Brevet FR2902796A1 — publié le 20071228

Compositions polymériques présentant des propriétés adhésives. La présente invention concerne des compositions polymériques à propriétés adhésives. Elle concerne aussi une méthode pour fabriquer ces compositions. Elle concerne encore des structures multicouches dont une des couches est constituée de la composition polymérique à propriétés adhésives. Il est connu que les polyoléfines, et notamment le polyéthylène à haute densité, sont utilisées pour la fabrication de tuyaux et de réservoirs pour le transport et le stockage d'hydrocarbures liquides, en particulier d'huiles et de carburants. La résistance chimique et l'imperméabilité de ces polymères vis-à-vis de ces hydrocarbures ne sont toutefois pas toujours suffisantes pour tous les usages auxquels on les destine. Pour pallier cet inconvénient, on interpose alors une couche barrière d'un autre polymère entre l'hydrocarbure à véhiculer ou à stocker et la polyoléfine. Des polymères, à la fois chimiquement résistants et imperméables, fréquemment utilisés à cette fin, sont les polymères fluorés, en particulier les homopolymères et copolymères des fluorures de vinyle et de vinylidène. Ces polymères fluorés présentent à leur tour un autre inconvénient : ils n'adhèrent pas bien aux polyoléfines. On a dès lors développé des compositions en vue d'améliorer les propriétés adhérentes des polymères fluorés. Ainsi, le document EP-A-0650987 décrit des polymères à propriétés adhésives dont les chaînes hydrocarbonées principales, contenant du fluor, sont greffées de composés comprenant des groupements fonctionnels, réactifs ou polaires, présentant des propriétés adhésives. Ces groupements fonctionnels peuvent être des groupes carboxyles, des résidus d'anhydrides carboxyliques, des groupes époxy, des groupes hydroxyles, des groupes isocyanates, des groupes esters, des groupes amides, des groupes amino et des groupes hydrolysables contenant un radical silyle ou cyano. Ces polymères n'adhèrent toutefois pas suffisamment bien aux polyoléfines. La demande de brevet japonais (Kokai) JP-10-202804, publiée le 4 août 1998 au nom de Sekisui Chem Co, divulgue une composition permettant de faire adhérer entre elles une couche de polyéthylène et une couche de poly(fluorure de vinylidène) (PVDF). Cette composition comprend un mélange -2 de 35 à 65 parties en poids de polyéthylène greffé de méthacrylate de méthyle avec 90 à 10 parties en poids de poly(méthacrylate de méthyle). Les proportions de chacun des constituants du mélange doivent être soigneusement contrôlées sous peine d'entraîner la délamination de la couche de PVDF. En outre, cette composition présente une odeur désagréable. La présente invention vise à fournir une composition, permettant de faire adhérer une polyoléfine à un polymère fluoré, ne présentant pas ces inconvénients. La présente invention concerne donc à titre principal des compositions polymériques à propriétés adhésives comprenant : (1) au moins un polymère fluoré (A) greffé d'au moins un composé (a) contenant au moins un groupement fonctionnel (fi) capable de conférer des propriétés d'adhérence au dit polymère ; (2) au moins une polyoléfine (B) greffée d'au plus 4 % en poids, par rapport au poids de polyoléfine (B), d'au moins un composé (b) contenant au moins un groupement fonctionnel (f2) choisi parmi les groupements acides et anhydrides, éventuellement neutralisés en tout ou en partie par au moins un agent neutralisant ; (3) au moins un copolymère oléfinique (C) dont au moins 5 % en poids des unités récurrentes sont dérivées d'au moins un monomère fonctionnel (f3) capable de réagir avec le groupement fonctionnel (fi) contenu dans le composé (a). Les compositions polymériques selon l'invention comprennent au moins un polymère fluoré (A). Par polymère fluoré, on entend désigner un polymère dont plus de 50 % en poids des unités récurrentes sont dérivées d'au moins un monomère fluoré. Le polymère fluoré peut être un homopolymère ; il peut être aussi un copolymère formé par plusieurs monomères fluorés entre eux, ou encore un copolymère formé par un ou plusieurs monomères fluorés avec un ou plusieurs monomères non fluorés. Ces copolymères peuvent être notamment être des copolymères statistiques, des copolymères à blocs ou des copolymères greffés. Par monomère fluoré, on entend désigner tout monomère qui comprend au moins un atome de fluor ; il comprend habituellement au moins une insaturation éthylénique. A titre d'exemples de monomères fluorés, on peut citer les monomères vinyliques fluorés, les monomères styréniques fluorés comme le 4-fluorostyrène, les monomères (méth)acryliques fluorés comme 1'acrylate de 3 trifluoroéthyle et les diènes conjugués fluorés comme le 2-fluorobutadiène. Le monomère fluoré est de préférence un monomère vinylique fluoré. Par monomère vinylique fluoré, on entend désigner les monomères fluorés monoéthyléniquement insaturés qui sont aliphatiques et qui ont pour seul(s) hétéroatome(s) un ou plusieurs atomes de fluor et, éventuellement en outre, un ou plusieurs atomes de chlore. A titre d'exemples de monomères vinyliques fluorés, on peut citer les monomères vinyliques exempts d'atome d'hydrogène tels que le tétrafluoroéthylène, l'hexafluoropropylène et le chlorotrifluoroéthylène, et les monomères vinyliques fluorés partiellement hydrogénés comme le fluorure de vinyle, le trifluoroéthylène, le 3,3,3-trifluoropropène et, avec une mention toute particulière, le fluorure de vinylidène. Par monomère non fluoré, on entend désigner tout monomère exempt d'atome de fluor ; il comprend habituellement au moins une insaturation éthylénique. Des exemples de monomères non fluorés sont : les alphamonooléfines, telles que par exemple l'éthylène et le propylène ; le styrène et les dérivés styréniques non fluorés ; les monomères chlorés non fluorés tels que par exemple le chlorure de vinyle et le chlorure de vinylidène ; les éthers vinyliques non fluorés ; les esters vinyliques non fluorés tels que par exemple l'acétate de vinyle ; les esters, nitriles et amides (méth)acryliques non fluorés tels que l'acrylonitrile et l'acrylamide. A titre d'exemples de polymères fluorés, on peut citer notamment les homopolymères du fluorure de vinylidène, du fluorure de vinyle, du trifluoréthylène ou du chlorotrifluoréthylène, et les copolymères que forment ces monomères fluorés entre eux ou avec au moins un autre monomère fluoré tel que défini ci-dessus (y compris un monomère fluoré ne contenant pas d'atome d'hydrogène, tel que le tétrafluoroéthylène ou l'hexafluoropropylène). A titre d'exemples de tels co- et terpolymères, on peut citer les co- et terpolymères du fluorure de vinylidène et les co- et terpolymères du chlorotrifluoroéthylène avec au moins un autre monomère fluoré tel que défini ci-dessus (y compris un monomère fluoré ne contenant pas d'atome d'hydrogène, tel que le tétrafluoroéthylène ou l'hexafluoropropylène). On peut citer aussi les copolymères et terpolymères d'au moins un des monomères fluorés mentionnés ci-dessus avec au moins un monomère non fluoré. Le polymère fluoré (A) présent dans les compositions selon l'invention est choisi de préférence parmi les polymères du fluorure de vinylidène. -4 Aux fins de la présente invention, un polymère du fluorure de vinylidène est un polymère fluoré (c.