Brevet FR2908772A1 — publié le 20080523

La présente invention a trait à de nouveaux polymères de structure spécifique ainsi qu'aux compositions cosmétiques comprenant de tels polymères. L'invention concerne également un procédé de traitement cosmétique employant les-dits polymères. Divers types de polymères sont conventionnellement utilisés dans les compositions cosmétiques en raison des diverses propriétés qu'ils peuvent leur apporter. Ils sont par exemple utilisés dans des compositions de maquillage ou de soin de la peau, des lèvres ou des phanères, telles que des vernis à ongles ou des compositions pour les cheveux. Cependant, en utilisant au sein d'une même composition deux polymères incompatibles, c'est à dire non miscibles dans un même solvant, le formulateur est confronté, du fait de l'incompatibilité des polymères, à des problèmes de séparation de phases, voire de décantation, et de manière générale à l'obtention d'une composition non homogène. Ces problèmes ne pouvaient être jusqu'ici résolus que par la présence dans la composition d'un composé permettant de compatibiliser les polymères entre eux. Pour pallier ce problème, il a été proposé, dans la demande EP1411069, des polymères de structure particulière, comprenant une première et au moins une deuxième séquence, incompatibles entre elles, et reliées par une séquence intermédiaire qui comprend au moins un monomère constitutif de chacune desdites deux séquences. Cette demande décrit principalement de polymères séquencés préparés à partir de monomères de type acrylates et méthacrylates d'alkyle, notamment de mé- thyle, d'isobutyle, d'isobornyle, de trifluoroéthyle, ou d'acide (méth)acrylique. Ces polymères sont généralement véhiculables, notamment solubles, dans des solvants organiques tels que les esters courts (acétate de butyle ou d'éthyle), les alcools courts tels que l'éthanol, ou les alcanes aliphatiques tels que l'isododécane. Ils sont toutefois assez difficilement véhiculables dans les solvants sili- conés, usuellement employés en cosmétique. Par ailleurs, les polymères selon EP1411069 permettent d'obtenir des films brillants, qui peuvent ne pas convenir dans certaines applications cosmétiques, dans le domaine des fonds de teints ou dans certaines compositions de soin de la peau. La présente invention a pour but de proposer de nouveaux polymères, pouvant permettre l'obtention de films plus mats (moins brillants), ce qui permet d'éviter l'ajout usuel de charges dans la composition pour la matifier, lesdits polymères étant par ailleurs véhiculables à la fois dans des solvants carbonés et des sol- vants siliconés, ce qui n'était pas possible jusqu'alors. Ainsi, un objet de la présente invention est un polymère séquencé comprenant 2908772 2 au moins une première séquence et au moins une deuxième séquence, dans lequel au moins l'une des séquences comprend de 35 à 100% en poids, par rapport au poids de ladite séquence, d'au moins un monomère siliconé choisi parmi, seul ou en mélange, les monomères décrits ci-après. L'invention a également pour objet une composition notamment cosmétique ou pharmaceutique comprenant, dans un milieu physiologiquement acceptable, un tel polymère. 10 Bien qu'il soit décrit dans EP1411069, d'une manière générale, la possibilité d'incorporer des monomères additionnels siliconés dans le polymère séquencé, il n'y est jamais décrit, ni même suggéré, la présence d'une quantité importante de monomères siliconés, et encore moins la possibilité d'obtenir les propriétés remarquables constatées avec les polymères selon l'invention. 15 Les polymères objet de la présente invention se différencient donc de ceux de l'art antérieur par la présence de monomères siliconés, en quantité importante, dans au moins une des séquences. On a constaté que les polymères selon l'invention présentent une bonne solubi- 20 lité dans les corps gras, qu'ils soient siliconés ou carbonés, que cela soit dans les huiles cosmétiques ou les solvants de type esters courts, solubilité qui peut varier et être ajustée selon la nature et/ou la quantité des monomères utilisés. Cette bonne liposolubilité peut faciliter leur mise en oeuvre ultérieure, notamment dans les compositions cosmétiques qui comprennent généralement une 25 phase grasse. De plus, les polymères selon l'invention permettent l'obtention de films mats, sans avoir à ajouter de charges. Ces films sont moins cassants que ceux de l'art antérieur. Ils sont également moins collants au dépôt et sont moins sensibles aux huiles 30 que ceux ne comprenant pas de monomères siliconés. Ils présentent donc une meilleure résistance aux 'agressions' par des corps gras, tels que par exemple par l'huile alimentaire ou le sébum. En outre, on a constaté que les polymères selon l'invention étaient de manière surprenante plus confortables que ceux de l'art antérieur ne comprenant pas ou 35 peu de monomères siliconés. Le film se déforme peu ou pas du tout lors de son séchage, évitant ainsi les problèmes de tiraillement. Enfin, la présence de monomères siliconés peut permettre d'obtenir des polymères présentant une viscosité plus basse que celle des polymères de l'art antérieur, ce qui permet de faciliter leur mise en oeuvre dans les compositions 40 cosmétiques. Les polymères selon la présente invention sont des polymères séquencés, 5 2908772 3 comprenant au moins une première séquence et au moins une deuxième séquence, ayant des températures de transition vitreuse (Tg) différentes, lesdites première et deuxième séquences étant avantageusement reliées entre elles par un segment intermédiaire comprenant au moins un monomère constitutif de la 5 première séquence et au moins un monomère constitutif de la deuxième séquence. On précise que dans ce qui précède et ce qui suit les termes "première" et "deuxième" séquences ne conditionnent nullement l'ordre desdites séquences (ou blocs) dans la structure du polymère. 10 Le polymère séquencé selon l'invention comprend donc au moins une première séquence et au moins une deuxième séquence, ces séquences étant avantageusement incompatibles l'une avec l'autre. Par "séquences incompatibles l'une avec l'autre", on entend que le mélange 15 formé du polymère correspondant à la première séquence et du polymère correspondant à la deuxième séquence, n'est pas miscible dans le solvant de polymérisation majoritaire en poids du polymère séquencé, à température ambiante (25 C) et pression atmosphérique (105 Pa), pour une teneur du mélange de polymères supérieure ou égale à 5 % en poids, par rapport au poids total du 20 mélange (polymères et solvant), étant entendu que : i) lesdits polymères sont présents dans le mélange en une teneur telle que le rapport pondéral respectif va de 10/90 à 90/10, et que ii) chacun des polymères correspondant à la première et seconde séquences a une masse moléculaire moyenne (en poids ou en nombre) égale à celle du po-25 lymère séquencé +/- 15%. Dans le cas d'un mélange de solvants de polymérisation, dans l'hypothèse de deux ou plusieurs solvants présents, ledit mélange de polymères est non miscible dans au moins l'un d'entre eux. Bien entendu, dans le cas d'une polymérisation réalisée dans un solvant uni- 30 que, ce dernier est le solvant majoritaire. Lesdites première et deuxième séquences peuvent être avantageusement reliées entre elles par un segment intermédiaire comprenant au moins un mono-mère ml constitutif de la première séquence et au moins un monomère m2 35 constitutif de la deuxième séquence. Le segment intermédiaire forme une séquence (ou bloc). De préférence, m2 est différent de m1. Le segment ou séquence intermédiaire peut permettre de "compatibiliser" ces première et deuxième séquences. 40 Le polymère séquencé de la composition selon l'invention est avantageusement un polymère éthylénique séquencé, linéaire, ramifié ou greffé, de préférence formant un dépôt, et plus particulièrement filmogène. 2908772 4 Par polymère "éthylénique" , on entend un polymère obtenu par polymérisation de monomères comprenant une insaturation éthylénique. Par polymère "séquencé", on entend un polymère comprenant au moins 2 séquences distinctes, de préférence au moins 3 séquences distinctes; de préfé- 5 rence diblocs ou triblocs. Par polymère "formant un dépôt", on entend un polymère apte à former à lui seul ou en présence d'un agent auxiliaire, un dépôt adhérent sur un support, notamment sur les matières kératiniques. Par polymère "filmogène", on entend un polymère apte à former à lui seul ou en 10 présence d'un agent auxiliaire de filmification, un film continu et adhérent sur un support, notamment sur les matières kératiniques. Chaque séquence, ou bloc, du polymère selon l'invention est issue d'un type de monomère ou de plusieurs types de monomères différents. Cela signifie que 15 chaque séquence peut être constituée d'un homopolymère ou d'un copolymère, qui peut être statistique, alterné ou autre. Avantageusement, lorsqu'il est présent, le segment intermédiaire comprenant au moins un monomère constitutif de la première séquence et au moins un monomère constitutif de la deuxième séquence du polymère est un polymère sta- 20 tistique. De préférence, la séquence intermédiaire est issue essentiellement de monomères constitutifs de la première séquence et de la deuxième séquence. Par "essentiellement", on entend au moins à 85%, de préférence au moins à 90%, mieux à 95% et encore mieux à 100%. 