Brevet FR2905954A1 — publié le 20080321

La présente invention concerne un agent de nettoyage de matériaux mis en contact d'eau, ainsi que son utilisation pour prévenir la prolifération bactérienne, notamment au sein des adoucisseurs d'eau. Le nettoyage de matériaux mis en contact d'eau domestique ou industrielle est un problème important et d'actualité. Ce problème concerne le marché grand public des adoucisseurs d'eau potable, ainsi que la marché industriel pour les circuits d'eaux de refroidissement, de déminéralisation, de chaufferies, de production de vapeur des eaux. Les matériaux mis en contact de l'eau peuvent être par exemple les zéolithes ou résines échangeuses d'ions des adoucisseurs d'eau potable ou industrielle ou la surface des matériaux mis en contact avec de l'eau stagnante, confinée ou courante, tels que des filtres, des circuits ou cuves et citernes d'eaux. Les matériaux mis en contact d'eau présentent en effet l'inconvénient de devoir être périodiquement nettoyées et désinfectées. Par exemple, malgré l'utilisation d'eau potable, un micro dépôt de salissures minérales et organiques ainsi que la formation de biofilm, sont observés peu à peu en surface ou dans les micro-pores des billes de résines échangeuses d'ions. Ces phénomènes sont d'ailleurs surtout observés lors d'arrêts prolongés de l'adoucisseur. Or, ces salissures minérales et organiques et ce biofilm auront pour effet de provoquer non seulement la prolifération bactérienne pathogène, mais également de former des odeurs nauséabondes et d'empêcher les échanges ioniques. En outre, le biofilm n'est pas détruit lors de la régénération classique des résines par la saumure concentrée (NaCl). C'est pourquoi, dans la plupart des pays tels qu'en Europe et aux Etats-Unis, des directives et recommandations sanitaires ont été mises en place avec obligation de nettoyer et de désinfecter périodiquement les résines échangeuses d'ions lors de leur régénération. Afin de pallier ce problème, il a été proposé des dispositifs de désinfection automatiques, tels que des mini-électrolyseurs au sel permettant de former du chlore puis de l'hypochlorite de sodium lors du cycle de régénération. Ces dispositifs à base de chlore présentent l'inconvénient de réagir et de dégrader notamment les résines échangeuses d'ions, conduisant les fabricants de ces résines à prendre des 2905954 2 mesures restrictives de garanties en cas d'usage de produits ou systèmes concentrés en chlore. De nouvelles résines échangeuses d'ions anti-microbiennes ont par ailleurs été proposées. 5 Le document US 6 531 519 concerne des résines échangeuses d'ions, caractérisées par le fait que les agents anti-microbiens sont encapsulés et fixés dans les micro-pores de la résine. Toutefois, la synthèse de ces résines anti-microbiennes est complexe et présente un coût de revient élevé. En outre, ces résines anti-microbiennes 10 n'empêchent pas le dépôt au cours du temps de salissures minérales et organiques formant peu à peu une barrière aux échanges ioniques. Dans le document US 4 764 280, il est proposé un servo-système permettant de réduire le goût et l'odeur de l'eau, en particulier l'odeur d'oeuf pourri causée par les bactéries anaérobies non pathogènes, 15 telles que les Desulfuviuibrio desulfuricaus. Toutefois, ce servo-système n'élimine pas le micro-dépôt des salissures minérales et organiques qui s'accumule en surface des résines, formant ainsi une barrière aux échanges ioniques. Le document US 6 340 712 décrit un agent de régénération sous 20 forme liquide, sans chlore, à base d'acétate de potassium et d'adjuvants, tels que l'acide citrique et de tensioactifs mouillants en quantité très faible, afin de limiter le développement bactérien. Cependant, dans ce cas également, le micro-dépôt de salissures minérales et organiques n'est pas complètement éliminé. 25 L'usage de l'eau oxygénée (peroxyde d'hydrogène liquide) concentrée entre 20 % et 40 % a également été préconisé comme moyen de désinfection des résines échangeuses d'ions permettant de remédier à ces inconvénients. Toutefois, en plus de la difficulté de réaliser un dosage précis en fonction du mode de régénération et du volume de résines, cette 30 opération périodique est nécessaire deux fois par an et peut être oubliée par l'utilisateur de l'adoucisseur d'eau. L'invention a pour but de proposer un agent de nettoyage de matériaux mis en contact d'eau qui présente de nombreuses qualités et qui permet d'éviter en partie les effets secondaires susmentionnés. Plus 35 particulièrement, l'invention a pour but de proposer un produit permettant de prévenir l'apparition de matière organique et/ou de traiter 2905954 3 les matériaux mis en contact d'eaux, notamment celles traitées par un adoucisseur. La présente invention vise également à proposer un procédé permettant d'agglomérer les divers constituants convenant pour la 5 présente invention, notamment lorsque ces derniers sont sous forme liquide. L'invention concerne un agent de nettoyage préventif et/ou curatif de matériaux mis en contact d'eau, caractérisé en ce qu'il comprend un ou plusieurs sels alcalins et au moins un détergent dispersant et/ou un 10 tensioactif non ionique présentant au moins une action détergente et que ledit agent de nettoyage se présente sous forme solide, tel que sous forme de pastilles, de granulés, de tablettes, de comprimés, de galets ou de poudre. L'agent de nettoyage selon la présente invention présente 15 l'avantage d'être non seulement efficace afin de prévenir l'apparition de matières organiques et le développement de biofilm, mais également d'être facilement dosable grâce à sa présentation en pastilles ou tablettes, rendue possible par l'effet liant des sels alcalins. Avantageusement, ledit ou lesdits sels alcalins sont choisis parmi : 20 le chlorure de sodium, le chlorure de potassium, l'acétate de sodium, l'acétate de potassium, les formiates de sodium ou de potassium, ou leurs mélanges. De préférence, la quantité de sel alcalin en poids par rapport au poids total de l'agent de nettoyage est de 50 % à 99,9 %. 