Brevet FR2921667A1 — publié le 20090403

COMPOSITION RESINIQUE LIQUIDE POUR ARTICLES ABRASIFS La présente invention se rapporte à une composition résinique liquide apte à être utilisée dans la fabrication d'articles abrasifs, et aux articles abrasifs résultants. Les articles abrasifs en général renferment une multitude de grains abrasifs solidement liés à un support ou entre eux par l'intermédiaire d'un liant. Ces articles sont largement employés pour l'usinage de matériaux divers, notamment dans les opérations de découpe, de rectification, d'ébavurage et de polissage. De manière classique, on distingue les abrasifs appliqués (� coated abrasives �) et les abrasifs agglomérés (� bonded abrasives �). Les abrasifs appliqués comprennent un matériau support, généralement flexible, à la surface duquel sont répartis des grains abrasifs enchâssés dans un liant. Le support flexible peut être une feuille de papier, un film ou un réseau de fibres, par exemple un mat, un feutre, un tissu ou un tricot de fibres naturelles ou synthétiques, notamment constituées de verre ou d'un polymère. Ces abrasifs peuvent adopter des formes variées : feuilles, bandes, disques, ... La fabrication des abrasifs appliqués comprend l'application d'une couche adhésive de base (� make coat �) sur le matériau support, la distribution des grains d'abrasifs sur ladite couche, le traitement thermique de la couche adhésive de base en vue de la durcir partiellement et l'application d'une couche adhésive supérieure (� size coat �) qui garantit un ancrage ferme des grains sur le support. Une couche adhésive supplémentaire (� supersize coat �) peut être déposée sur la couche adhésive supérieure et les grains abrasifs. Les couches adhésives de base, supérieure et supplémentaire sont appliquées sous forme liquide. Elles sont généralement constituées d'une résine thermodurcissable, notamment une résine phénolique du type résol. Les abrasifs agglomérés sont constitués de grains abrasifs liés ensemble par un liant qui permet d'avoir une structure tridimensionnelle propre à assurer les opérations d'abrasion, notamment la coupe de matériaux durs tels que l'acier. Généralement, ces abrasifs ont l'apparence d'une meule, d'un segment de meule et d'une pierre à aiguiser. Les abrasifs agglomérés sous forme de meules � classiques � sont constituées d'une unique région composée de grains abrasifs noyés dans le liant qui s'étend depuis l'alésage jusqu'à la périphérie de la meule. Dans les meules �superabrasives �, la région d'abrasion se situe en périphérie, sous la forme d'une bande supportée par un noyau central généralement en métal, et les grains abrasifs sont constitués d'un matériau très dur, par exemple du diamant ou du nitrure de bore cubique. Les abrasifs agglomérés sont obtenus par le procédé utilisant les techniques de moulage en compression, à froid ou à chaud. Dans le moulage en compression à froid (� Cold Moulding Compression �), le plus répandu, le mélange des constituants de l'abrasif, sous forme granulaire, est introduit dans un moule, puis on applique une force de compression suffisante, de l'ordre de 15 à 25 N/mm2, pour mettre ledit mélange à la forme du moule et faire en sorte qu'après extraction du moule, la pièce obtenue (pièce crue ou � green article �) possède une tenue suffisante pour pouvoir être manipulée sans perdre sa forme initiale. La pièce est ensuite chauffée dans un four à une température permettant de réticuler le liant, cette température dépendant de la nature du liant utilisé. Le moulage en compression à chaud (� Hot Moulding Compression �) permet d'atteindre un niveau de compaction plus élevé que le moulage à froid, qui se traduit par un plus faible volume de pores dans l'article final. Dans ce procédé, le mélange granulaire introduit dans le moule est compacté sous pression et chauffé simultanément afin de permettre au liant de mieux se répartir entre les grains abrasifs et d'occuper les espaces vides. Après avoir été retirée du moule, la pièce subit généralement un traitement thermique de postréticulation visant à améliorer sa durée de vie en fonctionnement et ses performances d'abrasion. Quel que soit le type de moulage par compression utilisé, à froid ou à chaud, il est essentiel que le mélange des constituants de l'abrasif soit sous 30 forme granulaire. La préparation du mélange granulaire est effectuée en traitant préalablement les grains abrasifs avec une résine d'imprégnation liquide, en général une résine phénolique de type résol, puis en mélangeant les grains humides avec une poudre de résine phénolique du type novolaque contenant un agent de réticulation -poudre qui va par la suite constituer le liant proprement dit - le cas échéant des additifs, également sous forme de poudre. Le mélange obtenu est ainsi constitué de grains d'abrasifs à la surface desquels sont collées des particules solides de résine et d'additifs. Ce mélange possède une bonne aptitude à se répartir uniformément dans le moule (on parle de � coulabilité �) et à être mis en forme sous l'effet de la pression. Les résines thermodurcissables du type résol utilisées pour la fabrication des abrasifs appliqués et agglomérés présentent de nombreux avantages dans les conditions d'utilisation visées, notamment : - elles assurent une liaison solide des grains avec le matériau support, d'une part, et des grains entre eux, d'autre part, - elles résistent bien aux fortes contraintes mécaniques qui se produisent dans les conditions de meulage à grande vitesse périphérique, ce qui permet d'éviter l'éclatement de l'outil, -leur résistance thermique élevée permet de limiter le risque d'accumulation excessive de chaleur au sein de l'outil. Un inconvénient des résols précités réside dans le fait