Brevet FR2910459A1 — publié le 20080627

NOUVEAU PROCEDE DE PREPARATION DE SILICES PRECIPITEES PAR MISE EN OEUVRE D'UN MELANGEUR RAPIDE La présente invention concerne un nouveau procédé de préparation de silices précipitées, notamment mettant en oeuvre un mélangeur rapide. II est connu d'employer des silices précipitées comme support de catalyseur, comme absorbant de matières actives, (en particulier supports de liquides, par exemple utilisés dans l'alimentation, tels que les vitamines (vitamine E notamment), le chlorure de choline), comme agent viscosant, texturant ou antimottant, comme élément pour séparateurs de batteries, comme additif pour dentifrice, pour papier. On peut également employer des silices précipitées comme charge renforçante dans des matrices silicones (par exemple pour l'enrobage des câbles électriques) ou dans des compositions à base de polymère(s), notamment d'élastomère(s). Les procédés d'obtention de silices précipitées sont classiquement réalisés par addition des réactifs dans un(e) réacteur (cuve) agité(e). Ils peuvent présenter des inconvénients, notamment lorsque leur opération de précipitation comprend une addition simultanée de silicate et d'agent acidifiant. En effet, cette étape d'addition simultanée est souvent délicate à maîtriser, ce qui diminue sensiblement la fiabilité du procédé, voire qui le rend vraiment peu fiable et donc peu robuste. Plus généralement, la précipitation de la silice dans ces procédés comporte des étapes réactionnelles plutôt rapides, dont le contrôle peut dépendre notamment de la qualité de mélange des réactifs et donc des performances de mélange du réacteur. Du fait de la vitesse des réactions, le réacteur agité peut présenter de fortes hétérogénéités de concentration des réactifs et des produits. En outre, la productivité de ces procédés n'est pas toujours satisfaisante, en particulier du fait de la sensibilité des caractéristiques du produit à la vitesse d'introduction des réactifs. L'invention propose un nouveau procédé de préparation de silice précipitée qui constitue une alternative aux procédés connus de préparation de silice précipitée et qui, de manière avantageuse, peut permettre de remédier aux inconvénients mentionnés ci-dessus. Ainsi, la présente invention propose un procédé de préparation de silice précipitée du type comprenant la réaction d'un silicate avec un agent acidifiant ce par quoi l'on obtient une suspension de silice précipitée, puis la séparation et le 2910459 2 séchage de cette suspension, ledit procédé étant caractérisé en ce que la précipitation comprend la mise en contact (le mélange) d'un silicate et d'un agent acidifiant dans un mélangeur rapide. L'invention propose également un procédé de préparation de silice 5 précipitée du type comprenant la réaction d'un silicate avec un agent acidifiant ce par quoi l'on obtient une suspension de silice précipitée, puis la séparation et le séchage de cette suspension, ledit procédé étant caractérisé en ce que la précipitation comprend la mise en contact (le mélange) d'un silicate et d'un agent acidifiant dans une zone d'écoulement turbulent. 10 De manière préférée, ladite mise en contact (le mélange) du silicate et de l'agent acidifiant est réalisée en milieu acide, en particulier à un pH compris entre 2 et 5,5, par exemple entre 2 et 5. Cette introduction du silicate dans le mélangeur rapide (ou dans la zone d'écoulement turbulent) est généralement effectuée en mode continu. 15 De manière avantageuse, le milieu réactionnel résultant de la mise en contact du silicate et de l'agent acidifiant alimente un réacteur, de préférence soumis à une agitation, ce réacteur fonctionnant en général en mode semicontinu. Dans ce réacteur, au moins une agrégation/croissance des particules de silice formées a alors généralement lieu. 20 Ainsi, de manière avantageuse, dans le procédé selon l'invention, un(e) réacteur (cuve), de préférence agité(e), est placé(e) en série après le mélangeur rapide. Le mélangeur rapide peut être en particulier choisi parmi les mélangeurs (ou tubes) en T ou en Y symétriques, les mélangeurs (ou tubes) en T ou en Y 25 asymétriques, les mélangeurs à jets