Brevet FR2909387A1 — publié le 20080606

L'invention concerne des compositions d'huiles lubrifiantes. Plus particulièrement, elle concerne des compositions d'huiles lubrifiantes présentant des propriétés améliorées pour protéger des composants lubrifiés et joints d'étanchéité. Des compositions d'huiles lubrifiantes utilisées pour lubrifier les moteurs à combustion interne contiennent une huile de base de viscosité propre à la lubrification, ou un mélange de telles huiles, et des additifs utilisés pour améliorer les caractéristiques des performances de l'huile. Par exemple, des additifs sont utilisés pour améliorer le pouvoir détergent, pour réduire l'usure des moteurs, pour conférer une stabilité contre la chaleur et l'oxydation, pour réduire la consommation d'huile, pour inhiber la corrosion, pour réduire la formation de boues et pour réduire la perte par frottement. Certains additifs offrent des avantages multiples, un exemple étant les dispersants-modificateurs de viscosité. D'autres additifs, bien qu'améliorant une caractéristique de l'huile lubrifiante, ont un effet néfaste sur d'autres caractéristiques. Ainsi, pour fournir une huile lubrifiante ayant des performances générales optimales, il est nécessaire de caractériser et de comprendre tous les effets des divers additifs disponibles et d'équilibrer avec soin les teneurs en additifs du lubrifiant. Malgré les progrès effectués dans la technologie des lubrifiants, les moteurs plus récents nécessitent habituellement un équilibre différent des caractéristiques de performances. En conséquence, il continue d'exister un besoin de compositions de lubrifiants d'un coût réduit qui présentent des performances équivalentes ou supérieures pour une utilisation dans les applications concernant les moteurs plus récents, à meilleur rendement énergétique. Eu égard à ce qui précède, il est proposé dans des formes de réalisation illustratives de l'invention une huile lubrifiante totalement formulée, une surface lubrifiée et des concentrés d'additifs pour lubrifiants permettant d'obtenir des caractéristiques améliorées des lubrifiants. La composition 2909387 2 d'huile lubrifiante renferme un mélange de dispersants provenant d'un produit de réaction d'un composé de polyalkylène, d'un agent acylant carboxylique et d'une polyamine. Le composé de polyalkylène d'au moins un dispersant dans le mélange de 5 dispersants a une moyenne en nombre du poids moléculaire d'au moins environ 1200 et au moins un dispersant dans le mélange de dispersants contient du bore en un rapport pondéral du bore à l'azote (B/N) du mélange de dispersants allant de plus d'environ 0,25 à environ 1,0. 10 Suivant un deuxième aspect, l'invention propose une surface lubrifiée portant une composition de lubrifiant contenant une huile de base de viscosité propre à la lubrification et une formation d'additifs comprenant un mélange de dispersants dérivé d'un produit de réaction d'un 15 composé de polyalkylène, d'un agent acylant carboxylique et d'une polyamine. Le composé de polyalkylène d'au moins un dispersant dans le mélange de dispersants a une moyenne en nombre du poids moléculaire d'au moins environ 1200 et au moins un dispersant dans le mélange de dispersants contient 20 du bore en un rapport pondéral du bore à l'azote (B/N) du mélange de dispersants allant de plus d'environ 0,25 à environ 1,0. Suivant un troisième aspect, l'invention propose un véhicule comprenant des pièces mobiles et contenant un 25 lubrifiant pour lubrifier les pièces mobiles. Le lubrifiant comprend une huile de viscosité propre à la lubrification et une formulation d'additifs contenant un mélange de dispersants dérivé d'un produit de réaction d'un composé de polyalkylène, d'un agent acylant carboxylique et d'une 30 polyamine. Le composé de polyalkylène d'au moins un dispersant dans le mélange de dispersants a une moyenne en nombre du poids moléculaire d'au moins environ 1200 et au moins un dispersant dans le mélange de dispersants contient du bore en un rapport pondéral du bore à l'azote (B/N) du 35 mélange de dispersants allant de plus d'environ 0,25 à environ 1,0. 2909387 Dans un aspect supplémentaire, l'invention propose un concentré d'additifs pour lubrifiant, destiné à réduire la formation de boues dans une composition de lubrifiants contenant un additif pour lubrifiant. L'additif pour 5 lubrifiant comprend un mélange de dispersants dérivé d'un produit de réaction d'un composé de polyalkylène, d'un agent acylant carboxylique et d'une polyamine, le composé de polyalkylène d'au moins un dispersant dans le mélange de dispersants ayant une moyenne en nombre du poids moléculaire 10 d'au moins environ 1200 et au moins un dispersant dans le mélange de dispersants contenant du bore en un rapport pondéral du bore à l'azote (B/N) du mélange de dispersants allant de plus d'environ 0,25 à environ 1,0. Dans un aspect supplémentaire, l'invention propose une 15 composition de lubrifiant totalement formulée comprenant une huile de base de viscosité propre à la lubrification et une quantité d'un additif pour lubrifiants réduisant la formation des boues. L'additif pour lubrifiants comprend un mélange de dispersants dérivé d'un produit de réaction d'un 20 composé de polyalkylène, d'un agent acylant carboxylique et d'une polyamine. Le composé de polyalkylène d'au moins un dispersant dans le mélange de dispersants a une moyenne en nombre du poids moléculaire d'au moins environ 1200 et au moins un dispersant dans le mélange de dispersants contient 25 du bore en un rapport pondéral du bore à l'azote (B/N) du mélange de dispersants allant de plus d'environ 0,25 à environ 1,0. Un avantage des formes de réalisation décrites est une amélioration significative de la réduction des boues par 30 rapport à des compositions contenant des dispersants classiques du type succinimide. Un avantage inattendu des formes de réalisation décrites consiste en le fait que les compositions de lubrifiants peuvent présenter un plus haut degré de protection contre la corrosion et peuvent avoir moins d'effets 35 néfastes sur les matériaux d'étanchéité que les compositions de lubrifiants classiques. Des objectifs, avantages et 2909387 4 caractéristiques différents et supplémentaires des formes de réalisation décrites peuvent être constatés par référence à ce qui suit. Dispersants 5 Un constituant principal des compositions de lubrifiants ayant des caractéristiques de lubrification améliorées conformément à l'invention est un mélange de dispersants choisis dans le groupe consistant en des dispersants dérivés de composés de polyalkylène hautement réactifs et de dispersants 10 boratés dérivés de composés de polyalkylène et de composés de polyalkylène hautement réactifs. Des dispersants qui peuvent être utilisés comprennent, mais à titre non limitatif, des groupements polaires amine, alcool, amide ou ester fixés au squelette polymère souvent par un groupe de pontage. 15 Les dispersants peuvent être choisis parmi les dispersants de Mannich décrits, par exemple dans les brevets des E.U.A. n 3 697 574 et 3 736 357 ; les dispersants sans cendre du type succinimide décrits dans les brevets des E.U.A. n 4 234 435 et 4 636 322 ; les dispersants du type amine décrits dans 20 les brevets des E.U.A. n 3 219 666, 3 565 804 et 5 633 326 ; les dispersants de Koch décrits dans les brevets des E.U.A. n 5 936 041, 5 643 859 et 5 627 259 ; et les dispersants du type polyalkylène-succinimide décrits dans les brevets des E.U.A. n 5 851 965, 5 853 434 et 5 792 729. 