Brevet FR2905705A1 — publié le 20080314

DESCRIPTION La présente invention concerne un procédé de fabrication d'un sirop très riche en maltitol ainsi que le sirop obtenu par la mise en oeuvre dudit procédé. On connaît déjà de nombreux procédés permettant d'obtenir des sirops riches en maltose. En général, les procédés connus comportent essentiellement au moins une étape de liquéfaction enzymatique d'un lait d'amidon suivie d'un certain nombres d'étapes de saccharification, également enzymatiques, une étape d'hydrogénation classique du maltose obtenu en maltitol. Les procédés connus présentent cependant plusieurs inconvénients, notamment du fait que certains parmi eux nécessitent en outre de nombreuses et fastidieuses étapes supplémentaires de séparation ou de purification qui diminuent les rendements et augmentent la complexité des opérations et celui des coûts d'exploitation. Ainsi, la mise en oeuvre d'étapes successives de saccharification utilisant des enzymes spécifiques permet d'obtenir un sirop présentant une teneur en maltose supérieure à 87 % en poids (voir à ce sujet EP 0 905 256). L'utilisation d'une a-amylase maltogénique entraîne toutefois une concentration finale en glucose élevée (de plus de 6 % en poids) et entraîne, de ce fait, la nécessité d'une étape supplémentaire de transformation (oxydation du glucose en acide gluconique) suivie d'une étape de purification (désacidification sur résines échangeuses d'ions). D'autres procédés classiques combinant l'utilisation d'enzymes spécifiques et de tamisages moléculaires (EP 1 016 728 ; US 5 462 864) permettent d'obtenir un sirop de maltose de pureté insuffisante qui, après hydrogénation catalytique, nécessite encore des étapes supplémentaires d'enrichissement comme la cristallisation afin d'obtenir un produit commercialement intéressant, par exemple contenant plus de 99,0 % de maltitol en poids. Le document US 4 675 293 décrit l'utilisation combinée, lors de l'étape de saccharification, de [3-amylase et d'a-amylase fongique suivie d'une hydrogénation catalytique. Dans ces conditions, un sirop de maltose avec une concentration en maltose comprise entre 60 % et 80 % en poids est obtenu. Une fois encore la teneur en glucose du sirop riche en maltose, 2905705 -2- respectivement la teneur en sorbitol (12 % à 14 % en poids) du sirop de maltitol obtenu est élevée et nécessiterait la mise en oeuvre de plusieurs étapes de purification non avantageuses économiquement dans le cadre de l'obtention d'un sirop de maltitol permettant sa cristallisation ou son 5 séchage. De même, le document EP 0 185 595 décrit la nécessité d'une purification d'un sirop de maltitol dont la composition serait proche de celle d'un sirop décrit dans le brevet US 4 675 293 ne permettant pas, malgré une étape de chromatographie, d'obtenir une pureté finale en maltitol 10 suffisamment élevée. De la même manière, l'utilisation d'une étape de chromatographie coûteuse en amont de l'étape d'hydrogénation (comme décrit dans le document WO 2005/014608), tout comme un tamisage moléculaire membranaire (décrit dans le document EP 1 354 067) qui 15 permettent l'obtention de sirops très riches en maltose, semblent s'avérer inutiles au vu des coproduits générés lors de l'étape d'hydrogénation (hexitols par exemple) et nécessitent une étape de purification ultérieure supplémentaire. Les procédés de fabrication de sirops de maltitol décrits dans 20 les dépôts EP 0 185 595 ou US 4 675 293 qui prévoient un étape de saccharification d'un sirop à teneur intermédiaire en maltose, suivie d'une étape d'hydrogénation et d'une étape de séparation par chromatographie sont encore trop complexes et ne permettent pas d'atteindre ensuite un niveau de pureté supérieur à 98 % en poids (en masse) de maltitol sans une 25 étape supplémentaire de cristallisation. La présente invention a notamment pour but de pallier les