Brevet FR2910015A1 — publié le 20080620

La présente invention concerne une composition appropriée comme barrière de protection de la peau, à base d'un mélange polymère, susceptible d'être utilisée comme revêtement de substrats solides, en particulier de gants hygiéniques en polymère. Elle concerne également lesdits substrats comportant une surface revêtue d'une pellicule de ladite composition. Les gants en polymère sont aujourd'hui d'un usage généralisé non seulement dans le domaine médical, para-médical (vétérinaire, pharmacie, dentaire, infirmier etc.) et alimentaire mais également dans tout domaine où leur usage permet de protéger, d'une part, la peau de tout contact indésirable avec des matières toxiques, irritantes et, de manière générale, engendrant des dégradations des conditions d'équilibre biologique de la peau, et, d'autre part, des produits des impuretés susceptibles d'être apportées par la peau elle-même. Parmi les différents gants classiques de protection, le gant en latex présente les meilleures propriétés tactiles, de protection et de résistance dans des conditions d'utilisation habituelles. Il est également mis à la disposition de l'utilisateur des gants en d'autres matières polymères, telles qu'en vinyle, nitrile, polyéthylène ou silicone qui offrent une plus grande résistance à l'usure et sont davantage destinées à des utilisateurs présentant des allergies au latex et à des utilisations que ne permettent les gants en latex, telles que la manipulation de certains solvants. Toutefois, leur coût de fabrication reste élevé par rapport à celui de gants en latex. La surface interne de gants en latex disponibles dans le commerce est habituellement recouverte d'une poudre, tel que de talc ou d'amidon de maïs, pour en faciliter l'enfilage, ou en est exempte. On observe qu'une utilisation répétée de gants en latex peut engendrer des allergies, irritations, une 2910015 2 transpiration excessive et indésirable favorisant la prolifération de bactéries et microbes, source de contamination du milieu environnant, ceci étant par ailleurs observé avec tous types de gants en 5 polymères. Par conséquent, leur utilisation régulière devient rapidement inconfortable avec notamment des risques associés de mycoses, dermatoses et irritations des mains. Outre le défaut d'adsorption de la transpiration des mains, les poudres ont tendance à 10 absorber les protéines du latex naturel et sont également, à l'usage, éliminées par usure de la surface interne du gant, n'assurant plus la fonctionnalité recherchée. Ceci peut également engendrer la contamination bactérienne indésirable du 15 milieu environnant, citée plus haut. Pour remédier à ces inconvénients, les fabricants de gants en polymère ont proposé de fournir des polymères comprenant divers additifs tels que des agents anti-microbiens, anti-transpirants etc., comme 20 revêtement de la surface interne du gant ou bien comme particules incrustées dans la structure même de la matrice polymère du gant. Afin que ceux-ci puissent efficacement remplacer les poudres sus-citées, ils doivent notamment présenter de bonnes propriétés 25 d'adhérence avec le polymère constitutif du gant et de stabilité dans un milieu confiné chaud et humide, réduire le frottement entre la surface interne du gant et la main, permettre la dispersion homogène et uniforme des différents agents de confort et d'hygiène 30 des mains et être, dans la mesure du possible, biocompatibles avec la peau, sans abréger le potentiel d'utilisation des gants. La demande de brevet WO00/35978 décrit des émulsions de copolymères contenant deux monomères 35 choisis parmi le styrène, les acrylates de butyle ou de méthyle, l'acide acrylique ou méthacrylique et un oligomère de silicone, utilisés comme revêtement de 2910015 3 gant en caoutchouc. Les brevets US 5 088 125 et US 5 272 771 décrivent respectivement des gants modifiés par du polyuréthane ionique et par du polyuréthane ionique 5 contenant des groupes isocyanate ayant totalement réagi. La demande de brevet W000/59450 divulgue une formulation topique protectrice de la peau, revêtant la surface interne de gants en caoutchouc, à base 10 d'aloès vera, de jojoba, de vitamines A, B et E, comprenant en outre une crème émolliente comme véhicule de ces composés. Le brevet EP 0 678 036 B1 divulgue un article en élastomère comprenant sur la surface en contact avec 15 la peau d'un utilisateur une fine couche d'un liant adhérant, compatible avec l'élastomère, et contenant des microparticules de silice absorbantes, ledit article étant ensuite traité par un tensioactif ou par une amine grasse à longue chaîne. Les liants peuvent 20 être des polyuréthanes. La demande de brevet US 2003/0175500 décrit l'utilisation