Brevet FR2886464A1 — publié le 20061201

R1 R4 R6 R3 SI i -X (1) Ra S i Y--Si nR9 (2) R2 R5 R7 La présente invention concerne de manière générale, un électrolyte non aqueux contenant un composé de silicium présentant une structure spécifique, et une batterie secondaire à électrolyte non aqueux utilisant cet électrolyte. Elle concerne plus particulièrement un électrolyte non aqueux qui, lorsqu'il est intégré dans une batterie secondaire, maintient une haute capacité électrique, avec de faibles variations de capacité électrique et de résistance interne en dépit des cycles de charge/décharge, et une faible augmentation de la résistance interne à basse température, pour ainsi former une excellente batterie en termes de caractéristiques de cycles et de caractéristiques à basse température; ainsi qu'une batterie secondaire utilisant cet électrolyte non aqueux. Du fait de la prolifération récente des appareils électroniques portables, tels que les ordinateurs portables et les caméscopes vidéo, les batteries secondaires à électrolyte non aqueux dotées d'une haute tension et d'une forte densité d'énergie sont maintenant largement utilisées comme sources d'énergie. Dans un souci de protection de l'environnement, des véhicules à énergie électrique et à énergie hybride tirant de batteries électriques une partie de leur énergie motrice sont déjà utilisés dans la pratique. Le problème des batteries secondaires à électrolyte non aqueux de l'art antérieur est qu'elles manquent de fiabilité comme sources d'énergie stables en raison de la diminution de leur capacité électrique ou de l'augmentation de leur résistance interne au fur et à mesure des cycles de charge/décharge ou à basse température. Différents additifs ont été proposés pour améliorer 35 la stabilité ou les caractéristiques électriques des batteries secondaires à électrolyte non aqueux. Par exemple, le brevet JP-A-2002-134169 et le brevet JP-A2004-39510 décrivent une batterie secondaire contenant un composé de silicium comportant une liaison insaturée ou un composé de silicium ayant un atome de fluor. Toutefois, la batterie reste insatisfaisante en ce qui concerne sa stabilité d'utilisation à long terme et ses caractéristiques à basse température. Les brevets JP-A-2002-33127, JP-A-2004-87459 et JP-A-2004-171981 proposent une batterie secondaire à électrolyte non aqueux contenant un composé silane fluoré doté d'une structure spécifique. La présente invention a pour but de proposer un électrolyte non aqueux qui, lorsqu'il est intégré dans une batterie secondaire, maintienne une haute capacité électrique avec de faibles variations de capacité électrique et de résistance interne en dépit des cycles de chargement/déchargement, ainsi qu'une faible augmentation de la résistance interne à basse température, pour ainsi former une excellente batterie en termes de caractéristiques de cycles et de caractéristiques à basse température. L'invention a pour autre but de proposer une batterie secondaire à électrolyte non aqueux, qui présente d'excellentes caractéristiques de cycles et à basse température. Des recherches approfondies ont amené les inventeurs de la présente invention à découvrir qu'il est possible d'atteindre les buts ci-dessus en ajoutant à un électrolyte un composé de silicium doté d'une structure spécifique. La présente invention propose, selon un premier aspect, un électrolyte non aqueux caractérisé en ce qu'il comprend un sel formant électrolyte dissous dans un solvant organique et contenant au moins un composé de silicium représenté par la formule (1) ou (2): R1 Ri-Si--X (1) R2 dans laquelle RI et R2 représentent chacun un groupe alkyle ayant 1 à 10 atomes de carbone, un groupe cycloalkyle ayant 5 à 8 atomes de carbone, un groupe alkoxy ayant 1 à 10 atomes de carbone, ou un atome d'halogène; R3 représente un groupe alcènyle ayant 13 à 20 atomes de carbone; et X représente un atome d'halogène. R4 R6 R8 S i Y-Si R9 (2) R5 R7 dans laquelle R4, R5, R6 et R7 représentent chacun un groupe alkyle ayant 1 à 10 atomes de carbone, un groupe alkoxy ayant 1 à 10 atomes de carbone, un groupe alcènyle ayant 2 à 10 atomes de carbone, un groupe alcènyloxy ayant 2 à 10 atomes de carbone, un groupe alcynyle ayant 2 à 8 atomes de carbone, un groupe alcynyloxy ayant 2 à 8 atomes de carbone, un groupe phényle ou un groupe phénoxy dont chacun peut comporter une liaison éther dans sa chaîne; RB représente un atome d'halogène, un groupe aryle substitué par un halogène, un groupe alcènyle ayant 2 à 20 atomes de carbone, un groupe alcynyle ayant 2 à 8 atomes de carbone, un groupe cycloalkyle ayant 5 à 8 atomes de carbone, un groupe cycloalcènyle ayant 5 à 8 atomes de carbone, un groupe trifluorométhyle, un groupe acyloxy ayant 5 à 8 atomes de carbone, un groupe sulfonate ayant 1 à 8 atomes de carbone, un groupe isocyanyle, un groupe isothianyle ou un groupe cyano; R9 représente un atome d'halogène, un groupe aryle substitué par un halogène, un groupe trifluorométhyle, un groupe acyloxy ayant 5 à 8 atomes de carbone, un groupe sulfonate ayant 1 à 8 atomes de carbone, un groupe isocyanyle, un groupe isothianyle ou un groupe cyano; n représente 1 ou 2; Y représente une liaison simple, un atome d'oxygène, un groupe alkylène, un groupe alkylènedioxy, un groupe alcènylène, un groupe alcènylènedioxy, un groupe alcynylène, un groupe alcynylènedioxy, un groupe arylène ou un groupe arylènedioxy; et le nombre de groupes représentés par R4, R5, R6, R7, R8, et R9 ayant une liaison insaturée est égal à zéro ou un. L'électrolyte non aqueux de la présente invention permet de réaliser une batterie secondaire supérieure en termes de caractéristiques de cycles de charge/décharge et à basse température. L'invention propose également, selon un second aspect, une