tangentiels, les mélangeurs Hartridge- Roughton, les mélangeurs vortex, les mélangeurs rotor-stators. Les mélangeurs (ou tubes) en T ou en Y symétriques sont généralement constitués de deux tubes opposés (tubes en T) ou formant un angle inférieur à 180 (tubes en Y), de même diamètre, déchargeant dans un tube central dont le 30 diamètre est identique ou supérieur à celui des deux tubes précédents. Ils sont dits symétriques car les deux tubes d'injection des réactifs présentent le même diamètre et le même angle par rapport au tube central, le dispositif étant caractérisé par un axe de symétrie. De préférence, le tube central présente un diamètre deux fois plus élevés environ que le diamètre des tubes opposés ; de 35 même la vitesse de fluide dans le tube central est de préférence égale à la moitié de celle dans les tubes opposés. On préfère cependant employer, en particulier lorsque les deux fluides à introduire ne présentent pas le même débit, un mélangeur (ou tube) en T ou en Y 2910459 3 asymétriques plutôt qu'un mélangeur (ou tube) en T ou en Y symétrique. Dans les dispositifs asymétriques, un des fluides (le fluide de plus faible débit en général) est injecté dans le tube central au moyen d'un tube latéral de diamètre plus faible. Ce dernier forme avec le tube central un angle de 90 en général 5 (tube en T) ; cet angle peut être différent de 90 (tube en Y), donnant des systèmes à co-courant (par exemple angle de 45 ) ou à contre-courant (par exemple angle de 135 ) par rapport à l'autre courant. De manière très avantageuse, on utilise dans le procédé selon la présente invention un mélangeur à jets tangentiels, un mélangeur HartridgeRoughton ou 10 un mélangeur (ou précipiteur) vortex, qui dérivent des dispositifs en T symétriques. Plus particulièrement, dans le procédé conforme à l'invention, la mise en contact du silicate et de l'agent acidifiant est réalisée dans un mélangeur rapide à jets tangentiels, Hartridge-Roughton ou vortex, comprenant une chambre ayant 15 au moins deux admissions tangentielles par lesquelles entrent séparément (mais en même temps) le silicate et l'agent acidifiant et une sortie axiale par laquelle sort le milieu réactionnel et ce, de préférence, vers un(e) réacteur (cuve) disposé(e) en série après ledit mélangeur. Les deux admissions tangentielles sont de préférence situées symétriquement, et de manière opposée, par rapport 20 à l'axe central de ladite chambre. La chambre du mélangeur à jets tangentiels, Hartridge-Roughton ou vortex utilisé présente généralement une section circulaire et est de préférence de forme cylindrique. Chaque tube d'admission tangentielle peut présenter un diamètre interne d 25 de 0,5 à 80 mm. Ce diamètre interne d peut être compris entre 0,5 et 10 mm, en particulier entre 1 et 9 mm, par exemple entre 2 et 7 mm. Cependant, notamment à l'échelle industrielle, il est de préférence compris entre 10 et 80 mm, en particulier entre 20 et 60 mm, par exemple entre 30 et 50 mm. 30 Le diamètre interne de la chambre du mélangeur à jets tangentiels, Hartridge-Roughton ou vortex employé peut être compris entre 3d et 6d, en particulier entre 3d et 5d, par exemple égal à 4d ; le diamètre interne du tube de sortie axiale peut être compris entre Id et 3d, en particulier entre 1,5d et 2,5d, par exemple égal à 2d. 35 Les débits du silicate et de l'agent acidifiant sont par exemple déterminés de façon à ce qu'au point de confluence les deux courants de réactifs entrent en contact l'un avec l'autre dans une zone d'écoulement suffisamment turbulent. 