inconvénients précités. A cet effet, l'invention a pour objet un procédé d'obtention d'un sirop à haute teneur en maltitol dont le nombre et/ou la complexité des 30 étapes unitaires soit réduite afin d'obtenir, d'une manière simple et peu coûteuse, un sirop d'une richesse en maltitol équivalente à celle obtenue par cristallisation et répondant à la monographie de la pharmacopée européenne (version 5.6). Le procédé selon la présente invention est caractérisé en ce qu'il comprend les étapes consistant à : 2905705 3 a) effectuer une liquéfaction d'un lait d'amidon avec une et-amylase pour obtenir un amidon liquéfié présentant un DE compris entre 5 et 10 (bornes incluses) ; b) effectuer une unique étape de saccharification du lait 5 d'amidon liquéfié obtenu à l'étape a) en présence simultanée d'au moins une (3-amylase et d'au moins une enzyme débranchante choisie dans le groupe formé par les pullulanases et/ou les isoamylases jusqu'à l'obtention d'une teneur en glucose de l'hydrolysat inférieure à 10 % 10 en poids et d'une teneur en maltose de l'hydrolysat supérieure à 80 % en poids ; c) effectuer après éventuelle filtration, déminéralisation et/ou concentration du sirop liquide tel qu'il a été obtenu à l'étape b), une hydrogénation catalytique pour obtenir 15 un sirop riche en maltitol. De manière surprenante et contrairement aux procédés décrits dans les documents cités ci-dessus, le procédé selon l'invention permet l'obtention, et ceci lors d'une seule étape de saccharification, d'un sirop suffisamment riche en maltose et à la fois pauvre en glucose afin qu'il soit 20 hydrogéné sans étape préalable de purification poussée telle qu'une étape de tamisage moléculaire ou de chromatographie. L'éventuelle filtration de l'étape c) ne constitue qu'une étape de filtrage (physique) grossier des résidus insolubles et ne peut être assimilée à une étape de séparation (chimique) des différents constituants moléculaires. 25 La présente invention a également pour objet un sirop à haute teneur en maltitol, caractérisé en ce qu'il est obtenu par la mise en oeuvre du procédé selon l'invention. L'invention sera mieux comprise, grâce à la description ci-après, qui se rapporte à un mode de réalisation préféré, donné à titre 30 d'exemple non limitatif. La présente invention a donc pour objet un procédé d'obtention d'un sirop à haute teneur en maltitol caractérisé en qu'il comprend les étapes consistant à : a) effectuer une liquéfaction d'un lait d'amidon avec une 35 a-amylase pour obtenir un amidon liquéfié présentant un DE compris entre 5 et 10 (bornes incluses) ; 2905705 -4- b) effectuer une unique étape de saccharification du lait d'amidon liquéfié obtenu à l'étape a) en présence simultanée d'au moins une P-amylase et d'au moins une enzyme débranchante choisie dans le groupe formé par les pullulanases et/ou les isoamylases jusqu'à l'obtention d'une teneur en glucose de l'hydrolysat inférieure à 10 % en poids et d'une teneur en maltose de l'hydrolysat supérieure à 80 % en poids ; c) effectuer après éventuelle filtration, déminéralisation et/ou concentration du sirop liquide tel qu'il a été obtenu à l'étape b), une hydrogénation catalytique pour obtenir un sirop riche en maltitol. Selon une caractéristique particulièrement intéressante, la teneur en glucose de l'hydrolysat à la fin de l'étape b) est inférieure à 5 % en 15 poids. De manière encore plus avantageuse, la teneur en glucose de l'hydrolysat à la fin de l'étape b) est inférieure à 1 % en poids. Ceci a pour effet de permettre, d'une part, d'obtenir un sirop de maltitol dont la teneur en sorbitol est faible, ce qui améliore très significativement la productivité et le rendement des étapes de purification 20 menant à l'obtention d'un maltitol de haute pureté. D'autre part, le sirop à faible teneur en sorbitol obtenu peut être directement commercialisé en l'état pour des applications alimentaires, notamment dans la biscuiterie ou la confiserie. Selon une variante, on peut effectuer la saccharification unique 25 du lait d'amidon de l'étape b) en présence simultanée d'une a-amylase maltogénique supplémentaire. Ceci permet notamment d'accroître le rendement de la conversion enzymatique en augmentant la quantité de substrat disponible pour la (3-amylase mais présente l'inconvénient d'augmenter la teneur en glucose. 