batterie secondaire à électrolyte non aqueux contenant cet électrolyte non aqueux comme solution d'électrolyte. Ce qui précède, ainsi que d'autres buts, caractéristiques et avantages de la présente invention, ressortira plus clairement de la description détaillée suivante donnée à titre d'exemple nullement limitatif en référence aux dessins annexés dans lesquels: la figure 1 est une vue en coupe schématique d'un exemple d'une batterie secondaire à électrolyte non aqueux, en forme de pièce de monnaie, selon la présente invention; la figure 2 est une représentation schématique de la structure de base d'une batterie secondaire cylindrique à électrolyte non aqueux selon la présente invention; et la figure 3 est une vue en perspective, comportant des parties éclatées et des parties en coupe, d'une batterie secondaire cylindrique à électrolyte non aqueux selon la présente invention. Dans les formules (1) et (2), le groupe alkyle ayant 1 à 10 atomes de carbone représenté par R1, R2, R4, R5, R6 et R7 comprend méthyle, éthyle, propyle, butyle, sec-butyle, tert-butyle, pentyle, hexyle, heptyle, octyle, 2-éthylhexyle, nonyle et décyle. Le groupe alkoxy ayant 1 à 10 atomes de carbone comprend ceux dérivés des groupes alkyles précités ayant 1 à 10 atomes de carbone. Le groupe alcènyle ayant 2 à 10 atomes de carbone représenté par R4, R5, R6 et R7 comprend vinyle, allyle, 1propènyle, isopropènyle, 2-butènyle, 1,3-butadiènyle, 2-pentènyle, 2octènyle, nonènyle et décènyle. Le groupe alcènyloxy ayant 2 à 10 atomes de carbone comprend ceux dérivés des groupes alcènyles précités ayant 2 à 10 atomes de carbone. Le groupe alcynyle ayant 2 à 8 atomes de carbone représenté par R4, R6, R6, R7 et R8 comprend éthynyle, 2-propynyle et 1,1diméthyl-2-propynyle. Le groupe alcynyloxy ayant 2 à 8 atomes de carbone représenté par R4, R5, R6 et R7 comprend ceux dérivés des groupes alcynyles précités ayant 2 à 8 atomes de carbone. Le groupe alcènyle ayant 13 à 20 atomes de carbone représenté par R3 comprend tridécènyle, tétradécènyle, pentadécènyle, hexadécènyle, heptadécènyle, octadécènyle, nonadécènyle et icosènyle. Le groupe cycloalkyle ayant 5 à 8 atomes de carbone représenté par R1, R2 et R8 comprend cyclopentyle, cyclohexyle, cycloheptyle, cyclooctyle et 2-norbornyle. Le groupe cycloalcènyle ayant 5 à 8 atomes de carbone représenté par R8 comprend cyclopentènyle, cyclohexènyle, cyclooctènyle et 2-norbornènyle. L'atome d'halogène représenté par X, R1, R2, R8 et R9 comprend le fluor, le chlore, le brome et l'iode. Le groupe acyloxy ayant 5 à 8 atomes de carbone représenté par R8 et R9 comprend acétoxy, propyloxy, trifluoroacétoxy et difluoroacétoxy, le groupe sulfonate ayant 1 à 8 atomes de carbone représenté par R8 et R9 comprend méthane sulfonate, éthane sulfonate, propane sulfonate, butane sulfonate, pentane sulfonate, hexane sulfonate, heptane sulfonate, octane sulfonate, trifluorométhane sulfonate, pentafluoroéthane sulfonate, hexafluoropropane sulfonate, perfluorobutane sulfonate, perfluoropentane sulfonate, perfluorohexane sulfonate, perfluoroheptane sulfonate et perfluorooctane sulfonate. Le groupe alkylène et le groupe alkylènedioxy représentés par Y comprennent les groupes alkylènes ayant 1 à 8 atomes de carbone, tels que méthylène, éthylène, triméthylène, 2,2- diméthyltriméthylène, tétraméthylène, pentaméthylène et hexaméthylène; et les groupes alkylènedioxy dérivés de ces groupes alkylènes. Le groupe alcènylène et le groupe alcènylènedioxy comprennent les groupes alcènylènes ayant 2 à 8 atomes de carbone, tels que vinylène, propènylène, isopropènylène, butènylène et pentènylène; et les groupes alcènylènedioxy dérivés de ceux-ci. Le groupe alcynylène et le groupe alcynylènedioxy comprennent les groupes alcynylènes ayant 2 à 8 atomes de carbone, tels que éthynylène, propynylène, butynylène, pentynylène et 1,1, 4,4- tétraméthylbutynylène; et les groupes alcynylènedioxy dérivés de ceux-ci. Des exemples du groupe arylène et du groupe arylènedioxy comprennent des groupes arylènes ayant 6 à 12 atomes de carbone, tels que phénylène, méthylphénylène, diméthylphénylène et tert- butylphénylène; et des groupes arylènedioxy dérivés de ceux-ci. Des exemples spécifiques des composés de silicium représentés par les formules (1) et (2) comprennent les composés n 1 à 25 proposés ci-après à titre purement illustratif et nullement limitatif. Composé n 1: Composé n 2: Composé n 3: S-F CH3 Composé n 5: Composé n 6: ÇH3 H3 S i -CH2 S i -F CH3 CH3 Composé n 7: Composé n 8: Composé n 9: CH3 CH3 Composé n 10: TH3 TH3 F-S i -C=C-S i -F CH3 CH3 Composé n 11: ÇH3 ÇH3 F-S i -O-C=C-O-S i -F CH3 CH3 Composé n 12: ÇH3 ÇH3 F-S i -CH=CH--S i -F CH3 CH3 Composé n 13: ÇH3 ÇH3 F-S i O-CH=CH-O-S i -F CH3 CH3 Composé n 14: ÇH3 TH3 CH3 CH3 io Composé n 15: ?H3 ?H3 Si Si F CH3 CH3 Composé n 16: ÇH3 ÇH3 Si Si F CH3 CH3 Composé n 17: CH3 CH3 Composé n 18: ÇH3 ÇH3 Si r---F CH3 CH3 Composé n 19: CH3 CH3 Composé n 20: ÇH3 ÇH3 F-S i -0 -Ii--F CH3 CH3 Composé n 21: ÇH3 ÇH3 ÇH3 Br-SI i-O-Si-O-Si-Br CH3 CH3 CH3 Composé n 22: ÇH3 ÇH3 CH2 0-S I CH3 CH3 Composé n 23: ÇH3 CH3 F-Si Si-F CH3 CH3 Composé n 24: S Composé n 25: Me Me F S i CH2 CH2 S i F Me Me Le composé de silicium de l'invention s'autopolymérise facilement. On pense que le composé s'autopolymérise sur l'interface des électrodes pour former un film stable pendant la phase initiale des cycles de charge/décharge pour ainsi supprimer une augmentation de la résistance interfaciale avec le nombre de cycles de charge/décharge. Une quantité souhaitable du composé de silicium dans l'électrolyte non aqueux permettant d'obtenir l'effet décrit ci-dessus est de 0,05% à 5% en volume, de préférence de 0,1% à 3% en volume. A des quantités inférieures à 0,05% en volume, l'effet