Brevet FR2906137A1 — publié le 20080328

UTILISATION DE COPOLYMERES THERMOGELIFIANTS EN TANT QU'AGENTS HYDRATANTS La présente demande se rapporte à l'utilisation cosmétique de copolymères thermogélifiants comme agents hydratants des matières kératiniques et plus particulièrement de la peau, à l'utilisation d'une composition contenant ces polymères et à un procédé de traitement cosmétique. Le Stratum Corneum est la fine couche cornée qui forme l'interface entre l'organisme et l'environnement extérieur desséchant. Il est formé du tissus épithélial supérieur : l'épiderme, et du tissus connectif situé en dessous : le derme. Le Stratum Corneum, d'une épaisseur d'environ 10 à 15 m, se compose de cornéocytes empilés verticalement et entourés par une matrice de membranes enrichies en lipides. Ainsi, c'est un système à deux compartiments qui peut être comparé à un mur de briques, composé de cellules anucléées (les briques ) et de membranes lamellaires intercellulaires (le ciment ). Le Stratum Corneum a notamment pour fonction de réguler les flux d'eau qui entrent et sortent de la peau et donc de retarder la perte excessive d'eau provenant des couches plus profondes de l'épiderme. Le Stratum Corneum protège également contre les agressions mécaniques et le passage de produits chimiques et de micro- organismes étrangers. Il constitue également la première défense contre les rayonnements UV. De manière générale, un agent hydratant se définit comme une substance qui diminue l'impression de peau sèche en influant sur le contenu en eau de la peau par addition ou rétention. Généralement, la cornéométrie est la méthode utilisée pour mesurer l'hydratation apportée par les humectants tels que le glycérol, l'urée et ses dérivés. Mais cette méthode ne peut pas être utilisée pour 2906137 2 mettre en évidence les propriétés hydratantes des polymères, il a donc été nécessaire de mettre au point une méthode adaptée pour mettre en évidence les propriétés hydratantes des polymères. Différentes méthodes basées sur des techniques 5 spectroscopiques (Infra rouge, Raman, RMN...) ont été développées ces dernières années dans le but d'améliorer la connaissance de la peau en particulier dans le domaine médical. Ces techniques présentent l'avantage de ne pas nécessiter de préparation particulière d'échantillon et sont non invasives et non destructives. Ces méthodes 10 sont notamment décrites dans : 1. K. Wichrowski, G. Sore, and A. Khaiat, "Use of infrared spectroscopy for in vivo measurement of the stratum corneum moisturization after application of cosmetic preparations," Int. J. Cos. Sci. 17, 1-11 (1995). 15 2. Querleux B, Richard S, Bittoun J, Jolivet O, Idy-perettii I, Bazin R, Lévêque JL: In vivo hydration profile in skin layers by highresolution magnetic resonance imaging. Skin Pharmacol 1994; 7: 210-216. 3. B. Schrader, B. Dippel, S. Fendel, S. Keller, T. Lochte, M. Riedl, 20 R. Schulte, and E. Tatsch, "NIR FT Raman spectroscopy û a new tool in medical diagnosis, " J. Mol. Struct. 408/409, 23-31 (1997). Dans le cadre de la présente demande, la méthode retenue pour mesurer la quantité d'eau apportée par des solutions de polymères à 1% poids est la microscopie confocale laser associée à la spectroscopie 25 Raman. La spectroscopie Raman permet de fournir des informations sur la composition moléculaire et la structure de l'échantillon testé. Associée à la microscopie confocale, elle offre l'avantage de fournir des informations sur le Stratum Corneum de la surface de la peau 30 jusqu'à une profondeur de quelques centaines de microns. De plus, la méthode utilisée dans la présente demande présente l'avantage d'être non-invasive et non-destructive. 2906137 3 Cette méthode a permis d'établir que les polymères utilisés conformément à la présente demande sont tels qu'une solution à 1% en poids de ces polymères permet d'apporter une quantité d'eau au moins égale à celle apportée par une solution à 7% en poids de glycérol. 