25 Selon l'invention, les première et deuxième séquences ont de préférence des températures de transition vitreuse différentes, avec un écart entre les températures de transition vitreuse des première et deuxième séquences généralement supérieur à 5 C, de préférence supérieur à 10 C, et mieux supérieur à 20 C. Avantageusement, la séquence intermédiaire a une température de transition 30 vitreuse Tg comprise entre les températures de transition vitreuse des première et deuxième séquences. Les températures de transition vitreuse indiquées sont, sauf indication contraire, des Tg théoriques déterminées à partir des Tg théoriques des monomères constitutifs de chacune des séquences, que l'on peut trouver dans un manuel 35 de référence tel que le Polymer Handbook, 4t" éd. (Brandrup, Immergut, Grulke), 1999, John Wiley, selon la relation suivante, dite Loi de Fox : Tg Tgi wi étant la fraction massique du monomère i dans la séquence considérée et Tgi étant la température de transition vitreuse de l'homopolymère du monomère 40 i (exprimée en Kelvin). Le polymère selon l'invention se caractérise par le fait qu'au moins l'une de ses 2908772 5 séquences comprend de 35 à 100% en poids, par rapport au poids de ladite séquence, d'au moins un monomère siliconé choisi parmi, seul ou en mélange, les monomères suivants : 5 - (i) les monomères éthyléniques dont le groupement ester contient des silanes et/ou des siloxanes, de formule : R1 R2 H2C C-CùOù(CH2)n i iùR3 0 R4 dans laquelle : 10 - R1= H ou méthyle, - R2, R3, R4, identiques ou différents, représentent des groupes alkyles en C1-C6 ou le groupe ùOSi(R5)3 avec R5= méthyle ou éthyle; de préférence R2, R3 et/ou R4 représentent, indépendamment l'un de l'autre, -OSi(Me)3 et/ou méthyle; 15 - n est un nombre entier de 1 à 10, de préférence égal à 1 ou 3. - (ii) les macromonomères PDMS, ou polydiméthylsiloxanes à groupement terminal monoacryloyloxy ou monométhacryloyloxy, de formule suivante CH.3, 20 I~~. H CH, f~1 CH.~, dans laquelle : - R8 désigne un atome d'hydrogène ou un groupement méthyle; de préférence méthyle; - R9 désigne un groupe hydrocarboné divalent, linéaire ou ramifié, de préfé- 25 rence linéaire, ayant de 1 à 10 atomes de carbone et contenant éventuellement une ou deux liaisons éther -O- ; de préférence éthylène, propylène ou butylène; - R10 désigne un groupe alkyle linéaire ou ramifié, ayant de 1 à 10 atomes de carbone, notamment de 2 à 8 atomes de carbone; de préférence méthyle, éthyle, propyle, butyle ou pentyle; 30 - n désigne un nombre entier allant de 1 à 300, de préférence allant de 3 à 200, et préférentiellement allant de 5 à 100. - (iii) les monomères éthyléniques dont le groupement ester contient des carboxysilanes dendrimères de formule : 35 2908772 6 R1 1 H2C=CùCùOù(CH2)n Si 0 R'2 R'3 0ùSi_" R3ùSi 10ùSiùXi Rä R"3 3 2 3 dans laquelle : - R1= Hou méthyle; - n est un nombre entier de 1 à 10, de préférence égal à 1, 2, 3 ou 4; 5 - R'2, R"2, R'3 et R"3, identiques ou différents, représentent un groupe alkyle en ci à C10, de préférence méthyle ou éthyle; - R3 est un groupe divalent alkylène en C2 à C10, de préférence en C2 ou C3; - i est un entier compris entre 1 et 10, notamment i = 1, 2 ou 3; - quand i = 2 à 10, X(i), identique ou différent, représente un groupe ûR4- 10 Si-[O-(R'3)(R"3)-X(i-1)]3, avec R4, identique ou différent, représentant un groupe divalent alkylène en C2 à C10, de préférence en C2 ou C3; - et X(1) représente H ou un groupe alkyle en C1-C10, notamment méthyle ou éthyle; 15 et en particulier les monomères suivants, dans lesquels R1 = H ou méthyle : R1 H2CùC ÎùOùC3H6 Si 0ÇH3 ÇH3 0ùSi_" C2H4 Si OùSiùCH3 CH3 CH3 3 3 R1 1 H2C=C CùOùC3H6 Si 0 ÇH3 ÇH3 0-Si_" C6H12 Si-10-Si-OH 3 3 CH3 CH3 3 2908772 7 R1 1 H2C=Cù C ùOùC3H6 O SH3 O Si " C H CH3 2 4 Ç6H5 Si OùSiùC6H5 3 C6H5 Si 3 R1 1 H2C=CùCùOùC2H4 O SH3 Oi 'C-' S CH3 Si 2 4 CI C 31117 Si OùSiùC$H17 3 C3H17 3 I1 H2CC-i-O-C3H6 Si O H3 ÇH3 SH3 O- S i-C2H4Si O- S i-C2H4 Si O-Si-CH3 CH3 CH3 CH3 '3 3 - 3 H2C=C-C-O-C2H4 -Si O SH3 O-Si-t C2H-Si CH3 ÇH3 -O-SiC2H4 Si CH3 H3 ÇH3 1 O- S i-C2H4 Si(O. S i-CH3 CH3 CH3 - 3 R1 3 3 5 - (iv) les monomères éthyléniques de type POSS ou POS de structure : Rv 2908772 8 dans lesquelles R, identique ou différent, est un groupe alkyle linéaire en Cl à C10, de préférence méthyle, ou cyclique en C3 à C12, de préférence en C5. 5 On peut en particulier citer les monomères suivants : le (méth)acryloxypropyltris(trimethylsiloxy)silane, le (méth)acryloxypropyl-bis(trimethylsiloxy)méthylsilane, le (méth)acryloxyméthyltris(trimethylsiloxy)-silane, le (méth)acryloxyméthylbis(trimethylsiloxy)méthylsilane; le (méth)acryloxypropryltrimethoxysilane; et tout particulièrement les monomères suivants : 10 OSiMe3 conversion maximum de 90% de préférence, on peut introduire les monomères constitutifs de la deuxième séquence et l'autre partie de l'initiateur, 35 - on laisse réagir le mélange pendant un temps T' (allant notamment de 3 à 6 heures) au bout duquel le mélange est ramené à température ambiante (25 C), de manière à obtenir le polymère en solution dans le solvant de polymérisation. Par solvant de polymérisation, on entend un solvant, ou un mélange de sol- 40 vants, notamment choisi parmi l'acétate d'éthyle, l'acétate de butyle, les alcools en C1-C6 tels que l'isopropanol, l'éthanol, les alcanes aliphatiques tels que l'isododécane et leurs mélanges. De préférence, le solvant de polymérisation 2908772 20 est un mélange d'acétate de butyle et d'isopropanol ou est l'isododécane, ou encore est la D5 (cyclopentadiméthylsiloxane). De préférence, le polymère selon l'invention n'est pas hydrosoluble, c'est à dire 5 que le polymère n'est pas soluble dans l'eau ou dans un mélange d'eau et de monoalcools linéaires ou ramifiés ayant de 2 à 5 atomes de carbone comme l'éthanol, l'isopropanol ou le n-propanol, sans modification de pH, à une teneur en matière active d'au moins 1% en poids, à température ambiante (25 C). 10 L'invention concerne également des compositions notamment cosmétiques comprenant au moins un polymère de structure spécifique, tel qu'il a été décrit ci-dessus, dans un milieu physiologiquement, notamment cosmétiquement, acceptable. 15 Les polymères selon l'invention peuvent être présents, seuls ou en mélange, dans les compositions selon l'invention en une quantité de 0,01 à 50% en poids, de préférence 0,05 à 40% en poids, notamment 0,1 à 30% en poids, voire 0,5 à 20% en poids, et encore mieux 1 à 15% en poids, préférentiellement 1,5 à 12% en poids, par rapport au poids total de la composition. 20 Ils peuvent être présents dans la composition sous forme solubilisée ou sous forme de dispersion, par exemple dans une huile ou un solvant organique carboné et/ou siliconé, ou un mélange. Avantageusement, les polymères selon l'invention sont solubles ou dispersibles 25 dans au moins une des phases de la composition qui les comprend, à une teneur d'au moins 1% en poids, à pression et température ambiantes (25 C, 1 atm). Ils sont avantageusement solubles dans l'isododécane ou la D5, à une teneur d'au moins 1% en poids, notamment d'au moins 10% en poids, à pression et température ambiantes. 30 Les compositions cosmétiques ou pharmaceutiques selon l'invention comprennent, outre lesdits polymères, un milieu physiologiquement acceptable, notamment cosmétiquement ou pharmaceutiquement, acceptable, c'est-à-dire un mi-lieu compatible avec les matières kératiniques telles que la peau du visage ou 35 du corps, les cheveux, les cils, les sourcils et les ongles. La composition peut ainsi comprendre, un milieu hydrophile comprenant de l'eau ou un mélange d'eau et de solvant(s) organique(s) hydrophile(s) comme les alcools et notamment les monoalcools inférieurs linéaires ou ramifiés ayant 40 de 2 à 5 atomes de carbone comme l'éthanol, l'isopropanol ou le n-propanol, et les polyols comme la glycérine, la diglycérine, le propylène glycol, le sorbitol, le pentylène glycol, et les polyéthylène glycols, ou bien encore des éthers en C2 et 2908772 21 des aldéhydes en C2-C4 hydrophiles. L'eau ou le mélange d'eau et de solvants organiques hydrophiles peut être pré-sent dans la composition selon l'invention en une teneur allant de 0,1% à 99% en poids, par rapport au poids total de la composition, et de préférence de 10% 5 à 80% en poids. La composition peut également être anhydre. La composition peut également comprendre une phase grasse qui peut comprendre des corps gras liquides à température ambiante (25 C en général) 10 et/ou des corps gras solides à température ambiante tels que les cires, les corps gras pâteux, les gommes et leurs mélanges. Ces corps gras peuvent être d'origine animale, végétale, minérale ou synthétique. Cette phase grasse peut, en outre, contenir des solvants organiques lipophiles. Comme corps gras liquides à température ambiante, appelés souvent huiles, 15 utilisables dans l'invention, on