qu'ils contiennent du formaldéhyde préjudiciable à la santé humaine et à l'environnement. Il est connu que les résols contiennent du formaldéhyde libre qui peut être émis dans l'atmosphère au cours de la fabrication des abrasifs, et qu'ils peuvent en outre générer du formaldéhyde dans les conditions d'utilisation de l'abrasif, quand la température atteint un niveau conduisant à la dégradation du résol avec libération de formaldéhyde. Depuis plusieurs années, la réglementation en matière de d'émissions de formaldéhyde devient plus stricte et tend à limiter la quantité de formaldéhyde contenu dans des abrasifs ou pouvant être émise à partir de ces produits. De nombreuses compositions de résine à faible teneur en formaldéhyde ont été proposées. Dans US 6 133 403, il est proposé des diluants réactifs pour des compositions phénoliques et des novolaques réticulables destinées à la production de matériaux composites présentant une résistance à l'impact élevée. WO 2005/108454 Al décrit une composition de résine novolaque et de durcisseur non formaldéhyde pour le renforcement de matériaux composites. Dans US 5 523 152, il est décrit une composition polymérisable pour abrasifs qui comprend une résine aminoplaste et un diluant réactif qui contiennent chacun des groupes insaturés pendants. US 5 178 646 décrit une composition précurseur de liant pour des abrasifs, notamment appliqués, qui comprend une résine réticulable thermiquement ayant une pluralité de groupes méthylols pendants et un diluant réactif ayant au moins un groupe fonctionnel qui réagit avec les groupes de la résine. US 5 549 719 décrit une composition destinée à former la couche adhésive de base d'abrasifs appliqués. La composition comprend une dispersion aqueuse d'une résine epoxy, d'un émulsifiant et d'un agent de réticulation, et le cas échéant d'un agent qui aide à l'abrasion. Cette composition aqueuse permet de remplacer les compositions à base de solvants organiques dont l'usage devient plus contraignant mais en contrepartie impose de traiter les abrasifs dans des installations thermiques pour éliminer l'eau. La présente invention vise à réduire la quantité de formaldéhyde et d'eau dans un produit abrasif. L'invention propose à cette fin une composition résinique liquide qui constitue une alternative aux résols et aux résines époxy aqueuses utilisés en tant qu'adhésif dans les abrasifs appliqués et en tant que résine d'imprégnation dans les abrasifs agglomérés, cette composition résinique liquide étant caractérisée en ce qu'elle comprend au moins une résine comprenant au moins deux groupements epoxy et au moins un diluant réactif et en ce qu'elle présente une viscosité, à 25°C, inférieure ou égale à 7000 mPa.s. De préférence, la composition résinique liquide a une viscosité inférieure ou égale à 6000 mPa.s, mesurée à 25°C. La résine epoxy peut être choisie parmi tout type de résine comprenant au moins deux groupements fonctionnels epoxy, de préférence au plus 10. Par � groupement fonctionnel epoxy �, on entend un groupement contenant un cycle oxirane. De manière générale, la résine epoxy présente une masse équivalent epoxyde qui varie de 160 à 700, de préférence inférieure ou égale à 500 et avantageusement inférieure ou égale à 350. La masse équivalent epoxyde (� Epoxide Equivalent Weight � en anglais, notée EEW) est le rapport de la masse molaire moyenne de la résine au nombre moyen de groupes fonctionnels epoxy par molécule. Selon un premier mode de réalisation de l'invention, la résine epoxy est choisie parmi les résines epoxy dont la chaîne principale est aliphatique, cycloaliphatique ou aromatique. De préférence, la résine epoxy est une résine epoxy aromatique, avantageusement du type bisphénol A ou F, en particulier le diglycidyl éther de bisphénol A ou F de formule : R OH R H2C CH-CHZ O O Ç O O-CH2-CH-CH2-O O C O O-CHZ CH-CH2 O R R O avec : n = 0 -10, de préférence 1 - 4, et R = H ou CH3, de préférence CH3. Les résines epoxy de type bisphénol A ou F peuvent être obtenues en faisant réagir un bisphénol A ou F avec un excès d'épichlorhydrine, en présence d'un catalyseur basique, par exemple l'hydroxyde de sodium, à une température de l'ordre de 100°C. Selon un deuxième mode de réalisation, la résine epoxy est choisie parmi les résines novolaques epoxydées. La résine novolaque epoxydée peut être obtenue en traitant une résine novolaque avec un excès d'épichlorhydrine en présence d'un catalyseur basique, par exemple de l'hydroxyde de sodium, à une température de l'ordre de 100°C. La résine novolaque peut être choisie parmi les novolaques connues de l'homme du métier qui sont obtenues par réaction d'un composé phénolique et d'un aldéhyde dans un rapport molaire aldéhyde/composé phénolique inférieur à 1, en présence d'un catalyseur acide. Le composé phénolique est choisi parmi le phénol et les phénols substitués tels que les crésols, le guaiacol, les méthoxyphénols, le catéchol, le résorcinol, le tertio-butyl phénol et le nonyl phénol, les bisphénols tels que le bisphénol A ou F, les naphtols et les mélanges de ces composés. De préférence, on choisit le phénol. L'aldéhyde est choisi parmi les aldéhydes alicycliques tels que le formaldéhyde, les aldéhydes cycliques tels que le furfural, les aldéhydes aromatiques tels que le benzaldéhyde, le para-anisaldéhyde, l'orthoanisaldéhyde et le vératraldéhyde, et les mélanges de ces aldéhydes. De préférence, on choisit le formaldéhyde. De préférence le rapport molaire aldéhyde/phénol varie de 0,2 à moins de 1, avantageusement de 0,35 à 0,9, et mieux encore de 0,5 à 0,9. La résine novolaque peut être préparée en utilisant un catalyseur acide connu, par exemple un acide minéral fort tel que l'acide sulfurique, l'acide phosphorique et l'acide