Brevet FR2901471A1 — publié le 20071130

conduit à remplacer des liaisons disulfures (-CH2-S-S-CH2-) par des liaisons lanthionines (-CH2-S-CH2-). Cette opération de lanthionisation fait intervenir deux réactions chimiques consécutives : ^ La première réaction consiste en une béta-élimination sur la cystine provoquée 5 par un ion hydroxyde, conduisant à la rupture de cette liaison et à la formation de déhydro-alanine. ONH HN~O OOH HùCIùCH2 SùSùCH-ùH NH O' NH cystine ONH O HNO C=CH2 + [S] + SùCH2 CùH déhydroalanine NH NH 10 ^ La deuxième réaction est une réaction de la déhydro-alanine avec un groupe thiol. En effet, la double-liaison de la déhydro-alanine formée est une double-liaison réactive. Elle peut réagir avec le groupe thiol du résidu cystéine qui a été libéré pour former une nouvelle liaison appelée pont ou liaison ou résidu lanthionine. 15 ONH HNO I o I C=CH2 + SùCH2 CùH NH O' NH déhydroalanineONH HNO I I HùCùCH2 SùCH2 CùH NH O' NH lanthionine Par rapport à la première technique mettant en oeuvre un agent réducteur, cette technique de lanthionisation ne nécessite pas d'étape de fixation, puisque la formation 20 des ponts lanthionine est irréversible. Elle s'effectue donc en une seule étape et permet indifféremment de réaliser soit l'ondulation des cheveux, soit leur défrisage ou leur décrêpage ou leur lissage. Cependant, elle est principalement utilisée pour le défrisage des cheveux naturellement crépus. Pour la première technique, les compositions réductrices généralement utilisées pour la première étape d'une opération de permanente ou de défrisage contiennent à titre d'agent réducteur des thiols ou des sulfites ou des bisulfites. Ces agents sont généralement employés en milieu essentiellement aqueux à des concentrations comprises entre 0,5 et 1M pour obtenir une bonne ouverture des liaisons disulfures. Parmi les thiols, ceux couramment utilisés sont l'acide thioglycolique, la cystéamine, le monothioglycolate de glycérol, l'acide thiolactique et la cystéine. L'acide thioglycolique est particulièrement efficace pour réduire les liaisons disulfures de la kératine à pH alcalin, notamment sous forme de thioglycolate d'ammonium, et constitue le produit le plus utilisé en permanente (" hair waving "). On a toutefois constaté que l'acide thioglycolique doit être utilisé en milieu suffisamment basique (en pratique à pH compris entre 8,5 et 9,5) si on veut obtenir une frisure satisfaisante en intensité. Outre l'inconvénient de dégager une odeur désagréable nécessitant l'usage de parfums plus ou moins efficaces pour masquer les odeurs, l'utilisation d'un thiol à pH alcalin conduit également à des dégradations de la fibre et tout particulièrement à l'altération des colorations artificielles. Les sulfites ou bisulfites sont principalement utilisés pour le défrisage. Ils possèdent des désavantages similaires aux thiols avec une efficacité moindre. Les thiols et les sulfites (ou bisulfites) présentent en outre l'inconvénient d'avoir une mauvaise stabilité en solution aqueuse. D'une façon générale, la durabilité des effets de déformations obtenus avec les thiols et les sulfites par réduction des disulfures puis fixation est jugée très inférieure à celle pouvant être obtenue par la technique de lanthionisation. Pour la deuxième technique, les compositions généralement utilisées pour effectuer la lanthionisation contiennent à titre de base un hydroxyde tel que l'hydroxyde de sodium, l'hydroxyde de guanidinium et l'hydroxyde de lithium. Ces actifs de lanthionisation, permettant d'ouvrir les liaisons disulfures par un mécanisme de bétaélimination, sont généralement employés en émulsion eau-huile à des concentrations