Brevet FR2888389A1 — publié le 20070112

La présente invention est relative à l'isolation des câbles électriques et/ou optiques à l'aide d'une structure multicouche à base d'un polymère fluoré modifié par greffage par irradiation, utilisé seul ou en mélange, et d'une polyoléfine fonctionnalisée, utilisée seule ou en mélange. Des câbles électriques isolés à l'aide de structures multicouches comprenant une couche intérieure en polyéthylène et une couche extérieure en un fluoropolymère (par exemple en polyfluorure de vinylidène ou PVDF) sont commercialisés depuis une trentaine d'années. Outre leur fonction d'isolation électrique, les structures multicouches de ce type permettent de protéger le câble électrique mécaniquement et chimiquement. Cependant, la couche intérieure et la couche extérieure peuvent se délaminer facilement à cause du manque d'adhésion entre les deux types de polymères, qui n'ont pas d'affinité chimique l'un pour l'autre, ce qui entraîne une fragilisation du câble électrique tout entier. Il est donc souhaitable de pouvoir améliorer l'adhésion entre les couches pour améliorer les propriétés des câbles électriques. La Demanderesse a constaté qu'un câble électrique et/ou optique isolé par une structure multicouche constituée d'une couche comprenant une polyoléfine fonctionnalisée et une couche comprenant un polymère fluoré modifié par un greffage par irradiation présente une excellente adhésion entre les deux couches. [Art antérieur] La demande américaine US 2004/0045735 Al décrit un câble électrique isolé par une structure multicouche illustrée par plusieurs variantes. Selon l'une des variantes, l'une des couches est composée d'un copolymère éthylène-tétrafluoroéthylène et l'autre couche d'un copolymère éthylène-tétrafluoroéthylène sur lequel est greffé une fonction acide carboxylique, sel d'acide carboxylique ou anhydride insaturé. La demande internationale WO 2005/005564 décrit un tube rétractable (en Anglais, heat schrink tube) comportant une couche interne en polymère fluoré réticulable par irradiation et une couche externe en un polymère modifié par greffage par irradiation. La demande internationale WO 00/17889 est relative à l'isolation de câbles électriques par une structure multicouche. La structure multicouche comprend une couche interne à base d'une polyoléfine fonctionnelle et une couche externe à base d'un polymère fluoré, les deux couches étant réticulées à l'aide d'une irradiation. L'irradiation du polymère fluoré a donc lieu une fois le câble isolé par la structure multicouche. Le brevet américain US 6156847 décrit un copolymère de VF2 et de chlorotrifluoroéthylène réticulé à l'aide d'un agent de réticulation (par exemple le cyanurate de triallyle) et de radiation ionisantes, pouvant servir à isoler un câble électrique. Le brevet américain US 3580829 décrit la réticulation du PVDF consistant à utiliser un agent de réticulation (par exemple le cyanurate de triallyle ou le N,N'-éthylène-bis-maléïmide). Il n'est pas fait mention de l'utilisation du PVDF ainsi réticulé pour isoler un câble électrique. Le brevet européen EP 0119725 B1 décrit une structure multicouche ayant une couche à base d'une composition comprenant un polymère fluoré et une couche à base d'un polymère incompatible avec la composition, le tout étant irradié pour faire adhérer les deux couches entre elles après chauffage de l'interface entre les deux couches. Il n'est pas fait mention de l'utilisation du matériau stratifié pour isoler un câble électrique. L'irradiation du polymère fluoré a donc lieu une fois la structure multicouche formée. Aucun de ces documents ne fait référence à un câble électrique avec un 5 structure multicouche isolante de même nature que celle de l'invention. [Brève description de l'invention] L'invention est relative à l'utilisation comme isolant d'un câble électrique et/ou optique d'une structure multicouche comprenant (dans 10 l'ordre, de l'intérieur vers l'extérieur du câble) : É éventuellement une couche L1 comprenant au moins une polyoléfine; ou au moins un copolymère de l'éthylène et d'un (méth)acrylate d'alkyle en C1-C8 ou d'un ester vinylique 15 d'acide carboxylique saturé ou un mélange des deux; É une couche L2 comprenant au moins une polyoléfine fonctionnalisée, éventuellement en mélange avec au moins une polyoléfine; É une couche L3 comprenant au moins un polymère fluoré modifié par greffage par irradiation, éventuellement en mélange avec au moins un polymère fluoré, la couche L3 étant directement en contact avec la couche L2; É éventuellement une couche L4 comprenant au moins un 25 polymère fluoré. L'invention est aussi relative au câble électrique et/ou optique en luimême. L'invention pourra être mieux comprise à la lecture de la description détaillée qui va suivre, des exemples de mise en oeuvre non limitatifs de celle-ci, et à l'examen des figures annexées. [Description détaillée] S'agissant du polymère fluoré greffé par irradiation, celui-ci est obtenu par un procédé de greffage par irradiation d'un monomère insaturé sur un polymère fluoré (lequel est décrit plus loin). On parlera pour simplifier de polymère fluoré greffé par irradiation. Le polymère fluoré est au préalable mélangé au monomère insaturé par toutes les techniques de mélange en milieu fondu connues de l'art antérieur. L'étape de mélange s'effectue dans tout dispositif de mélange tel que des extrudeuses ou des malaxeurs utilisés dans l'industrie des thermoplastiques. De préférence, on utilisera une extrudeuse pour mettre le mélange sous forme de granulés. Le greffage a donc lieu sur un mélange (dans la masse) et non à la surface d'une poudre comme cela est par exemple décrit dans le document US 5576106. Puis, le mélange du polymère fluoré et du monomère insaturé est irradié à l'état solide à l'aide d'une source électronique ou photonique sous une dose d'irradiation comprise entre 10 et 200 kGray, de préférence entre 10 et 150 kGray. L'irradiation grâce à une bombe au cobalt 60 est particulièrement préféré. La teneur en monomère insaturé qui est greffé est comprise, en poids, entre 0,1 à 5% (c'est-à-dire que le monomère insaturé greffé correspond à 0,1 à 5 parts pour 99,9 à 95 parts de polymère fluoré), avantageusement de 0,5 à 