Brevet FR2907671A1 — publié le 20080502

COMPOSITION POUR LA TEINTURE DES FIBRES KERATINIQUES COMPRENANT AU MOINS UN SEL D'AMMONIUM PARTICULIER DERIVE DU 18MEA, AU MOINS DU CERAMIDE ET PROCEDE DE COLORATION A PARTIR DE LA COMPOSITION La présente invention concerne une composition pour la teinture des fibres kératiniques, en particulier des fibres kératiniques humaines telles que les cheveux. L'invention a également pour objet le procédé de teinture mettant en 10 oeuvre cette composition et un dispositif à plusieurs compartiments contenant la composition. Il est connu de teindre les fibres kératiniques et en particulier les cheveux humains avec des compositions tinctoriales contenant des précurseurs de colorant d'oxydation, appelés généralement bases d'oxydation, tels que des 15 ortho ou paraphénylènediamines, des ortho ou paraaminophénols et des composés hétérocycliques. Ces bases d'oxydation sont des composés incolores ou faiblement colorés qui, associés à des agents oxydants, peuvent donner naissance par un processus de condensation oxydative à des composés colorés. On sait également que l'on peut faire varier les nuances obtenues avec 20 ces bases d'oxydation en les associant à des coupleurs ou modificateurs de coloration, ces derniers étant choisis notamment parmi les métadiamines aromatiques, les métaaminophénols, les métadiphénols et certains composés hétérocycliques tels que des composés indoliques. La variété des molécules mises en jeu au niveau des bases 25 d'oxydation et des coupleurs, permet l'obtention d'une riche palette de couleurs. La coloration dite "permanente" obtenue grâce à ces colorants d'oxydation, doit par ailleurs satisfaire un certain nombre d'exigences. Ainsi, elle doit être sans inconvénient sur le plan toxicologique, elle doit permettre d'obtenir des nuances dans l'intensité souhaitée et présenter une bonne tenue face aux 30 agents extérieurs tels que la lumière, les intempéries, le lavage, les ondulations permanentes, la transpiration et les frottements. Les colorants doivent également permettre de couvrir les cheveux blancs, et être enfin les moins sélectifs possibles, c'est-à-dire permettre d'obtenir 2907671 2 des écarts de coloration les plus faibles possibles tout au long d'une même fibre kératinique (coloration à l'unisson), qui est en général différemment sensibilisée (i.e. abîmée) entre sa pointe et sa racine. Les agents oxydants permettant la condensation oxydative peuvent 5 dégrader les propriétés des cheveux traités. Les cheveux deviennent rêches, difficilement démêlables et plus fragiles. Pour remédier à ces inconvénients, dans le brevet français 2 270 846, on a déjà proposé d'utiliser certains polyammonium quaternaires. Cependant, nous avons constaté que les polymères mentionnés ci-10 dessus ne permettaient pas de remédier suffisamment à ces inconvénients tout en conservant ou en améliorant les propriétés tinctoriales. Il est également connu de teindre les fibres kératiniques et en particulier les cheveux humains, avec des compositions de teinture contenant des colorants directs. Les colorants classiques qui sont utilisés sont en particulier des colorants 15 du type nitrés benzèniques, anthraquinoniques, nitropyridiniques, azoïques, azoïques cationiques, xanthéniques, acridiniques aziniques, triarylméthane benzéniques nitrés ou des colorants naturels. Ces colorants qui sont des molécules colorées et colorantes ayant une affinité pour les fibres sont appliqués sur les fibres kératiniques pendant un temps 20 nécessaire à l'obtention de la coloration désirée, puis rincés. Les colorations qui en résultent sont des colorations particulièrement chromatiques qui sont cependant temporaires ou semi-permanentes car la nature des interactions qui lient les colorants directs à la fibre kératinique, et leur désorption de la surface et/ou du coeur de la fibre sont responsables de leur faible 25 puissance tinctoriale et de leur mauvaise tenue aux lavages ou à la transpiration. Ces colorants directs sont en outre généralement sensibles à la lumière du fait de la faible résistance du chromophore vis-à-vis des attaques photochimiques et conduisent dans le temps à un affadissement de la coloration des cheveux. 30 Les céramides ou leurs analogues sont connus pour protéger et/ou réparer la peau et/ou les fibres capillaires des agressions des divers agents et traitements cités ci-dessus. En particulier, ils ont un effet barrière qui limitent la fuite des protéines, ils renforcent également la cohésion cuticulaire. Il a été décrit 2907671 3 par exemple dans la demande de brevet WO 00/44345 un moyen pour améliorer les propriétés cosmétiques telles que le démêlage des cheveux par l'application d'une composition comprenant un composé de type céramide tel que le N-oléoyldihydrosphingosine en association avec une cire de tournesol hydrogénée 5 et du chlorure de béhényl triméthyl ammonium dans l'eau. Le but de la présente invention est de développer des compositions de teinture à propriétés cosmétiques améliorées, et qui permettent aussi d'obtenir des nuances puissantes et chromatiques (lumineuses) avec de faibles sélectivités et de bonnes rémanence vis-àvis des agents chimiques (shampooings, permanentes...) ou naturels (lumière, transpiration...). Ce but est atteint avec la présente invention qui a pour objet une composition pour la teinture d'oxydation des fibres kératiniques, en particulier des fibres kératiniques humaines telles que les cheveux, comprenant, dans un milieu approprié pour la teinture : i) au moins une base d'oxydation et au moins un coupleur ; ou au moins un colorant direct ; ii) au moins un sel d'ammonium de formule (I) : R1 \+, R2 X-Y (1) Q formule (I) dans laquelle : • R représente un groupement CH3CH2-CH(R3)-CH2-(CH2)mû, avec R3 représentant un groupement alkyle ou alkényle, et m représentant un entier compris inclusivement entre 0 et 30 ; • R, et R2, identiques ou différents, représentent un groupement choisi parmi i) alkyle ; ii) alkényle ; iii) alkoxy et iv) alkényloxy et v) aryle ; le groupement alkyle ou alkényle des groupements de i) à iv) pouvant être interrompu par un ou plusieurs hétéroatomes, identiques ou différents, choisis parmi l'oxygène, le soufre ou N(Ra) avec Ra représentant un atome d'hydrogène ou un groupement alkyle ; ^ X représente le groupement aminoalkylène suivant ûN(R4)-(CH2)p , avec R4 représentant un atome d'hydrogène ou un groupement alkyle linéaire ou 2907671 4 ramifié, préférentiellement un atome d'hydrogène, et p représentant un entier compris inclusivement entre 1 et 6, préférentiellement 3 ; ^ Y représente un groupement alkyle ou alkoxy ; le groupement alkyle des groupements alkyle ou alkoxy pouvant être interrompu par un ou plusieurs 5 hétéroatomes, identiques ou différents, choisis parmi l'oxygène, le soufre ou N(Ra) avec Ra tel que défini précédemment ; • Q" représente le contre-ion anionique associé à l'ammonium quaternaire ; et iii) au moins un composé de type céramide. L'invention vise également un procédé de teinture notamment directe des fibres kératiniques, et en particulier des fibres kératiniques humaines telles que les cheveux consistant à appliquer la composition de l'invention. 15 L'invention vise de plus un procédé de teinture d'oxydation des fibres kératiniques, et en particulier des fibres kératiniques humaines telles que les cheveux, consistant à appliquer sur les fibres la composition en présence d'au moins un agent oxydant. 20 L'invention a également pour objet un dispositif de teinture à plusieurs compartiments ou " kit " pour la teinture d'oxydation des fibres kératiniques, en particulier des fibres kératiniques humaines telles que les cheveux comportant un premier compartiment qui comprend la composition de l'invention; et un deuxième compartiment comprenant au moins un agent oxydant. 25 La composition de la présente invention permet d'obtenir une coloration des fibres kératiniques de très bonne qualité en terme de puissance, d'homogénéité, de tenacité et présentant en outre, après coloration, un toucher particulièrement agréable sur les fibres, notamment sur les fibres sèches. De plus 30 le démêlage des fibres est facilité et l'aspect particulièrement brillant des fibres kératiniques est très esthétique. 10 2907671 5 Au sens de la présente invention, et à moins qu'une indication différente ne soit donnée : - un radical alkyle est un radical hydrocarboné en C1-C16, linéaire ou ramifié, de préférence en C1-C4 ; 5 - un radical alkényle est un radical hydrocarboné en C2-C16, linéaire ou ramifié, comprenant de 1 à 5 doubles liaisons tt, conjuguées ou non, de préférence en C1-C6 comprenant une ou deux doubles liaisons ; -un radical alkoxy est un radical alkyl-oxy (Alkyl-O-) pour lequel le radical alkyle est un radical hydrocarboné, linéaire ou ramifié, en C1- C16 10 préférentiellement en C1-C6 ; - un radical alkényloxy est un radical alkényle-oxy pour lequel le radical alkényle est un radical tel que défini précédemment ; un radical aryle représente un groupement mono ou polycyclique, condensé ou non, comprenant de 6 à 19 atomes de carbones, et dont au 15 moins un cycle est aromatique ; préférentiellement le radical aryle est un phényle, biphényle, naphtyle, xylyle, anthracyle, phénanthryle, indényle, ou tétrahydronaphtyle ; le radical aryle pouvant être substitué par un ou plusieurs substituants choisis parmi un atome d'halogène ; un groupement alkyle; un groupement 20 alkoxy préférentiellement en C1-4 ; un groupement hydroxy : OH ; un groupement nitro : NO2; un groupement nitroso : NO ; un groupement cyano : CN ; un groupement RO-C(0)- ou R-C(0)O- avec R représentant un groupement alkyle en C1.4 ou hydroxy ; un groupement carbamoyle R2N-C(0)-NR'- avec R, R', identiques ou différents, représentant un atome 25 d'hydrogène ou un groupement alkyle préférentiellement en C1-C4; un groupement sulfamoyle ; un groupement trihalogénoalkyle préférentiellement CF3 ; un groupement aminoalkoxy : un groupement amino, alkylamino, et dialkylamino ; - un radical hétérocyclique est un radical non aromatique, monocyclique, 30 contenant de 5 à 6 chaînons, comportant de 1 à 3 hétéroatomes choisis parmi l'atome d'azote, d'oxygène, et de soufre; préférentiellement les hétérocycles sont choisis parmi les groupements pyridyle, pipérazyle, morpholinyle, pipéridyle, et pyrolidynyle ; 2907671 6 un contre-ion est un anion ou un groupement anionique associé à la charge cationique de l'ammonium ; plus particulièrement le contre-ion anionique est choisi parmi i) les halogénures tels que : le chlorure, le bromure ; ii) les nitrates ; iii) les sulfonates parmi lesquels les C1-C6 5 alkylsulfonates : Alk-S(0)2Otels que le méthylsulfonate et l'éthylsulfonate ; iv) les arylsulfonates : Ar-S(0)2O- tel que le benzènesulfonate et le toluènesulfonate ; v) le citrate ; vi) le succinate ; vii) le tartrate ; viii) le lactate ; ix) les alkylsulfates : Alk-O-S(0)O- tels que le méthysulfate et l'éthylsulfate ; x) les arylsulfates : Ar-O-S(0)O- tels que le benzènesulfate et 10 le toluènesulfate ; xi) les alkoxysulfates : Alk-O-S(0)2O- tel que le méthoxy sulfate et l'éthoxysulfate ; xii) les aryloxysulfates : Ar-O-S(0)20- ; xiii) le phosphate ; xiv) l'acétate ; xv) le triflate ; et xvi) les borates tels que le tétrafluoroborate. 