peut citer : les huiles hydrocarbonées d'origine animale telles que le perhydrosqualène; les huiles hydrocarbonées végétales telles que les triglycérides liquides d'acides gras de 4 à 10 atomes de carbone comme les triglycérides des acides heptanoïque ou octanoïque, ou encore les huiles de tournesol, de maïs, de soja, de pépins de raisin, de sésame, d'abricot, 20 de macadamia, de ricin, d'avocat, les triglycérides des acides caprylique/caprique, l'huile de jojoba, de beurre de karité ; les hydrocarbures linéaires ou ramifiés, d'origine minérale ou synthétique tels que les huiles de paraffine et leurs dérivés, la vaseline, les polydécènes, le polyisobutène hydrogéné tel que le parléam; les esters et les éthers de synthèse notamment d'acides gras 25 comme par exemple l'huile de Purcellin, le myristate d'isopropyle, le palmitate d'éthyl-2-hexyle, le stéarate d'octyl-2-dodécyle, l'érucate d'octyl-2-dodécyle, l'isostéarate d'isostéaryle; les esters hydroxylés comme l'isostéaryl lactate, l'octylhydroxystéarate, l'hydroxystéarate d'octyldodécyle, le diisostéarylmalate, le citrate de triisocétyle, des heptanoates, octanoates, décanoates d'alcools 30 gras; des esters de polyol comme le dioctanoate de propylène glycol, le diheptanoate de néopentylglycol, le diisononanoate de diéthylèneglycol ; et les esters du pentaérythritol ; des alcools gras ayant de 12 à 26 atomes de carbone comme l'octyldodécanol, le 2-butyloctanol, le 2-hexyldécanol, le 2-undécylpentadécanol, l'alcool oléique ; les huiles fluorées partiellement hydro- 35 carbonées et/ou siliconées ; les huiles siliconées comme les polyméthylsiloxanes (PDMS) volatiles ou non, linéaires ou cycliques, liquides ou pâteux à température ambiante comme les cyclométhicones, les diméthicones, comportant éventuellement un groupement phényle, comme les phényl triméthicones, les phényltriméthylsiloxydiphényl siloxanes, les diphénylméthyldiméthyl- 40 trisiloxanes, les diphényl diméthicones, les phényl diméthicones, les polyméthylphényl siloxanes ; leurs mélanges. Ces huiles peuvent être présentes en une teneur allant de 0,01 à 90%, et 2908772 22 mieux de 0,1 à 85% en poids, par rapport au poids total de la composition. La composition selon l'invention peut également comprendre un ou plusieurs solvants organiques, physiologiquement acceptables. 5 Ces solvants peuvent être généralement présents en une teneur allant de 0,1 à 90%, de préférence de 0,5 à 85%, de préférence encore de 10 à 80% en poids, par rapport au poids total de la composition, et mieux de 30 à 50 %. On peut notamment citer, outre les solvants organiques hydrophiles cités plus haut, les cétones liquides à température ambiante tels que méthyléthylcétone, 10 méthylisobutylcétone, diisobutylcétone, l'isophorone, la cyclohexanone, l'acétone; les éthers de propylène glycol liquides à température ambiante tels que le monométhyléther de propylène glycol, l'acétate de monométhyl éther de propylène glycol, le mono n-butyl éther de dipropylène glycol; les esters à chaîne courte (ayant de 3 à 8 atomes de carbone au total) tels que l'acétate d'éthyle, 15 l'acétate de méthyle, l'acétate de propyle, l'acétate de n-butyle, l'acétate d'isopentyle; les éthers liquides à 25 C tels que le diéthyléther, le diméthyléther ou le dichlorodiéthyléther; les alcanes liquides à 25 C tels que le décane, l'heptane, le dodécane, l'isododécane, le cyclohexane; les composés cycliques aromatiques liquides à 25 C tels que le toluène et le xylène; les aldéhydes li- 20 quides à 25 C tels que le benzaldéhyde, l'acétaldéhyde et leurs mélanges. Par cire au sens de la présente invention, on entend un composé lipophile, solide à température ambiante (25 C), à changement d'état solide/liquide réversible, ayant un point de fusion supérieur ou égal à 25 C pouvant aller jusqu'à 25 120 C. En portant la cire à l'état liquide (fusion), il est possible de la rendre mis-cible aux huiles éventuellement présentes et de former un mélange homogène microscopiquement, mais en ramenant la température du mélange à la température ambiante, on obtient une recristallisation de la cire dans les huiles du mélange. Le point de fusion de la cire peut être mesuré à l'aide d'un calorimètre à 30 balayage différentiel (D.S.C.), par exemple le calorimètre vendu sous la dénomination DSC 30 par la société METLER. Les cires peuvent être hydrocarbonées, fluorées et/ou siliconées et être d'origine végétale, minérale, animale et/ou synthétique. En particulier, les cires présentent un point de fusion supérieur à 30 C et mieux supérieur à 45 C. 35 Comme cire utilisable dans la composition de l'invention, on peut citer la cire d'abeilles, la cire de Carnauba ou de Candellila, la paraffine, les cires microcristallines, la cérésine ou l'ozokérite ; les cires synthétiques comme les cires de polyéthylène ou de Fischer Tropsch, les cires de silicones comme les alkyl ou alkoxydiméthicone ayant de 16 à 45 atomes de carbone. 40 Les gommes sont généralement des polydiméthylsiloxanes (PDMS) à haut poids moléculaire ou des gommes de cellulose ou des polysaccharides et les corps pâteux sont généralement des composés hydrocarbonés comme les la- 2908772 23 nolines et leurs dérivés ou encore des PDMS. Par corps gras pâteux, on entend un produit visqueux contenant une fraction liquide et une fraction solide. On entend notamment des corps gras ayant un 5 point de fusion allant de 20 à 55 C, de préférence 25 à 45 C, et/ou une viscosité à 40 C allant de 0,1 à 40 Pa.s (1 à 400 poises), de préférence 0,5 à 25 Pa.s, mesurée au Contraves TV ou Rhéomat 80. L'homme du métier peut choisir le mobile permettant de mesurer la viscosité, parmi les mobiles MS-r3 et MS-r4, sur la base de ses connaissances générales, de manière à pouvoir réaliser la 10 mesure de la viscosité du composé pâteux testé. Les valeurs de point de fusion correspondent, selon l'invention, au pic de fusion mesurée par la méthode "Differential Scanning Calorimetry" avec une montée en température de 5 ou 10 C/min. De préférence, ces corps gras sont des composés hydrocarbonés (contenant 15 principalement des atomes de carbone et d'hydrogène et éventuellement des groupements ester), éventuellement de type polymérique; ils peuvent égale-ment être choisis parmi les composés siliconés et/ou fluorés; ils peuvent aussi se présenter sous forme d'un mélange de composés hydrocarbonés et/ou siliconés et/ou fluorés. Dans le cas d'un mélange de différents corps gras pâteux, 20 on utilise de préférence les composés pâteux hydrocarbonés en proportion majoritaire. Parmi les composés pâteux susceptibles d'être utilisés dans la composition selon l'invention, on peut citer les lanolines et les dérivés de lanoline comme les lanolines acétylées ou les lanolines oxypropylènées ou le lanolate d'isopropyle; 25 des esters d'acides ou d'alcools gras, notamment ceux ayant 20 à 65 atomes de carbone comme le citrate de tri-isostéaryle ou de cétyle; le propionate d'arachidyle; le polylaurate de vinyle; les esters du cholestérol comme les triglycérides d'origine végétale tels que les huiles végétales hydrogénées, les polyesters visqueux comme l'acide poly(12-hydroxystéarique) et leurs mélanges. 30 Comme triglycérides d'origine végétale, on peut utiliser les dérivés d'huile de ricin hydrogénée. On peut aussi citer les corps gras pâteux siliconés tels que les polydiméthylsiloxanes (PDMS) ayant des chaînes pendantes du type alkyle ou alcoxy ayant de 8 à 24 atomes de carbone, comme les stéaryl diméthicones. 35 La nature et la quantité des corps solides sont fonction des propriétés mécaniques et des textures recherchées. A titre indicatif, la composition peut contenir de 0,1 à 50% en poids de cires, par rapport au poids total de la composition et mieux de 1 à 30% en poids. La composition selon l'invention peut en outre comprendre, dans une phase particulaire, des pigments et/ou des nacres et/ou des charges habituellement 40 2908772 24 utilisés dans les compositions cosmétiques. La composition peut également comprendre d'autres matières colorantes choisies parmi les colorants hydrosolubles et/ou les colorants liposolubles bien connus de l'homme du métier. 5 Par pigments, il faut comprendre des particules de toute forme, blanches ou colorées, minérales ou organiques, insolubles dans le milieu physiologique, destinées à colorer la composition. Par charges, il faut comprendre des particules incolores ou blanches, minérales ou de synthèse, lamellaires ou non lamellaires, destinées à donner du corps ou 10 de la rigidité à la composition, et/ou de la douceur, de la matité et de l'uniformité au maquillage. Par nacres, il faut comprendre des particules de toute forme irisées, notamment produites par certains mollusques dansleur coquille ou bien synthétisées. Les pigments peuvent être présents dans la composition à raison de 0,01 à 15 25% en poids de la composition finale, et de préférence à raison de 3 à 10% en poids. Ils peuvent être blancs ou colorés, minéraux ou organiques,. On peut ci-ter les oxydes de titane, de zirconium ou de cérium, ainsi que les oxydes de zinc, de fer ou de chrome, le bleu ferrique, l'hydrate de chrome, le noir de carbone, les outremers (polysulfures d'aluminosilicates), le pyrophosphate de 20 manganèse et certaines poudres métalliques telles que celles d'argent ou d'aluminium. On peut encore citer les pigments D&C et les laques couramment employées pour conférer aux lèvres et à la peau un effet de maquillage, qui sont des sels de calcium, de baryum, d'aluminium, de strontium ou de zirconium. 