Brevet FR2901797A1 — publié le 20071207

COMPOSITION POUR MOULAGE PAR INJECTION, PIECE PRODUITE A PARTIR DE LA COMPOSITION ET PROCEDE DE PRODUCTION DE LA COMPOSITION DOMAINE TECHNIQUE DE L'INVENTION [0001] L'invention concerne une composition composite pour moulage par injection comprenant : - de 15 à 50 % en poids d'une matrice organique comportant une résine thermodurcissable, - des fibres de renfort, et - des particules solides comportant des particules minérales ignifugeantes. [0002] L'invention concerne également un procédé de production de 100 parties en poids d'une composition pour moulage par injection comprenant : - la préparation d'au moins une partie d'une matrice organique par mélange de composés 15 comportant une résine thermodurcissable, - l'ajout et le mélange de fibres renfort, et - l'ajout et le mélange de particules solides comportant des particules minérales ignifugeantes. 3] L'invention concerne enfin une pièce obtenue par moulage par injection de la 20 composition composite décrite précédemment. ETAT DE LA TECHNIQUE [0004] Les compositions thermodurcissables utilisées pour le moulage par injection de pièces de relativement petites dimensions, notamment des boîtiers pour des équipements électriques, par exemple des disjoncteurs, sont généralement du type composite. [0005] Il est connu d'utiliser, pour le moulage par injection, des compositions composites comportant une matrice organique, des fibres de renfort et des particules minérales ignifugeantes. [0006] Lors de la mise en oeuvre de ce type de composition pour le moulage par injection de pièces de relativement petites dimensions, la répartition des fibres de renfort dans ces pièces est généralement peu homogène. De surcroît, l'orientation des fibres de renfort dans ces pièces est généralement peu isotrope. EXPOSE DE L'INVENTION [0007] L'invention vise une composition permettant de remédier aux inconvénients de l'art 10 antérieur. [0008] Une composition composite selon l'invention comprends : - de 15 à 50 % en poids d'une matrice organique comportant une résine thermodurcissable, - des fibres de renfort, et 15 - des particules solides comportant des particules minérales ignifugeantes, dans laquelle la quantité de fibres de renfort est comprise entre 5 et 15 % en poids de ladite composition, et dans laquelle au moins une portion des particules solides supérieure à 5 % en poids de ladite composition comporte des billes. [0009] De préférence, les billes ont un facteur de forme inférieur à 2. Avantageusement, les 20 billes ont une forme sensiblement sphérique. De préférence, les billes sont en verre 10010] Selon un mode préféré de l'invention, une fibre de renfort comporte une pluralité de filaments. [0011] De préférence, les billes ont un diamètre compris entre 0,3 et 5 fois le diamètre moyen des filaments. 25 10012] Selon un mode de réalisation, au moins 90 % en poids des particules solides présentent un diamètre équivalent compris entre 0,05 et 5 fois le diamètre moyen des filaments des fibres de renfort. De préférence, la coupe granulométrique correspondant à la séparation de 50 % en poids des particules solides est comprise en 0,2 et 2,0 fois le diamètre moyen des filaments des fibres de renfort. Avantageusement, au moins 50 % en poids des particules solides présentent une distribution des diamètres équivalents comprenant au moins trois modes. [0013] Selon un autre mode de réalisation, au moins 90 % en poids des particules minérales ignifugeantes présentent un diamètre équivalent moyen compris entre 0,05 et 5 fois le diamètre moyen des filaments des fibres de renfort. De préférence, la coupe granulométrique correspondant à la séparation de 50 % en poids des particules minérales ignifugeantes est comprise en 0,1 et 2, 0 fois le diamètre moyen des filaments des fibres de renfort. Avantageusement, au moins 50 % en poids des particules minérales ignifugeantes présentent une distribution des diamètres équivalents comprenant au moins deux modes. [0014] De préférence, les particules minérales ignifugeantes sont essentiellement constituées par des alumines hydratées. [0015] De préférence, les