Brevet FR2906809A1 — publié le 20080411

Procédé d'épuration d'un polymère La présente invention concerne un procédé d'épuration d'un polymère. Elle concerne plus particulièrement la récupération, sous la forme de granules épurés en solvant, d'un polymère au départ d'une solution de ce dernier. Les polymères sont abondamment utilisés sous des formes diverses, principalement à l'état solide. Toutefois, il arrive qu'à l'une ou l'autre étape de leur existence, ils soient présents dans un milieu liquide, le plus souvent sous la forme d'une solution dans un solvant dont il faut alors les extraire. Ainsi, on est confronté à des solutions de polymère à la fin de certains procédés de polymérisation (dits "en solution"), au cours de certains procédés de recyclage, lors du nettoyage de certaines installations de fabrication d'objets ou de peintures à base de polymère. La récupération du polymère à l'état solide au départ d'une solution implique généralement au moins une étape d'évaporation du solvant. Or, cette opération est souvent coûteuse de par sa consommation en énergie et elle ne mène pas forcément à des particules de polymère de granulométrie adéquate. En outre, ces particules de polymère ont souvent une teneur résiduelle en solvant non négligeable. Pour remédier à ces inconvénients, la demanderesse a développé un procédé amélioré, faisant l'objet de plusieurs brevets et demandes de brevet, publiés sous les numéros EP 0945481, WO 01/23463, WO 01/70865, WO 03/054064, FR 2857669, FR 2857670 et WO 05/100411. La clé de ce procédé consiste à précipiter le polymère en solution par ajout de non solvant (par exemple de l'eau) sous forme liquide ou en phase vapeur et à éliminer par la suite le solvant et éventuellement le non solvant, soit par distillation azéotropique (comme décrit par exemple dans le brevet EP 0945481), soit par atomisation (comme décrit dans la demande WO 03/054064), soit encore en soumettant le milieu hétérogène obtenu par l'addition du non solvant à un cisaillement et à un apport d'énergie thermique suffisant pour évaporer le solvant et le non solvant (comme décrit dans la demande WO 05/100411). Les particules de polymère récupérées selon les diverses variantes de ce procédé peuvent être soumises à désorption et/ou séchage et/ou décantation et/ou centrifugation avant leur stockage et leur utilisation postérieure. On a toutefois 2906809 2 constaté que la teneur résiduelle en solvant et/ou en non solvant de ces particules est fréquemment trop élevée pour certains de leurs usages et que leur granulométrie n'est pas toujours adéquate pour leur mise en oeuvre ultérieure. On a également proposé (cf. Centrevap process trials , pages 25 à 27 du 3e 5 rapport intérimaire intitulé Develop a process to separate brominated flame retardants from WEEE polymers , publié en février 2006 par The Waste & Resources Action Programme (The Old Academy, 21 Horse Fair, Banbury, Oxon 0X16 OAH) aux noms de K. Freegard et coll. (Axion Recycling Ltd)) de soumettre des solutions concentrées de polymères styréniques dans un solvant 10 organique (toluène) à centrifugation, flash de dévolatilisation et passage dans un évaporateur à film pour obtenir une masse fondue de polymère contenant encore 5 % de solvant. Cette masse fondue est ensuite pompée sous haute pression dans une extrudeuse munie de zones de dégazage pour fournir des granules de polymère contenant encore 1 % de solvant résiduel. La teneur résiduelle en solvant toxique 15 (toluène) du polymère obtenue par ce procédé reste trop élevée pour maints usages. La demanderesse a constaté que, de manière surprenante, si la dernière étape de ce procédé (finition en extrudeuse) était appliquée à un polymère contenant non seulement du solvant mais également, du non solvant de ce polymère, on obtient 20 des granules de polymère ayant une teneur résiduelle à la fois en solvant et en non solvant extrêmement faible. Sans vouloir être liée à une théorie, la demanderesse pense que le non solvant contenu dans le polymère, comprimé puis vaporisé dans l'extrudeuse, servirait au moins en partie d'agent de stripping pour éliminer les résidus de solvant. 