Brevet FR2888508A1 — publié le 20070119

La présente invention se rapporte à l'utilisation d'un dérivé de la quercetine comme filtre solaire dans des compositions cosmétiques ou dermatologiques. Etat de la technique antérieure L'exposition excessive au soleil est le facteur de risque le plus important dans la survenue du mélanome qui est le cancer dont l'incidence augmente le plus rapidement dans les pays occidentaux. Ce sont principalement les rayonnements ultraviolets de type A (320-400 nm) qui sont responsables de l'apparition du mélanome et du vieillissement cutané. Actuellement il existe peu d'agents de protection contre les UVA disponibles sur le marché. On peut mentionner, entre autre, dans la catégorie des filtres chimiques le BUTYL METHOXYDIBENZOYL METHANE ( dénomination INCI) dont l'emploi est limité à 5% dans les compositions l'incluant. On peu aussi mentionner dans la catégorie des écrans physiques, le dioxyde de titane qui par sa nature même de produit minéral ( densité, opacité) est délicat à mettre en oeuvre dans des formules cosmétiques et pharmaceutiques. Des extraits végétaux sont régulièrement proposés comme filtres solaire dans des publications scientifiques, par exemple: BOBIN, M.F., RAYMOND, M. , MARTINI, M.C. UVA/UVA Absorption Properties of Natural Products. Cosmet, toiletries. 109, 64-70 (1994). Cependant, les extraits végétaux sont peu utilisés en tant que filtres solaires dans des préparations photoprotectrices. Cette désaffection est due certainement à leur faible pouvoir d'absorption des rayonnements ultra-violets, leur manque de stabilité et à la difficulté d'analyser et de caractériser leurs différents constituants. Dans le document japonais correspondant au chemical abstract 50:11110e ( Ikeda, H., Toba, K. New ultraviolet absorption filters. Govt. Chem. Ind. Research Inst., Tokyo. 51, 65-73 (1956).) des dérivés de la quercetine, notamment le 3,3',4',5,7 Pentamethoxyflavone sont mentionnés comme filtres UV, cependant il ne sont pas proposés pour une utilisation dans des compositions cosmétiques ou dermatologiques. Dans le document US2004091433 (Merck), pratiquement tout les flavonols et leurs dérivés, ce qui représente plusieurs milliers de substances, sont mentionnés comme filtres UV pour diverses applications. Le 3,3',4',5,7 Pentamethoxyflavone n' est cité dans aucun des exemples du 10 document. Exposé de l'invention Dans le cas de la présente invention, il a été trouvé que le 3,3',4',5,7 Pentamethoxyflavone (CAS: 1247-97-8) c'est à dire le dérivé correspondant à la formule (I) OCH3 H3CO (I) constituait un excellent filtre pour la région A du spectre ultraviolet, remarquablement toléré par la peau et remarquablement stable dans les conditions de son utilisation. Le dérivé de formule (I) est facilement préparé à partir de la quercetine qui est une substance naturelle courante, disponible à l'échelle industrielle. Le dérivé formule (I) est connu mais il n'a jamais été utilisé en tant qu'agent photoprotecteur dans des compositions cosmétiques ou dermatologique. Le dérivé de formule (I) possède un pouvoir d'absorption des radiations ultraviolettes comparable à celui des filtres chimiques: coefficient d'extinction molaire = 33866 à 355nm pour le BUTYL METHOXYDIBENZOYL METHANE contre coefficient d'extinction molaire = 22000 à 341 nm pour le 3,3',4',5,7 Penthamethoxyflanone. En raison de sa polarité moyenne, le dérivé de formule (I) s'incorpore