25 Tel qu'utilisé ici, le terme "succinimide" est destiné à désigner le produit de réaction achevée d'une réaction entre un agent acylant succinique à substituant hydrocarbyle et une polyamine et est destiné à comprendre des composés dans lesquels le produit peut posséder des liaisons amide, 30 amidine et/ou sel en plus de la liaison imide du type résultant de la réaction d'un groupe amino primaire et d'un groupement anhydride. Parmi les succinimides, les succinimides dérivés d'un agent acylant succinique à substituant hydrocarbyle aliphatique 35 dans lequel le substituant hydrocarbyle contient un nombre moyen d'au moins 40 atomes de carbone, il existe des dispersants 2909387 5 convenant particulièrement. Un agent convenant particulièrement à des fins d'utilisation comme agent acylant est (a) au moins un acide succinique à substituant polyisobutényle ou (b) au moins un anhydride succinique à substituant polyisobutényle 5 ou (c) une association d'au moins un acide succinique à substituant polyisobutényle et d'au moins un anhydride succinique à substituant polyisobutényle, le substituant polyisobutényle dans (a), (b) ou (c) étant dérivé d'un polyisobutène ou polyisobutène hautement réactif ayant une 10 moyenne en nombre du poids moléculaire comprise dans l'intervalle de 400 à 5000. Aux fins de ce mémoire, l'expression "hautement réactif" signifie que le nombre de doubles liaisons vinylidène résiduelles dans le composé est supérieur à environ 45 %. 15 Par exemple, le nombre de doubles liaisons vinylidène résiduelles peut aller d'environ 50 à environ 85 % dans le composé. Le pourcentage de doubles liaisons vinylidène résiduelles dans le composé peut être déterminé par des méthodes bien connues telles que, par exemple, la 20 spectroscopie à infrarouge, la résonnance magnétique nucléaire de '3C ou une de leurs associations. Un procédé pour la production de tels composés est décrit, par exemple, dans le brevet des E.U.A. n 4 152 499. Un exemple est un polyisobutène ayant un rapport de la moyenne en poids du 25 poids moléculaire à la moyenne en nombre du poids moléculaire allant d'environ 1 à environ 6. Un dispersant convenant particulièrement est un dispersant du type polyalkylène-succinimide dérivé du composé de polyisobutène (PIB) décrit ci-dessus, le dispersant ayant 30 une teneur en PIB réactif d'au moins environ 45 %. Le dispersant peut être un mélange de dispersants ayant des moyennes en nombre du poids moléculaire allant d'environ 800 à environ 3000 et des teneurs en PIB réactif d'environ 50 à environ 60 %. La quantité totale de dispersant dans la 35 composition de lubrifiant peut aller d'environ 1 à environ 2909387 6 10 % en poids du poids total de la composition de lubrifiant. Dans la préparation des agents acylants succiniques substitués, le composé de polyalkylène est amené à réagir 5 avec un ou plusieurs corps réactionnels du type acide maléique ou fumarique. Habituellement, les corps réactionnels maléiques ou fumariques sont l'acide maléique, l'acide fumarique, l'anhydride maléique ou un mélange de deux ou plus de deux d'entre eux. Les corps réactionnels maléiques 10 sont habituellement choisis préférentiellement aux corps réactionnels fumariques, car les premiers sont plus aisément disponibles et sont, en général, amenés à réagir plus aisément avec les polyalcènes (ou leurs dérivés) pour préparer les agents acylants succiniques substitués. Ainsi, 15 il est possible d'utiliser des diacides et anhydrides de diacides, des esters et des halogénures d'acyle de ceux-ci qui contiennent un nombre total allant jusqu'à 12 atomes de carbone dans la molécule (en excluant les atomes de carbone d'un alcool estérifiant). Parmi ces composés se trouvent 20 l'acide azélaïque, l'acide adipique, l'acide succinique, un acide succinique à substituant alkyle inférieur, l'anhydride succinique, un anhydride succinique à substituant alkyle inférieur, l'acide glutarique, l'acide pimélique, l'acide subérique, l'acide sébacique et des diacides, anhydrides, 25 halogénures d'acyle et esters similaires qui contiennent (en excluant les atomes de carbone des alcools estérifiants) jusqu'à 12 atomes de carbone dans la molécule. L'acide maléique, l'anhydride maléique, l'acide fumarique, l'acide malique conviennent le mieux. Un rapport moyen de l'acide 30 au polyalkylène dans le dispersant est convenablement approximativement égal ou supérieur à 1,7:1. Un intervalle classique est d'environ 1,7:1 à environ 2,0:1. Il est possible d'utiliser n'importe lequel des divers modes opératoires connus pour produire les agents acylants 35 succiniques substitués. Les détails concernant des modes opératoires pour la production des agents acylants substitués 2909387 7 ont été décrits de manière approfondie dans la littérature des brevets, par exemple dans le brevet des E.U.A. n 4 234 435. Un autre corps réactionnel principal utilisé pour préparer les dispersants du type succinimide consiste en 5 une polyamine ou un mélange de polyamines pouvant posséder au moins un groupe amino primaire dans la molécule et pouvant en outre contenir un nombre moyen d'au moins deux autres atomes d'azote de groupe amino dans la molécule. Pour obtenir les meilleurs résultats, les polyamines doivent 10 contenir au moins deux groupes amino primaires dans la molécule. Un type convenable de polyamine est constitué d'alkylènepolyamines telles que celles représentées par la formule 15 H2N ( CH2 ) n (NH ( CH2 ) n) mNH2 dans laquelle n a une valeur de 2 à environ 10 et m a une valeur de 0 à 10. Des exemples sont l'éthylènediamine, la diéthylènetriamine, la triéthylènetétramine, la tétraéthylènepentamine, la spermine, la pentaéthylènehexamine, la 20 propylènediamine (1,3-propanediamine), la butylènediamine (1,4 -butanediamine) , 1 'hexaméthylènediamine (1 , 6-hexanediamine) , la décaméthylènediamine (1,10-décanediamine), etc. La tétraéthylènepentamine ou un mélange d'éthylè'nepolyamines ayant une composition proche de celle de la tétraéthylènepentamine 25 est utilisée de préférence. Un autre type de polyamine qui peut être utilisé est constitué d'une hydrocarbylpolyamine contenant 10 à 50 96 en poids d'alkylènepolyamines acycliques et 50 à 90 56 en poids d'alkylènepolyamines cycliques. Ce mélange peut être un 30 mélange consistant essentiellement en polyéthylènepolyamines, notamment un mélange ayant une composition moyenne totale proche de celle de la polyéthylènepentamine ou un mélange ayant une composition moyenne totale proche de celle de la polyéthylènetétramine. Un autre mélange utile a une composition 35 moyenne totale proche de celle de la polyéthylènehexamine. A cet égard, les termes upolyalkylène" et "polyéthylène'", 2909387 8 lorsqu'ils sont utilisés conjointement avec des termes tels que "polyamine", "tétramine", "pentamine", "hexamine", etc., signifient que certains des atomes d'azote adjacents dans le mélange de produits sont joints par un groupe alkylène 5 unique tandis que d'autres atomes d'azote adjacents dans le mélange de produits sont joints par deux groupe alkylène, en formant ainsi une configuration cyclique, c'est-àdire une structure pipérazinyle substituée. Des polyamines aliphatiques contenant un ou plusieurs 10 atomes d'oxygène d'éther et/ou un ou plusieurs groupes hydroxyle dans la molécule conviennent également. Des mélanges de diverses polyamines du type mentionné ci-dessus conviennent également. En conséquence, en principe, n'importe quelle polyamine 15 ayant au moins un groupe amino primaire ayant un nombre moyen d'au moins trois atomes d'azote de groupe amino dans la molécule peut être utilisée dans la formation des succinimides décrits ici. Des mélanges de produits connus sur le marché sous les noms de "triéthylènetétramine" 20 "tétraéthylènepentamine" et "pentaéthylènehexamine" sont utilisés habituellement. Un dispersant dérivé du composé de polyalkylène, de l'agent acylant et d'une polyamine contient convenablement plus d'environ 1,7 groupement producteur d'acide dicarboxylique par groupement polyalcényle dans la 25 molécule. De la manière précitée, le dispersant peut être un dispersant boraté. En conséquence, le