25 La présente invention a dès lors pour objet de fournir un procédé pour l'épuration d'un polymère contenant du solvant de ce polymère par passage dans une extrudeuse, caractérisé en ce le polymère contient également un non solvant du polymère. On entend par là que soit le polymère contient dès le départ (dès son entrée dans l'extrudeuse) du non solvant, ou que du non solvant est injecté dans 30 l'extrudeuse. Ce procédé peut convenir pour épurer du polymère à l'état solide ou fondu fondu (par exemple issu d'un évaporateur à film comme décrit ci-dessus). Dans ce cas, du non solvant est mélangé à la masse fondue avant ou pendant son passage dans l'extrudeuse, cette dernière variante étant préférée. 35 Le procédé selon l'invention convient particulièrement bien pour épurer les particules de polymère obtenues à l'issue du procédé de récupération amélioré 2906809 3 de la demanderesse décrit ci-dessus. Dès lors, selon une variante préférée, la présente demande concerne également un procédé de récupération, sous la forme de granules, d'un polymère au départ d'une solution homogène de ce dernier dans un solvant, selon lequel: 5 (a) on ajoute un non solvant au milieu homogène de manière à le rendre hétérogène; (b) on soumet le milieu hétérogène à un traitement propre à en éliminer la plus grande partie du solvant et du non solvant et à fournir des particules de polymère; 10 (c) on récupère les particules de polymère; Les particules de polymère récupérées à l'issue de l'étape (c) étant extrudées dans des conditions opératoires propres à fournir des granules de polymère substantiellement exempts de solvant et de non solvant. Un tel procédé est avantageusement utilisé dans le but de recycler des 15 polymères. Dès lors, la présente invention concerne également un procédé de récupération d'au moins un polymère obtenu par la réalisation des étapes suivantes: (a) on dissout le polymère dans un solvant, l'ensemble formant un milieu homogène; 20 (b) on ajoute un non solvant au milieu homogène de manière à le rendre hétérogène; (c) on soumet le milieu hétérogène à un traitement propre à en éliminer la plus grande partie du solvant et du non solvant et à fournir des particules de polymère; 25 (d) on récupère les particules de polymère; Les particules de polymère récupérées à l'issue de l'étape (d) étant extrudées dans des conditions opératoires propres à fournir des granules de polymère substantiellement exempts de solvant et de non solvant. Le polymère dont la récupération est visée par le procédé selon la présente 30 invention peut être de toute nature. Il peut s'agir d'une résine thermoplastique ou d'un élastomère, mais en tout cas d'une résine que l'on peut dissoudre dans un solvant et qui donc, n'est pas ou peu réticulée. Il peut s'agir d'une résine non usagée (ou vierge), qui n'a subi aucune mise en forme par fusion excepté une éventuelle granulation, ou d'une résine usagée (déchets de production ou résine 35 recyclée). Il peut s'agir de polymères apolaires, tel que les polymères de l'éthylène (PE) ou du propylène (PP). Il peut également s'agir de polymères 2906809 -4 polaires tels que les polymères dérivés de monomères styréniques, de monomères acryliques et de monomères éthyléniquement insaturés halogénés ou encore de copolymères d'éthylène et d'alcool vinylique (EVOH). Il peut s'agir aussi de polymères thermoplastiques résultant de réactions de condensation tels 5 que les polycarbonates obtenus par réaction de bisphénol A et de phosgène par exemple. Parmi les polymères dérivés de monomères styréniques, on peut citer les homo- et les copolymères du styrène. Parmi les homopolymères du styrène que l'on peut récupérer selon le procédé de la présente invention, on peut citer le 10 polystyrène transparent dit crystal ou general purpose tel que défini par exemple dans Encyclopedia of Polymer Science and Engineering , éditeur John Wiley & Sons, volume 16, 1989, pages 62-63; on peut aussi citer le polystyrène expansé que l'on peut obtenir, soit par addition d'un agent d'expansion, tel que par exemple le pentane, en cours de polymérisation et traitement subséquent à la 15 vapeur d'eau, soit par injection sous pression d'un gaz (pentane, par exemple) dans le polymère fondu au cours de son extrusion. Parmi les copolymères du styrène que l'on peut récupérer