Brevet FR2907004A1 — publié le 20080418

PROCEDE DE COLORATION AU MOYEN D'UN COLORANT DE TYPE STYRYLIQUE OU IMINIQUE EN COMBINAISON AVEC UN SEL DE ZINC ET DISPOSITIF POUR LA MISE EN OEUVRE DU PROCEDE La présente invention a pour objet un procédé de coloration de fibres kératiniques, en particulier des fibres kératiniques humaines telles que les cheveux, mettant en oeuvre une composition tinctoriale comprenant au moins un colorant de type styrylique ou iminique en présence d'une composition révélatrice comprenant au moins un sel de zinc. Elle concerne de plus un dispositif approprié pour la mise en oeuvre dudit procédé. Il est connu de teindre les fibres kératiniques, et en particulier les fibres kératiniques humaines telles que les cheveux, avec des compositions tinctoriales contenant des précurseurs de colorants d'oxydation, appelés généralement bases d'oxydation, tels que des orthoou para-phénylènediamines, des ortho- ou paraaminophénols et des composés hétérocycliques tels que des dérivés de diaminopyrazole. Ces bases d'oxydation sont des composés incolores ou faiblement colorés qui, associés à des produits oxydants, donnent naissance par un processus de condensation oxydative, à des composés colorés. On sait également que l'on peut faire varier les nuances obtenues avec ces bases d'oxydation en les associant à des coupleurs ou modificateurs de coloration, ces derniers étant choisis notamment parmi les méta-diamines aromatiques, les métaaminophénols, les méta-diphénols et certains composés hétérocycliques tels que des composés indoliques. Un autre avantage de ce type de coloration est d'être visible sur cheveux foncés. En effet, le processus oxydatif étant réalisé en milieu alcalin, le plus généralement en présence d'ammoniaque, il se produit, parallèlement à la condensation des précurseurs de coloration, une décoloration de la mélanine, pigment naturel des fibres kératiniques et notamment les cheveux. La couleur obtenue peut donc aussi être visible même sur cheveux foncés. Les colorations obtenues présentent une bonne ténacité notamment vis-à-vis des shampoings. Cependant, il est rare de pouvoir obtenir par cette méthode des colorations chromatiques. Il est aussi connu de teindre les fibres kératiniques avec des compositions contenant des colorants directs. Ces composés sont des molécules colorées et colorantes qui ont une affinité pour les fibres kératiniques. Ils sont appliqués sur les fibres pendant un temps nécessaire à l'obtention de la coloration désirée, puis généralement rincés. 2907004 2 Les colorants directs classiquement utilisés sont en particulier des colorants du type nitré benzénique, anthraquinonique, nitropyridinique, azoïque, azoïque cationique, xanthénique, acridinique, azinique, triarylméthane ou des colorants naturels. Il est possible d'obtenir des colorations plus claires que celles du cheveu avant la 5 coloration, si l'on effectue la coloration directe en présence d'un agent oxydant. On parle alors de coloration directe en conditions éclaircissantes. Les colorations directes permettent d'atteindre avantageusement des couleurs très chromatiques mais elles présentent toujours l'inconvénient d'être temporaires ou semi-permanentes. En effet, la ténacité des colorants directs sur le cheveu reste 10 limitée, ce qui conduit à un affadissement de la couleur, voire à un virage de celle-ci au cours du temps, dus au départ de l'un ou plusieurs des colorants employés. Un inconvénient de ces deux modes de coloration est la nécessité d'employer une composition oxydante pour la coloration d'oxydation ou pour obtenir une coloration 15 directe éclaircie. Or il est connu que les compositions oxydantes, à la longue, provoquent une dégradation de la fibre capillaire. Un autre inconvénient de ces deux modes de coloration réside dans le fait que les compositions sont initialement colorées, comme dans le cas de compositions de 20 coloration mettant en jeu des colorants directs, ou bien le deviennent durant l'application, comme c'est le cas des compositions comprenant un ou plusieurs précurseurs de colorants d'oxydation. Par conséquent, la coloration directe et la coloration d'oxydation présentent le désavantage d'être salissantes. 25 On a récemment décrit, dans la demande française FR 05 52277, la mise en oeuvre de composés de type styrylique ou iminique existants sous une forme colorée et sous une forme incolore, pour la coloration de fibres kératiniques. Ainsi, dans certaines conditions, la composition mise en oeuvre est incolore ou faiblement colorée et la couleur est révélée dans les fibres kératiniques une fois l'application faite, ce qui 30 permet de résoudre le problème de tachage de la peau et des tissus employés. Si ces compositions apportent de nombreux avantages par rapport aux compositions existantes, tout en offrant une efficacité satisfaisante de coloration, il n'en reste pas moins que l'on peut souhaiter améliorer encore la montée et diminuer la sélectivité de la coloration obtenue. 35 La présente invention a donc pour but de proposer un procédé de coloration des fibres kératiniques qui ne présente pas les inconvénients des procédés connus. En particulier, l'un des buts de la présente invention est de proposer des procédés 2907004 3 permettant d'obtenir des colorations chromatiques, puissantes et tenaces, notamment vis-à-vis des shampooings. La présente invention permet de plus d'accéder à des colorations des fibres 5 kératiniques plus claires que la couleur initiale sans avoir recours nécessairement à une composition oxydante. Enfin, le procédé selon l'invention permet dans certaines conditions, de proposer un procédé qui ne tache pas. 10 Ces buts et d'autres sont atteints par la présente invention qui a pour objet un procédé de coloration de fibres kératiniques consistant à mettre en contact lesdites fibres avec une composition tinctoriale comprenant dans un milieu approprié pour la teinture, au moins un composé de formule (I) et ses sels d'addition : x [ Ç=w]B N Y R3 (I) 15 dans laquelle : • A est un noyau aromatique ou hétéroaromatique, condensé ou non, comportant de 5 à 16 chaînons, non substitué ou substitué ; • X représente un atome d'oxygène, un atome de soufre ou un groupement CRI R2 ; 20 • R, et R2 représentent, indépendamment l'un de l'autre, un atome d'hydrogène, un radical alkyle en C1-C6, un radical hydroxyalkyle en C1-C6, un radical alcoxyalkyle en C1-C6, une chaîne alkylène pouvant contenir un atome d'oxygène ou de soufre ; R, et R2 peuvent former ensemble un cycle à 5 ou 6 chaînons aromatiques ou non aromatiques, contenant éventuellement un 25 ou plusieurs hétéroatomes tels qu'un atome d'azote, d'oxygène ou de soufre ; • R3 représente un atome d'hydrogène, un atome d'halogène, un radical alkyle en C1-C6, un radical cyano, un groupement aromatique, un groupement phénoxy, un radical nitro ; 30 • W représente un groupement CR4 ou un atome d'azote ; • R4 représente un atome d'hydrogène, un atome d'halogène, un radical alkyle en C1-C6, un radical cyano, un groupement aromatique, un radical phénoxy, un radical nitro ; • Y représente un atome d'oxygène, un atome de soufre, un groupement NR5 ; 35 • R5 représente un atome d'hydrogène, un radical alkyle en C1-C6 ; • Z représente un groupement -CPH2P-, avec p un entier compris entre 2 et 4, non substitué ou substitué par un ou plusieurs substituants choisis parmi les 2907004 4 radicaux halogéno, hydroxy, alkyle, halogénoalkyle, alcoxy, amino, mono ou dialkylamino, mono ou dihydroxyalkylamino, carboxyle ; un groupement -CgH2gCO-, avec q un entier compris entre 1 et 3, non substitué ou substitué par un ou plusieurs substituants choisis parmi les radicaux halogéno, hydroxy, 5 alkyle, halogénoalkyle, alcoxy, amino, mono ou dialkylamino, mono ou dihydroxyalkylamino, carboxyle ; • n représente un entier de 1 à 4 ; • B représente un noyau aromatique ou hétéroaromatique, condensé ou non, comportant de 5 à 16 chaînons non substitué ou substitué, 10 en combinaison avec une composition révélatrice comprenant au moins un sel de zinc. Elle a de plus pour objet un dispositif à plusieurs compartiments, dont l'un d'eux renferme le ou les composés de formule (I) et un autre renferme le ou les composés de zinc. L'invention permet en particulier d'obtenir une coloration des fibres kératiniques qui est chromatique et tenace, notamment vis-à-vis des shampooings. Comme indiqué auparavant, un autre avantage de l'invention est de fournir un 20 mode de coloration propre, en d'autres termes qui ne tache pas. En effet, dans certaines conditions de mise en oeuvre de l'invention, le composé appliqué sur les fibres kératiniques est incolore ou faiblement coloré et la coloration est n'est révélée que par la suite, une fois l'application sur les fibres kératiniques réalisée. La révélation de la coloration est effectuée en ouvrant l'hétérocycle pour conduire 25 à des espèces de formule (I') suivante, qui elles sont colorées : A, X, Z, W, R3 et n ayant les mêmes significations que celles indiquées auparavant. L'ouverture de l'hétérocycle formé par N, Y et Z dans les composés colorants de 30 formule (I) peut être réalisée sous l'effet d'un stimulus tel que la lumière, un courant électrique, la chaleur, l'ajout d'un agent acidifiant, l'ajout de solvant ou une radiation électromagnétique. La composition appliquée sur les fibres kératiniques est donc substantiellement (ou sensiblement) incolore, transparente ou non, de même que les eaux de rinçage à 35 l'eau ou au shampooing, rendant de ce fait. Ainsi, l'application de la composition selon l'invention peut ne pas être salissante. 15 2907004 5 Par ailleurs, il est possible d'effacer la couleur obtenue. Il suffit en effet de traiter les fibres kératiniques colorées par la composition selon l'invention, avec une composition qui aura pour rôle de faire augmenter le pH des fibres au-dessus du pKa 5 des colorants de formules (I) présents sur et dans les fibres. Les hétérocycles ouverts des composés de formule (I') se refermeront pour donner à nouveau des composés de formule (I). On a enfin constaté que l'application de la composition tinctoriale sur des 10 cheveux foncés, plus particulièrement caractérisés par une hauteur de ton inférieure ou égale à 6, conduisait à augmenter la hauteur de ton de la coloration d'au moins un ton, ce qui correspond à un éclaircissement visible de la fibre, sans avoir recours à l'emploi d'une composition oxydante. 15 Dans le cadre de la présente invention, on entend par noyau hétéroaromatique un noyau aromatique comprenant un ou plusieurs hétéroatomes tels que les atomes d'azote, de soufre, d'oxygène ou de phosphore. Dans le cadre de la présente invention, le terme "condensé" signifie au moins deux cycles accolés présentant au moins deux atomes communs. 20 Un radical halogéno désigne un atome d'halogène choisi parmi le chlore, le brome, l'iode et le fluor. On entend par radical alkyle (alk) un radical linéaire ou ramifié, par exemple un radical méthyle, éthyle, n-propyle, iso-propyle, n-butyle ou ter-butyle. Un radical alcoxy est un radical alk-O-, un radical mono ou dialkylamino est un radical ûN(alk)n avec n = 25 1 ou 2, un radical alkylcarbonyle est un radical alk-CO-, un radical alcoxycarbonyle est un radical alk-O-CO-, un radical alkylcarbonylalkyle est un radical alk-CO-alk-, dans chacune de ces définitions le radical alkyle étant tel que défini précédemment. Un radical alkyle substitué est un alkyle mono ou polysubstitué. Par exemple, un hydroxyalkyle ou un aminoalkyle est un alkyle qui peut être substitué par un ou 30 plusieurs groupes hydroxy ou amino. On entend par radical aryle (ar) un radical carboné dérivé des composés benzéniques condensés ou non condensés, par exemple phényle, anthracényle ou naphtyle. A titre d'exemples de cycles à 5 ou 6 chaînons aromatiques ou non aromatiques, 35 on peut citer le cyclo-1,3-pentadiène, le benzène, le cyclopentane et le cyclobutane. Les composés de formule (I) peuvent être neutralisés par un contre-ion anionique ou cationique quand ils portent une charge. Les contre-ions négatifs peuvent par exemple être choisis parmi un halogénure tel qu'un chlorure, un bromure, un iodure ou un fluorure, un perchlorate, un p-méthylbenzène sulfonate, un tétrafluoroborate, un 2907004 6 sulfate, un alkylsulfate, un toluènesulfonate, un sulfonate. Les contre-ions cationiques peuvent être choisis parmi les cations issus des sels de métaux alcalins ou alcalino-terreux tels que les ions sodium ou potassium. 