Brevet FR2902783A1 — publié le 20071228

La présente invention concerne de nouvelles compositions pyrotechniques, particulièrement adaptées pour intervenir dans les systèmes de sécurité passifs, ainsi que l'utilisation desdites nouvelles compositions pyrotechniques comme charges d'initiation. Dans de tels systèmes, des compositions pyrotechniques interviennent pour restituer une information de type pyrotechnique (c'est-à-dire génération de gaz, allumage, poussée...) quand le système hôte est soumis à un échauffement anormal (contexte d'un incendie, d'un court-circuit, d'une friction excessive). Ladite information est destinée à limiter les effets potentiels du système hôte (explosion, projections...) soumis à un tel échauffement anormal. Les applications principales envisagées pour les compositions pyrotechniques de l'invention sont : - le déconfinement de piles ou de batteries électriques, - l'initiation de compositions génératrices de gaz pour systèmes de sécurité type airbags. De surcroît, lesdites compositions conviennent pour initier des systèmes d'injection d'additif de protection pour la maintenance préventive ou d'urgence et pour déclencher des actionneurs de dernier secours ou de sécurité. Durant les 10 dernières années, les compositions dites fusibles thermiques ont principalement été étudiées dans le cadre de la sécurité automobile pour les applications airbags. Dans ce domaine, de nombreuses compositions ont été décrites avec des températures de thermo-décomposition comprises entre 80 et plus de 200 C. Les brevets (US 6,221,187 - US 6,101,947 - US 5,959,242 - US 5,739,460) décrivent des compositions qui présentent un point d'initiation piloté par la présence d'un co-fondu (eutectique ou péritectique). La nature des oxydants et des réducteurs organiques employés influe sur la température d'apparition de ce co-fondu et de manière induite sur la température de thermo-initiation. Les principaux ingrédients employés sont le nitrate de guanidine, la nitroguanidine, le nitrate d'ammonium, le nitrate d'argent, le tetraméthyl ammonium nitrate, le 5-aminotétrazole, le chlorate et le perchlorate de potassium et l'acide barbiturique. Le molybdène est systématiquement associé à ces compositions pour abaisser la température de décomposition et pour augmenter l'énergie libérée. La création de phases co-fondues par mélange de divers nitrate d'alcalin ou de nitrate de métaux ou de nitrate de composés organiques et/ou de chlorate et perchlorate d'alcalin est un phénomène physique bien connu. Il est aussi bien connu pour l'homme de l'art que l'accroissement du nombre de phases induit une baisse potentielle des températures de fusion. En outre, dans le domaine pyrotechnique, il est bien connu qu'un changement de phase est souvent l'élément déclencheur d'une réaction chimique. D'autre part, il convient de noter que la présence d'un point de fusion initiant la décomposition peut être un problème pour certaines applications. Il peut, en effet, être difficile de maintenir la composition après fusion par exemple dans un logement. De plus, une fusion est un évènement endothermique qui a tendance à retarder le démarrage exothermique de la composition. Ce retard peut être un inconvénient pour la protection des systèmes lors de phénomènes rapides. Le brevet US 6,605,167 décrit des compositions proches de celles décrites dans les brevets US mentionnés ci-dessus. Lesdites compositions se caractérisent par la morphologie du mélange oxydant/réducteur qu'elles renferment et par la présence d'un liant, à faible taux, pour assurer la cohésion du réducteur métallique au contact des oxydants. La demande WO 03/083373 décrit des compositions à base de nitroguanidine, de sulfure d'antimoine et de nitrate d'argent, présentant des températures d'auto-initiation comprises entre 127 et 150 C. Le brevet US 5,460,671 décrit des compositions à base d'hydrate de carbone et de chlorate. Des essais de vieillissement 400 h à 107 C sont décrits. Les compositions à base de chlorate et d'hydrate de carbone sont toutefois réputées pour ne pas être stables à 107 C en milieu confiné surtout sous forme de pastilles, c'est-à-dire quand les contacts entre les ingrédients sont intimes. La présence de chlorate induit en outre un risque de formation de chlorate d'ammonium en cas de contact avec une matière contenant un ion ammonium (nitrate ou perchlorate