Brevet FR2892111A1 — publié le 20070420

MATERIAU POUR GENERER DE L'HYDROGENE PAR HYDROLYSE D'UN BOROHYDRURE, PROCEDE POUR PRODUIRE UN TEL MATERIAU ET PILE A COMBUSTIBLE METTANT EN OEUVRE UN TEL MATERIAU. DOMAINE DE L'INVENTION La présente invention se rapporte à la production de matériau pour générer de l'hydrogène, en particulier pour générer de l'hydrogène gazeux. De manière connue, une telle production peut être réalisée par une réaction d'hydrolyse d'un borohydrure. Cette invention trouve notamment application en tant que combustible pour les piles à combustible à membrane échangeuse de protons de type PEMFC (pour Proton Exchange Membrane Fuel Cells O. Plus particulièrement dans le cadre de cette application, la présente invention concerne les piles à combustible destinées à l'alimentation électrique d'appareils électriques ou électroniques portables, c'est-à-dire d'appareils nécessitant une puissance électrique faible. Cette invention peut cependant trouver application pour alimenter en hydrogène des piles à combustible de puissances supérieures. ETAT ANTERIEUR DE LA TECHNIQUE On sait que la pile à combustible représente une source d'énergie non -polluante et alternative à la combustion d'hydrocarbures, en particulier pour les automobiles. Dans le cas des applications portables, l'un des principaux avantages des piles à combustibles, par comparaison aux batteries usuelles telles qu'une batterie au lithium, repose sur la forte densité énergétique (rapport puissance et autonomie sur la masse mise en oeuvre) de leurs combustibles. Une pile à combustible est une pile dans laquelle l'électricité est générée par l'oxydation d'un combustible réducteur, par exemple l'hydrogène, sur une électrode, couplée à la réduction d'un oxydant, tel que l'oxygène de l'air, sur l'autre électrode. Il est possible d'accélérer la réaction d'oxydation de l'hydrogène au moyen d'un catalyseur qui contient généralement un élément métallique. Cependant, dans le cas des piles à combustibles utilisant de l'hydrogène, produit extrêmement inflammable, l'un des principaux obstacles réside dans la production et/ou le stockage de ce combustible. C'est pourquoi les choix technologiques s'orientent actuellement vers des combustibles liquides directement oxydés à l'anode de la pile ou vers des combustibles, liquides ou solides, susceptibles de générer de l'hydrogène à la demande , c'est-à-dire grâce auxquels la quantité d'hydrogène générée équivaut à la quantité d'hydrogène consommée par la pile. L'un des modes de production d'hydrogène connu consiste à hydrolyser des borohydrures, sous forme solide ou liquide, comme le borohydrure ou tétrahydroborate de sodium NaBH4, mis en solution et mis en contact avec une matière catalytique à l'état solide. La réaction d'hydrolyse du borohydrure de sodium s'opère sous certaines conditions selon le schéma réactionnel suivant : M(BH4)n + 2nH2O M[B(OH)4]n + 4nH2 où M est un élément alcalin ou alcalinoterreux et n est un nombre entier positif égal au nombre d'électrons de valence de l'élément M. Cet élément M peut par exemple être du sodium (Na), auquel cas le nombre n est égal à 1, ce qui conduit au schéma réactionnel suivant : NaBH4 + 2H2O ---> NaB(OH)4 + 4H2. Néanmoins, l'élément M pourrait être constitué par du potassium (K), du lithium (Li) ou un autre élément approprié. Cette réaction d'hydrolyse d'un borohydrure présente l'avantage de mettre en jeu des 20 réactifs et des résidus qui sont inoffensifs, c'est-à-dire non toxiques et non polluants, contrairement par exemple aux réactions mises en jeu dans les piles à combustible à méthanol direct de type DMFC (pour Direct Methanol Fuel Cell ) ou à l'acide formique de type FAFC (pour Formic Acid Fuel Cell ), qui utilisent respectivement du méthanol ou de l'acide formique comme combustible. 25 Selon ce schéma réactionnel, le borohydrure de sodium, couramment utilisé, génère quatre moles d'hydrogène en réagissant avec deux moles d'eau. En général, on utilise une solution de borohydrure de sodium pour faciliter la 30 réaction, car l'hydrolyse nécessite l'utilisation de catalyseurs, d'acide ou d'oxydant. Cette solution est mise en contact avec une matière catalytique ; typiquement elle passe sur un lit catalytique , afin de générer l'hydrogène. Le contrôle du débit de la solution de borohydrure permet de contrôler la réaction. 