Brevet FR2910303A1 — publié le 20080627

COMPOSITION COMPRENANT UN COMPOSE X ET UN COMPOSE Y DONT L'UN AU MOINS EST SILICONE ET UN COLORANT DIRECT HYDROPHOBE La présente invention a pour objet une composition pour la coloration des fibres kératiniques, et en particulier des fibres kératiniques humaines telles que les cheveux, comprenant au moins deux composés X et Y, aptes à réagir ensemble, l'un au moins de ces composés étant siliconé, au moins un colorant direct hydrophobe dont le IogP est supérieur à 2, et éventuellement au moins un solvant organique. Depuis longtemps, on cherche à modifier la couleur des cheveux et en particulier à masquer les cheveux blancs. Pour ce faire, plusieurs technologies ont été développées. Il est connu de teindre les fibres kératiniques, et en particulier des fibres kératiniques humaines telles les cheveux, avec des compositions de teinture contenant des colorants directs. Les colorants classiques qui sont utilisés sont en particulier des colorants du type nitrés benzéniques, anthraquinoniques, nitropyridiniques, azoïques, xanthéniques, acridiniques, aziniques, triarylméthane ou des colorants naturels. Ces colorants peuvent être non ioniques, anioniques, cationiques ou amphotères. Ces colorants qui sont des molécules colorées et colorantes ayant une affinité pour les fibres kératiniques sont appliqués pendant le temps nécessaire à l'obtention de la coloration désirée, puis rincés. Les colorations qui en résultent sont des colorations particulièrement chromatiques qui sont cependant temporaires ou semi-permanentes car la nature des interactions qui lient les colorants directs à la fibre kératinique, et leur désorption de la surface et / ou du coeur de la fibre sont responsables de leur faible puissance tinctoriale et de leur mauvaise tenue aux lavages ou à la transpiration. Par ailleurs, il est connu de teindre les fibres kératiniques de façon permanente par la coloration d'oxydation. Cette technique de coloration consiste à appliquer sur les fibres kératiniques une composition contenant des précurseurs de colorant tels que des bases d'oxydation et des coupleurs. Ces précurseurs sous l'action d'un agent oxydant vont former dans le cheveu une ou plusieurs espèces colorées. 2910303 2 La variété des molécules mises en jeu au niveau des bases d'oxydation et des coupleurs permet l'obtention d'une riche palette de couleurs. Les colorations qui en résultent sont permanentes, puissantes, et résistantes aux agents extérieurs, notamment à la lumière, aux intempéries, aux lavages, à la 5 transpiration et aux frottements. Cependant, ce type de coloration entraîne une dégradation de la fibre due à l'utilisation d'un agent oxydant. Il est aussi connu de la demande de brevet FR 2 833 489 des compositions de traitement des cheveux à partir de compositions comprenant des monomères électrophiles. Une telle composition permet d'obtenir des cheveux parfaitement 10 gainés. Cependant, ces gainages ne donnent pas entièrement satisfactions en terme de rémanence, notamment au sébum. Les documents WO01/96450, GB 2 407 496 et EP 465 744 décrivent l'utilisation de silicones réactives particulières pour la réalisation de film sur la peau. Le document WO 01/96450 et GB 2 407 496 décrivent une formulation en 15 une partie qui comprend un polysiloxane ayant des groupes terminaux trialkoxyalkylsilyle un catalyseur, un solvant et éventuellement un alkoxysilane et des charges. Ces compositions permettent d'obtenir par condensation un film sur la peau. Le document EP 465 744 décrit l'utilisation de polysiloxane à groupements aliphatiques insaturés pour réaliser des dispositifs médicaux à 20 usage topique. Il existe toujours un besoin de développer de nouvelles compositions de teinture directe pour obtenir des nuances variées, en particulier des nuances pastels et qui présentent une bonne ténacité, notamment aux agents extérieurs tels que la lumière, le shampooing, la sueur tout en préservant la qualité des 25 fibres kératiniques. En particulier, il existe un besoin de développer des compositions de coloration permettant d'obtenir des colorations présentant une ténacité proche de la coloration par oxydation sans les inconvénients liés à la présence d'un agent oxydant, tout en ayant des nuances puissantes et / ou chromatiques. 30 Ce but est atteint avec la présente invention qui a pour objet une composition pour la coloration des fibres kératiniques comprenant : - au moins un composé X et au moins un composé Y, l'un au moins des composés X et Y étant un composé siliconé, lesdits composés X et Y étant susceptibles de réagir ensemble par une réaction d'hydrosilylation, de 2910303 3 condensation, ou de réticulation en présence de peroxyde, lorsqu'ils sont mis en contact l'un avec l'autre ; - au moins un colorant direct hydrophobe dont le IogP est supérieur à 2 ; et - éventuellement au moins un solvant organique. 5 La composition de l'invention permet d'obtenir des nuances variées et des colorations intenses. De plus, la coloration obtenue est très résistante aux agents extérieurs, notamment aux lavages répétés. Les cheveux présentent par ailleurs de bonnes propriétés cosmétiques, ils restent en particulier parfaitement individualisés et peuvent être coiffés 10 facilement. La présente invention a aussi pour objet un procédé de coloration des fibres kératiniques qui comprend l'application sur les fibres kératiniques d'au moins deux composés X et Y, aptes à réagir ensemble, l'un au moins de ces composés étant siliconé, d'au moins un colorant direct hydrophobe dont le IogP 15 est supérieur à 2, et éventuellement d'au moins un solvant organique. Un autre objet de l'invention concerne un kit pour la coloration des fibres kératiniques comprenant au moins deux compositions conditionnées séparément, le kit comprenant au moins deux composés X et Y, aptes à réagir ensemble, l'un au moins de ces composés étant siliconé, au moins un colorant 20 direct hydrophobe dont le log P est supérieur à 2, et éventuellement au moins un solvant organique. Composés X et Y Par composé siliconé, on entend un composé comprenant au moins deux 25 unités organosiloxanes. Selon un mode de réalisation particulier, les composés X et les composés Y sont siliconés. Les composés X et Y peuvent être aminés ou non aminés. Ils peuvent comprendre des groupes polaires pouvant être choisis parmi les groupes suivants : ûCOOH ; -COO- ; -COO- ; -OH ; -NH2 ; -NH- ; -NR- ; -S03H ; -S03- ; -OCH2CH2- ; -O-CH2CH2CH2- ; -O-CH2CH(CH3)- ; -NR3+ ; -SH ; - 30 NO2 ; -1 ; -Cl ; -Br ; -CN ; -PO43- ; -CONH- ; -CONR- ; -CONH2 ; -CSNH- ; -S02- ; - SO- ; -SO2NH- ; -NHCO- ; -NHSO2- ; -NHCOO- ; -OCONH- ; -NHCSO- ; - OCSNH- ; R représentant un groupe alkyle. 2910303 4 Selon un autre mode de réalisation, au moins un des composés X et Y est un polymère dont la chaine principale est formée majoritairement d'unités organosiloxanes. Parmi les composés siliconés cités ci-après, certains peuvent présenter à 5 la fois des propriétés filmogènes et adhésives, selon par exemple leur proportion en silicone ou selon qu'on les utilise en mélange avec un additif particulier. Il est par conséquent possible de moduler les propriétés filmogènes ou les propriétés adhésives de tels composés selon l'utilisation envisagée, c'est en particulier le cas pour les silicones élastomères réactives dites "room temperature 10 vulcanization". Les composés X et Y peuvent réagir ensemble à une température variant entre la température ambiante et 180 C. Avantageusement, les composés X et Y sont susceptibles de réagir ensemble à température ambiante (20 5 C) et pression atmosphérique, avantageusement en présence d'un catalyseur, par une 15 réaction d'hydrosilylation, ou une réaction de condensation, ou une réaction de réticulation en présence d'un peroxyde. 1/ Composés X et Y susceptibles de réagir par hvdrosilvlation Selon un mode de réalisation, les composés X et Y sont susceptibles de 20 réagir par hydrosilylation, cette réaction pouvant être de manière simplifiée schématisée comme suit : ù i iùH + CH2 =CHùW ù i iùCH2=CH2-W avec W représentant une chaîne carbonée et / ou siliconée contenant un ou plusieurs groupements aliphatiques insaturés. 25 Dans ce cas, le composé X peut être choisi parmi les composés siliconés comprenant au moins deux groupements aliphatiques insaturés. A titre d'exemple, le composé X peut comprendre une chaîne principale siliconée dont les groupements aliphatiques insaturés sont pendants à la chaîne principale (groupe latéral) ou situés aux extrémités de la chaîne principale du composé 30 (groupe terminal). On appellera, dans la suite de la description, ces composés particuliers des polyorganosiloxanes à groupements aliphatiques insaturés. 2910303 5 Selon un mode de réalisation, le composé X est choisi parmi les polyorganosiloxanes comprenant au moins deux groupements aliphatiques insaturés, par exemple deux ou trois groupements vinyliques ou allyliques, liés 5 chacun à un atome de silicium. Selon un mode de réalisation avantageux, le composé X est choisi parmi les polyorganosiloxanes comprenant des unités siloxanes de formule : m R '81f (I) dans laquelle : 10 - R représente un groupe hydrocarboné monovalent, linéaire ou cyclique, comprenant de 1 à 30 atomes de carbone, de préférence de 1 à 20, et mieux de 1 à 10 atomes de carbone, comme par exemple un radical alkyle à chaîne courte, comprenant par exemple de 1 à 10 atomes de carbone, en particulier un radical méthyle ou encore un groupement phényle, de préférence un radical 15 méthyle ; - m est égal à1ou2;et - R' représente : • un groupement hydrocarboné aliphatique insaturé comprenant de 2 à 10, de préférence de 2 à 5 atomes de carbone comme par exemple un groupe vinyle ou 20 un groupe -R"CH=CHR"' dans lequel R" est une chaîne hydrocarbonée aliphatique divalente, comprenant de 1 à 8 atomes de carbone, liée à l'atome de silicium et R"' est un atome d'hydrogène ou un radical alkyle comprenant de 1 à 4 atomes de carbone, de préférence un atome d'hydrogène ; on peut citer comme groupement R' les groupements vinyle, allyle et leurs mélanges ; ou 25 • un groupement hydrocarboné cyclique insaturé comprenant de 5 à 8 atomes de carbone comme par exemple un groupe cyclohexényle. De préférence R' est un groupement hydrocarboné aliphatique insaturé, de préférence un groupe vinyle. Selon un mode de réalisation particulier, le polyorganosiloxane comprend 30 également des unités de formule : 2910303 6 S i O, 11 F ~' om) (Il) dans laquelle R est un groupe tel que défini plus haut, et n est égal à 1, 2 ou 3. Selon une variante, le composé X peut être une résine de silicone comprenant au moins deux insaturations éthyléniques, ladite résine étant apte à 5 réagir avec le composé Y par hydrosilylation. On peut citer par exemple les résines de type MQ ou MT portant elle-même des extrémités réactives insaturées -CH=CH2. Ces résines sont des polymères d'organosiloxanes réticulés. La nomenclature des résines de silicone est connue sous le nom de 10 "MDTQ", la résine étant décrite en fonction des différentes unités monomériques siloxane qu'elle comprend, chacune des lettres "MDTQ" caractérisant un type d'unité. La lettre M représente l'unité monofonctionelle de formule (CH3)3SiOä2, l'atome de silicium étant relié à un seul atome d'oxygène dans le polymère 15 comprenant cette unité. La lettre D signifie une unité difonctionnelle (CH3)2SiO212 dans laquelle l'atome de silicium est relié à deux atomes d'oxygène. La lettre T représente une unité trifonctionnelle de formule (CH3)SiO312. Dans les motifs M, D, T définis précédemment, au moins un des groupes 20 méthyle peut être substitué par un groupe R différent du groupe méthyle tel qu'un radical hydrocarboné (notamment alkyle) ayant de 2 à 10 atomes de carbone ou un groupe phényle ou bien encore un groupe hydroxyle. Enfin, la lettre Q signifie une unité tétrafonctionnelle SiO412 dans laquelle l'atome de silicium est lié à quatre atomes d'hydrogène eux mêmes liés au reste 25 du polymère. Comme exemples de telles résines, on peut citer les résines de silicone MT telles que les poly(phényl-vinylsilsesquioxane) comme celles commercialisées sous la référence SST-3PV1 par la société Gelest. De préférence, les composés X comprennent de 0,01 à 1 % en poids de groupes aliphatiques insaturés. 