Brevet FR2910021A1 — publié le 20080620

La présente invention concerne des compositions d'additifs et de lubrifiants, et des procédés pour leur utilisation. Plus particulièrement, la présente invention concerne une composition d'additifs comprenant une association synergique comprenant (i) un dérivé de triazole et (ii) un composé azoté. Arrière-plan de l'invention Les moteurs Diesel sont utilisés dans diverses applications et des compositions de lubrifiants destinées à être utilisées dans les moteurs Diesel sont bien connues. Parmi les divers types de moteurs Diesel se trouvent les moteurs Diesel à vitesse moyenne, qui sont utilisés dans des applications dans lesquelles des milliers de chevaux (par exemple 2000 à 10 000 chevaux) sont nécessaires. Ces moteurs comprennent les moteurs à propulsion des navires à fort tirant d'eau, des navires utilitaires fonctionnant sur les voies d'eau à l'intérieur des terres et les voies d'eau côtières, et les moteurs pour la production continue de puissance électrique destinés à des applications de distribution, comprenant les locomotives sur rails, les plates-formes de forage en mer et des installations industrielles et bâtiments. Habituellement, ces moteurs fonctionnent à une vitesse d'environ 100 à environ 200 tours/minute. Cet environnement exigeant a pour résultat l'oxydation de l'huile, qui peut avoir pour résultat la corrosion des métaux présents dans le moteur. Les moteurs Diesel à vitesse moyenne sont uniques parmi les moteurs Diesel de manière général, car ces moteurs comportent fréquemment des pièces en argent, tels que des paliers en argent. Ainsi, en plus de conférer une stabilité contre l'oxydation, une protection contre la formation de boues et de dépôts carbonés, les compositions lubrifiantes destinées à être utilisées dans les moteurs Diesel à vitesse moyenne doivent être formulées avec des agents spécialisés de protection de l'argent afin que les paliers en argent présents dans le moteur ne soient pas 2910021 2 attaqués par les additifs présents dans l'huile ou bien par les produits de décomposition formés au cours d'un fonctionnement prolongé des moteurs. Ces agents, souvent désignés sous le nom d'agents de lubrification de l'argent, 5 confèrent une protection contre les pressions extrêmes, l'usure et la corrosion. Une composition lubrifiante classique pour moteurs peut comprendre des agents extrême pression et des agents anti-usure. Les agents extrême pression et agents anti- 10 usure les plus couramment utilisés sont des composés contenant du soufre, tels que des dialkyldithiophosphates de zinc (ZDDP). Cependant, il est bien connu que certains composés contenant du soufre ne peuvent être utilisés dans des moteurs comportant des pièces en argent, étant donné 15 leur tendance connue à détériorer les pièces en argent. Cette tendance reconnue est expliquée, par exemple, dans le brevet des Etats-Unis d'Amérique n 4 428 850. Ainsi, il est souhaitable de trouver une composition d'additifs permettant de conférer une protection contre l'oxydation 20 et, dans certains cas, pouvant être pratiquement dépourvue de ces composés contenant du soufre actif qui ont une action de détérioration potentielle. Conformément à la présente invention, il est proposé une composition d'additifs comprenant (i) un dérivé de 25 triazole substitué avec un groupement aryle, sous réserve que le dérivé de triazole ne soit pas un alkyl-bis-3-aminol,2,4-triazole ; (ii) un composé azoté représenté par la formule : H R2 dans laquelle RI et R2 sont choisis chacun indépendamment dans le groupe consistant en au moins un groupement aryle comprenant environ 6 à environ 30 atomes de carbone, un atome d'hydrogène, un atome d'halogène, un groupe hydroxy, un groupe hydrocarbyle, un groupe 30 35 2910021 3 hydrocarbyle substitué, un groupe amino, un groupe amido, un groupe phosphoro et un groupe sulfono. Dans un aspect, il est proposé une composition de lubrifiant comprenant une quantité dominante d'une huile de 5 base ; et une petite quantité d'une composition d'additifs synergique comprenant (i) un dérivé de triazole substitué avec un groupement aryle, sous réserve que le dérivé de triazole ne soit pas un alkyl-bis-3-amino-1,2,4-triazole et (ii) un composé azoté représenté par la formule : H R1,,,,N.,,, R2 dans laquelle RI et R2 sont choisis chacun indépendamment dans le groupe consistant en au moins un groupement aryle comprenant environ 6 à environ 30 atomes de carbone, un atome d'hydrogène, un atome d'halogène, un groupe hydroxy, un groupe hydrocarbyle, un groupe hydrocarbyle substitué, un groupe amino, un groupe amido, un groupe phosphoro et un groupe sulfono. Dans un autre aspect, il est proposé également une composition de lubrifiant comprenant une composition d'additifs comprenant (i) un dérivé de triazole substitué avec un groupement aryle, sous réserve que le dérivé de triazole ne soit pas un alkyl-bis-3-amino-1,2,4-triazole et (ii) un composé azoté représenté par la formule : H R1~N~R2 dans laquelle RI et R2 sont choisis chacun indépendamment dans le groupe consistant en au moins un groupement aryle comprenant environ 6 à environ 30 atomes de carbone, un atome d'hydrogène, un atome d'halogène, un groupe hydroxy, un groupe hydrocarbyle, un groupe hydrocarbyle substitué, un groupe amino, un groupe amido, un groupe phosphora et un groupe sulfono. En outre, il est proposé un procédé pour améliorer la protection contre l'oxydation d'une composition de 10 15 20 25 30 35 2910021 4 lubrifiant, ledit procédé comprenant les étapes consistant : à fournir à une machine une composition de lubrifiant comprenant une quantité dominante d'une huile de base ; et une petite quantité d'une composition d'additifs 5 comprenant (i) un dérivé de triazole substitué avec un groupement aryle, sous réserve que le dérivé de triazole ne soit pas un alkyl-bis-3-amino-1,2,4-triazole et (ii) un composé azoté représenté par la formule : H RI R2 dans laquelle R1 et R2 sont choisis chacun indépendamment dans le groupe consistant en au moins un groupement aryle comprenant environ 6 à environ 30 atomes de carbone, un atome d'hydrogène, un atome d'halogène, un groupe hydroxy, un groupe hydrocarbyle, un groupe hydrocarbyle substitué, un groupe amino, un groupe amido, un groupe phosphoro et un groupe sulfono. En outre, il est proposé un procédé pour faire fonctionner une machine, comprenant l'addition d'une composition lubrifiante comprenant une quantité dominante d'une huile de base et une petite quantité d'une composition d'additifs comprenant (i) un dérivé de triazole substitué avec un groupement aryle, sous réserve que le dérivé de triazole ne soit pas un alkyl-bis-3-amino-1,2,4-triazole et (ii) un composé azoté représenté par la formule : H RI R2 dans laquelle R1 et R2 sont choisis chacun indépendamment dans le groupe consistant en au moins un groupement aryle comprenant environ 6 à environ 30 atomes de carbone, un atome d'hydrogène, un atome d'halogène, un groupe hydroxy, un groupe hydrocarbyle, un groupe hydrocarbyle substitué, un groupe amino, un groupe amido, un groupe phosphoro et un groupe sulfono. 10 15 20 25 30 35 2910021 5 En outre, il est proposé un procédé pour lubrifier au moins une pièce mobile d'une machine, ledit procédé comprenant la mise en contact d'au moins une pièce mobile avec une composition de lubrifiant comprenant une quantité 5 dominante d'une huile de base et une petite quantité d'une composition d'additifs synergiques comprenant : (i) un dérivé de triazole substitué avec un groupement aryle, sous réserve que le dérivé de triazole ne soit pas un alkyl-bis-3-amino-1,2,4-triazole et (ii) un composé azoté représenté 10 par la formule : H RI R2 dans laquelle RI et R2 sont choisis chacun indépendamment dans le groupe consistant en au moins un groupement aryle comprenant environ 6 à environ 30 atomes de carbone, un atome d'hydrogène, un atome d'halogène, un groupe hydroxy, un groupe hydrocarbyle, un groupe hydrocarbyle substitué, un groupe amino, un groupe amido, un groupe phosphoro et un groupe sulfono. Des objectifs et avantages supplémentaires de la présente invention seront indiqués en partie ci-après et/ou peuvent être établis par la mise en pratique de la présente invention. Les objectifs et avantages de la présente invention seront réalisés et atteints au moyen des éléments et combinaisons indiqués particulièrement. Il doit être entendu que la