particules minérales ignifugeantes ont des formes différentes. [0016] De préférence, la matrice organique comporte un additif thermoplastique. [0017] L'invention concerne également un procédé de production de 100 parties en poids d'une composition pour moulage par injection comprenant : - la préparation d'au moins une partie d'une matrice organique, par mélange de composés comportant une résine thermodurcissable, - l'ajout et le mélange de fibres renfort, et - l'ajout et le mélange de particules solides comportant des particules minérales ignifugeantes, dans lequel la quantité de fibres de renfort ajoutées et mélangées est comprise entre 5 et 15 parties en poids de ladite composition et dans lequel une portion des particules solides ajoutées et mélangées comporte au moins 5 parties en poids de billes. 100181 De préférence, l'ajout et le mélange des billes et des fibres de renfort sont réalisés sensiblement en même temps. [00191 De préférence, une autre partie de la matrice organique comportant un agent d'ensimage est ajoutée sensiblement conjointement aux particules minérales ignifugeantes. [0020] Avantageusement, l'ajout et le mélange des billes sont réalisés en maintenant la température de la composition à une valeur sensiblement constante. [00211 L'invention concerne également une pièce obtenue par moulage par injection d'une composition, ladite composition étant une composition composite telle que décrite précédemment, la forme de la pièce étant définie par la forme du moule dans lequel ladite composition est injectée. BREVE DESCRIPTION DES FIGURES [0022] D'autres avantages et caractéristiques ressortiront plus clairement de la description qui suit de modes particuliers de réalisation de l'invention, donnés à titre d'exemples non limitatifs, et représentés dans les figures annexées. [0023] La figure 1 représente, à titre d'exemple, une distribution des diamètres équivalents des particules minérales ignifugeantes de la composition composite selon l'invention. [00241 La figure 2 représente schématiquement des particules minérales ignifugeantes ayant des formes différentes dans une composition moulée par injection. [00251 La figure 3 représente schématiquement un exemple de procédé de fabrication d'une composition composite conforme à l'invention. DESCRIPTION DETAILLEE DES MODES PREFERES DE L'INVENTION [00261 La matrice organique MO de la composition composite peut comporter de 65 à 80 % en poids, de préférence de 72 à 78 % en poids d'une matrice thermodurcissable TDG. On entend par matrice thermodurcissable, une matière à base de polymère, à partir de laquelle une pièce peut être réalisée par mise en oeuvre à chaud, cette matière étant le siège de réactions chimiques irréversibles au terme desquelles la forme définitive est établie. La matrice thermodurcissable TDG peut être à base de composés macromoléculaires tridimensionnels obtenus par transformation chimique, ces composés pouvant être thermiquement durcis ou rigidifiés. A titre d'exemples, les composés macromoléculaires de la matrice thermodurcissable TDG peuvent comporter ou être essentiellement constitués par des polyuréthanes, des époxydes, des polyesters insaturés, des vinylesters, et/ou des phénoliques. Les composés macromoléculaires de la matrice thermodurcissable TDG peuvent également être des solutions de type hybrides combinant des composés de natures chimiques différentes. Parmi les polyesters insaturés, il est possible d'utiliser des résines orthophtaliques, maléiques, nialéophtaliques, isophtaliques, vinylester, dicyclopentadiène. 