Brevet FR2903113A1 — publié le 20080104

EMULSION HUILE DANS EAU D'AMINOSILOXANES Le domaine de la présente invention est celui des émulsions silicones huile dans eau 5 susceptibles d'être utilisées pour hydrofuger durablement un substrat en particulier un substrat textile. Les compositions silicone liquides d'hydrofugation existent soit sous forme de solutions dans 10 des solvants organiques tels que le "white spirit" ou l'heptane, soit sous forme d'émulsions aqueuses apparues plus récemment sur le marché. Classiquement, après l'imprégnation, la phase solvant organique ou la phase aqueuse de ces compositions se volatilise et la matière active silicone demeure sur ou dans la masse du substrat traité, de manière à former une barrière contre l'humidité. 15 Pour des raisons de coût, d'hygiène, de sécurité et de respect de l'environnement, on cherche à remplacer les compositions silicones liquides d'hydrofugation en phase solvant par des émulsions silicones aqueuses. 20 Par exemple dans le domaine du textile, l'hydrofugation consiste à empêcher l'eau de passer à travers un tissu, tout en conservant à ce tissu sa porosité à l'air. Pour l'hydrofugation des vêtements, une des caractéristiques recherchées est la permanence du traitement. On observe 25 dans la pratique que les nombreuses formulations actuelles ne permettent pas d'atteindre des durabilités satisfaisantes. Le caractère hydrofuge d'un support textile lui confère un effet déperlant (ou déperlance) et 30 une bonne imperméabilité à l'eau. • La déperlance est une caractéristique de la surface du textile. Elle correspond au fait que sous aspersion modérée (représentative d'une légère pluie) l'eau ne s'accroche pas sur le textile qui ressort de ce fait plus ou moins sec. • L'imperméabilité à l'eau liquide est une caractéristique plutôt massique du textile en ce sens 35 que l'eau ne doit pas envahir et traverser la porosité de la surface textile. Le nombre et la taille des pores sont à prendre en considération mais aussi le traitement de la surface de ces pores (surface des fibres tissées ou tricotées). 2903113 2 Apporter l'ensemble de ces fonctions à un matériau textile est déjà en soi une prouesse technique. Parmi les principaux agents utilisés classiquement pour conférer un caractère hydrofuge à un support textile, on distingue : - des acides carboxyliques contenant des sels d'aluminium et de zirconium, non permanents au lavage, - des émulsions de paraffines, peu stables et non permanentes au lavage, à moins d'être 10 combinées à des sels, et - des mélamines modifiées qui confèrent à la fois un bon effet déperlant, une bonne imperméabilité et une bonne tenue au lavage. 15 Cependant, apporter des fonctions durables au matériau textile est une difficulté technique supplémentaire. Il est connu (cf. brevet DE-A- 2 822 393) que, pour améliorer l'ancrage, il est souhaitable de réaliser des liaisons chimiques covalentes entre le support et le composé que l'on cherche à déposer sur la surface textile. Néanmoins, étant donné la nature et la diversité des polymères utilisés pour fabriquer les matériaux textiles, cette option n'est pas toujours possible et, 20 lorsqu'elle l'est, elle reste spécifique à un certain type de matériau textile support. L'obtention de textiles présentant de manière durable les propriétés mentionnées supra, notamment une forte déperlance, peut s'avérer très intéressante pour le marché du textile. On 25 insistera en outre sur le fait que pour ce type d'application, la persistance des propriétés dans des conditions d'abrasion humide et tout particulièrement au lavage est primordiale. La demande de brevet US-A-2006/0041026 décrit l'utilisation d'une émulsion huile dans eau 30 comprenant un polydiméthylsiloxane comprenant des groupes aminoalkyle, un émulsifiant à un taux inférieur à 5 parties en poids et un agent protonant qui est un acide et dont la présence est nécessaire afin de stabiliser l'émulsion même lorsqu'elle est diluée tel que cela est enseigné dans le brevet EP-556740 cité comme art antérieur dans cette référence. 