Brevet FR2897786A1 — publié le 20070831

PROCEDE DE NETTOYAGE D'UN SUBSTRAT CONTAMINE PAR DES CONTAMINANTS INORGANIQUES PARTICULAIRES, A L'AIDE D'UN FLUIDE DENSE SOUS PRESSION La présente invention est relative à un procédé de nettoyage, de décontamination d'un substrat contaminé, pollué, souillé, par des contaminants inorganiques particulaires à l'aide d'un fluide dense sous pression, en particulier à l'aide d'un fluide supercritique, tel que le dioxyde de carbone CO2 supercritique. Le domaine technique de l'invention peut, de manière générale, être défini comme celui du nettoyage, de la décontamination, d'un substrat souillé, contaminé, pollué. Selon l'invention, ces pièces sont contaminées par des contaminants, polluants inorganiques, particulaires notamment des polluants contaminants inorganiques radioactifs. Le principe de base de la décontamination est de déplacer et de concentrer une contamination présente sur un point A vers un point B où celle-ci devient plus facilement gérable, manipulable et stockable. Le nettoyage, la décontamination de matériaux, substrats et pièces est une étape fondamentale dans la confection et l'élaboration de produits intermédiaires ou finaux dans un nombre très important d'industries diverses et variées englobant des secteurs, tels que l'industrie automobile, la mécanique fine, l'électronique, l'horlogerie, la connectique, l'informatique, l'industrie aéronautique, le matériel médical, l'emballage, qui utilisent de multiples alliages, tels que les aciers, aciers inoxydables, aluminium et cuivre, et des secteurs, tels que l'optique et l'armement, qui peuvent utiliser, outre ces alliages, des matériaux composites, comme des polycarbonates et des verres à base de borosilicates, etc.. Le nettoyage des pièces et matériaux est notamment une nécessité, avant ou durant les opérations d'usinage, de fabrication, de montage, d'assemblage, de collage, d'application de peinture, de vernis, d'enrobage ; de traitement de surface, de chromatage, de dépôt physique en phase vapeur. Ainsi, notamment, que ce soit pendant ou à la fin de l'assemblage, des étapes successives de nettoyage sont requises et nécessitent l'utilisation de produits chimiques pour dégraisser, par exemple dans le cas des alliages, préparer une surface ou délianter, par exemple dans le cas des matériaux composites. Les techniques de nettoyage, jusqu'alors couramment utilisées, sont des techniques chimiques visant essentiellement à solubiliser le contaminant, polluant et à réaliser une extraction ; elles consistent généralement à mettre en oeuvre des solvants organiques, ou détergents ou tensioactifs en solutions aqueuses par trempage, aspersion ou essuyage. Les solvants employés diffèrent notamment, selon la nature du polluant, contaminant, à disperser. Les solvants organiques les plus couramment utilisés sont : les hydrocarbures ; les alcanes, les alcènes et alcynes halogénés (chlorés et/ou fluorés), tels que le trichloroéthylène, le dichlorométhane et autres CFC et HCFC ; les alcools et l'éthylène glycol. Dans le cas particulier de l'industrie nucléaire, un procédé de type extraction par solvant est notamment le procédé PUREX où s'il s'agit d'extraire sélectivement l'oxyde de plutonium et d'uranium des produits de fission. Les solvants cités plus haut ont répondu aux besoins des industries en terme d'efficacité de nettoyage ou en terme d'universalité, notamment vis-à-vis de nombreuses formulations d'agents lubrifiants, comme les huiles de formages, d'usinages, de trempes, de protections ; les fluides hydrosolubles émulsifiables ou utilisés en tant que tel et les agents de moulage. L'utilisation des solvants précités présente, cependant, de nombreux inconvénients, suite à leur mise en oeuvre : inconvénients d'autant plus lourds que cette utilisation génère des volumes importants de déchets qui doivent être traités ou détruits. En outre, ces solvants induisent des nuisances, aussi bien pour les opérateurs qui les mettent en oeuvre, tels que risque d'inhalation, obligation du port du masque, risque d'explosion, que pour l'environnement. De plus, les équipements industriels doivent être adaptés à l'utilisation de ces solvants dont certains sont explosifs, ce qui oblige un contrôle de l'atmosphère, un équipement électrique ADF (Anti Déflagrant), des ventilations poussées et une bonne étanchéité. Par ailleurs, le coût de ces solvants peut être relativement élevé, tandis qu'ils ne permettent pas toujours d'atteindre les états, dits d'ultrapropreté , requis pour certains matériaux, notamment dans l'industrie aérospatiale. Comme on l'a déjà indiqué plus haut, les opérations de nettoyage par ces solvants génèrent des volumes importants d'effluents, notamment liquides, souvent contaminés et il existe généralement une obligation pour l'utilisateur de prévoir un recyclage des solvants, ainsi que des solutions aqueuses, détergents, ou une installation de traitement de ceux-ci, de façon à respecter la réglementation concernant les rejets, et notamment les protocoles de Montréal, Rio et Kyoto. C'est la raison pour laquelle, afin de remédier aux inconvénients, notamment en termes de volume des déchets, des procédés et produits de nettoyage, décontamination décrits plus haut, et de satisfaire aux exigences légales et réglementaires, l'utilisation de fluides à l'état dense sous pression, gaz, liquide ou, en particulier, supercritique ( SC ), pour le nettoyage, la décontamination de pièces, a été envisagée et étudiée. En effet, ces fluides présentent des propriétés solvantes leur permettant de se substituer à nombre de solvants courants employés dans les techniques de nettoyage. De plus, les qualités particulières de ces fluides permettent de mettre au point des procédés respectueux de l'environnement et générant de faibles quantités de rejets. En particulier, le nettoyage par le CO2 dense, gaz, liquide ou supercritique a été très largement étudié et développé et a atteint le stade industriel. Les procédés de nettoyage par le CO2 ont été mis au point pour des composants variés qui vont depuis les pièces simples automobiles ou aéronautiques, jusqu'à des circuits complexes, tels que les composants électroniques, les systèmes optiques ou les gyroscopes de missiles. Le domaine supercritique ( SC ) est une phase particulière du CO2. Au-delà de son point critique (31 C et 7,4MPa), le CO2 est dit supercritique et voit ses propriétés physico-chimiques évoluer et se situer entre celles des gaz et des liquides. Notamment, le CO2 SC acquiert un pouvoir solvant et devient utilisable comme solvant d'extraction de composés organiques apolaires. Pour libérer les extraits solubilisés dans le CO2 SC, il suffit de réaliser une détente. Le dioxyde de carbone, en redevenant gazeux, perd son pouvoir solvant et libère les extraits purs. Le CO2 est ensuite recyclé. Ce type d'extraction ne génère pas d'effluent. Le CO2 est le fluide le plus couramment utilisé pour l'extraction par fluide supercritique car le CO2 est inerte et ininflammable. Par conséquent, ce fluide est mis en oeuvre avec une plus grande facilité. De manière générale, le protocole d'extraction par le CO2 SC est constitué de plusieurs étapes, à savoir : - une phase de contact entre le substrat et le CO2 encore appelée phase d'extraction ; - une phase de séparation-détente du CO2. Durant la phase de contact, le CO2 est introduit au sein d'une enceinte fermée ou autoclave. La pression et la température sont portées au-delà de 7,4 MPa et 31 C. Le CO2 devient supercritique. L'extraction du soluté s'opère par diffusion de celui-ci dans la phase supercritique. En général, la phase d'extraction comporte une phase statique pour atteindre l'équilibre. Cette phase statique est suivie d'une phase dynamique pour achever l'extraction par un renouvellement constant du solvant. Lorsque l'extraction est effective, la phase supercritique est envoyée dans un séparateur dans lequel la pression chute. Le CO2 redevient gazeux et perd son pouvoir solvant. Le soluté est ainsi séparé du CO2 en étant exempt de traces de solvant. Dans le cas d'extraction de composés polaires inorganiques, il est nécessaire de rajouter des cosolvants ou des tiers corps ou additifs pour augmenter la solubilité des molécules polaires dans le CO2. Les co-solvants sont généralement des alcools, alors que les tiers corps ou additifs se présentent sous la forme de tensioactifs ou de ligands. Ces composés entrent dans divers procédés d'extraction ou de décontamination de matrices par CO2 SC. Les applications sont diverses, mais elles s'articulent toutes autour de la synergie entre le CO2 SC et l'additif. En d'autres termes, la nature apolaire du CO2 SC est le principal problème pour l'extraction d'espèces chargées polaires inorganiques ou organiques telles que les oxydes métalliques comme le PuO2, les ions, les molécules organiques polaires comme les graisses, et les composés organométalliques. Il se produit en effet une redéposition très rapide des contaminants, par exemple des oxydes, et il n'y a pas de transfert et de mise en suspension efficace. Le solvant, à savoir par exemple le CO2r ou le CO2 et le co-solvant, ne peut interagir par exemple avec les ions métalliques ou les oxydes particulaires. Il est donc nécessaire d'ajouter des additifs tels que des ligands ou des tensioactifs au CO2 pour augmenter sa polarité. Les ligands sont amphiphiles car ils ont la possibilité de complexer les contaminants, sous la forme ionique d'une façon générale, tout en étant solubles dans le CO2 SC grâce à une partie hydrophobe ou CO2-phile . Les familles de ligands ayant fait l'objet du plus grand nombre de recherches ces dix dernières années sont les (3-dicétones et les dithiocarbamates. En effet, ces ligands sont connus pour leur caractère complexant envers un très grand nombre de métaux. Les agents organophosphorés comme le tributyl phosphate (TEP) et ses dérivés ont montré une certaine efficacité dans l'extraction de lanthanides et d'actinides de différents milieux. Ils peuvent également jouer le rôle d'extractants synergiques lorsqu'ils sont couplés à des ligands de type J3- dicétones [1] [2]. Plus récemment, les polyéthers macrocycliques encore appelés éthers couronnes, ont fait l'objet de nombreuses études appliquées à l'extraction sélective des métaux alcalins, alcalino-terreux et terres rares [3] [6]. Les (3-dicétones sont des molécules de structure chimique R1-CO-CH2-CO-R2. Les composés de cette famille les plus importants dans le domaine de l'extraction sont l'acétylacétone (R1 = R2 = CH3) et ses dérivés fluorés, la benzoylacétone (R1 = C6H6, R2 = CH3), le dibenzoylméthane (R1 = R2 = C6H6) et la thiénoyltrifluoroacétone (R1 = C4H4S, R2 = CF3). Dans les solvants organiques de faible constante diélectrique, la forme énolique des (3- dicétones prédomine en raison de l'existence de liaisons hydrogènes intramoléculaires, renforcées dans les solvants aprotiques non polaires [13]. Dans cette conformation énolique, l'atome d'hydrogène peut facilement être remplacé par un cation métallique pour former un chélate neutre cyclique. En effet, les doubles liaisons conjuguées stabilisent la structure énolique en un chélate à six chaînons. La forme énolique est donc plus favorable d'un point de vue énergétique à l'extraction par un solvant aprotique non polaire, puisqu'elle a un caractère de polarité moins important que la forme cétonique. Les composés fluorés sont d'une manière générale plus solubles dans le CO2 supercritique que leurs homologues non fluorés [14]. Dans le cas de l'hexafluoroacétylacétone, pour un pH donné, cette dernière est plus ionisée que son homologue non fluoré. Cela s'explique par un pKa plus faible. L'extraction s'en trouve augmentée. Cependant, la stabilité du complexe décroît avec la diminution du pKa. Toutefois, la stabilité du complexe semble négligeable par rapport à la solubilité qui est un paramètre décisif en termes d'utilisation dans une EFS (extraction par un fluide supercritique) dans ce cas là. En fait, les enseignements de ce document [14] se réduisent à la simple constatation de l'effet d'une fluoration sur la solubilité des composés dans le CO2 . Les agents chélatants de type dithiocarbamate (DC) tels que l'acide dithiocarbamique et le diéthyldithiocarbamate sodique se comportent comme des ligands anioniques monovalents bidentates, ayant pour atomes donneurs deux atomes de soufre. Leur propriété principale est de former des complexes stables avec un grand nombre d'éléments. Les complexes formés avec ces ligands ne sont généralement pas solubles dans l'eau mais sont plus solubles dans les solvants organiques tels que le chloroforme ou la méthylisobutylcétone (MIBK). De plus, ils sont également bien dissous dans les solvants apolaires tels que le CO2. Il a été montré qu'une augmentation de la longueur de la chaîne alkyle des DC élève la solubilité de ces derniers dans le CO2. La fluoration des chaînes alkyles augmente l'acidité du ligand par un effet électroattracteur. Cela crée des complexes moins polaires et plus solubles dans le CO2 SC [ 16 ] . La capacité d'extraction des (3-dicétones et des DC est influencée par plusieurs paramètres. La valeur du potentiel ionique (PI) définie comme le rapport de la valence sur le rayon ionique affecte une extraction avec une (3-dicétone car elle établit une liaison de type ionique avec le métal. Pour un PI > 4, les chélates sont extraits alors qu'avec un PI Ainsi, les molécules surfactantes ou tensioactives, formées par une chaîne liphophile de type fluoroéther et une tête polaire hydrophile présentent un grand intérêt du fait de leur forte solubilité dans le dioxyde de carbone liquide [7] [12]. Les tensioactifs exempts de fluor, moins solubles, suscitent de plus en plus l'intérêt des chercheurs [28] [29] [30] [31] [32]. La principale difficulté réside dans la solubilisation délicate des tensioactifs non fluorés dans le CO2 SC. La littérature fait état de microémulsions eau dans CO2r mais en présence de tensioactifs fluorés [33] [34]. Ce type de méthode est très intéressant pour solubiliser les radioéléments dans le CO2 SC. Cependant, la phase aqueuse est génératrice d'effluents. L'extraction, le nettoyage par un fluide supercritique trouve notamment une application dans le traitement des sols. Des études sont menées par plusieurs laboratoires de recherche [19] [20]. La contamination est présente sous forme de cations métalliques tels que Nie+, Cri+ mais aussi de cations de radioéléments tels que Ami+, etc. La stratégie de décontamination se développe dans ce cas précis par une utilisation de ligands complexants. En effet, ces derniers, à condition d'être judicieusement choisis, permettront une extraction efficace et sélective des cations métalliques. Les documents [21] et [22] décrivent ainsi des procédés de décontamination par complexants. Les résultats obtenus sur différentes matrices sont remarquables. Cependant, les composés utilisés peuvent se montrer chers et très polluants. De plus, une phase aqueuse nitrique est nécessaire à la faisabilité de l'extraction. De nouveau se pose le problème des effluents générés par cette phase