5 Pour mettre en oeuvre cette méthode, le Stratum Corneum isolé, des pastilles de squames de Stratum Corneum compacté, de la peau artificielle (Episkin, Matek, Skinethic...) de la peau issue de chirurgie esthétique peuvent être utilisés comme support d'évaluation. Ces exemples ne sont pas limitatifs, tous les supports modélisant la peau 10 peuvent être utilisés. Dans le cadre de la présente demande, des pastilles de squames plantaires compactés, d'un poids de 80 à 100mg, d'épaisseur de plus de 100 m et de surface d'environ 1cm2 sont utilisées comme modèle de Stratum Corneum ; 5 mesures sont faites sur chaque pastille de 15 squame plantaire et 5 pastilles sont utilisées pour chaque solution de polymère, soit 25 mesures pour chaque solution de polymère. La quantité de solution de polymère appliquée sur chaque pastille est d'environ 500. Un microscope confocal laser Raman de type LabRam (Jobin 20 Yvon ù Horiba) équipé d'un laser He :Ne (k=633 nm de puissance d'environ 8.4mW) et d'un détecteur CCD est utilisé pour réaliser les mesures. Le faisceau laser est focalisé dans la peau avec un objectif X50 et les spectres Raman sont enregistrés en utilisant un mode point par point, de la surface de l'échantillon, vers la profondeur. Les 25 paramètres d'acquisition des spectres sont : trou (hole) et fente (slit) : 200 m, temps d'acquisition : 30s sur une fréquence de 2800 à 4000 cm"1. Le microscope en question a fait l'objet d'une modification technique indispensable à la mesure de l'eau, avec l'incorporation d'une enceinte permettant de contrôler durant les acquisitions la 30 température et l'humidité : les paramètres sont de 25 C et 50% humidité relative . La quantification de l'eau est déterminée par le ratio des 2906137 4 bandes OH de l'eau / bandes CH3 des protéines, en spectrographie Raman, tel que décrit dans : 1 Chrit L, Hadjur C, Morel S, Sockalingum G.D., Lebourdon G, Leroy F, Manfait M: In vivo chemical investigation of Human skin 5 using a confocal Raman Optic microprobe. J. Biomed Opt 2005. 2 Caspers PJ, Lucassen GW, Carter EA, Bruining HA, Puppels GJ: In vivo confocal Raman microspectroscopy of the skin: non invasive determination of molecular concentration profiles. Journal of Investigative Dermatology 2001; 116(3): 434-442. 10 Les ratios eau/protéines dans le Stratum Corneum ont été determinés en spectrographie Raman, en calculant le ratio entre l'intensité des bandes OH de l'eau (aire sous la courbe) intégrées entre 3350cm"1 et 3550 cm-1 et l'intensité des bandes CH3 des protéines (aire sous la courbe) intégrées entre 2910cm"1 et 2965 cm-1. 15 La quantification de l'eau est calculée à partir des équations suivantes : W/P=(m ,/mp)R Teneur en eau (%) : mW,( m,,,+mp)=100% (W/P)/(W/(P+R)) mue, et mp étant respectivement les masses d'eau et de protéines 20 dans le volume de l'échantillon testé W étant l'intensité du signal Raman de l'eau intégré (bandes OH de l'eau (aire sous la courbe) intégrées) ; P étant l'intensité du signal Raman des protéines intégré (bandes CH3 des protéines (aire sous la courbe) intégrées) ; 25 R est une constante de proportionnalité exprimant le ratio entre les signaux Raman de l'eau et des protéines dans une solution à 50%. La teneur en eau s'exprime en gramme d'eau pour 100 g de tissus humide. Ces fonctionnalités sont intégrées dans le logiciel LabSpec de 30 Jobin-Yvon Horiba. Pour évaluer la performance hydratante, les mesures sont faites à T=O, avant le traitement et à T+lheure après le traitement, de la 2906137 5 surface à 20 m de profondeur. Le problème posé par la présente demande était de proposer des familles de composés utilisables en tant qu'agents hydratants des matières kératiniques et plus particulièrement de la peau. 5 Les inventeurs de la présente demande ont montré que ce problème pouvait être résolu au moyen de copolymères thermogélifiants particuliers. La présente demande a donc pour objet l'utilisation cosmétique en tant qu'agent hydratant