Brevet FR2899822A1 — publié le 20071019

La présente invention concerne les agents anti-hydrates utilisés pour le transport du gaz naturel brut. La présente invention propose un procédé de régénération de ces agents anti-hydrates. Les compositions des eaux de gisement associées à la production de gaz naturel dépendent de l'âge de la formation géologique et de la nature des roches. Le tableau 1, issu du document "Le Gaz Naturel, Production, Traitement, Transport" Technip Ed., Paris (1994), A. Rojey et coll., donne différentes compositions d'eau de gisement ayant des âges géologiques différents (les teneurs sont indiquées en g/l). Gisements Hassi Oklahoma Bradford Burgan Handil Messaoud city (USA) (USA) (Koweit) (Indonésie) Age géologique Cambrien Ordovocien Dévonien Crétacé Miocène Sodium Na+ 88,7 91,6 32,6 46,2 3,4 Potassium K+ 74,4 Calcium Cal+ 36,4 18,7 13,2 10,2 0,1 Magnésium Mg2+ 2 3,4 1,9 1,2 0 Baryum Bat+ 0,6 Chlorures Cl- 226,5 183,4 77,3 95,3 4,7 Sulfates SO42- 0,3 0,7 0,2 0,6 Carbonates CO32- Bicarbonates HCO3- 1 0,4 0,8 Total 361,7 298,5 125,9 154,4 9,7 Tableau 1 Le gaz naturel est transporté vers le site de traitement grâce à des pipelines ou conduites. Dans le cas où le gaz naturel est saturé en eau et en équilibre avec une phase aqueuse, selon les conditions de transport, il peut se 2 produire des bouchages de conduite dus à la formation d'hydrates. Pour éviter de tels problèmes, un agent inhibiteur d'hydrate est injecté dans les conduites transportant le gaz. Cet inhibiteur d'hydrate peut être du méthanol, soit du monoéthylène glycol, soit du diéthylène glycol voire du triéthylène glycol. Une solution aqueuse contenant entre 60% et 90% poids d'agent; anti-hydrate peut être utilisée. Sur le site de traitement, un mélange constitué de gaz, d'eau et d'agent anti-hydrate est récupéré. Une fois le gaz séparé, il reste un mélange très riche en eau et pauvre en agent anti-hydrate. Ce mélange est alors envoyé dans une unité de régénération afin de récupérer une solution concentrée en agent anti-hydrate qui peut à nouveau être injectée dans une conduite de transport de gaz naturel brut. De plus, lors de l'exploitation du gisement d'hydrocarbures, différents additifs sont utilisés par les opérateurs. Ces additifs peuvent être injectés dans les puits pour améliorer la production d'hydrocarbure ou bien introduits en tête de puits pour éviter des problèmes liés au transport du gaz naturel. Dans tous les cas, ces substances ajoutées se retrouvent dans la solution d'agent anti-hydrate à traiter. Il s'agit principalement d'inhibiteurs de corrosion (alcanolamines, par exemple la méthyldiéthanolamine (MDEA), alcanolalcools, éthanolamides...) et des inhibiteurs de dépôts (esters de phosphates, phosphonates...) ainsi que des stimulateurs de production (fluides de forage/complétion). Le procédé de régénération le plus couramment utilisé est la distillation qui permet de séparer l'eau de l'agent anti-hydrate. Ces procédés de distillation permettent d'obtenir une solution aqueuse contenant entre 70 et 90% poids d'agent anti-hydrate et sont proposés par les documents US 4,280,867 , US 4,010,009 et US 4,769,048. Un tiers corps (air, essence, gaz) peut être utilisé pour faciliter cette distillation par effet nommé "strippage" ou pour abaisser la pression partielle d'agent anti-hydrate, tel que 3 décrit dans les documents US 5,958,110 , US 4,162,145 , US 5,167,675 et US 5,536,303. Cependant, les sels présents dans les eaux de gisements se trouvent aussi dans l'agent anti-hydrate puisque cet agent et l'eau forment une seule phase. Lors de la distillation pour éliminer une partie de l'eau des solutions aqueuses d'agent anti-hydrate, la concentration de ces diverses impuretés, en particulier des sels, augmente jusqu'à pénaliser le fonctionnement de la régénération. On peut citer les problèmes suivants : - dépôts de sels : la concentration en sels augmente jusqu'à atteindre la teneur de saturation. Dans ces cas-là, il se produit une précipitation des sels (NaCl, KC1...) dans l'unité de distillation causant des problèmes opératoires. Le dépôt de ces sels sur les parties chaudes de la régénération provoque des surchauffes et entraîne la dégradation de l'agent