35 Cependant la présence obligatoire d'acide dans ce type de formulation est préjudiciable au niveau d'une fabrication industrielle qui nécessite la manipulation et le stockage de composés présentant des risques pour l'environnement et la sécurité. 2903113 3 Un des objectifs essentiel de la présente invention est de fournir une composition qui permet d'apporter une hydrofugation durable à un grand nombre de substrats poreux ou non-poreux, absorbants ou non absorbant et en particulier à des matériaux textiles. 5 Un autre objectif est de fournir un procédé pour hydrofuger durablement un substrat poreux ou non-poreux, absorbant ou non absorbant et en particulier un substrat textile. Ce traitement permettant ainsi de conférer de manière durable au substrat traité, en particulier un substrat textile, une forte déperlance et ceci sans remettre en cause de manière substantielle les ~o propriétés de respirabilité intrinsèques lorsque le matériau traité est un textile. Ces objectifs, parmi d'autres, sont atteints par la présente invention qui concerne une composition, sous forme d'émulsion huile dans eau, à base de siloxane constituée 15 essentiellement: - d'au moins un aminopolyorganosiloxane (A), - d'eau, - d'au moins un tensioactif (B), et - éventuellement d'au moins une résine polyorganosiloxane (C), et 20 -éventuellement d'au moins un polyorganosiloxane époxyfonctionnalisé (D), -éventuellement d'au moins un additif (E) choisi parmi le groupe constitué par les biocides, les antifongiques, les agents anti-mousse, les agents antioxydant, les polymères filmogènes, les épaississants et les agents mouillants, avec comme conditions supplémentaires que : 25 1) le tensioactif (B) est présent jusqu'à 2.5% en poids, de préférence jusqu'à 2% en poids, par rapport à la somme des poids des constituants (A), (C) et (D), et 2) les quantités de tensioactifs (B) et d'eau sont suffisantes pour l'obtention d'une émulsion huiledans-eau. 30 Pour atteindre cet objectif, parmi d'autres, les inventeurs ont eu le mérite de mettre à jour de manière tout à fait surprenante et inattendue, que pour hydrofuger durablement un substrat, en particulier un matériau textile, une émulsion huile dans eau selon l'invention permet de s'affranchir de l'addition d'un agent protonant tel que l'acide formique, l'acide acétique, l'acide sulfurique, 35 l'acide chlorhydrique ou l'acide citrique. Ceci présente l'avantage d'éliminer tout risque environnemental ou sur le plan de la sécurité lié à l'utilisation ou au stockage d'acide dans une ligne de production industrielle. 2903113 4 Les inventeurs ont dû faire preuve d'un haut mérite inventif, puisqu'il leur a fallu aller à l'encontre du préjugé technique solidement ancré dans les moeurs, selon lequel l'addition d'un agent protonant est nécessaire au regard de la stabilisation des émulsions d'aminosilicones par conséquent au regard de leurs performances. 5 Dans le présent mémoire, l'expression matériau textile désigne : d'une part les fils, fibres et/ou filaments en matières synthétiques et/ou naturelles qui sont mis en oeuvre pour la fabrication d'articles textiles ; et d'autre part les articles textiles eux-mêmes comprenant au moins une surface textile et consistant par exemple dans des articles tissés, non tissés et/ou tricotés ; par extension, l'expression matériau textile désigne encore les matériaux dont la texture de base se présente sous forme fibrilaire telles que notamment le papier et le cuir. La composition selon la présente invention peut être mise en oeuvre directement sur le substrat à traiter, en particulier les articles textiles comprenant au moins une surface textile et consistant par exemple dans des articles tissés, non tissés et/ou