chlorhydrique, ou un acide organique tel que l'acide oxalique, l'acide salicylique ou les anhydrides tels que l'anhydride maléique. La quantité d'acide doit être suffisante pour permettre la condensation du composé phénolique et de l'aldéhyde. La quantité d'acide utilisée représente généralement 0,02 et 1 % du poids du composé phénolique de départ, de préférence 0,1 à 0,6 % dans le cas d'un acide minéral fort, et 0,3 à 3 % du poids du composé phénolique de départ dans le cas d'un acide organique. De préférence, la résine novolaque obtenue à l'issue de la réaction de condensation est traitée de manière à réduire la teneur en composé phénolique libre, par exemple par distillation sous pression réduite. Les novolaques epoxydées préférées répondent à la formule : CH2 CH2 O O ~CH CH CH2 O~ CH2 CH 1 CH2 I I O O O 1 CH2 R' avec R' = Hou R C R O-CH2 CH CH2 O dans laquelle R = H ou CH3, de préférence CH3 n' = 0 ù 4, de préférence 0,1 ù 2. Les novolaques utilisables dans le cadre de l'invention renferment moins 25 de 0,1 % en poids de formaldéhyde libre, et de préférence moins de 0,05 %. Elles présentent avantageusement une masse molaire faible, inférieure à 3000 g/mol. La résine epoxy peut être constituée d'un mélange d'au moins une résine aromatique epoxydée et d'au moins une résine novolaque epoxydée décrites ci- dessus. La composition résinique peut encore comprendre au moins une résine différente de la résine epoxy conforme à l'invention apte à réagir avec ladite résine epoxy et/ou l'agent de réticulation comme explicité plus loin, par exemple une novolaque. La proportion de résine epoxy doit cependant demeurer supérieure ou égale à 50 % en poids de l'ensemble des résines, epoxy(s) et autre(s), de préférence supérieure ou égale à 75 % et avantageusement la proportion est égale à 100 %. La résine epoxy représente au moins 30 % en poids de la composition résinique, de préférence au moins 40 %, avantageusement au moins 50 %, et 15 n'excède pas 90 %. Le diluant réactif conforme à l'invention est un composé liquide à la température ambiante, de l'ordre de 20 à 25°C, qui permet de solubiliser la résine epoxy et d'ajuster la viscosité de la composition résinique. De préférence, le diluant réactif présente une viscosité inférieure ou égale 20 à 1000 mPa.s, de préférence inférieure ou égale à 700 mPa.s, avantageusement inférieure à 500 mPa.s et mieux encore inférieure à 350 mPa.s., mesurée à 25°C. Le diluant réactif contient aussi au moins une fonction apte à réagir avec la résine et/ou l'agent de réticulation, fonction qui est choisie parmi les fonctions 25 hydroxy, aldéhyde, epoxy et oxazolidine. A titre d'exemples de diluants réactifs comprenant des fonctions hydroxy, on peut citer les alcools alicycliques, saturés ou insaturés, tels que l'éthylène glycol, le 1,3-butylène glycol, le glycérol, le triméthylolpropane et les éthers monoallyliques de ces composés, les alcools cycliques, saturés ou insaturés, 30 tels que l'alcool furfurylique, les alcools aromatiques mono- ou polynucléaires tels que l'alcool benzylique et ses dérivés, le m-crésol, le 3,5-xylénol, le nonylphénol, les cardanols et leurs dérivés tels que les cardols, les méthylcardols et les acides anacardiques contenus notamment dans la coque de la noix de cajou (� cashew nut shell liquid � notée CNSL) et le naphtol, et les précurseurs de ces alcools, notamment les acétals et les trioxanes. A titre d'exemples de diluants réactifs comprenant des fonctions aldéhyde, on peut citer le glyoxal. A titre d'exemples de diluants réactifs comprenant des fonctions epoxy, on peut citer les éthers glycidiques d'alcools saturés ou insaturés tels que l'éther diglycidique du butanediol-1,4, l'éther diglycidique de l'hexanediol-1,6, les acides gras epoxydés notamment contenus dans les huiles epoxydées, en particulier l'huile de soja (Ecocet�; Arkema) et l'huile de lin (Vikoflex� ; Arkema), et les epoxy aromatiques tels que les cardanols epoxydés, notamment le 3-n-pentadécadiénylphénol. A titre d'exemples de diluants réactifs comprenant des fonctions oxazolidines, on peut citer la 3-éthyl-2-méthyl-(3-méthylbutyl)-1,3-oxazolidine, le 1-aza-3,7-dioxa-5-éthylbicyclo(3.3.0)-octane et les bis-oxazolidines. Les diluants préférés sont l'alcool furfurylique, les cardols et leurs dérivés (CNSL), le glyoxal, l'éther diglycidique du butanediol-1,4, l'éther diglycidique de l'hexanediol-1,6, les cardanols epoxydés et les bis-oxazolidines. Le diluant réactif représente au moins 10 % en poids de la composition résinique, de préférence au moins 20 %, et avantageusement n'excède pas 70 %, de préférence 30 %. En deçà de 10 %, la viscosité de la composition résinique est trop importante pour qu'elle puisse être utilisée dans les applications visées. Au-delà de 70 %, les propriétés mécaniques du produit abrasif final ne sont pas satisfaisantes. La composition résinique peut comprendre en outre au moins un agent de réticulation et/ou au moins un catalyseur de réticulation. L'agent de réticulation doit présenter une réactivité importante au regard de la résine epoxy et/ou du diluant réactif. L'agent de réticulation est choisi parmi les composés renfermant au moins une fonction amine, hydroxy, aldéhyde ou carboxylique, et les composés 30 hétérocycliques contenant une structure renfermant un atome d'azote et un atome d'oxygène séparés par un atome de carbone. A titre d'exemples de composés renfermant au moins une fonction amine, on peut citer les amines aliphatiques telles que la triéthylènetétramine (TETA) et la triéthylènepentamine (TEPA), les polyamidoamines et les polyamines aromatiques telles que le diaminodiphénylméthane (MDA) et la diaminodiphénylsulfone (DDS). A titre d'exemples de composés renfermant au moins une fonction