25 De manière avantageuse, le détergent dispersant est choisi parmi : le tripolyphosphate de sodium ou de potassium, le carbonate de sodium ou de potassium, bicarbonate de sodium ou de potassium, le silicate de sodium ou de potassium, le métasilicate de sodium ou de potassium, le gluconate de sodium ou leurs mélanges. 30 De préférence, le détergent dispersant utilisé est classé contact alimentaire. Préférentiellement, le ou les détergents dispersants représentent 0,001 % à 50 %, de préférence de 0,1 % à 20 %, de préférence de 0,5 % à 10 %, en poids, par rapport au poids total de l'agent de nettoyage. 35 Avantageusement, les tensioactifs non-ioniques présentant au moins une action détergente peuvent être par exemple du type : savons 2905954 4 gras, des alkylpolyglucosides, tels le SIMULSOL SL 4 ou le SIMULSOL SL 10 ou le SIMULSOL SL 11 commercialisés par SEPPIC SA, les oxydes d'amines (AMMONYX D040 ou LO-E de STEPAN Europe), des esters de polyols, des alkanolamides, des 5 saponines ou leurs mélanges. De préférence, le tensioactif détergeant ne représente pas plus de 5 %, de préférence il représente de 0,01 % à 2 %, en poids, par rapport au poids total de l'agent de nettoyage. Selon une caractéristique de l'invention, l'agent de nettoyage 10 comprend au moins un agent biocide et/ou un agent oxydant et/ou un hydrofuge. Avantageusement, l'agent biocide est choisi parmi : les bactéricides, les virucides, les fongicides tels que : les ammonium quaternaires comme le chlorure de didécyldiméthylammonium, les agents 15 biocides de types iodophores ou biguanides, les dérivés aminé du type triamines, telles que la lauryldiéthylènetriamine, la dioctyldiéthylènetriamine, les huiles essentielles comme : les essences de lavande, de thym, de romarin, de niaouli, de pin ou des dérivés terpéniques ou leurs mélanges. 20 Selon une caractéristique de l'invention, l'agent biocide représente pas plus de 8 %, de manière préférée de 0,001 % à 5%, en poids, par rapport au poids total de l'agent de nettoyage. De préférence, l'agent oxydant est choisi parmi les précurseurs de peroxyde d'hydrogène sous forme solide, tels que : les perborates 25 alcalins, les percarbonates alcalins, les persulfates ou permonosulfates alcalins, les peroxydes alcalins, le permanganate de potassium, le ferrate de potassium ou leurs mélanges. Avantageusement, l'agent oxydant représente de 0,005 % à 40 %, de préférence de 0,1 % à 20 %, en poids, par rapport au poids total de 30 l'agent de nettoyage. Selon une variante préférée de réalisation, ledit précurseur de peroxyde d'hydrogène sous forme solide tel que sous forme de granulés, est recouvert d'un revêtement mince protecteur, à base de sels, tel que le sulfate de sodium, de potassium, de calcium, ou de magnésium. 35 Ce revêtement protecteur présente l'avantage de stabiliser les granulés du précurseur de peroxyde d'hydrogène, par exemple du 2905954 5 percarbonate de sodium (sensible à l'humidité) et de favoriser l'activation de décomposition du peroxyde d'hydrogène en oxygène libéré par le précurseur. Avantageusement, ledit revêtement protecteur représente de 0,001 5 % à 20 %, de préférence de 0,1 % à 10 % et de manière avantageuse de 1 % à 5 %, en poids, par rapport au poids du précurseur de peroxyde d'hydrogène. Selon une première caractéristique, l'agent de nettoyage comprend au moins un catalyseur spécifique de décomposition du peroxyde 10 d'hydrogène, tel que les sels métalliques de fer, de cuivre, de cobalt, de zinc, de molybdène, d'argent ou leurs mélanges. Selon une deuxième caractéristique, l'agent de nettoyage comprend au moins un stabilisant du peroxyde d'hydrogène, tel que les chélates : les phosphonates, les gluconates de sodium, les pyrophosphates 15 de sodium acides, les phosphates monocalciques ; ou des acides organiques : l'acide citrique, l'acide maléique, l'acide tartrique ; ou l'acétanilide ; ou des agents anti-mottants : silices précipitées ; ou leurs mélanges. Préférentiellement, l'agent de nettoyage comprend au moins un 20 tensioactif mouillant. Ce tensioactif mouillant présente l'avantage de potentialiser l'action de l'agent de nettoyage selon la présente invention. Un autre but de l'invention concerne un procédé de fabrication dudit agent de nettoyage comprenant les étapes consistant à : 25 -pulvériser avec de l'eau sur le ou les sels alcalins et/ou sur divers additifs sous forme solide préalablement mélangés avec ledit ou lesdits sels, au moins un composé détergent, tel qu'un détergent dispersant, un tensioactif détergent sous forme