Brevet FR2915879A1 — publié le 20081114

COMPOSITION TINCTORIALE COMPRENANT UNE BASE D'OXYDATION AMINOPYRAZOLOPYRIDINE, UN COUPLEUR ET UN POLYOL PARTICULIER L'invention a pour objet une composition tinctoriale comprenant au moins une base aminopyrazolopyridine, un coupleur et un polyol particulier. L'invention a aussi pour objet l'utilisation de cette composition pour la teinture des fibres kératiniques ainsi que le procédé de teinture mettant en oeuvre cette composition. Il est connu de teindre les fibres kératiniques et en particulier les cheveux humains avec des compositions tinctoriales contenant des précurseurs de colorant d'oxydation, appelés généralement bases d'oxydation, tels que des ortho ou paraphénylènediamines, des ortho ou paraaminophénols et des composés hétérocycliques. Ces bases d'oxydation sont des composés incolores ou faiblement colorés qui, associés à des produits oxydants, peuvent donner naissance par un processus de condensation oxydative à des composés colorés. On sait également que l'on peut faire varier les nuances obtenues avec ces bases d'oxydation en les associant à des coupleurs ou modificateurs de coloration, ces derniers étant choisis notamment parmi les métadiamines aromatiques, les métaaminophénols, les métadiphénols et certains composés hétérocycliques tels que des composés indoliques. La variété des molécules mises en jeu au niveau des bases d'oxydation et des coupleurs, permet l'obtention d'une riche palette de couleurs. La coloration dite "permanente" obtenue grâce à ces colorants d'oxydation, doit par ailleurs satisfaire un certain nombre d'exigences. Ainsi, elle doit être sans inconvénient sur le plan toxicologique, elle doit permettre d'obtenir des nuances dans l'intensité souhaitée et présenter une bonne tenue face aux agents extérieurs tels que la lumière, les intempéries, le lavage, les ondulations permanentes, la transpiration et les frottements. Les colorants doivent également permettre de couvrir les cheveux blancs, et être enfin les moins sélectifs possibles, c'est-à-dire permettre d'obtenir des écarts de coloration les plus faibles possibles tout au long d'une même fibre kératinique, qui est en général différemment sensibilisée (i.e. abîmée) entre sa pointe et sa racine. Il est déjà connu d'utiliser des bases d'oxydation aminopyrazolopyridine pour la teinture des fibres kératiniques, notamment dans la demande de brevet FR 2 801 308. Ces bases permettent d'obtenir des nuances variées. Par ailleurs, il est connu d'utiliser dans le domaine de la coloration des fibres kératiniques des compositions de teinture mettant en oeuvre des solvants de type polyols, notamment dans le document FR2886139. Le but de la présente invention est d'obtenir une composition pour la coloration des cheveux qui présente des propriétés tinctoriales améliorées en terme de puissance, de sélectivité et de résistance aux agents extérieurs. Ce but est atteint avec la présente invention qui a pour objet une composition de coloration des fibres kératiniques comprenant, dans un milieu de teinture approprié, • une ou plusieurs bases d'oxydation aminopyrazolopyridine de formule (I) suivante : R' 2 Z 2 NH2 Z (I) R' 1 X dans laquelle • Z1 et Z2 représentent indépendamment -une liaison covalente simple, - un radical divalent choisi parmi - un radical -O(CH2)p , p désignant un nombre entier allant de 0 à 6 - un radical ùNR'6(CH2)q(C6H4)tù, q désignant un nombre entier allant de 0 à 6 et t désignant 0 ou 1. R'6 représente un atome d'hydrogène, un radical alkyle en C1-C6 éventuellement substitué par un ou plusieurs groupements hydroxy. • Z, peut aussi représenter un radical divalent ùS-, -SO-, -SO2- lorsque R', est un radical méthyle, • R'1 et R'2 représentent indépendamment : - un hydrogène - un radical alkyle en C,-C,o, éventuellement substitué et éventuellement interrompu par un hétéroatome ou un groupement choisi parmi O, N, Si, S, SO, SO2, - un halogène, - un radical SO3H, - un cycle de 5 à 8 chaînons, substitué ou non, saturé, insaturé ou aromatique, renfermant éventuellement un ou plusieurs hétéroatomes ou groupements choisis parmi N, O, S, SO2, -CO-, le cycle pouvant être cationique et/ou substitué par un radical cationique, - un groupement ûN+R17R18R19, R17, R18 et R19 étant des alkyls linéaires ou ramifiés en C1-05 éventuellement substituées par un ou plusieurs groupements hydroxy. lorsque Z1 respectivement Z2 représente une liaison covalente, alors R'1 respectivement R'2 peut aussi représenter un radical : alkylcarbonyle en C1-C6,_éventuellement substitué -O-CO-R, ûCO-O-R, NR-CO-R' ou ûCO-NRR' dans lesquels R et R' représentent indépendamment un atome d'hydrogène ou un radical alkyle en C1-C6 éventuellement substitué, • R'3, R'4 et R'5, identiques ou différents, représentent - un atome d'hydrogène, - un radical hydroxyle, - un radical alcoxy en C1-C6, - un radical alkylthio en C1-C6, - un radical amino, - un radical monoalkylamino, - un radical dialkylamino en C1-C6 dans lequel les radicaux alkyles peuvent former avec l'atome d'azote auquel ils sont rattachés un hétérocycle de 5 à 8 chaînons, saturé, insaturé, aromatique ou non, pouvant renfermer un ou plusieurs hétéroatomes ou groupements choisis parmi N, O, S, SO2, CO, l'hétérocycle pouvant être cationique, et/ou substitué par un radical cationique, - un radical alkylcarbonyle en C1-C6, éventuellement substitué,. - un radical -O-CO-R, ûCO-O-R, NR-CO-R' ou ûCO-NRR' avec R et R' tels que définis précédemment, - un halogène, un radical ûNHSO3H, - un radical alkyle en C1-C4 éventuellement substitué,. - un cycle carboné saturé, insaturé ou aromatique, éventuellement substitué. R'3, R'4 et R'5, peuvent former deux à deux un cycle partiellement saturé ou non, ^ X représente un ion ou groupe d'ions permettant d'assurer l'électronégativité du dérivé de formule (I), avec la condition qu'au moins un des groupements R', et R'2 représente un radical cationique. • un ou plusieurs coupleurs, • un ou plusieurs polyols en C4-C30 comportant une chaîne hydrocarbonée, linéaire, ramifiée ou cyclique, saturée ou insaturée, portant au moins deux fonctions hydroxyle, ladite chaîne et ses ramifications étant éventuellement interrompues par 1 à 6 atomes d'oxygène et ladite chaîne et ses ramifications étant éventuellement substitués par un ou plusieurs autres substituants choisis parmi les groupements carboxy, amino, halogène, aryle en C6-C30. L'invention a aussi pour objet un procédé de teinture mettant en oeuvre cette composition. Un autre objet de l'invention est l'utilisation de la composition de la présente invention pour la teinture des fibres kératiniques, en particulier les fibres kératiniques humaines telles que les cheveux. La composition de la présente invention permet en particulier d'obtenir une composition de coloration de fibres kératiniques qui conviennent pour une utilisation en coloration d'oxydation et permettent d'obtenir une coloration aux nuances variées, puissantes, esthétiques, peu sélectives et résistant bien aux diverses agressions que peuvent subir les cheveux tels que les shampooings, la lumière, la sueur et les