30 De façon particulièrement avantageuse, le procédé selon la présente invention est caractérisé en ce que l'on effectue, sur le produit obtenu à l'étape c) susvisée, un tamisage moléculaire jusqu'à l'obtention d'un sirop liquide présentant une concentration en maltitol supérieure à 85 % en poids de matière sèche. De façon préférée, on effectue ensuite sur 35 le produit obtenu après ledit tamisage moléculaire, un fractionnement chromatographique jusqu'à l'obtention d'un sirop liquide présentant une concentration en maltitol supérieure à 99,0 %, de préférence supérieure à 5 10 2905705 -5 99,3 % en poids de matière sèche. On atteint ainsi des teneurs particulièrement élevées en maltitol. Selon une autre variante, le procédé selon la présente invention est en outre caractérisé en ce qu'on effectue, sur le produit obtenu à l'étape 5 c), un premier fractionnement chromatographique jusqu'à l'obtention d'un sirop liquide présentant une concentration en maltitol supérieure à 90,0 %, de préférence supérieure à 91,0 % en poids de matière sèche, puis un second fractionnement chromatographique sur le sirop liquide pré-purifié jusqu'à l'obtention d'un sirop liquide présentant une concentration en 10 maltitol supérieure à 99,0 %. Cette voie permet également d'obtenir de très hautes teneurs en maltitol dans le sirop final. Enfin, la présente invention a également pour objet un sirop à haute teneur en maltitol, caractérisé en ce qu'il est obtenu par la mise en oeuvre du procédé selon l'invention et notamment en ce qu'il présente une 15 teneur en matière sèche supérieure à 40 % en poids et/ou une teneur en maltitol d'au moins 80 % en poids. Comme précédemment évoqué, le sirop riche en maltitol issu de l'étape d'hydrogénation peut donc subir une purification en 2 étapes successives de tamisage moléculaire, avantageuses économiquement et 20 dépourvues de risque de contamination bactériologique, permettant d'obtenir un sirop d'une richesse en maltitol suffisante pour qu'il soit déshydraté et utilisable dans des applications diverses comme la confiserie et le chocolat. Selon une autre caractéristique, le sirop riche en maltose obtenu 25 à l'étape b) peut encore avantageusement subir un traitement thermique complémentaire en présence d'une a.-amylase lui assurant une bonne stabilité en solution. Le principe général de l'étape du procédé décrite en a) est connu en soi par l'homme du métier et consiste à liquéfier un lait d'amidon, 30 de 20 à 50 % de matière sèche, préférentiellement de 25 à 35 %, issu soit de blé, de pomme de terre ou de tout autre amidon végétal purifié. La liquéfaction est conduite de façon classique suivant un procédé enzymatique en 2 étapes : - la première étape consiste en un chauffage à une température 35 comprise entre environ 105 C et 110 C du lait d'amidon en présence d'a-amylase thermostable sur une durée courte (par exemple de 5 à 10 mn). 