anti-hydrate, ainsi qu'une diminution de l'efficacité de la régénération. - corrosion : l'augmentation de la concentration en chlorures et en sels d'acides organiques entraîne des problèmes de corrosion des installations. Différentes méthodes ont été explorées pour réduire la concentration en sels dans la solution d'anti-hydrate. Le document FR 2 846 323 propose de précipiter les sels puis de les séparer de la solution aqueuse d'anti-hydrate. Par ailleurs, la filtration par une membrane de ces solutions aqueuses chargées en sels est décrite dans différents documents. Le document US 5,505,855 décrit une méthode basée sur la technique d'osmose inverse. Le document US 5,817,889 décrit une méthode de filtration par membrane à travers laquelle est appliqué un gradient électrique. Le document US 2005/0022665A1 propose l'utilisation de la nanofiltration à travers une membrane. 4 La présente invention propose d'éliminer les sels minéraux en faisant passer la solution d'anti-hydrate dans une colonne remplie d'adsorbant qui présente la particularité d'échanger des ions avec la solution d'agent antihydrate. De manière générale, la présente invention concerne un procédé de régénération d'une solution d'agent anti-hydrate pour obtenir une solution appauvrie en eau et en ions, dans lequel on distille la solution de manière à appauvrir en eau ladite solution, et dans lequel au moins une portion de la 1 o solution d'agent anti-hydrate est mise en contact avec au moins un solide qui fixe des ions, de manière à appauvrir en ions ladite solution. Le solide peut fixer des anions. Dans ce cas, la solution d'agent antihydrate peut, en outre, être mise en contact avec un deuxième solide qui fixe 15 des cations. Alternativement, le solide peut fixer des cations. Dans ce cas, la solution d'agent anti-hydrate peut en outre être mise en contact avec un deuxième solide qui fixe des anions. Le solide qui fixe des anions peut être choisi parmi les solides 20 suivants : les zéolithes, les silices, les alumines, les argiles, les résines, ledit solide étant dopé avec des anions. Le solide qui fixe les anions peut être basique. Le solide qui fixe les cations peut être choisi parmi les solides suivants : les zéolithes, [es silices-alumines, les résines synthétiques, ledit 25 solide étant chargé en protons. Par ailleurs, le solide qui fixe les cations peut également être choisi parmi les alumines fluorées, les alumines chlorées et les argiles. L'agent anti-hydrate peut être choisi parmi le groupe constitué par le méthanol, du monoéthylène glycol, du diéthylène glycol et du triéthylène glycol. On peut réaliser la mise en contact de la solution d'agent anti-hydrate 5 avec le solide à une pression comprise entre la pression atmosphérique et 100 bars, et à une température comprise entre 0 C et 500 Cä Selon l'invention, on peut mettre en contact la solution d'agent antihydrate appauvrie en ions et en eau avec un gaz naturel brut, on peut transporter par circulation dans une conduite le mélange de la solution et de gaz naturel brut, puis on peut séparer une solution d'agent anti-hydrate chargée en eau et en ions du gaz naturel brut. D'autres caractéristiques et avantages de l'invention seront mieux compris et apparaîtront clairement à la lecture de la description faite ci-après 15 en se référant aux dessins parmi lesquels : - la figure 1 représente un schéma du procédé selon l'invention, - la figure 2 représente une variante du procédé schématisé par la figure 1. 20 Sur les figures 1 et 2, le gaz naturel brut GNB issu du puits de production P est mélangé avec une solution aqueuse d'agent anti-hydrate arrivant par le conduit 16. L'agent anti-hydrate peut être du méthanol, soit du monoéthylène glycol, soit du diéthylène glycol voire du triéthylène glycol. 