Brevet FR2909010A1 — publié le 20080530

Domaine de l'invention La présente invention concerne la décarbonatation d'un effluent gazeux. Art antérieur Le dioxyde de carbone est un des gaz à effet de serre largement produits par différentes activités de l'homme et a un impact direct sur la pollution atmosphérique. Afin de diminuer les quantités de dioxyde de carbone émises dans l'atmosphère, il est possible de capter le CO2 contenu dans un effluent gazeux. La décarbonatation des effluents gazeux tels que par exemple le gaz naturel, les gaz de synthèse, les fumées de combustion, les gaz de raffinerie, les gaz obtenus en queue du procédé Claus, les gaz de fermentation de biomasse, les gaz de cimenterie et les gaz de hauts-fourneaux est généralement réalisée par lavage par une solution absorbante. Les caractéristiques physico-chimiques des solutions employées sont étroitement liées à la nature du gaz à traiter : élimination sélective d'une impureté, spécification attendue sur le gaz traité, stabilité thermique et chimique du solvant vis à vis des différents composés présents dans le gaz à traiter. Les solvants couramment utilisés aujourd'hui sont les solutions aqueuses d'alcanolamine primaire, secondaire ou tertiaire. En effet, le CO2 absorbé réagit avec l'alcanolamine présente en solution selon une réaction exothermique réversible, bien connue de l'homme du métier et conduisant à la formation de carbamates, d'hydrogénocarbonates ou de carbonates. Ces réactions équilibrées peuvent s'écrire selon les schémas suivants : Pour une alcanolamine primaire comme par exemple pour la monoéthanolamine, la réaction mise en jeu est : RNHCOO", +H3NR carbamate 1 H2O RNH3+, "0ùCùOH + RNH2 O hydrogénocarbonate RNH3+, +H3NR I I O carbonate 2 RNH2 + CO2 2909010 2 Pour une alcanolamine secondaire comme par exemple pour la diéthanolamine, elle s'écrit : RR'NCOO", +H2NRR' carbamate RR'NH2+, 'OùCùOH + RR'NH I I 0 hydrogénocarbonate RR'NH2+;) 0-, +H2NRR' I I 0 carbonate 2 RR'NH + CO2 5 et, pour une alcanolamine tertiaire comme par exemple pour la méthyldiéthanolamine : RR'R"N RR'R"N + CO2 + H2O RR'R"NH+, 'OùCùOH RR'R"NH+, "O,C,O +HNRR'R" O II hydrogénocarbonate carbonate O Une alternative aux solutions aqueuses d'alcanolamine est l'utilisation de solutions chaudes de carbonates de métaux alcalins. Le principe est basé sur l'absorption du CO2 10 dans la solution aqueuse, suivie de la réaction chimique réversible avec les carbonates. Il est connu que l'ajout d'additifs permet d'optimiser l'efficacité du solvant. Certains procédés de décarbonatation par lavage avec une solulion absorbante telle que le méthanol réfrigéré ou les polyéthylèneglycols, sont basés sur une absorption physique du CO2. 15 Un aspect primordial des opérations de traitement de gaz ou fumées par solvant reste la régénération de l'agent de séparation. En fonction du type d'absorption (physique ou chimique), on envisage généralement une régénération par détente, par distillation et/ou par entraînement par un gaz vaporisé appelé "gaz de stripage". D'une manière générale, la mise en oeuvre de toutes les solutions absorbantes 20 décrites précédemment impose une consommation énergétique importante pour la régénération de l'agent de séparation. Par exemple, la régénération d'une solution aqueuse d'éthanolamine utilisée pour la capture du CO2 dans une fumée représente environ 4GJ par tonne de CO2 captée. Une telle consommation énergétique représente un coût opératoire considérable pour le procédé de capture du CO2. 2909010 Résumé de l'invention : Le milieu d'extraction du CO2, utilisé dans un procédé de capture du dioxyde de carbone contenu dans un effluent gazeux, comprend le produit obtenu par une réaction de type acido-basique entre deux espèces B et R(ZH)n, où B est une base ou un mélange 5 de bases choisies parmi les amines telles que les amidines ou les guaridines et R(ZH)n est un composé ou un mélange de composés comprenant au moins une fonction alcool ou une fonction thiol (R étant est un groupe monovalent ou multivalent aliphatique, alicyclique, mono ou polyaromatique, ou hétérocyclique, Z un atome d'oxygéne et/ou un atome de soufre et n étant compris entre 1 et 20). 