d'ammonium). La demande de brevet US 2003/0015266 décrit des compositions contenant de l'azobisformamidine-di-nitrate (AZODN). Les compositions fusibles thermiques sont réalisées avec un mélange d'AZODN et d'oxydants co-fondu de nitrate d'argent de potassium. Les compositions peuvent aussi contenir un réducteur additif à haute teneur en oxygène, un oxyde métallique comme catalyseur de décomposition, un liant pour la mise en forme et un stabilisateur pour capter les oxydes d'azote éventuellement émis par la décomposition lors du vieillissement. Les compositions décrites présentent des températures d'initiation comprises entre 147 et 166 C à la pression atmosphérique. Le brevet US 5,866,842 décrit des compositions à base de nitrate d'ammonium stabilisé par du nitrate de potassium, d'ONTA (3-nitro-1,2,4-triazol-5-one), de bore et de iodate d'ammonium. Ces compositions ont des températures d'initiation comprises entre 130 C et 166 C. La demande de brevet WO 2006/026774 décrit des compositions contenant des acides carboxyliques et du chlorate de potassium. La demande de brevet US 2001/0042577 décrit des compositions à base d'ONTA, de nitrate de guanidine et d'un oxydant complémentaire, nitrate d'alcalin ou perchlorate d'alcalin, ayant des températures d'auto-initiation supérieures à 150 C. Les exigences principales à satisfaire pour des compositions pyrotechniques thermo-initiables de sécurité sont généralement les suivantes : - disposer d'une température de thermo-initiation compatible avec les besoins de l'application ; -présenter une température maximale de stabilité la plus proche possible de la température de thermo-initiation ; - avoir une température de thermo-initiation qui soit la moins influencée possible par la masse employée et la vitesse de montée en température ; - conserver des caractéristiques fonctionnelles inchangées après vieillissement ; libérer une information de sortie compatible avec la fonction recherchée (génération de gaz, allumage d'une tierce composition, ..). Dans le cadre de la présente invention, on propose de nouvelles compositions pyrotechniques particulièrement performantes en référence aux exigences rappelées ci-dessus. Lesdites nouvelles compositions contiennent du GUDN (guanyl urée dinitramide), de PONTA (3-nitro-1,2,4-triazol-5-one) et du NG (nitrate de guanidine). Elles contiennent, plus précisément, exprimé en pourcentages en masse : - de 10 à 80 % de guanyl urée dinitramide (GUDN), - de 10 à 80 % de 3-nitro-1,2,4-triazol-5-one (ONTA), - de 3 à 60 % de nitrate de guanidine (NG). De telles compositions présentent l'avantage d'avoir une température d'initiation basse, inférieure à 150 C, voire inférieure à 145 C, et une température de stabilité thermique haute : lesdites compositions sont encore stables à 107 C. En outre, lesdites compositions ne présentent pas de changement de phase avant réaction. Une telle absence de changement de phase permet d'assurer l'intégrité mécanique du produit avant son fonctionnement et de ne pas induire de retard dans le fonctionnement du fait de l'endothermicité de la fusion. Leur température d'auto-initiation n'est pas influencée par l'état physique (poudre, granulé ou pastille). Leur température d'auto-initiation n'est pas influencée par la masse mise en oeuvre dès lors que cette masse dépasse quelques milligrammes. Cette absence d'influence de la masse sur le fonctionnement est en relation avec la forme du pic exothermique de décomposition qui est très étroit. Le nitrate de guanidine (NG) et la guanyl urée dinitramide (GUDN) sont des matériaux qui fluent bien sous contrainte, ce qui permet d'obtenir, à partir de ces matières premières, des pastilles présentant une tenue mécanique acceptable pour la plupart des applications visées, sans avoir à ajouter de liant. La présence d'un tel liant est susceptible de perturber le fonctionnement et/ou la stabilité thermique desdites compositions. On a compris que les compositions de l'invention sont avantageusement exemptes de liant. Les compositions pyrotechniques de l'invention s'auto-initient, en cas d'accroissement anormal de la température. Il s'agit de composi-tions pyrotechniques thermo-initiables, particulièrement intéressantes en ce qu'elles présentent un faible écart de température entre leur température maximale de stabilité thermique et leur température minimale de thermo-initiation. De