5%, de préférence de 1 à 5%. La teneur en monomère insaturé greffé dépend de la teneur initiale du monomère insaturé dans le mélange polymère fluoré / monomère insaturé à irradier. Elle dépend aussi de l'efficacité du greffage, donc de la durée et de l'énergie de l'irradiation. Le monomère insaturé qui n'a pas été greffé ainsi que les résidus libérés par le greffage notamment le HF sont ensuite éliminés. Cette opération peut être réalisée selon les techniques connues de l'homme de l'art. Un dégazage sous vide peut être appliqué, éventuellement en appliquant en même temps un chauffage. Il est également possible de dissoudre le polymère fluoré modifié dans un solvant adéquat tel que par exemple la Nméthyl pyrrolidone, puis de précipiter le polymère dans un non-solvant, par exemple dans l'eau ou bien dans un alcool. C'est là l'un des avantages de ce procédé de greffage par irradiation que de pouvoir obtenir des teneurs en monomère insaturé greffé plus élevées qu'avec les procédés de greffage classiques utilisant un amorceur radicalaire. Ainsi, typiquement, avec le procédé de greffage par irradiation, il est possible d'obtenir des teneurs supérieures à 1% (1 part de monomère insaturé pour 99 parts du polymère fluoré), voire même supérieure à 1,5%, ce qui n'est pas possible avec un procédé de greffage classique en extrudeuse D'autre part, le greffage par irradiation a lieu à froid , typiquement à des températures inférieures à 100 C, voire 50 C, de sorte que le mélange du polymère fluoré et du monomère insaturé n'est pas à l'état fondu comme pour un procédé de greffage classique en extrudeuse. Une différence essentielle est donc que, dans le cas d'un polymère fluoré semi-cristallin (comme c'est le cas avec le PVDF par exemple), le greffage a lieu dans la phase amorphe et non dans la phase cristalline alors qu'il se produit un greffage homogène dans le cas d'un greffage en extrudeuse à l'état fondu. Le monomère insaturé ne se répartit donc pas identiquement sur les chaînes du polymère fluoré dans le cas du greffage par irradiation et dans le cas du greffage en extrudeuse. Le produit fluoré modifié présente donc une répartition différente du monomère insaturé sur les chaînes de polymère fluoré par rapport à un produit qui serait obtenu par un greffage en extrudeuse. Durant cette étape de greffage, il est préférable d'éviter la présence d'oxygène. Un balayage à l'azote ou à l'argon du mélange polymère fluoré / monomère insaturé est donc possible pour éliminer l'oxygène. Le polymère fluoré modifié par greffage par irradiation présente toutes les caractéristiques du polymère fluoré avant sa modification, notamment sa très bonne résistance chimique et sa très bonne résistance à l'oxydation, ainsi que sa tenue thermomécanique. S'agissant du polymère fluoré, celui-ci est préparé par polymérisation 15 d'un ou plusieurs monomère(s) de formule (I) : X1 X2 \ / F/C=C\ (I) X3 dans laquelle: É Xi désigne H ou F; É X2 et X3 désignent H, F, Cl, un groupement alkylé fluoré de 20 formule CnFmHp- ou un groupement alcoxy fluoré CnFmHpO-, n étant un entier compris entre 1 et 10, m un entier compris entre 1 et (2n+1), p valant 2n+1-m. La définition du polymère fluoré s'applique pour le polymère fluoré qui est modifié par greffage par irradiation, au polymère fluoré non modifié de la couche L4 ainsi qu'au polymère fluoré de la couche L3 qui est éventuellement mélangé au polymère fluoré modifié. 2888389 7- Comme exemples de monomères utilisables, on peut citer l'hexafluoropropylène (HFP), le tetrafluoroéthylène (TFE), le fluorure de vinylidène (VF2), le chlorotrifluoroéthylène (CTFE), les éthers vinyliques perfluoroalkyle tels que CF3-O-CF=CF2, CF3-CF2-O-CF=CF2 ou CF3CF2CF2-O-CF=CF2, le 1-hydropentafluoropropène, le 2hydropentafluoropropène, le dichlorodifluoroéthylène, le trifluoroéthylène (VF3), le 1,1-dichlorofluoroéthylène. La polymérisation peut aussi éventuellement inclure d'autres monomères insaturés oléfiniques ne comportant pas de fluor tels que l'éthylène, le propylène, le butylène et les homologues supérieurs. Des dioléfines contenant du fluor peuvent aussi être utilisées, par exemple les dioléfines telles que l'éther perfluorodiallyle et le perfluoro-1,3butadiène. A titre d'exemples de polymères fluorés, on peut citer: É les homo-ou copolymères du TFE, notamment le PTFE (polytétrafluoroéthylène), l'ETFE (copolymère éthylènetétrafluoroéthylène) ainsi que les copolymères TFE/PMVE, TFE/PEVE, TFE/PPVE, E/TFE/HFP (terpolymères éthylènetétrafluoroéthylène - hexafluoropropylène) ; É les homo- ou copolymères du VDF, notamment le PVDF et les copolymères VDF-HFP; É les homo- ou copolymères du CTFE, notamment le PCTFE 25 (polychlorotrifluoroéthylène) et l'E-CTFE (copolymère éthylènechlorotrifluoroéthylène). De préférence, le polymère fluoré est un PVDF homopolymère ou un copolymère VF2-HFP contenant au moins 50% en poids de VF2, avantageusement au moins 75% en poids de VF2 et de préférence au moins 85% en poids de VF2. Ce polymère fluoré présente en effet une bonne résistance chimique, notamment aux UV, et il se transforme 2888389 -8- facilement (plus facilement que le PTFE ou les copolymères ETFE). Citons par exemple plus particulièrement les PVDF suivants: KYNAR 710, KYNAR 720, KYNAR 740, KYNAR 2850, KYNAR 3120, commercialisés par la société ARKEMA. Avantageusement, le PVDF a une viscosité allant de 100 Pa.s à 2000 Pa.s, la viscosité étant mesurée à 230 C, à un gradient de cisaillement de 100 s-1 à l'aide d'un rhéomètre capillaire. En effet, ces PVDF sont bien adaptés à l'extrusion et a l'injection. De préférence, le PVDF a une viscosité allant de 300 Pa.s à 1200 Pa.s, la viscosité étant mesurée à 230 C, à un gradient de cisaillement de 100 s-1 à l'aide d'un rhéomètre capillaire. La polymérisation est conduite selon les procédés connus dans l'état de la technique des polymère fluorés. En particulier, en ce qui concerne les procédés de synthèse du PVDF, les brevets US 3553185 et EP 0120524 décrivent des procédés de synthèse par mise en suspension aqueuse du fluorure de vinylidène (VF2) et sa polymérisation. Les brevets US 4025709, US 4569978, US 4360652, US 626396 et EP 0655468 décrivent les procédés de synthèse du PVDF par mise en émulsion aqueuse du