description générale précédente et la description détaillée suivante sont seulement illustratives et explicatives et ne sont pas limitatives de la présente invention. La présente invention concerne de manière générale une composition de lubrifiant comprenant une quantité dominante d'une huile de base et une petite quantité d'une composition d'additifs comprenant (i) un dérivé de triazole substitué avec un groupement aryle, sous réserve que le dérivé de triazole ne soit pas un alkyl-bis-3-amino-1,2,4- 15 20 25 30 35 5 10 15 20 25 30 35 2910021 6 triazole et (ii) un composé azoté représenté par la formule : H RI R2 dans laquelle RI et R2 sont choisis chacun indépendamment dans le groupe consistant en au moins un groupement aryle comprenant environ 6 à environ 30 atomes de carbone, un atome d'hydrogène, un atome d'halogène, un groupe hydroxy, un groupe hydrocarbyle, un groupe hydrocarbyle substitué, un groupe amino, un groupe amido, un groupe phosphoro et un groupe sulfono. De la manière utilisée dans la présente invention, il est entendu que l'expression quantité dominante désigne une quantité supérieure ou égale à 50 % en poids, par exemple d'environ 80 à environ 98 % en poids par rapport au poids total de la composition. En outre, de la manière utilisée dans la présente invention, il est entendu que l'expression petite quantité désigne une quantité inférieure à 50 % en poids par rapport au poids total de la composition. De la manière utilisée dans la présente invention, le terme aromatique ou aryle sauf spécification contraire, désigne les groupements hydrocarbyle ou hétérocycliques non aliphatiques classiques, substitués ou non substitués, faisant partie de cette catégorie, par exemple un substituant polyinsaturé, habituellement aromatique, hydrocarbyle cyclique ou hétérocyclique, qui peut comprendre un noyau unique ou des noyaux multiples (jusqu'à 3 noyaux) qui sont condensés les uns avec les autres ou liés les uns aux autres par covalence. Des groupements hydrocarbyle aromatiques classiques comprennent les groupements phényle, naphtyle, biphénylényle, phénanthrényle, phénalényle, et des groupements similaires. Ces groupements sont facultativement substitués avec un ou plusieurs substituants hydrocarbyle. Des groupements aryle substitués avec d'autres groupements aryle, tels que le 2910021 7 groupe biphényle sont également inclus. Des groupements aryle ou aromatiques hétérocycliques consistent en des groupements cycliques insaturés contenant des atomes de carbone dans le noyau et contenant en outre un ou plusieurs 5 hétéroatomes, qui sont habituellement des atomes d'oxygène, d'azote, de soufre et/ou de phosphore, tels que les groupements pyridyle, thiényle, furyle, thiazolyle, pyrannyle, pyrrolyle, pyrazolyle, imidazolyle, pyrazinyle, thiazolyle, et des groupements similaires. Ces groupements 10 sont facultativement substitués avec un ou plusieurs substituants tels que des substituants hydroxy, alkyle inférieur facultativement substitué, alkoxy inférieur facultativement substitué, amino, amide, des groupements esters et des groupements carbonyle (par exemple des 15 groupements aldéhyde ou cétonique). De la manière utilisée dans la présente invention, le terme alcaryle sauf spécification contraire, désigne un groupement alkyle substitué avec les groupements hydrocarbyle ou hétérocycliques non aliphatiques 20 classiques, substitués ou substitués, décrits ci-dessus. Des groupements aryle classiques comprennent les groupements phényle, naphtyle, benzyle et des groupements similaires. Ces groupements sont facultativement substitués avec un ou plusieurs substituants tels que des substituants 25 hydroxy, alkyle facultativement substitué, alkoxy facultativement substitué, amino, amide, des groupements esters et des groupements carbonyle (par exemple des groupements aldéhyde ou cétonique). De la manière utilisée dans le présent mémoire, les 30 termes hydrocarboné et hydrocarbyle et l'expression à base hydrocarbonée indiquent que le groupement décrit a un caractère principalement hydrocarboné dans le contexte de la présente invention. Ces groupements comprennent des groupes qui sont de nature purement hydrocarbonée, ce qui 35 signifie qu'ils contiennent seulement du carbone et de l'hydrogène. Ils peuvent comprendre également des 2910021 8 groupements contenant des substituants ou atomes qui ne modifient pas le caractère principalement hydrocarboné du groupement. Ces substituants peuvent comprendre des substituants halogéno-, alkoxy-, nitro-, et des 5 substituants similaires. Ces groupements peuvent contenir également des hétéroatomes. Des hétéroatomes convenables seront manifestes pour l'homme de l'art et comprennent, par exemple, le soufre, l'azote, l'oxygène et le phosphore. En conséquence, tout en restant principalement des caractères 10 hydrocarbonés dans le contexte de la présente invention, ces groupements peuvent contenir des atomes autres que des atomes de carbone, présents dans une chaîne ou un noyau constitué par ailleurs d'atomes de carbone. De la manière utilisée dans la présente invention, le 15 terme synergie et ses variantes grammaticales désigne l'interaction d'éléments qui, lorsqu'ils sont combinés, produisent un effet total supérieur à la somme des effets des éléments individuels. Un dérivé de triazole pouvant être utilisé 20 convenablement dans les compositions de la présente invention peut être n'importe quel triazole substitué avec un groupement aryle, à l'exception d'un alkyl-bis-3-amino-1,2,4-triazole. Dans certaines de formes de réalisation, le dérivé de triazole est un dérivé de 1,2,3-triazole. Dans 25 d'autres formes de réalisation, le dérivé de triazole est un dérivé de 1,2,4-triazole. Par exemple, le dérivé de triazole peut être substitué avec un groupement aryle, substitué ou non substitué, comprenant un noyau unique ou des noyaux multiples, par 30 exemple des noyaux liés par covalence. Des exemples non limitatifs de groupements aryle substitués comprenant des noyaux liés par covalence comprennent les groupements biphényle, 1,1'-binaphtyle, p,p'-bitolyle, biphénylényle et des groupements similaires. A titre d'autre exemple, le 35 groupement aryle peut comprendre des noyaux multiples condensés. Des exemples non limitatifs de groupements aryle 2910021 9 comprenant des noyaux multiples condensés comprennent les groupements naphtyle, anthryle, pyrényle, phénanthrényle, phénalényle et des groupements similaires. A titre d'exemple supplémentaire, le groupement aryle peut 5 comprendre un noyau unique lié par covalence au triazole. Des exemples non limitatifs de groupements aryle comprenant un noyau unique lié par covalence au triazole comprennent le groupement phényle et des groupements similaires. A titre d'autre exemple, le groupement aryle peut comprendre 10 un noyau unique condensé avec le triazole. Un exemple non limitatif d'un tel composé comprend le benzotriazole. Un exemple d'un dérivé de triazole disponible dans le commerce, pouvant être utilisé convenablement dans la présente invention, est un benzotriazole, qui est une 15 substance solide d'un blanc légèrement sale ayant un point de fusion compris dans l'intervalle de 95 à 99 C, un point d'éclair de 170 C, et une hydrosolubilité de 25 g/1 à 20 C. Le dérivé de triazole peut être combiné/amené à réagir/mélangé avec d'autres additifs afin d'augmenter sa 20 solubilité dans une composition. Dans une forme de réalisation, le dérivé de triazole peut être représenté par la formule (I) ci-dessous : Nj NR4 25 (0) dans laquelle R3 est choisi dans le groupe consistant 30 en un atome d'hydrogène et au moins un groupement alkyle comprenant environ 1 à environ 24 atomes de carbone, et dans laquelle R4 est choisi dans le groupe consistant en un atome d'hydrogène, au moins un groupement alkyle comprenant environ 1 à environ 24 atomes de carbone, et un groupement 35 hydrocarbyle substitué. Dans une autre forme de réalisation, R3 et R4 du dérivé de triazole représenté par N 2910021 10 la formule (I) peuvent chacun comprendre indépendamment environ 1 à environ 16 atomes de carbone. Le dérivé de triazole peut être présent dans les compositions de lubrifiants et d'additifs en n'importe 5 quelle quantité efficace, qui peut être aisément déterminée par l'homme de l'art. En outre, le dérivé de triazole peut être présent en n'importe quelle quantité efficace du point de vue synergique. Dans une forme de