déformations permanentes. Il est à noter que dans ce qui va suivre, et à moins d'une autre indication, les bornes d'un domaine de valeurs sont comprises dans ce domaine. Dans les composés de formule (I) ci-dessus, l'expression alkyle utilisée pour les radicaux alkyle ainsi que pour les groupements comportant une partie alkyle, signifie une chaîne carbonée, linéaire ou ramifiée, comportant de 1 à 4 atomes de carbone, substituée ou non substituée par un ou plusieurs hétérocycles, ou par un ou plusieurs groupements phényle ou par un ou plusieurs groupes choisis parmi les atomes d'halogène tel le chlore, le brome, l'iode et le fluor ; les radicaux hydroxyle, alcoxyle, amino, carbonyle, carboxamido, sulfonyle, -CO2H, -SO3H, -PO3H2, -PO4H2, -NHSO3H, sulfonamide, monoalkyl(C,-C4)amino, trialkyl(C1-C4)ammonium, ou bien encore par un radical dialkyl(C,-C4) amino dans lequel les deux groupements alkyle peuvent former, conjointement avec l'atome d'azote dudit groupement dialkyl(C,-C4)amino auquel ils sont liés, un cycle pouvant être interrompu par un ou plusieurs atomes d'azote, d'oxygène ou de soufre. De même, selon l'invention, l'expression alcoxy utilisée pour les radicaux alcoxy ainsi que pour les groupements comportant une partie alcoxy, signifie une chaîne O-carbonée, linéaire ou ramifiée, comportant de 1 à 4 de carbone, substituée ou non substituée par un ou plusieurs groupes choisis parmi les hétérocycles ; les atomes d'halogène tel le chlore, le brome, l'iode et le fluor ; les radicaux hydroxyle, amino, carbonyle, carboxamido, sulfonyle, -CO2H, -SO3H, -P03H2, -PO4H2, -NHSO3H, sulfonamide, monoalkyl(C1-C4)amino, trialkyl(C1-C4)ammonium, ou bien encore par un radical dialkyl(C1-C4) amino dans lequel les deux groupements alkyle peuvent former, conjointement avec l'atome d'azote dudit groupement dialkyl(C1-C4)amino auquel ils sont liés, un cycle pouvant être interrompu par un ou plusieurs atomes d'azote, d'oxygène ou de soufre. Selon l'invention, on entend par hétérocycle, un cycle aromatique ou non contenant 5, 6, 7 ou 8 sommets, et de 1 à 3 hétéroatomes choisis parmi les atomes d'azote, de soufre et d'oxygène. Ces hétérocycles peuvent être condensés sur d'autres hétérocycles ou sur un groupement phényle. Ils peuvent être substitués par un atome d'halogène ; un radical (C1-C4)alkyle ; un radical (C1-C4)alkoxy ; un radical hydroxyle ; un radical amino ; un radical (C1-C4)alkylamino ; di(C1-C4) alkylamino dans lequel les deux groupements alkyle peuvent conjointement avec l'atome d'azote auquel ils sont liés, former un cycle pouvant être interrompu par un ou plusieurs atomes d'azote, d'oxygène ou de soufre. Ces hétérocycles peuvent, en outre, être quaternisés par un radical (C1-C4)alkyle. Parmi ces hétérocycles éventuellement condensés, on peut notamment citer à titre d'exemple les cycles : thiadiazole, triazole, isoxazole, oxazole, azaphosphole, thiazole, isothiazole, imidazole, pyrazole, triazine, thiazine, pyrazine, pyridazine, pyrimidine, pyridine, diazépine, oxazépine, benzotriazole, benzoxazole, benzimidazole, benzothiazole, morpholine, pipéridine, pipérazine, azétidine, pyrrolidine, aziridine, 3-(2-hydroxyéthyl)benzothiazol-3-ium, et 1-(2-hydroxyéthyl)pyridinium. Selon l'invention, on entend par phényle, un radical phényle non substitué ou substitué par un ou plusieurs radicaux cyano, carbonyle, carboxamido, sulfonyle, - CO2H, -SO3H, -PO3H2, -PO4H2, hydroxyle, amino, monoalkyl(C1-C4)amino, ou dialkyl(C1-C4)amino dans lequel les deux groupements alkyle peuvent former, conjointement avec l'atome d'azote dudit groupement dialkyl(C1-C4)amino auquel ils sont liés, un cycle pouvant être interrompu par un ou plusieurs atomes d'azote, d'oxygène ou de soufre. Par cycle ou hétérocycle cationique, on entend un cycle contenant un ou plusieurs groupements ammoniums quaternaires. A titre d'exemple de radicaux du type -N+R17R18R19, on peut citer les radicaux triméthylammonium, triéthylammonium, diméthyl-éthyl ammonium, diéthyl- méthylammonium, diisopropylméthylammonium, diéthyl-propyl ammonium, betahydroxyéthyl diéthyl ammonium, di (betahydroxyethyl)methylammonium, tri (betahydroxyethyl) ammonium. A titre d'exemple d'hétérocycle cationique, on peut citer les hétérocycles imidazoliums, pyridiniums, pipéraziniums, pyrrolidiniums, morpholiniums, pyrimidiniums, thiazoliums, benzimidazoliums, benzothiazoliums, oxazoliums, benzotriazoliums, pyrazoliums, triazoliums, benzoxazoliums. Les composés de formule (I) peuvent être éventuellement salifiés par des acides minéraux forts tels que par exemple HCI, HBr, HI, H2SO4, H3PO4, ou des acides organiques tels que, par exemple, l'acide acétique, lactique, tartrique, citrique ou succinique, benzènesulfonique, para-toluènesulfonique, formique, méthanesulfonique. S'ils possèdent des groupements anioniques tels que les groupements -CO2H, -SO3H, -PO3H2, -PO4H2, les composés de formules (I) peuvent être salifiés par des hydroxydes de métaux alcalins ou alcalinoterreux tels que la soude ou la potasse, par l'ammoniaque, par les amines organiques. Ils peuvent aussi être sous forme de solvates par exemple un hydrate ou un solvate d'alcool linéaire ou ramifié tel que l'éthanol ou l'isopropanol. Dans le cadre de l'invention, on entend par dérivé de formule (I) toutes formes mésomères ou isomères. A titre d'exemples de dérivés de formule (I), on peut citer les composés suivants dans lesquels X- est tel que défini précédemment : --N- Sel de [2-(3-Amino-pyrazolo[1,5-a]pyridin-2-ylamino)-ethyl]-trimethyl-ammonium X N Sel de 3-(3-Amino-pyrazolo[1,5-a]pyridin-2-yl)-1-methyl-3H-imidazol-1-ium NH /NON \ X- + jNù\ Sel de [2-(3-Amino-pyrazolo[1,5-a]pyridin-2-ylamino)-ethyl] -ethyl-dimethyl-ammonium NH NH2 Sel de [2-(3-Amino-pyrazolo[1,5-a]pyridin-2-ylamino)-ethyl]-(2-hydroxy-ethyl) -dimethyl-ammonium N~ /NON X --/Nù\ OH NH2 Sel de [3-(3-Amino-pyrazolo[1,5-a]pyridin-2-ylamino)-propyl]-trimethyl-ammonium NH N+ X- NH2 Sel de [4-(3-Amino-pyrazolo[1,5-a]pyridin-2-ylamino)-butyl]-trimethyl-ammonium NH X N NH2 Sel de [5-(3-Amino-pyrazolo[1,5-a]pyridin-2-ylamino)-pentyl]-trimethyl-ammonium X N NH2 Sel de 3-[2-(3-Amino-pyrazolo[1,5-a]pyridin-2-ylamino)-ethyl] -1-methyl-3H-imidazol-1-ium NH X N NH2 Sel de 3-[3-(3-Amino-pyrazolo[1,5-a]pyridin-2-ylamino)-propyl] -1-methyl-3H-imidazol-1-ium NH N~ +/ X NH2 Sel de 3-[3-(3-Amino-pyrazolo[1,5-a]pyridin-2-ylamino)-propyl]-1(2-hydroxy-ethyl)-3H-imidazol-1-ium / /NON NH ,~/OH N I X NH2 Sel de 3-[2-(3-Amino-pyrazolo[1,5-a]pyridin-2-yloxy)-ethyl]-1-(2-hydroxy-ethyl) -3H-imidazol-1-ium OH X NH2 /NON 7N) X Sel de 1-{2-[(3-aminopyrazolo[1,5-a]pyridin-2-yl)oxy]ethyl}-1methylpyrrolidinium NH2 / / /NON ~N+ X Sel de 1-{2-[(3-aminopyrazolo[1,5-a]pyridin-2-yl)oxy]ethyl}-1-methylpiperidinium NH2 /NON O / X Sel de 4-{2-[(3-aminopyrazolo[1,5-a]pyridin-2-yl)oxy]ethyl} -4-methylmorpholin-4-ium NH2 O i /NON N / X Sel de {2-[(3-aminopyrazolo[1,5-a]pyridin-2-yl)oxy]ethyl}- trimethyl-ammonium NH2 /NON ~N+ X- Sel de {2-[(3-aminopyrazolo[1,5-a]pyridin-2-yl)oxy]ethyl} -diisopropyl-methyl-ammonium NH2 X- / NN Nui Sel de 1-(3-aminopyrazolo[1,5-a]pyridin-2-yl)-1-methylpyrrolidinium