Brevet FR2888113A1 — publié le 20070112

X NH Y (1) Composition photoprotectrice contenant un dérivé amide, sulfonamide ou carbamate d'un ester de l'acide benzalmalonique; nouveaux composés; procédés de préparation; utilisations. L'invention concerne des compositions comprenant dans un milieu cosmétiquement acceptable au moins un dérivé amide, sulfonamide ou carbamate d'un ester de l'acide benzalmalonique de formule (1) que l'on définira plus en détail plus loin. L'invention concerne également de nouveaux dérivés amides, sulfonamides ou carbamates d'un ester de l'acide benzalmalonique de formule (1) et leurs utilisations comme filtres UV et notamment comme filtres UV-B. On sait que les radiations de longueurs d'onde comprises entre 280 nm et 400 nm permettent le brunissement de l'épiderme humain, et que les radiations de longueurs d'onde comprises entre 280 et 320 nm connues sous la dénomination de radiations UV-B, provoquent des érythèmes et des brûlures cutanées qui peuvent nuire au développement du bronzage naturel. Pour ces raisons ainsi que pour des raisons esthétiques, il existe une demande croissante de moyens de contrôle de ce bronzage naturel. Il convient donc de filtrer ce rayonnement UV-B. On sait également que les rayons UV-A, de longueurs d'onde comprises entre 320 et 400 nm, provoquant le brunissement de la peau, sont susceptibles d'induire une altération de celle-ci, notamment dans le cas d'une peau sensible et/ou continuellement exposée au rayonnement solaire. Les rayons UV-A entraînent en particulier une perte d'élasticité de la peau et l'apparition de rides conduisant à un vieillissement cutané prématuré. Ils favorisent le déclenchement de la réaction érythémateuse ou amplifient cette réaction chez certains sujets et peuvent même être à l'origine de réactions phototoxiques ou photoallergiques. Ainsi, pour des raisons esthétiques et cosmétiques telles que la conservation de l'élasticité naturelle de la peau, de plus en plus de personnes désirent contrôler l'effet des rayons UV-A sur leur peau. On entend par facteur de protection solaire le rapport du temps d'irradiation nécessaire pour atteindre le seuil érythématogène en présence du filtre testé au temps d'irradiation nécessaire pour atteindre ce même seuil en l'absence de filtre. Les filtres organiques sont le plus souvent formulés dans des compositions présentent sous forme d'émulsions huile-dans-eau ou eau-dans- huile Les filtres organiques, généralement lipophiles ou hydrophiles, sont présents sous forme dissoute, dans l'une ou l'autre de ces phases, en des quantités appropriées pour obtenir le facteur de protection solaire (FPS) recherché. On entend par facteur de protection solaire le rapport du temps d'irradiation nécessaire pour atteindre le seuil érythématogène en présence du filtre testé au temps d'irradiation nécessaire pour atteindre ce même seuil en l'absence de filtre. Outre leur pouvoir filtrant du rayonnement solaire, les composés photoprotecteurs doivent également présenter de bonnes propriétés cosmétiques, une bonne solubilité dans les solvants usuels et notamment dans les milieux aqueux et une photostabilité satisfaisante. La demanderesse a découvert de manière surprenante une nouvelle famille de dérivés amines, amides, sulfonamides ou carbamates des esters de l'acide benzalmalonique présentant des propriétés d'absorption dans la zone des radiations UV-B (UV-A quant aux dérivés amines). Ces composés peuvent être incorporés dans des formulations cosmétiques. Ils présentent une bonne solubilité dans les huiles cosmétiques, une bonne photostabilité et présentent des qualités cosmétiques satisfaisantes. L'invention concerne également une composition, destinée à la photoprotection des matières kératiniques, contenant dans un milieu cosmétiquement acceptable au moins un composé de formule (1) Par cosmétiquement acceptable , on entend compatible avec la peau et/ou ses phanères, qui présente une couleur, une odeur et un toucher agréables et qui ne génère pas d'inconforts inacceptables (picotements, tiraillements, rougeurs), susceptibles de détourner la consommatrice d'utiliser cette composition. L'invention concerne également l'utilisation d'un composé de formule (1) dans une composition cosmétique comme agent filtrant les radiations UV et en particulier celles de longueurs d'onde comprises entre 280 et 320 nm (UV-B). D'autres objets apparaîtront à la lumière de la description. Les composés conformes à la présente invention répondent à la formule générale (1) : X NH (1) R"Y dans laquelle: X représente un radical R3-(C=O)-, R3-SO2-ou R3-O(C=O)-, Y représente -O- ou NR4, avec R4 représentant l'hydrogène ou un radical alkyle en C1-05, linéaire ou ramifié, R,, R2 et R3, identiques ou différents représentent un radical alkyle en C,_C30 ou alcényle en C3_C30, linéaire ou ramifié, pouvant porter un ou plusieurs substituants hydroxyle et pouvant contenir dans la chaîne carbonée un cycle alkyle, un ou plusieurs hétéroatomes choisis parmi les atomes d'oxygène, d'azote et de silicium, un radical aryle en C6_C20, éventuellement substitué. Dans la formule (1) ci-dessus, les radicaux alkyles peuvent être choisis notamment au sein des radicaux méthyle, éthyle, n-propyle, isopropyle, nbutyle, isobutyle, tert-butyle, n-amyle, isoamyle, néopentyle, n-hexyle, n-heptyle, n-octyle, éthyl-2 hexyle, tert-octyle, cyclohexyle, menthyle, butyl-2 octyle, hexyl-2 décyle, ethyl-2 dodécyle, décyl-2 tétradécyle, dodécyl-2 cétyle ou isohexyl-2 isooctyle. Parmi les composés de formule (1), on utilisera préférentiellement ceux pour lesquels les radicaux R,, R2 et R3 désignent un alkyle en C1-C22 avec la somme des carbones présents pour les 3 radicaux R,, R2 et R3 étant un nombre supérieur ou égal à 9. Parmi ces composés, on préférera plus particulièrement ceux pour lesquels X est R3-(C=O)-. Parmi ces composés on choisira encore plus particulièrement ceux choisis parmi les dérivés de formules (a) à (i) suivantes: O H3C (CH2)15 /\ NH (f) /O O O (g) H3C-(CH2)15 NH (i) H3C-(CH2)12 NH Les composés de formule (1) de l'invention sont nouveaux à l'exception du composé de formule: (Y = O, R1 = R2 = -CH2CH3, X = -(C=O)-CH3) ; ils constituent en tant que tels un autre objet de l'invention. // NH Les composés de formule (1) conformes à l'invention peuvent être obtenus par les deux voies de synthèse suivantes: Voie A: a) Par condensation du para amino benzaldéhyde de formule (2) sur un chlorure d'acide, un anhydride, un sulfochlorure ou chloroformiate de formule (3) dans laquelle X un radical R3-(C=O)-, R3-S02- ou R3-O-(C=O)- dans laquelle R3 a la même signification indiquée dans la formule (1) définie précédemment, pour obtenir le composé benzaldéhyde de formule (4) correspondant suivie b) d'une réaction de Knoevenagel entre la benzaldéhyde de formule (4) ainsi obtenue et un composé malonate de formule (5) dans laquelle Y, R, et R2 ont les mêmes significations indiquées dans la formule (1) définie précédemment selon le schéma réactionnel suivant: X NH ' NH O O + X-CI + HCI (4) O Y,R1 OY,R2 (1) (5) Voie B: Par condensation d'un composé amino de formule (6) dans laquelle Y, R, et R2 ont les mêmes significations indiquées dans la formule (1) définie précédemment sur un composé de formule (3) tel que défini précédemment selon le schéma réactionnel suivant: Y-RI Y-R2 (6) (3) Les dérivés amines de formule (6), produits de départ de la synthèse B peuvent être obtenus par les deux voies de synthèse suivantes: Voie C: a) Par réaction de Knoevenagel entre la para-nitro benzaldéhyde de formule (7) et le composé malonique de formule (5) dans laquelle Y, R, et R2 ont les mêmes significations indiquées dans la formule (1) définie précédemment dans un solvant comme le toluène et en présence d'un catalyseur comme par exemple l'acétate de pipéridinium suivie b) d'une réaction de réduction du dérivé nitro de formule (8) obtenu avec un catalyseur au fer, au nickel ou au platine par exemple en présence d'hydrogène naissant ou sous pression d'hydrogène selon le schéma réactionnel suivant pour donner l'aminobenzalmalonate de formule (6) accompagné quelque soit la voie de réduction par une quantité importante du dérivé hydrogéné correspondant de formule (9) dans laquelle R, et R2 ont les mêmes significations indiquées dans la formule (1) définie précédemment: o Réduction Catalyseur Voie D: a) Par réaction de Knoevenagel entre la para-acétamido benzaldéhyde de formule (10) et le composé malonique de formule (5) dans laquelle Y, R, et R2 ont les mêmes significations indiquées dans la formule (1) définie précédemment dans un solvant comme le toluène et en présence d'un catalyseur comme par exemple l'acétate de pipéridinium suivie b) d'une simple hydrolyse en présence d'HCI dilué par exemple et en présence d'un solvant comme l'isopropanol ou le dioxane par exemple à une température comprise 30 entre 20 et 80 C selon le schéma réactionnel suivant: /Y 02N + I o pY R' 1 R (7) (5) z (8) 02N Y RI RfY (8) (6) R(Y (9) Y R2/ H2N + AcOH Hydrolyse Les avantages de cette voie D vis-à-vis de la voie C sont les suivants: - première étape: la cinétique de la réaction de la voie D est nettement améliorée vis- -àvis de la voie C ainsi que la purification par recristallisation des produits, passant d'un rendement d'environ 80% pour la voie C à un rendement d'environ 95% pour la voie D. - deuxième étape: la réduction catalytique de la voie C fait intervenir des catalyseurs coûteux et non sélectifs ce qui entraîne une quantité d'impureté en produit réduit de forùmule (9) de l'ordre de plus de 10% ne facilitant pas les méthodes de purification par recristallisation et ne donnant des rendements moyens en produit propre inférieur à 80%. - l'hydrolyse de la voie D peut être réalisée de manière douce (sans trans estérifier les esters présents) avec des rendements supérieurs à 90%. Parmi les composés de formule (6), on citera plus particulièrement ceux choisis parmi les dérivés de formules (j) à (n) suivantes: H2N (i) H2N (n) Les composés de formule (1) sont généralement présents dans la composition de l'invention dans des proportions comprises entre 0,01 % et 20 % en poids, de préférence entre 0,1 % et 10 % en poids, par rapport au poids total de la composition. Les compositions conformes à l'invention peuvent comporter en plus d'autres filtres UV organiques ou inorganiques complémentaires actifs dans l'UVA et/ou l'UVB hydrosolubles ou liposolubles ou bien insolubles dans les solvants cosmétiques couramment utilisés. Les filtres organiques complémentaires sont notamment choisis parmi les anthranilates; les dérivés cinnamiques; les dérivés de dibenzoylméthane; les dérivés salicyliques, les dérivés du camphre; les dérivés de triazine tels que ceux décrits dans les demandes de brevet US 4,367,390, EP863145, EP517104, EP570838, EP796851, EP775698, EP878469, EP933376, EP507691, EP507692, EP790243, EP944624; les dérivés de la benzophénone; les dérivés de X3,13-d iphénylacrylate; les dérivés de benzotriazole; les dérivés de benzalmalonate autres que ceux de formule (1) ; les dérivés de benzimidazole; les imidazolines; les dérivés bis-benzoazolyle tels que décrits dans les brevets EP669323 et US 2,463,264; les dérivés de l'acide paminobenzoïque (PABA) ; les dérivés de méthylène bis-(hydroxyphényl benzotriazole) tels que décrits dans les demandes US 5,237,071, US 5,166, 355, GB2303549, DE19726184 et EP893119; les polymères filtres et silicones filtres tels que ceux décrits notamment dans la demande WO- 93/04665; les dimères dérivés d'aalkylstyrène tels que ceux décrits dans la demande de brevet DE19855649; les 4,4-diarylbutadiènes tels que décrits dans les demandes EP0967200, DE19746654, DE19755649, EP-A-1008586, EP1133980 et EP133981 et leurs mélanges. Comme exemples de filtres organiques complémentaires, on peut citer ceux désignés ci-dessous sous leur nom INCI: Dérivés de l'acide paraaminobenzoique: PABA, Ethyl PABA, Ethyl Dihydroxypropyl PABA, Ethylhexyl Diméthyl PABA vendu notamment sous le nom ESCALOL 507 par ISP, Glyceryl PABA, PEG-25 PABA vendu sous le nom UVINUL P25 par BAS F, Dérivés salicyliques: Homosalate vendu sous le nom Eusolex HMS par Rona/EM Industries, Ethylhexyl Salicylate vendu sous le nom NEO HELIOPAN OS par HAARMANN et REIMER, Dipropyleneglycol Salicylate vendu sous le nom DIPSAL par SCHER, TEA Salicylate, vendu sous le nom NEO HELIOPAN TS par HAARMANN et REIMER, Dérivés du dibenzoylméthane: Butyl Methoxydibenzoylmethane vendu notamment sous le nom commercial 20 PARSOL 1789 par ROCHE VITAMINS, Isopropyl Dibenzoylmethane, Dérivés cinnamiques: Ethylhexyl Methoxycinnamate vendu notamment sous le nom commercial PARSOL 25 MCX par ROCHE VITAMINS, Isopropyl Methoxy cinnamate, Isoamyl Methoxy cinnamate vendu sous le nom commercial NEO HELIOPAN E 1000 par HAARMANN et REIMER, Cinoxate, DEA Methoxycinnamate, - Diisopropyl Methylcinnamate, Glyceryl Ethylhexanoate Dimethoxycinnamate Dérivés de [3,[3'-d iphénylacrylate: Octocrylene vendu notamment sous le nom commercial UVINUL N539 par BASF, Etocrylene, vendu notamment sous le nom commercial UVINUL N35 par BASF, Dérivés de la benzophénone: Benzophenone-1 vendu sous le nom commercial UVINUL 400 par BASF, Benzophenone-2 vendu sous le nom commercial UVINUL D50 par BASF Benzophenone-3 ou Oxybenzone, vendu sous le nom commercial UVINUL M40 par BASF, Benzophenone-4 vendu sous le nom commercial UVINUL MS40 par BASF, Benzophenone-5 Benzophenone-6 vendu sous le nom commercial Helisorb 11 par Norquay Benzophenone-8 vendu sous le nom commercial Spectra-Sorb UV-24 par American Cyanamid Benzophenone-9 vendu sous le nom commercial UVINUL DS-49 par BASF, Benzophenone-12 2-(4-diethylamino- 2-hydroxybenzoyl)-benzoate de n-hexyle. Dérivés du benzylidène camphre: 3-Benzylidene camphor fabriqué sous le nom MEXORYL SD par CHIMEX, 4-Methylbenzylidene camphor vendu sous le nom EUSOLEX 6300 par MERCK, Benzylidene Camphor Sulfonic Acid fabriqué sous le nom MEXORYL SL par CHIMEX, Camphor Benzalkonium Methosulfate fabriqué sous le nom MEXORYL SO par CHIMEX, Terephthalylidene Dicamphor Sulfonic Acid fabriqué sous le nom MEXORYL SX par CHIMEX, Polyacrylamidomethyl Benzylidene Camphor fabriqué sous le nom MEXORYL SW par CHIMEX, Dérivés du phenyl benzimidazole: Phenylbenzimidazole Sulfonic Acid vendu notamment sous le nom commercial EUSOLEX 232 par MERCK, Disodium Phenyl Dibenzimidazole Tetra- sulfonate vendu sous le nom commercial commercial NEO HELIOPAN AP par HAARMANN et REIMER, Dérivés de la triazine: Dérivés de triazine: Bis- Ethylhexyloxyphenol Methoxyphenyl Triazine vendu sous le nom commercial 20 TINOSORB S par CIBA GEIGY, Ethylhexyl triazone vendu