tricotés. Par surface textile, on entend une surface obtenue par assemblage de fils, fibres et/ou filaments par un procédé quelconque tel que par exemple, le collage, le feutrage, le tissage, le tressage, le flocage, ou le tricotage. Les fils, fibres et/ou filaments servant à la fabrication de ces articles textiles peuvent être issus de la transformation d'une matrice thermoplastique synthétique constituée d'au moins un polymère thermoplastique choisi dans le groupe constitué par : les polyamides, les polyoléfines, les chlorures de polyvinylidène, les polyesters, les polyuréthanes, les acrylonitriles, les copolymères (méth)acrylate-butadiène-styrène, leurs copolymères et mélanges. La matrice thermoplastique peut comprendre des additifs, tels que des pigments, délustrants, matifiants, catalyseurs, stabilisants chaleur et/ou lumière, agents anti-bactériens, anti-fongiques, et/ou antiacariens. Il peut par exemple s'agir d'un agent matifiant, par exemple choisi parmi les particules de dioxyde de titane et/ou de sulfure de zinc. Les fils, fibres et/ou filaments peuvent encore être issus de matières naturelles tels que notamment le coton, le lin, la laine, suivant les procédés de transformation connus de l'homme de métier. Bien entendu, on peut utiliser des mélanges de matières synthétiques et naturelles. 2903113 5 La durabilité du traitement et des propriétés susmentionnées est primordiale. La durabilité peut être appréciée dans un contexte incluant le lavage du matériau textile. Des essais conduits par le demandeur dans des conditions de lavage drastiques ont permis de montrer la tenue remarquable du traitement avec la composition selon l'invention, corrélée à une persistance des 5 propriétés. Cette durabilité peut être mesurée en comparant les performances du matériau textile traité, avant et après avoir fait subir à ce matériau un protocole de lavage intensif, le matériau étant essoré et séché avant de subir le ou les protocoles de test des propriétés. 10 L'effet perlant (propriété de déperlance) peut être mesuré par la méthode Spray-Test AATC Test Method 22-1996 ; cette méthode est décrite dans les exemples et peut consister en une évaluation visuelle de l'aspect mouillé de l'échantillon : le test consiste a asperger l'échantillon de l'article textile avec un volume d'eau donné ; l'aspect de l'échantillon est ensuite évalué visuellement et éventuellement comparé à un standard; une note est attribuée en fonction de la 15 quantité d'eau retenue. La mesure de la durabilité des propriétés de déperlance permet d'apprécier la durabilité du traitement silicone selon l'invention. Les autres propriétés apportées par la combinaison entre le 20 textile, ces fils, fibres ou filaments constitutifs, et le traitement silicone profitent aussi de cette durabilité. Selon un mode de réalisation préféré, l'aminopolyorganosiloxane (A) comprend des motifs 25 siloxyles identiques ou différents de formule générale (I) : Ria R2b Si O4-(a+b)n (I) dans laquelle : (a) a = 0, 1, 2 ou 3, 30 b=0, 1,2ou3, a+b 3, (b) les symboles R' sont identiques ou différents et représentent chacun un radical hydrocarboné monovalent choisi parmi les radicaux alkyles linéaires ou ramifiés ayant de 1 à 40 atomes de carbone, les radicaux ûOR3 avec R3= H ou un radical alkyle linéaire ou ramifié 35 ayant de 1 à 40 atomes de carbone, et (c) les symboles R2 sont des radicaux identiques ou différents et représentent des radicaux de formule générale (Il) : 2903113 6 -R4-N(R5)(R6) (II) avec : - le symbole R4 étant un groupement divalent hydrocarboné ayant de 1 à 40 atomes 5 de carbone, - le symbole R5 étant un atome d'hydrogène ou un groupement monovalent hydrocarboné ayant de 1 à 40 atomes de carbone, - le symbole R6 étant un atome d'hydrogène ou un radical de formule (III) -[R7-N(R8)]XR8 10 - le symbole R7 étant un radical divalent de formule (IV) -[C(R8)(R8)-]v -0x40 - y= 1, 2 ou 