30 Avantageusement, le composé X est choisi parmi les polyorganopolysiloxanes, notamment ceux comprenant les unités siloxanes (I) et éventuellement (Il) décrites précédemment. 2910303 7 Le composé Y comprend de préférence au moins deux groupes Si-H (groupes hydrogénosilanes) libres. Le composé Y peut être avantageusement choisi parmi les organosiloxanes comprenant au moins une unité alkylhydrogènosiloxane de 5 formule suivante : iP i dans laquelle : R représente un groupe hydrocarboné monovalent, linéaire ou cyclique, comprenant de 1 à 30 atomes de carbone, comme par exemple un radical alkyle 10 ayant de 1 à 30 atomes de carbone, de préférence de 1 à 20 et mieux de 1 à 10 atomes de carbone, en particulier un radical méthyle, ou encore un groupement phényle et p est égal à 1 ou 2. R est de préférence un groupement hydrocarboné, de préférence le méthyle. Ces composés Y organosiloxanes à unités alkylhydrogènosiloxanes 15 peuvent comprendre en outre des unités de formule : R 1 4-n) 2 telles que définies plus haut. Le composé Y peut être une résine de silicone comprenant au moins un motif choisis parmi les motifs M, D, T, Q tels que définis ci-dessus et comprenant 20 au moins un groupe Si-H telles que les poly(méthyl-hydridosilsesquioxane) commercialisées sous la référence SST-3MH1.1 par la société Gelest. De préférence, ces composés Y organosiloxanes comprennent de 0,5 à 2,5 % en poids de groupes Si-H. Avantageusement, les radicaux R représentent un groupement méthyle 25 dans les formules (I), (Il), (III) ci-dessus. De préférence, ces organosiloxanes Y comprennent des groupes terminaux de formule (CH3)3SiOä2. Avantageusement, les organosiloxanes Y comprennent au moins deux unités alkylhydrogénosiloxane de formule (H3C)(H)SiO et comprennent 2910303 8 éventuellement des unités (H3C)2SiO. De tels composés Y organosiloxanes à groupements hydrogénosilane sont décrits par exemple dans le document EP 0465744. Selon une variante, le composé X est choisi parmi les oligomères ou 5 polymères organiques (par organique, on entend des composés dont la chaîne principale est non siliconée, de préférence des composés ne comprenant pas d'atomes de silicium) ou parmi les polymères ou oligomères hybrides organique / silicone, lesdits oligomères ou polymères portant au moins 2 groupements aliphatiques insaturés réactifs, le composé Y étant choisi parmi les 10 hydrogénosiloxanes cités ci-dessus. Le composé X, de nature organique, peut alors être choisi parmi les polymères ou oligomères vinyliques, (méth)acryliques, les polyesters, les polyuréthanes et / ou les polyurées, les polyéthers, les perfluoropolyéthers, les 15 polyoléfines telles que le polybutène, le polyisobutylène, les dendrimères ou les polymères hyper-ramifiés organiques, ou leurs mélanges. En particulier, le polymère organique ou la partie organique du polymère hybride peut être choisi parmi les polymères suivants : a) les polyesters à insaturation(s) éthylénique(s) : 20 Il s'agit d'un groupe de polymères de type polyester présentant au moins 2 doubles liaisons éthyléniques, réparties de manière aléatoire dans la chaîne principale du polymère. Ces polyesters insaturés sont obtenus par polycondensation d'un mélange : - de diacides carboxyliques aliphatiques linéaires ou ramifiés ou 25 cycloaliphatiques comportant notamment de 3 à 50 atomes de carbone, de préférence de 3 à 20 et mieux de 3 à 10 atomes de carbone, tels que l'acide adipique ou l'acide sébacique, de diacides carboxyliques aromatiques ayant notamment de 8 à 50 atomes de carbone, de préférence de 8 à 20 et mieux de 8 à 14 atomes de carbone, tels que les acides phtaliques, notamment l'acide 30 téréphtalique, et / ou de diacides carboxyliques issus de dimères d'acides gras à insaturations éthyléniques tels que les dimères des acides oléique ou linoléique décrits dans la demande EP-A-959 066 (paragraphe [0021]) commercialisés sous les dénominations Pripol par la société Unichema ou Empol par la société 2910303 9 Henkel, tous ces diacides devant être exempts de doubles liaisons éthyléniques polymérisables ; - de diols aliphatiques linéaires ou ramifiés ou cycloaliphatiques comportant notamment de 2 à 50 atomes de carbone, de préférence de 2 à 20 et mieux de 2 5 à 10 atomes de carbone, tels que l'éthylèneglycol, le diéthylèneglycol, le propylèneglycol, le 1,4-butanediol ou le cyclohexanediméthanol, de diols aromatiques ayant de 6 à 50 atomes de carbone, de préférence de 6 à 20 et mieux de 6 à 15 atomes de carbone tel que le le bisphénol A et le bisphénol B, et / ou de dimères diols issus de la réduction des dimères d'acides gras tels que 10 définis précédemment ; et - d'un ou de plusieurs diacides carboxyliques ou leurs anhydrides comportant au moins une double liaison éthylénique polymérisable et ayant de 3 à 50 atomes de carbone, de préférence de 3 à 20 et mieux de 3 à 10 atomes de carbone, tels que l'acide maléique, l'acide fumarique ou l'acide itaconique. 15 b) les polyesters à groupes (méth)acrylate latéraux et / ou terminaux : Il s'agit d'un groupe de polymères de type polyester obtenus par polycondensation d'un mélange : -de diacides carboxyliques aliphatiques linéaires ou ramifiés ou cycloaliphatiques comportant notamment de 3 à 50 atomes de carbone, de 20 préférence de 3 à 20 et mieux de 3 à 10 atomes de carbone, tels que l'acide adipique ou l'acide sébacique, de diacides carboxyliques aromatiques ayant notamment de 8 à 50 atomes de carbone, de préférence de 8 à 20 et mieux de 8 à 14 atomes de carbone, tels que les acides phtaliques, notamment l'acide téréphtalique, et / ou de diacides carboxyliques issus de dimères d'acides gras à 25 insaturation éthyléniques tels que les dimères des acides oléique ou linoléique décrits dans la demande EP-A-959 066 (paragraphe [0021]) commercialisés sous les dénominations Pripol par la société Unichema ou Empol par la société Henkel, tous ces diacides devant être exempts de doubles liaisons éthyléniques polymérisables ; 30 - de diols aliphatiques linéaires ou ramifiés ou cycloaliphatiques comportant notamment de 2 à 50 atomes de carbone, de préférence de 2 à 20 et mieux de 2 à 10 atomes de carbone, tels que l'éthylèneglycol, le diéthylèneglycol, le propylèneglycol, le 1,4-butanediol ou le cyclohexanediméthanol, de diols 2910303 10 aromatiques ayant de 6 à 50 atomes de carbone, de préférence de 6 à 20 et mieux de 6 à 15 atomes de carbone tel que le bisphénol A et le bisphénol B ; et - d'au moins un ester d'acide (méth)acrylique et d'un diol ou polyol ayant de 2 à 20 atomes de carbone, de préférence de 2 à 6 atomes de carbone, tels que le 5 (méth)acrylate de 2-hydroxyéthyle, le (méth)acrylate de 2-hydroxypropyle et le méthacrylate de glycérol. Ces polyesters diffèrent de ceux décrits ci-dessus sous le point a) par le fait que les doubles liaisons éthyléniques ne sont pas situées dans la chaîne principale mais sur des groupes latéraux ou à l'extrémité des chaînes. Ces 10 doubles liaisons éthyléniques sont celles des groupes (méth)acrylate présents dans le polymère. De tels polyesters sont commercialisés par exemple par la société UCB sous les dénominations EBECRYL (EBECRYL 450 : masse molaire 1600, en moyenne 6 fonctions acrylate par molécule, EBECRYL 652 : masse molaire 15 1500, en moyenne 6 fonctions acrylate par molécule, EBECRYL 800 : masse molaire 780, en moyenne 4 fonctions acrylate par molécule, EBECRYL 810 : masse molaire 1000, en moyenne 4 fonctions acrylate par molécule, EBECRYL 50 000: masse molaire 1500, en moyenne 6 fonctions acrylate par molécule). c) les polyuréthannes et / ou polyurées à groupes (méth)acrylate, obtenus par 20 polycondensation : - de diisocyanates, triisocyanates et / ou polyisocyanates aliphatiques cycloaliphatiques et / ou aromatiques ayant notamment de 4 à 50, de préférence de 4 à 30 atomes de carbone, tels que l'hexaméthylènediisocyanate, l'isophoronediisocyanate, le toluènediisocyanate, le 25 diphénylméthanediisocyanate ou les isocyanurates de formule : O Il OCNùRùN ~ NùRùNCO c C o IO N 1 RùNCO résultant de la trimérisation de 3 molécules de diisocyanates OCN-R-CNO, où R est un radical hydrocarboné linéaire, ramifié ou cyclique comportant de 2 à 30 atomes de carbone ; 2910303 11 - de polyols, notamment de diols, exempts d'insaturations éthyléniques polymérisables, tels que le 1,4-butanediol, l'éthylèneglycol ou le triméthylolpropane, et / ou de polyamines, notamment de diamines, aliphatiques, cycloaliphatiques et / ou aromatiques ayant notamment de 3 à 50 atomes de 5 carbone, telles que l'éthylènediamine ou l'hexaméthylènediamine ; et - d'au moins un ester d'acide (méth)acrylique et d'un diol ou polyol ayant de 2 à 20 atomes de carbone, de préférence de 2 à 6 atomes de carbone, tels que le (méth)acrylate de 2-hydroxyéthyle, le (méth)acrylate de 2-hydroxypropyle et le méthacrylate de glycérol. 