telles compositions pyrotechniques conviennent pour remplir des fonctions de sécurité, telles l'allumage d'une tierce composition, le déconfinement d'un volume clos ou toute autre fonction en relation avec un système ayant potentiellement un comportement dangereux pour son environnement, en cas d'échauffement anormal. Les compositions de l'invention comprennent donc du GUDN, de PONTA et du NG. Ces trois composés sont des réducteurs à fort taux d'azote, dont l'oxygène balance (O.B) se situe vers -25 %. L'oxygène balance est, exprimé en pourcentage (%) du produit considéré, la quantité d'oxygène qu'il faut ajouter pour que les réactions de combustion conduisent à la formation de CO2, H20 et N2. • Selon une première variante, les compositions pyrotechniques de l'invention sont essentiellement constituées des trois éléments constitutifs identifiés ci-dessus, intervenant en les proportions précisées ci-dessus. Par essentiellement constituées, on entend que lesdits trois éléments constitutifs représentent au moins 90 %, voire au moins 95 % en masse, desdites compositions. De telles compositions, essentiellement constituées desdits trois éléments constitutifs, conviennent particulièrement à des applications de génération de gaz sans flamme. De telles compositions présentent avantageusement la campo-20 sition pondérale ci-après - 20 à 70 0/0 de GUDN - 20 à 70 % d'ONTA, et - 5 à 60 % de NG. 25 Selon une seconde variante, les compositions pyrotechniques de l'invention comprennent, outre les trois éléments constitutifs identifiés ci-dessus, au moins un oxydant. Ledit au moins un oxydant est avantageusement choisi parmi les nitrates, chlorates et perchlorates alcalins, le perchlorate d'ammonium et le nitrate de strontium. Il consiste très avanta- 30 geusement en un nitrate ou perchlorate alcalin qui ne perturbe pas la stabilité thermique de la composition. Le taux d'oxydant(s) est ajusté au besoin jusqu'à généralement un taux maximal de 40 % en masse de la composition. Ledit taux d'oxydant(s) est avantageusement compris entre 20 à 40 % en masse de 35 la composition. Les compositions de l'invention, renfermant au moins un tel oxydant, comprennent généralement, exprimé en pourcentages en masse : - de 12 à 56 % de GUDN, - de 12 à 56 % d'ONTA, - de 3 à 48 % de NG, et - de 20 à 40 % d'au moins un oxydant. Dans le cadre de cette seconde variante, l'invention concerne des compositions constituées essentiellement (à au moins 90 %, voire à au moins 95 %, en masse) des quatre types d'ingrédients listés ci-dessus. Les compositions pyrotechniques de l'invention, qui comprennent au moins un oxydant, conviennent parfaitement dans des applications nécessitant l'obtention de gaz non toxiques uniquement (CO2, H2O, N2). On peut également, de manière générale, diminuer la toxicité des gaz générés, en fonctionnant en pression, c'est-à-dire dans un espace confiné. Pour les applications nécessitant une forte enthalpie de réaction et/ou la présence de particules chaudes (fonction allumage), les compositions pyrotechniques de l'invention renferment avantageusement au moins un réducteur métallique. Un tel réducteur métallique est avantageusement choisi parmi le bore, le magnésium, l'aluminium, le titane et le zirconium. Il est généralement ajouté jusqu'à 10 % en masse de la composition. Il intervient avantageusement à un taux compris entre 5 et 10 % en masse de la composition. L'ajout d'au moins un réducteur est avantageusement fait de manière conjointe avec celui d'au moins un oxydant. Les compositions de l'invention, renfermant au moins un oxydant et au moins un réducteur, comprennent généralement, exprimé 30 en pourcentages en masse : - de 10 à 35 % de GUDN, - de 10 à 35 % d'ONTA, de 3 à 30 % de NG, - de 20 à 40 % d'au moins un oxydant, et 35 - de 5 à 10 % d'au moins un réducteur métallique. Dans le cadre de sa seconde variante, l'invention concerne tout particulièrement des compositions pyrotechniques essentiellement constituées (à au moins 90 %, voire à au moins 95 %, en masse) des cinq types d'ingrédients listés ci-dessus. Pour les applications nécessitant une stabilité thermique de longue durée en milieu confiné, à haute température (au-dessus de 100 C), un stabilisateur peut intervenir dans les compositions pyrotechniques de l'invention. Un tel stabilisateur a pour fonction d'absorber les oxydes d'azote potentiellement