VF2 et sa polymérisation. En général, les monomères fluorés insaturés oléfiniques peuvent être polymérisés et éventuellement copolymérisés avec des monomères oléfiniques non fluorés dans des émulsions aqueuses. Les émulsions contiennent par exemple un amorceur soluble dans l'eau tels qu'un persulfate de métal alcalin ou d'ammonium ou encore un permanganate de métal alcalin, lesquels produisent des radicaux libres, et contiennent également un ou plusieurs émulsifiants tels que les sels de métaux alcalins ou d'ammonium d'un acide perfluorooctanoïque. D'autres procédés en suspension colloïdales aqueuse utilisent des amorceurs essentiellement solubles dans la phase organique, tels que des peroxydes de dialkyle, des hydroperoxydes d'alkyle, des peroxydicarbonates de dialkyle ou des azoperoxydes, l'amorceur étant associé à des colloïdes du type méthylcelluloses, méthyl-hydroxypropyl celluloses, méthyl-propyl celluloses et méthyl-hydroxyéthyl celluloses. Les polymères fluorés présentent les avantages suivants: - ils sont utilisables sur une large plage de températures (basse 10 température de transition vitreuse / haute température de fusion) ; ils présentent une excellente résistance aux solvants; de par leur structure chimique, ils présentent de bonnes propriétés ignifuges. S'agissant du monomère insaturé, celui-ci possède une double liaison C=C ainsi qu'au moins une fonction polaire qui peut être une fonction: acide carboxylique, sel d'acide carboxylique, anhydride d'acide carboxylique, époxyde, ester d'acide carboxylique, silyle, amide carboxylique, hydroxy, isocyanate. Des mélanges de plusieurs monomères insaturés sont également envisageables. Des acides carboxyliques insaturés ayant 4 à 10 atomes de carbone et leurs dérivés fonctionnels, particulièrement leurs anhydrides, sont des monomères insaturés particulièrement préférés. Citons à titre 2888389 -Iod'exemples de monomères insaturés l'acide méthacrylique, l'acide acrylique, l'acide maléïque, l'acide fumarique, l'acide itaconique, l'acide citraconique, l'acide undécylénique, l'acide allylsuccinique, l'acide cyclo hex-4- ène- 1,2-dicarboxylique, l'acide 4 méthyl-cyclohex-4ène- 1,2-dicarboxylique, l'acide bicyclo(2,2,1)hept-5-ène-2,3dicarboxylique, l'acide x méthylbicyclo(2,2,1-hept-5-ène-2,3dicarboxylique, 1'undécylénate de zinc, de calcium ou de sodium, l'anhydride maléïque, l'anhydride itaconique, l'anhydride citraconique, l'anhydride dichloromaléïque, l'anhydride difluoromaléïque, l'anhydride itaconique, l'anhydride crotonique, l'acrylate ou le méthacrylate de glycidile, l'allyl glycidyl éther, les vinyles silanes tel que le vinyl triméthoxysilane, le vinyl triéthoxysilane, le vinyl triacétoxysilane, le gammaméthacryloxypropyltriméthoxysilane. D'autres exemples de monomères insaturés comprennent des esters alkyliques en C1-C8 ou des dérivés esters glycidyliques des acides carboxyliques insaturés tels que l'acrylate de méthyle, le méthacrylate de méthyle, l'acrylate d'éthyle, le méthacrylate d'éthyle, l'acrylate de butyle, le méthacrylate de butyle, l'acrylate de glycidyle, le méthacrylate de glycidyle, le maléate de mono-éthyle, le maléate de diéthyle, le fumarate de monométhyle, le fumarate de diméthyle, l'itaconate de monométhyle, et l'itaconate de diéthyle; des dérivés amides des acides carboxyliques insaturés tels que l'acrylamide, le méthacrylamide, le monoamide maléïque, le diamide maléïque, le N monoéthylamide maléïque, le N,N-diéthylamide maléïque, le N monobutylamide maléïque, le N,N-dibutylamide maléïque, le monoamide furamique, le diamide furamique, le N-monoéthylamide fumarique, le N,N- diéthylamide fumarique, le N-monobutylamide fumarique et le N,Ndibutylamide furamique; des dérivés imides des acides carboxyliques insaturés tels que le maléimide, le N-butylmaléimide et le Nphénylmaléimide; et des sels métalliques d'acides carboxyliques insaturés tels que l'acrylate de sodium, le méthacrylate de sodium, l'acrylate de potassium, le méthacrylate de potassium et les undécylénate de zinc, calcium ou sodium. On exclut des monomères insaturés ceux qui présentent deux doubles liaisons C=C qui pourraient conduire à une réticulation du polymère fluoré, comme par exemple les di- ou triacrylates. De ce point de vue, l'anhydride maléïque tout comme les undécylénates de zinc, calcium et sodium constituent de bons composés greffables car ils ont peu tendance à homopolymériser ni même à donner lieu à une réticulation. Avantageusement, on utilise l'anhydride maléïque. Ce monomère insaturé offre en effet les avantages suivants: il est solide et peut être facilement introduit avec les granulés de polymère fluoré avant le mélange à l'état fondu, il permet d'obtenir de bonnes propriétés d'adhésion, il est particulièrement réactif vis-à-vis des fonctions d'une polyoléfine fonctionnalisée, notamment lorsque ces fonctions sont des fonctions époxydes, - à la différence d'autres monomères insaturés comme l'acide (méth)acrylique ou les esters acryliques, il n'homopolymérise pas et n'a pas à être stabilisé. Dans le mélange devant être irradié, la proportion de polymère fluoré est comprise, en poids, entre 80 à 99,9% pour respectivement 0,1 à 20% de monomère insaturé. De préférence la proportion de polymère fluoré est de 90 à 99% pour respectivement 1 à 10% de monomère insaturé. A l'issue de l'étape de mélange, on constate que le mélange du polymère fluoré et du monomère insaturé peut avoir perdu une partie du monomère insaturé qu'on avait introduit au début de l'étape de 2888389 -12mélange. La proportion de monomère insaturé perdu dépend de la volatilité et de la nature du monomère insaturé. En fait le monomère peut avoir été dégazé dans l'extrudeuse ou le mélangeur et il est dans ce cas recupéré dans les circuits d'évents. S'agissant de l'étape de greffage proprement dite, les produits récupérés à l'issue de l'étape de mélange sont avantageusement conditionnés en sacs de polyéthylène et l'air est chassé puis ils sont fermés. Quant à la méthode d'irradiation, on pourra utiliser sans distinction l'irradiation électronique plus connue sous la dénomination irradiation bêta et l'irradiation photonique plus connue sous la dénomination irradiation gamma. Avantageusement la dose est comprise