10 De tels polyuréthannes / polyurées à groupes acrylates sont commercialisés par exemple sous la dénomination SR 368 (tris(2-hydroxyéthyl)isocyanurate-triacrylate) ou CRAYNOR 435 par la société CRAY VALLEY, ou sous la dénomination EBECRYL par la société UCB (EBECRYL 210 : masse molaire 1500, 2 fonctions acrylate par molécule, EBECRYL 230 : 15 masse molaire 5000, 2 fonctions acrylate par molécule, EBECRYL 270 : masse molaire 1500, 2 fonctions acrylate par molécule, EBECRYL 8402 : masse molaire 1000, 2 fonctions acrylate par molécule, EBECRYL 8804 : masse molaire 1300, 2 fonctions acrylate par molécule, EBECRYL 220 : masse molaire 1000, 6 fonctions acrylate par molécule, EBECRYL 2220 : masse molaire 1200, 20 6 fonctions acrylate par molécule, EBECRYL 1290 : masse molaire 1000, 6 fonctions acrylate par molécule, EBECRYL 800 : masse molaire 800, 6 fonctions acrylate par molécule). On peut également citer les polyuréthannes aliphatiques diacrylate hydrosolubles commercialisés sous les dénominations EBECRYL 2000, 25 EBECRYL 2001 et EBECRYL 2002, et les polyuréthannes diacrylate en dispersion aqueuse commercialisés sous les dénominations commerciales IRR 390, IRR 400, IRR 422 IRR 424 par la société UCB. d) les polyéthers à groupes (méth)acrylate obtenus par estérification, par l'acide (méth)acrylique, des groupes hydroxyle terminaux d'homopolymères ou de 30 copolymères d'alkylèneglycols en C1-C4, tels que le polyéthylèneglycol, le polypropylèneglycol, les copolymères d'oxyde d'éthylène et d'oxyde de propylène ayant de préférence une masse moléculaire moyenne en poids inférieure à 10 000, le triméthylolpropane polyéthoxylé ou polypropoxylé. 2910303 12 Des polyoxyéthylènes-d i(méth)acrylate de masse molaire appropriée sont commercialisés par exemple sous les dénominations SR 259, SR 344, SR 610, SR 210, SR 603 et SR 252 par la société CRAY VALLEY ou sous la dénomination EBECRYL 11 par UCB. Des triacrylates de triméthylolpropane 5 polyéthoxylé sont commercialisés par exemple sous les dénominations SR 454, SR 498, SR 502, SR 9035, SR 415 par la société CRAY VALLEY ou sous la dénomination EBECRYL 160 par la société UCB. Des triacrylates de triméthylolpropane polypropoxylé sont commercialisés par exemple sous les dénominations SR 492 et SR 501 par la société CRAY VALLEY. 10 e) les époxyacrylates obtenus par réaction entre : - au moins un diépoxyde choisi par exemple parmi : (i) l'éther diglycidylique de bisphénol A, (ii) une résine diépoxy résultant de la réaction entre l'éther diglycidylique de bisphénol A et l'épichlorhydrine, 15 (iii) une résine époxyester à extrémités a,w-diépoxy résultant de la condensation d'un diacide carboxylique ayant de 3 à 50 atomes de carbone avec un excès stoechiométrique de (i) et / ou (ii), (iv) une résine époxyéther à extrémités a,w-diépoxy résultant de la condensation d'un diol ayant de 3 à 50 atomes de carbone avec un excès stoechiométrique de 20 (i) et / ou (ü), (v) les huiles naturelles ou synthétiques portant au moins 2 groupes époxyde, telles que l'huile de soja époxydée, l'huile de lin époxydée et l'huile de vernonia époxydée, (vi) un polycondensat phénol-formaldéhyde (résine Novolac ), dont les 25 extrémités et / ou les groupes latéraux ont été époxydés, et - un ou plusieurs acides carboxyliques ou polyacides carboxyliques comportant au moins une double liaison éthylénique en a,(3 du groupe carboxylique comme l'acide (méth)acrylique ou l'acide crotonique ou les esters d'acide 30 (méth)acrylique et d'un diol ou polyol ayant de 2 à 20 atomes de carbone, de préférence de 2 à 6 atomes de carbone tels que le (méth)acrylate de 2-hydroxyéthyle. De tels polymères sont commercialisés par exemple sous les dénominations SR 349, SR 601, CD 541, SR 602, SR 9036, SR 348, CD 540, SR 2910303 13 480, CD 9038 par le société CRAY VALLEY, sous les dénominations EBECRYL 600 et EBECRYL 609, EBECRYL 150, EBECRYL 860, EBECRYL 3702 par la société UCB et sous les dénominations PHOTOMER 3005 et PHOTOMER 3082 par la société HENKEL. 5 f) les poly(méth)acrylates d'(alkyle en C1_50), ledit alkyle étant linéaire, ramifié ou cyclique, comportant au moins deux fonctions à double liaison éthylénique portées par les chaînes hydrocarbonées latérales et / ou terminales. De tels copolymères sont commercialisés par exemple sous les dénominations IRR 375, OTA 480 et EBECRYL 2047 par la société UCB. 10 g) les polyoléfines telles que le polybutène, le polyisobutylène. h) les perfluoropolyéthers à groupes acrylate obtenus par estérification, par exemple par l'acide (méth)acrylique, de perfluoropolyéthers portant des groupes hydroxyle latéraux et / ou terminaux. De tels perfluoropolyéthers î,wi -diols sont décrits notamment dans EP-A- 15 1057849 et sont commercialisés par la société AUSIMONT sous la dénomination FOMBLIN Z DIOL. i) les dendrimères et polymères hyperramifiés portant des groupes terminaux (méth)acrylate ou (méth)acrylamide obtenus respectivement par estérification ou amidification de dendrimères et de polymères hyperramifiés à fonctions 20 terminales hydroxyle ou amino, par de l'acide (méth)acrylique. Les dendrimères (du grec dendron = arbre) sont des molécules polymères "arborescentes", c'est-à-dire très ramifiées inventées par D. A. Tomalia et son équipe au début des années 90 (Donald A. Tomalia et al., Angewandte Chemie, Int. Engl. Ed., vol. 29, n 2, pages 138 -175). Il s'agit de structures construites 25 autour d'un motif central généralement polyvalent. Autour de ce motif central, sont enchaînés, selon une structure parfaitement déterminée, des motifs ramifiés d'allongement de chaîne donnant ainsi naissance à des macromolécules symétriques, monodispersées ayant une structure chimique et stéréochimique bien définie. Des dendrimères de type polyamidoamine sont commercialisés par 30 exemple sous la dénomination STARBUST par la société DENDRITECH. Les polymères hyperramifiés sont des polycondensats, généralement de type polyester, polyamide ou polyéthylèneamine, obtenus à partir de monomères multifonctionnels, qui ont une structure arborescente similaire à celle des 2910303 14 dendrimères mais beaucoup moins régulière que celle-ci (voir par exemple WOA-93/17060 et WO 96/12754). La société PERSTORP commercialise sous la dénomination BOLTORN des polyesters hyperramifiés. On trouvera sous la dénomination COMBURST 5 de la société DENDRITECH des polyéthylèneamines hyperramifiées. Des poly(esteramide) hyperramifiés à extrémités hydroxyle sont commercialisés par la société DSM sous ladénomination HYBRANE . Ces dendrimères et polymères hyperramifiés estérifiés ou amidifiés par l'acide acrylique et / ou méthacrylique se distinguent des polymères décrits sous 10 les points a) à h) ci-dessus par le très grand nombre de doubles liaisons éthyléniques présentes. Cette fonctionnalité élevée, le plus souvent supérieure à 5, les rend particulièrement utiles en leur permettant de jouer un rôle de "noeud de réticulation", c'est-à-dire de site de réticulation multiple. On peut donc utiliser ces polymères dendritiques et hyperramifiés en 15 association avec un ou plusieurs des polymères et / ou oligomères a) à h) ci-dessus. la Composés réactifs additionnels Selon un mode de réalisation, la composition conforme à l'invention peut 20 comprendre en outre un composé réactif additionnel tel que : - les particules organiques ou minérales comprenant à leur surface au moins 2 groupements aliphatiques insaturés, on peut citer par exemple les silices traitées en surface par exemple par des composés siliconés à groupements vinyliques tels que par exemple la silice traitée cyclotétraméthyltétravinylsiloxane, 25 - des composés silazanes tels que l'hexaméthyldisilazane. lb Catalyseur La réaction d'hydrosilylation se fait avantageusement en présence d'un catalyseur qui peut être présent dans la composition conforme à l'invention, le 30 catalyseur étant de préférence à base de platine ou d'étain. On peut citer par exemple les catalyseurs à base de platine déposé sur un support de gel de silice ou de poudre de charcoal (charbon), le chlorure de platine, les sels de platine et d'acides chloroplatiniques. On utilise de préférence les acides chloroplatiniques sous forme 2910303 15 hexahydrate ou anhydre, facilement dispersible dans les milieux organosiliconés. On peut également citer les complexes de platine tels que ceux à base d'acide chloroplatinique hexahydrate et de divinyl tétraméthyldisiloxane. Le catalyseur peut être présent dans la composition conforme à la présente 5 invention en une teneur allant de 0,0001 % à 20 % en poids par rapport au poids total de la composition. On peut également introduire dans la composition de l'invention des inhibiteurs ou retardateurs de polymérisation, et plus particulièrement des inhibiteurs du catalyseur, ceci afin d'accroître la stabilité de la composition dans 10 le temps ou de retarder la polymérisation. De façon non limitative, on peut citer les polyméthylvinylsiloxanes cycliques, et en particulier le tétravinyl tétraméthyl cyclotétrasiloxane, les alcools acétyléniques, de préférence volatiles, tels que le méthylisobutynol. La présence de sels ioniques, tels que l'acétate de sodium, dans la 15 composition peut avoir une influence dans la vitesse de polymérisation des composés. De façon avantageuse, les composés X et Y sont choisis parmi les composés siliconés susceptibles de réagir par hydrosilylation ; en particulier, le composé X est choisi parmi les polyorganosiloxanes comprenant des unités de 20 formule (I) décrits ci-dessus et le composé Y est choisi parmi les organosiloxanes comprenant des unités alkylhydrogènosiloxanes de formule (III) décrits ci-dessus. Selon un mode de réalisation particulier, le composé X est un polydiméthylsiloxane à groupements vinyliques terminaux, et le composé Y est le méthylhydrogénosiloxane. 25 A titre d'exemples d'une combinaison de tels composés X et Y réagissant par hydrosilylation, on peut citer les références suivantes proposées par la société Dow Corning : DC 7-9800 Soft Skin Adhesive parts A & B, ainsi que les mélanges A et B suivants préparés par Dow Corning : 2910303 MELANGE A : Ingrédient (Nom INCI) N CAS Teneurs Fonction (% en poids) Dimethyl Siloxane, 6808355-95 Polymère Dimethylvinylsiloxy-terminated 19-2 Silica Silylate 6890910-40 Charge 20-6 1,3-Diethenyl-1,1,3,3- 68478- Trace Catalyseur Tetramethyldisiloxane 92-2 complexes Tetramethyldivinyldisiloxane 2627-950,1-1 Polymère 4 MELANGE B : Ingrédient (Nom INCI) N CAS Teneurs Fonction (% en poids) Dimethyl Siloxane, 68083-19- 55-95 Polymère Dimethylvinylsiloxy- 2 terminated Silica Silylate 68909-20- 10-40 Charge 6 Dimethyl, Methylhydrogen 68037-59- 1-10 Polymère Siloxane, trimethylsiloxy- 2 terminated 5 2/ Composés X et Y susceptibles de réagir par condensation Selon ce mode de réalisation, les composés X et Y sont susceptibles de réagir par condensation, soit en présence d'eau (hydrolyse) par réaction de 2 composés porteurs de groupements alcoxysilanes, soit par condensation dite directe par réaction d'un composé porteur de groupement(s) alcoxysilane(s) 10 et d'un composé porteur de groupement(s) silanol(s) ou par réaction de 2 composés porteurs de groupement(s) silanol(s). 