aqueuse. Un autre domaine d'application des fluides supercritiques est la séparation des radioéléments. Le document [23] étudie un procédé équivalent au procédé PUREX mais en milieu CO2 SC. Rappelons que le procédé PUREX est utilisé pour séparer le plutonium de l'uranium. Pour cela, l'acide nitrique est conjugué au TBP (phosphate de tributyle) dans le but de former le complexe [UO2(NO3)2(TBP)2]. Ce complexe est alors extractible par la phase continue. Dans le procédé Super-DIREX qui fait l'objet de ce document, la phase continue est le CO2 SC. On traite le combustible irradié d'une centrale nucléaire et on montre que le rendement d'extraction du Pu et U dépend de la température et de la pression opératoire du procédé. Généralement, l'extraction de l'uranium et du plutonium du milieu nitrique se fait par une addition d'un solvant hydrocarboné comme le dodécane et du TBP. Le document [24] rapporte que le CO2 SC est une alternative avantageuse, notamment en termes de stabilité vis-à-vis des radiations. Les documents [25] et [26] utilisent du CO2 SC saturé avec des bases de Lewis telles que le TBP, l'oxyde de tributyl phosphine (TBPO), l'oxyde de triphénylphosphine (TBPO) ou bien l'oxyde de tri-n- octylphosphine (TOPO) pour extraire des ions d'uranium ou de thorium de matrices solides ou bien de solutions nitriques. Le CO2 SC bulle dans une solution nitrique pendant 15 minutes en statique et 15 minutes en dynamique. Les conditions opératoires sont 200 bars et 60 C avec une concentration de HNO3 de 1M pour une efficacité de plus de 90%. Les documents [27], [21] et [22] utilisent des R-dicétones et ligands organophosphorés fluorés pour l'extraction d'uranium, de lanthanides de surfaces solides. L'efficacité dépasse les 95% sur des contaminations réelles. La décontamination des substrats contaminés par du PuO2 est pour l'instant peu étudiée en milieu supercritique. Le document [35] concerne la décontamination de matrices cuivrées traitées par une émulsion d'acide nitrique en présence d'AGI (2 bis éthylhexyl sulfosuccinate de sodium) fluorés ; ce procédé de décontamination est utilisé sur des pièces de cuivre réellement contaminées. Le système utilisé est un mélange ternaire solution aqueuse/tensioactif/CO2. Le rapport molaire eau/surfactant est de 18. Les conditions opératoires sont 240 bars et 40 C. L'extraction se déroule en deux temps, une extraction statique de 30 minutes suivie d'une extraction dynamique de même duree. La contamination est solubilisée du fait de la présence de l'acide nitrique, et non dispersée, dans la phase aqueuse, émulsifiée elle-même dans le CO2. La séparation s'effectue en deux étapes. La première consiste en une baisse de pression adéquate permettant de séparer les radioéléments du tensioactif, en gardant ce dernier solubilisé dans le CO2. Dans un second temps, le tensioactif est séparé à son tour. Le procédé de ce document opère avec un milieu aqueux et génère donc de nouveau des effluents liquides importants. Les procédés et dispositifs existants de nettoyage par un fluide dense sous pression, en particulier supercritique, ne permettent pas d'obtenir un nettoyage, une décontamination suffisants des substrats pièces ou matériaux contaminés par des contaminants inorganiques solides particulaires, en particulier lorsque ces contaminants sont des composés polaires tels que le PuO2. Par ailleurs, les procédés et dispositifs de l'art antérieur ne sont à même d'assurer le nettoyage que de faibles quantités de matériaux et de pièces de petite taille et de poids peu important. En outre, le problème de la recontamination des pièces nettoyées par les particules solides de contaminant, insolubles dans le fluide dense, qui se redéposent sur les pièces propres, n'est résolu de manière satisfaisante par aucun des procédés et dispositifs de l'art antérieur. Il existe donc un besoin pour un procédé et un dispositif de nettoyage, de décontamination, par un fluide dense sous pression, d'un substrat contaminé par des contaminants inorganiques solides particulaires, en particulier polaires tels que le PuO2, qui permette d'obtenir un nettoyage parfait et ce même de pièces de grande taille et de poids élevé et de grandes quantités de matériaux quelle que soit la nature de ces matériaux. Il existe, encore, un besoin pour un tel procédé et dispositif de nettoyage, de décontamination qui génère une quantité limitée d'effluents, en particulier d'effluents liquides. Il existe ensuite un besoin pour un tel procédé qui soit simple, fiable, facile à mettre en oeuvre, et n'utilise que des composés facilement disponibles et d'un faible coût. Ce procédé doit de plus, et de préférence satisfaire aux exigences et critères sévères de l'industrie nucléaire par exemple en matière de criticité. Il existe, en outre, un besoin pour un procédé de nettoyage de décontamination par un fluide dense sous pression, qui évite la (re)contamination des pièces nettoyées par redéposition des particules solides. Le but de la présente invention est de fournir un procédé de décontamination, nettoyage, par un fluide dense sous pression, qui réponde, entre autres, aux besoins mentionnés ci-dessus. Le but de la présente invention est encore de fournir un procédé de nettoyage, de décontamination par un fluide sous pression, qui ne présente pas les inconvénients, limitations, défauts et désavantages des procédés de l'art antérieur et qui résolve les problèmes de l'art antérieur. Ce but et d'autres encore sont atteints, conformément à la présente invention, par un procédé de décontamination, de nettoyage, d'un substrat solide contaminé par des contaminants inorganiques solides en particules, dans lequel on met en contact ledit substrat solide avec un milieu d'extraction, exempt d'eau, comprenant un fluide dense sous pression et au moins un composé tensioactif non halogéné constitué uniquement d'atomes choisis parmi 0, N, C et H, et on soumet simultanément le substrat solide et/ou le milieu d'extraction à une action mécanique. Ledit composé tensioactif peut être défini de manière générale comme un composé abaissant la valeur de la tension interfaciale de référence eau/fluide tel que 002 en dessous de 10 mN.m-l. Un procédé de décontamination qui met en oeuvre un milieu d'extraction spécifique qui est, de manière fondamentale, exempt d'eau et qui comprend un fluide dense sous pression et un composé tensioactif non halogéné, notamment non fluoré, constitué uniquement d'atomes choisis parmi 0, N, C et H, et qui, en outre, soumet simultanément le substrat à une action mécanique, n'est ni décrit ni suggéré par l'art antérieur représenté notamment par les documents cités plus haut. Le procédé selon l'invention répond à tous les besoins, critères et exigences mentionnés plus haut et apporte une solution aux problèmes des procédés de l'art antérieur. Le procédé de décontamination selon l'invention utilise des tensioactifs non halogénés, en particulier non fluorés, dans un milieu dense sous pression, notamment supercritique. Il ne nécessite pas de manière surprenante, la présence d'eau pour mettre en oeuvre ces tensioactifs. Le procédé selon l'invention va ainsi à l'encontre de la démarche suivie jusqu'à présent, dans laquelle les tensioactifs étaient solubilisés dans un milieu aqueux, et surmonte un préjugé largement répandu dans ce domaine de la technique. Il est extrêmement étonnant que, même en l'absence d'eau, l'on obtienne d'excellentes performances extraction ; particulière des tensioactifs mis en oeuvre selon l'invention ainsi qu'à la combinaison de ces tensioactifs avec substrat et/ou le transfert des contaminants depuis le substrat solide vers la phase dense sous pression, par exemple supercritique. On peut dire qu'il se produit une véritable synergie, liée à une combinaison d'effets avantageux, entre d'une part le milieu d'extraction spécifique mis en oeuvre, exempt d'eau et d'autre part, l'action mécanique à laquelle est soumise le substrat ; cette synergie aboutissant à une efficacité de décontamination, extraction, nettoyage excellente et inattendue. L'absence d'eau diminue grandement le volume des effluents liquides générés et diminue les risques de criticité dans le cas où l'on opère en milieu nucléaire. De même, la mise en oeuvre d'un tensioactif non halogéné, dit C, H, 0, N répond aux exigences spécifiques de l'industrie nucléaire. Le procédé selon l'invention qui donc, n'utilise pas de phase aqueuse, pourrait être défini de nettoyage, décontamination, cela est dû notamment à la nature l'action mécanique exercée sur le milieu d'extraction qui favorise le comme un procédé de décontamination sec sans solvant classique mais avec un solvant dense sous pression en particulier supercritique. Dans le procédé selon l'invention, il se produit un effet conjugué du fluide dense sous pression, par exemple supercritique, des tensioactifs particuliers mis en oeuvre, et enfin de l'action mécanique. Le fluide notamment à l'état supercritique permet de réaliser des extractions performantes tandis que le tensioactif particulier permet d'obtenir une véritable dispersion des particules solides de contaminants dans le fluide dense sous pression, et que l'action mécanique favorise le transfert des contaminants depuis le substrat solide vers la phase dense sous pression. Il se produit une véritable synergie, s'exprimant en l'absence d'eau, entre les tensioactifs particuliers du procédé selon l'invention le fluide et enfin l'action mécanique à laquelle est soumise le substrat. Cet effet synergique assure l'entraînement, de manière étonnante en l'absence de tout ajout de phase aqueuse supplémentaire, des contaminants, en particulier radioactifs, en milieu dense sous pression par exemple supercritique et la récupération efficace de ces contaminants. Alors même que l'on évite d'utiliser les tensioactifs halogénés, fluorés, qui sont peu compatibles avec les exigences de l'industrie nucléaire, mais qui présentent théoriquement les solubilités les meilleures en milieu dense sous pression (par exemple en milieu CO2 supercritique) et que l'on aurait pu s'attendre à de faibles performances d'extraction, on obtient cependant selon l'invention, avec des tensioactifs supposés moins performants, d'excellents résultats, de surcroît en l'absence d'eau. Ces excellents résultats semblent reliés à la mise en oeuvre de l'action mécanique sus mentionnée. En outre, selon l'invention, on a mis en évidence, de manière originale qu'il n'existe pas de lien entre la solubilité et l'efficacité de l'extraction. Selon l'invention, on cherche plutôt, en allant à l'encontre de la démarche commune, à disperser et non à solubiliser les contaminants et on obtient de la sorte d'excellents résultats en économisant en outre les tensioactifs. Du fait qu'il n'y a pas d'ajout d'eau, il n'y a pas de formation d'une émulsion, désavantageuse de par les effluents liquides importants qu'elle génère, mais, étonnamment, formation d'une fumée des contaminants, par exemple des oxydes dans le fluide dense sous pression, par exemple le CO2 supercritique. Cette fumée est en fait une dispersion sèche des particules solides de contaminant par exemple d'oxyde, notamment radioactif, dans le fluide dense sous pression rendue possible par le tensioactif en l'absence d'eau. Que le fluide dense et les contaminants puissent prendre une forme aussi surprenante que celle d'une fumée n'est ni décrite ni suggérée dans l'art antérieur. Le milieu d'extraction mis en oeuvre dans le procédé selon l'invention est donc, fondamentalement un milieu d'extraction exempt d'eau . Par exempt d'eau au sens de l'invention, 5 on entend que le milieu d'extraction ne contient pas d'eau ajoutée. La teneur en eau est généralement inférieure à 0,02% massique par rapport à la masse du ou des tensioactifs. 10 Plus précisément, on peut considérer que l'eau présente dans le milieu d'extraction n'est que l'eau présente en tant qu'impureté inévitable qui pourrait se trouver présente dans les divers composés, dont le tensioactif, qui constituent le milieu 15 d'extraction, notamment lorsque ces composés sont utilisés sous leur forme disponible dans le commerce. Selon l'invention, le milieu d'extraction contient un composé tensioactif non halogéné, notamment non fluoré, constitué uniquement d'atomes choisis parmi 20 0, N, C et H. Par composé tensioactif, au sens de l'invention, on entend généralement un composé abaissant la valeur de la tension interfaciale de référence eau/fluide tel que CO2 en dessous de 25 10 mN.m-1. Le ou les composés tensioactifs non fluoré(s) est (sont) choisi(s) généralement parmi les copolymères blocs de poly(oxyde d'éthylène) POE et de poly(oxyde de propylène) POP tels que les copolymères di-blocs 30 (OE) X- (OP) y, les copolymères tri-blocs (OE) X-(OP) y- (OE) X et les copolymères tri-blocs (OP)X-(OE)y-(OP)X où x et y 21 2897786 sont des nombres entiers de 2 à 80, avec x différent de y, de tels copolymères sont disponibles auprès de la société BASF sous la dénomination PLURONIC ; les tensioactifs ioniques tels que l'AOT (bis-2-éthylhexyl- sulfosuccinate de sodium) et ses dérivés ; et les tensioactifs "géminés" de structure chimique générale R1- (OE) x-R2- (OE) X-R3 où R1r R2 et R3 représentent des groupements hydrocarbonés et les (OE)X représentent des poly(oxyde d'éthylène)s, x ayant la valeur déjà définie plus haut à savoir de 2 à 80. De tels tensioactifs géminés sont disponibles auprès de la Société AIR Product sous la dénomination Surfynol par exemple le Surfynol 440. Ledit composé tensioactif non halogéné, 15 notamment non fluoré, représente généralement de 0,01% à 1% en poids du milieu d'extraction. Si le fluide dense sous pression a pour effet principal, grâce à ses propriétés de réaliser une extraction performante, le tensioactif permet quant à 20 lui d'assurer la dispersion des contaminants et notamment des molécules polaires telles que le PuO2 ou ses simulants CeO2 et Nd2O3. Cette dispersion étant notablement favorisée par l'action mécanique. Les tensioactifs (tels que ceux cités cidessus) sont de préférence des tensioactifs commerciaux, facilement disponibles et peu coûteux, ce qui rend le procédé selon l'invention économiquement très rentable. Par ailleurs, les tensioactifs mis en 30 oeuvre selon l'invention, sont d'un coût inférieur aux tensioactifs halogénés, notamment fluorés. Si, dans le procédé de l'invention, l'on peut mettre en oeuvre des tensioactifs de synthèses qui sont généralement plus efficaces, notamment en termes de solubilité, leur coût d'utilisation serait largement supérieur à l'utilisation de produits commerciaux. Le procédé met en oeuvre le caractère amphiphile des tensioactifs. La partie hydrophile interagit avec le fluide tel que le CO2r ce qui solubilise le tensioactif dans le fluide dense, par exemple le CO2 SC. La partie hydrophile du tensioactif capte la particule solide de contaminant par liaison faible de type Van der Waals. Les tensioactifs ne se trouvent pas forcément dans une structure micellaire. Cela ne pose pas de problème du fait de la très faible teneur en eau, voire de l'absence totale d'eau dans le procédé qui n'est généralement