Brevet FR2887547A1 — publié le 20061229

Nouvelles para-phénylènediamines primaires 2,3-disubstituées et leur utilisation en teinture d'oxydation des fibres kératiniques La présente invention est relative à de nouvelles paraphénylènediamines primaires 2,3disubstituées, à une composition pour la teinture d'oxydation des fibres kératiniques, et en particulier des fibres kératiniques humaines telles que les cheveux, comprenant au moins, comme base d'oxydation, une paraphénylènediamine primaire 2,3- disubstituée, et aux procédés de teinture d'oxydation la mettant en oeuvre. Il est connu de teindre les fibres kératiniques et en particulier les cheveux humains avec des compositions tinctoriales contenant des précurseurs de colorant d'oxydation, en particulier des ortho- ou paraphénylènediamines, des ortho- ou para-aminophénols, des composés hétérocycliques tels que des dérivés de diaminopyrazole, appelés généralement bases d'oxydation. Les précurseurs de colorants d'oxydation, ou bases d'oxydation, sont des composés incolores ou faiblement colorés qui, associés à des produits oxydants, peuvent donner naissance par un processus de condensation oxydative à des composés colorés et colorants. On sait également que l'on peut faire varier les nuances obtenues avec ces bases d'oxydation en les associant à des coupleurs ou modificateurs de coloration, ces derniers étant choisis notamment parmi les méta- diamines aromatiques, les méta-aminophénols, les méta- diphénols et certains composés hétérocycliques. La variété des molécules mises en jeu au niveau des bases d'oxydation et des coupleurs, permet l'obtention d'une riche palette de couleurs. La coloration dite "permanente" obtenue grâce à ces colorants d'oxydation, doit par ailleurs satisfaire à un certain nombre d'exigences. Ainsi, elle doit être sans inconvénient sur le plan toxicologique, elle doit permettre d'obtenir des nuances dans l'intensité souhaitée, présenter une bonne tenue aux agents extérieurs (lumière, intempéries, lavage, ondulation permanente, transpiration, frottements). Les colorants doivent également permettre de couvrir les cheveux blancs, et être enfin les moins sélectifs possibles, c'est-à-dire permettre d'obtenir des écarts de coloration les plus faibles possibles tout au long d'une même fibre kératinique, qui peut être en effet différemment sensibilisée (c'est-à-dire abîmée) entre sa pointe et sa racine. Ils doivent également présenter une bonne stabilité chimique dans les formulations. Ils doivent présenter un bon profil toxicologique. De plus, pour un certain nombre d'applications, on recherche des colorants donnant sur les cheveux des nuances chromatiques. Or, la demanderesse vient maintenant de découvrir, de façon avantageuse et surprenante, qu'il était possible d'obtenir des teintures, capables de conduire à des colorations puissantes, peu sélectives, et présentant d'excellentes propriétés de résistance aux diverses agressions que peuvent subir les fibres kératiniques en utilisant à titre de base d'oxydation les para-phénylènediamines primaires 2,3-disubstituées de formule (I) ci-après ou leurs sels ou solvates physiologiquement acceptables. La présente invention a donc pour premier objet les nouvelles paraphénylènediamines primaires 2,3-disubstituées de formule (I) suivante: RI R2 NH2 (1) dans laquelle R1 et R2 forment ensemble avec les atomes de carbone auxquels ils sont rattachés un cycle à 4, 5, 6 ou 7 chaînons, caractérisé en ce que le cycle est soit constitué d'atomes de carbone, soit constitué d'atomes de carbone et d'un ou deux atomes choisis parmi l'oxygène ou l'azote, lorsque le cycle comprend deux atomes choisis parmi l'oxygène ou l'azote alors ces deux atomes sont non adjacents, le cycle pouvant être substitué notamment par un ou plusieurs radicaux choisis parmi les radicaux alkyle en C1-C6, hydroxyle (-OH), alcoxy en C1-C6, amino (-NH2), (mono ou dialkyle) amino en C1-C6 ou aminoalkyle en C 1-C6, 3 à l'exception des composés suivants: NH, NH, NH, NH, NH, NH, NH, NH, L'invention a également pour objet les solvates et sels d'acides organiques ou minéraux physiologiquement acceptables des composés de formule (I). D'une manière générale, les sels d'addition utilisables sont notamment choisis parmi les sels d'addition avec un acide, tels que l'acide chlorhydrique, l'acide bromhydrique, l'acide sulfurique, l'acide citrique, l'acide succinique, l'acide tartrique, l'acide lactique, l'acide méthanesulfonique, l'acide para-toluènesulfonique, l'acide benzènesulfonique, l'acide phosphorique et l'acide acétique. Ils peuvent aussi être sous forme de solvates par exemple un hydrate ou un solvate d'alcool linéaire ou ramifié tel que l'éthanol ou 1'isopropanol. Lorsque le cycle formé par R1 et R2 contient un ou deux atomes d'azote alors le cycle peut comprendre un radical divalent azoté NH- ou N(alkyl en C1-Ca)-. Selon un premier mode préféré, R1 et R2 forment ensemble avec les atomes de carbone auxquels ils sont rattachés un cycle à 5 ou 6 chaînons, de manière encore préférée un cycle soit constitué d'atomes de carbone, soit constitué d'atomes de carbone et d'un atome choisi parmi l'oxygène ou un radical azoté (-NH-) ou NMe-. De manière encore plus préférée, R1 et R2 forment ensemble avec les atomes de carbone auxquels ils sont rattachés un cycle à 5 ou 6 chaînons soit constitué d'atomes de carbone, soit constitué d'atomes de carbone et d'un radical azoté (-NH-) ou NMe-. Selon un deuxième mode, le cycle formé par R1 et R2 est substitué par 1, 2 ou 3 radicaux identiques ou non choisis parmi les radicaux alkyle en C1C3, hydroxyle (-OH), amino (-NH2) ou aminoalkyle en C1-C3. A titre d'exemples, on peut citer les radicaux amino, hydroxyle, méthyle, éthyle, isopropyle, n-propyle, aminométhyle. De manière encore préférée, le cycle est substitué par 1 ou 2, de préférence 1, radicaux choisis parmi les radicaux amino, hydroxyle, propyle, aminométhyle, méthyle. Selon un mode de réalisation particulier, le cycle formé par R1 et 15 R2 est un cycle carboné comprenant de préférence 5 à 6 chaînons A titre de para-phénylènediamines de formule (I) préférées, on peut citer les composés suivants ainsi que leurs sels et/ou solvates. NH2 NH2 É Indan-4,7-diamine NH2 NH 1,2,3,4-Tétrahydro-isoquinoline-5, 8- diamine NH2 NH2 NH2 Isochroman-5,8-diamine NH2 NH 2,3-Dihydro-lHisoindole-4,7- NH2 diamine NH2 0 1,3-Dihydro-isobenzofuran-4,7- NH2 diamine NH2 ele Indan-1,4,7-triamine NH2 NH2 NH2 É 1,4,7-Triamino-indan2-ol NH2 OH NH2 NH2 É*NH2 Indan-2,4,7-triamine NH2 NH2 NH2 2-Aminométhylindan-4,7-diamine É NH2 NH2 OH 4, 7 -D iam in o- indan- 1 - o 1 É NH2 NH2 ele 4,7-Diamino-indan-1,2-diol NH2 OH OH NH2 de. 4,7-Diamino-indan-2-ol NH2 OH NH2 , OH 5,8-Diamino- 1,2,3, 4tétrahydro- NH2 naphthalèn- 1 -ol NH2 NH2 5,6,7,8-Tétrahydro-naphthalène1,4, NH2 5-triamine NH2 , NH2 5,6,7,8 -Tétrahydro-naphthalène-1,4, NH2 6triamine NH2 É 1 -Méthyl-indan-4,7-diamine NH2 NH2 . 