mélange de dispersants peut comprendre un dispersant boraté et un dispersant non boraté. L'un des ou les deux dispersants consistant en le 30 dispersant boraté et le dispersant non boraté peuvent être préparés avec un composé de polyalkylène hautement réactif décrit ci-dessus. Des dispersants boratés peuvent être préparés en faisant réagir un composé de bore ou un mélange de composés de bore capable d'introduire une entité contenant 35 du bore dans les dispersants avant, pendant ou après la réaction de formation des dispersants. Il est possible 2909387 9 d'utiliser n'importe quel composé de bore, organique ou inorganique, capable de subir une telle réaction. En conséquence, il est possible d'utiliser de tels composés inorganiques de bore tels que les acides dérivés du bore et 5 les oxydes de bore, y compris leurs hydrates. Des composés organiques de bore classiques comprennent des esters d'acides dérivés de bore, tels que les esters consistant en orthoborates, les esters consistant en métaborates, les esters consistant en biborates, les esters d'acide pyroborique, et 10 des composés similaires. Ainsi, il est possible d'utiliser des composés tels que, par exemple, des acides dérivés du bore tels que l'acide borique, l'acide boronique, l'acide tétraborique, l'acide métaborique, l'acide pyroborique, des esters de ces acides tels que les esters mono-, di- et 15 triorganiques avec des alcools ayant 1 à 20 atomes de carbone, par exemple le méthanol, l'éthanol, le propanol, l'isopropanol, les butanols, les pentanols, les hexanols, les octanols, les décanols, l'éthylèneglycol, le propylèneglycol et des alcools similaires, et des oxydes de bore tels que 20 l'oxyde de bore et l'hydrate d'oxyde de bore. Dans la conduite de la réaction de boration précitée, n'importe quelle température à laquelle la réaction désirée se produit à une vitesse de réaction satisfaisante peut être utilisée. Ces réactions peuvent être conduites en la 25 présence ou l'absence d'un diluant auxiliaire ou d'un milieu réactionnel liquide, tel qu'un solvant du type huile lubrifiante minérale. Si la réaction est conduite en l'absence d'un solvant auxiliaire de ce type, ce solvant est habituellement ajouté au produit de réaction une fois 30 la réaction terminée. De cette manière, le produit final est sous forme d'une solution convenable dans une huile lubrifiante et est ainsi compatible avec une huile de base pour huile lubrifiante. La quantité de corps réactionnel contenant du bore 35 utilisée doit être suffisante pour introduire jusqu'à environ 5 % en poids, habituellement environ 0,05 à environ 2909387 10 2, 5 % en poids (quantité exprimée en pourcentage en poids de bore élémentaire) dans le dispersant ou le mélange de dispersants pour fournir un rapport pondéral du bore à l'azote dans le mélange de dispersants allant d'environ 0,25 à 5 environ 1,0. Huiles de base Le mélange de dispersants décrit ci-dessus peut être incorporé à diverses huiles brutes de base pour fournir une composition de lubrifiants. La définition des huiles brutes 10 de base et des huiles de base disponibles pouvant être utilisées dans les formes de réalisation illustratives de l'invention sont identiques à celles figurant dans la publication de l'American Petroleum Institute (API) "Engine Oil Licensing and Certification System", Industry Services 15 Department, 14e édition, décembre 1996, addendum 1, décembre 1998. La publication précitée classe les huiles brutes de base comme suit : a) les huiles brutes de base du Groupe I contenant moins de 90 % de composés saturés et/ou plus de 0,03 % de 20 soufre et ayant un indice de viscosité supérieur ou égal à 80 et inférieur à 120 en utilisant les méthodes d'essai spécifiées sur le tableau 1 ; b) les huiles brutes de base du Groupe II contenant 90 % ou plus de composés saturés et 0,03 % ou moins de 25 soufre et ayant un indice de viscosité supérieur ou égal à 80 et inférieur à 120 en utilisant les méthodes d'essai spécifiées sur le tableau 1 ; c) les huiles brutes de base du Groupe III contenant 90 % ou plus de composés saturés et 0,03 % ou moins de 30 soufre et ayant un indice de viscosité supérieur ou égal à 120 en utilisant les méthodes d'essai spécifiées sur le tableau 1 ; d) les huiles brutes de base du Groupe IV qui sont des polyalphaoléfines (PAO) ; 2909387 11 e) les huiles brutes de base du Groupe V qui comprennent toutes autres huiles brutes de base non incluses dans le Groupe I, II, III ou IV. Les huiles de base les plus avantageuses pour des 5 compositions de lubrifiants conformes à l'invention sont des huiles de base répondant aux spécifications actuelles ILSAC GF-4 et API SM. L'huile de base comprenant le dispersant peut comprendre d'autres constituants servant d'additifs choisis entre des 10 modificateurs de frottement, des agents antiusure, des antioxydants, des agents antimousse, des détergents et des additifs similaires. Ces constituants servant d'additifs sont habituellement utilisés en des quantités classiques pour fournir une composition de lubrifiant totalement formulée. 15 Aux fins de ce mémoire, les termes précédents sont en rapport avec les caractéristiques primaires des constituants servant d'additifs. On notera que la plupart des constituants peuvent jouer plusieurs rôles dans les compositions de lubrifiants. En conséquence, la classification des constituants 20 servant d'additifs est simplement fournie pour des raisons de commodité et n'est pas destinée à limiter le cadre des formes de réalisation de l'invention. Modificateurs de frottement Un ou plusieurs modificateurs de frottement solubles 25 dans l'huile peuvent être incorporés aux compositions d'huiles lubrifiantes décrites ici. Les modificateurs de frottement peuvent être choisis parmi des modificateurs de frottement contenant des métaux, contenant de l'azote, sans azote et/ou sans amines. Habituellement, les modificateurs 30 de frottement peuvent être utilisés en une quantité allant d'environ 0,02 à 2,0 en poids de la composition d'huiles lubrifiantes. Avantageusement, on utilise 0,05 à 1,0, plus avantageusement 0,1 à 0,5 en poids de modificateurs de frottement. 35 Des modificateurs de frottement convenables contenant des métaux comprennent des composés de titane, de zinc et 2909387 12 de molybdène solubles dans les hydrocarbures. Les expressions "soluble dans les hydrocarbures", "soluble dans l'huile" et "dispersible" ne sont pas destinées à indiquer que les composés sont solubles, aptes à la dissolution, miscibles 5 ou capables d'être mis en suspension dans un hydrocarbure ou une huile en toutes proportions. Cependant, les expressions signifient qu'ils sont par exemple solubles ou dispersibles de manière stable dans une huile à un degré suffisant pour exercer le rôle envisagé dans l'environnement dans lequel 10 l'huile est utilisée. En outre, l'incorporation supplémentaire d'autres additifs peut également permettre l'incorporation de plus grandes teneurs d'un additif particulier, si cela est désiré. Tel qu'utilisé ici, le terme "hydrocarbure" désigne 15 n'importe lequel d'un nombre considérable de composés contenant du carbone, de l'hydrogène et/ou de l'oxygène sous forme de diverses combinaisons. Le terme "hydrocarbyle" désigne un groupe ayant un atome de carbone fixé directement au reste de la molécule et ayant un caractère principalement 20 hydrocarboné. Des exemples de groupes hydrocarbyle comprennent (i) des substituants hydrocarbonés, c'est-à-dire des substituants aliphatiques (par exemple alkyle ou alcényle), alicycliques (par exemple cycloalkyle ou cycloalcényle) et 25 des substituants aromatiques à substituants aromatiques, aliphatiques et alicycliques, ainsi que des substituants cycliques dans lesquels le noyau est complété par une autre partie de la molécule (par exemple deux substituants