réalisation, la composition de lubrifiant de la présente invention peut 10 comprendre environ 0,01 % en poids à environ 10 % en poids et, par exemple, environ 0,05 % en poids à environ 0,5 % en poids du dérivé de triazole, par rapport au poids total de la composition lubrifiante. Dans une autre forme de réalisation, la composition d'additifs de la présente 15 invention peut comprendre environ 0,01 % en poids à environ 3 % en poids du dérivé de triazole, par rapport au poids total de la composition d'additifs. Les compositions décrites peuvent comprendre également un composé azoté. n'existe aucune limitation 20 particulière en ce qui concerne le type de composé azoté qui peut être utilisé dans les compositions décrites dans la présente invention. En général, un composé azoté pouvant être utilisé convenablement dans la présente invention peut être 25 représenté par la formule (II) ci-dessous : (II) dans laquelle RI et R2 peuvent être choisis chacun indépendamment dans le groupe consistant en au moins un groupement aryle comprenant environ 6 à environ 30 atomes de carbone, un atome d'hydrogène, un atome d'halogène, un groupe hydroxy, un groupe hydrocarbyle, un groupe hydrocarbyle substitué, un groupe amino, un groupe amido, un groupe phosphoro et un groupe sulfono. Par exemple, les groupes RI et R2 du composé azoté peuvent comprendre l'un 30 35 2910021 11 et l'autre un groupement aryle comprenant environ 6 à environ 30 atomes de carbone. Des exemples non limitatifs de groupements aryle comprennent les groupements alkyle, des groupes phényle, benzyle, naphtyle et alcaryle. A titre 5 d'autre exemple, R1 et R2 peuvent comprendre chacun indépendamment un groupe alcaryle, tel qu'un groupe alkylphényle ou alkylnaphtyle, dans lequel le groupement alkyle comprend environ 4 à environ 30 et, par exemple, environ 4 à environ 12 atomes de carbone. A titre d'exemple supplé- 10 mentaire, RI et R2 peuvent comprendre chacun indépendamment un groupe aryle substitué ou non substitué. Des exemples non limitatifs de substituants pour le groupement aryle peuvent comprendre un groupement alkyle comprenant environ i à environ 20 atomes de carbone, des groupements 15 hydroxyle, carboxyle et nitro. A titre d'autre exemple, RI et R2 peuvent représenter chacun indépendamment un groupe benzyle, phényle ou naphtyle à substituant alkyle. D'autres exemples non limitatifs de composés azotés qui conviennent comprennent : la phénylamine ; la diphényl- 20 amine ; la triphénylamine ; diverses phénylamines alkylées, des diphénylamines et triphénylamines ; une N,N'-bis(4-aminophényl)alkylamine ; la 3-hydroxydiphénylamine ; la N-phényl-1,2-phénylênediamine ; la N-phényl-1,4-phénylènediamine ; la dibutyldiphénylamine ; la dioctyldiphényl- 25 amine ; la dinonyldiphénylamine ; la phényl-alpha-naphtylamine ; la phényl-bêta-naphtylamine ; la diheptyldiphénylamine ; et une diphénylamine styrénée à orientation p. Des exemples non limitatifs supplémentaires de composés azotés convenables et de procédés pour leur préparation compren-30 vent ceux figurant dans le brevet des Etats-Unis d'Amérique n 6 218 576, cité à titre de référence dans la présente invention. Les composés azotés utilisés dans la présente invention peuvent comprendre une structure autre que celle 35 représentée ci-dessus dans la formule (II) qui représente un seul atome d'azote dans la molécule. Ainsi, le composé 2910021 12 azoté peut comprendre une structure différente, sous réserve qu'au moins un atome d'azote porte un groupement aryle fixé à celui-ci, par exemple comme dans le cas de diverses diamines comprenant un atome d'azote secondaire 5 ainsi qu'un groupe aryle fixé à un des atomes d'azote. Les composés azotés utilisés dans la présente invention peuvent avoir des propriétés antioxydantes dans les compositions décrites lorsqu'ils sont utilisés seuls mais ils peuvent également présenter des propriétés 10 synergiques en présence d'un dérivé de triazole décrit dans la présente invention. Par exemple, la protection contre l'oxydation conférée par le dérivé de triazole et/ou le composé azoté seul peut être augmentée de manière significative si ces substances sont présentes dans les 15 compositions de lubrifiants décrits, ce qui démontre un synergisme. La synergie peut offrir la possibilité d'utiliser un taux de traitement plus bas de la composition d'additifs pour atteindre un degré désiré de protection contre l'oxydation, par rapport à la quantité qui serait 20 par ailleurs requise si le dérivé de triazole ou le composé azoté devait être utilisé seul. En outre, les composés azotés utilisés dans la présente invention doivent être solubles dans une composition de lubrifiant finale. La quantité du composé azoté dans les compositions 25 décrites peut varier en fonction des besoins et applications spécifiques. Dans un aspect, le composé azoté peut être présent en une quantité efficace du point de vue synergique. Dans une forme de réalisation, la composition lubrifiante de la présente invention peut comprendre 30 environ 0,01 % en poids à environ 10 % en poids et, par exemple, environ 0,3 % en poids à environ 3 % en poids du composé azoté, par rapport au poids total de la composition lubrifiante. Dans une autre forme de réalisation, les compositions d'additifs de la présente invention peuvent 35 comprendre environ 0,07 % en poids à environ 33 % en poids 2910021 13 du composé azoté, par rapport au poids total de la composition d'additifs. Les compositions décrites dans la présente invention peuvent contenir éventuellement des additifs, tels que des 5 dispersants, des détergents contenant des cendres, des détergents sans cendre, des détergents surbasiques, des agents abaissant le point d'écoulement, des modificateurs d'indice de viscosité, des modificateurs de frottement contenant des cendres, des modificateurs de frottement sans 10 cendre, des modificateurs de frottement azotés, des modificateurs de frottement dépourvus d'azote, des modificateurs de frottement estérifiés, des agents extrême pression, des additifs antirouille, des antioxydants, des inhibiteurs de corrosion, des agents antimousse, des 15 composés de titane, des complexes de titane, des composés organiques de molybdène solubles, des complexes organiques de molybdène solubles, des composés contenant du bore, des complexes contenant du bore, des composés contenant du tungstène, des complexes contenant du tungstène et leurs 20 associations. Dans un aspect, les compositions peuvent comprendre diverses quantités d'au moins un composé contenant du titane en fonction des besoins et impératifs de l'application. Dans un autre aspect, les compositions peuvent comprendre diverses quantités d'au moins un composé 25 contenant du molybdène en fonction des besoins et des impératifs de l'application. Dans une forme de réalisation, les compositions de lubrifiants de la présente demande peuvent être pratiquement dépourvues, par exemple dépourvues de composés contenant du 30 soufre actif libre. De la manière utilisée dans la présente invention, l'expression soufre actif désigne des composés contenant du soufre qui réagiraient substantiellement avec les pièces d'une machine pour former des sulfures métalliques aux températures usuelles de fonction- 35 nement des moteurs, comprises dans l'intervalle d'environ 100 C à moins d'environ 400 C. Le soufre actif à 2910021 14 différencier du soufre non actif, qui ne réagit pas substantiellement à des températures inférieures à 400 C, mais qui peut réagir suffisamment pour former des sulfures métalliques à des températures supérieures à 400 C, de 5 manière à protéger les pièces des moteurs dans des conditions d'extrême pression, ou lorsque des conditions limites existent. L'homme de l'art comprendra aisément que des températures significativement supérieures à 400 C peuvent être engendrées à diverses positions dans des 10 moteurs qui fonctionnent habituellement à des températures plus basses, par exemple inférieures à 400 C, en raison de ces régions limites et régions d'extrême pression. Ces régions limites et régions d'extrême pression peuvent apparaître, par exemple, lorsqu'une pièce particulière d'un 15 moteur, telle qu'un palier, est mise en charge. Il est possible d'utiliser des composés de soufre non actifs qui réagiront pour protéger des pièces des moteurs à ces températures plus élevées, sans réagir substantiellement aux températures généralement plus