25 Ce mélange est transporté dans les conduits T, sur des distances pouvant aller d'une centaine de mètres à plusieurs kilomètres, jusqu'à un site de traitement du gaz naturel. Le gaz naturel est alors séparé de la solution aqueuse d'agent anti-hydrate dans le dispositif B1 de séparation gaz/liquide, par exemple un ballon séparateur. La solution liquide d'agent anti-hydrate 6 récupérée dans le dispositif B1 est chargée en sels et en eau provenant du gaz naturel brut. Cette solution liquide peut présenter une concentration en agent anti-hydrate comprise entre 30 % et 60 % poids. La solution aqueuse d'agent anti-hydrate est envoyée par le conduit 1 vers un dispositif de régénération pour éliminer l'eau ainsi que les sels dissous dans la solution. La solution aqueuse d'agent anti-hydrate est introduite dans le ballon de détente A, où il libère par la ligne 2 des hydrocarbures co-absorbés lors du contact avec le gaz naturel. Le ballon A peut fonctionner entre 0,1 MPa et 2 MPa, et de préférence entre 0,1 MPa et 0,6 MPa. La solution détendue est évacuée par la ligne 3 pour être mise en contact, dans la colonne d'échange B, avec un solide susceptible de fixer des ions, des anions ou des cations, contenus dans la solution. Eventuellement, la solution d'agent anti-hydrate obtenue après mise en contact avec le solide de la colonne d'échange B, peut être mise en contact, dans la colonne d'échange C, avec un solide susceptible de fixer des ions, des anions ou des cations. Selon l'invention, on peut choisir un solide qui fixe des anions tels que les carbonates, les bicarbonates, les acétates, contenus dans la solution aqueuse d'agent anti-hydrate, au cours de la mise en contact de la solution aqueuse d'agent anti-hydrate avec le solide. Ces solides peuvent être constitués de zéolithes, de silices, d'alumines, d'argiles dopées avec des anions (hydroxyls ou halogénures tels que Cl-, F-, Br, ...), de résines synthétiques ou des résines d'échanges anioniques, c'est-à-dire dopées avec des anions (hydroxyls ou halogénures tels que Cl-, F., Br-...). Ces différents solides peuvent être seuls ou mélangés entre eux ou mélangés avec un matériau dit ":inerte", c'est-à-dire qui n'échange pas d'ions, par exemple l'alumine. Ces solides échangent des anions avec la solution d'agent anti-hydrate, c'est-à-dire que les anions de la solution d'agent anti-hydrate se fixent sur le solide, tandis que les anions du solide sont emportés par la solution. 7 Les solides basiques tels que les zéolithes naturelles ou synthétiques peuvent également être mis en oeuvre dans la présente invention. A titre d'exemple, on peut citer les faujasites, les zéolithes X et Y, les mordenites, dopées avec des éléments leur conférant un caractère basique comme les alcalins, les alcalino-terreux. D'autres solides basiques peuvent être considérés. Dans ce cas, les anions contenus dans la solution réagissent chimiquement avec le solide basique de manière à être fixés par le solide. Dans le cas où le solide est capable de fixer des cations contenus dans la solution aqueuse d'agent anti-hydrates, au cours de la mise en contact de la solution aqueuse d'agent anti-hydrates avec le solide, les cations de la solution, tel que le sodium (Na+), le calcium (Ca+), le potassium (K+), le magnésium (Mg+) sont fixés par le solide. Cette solution, initialement basique avec un pH environ égal à 9, après passage à travers la colonne C, présente un pH qui s'abaisse pour devenir acide, c'est-à-dire un pH environ égal à 1. Selon l'invention, on peut choisir un solide qui possède des cations sous forme de protons (H+). Il peut être constitué de zéolithes, de silice-alumine ou de résines synthétiques possédant une acidité de type de Brônsted. Ces différents solides peuvent être seuls ou mélangés entre eux ou mélangés avec un matériau dit "inerte". Les solides acides tels que les zéolithes naturelles ou synthétiques peuvent également être mis en oeuvre dans la colonne C. A titre d'exemple, on peut citer les faujasites, les zéolithes X et Y, les mordenites... Ces solides échangent des cations avec la solution, c'est-à-dire que les cations Na+, Ca', K+, Mg+ de la solution se déposent sur le solide, tandis que les protons du solide sont entraînés par la solution. D'autres solides acides peuvent être utilisés, tels que les alumines fluorées ou chlorées, les argiles naturelles ou synthétiques. Dans ce cas, les anions contenus dans la solution réagissent chimiquement avec le solide acide de manière à être fixés par le solide. L'invention n'exige pas de restriction particulière quant à la forme de ce solide. 