Brevet FR2900364A1 — publié le 20071102

Titre de l'invention Matériau multicouche en feuille semi-rigide à haute résistance thermique pour la fabrication par pliage de récipients de conditionnement de produits. Arrière-plan de l'invention La présente invention se rapporte au domaine général du conditionnement de produits traités thermiquement, notamment stérilisés, pasteurisés, remplis à chaud ou aseptiques. Dans le domaine alimentaire par exemple, il existe plusieurs types de conserves qui servent au conditionnement de légumes, de plats préparés, de nourriture pour bébés, de viandes, de fruits, de jus de fruits, de sauces... Ce sont soit des boites ou barquettes métalliques, soit des bocaux de verre, soit encore des sachets souples ou des barquettes plastiques semi-rigides, soit des boites réalisées avec un complexe papier-aluminium. Toutes les conserves et semi-conserves subissent un traitement thermique, classiquement en autoclave, pour garantir la conservation et/ou la cuisson des produits. Dans la mesure où les conserves sont destinées à être justement conservées un temps parfois très prolongé par rapport à la durée de péremption du produit à l'air libre, il est nécessaire que le matériau avec lequel est réalisée la conserve soit très étanche aux gaz et en particulier à l'oxygène, premier facteur de péremption par oxydation des produits. Les différents matériaux de conserve connus présentent de bonnes étanchéités à l'oxygène mais présentent divers inconvénients. Concernant les boites métalliques, des risques de coupures ou de blessures existent lors de leur ouverture et des déformations peuvent entrainer une perte d'étanchéité. En outre, les boites métalliques ne sont pas facilement compactables. Concernant les bocaux de verre, leur fragilité et leur constitution même engendrent des risques de casse et de fuite lors de l'élaboration, du transport ou de l'utilisation de la conserve. En outre, les bocaux en verre ne sont pas compactables. 2 Concernant les sachets qui ne peuvent pas être facilement empilés, ils ne protègent pas forcément l'intégrité des produits qu'ils contiennent et il n'est pas possible d'optimiser les volumes de rangement ce qui pose un problème logistique. Concernant les complexes papier-aluminium, comme pour les boites métalliques, des difficultés vis-à-vis des contrôleurs à rayons X et des détecteurs de métaux et de corps étrangers sont rencontrées. Globalement les matériaux connus pour réaliser des conserves sont difficilement recyclables et présentent de faibles capacités de biodégradation. Par ailleurs, il existe de nombreux matériaux en plastique transparents pour former des sachets ou des barquettes par extrusion, éventuellement extrusion-soufflage. Cependant de tels matériaux ne sont adaptés ni au traitement thermique ni à la conservation sur une longue durée à cause d'une étanchéité insuffisante. Objet et résumé de l'invention La présente invention a donc pour but principal de pallier de tels inconvénients en proposant un matériau, résistant à une température supérieure à 124 C, recyclable, compactable, voire biodégradable, contrôlable par détecteur de métaux ou rayons X et présentant une faible perméabilité aux gaz, une grande robustesse et une masse faible. Ce matériau permet la fabrication de récipients d'emballage pour lesquels les volumes de rangement et de transport peuvent être optimisés et pour lesquels l'ouverture est facile et peut être réalisée sans déchet indépendant après ouverture. L'invention propose ainsi un matériau multicouche en feuille semi-rigide destiné à la fabrication par pliage de récipients définissant un espace intérieur pour le conditionnement de produits traités thermiquement, ledit matériau multicouche comprenant au moins une couche dite extérieure de matériau polymère et une couche dite intérieure de matériau polymère entre lesquelles le matériau présente une faible perméabilité aux gaz telle qu'il existe un gradient positif de sensibilité à l'humidité de cette perméabilité aux gaz de l'intérieur vers l'extérieur, ce gradient permettant le séchage du matériau par 3 évaporation vers l'extérieur pendant une phase de stabilisation du matériau consécutive au traitement thermique des produits conditionnés. Avec un tel matériau multicouche, on exploite le traitement thermique du récipient fabriqué à partir de la feuille pour faire sécher le matériau. Lors du traitement thermique du récipient, l'atmosphère de traitement est généralement riche en humidité. Comme le matériau multicouche présente un gradient positif de sensibilité à l'humidité de la perméabilité aux gaz de l'intérieur vers l'extérieur, en