basses de fonctionnement 20 des moteurs. En conséquence, l'homme de l'art comprendra que des composés contenant du soufre actif, tels qu'un dialkyldithiophosphate de zinc (ZDDP), peuvent exercer un effet néfaste mesurable sur certaines machines, telles que des moteurs Diesel à vitesse moyenne ou des machines qui 25 contiennent des pièces en argent, tandis que des composés de soufre non actifs peuvent encore être utilisés pour protéger les pièces des moteurs dans ces machines. Pour au moins cette raison, il peut être souhaitable d'omettre les composés de soufre actifs des formulations destinées à être 30 utilisées dans ces machines. L'homme de l'art sera comment déterminer l'effet de composés contenant du soufre sur des pièces des machines, par exemple en mesurant la quantité d'argent dissoute dans le lubrifiant et/ou la quantité de dépôts sur les pièces en argent. L'expression pratiquement 35 dépourvu désigne, aux fins de la présente invention, les 2910021 15 concentrations n'ayant pratiquement aucun effet néfaste mesurable. Dans certaines formes de réalisation, les compositions de lubrifiants de la présente invention sont pratiquement 5 dépourvues, par exemple dépourvues de composés contenant du phosphore. Dans d'autres formes de réalisation, les compositions de la présente invention peuvent être pratiquement dépourvues de composés contenant du bore. Il peut être souhaitable d'omettre les composés contenant du 10 phosphore et/ou du bore des formulations de la présente invention de telle sorte que ces éléments puissent être utilisés comme marqueurs pour indiquer la contamination du lubrifiant. Par exemple, les huiles pour les moteurs ferroviaires sont généralement formulées de manière à être 15 dépourvues de phosphore et de bore. Lors de l'utilisation, les huiles sont contrôlées périodiquement en ce qui concerne le phosphore et/ou le bore, dont la présence peut indiquer que l'huile a été contaminée par, par exemple, du ZDDP ou, dans le cas du bore, des fluides de refroidisserrent contenant du bore, au cours du fonctionnement du moteur. De cette manière, le phosphore et/ou le bore jouent le rôle de marqueurs pour indiquer la contamination du lubrifiant. L'expression pratiquement dépourvu signifie que la composition comprend seulement des traces de 25 phosphore et/ou de bore, ce qui fait que les concentrations de ces éléments n'auront pratiquement aucun effet sur l'aptitude du phosphore et du bore à être utilisés comme marqueurs. Des huiles de bases pouvant être utilisées 30 convenablement dans la formulation des compositions décritespeuvent être choisies parmi n'importe laquelle des huiles synthétiques, des huiles minérales et leurs mélanges. Les huiles minérales comprennent des huiles animales et des huiles végétales (par exemple l'huile de 35 ricin, l'huile de lard) ainsi que d'autres huiles lubrifiantes minérales telles que des huiles liquides 2910021 16 dérivées du pétrole et des huiles lubrifiantes minérales traitées avec un solvant ou traitées avec un acide, de type paraffinique, de type naphténique ou de type paraffiniquenaphténique mixte. Les huiles dérivées du charbon ou du 5 schiste conviennent également. En outre, des huiles dérivées d'un procédé gaz-à-liquide conviennent également. L'huile de base peut être présente en une quantité dominante, étant entendu que l'expression quantité dominante désigne une quantité supérieure ou égale à 50 10 par exemple d'environ 80 à environ 98 pour cent en poids de la composition de lubrifiant. L'huile de base peut avoir n'importe quelle viscosité désirée qui convient pour le but envisagé. Des exemples de viscosité cinématique convenables d'huiles pour moteurs 15 peuvent être compris dans l'intervalle d'environ 2 à environ 150 cSt et, à titre d'exemple supplémentaire, d'environ 5 à environ 15 cSt à 100 C. Ainsi, par exemple, les huiles de base peuvent être évaluées de manière à avoir des intervalles de viscosité d'environ SAE 15 à environ SAE 20 250 et, à titre d'exemple supplémentaire, d'environ SAE 20W à environ SAE 50. Des huiles convenables pour automobiles comprennent également des qualités multigrades telles que les huiles 15W-40, 20W-50, 75W-140, 80W-90, 85W-140, 85W-90 et des huiles similaires. 25 Des exemples non limitatifs d'huiles synthétiques comprennent des huiles hydrocarbonées telles que des oléfines polymérisées et interpolymérisées (par exemple des polybutylènes, des polypropylènes, des copolymères propylène-isobutylène, et des polymères similaires) ; des 30 polyalphaoléfines telles que des poly-(l-hexène), des poly-(1-octène), des poly-(l-décène), et des polymères similaires et ainsi que leurs mélanges, des alkylbenzènes (par exemple des dodécylbenzènes, des tétradécylbenzènes, des dinonylbenzènes, des di-(2-éthylhexyl)benzènes, et des 35 composés similaires) ; des polyphényles (par exemple des biphényles, le terphényle, des polyphényles alkylés et des 2910021 17 polyphényles similaires) ; des éthers de diphényle alkylés et des sulfures de diphényle alkylés et leurs dérivés analogues et homologues et des composés similaires. Des polymères et interpolymères d'oxydes d'alkylène et 5 leurs dérivés dans lesquels les groupes hydroxyle terminaux ont été modifiés par estérification, éthérification ou moyens similaires représentent une autre catégorie d'huiles synthétiques connues qui peuvent être utilisées. Ces huiles sont illustrées par les huiles préparées par polymérisation 10 de l'oxyde d'éthylène ou de l'oxyde de propylène, les éthers alkyliques et aryliques de ces polymères du type polyoxyalkylène (par exemple l'éther méthylique de polyisopropylèneglycol ayant un poids moléculaire moyen d'environ 1000, l'éther diphénylique de polyéthylèneglycol 15 ayant un poids moléculaire d'environ 500 à 1000, l'éther diéthylique de polypropylèneglycol ayant un poids moléculaire d'environ 1000 à 1500, etc., ou leurs esters mono- et polycarboxyliques, par exemple les esters d'acide acétique, les esters d'acides gras mixtes en C3 à C8 ou le 20 diester d'oxacide en Cu du tétraéthylèneglycol. Une autre catégorie d'huiles synthétiques qui peuvent être utilisées comprend les esters d'acides dicarboxyliques (par exemple l'acide phtalique, l'acide succinique, des acides alkylsucciniques, des acides alcénylsucciniques, 25 l'acide maléique, l'acide azélaïque, l'acide subérique, l'acide sébacique, l'acide fumarique, l'acide adipique, le dimère d'acide linoléique, l'acide malonique, des acides alkylmaloniques, des acides alcénylmaloniques et des acides similaires) avec les divers alcools (par exemple l'alcool 30 butylique, l'alcool hexylique, l'alcool dodécylique, l'alcool 2-éthylhexylique, l'éthylèneglycol, le monoéther de diéthylèneglycol, le propylèneglycol etc.). Des exemples spécifiques de ces esters comprennent l'adipate de dibutyle, le sébacate de di(2-éthylhexyle), le fumarate de 35 di-n-hexyle, le sébacate de dioctyle, l'azélate de diisooctyle, l'azélate de diisodécyle, le phtalate de 2910021 18 dioctyle, le phtalate de didécyle, le sébacate de dieicosyle, le diester 2-éthylhexylique du dimère d'acide linoléique, l'ester complexe formé en faisant réagir une mole d'acide sébacique avec deux moles de tétraéthylène- 5 glycol et deux moles d'acide 2-éthylhexanoïque et des esters similaires. Des esters utiles comme huiles synthétiques comprennent également ceux préparés à partir d'acides monocarboxyliques en C5 à Cu et de polyols et d'éthers de polyol tels que le 10 néopentylglycol, le triméthylolpropane, le pentaérythritol, le dipentaérythritol, le tripentaérythritol, et des composés similaires. En conséquence, l'huile de base qui peut être utilisée pour préparer les compositions décrites dans la présente 15 invention peut être choisie parmi n'importe laquelle des huiles de base faisant partie des groupes I à IV spécifiés dans les Base Oil Interchangeability Guidelines de l'American Petroleum Institute (API). Ces groupes d'huiles de base sont les suivants : 20 le groupe I contient moins de 90 % de composés saturés et/ou plus de 0,03 % de soufre et un indice de viscosité supérieur ou égal à 80 et inférieur à 120 ; le Groupe II contient une quantité supérieure ou égale à 90 % de composés saturés et une quantité inférieure ou égale à 25 0,03 % de soufre et un indice de viscosité supérieur ou égal à 80 et inférieur à 120 ; le Groupe III contient une quantité supérieure ou égale à 90 % de composés saturés et une