sont isolés sous forme de 15 S-(p-chlorobenzyl)thiouronium. Les monoalkyl H-phosphonates peuvent être également obtenus à partir de diphénylphosphite par transestérification avec un alcool suivie d'une ammonolyse (Kers A. et al. Synthesis, 1995, 427-430). L'estérification de l'acide phosphoreux H3PO3 conduisant également aux 20 monoalkylphosphites, a été signalée (GB 1302894). Les produits ont été isolés sous forme d'ammoniums tertiaires (HNR3+) Un autre procédé industriel (US 4,143,059) pour produire l'éthyl H-phosphonate d'aluminium, fongicide, a été revendiqué. C'est une réaction dont le mécanisme n'est pas élucidé, qui consiste à traiter la diéthylphosphite avec l'acide phosphoreux 25 conduisant à un mélange dont l'éthyl H-phosphonate est majoritaire (de 80-90%) utilisable directement dans la formulation des fongicides. Les méthodes citées ne conviennent pas à la préparation des LITAHP purs et en grande quantité. Le procédé de préparation des monoalkyl H-phosphonates selon l'invention est plus simple. Il consiste à déalkyler des dialkylphosphites commerciaux en particulier le diméthylphosphite et le diéthylphosphite ou des phosphites mixtes méthylés. Un procédé de déalkylation de dialkylphosphite avec une morpholine tertiaire, substituée par une chaîne alkyle contenant de 8 à 50 atomes de carbone, a déjà été décrit dans le brevet US 2,815,345. Ce procédé est toutefois limité à l'utilisation d'une base de type morpholine. Un des grands avantages du procédé selon l'invention tient au fait que l'étape réactionnelle entre le dialkylphosphite et la base azotée puisse être réalisée en l'absence 10 de solvant. On a donc un procédé de préparation respectueux de l'environnement. Dans le procédé selon l'invention, les ratios molaires sont avantageusement de 1 à 3 moles, plus avantageusement 1,5 mole, de base azotée de formule III pour une mole de dialkylphosphite de formule II. Selon une première variante avantageuse du procédé selon l'invention, les sels 15 sont obtenus par un procédé dit par voie thermique. Selon cette variante, l'étape réactionnelle entre le dialkylphosphite et la base azotée est réalisée à une température supérieure à 80 C, avantageusement comprise entre 80 et 120 C. L'étape réactionnelle entre le dialkylphosphite et la base azotée est avantageusement réalisée sous atmosphère inerte, en particulier sous atmosphère 20 d'azote. En particulier, la déalkylation (dééthylation, déméthylation) d'un ester neutre de H-phosphonates par un nucléophile (base azotée) tel que le N-alkylimidazole ou la trialkylarnine, est réalisée à haute température (80-120 C) pendant 24 à 48 heures. Le sel phosphoré obtenu peut ensuite facilement être purifié, par exemple soit par 25 un séchage sous vide réduit à 110 C ou par une extraction à un mélange eau- N chlorofone suivie d'un séchage sous vide de la phase aqueuse. Selon une deuxième variante avantageuse du procédé selon l'invention, les sels sont obtenus par un procédé dit par irradiation des microondes. 30 Selon cette variante, l'étape réactionnelle entre le dialkylphosphite et la base azotée est réalisée en soumettant le mélange dialkylphosphite et base azotée aux micro-ondes, par cycle dans un four domestique. La technique d'irradiation à micro-ondes permet de réduire considérablement le délai de fabrication à une trentaine de minutes. Néanmoins en vue d'éviter l'évaporation et la dégradation des produits sous des irradiations à longue durée ou à une puissance trop élevée du four domestique, elle exige une mise au point préalable suivant la quantité de matière mise en jeu. Pour une quantité de matière mise en jeu variant de 10 à 30g, un cycle comprend avantageusement 30 à 60 secondes d'irradiation à une puissance comprise entre 100 et 180 watts suivi d'un refroidissement à température ambiante. Le cycle est répété, avantageusement, 30 à 60 fois. Compte tenu de la méthode de préparation en une seule étape (schéma 1) sans utilisation de solvant organique, de la disponibilité et du faible coût des matières premières (dialkylphosphites, N-alkylimidazoles, trialkylamines), le procédé de la fabrication des sels, et ainsi des nouveaux liquides ioniques phosphorés, est moins coûteux et plus vert que ceux des liquides ioniques conventionnels connus dont l'obtention doit passer en deux étapes et fait appel à la métathèse à partir des sels halogénures d'ammonium (N,N'-dialkylimidazoliums, ammoniums quaternaires, phosphoniums) avec des anions fluorés tels que NaBF4, HPF6, LiN(SO2CF3)2 ou d'un sel d'argent (Ag/dca par exemple). Les phosphites mixtes méthylés peuvent être obtenus par des méthodesconnues, par exemple : synthèse à partir du PC13 et de l'alcool correspondant par la méthode de Ford-Moore et al. Org. Syn. Coll. Vol. IV p. 955 ou la méthode de Cook et. al. J. Chem. Soc. 635, (1949), (ce procédé donne uniquement des phosphites symétriques) par ajout de PC13 à un mélange eau/alcool correspondant puis distillation, suivant le procédé décrit dans le brevet US 4,045,519, et, pour les dialkylphosphites ayant deux radicaux alkyles différents, par le 30 procédé décrit dans le brevet DE 1,078,558. Ils peuvent également être obtenus par le nouveau procédé, objet également de l'invention, développé par les inventeurs. Ce nouveau procédé implique une transestérification de diméthylphosphite, produit commercial, avec un alcool lourd en présence d'un catalyseur. Le catalyseur est avantageusement une amine tertiaire, plus avantageusement la triéthylamine. D'autres bases ou amines pourraient également être utilisées en tant que catalyseur. Ainsi, on pourrait utiliser une tributylamine (0,5 équivalent), du DBU: (Diaza(1,3)bicyclo[5.4.0]undecane) (0,2 équivalent). En raison de son faible point d'ébullition, la triéthylamine est préférée (la purification de phosphites mixtes étant ensuite aisée). Selon un mode de réalisation préféré, le diméthylphosphite (4 équivalents) est 10 traité à température ambiante avec un alcool ROH en présence de triéthylamine (1 équivalent) pour conduire au phosphite mixte. Les ratios molaires sont avantageusement de 1 à 10 équivalents, plus avantageusement 4 équivalents, de diméthylphosphite pour 1 équivalent de triéthylamine. 15 Les alcools ayant plus de 8 atomes de carbone donnent de meilleurs rendements. En présence du catalyseur préféré (triéthylamine), la réaction peut s'écrire : (CH3O)2 POH + RO-H = (RO)(CH3O)POH + CH3OH + impureté 20 impureté = (RO)2POH (RO)(CH3O)POH + N R3 * RO ùHP (02)- / CH3 NR3 + (III) 25 Ce procédé permet de conduire à un grand nombre de phosphites mixtes méthylés. En particulier, il est possible de synthétiser des phosphites mixtes méthylés ayant un radical alkyle comprenant plus de 4 atomes de carbone, alors que les procédés de l'art antérieur étaient souvent limités à des substituants alkyles comprenant au maximum 4 atomes de carbone. 