hydroxy, on peut citer le tris(hydroxyméthyl)nitrométhane et les résines comprenant des condensats obtenus par réaction de Mannich d'un composé phénolique, d'un aldéhyde et d'un aminoalcool telles que décrites notamment dans WO2004/011519 Al, en particulier les résines phénol-formaldéhydediéthanolamine. A titre d'exemples de composés renfermant au moins une fonction aldéhyde, on peut citer le glyoxal et ses dérivés, et le 2,2-diméthoxyéthanal. A titre d'exemples de composés renfermant au moins une fonction carboxylique, on peut citer les homopolymères et les copolymères d'acide acrylique. A titre d'exemples de composés hétérocycliques renfermant un atome d'azote et un atome d'oxygène séparés par un atome de carbone, on peut citer les oxazolines telles que la 1,3-phénylène-bisoxazoline, et les oxazolidines telles que la 3-éthyl-2-méthyl-2-(3-méthylbutyl)-1,3-oxazolidine et le 1-aza-3,7-dioxa-5-éthylbicyclo(3.3.0)octane. L'agent de réticulation préféré est le tris(hydroxyméthyl)nitrométhane, le glyoxal et ses dérivés, le 2,2-diméthoxyéthanal, les résines contenant des condensats obtenus par réaction de Mannich d'un composé phénolique, d'un aldéhyde et d'un aminoalcool, les homopolymères d'acide acrylique, la 1,3-phénylène-bisoxazoline, la 3-éthyl-2-méthyl-2-(3-méthylbutyl)-1,3-oxazolidine et le 1-aza-3,7-dioxa-5-éthylbicyclo-(3.3.0)octane. L'agent de réticulation n'excède pas 50 % du poids de la composition résinique liquide et de préférence n'excède pas 30 %. La composition résinique liquide peut encore comprendre au moins un catalyseur de réticulation choisi parmi les bases de Lewis telles que le O-(diméthylaminoéthyl)phénol, le tris-(diméthylaminoéthyl)phénol, le 2-méthylimidazole, le 2-éthyl-4-méthylimidazole et le 1-benzyl-2-méthylimidazole, et les acides de Lewis tels que le complexe trifluorure de bore-monoéthylamine. Le catalyseur préféré est le 2-méthyl-imidazole. La quantité de catalyseur dans la composition résinique liquide est inférieure ou égale à 10 parts en poids pour 100 parts en poids de résine epoxy, de diluant réactif et le cas échéant d'agent de réticulation, et de préférence est inférieure ou égale à 5 parts. La préparation de la composition résinique liquide peut se faire par simple mélange des constituants dans un récipient approprié, avantageusement pourvu de moyens d'agitation ; de préférence, la résine novolaque est introduite dans le diluant réactif, puis on ajoute le cas échéant l'agent de réticulation et/ou le catalyseur. Le mélange des constituants peut se faire à la température ambiante, de l'ordre de 20 à 25°C, ou à une température plus élevée mais qui doit rester inférieure d'au moins d'au moins 20°C à la température de réticulation de la composition résinique. La viscosité de la composition résinique liquide dépend de l'application visée mais demeure inférieure ou égale à 7000 mPa.s. Selon une première variante de réalisation de l'invention, la composition résinique liquide conforme à l'invention est utilisée pour fabriquer des abrasifs agglomérés. La composition résinique liquide est tout d'abord mélangée à des grains abrasifs dans un mélangeur mécanique conventionnel jusqu'à ce que les grains soient convenablement � mouillés �, c'est-à-dire soient enrobés de la composition résinique, puis on ajoute le liant en poudre et les additifs, également en poudre, jusqu'à l'obtention d'un mélange granulaire homogène. De préférence, la composition résinique liquide présente une viscosité au plus égale à 3000 mPa.s, et avantageusement supérieure ou égale à 600 mPa.s., à 25°C. La température de début de réticulation de la résine dans le mélange granulaire est au plus égale à 245°C, et avantageusement au plus égale à 195°C Le temps nécessaire pour obtenir la réticulation complète de la composition résinique dans le mélange granulaire est inférieur ou égal à 36 heures, de préférence inférieur ou égal à 20 heures. Les grains abrasifs peuvent être tout type de grains abrasifs connus, par exemple constitué d'alumine, y compris les alumines fondues et les alumines frittées obtenues par sol-gel, ensemencées ou non par un matériau de même nature cristalline, chimiquement modifiées ou non, d'oxyde de fer, d'oxyde de molybdène, d'oxyde de vanadium, d'alumine-zircone, de bore-alumine, de carbure de silicium, d'aluminium-oxynitrure, de diamant ou de nitrure de bore cubique, et les mélanges de tels grains. De préférence, les grains abrasifs sont en alumine. De préférence, les grains abrasifs sont traités préalablement avec un composé organique qui améliore l'adhérence entre le grain et la composition résinique liquide, choisi parmi les composés renfermant du silicium, par exemple un silane fonctionnalisé par des groupements organiques tel qu'un vinylsilane, notamment le vinyltriéthoxysilane, un aminosilane, notamment le gamma-aminopropyltriméthoxysilane, le gamma-aminopropyltriéthoxysilane et le diaminopropyléthoxysilane, ou un epoxysilane. De préférence, on utilise le gamma-aminopropyltriéthoxysilane. Le traitement des grains abrasifs par le composé organique renfermant du silicium peut être réalisé par exemple en pulvérisant une solution dudit composé dans un solvant approprié ou en dispersant les grains dans la solution précitée. Les grains abrasifs traités sont séchés avant d'être mélangés à la composition résinique liquide. Le cas échéant, on peut ajouter au mélange de grains abrasifs et de la composition résinique un véhicule organique liquide qui aide au mouillage des grains et à la formation d'un réseau de grains uniforme, et qui est par la suite éliminé au cours de l'étape de réticulation. Le véhicule organique peut être l'eau, un alcool aliphatique, un glycol, des fractions de pétrole de haut poids moléculaire de