quantité inférieure ou égale à 0,03 % de soufre et un indice de viscosité supérieur ou égal à 120 ; le Groupe IV 30 est constitué de polyalphaoléfines (PAO) et le Groupe V comprend toutes les autres huiles de base non incluses dans le Groupe I, II, III ou IV. Les méthodes d'essai utilisées dans la définition des groupes précités sont la méthode ASTM D2007 pour les 35 composés saturés ; la méthode ASTM D2270 pour l'indice de 2910021 19 viscosité ; et une des méthodes ASTM D2622, 4294, 4927 et 3120 pour le soufre. Les huiles de base du Groupe IV, c'est-à-dire les polyalphaoléfines (PA)) comprennent des oligomères hydrogénés 5 d'une alpha-oléfine, les procédés les plus importants d'oligomérisation étant des procédés radicalaires, la catalyse de Ziegler et la catalyse cationique de Friedel-Crafts. Les polyalphaoléfines ont habituellement des viscosités comprises dans l'intervalle de 2 à 100 cSt à 100 C, par 10 exemple de 4 à 8 cSt à 100 C. Elles peuvent être, par exemple, des oligomères d'alpha-oléfines à chaîne ramifiée ou droite ayant environ 2 à environ 30 atomes de carbone, des exemples non limitatifs comprenant des polypropènes, des polyisobutènes, des poly-l-butènes, des poly-l-hexènes, 15 des poly-1-octènes et le poly-l-décène. Des homopolymères, des interpolymères et leurs mélanges sont inclus. En ce qui concerne le reste de l'huile de base mentionnée ci-dessus, une huile de base du Groupe I comprend également une huile de base du Groupe I à laquelle 20 peuvent être mélangées une ou plusieurs huiles de base d'un ou plusieurs autres groupes, sous réserve que le mélange résultant ait des caractéristiques entrant dans le cadre de celles spécifiées ci-dessus pour les huiles de base du Groupe I. 25 Des exemples d'huiles de base comprennent les huiles de base du Groupe I et des mélanges d'huiles de base du Groupe II avec une huile lubrifiante de base à haute viscosité bright stock du Groupe I. Des huiles de base pouvant être utilisées 30 convenablement dans la présente invention peuvent être préparées en utilisant divers procédés différents comprenant, mais à titre non limitatif, la distillation, le raffinage au solvant, le traitement avec de l'hydrogène, l'oligomérisation, l'estérification et la régénération. 35 L'huile de base peut être une huile dérivée d'hydrocarbures synthétisés par le procédé de Fischer- 2910021 20 Tropsch. Des hydrocarbures synthétisés par le procédé de Fischer-Tropsch peuvent être produits à partir d'un gaz de synthèse contenant H2 et CO en utilisant un catalyseur de Fischer-Tropsch. Ces hydrocarbures nécessitent habituellement 5 un traitement supplémentaire afin d'être utiles comme huile de base. Par exemple, les hydrocarbures peuvent être hydroisomérisés en utilisant les procédés décrits dans le brevet des Etats-Unis d'Amérique n 6 103 099 ou 6 180 575 ; hydrocraqués et hydro-isomérisés en utilisant les procédés 10 décrits dans le brevet des Etats-Unis d'Amérique n 4 943 672 ou 6 096 940 ; déparaffinés en utilisant les procédés décrits dans le brevet des Etats-Unis d'Amérique no 5 882 505 ; ou hydro-isomérisés et déparaffinés en utilisant les procédés décrits dans le brevet des Etats- 15 Unis d'Amérique n 6 013 171 ; 6 080 301 ; ou 6 165 949. Les huiles non raffinées, les huiles raffinées et les huiles régénérées, minérales ou synthétiques (ainsi que des mélanges de deux ou plus de deux de n'importe laquelle de ces huiles) du type décrit ci-dessus, peuvent être utilisés 20 dans les huiles de base. Les huiles non raffinées sont celles obtenues directement à partir d'une source minérale ou synthétique sans autre traitement de purification. Par exemple, une huile de schiste obtenue directement par des opérations de pyrogénation, une huile dérivée du pétrole 25 obtenue directement par distillation primaire ou une huile d'ester obtenue directement par un procédé d'estérification et utilisée sans autre traitement serait une huile non raffinée. Les huiles raffinées sont similaires aux huiles non raffinées, sauf qu'elles ont été soumises à un 30 traitement supplémentaire dans une ou plusieurs étapes de purification pour améliorer une ou plusieurs propriétés. La plupart de ces techniques de purification sont connues de l'homme de l'art, des exemples étant l'extraction au solvant, la distillation secondaire, l'extraction avec un 35 acide ou une base, la filtration, la percolation, etc. Les huiles régénérées sont obtenues par des procédés similaires 2910021 21 à ceux utilisés pour obtenir des huiles raffinées, appliqués aux huiles raffinées qui ont déjà été mises en service. Ces huiles régénérées sont connues également sous le nom d'huiles retraitées ou retransformées et sont 5 soumises à un traitement supplémentaire par des techniques destinées à l'élimination des additifs épuisés, des contaminants et des produits de dégradation de l'huile. Suivant diverses formes de réalisation, il est proposé un procédé pour améliorer la protection contre l'oxydation 10 dans une composition de lubrifiant. De la manière utilisée dans la présente invention, il est entendu que l'expression améliorer la protection contre l'oxydation désigne l'augmentation de la protection contre l'oxydation qu'une composition peut conférer à une machine, par exemple la 15 réduction de la quantité d'absorption infrarouge de groupe carbonyle et/ou la réduction de la viscosité cinématique d'une composition utilisée dans une machine, par comparaison avec une composition qui est dépourvue de l'association décrite dans la présente invention. Le 20 procédé pour améliorer la protection contre l'oxydation peut comprendre l'étape consistant à fournir à une machine une composition de lubrifiant comprenant une quantité dominante d'une huile de base ; et une petite quantité d'une composition d'additifs comprenant (i) un dérivé de 25 triazole substitué avec un groupement aryle, sous réserve que le dérivé de triazole ne soit pas un alkyl-bis-3-amino-1,2,4-triazole ; et (ii) un composé azoté représenté par la formule (II) : H RI R2 (Il) dans laquelle RI et R2 sont choisis chacun indépendamment dans le groupe consistant en au moins un groupement aryle comprenant environ 6 à environ 30 atomes de carbone, un atome d'hydrogène, un atome d'halogène, un groupe hydroxy, un groupe hydrocarbyle, un groupe hydrocarbyle 30 35 2910021 22 substitué, un groupe amino, un groupe amido, un groupe phosphoro et un groupe sulfono. Suivant diverses formes de réalisation, il est révélé également un procédé pour lubrifier au moins une pièce 5 mobile d'une machine, ledit procédé comprenant la mise en contact de ladite au moins une pièce mobile avec une composition de lubrifiant comprenant une quantité dominante d'une huile de base et une petite quantité de la composition d'additifs synergique décrite. 10 Dans d'autres formes de réalisation, il est révélé également un procédé pour faire fonctionner une machine, comprenant l'addition d'une composition de lubrifiant comprenant une quantité dominante d'une huile de base et une petite quantité de la composition d'additifs synergique 15 décrite. La machine dans les procédés décrits peut être choisie dans le groupe consistant en des moteurs à combustion interne à allumage par étincelles et à allumage par compression, comprenant des moteurs Diesel, des moteurs 20 marins, des moteurs rotatifs, des moteurs de turbine, des moteurs de locomotives, des moteurs de propulsion, des moteurs à pistons pour aviation, des moteurs stationnaires de production de puissance continue et des moteurs comprenant des pièces en argent. En outre, ladite au moins 25 une pièce mobile peut être choisie entre un engrenage, un piston, un palier, une tige, un ressort, un arbre à came, un vilebrequin, des rotors et des pièces similaires. La composition de lubrifiant peut être n'importe quelle composition qui serait efficace dans la 30 lubrification d'une machine. Dans un aspect, la composition est choisie dans le groupe consistant en des huiles pour les moteurs Diesel à vitesse moyenne, des huiles pour les moteurs de véhicules particuliers et des huiles pour les moteurs Diesel à haut rendement. 35 Dans une forme de réalisation, la composition est une huile pour les moteurs Diesel à vitesse moyenne. 