Brevet FR2906337A1 — publié le 20080328

TUYAU SOUPLE DE TRANSPORT DE REFRIGERANT ET PROCEDE DE FABRICATION DE CELUI-CI ARRIERE-PLAN DE L'INVENTION Domaine de l'invention La présente invention se rapporte à un tuyau souple de transport de réfrigérant utilisé dans, par exemple, des conditionneurs d'air. Le tuyau souple de transport de réfrigérant peut être utilisé de façon appropriée pour transporter un réfrigérant, par exemple, un réfrigérant de dioxyde de carbone, dans un cycle de réfrigérant. Description de la. technique apparentée Un tuyau souple classique destiné à transporter un réfrigérant de dioxyde de carbone est décrit dans le document JP-A-11-325 330. Ce tuyau souple comprend un tube intérieur contenant une couche de matériau imperméable au gaz et cette couche de matériau imperméable au gaz est constituée d'une matière organique telle qu'une substance saponifiée d'un copolymère d'éthylène-acétate de vinyle, d'un copolymère de méta-xylènediamine et d'acide adipique, de polychlorure de vinylidène, de polyacrylonitrile, de polyéthylène-2,6-naphtalate et autres. Lorsque la couche de matériau imperméable au gaz est constituée d'une matière organique, comme mentionné ci-dessus, le tuyau souple de transport de réfrigérant peut être doté d'une certaine souplesse. En outre, dans ce cas, même si des vibrations sont appliquées au tuyau souple de transport de réfrigérant, le tuyau souple de transport de réfrigérant peut absorber ces vibrations. Dans le tuyau souple de transport de réfrigérant décrit dans le document JP-A--11-325 330, la fuite du gaz réfrigérant tel que du dioxyde de carbone est relativement réduite. Cependant, une diminution supplémentaire de la fuite du gaz réfrigérant est demandée du point de vue de la mise en pratique du tuyau souple de transport de réfrigérant constituant un dispositif de réfrigération. RESUME DE L'INVENTION Au vu des problèmes précédents, il s'agit d'un objectif de 40 la présente invention de fournir un tuyau souple de transport de 2 2906337 réfrigérant et un procédé de fabrication de celui-ci, où la quantité de fuite du gaz réfrigérant peut être efficacement réduite même lorsque sa couche de matériau imperméable au gaz est constituée d'une matière organique. 5 Conformément: à un aspect de la présente invention, un tuyau souple de transport de réfrigérant comprend une couche tubulaire de matériau imperméable au gaz et la couche de matériau imperméable au gaz est constituée d'un matériau de base composé de PVOH (alcool polyvinylique) et de particules de nanocharge 10 présentant des formes de plaques. Les particules de la nanocharge sont mélangées dans le matériau de base de façon à améliorer les propriétés de barrière au gaz réfrigérant de la couche de matériau imperméable au gaz. Du fait que le PVOH (alcool polyvinylique) est utilisé en tant que matériau de base 15 de la couche de matériau imperméable au gaz et que la nanocharge est mélangée dans le matériau de base, la quantité de fuite de gaz réfrigérant peut être efficacement réduite. Par exemple, la nanocharge comprend de la montmorillonite. Les particules de la nanocharge peuvent présenter une 20 épaisseur dans une plage de 0,5 à 50 nm et un rapport de dimensions d'une taille de particules sur l'épaisseur dans une plage de 50 à 500. Dans ce cas, un taux de la nanocharge par rapport au matériau de base, contenu dans la couche de matériau imperméable au gaz, peut être supérieur à 0 % et inférieur à 25 20 % en poids. Plus particulièrement, le taux de la nanocharge par rapport au matériau de base, contenu dans la couche de matériau imperméable au gaz, peut être établi pour ne pas être supérieur à 16 % ou 12 % en poids, ou peut être établi pour ne pas être inférieur à 2 % ou 4 %. 30 Le tuyau souple de transport de réfrigérant peut présenter une couche de base tubulaire constituée d'une résine PA (polyamide). Dans ce cas, la couche de matériau imperméable au gaz est formée sur une surface extérieure ou une surface intérieure de la couche de base tubulaire. De plus, une couche 35 de caoutchouc tubulaire peut recouvrir la couche de matériau imperméable au gaz sur sa surface extérieure ou sur sa surface intérieure. Conformément à un autre aspect de la présente invention, un procédé de fabrication d'un tuyau souple de transport de réfrigérant comportant une couche tubulaire de matériau 2906337 3 imperméable au gaz comprend une étape d'application d'un matériau de PVOH (alcool polyvinylique) sur l'une d'une surface extérieure et d'une surface intérieure d'une couche de base tubulaire, et une étape de séchage du matériau de PVOH appliqué 5 (alcool polyvinylique) afin de former la couche de matériau imperméable au gaz sur la surface intérieure ou la surface extérieure de la couche de base. Par conséquent, il est possible de mélanger les particules de la nanocharge présentant des formes de plaques dans du PVOH (alcool polyvinylique) de façon à 10 former le matériau de PVOH, avant l'application. Par exemple, le procédé de fabrication d'un tuyau souple de transport de réfrigérant peut en outre comprendre une étape de formation de la couche de base constituée d'une résine PA (polyamide) avanie l'application et une étape de recouvrement 15 d'une surface extérieure de la couche de matériau imperméable au gaz avec une couche de caoutchouc tubulaire. BREVE DESCRIPTION DES DESSINS Les objectifs et avantages supplémentaires de la présente 20 invention deviendront plus facilement évidents d'après la description détaillée suivante des modes de réalisation préférés lorsqu'ils sont pris en association avec les dessins annexés. Dans lesquels : Les figures lA et 1B sont une vue en perspective 25 partiellement omise et une vue en coupe