25 Les nacres peuvent être présentes dans la composition à raison de 0,01 à 20% en poids, de préférence à un taux de l'ordre de 3 à 10% en poids. Parmi les nacres envisageables, on peut citer la nacre naturelle, le mica recouvert d'oxyde de titane, d'oxyde de fer, de pigment naturel ou d'oxychlorure de bismuth ainsi que le mica titane coloré. 30 Parmi les colorants, liposolubles ou hydrosolubles, qui peuvent être présents dans la composition, seul ou en mélange, à raison de 0,001 à 15% en poids, de préférence 0,01 à 5% en poids et notamment de 0,1 à 2% en poids, par rapport au poids total de la composition, on peut citer le sel disodique de ponceau, le sel disodique du vert d'alizarine, le jaune de quinoléine, le sel trisodique 35 d'amarante, le sel disodique de tartrazine, le sel monosodique de rhodamine, le sel disodique de fuchsine, la xanthophylle, le bleu de méthylène, le carmin de cochenille, les colorants halogéno-acides, azoïques, anthraquinoniques, le sulfate de cuivre ou de fer, le brun Soudan, le rouge Soudan et le rocou, ainsi que le jus de betterave et le carotène. 40 La composition selon l'invention peut comprendre en outre en outre une ou plu-sieurs charges, notamment en une teneur allant de 0,01% à 50% en poids, par rapport au poids total de la composition, de préférence allant de 0,02% à 30% 2908772 25 en poids. Les charges peuvent être minérales ou organiques de toute forme, plaquettaires, sphériques ou oblongues. On peut citer le talc, le mica, la silice, le kaolin, les poudres de polyamide (Nylon ), de poly-3-alanine et de polyéthylène, les poudres de polymères de tétrafluoroéthylène (Téflon ), la lauroyl- 5 lysine, l'amidon, le nitrure de bore, les microsphères creuses polymériques tel-les que celles de chlorure de polyvinylidène/acrylonitrile comme l'Expancel (Nobel Industrie), de copolymères d'acide acrylique (Polytrap de la société Dow Corning) et les microbilles de résine de silicone (Tospearls de Toshiba, par exemple), les particules de polyorganosiloxanes élastomères, le carbonate 10 de calcium précipité, le carbonate et l'hydrocarbonate de magnésium, l'hydroxyapatite, les microsphères de silice creuses (Silica Beads de Maprecos), les microcapsules de verre ou de céramique, les savons métalliques dérivés d'acides organiques carboxyliques ayant de 8 à 22 atomes de carbone, de préférence de 12 à 18 atomes de carbone, par exemple le stéarate de zinc, de 15 magnésium ou de lithium, le laurate de zinc, le myristate de magnésium. La composition peut comprendre en outre un polymère additionnel tel qu'un polymère filmogène. Selon la présente invention, on entend par "polymère filmogène", un polymère apte à former à lui seul ou en présence d'un agent 20 auxiliaire de filmification, un film continu et adhérent sur un support, notamment sur les matières kératiniques. Parmi les polymères filmogènes susceptibles d'être utilisés dans la composition de la présente invention, on peut citer les polymères synthétiques, de type radicalaire ou de type polycondensat, les polymères d'origine naturelle et leurs mélanges, en particulier les polymères 25 acryliques, les polyuréthanes, les polyesters, les polyamides, les polyurées, les polymères cellulosiques comme la nitrocellulose. La composition selon l'invention peut également comprendre des ingrédients couramment utilisés en cosmétique, tels que les vitamines, les épaississants, 30 les gélifiants, les oligo-éléments, les adoucissants, les séquestrants, les parfums, les agents alcalinisants ou acidifiants, les conservateurs, les filtres solaires, les tensioactifs, les anti-oxydants, les agents anti-chutes des cheveux, les agents anti-pelliculaires, les agents propulseurs, les céramides, les agents auxiliaires de filmification, ou leurs mélanges. 35 Bien entendu, l'homme du métier veillera à choisir ce ou ces éventuels composés complémentaires, et/ou leur quantité, de manière telle que les propriétés avantageuses de la composition selon l'invention ne soient pas, ou substantiellement pas, altérées par l'adjonction envisagée. 40 La composition selon l'invention peut se présenter sous la forme d'une suspension, une dispersion notamment d'huile dans de l'eau grâce à des vésicules; une solution aqueuse ou huileuse éventuellement épaissie voire gélifiée; une 2908772 26 émulsion huile-dans-eau, eau-dans-huile, ou multiple; un gel ou une mousse; un gel huileux ou émulsionné; une dispersion de vésicules notamment lipidiques; une lotion biphase ou multiphase; un spray; une poudre libre, compacte ou coulée; une pâte anhydre. Cette composition peut avoir l'aspect d'une lotion, 5 d'une crème, d'une pommade, d'une pâte souple, d'un onguent, d'une mousse, d'un solide coulé ou moulé et notamment en stick ou en coupelle, ou encore de solide compacté. L'homme du métier pourra choisir la forme galénique appropriée, ainsi que sa 10 méthode de préparation, sur la base de ses connaissances générales, en tenant compte d'une part de la nature des constituants utilisés, notamment de leur solubilité dans le support, et d'autre part de l'application envisagée pour la composition. 15 La composition cosmétique selon l'invention peut se présenter sous la forme d'un produit de soin et/ou de maquillage de la peau du corps ou du visage, des lèvres, des ongles, des cils, des sourcils et/ou des cheveux, d'un produit solaire ou autobronzant, d'un produit capillaire pour le soin, le traitement, la mise en forme, le maquillage ou la coloration des cheveux. 20 Elle peut ainsi se présenter sous la forme d'une composition de maquillage, notamment un produit pour le teint tel qu'un fond de teint, un fard à joues ou à paupières; un produit pour les lèvres tel qu'un rouge à lèvres ou un soin des lèvres; un produit anti-cernes; un blush, un mascara, un eye-liner; un produit de 25 maquillage des sourcils, un crayon à lèvres ou à yeux; un produit pour les ongles tel qu'un vernis à ongles ou un soin des ongles; un produit de maquillage du corps; un produit de maquillage des cheveux (mascara ou laque pour cheveux). Elle peut également se présenter sous forme d'une composition de protection 30 ou de soin de la peau du visage, du cou, des mains ou du corps, notamment une composition anti-rides, une composition hydratante ou traitante; une composition anti-solaire ou de bronzage artificiel. Elle peut encore se présenter sous forme d'un produit capillaire, notamment pour la coloration, le maintien de la coiffure, la mise en forme des cheveux, le 35 soin, le traitement ou le nettoyage des cheveux, telle que des shampooings, des gels, des lotions de mise en plis, des lotions pour le brushing, des compositions de fixation et de coiffage telles que les laques ou spray. De préférence, la composition cosmétique selon l'invention se présente sous la 40 forme d'un produit de maquillage, notamment d'un fond de teint, ou d'un produit de soin tel qu'une crème de soin pour le visage ou un produit solaire. 2908772 27 L'invention a également pour objet un procédé de traitement cosmétique, notamment de maquillage ou de soin des matières kératiniques, telles que la peau du corps ou du visage, des lèvres, des ongles, des cils, des sourcils et/ou des cheveux, comprenant l'application sur lesdites matières d'une composition 5 cosmétique telle que définie précédemment. L'invention est illustrée plus en détail dans les exemples suivants. Brillance mesurée au brillancemètre sur un dépôt sec de polymère 10 La brillance peut être mesurée à l'aide d'un brillancemètre, de manière conventionnelle par la méthode suivante. Sur une carte de contraste de marque LENETA et de référence FORM 1A PENOPAC, on étale une couche de 50 lm d'épaisseur d'une solution du polymère à 50% dans l'isododécane à l'aide d'un étaleur automatique. La couche 15 recouvre au moins le fond noir de la carte. On laisse sécher le dépôt 24 heures à une température de 25 C, puis on procède à la mesure de la brillance à 20 sur le fond noir à l'aide d'un brillancemètre de marque DR LANGE, REF03. On procède également à la mesure de la brillance à 60 , puis à 85 , comme précédemment. 20 Une mesure à 20 inférieure à environ 50 donne une matité jugée acceptable, et très satisfaisante si la mesure est inférieure à 40. Tenue à l'huile des polymères par mesure de l'aspect collant Elle est déterminée avec une goutte d'huile d'olive mise sur un film de polymère 25 sec. Un film de polymère est réalisé à partir d'une solution de polymère à 20% dans l'isododécane; 0,5 ml est étalé sur une plaque de verre de 2,5 x 7,5 cm et laissé sécher à température ambiante (25 C) pendant 24 heures. Ensuite, 1 ml d'huile d'olive est étalé sur le film de polymère. 30 Après 1 heure, l'excès d'huile est essuyé du film et l'aspect collant est évalué au toucher, par comparaison avec le polymère comparatif. Une note de '***' ou '3*' est donnée lorsque l'on décolle la plaque avec le doigt (très collant). 