8 Dans la colonne B ou C, le contact solide-liquide est réalisé dans les conditions de disponibilité de la solution aqueuse d'anti- hydrate arrivant par le conduit 3. La température peut être comprise entre 0 et 400 C. Les limitations en température sont liées pour la valeur basse à la viscosité de la solution d'agent anti-hydrate et pour la valeur haute à la stabilité thermique du solide utilisé. Par exemple, cette température peut être de l'ordre de 300 C pour une zéolithe HY désaluminée et inférieure à 200 C pour des résines synthétiques. De préférence, la température dans la colonne B ou C est comprise entre 20 et 100 C. La pression dans la colonne B ou C est comprise entre la pression atmosphérique et 100 bars. La pression est ajustée de telle sorte qu'à la température sélectionnée pour le traitement, la solution d'agent anti-hydrate est majoritairement sous forme liquide., majoritairement signifiant au moins 30 % sous forme liquide. La mise en contact entre le solide et la solution d'agent anti-hydrate peut être réalisée de multiples manières. La mise en contact peut être réalisée à travers un contacteur solide-liquide par exemple du type colonne de séchage, de chromatographie ou contacteur membranaire. Le solide peut être fixé sur des éléments de distribution solide-liquide (plateaux distributeurs, garnissage de colonne...) ou être utilisé comme garnissage lui-même. La mise en contact avec les solides dans la colonne B, ou les colonnes B et C, permet de réduire la quantité résiduelle de sels présents dans la solution régénérée et permet d'éviter les problèmes opératoires liés à la régénération de solutions chargées en sels. De plus, la mise en oeuvre de ces colonnes permet l'extraction des sels, sans nécessairement éliminer les inhibiteurs de corrosion, telle la MDEA, présents dans la solution d'agent anti-hydrate. Une mise en contact de la solution d'agent anti-hydrate avec un solide qui fixe des anions dans la colonne B permet de retirer les anions présents dans l'agent anti-hydrate, notamment, les carbonates, les bicarbonates, les 9 acétates, les nitrates et les thiosulfates, sans retirer les inhibiteurs de corrosion, telle la MDEA. Une mise en contact avec un solide qui fixe des anions dans la colonne B suivie d'une deuxième mise en contact avec un solide qui fixe des cations dans la colonne C permet d'obtenir le même résultat que précédemment, c'est-à-dire retirer notamment, les carbonates, les bicarbonates, les acétates, de la solution d'agent anti-hydrates, tout en laissant la MDEA dans la solution d'agent anti-hydrate. La mise en oeuvre, en premier lieu, d'un solide qui fixe les anions permet de limiter la consommation d'inhibiteurs de corrosion, notamment la MDEA lors de l'utilisation de la solution d'agent anti-hydrate pour le transport du gaz naturel brut. Néanmoins, une unique mise en contact avec un solide qui fixe des cations dans la colonne B, éventuellement suivie d'une mise en contact avec un solide qui fixe des anions dans la colonne C permet également de retirer des sels, tels que les ions sodium, calcium, potassium, magnésium, présents dans la solution d'agent anti-hydrate. Dans ce cas, la solution d'agent anti-hydrate est également appauvrie en MDEA. La solution d'agent anti-hydrate circulant dans le conduit 5, après passage dans la colonne B ou dans les colonnes B et C, est appauvrie en sels susceptibles de précipiter. Elle peut être envoyée dans un dispositif de régénération thermique qui permet de séparer l'eau de l'agent anti-hydrate, de manière à obtenir une solution comportant par exemple entre 60 % et 90 % poids d'agent anti-hydrate. La figure 1 propose une régénération thermique pour les cas où l'agents anti-hydrate a une température d'ébullition supérieure à celle de l'eau. Cette régénération peut être appliquée aux agents anti-hydrates tels que le monoéthylène glycol (C2~-1_6O2 ; température d'ébullition = 197 C), le diéthylène 10 glycol (C4H10O3 ; température d'ébullition = 244 C) ou le triéthylène glycol (C6H14O3 ; température d'ébullition = 278 C). En référence à la figure 1, la solution aqueuse d'agent anti-hydrate est réchauffée dans l'échangeur de chaleur indirect D puis introduite par le conduit 6 dans la colonne de distillation E. La colonne