2-Méthyl-indan-4,7diamine NH2 NH2 1,1,3-Triméthyl-indan-4,7-diamine É NH2 NH2 2-Propylindan-4,7-diamine É NH2 NH2 N Me 2-méthylisoindoline-4,7-diamine NH2 Les para-phénylènediamines primaires 2,3-substituées de formule (I) plus particulièrement préférées sont: l'indan-4,7-diamine, le 1,2,3,4tétrahydro-isoquinoline-5,8-diamine, le 2,3-dihydro-lH-isoindole-4,7diamine, le 2-méthylisoindoline-4,7- diamine, l'indan-2,4,7-triamine, le 2-aminométhyl-indan-4,7-diamine, le 4,7-diamino-indan-2-ol, la 2-méthylindan-4,7-diamine et le 2-propylindan-4,7-diamine ou l'un de leurs sels ou solvates physiologiquement acceptables. La présente demande vise également un procédé de synthèse d'un composé para-phénylènediamine de formule (I) qui comprend une étape de réduction du composé intermédiaire de formule (II) correspondant: R1 R2 dans laquelle R1 et R2 forment ensemble avec les atomes de carbone auxquels ils sont rattachés un cycle à 4, 5, 6 ou 7 chaînons, caractérisé en ce que le cycle est soit constitué d'atomes de carbone, soit constitué d'atomes de carbone et d'un ou deux atomes identiques ou non choisis parmi l'oxygène ou l'azote, lorsque le cycle comprend deux atomes choisis parmi l'oxygène ou l'azote alors ces deux atomes sont non adjacents, le cycle pouvant être substitué notamment par un ou plusieurs radicaux identiques ou non choisis parmi les radicaux alkyle linéaires ou ramifiés en C1-C6, hydroxyle (-OH), alcoxy en C1-C6, amino (-NH2), (mono ou dialkyle) amino en C1-C6, ou aminoalkyle en C1-C6; R3 est choisi dans le groupe formé par un atome d'hydrogène, un groupement sulfonique, les radicaux alkyle linéaires ou ramifiés en C1- C4, à l'exception des composés suivants: Au sens de la présente demande, nBu signifie n- butyle Comme précédemment, dans les formules ci-dessus, lorsque le cycle formé par R1 et R2 contient un ou deux atomes d'azote alors le cycle peut comprendre un radical divalent azoté NH- ou N(alkyl en C1-C4), en particulier NMe-. La présente demande vise aussi les composés intermédiaires de formule (II) R1 R2 (II) dans laquelle R1 et R2 forment ensemble avec les atomes de carbone auxquels ils sont rattachés un cycle à 4, 5, 6 ou 7 chaînons, caractérisé en ce que le cycle est soit constitué d'atomes de carbone, soit constitué d'atomes de carbone et d'un ou deux atomes identiques ou non choisis parmi l'oxygène ou l'azote, lorsque le cycle comprend deux atomes choisis parmi l'oxygène ou l'azote, alors ces deux atomes sont non adjacents, le cycle étant éventuellement substitué notamment par un ou plusieurs radicaux identiques ou non choisis parmi les radicaux alkyles linéaires ou ramifiés en C1-C6, hydroxyle (-OH), alcoxy en C1-C6, amino (NH2), (mono ou dialkyle) amino en C1-C6, ou aminoalkyle en C1-C6; R3 est choisi dans le groupe formé par un atome d'hydrogène, un groupement sulfonique, les radicaux alkyles linéaires ou ramifiés en C1-C4, à l'exception des composés suivants Nj2 Comme précédemment, dans les formules ci-dessus, lorsque le cycle formé par R1 et R2 contient un ou deux atomes d'azote alors le cycle peut comprendre un radical divalent azoté NH- ou N(alkyl en C1-C4), en particulier NMe-. L'invention a également pour objet une composition pour la teinture d'oxydation des fibres kératiniques, et en particulier des fibres kératiniques humaines telles que les cheveux, caractérisée par le fait qu'elle contient, dans un milieu approprié pour la teinture, au moins un composé para-phénylènediamine de formule (I), ses sels et solvates: R1 R2 NH2 (I) dans laquelle R1 et R2 forment ensemble avec les atomes de carbone auxquels ils sont rattachés un cycle à 4, 5, 6 ou 7 chaînons, caractérisé en ce que le cycle est soit constitué d'atomes de carbone, soit constitué d'atomes de carbone et d'un ou deux atomes identiques ou non choisis parmi l'oxygène ou l'azote, lorsque le cycle comprend deux atomes choisis parmi l'oxygène ou l'azote alors ces deux atomes sont non adjacents, le cycle étant éventuellement substitué notamment par un ou plusieurs radicaux identiques ou non choisis parmi les radicaux alkyle en C1-C6, hydroxyle (-OH), alcoxy en C1-C6, amino (-NH2), (mono ou dialkyle) amino en C1-C6 ou aminoalkyle en C1-C6, à l'exception des composés suivants: Comme précédemment, dans les formules ci-dessus, lorsque le cycle formé par R1 et R2 contient un ou deux atomes d'azote alors le cycle peut comprendre un radical divalent azoté NH- ou N(alkyl en 20 Cl- C4), en particulier NMe-. Les colorations obtenues avec la composition de teinture d'oxydation conforme à l'invention sont puissantes. Elles présentent de plus d'excellentes propriétés de résistance vis-à-vis de l'action des différents agents extérieurs tels que la lumière, les intempéries, le lavage, les ondulations permanentes, la transpiration, les frottements. Un cinquième objet de la présente demande vise un procédé de teinture d'oxydation des fibres kératiniques mettant en oeuvre une telle composition tinctoriale. D'autres caractéristiques, aspects, objets et avantages de la présente invention apparaîtront encore plus clairement à la lecture de la description et des exemples qui suivent. A titre d'exemples de para-phénylènediamines primaires 2,3-substituées de formule (I) utilisables dans les compositions pour la teinture d'oxydation selon l'invention, on peut citer les composés suivants ainsi que leurs sels et/ou solvates NH2 É Indan-4,7-diamine NH2 NH2 Sie 5,6,7, 8-Tétrahydro- naphtalène- l,4-diamine NH2 NH2 NH 1,2,3,4-Tétrahydroisoquinoline-5,8-diamine NH2 NH2 Isochroman-5,8-diamine