30 Les exemples suivants montrent des potentialités de ces sels liquides en tant que solvants en synthèse à travers les réactions universelles et importantes en chimie organique telles que aldolisation, réactions de couplage de Heck, deSuzuki et solvant par excellence des polysaccharides. 35 Les exemples qui suivent illustrent l'objet de la présente invention mais ne sont pas limitatifs. Exemple 1 : Préparation de méthoxy phosphonate ou méthyl H-phosphonate de 5 N,N'-diméthylimidazolium a- Par voie thermique Une solution de diméthylphosphite (11,2g, 0,1 mol) et de N-méthylimidazole (9,85g ; 0,12 mol) est portée à 80 C sous l'atmosphère d'azote durant 24h. La solution 10 est séchée à 60 C sous vide réduit (10-1 mmHg). Les traces de N-méthylimidazole peuvent être éliminées par une extraction à eau-chloroforme ; la phase aqueuse séchée sous vide réduit à 60 C, donne un liquide jaune paille (m = 18,7g ; rendement = 97%). Anal. Cal pour C6H13N203P : C, 37,50 ; H, 6,82 ; N, 14,57 ; tr : C, 36,90 ; H, 6,88 ; N, 14,49 15 RMN IH (CD3OD) : S 3,47 (d, 12Hz, 3H) ; 3,90 (s, 6H) ; 6,63 (d, 608 Hz, 1H) ; 7,55 (s, 2H) ; 8,91 (s, 1H) ; RMN 3'P (CD3OD) : +5,59 b- Par irradiation des micro-ondes Un mélange de diméthylphosphite (5,5g ; 0,05 mol) et de N-méthylimidazole (5g ; 20 0,06 mmol) est soumis aux micro-ondes par cycle : 30 secondes d'irradiation à 180 watts suivi d'un refroidissement rapide à la température ambiante. Le cycle d'irradiation-refroidissement est répété 20 fois ; l'excès de N-méthylimidazole enlevé à 60 C sous vide réduit ; une huile jaune paille est obtenue (m = 9,1 g ; rendement = 95%) 25 Exemple 2 : Préparation de méthoxy phosphonate ou méthyl H-phosphonate de N,N' -butylméthylimidazo lium Une solution de diméthylphosphite (11,2 g, 0,1 mol) et de N-butylimidazole (20,1 30 g; 0,15 mol) est portée à 90 C sous l'atmosphère d'azote durant 24h. La solution est séchée à 60 C sous vide réduit (10-1 mmHg). Les traces de N-butylimidazole sont éliminées par une extraction à eau-chloroforme ; la phase aqueuse, séchée sous vide réduit à 80 C, donne un liquide jaune (m = 15,6 g ; rendement = 87%). 17 Anal. Cal pour C9H19N2O3P : C, 46,15 ; H, 8,18 ; N, 11,96; tr : C, 45,10 ; H, 8,21 ; N, 11,57 RMN 'H (CD3OD) : 0,94 (t, 3H) ; 1,34 (m, 2H) ; 1,85 (m, 2H) ; 3,48 (d, 12 Hz, 3H) ; 3,93 (s, 6H) ; 4,23 (m, 2H) ; 6,62 (d, 608 Hz, 1H) ; 7,63-7,70 (m, 2H) ; 9,14 (s, 1H) ; RMN 31P (CD3OD) : +5,92 Exemple 3 : Préparation de méthoxy phosphonate ou méthyl H-phosphonate de triéthylméthylammonium Une solution de diméthylphosphite (11,2 g, 0,1 mol) et de triéthylamine (20,2g; 10 0,2 mol) est portée à 80 C sous l'atmosphère d'azote durant 36h. Il y a formation de deux phases. La phase inférieure récupérée et séchée à 60 C sous vide réduit (10"' mmHg) donne un liquide jaune paille (m = 12,5 g ; rendement = 68 %). Anal. Cal pour C8H2,NO3P : C, 45,49 ; H, 10,51 ; N, 6,63; tr : C, 43,47 ; H, 10,51 ; N, 6,67 RMN 'H (CDC13) : 8 0,86 (t, 9H) ; 2,65 (s, 3H) ; 3.01 (q, 6H) ; 3,03 (d, 12Hz, 3H) ; 6,29 (d, 588 15 Hz, 1H) ; RMN 31P (CD3OD) : + 4,65 Exemple 4: Préparation de méthoxy phosphonate ou méthyl H-phosphonate de tributylméthylammonium 20 Une solution de diméthylphosphite (11,2g, 0,1 mol) et de tributylamine (45,5g ; 0,2 mol) est portée à 120 C sous l'atmosphère d'azote durant 36h. Il y a formation de deux phases. La phase inférieure récupérée et séchée à 80 C sous vide réduit (10-' mmHg) donne un liquide jaune très visqueux (m = 22,5 g ; rendement = 66 %). Anal. Cal pour C14H34NO3P : C, 49,40 ; H, 10,00 ; N, 4,12 ; tr : C, 49,47 ; H, 10, 21 ; N, 3,97 