transversale représentant un tuyau souple de transport de réfrigérant conforme à un premier mode de réalisation de la présente invention, La figure 2 est une vue en perspective représentant une 30 particule de nanocharge ajoutée dans une couche imperméable au gaz, La figure 3 est une vue en perspective partiellement omise représentant un tuyau souple de transport de réfrigérant conforme à un autre mode de réalisation de la présente 35 invention, La figure 4 est une vue en perspective partiellement omise représentant un tuyau souple de transport de réfrigérant conforme à encore un autre mode de réalisation de la présente invention, 2906337 4 La figure 5 est une vue en perspective partiellement omise représentant un tuyau souple de transport de réfrigérant conforme à encore un autre mode de réalisation de la présente invention, 5 La figure 6 est une vue en perspective partiellement omise représentant un tuyau souple de transport de réfrigérant conforme à encore un autre mode de réalisation de la présente invention, La figure 7 est une vue en perspective partiellement omise 10 représentant un tuyau souple de transport de réfrigérant conforme à encore un autre mode de réalisation de la présente invention, La figure 8 est une vue en perspective partiellement omise représentant un tuyau souple de transport de réfrigérant 15 conforme à encore un autre mode de réalisation de la présente invention, La figure 9 est une vue en perspective partiellement omise représentant un tuyau souple de transport de réfrigérant conforme à encore un autre mode de réalisation de la présente 20 invention, et La figure 10 est un graphe représentant une relation entre un taux ajouté de montmorillonite, un coefficient de perméabilité au CO2 et une propriété de suivi de déformation. 25 DESCRIPTION DETAILLEE DES MODES DE REALISATION PREFERES Un mode de réalisation de la présente invention sera à présent décrit en faisant référence aux figures lA et 1B. La figure lA est une vue en perspective partiellement omise représentant un tuyau souple de transport de réfrigérant 30 conforme au mode de réalisation de la présente invention et la figure 1B est une vue en coupe transversale dans une direction axiale représentant le tuyau souple de transport de réfrigérant. Le tuyau souple de transport de réfrigérant dans ce mode de réalisation peut être utilisé de façon caractéristique pour un 35 système de conduites destiné à relier ensemble des dispositifs dans un conditionneur d'air intégré dans un véhicule utilisant un cycle de réfrigération, qui utilise du dioxyde de carbone en tant que réfrigérant. Comme illustré sur les figures lA et 1B, le tuyau souple de 40 transport de réfrigérant 1 dans ce mode de réalisation présente 5 2906337 la forme d'un cylindre qui est creux comme un trou. Le tuyau souple de transport de réfrigérant 1 présente une structure stratifiée et cinq couches sont prévues dans l'ordre suivant depuis l'intérieur vers l'extérieur : une couche de base 2, une 5 couche imperméable au gaz 3 en tant que couche de matériau imperméable au gaz, une couche de caoutchouc intermédiaire 4, une couche de fils de renfort 5 et une couche de caoutchouc de face extérieure 6. Ces couches 2 à 6 présentent des formes tubulaires, respectivement. 10 La couche de base 2 est une couche qui fonctionne comme une base pour concevoir (supporter) la couche imperméable au gaz 3. Lorsque le tuyau souple de transport de réfrigérant 1 est fabriqué, la couche de base 2 fonctionne comme la base destinée à former une couche tubulaire utilisant un matériau de couche 15 imperméable au gaz. La couche de base 2 est dotée de la couche imperméable au gaz 3 liée à celle-ci. Par conséquent, la couche de base 2 est constituée d'un matériau qui présente une affinité de liaison avec la couche imperméable au gaz, présente une capacité de 20 traitement excellente en termes d'extrusion et une résistance élevée au gonflement de sorte qu'elle puisse être fabriquée en continu. La couche de base 2 est constituée d'un matériau, tel que du caoutchouc, à travers lequel le gaz réfrigérant s'infiltre facilement. Le but est que, lorsque le gaz 25 réfrigérant s'écoulant à travers le tuyau souple de transport de réfrigérant 1 pénètre la couche de base, le réfrigérant demeurant dans la couche de base peut être amené à s'échapper. En variante, la couche de base 2 est constituée d'un matériau, tel qu'un élastomère, résistant à une ' infiltration de gaz 30 réfrigérant de sorte que le gaz réfrigérant soit empêché de pénétrer la couche de base 2. Les élastomères suivants cités à titre d'exemples peuvent être adoptés pour composer la couche de base 2 : résines PA (polyamide) telles que PA6 et PA66, et des matériaux de 35 caoutchouc, tels que EPDM, EPM, HNBR et NBR. Les résines PA sont supérieures en termes d'affinité de liaison avec la couche imperméable au gaz 3 par rapport aux autres matières organiques. Lorsque la couche de base 2 est constituée d'une résine PA, la couche de base 2 et la couche imperméable au gaz 3 peuvent être 40 liées fermement ensemble. 