atmosphère humide, la perméabilité aux gaz sera plus importante vers l'extérieur. Cela permet, à la suite du traitement thermique, de laisser sécher les couches les plus sensibles à l'humidité, qui sont les plus proches de l'extérieur du récipient, par évaporation de l'humidité vers l'extérieur. En revanche, en atmosphère sèche, la barrière aux gaz sera optimale puisque le matériau présente alors globalement une perméabilité minimale aux gaz. Selon un mode de réalisation avantageux, il existe un gradient positif de perméabilité aux gaz de l'intérieur vers l'extérieur du matériau lorsque le matériau est placé en atmosphère humide et un gradient négatif de perméabilité aux gaz de l'intérieur vers l'extérieur du matériau lorsque le matériau est placé en atmosphère sèche. Cette caractéristique permet de bénéficier de hautes propriétés d'étanchéité aux gaz d'un matériau très sensible à l'humidité dès que celui-ci est sec et de bloquer l'entrée de gaz lorsque le matériau sensible à l'humidité est humide, le temps que celui-ci sèche. Dans un mode de réalisation, le matériau multicouche comprend au moins une couche d'alcool polyvinylique (noté EVOH dans la suite) entre les deux couches extérieures et intérieures de matériau polymère, le gradient de sensibilité à l'humidité permettant le séchage de IEVOH par évaporation vers l'extérieur. L'EVOH est en effet très sensible à l'humidité et son étanchéité aux gaz diminue avec l'humidité. L'évacuation vers l'intérieur de l'humidité est bloquée par le gradient positif de sensibilité à l'humidité générant une plus faible 4 perméabilité aux gaz vers l'intérieur du récipient. L'EVOH disposé à proximité de la couche extérieure de polymère peut donc sécher. Ici, le gradient positif est alors réalisé par un matériau de faible perméabilité aux gaz ayant une sensibilité à l'humidité plus faible que la sensibilité à l'humidité de l'EVOH. Au fur et à mesure de son séchage, l'EVOH réacquiert une basse perméabilité aux gaz. Une fois séché, cette basse perméabilité déterminera la perméabilité aux gaz vers l'intérieur du récipient. Selon une caractéristique particulière de l'invention, le gradient est réalisé en intercalant un matériau dit différentiel faisant barrière aux gaz et présentant une sensibilité à l'humidité inférieure à l'EVOH entre la couche de matériau polymère intérieure et la couche d'EVOH. Un tel matériau différentiel peut être intercalé au cours d'un procédé d'extrusion à l'aide par exemple d'une tête d'extrusion supplémentaire ou par un procédé de complexage du matériau différentiel sur la couche d'EVOH. Avantageusement, le matériau différentiel est un matériau polymère dit porteur recouvert d'oxyde de Silicium (SiOx) ou d'oxyde d'Aluminium (AlOx) et préfabriqué. De tels matériaux sont disponibles dans le commerce. Le matériau polymère porteur recouvert de silicium cristallisé, donc de verre, présente une faible perméabilité aux gaz. Ce matériau est en outre facile à complexer avec une couche d'EVOH par exemple extrudée avec la couche extérieure de matériau polymère et la couche intérieure de matériau polymère. Un avantage de l'utilisation d'un tel matériau est sa compacité. Cela permet de réaliser un matériau peu épais. En outre, un tel matériau polymère revêtu a un comportement robuste au pliage. C'est en revanche un matériau qui ne peut pas être extrudé ni aisément thermoformé. Avantageusement, le matériau différentiel est orienté de telle manière que la face orientée vers l'intérieur est la face recouverte de SiOx ou AlOx. Le revêtement de SiOx ou d'AlOx étant relativement fragile, on permet ainsi que le pliage du matériau multicouche en feuille n'engendre pas de cassure par extension à ce niveau. Avantageusement, le matériau polymère porteur est du polyester. Dans un mode de réalisation, le matériau différentiel est un mélange obtenu par rebroyage d'EVOH et de polypropylène. Un tel matériau est moins sensible à l'humidité que de IEVOH seul. En plus, ce matériau peut être extrudé directement. La fabrication du matériau 5 multicouche est alors particulièrement simple. Selon une caractéristique particulière de l'invention, l'épaisseur du matériau multicouche est comprise entre 100 pm et 500 pm. Selon une caractéristique particulière de l'invention, le matériau est tel qu'il permet d'obtenir des récipients par pliage dont, pour une contenance de 500m1, la perméabilité à l'oxygène après stabilisation du matériau est inférieure à 0,01 cc d'02/24 heures à 23 C à 50% d'humidité relative par récipient. Une telle étanchéité est proche de celle obtenue avec les emballages métalliques sertis. Selon des caractéristiques