100271 De préférence, la matrice thermodurcissable est de type générique, c'est à dire que les réactions chimiques liées à la mise en oeuvre de cette matière sont de type connu, notamment des réactions de copolymérisation radicalaire d'un monomère, en général le styrène, avec les doubles liaisons d'un prépolymère. Le prépolymère peut être préparé lors d'une étape initiale par polyestérification. Dans le cas où les composés macromoléculaires de la matrice thermodurcissable TDG seraient des polyesters insaturés, ces derniers sont généralement en solution dans du styrène agissant au moment de la copolymérisation comme agent de réticulation. Dans le cas de la copolymérisation radicalaire du styrène avec le prépolymère, il est obtenu un composé ayant une structure tridimensionnelle de chaînes de polyesters liées par des petites chaînes polystyrène. [0028] La matrice organique MO de la composition composite peut comporter de 3 à 25 % en poids, de préférence de 5 à 15 % en poids d'un additif thermoplastique TPS. Généralement, l'additif thermoplastique TPS agit en synergie avec la résine thermodurcissable de manière à réduire le retrait intrinsèque provoqué par la polymérisation du réseau thermodurcissable lors de la réticulation. Les additifs thermoplastiques TPS peuvent être choisis parmi le polystyrène, le polyéthylène, l'acétate de polyvinyle, le polyacrylate, le polyméthyl méthacrylate, et/ou les polyesters thermoplastiques [0029] De préférence, l'additif thermoplastique TPS est du type spécifique, c'est à dire qu'il permet la mise en oeuvre de réactions chimiques spécifiques adaptées pour limiter le retrait intrinsèque induit par les réactions de réticulation de la matrice thermodurcissable TDG. 10030] La matrice organique MO de la composition composite peut comporter de 0,005 à 0,2 % en poids, de préférence de 0,005 à 0,15 % en poids d'un additif amorceur AA. Généralement, l'additif amorceur AA permet d'initier les réactions chimiques, notamment les réactions de réticulation, de la matrice thermodurcissable TDG. L'additif amorceur AA peut agir en se décomposant et en produisant des radicaux libres à des températures données. Cette production de radicaux libres est généralement réalisée par un mécanisme radicalaire, la réaction de réticulation se propageant ensuite d'elle-même. L'additif amorceur AA peut être tout type d'additif amorceur connu de l'homme du métier, tel que des hydroperoxydes d'alkyle, des peroxydes de dialkyle, des peresters, des peroxydes de diacyle, et/ou des peroxydes dérivés de cétones. Par exemple, l'additif amorceur AA peut être le perbenzoate de tertiobutyle, l'hydroperoxyde de tertiobutyle, l'hydroperoxyde de cumène, le peroxyde de ditertiobutyle et/ou leperoxyde de dicumyle. [0031] La matrice organique MO de la composition composite peut également comporter de 0,0001 à 0,01 % en poids, de préférence de 0,0001 à 0,002 % en poids d'un additif inhibiteur retardateur de réticulation SAI. Cet additif peut comporter un ou plusieurs additifs dont le rôle est d'inhiber les réactions de réticulation de la matrice thermodurcissable TDG. Cet additif peut être tout type d'additif inhibiteur connu de l'homme du métier, c'est à dire tout additif permettant d'accroître la durée de conservation des pièces moulées par injection à partir de la composition de l'invention. Cet additif peut être également tout additif rendant les pièces moulées par injection compatibles avec une utilisation industrielle. L'additif inhibiteur SAI permet généralement de retarder, pendant un laps de temps donné, le démarrage des réactions de réticulation de la matrice thermodurcissable TDG. Au-delà de ce laps de temps, la cinétique des réactions de réticulation redevient normale. [0032] L'additif inhibiteur SAI peut être choisi parmi les composés suivants utilisés seuls ou mélange : hydroquinone, monotertiobutylhydroquinone, toluhydroquinone, ditertiobutyl-2,5-hydroquinone, benzoquinone, quinhydrone, parabenzoquinone, paratertiobutylcatéchol, ditertiobutyl-2,6-paracrésol. [0033] La matrice organique MO de la composition composite peut également comporter 30 de 0,01 à 0,2 % en poids, de préférence de 0,02 à 0,1 % en poids d'un agent de démoulage AD. L'agent de démoulage AD permet généralement de démouler plus facilement une pièce en limitant son adhérence aux parois du moule. L'agent de démoulage AD permet ainsi d'améliorer l'état de surface de la pièce moulé par injection. L'agent de démoulage peut comporter un acide stéarique, et/ou des sels d'acide stéarique. En particulier, l'agent de démoulage AD peut comporter le stéarate de calcium, le stéarate de zinc et/ou le stéarate de magnésium. [0034] La composition