2910459 4 Le procédé selon la présente invention ne comprend généralement pas de (formation de) pied de cuve initial. Selon un mode de réalisation particulièrement avantageux et préféré de 5 l'invention, la précipitation est réalisée de la manière suivante : (i) on ajoute simultanément du silicate et de l'agent acidifiant dans ledit mélangeur rapide, de préférence en mode continu, le pH du milieu réactionnel (pH,) étant compris entre 2 et 5,5, en particulier entre 2 et 5, (ii) on introduit le milieu réactionnel issu de l'étape (i) dans au moins un réacteur agité, en particulier en mode semi-continu, le pH du milieu réactionnel (pH2) dans le réacteur étant régulé entre 2 et 5,5, en particulier entre 2 et 5, de préférence avec pH2 pH1, (iii) on ajoute au milieu réactionnel obtenu à l'issue de l'étape (ii), dans le réacteur agité, du silicate jusqu'à l'obtention d'une valeur du pH du milieu réactionnel comprise entre 7 et 10, en particulier entre 7,5 et 9,5, 20 (iv) on ajoute au milieu réactionnel obtenu à l'issue de l'étape (iii), dans le réacteur agité, simultanément, du silicate et de l'agent acidifiant, de telle manière que le pH du milieu réactionnel soit maintenu entre 7 et 10, en particulier entre 7,5 et 9,5, 25 (v) on arrête l'addition du silicate tout en continuant l'addition de l'agent acidifiant dans le milieu réactionnel du réacteur agité jusqu'à l'obtention d'une valeur du pH du milieu réactionnel dans le réacteur agité inférieure à 6, de préférence comprise entre 3 et 5,5, par exemple comprise entre 3 et 5. 30 II a été ainsi trouvé que la succession d'étapes particulières, et en particulier la présence d'une première addition simultanée d'agent acidifiant et de silicate en milieu acide à pH entre 2 et 5,5 dans un mélangeur rapide, notamment du type à jets tangentiels, HartridgeRoughton ou vortex, l'alimentation d'un réacteur agité par le milieu réactionnel issu de ce mélangeur rapide et la présence d'une 35 seconde addition simultanée d'agent acidifiant et de silicate en milieu basique à pH compris entre 7 et 10, constituaient des conditions importantes pour obtenir un procédé performant et avantageux et un meilleur contrôle des caractéristiques des silices précipitées obtenues. 10 15 2910459 5 L'agent acidifiant et le silicate employés dans l'étape (i) sont de préférence dilués, et par exemple préparés par dilution et chauffage en ligne de l'agent acidifiant et du silicate généralement plus concentrés utilisés dans les autres 5 étapes du procédé de l'invention. On utilise généralement comme agent acidifiant un acide minéral fort tel que l'acide sulfurique, l'acide nitrique ou l'acide chlorhydrique, ou un acide organique tel que l'acide acétique, l'acide formique ou l'acide carbonique. La normalité de l'agent acidifiant peut être comprise entre 0,1 et 36 N, par 10 exemple entre 0,2 et 1,5 N. En particulier, dans le cas où l'agent acidifiant est l'acide sulfurique, sa concentration, dans l'étape (i), peut être comprise entre 5 et 50 g/I, par exemple entre 10 et 35 g/I, et sa concentration, dans les autres étapes, peut être comprise entre 40 et 180 g/l, par exemple entre 60 et 130 g/l. 15 On peut par ailleurs utiliser en tant que silicate toute forme courante de silicates tels que métasilicates, disilicates et avantageusement un silicate de métal alcalin, notamment le silicate de sodium ou de potassium. Le silicate, dans l'étape (i), peut présenter une concentration (exprimée en SiO2) comprise entre 5 et 100 g/l, par exemple entre 20 et 90 g/I, en particulier 20 entre 25 et 80 g/I ; sa concentration (exprimée en SiO2), dans les autres étapes, peut être comprise entre 40 et 330 g/I, par exemple entre 60 et 300 g/l, en particulier entre 60 et 260 g/I. De manière générale, on emploie, comme agent acidifiant, l'acide sulfurique, et, comme silicate, le silicate de sodium. 25 Dans le cas où l'on utilise le silicate de sodium, celui-ci présente, en général, un rapport pondéral SiO2/Na2O compris entre 2,5 et 4, en particulier entre 3,2 et 3,8, par exemple entre 3,4 et 3,7. La réaction du silicate avec l'agent acidifiant se fait d'une manière très spécifique selon les étapes suivantes. 30 La première étape (étape (i)) consiste en une addition simultanée de silicate et d'agent acidifiant dans un mélangeur rapide, de préférence en mode continu, à un pH (pH1) compris entre 2 et 5,5, en particulier entre 2 et 5. De préférence, cette addition simultanée est effectuée de telle manière (en particulier à des débits tels) que le milieu réactionnel dans le mélangeur interne 35 présente un pH (pH1) compris entre 2,5 et 5, notamment entre 3 et 4,5 ; ce pH est par exemple compris entre 3,5 et 4,5 (pH1 = 4,0 0,5). De même, de manière très avantageuse, on utilise dans ce mode de réalisation de la présente invention un