NH2 NH2 2,3Dihydro-lH-isoindole- NH 4,7-diamine NH2 NH2 - 2-Méthylisoindoline-4,7NH2 diamine NH2 1,3 -Dihydro- isobenzofuran-4, 7-diamine NH2 NH2 NH2 Indan-1,4,7-triamine ele NH2 NH2 É OH 1,4,7-Triamino-indan-2-ol NH2 NH2 NH2 NH2 Indan-2,4,7-triamine É NH2 2887547 13 NH2 S, diamine NH2 NH2 ele 4,7-Diamino-indan-1-ol NH2 OH NH2 ele 4,7-Diamino-indan-1,2-diol OH OH NH2 NH2 4,7-Diamino-indan-2-ol É OH NH2 NH2 SI, 5,8-Diamino-1,2,3,4- tétrahydro-naphtalèn- 1 -ol NH2 OH NH2 NH2 5, 6,7,8-Tétrahydro- NH2 naphtalène-1,4,5-triamine 2887547 14 NH2 NH2 5, 6,7, 8-Tétrahydro- naphtalène-1,4,6-triamine NH2 NH2 ele 1-Méthyl-indan-4,7diamine NH2 NH2 É 2-Méthyl-indan-4,7- diamine NH2 NH2 1,1,3-Triméthylindan-4,7- diamine É NH2 NH2 2-Propyl-indan-4,7- diamine É NH2 Les paraphénylènediamines primaires 2,3-substituées de formule (I) plus particulièrement préférées utilisables dans les compositions pour la teinture d'oxydation sont: l'indan-4,7-diamine, le 5,6,7,8-tétrahydronaphtalène-1,4-diamine, le 1,2,3,4-tétrahydro-isoquinoline-5,8-diamine, le 2,3-dihydro-1 H- isoindole-4,7-diamine, le 2-méthylisoindoline-4,7diamine, 1'indan-2,4,7-triamine, le 2-aminométhyl-indan-4,7-diamine, le 4, 7-diaminoindan-2-ol, la 2-méthyl-indan-4,7-diamine et le 2-propyl-indan4,7-diamine ou l'un de leurs sels ou solvates physiologiquement acceptables. Les para-phénylènediamines primaires 2,3-substituées de formule (I) selon l'invention sont préparés par exemple selon la méthode générale de préparation suivante: NaNO2 HCI R1 (B) R2 R3 (C) R1 R2 R3 (A) Réduction R1 R2 NH2 (I) R1, R2 et R3 ayant les significations précédemment énoncées. La première étape de la synthèse est la formation d'un azoïque (II) par réaction d'un sel de diazonium (C) avec une aniline (B) selon des méthodes bien connues (Hegarty, in Patai The chemistry of Diazonium and Diazo Group, pt.2; Wiley: New York, 1978. La deuxième étape permettant d'accéder aux composés (I) est une étape de réduction classique, par exemple en effectuant une réaction d'hydrogénation par catalyse hétérogène en présence, par exemple de de Pd/C, ou encore en effectuant une réaction de réduction par le bisulfite de sodium, certains métaux (notamment le zinc) ou les boranes (Advanced Organic Chemistry, 4th edition, 1992, J. MARCH, WILEY Interscience; Rreduction in Organic Chemistry, M. Hudlicky, 1983, Ellis Honwood series Chemical Science). Un composé para-phénylènediamine de formule (I) est obtenu selon un procédé de synthèse qui comprend une étape de réduction du composé intermédiaire de formule (II) correspondant. Par composé intermédiaire de formule (II) correspondant on entend que le radical RI dudit composé intermédiaire de formule (II) correspondant est le même que le radical RI du composé de formule (I) et le radical R2 dudit composé intermédiaire de formule (II) correspondant est le même que le radical R2 du composé de formule (I). La composition tinctoriale selon l'invention contient notamment de 0,001 à 10% en poids, de préférence de 0,05 à 6% en poids, et encore plus préférentiellement de 0,1 à 3% en poids, d'au moins une paraphénylènediamine primaire 2,3-substituée de formule (I) ou ses sels ou solvates. La composition tinctoriale conforme à l'invention peut aussi contenir, en plus du (ou des) para-phénylènediamines primaires 2,3-substituées définie(s) ci-dessus, au moins une base d'oxydation additionnelle qui peut être choisie parmi les bases d'oxydation classiquement utilisées en teinture d'oxydation et parmi lesquelles on peut notamment citer les paraphénylènediamines additionnelles différentes des para-phénylènes primaires 2,3-substituées de formule (I), les bisphénylalkylènediamines, les para-aminophénols, les ortho-aminophénols et des bases hérétocycliques. Parmi les para-phénylènediamines additionnelles, on peut plus particulièrement citer à titre d'exemple, la para-phénylènediamine, la para- toluylènediamine, la 2,6-diméthyl para-phénylènediamine, la 2-Bhydroxyéthyl para-phénylènediamine, la 2-n-propyl para- phénylènediamine, la 2-isopropyl para-phénylènediamine, la N-(B- hydroxypropyl) paraphénylènediamine, la N,N-bis-(B-hydroxyéthyl) paraphénylènediamine, la 4amino N-(B-méthoxyéthyl) aniline, les paraphénylènediamines décrites dans la demande de brevet français FR 2630438, et leurs sels d'addition. Parmi les bis-phénylalkylènediamines, on peut plus particulièrement citer à titre d'exemple, le N,N'-bis-(B-hydroxyéthyl) N, N'-bis-(4'-aminophényl) 1,3-diaminopropanol, la N,N'-bis-(B-hydroxyéthyl) N,N'-bis-(4'aminophényl) éthylène-diamine, la N,N'-bis-(4-amino phényl) tétraméthylènediamine, la N,N'-bis-(B-hydroxyéthyl), N,N'-bis-(4-aminophényl) tétra-méthylènediamine, la N,N'-bis-(4-méthylaminophényl) tétraméthylène-diamine, la N,N'-bis-(éthyl) N,N'-bis-(4'-amino, 3'méthylphényl) éthylènediamine, et leurs sels d'addition. Parmi les para-aminophénols, on peut plus particulièrement citer. à titre d'exemple, le para-aminophénol, le 4-amino 3-méthyl phénol, le 4-amino 3fluoro phénol, le 4-amino 3-hydroxy-méthyl phénol, le 4-amino 2-méthyl phénol, le 4-amino 2-hydroxyméthyl phénol, le 4-amino 2-méthoxyméthyl phénol, le 4-amino 2-aminométhyl phénol, le 4-amino 2-(B-hydroxyéthyl aminométhyl) phénol, et leurs sels d'addition. Parmi les ortho-aminophénols, on peut plus particulièrement citer à titre d'exemple, le 2-amino phénol, le 2-amino 5-méthyl phénol, le 2-amino 6méthylphénol, le 5-acétamido 2-amino phénol, le 5-[(2-hydroxyethyl)amino]2-methylphenol et leurs sels d'addition. Parmi les bases hétérocycliques, on peut plus particulièrement citer à titre d'exemple, les dérivés pyridiniques, les dérivés pyrimidiniques, les dérivés pyrazoliques, et leurs sels d'addition. Lorsqu'elles sont utilisées, ces bases d'oxydation additionnelles représentent de préférence de 0,0005 à 12% en poids du poids total de la composition tinctoriale, et encore plus préférentiellement de 0,005 à 6% en poids de ce poids. Les compositions de teinture d'oxydation conformes à l'invention peuvent également renfermer au moins un coupleur et/ou au moins un colorant direct, notamment pour modifier les nuances ou les enrichir en reflets. Les coupleurs utilisables dans les compositions de teinture d'oxydation conformes à