composite comporte de 15 à 50 % en poids de la matrice organique. De préférence, la composition composite comporte de 26 à 40 % en poids de la matrice organique. [0035] En plus de la matrice organique MO, la composition composite comporte de 5 à 15 % en poids, de préférence de 7 à 14 % en poids de fibres de renfort RF. Généralement, une fibre de renfort comporte une pluralité de filaments. Les fibres et les filaments peuvent présenter une longueur moyenne comprise entre 3 et 50 mm, de préférence comprise entre 3 et 25 mm. Le diamètre moyen des filaments peut être compris entre 1 et 50 m, de préférence compris entre 5 et 25 m. Les fibres sont généralement mélangées à la matrice organique, ce qui a pour effet de réduire leur longueur et de les lier intimement à l'ensemble des composés de la composition. Ainsi, la composition composite obtenue est homogénéisée. [0036] Les fibres de renforts RF peuvent être n'importe quelles fibres connues de l'homme de métier, se présentant, par exemple, sous forme de fils coupés. Différents types de matériaux peuvent être utilisés tels que, par exemple, des fibres de carbone, des fibres de polyéthylène téréphtalate aramide , des fibres naturelles de provenance végétale ou minérale, des fibres de verre de différents types en particulier de type E ou encore de type S2. [0037J En plus de la matrice organique MO et des fibres de renfort RF, la composition composite peut comporter de 20 à 70 % en poids, de préférence de 40 à 60 % en poids de particules solides. [0038] Les particules solides peuvent comporter de 50à 90 % en poids, de préférence de 70 à 90 % en poids de particules minérales ignifugeantes CMP. Ces particules ignifugeantes CMP permettent notamment d'améliorer le comportement au feu des pièces moulées obtenues à partir de la composition composite. Les particules ignifugeantes sont généralement des particules minérales hydratées à l'état naturel. De préférence, les particules ignifugeantes comportent essentiellement des alumines hydratées, par exemple tri-hydratées. Ces dernières permettent généralement de libérer spontanément une importante quantité d'eau, lorsque la température atteint 280 à 300 C. [0039] Selon un aspect de l'invention, au moins une portion des particules solides est constituée par des billes CMSE, la quantité massique de ces billes étant supérieure à 5 % en poids de la composition composite. De préférence, la composition composite comporte de 5 à 15 % en poids de billes CMSE. Avantageusement, la quantité massique de billes CMSE est comprise entre 0,25 et 1,2 fois la quantité massique de fibres de renfort (RF). Généralement, les billes CMSE sont fabriquées à partir d'un matériau minéral dont la pureté et la nature sont compatibles avec les autres composés de la composition composite. De préférence, les billes CMSE sont en verre. Les billes CMSE peuvent présenter une surface traitée de manière à leur conférer des propriétés inter faciales appropriées. [0040] De préférence, les billes CMSE ont un facteur de forme inférieur à 2. Avantageusement, le facteur de forme est inférieur à 1,3, voire sensiblement égal à 1. Le facteur de forme peut être déterminé par la mesure du rapport de la longueur moyenne sur le diamètre moyen apparent. La mesure du facteur de forme peut être réalisée par visualisation sur un microscope électronique à balayage. En l'occurrence, le facteur de forme est déterminé par analyse d'images. 10041] De préférence, les billes CMSE ont un diamètre compris entre 3 et 100 pm. Avantageusement, les billes CMSE peuvent également avoir un diamètre compris entre 0,3 et 5 fois le diamètre moyen des filaments des fibres de renfort. [0042] L'utilisation de billes CMSE permet notamment de limiter la formation d'agrégats et d'accroître la fluidité et l'homogénéité de la composition composite lors de sa mise en oeuvre. De ce fait, le comportement rhéologique de cette composition s'en trouve amélioré. Ceci se traduit par une moindre pression et une moindre abrasion dans les appareils d'injection et de moulage, et cela favorise l'écoulement de la composition composite dans ces appareils. La forme