notamment sous le nom commercial UVINUL T150 par BASF, Diethylhexyl Butamido Triazone vendu sous le nom commercial UVASORB HEB par SIGMA 3V, 2,4,6-tris-(4'- amino benzalmalonate de diisobutyle)-s- triazine, 2,4,6-tris(4'-amino benzalmalonate de dinéopentyle)-s-triazine Dérivés du phenyl benzotriazole: Drometrizole Trisiloxane vendu sous le nom Silatrizole par RHODIA CHIMIE Methylène bis-Benzotriazolyl Tetramethylbutylphénol, vendu sous forme solide sous le nom commercial MIXXIM BB/100 par FAIRMOUNT CHEMICAL ou sous forme micronisé en dispersion aqueuse sous le nom commercial TINOSORB M par CIBA SPECIALTY CHEMICALS, Dérivés anthraniliques: Menthyl anthranilate vendu sous le nom commercial commercial NEO HELIOPAN MA par HAARMANN et REIMER, Dérivés d'imidazolines: Ethylhexyl Dimethoxybenzylidene Dioxoimidazoline Propionate, Dérivés du benzalmalonate: Di-néopentyl 4'méthoxybenzalmalonate Polyorganosiloxanes à fonction benzalmalonate tels que le Polysilicone-15 vendu sous 45 la dénomination commerciale PARSOL SLX par ROCHE VITAMINS Dérivés de 4,4-diarylbutadiène: -1,1-dicarboxy (2, 2'-diméthyl-propyl)-4,4-diphénylbutadiène Dérivés de benzoxazole: 2,4-bis[5-1(diméthylpropyl)benzoxazol-2-yl-(4-phenyl)-imino]-6-(2-ethylhexyl)imino-1,3,5-triazine vendu sous le nom d'UVASORB K2A par SIGMA 3V. et leurs mélanges. Les filtres UV organiques complémentaires préférentiels sont choisis parmi Homosalate Ethylhexyl Salicylate, Ethylhexyl Methoxycinnamate Butyl Methoxydibenzoylmethane Octocrylene, Phenylbenzimidazole Sulfonic Acid, Benzophenone-3, Benzophenone-4, Benzophenone-5, 2-(4-diethylamino-2hydroxybenzoyl)-benzoate de n-hexyle. 4-Methylbenzylidene camphor, Camphor Benzalkonium Methosulfate Terephthalylidene Dicamphor Sulfonic Acid, Disodium Phenyl Dibenzimidazole Tetra-sulfonate, la 2,4,6-tris-(4'-amino benzalmalonate de diisobutyle)-s-triazine Bis-Ethylhexyloxyphenol Methoxyphenyl Triazine Ethylhexyl triazone, Diethylhexyl Butamido Triazone, 2,4,6-tris-(4'-amino benzalmalonate de diisobutyle)-s- triazine, 2,4,6-tris(4'-amino benzalmalonate de dinéopentyle)-s-triazine Methylène bis-Benzotriazolyl Tetramethylbutylphénol Drometrizole Trisiloxane Di-néopentyl 4'méthoxybenzalmalonate Polysilicone-15 1,1-dicarboxy (2,2'-diméthyl-propyl) -4,4-diphénylbutadiène 2,4-bis-[5-1(diméthylpropyl)benzoxazol-2-yl-(4phenyl)-imino]-6-(2-ethylhexyl)-imino-1,3,5-triazine et leurs mélanges. Les filtres inorganiques sont choisis parmi des pigments ou bien encore des nanopigments (taille moyenne des particules primaires: généralement entre 5 nm et 100 nm, de préférence entre 10 nm et 50 nm) d'oxydes métalliques enrobés ou non comme par exemple des nanopigments d'oxyde de titane (amorphe ou cristallisé sous forme rutile et/ou anatase), de fer, de zinc, de zirconium ou de cérium qui sont tous des agents photoprotecteurs UV bien connus en soi. Les pigments peuvent être enrobés ou non enrobés. Les pigments enrobés sont des pigments qui ont subi un ou plusieurs traitements de surface de nature chimique, électronique, mécanochimique et/ou mécanique avec des composés tels que décrits par exemple dans Cosmetics & Toiletries, Février 1990, Vol. 105, p. 53-64, tels que des aminoacides, de la cire d'abeille, des acides gras, des alcools gras, des tensio-actifs anioniques, des lécithines, des sels de sodium, potassium, zinc, fer ou aluminium d'acides gras, des alcoxydes métalliques (de titane ou d'aluminium), du polyéthylène, des silicones, des protéines (collagène, élastine), des alcanolamines, des oxydes de silicium, des oxydes métalliques ou de l'hexamétaphosphate de sodium. De façon connue, les silicones sont des polymères ou oligomères organosiliciés à structure linéaire ou cyclique, ramifiée ou réticulée, de poids moléculaire variable, obtenus par polymérisation et/ou polycondensation de silanes convenablement fonctionnalisés, et constitués pour l'essentiel par une répétition de motifs principaux dans lesquels les atomes de silicium sont reliés entre eux par des atomes d'oxygène (liaison siloxane), des radicaux hydrocarbonés éventuellement substitués étant directement liés par l'intermédiaire d'un atome de carbone sur lesdits atomes de silicium. Le terme "silicones" englobe également les silanes nécessaires à leur préparation, en particulier, les alkyl silanes. Les silicones utilisées pour l'enrobage des nanopigments convenant à la présente invention sont de préférence choisies dans le groupe contenant les alkyl silanes, les polydialkylsiloxanes, et les polyalkylhydrogénosiloxanes. Plus préférentiellement encore, les silicones sont choisies dans le groupe contenant l'octyl triméthyl silane, les polydiméthylsiloxanes et les polyméthylhydro-génosiloxanes. Bien entendu, les pigments d'oxydes métalliques avant leur traitement par des silicones, peuvent avoir été traités par d'autres agents de surface, en particulier par de l'oxyde de cérium, de l'alumine, de la silice, des composés de l'aluminium, des composés du silicium, ou leurs mélanges. Les pigments enrobés sont plus particulièrement des oxydes de titane enrobés: - de silice tels que le produit "SUNVEIL" de la société IKEDA, de silice et d'oxyde de fer tels que le produit "SUNVEIL F" de la société IKEDA, - de silice et d'alumine tels que les produits "MICROTITANIUM DIOXIDE MT 500 SA" et "MICROTITANIUM DIOXIDE MT 100 SA" de la société TAYCA, "TIOVEIL" de la société TIOXIDE, et Mirasun TiW 60 de la société Rhodia, - d'alumine tels que les produits "TIPAQUE TTO-55 (B)" et "TIPAQUE TTO-55 (A)" de la société ISHIHARA, et "UVT 14/4" de la société KEMIRA, - d'alumine et de stéarate d'aluminium tels que le produit "MICROTITANIUM DIOXIDE MT 100 T, MT 100 TX, MT 100 Z, MT-01 de la société TAYCA, les produits "Solaveil CT-10 W" et "Solaveil CT 100" de la société UNIQEMA et le produit " Eusolex T-AVO" de la société MERCK, - de silice, d'alumine et d'acide alginique tel que le produit " MT-100 AQ" de la société TAYCA, - d'alumine et de laurate d'aluminium tel que le produit "MICROTITANIUM DIOXIDE MT 100 S" de la société TAYCA, - d'oxyde de fer et de stéarate de fer tels que le produit "MICROTITANIUM DIOXIDE MT 100 F" de la société TAYCA, - d'oxyde de zinc et de stéarate de zinc tels que le produit "BR351" de la société TAYCA, - de silice et d'alumine et traités par une silicone tels que les produits "MICROTITANIUM DIOXIDE MT 600 SAS", "MICROTITANIUM DIOXIDE MT 500 SAS" ou "MICROTITANIUM DIOXIDE MT 100 SAS"de la société TAYCA, - de silice, d'alumine, de stéarate d'aluminium et traités par une silicone tels que le produit "STT-30-DS" de la société TITAN KOGYO, - de silice et traité par une silicone tel que le produit "UV-TITAN X 195" de la société KEMIRA, - d'alumine et traités par une silicone tels que les produits "TIPAQUE TTO-55 (S)" de la société ISHIHARA, ou "UV TITAN M 262" de la société KEMIRA, de triéthanolamine tels que le produit "STT-65-S" de la société TITAN KOGYO, - d'acide stéarique tels que le produit "TIPAQUE TTO-55 (C)" de la société ISHIHARA, - d'hexamétaphosphate de sodium tels que le produit "MICROTITANIUM DIOXIDE MT 150 W" de la société TAYCA. D'autres pigments d'oxyde de titane traités avec une silicone sont de préférence le TiO2 traité par l'octyl triméthyl silane et dont la taille moyenne des particules élémentaires est comprise entre 25 et 40 nm tel que celui vendu sous