Brevet FR2903899A1 — publié le 20080125

La présente invention concerne les compositions cosmétiques et plus particulièrement celles destinées au maquillage de la peau, des lèvres ou des phanères. L'invention concerne plus particulièrement les compositions cosmétiques de couleur rouge. Celle-ci peut être obtenue de façon conventionnelle au moyen d'un ou plusieurs colorants ou au moyen de pigments produisant une lumière par un phénomène d'absorption. Un inconvénient de ces pigments est de ne pas produire une intensité de couleur aussi intense que souhaitée. La couleur rouge peut encore être produite, tout comme les autres couleurs, avec un pigment interférentiel par un phénomène d'interférences par réflexion de la lumière sur une structure multicouche comportant un empilement de couches dont les indices de réfraction et les épaisseurs sont convenablement choisis, par exemple un coeur de silice enrobé d'une couche de surface d'oxyde de fer. Toutefois, la tolérance sur les indices de réfraction et les épaisseurs des couches déposées est plus faible pour le rouge que pour les autres couleurs, compte tenu de l'ordre d'apparition des couleurs lors de la décomposition du spectre de la lumière blanche. De plus, dans le cas du pigment interférentiel à couche d'oxyde de fer mentionné ci-dessus, la couleur rouge produite par le phénomène interférences entre facilement en compétition avec celle produite par absorption par la couche de surface, ce qui rend la couleur finalement observée sensible aux conditions d'observation et à l'environnement du pigment. L'invention vise à proposer une composition ayant une couleur rouge très saturée et très brillante et elle y parvient grâce à une composition cosmétique comportant : - un milieu cosmétiquement acceptable contenant au moins une phase aqueuse, au moins un pigment interférentiel dispersé dans cette phase aqueuse, apte à générer des points de surbrillance d'intensité supérieure ou égale à 3 500 cd.m 2 et de longueur d'onde dominante comprise entre 580 et 650 nm. La présence d'un milieu aqueux permet d'avoir un indice de réfraction autour des particules à pigment interférentiel plus bas, ce qui permet d'accroître la brillance 30 générée par les particules de pigment interférentiel. 2903899 2 Mesure de l'intensité des points de surbrillance Pour mesurer l'intensité des points de surbrillance, la composition étudiée est étalée sur une carte de contraste, par exemple de marque LENETA, sur une épaisseur de 300 m. 5 La composition ainsi étalée est placée devant une caméra colorimétrique 1 selon l'agencement représenté à la figure 1. Sur cette figure, on voit que la carte de contraste 2 revêtue de la composition est placée perpendiculairement à l'axe optique X de la caméra 1 et que l'éclairage s'effectue au moyen d'une source lumineuse 4 (illuminant D65) émettant dans une direction faisant un angle de 5 avec l'axe optique X. 10 La surbrillance est définie comme étant l'intensité lumineuse émise de façon localisée. La caméra présente une résolution dans le plan xy de quelques m, suffisante pour différencier très nettement les différentes particules présentes dans la composition. Le système optique est par exemple le photomètre et le colorimètre imageant 15 LUMICAM 1300 de la société INSTRUMENT SYSTEM. Les mesures de luminance peuvent être réalisées dans la gamme 0,2 à 200 000 cd.m-2 avec une fidélité de mesure de 4%, une répétabilité de 0,1 % et une uniformité de 1,5 % (pour une zone de 10 x 10 pixels). Le système optique comporte un objectif macro 105 mm ayant un angle de 20 champ de 5 , une focale de 22 mm, placé à une distance de 48 cm de la composition. La zone de mesure s'étend sur 2,9 x 2,7 mm. La sensibilité est de 100 iso, la vitesse d'obturation de 1/60s et l'ouverture de f:2. Le dispositif expérimental illustré permet d'éliminer la réflexion spéculaire sur 25 la surface du film de la composition. Le résultat obtenu est sous forme de matrice bidimensionnelle où chaque élément M,j représente l'intensité détectée par la cellule de coordonnées i,j dans le plan xy, en candela par m2, M,m M 1 Mn 1 2903899 3 où : m désigne le nombre de pixels dans direction x du système de détection, et n désigne le nombre de pixels dans la direction y du système de détection. La longueur d'onde dominante peut être mesurée avec le colorimètre. 5 Pigment interférentiel rouge Ce pigment est apte, selon l'invention, à générer des points de surbrillance de longueur d'onde dominante comprise entre 580 nm et 650 nm, mieux 580 nm et 600 nm, et d'intensité supérieure ou égale à 3 500 cd.m-2, encore mieux 4 200 cd m-'. L'intensité peut être inférieure à 5 000 cd m 2. 10 De préférence, la taille de ce pigment, définie par la distribution granulométrique moyenne à la moitié de la population, encore appelée D50, est supérieure ou égale à 30 m, mieux 40 m, par exemple comprise entre 30 et 80 m, mieux 30 et 70 m. Le pigment présente avantageusement une forme générale aplatie, son 15 épaisseur étant par exemple inférieure ou égale à 5 m, de préférence inférieure ou égale à 3 m. La structure multicouche peut être symétrique ou non, étant de préférence symétrique. Le pigment peut comporter un coeur d'un matériau organique ou inorganique, 20 recouvert d'une ou plusieurs couches de matériaux organiques ou inorganiques. Le pigment peut comporter par exemple un coeur de silice, de mica ou de verre, enrobé par une couche d'oxyde de fer Fe2O3 ou d'un autre oxyde métallique, par exemple un oxyde de titane ou d'étain. L'épaisseur de la ou des différentes couches recouvrant le coeur sera 25 déterminée par la théorie de la réflexion de la lumière sur les couches minces, de manière à ce que la lumière réfléchie ait la longueur d'onde dominante recherchée. De préférence, le coeur est de forme générale aplatie et le pigment présente des faces principales sensiblement planes, de façon à permettre une réflexion spéculaire intense. Le pigment peut, le cas échéant, présenter une susceptibilité magnétique non nulle. 2903899 4 Comme exemple de pigment interférentiel rouge disponible commercialement, on peut citer celui commercialisé sous la référence XIRONA LE ROUGE par la société MERCK. Milieu cosmétiquement acceptable 5 Le milieu cosmétiquement acceptable sera adapté à la nature du support sur lequel doit être appliqué la composition ainsi qu'à la forme sous laquelle la composition est destinée à être conditionnée. La composition selon l'invention comprend un milieu aqueux. Phase aqueuse 10 La composition peut comprendre de l'eau ou un mélange d'eau et de solvants organiques hydrophiles comme les alcools et notamment des monoalcools inférieurs linéaires ou ramifiés ayant de 2 à 5 atomes de carbone comme l'éthanol, l'isopropanol ou le n-propanol, les polyols comme la glycérine, la diglycérine, le propylène glycol, le sorbitol, le penthylène glycol, les polyéthylène glycols. 15 La phase hydrophile peut, en outre, contenir des éthers en C2 et des aldéhydes en C2-C4 hydrophiles. L'eau ou le mélange d'eau et de solvants organiques hydrophiles peut être présent dans la composition selon l'invention en une teneur allant de 0 % à 90 %, notamment 0,1 % à 90 % en poids, par rapport au poids total de la composition, et de 20 préférence de 0 % à 60 % en poids, notamment 0,1 % à 60 % en poids. Le milieu peut comporter une phase organique liquide dans laquelle de l'eau est dispersée ou émulsionnée, à condition que le pigment interférentiel rouge soit majoritairement dans la phase aqueuse. Agent filmogène 25 Le milieu peut comporter un agent filmogène, notamment un polymère filmogène, par exemple en une teneur allant de 1 à 90 % selon la nature de la composition. On entend par agent filmogène un agent apte à former à lui seul ou en présence d'un agent auxiliaire de filmification, un film macroscopiquement continu et adhérent sur les matières kératiniques, et de préférence un film cohésif, et mieux encore un 30 film dont la cohésion et les propriétés mécaniques sont telles que ledit film peut être isolable et manipulable isolément, par exemple lorsque ledit film est réalisé par coulage sur une surface antiadhérente comme une surface téflonnée ou siliconnée. 2903899 5 L'agent filmogène peut être présent ou non dans la phase aqueuse. Celui-ci pourra être en dispersion ou en solution dans la phase aqueuse, en évitant de ne pas affecter trop défavorablement l'indice de réfraction. L'agent filmogène peut être un polymère filmogène. 5 Polymère filmogène Par polymère "filmogène", on peut entendre un polymère apte à former à lui seul ou en présence d'un agent auxiliaire de filmification, un film continu sur un support, notamment sur les matières kératiniques, et de préférence un film cohésif et mieux encore, un film dont la cohésion et les propriétés mécaniques sont telles que ledit film peut être 10 isolé dudit support. Parmi les polymères filmogènes utilisables dans la composition de la présente invention, on peut citer les polymères synthétiques, de type radicalaire ou de type polycondensat, les polymères d'origine naturelle et leurs mélanges. Comme polymère filmogène, on peut citer en particulier les polymères 15 acryliques, les polyuréthanes, les polyesters, les polyamides, les polyurées, les polymères cellulosiques comme la nitrocellulose. Ces polymères filmogènes peuvent être distingués en quatre classes, en fonction de leur solubilité à l'égard d'une phase aqueuse ou d'une phase grasse liquide. Dans un exemple de mise en oeuvre de réalisation, le polymère filmogène est 20 au moins un polymère choisi parmi le groupe comprenant : - les polymères filmogènes solubles dans une phase grasse liquide de la composition, en particulier les polymères liposolubles, les polymères filmogènes dispersibles dans une phase grasse liquide de la composition, en particulier les polymères sous la forme de dispersions non aqueuses de 25 particules de polymères, en particulier des dispersions dans les huiles siliconées ou hydrocarbonées; - les dispersions aqueuses de particules de polymères filmogènes, souvent appelées latex ; les polymères filmogènes hydrosolubles. 30 Selon un autre mode de réalisation de l'invention, le polymère filmogène est siliconé et peut être choisi parmi les polymères ayant un squelette organique non siliconé greffé par des monomères contenant un polysiloxane. 2903899 6 Selon un autre mode de réalisation de l'invention, le polymère filmogène est siliconé et est choisi parmi les polymères siliconés greffés par des monomères organiques non siliconés. Ces polymères peuvent être liposolubles, lipodispersables, hydrosolubles ou dispersables en milieu aqueux, le cas échéant. 5 Pour des raisons évidentes, les quantités en agent filmogène au sein des compositions selon l'invention, sont susceptibles de varier significativement notamment au regard de la nature de l'agent filmogène considéré et d'autre part des qualités recherchées au niveau de la composition l'incorporant. 10 La composition peut comprendre, à titre de polymère, une dispersion de particules d'un polymère éthylénique greffé dans une phase grasse liquide. Par polymère "éthylénique", on entend un polymère obtenu par polymérisation de monomères comprenant une insaturation éthylénique. La dispersion de polymère éthylénique greffé est notamment exempte de 15 polymère stabilisant distinct dudit polymère greffé, tels que ceux décrits dans EP749747 et décrits plus loin, et les particules de polymère éthylénique greffé ne sont donc pas stabilisées en surface par de tels polymères stabilisants additionnels. Le polymère greffé est donc dispersé dans la phase grasse liquide en l'absence de stabilisant additionnel en surface des particules. 20 Par polymère "greffé", on entend un polymère ayant un squelette comprenant au moins une chaîne latérale pendante ou située en bout de chaîne, et de préférence pendante. Avantageusement, le polymère éthylénique greffé comprend un squelette éthylénique insoluble dans une phase grasse liquide, et des chaînes latérales liées de 25 manière covalente audit squelette et solubles dans la phase grasse liquide. Le polymère éthylénique greffé est notamment un polymère non réticulé. En particulier, le polymère est obtenu par polymérisation de monomères comprenant un seul groupement polymérisable. Le polymère éthylénique greffé est par exemple un polymère acrylique greffé. 30 Le polymère éthylénique greffé est notamment susceptible d'être obtenu par polymérisation radicalaire dans un milieu organique de polymérisation : 2903899 7 - d'au moins un monomère éthylénique, en particulier d'au moins un monomère acrylique et éventuellement d'au moins un monomère additionnel vinylique non acrylique, pour former ledit squelette insoluble ; et - d'au moins un macromonomère comportant un groupe terminal 5 polymérisable pour former les chaînes latérales, ledit macromonomère ayant une masse moléculaire moyenne en poids supérieure ou égale à 200 et la teneur en macromonomère polymérisé représentant de 0,05 à 20 % en poids du polymère. La composition peut comprendre une phase grasse liquide pouvant contenir le milieu organique de polymérisation du polymère éthylénique greffé. 10 Le milieu organique liquide de dispersion, correspondant au milieu dans lequel est fourni le polymère greffé, peut être identique au milieu de polymérisation. Toutefois, le milieu de polymérisation peut être substitué en tout ou partie par un autre milieu organique liquide. Cet autre milieu organique liquide peut être ajouté, après polymérisation, au milieu de polymérisation. Ce dernier est ensuite évaporé en tout ou 15 partie. La phase grasse liquide peut contenir des composés liquides organiques autres que ceux présents dans le milieu de dispersion. Ces autres composés sont choisis de manière à ce que le polymère greffé reste à l'état de dispersion dans la phase grasse liquide. Le milieu liquide organique de dispersion peut être présent dans une phase 20 grasse liquide de la composition selon l'invention du fait de l'introduction dans la composition de la dispersion de polymère greffé obtenue. Une telle phase grasse liquide peut comprendre, de préférence majoritairement, un ou plusieurs composés organiques liquides (ou huiles) tels que définis ci-après. En particulier, la composition peut comprendre une phase grasse liquide peut 25 être une phase organique liquide non aqueuse et non miscible à l'eau à la température ambiante (25 C). On entend par "composé organique liquide" un composé non aqueux qui est à l'état liquide à la température ambiante (25 C) et qui s'écoule donc de son propre poids. Parmi les composés organiques liquides ou huiles pouvant être présents dans 30 un milieu organique liquide de dispersion, on peut citer : 2903899 8 - les composés organiques liquides, notamment non siliconés ou siliconés, ayant un paramètre de solubilité global selon l'espace de solubilité de Hansen inférieur ou égal à 18 (MPa)1/2, de préférence inférieur ou égal à 17 (MPa)1i2, - les monoalcools ayant un paramètre de solubilité global selon l'espace de 5 solubilité de Hansen inférieur ou égal à 20 (MPa)1i2 ; et - leurs mélanges. Le paramètre de solubilité global S selon l'espace de solubilité de Hansen est défini dans l'article Solubility parameter values de Eric A.Grulke de l'ouvrage Polymer Handbook , 3éme édition, Chapitre VII, p.519-559 par la relation : 10 8 = (SD2 + 8p2 + 6H2) U2 dans laquelle : - dD caractérise les forces de dispersion de LONDON issues de la formation de dipôles induits lors des chocs moléculaires, - dp caractérise les forces d'interactions de DEBYE entre dipôles permanents, 15 et - dH caractérise les forces d'interactions spécifiques (type liaisons hydrogène, acide/base, donneur/accepteur, etc.). La définition des solvants dans l'espace de solubilité selon Hansen est décrite dans l'article de C.M.Hansen The three dimensional solubility parameters J.Paint 20 Technol. 39, 105 (1967). Parmi les composés liquides organiques, notamment non siliconés ou siliconés, ayant un paramètre de solubilité global selon l'espace de solubilité de Hansen inférieur ou égal à 18 (Mpa)1 /2, on peut citer des corps gras liquides, notamment des huiles, qui peuvent être choisis parmi les huiles naturelles ou synthétiques, carbonées, hydrocarbonées, 25 fluorées, siliconées, éventuellement ramifiées, seules ou en mélange. Parmi ces huiles, on peut citer les huiles végétales formées par des esters d'acides gras et de polyols, en particulier les triglycérides, telles que l'huile de tournesol, de sésame ou de colza, ou les esters dérivés d'acides ou d'alcools à longue chaîne (c'est-à-dire ayant de 6 à 20 atomes de carbone), notamment les esters de formule RCOOR' dans 30 laquelle R représente le reste d'un acide gras supérieur comportant de 7 à 19 atomes de carbone et R' représente une chaîne hydrocarbonée comportant de 3 à 20 atomes de 2903899 9 carbone, tels que les palmitates, les adipates et les benzoates, notamment l'adipate de diisopropyle. On peut également citer les alcanes linéaires, ramifiés et/ou cycliques éventuellement volatils et notamment des huiles de paraffine, de vaseline, ou le 5 polyisobutylène hydrogéné, l'isododécane, ou encore les `ISOPARS', les isoparaffines volatiles. On peut citer également les esters, les éthers, les cétones. On peut encore citer les huiles siliconées telles que les polydiméthylsiloxanes et les polyméthylphénylsiloxanes, éventuellement substitués par des groupements aliphatiques et/ou aromatiques, éventuellement fluorés, ou par des groupements 10 fonctionnels tels que des groupements hydroxyles, thiols et/ou amines, et les huiles siliconées volatiles, notamment cycliques. En particulier, on peut citer les huiles de silicone, éventuellement ramifiées, volatiles et/ou non volatiles. On peut citer, en particulier, comme composés organiques liquides non 15 siliconés ayant un paramètre de solubilité global selon l'espace de solubilité de Hansen inférieur ou égal à 18 (Mpa)1i2 : - les esters linéaires, ramifiés ou cycliques, ayant au moins 6 atomes de carbone, notamment de 6 à 30 atomes de carbone ; - les éthers ayant au moins 6 atomes de carbone, notamment de 6 à 30 atomes 20 de carbone ; et - les cétones ayant au moins 6 atomes de carbone, notamment de 6 à 30 atomes de carbone. Par monoalcools liquides ayant un paramètre de solubilité global selon l'espace de solubilité de Hansen inférieur ou égal à 20 (MPa)'/2, on entend les monoalcools liquides 25 gras aliphatiques ayant de 6 à 30 atomes de carbone, la chaîne hydrocarbonée ne comportant pas de groupement de substitution. Comme monoalcools selon l'invention, on peut citer l'alcool oléique, le décanol, l'octyldodécanol et l'alcool linoléique. Lorsque la composition comprend une phase grasse liquide non siliconée, les macromonères présents dans le polymère greffé sont avantageusement des 30 macromonomères carbonés tels que décrits ci-après. 2903899 10 En particulier, lorsque la composition comprend une phase grasse liquide non siliconée, le polymère greffé présent dans la composition est avantageusement un polymère greffé non siliconé. Par polymère greffé non siliconé, on entend un polymère greffé contenant 5 majoritairement un macromonomère carboné et contenant éventuellement au plus 7 % en poids, de préférence au plus 5 % en poids, voire est exempt, de macromonomère siliconé. Lorsque la composition cosmétique selon l'invention comprend une phase grasse liquide siliconée, les macromonomères présents dans le polymère greffé sont avantageusement des macromonomères siliconés tels que décrits ci-après. 10 En particulier, lorsque la phase grasse liquide est une phase grasse liquide siliconée, le polymère greffé présent dans la composition est avantageusement un polymère greffé siliconé. Par polymère greffé siliconé, on entend un polymère greffé contenant majoritairement un macromonomère siliconé et contenant éventuellement au plus 7 % en 15 poids, de préférence au plus 5 % en poids, voire est exempt, de macromonomère carboné. a) Monomères Le choix des monomères constituant le squelette du polymère, des macromonomères, le poids moléculaire du polymère, là proportion des monomères et des 20 macromonomères peut être fait en fonction du milieu organique liquide de dispersion de manière à obtenir avantageusement une dispersion de particules de polymères greffés en particulier une dispersion stable, ce choix pouvant être effectué par l'homme du métier. Par "dispersion stable", on entend une dispersion qui n'est pas susceptible de former de dépôt solide ou de déphasage liquide/solide notamment après une centrifugation, 25 par exemple, à 4000 tours/minute pendant 15 minutes. Le polymère éthylénique greffé formant les particules en dispersion comprend donc un squelette insoluble dans ledit milieu de dispersion et une partie soluble dans ledit milieu de dispersion. Le polymère éthylénique greffé peut être un polymère statistique. 