non anguleuse de ces billes contribue à l'amélioration de la répartition des efforts au sein de la pièce moulée, ce qui permet d'obtenir des champs de contrainte mécanique et électrique plus homogènes. Ainsi, la durabilité mécanique et diélectrique de la pièce moulée s'en trouve accrue et la tenue aux chocs est améliorée. De même, l'usure des moules est minorée, ce qui se traduit par une réduction des coûts de production. Par ailleurs, la rhéologie de la composition est améliorée et reproductible, ce qui accroît grandement la tenue aux contraintes mécaniques, tout en préservant la tenue au feu. 10043] La granulométrie des particules solides de la composition a un impact sur les propriétés des pièces fabriquées à partir d'une telle composition, notamment sur la tenue mécanique et diélectrique de ces pièces, Cette granulométrie peut être déterminée soit par rapport aux particules minérales ignifugeantes CMP, soit par rapport à l'ensemble des particules solides de la composition, c'est à dire un ensemble incluant les particules minérales ignifugeantes CMP et les billes CMSE . La granulométrie de ces particules peut être déterminée statistiquement à partir de la distribution du diamètre équivalent de ces particules. La mesure de la granulométrie peut être réalisée par tout moyen connu de l'homme du métier, par exemple par diffraction laser. A partir de la distribution de diamètre équivalent des particules, il est possible de déterminer les grandeurs granulométriques suivantes : - Une plage de diamètres équivalents dans laquelle ont retrouve une majorité, par exemple au moins 90 % en poids, des particules. - Une coupe granulométrique correspondant à la taille maximale des mailles d'un tamis permettant de séparer fictivement une portion donnée de particules, par exemple la coupe d50 correspond au diamètre équivalent permettant de séparer 50 % en poids des particules. - Le nombre de modes correspondant au nombre de pics de la distribution de diamètre équivalent des particules, chaque pic étant associé à une quantité donnée de particules. 100441 Avantageusement, au moins 90 % en poids de l'ensemble des particules solides présentent un diamètre équivalent moyen compris entre 0,05 et 5 fois le diamètre moyen des filaments des fibres de renfort et/ou au moins 90 % en poids des particules minérales ignifugeantes CMP présentent un diamètre équivalent moyen compris entre 0,05 et 5 fois le diamètre moyen des filaments des fibres de renfort. 10045] Avantageusement la coupe granulométrique d50 correspondant à la séparation de 50 % en poids des particules est : - sur l'ensemble des particules solides, comprise entre 0,2 et 2,0 fois le diamètre moyen des filaments des fibres de renfort, et/ou sur seulement les particules minérales ignifugeantes CMP, comprise en 0,1 et 2,0 fois le diamètre moyen des filaments des fibres de renfort. [0046] Avantageusement, la distribution des particules minérales ignifugeantes CMP est multimodale, par exemple bimodale, comme cela est représenté à la figure 1. De préférence, au moins 50 % en poids de l'ensemble des particules solides présentent une distribution des diamètres équivalents comprenant au moins trois modes, et/ou au moins 50 % en poids des particules minérales ignifugeantes CMP présentent une distribution des diamètres équivalents comprenant au moins deux modes. La présence de plusieurs modes permet notamment d'augmenter la compacité des particules et d'améliorer la tenue diélectrique et mécanique de la composition composite. [0047] De préférence, les particules solides, et notamment les particules minérales ignifugeantes CMP, ont des formes différentes. Les formes de ces particules peuvent être choisies de façon à augmenter la compacité de ces particules et à limiter le nombre et/ou la taille des cavités dans la composition moulée par injection. Ceci permet notamment d'améliorer la tenue diélectrique et mécanique des pièces moulées par injection de la composition composite. La forme des particules peut être caractérisée par un facteur de fonne ou par une densité apparente, c'est à dire par une méthode de pesée d'un volume donné