Brevet FR2897674A1 — publié le 20070824

PROCEDE D'ELIMINATION DE MATIERES ORGANIQUES ET DE PRODUCTION D'ENERGIE La présente invention a pour objet un nouveau procédé d'élimination de matières organiques et de production d'énergie. Dans la société actuelle, l'élimination des déchets et en particulier 10 des matières organiques notamment d'origine animale, revêt une importance de plus en plus grande. En outre, l'apparition de certains facteurs de maladies comme le prion, implique une destruction radicale de beaucoup de matières organiques. Les déchets à éliminer peuvent être solides, ou non solides. 15 On sait par exemple déjà éliminer certains déchets par pyrolyse, c'est-à-dire par combustion à haute température dans un four. En ce qui concerne plus particulièrement par exemple les carcasses animales, on transforme tout d'abord le produit brut en un déchet solide appelé farines animales, qui sont ensuite détruites par incinération, c'est-à-dire par 20 combustion à la flamme à température supérieure à 850 C. Mais l'incinération produit des dioxines, et elle doit être réalisée sur des farines génératrices de poussières qui peuvent être toxiques. II serait donc souhaitable de trouver une technique efficace d'élimination des matières organiques, permettant de travailler directement sur le 25 produit brut, ne produisant pas de toxines et permettant d'éviter la formation de poussières potentiellement toxiques. II serait également souhaitable de trouver un procédé qui ne soit pas demandeur en énergie et même si possible qui produise de l'énergie plutôt qu'en consommer. 30 Après de longues recherches, les demandeurs ont trouvé un procédé donnant satisfaction. Ce procédé est essentiellement fondé sur une combustion sans flamme à température relativement basse, et sous pression, en présence d'un comburant tel que l'air. C'est pourquoi la présente demande a pour objet un procédé de destruction d'une matière organique, dans lequel on installe dans un réacteur ladite matière organique sous forme broyée, et on procède à sa combustion sans flamme à une température de 240 à 400 C, sous une pression de 100 à 300 bars, en présence d'un comburant oxygéné, pendant au moins 20 minutes, tout en procédant à l'agitation du milieu. Selon la présente invention, les matières organiques traitées n'ont pas besoin d'être sous forme solide. Dans des conditions préférentielles citées de l'invention, on traite 10 des produits bruts. Ils sont notamment non dégraissés. A cet effet, on peut citer en particulier les déchets en sortie d'abattoir ou d'équarrissage des animaux, par exemple, des carcasses de boeufs, de volailles, de cochons, de moutons, et des graisses animales provenant de la préparation des viandes. 15 On peut également traiter des déchets de toute sorte provenant de l'industrie pharmaceutique ou des hôpitaux par exemple. Dans des conditions préférentielles de mise en oeuvre de l'invention, les déchets sont mis en oeuvre dans le procédé sous forme réduite. Par "forme réduite" l'on entend que les morceaux de matières 20 organiques ou contenant des matières organiques sont de petite taille. Ils se présentent par exemple sous forme d'une bouillie pâteuse. La granulométrie d'au moins avantageusement 50%, de préférence 80%, notamment 90% des morceaux est avantageusement inférieure à 20 mm, de préférence inférieure à 15 mm, notamment inférieure à 10 mm, tout particulièrement inférieure à 5 mm. 25 On opère avantageusement sur une bouillie de la matière organique que l'on souhaite traiter. Le procédé de l'invention peut être mis en oeuvre entre 240 et 400 C, de préférence entre 250 et 350 C, particulièrement entre 280 et 320 C. Le procédé de l'invention est mis oeuvre sous une pression de 100 30 à 300 bars, de préférence entre 150 et 250 bars, de préférence entre 180 et 230 bars, particulièrement environ 200 bars. A titre de comburant, on peut citer les composés oxygénés. Dans des conditions préférentielles de mise en oeuvre de l'invention, on utilise de l'oxygène, notamment sous forme d'air éventuellement en mélange avec un ou plusieurs autres gaz. Dans encore d'autres conditions préférentielles de mise en oeuvre, 5 on utilise des composés oxygénés provenant de déchets ou sous produits de l'industrie, comme par exemple l'oxyde de diazote. On procède avantageusement en présence d'un excès de comburant. A cette fin, on peut préalablement déterminer la demande chimique 10 en oxygène (DCO) de la matière organique que l'on souhaite traiter. Dans encore d'autres conditions préférentielles de mise en oeuvre de l'invention, on opère en présence d'un catalyseur, notamment à base de (Cu, Pt, Pd, Ru, Rh, Ti, notamment sur différents supports comme les oxydes d'aluminium, de cérium ou de silicium. 