Brevet FR2889198A1 — publié le 20070202

PROCEDE DE PREPARATION DE BASE BITUME. La présente invention se rapporte au domaine de la préparation de bases bitumes. Plus précisément, elle concerne la préparation d'une base bitume présentant certaines caractéristiques d'un bitume soufflé, à l'aide d'un additif organique, par opposition au soufflage par injection d'un gaz, comme de l'air ou de l'ozone. Les bitumes soufflés sont une famille particulière de bases bitumineuses disponibles en raffinerie, qui sont utilisées en raison de leurs propriétés pour la préparation de produits commerciaux. Les bitumes soufflés sont fabriqués dans une unité de soufflage, en faisant passer un flux d'air et/ou d'oxygène à travers une base bitumineuse de départ. Cette opération peut être menée en présence d'un catalyseur d'oxydation, par exemple de l'acide phosphorique. Généralement, le soufflage est réalisé à des températures élevées, de l'ordre de 200 à 300 C, pendant des durées relativement longues typiquement comprises entre 30 minutes et 2 heures, en continu ou en batch. La durée et la température de soufflage sont ajustées en fonction des propriétés visées pour le bitume soufflé et en fonction de la qualité du bitume de départ. Le principal objectif du soufflage d'un bitume est de diminuer sa susceptibilité thermique, c'est à dire augmenter l'indice de pénétrabilité (ou indice Pfeiffer) du bitume soufflé par rapport au bitume de départ. L'opération de soufflage a pour effet de durcir le bitume traité par oxydation. Un bitume soufflé possède une température de ramollissement bille et anneau (TBA) supérieure à celle du bitume de départ et une pénétrabilité à l'aiguille (P25) du même ordre de grandeur que celle du bitume de départ. Pour mémoire, plus la pénétrabilité à l'aiguille d'un bitume est élevée, meilleure est sa maniabilité et plus sa mise en oeuvre est aisée. De plus, les risques d'orniérage à la température de service d'un bitume donné sont plus faibles lorsque la TBA du bitume augmente. Les bitumes soufflés ont été beaucoup utilisés dans les années 70 car ils possèdent une TBA supérieure à celle des bitumes de départ tout en conservant une pénétrabilité à l'aiguille satisfaisante. Ainsi, l'indice de pénétrabilité des bitumes soufflés se trouve amélioré par rapport à celui des bitumes de départ. Cependant, les bitumes soufflés présentent une série d'inconvénients en raison desquels ils sont moins utilisés qu'auparavant. Tout d'abord, les bitumes soufflés sont plus 35 sensibles au vieillissement que les bitumes de départ. Par ailleurs, les bitumes soufflés sont généralement plus fragiles à froid que le bitume de départ. Cela peut s'expliquer par le fait que le soufflage a pour effet de durcir le bitume. Un autre inconvénient des bitumes soufflés est leur adhésivité parfois inadéquate aux granulats: la réalisation d'enrobés bitumineux ou d'autres types d'associations bitume/granulats, est donc rendue plus difficile. Enfin, les bitumes soufflés étant durcis par rapport au bitume de départ, leur viscosité à une température donnée est supérieure à celle du bitume de départ. Aussi, pour pouvoir mettre en oeuvre facilement un bitume soufflé, il est nécessaire de le porter à des températures supérieures, ce qui implique des dépenses énergétiques supplémentaires, la nécessité éventuelle de protections supplémentaires pour les opérateurs, et le risque de l'émission de fumées gênantes. Par ailleurs, comme on l'a souligné ci-dessus, la fabrication de bitume soufflé nécessite une installation de soufflage spécialement prévue à cet effet. Un objectif de l'invention est de proposer un procédé de préparation d'une base bitume qui pallie les inconvénients précités d'un bitume soufflé. En particulier, un objectif de l'invention est de proposer un procédé de préparation d'une base bitume qui présente une faible susceptibilité thermique, voire une susceptibilité thermique améliorée par rapport à celle d'un bitume soufflé selon la méthode usuelle. Il s'agit notamment d'obtenir une base bitume dont la température de ramollissement bille et anneau est supérieure à celle d'un bitume soufflé obtenu à partir d'un même bitume de départ, et/ou dont la pénétrabilité à l'aiguille est inférieure à celle d'un bitume soufflé obtenu à partir d'un même bitume de départ. On peut donc évoquer la notion de soufflage chimique. Un autre objectif de l'invention est de proposer un procédé de préparation d'une base bitume à partir d'un bitume de commodité, sans qu'il soit préalablement nécessaire de modifier le bitume de départ, par