de poudre après tassement. En l'occurrence, la forme des particules solides ignifugeantes CMP a été déterminée par mesure de la densité apparente. La densité apparente dépend généralement de la manière selon laquelle les particules sont compactées. En les secouant, les particules les plus fines s'insèrent dans les espaces vides entre les particules les plus grosses. La densité apparente peut être une densité apparente tapée mesurée conformément à la norme ASTM B527. ]0048] Dans l'exemple de la figure 1, environ 20 à 40 % en poids des particules minérales ignifugeantes CMP présentent un diamètre équivalent situé entre 3 et 7 m CMP2 et environ 60 à 80 % en poids des particules minérales ignifugeantes présentent un diamètre équivalent situé entre 10 et 15 pm CMP1. Les particules solides ignifugeantes CMP1 et CMP2 sont également représentées à la figure 2. Les particules CMP2 présentent une densité apparente d'environ 150 à 250 kg/m3. Ces particules CMP2 ont tendance à s'intercaler entre les particules CMP1, qui présentent une densité apparente d'environ 650 à 800 kg/m3. La forme bimodale de la distribution des diamètres équivalents et la différence de forme entre les particules solides ignifugeantes CMP1 et CMP2 confèrent, à la composition moulée par injection, des propriétés mécaniques et diélectriques améliorées. 10049] Les particules solides, et notamment les particules minérales ignifugeantes CMP2, ont de préférence, une surface spécifique comprise entre 6 et 8 m2/g. La surface spécifique représente généralement la surface totale par unité de masse des particules qui est accessible aux atomes et aux molécules. La méthode de mesure est basée sur un procédé utilisant l'absorption physique de gaz à basse température et se réfère aux travaux de Brunaeur, Emmett et Teller. La surface spécifique est également appelée surface BET ou surface spécifique BET. De préférence, la méthode de mesure référencée ISO9277 : 1995 est utilisée. 100501 Comme cela est représenté à la figure 3, le procédé de préparation de 100 parties en poids d'une composition composite peut, à titre d'exemple, comporter les étapes suivantes : - une étape de préparation 101 d'une première partie MOI d'une matrice organique MO, par mélange de composés comportant une matrice thermodurcissable TDG, un additif thermoplastique TPS, un additif amorceur AA, un additif inhibiteur SAI, et un agent de démoulage AD, - une étape d'ajout et de mélange, à la première partie MO1 de la matrice organique MO, d'une seconde partie MO2 de la matrice organique MO essentiellement constituée par un agent d'ensimage AES conjointement avec des particules minérales ignifugeantes CMP, pour obtenir un mélange complexe homogénéisé CH, et une étape d'ajout et de mélange au mélange complexe homogénéisé d'au moins 5 parties en poids de billes CMSE et de 5 à 15 parties en poids de fibres de renfort RF, pour obtenir une composition composite CMH selon l'invention comportant de 15 à 50 parties en poids de la matrice organique. [0051] L'ajout de l'agent d'ensimage AES conjointement avec les particules minérales ignifugeantes permet notamment de créer des forces physico-chimiques entre les particules et la matrice pour optimiser le couplage de ces particules avec la matrice. [0052] L'agent d'ensimage spécifique AES peut être ajouté soit à l'état pur, soit en mélange. De préférence, la quantité d'agent d'ensimage spécifique AES ajoutée peut être comprise entre 0,005 et 0,02 fois la quantité de particules minérales ignifugeantes CMP. L'agent d'ensimage spécifique AES peut être tout type d'agent d'ensimage connu de l'homme du métier, permettant d'améliorer l'adhésion entre les composés du mélange. L'agent d'ensimage spécifique AES peut comporter un ou plusieurs silanes, par exemple ceux comportant des groupements fonctionnels de type méthacrylate, époxy, amine, vinyl, uréide, triméthoxyde. De préférence, l'agent d'ensimage spécifique AES est de la famille des silanes organo-fonctionnels. La présence d'un agent d'ensimage spécifique AES dans la composition comportant des particules minérales ignifugeantes CMP peut permettre la