16 2910303 17 Lorsque la condensation se fait en présence d'eau, celle-ci peut être en particulier l'humidité ambiante, l'eau résiduelle des fibres kératiniques, ou l'eau apportée par une source extérieure, par exemple par humidification préalable des fibres kératiniques (par exemple par un brumisateur). 5 Dans ce mode de réaction par condensation, les composés X et Y, identiques ou différents, peuvent donc être choisis parmi les composés siliconés dont la chaîne principale comprend au moins deux groupes alcoxysilane et / ou au moins deux groupes silanol (Si-OH), latéraux et / ou en bout de chaîne. 10 Selon un mode de réalisation avantageux, les composés X et / ou Y sont choisis parmi les polyorganosiloxanes comprenant au moins deux groupes alcoxysilane. Par groupe alcoxysilane , on entend un groupe comprenant au moins une partie -Si-OR, R étant un groupe alkyle comprenant de 1 à 6 atomes de carbone. 15 Les composés X et Y sont notamment choisis parmi les polyorganosiloxanes comprenant des groupes terminaux alcoxysilanes, plus spécifiquement ceux qui comprennent au moins 2 groupes alcoxysilanes terminaux, de préférence trialcoxysilanes terminaux. Ces composés X et / ou Y comprennent de préférence de façon majoritaire 20 des unités de formule : R (IV) dans laquelle R9 représente indépendamment un radical choisi parmi les groupes alkyle comprenant de 1 à 6 atomes de carbone, le phényle, les groupes alkyle fluorés, et s est égal à 0, 1, 2 ou 3. De préférence, R9 représente 25 indépendamment un groupe alkyle comprenant de 1 à 6 atomes de carbone. Comme groupe alkyle, on peut citer notamment le méthyle, le propyle, le butyle, l'hexyle et leurs mélanges, de préférence le méthyle ou l'éthyle. Comme groupe fluoroalkyle, on peut citer le 3, 3, 3-trifluoropropyle. Selon un mode de réalisation particulier, les composés X et Y, identiques 30 ou différents, sont des polyorganosiloxanes comprenant des unités de formule : 2910303 18 dans laquelle R9 est tel que décrit ci-dessus, de préférence R9 est un radical méthyle, et f est notamment tel que le polymère présente une viscosité à 25 C allant de 0, 5 à 3000 Pa.s, de préférence allant de 5 à 150 Pa.s et / ou 5 f est notamment un nombre allant de 2 à 5000, de préférence de 3 à 3000, mieux encore de 5 à 1000. Ces composés X et Y polyorganosiloxanes comprennent au moins 2 groupes trialcoxysilanes terminaux par molécule de polymère, lesdits groupes ayant la formule suivante : 10 (VI) dans laquelle : les radicaux R représentent indépendamment un groupe méthyle, éthyle, n-propyle, isopropyle, n-butyle, sec-butyle, isobutyle, de préférence un groupe méthyle ou éthyle, 15 R' est un groupe méthyle ou éthyle, x est égal à 0 ou 1, de préférence x est égal à 0, et Z est choisi parmi : les groupes hydrocarbonés divalents ne comportant pas d'insaturation éthylénique et comprenant de 2 à 18 atomes de carbone (groupes alkylène), les combinaisons de radicaux hydrocarbonés divalents et de segments 20 siloxanes de formule (IX) suivante : .9 R9 R9 (IX) R9 étant tel que décrit plus haut, G est un radical hydrocarboné divalent ne comportant pas d'insaturation éthylénique et comprenant de 2 à 18 atomes de carbone et c est un entier allant de 1 à 6. 25 Z et G peuvent être notamment choisis parmi les groupements alkylène tels que l'éthylène, le propylène, le butylène, le pentylène, l'hexylène, les groupements arylène tels que le phénylène. De préférence, Z est un groupe alkylène, et mieux éthylène. Ces polymères peuvent présenter en moyenne au moins 1,2 groupements 30 terminaux ou chaînes terminales trialcoxysilanes par molécule, et de préférence 2910303 19 en moyenne au moins 1,5 groupements terminaux trialcoxysilanes par molécule. Ces polymères pouvant présenter au moins 1,2 groupements terminaux trialcoxysilanes par molécule, certains peuvent comprendre d'autre types de groupes terminaux tels que des groupements terminaux de formule CH2=CH- 5 SiR92- ou de formule R63-Si-, dans laquelle R9 est tel que défini plus haut et chaque groupe R6 est indépendamment choisi parmi les groupes R9 ou vinyle. On peut citer comme exemples de tels groupements terminaux les groupes triméthoxysilane, triéthoxysilane, vinyldiméthoxysilane et vinylméthyloxyphénylsilane. 10 De tels polymères sont notamment décrits dans les documents US 3 175 993, US 4 772 675, US 4 871 827, US 4 888 380, US 4 898 910, US 4 906 719 et US 4 962 174 dont le contenu est incorporé par référence à la présente demande. On peut citer à titre de composé X et / ou Y en particulier le polymère de 15 formule : (VII) dans laquelle R, R', R9, Z, x et f sont tels que décrits plus haut. Les composés X et / ou Y peuvent également comprendre un mélange de polymère de formule (VII) ci-dessus avec des polymères de formule (VIII) 20 suivante : R9 I 0:112-C 1-Si (iO)fSi r.-Si(t l ..x R9 9 (VIII) dans laquelle R, R', R9, Z, x et f sont tels que décrits plus haut. Lorsque le composé X et / ou Y polyorganosiloxanes à groupe(s) alcoxysilane(s) comprend un tel mélange, les différents polyorganosiloxanes sont 25 présents en des teneurs telles que les chaînes organosilyle terminales 20 2910303 représentent moins de 40 %, de préférence moins de 25 % en nombre des chaînes terminales. Les composés X et / ou Y polyorganosiloxanes particulièrement préférés sont ceux de formule (VII) décrits ci-dessus. De tels composés X et / ou Y sont 5 décrits par exemple dans le document WO 01/96450. Comme indiqué plus haut, les composés X etY peuvent être identiques ou différents. De manière préférentielle, les composés X et Y représentent un mélange de polydiméthylsibxanes à groupements méihoxysilanes. Selon une variante, l'un des 2 composés réactifs X ou Y est de nature 10 silicone et l'autre est de nature organique. Par exemple, le composé X est choisi parmi les oligomères ou polymères organiques ou les oligomères ou polymères hybrides organique / silicone, lesdits polymères ou oligomères comprenant au moins deux groupements alcoxysilanes et Y est choisi parmi les composés siliconés tels que les polyorganosiloxanes décrits ci-dessus. En particulier, les 15 oligomères ou polymères organiques sont choisis parmi les oligomères ou polymères vinyliques, (méth)acryliques, polyesters, polyamides, polyuréthanes et / ou polyurées, polyéthers, polyoléfines, perfluoropolyéthers, dendrimères et polymères hyper-ramifiés organiques, et leurs mélanges. Les polymères organiques de nature vinylique ou (méth)acrylique, porteurs 20 de groupes latéraux alcoxysilanes, pourront en particulier être obtenus par copolymérisation d'au moins un monomère organique vinylique ou (méth)acrylique avec un (méth)acryloxypropyltriméthoxysilane, un vinyl triméthoxysilane, un vinyltriéthoxysilane, un allyltriméthoxysilane, etc. On peut citer par exemple les polymères (méth)acryliques décrits dans le 25 document de KUSABE.M, Pitture e Verniei û European Coating ; 12-B, pages 43-49, 2005, et notamment les polyacrylates à groupes alcoxysilanes référencés MAX de Kaneka ou ceux décrits dans la publication de PROBSTER, M, Adhesion-Kleben & Dichten, 2004, 481 (1-2), pages 12-14. Les polymères organiques résultant d'une polycondensation ou d'une 30 polyaddition, tel que les polyesters, polyamides, polyuréthanes et / ou polyurées, polyéthers, et porteurs de groupes alcoysilanes latéraux et / ou terminaux, pourront résulter par exemple de la réaction d'un prépolymère oligomère tel que décrit plus haut avec l'un des co-réactifs silanes suivants porteurs d'au moins un groupe alcoxysilane : aminopropyltriméthoxysilane, aminopropyltriéthoxysilane, 2910303 21 aminoéthylaminopropyltriméthoxysilane, glycidoxypropyltriméthoxysilane, glycidoxypropyltriéthoxysilane, époxycyclohéxyléthyltriméthoxysilane, mercaptopropyltriméthoxysilane. Des exemples de polyéthers et de polyisobutylènes à groupes 5 alcoxysilanes sont décrits dans la publication de KUSABE.M., Pitture e Verniei ù European Coating ; 12-B, pages 43-49, 2005. Comme exemple de polyuréthanes à groupes alcoxysilanes terminaux , on peut citer ceux décrits dans le document PROBSTER, M., Adhesion-Kleben & Dichten, 2004, 481 (1-2), pages 12-14 ou encore ceux décrits dans le document LANDON, S., Pitture e Verniei vol. 73, N 10 11 , pages 18-24, 1997 ou dans le document HUANG, Mowo, Pitture e Verniei vol. 5, 2000, pages 61-67, on peut notamment citer les polyuréthanes à groupes alcoxysilanes de OSI-WITCO-GE. A titre de composés X et / ou Y polyorganosiloxanes, on peut citer les résines de type MQ ou MT portant elle-même des extrémités alcoxysilanes et / 15 ou silanols comme par exemple les résines poly(isobutylsilsesquioxane) fonctionnalisées par des groupes silanols proposées sous la référence SSTS7C41 (3 groupes Si-OH) par la société Gelest. 2a Composés réactifs additionnels 20 La composition conforme à la présente invention peut comprendre en outre un composé réactif additionnel comprenant au moins deux groupes alcoxysilane ou silanol. On peut citer par exemple une ou des particules organiques ou minérales comprenant à leur surface des groupements alcoxysilanes et / ou silanols, par 25 exemple des charges traitées en surface par de tels groupes. 2b Catalyseur La réaction de condensation peut se faire en présence d'un catalyseur à base de métal qui peut être présent dans la composition conforme à l'invention. 30 Le catalyseur utile dans ce type de réaction est de préférence un catalyseur à base de titane. On peut citer notamment les catalyseurs à base de tétraalcoxytitane de formule : 2910303 22 dans laquelle R2 est choisi parmi les radicaux alkyle tertiaires tels que le tert butyle, le tert amyle et le 2,4-diméthyl-3-pentyle ; R3 représente un radical alkyle comprenant de 1 à 6 atomes de carbone, de préférence un groupe méthyle 5 éthyle, n-propyle, isopropyle, n-butyle, sec-butyle, hexyle et y est un nombre allant de 3 à 4, mieux de 3,4 à 4. Le catalyseur peut être présent dans la composition conforme à la présente invention en une teneur allant de 0,0001 % à 20 % en poids par rapport au poids total de la composition. 10 2c Diluant La composition conforme à l'invention peut comprendre en outre une huile siliconée volatile (ou diluant) destinée à faire diminuer la viscosité de la composition. Cette huile peut être choisie parmi les silicones linéaires à chaîne 15 courte telles que l'hexaméthyldisiloxane, l'octaméthyltrisiloxane, les silicones cycliques telles que l'octaméthylcyclotétrasiloxane, la décaméthylclopentasiloxane et leurs mélanges. Cette huile siliconée peut représenter de 5 % à 95 %, de préférence de 10 à 80 % en poids par rapport au poids de la composition. 