10 Le procédé de capture du dioxyde de carbone consiste à réaliser les étapes suivantes : a) la mise en contact du gaz à traiter contenant du 002 avec ledit milieu d'extraction, de manière à obtenir un gaz appauvri en 002 et un milieu d'extraction riche en 002, 15 b) la régénération du milieu d'extraction riche en 002, pour cbtenir un milieu d'extraction à nouveau utilisable et générer un gaz très riche en 002. Description de la figure : La Figure 1 représente l'évolution du taux de régénération en fonction du temps et 20 compare le taux de régénération à 40 C sous 20 Nl/h d'azote de deux milieux d'extraction chargés en 002 (mélange A selon l'invention et mélange C de référence). Description détaillée de l'invention. La présente invention propose d'utiliser un milieu d'extraction du 002 différent de l'art antérieur. Ce milieu d'extraction permet de capter du CO2 contenu dans un effluent 25 gazeux. Une fois chargé en 002, ledit milieu peut en outre être régénéré dans des conditions plus aisées que les solutions absorbantes de l'art antérieur. Le procédé de capture du dioxyde de carbone consiste à réaliser les étapes suivantes : a) le gaz à traiter contenant du 002 est mis au contact d'un milieu d'extraction, de 30 manière à obtenir un gaz appauvri en CO2 et un milieu d'extraction riche en CO2i 3 2909010 4 b) le milieu d'extraction riche en CO2 est régénéré, de manière à obtenir un milieu d'extraction à nouveau utilisable et à générer un gaz très riche en CO2. Le milieu d'extraction comprend le produit obtenu par une réaction de type acido-basique entre deux espèces B et R(ZH)n, définies de la façon suivante : 5 B est une base ou un mélange de bases choisie(s) parmi les amines telles que les amidines ou les guanidines, de structure générale : dans laquelle 10 - R1, R2 et R3 sont indépendamment choisis parmi un atome d'hydrogène, un groupe hydrocarboné aliphatique, saturé ou non, ramifié ou non, alicyclique, saturé ou non, substitué ou non, hétérocyclique, saturé ou non, substitué ou non, mono ou polyaromatique substitué ou non ; - R4 est choisi parmi un atome d'hydrogène, un groupe hydrocarboné aliphatique, 15 saturé ou non, ramifié ou non, alicyclique, saturé ou non, substitué ou non, hétérocyclique, saturé ou non, substitué ou non, mono ou polyaromatique substitué ou non ; ou R4 est constitué par le motif : R6 ùN. R5 20 dans lequel R5 et R6 sont indépendamment choisis parmi un atome d'hydrogène, un groupe hydrocarboné aliphatique, saturé ou non, ramifié ou non, alicyclique, saturé ou non, substitué ou non, hétérocyclique, saturé ou non, substitué ou non, mono ou polyaromatique substitué ou non. R5 et R6 peuvent renfermer par exemple un ou plusieurs halogènes, un ou plusieurs hétéroatomes ou des groupes 25 nitrile, cétone, amide ou nitro. R3 ùN\ R6 2909010 5 Lorsque R4 représente un atome d'hydrogène, un groupe hydrocarboné aliphatique, alicyclique, hétérocyclique, mono ou polyaromatique, les bases B appartiennent à la famille des amidines. R1, R2, R3 et R4 peuvent renfermer par exemple un ou plusieurs halogènes, un 5 ou plusieurs hétéroatomes ou des groupes nitrile, cétone, amide ou nitro. De plus, R1, R2, R3 et R4 peuvent être reliés entre eux pour former des cycles ou des hétérocycles. Parmi les amidines, on pourra citer par exemple, sans être exhaustif, l'imidazoline, la , 2-méthyl-2-imidazoline, la 1,4,5,6-tétrahydropyrimidine, la Nméthyltétrahydropyrimidine, le 6-(dibutylamino)-1,8-diazabicyclo(5.4.0)undéc-7-ene, le 4-azabenzimidazole, l'anabasine, la N'-tertbutyl-N,N-diméthylformamidine, le 1,5-diazabicyclo(4.3.0)non-5-ène de formule : et le 1,8-diazabicyclo (5.4.0)undéc-7-ène de formule : 20 Lorsque R4 représente un motif R5 les bases B appartiennent à la famille des guanidines. R1, R2, R3, R5 et R6 peuvent être reliés entre eux pour former des cycles ou des hétérocycles. N 15 10 2909010 6 De plus, R1, R2, R3, R5 et R6 peuvent renfermer par exemple un ou plusieurs halogènes, un ou plusieurs hétéroatomes ou des groupes nitrile, cétone, amide ou