exemple à l'aide d'un fluxant, ce procédé permettant d'obtenir une base bitume de grade (pénétrabilité à l'aiguille) et de température de ramollissement bille et anneau visés. Un autre objectif de l'invention est de proposer un procédé de préparation d'une base bitume dont le grade et la TBA sont atteints à ce jour essentiellement par l'adjonction d'un polymère. Un objectif complémentaire de l'invention est à proposer un procédé de préparation d'une base bitume qui permet d'obtenir un bitume plus résistant au vieillissement qu'un 35 bitume soufflé usuel. Un objectif supplémentaire de l'invention est de proposer un procédé de préparation d'une base bitume qui permet d'obtenir un bitume moins fragile qu'un bitume soufflé usuel. Un autre objectif de l'invention est de proposer un procédé de préparation d'une 5 base bitume qui permet d'obtenir un bitume présentant une bonne adhésivité aux granulats, comparable à l'adhésivité d'un bitume non soufflé. Encore un objectif de l'invention est de proposer un procédé de préparation d'une base bitume qui permet d'obtenir un bitume dont la viscosité à chaud est comparable à celle du bitume de départ. Ainsi, il est du mérite des inventeurs d'avoir pu démontrer que l'addition de certains additifs organiques dans un bitume permet de résoudre les problèmes évoqués ci-dessus et de remplir les objectifs de l'invention. De tels additifs organiques permettent d'obtenir, à partir d'un bitume de départ donné, une base bitume présentant les caractéristiques principales d'un bitumes soufflé (augmentation de la TBA et diminution de la pénétrabilité à l'aiguille par rapport au bitume de départ), sans les inconvénients d'un bitume soufflé (par exemple: meilleure résistance au vieillissement par rapport à un bitume soufflé usuel, fragilité à froid et viscosité à chaud comparable à celle du bitume de départ). Ainsi, un premier objet de l'invention est un procédé de préparation d'une base bitume, comprenant les étapes essentielles suivantes: a) on introduit un bitume dans un récipient équipé de moyens de mélange, et on porte le bitume à une température de 120 C à 300 C, b) on introduit au moins un additif de soufflage chimique dans le récipient, et on 25 mélange, ledit additif de soufflage chimique possédant la formule générale suivante: Arl R Ar2 (I) où Arl et Ar2 représentent indépendamment l'un de l'autre un noyau benzène ou un système de noyaux aromatiques condensés de 6 à 20 atomes de carbones, substitués par au moins un groupe hydroxyle, et R représente un radical divalent éventuellement substitué, dont la chaîne principale comprend de 6 à 20 atomes de carbone et au moins un groupe amide et/ou ester. L'invention concerne également une base bitume susceptible d'être obtenue par un tel procédé. Il s'agit plus particulièrement d'une base bitume dont la pénétrabilité à l'aiguille à 35 25 C (P25), mesurée selon la norme NF EN 1426, est comprise de 20 à 300 dixièmes de millimètre, et plus particulièrement de 50 à 300 dixièmes de millimètre, et dont la température de ramollissement bille et anneau (TBA), mesurée selon la norme NF EN 1427, est comprise de 70 à 120 C. Avantageusement, une telle base bitume est préparée sans l'adjonction de polymère. En outre, l'invention vise l'utilisation d'une base bitume ainsi obtenue dans la préparation d'un liant bitumineux, en particulier une émulsion bitumineuse, un bitume fluxé ou un bitume polymère. L'invention concerne également l'utilisation d'une base bitume obtenue à l'issu de ce procédé, d'une part dans la préparation d'une association entre un liant bitumineux et des granulats routiers, et d'autre part dans des applications industrielles. L'invention vise par ailleurs des associations entre un liant bitumineux comprenant un bitume selon l'invention et des granulats routiers, en tant que tels. Finalement, l'invention concerne l'utilisation d'un composé de formule générale (I) telle que définit ci-dessus, comme additif de soufflage chimique pour préparer une base 15 bitume, en particulier à partir d'un bitume de commodité. On appelle "bitume soufflé" une base bitumineuse obtenue à l'issue d'une opération de soufflage usuel. Le soufflage est réalisé en faisant circuler de l'air et/ou de l'oxygène à travers un bitume de départ. Cela conduit à la déshydrogénation des résidus courts présents dans le bitume de départ. Il en résulte une oxydation et une polycondensation, notamment à partir des maltènes. Ainsi, de nouveaux asphaltènes sont formés et la taille moléculaire globale des asphaltènes présents dans le bitume de départ augmente. Comme cela a été évoqué précédemment, un bitume soufflé est plus dur que le bitume de départ à partir duquel il a été fabriqué. En outre, les bitumes soufflés ont une susceptibilité thermique inférieure à celle du bitume de départ. En d'autres termes, leur indice de pénétrabilité est supérieur à celui du bitume de départ. Cela est associé notamment à une TBA supérieure, et à une pénétrabilité à l'aiguille inférieure, à celle du bitume de départ. Dans la présente demande, on désigne par "bitume de type soufflé" une base bitume possédant des caractéristiques semblables à celle d'un bitume soufflé, en ce sens que la TBA et la pénétrabilité à l'aiguille d'un bitume de type soufflé sont respectivement supérieures et inférieures à celle du bitume de départ utilisé lors de la fabrication du bitume de type soufflé. Cependant, une telle base bitume, conformément à l'invention, n'est pas obtenue par un procédé de soufflage usuel à l'air ou à l'oxygène. Par "bitume de commodité", on désigne un bitume de grade classique, tel que défini 35 dans la norme européenne EN 12591. Dans toute la présente demande, les propriétés suivantes des bitumes sont mesurées comme indiqué dans le tableau 1 ci-dessous: TABLEAU 1 Propriété Abréviation Unité Norme de mesure Pénétrabilité à l'aiguille à 25 C P25 1/l0mm NF EN 1426 Température de ramollissement bille et TBA C NF EN 1427 anneau Point de fragilité Fraass PFF C EN 12593 Test de vieillissement "Rolling Thin RTFOT - EN 12607-1 Film Oven Test" Viscosité Brookfield mPa.s Cf exemples Adhésivité passive % EN 13614 Module complexe G* Pa Cf exemples En outre, l'indice de pénétrabilité PI (ou indice de Pfeiffer) est défini par la formule de calcul suivante: 1952 500 x log(P25) 20 x TBA PI = 50 x log(P25) TBA -120 Le procédé selon l'invention permet notamment d'obtenir une base bitume susceptible d'être utilisée de façon similaire à un bitume soufflé, dans diverses applications routières et industrielles. Ainsi, pour les applications routières, on vise notamment des enrobés bitumineux comme matériaux pour la construction et l'entretien des corps de chaussée et de leur revêtement, ainsi que pour la réalisation de tous travaux de voiries. Ainsi, l'invention concerne par exemple les enduits superficiels, les enrobés à chaud, les enrobés à froid, les enrobés coulés à froid, les graves émulsions, les couches de bases, de liaison, d'accrochage et de roulement, et d'autres associations d'un liant bitumineux et du granulat routier possédant des propriétés particulières, telles que les couches anti-orniérantes, les enrobés drainants, ou les asphaltes (mélange entre un liant bitumineux et une charge minérale fine telle que du sable). Les liants bitumineux en tant que tels, utilisés notamment dans les applications routières, sont également visés. Ces liants comprennent une base bitume conforme à l'invention. Il s'agit par exemple de bitume fluxé ou d'émulsion bitumineuse. Parmi les applications industrielles des bases bitumes selon l'invention, on peut citer la fabrication de membranes d'étanchéité, de membrane antibruit, de membranes d'isolation, des revêtements de surface, les dalles de moquette, les couches d'imprégnation, etc.... Lors de la mise en oeuvre du procédé de préparation selon l'invention, on peut utiliser divers types de bitume. Il s'agit par exemple de bitume naturel ou d'un bitume provenant d'une huile minérale. Les brais obtenus par craquage ou les goudrons peuvent être utilisés comme base bitumineuse, ainsi que des mélanges de composants bitumineux. Comme exemple intéressant de base bitumineuse, on peut citer les bitumes de distillation directe, les bitumes de précipitation, les bitumes de résidu de désasphaltage, de viscoréduction, les bitumes synthétiques, seuls ou en mélange, dont la pénétrabilité à l'aiguille P25 varie de 10 à 900 1/10 mm, en particulier de 20 à 280 1/10 mm et plus particulièrement de 50 à 250 1/10 mm. L'ajout d'un additif de soufflage chimique dans le bitume ou le mélange de bitumes, porté à haute température, permet d'obtenir une base bitume selon l'invention. Comme cela sera illustré par les exemples, l'additif de soufflage chimique agit rapidement au sein de la matrice bitumineuse, à de faible teneur, à des température réduite et sans dégagement nocif. Plus précisément, l'additif de soufflage chimique est un composé organique de formule générale (I) : Arl-R-Ar2 (I) où Arl et Ar2 représentent indépendamment l'un de l'autre un noyau benzène ou un système de noyaux aromatiques condensés de 6 à 20 atomes de carbones, substitués