que de l'eau d'hydratation moléculaire. Les micelles sont intéressantes pour former une émulsion par exemple d'eau dans le CO2. Le coeur hydrophile de la micelle servant dans ce cas précis de milieu dispersant pour les contaminants tels que les radioéléments. Dans le procédé selon l'invention, on procède différemment et les contaminants tels que les radioéléments sont en phase sèche, formée par le fluide tel que le CO2 sec, et les tensioactifs sans eau. Une fois mises en suspension, les particules forment comme on l'a indiqué plus haut une sorte de fumée dans le fluide tel que le CO2 SC, ce qui leur permet d'être entraînées en aval dans le procédé, par exemple vers le premier séparateur (voir plus loin). En effet, les tensioactifs se placent à l'interface particules de contaminants (par exemple oxyde métallique)/fluide (par exemple CO2 SC) assurant par ce fait la dispersion des contaminants tels que les oxydes. La détente fait chuter le pouvoir solvant du CO2 SC sans toutefois le faire revenir à l'état gazeux. Dans le procédé selon l'invention, on peut dans une forme de réalisation séparer les particules adsorbées seules des tensioactifs libres. Cela permet un recyclage de ces derniers. Cela a pour avantage de ne pas précipiter les tensioactifs non utilisés et de surcharger inutilement le résidu ultime à stocker. Selon l'invention, le fluide à l'état dense sous pression est, généralement, mis en contact avec les pièces à nettoyer à une pression de 50 à 700 bars, de préférence de 100 à 300 bars et à une température de 15 à 200 C, de préférence de 20 à 80 C, mieux de 40 à 60 C. Le procédé selon l'invention présente, bien sûr, tous les avantages inhérents liés à l'utilisation, pour le nettoyage, la décontamination, d'un fluide dense sous pression, au lieu d'un solvant classique, notamment de type hydrocarbure halogéné. De préférence, ledit fluide dense sous pression est un fluide à l'état liquide et/ou supercritique, c'est-à-dire que le fluide dense est sous une pression et à une température, telle que le fluide est à l'état liquide et/ou supercritique, de préférence encore le fluide est à l'état supercritique. Ainsi, de manière plus précise, dans le procédé selon l'invention, on met en oeuvre, par exemple, un composé gazeux, dans les conditions normales de température et de pression, et on augmente sa masse volumique en augmentant sa pression. En modifiant également la température, on va se placer ainsi dans le domaine où le fluide se trouve à l'état dense et sous pression, de préférence, dans son état liquide et/ou supercritique. Ce domaine peut être facilement déterminé par l'homme du métier, dans ce domaine de la technique. Selon l'invention, on peut faire varier, de manière contrôlée, les propriétés extractives du fluide en agissant sur les deux paramètres de température et de pression, tout en restant dans le domaine dense et sous pression, de préférence, le liquide et/ou supercritique du fluide en question : ainsi, l'augmentation de la pression et de la température augmentent la capacité de solubilisation, tandis que la diminution de la pression diminue la viscosité et augmente la diffusivité. Ces deux caractéristiques permettent de maîtriser un fluide dont le pouvoir solvant est modulable, en termes de solubilisation, notamment des composés légers polluants, contaminants, que l'on cherche à éliminer par le nettoyage, et en termes de cinétique d'extraction, notamment pour les polluants se trouvant dans la porosité du matériau, lorsqu'on procède au nettoyage de pièces poreuses. Ainsi, selon l'invention, on peut, lors du traitement, effectuer des cycles de compression/décompression, de préférence, très rapides avec, par exemple, une amplitude de la variation de pression de 10 à 100 bars, et des intervalles de temps de 10 secondes à quelques minutes, par exemple, 10 minutes, le tout, par exemple, pendant une à quelques heures, par exemple, 10 heures. On augmente ainsi la pénétration du fluide solvant dans le matériau des pièces à nettoyer, ce qui a pour conséquence d'améliorer les performances du nettoyage. Les avantages principaux du procédé de l'invention découlent, pour l'essentiel, des caractéristiques spécifiques des fluides à l'état dense sous pression, en particulier, supercritiques. Ces avantages s'ajoutent et sont amplifiés par les actions mécaniques, ces actions mécaniques étant constituées par exemple par les effets combinés éventuels de l'agitation dans un panier ou tambour tournant, et de l'action éventuelle d'un jet à grande vitesse qui sont décrits en détail plus loin. Les conditions de traitement du procédé de l'invention, notamment du fait de l'action mécanique, lorsque l'on fait en particulier appel à une agitation et/ou à l'action éventuelle d'un jet, sont nettement moins sévères que celles des procédés de l'art antérieur mettant en oeuvre des fluides denses sous pression, ce qui entraîne un gain énergétique considérable pour le procédé de l'invention. En outre, on obtient une efficacité de 30 nettoyage, décontamination voisine, voire supérieure, dans la plupart des cas, avec une durée de traitement beaucoup plus courte, par exemple, de 10 à 15 minutes, de nouveau cela se répercute de manière positive sur le coût énergétique et financier du procédé. Les conditions plus douces, à savoir basses températures, basses pressions et durée de traitement faible du procédé de l'invention, sont en particulier dues à la combinaison de l'action du tensioactif non halogéné spécifique, selon l'invention, et de l'action mécanique, cette action mécanique étant par exemple une agitation causée par un tambour ou panier en mouvement, et/ou l'action éventuelle d'un jet à grande vitesse de fluide dense. La mise en oeuvre, selon l'invention, de telles conditions douces est particulièrement avantageuse pour le traitement de pièces mécaniquement et/ou thermiquement fragiles, telles que les pièces en polymères ou composites alliages/polymères dont le nettoyage n'était pas ou difficilement possible par les procédés de l'art antérieur . Le fluide utilisé peut être choisi, par exemple, parmi le dioxyde de carbone, l'hexafluorure de soufre, l'oxyde nitreux, le protoxyde d'azote, les alcanes légers ayant, par exemple, de 1 à 5 atomes de carbone, tels que le méthane, l'éthane, le propane, le butane, l'isobutane, le pentane, les alcènes de 2 à 5C, comme l'éthylène et le propylène, ainsi que certains liquides organiques, comme le méthanol et l'éthanol, toutefois, ces derniers sont plutôt utilisés en tant que cosolvants dans un fluide tel que le 002 où l'éthanol est soluble à raison de 5% en poids). On peut bien sûr utiliser tout composé pouvant présenter un état dense et sous pression, en particulier, supercritique, et dont l'utilisation reste compatible avec le ou les matériaux constitutifs des substrats, pièces à nettoyer, décontaminer. Le dioxyde de carbone est préféré car il présente l'avantage d'une mise en oeuvre relativement facile : il est bon marché, non toxique, ininflammable et possède des conditions critiques facilement accessibles (pression critique : Pc de 7, 3 Mpa et température critique Tc de 31,1 C). La relative inertie chimique du CO2r à l'état dense, le rend particulièrement apte à être mis en oeuvre dans un procédé visant à nettoyer des pièces sensibles ou fragiles. De plus, la faible viscosité du CO2 à l'état dense, ses coefficients de diffusion élevés et sa très faible tension interfaciale permettent le nettoyage de pièces complexes par leurs formes et leurs caractéristiques physiques, en particulier lorsqu'on se trouve en présence de phénomènes d'adsorption, que ce soit à la surface ou au coeur de la pièce. On peut citer, en outre, parmi les avantages, d'utiliser le CO2r en remplacement des procédés classiquement mis en oeuvre, utilisant des solvants organiques . - un volume d'effluent résiduel quasi nul, strictement limité à la récupération des polluants extraits et au recyclage du CO2 gaz épuré ; - une économie importante, par exemple, que ce soit en terme de solvant, par l'absence de traitement ou de récupération d'effluents ou encore par l'utilisation de CO2 peu onéreux ; - un strict respect de l'environnement, au sens du protocole de Montréal et de Rio, puisque le procédé ne génère pas, d'effluents aqueux, cet avantage étant lié au fait que, conformément à l'invention on met en oeuvre un milieu exempt d'eau ; - une absence totale de toxicité, vis-à-vis des utilisateurs par rapport à des agents nettoyants, 10 comme le trichloréthylène ou autres ; - une modularité du pouvoir solvant de la molécule variable en fonction des conditions d'utilisation, c'est-à-dire de la pression et de la température, permettant de s'adapter à la nature des 15 produits polluants, contaminants, à éliminer, extraire et/ou à l'application recherchée. Autrement dit, les deux caractéristiques de pression et de température permettent de maîtriser un fluide dont le pouvoir solvant est modulable en termes 20 de solubilisation, notamment des composés contaminants, polluants, indésirables, des pièces et de cinétique d'extraction. La grande volatilité du CO2 aux conditions (pression et température) normales le caractérise comme 25 un solvant sec, ne nécessitant pas d'étape de séchage, après nettoyage. De plus, le CO2 ne laisse pas de trace résiduelle sur le substrat, la pièce, traitée, nettoyée. Le traitement en atmosphère CO2 peut 30 permettre d'éviter les risques d'oxydation et d'améliorer l'état de surface final de la pièce. Selon l'invention, on soumet le substrat solide, et/ou le milieu d'extraction, simultanément à la mise en contact du substrat solide avec le milieu d'extraction, à une action mécanique. Cette action peut être choisie par exemple parmi une ou plusieurs, parmi une agitation, une turbulence, un cisaillement, une action électromécanique et une action ultrasonique. De préférence, selon l'invention, le milieu d'extraction peut comprendre en outre un composé, dit cosolvant . L'addition d'un cosolvant au fluide, par exemple au CO2 SC, permet d'augmenter la polarité de celui-ci. L'addition d'un cosolvant au fluide dense, sous pression, permet d'obtenir une extraction totale des composés inorganiques contaminants particulaires, autrement dit, des composés indésirables, à partir du substrat, des pièces à nettoyer. Selon l'invention, ledit cosolvant est choisi, par exemple, parmi les alcools, par exemple, les alcools aliphatiques de 1 à 5 C, tels que l'éthanol, le méthanol, le butanol ; les cétones, telles que l'acétone ; les terpènes, les cyclohexanes ; et leurs mélanges. Selon l'invention, ledit cosolvant représente de 0,01 à 10 % en poids, de préférence de 0,02 à 1 % en poids, de préférence encore de 0,02 à 0,1 % en poids du milieu d'extraction. Avantageusement, le milieu d'extraction peut comprendre un agent mouillant qui permet de décoller, 30 2897786 décrocher les particules de contaminant du substrat. En effet, si le substrat est un solide possédant une forte énergie de surface, le fluide dense sous pression tel que le 002 ne mouille pas sélectivement le substrat, 5 par exemple polymère, et les contaminants tels que les oxydes sont peu extraits. Cet agent mouillant peut être identique au tensioactif non halogéné "principal" décrit plus haut, c'est-à-dire que le composé tensioactif non halogéné 10 joue aussi le rôle d'agent mouillant, ou sinon il peut s'agir d'un composé différent. L'agent mouillant peut être choisi notamment parmi les esters de phosphates éthoxylés. L'agent mouillant peut être notamment le 15 composé de structure chimique : (chaîne hydrocarbonée en C8 à C10)-HPO4 commercialisé sous la dénomination CRAFOL AP60 par la société Cognis Ou bien l'agent mouillant peut être un composé R1- (OE) X-R2- (OE) x-R3 tel que défini plus haut, 20 par exemple le Surfynol 440 ; ou le bis-2-éthylhexylsulfosuccinate de sodium (AOT). Généralement l'agent mouillant représente de 0,01 à 1% en poids du milieu d'extraction. Avantageusement et afin d'éviter une 25 redéposition de la contamination, le milieu d'extraction peut comprendre en outre un agent tensioactif et anticoagulant. Cet agent est tensioactif en ce sens qu'il abaisse l'énergie de surface entre les contaminants solides et 30 le fluide, tels que le 002i et permet une dispersion fine de ces contaminants solides tels que les oxydes. les oxydes. Cet agent est également anticoagulant en ce sens qu'il évite la redéposition des contaminants. Cet agent tensioactif et anticoagulant peut être identique au tensioactif non halogéné principal décrit plus haut, c'est-à-dire que le composé tensioactif non halogéné joue aussi le rôle d'agent tensioactif anticoagulant, ou bien il peut s'agir d'un composé différent. L'agent tensioactif et anticoagulant peut notamment être choisi parmi les copolymères tri-blocs (OE) x- (OP) y-(OE) X ou (OP) X- (OE) y- (OP) X, où x et y sont tels que déjà définis plus haut. De tels copolymères sont disponibles auprès de la société BASF sous la dénomination PLURONIC . L'agent tensioactif et anticoagulant est cependant généralement différent de l'agent mouillant. Généralement, l'agent tensioactif et anticoagulant représente de 0,01 à 1% en poids du milieu d'extraction. Enfin, le milieu d'extraction peut comprendre en outre un agent complexant, notamment dans le cas où les contaminants sont des composés radioactifs afin d'augmenter le facteur de décontamination. L'agent complexant peut être choisi parmi les 25 13 dicétones, les dithiocarbamates, le tributylphosphate (TBP), les éthers couronnes, et les mélanges de ceux- ci. Généralement l'agent complexant représente de 0,01 à 1% en poids du milieu d'extraction. 