comprises entre 0,4 et 0,6M, en les laissant agir généralement 10 à 15 minutes à température ambiante. L'hydroxyde de sodium reste l'agent le plus utilisé. L'hydroxyde de guanidinium est maintenant le composé préféré pour de nombreuses compositions. Ces deux hydroxydes, de sodium et de guanidinium, sont les deux agents principaux utilisés pour le défrisage ou le décrêpage des cheveux naturellement crépus. Ils possèdent plusieurs avantages par rapport au thioglycolate d'ammonium et aux sulfites, en particulier une absence d'odeur désagréable, le fait qu'une seule étape de mise en oeuvre est requise (durée du traitement plus courte), et une durabilité et une efficacité beaucoup plus importante de la déformation du cheveu. Cependant, ces hydroxydes présentent l'inconvénient majeur d'être caustiques. Cette causticité affecte le cuir chevelu en provoquant des irritations parfois sévères. On peut y remédier partiellement par l'application préalable sur le scalp d'une crème protectrice grasse souvent appelée " base " ou " crème base ", le mot " base " ici utilisé n'ayant pas la signification d'agent basique au sens chimique. Lorsque la crème protectrice est associée à l'hydroxyde en une seule composition, celle-ci est généralement appelée " no-base ", par opposition à l'appellation ci-dessus. Cette technologie " no-base " est préférée. La causticité des hydroxydes affecte également l'état du cheveu en le rendant d'une part rêche au toucher et d'autre part beaucoup plus fragile, cette fragilité pouvant aller jusqu'à l'effritement voire la rupture ou même la dissolution des cheveux si le traitement est prolongé. Les hydroxydes provoquent dans certains cas également des décolorations de la couleur naturelle du cheveu. Les formules contenant de l'hydroxyde de sodium sont généralement dénommées en anglais " lye relaxers" et celles n'en contenant pas sont dénommées " no-lye relaxers ". Les principales formules défrisantes dites " no-lye " mettent en oeuvre l'hydroxyde de guanidinium. L'hydroxyde de guanidinium étant instable, celui-ci est généré extemporanément par le mélange de carbonate de guanidine et d'une source d'hydroxyde très peu soluble telle que l'hydroxyde de calcium. La réaction entre ces deux composés conduit à la formation d'hydroxyde de guanidinium et de carbonate de calcium qui précipite dans la composition. La présence de ce précipité rend le rinçage final des cheveux beaucoup plus difficile et laisse sur les cheveux et le scalp des particules minérales qui lui donnent un toucher rêche et une apparence inesthétique ressemblant aux pellicules. Le succès récent de l'hydroxyde de guanidinium (" no-lye ") face à l'hydroxyde de sodium (" lye ") semble provenir d'une meilleure efficacité de défrisage et d'une meilleure tolérance cutanée. Cependant ces technologies mettant en oeuvre des bases de la famille des hydroxydes demeurent très agressives pour le cheveu et le cuir chevelu et demandent un contrôle très strict de la durée d'application pour éviter les irritations trop fortes et l'altération des cheveux pouvant aller jusqu'à la cassure. Cette agressivité provenant de la causticité des hydroxydes justifie que ces compositions pour la lanthionisation du cheveu ne soient pas utilisées pour la permanente (" hair waving ") mais réservées au défrisage (" hair straightening " ou " hair relaxing "). De plus, les hydroxydes sont connus pour être de bons agents d'hydrolyse des fonctions amides (cf par exemple March's Advanced Organic Chemistry, 5ed., Wiley Interscience, New York, " Hydrolysis of Amides " pages 474 et suivantes) qui conduisent donc à la rupture des liaisons peptidiques par attaque nucléophile directe. Il