Brevet FR2906459A1 — publié le 20080404

Utilisation en parfumerie et aromatique et procédé de préparation de la 5,5-diméthyl-3-éthyl-3,4-dihydro-furan-2-one La présente invention a se rapporte à l'utilisation de la 5,5-diméthyl-3-éthyl-3,4-dihydro-furan-2-one, appelée Noxolide par la Demanderesse, comme agent odorant, en parfumerie ou aromatique alimentaire. L'invention concerne également un nouveau procédé de préparation de la 5,5-diméthyl-3-éthyl-3,4-dihydro-furan-2-one. Les termes fragrance , fragrant , odorant sont utilisés ici de manière interchangeable pour tout composé organoleptique stimulant de façon plaisante l'odorat. Les termes arôme et aromatique sont utilisés ici de manière interchangeable pour tout composé organoleptique stimulant le goût. Le terme composé organoleptique est utilisé ici pour tout composé stimulant les sens de l'odorat et du goût, et étant donc perçu comme possédant une odeur et/ou un goût caractéristique. Par le terme masquer ou masquant on entend réduire ou éliminer la perception d'une mauvaise odeur ou d'un mauvais goût générée par une ou plusieurs molécules entrant dans la composition d'un produit. Les molécules odorantes appartiennent à des classes chimiques diverses. On peut notamment citer les lactones largement répandues à l'état naturel et constituant une 2906459 2 famille de molécules odorantes très importante en parfumerie. Les lactones sont connues pour leurs notes fruitées, comme par exemple la lactone y-Nonanoïque (fragrance de noix de coco), décrite dans Bunce, R.A. ; Reeves, H.D ; J.Chem.Ed. 1990, 67, 5 69-70. D'autres fragrances bien connues des lactones sont décrites avec des termes comme herbe, foin, épicé, boisé, amande, lait, fruits sucrés comme la pêche ou l'abricot... Les lactones sont présentes sous forme de traces dans les 10 fruits, les produits lactés et les boissons alcoolisées mais contribuent substantiellement à leurs arômes (Duffosé L. et al; Sciences des Aliments 1994, 14, 17-50). Le faible seuil de détection olfactive des lactones est compensé par une utilisation en forte quantité de celles-ci dans le domaine des 15 parfums et des arômes (Zope D.D. et al; Fafai Journal 2004, 43-54). Certaines lactones apportent la note principale d'un arôme donné ; celle-ci est souvent agréable et persistante. La 20 Demanderesse a mis en évidence au cours de ses recherches que la 5,5-diméthyl-3-éthyl-3,4-dihydro-furan-2-one, appartenant à la famille des y-lactones tri-substituées, désignée sous le nom de Noxolide , présente de telles caractéristiques. 25 A la connaissance de la Demanderesse, la 5,5-diméthyl-3-éthyl-3,4-dihydro-furan-2-one a été reportée deux fois dans la littérature. Premièrement lors d'une étude sur les effets de substituant dans les réactions de transfert 1,2-hydrures (Kirmse W. et al; Chem. Ber. 1975, 108, 1839 & M. de Campos M. 30 et al; Arch. Pharm., (Weinheim) 1965, 298, 92). Plus récemment, la 5,5-diméthyl-3-éthyl-3,4-dihydro-furan-2-one a été décrite comme l'un des produits de la réaction de l'acide butanoïque avec le complexe organométallique 2906459 3 naphtalène/lithium suivi d'une condensation avec l'oxyde d'isobutène (Fujita et al; J. Appl. Chem. Biotechnol., 1977, 27, 539). 