consistance huileuse ou cireuse, une huile minérale ou tout autre véhicule connu. Le liant peut être une résine phénol-aldéhyde, mélamine-aldéhyde, urée-aldéhyde, polyester, polyimide, epoxy, polyuréthane ou polybenzimidazole. De préférence, le liant est une résine a bas taux de formaldéhyde, avantageusement une résine phénol-aldéhyde de type novolaque, et mieux encore une résine novolaque phénol-formaldéhyde. Les additifs sont par exemple des charges, des agents de réticulation et d'autres composés utiles pour la fabrication d'abrasifs agglomérés, notamment liés par une résine organique. Les charges sont généralement sous la forme d'une poudre finement divisée comprenant des particules pouvant avoir l'apparence notamment de granules, de sphères ou de fibres. A titre d'exemples, on peut citer le sable, le carbure de silicium, les sphères creuses en alumine, la bauxite, les chromites, la magnésite, les dolomites, les sphères creuses de mullite, les borures, la fumée de silice, le dioxyde de titane, les produits carbonés (noir de carbone, coke, graphite, ...), la farine de bois, l'argile, le talc, le nitrure de bore hexagonal, le disulfure de molybdène, le feldspath, la syénite néphélinique et le verre, en particulier sous forme de billes pleines, alvéolées ou creuses, et de fibres. En général, les charges représentent 0,1 à 30 % en poids du mélange granulaire. Les agents de réticulation sont utilisés lorsque le liant en poudre est une résine novolaque. Ils peuvent être choisis parmi les composés connus pour assurer la fonction précitée tels que l'hexaméthylènetétramine ou les précurseurs de celle-ci. L'agent de réticulation est ajouté à raison de 5 à 20 parts en poids pour 100 parts en poids de résine novolaque en poudre. Les additifs peuvent encore comprendre des agents qui aident à la mise en oeuvre du procédé, par exemple des agents anti-statiques et des lubrifiants. La quantité de ces additifs peut être facilement déterminée par l'homme du métier. De préférence, le mélange granulaire est soumis à un traitement de 20 mûrissement à la température ambiante pendant une durée d'environ 12 heures. Le mélange granulaire est ensuite introduit dans un moule équipé de moyens de compression permettant de former une pièce crue qui présente une cohésion suffisante pour pouvoir être manipulée et traitée dans les étapes 25 suivantes sans modification substantielle de sa forme. Le liant à ce stade est à l'état non réticulé. La pièce crue est ensuite chauffée à une température suffisante pour que le liant puisse réticuler et donner un réseau polymérique rigide qui confère à la pièce sa forme finale. La réticulation est effectuée selon un cycle de cuisson 30 conventionnel qui consiste à porter la pièce crue à une température de l'ordre de 100°C et à la maintenir à cette température pendant 30 minutes à plusieurs heures afin que les produits volatils formés puissent être évacués. Ensuite, la pièce est chauffée à la température finale sur une durée qui varie généralement de 10 à 36 heures. La température finale de réticulation dépend notamment de la nature de la résine mise en oeuvre, de la taille et de la forme de la pièce à traiter ainsi que de la durée de cuisson. En général, la température finale de réticulation est comprise entre 100 et 200°C. La réticulation thermique est effectuée dans une atmosphère contrôlée, de préférence avec un taux d'humidité relative maximal. Les abrasifs agglomérés obtenus peuvent se présenter sous la forme de meules, de segments de meules, de disques et de pierres à aiguiser. Selon une deuxième variante de réalisation de l'invention, la composition 10 résinique liquide conforme à l'invention est utilisée pour fabriquer des abrasifs appliqués. Comme déjà indiqué, la fabrication des abrasifs appliqués comprend les étapes consistant à déposer une couche adhésive de base (� make coat �) sur un matériau support, à répartir les grains d'abrasifs sur ladite couche, soumettre 15 ledit matériau à un traitement thermique permettant de réticuler partiellement la composition résinique, déposer une couche adhésive supérieure (� size coat �) et soumettre le matériau revêtu à traitement thermique de manière à obtenir la réticulation complète de la composition résinique. Le cas échéant, une couche adhésive supplémentaire peut être déposée sur la couche adhésive supérieure 20 et réticulée par un traitement thermique approprié. Le matériau support a généralement une flexibilité modérée à forte, et avoir l'apparence d'une feuille, notamment de papier, d'un film, notamment en polymère, ou d'un réseau plus ou moins dense de fibres naturelles ou synthétiques, par exemple des fibres de verre et des fibres vulcanisées. 25 Les grains abrasifs peuvent être choisis parmi les grains déjà mentionnés qui entrent dans la constitution des abrasifs agglomérés. L'application des grains sur la couche adhésive de base peut se faire par les techniques habituelles opérant par gravité ou par la voie électrostatique. La densité des grains abrasifs sur le support est à choisir en fonction de 30 l'application visée. La composition résinique liquide conforme à l'invention peut être utilisée pour former la couche adhésive de base (� make coat �), la couche adhésive supérieure (� size coat �) ou la couche adhésive supplémentaire � supersize coat �). De préférence, la composition résinique liquide sert à former la couche adhésive de base et la couche adhésive supérieure, et le cas échéant la couche adhésive supplémentaire. De préférence, la composition résinique liquide présente une viscosité inférieure ou égale à 6000 mPa.s et une température de début de réticulation 5 au plus égale à 150°C, avantageusement au plus égale à 120°C. Elle contient avantageusement au moins un agent de réticulation ou au moins un catalyseur de réticulation. Le temps nécessaire pour obtenir la réticulation complète de la composition résinique est inférieur à 36 heures, de préférence inférieur à 20 10 heures. Les couches adhésives de base, supérieure et supplémentaire qui ne sont pas formées à partir de la composition résinique liquide conforme à l'invention peuvent être choisies parmi les résines phénoliques, uréeformaldéhyde, epoxy, uréthane, acrylique, aminoplaste, mélamine et les 15 mélanges de ces résines. De préférence, la résine ou le mélange de résine a un taux de formaldéhyde libre le plus bas possible. La composition résinique liquide peut comprendre en outre des additifs, par exemple des agents mouillants, des charges, des agents de couplage, des colorants, des pigments et des agents antistatiques. 