30 Selon l'invention, on entend par "polymère éthylénique greffé " un polymère susceptible d'être obtenu par polymérisation radicalaire : - d'un ou plusieurs monomère(s) éthylénique(s), 2903899 11 -avec un ou plusieurs macromonomère(s), dans un milieu organique de polymérisation. Selon l'invention, on entend par "polymère acrylique greffé " un polymère susceptible d'être obtenu par polymérisation radicalaire : 5 - d'un ou plusieurs monomère(s) acrylique(s), et éventuellement d'un ou plusieurs monomère(s) additionnel(s) vinylique(s) non acrylique(s), - avec un ou plusieurs macromonomère(s), dans un milieu organique de polymérisation. Avantageusement, les monomères acryliques représentent de 50 à 100 % en 10 poids, de préférence de 55 à 100 % en poids (notamment de 55 à 95 % en poids), préférentiellement de 60 à 100 % en poids (notamment de 60 à 90 % en poids) du mélange monomères acryliques + monomères vinyliques non acryliques éventuels. En particulier, les monomères acryliques sont choisis parmi les monomères dont l'homopolymère est insoluble dans le milieu de dispersion considéré, c'est-à-dire que 15 l'homopolymère est sous forme solide (ou non dissous) à une concentration supérieure ou égale à 5% en poids à température ambiante (20 C) dans ledit milieu de dispersion. Selon l'invention, on entend par "macromonomère ayant un groupe terminal polymérisable" tout polymère comportant sur une seule de ses extrémités un groupe terminal polymérisable apte à réagir lors de la réaction de polymérisation avec les 20 monomères acryliques et éventuellement les monomères vinyliques non acryliques additionnels constituant le squelette. Le macromonomère permet de former les chaînes latérales du polymère acrylique greffé. Le groupe polymérisable du macromonomère peut être avantageusement un groupe à insaturation éthylénique susceptible de se polymériser par voie radicalaire avec les monomères constituant le squelette. 25 Par "macromonomère carboné" on entend un macromonomère non siliconé, et notamment un macromonomère oligomère obtenu par polymérisation de monomère(s) non siliconé(s) à insaturation éthylénique, et principalement par polymérisation de monomères acryliques et/ou vinyliques non acryliques. Par "macromonomère siliconé" on entend un macromonomère 30 organopolysiloxane, et en particulier un macromonomère polydiméthylsiloxane. En particulier, le macromonomère est choisi parmi les macromonomères dont l'homopolymère est soluble dans le milieu de dispersion considéré, c'est-à-dire 2903899 12 complètement dissous à une concentration supérieure ou égale à 5 % en poids et à température ambiante dans ledit milieu de dispersion. Ainsi, le polymère acrylique greffé comprend un squelette (ou chaîne principale) constitué par un enchaînement de motifs acryliques résultant de la 5 polymérisation notamment d'un ou plusieurs monomères acryliques et des chaînes latérales (ou greffons) issus de la réaction des macromonomères, lesdites chaînes latérales étant liées de manière covalente à ladite chaîne principale. Le squelette (ou chaîne principale) est insoluble dans le milieu de dispersion considéré alors que les chaînes latérales (ou greffons) sont solubles dans ledit milieu de 10 dispersion. Par "monomère acryliques", on entend dans la présente demande des monomères choisis parmi l'acide (méth)acrylique, les esters de l'acide (méth)acrylique (appelés également les (méth)acrylates), les amides de l'acide (méthacrylique) (appelés également les (méth)acrylamides). 15 Comme monomère acrylique susceptible d'être employé pour former le squelette insoluble du polymère, on peut citer, seul ou en mélange, les monomères suivants, ainsi que leurs sels : - (i) les (méth)acrylates de formule (VIII) : CH2ù i COOR2 20 R1 (VIII) dans laquelle : RI désigne un atome d'hydrogène ou un groupe méthyle ; R2 représente un groupe choisi parmi : - un groupe alkyle linéaire ou ramifié, comprenant de 1 à 6 atomes de 25 carbone, ledit groupe pouvant comporter dans sa chaîne un ou plusieurs hétéroatomes choisis parmi O, N et S; et/ou pouvant comporter un ou plusieurs substituants choisis parmi -OH, les atomes d'halogène (F, Cl, Br, I) et -NR'R" avec R' et R" identiques ou différents choisis parmi les alkyles linéaires ou ramifiés en C1-C4; et/ou pouvant être substitué par au moins un groupe polyoxyalkylène, en particulier avec alkylène en C2-C4, 2903899 13 notamment polyoxyéthylène et/ou polyoxypropylène, ledit groupe polyoxyalkylène étant constitué par la répétition de 5 à 30 motifs oxyalkylène; - un groupe alkyle cyclique comprenant de 3 à 6 atomes de carbone, ledit groupe pouvant comporter dans sa chaîne un ou plusieurs hétéroatomes choisis parmi 5 0, N et S, et/ou pouvant comporter un ou plusieurs substituants choisis parmi OH et les atomes d'halogène (F, Cl, Br, I); A titre d'exemples de R2, on peut citer le groupe méthyle, éthyle, propyle, butyle, isobutyle, méthoxyéthyle, éthoxyéthyle, méthoxy-polyoxyéthylène 350 OE , trifluoroéthyle, 2-hydroxyéthyle, 2-hydroxypropyle, diméthylaminoéthyle, 10 diéthylaminoéthyle, diméthylaminopropyle. - (ii) les (méth)acrylamides de formule (IX) : CH2i CON R5 R3 dans laquelle : 15 - R3 désigne un atome d'hydrogène ou un groupe méthyle ; R4 et R5, identiques ou différents, représentent un atome d'hydrogène ou un groupe alkyle, linéaire ou ramifié, comportant de 1 à 6 atomes de carbone, pouvant comporter un ou plusieurs substituants choisis parmi -OH, les atomes d'halogène (F, Cl, Br, I) et -NR'R" avec R' et R" identiques ou différents choisis parmi les alkyles linéaires ou 20 ramifiés en C1-C4 ; ou - R4 représente un atome d'hydrogène et R5 représente un groupe 1,1-diméthyl-3-oxobutyle. A titre d'exemples de groupes alkyles pouvant constituer R4 et R5, on peut citer n-butyle, t-butyle, n-propyle, diméthylaminoéthyle, diéthylaminoéthyle, 25 diméthylaminopropyle : - (iii) les monomères (méth)acryliques comprenant au moins une fonction acide carboxylique, phosphorique ou sulfonique, tels que l'acide acrylique, l'acide méthacrylique, l'acide acrylamidopropanesulfonique. 2903899 14 Parmi ces monomères acryliques, on peut tout particulièrement citer les (méth)acrylates de méthyle, d'éthyle, de propyle, de butyle, d'isobutyle; les (méth)acrylates de méthoxyéthyle ou d'éthoxyéthyle; le méthacrylate de trifluoroéthyle; le méthacrylate de diméthylaminoéthyle, le méthacrylate de diéthylaminoéthyle, le méthacrylate de 2- 5 hydroxypropyle, le méthacrylate de 2-hydroxyéthyle, l'acrylate de 2-hydroxypropyle, l'acrylate de 2-hydroxyéthyle ; le diméthylaminopropylméthacrylamide; et leurs sels ; et leurs mélanges. En particulier, les monomères acryliques sont choisis parmi l'acrylate de méthyle, l'acrylate de méthoxyéthyle, le méthacrylate de méthyle, leméthacrylate de 2- 10 hydroxyéthyle, l'acide acrylique, le méthacrylate de diméthylaminoéthyle, et leurs mélanges. Parmi les monomères additionnels vinyliques non acryliques, on peut citer : _ les esters vinyliques de formule suivante : R6-COO-CH=CH2 15 dans laquelle : - R6 représente un groupe alkyle linéaire ou ramifié, comprenant de 1 à 6 atomes, ou un groupe alkyle cyclique comportant de 3 à 6 atomes de carbone et/ou un groupe aromatique, par exemple de type benzénique, anthracénique, et naphtalénique ; - les monomères vinyliques non acryliques comprenant au moins une 20 fonction acide carboxylique, phosphorique ou sulfonique, tels que l'acide crotonique, l'anhydride maléique, l'acide itaconique, l'acide fumarique, l'acide maléique, l'acide styrènesulfonique, l'acide vinylbenzoïque, l'acide vinylphosphorique, et leurs sels ; - les monomères vinyliques non acryliques comprenant au moins une fonction amine tertiaire, tels que la 2-vinylpyridine, la 4-vinylpyridine ; 25 - et leurs mélanges. Avantageusement, les monomères acryliques présents dans le polymère greffés comprennent au moins l'acide (méth)acrylique et au moins un monomère choisi parmi les (méth)acrylates et les (méth)acrylamides décrits précédemment aux points (i) et (ii). De préférence, les monomères acryliques comprennent au moins l'acide (méth)acrylique et au 30 moins un monomère choisi parmi les (méth)acrylates d'alkyle en C1-C3. L'acide (méth)acrylique peut être présent en une teneur d'au moins 5 % en poids, par rapport au poids total du polymère, notamment allant de 5 % à 80 % en poids, de préférence d'au 2903899 15 moins 10 % en poids, notamment allant de 10 % en poids à 70 % en poids, préférentiellement d'au moins 15 % en poids, notamment allant de 15 % à 60 % en poids. Parmi les sels, on peut citer ceux obtenus par neutralisation des groupements acides à l'aide de base inorganiques telles que l'hydroxyde de sodium, l'hydroxyde de 5 potassium, l'hydroxyde d'ammonium ou de bases organiques de type alkanols amines comme la monoéthanolamine, la diéthanolamine, la triéthanolamine, la 2-méthyl-2-amino-1-propanol. On peut également citer les sels formés par neutralisation des motifs amine tertiaire, par exemple à l'aide d'acide minéral ou organique. Parmi les acides minéraux, on 10 peut citer l'acide sulfurique ou l'acide chlorhydrique, l'acide bromhydrique, iodhydrique, l'acide phosphorique, l'acide borique. Parmi les acides organiques, on peut citer les acides comportant un ou plusieurs groupes carboxylique, sulfonique, ou phosphonique. Il peut s'agir d'acides aliphatiques linéaires, ramifiés ou cycliques ou encore d'acides aromatiques. Ces acides peuvent comporter, en outre, un ou plusieurs hétéroatomes choisis 15 parmi O et N, par exemple sous la forme de groupes hydroxyles. On peut notamment citer l'acide acétique ou l'acide propionique, l'acide téréphtalique, ainsi que l'acide citrique et l'acide tartrique. Selon un mode de réalisation de l'invention, le polymère éthylénique greffé ne contient pas de monomères vinyliques non acryliques additionnels tels que décrits 20 précédemment. Dans ce mode de réalisation, le squelette insoluble du polymère éthylénique greffé est formé uniquement de monomères acryliques tels que décrits précédemment. Il est entendu que ces monomères acryliques non polymérisés peuvent être solubles dans le milieu de dispersion considéré, mais le polymère formé avec ces 25 monomères est insoluble dans le milieu de dispersion. Selon un mode particulier de réalisation de l'invention, le polymère éthylénique greffé est susceptible d'être obtenu par polymérisation radicalaire dans un milieu organique de polymérisation : d'un monomère acrylique principal choisi parmi les (méth)acrylates d'alkyle 30 en C1-C3, seul ou en mélange, et éventuellement d'un ou plusieurs monomères acryliques additionnels choisis parmi l'acide (meth)acrylique, l'acide méthacrylique et les 2903899 16 (méth)acrylates d'alkyle de formule (X) définie ci-après, et leurs sels, pour former ledit squelette insoluble ; et - et d'au moins un macromonomère siliconé comportant un groupe terminal polymérisable, tel que défini précédemment. 5 Comme monomère acrylique principal, on peut utiliser l'acrylate de méthyle, le méthacrylate de méthyle, l'acrylate d'éthyle, le méthacrylate d'éthyle, l'acrylate de n-propyle, le méthacrylate de n-propyle, l'acrylate d'iso-propyle et le méthacrylate d'isopropyle, et leurs mélanges. 10 On peut citer tout particulièrement l'acrylate de méthyle, le méthacrylate de méthyle, le méthacrylate d'éthyle. Les monomères acryliques additionnels peuvent être choisis parmi : - l'acide (méth)acrylique et ses sels, les (méth)acrylates de formule (X) et leurs sels : 15 H2C C COOR'2 R' dans laquelle : - R'1 désigne un atome d'hydrogène ou un groupe méthyle ; 20 R'2 représente : - un groupe alkyle linéaire ou ramifié comprenant de 1 à 6 atomes de carbone, ledit groupe comportant dans sa chaîne un ou plusieurs atomes d'oxygène et/ou comportant un ou plusieurs substituants choisis parmi ûOH, les atomes d'halogène (F, Cl, Br, I) et -NR'R" avec R' et R" identiques ou différents choisis parmi les alkyles linéaires ou 25 ramifiés en C1-C3 ; - un groupe alkyle cyclique comprenant de 3 à 6 atomes de carbone, ledit groupe pouvant comporter dans sa chaîne un ou plusieurs atomes d'oxygène et/ou pouvant comporter un ou plusieurs substituants choisis parmi OH et les atomes d'halogène (F, Cl, Br, I) ; 30 - et leurs mélanges. (X) 2903899 17 A titre d'exemples de R'2, on peut citer le groupe méthoxyéthyle, éthoxyéthyle, trifluoroéthyle; 2-hydroxyéthyle, 2-hydroxypropyle, diméthylaminoéthyle, diéthylaminoéthyle, diméthylaminopropyle. 5 Parmi ces monomères acryliques additionnels, on peut tout particulièrement citer l'acide (méth)acrylique, les (méth)acrylates de méthoxyéthyle ou d'éthoxyéthyle; le méthacrylate de trifluoroéthyle; le méthacrylate de diméthylaminoéthyle, le méthacrylate de diéthylaminoéthyle, le méthacrylate de 2-hydroxypropyle, le méthacrylate de 2-hydroxyéthyle, l'acrylate de 2-hydroxypropyle, l'acrylate de 2-hydroxyéthyle, leurs sels, et 10 leurs mélanges. On peut citer tout particulièrement l'acide acrylique et l'acide méthylacrylique. b) Macromonomères Les macromonomères comportent à une des extrémités de la chaîne un groupe 15 terminal polymérisable apte à réagir au cours de la polymérisation avec les monomères acryliques et éventuellement les monomères vinyliques additionnels, pour former les chaînes latérales du polymère éthylénique greffé. Ledit groupe terminal polymérisable peut être en particulier un groupe vinyle ou (méth)acrylate (ou (méth)acryloxy), et de préférence un groupe (méth)acrylate. 20 Les macromonomères sont choisis préférentiellement parmi les macromonomères dont l'homopolymère a une température de transition vitreuse (Tg) inférieure ou égale à 25 C, notamment allant de - 100 C à 25 C, de préférence allant de - 80 C à 0 C. Les macromonomères ont une masse moléculaire moyenne en poids supérieure 25 ou égale à 200, de préférence supérieure ou égale à 300, préférentiellement supérieure ou égale à 500, et plus préférentiellement supérieure à 600. De préférence, les macromonomères ont une masse moléculaire moyenne en poids (Mw) allant de 200 à 100 000, de préférence allant de 500 à 50 000, préférentiellement allant de 800 à 20 000, plus préférentiellement allant de 800 à 10000, et 30 encore plus préférentiellement allant de 800 à 6000. Dans la présente demande, les masses molaires moyennes en poids (Mw) et en nombre (Mn) sont déterminées par chromatographie liquide par perméation de gel (solvant 2903899 18 THF, courbe d'étalonnage établie avec des étalons de polystyrène linéaire, détecteur réfractométrique). Comme macromonomères carbonés, on peut en particulier citer : - (i) les homopolymères et les copolymères (méth)acrylate d'alkyle 5 linéaire ou ramifié en C8 à C22, présentant un groupe terminal polymérisable choisi parmi les groupes vinyle ou (méth)acrylate parmi lesquels on peut citer en particulier : les macromonomères de poly(acrylate d'éthyl-2 hexyle) à extrémité mono(méth)acrylate ; les macromonomères de poly(acrylate de dodécyle) ou de poly(méthacrylate de dodécyle) à extrémité mono(méth)acrylate ; les macromonomères de poly(acrylate de stéaryle) ou de 10 poly (méthacrylate de stéaryle) à extrémité mono(méth)acrylate. De tels macromonomères sont notamment décrits dans les brevets EP895467 et EP96459 et dans l'article Gillman K.F., Polymer Letters, Vol 5, page 477-481 (1967). On peut en particulier citer les macromonomères à base de poly(acrylate d'éthyl-2-hexyle) ou de poly(acrylate de dodécyle) à extrémité mono(méth)acrylate. 15 - (ii) les polyoléfines ayant un groupe terminal à insaturation éthylénique , en particulier ayant un groupement terminal (méth)acrylate. Comme exemple de telles polyoléfines, on peut citer en particulier les macromonomères suivants, étant entendu qu'ils ont un groupe terminal (méth)acrylate : les macromonomères de polyéthylène, les macromonomères de polypropylène, les macromonomères de copolymère 20 polyéthylène/polypropylène, les macromonomères de copolymère polyéthylène/polybutylène, les macromonomères de polyisobutylène ; les macromonomères de polybutadiène; les macromonomères de polyisoprène ; les macromonomères de polybutadiène; les macromonomères de poly(éthylène/butylène)-polyisoprène. 25 De tels macromonomères sont en particulier décrits dans US5625005 qui mentionne des macromonomères éthylène/butylène et éthylène/propylène à groupement terminal réactif (méth)acrylate. On peut en particulier citer le méthacrylate de poly(éthylène/butylène), tel que celui commercialisé sous la dénomination KRATON LIQUID L-1253 par KRATON 30 POLYMERS. 2903899 19 Comme macromonomères siliconés, on peut en particulier citer les polydiméthylsiloxanes à groupement terminal mono (méth)acrylate, et notamment ceux de formule (XI) suivante : CH CH3 CH3 13 I H2C C COùO-R9 Si-0 Si-O n iûRio CH3 CH3 CH3 dans laquelle : R8 désigne un atome d'hydrogène ou un groupement méthyle ; 10 - R9 désigne un groupe hydrocarboné divalent ayant de 1 à 10 atomes de carbone et contient éventuellement une ou deux liaisons éther -O- ; - R10 désigne un groupe alkyl ayant de 1 à 10 atomes de carbone, notamment ayant de 2 à 8 atomes de carbone ; et - n désigne un nombre entier allant de 1 à 300, de préférence allant de 3 15 à 200, et préférentiellement allant de 5 à 100. Comme macromonomères siliconés, on peut utiliser les monométhacryloxypropyl polydiméthylsiloxanes tels que ceux commercialisés sous la dénomination PS560-K6 par la société UNITED CHEMICAL TECHNOLOGIES INC. 20 (UCT) ou sous la dénomination MCR-M17 par la société GELEST INC. Plus particulièrement, le macromonomère polymérisé (constituant les chaînes latérales du polymère greffé) représente de 0,1 à 15 % en poids du poids total du polymère, préférentiellement de 0,2 à 10 % en poids, et plus préférentiellement de 0,3 à 8 % en poids. Comme polymère éthylénique greffé particulièrement avantageux dispersé 25 dans une phase grasse liquide non siliconée, on peut utiliser ceux obtenus par polymérisation : - de l'acrylate de méthyle et du macromonomère polyéthylène/polybutylène à groupement terminal méthacrylate (notamment KRATON L-1253), en particulier dans un solvant choisi parmi l'isododécane, l'isononanoate R8 5 2903899 20 d'isononyle, l'octyldodécanol , le malate de diisostéaryle, un benzoate d'alkyl C12-C15 (tel que Finsolv TN) ; de l'acrylate de méthoxyéthyle et du macromonomère polyéthylène/polybutylène à groupement terminal méthacrylate (notamment KRATON L- 5 1253), en particulier dans l'isododécane ; - des monomères acrylate de méthyle / méthacrylate de méthyle et du macromonomère polyéthylène/polybutylène à groupement terminal méthacrylate (notamment KRATON L-1253), en particulier dans l'isododécane ; - des monomères acrylate de méthyle / acide acrylique et du 10 macromonomère polyéthylène/polybutylène à groupement terminal méthacrylate (notamment KRATON L-1253), en particulier dans l'isododécane ; - des monomères acrylate de méthyle / méthacrylate de diméthylaminoéthyle et du macromonomère polyéthylène/polybutylène à groupement terminal méthacrylate (notamment KRATON L-1253), en particulier dans l'isododécane ; 15 - des monomères acrylate de méthyle / méthacrylate de 2-hydroxyéthyle et du macromonomère polyéthylène/polybutylène à groupement terminal méthacrylate (notamment KRATON L-1253), en particulier dans l'isododécane. Comme polymère acrylique greffé particulièrement envisagé dispersé dans une 20 phase grasse liquide siliconée, on peut utiliser ceux obtenus par polymérisation : - de l'acrylate de méthyle et du macromonomère monométhacrylolxypropylpolydiméthylsiloxane ayant un poids moléculaire moyen en poids allant de 800 à 6000, en particulier dans le décaméthylcyclopentasiloxane ou le phényltriméthicone ; 25 - de l'acrylate de méthyle, d'acide acrylique et du macromonomère monométhacryloxypropylpolydiméthylsiloxane ayant un poids moléculaire moyen en poids allant de 800 à 6000, en particulier dans le décaméthylcyclopentasiloxane ou le phényltriméthicone. En particulier, le polymère greffé a une masse moléculaire moyenne en poids 30 (Mw) comprise entre 10 000 et 300 000, notamment entre 20 000 et 200 000, mieux encore entre 25 000 et 150 000. 