5 Cependant, aucun des documents de l'art antérieur ne décrit ni ne suggère que la 5,5-diméthyl-3-éthyl-3,4-dihydrofuran-2-one ait des propriétés organoleptiques, et a fortiori, il n'est ni décrit ni suggéré l'utilisation qui pourrait être faite de cette molécule en tant que composé odorant, notamment 10 fragrance ou en tant qu'arôme, ou encore en tant qu'agent masquant d'une odeur ou d'une flaveur. Par ailleurs, les synthèses proposées sont difficilement applicables à l'échelle industrielle, impliquant notamment l'utilisation de métaux alcalins très réactifs vis-à-vis de 15 l'eau et de l'oxygène de l'air. Ainsi, le problème technique que se propose de résoudre la Demanderesse par la présente invention est la mise à disposition de nouvelles molécules à fort pouvoir odorant, stables, ayant une durée de conservation longue, et préparées 20 selon un mode de réalisation simple et à partir de matières premières peu onéreuses et abondantes. La simplicité de mise en oeuvre des réactions et le faible coût des matières premières utilisées, représentent des 25 avantages importants pour la mise en oeuvre industrielle de l'invention. La présente invention a pour objet l'utilisation de la 5,5-diméthyl-3-éthyl-3,4-dihydro-furan-2-one (ou Noxolide) 30 comme agent ou composé odorant, notamment en tant que fragrance ou arôme. Un panel d'évaluation, composé de plusieurs professionnels, a évalué qualitativement le composé de l'invention. La Noxolide, représentée ci-dessous par la 2906459 4 formule (A), a été décrite comme marine iodée avec des facettes noix, anis un peu réglisse, patchouli, damascénone. (A) Du fait de ses qualités olfactives, la Noxolide trouve un 5 emploi très varié en parfumerie pour la préparation de compositions parfumantes, de bases ou concentrés parfumants, parfums ou eaux de toilette, ainsi que dans la préparation d'articles parfumés divers, tels que savons, bain moussant, gels douches ou de bain, lotions après rasage, shampooings ou 10 autres produits capillaires notamment d'hygiène capillaire ou de soin capillaire, préparations cosmétiques, désodorisants corporels ou d'air ambiant, ou encore détergents ou adoucissants textiles ou produits d'entretien ou d'assainissement de l'air ambiant. 15 En particulier, l'invention a pour objet un produit d'hygiène ou de soin capillaire, caractérisé en ce qu'il comprend de la 5,5-diméthyl-3-éthyl-3,4-dihydro-furan-2-one. Dans ces applications, le composé selon l'invention peut 20 être employé seul ou, comme il est plus courant en parfumerie, en mélange avec d'autres ingrédients parfumants, des solvants ou des adjuvants d'usage courant en parfumerie et que l'homme du métier est à même de choisir en fonction de l'effet désiré et de la nature du produit à parfumer. 25 La présente invention a également pour objet l'utilisation de la 5,5-diméthyl-3-éthyl-3,4-dihydro-furan-2-one (Noxolide) en tant qu'arôme. La Noxolide est utile comme arôme alimentaire, particulièrement pour la préparation de 30 compositions alimentaires, d'additifs alimentaires, de bases 2906459 5 et concentrés aromatisants ainsi que dans la préparation de produits aromatisés divers, tels que boissons, produits laitiers, crèmes glacées, soupes, sauces, plats cuisinés, produits à base de viande, aides culinaires, biscuits ou 5 snacks salés. La Noxolide peut également être utilisée en tant qu'arôme dans des vins, bières et/ou tabacs. La présente invention a également pour objet l'utilisation de la 5,5-diméthyl-3-éthyl-3,4-dihydro-furan-2-one (Noxolide) en tant qu'agent masquant d'un goût et/ou d'une odeur, 10 notamment dans une composition alimentaire, ou cosmétique, ou pharmaceutique. Dans ces applications, le composé selon l'invention peut être employé seul ou, comme il est plus courant en aromatique, en mélange avec d'autres ingrédients aromatisants, des 15 solvants ou des adjuvants d'usage courant en aromatique alimentaire et que l'homme du métier est à même de choisir en fonction de l'effet désiré et de la nature du produit à aromatiser. 