20 Lorsque la composition résinique liquide est utilisée pour former la couche adhésive supérieure et/ou la couche adhésive supplémentaire, elle comprend avantageusement au moins un agent qui renforce les performances abrasives de l'abrasif final. Un tel agent peut être choisi parmi les cires, les composés organiques halogénés, les sels d'halogènes, les métaux et les alliages de 25 métaux. Le traitement thermique du matériau support revêtu de la composition résinique liquide formant la couche adhésive de base est effectué à une température inférieure ou égale à 150°C, de préférence inférieure ou égale à 120°C pendant 1 à 120 minutes, de préférence là 60 minutes. 30 Les conditions du traitement thermique pour la réticulation de la composition résinique formant la couche adhésive supérieure ou la couche adhésive supplémentaire peut se faire à une température inférieure ou égale à 150°C, de préférence inférieure ou égale à 120°C pendant au plus 36 heures, de préférence au plus 20 heures. Les exemples donnés ci-après permettent d'illustrer l'invention sans toutefois la limiter. Dans les exemples, les propriétés des compositions résiniques liquides sont mesurées dans les conditions suivantes : • la température de début de réticulation est mesurée par Analyse Mécanique Dynamique (� Dynamic Mechanical Analysis � DMA) : la composition résinique liquide est introduite entre deux plaques de verre et l'ensemble est disposé horizontalement sur un dispositif comprenant deux mors inférieurs fixes distants de 40 mm et un mors supérieur appliqué contre la feuille supérieure situé à 20 mm de chacun des mors précédents. Sur le mors supérieur, une force de 80mPa est appliquée avec une fréquence d'oscillation de 1 Hz et en chauffant l'ensemble de 25 à 300°C à la vitesse de 4°C/minute. On mesure le module élastique de la composition résinique en fonction de la température et à partir de la courbe établie on détermine la température de début de réticulation. • la perte de masse à 400°C est déterminée par analyse thermogravimétrique (ATD) : la composition résinique liquide est déposée dans une coupelle en aluminium et chauffée selon un cycle de température donné. 10 à 20 mg de la composition résinique réticulée sont disposés dans un creuset en alumine qui est placé dans un appareil mesurant en continu la perte de masse au cours d'un cycle de température allant de 25 à 700°C à la vitesse de 10°C/minute. Sur la courbe enregistrée, on détermine la perte de masse à 400°C. EXEMPLES a) On prépare des compositions résiniques liquides ayant la composition donnée dans le tableau 1 (en parts pondérales). Les résines sont obtenues en solubilisant la résine epoxy dans le diluant réactif sous une agitation modérée, puis en ajoutant le cas échéant l'agent de réticulation et/ou le catalyseur tout en maintenant les conditions d'agitation. La solubilisation de la résine est effectuée à la température ambiante, de l'ordre de 20 à 25°C, pour la résine DGEBA (résine de type bisphénol A epoxydée) et à une température de l'ordre de 50°C pour la résine novolaque epoxydée. Les compositions résiniques liquides (exemples 1 à 24), ainsi que les compositions de référence (Réf. 1 à 3) sont traitées selon les cycles de température suivants : Cycle no. 1 (abrasifs appliqués) - palier à 70°C pendant 35 minutes - 70 à 80°C en 5 minutes - palier à 80°C pendant 50 minutes - 80 à 90°C en 5 minutes - palier à 90°C pendant 50 minutes - 90 à 100°C en 5 minutes - palier à 100°C pendant 42 minutes - 100 à 115°C en 5 minutes - palier à 115°C pendant 42 minutes. Cycle no. 2 (abrasifs agglomérés) 15 - cycle no. 1 - 200°C pendant 2 heures. Les compositions de référence 1 et 2 (Réf. 1 et 2) sont des compositions liquides adaptées pour la réalisation d'abrasifs appliqués à base d'un résol phénol-formaldéhyde et d'une résine urée-formaldéhyde, respectivement. La 20 composition de référence 3 (Réf. 3) est une composition liquide à base d'un résol phénol-formaldéhyde qui convient pour la fabrication d'abrasifs agglomérés. La température de début de réticulation et la perte de masse à 400°C des compositions résiniques sont données dans le tableau 1. 25 b) Les compositions résiniques liquides des exemples 8 et 22, et de la référence 3 sont utilisées pour former des mélanges avec une résine novolaque solide(12) adaptée pour fabriquer des abrasifs agglomérés. Les mélanges comprennent (en % en poids) : 12, 7 % de la composition résinique liquide et 87,3 % de la résine solide. 