30 Un milieu d'extraction particulièrement préféré comprendra du CO2 à l'état supercritique et : de 0,01 à 1% d'un tensioactif non fluoré émulsionnant tel qu'un PLURONIC qui joue également le rôle de tensioactif anticoagulant, de 0,01 à 1% d'un cosolvant tel que l'éthanol ou le méthanol, - de 0,01 à 1% d'agent mouillant tel que le CRAFOL AP60, - de 0,01 à 1% d'un agent complexant tel que le TBP. Tout type de pièce, substrat, sans limitation aucune, peut être traité par le procédé de l'invention. Le substrat que l'on peut encore appelé matrice est un substrat solide. Le(les) matériau(x) de ces substrats, pièces peut(vent) être organique(s), minéral ou autre. Les, substrats, pièces peuvent être des pièces composites comprenant l'association de plusieurs matériaux. Il est à noter que du fait des conditions généralement douces de température et de pression du procédé de l'invention, des pièces thermiquement et/ou mécaniquement fragiles peuvent être traitées par le procédé de l'invention. De même, le procédé de l'invention ne connaît pas de limitation quant à la taille et/ou au poids des pièces à traiter. Il est à noter que le procédé selon l'invention permet de traiter des substrats notamment solides sans qu'il soit nécessaire de les diviser, fractionner auparavant par exemple avant de les introduire dans l'autoclave où est réalisée l'extraction. En outre, le procédé selon l'invention permet de traiter les substrats sans qu'il y ait lieu de réaliser un autre traitement préalable. L'ensemble de la décontamination peut être réalisée par le seul procédé de l'invention. Les matériaux, qui peuvent être nettoyés, décontaminés par le procédé de l'invention, sont généralement des matériaux solides, tels que les métaux, les alliages métalliques, éventuellement plaqués, comme l'aluminium, le titane, l'acier, l'acier inoxydable, le cuivre, le laiton, et tout autre alliage, ou métal plaqué ; les bois ; les bétons ; les ciments ; les tissus artificiels synthétiques ou naturels ; les verres ; les matériaux organiques tels que les polymères, les plastiques, les résines, les latex, les caoutchouc, etc. ; et les matériaux composites comprenant plusieurs parmi lesdits matériaux. Les pièces, substrats en ces matériaux seront donc, par exemple, des pièces aéronautiques, automobiles, des pièces d'horlogerie et de micromécaniques, des connecteurs électriques et électroniques, des composants en silicium de microélectronique, des outils médicaux, etc.. Il pourra s'agir notamment de substrats, pièces utilisés dans l'industrie nucléaire et contaminés par des radioéléments tels que les gants de boîtes à gants et les ronds de gants. Par nettoyage , décontamination selon l'invention, on entend, de manière générale, l'élimination, l'extraction des composés polluants, contaminants indésirables, qui ne font pas normalement partie du matériau constitutif du substrat, des pièces. Ces composés polluants, contaminants, à extraire peuvent se trouver aussi bien à la surface du substrat, de la pièce, mais ils peuvent aussi se trouver à l'intérieur du matériau du substrat, de la pièce, au sein même, par exemple, de sa porosité. Le procédé, selon l'invention, a essentiellement pour but de nettoyer les pièces de tout composé inorganique solide en particule polluant, contaminant, se trouvant dans ou sur le substrat, les pièces. Ces composés polluants, inorganiques peuvent être des produits présents accidentellement ou naturellement sur les pièces, mais ils peuvent être aussi, en particulier, des produits introduits dans et/ou appliqués sur les pièces, lors d'opérations précédentes, entrant dans leur processus de fabrication et/ou d'assemblage. Les composés, polluants, contaminants inorganiques particulaires éliminés extraits par ce procédé sont notamment des composés polaires qui sont extraits de manière très efficace par le procédé de l'invention. Les composés contaminants inorganiques extraits éliminés par le procédé de nettoyage, selon l'invention, sont par exemple des métaux ou métalloïdes libres et/ou des composés de métaux ou de métalloïdes. Ces métaux sont notamment les métaux de transition les actinides, et les lanthanides ; par exemple l'argent, le césium, l'antimoine, le cobalt, le 2897786 manganèse, le néodyme, le cérium, l'uranium, le plutonium, l'américium, le lanthane. Par composés de métaux ou de métalloïdes, on entend tous les composés dérivés de ces métaux ou 5 métalloïdes, en particulier, leurs oxydes tels que PuO2, CeO2r Nd2O3i les oxydes de césium, de cérium, d'américium, d'antimoine, de manganèse, de cobalt et d'argent, leurs sels, leurs dérivés organométalliques, etc.. Parmi les sels, on peut citer les nitrates, les 10 sulfates, les chlorures, etc.., hydratés ou non. Il s'est avéré que le procédé selon l'invention était particulièrement efficace pour extraire, éliminer, des sels métalliques, des métaux et des oxydes, à partir de matériaux. 15 Ces métaux et métalloïdes libres ou sous forme de leurs composés peuvent être présents sous la forme de leurs isotopes radioactifs ou non. Lesdits isotopes radioactifs peuvent être des isotopes du strontium, du césium, de l'iode, de 20 l'américium, du plutonium, de l'uranium, du thorium, du néodyme, du lanthane, du cobalt ; le tritium. Le procédé selon l'invention est donc particulièrement intéressant dans le cadre de la décontamination de matériaux contaminés par des produits 25 radioactifs, par exemple, des composés organiques, contaminés par des radioéléments comme du strontium, césium, iode, américium, plutonium, uranium, thorium, des composés organiques tritiés, etc., ces radioéléments étant souvent sous la forme métallique ou sous la forme 30 d'oxydes tels que PuO2 dans le cas du Pu. Le procédé pourra ainsi s'appliquer à la décontamination de gants ou de ronds de gants contaminés par PuO2. 36 2897786 Les contaminants, polluants, sont sous forme de particules, il n'existe aucune limitation sur la taille et la forme de ces particules, il peut s'agir par exemple de chips , copeaux, de métal ou autre, de formes 5 totalement aléatoires produits par exemple lors de l'usinage de pièces. La taille de ces particules peut être par exemple inférieure ou égale à 100 pm ; de préférence de 10 nm à 100 pm. Les gammes de température et de pression mises 10 en œuvre au cours de l'opération de nettoyage peuvent varier, à la condition que le fluide reste toujours un fluide dense sous pression, de préférence, dans un état liquide et/ou supercritique, de même, comme on l'a indiqué plus haut, on peut effectuer des cycles de 15 compression/décompression. Les gammes de température et de pression sont fonction, en particulier, de la nature du fluide utilisé. Ces gammes de température et de pression ont déjà été mentionnées ci-dessus et s'appliquent, en 20 particulier, au 002. De telles conditions peuvent être maintenues pendant toute la durée du procédé, ou bien seulement au début du procédé de nettoyage ou de traitement, où de telles conditions correspondant à une forte masse 25 volumique et à une température élevée - le phénomène prépondérant étant la dispersion -permettent d'extraire, d'éliminer, très rapidement les composés extérieurs à la matrice formant là pièce. De manière générale, la durée du traitement de 30 nettoyage, c'est-à-dire la durée pendant laquelle la ou les pièce(s) à nettoyer est laissée en contact avec le fluide dense sous pression, est de 1 ou quelques minutes, par exemple, 10 minutes, à une ou quelques heures, par exemple, 5 heures, en fonction du débit du fluide et de la quantité de matériaux à traiter. De nouveau, selon l'invention, cette durée est faible, du fait de l'action mécanique à laquelle est soumise le substrat, en particulier lorsque le substrat est en contact avec un fluide turbulent par exemple agité par des pales ou hélices, ou bien lorsque l'on réalise une agitation des substrats dans un tambour ou panier, et éventuellement lorsqu'on soumet les substrats à l'action d'un jet de fluide à grande vitesse. Après quelques minutes, c'est-à-dire, par exemple, après 5 minutes, une fois les pièces soumises aux conditions de pression et de température du procédé, l'extraction, l'élimination, s'effectue de façon très rapide, grâce à un régime diffusif très important. Après avoir atteint l'équilibre, par exemple après de 5 à 60 minutes, on peut considérer que l'extraction, l'élimination des polluants, contaminants, est totale avec une efficacité quasi totale, par exemple de plus de 85%, de préférence de plus de 99,9 %. Les efficacités d'extraction, d'élimination des contaminants, polluants, de nettoyage sont, dans tous les cas, très élevés, quels que soient les polluants, contaminants inorganiques. Le taux de solvant utilisé, c'est-à-dire le poids de fluide dense - solvant, de préférence, liquide et/ou supercritique, mis en oeuvre par rapport à la surface de la ou des pièce(s) à nettoyer, peut varier de 0 à 100 kg de fluide/cm2 de pièce(s). Selon un avantage supplémentaire de l'invention, le taux de solvant utilisé est nettement inférieur, lorsqu'on soumet le substrat à une action mécanique par exemple lorsque l'on réalise une agitation du substrat, et qu'on le soumet à des jets de fluide. Ainsi, de manière avantageuse, les pièces, substrats à nettoyer peuvent être placées dans un tambour ou panier perforé en mouvement à l'intérieur d'une enceinte sous pression contenant le fluide dense sous pression. Le substrat, les pièces, peuvent être soumis, en outre, simultanément avantageusement à l'action d'un jet à grande vitesse du fluide. Le procédé, selon l'invention, associe un ou plusieurs effets ou actions mécaniques à la simple mise en contact des pièces polluées, contaminées, avec le fluide notamment dense sous pression. Ces effets mécaniques sont, par exemple respectivement, l'effet d'agitation, de brassage dû au mouvement du panier ou du tambour dans lequel se trouvent les pièces et, éventuellement d'autre part, l'effet de décapage dû à l'impact des jets de fluide dense à grande vitesse sur les substrats, les pièces. Ce jet à grande vitesse permet avantageusement de parfaire le nettoyage, la décontamination et d'éliminer toute contamination résiduelle despièces. La combinaison de l'action du ou des jet(s), et de l'agitation due au mouvement du panier tournant, résulte en un accroissement inattendu des performances de nettoyage par un fluide dense sous pression par rapport aux procédés de l'art antérieur. Il se produit en outre une synergie entre l'énergie mécanique fournie par l'agitation et/ou les jets sous pression et l'effet physicochimique du tensioactif. Le tambour ou panier peut être animé d'un mouvement de rotation ; le sens de rotation pouvant être, éventuellement, périodiquement inversé. Le tambour ou panier tournant peut aussi être animé d'un mouvement pendulaire. La possibilité d'inverser le sens de rotation ou d'imprimer un mouvement pendulaire, par exemple, en fonction du type de pièce à nettoyer, est précisément un des avantages apportés par la mise en mouvement du tambour ou panier tournant, à l'aide d'un arbre en prise directe. Dans le procédé selon l'invention, par jet à grande vitesse, on entend généralement une vitesse du fluide de 1 à 500 m/sec., qui permet d'assurer un décapage optimal de la pièce soumise à l'action de ce jet, c'est-à-dire heurtée par ce jet. Lorsque le mouvement du panier ou tambour tournant est un mouvement de rotation, la vitesse de rotation est généralement de 5 à 500 tours par minute. Il est possible, selon l'invention, de maintenir des vitesses élevées, même pour des quantités et des poids importants de pièces à nettoyer. Une autre manière de soumettre le substrat et/ou le milieu d'extraction à une action mécanique est de placer le substrat dans une enceinte verticale 40 2897786 remplie du milieu d'extraction, un ou plusieurs agitateurs en forme de pales, hélices, etc..., par exemple entraînés par un arbre vertical, qui agitent, brassent ledit milieu d'extraction. 5 En outre, avantageusement, on peut soumettre le substrat et/ou le milieu d'extraction à l'action d'ultrasons. Avantageusement, suite au nettoyage, à l'extraction par le fluide dense sous pression, le 10 fluide et le composé tensioactif non halogéné d'une part et les contaminants inorganiques solides en particules d'autre part, ou bien le fluide d'une part et le composé tensioactif non halogéné et les contaminants inorganiques solides en particules d'autre 15 part, sont séparés par une ou plusieurs étapes de séparation physico-chimique ; et le fluide, le composé tensioactif non halogéné et les autres additifs éventuels sont recyclés, reconditionnés ensemble, ou bien le fluide est recyclé, reconditionné seul, vers 20 l'étape de nettoyage, vers l'enceinte sous pression. La ou lesdites étapes de séparation peuvent être réalisées dans des séparateurs cyclones. Ces étapes de séparation concernent les tensioactifs et autres additifs éventuels, et les 25 particules de contaminants dispersées dans le fluide. De manière classique, les premières étapes de séparation peuvent consister en une diminution de la masse volumique du fluide par une série de détentes et réchauffages successifs, afin de se rapprocher de 30 l'état gazeux ou bien on peut réaliser une ou plusieurs séparations isobares et à température constante. Le pouvoir solvant est directement lié à la densité du fluide. Plus le fluide tel que le CO2, supercritique, est dense, plus il présente de pouvoir solvant notamment vis-à-vis des tensioactifs. Ainsi, dans les étapes de séparation de particules, le pouvoir solvant du fluide diminue et l'on récupère ainsi une partie des extraits précédemment solubilisés, lors de l'étape de nettoyage ou d'extraction. Ainsi, le procédé, selon l'invention, de nettoyage, de décontamination de pièces, de substrats permet de récupérer physiquement en fin de traitement, d'une part, les substrats, pièces nettoyées, d'autre part, des produits indésirables, dont la manipulation, le traitement ou l'élimination peut se faire de manière spécifique et donc aisément maîtrisée, tandis que le gaz ou fluide peut avantageusement être recyclé avec le tensioactif et les autres additifs éventuels, afin de réaliser une nouvelle extraction ou nettoyage. Avant le recyclage, le procédé peut comprendre, entre autres, une étape de distillation du fluide dense permettant une épuration quasi totale, conformément au document FR 85 13246 du 06/09/1985 (US-A-4 824 570) qui décrit un procédé et un dispositif pour l'extraction de constituants par un fluide supercritique. De ce fait, le procédé de nettoyage ou d'extraction peut être réalisé en circuit fermé ou en boucle (voir Fig. 4) ce qui signifie, de manière avantageuse, que grâce à une charge initiale et constante de fluide, tel que CO2r on peut progressivement éliminer des pièces, les composés contaminants, polluants indésirables. De manière plus précise et suite au procédé de nettoyage, proprement dit, le procédé selon l'invention comprend avantageusement une ou plusieurs étapes, par exemple, jusqu'à 3 étapes de séparation physicochimiques, dans lesquelles on diminue la masse volumique du fluide, par exemple par une série de détentes et de réchauffages successifs au nombre, de préférence, de 1 à 3, afin de se rapprocher de l'état gazeux et de l'atteindre. Les conditions régnant dans ces étapes successives seront, par exemple, les suivantes : 90 bars et 50 C, 70 bars et 40 C et 50 bars et 40 C. On récupère ainsi les particules solides de contaminants précédemment dispersés dans le fluide lors de l'étape de nettoyage ou d'extraction. Les particules récuperees peuvent être spécifiquement traitées et, généralement elles sont détruites, ou par exemple immobilisées dans des matrices adéquates, dans le cas d'oxydes radioactifs tels que le PuO2. Le gaz obtenu à l'issue de la séparation (qui contient les tensioactifs et les additifs éventuels) est, de préférence, recyclé vers l'étape de nettoyage, d'extraction, où il est reconditionné, afin de le remettre dans des conditions de température et de pression pour qu'il soit dans un état supercritique, le gaz peut ainsi être tout d'abord refroidi à la pression atmosphérique, stocké sous forme liquide, puis réchauffé et comprimé avant d'être envoyé dans le procédé de nettoyage, de décontamination ou d'extraction, proprement dit. Avant son recyclage, le fluide, par exemple gazeux, est, de préférence, purifié par une ou plusieurs étapes d'adsorption et/ou de liquéfaction et/ou distillation. L'adsorption peut être réalisée, par exemple, par du charbon actif ou tout autre agent adsorbant, tel que la Zéolithe et la (re)distillation est, de préférence effectuée à