entre 2 et 6 Mrad et de préférence entre 3 et 5 Mrad. S'agissant de l'étape d'élimination du monomère insaturé non greffé et des résidus libérés par le greffage, il est possible d'utiliser toute technique connue de l'homme de l'art. On peut laver avec des solvants inertes vis-à-vis du polymère fluoré et des fonctions greffées par irradiation. Par exemple, quand on greffe de l'anhydride maléïque, on peut laver au chlorobenzène. On peut aussi plus simplement dégazer en mettant sous vide le produit récupéré à l'issue de l'étape de greffage, éventuellement en chauffant. S'agissant de la polyoléfine, on désigne par ce terme un polymère comprenant majoritairement des motifs éthylène et/ou propylène. Il peut s'agir d'un polyéthylène, homo- ou copolymère, le comonomère étant choisi parmi le propylène, le butène, l'héxène ou l'octène. Il peut s'agir aussi d'un polypropylène, homo- ou copolymère, le comonomère étant choisi parmi l'éthylène, le butène, l'héxène ou l'octène. Le polyéthylène peut être notamment le polyéthylène haute densité (PEHD), basse densité (PEBD), moyenne densité (PEMD), le polyéthylène 2888389 -13basse densité linéaire (LLDPE), le polyéthylène très basse densité (VLDPE). Le polyéthylène peut être obtenu à l'aide d'un catalyseur Ziegler-Natta, Phillips ou de type métallocène ou encore par le procédé haute-pression. Le polypropylène est un polypropylène iso- ou syndiotactique. Il peut s'agir aussi d'un copolymère de l'éthylène et du propylène (connu sous le nom d'EPM) ou d'un copolymère de l'éthylène, du propylène et d'un diène (connu sous le nom d'EPDM). Il peut s'agir aussi d'un polyéthylène réticulé (noté PEX). Le PEX présente par rapport à un PE non réticulé de meilleures propriétés mécaniques (notamment résistance à la fissure) et une meilleure résistance chimique. Le polyéthylène réticulé peut être par exemple un polyéthylène comprenant des groupements silanes hydrolysables (comme décrit dans les demandes WO 01/53367 ou US20040127641 Al) qui a ensuite été réticulé après réaction entre eux des groupements silanes. La réaction des groupements silanes Si-OR entre eux conduit à des liaisons Si-O-Si qui relient les chaînes de polyéthylène entre elles. La teneur en groupements silanes hydrolysables peut être au moins de 0,1 groupements silanes hydrolysables pour 100 unités -CH2-(déterminée par analyse infrarouge). Le polyéthylène peut aussi être réticulé à l'aide de radiations, par exemple de radiations gamma. Il peut s'agir aussi d'un polyéthylène réticulé à l'aide d'un amorceur radicalaire de type peroxyde. On pourra donc utiliser un PEX de type A (réticulation à l'aide d'un amorceur radicalaire), de type B (réticulation à l'aide de groupements silanes) ou de type C (réticulation par irradiation). Il peut s'agir aussi d'un poléthylène dit bimodal, c'est-à-dire composé d'un mélange de polyéthylènes présentant des masses moléculaires moyennes différentes comme enseigné dans le document WO 00/60001. S'agissant de la polyoléfine fonctionnalisée, on désigne par ce terme 5 un copolymère de l'éthylène et d'au moins un monomère polaire insaturé choisi parmi: les (méth)acrylates d'alkyle en Ci-Cs, notamment le (méth) acrylate de méthyle, d'éthyle, de propyle, de butyle, de 2-éthylhexyle, d'isobutyle, de cyclohexyle; - les acides carboxyliques insaturés, leurs sels et leurs anhydrides, notamment l'acide acrylique, l'acide méthacrylique, l'anhydride maléïque, l'anhydride itaconique, l'anhydride citraconique; les époxydes insaturés, notamment les esters et éthers de glycidyle aliphatiques tels que l'allylglycidyléther, le vinylglycidyléther, le maléate et l'itaconate de glycidyle, l'acrylate et le méthacrylate de glycidyle, ainsi que les esters et éthers de glycidyle alicycliques; les esters vinyliques d'acides carboxyliques saturés, 20 notamment l'acétate de vinyle, le propionate de vinyle ou le butyrate de vinyle. Le terme copolymère s'entend au sens large tel que décrit par exemple dans le guide de nomenclature de l'IUPAC de E.S. Wilks ou dans IUPAC. 25 Basic definitions of terms relating to polymers, Pure Appl. Chem. 40,477- 491 (1974). Il englobe aussi les copolymères greffés. La polyoléfine fonctionnalisée peut être obtenue par copolymérisation de l'éthylène et d'au moins un monomère polaire insaturé choisi dans la liste précédente. La polyoléfine fonctionnalisée peut être un copolymère de l'éthylène et d'un monomère polaire de la liste précédente ou bien un terpolymère de l'éthylène et de deux monomères polaires insaturés choisis dans la liste précédente. La copolymérisation s'opère à des pressions élevées supérieures à 1000 bar selon le procédé dit haute-pression (décrit par exemple dans les documents FR-A-2498609, EP-A-0 174 244 ou EP- A-O 177 378). La polyoléfine fonctionnelle obtenue par copolymérisation comprend en poids de 50 à 99,9% d'éthylène, de préférence de 60 à 99,9%, encore plus préférentiellement de 65 à 99% et de 0,1 à 50%, de préférence de 0,1 à 40%, encore plus préférentiellement de 1 à 35% d'au moins un monomère polaire de la liste précédente. Par exemple, la polyoléfine fonctionnalisée peut comprendre de l'éthylène et un époxyde insaturé, de préférence le (méth)acrylate de glycidyle, et éventuellement un (méth)acrylate d'alkyle en C1-C8 ou un ester vinylique d'acide carboxylique saturé. La teneur en époxyde insaturé, notamment en (méth)acrylate de glycidyle, est comprise entre 0,1 et 50%, avantageusement entre 0,1 et 40%, de préférence entre 1 à 35%, encore plus préférentiellement entre 1 et 20%. Il pourra s'agir par exemple des polyoléfines fonctionnalisées commercialisées par la société ARKEMA sous les références LOTADER AX8840 (8% de méthacrylate de glycidyle, 92% d'éthylène, melt-inder 5 selon ASTM D.1238), LOTADER AX8900 (8% de méthacrylate de glycidyle, 25% d'acrylate de méthyle, 67% d'éthylène, melt-index 6 selon ASTM D1238), LOTADER AX8950 (9% de méthacrylate de glycidyle, 15% d'acrylate de méthyle, 76% d'éthylène, melt-index 85 selon ASTM D 1238). La polyoléfine fonctionnalisée peut aussi comprendre de l'éthylène et un anhydride d'acide insaturé, de préférence l'anhydride maléïque, et éventuellement un (méth)acrylate d'alkyle en C1-C8 ou un ester vinylique d'acide carboxylique saturé. La teneur