2903899 21 Grâce aux caractéristiques susmentionnées, dans un milieu organique de dispersion donné, les polymères ont la capacité de se replier sur eux-mêmes, formant ainsi des particules de forme sensiblement sphérique, avec sur le pourtour de ces particules les chaînes latérales déployées, qui assurent la stabilité de ces particules. I)e telles particules 5 résultant des caractéristiques du polymère greffé ont la particularité de ne pas s'agglomérer dans ledit milieu et donc de s'autostabiliser et de former une dispersion de particules de polymère particulièrement stable. En particulier, les polymères éthyléniques greffés de la dispersion peuvent former des particules nanométriques, de taille moyenne allant de 10 à 400 nm, de 10 préférence de 20 à 200 nm. Du fait de cette taille très faible, les particules de polymère greffé en dispersion sont particulièrement stables et donc peu susceptibles de former des agglomérats. La dispersion de polymère greffé peut donc être une dispersion stable et ne forme pas de sédiments, lorsqu'elle est placée pendant une durée prolongée (par exemple 15 24 heures) à température ambiante (25 C). En particulier, la dispersion de particules de polymère greffé présente un taux de matière sèche (ou extrait sec) en polymère pouvant aller de 40 % à 70 % en poids de matière sèche, notamment allant de 45 % à 65 % en poids. 20 c) Procédé d'obtention On peut préparer la dispersion de particules de polymère greffé par un procédé comprenant une étape de copolymérisation radicalaire, dans un milieu organique de polymérisation, d'un ou plusieurs monomères acryliques tels que définis précédemment avec un ou plusieurs macromonomères tels que définis précédemment. 25 Comme indiqué précédemment, le milieu organique liquide de dispersion peut être identique ou différent du milieu de polymérisation. D'une manière classique, la copolymérisation peut être effectuée en présence d'un initiateur de polymérisation. Les initiateurs de polymérisation peuvent être des amorceurs radicalaires. De manière générale, un tel initiateur de polymérisation peut être 30 choisi parmi les composés organiques peroxydés tels que le dilauroyl peroxyde, le dibenzoyl peroxyde, le tert-butyl peroxy-2-éthylhexanoate ; les composés diazotés tels que l'azobisisobutyronitrile, l'azobisdiméthylvalero-nitrile. 2903899 22 La réaction peut être également initiée à l'aide de photoinitiateurs ou par une radiation telle que des UV, des neutrons ou par plasma. D'une manière générale, pour mettre en oeuvre ce procédé, on introduit, dans un réacteur de taille appropriée à la quantité de polymère que l'on va réaliser, au moins une 5 partie du milieu organique de polymérisation, une partie des monomères acryliques et/ou vinyliques additionnels, qui constituera, après polymérisation, le squelette insoluble, la totalité du macromonomère (qui constituera les chaînes latérales du polymère) et une partie de l'initiateur de polymérisation. A ce stade d'introduction, le milieu réactionnel forme un milieu relativement homogène. 10 Le milieu réactionnel est ensuite agité et chauffé jusqu'à une température pour obtenir une polymérisation des monomères et macromonomères. Après un certain temps, le milieu initialement homogène et limpide conduit à une dispersion d'aspect laiteux. On ajoute ensuite un mélange constitué de la partie restante de monomères et de l'initiateur de polymérisation. Après un temps adéquat pendant lequel le mélange est chauffé sous 15 agitation, le milieu se stabilise sous forme d'une dispersion laiteuse, la dispersion comprenant des particules de polymères stabilisés dans le milieu dans lequel elles ont été créées, ladite stabilisation étant due à la présence, dans le polymère, de chaînes latérales solubles dans ledit milieu de dispersion. Le polymère greffé peut être présent dans la composition selon l'invention en 20 une teneur en matière sèche (ou matière active) allant de 1 à 70 % en poids par rapport au poids total de la composition, mieux de 5 à 60% en poids, de préférence allant de 6 à 45% et mieux allant de 8 à 40% en poids. 25 Dans un mode de réalisation, le polymère filmogène est un polymère organique filmogène soluble dans une phase grasse liquide de la composition, notamment dans une ou des huiles de la composition. Dans ce cas, on parle de polymère liposoluble. Le polymère liposoluble peut être d'un type chimique quelconque et peut être notamment choisi parmi : 30 a) les homopolymères et les copolymères liposolubles et amorphes des oléfines, des cyclooléfines, du butadiène, de l'isoprène, du styrène, des éthers, des esters ou amides vinyliques, des esters ou amides de l'acide (méth)acrylique contenant un 2903899 23 groupement alkyle en C4_50 linéaire, ramifié ou cyclique, et en particulier amorphes. Les homopolymères et les copolymères liposolubles préférés sont obtenus à partir de monomères choisis parmi le groupe constitué par le (méth)acrylate d'isooctyle, le (méth)acrylate d'isononyle, le (méth)acrylate de 2-éthylhexyle, le (méth)acrylate de 5 lauryle, le (méth)acrylate d'isopentyle, le (méth)acrylate de n-butyle, le (méth)acrylate d'isobutyle, le (méth)acrylate de méthyle, le (méth)acrylate de tertio-butyle, le (méth)acrylate de tridécyle, le (méth)acrylate de stéaryle, ou des mélanges de ceux-ci. On citera, par exemple, le copolymère d'acrylate d'alkyle/acrylate de cycloalkyle commercialisé par PHOENIX CHEM. sous la dénomination GIOVAREZ AC-5099 ML, et 10 les copolymères de vinylpyrrolidone, tels que les copolymères d'un alkène en C2 à C30, tel qu'en C3 à C22, et des associations de ceux-ci, peuvent être utilisés. Comme exemples de copolymères de VP pouvant être utilisés dans l'invention, on peut citer le copolymère de VP/laurate de vinyle, de VP/stéarate de vinyle, la polyvinylpyrrolidone (PVP) butylée, de VP/hexadécène, de VP/triacontène ou de VP/acide acrylique/méthacrylate de lauryle. 15 Comme copolymères liposolubles particuliers, on peut citer : - i) les polymères de silicone-acrylique greffés ayant un squelette siliconé, des greffons acryliques ou ayant un squelette acrylique, les greffons de silicone tels que le produit commercialisé sous la dénomination SA 70.5 par 3M et décrit dans les brevets US 5 725 882, US 5 209 924, US 4 972 037, US 4 981 903, US 4 981 902, US 20 5 468 477, et dans les brevets US 5 219 560 et EP 0 388 582, - ii) les polymères liposolubles portant des groupements fluorés appartenant à l'une des classes décrites dans le texte ci-dessus, en particulier FOMBLIN ceux décrits dans le brevet US 5 948 393, les copolymères de (méth)acrylate d'alkyle/(méth)acrylate de perfluoroalkyle décrits dans les brevets EP 0 815 836 et US 25 5 849 318, - iii) les polymères ou copolymères résultant de la polymérisation ou la copolymérisation d'un monomère éthylénique, comprenant une ou plusieurs liaisons éthyléniques, de préférence conjuguées (ou diènes). Comme polymères ou copolymères résultant de la polymérisation ou la copolymérisation d'un monomère éthylénique, on peut 30 utiliser des copolymères vinyliques, acryliques ou méthacryliques. 2903899 24 Dans un mode de réalisation, le polymère filmogène est un copolymère bloc comprenant au moins un bloc constitué de motifs styrène ou dérivés du styrène (par exemple le méthylstyrène, le chlorostyrène ou le chlorométhylstyrène). Le copolymère comprenant au moins un bloc styrène peut être un copolymère dibloc ou tribloc, voire un 5 copolymère multibloc, en étoile ou radial. Le copolymère comprenant au moins un bloc styrène peut comprendre en outre, par exemple, un bloc alkylstyrène (AS), un bloc éthylène/butylène (EB) un bloc éthylène/ propylène (EP), un bloc butadiène (B), un bloc isoprène (I), un bloc acrylate (A), un bloc méthacrylate (MA) ou une association de ces blocs. Le copolymère comprenant au moins un bloc constitué de motifs styrène ou dérivés 10 du styrène peut être un copolymère dibloc ou tribloc, et en particulier du type polystyrène/polyisoprène ou polystyrène/polybutadiène, tels que ceux commercialisés ou fabriqués sous la dénomination LUVITOL HSB par BASF et ceux du type polystyrène/copoly(éthylène-propylène) ou de manière alternative du type polystyrène/copoly(éthylène/butylène), tels que ceux commercialisés ou fabriqués sous la 15 marque de fabrique KRATON par SHELL CHEMICAL CO. ou GELLED PERMETHYL 99A par PENRECO, peuvent être utilisés. On peut citer par exemple le KRATON G1650 (SEBS), le KRATON G1651 (SEBS), le KRATON G1652 (SEBS), le KRATON G1657X (SEBS), le KRATON G1701X (SEP), le KRATON G1702X (SEP), le KRATON G1726X (SEB), le KRATON 20 D-1101 (SBS), le KRATON D-1102 (SBS), le KRATON D-1107 (SIS), le GELLED PERMETHYL 99A-750, le GELLED PERMETHYL 99A-753-58 (mélange de polymère bloc en étoile et de polymère tribloc), le GELLED PERMETHYL 99A-753-59 (mélange de polymère bloc en étoile et de polymère tribloc), le VERSAGEL 5970 et le VERSAGEL 5960 de chez PENRECO (mélange de polymère en étoile et de polymère tribloc dans 25 l'isododécane). Des copolymères de styrène-méthacrylate peuvent également être utilisés tels que les polymère commercialisés sous les référenceq OS 129880, OS 129881 et OS 84383 de chez LUBRIZOL (copolymère de styrène-méthacrylate). Dans un mode de réalisation, le polymère filmogène est choisi parmi les 30 copolymères d'ester vinylique (le groupe vinylique étant directement relié à l'atome d'oxygène du groupe ester et l'ester vinylique ayant un radical hydrocarboné saturé, linéaire ou ramifié, de 1 à 19 atomes de carbone, lié au carbonyle du groupe ester) et d'au moins 2903899 25 un autre monomère qui peut être un ester vinylique (différent de l'ester vinylique déjà présent), une a-oléfine (ayant de 8 à 28 atomes de carbone), un alkylvinyléther (dont le groupe alkyl comporte de 2 à 18 atomes de carbone), ou un ester allylique ou méthallylique (ayant un radical hydrocarboné saturé, linéaire ou ramifié, de 1 à 19 atomes de carbone, lié 5 au carbonyle du groupe ester). Ces copolymères peuvent être partiellement réticulés à l'aide de réticulants qui peuvent être soit du type vinylique, soit du type allylique ou méthallylique, tels que le tétraallyloxyéthane, le divinylbenzène, l'octanedioate de divinyle, le dodécanedioate de divinyle, et l'octadécanedioate de divinyle. 10 Comme exemples de ces copolymères, on peut citer les copolymères : acétate de vinyle/stéarate d'allyle, l'acétate de vinyle/laurate de vinyle, acétate de vinyle/stéarate de vinyle, acétate de vinyle/octadécène, acétate de vinyle/octadécylvinyléther, propionate de vinyle/laurate d'allyle, propionate de vinyle/laurate de vinyle, stéarate de vinyle/octadécène-1, acétate de vinyle/dodécène-1, stéarate de vinyle/éthylvinyléther, 15 propionate de vinyle/cétyl vinyle éther, stéarate de vinyle/acétate d'allyle, diméthyl-2, 2 octanoate de vinyle/laurate de vinyle, diméthyl-2, 2 pentanoate d'allyle/laurate de vinyle, diméthyl propionate de vinyle/stéarate de vinyle, diméthyl propionate d'allyle/stéarate de vinyle, propionate de vinyle/stéarate de vinyle, réticulé avec 0,2 % de divinyl benzène, diméthyl propionate de vinyle/laurate de vinyle, réticulé avec 0,2 % de divinyl benzène, 20 acétate de vinyle/octadécyl vinyl éther, réticulé avec 0,2 % de tétraallyloxyéthane, acétate de vinyle/stéarate d'allyle, réticulé avec 0,2 % de divinyl benzène, acétate de vinyle/octadécène-1 réticulé avec 0,2 % de divinyl benzène et propionate d'allyle/stéarate d'allyle réticulé avec 0,2 % de divinyl benzène. Comme polymères filmogènes liposolubles, on peut également citer les 25 copolymères liposolubles, et en particulier ceux résultant de copolymérisation d'esters vinyliques ayant de 9 à 22 atomes de carbone ou d'acrylates ou de méthacrylates d'alkyle, les radicaux alkyles ayant de 10 à 20 atomes de carbone. De tels copolymères liposolubles peuvent être choisis parmi les copolymères de polystéarate de vinyle, de polystéarate de vinyle réticulé à l'aide de divinylbenzène, de 30 diallyléther ou de phtalate de diallyle, les copolymères de poly(méth)acrylate de stéaryle, de polylaurate de vinyle, de poly(méth)acrylate de lauryle, ces poly(méth)acrylates 2903899 26 pouvant être réticulés à l'aide de diméthacrylate de l'éthylène glycol ou de tétraéthylène glycol. Les copolymères liposolubles définis précédemment sont connus et notamment décrits dans la demande FR-A-2232303 ; ils peuvent avoir un poids moléculaire moyen en 5 poids allant de 2.000 à 500.000 et en particulier de 4.000 à 200.000. Comme exemples de polymères liposolubles pouvant être utilisés dans l'invention, on peut citer les polyalkylènes, les copolymères d'alcènes en C2-C20, en particulier le polybutène. b) les polycondensats amorphes et liposolubles, en particulier ne comprenant 10 pas de groupements donneurs d'interactions hydrogène, en particulier les polyesters aliphatiques ayant des chaînes latérales alkyle en C4_50 ou bien les polyesters résultant de la condensation de dimères d'acides gras, voire les polyesters comprenant un segment siliconé sous la forme d'une séquence, greffon ou groupement terminal, tel que défini dans la demande de brevet FR 0 113 920, et 15 c) les polysaccharides amorphes et liposolubles comprenant des chaînes latérales alkyl (éther ou ester), en particulier les alkylcelluloses ayant un radical alkyle en C1 à C8 saturé ou insaturé, linéaire ou ramifié, tel que l'éthylcellulose et la propylcellulose. Le polymère filmogène peut être choisi en particulier parmi les polymères cellulosiques tels que la nitrocellulose, l'acétate de cellulose, l'acétobutyrate de cellulose, 20 l'acétopropionate de cellulose, l'éthyl cellulose, ou bien encore les polyuréthanes, les polymères acryliques, les polymères vinyliques, les polyvinylbutyrals, les résines alkydes, les résines issues des produits de condensation d'aldéhyde tels que les résines arylsulfonamide formaldéhyde comme la résine toluène sulfonamide formaldéhyde, les résines aryl-sulfonamide époxy. 25 Comme polymère filmogène, on peut notamment utiliser la nitrocellulose RS 1/8 sec ; RS '/ sec. ; %2 sec. ; RS 5 sec. ; RS 15 sec. ; RS 35 sec. ; RS 75 sec.; RS 150 sec ; AS sec. ; AS %2 sec. ; SS '/ sec. ; SS sec. ; SS 5 sec., notamment commercialisée par la société HERCULES ;les résine toluène sulfonamide formaldéhyde "KETJENTFLEX MS80" de la société AKZO ou "SANTOLITE MHP", "SANTOLITE 30 MS 80" de la société FACONNIER ou "RESIMPOL 80" de la société PAN AMERICANA, la résine alkyde "BECKOSOL ODE 230-70-E" de la société DAINIPPON, 2903899 27 la résine acrylique "ACRYLOID B66" de la société ROHM & HAAS, la résine polyuréthane "TRIXENE PR 4127" de la société BAXENDEN. d) les résines de silicone, généralement solubles ou gonflables dans les huiles de silicone. Ces résines sont des polymères de polyorganosiloxanes réticulés. 5 Par le terme résine , on entend une structure tridimensionnelle. Dans un mode de réalisation, la résine de silicone est choisie parmi les silsesquioxanes et les siloxysilicates. Dans un mode de réalisation, la résine de silicone est choisie parmi les 10 siloxysilicates, tels que les triméthylsiloxysilicates, qui sont représentés par la formule suivante : [R3SiOt/2]X-(SiO4i2)y (motifs M et Q), 15 dans laquelle x et y peuvent avoir des valeurs allant de 50 à 80, et R représente un alkyle, tel qu'un méthyle ou un alkyle de deux atomes de carbone ou plus. Le rapport des motifs M aux motifs Q peut être, par exemple, d'environ 0,7:1. La résine de silicone filmogène peut être choisie, par exemple, parmi les résines WACKER 803 et 804, disponibles auprès de WACKER SILICONE CORPORATION, et G.E. 1 170- 20 002, disponible auprès de GENERAL ELECTRIC. Dans un autre mode de réalisation, la résine de silicone est choisie parmi les silsesquioxanes qui comprennent des motifs T : 25 [RSiO3i2]t (motifs T), dans laquelle t a une valeur pouvant aller jusqu'à plusieurs milliers et R représente un alkyle, tel qu'un méthyle ou un alkyle de deux atomes de carbone ou plus. Dans un mode de réalisation, le silsesquioxane est choisi parmi les polyméthylsilsesquioxanes, qui 30 sont les silsesquioxanes tel que R est un groupement méthyle. Les polyméthylsilsesquioxanes peuvent comprendre, par exemple, moins de environ 500 motifs T, préférablement d'environ 50 à environ 500 motifs T. 2903899 28 Tous les polyméthylsilsesquioxanes ne sont pas filmogènes. Par exemple, les polyméthylsilsesquioxanes tels que TOSPEARLTM de chez TOSHIBA ou KMP590 de chez SHIN-ETSU sont très insolubles dans les huiles, et sont de ce fait des agents filmogènes inefficaces. La masse moléculaire de ces polyméthylsilsesquioxanes est 5 difficile à déterminer; ils contiennent généralement un millier ou plus d'un millier de motifs T. Un exemple d'un polyméthylsilsesquioxane pouvant être utilisé selon l'invention est BELSIL PMS MK (également appelé résine MK), disponible auprès de WACKER CHEMIE. Le polyméthylsilsesquioxane est un polymère constitué principalement de 10 motifs répétitifs CH3SiO3i2 (motifs T) et pouvant également contenir jusqu'à environ 1% (en poids ou en moles) de (CH3)2SiO2i2 (motifs D). Les polyméthylsilsesquioxanes convenables pour une utilisation dans la présente invention comprennent KR-220L, disponible auprès de SHIN-ETSU. La structure de KR-220L est constituée essentiellement de motifs de silicone T (CH3SiO3i2) avec des motifs 15 terminaux Si-OH ou silanol. Il n'y a aucun motif D. Le polyméthylsilsesquioxane KR-242A a une structure ayant environ 98% de motifs méthyle T et environ 2% de motifs diméthyle D, avec des motifs terminaux Si-OH ou silanol, et du KR-251 qui a une structure ayant environ 88% de motifs méthyle T et environ 12% de motifs diméthyle D, avec des motifs terminaux Si-OH ou silanol ; tous les 20 deux sont disponibles auprès de SHIN-ETSU. Dans un mode de réalisation de l'invention, la résine de silicone est soluble ou dispersable dans les huiles silicones ou des liquides organiques volatils. Dans un mode de réalisation, la résine de silicone est solide à 25 C. 25 Dans un mode de réalisation, la résine de silicone peut avoir une masse moléculaire allant de 1000 à 10 000 grammes/mole. Dans un mode de réalisation, la résine est présente dans la composition en une quantité allant de 0,5% à 20% en poids par rapport au poids total de la composition, préférablement en une quantité de 1% à 10%. 30 Dans un mode de réalisation de l'invention, la résine de silicone est choisie parmi les associations de motifs M, D, T et Q, contenant au moins deux motifs choisis parmi M, 2903899 29 D, T et Q satisfaisant la relation RäSiO(4_n), dans laquelle n a une valeur allant de 1,0 à 1,50. Certaines résines de ce type sont décrites dans US-A-6 074 654. Dans un autre mode de réalisation, la résine de silicone filmogène est un 5 copolymère, dans lequel au moins un motif du copolymère est choisi parmi les motifs de silicone M, D, T et Q, et dans lequel au moins un motif supplémentaire du copolymère est choisi parmi les esters. La résine de silicone filmogène peut être choisie, par exemple, parmi les diisostéaroyltriméthylolpropane siloxysilicates, tels que SF 1 318, disponible auprès de GE SILICONES. 