des matières kératiniques et plus 10 particulièrement de la peau d'au moins un copolymère thermogélifiant hydrosoluble comprenant des unités (ou motifs de répétition) (I) issues de la polymérisation d'un monomère de formule (Ia) : CH2=CRCOX (Ia) 15 dans laquelle : R représente H, -CH3, -C2H5, -C3H7 ; X représente -OH ou -NH2, et des unités (ou motifs de répétition) de formule (II) : 20 -CH2-CH2-(CO-X'-A) (II) dans laquelle : X' désigne un atome d'oxygène ou un groupe ùNH- (de préférence un groupe ùNH-) ; 25 A désigne un copolymère statistique ou bloc (de préférence statistique) d'oxyde d'éthylène et d'oxyde de propylène présentant une température de type LCST (Lower Critical Solution Tem.perature ou température inférieure critique de démixtion) dont le point de trouble dans l'eau (ou température de démixtion) à une concentration de 1 % 30 est compris entre 5 C et 40 C, ou l'un des ses sels. 2906137 6 Par polymère hydrosoluble , on entend un polymère soluble dans l'eau à au moins 1 % en poids à la température de 25 C. 5 Par copolymère thermogélifiant au sens de la présente demande, on entend un copolymère comportant des unités hydrosolubles ou hydrodispersibles et des unités dites à LCST (Lower Critical Solution Temperature ou température inférieure critique de démixtion) ; ce polymère présente une température de gélification 10 comprise entre 10 C et 40 C, notamment à une concentration de 2 % en poids de polymère dans l'eau. Ces copolymères thermogélifiants sont en particulier des polymères d'acide acrylique, ou leurs sels, greffés avec des chaînes polyoxyde 15 d'éthylène/polyoxyde de propylène (POE/POP) présentant une température de type LCST. Les chaînes POE/POP peuvent comprendre de 15 à 60 (mieux de 20 à 50) motifs d'oxyde de propylène et de 1 à 40 (mieux de 1 à 20) motifs 20 d'oxyde d'éthylène. Avantageusement, la proportion massique des unités à LCST dans le polymère final est de préférence comprise entre 5% et 70%. notamment entre 20% et 65%, et particulièrement entre 30% et 60% en poids, par 25 rapport au polymère final. Avantageusement, le polymère thermogélifiant présente une propriété de gélification telle que la viscosité d'une solution aqueuse à 5 % en poids de polymère est au moins 5 fois plus élevée à une température 30 comprise entre 10 C et 40 C que la viscosité de cette même solution aqueuse à 5 C. 2906137 7 Les sels des polymères utilisés selon l'invention peuvent être de toutes nature, organiques ou minéraux, par exemples choisis parmi les sels de sodium, de magnésium, d'ammonium, de triéthanolamine, et de préférence le sel de sodium. Le monomère (Ia) est choisi parmi l'acide acrylique, notamment sous forme de sel de sodium. Ces polymères sont notamment décrits dans la demande WO 02/09064. 10 Parmi les copolymères thermogélifiants préférés, on peut citer les copolymères thermogélifiant polyacide acrylique, sel de sodium greffé d'un copolymère polyoxyde d'éthylène/polyoxyde de propylène à terminaison mono aminée tel que par exemple ceux décrits aux 15 exemples 1, 2a et 2 d de la demande WO 02/09064 Les caractéristiques de ces copolymères sont résumées dans le tableau suivant : Squelette Greffons Proportion : Taux de hydrosoluble (unités à LCST) unités à LCST greffage (% dans polymère en mole) final (en poids) Polymère 1 Polyacrylate de (OE)6(OP)39 statistique 51% 3,9% sodium; PM=450000 mono-aminé; PM=2600 Polymère 2 Polyacrylate de (OE)6(OP)39 statistique 35 % 2 % sodium; PM=450000 mono-aminé; PM=2600 Polymère 3 Polyacrylate de (OE)6(OP)39 statistique 59 % 5,3 % sodium; PM=450000 mono-aminé; PM=2600 5 2906137 8 Le polymère 1 est particulièrement préféré. Les inventeurs de la présente demande ont montré que les 5 copolymères utilisés conformément à la présente demande sont tels qu'une solution à 1% en poids de ces polymères permet d'apporter une quantité d'eau au moins égale à celle apportée par une solution à 7% en poids de glycérol. Dans le cadre de la présente