5 Dans le cadre de la présente invention, on entend par cheveux foncés, des cheveux dont la hauteur de ton est inférieure ou égale à 6 (blond foncé) et de préférence inférieure ou égale à 4 (châtain). Il est rappelé que l'éclaircissement des cheveux est évalué par la 'hauteur de ton" qui caractérise le degré ou le niveau d'éclaircissement. La notion de "ton" repose 10 sur la classification des nuances naturelles, un ton séparant chaque nuance de celle qui la suit ou la précède immédiatement. Cette définition et la classification des nuances naturelles sont bien connues des professionnels de la coiffure et publiée dans l'ouvrage "Sciences des traitements capillaires" de Charles ZVIAK 1988, Ed.Masson, pp.215 et 278. Les hauteurs de ton s'échelonnent de 1 (noir) à 10 (blond clair), une 15 unité correspondant à un ton ; plus le chiffre est élevé et plus la nuance est claire. Selon un mode de réalisation particulier de l'invention, dans la formule (I), A représente un noyau benzénique, anthracénique, naphtalénique ou quinolinique. Selon un mode de réalisation particulier de l'invention, A est non substitué ou 20 substitué par un ou plusieurs groupements pouvant être choisis parmi un radical halogéno, un radical alkyle en C1-C6, un radical alcoxy en C1-C6, un radical alkylsulfonyle en C1-C6 (-SO2-alkyl), un radical alkylsulfonate en C1-C6 (-SO3-alkyl), un radical cyano, un radical trifluorométhyle, un radical alkylcarbonyle en C1-C6, un radical trifluorométhylsulfonyle (-SO2-CF3), un radical trifluorométhylcarbonyle, un radical 25 phénylsulfonyle (-SO2-Ph), un radical phénylsulfonate (-SO3-Ph), un radical phénylcarbonyle, un radical nitro, un radical alcoxycarbonyle en C1-C6, un radical phosphonyle (-PO(OH)2), un radical phosphonylalkyle(C,-C6) (-alkyl-PO(OH)2), un radical hydroxyle, un radical amino, un radical dialkyl(C,-C6)amino, un radical (hydroxyalkyl(C,-C6))amino, un radical di(hydroxyalkyl(C,-C6))amino, un radical 30 (aminoalkyl(C,-C6))amino, un radical di(aminoalkyl(C,-C6))amino, un radical (hydroxyalkyl(C,-C-6))(alkyl(C,-C6))amino, un radical (aminoalkyl(C,-C6))(alkyl(C,-C6))amino, un radical (aminoalkyl(C,-C6))(hydroxyalkyl(C,-C6)amino, un radical hydroxyalkyle(C,-C6), un radical aminoalkyle(C,-C6), un radical (alkyl(C,-C6))aminoalkyle(C,-C6), un radical di(alkyl(C,-C6))aminoalkyle(C,-C6), un radical 35 (hydroxyalkyl(C,-C6))aminoalkyle(C,-C6), un radical di(hydroxyalkyl(C,-C6))aminoalkyle(C,-C6), un radical (aminoalkyl(C,-C6))aminoalkyle(C,-C6), un radical di(aminoalkyl(C,-C6))aminoalkyle(C,-C6), un radical (alkyl(C,-C6))(hydroxyalkyl(C,-C6))aminoalkyle(C,-C6), un radical (aminoalkyl(C,-C6))(alkyl(C,-C6))amino, un radical (hydroxyalkyl(C,-C6))(alkyl(C,-C6))aminoalkyle(C,-C6), un radical phénylalkyle(C,-C6) 2907004 7 éventuellement substitué par un ou plusieurs substituants choisis parmi les radicaux halogéno, hydroxy, alkyle, halogénoalkyle, alcoxy, amino, mono ou dialkylamino, mono ou dihydroxyalkylamino, carboxyle, un groupement cationique du type ammonium quaternaire, un radical alkyle en Cl-C6 substitué par un groupement cationique du type 5 ammonium quaternaire, un radical carboxyle, un radical alkyle(C,-C6) substitué par un radical carboxyle, un radical thiol, un radical thioalkyle(C,-C6), un radical sulfonate (-SO3-), un radical alkyle(C,-C6) substitué par un radical sulfonate, un radical alkyl(C,-C6)carbonylalkyle(C,-C6), un radical di(halogénoalkyl(C,-C6))amino, un radical acétamido, un radical aryloxy, un radical aryloxyalkyle(C,-C6), un radical éthényle (- 10 CH=CH2), un radical éthénylcarbonyle (-CO-CH=CH2) ; deux groupements adjacents pouvant former un cycle aromatique ou hétéroaromatique, non substitué ou substitué par un ou plusieurs substituants choisis parmi les radicaux halogéno, hydroxy, alkyle, halogénoalkyle, alcoxy, amino, mono ou dialkylamino, mono ou dihydroxyalkylamino, carboxyle, ou un cycle de type -O-C,mH2m-O- où m est un entier égal à 1 ou 2. De 15 préférence, A est non substitué ou substitué par un ou plusieurs groupements choisis parmi un radical alkyl(C,-C6)sulfonyle ; un groupement pyridinium ou imidazolium, non substitué ou substitué par un ou plusieurs substituants choisis parmi les radicaux halogéno, hydroxy, alkyle, halogénoalkyle, alcoxy, amino, mono ou dialkylamino, mono ou dihydroxyalkylamino, carboxyle ; un groupement trialkyl(C,-C6)ammonium ; un 20 radical sulfonate. A titre d'exemple, A peut être substitué par un radical méthylsulfonyle ; un groupement 1-méthyl-pyridinium ; un groupement imidazolium ; un groupement triméthylammonium ; un radical sulfonate. Selon un mode de réalisation particulier de l'invention, X est choisi parmi un groupement CRI R2. 25 Selon un mode de réalisation particulier de l'invention, R, et R2 sont choisis parmi un radical alkyle en C1-C6. A titre d'exemple, R, et R2 peuvent être un radical méthyle ; un radical éthyle. Selon un mode de réalisation particulier de l'invention, R3 est choisi parmi un atome d'hydrogène. 30 Selon un mode de réalisation particulier de l'invention, W est choisi parmi un groupement CR4. Selon un mode de réalisation particulier de l'invention, R4 est choisi parmi un atome d'hydrogène. Selon un mode de réalisation particulier de l'invention, Y est choisi parmi un 35 atome d'oxygène ou un atome de soufre. Selon un mode de réalisation particulier de l'invention, Z est choisi parmi un groupement -CPH2P-, avec p un entier compris entre 2 et 4, non substitué ou substitué par un ou plusieurs substituants choisis parmi les radicaux halogéno, hydroxy, alkyle, 2907004 8 halogénoalkyle, alcoxy, amino, mono ou dialkylamino, mono ou dihydroxyalkylamino, carboxyle. A titre d'exemple, Z peut être un groupement -C2H4-. Selon un mode de réalisation particulier de l'invention, n est égal à 1 ou 2. Selon un mode de réalisation particulier de l'invention, B est un noyau 5 benzénique, carbazolique ou indolique. Selon un mode de réalisation particulier de l'invention, B est non substitué ou substitué par un ou plusieurs groupements pouvant être choisis parmi un radical halogéno, un radical alkyle en C1-C6, un radical alcoxy en C1-C6, un radical cyano, un radical trifluorométhyle, un radical alkylcarbonyle en C1-C6, un radical 10 trifluorométhylsulfonyle, un radical trifluorométhylcarbonyle, un radical phénylsulfonyle, un radical phénylcarbonyle, un radical phényle non substitué ou substitué par un ou plusieurs substituants choisis parmi les radicaux halogéno, hydroxy, alkyle, halogénoalkyle, alcoxy, amino, mono ou dialkylamino, mono ou dihydroxyalkylamino, carboxyle, un radical acylamino, un radical hydroxyle, un radical amino, un radical 15 di(alkyl(C,-C6))amino, un radical hydroxyalkyl(C,-C6)amino, un radical di(hydroxyalkyl(C,-C6))amino, un radical (aminoalkyl(C,-C6))amino, un radical di(aminoalkyl(C,-C6))amino, un radical (alkyl(C,-C6))(hydroxyalkyl(C,-C-6))amino, un radical (aminoalkyl(C,-C6))(alkyl(C,-C6))amino, un radical (aminoalkyl(C,-C6))(hydroxyalkyl(C,-C6))amino, un radical hydroxyalkyle(C,-C6), un radical 20 aminoalkyle(C,-C6), un radical alkyl(C,-C6)aminoalkyle(C,-C6), un radical di(alkyl(C,-C6))aminoalkyle(C,-C6), un radical (hydroxyalkyl(C,-C6))aminoalkyle(C,-C6), un radical di(hydroxyalkyl(C,-C6))aminoalkyle(C,-C6), un radical aminoalkyl(C,-C6)aminoalkyle(C,-C6), un radical di(aminoalkyl(C,-C6))aminoalkyle(C,-C6), un radical (alkyl(C,-C6))(hydroxyalkyl(C,-C6))aminoalkyle(C,-C6), un radical (alkyl(C,-C6))(aminoalkyl(C,- 25 C6))amino, un radical (hydroxyalkyl(C,-C6))(alkyl(C,-C6))aminoalkyle(C,-C6), un radical phénylalkyle(C,-C6) non substitué ou substitué par un ou plusieurs substituants choisis parmi les radicaux halogéno, hydroxy, alkyle, halogénoalkyle, alcoxy, amino, mono ou dialkylamino, mono ou dihydroxyalkylamino, carboxyle, un groupement cationique du type ammonium quaternaire, un radical alkyle(C,-C6) substitué par un groupement 30 cationique du type ammonium quaternaire, un radical carboxyle, un radical alkyle(C,-C6) substitué par un radical carboxyle, un radical thiol, un radical thioalkyle(C,-C6), un radical sulfonate, un radical alkyle(C,-C6) substitué par un radical sulfonate, un radical alkyl(C,-C6)carbonylalkyle(C,-C6), un radical di(halogénoalkyl(C,-C6))amino, un radical acétamido, un radical aryloxy, un radical aryloxyalkyle(C,-C6), un radical éthényle, un 35 radical éthénylcarbonyle, un groupement NR6R7, R6 et R7 pouvant former ensemble avec l'atome d'azote auquel ils sont attachés un cycle en C5i C6 ou C7 non aromatique, éventuellement interrompu par un ou plusieurs hétéroatomes tels qu'un atome d'azote, d'oxygène ou de soufre, une chaîne alkylène pouvant contenir un atome d'oxygène ou de soufre et pouvant être terminée par un groupement cyano, alkylsulfonyle en C1-C6 2907004 9 ou alkylcarbonyle en Cl-C6 ; deux groupements adjacents de B pouvant former un cycle aromatique ou hétéroaromatique, non substitué ou substitué par un ou plusieurs substituants choisis parmi les radicaux halogéno, hydroxy, alkyle, halogénoalkyle, alcoxy, amino, mono ou dialkylamino, mono ou dihydroxyalkylamino, carboxyle, ou un 5 cycle de type -O-CrH2r-O- où r représente un entier égal à 1 ou 2. De préférence, B est non substitué ou substitué par un ou plusieurs groupements choisis parmi un radical hydroxyle ; un radical amino ; un radical di(alkyl(C,-C6))amino ; un radical alkyle en C,-C6 ; un radical acétamido ; un groupement pyridinium ; un groupement trialkyl(C,-C6)ammonium. A titre d'exemple, B peut être substitué par un radical hydroxyle ; un 10 radical amino ; un radical diméthylamino ; un radical éthyle ; un radical acétamido ; un groupement pyridinium ; un groupement triméthylammonium. Les groupements cationiques du type ammonium quaternaire peuvent par exemple être choisis parmi les groupements trialkylammonium, oxazolium, thiazolium, imidazolium, pyrazolium, pyridinium, pyrrolium, triazolium, isooxazolium, isothiazolium, 15 pyrimidinium, pyrazinium, triazinium, pyridazinium, indolium, quinolinium ou isoquinolimiun, substitué ou non substitué, et peuvent être reliés au noyau A ou au noyau B par n'importe lequel de leurs atomes de carbone non substitués. A titre d'exemples de composés de formule (I) pour lesquels Y est un atome d'oxygène, on peut citer l'acide 9a-[2-[4-(diméthylamino)phényl]-1,3-butadiényl]2,3,9,9a-tétrahydro-9,9-diméthyl oxazolo[3,2-a]indole-7-carboxylique ; l'acide [9a-[2-[4-(diméthylamino)phényl]éthènyl]-2,3,9,9a-tétrahydro-9, 9-diméthyloxazolo[3,2-a]indol-7- yl] phosphonique ; la 4-[2-(9,9-diéthyl-2,3-dihydro-7-méthoxyoxazolo[3,2-a]indol-9a(9H)-yl) éthènyl]-N,N-diéthyl benzenamine ; l'acide [3-[9a-[2-[4-(diméthylamino)phényl]éthènyl]-2,3,9,9a-tétrahydro-9, 9-diméthyl oxazolo[3,2-a]indol-7- 25 yl]propyl] phosphonique ; la 4-[2-(2,3-dihydro-9,9-diméthyl oxazolo[3,2-a]indol-9a(9H)-yl)éthènyl]-N-méthyl-N-phényl benzènamine ; la 4-[2-(2,3-dihydro-9,9-diméthyloxazolo[3,2-a]indol-9a(9H)-yl)éthènyl] -3-éthoxy-N,N-diéthyl benzènamine ; la 4-[2-(2,3-dihydro-9,9-diméthyloxazolo[3,2-a]indol-9a(9H)-yl)éthènyl] -N-éthyl-N-(2-méthylpropyl) benzènamine ; la 4-[2-(2,3-dihydrooxazolo[3,2-a]indol-9a(9H)-yl)éthènyl]- 30 N,N-diméthyl benzènamine ; la 4-[4-(2,3-dihydro-7,9,9-triméthyloxazolo[3,2-a]indol-9a(9H)-yl)-1, 3-butadiènyl]-N,N-diméthyl benzènamine ; la 4-[4-(2,3-dihydro-9,9-diméthyl-7-nitrooxazolo[3,2-a]indol-9a(9H)-yl)-1, 3-butadiènyl]-N, N-diméthyl benzenamine ; le 9a-[4-[4-(diméthylamino)phényl]-1,3-butadiènyl]-2,3,9,9a-tétrahydro-9, 9-diméthyl oxazolo[3,2-a]indole-7-carbonitrile ; le 9a-[2-[4-(diméthylamino) 35 phényl]éthènyl]-2,3,9,9a-tétrahydro-9,9-diméthyl oxazolo[3,2-a]indole-7-carbonitrile ; la 4-[2-(2,3-dihydro-9,9-diméthyloxazolo[3,2-a]indol-9a(9H)-yl)éthènyl]-N, N-diméthyl benzenamine ; l'acide 9a-[2-[4-(diméthylamino)phényl]éthènyl]-2,3,9,9a-tétrahydro-9, 9-diméthyl-méthylester oxazolo[3,2-a]indole-7-sulfonique ; la N,N-bis(2-chloroéthyl)-4-[2-(2,3-dihydro-9,9-diméthyloxazolo[3,2-a] indol-9a(9H)-yl)éthènyl] benzènamine ; la 9a-[2- 2907004 10 [4-(diméthylamino)phényl]éthènyl]-9,9a-dihydro-9,9-diméthyl-7(octylsulfonyl) oxazolo[3,2-a]indol-2(3H)-one ; la 9a-[2-[4-(diméthylamino) phényl]éthènyl]-9,9a-dihydro-9,9-diméthyl-7-(phénylsulfonyl) oxazolo [3,2-a]indol-2(3H)-one ; la 9a-[2-[4-(diméthylamino)phényl]-1-méthyléthènyl]-9,9a-dihydro-9, 9-diméthyl-7-(méthylsulfonyl) 5 oxazolo[3,2-a]indol-2(3H)-one ; la 9a-[2-[4-(diméthylamino) phényl]éthènyl]-9,9a-dihydro-9,9-diméthyl-7-(méthylsulfonyl) oxazolo [3,2-a]indol-2(3H)-one ; la 4-[2-[2,3dihydro-9,9-diméthyl-7-(méthylsulfonyl) oxazolo[3,2-a]indol-9a(9H)-yl]éthènyl]-N,N- diméthyl benzènamine ; la 4-[2-[9-(éthoxyméthyl)-2,3-dihydro-9-méthyl-7-(méthylsulfonyl)oxazolo[3, 2-a]indol-9a(9H)-yl]éthènyl]-N,N-diméthyl benzenamine ; la 10 4-[2-[2,3-dihydro-2,9,9-triméthyl-7-(méthylsulfonyl)oxazolo[3,2-a]indol9a (9H)- yl]éthènyl]-N,N-diméthyl benzènamine; la 4-[2-[2,3-dihydro-9,9-diméthyl-7-(méthylsulfonyl)oxazolo[3,2-a]indol-9a (9H)-yl]-1-propényl]-N,N-diméthyl benzènamine ; la N,N-dibutyl-4-[2-[2,3-dihydro-9,9-diméthyl-7-(méthylsulfonyl)oxazolo [3,2-a]indol- 9a(9H)-yl]éthènyl] benzènamine ; 4-[2-[2,3-dihydro-9,9-diméthyl-7(phénylsulfonyl)oxazolo[3,2-a]indol-9a(9H)-yl]éthènyl]-N,N-diméthyle ; la 4-[2-[2,3-dihydro-9,9-diméthyl-7-(octylsulfonyl)oxazolo[3,2-a]indol-9a(9H) -yl] éthènyl]-N,N-diméthylbenzènamine ; le N-[4-[2-[7-(butylsulfonyl)-2,3-dihydro-9,9-diméthyl oxazolo [3,2-a]indol-9a(9H)-yl]éthènyl]phényl] acétamide ; la 4-[2-[7-(butylsulfonyl)-2,3-dihydro-9,9-diméthyloxazolo[3,2-a]indol-9a(9H) -yl]éthènyl]-N,N-diméthyl benzènamine ; la 4-[4[2,3-dihydro-9,9-diméthyl-7-(méthylsulfonyl)oxazolo[3,2-a]indol-9a(9H)-yl] -1,3-butadiènyl]-N,N-diméthyl benzènamine ; le 9a-[2-[4-(diméthylamino)phényl]éthènyl]-2,3,9,9a-tétrahydro-9-méthyl oxazolo[3,2-a]indole-9-éthanol ; la 4-[2-(9,9-diéthyl-2,3-dihydrooxazolo[3,2-a]indol-9a(9H)-yl)éthènyl]-N, N-diméthyl benzènamine ; la 4-[2-[2,3-dihydro-9-méthyl-9-(2-phénoxyéthyl)oxazolo[3,2-a]indol-9a(9H) -yl]éthènyl]-N,N- 25 diméthyl benzènamine ; la 4-[2-[9-(éthoxyméthyl)-2,3-dihydro-9-méthyloxazolo[3,2-a]indol-9a(9H)-yl] éthènyl]-N,N-diméthyl benzènamine ; la 4-[2-(11,11-diméthylbenz[e] oxazolo[3,2-a]indol-1 Oa(11 H)-yl)éthènyl]-N,N-diméthyl benzenamine ; la 4-[2-(7-méthoxy-9,9-diméthyloxazolo[3,2-a]indol-9a(9H)-yl)éthènyl]-N, N-diméthyl benzènamine ; la 4-[2-(9,9-diméthyloxazolo[3,2-a]indol-9a(9H)-yl)éthènyl]-N,N-diméthyl 30 benzènamine ; la 9a-[2-[4-(diméthylamino)phényl]éthènyl]-3-éthyl-9,9a-dihydro-9, 9-diméthyloxazolo[3,2-a]indol-2(3H)-one ; la 7-chloro-9a-[2-[4-(diméthylamino)phényl] éthènyl]-9,9a-dihydro-3,9,9-triméthyl oxazolo[3,2-a]indol-2(3H)-one ; la 9a-[2-[4- (dibutylamino)phényl]éthènyl]-9,9a-dihydro-9,9-diméthyl oxazolo[3,2-a]indol-2(3H)- one ; la 9a-[2-[4-(diméthylamino)phényl]éthènyl]-9,9a-dihydro-9-(2-hydroxyéthyl) -9-35 méthyl oxazolo[3,2-a]indol-2(3H)-one ; la 9a-[2-[4-(diméthylamino)phényl]-1-propényl]- 9,9a-dihydro-9,9-diméthyl oxazolo[3,2-a]indol-2(3H)-one ; la 9,9a-dihydro-7,9,9-triméthyl-9a-[2-(4-nitrophényl)éthènyl] oxazolo[3,2-a]indol-2(3H)-one ; le N-[4-[2-(2,3-dihydro-9,9-diméthyl-2-oxooxazolo[3,2-a]indol-9a(9H)-yl) éthènyl]phényl] acetamide ; la 9a-[2-[4-(diméthylamino)phényl]éthènyl]-9,9a-dihydro-6-méthoxy-9, 9-diméthyl 2907004 11 oxazolo[3,2-a]indol-2(3H)-one ; l'acide 9a-[2-[4-(diméthylamino)phényl]éthènyl]-2,3,9,9a-tétrahydro-9,9-diméthyl-2-oxo-éthyl ester oxazolo[3,2-a]indole-7-carboxylique ; la 9a-[2-[4-(diméthylamino)phényl]éthènyl]-9,9a-dihydro-7,9,9-triméthyl oxazolo[3,2-a]indol-2(3H)-one ; la 1 Oa-[2-[4-(diméthylamino)phényl]éthènyl]-10a,11-dihydro-11,11- 5 diméthyl benz[e]oxazolo[3,2-a]indol-9(8H)-one ; la 9,9a-dihydro-9,9-diméthyl-9a-[2-(4- nitrophényl)éthènyl] oxazolo[3,2-a]indol-2(3H)-one; la 7-chloro-9a-[2-[4-(diméthylamino)phényl]éthènyl]-9,9a-dihydro-9,9diméthyl oxazolo[3,2-a]indol-2(3H)- one ; la 9a-[2-[4-(diméthylamino)phényl]éthènyl]-9,9a-dihydro-9,9-diméthyl oxazolo[3,2- a]indol-2(3H)-one ; la 4-[2-(7-chloro-2,3-dihydro-9,9-diméthyloxazolo[3,2-a]indol9a(9H)-yl)éthènyl]-N,N-diméthyl benzènamine ; la 4-[2-(2,3-dihydro-9,9-diméthyloxazolo[3,2-a]indol-9a(9H)-yl)éthènyl]-N, N-diméthyl benzènamine ; la 4-[2-(7-chloro-2,3-dihydro-2,9,9-triméthyloxazolo[3,2-a]indol-9a(9H)-yl) éthènyl]-N,N-diméthyl benzènamine ; la 4-[2-(2,3-dihydro-9,9-diméthyloxazolo[3,2-a]indol-9a(9H)-yl) -1-méthyléthènyl]-N,N-diméthyl benzènamine ; la 4-[2-(2,3-dihydro-9,9diméthyloxazolo[3,2-a]indol-9a(9H)-yl)éthènyl]-N,N-diéthyl benzènamine ; le 2,3,9,9atétrahydro-7-méthoxy-9,9-diméthyl-9a-[2-(4-nitrophényl)éthènyl] oxazolo[3,2-a]indole ; la 4-[2-(2,3-dihydro-9,9-diméthyl-7-nitrooxazolo[3,2-a]indol-9a(9H)-yl) éthènyl]-N,N-diméthyl benzènamine ; la N,N-dibutyl-4-[2-(2,3-dihydro-9,9-diméthyloxazolo[3,2-a]indol-9a(9H)-yl) éthènyl] benzènamine ; le 2,3,9,9a-tétrahydro-9,9-diméthyl-7-nitro-9a[2-(4-nitrophényl)éthènyl] oxazolo[3,2-a]indole ; le 7-chloro-2,3,9,9a-tétrahydro-9,9-diméthyl-9a-[2-(4-nitrophényl)éthènyl] oxazolo[3,2-a]indole ; la 4-[2-(2,3-dihydro-7-iodo-9,9-diméthyloxazolo[3,2-a]indol-9a(9H)-yl) éthènyl]-N,N-diméthyl benzènamine ; la 4-[2-(2,3-dihydro-5-méthoxy-9,9-diméthyloxazolo[3,2-a]indol-9a(9H)-yl) éthènyl]-N,N- diméthyl benzènamine ; la 4-[2-(2,3-dihydro-7-méthoxy-9,9-diméthyloxazolo[3,2a]indol-9a(9H)-yl)éthènyl]-N,N-diméthyl benzènamine ; la 4-[4-(2,3-dihydro-9,9-diméthyloxazolo[3,2-a]indol-9a(9H)-yl)-1, 3-butadiènyl]-N,N-diéthyl benzènamine ; la 4-[4-(7-chloro-2,3-dihydro-9,9-diméthyloxazolo[3,2-a]indol-9a(9H)-yl)-1, 3-butadiènyl]-N,N-diméthyl benzènamine ; la 4-[4-(2,3-dihydro-9,9-diméthyloxazolo[3,2-a]indol-9a(9H)-yl)-1, 3-butadiènyl]-N,N-diméthyl benzènamine ; la 4-[4-(2,3-dihydro-7-méthoxy30 9,9-diméthyloxazolo[3,2-a]indol-9a(9H)-yl)-1,3-butadiènyl]-N,N-diméthyl benzènamine ; le 2,3,9,9a-tétrahydro-7,9,9-triméthyl-9a-[2-(4-nitrophényl)éthènyl] oxazolo[3,2- a]indole; le N-[4-[2-(2,3-dihydro-9,9-diméthyloxazolo[3,2-a]indol-9a(9H)-yl)éthènyl] phényl] acétamide ; la 4-[2-(2,3-dihydro-6-méthoxy-9,9-diméthyloxazolo[3,2-a]indol-9a(9H)-yl) éthènyl]-N,N-diméthyl benzènamine; la 4-[2-(8,9-dihydro-11,11diméthylbenz[e]oxazolo[3,2-a]indol-10a(11 H)-yl)éthènyl]-N,N-diméthyl benzènamine ; la 4-[2-(2,3-dihydro-7,9,9-triméthyloxazolo[3,2-a]indol-9a(9H)-yl)éthènyl]-N, N-diméthyl benzènamine ; le 2,3,9,9a-tétrahydro-9,9-diméthyl-9a-[2-(4-nitrophényl)éthènyl] oxazolo[3,2-a]indole; la 9,9a-dihydro-9,9-diméthyl-9a-[2-(9-méthyl-9H-carbazol-3-yl)éthènyl]-7(méthylsulfonyl) oxazolo[3,2-a]indol-2(3H)-one ; le 9a-[2-(9-hexyl-9H2907004 12 carbazol-3-yl)éthènyl]-2,3,9,9a-tétrahydro-9,9-diméthyl-7-(phénylsulfonyl) oxazolo[3,2-a]indole ; le 2,3,9,9a-tétrahydro-9,9-diméthyl-7-(méthylsulfonyl)-9a-[2(9-octyl-9H-carbazol-3-yl)éthènyl] oxazolo[3,2-a]indole; l'acide 9a-[2-(9-butyl-6-méthoxy-9H-carbazol-3-yl)éthènyl]-2,3,9,9a-tétrahydro-9, 9-diméthyl-, éthyl ester oxazolo[3,2- 5 a]indole-7-carboxylique; l'acide 9a-[2-(9-éthyl-9H-carbazol-3-yl)éthènyl]-2,3,9,9atétrahydro-9,9-diméthyl-, méthyl ester oxazolo[3,2-a]indole-7-sulfonique ; le 3-chloro-6-[2-[2,3-dihydro-9,9-diméthyl-7-(méthylsulfonyl)oxazolo[3,2-a] indol-9a(9H)-yl]éthènyl]-9-octyl 9H-carbazole ; le 3-[2-[2,3-dihydro-9,9-diméthyl-7-(méthylsulfonyl)oxazolo[3,2-a]indol-9a (9H)-yl]éthènyl]-9-méthyl 9H-carbazole ; le 3-[2-[9-(2-éthoxyéthyl)-2,310 dihydro-9-méthyl-7-(méthyl sulfonyl)oxazolo[3,2-a]indol-9a(9H)-yl]éthènyl] 9H-carbazole ; l'acide 9a-[2-(9-hexyl-9H-carbazol-3-yl)éthènyl]-2,3,9,9a-tétrahydro-9(2-hydroxyéthyl)-9-méthyl-, éthyl ester oxazolo[3,2-a]indole-7-carboxylique ; l'acide 2,3,9,9a-tétrahydro-9,9-diméthyl-9a-[2-(9-octyl-9H-carbazol-3-yl)éthènyl] -, éthyl ester oxazolo[3,2-a]indole-7-carboxylique ; l'acide 9a-[2-(9-butyl-9H-carbazol-3-yl)éthènyl]2,3,9,9a-tétrahydro-9,9-diméthyl-, éthyl ester oxazolo[3,2-a]indole-7-carboxylique ; l'acide 2,3,9,9a-tétrahydro-9,9-diméthyl-9a-[2-(9-méthyl-9H-carbazol-3-yl)éthènyl] -, éthyl ester oxazolo[3,2-a]indole-7-carboxylique ; la 9a-[2-(9-butyl-6-éthoxy-9H-carbazol-3-yl)éthènyl]-2,3,9,9a-tétrahydro-N,N, 9,9-tétraméthyl oxazolo[3,2-a]indol-7- amine ; le 2,3,9,9a-tétrahydro-9-méthyl-9a-[2-(9-méthyl-9H-carbazol-3-yl)éthènyl] 20 oxazolo[3,2-a]indole-9-éthanol ; la 9a-[2-(9-butyl-9H-carbazol-3-yl)éthènyl]-2,3,9,9atétrahydro-N,N,9, 9-tétraméthyl oxazolo[3,2-a]indol-7-amine ; le 3-[2-(2,3-dihydro-6-méthoxy-9,9-diméthyloxazolo[3,2-a]indol-9a(9H)-yl) éthènyl]-9-méthyl 9H-carbazole ; le 3-[2-(2,3-dihydro-9,9-diméthyloxazolo[3,2-a]indol-9a(9H)-yl)-1-propényl] -9-méthyl 9H- 25 dihydro-9,9-diméthyloxazolo[3,2-a]indol-9a(9H)-yl)éthènyl]-9-méthyl 9H-carbazole. De préférence, le ou les composés de formule (I) pour lesquels Y représente un 30 atome d'oxygène, sont choisis parmi les composés présentés dans le tableau ci-dessous: H3C CH3 CH3 C=C H H N CH3 Colorant 1 carbazole ; le 3-[2-(7-chloro-2,3-dihydro-9,9-diméthyloxazolo[3,2-a]indol-9a(9H)-yl) éthènyl]-9-méthyl 9H-carbazole ; le 3-bromo-6-[2-(2,3-dihydro-9,9-diméthyloxazolo[3,2-a]indol-9a(9H)-yl) éthènyl]-9-éthyl 9H-carbazole; le 3-[2-(2,3- 2907004 13 ÇH3 N CH3 CH3SO2 CH3SO2 ÇH3 N CH3 A, ÇH3 N CH3 H3C CH3 C=C H H N O 1 1 C-CH H2 2 ÇH3 N CH3 Colorant 2 Colorant 3 Colorant 5 Colorant 6 Colorant 7 Colorant 8 Colorant 9 Colorant 4 ÇH3 N CH3 2907004 14 H3C CH3 /CH, Colorant 10 N CH3 HO 3S H-H N O CùCH2 H2 H3C CH3 c=c ÇH3 An Colorant 11 N O H H N H3C CH 3 HC N' CH3 Î HùCHz -13C A 2 n Dans le tableau ci-dessus, An représente un contre-ion tel que défini précédemment. De préférence, les composés sont choisis parmi les colorants 1 à 6 et 8 ci-dessus. 5 A titre d'exemples de composés de formule (I) pour lesquels Y est un atome de soufre, on peut citer le 3,3-diméthyl-2-(p-diméthylaminostyryl)indolino[1,2-b]thiazoline ; le 3,3,5-triméthyl-2-(p-diméthylaminostyryl)indolino[1,2-b]thiazoline ; le 3,3,5-triméthyl-2-(p-chlorostyryl)indolino[1,2-b]thiazoline ; le 3,3,5-triméthyl-2-[2-(thiényl)vinyl] 10 indolino[1,2-b]thiazoline ; le 3,3-diméthyl-5-méthoxy-2-[2-(9-éthylcarbazolyl)vinyl] indolino[1,2-b]thiazoline; le 3,3-diméthyl-5-carboéthoxy-2-(p-diméthylaminostyryl) indolino[1,2-b]thiazoline ; le 3,3-diméthyl-5-chloro-2-[2-(benzothiazolyl)vinyl)indolino [1,2-b]thiazoline ; le 3,3-diméthyl-5-méthoxy-2-(p-diméthylaminostyryl)indolino[1,2- b] thiazoline ; le 3,3-diméthyl-5-carboéthoxy-2-(3,4-méthylènedioxystyryl)indolino[1,2-15 b]thiazoline ; le 3,3-diméthyl-5-chloro-2-(p-méthylstyryl)indolino[1,2-b]thiazoline ; le 3,3-diméthyl-5-chloro-2-(p-méthoxystyryl)indolino[1,2-b]thiazoline; le 3,3,5-triméthyl-2-(pacétylaminostyryl)indolino[1,2-b]thiazoline ; le 3,3-diméthyl-5-méthoxy-2-(3-hydroxy-4-méthoxystyryl)indolino[1,2-b] thiazoline ; le 3,3-diméthyl-5-carboéthoxy-2-(o-cyano styryl)indolino[1,2-b]thiazoline ; le 3,3-diméthyl-5-chloro-2-(p-diméthylaminostyryl) 20 indolino[1,2-b]thiazoline ; le 3,3-diméthyl-5-méthylsulfonyl-2-(p-diméthylaminostyryl) indolino[1,2-b]thiazoline ; le 3,3-diméthyl-5-phénylsulfonyl-2-(p-diméthylaminostyryl) indolino[1,2-b]thiazoline ; le 3,3-diméthyl-5-éthoxycarboxy-2-(p-diméthylaminostyryl) indolino[1,2-b]oxazoline. 25 Les composés de formule (I) présents dans la composition de l'invention peuvent par exemple être préparés selon les modes de préparation tels que décrits dans les brevets FR 2 285 439 et US 4 380 629. Ces modes de préparation peuvent être adaptés aux composés de formule (I) cationiques en ajoutant une étape de quaternisation. 