E consiste en une colonne de distillation pourvue d'un rebouilleur F en fond de colonne et d'une ligne 13 amenant un liquide de reflux en tête de colonne. La colonne E est munie de plateaux, de garnissage en vrac ou de garnissage structuré. La colonne E peut fonctionner à pression atmosphérique. Grâce à la chaleur du rebouilleur F et à l'effet de distillation opéré par la colonne E, une vapeur est produite en tête de colonne, principalement constituée d'eau et dans une proportion plus faible d'hydrocarbures. La vapeur est évacuée de la colonne par la ligne 7. Après refroidissement de cette vapeur dans un échangeur de chaleur G, la séparation suivante de la vapeur acheminée par la ligne 8 est effectuée dans le ballon H. Une phase vapeur est éliminée par la ligne 9. Une phase hydrocarbure liquide est évacuée par la ligne 10 et une phase aqueuse évacuée par la ligne 12. La solution aqueuse d'agent anti-hydrate régénérée est récupérée en fond de rebouilleur F et acheminée par la ligne 14 jusqu'à l'échangeur D où elle est refroidie en réchauffant la solution circulant dans la ligne 5. La solution régénérée et appauvrie en sels est évacuée par la ligne 15 vers une capacité de stockage I. Ensuite, la solution d'agent anti-hydrate peut être recyclée par la ligne 16 en étant mélangée avec un gaz naturel brut GNB. Alternativement, la solution d'agent anti-hydrate peut-être mise en contact avec un solide qui fixe les ions, après distillation dans la colonne E. Dans ce cas, la solution issue de A par le conduit 3 est directement envoyée par le conduit 5 dans la colonne E sans traverser B ou C. Par contre, la solution d'agent anti-hydrate issue du rebouilleur F par la ligne 14 est envoyée dans la 11 colonne B, puis éventuellement C, avant d'être introduite clans la capacité de stockage I. La figure 2 propose une régénération thermique pour les cas où l'agent anti-hydrate a une température d'ébullition inférieure à celle de l'eau. Cette régénération peut être appliquée au méthanol (CH3C)H ; température d'ébullition = 65 C). En référence à la figure 2, la solution aqueuse d'agent anti-hydrate est réchauffée dans l'échangeur de chaleur indirect D puis introduite par le conduit 6 dans la colonne de distillation E. La colonne E consiste en une colonne de distillation pourvue d'un rebouilleur F en fond de colonne et d'une ligne 13 amenant un liquide de reflux en tête de colonne. La colonne E est munie de plateaux, de garnissage en vrac ou de garnissages structurés. La colonne E peut fonctionner à pression atmosphérique. Grâce à la chaleur du rebouilleur et à l'effet de distillation opéré par la colonne E, une vapeur est produite en tête de colonne, principalement constituée d'eau et dans une proportion plus faible d'hydrocarbures. La vapeur est évacuée de la colonne par la ligne 7. Après refroidissement de cette vapeur dans un échangeur de chaleur G, la séparation suivante de la vapeur acheminée par la ligne 8 est effectuée dans le ballon H. Une phase gaz est éliminée par la ligne 9. Une phase hydrocarbure liquide est éventuellement évacuée par la ligne 10 et une solution d'agent anti-hydrate évacuée par la ligne 12 vers une unité de stockage I. Ensuite, la solution d'agent anti-hydrate peut être recyclée par la ligne 16 en étant mélangée avec le gaz naturel brut GNB. L'eau récupérée en fond de rebouilleur F est acheminée par la ligne 14 jusqu'à un échangeur D où elle est refroidie en réchauffant la solution circulant dans la ligne 5. Cette eau est évacuée par la ligne 15 vers une capacité de stockage J. Cette eau peut être réutilisée en partie pour la 15 20 12 préparation de la solution d'agent anti-hydrate ou envoyée dans une unité de traitement des eaux usées. Alternativement, la solution d'agent anti-hydrate peut-être mise en contact avec un solide qui fixe les ions, après distillation dans la colonne E. Dans ce cas, la solution issue de A par le conduit 3 est directement envoyée par le conduit 5 dans la colonne E sans traverser B ou C. Par contre, la solution d'agent anti-hydrate issue de la régénération par la ligne 12 est envoyée dans la colonne B, puis éventuellement C, avant d'être introduite dans la capacité de stockage I. Les exemples numériques