nitro. Parmi les guanidines on pourra citer par exemple, sans être exhaustif, la guanidine, la tétraméthylguanidine, la pentaméthylguanidine, là butyltétraméthylguanidine, 5 la tertiobutyltétraméthylguanidine, la phénylguanidine, le 1,5,7-triazabicyclo (4.4.0)déc-5-ène de formule : 1 H et le 7-méthyl-1,5,7-triazabicyclo(4.4.0)déc-5-ène de formule : R(ZH)n est un composé ou un mélange de composés ayant une structure dans laquelle : 15 - R est choisi parmi un groupe monovalent ou multivalent aliphatique, saturé ou non, ramifié ou non, alicyclique, saturé ou non, substitué ou non, hétérocyclique, saturé ou non, substitué ou non, mono ou polyaromatique substitué ou non. R peut renfermer par exemple un ou plusieurs halogènes, un ou plusieurs hétéroatomes ou des fonctions alcools, thiols, éthers, thioéthers, 20 nitriles, cétones, sulfones, sulfoxydes, amides, amines ou nitrées. Z est un atome d'oxygène et/ou un atome de soufre, lié d'une part au radical R et d'autre part à un atome d'hydrogène. - n est compris entre 1 et 20, préférentiellement compris entre 1 et 6. 2909010 7 Concernant la définition de R, on entend par monovalent et multivalent le fait que le groupe soit substitué par au moins un ou plusieurs (de 1 à n) motifs ùZH tels qu'ils sont définis précédemment et à la condition de respecter les règles de la chimie organique. Cette structure générale indique donc que R(ZH)n possède au moins une fonction 5 alcool ou une fonction thiol. Lorsque n est supérieur à 1, R(ZH)n peut posséder à la fois une ou plusieurs fonctions alcools avec une ou plusieurs fonctions thiols. Lorsque Z est exclusivement un atome d'oxygène , R(ZH)n est choisi par exemple, sans être exhaustif, parmi les monoalcools tels le méthanol, l'éthanol, les propanols, les butanols, les pentanols, les hexanols, les octanols, les décanols, les dodécanols, les 10 alcools gras, les polyols tels les éthyléneglycols, les propylèneglycols, les polyéthylèneglycols, les polypropylèneglycols, des copolymères éthylèneglycolpropylèneglycol, des monoéthers de glycols, le glycérol, les polyols en C4, C5 et C6 dérivés par exemple des sucres, l'alcool tétrahydrofurfurylique, le phénol, l'alcool benzylique, le diglycérol, le 2,2'-thiodiéthanol, le tétrahydrothiopyran-3-ol, le 2-(méthylsulfonyl)éthanol, le 15 3-méthylthio-1,2-propanediol, le 3-éthylthio-1,2-propanediol, le 1,4-dithiane-2,5-diol, le 3,3'-thiodipropanol et le 3,6-dithia-1,8-octanediol. Lorsque Z est exclusivement un atome de soufre, R(ZH)n est choisi par exemple, sans être exhaustif, parmi les thiols tels le décanethiol, le dodécanethiol, l'hexadécanethiol, l'octadécanethiol, l'éthylénedithiol, le 2-méthyltétrahydrofuran-3-thiol, le 20 pyrimidine-2-thiol, le 1 H-1,2,4-triazole-3-thiol, le 4-méthyl-4H-1,2,4-triazole-3-thiol, le 2-mercaptoéthyléther, le phénylmercaptan, le benzylmercaptan, le 4-méthoxybenzylmercaptan, le 2-mercaptobenzothiazole, la mercaptothiazoline, le tertdodécylmercaptan, le tert-nonylmercaptan, le 2,2'-(éthylènedioxy)diéthanethiol, le 2-éthylhexanethiol et le 2-furanméthanthiol. 25 Lorsque n est supérieur à 1 et que Z est un atome de soufre et un atome d'oxygène, R(ZH)n est choisi par exemple, sans être exhaustif, parmi le 1-thioglycérol, le 2-mercaptoéthanol, le 1-mercapto-2-propanol, le 2-mercapto-3-butanol, le 2,3-dimercapto-1-propanol et le 1,4-dithioérythritol. Selon une variante de l'invention, la base B et l'espèce R(ZH)n peuvent être reliées par au moins une liaison chimique de manière à ne constituer qu'une seule molécule. Il peut s'agir par exemple de 1,4,5,6-tétrahydro-2-pyrimidinethiol, de 3-(2-hydroxyéthyl)-1,4,5,6-tétrahydropyrimidine, de 7-(2-hydroxyéthyl)-1,5, 7-triazabicyclo- (4.4.0)déc-5-ène, de 7-(4-hydroxybutyl)-1,5,7-triazabicyclo(4.4.0)déc-5-ène, de 7-(2- 2909010 8 mercaptoéthyl)-1,5,7-triazabicyclo(4.4.0)déc-5-ène, de 7-(2-hydroxyéthoxyéthyl)-1,5,7-triazabicyclo(4.4.0)déc-5-ène, de (2-hydroxyéthyl)tétraméthylguanicline, de (2-mercaptoéthyl)tétraméthylguanidine, de (4-hydroxybutyl)tétraméthylguaridine ou de (2-hydroxyéthoxyéthyl)tétraméthylg uanidine. 