résultant risque d'être insensible. L'addition d'une quantité supérieure à 5% en volume ne produit pas d'effet supplémentaire, ce qui se traduit non seulement par un gaspillage mais peut affecter de manière préjudiciable les caractéristiques de l'électrolyte. Pour préparer l'électrolyte non aqueux de l'invention, le composé de silicium est ajouté à un solvant organique. L'un quelconque ou plus des solvants organiques couramment employés dans des électrolytes non aqueux peut être utilisé. Il est préférable que l'électrolyte non aqueux contienne comme solvant au moins un composé choisi dans le groupe constitué par un composé carbonate cyclique, un composé carbonate acyclique, un composé ester cyclique, un composé ester acyclique, un composé sulfone ou sulfoxyde, un composé amide, un composé éther acyclique et un composé éther cyclique. Un solvant mixte contenant une combinaison d'au moins un composé carbonate cyclique et d'au moins un composé carbonate acyclique est particulièrement préféré. L'électrolyte non aqueux de l'invention utilisant la combinaison de solvants possède une viscosité appropriée et permet de former une batterie secondaire excellente non seulement en termes de caractéristiques de cycles, mais également en termes d'équilibre par rapport à d'autres propriétés, telles que capacité et rendement électriques. Les solvants organiques pouvant être utilisés dans l'électrolyte non aqueux de l'invention vont maintenant être décrits plus en détail à l'aide d'exemples illustratifs et nullement limitatifs. Le composé carbonate cyclique, le composé ester cyclique, le composé sulfone ou sulfoxyde et le composé amide ont une constante diélectrique élevée et servent à augmenter la constante diélectrique de l'électrolyte. Le composé carbonate cyclique comprend l'éthylène carbonate (EC), le propylène carbonate (PC), le vinylène carbonate (VC), le 1,2-butylène carbonate, l'isobutylène carbonate et le vinyléthylène carbonate. Le composé ester cyclique comprend la y-butyrolactone et la y-valérolactone. Le composé sulfone ou sulfoxyde comprend le sulfolane, le sulfolène, le tétraméthylsulfolane, la diphénylsulfone, la diméthylsulfone et le diméthyl sulfoxyde, le sulfolane étant préféré. Le composé amide comprend la N-méthylpyrrolidone, le diméthylformamide et le diméthylacétamide. Le composé carbonate acyclique, le composé éther acyclique, le composé éther cyclique et le composé ester acyclique sont capables de réduire la viscosité de l'électrolyte non aqueux. Par conséquent, l'utilisation de ces solvants a pour effet d'améliorer 35 la mobilité des ions de l'électrolyte et les performances de la batterie, telles que la densité de puissance. Une faible viscosité entraîne également une amélioration des performances à basse température de l'électrolyte non aqueux. Le composé carbonate acyclique comprend le diméthyl carbonate (DMC), l'éthylméthyl carbonate (EMC), le diéthyl carbonate (DEC), 1'éthyl-n- butyl carbonate, le méthyl-t-butyl carbonate, le diisopropyl carbonate et le t-butylisopropyl carbonate. Les composés éthers acyclique et cyclique comprennent le diméthoxyéthane (DME), l'éthoxyméthoxyéthane, le diéthoxyéthane, le tétrahydrofurane, le dioxolane, le dioxane, le 1,2bis(méthoxycarbonyloxy)éthane, le 1,2-bis(éthoxy- carbonyloxy) éthane, le 1,2-bis(éthoxycarbonyloxy)- propane, le bis(trifluoroéthyl)éther d'éthylène glycol, le trifluoroéthyl éther d'isopropylène glycol, le bis(trifluorométhyl)éther d'éthylène glycol et le bis(trifluoroéthyl) éther de diéthylène glycol, le dioxolane étant préféré. Le composé ester acyclique comprend un ester d'acide carboxylique représenté par la formule (3) suivante: I I CnH2n+î C O R dans laquelle R représente un groupe alkyle ayant 1 à 4 atomes de carbone, et n représente 0,1 ou 2. Dans la formule (3), le groupe alkyle ayant 1 à 4 atomes de carbone représenté par R comprend méthyle, éthyle, propyle, isopropyle, butyle, sec-butyle et tert-butyle. Comme exemples de l'ester d'acide carboxylique de la formule (3), on peut mentionner le formiate de méthyle, le formiate d'éthyle, l'acétate de méthyle, l'acétate d'éthyle, l'acétate de propyle, l'acétate de (3) secbutyle, l'acétate de butyle, le propionate de méthyle et le propionate d'éthyle. L'ester de la formule (3) possède une faible température de solidification et, lorsqu'il est combiné avec d'autres solvants organiques, en particulier un solvant mixte formé d'au moins un composé carbonate cyclique et d'au moins un composé carbonate acyclique, garantit les caractéristiques de la batterie, même à basse température. Une proportion préférée du composé ester carboxylique de la formule (3) dans un système de solvant organique mixte est de 1% à 50% en volume. Des exemples supplémentaires de solvants organiques pouvant être utilisés comprennent l'acétonitrile, le propionitrile, le nitrométhane et leurs dérivés. Un agent ignifuge à base d'halogène, de phosphore ou d'un autre type peut être ajouté à l'électrolyte non aqueux de l'invention, en fonction des besoins, pour former un électrolyte ignifugé. Les agents ignifuges à base de phosphore comprennent les esters phosphoriques, tels que le phosphate de triméthyle et le phosphate de triéthyle. La quantité d'agent ignifuge à ajouter est de préférence de 5% à 100% en poids, de manière encore davantage préférable de 10% à 50% en poids, par rapport au solvant organique total de l'électrolyte. L'addition d'une quantité d'agent ignifuge inférieure à 5% en poids a un effet d'ignifugation insensible. Le sel formant électrolyte pouvant être utilisé dans l'électrolyte non aqueux de l'invention est un sel classique. Des exemples de sels formant électrolytes comprennent LiPF6, LiBF4, LiAsF6, LiCF3SO3, LiN(CF3SO2)2, LiC (CF3SO2) 