demande, les copolymères 10 thermogélifiants décrits précédemment peuvent être utilisés dans des compositions en une quantité comprise entre 0,01% et 20% en poids de préférence entre 0,1% et 10% en poids par rapport au poids total de ladite composition. Les compositions utilisables contiennent alors un milieu 15 physiologiquement acceptable, c'est-à-dire compatible avec les tissus cutanés tels que la peau et le cuir chevelu. Ce milieu physiologiquement acceptable peut être plus particulièrement constitué d'eau et éventuellement d'un solvant organique physiologiquement acceptable choisi par exemple parmi les alcools inférieurs comportant 20 de 1 à 8 atomes de carbone et en particulier de 1 à 6 atomes de carbone, comme l'éthanol, l'isopropanol, le propanol, le butanol ; les polyéthylène glycols ayant de 6 à 80 unités oxyde d'éthylène et les polyols comme le propylène glycol, l'isoprène glycol, le butylène glycol, la glycérine et le sorbitol. 25 Les compositions utilisables peuvent se présenter sous toutes les formes galéniques classiquement utilisées pour une application topique et notamment sous forme de solutions aqueuses, hydroalcooliques, d'émulsions huile-dans-eau (H/E) ou eau-dans-huile (E/H) ou multiple (triple : E/H/E ou H/E/H), de gels aqueux, ou de 30 dispersions d'une phase grasse dans une phase aqueuse à l'aide de sphérules, ces sphérules pouvant être des nanoparticules polymériques telles que les nanosphères et les nanocapsules ou des vésicules 2906137 9 lipidiques de type ionique et/ou non ionique (liposomes, niosomes, oléosomes). Ces compositions sont préparées selon les méthodes usuelles. En outre, les compositions utilisables selon l'invention peuvent 5 être plus ou moins fluides et avoir l'aspect d'une crème blanche ou colorée, d'une pommade, d'un lait, d'une lotion, d'un sérum, d'une pâte ou d'une mousse. Elles peuvent être éventuellement appliquées sur la peau sous forme d'aérosol. Elles peuvent aussi se présenter sous forme solide, et par exemple sous forme de stick. 10 Quand la composition utilisable selon l'invention comporte une phase huileuse, celle-ci contient de préférence au moins une huile. Elle peut contenir en outre d'autres corps gras. Comme huiles utilisables dans la composition de l'invention, on peut citer par exemple : 15 - les huiles hydrocarbonées d'origine animale, telles que le perhydrosqualène ; - les huiles hydrocarbonées d'origine végétale, telles que les triglycérides liquides d'acides gras comportant de 4 à 10 atomes de carbone comme les triglycérides des acides heptanoïque ou octanoïque 20 ou encore, par exemple les huiles de tournesol, de maïs, de soja, de courge, de pépins de raisin, de sésame, de noisette, d'abricot, de macadamia, d'arara, de ricin, d'avocat, les triglycérides des acides caprylique/caprique comme ceux vendus par la société Stearineries Dubois ou ceux vendus sous les dénominations Miglyol 810 , 25 812 et 818 par la société Dynamit Nobel, l'huile de jojoba, l'huile de beurre de karité; - les esters et les éthers de synthèse, notamment d'acides gras, comme les huiles de formules R1COOR2 et R1OR2 dans laquelle R1 représente le reste d'un acide gras comportant de 8 à 29 atomes de 30 carbone, et R2 représente une chaîne hydrocarbonée, ramifiée ou non, contenant de 3 à 30 atomes de carbone, comme par exemple l'huile de Purcellin, l'isononanoate d'isononyle, le myristate d'isopropyle, le 2906137 10 palmitate d'éthyl-2-hexyle, le stéarate d'octyl-2-dodécyle, l'érucate d'octyl-2-dodécyle, l'isostéarate d'isostéaryle ; les esters hydroxylés comme l'isostéaryl lactate, l'octylhydroxystéarate, l'hyd:roxystéarate d'octyldodécyle, le diisostéaryl-malate, le citrate de triisocétyle ; les 5 heptanoates, octanoates, décanoates d'alcools gras ; les esters de polyol, comme le dioctanoate de propylène glycol, le diheptanoate de néopentylglycol et le diisononanoate de diéthylèneglycol ; et les esters du pentaérythritol comme le tétraisostéarate