2910021 23 EXEMPLES Les exemples suivants sont illustratifs de la présente invention et de ses propriétés avantageuses. Dans ces exemples et également à tout autre endroit dans la présente 5 invention, toutes les parties et tous les pourcentages sont exprimés en poids, sauf indication contraire. Il est considéré que ces exemples sont présentés à des fins d'illustration seulement et ne sont pas destinés à limiter le cadre de la présente invention. 10 Des compositions de lubrifiant qui étaient pratiquement dépourvues de composés contenant du soufre actif, du bore et du phosphore ont été testées en ce qui concerne leur aptitude à conférer une protection contre l'oxydation. Les exemples suivants démontrent le synergisme qui existe 15 lorsqu'un dérivé de triazole et un composé azoté, tel qu'une arylamine, sont formulés en une composition de lubrifiant, telle qu'une huile pour moteurs. Les exemples montrent également que ce synergisme est unique, lors de la comparaison avec les composés antioxydants seuls ou en 20 association. EXEMPLE 1 Dans cet exemple, la composition de lubrifiant de base était la suivante : TABLEAU 1 -Composition de base 25 CONSTITUANT % en poids Polymère fonctionnalisé 25 Dialkylthiadiazole 0,01-1 Oléfine sulfurée (antiusure) 0,01-1 Détergent de faible basicité 1-4 Détergent de forte basicité 1-5 Dispersant 1-10 Huile de base, mélange 40/60 Le reste Comme le montre le Tableau 2 ci-dessous, les mélanges 2 à 8 comprenaient au moins un constituant supplémentaire, 30 35 2910021 24 en plus de la composition de base précitée. Un dérivé de triazole était un benzotriazole produit par Afton Chemical Corporation, dans lequel une quantité de 25 en poids de benzotriazole a été dissoute dans une tertioalkylamine 5 primaire (Primene JM-lymphocytes T disponible auprès de Rohm and Haas, Philadelphia, PA) et une huile minérale neutre au solvant de telle sorte que ce composé soit soluble dans la composition de base du Tableau 1. L'arylamine était une dialkyldiphénylamine. Afin d'exclure la 10 possibilité que la tertioalkylamine primaire contribue à la stabilité à l'oxydation des compositions, la tertioalkylamine primaire a été également testée avec le dérivé de triazole (5), l'arylamine (6) et une association des deux (8). 15 TABLEAU 2 - Compositions de lubrifiants 1 (de base) 2 3 4 5 6 7 8 Composé contenant 0,30 0,30 0,30 0,30 N (% en poids) Tertioalkylamine 1,125 1,125 1,125 1,125 primaire (% en poids) Dérivé de triazole 0,375 0,375 0,375 0,375 (% en poids) La stabilité à l'oxydation de ces huit compositions de lubrifiants a été mesurée par le test d'oxydation Ethyl. De l'oxygène a été passé par barbotage à travers un tube à essai contenant des éprouvettes en fer, en cuivre et en plomb suspendus et une des compositions de lubrifiants du Tableau 2 à 149 C. Un condenseur à air à retenu la plus grande partie des substances volatiles, et la composition de lubrifiant a été soumise à un prélèvement d'échantillons et à une analyse toutes les 24 heures. Les compositions de lubrifiants utilisées ont été évaluées en ce qui concerne la lutte contre l'oxydation par des méthodes bien connues 20 25 30 35 2910021 25 dans ce domaine pour mesurer l'augmentation de viscosité cinématique et les absorptions infrarouge des groupes carbonyle des produits d'oxydation de l'huile. Plus l'absorption des groupes carbonyle est forte, 5 moins la protection contre l'oxydation que confère à la machine une composition de lubrifiante particulière est grande. Plus l'augmentation de viscosité est forte, moins une composition de lubrifiant particulière est stable à l'oxydation. Les résultats sont présentés sur les Tableaux 10 3 et 4 ci-dessous. TABLEAU 3 - Augmentation de viscosité Pourcentage d'augmentation de viscosité cinématique à 100 C Composition de lubrifiant 48 h 72 h 96 h Mélange de base 4,2 24,5 56,2 2 5 30,3 71,4 3 7,1 30,5 68, 6 4 -5,1 9,2 41,7 5 11,4 37,8 83,3 6 -1,6 16,8 44,4 7 -1,4 -1,8 -3,9 8 -1,2 -2,7 -4,1 TABLEAU 4 - Absorption infrarouge des groupes carbonyle Absorption des groupes carbonyle par FTIR Absorption par cm à 1710 Composition de lubrifiant 48 h 72 h 96 h Mélange de base 108 149 178 2 87 119 154 3 94 134 160 4 72 132 166 5 104 154 177 6 78 131 153 7 -5 -3 -1 8 7 10 13 15 20 25 30 35 2910021 26 Comme le montrent les Tableaux 3 et 4, le mélange de base comprenant les dérivés de triazole (2), la tertioalkylamine primaire (3) ou le composé azoté (4) a présenté une certaine faible protection précoce contre 5 l'oxydation. Le composé azoté (4) s'est comporté le mieux des trois compositions de lubrifiants, avec une réduction de 33 % de l'absorption des groupes carbonyle au bout de 48 heures d'essai, une réduction de 11 % au bout de 72 heures et une réduction de 7 % au bout de 96 heures. Les 10 augmentations de viscosité pour le dérivé de triazole (2) ou la tertioalkylamine primaire (3) étaient comparables â celle du mélange de base. Le composé azoté (4) a présenté de faibles augmentations de viscosité au bout de 48 et 72 heures, mais une forte augmentation de viscosité au bout de 15 96 heures. La composition de lubrifiant (6) était comparable au composé azoté (4) seul à la fois en ce qui concerne l'absorption des groupes carbonyle et les augmentations de viscosité. La composition de lubrifiant (5) n'a eu pratiquement aucun effet sur l'oxydation, avec 20 une absorption des groupes carbonyle égale à celle du mélange de base et des augmentations de viscosité supérieures à celles du mélange de base. Ainsi, le dérivé de triazole (2) et la tertioalkylamine primaire (3), seuls ou en association, ont eu peu d'effet de protection contre 25 l'oxydation d'un mélange de base dépourvu de soufre actif, de la manière démontrée par l'absorption des groupes carbonyle ou les augmentations de viscosité. Avec ou sans la tertioalkylamine primaire, le composé azoté (4) seul a conféré une certaine protection contre l'oxydation. 30 Le composé azoté en association avec le dérivé de triazole (7) a présenté un synergisme significatif à la fois en ce qui concerne l'absorption des groupes carbonyle et les augmentations de viscosité. Les valeurs négatives d'absorption des groupes carbonyle au cours de 96 heures 35 d'essai sur le Tableau 4 indiquent qu'aucune oxydation détectable ne s'est produite. Un faible degré d'oxydation a 2910021 27 été mis en évidence par la petite diminution de viscosité au bout de 96 heures de la manière démontrée sur le Tableau 3. L'association ternaire de composé azoté, de dérivé de triazole et de tertioalkylamine primaire (8) a présenté de 5 petites quantités de produits d'oxydation d'après l'absorption des groupes carbonyle et des diminutions légèrement plus grandes de viscosité, indiquant que la tertioalkylamine primaire a une légère tendance à la pro-oxydation. Ainsi, l'effet synergique est attribuable à 10 l'association du composé azoté et du dérivé de triazole (7). La tertioalkylamine primaire ne joue aucun rôle dans l'effet observé sur l'oxydation. EXEMPLE 2 La composition de base du Tableau 1 a été de nouveau 15 utilisée, mais avec des quantités variables d'un dérivé de triazole et d'un composé azoté de la manière indiquée sur le Tableau 5 ci-dessous. TABLEAU 5 - Compositions de lubrifiants 9 10 11 12 13 14 Composé contenant N (% 0,30 0,30 0,30 en poids) Dérivé de triazole (% 0,375 0,100 0,050 0,375 0,100 0,050 en poids) La stabilité à l'oxydation de ces compositions est également mesurée par le test d'oxydation Ethyl. Les compositions ont été évaluées en ce qui concerne la lutte contre l'oxydation par des méthodes pour la mesure de l'augmentation de viscosité cinématique et des absorptions infrarouges des groupes carbonyle des produits d'oxydation, de la manière décrite ci-dessus. Les résultats sont présents sur les Tableaux 6 et 7 ci-dessous. 