forment conjointement un radical alicyclique) ; 30 (ii) des substituants hydrocarbonés substitués, c'est-à-dire des substituants contenant des groupements hydrocarbonés qui, dans le contexte de l'invention, ne modifient pas le substituant principalement hydrocarboné (par exemple halogéno (notamment chloro et fluoro), hydroxy, alkoxy, mercapto, 35 alkylmercapto, nitro, nitroso et sulfoxy) ; 2909387 13 (iii} des hétérosubstituants, c'est-à-dire des substituants qui, bien qu'ayant un caractère principalement hydrocarboné, dans le contexte de l'invention, contiennent des atomes autres que des atomes de carbone dans un noyau ou une 5 chaîne constitué par ailleurs d'atomes de carbone. Les hétéroatomes comprennent les atomes de soufre, d'oxygène et d'azote et comprennent des substituants tels que des substituants pyridyle, furyle, thiényle et imidazolyle. En général, un nombre non supérieur à deux, de préférence non 10 supérieur à un, substituants non hydrocarbonés sera présent tous les dix atomes de carbone dans le groupe hydrocarbyle ; habituellement il n'existera aucun substituant non hydrocarboné dans le groupe hydrocarbyle. De manière importante, les groupes organiques des 15 ligands ont un nombre d'atomes de carbone suffisant pour rendre le composé soluble ou dispersible dans l'huile ou le fluide consistant en un hydrocarbure. Par exemple, le nombre d'atomes de carbone dans chaque groupe va généralement d'environ 1 à environ 100, avantageusement d'environ 1 à 20 environ 30 et plus avantageusement d'environ 4 à environ 20. Un modificateur de frottement convenable contenant un métal pour les compositions d'huiles lubrifiantes décrites ici est un composé de titane soluble dans les hydrocarbures, ayant des propriétés de modification de frottement et/ou 25 des propriétés extrême pression et/ou des propriétés antioxydantes et/ou des propriétés antiusure dans des compositions d'huiles lubrifiantes. Les composés de titane solubles dans les hydrocarbures pouvant être utilisés convenablement ici, par exemple comme modificateurs de 30 frottement, peuvent être fournis par un produit de réaction d'un alcoolate de titane et d'un acide carboxylique d'environ C6 à environ C25. Le produit de réaction peut être représenté par la formule suivante : 0 35 5 10 15 20 25 30 35 2909387 14 CùR 1 0 0 0 Il R C-- 0ùTi-- 1 CùR Il 0 dans laquelle RI, R2, R3 et R4 sont identiques ou différents et sont choisis chacun parmi des groupes hydrocarbyle contenant environ 5 à environ 25 atomes de carbone. Des composés répondant aux formules précédentes sont particulièrement dépourvus de phosphore et de soufre. Des exemples de produits de titane/acide carboxylique comprennent, mais à titre non limitatif, des produits de réaction renfermant du titane formés avec des acides choisis dans le groupe consistant essentiellement en l'acide caproïque, l'acide caprylique, l'acide laurique, l'acide myristique, l'acide palmitique, l'acide stéarique, l'acide arachidique, l'acide oléique, l'acide érucique, l'acide linoléique, l'acide linolénique, l'acide cyclohexanecarboxylique, l'acide phénylacétique, l'acide benzoïque, l'acide néodécanoïque et des acides similaires. Des procédés pour la préparation de ces produits de titane/acide carboxylique sont décrits, par exemple, dans le brevet des E.U.A. n 5 260 466, qui est cité ici à titre de référence. Les composés de titane solubles dans les hydrocarbures des formes de réalisation décrites ici sont incorporés avantageusement à des compositions lubrifiantes. En conséquence, les composés de titane solubles dans les hydrocarbures peuvent être ajoutés directement à la composition d'huiles lubrifiantes. Cependant, dans une forme de réalisation, les composés de titane solubles dans les hydrocarbures sont dans laquelle n représente un nombre entier choisi entre 2, 3 et 4 et R représente un groupe hydrocarbyle contenant environ 5 à environ 24 atomes de carbone, ou par la formule : C) 2909387 15 dilués avec un diluant organique substantiellement inerte, normalement liquide, tel qu'une huile minérale et une huile synthétique (par exemple un ester d'un acide dicarboxylique), un naphta, un benzène alkylé (par exemple avec un groupe 5 alkyle en Clo à C13) , le toluène ou le xylène pour former un concentré d'additifs renfermant un métal. Les concentrés d'additifs renfermant du titane contiennent habituellement environ 0 % à environ 99 %en poids d'huile diluante. Les compositions lubrifiantes de la forme de 10 réalisation décrite contiennent le composé de titane en une quantité fournissant aux compositions au moins 1 millionième de titane. Une quantité d'au moins 10 millionièmes de titane provenant d'un composé de titane s'est révélée être efficace pour conférer une modification du frottement seule 15 ou en association avec un second modificateur de frottement choisi entre des modificateurs de frottement contenant de l'azote, des modificateurs de frottement du type polysulfure, des modificateurs de frottement dépourvus d'amines et des modificateurs organiques de frottement sans cendre, dépourvus 20 d'azote. Avantageusement, le titane métallique d'un composé de titane est présent dans la composition lubrifiante en une quantité d'environ 1 millionième à environ 1500 millionièmes, par exemple de 10 millionièmes à 1000 millionièmes, plus 25 avantageusement d'environ 50 millionièmes à 500 millionièmes et encore plus avantageusement en une quantité d'environ 75 millionièmes à environ 250 millionièmes, sur la base du poids total de la composition lubrifiante. Comme ces composés de titane peuvent également conférer des avantages de 30 propriété antiusure aux compositions d'huiles lubrifiantes, leur utilisation peut permettre une réduction de la quantité utilisée d'agent antiusure consistant en un hydrocarbyl- dithiophosphate métallique (par exemple ZDDP). Les tendances dans l'industrie conduisent à une réduction de la quantité 35 de ZDDP à ajouter aux huiles lubrifiantes pour réduire la teneur en phosphore de l'huile à une valeur inférieure à 2909387 16 1000 millionièmes, par exemple de 250 à 750 millionièmes ou de 250 millionièmes à 500 millionièmes. Pour conférer une protection adéquate contre l'usure dans ces compositions d'huiles lubrifiantes à basse teneur en phosphore, le composé 5 de titane doit être présent en une quantité fournissant au moins 50 millionièmes en masse de titane. La quantité de titane et/ou de zinc peut être déterminée par spectroscopie d'émission par plasma à couplage inductif (ICP) en utilisant la méthode décrite dans la norme ASTM D5185. 10 Les modificateurs de frottement contenant du zinc peuvent comprendre, mais à titre non limitatif, des carboxylates de zinc. Des exemples de carboxylates de zinc comprennent des produits de réaction renfermant du zinc formés avec des acides choisis dans le groupe consistant 15 essentiellement en l'acide caproïque, l'acide caprylique, l'acide laurique, l'acide myristique, l'acide palmitique, l'acide stéarique, l'acide arachidique, l'acide oléique, l'acide érucique, l'acide linoléique, l'acide linolénique, l'acide cyclohexanecarboxylique, l'acide phénylacétique, 20 l'acide benzoïque, l'acide néodécanoïque et des acides similaires. Des procédés pour préparer des produits zinc/acide carboxylique sont décrits, par exemple, dans le brevet des E.U.A. n 3 367 869. Un carboxylate de zinc convenant particulièrement est l'oléate de zinc qui peut 25 être utilisé seul ou en association avec un second modificateur de frottement. La quantité de carboxylate de zinc dans une composition de lubrifiant peut être suffisante pour fournir environ 50 à environ 1500 millionièmes de zinc dans une composition de lubrifiant totalement formulée. 