mélangeur à jets tangentiels, de manière 2910459 6 encore plus préférée un mélangeur Hartridge-Roughton ou un mélangeur (ou précipiteur) vortex. Plus particulièrement, dans ce mode de réalisation du procédé de l'invention, la mise en contact du silicate et de l'agent acidifiant est réalisée dans 5 un mélangeur rapide à jets tangentiels, Hartridge-Roughton ou vortex, comprenant une chambre ayant au moins deux admissions tangentielles par lesquelles entrent séparément (mais en même temps) le silicate et l'agent acidifiant et une sortie axiale par laquelle sort le milieu réactionnel et ce, de préférence, vers un(e) réacteur (cuve) disposé(e) en série après ledit mélangeur. 10 Les deux admissions tangentielles sont de préférence situées symétriquement, et de manière opposée, par rapport à l'axe central de ladite chambre. La chambre du mélangeur à jets tangentiels, Hartridge-Roughton ou vortex utilisé présente généralement une section circulaire et est de préférence de forme cylindrique. 15 Chaque tube d'admission tangentielle peut présenter un diamètre interne d de 0,5 à 80 mm. Ce diamètre interne d peut être compris entre 0,5 et 10 mm, en particulier entre 1 et 9 mm, par exemple entre 2 et 7 mm. Cependant, notamment à l'échelle industrielle, il est de préférence compris entre 10 et 80 mm, en particulier entre 20 20 et 60 mm, par exemple entre 30 et 50 mm. Le diamètre interne de la chambre du mélangeur à jets tangentiels, Hartridge-Roughton ou vortex employé peut être compris entre 3d et 6d, en particulier entre 3d et 5d, par exemple égal à 4d ; le diamètre interne du tube de sortie axiale peut être compris entre 1d et 3d, en particulier entre 1,5d et 2,5d, par 25 exemple égal à 2d. Un électrolyte peut éventuellement être utilisé dans l'étape (i). Néanmoins, de préférence, aucun électrolyte n'est ajouté au cours du procédé de préparation, en particulier dans l'étape (i). Le terme d'électrolyte s'entend ici dans son acceptation normale, c'est-à-dire 30 qu'il signifie toute substance ionique ou moléculaire qui, lorsqu'elle est en solution, se décompose ou se dissocie pour former des ions ou des particules chargées. On peut citer comme électrolyte un sel du groupe des sels des métaux alcalins et alcalino-terreux, notamment le sel du métal de silicate de départ et de l'agent acidifiant, par exemple le chlorure de sodium dans le cas de la réaction 35 d'un silicate de sodium avec l'acide chlorhydrique ou, de préférence, le sulfate de sodium dans le cas de la réaction d'un silicate de sodium avec l'acide sulfurique. Même s'il peut être éventuellement envisagé, un traitement aux ultra-sons, 2910459 7 en particulier au niveau de la mise en contact des réactifs dans le mélangeur rapide, n'est pas nécessaire et n'est de préférence pas mis en oeuvre. De manière avantageuse, dans une deuxième étape (étape (ii)), le milieu réactionnel résultant de la mise en contact du silicate et de l'agent acidifiant 5 alimente un réacteur (cuve), soumis(e) à une agitation, ce(tte) réacteur (cuve) fonctionnant en général en mode semi-continu. Ainsi, de manière avantageuse, dans le procédé selon l'invention, un(e) réacteur (cuve), agité(e), est placé(e) en série après le mélangeur rapide. Le pH du milieu réactionnel (pH2) dans le réacteur (cuve) soumis(e) à une 10 agitation est régulé entre 2 et 5,5, en particulier entre 2 et 5, notamment entre 2,5 et 5, par exemple entre 3 et 4,5, voire entre 4 et 4,5 ; ce pH (pH2) peut être égal à 4,4 0,1. On peut avoir pH2 entre 40 et 525 m2/g, - une surface spécifique BET (SBET) comprise entre 45 et 550 m2/g, - une largeur Ld ((d84 - d16)/d50) de distribution de taille d'objets mesurée par 30 granulométrie XDC après désagglomération aux ultra-sons d'au moins 0,91, en particulier d'au moins 0,94, et - une répartition du volume poreux en fonction de la taille des pores telle que le rapport V(d5- d5o)N(ds- dlOO) est d'au moins 0,66, en particulier d'au moins 0,68. Cette silice possède par exemple : 35 - une largeur Ld ((d84 -d16)/d50) de distribution de taille d'objets mesurée par granulométrie XDC après désagglomération aux ultra-sons d'au moins 1,04 et - une répartition du volume poreux en fonction de la taille des pores telle que le rapport V(d5 _ d50)N(d5 - dlOO) est d'au moins 0,71. 