-à-d. un polymère dont plus de 50 % en poids des unités récurrentes sont dérivées d'au moins un monomère fluoré), comprenant des unités récurrentes dérivées du fluorure de vinylidène. A titre d'exemples de polymères du fluorure de vinylidène, on peut citer notamment les homopolymères du fluorure de vinylidène, et ses copolymères avec d'autres monomères à insaturation éthylénique, qu'ils soient fluorés (des exemples d'autres monomères fluorés à insaturation éthylénique sont le fluorure de vinyle, le trifluoréthylène, le tétrafluoréthylène, le chlorotrifluoréthylène et l'hexafluoropropylène) ou non (des exemples de monomères non fluorés à insaturation éthylénique sont les alpha-monooléfines telles que l'éthylène et le propylène ; le styrène et les dérivés styréniques non fluorés ; les monomères chlorés non fluorés tels que le chlorure de vinyle et le chlorure de vinylidène ; les éthers vinyliques non fluorés ; les esters vinyliques non fluorés tels que l'acétate de vinyle ; les esters, nitriles et amides (méth)acryliques non fluorés tels que 1'acrylamide et l'acrylonitrile). Les polymères du fluorure de vinylidène contiennent de préférence plus de 50 % en poids d'unités récurrentes dérivées du fluorure de vinylidène. Des polymères du fluorure de vinylidène particulièrement préférés sont les homopolymères du fluorure de vinylidène et les copolymères statistiques du fluorure de vinylidène contenant de 10 à 20 % en poids d'au moins un comonomère fluoré choisi parmi l'hexafluoropropylène et le chlorotrifluoroéthylène. Selon l'invention, le polymère fluoré (A) est greffé d'au moins un composé (a) -défini et décrit en détails plus loin û qui contient au moins un groupement fonctionnel (fi) capable de conférer des propriétés d'adhérence audit polymère. Le groupement fonctionnel (fi) peut être n'importe quel groupement présentant une réactivité ou une polarité telle qu'elle permet au polymère fluoré de développer des forces d'adhésion, même vis-à-vis de matériaux qu'il n'est normalement pas possible de faire adhérer à ce polymère. Le groupement fonctionnel (fi) est généralement choisi parmi ceux portant au moins une fonction réactive n'intervenant pas dans des mécanismes radicalaires. Il est le plus souvent choisi parmi : (fl.l) les groupements dérivés d'acides carboxyliques, dénommés aussi plus simplement ci-après groupements acides ; les acides carboxyliques dont ces groupements sont originaires peuvent être des acides mono- ou dicarboxyliques ; (fl.2) les groupements dérivés d'anhydrides carboxyliques, résultant de la condensation de deux groupes acides carboxyliques dans la même 5 molécule, dénommés aussi plus simplement ci-après groupements anhydrides ; les anhydrides carboxyliques qui portent ces groupements peuvent dériver eux-mêmes d'acides mono- ou dicarboxyliques ; (fl.3) les groupements dérivés d'esters carboxyliques, dénommés aussi plus simplement ci-après groupements esters ; (fl.4) les groupements dérivés d'amides carboxyliques, dénommés aussi plus simplement ci-après groupements amides ; (fl.5) les groupements époxy, dérivés de composés contenant une fonction éther cyclique ; (fl.6) les groupements hydroxylés dérivés d'alcools, dénommés aussi plus simplement ci-après groupements alcools ; les alcools dont ces groupements sont originaires peuvent être des monoalcools ou des polyols ; (fl.7) les groupements carbonyles ; (fl.8) les groupements hydrolysables contenant un groupe silyle. Parmi tous ces groupements, les groupements époxy (fl.5), les groupements alcools (fl.6) et les groupements carbonyles (fl.7) sont préférés. On préfère plus particulièrement les groupements époxy et les groupements alcools dérivés de diols. Les groupements époxy donnent les meilleurs résultats. Le groupement fonctionnel (fi) contenu dans le composé (a) greffé sur le polymère fluoré (A) est de préférence capable de réagir avec le groupement fonctionnel (f2) contenu dans le composé (b) greffé sur la polyoléfine (B). Les groupements époxy (fl .5), les groupements alcools (fl.6) et les groupements carbonyles (fl.7) sont des exemples de groupements fonctionnels (fi) capables de réagir avec le groupement fonctionnel (f2) contenu dans le composé (b). Comme mentionné, le polymère fluoré (A) est greffé d'au moins un composé (a) contenant au moins un groupement fonctionnel (fi). Selon l'invention, le ou les groupements fonctionnels (fi) contenus dans le ou les composés (a) peuvent appartenir à la même famille ou à des familles différentes. Ainsi, il n'est nullement exclu d'utiliser à la fois un premier composé (a) contenant un groupement époxy et un second composé (a) contenant un ou plusieurs groupements alcools ; de même, il n'est nullement exclu d'utiliser un composé (a) contenant à la fois un groupement ester et un autre groupement, époxy ou alcool par exemple. Pour pouvoir être greffés sur le polymère fluoré (A), le composé (a) contient habituellement au moins un groupement (g) rendant possible le greffage dudit composé (a) sur ce polymère. Le groupement (g) est généralement choisi parmi . les groupements hydrocarbonés saturés ou insaturés, capables de participer à des mécanismes radicalaires, tels que des additions ou des associations de radicaux ; les groupes amino ou phénols capables de participer à des réactions à caractère nucléophile ; les groupes capables de former facilement des radicaux libres tels que les groupes peroxy et azo. De préférence, le groupement (g) est choisi parmi les groupements organiques présentant au moins une liaison carbone- carbone insaturée, parmi les groupes amino et parmi les groupes peroxy. Les groupes organiques présentant au moins une double liaison carbone-carbone terminale a,13-insaturée, tels que les groupes vinyle, allyle, acryloyloxyalkyle et méthacryloyloxyalkyle par exemple, sont particulièrement préférés. Les groupes vinyle et allyle donnent les meilleurs résultats. Des exemples de composés (a) contenant au moins un groupe organique présentant au moins une double liaison carbone-carbone terminale a,[3-insaturée à titre de groupement (g) et au moins un groupement choisi parmi les groupements acides et anhydrides à titre de groupement fonctionnel (fi) sont les acides mono- ou dicarboxyliques insaturés tels que l'acide acrylique, l'acide méthacrylique, l'acide maléique, l'acide fumarique, l'acide itaconique, l'acide crotonique, l'acide citraconique, l'acide bicyclo-[2.2.1]hept-2-ène-5,6 dicarboxylique, l'anhydride maléique, l'anhydride itaconique, l'anhydride crotonique et l'anhydride citraconique. L'anhydride maléique est généralement préféré, notamment pour des raisons d'accessibilité. Selon une variante de l'invention, le ou les groupements acides et/ou le ou les groupements anhydrides pouvant être contenus dans le composé (a) sont neutralisés, en tout ou en partie, par au moins un agent neutralisant. L'agent neutralisant peut être un hydroxyde (comme un hydroxyde d'un métal alcalin, par exemple l'hydroxyde de sodium), un sel inorganique, un sel organique ou encore un mélange d'un sel organique et d'un sel inorganique. -7 Le sel inorganique est de préférence un carbonate, un bicarbonate, un phosphate ou un monohydrogénophosphate d'un métal alcalin. Le carbonate de sodium est particulièrement préféré. Le sel organique est de préférence un carboxylate ou un mono- ou polyhydroxycarboxylate d'un métal, lequel peut être notamment un métal alcalin, un métal alcalino-terreux, un métal de la famille IIIa du tableau prériodique des éléments ou un métal de transition. De manière particulièrement préférée, le sel organique est un carboxylate d'un métal de transition ou un mono- ou polyhydroxycarboxylate d'un métal alcalin. De manière tout particulièrement préférée, le sel organique est choisi parmi le lactate de sodium et