est ainsi probable que les altérations constatées au niveau des cheveux et des matières kératiniques au sens large soient en grande partie dues à une hydrolyse partielle des liaisons amides de la kératine. Il existe donc un réel besoin pour le défrisage de compositions nettement moins agressives pour le cheveu. Diverses études ont été conduites en vue de remédier à la fois aux inconvénients des agents réducteurs (première technique) et/ou des hydroxydes (deuxième technique). Ainsi pour remplacer l'acide thioglycolique, de nombreux agents réducteurs ont été proposés, mais l'acide thioglycolique sous sa forme de thioglycolate d'ammonium reste à la fois le composé de référence et le plus largement utilisé dans les formulations cosmétiques, aussi bien pour la mise en forme que pour le lissage. Il a également été proposé dans de très nombreux brevets d'associer des agents réducteurs habituels (thiols ou sulfites ou bisulfites) avec de l'urée ou des alkylurées pour diminuer l'irritation et les dommages causés aux cheveux aussi bien pour la mise en forme que pour le défrisage. On citera par exemple : - la demande CA 1315204 qui décrit une composition contenant du thioglycolate d'ammonium (5,5-11,5%) et de l'urée ou une monoalkylurée (1- 3%) pour la mise en forme des cheveux, - la demande US 3847165 qui décrit une composition contenant du thioglycolate d'ammonium (1,2-1,4M) et de l'urée (2,0-2,7M) pour la mise en forme des cheveux à un pH acide, - la demande NL 6410355 qui décrit une composition contenant un sulfite (0,8- 1,5M) et de l'urée (0,6-3,0M) pour la mise en forme et le défrisage des cheveux, - la demande JP 2000/229819 qui décrit une composition contenant un sulfite ou bisulfite (0,5-15%), de l'urée (0,5-15%) et un alcool (éthanol et/ou isopropanol, 1-30%) pour la mise en forme et le défrisage des cheveux, Il a également été proposé dans de très nombreux brevets d'associer des hydroxydes, servant d'actif de lanthionisation, avec certains additifs servant généralement 15 à protéger les cheveux. On citera, à titre d'exemple: - la demande WO2002/003937, qui décrit une composition contenant des monosaccharides en C3-05, - la demande WO2001/064171, qui décrit une composition contenant des agents complexants, 20 - le brevet US5641477, qui décrit une composition contenant un hydrolysat d'amidon hydrogéné, - la demande WO02085317, qui décrit une composition contenant des nucléophiles organiques qui réagissent lors de la deuxième étape avec la déhydroalanine formée avec des hydroxydes, pour conduire à de nouveaux pontages. 25 Si toutes ces propositions conduisent à des améliorations plus ou moins marquées, elles ne permettent pas de diminuer de façon suffisante les dégâts liés à la causticité même des hydroxydes. 30 Comme indiqué précédemment, l'utilisation d'agents réducteurs conduit à une durabilité médiocre pour le défrisage ou le décrêpage et l'emploi d'hydroxydes, de part leur causticité, limite leur utilisation au domaine du défrisage. 10 20 25 Après d'importantes études, on vient maintenant de découvrir, de façon tout à fait surprenante et inattendue, que l'on pouvait défriser durablement le cheveu en associant l'action d'un dérivé d'alpha-hydroxy- et/ou cétoacide et d'un moyen de chauffage à une température supérieure à 110 C. On obtient ainsi d'excellents résultats en terme de défrisage, de propriétés cosmétiques des cheveux et d'intégrité de la fibre. Sans être liée par la théorie, la Demanderesse pense qu'il existe une action conjointe, sur les fibres kératiniques, d'un dérivé d'alpha-hydroxy- et/ou cétoacide et d'un moyen de chauffage, qui permet de les défriser de façon efficace et durable. La Demanderesse