Brevet FR2902432A1 — publié le 20071221

Domaine de l'invention La présente invention concerne une composition de caoutchouc renforcé avec de la silice contenant un composé ionique, ainsi qu'un article possédant un composant de ladite composition. L'invention concerne en particulier un article tel qu'un bandage pneumatique en caoutchouc possédant un composant de ladite composition de caoutchouc. Ledit composé ionique se compose d'une combinaison d'une fraction cationique organique et d'une fraction anionique organique ou inorganique. Ledit composé ionique représente de préférence un composé ionique à conductibilité ionique. L'invention concerne en particulier un perfectionnement apporté à une ou plusieurs propriétés physiques d'une composition de caoutchouc par l'inclusion d'un tel composé ionique et/ou le fait de procurer une voie de résistance électrique moindre pour un composant manifestant une résistivité électrique d'un article tel qu'un bandage pneumatique par inclusion dans la composition de caoutchouc dudit composant d'un composé ionique à conductibilité ionique, composé d'une combinaison d'une fraction cationique organique et une fraction anionique organique ou inorganique. Fondement de l'invention De manière spécifique, un bandage pneumatique possède une bande de roulement circonférentielle en caoutchouc qui comprend une surface de roulement externe qui est destinée à entrer en contact avec le sol. La bande de roulement du bandage pneumatique peut représenter une structure de type chape/base comprenant une couche de chape de bande de roulement externe en caoutchouc possédant une surface de roulement et une couche de base sous-jacente de la bande de roulement en caoutchouc. En pratique, la bande de roulement qui est destinée à entrer en contact avec le sol (contenant la surface de roulement) peut comprendre une composition de caoutchouc 3 0 manifestant une résistivité électrique ou une composition de caoutchouc isolante (faiblement électroconductrice) et ladite couche de base de bande de roulement peut comprendre une composition de caoutchouc relativement électroconductrice (par rapport à la composition de caoutchouc de ladite couche de chape de bande de roulement). Une telle bande de roulement manifestant une résistivité électrique peut par 35 exemple manifester une résistivité électrique dans le sens d'une composition de caoutchouc renforcé avec de la silice qui contient du noir de carbone pour le renforcement du caoutchouc à concurrence de moins de 25 parties en poids par 100 parties en poids de caoutchouc (phr). 1 Dans ce cas, il peut être souhaitable de procurer une voie d'une résistance électrique moindre à travers ladite bande de roulement manifestant une résistivité électrique jusqu'à la surface de roulement de ladite couche de chape de bande de roulement pour obtenir une décharge électrique du potentiel électrique est générée par le véhicule associé, à travers la roue sur laquelle le bandage pneumatique est monté. Par exemple, de nombreuses propositions ont consisté à procurer une voie physique de résistance électrique moindre à travers et autour de la bande de roulement en caoutchouc manifestant une résistivité électrique, jusqu'à sa surface de roulement, via une bande de caoutchouc électroconducteur contenant par exemple du noir de carbone pour le renforcement du caoutchouc à concurrence d'au moins 40 parties en poids par 100 parties en poids de caoutchouc (phr). À titre d'exemple de telles propositions, on peut citer par exemple le document US-A 5 942 069. Pour la présente invention, le perfectionnement concerne l'inclusion d'un composé ionique, en particulier d'un composé ionique à conductibilité ionique, dans la composition de caoutchouc de bande de roulement manifestant par ailleurs une résistivité électrique, qui contient par exemple du noir de carbone pour le renforcement du caoutchouc, à concurrence de moins de 25 phr. On envisage le fait qu'une telle inclusion évite l'utilisation d'une insertion physique d'une bande de caoutchouc électroconducteur à travers ou autour la bande de roulement pour ledit objet. De cette manière, la bande de roulement elle-même devient la voie de résistance électrique moindre jusqu'à sa surface de roulement externe sans nécessiter d'une bande électroconductrice à travers la bande de roulement ou autour de cette dernière elle- 2 5 même jusqu'à sa surface de roulement, par conséquent à l'exclusion d'une telle bande électroconductrice. Bien que le mécanisme ne soit pas complètement compris, on pense que l'inclusion du composé ionique sous la forme d'un composé ionique à conductibilité ionique au sein 3 0 de ladite composition de caoutchouc de bande de roulement intervient pour fournir une voie de résistance électrique moindre en permettant la migration des ions générés par le potentiel électrique au sein du composé ionique en direction de la surface de roulement de la bande de roulement, partant jusqu'au sol qui entre en contact avec la surface de roulement de la bande de roulement. 35 En outre, bien que le mécanisme ne soit pas complètement compris, on envisage en variante le fait qu'une inclusion du composé ionique dans la composition de caoutchouc qui contient un renforcement sous la forme d'une combinaison de silice précipitée et de noir de carbone pour le renforcement du caoutchouc est en mesure d'intervenir pour 40 améliorer une ou plusieurs propriétés physiques de la composition de caoutchouc comme par exemple une ou plusieurs propriétés choisies parmi le groupe comprenant la dureté Shore A, le rebond à chaud et la valeur tan delta. Dans la description de la présente invention, l'abréviation phr concerne des parties 5 en poids d'un ingrédient par 100 parties en poids de caoutchouc, sauf indication contraire. Les termes caoutchouc et élastomère sont utilisés de manière interchangeable, sauf indication contraire. Les termes vulcanisé et cuit sont utilisés de manière 10 interchangeable, sauf indication