l'acétate de zinc. L'agent neutralisant est utilisé en une quantité de préférence supérieure à 0,5 équivalent molaire par rapport au nombre de groupements acides et/ou anhydrides (fi) contenus dans le composé (a). Par ailleurs, l'agent neutralisant est utilisé en une quantité de préférence inférieure à 3 éq.mol. par rapport au nombre de ces groupements fonctionnels (fi). Des exemples de composés (a) contenant au moins un groupe organique présentant au moins une double liaison carbone-carbone terminale a,(3-insaturée à titre de groupement (g) et au moins un groupement ester à titre de groupement fonctionnel (fi) sont l'acétate de vinyle, le propionate de vinyle, le maléate de monométhyle, le maléate de diméthyle, l'acrylate de méthyle, l'acrylate d'éthyle, l'acrylate de n-propyle, l'acrylate de n-butyle, l'acrylate d'isobutyle, l'acrylate d'amyle, l'acrylate d'hexyle, l'acrylate de 2-éthylhexyle, le méthacrylate de méthyle, le méthacrylate d'éthyle le méthacrylate de n-propyle, le méthacrylate de n-butyle, le méthacrylate d'amyle, le méthacrylate d'hexyle, le méthacrylate de 2-éthylhexyle, le fumarate de diéthyle, l'itaconate de diméthyle et le citraconate de diéthyle. Des exemples de composés (a) contenant au moins un groupe organique présentant au moins une double liaison carbone-carbone terminale a,(3-insaturée à titre de groupement (g) et au moins un groupement amide à titre de groupement fonctionnel (fi) sont 1'acrylamide et la méthacrylamide. Un exemple de composé (a) contenant au moins un groupe organique présentant au moins une double liaison carbone-carbone terminale a,(3-insaturée à titre de groupement (g) et au moins un groupement époxy à titre de groupement fonctionnel (fi) est l'éther allyl glycidylique. 8 Des exemples de composés (a) contenant au moins un groupe organique présentant au moins une double liaison carbone-carbone terminale a,(3-insaturée à titre de groupement (g) et au moins un groupement alcool à titre de groupement fonctionnel (fi) sont l'alcool allylique et le 3-allyloxy-1,2-propanediol. Des exemples de composés (a) contenant au moins un groupe organique présentant au moins une double liaison carbone-carbone terminale a,f3-insaturée à titre de groupement (g) et au moins un groupement carbonyle à titre de groupement fonctionnel (fi) sont les composés hétérocycliques organiques contenant un groupe vinyle ou allyle attaché à l'hétéroatome et dont l'hétérocycle porte la liaison carbonyle, tels que la N-vinylpyrrolidone et la N-vinylcaprolactame. Des exemples de composés (a) contenant au moins un groupe organique présentant au moins une double liaison carbone-carbone terminale a,13-insaturée à titre de groupement (g) et au moins un groupement hydrolysable contenant un groupe silyle à titre de groupement fonctionnel (fi) sont le vinyl triméthoxysilane, le vinyl triéthoxysilane, le vinyl triacétoxysilane, le y-méthacryloxypropyltriméthoxysilane et le vinyl tris((3-méthoxyéthoxy)silane. Des exemples de composés (a) contenant au moins un groupe organique présentant au moins une double liaison carbone-carbone terminale a,(3-insaturée à titre de groupement (g), et au moins deux groupements fonctionnels (fi) de nature différente, sont : l'acrylate et le méthacrylate de glycidyle (un groupement ester et un groupement époxy à titre de groupements fonctionnels (fl )) ; l'acrylate et le méthacrylate d'hydroxyéthyle et l'acrylate et le méthacrylate d'hydroxypropyle (un groupement ester et un groupement alcool à titre de groupements fonctionnels (fi)) ; la N-méthylolméthacrylamide (un groupement alcool et un groupement amide à titre de groupements fonctionnels (fi . Parmi tous les composés (a), on préfère les composés contenant au moins un groupement fonctionnel (fi) choisi parmi les groupements époxy, les groupements alcools et les groupements carbonyles, plus particulièrement parmi les groupements époxy et les groupements alcools dérivés de diols. Les composés (a) plus particulièrement préférés sont l'éther allyl glycidylique, le 3-allyloxy-1,2-propanediol, la N-vinylpyrrolidone et la N-vinylcaprolactame. Les meilleurs résultats ont été obtenus avec l'éther allyl glycidylique. Le greffage du composé (a) sur le polymère fluoré (A) peut être effectué selon n'importe quelle méthode connue à cet effet. Selon les propriétés chimiques et l'état physique du composé (a), ce greffage peut être effectué à 9 l'état solide, en solution, en suspension, en milieu aqueux ou au sein d'un solvant organique. Ce greffage peut aussi être effectué par irradiation, par exemple au moyen d'un faisceau d'électrons ou par rayonnement gamma. Le greffage du composé (a) sur le polymère fluoré (A) est le plus généralement effectué sur un mélange fondu du composé et du polymère. On peut opérer en discontinu, dans des malaxeurs, ou en continu, dans des extrudeuses. La réaction de greffage du composé (a) sur le polymère fluoré (A) est le plus souvent favorisée et initiée par un générateur de radicaux, au moins quand le groupement (g) du composé (a) n'est pas lui-même un groupe capable de former facilement des radicaux libres, tels que les groupes peroxy et azo. A titre de générateur de radicaux, on utilise généralement des composés dont la température de décomposition est comprise entre 120 et 350 C et la durée de demi-vie, dans cette zone de température, de l'ordre d'une minute. Le générateur de radicaux est de préférence un peroxyde organique, et plus particulièrement un alkyl- ou un arylperoxyde. Parmi ceux-ci, on peut citer le peroxyde de benzoyle, le peroxyde de dichlorobenzoyle , le peroxyde de dicumyle, le peroxyde de di(t-butyle), le peroxyde de t-butylcumyle, le 1,3-di(2-t-butylperoxy- isopropyl)benzène, le 2,5-diméthyl-2,5-di(t-butylperoxy)hexane et le 2, 5-diméthyl-2, 5-di(t-butylperoxy)-3-hexyne. Le 2,5-diméthyl-2,5-di-(t-butylperoxy) hexane et le peroxyde de dicumyle sont particulièrement préférés. Lorsqu'on opère le greffage du composé (a) sur le polymère fluoré (A) en continu en extrudeuse, le générateur de radicaux et le composé (a) peuvent être introduits de quelque manière que ce soit pour autant qu'ils soient introduits de manière continue dans le temps et qu'ils soient bien dispersés dans la matière en fusion. Le générateur de radicaux et le composé (a) peuvent être introduits par pulvérisation par exemple au moyen d'un injecteur de type spray ou d'un vaporisateur ou par injection dans la masse fondue. L'introduction du générateur de radicaux et du composé (a) via un masterbatch avec le polymère fluoré (A) en poudre ou via un masterbatch avec une charge peut également être envisagée. Selon un mode de réalisation particulièrement préféré, le composé (a) est introduit avant le générateur de radicaux. Par réaction en masse fondue, on entend désigner aux fins de la présente invention, toute réaction en l'absence substantielle de solvant ou de diluant et à - 10 - une température au moins égale à la température de fusion du polymère fluoré (A). Par extrudeuse, on entend désigner tout dispositif continu comprenant au moins une zone d'alimentation et, à sa sortie, une zone d'évacuation précédée d'une zone de compression, cette dernière forçant la masse fondue à passer au travers de la zone d'évacuation. La zone d'évacuation peut en outre être suivie d'un dispositif de granulation ou d'un dispositif donnant à la matière extrudée sa forme finale. Avantageusement, il est fait appel à des extrudeuses connues basées sur le travail d'une vis ou de deux vis, qui, dans ce dernier cas, peuvent coopérer en mode co- ou contra-rotatif (même sens de rotation ou sens de rotation opposés). De préférence, l'extrudeuse utilisée selon la présente invention est aménagée de manière à ce qu'elle comprenne successivement une zone d'alimentation, une zone de fusion de la matière, une zone d'homogénéisation, une zone de réaction, facultativement une zone d'introduction d'additifs et une zone de compression-évacuation précédée d'une zone de dégazage. Chacune de ces zones a une fonction bien spécifique et se trouve à une température bien spécifique. La zone d'alimentation a pour fonction d'assurer l'alimentation du polymère fluoré (A). Elle se trouve habituellement à une température inférieure ou égale à 50 C. La zone de fusion de la matière a pour fonction d'assurer la mise en fusion de la matière. La zone d'homogénéisation a pour fonction d'homogénéiser la matière en fusion. La zone de réaction a pour fonction d'assurer la réaction. La température dans la zone de fusion et dans la zone d'homogénéisation de la matière est habituellement supérieure ou égale à la température de fusion du polymère fluoré (A). La température dans la zone de réaction est habituellement supérieure ou égale à la température à laquelle le temps de demi-vie du générateur de radicaux est inférieur au temps de séjour de la matière dans cette zone. La zone d'introduction d'additifs a pour fonction d'assurer l'introduction d'additifs lorsque ceux-ci sont ajoutés dans l'extrudeuse. La température de cette zone est généralement fonction de la viscosité de la matière et de la nature des additifs ajoutés. -11- La zone de compression-évacuation a pour fonction de compresser la matière et d'assurer l'évacuation de celle-ci. La température dans la zone de compression-évacuation est généralement fonction de la viscosité de la matière à évacuer. Le composé (a) est de préférence introduit dans l'extrudeuse avant la zone d'homogénéisation. Le générateur de radicaux est de préférence introduit dans la zone de réaction de l'extrudeuse. Quelle que soit la méthode de greffage retenue, la quantité de composé (a) greffé sur le polymère fluoré (A), exprimée en quantité de composé (a), est avantageusement supérieure à 0,01 % en poids rapporté au poids de polymère fluoré (A), de préférence à 0,05 % en poids ou, mieux encore, à 0,1 % en poids. En outre, cette quantité est avantageusement inférieure ou égale à 5,0 % en poids, préférentiellement à 3,0 % et mieux encore, à 2,0 % en poids. Le dosage est habituellement réalisé par voie chimique (titrage). Les compositions polymériques selon l'invention comprennent au moins une polyoléfine (B). Dans la présente description, on entend désigner, par le terme polyoléfine , un polymère dont plus de 50 % en poids des unités récurrentes, de préférence plus de 70 % en poids des unités récurrentes, tout particulièrement plus de 90 % en poids des unités récurrentes sont dérivées d'au moins une oléfine linéaire. A titre d'exemples d'oléfines linéaires, on peut citer les alphamonooléfines linéaires contenant de 2 à 12 atomes de carbone telles que l'éthylène, le propylène, le 1-butène, le 1-pentène, le 1-hexène, le 1-heptène, le 1-octène, le 1-nonène, le 1-décène, le 1-undécène et le 1-dodécène. La polyoléfine (B) peut être sélectionnée notamment parmi les homopolymères des oléfines précitées et parmi les copolymères de ces oléfines, en particulier les copolymères du propylène avec un ou plusieurs comonomères, ainsi que parmi les mélanges de tels polymères. Les comonomères peuvent être choisis notamment parmi les oléfines linéaires décrites ci-dessus, parmi les monomères styréniques comme le styrène et l'alpha-méthylstyrène et parmi les alcadiènes ; la polyoléfine (B) est toutefois de préférence exempte d'unités récurrentes dérivées d'un alcadiène. La teneur pondérale en unités formées à partir des comonomères dans les polyoléfines est avantageusement inférieure à 30 % et de préférence à 10 % en poids. - 12- La polyoléfine (B) est de préférence exempte d'unités récurrentes dérivées d'un monomère fonctionnel (f3), tel que celles contenues dans le copolymère oléfinique (C) ; lorsque la polyoléfine (B) contient néanmoins de telles unités récurrentes, leur quantité représente habituellement au plus 4 % en poids, et sauvent au plus 2 % en poids, de l'ensemble des unités récurrentes de la polyoléfine (B). Il est entendu que par polyoléfine , on entend tout aussi bien désigner les polymères tels que décrits ci-avant pris isolément que leurs mélanges. On obtient d'excellents résultats en utilisant une polyoléfine (B) choisie parmi les homo- et copolymères dérivés de l'éthylène et du propylène, tout particulièrement les polymères cristallins dérivés du propylène et les copolymères du propylène contenant moins de 10 % en poids et de préférencemoins de 5 % en poids d'éthylène. Selon l'invention, la polyoléfine (B) est greffée d'au moins un composé (b) contenant au moins un groupement fonctionnel (f2) choisi parmi les groupements acides et anhydrides. Le groupement fonctionnel (f2) et le composé (b) lui correspondant répondent de manière générale aux mêmes définitions et limitations que celles s'appliquant respectivement aux groupements (fl.l) et (fi .2) et au composé (a) leur correspondant, mentionnés plus haut. Le groupement fonctionnel (f2) est donc contenu dans le composé (b), lequel est habituellement choisi parmi les acides mono- ou dicarboxyliques insaturés, et les anhydrides d'acides insaturés mono- ou dicarboxyliques tels que l'acide acrylique, l'acide méthacrylique, l'acide maléique, l'acide fumarique, l'acide itaconique, l'acide crotonique, l'acide citraconique, l'acide bicyclo-[2.2.1]hept-2-ène-5,6 dicarboxylique, l'anhydride maléique, l'anhydride itaconique, l'anhydride crotonique et l'anhydride citraconique. L'anhydride maléique est tout particulièrement préféré. Selon une certaine variante de l'invention, le groupement fonctionnel (f2) contenu dans le composé (b) n'est pas neutralisé ; le groupement fonctionnel (f2) est alors choisi parmi les groupements acides et anhydrides (tels quels). Notamment pour des raisons de disponibilité, on préfère souvent utiliser comme polyoléfine (B) une polyoléfine selon la présente variante. Selon une autre variante de l'invention, le groupement fonctionnel (f2) contenu dans le composé (b) est neutralisé, en tout ou en partie, par au moins un agent neutralisant. - 13 - L'agent neutralisant peut être un hydroxyde (comme un hydroxyde d'un métal alcalin, par exemple l'hydroxyde de sodium), un sel inorganique, un sel organique ou encore un mélange d'un sel organique et d'un sel inorganique. Le sel inorganique est de préférence un carbonate, un bicarbonate, un phosphate ou un monohydrogénophosphate d'un métal alcalin. Le carbonate de sodium est particulièrement préféré. Le sel organique est de préférence un carboxylate ou un mono- ou polyhydroxycarboxylate d'un métal, lequel peut être notamment un métal alcalin, un métal alcalino-terreux, un métal de la famille IIIa du tableau prériodique des éléments ou un métal de transition. De manière particulièrement préférée, le sel organique est un carboxylate d'un métal de transition ou un mono- ou polyhydroxycarboxylate d'un métal alcalin. De manière tout particulièrement préférée, le sel organique est choisi parmi le lactate de sodium et l'acétate de zinc. L'agent neutralisant est utilisé en une quantité de préférence supérieure à 0,5 équivalent molaire par rapport au nombre de groupements acides et/ou anhydrides présents dans le composé (b). Par ailleurs, l'agent neutralisant est utilisé en