a trouvé qu'il était possible de remédier aux inconvénients de l'art antérieur et de remplir les objectifs précités en mettant en oeuvre un procédé de défrisage des fibres kératiniques comprenant : - une étape d'application sur les fibres kératiniques d'une composition de défrisage contenant au moins un dérivé d'alpha-hydroxy-et/ou cétoacide, - une étape d'élévation de la température des fibres kératiniques, à l'aide d'un moyen de chauffage, à une température comprise entre 110 et 250 C. Ainsi, l'invention a pour objet un procédé de défrisage des fibres kératiniques comprenant : - une étape d'application sur les fibres kératiniques d'une composition de défrisage contenant au moins un dérivé d'alpha-hydroxy- et/ou cétoacide, - puis une étape d'élévation de la température des fibres kératiniques, à l'aide d'un moyen de chauffage, à une température comprise entre 110 et 250 C. 30 Avantageusement, on élève la température à l'aide du moyen de chauffage à une température comprise entre 120 C et 220 C, plus avantageusement entre 140 C et 220 C.10 De préférence, ladite composition est appliquée sur des fibres kératiniques humides. On peut également avantageusement intercaler entre l'étape d'application de la 5 composition et l'étape d'élévation de température, une étape destinée à éliminer l'excédant de la composition, par exemple au moyen d'une serviette. Définition des dérivés d'a-hvdroxvacides de formule générale (I) : R1 15 R1 = H, OH, NH2, CH2-COOH, alkyle Cl-C4 linéaire ou ramifié R2 = H, COOH, CHOH-COOH, CF3, CH=CH2, NHCONH2, alkyle Cl-C8 linéaire ou ramifié ou cyclique éventuellement substitué par un radical choisi parmi OH, Cl, NH2, 20 COOH, CF3 ou SCH3 ; phényle ou benzyle éventuellement substitués par 1 radical OH ou OCH3 ; ou encore le radical Rl et R2 peuvent également former ensemble un radical oxo (=0) ou un cycle 25 cyclopropyle ou cyclobutyle ou hydroxycyclobutyle ou cyclopentyle ou cyclohexyle avec l'atome de carbone qui les porte ou encore un radical OH O H / Lorsque Rl = H, R2 peut également représenter le radical (CHOH)2CH2OH ou (CHOH)3CH2OH R = OH ou NR3R4 avec R3, R4 = H ou alkyle Cl-C4 linéaire ou ramifié 5 éventuellement substitué par 1 ou 2 radicaux OH Et leurs stéréoisomères et sels organiques ou minéraux et solvates 10 Composés de formule (I) préférés : L'acide glycolique L'acide oxalique L'acide lactique 15 L'acide 1 ù hydroxy-l- cyclopropane carboxylique L'acide 2- hydroxy ù 3 ù buténoïque L'acide 2- hydroxy isobutyrique L'acide 2-hydroxy-n-butyrique L'isosérine 20 L'acide glycérique L'acide 2- hydroxy -3 ù méthyl butyrique L'acide 2-hydroxy-2-méthyl butyrique L'acide 2-hydroxyvalérique L'acide 4-amino-2-hydroxybutyrique 25 L'acide 1-hydroxycyclohexanecarboxylique L'acide dihydroxyfumarique L'acide citramalique L'acide tartrique L'acide citrique 30 L'acide 2- hydroxy-4-(méthylthio)butyrique L'acide mandélique L'acide 2- hydroxy-3-méthyl valérique La glyoxylurée L'acide B-imidazole lactique L'acide 2- trifluorométhyl-2-hydroxypropionique L'acide hexahydromandélique L'acide 2-hydroxyoctanoïque 5 L'acide arabique L'acide 3-phényllactique L'hydroxyphényl glycine L'acide 3-hydroxy mandélique L'acide 4-hydroxy mandélique 10 L'acide 2-hydroxynonanoïque l'acide L ù arginique L'acide 3-méthoxy mandélique L'acide 4-méthoxy mandélique L'acide 3-(4- hydroxyphényl) lactique 15 L'acide tartronique L'acide tartrique L'acide B ù chlorolactique L' acide 1 -cyclop entanol- 1 -carboxylique L'acide 1,2-dihydroxycyclobutane carboxylique 20 L'acide 2-éthyl-2-hydroxy butyrique L'acide a ûhydroxyisocaproïque L'acide a ùhydroxycaproïque L'acide 2- hydroxy-3,3-diméthylbutyrique L'acide malique 25 L'acide