20 A titre d'exemple d'une combinaison de composés X et Y porteurs de groupements alcoxysilanes et réagissant par condensation, on peut citer la combinaison des mélanges A' et B' suivants préparés par la société Dow Corning : 25 Mélange A' : Ingrédient (Nom INCI) N CAS Teneurs Fonction (% en poids) Bis-Trimethoxysiloxyethyl PMN87176 25-45 Polymère Tetramethyldisiloxyethyl Dimethicone Silica Silylate 68909-20-6 5-20 Charge Disiloxane 107-46-0 30-70 Solvant 2910303 Mélange B' : Ingrédient (Nom INCI) N CAS Teneurs Fonction (% en poids) Disiloxane 107-46-0 80-99 Solvant Tetra T Butyl Titanate - 1-20 Catalyseur Il est d'ailleurs à noter que les composés X et Y identiques sont réunis dans le mélange A'. 5 3/ Réticulation en présence de peroxyde : Cette réaction se fait de préférence par chauffage à une température supérieure ou égale à 50 C, de préférence supérieure ou égale à 80 C, allant jusqu'à 120 C. 10 Les composés X et Y, identiques ou différents, comprennent dans ce cas au moins deux groupements latéraux ûCH3 et / ou au moins deux chaînes latérales portant un groupement -CH3. Les composés X et Y sont de préférence siliconés et peuvent être choisis par exemple parmi les polydiméthylsiloxanes linéaires non volatiles de haut poids 15 moléculaire, ayant un degré de polymérisation supérieur à 6 présentant au moins deux groupements latéraux ûCH3 reliés à l'atome de silicium et / ou au moins deux chaînes latérales portant un groupement -CH3. On peut citer par exemple les polymères décrits dans le Catalogue Reactive Silicones de la société Gelest Inc., Edition 2004, page 6, et notamment les copolymères (aussi appelés 20 gommes) de vinylméthylsiloxane-diméthylsiloxane de poids moléculaires allant de 500 000 à 900 000 et de viscosité supérieure à 2 000 000 cSt. A titre de peroxydes utilisables dans le cadre de l'invention, on peut citer le peroxyde de benzoyle, le peroxyde de 2,4-dichlorobenzoyle et leurs mélanges. 25 Selon un mode de réalisation, la réaction d'hydrosilylation ou la réaction de condensation ou bien encore la réaction de réticulation en présence d'un peroxyde entre les composés X et Y est accélérée par un apport de chaleur en élevant par exemple la température du système entre 25 C et 180 C. Le système réagira notamment sur les fibres kératiniques. 23 2910303 24 D'une façon générale, quel que soit le type de réaction par laquelle les composés X et Y réagissent ensemble, le pourcentage molaire de X par rapport à l'ensemble des composés X et Y, c'est-à-dire le ratio X / (X+Y) x 100, peut varier de 5 % à 95 %, de préférence de 10 % à 90 %, mieux encore de 20 % à 5 80 %. De même, le pourcentage molaire de Y par rapport à l'ensemble des composés X et Y, c'est-à-dire le ratio Y / (X+Y) x 100, peut varier de 5 % à 95 %, de préférence de 10 % à 90 %, mieux encore de 20 % à 80 %. Le composé X peut présenter une masse moléculaire moyenne en poids 10 (Mw) allant de 150 à 1 000 000, de préférence de 200 à 800 000, de préférence encore de 200 à 250 000. Le composé Y peut présenter une masse moléculaire moyenne en poids (Mw) allant de 200 à 1 000 000, de préférence de 300 à 800 000, de préférence encore de 500 à 250 000. 15 Le composé X peut représenter de 0,5 % à 95 % en poids par rapport au poids total de la composition, de préférence de 1 % à 90 % et mieux de 5 % à 80 /U . Le composé Y peut représenter de 0,05 % à 95 % en poids par rapport au poids total de la composition, de préférence de 0,1 % à 90 % et mieux de 0,2 0/0 20 à80%. Le ratio entre les composés X et Y peut être varié de manière à moduler la vitesse de réaction et donc la vitesse de formation du film ou encore de manière à adapter les propriétés du film formé (par exemple ses propriétés adhésives) selon l'application recherchée. 25 En particulier, les composés X et Y peuvent être présents en un ratio X / Y molaire allant de 0,05 à 20 et mieux de 0,1 à 10. La composition conforme à l'invention peut comprendre des charges. A titre d'exemple, ces charges peuvent être du carbonate de calcium colloïdal qui peut être traité ou non par de l'acide stéarique ou du stéarate, de la silice telle que les 30 silices pyrogénées, les silices précipitées, les silices traitées pour les rendre hydrophobes, du quartz moulu, de l'alumine, de l'hydroxyde d'aluminium, du dioxyde de titane, de la terre de diatomée, de l'oxyde de fer, du noir de carbone, et du graphite. Les silices synthétiques dont la surface est modifiée par des composés siliconés pour les rendre hydrophobe en surface sont particulièrement 2910303 25 préférées. Ces charges se différentient les unes des autres par leurs propriétés de surface, les composés du silicone utilisés pour traiter la silice, et la façon dont le traitement en surface est réalisé. De telles charges permettent de réduire la viscosité de la formulation obtenue à partir des composés X et / ou Y. Par 5 ailleurs, des charges renforçantes à base de résine peuvent aussi être utilisées. On préfère à titre de charge la silice, le carbonate de calcium, les charges à base de résine. A titre d'exemple, on peut citer les charges traitées Cab-O-Sil@TS-530, Aerosil@R8200 et Wacker HDX H2000. 10 Colorants directs hydrophobes Dans le cadre de l'invention, le colorant hydrophobe est défini par la valeur de IogP. Cette valeur de IogP représente de façon classique le coefficient de partage du colorant entre l'octanol et l'eau. La valeur du IogP peut être calculée selon la méthode décrite dans l'article de Meylan et Howard Atom / Fragment 15 contribution method for estimating octanol-water partition coefficient , J. Pharm. Sci. 84 : 83-92, 1995. Cette valeur peut aussi être calculée à partir de nombreux logiciels disponibles sur le marché qui détermine la valeur de IogP en fonction de la structure d'une molécule. A titre d'exemple, on peut citer le logiciel Epiwinn Version 3.11 de l'agence de l'environnement des Etats-Unis qui a été utilisé dans 20 le cadre de la présente invention. Les colorants directs qui peuvent être utilisés dans la composition de l'invention sont des colorants hydrophobes connus de la technique qui présentent un IogP supérieur à 2. Les colorants directs utilisables selon l'invention sont choisis de préférence 25 parmi les colorants directs nitrés benzéniques neutres ; acides ou cationiques ; les colorants directs azoïques neutres acides ou cationiques ; les colorants directs quinoniques et en particulier anthraquinoniques neutres, acides ou cationiques ; les colorants directs aziniques ; les colorants directs triarylméthaniques ; les colorants directs indoaminiques et les colorants directs 30 naturels. Les colorants hydrophobes sont notamment choisis de telle manière à être solubilisés ou dispersés dans la composition. De préférence ils sont solubilisés dans la composition. Selon un mode de réalisation particulier de l'invention, le ou les colorants directs hydrophobes sont solubles dans la composition à au moins 2910303 26 0,5 grammes par litre et de préférence à au moins 1 gramme par litre à la température de 25 C. A titre d'exemple, on peut citer : Colorant Structure chimique IogP Solvent Black 3 N 8.81 NN N Solvent Blue 104 O HN 8.26 /â O HN • HN Disperse Blue 134 ' 6.07 O HN O HN~~ Solvent Blue 14 , 8.18 O HN Disperse Blue 14 O HN 4.25 ' O HN~ 2910303 27 Solvent Red 2 NN OH 5.35 Solvent Brown 5 S H 5.98 s Solvent Green 5 o 8.55 0 o Solvent Orange 2 O 3.86 *H N` N Solvent Orange 1 NN OH 3.85 HO Disperse Orange 24 N 3.21 O Solvent Orange 63 0t 7.02 Solvent Red 49 I I 6.63 N O N~~ 0 O 2910303 28 Solvent Red 1 H O 3.39 o N Solvent Red 26 N` H ~ 7.07 Solvent Red 27 N` H ~ 7.62 Solvent Red 18 0 o~ ~~ o 8.16 e Fi H \NO NON * Solvent Red 23 NN N O 5.58 Nù Solvent Red 4 • o 4.48 `Nùe Solvent Orange 7 O 4.40 *H N\ N 2910303 29 O HN Disperse Blue 72 ' 6.24 OH O NH 2 Disperse Violet 26 t O 5.19 O NH Disperse Yellow 16 H O 3.89 NN- I Disperse Yellow 82 ~~N O 1 * 3.68 J H O Disperse Yellow 54 OH O 4. 76 _~ 0 HO Solvent Yellow 29 OH HO 17.37 Solvent Yellow 163 s o s 7.94 ' O 2910303 30 Solvent Yellow 3 N//" NH2 4 29 Solvent Yellow 56 ,/N OE 5.27 Solvent Yellow 18 11\N Î 4.98 Solvent Yellow 98 s O 4.5 N~(CH2)l7CH3 o Solvent Yellow 12 NN 5.43 HO Solvent Yellow 14 \O 3.31 H N Disperse Red 13 N N~ 5.22 02N N OH CI Disperse Green 9 NO2 O 4.23 I \ NN OZN s HN IO 2910303 31 N O2 Disperse Blue 148 NI3 S N N N 4.81 o~ Disperse Violet 63 02N 5.30 ,N N N HN CN 7--\ O CI Disperse Blue 60 O NH2 O 3.38 t NH2 N O o ~o Solvent Orange 15 H 3.90 Selon un mode de réalisation particulier, au moins un des colorants directs hydrophobes utiles dans le cadre de l'invention présente un IogP supérieur à 4. Selon un autre mode de réalisation particulier, au moins un des colorants 5 directs hydrophobes utiles dans le cadre de l'invention présente un IogP supérieur à 6. Le ou les colorants directs hydrophobes dont le IogP est supérieur à 2 peuvent être présents dans la composition en quantité comprise entre 0,0001 et 10 %, de préférence entre 0,001 et 5 % en poids environ du poids total de la 10 composition. Solvants orqaniques Par solvant organique, on entend une substance organique liquide à la température de 25 C et la pression atmosphérique (760 mm de Hg) capable de 15 dissoudre une autre substance sans la modifier chimiquement. 2910303 32 Le ou les solvants organiques utiles dans le cadre de l'invention sont distincts des composés X et Y utiles dans le cadre de l'invention. Le ou les solvants organiques sont par exemple choisis parmi les alcools aromatiques tels que l'alcool benzylique, le phénoxyéthanol, l'alcool 5 phényléthylique ; les alcools gras liquides, notamment en C10-C30 ; les alcanols en C1-C6 tels que l'éthanol, l'isopropanol, le n-propanol, le butanol, le n-pentanol, le 1,2-propanediol, le 1,3-propanediol, le 1-méthoxy 2-propanol, le 1-éthoxy 2-propanediol, les 1,3 et 1,4-butanediol, le 1,2-hexanediol ; les polyols et éthers de polyols possédant une fonction ûOH libre tels que le 2-butoxyéthanol, le 10 propylèneglycol, le monométhyléther de propylèneglycol, le monoéthyléther et le monométhyléther du diéthylèneglycol, l'éthylène glycol monoéthyléther, l'éthylène glycol mono butyl éther, le néopentyl glycol, l'isoprèneglycol, le glycérol, le glycol, le dipropylène glycol, le butylène glycol, le butyle diglycol ; les silicones volatiles telles que les silicones linéaires à chaîne courte telles que l'hexaméthyldisiloxane 15 et l'octaméthyltrisiloxane, les silicones cycliques telles que l'octaméthylcyclotétrasiloxane, la décaméthylcyclopentasiloxane, la dodécaméthylcyclohexasiloxane, les polydiméthylsiloxanes modifiées ou non par des fonctions alkyle et / ou amine et / ou imine et / ou fluoroalkyle et / ou carboxylique et / ou bétaïne et / ou ammonium quaternaire ; les 20 polydiméthylsiloxanes modifiées liquides ; les huiles minérales, organiques ou végétales ; les alcanes et plus particulièrement les alcanes linéaires ou ramifiés, de C5 à C20 ; les acides gras liquides ; les esters gras liquides et plus particulièrement les benzoates ou les salicylates d'alcool gras liquides. Le