25 RMN 'H (CDC13) : 3 0,61 (t, 9H) ; 1,05 (m, 6H) ; 1,29 (m, 6H) ; 2,82 (s, 3H) ; 2,99 (m, 6H) ; 3.11 (d, 12Hz, 3H) ; 6,42 (d, 594 Hz, 1H) ; RMN 31P (CDC13) : + 5,14 Exemple 5: Préparation d'éthoxy phosphonate ou éthyl H-phosphonate de éthylméthylimidazolium 30 Une solution de diéthylphosphite (11,2 g ; 0,1 mol) et de N-méthylimidazole (16,4 g ; 0,2 mol) est portée à 100 C sous l'atmosphère d'azote durant 36 h. La solution est séchée à 60 C sous vide réduit (10-' mmHg). Les traces de N-méthylimidazole sont éliminées par une extraction à eau-chloroforme ; la phase aqueuse séchée sous vide réduit à 60 C donne un liquide jaune paille (m = 15,9 g ; rendement = 72%).5 Anal. Cal pour C8Hi7N203P : C, 45,47 ; H, 8,58 ; N, 13,25 ; tr : C, 44,98 ; H, 8,48 ; N, 13,40 RMN 'H (D20) : 1,11(t, 3H) ; 1,37 (t, 3H) ; 3,77 (dq, 7,3 Hz, 2H) ; 3,77 (s, 3H) ; 4,11 (q, 7,15 Hz, 2H) ; 6,56 (d, 633Hz, 1H) ; RMN 31P (D20) : + 5,85 Exemple 6: Préparation d'éthoxy phosphonate ou éthyl H-phosphonate de butyléthylimidazolium Une solution de diéthylphosphite (11,2g ; 0,1 mol) et de N-butylimidazole (24,8g ; 0,2 mol) est portée à 100 C sous l'atmosphère d'azote durant 48h. La solution est 10 séchée à 60 C sous vide réduit (10-1 mmHg). Les traces de N-méthylimidazole sont éliminées par une extraction à eau-chloroforme ; la phase aqueuse séchée sous vide réduit à 60 C donne un liquide jaune (m = 15,5 g ; rendement = 63%). Anal. Cal pour C,,H23N203P : C, 53,65 ; H, 9,35 ; N, 11,38 ; tr : C, 54, 98 ; H, 9,48 ; N, 11,40 RMN 1H (CDC13) : 0,61(t, 3H) ; 0,90 (t, 3H) ; 1,30 (m, 2H) ; 1,55 (m, 2H) ; 3.58 (m, 2H) ; 3,97 15 (t, 2H) ; 4,04 (q, 2H) ; 6,57 (d, 600Hz, 1H) ; 7,21-7,33 (m, 2H) ; 10,13 (s, 1H) ; RMN 31P (CDC13) : + 3,44 Exemple 7: Préparation d'éthoxy phosphonate ou éthyl H-phosphonate de tétraéthylammonium 20 Une solution de diéthylphosphite (11,2g ; 0,1 mol) et de triéthylamine (30,3g ; 0,3 mol) est portée à 120 C sous l'atmosphère d'azote durant 48h. Il y a formation de 2 phases. La phase inférieure, récupérée et séchée à 60 C sous vide réduit (10-1 mmHg), donne un liquide jaunâtre (m = 10,5 g ; rendement = 50 %). 25 Anal. Cal pour CioH26NO3P : C, 50,19 ; H, 10,08 ; N, 5,86 ; tr : C, 49,99 ; H, 8,90 ; N, 5,92 RMN 1H (CDC13) : S 0,98 (t, 9H) ; 1,11 (s, 12H) ; 3.18 (q, 8H) ; 3,66 (dq, 2H) ; 6,54 (d, 618 Hz, 1H) ; RMN 31P (CDC13) : + 6,80 Exemple 8 : Préparation d'octyl H-phosphonate de diméthylimidazolium Le méthyloctylphosphite (1,04g ; 5 mmol) est traité avec le Nméthylimidazole (0,82g ; 10 mmol) à 80 C jusqu'à la disparition complète de phosphite mixte (par CCM). Le N-méthylimidazole est chassé sous vide réduit (10-1 mmHg). Un résidu est 30 dissout dans l'eau (5ml) et lavée à l'hexane (3 x 5ml). L'eau chassée sous vide réduite à 60 C, on obtient un produit pâteux (m = 1, l g ; 71 %) Anal. Cal pour C13H27N2O3P : C, 54,55 ; H, 9,44 ; N, 8,39 ; tr : C, 54,22 ; H, 9,26 ; N, 8,54 RMN 1H (CDCI3) : S 0,66 (t, 3H) ; 1,05 (m, 2H) ; 1,40 (m, 2H) ; 3,62 (t, 2H) ; 3,83 (s, 6H) ; 6,72 5 (d, 597 Hz, 1H) ; 7,32 (s, 2H), 10,25 (s, 1H) En suivant ces différents modes opératoires (exemples 1 à 8), on a préparé les sels suivants (tableau 1) RTILHP Viscosité (Pa.