30 Sur les mélanges traités dans les conditions thermiques du cycle no. 2, on détermine la perte de masse à 400 et 500°C. 10 Perte de masse (%) 400°C 500°C Ex. 8 3,8 39,7 Ex.22 4,9 32,2 Réf. 3 5,4 39,7 (1) commercialisé sous la référence � Epikote� 828 � par la société HEXION SPECIALTY CHEMICALS ; résine diglycidyl éther de bisphénol 10 A (DGEBA); EEW : 184-190 (2) commercialisé sous la référence � Epikote� 600 � par la société HEXION SPECIALTY CHEMICALS ; résine phénol-novolaque epoxydée ; EEW : 180-200 (3) commercialisé sous la référence � Heloxy� Modifier BD � par la société 15 HEXION (4) commercialisé sous la référence � NC513 � par la société CARDOLITE EUROPE (5) commercialisé sous la référence � Cashew Nut Shell Liquid CNSL � par la société PALMER Ltd ; teneur en cardanols (> 60 % en poids) 20 (6) commercialisé sous la référence � Heloxy� Modifier HD � par la société HEXION (7) commercialisé sous la référence � Zoldine� MS PLUS � par la société ANGUS DOW (8) commercialisé sous la référence � Incozol� LV � par la société INCOREZ 25 (9) commercialisé sous la référence � Acusol� 445 � par la société ROHM & HAAS ; poids moléculaire moyen : 4500 (10) résine à base de condensats phénol-formaldéhyde-aminoalcool selon l'exemple 2(a) de WO2004/011519 Al, modifié en ce que l'aminoalcool est la diéthanolamine 30 (11) commercialisé sous la référence � Highlink� CDO � par la société CLARIANT ; solution à 60 % dans l'eau (12) commercialisé sous la référence � Bakelite� 8686 � par la société HEXION SPECIALTY CHEMICALS ; contient 7 % en poids d'hexaméthylènetétramine (HEXA) Comp. Résinique liquide 5 18 TABLEAU 1 Ex. Résine (R) Diluant réactif (DR) Agent de Catalyseur R/DR/A/C Temp. début Perte de Perte de masse Réticulation (C) (parts en réticulation masse à 400°C à 400°C après (AR) poids) (°C) après cycle 1 cycle 2 (%) (%) 1 DGEBA(1 alcool furfurylique - 2MI 90/10/0/2 84 9,4 n. d. 2 DGEBA(1 éther diglycidique du - 2MI 90/10/0/2 90 n. d. 20,4 butanediol-1,4(3) 3 DGEBA(~ éther diglycidique de - 2MI 90/10/0/2 99 n. d. 31,3 l'hexanediol-1,6(6) 4 DGEBA(1 cardanols epoxydés (4) - 2MI 90/10/0/2 93 n. d. 12,9 DGEBA('} CNSL (5) - 2MI 90/10/0/2 93 12,7 n. d. 6 DGEBA(') glyoxal - 2MI 90/10/0/2 132 49,9 n. d. 7 DGEBA(1 bis-oxazolidine&87 - 2MI 90/10/0/2 n. d. n. d. 18,8 8 Novolaque alcool furfurylique - 2MI 70/30/0/2 n. d. 16,0 n. d. epoxydée(2) 9 Novolaque alcool furfurylique 3-éthyl-2-méthyl-(3- - 50/20/30/0 250 n. d 33,4 epoxydée(2) méthylbutyl) -1,3-oxazolidine°) Novolaque alcool furfurylique 1,3-PBO - 50/20/30/0 183 n. d. 19,3 epoxydée(2) n. d. : non déterminé ; 2MI : 2-méthylimidazole ; 1,3-PBO : 1,3-phenylène-bisoxazoline 19 TABLEAU 1 (suite) Ex Résine (R) Diluant réactif Agent de réticulation Catalyseur R/DR/A/C Temp. Perte de Perte de (DR) (AR) (C) (parts en début masse à 400°C masse à 400°C poids) réticulation après cycle 1 après cycle 2 (°C) (%) (%) 11 Novolaque alcool furfurylique TNE - 50/20/30/0 195 n. d. 20,0 epoxydée(2) 12 Novolaque alcool furfurylique 1-aza-3,7-dioxa-5- -50/20/30/0 226 n. d. 16,5 epoxydée(2) éthylbicyclo(3.3.0)-octane 13 Novolaque alcool furfurylique glyoxal - 50/20/30/0 136 n. d. 31,3 epoxydée(2) 14 Novolaque alcool furfurylique polymère acrylique(9) -50/20/30/0 244 n. d. n. d. epoxydée(2) Novolaque alcool furfurylique résine P-F-DEA(10) - 50/20/30/0 133 n. d. 21,7 epoxydée(2) 16 Novolaque alcool furfurylique 2,2-dimethoxyethanal - 50/20/30/0 214 n. d. 20,6 epoxydée(2) 17 Novolaque alcool furfurylique polymère acrylique(9) 2MI 50/20/30/2 144 n. d. n. d. epoxydée(2) 18 Novolaque alcool furfurylique dérivé glyoxal(11) - 50/20/30/0 n. d. n. d. 49,5 epoxydée(2) n. d.: non déterminé ; 2MI : diéthanolamine -méthylimidazole ;TNE : tris(hydroxyméthyl)nitrométhane ; résine P-F-DEA : résine phénol-formaldéhyde- TABLEAU 1 (suite) Ex. Résine (R) Diluant réactif (DR) Agent de Catalyseur R/DR/A/C Temp. Perte de Perte de masse Réticulation (C) (parts en début masse à 400°C à 400°C après (AR) poids) réticulation après cycle 1 cycle 2 (°C) (%) (%) 19 Novolaque éther diglycidique - 2MI 70/30/0/2 155 n. d. 26,1 epoxydée(2) de l'hexanediol- 1, 6(6) 20 Novolaque éther diglycidique - 2MI 70/30/0/2 195 n. d. 30,3 epoxydée(2) du butanediol-1,4(3) 21 Novolaque cardanols - 2MI 70/30/0/2 225 n. d. 19,5 epoxydée(2) epoxydés (4) 22 Novolaque CNSL (5) - 2MI 70/30/0/2 129 5,6 n. d. epoxydée(2) 23 Novolaque glyoxal - 2MI 70/30/0/2 n. d. 36,8 n. d. epoxydée(2) 24 Novolaque bis-oxazolidine(8) - 2MI 70/30/0/2 n. d. n. d. 15,8 epoxydée(2) Réf. 1 Résol PF - - - 100/0/0/0 125 14,1 11,3 Réf. 2 Résine UF - - - 100/0/0/0 119 74,3 n. d. Réf. 3 Résol PF - - - 100/0/0/0 133 n. d. 8,9 n. d.: non déterminé ; 2M1 : 2-méthylimidazole ; Résol PF : résol phénol-formaldéhyde ; Résine UF : résine urée-formaldéhyde REVENDICATIONS 1. Composition résinique liquide destinée à la fabrication d'abrasifs, caractérisée en ce qu'elle comprend au moins une résine comprenant au moins deux groupements epoxy et au moins un réactif diluant, et en ce qu'elle présente une viscosité, à 25°C, inférieure ou égale à 7000 mPa.s. 2. Composition selon la revendication 1, caractérisée en ce qu'elle présente une viscosité inférieure ou égale à 6000 mPa.s. 3. Composition selon la revendication 1 ou 2, caractérisée en ce que la résine epoxy présente une masse équivalent epoxyde qui varie de 160 à 700, de préférence inférieure ou égale à 500 et avantageusement inférieure ou égale à 350. 4. Composition selon l'une des revendications 1 à 3, caractérisée en ce que la résine epoxy est choisie parmi les résines epoxy dont la chaîne principale est aliphatique, cycloaliphatique ou aromatique. 5. Composition selon la revendication 4, caractérisée en ce que la résine est une résine aromatique, de préférence du type bisphénol A ou F. 6. Composition selon la revendication 5, caractérisée en ce que la résine est un diglycidyl éther de bisphénol A ou F de formule : R OH R I I H2C\ CH-CH2-O O Cl O O-CHZ-CH-CH2-O O Ç O O-CHZ-CH~CH2 R R avec : n = 0 -10, de préférence 1 - 4, et R = H ou CH3, de préférence CH3. 7. Composition selon l'une des revendications 1 à 3, caractérisée en ce que la résine epoxy est choisie parmi les résines novolaques epoxydées. 