Sel de [1-(3-Amino-pyrazolo[1,5-a]pyridin-2-yl)-pyrrolidin-3-yl] -trimethyl-ammonium - NH2 N+ X /\/ \\ /NON Nui NH2 / X Sel de 1-[3-(3-Amino-pyrazolo[1,5-a]pyridin-2-ylamino)-propyl] -1-methylpiperidinium /NON \ \N+ NH2 /-\ X Sel de 4-(3-Amino-pyrazolo[1,5-a]pyridin-2-yl)-1,1-dimethyl-piperazin-1-ium /NON N\_/N NH2 X NH \/NON /--\ N N \_/ Sel de 4-[2-(3-Amino-pyrazolo[1,5-a]pyridin-2-ylamino)-ethyl]-1, 1-dimethyl-piperazin-1-ium NH2 / X / NH N+ /NON ~N \_/ Sel de 4-[2-(3-Amino-pyrazolo[1,5-a]pyridin-2-ylamino)-ethyl] -1-methyl-1-propyl-piperazin-1-ium NH2 X N NN \_/Nù\ OH Sel de 4-(3-Amino-pyrazolo[1,5-a]pyridin-2-yl)-1-(2-hydroxy-ethyl) -piperazin-1-ium NH2 NH NON N X Sel de [4-(3-Am ino-pyrazolo[1 ,5-a]pyridin-2-ylam ino)-phenyl]-trimethyl-ammonium NH2 x- O /NON \ NON Sel de 3-[3-(3-Amino-pyrazolo[1,5-a]pyridin-2-yloxy)-propyl] -1-methyl-3H-imidazol-1-ium NH2 rùN / N + NN Sel de 4-(3-Amino-pyrazolo[1,5-a]pyridin-2-yl)-1,1-dimethyl-[1,4]diazepan-1-ium NH2 NH Sel de [2-(3-Amino-6,7-dimethyl-pyrazolo[1,5-a]pyridin-2-ylamino)-ethyl] -trimethyl-ammonium X ,-N / NH2 /-\ /+X Sel de 4-(3-Amino-6,7-dimethyl-pyrazolo[1,5-a]pyridin-2-yl)-1, 1-dimethyl-piperazin-1-ium N\_/ NH2 N N+X Sel de 4-(3-Amino-6,7-dimethyl-pyrazolo[1,5-a]pyridin-2-yl)-1-(2-hydroxy-ethyl) -1-methyl-piperazin-1-ium \_/ OH NH2 + Sel de [1-(3-Amino-6,7-dimethyl-pyrazolo[1,5-a]pyridin-2-yl)-pyrrolidin-3-yl] -trimethyl-ammonium X /\ NH2 NùN NJ X Sel de 1-(3-amino-6,7-dimethylpyrazolo[1,5-a]pyridin-2-yl)-1-methylpyrrolidinium NH2 , ,NùN N~ + X OH Sel de [1-(3-Amino-6,7-dimethyl-pyrazolo[1,5-a]pyridin-2-yl)-pyrrolidin-3-yl](2-hydroxy-ethyl)-dimethyl-ammonium NH2 =N~ Sel de {1-[2-(3-Amino-6,7-dimethyl-pyrazolo[1,5-a]pyridin-2-yloxy)-ethyl] -pyrrolidin-3-yl}-trimethyl-ammonium NH2 N-N X Sel de 1-{2-[(3-amino-6,7d imethylpyrazolo[1,5-a]pyridin-2-yl)oxy]ethyl}-1-methyl pyrrolidinium ~/NON NH2 Sel de > X- 1-{2-[(3-amino-6,7-d imethylpyrazolo[1,5-a]pyridin-2-yl)oxy]ethyl}-1- methylpiperidinium NH2 N-N Sel de N~\ 4-ium O 4-{2-[(3-amino-6,7-dimethylpyrazolo[1,5-a]pyridin-2-yl)oxy]ethyl} -4-methylmorpholin- /\/N-.N NH2 N X Sel de {2-[(3-amino-6,7-dimethylpyrazolo[1,5-a]pyridin-2-yl)oxy]ethyl} -trimethyl-ammonium NH2 NùN Sel de {2-[(3-amino-6,7-dimethylpyrazolo[1,5-a]pyridin-2-yl)oxy]ethyl} -diisopropyl-methyl- ammonium NH2 NH NùN N+ X- Sel de [3-(3-Amino-6,7-dimethyl-pyrazolo[1,5-a]pyridin-2-ylamino)-propyl] -trimethyl-ammonium NH2 O ~N~N \ x- Sel de [3-(3-Amino-6,7-dimethyl-pyrazolo[1,5-a]pyridin-2-yloxy)-propyl] -trimethyl-ammonium NH2 O NON \ I N+ X Sel de [3-(3-Amino-7,8-dihydro-6H-cyclopenta[e]pyrazolo[1,5-a]pyridin-2-yloxy) -propyl]- trimethyl-ammonium NH2 / i N-N+ N\N 1 X Sel de {2-[(3-amino-7,8-dihydro-6H-cyclopenta[e]pyrazolo[1,5-a]pyridin-2-yl) amino]-ethyl}- trimethyl-ammonium NH2 H I+ NON N~~ 1\ X Sel de {3-[(3-amino-7,8-dihydro-6H-cyclopenta[e]pyrazolo[1,5-a]pyridin-2-yl) amino]-propyl}- trimethyl-ammonium NH2 / i H N NON \/\N X - w VN+ Sel de 1-{2-[(3-amino-7,8-dihydro-6H-cyclopenta[e]pyrazolo[1,5-a]pyridin-2-yl) amino]ethyl}- 3-methyl-1 H-imidazol-3-ium NH2 H X Sel de 1-{3-[(3-amino-7,8-dihydro-6H-cyclopenta[e]pyrazolo[1,5-a]pyridin-2-yl) amino]propyl}-3-methyl-1 H-imidazol-3-ium NH2 H • N\N V X Sel de 1-{2-[(3-amino-7,8-dihydro-6H-cyclopenta[e]pyrazolo[1,5-a]pyridin-2-yl) amino]ethyl}- 1-methylpyrrolidinium NH2 X Sel de 1-{2-[(3-amino-7,8-dihydro-6H-cyclopenta[e]pyrazolo[1,5-a]pyridin-2-yl) amino]ethyl}- 1-methylpiperidinium NH2 X NON N~~N\^ Sel de 4-{2-[(3-amino-7,8-dihydro-6H-cyclopenta[e]pyrazolo[1,5-a]pyridin-2-yl) amino]ethyl}- 4-methylmorpholin-4-ium NH2 X N + NON ~\N Sel de {2-[(3-amino-7,8-dihydro-6H-cyclopenta[e]pyrazolo[1,5-a]pyridin-2-yl) amino]ethyl}- diisopropyl-methyl-ammonium \N/ NH2 /NON ~ N+ X- Sel de [3-(3-Amino-4-dimethylamino-pyrazolo[1,5-a]pyridin-2-ylamino)-propyl] -trimethyl-ammonium \N~ NH2 NH /NON N~ - 1 X Sel de [2-(3-Amino-4-dimethylamino-pyrazolo[1,5-a]pyridin-2-ylamino)-ethyl] -trimethyl-ammonium NH2 /--\ X / N ù NN \_/ Sel de 4-(3-Amino-4-dimethylamino-pyrazolo[1,5-a]pyridin-2-yl) -1-methyl-piperazin-1-ium \N~ NH2 / / X /NON / Sel de [1-(3-Amino-4-dimethylamino-pyrazolo[1,5-a]pyridin-2-yl)-pyrrolidin-3-yl] -trimethyl-ammonium NH2 /NON N~ + X ~N- Sel de 3-[2-(3-Amino-4-dimethylamino-pyrazolo[1,5-a]pyridin 2-yloxy)-ethyl]-1-methyl-3H-imidazol-1-ium \N/ NH2 O /NON , - X Sel de [2-(3-Amino-4-dimethylamino-pyrazolo[1,5-a]pyridin-2-yloxy)-ethyl] -trimethyl-ammonium \N~ NH2 O X \/NON 1 N Sel de {1-[2-(3-Amino-4-dimethylamino-pyrazolo[1,5-a]pyridin-2-yloxy)-ethyl] -pyrrolidin-3-yl}-trimethyl-ammonium La nature du contre-ion n'est pas déterminante sur le pouvoir tinctorial des composés de formule (I). Lorsque R'1 ou R'2 désignent un hétérocycle, cet hétérocycle est de préférence un hétérocycle cationique ou un hétérocycle substitué par un radical cationique. A titre d'exemple, on peut citer les imidazoles substitués par un radical ammonium quaternaire ou les imidazoliums, les pipérazines substitués par un radical ammonium quaternaire ou les pipéraziniums, les pyrrolidines substitués par un radical ammonium quaternaire ou les pyrrolidiniums, les diazépanes substitués par un radical ammonium quaternaire ou les diazépaniums. Selon un mode de réalisation différent, R'1 ou R'2 représentent un groupement -N+R17R18R19, R17, R18 et R19 étant des alkyls linéaires ou ramifiés en C1-05 éventuellement substituées par un ou plusieurs groupements hydroxy, tel que trialkylammonium, tri(hydroxyalkyl)ammonium, hydroxyalkyl-dialkyl-ammonium ou di(hydroxyalkyl)alkylammonium. Les radicaux R'3, R'4 et R'5 indépendamment peuvent être un atome d'hydrogène, un radical alkyle en C1-C4 pouvant être substitué. A titre d'exemple, on peut citer les radicaux méthyle, éthyle, hydroxy éthyle, amino éthyle, propyle, butyle. Selon un mode de réalisation particulier, R'3, R'4 et R'5 représentent indépendamment un atome d'hydrogène, un radical alkyle en C1-C4. Selon un mode de réalisation particulier, R'4 et R'5 forment ensemble un cycle partiellement saturé ou insaturé à 5 ou 8 chaînons, notamment un cyclopentène ou cyclohexène, éventuellement substitué. Selon un mode de réalisation particulier, le composé de formule (I') correspond à la formule (I') suivante : Sel de (3-Amino-2-methanesulfonyl-pyrazolo[1,5-a]pyridin-4-yl)-trimethylammonium Sel de (3-Amino-2-methoxy-pyrazolo[1,5-a]pyridin-4-yl)-trimethyl-ammonium Z R'1 R'5 dans laquelle Z,, R'1, R'3, R'4 et R'5 sont tels que définis précédemment. Selon un mode de réalisation particulier de cette formule, Z, représente une liaison covalente, un radical ûNR'6(CH2)q ou un radical ûO(CH2)p et R', est un radical cationique La ou les bases d'oxydation de l'invention sont en général présentes chacune en quantité comprise entre 0,001 à 10 % en poids environ du poids total de la composition tinctoriale, de préférence entre 0,005 et 6 %. La composition tinctoriale selon l'invention contient un ou plusieurs coupleurs conventionnellement utilisés pour la teinture des fibres kératiniques. Parmi ces coupleurs, on peut notamment citer les méta-phénylènediamines, les métaaminophénols, les méta-diphénols, les