$) Densité Anion Cation Rendement % 20 C 25 C 20 C CH3O-PH(0)O- DMIM+ 97 0,0654 0,0503 1,180 CH3O-PH(0)O- BMIM+ 78 0,2963 0,2053 1,133 CH3O-PH(0)O- CH3NEt3+ 72 0,1086 0,0826 1,107 CH3O-PH(0)O-CH3NBu3+ 70 nd nd nd C2H5O-PH(0)0 EMIM+ 72 0,1962 0,1400 1, 134 C2H5O-PH(0)0- BMMMM+ 63 0,1269 0,0972 1,073 C2H5O-PH(0)OE Et4N+ 50 nd nd nd nC6H13O-PH(0)O- DMIM+ 35 solide solide solide nC8H17O-PH(0)0- DMIM+ 42 solide solide solide nC14H29O-PH(0)O- DMIM+ 40 solide solide solide Tableau 1 : sels, selon l'invention DMIM : N,N'-diméthylimidazolium BMIM : N,N'-butylméthylimidazolium EMIM : N,N'-étylméthylimidazolium BEMIM : N,N'-butylméthylimidazolium Exemple 9 : Préparation de l'hexyl méthylphosphite Un mélange de diméthylphosphite (22g ; 0,20 mol), hexanol (5,1g ; 0,05 mol) et triéthylamine (5,05g ; 0,05 mol) est agité à température ambiante. La réaction est suivie 20 à l'aide de CCM jusqu'à la disparition de hexanol. La triéthylamine est chassée sous vide à l'évaporateur, le phosphite mixte est extrait à l'hexane (3 x 25 ml). La phase 10 15 organique est lavée ensuite à l'eau (3 x 10 mL) et séchée sur Na2SO4 anhydre. L'évaporation sous vide donne un liquide incolore (m = 5,40g ; 60 %) qui contient 95 % de phosphite mixte (déterminé par RMN 31P). Le phosphite mixte est utilisé directement dans la déméthylation par le N-méthylimidazole sans purification préalable. Une variante pour récupérer le diméthylphosphite en excès : La réaction terminée, la triéthylamine chassée à l'évaporateur rotatif, l'extrait à hexane, soumis à une distillation sous vide réduit (10-1 mmHg) à 60 C, permet de récupérer le diméthylphosphite en excès. Le phosphite mixte est utilisé tel quel dans l'étape de déméthylation. RMN 'H (300 MHz), CDC13) : 8 0,80 (t, 3H) ; 1,18 (s, 8H) ; 1,62 (m, 2H) ; 1 ,68 (d, 12 Hz, 3H) ; 3,99 (m, 2H) ; 6,7 (d, 693 Hz, 1H); RMN 31P (121,5 MHz, CDC13) : + 8,82 ppm En suivant le même mode opératoire, on a préparé l'octylméthylphosphite et le tétradécylméthylphosphite. Octylméthylphosphite : huile incolore, 75 % ; RMN 'H (CDC13) : 8 0.80 (t, 3H) ; 1.19 (s, 10H) ; 1.64 (m, 2H) ; 3.69 (d, 12 Hz, 3H) ; 3.98 (m, 2H) ; 6.7 (d, 693 Hz, 1H) ; 20 RMN 31P (CDC13) : + 9.15 ppm Tétradécylméthylphosphite : huile incolore, 100 % ; RMN 'H (300 MHz), CDC13) : 8 0.79 (t, 3H) ; 1.17 (s, 22H) ; 1.61 (m, 2H) ; 3.68 (d, 12 Hz, 3H) ; 3.99 (m, 2H) ; 6,7 (d, 693 Hz, 1H) ; RMN 31P (CDC13) : + 9.22 ppm Exemple 10 : Réaction de couplage de Heck : préparation de stilbène Une solution d'iodobenzène (1 mmol), de styrène (1,5 mmol), de PdBr2 ou PdSO4 (10 mol %) et de triéthylamine (2 mmol) dans le méthyl H-phosphonate de 30 butylméthylimidazolium (2g) est portée à 110 C pendant 5 heures. Le trans-stilbène formé est extrait à l'éther (3x10 ml) dont la structure est confirmée par la RMN 1H. (rendement = 100%). 25 Remarque : Le mélange LITAHP-Pd récupéré et séché sous vide peut être recyclé en plusieurs fois pour le même type de réaction. Exemple 11 : Réaction de couplage de Suzuki : préparation de 1-phénylnaphtalène Une solution de bromobenzène (1 mmol), d'acide 1-naphtylboronique (1,2 mmol), de PdBr2 (2,5 mol %), et de triéthylamine (2 mmol) dans le méthyl H-phosphonate de butylméthylimidazolium (1g) est portée sous agitation à 100 C pendant 24h. L'extraction à l'hexane (3 x 5 mL) donne un solide blanc et sublimable (Pf 112-113 C), (m= 0,2g ; rendement = 98%). Exemple 12 : Préparation de 4-(4-bromophényl)but-3-èn-2-one Le p-bromobenzaldéhyde (lmmol) et la L-proline (30 mol %) sont dissous dans le méthyl H-phosphonate de diméthylimidazolium (1 ml). L'acétone (1 ml) est ajoutée. Le mélange est agité à température ambiante jusqu'à la disparition de bromobenzaldéhyde (suivie par la Chromatographie sur Couche Mince). Le 4-(4-bromophényl)but-3-èn-2-one est isolé par