2910459 17 Cette silice peut présenter un rapport V(d5 - d5o)N(d5 - dlOO) d'au moins 0,73, en particulier d'au moins 0,74. Ce rapport peut être d'au moins 0,78, notamment d'au moins 0,80, voire d'au moins 0,84. Le procédé selon l'invention, en particulier selon le mode de réalisation 5 préférée de l'invention, permet de préparer aussi une silice précipitée possédant : -une surface spécifique CTAB (SCTAB) comprise entre 40 et 525 m2/g, - une surface spécifique BET (SBET) comprise entre 45 et 550 m2/g, - une largeur de distribution poreuse ldp supérieure à 0,70, en particulier supérieure à 0,80, notamment supérieure à 0,85. 10 Cette silice peut présenter une largeur de distribution poreuse ldp supérieure à 1,05, par exemple à 1,25, voire à 1,40. Cette silice selon possède de préférence une largeur Ld ((d84 - d16)/d50) de distribution de taille d'objets mesurée par granulométrie XDC après désagglomération aux ultra-sons d'au moins 0,91, en particulier d'au moins 0,94, 15 par exemple d'au moins 1,0. Le procédé selon l'invention, en particulier selon le mode de réalisation préférée de l'invention, permet également de préparer une silice précipitée possédant: - une surface spécifique CTAB (SCTAB) comprise entre 40 et 525 m2/g, 20 -une surface spécifique BET (SBET) comprise entre 45 et 550 m2/g, - une largeur L'd ((d84 - d16)/d50) de distribution de taille d'objets inférieure à 500 nm, mesurée par granulométrie XDC après désagglomération aux ultra-sons, d'au moins 0,95 et - une répartition du volume poreux en fonction de la taille des pores telle que le 25 rapport V(d5 - d5o)N(d5 -dlOO) est d'au moins 0,71. Cette silice peut présenter un rapport V(d5 -d5o)N(d5 - dioo) d'au moins 0,73, en particulier d'au moins 0,74. Ce rapport peut être d'au moins 0,78, notamment d'au moins 0,80, voire d'au moins 0,84. Le procédé selon l'invention, en particulier selon le mode de réalisation 30 préférée de l'invention, permet en outre de préparer une silice précipitée possédant: - une surface spécifique CTAB (SCTAB) comprise entre 40 et 525 m2/g, - une surface spécifique BET (SBET) comprise entre 45 et 550 m2/g, - une largeur L'd ((d84 - d16)/d50) de distribution de taille d'objets inférieure à 35 500 nm, mesurée par granulométrie XDC après désagglomération aux ultra-sons, d'au moins 0,90, en particulier d'au moins 0,92, et - une répartition du volume poreux en fonction de la taille des pores telle que le rapport V(d5 - d5o)N(d5 -dlOO) est d'au moins 0,74. 2910459 18 Cette silice peut présenter un rapport V(d5 - d5o)N(d5 - dioo) d'au moins 0,78, notamment d'au moins 0,80, voire d'au moins 0,84. Dans ces silices pouvant être préparées par le procédé selon le mode de réalisation préférée de l'invention, le volume poreux apporté par les pores les plus 5 gros représente habituellement la plus grande partie de la structure. Elles peuvent présenter à la fois une largeur Ld de distribution de taille d'objets d'au moins 1,04 et une largeur L'd de distribution de taille d'objets (inférieure à 500 nm) d'au moins 0,95. La largeur Ld de distribution de taille d'objets de ces silices peut dans 10 certains cas être d'au moins 1,10, en particulier d'au moins 1,20 ; elle peut être d'au moins 1,30, par exemple d'au moins 1,50, voire d'au moins 1,60. De même, leur largeur L'd de distribution de taille d'objets (inférieure à 500 nm) peut être par exemple d'au moins 1,0, en particulier d'au moins 1,10, notamment d'au moins 1,20. 15 En général, ces silices possèdent une chimie de surface particulière, telle qu'elles présentent un rapport (nombre de Sears x 1000) / (surface spécifique BET (SBET)) inférieur à 60, de préférence inférieur à 55, par exemple inférieur à 50. Elles présentent généralement une taille d'objets élevée et donc atypique, 20 qui peut être telle que le mode de leur distribution granulométrique mesuré par granulométrie XDC après désagglomération aux ultra-sons (dans l'eau) réponde à la condition : Mode XDC (nm) ? (5320 / SCTAB (m2/g)) + 8, voire à la condition : Mode XDC (nm) >_ (5320 / ScTAB (m2/g)) + 10. 