d'une composition polymère ayant des microsphères et un polymère de température de transition vitreuse (Tg) élevée comme revêtement 25 continu de la surface interne de gants en latex. Les microsphères représentent, à titre d'exemple, des polyamides, des polystyrènes et la silice. Le polymère de Tg élevé est choisi parmi les polymères tels que les polyuréthanes, les poly(acétate de vinyle) et 30 copolymères de vinyle. La demande de brevet FR 2 193 710 divulgue des articles en caoutchouc pourvus d'un revêtement glissant à base de chlorure de vinyle/acrylate. Toutefois, de tels revêtements polymères ne 35 permettent pas de supprimer totalement les inconvénients mentionnés ci-dessus, notamment en cas d'utilisation prolongée et répétée de gants. En effet, 2910015 4 ils n'apportent qu'une solution temporaire au problème de la transpiration des mains et au risque de dermatoses et/ou de mycose associé, car celui-ci peut être lié à la nature même des polymères, qui sont 5 habituellement, d'une part, insuffisamment biocompatibles avec la peau, c'est-à-dire pouvant être la source même de la transpiration, et, d'autre part, peu hydrophiles. De plus, le défaut de confort et d'hygiène peut encore être accentué par le fait que 10 ces revêtements sont éliminés par érosion au fur et mesure de l'utilisation de gants et peuvent, par conséquent, créer des problèmes similaires à ceux que l'on rencontre avec les poudres. Afin de pallier les inconvénients ci-dessus, la 15 Demanderesse s'est donc attachée à mettre au point un mélange polymère apte à former un revêtement de surface d'un substrat solide, par exemple un gant en latex, pour favoriser le confort et l'hygiène de la peau en contact avec le substrat ainsi revêtu, 20 typiquement au cours d'un usage répété et prolongé, tout en présentant d'excellentes propriétés d'adhérence sur ledit substrat et de compatibilité accrue avec la peau. Par conséquent, la présente invention concerne un 25 mélange polymère apte à servir de revêtement d'un substrat comprenant, en quantités efficaces, un dérivé d'acide organique et d'un copolymère linéaire de N-acétyl-D-glucosamine et de D-glucosamine liés par une liaison de type ,3, (1->4) , un liant agent filmogène, et 30 un agent stabilisant à base de polymère acrylique. La Demanderesse a donc trouvé de manière surprenante qu'un tel mélange polymère, lorsqu'il est notamment utilisé comme support ou matrice d'agents de confort et d'hygiène de la peau, présente des 35 aptitudes à former une pellicule de revêtement ou d'enrobage d'un substrat solide, tels que la surface interne de gants en caoutchouc, pour favoriser de 2910015 5 façon significative la protection de la peau d'un utilisateur, en contact avec ledit substrat revêtu, contre toute transpiration excessive et des risques de mycoses, dermatoses et/ou irritations qui peuvent en 5 résulter, d'une façon inégalée à ce jour. Egalement, le mélange polymère présente la fonction de barrière protectrice de la peau en l'isolant d'un substrat susceptible d'être difficilement supportable par celle-ci, notamment du fait d'allergies qu'il peut 10 provoquer. Le confort et l'hygiène accrus de la peau, indépendamment de la présence d'additifs appropriés, peuvent s'expliquer par la nature du dérivé d'acide organique et d'un copolymère linéaire de N-acétyl-D- 15 glucosamine et de D-glucosamine liés par une liaison de type /3, (1-3.4), que l'on dénommera ci-après copolymère par souci de concision, qui présente des propriétés des plus favorables : sorption de l'eau élevée (caractère hydrophile), perméabilité à 20 l'oxygène, bonne capacités de bio-adhésion, biocompatibilité et stabilité, notamment dans un milieu confiné, tel que par exemple un gant classique en polymère, pouvant rapidement devenir chaud, voire humide, à l'usage. 25 Ils peuvent également s'expliquer par les capacités du mélange polymère à fortement adhérer sur des substrats solides et à abaisser le coefficient de frottement de façon à faciliter, par exemple pour un gant en caoutchouc, sa mise en place et son 30 enlèvement, ce qui réduit notablement, dans les deux cas, l'érosion de la pellicule du mélange polymère formant revêtement dudit substrat. Les pellicules de revêtement établis par l'intermédiaire du mélange polymère de l'invention 35 étant tenacement adhésives et stables, il est possible, le cas échéant, d'étirer le substrat solide, sans affecter le caractère continu et homogène de la 2910015 6 pellicule de revêtement. Un tel mélange polymère répond également aux nécessités inhérentes à l'incorporation d'agents de confort et d'hygiène, ainsi que leur distribution 5 uniforme, la compatibilité et stabilité. Dans le cadre de l'invention, le mélange polymère peut se présenter