5 2907004 15 A titre d'exemple de synthèse de composé de formule (I) avec Y représentant un atome d'oxygène, on peut réaliser la synthèse du colorant 8 selon le schéma réactionnel suivant : B CIH commercial Step 6 A titre d'exemple de synthèse de composé de formule (I) avec Y représentant un atome de soufre, on peut réaliser la synthèse comme suit : ,illStep 3 NùNH2 H R Step 1 o N H ùNH, 2 > /` R CIH 2. Na2S. nH2O Step 3 Ra \ 10 Le ou les composés choisis parmi les composés de formule (I) et leurs sels d'addition représentent en général de 0,0001 à 30 % en poids par rapport au poids total de la composition tinctoriale, plus particulièrement de 0,001 à 10 % en poids par 2907004 16 rapport au poids total de la composition tinctoriale, et de préférence de 0,01 à 5 % en poids par rapport au poids total de la composition tinctoriale. D'une manière générale, les sels d'addition des composés de formule (I) 5 utilisables dans le cadre de l'invention sont notamment choisis parmi les sels d'addition avec un acide tels que les chlorhydrates, les bromhydrates, les sulfates, les méthosulfates, les gluconates, les citrates, les succinates, les tartrates, les lactates, les tosylates, les benzènesulfonates, les phosphates et les acétates et les sels d'addition avec une base telles que la soude, la potasse, l'ammoniaque, les amines dont les 10 alcanolamines. Selon une variante avantageuse de la présente invention, la composition tinctoriale mise en oeuvre dans le procédé comprend au moins un composé thiolé, différent d'un composé de formule (I), comprenant au moins une fonction thiol (SH) et 15 un groupement comprenant de 1 à 20 atomes de carbone, saturé ou non, ledit groupement étant éventuellement interrompu par un ou plusieurs groupes non adjacents (séparés par au moins un atome de carbone) choisis parmi -0-, -5-, -S-S-, amino (-NR-), carbonyle (-CO-), oxycarbonyle (-0-CO-), aminocarbonyle (-NR-CO-), noyau aromatique ou hétéroaromatique, les groupements amino étant ou non 20 substitués par un ou deux radicaux alkyle en Cl-C6 ; à la condition que l'atome de soufre de la fonction thiol soit rattaché audit groupement au moyen d'un atome de carbone. Par ailleurs le groupement comprenant de 1 à 20 atomes de carbone peut éventuellement être substitué par un ou plusieurs hydroxyle, alcoxy en C1-C6, 25 hydroxycarbonyle, alcoxy(C,-C6)carbonyle, amino, aminocarbonyle, alkylcarbonylamino, dans lesquels la fonction amino est substituée ou non par un ou deux radicaux alkyle en C1-C6. De préférence le composé thiolé comprend une ou deux fonctions thiol (SH), de préférence une fonction thiol, et un groupement saturé comprenant de 2 à 10 atomes 30 de carbone, ledit groupement étant éventuellement interrompu par un groupe choisi parmi les groupes carbonyle (-CO-), oxycarbonyle (-0-CO-) ; à la condition que l'atome de soufre de la fonction thiol soit rattaché audit groupement au moyen d'un atome de carbone. Par ailleurs le groupement peut éventuellement être substitué par un ou plusieurs 35 hydroxyle, alcoxy(C,-C6)carbonyle, amino substituée ou non par un ou deux radicaux alkyle en C1-C6. Conformément à un mode de réalisation particulier de l'invention, le composé thiolé est choisi parmi l'acide thioglycolique, l'acide thiolactique, l'acide 2907004 17 mercaptopropionique, la cystéamine, l'acide thiosuccinique, la cystéine, l'acétylcystéine, le glycéryl thioglycolate, la thioglycérine, leurs sels de métaux alcalins (sodium, potassium), alcalino-terreux (calcium) ou d'ammonium, ainsi que leurs mélanges. 5 Habituellement, la teneur en composé thiolé est comprise entre 0,001% et 30% en poids par rapport au poids total de la composition tinctoriale, plus particulièrement entre 0,01% et 15% en poids par rapport au poids total de la composition tinctoriale, de préférence entre 0,1% et 10% en poids par rapport au poids total de la composition tinctoriale, et de manière encore plus préférée entre 0,5 et 5 % en poids par rapport au 10 poids total de la composition tinctoriale. Il est à noter que le composé thiolé peut être mélangé à la composition comprenant le ou les composés de formule (I) et stocké ainsi. Selon une autre possibilité, le composé thiolé n'est mélangé à la composition comprenant le ou les 15 composés de formule (I) qu'au moment de l'emploi de ladite composition. La composition tinctoriale mise en oeuvre dans le cadre de la présente invention peut en outre comprendre un ou plusieurs colorants directs additionnels pouvant notamment être choisis parmi les colorants nitrés de la série benzénique, les colorants 20 directs azoïques, les colorants directs méthiniques et les colorants naturels. Ces colorants directs peuvent être de nature non ionique, anionique ou cationique. S'ils sont présents, la teneur en colorant(s) direct(s) additionnel(s) représente en général de 0,001 à 20 % en poids par rapport au poids total de la composition, de préférence de 0,01 à 10 % en poids par rapport au poids total de la composition. 25 La composition selon l'invention de même comprendre un ou plusieurs colorants d'oxydation choisis parmi les bases d'oxydation et les coupleurs classiquement utilisés en coloration d'oxydation. Les bases d'oxydation peuvent être choisies parmi les para-phénylènediamines, les bis-phénylalkylènediamines, les para-aminophénols, les bis-para-aminophénols, les 30 ortho-aminophénols, les ortho-phénylènediamines, les bases hétérocycliques et leurs sels d'addition. Les coupleurs peuvent être choisis parmi les méta-phénylènediamines, les métaaminophénols, les méta-diphénols, les coupleurs naphtaléniques, les coupleurs hétérocycliques et leurs sels d'addition. 35 S'ils sont présents, la teneur en colorant(s) d'oxydation représente en général de 0,001 à 20 % en poids par rapport au poids total de la composition, de préférence de 0,01 à 10 % en poids par rapport au poids total de la composition. Conformément à un mode de réalisation préféré de l'invention, la composition tinctoriale ne comprend pas de colorant direct additionnel ni de colorant d'oxydation. 2907004 18 La composition tinctoriale mise en oeuvre dans le procédé selon l'invention, peut également comprendre un ou plusieurs agents acidifiants et/ou un ou plusieurs agents alcalinisants habituellement utilisés en teinture des fibres kératiniques. 5 Parmi les agents acidifiants, on peut citer, à titre d'exemple, les acides minéraux comme par exemple l'acide chlorhydrique, l'acide nitrique, l'acide sulfurique ou les acides organiques comme par exemple les composés comprenant au moins une fonction acide carboxylique comme l'acide acétique, l'acide tartrique, l'acide citrique, l'acide lactique, l'acide succinique, l'acide malique, une fonction acide sulfonique, une 10 fonction acide phosphonique ou une fonction acide phosphorique. Parmi les agents alcalinisants on peut citer, à titre d'exemple : - les acides aminés basiques ; - les carbonates ou les bicarbonates de métaux alcalins ou alcalino-terreux ; - les silicates ou les métasilicates ; 15 - les composés de formule (III) suivante : X(OH)n (III) dans laquelle : • X représente un ion potassium, lithium, sodium, ammonium N+R8R9R10R11 avec R8, R9, R10 et R11, identiques ou différents, désignant un radical alkyle en 02-04 20 lorsque n est égal à 1 ; • X représente un atome de magnésium ou de calcium lorsque n est égal à 2 ; et en particulier les hydroxyde de sodium ou de potassium ; -les composés de formule (IV) suivante : R12~N, R13 1 R14 (IV) 25 dans laquelle : • R12 représente un atome d'hydrogène ; un radical alkyle en C1-C6, un radical monohydroxyalkyle en C1-C6 ; un radical polyhydroxyalkyle en 02-C6 ; • R13 et R14i identiques ou différents, représentent un atome d'hydrogène, un radical alkyle en C1-C6, un radical monohydroxyalkyle en C1-C6 ; un radical 30 polyhydroxyalkyle en 02-C6 ; et en particulier l'ammoniaque et les alcanolamines telles que les mono-, di-et triéthanolamines ainsi que leurs dérivés ; - les composés de formule (V) suivante : R15 \ / R16 N-W-N R17 R18 (V) 35 dans laquelle : 2907004 19 • W est un reste propylène éventuellement substitué par un groupement hydroxyle ou un radical alkyle en C1-C4 ; • R15, R16, R17 et R18i identiques ou différents, représentent un atome d'hydrogène, un radical alkyle en C1-C4 ou hydroxyalkyle en C1-C4. 5 Au sens de la présente invention, on entend par "acide aminé basique", soit (i) un acide aminé présentant en plus de la fonction amine positionnée en a du groupement carboxyle, un groupement cationique (ou basique) supplémentaire; soit (ii) un acide aminé présentant une chaîne latérale (hydrophile) cationique (ou basique); soit (iii) un acide aminé portant une chaîne latérale constituée d'une base azotée. Ces 10 définitions sont généralement connues et publiées dans les ouvrages de biochimie générale tels que J.H. WEIL (1983) pages 5 et suivantes, Lubert STRYER (1995) page 22, A. LEHNINGER (1993) pages 115-116, DE BOECK-WESMAEL (1994) pages 57-59. Les acides aminés basiques conformes à l'invention sont choisis de préférence 15 parmi ceux répondant à la formule (D) suivante : NH2 RCH2 ùCH\ (D) CO2H où R19 désigne un groupe choisi parmi : N H N -(CH2)3NH2 20 -(CH2)2NH2 -(CH2)2NHCONH2 ù(CH2)2NH- ùNH2 NH Parmi les composés de formule (D), on peut citer à titre d'exemple l'histidine, la lysine, l'ornithine, la citrulline, l'arginine. 25 Le milieu approprié pour la teinture, appelé aussi support de teinture, est généralement constitué par de l'eau ou par au moins un solvant organique ou par un mélange d'eau et d'au moins un solvant organique. A titre de solvant organique, on peut par exemple citer les cétones tels que l'acétone ; les monoalcools ou les diols, 30 linéaires ou ramifiés, de préférence saturés, comprenant 2 à 10 atomes de carbone, tels que l'alcool éthylique, l'alcool isopropylique, l'hexylèneglycol (2-méthyl 2,4-pentanediol), le néopentylglycol et le 3-méthyl-1,5-pentanediol ; les alcools aromatiques tels que l'alcool benzylique, l'alcool phényléthylique ; les polyols ou éthers de polyol tels que, par exemple, les éthers monométhylique, monoéthylique et 2907004 20 monobutylique d'éthylèneglycol, le 2-butoxyéthanol, le propylèneglycol ou ses éthers tels que, par exemple, le monométhyléther de propylèneglycol, le butylèneglycol, le dipropylèneglycol ; ainsi que les alkyléthers de diéthylèneglycol, notamment en C1-C4i comme par exemple, le monoéthyléther ou le monobutyléther du diéthylèneglycol, 5 seuls ou en mélange. Les solvants sont généralement présents dans des proportions comprises entre 1 et 40 % en poids par rapport au poids total de la composition tinctoriale, et de préférence entre 5 et 30 % en poids par rapport au poids total de la composition tinctoriale. 10 La composition tinctoriale peut également renfermer divers adjuvants utilisés classiquement dans les compositions pour la teinture des cheveux, tels que des agents tensioactifs anioniques, cationiques, non ioniques, amphotères, zwitterioniques ou leurs mélanges, des polymères anioniques, cationiques, non ioniques, amphotères, 15 zwitterioniques ou leurs mélanges, des agents épaississants minéraux ou organiques, et en particulier les épaississants associatifs polymères anioniques, cationiques, non ioniques et amphotères, des agents antioxydants, des agents de pénétration, des agents séquestrants, des parfums, des tampons, des agents dispersants, des agents de conditionnement tels que par exemple des polymères cationiques ou amphotères, 20 des cations, des silicones volatiles ou non volatiles, modifiées ou non modifiées, des chitosanes ou des dérivés de chitosane, des agents filmogènes, des céramides, des agents conservateurs, des agents opacifiants. Les adjuvants ci-dessus sont en général présents en quantité comprise pour chacun d'eux entre 0,01 et 20 % en poids par rapport au poids total de la composition 25 tinctoriale. Bien entendu, l'homme de l'art veillera à choisir ce ou ces éventuels composés complémentaires de manière telle que les propriétés avantageuses attachées intrinsèquement à la composition tinctoriale utile dans le cadre de l'invention ne soient pas, ou substantiellement pas, altérées par la ou les adjonctions envisagées. 30 Selon une variante de l'invention, le pH de la composition tinctoriale est supérieur au pKa du composé de formule (I) et inférieur ou égal à 12. Avantageusement, le pH est compris entre 8 et 12. Dans le cadre de cette variante, le composé se trouve sous une forme substantiellement incolore. La composition tinctoriale peut se présenter sous des formes diverses, telles que sous forme de liquides, de crèmes, de gels, ou sous toute autre forme appropriée pour réaliser une coloration des fibres kératiniques, et notamment des cheveux humains. 35 2907004 21 Comme cela a été indiqué auparavant, le procédé de coloration conforme à l'invention est un procédé dans lequel la composition tinctoriale qui vient d'être décrite est appliquée sur les fibres kératiniques, sèches ou humides, en combinaison avec une composition révélatrice comprenant au moins un sel de zinc. 5 De préférence, les sels de zinc sont choisis et mis en oeuvre de telle sorte qu'ils soient solubles, à 25 C, dans le milieu de la composition révélatrice. Si le milieu est monophasique, le sel de zinc est soluble dans cette phase, s'il est polyphasique, le sel de zinc est soluble au moins dans l'une d'elles. 