de pentaérythrityle ; - les hydrocarbures linéaires ou ramifiés, d'origine minérale ou 10 synthétique, tels que les huiles de paraffine, volatiles ou non, et leurs dérivés, la vaseline, les polydécènes, le polyisobutène hydrogéné tel que l'huile de parléam ; - les alcools gras ayant de 8 à 26 atomes de carbone, comme l'alcool cétylique, l'alcool stéarylique et leur mélange (alcool 15 cétylstéarylique), l'octyldodécanol, le 2-butyloctanol, le 2-hexyldécanol, le 2-undécylpentadécanol, l'alcool oléique ou l'alcool linoléique ; - les huiles fluorées partiellement hydrocarbonées et/ou siliconées comme celles décrites dans le document JP-A-2-295912 ; 20 - les huiles de silicone comme les polyméthylsiloxanes (PDMS) volatiles ou non à chaîne siliconée linéaire ou cyclique, liquides ou pâteux à température ambiante, notamment les cyclopolydiméthylsiloxanes (cyclométhicones) telles que la cyclohexasiloxane ; les polydiméthylsiloxanes comportant des 25 groupements alkyle, alcoxy ou phényle, pendant ou en bout de chaîne siliconée, groupements ayant de 2 à 24 atomes de carbone ; les silicones phénylées comme les phényltriméthicones, les phényldiméthicones, les phényltriméthylsiloxydiphényl-siloxanes, les diphényl-diméthicones, les diphénylméthyldiphényl trisiloxanes, les 2phényléthyltriméthyl-siloxysilicates, et les polyméthylphénylsiloxanes ; leurs mélanges. On entend par huile hydrocarbonée dans la liste des huiles 2906137 11 citées ci-dessus, toute huile comportant majoritairement des atomes de carbone et d'hydrogène, et éventuellement des groupements ester, éther, fluoré, acide carboxylique et/ou alcool. Les autres corps gras pouvant être présents dans la phase 5 huileuse sont par exemple les acides gras comportant de 8 à 30 atomes de carbone, comme l'acide stéarique, l'acide laurique, l'acide palmitique et l'acide oléique ; les cires comme la lanoline, la cire d'abeille, la cire de Carnauba ou de Candellila, les cires de paraffine, de lignite ou les cires microcristallines, la cérésine ou l'ozokérite, les 10 cires synthétiques comme les cires de polyéthylène, les cires de Fischer-Tropsch ; les résines de silicone telles que la trifluorométhyl-C l -4-alkyldimethicone et la trifluoropropyldimethicone ; et les élastomères de silicone comme les produits commercialisés sous les dénominations KSG par la société Shin-Etsu, sous les 15 dénominations Trefil , BY29 ou EPSX par la société Dow Corning ou sous les dénominations Gransil par la société Grant Industries. Ces corps gras peuvent être choisis de manière variée par l'homme du métier afin de préparer une composition ayant les 20 propriétés, par exemple de consistance ou de texture, souhaitées. Les émulsions contiennent généralement au moins un émulsionnant choisi parmi les émulsionnants amphotères, anioniques, cationiques ou non ioniques, utilisés seuls ou en mélange, et éventuellement un co-émulsionnant. Les émulsionnants sont choisis de 25 manière appropriée suivant l'émulsion à obtenir (E/H ou H/E). L'émulsionnant et le co-émulsionnant sont généralement présents dans la composition, en une proportion allant de 0, 3 à 30 % en poids, et de préférence de 0,5 à 20 % en poids par rapport au poids total de la composition. 30 Pour les émulsions E/H, on peut citer par exemple comme émulsionnants les dimethicone copolyols tels que le mélange de cyclomethicone et de dimethicone copolyol, vendu sous la 2906137 12 dénomination DC 5225 C par la société Dow Corning, et les alkyldimethicone copolyols tels que le Laurylmethicone copolyol vendu sous la dénomination Dow Corning 5200 Formulation Aid par la société Dow Corning et le Cetyl dimethicone copolyol vendu sous la 5 dénomination Abil EM 90 par la société Goldschmidt. On peut aussi utiliser comme tensioactif d'émulsions E/H, un organopolysiloxane solide élastomère réticulé comportant au moins un groupement oxyalkyléné, tel que ceux obtenus selon le mode opératoire des exemples 3, 4 et 8 du document