selon le procédé de la présente invention, on peut citer: les copolymères du styrène avec l'acrylonitrile; 20 - les copolymères du styrène avec des acrylates d'alkyle tels que le méthacrylate de méthyle par exemple; les copolymères du styrène avec l'anhydride maléique; les copolymères du styrène avec le divinylbenzène; les copolymères du styrène avec des alkylstyrènes tels que l'alpha-25 méthylstyrène par exemple; les copolymères statistiques du styrène et du butadiène; les copolymères comprenant un bloc contenant des unités styréniques et un bloc élastomérique; à cette catégorie appartiennent les polystyrènes appelés polystyrène choc ou high impact polystyrene (HIPS) ; ces copolymères 30 sont le plus souvent obtenus en greffant le bloc élastomérique sur le bloc styrénique. A titre de blocs élastomériques greffables, on peut citer le polybutadiène, les copolymères butadiène-styrène et les terpolymères éthylène-propylène-diène. Le bloc contenant des unités styréniques peut être lui-même un copolymère, tel qu'un copolymère styrène-acrylonitrile ou un 35 copolymère styrène-méthacrylate de méthyle. 2906809 5 Parmi les polymères dérivés de monomères acryliques, on peut citer les polymères dérivés d'acrylates et de méthacrylates d'alkyle dont le radical alkyle comprend de 1 à 18 atomes de carbone; comme exemples de ces polymères, on peut citer les acrylates et méthacrylates de méthyle, d'éthyle, de n-propyle et de 5 n-butyle. Par la définition "polymères dérivés de monomères éthyléniquement insaturés halogénés" au sens de la présente invention, on entend désigner aussi bien les homopolymères de ces monomères que les copolymères que forment ceux- ci entre eux et/ou avec au moins un monomère éthyléniquement insaturé 10 non halogéné. Le monomère halogéné est choisi de préférence parmi les monomères chlorés et fluorés, tout particulièrement parmi les monomères chlorés. Par polymères dérivés de monomères fluorés, on entend désigner les homopolymères de ces monomères et les copolymères que forment ceux-ci avec 15 au moins un autre monomère halogéné et/ou un autre monomère éthyléniquement insaturé non halogéné tel l'éthylène, l'acétate de vinyle et les monomères acryliques ou méthacryliques. Par monomères fluorés, on entend désigner, les monomères fluorés éthyléniquement insaturés qui sont aliphatiques et qui ont pour seul(s) 20 hétéroatome(s) un ou plusieurs atomes de fluor. A titre d'exemples de monomères fluorés dont le nombre d'atomes de fluor vaut 1, on peut citer le fluorure d'allyle et le fluorure de vinyle. A titre d'exemple de monomère fluoré dont le nombre d'atomes de fluor vaut 2, on peut citer le fluorure de vinylidène. Une préférence particulière est accordée aux polymères du fluorure de 25 vinylidène. Par polymère du fluorure de vinylidène, on entend désigner aux fins de la présente invention tous les polymères contenant au moins environ 50 % en poids d'unités monomériques dérivées du fluorure de vinylidène, donc aussi bien les homopolymères du fluorure de vinylidène, que les copolymères du fluorure de vinylidène avec un ou plusieurs monomères éthyléniquement insaturés, 30 avantageusement fluorés. A titre d'exemples d'autres monomères fluorés utilisables, on peut mentionner le fluorure de vinyle, le trifluoréthylène, le chlorotrifluoréthylène, le tétrafluoréthylène et l'hexafluoropropylène. Par polymères dérivés de monomères chlorés, on entend désigner les homopolymères de ces monomères et les copolymères que forment ceux-ci avec 35 au moins un autre monomère halogéné et/ou avec un autre monomère éthyléniquement insaturé non halogéné tel les esters vinyliques, les monomères 2906809 6 acryliques ou méthacryliques, les monomères styréniques et les monomères oléfiniques. Par monomères chlorés, on entend désigner les monomères chlorés éthyléniquement insaturés qui sont aliphatiques et qui ont pour seul(s) 5 hétéroatome(s) un ou plusieurs atomes de chlore. A titre d'exemples de monomères chlorés dont le nombre d'atomes de chlore vaut 1, on peut citer le chlorure d'allyle, le chlorure de crotyle et le chlorure de vinyle. A titre d'exemple de monomère chloré dont le nombre d'atomes de chlore vaut 2, on peut citer le chlorure de vinylidène. 