particulières de l'invention, le matériau est transparent, translucide ou opaque. Selon d'autres caractéristiques particulières de l'invention, le matériau est imprimable extérieurement ou en sandwich. Selon une caractéristique de l'invention, le matériau polymère utilisé dans les couches de matériau polymère est principalement du polypropylène. Ce matériau présente les avantages d'être neutre chimiquement, amorphe, d'avoir une bonne tenue à la température et de pouvoir être chargé, par exemple de manière à être pelable. En outre, il est recyclable plus aisément que le verre ou encore que le métal. L'invention concerne également un récipient pour le conditionnement de produits traités thermiquement obtenu par pliage d'un matériau semi rigide multicouche en feuille ayant une haute imperméabilité aux gaz selon l'invention. Un tel récipient est micro-ondable après ouverture afin de réchauffer les aliments. Avantageusement, le récipient est destiné à conditionner un produit choisi parmi les produits alimentaires, d'hygiène, pharmaceutiques. L'invention concerne aussi un procédé d'obtention d'un matériau multicouche en feuille semi-rigide ayant une tenue et une résistance à une température supérieure à 124 C et une basse perméabilité aux gaz destiné à la 6 fabrication par pliage de récipients définissant un espace intérieur pour le conditionnement de produits traités thermiquement comprenant au moins les étapes d'extruder en feuille des matériaux monocouches et/ou multicouches dits intermédiaires et/ou complexer des matériaux monocouches et/ou multicouches intermédiaires, comprenant au moins une couche dite extérieure de matériau polymère et une couche dite intérieure de matériau polymère. Le procédé selon l'invention étant tel que l'étape d'extrusion et/ou de complexage est réalisée de manière à ce que le matériau multicouche présente une faible perméabilité aux gaz telle qu'il existe un gradient positif de sensibilité à l'humidité de cette perméabilité aux gaz de l'intérieur vers l'extérieur, ce gradient permettant le séchage du matériau par évaporation vers l'extérieur pendant une phase de stabilisation du matériau consécutive au traitement thermique des produits conditionnés. Selon un mode de réalisation, le procédé selon l'invention comprend au moins une étape d'extrusion d'une couche d'EVOH avec la couche extérieure de matériau polymère. Dans un mode de réalisation avantageux, le procédé comprend l'étape d'extruder ou de complexer un matériau intermédiaire dit différentiel faisant barrière aux gaz et présentant une sensibilité à l'humidité inférieure à l'EVOH entre la couche de matériau polymère intérieure et la couche d'EVOH. Selon une caractéristique de l'invention, le matériau différentiel est un matériau polymère dit porteur recouvert d'oxyde de Silicium ou d'oxyde d'Aluminium. Selon une caractéristique, le matériau différentiel est obtenu dans une étape de préfabrication au cours de laquelle un matériau faisant barrière aux gaz et présentant une sensibilité à l'humidité inférieure à l'EVOH est déposé sur un matériau intermédiaire polymère, le matériau différentiel ainsi préfabriqué étant ensuite complexé avec les autres matériaux monocouches ou multicouches intermédiaires pour l'obtention du matériau multicouche en feuille final. L'invention concerne enfin un procédé de conditionnement d'un produit comprenant les étapes de plier et souder selon une forme de récipient un matériau multicouche en feuille selon l'invention, remplir le récipient ainsi obtenu avec le produit, fermer le récipient par scellage, traiter thermiquement 7 l'ensemble, laisser l'ensemble refroidir à température ambiante afin de laisser sécher le matériau par évaporation vers l'extérieur du récipient. Selon une caractéristique particulière, les étapes de soudure et/ou de scellage sont réalisées par un procédé choisi parmi les procédés thermiques et les procédés utilisant des ultrasons. Dans un mode de réalisation, l'étape de traitement thermique consiste à faire un traitement thermique dans un autoclave à contre-pression. Le traitement thermique peut être choisi parmi la pasteurisation, la stérilisation, le remplissage aseptique. Brève description des dessins D'autres caractéristiques et avantages de la présente invention ressortiront de la description faite ci-dessous, en référence aux dessins annexés qui en illustrent un exemple de réalisation dépourvu de tout caractère limitatif. Sur les figures : - les figures la et lb sont des sections montrant la structure multicouche d'un matériau en feuille semi-rigide selon l'invention; - les figures 2a et 2b représentent des types de