sous forme de solution liquide homogène où tous les ingrédients sont dissous, ou bien encore sous forme d'un solide après séchage de la 10 solution liquide, telle par exemple une pellicule polymérique, la solution étant la forme la plus préférée. Le copolymère peut être synthétique ou naturel. Un tel copolymère naturel représente, de préférence, 15 le chitosane, dérivé désacétylé de la chitine, présentant un poids moléculaire situé dans la gamme de valeurs comprises entre 80 kDa et 1500 kDa, de façon plus préférée entre 100 kDa et 1000 KDa, en particulier entre 200 kDa et 800 kDa, et un degré de 20 désacétylation compris entre 60 et 99%, de façon plus préférée entre 70 et 95%, en particulier entre 75 et 90%. La chitine, présente entre autres dans les carapaces de crustacés, est un polymère naturel à base 25 de polysaccharides et est ainsi la source la plus fréquemment utilisée pour l'obtention du chitosane. Le chitosane et la chitine sont tous les deux des copolymères de même structure chimique globale et ne se distinguent que par la proportion relative des 30 unités N-acétylglucosamine et glucosamine les constituant, c'est-à-dire leur degré d'acétylation. Le chitosane trouve application dans des domaines aussi divers que la pharmacie, la médecine et la diététique. Il peut être efficacement utilisé pour la 35 fabrication de dispositifs médicaux tissés ou non tissés, de plaques de renfort destinées à la chirurgie traumatique, viscérale ou musculaire, de peau 2910015 7 artificielle car il s'avère présenter de bonnes adhésions aux peaux humaines ou animales, et de patch cosmétiques. C'est un polymère biocompatible et biodégradable. 5 La fonctionnalité du dérivé d'acide organique n'est pas limitée à une catégorie particulière de composés d'acide organique, l'exigence requise étant qu'il présente les caractéristiques et aptitudes énumérées ci-dessus et qu'il soit hydrosoluble. Dans 10 le contexte de l'invention, le dérivé peut représenter un acide organique en tant que tel, un ester, un anhydride ou un halogénure d'alcoyle. Le dérivé portant la fonctionnalité acide organique peut être à chaîne hydrocarbonée saturée ou insaturée linéaire, 15 ramifiée ou cyclique, telle qu'un groupe alkyle, alcényle, alcoxy, non substituée ou substituée par divers groupements, tels que des groupes carbonyle, amine, amide, halogène, hydroxyle, aryle ou leur mélange. Avantageusement, l'acide organique représente 20 l'acide acétique, lactique, succinique, maléique, stéarique ou leur mélange. A titre d'exemple, le dérivé d'acide organique et de copolymère représente le lactate, l'acétate, le succinate, le maléate, le succinamide ou leur mélange 25 du copolymère linéaire de N-acétyl-D-glucosamine et de D-glucosamine liés par une liaison de type ,3, (1->4) ou de chitosane, la préférence étant donné au dérivé lactate du copolymère considéré. Le dérivé d'acide organique et de copolymère peut 30 être obtenu par réaction du copolymère et d'un dérivé d'acide organique, tel que ceux cités précédemment, selon des méthodes connues en soi. Le dérivé d'acide organique et de copolymère ainsi obtenu peut ensuite être séché et conservé sous forme de poudre. Dans le 35 contexte de l'invention, ce dérivé est avantageusement mis en oeuvre sous forme de solution aqueuse, à une concentration située typiquement dans la plage de 2910015 8 valeurs allant de 2 à 8% en poids, de préférence de 4 à 6% en poids. On peut également aisément se procurer de telles présentations de ces dérivés dans le commerce. 5 Le mélange polymère de l'invention comprend un liant agent filmogène. La présence d'un tel liant agent filmogène permet de modifier la surface d'un substrat à revêtir de façon telle qu'une pellicule de revêtement du mélange polymère puisse y être formée, 10 comme mentionné ci-dessus. Tout liant agent filmogène présentant ces caractéristiques et compatibilités physico-chimiques avec le dérivé d'acide organique et de copolymère peut être utilisé. De préférence, on utilise tout type d'amidon connu, par exemple sous 15 forme de poudre, d'une granulométrie typiquement inférieure à 10 m. Avantageusement, celui-ci représente au moins un membre choisi dans le groupe constitué par l'amidon réticulé de maïs, de pomme de terre, de tapioca, de riz, de blé et leur mélange. De 20 façon très préférée, l'amidon représente l'amidon réticulé de tapioca. On peut également utiliser le talc, les dérivés cellulosiques, tels que la méthylcellulose, les farines de graines de guar, de caroube ou d'acacia, les gommes végétales 25 polyglucosidiques, le xanthane, le carraghénane, la gélatine, les argiles, telles que les bentonites et les kaolinites, les alginates et le carbonate de magnésium. Le mélange polymère de