10 Le procédé selon la présente invention s'applique aussi à des mélanges des polymères mentionnés ci-dessus, qu'ils soient de même nature ou de natures différentes. Parmi ces mélanges de polymères, on peut citer: les mélanges de polystyrène et de poly(phénylène oxyde); les mélanges de polystyrène et d'élastomères, tels que les copolymères 15 élastomériques butadiène-styrène par exemple; les mélanges, connus sous la dénomination résines ABS , qui comprennent une phase élastomérique à base d'un copolymère styrène-butadiène dispersée dans une matrice vitreuse continue à base d'un copolymère styrène-acrylonitrile; 20 les mélanges de ces résines ABS avec les polycarbonates ; les mélanges de polymères dérivés du chlorure de vinyle avec les résines ABS. Parmi tous les polymères et mélanges de polymères mentionnés ci-dessus, de bons résultats ont été obtenus avec les polymères dérivés du chlorure de vinyle (PVC), avec les polymères dérivés des fluorures et chlorures de vinylidène (PVDF 25 et PVDC), avec les homo- et les copolymères du styrène, avec les résines ABS, avec les polycarbonates et avec les mélanges de ces polymères. Des polymères particulièrement aptes à être récupérés par le procédé selon l'invention sont le PVC et le PVDC. Le procédé selon la présente invention s'applique à la récupération de tout 30 polymère dissous dans un solvant pour former un milieu homogène liquide (aussi dénommé plus simplement solution dans la présente description). Le solvant (substance capable de dissoudre le polymère) est de préférence choisi parmi les liquides ayant un paramètre de solubilité (généralement exprimé en Mpal/2 et dont une définition et des valeurs expérimentales figurent dans 35 "Properties of Polymers", D.W. Van Krevelen, Edition de 1990, pp.200-202, ainsi que dans "Polymer Handbook", J. Brandrup and E.H. Immergut, Editors, 2906809 7 Second Edition, p.IV-337 à IV-359) voisin de celui du polymère à dissoudre et/ou présentant des interactions fortes avec celui-ci (liens hydrogènes par exemple). Le terme voisin équivaut généralement à ne s'écartant pas de plus de 6 unités , généralement pas plus de 4 unités environ, de préférence de pas 5 plus de 1,8 unités environ. Il s'agit en général d'un solvant organique, de préférence polaire tel que la MEK (méthyl éthyl cétone), qui donne de bons résultats avec de nombreux polymères et en particulier, avec les polymères halogénés tels que le PVC. Quant au non solvant, il est de préférence choisi comme ayant un paramètre de solubilité différent de celui du polymère à 10 dissoudre et ne présentant pas d'interactions fortes avec ceux-ci. Le terme différent équivaut généralement à s'écartant de plus de 6 unités. Il est entendu que par solvant et non solvant, on entend aussi bien des substances simples que des mélanges de substances. Les liquides inorganiques sont des non solvants qui conviennent bien, l'eau étant généralement le non solvant préféré (dans le cas 15 des polymères non hydrosolubles bien évidemment) compte tenu des préoccupations environnementales et économiques généralement impliquées dans les procédés industriels. En outre, l'eau présente l'avantage de constituer un azéotrope avec certains solvants polaires tels que la MEK ce qui permet de faciliter l'élimination du solvant dans l'extrudeuse. Des non solvants présentant 20 un azéotrope avec le solvant sont donc préférés dans le cadre de l'invention. Dans la présente description, on entend désigner par le terme solvant aussi bien un composé pur qu'un mélange de composés. Ces composés sont le plus généralement des composés liquides organiques ou des mélanges de ces composés. En général, la température d'ébullition de ces composés dans des 25 conditions normales est inférieure à 150 C, le plus souvent inférieure à 120 C. La présence éventuelle d'eau dans ces composés ou ces mélanges de composés n'est pas exclue. On préfère néanmoins que ces composés soient peu solubles dans l'eau (faible solubilité correspondant en général à moins de 30% en poids, de préférence de l'ordre de 20% en poids par rapport au poids de l'eau dans des 30 conditions normales de température et de pression) ou ne solubilisent eux-mêmes que peu d'eau. A titre d'exemples de solvants convenant bien, on