35 Une note de '0' signifie : pas de collant détecté. Le collant traduit la sensibilité du polymère à l'huile d'olive. Plus le polymère est collant en présence d'huile, plus il est sensible à l'huile et donc plus le dépôt sera facilement altéré, par exemple lors des repas (en présence d'huile alimentaire) ou par le sébum. Il en résulte une moins bonne tenue du polymère sur la 40 peau. Il en résulte aussi une diminution du confort : plus le film est collant, plus la composition est inconfortable à porter. Contraintes internes 2908772 28 Un film de polymère est réalisé à partir d'une solution de polymère à 20% dans l'isododécane; on étale 30 microlitres sur une bande de nitrile de 6 x 1 cm et on laisse sécher à température ambiante (25 C) pendant 3 heures. On observe visuellement la déformation du support après séchage. 5 Une note de 0 signifie que le support ne s'est pas déformé lors du séchage. Une note de +++ signifie que le support est presque plié (complètement déformé) après séchage. Les contraintes internes (Cl) reflètent le confort du point de vue mécanique: lorsqu'il n'y a pas de déformation du support lors du séchage, on peut penser 10 qu'il n'y aura pas d'inconfort lors du séchage de la composition après son application sur la peau. Exemple 1 On introduit 30 g d'isododécane dans un tricol de 250 ml, puis on chauffe jus- 15 qu'à 90 C. On ajoute en 30 minutes, 4,5 g d'acrylate d'isobornyle, 4,5 g de méthacrylate d'isobornyle et 0,37 g d'amorceur 2,5-bis(2-éthylhexanoylperoxy)-2,5-diméthylhexane (Trigonox 141 d'Akzo Nobel). On maintient le tout à 90 C pendant 1 h 30. On introduit ensuite au mélange précédent, à 90 C et en 30 minutes, 21 g de 20 MPTS et 0,29 g de 2,5-bis(2-éthylhexanoylperoxy)-2,5-diméthylhexane. Le mélange est maintenu 3 heures à 90 C, puis l'ensemble est refroidi à 25 C. On obtient une solution à 51,5% de matière sèche de polymère dans l'isododécane. Ledit polymère comprend une 1 ère séquence comprenant les (méth)acrylates d'isobornyle et une deuxième séquence comprenant le mono- 25 mère siliconé. Exemple 2 On introduit 30 g d'isododécane dans un tricol de 250 ml, puis on chauffe jus-qu'à 90 C. On ajoute en 30 minutes, 7,5 g d'acrylate d'isobornyle, 7,5 g de mé- 30 thacrylate d'isobornyle et 0,30 g d'amorceur 2,5-bis(2-éthylhexanoylperoxy)-2,5-diméthylhexane (Trigonox 141 d'Akzo Nobel). On maintient le tout à 90 C pendant 1 h 30. On introduit ensuite au mélange précédent, à 90 C et en 30 minutes, 15,2 g de MPTS et 0,20 g de 2,5-bis(2-éthylhexanoylperoxy)-2,5-diméthylhexane. Le mé- 35 lange est maintenu 3 heures à 90 C, puis l'ensemble est refroidi à 25 C. On obtient une solution à 51,2% de matière sèche de polymère dans l'isododécane. Ledit polymère comprend une 1 ère séquence comprenant les (méth)acrylates d'isobornyle et une deuxième séquence comprenant le mono-mère siliconé. 40 Exemple 3 On introduit 60 g d'isododécane dans un tricol de 250 ml, puis on chauffe jus- 2908772 29 qu'à 90 C. On ajoute en 30 minutes, 21 g d'acrylate d'isobornyle, 21 g de méthacrylate d'isobornyle et 0,36 g d'amorceur 2,5-bis(2-éthylhexanoylperoxy)-2,5-diméthylhexane (Trigonox 141 d'Akzo Nobel). On maintient le tout à 90 C pendant 2 h 30. 5 On introduit ensuite au mélange précédent, à 90 C et en 30 minutes, 18 g de MPTS et 0,25 g de 2,5-bis(2-éthylhexanoylperoxy)-2,5-diméthylhexane. Le mélange est maintenu 3 heures à 90 C, puis l'ensemble est refroidi à 25 C. On obtient une solution à 53,1% de matière sèche de polymère dans l'isododécane. Ledit polymère comprend une 1 ère séquence comprenant les 10 (méth)acrylates d'isobornyle et une deuxième séquence comprenant le mono-mère siliconé. Exemple 4 On introduit 30 g d'isododécane dans un tricol de 250 ml, puis on chauffe jus- 15 qu'à 90 C. On ajoute en 30 minutes, 21 g de méthacrylate d'isobornyle et 0,19g d'amorceur 2,5-bis(2-éthylhexanoylperoxy)-2,5-diméthylhexane (Trigonox 141 d'Akzo Nobel). On maintient le tout à 90 C pendant 1 h 30. On introduit ensuite au mélange précédent, à 90 C et en 30 minutes, 9 g de MPTS et 0,12 g de 2,5-bis(2-éthylhexanoylperoxy)-2,5-diméthylhexane. Le mé- 20 lange est maintenu 3 heures à 90 C, puis l'ensemble est refroidi à 25 C. On obtient une solution à 52,8% de matière sèche de polymère dans l'isododécane. Ledit polymère comprend une 1 ère séquence comprenant le méthacrylate d'isobornyle et une deuxième séquence comprenant le monomère siliconé. 25 Exemple 5 On introduit 30 g d'isododécane dans un tricol de 250 ml, puis on chauffe jus-qu'à 90 C. On ajoute en 30 minutes, 15 g de méthacrylate d'isobornyle et 0,30g d'amorceur 2,5-bis(2-éthylhexanoylperoxy)-2,5-diméthylhexane (Trigonox 141 d'Akzo Nobel). On maintient le tout à 90 C pendant 1 h 30. 30 On introduit ensuite au mélange précédent, à 90 C et en 30 minutes, 15 g de MPTS et 0,20 g de 2,5-bis(2-éthylhexanoylperoxy)-2,5-diméthylhexane. Le mélange est maintenu 3 heures à 90 C, puis l'ensemble est refroidi à 25 C. On obtient une solution à 51,7% de matière sèche de polymère dans l'isododécane. Ledit polymère comprend une 1 ère séquence comprenant le méthacrylate 35 d'isobornyle et une deuxième séquence comprenant le monomère siliconé. Exemple 6 On introduit 30 g d'isododécane dans un tricol de 250 ml, puis on chauffe jus-qu'à 90 C. On ajoute en 30 minutes, 7,5 g d'acrylate d'isobornyle, 7,5 g de mé- 40 thacrylate d'isobornyle et 0,33 g d'amorceur peroxy-2-ethylhexanoate de tertbutyle (Trigonox 21S d'Akzo Nobel). On maintient le tout à 90 C pendant 1 h 30. 2908772 30 On introduit ensuite au mélange précédent, à 90 C et en 30 minutes, 13,5 g de MPTS, 1,5 g d'acide acrylique et 0,22 g de Trigonox 21 S. Le mélange est main-tenu 3 heures à 90 C, puis l'ensemble est refroidi à 25 C. On obtient une solution à 56,2% de matière sèche de polymère dans l'isododé- 5 cane. Ledit polymère comprend une 1 ère séquence comprenant les (méth)acrylates d'isobornyle et une deuxième séquence comprenant le mono-mère siliconé et l'acide acrylique. Exemple 7 10 On introduit 30 g d'isododécane dans un tricol de 250 ml, puis on chauffe jus-qu'à 90 C. On ajoute en 30 minutes, 4,5 g d'acrylate d'isobornyle, 4,5 g de méthacrylate d'isobornyle et 0,37 g d'amorceur 2,5-bis(2-éthylhexanoylperoxy)-2,5-diméthylhexane (Trigonox 141 d'Akzo Nobel). On maintient le tout à 90 C pendant 1 h 30. 15 On introduit ensuite au mélange précédent, à 90 C et en 30 minutes, 19,5 g de MPTS, 1,5 g d'acide acrylique et 0,29 g de 2,5-bis(2-éthylhexanoylperoxy)-2,5-diméthylhexane. Le mélange est maintenu 3 heures à 90 C, puis l'ensemble est refroidi à 25 C. On obtient une solution à 55,4% de matière sèche de polymère dans l'isododé- 20 cane. Ledit polymère comprend une 1 ère séquence comprenant les (méth)acrylates d'isobornyle et une deuxième séquence comprenant le mono-mère siliconé et l'acide acrylique. Exemple 8 25 On introduit 30 g d'isododécane dans un tricol de 250 ml, puis on chauffe jus-qu'à 90 C. On ajoute en 30 minutes, 9 g de méthacrylate d'isobornyle et 0,37 g d'amorceur 2,5-bis(2-éthylhexanoylperoxy)-2,5-diméthylhexane (Trigonox 141 d'Akzo Nobel). On maintient le tout à 90 C pendant 1 h 30. On introduit ensuite au mélange précédent, à 90 C et en 30 minutes, 21 g de 30 MPTS et 0,28 g de 2,5-bis(2-éthylhexanoylperoxy)-2,5-diméthylhexane. Le mélange est maintenu 3 heures à 90 C, puis l'ensemble est refroidi à 25 C. On obtient une solution à 52,3% de matière sèche de polymère dans l'isododécane. Ledit polymère comprend une 1 ère séquence comprenant le méthacrylate d'isobornyle et une deuxième séquence comprenant le monomère siliconé. 35 Exemple 9 On introduit 30 g d'isododécane dans un tricol de 250 ml, puis on chauffe jus-qu'à 90 C. On ajoute en 1 heure, 10,5 g d'acrylate d'isobornyle, 10,5 g de méthacrylate d'isobornyle et 0,19 g d'amorceur peroxy-2-ethylhexanoate de tert- 40 butyle (Trigonox 21S d'Akzo Nobel). On maintient le tout à 90 C pendant 1 h 30. On introduit ensuite au mélange précédent, à 90 C et en 30 minutes, 8,25 g de 2908772 31 MPTS, 0,75 g d'acide acrylique et 0,13 g de Trigonox 21S. Le mélange est maintenu 3 heures à 90 C, puis l'ensemble est refroidi à 25 C. On obtient une solution à 54,6% de matière sèche de polymère dans l'isododécane. Ledit polymère comprend une 1 ère séquence comprenant les 5 (méth)acrylates d'isobornyle et une deuxième séquence comprenant le mono-mère siliconé et l'acide acrylique. Exemple comparatif (hors invention) On introduit 100 g d'isododécane dans un réacteur de 1 litre, puis on augmente 10 la température de façon à passer de la température ambiante (25 C) à 90 C en une heure. On ajoute ensuite, à 90 C et en 1 heure, 105 g d'acrylate d'isobornyle, 105 g de méthacrylate d'isobornyle, 110 g d'isododécane et 1,8 g de 2.5-bis(2-éthylhexanoylperoxy)-2.5-diméthylhexane (Trigonox 141 d'Akzo Nobel). Le 15 mélange est maintenu 1 h 30 à 90 C. On introduit ensuite au mélange précédent, toujours à 90 C et en 30 minutes, 90 g d'acrylate d'isobutyle, 90 g d'isododécane et 1,2 g de 2.5-bis(2-éthylhexanoylperoxy)-2.5-diméthylhexane. Le mélange est maintenu 3 heures à 90 C, puis l'ensemble est refroidi. 