15 La composition peut contenir au moins une base d'oxydation. Une telle base peut être choisie parmi parmi celles classiquement connues en teinture d'oxydation, et parmi lesquelles on peut notamment citer les ortho- et paraphénylènediamines, les bases doubles, les ortho- et para-aminophénols, les bases hétérocycliques suivantes ainsi que leurs sels d'addition avec un acide. 20 On peut notamment citer : - (A) les paraphénylènediamines de formule (A) suivante et leurs sels d'addition avec un acide ou avec un alcalin: (A) 25 NH2 formule (A) dans laquelle : R, représente un atome d'hydrogène, un radical alkyle en C1-C43 monohydroxyalkyle en C1-C4, polyhydroxyalkyle en C2-C4 , alcoxy(C1-2907671 7 C4)alkyle(C1-C4), alkyle en C1-C4 substitué par un groupement azoté, phényle ou 4'-aminophényle ; R2 représente un atome d'hydrogène, un radical alkyle en C1-C4, monohydroxyalkyle en C1-C4 ou polyhydroxyalkyle en C2-C4, alcoxy(C1- 5 C4)alkyle(C1-C4) ou alkyle en C1-C4 substitué par un groupement azoté ; R1 et R2 peuvent également former avec l'atome d'azote qui les porte un hétérocycle azoté à 5 ou 6 chaînons éventuellement substitué par un ou plusieurs groupements alkyle, hydroxy ou uréido; R3 représente un atome d'hydrogène, un atome d'halogène tel qu'un atome de 10 chlore, un radical alkyle en C1-C4, sulfo, carboxy, monohydroxyalkyle en C1-C4 ou hydroxyalcoxy en C1-C4, acétylaminoalcoxy en C1-C4, mésylaminoalcoxy en C1-C4 ou carbamoylaminoalcoxy en C1-C4, R4 représente un atome d'hydrogène, d'halogène ou un radical alkyle en C1-C4. 15 Parmi les groupements azotés de la formule (A) ci-dessus, on peut citer notamment les radicaux amino, monoalkyl(C1-C4)amino, dialkyl(C1-C4)amino, trialkyl(C1-C4)amino, monohydroxyalkyl(C1-C4)amino, imidazolinium et ammonium. Parmi les paraphénylènediamines de formule (A) ci-dessus, on peut plus particulièrement citer la paraphénylènediamine, la paratoluylènediamine ou 20 1-methyl-2,5-diaminobenzène, la 2-chloro-paraphénylènediamine, la 2,3-diméthylparaphénylènediamine, la 2,6-diméthyl-paraphénylènediamine, la 2,6-diéthylparaphénylènediamine, la 2,5-diméthyl-paraphénylènediamine, la N,N-diméthylparaphénylènediamine, la N,N-diéthyl-paraphénylènediamine, la N,N-dipropylparaphénylènediamine, la 4-amino-N,N-diéthyl-3-méthyl-aniline, la N,N-bis-(13hydroxyéthyl)-paraphénylènediamine, la 4-N,N-bis-(33-hydroxyéthyl)amino-2-méthyl-aniline, la 4-N,N-bis-(13-hydroxyéthyl)-amino 2-chloro-aniline, la 2-3-hydroxyéthyl-paraphénylènediamine, la 2-fluoro-paraphénylènediamine, la 2-isopropyl-paraphénylènediamine, la N-(13-hydroxypropyl)-paraphénylènediamine, la 2-hydroxyméthyl-paraphénylènediamine, la 30 N,N-diméthyl-3-méthyl-paraphénylènediamine, la N,N-(éthyl,13-hydroxyéthyl)- paraphénylènediamine, la N-(3,y-dihydroxypropyl)-paraphénylènediamine, la N-(4'-aminophényl)-paraphénylènediamine, la N-phényl-paraphénylènediamine, la 2-33-hydroxyéthyloxy-paraphénylènediamine, la 2-33-acétylaminoéthyloxy-2907671 8 paraphénylènediamine, la N-(33-méthoxyéthyl)-paraphénylènediamine, 2-méthyl-1-N-(3-hydroxyéthyl-paraphénylènediamine, et leurs sels d'addition avec un acide. Parmi les paraphénylènediamines de formule (A) ci-dessus, on préfère tout particulièrement la paraphénylènediamine, la paratoluylènediamine, la 2- 5 isopropyl-paraphénylènediamine, la 2-3-hydroxyéthyl-paraphénylènediamine, la 2-3-hydroxyéthyloxy-paraphénylènediamine, la 2,6-diméthyl-paraphénylène-diamine, la 2,6-diéthyl-paraphénylènediamine, la 2,3-diméthylparaphénylènediamine, la N,N-bis-(33-hydroxyéthyl)-paraphénylènediamine, la 2-chloro-paraphénylènediamine, et leurs sels d'addition avec un acide ou une 10 base. -(B) Selon l'invention, on entend par bases doubles, les composés comportant au moins deux noyaux aromatiques sur lesquels sont portés des groupements amino et/ou hydroxyle. 15 Parmi les bases doubles utilisables à titre de bases d'oxydation dans les compositions tinctoriales conformes à l'invention, on peut notamment citer les composés répondant à la formule (B) suivante, et leurs sels d'addition avec un acide : NR9R10 NR11R12 Y (B) 20 formule (B) dans laquelle : - Z1 et Z2, identiques ou différents, représentent un radical hydroxyle ou -NH2 pouvant être substitué par un radical alkyle en C1-C4 ou par un bras de liaison Y ; - le bras de liaison Y représente une chaîne alkylène comportant de 1 à 14 atomes de carbone, linéaire ou ramifiée pouvant être interrompue ou terminée par un ou 25 plusieurs groupements azotés et/ou par un ou plusieurs hétéroatomes tels que des atomes d'oxygène, de soufre ou d'azote, et éventuellement substituée par un ou plusieurs radicaux hydroxyle ou alcoxy en C1-C6 ; 2907671 9 - R5 et R6 représentent un atome d'hydrogène ou d'halogène, un radical alkyle en C1-C4, monohydroxyalkyle en C1-C4, polyhydroxyalkyle en 02-04, aminoalkyle en Cl-C4 ou un bras de liaison Y ; - R7, R8, R9, R19, Rä et R12, identiques ou différents, représentent un atome 5 d'hydrogène, un bras de liaison Y ou un radical alkyle en Cl-C4 ; étant entendu que les composés de formule (B) ne comportent qu'un seul bras de liaison Y par molécule. Parmi les groupements azotés de la formule (B) ci-dessus, on peut citer 10 notamment les radicaux amino, monoalkyl(C1-C4)amino, dialkyl(C1-C4)amino, trialkyl(C1-C4)amino, monohydroxyalkyl(C1-C4)amino, imidazolinium et ammonium. Parmi les bases doubles de formules (B) ci-dessus, on peut plus particulièrement citer le N,N'-bis-(p-hydroxyéthyl)-N,N'-bis-(4'-aminophényl)- 1,3-diamino-propanol, la N,N'-bis-03-hydroxyéthyl)-N,N'-bis-(4'-aminophényl)éthylènediamine, la N,N'-bis-(4-aminophényl)-tétraméthylènediamine, la N,N'-bis-(3-hydroxyéthyl)-N,N'-bis-(4-aminophényl)-tétraméthylènediamine, la N,N'-bis-(4-méthyl-aminophényl)-tétraméthylènediamine, la N,N'-bis-(éthyl)- N,N'-bis-(4'-amino-3'-méthylphényl)-éthylènediamine, le 1,8-bis-(2,5- diaminophénoxy)-3,5-dioxaoctane, et leurs sels d'addition avec un acide. 20 Parmi ces bases doubles de formule (B), le N,N'-bis-(33-hydroxyéthyl)-N,N'-bis-(4'-aminophényl)-1,3-diamino-propanol, le 1,8-bis-(2,5-diaminophénoxy)-3,5-dioxaoctane ou l'un de leurs sels d'addition avec un acide sont particulièrement préférés. 25 - (C) les para-aminophénols répondant à la formule (C) suivante, et leurs sels d'addition avec un acide : OH (C) NH2 formule (C) dans laquelle : 2907671 10 R13 représente un atome d'hydrogène,un atome d'halogène tel que le fluor, un radical alkyle en C1-C4, monohydroxyalkyle en C1-C4, alcoxy(C1-C4)alkyle(C1-C4) ou aminoalkyle en C1-C4, ou hydroxyalkyl(C1-C4)aminoalkyle en C1-C4. R14 représente un atome d'hydrogène ou un atome d'halogène tel que le fluor, un 5 radical alkyle en C1-C4, monohydroxyalkyle en C1-C4, polyhydroxyalkyle en 02-04, aminoalkyle en C1-C4, cyanoalkyle en C1-C4 ou alcoxy(C1-C4)alkyle(C1-C4). Parmi les para-aminophénols de formule (C) ci-dessus, on peut plus particulièrement citer le para-aminophénol, le 4-amino-3-méthyl-phénol, le 4-amino-3-fluoro-phénol, le 4-amino-3-hydroxyméthyl-phénol, le 4-amino2-méthyl-phénol, le 4-amino-2-hydroxyméthyl-phénol, le 4-amino-2-méthoxyméthyl-phénol, le 4-amino-2-aminométhyl-phénol, le 4-amino-2-03-hydroxyéthyl-aminométhyl)-phénol, et leurs sels d'addition avec un acide. - (D) les ortho-aminophénols utilisables à titre de bases d'oxydation dans le cadre 15 de la présente l'invention, sont notamment choisis parmi le 2-amino-phénol, le 2-amino-1-hydroxy-5-méthyl-benzène, le 2-amino-1-hydroxy-6-méthyl-benzène, le 5-acétamido-2-amino-phénol, et leurs sels d'addition avec un acide. -(E) parmi les bases hétérocycliques utilisables à titre de bases d'oxydation dans 20 les compositions tinctoriales conformes à l'invention, on peut plus particulièrement citer les dérivés pyridiniques, les dérivés pyrimidiniques, les dérivés pyrazoliques, et leurs sels d'addition avec un acide. Parmi les dérivés pyridiniques, on peut plus particulièrement citer les composés décrits par exemple dans les brevets GB 1 026 978 et GB 1 153 196, 25 comme la 2,5-diamino-pyridine, la 2-(4-méthoxyphényl)amino-3-amino-pyridine, la 2,3-diamino-6-méthoxy-pyridine, la 2-03-méthoxyéthyl)amino-3-amino-6-méthoxy pyridine, la 3,4-diamino-pyridine, et leurs sels d'addition avec un acide. Parmi les dérivés pyrimidiniques, on peut plus particulièrement citer les composés décrits par exemple dans les brevets allemand DE 2 359 399 ou 30 japonais JP 88-169 571 et JP 91-10659 ou demandes de brevet WO 96/15765, comme la 2,4,5,6-tétra-aminopyrimidine, la 4-hydroxy-2,5,6-triaminopyrimidine, la 2-hydroxy-4,5,6-triaminopyrimidine, la 2,4-dihydroxy-5,6-diaminopyrimidine, la 2,5,6-triaminopyrimidine, et les dérivés pyrazolo-pyrimidiniques tels ceux 2907671 11 mentionnés dans la demande de brevet FR-A-2 750 048 et parmi lesquels on peut citer la pyrazolo-[1,5-a]-pyrimidine-3,7-diamine ; la 2,5-diméthyl-pyrazolo-[1,5-a]-pyrimidine-3,7-diamine ; la pyrazolo-[1,5-a]-pyrimidine-3,5-diamine la 2,7-diméthyl-pyrazolo-[1,5-a]-pyrimidine-3,5-diamine ; le 3-amino-pyrazolo- 5 [1,5-a]-pyrimidin-7-ol ; le 3-amino-pyrazolo-[1,5-a]-pyrimidin-5-ol ; le 2-(3-amino pyrazolo-[1,5-a]-pyrimidin-7-ylamino)-éthanol; le 2-(7-amino-pyrazolo-[1,5-a]- pyrimidin-3-ylamino)-éthanol; le 2-[(3-amino-pyrazolo[1,5-a]pyrimidin-7-yl)-(2-hydroxy-éthyl)-amino] -éthanol; le 2-[(7-amino-pyrazolo[1,5-a]pyrimidin-3-yl)-(2-hydroxy-éthyl)-amino] -éthanol; la 5,6-diméthyl-pyrazolo-[1,5-a]-pyrimidine- 10 3,7-diamine; la 2,6-diméthyl-pyrazolo-[1,5-a]-pyrimidine-3,7-diamine; la 2, 5, N7, N7-tetraméthyl-pyrazolo-[1,5-a]-pyrimidine-3,7-diamine; la 3-amino-5-méthyl-7-imidazolylpropylamino-pyrazolo-[1,5-a]-pyrimidine; et leurs sels d'addition et leurs formes tautomères, lorsqu'il existe un équilibre tautomérique et leurs sels d'addition avec un acide. 15 Parmi les dérivés pyrazoliques, on peut plus particulièrement citer les composés décrits dans les brevets DE 3 843 892, DE 4 133 957 et demandes de brevet WO 94/08969, WO 94/08970, FR-A-2 733 749 et DE 195 43 988 comme le 4,5-diamino-1-méthyl-pyrazole, le 3,4-diamino-pyrazole, le 4,5-diamino-1-(4'-chlorobenzyl)-pyrazole, le 4,5-diamino 1,3-diméthyl-pyrazole, le 4,5-diamino- 20 3-méthyl-1-phényl-pyrazole, le 4,5-diamino 1-méthyl-3-phényl-pyrazole, le 4amino-1,3-diméthyl-5-hydrazino-pyrazole, le 1-benzyl-4,5-diamino-3-méthylpyrazole, le 4,5-diamino-3-tert-butyl-1-méthyl-pyrazole, le 4,5-diamino-1-tert-butyl-3-méthyl-pyrazole, le 4,5-diamino-1-03-hydroxyéthyl)-3-méthyl pyrazole, le 4,5-diamino-1-03-hydroxyéthyl)-pyrazole, le 4,5-diamino-1-éthyl-3-méthyl-pyrazole, le 25 4,5-diamino-1 -éthyl-3-(4'-méthoxyphényl)-pyrazole, le 4,5-diamino-1-éthyl-3-hydroxyméthyl-pyrazole, le 4,5-diamino-3-hydroxyméthyl-1-méthyl-pyrazole, le 4,5-diamino-3-hydroxyméthyl-1-isopropyl-pyrazole, le 4,5-diamino-3-méthyl-1-isopropyl-pyrazole, le 4-amino-5-(2'-aminoéthyl)amino-1,3-diméthyl-pyrazole, le 3,4,5-triamino-pyrazole, le 1-méthyl-3,4,5-triamino-pyrazole, le 3,5-diamino- 30 1-méthyl-4-méthylamino-pyrazole, le 3,5-diamino-4-(13-hydroxyéthyl)amino- 1-méthyl-pyrazole, et leurs sels d'addition avec un acide. 