récipients réalisés à l'aide d'un matériau multicouche en feuille selon l'invention ; - les figures 3a et 3b illustrent le principe de l'invention. Description détaillée d'un mode de réalisation La figure 1 illustre la structure d'un matériau multicouche 10 selon l'invention. Ce matériau comprend une couche extérieure 11 et une couche intérieure 12 de matériau polymère, par exemple du polypropylène. Les termes extérieur et intérieur sont utilisés pour désigner respectivement les faces extérieure et intérieure du matériau multicouche, la face extérieure étant destinée à être à l'extérieur d'un espace intérieur défini par pliage du matériau multicouche et la face intérieure étant destinée à être à l'intérieur de l'espace intérieur ainsi défini. L'utilisation de polypropylène pour réaliser les couches intérieure 12 et extérieure 11 est avantageuse dans la mesure où ce polymère est déclinable en des résines présentant des propriétés distinctes. Par exemple, un PP 8 homopolymère présente une très bonne transparence et se soude facilement. Les propriétés des soudures sont importantes puisque c'est bien souvent à leur niveau qu'est déterminée la perméabilité du récipient obtenu. Il existe également des PP peel , pelable en français, permettant une ouverture aisée au niveau de certaines soudures. Le polypropylène présente une perméabilité aux gaz assez élevée d'environ 2000 cc/24h/23 C/50% H.R./m2 pour 40 pm d'épaisseur dans les conditions standards mais il donne sa rigidité au matériau. Avantageusement, le grade du matériau multicouche obtenu est compris entre 8 et 15. Cela permet d'obtenir une élasticité et une résistance à la rupture adaptée au pliage. L'utilisation de polyéthylène dans les couches intérieure 12 et extérieure 11 peut aussi être envisagée. Cependant il n'est alors pas possible de dépasser 121 C et l'aspect est translucide. Entre les deux couches de matériau polymère 11 et 12 le matériau multicouche 10 présente une faible perméabilité aux gaz telle qu'il existe un gradient positif de sensibilité à l'humidité de cette perméabilité aux gaz de l'intérieur vers l'extérieur, ce gradient permettant le séchage du matériau 10 par évaporation vers l'extérieur pendant une phase de stabilisation du matériau consécutive au traitement thermique des produits conditionnés. Le gradient peut être continu ou discontinu. Selon la figure la, il est réalisé à l'aide de deux couches 13 et 14 constituées de matériaux présentant une faible perméabilité aux gaz et une sensibilité à l'humidité différente. La couche 13 présente une sensibilité à l'humidité plus importante que la couche 14. Avantageusement, il existe un gradient négatif de perméabilité aux gaz de l'intérieur vers l'extérieur du matériau 10 lorsque le matériau 10 est placé en atmosphère humide et un gradient positif de perméabilité aux gaz de l'intérieur vers l'extérieur du matériau 10 lorsque le matériau 10 est placé en atmosphère sèche. La couche 13 présente alors une perméabilité aux gaz plus importante que la couche 14 en atmosphère humide et une perméabilité plus faible que la couche 14 en atmosphère sèche. 9 La couche 13 est avantageusement constituée d'EVOH et la couche 14 est, selon un premier mode de réalisation, un rebroyé d'EVOH et de polypropylène. L'EVOH présente un retrait thermique faible ce qui est un grand avantage pour les applications visées. Les autres matériaux plastiques peu perméables aux gaz que sont les polyamides, le nylon, le polychlorure de vinylidène présentent des caractéristiques mécaniques moindres. L'EVC)H présente l'avantage supplémentaire d'être un matériau élastique qui peut donc être étiré. Cela lui donne un grand atout face à l'utilisation classique de feuille d'Aluminium dans lesquelles il est très courant que soient générées des microfissures notamment lors du pliage. Présentant peu de risque de cassure mécanique, IEVOH est un matériau de choix du point de vue de l'étanchéité des récipients obtenus. La couche 13 présente avantageusement une épaisseur d'au minimum 10 pm et préférentiellement autour de 20 pm. Cela permet d'obtenir un compromis pour avoir un comportement satisfaisant lors du pliage et une étanchéité permettant la conservation sur une durée de l'ordre de plusieurs années. Le rebroyé présente quand à lui des propriétés intermédiaires de sensibilité à l'humidité et de perméabilité. Etant moins sensible à l'humidité, il conserve, en atmosphère humide, de bonnes qualités de perméabilité alors que I'EVOH les perd. En revanche une fois LEVOH sec, c'est ce dernier qui présente la meilleure étanchéité aux gaz entre les deux couches. Une telle superposition de couches