l'invention comprend 30 également une quantité efficace d'agent stabilisant à base de polymère acrylique. En effet, il a été constaté que la présence d'un tel agent stabilisant évite de manière significative la dégradation ou la détérioration physico-chimique à terme de la pellicule 35 de revêtement d'un substrat à base de ce mélange polymère. Cette dégradation peut se manifester par une perte de résistance, le retrait, l'augmentation de 2910015 9 fragilité de la pellicule de revêtement. Les processus de dégradation susceptibles d'affecter ces pellicules sont le vieillissement au stockage, l'oxydation, effet de la chaleur, de l'humidité et de la lumière, 5 fendillement dû à la flexion et fendillement provoqué par les agents atmosphériques. De manière surprenante, la Demanderesse a trouvé qu'un tel polymère acrylique améliore également l'adhérence du mélange polymère aux substrats, et est connu comme étant un composé 10 absorbant d'eau. Le polymère acrylique est de préférence un homopolymère acrylique cationique, tel que le Polyquaternium-37, le Polyquaternium-32, un homopolymère acrylique anionique, tel que le polyacrylate de sodium, un copolymère 15 acrylamide/acrylate de sodium ou un copolymère acrylamide/acide sulfonique non substitué ou substitué par un groupe alkyle de 1 à 10 atomes de carbone. Un tel polymère peut être mis en œuvre sous la forme de poudre ou de solution aqueuse. 20 Au besoin, de l'eau peut être ajoutée en des quantités choisies pour obtenir une solution aqueuse par dissolution des ingrédients de base et/ou pour conférer une viscosité recherchée de la solution liquide obtenue. 25 Les proportions respectives en chacun des ingrédients du mélange seront choisies par l'homme du métier afin d'obtenir un mélange polymère sous la forme de solution liquide. Ainsi, il est préférable que le rapport pondéral dérivé d'acide organique et de 30 copolymère/liant agent filmogène soit inférieur à 1:6, de préférence inférieur à 1:8. La Demanderesse a trouvé qu'un tel rapport pondéral permet de renforcer l'adhésion du mélange polymère sur des substrats solides du fait que ce mélange est davantage de nature 35 filmogène. Le rapport pondéral dérivé d'acide organique et de copolymère/agent stabilisant est de préférence d'au moins 2:1. 2910015 10 Les résultats les plus satisfaisants sont obtenus lorsque les quantités en chaque ingrédient sont respectivement de 1 à 4 parties en poids de dérivé d'acide organique et de copolymère, de 6 à 24 parties 5 en poids de liant agent filmogène et de 0,50 à 2 partie en poids d'agent stabilisant, en respectant les proportions indiquées ci-dessus. Le mélange polymère peut être préparé par différents procédés, par ajout de poudres des 10 ingrédients de base cités ci-dessus dans une solution aqueuse, suivi d'un mélange sous forte agitation, jusqu'à la complète dissolution et l'obtention d'une solution homogène. Il peut également être préparé par dissolution préalable d'un ou deux des ingrédients 15 dans une solution aqueuse, puis ajout de poudre du ou des autres ingrédients, suivi d'un mélange de l'ensemble sous forte agitation. L'homme du métier déterminera aisément les conditions expérimentales à mettre en oeuvre pour parvenir au résultat recherché. A 20 titre d'exemple, une solution homogène de mélange polymère est obtenue après 1 heure sous agitation à l'aide d'un agitateur muni d'une triple hélice à environ 600 tours/min, à une température de 25 C. Cette solution peut être conservée dans un récipient 25 clos pendant plusieurs mois. Comme explicité ci-dessus, le mélange polymère est très utile pour la préparation de compositions susceptibles d'être utilisées comme écran protecteur de la peau comprenant au moins un agent de confort et 30 d'hygiène, et présentant également des capacités pour diminuer de manière significative la transpiration pouvant favoriser les risques de mycoses, dermatoses et/ou irritations de la peau. Par conséquent, un autre objet de la présente 35 invention concerne une composition comprenant le mélange polymère de l'invention et au moins un agent anti-transpirant, présent en une quantité efficace. 