par au moins un groupe hydroxyle, et R représente un radical divalent éventuellement substitué, dont la chaîne principale comprend de 6 à 20 atomes de carbone et au moins un groupe amide et/ou ester. De préférence, Arl et Ar2 sont un noyau benzène ou un système de noyaux aromatiques condensés de 6 à 10 atomes de carbone. Il s'agit préférentiellement d'un noyau benzène. Le noyau benzène ou le système de noyaux aromatiques condensés est substitué par au moins un groupe hydroxyle, voire plusieurs groupes hydroxyles. De préférence, -R- est en position para par rapport à un groupe hydroxyle de Arl et/ou de Ar2. En outre, Arl et/ou Ar2 peuvent être substitués par un ou plusieurs groupes alkyles comprenant de 1 à 10 atomes de carbone, de préférence en une ou des positions ortho par rapport au(x) groupe(s) hydroxyle(s) de Arl et/ou Ar2. Préférentiellement, Arl et Ar2 sont des groupes 3,5-dialkyl-4hydroxyphényle et mieux encore des groupes 3,5-di-tert-butyl-4hydroxyphényle. De préférence, leur radical divalent -R- possède la formule générale suivante (II): R1+X, C+R21 X C f Ri O où - R' représente un groupe alkylène en C1-C4, - R2 représente une simple liaison ou un groupe alkylène éventuellement substitué dont la chaîne principale comprend de 1 à 10 atomes de carbone, X,C O - et X représente un groupement divalent NH ou un atome d'oxygène. Préférentiellement, le groupe R' est un groupe éthylène et indépendamment, le groupe R2 est une simple liaison covalente ou un groupe n-hexylène. Lorsque R2 est substitué, il peut s'agir d'un ou plusieurs substituant tel que les groupes alkaryles ou aralkyles, porteurs d'un groupe de type Arl et/ou Ar2. De préférence, l'additif de soufflage chimique est sélectionné parmi les produits suivants: 2' ,3-bis [[3-[3,5-di-tert-butyl-4-hydroxyphenyl] propionyl]]propionohydrazide N,N'-hexane-1,6-diylbis(3-(3,5-di-tert-butyl4-hydroxyphenylpropionamide)) 1,6-hexamethyléne-bis(3-(3,5-di-tert-butyl4-hydroxyphenyl)propionate) Un mélange de ces produits est également envisageable. L'additif de soufflage représente préférentiellement de 0,1 à 5,0% en poids par rapport au poids de bitume. Selon un ordre de préférence croissant, l'additif de soufflage représente au moins 0,1%, 0,5% ou 0,8% en poids par rapport au poids de bitume, et indépendamment, selon un ordre de préférence croissant, au plus 5,0%, 2,0% ou 1,0% en poids par rapport au poids de bitume. Une quantité inférieure à (0% en poids d'additif pourrait être insuffisante pour obtenir une base bitume selon l'invention, tandis qu'une 15 représente X C ou C X II II O O quantité supérieure à 5,0% en poids d'additif n'est pas nécessaire, car l'additif agit à faible dose. Selon une mise en oeuvre préférée, l'additif de soufflage chimique représente de 0,5 à 1,0% en poids rapporté au poids du bitume. Au cours du procédé de préparation selon l'invention, on porte le bitume à une température comprise de 120 C à 300 C et on le maintient à une température comprise dans cette plage. Dans de nombreux cas, comme cela sera illustré par les exemples, une température comprise entre 150 C et 180 C est suffisante pour obtenir une base bitume. Du point de vue du procédé, un avantage de l'invention, par rapport au procédé de soufflage usuel est qu'il n'est pas essentiel de contrôler la température. En effet, au cours d'un procédé de soufflage usuel, les réactions d'oxydation qui se produisent sont exothermiques. Cela peut donc conduire à une surchauffe préjudiciable au bon fonctionnement de l'unité de soufflage ou à la qualité du bitume soufflé. Le procédé selon l'invention ne présente pas un tel inconvénient. On introduit l'additif de soufflage chimique de préférence sous forme de poudre dans le bitume ou mélange de bitume chauffé. En outre, la durée de mélange est réduite: le mélange du bitume et de l'additif de soufflage chimique est réalisé sur une durée d'au moins quelques minutes, par exemple 5 à 10 minutes et de préférence au moins 15 minutes, en fonction du volume de bitume traité. Généralement, le mélange peut être mené en moins d'une heure, voire moins de 45 minutes ou même de 30 minutes, en fonction du volume de bitume traité. Les conditions de mélange, en particulier les conditions d'agitation, influent peu sur le bon déroulement du procédé. On peut réaliser le mélange à l'aide d'une ancre, d'une hélice, d'une hélice centripète, d'une turbine à haut cisaillement, etc... On obtient à l'issu du procédé une base bitume qui présente certaines caractéristiques d'un bitume soufflé. En particulier, elle est durcie par rapport au