10 Le milieu de cette composition révélatrice peut être un milieu aqueux ou non. Ainsi, il peut être au moins constitué par de l'eau ou par au moins un solvant organique au moins partiellement soluble dans l'eau, ou encore par un mélange d'eau et d'au moins un solvant organique au moins partiellement soluble dans l'eau, l'ensemble formant une ou plusieurs phases. Pour plus de détails, on pourra se reporter à ce qui a 15 été décrit auparavant dans le cadre de la description du milieu de la composition tinctoriale. Le milieu de la composition révélatrice peut aussi comprendre un solvant non soluble dans l'eau, comme par exemple des huiles végétales ou minérales, des silicones volatiles ou non, ou encore un mélange d'eau et de tels solvants, sous forme émulsionnée ou non. 20 Plus particulièrement, le sel de zinc est choisi parmi les composés de formule (III) suivante, ainsi que les hydrates correspondants : (Zn2+)m(D')p (Il) dans laquelle : 25 D représente un anion choisi parmi les ions halogénure, carbonate, sulfate, phosphate, pyrophosphate, nitrate, tétrafluoroborate, thiocyanate, cyanure, sélénure, sulfure ou issu d'un hydroxyle ; un anion issu d'un groupement alkyle ou alcényle en C1-C20, linéaire ou ramifié, un groupement aromatique ou hétéroaromatique comprenant au moins un atome d'azote ou un 30 groupement amine-oxyde, comprenant de 6 à 10 chaînons, condensé ou non ; lesdits groupements comprenant au moins une fonction carboxylate, carbonyle, (thio)carbamate, sulfonate et étant éventuellement substitués par un ou plusieurs radicaux hydroxyle, amino, n étant égal à 1 ou 2 avec 2m = np. 35 Plus particulièrement, le sel de zinc de formule (Il) est choisi parmi l'acétate de zinc hydraté ou non, le bromure de zinc, le carbonate de zinc, l'hydroxyde de zinc, le chlorure de zinc, le cyanure de zinc, le cyclohexanebutyrate de zinc, le fluorure de zinc, l'iodure de zinc, le nitrate de zinc, le sélénure de zinc, le stéarate de zinc, le sulfate de zinc, le sulfure de zinc, le tétrafluoroborate de zinc, le p-toluène sulfonate de 2907004 22 zinc, l'acétylacétonate de zinc, le triflate de zinc, le bis(8-hydroxyquinolate de zinc), le dibenzyldithiocarbamate de zinc, le diéthyldithiocarbamate de zinc, le N-éthyl-N-phényldithiocarbamate de zinc, le gluconate de zinc, le pyrithione de zinc, le trifluorométhane sulfonate de zinc, le benzoate de zinc, le p-tertiobutylbenzoate de 5 zinc, le lactate de zinc, le phénolsulfonate de zinc, le phosphate de zinc, le pyrophosphate de zinc, le téréphthalate de zinc, le thiocyanate de zinc, le glycinate de zinc, l'aspartate de zinc, le lanolate de zinc, le dilaurate de zinc, l'undecylénate de zinc, le lactate de zinc, seuls ou en mélange. 10 De préférence, le sel de zinc est choisi parmi le sulfate de zinc, le sulfate de zinc heptahydrate, le stéarate de zinc, l'oxalate de zinc, le phosphate de zinc, le carbonate de zinc, l'acétate de zinc hydraté ou non, le glycinate de zinc et le gluconate de zinc, seuls ou en mélanges. 15 En effet, comme indiqué précédemment, les composés de formule (I) sont des espèces incolores ou peu colorées, et l'on a constaté de manière surprenante, qu'il était possible de révéler la couleur de ces composés, quel que soit le pH, en mettant en présence les composés de formule (I) avec un sel de zinc. 20 La teneur en sel de zinc est habituellement comprise entre 0,001% et 50% en poids par rapport au poids total de la composition tinctoriale, de préférence entre 0,1% et 30% en poids par rapport au poids total de la composition tinctoriale, et de manière encore plus préférée entre 0,1 et 10 % en poids par rapport au poids de la composition tinctoriale. 25 La composition révélatrice peut de même comprendre d'autres adjuvants tels que ceux listés dans le cadre de la description de la composition tinctoriale, de préférence à l'exception de substances colorantes. On pourra donc se reporter à ce qui a été détaillé auparavant à ce sujet. Selon un premier mode de réalisation de l'invention, la composition révélatrice est appliquée simultanément à la composition tinctoriale. En d'autres termes, la composition tinctoriale et la composition révélatrice sont mélangées avant l'application de l'ensemble sur les fibres kératiniques. Selon un deuxième mode de réalisation de l'invention, la composition révélatrice est appliquée avant l'application de la composition tinctoriale. 30 35 2907004 23 Selon ce mode de réalisation, il est préférable, avant l'application de la composition tinctoriale, d'effectuer un rinçage à l'eau des fibres kératiniques, afin d'éliminer l'excédent de sel de zinc. 5 Selon un troisième mode de réalisation de l'invention, la composition révélatrice est appliquée après l'application de la composition tinctoriale. Selon ce mode de réalisation, il n'est pas nécessaire d'effectuer un rinçage à l'eau des fibres kératiniques avant d'appliquer la composition révélatrice, même s'il est envisageable de le faire. 10 Quel que soit le mode de réalisation mis en oeuvre, il est possible d'appliquer la composition révélatrice en combinaison avec au moins un agent révélateur supplémentaire, tel que la lumière, un courant électrique, la chaleur, un composé de type acide faible, un agent acidifiant différent des composés de type acide faible 15 précités, un solvant, une radiation électromagnétique ou la combinaison de plusieurs de ces agents. Si l'on envisage un post-traitement avec au moins un agent révélateur supplémentaire, cette étape peut être réalisée avec n'importe lequel des agents 20 précités. Si l'on envisage un prétraitement avec au moins un agent révélateur supplémentaire, cette étape peut être avantageusement mise en oeuvre avec un composé de type acide faible, un agent acidifiant, un solvant, ou leurs combinaisons. Là encore, il est préférable d'effectuer un rinçage à l'eau avant l'application de la 25 composition tinctoriale. Lorsque la coloration est révélée par action de la chaleur, les fibres kératiniques peuvent être chauffées à l'aide d'un casque, d'un sèche cheveux ou d'un fer à friser ou à lisser. En ce qui concerne la nature des agents acidifiants, des solvants, on pourra se 30 reporter à ce qui a été indiqué auparavant dans la description. Cependant, de manière avantageuse, lorsque l'agent révélateur supplémentaire est un agent acidifiant, on préfère mettre en oeuvre au moins un acide organique commepar exemple les composés comprenant au moins une fonction acide carboxylique comme l'acide acétique, l'acide tartrique, l'acide citrique, l'acide lactique, 35 l'acide succinique, l'acide malique. Selon un mode de réalisation particulièrement avantageux de l'invention, le sel de zinc est associé à un agent révélateur supplémentaire choisi parmi ces acides organiques. 2907004 24 En ce qui concerne les composés du type des acides faibles, ces derniers correspondent plus particulièrement aux composés de formule (III) R6(R7CR8)n-COOX, ou un précurseur d'un tel composé. Dans cette formule : 5 R6 représente un noyau de type aromatique ou hétéroaromatique comprenant au moins un atome d'azote, d'oxygène ou de soufre, condensé ou non, comprenant de 5 à 16 chaînons, éventuellement substitué par un ou plusieurs groupements hydroxy, alcoxy en C1-C3, hydroxycarbonyle, alcoxycarbonyle avec le groupement alcoxy en C1-C3i amino, cyano ; 10 n est un entier variant de 0 à 6 ; R7 et R8 représentent indépendamment l'un de l'autre, un atome d'hydrogène, un groupement alkyle ramifié ou non, substitué ou non en C1-C6, un groupement hydroxy, un groupement méthoxy en C1-C6, un groupement cyano, un groupement amino, un groupement hydroxycarbonyle, 15 alcoxycarbonyle ; X représente un atome d'hydrogène, un cation monovalent comme plus particulièrement un cation de métal alcalin du type du sodium, du potassium, ou d'ammonium. Il est de plus rappelé que les précurseurs des composés de formule (III) sont des 20 composés susceptibles de libérer dans le milieu de la composition révélatrice et dans les conditions d'utilisation de cette composition, un composé de formule (III). Plus particulièrement, on désigne les esters des acides correspondants à la formule (III) susceptibles de libérer l'acide dans des conditions de pH acide. A titre d'exemple, l'acide tannique est un précurseur d'acide gallique. 25 Dans le composé de formule (III), le noyau aromatique ou hétéroaromatique est plus particulièrement choisi parmi les noyaux de type furane, pyrrole, pyrazole, imidazole, oxazole, thiazole, oxadiazole, triazole, triazole, thiadiazole, benzène, pyridine, pyridazine, pyrimidine, pyrazine, triazine, naphthalène, anthracène, quinoline, indole ; ces noyaux étant éventuellement substitués par un ou plusieurs groupements 30 hydroxy, alcoxy en C1-C3, hydroxycarbonyle, alcoxycarbonyle avec le groupement alcoxy en C1-C3i amino, cyano, et de préférence hydroxy. De préférence, le noyau aromatique ou hétéroaromatique de la formule (III) est choisi parmi les noyaux benzène, pyridine, quinoline, triazine, indole ;ces noyaux étant éventuellement substitués par un ou plusieurs groupements hydroxy, alcoxy en C1-C3, 35 hydroxycarbonyle, alcoxycarbonyle avec le groupement alcoxy en C1-C3i amino, cyano, et de préférence hydroxy. Selon un mode de réalisation particulièrement avantageux, le noyau aromatique ou hétéroaromatique de la formule (III) est choisi parmi le benzène éventuellement substitué par un ou plusieurs groupements hydroxy. 2907004 25 De préférence, le composé de formule (III) est choisi parmi l'acide gallique, l'acide 3,5-dihydroxybenzoïque, l'acide p-hydroxybenzoïque, l'acide 2,4-dihydroxybenzoïque, l'acide 3,4-dihydroxybenzoïque, l'acide 2,3-dihydroxybenzoïque, l'acide 2,5-dihydroxybenzoïque, l'acide 2,5-dihydroxyphénylacétique, leurs sels ou 5 leurs précurseurs, et de préférence parmi l'acide 3,5-dihydroxybenzoïque ou ses sels ou précurseurs. Le temps de pose entre une étape de prétraitement et l'application de la composition tinctoriale, ou bien entre l'application de la composition tinctoriale et une 10 étape de post-traitement, peut être compris entre 5 minutes et 1 heure. Il est de même possible de réduire dans certains cas, ce temps de pose à zéro, ce qui revient à appliquer la composition tinctoriale immédiatement après l'application de la composition comprenant l'agent révélateur dans le cas d'une étape de prétraitement, ou bien à une réalisation de l'étape de post-traitement immédiatement 15 après l'application de la composition tinctoriale dans le cas d'une étape de post-traitement. Conformément à un autre mode de réalisation particulier de l'invention, bien que non préféré, la composition tinctoriale selon l'invention est appliquée en présence d'un 20 agent oxydant. Selon une première possibilité, on applique simultanément l'agent oxydant et la composition comprenant le ou les composés de formule (I). Dans ce cas, on réalise une coloration et une décoloration simultanées des fibres kératiniques. Selon cette possibilité, l'agent oxydant est de préférence ajouté à la composition tinctoriale juste au 25 moment de l'emploi. Selon une seconde possibilité, on applique l'agent oxydant une fois que la composition comprenant le ou les composés de formule (I) est appliquée. L'agent oxydant peut être choisi parmi le peroxyde d'hydrogène, le peroxyde d'urée, les bromates de métaux alcalins, les persels, les peracides et les enzymes de 30 type oxydase. Le temps de pose de la composition tinctoriale comprenant un agent oxydant ou non, ou le temps d'application ou de pose de l'agent révélateur, ou d'application de la composition comprenant un agent oxydant, est généralement compris entre 5 minutes 35 et 1 heure, de préférence entre 15 minutes et 1 heure. La température d'application de la composition tinctoriale, de l'agent révélateur ou de la composition oxydante, est généralement fixée entre la température ambiante et 80 C, de préférence entre la température ambiante et 60 C. A noter que dans le 2907004 26 cas où l'agent révélateur est la chaleur, la température d'application est comprise entre 60 et 120 C. La présente invention a également pour objet un dispositif à plusieurs 5 compartiments permettant de mettre en oeuvre le procédé de coloration des fibres kératiniques conforme à l'invention. Le dispositif à plusieurs compartiments de l'invention contient dans un premier compartiment une composition comprenant au moins un composé choisi parmi les composés de formule (I) et leurs sels d'addition et dans un deuxième compartiment au 10 moins un sel de zinc, définis précédemment. Selon une mode de réalisation particulier, lorsqu'un composé thiolé est présent, ce dernier peut se trouver soit dans un troisième compartiment, soit mélangé au(x) composé(s) de formule (I) dans le premier compartiment. Selon un autre mode de réalisation particulier de l'invention, le dispositif à 15 plusieurs compartiments de l'invention contient dans un compartiment supplémentaire au moins un agent oxydant tel que défini précédemment. Enfin, l'invention concerne également un procédé d'effaçage de la coloration obtenue au moyen de la composition selon l'invention. 