20 On obtient une solution à 50% de matière active en polymère dans l'isododécane. Ledit polymère comprend une 1 ère séquence comprenant les (méth)acrylates d'isobornyle et une deuxième séquence comprenant l'acrylate d'isobutyle. 25 Exemple 10 On caractérise les films obtenus à partir des polymères de l'invention des exemples 1 à 9, ainsi qu'avec le polymère comparatif préparé ci-dessus. Film : on observe visuellement le collant, la brillance et le caractère cassant 30 d'un film seul de polymère. On détermine, selon les méthodes indiquées plus haut, la brillance, le collant (tenue à l'huile d'olive) et les contraintes internes du polymère. On obtient les résultats suivants : Exemple 1 Exemple 2 Exemple 3 Exemple 4 Exemple 5 % A. Isob. 15 25 35 ---% M. Isob. 15 25 35 70 50 % MPTS 70 50 30 30 50 Mw (g/mol) 67 700 61 900 67 800 95 400 68 400 Ip 7,85 5,99 4,49 3,83 2,82 35 2908772 32 ES (%) 51,5% 51,2% 53,1 % 52,8% 51,7% Film seul un peu bril- mat Blanc mat mat (observation lant visuelle) un peu col- non collant non collant non collant non collant lant non cassant non cassant très légère- légèrement très légère- ment cas- cassant ment cas- sant sant Brillance 20 :46 20 :1 20 :1,6 20 :1,2 20 :1,2 60 :76 60 :4,4 60 : 7,5 60 : 2,7 60 :3,3 850: 93, 4 850: 13,2 850: 23,8 850: 3,7 850: 6,6 Collant ++ + + 0 + Contraintes 0 0 ++ + 0 internes Exemple 6 Exemple 7 Exemple 8 Exemple 9 Comparatif A. Isob. 25 15 -- 35 35 M. Isob. 25 15 30 35 35 MPTS 45 65 70 27,5 -- AA 5 5 -- 2,5 -- % A. Ibut. -- -- -- -- 30 Mw (g/mol) 168 600 663 600 86 500 104 000 100 300 Ip 8,22 32,75 3,69 4,52 4,40 ES (%) 56,2% 55,4% 52,3% 54,6% 50% Film seul mat, un peu opaque, lé- mat mat brillant (observation opaque gèrement visuelle) brillant non collant non collant peu collant Non collant non collant non cassant très légère- non cassant Non cassant cassant ment cas- sant Brillance 20 : 2,4 20 : 44,1 20 : 8,5 20 : 5,2 20 : 71,3 600:15,2 600: 75,1 600: 37 600: 26,2 600: 86,6 85 :23,2 85 : 95,5 85 : 62,9 85 : 35,9 Collant 0 + ++ 0 +++ Contraintes + 0 0 + +++ internes A. Isob. : acrylate d'isobornyle M. Isob. : méthacrylate d'isobornyle MPTS : méthacryloxypropyltris(trimethylsiloxy)silane 2908772 AA : acide acrylique A. Ibut : acrylate d'isobutyle ES : extrait sec 5 Exemple 11 On prépare un fond de teint de la manière suivante : - les pigments (phase A3) sont broyés 3 fois à la broyeuse tricylindre dans le cyclopentasiloxane; - on mélange les constituants de la phase Al sous agitation Moritz à tempéra- 10 ture ambiante puis on ajoute les phases A2, A3, A4 et A5 en prenant soin de bien homogénéiser entre chaque phase et d'augmenter la vitesse d'agitation si nécessaire; - on ajoute ensuite progressivement la phase B en augmentant la vitesse d'agitation si nécessaire, et on laisse sous agitation pendant 10 minutes. 15 Phase Taux (%) Composé Al 1,8 Bis PEG/PPG-14/14 diméthicone 0,6 Isostearyl diglyceryl succinate Qsp100% Isododécane 5,0 Cyclopentasiloxane (D5) A2 4,25 Polymère de l'ex.7 (soit 2,2% MS de polymère) A3 5,0 Cyclopentasiloxane (D5) 3,5 Oxydes de fer enrobés 6,8 Dioxyde de titane enrobé A4 3,0 Gomme de silicone dans la D5 A5 8,0 Nylon 12 B 40,0 Eau Qs Conservateur 0,7 Sulfate de magnésium Cette composition de fond de teint, appliqué sur le visage, présente des propriétés de confort et de matité satisfaisantes. 33 REVENDICATIONS 1. Polymère séquencé comprenant au moins une première séquence et au moins une deuxième séquence, dans lequel au moins l'une des séquences comprend de 35 à 100% en poids, par rapport au poids de ladite séquence, d'au moins un monomère siliconé choisi parmi, seul ou en mélange, les mono-mères suivants : - (i) les monomères éthyléniques dont le groupement ester contient des silanes et/ou des siloxanes, de formule : R1 R2 H2C CùCùOù(CH2)n i iùR3 O R4 dans laquelle : - R1= H ou méthyle, - R2, R3, R4, identiques ou différents, représentent des groupes alkyles en Cl à C6 ou le groupe ùOSi(R5)3 avec R5= méthyle ou éthyle; de préférence R2, R3 et/ou R4 représentent, indépendamment l'un de l'autre, -OSi(Me)3 et/ou méthyle; - n est un nombre entier de 1 à 10, de préférence égal à 1 ou 3; - (ii) les macromonomères PDMS, ou polydiméthylsiloxanes à groupement terminal monoacryloyloxy ou monométhacryloyloxy, de formule suivante CH. 1 .,. C H3 - n H,C 25 dans laquelle : - R8 désigne un atome d'hydrogène ou un groupement méthyle; de préférence méthyle; - R9 désigne un groupe hydrocarboné divalent, linéaire ou ramifié, de préfé- 30 rence linéaire, ayant de 1 à 10 atomes de carbone et contenant éventuellement une ou deux liaisons éther -O- ; de préférence éthylène, propylène ou butylène; - R10 désigne un groupe alkyle linéaire ou ramifié, ayant de 1 à 10 atomes de carbone, notamment de 2 à 8 atomes de carbone; de préférence méthyle, éthyle, propyle, butyle ou pentyle; 35 - n désigne un nombre entier allant de 1 à 300, de préférence allant de 3 à 200, et préférentiellement allant de 5 à 100. 2908772 35 - (iii) les monomères éthyléniques dont le groupement ester contient des carboxysilanes dendrimères de formule : 5 R1 1 H2C=CùCùOù(CH2)n Si O R'2 R' O Si " R3ùSi 1OùSùXi Rä 2 R"3 3 3 dans laquelle : - R1= H ou méthyle; - n est un nombre entier de 1 à 10, de préférence égal à 1, 2, 3 ou 4; - R'2, R"2, R'3 et R"3, identiques ou différents, représentent un groupe alkyle en 10 C1 à C10, de préférence méthyle ou éthyle; - R3 est un groupe divalent alkylène en C2 à C10, de préférence en C2 ou C3; - i est un entier compris entre 1 et 10, notamment i = 1, 2 ou 3; - quand i = 2 à 10, X(i), identique ou différent, représente un groupe ûR4-Si-[O-(R'3)(R" 3)-X(i-1)]3, avec R4, identique ou différent, représentant un 15 groupe divalent alkylène en C2 à C10, de préférence en C2 ou C3; - et X(1) représente H ou un groupe alkyle en C1-C10, notamment méthyle ou éthyle; - (iv) les monomères éthyléniques de type POSS ou POS de structure : 20 dans lesquelles R, identique ou différent, est un groupe alkyle linéaire en Cl à C10, de préférence méthyle, ou cyclique en C3 à C12, de préférence en C5. 2908772 36 2. Polymère selon la revendication 1, dans lequel les monomères siliconés sont choisis parmi, seuls ou en mélange, les monomères suivants : - le (méth)acryloxypropyltris(trimethylsiloxy)silane, le (méth)acryloxypropylbis(trimethylsiloxy)méthylsilane, 5 - le (méth)acryloxyméthyltris(trimethylsiloxy)silane, le (méth)acryloxyméthylbis(trimethylsiloxy)méthylsilane; - le (méth)acryloxypropryltrimethoxysilane; - les monomères suivants, dans lesquels R1 = H ou méthyle : R1 _1 H2C=C_CùOùC3H6 O ÇH3 ^ Si " C H CH3 ÇH3 Si OùSiùCH3 3 CH3 Si 2 4 3 R1 _1 H2C=C_CùOùC3H6 O SH3 ^ Si " C H CH3 Si 6 12 ÇH3 Si OùSiùCH3 CH 3 3 3 10 R1 1 H2C=Cù C ùOùC3H6 O SH3 ^ Si " C H CH3 C6H5 Si OùSiùC6H5 3 C6H5 Si 3 2 4 R1 1 H2C=CùCùOùC2H4 O SH3 ^ Si " C H CH3 C1 8H17 Si OùSiùC8H17 3 C8H17 Si 2 4 3 I1 H2CC-C-O-C3H6 si O 2908772 37 H3 ÇH3 Î H3 O-Si-C2H4-SI O-Si-C2H4 Si O-Si-CH3 ) CH3 CH3 CH3 '3 3 - 3 R1 H2C=C-i-O-C2H4 -Si o 3 3 H3 ÇH3 O- i i C2H-Si-O- i i-C2H4 Si CH3 CH3 H3 ÇH3 O-Si-C2H4 Si f O'Si-CH3~3 I CH3 CH3 - 3 3. Polymère selon l'une des revendications précédentes, dans lequel les monomères siliconés représentent 35% à 100% en poids, notamment 50% à 99% 5 en poids, voire 60% à 95% en poids, préférentiellement 70% à 90% en poids, du poids total de la séquence les comprenant. 4. Polymère selon l'une des revendications précédentes, dans lequel la séquence comprenant les monomères siliconés comprend en outre un ou plu-10 sieurs monomères additionnels, présents à raison de 0,1% à 65% en poids, notamment 1 /o à 50% en poids, voire 5% à 40% en poids, préférentiellement 10 à 30% en poids, par rapport au poids total de la séquence. 5. Polymère selon la revendication 4, dans lequel les monomères additionnels 15 sont choisis parmi, seul ou en mélange, les monomères suivants : - (i) les hydrocarbures éthyléniques ayant 2 à 10 carbones, tels que l'éthylène, l'isoprène, ou le butadiène ; 20 -(ii) les (méth)acrylates de formule CH2 = CHCOOR'3 ou CH2 = C(CH3)COOR'3 dans lesquelles R'3 représente : - un groupe alkyle linéaire ou ramifié, de 1 à 22 atomes de carbone, dans lequel se trouve(nt) éventuellement intercalé(s) un ou plusieurs hétéroatomes choisis parmi O, N, S et P; ledit groupe alkyle pouvant, en outre, être éventuellement substitué par un ou plusieurs substituants choisis parmi les groupes hydroxyle ou les atomes d'halogène (Cl, Br, I et F); - un groupe cycloalkyle en C3 à C12, tel que le groupe isobornyle, - un groupe aryle en C3 à C20 tel que le groupe phényle, - un groupe aralkyle en C4 à C30 (groupe alkyle en C1 à C8) tel que 2- phényl-éthyle, t-butylbenzyle ou benzyle, - un groupe hétérocyclique de 4 à 12 chaînons contenant un ou plusieurs hété- 2908772 38 roatomes choisis parmi O, N, et S, le cycle étant aromatique ou non, -un groupe hétérocycloalkyle (alkyle en C1-C4), tel que furfurylméthyle ou tétrahydrofurfurylméthyle, lesdits groupes cycloalkyle, aryle, aralkyle, hétérocyclique ou hétérocycloalkyle 5 pouvant être éventuellement substitué par un ou plusieurs substituants choisis