2906337 6 L'épaisseur de la couche de base 2 est par exemple d'environ 100 pm lorsque la résine PA est adoptée et est par exemple de 0,5 mm à 10 mm lorsque le matériau de caoutchouc est adopté. La couche imperméable au gaz 3 est une couche tubulaire 5 destinée à empêcher la fuite de dioxyde de carbone traversant le tuyau souple de transport de réfrigérant 1 dans l'air extérieur. Dans ce mode de réalisation, la couche imperméable au gaz 3 est constituée d'un matériau obtenu par un mélange de nanocharge dans le PVOH (alcool polyvinylique) en tant que matériau de 10 base. Le PVOH (alcool polyvinylique) est un type de polymère soluble dans l'eau et peut être transformé en solution aqueuse ou en gel présentant une viscosité prédéterminée lorsqu'il est dissous dans l'eau. Le gel décrit dans ce cas comprend non 15 seulement un gel solide qui perd en fluidité, mais également un gel demi-solide présentant une certaine fluidité. Le PVOH (alcool polyvinylique) est un matériau à faible perméabilité au dioxyde de carbone et à propriétés de barrière élevées au dioxyde de carbone par comparaison aux matériaux 20 suivants : ST811HS (résine PA6 préparée par DuPont, nom de commerce : Zytel) qui est utilisée en tant que matériau constitutif d'un tuyau souple destiné à transporter un réfrigérant d'hydrofluorocarbure comprenant HFC134a et la matière organique décrite dans le document JP-A-11-325 330, qui 25 est incorporé ici par référence. Les produits suivants peuvent, par exemple, être utilisés comme le PVOH (alcool polyvinylique) : Gohzenol (nom de commerce) de Nippon Synthetic Chemical Industry Co., Ltd., Poval (nom de commerce) de Kuraray Co., Ltd., et Denka Poval (nom de 30 commerce) de Denki Kagaku Kogyo Kabushiki Kaisha. En tant que PVOH (alcool polyvinylique), un produit partiellement saponifié peut être utilisé ou un produit totalement saponifié peut être utilisé. En variante, deux types ou plus de PVOH (alcool polyvinylique) différant en termes de masse moléculaire ou de 35 degré de saponification peuvent être utilisés. La figure 2 est une vue en perspective d'une particule de nanocharge. Comme illustré sur la figure 2, les particules de la nanocharge 2a dans ce mode de réalisation présentent une forme qui peut être conçue sous une forme de plaque ou une forme 40 d'échelle. Dans la particule de nanocharge, l'épaisseur de 7 2906337 plaque d est de l'ordre du nano (niveau du nanomètre). La nanocharge 2a qui satisfait les conditions suivantes est utilisée : la taille de particules L en tant que longueur de la surface principale dans le sens de la longueur devrait être par 5 exemple de l'ordre du sous-micromètre, et la largeur de particules W en tant que longueur de la surface principale dans la direction perpendiculaire à la taille de particules L devrait être inférieure ou égale à la taille de particules L et supérieure à l'épaisseur de plaque d. 10 La raison pour laquelle la nanocharge 2a, dont les particules présentent une forme de plaque, est utilisée comme mentionné ci-dessus est la suivante : la nanocharge fonctionne comme une paroi de barrière au dioxyde de carbone qui est susceptible de pénétrer le matériau de base et entraîne un effet 15 de résistance pour empêcher le dioxyde de carbone de s'infiltrer et de traverser le matériau de base, et la nanocharge dont les particules sont en forme de plaque présente une fonction et un effet supérieurs par rapport à ceux des particules qui se présentent sous une toute autre forme, telle qu'une forme 20 d'aiguille et une forme sphérique. La nanocharge 2a est constituée d'un matériau à propriétés supérieures de barrière au dioxyde de carbone par rapport au PVOH (alcool polyvinylique), c'est-à-dire à faible coefficient de perméabilité au dioxyde de carbone. Des exemples d'un tel 25 matériau comprennent une argile telle que de la montmorillonite, du kaolin, de l'halloysite, de la zéolithe, de la vermiculite et de la bentonite, et une matière inorganique telle que du graphite, du mica et du talc. Cependant, le matériau composant la nanocharge 2a ne doit pas être nécessairement une telle 30 matière inorganique tant qu'il présente des propriétés supérieures de barrière au gaz de dioxyde de carbone par rapport au PVOH (alcool polyvinylique). Par exemple, la matière organique dont la chaîne moléculaire est rigide et qui présente une cristallinité élevée ou un matériau de métal peut être 35 adoptée. De plus, la nanocharge 2a peut être composée d'un seul des matériaux ci-dessus ou peut être composée d'un mélange ou d'un composé de cette seule substance et de toute autre substance. Les propriétés de barrière au gaz de dioxyde de carbone 40 tendent à être améliorées avec une diminution de la taille de 2906337 8 particules L de la nanocharge 2a. Il a été découvert que lorsque des substances obtenues en ajoutant une nanocharge constituée de 5 diverses matières inorganiques comparées les unes aux autres barrière, la substance obtenue constituée de montmorillonite au matériau de base sont en termes de propriétés de en ajoutant une nanocharge présente des propriétés supérieures de barrière autres. Par conséquent, au dioxyde de carbone par rapport aux un des matériaux favorables pour la nanocharge 2a est la montmorillonite. 10 L'épaisseur de la couche imperméable au gaz 3 est par exemple de 5 à 20 pm (valeur centrale : environ 10 pm). La couche de caoutchouc intermédiaire 4 empêche l'infiltration d'humidité provenant de l'air extérieur. Lorsque le PVOH (alcool polyvinylique) absorbe l'humidité, il est 15 modifié et ses propriétés de barrière au gaz réfrigérant, par exemple du dioxyde de carbone, se dégradent. Pour diminuer cette dégradation des propriétés de barrière, il est souhaitable d'utiliser une résine ou un caoutchouc qui présente une faible infiltration d'humidité provenant de l'air extérieur pour 20 composer la couche de caoutchouc intermédiaire 4. La couche de fils de renfort 5 est prévue pour maintenir la résistance du tuyau souple au gaz réfrigérant, par exemple du dioxyde de carbone, dont la pression devient très élevée en fonctionnement, et pour conserver la forme du tuyau souple afin 25 d'empêcher une déformation sous pression. Des exemples de matériaux à excellente résistance à la pression, utilisés pour la couche de fils de renfort 5 comprennent des fibres organiques, telles que de l'aramide et du polytéréphtalate