25 Elles peuvent posséder par exemple un volume poreux (V80) constitué par les pores de diamètres compris entre 3, 7 et 80 nm d'au moins 1,35 cm3/g, en particulier d'au moins 1,40 cm3/g, voire d'au moins 1,50 cm3/g. Leur diamètre médian (05os), après désagglomération aux ultra-sons, est en général inférieur à 8,5 pm ; il peut être inférieur à 6,0 pm, par exemple inférieur à 30 5,5 pm. De même, leur diamètre médian (050m), après désagglomération aux ultra-sons, est en général inférieur à 8,5 pm ; il peut être inférieur à 6,0 pm, par exemple inférieur à 5,5 pm. Ces silices peuvent présenter un facteur de désagglomération aux ultra- 35 sons (FDs) supérieur à 3 ml, en particulier supérieur à 3,5 ml, notamment supérieur à 4,5 ml. Leur facteur de désagglomération aux ultra-sons (FDM) peut être supérieur à 6, en particulier supérieur à 7, notamment supérieur à 11. 2910459 19 Elles présentent par exemple une taille moyenne (en masse) de particules, mesurée par granulométrise XDC après désagglomération aux ultra-sons, dW, comprise entre 20 et 300 nm, notamment entre 30 et 300 nm, en particulier entre 40 et 160 nm. 5 Elles peuvent présentent une distribution de taille de particules telle que dW >_ (16500 / SCTAB) - 30. Selon un mode de réalisation, les silices préparées selon l'invention présentent en général : 10 - une surface spécifique CTAB comprise entre 60 et 330 m2/g, en particulier entre 80 et 290 m2/g, - une surface spécifique BET comprise entre 70 et 350 m2/g, en particulier entre 90 et 320 m2/g. Leur surface spécifique CTAB peut être comprise entre 90 et 230 m2/g, 15 De même, leur surface spécifique BET peut être comprise entre 110 et 270 m2/g, notamment entre 115 et 250 m2/g, par exemple entre 135 et 235 m2/g. Selon un autre mode de réalisation, les silices préparées selon l'invention présentent en général : - une surface spécifique CTAB comprise entre 40 et 380 m2/g, en particulier entre 20 45 et 280 m2/g, - une surface spécifique BET comprise entre 45 et 400 m2/g, en particulier entre 50 et 300 m2/g. Leur surface spécifique CTAB peut être comprise entre 115 et 260 m2/g, notamment entre 145 et 260 m2/g. 25 De même, leur surface spécifique BET peut être comprise entre 120 et 280 m2/g, notamment entre 150 et 280 m2/g. Les silices préparées selon la présente invention peuvent présenter une certaine microporosité ; ainsi, ces silices sont habituellement telles que (SBET - ScTAB) 5 m2/g, de préférence > 15 m2/g, par exemple 25 m2/g. 30 Cette microporosité n'est pas en général trop importante ; ces silices sont généralement telles que (SBET - ScTAB) REVENDICATIONS 1- Procédé de préparation de silice précipitée du type comprenant la réaction d'un silicate avec un agent acidifiant ce par quoi l'on obtient une suspension de silice précipitée, puis la séparation et le séchage de cette suspension, caractérisé en ce que la précipitation comprend la mise en contact d'un silicate et d'un agent acidifiant dans un mélangeur rapide. 2- Procédé de préparation de silice précipitée du type comprenant la réaction d'un silicate avec un agent acidifiant ce par quoi l'on obtient une suspension de silice précipitée, puis la séparation et le séchage de cette suspension, caractérisé en ce que la précipitation comprend la mise en contact d'un silicate et d'un agent acidifiant dans une zone d'écoulement turbulent. 3- Procédé selon l'une des revendications 1 et 2, caractérisé en ce que ladite mise en contact d'un silicate et d'un agent acidifiant est réalisée en milieu acide, en particulier à un pH compris entre 2 et 5,5, de préférence entre 2 et 5. 4- Procédé selon l'une des revendications 1 à 3, caractérisé en que ladite mise en contact d'un silicate et d'un agent acidifiant est effectuée en mode continu. 5- Procédé selon l'une des revendications 1 à 3, caractérisé en ce que le milieu réactionnel résultant de ladite mise en contact d'un silicate et d'un agent acidifiant est introduit dans au moins un réacteur, de préférence agité. 6- Procédé selon la revendication 5, caractérisé en ce que ledit réacteur fonctionne en mode semi-continu. 