20 Les concentrations dans lesquelles la 5,5-diméthyl-3-éthyl-3,4-dihydro-furan-2-one (Noxolide) peut être utilisée pour obtenir les effets parfumant, aromatisant et/ou masquant désirés varient dans une gamme de valeur très étendue, de o,001% à 99% en poids, de préférence de 0,001% à 20% en poids, 25 très préférentiellement de 0, 1% à 10% en poids, étant bien connu que ces valeurs dépendent de la nature de l'article à parfumer, de l'effet odorant recherché, et de la nature des autres ingrédients dans une composition donnée. 30 L'invention a également pour objet un nouveau procédé de synthèse de la 5,5-diméthyl-3-éthyl-3,4-dihydro-furan-2-one, (Noxolide) comprenant 2906459 6 - une première étape [1] faisant réagir du méthylate de sodium et du malonate de diméthyle avec du 3-clhoro-2-méthylprop-l-ène, aboutissant à la formation du 4-méthyl-2-méthoxycarbonyl-pent-4-énoate de méthyle (I), 5 - une deuxième étape [2] faisant réagir le produit (I) avec du t-butylate de potassium et du bromure d'éthyle, aboutissant à la formation du 2-éthyl-4-méthyl-2- méthoxycarbonyl-pent-4-énoate de méthyle (II), - une troisième étape [3] faisant réagir le produit 10 (II) avec de la soude et de l'acide phosphorique, aboutissant à la formation de 5,5-diméthyl-3-éthyl-3,4-dihydro-furan-2-one (A). REVENDICATIONS 1. Utilisation de la 5,5-diméthyl-3-éthyl-3,4-dihydro-5 furan-2-one en tant qu'agent ou composé odorant, notamment en tant que fragrance ou arôme. 2. Utilisation de la 5,5-diméthyl-3-éthyl-3,4-dihydrofuran-2-one selon la revendication 1, en tant qu'arôme alimentaire, ou en tant qu'arôme dans le vin, la bière ou le 10 tabac. 3. Utilisation de la 5,5-diméthyl-3-éthyl-3,4-dihydrofuran-2-one selon la revendication 1, pour la préparation de compositions alimentaires, d'additifs alimentaires, de bases ou concentrés aromatisants. 15 4. Utilisation de la 5,5-diméthyl-3-éthyl-3,4-dihydrofuran-2-one selon la revendication 3, dans laquelle ladite composition alimentaire est choisi dans le groupe comprenant les boissons, produits laitiers, crèmes glacées, soupes, sauces, plats cuisinés, produits à base de viande, aides 20 culinaires, biscuits ou snacks salés. 5. Utilisation de la 5,5-diméthyl-3-éthyl-3,4-dihydrofuran-2-one selon la revendication 1, pour la préparation de compositions parfumantes, de bases ou concentrés parfumants, parfums ou eaux de toilette, savons, bain moussant, gels 25 douches ou de bain, lotions après rasage, préparations cosmétiques, désodorisants corporels ou d'air ambiant, ou encore détergents ou adoucissants textiles, produits d'entretien et d'assainissement de l'air ambiant. 6. Utilisation de la 5,5-diméthyl-3-éthyl-3,4-dihydro-30 furan-2-one selon la revendication 1, en tant qu'agent masquant d'un goût ou d'une odeur. 7. Utilisation selon l'une quelconque des revendications 1 à 6, dans laquelle la 5,5-diméthyl-3-éthyl-3,4-dihydro- 2906459 14 furan-2-one est en combinaison avec au moins un autre ingrédient aromatisant ou parfumant, et/ou au moins un solvant, et/ou au moins un adjuvant. 8. Utilisation selon l'une quelconque des revendications 1 à 7, dans laquelle la 5,5-diméthyl-3-éthyl-3,4-dihydrofuran-2-one est présente dans une concentration égale à 0,001% à 99% en poids, de préférence de 0,001% à 20% en poids, très préférentiellement 0,1% à 10% en poids, par rapport au poids total. 9. Produit d'hygiène ou de soin capillaires, caractérisé en ce qu'il comprend de la 5,5-diméthyl-3-éthyl-3,4-dihydrofuran-2-one.