5 On a découvert que l'association judicieuse, de par leurs natures et de par leurs proportions, des deux espèces sous la forme [B + a R(ZH)n] constitue un milieu d'extraction intéressant pour le dioxyde de carbone. À chaque mole de B sont associées a moles de R(ZH)n et l'espèce ainsi formée possède la propriété de réagir avec CO2 10 selon le schéma général : [B + a R(ZH)n] + y CO2 [B, a R(ZH)n, y (CO2)] dans lequel y représente le nombre de moles de CO2 chimiquement associées à l'espèce réactive contenue dans le milieu d'extraction [B + a R(ZH)n]. La valeur du coefficient a dépend de la nature des deux espèces chimiques mises 15 en jeu. a est un nombre positif. De préférence, a doit satisfaire à la condition qu'à une fonction basique apportée par B doit être associée au moins un atome d'hydrogène lié à z dans la formule R(ZH)n. Dans le cas d'une monobase B associée à un monoalcool ou à un monothiol RZH, a est de préférence supérieur ou égal à 1. De la sorte, le gaz contenant du CO2 à traiter après contact avec le milieu 20 d'extraction sera appauvri en CO2. Le dioxyde de carbone peut être en excès ou en défaut par rapport à [B + a. R(ZH)n], ce qui signifie qu'après capture de CO2 le milieu d'extraction peut contenir, en plus du produit de la capture du CO2 [B, a R(ZH)n, y (CO2)], une quantité de CO2 en excès ou une quantité de [B + a R(ZH)n] en excès. 25 Cette réaction est réversible. La réaction inverse peut être représentée par le schéma général : [B, a R(ZH)n, y (CO2)] [B + a R(ZH)n] + y CO2 Ainsi, sur le milieu d'extraction, on procédera à une opération visant à restituer [B + a R(ZH)n] et CO2. Cette opération permettra de générer un gaz très riche en CO2 et 30 de régénérer le milieu d'extraction. 2909010 9 L'opération de régénération du milieu d'extraction peut s'effectuer dans des conditions qui nécessitent peu d'énergie et notamment moins d'énergie qJe l'opération qui serait nécessaire pour régénérer la même quantité de CO2 lorsque celui-ci est extrait au moyen d'une ou plusieurs amines primaires, secondaires ou tertiaires ou d'une 5 composition d'entre elles conduisant à des carbamates, à des hydrogénocarbonates ou à des carbonates selon les réactions équilibrées présentées précédemment comme connues de l'homme du métier et conventionnellement utilisées pour procéder à la capture du CO2. De même, cette opération de régénération du milieu d'extraction peut s'effectuer 10 dans des conditions qui nécessitent peu d'énergie et notamment moins d'énergie que l'opération qui serait nécessaire pour régénérer la même quantité de CO2 lorsque celui-ci est extrait au moyen de l'espèce B lorsqu'elle est utilisée seule en l'absence de R(ZH)n. On a remarqué que la seule utilisation de R(ZH)n ne permettait pas de capter autant de CO2 présent dans un gaz que le mélange [B + a R(ZH)n]. 15 C'est l'association de B et de R(ZH)n selon un choix judicieux et dans des proportions optimisées qui définit le processus d'extraction de CO2 et le processus de régénération du milieu d'extraction selon l'invention. Selon une variante de l'invention, le milieu d'extraction comprend un mélange de bases B en association avec un mélange de composés R(ZH)n. 20 Le milieu d'extraction peut comprendre en outre un ou plusieurs solvants, définis comme ayant la propriété de dissoudre une ou plusieurs espèces présentes dans le milieu d'extraction avant et/ou après capture du CO2. Les solvants pourront être choisis par exemple parmi les hydrocarbures aliphatiques, saturés ou non, ramifiés ou non, alicycliques, saturés ou non, substitués ou 25 non, mono ou polyaromatiques substitués ou non, hétérocycliques saturés ou non, ramifiés ou non, les glycols, les polyéthylèneglycols, les polypropylèneglycols, les copolymères éthylèneglycol-propylèneglycol, les éthers de glycols, les thioglycols, les thioalcools, les sulfones, les sulfoxydes, les alcools, les thiols, les urées, les lactames, les pyrrolidones N-alkylées, les pipéridones N-alkylées, les cyclotétraméthylènesulfones, les 30 N-alkylformamides, les N-alkylacétamides, les éther-cétones, les phosphates d'alkyles, les carbonates d'alkylènes, les carbonates de dialkyles et leurs dérivés. 