7- Procédé selon l'une des revendications 1 à 6, caractérisé en ce que ladite mise en contact d'un silicate et d'un agent acidifiant est réalisée dans un mélangeur rapide choisi parmi les mélangeurs (ou tubes) en T ou en Y symétriques, les mélangeurs (ou tubes) en T ou en Y asymétriques, les mélangeurs à jets tangentiels, les mélangeurs Hartridge-Roughton, les mélangeurs vortex, les mélangeurs rotor-stators. 8- Procédé selon l'une des revendications 1 à 7, caractérisé en ce ladite mise en contact d'un silicate et d'un agent acidifiant est réalisée dans un mélangeur à jets 2910459 31 tangentiels, Hartridge-Roughton ou vortex, comprenant une chambre ayant au moins deux admissions tangentielles par lesquelles entrent séparément le silicate et l'agent acidifiant et une sortie axiale par laquelle sort le milieu réactionnel. 5 9- Procédé selon la revendication 8, caractérisé en ce que les deux admissions tangentielles sont situées symétriquement, et de manière opposée, par rapport à l'axe central de ladite chambre. 10- Procédé selon l'une des revendications 1 à 9, caractérisé en ce que la 10 précipitation est réalisée de la manière suivante : (i) on ajoute simultanément du silicate et de l'agent acidifiant dans ledit mélangeur rapide, de préférence en mode continu, le pH du milieu réactionnel (pHI) étant compris entre 2 et 5,5, en particulier entre 2 et 5, (ii) on introduit le milieu réactionnel issu de l'étape (i) dans au moins un réacteur agité, en particulier en mode semi-continu, le pH du milieu réactionnel (pH2) dans le réacteur étant régulé entre 2 et 5,5, en particulier entre 2 et 5, de préférence avec pH2 >_ pH1, (iii) on ajoute au milieu réactionnel, dans le réacteur agité, du silicate jusqu'à l'obtention d'une valeur du pH du milieu réactionnel comprise entre 7 et 10, en particulier entre 7,5 et 9,5, 25 (iv) on ajoute au milieu réactionnel, dans le réacteur agité, simultanément, du silicate et de l'agent acidifiant, de telle manière que le pH du milieu réactionnel soit maintenu entre 7 et 10, en particulier entre 7,5 et 9,5, (v) on arrête l'addition du silicate tout en continuant l'addition de l'agent 30 acidifiant dans le milieu réactionnel du réacteur agité jusqu'à l'obtention d'une valeur du pH du milieu réactionnel dans le réacteur agité inférieure à 6, de préférence comprise entre 3 et 5,5, par exemple comprise entre 3 et 5. 11- Procédé selon la revendication 10, caractérisé en ce que, dans retape (ii), 35 afin de réguler le pH du milieu réactionnel (pH2) dans le réacteur entre 2 et 5,5, en particulier entre 2 et 5, on ajoute, simultanément au milieu réactionnel issu de l'étape (i), de l'agent acidifiant ou, de préférence, du silicate ou un agent basifiant. 15 20 2910459 32 12- Procédé selon l'une des revendications 10 et 11, caractérisé en ce que pH1 et pH2 sont compris entre 2,5 et 5, notamment entre 3 et 4,5, par exemple entre 3,5 et 4,5. 5 13- Procédé selon l'une des revendications 10 à 12, caractérisé en ce que pH2 >_ pH1. 14- Procédé selon l'une des revendications 10 à 13, caractérisé en ce que l'ensemble de la précipitation est réalisé entre 70 et 95 C. 15- Procédé selon l'une des revendications 10 à 14, caractérisé en ce que la température du milieu réactionnel est comprise entre 70 et 86 C lors des étapes (i) et (ii). 15 16- Procédé selon l'une des revendications 10 à 15, caractérisé en ce que la température du milieu réactionnel est portée, lors de l'étape (iii), à une valeur comprise entre 85 et 95 C, puis maintenue à cette valeur au cours des étapes (iv) et (v). 20 17- Procédé selon l'une des revendications 10 à 16, caractérisé en ce que ledit mélangeur rapide est un mélangeur à jets tangentiels, Hartridge-Roughton ou vortex, comprenant une chambre ayant au moins deux admissions tangentielles par lesquelles entrent séparément le silicate et l'agent acidifiant et une sortie axiale par laquelle sort le milieu réactionnel, les deux admissions tangentielles 25 étant de préférence situées symétriquement par rapport à l'axe central de ladite chambre 18- Procédé selon l'une des revendications 1 à 17, caractérisé en ce que le temps de passage dans la zone d'écoulement turbulent ou dans le mélangeur 30 rapide est inférieur à 1 seconde, en particulier inférieur à 0,5 seconde, par exemple d'au plus 0,3 seconde. 