peut être réalisée par un procédé d'extrusion. L'homme du métier de la fabrication de plastiques connaît bien cette technique et met ainsi en oeuvre l'ensemble de têtes d'extrusion nécessaires pour une telle superposition de couches. En particulier, pour réaliser la dissymétrie du matériau, il sera nécessaire d'ajouter une tête d'extrusion supplémentaire. Il mettra aussi en oeuvre au besoin une couche de colle entre deux couches distinctes de la manière décrite dans la suite. Exemple de réalisation : Le matériau multicouche réalisé présente une couche extérieure de polypropylène d'une épaisseur de 80 pm, une couche d'adhésif à base de 10 copolymère éthylène ù vinylacétate, une couche d'EVOH de 20 pm, une couche d'adhésif, une couche de rebroyé de 60 pm puis une couche intérieure de polypropylène de 70 pm. La figure lb illustre un second mode de réalisation de l'invention. La couche 13 d'EVOH est liée à la couche extérieure de polymère 11 par une couche de colle 15a, par exemple une colle à base de copolymère éthylène ù vinylacétate. Cette couche de colle est avantageusement extrudée en même temps que les couches de polymères qu'elle assemble. Une couche 14 d'un matériau dit différentiel faisant barrière aux gaz et présentant une sensibilité à l'humidité inférieure à l'EVOH est ensuite complexée entre la couche de matériau polymère intérieure 12 et la couche d'EVOH 13. Le matériau différentiel 14 est avantageusement un matériau polymère dit porteur recouvert d'oxyde de Silicium (SiOx) ou d'oxyde d'Aluminium (AlOx) et préfabriqué. De tels matériaux sont trouvés dans le commerce sous les appellations génériques Pet SiOx et Pet AlOx. Il s'agit d'une feuille de polyester recouvert d'une couche de l'ordre de 4 pm d'épaisseur de SiOx ou d'AlOx. Le film de SiOx ou de AlOx est obtenu par exemple par pulvérisation sur une feuille de polyester extrudée soufflée. La perméabilité aux gaz de ce matériau est équivalente à celle d'une feuille d'Aluminium non pliée après traitement thermique. Elle est d'environ 2 cc/m2/23 C/50%H.R.. Ce matériau supporte le pliage éventuellement en présence d'un chauffage pouvant aller jusqu'à 150 C. Ce matériau ne peut en revanche pas être étiré car cela mène à la cassure du film ayant les caractéristiques du verre. L'utilisation de Pet SiOx ou de Pet AlOx en combinaison avec l'EVOH est particulièrement avantageusement du point de vue de l'étanchéité globale d'un matériau destiné à être plié. Si le Pet SiOx présente en effet des risques de cassure ponctuelle proche de celle des feuilles d'aluminium, son utilisation en combinaison avec l'EVOH permet de garantir une très bonne étanchéité aux gaz à la combinaison des deux matériaux. Il est aussi envisageable d'utiliser une couche de polypropylène sur laquelle on a déposé un film d'oxyde de Silicium ou d'Aluminium. 11 Pour minimiser les risques de cassure du film d'oxyde, dans la mesure où les formes des récipients obtenus après pliage sont généralement convexes, on prévoit avantageusement de placer le matériau différentiel de manière telle que le film d'oxyde soit vers l'intérieur du récipient. Ainsi, lors du pliage, le film sera contraint en compression et non en extension. Cela minimise les risques de rupture. Le complexage est avantageusement réalisé en utilisant des couches de colle 15b et 15c entre, respectivement, la couche d'EVOH 13 et le matériau différentiel 14 et le matériau différentiel 14 et la couche intérieure 12. L'homme du métier de la fabrication des plastiques connaît les procédés d'extrusion et de complexage utiles à la fabrication du matériau multicouche selon la structure présentée sur la figure lb. Après extrusion d'un premier matériau intermédiaire comprenant la couche extérieure et la couche d'EVOH, il procèdera au complexage du matériau différentiel sur ce matériau intermédiaire puis au complexage de la couche intérieure sur le matériau différentiel. Exemple de réalisation : Le matériau multicouche réalisé présente une couche extérieure de polypropylène pelable d'une épaisseur de 80 pm, une couche d'adhésif à base de copolymère éthylène ù vinylacétate, une couche d'EVOH de 20 pm, une couche d'adhésif, une feuille de polyester standard de 12 pm recouverte d'une couche de l'ordre de 1 à 4 pm d'épaisseur de SiOx ou d'AlOx, une couche d'adhésif puis une couche intérieure de polypropylène de 120 pm. Les figures 2a et 2b donnent des illustrations de récipients 20a et 20b obtenus à partir d'une feuille de matériau multicouche selon l'invention. Ces récipients sont obtenus par pliage et soudure de surfaces de la feuille de matériau 20a et 20b selon l'invention. L'homme du métier des emballages pliés connaît de nombreuses techniques pour plier une feuille destinée à la fabrication d'un emballage. Une technique connue consiste à plier la feuille autour d'une colonne présentant une section carrée ou rectangulaire. Pour plier la feuille, l'homme du métier adaptera éventuellement la courbure présente aux coins du carré ou du rectangle. 