la dénomination commerciale "T 805" par la société DEGUSSA SILICES, le TiO2 traité par un polydiméthylsiloxane et dont la taille moyenne des particules élémentaires est de 21 nm tel que celui vendu sous la dénomination commerciale "70250 Cardre UF TiO2S13" par la société CARDRE, le TiO2 anatase/rutile traité par un polydiméthylhydrogénosiloxane et dont la taille moyenne des particules élémentaires est de 25 nm tel que celui vendu sous la dénomination commerciale "MICRO TITANIUM DIOXYDE USP GRADE HYDROPHOBIC" par la société COLOR TECHNIQUES. Les pigments d'oxyde de titane non enrobés sont par exemple vendus par la société TAYCA sous les dénominations commerciales "MICROTITANIUM DIOXIDE MT 500 B" ou "MICROTITANIUM DIOXIDE MT600 B", par la société DEGUSSA sous la dénomination "P 25", par la société WACKHER sous la dénomination "Oxyde de titane transparent PW", par la société MIYOSHI KASEI sous la dénomination "UFTR", par la société TOMEN sous la dénomination "ITS" et par la société TIOXIDE sous la dénomination "TIOVEIL AQ". Les pigments d'oxyde de zinc non enrobés, sont par exemple - ceux commercialisés sous la dénomination "Z-cote" par la société Sunsmart; ceux commercialisés sous la dénomination "Nanox" par la société Elementis; - ceux commercialisés sous la dénomination "Nanogard WCD 2025" par la société Nanophase Technologies; Les pigments d'oxyde de zinc enrobés sont par exemple - ceux commercialisés sous la dénomination "Oxide zinc CS-5" par la société Toshibi (ZnO enrobé par polymethylhydrogenesiloxane) ; ceux commercialisés sous la dénomination "Nanogard Zinc Oxide FN" par la société Nanophase Technologies (en dispersion à 40% dans le Finsolv TN, benzoate d'alcools en C12-C15) ; - ceux commercialisés sous la dénomination "DAITOPERSION ZN-30" et "DAITOPERSION Zn-50" par la société Daito (dispersions dans cyclopolyméthylsiloxane /polydiméthylsiloxane oxyéthyléné, contenant 30% ou 50% de nano-oxydes de zinc enrobés par la silice et le polyméthylhydrogènesiloxane) ; - ceux commercialisés sous la dénomination "NFD Ultrafine ZnO" par la société Daikin (ZnO enrobé par phosphate de perfluoroalkyle et copolymère à base de perfluoroalkyléthyle en dispersion dans du cyclopentasiloxane) ; - ceux commercialisés sous la dénomination "SPD-Zl" par la société Shin-Etsu (ZnO enrobé par polymère acrylique greffé silicone, dispersé dans cyclodiméthylsiloxane) ; - ceux commercialisés sous la dénomination "Escalol Z100" par la société ISP (ZnO traité alumine et dispersé dans le mélange methoxycinnamate d'ethylhexyle / copolymère PVP-hexadecene / methicone) ; - ceux commercialisés sous la dénomination "Fuji ZnO-SMS-10" par la société Fuji Pigment (ZnO enrobé silice et polymethylsilsesquioxane) ; - ceux commercialisés sous la dénomination "Nanox Gel TN" par la société Elementis (ZnO dispersé à 55% dans du benzoate d'alcools en C12-C15 avec polycondensat d'acide hydroxystéarique). Les pigments d'oxyde de cérium non enrobé sont vendus par exemple sous la dénomination "COLLOIDAL CERIUM OXIDE" par la société RHONE POULENC. Les nanopigments d'oxyde de fer non enrobés sont par exemple vendus par la société ARNAUD sous les dénominations "NANOGARD WCD 2002 (FE 45B)", "NANOGARD IRON FE 45 BL AQ", "NANOGARD FE 45R AQ, "NANOGARD WCD 2006 (FE 45R)", ou par la société MITSUBISHI sous la dénomination "TY-220". Les pigments d'oxyde de fer enrobés sont par exemple vendus par la société ARNAUD sous les dénominations "NANOGARD WCD 2008 (FE 45B FN)", "NANOGARD WCD 2009 (FE 45B 556)", "NANOGARD FE 45 BL 345", "NANOGARD FE 45 BL", ou par la société BASF sous la dénomination "OXYDE DE FER TRANSPARENT". On peut également citer les mélanges d'oxydes métalliques, notamment de dioxyde de titane et de dioxyde de cérium, dont le mélange équipondéral de dioxyde de titane et de dioxyde de cérium enrobés de silice, vendu par la société IKEDA sous la dénomination "SUNVEIL A", ainsi que le mélange de dioxyde de titane et de dioxyde de zinc enrobé d'alumine, de silice et de silicone tel que le produit "M 261" vendu par la société KEMIRA ou enrobé d'alumine, de silice et de glycérine tel que le produit "M 211" vendu par la société KEMIRA. Les filtres UV complémentaires conformes à l'invention sont généralement présents dans les compositions selon l'invention dans des proportions allant de 0,01 à 20% en poids par rapport au poids total de la composition, et de préférence allant de 0,1 à 10% en poids par rapport au poids total de la composition. Les compositions selon l'invention peuvent également contenir des agents de bronzage et/ou de brunissage artificiels de la peau (agents autobronzants), et plus particulièrement la dihydroxyacétone (DHA). Ils sont présents de préférence dans des quantité allant 0,1 à 10% en poids par rapport au poids total de la composition. Les compositions aqueuses conformes à la présente invention peuvent comprendre en outre des adjuvants cosmétiques classiques notamment choisis parmi les corps gras, les solvants organiques, les épaississants ioniques ou non ioniques, hydrophiles ou lipophiles, les adoucissants, les humectants, les opacifiants, les stabilisants, les émollients, les silicones, les agents anti-mousse, les parfums, les conservateurs, les tensioactifs anioniques, cationiques, non-ioniques, zwitterioniques ou amphotères, des actifs, les charges, les polymères, les propulseurs, les agents alcalinisants ou acidifiants ou tout autre ingrédienthabituellement utilisé dans le domaine cosmétique et/ou dermatologique. Les corps gras peuvent être constitués par une huile ou une cire autre que les cires apolaires telles que définies précédemment ou leurs mélanges. Par huile, on entend un composé liquide à température ambiante. Par cire, on entend un composé solide ou substantiellement solide à température ambiante, et dont le point de fusion est généralement supérieur à 35 C. Comme huiles, on peut citer les huiles minérales (paraffine); végétales (huile d'amande douce, de macadamia, de pépin de cassis, de jojoba) ; synthétiques comme le perhydrosqualène, les alcools, les amides grasses (comme l'isopropyl lauroyl sarcosinate vendu sous la dénomination d ( Eldew SL-205 par la société Ajinomoto), les acides ou les esters gras (comme le benzoate d'alcools en C12-C15 vendu sous la dénomination commerciale Finsolv TN ou Witconol TN par la société WITCO, le palmitate d'octyle, le lanolate d'isopropyle, les triglycérides dont ceux des acides caprique/caprylique, le dicaprylyl carbonate vendu sous la dénomination Cetiol CC par la société Cognis), les esters et éthers gras oxyéthylénés ou oxypropylénés; les huiles siliconées (cyclométhicone, polydiméthysiloxanes ou PDMS) ou fluorées, les polyalkylènes. Comme composés cireux, on peut citer la cire de carnauba, la cire d'abeille, l'huile de ricin hydrogénée. Parmi les solvants organiques, on peut citer les alcools et polyols inférieurs. Ces derniers peuvent être choisis parmi les glycols et les éthers de glycol comme l'éthylène glycol, le propylène glycol, le butylène glycol, le dipropylène glycol ou le diéthylène glycol. Comme épaississants hydrophiles, on peut citer les polymères carboxyvinyliques tels que les Carbopols (Carbomers) et les Pemulen (Copolymère acrylate/C10-C30-alkylacrylate) ; les polyacrylamides comme par exemple les copolymères réticulés vendus sous