coupleurs naphtaléniques, les coupleurs hétérocycliques et leurs sels d'addition. A titre d'exemple de coupleur, on peut citer le 2-méthyl 5-aminophénol, le 5-N-(13-hydroxyéthyl)amino 2-méthyl phénol, le 6-chloro-2-méthyl-5-aminophénol, le 3-amino phénol, le 2,4-dichloro-3-aminophenol, le 5-amino-4-chloro-o-cresol, le 1,3dihydroxy benzène, le 1,3-dihydroxy 2-méthyl benzène, le 4-chloro 1,3-dihydroxy benzène, le 2,4-diamino 1-(13-hydroxyéthyloxy) benzène, le 2-amino 4-(R-hydroxyéthylamino) 1-méthoxybenzène, le 1,3-diamino benzène, le 1,3-bis-(2,4-diaminophénoxy) propane, la 3-uréido aniline, le 3-uréido 1-diméthylamino benzène, le sésamol, le 1-13-hydroxyéthylamino-3,4-méthylènedioxybenzène, l'a-naphtol, le 2 méthyl-1-naphtol, le 1,5-dihydroxy naphtalene, le 2,7-naphthalenediol, le 1-acetoxy-2-methylnaphthalene, le 6-hydroxy indole, le 4-hydroxy indole, le 4-hydroxy N- méthyl indole, la 2-amino-3-hydroxy pyridine, la 6hydroxy benzomorpholine la 3,5- diamino-2,6-diméthoxypyridine, les 2,6-dihydroxy-3-4-dimethyl pyridine, le 3-amino-2-methylamino-6-methoxypyridine, le 1-N-(13-hydroxyéthyl)amino-3,4-méthylène dioxybenzène, le 2,6-bis-(13-hydroxyéthylamino)toluène, le 3-methyl-1-phenyl-5-pyrazolone phenyl methyl pyrazolone et leurs sels d'addition avec un acide. Dans la composition de la présente invention, le ou les coupleurs représentent en général une quantité comprise entre 0,001 et 10 % en poids environ du poids total de la composition tinctoriale, de préférence entre 0,005 et 6 %. La composition tinctoriale de l'invention peut éventuellement comprendre une ou plusieurs bases d'oxydation additionnelle conventionnellement utilisées pour la teinture de fibres kératiniques, différentes des bases d'oxydation de formule (I). La composition de la présente invention peut en outre comprendre une ou plusieurs bases d'oxydation additionnelles classiquement utilisées en teinture d'oxydation différentes des bases d'oxydation de formule (I). A titre d'exemple, ces bases d'oxydation additionnelles sont choisies parmi les para-phénylènediamines autres que celles décrites précédemment, les bis-phénylalkylènediamines, les paraaminophénols, les bis-para-aminophénols, les ortho-aminophénols, les bases hétérocycliques différentes des bases d'oxydation de formule (I) et leurs sels d'addition. Parmi les para-phénylènediamines, on peut citer à titre d'exemple, la para-phénylènediamine, la para-toluènediamine, la 2-chloro para-phénylènediamine, la 2,3-diméthyl para-phénylènediamine, la 2,6-diméthyl para-phénylènediamine, la 2,6-diéthyl para-phénylènediamine, la 2,5-diméthyl para-phénylènediamine, la N,N-diméthyl para-phénylènediamine, la N,N-diéthyl para-phénylènediamine, la N,N-dipropyl para-phénylènediamine, la 4-amino N,N-diéthyl 3-méthyl aniline, la N,N-bis- (13-hydroxyéthyl) para-phénylènediamine, la 4-N,N-bis-(13-hydroxyéthyl)amino 2- méthyl aniline, la 4-N,N-bis-03-hydroxyéthyl)amino 2-chloro aniline, la 2-13-hydroxyéthyl para-phénylènediamine, la 2-fluoro para-phénylènediamine, la 2-isopropyl para-phénylènediamine, la N-(13-hydroxypropyl) para- phénylènediamine, la 2-hydroxyméthyl para-phénylènediamine, la N,N-diméthyl 3- méthyl para-phénylènediamine, la N,N-(éthyl, 13-hydroxyéthyl) para-phénylènediamine, la N-(13,y-dihydroxypropyl) para-phénylènediamine, la N-(4'-aminophényl) para-phénylènediamine, la N-phényl para-phénylènediamine, la 2-13-hydroxyéthyloxy para-phénylènediamine, la 2-13-acétylaminoéthyloxy para- phénylènediamine, la N-(13-méthoxyéthyl) para-phénylène-diamine, la 4- aminophénylpyrrolidine, la 2-thiényl para-phénylènediamine, le 2-13 hydroxyéthylamino 5-amino toluène, la 3-hydroxy 1-(4'-aminophényl)pyrrolidine et leurs sels d'addition avec un acide. Parmi les para-phénylènediamines citées ci-dessus, la paraphénylènediamine, la para-toluènediamine, la 2-isopropyl para-phénylènediamine, la 2-R-hydroxyéthyl para-phénylènediamine, la 2-R-hydroxyéthyloxy para-phénylènediamine, la 2,6-diméthyl para-phénylènediamine, la 2,6-diéthyl para- phénylènediamine, la 2,3-diméthyl para-phénylènediamine, la N,N-bis-(13-hydroxyéthyl) para-phénylènediamine, la 2-chloro para-phénylènediamine, la 2-13-acétylaminoéthyloxy para-phénylènediamine, et leurs sels d'addition avec un acide sont particulièrement préférées. Parmi les bis-phénylalkylènediamines, on peut citer à titre d'exemple, le N,N'-bis-03-hydroxyéthyl) N,N'-bis-(4'-aminophényl) 1,3-diamino propanol, la N,N'-bis-(13-hydroxyéthyl) N,N'-bis-(4'-aminophényl) éthylènediamine, la N,N'-bis-(4-aminophényl) tétraméthylènediamine, la N,N'-bis-(13-hydroxyéthyl) N,N'-bis-(4- aminophényl) tétraméthylènediamine, la N,N'-bis-(4-méthyl-aminophényl) tétraméthylènediamine, la N,N'-bis-(éthyl) N,N'-bis-(4'-amino, 3'-méthylphényl) éthylènediamine, le 1,8-bis-(2,5-diamino phénoxy)-3,6-dioxaoctane, et leurs sels d'addition avec un acide. Parmi les para-aminophénols, on peut citer à titre d'exemple, le paraaminophénol, le 4-amino 3-méthyl phénol, le 4-amino 3-fluoro phénol, le 4-amino 3- hydroxyméthyl phénol, le 4-amino 2-méthyl phénol, le 4amino 2-hydroxyméthyl phénol, le 4-amino 2-méthoxyméthyl phénol, le 4-amino 2-aminométhyl phénol, le 4-amino 2-(13-hydroxyéthyl aminométhyl) phénol, le 4-amino 2-fluoro phénol, le 1-hydroxy-4-methylamino-benzene, le 2-2'-methylenebis-4-amino phenol et leurs sels d'addition avec un acide. Parmi les ortho-aminophénols, on peut citer à titre d'exemple, le 2-amino phénol, le 2-amino 5-méthyl phénol, le 2-amino 6-méthyl phénol, le 5-acétamido 2-amino phénol, et leurs sels d'addition avec un acide. Parmi les bases hétérocycliques, on peut citer à titre d'exemple, les dérivés pyridiniques, les dérivés pyrimidiniques et les dérivés pyrazoliques. Parmi les dérivés pyridiniques, on peut citer les composés décrits par exemple dans les brevets GB 1 026 978 et GB 1 153 196, comme la 2,5-diamino pyridine, la 2-(4-méthoxyphényl)amino 3-amino pyridine, la 2,3-diamino 6-méthoxy pyridine, la 2-03-méthoxyéthyl)amino 3-amino 6-méthoxy pyridine, la 3,4-diamino pyridine, et leurs sels d'addition avec un acide. Parmi les dérivés pyrimidiniques, on peut citer les composés décrits par exemple dans les brevets DE 2359399 ; JP 88-169571 ; JP 05-63124 ; EP 0770375 ou demande de brevet WO 96/15765 comme la 2,4,5,6-tétra-aminopyrimidine, la 4-hydroxy 2,5,6-triaminopyrimidine, la 2-hydroxy 4,5,6-triaminopyrimidine, la 2,4-dihydroxy 5,6-diaminopyrimidine, la 2,5,6-triaminopyrimidine, et les dérivéspyrazolo-pyrimidiniques tels ceux mentionnés dans la demande de brevet FR-A-2750048 et parmi lesquels on peut citer la pyrazolo-[1,5-a]-pyrimidine-3,7-diamine ; la 2,5-diméthyl pyrazolo-[1,5-a]-pyrimidine-3,7-diamine ; la pyrazolo-[1,5-a]-pyrimidine-3,5-diamine ; la 2,7-diméthyl pyrazolo-[1,5-a]-pyrimidine-3,5-diamine ; le 3-amino pyrazolo-[1,5-a]-pyrimidin-7-ol ; le 3-amino pyrazolo-[1,5-a]-pyrimidin-5-ol ; le 2-(3-amino pyrazolo-[1,5-a]-pyrimidin-7-ylamino)-éthanol, le 2-(7-amino pyrazolo-[1,5-a]-pyrimidin-3-ylamino)-éthanol, le 2-[(3-amino-pyrazolo[1,5-a]pyrimidin-7-yl)-(2-hydroxy-éthyl)-amino] -éthanol, le 2-[(7-amino-pyrazolo[1,5-a]pyrimidin-3-yl)-(2-hydroxy-éthyl)-amino] -éthanol, la 