contraire. Les termes composé et composition de caoutchouc peuvent être utilisés de manière interchangeable, sauf indication contraire. Le terme noir de carbone est utilisé pour désigner des noirs de carbone de renforcement de caoutchouc, sauf indication contraire. Des noirs de carbone de renforcement de caoutchouc donnés à titre d'exemple sont disponibles par exemple 15 dans le Vanderbilt Rubber Handbook (1978) aux pages 414 à 417. Divulgation et mise en oeuvre de la présente invention Conformément à la présente invention, on procure une composition de 20 caoutchouc comprenant, basés sur des parties en poids par 100 parties en poids de caoutchouc (phr) : (A) au moins un caoutchouc à base de diène conjugué ; (B) à concurrence de 15 à 120 phr, un renforcement comprenant de la silice précipitée ou une combinaison de silice précipitée et de noir de carbone pour le 25 renforcement du caoutchouc (par exemple du noir de carbone pour le renforcement du caoutchouc à concurrence de moins de 25 phr) ; et (C) un composé ionique (par exemple à concurrence de 1 à 20 phr) comprenant un sel ionique possédant une fraction cationique organique et une fraction anionique organique ou inorganique, ledit composé ionique représentant de préférence 3 0 un composé à conductibilité ionique. En outre, conformément à la présente invention, on procure un article tel qu'un bandage pneumatique en caoutchouc, possédant un composant d'une composition de caoutchouc comprenant ladite composition de caoutchouc. En outre, conformément à la présente invention, ledit composant de bandage pneumatique est choisi parmi le groupe comprenant une bande de roulement circonférentielle de bandage pneumatique et un flanc de bandage pneumatique, en particulier une bande de roulement circonférentielle de bandage pneumatique. 35 40 Un composé ionique de ce type représente un sel ionique organique comprenant une fraction cationique organique et une fraction anionique qui peut représenter une fraction anionique organique ou une fraction anionique inorganique, toutes ces fractions étant disposées dans le même composé et en l'absence d'un solvant. Bien que l'on ait suggéré pour de nombreux objets des composés ou des liquides ioniques de ce type, l'utilisation de liquides ioniques de ce type dans un composant de caoutchouc pour un bandage pneumatique, en particulier dans un flanc de bandage pneumatique ou dans une bande de roulement en caoutchouc manifestant une résistivité électrique est considérée en l'occurrence comme étant une démarcation significative par rapport à la mise en oeuvre de la technique antérieure. Comme on l'a indiqué ci-dessus, il est particulièrement souhaitable de faire en sorte qu'un tel composé ionique représente un composé ionique à conductibilité ionique. Bien que l'on puisse parfois désigner le composé ionique par l'expression liquide ionique, on envisage le fait que le composé ionique puisse représenter une matière liquide à une température s'élevant jusqu'à 200 C, de manière plus préférée jusqu'à 180 C, et le cas échéant sous la forme d'un produit solide ou d'un produit semi-solide à la température ambiante (par exemple à 23 C), si bien que, si on le souhaite, on peut l'introduire sous la forme d'un produit solide et non d'un produit liquide dans le processus de mélange pour la composition de caoutchouc, à son état solide. En variante, un composé ionique liquide peut être introduit dans la composition de caoutchouc sous la forme d'un composite comprenant le composé ionique liquide et un support particulaire solide. Divers composés ioniques représentatifs, en particulier des liquides ioniques, y compris leurs préparations et leur utilisations sont disponibles par exemple dans les documents US-A 6 623 659, US-A 6 774 240, US-A 6 828 062, US-A 6 924 341, US-A 6 969 693, US-A 6 984 605, US-A 6 991 718 et US-A 7 053 232, ainsi que dans les documents 3 0 US-A 2006/0079701 Al et US-A 2006/0100323 Al. Pour la présente invention, on a pu observer qu'une inclusion d'un tel composé ionique dans une composition de caoutchouc permet de réduire sa résistivité électrique (pour une composition de caoutchouc manifestant une résistivité électrique, dont la résistivité 35 électrique est due au fait de posséder seulement une quantité moindre, si tant est qu'il y en ait, de noir de carbone pour le renforcement du caoutchouc) et/ou d'augmenter une ou plusieurs de ses propriétés physiques. En variante ou en outre, on a pu observer que l'inclusion du composé ionique dans une 40 composition de caoutchouc contenant un renforcement sous la forme d'une combinaison de silice précipitée et de noir de carbone pour le renforcement du caoutchouc permet d'améliorer au moins une de ses propriétés physiques. En particulier, on a pu observer que l'inclusion d'un tel composé ionique dans une composition de caoutchouc qui par ailleurs possède une résistivité électrique élevée (par exemple une composition de caoutchouc qui contient seulement une quantité moindre de noir de carbone pour le renforcement du caoutchouc, si tant est qu'elle en contienne, à concurrence par exemple d'une quantité inférieure à 25 phr) permet d'obtenir une voie appropriée de résistivité électrique réduite (une voie de résistivité électrique moindre) à travers la composition de caoutchouc manifestant par ailleurs une résistivité électrique (par exemple la bande de roulement du bandage pneumatique ou le flanc du bandage pneumatique) dans le but de retarder ou de réduire l'accumulation électrostatique dans un composant de bandage pneumatique en recourant au fait de procurer une voie d'une résistance électrique moindre à travers le composant du bandage pneumatique ou autour de ce dernier par insertion d'un élément électroconducteur à travers le composant de bandage pneumatique (par exemple la bande de roulement) ou autour dudit composant, comme par exemple une bande de caoutchouc électroconducteur qui peut également ou en variante procurer un perfectionnement d'une propriété physique significative pour la composition de 2 0 caoutchouc elle-même. Par exemple, la portion de bande de roulement comprenant la surface de roulement de la bande de roulement peut comprendre une telle composition de caoutchouc contenant un composé ionique. 