2907671 12 Selon la présente invention, les bases d'oxydation représentent de préférence de 0,0001 à 20% en poids du poids total de la composition et encore plus préférentiellement de 0,005 à 10% en poids de ce poids. 5 Les coupleurs utilisables dans la composition avec la base d'oxydation selon l'invention sont ceux classiquement utilisés dans les compositions de teinture d'oxydation, c'est-à-dire les méta-aminophénols, les métaphénylènediamines, les métadiphénols, les naphtols et les coupleurs hétérocycliques tels que par exemple les dérivés indoliques, les dérivés 10 indoliniques, le sésamol et ses dérivés, les dérivés pyridiniques, les dérivés pyrazolotriazoles, les pyrazolones, les indazoles, les benzimidazoles, les benzothiazoles, les benzoxazoles, les 1,3-benzodioxoles, les quinolines et leurs sels d'addition avec un acide. Ces coupleurs sont plus particulièrement choisis parmi le 15 1-03-hydroxyéthyloxy)-2,4-diaminobenzène, le 2-méthyl-5-amino-phénol, le 5-N-03-hydroxyéthyl)amino-2-méthyl-phénol, le 3-aminophénol ou 1-hydroxy-3-aminobenzène, le 1,3-dihydroxybenzène, le 1,3-dihydroxy-2-méthyl-benzène, le 4-chloro-1,3-dihydroxy-benzène, le 2-amino 4-03-hydroxyéthylamino)-1-méthoxybenzène, le 1,3-diaminobenzène, le 1,3-bis-(2,4-diaminophénoxy)-propane, le 20 sésamol, le 1-amino-2-méthoxy-4,5-méthylènedioxy benzène, l'a-naphtol, le 6-hydroxy-indole, le 4-hydroxy-indole, le 4-hydroxy-N-méthyl indole, la 6-hydroxyindoline, la 2,6-dihydroxy-4-méthyl-pyridine, le 1-H-3-méthyl-pyrazole-5-one, le 1-phényl-3-méthyl-pyrazole-5-one, la 2-amino-3-hydroxypyridine, le 3,6-diméthylpyrazolo-[3,2-c]-1,2,4-triazole, le 2,6-diméthyl-pyrazolo-[1,5-b]-1,2,4-triazole et 25 leurs sels d'addition avec un acide. Ces coupleurs représentent de préférence de 0,0001 à 20% en poids environ du poids total de la composition, et encore plus préférentiellement de 0,005 à 10% en poids environ. D'une manière générale, les sels d'addition avec un acide des bases 30 d'oxydation et coupleurs sont notamment choisis parmi les chlorhydrates, les bromhydrates, les sulfates et les tartrates, les lactates et les acétates. 2907671 13 La composition selon l'invention peut contenir un ou plusieurs colorants directs. Ces colorants directs peuvent notamment être choisis parmi les colorants neutres, cationiques ou anioniques. Par colorant direct neutre on entend tout colorant direct ne présentant 5 pas dans sa structure moléculaire un atome d'azote quaternisé ou de substituants COOR ou SO3R avec R désignant un atome d'hydrogène, ou un cation provenant d'un métal ou d'une amine, ou un ion ammonium. A titre de colorants directs neutre on peut notamment citer les colorants directs benzéniques tels que : 10 1 ,4-diamino-2-nitrobenzène, 1 -amino-2 nitro-4-3-hydroxyéthylaminobenzène,l - amino-2 nitro-4-bis(13-hydroxyéthyl)-aminobenzène, 1,4-Bis((3-hydroxyéthylamino)-2-nitrobenzène, 1-33-hydroxyéthylamino-2-nitro-4-bis-03-hydroxyéthylamino)- benzène, 1-3-hydroxyéthylamino-2-nitro-4-aminobenzène, 1-33-hydroxyéthylamino-2-nitro-4-(éthyl)(3-hydroxyéthyl)-aminobenzène, 1-amino-3-méthyl-4-3-hydroxy- 15 éthylamino-6-nitrobenzène, 1-amino-2-nitro-4-33-hydroxyéthylamino-5-chloro- benzène, 1,2-Diamino-4-nitrobenzène, 1-amino-2-3-hydroxyéthylamino-5- nitrobenzène, 1,2-Bis-03-hydroxyéthylamino)-4-nitrobenzène, 1-amino-2-tris-(hydroxyméthyl)méthylamino-5-nitrobenzène, 1-Hydroxy-2-amino-5-nitrobenzène, 1-Hydroxy-2-amino-4-nitrobenzène, 1-Hydroxy-3-nitro-4-aminobenzène, 1Hydroxy-2-amino-4,6-dinitrobenzène, 1-3-hydroxyéthyloxy-2-3-hydroxyéthylamino-5-nitrobenzène, 1-Méthoxy-2-3-hydroxyéthylamino-5-nitrobenzène, 1-33-hydroxyéthyloxy-3-méthylamino-4-nitrobenzène, 1-(3,y-dihydroxypropyloxy-3-méthylamino-4-nitrobenzène, 1-33-hydroxyéthylamino-4-(3,y-dihydroxypropyloxy-2-nitrobenzène, 1-(3,y-dihydroxypropylamino-4-trifluorométhyl-2-nitrobenzène, 1-3-hydroxyéthyl- 25 amino-4-trifluorométhyl-2-nitrobenzène, 1-3-hydroxyéthylamino-3-méthyl-2-nitro- benzène, 1-33-aminoéthylamino-5-méthoxy-2-nitrobenzène, 1-Hydroxy-2-chloro-6-éthylamino-4-nitrobenzène, 1 -Hydroxy-2-chloro-6-amino-4-nitrobenzène, 1-Hydroxy-6-bis-03-hydroxyéthyl)-amino-3-nitrobenzène, 1-3-hydroxyéthylamino-2- nitrobenzène, 1-Hydroxy-4-3-hydroxyéthylamino-3-nitrobenzène. 30 A titre de colorants azoïques neutres on peut citer le Disperse Orange 3, le Disperse Red 17, le Disperse Black 9, le HC Yellow 7. 2907671 14 A titre de colorants quinoniques neutres on peut citer le Disperse Violet 4, le Disperse Blue 1, le Disperse Violet 1, le Disperse Blue 3, le Disperse Blue 7, le Natural Orange 6, le HC Blue 14. 5 Les colorants directs cationiques utilisables dans l'invention possèdent au moins un atome quaternisé dans leur structure constituant au moins une charge cationique permanente. Cette charge peut être endocyclique ou exocyclique. Par charge endocyclique est entendu que la charge se trouve sur un hétéroatome compris dans un cycle. Ainsi, parmi les colorants directs de 10 l'invention préférés, on peut mentionner les colorants directs cationique qui possèdent un charge endocyclique. A titre de colorant direct cationique à charge exocyclique on peut citer les colorants Basic Red 76, Basic Yellow 57, Basic Brown 16, asic Brown 17, Basic Blue 99, Basic Blue 22,. 15 A titre de colorant direct cationique endocyclique on peut citer les colorants directs azoïques, méthiniques ou azométhiniques à groupement ammonium quaternaire inclus dans un cycle : i) les colorants décrits dansla demande de brevet EP 1 025 834 suivants : de formule (II) 20 G-N=N-J (II) dans laquelle : - le symbole G représente un groupement choisi parmi les structures G, à G3 suivantes : R 24 R26 R27 Ni. 1 X- R 24 2907671 15 R-29 G3 dans lesquelles : - R24 désigne un radical alkyle en C1-C4, un radical phényle pouvant être substitué par un radical alkyle en C1-C4 ou un atome d'halogène choisi 5 parmi le chlore, le brome, l'iode et le fluor ; - R25 désigne un radical alkyle en C1-C4 ou un radical phényle; - R26 et R27, identiques ou différents, représentent un radical alkyle en C1-C4, un radical phényle, ou forment ensemble dans G1 un cycle benzénique substitué par un ou plusieurs radicaux alkyle en C1-C4 , alcoxy en C1-C4, 10 ou NO2, ou forment ensemble dans G2 un cycle benzénique éventuellement substitué par un ou plusieurs radicaux alkyle en C1-C4 alcoxy en C1-C4, ou NO2; R26 peut désigner en outre un atome d'hydrogène; - Z désigne un atome d'oxygène, de soufre ou un groupement -NR25; 15 - M représente un groupement -CH, -CR (R désignant alkyle en C1-C4), ou -NR28(X-)r ; - K représente un groupement -CH, -CR (R désignant alkyle en C1-C4),ou NR28(X )r ; - P représente un groupement -CH, -CR (R désignant alkyle en C1-C4),ou - 20 NR28(X-)r; - r désigne zéro ou 1; - R28 représente un atome 0- , un radical alcoxy en C1-C4, ou un radical alkyle en C1-C4; - R29 et R30, identiques ou différents, représentent un atome d'hydrogène ou 25 d'halogène choisi parmi le chlore, le brome, l'iode et le fluor, un radical alkyle en C1-C4, alcoxy en C1-C4 , un radical -NO2; - Xreprésente un anion de préférence choisi parmi le chlorure, l'iodure, le méthyl sulfate, l'éthyl sulfate, l'acétate et le perchlorate; 2907671 16 -le symbole J représente : a) un groupement de structure J, suivante : -p-R33 J, RR32 dans laquelle, 5 - R31 représente un atome d'hydrogène, un atome d'halogène choisi parmi le chlore, le brome, l'iode et le fluor, un radical alkyle en C1-C4, alcoxy en C1-C4, un radical -OH, -NO2, -NHR34, -NR35R36, -NHCOalkyle en C1-C4, ou forme avec R32 un cycle à 5 ou 6 chaînons contenant ou non un ou plusieurs hétéroatomes choisis parmi l'azote, l'oxygène ou le soufre; 10 - R32 représente un atome d'hydrogène, un atome d'halogène choisi parmi le chlore, le brome, l'iode et le fluor, un radical alkyle en C1-C4, alcoxy en C1-C4 - ou forme avec R33 ou R34 un cycle à 5 ou 6 chaînons contenant ou non un ou plusieurs hétéroatomes choisis parmi l'azote, l'oxygène ou le soufre; 15 - R33 représente un atome d'hydrogène, un radical -OH, un radical -NHR34, un radical -NR35R36 ; - R34 représente un atome d'hydrogène, un radical alkyle en C1-C4, un radical monohydroxyalkyle en C1-C4, polyhydroxyalkyle en 02-04, un radical phényle ; 20 - R35 et R36, identiques ou différents, représentent un radical alkyle en C1-C4 , un radical monohydroxyalkyle en C1-C4, polyhydroxyalkyle en 02-C4 ; b) un groupement hétérocyclique azoté à 5 ou 6 chaînons susceptible de renfermer d'autres hétéroatomes et/ou des groupements carbonylés et 25 pouvant être substitué par un ou plusieurs radicaux alkyle en C1-C4, amino ou phényle, et notamment un groupement de structure J2 suivante : 2907671 17 R37 (YrN J2 dans laquelle, - R37 et R38, identiques ou différents, représentent un atome d'hydrogène, un radical alkyle en C13-C10 , un radical phényle ; 5 - Y désigne le radical -CO- ou le radical ûC(CH3)= ; - n représente 0 ou 1, avec, lorsque n désigne 1, U désigne le radical -CO- ; ii) de formule (III) suivante : R 12 BùN=N '' N R13 R15 X 10 dans laquelle : - R12 représente un atome d'hydrogène ou un radical alkyle en C1-C4, - R13 représente un atome d'hydrogène, un radical alkyle pouvant être substitué par un radical -CN ou par un groupement amino, un radical 4'-aminophényle ou forme avec R12 un hétérocycle éventuellement 15 oxygéné et/ou azoté pouvant être substitué par un radical alkyle en C1-C43 - R14 et R15, identiques ou différents, représentent un atome d'hydrogène, un atome d'halogène tel que le brome, le chlore, l'iode ou le fluor, un radical alkyle en C1-C4 ou alcoxy en C1-C4, un radical -CN, 20 - X- représente un anion de préférence choisi parmi le chlorure, le méthyl sulfate et l'acétate, - B représente un groupement choisi par les structures B1 à B6 suivantes : 2907671 18 R16 R16 R16 R16 + I+ N N+ S~ S~ R17 S R16 R18 B1 B2 B3 R16 R16 et 10 B4 B5 B6 5 dans lesquelles R16 représente un radical alkyle en C1-C4, R17 et R18, identiques ou différents, représentent un atome d'hydrogène ou un radical alkyle en C1-C4 ; iii) les composés de formules (IV) et (V) suivantes : R22 (V) dans lesquelles : - R19 représente un atome d'hydrogène, un radical alcoxy en C1-C4, un atome d'halogène tel que le brome, le chlore, l'iode ou le fluor ou un radical amino, 15 - R20 représente un atome d'hydrogène, un radical alkyle en C1-C4 ou forme avec un atome de carbone du cycle benzénique un hétérocycle éventuellement oxygéné et/ou substitué par un ou plusieurs groupements alkyle en C1-C4, 2907671 19 - R21 représente un atome d'hydrogène ou d'halogène tel que le brome, le chlore, l'iode ou le fluor, - R22 et R23, identiques ou différents, représentent un atome d'hydrogène ou un radical alkyle en C1-C4, 5 - D1 et D2, identiques ou différents, représentent un atome d'azote ou le groupement -CH, - m représente 0 ou 1, étant entendu que lorsque R19 représente un groupement amino non substitué, alors D1 et D2 représentent simultanément un groupement -CH et 10 m =0, - X- représente un anion de préférence choisi parmi le chlorure, le méthyl sulfate et l'acétate, - E représente un groupement choisi par les structures E1 à E$ suivantes : 15 El E2 E3 E4 N+ N+ R' R' R' R' N+ et E6 E7 E8 dans lesquelles R' représente un radical alkyle