d'éthylène (PET). Une seule couche ou de multiples couches de ce 30 qui a été obtenu en tressant ces fibres sont utilisées en tant que matériau de la couche de fils de renfort. La couche de caoutchouc de face extérieure 6 est prévue à l'extérieur de la couche de fils de renfort 5 de manière à empêcher un endommagement et un effilochage de la couche de fils 35 de renfort 5 en raison d'un contact ou autre et de manière à améliorer la résistance à l'environnement du tuyau souple de transport de réfrigérant 1 requis à un emplacement de l'installation, comprenant une résistance au temps, une résistance thermique, une résistance au liquide (résistance à 40 l'huile) et autres. L'absorption d'humidité du PVOH (alcool 2906337 9 polyvinylique) en raison de l'entrée d'humidité provenant de l'air extérieur peut également être empêchée par la couche de caoutchouc de face extérieure 6. Pour le matériau destiné à former la couche de caoutchouc de 5 face extérieure 6, ceux qui satisfont les objectifs ci-dessus et n'altèrent pas la souplesse du tuyau souple en totalité sont souhaitables. Les exemples éventuels d'un tel matériau comprennent le caoutchouc d'éthylène-propylène, le caoutchouc de chloroprène, le caoutchouc butyle, le caoutchouc acrylonitrilebutadiène et autres. Une description d'un procédé de fabrication du tuyau souple de transport de réfrigérant 1 de la structure mentionnée ci-dessus sera donnée. Pour mettre en oeuvre un procédé de fabrication en continu à 15 faible coût, la couche de base tubulaire 2 est formée autour d'un tube de résine ou de métal conçu comme un mandrin par un moulage par extrusion en utilisant de la résine. Ensuite, une couche de PVOH (alcool polyvinylique) mélangée avec une nanocharge est formée sur la surface circonférentielle 20 extérieure de la couche de base 2 et la couche imperméable au gaz 3 est formée de cette manière. L'un des procédés qui peut être adopté pour former la couche de PVOH (alcool polyvinylique) mélangée avec une nanocharge est tel que : le PVOH (alcool polyvinylique) préparé de telle sorte 25 qu'il puisse être appliqué, par exemple une solution aqueuse obtenue en dissolvant le PVOH (alcool polyvinylique) dans l'eau, est préparé, une nanocharge est mélangée avec celui-ci et ensuite la solution aqueuse est appliquée à la surface circonférentielle extérieure de la couche de base 2. Ensuite, la 30 pièce d'usinage est. séchée. Du point de vue de l'amélioration du rendement et de l'efficacité de l'usinage, il est souhaitable d'ajuster la concentration et la viscosité de la solution aqueuse. C'est-à-dire que bien que ce procédé soit réalisé, la solution aqueuse est dotée d'une telle consistance que, lorsque 35 la solution aqueuse du PVOH (alcool polyvinylique) mélangé avec la nanocharge est appliquée, la solution aqueuse ne tombe pas de la couche de base 2 et la couche imperméable au gaz 3 d'une épaisseur souhaitée peut être formée en un seul instant d'application. 2906337 10 Du PVOH gélatineux (alcool polyvinylique) peut être utilisé à la place de la solution aqueuse du PVOH (alcool polyvinylique). Lorsque le PVOH gélatineux (alcool polyvinylique) est utilisé dans un état tel qu'il présente une 5 certaine fluidité, il peut être appliqué, de cette manière il peut être manipulé comme l'est la solution aqueuse. Cependant, lorsque le PVOH (alcool polyvinylique) est dans un état tel qu'il ne présente pas de fluidité, le matériau de PVOH (alcool polyvinylique) se brise en de multiples particules par malaxage 10 ou autre pour lui conférer une certaine fluidité afin qu'il puisse être appliqué. Une fois que le PVOH (alcool polyvinylique) est appliqué, il est séché. Dans cet exemple, de l'eau est adoptée comme solvant pour dissoudre ou gélifier le PVOH (alcool polyvinylique). Tout 15 autre solvant peut être adopté tant que les éléments suivants peuvent être mis en oeuvre : le PVOH (alcool polyvinylique) peut être doté d'une certaine fluidité et peut être amené dans un état tel qu'il puisse être appliqué en ajoutant le solvant et une couche de PVOH (alcool polyvinylique) peut être formée par 20 son séchage. Ensuite, la couche de caoutchouc intermédiaire 4 est formée à l'extérieur de la couche imperméable au gaz 3 par un moulage par extrusion et ensuite des filets de renfort sont tressés pour former la couche de fils de renfort 5 à l'extérieur de la couche 25 de caoutchouc intermédiaire 4. La couche de caoutchouc de face extérieure 6 est formée à l'extérieur de la couche de fils de renfort 5 par un moulage par extrusion et donc le corps intégré tubulaire obtenu est cuit pour obtenir le tuyau souple de transport de réfrigérant 1. 30 Dans ce mode de réalisation, comme mentionné ci-dessus, un tuyau souple de transport de réfrigérant à couches multiples est fabriqué de telle sorte que : le PVOH (alcool polyvinylique) soit appliqué à la couche de base 2, ou bien à l'une des deux couches de la couche de base 2 et de la couche de caoutchouc 35 intermédiaire 4 qui sont positionnées à l'intérieur et à l'extérieur, ce PVOH (alcool polyvinylique) est séché pour former une couche de PVOH, ensuite la couche de caoutchouc intermédiaire 4 est prévue à l'extérieur de la couche de PVOH. Par conséquent, la couche de matériau imperméable au gaz 3 est 40 formée entre deux couches positionnées à l'intérieur et à 2906337 11 l'extérieur dans le tuyau souple de transport de réfrigérant à couches multiples. Le PVOH (alcool polyvinylique) peut être appliqué soit à l'une, soit aux deux des deux couches positionnées à l'intérieur 5 et à l'extérieur. Par exemple, le PVOH (alcool polyvinylique) peut être appliqué à la surface circonférentielle intérieure de la couche extérieure des deux couches positionnées