10 e) Les copolymères polyamide-silicone du type polyorganosiloxane tels que ceux décrits dans les documents US-A-5 874 069, US-A-5,919,441, US-A-6,051,216 et US-A-5,981,680. Selon l'invention, ces polymères siliconés peuvent appartenir aux deux familles 15 suivantes : 1) des polyorganosiloxanes comportant au moins deux groupes capables d'établir des interactions hydrogène, ces deux groupes étant situés dans la chaîne du polymère, et/ou 2) des polyorganosiloxanes comportant au moins deux groupes 20 capables d'établir des interactions hydrogène, ces deux groupes étant situés sur des greffons ou ramifications. Les polymères comportant deux groupes capables d'établir des interactions hydrogène dans la chaîne du polymère peuvent être des polymères comprenant au moins un motif répondant à la formule ()XII) : 5 R 1 SiùXùGùYùGùX 17 R ()XII) R 25 m n dans laquelle : 1) R4, R5, R6 et R7, identiques ou différents, représentent un groupe choisi parmi : 2903899 30 - les groupes hydrocarbonés, linéaires, ramifiés ou cycliques, en C1 à C40, saturés ou insaturés, pouvant contenir dans leur chaîne un ou plusieurs atomes d'oxygène, de soufre et/ou d'azote, et pouvant être substitués en partie ou totalement par des atomes de fluor, 5 - les groupes aryles en C6 à C10, éventuellement substitués par un ou plusieurs groupes alkyles en C1 à C4, - les chaînes polyorganosiloxanes contenant ou non un ou plusieurs atomes d'oxygène, de soufre et/ou d'azote, 2) les X, identiques ou différents, représentent un groupe alkylène di-yle, 10 linéaire ou ramifié en C1 à C30, pouvant contenir dans sa chaîne un ou plusieurs atomes d'oxygène et/ou d'azote, 3) Y est un groupe divalent alkylène linéaire ou ramifié, arylène, cycloalkylène, alkylarylène ou arylalkylène, saturé ou insaturé, en C1 à C50, pouvant comporter un ou plusieurs atomes d'oxygène, de soufre et/ou d'azote, et/ou porter comme 15 substituant l'un des atomes ou groupes d'atomes suivants : fluor, hydroxy, cycloalkyle en C3 à C8, alkyle en C1 à C40, aryle en C5 à C10, phényle éventuellement substitué par 1 à 3 groupes alkyle en C1 à C3, hydroxyalkyle en C1 à C3 et amino alkyle en C1 à C6, ou 4) Y représente un groupe répondant à la formule (XXIII) : R8 T 20 \ (XXIII) dans laquelle - T représente un groupe hydrocarboné trivalent ou tétravalent, linéaire ou ramifié, saturé ou insaturé, en C3 à C24 éventuellement substitué par une chaîne 25 polyorganosiloxane, et pouvant contenir un ou plusieurs atomes choisis parmi O, N et S, ou T représente un atome trivalent choisi parmi N, P et Al, et - R8 représente un groupe alkyle en C1 à C50, linéaire ou ramifié, ou une chaîne polyorganosiloxane, pouvant comporter un ou plusieurs groupes ester, amide, uréthane, thiocarbamate, urée, thiourée et/ou sulfonamide qui peut être lié ou non à une 30 autre chaîne du polymère, 2903899 31 5) les G, identiques ou différents, représentent les groupes divalents choisis parmi : C O -0 O 5 10 - C N(R9) N(R9) S02 S02 N(R9) O N(R9) C O O C N(R9) - N(R9) C-0 O 0 OC - N(R9) - , N(R9)- C N(R9) 1 S 0 N(R9) C N(R9) S N(R9) C C N(R9); NH C-NH et 1 Il O O NH - NH C-NH C NH 1 NH NH où R9 représente un atome d'hydrogène ou un groupe alkyle, linéaire ou ramifié, en Ci à C20, à condition qu'au moins 50% des R9 du polymère représente un atome d'hydrogène et qu'au moins deux des groupes G du polymère soient un autre groupe que : O C et C O ' II O O 6) n est un nombre entier allant de 2 à 500, en particulier de 2 à 200, et m est un nombre entier allant de 1 à 1000, en particulier de 1 à 700 et mieux encore de 6 à 200. 2903899 32 Selon l'invention, 80 % des R4, R5, R6 et R7, du polymère sont choisis de préférence parmi les groupes méthyle, éthyle, phényle et 3,3,3-trifluoropropyle. Selon l'invention, Y peut représenter divers groupes divalents, comportant éventuellement de plus une ou deux valences libres pour établir des liaisons avec d'autres 5 motifs du polymère ou copolymère. En particulier, Y représente un groupe choisi parmi : a) les groupes alkylène linéaires en C1 à C20, de préférence en CI à Clo, b) les groupes alkylène ramifiés pouvant comporter des cycles et des insaturations non conjuguées, en C30 à C56, c) les groupes cycloalkylène en C5-C6, 10 d) les groupes phénylène éventuellement substitués par un ou plusieurs groupes alkyle en C I à C4o, e) les groupes alkylène en CI à C20, comportant de 1 à 5 groupes amides, f) les groupes alkylène en CI à C20, comportant un ou plusieurs substituants, choisis parmi les groupes hydroxyle, cycloalcane en C3 à C8, hydroxyalkyle 15 en CI à C3 et alkylamines en CI à C6, g) les chaînes polyorganosiloxane de formule (XXIV) : R5 ùR4 R4 Si O Si O R7 R6 (XXIV) m 20 dans laquelle R4, R5, R6, R7, T et m sont tels que définis ci-dessus, et h) les chaînes polyorganosiloxanes de formule (XXV) : 2903899 33 R5 ù R4 R5 Si R7 H ()XV) 5 Les polyorganosiloxanes de la seconde famille peuvent être des polymères comprenant au moins un motif répondant à la formule (XXVI) : R4 R11 mi m2 (XXVI) dans laquelle : R4 et R6, identiques ou différents, sont tels que définis ci-dessus pour la formule (XXII), 10 R10 représente un groupe tel que défini ci-dessus pour R4 et R6, ou représente le groupe de formule -X-G-R12 dans laquelle X et G sont tels que définis ci-dessus pour la formule (XXII) et R12 représente un atome d'hydrogène ou un groupe hydrocarboné, linéaire, ramifié ou cyclique, saturé ou insaturé, en Ci à C50 comportant éventuellement dans sa chaîne un ou plusieurs atomes choisis parmi O, S et N, 15 éventuellement substitué par un ou plusieurs atomes de fluor et/ou un ou plusieurs groupes hydroxyle, ou un groupe phényle éventuellement substitué par un ou plusieurs groupes alkyle en C1 à C4, - R'' représente le groupe de formule -X-G-R9 dans laquelle X, G et R12 sont tels que définis ci-dessus, 20 ml est un nombre entier allant de 1 à 998, et - m2 est un nombre entier allant de 2 à 500. 2903899 34 Selon l'invention, le polymère utilisé, peut être un homopolymère, c'est-à-dire un polymère comportant plusieurs motifs identiques, en particulier des motifs de formule (XXII) ou de formule (XXVI). Selon l'invention, on peut aussi utiliser un polymère constitué par un 5 copolymère comportant plusieurs motifs de formule (XXII) différents, c'est-à-dire un polymère dans lequel l'un au moins des R4, R5, R6, R7, X, G, Y, m et n est différent dans l'un des motifs. Le copolymère peut être aussi formé de plusieurs motifs de formule (XXVI), dans lequel l'un au moins des R4, R6, R10, Rl 1, mi et m2 est différent dans l'un au moins des motifs. 10 On peut encore utiliser un copolymère comportant au moins un motif de formule ()XII) et au moins un motif de formule (XXVI), les motifs de formule ()XII) et les motifs de formule (XXVI) pouvant être identiques ou différents les uns des autres. Selon une variante, on peut encore utiliser un copolymère comprenant de plus au moins un motif hydrocarboné comportant deux groupes capables d'établir des 15 interactions hydrogènes choisis parmi les groupes ester, amide, sulfonamide, carbamate, thiocarbamate, urée, uréthane, thiourée, oxamido, guanidino, biguanidino et leurs combinaisons. Ces copolymères peuvent être des copolymères blocs, des copolymères séquencés ou des copolymères greffés. 20 fi Les polymères éthyléniques séquencés linéaires La composition selon l'invention peut contenir, à titre d'agent filmogène un polymère éthylénique séquencé linéaire, appelé par la suite "polymère séquencé", de structure particulière telle que décrite ci-après. Par polymère "séquencé", on entend un polymère comprenant au moins 2 25 séquences distinctes, de préférence au moins 3 séquences distinctes. Le polymère est un polymère à structure linéaire. Par opposition, un polymère de structure non linéaire est, par exemple, un polymère à structure ramifiée, en étoile, greffée, ou autre. Avantageusement, le polymère séquencé peut être exempt de styrène. Par 30 "polymère exempt de styrène", on entend un polymère contenant moins de 10 % en poids, par rapport au poids total du polymère, de préférence moins de 5 % en poids, mieux moins de 2 % en poids, mieux moins de 1 % en poids, voire ne contenant pas, de monomère 2903899 styrénique comme le styrène, les dérivés de styrène tels que le méthylstyrène, le chlorostyrène ou le chlorométhylstyrène. De manière particulière, le polymère séquencé comprend au moins une première séquence et au moins une deuxième séquence ayant des températures de 5 transition vitreuse (Tg) différentes, lesdites première et deuxième séquences étant reliées entre elles par une séquence intermédiaire comprenant au moins un monomère constitutif de la première séquence et au moins un monomère constitutif de la deuxième séquence. Par "au moins" une séquence, on entend une ou plusieurs séquences. La séquence intermédiaire est une séquence comprenant au moins un 10 monomère constitutif de la première séquence et au moins un monomère constitutif de la deuxième séquence du polymère permet de "compati biliser" ces séquences. On précise que dans ce qui précède et ce qui suit les termes "première" et "deuxième" séquences ne conditionnent nullement l'ordre desdites séquences (ou blocs) dans la structure du polymère séquencé. 15 Avantageusement, les première et deuxième séquences et du polymère séquencé sont incompatibles l'une avec l'autre. Par "séquences incompatibles l'une avec l'autre", on entend que le mélange formé du polymère correspondant à la première séquence et du polymère correspondant à la deuxième séquence, n'est pas miscible dans le liquide organique majoritaire en poids du 20 la phase grasse liquide, à température ambiante (25 C) et pression atmosphérique (105 Pa), pour une teneur du mélange de polymères supérieure ou égale à 5 % en poids, par rapport au poids total du mélange (polymères et solvant), étant entendu que : - i) lesdits polymères sont présents dans le mélange en une teneur telle que le rapport pondéral respectif va de 10/90 à 90/10, et que 25 -ii) chacun des polymères correspondant au première et seconde séquences a une masse moléculaire moyenne (en poids ou en nombre) égale à celle du polymère séquencé +/- 15 %. Dans le cas où la composition comporte une phase grasse liquide comprenant 30 un mélange de liquides organiques, et dans l'hypothèse de deux ou plusieurs liquides organiques présents en proportions massiques identiques, ledit mélange de polymères est non miscible dans au moins l'un d'entre eux. 2903899 36 Dans le cas où la phase grasse liquide comprend un unique liquide organique, ce dernier est le liquide organique majoritaire. De façon particulière, le polymère séquencé ne comprend pas d'atomes de silicium dans son squelette. Par "squelette", on entend la chaîne principale du polymère, 5 par opposition aux chaînes latérales pendantes. En particulier, le polymère séquencé n'est pas soluble dans l'eau ou dans un mélange d'eau et de monoalcools inférieurs linéaires ou ramifiés ayant de 2 à 5 atomes de carbone comme l'éthanol, l'isopropanol ou le n-propanol, sans modification de pH, à une teneur en matière active d'au moins 1% en poids, à température ambiante (25 C). 10 En particulier, le polymère séquencé n'est pas un élastomère. Par "polymère non élastomère", on entend un polymère qui, lorsqu'il est soumis à une contrainte visant à l'étirer (par exemple de 30% relativement à sa longueur initiale), ne revient pas à une longueur sensiblement identique à sa longueur initiale lorsque cesse la contrainte. 15 De manière plus spécifique, par "polymère non élastomère" on désigne un polymère ayant une recouvrance instantanée Ri . ", un intervalle de valeurs dont les bornes sont inclues. a) Séquence avant une Tg supérieure ou égale à 40 C 10 La séquence ayant une Tg supérieure ou égale à 40 C a par exemple une Tg allant de 40 à 150 C, en particulier supérieure ou égale à 50 C, allant par exemple de 50 C à 120 C, et en particulier supérieure ou égale à 60 C, allant par exemple de 60 C à 120 C. La séquence ayant une Tg supérieure ou égale à 40 C peut être un 15 homopolymère ou un copolymère. Dans le cas où cette séquence est un homopolymère, elle est issue de monomères, qui sont tel(s) que les homopolymères préparés à partir de ces monomères ont des températures de transition vitreuse supérieures ou égales à 40 C. Cette première séquence peut être un homopolymère, constitué par un seul type de monomère (dont la Tg 20 de l'homopolymère correspondant est supérieure ou égale à 40 C). Dans le cas où la première séquence est un copolymère, elle peut être issue en totalité ou en partie de un ou de plusieurs monomères, dont la nature et la concentration sont choisies de façon que la Tg du copolymère résultant soit supérieure ou égale à 40 C. Le copolymère peut par exemple comprendre : 25 - des monomères qui sont tel(s) que les homopolymères préparés à partir de ces monomères ont des Tg supérieures ou égales à 40 C, par exemple une Tg allant de 40 à 150 C, en particulier supérieure ou égale à 50 C, allant par exemple de 50 C à 120 C, et en particulier supérieure ou égale à 60 C, allant par exemple de 60 C à 120 C, et 30 -des monomères qui sont tel(s) que les homopolymères préparés à partir de ces monomères ont des Tg inférieures à 40 C, choisis parmi les monomères ayant une Tg comprise entre 20 à 40 C et/ou les monomères ayant une Tg inférieure ou égale à 2903899 20 C, par exemple une Tg allant de -100 à 20 C, en particulier inférieure à 15 C, notamment allant de û 80 C à 15 C et en particulier inférieur à 10 C, par exemple allant de -50 C à o c à, tels que décrits plus loin. 5 Les monomères dont les homopolymères ont une température de transition vitreuse supérieure ou égale à 40 C sont, de préférence, choisis parmi les monomères suivants, appelés aussi monomères principaux : les méthacrylates de formule (XII) : CH2 = C(CH3)-COOR1 (XII) 10 dans laquelle R1 représente un groupe alkyle non substitué, linéaire ou ramifié, contenant de 1 à 4 atomes de carbone, tel qu'un groupe méthyle, éthyle, propyle ou isobutyle ou R1 représente un groupe cycloalkyle C4 à C12, les acrylates de formule (XIII) : CH2 = CH-COOR2 (XIII) 15 dans laquelle R2 représente un groupe cycloalkyle en C4 à C12 tel que l'acrylate d'isobornyle ou un groupe tertio butyle, - les (méth)acrylamides de formule (XIV) : R' R7 CH2 = C CO N\ R8 (XIV) 20 où : - R7 et R8 identiques ou différents représentent chacun un atome d'hydrogène ou un groupe alkyle en C1 à c12 linéaire ou ramifié, tel qu'un groupe n-butyle, tûbutyle, isopropyle, isohexyle, isooctyle, ou isononyle ; ou R7 représente H et R8 représente un groupement 1,1-diméthyl-3-oxobutyl, et 25 R' désigne H ou méthyle, et leurs mélanges. Comme exemple de monomères, on peut citer le N-butylacrylamide, le N-t-butylacrylamide, le N-isopropylacrylamide, le N,N-diméthylacrylamide et le N,N-dibutylacrylamide. 2903899 41 Des monomères principaux particulièrement avantageux sont le méthacrylate de méthyle, le (méth)acrylate d'isobutyle, le (méth)acrylate d'isobornyle et leurs mélanges. b) Séquence ayant une Tg inférieure ou égale à 20 C 5 La séquence ayant une Tg inférieure ou égale à 20 C a par exemple une Tg allant de -100 à 20 C, de préférence inférieure ou égale à 15 C, notamment allant de -80 C à 15 C et mieux inférieure ou égale à 10 C, par exemple allant de -50 C à 0 c. La séquence ayant une Tg inférieure ou égale à 20 C peut être un homopolymère ou un copolymère. 10 Dans le cas où cette séquence est un homopolymère, elle est issue de monomères, qui sont tel(s) que les homopolymères préparés à partir de ces monomères ont des températures de transition vitreuse inférieures ou égales à 20 C. Cette deuxième séquence peut être un homopolymère, constitué par un seul type de monomère (dont la Tg de l'homopolymère correspondant est inférieure ou égale à 20 C). 15 Dans le cas où la séquence ayant une Tg inférieure ou égale à 20 C est un copolymère, elle peut être issue en totalité ou en partie de un ou de plusieurs monomères, dont la nature et la concentration sont choisis de façon que la Tg du copolymère résultant soit inférieure ou égale à 20 C. Elle peut par exemple comprendre 20 - un ou plusieurs monomères dont l'homopolymère correspondant a une Tg inférieure ou égale à 20 C, par exemple une Tg allant de -100 C à 20 C, en particulier inférieure à 15 C, notamment allant de -80 C à 15 C et en particulier inférieur à 10 C, par exemple allant de -50 C à 0 C et -un ou plusieurs monomères dont l'homopolymère correspondant a une 25 Tg supérieure à 20 C, tels que les monomères ayant une Tg supérieure ou égale à 40 C, par exemple une Tg allant de 40 à 150 C, en particulier supérieure ou égale à 50 C, allant par exemple de 50 C à 120 C, et en particulier supérieure ou égale à 60 C, allant par exemple de 60 C à 120 C et /ou les monomère ayant une Tg comprise entre 20 et 40 C, tels que décrits plus haut. 30 En particulier, la séquence ayant une Tg inférieure ou égale à 20 C est un homopolymère. 2903899 42 Les monomères dont l'homopolymère a une Tg inférieure ou égale à 20 C sont, de préférence, choisis parmi les monomères suivants, ou monomère principaux : - lesacrylates de formule (XV) : CH2 = CHCOOR3 (XV) 5 R3 représentant un groupe alkyle non substitué en C1 à C12, linéaire ou ramifié, dans lequel se trouve(nt) éventuellement intercalé(s) un ou plusieurs hétéroatomes choisis parmi O, N, S, les méthacrylates de formule (XVI) : CH2 = C(CH3)-0OOR4 (XVI) 10 R4 représentant un groupe alkyle non substitué en C6 à C12 linéaire ou ramifié, dans lequel se trouve(nt) éventuellement intercalé(s) un ou plusieurs hétéroatomes choisis parmi 0, N et S; les esters de vinyle de formule (XVII) : R5-CO-O-CH = CH2 (XVII) 15 où R5 représente un groupe alkyle en C4 à C12 linéaire ou ramifié ; - les éthers d'alcool vinylique et d'alcool en C4 à C12, les N-alkyl en C4 à C12 acrylamides, tels que le N-octylacrylamide, et leurs mélanges. Les monomères principaux particulièrement préférés pour la séquence ayant 20 une Tg inférieure ou égale à 20 C sont les acrylates d'alkyles dont la chaîne alkyle comprend de 1 à 10 atomes de carbone, tels que l'acrylate de méthyle, l'acrylate d'isobutyle, l'acrylate d'éthyl-2 hexyle et leurs mélanges. c) Séquence ayant une Tg comprise entre 20 et 40 C 25 La séquence qui a une Tg comprise entre 20 et 40 C peut être un homopolymère ou un copolymère. Dans le cas où cette séquence est un homopolymère, elle est issue de monomères (ou monomère principaux), qui sont tel(s) que les homopolymères préparés à partir de ces monomères ont des températures de transition vitreuse comprises entre 20 et 30 40 C. Cette première séquence peut être un homopolymère, constitué par un seul type de monomère (dont la Tg de l'homopolymère correspondant va de 20 C à 40 C). 2903899 43 Les monomères dont l'homopolymère a une température de transition vitreuse comprise entre 20 et 40 C sont, de préférence, choisis parmi le méthacrylate de n-butyle, l'acrylate de cyclodécyle, l'acrylate de néopentyle, l'isodécylacrylamide et leurs mélanges. Dans le cas où la séquence ayant une Tg comprise entre 20 et 40 C est un 5 copolymère, elle est issue en totalité ou en partie de un ou de plusieurs monomères (ou monomère principaux), dont la nature et la concentration sont choisis de telle sorte que la Tg du copolymère résultant soit comprise entre 20 et 40 C. Avantageusement, la séquence ayant une Tg comprise entre 20 et 40 C est un copolymère issu en totalité ou en partie : 10 - de monomères principaux dont l'homopolymère correspondant a une Tg supérieure ou égale à 40 C, par exemple une Tg allant de 40 C à 150 C, en particulier supérieure ou égale à 50 C, allant par exemple de 50 à 120 C, et mieux supérieure ou égale à 60 C, allant par exemple de 60 C à 120 C, tels que décrits plus haut, et/ou 15 - de monomères principaux dont l'homopolymère correspondant a une Tg inférieure ou égale à 20 C, par exemple une Tg allant de -100 à 20 C, en particulier inférieure ou égale à 15 C, notamment allant de -80 C à 15 C et en particulier inférieure ou égale à 10 C, par exemple allant de -50 C à 0 C, tels que décrits plus haut, lesdits monomères étant choisis de telle sorte que la Tg du copolymère formant la première 20 séquence est comprise entre 20 et 40 C. De tels monomères principaux sont par exemple choisis parmi le..DTD: méthacrylate de méthyle, l'acrylate et le méthacrylate d'isobornyle, l'acrylate de butyle, l'acrylate d'éthyl-2 hexyle et leurs mélanges. Plus particulièrement, la proportion de la deuxième séquence ayant une Tg 25 inférieure ou égale à 20 C va de 10 à 85 % en poids du polymère, mieux de 20 à 70 % et encore mieux de 20 à 50 %. Chacune des séquences peut néanmoins contenir en proportion minoritaire au moins un monomère constitutif de l'autre séquence. Ainsi la première séquence peut contenir au moins un monomère constitutif de 30 la deuxième séquence et inversement. Chacune des première et/ou deuxième séquence du polymère séquencé peu(ven)t comprendre, outre les monomères indiqués ci-dessus, un ou plusieurs autres 2903899 44 monomères appelés monomères additionnels, différents des monomères principaux cités précédemment. La nature et la quantité de ce ou ces monomères additionnels sont choisies de manière à ce que la séquence dans laquelle ils se trouvent ait la température de transition 5 vitreuse désirée. iii) Monomère additionnel Ce monomère additionnel est par exemple choisi parmi : - les monomères hydrophiles tels que : 10 - les monomères à insaturation(s) éthylénique(s) comprenant au moins une fonction acide carboxylique ou sulfonique comme par exemple : - l'acide acrylique, l'acide méthacrylique, l'acide crotonique, l'anhydride maléique, l'acide itaconique, l'acide fumarique, l'acide maléique, l'acide acrylamidopropanesulfonique, l'acide 15 vinylbenzoïque, l'acide vinylphosphorique et les sels de ceux-ci, les monomères à insaturation(s) éthylénique(s) comprenant au moins une fonction amine tertiaire comme : la 2-vinylpyridine, la 4-vinylpyridine, le méthacrylate de 20 diméthylaminoéthyle, le méthacrylate de diéthylaminoéthyle, le diméthylaminopropyl méthacrylamide et les sels de ceux-ci, les méthacrylates de formule (XVIII) : CH2 = C(CH3)-COOR6 (XVIII) dans laquelle R6 représente un groupe alkyle linéaire ou ramifié, contenant de 1 à 4 atomes 25 de carbone, tel qu'un groupe méthyle, éthyle, propyle ou isobutyle, ledit groupe alkyle étant substitué par un ou plusieurs substituants choisis parmi les groupes hydroxyle (comme le méthacrylate de 2-hydroxypropyle, le méthacrylate de 2-hydroxyéthyle) et les atomes d'halogènes (Cl, Br, I, F), tel que le méthacrylate de trifluoroéthyle, les méthacrylates de formule (XIX) : 30 CH2 = C(CH3)-COOR9 (XIX) dans laquelle R9 représentant un groupe alkyle en C6 à C12 linéaire ou ramifié, dans lequel se trouve(nt) éventuellement intercalé(s) un ou plusieurs hétéroatomes choisis parmi 0, N 2903899 et S, ledit groupe alkyle étant substitué par un ou plusieurs substituants choisis parmi les groupes hydroxyle et les atomes d'halogènes (Cl, Br, I, F) ; les acrylates de formule ()X) : CH2 = CHCOOR10 ()X) 5 dans laquelle Rlo représentant un groupe alkyle en C1 à C12 linéaire ou ramifié substitué par un ou plusieurs substituants choisis parmi les groupes hydroxyle et les atomes d'halogène (Cl, Br, I et F), tel que l'acrylate de 2-hydroxypropyle et l'acrylate de 2-hydroxyéthyle, ou Rio représente un alkyle en C1 à C12-O-POE (polyoxyéthylène) avec répétition du motif oxyéthylène de 5 à 30 fois, par exemple méthoxy-POE, ou R8 10 représente un groupement polyoxyéthylèné comprenant de 5 à 30 motifs d'oxyde d'éthylène. - les monomères à insaturation éthylénique comprenant un ou plusieurs atomes de silicium tels que le méthacryloxypropyl triméthoxy silane, le méthacryloxypropyl tris (triméthylsiloxy) silane, 15 - et leurs mélanges. Des monomères additionnels particulièrement préférés sont l'acide acrylique, l'acide méthacrylique, le méthacrylate de trifluoroéthyle et leurs mélanges. Selon un mode particulier de réalisation, le polymère séquencé est un polymère 20 non siliconé, c'est à dire un polymère exempt d'atome de silicium. Ce ou ces monomères additionnels représente(nt) généralement une quantité inférieure ou égale à 30% en poids, par exemple de 1 à 30% en poids, de préférence de 5 à 20% en poids et, de préférence encore, de 7 à 15% en poids du poids total des première et/ou deuxième séquences. 