hydroxytartronique L'acide gluconique Le lactamide Le N-méthyl-lactamide Le N-éthyl-lactamide 30 Le N,N-diméthyl-lactamide Le N-2-hydroxyéthyl-lactamide Et leurs stéréoisomères et sels organiques ou minéraux et solvates Composés de formule (I) particulièrement préférés : L'acide glycolique L'acide oxalique L'acide L lactique L'acide DL lactique L'acide D lactique L'acide malique L'acide tartrique L'acide DL ù glycérique L'acide arabique L'acide gluconique L'acide hydroxytartronique Le lactamide Le N-méthyl-lactamide Le N-éthyl-lactamide Le N-2-hydroxyéthyl-lactamide Définition des dérivés d'a-cétoacides de formule générale (II) : COOH Il ) R5 = COOH, alkyle linéaire ou ramifié en Cl-C6 éventuellement substitué par un radical OH ou COOH ou Br ; phényle ou benzyle éventuellement substitués par un 30 radical OH ou COOH ; ou encore un radical indolyl ou R5 12 10 15 20 25 30 Et leurs stéréoisomères et sels organiques ou minéraux et solvates Composés de formule (II) préférés : L' acide pyruvique L'acide 2-cétobutyrique L'acide B-hydroxypyruvique L'acide 3-méthyl-2-oxobutyrique L'acide 2-oxovalérique L'acide cétomalonique L'acide 3-méthyl-2oxovalérique L'acide triméthylpyruvique L'acide oxolacétique L'acide 2- cétoglutarique L'acide benzylformique L'acide 2-oxooctanoïque L'acide 2-oxoadipique L'acide phénylpyruvique L'acide bromopyruvique L'acide 2- cétopimélique L'acide 4-hydroxyphénylpyruvique L'acide 3-indoleglyoxalique L'acide imidazolepyruvique, HC1 L'acide 2-céto L- gulonique L'acide 2-carboxy-a-oxobenzène acétique L'acide indole-3 pyruvique L'acide 2-cétoglutarique dihydrate Le pyruvamide5 Le N-méthyl- pyruvamide Le N-éthyl- pyruvamide Le N,N-diméthyl-pyruvamide Le N-2-hydoxyéthyl-pyruvamide Et leurs stéréoisomères et sels organiques ou minéraux et solvates Composés de formule (II) particulièrement préférés : 10 L' acide pyruvique L'acide 2-cétobutyrique L'acide B-hydroxypyruvique L'acide cétomalonique L'acide oxolacétique 15 L'acide 2- cétoglutarique L'acide 2-céto L- gulonique L'acide 2-cétoglutarique dihydrate Le pyruvamide 20 Concentrations d'utilisation La concentration molaire d'utilisation est avantageusement comprise entre 2 et 8M, plus avantageusement entre 4 et 8M 25 p Le pH d'utilisation est de préférence inférieur ou égal à 9 et plus particulièrement inférieur ou égal à 7 30 Les compositions selon l'invention se présentent soit sous la forme d'une solution aqueuse, soit sous forme d'une crème épaissie de façon à maintenir les cheveux aussi raides que possible. On réalise ces crèmes, sous forme d'émulsions lourdes . 135 Ces compositions renferment au moins un dérivé d'alpha-hydroxyacide de formule (I) et/ou au moins un dérivé de cétoacide de formule (II) et/ou leurs mélanges en toutes proportions. Avantageusement, les compositions de l'invention renferment le dérivé d'alphahydroxy- et/ou cétoacide comme seul actif de défrisage. Dans le but d'améliorer les propriétés cosmétiques des fibres kératiniques ou encore d'atténuer ou d'éviter leur dégradation, la composition utilisée selon l'invention peut également comprendre un ou plusieurs actifs cosmétiques supplémentaires. 