ou les solvants organiques sont de préférence choisis parmi les huiles 25 organiques ; les silicones telles que les silicones volatiles, les gommes ou huiles de silicones aminés ou non et leurs mélanges ; les huiles minérales ; les huiles végétales telles que les huiles d'olive, de ricin, de colza, de coprah, de germe de blé, d'amande douce, d'avocat, de macadamia, d'abricot, de carthame, de noix de bancoulier, de camélina, de tamanu, de citron ou encore des composés 30 organiques tels que des alcanes linéaires ou ramifiés, en C5-C20 comme l'isododécane, l'isohexadécane, les composés isoparaffiniques du type des produits commercialisés sous la dénomination Isopar E, l'acétone, la méthyléthylcétone, les esters d'acides en C1-C20 liquides et d'alcools en C1-C8 tels que l'acétate de méthyle, l'acétate de butyle, l'acétate d'éthyle et le myristate 2910303 33 d'isopropyle, le diméthoxyéthane, le diéthoxyéthane, les alcools gras liquides en C10-C30 tels que l'alcool oléique, les esters d'alcools gras ou d'acides gras liquides tels que les benzoates d'alcool gras en C10-C30 et leurs mélanges ; l'isononanoate d'isononyle, le malate d'isostéaryle, le tétra-isostéarate de 5 pentaérythrityle, le trimélate de tridécyle ; l'huile de polybutène ; le mélange cyclopentasiloxane (14,7 % en poids) / polydiméthylsiloxanedihydroxylé en positions a et w (85,3 % en poids), ou leurs mélanges. Selon un mode de réalisation préféré, le ou les solvants organiques sont choisis parmi les silicones telles que les polydiméthylsiloxanes liquides et les 10 polydiméthylsiloxanes modifiées liquides, leur viscosité à 25 C étant comprise entre 0,1 cst et 1 000 000 cst, et plus préférentiellement entre 1 cst et 30 000 cst. On citera de préférence les huiles suivantes : - le mélange de polydiméthylsiloxane alpha-omega-dihydroxylé / cyclopentadiméthylsiloxane (14,7 / 85,3) commercialisé par Dow Corning sous le 15 nom de DC 1501 Fluid ; - le mélange de polydiméthylsiloxane alpha-omega-dihydroxylé / polydiméthylsiloxane commercialisé par Dow Corning sous le nom de DC 1503 Fluid ; - le mélange de diméthicone / cyclopentadiméthylsiloxane commercialisé par 20 Dow Corning sous le nom de DC 1411 Fluid ou celui commercialisé par Bayer sous le nom SF1214 ; - la cyclopentadiméthylsiloxane commercialisée par Dow Corning sous le nom de DC245 Fluid ; et les mélanges respectifs de ces huiles. 25 Ces solvants organiques peuvent servir de diluant pour les réactions de polycondensation. Le ou les solvants organiques de la composition représentent généralement de 0,01 à 99 %, de préférence de 50 à 99 % en poids par rapport au poids total de la composition. 30 La composition de l'invention peut contenir, outre le ou les solvants organiques, de l'eau dans une proportion allant de 1 à 99 %, et de préférence de 1 à 50 % par rapport au poids total de la composition. La composition de 2910303 34 l'invention peut aussi être anhydre, c'est-à-dire contenant moins de 1 % en poids d'eau par rapport au poids total de la composition. La composition de l'invention peut aussi se présenter sous forme d'une émulsion et / ou être encapsulée. Lorsque la composition est une émulsion, elle 5 est par exemple constituée par une phase dispersée ou continue qui peut être de l'eau, des alcools aliphatiques en C1-C4 ou leurs mélanges et une phase organique insoluble dans l'eau. La composition conforme à l'invention peut également contenir outre les composés X et Y de l'invention, les colorants hydrophobes et les éventuels 10 solvants organiques au moins un agent utilisé habituellement en cosmétique choisi, par exemple, parmi des agents réducteurs, des corps gras, des plastifiants, des adoucissants, des agents anti-mousse, des agents hydratants, des pigments, des argiles, des charges minérales, des filtres UV, des colloïdes minéraux, des peptisants, des parfums, des conservateurs, des tensio-actifs 15 anioniques, cationiques, non ioniques ou amphotères, des polymères fixants ou non, des protéines, des vitamines, des colorants directs autres que les colorants hydrophobes de l'invention, des colorants d'oxydation, des agents nacrants, des propulseurs, et des épaississants minéraux ou organiques tels que le benzylidène-sorbitol et les N-acylaminoacides, les cires oxyéthylénées ou non, 20 les paraffines, les acides gras solides en C10-C30 tels que l'acide stéarique, l'acide laurique, les amides gras en C10-C30 tels que le diéthanolamide laurique, les esters d'alcool gras ou d'acides gras solides. Cette composition peut se présenter sous des formes diverses, telles que des lotions, des sprays, des mousses et être appliquées sous forme de 25 shampooing ou d'après-shampooing. Dans le cas des sprays, la composition de l'invention peut contenir un propulseur. Le propulseur est constitué par les gaz comprimés ou liquéfiés usuellement employés pour la préparation de compositions aérosols. On emploiera de manière préférentielle l'air, le gaz carbonique, l'azote comprimé ou 30 encore un gaz soluble tel que le diméthyléther, les hydrocarbures halogénés (fluorés en particuliers) ou non (butane, propane, isobutane) et leurs mélanges. On pourra aussi le cas échéant utiliser des aérosols à poche(s) contenant une ou plusieurs poches. 2910303 Le procédé selon l'invention consiste à appliquer sur les fibres kératiniques : - au moins un composé X et au moins un composé Y, l'un au moins des composés X et Y étant un composé siliconé, lesdits composés X et Y étant 5 susceptibles de réagir ensemble par une réaction d'hydrosilylation, de condensation, ou de réticulation en présence de peroxyde, lorsqu'ils sont mis en contact l'un avec l'autre ; - au moins un colorant direct hydrophobe dont le IogP est supérieur à 2 ; et -éventuellement au moins un solvant organique ; 10 le ou les composés X, le ou les composés Y, le ou les colorants directs hydrophobes et le ou les solvants organiques éventuels étant tels que définis précédemment. Le ou les composés X, le ou les composés Y, le ou les colorants directs hydrophobes et le ou les solvants organiques éventuels peuvent être appliqués 15 sur les fibres kératiniques à partir de plusieurs compositions contenant le ou les composés X, le ou les composés Y, le ou les colorants directs hydrophobes et le ou les solvants organiques éventuels, seuls ou en mélange, ou à partir d'une seule composition contenant le ou les composés X, le ou les composés Y, le ou les colorants directs hydrophobes et le ou les solvants organiques éventuels. 20 Selon un mode de réalisation particulier de l'invention, on applique sur les fibres kératiniques une composition (A) comprenant le ou les composés X, le ou les composés Y, le ou les colorants directs hydrophobes et le ou les solvants organiques éventuels. Selon un autre mode de réalisation particulier de l'invention, on applique 25 sur les fibres kératiniques une composition (B) comprenant le ou les colorants directs hydrophobes, et une composition (C) comprenant le ou les composés X et le ou les composés Y, le ou les solvants organiques éventuels étant présents dans la composition (B) et / ou la composition (C), l'ordre d'application des compositions (B) et (C) étant indifférent. 30 Selon un autre mode de réalisation particulier de l'invention, on applique sur les fibres kératiniques une composition (B) comprenant le ou les colorants directs hydrophobes, une composition (D) comprenant le ou les composés X et une composition (E) comprenant le ou les composés Y, le ou les solvants organiques éventuels étant présents dans la composition (B) et / ou la 2910303 36 composition (D) et / ou la composition (E), l'ordre d'application des compositions (B), (D) et (E) étant indifférent. Selon un autre mode de réalisation particulier de l'invention, on applique sur les fibres kératiniques une composition (F) comprenant le ou les composés X 5 et le ou les colorants directs hydrophobes et une composition (E) comprenant le ou les composés Y, le ou les solvants organiques éventuels étant présents dans la composition (F) et / ou la composition (E), l'ordre d'application des compositions (F) et (E) étant indifférent. Selon un autre mode de réalisation particulier de l'invention, on applique 10 sur les fibres kératiniques une composition (D) comprenant le ou les composés X et une composition (G) comprenant le ou les composés Y et le ou les colorants directs hydrophobes, le ou les solvants organiques éventuels étant présents dans la composition (D) et / ou la composition (G), l'ordre d'application des compositions (D) et (G) étant indifférent. 15 Selon un mode de réalisation préféré de l'invention, la composition comprenant le ou les colorants directs hydrophobes est appliquée avant la ou les compositions comprenant le ou les composés X et / ou le ou les composés Y. Lorsque les composés X et Y sont susceptibles de réagir ensemble par une réaction de réticulation, on applique sur les fibres kératiniques au moins un 20 peroxyde tel que défini précédemment. Le ou les peroxydes peuvent être présents dans l'une ou l'autre ou dans plusieurs des compositions appliquées sur les fibres kératiniques déjà citées ou dans une composition supplémentaire, auquel cas l'ordre d'application des différentes compositions sur les fibres kératiniques est indifférent. 25 Selon un mode de réalisation particulier de l'invention, on applique sur les fibres kératiniques au moins un catalyseur tel que défini précédemment pour activer la réaction entre le ou les composés X et le ou les composés Y. Par exemple, le ou les catalyseurs peuvent être présents dans l'une ou l'autre ou dans plusieurs des compositions appliquées sur les fibres kératiniques 30 déjà citées ou dans une composition supplémentaire, auquel cas l'ordre d'application des différentes compositions sur les fibres kératiniques est indifférent. Les catalyseurs avantageusement choisis sont ceux qui sont décrits ci-dessus. 