25 En variante, une telle bande de roulement de bandage pneumatique peut comprendre plusieurs zones circonférentielles (une bande de roulement de bandage pneumatique subdivisée en zones), une ou plusieurs zones circonférentielles de la bande de roulement de ce type comprenant ladite composition de caoutchouc contenant une 3 0 matière ionique. Dans la mise en oeuvre de la présente invention, la composition de caoutchouc, en particulier la composition de caoutchouc dudit composant de bandage pneumatique et en particulier ladite composition de caoutchouc de la bande de roulement du bandage 35 pneumatique contient un renforcement comprenant un renforcement particulaire sous la forme de silice précipitée (silice amorphe synthétique) et peut également contenir du noir de carbone pour le renforcement du caoutchouc. Par exemple, comme on l'a décrit ci-dessus, ladite composition de caoutchouc de bande de roulement peut contenir un renforcement particulaire à concurrence de 15 à 120 phr, comprenant : (A) à concurrence de 15 à 120 phr, de la silice précipitée ; ou (B) une combinaison de silice précipitée et dudit noir de carbone pour le renforcement du caoutchouc, contenant du noir de carbone pour le renforcement du caoutchouc jusqu'à concurrence de 25 phr. En pratique, la bande de roulement du bandage pneumatique en caoutchouc peut représenter le cas échéant une construction de type chape/base comprenant une couche de chape de bande de roulement en caoutchouc externe comprenant à la surface de roulement de la bande de roulement et une couche de base sous-jacente de la bande de roulement en caoutchouc. On envisage le fait que ladite couche de chape de bande de roulement en caoutchouc externe représente celle qui comprend la composition de caoutchouc susmentionné contenant le liquide ionique, bien que la composition de caoutchouc de base de la bande de roulement puisse également comprendre la composition de caoutchouc indépendamment de la couche de chape en caoutchouc de la bande de roulement. Dans une forme de réalisation, comme on l'a indiqué ci-dessus, on prévoit un bandage pneumatique possédant une bande de roulement circonférentielle comprenant la composition de caoutchouc contenant l'inclusion dudit composé ionique, ladite bande de roulement excluant une bande en caoutchouc électroconducteur s'étendant à travers ou autour de ladite bande de roulement jusqu'à sa surface de roulement. En conséquence, on prévoit une forme de réalisation de l'invention dans laquelle un bandage pneumatique possédant une bande de roulement circonférentielle qui comprend ladite composition de caoutchouc exclut une bande de caoutchouc électroconducteur qui contient du noir de carbone pour le renforcement du caoutchouc, à concurrence d'au moins 35 phr, qui s'étend à travers ou autour de ladite bande de roulement jusqu'à sa surface de roulement. Comme on l'a indiqué ci-dessus, dans la mise en oeuvre ultérieure de l'invention, on peut prévoir ledit bandage pneumatique dans lequel la surface de roulement de sa bande de roulement contenant au moins deux zones de bande de roulement circonférentielles disposées parallèlement l'une à l'autre, la composition de caoutchouc d'au moins une desdites zones de bande de roulement dans ladite composition de caoutchouc contenant ledit composé ionique. Comme on l'a indiqué ci-dessus, au cours de l'histoire, les composés ioniques ou les liquides ioniques englobent une large gamme de composés ou des liquides dont la composition comprend à la fois un cation organique et un anion organique ou inorganique au sein de leur composition. Comme on l'a indiqué ci-dessus, de préférence, les composés ioniques pour la composition de caoutchouc sont de préférence des composés du type à conductivité ionique. En général, on comprendra que les composés ioniques sont, quant à leur nature, des sels (qui sont composés d'une fraction cationique et d'une fraction anionique) qui existent à l'état ionique, à distinguer des sels qui existent à l'état dissous dans un solvant organique ou dans de l'eau. Habituellement, une fraction anionique ou les deux, habituellement la fraction cationique, est particulièrement importante, le cation possédant un faible degré de symétrie. Pour les objets de la présente invention, il peut parfois s'agir d'un composé ionique sous la forme d'un liquide à une température bien inférieure à la température ambiante (par exemple bien inférieure à 23 C), bien que l'on puisse souhaiter disposer d'un composé ionique ayant plus la nature d'un produit solide ou d'un produit semi-solide à la température ambiante possédant un point de fusion s'élevant jusqu'à 150 C, voire jusqu'à 200 C, et de préférence en dessous de la température de mélange quelque peu normale du caoutchouc dans la plage de 150 C à 180 C. À titre d'exemples de composés ioniques qui représentent de préférence des composés à conductivité ionique, on peut citer ceux qui comprennent la fraction cationique (M+) susmentionnée et une fraction anionique (A-). Des exemples représentatifs d'un grand nombre de divers anions pour ledit composé anionique, la liste ci-après n'étant pas donnée à titre exhaustif ou limitatif et trouvant son origine dans une liste de composés ioniques publiée par Sigma Aldrich Chemicals, sont par exemple un 2-(2-méthoxyéthoxy)-éthylsulfate ; un acétate ; un benzoate ; un 3 0 bis(2,4,4-triméthyl-pentyl)phosphinate; le bis(pentafluoroéthylsulfonyl)-imide; le bis(trifluorométhylsulfonyl)imide; un bromure ; un chlorure ; un a-cyano-4-hydroxycinnamate; un décanoate ; un dicyanamide ; un éthylsulfate ; un hexafluoroantimoniate ; un hydrogénosulfate ; un iodure ; un méthanesulfonate ; un méthylsulfate ; un nitrate ; un