2905705 6 - la deuxième étape consiste à maintenir le lait d'amidon traité thermiquement entre 95 C et 100 C durant 1h 30 à 2h. Les conditions de pH, de matière sèche et de température sont propres au type d'enzyme utilisée et choisies afin d'obtenir un indice de DE 5 ou DE (Dextrose Equivalent) compris entre 5 et 10, préférentiellement entre 6 et 9. On pourra éventuellement soumettre le lait d'amidon liquéfié à une inhibition thermique en sortie de liquéfaction selon la pratique courante bien connue de l'homme du métier. L'amidon liquéfié est ensuite saccharifié à l'aide d'un mélange 10 enzymatique contenant une enzyme ayant une activité spécifiquement maltogénique (0-amylase) et une enzyme ayant une activité débranchante (pullulanase ou isoamylase) hydrolysant spécifiquement les liaisons a-1,6 du lait d'amidon, ce qui permet, d'une part de réduire sensiblement la teneur en polymères de haut poids moléculaire et d'accélérer la cinétique de 15 conversion en maltose. La proportion respective de chaque enzyme est déterminée en fonction du spectre final à atteindre en maltose et en fonction de la teneur finale en polymères de glucose de Degré de Polymérisation (DP) supérieur à 11. 20 Dans le cadre de l'obtention d'un sirop de maltose conforme à l'invention, le ratio (3-amylase/pullulanase est avantageusement compris entre 0,5 et 2. Les conditions de pH et température de cette étape de saccharification sont celles usuellement appliquées par la profession lors de 25 l'utilisation connue de ces enzymes. L'étape unique de saccharification dure généralement entre 15 et 40 heures, plus préférentiellement entre 20 et 30 heures et dans ces conditions on obtient un sirop dont la teneur en maltose est d'au moins 80 % en poids et, de préférence, aux environs de 85 % en poids. 30 Dans le même temps, la teneur en glucose de cet hydrolysat est inférieure à 10 % en poids, de préférence inférieure à 5 % et idéalement inférieure à 1 % en poids de glucose. L'hydrolysat issu de cette étape b) de saccharification unique peut être soumis quelques secondes à un nouveau traitement thermique en 35 présence ou non d'une a-amylase particulière ayant des propriétés déviscosifiantes. 2905705 -7-De manière préférée, le sirop riche en maltose subit ensuite une étape de filtration (filtre à précouche par exemple) de manière à supprimer les résidus insolubles puis est déminéralisé et concentré. L'hydrolysat ainsi obtenu est alors soumis à une étape 5 d'hydrogénation catalytique en utilisant indifféremment comme catalyseur du nickel de Raney ou un catalyseur à base de ruthénium, ce dans les conditions habituelles connues de l'homme du métier. L'hydrogénation catalytique est menée de manière connue en soi, à savoir de façon discontinue (procédé dit par lots ou en batch ), en 10 ajustant la matière sèche de l'hydrolysat entre 30 et 60 %, avec une pression d'hydrogène habituellement comprise entre 30 et 640 bars, une température de réaction comprise entre 100 C et 150 C et en utilisant une quantité de catalyseur allant de 1 à 10 % en poids par rapport à la charge à hydrolyser. Afin d'éviter l'apparition de sous-produits indésirables, le pH de la réaction 15 est maintenu à une valeur supérieure à 7,0 par adjonction d'auxiliaires comme la soude ou le carbonate de soude. La réaction d'hydrogénation est stoppée lorsque la teneur en sucres résiduels de la solution à traiter est inférieure à 0,5 % et de préférence inférieure à 0,3 % en poids. Le réacteur est alors refroidi, le 20 catalyseur récupéré par filtration et la solution de maltitol déminéralisée de façon classique. Dans ces conditions, la solution obtenue contient au moins 75 % de maltitol en poids et plus préférentiellement plus de 77 % de maltitol en poids. La teneur en sorbitol du produit ainsi obtenu est quant à 25 elle inférieure à 12 % en poids, de préférence inférieure à 5 % en poids. Selon l'une des variantes conforme à l'invention, le sirop de maltitol obtenu est amené à une quantité de matière sèche comprise entre 30 % et 60 % et alimente une étape de filtration membranaire. On utilise de préférence des membranes de type connu sous la 30 dénomination Spiral ayant un seuil de coupure compris entre 200 et 2500 D. Dans ces conditions, on obtient une fraction (sirop liquide) enrichie en maltitol dont la teneur en maltitol est supérieure à 85 % en poids et de préférence supérieure à 87 % en poids, la teneur en sorbitol étant 35 inférieure à 8 % en poids et de préférence inférieure à 5 %. La matière sèche de la fraction liquide enrichie en maltitol est alors comprise entre 20 % et 40 % en poids. 