25 En particulier, chacune des première et deuxième séquences comprend au moins un monomère choisi parmi les esters d'acide (méth)acrylique, et éventuellement au moins un monomère choisi parmi l'acide (méth)acrylique, et leurs mélanges. Avantageusement, chacune des première et deuxième séquences du polymère séquencé est issue en totalité d'au moins un monomère choisi parmi l'acide acrylique, les 30 esters d'acide (méth)acrylique, et éventuellement d'au moins un monomère choisi parmi l'acide (méth)acrylique, et leurs mélanges. 2903899 46 iv) Procédé d'obtention Le polymère séquencé peut être obtenu par polymérisation radicalaire en solution selon le procédé de préparation suivant : - une partie du solvant de polymérisation est introduite dans un réacteur 5 adapté et chauffée jusqu'à atteindre la température adéquate pour la polymérisation (typiquement entre 60 et 120 C), une fois cette température atteinte, les monomères constitutifs de la première séquence sont introduits en présence d'une partie de l'initiateur de polymérisation, - au bout d'un temps T correspondant à un taux de conversion 10 maximum de 90 %, les monomères constitutifs de la deuxième séquence et l'autre partie de l'initiateur sont introduits, - on laisse réagir le mélange pendant un temps T' (allant de 3 à 6 h) au bout duquel le mélange est ramené à température ambiante, - on obtient le polymère en solution dans le solvant de polymérisation. 15 Par solvant de polymérisation, on entend un solvant ou un mélange de solvants. Le solvant de polymérisation peut être choisis notamment parmi l'acétate d'éthyle, l'acétate de butyle, les alcools tels que l'isopropanol, l'éthanol, les alcanes aliphatiques tels que l'isododécane et leurs mélanges. De manière particulière, le solvant de polymérisation est 20 un mélange acétate de butyle et isopropanol ou l'isododécane. Selon un mode particulier de réalisation, le polymère séquencé comprend une première séquence ayant une Tg supérieure ou égale à 40 C, telle que décrite plus haut au a) et une deuxième séquence ayant une Tg inférieure ou égale à 20 c, telle que décrite plus haut au b). 25 En particulier, la première séquence ayant une Tg supérieure ou égale à 40 C est un copolymère issu de monomères qui sont tels que l'homopolymère préparé à partir de ces monomères a une température de transition vitreuse supérieure ou égale à 40 C, tels que les monomère décrits plus haut. Avantageusement, la deuxième séquence ayant une Tg inférieure ou égale à 30 20 C est un homopolymère issu de monomères qui sont tel(s) que l'homopolymère préparé à partir de ces monomères a une température de transition vitreuse inférieure ou égale à 20 C, tels que les monomères décrits plus haut. 2903899 47 En particulier, la proportion de la séquence ayant une Tg supérieure ou égale à 40 C va de 20 à 90 % en poids du polymère, mieux de 30 à 80 % et encore mieux de 50 à 70 %. En particulier, la proportion de la séquence ayant une Tg inférieure ou égale à 5 20 C va de 5 à 75 % en poids du polymère, de préférence de 15 à 50 % et mieux de 25 à 45 %. Avantageusement, le polymère séquencé peut comprendre : - une première séquence de Tg supérieure ou égale à 40 C, par exemple allant de 85 à 115 C, qui est un copolymère acrylate d'isobornyle/méthacrylate 10 d'isobutyle, - une deuxième séquence de Tg inférieure ou égale à 20 C, par exemple allant de -85 à -55 C, qui est un homopolymère d'acrylate d'éthyl-2 hexyle et une séquence intermédiaire qui est un copolymère statistique acrylate d'isobornyle/méthacrylate d'isobutyle/acrylate d'éthyl-2 hexyle. 15 Selon un autre mode de réalisation, le polymère séquencé comprend une première séquence ayant une température de transition vitreuse (Tg) comprise entre 20 et 40 C, conforme aux séquences décrites c) et une deuxième séquence ayant une température de transition vitreuse inférieure ou égale à 20 C, telle que décrite plus haut au 20 b) ou une température de transition vitreuse supérieure ou égale à 40 C, telle que décrite ci-dessus. En particulier, la proportion de la première séquence ayant une Tg comprise entre 20 et 40 C va de 10 à 85 % en poids du polymère, en particulier de 30 à 80 % et encore mieux de 50 à 70 %. 25 Lorsque la deuxième séquence est une séquence ayant une Tg supérieure ou égale à 40 C, elle est en particulier présente en une proportion allant de 10 à 85 % en poids du polymère, en particulier de 20 à 70 % et plus particulièrement de 30 à 70 %. Lorsque la deuxième séquence est une séquence ayant une Tg inférieure ou égale à 20 C, elle est en particulier présente en une proportion allant de 10 à 85 % en 30 poids du polymère, en particulier de 20 à 70 % et plus particulièrement de 20 à 50 %. En particulier, la première séquence ayant une Tg comprise entre 20 et 40 C est un copolymère issu de monomères qui sont tel(s) que l'homopolymère correspondant a 2903899 48 une Tg supérieure ou égale à 40 C et de monomères qui sont tel(s) que l'homopolymère correspondant a une Tg inférieure ou égale à 20 C. Avantageusement, la deuxième séquence ayant une Tg inférieure ou égale à 20 C ou ayant une Tg supérieure ou égale à 40 C est un homopolymère. 5 Selon une première variante, le polymère séquencé comprend : - une première séquence de Tg comprise entre 20 et 40 C, par exemple ayant une Tg de 21 à 39 C, qui est un copolymère comprenant acrylate d'isobornyle/méthacrylate d'isobutyle/acrylate d'éthyl-2 hexyle, - une deuxième séquence de Tg inférieure ou égale à 20 C, par 10 exemple allant de -65 à -35 C, qui est un homopolymère de méthacrylate de méthyle et -une séquence intermédiaire qui est un copolymère statistique acrylate d'isobornyle /méthacrylate d'isobutyle/acrylate d'éthyl-2 hexyle. Selon une autre variante, le polymère séquencé peut comprendre : 15 - une première séquence de Tg supérieure ou égale à 40 C, par exemple allant de 85 à 115 C, qui est un copolymère méthacrylate d'isobornyle/méthacrylate d'isobutyle, - une deuxième séquence de Tg inférieure ou égale à 20 C, par exemple allant de -35 à -5 C, qui est un homopolymère d'acrylate d'isobutyle et 20 - une séquence intermédiaire qui est un copolymère statistique méthacrylate d'isobornyle/méthacrylate d'isobutyle/acrylate d'isobutyle. Selon encore une autre variante, le polymère séquencé peut comprendre : - une première séquence de Tg supérieure ou égale à 40 C, par exemple allant de 60 à 90 C, qui est un copolymère acrylate d'isobornyle/méthacrylate 25 d'isobutyle, - une deuxième séquence de Tg inférieure ou égale à 20 C, par exemple allant de -35 à -5 C, qui est un homopolymère d'acrylate d'isobutyle et une séquence intermédiaire qui est un copolymère statistique acrylate d'isobornyle/méthacrylate d'isobutyle/acrylate d'isobutyle. 30 g) les produits de réaction entre un dérivé de silice et un polydiorganosiloxane portant des groupes terminaux silanol, tels que décrits dans les brevets US 5 162 410, US 330 747 et US 5 451 610 dont et contenu est incorporé dans la 2903899 49 présente demande par référence. De tels produits sont notamment ceux commercialisés sous lé référence Bio-PSA par DOW Corning, par exemple le produit de cette gamme référencé 7-4405. 5 Selon l'invention le polymère filmogène peut être un solide insoluble dans la phase grasse de la composition à une température ambiante, par exemple, d'environ 25 C. Le polymère est également insoluble dans la phase grasse à sa température de ramollissement, à l'inverse d'une cire même d'origine polymérique qui est elle soluble dans la phase organique liquide (ou phase grasse) à sa température de fusion. En ce sens, le 10 polymère n'est pas une cire. 1) Polymères La composition selon l'invention peut comprendre au moins une dispersion stable de particules de polymère essentiellement sphériques d'un ou plusieurs polymères, 15 dans une phase grasse physiologiquement acceptable. Ces dispersions peuvent notamment se présenter sous forme de nanoparticules de polymères en dispersion stable dans ladite phase organique liquide. Les nanoparticules sont de préférence d'une taille moyenne comprise entre 5 et 800 nm, et mieux entre 50 et 500 nm. Il est toutefois possible d'obtenir des tailles de particules de polymère allant 20 jusqu'à lgm. En particulier, les particules de polymères en dispersion sont insolubles dans les alcools hydrosolubles tels que, par exemple, l'éthanol. Les polymères en dispersion utilisables dans la composition de l'invention ont de préférence un poids moléculaire de l'ordre de 2000 à 10 000 000 g/mol, et une Tg de - 25 100 C à 300 C et mieux de -50 à 100 C, de préférence de -10 C à 50 C. Il est possible d'utiliser des polymères filmifiables, de préférence ayant une Tg basse, inférieure ou égale à la température de la peau et notamment inférieure ou égale à 40 C. Parmi les polymères filmogènes, on peut citer des homopolymères ou des 30 copolymères radicalaires, acryliques ou vinyliques, de préférence ayant une Tg inférieure ou égale à 40 C et notamment allant de û 10 à 30 C, utilisés seul ou en mélange. 2903899 Par polymère radicalaire, on entend un polymère obtenu par polymérisation de monomères à insaturation notamment éthylénique, chaque monomère étant susceptible de s'homopolymériser (à l'inverse des polycondensats). Les polymères radicalaires peuvent être notamment des polymères, ou des copolymères, vinyliques, notamment des polymères 5 acryliques. Les polymères acryliques peuvent résulter de la polymérisation de monomères à insaturation éthylénique ayant au moins un groupement acide et/ou des esters de ces monomères acides et/ou des amides de ces acides. Comme monomère porteur de groupement acide, on peut utiliser des acides 10 carboxyliques insaturés a,(3-éthyléniques tels que l'acide acrylique, l'acide méthacrylique, l'acide crotonique, l'acide maléique, l'acide itaconique. On utilise en particulier l'acide (méth)acrylique et l'acide crotonique, et plus préférentiellement l'acide (méth)acrylique. Les esters de monomères acides sont avantageusement choisis parmi les esters de l'acide (méth)acrylique (encore appelé les (méth)acrylates), comme les (méth)acrylates 15 d'alkyle, en particulier d'alkyle en C1-C20, de préférence en C1-C8, les (méth)acrylates d'aryle, en particulier d'aryle en C6-C10, les (méth)acrylates d'hydroxyalkyle, en particulier d'hydroxyalkyle en C2-C6. Comme (méth)acrylates d'alkyle, on peut citer le (méth)acrylate de méthyle, d'éthyle, de butyle, d'isobutyle, d'éthyl-2 hexyle et de lauryle. Comme (méth)acrylates d'hydroxyalkyle, on peut citer le (méth)acrylate d'hydroxyéthyle, le 20 (méth)acrylate de 2-hydroxypropyle. Comme (méth)acrylates d'aryle, on peut citer l'acrylate de benzyle ou de phényle. Les esters de l'acide (méth)acrylique qui conviennent particulièrement pour les compositions cosmétiques selon l'invention sont les (méth)acrylates d'alkyle. Comme polymère radicalaire, on utilise en particulier les copolymères d'acide 25 (méth)acrylique et de (méth)acrylate d'alkyle, notamment d'alkyle en C1-C4. Plus particulièrement, on peut utiliser les acrylates de méthyle éventuellement copolymérisés avec l'acide acrylique. Comme amides des monomères acides, on peut citer les (méth)acrylamides, et notamment les N-alkyl (méth)acrylamides, en particulier d'alkyle en C2-C12 tels que le Néthyl acrylamide, le N-t-butyl acrylamide, le N-octyl acrylamide ; les N-dialkyl (C1-C4) (méth)acrylamides. 2903899 51 Les polymères acryliques peuvent également résulter de la polymérisation de monomères à insaturation éthylénique ayant au moins un groupe amine, sous forme libre ou bien partiellement ou totalement neutralisée, ou bien encore partiellement ou totalement quaternisée. De tels monomères peuvent être par exemple le (méth)acrylate de 5 diméthylaminoéthyle, le méthacrylamide de diméthylaminoéthyle, la vinylamine, la vinylpyridine, le chlorure de diallyldiméthylammonium. Les polymères vinyliques peuvent également résulter de l'homopolymérisation ou de la copolymérisation d'au moins un monomère choisi parmi les esters vinyliques et les monomères styrèniques. En particulier, ces monomères peuvent être polymérisés avec des 10 monomères acides et/ou leurs esters et/ou leurs amides, tels que ceux mentionnés précédemment. Comme exemple d'esters vinyliques, on peut citer l'acétate de vinyle, le propionate de vinyle, le néodécanoate de vinyle, le pivalate de vinyle, le benzoate de vinyle et le t-butyl benzoate de vinyle. Comme monomères styréniques, on peut citer le styrène et l'alpha-méthyl styrène. 15 La liste des monomères donnée n'est pas limitative et il est possible d'utiliser tout monomère connu de l'homme du métier entrant dans les catégories de monomères acryliques et vinyliques (y compris les monomères modifiés par une chaîne siliconée). Comme autres monomères vinyliques utilisables, on peut encore citer : - la N-vinylpyrrolidone, la vinylcaprolactame, les vinyl N-alkyl(CI-C6) 20 pyrroles, les vinyl-oxazoles, les vinyl-thiazoles, les vinylpyrimidines, les vinylimidazoles, - les oléfines tels que l'éthylène, le propylène, le butylène, l'isoprène, le butadiène. Le polymère vinylique peut être réticulé à l'aide d'un ou plusieurs monomères difonctionnels, notamment comprenant au moins deux insaturations éthyléniques, tel que le 25 diméthacrylate d'éthylène glycol ou le phtalate de diallyle. De façon non limitative, les polymères en dispersion de l'invention peuvent être choisis parmi, les polymères ou copolymères suivants : polyuréthanes, polyuréthanes-acryliques, polyurées, polyurée-polyuréthanes, polyester-polyuréthanes, polyétherpolyuréthanes, polyesters, polyesters amides, alkydes ; polymères ou copolymères 30 acryliques et/ou vinyliques ; copolymères acryliques-silicone ; polyacrylamides ; polymères siliconés comme les polyuréthanes ou acryliques siliconés, polymères fluorés et leurs mélanges. 2903899 52 Le ou les polymères en dispersion dans une phase grasse de la composition peuvent représenter en matière sèche de 5 à 40% du poids de la composition, par exemple. 2) Stabilisant 5 Selon un mode de mise en oeuvre, les particules de polymère en dispersion sont stabilisées en surface par un stabilisant solide à température ambiante. Dans ce cas, la quantité en matière sèche de la dispersion représente la quantité totale de polymère + stabilisant, sachant que la quantité de polymère ne peut être inférieure à 5%. Les particules de polymère sont en particulier stabilisées en surface grâce à un 10 stabilisant, qui peut être un polymère séquencé, un polymère greffé, et/ou un polymère statistique, seul ou en mélange. La stabilisation peut être effectuée par tout moyen connu, et en particulier par ajout direct du polymère stabilisant lors de la polymérisation. Le stabilisant peut être également présent dans le mélange avant polymérisation du polymère. Toutefois, il est également possible de l'ajouter en continu, 15 notamment lorsqu'on ajoute également les monomères en continu. On peut utiliser 2-30% en poids de stabilisant par rapport au mélange initial de monomères, et de préférence 5-20% en poids. Lorsqu'on utilise un polymère greffé et/ou séquencé en tant que stabilisant, on choisit le solvant de synthèse de telle manière qu'au moins une partie des greffons ou 20 séquences dudit polymère-stabilisant soit soluble dans ledit solvant, l'autre partie des greffons ou séquences n'y étant pas soluble. Le polymère-stabilisant utilisé lors de la polymérisation doit être soluble, ou dispersible, dans le solvant de synthèse. De plus, on choisit de préférence un stabilisant dont les séquences ou greffons insolubles présentent une certaine affinité pour le polymère formé lors de la polymérisation. 25 Parmi les polymères greffés, on peut citer les polymères siliconés greffés avec une chaîne hydrocarbonée ; les polymères hydrocarbonés greffés avec une chaîne siliconée. Ainsi on peut utiliser des copolymères blocs greffés ou séquencés comprenant au moins un bloc de type polyorganosiloxane et au moins un bloc d'un polymère 30 radicalaire, comme les copolymères greffés de type acrylique/silicone qui peuvent être employés notamment lorsque le milieu non aqueux est siliconé. 2903899 53 On peut aussi utiliser des copolymères blocs greffés ou séquencés comprenant au moins un bloc de type polyorganosiloxane et au moins d'un polyéther. Le bloc polyorganopolysiloxane peut être notamment un polydiméthylsiloxane ou bien encore un poly alkyl(C2-C18) méthyl siloxane ; le bloc polyéther peut être un poly alkylène en C2-C18, 5 en particulier polyoxyéthylène et/ou polyoxypropylène. En particulier, on peut utiliser les diméthicones copolyol ou des alkyl (C2-C18) diméthicones copolyol tels que ceux vendu sous la dénomination "DOW CORNING 3225C" par la société DOW CORNING, les lauryl méthicones tels que ceux vendu sous la dénomination "DOW CORNING Q2-5200 par la société "DOW CORNING". 