liquide et/ou divers additifs sous forme liquide, tels que : des agents 30 biocides, des tensioactifs mouillants, des hydrofuges, des catalyseurs de décomposition de précurseurs de peroxyde d'hydrogène et des stabilisants de décomposition du peroxyde d'hydrogène, de manière à obtenir un mélange sous forme solide, 2905954 6 - éventuellement, mélanger le mélange obtenu à l'étape précédente avec au moins un composé détergent et/ou des additifs, sous forme solide, - et à mouler l'agent de nettoyage dans la forme souhaitée : 5 pastilles, granulés, tablettes, comprimés ou galets. La présente invention a également pour objet l'utilisation de l'agent de nettoyage selon l'une des caractéristiques précédentes pour le nettoyage préventif et/ou curatif de matériaux mis en contact d'eau, comme les zéolithes ou les résines échangeuses d'ions. 10 L'invention sera mieux comprise et d'autres buts, détails, caractéristiques et avantages de celle-ci apparaîtront plus clairement au cours de la description explicative détaillée qui va suivre d'un mode de réalisation de l'invention, donné à titre purement illustratif et non limitatif 15 Tel qu'indiqué précédemment, l'invention concerne un agent de nettoyage préventif et/ou curatif de matériaux mis en contact d'eau, caractérisé en ce qu'il comprend un ou plusieurs sels alcalins et au moins un détergent dispersant et/ou un tensioactif non-ionique présentant au moins une action détergente et que ledit agent de nettoyage se présente 20 sous forme solide, tel que sous forme de pastilles, de granulés, de tablettes, de comprimés, de galets ou de poudre. Le demandeur a découvert de manière surprenante que l'adjonction à des sels alcalins de détergents dispersants et/ou de tensioactifs non-ioniques présentant au moins une action détergente et éventuellement de 25 divers additifs (précurseurs de peroxyde d'hydrogène, agents biocides, tensioactifs mouillants), qu'ils soient sous forme liquide ou solide, permet de les agglomérer sous forme solide (pastilles, tablettes..). Ceci est sans doute rendu possible grâce à l'effet liant desdits sels alcalins. Ce produit est ainsi de préférence sous forme de poudre ou de 30 granulés, de pastilles, de galets, de tablettes, de comprimés non frittables qui vont se désintégrer facilement dans l'eau à traiter. Par conséquent, ce mode de présentation présente ainsi l'avantage d'être facile d'utilisation car maniable et d'être facilement dosable, ce qui représente un réel apport pour l'utilisateur d'agent de nettoyage des 35 matériaux mis en contact de l'eau. 2905954 7 Le ou les sels alcalins permettent également de régénérer les résines des adoucisseurs d'eau potable ou industrielle. Ils présentent aussi l'avantage d'être non polluants et de permettre selon l'invention, le nettoyage et la désinfection des surfaces des 5 matériaux en contact de l'eau. Le ou les sels alcalins convenant pour la présente invention sont choisis parmi : le chlorure de sodium, le chlorure de potassium, l'acétate de sodium, l'acétate de potassium, le formiate de sodium ou de potassium, ou leurs mélanges. 10 La quantité de ces sels alcalins peut varier de 50 % à 99,99 %, de préférence entre 80 % et 99,5 % et de manière particulièrement préféré de 97 % à 99,5 %, en poids, par rapport au poids total de l'agent de nettoyage. De manière particulièrement préférée, le sel alcalin est le chlorure 15 de sodium pur de qualité alimentaire. Les détergents dispersants convenant pour la présente invention peuvent être : le tripolyphosphate de sodium ou de potassium, le carbonate de sodium ou de potassium, le bicarbonate de sodium ou de potassium, le silicate de soude ou de potassium, le métasilicate de sodium 20 ou de potassium, le gluconate de sodium ou leurs mélanges. L'agent dispersant est de préférence classé contact alimentaire, notamment si l'agent de nettoyage est utilisé afin de nettoyer les résines d'un adoucisseur d'eau potable. Le ou les agents détergents dispersants peuvent être sous forme 25 solide : granulés ou sous forme de poudre, mais également sous forme liquide, par exemple : une solution de tripolyphosphate de potassium à 50 %. Le dosage du ou des agents détergents dispersants dans le mélange est variable, mais compris entre 0,001 % et 50 %, de préférence entre 30 0,1 % et 20 %, de préférence entre 0,5 % et 10 %, en poids, par rapport au poids total de l'agent de nettoyage. L'agent de nettoyage peut comprendre également un tensioactif non-ionique présentant au moins une action détergente, appelé par la suite tensioactif détergent . 