bitume de départ. En outre, la pénétrabilité à l'aiguille P25 diminue par rapport à celle du bitume de départ et la TBA augmente par rapport à celle du bitume de départ. En revanche, contrairement au cas d'un bitume soufflé, les propriétés à basse température de la base bitume, tel que le point de Fraass, ne se dégradent pas. En outre, les bitumes de type soufflés présentent un meilleur comportement au vieillissement, comme cela va être illustré dans les exemples à l'aide du test RTFOT. Par ailleurs, l'additif de soufflage chimique n'affecte pas la viscosité de la base bitume, par rapport à celle du bitume de départ, aux températures de mise en oeuvre (i.e. les températures d'utilisation, par exemple sur un chantier routier). Ainsi, l'invention concerne également une base bitume obtenue à l'issu d'un procédé tel que décrit ci-dessus, qui possède les caractéristiques suivantes: pénétrabilité à l'aiguille à 25 C (P25), mesurée selon la norme NF EN 1426, comprise entre 20 et 300 dixièmes de millimètres, de préférence entre 50 et 300 dixièmes de millimètres, température de ramollissement bille et anneau (TBA) : mesurée selon la norme NF EN 1427, comprise entre 70 et 120 C, préparé sans adjonction de polymère. Le procédé selon l'invention permet d'obtenir les grades de bitume indiqués ci-dessus, qui auparavant nécessitaient l'utilisation de polymères. La base bitume selon l'invention peut-être utilisée de la même manière qu'un bitume soufflé usuel, dans des applications routières et/ou industrielles. Ainsi, il peut servir à la préparation d'un liant bitumineux tel qu'une émulsion bitumineuse, un bitume fluxé, ou un bitume polymère. Les bitumes fluxés sont des compositions de bitume(s) obtenues à partir de bitumes purs dont on a abaissé la viscosité par addition de solvants volatils. Les catégories les plus visqueuses de bitumes fluxés sont généralement réservées aux enduits superficiels, tandis que les plus fluides sont généralement utilisées pour l'imprégnation, la stabilisation des sols, pour la fabrication des émulsions et la préparation des enrobés à froid stockables. Les bitumes fluidifiés sont obtenus par mélange de liants bitumineux avec des huiles carbochimiques ou pétrolières. Les bitumes fluxés diffèrent des bitumes fluidifiés, en particulier par la courbe de distillation de leurs fluxants, plus étendue vers le haut essentiellement. Les émulsions de bitume sont une autre forme d'application des bitumes permettant d'accéder à des formes liquides fluides manipulables à froid (c'est-à-dire par exemple à une température de l'ordre de 60 à 80 C). Ces émulsions sont obtenues en dispersant le bitume en globules de quelques microns de diamètre, dans une phase aqueuse additionnée d'émulsifiants. Les émulsions comprennent les émulsions anioniques (les premières connues) ainsi que les émulsions cationiques qui représentent actuellement la majorité des fabrications. Dans chacune de ces catégories, les émulsions se distinguent par la teneur en liant bitumineux, la vitesse de rupture et la viscosité. Selon la terminologie adoptée dans le cadre du présent exposé, les liants bitumineux fluidifiés et les liants bitumineux fluxés sont regroupés dans une seule et même catégorie, les termes "fluxés" et "fluidifiés" étant ainsi considérés comme synonymes. Traditionnellement, les bitumes fluxés sont obtenus par mélange, par exemple à 150 C, d'une part, de liant bitumineux, et d'autre part, de fluxant. De manière générale, on connaît les fluxants d'origine pétrolière et les fluxants végétaux. Il est également possible d'ajouter un polymère dans la base bitume obtenue à l'issu du procédé selon l'invention. Cela n'est pas incompatible avec la caractéristique selon laquelle la base bitume est préparée sans l'adjonction de polymère. En effet, les caractéristiques de pénétrabilité à l'aiguille et de TBA mentionnées sont celles de la base bitume obtenue à l'issu du procédé, avant l'adjonction éventuelle d'un polymère. A titre d'exemples de polymères pour bitume, on peut citer les élastomères tels que les copolymères SB, SBS, SIS, SBS*, SBR, EPDM, polychloroprène, polynorbornène et éventuellement les polyoléfines tels que les polyéthylènes PE, PEHD, le polypropylène PP, les plastomères tels que les EVA, EMA, les copolymères d'oléfines et d'esters carboxyliques insaturés EBA, les copolymères polyoléfines élastomères, les polyoléfines du type polybutène, les copolymères de l'éthylène et d'esters de l'acide acrylique, méthacrylique ou de l'anhydride maléique, les copolymères et terpolymères d'éthylène et de