2910015 11 Dans le cadre de l'invention, la composition se présente sous forme de solution liquide dans laquelle les composés sont dissous ou, le cas échéant, sous 5 forme de suspension liquide stable, les composés étant dispersés de façon uniforme. La Demanderesse a ainsi montré que la composition, grâce aux actions synergiques des composés constitutifs, peut être avantageusement 10 utilisée pour produire un revêtement de surface de substrats solides permettant ainsi d'isoler la peau de substrats difficilement supportables par celle-ci, notamment en cas d'allergies, faisant ainsi office de barrière protectrice, tout en contribuant très 15 efficacement à diminuer l'apparition de la transpiration et à absorber celle-ci et, de ce fait, procure à l'utilisateur une sensation de confort accrue, en particulier lors d'un contact prolongé et répété du substrat avec la peau. 20 L'utilisateur peut donc utiliser de tels substrats revêtus, par exemple des gants en latex, sans le risque d'apparition notable de mycoses et/ou de dermatoses, voire même d'irritations ou d'allergies de la peau. Il devient par conséquent inutile 25 d'ajouter d'autres additifs de type agents de confort et d'hygiène, tels que les agents anti-microbiens, les agents anti-irritants etc. De plus, la Demanderesse a montré qu'une épaisseur de la couche de revêtement du substrat de l'ordre du micron suffisait à produire les 30 effets recherchés. Ceci constitue deux avantages majeurs de la présente composition. Une telle composition avec un nombre minimal de composés présente particulièrement l'avantage d'associer une réduction des durées et des coûts de 35 préparation de celle-ci à l'échelle industrielle. Un autre objet de la présente invention concerne une composition comprenant le mélange polymère de 2910015 12 l'invention et au moins un agent anti-transpirant, présent en une quantité efficace, pour une utilisation comme barrière protectrice de la peau. L'effet de barrière protectrice a été explicité 5 ci-dessus. L'agent anti-transpirant peut représenter des poudres de dioxyde de silicium, de sels d'aluminium ou de zirconium appropriés, ayant une taille de particules de préférence comprise entre 1 et 20 m, de 10 façon plus préférée entre 1 et 15 m, en particulier entre 1 et 10 m, ou un extrait hydroglycériné de lichen, ou leur mélange, bien que tout agent antitranspirant puisse convenir dans le cadre de l'invention. De façon très préférée, cet agent est le 15 dioxyde de silicium. Avantageusement, la quantité desdites poudres varie entre 0,5 et 5 parties en poids et celle de l'extrait hydroglycériné de lichen entre 0,05 et 0,2 partie en poids. 20 Bien qu'il soit possible de s'affranchir des autres agents de confort et d'hygiène sus-spécifiés, la composition de l'invention peut également comprendre, à titre préventif, au moins un additif à action cutanée choisi dans le groupe constitué par les 25 agents anti-microbiens, les agents anti-irritants, les agents anti-inflammatoires, les anesthésiques, les conservateurs, les tensioactifs, les agents séquestrants et leur mélange. Les quantités des additifs considérés, seuls ou 30 en mélange, peuvent varier entre 0,01 et 5 parties en poids, de préférence entre 0,05 et 2,5 parties en poids. Elle peut en outre comprendre des arômes, des parfums, des huiles essentielles ou des huiles 35 végétales ou minérales, ou leur mélange, communément utilisés dans le domaine technique de l'invention. Il convient de préciser que les divers additifs 2910015 13 susmentionnés doivent être appropriés à l'usage indiqué et ne pas altérer l'effet recherché de ladite composition. Les produits naturels seront préférés aux produits synthétiques pour se conformer aux exigences 5 des législations en vigueur. Les agents anti-microbiens, appropriés peuvent représenter l'acide benzoïque, le méthyl-, éthyl-, propyl-, butyl-paraben, le triclosan, le citrus grandis, la DMDM hydantoïne ou leur mélange. De 10 préférence, les agents anti-microbiens représentent des produits naturels, tels que le citrus grandis. Des exemples d'agents anti-irritants et anti-inflammatoires sont l'aloès vera sous toute ses formes : poudre, gel, concentré et extrait d'huile, la 15 carbenoxolone, le glycyrrhizinate de potassium, le stéaryle de glycyrrhizinate, le glycyrrhizinate d'ammonium l'acide glycyrrhétinique, l'extrait de licorice, Boswellia Serrata et l'a-bisabolol, ou leur mélange. On préfère les agents anti-irritants et anti- 20 inflammatoires naturels, tels que l'aloès vera, l'extrait de licorice ou l'a-bisabolol. Les anesthésiques utilisés au besoin, représentent de préférence la benzocaïne, la dyclonine, la lidocaïne, la procaïne et la pramoxine. 