peut citer: la MEK (méthyléthylcétone), dans le cas où le polymère est le PVC ou une résine ABS; 35 un mélange MEK- hexane contenant éventuellement de l'eau, dans le cas où le polymère est le PVC; 2906809 8 la DEK (diéthylcétone), dans le cas où le polymère est le polystyrène crystal , le polystyrène choc ou une résine ABS; la cyclohexanone, dans le cas où le polymère est le PVDF ou le PVDC; un mélange d'eau et d'alcool (éthanol, méthanol, propanol...), dans le cas où 5 le polymère est l'EVOH; l'hexane ou le cyclohexane, dans le cas où le polymère est le PE; etc. Les solutions que l'on peut traiter par le procédé selon la présente invention ont une concentration en polymère telle que leur viscosité ne perturbe pas le bon déroulement du procédé. On préfère que, lors de l'étape de dissolution, le poids de 10 polymère n'excède pas 300 g par litre de solvant et, en particulier, 200 g par litre. A noter toutefois que de bons résultats peuvent être obtenus avec une teneur en polymère de plus de 300 g par litre de solvant, et même de plus de 500 g par litre dans le cas du PVC (voir notamment les demandes WO 2005/017010 et WO 2005/014705 au nom de la demanderesse). 15 La dissolution du polymère dans le solvant s'effectue généralement sous une pression au moins égale à la pression atmosphérique, voire au moins égale à 1.5 bars. Avantageusement, cette pression n'excède pas 10 bars, de préférence 5 bars. La température de dissolution est généralement d'au moins 75 C, voire 100 C; elle n'excède généralement pas 125 C, voire 110 C. 20 Après dissolution du polymère et éventuelle élimination (par filtration, décantation, etc. à une température suffisante pour éviter la précipitation du polymère) des constituants (additifs...) non dissous, ajoute un non solvant au milieu homogène formé de manière à le rendre hétérogène et essentiellement constitué d'une suspension du polymère dans un liquide constitué du solvant, du 25 non solvant et des éventuels additifs, présents dans le polymère avant sa dissolution (pour autant qu'ils n'aient pas été préalablement éliminés). La quantité de non solvant à rajouter selon l'invention doit être suffisante pour rendre le milieu hétérogène. Elle est donc fonction de la nature du polymère, du solvant et du non solvant, ainsi que des conditions de température et de 30 pression. De préférence, la quantité et les conditions d'ajout du non solvant sont telles que celui-ci se disperse quasi exclusivement dans la phase organique (solution de polymère) sans être mélangée à celle-ci. A cet effet, la solution de polymère peut comprendre un agent de séparation de phases (ASP), défini comme étant un composé ayant une grande affinité pour le solvant et étant miscible avec 35 lui, et étant au contraire non compatible et non miscible avec le non solvant. L'ASP peut aussi être défini en termes de paramètres de solubilité. Ainsi, le 2906809 9 solvant étant un liquide ayant un paramètre de solubilité voisin de celui du polymère, le paramètre de solubilité de l'ASP est: inférieur à celui du polymère si le paramètre de solubilité du non solvant est supérieur à celui du polymère ; 5 supérieur à celui du polymère si le paramètre de solubilité du non solvant est inférieur à celui du polymère. Un tel composé favorise donc l'obtention d'une émulsion ou d'une dispersion du non solvant dans un milieu liquide continu constitué du solvant, de l'agent de séparation de phases, du polymère substantiellement dissous et des 10 éventuels additifs présents dans le polymère avant sa dissolution. L'ASP selon la présente invention est par définition un composé qui favorise la décantation des mélanges solvant û non solvant de la matière plastique. Il est généralement choisi parmi les hydrocarbures aliphatiques contenant de 5 à 7 atomes de carbone. Dans le cas, par exemple, où le procédé selon l'invention a 15 été appliqué au recyclage du PVC avec la MEK comme solvant et l'eau comme non solvant, d'excellents résultats ont été obtenus en choisissant le n-hexane et l'isohexane comme ASP. Avantageusement, la précipitation du polymère est réalisée par l'injection conjointe de non solvant sous forme liquide, sous forme gazeuse, ou sous ces deux 20 formes conjointes, ce qui