méthacrylate de glycydile les copolymères éthylène-propylène, les caoutchoucs, les polyisobutylènes, les SEBS, les ABS. SB copolymère à blocs du styrène et du butadiène SBS copolymère à blocs styrène- butadiène-styrène SBS* copolymère à blocs styrène-butadiènestyrène en étoile EVA copolymère polyéthylène-acétate de vinyle EBA copolymère polyéthylène-acrylate de butyle PE polyéthylène EPDM éthylène propylène diène modifié SIS styrène-isoprène-styrène EMA copolymère polyéthylène-acrylate de méthyle SEBS copolymère du styrène, de l'éthylène, du butylène et du styrène ABS acrylonitrile-butadiène-styrène PEHD polyéthylène haute densité SBR styrène-b-butadiène-rubber D'autres agents peuvent être ajoutés à la base bitume selon l'invention. Il s'agit par exemple d'agents de vulcanisation et/ou d'agents de réticulation susceptibles de réagir avec un polymère, lorsqu'il s'agit d'un élastomère et/ou d'un plastomère fonctionnalisé. Parmi les agents de vulcanisation, on peut citer ceux à base de souffre et ses dérivés, utilisés pour réticuler un élastomère à des teneur de 0, 01% à 30% par rapport au poids d'élastomère. Parmi les agents de réticulation, on peut citer les agents de réticulation cationiques tels que les mono ou poly acides, ou anhydride carboxyliques, les esters d'acides carboxyliques, les acides sulfoniques, sulfurique, phosphoriques, voire les chlorures d'acides, les phénols, à des teneurs de 0,01% à 30% par rapport au polymère. Ces agents sont susceptibles de régir avec l'élastomère et/ou le plastomère fonctionnalisé. Ils peuvent être utilisés en complément ou en remplacement des agents de vulcanisation. Citons parmi ces agents de réticulation cationiques, à titre d'exemples non limitatifs acides carboxyliques tels que les acides 4, 4'dicarboxydiphényléther, sébacique, anhydrides tels que phtalique, oxydiphtalique, triméllitique, téréphtalique ester butyliques acides des anhydrides phtalique ou oxydiphtalique, acides sulfoniques tels que les acides para toluène sulfonique, naphtalène sulfonique ou disulfonique, méthane sulfonique, 1 hexane sulfonique, acide phosphoniques tels que les acides benzène phosphonique, tert-butyl 20 phosphoniques, acides phosphoriques tels que les acides phosphorique, polyphosphorique et alkyl phosphoriques tels que l'acide dodécylphosphorique ou encore diéthylphosphorique ou encore glycérophosphorique, ou même arylphosphoriques comme l'acide phénylphosphorique. EXEMPLES L'invention est illustrée par les exemples suivants donnés à titre non limitatif. Les caractéristiques rhéologiques et mécaniques des bitumes ou des compositions bitume- additif auxquelles on fait référence dans ces exemples sont mesurées de la façon indiquée dans le tableau 1. Par ailleurs, la viscosité Brookfield est exprimée en mPa.s. La viscosité est mesurée au moyen d'un viscosimètre Brookfield CAP 2000+. Elle est mesurée à 160 C et à différentes vitesses de rotation (100 tr/min, 500 tr/min, 750 tr/min et 1000 tr/min). La lecture de la mesure est réalisée après 30 secondes pour chaque vitesse de rotation. Le module complexe est mesuré au moyen d'un rhéomètre Rheometric Scientific RDA2. Il est mesuré à 10 C et 60 C et à la fréquence de 7,8 Hz. Les produits mis en oeuvre dans ces exemples sont: Bitumes: ce sont des bitumes commercialisés par Total France. Additif de soufflage chimique: il s'agit de composés phénoliques comportant des fonctions hydrazides. En particulier, le 2', 3-bis[[3-[3, 5-di-tert-butyl-4-hydroxyphenyl]propionyl]]propionohydrazide est utilisé. Il est désigné comme additif A. Exemple 1: Préparation d'une composition bitume + additif A à partir de bitumes de différentes origines. Ce premier exemple concerne des compositions bitume + additif A selon l'invention. Cinq bitumes d'origines différentes, ont été utilisés dans cet exemple. Leurs caractéristiques respectives sont indiquées dans le tableau 2 ci-dessous. Les préparations sont réalisées à 170 C, dans un réacteur sous agitation. On introduit 99% en poids d'un bitume dans le réacteur. Ensuite, on ajoute 1% en poids d'additif A dont le point de fusion est compris entre 221 et 232 C. Les mélanges sont agités pendant environ 15 minutes. Leur aspect final est homogène. TABLEAU 2 Avant ajout d'additif Bitume A Bitume B Bitume C Bitume D Bitume E Origine Amérique Moyen CEI Moyen Moyen Centrale Orient Orient Orient P25 (1/l0mm) 200 153 187 55 169 TBA 40 40,6 40,7 50 39,8 Ajout de 1% d'additif A P25 (1/l0mm) 40 54 71 28 57 TBA 98 100 > 100 110 111,8 Comme le montrent les résultats de cet exemple, quelle que soit l'origine