les noms Sepigel 305 (nom C.T.F.A. : polyacrylamide/C13-14 isoparaffin/Laureth 7) ou Simulgel 600 (nom C.T.F.A. : acrylamide / sodium acryloyldimethyltaurate copolymer / isohexadecane / polysorbate 80) par la société Seppic; les polymères et copolymères d'acide 2-acrylamido 2-méthylpropane sulfonique, éventuellement réticulés et/ou neutralisés, comme le poly(acide 2acrylamido 2-méthylpropane sulfonique) commercialisé par la société Hoechst sous la dénomination commerciale Hostacerin AMPS (nom CTFA: ammonium polyacryldimethyltauramide) ; les dérivés cellulosiques tels que l'hydroxyéthylcellulose; les polysaccharides et notamment les gommes telles que la gomme de xanthane; et leurs mélanges. Comme épaississants lipophiles, on peut citer les polymères synthétiques tels que le poly C10-30 alkyl acrylate vendu sous la dénomination Doresco IPA 13-1 par la société Landec ou encore les argiles modifiées telles que le l'hectorite et ses dérivés, comme les produits commercialisés sous les noms de Bentone. Parmi les actifs, on peut citer: - les vitamines (A, C, E, K, PP...) et leurs dérivés ou précurseurs, seuls ou en mélanges, - les agents antipollution et/ou agent anti-radicalaire; - les agents dépigmentants et/ou des agents pro-pigmentants; - les agents anti-glycation; - les agents apaisants, - les inhibiteurs de NO-synthase; - les agents stimulant la synthèse de macromolécules dermiques ou épidermiques et/ou empêchant leur dégradation; - les agents stimulant la prolifération des fibroblastes; les agents stimulant la prolifération des kératinocytes; -les agents myorelaxants; - les agents tenseurs, - les agents matifiants, -les agents kératolytiques, - les agents desquamants; - les agents hydratants; - les agents anti-inflammatoires; - les agents agissant sur le métabolisme énergétique des cellules, - les agents répulsifs contre les insectes - les antagonistes de substances P ou de CRGP. - les agents anti-chute et/ou repousse des cheveux - les agents antirides. Bien entendu, l'homme de l'art veillera à choisir le ou les éventuels composés complémentaires cités ci-dessus et/ou leurs quantités de manière telle que les propriétés avantageuses attachées intrinsèquement aux compositions conformes à l'invention ne soient pas, ou substantiellement pas, altérées par la ou les adjonctions envisagées. Les compositions selon l'invention peuvent être préparées selon les techniques bien connues de l'homme de l'art. Elles peuvent se présenter en particulier sous forme d'émulsion, simple ou complexe (H/E, E/H, H/E/H ou E/H/E) telle qu'une crème, un lait ou d'un gel crème; sous la forme d'un gel aqueux; sous la forme d'une lotion. Elles peuvent éventuellement être conditionnées en aérosol et se présenter sous forme de mousse ou de spray. De préférence, les compositions selon l'invention se présentent sous la forme d'une émulsion huile-dans-eau ou eau-dans huile. Les émulsions contiennent généralement au moins un émulsionnant choisi parmi les émulsionnants amphotères, anioniques, cationiques ou non ioniques, utilisés seuls ou en mélange. Les émulsionnants sont choisis de manière appropriée suivant l'émulsion à obtenir (E/H ou H/E). Comme tensioactifs émulsionnants utilisables pour la préparation des émulsions E/H, on peut citer par exemple les alkyl esters ou éthers de sorbitane, de glycérol ou de sucres; les tensioactifs siliconés comme les dimethicone copolyols tels que le mélange de cyclomethicone et de dimethicone copolyol, vendu sous la dénomination DC 5225 C par la société Dow Corning, et les alkyl-dimethicone copolyols tels que le Laurylmethicone copolyol vendu sous la dénomination "Dow Corning 5200 Formulation Aid" par la société Dow Corning; le Cetyl dimethicone copolyol tel que le produit vendu sous la dénomination Abil EM 90R par la société Goldschmidt et le mélange de cétyl diméthicone copolyol, d'isostearate de polyglycérole (4 moles) et de laurate d'hexyle vendu sous la dénomination ABIL WE 09 par la société Goldschmidt. On peut y ajouter aussi un ou plusieurs co-émulsionnants, qui, de manière avantageuse, peuvent être choisis dans le groupe comprenant les esters alkylés de polyol. Comme esters alkylés de polyol, on peut citer notamment les esters de polyéthylèneglycol comme le PEG-30 Dipolyhydroxystearate tel que le produit commercialisé sous le nom Arlacel P135 par la socité ICI; Comme esters de glycérol et/ou de sorbitan, on peut citer par exemple l'isostéarate de polyglycérol, tel que le produit commercialisé sous la dénomination Isolan GI 34 par la société Goldschmidt; l'isostéarate de sorbitan, tel que le produit commercialisé sous la dénomination Arlacel 987 par la société ICI; l'isostéarate de sorbitan et le glycérol, tel que le produit commercialisé sous la dénomination Arlacel 986 par la société ICI, et leurs mélanges. Pour les émulsions H/E, on peut citer par exemple comme émulsionnants, les émulsionnants non ioniques tels que les esters d'acides gras et de glycérol oxyalkylénés (plus particulièrement polyoxyéthylénés) ; les esters d'acides gras et de sorbitan oxyalkylénés; les esters d'acides gras oxyalkylénés (oxyéthylénés et/ou oxypropylénés) comme le mélange PEGStearate/ Glyceryl Stearate commercialisé par exemple par la société ICI sous la dénomination Arlacel 165; les éthers d'alcools gras oxyalkylénés (oxyéthylénés et/ou oxypropylénés) ; les esters de sucres comme le stéarate de sucrose; les éthers d'alcool gras et de sucre, notamment les alkylpolyglucosides (APG) tels que le décylglucoside et le laurylglucoside commercialisés par exemple par la société Henkel sous les dénominations respectives Plantaren 2000 et Plantaren 1200, le cétostéarylglucoside éventuellement en mélange avec l'alcool cétostéarylique, commercialisé par exemple sous la dénomination Montanov 68 par la société Seppic, sous la dénomination Tegocare CG90 par la société Goldschmidt et sous la dénomination Emulgade KE3302 par la société Henkel, ainsi que l'arachidyl glucoside, par exemple sous la forme du mélange d'alcools arachidique et béhénique et d'arachidylglucoside commercialisé sous la dénomination Montanov 202 par la société Seppic. Selon un mode particulier de réalisation de l'invention, le mélange de l'alkylpolyglucoside tel que défini ci-dessus avec l'alcool gras correspondant peut être sous forme d'une composition auto-émulsionnante, comme décrit par exemple dans le document WO-A- 92/06778. Lorsqu'il s'agit d'une émulsion, la phase aqueuse de celle-ci peut comprendre une dispersion vésiculaire non ionique préparée selon des procédés connus (Bangham, Standish and Watkins. J. Mol. Biol. 13, 238 (1965), FR 2 315 991 et FR 2 416 008). Les compositions selon l'invention trouvent leur application dans un grand nombre de traitements, notamment cosmétiques, de la peau, des lèvres et des cheveux, y compris le cuir chevelu, notamment pour la protection et/ou le soin de la peau, des lèvres et/ou des cheveux, et/ou pour le maquillage de la peau et/ou des lèvres. Un autre objet de la présente invention est constitué par l'utilisation des compositions selon l'invention telles que ci-dessus définies pour la fabrication de produits pour le traitement cosmétique de la peau, des lèvres, des ongles, des cheveux, des cils, sourcils et/ou du cuir chevelu, notamment des produits de soin, des produits de protection solaire et