10 Généralement, le ou lesdits actifs cosmétiques supplémentaires représentent de 0,01 à 30%, de préférence de 0,1 à 10%, en poids du poids total de la composition cosmétique. Généralement, la composition appliquée sur les fibres kératiniques est appliquée 15 à hauteur de 0,05 à 20 g, de préférence de 0,1 à 10 g de composition par gramme de fibre kératinique sèche. Après application de la composition, et avant l'élévation de la température des fibres kératiniques au moyen d'un moyen de chauffage, on peut laisser poser ladite 20 composition, généralement pendant 30 secondes à 60 minutes, de préférence 5 à 45 minutes. Le procédé selon l'invention comprend, après l'étape d'application de la composition, une étape d'élévation de la température des fibres kératiniques, au moyen 25 d'un moyen de chauffage, à une température comprise entre 110 C et 250 C. Avantageusement, on utilise un fer comme moyen de chauffage. Au sens de la présente invention, on entend par fer un dispositif de chauffage 30 des fibres kératiniques mettant en contact lesdites fibres et le dispositif de chauffage. L'extrémité du fer venant en contact avec les cheveux présente généralement deux surfaces planes. Ces deux surfaces planes peuvent être métalliques. Elles peuvent être lisses ou crantées. A titre d'exemple de fers utilisables dans le procédé selon l'invention, on peut citer tous types de fer plats et, en particulier, de manière non limitative, ceux décrits dans les brevets US 5 957 140, et US 5 046 516. L'application du fer peut être effectuée par touches séparées successives de 10 quelques secondes, ou par déplacement ou glissement progressif le long des mèches. De préférence, l'application du fer dans le procédé selon l'invention se fait en mouvement continu de la racine à la pointe, en un ou plusieurs passages. 15 Le procédé selon l'invention peut également comprendre une étape supplémentaire de pré-séchage partiel des fibres kératiniques avant l'étape d'élévation de la température, de manière à éviter d'importants dégagements de vapeurs qui pourraient brûler les mains du coiffeur et le cuir chevelu de la personne. Cette étape de pré-séchage peut se faire par exemple au moyen d'un séchoir, d'un casque, ou bien 20 encore par séchage libre. L'invention concerne également un kit comprenant au moins : - un moyen de chauffage procurant une température comprise entre 110 et 250 C, - une composition de défrisage contenant au moins dérivé d'alpha-hydroxyet/ou cétoacide. 25 Avantageusement, dans le kit, la composition de défrisage contient au moins dérivé d'alpha-hydroxy- et/ou cétoacide de formule (I) et/ou (II) et/ou leurs mélanges en toutes proportions tel que défini précédemment. L'invention pourra être mieux comprise à l'aide des exemples non limitatifs qui 30 suivent et qui constituent des modes de réalisation préférentiels des compositions selon l'invention. EXEMPLE 1: On réalise une composition de défrisage simplifiée contenant l'acide DL-lactique, à une concentration de 8M dans l'eau, en tant qu'actif de défrisage. On applique cette composition sur des cheveux africains naturellement frisés pendant 15 minutes à une température de 40 C puis on essuie rapidement les cheveux avec une serviette. On procède ensuite à un lissage mèche à mèche de la chevelure à l'aide d'un fer plat chauffé à 180 C pendant 10 à 15 secondes. Les cheveux sont défrisés efficacement et doux au toucher. EXEMPLE 2: On réalise une composition de défrisage simplifiée contenant l'acide pyruvique, à une concentration de 8M dans l'eau, en tant qu'actif de défrisage. On applique cette composition sur des cheveux africains naturellement frisés pendant 15 minutes à une température de 40 C puis on essuie rapidement les cheveux avec une serviette. On procède ensuite à un lissage mèche à mèche de la chevelure à l'aide d'un fer plat chauffé à 180 C pendant 10 à 15 secondes. Les cheveux sont défrisés efficacement et doux au toucher. EXEMPLE 3: On réalise une composition de défrisage simplifiée contenant l'acide pyruvique, à une concentration de 4M dans l'eau, en tant qu'actif de défrisage. On applique cette composition sur des cheveux africains naturellement frisés pendant 25 minutes à une température de 