3, LiSbF6, LiSiF5, LiAlF4, LiSCN, LiC1O4, LiCl, LiF, LiBr, LiI, LiAlF4r LiAlC14, NaC1O4r NaBF4, NaI et leurs dérivés. Pour garantir les caractéristiques électriques, il est préférable d'utiliser l'un au moins des éléments du groupe constitué par LiPF6, LiBF4, LiC1O4, LiAsF6, LiCF3SO3, LiN (CF3S02) 2, LiC (CF3SO2) 3, les dérivés de LiCF3SO3, les dérivés de LiN (CF3SO2) 2 et les dérivés de LiC (CF3SO2) 3. Le sel formant électrolyte est de préférence dissous dans le solvant organique à une concentration de 0,1 à 3,0 moles/1, de manière encore davantage préférable de 0,5 à 2,0 moles/1. A des concentrations de sel inférieures à 0,1 mole/l, la batterie résultante risque de ne pas avoir une densité de courant suffisante. Des concentrations de sel supérieures à 3,0 moles/1 peuvent mettre en péril la stabilité de l'électrolyte non aqueux. L'électrolyte non aqueux selon la présente invention est adapté pour être mis en oeuvre dans des batteries primaires et secondaires, et en particulier dans des batteries secondaires à électrolyte non aqueux comme celle qui va être décrite ci-après. La batterie comprend une électrode positive et une électrode négative. L'électrode positive comprend une électrode en feuille préparée par l'application d'une bouillie formée d'une matière active pour électrode positive, d'un liant et d'une matière électroconductrice dans un solvant organique ou de l'eau à un collecteur de courant, suivie par un séchage. Des exemples de matières actives pour électrode positive comprennent TiS2, TiS3r MoS3, FeS2, Li(l_x)MnO2, Li(l_x)Mn204, Li(l_x) Co02r Li(l_x)Ni02, LiV2O3 et V205 (x étant un nombre de 0 à 1). Parmi ces matières actives, celles qui sont préférées sont des oxydes complexes de lithium et de métaux de transition, tels que LiCoO2, LiNiO2, LiMn2O4, LiMnO2, LiV2O3 et LiFePO4. Des liants pour les matières actives pour électrode positive comprennent, sans toutefois s'y limiter, le poly(fluorure de vinylidène), le polytétrafluoréthylène, EPDM, SBR, NBR, et des caoutchoucs fluorés. L'électrode négative comprend une électrode en feuille préparée par l'application d'une bouillie formée d'une matière active pour électrode négative et d'un liant dans un solvant organique ou de l'eau à un collecteur de courant, suivie par un séchage. La matière active pour électrode négative comprend le lithium, les alliages de lithium, des composés inorganiques, tels que des composés d'étain, des matières carbonées et des polymères électroconducteurs. Les matières carbonées capables d'être le siège d'une intercalation et d'une désintercalation d'ions lithium dans des conditions extrêmement fiables sont préférables. Des exemples de matières carbonées comprennent, sans toutefois s'y limiter, le graphite, le coke de pétrole, le coke de charbon, le brai de pétrole carbonisé, le brai de charbon carbonisé, les résines carbonisées, telles que les résines phénoliques carbonisées et les résines cellulosiques cristallines carbonisées, les matières carbonées obtenues par une graphitisation partielle des matières carbonées précitées, le noir de four, le noir d'acétylène, les fibres de carbone à base de brai et les fibres de carbone à base de PAN. Les exemples de liants pour les matières actives pour électrode négative sont les mêmes que ceux énumérés pour les matières actives pour électrode positive. La matière électroconductrice utilisée dans l'électrode positive comprend, sans toutefois s'y limiter, des particules fines de graphite, des particules fines de carbone amorphe, telles que des noirs de carbone (noir d'acétylène et noir de Ketjen, par exemple) et du coke en aiguilles, et des nanofibres de carbone. Le solvant pour préparer la bouillie de matière active est habituellement choisi parmi les solvants organiques capables de dissoudre le liant. Des exemples de solvants organiques pouvant être utilisés comprennent, sans toutefois s'y limiter, la N- méthylpyrrolidone, le diméthylformamide, le diméthylacétamide, la méthyl éthyl cétone, la cyclohexanone, l'acétate de méthyle, l'acrylate de méthyle, la diéthyltriamine, la N,N-diméthyl- aminopropylamine, l'oxyde d'éthylène et le tétrahydrofurane. Le collecteur de courant habituellement utilisé dans l'électrode négative comprend le cuivre, le nickel, l'acier inoxydable et l'acier plaqué au nickel. Le collecteur de courant habituellement utilisé dans l'électrode positive comprend l'aluminium, l'acier inoxydable et l'acier plaqué au nickel. Un séparateur est interposé entre les électrodes positive et négative dans la batterie secondaire à électrolyte non aqueux selon la présente invention. Comme séparateur, un film polymère microporeux couramment employé peut être utilisé sans restriction particulière. Les matières polymères formant un séparateur en film microporeux comprennent le polyéthylène, le polypropylène, le poly(fluorure de vinylidène), le poly(chlorure de vinylidène), le polyacrylonitrile, le polyacrylamide, le polytétrafluoréthylène, le polysulfone, le polyéther sulfone, le polycarbonate, le polyamide, le polyimide, les polyéthers, tels que le poly(oxyde d'éthylène) et le poly(oxyde de propylène), les celluloses, telles que la carboxyméthyl cellulose et l'hydroxypropyl cellulose, le poly[acide(métha)crylique] et leurs esters; les dérivés de ces polymères; des copolymères de monomères des polymères précités; et des polymélanges de ces matières polymères. Le séparateur peut consister en un film unique ou en un film composite formé d'au moins deux films. Différents additifs peuvent être ajoutés au film séparateur sans aucune limitation particulière quant à leur type et leur quantité. Un film formé de polyéthylène, de polypropylène, de poly(fluorure de vinylidène) ou de polysulfone est particulièrement préférable pour une utilisation dans la batterie secondaire