accélère la précipitation du polymère. Il n'est pas nuisible que le non solvant injecté contienne éventuellement une faible concentration de solvant. La précipitation du polymère peut être favorisée en réduisant la pression par rapport à la pression utilisée lors de la dissolution, ce qui provoque généralement une diminution de la température. Les polymères sensibles à la 25 température (tel que l'EVOH, le PVC par exemple) sont de préférence précipités sous pression et température réduites. De manière connue et en vue de réduire la taille des particules de polymère obtenues par précipitation, cette précipitation peut avoir lieu en présence d'un agent dispersant, qui peut d'ailleurs être ajouté au solvant dès le début de la 30 dissolution du polymère. Par agent dispersant selon cette variante de l'invention, on entend désigner des agents tensioactifs tels que la bentonite, l'alcool polyvinylique, la gélatine, les esters ou éthers cellulosiques, les (co)polymères hydrosolubles. Dans le procédé selon l'invention, on soumet le milieu hétérogène formé à 35 un traitement propre à en éliminer la plus grande partie du solvant et du non solvant et à fournir des particules de polymère. Par les termes traitement 2906809 10 - propre à en éliminer la plus grande partie , on entend définir que l'efficacité dudit traitement est telle que les quantités de solvant et de non solvant résiduelles dans les particules de polymère recueillies sont, respectivement, pour le solvant, inférieure à 15% en poids, de préférence inférieure à 10% en poids, tout 5 particulièrement inférieure à 8% en poids des particules et, pour le non solvant, inférieure à 30% en poids, de préférence inférieure à 25% en poids, tout particulièrement inférieure à 20% en poids des particules. Des traitements, connus à cet effet et utilisables selon le procédé de la présente invention, sont décrits notamment dans les brevets et demandes de brevet mentionnés plus haut et 10 publiés sous les numéros EP 0945481, WO 01/23463, WO 01/70865, WO 03/054064, et WO 05/100411. Ainsi, ce traitement peut comprendre: - (1) l'élimination de la plus grande partie du solvant et de l'éventuel ASP du milieu hétérogène par évaporation à une température inférieure à la température d'ébullition du non solvant; cette élimination peut être rendue 15 possible notamment par le choix de substances ayant un point d'ébullition inférieur à celui du non solvant et/ou présentant un azéotrope avec ce dernier. Il est avantageux, selon cette variante (1), que le solvant utilisé soit miscible avec le non solvant, et forme avec lui un mélange azéotropique. Dans ce cas, une grande partie du solvant peut être éliminée par évaporation du milieu hétérogène 20 sous forme de vapeur de composition azéotropique. Selon cette variante, le non solvant est le plus souvent de la vapeur d'eau dont l'injection a pour effet de provoquer l'évaporation et l'entraînement de l'azéotrope eau-solvant, sous forme gazeuse, hors du réacteur contenant le milieu hétérogène. Cet azéotrope peut ensuite être recueilli et condensé. Le mélange qui subsiste (qui n'a pas été 25 évaporé) est essentiellement constitué de non solvant (eau) et de particules solides de polymère. Les particules de polymère peuvent alors être aisément récupérées, par exemple par filtration du mélange non solvant -particules; - (2) la transformation du milieu hétérogène en gouttelettes par atomisation et la mise en contact des gouttelettes avec un gaz qui vaporise le solvant; des 30 détails opératoires relatifs à cette variante (2), notamment à la manière dont l'atomisation peut être conduite, à la nature du gaz d'évaporation, etc. peuvent être trouvés dans le document WO 03/054064. Les particules de polymère sont récupérées à la sortie de l'atomiseur par tout moyen connu, mais généralement par simple collecte dans un récipient adéquat; 35 - (3) la soumission du milieu hétérogène à un cisaillement et à un apport 2906809 -11- d'énergie thermique suffisant pour évaporer le solvant et le non solvant et fournir des particules de polymère. Cette variante (3), dénommée plus brièvement dévolatilisation . Des détails opératoires relatifs à cette variante (3), notamment aux dispositifs susceptibles de fournir l'énergie mécanique (cisaillement) et 5 thermique nécessaire à la dévolatilisation etc. peuvent être trouvés dans le document WO 05/100411. Les particules de polymère sont récupérées à l'issue de la dévolatilisation par tout moyen connu, mais généralement par simple collecte dans un récipient adéquat. La dernière variante (3) donne de bons résultats dans le cadre de l'invention. 