des produits de maquillage. Les compositions cosmétiques selon l'invention peuvent par exemple être utilisées comme produit de soin et/ou de protection solaire pour le visage et/ou le corps de consistance liquide à semi-liquide, telles que des lotions, des laits, des crèmes plus ou moins onctueuses, des gels, des gel-crèmes. Elles peuvent éventuellement être conditionnées en aérosol et se présenter sous forme de mousse ou de spray. Les compositions cosmétiques selon l'invention peuvent par exemple être utilisées comme produit de maquillage. Les compositions selon l'invention sous forme de lotions fluides vaporisables conformes à l'invention sont appliquées sur la peau ou les cheveux sous forme de fines particules au moyen de dispositifs de pressurisation. Les dispositifs conformes à l'invention sont bien connus de l'homme de l'art et comprennent les pompes non-aérosols ou "atomiseurs", les récipients aérosols comprenant un propulseur ainsi que les pompes aérosols utilisant l'air comprimé comme propulseur. Ces derniers sont décrits dans les brevets US 4,077,441 et US 4,850,517 (faisant partie intégrante du contenu de la description). Les compositions conditionnées en aérosol conformes à l'invention contiennent en général des agents propulseurs conventionnels tels que par exemple les composés hydrofluorés le dichlorodifluorométhane, le difluoroéthane, le diméthyléther, l'isobutane, le n-butane, le propane, le trichlorofluorométhane. Ils sont présents de préférence dans des quantités allant de 15 à 50% en poids par rapport au poids total de la composition. Un autre objet de l'invention est l'utilisation d'un composé de formule (1) tel que défini ci-dessus dans une composition cosmétique comme agent filtrant les radiations UV en particulier comme agent filtrant les radiations UV de longueurs d'onde comprises entre 280 et 320 nm. Un autre objet de l'invention est l'utilisation d'un composé de formule (1) tel que défini ci-dessus dans une composition cosmétique comme agent de contrôle de la variation de la couleur de la peau due aux rayonnements UV en particulier de longueurs d'onde comprises entre 280 et 320 nm. Un autre objet de l'invention est l'utilisation d'un composé de formule (1) ou (2) tel que défini précédemment comme agent photostabilisant de polymères synthétiques tels que les matières plastiques ou de verres en particulier des verres de lunettes ou des lentilles de contact. L'invention va maintenant être décrite en référence aux exemples suivants donnés à titre illustratif et non limitatif. Dans ces exemples, sauf indication contraire, les quantités sont exprimées en pourcentages pondéraux. On a réalisé les formulations solaires suivantes; les quantités sont indiquées en pourcentages en poids: EXEMPLE 1: Préparation du para-acétamido benzalmalonate de diisobutvle: composé (a) par la voie A: Dans un ballon équipé d'un Dean Stark surmonté d'un réfrigérant, d'un thermomètre, d'une agitation, d'une arrivée d'azote, on place le pacétamido benzaldéhyde (5 g, 0,0306 mole) et le malonate de diisobutyle (6,6 g, 0,0306 mole) dans 25 ml de toluène. On y ajoute le catalyseur: 0, 18 ml d'acide acétique et 0,3 ml de pipéridine. On porte le mélange sous agitation au reflux et élimine par l'intermédiaire du Dean Stark l'eau formée (durée 3 heures). Après refroidissement, le précipité formé est filtré et est lavé par des pistons de toluène, filtré et séché. On obtient 10,5 g (Rendement: 95% et de pureté > 96% par GPC) du dérivé de l'exemple 1 sous forme d'une poudre blanc cassé : Pf: 114 -115 C. UV (Ethanol) max = 318 nm E1% = 720. EXEMPLE 2: Préparation du para-acetamido benzalmalonate de dinéopentvle: composé (b) par la voie A: Dans un ballon équipé d'un Dean Stark surmonté d'un réfrigérant, d'un thermomètre, d'une agitation, d'une arrivée d'azote, on place le p-acétamido benzaldéhyde (15 g, 0,0919 mole) et le malonate de dinéopentyle (22,46 g, 0,0919 mole) dans 35 ml de toluène. On y ajoute le catalyseur: 0,91 ml d'acide acétique et 0,53 ml de pipéridine. On porte le mélange sous agitation au reflux et élimine par l'intermédiaire du Dean Stark l'eau formée (durée 4 heures). Après refroidissement, le précipité formé est filtré et est lavé par des pistons de toluène, filtré et séché. On obtient 35,5 g (Rendement: 99% et de pureté > 94% par GPC) du dérivé de l'exemple 2 sous forme d'un solide jaune orangé. Ce produit a été recristallisé dans un mélange isopropanol/eau pour donner 25,2 g (Rendement: 70% et de pureté 100% par GPC) du dérivé de l'exemple 2 sous forme d'un solide blanc: Pf: 184-185 C. UV (Ethanol) max = 320 nm E1% = 732. EXEMPLE 3: Préparation du para-acétamido benzalmalonate de di(1,3dimethvlbutvle) : composé (c) par la voie A: Dans un ballon équipé d'un Dean Stark surmonté d'un réfrigérant, d'un thermomètre, d'une agitation, d'une arrivée d'azote, on place le p-acétamido benzaldéhyde (5 g, 0,0306 mole) et le malonate de di(1,3-dimethylbutyle) (8,3 g, 0,0306 mole) dans 25 ml de toluène. On y ajoute le catalyseur: 0,18 ml d'acide acétique et 0,3 ml de pipéridine. On porte le mélange sous agitation au reflux et élimine par l'intermédiaire du Dean Stark l'eau formée (durée 4 heures). Après refroidissement, on ajoute 40 ml de dichlorométhane et lave la phase organique 2 fois à l'eau. Après séchage et évaporation du solvant, on obtient 6,4 g (Rendement: 94% et de pureté > 95% par GPC) du dérivé de l'exemple 3 sous forme d'une huile orangée. Ce produit a été purifié par passage sur colonne chromatographique (éluant: Heptane/EtOAc 80:20) pour donner 5,23 g (Rendement: 82% et de pureté >99% par GPC) du dérivé de l'exemple 3 sous forme d'une huile jaune pâle: UV (Ethanol) max = 318 nm E1% = 695. EXEMPLE 4: Préparation du para-acetamido benzalmalonate de di(2-isopropvl5-methvlcvclohexvle) : composé (e) par la voie A: (e) Dans un micro ondes CEM Discover, on chauffe pendant 15 minutes à une température de 120 C et sous une puissance de 300 Watt le mélange de p-acétamido benzaldéhyde (180 mg, 1,1x10-3 mole) et de malonate de di(2-isopropyl-5- methylcyclohexyle) (425 mg, 1,1x10-3,0306 mole) avec 2 gouttes de pipéridine. L'huile rouge obtenue est purifiée par passage sur colonne de silice (éluant: Heptane/EtOAc 60:40) pour donner le dérivé de l'exemple 4 sous forme d'une poudre blanche: UV (Ethanol) max = 319 nm E1% = 633. EXEMPLE 5: Préparation du diethvl 2-1'4-(heptadecanovlamino) benzvlidenelmalonate (composé (q)) par la voie B: H3C-(CH2)15 (g) Dans réacteur, on chauffe au reflux pendant 2 heures un mélange de para-amino benzalmalonate de diéthyle (0,5 g, 1,73x10-3 mole), de chlorure de l'acide heptadecanoyle (1 g, 1,73x10-3 mole) et de triéthylamine ( 0,5 ml, 1,73x10-3 mole) dans 20 ml de dichlorométhane. Après refroidissement, la phase organique est lavée 3 fois à l'eau. Après séchage et évaporation du solvant, le solide jaune obtenu a été purifié par passage sur colonne chromatographique (éluant: CH2Cl2/EtOAc 99:1) pour donner le dérivé de l'exemple 5 sous forme d'une poudre blanche: PF 88-90 C UV (Ethanol) max = 320 nm E1% = 556. EXEMPLE 6: Préparation du diisobutvle 2-14-(heptadecanovlamino) benzvlidenelmalonate (composé (f)) par la voie B: H3C-(CH2)15 (f) Dans réacteur, on chauffe au reflux pendant 2 heures un mélange de para-amino benzalmalonate de diisobutyle (1,1 g, 3,46x10-3 