30 Un autre modificateur de frottement contenant un métal qui peut être utilisé comprend un modificateur de frottement contenant du molybdène, soluble dans les hydrocarbures. De tels modificateurs de frottement contenant du molybdène sont bien connus dans ce domaine et peuvent être utilisés 35 en une quantité suffisante pour fournir environ 10 à 2909387 17 environ 500 millionièmes de molybdène à une composition de lubrifiant finie. Des exemples de modificateurs de frottement contenant de l'azote qui peuvent être utilisés comprennent, mais à 5 titre non limitatif, des imidazolines, des amides, des amines, des succinimides, des amines alkoxylées, des éther-amines alkoxylées, des oxydes d'amines, des amidoamines, des nitriles, des bétaïnes, des amines quaternaires, des imines, des sels d'amines, une aminoguanidine, des 10 alcanolamides, etc. Ces modificateurs de frottement peuvent contenir des groupes hydrocarbyle qui peuvent être choisis entre des groupes hydrocarbyle à chaîne droite, à chaîne ramifiée ou aromatiques et leurs mélanges et qui peuvent être saturés 15 ou insaturés. Les groupes hydrocarbyle sont principalement constitués de carbone et d'hydrogène mais peuvent contenir un ou plusieurs hétéroatomes tels que des atomes de soufre ou d'oxygène. Les groupes hydrocarbyle ont 12 à 25 atomes de carbone et peuvent être saturés ou insaturés. Les 20 modificateurs de frottement les plus appréciés sont ceux avec des groupes hydrocarbyle linéaires. Des exemples de modificateurs de frottement comprennent des amides de polyamines. Ces composés peuvent posséder des groupes hydrocarbyle qui sont linéaires, saturés ou insaturés 25 ou mixtes et qui ne contiennent pas plus d'environ 12 à environ 25 atomes de carbone. D'autres exemples de modificateurs de frottement comprennent des amines alkoxylées et des étheramines alkoxylées, des amines alkoxylées contenant environ deux moles d'oxyde 30 d'alkylène par mole d'azote étant les plus appréciées. Les composés peuvent posséder des groupes hydrocarbyle qui sont linéaires, saturés, insaturés ou mixtes. Ils ne contiennent pas plus d'environ 12 à environ 25 atomes de carbone et ils peuvent contenir un ou plusieurs hétéroatomes dans la 35 chaîne hydrocarbyle. Des amines éthoxylées et des étheramines éthoxylées sont des modificateurs de frottement contenant 2909387 18 de l'azote qui conviennent particulièrement. Les amines et les amides peuvent être utilisés tels quels ou sous forme d'un produit d'addition ou produit de réaction avec un composé de bore tel que l'oxyde borique, un halogénure de 5 bore, un métaborate, l'acide borique ou un borate de mono-, di- ou trialkyle. Les polysulfures organiques sans cendre qui peuvent être utilisés comme modificateurs de frottement comprennent des composés organiques représentés par les formules 10 suivantes, tels que des sulfures d'huiles ou de graisses ou de polyoléfines, dans lesquelles le groupe avec des atomes de soufre, comprenant deux ou plus de deux atomes de soufre adjacents et liés les uns aux autres, est présent dans la structure moléculaire. R 15 OHC-R 4 S C 0 20 25 30 35 R. C(.O'O R S S R. OC( R-OCSy S C S)O R' . OC(S) S -S S C(Sp R S S Dans les formules précitées, RI et R2 représentent indépendamment un groupe hydrocarboné à chaîne droite, à 2909387 19 chaîne ramifiée, alicyclique ou aromatique dans lequel une chaîne droite, une chaîne ramifiée, un motif alicyclique et un motif aromatique peuvent être présents sélectivement sous forme de n'importe quelle combinaison. Une liaison 5 insaturée peut être présente, mais un groupe hydrocarboné saturé est souhaitable. Parmi ceux-ci, un groupe alkyle, un groupe aryle, un groupe alkylaryle, un groupe benzyle et un groupe alkylbenzyle sont particulièrement appréciés. R2 et R3 représentent indépendamment un groupe hydrocarboné 10 à chaîne droite, à chaîne ramifiée, alicyclique ou aromatique qui possèdent deux sites de liaison, dans lequel une chaîne droite, une chaîne ramifiée, un motif alicyclique et un motif aromatique peuvent être présents sélectivement sous forme de n'importe quelle combinaison. Une liaison insaturée 15 peut être présente, mais un groupe hydrocarboné saturé est souhaitable. Parmi ceux-ci, un groupe alkylène est particulièrement souhaitable. R5 et R6 représentent indépendamment un groupe hydrocarboné à chaîne droite ou à chaîne ramifiée. Les indices "x" et 20 "y" désignent indépendamment un nombre entier égal ou supérieur à 2. Plus précisément, par exemple, il est fait mention d'une huile de spermaceti sulfurée, d'une huile de pinène sulfurée, d'une huile de soja sulfurée, d'une polyoléfine 25 sulfurée, d'un disulfure de dialkyle, d'un polysulfure de dialkyle, du disulfure de dibenzyle, du disulfure de ditertiobutyle, d'un polysulfure de polyoléfine, d'un composé du type thiadiazole, tel qu'un bis-alkylpolysulfanylthiadiazole et d'un phénol sulfuré. Parmi ces composés, un 30 polysulfure de dialkyle, le disulfure de dibenzyle et un composé du type thiadiazole sont souhaitables. Un bis-alkylpolysulfanylthiadiazole est particulièrement avantageux. Le polysulfure organique sans cendre précité (désigné ci-après brièvement sous le nom de "composé de polysulfure") 35 est ajouté en une quantité de 0,01 à 0,4 % en poids, habituellement de 0,1 à 0,3 % en poids et avantageusement 2909387 20 de 0,2 à 0,3 % en poids, lors du calcul sous forme de soufre (S), par rapport à la quantité totale de la composition de lubrifiant. Si la quantité ajoutée est inférieure à 0,01 % en poids, il est difficile d'obtenir l'effet envisagé 5 tandis que, si elle est supérieure à 0,4 % en poids, il existe un risque que l'usure par corrosion augmente. Des modificateurs de frottement organiques sans cendre (dépourvus de métaux), dépourvus d'azote, qui peuvent être utilisés dans les compositions d'huiles lubrifiantes décrites 10 ici sont connus de manière générale et comprennent des esters formés en faisant réagir des acides carboxyliques et des anhydrides carboxyliques avec des alcanols ou des glycols, des acides gras étant des acides carboxyliques convenant particulièrement. D'autres modificateurs de frottement 15 utiles comprennent généralement un groupe terminal polaire (par exemple carboxyle ou hydroxyle) lié par covalence à une chaîne hydrocarbonée oléophile. Des esters d'acides et anhydrides carboxyliques avec des alcanols sont décrits dans le brevet des E.U.A. n 4 702 850. Un modificateur de 20 frottement particulièrement avantageux à utiliser en association avec le composé de titane est un ester tel que le monooléate de glycérol (GMO). Détergent contenant un métal Les détergents contenant un métal ou formant des 25 cendres jouent le rôle à la fois de détergents pour réduire ou éliminer les dépôts et d'agents neutralisant les acides ou d'inhibiteurs de formation de rouille, en réduisant ainsi l'usure et la corrosion et en prolongeant la duré de vie des moteurs. Les détergents comprennent généralement 30 une tête polaire avec une longue queue hydrophobe, la tête polaire comprenant un sel métallique d'un composé organique acide. Les sels peuvent contenir une quantité substantiellement stoechiométrique du métal, auquel cas ils sont habituellement décrits en tant que sels normaux ou neutres, et ils ont 35 habituellement un indice de basicité totale (IBT), tel qu'il peut être mesuré par la norme ASTM D-2896, de 0 à 80. Il 2909387 21 est possible d'incorporer de grandes quantités d'une base métallique en faisant réagir un excès d'un composé métallique tel qu'un oxyde ou hydroxyde avec un gaz acide tel que le dioxyde de carbone. Le détergent surbasique 5 résultant comprend un détergent neutralisé comme couche extérieure d'une micelle d'une base métallique (par exemple d'un carbonate). Ces détergents surbasiques peuvent avoir un IBT égal ou supérieur à 150 et habituellement de 250 à 450 ou plus. 10 Des détergents connus comprennent des sulfonates, phénates, phénates sulfurés, thiophosphonates, salicylates et naphténates neutres et surbasiques solubles dans l'huile et d'autres carboxylates, solubles dans l'huile, d'un métal, en particulier des métaux alcalins ou alcalino-terreux, par exemple de 15 sodium, de potassium, de lithium, de calcium et de magnésium. Les métaux les plus couramment utilisés sont le calcium et le magnésium, qui peuvent être tous deux présents dans les détergents utilisés dans un lubrifiant, et des mélanges de calcium et/ou de magnésium avec le sodium. Des détergents 20 métalliques convenant particulièrement sont des sulfonates de calcium neutres et surbasiques ayant un IBT d'environ 20 à environ 450, et des phénates et phénates sulfurés de calcium neutres et surbasiques ayant un IBT d'environ 50 à environ 450. 