40 C puis on essuie rapidement les cheveux avec une serviette. On procède ensuite à un lissage mèche à mèche de la chevelure à l'aide d'un fer plat chauffé à 180 C pendant 10 à 15 secondes. Les cheveux sont défrisés efficacement et doux au toucher. EXEMPLE 4: On réalise une composition de défrisage simplifiée contenant l'acide L-lactique, à une concentration de 4M dans l'eau, en tant qu'actif de défrisage. On applique cette composition sur des cheveux africains naturellement frisés pendant 25 minutes à une température de 40 C puis on essuie rapidement les cheveux avec une serviette. On procède ensuite à un lissage mèche à mèche de la chevelure à l'aide d'un fer plat chauffé à 180 C pendant 10 à 15 secondes. Les cheveux sont défrisés efficacement et doux au toucher.5 REVENDICATIONS 1. Procédé de défrisage des fibres kératiniques comprenant : (i) une étape d'application sur les fibres kératiniques d'une composition de défrisage contenant au moins dérivé d'alpha-hydroxy- et/ou cétoacide, (ii) une étape d'élévation de la température des fibres kératiniques, à l'aide d'un moyen de chauffage, à une température comprise entre 110 et 250 C. 2. Procédé selon la revendication 1, caractérisé par le fait qu'on on élève la température à l'aide du moyen de chauffage à une température comprise entre 120 C et 220 C, plus avantageusement entre 140 Cet 220 C. 3. Procédé selon l'une quelconque des revendications précédentes, caractérisé par le fait que la composition est appliquée sur des fibres kératiniques humides. 4. Procédé selon l'une quelconque des revendications précédentes, caractérisé par le fait que les fibres sont partiellement préséchées. 5. Procédé selon l'une quelconque des revendications précédentes, caractérisé par le fait que la concentration molaire en dérivé d'alpha-hydroxy- et/ou cétoacide est comprise entre 2 et 8M, plus avantageusement entre 4 et 8M 6. Procédé selon l'une quelconque des revendications précédentes, caractérisé par le fait que le pH est de préférence inférieur ou égal à 9 et plus particulièrement inférieur ou égal à 7 7. Procédé selon l'une quelconque des revendications précédentes, caractérisé par le fait que les dérivés d'a-hydroxyacides répondent à la formule générale (I) : R1 R1 = H, OH, NH2, CH2-COOH, alkyle Cl-C4 linéaire ou ramifié 15R2 = H, COOH, CHOH-COOH, CF3, CH=CH2, NHCONH2, alkyle Cl-C8 linéaire ou ramifié ou cyclique éventuellement substitué par un radical choisi parmi OH, Cl, NH2, COOH, CF3 ou SCH3 ; phényle ou benzyle éventuellement substitués par 1 radical OH ou OCH3 ; ou encore le radical Rl et R2 peuvent également former ensemble un radical oxo (=0) ou un cycle cyclopropyle ou cyclobutyle ou hydroxycyclobutyle ou cyclopentyle ou cyclohexyle 10 avec l'atome de carbone qui les porte ou encore un radical OH O H Lorsque R1 = H, R2 peut également représenter le radical (CHOH)2CH2OH ou (CHOH)3CH2OH R = OH ou NR3R4 avec R3, R4 = H ou alkyle Cl-C4 linéaire ou ramifié éventuellement substitué par 1 ou 2 radicaux OH 20 Et leurs stéréoisomères et sels organiques ou minéraux et solvates 8. Procédé selon la revendication 7, caractérisé par le fait que les omposés de formule (I) est choisi parmi: 25 L'acide glycolique L'acide oxalique L'acide lactique L'acide 1 ù hydroxy-l- cyclopropane carboxylique L'acide 2- hydroxy ù 3 ù buténoïque 30 L'acide 2- hydroxy isobutyriqueL'acide 2-hydroxy-n-butyrique L'isosérine L'acide glycérique L'acide 2- hydroxy -3 ù méthyl butyrique L'acide 2-hydroxy-2-méthyl butyrique L'acide 2-hydroxyvalérique L'acide 4-amino-2-hydroxybutyrique L'acide 1-hydroxycyclohexanecarboxylique L'acide dihydroxyfumarique 10 L'acide citramalique L'acide tartrique L'acide citrique