35 Néanmoins, on a constaté qu'un tel mode de genèse d'hydrogène présente un rendement assez faible, le rendement étant ici défini comme le rapport de la masse d'hydrogène généré à la masse de combustible mis en oeuvre. En effet, l'utilisation d'une solution de borohydrure présente un inconvénient majeur pour l'application aux piles à combustible, en particulier celle destinées aux appareils portables : la solubilité dans l'eau du borohydrure de sodium et de son produit est relativement faible. Ainsi, il faut environ 3,8 moles d'eau pour solubiliser une mole de borohydrure de sodium (NaBH4) et 13,3 moles d'eau pour solubiliser une mole du produit de réaction (NaBO2). La quantité d'eau à utiliser pour obtenir soit une solution de borohydrure de sodium, soit une solution dans laquelle le produit de réaction est soluble, est bien supérieure à la quantité d'eau nécessaire à la simple réaction d'hydrolyse. Par conséquent, le rendement réel de genèse d'hydrogène est plus faible que le rendement théorique (10,8%). Il serait ainsi d'environ 7% si la solution solubilisait uniquement le borohydrure de sodium (NaBH4), mais il est de l'ordre de 3% seulement car la solution solubilise le borohydrure de sodium (NaBH4) et le produit de réaction (NaBO2). Il n'existe donc pas à l'heure actuelle de générateur d'hydrogène à base de solution de borohydrure de sodium, capable de travailler avec des rendements supérieurs à 4%. En outre, il convient de remarquer que les solutions de borohydrures ne sont pas stables dans le temps : elles s'hydrolysent en générant de l'hydrogène H2, ce qui s'avère gênant pour le stockage. Afin de se rapprocher du rendement théorique et élever la densité d'énergie du combustible, il est donc préférable d'utiliser uniquement la quantité d'eau stoechiométrique nécessaire à la réaction de genèse d'hydrogène. Pour cela, il a été envisagé de mettre en oeuvre des borohydrures sous forme solide, en particulier à l'état divisé, c'est-à-dire sous forme pulvérulente. L'hydrogène est alors généré par addition de borohydrure solide à une solution aqueuse contenant de préférence une matière catalytique. Cependant, il est difficile de contrôler une telle réaction et, partant, le débit d'hydrogène généré. En effet, ce type de réaction hétérogène, c'est-à-dire mettant en jeu des réactifs à l'état liquide et à l'état solide, est difficile à contrôler, car elle produit des mécanismes de diffusion, en l'occurrence la diffusion de l'eau vers le borohydrure. Or de tels mécanismes de diffusion dépendent fortement de la porosité du milieu réactif, qui elle-même, varie au cours de l'avancement de la réaction du fait de la formation de sous-produits plus ou moins compacts. Or, on rappelle que les systèmes de piles doivent être optimisés en termes de poids. Il 10 est donc nécessaire d'optimiser la fabrication de l'hydrogène en maîtrisant au mieux la réaction. EXPOSE DE L'INVENTION 15 L'objectif de la présente invention est de proposer un matériau de genèse d'hydrogène ne présentant pas les inconvénients de l'art antérieur. La présente invention a donc pour objet un matériau pour générer de l'hydrogène par hydrolyse d'un borohydrure permettant de mieux contrôler la cinétique de réaction, donc le débit d'hydrogène généré, et en outre de limiter la formation d'une couche passivante. 20 Selon l'invention, le borohydrure se présente sous forme de poudre dont les grains sont recouverts en tout ou partie par des particules de matière catalytique. Autrement dit, le catalyseur recouvre tout ou partie des grains de borohydrure. 25 Un tel matériau, compte tenu du mode d'activation du borohydrure solide, permet de générer de l'hydrogène en opérant une réaction hétérogène solide - liquide facilement contrôlable, quel que soit son degré d'avancement. En effet, la matière catalytique recouvre tout ou partie de la surface du solide, de telle sorte que l'activation de la réaction ne nécessite aucun transport de catalyseur par la phase hydrolysante. 