extraction à l'éther (3x 5 mL). Le produit est purifié par chromatographie sur colonne (0,96g ; rendement = 80 %) RMN 'H (CDC13) : 8 2,28 (s, 3H) ; 6,55 (d, 16 Hz, 1H) ; 7,33 (d, 1H) ; 7,40 (d, 1H) ; 7,39-7,42 (m, 4H). Exemple 13 : Per-acétylation d'un monosaccharide : préparation de glucose 25 pentaacétate Une solution de D-glucose (0,36g ; 2mmol) dans le méthyl H-phosphonate/DMIM ou /BMIM (1g) est traitée avec l'anhydride acétique (1,02g ; 10 mmol) à température ambiante sous agitation. La réaction est exothermique ; le mélange devient homogène. 30 Au bout de 15h à température ambiante ou 5h à 50 C, le glucose pentaacétate est précipité par addition de l'eau (m = 0,72g ; rendement = 92%). Exemple 14: Peracétylation d'un disaccharide : préparation de lactose octaacétate Une solution de D-lactose monohydrate (0,36g ; 1 mmol) dans le méthyl H-phosphonate/DMIM (1g) est traitée avec l'anhydride acétique (0,92g ; 9 mmol) à température ambiante sous agitation pendant 15 min. La solution est ensuite portée à 60 C pendant 8 heures. Le lactose peracétylé est extrait dans un mélange eauchlorofoline . La phase chloroformique est évaporée sous vide donne un solide blanc (m= 0,53g ; rendement = 83%) 5 Revendications 1. Sel associant un cation ammonium à un anion alkyl H-phosphonate répondant à la formule I suivante ROB R ,O I2 /F.\ Ri N--- R4 H O R3 (I) 10 dans laquelle R représente un radical hydrocarboné, saturé ou non, en C1-C14, éventuellement substitué par une fonction choisie dans le groupe constitué par les éthers, les esters, les thioesters et les amides ; R1 représente un radical hydrocarboné en C1-C6 ; 15 la liaison en pointillé peut être présente ou non, le radical R4 étant alors présent ou absent, -si le radical R4 est présent, la liaison avec R3 est une liaison simple, et R2, R3 et R4 représentent, indépendamment l'un de l'autre, un radical hydrocarboné en C1-C6, ou 20 R3 et R4 forment ensemble un radical hétérocycloalkyle, à 5 ou 6 chaînons, le radical hétérocycloalkyle pouvant posséder, outre l'atome d'azote qui les porte, un ou plusieurs hétéroatomes choisis parmi N et O, ledit radical hétérocycloalkyle pouvant être substitué par un ou des radicaux alkyles en C1-C6, et R2 représente un radical hydrocarboné en C1-C6, 25 - si le radical R4 est absent, la liaison avec R3 est une liaison double, et R2 et R3 forment ensemble un radical hétéroaromatique, à 5 ou 6 chaînons, le radical hétéroaromatique pouvant posséder, outre l'atome d'azote qui les porte, un ou plusieurs hétéroatomes choisis parmi N et O, ledit radical hétéroaromatique pouvant être substitué par un ou des radicaux alkyles en C1-C6. 30 2. Sel selon la revendication 1, caractérisé en ce que le radical RI représente un radical alkyle en C1-C6, avantageusement le radical méthyle ou éthyle. 3. Sel selon la revendication 1 ou 2, caractérisé en ce que le radical R4 est présent et les radicaux R2, R3 et R4 représentent chacun, indépendamment l'un de l'autre, un radical alkyle en C1-C6. 4. Sel selon l'une quelconque des revendications précédentes, caractérisé en ce que le radical R4 est présent, les radicaux R3 et R4 forment ensemble un radical pyrrolidine ou morpholine et le radical R2 représente un radical alkyle en C1-C6. 5. Sel selon l'une quelconque des revendications précédentes, caractérisé en ce que le radical R4 est absent et les radicaux R2 et R3 forment ensemble un radical pyridine ou imidazole, éventuellement substitué par une chaîne alkyle en C1-C6. 