25 Dans les formes de réalisation décrites, il est possible d'utiliser un ou plusieurs détergents à base de calcium en une quantité introduisant environ 0,05 à environ 0,6 % en poids de calcium, de sodium ou de magnésium dans la composition. La quantité de calcium, de sodium ou de 30 magnésium peut être déterminée par spectroscopie d'émission par plasma à couplage inductif (ICP) en utilisant la méthode décrite dans la norme ASTM D5185. Habituellement, le détergent à base de métal est rendu surbasique et l'indice de basicité totale du détergent surbasique est d'environ 150 35 à environ 450. Plus avantageusement, le détergent à base 2909387 22 d'un métal est un détergent consistant en sulfonate de calcium surbasique ou sulfonate de magnésium surbasique. Agents antiusure Des agents antiusure consistant en dihydrocarbyl- 5 métalliques qui peuvent être ajoutés à la composition d'huile lubrifiante de la présente invention comprennent des dihydrocarbyldithiophosphates métalliques dans lesquels le métal peut être un métal alcalin ou alcalino-terreux, ou bien l'aluminium, le plomb, l'étain, 10 le molybdène, le manganèse, le nickel, le cuivre, le titane ou le zinc. Les sels de zinc sont utilisés le plus couramment dans des huiles lubrifiantes. Des dihydrocarbyldithiophosphates métalliques peuvent être préparés suivant des techniques connues en formant 15 tout d'abord un acide dihydrocarbyldithiophosphorique (DPPA), habituellement par réaction d'un ou plusieurs alcools ou d'un phénol avec P2S5 et en neutralisant ensuite le DPPA formé avec un composé métallique. Par exemple, un acide dithiophosphorique peut être préparé en faisant réagir des 20 mélanges d'alcools primaires et d'alcools secondaires. En variante, il est possible de préparer des acides dithiophosphoriques multiples dans lesquels les groupes hydrocarbyle sur l'un sont de caractère totalement secondaire et les groupes hydrocarbyle sur les autres sont de caractère totalement 25 primaire. Pour préparer le sel métallique, il est possible d'utiliser n'importe quel composé métallique basique ou neutre mais les oxydes, hydroxydes et carbonates sont utilisés le plus généralement. Les additifs du commerce contiennent fréquemment un excès de métal en raison de l'utilisation 30 d'un excès du composé métallique basique dans la réaction de neutralisation. Les dihydrocarbyldithiophosphates de zinc (ZDDP) qui sont habituellement utilisés sont des sels, solubles dans l'huile, d'acides dihydrocarbyldithiophosphoriques et peuvent 35 être représentés par la formule suivante : 5 10 15 20 25 30 35 2909387 23 dans laquelle R' et R8 peuvent représenter des radicaux hydrocarbyle identiques ou différents contenant 1 à 18, habituellement 2 à 12 atomes de carbone et comprenant des radicaux tels que des radicaux alkyle, alcényle, aryle, arylalkyle, alkaryle et cycloaliphatiques. Des groupes particulièrement désirés comme groupes R7 et R8 sont des groupes alkyle ayant 2 à 8 atomes de carbone. Ainsi, les radicaux peuvent être, par exemple les radicaux éthyle, n-propyle, isopropyle, n-butyle, isobutyle, sec.-butyle, amyle, n-hexyle, isohexyle, n-octyle, décyle, dodécyle, octadécyle, 2-éthylhexyle, phényle, butylphényle, cyclohexyle, méthylcyclopentyle, propényle, butényle. Afin de parvenir à une solubilité dans l'huile, le nombre total d'atomes de carbone (c'est-à-dire R7 et R8) dans l'acide dithiophosphorique est généralement approximativement égal ou supérieur à 5. Le dihydrocarbyldithiophosphate de zinc peut donc comprendre des dialkyldithiophosphates de zinc. Afin de limiter la quantité de phosphore introduite dans la composition d'huile lubrifiante pour le ZDDP à une valeur non supérieure à 0,1 en poids (1000 millionièmes), le ZDDP doit être ajouté avantageusement aux compositions d'huiles lubrifiantes en des quantités non supérieures à environ 1,1 à 1,3 en poids, sur la base du poids total de la composition d'huile lubrifiante. D'autres additifs, tels que les suivants, peuvent également être présents dans les compositions d'huiles lubrifiantes décrites ici. Inhibiteurs d'oxydation Les inhibiteurs d'oxydation ou antioxydants réduisent la tendance des huiles lubrifiantes de base à la détérioration en service, détérioration qui peut être mise en évidence 2909387 24 par les produits d'oxydation tels que des dépôts analogues à des boues et à des gommes sur les surfaces métalliques et par une augmentation de viscosité. Ces inhibiteurs d'oxydation comprennent des phénols à encombrement stérique, des sels 5 de métaux alcalino-terreux de thioesters d'alkylphénols ayant des chaînes latérales alkyle en C5 à Cu, le nonylphénolsulfure de calcium, des phénates et phénates sulfurés sans cendre solubles dans l'huile, des hydrocarbures phosphosulfurés ou sulfurés, des esters de phosphore, des 10 thiocarbamates métalliques et des composés de cuivre solubles dans l'huile, comme décrit dans le brevet des E.U.A. n 4 867 890. Agents antimousse La limitation du moussage peut être assurée par de 15 nombreux composés comprenant un agent antimousse du type polysiloxane, par exemple une huile de silicone ou le polydiméthylsiloxane. D'autres additifs classiques peuvent également être incorporés à des compositions de lubrifiants totalement 20 formulées conformément à l'invention. Certains des additifs précités peuvent présenter une multiplicité d'effets ; ainsi, par exemple, un additif unique peut jouer le rôle de dispersantinhibiteur d'oxydation. Cette approche est bien connue et ne nécessite pas une description plus détaillée. 25 Les additifs individuels peuvent être incorporés à une huile lubrifiante de base de n'importe quelle manière convenable. Ainsi, chacun des constituants peut être ajouté directement à l'huile lubrifiante de base ou au mélange d'huiles de base en le dispersant ou en le dissolvant dans 30 l'huile lubrifiante de base ou le mélange d'huiles de base à la concentration désirée. Ce mélange peut être effectué à température ambiante ou à une température élevée. Par exemple, tous les additifs peuvent être mélangés en un concentré, comme décrit ici, sous forme d'une formulation 35 d'additifs qui est ensuite mélangée à une huile lubrifiante de base pour préparer le lubrifiant fini. Le concentré est 2909387 25 habituellement formulé de manière à contenir l'additif ou les additifs en des quantités convenables pour fournir la concentration désirée dans la formulation finale lorsque le concentré est combiné avec une quantité prédéterminée d'un 5 lubrifiant de base. La formulation d'huile lubrifiante finale peut utiliser environ 2 à environ 20 % en masse, classiquement environ 4 à environ 18 % en masse et avantageusement environ 5 à environ 17 % en masse du concentré ou de la formulation 10 d'additifs, le pourcentage restant étant constitué de l'huile lubrifiante de base. Les constituants servant d'additifs décrits ci-dessus peuvent être incorporés aux compositions d'huiles lubrifiantes en une quantité efficace pour permettre à la composition de 15 subir avec succès un essai Sequence VG. Par exemple, les additifs peuvent être utilisés en une quantité suffisante pour parvenir à une valeur numérique moyenne d'évaluation des boues dans les moteurs supérieure à environ 8,2 et une valeur numérique d'évaluation de colmatage des filtres à 20 huile inférieure à environ 20 %. Le système dispersant décrit ici est utilisé en association avec d'autres additifs. Les additifs sont habituellement mélangés à l'huile de base en une quantité qui permet à l'additif de jouer son rôle désiré. Des 25 exemples de quantités efficaces des additifs utilisés avec les mélanges de dispersants décrits ici pour de lubrifiants de carter sont énumérés dans le tableau 1 ci-dessous. Toutes les valeurs énumérées sont indiquées en pourcentage en poids d'ingrédient actif. 