présentés ci-après servent à illustrer l'invention mais ne sont en aucun cas limitatifs. Ces exemples permettent de montrer que l'invention revendiquée par la demanderesse permet bien d'éliminer les impuretés contenues dans des solutions de mono éthylène glycol. Exemple 1 : Echantillonnage de solutions de MEG (mono éthylène glycol). Deux échantillons de solutions de MEG ont été analysées. Un échantillon a été prélevé avant une unité classique de régénération (charge 1) et un autre dans le rebouilleur d'une boucle classique de régénération (charge 2). Les teneurs en sels de ces deux charges sont présentées dans le tableau 2. Charge 1 Charge 2 (avant régénération) (rebouilleur) teneur en eau (% poids) 53 31 Na+ (ppm) 1018 1538 Cal+ (ppm) 143 210 Mg2+ (ppm) 58,5 91,4 MDEA (% poids) 3,83 5,67 Cl- (ppm) 4692 6941 HCOO- (ppm) 48 81 CH3OOO-(ppm) 1360 1967 SO42- (ppm) 38 55,4 NO3- (ppm) 9,2 11 52032- (ppm) 1173 31,2 Tableau 2 Ces analyses permettent de mettre en évidence que la teneur en eau de la solution de MEG a diminué pour l'échantillon prélevé au niveau du rebouilleur. Par contre, la plupart des ions (cations et anions), la concentration en sels et impuretés est plus forte après régénération qu'avant régénération. Il est donc important de réduire cette concentration en sel. Exemple 2 : Zéolithe HY . 100 grammes de zéolithe HY désaluminée (rapport Si/Al égale à 48), sous forme de poudre sont activés par calcination sous azote (10 N1/h) à 350 C pendant une nuit. Ce solide est alors placé dans un réacteur en inox chauffé par des coquilles électriques à 80 C dans lequel est injectée la charge 1 (échantillon recueilli avant rebouilleur, voir l'exemple 1) au moyen d'une pompe Gilson. La charge est injectée à un débit de 0,1 ml/mn, la charge traverse le réacteur et est recueillie en tant que effluent 1 pour analyse en sortie. La comparaison de la charge 1 et de l'effluent 1 est présentée dans le tableau 3. Impuretés Charge 1 Effluent 1 pH 9 2 Na+ (ppm) 1018 50 Cal+ (ppm) 143 10 Mg2+ (ppm) 58,5 3 Total (ppm) 1219,5 63 Tableau 3 Les analyses montrent que l'utilisation d'un tel solide a permis l'élimination de la majeure partie des cations contenus dans la solution de MEG au profit des protons contenus dans la zéolithe HY. 10 Exemple 3 : Zéolithe NaX . 100 grammes de zéolithe NaX, sous forme de poudre, sont activés par calcination sous azote (10 Nl/h) à 350 C pendant une nuit. Ce solide est placé dans un réacteur en inox chauffé par des fours électriques à 90 C dans lequel est injectée la charge 2 (échantillon recueilli après rebouilleur, exemple 1) au 15 moyen d'une pompe Gilson. La charge est injectée à un débit de 0,1 ml/mn, la charge traverse le réacteur et est recueillie en tant que effluent 2 pour analyse en sortie. La comparaison de la charge 2 et de l'effluent 2 est présentée dans le tableau 4.5 Impuretés Charge 2 Effluent 2 pH 9 9 Na+ (ppm) 1538 1976 Cal+ (ppm) 210 10 Mg2+ (ppm) 91,4 2 Cl- (ppm) 6941 6940 Total (ppm) _ 8780,4 8928 Tableau 4 La comparaison entre charge 2 et l'effluent 2 montre que l'utilisation 5 d'une zéolithe NaX permet l'élimination des ions chlorures contenus dans la solution de MEG. Exemple 4 : Amberlyst 40Wet. 26,2 cm3 d'Amberlyst 40 Wet, commercialisés par la société Rohm & 1 o Haas, sont chargés dans un réacteur en inox chauffé par des fours électriques à 25 C dans lequel est injectée la charge 2 (échantillon recueilli après rebouilleur, voir l'exemple 1) au moyen d'une pompe Gilson. La charge est injectée à un débit de 0,1 ml/mn, la charge traverse le réacteur et est recueillie en tant qu'effluent 3 pour analyse en sortie. La comparaison de la charge 2 et 15 de l'effluent 3 est présentée dans le tableau 5. Impuretés Charge 2 Effluent 3 pH 9 1 Na+ (ppm) 1538 8,9 Cal+ (ppm) 210 32,8 Mg2+ (ppm) 91,4 3 Total (ppm) 1839,4 44,7 MDEA (% poids) 5,67 1,84 Tableau 5 Les résultats analytiques montrent que le passage sur résine a permis 5 de diminuer fortement la teneur en cations et en MDEA. Exemple 5 : Amberjet 4400 Cl. 8 cm3 d'Amberjet 4400 Cl, commercialisés par la société Rohm & Haas, sont chargés dans un réacteur en inox chauffé par des fours électriques à 25 C 10 dans lequel est injecté l'effluent liquide 3 par l'intermédiaire