à l'intérieur et à l'extérieur. Lorsqu'une couche intérieure positionnée à l'intérieur, une couche extérieure positionnée à l'extérieur et 10 une couche intermédiaire positionnée entre celles-ci sont prévues, le PVOH (alcool polyvinylique) peut être appliqué à la surface circonférentielle extérieure de la couche intérieure et à la surface circonférentielle extérieure de la couche intermédiaire de sorte que le PVOH (alcool polyvinylique) soit 15 positionné entre deux quelconques des trois couches. Conformément à ce mode de réalisation, comme mentionné ci-dessus, le PVOH (alcool polyvinylique) est utilisé en tant que matériau de base pour former la couche imperméable au gaz 3. Par conséquent, la quantité de fuite de dioxyde de carbone peut 20 être réduite par comparaison aux cas où le matériau décrit dans le document JP-A-l1-325 330 est utilisé pour former la couche imperméable au gaz 3. En outre, du fait que la nanocharge soit mélangée dans le matériau de base, la quantité de fuite de dioxyde de carbone peut être réduite par comparaison aux cas où 25 la nanocharge n'est pas mélangée. Conformément au tuyau souple de transport de réfrigérant 1 de ce mode de réalisation, une dégradation de l'efficacité d'amortissement des vibrations peut être empêchée en diminuant les épaisseurs de la couche de base 2 et de la couche 30 imperméable au gaz 3 même lorsque le coefficient d'élasticité est augmenté par comparaison à ST811HS (résine PA préparée par DuPont, nom de commerce : Zytel) qui est utilisée en tant que matériau constitutif d'un tuyau souple destiné à transporter un réfrigérant d' hydrofluorocarbure comprenant HFC134a. 35 Dans les conditionneurs d'air classiques intégrés dans un véhicule utilisant du dioxyde de carbone comme réfrigérant, les tuyaux souples dont la couche imperméable est généralement en métal sont utilisés, ce qui diminue de cette manière leur souplesse. L'utilisation du tuyau souple de transport de 40 réfrigérant 1 de ce mode de réalisation permet de fournir une 12 2906337 souplesse requise aux éléments tubulaires contrairement aux tuyaux souples en métal et il est possible de diminuer le poids et le coût du tuyau souple de transport de réfrigérant 1. (Autres modes de réalisation) 5 Bien que la présente invention ait été entièrement décrite en ce qui concerne son mode de réalisation préféré en faisant référence aux dessins annexés, il doit être noté que divers changements et modifications seront évidents pour l'homme de l'art. 10 (1) Par exemple, la configuration du tuyau souple de transport de réfrigérant 1 n'est pas limitée à celle du tuyau souple de transport de réfrigérant 1 décrit en tant que premier mode de réalisation en faisant référence aux figures lA et 1B. Comme illustré sur les figures 3 à 9, la configuration du tuyau 15 souple de transport de réfrigérant 1 illustré sur les figures lA et 1B peut être modifiée en prenant les mesures suivantes : modification de l'ordre de stratification de couches, omission de toute couche autre que la couche imperméable au gaz 3 ou ajout d'une nouvelle couche distincte, 20 etc. Les figures 3 à 9 illustrent respectivement des exemples de la configuration du tuyau souple de transport de réfrigérant 1. Sur les figures 3 à 9, les mêmes éléments de conception que sur la figure lA seront repérés par les mêmes références numériques. 25 Le tuyau souple de transport de réfrigérant 1 illustré sur la figure 3 est différent du tuyau souple de transport de réfrigérant 1 illustré sur la figure lA en ce qu'une couche de caoutchouc de face intérieure 7 est prévue à l'intérieur de la couche de base 2. La couche de caoutchouc de face intérieure 7 30 est constituée par exemple du même matériau que celui de la couche de caoutchouc intermédiaire 4. Le tuyau souple de transport de réfrigérant 1 illustré sur la figure 4 est obtenu en modifiant le tuyau souple de transport de réfrigérant 1 illustré sur la figure 3 de telle sorte que les 35 positions de la couche de base 2 et de la couche imperméable au gaz 3 sont modifiées pour disposer la couche imperméable au gaz 3 à l'intérieur de la couche de base 2. Ce tuyau souple de transport de réfrigérant 1 est fabriqué par un procédé obtenu en modifiant le procédé de fabrication décrit par rapport au 40 premier mode de réalisation de telle sorte que le PVOH (alcool 13 2906337 polyvinylique) mélangé avec une nanocharge est appliqué à la surface circonférentielle extérieure de la couche de caoutchouc de face intérieure 7 à la place de la couche de base 2, et qu'il est séché. 5 Le tuyau souple de transport de réfrigérant 1 illustré sur la figure 5 est différent du tuyau souple de transport de réfrigérant 1 illustré sur les figures lA et 1B en ce que : les positions de la couche imperméable au gaz 3 et de lacouche de caoutchouc intermédiaire 4 sont modifiées, et la couche 10 imperméable au gaz 3 est disposée entre la couche de caoutchouc intermédiaire 4 et la couche de fils de renfort 5. Le tuyau souple de transport de réfrigérant 1 est fabriqué par un procédé obtenu en modifiant= le procédé de fabrication décrit par rapport au premier mode de réalisation de telle sorte que : par exemple, 15 le PVOH (alcool polyvinylique) mélangé avec une nanocharge est appliqué à la surface circonférentielle extérieure de la couche de caoutchouc intermédiaire 4 à la place de la couche de base 2 et il est séché. Le tuyau souple de transport de réfrigérant 1 illustré sur 20 la figure 6 est différent du tuyau souple de transport de réfrigérant 1 illustré sur les figures lA et 1B en ce que : la position de la couche imperméable au gaz 3 est modifiée et elle est disposée entre la couche de fils de renfort 5 et la couche de caoutchouc de face extérieure 