à électrolyte non aqueux de l'invention. Le film séparateur est microporeux pour que les ions de l'électrolyte puissent le traverser. Un film microporeux de ce type est préparé par (1) un procédé de séparation de phases comprenant la création d'une séparation de microphases dans une solution formée d'un polymère dans un solvant sous forme de film et l'élimination du solvant par extraction, et (2) un procédé d'étirage comprenant l'extrusion d'un polymère fondu à un taux de traction élevé, le traitement thermique du film extrudé pour aligner les cristaux dans une seule direction et l'étirage du film pour former des vides entre les cristaux. Le procédé de formation du film microporeux est choisi en fonction de la matière du film. Pour assurer la protection de la batterie secondaire à électrolyte non aqueux de la présente invention, les matières formant les électrodes, l'électrolyte non aqueux et le séparateur peuvent contenir un antioxydant phénolique, un antioxydant à base de phosphore, un antioxydant thioéther et un composé amine encombrée, à titre d'exemple. En fonction des besoins, des additifs autres que le composé de silicium de la présente invention, tels que le vinylène carbonate (VC), peuvent être ajoutés à l'électrolyte non aqueux dans une plage de 0,05% à 5% en volume par rapport à l'électrolyte non aqueux. L'antioxydant phénolique comprend le 1,6-hexaméthylènebis[(3-tert-butyl-5méthyl-4-hydroxyphényl)propionamide], le 4,4'-thiobis(6-tertbutyl-mcrésol), le 4,4'-butylidènebis(6-tert-butyl-m- crésol), le 1,1,3-tris(2méthyl-4-hydroxy-5-tertbutylphényl)butane, le 1,3,5-tris(2,6-diméthyl-3hydroxy-4-tert-butylbenzyl) isocyanurate, le 1,3,5-tris(3,5-di-tert-butyl4-hydroxybenzyl) isocyanurate, le 1,3,5-tris(3,5-di-tert-butyl-4hydroxybenzyl)-2,4,6- triméthylbenzène, le tétrakis [méthylène-3- (3, 5di-tertbutyl-4 -hydroxyphényl) propionate] méthane, le thiodiéthylène glycol bis[(3,5-di-tert-butyl-4-hydroxyphényl)propionate], le 1,6hexaméthylènebis[(3,5-di-tert-butyl-4-hydroxyphényl)propionate], le bis[acide 3,3-bis(4(hydroxy-3-tert-butylphényl)butyrique] glycol ester, le bis[2-tert-butyl-4-méthyl-6-(2-hydroxy-3-tertbutyl-5-méthylbenzyl) phényl] téréphtalate, le 1,3,5-tris[(3,5-di-tert-butyl-4- hydroxyphényl) propionyloxyéthyl] isocyanurate, le 3,9- bis[1,1-diméthyl-2-{(3-tertbutyl-4-hydroxy-5-méthylphényl)propionyloxy}éthyl]-2,4,8,10tétraoxaspiro[5,5]undécane et le triéthylène glycol bis[(3-tert-butyl-4hydroxy-5-méthylphényl)propionate]. Lorsqu'il est ajouté à une matière d'électrode, l'antioxydant phénolique est de préférence utilisé en une quantité de 0,01 à 10 parties en poids, de manière davantage préférable de 0,05 à 5 parties en poids, pour 100 parties en poids de matière d'électrode. L'antioxydant à base de phosphore comprend le trisnonylphényl phosphite, le tris[2-tert-butyl-4-(3-tert-butyl-4-hydroxy-5-méthylphénylthio)-5méthylphényl] phosphite, le tridécyl phosphite, 1'octyldiphényl phosphite, le di(décyl)monophényl phosphite, le di(tridécyl) pentaérythritol diphosphite, le di(nonylphényl) pentaérythritol diphosphite, le bis(2,4di-tert-butylphényl) pentaérythritol diphosphite, le bis(2,6-di-t-butyl-4méthylphényl) pentaérythritol diphosphite, le bis(2,4,6-tritertbutylphényl) pentaérythritol diphosphite, le bis(2,4- dicumylphényl) pentaérythritol diphosphite, le tétra(tridécyl)isopropylidènediphénol diphosphite, le tétra(tridécyl)-4,4'-n-butylidènebis(2-tert-butyl-5méthylphénol) diphosphite, l'hexa(tridécyl)-1,1,3-tris(2-méthyl-4-hydroxy5-tert-butylphényl)butane triphosphite, le tétrakis(2,4-di-tertbutylphényl) biphénylène diphosphonite, le 9,10-dihydro-9-oxa-l0phosphaphénanthrène 10-oxyde, le 2,2-méthylènebis(4,6-di-tert-butylphényl) -2-éthylhexyl phosphite, le 2,2'méthylènebis(4,6-di-tert- butylphényl)octadécyl phosphite, le 2,2'-éthylidènebis(4,6-di-tert-butylphényl) fluorophosphite, le tris(2-[(2,4,8,10-tétrakis-tert- butyldibenzo[d,f] [dioxaphosphépin-6-yl)oxy]éthyl)amine et le 2-éthyl-2-butyl propylène glycol 2,4,6-tri-tert-butylphénol phosphite. L'antioxydant thioéther comprend des dialkyl thiodipropionates, tels que le dilauryl thiodipropionate, le dimyristyl thiodipropionate et ledistéaryl thiodipropionate, et un pentaérythritol tétra((3alkylmercaptopropionate). Le composé amine encombrée comprend le 2,2,6,6-tétraméthyl-4-pipéridyl stéarate, le 1,2,2,6,6-pentaméthyl-4-pipéridyl stéarate, le 2,2, 6,6tétraméthyl-4-pipéridyl benzoate, le bis(2,2,6,6- tétraméthyl-4-pipéridyl) sébacate, le tétrakis(2,2,6,6-tétraméthyl-4-pipéridyl) 1,2,3,4butanetétracarboxylate, le tétrakis(1,2,2,6,6-pentaméthyl-4-pipéridyl) 1, 2,3,4- butanetétracarboxylate, le bis(2,2,6,6-tétraméthyl-4- pipéridyl) di(tridécyl) 1,2,3,4-butanetétracarboxylate, le bis(1,2,2,6,6-pentaméthyl4-pipéridyl)di(tridécyl 1,2,3,4-butanetétracarboxylate, le bis(1,2,2,4,4pentaméthyl-4-pipéridyl)-2-butyl-2-(3,5-di-tert-butyl-4-hydroxybenzyl) malonate, un polycondensat de 1-(2- hydroxyéthyl)-2,2,6,6-tétraméthyl-4pipéridinol/diéthyl succinate, un polycondensat de 1,6-bis(2,2,6,6tétraméthyl-4-pipéridylamino)hexane/2,4-dichloro-6-morpholino-s-triazine, un polycondensat de 1,6-bis(2,2,6,6-tétraméthyl-4-pipéridylamino)hexane/2, 4- dichloro-6-tert-octylamino-s-triazine, le 1,5,8,12-tétrakis[2,4-bis(Nbutyl-N-(2,2,6,6-tétraméthyl-4-pipéridyl)amino)-s-triazin-6-yl]-1,5,8,12tétraazadodécane, le 1,5,8,12-tétrakis[2,4-bis(N-butyl-N-(1,2,2,6,6pentaméthyl-4-pipéridyl)amino)-s-triazin- 6-yl]-1,5,8,12-tétraazadodécane, le 1,6,11-tris[2,4-bis(N-butyl-N-(2,2,6,6-tétraméthyl-4-pipéridyl)amino)s-triazin-6-yl]aminoundécane et le 1,6,11-tris[2,4-bis(N-butyl-N-(1,2,2,6, 6-pentaméthyl-4-pipéridyl)amino)-s-triazin-6-yl]aminoundécane. La batterie secondaire à électrolyte non aqueux de la présente invention n'est pas