20 Il est à noter que ce procédé est particulièrement approprié lorsque la composition tinctoriale à l'origine de la coloration, ne comprend ni précurseur de colorant d'oxydation (base d'oxydation, coupleur) ni colorant direct additionnel différent des composés de formule (I). Dans ce but, les fibres kératiniques colorées conformément à l'invention sont 25 traitées avec une composition d'effaçage comprenant au moins un agent alcalinisant tel que décrit auparavant, avec une teneur telle que le pH des fibres traitées soit supérieur au pKa du ou des composés de formule (I) présents dans la composition à l'origine de la coloration. La composition pour effacer la coloration peut également renfermer un ou 30 plusieurs solvants, divers adjuvants utilisés classiquement dans le domaine et tels que ceux décrits précédemment. La composition d'effaçage est appliquée sur les fibres sèches ou humides, avec habituellement un temps de pose compris entre 5 minutes et 1 heure, de préférence entre 5 et 30 minutes. 35 Classiquement, la température d'application de cette composition comprise entre la température ambiante et 80 C, de préférence entre la température ambiante et 60 C. 2907004 27 Les exemples qui suivent servent à illustrer l'invention sans toutefois présenter un caractère limitatif. EXEMPLES 1 La formulation tinctoriale suivante est réalisée : A Colorant (*) 0,07% Alcool benzylique 5% Ethanol 25,2% Monoéthanolamine 2% Thioglycolate d'ammonium (71% MA) 3,34% Hydroxyéthyl cellulose (PM 720 000) 1,5% Eau distillée qsp 100% CH3 N CH3 (*) colorant : H3C CH3 H H CH3SO Cette formulation est appliquée sur des mèches de cheveux 90% blancs naturels avec un temps de pose de 30 minutes à température ambiante. A l'issue de la coloration les cheveu sont rincés à l'eau claire puis essorés et 15 post-traités comme suit afin de révéler la couleur : Post-traitement 1 2 3 invention comparative comparative Acétate de zinc dihydraté 3,35% - - Sulfate de magnésium - 2% - Chlorure de calcium - - 2% Eau distillée qsp 100% qsp 100% qsp 100% pH mesuré 6,28 6,35 8,0 Le nombre de mole d'acétate de zinc, de sulfate de magnésium et de chlorure de calcium est identique dans les trois compositions de post-traitement. 20 Chaque post-traitement est appliqué à température ambiante dans un mode non rincé. 5 10 2907004 28 A l'issue du post-traitement, les cheveux sont séchés à 60 C. Une fois les mèches sèches, la coloration de chaque mèche est mesurée avec un colorimètre CM3600d dans le système L*a*b* (composantes spéculaires inclues, 5 illuminant D65, angle 10 ). Il est rappelé plus le coefficient L* est faible, plus l'intensité de la coloration obtenue est élevée. L* Cheveux non colorés 63,8 Posttraitement 1 46,8 Post-traitement 2 58,1 Post-traitement 3 61,8 On constate que l'intensité de la coloration obtenue en mettant en oeuvre un post-traitement conforme à l'invention est significativement supérieure à celle obtenue en mettant en oeuvre un post-traitement hors invention. 15 EXEMPLE 2 On procède comme pour les exemples 1, à l'exception du fait que la composition de post-traitement est la suivante : Post-traitement % en poids Chlorure de zinc 2% Eau distillée qsp 100% pH mesuré 5,7 20 On obtient les résultats suivants : L* Cheveux non colorés 63,8 Cheveux colorés 33,7 10 REVENDICATIONS 1. Procédé de coloration de fibres kératiniques consistant à mettre en contact lesdites fibres avec une composition tinctoriale comprenant dans un milieu 5 approprié pour la teinture, au moins un composé de formule (I) et ses sels d'addition : dans laquelle : • A est un noyau aromatique ou hétéroaromatique, condensé ou non, 10 comportant de 5 à 16 chaînons, non substitué ou substitué ; • X représente un atome d'oxygène, un atome de soufre ou un groupement CRI R2 ; • R, et R2 représentent, indépendamment l'un de l'autre, un atome d'hydrogène, un radical alkyle en C1-C6, un radical hydroxyalkyle en C1-C6, un radical 15 alcoxyalkyle en C1-C6, une chaîne alkylène pouvant contenir un atome d'oxygène ou de soufre ; R, et R2 peuvent former ensemble un cycle à 5 ou 6 chaînons aromatiques ou non aromatiques, contenant éventuellement un ou plusieurs hétéroatomes tels qu'un atome d'azote, d'oxygène ou de soufre ; 20 • R3 représente un atome d'hydrogène, un atome d'halogène, un radical alkyle en C1-C6, un radical cyano, un groupement aromatique, un groupement phénoxy, un radical nitro ; • W représente un groupement CR4 ou un atome d'azote ; • R4 représente un atome d'hydrogène, un atome d'halogène, un radical alkyle 25 en C1-C6, un radical cyano, un groupement aromatique, un radical phénoxy, un radical nitro ; • Y représente un atome d'oxygène, un atome de soufre, un groupement NR5 ; • R5 représente un atome d'hydrogène, un radical alkyle en C1-C6 ; • Z représente un groupement -CPH2P-, avec p un entier compris entre 2 et 4, 30 non substitué ou substitué par un ou plusieurs substituants choisis parmi les radicaux halogéno, hydroxy, alkyle, halogénoalkyle, alcoxy, amino, mono ou dialkylamino, mono ou dihydroxyalkylamino, carboxyle ; un groupement -CgH2gCO-, avec q un entier compris entre 1 et 3, non substitué ou substitué par un ou plusieurs substituants choisis parmi les radicaux halogéno, 35 hydroxy, alkyle, halogénoalkyle, alcoxy, amino, mono ou dialkylamino, mono ou dihydroxyalkylamino, carboxyle ; • n représente un entier de 1 à 4 ; (I) 2907004 30 • B représente un noyau aromatique ou hétéroaromatique, condensé ou non, comportant de 5 à 16 chaînons non substitué ou substitué, en combinaison avec une composition révélatrice comprenant au moins un sel de zinc. 2. Procédé selon la revendication 1, caractérisé en ce que dans le composé de formule (I), A est un noyau benzénique, anthracénique, naphtalénique ou quinolinique. 10 3. Procédé selon la revendication 1 ou 2, caractérisé en ce que dans le composé de formule (I), A est non substitué ou substitué par un ou plusieurs groupements choisis parmi un radical halogéno, un radical alkyle en C1-C6, un radical alcoxy en C1-C6, un radical alkylsulfonyle en Cl-C6 (-SO2-alkyl), un radical alkylsulfonate en Cl-C6 (-SO3-alkyl), un radical cyano, un radical 15 trifluorométhyle, un radical alkylcarbonyle en C1-C6, un radical trifluorométhylsulfonyle (-SO2-CF3), un radical trifluorométhylcarbonyle, un radical phénylsulfonyle (-SO2-Ph), un radical phénylsulfonate (-SO3-Ph), un radical phénylcarbonyle, un radical nitro, un radical alcoxycarbonyle en C1-C6, un radical phosphonyle (-PO(OH)2), un radical phosphonylalkyle(C,-C6) (-alkyl- 20 PO(OH)2), un radical hydroxyle, un radical amino, un radical dialkyl(C,-C6)amino, un radical (hydroxyalkyl(C,-C6))amino, un radical di(hydroxyalkyl(C,-C6))amino, un radical (aminoalkyl(C,-C6))amino, un radical di(aminoalkyl(C,-C6))amino, un radical (hydroxyalkyl(C,-C-6))(alkyl(C,-C6))amino, un radical (aminoalkyl(C,-C6))(alkyl(C,-C6))amino, un radical (aminoalkyl(C,C6))(hydroxyalkyl(C,-C6)amino, un radical hydroxyalkyle(C,-C6), un radical aminoalkyle(C,-C6), un radical (alkyl(C,-C6))aminoalkyle(C,-C6), un radical di(alkyl(C,-C6))aminoalkyle(C,-C6), un radical (hydroxyalkyl(C,-C6))aminoalkyle(C,-C6), un radical di(hydroxyalkyl(C,-C6))aminoalkyle(C,-C6), un radical (aminoalkyl(C,-C6))aminoalkyle(C,-C6), un radical di(aminoalkyl(C,C6))aminoalkyle(C,-C6), un radical (alkyl(C,-C6))(hydroxyalkyl(C,-C6))aminoalkyle(C,-C6), un radical (aminoalkyl(C,-C6))(alkyl(C,-C6))amino, un radical (hydroxyalkyl(C,-C6))(alkyl(C,-C6))aminoalkyle(C,-C6), un radical phénylalkyle(C,-C6) éventuellement substitué par un ou plusieurs substituants choisis parmi les radicaux halogéno, hydroxy, alkyle, halogénoalkyle, alcoxy, 35 amino, mono ou dialkylamino, mono ou dihydroxyalkylamino, carboxyle, un groupement cationique du type ammonium quaternaire, un radical alkyle en C,-C6 substitué par un groupement cationique du type ammonium quaternaire, un radical carboxyle, un radical alkyle(C,-C6) substitué par un radical carboxyle, un radical thiol, un radical thioalkyle(C,-C6), un radical sulfonate (-SO3-), un radical 2907004 31 alkyle(C,-C6) substitué par un radical sulfonate, un radical alkyl(C,-C6)carbonylalkyle(C,-C6), un radical di(halogénoalkyl(C,-C6))amino, un radical acétamido, un radical aryloxy, un radical aryloxyalkyle(C,-C6), un radical éthényle (-CH=CH2), un radical éthénylcarbonyle (-CO-CH=CH2) ; deux 5 groupements adjacents pouvant former un cycle aromatique ou hétéroaromatique, non substitué ou substitué par un ou plusieurs substituants choisis parmi les radicaux halogéno, hydroxy, alkyle, halogénoalkyle, alcoxy, amino, mono ou dialkylamino, mono ou dihydroxyalkylamino, carboxyle, ou un cycle de type -O-C,mH2m-O- où m est un entier égal à 1 ou 2. 4. Procédé selon la revendication 3, caractérisé en ce que dans le composé de formule (I), A est non substitué ou substitué par un ou plusieurs groupements choisis parmi un radical alkyl(C,-C6)sulfonyle ; un groupement pyridinium ou imidazolium non substitué ou substitué par un ou plusieurs substituants choisis parmi les radicaux halogéno, hydroxy, alkyle, halogénoalkyle, alcoxy, amino, mono ou dialkylamino, mono ou dihydroxyalkylamino, carboxyle ; un groupement trialkyl(C,-C6)ammonium ; un radical sulfonate. 5. Procédé selon l'une quelconque des revendications précédentes, caractérisé en ce que dans le composé de formule (I), X est choisi parmi un groupement CRI R2. 6. Procédé selon l'une quelconque des revendications précédentes, caractérisé en ce que dans le composé de formule (I), R, et R2 sont choisis parmi un radical alkyle en C1-C6. 7. Procédé selon l'une quelconque des revendications précédentes, caractérisé en ce que dans le composé de formule (I), R3 est choisi parmi un atome d'hydrogène. 8. Procédé selon l'une quelconque des revendications précédentes, caractérisé en ce que dans le composé de formule (I), W est choisi parmi un groupement CR4. 35 9. Procédé selon l'une quelconque des revendications précédentes, caractérisé en ce que dans le composé de formule (I), R4 est choisi parmi un atome d'hydrogène. 2907004 32 10. Procédé selon l'une quelconque des revendications précédentes, caractérisé en ce que dans le composé de formule (I), Y est choisi parmi un atome d'oxygène ou de soufre. 5 11. Procédé selon l'une quelconque des revendications précédentes, caractérisé en ce que dans le composé de formule (I), Z est choisi parmi un groupement -CPH2P-, avec p un entier compris entre 2 et 4, non substitué ou substitué par un ou plusieurs substituants choisis parmi les radicaux halogéno, hydroxy, alkyle, halogénoalkyle, alcoxy, amino, mono ou dialkylamino, mono ou 10 dihydroxyalkylamino, carboxyle. 12. Procédé selon l'une quelconque des revendications précédentes, caractérisé en ce que dans le composé de formule (I), n est égal à 1 ou 2. 15 13. Procédé selon l'une quelconque des revendications précédentes, caractérisé en ce que dans le composé de formule (I), B est un noyau benzénique, carbazolique ou indolique. 