5,6-diméthyl pyrazolo-[1,5-a]-pyrimidine- 3,7-diamine, la 2,6-diméthyl pyrazolo-[1,5-a]-pyrimidine-3,7-diamine, la 2, 5, N 7, N 7-tetraméthyl pyrazolo-[1,5-a]-pyrimidine-3,7-diamine, la 3-amino-5-méthyl-7-imidazolylpropylamino pyrazolo-[1,5-a]-pyrimidine et leurs sels d'addition avec un acide et leurs formes tautomères, lorsqu'il existe un équilibre tautomérique. Parmi les dérivés pyrazoliques, on peut citer les composés décrits dans les brevets DE 3843892, DE 4133957 et demandes de brevet WO 94/08969, WO 94/08970, FR-A-2 733 749 et DE 195 43 988 comme le 4,5-diamino 1-méthyl pyrazole, le 4,5-diamino 1-03-hydroxyéthyl) pyrazole, le 3,4-diamino pyrazole, le 4,5-diamino 1-(4'-chlorobenzyl) pyrazole, le 4,5-diamino 1,3-diméthyl pyrazole, le 4,5-diamino 3-méthyl 1-phényl pyrazole, le 4,5-diamino 1-méthyl 3-phényl pyrazole, le 4-amino 1,3-diméthyl 5-hydrazino pyrazole, le 1-benzyl 4,5-diamino 3-méthyl pyrazole, le 4,5-diamino 3-tert-butyl 1-méthyl pyrazole, le 4,5-diamino 1-tert-butyl 3-méthyl pyrazole, le 4,5-diamino 1-03-hydroxyéthyl) 3-méthyl pyrazole, le 4,5-diamino 1-éthyl 3-méthyl pyrazole, le 4,5-diamino 1-éthyl 3-(4'-méthoxyphényl) pyrazole, le 4,5-diamino 1-éthyl 3-hydroxyméthyl pyrazole, le 4,5-diamino 3-hydroxyméthyl 1-méthyl pyrazole, le 4,5-diamino 3-hydroxyméthyl 1-isopropyl pyrazole, le 4,5-diamino 3-méthyl 1-isopropyl pyrazole, le 4-amino 5-(2'-aminoéthyl)amino 1,3-diméthyl pyrazole, le 3,4,5-triamino pyrazole, le 1-méthyl 3,4,5-triamino pyrazole, le 3,5-diamino 1-méthyl 4-méthylamino pyrazole, le 3,5-diamino 4-03-hydroxyéthyl)amino 1-méthyl pyrazole, et leurs sels d'addition avec un acide. On peut aussi citer les diaminopyrazolinones décrites dans la demande de brevet FR2886137 et en particulier la 2,3-diamino-6,7-dihydro-1 H,5H-pyrazol-1-one et ses sels. D'une manière générale, les sels d'addition des bases d'oxydation et des coupleurs utilisables dans le cadre de l'invention sont notamment choisis parmi les sels d'addition avec un acide tels que les chlorhydrates, les bromhydrates, les sulfates, les citrates, les succinates, les tartrates, les lactates, les tosylates, les benzènesulfonates, les phosphates et les acétates et les sels d'addition avec une base telles que la soude, la potasse, l'ammoniaque, les amines ou les alcanolamines. La composition tinctoriale conforme à l'invention peut en outre contenir un ou plusieurs colorants directs pouvant notamment être choisis parmi les colorants nitrés de la série benzénique, les colorants directs azoïques, les colorants directs méthiniques. Ces colorants directs peuvent être de nature non ionique, anionique ou cationique. Dans le cadre de la présente invention, la composition comprend un polyol particulier. A titre d'exemples de polyol en C4-C30, on peut citer les diols, ramifiés ou non ramifiés, tels que le 1,4-butanediol ; le 1,5-pentanediol ; le 1,6-hexanediol ; le néopentylglycol (ou le 2,3-diméthyl-1,3-propanediol) ; le 2,5-hexanediol ; l'amylèneglycol (ou le 2,4-pentanediol) ; l'hexylèneglycol (ou le 2-méthyl-2,4- pentanediol) ; l'isoprèneglycol (ou le 3-méthyl-1,3-butanediol) ; le pinacol (ou le 2,3-diméthyl-2,3-butanediol) ; le 1-méthoxy-2,4-butanediol ; le 4-méthoxy-1,2-butanediol ; les triols, ramifiés ou non ramifiés, tels que le 1,2,4-butanetriol et le 1,2,6-hexanetriol ; les polyéthylène glycol à 4, 6 ou 7 motifs d'éthylène ; le dipropylène glycol. Selon un mode de réalisation particulier de l'invention, le ou les polyols sont en C4-C15. De préférence, ils sont choisis parmi l'hexylèneglycol ; le néopentylglycol ; l'isoprèneglycol. Le ou les polyols sont présents dans la composition conforme à la présente invention dans des proportions généralement comprises entre 0,1 et 40 % en poids, et encore plus particulièrement entre 0,5 et 20 % en poids du poids total de la composition. Le milieu approprié pour la teinture appelé aussi support de teinture comprend généralement de l'eau ou un mélange d'eau et d'au moins un monoalcool liquide hydrosoluble comme par exemple les alcanols inférieurs en C1-C4, tels que l'éthanol et l'isopropanol. Ces monoalcools liquides hydrosolubles sont, de préférence, présents dans des proportions de préférence comprises entre 1 et 40 % en poids environ par rapport au poids total de la composition tinctoriale, et encore plus préférentiellement entre 5 et 30 % en poids environ. La composition tinctoriale conforme à l'invention peut également renfermer divers adjuvants utilisés classiquement dans les compositions pour la teinture des cheveux, tels que des agents tensio-actifs anioniques, cationiques, non-ioniques, amphotères, zwitterioniques ou leurs mélanges, des polymères anioniques, cationiques, non-ioniques, amphotères, zwitterioniques ou leurs mélanges, des agents épaississants minéraux ou organiques, et en particulier les épaississants associatifs polymères anioniques, cationiques, non ioniques et amphotères, des agents antioxydants, des agents de pénétration, des agents séquestrants, des parfums, des tampons, des agents dispersants, des agents de conditionnement tels que par exemple des silicones volatiles ou non volatiles, modifiées ou non modifiées, des agents filmogènes, des céramides, des agents conservateurs, des agents opacifiants. Les adjuvants ci dessus sont en général présents en quantité comprise pour chacun d'eux entre 0,01 et 20 % en poids par rapport au poids de la composition. Bien entendu, l'homme de l'art veillera à choisir ce ou ces éventuels composés complémentaires de manière telle que les propriétés avantageuses attachées intrinsèquement à la composition de teinture d'oxydation conforme à l'invention ne soient pas, ou substantiellement pas, altérées par la ou les adjonctions envisagées. Le pH de la composition tinctoriale conforme à l'invention est généralement compris entre 3 et 12 environ, et de préférence entre 5 et 11 environ. Il peut être ajusté à la valeur désirée au moyen d'agents acidifiants ou alcalinisants habituellement utilisés en teinture des fibres kératiniques ou bien encore à l'aide de systèmes tampons classiques. Parmi les agents acidifiants, on peut citer, à titre d'exemple, les acides minéraux ou organiques comme l'acide chlorhydrique, l'acide orthophosphorique, l'acide sulfurique, les acides carboxyliques comme l'acide acétique, l'acide tartrique, l'acide citrique, l'acide lactique, les acides sulfoniques. Parmi les agents alcalinisants on peut citer, à titre d'exemple, l'ammoniaque, les carbonates alcalins, les alcanolamines telles que les mono-, di- et triéthanolamines ainsi que leurs dérivés, les hydroxydes de sodium ou de potassium et les composés de formule (Il) suivante : 5 10 15 20 25 30 (Il) dans laquelle W est un reste propylène éventuellement substitué par un groupement hydroxyle ou un radical alkyle en C1-C4 ; Ra, Rb, R, et Rd, identiques ou différents, représentent un atome d'hydrogène, un radical alkyle en C1-C4 ou hydroxyalkyle en Ce-C4. La composition tinctoriale diverses, telles que sous forme forme appropriée pour réaliser des cheveux humains. Le procédé de la présente invention est un procédé dans lequel