US-A-5,412,004 et des 10 exemples du document US-A-5,811,487, notamment le produit de l'exemple 3 (exemple de synthèse) du brevet US-A-5,412,004. et tel que celui commercialisé sous la référence KSG 21 par la société Shin Etsu. Pour les émulsions H/E, on peut citer par exemple comme 15 émulsionnants, les émulsionnants non ioniques tels que les esters d'acides gras et de glycérol oxyalkylénés (plus particulièrement polyoxyéthylénés) ; les esters d'acides gras et de sorbitan oxyalkylénés ; les esters d'acides gras oxyalkylénés (oxyéthylénés et/ou oxypropylénés) ; les éthers d'alcools gras oxyalkylénés 20 (oxyéthylénés et/ou oxypropylénés) ; les esters de sucres comme le stéarate de sucrose ; et leurs mélanges tels que le mélange de stéarate de glycéryle et de stéarate de PEG-40. De façon connue, la composition cosmétique ou dermatologique utilisable peut contenir également des adjuvants habituels dans le 25 domaine cosmétique ou dermatologique, tels que les gélifiants, les polymères filmogènes, les conservateurs, les solvants, les parfums, les charges, les filtres UV, les bactéricides, les absorbeurs d'odeur, les matières colorantes, les extraits végétaux et les sels. Les quantités de ces différents adjuvants sont celles classiquement utilisées dans le 30 domaine considéré, et par exemple de 0,01 à 20 % du poids total de la composition. Ces adjuvants, selon leur nature, peuvent être introduits dans la phase grasse et/ou dans la phase aqueuse. 2906137 13 Dans le cadre des compositions cosmétiques, les copolymères thermogélifiants peuvent être associés entre eux, ou à d'autres agents d'hydratation de la peau additionnels et/ou à au moins un autre actif cosmétique. 5 Au titre d'un tel actif cosmétique additionnel, on peut notamment citer les actifs agissant sur la fonction barrière de la peau, les actifs favorisant l'hydratation de la peau et les agents desquamants. Dans le cadre des compositions dermatologiques, les copolymères thermogélifiants peuvent être associés entre eux, ou à 10 d'autres agents d'hydratation de la peau additionnels et/ou à au moins un autre actif, cet actif peut être cosmétique ou dermatologique. Au titre d'un tel actif additionnel, on peut notamment citer les actifs agissant sur la fonction barrière de la peau, les actifs favorisant l'hydratation de la peau et les agents desquamants 15 Par agent desquamant , on entend tout composé capable d'agir : soit directement sur la desquamation en favorisant l'exfoliation, tel que les 13-hydroxyacides, en particulier l'acide salicylique et ses dérivés (dont l'acide n-octanoyl 20 5-salicylique) ; les a-hydroxyacides, tels que les acides glycolique, citrique, lactique, tartrique, malique ou mandélique ; l'urée ; l'acide gentisique ; les oligofucoses ; l'acide cinnamique ; l'extrait de Saphora japonica ; le resvératrol ; - soit sur les enzymes impliquées dans la desquamation ou la 25 dégradation des cornéodesmosomes, telles que les glycosidases, la Stratum Corneum chymotryptic enzym (SCCE) voire d'autres protéases (trypsine, chymotrypsine-like). On peut citer les agents chélatant des sels minéraux : l'EDTA ; l'acide N-acyl-N,N',N' éthylène diaminetriacétique ; les composés aminosulfoniques et en particulier 30 l'acide N-(2-hydroxyéthy1)pipérazine-N'-2-éthane sulfonique (HEPES) ; les dérivés de l'acide 2-oxothiazolidine-4-carboxylique (procystéine) ; les dérivés d'acides 2906137 14 alpha aminés de type glycine (tels que décrits dans EP-0 852 949, ainsi que le méthyl glycine diacétate de sodium commercialisé par BASF sous la dénomination commerciale TRILON M ) ; le miel ; les dérivés de sucre tels que l'O-octanoyl-6-D-maltose et la N-acétyl 5 glucosamine. Parmi les actifs agissant sur la fonction barrière de la peau, ou favorisant l'hydratation de la peau, on peut citer : - soit les composés agissant sur la fonction barrière, en vue de maintenir l'hydratation du stratum corneum, ou les composés occlusifs, 10 en particulier les