6. Dans les tuyaux souples de 25 transport de réfrigérant 1 illustrés sur les figures 5 et 6, l'absorption d'humidité de PVOH (alcool polyvinylique) due à l'infiltration d'humidité provenant de l'air extérieur est empêchée par la couche de caoutchouc de face extérieure 6. Dans le tuyau souple de transport de réfrigérant 1 illustré sur la 30 figure 6, la couche imperméable au gaz 3 est formée, par exemple, en appliquant du PVOH (alcool polyvinylique) mélangé avec une nanocharge sur la surface circonférentielle extérieure de la couche de fils de renfort 5 et en la séchant. Le tuyau souple de transport de réfrigérant 1 illustré sur 35 la figure 7 est obtenu par modification du tuyau souple de transport de réfrigérant 1 illustré sur la figure lA de telle sorte que : la couche de base 2 et la couche de caoutchouc intermédiaire 4 sont omises et la position de la couche imperméable au gaz 3 est relativement modifiée. La couche de 40 caoutchouc de face intérieure 7, la couche imperméable au gaz 3, 2906337 14 la couche de fils de renfort 5 et la couche de caoutchouc de face extérieure 6 sont positionnées dans cet ordre depuis l'intérieur de la forme du tube dans le mode de réalisation de la figure 7. Dans ce cas, la couche imperméable au gaz 3 est 5 formée par exemple en appliquant du PVOH (alcool polyvinylique) mélangé avec une nanocharge sur la surface circonférentielle extérieure de la couche de caoutchouc de face intérieure 7, et en la séchant. Le tuyau souple de transport de réfrigérant 1 illustré sur 10 la figure 8 est obtenu en modifiant le tuyau souple de transport de réfrigérant 1 illustré sur la figure lA de telle sorte que : la couche de base 2 et la couche de caoutchouc intermédiaire 4 sont omises et la position de la couche imperméable au gaz 3 est modifiée et elle est disposée entre la couche de fils de renfort 15 5 et la couche de caoutchouc de face extérieure 6. La couche de caoutchouc de face intérieure 7, la couche de fils de renfort 5, la couche imperméable au gaz 3 et la couche de caoutchouc de face extérieure 6 sont positionnées dans cet ordre depuis l'intérieur. Dans ce cas, la couche imperméable au gaz 3 est 20 formée en appliquant du PVOH (alcool polyvinylique) à la surface circonférentielle extérieure de la couche de fils de renfort 5 et en la séchant. Le tuyau souple de transport de réfrigérant 1 illustré sur la figure 9 est obtenu en modifiant le tuyau souple de transport 25 de réfrigérant 1 illustré sur les figures lA et 1B de telle sorte que : les positions de la couche de base 2 et de la couche imperméable au gaz 3 sont modifiées et la couche imperméable au gaz 3 est disposée à l'intérieur de la couche de base 2. Dans la description des modes de réalisation ci-dessus des figures 1A, 3 30 à 8, les cas où la couche imperméable au gaz 3 obtenue en mélangeant une nanocharge dans le PVOH (alcool polyvinylique) est formée sur la surface circonférentielle extérieure de la couche de base 2 ou d'un autre élément (4, 5, 7) sont considérés à titre d'exemples. Au lieu de cela, la couche imperméable au 35 gaz 3 peut être formée en appliquant du PVOH (alcool polyvinylique) mélangé avec une nanocharge sur la surface circonférentielle intérieure de la couche de base 2 et en la séchant. Lorsque la couche imperméable au gaz 3 est formée comme 40 mentionné ci-dessus, le tuyau souple de transport de réfrigérant 2906337 15 1 illustré sur la figure 9 peut être modifié comme suit : la couche de base 2 est omise et la couche imperméable au gaz 3 obtenue en mélangeant une nanocharge dans le PVOH (alcool polyvinylique) est formée sur la surface circonférentielle 5 intérieure de la couche de caoutchouc intermédiaire 4. Ou bien, le tuyau souple de transport de réfrigérant 1 illustré sur la figure 6 peut être modifié comme suit : la couche de base 2 est constituée de caoutchouc et la couche de caoutchouc intermédiaire 4 est omise. 10 (2) Dans la description des modes de réalisation ci-dessus, les tuyaux souples de transport de réfrigérant utilisés dans un cycle de réfrigération en utilisant du dioxyde de carbone en tant que réfrigérant sont pris à titre d'exemples. Cependant, le tuyau souple de transport de réfrigérant de l'invention peut 15 également être utilisé en tant que tuyau souple de transport de réfrigérant utilisé dans un cycle de réfrigération utilisant tout autre réfrigérant. Un tel réfrigérant comprend un réfrigérant d'hydrofluorocarbure comprenant HFC134a, un réfrigérant d'hydrocarbure comprenant du butane, un réfrigérant 20 naturel tel que de l'ammoniac et autres. Même lorsque le réfrigérant d'hydrofluorocarbure comprenant HFC134a est transporté, par exemple, les propriétés de barrière au gaz réfrigérant sont supérieures à celles des tuyaux souples de transport de réfrigérant classiques avec le dioxyde de carbone. 25 (3) Dans les modes de réalisation mentionnés ci-dessus, la couche imperméable au gaz 3 est constituée d'un matériau obtenu en mélangeant une nanocharge dans le PVOH (alcool polyvinylique) en tant que matériau de base. Au lieu de cela, la couche imperméable au gaz 3 peut être constituée d'un matériau 30 contenant uniquement du PVOH (alcool polyvinylique). Le procédé de fabrication du tuyau souple de transport de réfrigérant dans ce cas est le même que ceux des modes de réalisation ci-dessus, à l'exception que la nanocharge est omise. (Exemples) 35 Ci-après, une description des exemples et des exemples comparatifs par rapport au matériau destiné à former la couche imperméable au gaz :3 sera donnée. Un échantillon de type film est préparé en utilisant du PVOH disponible dans le commerce (alcool polyvinylique) en tant que 40 matériau de base et de la montmorillonite disponible dans le 