parmi les groupes hydroxyles, les atomes d'halogène, et les groupes alkyles en C1-4, linéaires ou ramifiés dans lesquels se trouve(nt) éventuellement intercalé(s) un ou plusieurs hétéroatomes choisis parmi O, N, S et P, lesdits groupes alkyle pouvant, en outre, être éventuellement substitués par un ou plusieurs 10 substituants choisis parmi les groupes hydroxyle ou les atomes d'halogène (Cl, Br, I et F), - R'3 peut également être un groupe -(C2H4O)n,-R", avec m = 5 à 150 et R" = H ou alkyle de C1 à Cao, par exemple -POE-méthyle ou -POE-béhényle; 15 -(iii) les (méth) acrylamides de formule : R8 /R6 H 2C=C COùN\ R7 dans laquelle R8 désigne H ou méthyle; et R, et R6 identiques ou différents représentent : 20 - un atome d'hydrogène; ou - un groupe alkyle linéaire ou ramifié, de 1 à 22 atomes de carbone, dans lequel se trouve(nt) éventuellement intercalé(s) un ou plusieurs hétéroatomes choisis parmi O, N, S et P; ledit groupe alkyle pouvant, en outre, être éventuellement substitué par un ou plusieurs substituants choisis parmi les groupes hydroxyle, 25 les atomes d'halogène (Cl, Br, I et F); - un groupe cycloalkyle en C3 à C12, tel que le groupe isobornyle, - un groupe aryle en C3 à C20 tel que le groupe phényle, - un groupe aralkyle en C4 à C30 (groupe alkyle en C1 à C8) tel que 2-phényl-éthyle, t-butylbenzyle ou benzyle, 30 - un groupe hétérocyclique de 4 à 12 chaînons contenant un ou plusieurs hétéroatomes choisis parmi O, N, et S, le cycle étant aromatique ou non, - un groupe hétérocycloalkyle (alkyle en C1-C4), tel que furfurylméthyle ou tétrahydrofurfurylméthyle, lesdits groupes cycloalkyle, aryle, aralkyle, hétérocyclique ou hétérocycloalkyle pouvant être éventuellement substitué par un ou plusieurs substituants choisis parmi les groupes hydroxyles, les atomes d'halogène, et les groupes alkyles en Cl-C4, linéaires ou ramifiés dans lesquels se trouve(nt) éventuellement intercalé(s) un ou plusieurs hétéroatomes choisis parmi O, N, S et P, lesdits groupes alkyle pouvant, en outre, être éventuellement substitués par un ou plusieurs 2908772 39 substituants choisis parmi les groupes hydroxyle et les atomes d'halogène (Cl, Br, I et F); - (iv) les composés vinyliques de formules : 5 CH2=CH-R9, CH2=CH-CH2-R9 ou CH2=C(CH3)-CH2-R9 dans lesquelles R9 est un groupe hydroxyle, halogène (Cl ou F), NH2, OR14 où R14 représente un groupe phényle ou un groupe alkyle en C1 à C12 (le mono-mère est un éther de vinyle ou d'allyle); acétamide (NHCOCH3); un groupe OCOR15 où R15 représente un groupe alkyle de 2 à 12 carbones, linéaire ou 10 ramifié (le monomère est un ester vinylique ou d'allyle); ou un groupe choisi parmi : - un groupe alkyle linéaire ou ramifié, de 1 à 22 atomes de carbone, dans lequel se trouve(nt) éventuellement intercalé(s) un ou plusieurs hétéroatomes choisis parmi O, N, S et P; ledit groupe alkyle pouvant, en outre, être éventuellement 15 substitué par un ou plusieurs substituants choisis parmi les groupes hydroxyle, les atomes d'halogène (Cl, Br, I et F), - un groupe cycloalkyle en C3 à C12 tel que isobornyle, cyclohexyle, -un groupe aryle en C3 à C20 tel que phényle, - un groupe aralkyle en C4 à C30 (groupe alkyle en C1 à C8) tel que 2- 20 phényléthyle ; benzyle, - un groupe hétérocyclique de 4 à 12 chaînons contenant un ou plusieurs hétéroatomes choisis parmi O, N, et S, le cycle étant aromatique ou non, -un groupe hétérocycloalkyle (alkyle en C1-C4), tel que furfurylméthyle ou tétrahydrofurfurylméthyle, 25 lesdits groupes cycloalkyle, aryle, aralkyle, hétérocyclique ou hétérocycloalkyle pouvant être éventuellement substitué par un ou plusieurs substituants choisis parmi les groupes hydroxyles, les atomes d'halogène, et les groupes alkyles de 1 à 4 C linéaires ou ramifiés dans lesquels se trouve(nt) éventuellement intercalé(s) un ou plusieurs hétéroatomes choisis parmi O, N, S et P, lesdits groupes 30 alkyle pouvant, en outre, être éventuellement substitués par un ou plusieurs substituants choisis parmi les groupes hydroxyle les atomes d'halogène (Cl, Br, I et F); - (v) les monomères à insaturation(s) éthylénique(s) comprenant au moins une 35 fonction acide carboxylique, phosphorique ou sulfonique, ou anhydride, comme par exemple l'acide acrylique, l'acide méthacrylique, l'acide crotonique, l'anhydride maléique, l'acide itaconique, l'acide fumarique, l'acide maléique, l'acide acrylamidopropanesulfonique, l'acide vinylbenzoïque, l'acide vinylphosphorique et les sels de ceux-ci, - (vi) les monomères à insaturation(s) éthylénique(s) comprenant au moins une fonction amine tertiaire comme la 2-vinylpyridine, la 4-vinylpyridine, le métha- 2908772 40 crylate de diméthylaminoéthyle, le méthacrylate de diéthylaminoéthyle, le diméthylaminopropyl méthacrylamide et les sels de ceux-ci. 6. Polymère selon l'une des revendications 4 à 5, dans lequel les monomères 5 additionnels sont choisis parmi, seul ou en mélange, les monomères suivants : - les (méth)acrylates d'alkyle en C1-C22 ou de cycloalkyle en C3-C12, et notamment parmi le (méth)acrylate d'isobornyle, le (méth)acrylate d'isobutyle, le (méth)acrylate d'éthyl-2-hexyle, le (méth)acrylate de dodécyle, le (méth)acrylate de stéaryle, le (méth)acrylate de béhényle; et 10 - l'acide (méth)acrylique. 7. Polymère selon l'une des revendications précédentes, dans lequel les autres séquences constituant le polymère comprennent un ou plusieurs monomères carbonés choisis parmi les monomères ci-dessous, seuls ou en mélange : - (i) les hydrocarbures éthyléniques ayant 2 à 10 carbones, tels que l'éthylène, l'isoprène, ou le butadiène ; - (ii) les (méth)acrylates de formule CH2 = CHCOOR'3 ou CH2 = C(CH3)COOR'3 20 dans lesquelles R'3 représente : - un groupe alkyle linéaire ou ramifié, de 1 à 22 atomes de carbone, dans lequel se trouve(nt) éventuellement intercalé(s) un ou plusieurs hétéroatomes choisis parmi O, N, S et P; ledit groupe alkyle pouvant, en outre, être éventuellement substitué par un ou plusieurs substituants choisis parmi les groupes hydroxyle 25 ou les atomes d'halogène (Cl, Br, I et F); - un groupe cycloalkyle en C3 à C12, tel que le groupe isobornyle, - un groupe aryle en C3 à C20 tel que le groupe phényle, - un groupe aralkyle en C4 à C30 (groupe alkyle en C1 à C8) tel que 2-phényl-éthyle, t-butylbenzyle ou benzyle, 30 - un groupe hétérocyclique de 4 à 12 chaînons contenant un ou plusieurs hétéroatomes choisis parmi O, N, et S, le cycle étant aromatique ou non, - un groupe hétérocycloalkyle (alkyle en C1-C4), tel que furfurylméthyle ou tétrahydrofurfurylméthyle, lesdits groupes cycloalkyle, aryle, aralkyle, hétérocyclique ou hétérocycloalkyle 35 pouvant être éventuellement substitué par un ou plusieurs substituants choisis parmi les groupes hydroxyles, les atomes d'halogène, et les groupes alkyles en C1-4, linéaires ou ramifiés dans lesquels se trouve(nt) éventuellement intercalé(s) un ou plusieurs hétéroatomes choisis parmi O, N, S et P, lesdits groupes alkyle pouvant, en outre, être éventuellement substitués par un ou plusieurs 40 substituants choisis parmi les groupes hydroxyle ou les atomes d'halogène (Cl, Br, I et F), - R'3 peut également être un groupe -(C2H40)n,-R", avec m = 5 à 150 et R" = H 15 2908772 41 ou alkyle de C1 à Cao, par exemple -POE-méthyle ou -POE-béhényle; - (iii) les (méth)acrylamides de formule : 5 dans laquelle R8 désigne H ou méthyle; et R, et R6 identiques ou différents représentent : - un atome d'hydrogène; ou - un groupe alkyle linéaire ou ramifié, de 1 à 22 atomes de carbone, dans lequel 10 se trouve(nt) éventuellement intercalé(s) un ou plusieurs hétéroatomes choisis parmi O, N, S et P; ledit groupe alkyle pouvant, en outre, être éventuellement substitué par un ou plusieurs substituants choisis parmi les groupes hydroxyle, les atomes d'halogène (Cl, Br, I et F); - un groupe cycloalkyle en C3 à C12, tel que le groupe isobornyle, 15 - un groupe aryle en C3 à C20 tel que le groupe phényle, - un groupe aralkyle en C4 à C30 (groupe alkyle en C1 à C8) tel que 2-phényl-éthyle, t-butylbenzyle ou benzyle, - un groupe hétérocyclique de 4 à 12 chaînons contenant un ou plusieurs hétéroatomes choisis parmi O, N, et S, le cycle étant aromatique ou non, 20 - un groupe hétérocycloalkyle (alkyle en C1-C4), tel que furfurylméthyle ou tétrahydrofurfurylméthyle, lesdits groupes cycloalkyle, aryle, aralkyle, hétérocyclique ou hétérocycloalkyle pouvant être éventuellement substitué par un ou plusieurs substituants choisis parmi les groupes hydroxyles, les atomes d'halogène, et les groupes alkyles en 25 C1-C4, linéaires ou ramifiés dans lesquels se trouve(nt) éventuellement intercalé(s) un ou plusieurs hétéroatomes choisis parmi O, N, S et P, lesdits groupes alkyle pouvant, en outre, être éventuellement substitués par un ou plusieurs substituants choisis parmi les groupes hydroxyle et les atomes d'halogène (Cl, Br, I et F). 