25 Il est préférable d'adjoindre à la composition au moins un conservateur. Par exemple, les conservateurs représentent le sorbate de potassium, le benzoate de sodium ou leur mélange. La composition de l'invention peut également 30 comprendre au moins un tensioactif. Celui-ci peut représenter tout tensioactif ionique ou non ionique approprié ou leur mélange, tel que les tensioactifs polyoxyéthylés, le propylène glycol dicaprylatedicaprate, le trideceth 6, l'hexylstéarate d'éthyle 35 etc. Les agents séquestrants peuvent également être présents, dans la mesure où ils augmentent l'effet 2910015 14 anti-microbien de certains agents. Par exemple, on peut citer les sels d'EDTA, tel que l'EDTA disodique. La composition de l'invention peut non seulement trouver application comme revêtement pelliculaire 5 d'épaisseur variable, notamment de substrats solides, mais peut également se présenter sous la forme de feuilles épaisses, de quelques centimètres d'épaisseur, susceptibles d'être ensuite calandrées selon des conditions ad-hoc avec des substrats 10 solides, tels des matières tissées ou non tissées, de manière à confectionner un vêtement utilisable dans des combinaisons par exemple ignifuges ou de sécurité. La stabilité de la composition, son adhérence améliorée sur des substrats, son aptitude à former un 15 revêtement continu, homogène et stable, la compatibilité de celle-ci avec la peau et son coût peu élevé sont des caractéristiques qui rendent sa mise en oeuvre dans la fabrication à l'échelle industrielle, par exemple de gants en polymère ainsi revêtus, digne 20 d'intérêt sur le plan commercial. La composition de l'invention peut être préparée de manière conventionnelle par des procédés comprenant des étapes d'ajout dans le mélange polymère de l'invention de l'au moins un agent anti-transpirant, 25 suivi d'un mélange de l'ensemble sous forte agitation, jusqu'à la dispersion uniforme de l'agent anti- transpirant ou sa complète dissolution, selon la nature de l'agent utilisé. Il en est de même lorsque les additifs cités ci-dessus (agents anti-microbiens, 30 agents anti-irritants etc.) sont incorporés à ladite composition. Elle peut également être préparée par mélange de poudres des ingrédients de base entrant dans la composition du mélange polymère, de l'au moins un agent anti-transpirant, et, le cas échéant, 35 d'additifs, dans de l'eau, sous forte agitation jusqu'à l'obtention d'une suspension stable et homogène ou la complète dissolution des divers 2910015 15 additifs ajoutés. L'homme du métier déterminera aisément les conditions expérimentales à mettre en oeuvre pour parvenir au résultat recherché. L'invention concerne également un substrat 5 solide, caractérisé en ce qu'il comporte une surface revêtue d'une pellicule de composition selon l'invention. Le substrat peut représenter tout article dont le contact prolongé avec la peau d'un utilisateur 10 engendre la transpiration et autres risques pathologiques indésirables, telles que des allergies ou mycoses. De tels substrats peuvent représenter des pansements, attelles, prothèses, casques, chaussures, matières tissées et non tissées, et sont très 15 avantageusement des gants en polymère naturel ou synthétique. On peut citer, à titre d'exemple, des gants en caoutchouc naturel, c'est-à-dire en latex, en polyéthylène, en vinyle, en nitrile, en polypropylène, 20 en silicone, en polyisoprène, en polychloroprène, ou leur mélange trouvant leur application dans divers domaines. Dans ce cas, au moins une partie de la surface interne du gant, c'est-à-dire celle en contact avec les mains, est revêtue d'une mince pellicule de 25 composition de l'invention. Comme mentionné ci-dessus, le revêtement pelliculaire de la composition de l'invention adhérant au substrat forme une épaisseur de l'ordre du micron. De préférence, la pellicule de revêtement présente une 30 épaisseur comprise entre 0,5 pm et 5 pm, de façon plus préférée entre 0,8 pm et 3 fun et, en particulier, entre 1 et 2 p.m. Lorsque l'agent antitranspirant est sous la forme de poudre, tel que de dioxyde de silicium, il a été observé que celui-ci n'est pas 35 imprégné par le mélange polymère formant ainsi, en outre, une pellicule support des particules dudit agent. 2910015 16 Le revêtement du substrat solide peut être préparé par toute méthode connue en soi, utilisant des moyens appropriés, telle par pulvérisation de la composition sur une surface de substrat ou par 5 imprégnation des substrats par le biais de cylindres rotatifs, suivie d'un séchage de la couche de revêtement formant ainsi une pellicule d'une épaisseur voulue adhérant fortement sur le substrat. L'inventionconcerne également l'utilisation de 10 ladite composition pour former un revêtement pelliculaire d'un substrat solide. Un autre objet de l'invention concerne l'utilisation d'un mélange polymère selon l'invention pour la préparation d'une composition telle que 15 définie précédemment destinée à être utilisée comme revêtement pelliculaire d'un substrat solide. Une telle composition sous forme du revêtement permet d'isoler la peau de substrats difficilement supportables par celle-ci, notamment en cas 20 d'allergies, tout en contribuant très efficacement à diminuer l'apparition de la transpiration et à absorber celle-ci et, de ce fait, procure à l'utilisateur une sensation de confort accrue, en particulier lors d'un contact prolongé et répété du 25 substrat avec la peau. Les exemples qui suivent illustrent des modes de réalisation de la présente invention sans toutefois en limiter la portée. 