fixation des molécules de silane à la surface desdites particules. De par leur nature, la présence de ces molécules permet de créer des liaisons avec la matrice organique, ce qui confère une meilleure tenue mécanique à la composition composite moulée par injection. [00531 L'étape d'ajout et de mélange des billes CMSE et des fibres de renfort RF peut être réalisée en maintenant la température de la composition à une valeur sensiblement constante. L'ajout des billes CMSE et des fibres de renfort RF peut être progressif, par exemple, avec un débit constant de l'ordre de 1 kg par minute. Ceci permet de ne pas démarrer la réaction de réticulation de la matrice thermodurcissable TDG dans les appareils de mélange. [00541 Le stockage de la composition peut être réalisé par n'importe quel moyen connu de l'homme du métier. Il peut être réalisé dans un emballage fermé hermétiquement et respectant les durées de péremption habituelles ainsi que les températures recommandées, par exemple à 20 C +/- 3 C. Exemples comparatifs : 100551 Le tableau 1 ci-dessous présente deux exemples de compositions composites, l'une selon l'art antérieur Cl et l'autre selon l'invention C2. Cl C2 (Art antérieur) (Invention) % poids % poids Résine orthophtalique (TDG) 27,835 27,835 Tertio butylperoxy-2-ethylhexanoate 0,3 0,3 (AA) Mélange de ionol et 0,045 0,045 parabenzoquinone (SAI) Stéarate métallique (AD) 2 2 Thermoplastique (TPS) 7 7 Alumine tri hydratée (CMP) (*) 42,4 42,4 Silane organo fonctionnels (AES) 0,42 0,42 Charge minérale sphérique ensimée 0 5 à 10 (CMSE) Fibre de verre (RF) 20 10 à 15 (*) large distribution granulométrique pour Cl (diamètre équivalent des grains compris 5 entre 1 et 80 m), et distribution granulométrique bimodale spécifique pour C2 (cf figure 1). 13 Tableau 1 [0056] Le tableau 2 ci-dessous présente les propriétés relatives des pièces moulées par injection obtenues à partir des compositions composites Cl et C2 présentées dans le tableau I. Performance relative de C2 par rapport à Cl Contrainte à rupture en flexion 1,5 ISO 14125 Résistance au choc Charpy 1,3 ISO 179 Energie élastique au choc multi axial 2 ISO 6603-2 choc û 10 J Tableau 2 [0057] Comparativement à la composition Cl, la composition C2 apporte une nette amélioration de la résistance à la rupture en flexion ainsi que de la résistance au choc Charpy. L'amélioration de performance est encore plus significative en ce qui concerne l'absorption d'énergie en choc multi - axial. En effet, l'énergie absorbée est deux fois plus élevée pour la composition C2 comparativement à la composition Cl. [0058] Le moulage par injection de la composition peut être réalisé par n'importe quel moyen connu de l'homme du métier, par exemple à l'aide d'une presse industrielle ayant une capacité de 300 tonnes ou plus. [0059] La composition selon l'invention confère aux pièces moulées par injection une tenue mécanique et une tenue électriqueaméliorées. [0060] Le moulage par injection de la composition de l'invention permet d'obtenir des pièces avec une bonne reproductibilité et entraîne une moindre abrasion des moules. [0061] La composition de l'invention permet de procéder au moulage par injection de pièces de relativement petites dimensions par tout moyen de moulage par injection connu de l'homme du métier, et notamment par des moyens généralement mis en oeuvre pour des compositions composite comportant plus de 15 % en poids de fibres de renfort tels que des fibres de verre. REVENDICATIONS 1. Composition composite pour moulage par injection comprenant : de 15 à 50 % en poids d'une matrice organique (MO) comportant une résine thermodurcissable (TDG), des fibres de renfort (RF), et des particules solides (CMP, CMSE) comportant des particules minérales ignifugeantes (CMP), caractérisée en ce que la quantité de fibres de renfort est comprise entre 5 et 15 % en poids de ladite composition et en ce qu'au moins une portion des particules solides supérieure à 5 % en poids de ladite composition comporte des billes (CMSE). 2. Composition selon la revendication 1, caractérisée en ce que les billes (CMSE) ont un facteur de forme inférieur à 2. 