14. Procédé selon l'une quelconque des revendications précédentes, caractérisé 20 en ce que dans le composé de formule (I), B est non substitué ou substitué par un ou plusieurs groupements choisis parmi un radical halogéno, un radical alkyle en C1-C6, un radical alcoxy en C1-C6, un radical cyano, un radical trifluorométhyle, un radical alkylcarbonyle en C1-C6, un radical trifluorométhylsulfonyle, un radical trifluorométhylcarbonyle, un radical 25 phénylsulfonyle, un radical phénylcarbonyle, un radical phényle non substitué ou substitué par un ou plusieurs substituants choisis parmi les radicaux halogéno, hydroxy, alkyle, halogénoalkyle, alcoxy, amino, mono ou dialkylamino, mono ou dihydroxyalkylamino, carboxyle, un radical acylamino, un radical hydroxyle, un radical amino, un radical di(alkyl(C,-C6))amino, un 30 radical hydroxyalkyl(C,-C6)amino, un radical di(hydroxyalkyl(C,-C6))amino, un radical (aminoalkyl(C,-C6))amino, un radical di(aminoalkyl(C,-C6))amino, un radical (alkyl(C,-C6))(hydroxyalkyl(C,-C-6))amino, un radical (aminoalkyl(C,-C6))(alkyl(C,-C-6))amino, un radical (aminoalkyl(C,-C6))(hydroxyalkyl(C,-C6))amino, un radical hydroxyalkyle(C,-C6), un radical aminoalkyle(C,-C6), un radical alkyl(C,-C6)aminoalkyle(C,-C6), un radical di(alkyl(C,-C6))aminoalkyle(C,-C6), un radical (hydroxyalkyl(C,-C6))aminoalkyle(C,-C6), un radical di(hydroxyalkyl(C,-C6))aminoalkyle(C,-C6), un radical aminoalkyl(C,-C6)aminoalkyle(C,-C6), un radical di(aminoalkyl(C,-C6))aminoalkyle(C,-C6), un radical (alkyl(C,-C6))(hydroxyalkyl(C,-C6))aminoalkyle(C,-C6), un radical 2907004 33 (alkyl(C,-C6))(aminoalkyl(C,-C6))amino, un radical (hydroxyalkyl(C,-C6))(alkyl(C,-C6))aminoalkyle(C,-C6), un radical phénylalkyle(C,-C6) non substitué ou substitué par un ou plusieurs substituants choisis parmi les radicaux halogéno, hydroxy, alkyle, halogénoalkyle, alcoxy, amino, mono ou 5 dialkylamino, mono ou dihydroxyalkylamino, carboxyle, un groupement cationique du type ammonium quaternaire, un radical alkyle(C,-C6) substitué par un groupement cationique du type ammonium quaternaire, un radical carboxyle, un radical alkyle(C,-C6) substitué par un radical carboxyle, un radical thiol, un radical thioalkyle(C,-C6), un radical sulfonate, un radical alkyle(C,-C6) 10 substitué par un radical sulfonate, un radical alkyl(C,-C6)carbonylalkyle(C,-C6), un radical di(halogénoalkyl(C,-C6))amino, un radical acétamido, un radical aryloxy, un radical aryloxyalkyle(C,-C6), un radical éthényle, un radical éthénylcarbonyle, un groupement NR6R7, R6 et R7 pouvant former ensemble avec l'atome d'azote auquel ils sont attachés un cycle en C5i C6 ou C7 non 15 aromatique, éventuellement interrompu par un ou plusieurs hétéroatomes tels qu'un atome d'azote, d'oxygène ou de soufre, une chaîne alkylène pouvant contenir un atome d'oxygène ou de soufre et pouvant être terminée par un groupement cyano, alkylsulfonyle en Cl-C6 ou alkylcarbonyle en Cl-C6 ; deux groupements adjacents de B pouvant former un cycle aromatique ou 20 héteroaromatique, non substitué ou substitué par un ou plusieurs substituants choisis parmi les radicaux halogéno, hydroxy, alkyle, halogénoalkyle, alcoxy, amino, mono ou dialkylamino, mono ou dihydroxyalkylamino, carboxyle, ou un cycle de type -O-CrH2r-O- où r représente un entier égal à 1 ou 2. 25 15. Procédé selon la revendication 14, caractérisé en ce que dans le composé de formule (I), B est non substitué ou substitué par un ou plusieurs groupements choisis parmi un radical hydroxyle ; un radical amino ; un radical di(alkyl(C,-C6))amino ; un radical alkyle en Cl-C6 ; un radical acétamido ; un groupement pyridinium ; un groupement trialkyl(C,-C6)ammonium. 30 16. Procédé selon l'une quelconque des revendications précédentes, caractérisé en ce que dans le composé de formule (I), le ou les composés de formule (I) sont choisis parmi l'acide 9a-[2-[4-(diméthylamino)phényl]-1,3-butadiényl]-2,3,9,9a-tétrahydro-9, 9-diméthyl oxazolo[3,2-a]indole-7-carboxylique ; l'acide 35 [9a-[2-[4-(diméthylamino)phényl]éthènyl]-2,3,9,9a-tétrahydro-9, 9-diméthyloxazolo[3,2-a]indol-7-yl] phosphonique ; la 4-[2-(9,9-diéthyl-2,3-dihydro-7-méthoxyoxazolo[3,2-a]indol-9a(9H)-yl) éthènyl]-N,N-diéthyl benzenamine ; l'acide [3-[9a-[2-[4-(diméthylamino)phényl]éthènyl]-2,3,9,9a-tétrahydro-9, 9-diméthyloxazolo[3,2-a]indol-7-yl]propyl] phosphonique ; la 4-[2- 2907004 34 (2,3-dihydro-9,9-diméthyloxazolo[3,2-a]indol-9a(9H)-yl)éthènyl] -N-méthyl-N-phényl benzènamine; la 4-[2-(2,3-dihydro-9,9-diméthyloxazolo[3,2-a]indol-9a(9H)-yl)éthènyl] -3-éthoxy-N,N-diéthyl benzènamine ; la 4-[2-(2,3-dihydro-9,9-diméthyloxazolo[3,2-a]indol-9a(9H)-yl)éthènyl] -N-éthyl-N-(2-méthylpropyl) 5 benzènamine ; la 4-[2-(2,3-dihydrooxazolo[3,2-a]indol-9a(9H)-yl)éthènyl]-N,N-diméthyl benzènamine ; la 4-[4-(2,3-dihydro-7,9,9-triméthyloxazolo[3,2-a]indol-9a(9H)-yl)-1, 3-butadiènyl]-N,N-diméthyl benzènamine ; la 4-[4-(2,3-dihydro-9,9-diméthyl-7-nitrooxazolo[3,2-a]indol-9a(9H)-yl)-1, 3-butadiènyl]-N,N-diméthyl benzenamine ; le 9a-[4-[4-(diméthylamino)phényl]-1,3-butadiènyl]-2,3,9,9atétrahydro-9,9-diméthyl oxazolo[3,2-a]indole-7-carbonitrile; le 9a-[2-[4-(diméthylamino)phényl]éthènyl]-2,3,9,9a-tétrahydro-9,9-diméthyl oxazolo[3,2- a]indole-7-carbonitrile; la 4-[2-(2,3-dihydro-9,9-diméthyloxazolo[3,2-a]indol-9a(9H)-yl)éthènyl]-N, N-diméthyl benzenamine ; l'acide 9a-[2-[4-(diméthylamino)phényl]éthènyl]-2,3,9,9a-tétrahydro-9, 9-diméthyl-méthylester 15 oxazolo[3,2-a]indole-7-sulfonique; la N,N-bis(2-chloroéthyl)-4-[2-(2,3-dihydro-9,9-diméthyloxazolo[3,2-a] indol-9a(9H)-yl)éthènyl] benzènamine ; la 9a-[2-[4-(diméthylamino)phényl]éthènyl]-9,9a-dihydro-9,9-diméthyl-7(octylsulfonyl) oxazolo[3,2-a]indol-2(3H)-one ; la 9a-[2-[4-(diméthylamino)phényl]éthènyl]-9,9adihydro-9,9-diméthyl-7(phénylsulfonyl) oxazolo[3,2-a]indol-2(3H)-one ; la 9a-[2[4-(diméthylamino)phényl]-1-méthyléthènyl]-9,9a-dihydro-9,9-diméthyl-7(méthylsulfonyl) oxazolo[3,2-a]indol-2(3H)-one ; la 9a-[2-[4-(diméthylamino)phényl]éthènyl]-9,9a-dihydro-9,9-diméthyl-7(méthylsulfonyl) oxazolo[3,2-a]indol-2(3H)-one; la 4-[2-[2,3-dihydro-9,9-diméthyl-7-(méthylsulfonyl)oxazolo[3,2-a]indol-9a (9H)-yl]éthènyl]-N,N-diméthyl 25 benzènamine ; la 4-[2-[9-(éthoxyméthyl)-2,3-dihydro-9-méthyl-7-(méthylsulfonyl)oxazolo[3, 2-a]indol-9a(9H)-yl]éthènyl]-N,N-diméthyl benzenamine ; la 4-[2-[2,3-dihydro-2,9,9-triméthyl-7-(méthylsulfonyl)oxazolo[3,2-a]indol9a (9H)-yl]éthènyl]-N,N-diméthyl benzènamine ; la 4-[2-[2,3-dihydro-9,9-diméthyl-7-(méthylsulfonyl)oxazolo[3,2a]indol-9a(9H)-yl]-1-propényl]-N,N-diméthyl benzènamine ; la N,N-dibutyl-4-[2-[2,3-dihydro-9,9-diméthyl-7-(méthylsulfonyl)oxazolo[3, 2-a]indol-9a(9H)- yl]éthènyl] benzènamine ; 4-[2-[2,3-dihydro-9,9-diméthyl-7-(phénylsulfonyl)oxazolo[3,2-a]indol-9a (9H)-yl]éthènyl]-N,N-diméthyle ; la 4-[2-[2,3-dihydro-9,9-diméthyl-7-(octylsulfonyl)oxazolo[3,2-a]indol-9a(9H) -yl]éthènyl]- 35 N,N-diméthyl benzènamine ; le N-[4-[2-[7-(butylsulfonyl)-2,3-dihydro-9,9-diméthyloxazolo[3,2-a]indol-9a (9H)-yl]éthènyl]phényl] acétamide ; la 4-[2-[7-(butylsulfonyl)-2,3-dihydro-9,9-diméthyloxazolo[3,2-a]indol-9a(9H) -yl]éthènyl]- N,N-diméthyl benzènamine; la 4-[4-[2,3-dihydro-9,9-diméthyl-7-(méthylsulfonyl)oxazolo[3,2-a]indol-9a (9H)-yl]-1,3-butadiènyl]-N, N-diméthyl 2907004 35 benzènamine ; le 9a-[2-[4-(diméthylamino)phényl]éthènyl]-2,3,9,9a-tétrahydro-9-méthyl oxazolo[3,2-a]indole-9-éthanol ; la 4-[2-(9,9-diéthyl-2,3-dihydrooxazolo[3,2-a]indol-9a(9H)-yl)éthènyl]-N, N-diméthyl benzènamine ; la 4-[2-[2,3-dihydro-9-méthyl-9-(2-phénoxyéthyl)oxazolo[3,2-a]indol-9a(9H)- 5 yl]éthènyl]-N,N-diméthyl benzènamine ; la 4-[2-[9-(éthoxyméthyl)-2,3-dihydro-9-méthyloxazolo[3,2-a]indol-9a(9H)-yl] éthènyl]-N,N-diméthyl benzènamine ; la 4-[2-(11,11-diméthylbenz[e]oxazolo[3,2-a]indol-10a(11 H)-yl)éthènyl]-N,N-diméthyl benzenamine ; la 4-[2-(7-méthoxy-9,9-diméthyloxazolo[3,2-a]indol-9a(9H)-yl)éthènyl]-N, N-diméthyl benzènamine ; la 4-[2-(9,9-diméthyloxazolo[3,2-10 a]indol-9a(9H)-yl)éthènyl]-N,N-diméthyl benzènamine ; la 9a-[2-[4-(diméthylamino)phényl]éthènyl]-3-éthyl-9,9a-dihydro-9,9-diméthyl oxazolo[3,2-a]indol-2(3H)-one ; la 7-chloro-9a-[2-[4-(diméthylamino)phényl]éthènyl]-9,9a-dihydro-3,9, 9-triméthyl oxazolo[3,2-a]indol-2(3H)-one ; la 9a-[2-[4-(dibutylamino)phényl]éthènyl]-9,9a-dihydro-9,9-diméthyl oxazolo[3,2-a]indol- 15 2(3H)-one ; la 9a-[2-[4-(diméthylamino)phényl]éthènyl]-9,9a-dihydro-9-(2-hydroxyéthyl) -9-méthyl oxazolo[3,2-a]indol-2(3H)-one ; la 9a-[2-[4-(diméthylamino)phényl]-1-propényl]-9,9a-dihydro-9,9-diméthyl oxazolo[3,2-a]indol-2(3H)-one ; la 9,9a-dihydro-7,9,9-triméthyl-9a-[2-(4-nitrophényl)éthènyl] oxazolo[3,2-a]indol-2(3H)-one ; le N-[4-[2-(2,3-dihydro-9,9-diméthyl-2oxooxazolo[3,2-a]indol-9a(9H)-yl)éthènyl]phényl] acetamide ; la 9a-[2-[4-(diméthylamino)phényl]éthènyl]-9,9a-dihydro-6-méthoxy-9, 9-diméthyl oxazolo[3,2-a]indol-2(3H)-one ; l'acide 9a-[2-[4-(diméthylamino)phényl]éthènyl]-2,3,9,9a-tétrahydro-9, 9-diméthyl-2-oxo-éthyl ester oxazolo[3,2-a]indole-7-carboxylique ; la 9a-[2-[4-(diméthylamino)phényl]éthènyl]-9,9a-dihydro-7,9,9- 25 triméthyl oxazolo[3,2-a]indol-2(3H)-one ; la 10a-[2-[4-(diméthylamino)phényl]éthènyl]-10a,11-dihydro-11,11-diméthyl benz[e]oxazolo[3,2-a]indol-9(8H)-one ; la 9,9a-dihydro-9,9-diméthyl-9a-[2-(4- nitrophényl)éthènyl] oxazolo[3,2-a]indol-2(3H)-one ; la 7-chloro-9a-[2-[4-(diméthylamino)phényl]éthènyl]-9,9a-dihydro-9,9diméthyl oxazolo[3,2-a]indol- 30 2(3H)-one ; la 9a-[2-[4-(diméthylamino)phényl]éthènyl]-9,9a-dihydro-9,9-diméthyl oxazolo[3,2-a]indol-2(3H)-one ; la 4-[2-(7-chloro-2,3-dihydro-9,9-diméthyloxazolo[3,2-a]indol-9a(9H)-yl) éthènyl]-N,N-diméthyl benzènamine ; la 4-[2-(2,3-dihydro-9,9-diméthyloxazolo[3,2-a]indol-9a(9H)-yl)éthènyl]-N, N-diméthyl benzènamine ; la 4-[2-(7-chloro-2,3-dihydro-2,9,9-triméthyloxazolo[3,2a]indol-9a(9H)-yl)éthènyl]-N,N-diméthyl benzènamine ; la 4-[2-(2,3-dihydro-9,9-diméthyloxazolo[3,2-a]indol-9a(9H)-yl) -1-méthyléthènyl]-N,N-diméthyl benzènamine ; la 4-[2-(2,3-dihydro-9,9-diméthyloxazolo[3,2-a]indol-9a(9H)-yl)éthènyl]-N, N-diéthyl benzènamine ; le 2,3,9,9a-tétrahydro-7-méthoxy-9,9diméthyl-9a-[2-(4-nitrophényl)éthènyl] oxazolo[3,2-a]indole ; la 4-[2-(2,3- 2907004 36 dihydro-9,9-diméthyl-7-nitrooxazolo[3,2-a]indol-9a(9H)-yl)éthènyl]-N, N-diméthyl benzènamine ; la N,N-dibutyl-4-[2-(2,3-dihydro-9,9-diméthyloxazolo[3,2-a]indol-9a(9H)-yl) éthènyl] benzènamine ; le 2,3,9,9a-tétrahydro-9,9-diméthyl-7-nitro-9a-[2-(4-nitrophényl)éthènyl] oxazolo[3,2-a]indole ; le 7-chloro-2,3,9,9a-tétrahydro- 5 9,9-diméthyl-9a-[2-(4-nitrophényl)éthènyl] oxazolo[3,2-a]indole ; la 4-[2-(2,3-dihydro-7-iodo-9,9-diméthyloxazolo[3,2-a]indol-9a(9H)-yl) éthènyl]-N,N-diméthyl benzènamine ; la 4-[2-(2,3-dihydro-5-méthoxy-9,9-diméthyloxazolo[3,2-a]indol-9a(9H)-yl) éthènyl]-N,N-diméthyl benzènamine ; la 4-[2-(2,3-dihydro-7-méthoxy-9,9-diméthyloxazolo[3,2-a]indol-9a(9H)-yl) éthènyl]-N,N-diméthyl benzènamine ; 10 la 4-[4-(2,3-dihydro-9,9-diméthyloxazolo[3,2-a]indol-9a(9H)-yl)-1, 3-butadiènyl]- N,N-diéthyl benzènamine ; la 4-[4-(7-chloro-2,3-dihydro-9,9-diméthyloxazolo[3,2-a]indol-9a(9H)-yl)-1, 3-butadiènyl]-N,N-diméthyl benzènamine ; la 4-[4-(2,3-dihydro-9,9-diméthyloxazolo[3,2-a]indol-9a(9H)-yl)-1, 3-butadiènyl]-N,N-diméthyl benzènamine ; la 4-[4-(2,3-dihydro-7-méthoxy-9,9diméthyloxazolo[3,2-a]indol-9a(9H)-yl)-1,3-butadiènyl]-N,N-diméthyl benzènamine ; le 2,3,9,9a-tétrahydro-7,9,9-triméthyl-9a-[2-(4-nitrophényl)éthènyl] oxazolo[3,2-a]indole ; le N-[4-[2-(2,3-dihydro-9,9-diméthyloxazolo[3,2-a]indol-9a(9H)-yl)éthènyl] phényl] acétamide ; la 4-[2-(2,3-dihydro-6-méthoxy-9,9-diméthyloxazolo[3,2-a]indol-9a(9H)-yl) éthènyl]-N,N- 20 diméthyl benzènamine ; la 4-[2-(8,9-dihydro-11,11-diméthylbenz[e]oxazolo[3,2-a]indol-10a(11 H)-yl)éthènyl]-N,N-diméthyl benzènamine ; la 4-[2-(2,3-dihydro-7,9,9-triméthyloxazolo[3,2-a]indol-9a(9H)-yl)éthènyl]-N, N-diméthyl benzènamine ; le 2,3,9,9a-tétrahydro-9,9-diméthyl-9a-[2-(4-nitrophényl)éthènyl] oxazolo[3,2-a]indole ; la 9,9a-dihydro-9,9-diméthyl-9a-[2-(9-méthyl-9H-carbazol3-yl)éthènyl]-7-(méthylsulfonyl) oxazolo[3,2-a]indol-2(3H)-one ; le 9a-[2-(9-hexyl-9H-carbazol-3-yl)éthènyl]-2,3,9,9a-tétrahydro-9, 9-diméthyl-7-(phénylsulfonyl) oxazolo[3,2-a]indole ; le 2,3,9,9a-tétrahydro-9,9-diméthyl-7-(méthylsulfonyl)-9a-[2(9-octyl-9H-carbazol-3-yl)éthènyl] oxazolo[3,2-a]indole ; l'acide 9a-[2-(9-butyl-6-méthoxy-9H-carbazol-3-yl)éthènyl]-2,3,9,9a-tétrahydro9,9-diméthyl-, éthyl