une quantité de préférence inférieure à 3 éq.mol. par rapport au nombre de ces groupements. Toutes les définitions, mentions et limitations concernant le greffage du composé (a) sur le polymère fluoré (A) s'appliquent, mutatis mutandis, au greffage du composé (b) sur la polyoléfine (B), étant entendu qu'il convient d'opérer ledit greffage de manière à ce que la teneur en composé (b) greffé n'excède généralement pas 4 % en poids, rapportés au poids de la polyoléfine (B). De préférence, la teneur en composé (b) greffé est inférieure ou égale à 3 % en poids, rapportée au poids de la polyoléfine (B), tout particulièrement inférieure ou égale à 2 % en poids. De plus, la teneur en composé (b) greffé est généralement supérieure à 0,01 % en poids, rapportée au poids de la polyoléfine (B), de préférence supérieure à 0,03 % en poids ou, mieux encore, à 0,1 % en poids. Les compositions polymériques selon l'invention comprennent au moins un copolymère oléfinique (C). Le copolymère oléfinique (C) est habituellement un polymère différent de la polyoléfine (B). Dans la présente description, on entend désigner, par le terme copolymère oléfinique , un copolymère (c.-à-d. un polymère dont les unités récurrentes sont dérivées d'au moins deux monomères différents) dont plus - 14 - de 50 % en poids des unités récurrentes sont dérivées d'au moins une oléfine linéaire. De préférence, le copolymère oléfinique (C) contient au moins 60 % en poids d'unités récurrentes dérivées d'au moins une oléfine linéaire, plus particulièrement au moins 75 % en poids. L'oléfine linéaire est généralement choisie parmi les alpha-monooléfines linéaires contenant de 2 à 12 atomes de carbone telles que l'éthylène, le propylène, le 1-butène, le 1-pentène, le 1-hexène, le 1-heptène, le 1-octène, le 1-nonène, le 1-décène, le 1-undécène et le 1-dodécène. De préférence, l'oléfine linéaire est l'éthylène. Au moins 5 % en poids des unités récurrentes du copolymère oléfinique (C) sont dérivées d'au moins un monomère fonctionnel (f3) capable de réagir avec le groupement fonctionnel (fi) contenu dans le composé (a). De préférence, le copolymère oléfinique (C) contient au moins 8 % en poids d'unités récurrentes dérivées du monomère fonctionnel (f3), plus particulièrement au moins 10 % en poids. Le copolymère oléfinique (C) ne contient généralement pas plus de 40 % en poids d'unités récurrentes dérivées du monomère fonctionnel (f3), de préférence pas plus de 25 % en poids. Le monomère fonctionnel (f3), quoique habituellement différent du composé (a) défini plus haut, peut néanmoins appartenir aux mêmes familles que celui-ci, étant toutefois entendu qu'il doit être copolymérisable avec l'oléfine linéaire dont dérivent des unités récurrentes du copolymère oléfinique (C) d'une part et qu'il doit être capable de réagir avec le groupement (fi) contenu dans le composé (a) d'autre part. Compte tenu de ces limitations, le monomère fonctionnel (f3) est de préférence choisi parmi : (f3.1) les monomères fonctionnels contenant au moins un groupe organique présentant au moins une double liaison carbone-carbone terminale a,(3-insaturée et au moins un groupement acide, tels que les acides mono-ou dicarboxyliques insaturés, comme par exemple l'acide acrylique, l'acide méthacrylique, l'acide maléique, l'acide fumarique, l'acide itaconique, l'acide crotonique, l'acide citraconique et l'acide bicyclo-[2.2.1 ]hept-2-ène-5,6 dicarboxylique. Parmi ces monomères fonctionnels, les acides acrylique et méthacrylique sont particulièrement préférés. Le ou les groupements acides présents dans les monomères fonctionnels (f3.1) sont parfois non neutralisés ; le monomère fonctionnel (f3) est alors choisi parmi les monomères fonctionnels contenant au moins un groupe - 15 - organique présentant au moins une double liaison carbone-carbone terminale a,P-insaturée et au moins un groupement acide (tels quel). Toutefois, on préfère que le ou les groupements acides présents dans les monomères fonctionnels (f3.1) soient neutralisés, en tout ou en partie, par au moins un agent neutralisant, en particulier lorsque le groupement fonctionnel (f2) contenu dans le composé (b) n'est pas neutralisé. L'agent neutralisant des monomères fonctionnels (f3.1) peut être un hydroxyde, un sel inorganique, un sel organique, un mélange de deux de ces composés, ou un mélange des trois. Le sel inorganique peut être un carbonate, un bicarbonate, un phosphate ou un monohydrogénophosphate d'un métal alcalin. Le carbonate de sodium est préféré. Le sel organique peut être un carboxylate ou un mono- ou polyhydroxycarboxylate d'un métal, lequel peut être notamment un métal alcalin, un métal alcalino-terreux, un métal de la famille Illa du tableau prériodique des éléments ou un métal de transition. De préférence, le sel organique est choisi parmi le lactate de sodium et l'acétate de zinc. L'agent neutralisant des monomères fonctionnels (f3.1) est de préférence un hydroxyde, de manière particulièrement préférée un hydroxyde d'un métal alcalin et de manière tout particulièrement préférée l'hydroxyde de sodium. L'agent neutralisant des monomères fonctionnels (f3.1) est utilisé en une quantité de préférence supérieure à 0,5 équivalent molaire par rapport au nombre de groupements acides présents dans les monomères fonctionnel (f3.1). Par ailleurs, l'agent neutralisant est utilisé en une quantité de préférence inférieure à 3 éq.mol. par rapport au nombre de ces groupements ; (f3.2) les monomères fonctionnels contenant au moins un groupe organique présentant au moins une double liaison carbone-carbone terminale a,13-insaturée et au moins un groupement ester, comme par exemple l'acétate de vinyle, le propionate de vinyle, le maléate de monométhyle, le maléate de diméthyle, l'acrylate de méthyle, l'acrylate d'éthyle, l'acrylate de n-propyle, l'acrylate de n-butyle, l'acrylate d'isobutyle, l'acrylate d'amyle, l'acrylate d'hexyle, l'acrylate de 2-éthylhexyle, le méthacrylate de méthyle, le méthacrylate d'éthyle le méthacrylate de n-propyle, le méthacrylate de n-butyle, le méthacrylate d'amyle, le méthacrylate d'hexyle, le méthacrylate de 2-éthymhexyle, le fumarate de diéthyle, l'itaconate de diméthyle et le citraconate de diéthyle ; parmi les -16- monomères fonctionnels (f3.2), l'acrylate et le méthacrylate de méthyle sont particulièrement préférés ; (f3.3) les monomères fonctionnels contenant au moins un groupe organique présentant au moins une double liaison carbone-carbone terminale a,(3-insaturée et au moins un groupement amide, comme par exemple l'acrylamide et la méthacrylamide. D'autres monomères fonctionnels, tels que les éthers vinyliques, comme l'éthylvinyléther et le butylvinyléther par exemple, ou tels que d'autres amides, comme la N-méthylméthacrylamide, les N-alkylacrylamides et les N-dialkylacrylamides par exemple, peuvent aussi être copolymérisés avec l'oléfine linéaire dont dérivent des unités récurrentes du copolymère oléfinique (C). Le monomère fonctionnel (f3) dont dérivent des unités récurrentes du copolymère oléfinique (C) est de préférence capable de réagir et/ou de développer des interactions ioniques (par exemple, des interactions entre un atome d'oxygène et un atome d'un métal alcalin, comme le sodium) et/ou de former des liaisons par pont hydrogène avec le groupement fonctionnel (f2) contenu dans le composé (b) greffé sur la polyoléfine (B). Le monomère fonctionnel (f3) dont dérivent des unités récurrentes du copolymère oléfinique (C) est de manière particulièrement préférée capable de réagir et/ou de développer des