nonafluorobutanesulfonate ; un hepta-décafluorooctanesulfonate ; un octylsulfate ; un butane-1-sulfonate ; un propane-1-sulfonate ; un tétrachloro-aluminate ; un tétrafluoroborate ; un thiocyanate ; un thiosalicylate ; un tosylate ; un trifluoroacétate ; un trifluorométhanesulfonate et un tris(trifluorométhylsulfonyl)méthide. En outre, et dans une forme de réalisation, la fraction ionique pour ledit liquide ionique est choisie parmi le groupe comprenant le sulfate d'éthyle, un chlorure, un acétate, un hydrogénosulfate et un tétrachloro-aluminate. Des exemples représentatifs de diverses fractions cationique organique pour ledit composé ionique, la liste ci-après n'étant pas donnée à titre exhaustif ou limitatif et trouvant également son origine dans une liste de composés ioniques publiés par Sigma Aldrich Chemicals, sont par exemple choisis parmi le groupe comprenant une fraction de phosphonium, d'imidazolium, de pyrrolidinium, de pyridinium, de pipéridinium ou d'ammonium. Par exemple, sans vouloir être exhaustif ou limitatif, des fractions cationiques, telles qu'on les mentionne ci-dessus, sont choisies parmi le groupe comprenant : (A) des matières contenant une fraction de phosphonium, comprenant le trihexyl-tétradécyl-phosphonium, le tétrabutyl-phosphonium, le tétraoctyl-phosphonium, le tributyl-hexadécyl-phosphonium, et d'autres matières contenant des fractions phosphonium ; (B) des matières contenant une fraction d'imidazolium, comprenant le 1-butyl-3-méthyl-imidazolium, le 1,2-diméthyl-3-propyl-imidazolium, le 1 -éthyl-3-méthyl- 2 0 imidazolium, le 1-allyl-3-méthyl-imidazolium, le 1-butyl-2,3-diméthyl-imidazolium, le 1-butyl-3-méthyl-imidazolium, le 1-butyl-4-méthyl-imidazolium, le 1-éthyl-2,3-diméthylimidazolium, le 1-éthyl-3-méthyl-imidazolium, le 1-hexyl-3-méthyl-imidazolium, le 1-méthyl-3-octyl-imidazolium, le 1-benzyle-3-méthyl-imidazolium, et d'autres matières contenant des fractions imidazolium ; 25 (C) des matières contenant une fraction de pyrrolidinium comprenant le 1-éthyl-3-méthyl-pyrrolidinium, le butyl-1-méthyl-pyrrolidinium, et d'autres matières contenant des fractions pyrrolidinium ; (D) des matières contenant une fraction de pyridinium, comprenant le 1-butyl- 3-méthyl-pyridinium, le 3-méthyl-1-propyl-pyridinium, le 1-butyl-pyridinium et le 4- 3 0 méthyl-N-butyl-pyridinium, et d'autres matières contenant des fractions pyridinium ; (E) des matières contenant une fraction d'ammonium, comprenant le tétrabutyl-ammonium, le méthyl-trioctyl-ammonium, le tétraheptyl-ammonium, le tétrahexyl-ammonium, le tétraoctyl-ammonium, le tétrapentyl-ammonium, et d'autres matières contenant des fractions ammonium. 35 En pratique, on envisage le fait que le composé ionique puisse comprendre une combinaison d'une telle fraction ionique mentionnée et d'une telle fraction cationique mentionnée. Dans une autre forme de réalisation, par exemple, ledit composé ionique peut comprendre, à titre d'exemple, l'éthylsulfate de 1-éthyl-3-méthyl imidazolium, le chlorure de 1-éthyl-3-méthyl imidazolium, l'acétate de 1-éthyl-3-méthyl imidazolium, l'hydrogénosulfate de 1-éthyl-3-méthyl imidazolium, ou le tétrachloro-aluminate de 1- éthyl-3-méthyl imidazolium. II est bien admis que des composés ioniques de ce type possèdent divers degrés de conductibilité ionique que l'on peut aisément évaluer dans la composition de caoutchouc (par exemple dans le composant de caoutchouc du bandage pneumatique comme par exemple le composant de bande de roulement ou de flanc du bandage pneumatique) en l'absence d'une expérimentation excessive et en fonction quelque peu de la composition du caoutchouc individuel (par exemple du composant du bandage pneumatique comme par exemple la composition de caoutchouc de bande de roulement du bandage pneumatique), y compris de la résistivité électrique (conductivité électrique) de la composition de caoutchouc en l'absence de l'inclusion du composé ionique, et en fonction de la conductibilité électrique désirée de la composition du caoutchouc et de son utilisation recherchée (par exemple en fonction de l'utilisation du bandage pneumatique). 2 0 En pratique, comme on l'a indiqué ci-dessus, la composition de caoutchouc (par exemple la composition de caoutchouc pour un composant du bandage pneumatique) peut contenir, de préférence à concurrence de 15 à 120 phr, une matière de charge pour le renforcement, comprenant du noir de carbone pour le renforcement du caoutchouc à concurrence de 5 à 25 phr et de la silice précipitée amorphe à 25 concurrence de 25 à 115 phr, de manière conjointe avec un agent de couplage pour ladite silice précipitée possédant une fraction apte à réagir avec des groupes hydroxyle (par exemple avec des groupes silanol) que contient ladite silice précipitée, et une autre fraction différente entrant en interaction avec ledit élastomère à base de diènes conjugués. 30 Des agents de couplage représentatifs de ce type sont par exemple, sans vouloir y être limité, des bis(3-alcoxysilylalkyl) polysulfures possédant en moyenne des atomes de soufre de liaison dans la plage de 2 à 4, de préférence en moyenne dans la plage de 2 à 2,6, dans leur pont polysulfure comme par exemple le bis(3-éthoxysilylpropyl) 35 polysulfure. D'autres exemples de divers agents de couplage de ce type sont, par exemple, des alcoxyorganomercaptosilanes, ladite description étant destinée à englober en l'occurrence des alcoxyorganomercaptosilanes dans lesquels la fraction mercapto est 40 bloquée. Dans la mise en oeuvre de la présente invention, comme on l'a indiqué ci-dessus, la composition de caoutchouc comprend au moins un caoutchouc ou un élastomère à base diénique. Des diènes conjugués appropriés sont l'isoprène et le 1,3-butadiène ainsi que des composés vinylaromatiques appropriés, le styrène et l'a-méthylstyrène, en particulier le styrène. Ainsi, on considère que l'élastomère est un élastomère vulcanisable au soufre. Un élastomère ou un caoutchouc à base diénique de ce type