en C1-C4 ; 2907671 20 lorsque m représente 0 et que D1 représente un atome d'azote, alors E peut également désigner un groupement de structure E9 suivante : R' (N N+ R' dans laquelle R' représente un radical alkyle en Cl-C4 ; dans laquelle : - Z et D représentent, identiques ou différents, un atome d'azote ou le 10 groupement -CH, - R7 et R8, identiques ou différents, représentent un atome d'hydrogène ; un radical alkyle en C1-C4 pouvant être substitué par un radical -CN, -OH ou -NH2 ou forment avec un atome de carbone du cycle benzénique un hétérocycle éventuellement oxygéné ou azoté, pouvant 15 être substitué par un ou plusieurs radicaux alkyle en Cl-C4 ; un radical 4'-aminophényle, - R9 et R'9, identiques ou différents, représentent un atome d'hydrogène ou d'halogène choisi parmi le chlore, le brome, l'iode et le fluor, un radical cyano, alkyl en C1-C4, alcoxy en Cl-C4 ou acétyloxy, 20 X-représente un anion de préférence choisi parmi le chlorure, le méthyl sulfate et l'acétate, - A représente un groupement choisi par les structures Al à A19 suivantes : iv) les composés de formule (VI) suivante : R' Aùz=D X E9 5 2907671 21 Rio A2 Rio A3 Rio /R10 R10 10 R10 A5 Rio A6 A4 Rio Rio A7 Rio A5 Rio A9 A11 Rio Rio A10 5 Rio Rio IN+ + S~ S Rio A13 A14 A15 2907671 22 Rio NOS Rio Rio A16 A17 Al8 et 5 dans lesquelles R10, identiques ou différents, représentent un radical alkyle en Cl-C4 pouvant être substitué par un radical hydroxyle et R11 représente un radical alcoxy en C1-C4, v) les colorants décrits dans la demande de brevet EP 714 954 de formules 10 (VII), (VIII), ou (IX) : A-N-Z-N_X A-N-z1-N=N-KK (VII) 1 1 R2 n R1 A -N -Z2- N -A1 R1 R2 dans lesquelles 15 - A et A1, indépendamment l'un de l'autre, sont les restes de formule : e An (VIII) 2907671 23 - Z représente un reste de diamine aliphatique ou aromatique, -R, et R2, indépendamment l'un de l'autre, représentent un atome d'hydrogène, un groupe alkyle en Cl-C4 ou peuvent former ensemble avec 2 atomes d'azote auxquels ils sont rattachés ou avec Z et Z2 un 5 cycle à 5, 6 ou 7 chaînons, - X représente le reste d'un chaînon formant un pont, - n représente un nombre entier 2, 3 ou 4, - Z, représente un reste de diamines aromatique, - Z2 représente un reste de diamines aliphatique, 10 - KK représente un reste de composé coupleur, - R3 et R4, indépendamment l'un de l'autre, représentent un atome d'hydrogène ou un groupe alkyle en C1-C4, - R5 et R6, indépendamment l'un de l'autre, représentent un atome d'hydrogène, un groupe alkyle en Cl-C4 ou un groupe alkoxy en C1-C4, 15 -An- représente un anion incolore, ainsi que les colorants cationiques décrits dans les demandes de brevet WO 95/01 772, WO 95/15 144, EP 714 954, EP 1 170 000 EP 1 166 753, EP 1 166 754 et EP 1 170 001, différents des colorants ci-dessus. Le passage de 20 ces demandes consacré aux colorants cationiques est incorporé dans la présente demande. De manière préférée, on utilisera les colorants Basic Red 51 de formule suivante : eNr Cl- 25 le Basic Yellow 87 de formule suivante: CH3SO4- ainsi que le Basic Orange 31 de formule suivante : 2907671 24 A titre d'exemples de colorants à charge cationique endocyclique selon l'invention on peut citer les colorants suivants : - les colorants cationiques à cycles xanthèniques comme le Basic Red 1, le Basic 5 Red 3, le Basic Red 4, le Basic Violet 10 et le Basic Violet 11 ; - les colorants cationiques à cycles acridiniques comme le Basic Orange 15, le Basic Orange 16, le Basic Orange 17 ; - les colorants cationiques à cycles benzothiazoles comme le Basic Blue 41 et le Basic Blue 67 ; 10 - les colorants cationiques à cycles phénothiazines comme le Basic Blue 9 ; - les colorants cationiques à cycles triazoles comme le Basic Red 22 et le Basic Red 46 ; - les colorants cationiques à cycles thiazoles comme le Basic Red 29 ; - les colorants cationiques à cycles phénazines comme le Basic Red 2 ; 15 - les colorants cationiques à cycles indolénines comme le Basic Red 14, le Basic Yellow 13 , le Basic Yellow 28 et le Basic Yellow 29 ; - les colorants cationiques à cycles phénoxazines comme le Basic Blue 6. Les colorants directs anioniques ou acides utilisables selon l'invention 20 possèdent dans leur structure au moins un groupement CO2R ou SO3R avec R désignant un atome d'hydrogène ou un cation provenant d'un métal ou d'une amine, ou un ion ammonium. Les colorants anioniques peuvent être choisis parmi les colorants directs nitrés acides, les colorants azoïques acides, les colorants aziniques acides, les colorants triarylméthaniques acides, les colorants 25 indoaminiques acides, le colorants anthraquinoniques acides, les indigoïdes et les colorants naturels acides. A titre de colorants acides selon l'invention on peut citer les colorants de formules (XII), (XII'), (XIII), (XIII'), (XIV), (XIV'), (XV), (XV'), (XVI), (XVII), 30 (XVIII) et (XIX) suivantes : NH2 2907671 25 a) les colorants azoïques anioniques diaryle de formule (XII) ou (XII'): R' R'7 10 (XII') 5 formule (XII) et (XII') dans lesquelles : ^ R7, R8, R9, R10, R'7, R'8, R'9 et R'10, identiques ou différents, représentent un atome d'hydrogène ou un groupement choisi parmi : - alkyle ; - alkoxy, alkylthio ; 10 - hydroxy, mercapto ; - nitro, nitroso ; - R -C(X)-X'-, R -X'-C(X)-, R -X'-C(X)-X"-avec R représentant un atome d'hydrogène, un groupement alkyle ou aryle ; X, X' et X", identiques ou différents, représentant un atome d'oxygène, de soufre ou NR avec R 15 représentant un atome d'hydrogène ou un groupement alkyle ; - (0)2S(O-)-, M+ avec M+ représentant un atome d'hydrogène ou un contre-ion cationique ; - (0)CO--, M+ avec M+ tel que défini précédemment ; - R"-S(0)2-, avec R" représentant un atome d'hydrogène, un groupement 20 alkyle, un groupement aryle, (di)(alkyl)amino, aryl(alkyl)amino ; préférentiellement un groupement phénylamino ou phényle ; - R"'-S(0)2-X'-avec R"' représentant un groupement alkyle, aryle éventuellement substitué, X' tel que défini précédemment ; - (di)(alkyl)amino ; 2907671 26 aryl(alkyl)amino éventuellement substitué par un ou plusieurs groupements choisis parmi i) nitro ; ii) nitroso ; iii) (0)2S(O-)-, M+ et iv) alkoxy avec M+ tel que définis précédemment ; - hétéroaryle éventuellement substitué ; préférentiellement un 5 groupement benzothiazolyle ; - cycloalkyle ; notamment cyclohexyle, - Ar-N=N- avec Ar représentant un groupement aryle éventuellement substitué ; préférentiellement un phényle éventuellement substitué par un ou plusieurs groupements alkyle, (0)2S(O-)-, M+ ou phénylamino; 10 - ou alors deux groupements contigus R, avec R8 ou R8 avec R9 ou R9 avec Rio forment ensemble un groupement fusionné benzo A' ; et R'7 avec R'8 ou R'8 avec R'9 ou R'9 avec R',o forment ensemble un groupement fusionné benzo B' ; avec A' et B' éventuellement substitués par un ou plusieurs groupements choisi parmi i) nitro ; ii) nitroso ; iii) 15 (0)2S(O-)-, M+ ; iv) hydroxy ; v) mercapto ; vi) (di)(alkyl)amino ; vii) R -C(X)-X'- ; viii) R -X'-C(X)- ; ix) R -X'-C(X)-X"- ; x) Ar-N=N- et xi) aryl(alkyl)amino éventuellement substitué; avec M+, R , X, X', X" et Ar tels que définis précédemment ; • W représente une liaison sigma a, un atome d'oxygène, de soufre, ou un 20 radical divalent i) ûNR- avec R tel que défini précédemment, ou ii) méthylène -C(Ra)(Rb)- avec Ra et Rb identiques ou différents, représentant un atome d'hydrogène ou un groupement aryle, ou alors Ra et Rb forment ensemble avec l'atome de carbone qui les porte un cycloalkyle spiro ; préférentiellement W représente un atome de soufre ou Ra et Rb forment 25 ensemble un cyclohéxyle ; étant entendu que les formules (XII) et (XII') comprennent au moins un radical sulfonate (0)2S(O-)-, M+ ou un radical carboxylate (0)CO--, M+ sur un des cycles A, A', B, B' ou C ; préférentiellement sulfonate de sodium ; 30 A titre d'exemple de colorants de formule (XII) on peut citer : Acid Red 1, Acid Red 4, Acid Red 13, Acid Red 14, Acid Red 18, Acid Red 27, Acid Red 32, Acid Red 33, Acid Red 35, Acid Red 37, Acid Red 40, Acid Red 41, Acid Red 42, Acid Red 44, Acid Red 68, Acid Red 73, Acid Red 135, Acid Red 138, Acid Red 184, Food Red 1, Food Red 13, Acid Orange 6, Acid Orange 7, Acid Orange 10, Acid Orange 2907671 27 19, Acid Orange 20, Acid Orange 24, Acid Yellow 9, Acid Yellow 36, Acid Yellow 199, Food Yellow 3; Acid Violet 7, Acid Violet 14, Acid Blue 113, Acid Blue 117, Acid Black 1, Acid Brown 4, Acid Brown 20, Acid Black 26, Acid Black 52, Food Black 1, Food Black 2 ; 5 et à titre d'exemple de colorants de formule (XII') on peut citer : Acid Red 111, Acid Red 134, Acid yellow 38 ; b) les colorants azo anioniques pyrrazolone de formule (X111) et (X111') : R16 R'16 R17 R13 R21 R21 14 12 R13 formules (X111) et (X111') dans lesquelles : • R11, R12 et R13, identiques ou différents, représentent un atome d'hydrogène, d'halogène, un groupement alkyle ou -(0)2S(O-), M+ avec M+ tel que défini précédemment ; 15 • R14 représente un atome d'hydrogène, un groupement alkyle ou un groupement -C(0)0-, M+avec M+ tel que défini précédemment ; • R15 représente un atome d'hydrogène ; • R16 représente un groupement oxo auquel cas R'16 est absent, ou alors R15 avec R16 forment ensemble une double liaison ; 20 • R17 et R18, identiques ou différents, représentent un atome d'hydrogène, ou un groupement choisi parmi : - (0)2S(O-)-, M+ avec M+ tel que défini précédemment ; 10 2907671 28 - Ar-O-S(0)2- avec Ar représentant un groupement aryle éventuellement substitué ; préférentiellement un phényle éventuellement substitué par un ou plusieurs groupements alkyle ; • R19 et R20, forment ensemble soit une double liaison, soit un groupement 5 benzo D', éventuellement substitué ; ^ R'16, R'19 et R'20, identiques ou différents, représentent un atome d'hydrogène ou un groupement alkyle, ou hydroxy ; • R21 représente un atome d'hydrogène, un groupement alkyle, ou alkoxy ; • Ra et Ra, identiques ou différents, sont tels que définis précédemment, 10 préférentiellement Ra représente un atome d'hydrogène et Rb représente un groupement aryle ; ^ Y représente soit un groupement hydroxy soit un groupement oxo ; • représente une simple liaison lorsque Y est groupement oxo ; et représente une double liaison lorsque Y représente un groupement 15 hydroxy ; étant entendu que les formules (X111) et (X111') comprennent au moins un radical sulfonate (0)2S(O-)-, M+ ou un radical carboxylate -C(0)0-, M+ sur un des cycles D ou E ; préférentiellement sulfonate de sodium; A titre d'exemple de colorants de formule (X111) on peut citer : Acid Red 195, Acid Yellow 23, Acid Yellow 27, Acid Yellow 76, et à titre d'exemple de colorants de formule (X111') on peut citer : Acid Yellow 17 ; 20 25 c) les colorants anthraquinones de formule (XIV) et (XIV') : 2907671 29 R26 R27 formules (XIV) et (XIV') dans lesquelles : ^ R22, R23, R24, R25, R26 et R27, identiques ou différents, représentent un atome d'hydrogène, d'halogène, ou un groupement choisi parmi : 5 - alkyle ; - hydroxy, mercapto ; - alkoxy, alkylthio ; - aryloxy ou arylthio éventuellement substitué, préférentiellement substitué par un ou plusieurs groupements choisis parmi alkyle et 10 (0)2S(O-)-, M+ avec M+ tel que