2909010 10 A titre d'exemple et de façon non limitative, on pourra citer sans être exhaustif les hexanes, les décanes, les dodécanes, le cyclohexane, la décaline, la tétraline, le toluène, les xylènes, l'éthylbenzène, le dodécylbenzène, les nitrobenzènes, les chlorobenzènes, les fluorobenzènes, les perfluoroalcanes tels les perfluorohexanes, les perfluorodécanes, 5 les perfluorododécanes, le perfluorohexadécane, le tétraéthylèneglycoldiméthyléther, le sulfolane, la N-méthylpyrrolidone, le 1,3-dioxan-2-one, le carbonate ,ie propylène, le carbonate d'éthylène, le carbonate de diéthyle, le carbonate de diisobul:yle, le carbonate de diphényle, le carbonate de glycérol, la diméthylpropylèneurée, le N-méthylcaprolactame, le diméthylformamide, le diméthylacétamide, le formamide, 10 l'acétamide, la 2-méthoxy-2-méthyl-3-butanone, la 2-méthoxy-2-méthy-4-pentanone, la tétrahydropyrimidone, le diméthylthiodipropionate, la bis(2-hydroxyéthyl)sulfone, le 3-mercapto-1,2-propanediol et le 2,3-dimercapto-1-propanol ou le tributylphosphate. Le système permettant la capture du CO2 selon l'invention peut être mis en oeuvre selon un procédé de traitement de gaz contenant du CO2, qui selon l'invention, peut se 15 représenter schématiquement comme suit : gaz traité appauvri en CO2 ption gaz à traiter [ B, a R(ZH)n, y (CO2)] contenant du CO2 + [B + aR(ZH)n] [B + aR(ZH)n] CO2 Le procédé de capture du CO2 selon l'invention comprend une étape de mise en 20 contact de l'effluent gazeux à traiter avec le milieu d'extraction tel que décrit précédemment et une étape de régénération dudit milieu d'extraction et de génération d'un gaz très riche en CO2. Selon l'invention, la régénération du milieu d'extraction selon la réaction : [B , a R(ZH)n , y (CO2)] = [B + a R(ZH)n] + y CO2 2909010 peut s'effectuer : 1. soit par stripage au moyen d'un gaz entraînant en phase vapeur le dioxyde de carbone contenu dans le solvant à régénérer. Le gaz de stripage peut par exemple être formé in situ par vaporisation d'un ou plusieurs composés 5 présents dans le milieu d'extraction : il peut s'agir d'un des composés définis selon l'invention mais il peut aussi s'agir d'un composé issu du gaz à traiter qui aurait été absorbé avec le CO2, comme l'eau par exemple dans le cas d'une fumée. Le gaz de stripage peut aussi être apporté à l'étape de régénération : il peut s'agir par exemple d'azote, de vapeur d'eau ou d'une partie du gaz traité 10 issu de l'étape d'absorption. 2. soit par chauffage 3. soit par détente 4. soit par différentes associations des 3 modes de régénération cités. Les exemples présentés ci-après illustrent l'intérêt technique de la présente 15 invention sans en limiter la portée. Exemple 1 (selon l'invention) : Le milieu d'extraction est constitué du mélange A, obtenu en mélangeant 10, 01 g (81 mmol) de 1,5-diazabicyclo (4.3.0) non-5-ène (DBN) avec 16,65 g (82 mmol) de dodécanethiol. Un mélange gazeux CO2/N2 contenant 10% volume de CO2 est mis en 20 contact avec le mélange A à pression atmosphérique et à un débit de 20 Nl/h dans une colonne à bulles en verre double enveloppe thermostatée à 40 C. Le gaz en sortie de colonne est analysé en ligne par chromatographie en phase gazeuse. Lorsque la capture est terminée, le nombre de moles de CO2 captées divisé par le nombre de moles de DBN, est égal à 0,38. 25 La régénération du milieu d'extraction est alors réalisée par stripage sous un courant d'azote à 20 Nl/h à 40 C dans le même équipement à pression atmosphérique. Le gaz en sortie de colonne est analysé en ligne par chromatographie en phase gazeuse. L'expérience montre que, dans ces conditions de régénération (40 C), le taux de régénération, défini par le rapport de la quantité de CO2 libérée par régénération divisée 30 par la quantité de CO2 captée, du mélange A est de 90 % après 45 minutes et de 100 % après 60 minutes. 