3, - le symbole R8 est un atome d'hydrogène ou un groupement monovalent 15 hydrocarboné ayant de 1 à 40 atomes de carbone, et (d) au moins un motif siloxyle porteur d'un groupement R2 est présent par molécule. Comme exemples de radicaux R2 utiles selon l'invention ont peut citer les radicaux 20 suivants : -CH2-NH2 - CH2-NH-C6H5 -CH2-NH-C6H11 -CH2-NH-(C2H4O);[C2H3(CH3)O]kH 25 -C3H6-NH2 -C3H6-NH-C6H5 -C3H6-NH-C6H11 -C3H6-NH-(C2H4O)i[C2H3(CH3)O] kH -C3H6-NH-(C2H4-NH);(C2H4O)J[C2H3(CH3)O] kH 30 -C3H6-NH-C2H4-NH2 - C3H6-NH-C2H4-NH-C6H5 - C3H6-NH-C2H4-NH-C6H11 -C3H6-NH-C2H4-NH-(C2H4O)i [C2H3(CH3)O]kH - C3H6-NH-C3H6-C3H6-O-05H4(CH3)4NH -CH2CH(CH3)CH2-NH-C2H4-NH2 -CH2CH(CH3)CH2-NH-C2H4-NH-C6H5 2903113 - CH2CH(CH3)CH2-NH-C2H4-NH-C6H11 -C3H6-N H-C2H4-N H-C2H4-N H 2 - C13H36-NH2 Les indices i, j et k sont des entiers identiques ou différents compris entre 0 et 20, la somme i+j+k 5 est de préférence compris entre 0 et 30. Il est particulièrement avantageux que le radical R2 décrit dans la formule (I) ci-dessus est choisi parmi le groupe constitué par : 10 -(CH2)3-N(R5)2 ; -(CH2)3-N(R5)2-et -(CH2)3-N(R5)-(CH2)2-N(R5)2 avec le symbole R5 étant un atome d'hydrogène ou un groupement monovalent hydrocarboné ayant de 1 à 40 atomes de carbone. 15 Selon un autre mode de réalisation préféré, le radical R2 est choisi parmi le groupe constitué par les radicaux suivants : -(CH2)3-NH2 et -(CH2)3-NH-(CH2)2-NH2. La nature de tensioactif (B) sera facilement déterminée par l'homme du métier, l'objectif 20 étant de préparer une émulsion stable. Les tensioactifs anioniques, cationiques, non-ioniques et zwitterioniques peuvent être employés seuls ou en mélange. A titre de tensioactif anionique, on peut mentionner les agents tensio-actifs suivants: 25 - les alkylesters sulfonates de formule Ra-CH(SO3M)-COORb, où Ra représente un radical alkyle en C8-C20, de préférence en C10-C16, Rb un radical alkyle en C1-C6, de préférence en C1-C3 et M un cation alcalin (sodium, potassium, lithium), ammonium substitué ou non substitué (méthyl-, diméthyl-, triméthyl-, tétraméthylammonium, diméthylpiperidinium) ou dérivé d'une alcanolamine (monoéthanolamine, diéthanolamine, triéthanolamine), 30 - les alkylsulfates de formule R`OSO3M, où R` représente un radical alkyle ou hydroxyalkyle en C10-C24, de préférence en C12- C20, M représentant un atome d'hydrogène ou un cation de même définition que ci- dessus, ainsi que leurs dérivés éthoxylénés (0E) et/ou propoxylénés (OP), présentant de préférence de 1 à 20 motifs 0E, - les alkylamides sulfates de formule RdCONHReOSO3M où Rd représente un radical alkyle en C2- 35 C22, de préférence en C6-C20, Re un radical alkyle en C2-C3, M représentant un atome d'hydrogène ou un cation de même définition que ci-dessus, ainsi que leurs dérivés éthoxylénés (0E) et/ou propoxylénés (OP), présentant de préférence 1 à 20 motifs 0E, 7 2903113 8 - les sels d'acides gras saturés ou insaturés en C8-C24, de préférence en C14-C20, les alkylbenzènesulfonates en C9-C20, ainsi que leurs dérivés éthoxylénés (0E) et/ou propoxylénés (OP), présentant de préférence 1 à 20 motifs 0E, - les alkylbenzènesulfonates en C9-C20, les alkylsulfonates primaires ou secondaires en C8-C22, les alkylglycérol sulfonates, les acides 5 polycarboxyliques sulfonés décrits dans GB-A-1 082 179, les sulfonates de paraffine, les N-acyl N-alkyltaurates, les mono- et dialkylphosphates, les alkyliséthionates, les alkylsuccinamates, les alkylsulfosuccinates, les monoesters ou diesters de sulfosuccinates, les N-acyl sarcosinates, les sulfates d'alkylglycosides, les polyéthoxycarboxylates, le cation étant un métal alcalin (sodium, potassium, lithium), un reste ammonium substitué ou non substitué (méthyl-, diméthyl-, triméthyl-, ~o tétraméthylammonium, diméthylpiperidinium) ou dérivé d'une alcanolamine (monoéthanolamine, diéthanolamine, triéthanolamine). A titre de tensioactifs non-ioniques