défini précédemment ; - aryl(alkyl)amino éventuellement substitué par un ou plusieurs groupements choisis parmi alkyle et (0)2S(O-)-, M+ avec M+ tel que défini précédemment ; - (di)(alkyl)amino ; 15 -(di)(hydroxyalkyl)amino - (0)2S(O-)-, M+ avec M+ tel que défini précédemment ; • Z' représente un atome d'hydrogène ou un groupement NR28R29 avec R28 et R29, identiques ou différents, représentent un atome d'hydrogène ou un groupement choisi parmi : 20 - alkyle ; -polyhydroxyalkyle tel que l'hydroxyéthyle ; - aryle éventuellement substitué par un ou plusieurs groupements particulièrement i) alkyle tel que le méthyle, le n-dodécyle, le n-butyle ; ii) (0)2S(O-)-, M+ avec M+ tel que défini précédemment ; iii) R -C(X)-X'-, 2907671 30 R -X'-C(X)-, R -X'-C(X)-X"- avec R , X, X' et X" tels que définis précédemment, préférentiellement R représente un groupement alkyle ; cycloakyle ; notamment cyclohéxyle ; ^ Z, représente un groupement choisi parmi hydroxy et NR'28R'29 avec R'28 et 5 R'29, identiques ou différents, représentent les même atomes ou groupements que R28 et R29 tels que définis précédemment ; étant entendu que les formules (XIV) et (XIV') comprennent au moins un radical sulfonate (0)2S(O-)-, M+ ou un radical carboxylate -C(0)O-, M+; préférentiellement 10 sulfonate de sodium; A titre d'exemple de colorants de formule (XIV) on peut citer : Acid Blue 25, Acid Blue 43, Acid Blue 62, Acid Blue 78, Acid Blue 129, Acid Blue 138, Acid Blue 140, Acid Blue 251, Acid Green 25, Acid Green 41, Acid Violet 42, Acid Violet 43, 15 Mordant Red 3 ; et à titre d'exemple de colorants de formule (XIV') on peut citer : Acid Black 48 ; d) les colorants nitrés de formule (XV) et (XV'): (XV) (R30 p 20 NO2WùALKùSO3 MIL (XV') formules (XV) et (XV') dans lesquelles : • R30, R31 et R32, identiques ou différents, représentent un atome d'hydrogène, d'halogène, ou un groupement choisi parmi : 2907671 31 alkyle ; - alkoxy éventuellement substitué par un ou plusieurs groupements hydroxy, alkylthio éventuellement substitué par un ou plusieurs groupements hydroxy ; 5 - hydroxy, mercapto ; - nitro, nitroso ; - polyhalogénoalkyle ; - R -C(X)-X'-, R -X'-C(X)-, R -X'-C(X)-X"- avec R ; X, X' et X" tels que définis précédemment ; 10 -(0)2S(O-)-, M+ avec M+ tel que défini précédemment ; - (0)CO--, M+ avec M+ tel que défini précédemment ; - (di)(alkyl)amino ; -(di)(hydroxyalkyl)amino ; - hétérocycloalkyle tel que pipéridino, pipérazino ou morpholino ; 15 particulièrement R30, R31 et R32 représentent un atome d'hydrogène ; • Rc et Rd, identiques ou différents, représentent un atome d'hydrogène ou un groupement alkyle ; • W est tel que défini précédemment ; W représente particulièrement un groupement ûNHû ; 20 ^ ALK représente un groupement alkylène divalent, linéaire ou ramifié, en C1-C6 ; particulièrement ALK représente un groupement ûCH2-CH2- ; ^ nvaut l ou2; ^ p représente un entier compris inclusivement entre 1 et 5 ; ^ q et t représentent un entier compris inclusivement entre 1 et 4 ; 25 ^ u vaut 0 ou 1 ; ^ lorsque n vaut 1, J représente un groupement nitro, ou nitroso ; particulièrement nitro ; • lorsque n vaut 2, J représente un atome d'oxygène, de soufre, ou un radical divalent ûS(0)mû avec m représentant un entier 1 ou 2 ; préférentiellement 30 J représente un radical ûSO2û ; • M' représente un atome d'hydrogène ou un contre-ion cationique ; • 1 présent ou absent représente un groupement benzo éventuellement substitué par un ou plusieurs groupement R30 tel que défini précédemment ; 2907671 32 étant entendu que les formules (XV) et (XV') comprennent au moins un radical sulfonate (0)2S(O-)-, M+ ou un radical carboxylate -C(0)0-, M+; préférentiellement sulfonate de sodium; 5 A titre d'exemple de colorants de formule (XV) on peut citer : Acid Brown 13 ; Acid Orange 3 ; à titre d'exemple de colorants de formule (XV') on peut citer : Acid Yellow 1, Sel de sodium de l'acide 2,4-dinitro-1-naphtol-7-sulfonique, Acide 2-pipéridino 5-nitro benzène sulfonique, Acide 2(4'-N,N(2"-hydroxyéthyl)amino-2'- 10 nitro)aniline éthane sulfonique, Acide 4-33-hydroxyéthylamino-3-nitrobenzène sulfonique ; d) les colorants triarylméthane de formule (XVI): R42 R43 15 formule (XVI) dans laquelle : ^ R33, R34, R35 et R36, identiques ou différents, représentent un atome d'hydrogène ou un groupement choisi parmi alkyle, aryle éventuellement substitué et arylalkyle éventuellement substitué ; particulièrement un groupement alkyle et benzyle éventuellement substitué par un groupement 20 (0)n,S(O-)-, M+ avec M+ et m tels que définis précédemment ; ^ R37, R38, R39, R40, R41, R42, R43 et R44, identiques ou différents, représentent un atome d'hydrogène ou un groupement choisi parmi : - alkyle ; - alkoxy, alkylthio ; 25 - (di)(alkyl)amino ; - hydroxy, mercapto ; - nitro, nitroso ; (XVI) 2907671 33 - R -C(X)-X'-, R -X'-C(X)-, R -X'-C(X)-X"- avec R représentant un atome d'hydrogène, un groupement alkyle ou aryle ; X, X' et X", identiques ou différents, représentant un atome d'oxygène, de soufre ou NR avec R représentant un atome d'hydrogène ou un groupement alkyle ; 5 - (0)2S(O-)-, M+ avec M+ représentant un atome d'hydrogène ou un contre-ion cationique ; - (0)CO--, M+ avec M+ tel que défini précédemment ; - ou alors deux groupements contigus R41 avec R42 ou R42 avec R43 ou R43 avec R44 forment ensemble un groupement fusionné benzo : l' ; 10 avec l' éventuellement substitués par un ou plusieurs groupements choisi parmi i) nitro ; ii) nitroso ; iii) (0)2S(O-)-, M+ ; iv) hydroxy ; v) mercapto ; vi) (di)(alkyl)amino ; vii) R -C(X)-X'- ; viii) R -X'-C(X)-; ix) R -X'-C(X)-X"-; avec M+, R , X, X', X" tels que définis précédemment ; particulièrement R37 à R40 représentent un atome d'hydrogène, et R41 à 15 R44, identiques ou différents représentent un groupement hydroxy ou (0)2S(O-)-, M+ ; et lorsque R43 avec R44 forment ensemble un groupement benzo, il est substitué préférentiellement par un groupement (0)2S(O-)- ; 20 étant entendu qu'au moins un des cycle G, H, I ou l' comprennent au moins un radical sulfonate (0)2S(O-)- ou un radical carboxylate -C(0)O- ; préférentiellement sulfonate ; A titre d'exemple de colorants de formule (XVI) on peut citer : Acid Blue 1 ; Acid 25 Blue 3 ; Acid Blue 7, Acid Blue 9 ; Acid Violet 49 ; Acid Green 50 ; e) les colorants dérivés du xanthène de formule (XVII): R45 R47 (XVII) R51 2907671 formule (XVII) dans laquelle : • R45, R46, R47 et R48, identiques ou différents, représentent un atome d'hydrogène ou un atome d'halogène ; ^ R49, R50, R51 et R52, identiques ou différents, représentent un atome 5 d'hydrogène, d'halogène, ou un groupement choisi parmi : - alkyle ; - alkoxy, alkylthio ; - hydroxy, mercapto ; - nitro, nitroso ; 10 - (0)2S(O-)-, M+ avec M+ représentant un atome d'hydrogène ou un contre-ion cationique ; - (0)CO--, M+ avec M+ tel que défini précédemment ; particulièrement R53 R54, R55 et R48représentent un atome d'hydrogène ou d'halogène ; 15 • G représente un atome d'oxygène, de soufre ou un groupement NRe avec Re tel que défini précédemment ; particulièrement G représente un atome d'oxygène ; ^ L représente un alcoolate O-, M+ ; un thioalcoolate S-, M+ ou un groupement NRf, avec Rf représentant un atome d'hydrogène ou un groupement alkyle, 20 et M+ tel que défini précédemment ; M+ est particulièrement du sodium ou du potassium ; • L' représente un atome d'oxygène, de soufre ou un groupement ammonium : N+RfRg, avec Rf et Rg, identiques ou différents, représentant un atome d'hydrogène, un groupement alkyle, aryle éventuellement substitué ; 25 L' représente particulièrement un atome d'oxygène ou une groupement phénylamino éventuellement substitué par un ou plusieurs groupements alkyle ou (0)n,S(O-)-, M+ avec m et M+ tels que défini précédemment ; • Q et Q', identiques ou différents, représentent un atome d'oxygène ou de soufre ; Q et Q' représentent particulièrement un atome d'oxygène ; 30 ^ M+ est tel que défini précédemment ; A titre d'exemple de colorants de formule (XVII) on peut citer : Acid Yellow 73 ; Acid Red 51 ; Acid Red 87 ; Acid Red 92 ; Acid Red 95 ; Acid Violet 9 ; 34 2907671 35 f) les colorants dérivés d'indole de formule (XVIII): R53 G R1\ R60 N (XVIII) N • R53, R54, R55, R56, R57, R58, R59 et R60, identiques ou différents, représentent un atome d'hydrogène ou un groupement choisi parmi : 5 - alkyle ; - alkoxy, alkylthio ; - hydroxy, mercapto ; - nitro, nitroso ; - R -C(X)-X'-, R -X'-C(X)-, R -X'-C(X)-X"- avec R représentant un atome 10 d'hydrogène, un groupement alkyle ou aryle ; X, X' et X", identiques ou différents, représentant un atome d'oxygène, de soufre ou NR avec R représentant un atome d'hydrogène ou un groupement alkyle ; - (0)2S(O-)-, M+ avec M+ représentant un atome d'hydrogène ou un contre-ion cationique ; 15 -(0)CO--, M+ avec M+ tel que défini précédemment ; • G représente un atome d'oxygène, de soufre ou un groupement NRe avec Re tel que défini précédemment ; particulièrement G représente un atome d'oxygène ; • R; et Rh, identiques ou différents, représentent un atome d'hydrogène ou un 20 groupement alkyle ; étant entendu que la formule (XVIII) comprend au moins un radical sulfonate (0)2S(O-)-, M+ ou un radical carboxylate -C(0)0-, M+; préférentiellement sulfonate de sodium 25 A titre d'exemple de colorants de formule (XVIII) on peut citer : Acid Blue 74. g) les colorants dérivés de quinoléine de formule (XIX): 2907671 36 (XIX) • R61 représente un atome d'hydrogène, d'halogène ou un groupement alkyle ; ^ R62, R63, et R64, identiques ou différents, représentent un atome 5 d'hydrogène ou un groupement (0)2S(O-)-, M+ avec M+ représentant un atome d'hydrogène ou un contre-ion cationique ; ^ ou alors R61 avec R62, ou R61 avec R64, forment ensemble un groupement benzo éventuellement substitué par un ou plusieurs groupement (0)2S(O-)-, M+ avec M+ représentant un atome d'hydrogène ou un contre-ion 10 cationique ; étant entendu que la formule (XIX) comprend au moins un radical sulfonate (0)2S(O-)-, M+ préférentiellement sulfonate de sodium. A titre d'exemple de colorants de formule (XIX) on peut citer : Acid Yellow 2, Acid 15 Yellow 3 et Acid Yellow 5. Plus particulièrement les colorants de formule (XII) à (XVII) utiles à l'invention sont choisis parmi : (C.I. 45380) Acid Red 87 (XVII) (C.I. 10316) Sel de sodium de l'acide 2,4-dinitro-1-naphtol-7-sulfonique (XV') (C.I. 10383) Acid Orange 3 (XV) (C.I. 13015) Acid Yellow 9 / Food Yellow 2 (XII) (C.I. 14780) / Direct Red 45 / Food Red 13 (XII) (C.I. 13711) Acid Black 52 (XII) (C.I. 13065) Acid Yellow 36 (XII) (C.I. 14700) Sel de sodium de l'acide 1-hydroxy-2-(2',4'-xylyl-5-sufonatoazo)-naphtalène-4-sulfonique / Food Red 1(X11) (C.I. 14720) Acid Red 14 / Food Red 3 / Mordant Blue 79 (XII) 2907671 37 (C. I. 14805) Sel de sodium de l'acide 4-hydroxy-3-[(2-métoxy-5-. nitrophényl)diaza]-6-(phénylamino)naphtalène-2-sulfonique / Acid Brown 4(XII) (C.I. 15510) Acid Orange 7 / Pigment Orange 17 / Solvent Orange 49 (XII) (C.I. 15985) Food Yellow 3 / Pigment Yellow 104 (XII) (C.I. 16185) Acid Red 27 / Food Red 9 (XII) (C.I. 16230) Acid Orange 10 / Food Orange 4 (XII) (C.I. 16250) Acid Red 44 (XII) (C.I. 17200) Acid Red 33 / Food Red 12 (XII) (C.I. 