15 Le catalyseur sera par exemple un oxyde métallique, comme l'oxyde de sélénium, de rhénium ou d'hafnium, ou ceux cités dans les exemples. Le catalyseur peut être par exemple utilisé à raison de 2 g/L environ. Il peut notamment être mis en oeuvre à pH d'environl2. Dans encore d'autres conditions préférentielles, on utilisera une 20 zéolite. Le temps de la réaction dépend de la quantité de matière organique introduite au départ. Le temps de réaction peut varier de 20 min. à 120 min. pour des concentrations en carbone comprises entre 5 g et 40 g par litre, avantageusement de 20 à 120 min, de préférence de 60 à 100 min, tout 25 particulièrement de 75 à 90 min. Le procédé de l'invention étant autotherme, le chauffage initial peut être interrompu dès que la température fixée est atteinte. Dans d'autres conditions préférentielles de mise en oeuvre de l'invention, on chauffe un ou plusieurs des effluents d'entrée, par exemple le 30 comburant ou les matières organiques supplémentaires à traiter dans le cas d'une mise en oeuvre en semi-continu, ou continu, grâce à l'énergie produite par la mise en oeuvre du procédé. Dans encore d'autres conditions préférentielles de mise en oeuvre de l'invention, on évacue l'énergie calorifique produite par la réaction à l'aide d'un fluide notamment aqueux, comme à l'aide d'effluents industriels, et plus particulièrement à l'aide d'effluents de centres d'abattage pour le traitement sur place des matières animales crues. Le système d'agitation peut être un système classique à pales. Dans des conditions préférentielles de mise en oeuvre, le comburant, de préférence l'air, sert ou notamment contribue à l'agitation de la matière organique traitée. Pour cela, il est avantageusement injecté sous pression au sein de la matière organique. Le procédé de l'invention peut être mis en oeuvre de manière discontinue, semi-continue, ou continue. Le réacteur sera adapté à la forme de mise en oeuvre du procédé. C'est de manière générale toute enceinte adaptée capable de supporter de hautes température et pression. En fin de mise en oeuvre de procédé, on obtient une suspension 15 aqueuse contenant essentiellement des minéraux. Celle-ci, selon sa composition, peut être retraitée ou rejetée directement dans la nature ou transférée dans une station d'épuration. La phase minérale est un déchet ultime Le procédé de l'invention est doté de remarquables qualités. Il 20 permet de détruire efficacement les matières organiques traitées, en particulier les protéines, et tout particulièrement le prion. Il permet de transformer cette matière organique essentiellement en des matières minérales, de l'eau et du gaz carbonique. Le procédé en outre offre l'avantage d'être autotherme. Lorsque la 25 combustion est entamée, il n'est en effet plus nécessaire d'apporter d'énergie supplémentaire. On obtient même une énergie excédentaire qui permet par exemple de chauffer des effluents d'entrée par exemple le comburant ou les matières organiques supplémentaires à traiter. De préférence on amène les effluents à 30 température de réaction. La quantité d'eau nécessaire pour évacuer l'énergie calorifique produite par la réaction peut être apportée par des effluents industriels, et plus particulièrement des effluents de centres d'abattage pour le traitement sur place des matières animales crues. On peut utiliser cette énergie produite également pour réaliser ou compléter un chauffage urbain. Le procédé de l'invention permet non seulement de travailler sur des farines animales, comme c'est le cas des incinérateurs, mais également sur des 5 produits bruts. L'invention peut être mis en oeuvre simplement dans un réacteur capable de supporter les pressions ci-dessus, par exemple en utilisant un réacteur muni d'un système de chauffage, d'un système d'introduction du comburant, d'un système d'introduction de matières organiques, un système 10 d'agitation, un système d'évacuation de gaz, une sortie basse pour la matière minérale, et de préférence des sondes eaux et bains. Les propriétés ci-dessus sont illustrées ci-après dans la partie expérimentale. Elles justifient l'utilisation des procédés ci-dessus décrits, dans la fabrication d'énergie. 15 C'est pourquoi la présente demande a aussi pour objet un procédé de production d'énergie dans lequel on installe dans un réacteur une matière organique sous forme broyée, on procède à sa combustion sans flamme à une température de 240 à 400 C, sous une pression de 100 à 300 bars, en présence d'un comburant oxygéné, pendant au moins 20 minutes, tout en procédant à 20 l'agitation du milieu et on récupère l'énergie produite par la combustion. La récupération de l'énergie produite par la combustion peut notamment être obtenue par utilisation d'un ou plusieurs échangeurs de chaleur, notamment des échangeurs à plaques et ailettes brasés. L'énergie ainsi produite et récupérée par exemple sous forme de 25 fluide chaud, par exemple eau chaude, peut être utilisée classiquement. Les conditions préférentielles de mise en oeuvre des procédés de destruction d'une matière organique ci-dessus décrites s'appliquent également aux autres objets de l'invention visés ci-dessus, notamment aux procédés de production d'énergie. 