l'aide du dispositif spécifique décrit dans le document FR 85 131246. Cette purification effectuée par adsorption, par exemple, par passage sur charbon actif et/ou par distillation et/ou par liquéfaction permet d'éliminer les traces de produits organiques volatils et/ou non solubles dans le CO2 et entraînées mécaniquement par celui-ci lors des étapes précédentes de séparation. En effet, une purification poussée du gaz est généralement nécessaire, sous peine de réduire grandement les performances d'extraction et/ou de nettoyage. Au terme du nettoyage, c'est-à-dire lorsque l'on estime que les contaminants, polluants ont été éliminés au degré voulu, on procède, à une étape finale, de détente, dépressurisation ou décompression de l'enceinte sous pression avec les pièces nettoyées qui s'y trouvent. Avantageusement, selon l'invention, on remplace au cours de cette détente, tout ou partie du fluide dense sous pression (fluide initial) par un autre fluide d'enthalpie plus faible et chimiquement inerte. Dans le cas, par exemple, du CO2, cet autre fluide, inerte chimiquement, pourra être choisi parmi l'azote, l'hélium, le néon et l'air sec, etc.. On pourra, par exemple, réaliser une première dépressurisation, détente, du fluide dense sous pression depuis les pressions et températures régnant lors du nettoyage, à savoir 100 bars à 300 bars, et 15 à 80 C, jusqu'à une pression et température, respectivement d'environ 50 bars et 10 à 20 C et pour une durée de 5 minutes pour la première détente, puis introduire l'autre fluide ou fluide de remplacement d'enthalpie plus faible dans l'enceinte, afin d'y remplacer tout ou partie, par exemple de 50 % à 100 % du fluide initial, l'introduction du fluide de remplacement (gazeux et inerte) se faisant à une température de 20 à 60 C et à une pression de 50 à 150 bars. Une régulation pourra s'opérer entre la température de la paroi (à l'aide d'une sonde) et le pourcentage d'ouverture de la vanne de détente. On poursuit ensuite la détente jusqu'à la pression atmosphérique et une température de 50 à 10 C. Il est évident qu'on pourra aussi observer plusieurs paliers en diminuant la pression et introduire chaque fois du gaz de remplacement. On résout ainsi l'un des problèmes rencontrés jusqu'alors avec les procédés de nettoyage de pièces contaminées, par un fluide dense sous pression, qui est le temps nécessaire pour dépressuriser ou détendre l'enceinte dans laquelle s'est opérée le nettoyage des pièces. En effet, lors de la détente ou dépressurisation, un fluide sous pression présente une enthalpie, spécifique à chaque corps, dont l'effet va se traduire par une consommation importante de calories lors de son changement d'état (de supercritique à gazeux). Ainsi, pour du CO2 dont la pression est comprise entre 100 et 300 bars et à une température voisine de 40 C, la dépressurisation jusqu'à la pression atmosphérique, si elle est menée très rapidement, par exemple de 2 à 5', va provoquer une chute très importante de la température jusqu'à des niveaux pouvant aller jusqu'à -50 C. A cette température, le CO2 va passer à l'état solide, via l'état liquide, formant ainsi de la carboglace qui va s'avérer très difficile à éliminer rapidement. On va se trouver avec les pièces propres piégées dans un glaçon de taille importante et qui demandera plusieurs dizaines de minutes - à titre d'exemple, d'une vingtaine de minutes jusqu'à quelques heures si on considère une enceinte de plusieurs centaines de litres pour disparaître en se sublimant. De plus, ces pièces très froides risquent de provoquer une condensation de la vapeur d'eau, contenue dans l'air ambiant, à la surface de celles-ci, annulant un des intérêts de ce procédé qui consiste à réaliser un nettoyage sans opérations de séchage. Cette humidification consécutive à une dépressurisation trop rapide pourrait s'avérer dommageable dans le cas de pièces sensibles à l'oxydation et à la corrosion comme l'aluminium, par exemple. Enfin, un allongement du temps de détente pour éviter ce problème peut nuire à l'intérêt du procédé dans la mesure où l'on rallonge le temps de traitement d'un temps aussi long pour la détente. Ainsi, pour des temps de nettoyage de l'ordre de 15 minutes, il paraît rédhibitoire de soumettre les pièces à plus de 15 minutes, au minimum, de temps de détente, ce qui accroît la durée totale du procédé d'au moins un facteur 2. De même, pour des temps plus longs, de l'ordre de 20 à 40 minutes pour l'opération de nettoyage uniquement, un temps de détente ou dépressurisation de plus de 15 minutes porterait le temps de traitement global du procédé depuis le chargement jusqu'au déchargement des pièces dans l'autoclave aux environs d'une heure ou plus, ce qui peut s'avérer pénalisant pour les rythmes généralement admis dans une chaîne de montage à partir des pièces ainsi nettoyées. On résout donc ce problème en substituant, lors de la détente, un autre fluide comme de l'azote, de l'hélium, du néon ou de l'air sec, etc. au fluide initialement présent dans l'enceinte, tel que le CO2. En effet, l'enthalpie plus faible du fluide de remplacement a pour conséquence un abaissement moindre de la température lors de sa dépressurisation dans les mêmes conditions que celles mises en oeuvre pour le fluide initial, conditions qui sont, par exemple, celles décrites précédemment pour le CO2. Ainsi, pour des temps de détente de l'ordre de quelques minutes ou du même ordre de grandeur que ceux appliqués avec le fluide initial, tel que le CO2r seul, l'abaissement de la température en présence du fluide de remplacement, tel que l'azote, est plus faible et se maintient au-dessus de la température de solidification de la vapeur d'eau. La différence de propriété physique entre les deux fluides, initial et de remplacement, tels que le CO2 et le N2, permet d'envisager des temps de purge beaucoup plus rapide qu'avec le fluide initial, tel que le CO2r seul, le tout pour atteindre des températures internes de l'autoclave et des pièces soumises au nettoyage toujours positives. On obtient ainsi des pièces sèches où la vapeur d'eau de l'air ambiant ne se condense pas à leurs surfaces, ceci afin d'éviter tout risque de corrosion. L'invention sera mieux comprise à la lecture de la description suivante, faite en référence aux dessins joints, dans lesquels : - la figure 1A représente, de manière schématique, une vue latérale en coupe d'un exemple de dispositif pour la mise en oeuvre du procédé de l'invention ; - la figure 1B représente de manière schématique, une vue du dessus, en coupe d'un dispositif pour la mise en oeuvre du procédé de l'invention représenté sur la figure 1A ; la figure 2 représente, de manière schématique, une vue latérale en coupe d'un exemple d'installation classique dans lequel on ne réalise pas d'injection de tensioactif ; - la figure 3 représente de manière schématique une vue latérale en coupe d'un exemple d'installation simplifié pour la mise en oeuvre du procédé de l'invention dans lequel on effectue une injection de composé tensioactif dans le fluide dense sous pression ; la figure 4 représente de manière schématique une vue latérale en coupe d'un autre exemple d'installation pour la mise en oeuvre du procédé de l'invention dans lequel on opère en circuit fermé ; la figure 5 représente de manière schématique une vue latérale en coupe d'un des séparateurs cyclones qui peuvent être mis en oeuvre dans l'exemple d'installation de la figure 4 ; la figure 6 représente de manière schématique, une vue latérale en coupe d'un des séparateurs cyclones qui peuvent être mis en oeuvre dans l'exemple d'installation de la figure 4, ce séparateur permettant la mise en oeuvre de la séparation selon un second mode de réalisation de celle-ci avec une paroi de séparation en matériau fritté. Un exemple de dispositif selon l'invention 15 est décrit sur les figures 1A et 1B. Il est bien évident que le dispositif représenté n'est donné qu'à titre illustratif et nullement limitatif et que diverses variations sont possibles à partir de celui-ci, concernant, par 20 exemple, la forme et la taille des divers éléments composant le dispositif. Un dispositif qui pourrait également convenir est décrit par exemple dans le document FR-A-2 815 559. Le dispositif comprend, tout d'abord, une 25 enceinte fermée étanche (1), plus couramment nommée autoclave, susceptible d'être mise sous pression et pouvant donc résister aux pressions de travail, mises en oeuvre selon l'invention. L'enceinte ou autoclave (1) sera donc conçu 30 pour résister à des pressions, généralement égales ou supérieures à 120 bars et jusqu'à 500 bars. De même, le matériau utilisé pour fabriquer l'autoclave est, de préférence, un matériau compatible avec une mise en contact avec un fluide dense sous pression, ainsi, l'enceinte sera-t-elle généralement en acier inoxydable. L'enceinte ou l'autoclave a généralement, comme montré sur la figure 1A, une forme de cylindre droit, d'un diamètre, de préférence, de 1 à quelques dizaines de centimètres, par exemple 10 cm jusqu'à 1 à plusieurs mètres, par exemple 20 m ; et d'une longueur de quelques dizaines de cm, par exemple 20 cm à plusieurs m, par exemple, 20 m. Le volume de l'autoclave est variable selon les pièces, substrats, à nettoyer, à décontaminer et sera, par exemple, de 1 1 à 10 m3, mais ne connaît pas, en principe, de limitation, conformément à l'invention. L'autoclave ou enceinte cylindrique est placé, de préférence, de façon à ce que son axe principal et ses génératrices soient verticaux. Dans le but de procéder au chargement des substrats, pièces à nettoyer, une des bases circulaires du cylindre, de préférence la base supérieure forme une porte ou couvercle (2) de chargement-déchargement, de préférence dotée d'un système d'ouverture-fermeture rapide, permettant un chargement et un déchargement rapide des pièces. Pour les besoins spécifiques de certains utilisateurs, l'autoclave peut être positionné horizontalement, tout en conservant l'ensemble des dispositifs d'ouverture fermeture rapide. L'autoclave ou enceinte est généralement pourvu d'une double enveloppe (non représentée) alimentée en fluide caloporteur permettant de régler la température à l'intérieur de l'enceinte dans les plages de températures requises, notamment supercritiques. Selon l'invention les pièces, le substrat, à traiter, décontaminer sont soumis à une action mécanique. Cette action mécanique peut être fournie en prévoyant à l'intérieur de l'enceinte ou autoclave, un panier ou tambour en mouvement (3), dans lequel sont placées les pièces à traiter. Généralement, ce tambour ou panier (3) est un tambour ou panier tournant, c'est-à-dire qu'il est animé d'un mouvement de rotation. La vitesse de rotation peut aller, par exemple, de 5 à 500 tours ou même 1500 tours par minute, le mouvement de rotation peut être périodiquement inversé. Le mouvement peut aussi être pendulaire. Ce tambour ou panier tournant est, de même que l'autoclave, généralement sous la forme d'un cylindre droit, vertical, dont l'axe principal (de rotation) se confond, de préférence, avec l'axe principal de l'autoclave. L'autoclave et le panier se présentent donc comme deux cylindres droits verticaux d'axe principal vertical commun, le cylindre formant l'autoclave renfermant le cylindre de plus petite taille formant le panier ou tambour. A titre d'exemple, le tambour ou panier tournant a un diamètre de 1 à quelques dizaines de cm, par exemple 10 cm jusqu'à plusieurs mètres, par exemple, 5 m ; et une longueur de quelques dizaines de cm, par exemple 20 cm à plusieurs mètres, par exemple, 20 m. Le tambour tournant peut être pourvu d'un système d'entraînement qui est un système d'entraînement magnétique sans joint tournant. Mais d'autres systèmes d'entraînement peuvent également être mis en oeuvre. Il n'existe, selon l'invention, généralement, aucune limitation sur le volume et/ou le poids des pièces qui peuvent être reçues par le tambour tournant. La masse des pièces chargées pourra ainsi aller, par exemple, de 1 kg à 10 tonnes. Ce tambour ou panier est perforé, ajouré, doté d'ouvertures de formes variables, il peut être, par exemple, constitué d'un treillis ou d'une grille et définir ainsi une cage d'écureuil , à mailles plus ou moins lâches. Ce tambour ou panier est réalisé en un matériau supportant les conditions régnant dans l'enceinte et le contact avec un fluide dense, sous pression, ce matériau est généralement analogue au matériau constituant l'autoclave. Généralement, la ou les pièces sont disposées à l'intérieur du tambour ou panier tournant sur ou dans des supports, tels que des pinces, des griffes, des racks ou des casiers, fixes ou mobiles, animés par exemple, d'un mouvement de translation, de rotation ou autre. Le mouvement du ou des support(s) peut être imprimé par un arbre (4) actionné par les moyens d'entraînement, par exemple, par le rotor du moteur électrique ou par des moyens magnétiques (5). De préférence cet arbre (4) est aussi l'arbre d'entraînement du tambour. Le panier ou tambour est généralement mis en rotation autour de son axe vertical, par l'intermédiaire d'un arbre vertical se confondant généralement avec ledit axe vertical du panier ou tambour cylindrique. Cet arbre (4) traverse d'une part la paroi de l'autoclave, à savoir la base inférieure circulaire du cylindre (6) opposée à la base supérieure formant porte ou couvercle (2) ou ouverture de chargement, au centre de celle-ci et d'autre part, cet arbre est relié directement au niveau dudit couvercle à des moyens d'entraînement notamment magnétique (5). Cet arbre ou axe (4) qui peut être défini comme un axe ou arbre de transmission est, de préférence, un arbre ou axe creux, qui assure ainsi, de manière commode, l'alimentation (7) de l'enceinte et du tambour en fluide dense sous pression, tel que le CO2r ainsi que son évacuation. L'introduction, l'injection du fluide peut se faire en un seul point mais de préférence elle peut se faire par de multiples orifices d'introduction prévus dans ledit arbre ou axe creux et de préférence régulièrement répartis sur toute la hauteur (longueur) dudit arbre ou axe. Ainsi, sur la figure 1 est prévue une injection de fluide, par exemple de CO2r multipoints, sur trois niveaux (8) : à savoir dans les parties basse, haute et médiane de l'enceinte, ou autoclave (1). L'arbre est généralement en prise directe par l'intermédiaire d'un bloc de couplage avec des moyens d'entraînement tels que des moyens magnétiques (5). De tels moyens sont décrits notamment dans le document FR-A-2 815 559 à la description duquel on pourra se référer. D'autres moyens d'entraînement sont par exemple un moteur électrique de puissance adéquate, situé à l'extérieur de l'enceinte. Un tel mode de mise en mouvement du panier tournant (3) permet de maintenir un couple très important, y compris pour mouvoir des charges, par exemple, métalliques, très lourdes. La porte (2) (couvercle) de chargement/déchargement de l'autoclave peut être elle-même dotée d'un orifice relié par un cordon flexible, résistant à la pression et n'entravant pas son mouvement, qui permet l'évacuation et/ou l'alimentation de l'autoclave