5 10 15 20 25 30 35 2909387 26 Tableau 1 Constituant % en poids % en poids (large) (classique) Système antioxydant 0 - 5,0 0,01 - 3,0 Détergents métalliques 0,1 - 15,0 0,2 - 8,0 Inhibiteur de corrosion 0 - 5,0 0 - 2,0 Dihydrocarbyldithiophosphate métallique 0,1 - 6,0 0,1 - 4,0 Agent antimousse 0 - 5,0 0,001 - 0,15 Modificateur de frottement 0 - 5,0 0 - 2, 0 Agents antiusure supplémentaires 0 - 1,0 0 - 0,8 Agent abaissant le point d'écoulement 0,01 - 5,0 0,01 - 1,5 Modificateur de viscosité 0,01 10,00 0,25 - 7,0 Huile de base le reste le reste Total 100 100 Tableau 2 Numéro de dispersant Rapport SA/PIB % en poids de N % en poids de B Di 1,8 1,55 0,00 D2 1,8 1,21 0,86 D3 1,6 1,03 0,00 D4 1,1 1,57 0,80 Tableau 3 Numéro de l'huile Dispersant(s) (tableau 2) Rapport SA/PIB Rapport B/N 1 D2 1,8 0,71 2 Dl/D2 1,8 0,62 3 Dl/D2 1,8 0,50 4 Dl/D2 1,8 0,30 5 D2/D3 1,7 0,39 6 D2/D3 1,7 0,56 7 Dl/D4 1,6 0,38 8 D4 1,1 0,51 Exemple cœiparatif 1 D3/D4 1,4 0,13 Exemple 1 Afin d'évaluer l'effet de réduction des boues d'une composition de lubrifiant préparée suivant les formes de réalisation décrites, un essai sur moteur Sequence VG a été 2909387 27 effectué. L'essai Sequence VG est un essai de remplacement de l'essai Sequence VE, ASTM D5302 pour l'évaluation des boues et des gommes. L'essai Sequence VG mesure la capacité d'une huile pour moteurs à inhiber la formation des boues 5 et des gommes. Le moteur était un moteur à essence à injection de carburant, avec des poussoirs â galets, des cache-culbuteurs à chemise de circulation de fluide de refroidissement et des capots d'arbre à cames. L'essai a été effectué sur chaque huile pendant 216 heures et comportait 10 54 cycles, chacun avec trois étapes de fonctionnement différentes. A la fin de chaque essai, les dépôts de boues sur les cache-culbuteurs, les capots d'arbre à cames, le capot de chaîne de distribution, le carter d'huile, le déflecteur de carter d'huile et la base des soupapes ont 15 été déterminés. Les dépôts de gommes ont été déterminés pour les jupes des pistons et les déflecteurs d'arbre à cames. Le colmatage pour les boues a été déterminé pour le filtre de pompe à huile et les segments à huile des pistons. Des examens ont été également effectués pour 20 déterminer les points "chauds" et les points "froids" de collage des segments de compression des pistons. L'huile de base était une huile de base ayant une qualité de viscosité 5W-30 formulée en tant qu'huile pour moteurs de véhicules particuliers (PCMO). La quantité totale 25 d'additif dans l'huile de base pour chaque composition était d'environ 7,5 à environ 11, 5 9e; en poids. Un essai Sequence VG a été effectué sur une huile PCMO 5W- 30 formulée avec un mélange de dispersants et une composition d'additifs correspondant à l'huile 4 sur le 30 tableau 3 ci-dessus. L'huile a été comparée à une huile PCMO 5W-30 contenant une formulation d'additifs classique (exemple comparatif 1, tableau 3). Les résultats sont présentés sur le tableau suivant. 5 10 15 20 25 30 2909387 28 Tableau 4 Code d'essai Critères Huile 4 Exemple (tableau 3) comparatif 1 (tableau 3) Quantité moyenne de boues dans le moteur 7,75 min 8,98 8,19 Boues sur les cache-culbuteurs 7,95 min 9,73 9,45 Quantité moyenne de gommes dans le moteur 8,86 min 9,11 9,14 Gomme sur les jupes de pistons 7,46 min 7,86 8,14 Colmatage du filtre à huile (boues) 20 % max 9 40 Points chauds de collage des segments Aucun 0 0 Comme le montre les résultats précédents, les mélanges de dispersants conformes à l'invention ont provoqué une réduction significative de la quantité de boues au niveau du filtre à huile, par rapport à la formulation d'additifs classique. La capacité d'utilisation des compositions de lubrifiants conformes à l'invention pour la réduction des boues dans les moteurs n'est pas limitée à la composition indiquée dans cet exemple. En conséquence, une composition de lubrifiant totalement formulée contenant le mélange de dispersants dans une huile du Groupe I peut comprendre des huiles de base du Groupe II, du Groupe II+, du Groupe III et du Groupe IV et leurs mélanges. Il est considéré que les formes de réalisation décrites peuvent permettre une amélioration significative de la réduction des boues dans les moteurs. A de nombreux endroits, tout au long de ce mémoire, il a été fait référence à un certain nombre de brevets et de publications des E.U.A. Tous ces documents cités ici sont expressément cités dans leur intégralité à titre de référence. Il va de soi que la présente invention n'a été décrite qu'à titre explicatif, mais nullement limitatif, et que de nombreuses modifications peuvent y être apportées sans sortir de son cadre. 35 REVENDICATIONS 1. Composition d'huile lubrifiante, caractérisée en ce qu'elle comprend un mélange de dispersants dérivé d'un produit de réaction d'un composé de polyalkylène, d'un agent acylant carboxylique et d'une polyamine, le composé de polyalkylène d'au moins un dispersant dans le mélange de dispersants ayant une moyenne en nombre du poids moléculaire d'au moins environ 1200 et au moins un dispersant dans le mélange de dispersants contenant du bore de telle sorte que le rapport pondéral du bore à l'azote (B/N) dans le mélange de dispersants soit compris dans l'intervalle de plus de 0,25 à 1,0. 2. Composition suivant la revendication 1, caractérisée en ce qu'elle comprend en outre un détergent contenant un métal, le détergent contenant un métal étant choisi dans le groupe consistant en des phénates de calcium, des salicylates de calcium, des sulfonates de calcium, des phénates de magnésium, des salicylates de magnésium, des sulfonates de magnésium et leurs mélanges. 3. Composition suivant la revendication 1, caractérisée en ce que le détergent est un sulfonate de calcium surbasique. 4. Composition suivant la revendication 1, caractérisée en ce qu'au moins un dispersant dans le mélange de dispersants est dérivé d'un composé de polyalkylène ayant une teneur en vinylidène terminal supérieure à 65 %. 5. Composition suivant la revendication 1, caractérisée en ce que le dispersant a une moyenne en nombre du poids moléculaire comprise dans l'intervalle de 1000 à 3000, de la manière déterminée par chromatographie de perméation sur gel (CPG). 6. Composition suivant la revendication 1, caractérisée en ce qu'elle comprend en outre au moins un additif choisi dans le groupe consistant en des modificateurs de frottement, des antioxydants, des détergents et des agents antiusure. 2909387 30 7. Composition suivant la revendication 1, caractérisée en ce qu'elle est pratiquement dépourvue de composés de molybdène. 8. Composition suivant la revendication 1, caractérisée 5 en ce que le dispersant a un rapport pondéral moyen de l'agent acylant carboxylique au composé de polyalkylène supérieur à 1,7. 9. Composition suivant la revendication 1, caractérisée en ce que le dispersant comprend un premier dispersant 10 dérivé du composé de polyalkylène ayant une moyenne en nombre du poids moléculaire comprise dans l'intervalle de plus de 1300 à 3000, de la manière déterminée par CPG, et une teneur en vinylidène supérieure à 65 % en poids. 