libérés lors du vieillissement. Un tel stabilisateur (au moins un) est employé à un taux généralement inférieur à 5 % en masse. Un tel stabilisateur renferme généralement, dans sa formule chimique, au moins une fonction amine greffée sur un cycle aromatique. Il peut notamment consister en de la diphénylamine, de la N-nitrodiphénylamine, de la N-méthyl-4-nitroaniline ou de l'éthylcentralite. Certaines amines aromatiques sont classées "CMR" ("Cancérigène, Mutagène, Tératogène"). On veillera donc à limiter, voire éviter leur utilisation. Au sein des compositions pyrotechniques de l'invention, les éléments constitutifs û notamment GUDN, ONTA et NG û interviennent à l'état de poudres, présentant avantageusement des granulométries médianes inférieures ou égales à 50 microns. Les compositions de l'invention peuvent être obtenues par simple mélange de leurs éléments constitutifs (poudres), à l'état de poudre. Le mélange peut être mis en oeuvre, aussi bien à l'échelle du laboratoire (dans un mortier, par exemple) qu'à l'échelle industrielle (dans un mélangeur à soc de charrue, par exemple). Les mélanges de poudres peuvent être conditionnés, par exemple dans des gélules. Les compositions de l'invention peuvent aussi se présenter sous la forme de granulés, obtenus de façon connue perse, après une étape de compactage û granulation du mélange des poudres, mise en oeuvre par voie sèche ou par voie humide. Le diamètre médian des granulés est généralement compris entre 200 et 600 pm. Les compositions de l'invention peuvent aussi se présenter sous la forme de pastilles, obtenues de façon connue per se, par compression de granulés. Généralement, de telles pastilles présentent les dimensions ci-après : un diamètre compris entre 3 à 10 mm et une épaisseur entre 1 et 5 mm. Ainsi, les compositions de l'invention peuvent-elles notamment 5 exister sous la forme de poudres, de gélules renfermant de la poudre, de granulés et de pastilles. Les compositions pyrotechniques de l'invention se décomposent avec émission rapide de gaz, avec un pic exothermique étroit et très marqué. 10 Les nouvelles compositions pyrotechniques de l'invention, décrites ci-dessus, conviennent parfaitement comme charge pyrotechnique d'initiation (en combustion) dans un dispositif pyrotechnique générateur de gaz. La présente invention a également pour objet cette utilisation 15 desdites nouvelles compositions. En d'autres termes, elle a également pour objet un dispositif pyrotechnique générateur de gaz, renfermant un chargement pyrotechnique et une charge pyrotechnique d'initiation en combustion dudit chargement ; ladite charge pyrotechnique d'initiation présentant, de façon classique, une température d'auto-inflammation 20 inférieure à celle dudit chargement pyrotechnique, et comprenant, de façon caractéristique, une composition pyrotechnique de l'invention, telle que décrite ci-dessus. On se propose maintenant d'illustrer l'invention par les exemples 25 ci-après. Pour les tests décrits dans les tableaux qui suivent, les définitions et paramètres ci-après sont à prendre en compte. DSC : "Differential Scanning Calorimetry" ou Analyse Enthalpique Différentielle 30 T onset : température de démarrage du pic de décomposition, qu'il soit exothermique ou endothermique Creuset de DSC en aluminium (creuset basse pression) Vitesse de chauffe : 5 C/min pour tous les essais Gaz de balayage pour la DSC : Azote 35 TAI : température d'auto-initiation mesurée pour une masse de 200 mg, pour une vitesse de chauffe de 5 C/mn. La composition est introduite dans un tube en verre qui baigne dans un bain de composé métallique à bas point de fusion. ESV : épreuve de stabilité sous vide : le produit est mis sous vide et en température ; le volume de gaz émis est suivi pendant 200 heures. La stabilité est considérée comme répondant aux exigences opérationnelles si ledit volume de gaz émis est inférieur à 2 cm3/g. Dans ce qui suit, les pourcentages indiqués sont des pourcentages en masse. 0 A) On s'intéresse, dans un premier temps, aux éléments constitutifs seuls - GUDN, ONTA, NG - des compositions ternaires de l'invention (première variante). Test en DSC des matières premières seules (masse environ 5 2 mg et creuset ouvert) n exemple Etat produit MP1 MP2 MP3 GUDN (%) 100 0 0 ONTA (%) 0 100 0 NG (%) 0 0 100 T onset fusion poudre 212 T onset pic exo en C poudre 210 271 Seuls l'ONTA et le GUDN présentent des pics de décomposition exothermique. Le NG fond à 212 C avant de se décomposer de manière 20 endothermique à partir de 320 C. Les énergies libérées par l'ONTA et le GUDN se situent vers 1440 3/g. Ces deux matières sont dans le mélange les matières qui participent à l'exothermicité de la réaction et donc à son bon déroulement. 