35 Ces tensioactifs seront de préférence non cationiques car ces derniers se lieraient aux sites de la résine échangeuse d'ions, empêchant 2905954 8 ainsi son bon fonctionnement. Par ailleurs, le tensioactif détergent doit être efficace afin de nettoyer les matériaux en contact de l'eau, mais aussi agréé contact alimentaire, notamment dans le cas des résines échangeuses d'ions des adoucisseurs d'eau potable. En outre, le tensioactif détergent 5 ne doit pas trop mousser à un niveau normal d'utilisation afin d'empêcher l'introduction d'air dans l'adoucisseur. Les tensioactifs détergents non-ioniques convenant pour la présente invention peuvent être par exemple du type : des savons gras, des alkylpolyglucosides, tels le SIMULSOL SL 4 ou le SIMULSOL 10 SL 10 ou le SIMULSOL SL 11 commercialisés par SEPPIC SA, les oxydes d'amines (AMMONYX D040 ou LO-E de STEPAN Europe), des esters de polyols, des alkanolamides, des saponines ou leurs mélanges. Le tensioactif détergent peut se présenter sous forme solide, tel que de la poudre, ou sous forme liquide. Dans ce dernier cas, il peut-être 15 pulvérisé directement sur les particules de sels alcalins ou préalablement absorbé sur support solide. Ce support solide peut être par exemple du type poudre de silice précipité, ou du kieselgur, de la terre de diatomées, des argiles en poudre, ledit détergent dispersant si celui-ci est sous forme solide ou encore un autre tensioactif non-ionique sous forme de poudre, 20 tel que les saponines. Ces supports sont généralement utilisés à dose faible, de l'ordre de 0,001 % à 10 %, en poids, par rapport au poids total de l'agent de nettoyage. Selon les proportions initiales de constituants sous forme liquide de la présente invention, l'homme du métier saura choisir le 25 support le plus approprié sachant que la silice et la terre de diatomées peuvent absorber plus de la moitié de leur poids contre 5 % maximum de leur poids pour le détergent ou le sel, afin que ces derniers restent sous forme de poudre relativement sèche et maniable. Ce tensioactif détergent ne représente, de préférence, pas plus de 30 5 %, de préférence pas plus de 2 %, en poids, par rapport au poids total de l'agent de nettoyage. L'agent de nettoyage peut également comprendre des tensioactifs mouillants, comme des alcools éthoxylés tels que MAKON NF 12 commercialisé par STEPAN Europe, mais également des savons gras, 35 des alkylpolyglucosides, tels le SIMULSOL SL 4 ou le SIMULSOL SL 10 ou le SIMULSOL SL 11 commercialisés par SEPPIC SA, les 2905954 9 oxydes d'amines (AMMONYX D040 ou LO-E de STEPAN Europe), des saponines ou leurs mélanges qui présentent les propriétés d'être à la fois détergents et mouillants. Ce tensioactif mouillant ne représente, de préférence, pas plus de 5 5 %, de préférence entre 0,01 % et 2 %, en poids, par rapport au poids total de l'agent de nettoyage. L'adjonction d'un détergent dispersant et/ou d'un tensioactif détergent mouillant à des sels alcalins vont permettre de : - mouiller les dépôts organiques ou salissures minérales en surface 10 des micro-pores des matériaux, ce qui aura pour effet de les décoller et de les disperser ; - saponifier et émulsionner les matières organiques, qui pourront dès lors s'éliminer aisément lors d'une étape de rinçage par exemple. 15 Le détergent dispersant et/ou tensioactif détergent présente aussi l'avantage d'améliorer le nettoyage et la désincrustation des salissures minérales non oxydables, notamment celles fixées dans les micro-pores des résines échangeuses d'ions par exemple. De plus, le nettoyage en profondeur des micro-pores de la surface 20 de ces matériaux permet non seulement d'éviter la prolifération bactérienne mais aussi d'assurer en permanence un bon échange cationique : Ça++ H2 Na+. Or, ce bon échange cationique est indispensable pour le bon fonctionnement de la résine. Ainsi, l'agent de nettoyage selon la présente invention présente les 25 avantages d'être simple, peu onéreux et efficace afin de prévenir l'apparition de matières organiques. Il maintient en effet les surfaces en contact avec de l'eau propre, empêchant la formation de biofilm, élément majeur de risque de développement et de prolifération pathogène. Ledit agent de nettoyage peut également comprendre au moins un 30 agent biocide. Les agents biocides permettent d'éliminer les germes pathogènes résiduels possibles. Ainsi, l'agent biocide va compléter l'action du détergent. Les agents biocides sont choisis parmi les bactéricides, les 35 virucides, les fongicides tels que : les ammonium quaternaires comme le chlorure de didécyldiméthylammonium, les agents biocides de types 2905954 10 iodophores ou biguanides, les dérivés aminé du type triamines, telles que la lauryldiéthylènetriamine, la dioctyldiéthylènetriamine, les huiles essentielles comme les essences de lavande, de thym, de romarin, de niaouli, de pin ou des dérivés terpéniques ou leurs mélanges. 5 Parmi les agents biocides, les ammoniums quaternaires, tels que le chlorure de didécyldimethylammonium seront utilisés de préférence en ajout au détergent dispersant. Ce produit est par exemple efficace à une dose de 50 ppm en tant que bactéricide selon la Norme AFNOR NF T 72-151 sur Escherichia coli 54127, Pseudomonas aeruginosa A22, 10 Staphylococcus aureus 53164, Streptococcus faecalis 5855 ou encore sur Mycobactenum smegmatis 7326. Les agents biocides peuvent se présenter sous forme solide, tel que de la poudre ou des granulés et/ou sous forme liquide. Dans ce dernier cas, l'agent biocide est préalablement absorbé soit en surface du composé 15 détergent sous forme solide, soit sur support de silice précipitée, de kieselgur, de terre de diatomées, d'argile en poudre ou de saponines, soit pulvérisé directement sur les particules de sels alcalins ou sur le composé détergent sous forme solide. Les agents biocides sont utilisés à des doses variables, en fonction 20 des besoins et de la quantité de détergent dispersant au sein de l'agent de nettoyage. Ils représentent préférentiellement pas plus de 8 %, de manière avantageuse entre 0,001 % à 5 % et de manière encore plus préférée de 0, 01 % à 2 %, en poids, par rapport au poids total de l'agent de nettoyage. 