mole), de chlorure de l'acide heptadecanoyle (0,5 g, 3,46x10-3 mole) et de triéthylamine ( 0,5 ml, 3,46x10-3 mole) dans 20 ml de dichlorométhane. Après refroidissement, la phase organique est lavée 3 fois à l'eau. Après séchage et évaporation du solvant, le solide jaune obtenu a été purifié par recristallisation dans l'éthanol à 95 pour donner le dérivé de l'exemple 6 sous forme d'une poudre beige: PF 74-76 C UV (Ethanol) max = 321 nm E1% = 470. EXEMPLE 7: Préparation du diisobutvle 2-14-(pentanovlamino) benzvlidenelmalonate par la voie B: Dans réacteur, on chauffe au reflux pendant 2 heures un mélange de para-amino benzalmalonate de diisobutyle (3 g, 9,4x10-3 mole), de chlorure de l'acide pentanoyle (1,15 g, 9,4x10-3 mole) et de triéthylamine ( 2,7 ml, 3,46x10-3 mole) dans 30 ml de dichlorométhane. Après refroidissement, la phase organique est lavée 3 fois à l'eau. Après séchage et évaporation du solvant, l'huile brune obtenue a été purifiée par passage sur colonne de silice (éluant: Heptane/EtOAc 80:20) pour donner 2,5 g (Rendement: 66%) du dérivé de l'exemple 7 sous forme d'une poudre jaune pâle: PF 60-61 C, UV (Ethanol) max = 321 nm E1% = 766. EXEMPLE 8: Préparation du di-isobutvle 2-f4-(tetradecanovlamino) benzvlidenelmalonate (composé (h)) par la voie B: \ O \ / O O (h) NH Dans réacteur, on chauffe au reflux pendant 1 heure 30 minutes un mélange de paraamino benzalmalonate de diisobutyle (1 g, 3,1x10-3 mole), de chlorure de l'acide tetradecanoyle (0,77 g, 3,1x10-3 mole) et de triéthylamine ( 0, 45 ml, 3,1x10-3 mole) dans 10 ml de dichlorométhane. Après refroidissement, la phase organique est lavée 3 fois à l'eau. Après séchage et évaporation du solvant, le solide jaune obtenu a été purifiée par passage sur colonne de silice (éluant: Heptane/EtOAc 80:20) pour donner 2,5 g (Rendement: 66%) du dérivé de l'exemple 7 sous forme d'une poudre beige: PF 69-70 C, UV (Ethanol) max = 321 nm E1% = 549. EXEMPLE 9: Préparation du para-amino benzalmalonate de diisobutvle (composé (i)) par la voie D: Dans un ballon on solubilise le paraacétamido benzalmalonate de diisobutyle (produit de l'exemple 1, 3 g, 0, 0083 mole) dans 25 ml d'isopropanol. On y ajoute 20 ml d'acide chlorhydrique 2N et porte au reflux pendant 3 heures. Après refroidissement, on extrait au dichlorométhane et lave la phase organique 3 fois à l'eau. Après séchage de la phase organique et évaporation du solvant, on récupère 2,5 g (Rendement: 94% de pureté 96% par HPLC) du produit de l'exemple 9 sous forme d'un solide jaune orangé : Pf: 108 -109 C. UV (Ethanol) max = 358 nm E1% = 813. EXEMPLE 10: Préparation du para-amino benzalmalonate de dinéopentvle (composé (k)) par la voie B: H2N (k) Dans un ballon on solubilise le paraacétamido benzalmalonate de dinéopentyle (produit de l'exemple 2, 2 g, 5, 1x10-3 mole) dans 20 ml de dioxane. On y ajoute 1 ml d'acide chlorhydrique 6N et porte au reflux pendant 2 heures. Après refroidissement, on extrait au dichlorométhane et lave la phase organique 3 fois à l'eau. Après séchage de la phase organique et évaporation des solvants, on récupère 1,6 g (Rendement: 89% de pureté 94 % par HPLC) du produit de l'exemple 10 sous forme d'un solide jaune orangé : Pf: 152-153 C. UV (Ethanol) max = 359 nm E1% = 805. EXEMPLE 11: Composition antisolaire (émulsion huile-dans-eau) É Composé de l'exemple 3 É Mélange d'alcool cétylstéarylique et d'alcool cétylstéarylique oxyéthyléné (33 motifs 0E) 80/20 vendu par la société TENSIA sous la dénomination commerciale DEHSCONET 390 É Mélange de monoet de distéarate de glycérol vendu sous la dénomination commerciale CERASYNTH SD par la société ISP 2 g É Alcool cétylique 1,5 g É Polydiméthylsiloxane vendu sous la dénomination DC200FIuid par la société DOW CORNING É Glycérine 15 g É Conservateurs q.s. É Eau déminéralisée qsp La phase grasse est chauffée à environ 70 80 C jusqu'à fusion complète. On ajoute ensuite sous agitation vigoureuse la phase aqueuse contenant le composé de l'exemple 3 en une seule fois à 80 C. On maintient l'agitation pendant 10 à 15 minutes, puis on laisse refroidir sous agitation modérée jusqu'à environ 40 C et on ajoute les conservateurs. On obtient ainsi une crème anti-solaire particulièrement efficace contre les UV-B. 3g 7g 1,5 g 100 g 23 REVENDICATIONS 1. Composition contenant dans un milieu cosmétiquement acceptable, caractérisée par le fait qu'elle contient au moins un composé de formule (1) suivante: Y (1) dans laquelle: X représente un radical R3-(C=O)-, R3-SO2- ou R3-O-(C=O)-, Y représente -O- ou NR4, avec R4 représentant l'hydrogène ou un radical alkyle en C1-05, linéaire ou ramifié, R,, R2 et R3, identiques ou différents représentent un radical alkyle en C1_C30 ou alcényle en C3-C30, linéaire ou ramifié, pouvant porter un ou plusieurs substituants hydroxyle et pouvant contenir dans la chaîne carbonée un cycle alkyle, un ou plusieurs hétéroatomes choisis parmi les atomes d'oxygène, d'azote et de silicium, un radical aryle en C6-C20, éventuellement substitué. 2. Composition selon la revendication 1, où le composé de formule (1) est choisi parmi ceux pour lesquels X désigne un radical R3-(C=O)-, R3-SO2- ou R3-O-(C=O)- et les radicaux R,, R2 et R3 désignent un alkyle en C1-C22 avec la somme des carbones présents pour les 3 radicaux R,, R2 et R3 étant un nombre supérieur ou égal à 9. 3. Composition selon la revendication 2, où le composé de formule (1) est choisi parmi ceux pour ceux pour lesquels X est R3-(C=O)-. 4. Composition selon la revendication 3, où le composé de formule (1) est choisi par parmi les dérivés de formules (a) à (i) suivantes: X NH (e) H3C-(CH2)15 (f) H3C-(CH2)15 (g) NH O H3C-(CH2)12 // NH (h) (i) 5. Composition selon l'une quelconque des revendications 1 à 4, où le ou les composés de formule (1) sont présents dans des proportions allant de 0,01 % à 20 % en poids, de préférence de 0, 1 % à 10 % en poids, par rapport au poids total de la composition. 6. Composition selon l'une quelconque des revendications précédentes, caractérisée par le fait qu'elle contient en plus d'autres agents photoprotecteurs organiques ou inorganiques actifs dans l'UV-A et/ou l'UVB hydrosolubles ou liposolubles ou bien insolubles dans les solvants cosmétiques couramment utilisés. 7. Composition selon la revendication 6, où les agents photoprotecteurs organiques complémentaires sont choisis parmi anthranilates; les dérivés cinnamiques; les dérivés de dibenzoylméthane; les dérivés salicyliques, les dérivés du camphre; les dérivés de triazine; les dérivés de la benzophénone; les dérivés de i3, R - diphénylacrylate; les dérivés de benzotriazole; les dérivés de benzalmalonate autres que ceux de formule (1) ; les dérivés de benzimidazole; les imidazolines; les dérivés bisbenzoazolyle; les dérivés de méthylène bis-(hydroxyphényl benzotriazole) ; les polymères filtres et silicones filtres; les dimères dérivés d'aalkylstyrène; les 4,4-diarylbutadiènes et leurs mélanges. 8. Composition selon la revendication 7, caractérisée par le fait que le ou les filtres UV 25 organiques sont choisis parmi les composés suivants: Homosalate Ethylhexyl Salicylate, Ethylhexyl Methoxycinnamate Butyl Methoxydibenzoylmethane Octocrylene, Phenylbenzimidazole Sulfonic Acid, Benzophenone-3, Benzophenone-4, Benzophenone-5, 2-(4-diethylamino-2hydroxybenzoyl)-benzoate de n-hexyle. 