en anydride d'acide insaturé, notamment en anhydride maléïque, est comprise entre 0,1 et 50%, avantageusement entre 0,1 et 40%, de préférence entre 1 à 35%, encore plus préférentiellement entre 1 et 10%. Il pourra s'agir par exemple des polyoléfines fonctionnalisées commercialisées par la société ARKEMA sous les références LOTADER 2210 (2,6% d'anhydride maléïque, 6% d'acrylate de butyle et 91,4% d'éthylène, melt-inder 3 selon ASTM D 1238), LOTADER 3340 (3% d'anhydride maléïque, 16% d'acrylate de butyle et 81% d'éthylène, melt-inder 5 selon ASTM D1238), LOTADER 4720 (0,3% d'anhydride maléïque, 30% d'acrylate d'éthyle et 69,7% d'éthylène, melt-inder 7 selon ASTM D 1238), LOTADER 7500 (2,8% d'anhydride maléïque, 20% d'acrylate de butyle et 77,2% d'éthylène, melt-inder 70 selon ASTM D 1238), OREVAC 9309, OREVAC 9314, OREVAC 9307Y, OREVAC 9318, OREVAC 9304 ou OREVAC 9305. On désigne aussi par polyoléfine fonctionnalisée une polyoléfine sur laquelle est greffé par voie radicalaire un monomère polaire insaturé de la liste précédente. La polyoléfine est choisie dans la liste précédente. Le greffage a lieu en extrudeuse ou en solution en présence d'un amorceur radicalaire. A titre d'exemple d'amorceurs radicalaires, on pourra utiliser le t-butyl-hydroperoxyde, le cumène-hydroperoxyde, le di-isopropyl-benzène-hydroperoxyde, le di-t-butyl-peroxyde, le t-butylcumylperoxyde, le dicumyl-peroxyde, le 1,3-bis-(t-butylperoxyisopropyl) benzène, le benzoyl-peroxyde, l'iso-butyryl-peroxyde, le bis-3,5, 5triméthyl-hexanoyl-peroxyde ou le méthyl-éthyl-cétone-peroxyde. Le greffage d'un monomère polaire insaturé sur une polyoléfine est connu de l'homme du métier, pour plus de détails, on pourra se référer par exemple aux documents EP 689505, US 5235149, EP 658139, US 6750288 B2, US6528587 B2. La polyoléfine sur laquelle est greffé le monomère polaire insaturé peut être un polyéthylène, notamment le polyéthylène haute densité (PEHD) ou basse densité (PEBD), le polyéthylène basse densité linéaire (LLDPE), le polyéthylène très basse densité (VLDPE). Le polyéthylène peut êtreobtenu à l'aide d'un catalyseur Ziegler-Natta, Phillips ou de type métallocène ou encore par le procédé haute-pression. La polyoléfine peut être aussi un polypropylène, notamment un polypropylène iso- ou syndiotactique. Il pourra s'agir par exemple des polyoléfines fonctionnalisées commercialisées par la société ARKEMA sous les références OREVAC 18302, 18334, 18350, 18360, 18365, 18370, 18380, 18707, 18729, 18732, 18750, 18760, PP-C, CA100. Le polymère sur lequel est greffé le monomère polaire insaturé peut aussi être un copolymère de l'éthylène et d'au moins un monomère 10 polaire insaturé choisi parmi: les (méth)acrylates d'alkyle en C1-C8, notamment le (méth)acrylate de méthyle, d'éthyle, de propyle, de butyle, de 2éthylhexyle, d'isobutyle, de cyclohexyle; les esters vinyliques d'acides carboxyliques saturés, notamment l'acétate de vinyle ou le propionate de vinyle. Il pourra s'agir par exemple des polyoléfines fonctionnalisées commercialisées par la société ARKEMA sous les références OREVAC 18211, 18216 ou 18630. Le polymère sur lequel est greffé le monomère polaire insaturé peut aussi être choisi parmi les copolymères à base de styrène tels que les copolymères séquencés styrène-butadiène-styrène, styrène-isoprènestyrène, styrène-éthylène/propylène-styrène, styrène-éthylène-butènestyrène. De préférence, on choisit la polyoléfine fonctionnalisée de telle sorte que les fonctions du monomère insaturé qui est greffé sur le polymère fluoré réagissent avec celles du monomère polaire de la polyoléfine fonctionnalisée. Par exemple, si on a greffé sur le polymère fluoré, un anhydride d'acide carboxylique, par exemple de l'anhydride maléique, la couche de polyoléfine fonctionnalisée peut être constituée d'un copolymère de l'éthylène, d'un époxyde insaturé, par exemple le méthacrylate de glycidyle, et éventuellement d'un acrylate d'alkyle, le copolymère de l'éthylène étant éventuellement mélangé avec une polyoléfine. Selon un autre exemple, si on a greffé sur le polymère fluoré, un époxyde insaturé, par exemple le méthacrylate de glycidyle, la couche de polyoléfine fonctionnalisée peut être constituée d'un copolymère de l'éthylène, d'un anhydride d'acide carboxylique, par exemple l'anhydride maléïque, et éventuellement d'un acrylate d'alkyle, le copolymère de l'éthylène étant éventuellement mélangé avec une polyoléfine. La couche L2 peut comprendre une seule polyoléfine fonctionnelle ou un mélange de plusieurs polyoléfines fonctionnelles, éventuellement en mélange avec une polyoléfine. Il peut s'agir par exemple d'un mélange d'un copolymère de l'éthylène et d'un (méth)acrylate d'alkyle en C1-C8 ou d'un ester vinylique d'acide carboxylique saturé avec un copolymère de l'éthylène et d'un époxyde insaturé, de préférence le (méth)acrylate de glycidyle, et éventuellement d'un (méth)acrylate d'alkyle en C1-C8 ou d'un ester vinylique d'acide carboxylique saturé. Un autre exemple de mélange est celui: d'un copolymère de l'éthylène et d'un (méth)acrylate d'alkyle 25 en C1-C8 ou d'un ester vinylique d'acide carboxylique saturé avec un copolymère de l'éthylène et d'un anhydride d'acide insaturé, de préférence l'anhydride maléïque, et éventuellement d'un (méth)acrylate d'alkyle en C1-C8 ou d'un ester vinylique d'acide carboxylique saturé. 