8. Composition selon la revendication 7, caractérisée en ce que la novolaque est obtenue par réaction d'un composé phénolique et d'un aldéhyde dans un rapport molaire aldéhyde/phénol qui varie de 0,2 à moins de 1, avantageusement de 0,35 à 0,9, et mieux encore de 0,5 à 0,9. 9. Composition selon l'une des revendications 7 ou 8, caractérisée en ce que la résine epoxy répond à la formule :CH2 O' CH22 O,CH2 O,CH2 ~CH ~CH avec R'= Hou R C O O-CH2 CH CH2 O R dans laquelle R = H ou CH3, de préférence CH3 n' = 0 ù 4, de préférence 0,1 ù 2. 10. Composition selon l'une des revendications 1 à 9, caractérisée en ce que la résine epoxy représente au moins 30 % en poids de la composition résinique, de préférence au moins 40 %, avantageusement au moins 50 %, et n'excède pas 90 %. 11. Composition selon l'une des revendications 1 à 10, caractérisée en ce que le diluant réactif présente une viscosité inférieure ou égale à 1000 mPa.s, de préférence inférieure ou égale à 700 mPa.s, avantageusement inférieure à 500 mPa.s et mieux encore inférieure à 350 mPa.s., mesurée à 25°C. 12. Composition selon l'une des revendications 1 à 11, caractérisée en ce que le diluant réactif contient au moins une fonction hydroxy, aldéhyde, epoxy et oxazolidine. 13. Composition selon la revendication 12, caractérisée en ce que le diluant est choisi parmi les alcools alicycliques, saturés ou insaturés, les alcools cycliques, saturés ou insaturés, les alcools aromatiques mono-ou polynucléaires, le glyoxal, les éthers glycidiques d'alcools saturés ou insaturés, les acides gras epoxydés, les epoxy aromatiques et les oxazolidines. 14. Composition selon l'une des revendications 1 à 13, caractérisée en ce que le diluant réactif est choisi parmi l'alcool furfurylique, les cardols et leurs dérivés (CNSL), le glyoxal, l'éther diglycidique du butanediol-1,4, l'éther diglycidique de l'hexanediol-1,6, les cardanols epoxydés et les bis-oxazolidines. i CH2 CH2 O O CH2 O 15. Composition selon l'une des revendications 1 à 14, caractérisée en ce que le diluant réactif représente au moins 10 % en poids de la composition résinique, de préférence au moins 20 %, avantageusement n'excède pas 70 %, et mieux encore n'excède pas 30 %. 16. Composition selon l'une des revendications 1 à 15, caractérisée en ce qu'elle renferme en outre au moins un agent de réticulation et/ou un catalyseur de réticulation. 17. Composition selon la revendication 16, caractérisée en ce que l'agent de réticulation est choisi parmi les composés renfermant au moins une 10 fonction amine, hydroxy, aldéhyde ou carboxylique, et les composés hétérocycliques contenant une structure renfermant un atome d'azote et un atome d'oxygène séparés par un atome de carbone. 18. Composition selon la revendication 17, caractérisée en ce que l'agent de réticulation est choisi parmi les amines aliphatiques, les 15 polyamidoamines, les amines aromatiques, le tris(hydroxyméthyl)nitrométhane, les résines contenant des condensats obtenus par réaction de Mannich d'un composé phénolique, d'un aldéhyde et d'un aminoalcool, le glyoxal et ses dérivés, le 2,2-diméthoxyéthanal, les homopolymères et les copolymères d'acide acrylique, la 1,3-phénylène-bisoxazoline, la 3-éthyl-2-méthyl-2-(3- 20 méthylbutyl)-1,3-oxazolidine et le 1-aza-3,7-dioxa-5-éthylbicyclo-(3.3.0)octane. 19. Composition selon l'une des revendications 16 à 18, caractérisée en ce que l'agent de réticulation n'excède pas 50 % du poids de la composition résinique liquide et de préférence n'excède pas 30 %. 20. Composition selon l'une des revendications 16 à 19, caractérisée en 25 ce que le catalyseur de réticulation choisi parmi les bases de Lewis telles que le O-(diméthylaminoéthyl)phénol, le tris-(diméthylaminoéthyl)phénol, le 2-méthylimidazole, le 2-éthyl-4-méthylimidazole et le 1-benzyl-2-méthylimidazole, et les acides de Lewis tels que le complexe trifluorure de bore-monoéthylamine. 21. Composition selon l'une des revendications 16 à 20, caractérisée en 30 ce que la quantité de catalyseur de réticulation dans la composition résinique liquide est inférieure ou égale à 10 parts en poids pour 100 parts en poids de résine epoxy, de diluant réactif et le cas échéant d'agent de réticulation, et de préférence est inférieure ou égale à 5 parts. 24 22. Article abrasif comprenant des grains abrasifs liés par un liant à base d'une résine thermodurcissable, caractérisé en ce que le liant est le produit de réticulation de la composition résinique liquide selon l'une des revendications 1 à 21. 23. Article selon la revendication 22, caractérisé en ce que les grains abrasifs sont des grains constitués d'alumine, y compris les alumines fondues et les alumines frittées obtenues par sol-gel, ensemencées ou non par un matériau de même nature cristalline, chimiquement modifiées ou non, d'oxyde de fer, d'oxyde de molybdène, d'oxyde de vanadium, d'alumine-zircone, de bore-alumine, de carbure de silicium, d'aluminium-oxynitrure, de diamant ou de nitrure de bore cubique, et les mélanges de tels grains. 24. Article selon la revendication 23, caractérisé en ce que les grains abrasifs sont traités avec un composé organique renfermant du silicium, par exemple un silane fonctionnalisé par des groupements organiques 25. Article selon la revendication 24, caractérisé en ce que le silane est un vinylsilane, notamment le vinyltriéthoxysilane, un aminosilane, notamment le gamma-aminopropyltriméthoxysilane, le gamma-aminopropyltriéthoxysilane et le diaminopropyléthoxysilane, ou un epoxysilane. 26. Article selon l'une des revendications 22 à 25, caractérisé en ce qu'il s'agit d'un abrasif aggloméré. 27. Article selon l'une des revendications 22 à 25, caractérisé en ce qu'il s'agit d'un abrasif appliqué.25