l'invention peuvent être choisis parmi les coupleurs utilisés de façon classique en teinture d'oxydation et parmi lesquels on peut notamment citer les méta-phénylènediamines, les métaaminophénols, les méta-diphénols, les dérivés mono ou polyhydroxylé du naphtalène et les coupleurs hétérocycliques tels que par exemple les dérivés indoliques ou pyridiniques et leurs sels d'addition. Ces coupleurs sont plus particulièrement choisis parmi le 2-méthyl 5aminophénol, le 5-N-(B-hydroxyéthyl)amino 2-méthyl phénol, le 6- chloro-2méthyl-5-aminophénol, le 3-amino phénol, le 1,3-dihydroxy benzène, le 1, 3-dihydroxy 2-méthyl benzène, le 4-chloro 1,3-dihydroxy benzène, le 2,4diamino 1-(B-hydroxyéthyloxy) benzène, le 2-amino 4-(13-hydroxyéthylamino) 1-méthoxybenzène, le 1,3-diamino benzène, le 1,3-bis-(2,4-diaminophénoxy) propane, la 3-uréido aniline, le 3-uréido 1- diméthylamino benzène, le sésamol, le 1-B-hydroxyéthylamino-3,4-méthylènedioxybenzène, l'a-naphtol, le 2 méthyl- l -naphtol, le 6-hydroxy indole, le 4-hydroxy indole, le 4hydroxy N-méthyl indole, la 2-amino-3-hydroxy pyridine, la 6- hydroxy benzomorpholine la 3,5-diamino-2,6- diméthoxypyridine, le 1-N-(Bhydroxyéthyl)amino-3,4-méthylène dioxybenzène, le 2,6-bis-(Bhydroxyéthylamino)toluène et leurs sels d'addition. Lorsqu'ils sont présents, ces coupleurs représentent notamment de 0,0001 à 10% du poids total de la composition tinctoriale, de préférence de 0, 005 à 5% en poids, et encore plus préférentiellement de 0,1 à 3% de ce poids. D'une manière générale, les sels d'addition avec un acide utilisables dans le cadre des compositions tinctoriales de l'invention (bases d'oxydation et coupleurs) sont notamment choisis parmi les sels des acides suivants: chlorhydrique, bromhydrique, sulfurique, acétique, lactique, tartrique, citrique, méthanesulfonique ou succinique. Le milieu approprié pour la teinture (ou support) utilisé selon l'invention est constitué par de l'eau ou par un mélange d'eau et d'au moins un solvant organique choisi parmi les alcanols inférieurs en CI-C4, les polyols et éthers de polyols, les alcools aromatiques, et leurs mélanges. La composition tinctoriale selon l'invention peut également contenir divers adjuvants utilisés classiquement dans les compositions pour la teinture des cheveux, tels que des agents tensio-actifs anioniques, cationiques, non-ioniques, amphotères, zwitterioniques ou leurs mélanges, des polymères anioniques, cationiques, non-ioniques, amphotères, zwitterioniques ou leurs mélanges, des agents épaississants minéraux ou organiques, des agents antioxydants, des agents réducteurs, des filtres solaires, des agents de pénétration, des agents séquestrants, des parfums, des tampons, des agents dispersants, des agents de conditionnement tels que par exemple des silicones, des agents filmogènes, des agents conservateurs, des agents opacifiants. Le pH de la composition tinctoriale selon l'invention est compris entre 3 et 12. Bien entendu, l'homme de l'art veillera à choisir ce ou ces éventuels composés complémentaires de manière telle que les propriétés avantageuses attachées intrinsèquement à la composition de teinture d'oxydation conforme à l'invention ne soient pas, ou substantiellement pas, altérées par la ou les adjonctions envisagées. La composition tinctoriale selon l'invention peut se présenter sous des formes diverses, telles que sous forme de liquides, de crèmes, de gels, ou sous toute autre forme appropriée pour réaliser une teinture des fibres kératiniques, et notamment des cheveux humains. L'invention a également pour objet un procédé de teinture des fibres kératiniques et en particulier des fibres kératiniques humaines telles que les cheveux mettant en oeuvre la composition tinctoriale telle que définie précédemment. Selon ce procédé, on applique sur les fibres au moins une composition tinctoriale telle que définie précédemment, pendant un temps suffisant pour développer la coloration désirée, soit à l'air, soit à l'aide d'un agent oxydant. La composition tinctoriale peut éventuellement contenir des catalyseurs d'oxydation, afin d'accélérer le processus d'oxydation. Selon une première forme de mise en oeuvre du procédé de l'invention, la coloration des fibres peut être effectuée sans addition d'un 30 agent oxydant, au seul contact de l'oxygène de l'air. Selon une deuxième forme de mise en oeuvre du procédé de l'invention, on applique sur les fibres au moins une composition tinctoriale telle que définie précédemment, la couleur étant révélée à pH acide, neutre ou alcalin à l'aide d'un agent oxydant qui est ajouté juste au moment de l'emploi à la composition tinctoriale ou qui est présent dans une composition oxydante appliquée simultanément ou séquentiellement de façon séparée. Selon cette deuxième forme de mise en oeuvre du procédé de teinture de l'invention, on mélange de préférence, au moment de l'emploi, la composition tinctoriale décrite ci-dessus avec une composition oxydante contenant, dans un milieu approprié pour la teinture, au moins un agent oxydant présent en une quantité suffisante pour développer une coloration. Le mélange obtenu est ensuite appliqué sur les fibres kératiniques et on laisse poser pendant 3 à 50 minutes, de préférence 5 à 30 minutes, après quoi on rince, on lave au shampooing, on rince à nouveau et on sèche. L'agent oxydant présent dans la composition oxydante telle que définie cidessus peut être choisi parmi les agents oxydants classiquement utilisés pour la teinture d'oxydation des fibres kératiniques, et parmi lesquels on peut citer le peroxyde d'hydrogène, le peroxyde d'urée, les bromates de métaux alcalins, les persels tels que les perborates et persulfates. Le peroxyde d'hydrogène est particulièrement préféré. Le pH de la composition oxydante renfermant l'agent oxydant tel que défini ci-dessus est tel qu'après mélange avec la composition tinctoriale, le pH de la composition résultante appliquée sur les fibres kératiniques varie de préférence entre 3 et 12, et encore plus préférentiellement entre 5 et 11. Il est ajusté à la valeur désirée au moyen d'agents acidifiants ou alcalinisants habituellement utilisés en teinture des fibres kératiniques et tels que définis précédemment. La composition