2888389 -19- Additifs Chacune des couches peut contenir aussi des additifs tels que antioxydants, colorants ou pigments, plastifiants, lubrifiants, charges solides (talc, silice, kaolin, mica, ...), anti- oxygène, ... Additifs ignifugeants Chaque couche peut aussi contenir au moins un additif ignifugeant. Pour 100 parts de polymère thermoplastique composant chaque couche, la proportion d'additif ignifugeant est comprise entre 0 et 200 parts. De préférence, seules les couches Ll et L2 sont rendues ignifuges. L'additif ignifugeant peut être par exemple un dérivé halogéné, un hydroxyde métallique, en particulier l'hydroxyde de magnésium ou d'aluminium, un dérivé de l'antimoine, le carbonate de calcium ou le tungstate de calcium. La structure multicouche L'invention est relative à l'utilisation comme isolant d'un câble électrique et/ou optique d'une structure multicouche comprenant (dans l'ordre, de l'intérieur vers l'extérieur du câble) : É éventuellement une couche L1 comprenant au moins une polyoléfine; ou au moins un copolymère de l'éthylène et d'un (méth)acrylate d'alkyle en C1C8 ou d'un ester vinylique d'acide carboxylique saturé ; ou un mélange des deux; É une couche L2 comprenant au moins une polyoléfine 30 fonctionnalisée, éventuellement en mélange avec au moins une polyoléfine; 2888389 -20- É une couche L3 comprenant au moins un polymère fluoré modifié par greffage par irradiation, éventuellement en mélange avec au moins un polymère fluoré, la couche L3 étant directement en contact avec la couche L2; É éventuellement une couche L4 comprenant au moins un polymère fluoré. Cette structure multicouche a une fonction de protection mécanique, chimique et/ou électrique du câble. Le terme isolé est donc à prendre au sens le plus large, et s'entend d'une isolation mécanique, chimique et/ou électrique. la couche L1 La couche L1 comprend: - au moins une polyoléfine; ou au moins un copolymère de l'éthylène et d'un (méth)acrylate d'alkyle en C1C8 ou d'un ester vinylique d'acide carboxylique saturé ; ou un mélange d'au moins une polyoléfine et d'au moins un 20 copolymère de l'éthylène et d'un (méth)acrylate d'alkyle en C1-Cs ou d'un ester vinylique d'acide carboxylique saturé. La polyoléfine est avantageusement du PEBD, du PEMD ou du PEX, de préférence du PEBD ou du PEMD. Le copolymère de l'éthylène est obtenu par le procédé haute pression (décrit par exemple dans les documents FR-A-2498609, EP-A-0 174 244 ou EPA-O 177 378). De préférence, le comonomère de l'éthylène est le (méth) acrylate de méthyle, d'éthyle ou de butyle, ou bien l'acétate de vinyle. La teneur en comonomère est comprise entre 1 et 50% en poids, de préférence entre 10 et 45%. 2888389 -21- La couche L1 peut aussi comprendre un mélange d'au moins une polyoléfine et d'au moins un copolymère de l'éthylène. De préférence, le mélange comprend de 0,1 à 99,9%, avantageusement de 1 à 99%, en poids de polyoléfine pour 99,9 à 0,1%, avantageusement de 99 à 1%, d'un copolymère de l'éthylène. L'indice de fluidité de la polyoléfine ou du copolymère de l'éthylène, mesuré dans les conditions standards (190 C, charge de 2,16 kg) de la norme ASTM D-1238, est avantageusement compris entre 1 et 10, de préférence compris entre 1 et 5. la couche L2 La polyoléfine fonctionnalisée de la couche L2 peut être utilisée seule ou éventuellement mélangée avec une polyoléfine. Le mélange comprend de préférence en poids de 0,1 à 99,9%, avantageusement de 1 à 99%, de préférence de 10 à 90%, encore plus préférentiellement de 50 à 90% d'au moins une polyoléfine fonctionnalisée pour respectivement de 99,9 à 0,1 %, avantageusement de 99 à 1%, de préférence de 90 à 10%, encore plus préférentiellement de 10 à 50% d'une polyoléfine. De préférence, la polyoléfine qui est mélangée avec la polyoléfine fonctionnalisée est un polyéthylène, de préférence un PEBD ou un PEMD, car ces deux polymères présentent une bonne compatibilité. Par exemple, il peut s'agir d'un mélange d'un copolymère de l'éthylène et d'un époxyde insaturé, de préférence le (méth)acrylate de glycidyle, et éventuellement un (méth)acrylate d'alkyle en C1-C8, avec un polyéthylène, de préférence du PEBD. la couche L3 Le polymère fluoré modifié par greffage par irradiation de la couche L3 peut être utilisé seul ou éventuellement mélangé avec un polymère fluoré. Le mélange comprend de préférence en poids de 0,1 à 99, 9%, 2888389 -22- avantageusement de 1 à 99%, de préférence de 10 à 90%, encore plus préférentiellement de 50 à 90% de polymère fluoré greffé par irradiation pour respectivement de 99,9 à 0,1%, avantageusement de 99 à 1%, de préférence de 90 à 10%, encore plus préférentiellement de 10 à 50% de polymère fluoré (non modifié par greffage). Avantageusement, le polymère fluoré modifié par greffage et le polymère non modifié par greffage par irradiation sont de même nature. Par exemple, il peut s'agir d'un PVDF, homo- ou copolymère, modifié par greffage par irradiation et d'un PVDF non modifié, homo- ou copolymère. la couche L4 Le polymère fluoré de la couche L4 est un polymère fluoré, de préférence un PVDF, homo- ou copolymère. A propos du câble électrique L'invention est aussi relative à un câble électrique comprenant au moins un conducteur électrique isolé par une structure multicouche comprenant (dans l'ordre, de l'intérieur vers l'extérieur du câble électrique) É éventuellement une couche L1 comprenant: - au moins une polyoléfine; ou au moins un copolymère de l'éthylène et d'un (méth)acrylate d'alkyle en Ci-Cs ou d'un ester vinylique d'acide carboxylique saturé ; ou un mélange des deux; É une couche L2 comprenant au moins une polyoléfine fonctionnalisée, éventuellement en mélange avec au moins une polyoléfine; É une couche L3 comprenant au moins un polymère fluoré 30 modifié par greffage par irradiation, éventuellement en mélange avec au moins un polymère fluoré, la couche L3 étant directement en contact avec la couche L2 - 23 - É éventuellement une couche L4 comprenant au moins un polymère fluoré. Les câbles électriques de la présente invention peuvent être utilisés dans le transport d'énergie et/ou dans la transmission d'informations. Le courant électrique qui circule peut être un courant haute, moyenne ou basse tension. Les câbles électriques de l'invention peuvent être utilisés par exemple comme câbles électriques dans les véhicules automobiles, les bâteaux, les avions, dans les immeubles ou comme câbles de transport d'énergie (haute tension). Ils peuvent aussi servir pour transporter des signaux à haute fréquence, téléphoniques et/ou téléinformatiques et vidéo (voix, données, images). A propos du câble à fibres optiques L'invention est aussi relative à un câble à fibres optiques comprenant au moins une unité optique de transmission isolée par une structure multicouche comprenant (dans l'ordre, de l'intérieur vers l'extérieur du câble à fibres optiques) : É éventuellement une couche L1 comprenant au moins une polyoléfine; ou au moins un copolymère de l'éthylène et d'un (méth)acrylate d'alkyle en C1C8 ou d'un ester vinylique d'acide carboxylique saturé ; ou un mélange des deux; É une couche L2 