25 L'agent de nettoyage comprend également un agent oxydant, tel que les précurseurs de peroxydes d'hydrogène sous forme solide. Ces précurseurs solides de peroxyde d'hydrogène peuvent être choisis, par exemple, parmi : les perborates (NaBO3, nH2O), les percarbonates (2Na2CO3, 3H2O2), les persulfates ou permonosulfates 30 (KHSO5), les peroxydes alcalins (CaO2, MgO2, etc.), ou le permanganate de potassium, ou le ferrate de potassium (K2FeO4). De préférence, le percarbonate de sodium ou le carbonate de sodium peroxyhydraté (2Na2CO3, 3H2O2) sont utilisés en tant que précurseur de peroxyde. L'intérêt des percarbonates est qu'ils sont purs et qu'ils dégagent environ 35 3 fois plus de peroxyde d'hydrogène par rapport à d'autres précurseurs, tels que les permonosulfates. 2905954 11 Ledit précurseur de peroxyde d'hydrogène convenant pour la présente invention se présente sous forme de poudre ou de granulés. Par exemple, les précurseurs de peroxyde d'hydrogène comme les percarbonates de sodium et plus particulièrement les percarbonates de 5 sodium peroxyhydraté peuvent se présenter sous forme de poudre ou de granulés de diamètre variant de 0,1 mm à 5 mm facilement maniables. Le précurseur de peroxyde d'hydrogène représente 0,005 % à 40 %, de préférence 0,1 % à 20 %, en poids, par rapport au poids total de l'agent de nettoyage. 10 Les précurseurs de peroxyde d'hydrogène sont solubles dans l'eau à température ordinaire. Par exemple, le percarbonate de sodium se solubilise facilement dans l'eau, de l'ordre de 140 g par litre d'eau, et libère un taux d'oxygène actif élevé : 1 000 g de percarbonate de sodium libèrent en effet 300 g de peroxyde d'hydrogène pur, soit environ 140 g 15 d'oxygène actif Il libère également du carbonate de sodium qui rend le milieu liquide basique et protège ainsi les bacs et circuits des conduites d'eau domestique ou industrielle des risques de corrosion. De plus, le carbonate de sodium a une action détergente complémentaire favorable au nettoyage des surfaces contaminées par les salissures. Enfin ces 20 percarbonates alcalins sont non nocifs pour l'environnement, non bioaccumulables et non cancérigènes selon l'IARC. Le précurseur solide aura ainsi pour effet, après dissolution dans l'eau, de libérer du peroxyde d'hydrogène puis de l'oxygène natif ayant une action oxydante sur les salissures organiques résiduelles. En 25 conséquence, le précurseur de peroxyde d'hydrogène permet une action préventive de désinfection. Le mode d'action désinfectante du peroxyde d'hydrogène est essentiellement dû au fait que les matières organiques et nutritives des bactéries, soit en suspension aqueuse, soit fixées en surface des 30 matériaux, sont oxydées en surface des matériaux au contact de l'eau, éliminant ainsi le risque de contamination bactérienne par prévention. Il est à noter que les précurseurs solides de peroxyde d'hydrogène, tels que les percarbonates sont sensibles à la présence d'eau et qu'il est nécessaire de les stocker et de les manipuler à l'abri de l'humidité. C'est 35 pourquoi, de préférence, dans le cadre de l'invention sera utilisé un précurseur de peroxyde d'hydrogène présenté sous forme de granules 2905954 12 (diamètre compris entre 0,1 mm et 5 mm) sur lesquels est déposé un revêtement mince protecteur permettant de durcir et de stabiliser les granulés de précurseur au stockage. Ce revêtement correspond à un revêtement mince protecteur, à 5 base de sels, tels que le sulfate de sodium, de potassium, de calcium, ou de magnésium. Ce revêtement est obtenu par pulvérisation de sulfates à la surface du précurseur. Il peut être déposé, par exemple, en fin de fabrication dudit précurseur de peroxyde d'hydrogène. Ce revêtement permet de durcir la surface du précurseur et ainsi de 10 le rendre plus stable. Avantageusement, ledit revêtement protecteur représente 0,001 % à 20 %, de préférence de 0,1 % à 10 % et de manière avantageuse de 1 % à 5 %, en poids par rapport au poids du précurseur de peroxyde d'hydrogène. 15 Ce revêtement permet non seulement de stabiliser le précurseur de peroxyde d'hydrogène, mais également de jouer le rôle de catalyseur d'activation de l'oxygène libéré lors de la mise en solution aqueuse de l'agent de nettoyage et ce, même à température ambiante. Par exemple, de tels précurseurs, tels que les percarbonates de 20 sodium stabilisés avec revêtement sont actuellement commercialisés sous la marque OXYPER-S de SOLVAY ou ECOX-C de KEMIRA. Selon les domaines d'application, il est possible d'introduire dans l'agent de nettoyage comprenant au moins un précurseur de peroxyde d'hydrogène des catalyseurs spécifiques complémentaires, tels que des 25 sels métalliques à base de fer ou de cuivre, de molybdène ou encore d'argent et/ou des activateurs du type TAED (tétra-acétyl-éthylènediamine). Ce catalyseur peut être présent à très faible dose, c'est-à-dire il ne représente pas plus de 10 %, de préférence pas plus de 5 %, et de manière 30 encore plus avantageuse pas plus de 1,5 % , en poids, par rapport au poids total de l'agent de nettoyage. De plus, il est possible d'introduire directement dans l'agent de nettoyage ou dans le revêtement protecteur dudit précurseur de peroxyde d'hydrogène décrit ci-dessus, ces catalyseurs spécifiques. 