10 Comme copolymères blocs greffés ou séquencés, on peut citer aussi ceux comprenant au moins un bloc résultant de la polymérisation d'au moins un monomère éthylénique, à une ou plusieurs liaisons éthyléniques éventuellement conjuguées, comme l'éthylène ou les diènes tels que le butadiène et l'isoprène, et d'au moins un bloc d'un polymère vinylique et mieux styrénique. Lorsque le monomère éthylénique comporte 15 plusieurs liaisons éthyléniques éventuellement conjuguées, les insaturations éthyléniques résiduelles après la polymérisation sont généralement hydrogénées. Ainsi, de façon connue, la polymérisation de l'isoprène conduit, après hydrogénation, à la formation de bloc éthylène-propylène, et la polymérisation de butadiène conduit, après hydrogénation, à la formation de bloc éthylène-butylène. Parmi ces polymères, on peut citer les copolymères 20 séquencés, notamment de type "dibloc" ou "tribloc" du type polystyrène/polyisoprène (SI), polystyrène/polybutadiène (SB) tels que ceux vendus sous le nom de 'LUVITOL HSB' par BASF, du type polystyrène/copoly(éthylène-propylène) (SEP) tels que ceux vendus sous le nom de "KRATON" par SHELL CHEMICAL Co ou encore du type polystyrène/copoly(éthylène-butylène) (SEB). En particulier, on peut utiliser le KRATON 25 G1650 (SEBS), le KRATON G1651 (SEBS), le KRATON G1652 (SEBS), le KRATON G1657X (SEBS), le KRATON G1701X (SEP), le KRATON G1702X (SEP), le KRATON G1726X (SEB), le KRATON D-1101 (SBS), le KRATON D-1102 (SBS), le KRATON D-1107 (SIS). Les polymères sont généralement appelés des copolymères de diènes hydrogénés ou non. 30 On peut aussi utiliser les GELLED PERMETHYL 99A-750, 99A-753-59 et 99A-75358 (mélange de tribloc et de polymère en étoile), VERSAGEL 5960 de chez 2903899 54 PENRECO (tribloc + polymère en étoile) ; OS129880, OS129881 et OS84383 de chez LUBRIZOL (copolymère styrène/méthacrylate). Comme copolymères blocs greffés ou séquencés comprenant au moins un bloc résultant de la polymérisation d'au moins un monomère éthylénique à une ou plusieurs 5 liaisons éthyléniques et d'au moins un bloc d'un polymère acrylique, on peut citer les copolymères bi- ou triséquencés poly(méthylacrylate de méthyle)/polyisobutylène ou les copolymères greffés à squelette poly(méthylacrylate de méthyle) et à greffons polyisobutylène. Comme copolymères blocs greffés ou séquencés comprenant au moins un bloc 10 résultant de la polymérisation d'au moins un monomère éthylénique à une ou plusieurs liaisons éthyléniques et d'au moins un bloc d'un polyéther tel qu'un polylkylène en C2-C18 (polyéthyléné et/ou polyoxypropyléné notamment), on peut citer les copolymères bi- ou triséquencés polyoxyéthylène/polybutadiène ou polyoxyéthylène/polyisobutylène. Lorsqu'on utilise un polymère statistique en tant que stabilisant, on le choisit de 15 manière à ce qu'il possède une quantité suffisante de groupements le rendant soluble dans le solvant de synthèse envisagé. On peut ainsi employer des copolymères à base d'acrylates ou de méthacrylates d'alkyle issus d'alcools en C1-C4, et d'acrylates ou de méthacrylates d'alkyle issus d'alcools en C8-C30. On peut en particulier citer le copolymère méthacrylate de stéaryle/méthacrylate 20 de méthyle. Lorsque le solvant de synthèse du polymère est apolaire, il est avantageux de choisir en tant que stabilisant, un polymère apportant une couverture desparticules la plus complète possible, plusieurs chaînes de polymères-stabilisants venant alors s'adsorber sur une particule de polymère obtenu par polymérisation. 25 Dans ce cas, on préfère alors utiliser comme stabilisant, soit un polymère greffé, soit un polymère séquencé, de manière à avoir une meilleure activité interfaciale. En effet, les séquences ou greffons insolubles dans le solvant de synthèse apportent une couverture plus volumineuse à la surface des particules. Lorsque le solvant de synthèse comprend au moins une huile de silicone, 30 l'agent stabilisant est de préférence choisi dans le groupe constitué par les copolymères blocs greffés ou séquencés comprenant au moins un bloc de type polyorganosiloxane et au 2903899 moins un bloc d'un polymère radicalaire ou d'un polyéther ou d'un polyester comme les blocs polyoxypropyléné et/ou oxyéthyléné. Lorsque le solvant de synthèse ne comprend pas d'huile de silicone, l'agent stabilisant est de préférence choisi dans le groupe constitué par : 5 a) les copolymères blocs greffés ou séquencés comprenant au moins un bloc de type polyorganosiloxane et au moins un bloc d'un polymère radicalaire ou d'un polyéther ou d'un polyester, b) les copolymères d'acrylates ou de méthacrylates d'alkyle issus d'alcools en C1-C4, et d'acrylates ou de méthacrylates d'alkyle issus d'alcools en C8-C30, 10 c) les copolymères blocs greffés ou séquencés comprenant au moins un bloc résultant de la polymérisation d'au moins un monomère éthylénique, à liaisons éthyléniques conjuguées, et au moins un bloc d'un polymère vinylique ou acrylique ou d'un polyéther ou d'un polyester, ou leurs mélanges. 15 De préférence, on utilise des polymères dibloc comme agent stabilisant. Un polymère filmogène liposoluble ou en dispersion dans une phase grasse peut également être utilisé en une quantité allant de 0,01% à 20% (en matière active) par rapport au poids total de la composition, tel que par exemple de 1% à 10%, par exemple. 20 I. Filmogène dispersible dans une phase aqueuse de la composition Selon un autre mode de réalisation, le polymère filmogène peut être choisi parmi les dispersions aqueuses de particules polymères. La dispersion aqueuse comprenant un ou plusieurs polymères filmogènes peut être préparée par l'homme de l'art sur la base de ses connaissances générales, en particulier 25 par une polymérisation en émulsion ou par une mise en dispersion du polymère précédemment formé. Parmi les polymères filmogènes pouvant être utilisés dans la composition selon la présente invention, on peut citer les polymères synthétiques du type polycondensat ou du type radical, les polymères d'origine naturelle, et des mélanges de ceux-ci. 30 2903899 56 1) Polycondensats Parmi les polycondensats, on peut également citer les polyuréthanes anioniques, cationiques, non ioniques ou amphotères, les polyuréthane-acryliques, les polyuréthanes-polyvinylpyrrolidones, les polyester-polyuréthanes, les polyéther- 5 polyuréthanes, les polyurées, les polyurée/polyuréthanes, et des mélanges de ceux-ci. Les polyuréthanes peuvent être par exemple un copolymère de polyuréthane aliphatique, cycloaliphatique ou aromatique, de polyurée/polyuréthane ou de polyurée comprenant, seul ou en tant que mélange : - au moins une séquence d'origine polyester linéaire ou ramifiée, 10 aliphatique et/ou cycloaliphatique et/ou aromatique, et/ou -au moins une séquence d'origine polyéther aliphatique et/ou cycloaliphatique et/ou aromatique, et/ou - au moins une séquence siliconée, substituée ou non substituée, ramifiée ou non ramifiée, par exemple de polydiméthylsiloxane ou de 15 polyméthylphénylsiloxane, et/ou -au moins une séquence comprenant des groupements fluorés. Les polyuréthanes tels que définis dans l'invention peuvent également être obtenus à partir de polyesters ramifiés ou non ramifiés ou à partir d'alkydes comprenant des hydrogènes mobiles qui sont modifiés au moyen d'une polyaddition avec un 20 diisocyanate et un composé co-réactif bifonctionnel organique (par exemple dihydro, diamino ou hydroxy-amino), comprenant en outre soit un groupement carboxylate ou acide carboxylique, soit un groupement sulfonate ou acide sulfonique, voire un groupement amine tertiaire neutralisable ou un groupement ammonium quaternaire. On peut également citer les polyesters, les polyesteramides, les polyesters à 25 chaîne grasse, les polyamides et les résines d'époxyester. Les polyesters peuvent être obtenus de manière connue au moyen de la polycondensation de diacides aliphatiques ou aromatiques avec des diols aliphatiques ou aromatiques ou avec des polyols. L'acide succinique, l'acide glutarique, l'acide adipique, l'acide pimélique, l'acide subérique ou l'acide sébacique peuvent être utilisés comme 30 diacides aliphatiques. L'acide téréphtalique ou l'acide isophtalique, voire un dérivé tel que l'anhydride phtalique, peuvent être utilisés comme diacides aromatiques. L'éthylène glycol, le propylène glycol, le diéthylène glycol, le néopentyl glycol, le 2903899 57 cyclohexanediméthanol et le 4,4-N-(1-méthylpropylidène)bisphénol, peuvent être utilisés comme diols aliphatiques. Le glycérol, le pentaérythritol, le sorbitol et le triméthylolpropane peuvent être utilisés comme polyols. Les polyesteramides peuvent être obtenus de manière analogue aux polyesters, 5 au moyen de la polycondensation de diacides avec des diamines ou des aminoalcools. L'éthylènediamine, l'hexaméthylènediamine, et la méta- ou para-phénylènediamine peuvent être utilisées comme diamine. La monoéthanolamine peut être utilisée comme aminoalcool. Comme monomère portant un groupement anionique pouvant être utilisé 10 pendant la polycondensation, on peut citer par exemple, l'acide diméthylolpropionique, l'acide trimellitique ou un dérivé tel que l'anhydride trimellitique, le sel de sodium de l'acide 3-sulfopentanediol et le sel de sodium de l'acide 5-sulfo-1,3-benzènedicarboxylique. Les polyesters ayant une chaîne grasse peuvent être obtenus par l'intermédiaire de l'utilisation de diols ayant une chaîne grasse lors de la polycondensation. 15 Les résines d'époxyester peuvent être obtenues par la polycondensation d'acides gras avec un condensat au niveau des extrémités a,co-diépoxy. Les polymères radicalaires peuvent être en particulier les polymères ou les copolymères acryliques et/ou vinyliques. Les polymères à radical anionique sont préférés. Comme monomère portant un groupement anionique pouvant être utilisé lors de la 20 polymérisation radicalaire, on peut citer l'acide acrylique, l'acide méthacrylique, l'acide crotonique, l'anhydride maléique et l'acide 2-acrylamido-2-méthylpropanesulfonique. Les polymères acryliques peuvent résulter de la copolymérisation de monomères choisis parmi les esters et/ou les amides de l'acide acrylique ou de l'acide méthacrylique. Comme exemples de monomères du type ester, on peut citer le 25 méthacrylate de méthyle, le méthacrylate d'éthyle, le méthacrylate de butyle, le méthacrylate d'isobutyle, le méthacrylate de 2-éthylhexyle et le méthacrylate de lauryle. Comme exemples de monomères du type amide, on peut citer le N-t-butylacrylamide et le N-t-octylacrylamide. On utilise en particulier les polymères acryliques obtenus par la 30 copolymérisation de monomères à insaturation éthylénique contenant des groupements hydrophiles, préférablement de nature non ionique, tels que l'acrylate d'hydroxyéthyle, 2903899 58 l'acrylate de 2-hydroxypropyle, le méthacrylate d'hydroxyéthyle et le méthacrylate de 2-hydroxypropyle. Les polymères vinyliques peuvent résulter de l'homopolymérisation ou de la copolymérisation de monomères choisis parmi les esters vinyliques, le styrène ou le 5 butadiène. Comme exemples d'esters vinyliques, on peut citer l'acétate de vinyle, le néodécanoate de vinyle, le pivalate de vinyle, le benzoate de vinyle et le t-butylbenzoate de vinyle. On peut également utiliser des copolymères d'acrylique/silicone, voire des copolymères de nitrocellulose/ acrylique. 10 2) Polymère type radical On peut également citer les polymères résultant de la polymérisation radicalaire d'un ou plusieurs monomères radicalaires, à l'intérieur et/ou partiellement à la surface de particules préexistantes d'au moins un polymère choisi parmi le groupe 15 constitué par les polyuréthanes, les polyurées, les polyesters, les polyesteramides et/ou les alkydes. Ces polymères sont généralement appelés polymères hybrides . Lorsqu'une dispersion aqueuse de particules polymères est utilisée, la teneur en matière sèche de ladite dispersion aqueuse peut être de l'ordre de 3 à 60% en poids, et préférablement de 10 à 50%. 20 La taille des particules polymères en dispersion aqueuse peut être comprise entre 10 et 500 nm, et elle est préférablement comprise entre 20 et 150 nm, permettant l'obtention d'un film ayant un brillant notable. Cependant, on peut utiliser des tailles de particules allant jusqu'à un micron. Comme dispersion aqueuse de polymère filmogène, on peut utiliser les 25 dispersions acryliques vendues sous les dénominations NEOCRYL XK-90 , NEOCRYL A-1070 , NEOCRYL A-1090 , NEOCRYL BT-62 , NEOCRYL A-1079 et NEOCRYL A-523 par la société AVECIA-NEORESINS, DOW LATEX 432 par la société DOW CHEMICAL, DAITOSOL 5000 AD ou DAITOSOL 5000 SJ par la société DAITO KASEY KOGYO; SYNTRAN 5760 30 par la société INTERPOLYMER ou encore les dispersions aqueuses de polyuréthane vendues sous les dénominations NEOREZ R-981 et NEOREZ R-974 par la société AVECIA-NEORESINS, les AVALURE UR-405 , AVALURE UR-410 , 2903899 59 AVALURE UR-425 , AVALURE UR-450 , SANCURE 875 , SANCURE 861 , SANCURE 878 et SANCURE 2060 par la société GOODRICH, IMPRANIL 85 par la société BAYER, AQUAMERE H-1511 par la société HYDROMER ; les sulfopolyesters vendus sous le nom de marque EASTMAN AQ 5 par la société EASTMAN CHEMICAL PRODUCTS, les dispersions vinyliques comme le MEXOMERE PAM , les dispersions aqueuses de polyvinyl acétate comme le VINYBRAN de la société NISSHIN CHEMICAL ou celles commercialisées par la société UNION CARBIDE, les dispersions aqueuses de terpolymère vinyl pyrrolidone, diméthylaminopropyl méthacrylamide et chlorure de 10 lauryldiméthylpropylmethacrylamidoammonium telles que le STYLEZE W-d'ISP, les dispersion aqueuse de polymère hybrides polyuréthane/polyacryliques telles que celles commercialisées sous les références HYBRIDUR par la société AIR PRODUCTS ou DUROMER de NATIONAL STARCH, les dispersions type core/shell : par exemple celles commercialisées par la société ATOFINA sous la référence KYNAR ( core : fluoré - 15 shell : acrylique) ou encore ceux décrits dans le document US 5 188 899 (core : silice - shell : silicone) et leurs mélanges. Le polymère filmogène peut être un polymère hydrosoluble. Le polymère hydrosoluble est alors solubilisé dans la phase aqueuse de la composition. Parmi les polymères filmogènes hydrosolubles, on peut citer les polymères 20 cationiques suivants : 1) les polymères ou copolymères acryliques, tels que les polyacrylates ou les polyméthacrylates ; les copolymères de la famille (1) peuvent contenir en outre un ou plusieurs motifs dérivant de comonomères pouvant être choisis parmi la famille des acrylamides, des méthacrylamides, des diacétoneacrylamides, des acrylamides et 25 méthacrylamides substitués sur l'azote par des alkyles inférieurs, des acides acrylique ou méthacrylique ou des esters de ceux-ci, des vinyllactames tels que la vinylpyrrolidone ou le vinylcaprolactame, des esters vinyliques. Ainsi, parmi ces copolymères de la famille (1), on peut citer : - les copolymères d'acrylamide et de méthacrylate de 30 diméthylaminoéthyle quaternisés par le sulfate de diméthyle, ou par un halogénure de diméthyle tel que celui commercialisé sous la dénomination HERCOFLOC par la société HERCULES, 2903899 - le copolymère d'acrylamide et de chlorure de méthacryloyloxyéthyltriméthylammonium décrit, par exemple, dans la demande de brevet EP-A-0 809 76 et commercialisé sous la dénomination BINA QUAT P 100 par la société CIBA GEIGY, 5 - le copolymère d'acrylamide et de méthosulfate de méthacryloyloxyéthyltriméthylammonium commercialisé sous la dénomination RETEN par la société HERCULES, - les copolymères de vinylpyrrolidone/acrylate ou méthacrylate de dialkylaminoalkyle, quaternisés ou non quaternisés, tels que les produits commercialisés 10 sous la dénomination GAFQUAT par la société ISP, tels que par exemple GAFQUAT 734 ou GAFQUAT 755 , ou bien les produits désignés par COPOLYMER 845, 958 et 937 . Ces polymères sont décrits en détail dans les brevets français 2 077 143 et 2 393 573, - les terpolymères de méthacrylate de diméthylaminoéthyle/vinylcaprolactame/vinylpyrrolidone tels que le produit commercialisé sous la dénomination GAFFIX VC 713 par la société ISP, et -le copolymère de vinylpyrrolidone/diméthylaminopropylméthacrylamide quaternisé tel que le produit commercialisé sous la dénomination GAFQUAT HS 100 par la société ISP. 20 2) les polysaccharides quaternisés décrits plus particulièrement dans les brevets US 3 589 578 et US 4 031 307, tels que les gommes de guar contenant des groupements trialkylammonium cationiques. De tels produits sont commercialisés en particulier sous les dénominations commerciales JAGUAR C13 S, JAGUAR C 15 et JAGUAR C 17 par la société MEYHALL. 25 3) les copolymères de vinylpyrrolidone et de vinylimidazole quaternaires ; 4) les chitosanes ou les sels de ceux-ci ; 5) les dérivés de cellulose cationiques, tels que les copolymères de cellulose ou de dérivés de cellulose greffés par un monomère hydrosoluble comprenant un ammonium quaternaire et décrits en particulier dans le brevet US 4 131 576, tels que les hydroalkyl 30 celluloses, comme les hydroxyméthyl, hydroxyéthyl ou hydroxypropyl celluloses greffées en particulier par un sel de méthacryloyloxyéthyltriméthylammonium, de méthacrylamidopropyltriméthylammonium ou de diméthyldiallylammonium. Les produits 2903899 61 commercialisés correspondant à cette définition sont plus particulièrement les produits commercialisés sous la dénomination CELQUAT L 200 et CELQUAT H 100 par la NATIONAL STARCH COMPANY. Parmi les polymères hydrosolubles filmogènes, on peut citer les polymères 5 amphotères suivants : 1) les polymères résultant de la copolymérisation d'un monomère dérivé d'un composé vinylique portant un groupement carboxylique tel que plus particulièrement l'acide acrylique, l'acide méthacrylique, l'acide maléique, l'acide alpha-chloroacrylique, et d'un monomère basique dérivé d'un composé vinylique substitué contenant au moins un 10 atome de base tel que plus particulièrement un méthacrylate et acrylate de dialkylaminoalkyle, et un dialkylaminoalkylméthacrylamide et acrylamide. De tels composés sont décrits dans le brevet américain n 3 836 537, 2) les polymères comprenant des motifs dérivant : a) d'au moins un monomère choisi parmi les acrylamides ou les 15 méthacrylamides substitués sur l'azote par un radical alkyle, b) d'au moins un comonomère acide contenant un ou plusieurs groupements carboxyliques réactifs, et c) d'au moins un comonomère basique tel que les esters, ayant des substituants amine primaire, secondaire, tertiaire et quaternaire, d'acides acrylique et méthacrylique, et 20 le produit de la quaternisation du méthacrylate de diméthylaminoéthyle par du sulfate de diméthyle ou de diéthyle. d) les alkoylpolyaminoamides réticulés dérivés totalement ou en partie de polyaminoamides, 3) les polymères comprenant des motifs zwitterioniques, 25 4) le polymère dérivé du chitosane, 5) les polymères dérivés de la N-carboxyalkylation du chitosane, tels que le N-carboxyméthyl chitosane ou le N-carboxybutyl chitosane commercialisé sous la dénomination EVALSAN par la société JAN DEKKER, 6) les copolymères du (C1-05)alkylvinyléther/ anhydride maléique 30 partiellement modifié par une semi-amidification par une N,N-dialkylaminoalkylamine, telle que la N,N-diméthylaminopropylamine ou par une semi-estérification par une N,N- 2903899 62 dialcanolamine. Ces copolymères peuvent également comporter d'autres comonomères vinyliques tels que le vinylcaprolactame. Les polymères filmogènes hydrosolubles sont préférablement choisis parmi le groupe constitué par : - les protéines telles que les protéines d'origine végétale, telles que les protéines de blé ou de soja ; les protéines d'origine animale, telles que la kératine, par exemple les hydrolysats de kératine et les kératines sulfoniques ; - les polymères anioniques, cationiques, amphotères ou non ioniques de la chitine ou du chitosane ; - les polymères cellulosiques, tels que l'hydroxyéthyl cellulose, l'hydroxypropyl cellulose, la méthylcellulose, l'éthylhydroxyéthyl cellulose, la carboxyméthyl cellulose, et les dérivés quaternisés de la cellulose ; - les polymères ou copolymères acryliques tels que les polyacrylates ou les polyméthacrylates ; - les polymères vinyliques, tels que les polyvinylpyrrolidones, les copolymères du méthylvinyléther et de l'anhydride maléique, le copolymère de l'acétate de vinyle et de l'acide crotonique, les copolymères de la vinylpyrrolidone et de l'acétate de vinyle ; - les copolymères de la vinylpyrrolidone et du caprolactame ; les 20 alcools polyvinyliques ; les polymères éventuellement modifiés d'origine naturelle, tels que : la gomme arabique, la gomme de guar, les dérivés du xanthane, la gomme de karaya ; les alginates et les carraghénanes ; les glycoaminoglycanes, l'acide hyaluronique et ses dérivés ; la gomme laque, la gomme sandaraque, les dammars, l'élémis, les copals ; - l'acide désoxyribonucléique ; les mucopolysaccharides, tels que l'acide hyaluronique, le sulfate de chondroïtine, et des mélanges de ceux-ci. Ces polymères seront utilisés en particulier si l'on désire une élimination plus ou moins appréciable du film par de l'eau. 5 10 15 25 30 2903899 63 Afin d'améliorer la nature filmogène d'un polymère huileux ou aqueux, il est possible d'ajouter au système polymère un agent de coalescence qui sera choisi parmi les agents de coalescence connus. 