30 La figure 1 décrit un type d'appareillage et montage utilisable pour la mise en oeuvre de l'invention, utilisé pour la réalisation des exemples qui suivent et qui illustrent la présente demande. Exemple 1: Traitement d'un lot de matières animales crues On introduit manuellement un lot de (système batch) 20 grammes de substrat dans un réacteur de traitement oxydatif à chaud, et fermé 5 hermétiquement. Le réacteur de traitement oxydatif à chaud utilisé est un autoclave de volume utile de 450 mL formé d'un creuset en acier inoxydable et d'un couvercle en Hastelloy C276, fonctionnant en régime sous-critique. L'appareillage est conçu pour supporter une température maximale de 400 C et une pression 10 maximale de 30 MPa. Le chauffage du réacteur se fait grâce à un four électrique d'une puissance de 4500W, placé autour de l'autoclave. Le système est également muni d'un agitateur mécanique et d'un manomètre. La sécurité de l'ensemble est assurée par une électrovanne et un disque de rupture. Le réacteur possède également deux lignes d'alimentation / prélèvement liquide et gazeux. 15 Le substrat traité est constitué de 20 g de matières animales crues (8 g en poids sec), non dégraissées, se présentant sous forme d'une bouillie pâteuse brune avec une odeur caractéristique et une granulométrie inférieure à 5 mm. La composition des échantillons donnée ci-dessous a été 20 déterminée par rapport aux matières sèches. Composition moyenne des matières animales crues : Éléments (%) MS (%) COT (%) C H N S Cl P 35-40% 60 56 8,7 5,3 0,48 0,37 1,83 MS = Matières Sèches 25 COT = Carbone Organique Total Une agitation mécanique est maintenue en continu à 500 tr/min. Le four est ensuite mis en marche et le thermostat réglé pour atteindre une température à l'intérieur du réacteur de 280 C. À la température fixée, de l'air est injecté et la pression est fixée à 200 bars. Le thermostat s'arrête. Un flux continu d'air est assuré à l'aide d'une micro fuite en sortie du réacteur. On laisse réagir pendant 60 min. On évacue l'énergie calorifique produite par la réaction à l'aide 5 d'eau. La réaction d'oxydation hydrothermale optimale produit un effluent liquide. Cet effluent contient 1,6 g/L de COT (dont 0,8 g d'acide acétique) et 1,6 g/L d'ammoniaque. La destruction de la matière organique représente un abattement supérieur à 99 %. 10 En fin de réaction, la phase solide contient environ 400 mg de matière minérale et inerte, ce qui représente une réduction de 95% des matières sèches. Cette phase solide contient une quantité négligeable de matière organique. Les effluents gazeux produits sont séparés et collectés à l'aide d'un 15 condenseur puis piégés dans une solution acide (HCI) puis basique (NaOH). Exemple 2: Traitement de matières animales crues On opère comme indiqué ci-dessus à l'exemple 1, mais en ajoutant 2 g/L à pH 12 de catalyseur de platine sur alumine. La valeur COT de l'effluent de 20 sortie n'est plus que de 60 mg/L. Exemple 3: Traitement de matières animales crues On opère comme indiqué ci-dessus à l'exemple 1, mais en ajoutant 25 2 g/L à pH 12 de catalyseur de palladium sur alumine. La valeur de la concentration d'ammoniaque n'est plus que de 32 mg/L. Pour les trois exemples, il n'a pas été possible de détecter la présence de protéines dans le milieu final par la technique de détermination 30 utilisée. Le procédé de l'invention est donc efficace pour éliminer notamment le prion, tant dans les matières organiques que dans des farines animales. REVENDICATIONS 1. Un procédé de destruction d'une matière organique, dans lequel on installe dans un réacteur ladite matière organique sous forme broyée, et on procède à sa combustion sans flamme à une température de 240 à 400 C, sous une pression de 100 à 300 bars, en présence d'un comburant oxygéné, pendant au moins 20 minutes, tout en procédant à l'agitation du milieu. 2. Un procédé selon la revendication 1, caractérisé en ce que la granulométrie d'au moins 50%, des morceaux de la matière organique est 10 inférieure à 20 mm. 3. Un procédé selon la revendication 1 ou 2, caractérisé en ce qu'il est mis en oeuvre entre 250 et 350 C. 4. Un procédé selon l'une des revendications 1 à 3, caractérisé en ce qu'il est mis en oeuvre entre 150 et 250 bars. 15 5. Un procédé selon l'une des revendications 1 à 4, caractérisé en ce que le comburant oxygéné comprend de l'air. 6. Un procédé selon l'une des revendications 1 à 5 , caractérisé en ce qu'il est mis en oeuvre en présence d'un excès de comburant. 7. Un procédé selon l'une des revendications 1 à 6 , caractérisé en ce 20 qu'il est mis en oeuvre en présence d'un catalyseur, par exemple à base de Cu, Pt, Pd, Ru, Rh, Ti. 8. Un procédé selon l'une des revendications 1 à 7, caractérisé en ce que l'on chauffe un ou plusieurs des effluents d'entrée, par exemple le comburant ou les matières organiques supplémentaires à traiter dans le cas d'une mise en 25 oeuvre en semi-continu, ou continu, grâce à l'énergie produite par la mise en oeuvre du procédé. 9. Un procédé selon l'une des revendications 1 à 8, caractérisé en ce que le comburant est injecté sous pression au sein de la matière organique pour l'agiter. 30 10. Un procédé de production d'énergie dans lequel on installe dans un réacteur une matière organique sous forme broyée, on procède à sa combustion sans flamme comme défini à l'une des revendications 1 à 9 et on récupère l'énergie produite par la combustion.