2905954 13 Ces catalyseurs représentent dans ce cas là, pas plus de 2 %, de préférence pas plus de 1 % et de manière encore plus préférée pas plus de 0,3 %, en poids, par rapport au poids du revêtement protecteur. Ledit ou lesdits catalyseurs permettent d'activer fortement la 5 décomposition du peroxyde d'hydrogène libéré par le précurseur lors de sa mise en contact avec l'eau, et de réaliser rapidement les réactions d'oxydation, et ce même à basses températures (5 C). Si au contraire, le ralentissement de la décomposition du peroxyde d'hydrogène liquide est souhaité afin d'étaler son activité oxydante dans 10 le temps, il est possible d'introduire dans l'agent de nettoyage et/ou dans le revêtement protecteur de peroxyde d'hydrogène, des stabilisants du peroxyde d'hydrogène. Ces stabilisants du peroxyde d'hydrogène peuvent être par exemple : des agents chélatants du type phosphonates ou gluconates de sodium, des pyrophosphates de sodium acides, des 15 phosphates monocalciques monohydratés, ou des acides organiques, tels que l'acide citrique, l'acide maléique, l'acide tartrique, l'acétanilide, ainsi que des agents anti-mottants, tels que les silicesprécipitées. La quantité des stabilisants du peroxyde d'hydrogène ne dépasse pas plus de 10 %, de préférence pas plus de 5 %, et de manière encore 20 plus avantageuse pas plus de 1,5 %, en poids, par rapport au poids total de l'agent de nettoyage. Le ou les stabilisants du peroxyde d'hydrogène peuvent être compris dans le revêtement protecteur appliqué à la surface du précurseur. 25 Par conséquent, l'élimination des matières nutritives par nettoyage et/ou oxydation permet d'éviter la prolifération bactérienne et la formation d'un biofilm en surface des matériaux au contact de l'eau, tels que les zéolithes ou résines échangeuses d'ions. L'agent de nettoyage peut aussi être utilisé en association avec des 30 enzymes protéolytiques qui dissolvent les graisses et favorisent la désinfection et le nettoyage des matériaux en contact d'eau. Selon une caractéristique de l'invention, l'agent de nettoyage comprend au moins un hydrofuge du type stéarate de magnésium ou de calcium. 35 La quantité de l'hydrofuge varie respectivement entre 0,001 % à 2 %, en poids, par rapport au poids total de l'agent de nettoyage. 2905954 14 L'hydrofuge présente l'avantage d'améliorer la résistance à l'humidité de l'agent de nettoyage et ainsi de faciliter son stockage. En outre, il permet la manipulation dudit agent et ce même dans un environnement humide. 5 L'agent de nettoyage peut également comprendre des excipients du type : anti-mousses, séquestrants, agents anti-redéposition ou des parfums. Ces divers constituants sont bien connus de l'homme du métier. Un autre but de l'invention concerne un procédé de fabrication dudit agent de nettoyage comprenant les étapes consistant à : 10 - pulvériser avec de l'eau sur le ou les sels alcalins et/ou sur divers additifs sous forme solide préalablement mélangés avec ledit ou lesdits sels, au moins un composé détergent, tel qu'un détergent dispersant, un tensioactif détergent sous forme liquide et/ou divers additifs sous forme liquide, tels que: des agents 15 biocides, des tensioactifs mouillants, des hydrofuges, des catalyseurs de décomposition de précurseurs de peroxyde d'hydrogène et des stabilisants de décomposition du peroxyde d'hydrogène, de manière à obtenir un mélange sous forme solide, 20 - éventuellement, mélanger le mélange obtenu à l'étape précédente avec au moins un composé détergent et/ou des additifs, sous forme solide, - et à mouler l'agent de nettoyage dans la forme souhaitée : pastilles, granulés, tablettes, comprimés ou galets. 25 Ainsi, ce procédé particulier permet d'agglomérer les différents constituants convenant pour la présente invention, même si ces derniers se présentent sous forme liquide. La présente invention a également pour objet l'utilisation de l'agent de nettoyage pour le nettoyage préventif et/ou curatif de 30 matériaux mis en contact d'eau, comme les zéolithes ou les résines échangeuses d'ions. Des exemples sont proposés afin d'illustrer l'invention, mais en aucun cas ils ne limitent la portée de l'invention. 2905954 A ù EXEMPLES DE COMPOSITION Les différents pourcentages ci-dessous sont exprimés en poids par rapport au poids total de l'agent de nettoyage selon la présente invention. Sels Détergents dispersifs Tensioactif détergent et/ou mouillant Agent biocide Agent oxydant 1 99 % NaCl 1 % TPPKI - - - 2 98% NaCl 1 % TPPKI - - - 1 % Gluconate de sodium 3 97,5 % 1 % TPPKI - - 1,5 % ECOX-I NaCl 4 98,5 % 1 % TPPKI 0,5 % SL11W2 - - NaCl 5 99,5 % 0,4 % TPPKI - 0,1 % DDAC3 - NaCl 6 99,5 % - 0,3 % SL11W2 0,2 % DDPT4 - NaCl 7 98% NaCl 2 % TPPNaS - - - 8 97,5 % 0,5 % TPPNaS - - 2 % PCNa6 NaCl 9 99,5% NaCl 0,4% gluconate de sodium - 0,1 % DDAC3 - 1 - TPPK : tripolyphosphate de potassium 2- SL11 W : alkyl poly glucoside type SL11 W 3- DDAC : le chlorure de didécyldiméthylammonium 10 4- DDPT : la dioctyldiéthylènetriamine 5- TPPNa : tripolyphosphate de sodium 6- PCNa : percarbonate de sodium 15 5 2905954 16 B û PROCÉDÉ DE FABRICATION DES PASTILLES Exemple 1 : 20 g de solution aqueuse de tripolyphosphate de potassium à 50 % (soit 5 en matière sèche 10 g de tripolyphosphate de potassium) est pulvérisée directement sur 1 000 g de sel alcalin NaCl sous forme de poudre à l'aide d'une rampe de pulvérisation, le sel alcalin étant agité dans un mélangeur lent pendant la pulvérisation. Un sel sous forme de poudre et contenant 1 % de détergent est ainsi 10 obtenu. La composition est ensuite facilement comprimée dans un pastilleur de laboratoire (SVIAC 92-ANTHONY). Une pastille à double fonction : régénérante et détergente est par conséquent obtenue. 