15685) Acid Red 184 (XII) (C.I. 19125) Acid Violet 3 (XII) (C.I. 18055) Sel de sodium de l'acide 1-hydroxy-2-(4'-acétamido phénylazo)-8- acétamido-naphtalène-3,6-disulfonique / Acid Violet 7 / Food Red 11(Xll) (C.I. 18130) Acid Red 135 (XII) (C.I. 19130) Acid Yellow 27(X111) (C.I. 19140) Acid Yellow 23 / Food Yellow 4 (X111) (C.I. 20170) 4'-(sulfonato-2",4"-diméthyl)-bis-(2,6-phénylazo)-1,3-dihydroxy benzène / Acid Orange 24 (XII) (C.I. 20470) Sel de sodium de l'acide 1-amino-2-(4'-nitrophénylazo)-7-phénylazo-8-hydroxy-naphtalène-3, 6-disulfonique / Acid Black 1 (XII) (C.I. 23266) (4-((4-méthylphényl) sulfonyloxy)-phénylazo)2,2'-diméthyl-4-((2-hydroxy-5,8-disulfonato) naphtylazo)biphényle / Acid Red 111 (XII') (C.I. 27755) Food Black 2 (XII) (C.I. 25440) 1-(4'-sulfonatophénylazo)-4-((2"-hydroxy-3"-acétylamino-6",8"-disulfonato) naphtylazo)-6-sulfonatonaphtalène (sel tétrasodique) / Food Black 1 (XII) (C.I. 42090) Acid Blue 9 (XVI) (C.I. 60730) Acid Violet 43 (XIV) (C.I. 61570) Acid Green 25 (XIV) (Ci .62045) Sel de sodium de l'acide 1-amino-4-cyclohexylamino-9,10- anthraquinone 2-sulfonique / Acid Blue 62 (XIV) (C.I. 62105) Acid Blue 78 (XIV) 2907671 38 (C.I. 14710) Sel de sodium de l'acide 4-hydroxy-3((2-méthoxy phényl)-azo)-1- naphtalène sulfonique / Acid Red 4 (XII) Acide 2-pipéridino 5-nitro benzène sulfonique (XV') Acide 2(4'-N,N(2"-hydroxyéthyl)amino-2'-nitro)aniline éthane sulfonique (XV') Acide 4-[3-hydroxyéthylamino-3-nitrobenzène Sulfonique (XV') (C.I. 42640) Acid Violet 49 (XVI) (C.I. 42080) Acid Blue 7 (XVI) (C.I. 58005) Sel de sodium du 1,2-dihydroxy-3-sulfo-anthraquinone / Mordant Red 3 (XIV) (C.I. 62055) Sel de sodium de l'acide 1-amino-9,10-dihydro-9,10-dioxo-4- (phénylamino) 2-anthracène sulfonique / Acid Blue 25 (XIV) (C.I. 14710) Sel de sodium de l'acide 4-hydroxy-3-((2-méthoxyphényl)-azo)-1- naphtalène sulfonique / Acid Red 4 (XII) La plupart de ces colorants sont décrits en particulier dans le Color Index publié par The Society of Dyers and Colorists, P.O. Box 244, Perkin House, 82 Grattan Road, Bradford, Yorkshire, BD1 2JBN England. 5 Les colorants anioniques plus particulièrement préférés sont les colorants désignés dans le Color Index sous le code C.I. 58005 (sel monosodique de l'acide 1,2-dihydroxy-9,10-anthraquinone-3-sulfonique), C.I. 60730 (sel monosodique de l'acide 2-[(9,10-dihydro-4-hydroxy-9,10-dioxo-l-anthracényl)-amino] -5-méthyl-benzène sulfonique), C.I. 15510 (sel monosodique de l'acide 410 [(2-hydroxy-1-naphtalényl)-azo]-benzène sulfonique), C.I. 15985 (sel disodique de l'acide 6-hydroxy-5-[(4-sulfophényl)-azo]-2-naphtalène sulfonique), C.I. 17200 (sel disodique de l'acide 5-amino-4-hydroxy-3-(phénylazo)-2,7-naphtalène disulfonique), C.I. 20470 (sel disodique de l'acide 1-amino-2-(4'-nitrophénylazo)-7-phénylazo-8-hydroxy-3,6-naphtalène disulfonique), C.I. 42090 (sel disodique du 15 N-éthyl-N-[4-[[4-[éthyl[3-sulfophényl)-méthyl]-amino]-phényl] (2-sulfophényl)-méthylène]-2,5-cyclohexadien-1 -ylidène]-3-sulfobenzenemethanaminium hydroxyde, sel interne), C.I. 61570 ( sel disodique de l'acide 2,2'-[(9,10-dihydro-9,10-dioxo-1,4-anthracènediyl)-diimino]-bis-[5-méthyl] -benzène sulfonique. 2907671 39 On peut également utiliser des composés correspondant aux formes mésomères, tautomères, des structures (XII) à (XIX). 5 Parmi les colorants directs naturels utilisables selon l'invention, on peut citer la lawsone, la juglone, l'alizarine, la purpurine, l'acide carminique, l'acide kermésique, la purpurogalline, le protocatéchaldéhyde, l'indigo, l'isatine, la curcumine, la spinulosine, l'apigénidine. On peut également utiliser les extraits ou décoctions contenant ces colorants naturels et notamment les cataplasmes ou 10 extraits à base de henné. Les colorants directs selon l'invention, lorsqu'ils sont compris dans la composition, se trouvent dans la proportion pondérale de 0,001 à 20% et de préférence de 0,01 à 10% du poids total de la composition. 15 La composition de l'invention contient également au moins un sel d'ammonium de formule (I) tel que défini précédemment. Selon un mode de réalisation particulier de l'invention le sel d'ammonium de formule (I) comporte un groupe R représentant un groupe alkyle 20 comprenant entre 8 et 40 atomes de carbone, m est un entier compris inclusivement entre 3 et 25, avantageusement entre 10 et 20. Particulièrement le sel d'ammonium de formule (I) contient un groupe R3 qui représente un groupe alkyle comprenant moins de 12 atomes de carbone, particulièrement de 1 à 6 atomes de carbone, à titre d'exemple R3 représente un 25 groupement méthyle et R, et R2 représentent particulièrement un groupement alkyle ou alkoxy comprenant de 1 à 8 atomes de carbone, tel que : éthoxy, polyéthoxy, propoxy, polypropoxy ou méthyle. Une autre variante concerne le sel d'ammonium de formule (I) contenant un groupe Y représentant un groupe alkoxy tel que : éthoxy, polyéthoxy, 30 propoxy, polypropoxy, ou alkyle comprenant de 1 à 6 atomes de carbone. Selon un mode de réalisation particulier, Y représente un groupement éthyle. Q- représente le contre-ion du sel d'ammonium de formule (I), pouvant être choisi parmi les halogénures, les alkylsulfates tel que le méthyl sulfate et 2907671 40 l'éthylsulfate ; ou les alkoxysulfates tels que le méthoxysulfate et l'éthoxysulfate ; les phosphates, le lactate, le citrate, l'acétate, et le tartrate. Selon un mode de réalisation particulier, le sel d'ammonium de formule (I) est le 18MEA sous forme quaternisée qui comporte un groupe R provenant de 5 l'acide 18-méthyleicosano'ique, i.e. R3 est un méthyle et m vaut 16. Par 18MEA sous forme quaternisé est sous entendu un sel d'ammonium quaternaire dérivé de l'acide gras méthyleicosanoïque (Methyl Eicosanoic Acid û 18MEA). Un tel composé 18MEA sous forme quaternisée est commercialisé par 10 CRODA (Incroquat Behenyl 18 MEA). Plus spécifiquement le 18MEA sous forme quaternisé correspond aux derivés quaternisés d'acide eicosanoïque du méthosulfate de C10-C40 Isoalkylamidopropyléthyldimonium : R-C(0)-NH-(CH2)3-N+(Me)2Et, CH3CH2-OSO3- avec R représentant le groupement alkyle suivant : CH3CH2-CH(CH3)-CH2-(CH2)16û. 15 Le sel d'ammonium de formule (I) ci-dessus se trouve dans la composition de l'invention en quantité comprise entre 0,001 et 2 % en poids par rapport au poids total de la composition. Particulièrement entre 0,01 et 1%. Avantageusement le sel d'ammonium se trouve dans la composition en quantité comprise entre 0,02 et 0,4 %. 20 La composition de l'invention contient également au moins un composé de type céramide. Selon la présente invention, on entend, par composé de type céramide, les céramides et/ou les glycocéramides et/ou les pseudocéramides et/ou les 25 néocéramides, naturelles ou synthétiques de formule (I) ci-dessous. Des composés de type céramides sont par exemple décrits dans les demandes de brevet DE4424530, DE4424533, DE4402929, DE4420736, WO95/23807, EP-A-0646572, WO95/16665, FR-2 673 179, EP-A-0227994 et WO 94/07844, WO94/24097, WO94/10131 dont les enseignements sont ici inclus 30 à titre de référence. Les composés de type céramide utilisables selon la présente invention répondent à la formule générale (XX) suivante : 2907671 41 R18 (XX) formule (XX) dans laquelle : ^ R14 désigne : i) un radical hydrocarboné, linéaire ou ramifié, saturé ou insaturé, en C1-050, 5 de préférence en C5-050, ce radical pouvant être substitué par un ou plusieurs groupements hydroxy éventuellement estérifié par un acide R19COOH, avec R19 étant un radical hydrocarboné, saturé ou insaturé, linéaire ou ramifié, éventuellement mono ou polyhydroxylé, en C1-C35, le ou les groupement hydroxy du radical R1 9 pouvant être estérifié par un acide 10 gras saturé ou insaturé, linéaire ou ramifié, éventuellement mono ou polyhydroxylé, en C1-C35 ; ii) un radical R"-(NR-CO)q-R', avec R désignant un atome d'hydrogène ou un radical hydrocarboné en C1-C20, mono ou polyhydroxylé, préférentiellement monohydroxylé, R' et R" sont des radicaux hydrocarbonés dont la somme 15 des atomes de carbone est comprise entre 9 et 30, R' étant un radical divalent, q désigne 0 ou 1 ; ou iii) un radical R20-O-CO-(CH2)p, R20 désigne un radical hydrocarboné en C1-C20, p est un entier compris inclusivement de 1 et 12 ; ^ R15 est choisi parmi un atome d'hydrogène, un radical de type 20 saccharidique, en particulier un radical (glycosyle)n, (galactosyle)m ou sulfogalactosyle, un résidu de sulfate ou de phosphate, un radical phosphoryléthylamine et un radical phosphoryléthylammonium, dans lesquels n est un entier compris inclusivement entre 1 et 4, et m est un entier compris inclusivement entre 1 et 8 ; 25 ^ R16 désigne ou un radical hydrocarboné en C1-C33, saturé ou insaturé, hydroxylé ou non, le ou les groupements hydroxy pouvant être estérifiés par un acide minéral ou un acide R19COOH, R19 ayant les mêmes significations que précédemment, le ou les groupments hydroxy pouvant être éthérifiés par un radical (glycosyle)n, (galactosyle)m, sulfogalactosyle, 2907671 42 phosphoryléthylamine ou phosphoryléthylammonium, Ri6 pouvant également être substitué par un ou plusieurs radicaux alkyle en C1-C14 ; de préférence, R16 désigne un radical a-hydroxyalkyle en C15-C26, le groupement hydroxyle étant éventuellement estérifié par un a - 5 hydroxyacide en C16-C30 ; ^ R17 désigne un atome d'hydrogène, un radical hydrocarboné non alcoxylé en C3-050, saturé ou insaturé, linéaire ou ramifié, éventuellement hydroxylé tel qu'un radical méthyle, éthyle, ou un radical R21-O-CO-(CH2)p, R8 désigne un radical hydrocarboné en C1-C20, p est un entier variant de 10 1 à 12 ; en particulier R17 représente un groupement alkyle en C10-C20 ; ^ R18 désigne un atome d'hydrogène ou un radical hydrocarboné en C1-C30 saturé ou insaturé, linéaire ou ramifié, éventuellement mono ou polyhydroxylé, le ou les groupements hydroxy pouvant être éthérifiés par un radical (glycosyle)n, (galactosyle)m, sulfogalactosyle, 15 phosphoryléthylamine ou phosphoryléthylammonium, particulièrement R18 représente un atome d'hydrogène. Parmi les composés de formule (XX), on préfère les céramides et/ou glycocéramides dont la structure est décrite par DOWNING dans Journal of Lipid 20 Research Vol. 35, 2060-2068, 1994, ou ceux décrits dans la demande de brevet français FR-2 673 179, dont les enseignements sont ici inclus à titre de référence. Les composés de type céramide plus particulièrement préférés selon l'invention sont les composés de formule (XX) pour lesquels R14 désigne un alkyle ou alkényle dérivé d'acides gras en C14-C22 éventuellement hydroxylé; 25 particulièrement R14 représente un chaîne alkényle en C12-C20, comprenant une ou deux doubles liaison n, préférentiellement une ; R15 désigne un atome d'hydrogène ; et R16 désigne un radical linéaire en C11-C17 éventuellement hydroxylé et de préférence en C13-C15, plus particulièrement R16 représente un groupement alkyle tel que méthyle ou éthyle hydroxylé par un ou plusieurs 30 groupement hydroxy, préférentiellement par un groupement hydroxy. De tels composés sont par exemple : 2907671 43 - le 2-N-linoléoylamino-octadécane-1,3-diol, - le 2-N-oléoylamino-octadécane-1,3-diol, - le 2-N-palmitoylamino-octadécane-1,3-diol, - le 2-N-stéaroylamino-octadécane-1,3-diol, 5 - le 2-N-béhénoylamino-octadécane-1,3-diol, - le 2-N-[2-hydroxy-palmitoyl]-amino-octadécane-1,3-diol, - le 2-N-stéaroyl amino-octadécane-1,3,4 triol et en particulier la N-stéaroyl phytosphingosine, - le 2-N-palmitoylamino-hexadécane-1,3-diol, 10 ou les mélanges de ces composés. On peut aussi utiliser des mélanges spécifiques tels que par exemple les mélanges de céramide(s) 2 et de céramide(s) 5 selon la classification de DOWNING. On peut également utiliser les composés de formule (XX) pour lesquels 15 R14 désigne un radical alkyle saturé ou insaturé dérivé d'acides gras en C12- C22 ; R15 désigne un radical galactosyle ou sulfogalactosyle ; et Ri6 désigne un radical hydrocarboné en C12-C22, saturé ou insaturé et de préférence un groupement CH(OH)-CH=CH-(CH2)12-CH3. A titre d'exemple, on peut citer le produit constitué d'un mélange de 20 glycocéramides, vendu sous la dénomination commerciale GLYCOCER par la société WAITAKI INTERNATIONAL BIOSCIENCES. On peut également utiliser les composés de formule (XX) décrits dans les demandes de brevet EP-A-0227994 et WO 94/07844. De tels composés sont par exemple le QUESTAMIDE H (bis-(N- 25 hydroxyéthyl N-cétyl) malonamide) vendu par la société QUEST. On peut également utiliser le N-docosanoyl N-méthyl-D-glucamine décrit dans la demande de brevet WO94/24097. La concentration en composés de type céramide peut varier entre 0,0001% et 20% en poids environ par rapport au poids total de la composition, et 30 de préférence entre 0,001 et 10% environ et encore plus préférentiellement entre 0,01 et 3 % en poids. 