en fluide dense sous pression. Le dispositif selon l'invention peut comprendre également une sonde de température (9), et il peut aussi être prévu un emplacement (10) pour une sonde à ultrasons. Le dispositif selon l'invention peut éventuellement comprendre, en outre, des moyens pour soumettre les pièces, simultanément à leur mise en contact avec le fluide ou à leur immersion dans le fluide dense sous pression, à l'action d'un jet à grande vitesse du fluide dense sous pression. Ces moyens sont constitués par une ou plusieurs buse (s) ou ajutage (s) d'aspersion de fluide à très grande vitesse, qui permettent un décapage mécanique des surfaces. Ce second effet mécanique s'ajoute au premier effet mécanique dû au panier tournant et à l'effet dispersant dû au fluide dense sous pression au contact des pièces. Il a, en effet, été montré que lors de la détente du fluide à travers un restricteur, le fluide, tel que le CO2r ne perd pas instantanément sa masse volumique. Celle-ci décroît rapidement, mais progressivement dans le jet en sortie de restricteur. La vitesse et l'énergie cinétique résiduelle s'avèrent suffisantes pour créer un effet mécanique significatif pour extraire et décaper les contaminants présents à la surface de pièces, substrats, à nettoyer. On peut alors profiter des qualités extractantes et dispersantes du fluide, tel que le CO2r dans ce court laps de temps et du phénomène de jet associé à cette détente pour nettoyer ou parfaire le nettoyage de pièces. La pression d'alimentation du fluide dense sous pression arrivant à la ou aux buse(s) est généralement de 10 à 500 bars. Dans ce cas, un différentiel de pression, généralement de 500 à 10 bars, peut être atteint entre la partie amont et la partie aval du dispositif de restricteur(s) ou buses. La ou les buse(s) peut(vent) être fixe(s) ou mobile(s) et cette ou ces buse(s) peut(vent), de même, être placée (s) sur un ou plusieurs support(s) fixe(s) et/ou mobile(s). Ce ou ces support(s) peut(vent) se présenter, 30 par exemple, sous la forme de bras, rampes, couronnes ou autres, fixes ou animées d'un mouvement de rotation, de translation, par exemple, de type va et vient, ou autres. Par exemple, les buses pourront être fixées sur un bras ou couronne tournoyante. Chacun des supports pourra porter de 1 à 100 buses, en fonction de la taille de l'autoclave et en fonction de la géométrie des pièces à nettoyer. Chaque buse pourra générer un ou plusieurs jets de forme conique ou plate, balayant ainsi l'ensemble du panier et des pièces à nettoyer. Si la ou les buses et/ou leur support est(sont) en mouvement, ce dernier est imprimé par un arbre en prise directe ou indirecte avec les moyens d'entraînement, par exemple, avec le rotor du moteur électrique. Le mouvement de la ou des buse(s) et/ou de leur(s) support(s) peut être associé, outre au mouvement du panier ou tambour, au mouvement du support des pièces, ce qui permet d'exposer l'ensemble des différentes faces à nettoyer, à l'effet du ou des jets sous un ou plusieurs angles : cela est particulièrement intéressant dans le cas du nettoyage de pièces complexes. Enfin, la ou les buses peuvent être alimentées en fluide dense sous pression, tel que le CO2r soit par le circuit principal, c'est-à-dire par le même circuit qui permet le remplissage de l'autoclave par l'arbre creux (voir description de l'installation, ci-dessous) et sa pompe de compression, soit par un circuit secondaire, dans lequel tout ou partie du fluide, tel que le CO2r est recyclé par une pompe annexe de recirculation. Le dispositif selon l'invention peut comporter également des moyens pour séparer en continu, à l'intérieur même de l'enceinte fermée, les particules solides et/ou liquides du fluide dense sous pression. Les particules solides de contaminants, polluants sont décollées et mises en mouvement par l'agitation et l'effet des jets, dans la partie inférieure ou la partie supérieure ou les deux parties de l'enceinte. Les tensioactifs, cosolvants, additifs divers sont généralement injectés dans l'enceinte mélangés au fluide tel que le CO2. Enfin, des moyens pour générer des ultrasons sous la forme de une ou plusieurs cannes à ultrasons peuvent être prévus à l'intérieur de l'enceinte à l'emplacement (10) par exemple. La figure 2 représente un exemple d'installation classique dans lequel on ne réalise pas, comme dans l'invention d'injection en ligne ( on line ) de tensioactif non fluoré spécifique. Il est à noter que la figure 2 ainsi que les figures 3 et 4 sont des représentations schématiques des installations, ce qui signifie que certains éléments de ces installations tels que certaines canalisations, vannes, circuits de régulation et autres ont été omis par soucis de simplification. Cette installation comporte un réservoir de fluide (21) par exemple de CO2 qui alimente, par l'intermédiaire d'une canalisation (22) munie de vannes (23) (24) et d'un clapet antiretour (25) un échangeur froid (26) qui permet la liquéfaction du fluide tel que le CO2. Une canalisation d'évent (27) munie d'une vanne (28) est prévue pour vider éventuellement le réservoir de fluide (21) tel que le CO2. Le fluide liquéfié est ensuite envoyé par l'intermédiaire d'une canalisation (29) pourvue d'une vanne (210) dans une pompe (211) qui vaporise le fluide tel que le CO2 et l'envoie par une canalisation (212) munie d'un débitmètre (213) dans un autoclave (214) qui est par exemple celui qui a été décrit plus haut en relation avec les figures 1A et 1B. Le fluide dense sous pression pénètre généralement dans l'autoclave par l'intermédiaire d'un arbre creux (215) qui sert aussi à entraîner en rotation un panier ou tambour tournant (216) et est à ces fins relié à des moyens d'entraînement tels qu'un moteur (217). La figure 3 représente un exemple d'installation simplifié pour la mise en oeuvre du procédé de l'invention dans lequel on effectue une injection de composé tensioactif non halogéné dans le fluide dense sous pression tel que le CO2. Leditcomposé tensioactif est un composé tensioactif spécifique non halogéné, non fluoré, tel que décrit plus haut. Cette installation est sensiblement analogue à celle déjà décrite sur la figure 2 mais elle comporte en outre, de manière fondamentale, selon l'invention un circuit d'injection, d'introduction du ou des composés tensioactifs dans l'autoclave, ou enceinte. Le circuit d'injection comprend généralement un réservoir (218) qui contient le ou les tensioactifs ainsi que le ou les additifs éventuels (complexant, agent mouillant, cosolvant, ...) généralement purs sous forme liquide. Ledit liquide est envoyé par l'intermédiaire d'une canalisation (219) sur laquelle sont prévus une première vanne (220), une pompe (221) (par exemple une pompe manuelle), un clapet antiretour (222) et une deuxième vanne (223), dans l'autoclave ou enceinte (214). La figure 4 représente, de manière schématique, une vue latérale en coupe d'un exemple d'installation plus complète et en circuit fermé pour la mise en oeuvre du procédé selon l'invention. Il est bien évident qu'une telle figure ne représente qu'un exemple de réalisation d'une installation et qu'elle n'est donnée qu'à titre illustratif et non limitatif. Des installations analogues sont décrites notamment dans les documents FR-A-2 815 559 ; FR-A-2 754 464 ; et FR-A-2 798 879 à la description desquels on pourra se référer. Sur cette figure, sont représentés des moyens de mise en contact de la ou des pièces à nettoyer sous la forme d'un extracteur ou autoclave (41). L'autoclave est généralement semblable à celui décrit sur les figures 1A et 1B, ou à celui décrit dans FR-A-2 815-559, mais à des fins de simplification, on a représenté, sur la figure 4, l'autoclave de manière schématique et horizontale si l'on met en oeuvre l'autoclave des figures 1A et 1B qui est vertical, l'installation est adaptée en conséquence. En fait, l'installation selon l'invention est sensiblement analogue à une installation classique pour le traitement, la décontamination ou le nettoyage de pièces par un fluide dense sous pression, par exemple supercritique. En outre, l'installation comporte éventuellement certaines adaptations dues aux caractéristiques spécifiques du procédé mis en oeuvre selon l'invention touchant notamment à l'absence d'eau et à la mise en oeuvre de tensioactifs spécifiques. L'installation, selon l'invention, possède donc tous les avantages inhérents au procédé selon l'invention, tels qu'ils ont déjà été indiqués, ainsi éventuellement que les avantages inhérents, au dispositif de la figure 1, ou a celui du document FR-A-2 815 559, à un dispositif équivalent, disposé par exemple verticalement. A l'intérieur de l'enceinte, de l'autoclave, se trouve un panier ou tambour tournant (42) entraîné par un arbre (43) qui peut être en prise directe avec des moyens d'entraînement, tels qu'un moteur électrique (44), ou qui peut être entraîné par des moyens magnétiques. De même, éventuellement, l'autoclave peut être également animé d'un mouvement, par exemple, de rotation, de préférence, en étant entraîné par le même arbre ou axe que le panier ou tambour tournant. L'autoclave est capable de supporter la pression mise en oeuvre dans le procédé de l'invention et il est également muni de moyens de chauffage et de régulation de la température sous la forme, par exemple, d'une double enveloppe thermostatée (non représentée), dans laquelle circule un fluide caloporteur adéquat. Le volume de l'autoclave est variable, il est fonction notamment du volume des pièces à traiter, il peut être facilement déterminé par l'homme du métier. L'extracteur ou autoclave reçoit les pièces, substrats à traiter, à nettoyer (45), qui sont placées, de préférence, sur un ou plusieurs support(s) ou grille(s), à l'intérieur du panier ou tambour tournant (42). Sur la figure 4, l'installation représentée ne comporte qu'un seul extracteur ou autoclave (41), il est bien évident que l'installation peut comprendre plusieurs extracteurs, par exemple, de 2 à 10, disposés, par exemple, en série. L'installation comprend également des moyens pour amener un fluide, tel que du CO2 à l'état dense et sous pression, par exemple à l'état supercritique. Ainsi, sur la figure 4, le fluide, par exemple, du CO2r en provenance d'une canalisation de recyclage (46), et/ou éventuellement d'un réservoir de stockage et d'appoint, par exemple, de CO2 (47) pénètre-t-il, par l'intermédiaire d'une vanne (48) dans un réservoir de liquéfaction (49) muni de moyens de régulation de température sous la forme d'une double enveloppe thermostatée (410), dans laquelle circule un fluide caloporteur adéquat (411, 412). Ledit fluide, tel que du CO2r est ainsi liquéfié et circule au travers d'un débitmètre (413), puis est pompé et comprimé par l'intermédiaire d'une pompe (414), par exemple, une pompe de compression de type à membrane ou à piston ou, par exemple, d'un compresseur vers l'autoclave (41). Avant d'être introduit dans l'extracteur (41), par l'intermédiaire d'une vanne (415), le fluide, par exemple, le CO2 pompé, est réchauffé dans un échangeur (416), dit échangeur supercritique , dans lequel il est réchauffé pour se trouver dans des conditions où il est sous la forme d'un fluide dense et sous pression, en particulier, d'un fluide dense supercritique. C'est-à-dire que le fluide, est, dans cet échangeur réchauffé au-delà de sa température critique qui est, par exemple, de 31,1 C, dans le cas du CO2. Le fluide est (voir figure 1) introduit, de préférence, dans l'autoclave, par l'intermédiaire de l'arbre d'entraînement du panier ou tambour tournant, qui est creux. De préférence, le même circuit alimente également les ajutages ou buses de pulvérisation prévus dans l'autoclave. Sur la figure 4, on a également représenté des moyens d'injection de tensioactif(s) sous la forme d'une pompe haute pression (417) alimentée par un réservoir (418), qui permet l'apport progressif d'une quantité connue de tensioactif(s) dans le fluide comprimé, par l'intermédiaire d'une canalisation (419) reliée à la canalisation d'alimentation en fluide de l'extracteur (41), en amont de l'échangeur (416) et en aval de la pompe de compression (414). Des moyens d'injection analogues communs ou séparés pour les éventuels cosolvants, complexants, agents mouillants, tensioactifs anticoagulants et dispersants, peuvent être prévus. C'est donc le mélange formé par le fluide comprimé et le tensioactif et le ou les autres additifs éventuels qui est amené à la température de travail par l'intermédiaire de l'échangeur (416). Mais il est bien évident que tous ou certains parmi les tensioactifs, et additifs optionnels peuvent être introduits directement dans l'autoclave, enceinte, avant ou après la mise en pression de celle-ci. De même, tous ou certains parmi les tensioactifs et additifs optionnels peuvent être introduits directement dans l'autoclave avant, après ou simultanément à l'introduction des substrats, pièces à décontaminer, nettoyer dans ladite enceinte. Toute combinaison, variation, en ce qui concerne l'emplacement de l'introduction, l'instant de celle-ci et la quantité et la nature des composés injectés, introduits est bien sûr possible. Selon l'invention, le mélange du fluide, du ou des tensioactifs et éventuellement additifs optionnels entre en contact avec les pièces, substrats et les nettoie dans l'enceinte de l'extracteur (41), tandis que les substrats, pièces à traiter sont agités en permanence du fait du mouvement par exemple de rotation qui est communiqué au panier, tambour, et que, éventuellement, ce même fluide est projeté à grande vitesse sur les pièces. On extrait ainsi les composés contaminants polluants inorganiques solides en particules indésirables. Selon la taille des pièces à traiter, une ou plusieurs pièces seront traitées simultanément. A l'entrée de l'autoclave d'extraction (41), le fluide supercritique sera, par exemple, une solution homogène de fluide, tel que du CO2 avec le(s) tensioactif(s) et le ou les additifs éventuels. Dans l'autoclave, les particules solides de composés polluants, contaminants, extraites des substrats, pièces, sont mises en suspension et forment une sorte de fumée dans le fluide dense sous pression tel que le CO2 supercritique qui est ensuite évacuée, de préférence, par un orifice se trouvant dans la partie supérieure de l'autoclave par exemple sur la paroi latérale de celui-ci ou dans le couvercle supérieur. Cette fumée est envoyée vers des moyens de séparation reliés à l'extracteur ou autoclave (41) et comprenant, par exemple, trois séparateurs de type cyclone (420, 421, 422) reliés en série, chacun d'entre eux étant précédé d'une vanne de détente automatique (423, 424, 425), la première de ces vannes (423) étant de préférence asservie à la pression au sein de l'autoclave. Trois séparateurs de type cyclone (420, 421, 422) ont été représentés sur la figure 4, mais il est bien évident que le nombre, le type et la succession des séparateurs peuvent varier. Il est ainsi possible de ne mettre en oeuvre que deux cyclones, ou bien on peut utiliser 4 ou 5 cyclones. La détente à laquelle est soumis le fluide s'opère à