30 Selon une première forme de réalisation de l'invention, le borohydrure peut être un borohydrure d'un élément alcalin ou alcalino-terreux. Un tel élément alcalin ou alcalino-terreux ne pollue pas, il est non toxique et il peut conduire à de bons rendements de réaction. 35 5 Avantageusement, cet élément peut être choisi dans le groupe comprenant le sodium (Na), le lithium (Li) et le magnésium (Mg). Ces trois éléments présentent une forte capacité d'hydrogène. Le tétrahydroborate de sodium Na BH4 est en outre le plus avantageux, car facile à produire et peu coûteux. Selon une forme de réalisation avantageuse de l'invention, la poudre de borohydrure peut présenter une surface spécifique comprise entre 0,5 et 100 m2.g-1, et de préférence comprise entre 1 et 10 m2.g-1. 10 Une surface spécifique ainsi définie peut conduire à des rendements de réaction élevés. La surface spécifique du borohydrure pulvérulent est un paramètre essentiel gouvernant la réactivité intrinsèque du composé. La surface spécifique dépend du diamètre médian des particules et de leur masse volumique et elle est caractéristique de la division des matériaux non poreux comme les borohydrures. 15 En pratique, le borohydrure peut être à base d'ion tétrahydroborate (BH4-). Le choix de cet ion pour réaliser le matériau objet de l'invention permet de maximaliser la quantité d'hydrogène produite. 20 Selon une autre forme de réalisation de l'invention, les particules de matière catalytique peuvent être constituées par un métal noble ou non noble ou par un alliage ou un sel ou un oxyde d'au moins un métal, noble ou non noble. Ces matières présentent l'avantage de catalyser efficacement les réactions d'hydrolyse des borohydrures. 25 En pratique, le métal peut être choisi dans le groupe comprenant le ruthénium (Ru), le platine (Pt), le palladium (Pd), le cobalt (Co), le nickel (Ni), le fer (Fe), l'or (Au), l'argent (Ag), le manganèse (Mn), le rhénium (Re), le rhodium (Rh), le titane (Ti), le vanadium (V) et le cérium (Ce). L'alliage peut être avantageusement PtRu. Avantageusement, le sel peut être un borure ou un sel organométallique d'au moins un métal, noble ou non noble, et par exemple du borure de cobalt ou du borure de 35 nickel, qui constituent tous deux de bons catalyseurs. 30 Lorsqu'un ou plusieurs de ces métaux sont utilisés pour former les particules de matière catalytique, il est possible d'atteindre de bons rendements de réaction de genèse d'hydrogène par hydrolyse du matériau objet de l'invention. Le cobalt et le nickel ne conduisent pas à des dépôts de particules métalliques mais à la formation des borures correspondants très actifs car divisés à l'échelle nanométrique. A titre exemplatif, les particules de matière catalytique peuvent présenter un diamètre médian compris entre 1 et 100 nm, et de préférence compris entre 3 et 5 nm. De telles nanoparticules permettent de catalyser la réaction d'hydrolyse du matériau de manière à obtenir un rendement optimal. Avantageusement, la poudre, lorsque ses grains constitutifs sont recouverts par les particules de matière catalytique de manière sensiblement uniforme, peut comprendre entre 0,5 et 10 % en poids desdites particules, et de préférence entre 1 et 5 % en poids desdites particules. Une telle proportion permet d'opérer une réaction d'hydrolyse du matériau présentant un rendement de réaction élevé. Par ailleurs, la présente invention concerne également un procédé de production d'un matériau pour générer de l'hydrogène par hydrolyse d'un borohydrure. Selon l'invention, ce procédé comprend les étapes consistant : à produire des particules de matière catalytique par réduction d'un sel ou d'un alliage ou d'un oxyde d'au moins un métal, noble ou non noble ; à déposer ces particules sur la surface des grains de borohydrure par une réaction en phase homogène ou hétérogène d'une solution diluée d'un précurseur de cette matière catalytique sur une solution ou une suspension comprenant les grains de borohydrure. Un matériau fabriqué selon un