2907671 44 Le milieu approprié pour la teinture appelé aussi support de teinture est généralement constitué par de l'eau ou par un mélange d'eau et d'au moins un solvant organique pour solubiliser les composés qui ne seraient pas suffisamment solubles dans l'eau. A titre de solvant organique, on peut par exemple citer les 5 alcanols inférieurs en C1-C4, tels que l'éthanol et l'isopropanol ; les polyols et éthers de polyols comme le 2-butoxyéthanol, le propylèneglycol, le monométhyléther de propylèneglycol, le monoéthyléther et le monométhyléther du diéthylèneglycol, ainsi que les alcools aromatiques comme l'alcool benzylique ou le phénoxyéthanol, et leurs mélanges. 10 Les solvants sont, de préférence, présents dans des proportions de préférence comprises entre 1 et 40 % en poids environ par rapport au poids total de la composition tinctoriale, et encore plus préférentiellement entre 5 et 30 % en poids environ. La composition tinctoriale conforme à l'invention peut également 15 renfermer divers adjuvants utilisés classiquement dans les compositions pour la teinture des cheveux, tels que des agents tensio-actifs anioniques, cationiques autres que ceux de formule (I), non-ioniques, amphotères, zwitterioniques ou leurs mélanges, des polymères anioniques, cationiques, non-ioniques, amphotères, zwitterioniques ou leurs mélanges, des agents épaississants minéraux ou 20 organiques, et en particulier les épaississants associatifs, polymères anioniques, cationiques, non ioniques et amphotères, des agents antioxydants, des agents de pénétration, des agents séquestrants, des parfums, des tampons, des agents dispersants, des agents de conditionnement tels que par exemple des silicones volatiles ou non volatiles, modifiées ou non modifiées, des agents filmogènes, des 25 agents conservateurs, des agents opacifiants. La composition selon l'invention peut également contenir un ou plusieurs alcools gras : R""-OH avec R"" représentant un groupement alkyle ou alkényle, ayant de 8 à 30 atomes de carbone, ces alcools gras étant introduits sous forme pure ou de mélange. On peut citer parmi eux plus particulièrement les 30 alcools (aurique, cétylique, stéarylique, oléique et leurs mélanges. Les adjuvants ci dessus sont en général présents en quantité comprise pour chacun d'eux entre 0,01 et 20 % en poids par rapport au poids de la composition. 2907671 45 La composition de l'invention peut également contenir des agents réducteurs ou antioxydants. Ceux-ci peuvent être choisis en particulier parmi le sulfite de sodium, l'acide thioglycolique, l'acide thiolactique, le bisulfite de sodium, 5 l'acide déhydroascorbique, l'hydroquinone, la 2-méthyl-hydroquinone, la ter-butylhydroquinone et l'acide homogentisique, et ils sont alors généralement présents dans des quantités allant d'environ 0,05 à 1,5% en poids par rapport au poids total de la composition. Bien entendu, l'homme de l'art veillera à choisir ce ou ces éventuels 10 composés complémentaires de manière telle que les propriétés avantageuses attachées intrinsèquement à la composition de teinture d'oxydation conforme à l'invention ne soient pas, ou substantiellement pas, altérées par la ou les adjonctions envisagées. Le pH de la composition tinctoriale conforme à l'invention est 15 généralement compris entre 3 et 12 environ, et de préférence entre 6 et 11,5 environ. Il peut être ajusté à la valeur désirée au moyen d'agents acidifiants ou alcalinisants habituellement utilisés en teinture des fibres kératiniques ou bien encore à l'aide de systèmes tampons classiques. Parmi les agents alcalinisants on peut citer, à titre d'exemple, 20 l'ammoniaque, les carbonates alcalins, les alcanolamines telles que les mono-, di-et triéthanolamines ainsi que leurs dérivés, les hydroxyalkylamines et les ethylènediamines oxyéthylénées et/ou oxypropylénées, les hydroxydes de sodium ou de potassium et les composés de formule (XXI) suivante : Ra \ / Rb N ùWùNN (XXI) R/ R 25 formule (XXI) dans laquelle : W est un reste propylène éventuellement substitué par un groupement hydroxyle ou un radical alkyle en C1-C4 ; Ra, Rb, Rd et Rd, identiques ou différents, représentent un atome d'hydrogène, un radical alkyle en C1-C4 ou hydroxyalkyle en C1-C4. d 30 2907671 46 Les agents acidifiants sont classiquement, à titre d'exemple, des acides minéraux ou organiques comme l'acide chlorhydrique, l'acide orthophosphorique, des acides carboxyliques comme l'acide tartrique, l'acide citrique, l'acide lactique, ou des acides sulfoniques. 5 La composition tinctoriale selon l'invention peut se présenter sous des formes galéniques diverses, telles que sous forme de liquide, de lotion, de crème, de gel, ou sous toute autre forme appropriée pour réaliser une teinture des fibres kératiniques. Elle peut également être conditionnée sous pression en flacon aérosol 10 en présence d'un agent propulseur et former une mousse. La présente invention a aussi pour objet un procédé de teinture à partir de la composition décrite précédemment. Selon un mode réalisation particulier, le procédé de teinture selon 15 l'invention consiste à appliquer sur des fibres kératiniques, et en particulier des fibres kératiniques humaines telles que les cheveux, la composition qui comprend i) au moins une base d'oxydation, au moins un coupleur, ii) au moins un sel d'ammonium de formule (I) et iii) au moins un céramide ; en en présence d'un agent oxydant. 20 Lors de ce procédé le mélange peut être réalisé extemporanément ie au moment de l'emploi, sur les fibres kératiniques sèches ou humides, et à la laisser agir pendant un temps de pause variant, généralement de 1 à 60 minutes environ, et préférentiellement de 10 à 45 minutes environ, à rincer les fibres, puis éventuellement à les laver au shampooing, puis à les rincer à nouveau, et à les 25 sécher. L'agent oxydant est choisi de préférence parmi le peroxyde d'hydrogène, le peroxyde d'urée, les bromates ou ferricyanures de métaux alcalins, les persels tels que les perborates et les persulfates. L'utilisation du peroxyde d'hydrogène est particulièrement préférée. 30 Cet agent oxydant est avantageusement constitué par une solution d'eau oxygénée dont le titre peut varier, plus particulièrement, d'environ 1 à 40 volumes, et encore plus préférentiellement d'environ 5 à 40. 2907671 47 On peut également utiliser à titre d'agent oxydant une ou plusieurs enzymes d'oxydoréduction telles que les laccases, les peroxydases et les oxydoréductases à 2 électrons telles que l'uricase, le cas échéant en présence de leur donneur ou cofacteur respectif. 5 Selon un autre mode de réalisation le procédé de teinture consiste à appliquer sur des fibres kératiniques, et en particulier des fibres kératiniques humaines telles que les cheveux, la composition qui comprend i) au moins un colorant direct, ii) au moins un sel d'ammonium de formule (I) et iii) au moins un céramide. Lors de ce procédé le mélange peut être réalisé extemporanément ie 10 au moment de l'emploi, sur les fibres kératiniques sèches ou humides, et à la laisser agir pendant un temps de pause variant, généralement de 1 à 60 minutes environ, et préférentiellement de 10 à 45 minutes environ, à rincer les fibres, puis éventuellement à les laver au shampooing, puis à les rincer à nouveau, et à les sécher. 15 Des exemples concrets illustrant l'invention sont indiqués ci-après, sans pour autant présenter un caractère limitatif. 2907671 48 EXEMPLES On a préparé les compositions suivantes : Compositions colorantes : (exprimée en pourcentage massique tel que) Compositions 1 2 1-méthyl-2,5diaminobenzène 1.7 g% 0.5 g% 1-hydroxy-4-aminobenzène 0.4 g% 1,3-dihydroxybenzène l g% 0.25 g% 1-hydroxy-3-aminobenzène 0.07 g% Dichlorhydrate de 1-33-hydroxyéthyloxy-2,4- 0.03 g% diaminobenzène 2-Méthyl-1,3-dihydroxybenzène 0.5 g% 0.3 g% 1-Méthyl-2-hydroxy-4-aminobenzène 0.25 g% 1-méthyl-2-hydroxy-4-33-hydroxyéthyl- 0.05 g% aminobenzène 6hydroxyindole 0.01 g% Alcool cétylstéarylique 50/50 18 g% 18 g% 2-octyldodécanol 3 g% 3 g% Alcool cétylstéarylique oxyéthyléné 15 OE 3 g% 3 g% Hexadimethrine chloride, Mexomere PO, 1.5 g% 1.5 g% CHIMEX à 60% MA Lauryl sulfate d'ammonium à 30% MA 12 g% 12 g% Réducteur antioxydant, séquestrant, parfum qs qs Ammoniaque à 20% de NH3 12 g% 12 g% INCROQUAT BEHENYL 18 MEA (CRODA) 3.1 g% 3.1 g% Mexanyl GZ (DVS 603) Chimex 0,1 g% 0,1 g% Eau déminéralisée qs 100 g 100 g 5 2907671 49 Compositions 3 4 1-méthyl-2,5-diaminobenzène 2 g% Chlorhydrate de 2-(4,5-diamino-1 H-pyrazol-1 - 2.15 g% yl)éthanol 1-hydroxy-3-aminobenzène 0.5 g% 1.1 g% Sulfate monohydraté de N,N-bis(2-0.4 g% hydroxuéthyl)-p-phénylènediamine 1,3-di hydroxybenzène 1.2g% Dichlorhydrate de 1-33-hydroxyéthyloxy-2,40.6 g% diaminobenzène 6-hydroxybenzomorpholine 0.15 g% Alcool cétylstéarylique 50/50 18 g% 18 g% 2-octyldodécanol 3 g% 3 g% Alcool cétylstéarylique oxyéthyléné 15 OE 3 g% 3 g% Hexadimethrine chloride, Mexomere PO, 1.5 g% 1.5 g% CHIMEX à 60% MA Lauryl sulfate d'ammonium à 30% MA 12 g% 12 g% Réducteur antioxydant, séquestrant, parfum qs qs Ammoniaque à 20% de NH3 12 g% 12 g% INCROQUAT BEHENYL 18 MEA (CRODA) 3.1 g% 3.1 g% Mexanyl GZ (DVS 603) Chimex 0,1 g% 0,1 g% Eau déminéralisée qs 100 g 100 g Mode d'application Les compositions colorantes sont diluées extemporanément avec l'agent oxydant 5 à raison de 1 partie de composition colorante pour 1,5 partie de composition oxydante. Les compositions oxydantes étant constituées d'eau oxygénée (pH voisin de 2-3) à 20 volumes. Les mélanges ainsi réalisés sont appliqués sur des cheveux gris à 90% de blancs 10 et permanentés. Après 20 minutes de pause les cheveux sont rincés, lavés avec un shampooing standard et séchés. 