céramides, les composés à base sphingoïde, les lécithines, les glycosphingolipides, les phospholipides, le cholestérol et ses dérivés, les phytostérols (stigmastérol, 13-sitostérol, campestérol), les acides gras essentiels, le 1-2 diacylglycérol, la 4-chromanone, les triterpènes pentacycliques tels que l'acide ursolique, 15 la vaseline et la lanoline ; - soit les composés augmentant directement la teneur en eau du Stratum Corneum, tel que le thréalose et ses dérivés, l'acide hyaluronique et ses dérivés, le glycérol, le pentanediol, le pidolate de sodium, la sérine, le xylitol, le lactate de sodium, le polyacrylate de 20 glycérol, l'ectoïne et ses dérivés, le chitosane, les oligo- et polysaccharides, les carbonates cycliques, l'acide N-lauroyl pyrrolidone carboxylique, et la N-a-benzoyl-L-arginine ; - soit les composés activant les glandes sébacées tel que les dérivés stéroïdiens (dont la DHEA) et la vitamine D et ses dérivés. 25 Les compositions peuvent montrer leur efficacité à titre de traitement non thérapeutique d'entretien de la peau, à savoir à titre préventif. Elles peuvent également être utilisées à titre de traitement non thérapeutique de la peau après une manifestation de troubles de l'hydratation de la peau. 30 La composition peut être présentée sous forme de produit de soins non thérapeutiques et/ou de maquillage, et également de baume pour les lèvres. 2906137 15 Les copolymères thermogélifiants peuvent aussi être utilisés dans ou pour la mise en oeuvre d'un procédé de traitement cosmétique pour le soin non thérapeutique et/ou pour le maquillage de la peau caractérisé en ce qu'il comprend l'application sur la peau d'au moins 5 une composition cosmétique selon la présente invention comprenant au moins un copolymère thermogélifiant tel que défini ci-dessus ou un de leurs mélanges en toutes proportions. Parmi les applications de type maquillage que le procédé de traitement cosmétique permet d'envisager, on peut notamment citer les 10 fonds de teint, les fards à joue, les fards à paupière, les anti-cernes et le maquillage du corps. Les copolymères thermogélifiants tels que défini ci-dessus ou un de leurs mélanges peuvent aussi être utilisés pour la préparation d'une composition dermatologique destinée à l'hydratation de la peau 15 et plus particulièrement au traitement de la sécheresse cutanée ou au traitement des peaux sèches. Les exemples suivants sont donnés à titre illustratif de la présente invention, et ne sauraient en limiter la portée. Exemples Les performances hydratantes des solutions suivantes ont été testées. 93% Solution A Eau distillée Glycérol 7% Solution B 99% Eau distillée 20 25 30 2906137 16 Polymère thermogélifiant selon l'exemple 1 de WO 02/09064* 1% (*Polyacrylate de sodium de 450.000g/mol avec des greffons POE/POP 5 (6/39) : taux de greffage : 4% mol.) Solution Performance hydratante mesurée selon la méthode Microscopie Confocale Laser Raman A 1 B 1,23 Significativement, le copolymère thermogélifiant utilisé selon 10 la présente invention en solution dans l'eau à 1%, a une performance hydratante, mesurée en microscopie confocale laser Raman, supérieure à celle du glycérol à 7% dans l'eau. Exemple de composition La composition cosmétique hydratante suivante a été réalisée: Phase Al : Distéarate de sucrose (commercialisé par la Société 2,0 % "STEARINERIE DUBOIS") Stéarate de sorbitane oxyéthyléné à 4 moles d'oxyde 1,4 % d'éthylène (commercialisé sous le nom de "TWEEN 61 "par la Société ICI) Acide stéarique 0,75 % heptanoate de Stéaryle (commercialisé par la société 5,50 % 15 20 10 2906137 17 DRAGOCO sous le nom de PCL solide ) Vaseline codex 2 ,1 % Huile d'avocat 4,50 % Huile de jojoba 4,10 % Huile de silicone volatile 3,70 % Acétate de Vitamine E 0,50 % Phase A2 : Gomme de silicone (commercialisée par la Société 4,00 % DOW CORNING sous le nom "Q2-1403 Fluid") Parfum 0,3 % Propylparaben 0,1 % 5 Phase B : Méthylparaben 0,30 % Triéthanolamine 0,40 % Eau déminéralisée