interactions ioniques avec le groupement fonctionnel (f2) contenu dans le composé (b) greffé sur la polyoléfine (B). Le monomère fonctionnel (f3) dont dérivent des unités récurrentes du copolymère oléfinique (C) est de manière tout particulièrement préférée capable de développer des interactions ioniques avec le groupement fonctionnel (f2) contenu dans le composé (b) greffé sur la polyoléfine (B). Les monomères fonctionnels (f3.1), neutralisés, en tout ou en partie, par au moins un agent neutralisant, sont des exemples de monomères fonctionnels (f3) capables d'interagir ioniquement avec le groupement fonctionnel (f2) contenu dans le composé (b) greffé sur la polyoléfine (B). Le copolymère oléfinique (C) peut contenir des unités récurrentes dérivées de monomères fonctionnels (f3) appartenant à au moins deux familles différentes. Ainsi, le copolymère oléfinique (C) peut contenir des unités récurrentes dérivées d'au moins deux monomères fonctionnels (f3), au moins un monomère fonctionnel (f3) étant choisi parmi les monomères fonctionnels (f3.1), éventuellement neutralisés, en tout ou en partie, par au moins un agent -17 - neutralisant, et au moins un autre monomère fonctionnel (f3) étant choisi parmi les monomères fonctionnels (f3.2). Il peut s'agir alors par exemple de mélanges d'au moins un monomère fonctionnel choisi parmi l'acide acrylique, l'acide méthacrylique, l'acrylate de sodium et le méthacrylate de sodium, avec au moins un monomère fonctionnel choisi parmi les acrylates et méthacrylates de méthyle, de n-butyle et d'isobutyle. Il n'est pas exclu que le copolymère oléfinique (C) contenu dans les compositions selon l'invention soit en outre greffé d'un composé choisi dans les familles auxquelles appartient le composé (a) ou le composé (b) décrit plus haut. Toutefois, le copolymère oléfinique (C) est habituellement exempt de composé greffé choisis dans les familles auxquelles appartiennent les composés (b) décrits plus haut, et, très souvent, le copolymère oléfinique (C) est exempt de tout composé greffé. Comme copolymères oléfiniques (C), sont tout particulièrement préférés les copolymères dont de 95 à 85 % en poids des unités récurrentes sont dérivées de l'éthylène et dont de 5 à 15 % en poids des unités récurrentes sont dérivées d'acide méthacrylique dont les fonctions acides sont neutralisées en tout ou en partie par l'ion sodium. Les proportions respectives dans lesquelles le polymère fluoré (A), sous sa forme greffée, et la polyoléfine (B), sous sa forme greffée, sont présentes dans les compositions selon l'invention, peuvent varier dans une large mesure, en fonction notamment des teneurs respectives en composé (a) et en composé (b) greffés sur ledit polymère fluoré et ladite polyoléfine. En général, ces proportions sont telles que le rapport en poids du polymère fluoré (A) à la polyoléfine (B) [(A) : (B)] est compris entre 95 : 5 et 5 : 95. De préférence, le rapport [(A) : (B)] est compris entre 60 : 40 et 40 : 60. Les meilleurs résultats ont été obtenus lorsque le rapport [(A) : (B)] est proche de 55 : 45. Sans que la portée de l'invention puisse être limitée d'une quelconque manière par cette explication théorique, le titulaire de la présente demande pense que le copolymère oléfinique (C) est, de par sa nature chimique, capable de servir en quelque sorte d - 19 - d'adhérence respectivement au polymère fluoré (A), à la polyoléfine (B) et au copolymère oléfinique (C). Dans un autre mode de réalisation de la présente invention [mode (II)], a totalité de la quantité de groupement fonctionnel (fi) [contenu dans le composé (a) greffé sur le polymère fluoré (A)], la totalité de la quantité de groupement fonctionnel (f2) [contenu dans le composé (b) greffé sur le polyoléfine (B)], et la totalité de la quantité de monomère fonctionnel (f3) [dont dérivent des unités récurrentes du copolymère oléfinique (C)] sont à l'état non réagi. Les compositions polymériques selon ce dernier mode de réalisation de la présente invention servent avantageusement de compositions précurseurs à la préparation des compositions selon le mode (I) tel que détaillé ci-avant. Les compositions polymériques selon l'invention peuvent en outre comprendre un ou plusieurs additifs usuels des polymères thermoplastiques, tels que par exemple des capteurs d'acide, des agents lubrifiants, des colorants organiques ou minéraux, des agent nucléants, des matières de charge, des agents stabilisants et des agents ignifugeants. On peut préparer les compositions polymériques selon l'invention par n'importe quelle méthode connue. Avantageusement, on choisira une méthode assurant un mélange intime de leurs constituants (A), (B) et (C). Un autre aspect de l'invention concerne donc une méthode pour fabriquer les compositions telles que décrites ci-avant, selon laquelle on mélange en masse fondue le polymère fluoré (A), la polyoléfine (B) et le copolymère oléfinique (C). Dans la méthode selon la présente invention, il en en outre préféré de faire réagir en masse fondue le polymère fluoré (A), la polyoléfine (B) et le copolymère oléfinique (C). Par faire réagir les constituants (A), (B) et (C), il faut comprendre que l'on fait réagir au moins un deux constituants (A), (B) et (C) entre eux. Ainsi, par exemple, dans la méthode selon la présente invention, les constituants (A), (B) et (C) peuvent d'abord être pré-mélangés à sec, dans les proportions requises, dans tout dispositif convenant à cet effet, tel qu'un mélangeur à tambour. Le pré-mélange sec ainsi obtenu est alors fondu soit en discontinu, dans des dispositifs discontinus, tels que des malaxeurs, ou dans des dispositifs continus, tels que les extrudeuses décrites plus haut en rapport avec le greffage du composé (a) sur le polymère fluoré (A). On peut aussi réaliser le pré-mélange destiné à être fondu par la technique du masterbatch. On peut encore alimenter les malaxeurs ou les extrudeuses par les constituants (A), (B) - 20 - et (C) dosés séparément sans pré-mélange à sec. Une fois les constituants (A), (B) et (C) fondus, on effectue ou on poursuit le mélange de ces constituants dans tout dispositif convenant à cet effet. Avantageusement, on utilise pour ce faire les même dispositifs discontinus (malaxeurs, par exemple) ou continus (extrudeuses, par exemple) que ceux préalablement utilisés pour l'opération de fusion. Enfin, tout en poursuivant le mélange en fondu des constituants (A), (B) et (C) ou après avoir terminé celui-ci, on fait de préférence réagir les constituants (A), (B) et (C) en masse fondue dans ces mêmes dispositifs. L'homme du métier peut aisément déterminer les conditions générales de fonctionnement des dispositifs de mélange, fusion et réaction moyennant quelques essais de routine préalables. Dans le cas des extrudeuses, en particulier, les températures des zones de fusion, d'homogénéisation et de réaction sont généralement réglées entre 140 et 270 C, de préférence entre 170 et 240 C ; la pression dans la filière est généralement inférieure à 200 bars, de préférence à 100 bars, et de manière plus préférée encore à 50 bars ; la vitesse de rotation de la ou des vis est généralement comprise entre 50 et 2000 tours par minute, de préférence entre 200 et 1000 tours par minutes. Les propriétés adhésives des compositions selon l'invention peuvent être mises à profit pour la réalisation de structures multicouches, qui constituent un autre objet de la présente invention. Il s'agit de structures multicouches dont une des couches est constituée de la composition polymérique à propriétés adhésives. Ces