peut être choisi par exemple parmi le groupe comprenant des polymères et des copolymères d'au moins un membre choisi parmi le groupe comprenant le cis 1,4-polyisoprène et le 1,3 butadiène et des copolymères du styrène (et le cas échéant de l'a-méthylstyrène) avec au moins un membre choisi parmi le groupe comprenant l'isoprène et le 1,3-butadiène. Un tel caoutchouc à base diénique peut comprendre au moins un membre choisi parmi le groupe comprenant le caoutchouc de cis 1,4-polyisoprène (le caoutchouc naturel et/ou synthétique et habituellement de préférence le caoutchouc naturel), le caoutchouc de styrène/butadiène (par exemple un caoutchouc de copolymère de styrène/butadiène préparé par polymérisation d'émulsion et/ou le caoutchouc de styrène/butadiène préparé par polymérisation en solution organique), le caoutchouc de cis 1,4-polybutadiène, le caoutchouc d'isoprène/butadiène, le caoutchouc de terpolymère de styrène/isoprène/butadiène, le caoutchouc de vinyle polybutadiène (contenant des unités vinyle 1,2 à concurrence d'environ 35 à environ 80 %), des copolymères de styrène/isoprène, du caoutchouc de terpolymère de styrène/butadiène/acrylonitrile, du caoutchouc de copolymère de butadiène/acrylonitrile et du caoutchouc de 3,4-polyisoprène. L'homme de métier spécialisé dans la technique pertinente comprendra aisément que la composition de caoutchouc de la bande de roulement d'un bandage pneumatique 3 0 susmentionné peut être mélangée via des procédés bien connus en général dans la technique de mélange du caoutchouc, par exemple en mélangeant les divers caoutchoucs constitutifs vulcanisables au soufre avec diverses matières additives communément utilisées comme par exemple des adjuvants de vulcanisation tels que du soufre, des activateurs, des retardateurs et des accélérateurs, des additifs de 35 traitement, des résines, y compris des résines procurant une adhérence instantanée et des plastifiants, de matières de charge, des pigments, des acides gras, de l'oxyde de zinc, des cires, des antioxydants et des agents antiozone. Comme il est bien connu de l'homme de métier spécialisé dans la technique, en fonction de l'utilisation recherchée de la matière vulcanisable au soufre et de la matière vulcanisée au soufre (caoutchoucs), les additifs que l'on a mentionnés ci-dessus, lorsqu'on les utilise, peuvent être sélectionnés et peuvent être utilisés dans des quantités conventionnelles. Des quantités spécifiques de résines qui procurent une adhérence instantanée, si on les utilise, comprennent de 0,5 à 10 phr, habituellement de 1 à 5 phr. Des quantités spécifiques d'adjuvants de traitement comprennent de 1 à 50 phr. De tels adjuvants de traitement peuvent englober, par exemple, des huiles plastifiantes aromatiques, naphténiques et/ou paraffiniques. Des quantités spécifiques d'antioxydants comprennent d'environ 1 à environ 5 phr. Des antioxydants représentatifs peuvent être par exemple la diphényl-p-phénylènediamine, ainsi que d'autres, tels que ceux révélés par exemple dans le Vanderbilt Rubber Handbook (1978), pages 344-346. Des quantités spécifiques d'agents antiozone comprennent d'environ 1 à 5 phr. Des quantités spécifiques d'acides gras, si on les utilise, qui peuvent englober l'acide stéarique, comprennent de 0,5 à 3 phr. Des quantités spécifiques d'oxyde de zinc comprennent de 2 à 5 phr. Des quantités spécifiques de cires comprennent de 1 à 5 phr. On utilise souvent des cires microcristallines. Des quantités spécifiques d'agents de peptisation comprennent de 0,1 à 1 phr. Des agents de peptisation spécifiques peuvent être par exemple le pentachlorothiophénol et le dibenzamido-diphényl disulfure. La présence et les quantités relatives des additifs mentionnés ci-dessus ne 2 0 sont pasconsidérées comme un aspect de la présente invention, sauf indication contraire. On effectue la vulcanisation en présence d'un agent de vulcanisation au soufre. Des exemples représentatifs d'agents donnant du soufre englobent le soufre élémentaire 25 (soufre libre), un disulfure d'amine, un polysulfure polymère et des adduits de soufre-oléfine. De préférence, l'agent de vulcanisation au soufre est le soufre élémentaire. L'agent de vulcanisation au soufre peut être utilisé en une quantité se situant dans la plage de 0,5 à 4 phr, une plage de 0,5 à 2,2 phr étant souvent souhaitable. 3 0 On utilise des accélérateurs pour régler le temps et/ou la température requis pour la vulcanisation et pour améliorer les propriétés du produit de vulcanisation. Par exemple, on peut utiliser un système à accélérateur unique, c'est-à-dire un accélérateur primaire. De manière conventionnelle, un accélérateur primaire peut être utilisé, à titre d'exemple, dans des quantités qui se situent dans la plage de 0,5 à 2,0 phr. Des combinaisons 35 données en variante de deux accélérateurs ou plus peuvent être utilisées, combinaisons dans lesquelles l'accélérateur primaire est généralement utilisé dans la quantité supérieure (de 0,5 à 2 phr) et l'accélérateur secondaire est généralement utilisé dans des quantités inférieures (de 0,05 à 0,50 phr) dans le but d'activer et d'améliorer les propriétés du produit de vulcanisation. Des types représentatifs 40 d'accélérateurs peuvent être par exemple des accélérateurs de la vulcanisation au soufre à base de disulfure, de guanidine, de thiurame et de sulfénamide. De préférence, l'accélérateur primaire est un sulfénamide. Si l'on utilise un second accélérateur, l'accélérateur secondaire représente de préférence un composé de guanidine, un composé de dithiocarbamate ou un composé de thiurame. Il arrive parfois qu'un ou plusieurs des antioxydants et des agents antiozone soient désignés simplement par le terme antidégradants . Le bandage pneumatique peut être façonné, confectionné, moulé et vulcanisé en 10 passant par divers procédés qui apparaîtront aisément aux yeux de l'homme de métier spécialisé dans la technique pertinente. Le bandage pneumatique préparé de la présente invention