q.s.p. 100,00 % Phase C : Mélange de polymères carboxyvinyliques 0,30 % (commercialisé sous le nom de "CARBOPOL 980" par la Société GOODRICH) Polymère thermogélifiant selon l'exemple 1 de WO 2% 02/09064 (Polyacrylate de sodium de 450.000g/mol avec des greffons POE/POP (6/39) : taux de greffage : 4% mol.) Eau déminéralisée 9,70 % Les deux phases Al et B sont portées à 65 C avant d'être 2906137 18 associées (B dans Al) sous très vive agitation (rotor-stator). Après contrôle d'une parfaite dispersion, il est possible, optionnellement, d'homogénéiser la dispersion entre 20.106 Pascal et 60.106 Pascal, pour obtenir une dispersion dont la taille des globules d'huile est 5 inférieure à 500 nm. On disperse à température ambiante la phase A2 dans la première dispersion, sous vive agitation. La phase C, préalablement préparée, est ensuite dispersée afin de gélifier la suspension. On obtient une émulsion hydratante adaptée pour les peaux 10 sèches dont l'action hydratante est apportée par le polymère thermogélifiant. REVENDICATIONS 1. Utilisation cosmétique en tant qu'agent hydratant des matières kératiniques et plus particulièrement de la peau d'au moins un copolymère thermogélifiant hydrosoluble comprenant des unités (I) issues de la polymérisation d'un monomère de formule (Ia) : CH2=CRCOX (Ia) dans laquelle : R représente H, -CH3, -C2H5, -C3H7 ; X représente -OH ou -NH2, et des unités de formule (II) : -CH2-CH2-(CO-X'-A) (II) dans laquelle : X' désigne un atome d'oxygène ou un groupe ùNH- ; A désigne un copolymère statistique ou bloc d'oxyde d'éthylène et d'oxyde de propylène présentant une température de type LCST dont le point de trouble dans l'eau à une concentration de 1 % est compris entre 5 C et 40 C, ou l'un des ses sels. 2. Utilisation selon la revendication 1, caractérisée en ce que les copolymères thermogélifiants sont des polymères d'acide acrylique, ou leurs sels, greffés avec des chaînes polyoxyde d'éthylène/polyoxyde de propylène (POE/POP) présentant une température de type LCST. 3. Utilisation selon la revendication 1 ou 2, caractérisée en ce que les chaînes POE/POP comprennent de 15 à 60, de préférence de 20 à 2906137 20 50 motifs d'oxyde de propylène et de 1 à 40, de préférence de 1 à 20 motifs d'oxyde d'éthylène. 4. Utilisation selon l'une quelconque des revendications 1 à 3, 5 caractérisée en ce que la proportion massique des unités à LCST dans le polymère final est comprise entre 5% et 70%, notamment entre 20% et 65%, et particulièrement entre 30% et 60% en poids, par rapport au polymère final. 10 5. Utilisation selon l'une quelconque des revendications 1 à 4, caractérisée en ce que le polymère thermogélifiant présente une propriété de gélification telle que la viscosité d'une solution aqueuse à 5 % en poids de polymère est au moins 5 fois plus élevée à une température comprise entre 10 C et 40 C que la viscosité de cette 15 même solution aqueuse à 5 C. 6. Utilisation selon l'une quelconque des revendications 1 à 5, caractérisée en ce que les sels des polymères utilisés sont choisis parmi les sels de sodium, de magnésium, d'ammonium, de 20 triéthanolamine, et de préférence le sel de sodium. 7. Utilisation selon l'une quelconque des revendications 1 à 6, caractérisée en ce que le monomère (Ia) est choisi parmi l'acide acrylique, notamment sous forme de sel de sodium. 25 8. Utilisation selon l'une quelconque des revendications 1 à 7, caractérisée en ce que les copolymères thermogélifiants sont choisis parmi les copolymères thermogélifiant polyacide acrylique, sel de sodium greffé d'un copolymère polyoxyde d'éthylène/polyoxyde de propylène à terminaison mono aminée. 9. Utilisation selon l'une quelconque des revendications 1 à 8, caractérisée en ce que les copolymères thermogélifiants sont utilisés 2906137 21 dans des compositions en une quantité comprise entre 0,01% et 20% en poids de préférence entre 0,1% et 10% en poids par rapport au poids total de ladite composition. 5