20 25 30 5 10 15 20 25 30 35 2910021 28 TABLEAU 6 - Augmentation de viscosité Pourcentage d'augmentation de viscosité cinématique à 100 C Composition de lubrifiant 48 h 72 h 96 h 9 5 30,3 71,4 10 8,3 35,7 84,7 11 3,7 27,4 63,4 12 -1,4 -1,8 -3,9 13 -1,8 -8,4 -0,8 14 -1,8 -8,7 6,6 TABLEAU 7 Absorption infrarouge des groupes carbonyle Absorption des groupes carbonyle Par FTIR abs/cm à 1710cm-1 Composition de lubrifiant 48 h 72 h 96 h 9 87 119 154 10 96 139 164 11 88 131 145 12 -5 -3 -1 13 6 14 86 14 -8 18 86 Le dérivé de triazole figurant sur le Tableau 2 a été testé à un taux de 0,375 % en poids, représentant classiquement une concentration relativement forte pour un benzotriazole. De la manière indiquée sur le Tableau 5, le dérivé de triazole seul et avec un composé azoté a été testé à 0,10 % en poids et 0,05 % en poids de benzotriazole pour déterminer si de plus faibles quantités de triazole ont affecté les résultats décrits ci-dessus. Comme le montrent les Tableaux 5 et 6, le dérivé de triazole dans le mélange de base seul utilisé à des concentrations plus faibles, par exemple 0,10 % en poids (10) et 0,05 % en poids (11), a provoqué encore des augmentations de 2910021 29 viscosité comparables à celles du mélange de base. Les absorptions des groupes carbonyle étaient comparables pour l'ensemble des trois concentrations en triazole et étaient seulement inférieures d'environ 20 % à celles du mélange de 5 base. Le dérivé de triazole utilisé aux deux concentrations plus faibles avec un composé azoté, en des quantités de 0,10 % en poids (13) et 0,05 % en poids (14), a présenté une absorption des groupes carbonyle inférieure de plus de 10 90 % au bout de 48 et 72 heures d'essai, et une absorption des groupes carbonyle inférieure à 50 % au bout de 96 heures. Les diminutions de viscosité de plus de 8 % au bout de 72 heures pour les deux concentrations plus faibles du dérivé de triazole ont montré qu'une certaine oxydation 15 s'est produite. Même au bout de 96 heures d'essai, la concentration de la plus faible en triazole, égale à 0,05 % en poids (14), a présenté une augmentation de viscosité de seulement 6,6 %, une diminution de 88 % par rapport au mélange de base et une diminution de 84 % par rapport au 20 composé azoté seul dans le mélange de base (4). Ainsi, une protection significative contre l'oxydation, de la manière mesurée par l'absorption des groupes carbonyle et la variation de viscosité, a été atteinte avec un composé azoté et un dérivé de triazole même à 0,05 % en poids. 25 On notera que, de la manière utilisée dans la présente invention, les formes au singulier un , une , le et la incluent les références au pluriel, sauf spécification contraire sans équivoque à une référence. Ainsi, par exemple, la référence à un antioxydant 30 comprend la référence à deux ou plus de deux antioxydants différents. De la manière utilisée dans le présent mémoire, le terme inclus et ses variantes grammaticales sont destinés à être non limitatifs, de telle sorte que la mention d'éléments dans une liste ne soit pas effectuée à 35 l'exclusion d'autres éléments identiques qui peuvent être utilisés en remplacement ou ajoutés aux éléments énumérés. 2910021 30 Aux fins de la présente invention, sauf indication contraire, toutes les valeurs numériques exprimant des quantités, des pourcentages ou des proportions, et les autres valeurs numériques utilisées dans la présente 5 invention, doivent être considérées comme étant modifiées dans tous les cas par le terme environ . En conséquence, sauf indication contraire, les paramètres numériques indiqués dans la présente invention sont des approximations qui peuvent varier en fonction des propriétés désirées que 10 l'on cherche à obtenir dans la présente invention. Dans tous les cas, et non à titre de tentative de limiter l'application de la doctrine d'équivalents au cadre de la présente invention, chaque paramètre numérique doit être au moins envisagé à la lumière du nombre de chiffres 15 significatifs indiqués et en appliquant les techniques usuelles d'arrondissement. Il va de soi que la présente invention n'a été décrite qu'à titre explicatif, mais nullement limitatif, et que de nombreuses modifications peuvent y être apportées sans 20 sortir de son cadre. REVENDICATIONS 1. Composition d'additifs synergique, caractérisée en ce qu'elle comprend : (i) un dérivé de triazole substitué avec un groupement 5 aryle, sous réserve que le dérivé de triazole ne soit pas un alkyl-bis-3-amino-1,2,4-triazole ; et (ii) un composé azoté représenté par la formule (II) : H R' R2 dans laquelle RI et R2 sont choisis chacun indépendamment dans le groupe consistant en au moins un groupement aryle comprenant 6 à 30 atomes de carbone, un atome d'hydrogène, un atome d'halogène, un groupe hydroxy, un groupe hydrocarbyle, un groupe hydrocarbyle substitué, un groupe amino, un groupe amido, un groupe phosphoro et un groupe sulfono. 2. Composition d'additifs synergique, suivant la revendication 1, caractérisée en ce que RI et R2 représentent chacun un groupement aryle comprenant 6 à 30 atomes de carbone. 3. Composition d'additifs synergique suivant la revendication 1, caractérisée en ce que le groupement aryle est choisi dans le groupe consistant en les groupements phényle, benzyle, naphtyle et alcaryle. 4. Composition d'additifs synergique suivant la revendication 3, caractérisée en ce que le groupe alcaryle est choisi dans le groupe consistant en les groupes alkylphényle et alkylnaphtyle, dans lesquels le groupement alkyle comprend 4 à 30 atomes de carbone. 5. Composition d'additifs synergique suivant la revendication 4, caractérisée en ce que le groupement alkyle du groupe alcaryle comprend 4 à 12 atomes de carbone. 6. Composition d'additifs synergique suivant la revendication 1, caractérisée en ce que le dérivé de 10 15 20 25 30 35 2910021 32 triazole est substitué avec un groupement aryle, substitué ou non substitué, comprenant des noyaux multiples. 7. Composition d'additifs synergique suivant la revendication 1, caractérisée en ce que le dérivé de triazole est substitué avec un groupement aryle, substitué ou non substitué, comprenant un noyau unique. 8. Composition d'additifs synergique suivant la revendication 1, caractérisée en ce que le dérivé de triazole est représenté par la formule (I) : N N NR4 R (I) dans laquelle R3 est choisi dans le groupe consistant en un atome d'hydrogène et au moins un groupement alkyle comprenant 1 à 24 atomes de carbone, et dans laquelle R4 est choisi dans le groupe consistant en un atome d'hydrogène, au moins un groupement alkyle comprenant 1 à 24 atomes de carbone et un groupement hydrocarbyle substitué. 9. Composition d'additifs synergique suivant la revendication 1, caractérisée en ce que le dérivé de triazole est un benzotriazole. 10. Composition d'additifs synergique suivant la revendication 1, caractérisée en ce que le dérivé de triazole est présent en une quantité comprise dans l'intervalle de 0,01 % en poids à 3 % en poids, par rapport au poids total de la composition d'additifs. 11. Composition d'additifs synergique suivant la revendication 1, caractérisée en ce que le composé azoté est présent en une quantité comprise dans l'intervalle de 0,07 % en poids à 33 % en poids, par rapport au poids total de la composition d'additifs. 12. Composition d'additifs synergique suivant la revendication 1, caractérisée en ce qu'elle comprend en 2910021 33 outre au moins un additif choisi dans le groupe consistant en des dispersants, des détergents contenant des cendres, des détergents sans cendre, des détergents surbasiques, des agents abaissant le point d'écoulement, des agents 5 améliorant l'indice de viscosité, des modificateurs de frottement contenant des cendres, des modificateurs de frottement sans cendre, des modificateurs de frottement azotés, des modificateurs de frottement dépourvus d'azote, des modificateurs de frottement estérifiés, des agents 10 extrême pression, des additifs antirouille, des antioxydants supplémentaires, des inhibiteurs de corrosion, des agents antimousse, des composés de titane, des complexes de titane, des composés organiques de molybdène solubles, des complexes organiques de molybdène solubles, des composés 15 contenant du bore, des complexes contenant du bore, des composés contenant du tungstène et des complexes contenant du tungstène. 13. Composition d'additifs synergique suivant la revendication 1, caractérisée en ce qu'elle comprend en 20 outre au moins un composé de molybdène. 14. Composition d'additifs synergique suivant la revendication 1, caractérisée en ce qu'elle comprend en outre au moins un composé de titane. 15. Composition de lubrifiant, caractérisée en ce 25 qu'elle comprend : une quantité dominante d'une huile de base ; et une petite quantité d'une composition d'additifs synergique comprenant : (i) un dérivé de triazole substitué avec un groupement 30 aryle, sous réserve que le dérivé de triazole ne soit pas un alkyl-bis-3-amino-1,2,4-triazole ; et (ii) un composé azoté représenté par la formule (II) : H 35 RI R2 0Q dans laquelle R1 et R2 sont choisis chacun indépendamment dans le groupe consistant en au moins un groupement 2910021 34 aryle comprenant 6 à 30 atomes de carbone, un atome d'hydrogène, un atome d'halogène, un groupe hydroxy, un groupe hydrocarbyle, un groupe hydrocarbyle substitué, un groupe amino, un groupe amido, un groupe phosphoro et un 5 groupe sulfono. 