est façonné et vulcanisé de manière conventionnelle via des procédés bien connus de l'homme de métier spécialisé 15 dans la technique pertinente.5 EXEMPLE I On prépare des mélanges de caoutchouc vulcanisables au soufre contenant un renforcement à base de silice et un agent de couplage, que l'on désigne par les appellations échantillons de caoutchouc A à J . Les échantillons A et B sont des échantillons témoins. Les échantillons C à J contiennent une inclusion de composés ioniques comprenant respectivement une fraction cationique organique et une fraction anionique. On prépare les compositions de caoutchouc en mélangeant les élastomères avec des ingrédients de mélange dans une première étape de mélange non productif (NP-1) dans un mélangeur de caoutchouc interne pendant 5 minutes à une température de 160 C. On mélange ensuite le mélange de caoutchouc dans une deuxième étape de mélange non productif (NP-2) dans un mélangeur de caoutchouc interne pendant 3 minutes à une température de 160 C, l'étape au cours de laquelle on peut ajouter si on le souhaite un ou plusieurs ingrédients. On mélange ensuite le mélange de caoutchouc résultant dans une étape de mélange productif (PR) dans un mélangeur de caoutchouc interne avec des adjuvants de vulcanisation au soufre pendant un laps de temps de 3 minutes à une température de 110 C. On transforme la composition de caoutchouc en feuille et on la refroidit à une température inférieure à 40 C entre chaque étape de mélange non productif et avant l'étape de mélange productif. La formulation de la composition de caoutchouc de base pour les échantillons respectifs est présentée dans le tableau 1 et les ingrédients sont exprimés en poids, plus 25 précisément en parties en poids (phr), sauf indication contraire. Tableau 1 Parties Ech. A Ech. B ( Ech. C-J Mélange non productif (NP-1) Caoutchouc naturel de cis 1,4- 100 10 100 polyisoprène' Noir de carbone2 30 0 0 Silice précipitée3 0 27,5 27,5 Agent de couplage composite (50 0 4,4 4,4 parties en poids agent de couplage, 50 parties noir de carbone)4 Oxyde de zinc 3 3 3 Acide gras (acide stéarique)5 2 2 2 Composé ionique (liquide)6 0 0 (variable) Mélange non productif (NP-2) Noir de carbone 20 0 0 Silice précipitée3 0 27,5 27,5 Agent de couplage composite (50 0 4,4 4,4 parties en poids agent de couplage, 50 parties noir de carbone)4 Mélange productif (PR) Soufre 1 1,9 1,9 Accélérateur(s)' 1,5 2, 3 2,3 'caoutchouc naturel de cis 1,4-polyisoprène, disponible sous la dénomination commerciale TSR20 ; 2noir de carbone N120 pour le renforcement du caoutchouc, une appellation ASTM ; 3silice précipitée disponible sous la dénomination commerciale 1165MPTM auprès de Rhodia ; 4agent de couplage composite disponible sous la dénomination commerciale X266STM auprès de Degussa, mélangé avec du noir de carbone dans le rapport pondéral 50/50, l'agent de couplage comprenant un bis (3-triéthoxysilylpropyl) polysulfure possédant en moyenne un nombre d'atomes de carbone de liaison dans la plage d'environ 2 à environ 2,6 dans son pont polysulfure et que l'on rapporte dans le tableau 1 par le terme composite ; 5acide gras comprenant principalement (à concurrence d'au moins 50 % en poids) de l'acide stéarique et une quantité mineure d'autres acides gras y compris de l'acide palmitique et de l'acide oléique ; 6divers liquides ioniques disponibles auprès de Sigma-Aldrich ; 'accélérateurs de la vulcanisation au soufre à base de sulfénamide et à base de guanidine. Dans le tableau 2 qui suit, on rapporte le comportement de vulcanisation et diverses propriétés physiques des échantillons de caoutchouc A à J, parmi lesquels les échantillons C à J contiennent les divers liquides ioniques, exprimés en termes de poids (phr) et de pourcentage en poids sauf indication contraire. Lorsqu'on évalue un échantillon de caoutchouc à l'état vulcanisé, par exemple pour mesurer les contraintes-déformations, le rebond, la dureté, la résistance à la fissuration et l'abrasion, on vulcanise les échantillons de caoutchouc pendant 30 minutes à une température de 150 C. Tableau 2 Échantillons (phr) Liquides ioniques pour les Témoin Témoin C D E B A échantillons C à J Pas de liquide ionique 0 0 - - - Liquide ionique sous la forme de 0 0 1 0 0 l'éthylsulfate de 1-éthyl-3-méthyl imidazolium Liquide ionique sous la forme de 0 0 0 3 0 l'éthylsulfate de 1-éthyl-3-méthyl imidazolium Liquide ionique sous la forme de 0 0 0 0 5 l'éthylsulfate de 1-éthyl-3-méthyl imidazolium Liquide ionique sous la forme de 0 0 0 0 0 l'éthylsulfate de 1-éthyl-3-méthyl imidazolium Liquide ionique sous la forme du 0 0 0 0 0 chlorure de 1 -butyl-3-méthyl imidazolium Liquide ionique sous la forme de 0 0 0 0 0 l'acétate de 1 -butyl-3-méthyl imidazolium Liquide ionique sous la forme de 0 0 0 0 0 I'hydrogénosulfate de 1-butyl-3- méthyl imidazolium Liquide ionique sous la forme du 0 0 0 0 0 tétrachloro aluminate de 1-butyl-3- méthyl imidazolium RPA, 100 C, 1 Hz' module de stockage G' Non vulcanisé, kPa (100 C, 0,83 165 280 289 284 310 Hz, déformation 15 %) Vulcanisé, déformation 1 %, kPa 2258 3485 3974 3889 4022 Vulcanisé, déformation 10 %, kPa 1252 2075 2476 2598 2739 Tan delta à une déformation de 1 % 0,12 0,10 0,09 0,06 0,05 Tan delta à une déformation de 5 % 0,15 0,11 0,10 0,08 0, 07 Tan delta à une déformation de 10 0,15 0,12 0,12 0,10 0,10 Tan delta à une déformation de 15 0,12 0,13 0,17 020 0,19 Tan delta à une déformation de 50 0,153 0,123 0,115 0,101 0,095 % Contraintes-déformations (ATS)2 Résistance à la traction (MPa) 20 19,6 22,1 22,9 24,5 Allongement à la rupture (%) 507 548 535 527 546 Module à 100 % (MPa) 1,4 1,6 2,1 2,4 2,5 Module à 300 % (MPa) 9,4 8,6 1,1 11,8 12,3 Dureté (Shore A), temp. ambiante 63 70 73 76 76 Rebond, 100 C Résistivité en volume (ohmlcm)3 64 2,8x1011 60 57 2x104 4,5x1014 55 9,2x105 61 1,3x1013 Tableau 2 (suite) Échantillons (phr) Liquides ioniques pour les E G H I J échantillons C à J Pas de liquide ionique 0 0 0 0 0 Liquide ionique