température constante. Dans le premier ou dans chacun des séparateurs (420), se produit une séparation ou démixtion, d'une part, des particules solides de composés inorganiques extraits, éventuellement liées au tensioactif, adsorbées avec le tensioactif et, d'autre part, d'un fluide par exemple d'un gaz, tel que du CO2 qui contient éventuellement les tensioactifs libres dans le cas où ceux-ci ne sont pas liés aux particules. Les particules inorganiques solides de composés extraits des pièces sont soutirées (426, 427, 428) éventuellement avec le tensioactif, par exemple, à la base des séparateurs, et récupérées, puis éventuellement soumises à de nouvelles opérations de séparation, d'extraction ou de purification, par exemple, centrifugation, décantation ou extraction liquide/liquide, ou détruits. La séparation ou démixtion dans chacun des séparateurs de type cyclone (420), (421), (422) peut intervenir selon deux modes de réalisations différents. Dans un premier mode de réalisation, on sépare d'une part la contamination, à savoir les particules solides de composés inorganiques extraits tels que le PuO2, avec le composé tensioactif non halogéné solubilisé qui précipite avec la contamination, et d'autre part, le fluide tel que le CO2. Dans un second mode de réalisation de la séparation, on sépare d'une part la contamination, à savoir les particules solides de composés inorganiques tels que le PuO2, et d'autre part, une phase de fluide tel que le CO2r le composé tensioactif non halogéné se trouvant dans ladite phase de fluide, généralement à l'état supercritique, tel que le CO2 et pouvant être ainsi recyclé. La figure 5, représente de manière schématique le fonctionnement d'un des séparateurs (420), (421), (422) en particulier du séparateur (420) dans le cas où l'on opère la séparation selon le premier mode de réalisation de celle-ci avec précipitation du tensioactif. La fumée de fluide tel que le CO2 et de particules solides avec le tensioactif adsorbé, qui forment une seule phase est introduite dans ledit cyclone par la canalisation (51). Les particules solides sont séparées par un effet conjugué de vortex et de diminution de la pression et de la densité du fluide qui perd ainsi l'essentiel de son pouvoir solvant, voire tout son pouvoir solvant, s'il redevient gazeux. Les particules, avec le tensioactif qui précipite, sont évacuées par l'orifice inférieur (52) tandis que le fluide tel que le CO2 épuré s'échappe par l'orifice supérieur (53). Les particules de contaminants par exemple d'oxydes métalliques sont récupérées en présence de tensioactif. Dans ce mode de réalisation, les conditions de pression et de température influent sur la séparation car elles contrôlent le pouvoir solvant du fluide tel que le CO2r et par conséquent la précipitation du tensioactif. Selon le procédé de l'invention dans ce mode de réalisation de la séparation, on fait en sorte de bien contrôler la diminution de la pression et de densité. De manière idéale, en particulier, dans le premier cyclone (420), la densité du fluide tel que CO2 doit permettre de garder en phase dense par exemple supercritique, les tensioactifs tout en relarguant les particules seules. Un second voire un troisième cyclone comme représenté sur la Figure 4 permettent de piloter la fin de la détente du fluide tel que le CO2 afin de revenir à la pression d'entrée du gaz. Lorsque l'on procède à la séparation ou démixtion selon le second mode de réalisation de celle- ci, les particules de contaminants sont séparés indépendamment du tensioactif qui ne précipite pas avec lesdites particules. En effet, dans le procédé de l'invention, comme les particules de contaminants, tels que le PuO2, ne sont à aucun moment solubilisées dans le fluide supercritique, il est possible, de séparer celles-ci indépendamment du tensioactif. Il suffit pour cela de réaliser une séparation sans chute de pression et de température, une séparation isobare, ce qui permet aussi au tensioactif de rester en phase supercritique, par exemple en phase CO2 supercritique. La séparation des particules de contaminant, par exemple de PuO2, peut se faire par effet vortex ou bien par filtration à l'aide de tout moyen adéquate : par exemple une paroi un matériau fritté. La séparation selon le second mode de réalisation peut être mise en oeuvre dans un appareil analogue à celui décrit sur la figure 5 mais dans lequel la pression et la température sont maintenues constantes, la séparation des particules de contaminant se faisant dans cet appareil sous l'effet d'un simple effet vortex. Bien entendu, dans le cas où l'appareil de la figure 5 est mis en oeuvre selon le second mode de réalisation de la séparation, on évacue par l'orifice inférieur (52) du séparateur cyclone uniquement des particules de contaminant exemptes de tensioactif, tandis que par l'orifice supérieur (53) s'échappe non plus du fluide pur mais du fluide, tel que du CO2r dans lequel sont solubilisés les tensioactifs. La figure 6 représente un séparateur pour la mise en oeuvre de la séparation selon le second mode de réalisation de celle-ci dans lequel la séparation des particules solides de contaminant est réalisée par l'intermédiaire d'une paroi (54) en un matériau fritté tel que l'acier inoxydable. Cette paroi (54) se présente sous la forme d'un cylindre situé dans le prolongement de l'orifice supérieur (53) du séparateur et s'étendant jusqu'à l'orifice de sortie inférieur (52) du séparateur cyclone. Il est défini ainsi une zone de séparation fluide solide (55) au voisinage de la base de ladite paroi (54)en matériau fritté. L'appareil de la figure 6 fonctionne sans chute de pression et de température. Dans la configuration où la séparation cyclonique est effectuée selon le second mode de réalisation le tensioactif est présent dans la phase supercritique par exemple CO2 SC en sortie de séparateur. La pression reste élevée et constante : on opère de manière isobare et à température constante. Cette configuration selon le second mode de réalisation permet de travailler avec des pompes classiques pour l'ensemble des séparateurs, fonctionnant avec du fluide, tel que du CO2 liquide. Il est possible dans un second séparateur (420), voire un troisième séparateur de faire une détente pour séparer le tensioactif et d'obtenir du fluide, tel que du CO2r gazeux. Dans le cas où le tensioactif serait recyclé directement en tête de procédé, des compresseurs devront être utilisés pour permettre la circulation dans la boucle supercritique. En effet, la pression reste alors constante (et donc élevée) pour garder le tensioactif solubilisé en tout point du procédé. Le gaz issu de la séparation, tel que du CO2 (qui contient éventuellement les tensioactifs libres) est épuré, puis envoyé dans les moyens de recyclage du fluide, qui comprennent, essentiellement, une canalisation (46) et un échangeur froid (429) ou liquéfacteur, par exemple, sous la forme d'une enceinte thermostatée, pour être dirigé vers la réserve liquide (49) à basse température, maintenue par l'intermédiaire d'un bain réfrigérant qui refroidit et liquéfie le fluide (411, 412), tel que le CO2 contenant éventuellement les tensioactifs. Les moyens d'épuration (430) ont été représentés sur la figure 4 par une colonne à reflux ou une colonne à charbon actif (430) placée sur les moyens de recyclage du fluide. Il est à noter que, éventuellement, on peut faire recirculer en permanence, lors du nettoyage, le fluide dense sous pression, grâce à une pompe de recirculation. Le dispositif peut comprendre, en outre, des moyens pour introduire un autre fluide d'enthalpie plus faible que le fluide dense sous pression, à l'intérieur de l'enceinte sous pression, et y remplacer tout ou partie de celui-ci lors d'une étape finale de détente. L'introduction du fluide d'enthalpie plus faible et chimiquement inerte se fait par le haut ou par le bas de l'autoclave selon les densités respectives du fluide d'enthalpie plus faible et chimiquement inerte et du fluide dense sous pression à éliminer. Enfin, l'installation comprend des moyens de régulation (non représentés), notamment de la pression, dans les différentes parties du procédé, qui comprennent une chaîne de régulation composée de capteurs de pression, de régulateurs et de vannes à aiguille pilotées pneumatiquement. Par exemple, au cours de l'étape finale de détente avec introduction éventuelle d'un fluide de remplacement d'enthalpie plus faible, une régulation pourra s'opérer entre la température de la paroi (à l'aide d'une sonde) et le pourcentage d'ouverture de la vanne de détente. Le procédé est, selon l'invention, mis en oeuvre dans l'installation de la figure 4, selon une succession d'étapes, qui est généralement la suivante : - disposer les pièces dans le réacteur par exemple dans le panier et sur leurs supports ; mise en pression et température de travail ; - mise en rotation ; - mise en circulation optionnelle du fluide, tel que le CO2 ; -mise en débit de renouvellement du fluide, tel que le CO2 ; -détente/séparation, recyclage ; - décompression et récupération des pièces. L'invention va maintenant être décrite en référence aux exemples suivants, donnés à titre illustratif et non limitatif. Exemple On a réalisé le traitement ou nettoyage d'échantillons, constitués de pièces et/ou éprouvettes métalliques de forme complexe, par le procédé de l'invention, en utilisant une installation analogue à celle de la figure 1, le fluide étant du CO2 dense, sous pression. Plus précisément, cette installation comprend : - une réserve de CO2 sous la forme d'une sphère d'environ 300 kg, une telle sphère est disponible dans le commerce ; - un liquéfacteur sous la forme d'une enceinte en acier d'environ 2 litres et thermostatée à basse température, par l'intermédiaire d'un bain réfrigérant ; - une pompe de compression de 0 à 300 bars et d'un débit maximum de 100 kg/h ; - un échangeur supercritique sous la forme d'une double enveloppe thermostatée ; - un extracteur spécifique, sous la forme d'un autoclave thermostaté muni d'une agitation (agitateur à pales) ; - de trois séparateurs de type cyclone et dotés de vannes de détente automatiques. Les échantillons à nettoyer sont des éprouvettes et/ou pièces de formes complexes en acier inoxydable, préalablement contaminées par du CeO2 à raison de 5g par kg. Exemple 1 Dans cet exemple, on montre l'efficacité du nettoyage induit par l'utilisation conjointe : de CO2 comme solvant, d'un tensioactif spécifique non halogéné, et des effets mécaniques provoqués par une agitation à l'aide d'un agitateur à pales à 1500 tr/minutes. La durée du cycle de nettoyage, décontamination est de 30 minutes. L'expérimentation est réalisée sur des plaques d'acier inoxydable rectangulaires (5 x 5 cm), préalablement tarées et dont une face est enduite mécaniquement par frottement d'un contaminant. Les pièces sont contaminées par 5g de CeO2 par kg. La masse surfacique de contaminant est déterminée par pesée avant et après nettoyage par CO2. L'efficacité du nettoyage en pourcentage est obtenu par la formule suivante : masse surfacique de contaminant après nettoyage 1 - masse surfacique de contaminant avant nettoyage Dans une première expérience, on réalise la décontamination, le nettoyage d'une éprouvette conformément au procédé de l'invention, en mettant en oeuvre du CO2 à 250 C et 40 bar auquel on a ajouté un tensioactif non halogéné qui est le PLURONIC PE 8100 (OE)3-(OP)42-(OE)3 disponible auprès de la société BASF , à raison de 100 mg de PE 8100 dissous dans 2 g d'éthanol. Le milieu d'extraction dans lequel sont plongées les pièces est agité à raison de 1500 tr/minute. A des fins de comparaison, on réalise : - le nettoyage d'une plaque contaminée par CeO2 dans les mêmes conditions, mais par simple contact entre celle-ci et du CO2r sans addition de tensioactif, et sans agitation, - le nettoyage d'une plaque contaminée dans les mêmes conditions, avec addition d'un tensioactif qui est le PE 8100 à raison de 40 mg, mais sans agitation. Efficacité % = x 100 Le tableau 1 présente cette comparaison, avec la contamination surfacique et les conditions opératoires. TABLEAU 1 Tensioactif Pression Température Agitation Efficacité Sans 250 bar 40 C Non 0% PE 8100 (40 mg) 250 bar 40 C Non 0% PE 8100 + éthanol 250 bar 40 C 1500 tr/min 85% Le Tableau 1 montre l'efficacité considérablement plus importante du procédé de l'invention combinant fluide supercritique, tensioactif spécifique non halogéné et action mécanique (agitation) par rapport à un procédé où l'on ne réalise pas d'agitation bien que l'on mette en oeuvre un tensioactif non halogéné, et par rapport à un procédé ne mettant en oeuvre ni agitation, ni tensioactif non halogéné, notamment non fluoré. REFERENCES 1. Murzin, A. A., V. Romanovsky, A. Y. Shadrin and I. Smirnov (1998). Supercritical fluid extraction of uranium, transuranics and rare earth elements from solid surface. 5th Meeting on Supercritical Fluids. 2. Wai, C. M., Y. Lin, M. Ji, K. L. Toews and N. G. Smart (1999). "Extraction and separation of U and lanthanides with supercritical fluids." American Chemical Society 716: 390-402. 3. Yoshio, M., M. Ugamura, H. Nugochi and M. Nagamatsu (1978). "Analytical applications of crown ether extraction of cobalt thiocyanate complex with ammonium-crown ether complex." Analytical Letter Ail: 281-286. 4. Tang, J. and C. M. Wai (1986). "Solvent extraction of lanthanides with a crown ether carboxilic acid." Analytical Chemistry 58: 3233-3235. 5. Wai, C. M. (1995). "Supercritical fluid extraction of trace metals from solid and liquid material for analytical applications." Analytical Sciences 11: 165-167. 6. Wang, S., S. Elshani and C. M. Wai (1995). "Selective extraction of mercury with ionizable crown ethers in SC CO2." Analytical Chemistry 67: 919-923. 7. DeSimone, J. M., Z. Guan and C. S. Elsbernd (1992). "Synthesis of fluoropolymers in supercritical carbon dioxide." Sciences 257: 945-947. 8. Hoefling, T. A., D. Stofesky, M. Reid, E. J. Beckman and R. M. Enick (1992). "The incorporation of a fluorinated ether functionality into a polymer or surfactant to enhance CO2 solubility." Journal of Supercritical fluids 5: 237-241. 9. Newman, D. A., T. A. Hoefling, R. R. Beitle, E. J. Beckman and R. M. Enick (1993). "Phase behavior of fluoroether functional amphiphile in supercritical carbon dioxide." Journal of Supercritical fluids 6: 205-210. 10. Yazdi, A. V. and E. J. Beckman (1995). "Design of highly CO2 soluble chelating agents for carbon dioxide extraction of heavy metals." Journal of material research 10(3): 530-537. 11. Beckman, E. J. and R. E. Valentine (1998). Design of CO2 soluble ligands for affinity extraction using CO2. 5th Meeting on Supercritical Fluids : Materials and natural products processing, Nice (France). 12. Mochizuki, S., R. L. Smith and H. Inomata (1999). Supercritical CO2 extraction of aqueous alkali metal using ligands and CO2-philic perfluorocarboxilic acid. 5th International Symposium on Supercritical Fluids ISSF, Atlanta (USA). 13. Smith, R. M. and S. J. Baie (1990). "Modification of the HPLC retention behaviour of (3-diketones by the inclusion of metal ions in the mobile phase." Analyst 115: 1517-1523. 