2910303 37 Lorsque l'on applique sur les fibres kératiniques au moins un catalyseur et / ou au moins un peroxyde, le ou les composés X, le ou les composés Y, le ou les catalyseurs et / ou le ou les peroxydes ne sont pas stockés simultanément dans la même composition. Ils peuvent par contre être mélangés au moment de 5 l'emploi. Selon un autre mode de réalisation particulier de l'invention, on applique sur les fibres kératiniques au moins un composé réactif additionnel tel que défini précédemment. Par exemple, le ou les composés réactifs additionnels peuvent être 10 présents dans l'une ou l'autre ou dans plusieurs des compositions appliquées sur les fibres kératiniques déjà citées ou dans une composition supplémentaire, auquel cas l'ordre d'application des différentes compositions sur les fibres kératiniques est indifférent. Les différentes compositions mises en oeuvre dans le procédé conforme à 15 l'invention peuvent être appliquées sur des cheveux secs ou humides. Un séchage et / ou un rinçage intermédiaire peut être réalisé entre chaque application. Chaque composition utile dans le procédé conforme à l'invention peut contenir en outre divers additifs cosmétiques conventionnels tels que définis 20 précédemment. Chaque composition utile dans le procédé conforme à l'invention comprend un milieu cosmétiquement acceptable, véhiculant le ou les composés X et / ou le ou les composés Y, et choisi de telle sorte que les composés X et Y soient aptes à réagir l'un avec l'autre par réaction d'hydrosilylation, de condensation, ou de 25 réticulation en présence de peroxyde, après l'application de la composition cosmétique sur les cheveux. Le dépôt ainsi formé présente l'avantage d'avoir une faible solubilité attendue. En outre, il possède une bonne affinité pour la surface des fibres kératiniques, ce qui garantit une meilleure rémanence de l'ensemble du dépôt. 30 Lorsque les composés X et Y sont appliqués séparément, le dépôt en couches obtenu peut aussi être avantageux pour conserver les propriétés cosmétiques ou optiques du composé qui constitue la partie supérieure du dépôt. Selon les mêmes procédés, il est possible de réaliser des superpositions multiples de couches de composés X et Y en alternance ou non pour atteindre le 2910303 38 type de dépôt souhaité (en termes de nature chimique, résistance mécanique, épaisseur, aspect, toucher...). La présente invention a aussi pour objet un kit pour la coloration des fibres 5 kératiniques comprenant au moins deux compositions conditionnées séparément, le kit comprenant : - au moins un composé X et au moins un composé Y, l'un au moins des composés X et Y étant un composé siliconé, lesdits composés X et Y étant susceptibles de réagir ensemble par une réaction d'hydrosilylation, de 10 condensation, ou de réticulation en présence de peroxyde, lorsqu'ils sont mis en contact l'un avec l'autre ; -au moins un colorant direct hydrophobe dont le IogP est supérieur à 2 ; et - éventuellement au moins un solvant organique ; le ou les composés X, le ou les composés Y, le ou les colorants directs 15 hydrophobes et le ou les solvants organiques éventuels étant tels que définis précédemment. Selon un mode de réalisation particulier de l'invention, un premier compartiment contient la composition (B) telle que définie précédemment et un deuxième compartiment contient la composition (C) telle que définie 20 précédemment. Selon un autre mode de réalisation particulier, un premier compartiment contient la composition (B) telle que définie précédemment, un deuxième compartiment contient la composition (D) telle que définie précédemment et un troisième compartiment contient la composition (E) telle que définie 25 précédemment. Selon un autre mode de réalisation particulier de l'invention, un premier compartiment contient la composition (F) telle que définie précédemment et un deuxième compartiment contient la composition (E) telle que définie précédemment. 30 Selon un autre mode de réalisation particulier, un premier compartiment contient la composition (D) telle que définie précédemment et un deuxième compartiment contient la composition (G) telle que définie précédemment. 2910303 39 Lorsque les composés X et Y sont susceptibles de réagir ensemble par une réaction de réticulation, l'ensemble des compositions comprend de plus au moins un peroxyde tel que défini précédemment. Par exemple, l'une ou l'autre ou plusieurs des compositions contenues 5 dans le kit peut de plus comprendre au moins un peroxyde. Le kit peut aussi contenir une composition supplémentaire comprenant, dans un milieu cosmétiquement acceptable, au moins un peroxyde. Selon un mode de réalisation particulier de l'invention, l'ensemble desdites compositions comprend de plus au moins un catalyseur tel que défini 10 précédemment c'est-à-dire que l'une ou l'autre ou plusieurs des compositions contenues dans le kit comprend au moins un catalyseur ou que le kit contient une composition supplémentaire comprenant, dans un milieu cosmétiquement acceptable, au moins un catalyseur. Lorsque l'ensemble desdites compositions comprend au moins un 15 catalyseur et / ou au moins un peroxyde, le ou les composés X, le ou les composés Y, le ou les catalyseurs et / ou le ou les peroxydes ne sont pas stockés simultanément dans la même composition. Ils peuvent par contre être mélangés au moment de l'emploi. 20 La présente invention a également pour objet l'utilisation pour la coloration des fibres kératiniques de : -au moins un composé X et au moins un composé Y, l'un au moins des composés X et Y étant un composé siliconé, lesdits composés X et Y étant susceptibles de réagir ensemble par une réaction d'hydrosilylation, de 25 condensation, ou de réticulation en présence de peroxyde, lorsqu'ils sont mis en contact l'un avec l'autre ; - au moins un colorant direct hydrophobe dont le IogP est supérieur à 2 ; et éventuellement au moins un solvant organique ; le ou les composés X, le ou les composés Y, le ou les colorants directs 30 hydrophobes et le ou les solvants organiques éventuels étant tels que définis précédemment. En particulier, la présente invention a pour objet l'utilisation pour la coloration des fibres kératiniques de : 2910303 - au moins un composé X et au moins un composé Y, l'un au moins des composés X et Y étant un composé siliconé, lesdits composés X et Y étant susceptibles de réagir ensemble par une réaction d'hydrosilylation, de condensation, ou de réticulation en présence de peroxyde, lorsqu'ils sont mis en 5 contact l'un avec l'autre ; - au moins un colorant direct hydrophobe dont le IogP est supérieur à 2 ; et -éventuellement au moins un solvant organique ; le ou les composés X, le ou les composés Y, le ou les colorants directs hydrophobes et le ou les solvants organiques éventuels étant tels que définis 10 précédemment ; dans laquelle la coloration des fibres kératiniques est résistante aux shampooings. Les exemples non limitatifs suivants permettent d'illustrer l'invention sans en limiter sa portée. 2910303 41 EXEMPLES Dans l'exemple de composition décrit ci-après, on utilise la combinaison des mélanges A' et B' suivants préparés par la société Dow Corning : Mélange A' : Ingrédient (Nom INCI) N CAS Teneurs Fonction (% en poids) Bis-Trimethoxysiloxyethyl PMN87176 25-45 Polymère Tetramethyldisiloxyethyl Dimethicone Silica Silylate 68909-20-6 5-20 Charge Disiloxane 107-46-0 30-70 Solvant Mélange B' : Ingrédient (Nom INCI) N CAS Teneurs Fonction (% en poids) Disiloxane 107-46-0 80-99 Solvant Tetra T Butyl Titanate - 1-20 Catalyseur 10 Il est d'ailleurs à noter que les composés X et Y identiques sont réunis dans le mélange A'. Exemple 1 Les compositions 1 et 2 telles que définies ci-dessous sont préparées : Composition 1 en g Cyclopentadiméthylsiloxane commercialisé par Dow 82,34 Corning sous le nom de DC245 Fluid Mélange A' 15,15 Solvent Blue 14 (IogP = 8.18) 1 5 15 2910303 42 Composition 2 En g Mélange B' 1,51 On mélange de façon extemporanée les compositions 1 et 2 pour obtenir 100 g de composition. 0,5 g de cette composition est appliqué sur une mèche de 1 g de cheveux gris naturels à 90 % de cheveux blancs propres et humides. Après une 5 heure de pose, la mèche est séchée au sèche-cheveux pendant 2 minutes. On obtient une mèche colorée dont les cheveux sont gainés et corporisés. La coloration résiste aux shampooings. Dans l'exemple de composition décrit ci-après, on utilise la combinaison des 10 mélanges A et B suivants préparés par la société Dow Corning : MELANGE A : Ingrédient (Nom INCI) N CAS Teneurs Fonction (% en poids) Dimethyl Siloxane, 68083- 55-95 Polymère Dimethylvinylsiloxy-terminated 19-2 Silica Silylate 68909- 10-40 Charge 20-6 1,3-Diethenyl-1,1,3,3- 68478- Trace Catalyseur Tetramethyldisiloxane complexes 92-2 Tetramethyldivinyldisiloxane 2627-95-0.1-1 Polymère 4 2910303 MELANGE B : Ingrédient (Nom INCI) N CAS Teneurs Fonction (% en poids) Dimethyl Siloxane, 68083-19- 55-95 Polymère Dimethylvinylsiloxy- 2 terminated Silica Silylate 68909-20- 10-40 Charge 6 Dimethyl, Methylhydrogen 68037-59- 1-10 Polymère Siloxane, trimethylsiloxy- 2 terminated Exemple 2 5 Les compositions 3 et 4 telles que définies ci-dessous sont préparées : Composition 3 % en poids Cyclopentadiméthylsiloxane commercialisé par Dow Corning 88 sous le nom de DC245 Fluid Mélange A 10 Solvent Blue 14 (IogP = 8.18) 2 Composition 4 % en poids Cyclopentadiméthylsiloxane commercialisé par Dow Corning 90 sous le nom de DC245 Fluid Mélange B 10 10 On mélange de façon extemporanée les compositions 3 et 4 en proportion pondérale 50 / 50. 0,5 g de ce mélange est appliqué sur une mèche de 1 g de cheveux de cheveux gris naturels à 90 % de cheveux blancs propres et humides. Après une heure de pose, la mèche est séchée au sèche-cheveux pendant 2 43 REVENDICATIONS 1. Composition pour la coloration des fibres kératiniques comprenant : -au moins un composé X et au moins un composé Y, l'un au moins des composés X et Y étant un composé siliconé, lesdits composés X et Y étant susceptibles de réagir ensemble par une réaction d'hydrosilylation, de condensation, ou de réticulation en présence de peroxyde, lorsqu'ils sont mis en contact l'un avec l'autre ; - au moins un colorant direct hydrophobe dont le IogP est supérieur à 2 ; et - éventuellement au moins un solvant organique. 2. Composition selon la revendication 1 comprenant au moins un catalyseur. 3. Composition selon la revendication 1 ou 2 dans laquelle les composés X et Y sont susceptibles de réagir par hydrosilylation. 4. Composition selon la revendication 3 dans laquelle le composé X est choisi parmi les composés siliconés comprenant au moins deux groupements aliphatiques insaturés. 5. Composition selon la revendication 4 dans laquelle le composé X est un polyorganosiloxane comprenant une chaîne principale siliconée dont les groupements aliphatiques insaturés sont pendants à la chaîne principale (groupe latéral) ou situés aux extrémités de la chaîne principale du composé (groupe terminal). 6. Composition selon l'une quelconque des revendication 3 à 5 dans laquelle le composé X est choisi parmi les polyorganosiloxanes comprenant au moins deux groupements aliphatiques insaturés liés chacun à un atome de silicium. 7. Composition selon l'une quelconque des revendications 3 à 6 dans laquelle le composé X est choisi parmi les polyorganosiloxanes comprenant des unités siloxanes de formule : dans laquelle : - R représente un groupe hydrocarboné monovalent, linéaire ou cyclique, comprenant de 1 à 30 atomes de carbone ; . . " , r tri (I) 2910303 46 - m est égal à1ou2;et - R' représente un groupement hydrocarboné aliphatique insaturé comprenant de 2 à 10 atomes de carbone ou un groupement hydrocarboné cyclique insaturé comprenant de 5 à 8 atomes de carbone. 