11 2909010 Exemple 2 (selon l'invention): Le milieu d'extraction est constitué du mélange B, obtenu en mélangeant 30,5 g (200 mmol) de 1,8-diazabicyclo (5.4.0)undéc-7-ène (DBU) avec 21,6 g (211 mmol) d'hexanol. Un mélange gazeux CO2/N2 contenant 10% volume de CO2 est mis en contact 5 avec le mélange B à pression atmosphérique et à un débit de 30 Nl/h dans une colonne à bulles en verre à 22 C. Le gaz en sortie de colonne est analysé en ligne par chromatographie en phase gazeuse. Lorsque la capture est terminée, le nombre de moles de CO2 captées divisé par le nombre de moles de DBU, est égal à 0,52. La régénération du milieu d'extraction est alors réalisée par stripage sous un 10 courant d'azote à 20 Nl/h à 22 C dans le même équipement à pression atmosphérique. Le gaz en sortie de colonne est analysé en ligne par chromatographie en phase gazeuse. L'expérience montre que, dans ces conditions de régénération (22 C), le taux de régénération, défini par le rapport de la quantité de CO2 libérée par régénération divisée par la quantité de CO2 captée, du mélange B atteint 100 %. 15 Exemple 3 (comparatif) : Cet exemple présente l'absorption et la régénération d'une solution aqueuse d'éthanolamine (MEA) à 30% poids pour comparaison avec un milieu d'extraction selon l'invention. II s'agit d'un solvant de référence pour la capture du CO2 dans les fumées. Le milieu d'extraction est constitué du mélange C, obtenu en mélangeant 4,92 g 20 (81 mmol) d'éthanolamine et 11,48 g d'eau. Le nombre de moles de MEA introduit est le même que le nombre de moles de DBN utilisé dans l'exemple 1. Un mélange gazeux CO2/N2 contenant 10% volume de CO2 est mis en contact avec le mélange C à pression atmosphérique et à un débit de 20 Nl/h dans une colonne à bulles en verre double enveloppe thermostatée à 40 C. Les conditions expérimentales sont les mêmes que dans 25 l'exemple 1. Le gaz en sortie de colonne est analysé en ligne par chromatographie en phase gazeuse. Lorsque la capture est terminée, le nombre de moles de CO2 captées divisé par le nombre de moles de MEA, est égal à 0,48. La régénération du milieu d'extraction est alors réalisée par stripage sous un courant d'azote à 20 Nl/h à 40 C dans le même équipement à pression atmosphérique 30 comme pour l'exemple 1. Le gaz en sortie de colonne est analysé en ligne par chromatographie en phase gazeuse. 12 2909010 13 L'expérience montre que, dans ces conditions de régénération (40 C), le taux de régénération, défini par le rapport de la quantité de 002 libérée par régénération divisée par la quantité de CO2 captée, du mélange C est de 19 % après 45 minutes, de 21 % après 60 minutes et de 30 % après 180 minutes. 5 Ces résultats montrent que la régénération du mélange C selon l'art antérieur est beaucoup plus difficile que celle du mélange A selon l'invention d,3ns les mêmes conditions comme illustré par la figure 1. 5 10 15 20 REVENDICATIONS 1. Milieu d'extraction du dioxyde de carbone contenu dans un effluent gazeux caractérisé en ce qu'il comprend le produit d'une réaction acido-basique entre une espèce B, qui est une base ou un mélange de bases de structure générale : dans laquelle R1, R2 et R3 sont indépendamment choisis parmi un atome d'hydrogène, un groupe hydrocarboné aliphatique, saturé ou non, ramifié ou non, alicyclique, saturé ou non, substitué ou non, hétérocyclique, saturé ou non, substitué ou non, mono ou polyaromatique substitué ou non ; R4 est choisi parmi un atome d'hydrogène, un groupe hydrocarboné aliphatique, saturé ou non, ramifié ou non, alicyclique, saturé ou non, substitué ou non, hétérocyclique, saturé ou non, substitué ou non, mono ou polyaromatique substitué ou non ; ou R4 est constitué par le motif : , R6 ùN R5 dans lequel R5 et R6 sont indépendamment choisis parmi un atome d'hydrogène, un groupe hydrocarboné aliphatique, saturé ou non, ramifié ou non, alicyclique, saturé ou non, substitué ou non, hétérocyclique, saturé ou non, substitué ou non, mono ou polyaromatique substitué ou non ; et une espèce R(ZH)n qui est un composé ou un mélange de composés où R est choisi parmi un groupe monovalent ou multivalent aliphatique, saturé ou non, ramifié ou non, alicyclique, saturé ou non, hétérocyclique, saturé ou non, substitué ou non, mono ou polyaromatique substitué ou non et où Z est un R3 2909010 15 atome d'oxygène et/ou un atome de soufre et n est compris entre 1 et 20, de préférence compris entre 1 et 6. 