2905705 -8-Alternativement et conformément à l'invention, la fraction enrichie en maltitol peut être soumise, après ajustement de la matière sèche à environ 60 % par évaporation, à une étape de chromatographie mixte d'exclusion stérique et d'échange ionique sur un principe de séparation à 3 5 composants. La fraction liquide enrichie contient dans ce cas plus de 99, 0 % de maltitol en poids avec un taux de recouvrement (rendement) supérieur à 97 %. Ce sirop de maltitol peut subir une évaporation et être utilisable directement en remplacement de maltitol cristallisé conventionnel qui doit 10 être dissolu avant utilisation dans des applications alimentaires comme par exemple la confiserie, les crèmes glacées ou encore la viennoiserie pâtisserie. On peut également obtenir un produit de pureté en maltitol supérieure à 99,0 % en poids et de préférence supérieure à 99,5 %, en 15 utilisant deux étapes successives de chromatographie d'exclusion ionique, à savoir : - une première étape consiste à alimenter une colonne chromatographique constituée de 4 chambres en série, à l'aide de la solution de maltitol décrite plus haut : on obtient dans ces conditions, une 20 fraction enrichie contenant environ 95 % de maltitol en poids avec un taux de recouvrement (rendement) supérieur à 87 %, - une deuxième séparation chromatographique (3 composants), la fraction liquide enrichie contient alors au moins 99,5 % de maltitol en poids avec un taux de recouvrement du maltitol supérieur à 92 %. 25 L'invention sera maintenant décrite plus en détail à l'aide des exemples non limitatifs suivants : Exemple 1 : Un lait d'amidon de maïs ayant une matière sèche de 35 % en poids est liquéfié de manière conventionnelle à l'aide d'une a-amylase 30 thermostable (par exemple connue sous la dénomination Thermamyl commercialisée par la société Novozyrnes) en utilisant un dosage et des conditions de pH permettant l'obtention d'un DE compris entre 6 et 9. L'activité enzymatique résiduelle est inhibée thermiquement à une température strictement supérieure à 135 C pendant quelques secondes 35 puis le lait d'amidon liquéfié est refroidi à une température inférieure à 60 C, sa matière sèche ajustée à environ 30 % en poids et le pH amené à une valeur comprise entre 5 et 5,5. 2905705 -9- On ajoute ensuite simultanément une [3-amylase (par exemple connue sous la dénomination Spezyme BBA , commercialisée par la société Genencor) et une pullulanase ( Promozyme D commercialisée par la société Novozymes), à des doses respectives comprises entre 0,1 % et 5 0,2 % en poids qui permettent d'atteindre une teneur en maltose supérieure à 80 % en poids en moins de 40 heures. Dans ces conditions, le spectre final de l'hydrolysat après 35 heures de saccharification est de (tous les % sont donnés en poids): a) Lorsque le ratio pullulanase/(3-amylase est de 0,7 : 10 glucose : 0,5 %, maltose : 81 %, DP3 : 10 %, DP4: 2 % et DP>5 : 6,5 % DP: degré de polymérisation des polymères présents b) Lorsque le ratio pullulanase/(3-amylase est de 1,3 : glucose : 0,5 %, maltose : 84 %, DP3 : 9 %, DP4 : 1 % et 15 DP>5 : 5,5 % DP: degré de polymérisation des polymères présents L'hydrolysat subit ensuite une étape de traitement thermique à 130 C en présence d'une a-amylase à un dosage 0,01 % en poids (par exemple, connue sous la dénomination Thermamyl Supra , de la société 20 Novozyme) puis est filtré, décoloré, déminéralisé et évaporé selon les techniques utilisées classiquement dans ce type de procédé. Exemple 2 : Un lait d'amidon de maïs ayant une matière sèche de 35 % en 25 poids est liquéfié de manière conventionnelle à l'aide d'une a-amylase thermostable (par exemple connue sous la dénomination Thermamyl commercialisée