d'une pompe Gilson, (l'effluent 3 est obtenu après passage sur de l'Amberlyst 40 Wet, voir l'exemple 4). La charge, c'est-à-dire l'effluent 3, est injectée à un débit de 0,1 ml/mn, la charge traverse le réacteur et est recueillie en tant qu'effluent 4 pour analyse en sortie. La comparaison des effluents liquides 3 et 4 est 15 présentée dans le tableau 6. Charge 2 Effluent 3 Effluent 4 pH 9 1-2 1-2 Cl- (ppm) 6941 8803 8584 HCOO-(ppm) 81 85 127 CH3000E (ppm) 1967 669 599 SO42- (ppm) 55,4 88, 6 23,3 NO3-(ppm) 11 18,3 2 S2032- (ppm) 31,2 10,8 2 Tableau 6 L'utilisation de l'Amberjet 4400 Cl permet d'éliminer les anions acétates, nitrates, sulfates et thiosulfates contenus dans l'effluent 3 ; anions qui sont remplacés par des ions chlorures. L'enchaînement Amberlyst 4OWet et Amberjet 4400 Cl permet d'abaisser fortement la teneur en sels (cations et anions) et impuretés contenues dans la charge 2. Exemple 6 : Amberlyst A260H. 22 cm3 d'Amberlyst A260H, commercialisés par la société Rohm & Haas, sont chargés dans un réacteur en inox chauffé par des fours électriques à 25 C dans lequel est injecté l'effluent liquide 3 par l'intermédiaire d'une pompe Gilson, l'effluent 3 étant obtenu après passage sur de l'Amberlyst 40 Wet, voir l'exemple 4). La charge, c'est-à-dire l'effluent 3, est injectée à un débit de 0,1 ml/mn, la charge traverse le réacteur et est recueillie en tant qu'effluent 5 pour analyse en sortie. La comparaison des effluents liquides 3 et 5 est présentée dans le tableau 7. Charge 2 Effluent 3 Effluent 5 pH 9 1-2 7 Cl- (ppm) 6941 8803 6671 HCOO-(ppm) 81 85 171 CH3000E (ppm) 1967 669 683 SO42- (ppm) 55,4 88,6 69, 4 NO3-(ppm) 11 18,3 12,2 S2032_ (ppm) 31,2 10,8 7,7 Tableau 7 L'utilisation de lAmberlyst A260H permet d'éliminer en partie les anions (sulfates, nitrates et thiosulfates) contenus dans l'effluent 3, même un peu d'ions chlorures. L'enchaînement Amberlyst 4OWet et Amberlyst A260H permet d'obtenir une solution aqueuse de MEG neutre (pH=7), ce qui limitera la corrosion dans le reste de l'installation, et d'abaisser fortement la teneur en sels et impuretés contenues dans la charge 2. Exemple 7 : Amberlyst A260H. 65 cm3 d'Amberlyst A260H, commercialisés par la société Rohm & Haas, sont chargés dans un réacteur en inox chauffé par des fours électriques à 25 C dans lequel est injectée la charge 2(exemplel) par l'intermédiaire d'une pompe Gilson. La charge est injectée à un débit de 0,1 ml/mn, la charge traverse le réacteur et est, recueillie pour analyse en sortie. La comparaison de la charge 2 et de l'effluent liquide 6 est présentée dans le tableau 8. Charge 2 Effluent 6 pH 9 8 Cl- (ppm) 6941 4,2 HCOO- (ppm) 81 84 CH3000E (ppm) 1967 28,8 SO42- (ppm) 55,4 20 NO3- (ppm) 11 1 S2032" (ppm) 31,2 1 Tableau 8 L'utilisation de l'Amberlyst A260H permet d'éliminer fortement les anions contenus dans la charge 2, même les ions chlorures. Exemple 8 : Amberlyst 4OWet. 8 cm3 d'Amberlyst 4OWet, commercialisés par la société Rohm & Haas, sont chargés dans un réacteur en inox chauffé par des fours électriques à 25 C dans lequel est injecté l'effluent liquide 6 par l'intermédiaire d'une pompe 10 Gilson (l'effluent 6 est obtenu après passage sur dAmberlyst A260H, voir exemple 7). La charge est injectée à un débit de 0,1 ml/mn, la charge traverse le réacteur et est recueillie en tant qu'effluent 7 pour analyse en sortie. La comparaison des effluents liquides 6 et 7 est présentée dans le tableau 9.5 Charge 2 Effluent 6 Effluent 7 pH 9 8 8 Na+ (ppm) 1538 1920 886 Cal+ (ppm) 210 75, 8 30,7 Mg2+ (ppm) 91,4 3 3 MDEA (% poids) 5,67 6,21 4,21 Tableau 9 L'utilisation de l'Amberlyst 4OWet permet d'éliminer les cations contenus dans l'effluent 6. De façon surprenante, l'enchaînement Amberlyst A260H et Amberlyst 4OWet permet d'obtenir une solution aqueuse de MEG basique (pH=8), contrairement aux résultats obtenus dans l'exemple 6, où l'enchaînement inverse Amberlyst 4OWet suivi de Amberlyst A260H permettait d'obtenir une solution aqueuse de MEG neutre. Ceci est dû au fait que la MDEA est moins retenue par l'enchaînement échange anionique suivi par un échange cationique que par l'enchaînement échange cationique suivi de l'échange anionique, illustré par l'exemple 