25 B) On s'intéresse, dans un deuxième temps, à des mélanges binaires (7 mélanges binaires) desdits éléments constitutifs. Test en DSC des mélanges binaires (masse environ 2 mg et creuset ouvert) n exemple Etat produit B 2 B3 B4 B5 B6 B7 1 GUDN (%) 0 0 0 50 75 50 75 ONTA (%) 30 50 70 50 25 0 0 NG (%) 70 50 30 0 0 50 25 T onset fusion poudre 160 160 T onset pic exo en C poudre 162 161 159 200 202 175 180 Tous les mélanges binaires présentent des pics de décomposition abaissés par rapport à ceux des matières premières d'origine seule. Sur le plan de l'abaissement des températures de réaction, les mélanges ONTA/NG et GUDN/NG sont ceux qui présentent la meilleure synergie en termes de baisse de température. Le mélange GUDN/NG est le seul qui présente une fusion avant réaction. C) On s'intéresse enfin à des mélanges ternaires de l'invention. Test en DSC des mélanges ternaires (masse environ 2 mg et 15 creuset ouvert) n exemple Etat produit Exl Ex2 Ex3 Ex4 GUDN (%) 40 33,3 25 10 ONTA (%) 50 33,3 25 80 NG (%) 10 33,3 50 10 T onset pic exo en C poudre 152 144 145 160 La baisse de température d'auto-initiation constatée sur le mélange des matières premières deux à deux est encore accru sur les 20 mélanges ternaires. Aucun changement de phase n'est détectable avant le pic exothermique. Le fonctionnement obtenu vis-à-vis de la thermo-initiation est proche du comportement de mélange de matières vis-à-vis du point de fusion (formation d'eutectiques). L'accroissement du nombre de matières différentes conduit à un abaissement de la thermo-initiation de manière similaire à la baisse de la température de fusion obtenue sur des mélanges ternaires par rapport à des mélanges binaires. Exemples de compositions testées en DSC (masse environ 10 mg et creuset fermé) n exemple Etat produit B4 B6 B8 B9 Ex5 Exl Partie GUDN 50 50 70 30 45 40 Partie ONTA 50 50 50 Partie NG 50 30 70 5 10 T onset DSC en C poudre 198 168 179 170 143 141 Les essais conduits en DSC sur des faibles masses et en creuset ouvert ont été pour certains refaits avec une masse légèrement plus 10 élevée en creuset fermé en début de réaction. La température d'Onset de la réaction est systématiquement abaissée de 2 à environ 10 C. Cet abaissement a probablement pour cause un effet de masse d'environ 2 et 10 mg. La composition ONTA/GUDN/NG : 33,3 / 33,3 / 33,3 (Ex. 2) est 15 la composition qui présente la température de thermo-initiation la plus basse : 144 C, pour des masses de 2 mg. Le mélange ONTA/GUDN/NG : 50/40/10 (Ex. 1) est toutefois retenu comme mélange préféré car il est celui qui offre le meilleur compromis entre la température de thermoinitiation et l'énergie libérée. 20 Tableau des résultats obtenus sur le mélange préféré n exemple Etat produit Ex 1 GUDN (%) 40 ONTA (%) 50 NG (%) 10 TAI en C poudre 141 TAI en C pastilles* 142 ESV à 90 C en cm3/g poudre 0,37 Vieillissement 1000 heures à 90 C en boite étanche TAI en C pastilles* 139 Perte de masse (%) pastilles* 0,6 Vieillissement 400 heures à 107 C à pression atmosphérique TAI C pastilles* 143 Perte de masse (%) pastilles* 0,3 Vieillissement 400 heures à 107 C en boite étanche TAI C pastilles* 140 Perte de masse (%) pastilles* 10 * Les pastilles préparées (par empreinte dans un moule par compression manuelle) et testées ont un diamètre de 10 mm pour une épaisseur comprise entre 2 et 2,5 mm. Les résultats obtenus sur la composition suivant l'Exemple 1 montrent que cette formulation présente une température d'auto-initiation basse, vers 140 C. Compte tenu de la précision du moyen de mesure (valeur de TAI donnée à -FI- 5 C), nous pouvons constater que la fonction principale de la composition n'est pas perturbée par les vieillissements à 90 C et à 107 C. La composition suivant l'Exemple 1 ne présente pas non plus de perte de masse significative à 90 C en volume fermé et à 107 C à la pression atmosphérique. Les vieillissements ont été conduits à la pression atmosphérique (c'est-à-dire en boite non fermée) et en boite étanche pour deux raisons : - dans la