30 - (iv) les composés vinyliques de formules : CH2=CH-R9, CH2=CH-CH2-R9 ou CH2=C(CH3)-CH2-R9 dans lesquelles R9 est un groupe hydroxyle, halogène (Cl ou F), NH2, OR14 où R14 représente un groupe phényle ou un groupe alkyle en C1 à C12 (le mono- 35 mère est un éther de vinyle ou d'allyle); acétamide (NHCOCH3); un groupe OCOR15 où R15 représente un groupe alkyle de 2 à 12 carbones, linéaire ou ramifié (le monomère est un ester vinylique ou d'allyle); ou un groupe choisi parmi : - un groupe alkyle linéaire ou ramifié, de 1 à 22 atomes de carbone, dans lequel R8 /R6 H 2C=C COùN\ R7 2908772 42 se trouve(nt) éventuellement intercalé(s) un ou plusieurs hétéroatomes choisis parmi O, N, S et P; ledit groupe alkyle pouvant, en outre, être éventuellement substitué par un ou plusieurs substituants choisis parmi les groupes hydroxyle, les atomes d'halogène (Cl, Br, I et F), 5 - un groupe cycloalkyle en C3 à C12 tel que isobornyle, cyclohexyle, - un groupe aryle en C3 à C20 tel que phényle, -un groupe aralkyle en C4 à C30 (groupe alkyle en C1 à C8) tel que 2-phényléthyle ; benzyle, - un groupe hétérocyclique de 4 à 12 chaînons contenant un ou plusieurs hété- 10 roatomes choisis parmi O, N, et S, le cycle étant aromatique ou non, - un groupe hétérocycloalkyle (alkyle en C1-C4), tel que furfurylméthyle ou tétrahydrofurfurylméthyle, lesdits groupes cycloalkyle, aryle, aralkyle, hétérocyclique ou hétérocycloalkyle pouvant être éventuellement substitué par un ou plusieurs substituants choisis 15 parmi les groupes hydroxyles, les atomes d'halogène, et les groupes alkyles de 1 à 4 C linéaires ou ramifiés dans lesquels se trouve(nt) éventuellement intercalé(s) un ou plusieurs hétéroatomes choisis parmi O, N, S et P, lesdits groupes alkyle pouvant, en outre, être éventuellement substitués par un ou plusieurs substituants choisis parmi les groupes hydroxyle les atomes d'halogène (Cl, Br, 20 I et F); - (v) les monomères à insaturation(s) éthylénique(s) comprenant au moins une fonction acide carboxylique, phosphorique ou sulfonique, ou anhydride, comme par exemple l'acide acrylique, l'acide méthacrylique, l'acide crotonique, 25 l'anhydride maléique, l'acide itaconique, l'acide fumarique, l'acide maléique, l'acide acrylamidopropanesulfonique, l'acide vinylbenzoïque, l'acide vinylphosphorique et les sels de ceux-ci, - (vi) les monomères à insaturation(s) éthylénique(s) comprenant au moins une 30 fonction amine tertiaire comme la 2-vinylpyridine, la 4-vinylpyridine, le méthacrylate de diméthylaminoéthyle, le méthacrylate de diéthylaminoéthyle, le diméthylaminopropyl méthacrylamide et les sels de ceux-ci. 8. Polymère selon la revendication 7, dans lequel les monomères carbonés 35 sont choisis parmi, seuls ou en mélange, - les méthacrylates d'alkyle en C1-C4 ou de cycloalkyle en C3-C12, et notamment le méthacrylate de méthyle, le méthacrylate d'isobornyle, le méthacrylate d'isobutyle ; - les acrylates de tertiobutyle ou de cycloalkyle en C4-C12, et notamment l'acry- 40 late d'isobornyle ; - l'acide acrylique et l'acide méthacrylique ; - l'acrylate de méthyle, l'acrylate d'isobutyle. 2908772 43 9. Polymère selon l'une des revendications précédentes, dans lequel les monomères siliconés, seuls ou en mélange, sont présents à raison de 25 à 80% en poids, notamment à raison de 30 à 75% en poids, voire de 50 à 70% en 5 poids, par rapport au poids du polymère final. 10. Polymère selon l'une des revendications précédentes, dans lequel lesdites première et deuxième séquences sont reliées entre elles par un segment intermédiaire comprenant au moins un monomère constitutif de ladite première sé- 10 quence et au moins un monomère constitutif de ladite deuxième séquence. 11. Polymère selon l'une des revendications précédentes, dans lequel lesdites première et deuxième séquences ont des températures de transition vitreuse (Tg) différentes, avec un écart entre les températures de transition vitreuse des 15 première et deuxième séquences supérieur à 5 C. 12. Polymère selon l'une des revendications précédentes, comprenant une séquence de Tg supérieure ou égale à 20 C, par exemple comprise entre 20 C et 160 C. 20 13. Polymère selon la revendication 12, dans lequel la séquence de Tg supérieure ou égale à 20 C comprend au moins un monomère choisi parmi, seuls ou en mélange : - les méthacrylates de formule : CH2 = C(CH3)-COOR1 25 dans laquelle R, représente un groupe alkyle non substitué, linéaire ou ramifié, contenant de 1 à 4 atomes de carbone, tel qu'un groupe méthyle, éthyle, propyle ou isobutyle, ou bien R, représente un groupe cycloalkyle C4 à C12, notamment isobornyle; - les acrylates de formule : CH2 = CH-COOR2 30 dans laquelle R2 représente un groupe tertiobutyle ou un groupe cycloalkyle en C4 à C12 tel que un groupe isobornyle; - les (méth)acrylamides de formule : CH2 = CR'-CO-N R7R8 avec R' représentant H ou CH3, et R, et R8, identiques ou différents, représentent un atome d'hydrogène ou un groupe alkyle en C, à C12 linéaire ou ramifié, 35 tel qu'un groupe n-butyle, tûbutyle, isopropyle, isohexyle, isooctyle, ou isononyle; ou encore R, représente H et R8 représente un groupement 1,1-diméthyl-3-oxobutyl, - l'acide méthacrylique et l'acide acrylique. 40 14. Polymère selon l'une des revendications précédentes, comprenant une séquence dont la Tg est inférieure à 20 C, par exemple comprise entre -150 C et 20 C exclu. 2908772 44 15. Polymère selon la revendication 14, dans lequel la séquence de Tg inférieure à 20 C comprend au moins un monomère choisi parmi, seuls ou en mélange : 5 - les acrylates de formule CH2 = CHCOOR3, R3 représentant un groupe alkyle non substitué en C, à C12, linéaire ou ramifié, à l'exception du groupe tertiobutyle, dans lequel se trouve(nt) éventuellement intercalé(s) un ou plusieurs hétéroatomes choisis parmi O, N, S, - les méthacrylates de formule CH2 = C(CH3)-COOR4, 10 R4 représentant un groupe alkyle non substitué en C6 à C12 linéaire ou ramifié, dans lequel se trouve(nt) éventuellement intercalé(s) un ou plusieurs hétéroatomes choisis parmi O, N et S; - les esters vinyliques de formule R5-CO-O-CH=CH2 où R5 représente un groupe alkyle en C4 à C12 linéaire ou ramifié ; 15 - les (C4-C,2alkyl)-vinyléthers, notamment le méthylvinyléther et l'éthylvinyléther; - les N-(C4-C12 alkyl)acrylamides, tels que le N-octylacrylamide, - et leurs mélanges. 16. Polymère selon l'une des revendications 12 à 15, dans lequel les monomè- 20 res siliconés sont présents dans la séquence de Tg inférieure à 20 C. 17. Polymère selon l'une des revendications précédentes, présentant un indice de polydispersité supérieur à 2, par exemple allant de 2 à 9, de préférence supérieur ou égal à 2,5, par exemple allant de 2, 5 à 8, et mieux allant de 2,8 à 7. 18. Composition cosmétique ou pharmaceutique comprenant, dans un milieu physiologiquement acceptable, au moins un polymère tel que défini à l'une des revendications 1 à 17. 30 19. Composition selon la revendication 18 dans laquelle le polymère est présent en une quantité de 0,01 à 50% en poids, de préférence 0,05 à 40% en poids, notamment 0,1 à 30% en poids, voire 0,5 à 20% en poids, et encore mieux 1 à 15% en poids, préférentiellement 1,5 à 12% en poids, par rapport au poids total de la composition. 35 20. Composition selon l'une des revendications 18 à 19, dans laquelle le polymère est présent sous forme solubilisée ou sous forme de dispersion, par exemple dans une huile ou un solvant organique carboné et/ou siliconé, ou leur mélange. 21. Composition selon l'une des revendications 18 à 20, dans laquelle le milieu physiologiquement acceptable comprend au moins un constituant choisi parmi 25 40 2908772 l'eau, les solvants organiques hydrophiles, les cires, les corps gras pâteux, les gommes et leurs mélanges; les solvants organiques lipophiles; les huiles, notamment hydrocarbonées d'origine animale ou végétale, ou siliconées; les pigments, les nacres, les charges, les colorants hydrosolubles, les colorants lipo- 5 solubles; les polymères notamment filmogènes; les vitamines, les épaississants, les gélifiants, les oligo-éléments, les adoucissants, les séquestrants, les parfums, les agents alcalinisants ou acidifiants, les conservateurs, les filtres solaires, les tensioactifs, les anti-oxydants, les agents anti-chutes des cheveux, les agents anti-pelliculaires, les agents propulseurs, les céramides, les agents 10 auxiliaires de filmification, ou leurs mélanges. 22. Composition selon l'une des revendications 18 à 21, se présentant sous la forme d'un produit de soin et/ou de maquillage de la peau du corps ou du visage, des lèvres, des ongles, des cils, des sourcils et/ou des cheveux, d'un 15 produit solaire ou autobronzant, d'un produit capillaire pour le soin, le traite-ment, la mise en forme, le maquillage ou la coloration des cheveux. 23. Composition selon l'une des revendications 18 à 22, se présentant sous la forme d'une composition de maquillage, notamment un produit pour le teint tel 20 qu'un fond de teint, un fard à joues ou à paupières; d'un produit de soin tel qu'une crème de soin pour le visage ou un produit solaire. 24. Procédé de traitement cosmétique, notamment de maquillage ou de soin des matières kératiniques telles que la peau du corps ou du visage, des lèvres, 25 des ongles, des cils, des sourcils et/ou des cheveux, comprenant l'application sur lesdites matières d'une composition cosmétique telle que définie à l'une des revendications 18 à 23.