structures contiennent au moins une autre couche qui peut être constituée de divers matériaux, tant inorganiques qu'organiques. A titre de matériaux inorganiques pouvant entrer dans la composition de cette autre couche, on peut citer les métaux et alliages métalliques, tels que l'aluminium et l'acier par exemple. A titre de matériaux organiques pouvant entrer dans la composition de cette autre couche, on peut citer les polymères thermoplastiques. Des exemples de polymères thermoplastiques pouvant entrer dans la composition de cette autre couche sont les polymères contenant du fluor appartenant à la famille des polymères fluorés (A) et les polymères contenant des oléfines de la même nature que celle(s) présente(s) dans le polymère oléfinique (B). Les propriétés adhésives des compositions selon l'invention peuvent être mises à profit pour la réalisation de structures multicouches, qui constituent un autre objet de la présente invention. Il s'agit de structures multicouches dont une des couches est constituée de la composition polymérique à propriétés adhésives. Ces structures contiennent au moins une autre couche qui peut être constituée de -21 - divers matériaux, tant inorganiques qu'organiques. A titre de matériaux inorganiques pouvant entrer dans la composition de cette autre couche, on peut citer les métaux et alliages métalliques, tels que l'aluminium et l'acier par exemple. A titre de matériaux organiques pouvant entrer dans la composition de cette autre couche, on peut citer les polymères thermoplastiques. Des exemples de polymères thermoplastiques pouvant entrer dans la composition de cette autre couche sont les polymères fluorés répondant à la définition du polymère fluoré (A) et les polyoléfines répondant à la définition de la polyoléfine (B), si ce n'est que les polymères en cause ne sont habituellement pas greffés. Des structures multicouches particulières selon cet aspect de la présente invention sont des structures tricouches à configuration X/Y/Z dont la couche centrale Y est constituée de la composition polymérique à propriétés adhésives selon l'invention et dont les couches X et Y sont constituées d'un polymère thermoplastique, tel que défini ci-dessus. Des structures multicouches préférées sont des structures tricouches à configuration X/Y/Z dont la couche centrale Y est constituée de la composition polymérique à propriétés adhésives selon l'invention, la couche X est constituée d'un polymère (habituellement non greffé) à base d'oléfine(s) de la même nature que celle(s) présente(s) dans la polyoléfine (B) et la couche Y est constituée d'un polymère (habituellement non greffé) à base de monomère(s) fluoré(s) de la même nature que celle(s) présente(s) dans le polymère fluoré (A). Ces structures multicouches peuvent être produites selon n'importe quel procédé, connu à cet effet et compatible avec la nature du matériau constitutif de chaque couche. L'assemblage des couches peut se faire par exemple par collage ou par pressage à chaud des couches constitutives entre elles, par enduction d'une couche solide au moyen d'une poudre ou d'une solution du matériau constitutif de la ou des autre(s) couche(s) ; ou encore, en particulier dans le cas où les matériaux constitutifs des couches sont des polymères thermoplastiques, par coextrusion, par coextrusion-soufflage, par coinjection et par coinjection- moulage. La coextrusion est particulièrement indiquée pour la production de structures multicouches à configuration X/Y/Z dont la couche centrale Y est constituée de la composition polymérique à propriétés adhésives selon l'invention, la couche X, extérieure, est constituée d'un polymère (habituellement non greffé) à base d'oléfine(s) de la même nature que celle(s) présente(s) dans la polyoléfine (B), en particulier un homo- ou copolymère - 22 - dérivé de l'éthylène et/ou du propylène et la couche Y, intérieure, est constituée d'un polymère (habituellement non greffé) à base de monomère(s) fluoré(s) de la même nature que celle(s) présente(s) dans le polymère fluoré (A), en particulier un homo- ou copolymère dérivé du fluorure de vinylidène. Cette coextrusion peut être réalisée par exemple dans trois extrudeuses, de préférence trois extrudeuses à une vis, alimentant une filière plate via un feed-block ou, de préférence, alimentant des filières tubulaires à trois couches. Les structures multicouches ainsi produites peuvent être fabriquées sous la forme finale de feuilles, de films, de réservoirs, de bouteilles, de récipients, de tubes et de tuyaux, en particulier de tubes, de canalisations et de réservoirs pour le transport et le stockage d'hydrocarbures liquides, en particulier d'huiles et de carburants. Les exemples qui suivent sont destinés à illustrer l'invention sans pour autant en limiter la portée. Exemple 1 Dans un malaxeur de type Brabender Plasticorder PL 2000 tournant à 50 tours/minute, on a préparé une composition polymérique en mélangeant entre eux, à une température de 190 C : (A) un copolymère statistique contenant 85 % en poids de fluorure de vinylidène et 15 % en poids d'hexafluoropropylène, dont l'indice de fluidité MFI2.l6kg, 230 C (norme ASTM 1238) est de 8 g/l0min et qui a été greffé de molécules de 3-allyloxy-1,2-propanediol (ce copolymère greffé a été obtenu en mettant en oeuvre, dans une extrudeuse Clextral modèle BC 21 à double vis corotatives dont la zone d'alimentation a été chauffée à 170 C et la filière d'extrusion à 220 C, par kg de copolymère extrudé, 15 g d'allylglycidyléther et 4 g de 2,5-diméthyl 2,5-di (tert-butylperoxy) hexane (DHBP) à titre de générateur de radicaux ; (B) un copolymère statistique contenant 96 % en poids de propylène et 4 % en poids d'éthylène qui a été greffé, de manière conventionnelle en extrudeuse, d'anhydride maléique en présence de DHBP à titre de générateur de radicaux, et dont les groupements anhydrides greffés ont ensuite été neutralisés par un mélange de lactate et de carbonate de sodium pour le transformer en un ionomère dont l'indice de fluidité MFI2.I6kg, 230 c (norme ASTM 1238) est de 2,3 g/l0min ; (C) un produit commercialisé sous la dénomination SURLYN 1802 par Du Pont et qui est un copolymère d'éthylène contenant environ 10 % d'acide -23- méthacrylique dont les groupements carboxyliques ont été neutralisés en tout ou en partie sous la forme d'ions sodium et dont l'indice defluidité MFI216kg, 230 c (norme ASTM 1238) est de 4,13 g/10min. Le constituant (A) représente 54,5 % en poids du mélange, le constituant (B) 44,5 % en poids et le constituant (C) 1 % en poids. On a ensuite préparé, par coextrusion, un film à trois couches dont le constituant de la couche centrale était la composition polymérique préparée à partir du mélange ci-dessus. Les constituants des couches extérieures étaient respectivement : pour la couche inférieure, le polymère fluoré mentionné sous (A) ci-dessus, mais non greffé ; pour la couche supérieure, un copolymère statistique de propylène et d'éthylène commercialisé sous la dénomination ELTEX P KS 409 par BP North America (indice de fluidité MFI2,16kg, 230 C (norme ASTM 1238) : 5 g/10min). Les conditions opératoires de la coextrusion sont mentionnées dans le tableau 1 ci-après. Tableau 1 Extrudeuse monovis 1 (â vis : Extrusion de la couche inférieure mm) (épaisseur moyenne : 70 m) t fourreau( C) (*) 175-210- 210 pression(bar) 88,4 vitesse (tr/min) 30 Extrudeuse monovis 2 (â vis : Extrusion de la couche centrale 20 mm) (épaisseur moyenne : 35 m) t fourreau( C) (*) 210-230-240 pression(bar) 48 t matière 208 vitesse (tr/min) 30 Extrudeuse monovis 3 (â vis : Extrusion de la couche inférieure 20 mm) (épaisseur moyenne : 200 m) t fourreau( C) (*) 210-210-210-220-220 pression(bar) 72 vitesse (tr/min) 25 (*) de l'amont vers l'aval de l'extrudeuse. 