tel procédé permet d'opérer une réaction de genèse d'hydrogène à rendement élevé. A titre exemplatif, ce procédé peut comprendre les étapes consistant : à mettre en suspension du borohydrure de sodium sec dans du tétrahydrofurane 35 sec ; à agiter vigoureusement ladite suspension ; à porter ladite suspension à une température d'environ 40 C ; à ajouter goutte-à-goutte à ladite suspension une solution contenant de 1'acétylacétonate de ruthénium ; à maintenir une agitation vigoureuse pendant environ 14 heures ; à refroidir la solution résultante à température ambiante ; à filtrer ladite solution sous un balayage d'argon ; à sécher le filtrat solide à une température d'environ 60 C et sous une pression réduite jusqu'à environ 102 mbar. La présente invention concerne également une pile à combustible comprenant un électrolyte, une anode et une cathode, dont l'oxydant est de l'oxygène (02) et le réducteur de l'hydrogène (H2) produit par hydrolyse. Selon l'invention, cette pile comprend un dispositif apte à réaliser une réaction d'hydrolyse d'un matériau objet de l'invention tel que précédemment décrit. L'invention apparaîtra plus clairement à la lumière de la description des modes de réalisation particuliers suivants. L'objet de l'invention ne se limite cependant pas à ces modes de réalisation particuliers et d'autres modes de réalisation de l'invention sont possibles. MODES DE REALISATION DE L'INVENTION L'invention est illustrée ci-après au moyen d'un exemple pratique de procédé û objet de l'invention û permettant de fabriquer le matériau également objet de l'invention, c'est-à-dire un borohydrure sous forme de poudre, dont les grains sont recouverts en tout ou partie par des particules de matière catalytique. En outre, la réaction d'hydrolyse dudit matériau est détaillée, bien qu'elle repose sur un schéma réactionnel connu en soi. Préparation d'une poudre de borohydrure de sodium partiellement recouverte de 30 nanoparticules de ruthénium Dans ce mode de réalisation particulier conforme au procédé objet de l'invention, 5 g de borohydrure de sodium sec, soit 1,32.104 mol, sont mis en suspension dans 150 ml de tétrahydrofurane sec de formule C4H80. Le borohydrure de sodium, de formule 35 NaBH4 est dit sec, car il est préalablement déshydraté à 150 C sous vide primaire pendant 4 heures. 5 Ainsi, conformément à une forme de réalisation particulière de l'invention, le borohydrure est un borohydrure d'un élément alcalin et à base d'ion tétrahydroborate (BH4 ). Un matériau réalisé à partir de ces composés permet d'atteindre un rendement élevé pour la réaction de genèse d'hydrogène. Il est également possible, sans sortir du cadre de cette invention, d'utiliser un borohydrure d'un élément alcalino-terreux, tel que le magnésium (Mg) ; un tel borohydrure pourrait par exemple être constitué par du Mg(BH4)2. 10 L'emploi de ce borohydrure de sodium (NaBH4) ne nécessite pas de mesure de sécurité particulière, puisque ce composé est inoffensif, c'est-à-dire qu'il ne pollue pas et qu'il est non toxique. C'est l'un des avantages des borohydrures d'éléments alcalins ou d'éléments alcalino-terreux, outre le fait qu'ils peuvent conduire à de bons rendements de réaction. 15 Le borohydrure de sodium (NaBH4) employé ici présente, conformément à une forme de réalisation de la présente invention, une surface spécifique de 1,8 m2.g-1, c'est-à-dire comprise entre 0,5 et 100 m2.g-1. Une telle surface spécifique peut conduire à des rendements de réaction élevés. La surface spécifique du borohydrure pulvérulent est 20 un paramètre important gouvernant la réactivité intrinsèque du composé. Elle correspond à la surface développée par l'ensemble des grains. Ainsi, plus la surface spécifique est élevée, meilleur est le rendement chimique de la réaction d'hydrolyse. Bien entendu, la surface spécifique dépend du diamètre médian des particules et de leur masse volumique et elle est caractéristique de la division des matériaux non 25 poreux comme les borohydrures. Une méthode de détermination de la surface spécifique d'une poudre peut consister à utiliser la méthode BET (Brunauer, Emmett et Teller). C'est une méthode d'adsorption des gaz qui consiste à fixer un gaz (azote ou krypton) à basse 30 température en monocouche sur la surface de chaque grain. Ainsi, la poudre de borohydrure de sodium (NaBH4) employée dans l'exemple décrit présente une surface spécifique de 1,8 m2.g-1. 