L'acide 2-hydroxy-4-(méthylthio)butyrique L'acide mandélique 15 L'acide 2-hydroxy-3-méthyl valérique La glyoxylurée L'acide 13-imidazole lactique L'acide 2- trifluorométhyl-2-hydroxypropionique L'acide hexahydromandélique 20 L'acide 2-hydroxyoctanoïque L'acide arabique L'acide 3-phényllactique L'hydroxyphényl glycine L'acide 3-hydroxy mandélique 25 L'acide 4-hydroxy mandélique L'acide 2-hydroxynonanoïque l'acide L ù arginique L'acide 3-méthoxy mandélique L'acide 4-méthoxy mandélique 30 L'acide 3-(4- hydroxyphényl) lactique L'acide tartronique L'acide tartrique L'acide B ù chlorolactiqueL' acide 1 -cyclop entanol- 1 -carboxylique L'acide 1,2-dihydroxycyclobutane carboxylique L'acide 2-éthyl-2-hydroxy butyrique L'acide a ûhydroxyisocaproïque L'acide a ùhydroxycaproïque L'acide 2- hydroxy-3,3-diméthylbutyrique L'acide malique L'acide hydroxytartronique L'acide gluconique Le lactamide Le N-méthyl-lactamide Le N-éthyl-lactamide Le N,N-diméthyl-lactamide Le N-2-hydroxyéthyl-lactamide Et leurs stéréoisomères et sels organiques ou minéraux et solvates 9. Procédé selon la revendication 7 ou 8, caractérisé par le fait que le composés de 20 formule (I) est choisi parmi: L'acide glycolique L'acide oxalique L'acide L lactique 25 L'acide DL lactique L'acide D lactique L'acide malique L'acide tartrique L'acide DL ù glycérique 30 L'acide arabique L'acide gluconique L'acide hydroxytartronique Le lactamide20Le N-méthyl-lactamide Le N-éthyl-lactamide Le N- 2-hydroxyéthyl-lactamide 10. Procédé selon l'une quelconque des revendications 1 à 6, caractérisé par le fait que les dérivés d'a-cétoacides répondent à la formule générale (II) : COOH Il ) R5 = COOH, alkyle linéaire ou ramifié en Cl-C6 éventuellement substitué par un radical OH ou COOH ou Br ; phényle ou benzyle éventuellement substitués par un 15 radical OH ou COOH ; ou encore un radical indolyl ou CH2 _N Et leurs stéréoisomères et sels organiques ou minéraux et solvates 11. Procédé selon la revendicayion 10, caractérisé par le fait que les composés de formule (II) sont choisis parmi: 25 L' acide pyruvique L'acide 2-cétobutyrique L'acide B-hydroxypyruvique L'acide 3-méthyl-2-oxobutyrique L'acide 2-oxovalérique 22 R5 10L'acide cétomalonique L'acide 3-méthyl-2oxovalérique L'acide triméthylpyruvique L'acide oxolacétique L'acide 2- cétoglutarique L'acide benzylformique L'acide 2-oxooctanoïque L'acide 2-oxoadipique L'acide phénylpyruvique L'acide bromopyruvique L'acide 2- cétopimélique L'acide 4-hydroxyphénylpyruvique L'acide 3-indoleglyoxalique L'acide imidazolepyruvique, HC1 L'acide 2-céto L-gulonique L'acide 2-carboxy-a-oxobenzène acétique L'acide indole-3 pyruvique L'acide 2-cétoglutarique dihydrate Le pyruvamide Le N-méthyl-pyruvamide Le N-éthyl- pyruvamide Le N,N-diméthyl-pyruvamide Le N-2-hydoxyéthyl- pyruvamide Et leurs stéréoisomères et sels organiques ou minéraux et solvates 12. Procédé selon la revendicayion 10 ou 11, caractérisé par le fait que les composés de formule (II) sont choisis parmi: L' acide pyruvique 23L'acide 2-cétobutyrique L'acide B-hydroxypyruvique L'acide cétomalonique L'acide oxolacétique L'acide 2- cétoglutarique L'acide 2-céto L- gulonique L'acide 2-cétoglutarique dihydrate Le pyruvamide 13. Kit comprenant au moins : - un moyen de chauffage procurant une température comprise entre 110 et 250 C. - une composition de défrisage contenant au moins dérivé d'alpha-hydroxyet/ou cétoacide. 14. Kit selon la revendication 13, caractérisé par le fait que la composition de défrisage 15 contient au moins dérivé d'alpha-hydroxyet/ou cétoacide de formule (I) et/ou (II) et/ou leurs mélanges en toutes proportions tel que défini dans les revendications 7 à 12. 24