comprenant au moins une polyoléfine fonctionnalisée, éventuellement en mélange avec au moins une polyoléfine; É une couche L3 comprenant au moins un polymère fluoré modifié par greffage par irradiation, éventuellement en mélange avec au moins un polymère fluoré, la couche L3 étant directement en contact avec la couche L2; 2888389 -24-éventuellement une couche L4 comprenant au moins un polymère fluoré. Les câbles optiques comprennent généralement une gaine extérieure de câble entourant des unités optiques de transmission. Ces unités optiques, appelés aussi tubes compacts, sont constitués principalement de tubes contenant une pluralité de fibres optiques. On pourra se reporter aux documents suivants: EP1382641 Al, EP1160607 Al, EP0937270 B1. Les câbles à fibres optiques de la présente invention peuvent être utilisés dans la transmission d'informations. [Figures] Sur les figures jointes, les épaisseurs de couches ont été volontairement disproportionnées par rapport à la réalité pour une meilleure compréhension. Toutes les figures correspondent à des vues en coupe. La figure 1 représente un câble électrique 1. Celui-ci comporte un fil 20 conducteur 2 isolé par une structure bicouche avec une couche 3 (correspondant à L2) et une couche 4 (correspondant à L3). La figure 2 représente un câble électrique 6. Celui-ci comporte un fil conducteur 2 isolé par une structure à quatre couches qui comprend une couche 5 (correspondant à une Li), une couche 3 (correspondant à L2), une couche 4 (correspondant à L3) et une couche 7 (correspondant à L4). La figure 3 représente un câble électrique 8. Celui-ci comporte une série de fils conducteurs 9 accolés et isolés par une structure bicouche avec une couche 3 (correspondant à L2) et une couche 4 (correspondant à L3). La figure 4 représente un câble électrique 10. Celui-ci comporte une série de fils conducteurs 9 accolés et isolés par un structure à quatre couches qui comprend une couche 5 (correspondant à une L1), une couche 3 (correspondant à L2), une couche 4 (correspondant à L3) et une couche 7 (correspondant à L4). [Exemples] On a utilisé les polymères suivants: PVDF A: mélange de 70% de KYNAR 720 et 30% de KYNAR 720 sur lequel a été greffé par irradiation 1% d'anhydride maléïque, de MVI (Melt Volume Index ou indice de fluidité en volume à l'état fondu) 7 cm3/ 10 min (230 C, 5 kg). PVDF B: mélange de 70% de KYNARFLEX 2850 et 30% de KYNAR 720 sur lequel a été greffé par irradiation 1% d'anhydride maléïque, de MVI (Melt Volume Index ou indice de fluidité en volume à l'état fondu) 7 cm3/ 10 min (230 C, 5 kg). Lotader AX8840: copolymère de l'éthylène et du méthacrylate de glycidyle de la société ARKEMA et de MVI (Melt Volume Index ou indice de fluidité en volume à l'état fondu) 5 cm3/ 10 min (190 C, 2,16 kg). Il contient 92% d'éthylène et 8% de méthacrylate de glycidyle en poids. Lotader 3210: terpolymère d'éthylène, d'acrylate de butyle et d'anhydride maléïque de la société ARKEMA de melt-index 5 g/ 10 min (190 C, 2,16 kg). Il contient 3% d'anhydride maléïque. EVA 2805: copolymère de l'éthylène et d'acétate de vinyle (28%) de meltindex 6 g/10 min (190 C, 2,16 kg). - 26 - Exemple 1: (suivant l'invention) Un câble est réalisé par coextrusion sur un fil de cuivre (1 mm de diamètre) d'une couche d'une composition renfermant 60% de Martinal OL 107, 9,75% de Clearflex FFDO, 12% de Lotader 3210, 18% d'EVA 2805 et 0,25% de SANTONOX R (1 mm d'épaisseur), sur laquelle est coextrudée une couche de LOTADER AX8840 (50 m d'épaisseur), sur laquelle est coextrudée une couche de PVDF A (200 pm d'épaisseur). L'adhésion obtenue entre les différentes couches est bonne et supérieure à 25 N/cm. L'allongement à rupture de ce câble est de 125% et la contrainte à rupture est de 18 MPa. Un vieillissement dans l'huile IRM902 est réalisé à 90 C pendant 4 heures. L'allongement à rupture mesuré est de 124% et la contrainte à rupture est de 19 MPa. Exemple 2: (comparatif) Un câble est réalisé par coextrusion sur un fil de cuivre (1 mm de diamètre) d'une couche d'une composition renfermant 60% de Martinal OL 107, 9,75% de Clearflex FFDO, 12% de Lotader 3210, 18% d'EVA 2805 et 0,25% de SANTONOX R (1 mm d'épaisseur). L'allongement à rupture de ce câble est de 140% et la contrainte à rupture est de 12 MPa. Un vieillissement dans l'huile IRM902 est réalisé à 90 C pendant 4 heures. L'allongement à rupture mesuré est de 131% et la contrainte à rupture est de 7,5 MPa. Exemple 3: (suivant l'invention) Un câble est réalisé par coextrusion sur un fil de cuivre (1 mm de diamètre) d'une couche d'une composition renfermant 60% de Martinal OL 107, 9,75% de Clearflex FFDO, 12% de Lotader 3210, 18% d'EVA 2805 et 0,25% de SANTONOX R (1 mm d'épaisseur), sur laquelle est coextrudée une couche de LOTADER AX8840 (50 m d'épaisseur), sur laquelle est coextrudée une couche de PVDF B (200 m d'épaisseur). L'adhésion obtenue entre les différentes couches est bonne et supérieure à 25 N/cm. L'allongement à rupture de ce câble est de 135% et la contrainte à rupture est de 15 MPa. Un vieillissement dans l'huile IRM902 est réalisé à 90 C pendant 4 heures. L'allongement à la rupture mesuré est de 134% et la contrainte à la rupture est de 14,5 MPa. Tableau I structure adhésion allongement à contrainte à allongement contrainte à la multicouche (N/cm) la rupture (%) la rupture à la rupture rupture après (MPa) après vieillissement vieillissement (MPa) (%) exemple 1 cuivre / _ 125% 18 124% 19 (invention) composition / 25 AX8840 / PVDF A exemple 2 cuivre / - 140% 12 131% 7,5 (comparatif) composition exemple 3 cuivre / > 25 135% 15 134% 14,5 (invention) composition / AX8840 / PVDF B composition: 60% de Martinal OL 107, 9,75% de Clearflex FFDO, 12% de Lotader 3210, 18% d'EVA 2805 et 0,25% de SANTONOX R Revendications 1. Utilisation comme isolant d'un câble électrique et/ou optique d'une structure multicouche comprenant (dans l'ordre, de l'intérieur vers l'extérieur du câble) : É éventuellement une couche L1 comprenant au moins une polyoléfine; ou au moins un copolymère de l'éthylène et d'un 10 (méth)acrylate d'alkyle en C1-Cs ou d'un ester vinylique d'acide carboxylique saturé ; ou un mélange des deux; É une couche L2 comprenant au moins une polyoléfine fonctionnalisée, éventuellement en mélange avec au moins une 15 polyoléfine; É une couche L3 comprenant au moins un polymère fluoré modifié par greffage par irradiation, éventuellement en mélange avec au moins un polymère fluoré, la couche L3 étant directement en contact avec la couche L2; É éventuellement une couche L4 comprenant au moins un polymère fluoré. 