4-Methylbenzylidene camphor, Camphor Benzalkonium Methosulfate Terephthalylidene Dicamphor Sulfonic Acid, Disodium Phenyl Dibenzimidazole Tetra-sulfonate, la 2,4,6-tris-(4'-amino benzalmalonate de diisobutyle)-s-triazine Bis-Ethylhexyloxyphenol Methoxyphenyl Triazine Ethylhexyl triazone, Diethylhexyl Butamido Triazone, 2,4,6-tris-(4'-amino benzalmalonate de diisobutyle)-s- triazine, 2,4,6-tris(4'-amino benzalmalonate de dinéopentyle)-s-triazine Methylène bis-Benzotriazolyl Tetramethylbutylphénol Drometrizole Trisiloxane Di-néopentyl 4'méthoxybenzalmalonate Polysilicone-15 1,1-dicarboxy (2,2'-diméthyl-propyl) -4,4-diphénylbutadiène 2,4-bis-[5-1(diméthylpropyl)benzoxazol-2-yl-(4phenyl)-imino]-6-(2-ethylhexyl)-imino-1,3,5-triazine et leurs mélanges. 9. Composition selon la revendication 6, où les filtres UV inorganiques sont des pigments ou des nanopigments d'oxydes métalliques, traités ou non. 10. Composition selon la revendication 9, caractérisée par le fait que lesdits pigments ou nanopigments sont choisis parmi les oxydes de titane, de zinc, de fer, de zirconium, de 20 cérium et leurs mélanges, traités ou non. 11. Composition selon l'une quelconque des revendications précédentes, caractérisée par le fait qu'elle comprend en outre au moins un agent de bronzage et/ou de brunissage artificiel de la peau. 12. Composition selon l'une quelconque des revendications précédentes, caractérisée par le fait qu'elle comprend en outre un ou plusieurs adjuvants cosmétiques choisis parmi les corps gras, les solvants organiques, les épaississants ioniques ou non ioniques, hydrophiles ou lipophiles, les adoucissants, les humectants, les opacifiants, les stabilisants, les émollients, les silicones, les agents anti-mousse, les parfums, les conservateurs, les tensioactifs anioniques, cationiques, nonioniques, zwitterioniques ou amphotères, des actifs, les charges, les polymères, les propulseurs, les agents alcalinisants ou acidifiants. 13. Composition selon l'une quelconque des revendications précédentes, caractérisée par le fait qu'elle se présente sous la forme d'une émulsion huile-dans-eau ou eau-dans huile. 14. Utilisation d'une composition telle que définie dans l'une quelconque des 40 revendications précédentes pour la fabrication de produits pour le traitement cosmétique de la peau, des lèvres, des ongles, des cheveux, des cils, sourcils et/ou du cuir chevelu. 15. Utilisation d'une composition telle que définie dans l'une quelconque des revendications précédentes pour la fabrication de produits de soin de la peau, des lèvres, 45 des ongles, des cheveux et/ou du cuir chevelu. 16. Utilisation d'une composition telle que définie dans l'une quelconque des revendications précédentes pour la fabrication de produits de protection solaire des lèvres, des ongles, des cheveux et/ou du cuir chevelu. 17. Utilisation d'une composition telle que définie dans l'une quelconque des revendications précédentes pour la fabrication de produits de maquillage. 18. Utilisation d'un composé de formule (1) tel que défini dans les revendications 55 précédentes dans une composition cosmétique comme agent filtrant les radiations UV. 19. Utilisation d'un composé de formule (1) tel que défini dans les revendications précédentes dans une composition cosmétique comme agent filtrant les radiations UV de longueurs d'onde comprises entre 280 et 320 nm. 20. Utilisation d'un composé de formule (1) tel que défini dans les revendications précédentes dans une composition cosmétique comme agent de contrôle de la variation de la couleur de la peau due aux rayonnements UV en particulier de longueurs d'onde comprises entre 280 et 320 nm. 21 Utilisation d'un composé de formule (1) tel que défini dans les revendications précédentes comme agent photostabilisant de polymères synthétiques tels que les matières plastiques ou de verres en particulier des verres de lunettes ou des lentilles de contact. 22. Composé de formule (1) suivante: Y (1) R2/ dans laquelle: X représente un radical R3-(C=O)-, R3-SO2- ou R3-O-(C=O)-, Y représente -O- ou NR4, avec R4 représentant l'hydrogène ou un radical alkyle en C1-05, linéaire ou ramifié, R,, R2 et R3, identiques ou différents représentent un radical alkyle en C1_C30 ou alcényle en C3-C30, linéaire ou ramifié, pouvant porter un ou plusieurs substituants hydroxyle et pouvant contenir dans la chaîne carbonée un cycle alkyle, un ou plusieurs hétéroatomes choisis parmi les atomes d'oxygène, d'azote et de silicium, un radical aryle en C6-C20, éventuellement substitué à l'exception du composé de formule: //0 NH 23. Composé selon la revendication 22, où les radicaux R,, R2 et R3 désignent un alkyle 30 en C1-C22 avec la somme des carbones présents pour les 3 radicaux R,, R2 et R3 étant un nombre supérieur ou égal à 9. 24. Composé selon la revendication 23, où X est R3-(C=O)-. X NH 25. Composé choisi parmi les dérivés de formules (a) à (i) suivantes: O H3C-(CH2)15 /\ NH (f) /O O O (g) H3C-(CH2)15 NH (h) (i) H3C-(CH2)12 \ NH 26. Procédé de préparation des composés de formule (1) tels que défini dans les revendications 22 à 25, caractérisé par le fait qu'ils sont obtenus: a) par condensation du para amino benzaldéhyde de formule (2) sur un chlorure d'acide, un anhydride, un sulfochlorure ou chloroformiate de formule (3) dans laquelle X un radical R3-(C=O)-, R3S02- ou R3-O-(C=O)- dans laquelle R3 a la même signification indiquée dans la formule (1) définie dans les revendications 22 à 25, pour obtenir le composé benzaldéhyde de formule (4) correspondant suivie b) d'une réaction de Knoevenagel entre la benzaldéhyde de formule (4) ainsi obtenue et un composé malonate de formule (5) dans laquelle Y, R, et R2 ont les mêmes significations indiquées dans la formule (1) définie dans les revendications 22 à 25 selon le schéma réactionnel suivant: X NH ' NH 0 0 + X Cl + HCI (4) (1) 27. Procédé de préparation des composés de formule (1) tels que défini dans les revendications 22 à 25, caractérisé par le fait qu'ils sont obtenus par condensation d'un composé amino de formule (6) dans laquelle Y, R, et R2 ont les mêmes significations indiquées dans la formule (1) définie précédemment sur un composé de formule (3) tel que défini dans la revendication 26 selon le schéma réactionnel suivant: HCI (6) (3) 28. Procédé de préparation selon la revendication 27, où les dérivés amines de formule (6), sont obtenus: a) par réaction de Knoevenagel entre la para-nitro benzaldéhyde de formule (7) et le composé malonique de formule (5) dans laquelle Y, R, et R2 ont les mêmes significations indiquées dans la formule (1) tel que défini dans la revendication 26 dans un solvant et en présence d'un catalyseur suivie b) d'une réaction de réduction du dérivé nitro de formule (8) obtenu avec un catalyseur selon le schéma réactionnel suivant: o (7) R2 Réduction (8) Catalyseur (9) Y R( 29. Procédé de préparation selon la revendication 27, où les dérivés amines de formule (6), sont obtenus: a) par réaction de Knoevenagel entre la para-acétamido benzaldéhyde de formule (10) et le composé malonique de formule (5) tel que défini dans la revendication 27 dans un solvant et en présence d'un catalyseur suivie b) d'une simple hydrolyse en présence d'HCI et en présence d'un solvant selon le schéma réactionnel suivant: (5) Y RI + Y RI (6) Y R2 O Y, R2 Hydrolyse NH + AcOH