du bitume de départ, l'action de l'additif est équivalente. Elle se caractérise par une diminution de la pénétrabilité P25 et une augmentation de la TBA. Cette action est similaire à celle que l'on peut observer par soufflage usuel d'un bitume. Exemple 2: Préparation d'une composition bitume + additif A. Cet exemple concerne des compositions bitume + additif A selon l'invention. Il illustre la rapidité d'action de l'additif ainsi que son effet bénéfique sur la viscosité à 160 C et le point de fragilité Fraass. Cette préparation est réalisée à 160 C, dans un réacteur, sous agitation. On introduit 99,1% en poids d'un bitume C de pénétrabilité à 25 C de 187 1/10 mm et de température de ramollissement bille et anneau de 40.7 C dans le réacteur. Ensuite, on ajoute 0,9% en poids d'additif A dont le point de fusion est compris entre 221 et 232 C. Le mélange est agité pendant 20 minutes, 40 minutes ou 1 heure. Le mélange obtenu a un aspect homogène. Les caractéristiques sont mesurées après les différents temps d'agitation et reportée dans le tableau 3 ci-dessous. TABLEAU 3 Bitume C Bitume C + 0.9% additif Température 160 C 160 C 160 C Temps d'agitation 20 min 40 min 1 heure P25 (1/l0mm) 187 71 70 70 TBA ( C) 40,7 > 100 106 106 PI -0,04 8,15 8,15 PFF ( C) -19 -19 -17 -17 Viscosité Brookfield à 160 C (mPa.$) 76,6 73,2 73,5 75,3 500 tr/min 75,4 750 tr/min 73,3 1000 tr/min 71,4 Cet exemple montre bien que la viscosité à 160 C et le point de fragilité Fraas sont inchangés entre le bitume de départ et la base bitume obtenue après additivation, quelle 15 que soit la durée du mélange. Exemple 3: Préparation d'une composition bitume + additif A. Cet exemple concerne des compositions bitume + additif A selon l'invention. Il illustre l'influence du grade du bitume de départ et l'effet d'un vieillissement simulé par un 20 test RTFOT. Les préparations sont réalisées à 170 C, dans un réacteur sous agitation. On introduit 99% en poids d'un bitume dans le réacteur. Ensuite, on ajoute 1% en poids d'additif A dont le point de fusion est compris entre 221 et 232 C. Les mélanges sont agités pendant environ 15 minutes. Leur aspect final est homogène. Leurs propriétés sont reportées dans le tableau 4. On évalue en particulier l'adhésivité passive de la base bitume par rapport à différents types de granulats. TABLEAU 4 Bitume D Bitume D + Bitume E Bitume E + 1% additif 1% additif P25 (1/10 mm) 55 28 169 57 TBA ( C) 50 110 39,8 111,8 IP -0,99 6,16 -0,87 8,07 PFF ( C) -11 -15 Viscosité Brookfield (mPa.$) (1) 1 203 188 135 128 Module complexe G* (Pa) (2) 1,9 x 10' 3,2 x 10' 4,1 x 106 1,5 x 10' 10 C 1,0 x 104 1,8 x 105 2,6 x 103 1,4 x 105 60 C 100 100 Adhésivité passive (%) 100 100 Diorite 100 100 Quartzite 100 100 Calcaire Silex Après vieillissement RTFOT P25 (1/10 mm) 102 47 PR25 (%) (3) 60,3 82,4 TBA ( C) 44,4 106,8 A TBA ( C) (4) 4,6 -5 IP 0,9 7,1 (1) Viscosité Brookfield à 160 C et 100 tr/min (mPa.$) (2) Module complexe G* mesuré à 7.8 Hz (Pa) (3) Pénétrabilité résiduelle PR25 = P25 après RTFOT / P25 avant RTFOT x 100 exprimée en % (4) Variation de la température de ramollissement bille et anneau exprimée en C, A 10 TBA = TBA après RTFOT TBA après RTFOT Avec les deux bitumes D et E, on observe une diminution de la pénétrabilité et une augmentation de la TBA associée à l'additivation. De plus, cet exemple montre que le module complexe du bitume augmente lorsqu'il est additivé. Le vieillissement du bitume est simulé par le test normalisé RTFOT. Généralement, en vieillissant, un bitume durcit: sa pénétrabilité à l'aiguille diminue tandis que sa température de ramollissement bille et anneau augmente. La pénétrabilité résiduelle, exprimée en pourcentage, est le rapport entre la pénétrabilité à l'aiguille à 25 C (P25) après vieillissement simulé par le test RTFOT et la P25 avant le test RTFOT. Plus elle est importante, meilleure est la résistance du bitume au vieillissement. Par ailleurs, plus la variation de la température de ramollissement est faible, meilleure est la résistance du bitume au vieillissement. Le test RTFOT montre que la pénétrabilité diminue moins dans la base bitume additivée que dans le bitume de départ, après vieillissement simulé. De plus, même après vieillissement simulé, l'indice de pénétrabilité Pfeiffer de la base bitume additivée reste élevé. La pénétrabilité résiduelle du bitume additivé est plus importante que celle du bitume de départ. En outre, la variation de la température de ramollissement TBA est négative pour le bitume additivé. La base bitume additivée est donc moins sensible au vieillissement que le bitume de départ. Les bases-bitumes additivées présentent une bonne adhésivité passive: on ne constate pas de désenrobage des granulats à l'issue du test d'addhésivité. Etant données les propriétés de la base bitume additivée, celles-ci constituent des liants aptes aux applications anti-orniérage notamment. 