12 Ensuite, la technique de fabrication du récipient consiste à souder le matériau face intérieure contre face extérieure (soudure chair/cuir) ou face intérieure, respectivement extérieure contre face intérieure, respectivement extérieure (soudure chair/chair). Une telle soudure est avantageusement réalisée par un procédé thermique ou un procédé utilisant des ultrasons. Ces deux procédés consistent tous deux à faire fondre localement les couches en matériau polymère placées préalablement au contact l'une de l'autre. L'avantage du procédé à ultrasons est de pouvoir être utilisé quelle que soit l'épaisseur du matériau alors que les procédés thermiques nécessitent que le matériau ne soit pas trop épais. Les couches intérieures et/ou extérieures de polymère sont des couches homopolymère de manière à pouvoir être soudées l'une contre l'autre. Avantageusement, la colonne de pliage sera légèrement chauffée pour diminuer les risques de cassures et faciliter le pliage. Les formats présentés sur les figures 2a et 2b permettent respectivement de mettre côte à côte les récipients ou de les empiler aisément en optimisant le volume global occupé. En outre, le récipient ne risque pas d'être cassé par rapport aux récipients en verre. Le stockage se fait comme pour les boites de conserve métalliques, à température ambiante, par exemple dans un simple placard. Les durées de conservation sont identiques à celles des boites de conserve, à savoir jusqu'à quatre ans. L'étanchéité obtenue est similaire à celle obtenue avec un bocal en verre au niveau de son couvercle. Eventuellement, les couches intérieures et/ou extérieures sont chargées pour donner un coloris au récipient ou le rendre opaque. Il est aussi possible de rendre l'emballage localement pelable, c'est-à-dire que deux surfaces du récipient liées l'une à l'autre peuvent aisément être séparées pour ouverture du récipient. Par exemple, une telle zone pelable est située au niveau des parties désignées 21a et 21b sur les figures 20a et 20b. Le geste d'ouverture est alors rendu simple et facile. Cela est utile pour les enfants et les personnes âgées. Aucun outil n'est nécessaire pour ouvrir le récipient et il n'existe pas de risque de blessure à l'ouverture. Le caractère pelable est conférée par l'introduction de charges au niveau des endroits où il est souhaitable de pouvoir décoller deux parties de la 13 feuille constituant le récipient. Ainsi du sucre, éventuellement entouré de résine, de la chaux pulvérulente ou encore du talc, sont introduits de manière à générer des points mal collés entre eux. La soudure réalisée est alors d'une qualité moindre et est donc rendue facile à casser. Les récipients formés sont ensuite remplis et scellés par soudure. Une fois scellé le récipient est traité thermiquement, généralement en autoclave. La température de traitement que peut supporter un matériau selon l'invention est en général déterminée à partir de la résistance au chauffage des adhésifs utilisés. Ce sont en effet généralement des matériaux limitants à ce sujet. Classiquement il est possible de chauffer de tels adhésifs jusqu'à 127-128 C. La pression imposée dans l'autoclave où l'atmosphère est humide est choisie telle qu'elle permet de maintenir la forme du récipient constante et stable tout en montant en température. L'invention permet en outre d'optimiser l'utilisation de l'autoclave. En effet, une fois chauffé en atmosphère humide, à la sortie de l'autoclave, le récipient 20a ou 20b présente une humidité telle que la couche d'EVOH a une perméabilité relativement faible. Mais, par inertie, le contenu du récipient 20 est chaud. Classiquement, à la sortie de l'autoclave, le contenu est à une température de 55 C à coeur. Comme illustré sur lafigure 3a, représentant schématiquement une section du matériau selon l'invention, la température intérieure T;a est supérieure à la température extérieure Tea. Cela permet alors de favoriser l'évaporation de l'humidité H20 présente notamment dans la couche 13 d'EVOH vers l'extérieur du récipient 20. Comme illustré, la circulation des gaz, en particulier de l'eau H20, vers l'intérieur du récipient 20 est à ce moment là bloquée par la présence de la couche 14 de Pet SiOx. Au fur et à mesure du refroidissement du récipient, la couche