15 Exemple 2 : Le gluconate de sodium, présenté sous forme de poudre, est mélangé directement avec le sel alcalin également sous forme de poudre, et la solution de TPPK 50% est ensuite pulvérisée, comme indiqué dans 20 l'exemple 1, sur ledit mélange. La composition est ensuite facilement comprimée dans un pastilleur de laboratoire (SVIAC 92-ANTHONY). Une pastille à double fonction : régénérante et détergente est par conséquent obtenue. 25 Exemple 3 : Un prémélange à base de sel alcalin NaCl et de tripolyphosphate de potassium en solution aqueuse est réalisé, le tripolyphosphate de potassium étant pulvérisé sur le sel comme dans l'exemple 1. Un 30 prémélange sous forme de poudre est alors obtenu. Ensuite, un agent oxydant est mélangé à sec audit prémélange, l'agent oxydant étant un précurseur de peroxyde sous forme de granulé revêtu d'un revêtement protecteur de type ECOX-C 0,7 commercialisé par la société KEMIRA. 35 La composition est ensuite facilement comprimée dans un pastilleur de laboratoire (SVIAC 92-ANTHONY). 2905954 17 Une pastille à la fois régénérante, détergente et désinfectante (oxydation des matières organiques) est par conséquent obtenue. Exemple 4 : 5 Un prémélange à base d'un tensio-actif détergent mouillant : l'alkyl poly glucoside type SL 11 W sous forme liquide et d'une solution aqueuse de tripolyphosphate de potassium est réalisé. Ce prémélange est ensuite pulvérisé sur du sel alcalin NaCl, comme indiqué dans l'exemple 1. La composition est ensuite facilement comprimée dans un pastilleur de 10 laboratoire (SVIAC 92-ANTHONY). Une pastille présentant les propriétés d'être à la fois régénérante, détergente et mouillante est par conséquent obtenue. Exemple 5 : 15 Un prémélange à base d'un agent biocide: le chlorure de didécyldiméthylammonium sous forme liquide et d'une solution aqueuse de tripolyphosphate de potassium à 50% est réalisé. Ce prémélange est ensuite pulvérisé sur du sel alcalin NaCl, comme indiqué dans l'exemple 1. 20 La composition est ensuite facilement comprimée dans un pastilleur de laboratoire (SVIAC 92-ANTHONY). Une pastille présentant les propriétés d'être à la fois régénérante, détergente (désincruste salissure) et qui élimine les germes pathogènes est par conséquent obtenue. 25 Exemple 6 : Un prémélange à base d'un agent biocide: la dioctyldiéthylènetriamine sous forme liquide et d'un tensioactif détergent mouillant : l'alkyl poly glucoside SL 11W est réalisé. Ce prémélange est ensuite pulvérisé sur du 30 sel alcalin NaCl, comme indiqué dans l'exemple 1. La composition est ensuite facilement comprimée dans un pastilleur de laboratoire (SVIAC 92-ANTHONY). Une pastille présentant les propriétés d'être à la fois régénérante, détergente (désincruste salissure) et qui élimine les germes pathogènes 35 est par conséquent obtenue. 2905954 18 Exemple 7 : Un mélange à base de sel alcalin NaCl poudre avec un détergent dispersant poudre : le tripolyphosphate de sodium ou tripolyphosphate de potassium est réalisé. 5 La composition est ensuite facilement comprimée dans un pastilleur de laboratoire (SVIAC 92-ANTHONY). Une pastille à double fonction : régénérante et détergente est par conséquent obtenue. 10 Exemple 8 : Un mélange à base de sel alcalin NaCl en poudre avec du tripolyphosphate de sodium ou de potassium en poudre et d'un précurseur de peroxydes : le percarbonate sodium en poudre est réalisé. La composition est ensuite facilement comprimée dans un pastilleur de 15 laboratoire (SVIAC 92-ANTHONY). Une pastille à la fois régénérante, détergente et désinfectante (oxydation des matières organiques) est par conséquent obtenue. Exemple 9 : 20 Un agent biocide sous forme liquide : le chlorure de didécyldiméthylammonium est pulvérisé au préalable sur un détergent en poudre : le gluconate de sodium. Puis, ce prémélange est mélangé à sec avec un sel alcalin NaCl. La composition est ensuite facilement comprimée dans un pastilleur de 25 laboratoire (SVIAC 92-ANTHONY). Une pastille présentant les propriétés d'être à la fois régénérante, détergente (désincruste salissure) et qui élimine les germes pathogènes est par conséquent obtenue. 30 C û ESSAI DE RÉGÉNÉRATION DES RÉSINES ÉCHANGEUSES D'IONS (pastille exemple 1) Durant plusieurs mois (avec interruption et arrêt de 1 mois après 20 cycles de régénération), la régénération de résines cationiques (type 35 AMBERLITE SR1-L-Na) de 2 adoucisseurs d'eau est suivie en comparatif : 2905954 19 - le premier adoucisseur est régénéré avec des pastilles de sel NaCl pur (témoin) - le deuxième est régénéré avec des pastilles double fonction de l'exemple 1. 