par la société Novozymes) en utilisant un dosage et des conditions de pH permettant l'obtention d'un DE compris entre 6 et 9. L'activité enzymatique résiduelle est inhibée thermiquement à 30 une température strictement supérieure à 135 C pendant quelques secondes puis le lait d'amidon liquéfié est refroidi à une température inférieure à 60 C, sa matière sèche ajustée à environ 20 % en poids et le pH amené à une valeur comprise entre 5 et 5,5. On ajoute ensuite simultanément une 3-amylase (par exemple 35 connue sous la dénomination Spezyme BBA commercialisée par la société Genencor), une a-amylase ( Maltogénase 240L de Novozymes, par exemple) et une pullulanase ( Promozyme D commercialisée par la 2905705 - 10 société Novozymes), à des doses respectives de 0,15 %, 0,05 % et de 0,1 % en poids qui permettent d'atteindre à une température de réaction de 60 C en 30 heures le spectre glucidique suivant (tous les % sont donnés en poids): 5 Dextrose : 6 %, maltose : 77 %, DP3 : 10 %, DP>3 : 8 % DP: degré de polymérisation des polymères présents Les hydrolysats de maltose dont l'obtention est décrite dans les exemples 1 et 2 sont soumis à une étape d'hydrogénation catalytique dont 10 les conditions sont les suivantes : - la matière sèche de l'hydrolysat est ajustée entre 40 % et 50 % en poids, - la quantité de catalyseur est comprise entre 2 % et 5 % en poids, 15 - la pression d'hydrogène est maintenue entre 20 et 40 bars, et - la température de réaction est comprise entre 100 C et 130 C. Dans ces conditions, la réaction est stoppée lorsque le taux de sucres réducteurs est inférieur à 0,3 % en poids. On obtient alors par 20 analyse HPLC la composition suivante : % en poids Exemple 1(a) Exemple 1(b) Exemple 2 Sorbitol 2 2 6 Maltitol 77 80 75 Maltotriitol 12 10 10 Autres polyols 9 8 9 Un sirop de maltitol obtenu par hydrogénation du sirop décrit dans l'exemple 1(a) est purifié puis évaporé à une matière sèche de 60 % en 25 poids. On utilise ce sirop pour alimenter une colonne chromatographique séparant 2 constituants (type SMB améliorée) à quatre chambres en série à une température de 80 C. Dans ces conditions et en utilisant un rapport volumique 30 eau/sirop compris entre 2 et 4, on obtient une fraction enrichie en maltitol à environ 40 % de matière sèche de composition suivante : Sorbitol : 6 % 2905705 -11-Maltitol : 93 % Maltotriitol : 0,5 % Autres polyols : 0,5 % 5 Le taux de recouvrement en maltitol est supérieur à 87 %. La fraction (liquide) enrichie en maltitol obtenue ci-dessus est ensuite évaporée après purification pour obtenir un taux de matière sèche de 60 % en poids et alimente une colonne de chromatographie spécifique 10 permettant d'isoler 3 composants. La colonne est alimentée à 80 C en utilisant un rapport volumique eau/sirop compris entre 4 et 6. On obtient alors une fraction (liquide) enrichie en maltitol à environ 35 % en poids de matière sèche dont la composition est la suivante : 15 Sorbitol : 0,5 % Maltitol : 99,3 % Maltotriitol : 0,2 % Autres polyols : 0 % Le taux de recouvrement en maltitol est supérieur à 92 %. Alternativement, le sirop de maltitol obtenu par hydrogénation du sirop décrit dans l'exemple 1(a) peut alimenter une étape de filtration 25 membranaire à la place de la colonne de chromatographie. La teneur en matière sèche de ce sirop est dans ce cas ajustée entre 30 % et 40 % en poids, sa température entre 30 C et 40 C et la pression d'alimentation de la membrane entre 30 et 40 bars. Dans les conditions optimisées, on obtient par cette technique 30 alternative une fraction liquide enrichie en maltitol à environ 25 % en poids de matière sèche dont la composition est la suivante : Sorbitol : 4,5 % Maltitol : 88 % 35 Maltotriitol : 4,5 % Autres polyols : 3 % 20 2905705 12 On utilise cette fraction liquide enrichie, pour alimenter une colonne chromatographique identique à celle précédemment