6. Exemple 9 : Amberlyst A260H. 65 cm3 d'Amberlyst A260H, commercialisés par la société Rohm & Haas, sont chargés dans un réacteur en inox chauffé par des fours électriques à 25 C dans lequel est injectée la charge 1 (échantillon recueilli avant le rebouilleur, voir l'exemplel) par l'intermédiaire d'une pompe Gilson. La charge 1 est injectée à un débit de 0,9 ml/mn, la charge traverse le réacteur et est recueillie en tant qu'effluent 8 pour analyse en sortie. La comparaison de la charge 1 et de l'effluent liquide 8 est présentée dans le tableau 10. Charge 1 Effluent 8 pH 9 8 Cl- (ppm) 4692 0,2 HCOO- (ppm) 48 7,8 CH3000E (ppm) 1360 13,8 SO42- (ppm) 38 3,5 NO3- (ppm) 9,2 0,2 S2032- (ppm) 1173 2 Tableau 10 L'utilisation de dAmberlyst A260H permet d'éliminer fortement les anions contenus dans la charge 1, même les ions chlorures. Exemple 10 : Amberlyst 4OWet. 8 cm3 d'Amberlyst 4OWet, commercialisés par la société Rohm & Haas, sont chargés dans un réacteur en inox chauffé par des fours électriques à 25 C dans lequel est injecté l'effluent liquide 8 par l'intermédiaire d'une pompe 1 o Gilson, l'effluent 8 étant obtenu selon les étapes décrite à l'exemple 9. La charge, c'est-à-dire l'effluent 8, est injectée à un débit de 0,1 ml/mn. La charge traverse le réacteur et est recueillie en tant qu'effluent 9 pour analyse en sortie. La comparaison des effluents liquides 8 et 9 est présentée dans le tableau 11.5 Charge 1 Effluent 8 Effluent 9 pH 9 8 8 Na+ (ppm) 1018 1318 1083 Cal+ (ppm) 143 17,6 3 Mg2+ (ppm) 58,5 3 33 MDEA (% poids) 3,83 4,43 4,03 Tableau 11 Cette succession d'étapes permet d'éliminer la majorité des cations et 5 les anions contenus dans l'agent anti-hydrates, tout en enlevant pas ou peu de MDEA. 25 REVENDICATIONS 1) Procédé de régénération d'une solution d'agent anti-hydrate pour obtenir une solution appauvrie en eau et en ions, dans lequel on distille la solution de manière à appauvrir en eau ladite solution, et dans lequel au moins une portion de la solution d'agent anti-hydrate est mise en contact avec au moins un solide qui fixe des ions, de manière à appauvrir en ions ladite solution. 2) Procédé selon la revendication 1, dans lequel ledit solide fixe des anions. 3) Procédé selon la revendication 2, dans lequel, en. outre la solution d'agent anti-hydrate est mise en contact avec un deuxième solide qui fixe des cations. 4) Procédé selon la revendication 1, dans lequel ledit solide fixe des 20 cations. 5) Procédé selon la revendication 4, dans lequel, en outre la solution d'agent anti-hydrate est mise en contact avec un deuxième solide qui fixe des anions. 6) Procédé selon l'une des revendications 2 et 5, dans lequel le solide qui fixe des anions est choisi parmi les solides suivants : les zéolithes, les silices, les alumines, les argiles, les résines, ledit solide étant dopé avec des anions. 7) Procédé selon l'une des revendications 2 et 5, dans lequel le solide qui fixe les anions est basique. 8) Procédé selon l'une des revendications 3 et 4, dans lequel le solide qui 5 fixe les cations est choisi parmi les solides suivants : les zéolithes, les silices-alumines, les résines synthétiques, ledit solide étant chargé en protons. 9) Procédé selon l'une des revendications 3 et 4, dans lequel le solide qui fixe les cations est choisi parmi les alumines fluorées, les alumines chlorées et 10 les argiles. 10) Procédé selon l'une des revendications précédentes, dans lequel l'agent anti-hydrate est choisi parmi le groupe constitué par le méthanol, du monoéthylène glycol, du diéthylène glycol et du triéthylène glycol. 11) Procédé selon l'une des revendications précédentes, dans lequel on réalise la mise en contact de la solution d'agent anti-hydrate avec le solide à une pression comprise entre la pression atmosphérique et 100 bars, et à une température comprise entre 0 C et 500 C. 20 12) Procédé selon l'une des revendications précédentes dans lequel on met en contact la solution d'agent anti-hydrate appauvrie en ions et en eau avec un gaz naturel brut, on transporte par circulation dans une conduite le mélange de la solution et de gaz naturel brut, puis on sépare une solution d'agent anti- 25 hydrate chargée en eau et en ions du gaz naturel brut. 15