5 Après 40 cycles, la surface des résines régénérées avec les pastilles double fonction de l'exemple 1 est propre, alors que sur la surface des résines de l'adoucisseur témoin, il apparaît un début de micro dépôt probablement propice à la formation d'un biofilm. REVENDICATIONS 1. Agent de nettoyage préventif et/ou curatif de matériaux mis en contact d'eau, caractérisé en ce qu'il comprend un ou plusieurs sels alcalins et au moins un détergent dispersant et/ou un tensioactif non ionique présentant au moins une action détergente et que ledit agent de nettoyage se présente sous forme solide, tel que sous forme de pastilles, de granulés, de tablettes, de comprimés, de galets ou de poudre. 2. Agent de nettoyage selon la revendication 1, caractérisé en ce que ledit ou lesdits sels alcalins sont choisis parmi : le chlorure de sodium, le chlorure de potassium, l'acétate de sodium, l'acétate de potassium, les formiates de sodium ou de potassium, ou leurs mélanges. 3. Agent de nettoyage selon l'une des revendications précédentes, caractérisé en ce que la quantité de sel alcalin en poids par rapport au poids total de l'agent de nettoyage est de 50 % à 99,9 %. 4. Agent de nettoyage selon l'une des revendications précédentes, caractérisé en ce que ledit agent détergent dispersant est choisi parmi : le tripolyphosphate de sodium ou de potassium, le carbonate de sodium ou de potassium, le bicarbonate de sodium ou de potassium, le silicate de sodium ou de potassium, le métasilicate de sodium ou de potassium, le gluconate de sodium ou leurs mélanges. 5. Agent de nettoyage selon l'une des revendications précédentes, caractérisé en ce que ledit tensio-actif non ionique présentant au moins une action détergente est choisi parmi : les savons gras, les alkylpolyglucosides, les oxydes d'amines, les esters de polyols, les alkanolamides, les saponines ou leurs mélanges. 6. Agent de nettoyage selon l'une des revendications précédentes, caractérisé en ce que ledit agent détergent dispersif représente 0,001 % à 50 %, de préférence de 0,1 % à 20 %, de préférence de 0,5 % à 10 %, en poids, par rapport au poids total de l'agent de nettoyage. 7. Agent de nettoyage selon l'une des revendications précédentes, caractérisé en ce que ledit tensio-actif non ionique présentant au moins une action détergente représente pas plus de 5 %, de préférence entre 0, 01 % et 2 %, en poids, par rapport au poids total de l'agent de nettoyage. 2905954 21 8. Agent de nettoyage selon l'une des revendications précédentes, caractérisé en ce que ledit agent de nettoyage comprend au moins un agent biocide et/ou un agent oxydant et/ou un hydrofuge. 9. Agent de nettoyage selon les revendications précédentes, 5 caractérisé en ce que l'agent biocide est choisi parmi : les bactéricides, les virucides, les fongicides tels que : les ammonium quaternaires comme le chlorure de didécyldiméthylammonium, les agents biocides de types iodophores ou biguanides, les dérivés aminé du type triamines, comme la lauryldiéthylènetriamine, la dioctyldiéthylènetriamine, les huiles 10 essentielles comme : les essences de lavande, de thym, de romarin, de niaouli, de pin ou des dérivés terpéniques ou leurs mélanges. 10. Agent de nettoyage selon l'une des revendications précédentes, caractérisé en ce que ledit agent biocide représente pas plus de 8 %, de manière préférée de 0,001 % à 5%, en poids, par rapport au 15 poids total de l'agent de nettoyage. 11. Agent de nettoyage selon l'une des revendications précédentes, caractérisé en ce que l'agen t oxydant est choisi parmi les précurseurs de peroxyde d'hydrogène sous forme solide, tels que: les perborates alcalins, les percarbonates alcalins, les persulfates ou 20 permonosulfates alcalins, les peroxydes alcalins, le permanganate de potassium, le ferrate de potassium ou leurs mélanges. 12. Agent de nettoyage selon l'une des revendications précédentes, caractérisé en ce que l'agent oxydant représente de 0,005 % à 40 %, de préférence de 0,1 % à 20 %, en poids, par rapport au poids 25 total de l'agent de nettoyage. 13. Agent de nettoyage selon l'une des revendications précédentes, caractérisé en ce que ledit précurseur de peroxyde d'hydrogène sous forme solide tel que sous forme de granulés, est recouvert d'un revêtement mince protecteur, à base de sels, tels que le 30 sulfate de sodium, de potassium, de calcium, ou de magnésium. 14. Procédé de fabrication dudit agent de nettoyage selon l'une des revendications précédentes comprenant les étapes consistant à : pulvériser avec de l'eau sur le ou les sels alcalins et/ou sur divers additifs sous forme solide préalablement mélangés 35 avec ledit ou lesdits sels, au moins un composé détergent, tel qu'un détergent dispersant, un tensioactif détergent sous 1R 2905954 22 forme liquide et/ou divers additifs sous forme liquide, tels que: des agents biocides, des tensioactifs mouillants, des hydrofuges, des catalyseurs de décomposition de précurseurs de peroxyde d'hydrogène et des stabilisants de 5 décomposition du peroxyde d'hydrogène, de manière à obtenir un mélange sous forme solide, -éventuellement, mélanger le mélange obtenu à l'étape précédente avec au moins un composé détergent et/ou des additifs sous forme solide, lo et à mouler l'agent de nettoyage dans la forme souhaitée : pastilles, granulés, tablettes, comprimés ou galets. 15. Utilisation de l'agent de nettoyage selon l'une des revendications 1 à 13 pour le nettoyage préventif et/ou curatif de matériaux mis en contact d'eau, comme les zéolithes ou les résines 15 échangeuses d'ions.