10. Composition suivant la revendication 1, caractérisée 15 en ce qu'elle comprend en outre un composé de titane soluble dans les hydrocarbures, le composé de titane étant substantiellement dépourvu d'atomes de soufre et de phosphore. 11. Composition suivant la revendication 1, caractérisée 20 en ce qu'elle comprend en outre au moins un dihydrocarbyldithiophosphate métallique, le métal dudit au moins un dihydrocarbyldithiophosphate métallique étant choisi dans le groupe consistant en un métal alcalin, un métal alcalino-terreux, l'aluminium, le plomb, l'étain, le 25 molybdène, le manganèse, le nickel, le cuivre, le titane et le zinc. 12. Composition suivant la revendication 11, caractérisée en ce que ledit au moins un dihydrocarbyldithiophosphate métallique comprend un dihydrocarbyldithiophosphate d'aryl- 30 zinc. 13. Composition suivant la revendication 1, caractérisée en ce qu'elle comprend en outre un composé de titane soluble dans les hydrocarbures, dépourvu d'atomes de soufre et de phosphore et un modificateur de frottement choisi dans le 35 groupe consistant en des esters dépourvus de métaux et des composés azotés dépourvus de métaux. 2909387 31 14. Composition suivant la revendication 13, caractérisée en ce que le modificateur de frottement comprend un composé choisi dans le groupe consistant en des amines alkoxylées, des étheramines alkoxylées et des thiadiazoles. 5 15. Composition suivant la revendication 13, caractérisée en ce que le modificateur de frottement comprend le monooléate de glycérol. 16. Composition suivant la revendication 1, caractérisée en ce qu'elle contient 0,025 % en poids à moins de 0,1 % en 10 poids de phosphore. 17. Composition suivant la revendication 16, caractérisée en ce qu'elle contient 0,025 % en poids à moins de 0,075 % en poids de phosphore. 18. Procédé pour réduire les boues dans un moteur à 15 combustion interne, caractérisé en ce qu'il comprend : (1) l'introduction dans le moteur de la composition d'huile lubrifiante de la revendication 1 ; et (2) le fonctionnement dudit moteur. 19. Surface lubrifiée, caractérisée en ce qu'elle 20 comprend une composition de lubrifiant contenant une huile de base de viscosité propre à la lubrification et une formulation d'additifs comprenant un mélange de dispersants dérivé d'un produit de réaction d'un composé de polyalkylène, d'un agent acylant carboxylique et d'une polyamine, le composé 25 de polyalkylène d'au moins un dispersant dans le mélange de dispersants ayant une moyenne en nombre du poids moléculaire d'au moins 1200, et au moins un dispersant dans le mélange de dispersants contenant du bore de telle sorte que le rapport pondéral du bore à l'azote (B/N) dans le mélange de 30 dispersants soit compris dans l'intervalle de plus de 0,25 à 1,0. 20. Surface lubrifiée suivant la revendication 19, caractérisée en ce qu'elle comprend une transmission d'un moteur. 2909387 32 21. Surface lubrifiée suivant la revendication 19, caractérisée en ce qu'elle comprend une surface interne ou un composant interne d'un moteur à combustion interne. 22. Surface lubrifiée suivant la revendication 19, 5 caractérisée en ce qu'elle comprend une surface interne ou un composant interne d'un moteur à allumage par compression. 23. Surface lubrifiée suivant la revendication 19, caractérisée en ce que la formulation d'additifs comprend en outre un détergent choisi dans le groupe consistant en 10 des phénates de calcium, des salicylates de calcium, des sulfonates de calcium, des phénates de magnésium, des salicylates de magnésium, des sulfonates de magnésium et leurs mélanges. 24. Surface lubrifiée suivant la revendication 19, 15 caractérisée en ce que la formulation d'additifs comprend en outre un modificateur de frottement choisi dans le groupe consistant en des composés de titane solubles dans les hydrocarbures, des esters de glycérol et des amines. 25. Véhicule à moteur, caractérisé en qu'il comprend 20 la surface lubrifiée de la revendication 19. 26. Véhicule, caractérisé en ce qu'il comprend des pièces mobiles et en ce qu'il contient un lubrifiant pour lubrifier les pièces mobiles, le lubrifiant comprenant une huile de viscosité propre à la lubrification et une formulation 25 d'additifs comprenant un mélange de dispersants dérivé d'un produit de réaction d'un composé de polyalkylène, d'un agent acylant carboxylique et d'une polyamine, le composé de polyalkylène d'au moins un dispersant dans le mélange de dispersants ayant une moyenne en nombre du poids moléculaire 30 d'au moins 1200, et au moins un dispersant dans le mélange de dispersants contenant du bore de telle sorte que le rapport pondéral du bore à l'azote (B/N) dans le mélange de dispersants soit compris dans l'intervalle de plus de 0,25 à 1,0. 35 27. Véhicule suivant la revendication 26, caractérisé en ce que la formulation d'additifs comprend en outre un 2909387 33 modificateur de frottement choisi dans le groupe consistant en des composés de titane solubles dans les hydrocarbures, des esters de glycérol et des amines. 28. Véhicule suivant la revendication 26, caractérisé 5 en ce que les pièces mobiles comprennent un moteur Diesel à haut rendement. 29. Composition de lubrifiant totalement formulée, caractérisée en ce qu'elle comprend une huile de base de viscosité propre à la lubrification et une quantité d'un 10 additif lubrifiant, réduisant les boues, l'additif lubrifiant comprenant un mélange de dispersants dérivé d'un produit de réaction d'un composé de polyalkylène, d'un agent acylant carboxylique et d'une polyamine, le composé de polyalkylène d'au moins un dispersant dans le mélange de dispersants ayant 15 une moyenne en nombre du poids moléculaire d'au moins 1200, et au moins un dispersant dans le mélange de dispersants contenant du bore de telle sorte que le rapport pondéral du bore à l'azote (B/N) dans le mélange de dispersants soit compris dans l'intervalle de plus de 0,25 à 1,0. 20 30. Composition de lubrifiant suivant la revendication 29, caractérisée en ce qu'elle comprend une composition de lubrifiants à basse teneur en cendres, à basse teneur en soufre et à basse teneur en phosphore convenable pour les moteurs à allumage par compression. 25 31. Composition de lubrifiant suivant la revendication 29, caractérisée en ce que la teneur en phosphore est comprise dans l'intervalle de 250 à 500 millionièmes dans la composition de lubrifiants. 32. Composition de lubrifiant suivant la revendication 30 30, caractérisée en ce que l'additif comprend en outre un modificateur de frottement choisi dans le groupe consistant en des composés de titane solubles dans les hydrocarbures, des esters de glycérol et des amines. 33. Concentré d'additifs pour lubrifiants destiné à 35 réduire les boues dans une composition de lubrifiant, caractérisé en ce qu'il comprend un fluide hydrocarbylique 2909387 34 servant de véhicule et un mélange de dispersants dérivé d'un produit de réaction d'un composé de polyalkylène, d'un agent acylant carboxylique et d'une polyamine, le composé de polyalkylène d'au moins un dispersant dans le mélange de 5 dispersants ayant une moyenne en nombre du poids moléculaire d'au moins 1200, et au moins un dispersant dans le mélange de dispersants contenant du bore de telle sorte que le rapport pondéral du bore à l'azote (B/N) dans le mélange de dispersants soit compris dans l'intervalle de plus de 0,25 10 à 1,0. 34. Concentré d'additifs suivant la revendication 33, caractérisé en ce qu'il comprend en outre un composé de titane soluble dans les hydrocarbures comme modificateur de frottement fournissant 10 à 500 millionièmes de titane dans 15 la composition de lubrifiant. 35. Composition de lubrifiant, caractérisée en ce qu'elle comprend une huile de base et le concentré d'additifs de la revendication 33.