30 Exemple 1 Préparation d'une solution aqueuse de mélange polymère Dans un récipient métallique d'une capacité de 150 litres, on introduit 20 kg d'une solution aqueuse 35 de lactate de chitosane à 5%, 8 kg d'amidon de tapioca d'une granulométrie de 10 m et 38 kg d'eau. Le mélange ainsi obtenu est fortement agité au moyen d'un 2910015 17 agitateur muni d'une triple hélice à raison de 600 tours/min, pendant 1 heure à 25 C. On ajoute ensuite à ce mélange, une solution aqueuse de polyacrylate de sodium, obtenue par dissolution de 0,5 kg de 5 polyacrylate de sodium dans 30 kg d'eau. L'ensemble est ensuite mélangé à 600 tours/min pendant 1 heure supplémentaire, à 25 C, pour obtenir une solution aqueuse de mélange polymère. 10 Exemple 2 Préparation d'une composition selon l'invention A la solution de mélange polymère de l'Exemple 1, on introduit, sous forte agitation, 0,3 kg de sorbate de potassium, 0,10 kg d'EDTA disodique, 0,04 kg de 15 triclosan, 0,40 kg de citrus grandis, 0,10 kg de d'extrait hydroglycériné de lichen, 0,50 kg d'hexylstéarate d'éthyle, 0,50 kg de Boswellia Serrata et 2 kg de dioxyde de silicium et 0,06 kg d'huile essentielle de lavande. On obtient une composition 20 sous forme de suspension stable et homogène après dispersion homogène ou dissolution des additifs ci-dessus. Exemple 3 25 Préparation d'un gant en latex revêtu de la composition de l'Exemple 2 On se munit de 100 gants en latex du commerce et on retourne chaque gant de manière telle que sa 30 surface interne soit alors accessible. Celle-ci a été ensuite lavée avec de l'eau pour en éliminer l'amidon présent. Après séchage, les 100 gants ont été introduits dans un récipient rotatif cylindrique en acier inoxydable de 85 cm de diamètre et 1,20 m de 35 profondeur contenant 3 litres de la composition de protection de la peau de l'Exemple 2. Après introduction des gants, le récipient cylindrique et 2910015 18 mis en rotation à raison de 100 tours/min pour permettre l'imprégnation des gants par la composition. Après 10 min de rotation du récipient cylindrique, le mouvement est stoppé et les gants sont retirés 5 soigneusement du récipient. Les gants revêtus d'une couche de composition sont soumis à un séchage d'une durée de 15 min à température ambiante (T = 25 C). Le revêtement des gants forme une pellicule d'une épaisseur moyenne de 1,5 0,3 m. Les gants sont 10 ensuite retournés de façon que la surface revêtue forme la surface interne en contact avec la peau. Exemple 4 Essai comparatif 15 Un utilisateur revêt la main gauche d'un gant en latex du commerce non poudré et la main droite d'un gant dont la surface interne est revêtue de la composition obtenue selon l'Exemple 3. Les expériences menées ont consisté à mesurer le temps d'apparition de 20 la transpiration et la durée de confort acceptable par l'utilisateur, toutes choses étant égales par ailleurs. Le Tableau qui suit indique les résultats obtenus Gant en latex Gant en latex revêtu de la non poudré composition de l'invention Temps 10 45 d'apparition de la transpiration (min) Durée de confort 20 > 240 (min) Les résultats montrent que les gants revêtus de la composition de l'invention limitent d'une manière 25 2910015 19 significative l'apparition de la transpiration et permettent surtout leur utilisation sur des durées supérieures à 4 heures, tout en conférant un confort tout à fait acceptable, par rapport à des gants 5 classiques non poudrés du commerce. Revendications 1. Mélange polymère apte à servir de revêtement d'un substrat comprenant, en quantités efficaces, un dérivé d'acide organique et d'un copolymère linéaire de N-acétyl-D-glucosamine et de D-glucosamine liés par une liaison de type 0, (1->4), un liant agent filmogène, et un agent stabilisant à base de polymère acrylique. 2. Mélange polymère selon la revendication 1, dans lequel la fonctionnalité acide organique dudit dérivé représente un acide organique, un ester, un anhydride ou un halogénure d'alcoyle. 3. Mélange polymère selon la revendication 1 ou 2, dans lequel le dérivé d'acide organique est à chaîne hydrocarbonée saturée ou insaturée linéaire, ramifiée ou cyclique, non substituée ou substituée par divers groupements représentant des groupes carbonyle, amine, amide, halogène, hydroxyle ou aryle, ou leur mélange. 4. Mélange polymère selon l'une des revendications 1 à 3, dans lequel le dérivé d'acide organique et de copolymère représente un dérivé choisi dans le groupe constitué par le lactate, l'acétate, le succinate, le maléate, le succinamide et leur mélange du copolymère linéaire de N-acétyl-D-glucosamine et de D-glucosamine liés par une liaison de type 0, (1-->4) ou de chitosane, de préférence le dérivé lactate dudit copolymère. 