sous la forme de 0 0 0 0 0 l'éthylsulfate de 1-éthyl-3-méthyl imidazolium Liquide ionique sous la forme de 0 0 0 0 0 l'éthylsulfate de 1-éthyl-3-méthyl imidazolium Liquide ionique sous la forme de 0 0 0 0 0 l'éthylsulfate de 1-éthyl-3-méthyl imidazolium Liquide ionique sous la forme de 8 0 0 0 0 l'éthylsulfate de 1-éthyl-3-méthyl imidazolium Liquide ionique sous la forme du 0 5 0 0 0 chlorure de 1 -butyl-3-méthyl imidazolium Liquide ionique sous la forme de 0 0 5 0 0 l'acétate de 1 -butyl-3-méthyl imidazolium Liquide ionique sous la forme de 0 0 0 5 0 l'hydrogénosulfate de 1-butyl-3- méthyl imidazolium Liquide ionique sous la forme du 0 0 0 0 5 tétrachloro aluminate de 1-butyl-3- méthyl imidazolium RPA, 100 C, 1 Hz1 module de stockage G' Non vulcanisé, kPa (100 C, 0,83 320 234 236 233 330 Hz, déformation 15 %) Vulcanisé, déformation 1 %, kPa 3857 3241 3576 4803 3076 Vulcanisé, déformation 10 %, kPa 2649 2219 2293 2680 2311 Tan delta à une déformation de 1 0,05 0,08 0,09 0,10 0,11 Tan delta à une déformation de 5 0,07 0,09 0,10 0,13 0,13 0/0 Tan delta à une déformation de 10 0,09 0,11 0,11 0,15 0,15 0/0 Tan delta à une déformation de 15 0,22 0,19 0,20 0,15 0,24 Tan delta à une déformation de 50 0,28 0,37 0,30 0,19 0,43 Contraintes-déformations (ATS) 2 Résistance à la traction (MPa) 23,9 22,6 1 23 23,4 1 20,9 Allongement à la rupture (%) 542 502 504 506 478 Module à 100 % (MPa) 2,5 2,2 2,2 2,7 2,1 Module à 300 % (MPa) 11,9 12,5 12,9 13,6 9,4 Dureté (Shore A), temp. ambiante 76 74 _ 73 81 78 _ _ Rebond, 100 C 65 63 63 _ 51 55 Résistivité en volume (ohm/cm)3 4,8x1010 2,8x1012 7,8x1012 2,3x10 1,8x10'3 'Données obtenues conformément à un instrument Rubber Process Analyzer" sous la forme de l'instrument RPA 2000TM disponible auprès de Alpha Technologies, anciennement Flexsys Company et auparavant the Monsanto Company. Des références concernant l'instrument RPA-2000 sont disponibles dans les publications suivantes : H. A. Palowski, et al, Rubber World, juin 1992 et janvier 1997, et dans Rubber & Plastics News, 26 avril et 10 mai 1993. 2On obtient les données conformément à un instrument Automated Testing System (TAS) disponible auprès de la Instron corporation qui reprend six tests dans un seul système. Un tel instrument peut déterminer la tension de rupture, l'allongement ultime, les modules, le rebond, etc. On obtient les données de résistance à la traction/tension que l'on rapporte dans le tableau en passant par le poste de mise à l'essai de la traction annulaire, en passant par le cadre Instron 4201. 3Résistivité en volume (ohm/cm) comme mesure de la résistivité électrique (et que l'on considère en l'occurrence comme étant une mesure de la résistance électrique d'une composition de caoutchouc ou de sa conductivité électrique) conformément à la norme ASTM D257. À partir du tableau 2, on peut voir que l'on obtient une réduction significative de la résistivité en volume pour les échantillons C à J par rapport à celles des échantillons témoins A et B qui possèdent des résistivités en volume de 9,2 x 105 et de 4,5 x 1014 ohm/cm, respectivement. 25 Ce résultat est considéré en l'occurrence comme étant significatif dans le sens où il permet de réduire de manière substantielle la résistivité en volume des compositions de caoutchouc possédant une résistivité en volume élevé pour les composés de caoutchouc renforcé avec de la silice contenant la teneur relativement mineure en noir 30 de carbone pour le renforcement du caoutchouc à concurrence de moins de 25 phr (et contenant par conséquent une quantité significative de renforcement à base de silice précipitée). On considère en l'occurrence qu'une bande de roulement de bandage pneumatique composée des compositions de caoutchouc C à J manifeste une conductivité électrique perfectionnée (une résistivité en volume suffisamment faible ou20 réduit peut dans le sens d'une résistance électrique suffisamment faible) pour procurer une voie de conductivité électrique appropriée à travers la bande de roulement du bandage pneumatique jusqu'à sa surface de roulement (par exemple jusqu'au sol). Bien que, comme on l'a indiqué ci-dessus, le mécanisme ne soit pas complètement compris, on pense que les composés ioniques dans les échantillons C à J représentent des composés ioniques à conductivité ionique qui permettent une migration des ions générés par le potentiel électrique au sein du composé ionique d'un potentiel électrique à l'autre potentiel électrique pour l'échantillon respectif. À partir du tableau 2, on peut également voir que les valeurs de la propriété physique tan delta des échantillons C à J, utilisés avec l'inclusion des liquides ioniques, sont inférieures à celles des échantillons témoins A et B à un niveau de déformation de 100/0 au moins et sont supérieures à celles des échantillons témoins A et B à des valeurs de déformation supérieures. Ce résultat est considéré en l'occurrence comme étant significatif dans le sens où la manifestation d'une amélioration d'une telle propriété physique dynamique est apparemment favorisée par l'inclusion du composé ionique dans l'échantillon respectif. Plus précisément, les valeurs tan delta dans des conditions de faible déformation favorisent le fait de prédire une résistance au roulement inférieur pour un bandage pneumatique possédant une bande de roulement des compositions de caoutchouc des échantillons C à J et les valeurs tan delta dans des conditions de déformation élevée favorisent la prédiction d'une meilleure traction et de meilleure manoeuvrabilité (par exemple une meilleure négociation des virages ou un meilleur freinage) pour un bandage pneumatique qui possède une bande de roulement desdites compositions de caoutchouc. A partir du tableau 2, on peut également voir que l'on obtient une résistance supérieure 3 0 à la traction ultime et une dureté supérieure (dureté Shore A) pour les échantillons C à J contenant un liquide ionique, ce qui est considéré en outre en l'occurrence comme