particulièrement limitée quant à sa forme et peut être en forme de pièce de monnaie ou de forme cylindrique ou rectangulaire. La figure 1 représente un exemple d'une batterie secondaire à électrolyte non aqueux en forme de pièce de monnaie, selon l'invention, et les figures 2 et 3 représentent chacune un exemple d'une batterie secondaire cylindrique à électrolyte non aqueux selon l'invention. La batterie en forme de pièce de monnaie 10 représentée sur la figure 1 comporte une électrode positive 1 pouvant être le siège d'une désintercalation d'ions lithium, un collecteur de courant d'électrode positive la, une électrode négative 2 formée d'une matière carbonée pouvant être le siège d'une intercalation/désintercalation d'ions lithium libérés par l'électrode négative, un collecteur de courant d'électrode positive 2a, un électrolyte non aqueux 3 selon l'invention, un boîtier d'électrode positive 4 formé d'acier inoxydable, un boîtier d'électrode négative 5 formé d'acier inoxydable, un joint d'étanchéité en polypropylène 6 et un séparateur en polyéthylène 7. Comme cela est visible sur la figure 2, la batterie cylindrique 10' se compose fondamentalement d'une électrode négative 11, d'un collecteur de courant d'électrode négative 12, d'une électrode positive 13, d'un collecteur de courant d'électrode positive 14, d'un électrolyte non aqueux 15 selon la présente invention, d'un séparateur 16, d'une borne d'électrode positive 17 et d'une borne d'électrode négative 18. Plus précisément, comme le montre la figure 3, la batterie 10' comporte une plaque d'électrode négative 19, un conducteur d'électrode négative 20, une plaque d'électrode positive 21, un conducteur d'électrode positive 22, un boîtier 23, une plaque isolante 24, un joint d'étanchéité 25, une soupape de sécurité 26 et un élément à coefficient de température positif (CTP) 27. La présente invention va maintenant être expliquée plus en détail en référence à des Exemples qui ne doivent toutefois pas être considérés comme limitatifs. Sauf indication contraire, toutes les parties sont exprimées en poids. Dans les Exemples et les Exemples Comparatifs, des batteries secondaires au lithium, à électrolyte non aqueux, ont été produites de la manière suivante. (1) Préparation de l'électrode positive Un mélange de matière active positive formé de 85 parties de LiNiO2 (matière active pour électrode positive), de 10 parties de noir d'acétylène (matière conductrice) et de 5 parties de poly(fluorure de vinylidène) (PVDF) (liant) a été dispersé dans N-méthyl-2-pyrrolidone (NMP) pour préparer une bouillie. La bouillie a été appliquée en revêtement sur les deux faces d'un collecteur de courant en aluminium, puis séchée et pressée pour former une plaque d'électrode positive. La plaque résultante a été coupée aux dimensions requises, et le mélange de matière active appliqué a été éliminé par grattage sur une zone où une plage de connexion de conducteur de collecte de courant électrique devait être soudée pour préparer une électrode positive en feuille. (2) Préparation de l'électrode négative Un mélange de matière active négative formé de 92,5 parties d'une poudre de matière à base de carbone (matière active pour électrode négative) et de 7,5 parties de PVDF (liant) a été dispersé dans NMP pour préparer une bouillie. La bouillie a été appliquée en revêtement sur les deux faces d'un collecteur de courant en cuivre, puis séchée et pressée pour former une plaque d'électrode négative. La plaque a été coupée aux dimensions requises, et le mélange de matière active appliqué a été éliminé par grattage dans une zone où une plage de connexion de conducteur de collecte de courant électrique devait être soudée pour préparer une électrode négative en feuille. (3) Préparation de l'électrolyte non aqueux Dans un solvant organique mixte, LiPF6 a été dissous à une concentration de 1 mole/1, et un composé échantillon indiqué dans le Tableau 1 a été ajouté au mélange suivant la quantité indiquée pour préparer un électrolyte non aqueux. (4) Construction de la batterie L'électrode positive en feuille et l'électrode négative en feuille ont été superposées l'une à l'autre en étant séparées par un film microporeux en polyéthylène épais de 25 m interposé entre elles, puis roulées pour former un ensemble d'électrodes en spirale qui a été placé dans un boîtier. Le conducteur dont l'une des extrémités avait été soudée à la partie de l'électrode positive ou négative, où le mélange de matière active avait été éliminé par grattage, a été relié à la borne d'électrode positive ou négative du boîtier, respectivement. L'électrolyte non aqueux a été versé dans le boîtier comportant l'ensemble d'électrodes en spirale, après quoi le boîtier a été fermé et scellé pour former une batterie secondaire cylindrique au lithium ayant un diamètre de 18 mm et une longueur axiale de 65 mm. EXEMPLES 1-1 A l-12 ET EXEMPLES COMPARATIFS 1-1 A l-5 LiPF6 a été dissous dans un solvant mixte constitué de 30% en volume d'éthylène carbonate, de 40% en volume d'éthyl méthyl carbonate et de 30% en volume de diméthyl carbonate à une concentration de 1 mole/1, et le composé échantillon indiqué dans le Tableau 1 ci-après a été ajouté à la solution pour préparer un électrolyte non aqueux. Une batterie secondaire au lithium a été construite à l'aide de l'électrolyte non aqueux résultant. La batterie résultante a été évaluée en termes de (1) rétention de capacité de décharge (%) et (2) augmentation de résistance interne (%) par des tests de caractéristiques cycliques, et (3) taux de capacité de décharge (%) et (4) taux de résistance interne (%) par des tests de caractéristiques à basse température conformément aux méthodes de test suivantes. Méthode de test des caractéristiques de cycles La batterie