5 II. Filmogène siliconé 1) Polymère à squelette organique non siliconé greffé Ces polymères peuvent être liposolubles, lipodispersibles, hydrosolubles ou dispersibles en milieu aqueux, le cas échéant. Les polymères ayant un squelette organique non siliconé greffé par des 10 monomères contenant un polysiloxane sont constitués d'une chaîne organique principale formée de monomères organiques ne comprenant pas la silicone, sur laquelle on greffe, au sein de ladite chaîne ainsi qu'éventuellement sur au moins l'une des extrémités de celle-ci, au moins un macromère de polysiloxane. Dans ce qui suit, on doit comprendre que l'expression macromère de 15 polysiloxane désigne, ainsi qu'il est généralement accepté, tout monomère contenant une chaîne polymère du type polysiloxane dans sa structure. Les monomères organiques non siliconés constituant la chaîne principale du polymère siliconé greffé peuvent être choisis parmi les monomères à insaturation éthylénique pouvant être polymérisés par la méthode radicalaire, les monomères 20 polymérisables par polycondensation tels que ceux formant les polyamides, les polyesters, les polyuréthanes, les monomères à cycle ouvrant tels que ceux du type oxazoline ou caprolactone. Les polymères ayant un squelette organique non siliconé greffé par des monomères contenant un polysiloxane selon la présente invention peuvent être obtenus 25 conformément à toute méthode connue de l'homme de l'art, en particulier par la réaction entre (i) un macromère de polysiloxane de départ correctement fonctionnalisé sur la chaîne de polysiloxane et (ii) un ou plusieurs composés organiques non siliconés, eux même correctement fonctionnalisés par une fonction qui est capable de réagir avec le groupement ou les groupements fonctionnel(s) porté(s) par ladite silicone en formant une liaison 30 covalente ; un exemple classique d'une telle réaction est la réaction radicalaire entre un groupement vinyle porté à l'une des extrémités de la silicone avec une double liaison d'un monomère à insaturation éthylénique de la chaîne principale. 2903899 64 Les polymères ayant un squelette organique non siliconé greffé par des monomères contenant un polysiloxane selon l'invention sont choisis de préférence parmi ceux décrits dans les brevets US 4 693 935, US 4 728 571 et US 4 972 037 et les demandes de brevet EP-A-O 412 704, EP-A-O 412 707, EP-A-O 640 105 et WO 95/00578. Il concerne 5 des copolymères obtenus par la polymérisation radicalaire à partir de monomères à insaturation éthylénique et de monomères ayant un groupement terminal vinyle, ou bien des copolymères obtenus par la réaction d'une polyoléfine contenant des groupements fonctionnalisés et un macromère de polysiloxane ayant une fonction terminale réactive avec lesdits groupements fonctionnalisés. 10 Une famille particulière de polymères siliconés greffés convenables pour la mise en oeuvre de la présente invention est constituée par les polymères siliconés greffés contenant: a) de 0 à 98% en poids d'au moins un monomère lipophile (A) de faible polarité lipophile à insaturation éthylénique, polymérisable par la méthode radicalaire ; 15 b) de 0 à 98% en poids d'au moins un monomère polaire hydrophile (B) à insaturation éthylénique, copolymérisable avec le monomère ou les monomères du type (A); c) de 0,01 à 50% en poids d'au moins un macromère de polysiloxane (C) de formule générale (XXVII) : X(Y)nSi(R)3_mZm (XXVII) dans laquelle : - X désigne un groupement vinyle copolymérisable avec les monomères (A) et (B) ; - Y désigne un groupement ayant une liaison divalente ; R désigne hydrogène, alkyle ou alkoxy en C1-C6, aryle en C6-C12; Z désigne un motif polysiloxane monovalent ayant un poids moléculaire moyen en nombre d'au moins 500 ; n vaut 0 ou 1 et m est un nombre entier allant de 1 à 3 ; les pourcentages étant calculés par rapport au poids total des monomères (A), (B) et (C). 20 25 30 2903899 Ces polymères ont un poids moléculaire moyen en nombre allant de 10 000 à 2 000 000, et préférablement une température de transition vitreuse Tg ou une température de fusion cristalline Tm d'au moins -20 C. Comme exemples de monomères lipophiles (A), on peut citer les esters 5 d'alcool en C1C18 et de l'acide acrylique ou méthacrylique ; les esters d'alcool en C12-C30 et de l'acide méthacrylique , le styrène ; les macromères de polystyrène ; l'acétate de vinyle ; le propionate de vinyle ; l'alpha-méthylstyrène ; le tertio-butylstyrène ; le butadiène ; le cyclohexadiène; l'éthylène ; le propylène ; le vinyltoluène, les esters de l'acide acrylique ou méthacrylique et de 1,1-dihydroperfluoroalcanols ou d'homologues de 10 ceux-ci ; les esters de l'acide acrylique ou méthacrylique et d'omega-hydrofluoroalcanols ; les esters de l'acide acrylique ou méthacrylique et de fluoroalkylsulfonamidoalcools ; les esters de l'acide acrylique ou méthacrylique et de fluoroalkylalcools ; les esters de l'acide acrylique ou méthacrylique et d'alcoolfluoroéthers ; ou des mélanges de ceux-ci. Les monomères (A) préférés sont choisis au sein du groupe constitué par le méthacrylate de n- 15 butyle, le méthacrylate d'isobutyle, l'acrylate de tertio-butyle, le méthacrylate de tertio-butyle, le méthacrylate de 2-éthylhexyle, le méthacrylate de méthyle, l'acrylate de 2-(N-méthylperfluorooctanesulfonamido)éthyle, l'acrylate de 2-(N-butylperfluorooctanesulfonamido)éthyle, ou des mélanges de ceux-ci. Comme exemples de monomères (B) polaires, on peut citer l'acide acrylique, 20 l'acide méthacrylique, le N,N-diméthylacrylamide, le méthacrylate de diméthylaminoéthyle, le méthacrylate de diméthylaminoéthyle quaternisé, le (méth)acrylamide, le N-tbutylacrylamide, l'acide maléique, l'anhydride maléique et les hemi-esters de ceux-ci, les (méth)acrylates d'hydroxyalkyle, le chlorure de diallyldiméthylammonium, la vinylpyrrolidone, les éthers vinyliques, les maléimides, la vinylpyridine, le vinylimidazole, les 25 composés polaires vinyliques et hétérocycliques, le sulfonate de styrène, l'alcool allylique, l'alcool vinylique, le vinylcaprolactame ou des mélanges de ceux-ci. Les monomères (B) sont choisis de préférence au sein du groupe constitué par l'acide acrylique, le N,N-diméthylacrylamide, le méthacrylate de diméthylaminoéthyle, le méthacrylate de diméthylaminoéthyle quaternisé, la vinylpyrrolidone, et des mélanges de ceux-ci. 30 On cite notamment le produit KP 561 ou le KP 562 commercialisé par SHIN ETSU tel que le monomère (A) et choisi parmi les esters d'alcool en C18-C22 et de l'acide méthacrylique. 10 15 2903899 66 Les macromères de polysiloxane (C) de formule (XXVII) sont choisis de préférence parmi ceux correspondant à la formule générale (XXVIII) suivante : CH O (O3pS(R3)3m(O_)r (C112)q R4 CHRCRùO (XXVIII) CH 5 dans laquel le : - R' est hydrogène ou -COOH (préférablement hydrogène) ; - R2 est hydrogène, méthyle ou -CH2OOOH (préférablement méthyle) ; R3 est alkyle, alkoxy ou alkylamino en C1-C6, aryle en C6-C12 ou hydroxyle (préférablement méthyle) ; - R4 est alkyle, alkoxy ou alkylamino en C1-C6, aryle en C6-C12 ou hydroxyle (préférablement méthyle) ; q est un nombre entier allant de 2 à 6 (préférablement 3) ; p vaut 0 ou 1 ; - r est un nombre entier allant de 5 à 700 ; - m est un nombre entier allant de 1 à 3 (préférablement 1). On utilise de préférence les macromères de polysiloxane de formule (XXIX) : 3 CH Si n CH3 O CH3 HC j O_(CH - i-O /3 CH CH CH Si-O CH 3 3 - 3 - (CH2) (XXIX) CH3 n étant un nombre allant de 5 à 700 et I étant un nombre entier compris entre 0 et 3. 20 Un mode de réalisation de l'invention consiste en l'utilisation d'un copolymère capable d'être obtenu par une polymérisation radicalaire à partir du mélange de monomères constitué par : a) 60% en poids d'acrylate de tertio-butyle ; b) 20% en poids d'acide acrylique ; 25 c) 20% en poids de macromère siliconé de formule (XXX) : 2903899 o ?-13 H2C-I 0ùP}3ùSiùo 67 CH3 Siùo CH3 û -(CH2)1 ùcH3 CH3 (XXX) n étant un nombre allant de 5 à 700 et I étant un nombre entier compris entre 0 et 3, les pourcentages en poids étant calculés par rapport au poids total des monomères. Un autre mode de réalisation particulier de l'invention consiste en l'utilisation 5 d'un copolymère capable d'être obtenu par une polymérisation radicalaire à partir du mélange de monomères constitué par : a) 80% en poids d'acrylate de tertio-butyle ; b) 20% en poids de macromère siliconé de formule (XXXI) : 10 15 20 25 O CH3 H2C , O-(CH2)3--Si-O CH, CH3 (XXXI) n étant un nombre allant de 5 à 700 et I étant un nombre entier compris entre 0 et 3, les pourcentages en poids étant calculés par rapport au poids total des monomères. Une autre famille particulière de polymères siliconés greffés ayant un squelette organique non siliconé convenable pour une mise en oeuvre de la présente invention est constituée par les copolymères siliconés greffés capables d'être obtenus par l'extrusion réactive d'un macromère de polysiloxane à fonction terminale réactive sur un polymère du type polyoléfine comprenant des groupements réactifs capables de réagir avec la fonction terminale du macromère de polysiloxane pour former une liaison covalente permettant le greffage de la silicone sur la chaîne principale de la polyoléfine. Ces polymères, ainsi que leur procédé de préparation, sont décrits dans la demande de brevet WO 95/00578. Les polyoléfines réactives sont choisies de préférence parmi les polyéthylènes ou les polymères de monomères dérivés de l'éthylène, tels que le propylène, le styrène, l'alkylstyrène, le butylène, le butadiène, les (méth)acrylates, les esters vinyliques ouéquivalents, comprenant des fonctions réactives capables de réagir avec la fonction terminale du macromère de polysiloxane. Ils sont choisis plus particulièrement parmi les copolymères d'éthylène ou de dérivés d'éthylène et les monomères choisis parmi ceux comprenant une fonction carboxylique tels que l'acide (méth)acrylique ; ceux comprenant une fonction anhydride d'acide tels que l'anhydride de l'acide maléique ; ceux comprenant CH3 s CH3 CH3 - Si - (CH2)I - CH3 CH3 -n 2903899 68 une fonction chlorure d'acide tels que le chlorure de l'acide (méth)acrylique ; ceux comprenant une fonction ester tels que les esters de l'acide (méth)acrylique ; et ceux comportant une fonction isocyanate. Les macromères siliconés sont choisis de préférence parmi les polysiloxanes 5 comprenant un groupement fonctionnalisé, à l'extrémité de la chaîne de polysiloxane ou à proximité de l'extrémité de ladite chaîne, choisis au sein du groupe constitué par les alcools, les thiols, les époxy, les amines primaires et secondaires, et tout particulièrement parmi ceux correspondant à la formule générale (XXXII): T-(CH2)6-Si-[-(OSiR5R6)t-R7]y (XXXII) 10 dans laquelle T est choisi parmi le groupe constitué par NH2, NHRN, une fonction époxy, OH, SH ; R5, R6, R7 et RN, indépendamment, désignent alkyle en C1-C6, phényle, benzyle ou alkylphényle en C6-C12, hydrogène ; s est un nombre allant de 2 à 00, t est un nombre allant de 0 à 1000 et y est un nombre allant de 1 à 3. Ils ont un poids moléculaire moyen en nombre allant préférablement de 5000 à 300 000, plus préférablement de 8000 à 200 000, 15 et plus particulièrement de 9000 à 40 000. Selon un mode de réalisation particulier, le polymère filmogène peut être obtenu auprès de la MINNESOTA MINING AND MANUFACTURING COMPANY sous les dénominations commerciales de polymères SILICONE PLUS . Par exemple, le poly(méthacrylate d'isobutyle-co-FOSEA de méthyle)-g-poly(diméthylsiloxane) est 20 commercialisé sous la dénomination commerciale SA 70-5 IBMMF. 2) Polymère à squelette siliconé Ledit polymère ou lesdits polymères siliconé(s) greffé(s) ayant un squelette de polysiloxane greffé par des monomères organiques non siliconés contenant une chaîne 25 principale de silicone (ou de polysiloxane (/SiO-)n) sur laquelle se trouve greffé, à l'intérieur de ladite chaîne ainsi qu'éventuellement à l'une au moins de ses extrémités, au moins un groupement organique ne comprenant pas de silicone. Les polymères ayant un squelette de polysiloxane greffé par des monomères organiques non siliconés selon l'invention peuvent être des produits commerciaux existants 30 ou bien ils peuvent être obtenus par tout moyen connu de l'homme de l'art, en particulier par une réaction entre (i) une silicone de départ correctement fonctionnalisée sur un ou plusieurs de ces atomes de silicium et (ii) un composé organique non siliconé lui-même 2903899 69 correctement fonctionnalisé par une fonction qui est capable de réagir avec le groupement ou les groupements fonctionnel(s) porté(s) par ladite silicone en formant une liaison covalente ; un exemple classique d'une telle réaction est la réaction d'hydrosylilation entre des groupements /Si-H et des groupements vinyliques CH2=CH-, voire la réaction entre des 5 groupements thio-fonctionnels -SH avec ces mêmes groupements vinyle. Des exemples de polymères ayant un squelette de polysiloxane greffé par des monomères organiques non siliconés convenables pour une mise en oeuvre de la présente invention, ainsi que leur méthode spécifique de préparation, sont décrits en particulier dans les demandes de brevet EP-A-O 582 152, WO 93/23009 et WO 95/03776, dont les 10 enseignements sont totalement inclus dans la présente description à titre de références non limitatives. Selon un mode de réalisation particulièrement préféré de la présente invention, le polymère siliconé, ayant un squelette de polysiloxane greffé par des monomères organiques non siliconés, mis en oeuvre, est constitué du résultat d'une copolymérisation 15 radicalaire entre, d'une part, au moins un monomère organique anionique non siliconé à insaturation éthylénique et/ou un monomère organique hydrophobe non siliconé à insaturation éthylénique et, d'autre part, une silicone présentant dans sa chaîne au moins un groupement fonctionnel, et préférablement plusieurs, capable de réagir avec lesdites insaturations éthyléniques desdits monomères non siliconés en formant une liaison 20 covalente, en particulier des groupements thio-fonctionnels. Selon la présente invention, lesdits monomères anioniques à insaturation éthylénique sont de préférence choisis, seuls ou comme mélanges, parmi les acides carboxyliques insaturés, linéaires ou ramifiés, éventuellement neutralisés partiellement ou totalement sous forme d'un sel, ce ou ces acide(s) carboxylique(s) insaluré(s) pouvant être 25 plus particulièrement l'acide acrylique, l'acide méthacrylique, l'acide maléique, l'acide itaconique, l'acide fumarique et l'acide crotonique. Les sels convenables sont en particulier les sels alcalins, alcalino-terreux et d'ammonium. On notera que, de même, dans le polymère siliconé greffé final, le groupement organique de nature anionique qui est constitué du résultat de l'(homo)polymérisation radicalaire d'au moins un monomère 30 anionique du type acide carboxylique insaturé peut être, après réaction, post-neutralisé par une base (soude, ammoniaque, etc.) pour l'amener sous la forme d'un sel. 2903899 Selon la présente invention, les monomères hydrophobes à insaturation éthylénique sont de préférence choisis, seuls ou comme mélange, parmi les esters de l'acide acrylique d'alcanols et/ou les esters de l'acide méthacrylique d'alcanols. Les alcanols sont de préférence en C1 à C30 et plus particulièrement en C1 à C22. Les monomères 5 préférés sont choisis parmi le groupe constitué par le (méth)acrylate d'isooctyle, le (méth)acrylate d'isononyle, le (méth)acrylate de 2-éthylhexyle, le (méth)acrylate de lauryle, le (méth)acrylate d'isopentyle, le (méth)acrylate de n-butyle, le (méth)acrylate d'isobutyle, le (méth)acrylate de méthyle, le (méth)acrylate de tertio-butyle, le (méth)-acrylate de tridécyle et le (méth)acrylate de stéaryle, ou des mélanges de ceux-ci. 10 Une famille de polymères siliconés ayant un squelette de polysiloxane greffé par des monomères organiques non siliconés, convenant particulièrement bien à la mise en oeuvre de la présente invention, est constituée par les polymères siliconés comprenant dans leur structure le motif de formule (XXXIII) ci-dessous : G, G, G, SiùO )c (XXXIII) c 32 SùG4 m 15 dans laquelle les radicaux G1, identiques ou différents, représentent hydrogène ou un radical alkyle en C1-C10, voire un radical phényle ; les radicaux G2, identiques ou différents, représentent un groupement alkylène en C1-Clo ; G3 représente un reste polymère résultant de 1'(homo)polymérisation d'au moins un monomère anionique à insaturation 20 éthylénique ; G4 représente un reste polymère résultant de l'(homo)polymérisation d'au moins un monomère d'au moins un monomère hydrophobe [sic] à insaturation éthylénique ; m et n sont égaux à 0 ou 1 ; a est un nombre entier allant de 0 à 50 ; b est un nombre entier pouvant être compris entre 10 et 350, c est un nombre entier allant de 0 à 50 ; à condition que l'un des paramètres a et c soit différent de O. 25 Le motif de formule (XXXIII) du texte ci-dessus possède de préférence au moins une, et encore plus préférablement l'ensemble, des caractéristiques suivantes : - les radicaux G1 désignent un radical alkyle, préférablement un radical méthyle ; 2903899 71 - n ne vaut pas zéro, et les radicaux G2 représentent un radical divalent en C1-C3, préférablement un radical propylène ; - G3 représente un radical polymère résultant de 1'(homo)polymérisation d'au moins un monomère du type acide carboxylique à insaturation éthylénique, 5 préférablement l'acide acrylique et/ou l'acide méthacrylique ; - G4 représente un radical polymère résultant de 1'(homo)polymérisation d'au moins un monomère du type (méth)acrylate d'alkyle en C1-C10, préférablement le (méth)acrylate d'isobutyle ou de méthyle. Des exemples de polymères siliconés correspondant à la formule (XXXIII) 10 sont en particulier des polydiméthylsiloxanes (PDMS) sur lesquels sont greffés, par l'intermédiaire d'une liaison secondaire du type thiopropylène, des motifs polymères mixtes du type acide poly(méth)acrylique et du type poly(méth)acrylate d'alkyle. D'autres exemples de polymères siliconés correspondant à la formule (XXXIII) sont en particulier des polydiméthylsiloxanes (PDMS) sur lesquels sont greffés, 15 par l'intermédiaire d'une liaison secondaire du type thiopropylène, des motifs polymères du type poly(méth)acrylate d'isobutyle. De tels polymères comportent les polymères comprenant au moins un groupement de formule (XXXIV) : CH3 COOCH2CH(CH3)2 COOCH2CH2,JSO2C6F17 CH3 (CH2 a H2ùCH) b (CH2C)c CH3 CH3 CH3 CH3 CH3CH2CH2CH2_ i-- O1 1~---Oùli_.._CH3CH2CH2OOC CH3 CH3 CH3 20 dans laquelle : a, b et c, pouvant être identiques ou différents, sont chacun un nombre allant de 1 à 100 000 ; et les groupements terminaux, pouvant être identiques ou différents, sont choisis chacun parmi les groupements alkyle linéaires en C1 à C20, les groupements alkyle à chaîne ramifiée en C3 à C20, les groupements aryle en C3 à C20, les groupements alkoxy linéaires en 25 C1 à C20 et les groupements alkoxy ramifiés en C3 à C20. (X)OIV) 2903899 72 De tels polymères sont divulgués dans les brevets US n 4 972 037, 5 061 481, 5 209 924, 5 849 275 et 6 033 650, et WO 93/23446 et WO 95/06078. Une autre famille de polymères siliconés ayant un squelette de polysiloxane greffé par des monomères organiques non siliconés, convenant particulièrement bien à la 5 mise en oeuvre de la présente invention, est constituée par les polymères siliconés comprenant dans leur structure le motif de formule ()XXV) ci-dessous : (XXXV) G, (r_O G2 SùG5 /n dans laquelle les radicaux G1 et G2 ont la même signification que ci-dessus; G5 représente un reste polymère résultant de l'(homo)polymérisation d'au moins un monomère 10 hydrophobe à insaturation éthylénique ou de la copolymérisation d'au moins un monomère anionique à insaturation éthylénique et d'au moins un monomère hydrophobe à insaturation éthylénique ; n est égal à 0 ou 1 ; a est un nombre entier allant de 0 à 50 ; b est un nombre entier pouvant être compris entre 10 et 350 ; à condition que a soit différent de 0. 15 Le motif de formule (XXXV) du texte ci-dessus possède de préférence au moins une, et encore plus préférablement l'ensemble, des caractéristiques suivantes : - les radicaux Gl désignent un radical alkyle, préférablement un radical méthyle ; - n ne vaut pas zéro, et les radicaux G2 représentent un radical divalent 20 en C1-C3, préférablement un radical propylène. La masse moléculaire en nombre des polymères siliconés ayant un squelette de polysiloxane greffé par des monomères organiques non siliconés de l'invention varie préférablement d'environ 10 000 à 1 000 000, et encore plus préférablement d'environ 10 000 à 100 000. 25 Selon un mode de réalisation particulier, un polymère filmogène siliconé peut être un copolymère comportant des groupements carboxylates et des groupements polydiméthylsiloxanes. 2903899 73 Par copolymère comportant des groupements carboxylates et des groupements polydiméthylsiloxanes , on entend dans la présente demande, un copolymère obtenu à partir de (a) un ou plusieurs monomères carboxyliques (acide ou ester), et (b) une ou plusieurs chaînes polydiméthylsiloxane (PDMS). 