35 Comme déjà exposé, la poudre de borohydrure de sodium (NaBH4) est donc mise en suspension dans 150 ml de tétrahydrofurane sec, c'est-à-dire non solubilisé. L'emploi de ce solvant permet de solubiliser ultérieurement le sel de ruthénium. La suspension ainsi obtenue est soumise à une agitation vigoureuse et portée à 40 C. En pratique, on ajoute en goutte-à-goutte à cette suspension 50 ml d'une solution contenant 143,2 mg, soit 0,36 mmol d'acétylacétonate de ruthénium, de formule Ru[C5H702]3. Le choix de cette matière catalytique est ainsi déterminé conformément à une forme de réalisation de l'invention, dans laquelle les particules de matière catalytique sont constituées par un métal noble. Cependant, il est aussi possible, sans sortir du cadre de l'invention, de mettre en oeuvre un alliage ou un sel, tel qu'un borure ou un sel organométallique, d'un métal noble, mais aussi d'un métal non noble. Par exemple, il est possible de mettre en oeuvre un alliage du type PtRu. En pratique, le métal pourrait aussi être choisi dans le groupe comprenant le platine, le ruthénium, le palladium, le cobalt, le nickel, le fer, l'or, l'argent, le manganèse, le rhénium, le rhodium, le titane, le vanadium et le cérium (Ce). Il est également préférable que leur dispersion soit nanométrique, afm d'atteindre un rendement élevé. Comme on peut le constater, on trouve dans ce groupe des métaux nobles et des métaux non nobles. Ainsi, lorsqu'un ou plusieurs de ces métaux est (sont) utilisé(s) pour former les particules de matière catalytique, il est possible d'atteindre de bons rendements de réaction de genèse d'hydrogène par hydrolyse du matériau objet de l'invention. Il faut ici noter que le cobalt et le nickel ne conduisent pas à des dépôts de particules métalliques sur la surface de la poudre de borohydrure, mais à la formation des borures correspondants, à savoir CoB et NiB. Ces borures peuvent s'avérer très actifs, car ils sont divisés à l'échelle nanométrique et présentent par conséquent une grande surface spécifique. L'agitation et la température auxquelles est soumise la suspension, désormais mise en solution avec 1'acétylacétonate de ruthénium, sont maintenues pendant 14 heures. La solution est ensuite refroidie à température ambiante, puis filtrée sous un balayage d'argon, de manière à éviter l'hydrolyse du borohydrure par l'humidité de l'air. Le filtrat solide ainsi obtenu est ensuite séché sous une pression réduite jusqu'à 102 mbar et à une température de 60 C. On obtient fmalement une poudre de borohydrure de sodium légèrement grise qui constitue un exemple du matériau conforme à la présente invention. Sa couleur légèrement grise témoigne de la présence des particules de la matière catalytique, en l'occurrence du ruthénium métallique. L'analyse élémentaire confirme effectivement la présence de 0,94 % pondéral de ruthénium métallique, qui recouvre les grains de borohydrure de sodium de façon sensiblement uniforme et en général de manière partielle. Un tel pourcentage pondéral est conforme à la caractéristique de l'invention selon laquelle la poudre, lorsque ses grains sont recouverts par les particules de matière catalytique, peut comprendre entre 0,5 et 10 % en poids desdites particules. Une telle proportion permet d'opérer une réaction à haut rendement en hydrogène de l'hydrolyse du matériau objet de l'invention. De plus, conformément à une autre caractéristique de l'invention, le ruthénium se présente sous la forme de particules de 5 nm de diamètre médian environ ; ce diamètre médian est donc compris entre 1 et 100 nm. C'est pourquoi ces particules sont dénommées nanoparticules . Elles permettent de catalyser la réaction d'hydrolyse du matériau objet de l'invention de manière à obtenir un rendement optimal dans la genèse d'hydrogène. Par ailleurs, la surface spécifique