oxydante telle que définie ci-dessus peut également renfermer divers adjuvants utilisés classiquement dans les compositions pour la teinture des cheveux et tels que définis précédemment. La composition qui est finalement appliquée sur les fibres kératiniques peut se présenter sous des formes diverses, telles que sous forme de liquides, de crèmes, de gels, ou sous toute autre forme appropriée pour réaliser une teinture des fibres kératiniques, et notamment des cheveux humains. Un autre objet de l'invention est un dispositif à plusieurs compartiments ou "kit" de teinture ou tout autre système de conditionnement à plusieurs compartiments dont un premier compartiment renferme la composition tinctoriale telle que définie ci-dessus et un second compartiment renferme la composition oxydante telle que définie ci-dessus. Ces dispositifs peuvent être équipés d'un moyen permettant de délivrer sur les cheveux le mélange souhaité, tel que les dispositifs décrits dans le brevet FR-2 586 913 au nom de la demanderesse. Les exemples qui suivent sont destinés à illustrer l'invention sans toutefois en limiter la portée. EXEMPLES Schéma général de synthèse NH2 N2+ CI- H2, Pd/0 EtOH NH2 R1 (B) R2 SO3H NaNO2 HCI NH2 (A) R1 R2 R1 R2 SO3H 1 Synthèse des dérivés d'acide diazénylbenzènesulfonique (composés 1 selon le schéma précédent) On prépare une solution de nitrite de sodium dans l'eau qui est additionnée 20 à froid à l'acide sulfanilique dissout dans l'eau (couleur orange). La température est maintenue inférieure à 10 C. La solution obtenue est immédiatement versée dans un mélange d'acide chlorhydrique concentré et de glace. Le sel de diazonium froid est additionné à l'aniline (B) en solution dans 25 HC1 0,5 N (une couleur orange sang apparaît) le précipite formé est filtré et lavé une fois à l'eau. la) Acide 4-[(E)-(5-amino-1,2,3,4-tétrahydroisoquinolin-8-yl) diazényl]benzènesulfonique amine (B): 1,2,3,4 tétrahydro-5-aminosoquinoline (7,4 g, 1 éq) dans 100m1 5 d'HC1 (0,5 N) Acide sulfanilique (8,66 g, 1 éq.) dans 50m1 d'eau Nitrite de sodium (2,8 g, 1, 08 éq.) dans 10 ml d'eau Acide chlorhydrique 35% (10,8 ml, 2,5 éq. ) dans 60g de glace Masse obtenue: 5, 5 g (rendement 33%) solide rouge vif M(m/z) : M-= 331 lb) Acide 4-[(E)-(7amino-2,3-dihydro-lH-indèn-4-yl)diazènyl]-benzènesulfonique amine (B) : 4 aminoindane (5 g, 1 éq.) dans 40m1 d'HC1 (0.5N) Acide sulfanilique (6,51g, 1 éq.) dans 40m1 d'eau Nitrite de sodium (2,8 g, 1,08 éq.) dans 8 ml d'eau Acide chlorhydrique 35% (9,5 ml, 2,5 éq.) dans 50g de glace Masse obtenue: 4,9 g (rendement 41%) solide orange 20 M(m/z) : M+= 318 l c) Acide 4-[(E)-(4-amino-5,6,7,8-tétrahydronaphthalèn-1-yl)diazényl]benzènesulfonique amine (B): 1-amino-5,6,7,8-tétrahydronaphtalène (7,36 g, 1 éq.) dans 50m1 d'HC1 (0,5 N) Acide sulfanilique (8,66 g, 1 éq.) dans 50m1 d'eau Nitrite de sodium (3, 73 g, 1,08 éq.) dans 10 ml d'eau Acide chlorhydrique 35% (12,25 ml, 2,5 éq. ) dans 60g de glace 30 Masse obtenue 14,58 g (rendement 88%) solide rouge foncé M(m/z) : M+ = 332 Synthèse des Para-phénylènediamines 2,3-substituées (composés 2 selon le schéma cidessus) Dans un hydrogénateur de 0,5 litre, on place respectivement les composés la, lb, la, le catalyseur (palladium sur charbon) et l'éthanol. La réduction se fait sous une pression d'hydrogène d'environ six bars et à une température de 50 C. La réaction est suivie par CCM. Après filtration du catalyseur sous azote, on coule sur de l'acide chlorhydrique aqueux. On évapore le filtrat à sec sous pression réduite. Le produit 2 est cristallisé dans l'éthanol chlorhydrique et séché à 40 C sous vide et sur potasse. 2a) Dichlorhydrate de 1,2,3.4-tétrahydroisoquinoline-5,8-diamine 15 Réactif la: (5 g) Pd/C (1.2 g) Ethanol absolu (250 ml) Masse obtenue 0. 33 g(rendement 9%) solide blanc M(m/z) : M+=164 2b) Dichlorhydrate d'Indan-4,7-diamine Réactif lb: (4,5 g) Pd/C (1 g) Ethanol absolu (250 ml) Masse obtenue 1,5 g (rendement 42%) solide rose pâle M(m/z) : M+=149 2c) Dichlorhydrate de 5,6,7,8-Tétrahydro-naphthalène-1,4-diamine Réactif 1 c: (5 g) Pd/C (1 g) Ethanol absolu (250 ml) Masse obtenue 0,5 g (rendement 14%) solide blanc M(m/z) : M+=163 Exemples de formulation Exemples 1 à 13: Composition tinctoriale à partir du dichlorhydrate d' Indan-4,7- diamine (2b) Exemples 1 à 7: Teinture en milieu acide Les compositions tinctoriales suivantes sont préparées: Exemple 1 2 3 4 5 6 7 Dichlorhydrate d' Indan- 10-3 10-3 10-3 10-3 10-3 10-3 10-3 4,7-diamine mole mole mole mole mole mole mole Benzène-1,3-diol 10. mole 5-Amino-2-méthyl-phénol 10 3 mole 1 H-I ndol-6-ol 10 3 mole 2-Aminopyridin-3-ol 10 3 mole 3,6-Diméthyl-1 H- 10.3 pyrazolo[5,1-c][1,2 mole 4] triazole chlorhydrate de 2-(2,4- 10.3 Diamino-phénoxy)- mole éthanol, chlorhydrate de 3- 10-3 Amino-2-chloro-6-méthyl- mole phénol Support de teinture (1) (*) (*) (*) (*) (*) (*) (*) Eau déminéralisée q.s. p. 100g 100g 100g 100g 100g 100g; 100g (*) : support de teinture (1) pH 7 Alcool éthylique à 96 20,8 g Métabisulfite de sodium en solution aqueuse à 35% 0,23 g M.A Sel pentasodique de l'acide diéthylène-triamine-pentaacétique en solution aqueuse à 40% 0,48 g M.A Alkyl en C8-C10 polyglucoside en solution aqueuse à 3,6 g M.A 60% Alcool benzylique 2,0 g Polyéthylène glycol à 8 motifs d'oxyde d'éthylène 3,0 g Na2HPO4 0,28 g KH2PO4 0,46 g Au moment de l'emploi, chaque composition est mélangée avec un poids égal d'eau oxygénée à 20 volumes (6% en poids). On obtient un pH final de 7. Chaque mélange obtenu est appliqué sur des mèches de cheveux gris à 90 % de blancs. Après 30 minutes de pose, les mèches sont rincées, lavées avec un shampooing standard, rincées à nouveau puis séchées. Les nuances obtenues figurent dans le tableau ci-dessous: Exemple 1 2 3 4 5 6 7 violet- brun rouge bleu violet Nuance observée orangé rouge intense rouge rouge intense intense intense intense - Exemples 8 à 13: teinture en milieu basique Les compositions tinctoriales suivantes sont préparées Exemple 8 9 10 11 12 13 Dichlorhydrate d'Indan- 10-3 10-3 10-3 10-3 10-3 10.3 4,7-diamine mole mole mole mole mole mole 5-Amino-2-méthyl-10-3 phénol mole 1 H-Indol-6-ol 10 3 mole 2-Amino-pyridin-3-ol 10 3 mole 3,6Diméthyl-1 H- 10.3 pyrazolo[5,1-c][1,2 mole 4]triazole