10 Selon l'invention, le polymère est extrudé dans des conditions opératoires propres à fournir des granules (ou toute autre forme de polymère solide) de polymère substantiellement exempts de solvant et de non solvant. De telles conditions peuvent aisément être déterminées par l'homme du métier. Par les termes substantiellement exempts de solvant et de non solvant , 15 on entend définir que les quantités de solvant et de non solvant résiduelles dans les granules de polymère extrudé sont, respectivement, pour le solvant, inférieure à 0,1% en poids, de préférence inférieure à 0,05% en poids (500 ppm), tout particulièrement inférieure à 0,01% en poids (100 ppm), voire à 0,005% (50 ppm) des granules et, pour le non solvant, inférieure à 1 % en poids, de 20 préférence inférieure à 0,5 % en poids (5000 ppm), tout particulièrement inférieure à 0,15 % en poids (1500 ppm) des granules. REVENDICATIONS 1 - Procédé pour l'épuration d'un polymère contenant du solvant de ce polymère par passage dans une extrudeuse, caractérisé en ce que le polymère contient également un non solvant du polymère. 2 û Procédé selon la revendication précédente, caractérisé en ce que le polymère est à l'état fondu. 3 - Procédé de récupération, sous la forme de granules, d'un polymère au départ d'une solution homogène de ce dernier dans un solvant, selon lequel: (a) on ajoute un non solvant au milieu homogène de manière à le rendre hétérogène; (b) on soumet le milieu hétérogène à un traitement propre à en éliminer la plus grande partie du solvant et du non solvant et à fournir des particules de polymère; (c) on récupère les particules de polymère; les particules de polymère récupérées à l'issue de l'étape (c) étant extrudées dans des conditions opératoires propres à fournir des granules de polymère substantiellement exempts de solvant et de non solvant. 4 - Procédé de récupération d'au moins un polymère obtenu par la réalisation 20 des étapes suivantes: (a) on dissout le polymère dans un solvant, l'ensemble formant un milieu homogène; (b) on ajoute un non solvant au milieu homogène de manière à le rendre hétérogène; 25 (c) on soumet le milieu hétérogène à un traitement propre à en éliminer la plus grande partie du solvant et du non solvant et à fournir des particules de polymère; (d) on récupère les particules de polymère; 2906809 -13- le procédé étant caractérisé en ce que les particules de polymère récupérées à l'issue de l'étape (d) sont extrudées dans des conditions opératoires propres à fournir des granules de polymère substantiellement exempts de solvant et de non solvant. 5 5 - Procédé selon l'une quelconque des revendications précédentes, appliqué à au moins un polymère choisi parmi les polymères dérivés du chlorure de vinyle, les polymères dérivés des fluorures et chlorures de vinylidène, les homo- et les copolymères du styrène, les résines ABS, les polycarbonates et les mélanges de ces polymères. 10 6 - Procédé selon l'une quelconque des revendications précédentes, dans lequel le solvant et le non solvant forment un azéotrope. 7 - Procédé selon la revendication 4, dans lequel le milieu homogène contient un agent de séparation de phases qui est également éliminé à l'étape (c). 8 - Procédé selon la revendication précédente, dans lequel le polymère est 15 dérivé du chlorure de vinyle, le solvant est essentiellement constitué de méthyl éthyl cétone, l'agent de séparation de phases est l'hexane et le non solvant est essentiellement constitué d'eau. 9 - Procédé selon la revendication 3, dans lequel l'étape (b) consiste à soumettre le milieu hétérogène à un cisaillement et à un apport d'énergie thermique suffisant pour évaporer le solvant et le non solvant et fournir des particules de polymère. 10 - Procédé selon la revendication précédente, caractérisé en ce que l'étape (b) est réalisée par dévolatilisation.