2. Milieu d'extraction du dioxyde de carbone selon la revendication 1 caractérisé en ce que R1, R2, R3, R4, R5 et R6 renferment un ou plusieurs halogènes, un ou 5 plusieurs hétéroatomes ou des groupes nitrile, cétone, amide ou nitro. 3. Milieu d'extraction du dioxyde de carbone selon la revendication 1 ou 2 caractérisé en ce que R1, R2, R3 et R4 sont reliés entre eux pour former des cycles ou des hétérocycles. 4. Milieu d'extraction selon l'une des revendications 1 à 3 caractérisé en ce que la base 10 B appartient à la famille des amidines. 5. Milieu d'extraction selon la revendication 4 caractérisé en ce que la base B est choisie parmi l'imidazoline, la 2-méthyl-2-imidazoline, la 1:4,5,6-tétrahydropyrimidine, la N-méthyltétrahydropyrimidine, le 6-(dibutylamino)-1,8-diazabicyclo-(5.4.0)undéc-7-ene, le 4-azabenzimidazole, l'anabasine, la N'-tertbutyl-N,Ndiméthylformamidine, le 1,5-diazabicyclo(4.3.0)non-5-ène et le 1,8-diazabicyclo (5.4.0)undéc-7-ène 6. Milieu d'extraction selon l'une des revendications 1 à 3 caractérisé en ce que la base B appartient à la famille des guanidines. 7. Milieu d'extraction selon la revendication 6 caractérisé en ce que la base B est 20 choisie parmi la guanidine, la tétraméthylguanidine, la pentaméthylguanidine, la butyltétraméthylguanidine, la tertiobutyltétraméthylguanidine, la phénylguanidine, le 1,5,7-triazabicyclo (4.4.0)déc-5-ène et le 7-méthyl-1,5,7-triazabicyclo(4.4.0)déc-5-ène 8. Milieu d'extraction selon l'une des revendications 1 à 7 caractérisé en ce que le 25 groupement R renferme un ou plusieurs halogènes, un ou plusieurs hétéroatomes ou des fonctions alcools, thiols, éthers, thioéthers, nitriles, cétones, sulfones, sulfoxydes, amides, amines ou nitrées. 9. Milieu d'extraction selon l'une des revendications 1 à 8 caractérisé en ce que R(ZH)n est choisi parmi les monoalcools tels le méthanol, l'éthanol, les propanols, 2909010 16 les butanols, les pentanols, les hexanols, les octanols, les décanols, les dodécanols, les alcools gras, les polyols tels les éthyléneglycols, les propylèneglycols, les polyethylèneglycols, les polypropylèneglycols, des copolymères éthylèneglycolpropylèneglycol, des monoéthers de glycols, le glycérol, les polyols en C4, C5 et C6 dérivés par exemple des sucres, l'alcool tétrahydrofurfurylique, le phénol, l'alcool benzylique, le diglycérol, le 2,2'-thiodiéthanol, le tétrahydrothiopyran-3-ol, le 2-(méthylsulfonyl)éthanol, le 3-méthylthio-1,2-propanediol, le 3-éthylthio-1,2-propanediol, le 1,4-dithiane-2,5-diol, le 3,3'-thiodipropanol et le 3,6-dithia-1,8-octanediol. 10. Milieu d'extraction selon l'une des revendications 1 à 8 caractérisé en ce que R(ZH)n est choisi parmi les thiols tels le décanethiol, le dodécanethiol, l'hexadécanethiol, l'octadécanethiol, l'éthylénedithiol, le 2-méthyltétrahydrofuran-3-thiol, le pyrimidine-2-thiol, le 1 H-1,2,4-triazole-3-thiol, le 4-méthyl-4H-1,2,4-triazole-3-thiol, le 2-mercaptoéthyléther, le phénylmercaptan, le benzylmercaptan, le 4-méthoxybenzylmercaptan, le 2-mercaptobenzothiazole, la mercaptothiazoline, le tert-dodécylmercaptan, le tert-nonylmercaptan, le 2,2'-(éthylènedioxy)diéthanethiol, le 2-éthylhexanethiol et le 2-furanméthanthiol. 11. Milieu d'extraction selon l'une des revendications 1 à 8 caractérisé en ce que R(ZH)n est choisi parmi le 1-thioglycérol, le 2-mercaptoéthanol, le 1-mercapto-2- propanol, le 2-mercapto-3-butanol, le 2,3-dimercapto-1-propanol et le 1,4-dithioérythritol. 12. Milieu d'extraction selon l'une des revendications 1 à 11 caractérisé en ce qu'à chaque mole de B sont associées a moles de R(ZH)n, a étant un nombre positif défini de préférence pour qu'à une fonction basique apportée par B soit associée au moins un atome d'hydrogène lié à z dans la formule R(ZH)n. 13. Milieu d'extraction selon l'une des revendications 1 à 11 caractérisé en ce que la base B et l'espèce R(ZH)n sont reliées par au moins une liaison chimique de manière à ne constituer qu'une seule molécule. 