chlorhydrate de 2(2,4- 10 3 Diamino-phénoxy)- mole ethanol chlorhydrate de 3- 3 Amino-2chloro-6- 10 méthyl-phénol mole Support de teinture (2) (*) (*) (*) (*) (*) (*) Eau déminéralisée q.s.p. 100g 100g 100g 100g 100g 100g (*) : support de teinture (2) pH 9.5 Alcool éthylique à 96 20,8 g Métabisulfite de sodium en solution aqueuse à 35% 0,23 g M.A Sel pentasodique de l'acide diéthylène-triamine-pentaacétique en 0,48 g M.A solution aqueuse à 40% Alkyl en C8-C10 polyglucoside en solution aqueuse à 60% 3,6 g M.A Alcool benzylique 2,0 g Polyéthylène glycol à 8 motifs d'oxyde d'éthylène 3,0 g NH4C1 4,32 g Ammoniaque à 20% de NH3 2,94 g Au moment de l'emploi, chaque composition est mélangée avec un poids égal d'eau oxygénée à 20 volumes (6% en poids). On obtient un pH final de 9,5. Chaque mélange obtenu est appliqué sur des mèches de cheveux gris à 90 % de blancs. Après 30 minutes de pose, les mèches sont rincées, lavées avec un shampooing standard, rincées à nouveau puis séchées. Les nuances obtenues figurent dans le tableau ci-dessous Exemple 8 9 10 11 12 13 violet- .orangé rouge bleu violet Nuance observée rouge intense rouge chromatique intense intense intense Exemples 14 à 26: Composition tinctoriale à partir du Dichlorhydrate de 5,6,7,8-Tétrahydro-naphthalène1,4-diamine (2c) - Exemples 14 à 20: Teinture en milieu acide Les compositions tinctoriales suivantes sont préparées Exemple 14 15 16 17 18 19 20 Dichlorhydrate de 10-3 10-3 10-3 10-3 10-3 10-3 10-3 5,6,7,8Tétrahydro- mole mole mole mole mole mole mole naphthalène-1,4-diamine Benzène-1,3-d iol 10-' mole 5-Amino-2-méthyl-phénol 10 s mole 1 H-Indol-6ol 10' mole 2-Amino-pyridin-3-ol 10' mole 3,6-Diméthyl-1 H- 10-3 pyrazolo[5,1-c][1,2 mole 4]triazole chlorhydrate de 2-(2,4- 10-3 Diaminophénoxy)- mole éthanol chlorhydrate de 3- 10-3 Amino-2-chloro-6- mole méthyl-phénol Support de teinture (1) (*) (*) (*) (*) (*) (*) (*) Eau déminéralisée q.s.p. 100g 100g 100g 100g 100g 100g 100g (*) : support de teinture (1) pH 7 Alcool éthylique à 96 20,8 g Métabisulfite de sodium en solution aqueuse à 35% 0,23 g M.A Sel pentasodique de l'acide diéthylène-triamine- pentaacétique en solution aqueuse à 40% 0,48 g M.A Alkyl en C8-Clo polyglucoside en solution aqueuse à 3,6 g M.A 60% Alcool benzylique 2,0 g Polyéthylène glycol à 8 motifs d'oxyde d'éthylène 3,0 g Na2HPO4 0,28 g KH2PO4 0,46 g Au moment de l'emploi, chaque composition est mélangée avec un poids égal d'eau oxygénée à 20 volumes (6% en poids). On obtient un pH final de 7. Chaque mélange obtenu est appliqué sur des mèches de cheveux gris à 90 % de blancs. Après 30 minutes de pose, les mèches sont rincées, lavées avec un shampooing standard, rincées à nouveau puis séchées. Les nuances obtenues figurent dans le tableau ci-dessous Exemple 14 15 16 17 18 19 20 Nuance observée orangé violet- intense brun rouge intense violet- rouge rouge bleu intense intense intense - Exemples 21 à 26: teinture en milieu basique Les compositions tinctoriales suivantes sont préparées: Exemple 21 22 23 24 25 26 Dichlorhydrate de 10-3 10-3 10-3 103 10-3 10-3 5,6,7,8-Tétrahydro- mole mole mole mole mole mole naphthalène1,4- diamine 5-Amino-2-méthyl- 10-3 phénol mole 1 H-Indol-6-ol 10' mole 2Amino-pyridin-3-ol 10, mole 3,6-Diméthyl-1 H- 10.3 pyrazolo[5,1-c][1,2 mole 4]triazole chlorhydrate de 2-(2,4- 10.3 Diamino-phénoxy)- mole éthanol chlorhydrate de 3- 10.3 Amino-2-chloro-6- mole méthyl-phénol Support de teinture (2) (*) (*) (*) (*) (*) (1') Eau déminéralisée 100g 100g 100g 100g 100g 100g q.s.p. (*) : support de teinture (2) pH 9.5 Alcool éthylique à 96 20,8 g Métabisulfite de sodium en solution aqueuse à 35% 0,23 g M.A Sel pentasodique de l'acide diéthylène-triamine- pentaacétique en solution aqueuse à 40% 0,48 g M.A Alkyl en C8-CIO polyglucoside en solution aqueuse à 60% 3,6 g M.A Alcool benzylique 2,0 g Polyéthylène glycol à 8 motifs d'oxyde d'éthylène 3,0 g NH4C1 4,32 g Ammoniaque à 20% de NH3 2,94 g Au moment de l'emploi, chaque composition est mélangée avec un poids égal d'eau oxygénée à 20 volumes (6% en poids). On obtient un pH final de 9,5. Chaque mélange obtenu est appliqué sur des mèches de cheveux gris à 90 % de blancs. Après 30 minutes de pose, les mèches sont rincées, lavées avec un shampooing standard, rincées à nouveau puis séchées. Les nuances obtenues figurent dans le tableau ci-dessous Exemple 21 22 23 24 25 26 Nuance observée violet orangé orangé rouge bleu violet-bleu intense chromatique intense intense Exemples 27 à 33: Composition tinctoriale à partir du Dichlorhydrate 15 de 1,2,3,4tétrahydroisoquinoline-5,8-diamine Exemples 27 à : Teinture en milieu acide Les compositions tinctoriales suivantes sont préparées: Exemple 27 28 29 30 Dichlorhydrate de 1,2,3,4- 103 mole 10-3 10-3 103 mole mole mole tétrahydroisoquinoline-5,8-diamine 5-Amino-2-méthyl-phénol 10-3 mole 1 HIndol-6-ol 10 mole chlorhydrate de 2-(2,4-Diamino-phénoxy)-éthanol 10 3 mole chlorhydrate de 3-Amino-2-chloro-6-méthyl-phénol 10 3 mole Support de teinture (2) (*) (1') (*) (*) Eau déminéralisée q.s.p. 100g 100g 100g 100g (*) : support de teinture (1) pH 7 Alcool éthylique à 96 20,8 g Métabisulfite de sodium en solution aqueuse à 35% 0,23 g M.A Sel pentasodique de l'acide diéthylène-triamine- pentaacétique en solution aqueuse à 40% 0,48 g M.A Alkyl en C8-C10 polyglucoside en solution aqueuse à 3,6 g M.A 60% Alcool benzylique 2,0 g Polyéthylène glycol à 8 motifs d'oxyde d'éthylène 3,0 g Na2HPO4 0,28 g KH2PO4 0,46 g Au moment de l'emploi, chaque composition est mélangée avec un poids égal d'eau oxygénée à 20 volumes (6% en poids). On obtient un pH final de 7. Chaque mélange obtenu est appliqué sur des mèches de cheveux gris à 90 % de blancs. Après 30 minutes de pose, les mèches sont rincées, lavées avec un shampooing standard, rincées à nouveau puis séchées. Les nuances obtenues figurent dans le tableau ci-dessous Exemple 27 28 29 30 Nuance observée rouge orangé gris bleu violet-rouge - Exemples 31 à 33: teinture en milieu basique Les compositions tinctoriales suivantes sont préparées: Exemple 31 32 33 Dichlorhydrate de 1,2,3,4- 10-3 10-' 10-' mole mole mole tétrahydroisoquinoline-5,8-diamine 5-Amino-2-méthyl-phénol 10 mole chlorhydrate de 2-(2,4-Diamino-phénoxy)-éthanol 