16. Composition de lubrifiant suivant la revendication 15, caractérisée en ce qu'elle est pratiquement dépourvue de composés contenant du bore ou du phosphore. 17. Composition de lubrifiant suivant la revendication 10 15, caractérisée en ce qu'elle est pratiquement dépourvue de dialkyldithiophosphate de zinc. 18. Composition de lubrifiant suivant la revendication 15, caractérisée en ce que le dérivé de triazole est présent en une quantité comprise dans l'intervalle de 15 0,05 % en poids à 0,5 % en poids, par rapport au poids total de la composition. 19. Composition de lubrifiant suivant la revendication 15, caractérisée en ce que le composé azoté est présent en une quantité comprise dans l'intervalle de 0,01 % en poids 20 à 10 % en poids, par rapport au poids total de la composition. 20. Composition de lubrifiant suivant la revendication 15, caractérisée en ce que le composé azoté est présent en une quantité comprise dans l'intervalle de 0,3 % en poids à 25 3 % en poids, par rapport au poids total de la composition. 21. Composition de lubrifiant suivant la revendication 15, caractérisée en ce que le dérivé de triazole est présent en une quantité de 0,05 % en poids et le composé azoté est présent en une quantité de 0,3 % en poids, par 30 rapport au poids total de la composition. 22. Composition de lubrifiant suivant la revendication 15, caractérisée en ce qu'elle comprend en outre au moins un additif choisi dans le groupe consistant en des dispersants, des détergents contenant des cendres, des 35 détergents sans cendre, des détergents surbasiques, des agents abaissant le point d'écoulement, des agents 2910021 35 améliorant l'indice de viscosité, des modificateurs de frottement contenant des cendres, des modificateurs de frottement sans cendre, des modificateurs de frottement azotés, des modificateurs de frottement dépourvus d'azote, 5 des modificateurs de frottement estérifiés, des agents extrême pression, des additifs antirouille, des antioxydants supplémentaires, des inhibiteurs de corrosion, des agents antimousse, des composés de titane, des complexes de titane, des composés organiques de molybdène solubles, des 10 complexes organiques de molybdène solubles, des composés contenant du bore, des complexes contenant du bore, des composés contenant du tungstène et des complexes contenant du tungstène. 23. Composition de lubrifiant suivant la revendication 15 15, caractérisée en ce qu'elle est choisie dans le groupe consistant en des huiles pour les moteurs Diesel à vitesse moyenne, des huiles pour les moteurs de véhicules particuliers et des huiles pour les moteurs Diesel à haut rendement. 20 24. Composition de lubrifiant suivant la revendication 15, caractérisée en ce qu'elle comprend en outre au moins un composé de molybdène. 25. Composition de lubrifiant suivant la revendication 15, caractérisée en ce qu'elle comprend en outre au moins 25 un composé de titane. 26. Composition de lubrifiant, caractérisée en ce qu'elle comprend : une quantité dominante d'une huile de base ; et une petite quantité d'une composition d'additifs 30 comprenant : (i) un dérivé de triazole substitué avec un groupement aryle, sous réserve que le dérivé de triazole ne soit pas un alkyl-bis-3-amino-1,2,4-triazole ; et (ii) un composé azoté représenté par la formule (II) : H N RI,,..,ä-~`R2 (I1) 35 2910021 36 dans laquelle RI et R2 sont choisis chacun indépendamment dans le groupe consistant en au moins un groupement aryle comprenant 6 à 30 atomes de carbone, un atome d'hydrogène, un atome d'halogène, un groupe hydroxy, un 5 groupe hydrocarbyle, un groupe hydrocarbyle substitué, un groupe amino, un groupe amido, un groupe phosphoro et un groupe sulfono. 27. Procédé pour améliorer la protection contre l'oxydation d'une composition de lubrifiant, caractérisé en 10 ce qu'il comprend l'étape consistant : à fournir à une machine une composition de lubrifiant comprenant une quantité dominante d'une huile de base ; et une petite quantité d'une composition d'additifs comprenant : 15 (i) un dérivé de triazole substitué avec un groupement aryle, sous réserve que le dérivé de triazole ne soit pas un alkyl-bis-3-amino-1,2,4-triazole ; et (ii) un composé azoté représenté par la formule (II) : H dans laquelle RI et R2 sont choisis chacun indépendamment dans le groupe consistant en au moins un groupement aryle comprenant 6 à 30 atomes de carbone, un atome d'hydrogène, un atome d'halogène, un groupe hydroxy, un groupe hydrocarbyle, un groupe hydrocarbyle substitué, un groupe amino, un groupe amido, un groupe phosphoro et un groupe sulfono. 28. Procédé suivant la revendication 27, caractérisé en ce que la machine est choisie dans le groupe consistant en des moteurs à combustion interne à allumage par étincelles et des moteurs à combustion interne à allumage par compression. 29. Procédé suivant la revendication 28, caractérisé en ce que le moteur est choisi dans le groupe consistant en des moteurs Diesel, des moteurs marins, des moteurs 20 25 30 35 2910021 37 rotatifs, des moteurs de turbine, des moteurs de locomotives, des moteurs de propulsion, des moteurs à pistons pour aviation, des moteurs stationnaires de production de puissance, des moteurs de production de 5 puissance continue et des moteurs comprenant des pièces en argent. 30. Procédé pour faire fonctionner une machine, caractérisé en ce qu'il comprend : l'introduction dans la machine d'une composition de 10 lubrifiant comprenant une quantité dominante d'une huile de base ; et une petite quantité d'une composition d'additifs, comprenant {i) un dérivé de triazole substitué avec un groupement aryle, sous réserve que le dérivé de triazole ne soit pas un alkyl-bis-3-amino-1,2,4-triazole ; et (ii) un composé azoté représenté par la formule (II) H RI R2 (Ii) dans laquelle RI et R2 sont choisis chacun indépendamment dans le groupe consistant en au moins un groupement aryle comprenant 6 à 30 atomes de carbone, un atome d'hydrogène, un atome d'halogène, un groupe hydroxy, un groupe hydrocarbyle, un groupe hydrocarbyle substitué, un groupe amino, un groupe amido, un groupe phosphoro et un groupe sulfono. 31. Procédé suivant la revendication 30, caractérisé en ce que la machine est choisie dans le groupe consistant en des moteurs à combustion interne à allumage par étincelles et des moteurs à combustion interne à allumage par compression. 32. Procédé suivant la revendication 31, caractérisé en ce que le moteur est choisi dans le groupe consistant en des moteurs Diesel, des moteurs marins, des moteurs rotatifs, des moteurs de turbine, des moteurs de 15 20 25 30 35 2910021 38 locomotives, des moteurs de propulsion, des moteurs à pistons pour aviation, des moteurs stationnaires de production de puissance, des moteurs de production de puissance continue et des moteurs comprenant des pièces en 5 argent. 33. Procédé pour lubrifier au moins une pièce mobile d'une machine, caractérisé en ce qu'il comprend : la mise en contact de ladite au moins une pièce mobile avec une composition de lubrifiant comprenant une quantité 10 dominante d'une huile de base ; et une petite quantité d'une composition d'additifs synergique, comprenant : (iii) un dérivé de triazole substitué avec un groupement aryle, sous réserve que le dérivé de triazole ne soit pas un alkyl-bis-3-amino- 1,2,4-triazole ; et (iv) un composé azoté représenté par la formule (II) : H Rlf~~ R2 (II) dans laquelle RI et R2 sont choisis chacun indépendamment dans le groupe consistant en au moins un groupement aryle comprenant 6 à 30 atomes de carbone, un atome d'hydrogène, un atome d'halogène, un groupe hydroxy, un groupe hydrocarbyle, un groupe hydrocarbyle substitué, un groupe amino, un groupe amido, un groupe phosphoro et un groupe sulfono. 34. Procédé suivant la revendication 33, caractérisé en ce que la machine est choisie dans le groupe consistant en des moteurs à combustion interne à allumage par étincelles et des moteurs à combustion interne à allumage par compression. 35. Procédé suivant la revendication 34, caractérisé en ce que ladite au moins une pièce mobile est choisie dans le groupe consistant en des engrenages, des pistons, des paliers, des tiges, des ressorts, des arbres à came, des vilebrequins et des rotors. 15 20 25 30 35