3. Composition selon la revendication 2, caractérisée en ce que les billes (CMSE) ont une forme sensiblement sphérique. 4. Composition selon l'une des revendications 1 à 3, caractérisée en ce que les billes (CMSE) sont en verre 5. Composition selon l'une des revendications 1 à 4, caractérisée en ce qu'une fibre de renfort comporte une pluralité de filaments. 6. Composition selon l'une des revendications 1 à 5, caractérisée en ce que les billes 25 (CMSE) ont un diamètre compris entre 0,3 et 5 fois le diamètre moyen des filaments. 7. Composition selon l'une des revendications 1 à 6, caractérisée en ce qu'au moins 90 % en poids des particules solides (CMP, CMSE) présentent un diamètre équivalent compris entre 0,05 et 5 fois le diamètre moyen des filaments des fibres de renfort. 16 30 8. Composition selon la revendication 7, caractérisée en ce que la coupe granulométrique (d50) correspondant à la séparation de 50 % en poids des particules solides (CMP, CMSE) est comprise en 0,2 et 2,0 fois le diamètre moyen des filaments des fibres de renfort. 9. Composition selon l'une des revendications 7 ou 8, caractérisée en ce qu'au moins 50 % en poids des particules solides (CMP, CMSE) présentent une distribution des diamètres équivalents comprenant au moins trois modes. 10 10. Composition selon l'une des revendications 1 à 6, caractérisée en ce qu'au moins 90 % en poids des particules minérales ignifugeantes (CMP) présentent un diamètre équivalent moyen compris entre 0,05 et 5 fois le diamètre moyen des filaments des fibres de renfort. 15 11. Composition selon la revendication 8, caractérisée en ce que la coupe granulométrique (d50) correspondant à la séparation de 50 % en poids des particules minérales ignifugeantes (CMP) est comprise en 0,1 et 2,0 fois le diamètre moyen des filaments des fibres de renfort. 20 12. Composition selon l'une des revendications 10 ou 11, caractérisée en ce qu'au moins 50 % en poids des particules minérales ignifugeantes (CMP) présentent une distribution des diamètres équivalents comprenant au moins deux modes. 13. Composition selon l'une des revendications 1 à 12, caractérisée en ce que les particules 25 minérales ignifugeantes (CM P) sont essentiellement constituées par des alumines hydratées. 14. Composition selon l'une des revendications 1 à 13, caractérisée en ce que les particules minérales ignifugeantes (CMP) ont des formes différentes. 15. Composition selon l'une des revendications 1 à 14, caractérisée en ce que la matrice organique comporte un additif thermoplastique (TPS). 30 16. Procédé de production de 100 parties en poids d'une composition pour moulage par injection comprenant : la préparation d'au moins une partie (MOI) d'une matrice organique (MO), par mélange de composés comportant une résine thermodurcissable (TDG), l'ajout et le mélange de fibres renfort (RF), et l'ajout et le mélange de particules solides comportant des particules minérales ignifugeantes (CMP). caractérisé en ce que la quantité de fibres de renfort ajoutées et mélangées est comprise entre 5 et 15 parties en poids de ladite composition et en ce qu'une portion des particules solides ajoutées et mélangées comporte au moins 5 parties en poids de billes (CMSE). 17. Procédé selon la revendication 16, caractérisé en ce que l'ajout et le mélange des billes (CMSE) et des fibres de renfort (RF) sont réalisés sensiblement en même temps. 18. Procédé selon l'une des revendications 16 à 17, caractérisé en ce qu'une autre partie de la matrice organique (MO) comportant un agent d'ensimage (AES) est ajoutée sensiblement conjointement aux particules minérales ignifugeantes (CMP). 19. Procédé selon l'une des revendications 16 à 18, caractérisé en ce que l'ajout et le mélange des billes (CMSE) sont réalisés en maintenant la température de la composition à une valeur sensiblement constante. 25 20. Pièce obtenue par moulage par injection d'une composition, caractérisée en ce que ladite composition est une composition composite selon l'une des revendications 1 à 15, la forme de la pièce étant définie par la forme du moule dans lequel ladite composition est injectée. 30