d'EVOH 13 sèche et sa perméabilité aux gaz diminue. Comme illustré sur la figure 3b, cela garantit, une fois le récipient 20 refroidi de manière que la température intérieure T;b soit identique à la température extérieure Teb, une étanchéité optimale du récipient 20. En particulier, la circulation d'oxygène 02 est bloquée par la couche 13 d'EVOH. 14 En résumé, l'invention permet d'obtenir un matériau pour fabriquer des récipients de perméabilité à l'oxygène minimale, éventuellement transparents, légers, peu fragiles, recyclables, voire biodégradables, aisément compactables, contrôlables aux rayons X ou au détecteur de métaux, micro- ondables, traitables thermiquement de 60 C à des températures supérieures à 125 C, aisément empilables pour optimiser les volumes de rangement et à ouverture facile et sans déchet indépendant à l'ouverture. L'invention permet donc de proposer un réchauffage direct au four micro-ondes ou au bain-marie sans utiliser un autre récipient. L'utilisation du produit hors domicile, par exemple sur un lieu de travail, dans un bureau, à l'école, est facilitée. L'invention permet de voir le produit au travers de l'emballage, possibilité offerte uniquement par les conserves en verre. Cette visibilité permet une identification facile et directe. Comme tous les récipients destinés à la commercialisation de portions, les récipients fabriqués à l'aide de l'invention présente un aspect ludique permettant à chacun de composer une garniture sans contrainte dans le cadre d'un repas pris en commun. Le matériau selon l'invention présente enfin l'avantage d'être peu couteux. Son utilisation revient approximativement au même prix que l'utilisation d'une boite de conserve et est moins cher que l'utilisation d'un complexe carton-papier. En outre, des techniques d'impression et d'étiquetage sur des matériaux plastiques sont bien connues pour faciliter l'information du consommateur. On remarque enfin que des mises en oeuvre diverses peuvent être réalisées selon les principes de l'invention énoncés dans les revendications suivantes. REVENDICATIONS 1. Matériau multicouche en feuille semi-rigide, ayant une tenue et une résistance à une température supérieure à 124 C et une haute imperméabilité aux gaz et destiné à la fabrication par pliage de récipients définissant un espace intérieur pour le conditionnement de produits traités thermiquement, caractérisé en ce qu'il comprend au moins une couche dite extérieure de matériau polymère et une couche dite intérieure de matériau polymère entre lesquelles le matériau présente une faible perméabilité aux gaz telle qu'il existe un gradient positif de sensibilité à l'humidité de cette perméabilité aux gaz de l'intérieur vers l'extérieur, ce gradient permettant le séchage du matériau par évaporation vers l'extérieur pendant une phase de stabilisation du matériau consécutive au traitement thermique des produits conditionnés. 2. Matériau selon la revendication 1, caractérisé en ce qu'il existe un gradient positif de perméabilité aux gaz de l'intérieur vers l'extérieur du matériau lorsque le matériau est placé en atmosphère humide et un gradient négatif de perméabilité aux gaz de l'intérieur vers l'extérieur du matériau lorsque le matériau est placé en atmosphère sèche. 3. Matériau selon l'une des revendications 1 et 2, caractérisé en ce qu'il comprend au moins une couche d'alcool polyvinylique (noté EVOH) entre les deux couches extérieures et intérieures de matériau polymère, le gradient de sensibilité à l'humidité permettant le séchage de IEVOH par évaporation vers l'extérieur. 4. Matériau multicouche selon la revendication 3, caractérisé en ce que le gradient est réalisé en intercalant un matériau dit différentiel faisant barrière aux gaz et présentant une sensibilité à l'humidité inférieure à l'EVOH entre la couche de matériau polymère intérieure et la couche d'EVOH. . Matériau multicouche selon la revendication 4, caractérisé en ce que le matériau différentiel est un matériau polymère dit porteur recouvert d'oxyde de Silicium (SiOx) ou d'oxyde d'Aluminium (AlOx) et préfabriqué. 6. Matériau multicouche selon la revendication 5, caractérisé en ce que le matériau différentiel est orienté de telle manière que la face orientée vers l'intérieur est la face recouverte de SiOx ou AlOx. 7. Matériau multicouche selon l'une des revendications 5 et 6, caractérisé en ce que le matériau polymère porteur est du polyester. 8. Matériau multicouche selon l'une des revendications 1 à 3, caractérisé en ce que le matériau différentiel est un mélange obtenu par rebroyage d'EVOH et de polypropylène. 