14. Milieu d'extraction selon la revendication 13 caractérisé en ce que ladite molécule 30 est choisie parmi le 1,4,5,6-tétrahydro-2-pyrimidinethiol, la 3-.(2-hydroxyéthyl)-1,4,5,6-tétrahydropyrimidine, le 7-(2-hydroxyéthyl)-1,5,7-triazabicyclo(4.4.0)déc-5- 2909010 17 ène, le 7-(4-hydroxybutyl)-1,5,7-triazabicyclo(4.4.0)déc-5-ène, le 7-(2-mercaptoéthyl)-1,5,7-triazabicyclo(4.4.0)déc-5-ène, le 7-(2-hydroxyéthoxyéthyl)-1,5,7-triazabicyclo(4.4.0)déc-5-ène, la (2-hydroxyéthyl)tétraméthylguanidine, la (2-mercaptoéthyl)tétraméthylguanidine, de (4-hydroxybutyl)tétraméthylguanidine et la 5 (2-hydroxyéthoxyéthyl)tétraméthylguanidine. 15. Milieu d'extraction selon l'une des revendications 1 à 14 caractérisé en ce qu'il comprend un solvant ou une composition de solvants. 16. Milieu d'extraction selon la revendication 15 caractérisé en ce que le solvant est choisi parmi les hydrocarbures aliphatiques, saturés ou non, ramifiés ou non, 10 alicycliques, saturés ou non, substitués ou non, mono ou polyaromatiques substitués ou non, hétérocycliques saturés ou non, ramifiés ou non, les glycols, les polyéthylèneglycols, les polypropylèneglycols, les copolymères éthylèneglycolpropylèneglycol, les éthers de glycols, les thioglycols, les thioalcools, les sulfones, les sulfoxydes, les alcools, les thiols, les urées, les lactames, les pyrrolidones N- 15 alkylées, les pipéridones N-alkylées, les cyclotétraméthylènesulfones, les N-alkylformamides, les N-alkylacétamides, les éther-cétones, les phosphates d'alkyles, les carbonates d'alkylènes, les carbonates de dialkyles et leurs dérivés. 17. Milieu d'extraction selon l'une des revendications 15 et 16 caractérisé en ce que le solvant est choisi parmi les hexanes, les décanes, les dodécanes, le cyclohexane, la 20 décaline, la tétraline, le toluène, les xylènes, l'éthylbenzène, le doclécylbenzène, les nitrobenzènes, les chlorobenzènes, les fluorobenzènes, les perfluoroalcanes tels les perfluorohexanes, les perfluorodécanes, les perfluorododécanes, le perfluorohexadécane, le tétraéthylèneglycoldiméthyléther, le sulfolane, le N-méthylpyrrolidone, le 1,3-dioxan-2-one, le carbonate de propylène, le carbonate 25 d'éthylène, le carbonate de diéthyle, le carbonate de diisobutyle, le carbonate de diphényle, le carbonate de glycérol, la diméthylpropylèneurée, le N-méthylcaprolactame, le diméthylformamide, le diméthylacétamide, le formamide, l'acétamide, la 2-méthoxy-2-méthyl-3-butanone, la 2-méthoxy-2-méthyl-4- pentanone, la tétrahydropyrimidone, le diméthylthiodipropionate, la bis(2- hydroxyéthyl)sulfone, le 3-mercapto-1,2-propanediol, le 2,3-dimercapto-1-propanol et le tributylphosphate. 2909010 18 18. Procédé de capture du dioxyde de carbone comprenant une étape de mise en contact de l'effluent gazeux à traiter contenant du CO2 avec le milieu d'extraction tel que défini selon les revendications 1 à 17 de manière à appauvrir ledit effluent gazeux en CO2 et à enrichir ledit milieu d'extraction en CO2 et une étape de 5 régénération dudit milieu d'extraction et de génération d'un gaz très riche en CO2. 19. Procédé selon la revendication 18 caractérisé en ce que le dioxyde de carbone est en excès par rapport audit milieu d'extraction. 20. Procédé selon la revendication 18 caractérisé en ce que le dioxyde de carbone est en défaut par rapport audit milieu d'extraction. 10 21. Procédé selon l'une des revendications 18 à 20 caractérisé en ce que la régénération du milieu d'extraction enrichi en CO2 se fait par stripage au moyen d'un gaz entraînant en phase vapeur le dioxyde de carbone. 22. Procédé selon l'une des revendications 18 à 20 caractérisé en ce que la régénération du milieu d'extraction enrichi en CO2 se fait par chauffage. 15 23. Procédé selon l'une des revendications 18 à 20 caractérisé en ce que la régénération du milieu d'extraction enrichi en CO2 se fait par détente. 24. Procédé selon l'une des revendications 18 à 20 caractérisé en ce que la régénération du milieu d'extraction enrichi en CO2 se fait par différentes combinaisons choisies parmi le stripage au moyen d'un gaz entraînant en phase 20 vapeur le dioxyde de carbone, la détente et le chauffage.