15 Les cheveux colorés en Châtain (composition 1), Blond foncé cuivré acajou (composition 2), Noir (composition 3) ou Rouge intense (composition 4) avec ces compositions présentent de bonnes propriétés tinctoriales, un très bon toucher en particulier sur cheveux secs. REVENDICATIONS 1. Composition pour la teinture d'oxydation des fibres kératiniques, comprenant, dans un milieu approprié pour la teinture : i) au moins une base d'oxydation et au moins un coupleur ; ou au moins un colorant direct ; ii) au moins un sel d'ammonium de formule (I) : R1 \+, R2 X-Y (I) Q formule (I) dans laquelle : ^ R représente un groupement CH3CH2-CH(R3)-CH2-(CH2)m , avec R3 représentant un groupement alkyle ou alkényle, et m représentant un entier compris inclusivement entre 0 et 30 ; 15 • R, et R2, identiques ou différents, représentent un groupement choisi parmi i) alkyle ; ii) alkényle ; iii) alkoxy et iv) alkényloxy et v) aryle ; le groupement alkyle ou alkényle des groupements de i) à iv) pouvant être interrompu par un ou plusieurs hétéroatomes, identiques ou différents, choisis parmi l'oxygène, le soufre ou N(Ra) avec Ra représentant un atome d'hydrogène 20 ou un groupement alkyle ; ^ X représente le groupement aminoalkylène suivant ùN(R4)-(CH2)p , avec R4 représentant un atome d'hydrogène ou un groupement alkyle linéaire ou ramifié, préférentiellement un atome d'hydrogène, et p représentant un entier compris inclusivement entre 1 et 6, préférentiellement 3 ; 25 ^ Y représente un groupement alkyle ou alkoxy ; le groupement alkyle des groupements alkyle ou alkoxy pouvant être interrompu par un ou plusieurs hétéroatomes, identiques ou différents, choisis parmi l'oxygène, le soufre ou N(Ra) avec Ra tel que défini précédemment ; • Q" représente le contre-ion anionique associé à l'ammonium quaternaire ; 30 et iii) au moins un composé de type céramide. 2907671 51 2. Composition selon la revendication précédente, dans laquelle la base d'oxydation est choisie parmi les paraphénylènediamines de formule (A) suivante et leurs sels d'addition avec un acide ou un alcalin : NH2 formule (A) dans laquelle : R, représente un atome d'hydrogène, un radical alkyle en C1-C4, monohydroxyalkyle en C1-C4, polyhydroxyalkyle en C2-C4 , alcoxy(C1-10 C4)alkyle(C1-C4), alkyle en C1-C4 substitué par un groupement azoté, phényle ou 4'-aminophényle ; R2 représente un atome d'hydrogène, un radical alkyle en C1-C4, monohydroxyalkyle en C1-C4 ou polyhydroxyalkyle en C2-C4, alcoxy(C1- C4)alkyle(C1-C4) ou alkyle en C1-C4 substitué par un groupement azoté ; R, et R2 peuvent également former avec l'atome d'azote qui les porte un hétérocycle azoté à 5 ou 6 chaînons éventuellement substitué par un ou plusieurs groupements alkyle, hydroxy ou uréido; R3 représente un atome d'hydrogène, un atome d'halogène tel qu'un atome de chlore, un radical alkyle en C1-C4, sulfo, carboxy, monohydroxyalkyle en C1-C4 20 ou hydroxyalcoxy en C1-C4, acétylaminoalcoxy en C1-C4, mésylaminoalcoxy en C1-C4 ou carbamoylaminoalcoxy en C1-C4, R4 représente un atome d'hydrogène, d'halogène ou un radical alkyle en C1-C4. 3. Composition selon la revendication précédente, dans laquelle la base 25 d'oxydation se trouve à une concentration de 0,0001 à 20% en poids du poids total de la composition 4. Composition selon une quelconque des revendications précédentes dans laquelle le coupleur est choisi parmi les méta-aminophénols, les méta- 5 (A) 2907671 52 phénylènediamines, les métadiphénols, les naphtols et les coupleurs hétérocycliques tels que les dérivés indoliques, les dérivés indoliniques, le sésamol et ses dérivés, les dérivés pyridiniques, les dérivés pyrazolotriazoles, les pyrazolones, les indazoles, les benzimidazoles, les benzothiazoles, les 5 benzoxazoles, les 1,3-benzodioxoles, les quinolines et leurs sels d'addition avec un acide. 5. Composition selon la revendication précédente, dans laquelle le coupleur se trouve à une concentration de 0,0001 à 20% en poids du poids total de la 10 composition. 6. Composition selon la revendication 1, dans laquelle le colorant direct est neutre, cationique ou anionique. 15 7. Composition selon la revendication précédente, dans laquelle le colorant direct cationique possède au moins un charge endocyclique. 8. Composition selon une quelconque des revendications 1, 6 ou 7 dans laquelle le colorant direct se trouve à une concentration de 0,001 à 20% en poids du poids total de la composition 9. Composition selon une quelconque des revendications précédentes, dans laquelle le sel d'ammonium de formule (I) comprend un groupe R représentant un groupe alkyle qui comprend entre 8 et 40 atomes de carbone, m est un entier compris inclusivement entre 3 et 25. 10. Composition selon une quelconque des revendications précédentes dans laquelle le sel d'ammonium de formule (I) comprend un groupe R3 alkyle comprenant moins de 12 atomes de carbone, et R, et R2 représentant un groupement aryle, alkyle ou alkoxy comprenant de 1 à 8 atomes de carbone. 2907671 53 11. Composition selon une quelconque des revendications précédentes dans laquelle le sel d'ammonium de formule (I) comprend un groupe Y alkoxy, ou alkyle comprenant de 1 à 6 atomes de carbone. 5 12. Composition selon une quelconque des revendications précédentes dans laquelle le sel d'ammonium de formule (I) comprend un groupe R dans lequel R3 représente un méthyle et m vaut 16. 13. Composition selon une quelconque des revendications précédentes dans 10 laquelle le sel d'ammonium de formule (I) est un dérivé quaternalisé d'acide eicosanoïque du méthosulfate de C10-C40 Isoalkylamidopropyléthyldimonium. 14. Composition selon une quelconque des revendications précédentes dans laquelle le sel d'ammonium de formule (I) se trouve dans la composition de 15 l'invention en quantité comprise entre 0,002 et 2 % en poids par rapport à la composition. 15. Composition selon une quelconque des revendications précédentes, dans laquelle le composé de type céramide est de formule (XX) : O R16 R14 N I O , R18 (XX) R15 R17 formule (XX) dans laquelle : ^ R14 désigne : i) un radical hydrocarboné, linéaire ou ramifié, saturé ou insaturé, en C1-050, de préférence en C5-050, ce radical pouvant être substitué par un ou 25 plusieurs groupements hydroxy éventuellement estérifié par un acide R19COOH, avec R1 g étant un radical hydrocarboné, saturé ou insaturé, linéaire ou ramifié, éventuellement mono ou polyhydroxylé, en C1-C35, le ou les groupement hydroxy du radical R1 g pouvant être estérifié par un acide gras saturé ou insaturé, linéaire ou ramifié, éventuellement mono ou 30 polyhydroxylé, en C1-C35 ; 20 2907671 54 ii) un radical R"-(NR-CO)q-R', avec R désignant un atome d'hydrogène ou un radical hydrocarboné en C1-C20, mono ou polyhydroxylé, préférentiellement monohydroxylé, R' et R" sont des radicaux hydrocarbonés dont la somme des atomes de carbone est comprise entre 9 et 30, R' étant un radical 5 divalent, q désigne 0 ou 1 ; ou iii) un radical R20-O-CO-(CH2)p, R20 désigne un radical hydrocarboné en C1-C20, p est un entier compris inclusivement de 1 et 12 ; ^ R15 est choisi parmi un atome d'hydrogène, un radical de type saccharidique, en particulier un radical (glycosyle)n, (galactosyle)m ou 10 sulfogalactosyle, un résidu de sulfate ou de phosphate, un radical phosphoryléthylamine et un radical phosphoryléthylammonium, dans lesquels n est un entier compris inclusivement entre 1 et 4, et m est un entier compris inclusivement entre 1 et 8 ; ^ R16 désigne ou un radical hydrocarboné en C1-C33, saturé ou insaturé, 15 hydroxylé ou non, le ou les groupements hydroxy pouvant être estérifiés par un acide minéral ou un acide R19COOH, R19 ayant les mêmes significations que précédemment, le ou les groupments hydroxy pouvant être éthérifiés par un radical (glycosyle)n, (galactosyle)m, sulfogalactosyle, phosphoryléthylamine ou phosphoryléthylammonium, R16 pouvant 20 également être substitué par un ou plusieurs radicaux alkyle en C1-C14 ; de préférence, R16 désigne un radical a-hydroxyalkyle en C15-C26, le groupement hydroxyle étant éventuellement estérifié par un a - hydroxyacide en C16-C30 ; ^ R17 désigne un atome d'hydrogène, un radical hydrocarboné non alcoxylé 25 en C3-050, saturé ou insaturé, linéaire ou ramifié, éventuellement hydroxylé tel qu'un radical méthyle, éthyle, ou un radical R21-O-CO-(CH2)p, R8 désigne un radical hydrocarboné en C1-C20, p est un entier variant de 1 à 12; ^ R18 désigne un atome d'hydrogène ou un radical hydrocarboné en C1-C30 30 saturé ou insaturé, linéaire ou ramifié, éventuellement mono ou polyhydroxylé, le ou les groupements hydroxy pouvant être éthérifiés par 2907671 55 un radical (glycosyle)n, (galactosyle)m, sulfogalactosyle, phosphoryléthylamine ou phosphoryléthylammonium. 16. Composition selon la revendication précédente, dans laquelle le composé 5 de type céramide est de formule (XX) dans laquelle R14 désigne un chaîne alkényle en C12-C20, comprenant une ou deux doubles liaisons n ; R15 désigne un atome d'hydrogène ; R16 désigne un radical linéaire en C11-C17 éventuellement hydroxylé ; R17 représente un groupement alkyle en C10-C20 et R18 représente un atome d'hydrogène. 10 17. Composition selon une quelconque des revendications précédentes dans laquelle le composé de type céramide est choisi parmi : - le 2-N-linoléoylamino-octadécane-1,3-diol, - le 2-N-oléoylamino-octadécane-1,3-diol, 15 - le 2-N-palmitoylamino-octadécane-1,3-diol, - le 2-N-stéaroylamino-octadécane-1,3-diol, - le 2-N-béhénoylamino-octadécane-1,3-diol, - le 2-N-[2-hydroxy-palmitoyl]-amino-octadécane-1,3-diol, - le 2-N-stéaroyl amino-octadécane-1,3,4 triol et en particulier la N-stéaroyl 20 phytosphingosine, - le 2-N-palmitoylamino-hexadécane-1,3-diol, ou le mélange de ces composés. 25. Composition selon une quelconque des revendications 1 à 5 et 9 à 17 qui 25 comprend en outre l'agent oxydant. 26. Procédé de coloration directe des fibres kératiniques consistant à appliquer sur les fibres une composition telle que définie dans une des revendications 1, 6 à 17. 27. Procédé de coloration d'oxydation des fibres kératiniques consistant à appliquer sur les fibres une composition telle que définie dans une quelconque des revendications 1 à 5 et 9 à 17 en présence d'au moins un agent oxydant. 30 2907671 56 21. Utilisation d'une association comprenant i) au moins une base d'oxydation et au moins un coupleur tels que définis dans une quelconque des revendications 1 à 5, ou au moins un colorant direct tel que défini dans une quelconque des 5 revendications 1, 6 à 8 ; ii) au moins un sel d'ammonium de formule (I) tel que défini dans une quelconque des revendications 1 et 9 à 13 ; iii) au moins un composé de type céramide tel que défini dans une quelconque des revendications 1, 15 à 17 ; pour la coloration des fibres kératiniques, et en particulier des fibres kératiniques humaines telles que les cheveux. 10 22. Dispositif comportant un premier compartiment comprenant la composition selon une quelconque des revendications 1 à 5 et 9 à 17 et un deuxième compartiment contenant au moins un agent oxydant.