6. Sel selon l'une quelconque des revendications précédentes, caractérisé en ce qu'il est choisi dans le groupe constitué par le N,N'-diméthylimidazolium méthoxyphosphonate, le N,N'-butylméthylimidazolium méthoxyphosphonate, le méthyltriéthylammonium méthoxyphosphonate, le méthyltributylammonium méthoxyphosphonate, le N,N'-éthylméthylimidazolium éthoxyphosphonate, le N,N'-butyléthylimidazolium éthoxyphosphonate, le tétraéthylammonium éthoxyphosphonate, le N,N'-diméthylimidazolium n-butyloxyphosphonate, le N,N'-diméthylimidazolium nhexyloxyphosphonate, le N,N'diméthylimidazolium n-octyloxyphosphonate et le N,N'-diméthylimidazolium tétradécyloxyphosphonate. 7. Sel selon l'une quelconque des revendications précédentes, caractérisé en ce qu'il est liquide à température ambiante. 8. Sel selon la revendication 7, caractérisé en ce que le radical R représente un 30 radical hydrocarboné en C1-C4, de préférence un radical méthyle ou éthyle. 9. Sel selon la revendication 7, caractérisé en ce que le radical R représente un radical hydrocarboné en C5-C14, insaturé et/ou substitué par une fonction choisie dans le groupe constitué par les éthers, les esters, les thioesters et les amides. 10. Sel selon l'une quelconque des revendications 7 à 9, caractérisé en ce qu'il est choisi dans le groupe constitué par le N,N'-diméthylimidazolium méthoxyphosphonate, le N,N'- buylméthylimidazolium méthoxyphosphonate, le méthyltriéthylammonium méthoxyphosphonate, le méthyltributylammonium méthoxyphosphonate, le N,N'- éthylméthylimidazolium éthoxyphosphonate, le N,N'-butyléthylimidazolium éthoxyphosphonate et le tétraéthylammonium éthoxyphosphonate. 11. Utilisation d'un sel selon l'une quelconque des revendications 7 à 10, en tant que liquide ionique. 12. Utilisation d'un sel selon la revendication 11, comme solvant, notamment dans des réactions de synthèse organique et de catalyse. 13. Utilisation d'un sel selon la revendication 11, comme substitut aux solvants organiques dans les systèmes biphasiques intervenant dans les systèmes de séparation et d'extraction. 14. Procédé de préparation d'un sel selon l'une quelconque des revendications 1 à 10, comprenant la réaction du dialkylphosphite de formule II suivante RO ,PùOH R 'O (II) dans laquelle R a la même définition que pour la formule I et R' représente un radical méthyle ou éthyle, avec une base azotée répondant à la formule III suivante I2 N--R4 R3dans laquelle R2, R3 et R4 ont la même définition que pour la formule I, puis la récupération dudit liquide ionique. 15. Procédé selon la revendication 14, caractérisé en ce que l'étape réactionnelle entre le dialkylphosphite et la base azotée est réalisée en l'absence de solvant. 16. Procédé selon la revendication 14 ou 15, caractérisé en ce que l'étape réactionnelle entre le dialkylphosphite et la base azotée est réalisée à une température supérieure à 80 C, avantageusement comprise entre 80 et 120 C. 17. Procédé selon la revendication 14 ou 15, caractérisé en ce que l'étape réactionnelle entre le dialkylphosphite et la base azotée est réalisée en soumettant le mélange dialkyl phosphite et base azotée aux micro-ondes, par cycle. 18. Procédé selon l'une quelconque des revendications 14 à 17, dans lequel le dialkylphosphite de formule II, R' représentant un radical méthyle et R représentant un radical hydrocarboné en C1-C14, est préparé par transestérification d'un diméthylphosphite avec un alcool de formule R-OH, en présence d'un catalyseur.