on applique sur les fibres la composition selon la présente invention telle que définie précédemment, en présence d'un agent oxydant pendant un temps suffisant pour développer la coloration désirée. La couleur peut être révélée à pH acide, neutre ou alcalin et l'agent oxydant peut être ajouté à la composition de l'invention juste au moment de l'emploi ou il peut être mis en oeuvre à partir d'une composition oxydante le contenant, appliquée simultanément ou séquentiellement à la composition de l'invention. La révélation à pH acide peut s'avérer particulièrement intéressante. Selon un mode de réalisation particulier, la composition selon la présente invention est mélangée, de préférence au moment de l'emploi, à une composition contenant, dans un milieu approprié pour la teinture, au moins un agent oxydant, cet agent oxydant étant présent en une quantité suffisante pour développer une coloration. Le mélange obtenu est ensuite appliqué sur les fibres kératiniques. Après un temps de pose de 3 à 50 minutes environ, de préférence 5 à 30 minutes environ, les fibres kératiniques sont rincées, lavées au shampooing, rincées à nouveau puis séchées. Les agents oxydants classiquement utilisés pour la teinture d'oxydation des fibres kératiniques sont par exemple le peroxyde d'hydrogène, le peroxyde d'urée, les bromates de métaux alcalins, les persels tels que les perborates et persulfates, les peracides et les enzymes oxydases parmi lesquelles on peut citer les peroxydases, les oxydo-réductases à 2 électrons telles que les uricases et les Ra \ R b i N.W-N RRd selon l'invention peut se présenter sous des formes de liquides, de crèmes, de gels, ou sous toute autre une teinture des fibres kératiniques, et notamment oxygénases à 4 électrons comme les laccases. Le peroxyde d'hydrogène est particulièrement préféré. La composition oxydante peut également renfermer divers adjuvants utilisés classiquement dans les compositions pour la teinture des cheveux et tels que définis précédemment. Le pH de la composition oxydante renfermant l'agent oxydant est tel qu'après mélange avec la composition tinctoriale, le pH de la composition résultante appliquée sur les fibres kératiniques varie de préférence entre 3 et 12 environ, et encore plus préférentiellement entre 5 et 11. Il peut être ajusté à la valeur désirée au moyen d'agents acidifiants ou alcalinisants habituellement utilisés en teinture des fibres kératiniques et tels que définis précédemment. La composition prête à l'emploi qui est finalement appliquée sur les fibres kératiniques peut se présenter sous des formes diverses, telles que sous forme de liquides, de crèmes, de gels ou sous toute autre forme appropriée pour réaliser une teinture des fibres kératiniques, et notamment des cheveux humains. L'invention a aussi pour objet un dispositif à plusieurs compartiments ou "kit" de teinture dans lequel un premier compartiment renferme la composition tinctoriale de la présente invention définie ci-dessus et un deuxième compartiment renferme un agent oxydant. Ce dispositif peut être équipé d'un moyen permettant de délivrer sur les cheveux le mélange souhaité, tel que les dispositifs décrits dans le brevet FR-2 586 913 au nom de la demanderesse. A partir de ce dispositif, il est possible de teindre les fibres kératiniques à partir d'un procédé qui comprend le mélange d'une composition tinctoriale comprenant une ou plusieurs bases d'oxydation de formule (I), un ou plusieurs coupleurs et un ou plusieurs polyols selon d'invention avec un agent oxydant, et l'application du mélange obtenu sur les fibres kératiniques pendant un temps suffisant pour développer la coloration désirée. Les exemples qui suivent servent à illustrer l'invention sans toutefois présenter un caractère limitatif.30 EXEMPLES EXEMPLES DE TEINTURE La composition 1 comprend les colorants suivants : Moles pour Chlorhydrate de chlorure de 6- Hydroxybenzomorpholine 100 g de 2-[(3-aminopyrazolo[1,5- composition a]pyridin-2-yl)amino]-N,N,N-trimethylethanaminium Composition 1 0.01 0.01 introduits dans le milieu suivant : - Mélange d'alcools linéaires en C18 à C24 10 [C181C201C22/C24 : 7/58/30/6 ù teneur en alcool > 95%] - Mélange d'alcools linéaires en C18 à C24 [C181C201C22/C24 : 7/58/30/6 ù teneur en alcool > 95%] oxyéthylénés (30 OE ) - Alcool stéarylique oxyéthyléné (2 0E) 15 - Alcool stéarylique oxyéthyléné (21 0E) - Acide polyacrylique réticulé (Carbopol 980 de GOODRICH) - Acide oléique - Aculyn 44 vendu par ROHM & HAAS -Monoisopropanolamide d'acides de coprah 20 - Polymère cationique de formule W - Héxylène glycol - Métabisulfite de sodium - EDTA (Acide éthylènediamine tétra-acétique) - Ter-butyl hydroquinone 25 -Monoéthanolamine - Ammoniaque à 20% de NH3 - Parfum q.s. - Eau déminéralisée q.s.p 100 g 3g 1g 4.5 g 1.75 g 0.6 g 2.6 g 1.4 g M.A. 3g 4 g M.A. 6g 0.71 g 0.2 g 0.3 g 1g 11 g 30 15 Mode d'application La composition est diluée extemporanément avec 1.5 fois son volume d'eau oxygénée à 25 volumes et dont le pH est de 3. Le mélange ainsi réalisé est appliqué sur des cheveux gris naturels à 90% blancs, à raison de 30 g pour 3 g de cheveux pendant 30mn. Les cheveux sont ensuite rincés, lavés avec un shampooing standard et séchés. Résultats La coloration capillaire est évaluée de manière visuelle Hauteur de ton Reflet 90% BN 90% BN Composition 1 Blond Vert Ces nuances sont tenaces et uniformes 25 REVENDICATIONS 1. Composition de coloration des fibres kératiniques comprenant, dans un milieu approprié pour la teinture des fibres kératiniques : • Une ou plusieurs bases d'oxydation aminopyrazolopyridine de formule (I) 5 suivante : Z~ R' 1 (I) X dans laquelle • Z1 et Z2 représentent indépendamment - une liaison covalente simple, 10 - un radical divalent choisi parmi - un radical -O(CH2)p , p désignant un nombre entier allant de 0 à 6 - un radical ùNR'6(CH2)q(C6H4)tù, q désignant un nombre entier allant de 0 à 6 et t désignant 0 ou 1. R'6 représente un atome d'hydrogène, un radical alkyle en C1-C6 éventuellement substitué par un ou plusieurs 15 groupements hydroxy. • Z1 peut aussi représenter un radical divalent ùS-, -SO-, -SO2- lorsque R'1 est un radical méthyle, • R'1 et R'2 représentent indépendamment : un hydrogène 20 - un radical alkyle en C1-C10, éventuellement substitué et éventuellement interrompu par un hétéroatome ou un groupement choisi parmi O, N, Si, S, SO, SO2, - un halogène, - un radical SO3H, 25 - un cycle de 5 à 8 chaînons, substitué ou non, saturé, insaturé ou aromatique, renfermant éventuellement un ou plusieurs hétéroatomes ou groupements choisis parmi N, O, S, SO2, -CO-, le cycle pouvant être cationique et/ou substitué par un radical cationique, - un groupement ùN+R17R18R19, R17, R18 et R19 étant des alkyls linéaires ou 30 ramifiés en C1-05 éventuellement substituées par un ou plusieurs groupements hydroxy.lorsque Z, respectivement Z2 représente une liaison covalente, alors R', respectivement R'2 peut aussi représenter un radical : alkylcarbonyle en C,-C6Léventuellement substitué -O-CO-R, ûCO-O-R, NR-CO-R' ou ûCO-NRR' dans lesquels R et R' représentent indépendamment un atome d'hydrogène