on peut citer les éthers aikyliques ou aryliques de 15 poly(oxyde d'alkylène), l'hexastéarate de sorbitan polyoxyéthyléné, l'oléate de sorbitan polyoxyéthyléné et les éthers de cétylstéaryle et de poly(oxyde d'éthylène). A titre d'éther arylique de poly(oxyde d'alkylène), on peut mentionner les alkylphénols polyoxyéthylénés. A titre d'éther aikylique de poly(oxyde d'alkylène), on peut mentionner l'éther isodécylique de polyéthylèneglycol et l'éther triméthylnonylique de polyéthylèneglycol contenant de 3 à 15 unités d'oxyde d'éthylène 20 par molécule. On peut aussi citer à titre d'exemple de tensioactif : les tensioactifs fluorés ioniques, non ioniques ou amphotère et leurs mélanges, par exemple : 25 -les perfluoroalkyles, - les perfluorobétaïnes, - les polyfluoroalcools éthoxylés, - les polyfluoroalkyles d'ammonium, - les agents tensioactifs dont la partie hydrophile contient un ou plusieurs motif(s) saccharide(s) 30 porteur(s) de cinq à six atomes de carbone et dont la partie hydrophobe contient un motif de formule Rf(CH2)n-, dans laquelle n = 2 à 20 et Rf représente un motif perfluoroalkyle de formule CmF2m+1, dans laquelle m = 1 à 10 ; et - les polyélectrolytes présentant des groupements latéraux perfluoroalkyles gras. Par agent tensioactif fluoré, on entend, comme cela est parfaitement connu en soi, un 35 composé formé d'une partie perfluorocarbonée aliphatique, comprenant au moins trois atomes de carbone, et une partie hydrophile, ionique, non ionique ou amphotère. La partie perfluorocarbonée d'au moins trois atomes de carbone peut représenter, soit l'ensemble, soit une fraction seulement de la partie fluorocarbonée de la molécule. Concernant ce type de composé, on trouve dans la 2903113 9 littérature un grand nombre de références. L'homme du métier pourra se reporter notamment aux références suivantes : - FR-A-2 149 519, WO-A-94 21 233, US-A-3,194,767, l'ouvrage "Fluorinated Surfactants", Erik Kissa, Editeur Marcel Dekker Inc. Chapitre 4, notamment les Tableaux 4.1 et 4.4. 5 On peut citer, en particulier, les produits vendus par la société DU PONT sous la dénomination ZONYL , par exemple FSO, FSN-100, FS-300, FSD, ainsi que les tensioactifs fluorés de dénomination FORAFAC distribués par la société DU PONT et les produits vendus 10 sous la dénomination FLUORAD par la Société 3M. Parmi ces tensioactifs, on citera, en particulier, les composés perfluoroalkylés anioniques, cationiques, non-ioniques et amphotères, et parmi eux, plus particulièrement, les tensioactifs de la 15 classe des ZONYL commercialisés par DU PONT, e.g. : • F(CF2CF2)3_8CH2CH2SCH2CH2COOLi (anionique), • F(CF2CF2)3_8CH2CH2O(CH2CH2O)yH avec v étant un entier variable (non-ionique), • F(CF2CF2)3-8CH2CH2SCH2CH2N+(CH3)3CH3SO4-(amphotère), et • F(CF2CF2)3.8CH2CH(OCOCH3)CH2N+(CH3)2CH2CH2CO2-(amphotère), 20 commercialisés par DU PONT respectivement sous les dénominations ZONYL FSA, ZONYL FSO, ZONYL FSC et ZONYL FSK. On peut encore préciser à leur propos : ZONYL FSO 100: CAS 65545-80-4, (non-ionique) 99 à 100 %, le reste étant du 1,4-dioxane 25 ZONYL FSN : CAS 65545-80-4, 99 à 100 %, le reste étant de l'acétate de sodium et du 1,4-dioxane ZONYL FS-300: CAS 65545-80-4, 40 %, le reste étant de 1,4-dioxane ( REVENDICATIONS 1 - Composition, sous forme d'émulsion huile dans eau, à base de siloxane constituée 5 essentiellement: - d'au moins un aminopolyorganosiloxane (A), - d'eau, - d'au moins un tensioactif (B), et - éventuellement d'au moins une résine polyorganosiloxane (C), et 10 - éventuellement d'au moins un polyorganosiloxane époxyfonctionnalisé (D), - éventuellement d'au moins un additif (E) choisi parmi le groupe constitué par les biocides, les antifongiques, les agents anti-mousse, les agents antioxydant, les polymères filmogènes, les épaississants et les agents mouillants, avec comme conditions supplémentaires que : 15 1) le tensioactif (B) est présent jusqu'à 2.5% en poids, de préférence jusqu'à 2% en poids, par rapport à la somme des poids des constituants (A), (C) et (D), et 2) les quantités de tensioactifs (B) et d'eau sont suffisantes pour l'obtention d'une émulsion huiledans-eau. 20 2 - Composition selon la revendication 1 caractérisée en ce qu'elle ne contient pas d'agent protonant. 