19- Procédé selon l'une des revendications 1 à 18, caractérisé en ce que le séchage est effectué par atomisation. 20- Procédé selon l'une des revendications 1 à 19, caractérisé en ce que la séparation comprend une filtration effectuée au moyen d'un filtre presse. 10 35 2910459 33 21- Procédé selon l'une des revendications 1 à 20, caractérisé en ce que le séchage est effectué au moyen d'un atomiseur à buses. 22- Procédé selon l'une des revendications 1 à 19, caractérisé en ce que la 5 séparation comprend une filtration effectuée au moyen d'un filtre sous-vide. 23- Procédé selon l'une des revendications 1 à 20 et 22, caractérisé en ce que le séchage est effectué au moyen d'un atomiseur à turbines. 10 24- Procédé selon l'une des revendications 10 à 23, caractérisé en ce que la silice précipitée obtenue possède : - une surface spécifique CTAB (ScTAB) comprise entre 40 et 525 m2/g, - une surface spécifique BET (SBET) comprise entre 45 et 550 m2/g, - une largeur Ld ((d84 - d16)/d50) de distribution de taille d'objets mesurée par 15 granulométrie XDC après désagglomération aux ultra-sons d'au moins 0,91 et - une répartition du volume poreux telle que le rapport V(d5 - d5o)N(d5 dlOO) est d'au moins 0,66. 25- Procédé selon l'une des revendications 10 à 23, caractérisé en ce que la 20 silice précipitée obtenue possède : - une surface spécifique CTAB (ScTAB) comprise entre 40 et 525 m2/g, - une surface spécifique BET (SBET) comprise entre 45 et 550 m2/g, - une largeur de distribution poreuse ldp supérieure à 0,70, en particulier supérieure à 0,80. 25 26- Procédé selon l'une des revendications 10 à 23, caractérisé en ce que la silice précipitée obtenue possède : - une surface spécifique CTAB (ScTAB) comprise entre 40 et 525 m2/g, - une surface spécifique BET (SBET) comprise entre 45 et 550 m2/g, 30 - une largeur L'd ((d84 - d16)/d50) de distribution de taille d'objets inférieure à 500 nm, mesurée par granulométrie XDC après désagglomération aux ultra-sons, d'au moins 0,95 et - une répartition du volume poreux telle que le rapport V(d5 - d5o)N(d5 - dlOO) est d'au moins 0,71. 35 27- Procédé selon l'une des revendications 10 à 23, caractérisé en ce que la silice précipitée obtenue possède : - une surface spécifique CTAB (ScTAB) comprise entre 40 et 525 m2/g, 2910459 34 - une surface spécifique BET (SBET) comprise entre 45 et 550 m2/g, - une largeur L'd ((d84 -d16)/d50) de distribution de taille d'objets inférieure à 500 nm, mesurée par granulométrie XDC après désagglomération aux ultra-sons, d'au moins 0,90, en particulier d'au moins 0,92, et 5 - une répartition du volume poreux telle que le rapport V(d5 - d5o)N(d5 - diDO) est d'au moins 0,74. 28- Procédé selon l'une des revendications 10 à 27, caractérisé en ce que la silice précipitée obtenue présente une taille d'objets telle que le mode de la 10 distribution granulométrique mesuré par granulométrie XDC après désagglomération aux ultra-sons réponde à la condition suivante : Mode XDC (nm) >_ (5320 / ScTAB (m2/g)) + 8. 29- Procédé selon l'une des revendications 10 à 28, caractérisé en ce que la 15 silice précipitée obtenue possède : - une surface spécifique CTAB (ScTAB) comprise entre 60 et 330 m2/g, en particulier entre 80 et 290 m2/g, - une surface spécifique BET (SBET) comprise entre 70 et 350 m2/g, en particulier entre 90 et 320 m2/g. 20 32- Procédé selon l'une des revendications 10 à 29, caractérisé en ce que la silice précipitée obtenue présente une surface spécifique CTAB (SCTAB) comprise entre 90 et 230 m2/g et une surface spécifique BET (SBET) comprise entre 110 et 270 m2/g. 33-Procédé selon l'une des revendications 10 à 30, caractérisé en ce que la silice précipitée obtenue se présente sous forme de billes sensiblement sphériques de taille moyenne d'au moins 80 pm. 30 32- Procédé selon l'une des revendications 10 à 30, caractérisé en ce que la silice précipitée obtenue se présente sous forme de poudre de taille moyenne d'au moins 15 pm. 33- Procédé selon l'une des revendications 10 à 30, caractérisé en ce que la 35 silice précipitée obtenue se présente sous forme de granulés de taille d'au moins 1mm. 25