facilement dans les émulsions eau/huile ou huile/eau ce qui constitue un 10 avantage important pour la réalisation des compositions qui l'incluent. Le dérivé de formule (I) contrairement à de nombreux filtres chimiques ne forme pas de complexes colorés avec les traces métalliques ce qui évite l'utilisation d'agents chélatants et constitue un avantage important pour la réalisation des compositions qui l'incluent. Par ailleurs, il a été montré que le dérivé de formule (I) possède un activité anti-inflammatoire: Reddy, G. B. S., Udupa, A. L., Shirwaikar, A. , Aithai, K., Srinivasa, Srinivasan, K. K. Comparison of the antiinflammatory activity of certain methoxyflavonoids. Fitoterapia. 5, 460-1 (1990). Cette activité anti-inflammatoire confère au dérivé de formule (I) un statut d'actif polyfonctionnel qui le rend particulièrement attractif pour la réalisation de compositions cosmétiques ou dermatologiques. L' invention concerne en conséquence l'utilisation du dérivé de formule (I) dans des compositions destinées à un traitement cosmétique ou dermatologique de la peau et de ses annexes (cheveux, ongles...). Le dérivé de formule (1) peut être utilisé associé à des filtres et des écrans 30 anti-UVB et anti-UVA pour et obtenir des compositions protectrices qui absorbent les radiations UV dans l'intervalle de 280 à 400 nm, c'est à dire des compositions qui exercent une action préventive contre l'apparition du mélanome, qui protègent la peau et ses annexes contre un vieillissement prématuré et dans de nombreux cas contre les dermatoses provoquées par la lumière. L' invention concerne aussi l'utilisation du dérivé de formule (I), seul, ou associé avec d'autres filtres ou écrans anti-UVA dans des compositions qui absorbent les UV dans l'intervalle de 320 à 400 nm c' est à dire des compositions de soins pour retarder la sénescence cutanée et prévenir l'apparition du mélanome. Pour préparer ces nouvelles compositions cosmétiques ou dermatologiques on incorpore le dérivé de formule (I) avec des filtres ou des écrans pour la région B du spectre UV, ou bien avec des filtres ou des écrans pour la région A spectre UV, ou bien avec des filtres et des écrans pour la région A et pour la région B du spectre UV, ou bien sans filtres ni écrans, excepté le composé de formule (I), dans une base cosmétique usuelle. L'expression base cosmétique usuelle s'applique à tout produit usuel répondant aux exigences de la cosmétique ou de la dermatologie comme par exemple à des crèmes, des lotions, des émulsions, des pommades, des gels, des solutions, des aérosols, des sticks, des laits et produits analogues. On peu utiliser dans l'invention en tant que filtre et écrans pour les régions A et B du spectre UV des filtres et des écrans usuels pour cette région, à savoir, par exemple, en nomenclature INCI: PABA, CAMPHOR BENZALKONIUM METHOSULFATE, HOMOSALATE, BENZOPHENONE-3, PHENYLBENZYLIMIDAZOLE SULFONIC ACID, TEREPHTHALYDENE DICAMPHOR SULFONIC ACID and salts, BUTYL METHOXYDIBENZOYL METHANE, BENZYLIDENE CAMPHOR SULFONIC ACID and salts, OCTOCRYLENE, POLYACRYLAMIDOMETHYL BENZYLIDENE CAMPHOR, ETHYLHEXYL METHOXYCINNAMATE, PEG-25 PABA, ISOAMYL pMETHOXYCINNAMATE, ETHYLHEXYL TRIAZONE, DROMETRIZOLE TRISILOXANE, DIETHYLEXYL-BUTAMIDO TRIAZONE, 4-METHYLBENZYLIDENE CAMPHOR, ETHYLHEXYL SALICYLATE, ETHYLHEXYL DIMETHYLPABA, BENZOPHENONE-4(ac), BENZOPHENONE5(Na), METHYLENE BIS-BENZOTRIAZOLYL TETRAMETHYLBUTYLPHENOL, BISYMIDAZYLATE, BISETHYLHEXYLOXYPHENOL