ou un radical alkyle en C1-C6 éventuellement substitué, • R'3, R'4 et R'5, identiques ou différents, représentent - un atome d'hydrogène, - un radical hydroxyle, -un radical alcoxy en C1-C6, - un radical alkylthio en C1-C6, - un radical amino, - un radical monoalkylamino, - un radical dialkylamino en C1-C6 dans lequel les radicaux alkyles peuvent former avec l'atome d'azote auquel ils sont rattachés un hétérocycle de 5 à 8 chaînons, saturé, insaturé, aromatique ou non, pouvant renfermer un ou plusieurs hétéroatomes ou groupements choisis parmi N, O, S, SO2, CO, l'hétérocycle pouvant être cationique, et/ou substitué par un radical cationique, - un radical alkylcarbonyle en C1-C6, éventuellement substitué, - un radical -O-CO-R, ûCO-O-R, NR-CO-R' ou ûCO-NRR' avec R et R' tels que définis précédemment, - un halogène, - un radical ûNHSO3H, - un radical alkyle en C1-C4 éventuellement substitué, - un cycle carboné saturé, insaturé ou aromatique, éventuellement substitué. - R'3, R'4 et R'5, peuvent former deux à deux un cycle saturé ou non, ^ X représente un ion ou groupe d'ions permettant d'assurer l'électronégativité du dérivé de formule (I), avec la condition qu'au moins un des groupements R', et R'2 représente un radical cationique. un ou plusieurs coupleurs, • un ou plusieurs polyols en C4-C30 comportant une chaîne hydrocarbonée, linéaire, ramifiée ou cyclique, saturée ou insaturée, portant au moins deux fonctions hydroxyle, ladite chaîne et ses ramifications étant éventuellement interrompues par 1 à 6 atomes d'oxygène et ladite chaîne et ses ramifications étant éventuellement substitués par un ou plusieurs autres substituants choisis parmi les groupements carboxy, amino, halogène, aryle en C6-C30. 2. Composition selon la revendication 1 caractérisé en ce que, dans la formule (I), Z, et/ou Z2 représente une liaison covalente, un radical ùNR'6(CH2)q ou un radical ùO(CH2)p et R', et/ou R'2 est un radical cationique.. 3. Composition selon la revendication 2 dans laquelle R', ou R'2 désignent les imidazoles substitués par un radical ammonium quaternaire ou les imidazoliums, les pipérazines substitués par un radical ammonium quaternaire ou les pipéraziniums, les pyrrolidines substitués par un radical ammonium quaternaire ou les pyrrolidiniums, les diazépanes substitués par un radical ammonium quaternaire ou les diazépaniums.. 4. Composition selon la revendication 1 à 2 dans laquelle R', et R'2 représentent indépendamment un atome d'hydrogène, ou un groupement trialkylammonium, tri(hydroxyalkyl)ammonium, hydroxyalkyl-dialkylammonium ou di(hydroxyalkyl)alkylammonium. 5. Composition selon l'une quelconque des revendications précédentes dans laquelle les radicaux R'3, R'4 et R'5 indépendamment représentent un atome d'hydrogène, un radical alkyle en C1-C4 pouvant être substitué. 25 6. Composition selon l'une quelconque des revendications 1 à 5 dans laquelle le composé de formule (I) correspond à la formule (I') suivante : NH2 Z~ R' 1 30 R' 5 dans laquelle Z,, R'1, R'3, R'4 et R'5 sont tels que définis à l'une quelconque des revendications 1 à 5. 7. Composition selon la revendication 6 dans laquelle Z, représente une liaison covalente, un radical ùNR'6(CH2)q ou un radical ùO(CH2)p et R', est un radical cationique. 8. Composition selon l'une quelconque des revendications 1 à 7 dans laquelle le composé de formule (I) est choisi parmi : NH2 /NON X ~N- Sel de [2-(3-Amino-pyrazolo[1,5-a]pyridin-2-ylamino)-ethyl]-trimethyl-ammonium N NH2 N ù X Sel de 3-(3-Amino-pyrazolo[1,5-a]pyridin-2-yl)-1-methyl-3H-imidazol-1-ium NH2 NH /NON X- + ,Nù\ Sel de [2-(3-Amino-pyrazolo[1,5-a]pyridin-2-ylamino)-ethyl] -ethyl-dimethyl-ammonium Sel de [2-(3-Amino-pyrazolo[1,5-a]pyridin-2-ylamino)-ethyl]-(2-hydroxy-ethyl) -dimethyl-ammonium NH2 N~ /NON X- + OH NH2 NH /NON \ N+ X \ Sel de [3-(3-Amino-pyrazolo[1,5-a]pyridin-2-ylamino)-propyl]-trimethyl-ammonium NH2 /NON N\ X \ N Sel de [4-(3-Amino-pyrazolo[1,5-a]pyridin-2-ylamino)-butyl]-trimethyl-ammoniumN H, NON N\ N. x \ \ Sel de [5-(3-Amino-pyrazolo[1,5-a]pyridin-2-ylamino)-pentyl]-trimethyl-ammonium NH2 _ NH X \\/NON /----z-- N N Sel de 3-[2-(3-Amino-pyrazolo[1,5-a]pyridin-2-ylamino)-ethyl] -1-methyl-3H-imidazol-1-ium NH2 \\/NON \ N/-'----N x- Sel de 3-[3-(3-Amino-pyrazolo[1,5-a]pyridin-2-ylamino)-propyl] -1-methyl-3H-imidazol-1-ium NH2 NH N I X Sel de 3-[3-(3-Amino-pyrazolo[1,5-a]pyridin-2-ylamino)-propyl]-1(2-hydroxy-ethyl)-3H-imidazol-1-ium NH2 OH /NON N/ 2-~N X Sel de 3-[2-(3-Amino-pyrazolo[1,5-a]pyridin-2-yloxy)-ethyl]-1-(2-hydroxy-ethyl) -3H-imidazol-1-ium NH2 NON /N Sel de 1-{2-[(3-aminopyrazolo[1,5-a]pyridin-2-yl)oxy]ethyl}-1methylpyrrolidinium NH2 N X /NON ~ Sel de 1-{2-[(3-aminopyrazolo[1,5-a]pyridin-2-yl)oxy]ethyl}-1-methylpiperidinium NH2 Nr /NON O / X_Sel de 4-{2-[(3-aminopyrazolo[1,5-a]pyridin-2-yl)oxy]ethyl} -4-methylmorpholin-4-ium NHZ /NON ~N+ / X Sel de {2-[(3-aminopyrazolo[1,5-a]pyridin-2-yl)oxy]ethyl}- trimethyl-ammonium Sel de {2-[(3-aminopyrazolo[1,5-a]pyridin-2-yl)oxy]ethyl} -diisopropyl-methyl-ammonium NHZ /NON ~N+ X Sel de 1-(3-aminopyrazolo[1,5-a]pyridin-2-yl)-1-methylpyrrolidinium X NHZ /NON Sel de [1-(3-Amino-pyrazolo[1,5-a]pyridin-2-yl)-pyrrolidin-3-yl] -trimethyl-ammonium N, X- NHZ N \\/NON \ NH2 /NON x NH \ N \ Sel de 1-[3-(3-Amino-pyrazolo[1,5-a]pyridin-2-ylamino)-propyl] -1-methylpiperidinium NH2 /NON /-\ X N\_/N Sel de 4-(3-Amino-pyrazolo[1,5-a]pyridin-2-yl)-1,1-dimethyl-piperazin-1-ium NH2 / X NH \/NON /--\ N N \_/ Sel de 4-[2-(3-Amino-pyrazolo[1,5-a]pyridin-2-ylamino)-ethyl]-1, 1-dimethyl-piperazin-1-iumNH2 / X NH \/NON \~N\N+ Sel de 4-[2-(3-Amino-pyrazolo[1,5-a]pyridin-2-ylamino)-ethyl] -1-methyl-1-propyl-piperazin-1-ium NH2 X N NN/N_\ OH Sel de 4-(3-Amino-pyrazolo[1,5-a]pyridin-2-yl)-1-(2-hydroxy-ethyl) -piperazin-1-ium NHz NH --NI / \ X Sel de [4-(3-A m ino-pyra zo lo [1 ,5-a]pyrid in-2-yla m ino)-p h e nyl]-trim ethyl-a m m o n iu m NH2 O /NON \ N/N X- Sel de 3-[3-(3-Amino-pyrazolo[1,5-a]pyridin-2-yloxy)-propyl] -1-methyl-3H-imidazol-1-ium NH2 / N + X- /NON ~N\ Sel de 4-(3-Amino-pyrazolo[1,5-a]pyridin-2-yl)-1,1-dimethyl-[1,4]diazepan-1-ium NH2 / N~ X ~N- Sel de [2-(3-Amino-6,7-dimethyl-pyrazolo[1,5-a]pyridin-2-ylamino)-ethyl] -trimethyl-ammonium NH2 /-\ +X NN \_/ Sel de 4-(3-Amino-6,7-dimethyl-pyrazolo[1,5-a]pyridin-2-yl)-1, 1-dimethyl-piperazin-1-ium NH2 N N+X \_/ OH Sel de 4-(3-Amino-6,7-dimethyl-pyrazolo[1,5-a]pyridin-2-yl)-1-(2-hydroxy-ethyl) -1-methyl-piperazin-1-ium NH2 x /\ Sel de [1-(3-Amino-6,7-dimethyl-pyrazolo[1,5-a]pyridin-2-yl)-pyrrolidin-3-yl] -trimethyl-ammonium ,NùN NH2 NJ X Sel de 1-(3-amino-6,7-dimethylpyrazolo[1,5-a]pyridin-2-yl)-1-methylpyrrolidinium Sel de [1-(3-Amino-6,7-dimethyl-pyrazolo[1,5-a]pyridin-2-yl)-pyrrolidin-3-yl](2-hydroxy-ethyl)-dimethyl-ammonium ,Nù.N NH2 N~ X OH N H, / N_N X =N Sel de {1 -[2-(3-Am ino-6,7-dim ethyl-pyrazolo[1,5-a]pyridin-2-yloxy)-ethyl]-pyrrolidin-3-yl}-trim ethyl-ammonium NH2 /NON X Sel de 1-{2-[(3-amino-6,7-d imethylpyrazolo[1,5-a]pyridin-2-yl)oxy]ethyl}-1-methyl pyrrolidinium NH2 O \\~ x Sel de 1-{2-[(3-amino-6,7-d imethylpyrazolo[1,5-a]pyridin-2-yl)oxy]ethyl}-1- methylpiperidinium