utilisée, dans des conditions identiques on obtient alors une fraction enrichie en maltitol à environ 30 % en poids de matière sèche dont la composition est la 5 suivante : Sorbitol : 0,2 % Maltitol : 99,5 % Maltotriitol : 0,2 % 10 Autres polyols : 0,1 % Le taux de recouvrement en maltitol est supérieur à 97 %. La technique membranaire permet donc de remplacer 15 avantageusement l'une des étapes chromatographique et est intéressante en raison des volumes d'eau ainsi économisés. Les sirops très riches en maltitol obtenus finalement dans les exemples 1 et 2 peuvent être soumis directement à un procédé de séchage permettant d'obtenir une poudre de maltitol conforme à la monographie de 20 la pharmacopée européenne sans nécessiter d'étape supplémentaire de purification telle qu'une étape de cristallisation. Bien entendu, l'invention n'est pas limitée aux modes de réalisation décrits. Des modifications restent possibles, notamment du point de vue de la constitution des divers éléments ou par substitution 25 d'équivalents techniques, sans sortir pour autant du domaine de protection de la présente invention. REVENDICATIONS 1) Procédé d'obtention d'un sirop à haute teneur en maltitol caractérisé en qu'il comprend les étapes consistant à : a) effectuer une liquéfaction d'un lait d'amidon avec une a-amylase pour obtenir un amidon liquéfié présentant un 5 DE compris entre 5 et 10 (bornes incluses) b) effectuer une unique étape de saccharification du lait d'amidon liquéfié obtenu à l'étape a) en présence simultanée d'au moins une 0-amylase et d'au moins une enzyme débranchante choisie dans le groupe formé par 10 les pullulanases et/ou les isoamylases jusqu'à l'obtention d'une teneur en glucose de l'hydrolysat inférieure à 10 % en poids et d'une teneur en maltose de l'hydrolysat supérieure à 80 % en poids ; c) effectuer après éventuelle filtration, déminéralisation 15 et/ou concentration du sirop liquide tel qu'il a été obtenu à l'étape b), une hydrogénation catalytique pour obtenir un sirop riche en maltitol. 2) Procédé selon la revendication 1, caractérisé en ce que la teneur en glucose de l'hydrolysat à la fin de l'étape b) est inférieure à 5 % en 20 poids. 3) Procédé selon la revendication 1 ou 2, caractérisé en ce que la teneur en glucose de l'hydrolysat à la fin de l'étape b) est inférieure à 1 % en poids. 4) Procédé selon l'une quelconque des revendications 1 à 3, 25 caractérisé en ce qu'on effectue, sur le produit obtenu à l'étape c), un tamisage moléculaire jusqu'à l'obtention d'un sirop liquide présentant une concentration en maltitol supérieure à 85 % en poids de matière sèche. 5) Procédé selon la revendication 4, caractérisé en ce qu'on effectue, sur le produit obtenu après ledit tamisage moléculaire, un 30 fractionnement chromatographique jusqu'à l'obtention d'un sirop liquide présentant une concentration en maltitol supérieure à 99,0 %, de préférence supérieure à 99,3 % en poids de matière sèche. 6) Procédé selon l'une quelconque des revendications 1 à 3, caractérisé en ce qu'on effectue, sur le produit obtenu à l'étape c), un 2905705 - 14 -premier fractionnement chromatographique jusqu'à l'obtention d'un sirop liquide présentant une concentration en maltitol supérieure à 90,0 %, de préférence supérieure à 91,0 % en poids de matière sèche, puis un second fractionnement chromatographique sur le sirop liquide pré-purifié jusqu'à l'obtention d'un sirop liquide présentant une concentration en maltitol supérieure à 99,0 %. 7) Sirop à haute teneur en maltitol, caractérisé en ce qu'il est obtenu par la mise en oeuvre du procédé selon l'une quelconque des revendications 1 à 6. 8) Sirop selon la revendication 7, caractérisé en ce qu'il présente une teneur en matière sèche supérieure à 40 % en poids. 9) Sirop selon la revendication 7 ou 8, caractérisé en ce qu'il présente une teneur en maltitol d'au moins 80 % en poids.