secondaire au lithium a été placée dans un thermostat à 60 C et chargée à un courant constant de 2,2 mA/cm2 jusqu'à 4,1 V, puis déchargée à un courant constant de 2,2 mA/cm2 jusqu'à 3 V (de manière cyclique) pendant 500 cycles au total. La batterie a ensuite été chargée par la méthode de charge à courant constant/tension constante (CC/CV) à un courant constant de 1,1 mA/cm2 jusqu'à 4,1 V, puis déchargée à un courant constant de 0,33 mA/cm2 jusqu'à 3,0 V à une température ambiante de 20 C. La rétention de capacité de charge (%) a été obtenue à partir de la capacité de décharge initiale et de la capacité de décharge au bout de 500 cycles conformément à l'équation indiquée ci-après. La résistance interne à 20 C a été mesurée avant et après les 500 cycles pour permettre d'obtenir une augmentation de résistance interne (%) conformément à l'équation ci-après. La capacité de décharge initiale et la résistance interne ont été mesurées de la manière suivante. Rétention de capacité de décharge (%) = (capacité de décharge après les cycles/capacité de décharge initiale) x 100 Augmentation de résistance interne (%) = (résistance interne après les cycles/résistance internes avant les cycles) x 100 Mesure de la capacité de décharge initiale La batterie a été chargée par la méthode CC/CV (à un courant constant de 0, 25 mA/cm2 jusqu'à 4,1 V), puis déchargée à un courant constant de 0,33 mA/cm2 jusqu'à 3,0 V. La batterie a ensuite été chargée par la méthode CC/CV à 1,1 mA/cm2 jusqu'à 4,1 V, puis déchargée à un courant constant de 1,1 mA/cm2 jusqu'à 3,0 V (de manière cyclique) pendant quatre cycles au total. Finalement, la batterie a été chargée par la méthode CC/CV à 1,1 mA/cm2 jusqu'à 4,1 V, puis déchargée à 0,33 mA/cm2 jusqu'à 3,0 V, et la capacité de décharge au cours de cette décharge a été considérée comme étant la capacité initiale de la batterie. La mesure a été effectuée à 20 C. Mesure de la résistance interne La batterie a été chargée par la méthode CC/CV (courant constant de 1,1 mA/cm2 jusqu'à 3,75 V). L'impédance a été mesurée sur une gamme de fréquences de 100 kHz à 0,02 Hz à l'aide d'un système de mesure d'impédance de courant alternatif (analyseur de réponse en fréquence Solartron 1260 et potentiomètre/galvanomètre Solartron 1287, tous deux commercialisés par Toyo Corp.) pour préparer un diagramme de Cole-Cole avec la partie imaginaire comme ordonnée et la partie réelle comme abscisse. L'arc de la courbe de Cole-Cole a été superposé à un cercle. La valeur la plus grande des deux intersections entre le cercle et la partie réelle (abscisse) a été considérée comme étant la résistance interne de la batterie. Méthode de test des caractéristiques à basse température La capacité de décharge à 20 C a été mesurée de la même manière que pour la mesure décrite ci-dessus de la capacité de décharge initiale. La capacité de décharge à -30 C a été mesurée de la même manière, mais en changeant la température de mesure pour qu'elle soit égale à -30 C. Un taux de capacité de décharge (%) a été obtenu à partir des capacités de décharge à 20 C et -30 C conformément à l'équation ci-dessous. La résistance interne à 20 C et -30 C a été mesurée de la même manière que pour le test des caractéristiques de cycles décrit ci-dessus, afin de calculer un taux de résistance interne conformément à l'équation ci-après. Taux de capacité de décharge (%) = (capacité de décharge à -30 C/capacité de décharge à 20 C) x 100 Taux de résistance interne = résistance interne à -30 C/résistance interne à 20 C Les résultats du test de caractéristiques de cycles et du test de caractéristiques à basse température sont indiqués dans le Tableau 1. Bien que cela ne soit pas mentionné dans le Tableau 1, la capacité de décharge initiale des Exemples 1-1 à 1-12 et des Exemples Comparatifs 1-2 à 1-5 était égale ou supérieure à celle de l'Exemple Comparatif 1-1. TABLEAU 1 Composé Quantité Autre Quantité Caractéristiques de cycles Caractéristiques à basse échantillon composé température échantillon Composé u u Rétention de Augmentation Taux de Taux de No. (vol%) (vol) capacité de de résistance capacité de résistance déchu ge interne (%) décharge (%) interne Exemple 1-1 1 0,6 - - 96,5 120 89 9,8 Exemple 1-2 4 0,6 I - - 97,2 117 93 9,2 0,6 - - Exemple 1-3 5 96,8 118 91 _ Exemple 1-4 5 1,0 97,0 116 93 8,4 Exemplel-5 8 0,6 - - 97,1 115 93 9,2 Exemplel-6 9 0,6 - - 97,1 112 92 8,9 Exemplel-7 10 0,6 - - 96,9 113 91 8,1 Exemplel-8 12 0, 6 - I - 96,5 118 92 8,8 Exemplel-9 14 0,6 - - 97,9 116 91 9,3 Exemple 110 25 0,6 - - 97,5 112 93 8,4 Exemple 1-11 5 0,6 V C 0,5 96,8 115 90 8,0 Exemple 1-12 25 0,6 V C 0,5 97,6 110 94 7,8 Exemple aucun - 78, 0 153 58 18,1 comparatif 1-1 Exemple 1 0,6 - - 87,2 136 78 13,1 comparatif 1-2 Exemple 2 0,6 - - 90,9 131 81 12,5 comparatif 1-3 Exemple 3 0,6 75,5 177 48 21,4 comparatif 1-4 Exemple aucun - V C 0,5 85,5 142 77 16,9 comparatif 1-5 Composé comparatif 1: S --CH3 CH3 Composé comparatif 2: ÇH3 C2H5 Si F CH3 Composé comparatif 3: Si F F Comme cela ressort des résultats du Tableau 1, les batteries secondaires à électrolyte non aqueux des Exemples 1-1 à 1-12 utilisant l'électrolyte non aqueux de l'invention qui contenait le composé de silicium de la formule (1) ou (2) ont montré d'excellentes caractéristiques à basse température et d'excellentes caractéristiques de cycles. Bien que les batteries secondaires à électrolyte non aqueux des Exemples Comparatifs 1- 2 et 1-3 utilisant un électrolyte non aqueux contenant un composé comparatif aient montré de meilleures caractéristiques à basse température et de cycles initiales par rapport à la batterie utilisant un électrolyte non aqueux ne contenant pas de composé échantillon (Exemples Comparatifs 1-1 et 1-5), elles se çHa I 10 sont malgré tout avérées