5. Mélange polymère selon l'une des revendications 1 à 4, dans lequel le liant agent filmogène représente au moins un membre choisi dans le groupe constitué par l'amidon réticulé de maïs, de blé, de pomme de terre, de tapioca, de riz et leur mélange, de préférence l'amidon réticulé de tapioca, sous forme de poudre de granulométrie inférieure à 10 m. 2910015 21 6. Mélange polymère selon l'une des revendications 1 à 5, dans lequel le polymère acrylique est un homopolymère acrylique anionique ou cationique, un copolymère acrylamide/acrylate de 5 sodium ou un copolymère acrylamide/acide sulfonique non substitué ou substitué par un groupe alkyle de 1 à 10 atomes de carbone. 7. Mélange polymère selon l'une des revendications 1 à 6, dans lequel le rapport pondéral 10 dérivé d'acide organique et de copolymère/amidon est inférieur à 1:6, de préférence inférieur à 1:8, et celui dérivé d'acide organique et de copolymère/polyacrylate est d'au moins 2:1. 8. Procédé de préparation du mélange polymère 15 selon l'une des revendications 1 à 7, par mélange de poudres du dérivé d'acide organique et de copolymère, du liant agent filmogène et de l'agent stabilisant à base de polyacrylate dans une solution aqueuse, sous forte agitation, jusqu'à l'obtention d'une solution de 20 mélange polymère. 9. Composition comprenant le mélange polymère selon l'une des revendications 1 à 7 et au moins un agent anti-transpirant, présent en quantités efficaces. 25 10. Composition selon la revendication 9, dans laquelle l'agent anti-transpirant représente des poudres de dioxyde de silicium, de sels d'aluminium ou de zirconium appropriés, ayant une taille de particules comprise entre 1 et 20 m, de façon plus 30 préférée entre 1 et 15 m, en particulier entre 1 et 10 Ecm, ou un extrait hydroglycériné de lichen, ou leur mélange, de préférence le dioxyde de silicium. 11. Composition selon la revendication 9 ou 10, dans laquelle la quantité desdites poudres varie entre 35 0,5 et 5 parties en poids et celle de l'extrait hydroglycériné de lichen entre 0,05 et 0,2 partie en poids. 2910015 22 12. Composition selon l'une revendications 9 à 11, comprenant en outre au moins un additif choisi dans le groupe constitué par les agents antimicrobiens, les agents anti-irritants, les agents 5 anti-inflammatoires, les anesthésiques, les tensioactifs, les agents séquestrants et leur mélange. 13. Composition selon la revendication 12, dans laquelle les quantités desdits additifs, seuls ou en mélange, varient entre 0,01 et 5 parties en poids, de 10 préférence entre 0,05 et 2,5 parties en poids. 14. Composition selon la revendication 12 ou 13, comprenant en outre des arômes, des parfums, des huiles essentielles ou des huiles végétales ou minérales, ou leur mélange. 15 15. Composition selon l'une des revendications 9 à 14 sous forme de revêtement pelliculaire. 16. Procédé de préparation d'une composition selon l'une des revendications 9 à 15, comprenant des étapes d'ajout dans le mélange polymère selon l'une 20 des revendications 1 à 7 de l' au moins un agent antitranspirant et éventuellement d'additifs, suivi d'un mélange de l'ensemble sous forte agitation, jusqu'à la dispersion uniforme de l'agent anti-transpirant et des additifs, ou leur complète dissolution. 25 17. Substrat solide, caractérisé en ce qu'il comporte une surface revêtue d'une pellicule de composition selon l'une des revendications 9 à 15. 18. Substrat selon la revendication 17, caractérisé en ce qu'il représente des gants en 30 caoutchouc, en vinyle, en nitrile, en polypropylène, en polyéthylène, en silicone, en polyisoprène, en polychloroprène, ou leur mélange. 19. Substrat selon la revendication 18, dans lequel au moins une partie de la surface interne des 35 gants est revêtue d'une pellicule de ladite composition formant une épaisseur de l'ordre du micron. 2910015 23 20. Substrat selon la revendication 19, dans lequel l'épaisseur de la pellicule est comprise entre 0,5 m et 5 m, de façon plus préférée entre 0,8 m et 3 m et, en particulier, entre 1 et 2 m. 5 21. Composition telle que définie selon l'une des revendications 9 à 15 pour une utilisation comme barrière protectrice de la peau. 22. Utilisation d'un mélange polymère selon l'une des revendications 1 à 7 pour la préparation d'une 10 composition telle que définie selon l'une des revendications 9 à 15 destinée à être utilisée comme revêtement pelliculaire d'un substrat solide. 23. Utilisation d'une composition telle que définie selon l'une des revendications 9 à 15 pour 15 former un revêtement pelliculaire d'un substrat solide.