ester oxazolo[3,2-a]indole-7-carboxylique ; l'acide 9a-[2-(9-éthyl-9H-carbazol-3-yl)éthènyl]-2,3,9,9a-tétrahydro-9, 9-diméthyl-, méthyl ester oxazolo[3,2-a]indole-7-sulfonique ; le 3-chloro-6-[2-[2,3-dihydro-9,9-diméthyl-7-(méthylsulfonyl)oxazolo[3,2-a] indol-9a(9H)-yl]éthènyl]-9-octyl 9H-carbazole ; le 3-[2-[2,3-dihydro-9,9-diméthyl-7-(méthylsulfonyl)oxazolo[3,2-a]indol-9a (9H)- 35 yl]éthènyl]-9-méthyl 9H-carbazole ; le 3-[2-[9-(2-éthoxyéthyl)-2,3-dihydro-9-méthyl-7-(méthylsulfonyl)oxazolo[3, 2-a]indol-9a(9H)-yl]éthènyl] 9H-carbazole ; l'acide 9a-[2-(9-hexyl-9H-carbazol-3-yl)éthènyl]-2,3,9,9a-tétrahydro-9(2-hydroxyéthyl)-9-méthyl-, éthyl ester oxazolo[3,2-a]indole-7-carboxylique ; l'acide 2,3,9,9a-tétrahydro-9,9-diméthyl-9a-[2-(9-octyl-9H-carbazol-3-yl)éthènyl] -, éthyl 2907004 37 ester oxazolo[3,2-a]indole-7-carboxylique ; l'acide 9a-[2-(9-butyl-9H-carbazol-3-yl)éthènyl]-2,3,9,9a-tétrahydro-9, 9-diméthyl-, éthyl ester oxazolo[3,2-a]indole-7-carboxylique ; l'acide 2,3,9,9a-tétrahydro-9,9-diméthyl-9a-[2-(9-méthyl-9H-carbazol-3-yl)éthènyl] -, éthyl ester oxazolo[3,2-a]indole-7-carboxylique ; la 9a- 5 [2-(9-butyl-6-éthoxy-9H-carbazol-3-yl)éthènyl]-2,3,9,9a-tétrahydro-N,N,9, 9-tétraméthyl oxazolo[3,2-a]indol-7-amine ; le 2,3,9,9a-tétrahydro-9-méthyl-9a-[2-(9-méthyl-9H-carbazol-3-yl)éthènyl] oxazolo[3,2-a]indole-9-éthanol ; la 9a-[2-(9-butyl-9H-carbazol-3-yl)éthènyl]-2,3,9,9a-tétrahydro-N,N,9, 9-tétraméthyl oxazolo[3,2-a]indol-7-amine ; le 3-[2-(2,3-dihydro-6-méthoxy-9,9diméthyloxazolo[3,2-a]indol-9a(9H)-yl)éthènyl]-9-méthyl 9H-carbazole ; le 3-[2-(2,3-dihydro-9,9-diméthyloxazolo[3,2-a]indol-9a(9H)-yl)-1-propényl] -9-méthyl 9H-carbazole ; le 3-[2-(7-chloro-2,3-dihydro-9,9-diméthyloxazolo[3,2-a]indol-9a(9H)-yl) éthènyl]-9-méthyl 9H-carbazole ; le 3-bromo-6-[2-(2,3-dihydro-9,9-diméthyloxazolo[3,2-a]indol-9a(9H)-yl) éthènyl]-9-éthyl 9H-carbazole ; le 3-[2(2,3-dihydro-9,9-diméthyloxazolo[3,2-a]indol-9a(9H)-yl)éthènyl]-9-méthyl 9H- carbazole. 17. Procédé selon la revendication 16, caractérisé en ce que dans le ou les composés de formule (I), sont choisis parmi les composés présentés dans le 20 tableau ci-dessous : H3C Colorant 1 *NO CH3 CH3 H H N\ CH 3 I I CùCH2 H2 H3C CH3 CH3 Colorant 2 H H H H N\ NO CH3 I I CùCH2 H2 CH3SO2 H3C CH3 Colorant 3 CH3 N C=C CH3 H H N o CùCH2 H2 CH3SO2 H3C ÇH3 Colorant 4 CH3 N\ C=CùC=C CH3 H H H H N O I I CùCH2 H2 2907004 38 H3C *Colorant 5 CH3 N.CzHe H=H NO CùC Hz Hz H3C H Colorant 6 NO N CH3_ CH3 H H H o CùCH Hz z H3C CH 3 Colorant 7 *NO N\ CH3 H3 C CH3 H H C-CHz An H2 \N+ âNO H ÇH3 Colorant 8 H3C CH3 N\ H CH3 An CùCH z H2 ÇH3 H3C H ÇH3 Colorant 9 H3C CH3 N\ CH3 H CH3 An N O I I CùCH2 H2 Ho3s H3C CH3 ÇH3 Colorant 10 N oH3 H-H H N O C-CH2 H2 H3C CH3 ÇH3 N O c=c N An Colorant 11 H H H3C \CH n H CNù " 3 CùCH z -13C Hz An 18. Procédé selon l'une quelconque des revendications 1 à 15, dans lequel le ou les composés de formule (I) sont choisis parmi le 3,3-diméthyl-2-(pdiméthylaminostyryl)indolino[1,2-b]thiazoline ; le 3,3,5-triméthyl-2-(p- 5 diméthylaminostyryl)indolino[1,2-b]thiazoline ; le 3,3,5-triméthyl-2-(p- chlorostyryl)indolino[1,2-b]thiazoline ; le 3,3,5-triméthyl-2-[2-(thiényl)vinyl] indolino[1,2-b]thiazoline ; le 3,3-diméthyl-5-méthoxy-2-[2-(9- éthylcarbazolyl)vinyl] indolino[1,2-b]thiazoline ; le 3,3-diméthyl-5-carboéthoxy-2- 2907004 39 (p-diméthylaminostyryl) indolino[1,2-b]thiazoline ; le 3,3-diméthyl-5-chloro-2-[2-(benzothiazolyl)vinyl)indolino [1,2-b]thiazoline ; le 3,3-diméthyl-5-méthoxy-2-(pdiméthylaminostyryl)indolino[1,2-b]thiazoline ; le 3,3-diméthyl-5-carboéthoxy-2-(3,4-méthylènedioxystyryl)indolino[1,2-b] thiazoline ; le 3,3-diméthyl-5-chloro-2- 5 (p-méthylstyryl)indolino[1,2-b]thiazoline ; le 3,3-diméthyl-5-chloro-2-(p-méthoxystyryl)indolino[1,2-b]thiazoline; le 3,3,5-triméthyl-2-(p-acétylaminostyryl)indolino[1,2-b]thiazoline ; le 3,3-diméthyl-5-méthoxy-2-(3-hydroxy-4-méthoxystyryl)indolino[1,2-b] thiazoline ; le 3,3-diméthyl-5-carboéthoxy-2-(o-cyano styryl)indolino[1,2-b]thiazoline ; le 3,3-diméthyl-5chloro-2-(p-diméthylaminostyryl) indolino[1,2-b]thiazoline ; le 3,3-diméthyl-5-méthylsulfonyl-2-(p-diméthylaminostyryl) indolino[1,2-b]thiazoline ; le 3,3-diméthyl-5-phénylsulfonyl-2-(p-diméthylaminostyryl) indolino[1,2-b]thiazoline ; le 3,3-diméthyl-5-éthoxycarboxy-2-(p-diméthylaminostyryl) indolino[1,2-b]oxazoline. 15 19. Procédé selon l'une quelconque des revendications précédentes, caractérisé en ce que le ou composés choisis parmi les composés de formule (I) et ses sels d'addition représentent de 0,0001 à 30 % en poids par rapport au poids total de la composition tinctoriale, de préférence de 0,01 à 10 % en poids par 20 rapport au poids total de la composition tinctoriale. 20. Procédé selon l'une quelconque des revendications précédentes, caractérisé en ce que la composition tinctoriale comprend au moins un composé thiolé comprenant au moins une fonction thiol (SH) et un groupement comprenant de 25 1 à 20 atomes de carbone, saturé ou non, ledit groupement étant éventuellement interrompu par un ou plusieurs groupes non adjacents choisis parmi -0-, -S-, -S-S-, amino (-NR-), carbonyle (-CO-), oxycarbonyle (-O-CO-), aminocarbonyle (-NR-CO-), noyau aromatique ou hétéroaromatique, les groupements amino étant ou non substitués par un ou deux radicaux alkyle en 30 C1-C6 ; à la condition que l'atome de soufre de la fonction thiol soit rattaché audit groupement au moyen d'un atome de carbone ; ledit groupement étant éventuellement substitué par un ou plusieurs hydroxyle, alcoxy en C1-C6, hydroxycarbonyle, alcoxy(C,-C6)carbonyle, amino, aminocarbonyle, alkylcarbonylamino, dans lesquels la fonction amino est substituée ou non par 35 un ou deux radicaux alkyle en Cl-C6 21. Procédé selon la revendication 20, caractérisée en ce que la teneur en composé thiolé est comprise entre 0,001% et 30 % en poids par rapport au 2907004 poids total de la composition, de préférence entre 0,01% et 15 % en poids par rapport au poids total de la composition. 22. Procédé selon l'une quelconque des revendications précédentes, caractérisé 5 en ce que le sel de zinc est un composé de formule (Il) suivante, ainsi que les hydrates correspondants : (Zn2+)m(Dn )P (Il) dans laquelle : D représente un anion choisi parmi les ions halogénure, carbonate, 10 sulfate, phosphate, pyrophosphate, nitrate, tétrafluoroborate, thiocyanate, cyanure, sélénure, sulfure ou issu d'un hydroxyle ; un anion issu d'un groupement alkyle ou alcényle en C1-C20, linéaire ou ramifié, un groupement aromatique ou hétéroaromatique comprenant au moins un atome d'azote ou un groupement amine-oxyde, 15 comprenant de 6 à 10 chaînons, condensé ou non ; lesdits groupements comprenant au moins une fonction carboxylate, carbonyle, (thio)carbamate, sulfonate et étant éventuellement substitués par un ou plusieurs radicaux hydroxyle, amino, n étant égal à 1 ou 2 avec 2m = np. 20 23. Procédé selon l'une quelconque des revendications précédentes, caractérisé en ce que, le sel de zinc de formule (Il) est choisi parmi l'acétate de zinc hydraté ou non, le bromure de zinc, le carbonate de zinc, l'hydroxyde de zinc, le chlorure de zinc, le cyanure de zinc, le cyclohexanebutyrate de zinc, le fluorure 25 de zinc, le iodure de zinc, le nitrate de zinc, le sélénure de zinc, , le stéarate de zinc, le sulfate de zinc, le sulfure de zinc, le tétrafluoroborate de zinc, le p-toluène sulfonate de zinc, l'acétylacétonate de zinc, le triflate de zinc, lebis(8- ydroxyquinolate de zinc), le dibenzyldithiocarbamate de zinc, le diéthyldithiocarbamate de zinc, le N-éthyl-N-phényldithiocarbamate de zinc, le 30 gluconate de zinc, le pyrithione de zinc, le trifluorométhane sulfonate de zinc, le benzoate de zinc, le p-tertiobutylbenzoate de zinc, le lactate de zinc, le phénolsulfonate de zinc, le phosphate de zinc, le pyrophosphate de zinc, le térephthalate de zinc, le thiocyanate de zinc, le glycinate de zinc, l'aspartate de zinc, le lanolate de zinc, le dilaurate de zinc, l'undecylénate de zinc, le lactate 35 de zinc, seuls ou en mélange. 24. Procédé selon la revendication 22 ou 23, caractérisé en ce que la teneur en sel de zinc est comprise entre 0,001% et 50% en poids par rapport au poids total 2907004 41 de la composition tinctoriale, de préférence entre 0,1% et 30% en poids par rapport au poids total de la composition tinctoriale. 25. Procédé selon l'une quelconque des revendications précédentes, dans lequel 5 l'application de la composition révélatrice est effectuée avant l'application de la composition tinctoriale. 26. Procédé selon l'une quelconque des revendications 1 à 24, dans lequel l'application de la composition révélatrice est effectuée après l'application de la 10 composition tinctoriale. 27. Procédé selon l'une quelconque des revendications 1 à 24, dans lequel l'application de la composition révélatrice est effectuée simultanément à l'application de la composition tinctoriale. 15 28. Procédé selon l'une des revendications précédentes, dans lequel l'application de la composition révélatrice est effectuée en combinaison avec au moins un agent révélateur supplémentaire tel que la lumière, un courant électrique, la chaleur, un composé de type acide faible, son sel ou précurseur, un agent 20 acidifiant différent des composés de type acide faible précité, un solvant, une radiation électromagnétique ou la combinaison de plusieurs de ces agents. 29. Procédé selon la revendication 28, caractérisé en ce que le composé de type acide faible correspond à la formule (III) R6(R7CR8)n-COOX, ou un précurseur 25 d'un tel composé ; dans laquelle : R6 représente un noyau de type aromatique ou hétéroaromatique comprenant au moins un atome d'azote, d'oxygène ou de soufre, condensé ou non, comprenant de 5 à 16 chaînons, éventuellement substitué par un ou plusieurs groupements hydroxy, alcoxy en C1-C3, hydroxycarbonyle, alcoxycarbonyle 30 avec le groupement alcoxy en C1-C3i amino, cyano ; n est un entier variant de 0 à 6 ; R7 et R8 représentent indépendamment l'un de l'autre, un atome d'hydrogène, un groupement alkyle ramifié ou non, substitué ou non en C1-C6, un groupement hydroxy, un groupement méthoxy en C1-C6, un groupement 35 cyano, un groupement amino, un groupement hydroxycarbonyle, alcoxycarbonyle ; X représente un atome d'hydrogène, un cation monovalent comme plus particulièrement un cation de métal alcalin du type du sodium, du potassium, ou d'ammonium. 2907004 42 30. Procédé selon la revendications 28, caractérisé en ce que le solvant est choisi parmi les cétones ; les monoalcools ou les diols, linéaires ou ramifiés, comprenant 2 à 10 atomes de carbone ; les alcools aromatiques ; les polyols ou 5 éthers de polyol ; ainsi que les alkyléthers de diéthylèneglycol. 31. Procédé selon la revendication 28, caractérisé en ce que l'agent acidifiant est choisi parmi les acides minéraux ou organiques différents des acides faibles de formule (III) et comprenant au moins une fonction acide carboxylique, une 10 fonction acide sulfonique, une fonction acide phosphonique ou une fonction acide phosphorique. 32. Procédé selon l'une quelconque des revendications précédentes, dans lequel la composition tinctoriale est appliquée en présence d'au moins un agent 15 oxydant. 33. Dispositif à plusieurs compartiments contenant dans un premier compartiment une composition tinctoriale telle que définie à l'une quelconque des revendications 1 à 19 et dans un deuxième compartiment au moins un sel de 20 zinc tel que défini à l'une des revendications 21 à 24 ; le composé thiolé selon l'une des revendications 20 ou 21 se trouvant éventuellement dans le premier compartiment ou dans un troisième compartiment. 34. Dispositif selon la revendication 34, contenant dans un compartiment 25 supplémentaire au moins un agent oxydant. 35. Procédé d'effaçage de la coloration, caractérisé en ce qu'après la mise en oeuvre du procédé selon l'une quelconque des revendications précédentes, on effectue un traitement des fibres kératiniques ainsi colorées, avec une 30 composition d'effaçage comprenant au moins un agent alcalinisant, avec une teneur telle que le pH des fibres traitées soit supérieur au pKa du ou des composés de formule (I) présents dans la composition à l'origine de la coloration.