5 8. Composition selon la revendication 7 dans laquelle le polyorganosiloxane de formule (I) est tel que R' représente un groupe vinyle ou un groupe ùR"-CH=CHR"' dans lequel R" est une chaîne hydrocarbonée aliphatique divalente, comprenant de 1 à 8 atomes de carbone, liée à l'atome de silicium et R"' est un atome d'hydrogène ou un radical alkyle comprenant de 1 à 10 4 atomes de carbone. 9. Composition selon la revendication 7 ou 8 dans laquelle R représente un radical alkyle comprenant de 1 à 10 atomes de carbone ou encore un groupement phényle et R' est choisi parmi les groupements vinyle. 10. Composition selon la revendication 9 dans laquelle les 15 polyorganosiloxanes comprennent en outre des unités de formule : SAO . ( --.n (Il) dans laquelle R est un groupe tel que défini dans la revendication 7, et n est égal à 1, 2 ou 3. 11. Composition selon la revendication 3 dans laquelle le composé X est 20 choisi parmi les oligomères ou polymères organiques, les oligomères ou polymères hybrides organique / silicone, lesdits oligomères ou polymères portant au moins 2 groupements aliphatiques insaturés réactifs et leurs mélanges. 12. Composition selon l'une quelconque des revendications 3 à 11 dans laquelle le composé Y est choisi parmi les organosiloxanes comprenant au moins 25 deux groupes Si-H libres. 13. Composition selon l'une quelconque des revendications 3 à 12 dans laquelle le composé Y est choisi parmi les organosiloxanes comprenant au moins une unité alkylhydrogénosiloxane de formule suivante : H j• l 2910303 47 dans laquelle : - R représente un groupe hydrocarboné monovalent, linéaire ou cyclique, comprenant de 1 à 30 atomes de carbone ou un groupe phényle ; et p est égal à 1 ou 2. 5 14. Composition selon la revendication 13 dans laquelle le composé Y est tel que les radicaux R représentent un groupement alkyle en C1-C1o. 15. Composition selon l'une quelconque des revendications 12 à 14 dans laquelle les organosiloxanes Y comprennent au moins deux unités alkylhydrogénosiloxane de formule (H3C)(H)SiO et comprennent éventuellement 10 des unités (H3C)2SiO. 16. Composition selon l'une quelconque des revendications 3 à 15 dans laquelle le catalyseur est un catalyseur à base de platine ou d'étain. 17. Composition selon la revendication 16 dans laquelle le ou les catalyseurs représentent de 0,0001 % à 20 % en poids par rapport au poids total 15 de la composition. 18. Composition selon l'une quelconque des revendications 3 à 12 dans laquelle le composé X est un polydiméthylsiloxane à groupements vinyliques terminaux et le composé Y est le méthylhydrogénosiloxane. 19. Composition selon la revendication 1 ou 2 dans laquelle le composé X 20 et le composé Y sont susceptibles de réagir par condensation. 20. Composition selon la revendication 19 dans laquelle les composés X et / ou Y, identiques ou différents, sont des composés siliconés dont la chaîne principale comprend au moins deux groupes alcoxysilane et / ou au moins deux groupes silanol (Si-OH), latéraux et / ou en bout de chaîne. 25 21. Composition selon la revendication 19 ou 20 dans laquelle les composés X et / ou Y, identiques ou différents, comprennent de façon majoritaire des unités de formule : ' `S1p'i2.rsé? (IV) dans laquelle les R9 représentent indépendamment un radical choisi parmi les 30 groupes alkyle comprenant de 1 à 6 atomes de carbone, le phényle, les groupes alkyle fluorés, et s est égal à 0, 1, 2 ou 3. 22. Composition selon la revendication 21 dans laquelle les composés X et / ou Y, identiques ou différents, comprennent des unités de formule : 2910303 48 "2810* - dans laquelle R9 est tel que défini dans la revendication 21, et f est tel que le polymère présente une viscosité à 25 C allant de 0,5 à 3000 Pa.s. 23. Composition selon l'une quelconque des revendications 19 à 22 dans 5 laquelle les polyorganosiloxanes comprennent au moins 2 groupes trialcoxysilane terminaux par molécule de polymère, lesdits groupes ayant la formule suivante : siR 1 dans laquelle : 10 les radicaux R représentent indépendamment un groupe méthyle, éthyle, n-propyle, isopropyle, n-butyle, sec-butyle, isobutyle ; R' est un groupe méthyle ou éthyle ; x est égal à 0 ou 1 ; et Z est choisi parmi : les groupes hydrocarbonés divalents ne comportant pas 15 d'insaturation éthylénique et comprenant de 2 à 18 atomes de carbone, les combinaisons de radicaux hydrocarbonés divalents et de segments siloxanes de formule : R R R9 étant tel que défini dans la revendication 21, G est un radical hydrocarboné 20 divalent ne comportant pas d'insaturation éthylénique et comprenant de 2 à 18 atomes de carbone et c est un entier allant de 1 à 6. 24. Composition selon l'une des revendications 19 à 23 dans laquelle les polyorganosiloxanes sont choisis parmi les polymères de formule : R' :x R9 .::. 1 2910303 49 dans laquelle R, R', R9, Z, x et f sont tels que définis dans l'une quelconque des revendications 21 à 23. 25. Composition selon la revendication 19 dans laquelle le composé X est choisi parmi les oligomères ou polymères organiques ou les oligomères ou 5 polymères hybrides organique / silicone, lesdits polymères ou oligomères comprenant au moins deux groupements alcoxysilanes et le composé Y est choisi parmi les polyorganosiloxanes. 26. Composition selon l'une quelconque des revendications 19 à 25 dans laquelle le catalyseur est un catalyseur à base de titane. 10 27. Composition selon la revendication 26 dans laquelle le ou les catalyseurs sont présents en une teneur allant de 0,0001 % à 20 % en poids par rapport au poids total de la composition. 28. Composition selon l'une quelconque des revendications 19 à 27 dans laquelle les composés X et Y représentent un mélange de polydiméthylsiloxanes 15 à groupements méthoxysilanes. 29. Composition selon la revendication 1 ou 2 dans laquelle les composés X et Y sont susceptibles de réagir par réticulation en présence de peroxyde. 30. Composition selon l'une quelconque des revendications précédentes comprenant au moins une charge choisie parmi la silice ou la silice traitée en 20 surface. 31. Composition selon l'une des revendications précédentes dans laquelle le composé X présente une masse moléculaire en poids (Mw) allant de 150 à 1 000 000. 32. Composition selon l'une des revendications précédentes dans laquelle 25 le composé Y présente une masse moléculaire en poids (Mw) allant de 200 à 1 000 000. 33. Composition selon l'une quelconque des revendications précédentes dans laquelle le ou les colorants directs hydrophobes sont solubilisés. 34. Composition selon l'une quelconque des revendications précédentes 30 dans laquelle le ou les colorants directs hydrophobes sont choisis parmi : 2910303 50 Colorant Structure chimique IogP Solvent Black 3 N 8.81 `N NN Solvent Blue 104 O HN 8.26 /â O HN • H N 1 Disperse Blue 134 t HN 6.07 O Solvent Blue 14 O HN~~ 8.18 , O HN Disperse Blue 14 O ' 4.25 HN O HN~ Solvent Red 2 NN OH 5.35 2910303 51 Solvant Brown 5 ,,N OH 5.98 Solvant Green 5 *M. 8.55 0 0 Solvant Orange 2 H O 3.86 N` N Solvant Orange 1 NN OH 3.85 HO Disperse Orange 24 N 3.21 N O Solvant Orange 63 O 7.02 0t s Solvant Red 49 N O N~~ 6.63 Solvant Red 1 •HO 3.39 N O N 2910303 52 Solvant Red 26 N` O 7.07 H N N`Nù Solvant Red 27 N` H 7.62 N N`N- Solvant Red 18 o •~ o, o 8.16 N~N NON Solvant Red 23 NN N O 5.58 Nù S Solvant Red 4 • o 4.48 Solvant Orange 7 O 4.40 N *H N Disperse Blue 72 O HN 6.24 ' O OH 2910303 53 O NH, Disperse Violet 26 t O 5.19 0 O NH* Disperse Yellow 16 H O 3.89 NN- Disperse Yellow 82 ~~N O 1 * 3.68 J H O Disperse Yellow 54 OH O 4.76 /_\ HO Solvent Yellow 29 OH HO 17.37 Solvent Yellow 163 s o ' 7.94 O s Solvent Yellow 3 NN NH2 4.29 Solvent Yellow 56 el le 5.27 N 2910303 54 Solvent Yellow 18 H O 4.98 N Î -N Solvent Solvent Yellow 98 s O 4.5 N o Solvent Yellow 12 NN 5.43 HO Solvent Yellow 14 O 3.31 H N N Disperse Red 13 ~N N~ 5.22 o2N N OH CI OZ I \ NN Disperse Green 9 o2N s HN 4.23 IO N O2 Disperse Blue 148 NI, S N N N 4.81 o~ Disperse Violet 63 N N 5.30 o 02N N HN CN ~--~ O CI 2910303 55 O NH2 O Disperse Blue 60 t NH2 N 3.38 O o ~o Solvent Orange 15 H 3.90 35. Composition selon l'une quelconque des revendications précédentes dans laquelle au moins un des colorants directs hydrophobes présente un IogP supérieur à 4. 5 36. Composition selon la revendication 35 dans laquelle au moins un des colorants directs hydrophobes présente un IogP supérieur à 6. 37. Composition selon l'une quelconque des revendications précédentes dans laquelle le ou les colorants directs hydrophobes dont le IogP est supérieur à 2 sont présents en quantité comprise entre 0,0001 et 10 % du poids total de la 10 composition. 38. Composition selon l'une quelconque des revendications précédentes dans laquelle le ou les solvants organiques sont choisis parmi les huiles organiques ; les silicones; les huiles minérales ; les huiles végétales ; les alcanes en C5-C20 ; l'acétone ; la méthyléthylcétone ; les esters d'acides en C1- 15 C20 liquides et d'alcools en C1-C8 ; le diméthoxyéthane ; le diéthoxyéthane ; les alcools gras liquides en C10- C30 ; les esters d'alcools gras ou d'acides gras liquides ; l'isononanoate d'isononyle ; le malate d'isostéaryle ; le tétra-isostéarate de pentaérythrityle ; le trimélate de tridécyle ; l'huile de polybutène ; ou leurs mélanges. 20 39. Composition selon la revendication 38 dans laquelle le ou les solvants organiques sont choisis parmi les silicones. 40. Procédé de coloration des fibres kératiniques consistant à appliquer sur les fibres kératiniques : - au moins un composé X et au moins un composé Y tels que définis à l'une 25 quelconque des revendications 1 à 32 ; 2910303 56 - au moins un colorant direct hydrophobe tel que défini à l'une quelconque des revendications 1 et 33 à 36 ; et - éventuellement au moins un solvant organique tel que défini à l'une quelconque des revendications 1, 38 et 39. 5 41. Kit pour la coloration des fibres kératiniques comprenant au moins deux compositions conditionnées séparément, le kit comprenant : - au moins un composé X et au moins un composé Y tels que définis à l'une quelconque des revendications 1 à 32 ; - au moins un colorant direct hydrophobe tel que défini à l'une quelconque des 10 revendications 1 et 33 à 36 ; et -éventuellement au moins un solvant organique tel que défini à l'une quelconque des revendications 1, 38 et 39. 42. Utilisation pour la coloration des fibres kératiniques de : - au moins un composé X et au moins un composé Y tels que définis à l'une 15 quelconque des revendications 1 à 32 ; - au moins un colorant direct hydrophobe tel que défini à l'une quelconque des revendications 1 et 33 à 36 ; et - éventuellement au moins un solvant organique tel que défini à l'une quelconque des revendications 1, 38 et 39. 20