14. Lagalante, A. F., B. N. Hansen and T. J. Bruno (1995). "Solubilities of Cu(II) and Cr(III) (3- diketonates in SC CO2." Inorganic Chemistry 34(23): 5781-5785. 15. Thorn, G. D. and R. A. Ludwig (1962). The dithiocarbamates and related compounds. E. P. Company. Amsterdam - New York: 1-167. 16. Laintz, K. E. and C. M. Wai (1991). "Solubility of fluorinated metal diethyldithiocarbamates in supercritical carbon dioxide." Journal of Supercritical fluids 4: 194-198. 17. Shigematsu, T. and M. Tabushi (1961). "Extraction behavior of metal acetylacetonates." Bulletin of Institute for Chemical Research Kyoto University 39: 35-42. 18. Murphy, J. M. and C. Erkey (1997). "Thermodynamics of extraction of Cu(II) from aqueous solutions by chelation in SC CO2." Environ. Sci. Technol. 31(6): 1674-1679. 19. Tueur, A. (1997). Thèse de Doctorat, "Etude et optimisation de la solubilité de b-dicétonates métalliques dans le dioxide de carbone supercritique application à l'extraction des ions cobalteux et uranyles présents dans les sols",Montpellier II. 20. Fox, R. V. and B. J. Mincher (2003). "SFE of plutonium and americium from soil using beta diketones and TBP complexants." ACS Symposium Series 860: 36-49. 21. Murzin, A. A., V. A. Babain, A. Y. Shadrin, V. A. Kamachev, V. N. Romanovski, V. A. Starchenko, S. V. Podoinistyn, Y. A. Revenko, M. V. Logunov and N. G. Smart (2002). "Deactivation in sub and supercritical carbon dioxide." Radiochemistry 44(4): 410-415. 22. Murzin, A. A., V. A. Babain, A. Y. Shadrin, V. A. Kamachev, S. A. Strelkov, R. N. Kiseleva, D. N. Shafikov, S. V. Podoinistyn and D. N. Kovalev (2003). "Interaction of hexafluoroacetylacetone with metal and their alloys in the medium of supercritical carbon dioxide in the processes of equipment decontamination." Radiochemistry 45(2): 131-134. 23. Miura, S., M. Kamiya, K. Nomura, T. Koyama, S. Ogumo, T. Shimada, Y. Mori, Y. Enokida and I. Yamamoto (2003). Extraction of uranium and plutonium from irradiated fuel in Super-DIREX reprocessing system. 2nd International Symposium on Supercritical Fluid Technology for Energy and Environment Applications, Nagoya, Japon. 24. Toews, K. L., N. G. Smart and C. M. Wai (1996). "Complexation and transport of uranyl nitrate in supercritical carbon dioxide with organophosporus reagents." Radiochimica Acta 75: 179-184. 25. Lin, Y., C. M. Wai, F. M. Jean and R. D. Brauer (1994). "Supercritical fluid extraction of thorium and uranium ions from solid and liquid materials with fluorinated b diketones and tributyl phosphate." Environmental Science and Technology 28: 1190-1193. 26. Lin, Y., N. G. Smart and C. M. Wai (1995). "Supercritical fluid extraction of uranium and thorium from nitric acid solution with organophosphorus reagent." Environmental Science and Technology 29: 2706-2708. 27. Murzin, A. A., V. A. Babain, A. Y. Shadrin, I. Smirnov, V. N. Romanovsky and M. Z. Muradymov (1998). "Supercritical fluid extraction of uranium and transuranium and rare earth elements from surface of solids." Radiochemistry 40(1): 47-51. 28. Hutton, B. R., J. M. Perera, F. Grieser and G. W. Stevens (1999). "Investigation of AOT reverse microemulsions in supercritical carbon dioxide." Colloids and surfaces A:Physiochemical and Engeenering Aspects 146: 227-241. 29. Hutton, B. R., J. M. Perera, F. Grieser and G. W. Stevens (2001). "AOT reverse microemulsions in SC CO2 - a further investigation." Colloids and surfaces A: Physiochemical and Engeenering Aspects 189: 177-181. 30. Liu, J. C., B. X. Han, J. L. Zhang, G. Z. Li, X. Zhang, J. Yang and B. Dong (2002). "Formation of water in CO2 microemulsions with non fluorous surfactant Ls-54 and solubilisation of biomacromolecules." Chem. A: Eur.J. 8: 1356-1360. 31. Liu, J. C., J. L. Zhang, B. X. Han, G. Z. Li and G. Y. Yang (2002). "Study on the phase behavior of supercritical co2/Dynol-604/Water System and solubilisation of methyl orange in the microemulsion." Chinese Chemical letters 13(1): 87. 32. Liu, J., J. Zhang, T. Mu, B. X. Han, G. Z. Li, J. S. Wang and B. Dong (2003). "An investigation of non fluorous surfactant Dynol 604 based water-in-CO2 reverses micelles by small angle X-ray scattering." Journal of Supercritical fluids 26: 275-280. 33. Liu, J., Y. Ikushima and Z. Shervani (2004). "Investigation on the solubilization or organic dyes and micro-polarity in AOT water-in-CO2 microemulsions with fluorinated co-surfactant by using UV-Vis spectroscopy." Journal of Supercritical fluids 32: 97-103. 34. Liu, J., Z. Shervani, P. Raveendrana and Y. Ikushima (2005). "Micellization of sodium bis(2- ethylhexyl)sulfosuccinate in supercritical CO2 with fluorinated co-surfactant and its solubilization of hydrophilic species." Journal of Supercritical fluids 33: 121-130. 35. Koh, M., K. Park, H. Kim and H. Kim (2003). Decontamination process development using-0O2- water emulsion. 2nd International Symposium on Supercritical Fluid Technology for Energy and Environment Applications, Nagoya, Japon. 81 REVENDICATIONS 1. Procédé de décontamination, de nettoyage, d'un substrat solide contaminé par des contaminants inorganiques solides en particules, dans lequel on met en contact ledit substrat solide avec un milieu d'extraction, exempt d'eau, comprenant un fluide dense sous pression et au moins un composé tensioactif non halogéné constitué uniquement d'atomes choisis parmi 0, N, C et H, et on soumet simultanément le substrat solide et/ou le milieu d'extraction à une action mécanique. 2. Procédé selon la revendication 1, dans lequel ledit composé tensioactif abaisse la valeur de la tension interfaciale de référence eau/fluide en dessous de 10mN.m71. 3. Procédé selon la revendication 1, dans lequel ledit composé tensioactif non halogéné, notamment non fluoré est choisi parmi les copolymères blocs de poly(oxyde d'éthylène) POE et de poly(oxyde de propylène) POP tels que les copolymères di-blocs (OE)x-(OP)y, les copolymères tri-blocs (OE)x-(OP)y-(OE)x et les copolymères triblocs (OP),-(OE)y-(OP)x, où x et y sont des nombres entiers de 2 à 80 avec x différent de y ; les tensioactifs ioniques tels que l'AOT (bis-2-éthylhexyl-sulfoccinate de sodium) et ses dérivés ; et les tensioactifs géminés de structure chimique générale R1- (OE) x-R2- (OE) x-R3 où R1r R2 et R3 représentent des groupements hydrocarbonés, les (EO) x représentent des poly(oxydes d'éthylène)s et x est un nombre entier de 2 à 80. 4. Procédé selon l'une quelconque des revendications 1 et 2, dans lequel le composé tensioactif non halogéné représente de 0,01 à 1% en poids dudit milieu d'extraction. 5. Procédé selon l'une quelconque des revendications précédentes, dans lequel le fluide dense sous pression est à une pression de 50 à 700 bars, de préférence de 100 à 300 bars et à une température de 15 à 200 C, de préférence de 20 à 80 C, mieux de 40 à 60 C. 6. Procédé selon l'une quelconque des revendications précédentes, dans lequel ledit fluide dense sous pression est à l'état liquide ou supercritique. 7. Procédé selon l'une quelconque des revendications précédentes, dans lequel ledit fluide dense sous pression est à l'état supercritique. 8. Procédé selon l'une quelconque des revendications précédentes, dans lequel on effectue des cycles de compression/décompression. 9. Procédé selon la revendication 8, dans lequel lesdits cycles de compression/décompression sont réalisés avec une amplitude de variation de pression de 10 à 100 bars et des intervalles de temps de 10 secondes à 10 minutes. 10. Procédé selon l'une quelconque des revendications précédentes, dans lequel ledit fluide est choisi parmi le dioxyde de carbone ; l'hexafluorure de soufre ; l'oxyde nitreux ; le protoxyde d'azote ; les alcanes légers ayant, par exemple, de 1 à 5 atomes de carbone, tels que le méthane, le propane, le butane,l'isobutane et le pentane ; les alcènes de 2 à 5C, comme l'éthylène et le propylène ; et certains liquides organiques, comme le méthanol et l'éthanol. 11. Procédé selon la revendication 10, dans lequel le fluide dense, sous pression est le CO2. 12. Procédé selon l'une quelconque des revendications précédentes dans lequel ladite action mécanique est choisie parmi une ou plusieurs parmi une agitation, une turbulence, un cisaillement, une action électromécanique et une action ultrasonique. 13. Procédé selon l'une quelconque des revendications précédentes, dans lequel le milieu d'extraction comprend en outre un cosolvant. 14. Procédé selon la revendication 13, dans lequel ledit cosolvant est choisi parmi les alcools, aliphatiques inférieurs de 1 à 5 atomes de carbone, tels que l'éthanol, le méthanol, le butanol ; les cétones telles que l'acétone ; les terpènes ; les cyclohexanes ; et leurs mélanges. 15. Procédé selon l'une quelconque des revendications 13 à 14, dans lequel ledit cosolvant représente de 0,01 à 10% en poids du milieu d'extraction. 16. Procédé selon l'une quelconque des revendications précédentes, dans lequel le milieu d'extraction comprend un agent mouillant. 17. Procédé selon la revendication 16, dans lequel le composé tensioactif non halogéné joue aussi le rôle d'agent mouillant. 18. Procédé selon la revendication 16 ou 17, dans lequel l'agent mouillant est choisi parmi les 84 2897786 esters de phosphates éthoxylés, le composé (chaîne hydrocarbonée en c, à Clo) -HPO4, les composés R1- (OE) X-R2- (OE) X-R3 où R1r R2, R3 et x sont tels que définis dans la revendication 3, et le 5 bis-2-éthylhexyl-sulfoccinate de sodium. 19. Procédé selon l'une quelconque des revendications 16 à 18, dans lequel l'agent mouillant représente de 0,01 à 1% en poids du milieu d'extraction. 10 20. Procédé selon l'une quelconque des revendications précédentes, dans lequel le milieu d'extraction comprend un agent tensioactif et anticoagulant. 21. Procédé selon la revendication 19, dans 15 lequel le composé tensioactif non halogéné joue aussi le rôle d'agent tensioactif anticoagulant. 22. Procédé selon la revendication 20 ou 21, dans lequel l'agent tensioactif et anti-coagulant est choisi parmi les copolymères tri-blocs (OE)x-(OP)y-(OE)X 20 où x et y sont des nombres entiers de 2 à 80, avec x différent de y. 23. Procédé selon l'une quelconque des revendications 20 à 22 dans lequel l'agent tensioactif et anti-coagulant représente de 0,01 à 1% en poids du 25 milieu d'extraction. 24. Procédé selon l'une quelconque des revendications précédentes, dans lequel le milieu d'extraction comprend en outre un agent complexant. 25. Procédé selon la revendication 23, dans 30 lequel l'agent complexant est choisi parmi les (3 dicétones, les dithiocarbamates, le (TBP) 85 2897786 tributylphosphate, les éthers couronnes, et les mélanges de ceux-ci. 26. Procédé selon l'une quelconque des revendications 24 et 25, dans lequel l'agent complexant 5 représente de 0,01 à 1% en poids du milieu d'extraction. 27. Procédé selon l'une quelconque des revendications précédentes, dans lequel, suite à l'extraction par le fluide dense sous pression, le 10 fluide et le composé tensioactif non halogéné d'une part et les contaminants inorganiques solides en particules d'autre part, ou bien le fluide d'une part et le composé tensioactif non halogéné et les contaminants inorganiques solides en particules d'autre 15 part, sont séparés par une ou plusieurs étapes de séparation physico-chimique ; et le fluide, le composé tensioactif non halogéné et les autres additifs éventuels sont recyclés, reconditionnés ensemble, ou bien le fluide est recyclé, reconditionné seul. 20 28. Procédé selon la revendication 27, dans lequel la ou lesdites étapes de séparation physico-chimiques sont réalisées dans des séparateurs cyclones. 29. Procédé selon la revendication 28, dans 25 lequel on sépare, d'une part, les particules solides de composés inorganiques extraits, tels que le PuO2, avec le composé tensioactif non halogéné et, d'autre part, le fluide, cette séparation étant effectuée par un effet conjugué de vortex et de diminution de la densité 30 du fluide. 30. Procédé selon la revendication 28, dans lequel on sépare, d'une part, les particules solides de composés inorganiques, tels que le PuO2, et, d'autre part, une phase de fluide tel que le CO2r le tensioactif non halogéné se trouvant dans cette phase de fluide, cette séparation étant effectuée sans chute de pression ou de température, par effet vortex, ou bien par filtration, par exemple à l'aide d'une paroi en matériau fritté. 31. Procédé selon l'une quelconque des revendications 28 à 30, dans lequel, avant son recyclage, le fluide, par exemple gazeux est purifié par une ou plusieurs étape(s) d'adsorption et/ou liquéfaction et/ou (re)distillation. 32. Procédé selon l'une quelconque des revendications précédentes, dans lequel le substrat à nettoyer, décontaminer est placé dans un tambour ou panier perforé en mouvement à l'intérieur d'une enceinte sous pression contenant le fluide dense sous pression. 33. Procédé selon la revendication 32, dans lequel le tambour ou panier est animé d'un mouvement de rotation. 34. Procédé selon l'une quelconque des revendications 32 et 33, dans lequel le substrat est soumis, en outre, simultanément à l'action d'un jet à grande vitesse du fluide dense. 35. Procédé selon l'une quelconque des revendications 32 à 34, dans lequel le milieu d'extraction et/ou le substrat à décontaminer est soumis en outre à l'action d'ultrasons. A 87 2897786 36. Procédé selon l'une quelconque des revendications précédentes, dans lequel le substrat est en un matériau solide choisi parmi les métaux, les alliages métalliques, éventuellement plaqués, comme 5 l'aluminium, le titane, l'acier, l'acier inoxydable, le cuivre, le laiton, et tout autre alliage, ou métal plaqué ; les bois ; les bétons ; les ciments ; les tissus artificiels synthétiques ou naturels ; les verres ; les matériaux organiques tels que les 10 polymères, les plastiques, les résines, les latex, les caoutchouc, etc. ; et les matériaux composites comprenant un plusieurs parmi lesdits matériaux. 37. Procédé selon l'une quelconque des revendications précédentes, dans lequel les 15 contaminants inorganiques solides sont choisis parmi les composés polaires. 38. Procédé selon l'une quelconque des revendications précédentes, dans lequel les contaminants sont des métaux ou métalloïdes libres 20 et/ou des composés de métaux ou de métalloïdes. 39. Procédé selon la revendication 38, dans lequel lesdits composés de métaux ou métalloïdes sont choisis parmi leurs oxydes, leurs sels, et leurs dérivés organométalliques. 25 40. Procédé selon l'une quelconque des revendications 38 et 39, dans lequel les métaux ou métalloïdes sont sous la forme de leurs isotopes radioactifs ou non. 41. Procédé selon la revendication 40, dans 30 lequel lesdits isotopes radioactifs sont des isotopes du strontium, du césium, de l'iode, de l'américium, duplutonium, de l'uranium, du thorium, du néodyme, du lanthane, du cobalt ; le tritium. 42. Procédé selon l'une quelconque des revendications 39 à 41, dans lequel le contaminant est un oxyde choisi parmi le PuO2, le Ce02, le Nd203, et les oxydes de césium, antimoine, manganèse, cobalt, argent, cérium, américium.