10 3 mole chlorhydrate de 3-Amino-2-chloro-6-méthyl-phénol 10 s mole Support de teinture (1) (*) (*) (*) Eau déminéralisée q.s.p. 100g 100g 100g (*) : support de teinture (2) pH 9.5 Alcool éthylique à 96 20,8 g Métabisulfite de sodium en solution aqueuse à 35% 0,23 g M.A Sel pentasodique de l'acide diéthylène-triaminepentaacétique en solution aqueuse à 40% 0,48 g M.A Alkyl en C8-Clo polyglucoside en solution aqueuse à 60% 3,6 g M.A Alcool benzylique 2,0 g Polyéthylène glycol à 8 motifs d'oxyde d'éthylène 3,0 g NH4C1 4,32 g Ammoniaque à 20% de NI-13 2,94 g Au moment de l'emploi, chaque composition est mélangée avec un poids égal d'eau oxygénée à 20 volumes (6% en poids). On obtient un pH final de 9,5. Chaque mélange obtenu est appliqué sur des mèches de cheveux gris à 90 % de blancs. Après 30 minutes de pose, les mèches sont rincées, lavées avec un shampooing standard, rincées à nouveau puis séchées. Les nuances obtenues figurent dans le tableau ci-dessous Exemple 31 32 33 Nuance observée rouge bleu violet- rouge REVENDICATIONS 1. Composé para-phénylènediamine de formule (I), ses solvates et sels d'acide physiologiquement acceptables: (I) dans laquelle R1 et R2 forment ensemble avec les atomes de carbone auxquels ils sont rattachés un cycle à 4, 5, 6 ou 7 chaînons, caractérisé en ce que le cycle est soit constitué d'atomes de carbone, soit constitué d'atomes de carbone et d'un ou deux atomes choisis parmi l'oxygène et l'azote, lorsque le cycle comprend deux atomes choisis parmi l'oxygène et l'azote alors ces deux atomes sont non adjacents, le cycle pouvant être substitué, à l'exception des composés suivants: NH2 NH2 NH2 NH2 o o NH2 NH2 NH2 NH2 2. Composé de formule (I) selon la revendication 1 caractérisé par le fait que R1 et R2 forment ensemble avec les atomes de carbone auxquels ils sont rattachés un cycle à 5 ou 6 chaînons. 3. Composé de formule (I) selon la revendication 1 ou 2 caractérisé par le fait que le cycle est soit constitué d'atomes de carbone, soit constitué d'atomes de carbone et d'un atome choisi parmi l'oxygène et l'azote. 4. Composé de formule (I) selon l'une quelconque des revendications 1 à 3, caractérisé par le fait que le cycle est substitué par un ou plusieurs radicaux identiques ou non choisis parmi les radicaux alkyle linéaires ou ramifiés en C1-C6, hydroxyle (-OH), alcoxy en C1-C6, amino (-NH2), (mono ou dialkyle) amino en C1-C6, ou aminoalkyle en C1-C6. 5. Composé selon la revendication 4 dans lequel le cycle est substitué par 1, 2 ou 3 radicaux choisis parmi les radicaux alkyle en C1-C3, hydroxyle (-OH), amino (-NH2) ou aminoalkyle en C1-C3 6. Composé de formule (I) selon l'une quelconque des revendications précédentes dans lequel le cycle est un cycle carboné à 5 ou 6 chaînons. 7. Composé de formule (I) selon l'une quelconque des revendications 1 à 6 dans lequel le cycle est un cycle à 5 ou 6 chainons renfermant un radical divalent NH- ou NMe- . 8. Composé de formule (I) selon l'une quelconque des revendications précédentes, choisi parmi les composés suivants ou l'un de leurs sels ou solvates physiologiquement acceptables NH2 Indan-4, 7-diamine NH2 NH2 Si,2,3,4-Tétrahydro-isoquinoline- NH 5,8-diamine NHZ o Isochroman-5,8-diamine NH2 NH2 NH 2, 3-Dihydro-lH-isoindole-4,7- diamine NH2 NHZ 0 1,3-Dihydro-isobenzofuran-4,7- diamine NH2 NH2 NH2 Indan-1,4,7-triamine É NH2 NH2 el* 1,4,7-Triamino-indan-2-ol NH2 OH NH2 NH2 ee Indan-2,4,7-triamine NH2 NHZ NH2 NH2 2-Aminométhyl-indan-4,7diamine SI* NH2 NH2 OH É 4,7-Diamino-indan-1-ol NH2 NH2 OH É OH 4,7Diamino-indan-1,2-diol NH2 NH2 OH 4,7-Diamino-indan-2-ol É NH2 NH2 1 5, 8-Diamino-1,2,3,4-tétrahydro- NH2 OH naphthalèn-1-ol NH2 , 5,6,7,8Tétrahydro-naphthalène- NH2 NH2 1,4, 5-triamine NH2 , 5,6,7,8-Tétrahydronaphthalène- NH2 NH2 1,4, 6-triamine NH2 1-Méthyl-indan-4,7-diamine Se NH2 NH2 ie 2-Méthyl-indan-4,7-diamine NH2 NH2 É 1,1,3-Triméthyl-indan-4, 7-diamine NH2 NH2 2-Propyl-indan-4,7-diamine É NH2 NH2 N Me 2méthylisoindoline-4,7-diamine NH2 9. Composé de formule (I) selon l'une quelconque des revendications précédentes choisi parmi l'indan-4,7diamine, le 1,2,3,4-tétrahydro-isoquinoline-5,8-diamine, le 2,3-dihydrolH- isoindole-4,7-diamine, le 2-méthylisoindoline-4,7-diamine, l'indan-2, 4,7-triamine, le 2-aminométhyl-indan-4,7-diamine, le 4, 7-diaminoindan-2ol, la 2-méthyl-indan-4,7-diamine et le 2-propyl-indan-4, 7-diamine ou l'un de leurs sels ou solvates physiologiquement acceptables. 10. Procédé de synthèse d'un composé para-phénylènediamine de formule (I) selon l'une quelconque des revendications précédentes caractérisé en ce qu'il comprend une étape de réduction du composé intermédiaire de formule (II) correspondant: R1 R2 R3 (II) dans laquelle RI et R2 forment ensemble avec les atomes de carbone auxquels ils sont rattachés un cycle à 4, 5, 6 ou 7 chaînons, caractérisé en ce que le cycle est soit constitué d'atomes de carbone, soit constitué d'atomes de carbone et d'un ou deux atomes choisis parmi l'oxygène et l'azote, lorsque le cycle comprend deux atomes choisis parmi l'oxygène et l'azote alors ces deux atomes sont non adjacents, le cycle pouvant être substitué ; R3 est choisi dans le groupe formé par un atome d'hydrogène, un groupement sulfonique, les radicaux alkyle linéaires ou ramifiés en C1-C4, à l'exception des composés suivants: 11. Composé intermédiaire de formule II: R3 R1 R2 dans laquelle RI et R2 forment ensemble avec les atomes de carbone auxquels ils sont rattachés un cycle à 4, 5, 6 ou 7 chaînons, caractérisé en ce que le cycle est soit constitué d'atomes de carbone, soit constitué d'atomes de carbone et d'un ou deux atomes choisis parmi l'oxygène et l'azote, lorsque le cycle comprend deux atomes choisis parmi l'oxygène et l'azote alors ces deux atomes sont non adjacents, le cycle étant éventuellement substitué ; R3 est choisi dans le groupe formé par un atome d'hydrogène, un groupement sulfonique, les radicaux alkyle linéaires ou ramifiés en C1- C4, à l'exception des composés suivants: NH2 12. Composition pour la teinture d'oxydation des fibres kératiniques, caractérisée par le fait qu'elle contient, dans un milieu approprié pour la teinture, au moins un composé para-phénylènediamine de formule physiologiquement acceptables: (I), ses solvates et sels d'acide dans laquelle R1 et R2 forment ensemble avec les atomes de carbone auxquels ils sont rattachés un cycle à 4, 5, 6 ou 7 chaînons, caractérisé en ce que le cycle est soit constitué d'atomes de carbone, soit constitué d'atomes de carbone et d'un ou deux atomes choisis parmi l'oxygène et l'azote, lorsque le cycle comprend deux atomes choisis parmi l'oxygène et l'azote alors ces deux atomes sont non adjacents, le cycle étant éventuellement substitué, à l'exception des composés suivants: NH2 13. Composition selon la revendication précédente dans laquelle le composé para-phénylènediamine de formule (I) est tel que le cycle formé par R1 et R2 avec les atomes de carbone auxquels ils sont rattachés est un cycle carboné ou azoté. 