plupart des systèmes, la composition est dans un environnement étanche et la boite fermée est plus représentative de l'intégration réelle ; - en fonction de la cinétique de décomposition, les formulations peuvent présenter des vitesses de décomposition catalysées par la pression partielle des gaz libérés (phénomène auto-catalytique). Une composition peut être considérée comme stable lors d'un essai de vieillissement si sa perte de masse durant cet essai est faible (généralement inférieure à 1%) et si le produit conserve sa fonction principale. Suivant les besoins, en termes de température de thermoinitiation, de stabilité thermique, de rendement gazeux, de température de décomposition, d'énergie de sortie et de mise en oeuvre, les trois ingrédients de base de la composition permettant l'obtention de la fonction thermo-initiation peuvent être employés à des taux variables. Comme indiqué ci-dessus, le taux de GUDN est avantageusement compris entre 20 et 70%, le taux d'ONTA entre 20 et 70%, et le taux de nitrate de guanidine entre 5 et 60% (% en masse). La composition suivant l'Exemple 1 est une base de composition à faible température de thermo-décomposition présentant une bonne stabilité en vieillissement à haute température. A cette base, divers constituants (au moins un oxydant, au moins un réducteur, au moins un oxydant et au moins un réducteur (voir ci-dessus)...) peuvent être ajoutés suivant l'application envisagée. Demande FR 0652659 2902783 Titulaire : SNPE Matériaux Energétiques Nos réf.: 1H278010/58 FR REVENDICATIONS 1. Composition pyrotechnique comprenant, exprimé en pourcentages en masse : - de 10 à 80 % de guanyl urée dinitramide (GUDN), - de 10 à 80 % de 3-nitro-1,2,4-triazol-5-one (ONTA), - de 3 à 60 % de nitrate de guanidine (NG). 2. Composition selon la revendication 1, caractérisée en ce qu'elle comprend en outre au moins un oxydant. 3. Composition selon la revendication 2, caractérisée en ce que ledit au moins un oxydant est choisi parmi les nitrates, chlorates et perchlorates alcalins, le perchlorate d'ammonium et le nitrate de strontium. 4. Composition selon la revendication 2 ou 3, caractérisée en ce 15 qu'elle comprend, exprimé en pourcentages en masse : - de 12 à 56 % de GUDN, - de 12 à 56 % d'ONTA, -de3à48%deNG,et - de 20 à 40 % d'au moins un oxydant. 20 5. Composition selon l'une quelconque des revendications 1 à 4, caractérisée en ce qu'elle comprend en outre au moins un réducteur métallique. 6. Composition selon la revendication 5, caractérisée en ce que ledit au moins un réducteur métallique est choisi parmi le bore, le 25 magnésium, l'aluminium, le titane et le zirconium. 7. Composition selon la revendication 5 ou 6, caractérisée en ce qu'elle comprend jusqu'à 10 % en masse d'au moins un réducteur. 8. Composition selon l'une quelconque des revendications 5 à 7, caractérisée en ce qu'elle comprend, exprimée en pourcentages en 30 masse : - de 10 à 35 % de GUDN, - de 10 à 35 % d'ONTA, - de 3 à 30 % de NG, - de 20 à 40 % d'au moins un oxydant, et 35 - de 5 à 10 % d'au moins un réducteur métallique. 25.09.2006 Demande FR 0652659 2902783 Titulaire : SNPE Matériaux Energétiques Nos réf.: 1H278010/58 FR 9. Composition selon la revendication 1, caractérisée en ce qu'elle consiste essentiellement en, exprimé en pourcentages en masse : -10à80%deGUDN, 5 - 10 à 80 % d'ONTA, et - 3 à 60%deNG; en ce qu'elle consiste avantageusement essentiellement en, exprimé en pourcentages en masse : - 20à70%deGUDN, 10 - 20 à 70 % d'ONTA, et - 5 à 60 % de NG. 10. Composition selon l'une quelconque des revendications 1 à 9, caractérisée en ce qu'elle se présente sous la forme d'une poudre, de gélules renfermant une telle poudre, de granulés ou de pastilles. 15 11. Utilisation d'une composition, selon l'une quelconque des revendications précédentes, comme charge d'initiation en combustion d'un chargement pyrotechnique dans un dispositif pyrotechnique générateur de gaz. 12. Dispositif pyrotechnique générateur de gaz, renfermant un chargement pyrotechnique et une charge pyrotechnique d'initiation en combustion dudit chargement, ladite charge pyrotechnique d'initiation présentant une température d'auto-inflammation inférieure à celle dudit chargement pyrotechnique, caractérisé en ce que ladite charge pyrotechnique d'initiation comprend une composition selon l'une quelconque des revendications 1 à 10. 25.09.2006