2. Utilisation selon la revendication 1 caractérisé en ce que le polymère fluoré est préparé par polymérisation d'un ou plusieurs 25 monomères de formule (I) : X1 X2 \ / F/C=C\ (I) X3 dans laquelle: É X1 désigne H ou F; 2888389 -30- X2 et X3 désignent H, F, Cl, un groupement alkylé fluoré de formule CnFmHp- ou un groupement alcoxy fluoré CnFmHpO-, n étant un entier compris entre 1 et 10, m un entier compris entre 1 et (2n+1), p valant 2n+1-m. 3. Utilisation selon l'une des revendications 1 ou 2 caractérisée en ce que le polymère fluoré est un PVDF homopolymère ou un copolymère VF2-HFP contenant au moins 50% en poids de VF2, avantageusement au moins 75% en poids de VF2 et de préférence au moins 85% en poids de VF2. 4. Utilisation selon l'une des revendications 1 à 3 caractérisée en ce que le monomère insaturé qui est greffé par irradiation sur le polymère fluoré possède une double liaison C=C ainsi qu'au moins une fonction polaire qui peut être une fonction: acide carboxylique, sel d'acide carboxylique, anhydride d'acide carboxylique, époxyde, ester d'acide carboxylique, silyle, amide carboxylique, hydroxy, isocyanate. 5. Utilisation selon la revendication 4 caractérisé en ce que le monomère insaturé est un acide carboxylique insaturé ayant 4 à 10 atomes de carbone et leurs dérivés fonctionnels. 6. Utilisation selon la revendication 4 caractérisé en ce que le monomère insaturé est choisi parmi l'acide méthacrylique, l'acide acrylique, l'acide maléïque, l'acide fumarique, l'acide itaconique, l'acide citraconique, l'acide undécylénique, l'acide allylsuccinique, l'acide cyclohex-4-ène-1,2-dicarboxylique, l'acide 4 méthyl-cyclohex-4-ène-1,2dicarboxylique, l'acide bicyclo(2,2,1)hept-5-ène-2,3-dicarboxylique, l'acide x méthylbicyclo(2,2,1-hept-5-ène-2,3-dicarboxylique, l'undécylénate de zinc, de calcium ou de sodium, l'anhydride maléïque, l'anhydride itaconique, l'anhydride citraconique, l'anhydride dichloromaléïque, l'anhydride difluoromaléïque, l'anhydride itaconique, l'anhydride crotonique, l'acrylate ou le méthacrylate de glycidile, l'allyl glycidyl éther, les vinyles silanes tel que le vinyl triméthoxysilane, le vinyl triéthoxysilane, le vinyl triacétoxysilane, le gamma-méthacryloxypropyltriméthoxysilane. 7. Utilisation selon l'une des revendications 1 à 6 caractérisé en ce que la polyoléfine est du PEBD, du PEMD ou du PEX. 8. Utilisation selon l'une des revendications 1 à 7 caractérisé en ce que la polyoléfine fonctionnalisée est un copolymère de l'éthylène et d'au moins un monomère polaire insaturé choisi parmi: les (méth)acrylates d'alkyle en C1-Cs, notamment le 20 (méth)acrylate de méthyle, d'éthyle, de propyle, de butyle, de 2-éthylhexyle, d'isobutyle, de cyclohexyle; les acides carboxyliques insaturés, leurs sels et leurs anhydrides, notamment l'acide acrylique, l'acide méthacrylique, l'anhydride maléïque, l'anhydride itaconique, l'anhydride citraconique; les époxydes insaturés, notamment les esters et éthers de glycidyle aliphatiques tels que l'allylglycidyléther, le vinylglycidyléther, le maléate et l'itaconate de glycidyle, l'acrylate et le méthacrylate de glycidyle, ainsi que les esters et éthers de glycidyle alicycliques; 2888389 -32- les esters vinyliques d'acides carboxyliques saturés, notamment l'acétate de vinyle, le propionate de vinyle ou le butyrate de vinyle. 9. Utilisation selon la revendication 8 caractérisé en ce que la polyoléfine fonctionnalisée comprend de l'éthylène et un époxyde insaturé, de préférence le (méth)acrylate de glycidyle, et éventuellement un (méth) acrylate d'alkyle en C1-Cs ou un ester vinylique d'acide carboxylique saturé. 10. Utilisation selon la revendication 8 caractérisé en ce que la polyoléfine fonctionnalisée comprend de l'éthylène et un anhydride d'acide insaturé, de préférence l'anhydride maléïque, et éventuellement un (méth)acrylate d'alkyle en C1-Cs ou un ester vinylique d'acide carboxylique saturé. 11. Utilisation selon l'une des revendications 1 à 10 caractérisé en ce que la polyoléfine fonctionnalisée est choisie de telle sorte que les fonctions du monomère insaturé qui est greffé sur le polymère fluoré réagissent avec celles du monomère polaire de la polyoléfine fonctionnalisée. 12. Câble électrique comprenant au moins un conducteur électrique isolé par une structure multicouche comprenant (dans 25 l'ordre, de l'intérieur vers l'extérieur du câble électrique) É éventuellement une couche L1 comprenant: - au moins une polyoléfine; ou au moins un copolymère de l'éthylène et d'un (méth)acrylate d'alkyle en C1-Cs ou d'un ester vinylique 30 d'acide carboxylique saturé ; ou un mélange des deux; 2888389 -33- É une couche L2 comprenant au moins une polyoléfine fonctionnalisée, éventuellement en mélange avec au moins une polyoléfine; É une couche L3 comprenant au moins un polymère fluoré modifié par greffage par irradiation, éventuellement en mélange avec au moins un polymère fluoré, la couche L3 étant directement en contact avec la couche L2; É éventuellement une couche L4 comprenant au moins un polymère fluoré. 13. Câble à fibres optiques comprenant au moins une unité optique de transmission isolée par une structure multicouche comprenant (dans l'ordre, de l'intérieur vers l'extérieur du câble à fibres optiques) : É éventuellement une couche L1 comprenant au moins une polyoléfine; ou au moins un copolymère de l'éthylène et d'un (méth)acrylate d'alkyle en C1C8 ou d'un ester vinylique d'acide carboxylique saturé ; ou un mélange des deux; É une couche L2 comprenant au moins une polyoléfine fonctionnalisée, éventuellement en mélange avec au moins une polyoléfine; É une couche L3 comprenant au moins un polymère fluoré modifié par greffage par irradiation, éventuellement en mélange avec au moins un polymère fluoré, la couche L3 étant directement en contact avec la couche L2; É éventuellement une couche L4 comprenant au moins un polymère fluoré.