14. Composition selon la revendication 12 ou 13, caractérisée par le fait que le composé para-phénylènediamine de formule (I) est choisi parmi les composés suivants: l'indan-4,7-diamine, le 5,6,7,8-tétrahydro-naphtalène1,4-diamine, le 1,2,3,4-tétrahydro-isoquinoline-5,8-diamine, l'isochroman5,8-diamine, le 2,3-dihydro-lH-isoindole- 4,7-diamine, la 2méthylisoindoline-4,7-diamine, le 1,3-dihydro- isobenzofuran-4,7-diamine, l'indan-1,4,7-triamine, le 1,4,7-triamino- indan-2-ol, 1'indan-2,4,7triamine, le 2-aminométhyl-indan-4,7-diamine, le 4,7-diamino-indan-1-ol, le 4,7-diamino-indan-1,2-diol, le 4,7-diamino-indan-2-ol, le 5,8-diamino1,2,3,4-tétrahydro-naphtalèn- 1-ol, le 5,6,7,8-tétrahydro-naphtalène-1,4, 5-triamine, le 5,6,7,8-tétrahydro-naphtalène-1,4,6-triamine, le 1-méthylindan-4,7-diamine, le 2-méthyl-indan-4,7-diamine, le 1,1,3-triméthylindan-4,7-diamine et le 2-propyl-indan-4,7-diamine ou l'un de leurs sels ou solvates physiologiquement acceptables. 15. Composition selon la revendication 14, dans laquelle le composé paraphénylènediamine de formule (I) est choisi parmi l'indan-4,7-diamine, le 5,6,7,8-tétrahydro-naphtalène-1,4-diamine, le 1,2,3,4-tétrahydroisoquinoline-5,8-diamine, le 2,3-dihydro-lH- isoindole-4,7-diamine, le 2méthylisoindoline-4,7-diamine, l'indan-2,4,7-triamine, le 2-aminométhylindan-4,7-diamine, le 4,7-diaminoindan-2-ol, la 2-méthyl-indan-4,7diamine et le 2-propyl-indan-4,7-diamine ou l'un de leurs sels ou solvates physiologiquement acceptables. 16. Composition selon l'une quelconque des revendications 12 à 15 caractérisée par le fait qu'elle contient de 0,001 à 10% en poids d'au moins un composé para-phénylènediamine de formule (I), ses sels ou ses solvates. 17. Composition selon la revendication 16 caractérisée par le fait qu'elle contient de 0,05 à 6% en poids, et de préférence 0,1 à 3% en poids, d'au moins un composé para-phénylènediamine de formule (I), ses sels ou ses solvates. 18. Composition selon l'une quelconque des revendications 12 à 17, caractérisée par le fait que le milieu approprié pour la teinture est constitué par de l'eau ou par un mélange d'eau et d'au moins un solvant organique choisi parmi les alcanols inférieurs en C1-C4, les polyols et éthers de polyols, les alcools aromatiques, et leurs mélanges. 19. Composition selon l'une quelconque des revendications 12 à 18, caractérisée par le fait qu'elle présente un pH compris entre 3 et 13. 20. Composition selon l'une quelconque des revendications 12 à 19 caractérisée par le fait qu'elle contient au moins une base d'oxydation additionnelle choisie parmi les para-phénylènediamines différentes des para-phénylènediamines de formule (I), les bis- phénylalkylènediamines, les para-aminophénols, les orthoaminophénols, des bases hétérocycliques et leurs sels d'addition avec un acide. 21. Composition selon la revendication 20, caractérisée par le fait que la ou les bases d'oxydation additionnelles représentent de 0, 0005 à 12% en poids du poids total de la composition tinctoriale. 22. Composition selon l'une quelconque des revendications 12 à 21 caractérisée par le fait qu'elle contient au moins un coupleur et/ou au moins un colorant direct. 23. Composition selon la revendication 22 caractérisée par le fait que le ou les coupleurs sont choisis parmi les métaphénylènediamines, les métaaminophénols, les méta-diphénols, les dérivés mono- ou polyhydroxylés du naphtalène et les coupleurs hétérocycliques et leurs sels d'addition avec un acide. 24. Composition selon l'une quelconque des revendications 22 ou 23 caractérisée par le fait que le ou les coupleurs représentent de 0, 0001 à 10% en poids du poids total de la composition tinctoriale. 25. Composition selon l'une quelconque des revendications 12 à 24, caractérisée par le fait que les sels d'addition avec un acide sont choisis parmi les sels des acides suivants: chlorhydrique, bromhydrique, sulfurique, acétique, lactique, tartrique, citrique, méthanesulfonique, para-toluènesulfonique, benzènesulfonique, phosphorique ou succinique. 26. Procédé de teinture des fibres kératiniques et en particulier des fibres kératiniques humaines telles que les cheveux, caractérisé par le fait que l'on applique sur ces fibres au moins une composition tinctoriale telle que définie à l'une quelconque des revendications 12 à 25 pendant un temps suffisant pour développer la coloration désirée, soit à l'air, soit à l'aide d'un agent oxydant, éventuellement en présence de catalyseurs d'oxydation. 27. Procédé selon la revendication 26 caractérisé par le fait que la coloration est révélée au seul contact de l'oxygène de l'air. 28. Procédé selon la revendication 26 caractérisé par le fait que l'on révèle la couleur à pH acide, neutre ou alcalin à l'aide d'un agent oxydant qui est ajouté juste au moment de l'emploi à la composition tinctoriale ou qui est présent dans une composition oxydante appliquée simultanément ou séquentiellement de façon séparée. 29. Procédé selon la revendication 26, caractérisé par le fait que l'agent oxydant est choisi parmi le peroxyde d'hydrogène, le peroxyde d'urée, les bromates de métaux alcalins, les persels tels que les perborates et persulfates. 30. Dispositif à plusieurs compartiments, ou "kit" de teinture à plusieurs compartiments, dont un premier compartiment renferme une composition tinctoriale telle que définie à l'une quelconque des revendications 12 à 25 et un deuxième compartiment renferme une composition oxydante.