insuffisantes comparativement aux batteries de l'invention. Comme cela a été décrit, la présente invention propose une batterie secondaire à électrolyte non aqueux qui utilise un électrolyte non aqueux contenant un composé de silicium doté d'une structure spécifique, et présente par conséquent d'excellentes caractéristiques de cycles et d'excellentes caractéristiques à basse température. Bien que l'invention ait été décrite en détail, l'homme de l'art comprendra qu'elle n'est pas limitée aux exemples particuliers décrits et illustrés ici et qu'il est possible d'y apporter de nombreuses variantes et modifications sans pour autant sortir du cadre de l'invention. REVENDICATIONS 1. Electrolyte non aqueux caractérisé en ce qu'il comprend un sel formant électrolyte dissous dans un 5 solvant organique et contenant au moins un composé de silicium représenté par la formule (1) ou (2): R1 Ri---S i -X (1) R2 dans laquelle RI et R2 représentent chacun un groupe alkyle ayant 1 à 10 atomes de carbone, un groupe cycloalkyle ayant 5 à 8 atomes de carbone, un groupe alkoxy ayant 1 à 10 atomes de carbone, ou un atome d'halogène; R3 représente un groupe alcènyle ayant 13 à 20 atomes de carbone; et X représente un atome d'halogène; R4 R6 R8 $i Y Si n R9 R5 R7 dans laquelle R4, R5 r R6 et R7 représentent chacun un groupe alkyle ayant 1 à 10 atomes de carbone, un groupe alkoxy ayant 1 à 10 atomes de carbone, un groupe alcènyle ayant 2 à 10 atomes de carbone, un groupe alcènyloxy ayant 2 à 10 atomes de carbone, un groupe alcynyle ayant 2 à 8 atomes de carbone, un groupe alcynyloxy ayant 2 à 8 atomes de carbone, un groupe phényle ou un groupe phénoxy dont chacun peut comporter une liaison éther dans sa chaîne; R8 représente un atome d'halogène, un groupe aryle substitué par un halogène, un groupe alcènyle ayant 2 à 20 atomes de carbone, un groupe alcynyle ayant 2 à 8 atomes de carbone, un groupe cycloalkyle ayant 5 à 8 atomes de carbone, un groupe cycloalcènyle ayant 5 à 8 atomes de carbone, un groupe trifluorométhyle, un groupe acyloxy ayant 5 à 8 atomes de carbone, un groupe sulfonate ayant 1 à 8 atomes de carbone, un groupe isocyanyle, un groupe isothianyle ou un groupe cyano; R9 représente un atome d'halogène, un groupe aryle substitué par un halogène, un groupe trifluorométhyle, un groupe acyloxy ayant 5 à 8 atomes de carbone, un groupe sulfonate ayant 1 à 8 atomes de carbone, un groupe isocyanyle, un groupe isothianyle ou un groupe cyano; n représente 1 ou 2; Y représente une liaison simple, un atome d'oxygène, un groupe alkylène, un groupe alkylènedioxy, un groupe alcènylène, un groupe alcènylènedioxy, un groupe alcynylène, un groupe alcynylènedioxy, un groupe arylène ou un groupe arylènedioxy; et le nombre de groupes représentés par R4, R5, R6, R7, R8 r et R9 ayant une liaison insaturée est égal à zéro ou un. 2. Electrolyte non aqueux selon la revendication 1, caractérisé en ce que X représente un atome de fluor, R1 et R2 représentent chacun un groupe méthyle et R3 représente un groupe alcènyle ayant 13 atomes de carbone. 3. Electrolyte non aqueux selon la revendication 1, caractérisé en ce que X et R1 représentent chacun un atome de fluor, R2 représente un groupe méthyle et R3 représente un groupe alcènyle ayant 13 atomes de carbone. 4. Electrolyte non aqueux selon la revendication 1, caractérisé en ce que Y représente un groupe éthènylène et R8 et R9 représentent chacun un atome de fluor. 5. Electrolyte non aqueux selon la revendication 1, caractérisé en ce que Y représente un groupe éthynylène et R8 et R9 représentent chacun un atome de fluor. 6. Electrolyte non aqueux selon la revendication 1, caractérisé en ce que Y représente une liaison simple, R8 représente un groupe éthynyle et R9 représente un groupe aryle substitué par du fluor. 7. Electrolyte non aqueux selon la revendication 1, caractérisé en ce que Y représente une liaison simple, R8 représente un groupe aryle substitué par du fluor et R9 représente un atome de fluor. 8. Electrolyte non aqueux selon la revendication 1, caractérisé en ce que Y représente une liaison simple, R8 représente un groupe vinyle et R9 représente un atome de fluor. 9. Electrolyte non aqueux selon la revendication 1, caractérisé en ce que Y représente une liaison simple et R8 et R9 représentent chacun un groupe aryle substitué par du fluor. 10. Electrolyte non aqueux selon la revendication 1, caractérisé en ce que Y représente un groupe éthylène et R8 et R9 représentent chacun un atome de fluor. 11. Electrolyte non aqueux selon l'une quelconque des revendications 1 à 10, caractérisé en ce que le solvant organique comprend au moins un composé choisi dans le groupe constitué par un composé carbonate cyclique, un composé carbonate acyclique, un composé ester cyclique, un composé ester acyclique, un composé sulfone, un composé sulfoxyde, un composé amide, un composé éther acyclique et un composé éther cyclique. 12. Electrolyte non aqueux selon la revendication 11, caractérisé en ce que le solvant organique comprend un composé carbonate cyclique et un composé carbonate acyclique. 13. Electrolyte non aqueux selon l'une quelconque des revendications 1 à 12, caractérisé en ce que le sel formant électrolyte est au moins un élément choisi dans le groupe constitué par les sels inorganiques LiPF6, LiBF4, LiC1O4 et LiAsF6 et par les sels organiques LiCF3SO3r LiN (CF3SO2) 2 et LiC (CF3SO2) 3. 14. Electrolyte non aqueux selon l'une quelconque des revendications 1 à 13, caractérisé en ce que le composé de silicium est présent en une quantité de 0,05% à 5% en volume par rapport à l'électrolyte non aqueux. 15. Batterie secondaire à électrolyte non aqueux caractérisée en ce qu'elle comprend l'électrolyte non aqueux selon l'une quelconque des revendications 1 à 14.