de l'échantillon semble inchangée ; de manière connue, elle est évaluée après avoir déterminé le diamètre médian des grains par diffractométrie par rayons X. Cela peut s'expliquer par la petitesse de la taille des particules de matière catalytique (5 nm), qui est négligeable devant la taille des grains de la poudre que celles-ci recouvrent, et par la variation insignifiante de la masse volumique de la poudre. Réaction d'hydrolyse du matériau objet de la présente invention Les 5 g de poudre de borohydrure recouverts de ruthenium sont alors introduits dans un tube à essai. Cette poudre peut également se présenter sous la forme de pastilles obtenues par compression. Ce tube à essai est surmonté d'un septum en caoutchouc comprenant une seringue afm d'y d'ajouter la solution hydrolysante, et d'un tube permettant d'évacuer le dihydrogène gazeux progressivement généré. Pour la réaction d'hydrolyse, 8,8 ml d'eau sont progressivement ajoutés dans le tube à essai. Comme c'est le débit d'eau qui contrôle la réaction, conformément à l'un des avantages procurés par cette invention, le débit d'hydrogène produit se stabilise autour de 10 ml/min. Finalement, ce sont 12 litres de dihydrogène gazeux (mesurés dans les Conditions Standard de Température et de Pression, c'est à dire à pression atmosphérique et température ambiante)qui sont produits. Par conséquent, le rendement global de cette réaction d'hydrolyse s'élève à 7,2% en masse, ce qui est bien supérieur aux rendements accessibles avec les matériaux de l'art antérieur pour lesquels la matière catalytique se trouve dissociée de la poudre de borohydrure. Le rendement de la réaction se calcule en rapportant la masse d'hydrogène recueilli sur la masse totale de réactifs, eau et borohydrure de sodium, mise en réaction. Comme il est probable que l'hydrogène est généré au point de triple contact entre le borohydrure, la matière catalytique et l'eau, on comprend que le rendement de la réaction d'hydrolyse dépend fortement de la surface spécifique de la poudre hydrolysée. En effet, la surface spécifique caractérise la division de la poudre et plus elle est grande, plus les grains sont petits, donc plus le nombre de points de triple contact est élevé. En outre, comme les particules de matière catalytique recouvrent tout ou partie de la surface des grains du borohydrure, l'activation de la réaction d'hydrolyse ne nécessite aucun transport de catalyseur par la phase hydrolysante. Un matériau conforme à la présente invention permet donc de générer de l'hydrogène par une réaction d'hydrolyse dont le rendement global est très élevé et dont le contrôle est aisément réalisé lors de l'ajout de la solution hydrolysante. Compte tenu du mode d'activation du borohydrure solide rendu possible par la présente invention, la réaction d'hydrolyse, bien qu'hétérogène (solide/liquide), est facilement contrôlable et ce, quel que soit son degré d'avancement. On peut ainsi éviter tout emballement incontrôlé de cette réaction et, dans le cadre de l'application à une pile à combustible, éviter le risque d'inflammation de l'hydrogène qui serait dangereusement accumulé car produit en quantités non immédiatement consommées. En outre, un matériau conforme à la présente invention permet de limiter la formation d'une couche passivante, c'est-à-dire d'une couche constituée des sous-produits de la réaction d'hydrolyse. En effet, les métaborates se formant par contact entre l'eau, le catalyseur et le tétrahydroborate de sodium se trouvent répartis à la surface des grains, et ainsi, ne constituent pas une couche continue et bloquante. Le matériau - objet de l'invention permet donc de fabriquer un générateur d'hydrogène, de densité d'énergie très élevée, pour alimenter en combustible une pile objet de l'invention. Une telle pile comprend de façon classique un électrolyte, une anode et une cathode. Elle met en jeu de l'oxygène gazeux (02) comme oxydant et comme réducteur, l'hydrogène gazeux (H2) produit par hydrolyse du matériau conforme à la présente invention. Cette pile peut en particulier alimenter des appareils de faibles puissances (1 W à 100 