25 3 - Composition selon la revendication 1 caractérisée en ce qu'elle ne contient pas d'agent protonant choisi parmi le groupe constitué par : l'acide formique, l'acide acétique, l'acide sulfurique, l'acide chlorhydrique et l'acide citrique. 30 4 ù Composition selon l'une quelconque des revendications précédentes, sous forme d'émulsion huile dans eau, à base de siloxane est constituée essentiellement: - de 100 parties en poids d'au moins un aminopolyorganosiloxane (A), - d'eau, d'au plus 2.5 parties en poids d'au moins un tensioactif (B), et 35 - de 0 à 600 parties en poids d'au moins une résine polyorganosiloxane (C), - de 0 à 5 parties en poids d'au moins un additif (E) choisi parmi le groupe constitué par les biocides, les antifongiques, les agents anti-mousse, les agents antioxydant, les polymères filmogènes, les épaississants et les agents mouillants, 2903113 19 avec comme conditions supplémentaires que : 1) le tensioactif (B) est présent jusqu'à 2.5% en poids, de préférence jusqu'à 2% en poids, par rapport à la somme des poids des constituants (A) et (C), et 2) les quantités de tensioactifs (B) et d'eau sont suffisantes pour l'obtention d'une émulsion huile-5 dans-eau. - Composition selon l'une quelconque des revendications précédentes dans laquelle l'aminopolyorganosiloxane (A) comprend des motifs siloxyles identiques ou différents de formule générale (I) : Ria R2b Si 04-(a+b)12 (I) dans laquelle : (a) a = 0, 1, 2 ou 3, b=0, 1,2ou3, a+b3, (b) les symboles R' sont identiques ou différents et représentent chacun un radical hydrocarboné monovalent choisi parmi les radicaux alkyles linéaires ou ramifiés ayant de 1 à 40 atomes de carbone, les radicaux ùOR3 avec R3= H ou un radical alkyle linéaire ou ramifié ayant de 1 à 40 atomes de carbone, et (c) les symboles R2 sont des radicaux identiques ou différents et représentent des radicaux de formule générale (Il) : -R4-N(R5)(R6) (II) avec : - le symbole R4 étant un groupement divalent hydrocarboné ayant de 1 à 40 atomes de carbone, - le symbole R5 étant un atome d'hydrogène ou un groupement monovalent hydrocarboné ayant de 1 à 40 atomes de carbone, - le symbole R6 étant un atome d'hydrogène ou un radical de formule (III) -[R7-N(R6)]XR6 - le symbole R7 étant un radical divalent de formule (IV) -[C(R6)(R6)-]v -0xs 40 - y= 1, 2 ou 3, - le symbole R8 est un atome d'hydrogène ou un groupement monovalent hydrocarboné ayant de 1 à 40 atomes de carbone, et 2903113 20 (d) au moins un motif siloxyle porteur d'un groupement R2 est présent par molécule. 6 - Composition selon la revendication 5 dans laquelle le radical R2 est choisi parmi le groupe 5 constitué par : -(CH2)3-N(R5)2 ; -(CH2)3-N(R5)2- et -(CH2)3-N(R5)-(CH2)2-N(R5)2 avec le symbole R5 étant un atome d'hydrogène ou un groupement monovalent hydrocarboné ayant de 1 à 40 atomes de carbone. 10 7 - Composition selon la revendication 1 ou 4 dans laquelle la résine polyorganosiloxane (C) est une résine silicone MQ. 8 ûProcédé pour hydrofuger durablement un substrat, ledit substrat pouvant être poreux ou non- 15 poreux, absorbant ou non absorbant, caractérisé en ce que ledit substrat est mis en contact avec la composition sous forme d'émulsion huile dans eau telle que définie selon l'une quelconque des revendications 1 à 7 20 9 û Procédé selon la revendication 8 dans lequel le substrat est un matériau textile. 10 û Utilisation d'une composition telle que définie selon l'une quelconque des revendications 1 à 7 pour hydrofuger durablement un substrat poreux ou non-poreux, absorbant ou non absorbant.