2906337 16 commerce en tant que nanocharge et en les mélangeant. La montmorillonite utilisée est une charge dont les particules se présentent sous la forme d'une plaque, ayant une épaisseur de plaque d de 0,5 à 50 nm et un rapport de la taille de particules 5 L sur l'épaisseur de plaque d de 50 à 500. Dans ce cas, le rapport de la taille de particules L sur l'épaisseur de plaque d est un rapport de dimensions L/d (se référer la figure 2). Les divers échantillons sont mesurés et testés en ce qui concerne le coefficient de perméabilité au dioxyde de carbone et 10 les propriétés de suivi de déformation. C'est-à-dire que des échantillons différant en termes de taux de montmorillonite ajoutée au PVOH (alcool polyvinylique) et des échantillons à titre d'exemples comparatifs composés uniquement de PVOH (alcool polyvinylique) sans aucune montmorillonite ajoutée sont 15 préparés. La figure 10 illustre les résultats des mesures et des tests. Le coefficient de perméabilité au dioxyde de carbone illustré sur la figure 10 indique les résultats obtenus par la réalisation de mesure en fonction de la norme 20 "JIS K 7126 : Testing Method for Gas Transmission Rate Through Plastic Films and Sheetings" (JIS K 7126 : procédé de test pour une vitesse de transmission de gaz à travers des films et des feuilles de matières plastiques). Les résultats du test de propriété de suivi de déformation illustrés sur la figure 10 25 sont obtenus par l'allongement d'échantillons de type film de 5 % dans le sens de la longueur à température ambiante et en observant l'état des échantillons pour déterminer la présence ou l'absence de fissures ou autres. La croix (x) sur le dessin indique qu'une fissure s'est produite, les triangles (A) sur le 30 dessin indiquent qu'il n'existe aucune apparition de fissures mais que des changements tels qu'un plissement et un blanchissement sont apparus et les ronds (0) sur le dessin indiquent qu'aucun changement n'est apparu. La raison pour laquelle les échantillons ont été allongés de 35 5 % lors du test de propriété de suivi de déformation est la suivante : lorsqu'un tuyau souple de transport de réfrigérant est plié, la contrainte de traction est exercée sur une partie du tuyau souple et l'allongement résultant du tuyau souple de transport de réfrigérant, converti depuis l'état normal 17 2906337 d'utilisation du tuyau souple de transport de réfrigérant, est de 5 % environ au maximum. Par rapport au coefficient de perméabilité au dioxyde de carbone, comme représenté sur la figure 10, le coefficient de 5 perméabilité au dioxyde de carbone est diminué lorsque le taux de montmorillonite ajoutée (taux par rapport au matériau de base en poids) est augmenté de 0% à 2 à 4 à 8 à 10 à 12 à 16 % en poids. Lorsque le taux de montmorillonite ajoutée est de 0 % en 10 poids, 2 % en poids et 4 % en poids, le coefficient de perméabilité au dioxyde de carbone est respectivement de 1,2 x 10-12, 4 x 10-13 et 2 x 10-13 (cm3. cm/ cm2 . s . cm Hg). Le rapport de l'amélioration de la quantité de fuite de dioxyde de carbone réduite par le PVOH (alcool polyvinylique) en ajoutant de la 15 montmorillonite est approximativement de 1/3 lorsque le taux d'ajout est de 2 % en poids, et est approximativement de 1/6 lorsque le taux d'ajout est de 4 % en poids. Par conséquent, lorsque les performances de conservation de réfrigérant requises d'un tuyau souple de transport de 20 réfrigérant sont relativement médiocres, il est souhaitable d'établir le taux de montmorillonite ajoutée à 2 % en poids ou plus. Un exemple d'un tel cas est le moment où il est requis qu'un cycle de réfrigération soit mis en oeuvre pendant cinq ans sans renouvellement de réfrigérant. 25 Lorsque les performances de conservation de réfrigérant requises d'un tuyau souple de transport de réfrigérant sont relativement élevées, il est souhaitable d'établir le taux de montmorillonite ajoutée à 4 % en poids. Des exemples d'un tel cas comprennent le moment où il est requis qu'un cycle de 30 réfrigération puisse être mis en oeuvre pendant 15 ans sans renouvellement de réfrigérant et lorsqu'il est requis de maîtriser la quantité de fuite du dioxyde de carbone par an à 1 g ou moins. En ce qui concerne les propriétés de suivi de déformation, 35 comme représenté sur la figure 10, lorsque le taux d'ajout est de 12 % en poids ou en dessous, aucun changement n'apparaît dans les échantillons et les propriétés de suivi de déformation sont favorables, lorsque le taux d'ajout est de 14 ou 16 % en poids, des changements tels qu'un plissement et un blanchissement sont 40 observés et lorsque le taux d'ajout est de 20 % en poids, une 2906337 18 fissure apparaît dans les échantillons et les propriétés de suivi de déformation sont inférieures. Comme mentionné ci-dessus, on peut dire qu'une augmentation de la quantité d'additif rigidifie la couche imperméable au gaz 3 et augmente 5 l'élasticité d'un tuyau souple, en diminuant de cette manière les propriétés de suivi de déformation. Par conséquent, de manière à empêcher une cassure dans la couche imperméable au gaz 3 même si une déformation se produit dans un tuyau souple de transport de réfrigérant et de manière à 10 lui faire suivre la déformation, il est souhaitable d'établir le taux de montmorillonite ajoutée à une valeur inférieure à 20 % en poids ou ne dépassant pas 16 % en poids avec laquelle une fissure ne se produit pas, et il est préférable d'établir une valeur ne dépassant pas 12 % en poids avec laquelle un 15 plissement ne se produit pas. La raison pour laquelle une valeur qui n'est pas supérieure à 12 % en poids est préférable, est la suivante : lorsqu'un réfrigérant à température élevée et à pression élevée est transporté, il existe une possibilité qu'une cassure se produise dans une zone où la résistance est diminuée 20 en raison de l'apparition d'un plissement ou autre. De tels changements et modifications doivent être compris comme s'inscrivant dans la portée de la présente invention telle qu'elle est définie par les revendications annexées. 