METHOXYPHENYL TRIAZINE, DIMETHICODIETHYLBENZALMALONATE, TITANIUM DIOXYDE, Sunflower seed extract, Lawsone, Menthyl anthranilate, Pinus pinaster bark extract, Red petrolatum, Spirulina platensis powder, Grape seed extract, Zinc oxyde. Cette liste n'est pas limitative. Exemple 1: Préparation du 3,3',4',5,7 Pentamethoxyflavone. Dans un ballon tricol équipé d'un agitateur et d'un réfrigérant, on introduit 5g ( 14,78 mmoles) de quercetine dihydratée, 300g de de carbonate de potassium, 200 ml d'acétone, 37,84 g ( 300 mmoles) de diméthyl sulfate. On maintient le mélange 48H00 à 30 c sous légère agitation. On filtre le milieu réactionnel. On élimine les solvants avec un évaporateur rotatif. On cristallise l'extrait sec dans 70 ml d'éthanol à 95%. On obtient 5,48g de 3,3',4',5,7 Pentamethoxyflavone. Pf: 147 c, UV max (Ethanol 95%) :250nm, 265nm, 341nm. Le produit obtenu est comparable à un échantillon de référence fournit par la 25 société Extrasynthèse, - Zl Lyon Nord - 69726 Genay Cedex - France Exemple 2: Crème photoprotectrice anti UVA et anti UVB Les exemples suivant illustrent l'invention sans la limiter. Les pourcentages s'expriment en poids et les constituants sont nommés selon la norme INCI, excepté le composé de formule (I). Le nom des fournisseurs est parfois indiqué entre parenthèse. Phase A: Peg 8 beeswax ( Gattefossé) :8,5% Minerai oil: 5% Stearoxy dimeticone (Goldschimt) : 1,5% Oleyl erucate ( Cognis) : 3% Isopropyl myristate ( Cognis) : 2% Octyl dodecanol (Cognis) : 3% OCTYL METHOXYCINNAMATE(Merck) :1% Paraben: 0,3% Phase B: AQUA: 71,7% Propylène glycol: 3% Phase c: 3,3',4',5,7 Pentamethoxyflavone: 1% 15 Les phases A et B sont chauffées séparément au bain marie à 85 c. A cette température on ajoute la phase B dans la phase A. On ajoute ensuite la phase C et on agite vigoureusement jusqu'à l'obtention d'un milieu homogène. On refroidit jusqu'à 25-30 c en poursuivant l'agitation. On compense les pertes d'humidité puis on homogénéise. Exemple 3: Emulsion protectrice anti-UVA Phase A: Phase A: Peg 8 beeswax ( Gattefossé) : 8,5% 25 Minerai oil: 5% Stearoxy dimeticone (Goldschimt) : 1,5% Oleyl erucate ( Cognis) : 3% Isopropyl myristate ( Cognis) : 2% Octyl dodecanol (Cognis) : 3% Paraben: 0,3% 10 Phase B: AQUA: 75,5 Phase c: 3,3',4',5,7 Pentamethoxyflavone: 1% Les phases A et B sont chauffées séparément au bain marie à 85 c. A cette température on ajoute la phase B dans la phase A. On ajoute ensuite la phase C et on agite vigoureusement jusqu'à l'obtention d'un milieu homogène. On refroidit jusqu'à 25-30 c en poursuivant l'agitation. On compense les pertes d'humidité puis on homogénéise. 20 Revendications 1. Composition cosmétique caractérisée en ce que la dite composition contient le dérivé de formule (I) OCH3 H3CO OCH3 I OCH3 O (I) 2. Utilisation du produit de formule (I) tel que définit dans la revendication 1 dans une composition ou pour la fabrication d'une composition destinée à induire une photoprotection de la peau et de ses annexes (cheveux, ongles). 3. Utilisation du produit de formule (I) tel que définit dans la revendication 1 dans une composition ou pour la fabrication d'une composition destinée à lutter contre le vieillissement prématuré de la peau et de ses annexes. 4. Utilisation du produit de formule (I) tel que définit dans la revendication 1 dans une composition destiné à un traitement cosmétique ou de la peau et de ses annexes.