20 A la sortie des extrudeuses, les trois couches extrudées sont reprises par une calandre polisseuse à 3 cylindres portés à une température de 70 C. Le film obtenu ne peut être délaminé en ses couches constitutives, ce qui atteste des propriétés adhésives de la couche centrale. -24- Exemple 2 On reproduit en tous points l'exemple 1, sauf que le copolymère statistique de fluorure de vinylidène et d'hexafluoropropylène du constituant (A) du mélange a été greffé 10 g/kg de 3-allyloxy-1,2-propanediol. Les conditions 5 opératoires de la coextrusion sont mentionnées dans le tableau 2 ci-après. Tableau 2 Extrudeuse monovis 1 (â vis : Extrusion de la couche inférieure 20 mm) (épaisseur moyenne : 70 m) t fourreau( C) (*) 175-210-210 pression(bar) 63.1 vitesse (tr/min) 20 Extrudeuse monovis 2 (â vis : Extrusion de la couche centrale 20 mm) (épaisseur moyenne : 35 m) t fourreau( C) (*) 210-230-240 pression(bar) 35 t matière 206 vitesse (tr/min) 20 Extrudeuse monovis 3 (â vis : Extrusion de la couche inférieure 20 mm) (épaisseur moyenne : 200 m) t fourreau( C) (*) 210-210-210-220-220 pression(bar) 50 vitesse (tr/min) 15 (*) de l'amont vers l'aval de l'extrudeuse. A la sortie des extrudeuses, les trois couches extrudées sont reprises par une calandre polisseuse à 3 cylindres portés à une température de 70 C. Le film 10 obtenu est difficilement délaminé en ses couches constitutives, ce qui atteste des propriétés adhésives de la couche centrale. Exemple 3R Cet exemple est fourni à titre de comparaison. On reproduit l'exemple 1, sauf que l'on remplace le mélange à trois 15 constituants (A), (B), (C), par le seul constituant (A) pour la fabrication de la couche centrale du film coextrudé. Les conditions opératoires de la coextrusion et du calandrage sont celles de l'exemple 2. On ne constate aucune adhérence entre les couches constitutives du film. Exemple 4R 20 Cet exemple est fourni à titre de comparaison. On reproduit l'exemple 1, sauf que l'on remplace le mélange à trois constituants (A), (B), (C), par un copolymère de propylène greffé de méthacrylate de méthyle pour la fabrication de la couche centrale du film coextrudé. -25- Les conditions opératoires de la coextrusion sont mentionnées dans le tableau 3 ci-après. Tableau 3 Extrudeuse monovis 1 (â vis : Extrusion de la couche inférieure 20 mm) (épaisseur moyenne : 70 m) t fourreau( C) (*) 180-210-210 pression(bar) 138 vitesse (tr/min) 40 Extrudeuse monovis 2 (â vis : Extrusion de la couche centrale 20 mm) (épaisseur moyenne : 35 m) t fourreau( C) (*) 160-175-175 pression(bar) 98 t matière 159 vitesse (tr/min) 60 Extrudeuse monovis 3 (â vis : Extrusion de la couche inférieure 20 mm) (épaisseur moyenne : 200 m) t fourreau( C) (*) 190-200-200-200 pression(bar) 95 vitesse (tr/min) 15 (*) de l'amont vers l'aval de l'extrudeuse. Les conditions opératoires du calandrage sont celles mentionnées aux exemples 1 et 2. On ne constate aucune adhérence entre les couches constitutives du film. De plus on a observé que la structure multicouche présentait une odeur désagréable. REVENDICATIONS 1 - Compositions polymériques à propriétés adhésives comprenant : (1) au moins un polymère fluoré (A) greffé d'au moins un composé (a) contenant au moins un groupement fonctionnel (fi) capable de conférer des propriétés d'adhérence au dit polymère ; (2) au moins une polyoléfine (B) greffée d'au plus 4 % en poids, par rapport au poids de polyoléfine (B), d'au moins un composé (b) contenant au moins un groupement fonctionnel (f2) choisi parmi les groupements acides et anhydrides, éventuellement neutralisés en tout ou en partie par au moins un agent neutralisant ; (3) au moins un copolymère oléfinique (C) dont au moins 5 % en poids des unités récurrentes sont dérivées d'au moins un monomère fonctionnel (f3) capable de réagir avec le groupement fonctionnel (fi) contenu dans le composé (a). 2 - Compositions selon la revendication 1, caractérisées en ce que le polymère fluoré (A) est un polymère du fluorure de vinylidène. 3 - Compositions selon la revendication 1 ou 2, caractérisées en ce que le groupement fonctionnel (f1) est choisi parmi les groupements époxy, les groupements alcools et les groupements carbonyles. 4 - Compositions selon la revendication 1 ou 2, caractérisées en ce que le composé (a) est choisi parmi l'éther allyl glycidylique, le 3-allyloxy-1,2-propanediol, la N-vinylpyrrolidone et la N-vinylcaprolactame. 5 - Compositions selon l'une quelconque des revendications 1 à 4, caractérisées en ce que la polyoléfine (B) est choisie parmi les homo- et copolymères dérivés de l'éthylène et du propylène. 6 - Compositions selon l'une quelconque des revendications 1 à 5, caractérisées en ce que le copolymère oléfinique (C) est un copolymère dont de 95 à 85 % en poids des unités récurrentes sont dérivées de l'éthylène et dont de 5 à 15 % en poids des unités récurrentes sont dérivées d'acide méthacrylique dont les fonctions acides sont neutralisées en tout ou en partie par l'ion sodium.-27- 7 - Compositions selon l'une quelconque des revendications 1 à 6, caractérisées en ce que le rapport en poids du polymère fluoré (A) à la polyoléfine (B) est compris entre 95 : 5 et 5 : 95. 8 - Compositions selon l'une quelconque des revendications 1 à 7, 5 caractérisées en ce que le copolymère oléfinique (C) est présent à raison de 0,1 à 10 % en poids, par rapport au poids total desdites compositions. 9 - Compositions selon l'une quelconque des revendications 1 à 8, caractérisées en ce qu'une partie de la quantité de monomère fonctionnel (f3) a réagi avec une partie de la quantité de groupement fonctionnel (fi), liant ainsi 10 chimiquement du copolymère oléfinique (C) à du polymère fluoré (A). 10 - Compositions selon la revendication 9, caractérisée en ce qu'une partie de la quantité de monomère fonctionnel (f3) a réagi et/ou a développé des interactions ioniques avec une partie de la quantité de groupement fonctionnel (f2), liant ainsi du copolymère oléfinique (C) à de la polyoléfine (B). 15 11 - Compositions selon la revendication 9 ou 10, caractérisées en ce qu'une partie de la quantité de groupement fonctionnel (f2) a réagi avec une partie de la quantité de groupement fonctionnel (fi), liant ainsi chimiquement de la polyoléfine (B) à du polymère fluoré (A). 12 - Compositions selon l'une quelconque des revendications 1 à 8, 20 caractérisées en ce que la totalité de la quantité de groupement fonctionnel (fi), la totalité de la quantité de groupement fonctionnel (f2) et la totalité de la quantité de monomère fonctionnel (f3) sont à l'état non réagi. 13 - Méthode pour fabriquer les compositions selon l'une quelconque des revendications 1 à 12, selon laquelle on mélange en masse fondue le polymère 25 fluoré (A), la polyoléfine (B) et le copolymère oléfinique (C). 14 - Méthode pour fabriquer les compositions selon l'une quelconque des revendications 1 à 11, selon laquelle on mélange et on fait réagir en masse fondue le polymère fluoré (A), le polymère oléfinique (B) et le copolymère oléfinique (C). 30 15 - Structures multicouches à configuration X/Y/Z dont la couche centrale Y est constituée d'une composition polymérique selon l'une quelconque- 28 - des revendications 1 à 12, la couche X, extérieure, est constituée d'une polyoléfine et la couche Y, intérieure, est constituée d'un polymère fluoré.