9. Matériau multicouche selon l'une des revendications précédentes, caractérisé en ce que son épaisseur est comprise entre 100 pm et 500 pm. 10. Matériau multicouche selon l'une des revendications précédentes, caractérisé en ce qu'il permet d'obtenir des récipients par pliage dont, pour une contenance de 500m1, la perméabilité à l'oxygène après stabilisation du matériau est inférieure à 0,01 cc d'02/24 heures à 23 C à 50% d'humidité relative par récipient. 11. Matériau multicouche en feuille selon l'une des revendications précédentes, caractérisé en ce qu'il est transparent ou translucide. 12. Matériau multicouche en feuille selon les revendications précédentes, caractérisé en ce que le matériau polymère utilisé dans les couches de matériau polymère est principalement du polypropylène. 13. Récipient pour le conditionnement de produits traités thermiquement obtenu par pliage d'un matériau semi rigide multicouche enfeuille ayant une haute imperméabilité aux gaz selon l'une des revendications 1 à 12. 14. Récipient selon la revendication 13, caractérisé en ce qu'il est micro ondable après ouverture afin de réchauffer les aliments. 15. Récipient selon l'une des revendications 13 et 14, caractérisé en ce qu'il est destiné à conditionner un produit choisi parmi les produits alimentaires, d'hygiène, pharmaceutiques. 16. Procédé d'obtention d'un matériau multicouche en feuille semi-rigide ayant une tenue et une résistance à une température supérieure à 124 C et une haute imperméabilité aux gaz destiné à la fabrication par pliage de récipients définissant un espace intérieur pour le conditionnement de produits traités thermiquement caractérisé en ce qu'il comprend au moins les étapes suivantes : Extruder en feuille des matériaux monocouches et/ou multicouches dits intermédiaires et/ou complexer des matériaux monocouches et/ou multicouches intermédiaires, comprenant au moins une couche dite extérieure de matériau polymère et une couche dite intérieure de matériau polymère, dans lequel l'étape d'extrusion et/ou de complexage est réalisée de manière à ce que le matériau multicouche présente une faible perméabilité aux gaz telle qu'il existe un gradient positif de sensibilité à l'humidité de cette perméabilité aux gaz de l'intérieur vers l'extérieur, ce gradient permettant le séchage du matériau par évaporation vers l'extérieur pendant une phase de stabilisation du matériau consécutive au traitement thermique des produits conditionnés. 17. Procédé selon la revendication 16, caractérisé en ce qu'il comprend au moins une étape d'extrusion d'une couche d'EVOH avec la couche extérieure de matériau polymère. 18. Procédé selon la revendication 17, caractérisé en ce qu'il comprend l'étape d'extruder ou de complexer un matériau intermédiaire ditdifférentiel faisant barrière aux gaz et présentant une sensibilité à l'humidité inférieure à l'EVOH entre la couche de matériau polymère intérieure et la couche d'EVOH. 19. Procédé selon la revendication 18, dans lequel le matériau différentiel est un matériau polymère dit porteur recouvert d'oxyde de Silicium ou d'oxyde d'Aluminium. 20. Procédé selon l'une des revendications 18 ou 19, dans lequel le matériau différentiel est obtenu dans une étape de préfabrication au cours de laquelle un matériau faisant barrière aux gaz et présentant une sensibilité à l'humidité inférieure à l'EVOH est déposé sur un matériau intermédiaire polymère, le matériau différentiel ainsi préfabriqué étant ensuite complexé avec les autres matériaux monocouches ou multicouches intermédiaires pour l'obtention du matériau multicouche en feuille final. 21. Procédé de conditionnement d'un produit comprenant les étapes de . Plier et souder selon une forme de récipient un matériau multicouche en feuille selon l'une des revendications 1 à 12, Remplir le récipient ainsi obtenu avec le produit, Sceller le récipient par soudure, Traiter thermiquement l'ensemble, Laisser l'ensemble refroidir à température ambiante afin de laisser sécher le matériau par évaporation vers l'extérieur du récipient. 22. Procédé de conditionnement d'un produit selon la revendication 21, dans lequel l'étape de scellage est réalisée par un procédé choisi parmi les procédés thermique et les procédés utilisant des ultrasons. 23. Procédé de conditionnement d'un produit selon l'une des revendications 21 et 22, dans lequel l'étape de traitement thermique consiste àfaire subir à l'ensemble le traitement thermique dans un autoclave à contre-pression. 24. Procédé de conditionnement d'un produit selon l'une des revendications 21 à 23, dans lequel le traitement thermique est choisi parmi la pasteurisation, la stérilisation, le remplissage aseptique.