5 On entend dans la présente demande par monomère carboxylique aussi bien les monomères d'acide carboxylique que les monomères d'ester d'acide carboxylique. Ainsi, le monomère (a) peut être choisi par exemple parmi l'acide acrylique, l'acide méthacrylique, l'acide maléique, l'acide fumarique, l'acide itaconique, l'acide crotonique, leurs esters et les mélanges de ces monomères. Comme esters, on peut citer les monomères 10 suivants : acrylate, méthacrylate, maléate, fumarate, itaconoate et/ou crotonoate. Les monomères sous forme d'esters sont plus particulièrement choisis parmi les acrylates et méthacrylates d'alkyle linéaire ou ramifié de préférence en C1-C24 et mieux en C1-C22, le radical alkyle étant préférentiellement choisi parmi les radicaux méthyle, éthyle, stéaryle, butyle, éthyl-2-hexyle, et leurs mélanges. 15 Le copolymère peut comprendre comme groupements carboxylates, au moins un groupement choisi parmi l'acide acrylique, l'acide méthacrylique, les acrylates ou méthacrylates de méthyle, d'éthyle, de stéaryle, de butyle, d'éthyl-2-hexyle, et leurs mélanges. On entend désigner par polydiméthylsiloxanes (appelé aussi 20 organopolysiloxanes ou, en abréviation, PDMS), en conformité avec l'acceptation générale, tout polymère ou oligomère organosilicié à structure linéaire, de poids moléculaire variable, obtenus par polymérisation et/ou polycondensation de silanes convenablement fonctionnalisés, et constitués pour l'essentiel par une répétition de motifs principaux dans lesquels les atomes de silicium sont reliés entre eux par des atomes 25 d'oxygène (liaison siloxane =Si-O-Si), comportant des radicaux triméthyle directement liés par l'intermédiaire d'un atome de carbone sur lesdits atomes de silicium. Les chaînes PDMS pouvant être utilisées pour obtenir le copolymère comportent au moins un groupe radical polymérisable, de préférence situé sur au moins l'une des extrémités de la chaîne, c'est-à-dire que le PDMS peut avoir par exemple un groupe radical polymérisable sur les 30 deux extrémités de la chaîne ou avoir un groupe radical polymérisable sur une extrémité de la chaîne et un groupement terminal triméthylsilyle sur l'autre extrémité de la chaîne. Le groupe radical polymérisable peut être notamment un groupe acrylique ou méthacrylique, 2903899 74 en particulier un groupe CH2 = CR1 û CO û O - R2, où R1 représente un hydrogène ou un groupe méthyle, et R2 représente -CH2-, -(CH2)ä avec n = 3, 5, 8 ou 10, -CH2ûCH(CH3)ûCH2- , -CH2-CH2-O-CH2-CH2-, -CH2-CH2-O-CH2-CH2-CH(CH3)-CH2-, -CH2-CH2-O-CH2 CH2-O-CH2-CH2-CH2û. 5 Les copolymères utilisés sont généralement obtenus selon les méthodes usuelles de polymérisation et de greffage, par exemple par polymérisation radicalaire (A) d'un PDMS comportant au moins un groupe radical polymérisable (par exemple sur l'une des extrémités de la chaîne ou sur les deux) et (B) d'au moins un monomère carboxylique, comme décrit par exemple dans les documents US-A-5,061,481 et US-A-5,219,560. 10 Les copolymères obtenus ont généralement un poids molécule allant d'environ 3000 à 200 000 et de préférence d'environ 5000 à 100 000. Le copolymère peut se présenter tel quel ou sous forme dispersée dans un solvant tel que les alcools inférieurs comportant de 2 à 8 atomes de carbone, comme l'alcool isopropylique, ou les huiles comme les huiles de silicone volatiles (par exemple 15 cyclopentasiloxane). Comme copolymères utilisables, on peut citer par exemple les copolymères d'acide acrylique et d'acrylate de stéaryle à greffons polydiméthylsiloxane, les copolymères de méthacrylate de stéaryle à greffons polydiméthylsiloxane, les copolymères d'acide acrylique et de méthacrylate de stéaryle à greffons polydiméthylsiloxane, les copolymères 20 de méthacrylate de méthyle, méthacrylate de butyle, d'acrylate d'éthyl-2-hexyle et de méthacrylate de stéaryle à greffons polydiméthylsiloxane. On peut citer en particulier comme copolymère utilisable, les copolymères commercialisés par la société SHIN-ETSU sous les dénominations KP-561 (nom CTFA : acrylates/dimethicone), KP-541 où le copolymère est dispersé à 60 % en poids dans de l'alcool isopropylique (nom CTFA : 25 acrylates/dimethicone and Isopropyl alcohol), KP-545 où le copolymère est dispersé à 30 % dans du cyclopentasiloxane (nom CTFA : acrylates/dimethicone and Cyclopentasiloxane). Selon un mode préféré de réalisation de l'invention, on utilise de préférence le KP561 ; ce copolymère n'est pas dispersé dans un solvant, mais se présente sous forme cireuse, son point de fusion étant d'environ 30 C. 30 Plus généralement, la quantité totale de polymère doit être en quantité suffisante pour former sur la peau et/ou les lèvres un film cohésif capable de suivre les mouvements de la peau et/ou des lèvres sans se décoller ou craquer. 2903899 Lorsque le polymère a une température de transition vitreuse trop élevée pour l'utilisation désirée, on peut y associer un plastifiant de façon à abaisser cette température du mélange utilisé. Le plastifiant peut être choisi parmi les plastifiants utilisés habituellement dans le domaine d'application, et notamment parmi les composés pouvant 5 être des solvants pour le polymère. Bien entendu, cette liste de polymères n'est pas exhaustive. Autres agents de coloration 10 La composition peut comporter un ou plusieurs pigments diffusants, dans une proportion permettant de conserver le phénomène d'interférences responsable des points de surbrillance rouges. Ce ou ces pigments diffusants pourront ainsi être dans une teneur telle que la teneur totale en corps solides autres que le pigment interférentiel rouge dans la 15 composition n'excède pas 0,3 % par rapport au poids total de la composition. Divers pigments diffusants peuvent être envisagés, étant par exemple choisi parmi les laques ou pigments organiques sélectionnés notamment parmi les matériaux ci-dessous et leurs mélanges : - le carmin de cochenille, 20 - les pigments organiques de colorants azoïques, anthraquinoniques, indigoïdes, xanthéniques, pyréniques, quinoliniques, de triphénylméthane, de fluorane, - les laques organiques ou sels insolubles de sodium, de potassium, de calcium, de baryum, d'aluminium, de zirconium, de strontium, de titane, de colorants acides tels que les colorants azoïques, anthraquinoniques, indigoïdes, xanthéniques, 25 pyréniques, quinoliniques, de triphénylméthane, de fluorane, ces colorants pouvant comporter au moins un groupe acide carboxylique ou sulfonique. Parmi les pigments organiques, on peut notamment citer ceux connus sous les dénominations suivantes : D&C Blue n 4, D&C Brown n 1, D&C Green n 5, D&C Green n 6, D&C Orange n 4, D&C Orange n 5, D&C Orange n 10, D&C Orange n 30 11, D&C Red n 6, D&C Red n 7, D&C Red n 17, D&C Red n 21, D&C Red n 22, D&C Red n 27, D&C Red n 28, D&C Red n 30, D&C Red n 31, D&C Red n 33, D&C Red n 34, D&C Red n 36, D&C Violet n 2, D&C Yellow n 7, D&C Yellow n 8, 2903899 76 D&C Yellow n 10, D&C Yellow n 11, FD&C Blue n 1, FD&C Green n 3, FD&C Red n 40, FD&C Yellow n 5, FD&C Yellow n 6. La laque peut être supportée par un support organique tel que la colophane ou le benzoate d'aluminium, par exemple. 5 Parmi les laques organiques, on peut en particulier citer celles connues sous les dénominations suivantes : D&C Red n 2 Aluminium lake, D&C Red n 3 Aluminium lake, D&C Red n 4 Aluminium lake, D&C Red n 6 Aluminium lake, D&C Red n 6 Barium lake, D&C Red n 6 Barium/Strontium lake, D&C Red n 6 Strontium lake, D&C Red n 6 Potassium lake, D&C Red n 7 Aluminium lake, D&C Red n 7 Barium lake, 10 D&C Red n 7 Calcium lake, D&C Red n 7 Calcium/Strontium lake, D&C Red n 7 Zirconium lake, D&C Red n 8 Sodium lake, D&C Red n 9 Aluminium lake, D&C Red n 9 Barium lake, D&C Red n 9 Barium/Strontium lake, D&C Red n 9 Zirconium lake, D&C Red n 10 Sodium lake, D&C Red n 19 Aluminium lake, D&C Red n 19 Barium lake, D&C Red n 19 Zirconium lake, D&C Red n 21 Aluminium lake, D&C Red n 21 15 Zirconium lake, D&C Red n 22 Aluminium lake, D&C Red n 27 Aluminium lake, D&C Red n 27 Aluminium/Titanium/Zirconium lake, D&C Red n 27 Barium lake, D&C Red n 27 Calcium lake, D&C Red n 27 Zirconium lake, D&C Red n 28 Aluminium lake, D&C Red n 30 lake, D&C Red n 31 Calcium lake, D&C Red n 33 Aluminium lake, D&C Red n 34 Calcium lake, D&C Red n 36 lake, D&C Red n 40 Aluminium lake, 20 D&C Blue n 1 Aluminium lake, D&C Green n 3 Aluminium lake, D&C Orange n 4 Aluminium lake, D&C Orange n 5 Aluminium lake, D&C Orange n 5 Zirconium lake, D&C Orange n 10 Aluminium lake, D&C Orange n 17 Barium lake, D&C Yellow n 5 Aluminium lake, D&C Yellow n 5 Zirconium lake, D&C Yellow n 6 Aluminium lake, D&C Yellow n 7 Zirconium lake, D&C Yellow n 10 Aluminium lake, FD&C Blue n 1 25 Aluminium lake, FD&C Red n 4 Aluminium lake, FD&C Red n 40 Aluminium lake, FD&C Yellow n 5 Aluminium lake, FD&C Yellow n 6 Aluminium lake. Les matériaux chimiques correspondant à chacune des matières colorantes organiques citées précédemment sont mentionnés dans l'ouvrage International Cosmetic Ingredient Dictionnary and Handbook , Edition 1997, pages 371 à 386 et 524 à 528, 30 publié par The Cosmetic, Toiletry, and Fragrance Association , dont le contenu est incorporé dans la présente demande par référence. 2903899 77 Le pigment diffusant peut être un pigment composite, comportant un noyau enrobé au moins partiellement par une écorce. Un tel pigment composite peut être composé notamment de particules comportant un noyau inorganique et au moins un enrobage au moins partiel d'au moins une matière colorante organique. Au moins un liant peut 5 avantageusement contribuer à la fixation de la matière colorante organique sur le noyau inorganique. Les particules de pigment composite peuvent présenter des formes variées. Ces particules peuvent être notamment en forme de plaquettes ou globulaires, en particulier sphériques, et être creuses ou pleines. Par en forme de plaquettes , on désigne des 10 particules dont le rapport de la plus grande dimension à l'épaisseur est supérieur ou égal à 5. Un pigment composite peut présenter par exemple une surface spécifique comprise entre 1 et 1000 m2/g, notamment entre 10 et 600 m2/g environ, et en particulier entre 20 et 400 m2/g environ. La surface spécifique est la valeur mesurée par la méthode BET. La proportion massique du noyau peut excéder 50 % par rapport au poids total du pigment 15 composite, par exemple aller de 50 % à 70 %, par exemple de 60 % à 70 %. Le pigment peut encore être un pigment inorganique, notamment une nacre ou une particule réfléchissante à reflet métallique. Le ou les autres agents de coloration peuvent encore être choisis parmi les pigments à effets, notamment les pigments goniochromatiques et les pigments diffractants 20 et les colorants. Il peut s'agir d'un colorant d'origine végétale, animale ou minérale, en particulier d'origine végétale ou minérale, notamment d'origine végétale. Ce colorant peut être de nature non synthétique. Le colorant peut être un colorant naturel hydrosoluble ou liposoluble. 25 A titre illustratif des agents de coloration naturels hydrosolubles susceptibles d'être mis en oeuvre selon l'invention, on peut particulièrement citer le caramel, le jus de betterave et le carmin, la bétanine (betterave), la chlorophylline cuivrée, le bleu de méthylène, les anthocyanines (enocianine, carotte noire, hibiscus, sureau) et la riboflavine. A titre illustratif des agents de coloration naturels liposolubles susceptibles 30 d'être mis en oeuvre selon l'invention, on peut particulièrement citer le rouge Soudan, le (3-carotène, les caroténoïdes, le lycopène, l'huile de palme, le brun Soudan, le jaune quinoléique les xanthophylles (capsanthine, capsorubine, lutéine), et le curcumin. 2903899 78 Comme autres colorants naturels, on peut plus particulièrement citer les anthocyanes de fleurs ou de fruits ou leurs dérivés, les flavonoïdes et tanins extraits de végétaux natifs ou fermentés, la juglone, la lawsone, les extraits de soja fermenté, d'algues, de champignons, de micro-organismes, les sels de Flavylium non substitués en position 3 5 tels que décrit dans le brevet EP 1 172 091, les extraits de Gesneria Fulgens, Blechum Procerum, Saxifraga et les pigments susceptibles d'être obtenus par extraction par un solvant organique ou hydro-organique d'un milieu de culture de micromycètes du type monascus Monascus. Comme exemple de colorants synthétiques, on peut citer les colorants 10 liposolubles synthétiques tels que, par exemple, le DC Red 17, le DC Red 21, le DC Red 27, le DC Green 6, le DC Yellow 11, le DC Violet 2 et le DC Orange 5. Comme exemple de colorants hydrosolubles synthétiques, on peut citer le FDC Red 4, le DC Red 6, le DC Red 22, le DC Red 28, le DC Red 30, le DC Red 33, le DC Orange 4, le DC Yellow 5, le DC Yellow 6, le DC Yellow 8, le FDC Green 3, le DC Green 15 5 et le FDC Blue 1. Charges La composition peut comprendre des charges. Par charges , on désigne des particules de toute forme insolubles dans le milieu de la composition, quelle que soit la température à laquelle la composition est 20 fabriquée. Ces charges peuvent servir notamment à modifier la rhéologie ou la texture de la composition. A titre d'exemple de charges, on peut citer, entre autres, le talc, le mica, la silice, le kaolin, et les poudres de polyamide (par exemple Nylon ou Orgasol de chez Atochem). 25 La teneur en charges sera choisie de façon à ne pas entraver outre mesure le phénomène d'interférences responsable des points de surbrillance rouges. Actifs et autres composés La composition cosmétique peut également contenir un ou plusieurs actifs cosmétiques, dermatologiques, hygiéniques ou pharmaceutiques. 30 Comme actifs cosmétiques, dermatologiques, hygiéniques ou pharmaceutiques, utilisables dans les compositions de l'invention, on peut citer les hydratants (polyol comme glycérine), vitamines (C, A, E, F, B, ou PP), acides gras essentiels, huiles essentielles, 2903899 79 céramides, sphingolipides, filtres solaires liposolubles ou sous forme de nano-particules, les actifs spécifiques de traitement de la peau (agents de protection, anti-bactériens, antirides...). Ces actifs peuvent être utilisés par exemple à des concentrations de 0,001 à 15 % par rapport au poids total de la composition. 5 La composition cosmétique peut également contenir des ingrédients couramment utilisés en cosmétique, tels que par exemple les épaississants, les tensioactifs, les oligo-éléments, les hydratants, les adoucissants, les séquestrants, les parfums, les agents alcalinisants ou acidifiants, les conservateurs, les antioxydants les filtres UV, ou leurs mélanges. 10 La composition cosmétique peut, de plus, comprendre, selon le type d'application envisagée, les constituants classiquement utilisés dans les domaines considérés, qui sont présents en une quantité appropriée à la forme galénique souhaitée. Formes galéniques La composition cosmétique peut se présenter sous toute forme galénique 15 normalement utilisée pour une application topique, sous forme d'une solution aqueuse, d'un gel aqueux, d'une émulsion huile-dans-eau ou eau-dans-huile, d'une émulsion multiple, d'une dispersion d'huile dans de l'eau grâce à des vésicules situés à l'interface huile/eau, à condition de conserver les points de surbrillance rouge. La composition cosmétique peut constituer, entre autres produits de 20 maquillage, un rouge à lèvres liquide, un gloss liquide, une pâte de rouge à lèvres, un fond de teint, un produit de contour des yeux, une base de maquillage, un mascara, un vernis à ongles, une ombre à paupières, un produit de maquillage du corps ou des cheveux. La composition de l'invention peut être obtenue selon les procédés de préparation classiquement utilisés en cosmétique. 25 Conditionnement et modes d'application La composition peut être conditionnée dans tout réceptacle ou sur tout support prévu à cet effet. La composition selon l'invention peut être sous forme de liquide, de pâte ou de crème plus ou moins fluide. 30 La composition peut être appliquée en utilisant un applicateur, floqué ou non, par exemple une mousse, un embout, un pinceau, un feutre, une spatule, un fritté, une brosse, un peigne, un tissé ou nontissé. 2903899 L'application peut encore s'effectuer avec le doigt ou en déposant directement la composition sur le support à maquiller, par exemple par pulvérisation ou projection à l'aide d'un dispositif piézoélectrique ou par transfert d'une couche de composition préalablement déposée sur un support intermédiaire. 5 La composition peut être appliquée par exemple selon une épaisseur comprise par exemple entre 1 et 10 m. L'application de la composition s'effectue par exemple avec une densité massique comprise entre 1 et 5 mg/cm2. L'application de la composition peut s'effectuer directement sur les matières 10 kératiniques ou en tant que couche de recouvrement (top coat) sur une couche de base (base coat) destinée par exemple à constituer un fond coloré. Procédé de maquillage L'invention a encore pour objet un procédé de maquillage des matières kératiniques consistant à appliquer sur celles-ci une composition telle que définie ci-15 dessus. Exemples proposés Les teneurs indiquées sont massiques. Exemple 1 (Blush) Triéthanolamine 1 Acide éthylène diamine tetracétique, sel disodique, 2H20 0,2 Homopolymère carboxyvinylique réticulée 0,5 Polyvinylpyrrolidone 0,6 Glycérol 5,75 Eau désionisée 83,05 1,3 butylène glycol 2 Microsphère de silice (3 m) 1,5 Pigment interférentiel rouge* 5 20 * Pigment comportant un coeur de silice enrobé d'une couche d'oxyde de fer Fe203, disponible auprès de la société MERCK sous la référence XIRONA LE ROUGE. On obtient un maquillage très brillant et d'un rouge vif éclatant. 2903899 Exemple 2 (Vernis à ongles) Pyrophosphate tetrasodique 0,2 Polydimethylsiloxane oxyethylene a terminaisons méthoxy 0,5 Mélange de polyuréthane aliphatique, N-méthyl 75 pyrrolidone, triéthylamine, eau (35/8,5/2/54,5) Glycérol 1 Eau désionisée 15 Alcool éthylique (96 ) 2,8 Laponite synthétique (silicate mixte 1,3 magnésium/lithium/sodium) Pigment interférentiel rouge* 4,2 * idem exemple 1. On obtient sensiblement le même effet que pour l'exemple 1. Bien entendu, l'invention n'est pas limitée aux exemples qui viennent d'être 5 donnés. L'expression comportant un est synonyme de comportant au moins un et compris entre s'entend bornes incluses. 81 REVENDICATIONS 1. Composition cosmétique comportant : - un milieu cosmétiquement acceptable contenant au moins une phase 5 aqueuse, - au moins un pigment interférentiel dispersé dans cette phase aqueuse, apte à générer, lorsque la composition est appliquée sur un support, des points de surbrillance d'intensité supérieure ou égale à 3 500 cd m-2 et de longueur d'onde dominante comprise entre 580 et 650 nm. 10 2. Composition selon la revendication 1, l'intensité étant supérieure ou égale à 4200, mieux à 4 500. 3. Composition selon la revendication 1, le milieu ayant une teneur massique en eau supérieure ou égale à 10 %. 4. Composition selon la revendication précédente, le milieu ayant une teneur 15 massique en eau supérieure ou égale à 25 %. 5. Composition cosmétique selon l'une quelconque des revendications précédentes, la teneur en pigment interférentiel rouge étant inférieure ou égale à 10 %. 6. Composition cosmétique selon l'une quelconque des revendications précédentes, la teneur en pigment interférentiel rouge étant supérieure ou égale à 3 %. 20 7. Composition selon l'une quelconque des revendications précédentes, le pigment interférentiel rouge étant le seul agent de coloration présent dans la composition. 8. Composition selon l'une quelconque des revendications 1 à 9, la taille du pigment interférentiel rouge étant supérieure ou égale à 30 m, mieux 40 m. 9. Composition selon l'une quelconque des revendications 1 à 10, le pigment 25 interférentiel rouge comportant un coeur inorganique. 10. Composition selon la revendication 9, le coeur étant en silice, en verre ou en mica. 11. Composition selon l'une quelconque des revendications précédentes, comportant une couche de surface d'un oxyde métallique. 30 12. Composition selon la revendication 1l, l'oxyde métallique comportant de l'oxyde de fer Fe203. 2903899 83 13. Composition cosmétique selon l'une quelconque des revendications précédentes, constituant un blush. 14. Composition cosmétique selon l'une quelconque des revendications 1 à 14, constituant un vernis à ongles. 15. Composition cosmétique selon la revendication 1, le milieu comportant un agent filmogène en une teneur massique supérieure ou égale à 1 et 90 %. 16. Procédé de maquillage des matières kératiniques consistant à appliquer sur celles-ci une composition telle que définie dans l'une quelconque des revendications précédentes.10