16 REVENDICATIONS 1. Procédé de préparation d'une base bitume, comprenant les étapes essentielles suivantes a) on introduit un bitume dans un récipient équipé de moyens de mélange, et on porte le bitume à une température de 120 C à 300 C, b) on introduit au moins un additif de soufflage chimique dans le récipient, et on mélange, ledit additif de soufflage chimique possédant la formule générale suivante: Arl R Ar2 (I) où Arl et Ar2 représentent indépendamment l'un de l'autre un noyau benzène ou un système de noyaux aromatiques condensés de 6 à 20 atomes de carbones, substitués par au moins un groupe hydroxyle, et R représente un radical divalent éventuellement substitué, dont la chaîne principale comprend de 6 à 20 atomes de carbone et au moins un groupe amide et/ou ester. 2. Procédé selon la revendication précédente, dans lequel Arl et/ou Ar2 sont substitués par au moins un groupe alkyle de 1 à 10 atomes de carbone, avantageusement en une ou des positions ortho par rapport au(x) groupe(s) hydroxyle(s). 3. Procédé selon l'une quelconque revendications précédentes, dans lequel -R- est en position para par rapport à un groupe hydroxyle de Arl et/ou Ar2. 4. Procédé selon l'une quelconque revendications précédentes, dans lequel Arl et Ar2 sont des groupes 3,5-dialkyl-4-hydroxyphényle, avantageusement des groupes 3,5-di-tertbutyl-4-hydroxyphényle. 5. Procédé selon la revendication 1 dans lequel l'additif est le 2', 3bis[(3-[3, 5-di-tertbutyl-4-hydroxyphenyl]propionyl)]propionohydrazide, le N,N'-hexane-1,6-diylbis [3-(3,5-di-tert-butyl-4hydroxyphenylpropionamide)], le 1,6-hexamethylène-bis [3,5-di-tert-butyl4-hydroxyphényl)propionate], ou leurs mélanges. 6. Procédé selon l'une quelconque revendications précédentes, dans lequel l'additif de soufflage représente de 0,1 à 5,0% en poids rapporté au poids de bitume. 7. Procédé selon l'une quelconque revendications précédentes, dans lequel le mélange est effectué pendant une durée de 5 minutes à 1 heure. 8. Base bitume susceptible d'être obtenue par un procédé selon l'une quelconque revendications précédentes. 9. Base bitume selon la revendication précédente, dont la pénétrabilité à l'aiguille à 25 C (P25), mesurée selon la norme NF EN 1426, est comprise de 20 à 300 dixièmes de millimètres, et dont la température de ramollissement bille et anneau (TBA), mesurée selon la norme NF EN 1427, est comprise de 70 à 120 C, préparé sans l'adjonction de polymère. 10. Base bitume selon la revendication 8 ou 9, dont la pénétrabilité à l'aiguille à 25 C (P25), mesurée selon la norme NF EN 1426, est comprise de 50 à 300 dixièmes de millimètres, et dont la température de ramollissement bille et anneau (TBA), mesurée selon la norme NF EN 1427, est comprise de 70 à 120 C, préparé sans l'adjonction de polymère. 11. Utilisation d'une base bitume selon l'une quelconque des revendications 8 à 10, dans la préparation d'un liant bitumineux, en particulier une émulsion bitumineuse, un 20 bitume fluxé, ou un bitume polymère. 12. Utilisation d'une base bitume selon l'une quelconque des revendications 8 à 10, dans la préparation d'une association entre un liant bitumineux et des granulats routiers, en particulier enduit superficiel, enrobé à chaud, enrobé à froid, enrobé coulé à froid, grave émulsion, couche de roulement. 13. Utilisation d'une base bitume selon l'une quelconque des revendications 8 à 10, dans la préparation d'un revêtement d'étanchéité, d'une membrane ou d'une couche d'imprégnation. 14. Association entre un liant bitumineux comprenant une base bitume selon l'une quelconque revendications 8 à 10, et des granulats routiers, en particulier enduit superficiel, enrobé à chaud, enrobé à froid, enrobé coulé à froid, grave émulsion, couche de roulement. 15. Utilisation d'un composé de formule générale (I) comme additif de soufflage 5 chimique pour préparer une base bitume: Arl R Ar2 (I) où Arl et Ar2 représentent indépendamment l'un de l'autre un noyau benzène ou un système de noyaux aromatiques condensés de 6 à 20 atomes de carbones, substitués par au moins un groupe hydroxyle, et R représente un radical divalent éventuellement substitué, dont la chaîne principale comprend de 6 à 20 atomes de carbone et au moins un groupe amide et/ou ester.