19 REVENDICATIONS 1. Tuyau souple de transport de réfrigérant (1) comprenant : une couche tubulaire de matériau imperméable au gaz (3), où la couche de matériau imperméable au gaz (3) est constituée d'un matériau de base composé de PVOH (alcool polyvinylique) et de particules d'une nanocharge (2a) présentant des formes de plaques qui sont mélangés dans le matériau de base de façon à améliorer des propriétés de barrière au gaz réfrigérant de la couche de matériau imperméable au gaz (3). 2. Tuyau souple de transport de réfrigérant (1) selon la revendication 1, dans lequel la nanocharge (2a) comprend de la 15 montmorillonite. 3. Tuyau souple de transport de réfrigérant (1) selon la revendication 1 ou 2, dans lequel la particule de la nanocharge (2a) présente une 20 épaisseur dans une plage de 0,5 à 50 nm et un rapport de dimensions d'une taille de particules sur l'épaisseur dans une plage de 50 à 500. 4. Tuyau souple de transport de réfrigérant (1) selon la 25 revendication 3, dans lequel un taux de la nanocharge (2a) par rapport au matériau de base, contenu dans la couche de matériau imperméable au gaz (3), est supérieur à 0 % et inférieur à 20 % en poids. 30 5. Tuyau souple de transport de réfrigérant (1) selon la revendication 4, dans lequel le taux de la nanocharge (2a) par rapport au matériau de base, contenu dans la couche de matériau imperméable au gaz (3), n'est pas supérieur à 12 % en poids. 35 6. Tuyau souple de transport de réfrigérant (1) selon la revendication 4, dans lequel le taux de la nanocharge (2a) par rapport au matériau de base, contenu dans la couche de matériau imperméable 40 au gaz (3), n'est pas inférieur à 2 %. 20 2906337 7. Tuyau souple de transport de réfrigérant (1) selon la revendication 4, dans lequel le taux de la nanocharge (2a) par rapport au 5 matériau de base, contenu dans la couche imperméable au gaz (3), n'est pas inférieur à 4 8. Tuyau souple de transport de réfrigérant (1) selon l'une quelconque des revendications 1 à 7, comprenant en outre 10 une couche de base tubulaire (2) constituée d'une résine PA (polyamide), dans lequel la couche de matériau imperméable au gaz (3) est formée sur une surface extérieure de la couche de base tubulaire (2). 9. Tuyau souple de transport de réfrigérant (1) selon l'une quelconque des revendications 1 à 8, comprenant en outre une couche de caoutchouc tubulaire (4), dans lequel la couche de matériau imperméable au gaz (3) 20 présente une surface extérieure recouverte de la couche de caoutchouc tubulaire (4). 10. Procédé de fabrication d'un tuyau souple de transport de réfrigérant (1) comprenant une couche tubulaire de matériau 25 imperméable au gaz (3), comprenant : le mélange de particules de nanocharge (2a) présentant des formes de plaques dans du PVOH (alcool polyvinylique) pour former un matériau de PVOH, l'application du matériau de PVOH (alcool polyvinylique) à 30 l'une d'une surface extérieure et d'une surface intérieure d'une couche de base tubulaire (2), et le séchage du matériau de PVOH appliqué (alcool polyvinylique) pour former la couche de matériau imperméable au gaz (3) sur la surface intérieure ou la surface extérieure de la 35 couche de base (2). 11. Procédé de fabrication d'un tuyau souple de transport de réfrigérant (1) selon la revendication 10, comprenant en outre : 21 2906337 • la formation de la couche de base (2) constituée d'une résine PA (polyamide), dans laquelle le matériau de PVOH (alcool polyvinylique) est appliqué à la surface extérieure de la couche de base (2) après la formation de la couche de base (2), de 5 façon à former la couche de matériau imperméable au gaz (3) sur la surface extérieure de la couche de base (2), et le recouvrement d'une surface extérieure de la couche de matériau imperméable au gaz (3) avec une couche de caoutchouc tubulaire (4). 10 12. Procédé de fabrication d'un tuyau souple de transport de réfrigérant (1) selon la revendication 10 ou 11, dans lequel les particules de la nanocharge (2a) sont mélangées à du PVOH (alcool polyvinylique) pour former le 15 matériau de PVOH dans le mélange de telle sorte qu'un taux de la nanocharge (2a) par rapport au PVOH (alcool polyvinylique) soit supérieur à 0 et inférieur à 20 en poids. 13. Procédé de fabrication d'un tuyau souple de transport de 20 réfrigérant (1) selon la revendication 10 ou 11, dans lequel les particules de la nanocharge (2a) sont mélangées à du PVOH (alcool polyvinylique) pour former le matériau de PVOH dans le mélange de telle sorte qu'un taux de la nanocharge (2a) par rapport au PVOH (alcool polyvinylique) ne 25 soit pas supérieur à 12 en poids. 14. Procédé de fabrication d'un tuyau souple de transport de réfrigérant (1) selon la revendication 10 ou 11, dans lequel les particules de la nanocharge (2a) sont 30 mélangées à du PVOH (alcool polyvinylique) pour former le matériau de PVOH dans le mélange de telle sorte qu'un taux de la nanocharge (2a) par rapport au PVOH (alcool polyvinylique) ne soit pas inférieur à 2 en poids. 35 15. Procédé de fabrication d'un tuyau souple de transport de réfrigérant (1) selon la revendication 10 ou 11, dans lequel les particules de la nanocharge (2a) sont mélangées à du PVOH (alcool polyvinylique) pour former le matériau de PVOH dans le mélange de telle sorte qu'un taux de la 22 2906337 nanocharge (2a) par rapport au PVOH (alcool polyvinylique) ne soit pas inférieur à 4 en poids.