W). D'après les hypothèses et observations réalisées, les paramètres influençant le 10 rendement fmal de la réaction d'hydrolyse sont donc nombreux et comprennent : la nature du borohydrure utilisé ; le numéro atomique de l'élément combiné avec ce borohydrure ; la surface spécifique du matériau ; la nature et le diamètre médian des particules de matière catalytique ; 15 le pourcentage massique et la répartition superficielle des particules de matière catalytique relativement au matériau produit objet de l'invention. Mais principalement, un paramètre contrôle la cinétique de cette réaction d'hydrolyse de la poudre de borohydrure de sodium, à savoir le débit de solution hydrolysante, ou, 20 du moins, la quantité molaire d'eau mise en réaction. 15 REVENDICATIONS 1. Matériau pour générer de l'hydrogène par hydrolyse d'un borohydrure, caractérisé en ce que ledit borohydrure se trouve sous forme de poudre, dont les grains constitutifs sont recouverts en tout ou partie par des particules de matière catalytique. 2. Matériau pour générer de l'hydrogène par hydrolyse selon la revendication 1, caractérisé en ce que le borohydrure est un borohydrure d'un élément alcalin ou 10 d'un élément alcalino-terreux. 3. Matériau pour générer de l'hydrogène par hydrolyse selon la revendication 2, caractérisé en ce que ledit élément est choisi dans le groupe comprenant le sodium (Na), le lithium (Li) et le magnésium (Mg). 4. Matériau pour générer de l'hydrogène par hydrolyse selon l'une des revendications précédentes, caractérisé en ce que la poudre de borohydrure présente une surface spécifique comprise entre 0,5 et 100 m2.g-1, et de préférence comprise entre 1 et 10 m2.g-1. 20 5. Matériau pour générer de l'hydrogène par hydrolyse selon l'une des revendications précédentes, caractérisé en ce que le borohydrure est à base d'ion tétrahydroborate (BH4 ). 25 6. Matériau pour générer de l'hydrogène par hydrolyse selon l'une des revendications précédentes, caractérisé en ce que les particules de matière catalytique sont constituées par un métal noble ou non noble, par un alliage ou un sel ou un oxyde d'au moins un métal, noble ou non noble. 30 7. Matériau pour générer de l'hydrogène par hydrolyse selon la revendication 6, caractérisé en ce que le métal est choisi dans le groupe comprenant le platine, le ruthénium, le palladium, le cobalt, le nickel, le fer, l'or, l'argent, le manganèse, le rhénium, le rhodium, le titane, le vanadium et le cérium.i4 8. Matériau pour générer de l'hydrogène par hydrolyse selon la revendication 6, caractérisé en ce que le sel est un borure ou un sel organométallique, d'au moins un métal, noble ou non noble. 9. Matériau pour générer de l'hydrogène par hydrolyse selon la revendication 8, caractérisé en ce que le sel est constitué par du borure de cobalt ou par du borure de nickel. 10. Matériau pour générer de l'hydrogène par hydrolyse selon l'une des revendications précédentes, caractérisé en ce que la poudre de borohydrure, lorsque ses grains constitutifs sont recouverts par les particules de matière catalytique de manière sensiblement uniforme, comprend entre 0,5 et 10 % en poids des particules de matière catalytique, et de préférence entre 1 et 5 % en poids desdites particules. 11. Procédé de production d'un matériau pour générer de l'hydrogène par hydrolyse d'un borohydrure, caractérisé en ce qu'il comprend les étapes consistant : à produire des particules de matière catalytique par réduction d'un sel ou d'un alliage ou d'un oxyde d'au moins un métal, noble ou non noble ; à déposer lesdites particules sur la surface des grains constitutifs dudit borohydrure par réaction en phase homogène ou hétérogène d'une solution diluée d'un précurseur de ladite matière catalytique sur une solution ou une suspension comprenant les grains du borohydrure. 12. Pile à combustible comprenant un électrolyte, une anode et une cathode, dont l'oxydant est de l'oxygène (02) et le réducteur de l'hydrogène (H2) produit par hydrolyse, caractérisée en ce qu'elle comprend un générateur d'hydrogène apte à réaliser l'hydrolyse d'un matériau selon l'une des revendications 1 à 10.