NH2 ,N-.N 4-ium Sel de 4-{2-[(3-amino-6,7-dimethylpyrazolo[1,5-a]pyridin-2-yl)oxy]ethyl} -4-methylmorpholin- ~N+ \\,X- O NH2 ,N-.N ù X Sel de {2-[(3-amino-6,7-dimethylpyrazolo[1,5-a]pyridin-2-yl)oxy]ethyl} -trimethyl-ammonium NH2 O Sel de {2-[(3-amino-6,7-dimethylpyrazolo[1,5-a]pyrid NùN ammonium in-2-yl)oxy]ethyl}-d iisopropyl-methyl- ~N~N NH2 \ I N+ X- Sel de [3-(3-Amino-6,7-dimethyl-pyrazolo[1,5-a]pyridin-2-ylamino)-propyl] -trimethyl-ammonium NH2 ~N \ Sel de [3-(3-Amino-6,7-dimethyl-pyrazolo[1,5-a]pyridin-2-yloxy)-propyl] -trimethyl-ammonium NH2 O NON \ I N X Sel de [3-(3-Amino-7,8-dihydro-6H-cyclopenta[e]pyrazolo[1,5-a]pyridin-2-yloxy) -propyl]- trimethyl-ammonium NHZ N-N+ N\N 1 X Sel de {2-[(3-amino-7,8-dihydro-6H-cyclopenta[e]pyrazolo[1,5-a]pyridin-2-yl) amino]-ethyl}- trimethyl-ammonium NHZ / H I+ NON N~~ 1\ X Sel de {3-[(3-amino-7,8-dihydro-6H-cyclopenta[e]pyrazolo[1,5-a]pyridin-2-yl) amino]-propyl}- trimethyl-ammonium NH2 - / i H N NON ~\N x w VN+ Sel de 1-{2-[(3-amino-7,8-dihydro-6H-cyclopenta[e]pyrazolo[1,5-a]pyridin-2-yl) amino]ethyl}- 3-methyl-1 H-imidazol-3-ium NH2 H NON N~~~N~ • X Sel de 1-{3-[(3-amino-7,8-dihydro-6H-cyclopenta[e]pyrazolo[1,5-a]pyridin-2-yl) amino]propyl}-3-methyl-1 H-imidazol-3-ium NH2 X / i H NON NN Sel de 1-{2-[(3-amino-7,8-dihydro-6H-cyclopenta[e]pyrazolo[1,5-a]pyridin-2-yl) amino]ethyl}- 1-methylpyrrolidinium 1-methylpiperidinium Sel de 1-{2-[(3-amino-7,8-dihydro-6H-cyclopenta[e]pyrazolo[1,5-a]pyridin-2-yl) amino]ethyl}- X NH2 NON N~~\N NH2 H NON N~~N\^ O X Sel de 4-{2-[(3-amino-7,8-dihydro-6H-cyclopenta[e]pyrazolo[1,5-a]pyridin-2-yl) amino]ethyl}- 4-methylmorpholin-4-ium NH2 / i H N NON ~\N X Sel de {2-[(3-amino-7,8-dihydro-6H-cyclopenta[e]pyrazolo[1,5-a]pyridin-2-yl) amino]ethyl}- diisopropyl-methyl-ammonium NH2 /NON N\ N+X Sel de [3-(3-Amino-4-dimethylamino-pyrazolo[1,5-a]pyridin-2-ylamino)-propyl] -trimethyl-ammonium NH2 NH NON N~ 1 X Sel de [2-(3-Amino-4-dimethylamino-pyrazolo[1,5-a]pyridin-2-ylamino)-ethyl] -trimethyl-ammonium NH2 I \ X N ù NN \_/ Sel de 4-(3-Amino-4-dimethylamino-pyrazolo[1,5-a]pyridin-2-yl) -1-methyl-piperazin-1-ium \N~ NH2 X NùN / Sel de [1-(3-Amino-4-dimethylamino-pyrazolo[1,5-a]pyridin-2-yl)-pyrrolidin-3-yl] -trimethyl-ammonium \N/ NH2 /NON + X N Sel de 3-[2-(3-Amino-4-dimethylamino-pyrazolo[1,5-a]pyridin 2-yloxy)-ethyl]-1-methyl-3H-imidazol-1-ium \N~ NH2 O /NON ,N - X Sel de [2-(3-Amino-4-dimethylamino-pyrazolo[1,5-a]pyridin-2-yloxy)-ethyl] -trimethyl-ammonium \N~ NH2 O x NùN 1 N Sel de {1-[2-(3-Amino-4-dimethylamino-pyrazolo[1,5-a]pyridin-2-yloxy)-ethyl] -pyrrolidin-3-yl}-trimethyl-ammonium x N NH2 Sel de (3-Amino-2-methanesulfonyl-pyrazolo[1,5-a]pyridin-4-yl)-trimethylammonium /NON Sp x- NH2 / O' Sel de (3-Amino-2-methoxy-pyrazolo[1,5-a]pyridin-4-yl)-trimethyl-ammonium 9. Composition selon l'une quelconque des revendications précédentes, caractérisée en ce que la teneur en composé de formule (I) est comprise entre 0,001 à 10 % en poids environ du poids total de la composition tinctoriale. 10. Composition selon l'une quelconque des revendications précédentes, caractérisée en ce que le ou les coupleurs sont choisis parmi les métaphénylènediamines, les méta-aminophénols, les métadiphénols, les coupleurs naphtaléniques, les coupleurs hétérocycliques et leurs sels d'addition. 11. Composition selon la revendication 10, caractérisée en ce que la quantité de chacun des coupleurs est comprise entre 0,001 et 10 % en poids environ du poids total de la composition tinctoriale. 15 12. Composition selon l'une quelconque des revendications précédentes, caractérisée en ce qu'elle comprend une ou plusieurs bases d'oxydation 10additionnelles choisies parmi les paraphénylènediamines, les bisphénylalkylènediamines, les para-aminophénols, les ortho-aminophénols, les bases hétérocycliques autre que les bases d'oxydation de formule (I) et leurs sels d'addition. 13. Composition selon l'une quelconque des revendications précédentes dans laquelle la quantité de chacune des bases d'oxydation additionnelle est comprise entre 0,001 à 10 % en poids environ du poids total de la composition tinctoriale. 10 14. Composition selon l'une quelconque des revendications précédentes dans laquelle le ou les polyols sont en C4-C15. 15. Composition selon l'une quelconque des revendications précédentes 15 dans laquelle la chaîne hydrocarboné du polyol et / ou ses ramifications sont interrompues par 1 à 6 atomes d'oxygène. 16. Composition selon la revendication 15 dans laquelle le ou les polyols sont choisis parmi le polyéthylène glycol à 4, 6 ou 7 motifs d'éthylène ou le 20 dipropylène glycol. 17. Composition selon l'une quelconque des revendications 1 à 16 dans laquelle la chaîne hydrocarboné du polyol et ses ramifications ne sont pas interrompues par des atomes d'oxygène. 18. Composition selon la revendication 17 dans laquelle le ou les polyols sont choisis parmi l'hexylèneglycol ; le néopentylglycol ; l'isoprèneglycol. 19. Composition selon l'une quelconque des revendications précédentes 30 dans laquelle le ou les polyols sont présents dans des proportions comprises entre 0,1 et 40 % en poids du poids total de la composition tinctoriale. 20. Composition selon l'une quelconque des revendications précédentes comprenant une base d'oxydation additionnelle choisie parmi les paraphénylènediamines, les bis-phénylalkylènediamines, les para-aminophénols, les bis-para-aminophénols, les ortho-aminophénols, les ortho-phénylènediamines, les bases hétérocycliques différentes des dérivés de formule (I) tels que définis dans 25l'une quelconque des revendications précédentes et leurs sels d'addition, ainsi que leurs mélanges. 21. Composition selon l'une quelconque des revendications précédentes 5 dans laquelle la quantité de chacune des bases d'oxydation est comprise entre 0,001 et 10 % en poids du poids total de la composition tinctoriale. 22. Composition selon l'une quelconque des revendications précédentes, comprenant un ou plusieurs agents oxydants. 23. Composition selon la revendication 22, caractérisé en ce que l'agent oxydant est choisi parmi le peroxyde d'hydrogène, le peroxyde d'urée, les bromates de métaux alcalins, les persels, les peracides et les enzymes oxydases. 15 24. Procédé de teinture des fibres kératiniques, caractérisé en ce qu'une composition telle que définie dans l'une quelconque des revendications 1 à 21 est appliquée sur les fibres kératiniques en présence d'un agent oxydant pendant un temps suffisant pour développer la coloration désirée. 20 25. Procédé selon la revendication 24 dans lequel l'agent oxydant est choisi parmi le peroxyde d'hydrogène, le peroxyde d'urée, les bromates de métaux alcalins, les persels, les peracides et les enzymes oxydases. 26. Dispositif à plusieurs compartiments dans lequel un premier 25 compartiment contient une composition tinctoriale telle que définie dans l'une quelconque des revendications 1 à 21 et un deuxième compartiment contient un agent oxydant. 27. Utilisation pour la teinture d'oxydation des fibres kératiniques d'une 30 composition telle que définie dans l'une quelconque des revendications 1 à 21. 10