étant un résultat significatif supplémentaire de l'inclusion des liquides ioniques dans les compositions de caoutchouc. On considère en l'occurrence cette caractéristique comme étant significative dans le sens où la manifestation d'une amélioration d'une telle 35 propriété (physique) mécanique, plus précisément une meilleure durabilité prédictive est apparemment favorisée par l'inclusion du composé ionique dans l'échantillon de caoutchouc respectif. À partir du tableau 2, on peut également voir que les valeurs de rebond à chaud (100 40 C) des échantillons C à J sont supérieures, ce que l'on considère ici comme étant significatif dans le sens ou une telle supériorité indique des compositions de caoutchouc des échantillons C à J qui sont moins hystérétiques (perte d'énergie inférieure) tout en favorisant de manière prédictive une résistance inférieure au roulement pour un bandage pneumatique possédant une bande de roulement desdites compositions de caoutchouc, partant une meilleure économie de carburant pour un véhicule associé possédant de tels bandages pneumatiques, apparemment grâce à l'inclusion du composé ionique dans l'échantillon de caoutchouc respectif. REVENDICATIONS 1. Composition de caoutchouc comprenant, basés sur des parties en poids par 100 parties en poids de caoutchouc (phr) : (A) au moins un caoutchouc à base de diène conjugué ; (B) à concurrence de 15 à 120 phr, un renforcement comprenant de la silice précipitée ou une combinaison de silice précipitée et de noir de carbone pour le renforcement du caoutchouc ; et (C) un composé ionique comprenant un sel ionique possédant une fraction cationique organique et une fraction anionique organique ou inorganique. 2. Composition de caoutchouc selon la revendication 1, caractérisée en ce que ladite composition de caoutchouc contient, jusqu'à concurrence de 25 phr, du noir de carbone pour le renforcement du caoutchouc et contient, à concurrence de 1 à 20 phr, ledit composé ionique, ledit composé ionique étant un composé ionique à conductibilité ionique. 3. Composition de caoutchouc selon la revendication 1 ou 2, caractérisée en ce que ladite composition de caoutchouc de bande de roulement contient, à 20 concurrence de 15 à 120 phr, un renforcement particulaire comprenant : (A) à concurrence de 15 à 120 phr, de la silice précipitée ; ou (B) une combinaison de silice précipitée et dudit noir de carbone pour le renforcement du caoutchouc, contenant du noir de carbone pour le renforcement du caoutchouc jusqu'à concurrence de 25 phr. 25 4. Composition de caoutchouc selon au moins une des revendications précédentes, caractérisée en ce que ladite fraction anionique pour ledit composé ionique comprend le sulfate de 2-(2-méthoxyéthoxy)-éthyle ; un acétate ; un 2-(2-méthoxyéthoxy)-éthylsulfate ; un acétate ; un benzoate ; un bis(2,4,4-triméthyl- 30 pentyl)phosphinate ; le bis(pentafluoroéthylsulfonyl)-imide ; le bis(trifluorométhylsulfonyl) imide ; un bromure ; un chlorure ; un a-cyano-4-hydroxycinnamate ; un décanoate ; un dicyanamide ; un éthylsulfate ; un hexafluoroantimoniate ; un hydrogénosulfate ; un iodure ; un méthanesulfonate ; un méthylsulfate ; un nitrate ; un nonafluorobutanesulfonate ; un hepta-décafluorooctanesulfonate ; un octylsulfate ; un butane-1-sulfonate ; un propane-1-sulfonate ; un tétrachloro-aluminate ; un tétrafluoroborate ; un thiocyanate ; un thiosalicylate ; un tosylate ; un trifluoroacétate ; un trifluorométhanesulfonate ou un tris(trifluorométhylsulfonyl)méthide. 5. Composition de caoutchouc selon au moins une des revendications précédentes, caractérisée en ce que ladite fraction cationique pour ledit composé ionique est choisie parmi le groupe comprenant une fraction de phosphonium, d'imidazolium, de pyrrolidinium, de pyridinium, de pipéridinium ou d'ammonium ; ou bien dans laquelle ladite fraction cationique pour ledit composé ionique est choisie parmi le groupe, à condition que le composé ionique résultant représente un composé ionique à conductivité ionique, comprenant le trihexyl-tétradécyl-phosphonium, le tétrabutylphosphonium, le tétraoctyl-phosphonium, le tributyl-hexadécyl-phosphonium, le 1-butyl-3-méthyl-imidazolium, le 1,2-diméthyl-3-propyl-imidazolium, le 1-éthyl-3-méthyl- imidazolium, le 1-allyl-3-méthyl-imidazolium, le 1-butyl-2,3-diméthyl-imidazolium, le 1-butyl-3-méthyl-imidazolium, le 1-butyl-4-méthyl-imidazolium, le 1-éthyl-2,3-diméthylimidazolium, le 1-éthyl-3-méthyl-imidazolium, le 1-hexyl-3-méthyl-imidazolium, le 1-méthyl-3-octyl-imidazolium, le 1-benzyle-3-méthyl-imidazolium, le 1-éthyl-3-méthylpyrrolidinium, le butyl-1-méthyl-pyrrolidinium, le tétrabutyl-ammonium, le méthyl-trioctyl-ammonium, le tétraheptyl-ammonium, le tétrahexyl-ammonium, le tétraoctyl-ammonium, le tétrapentyl-ammonium, le 1-butyl-3-méthyl-pyridinium, le 3-méthyl-1-propylpyridinium, le 1 -butyl-pyridinium et le 4-méthyl-N-butyl-pyridinium. 6. Article possédant au moins un composant comprenant la composition de 2 0 caoutchouc selon au moins une des revendications précédentes. 7. Bandage pneumatique possédant au moins un composant comprenant la composition de caoutchouc selon au moins une des revendications 1 à 5. 2 5 8. Bandage pneumatique possédant une bande de roulement circonférentielle comprenant la composition de caoutchouc selon au moins une des revendications 1 à 5, caractérisé en ce que ladite bande de roulement ne contient pas une bande de caoutchouc électroconducteur s'étendant à travers et autour de ladite bande de roulement en direction de sa surface de roulement. 30 9. Bandage pneumatique comportant une bande de roulement circonférentielle, caractérisé en ce que la surface de roulement de ladite bande de roulement contient au moins deux zones de bande de roulement circonférentielle disposées parallèlement l'une à l'autre, la composition de caoutchouc d'au moins une 35 desdites zones de bande de roulement comprenant la composition de caoutchouc selon au moins une des revendications 1 à 5.