Brevet FR2889460A1 — publié le 20070209

DOMAINE DE L'INVENTION Le domaine d'application de cette invention se trouve parmi les additifs pour maximiser les propriétés concernant le craquage catalytique fluide (FCC) et le procédé pour les préparer. De manière spécifique, dans les additifs multifonctionnels, en d'autres termes, ceux capables de maximiser simultanément une multitude de propriétés concernant le procédé de FCC et leurs procédés de préparation. De manière plus spécifique, dans les additifs multifonctionnels qui sont capables de maximiser la tolérance au vanadium et de produire des oléfines légères et du gaz de pétrole liquéfié (GPL) dans le craquage catalytique fluide, et leur procédé de préparation. DESCRIPTION DE L'ETAT DE LA TECHNIQUE Le procédé de craquage catalytique fluide (FCC) est une des technologies d'importance stratégique majeure dans l'industrie du raffinage du pétrole. Par ladite technologie, des hydrocarbures à masse moléculaire basse sont produits, qui sont utilisés par le consommateur final ainsi que par l'industrie pétrochimique. L'augmentation croissante de la demande a conduit à la manipulation des variables adéquates dans le procédé de façon à augmenter la performance des produits impliqués. Cependant, il est bien connu que de telles manipulations sont efficaces seulement jusqu'à une certaine limite. Cette limite a été atteinte et dépassée par la demande croissante en une courte période de temps. De cette manière, d'autres solutions ont été développées de façon à ce que l'industrie puisse répondre aux exigences de la demande croissante. Actuellement, afin d'obtenir un meilleur rendement des unités de FCC, la tendance mondiale a été de traiter des courants d'hydrocarbure à masse moléculaire élevée et de maximiser la sélectivité pour les oléfines légères et le gaz de pétrole liquéfié (GPL). Ces types de courants possèdent des taux élevés de métaux contaminants, tels que le vanadium et le nickel, qui attaquent les composants catalyseurs actifs. Par conséquent, un additif pour maximiser les oléfines légères et les GPL est utilisé conjointement avec d'autres additifs qui maximisent la tolérance aux métaux contaminants. Dans la majorité des cas, les résultats obtenus ne sont pas en synergie, un additif mettant en péril la performance de l'autre. En outre, diluer le lit catalytique 5 conduit à une diminution de la conversion, pour ne pas mentionner une augmentation des coûts opérationnels provoquée par l'utilisation de deux additifs. En fait, une analyse de l'état de l'art montre qu'il existe des brevets pour divers additifs pour maximiser les oléfines légères et le GPL et également pour divers additifs pour maximiser la tolérance aux métaux contaminants. Cependant, il n'existe pas une telle protection pour un seul additif qui est capable de fournir les deux fonctions. En ce qui concerne la maximisation de la performance du GPL et des oléfines légères, cet effet peut être obtenu par des variations dans les conditions de traitement FCC ou par des systèmes catalytiques. Ainsi, en augmentant la température de réaction, ou le rapport catalyseur/courant, par exemple, le rendement en GPL et en oléfine légère augmente. Cependant, l'augmentation obtenue en manipulant les variables mentionnées ci dessus peut être accompagnée par une augmentation indésirable du rendement de gaz combustible. En ce qui concerne les systèmes catalytiques, l'utilisation de zéolite ZSM 5 dans les formulations de catalyseur ou dans des particules séparées est bien connue dans l'état de l'art. Des particules séparées sont généralement appliquées en petites proportions et sont connues dans le domaine comme additif d'oléfine . Du fait de la plus grande flexibilité d'application et d'une distribution plus favorable des produits concernés, l'utilisation d'additifs d'oléfine est pratiquée avec une plus grande fréquence. La zéolite ZSM 5 pure possède une sélectivité plus basse pour les oléfines. Pour l'utilisation dans un procédé de FCC, la zéolite référencée est stabilisée avec une source de phosphore, comme décrit dans les brevets américains U.S. 3 972 832, U.S. 4 356 338 et U.S. 4 456 780. La formulation d'additifs d'oléfine, en plus de contenir une zéolite comme liant, comme par exemple, la silice alumine, contient également une espèce du phosphore. Plusieurs composés chimiques sont capables de capturer et de neutraliser des espèces mobiles de métaux contaminants, plus précisément du vanadium. De cette façon, l'attaque des composants actifs des catalyseurs est évitée. Ces composés sont connus dans l'état de l'art comme des pièges à métaux . Le brevet américain U.S. 5 071 807 protège un piège à métaux fait à partir d'un mélange d'oxydes de métaux alcalino terreux, comme par exemple, de la dolomite et de la sépiolite. De la même manière, le brevet américain U.S. 4 889 615 protège un piège à métaux fait d'hydrotalcite. Un piège à métaux peut contenir des composants comme des terres rares, du strontium, du titane, etc., qui ont une tendance à former des composés stables avec des types de vanadium, comme plusieurs types de vanadates. Le brevet européen EP 0 554 968 protège un piège à métaux fait d'oxydes d'aluminium, de lanthane et de magnésium co précipités afin de passiver le vanadium. Des composés qui marchent comme pièges à métaux peuvent être incorporés dans la propre particule du catalyseur, ou dans des particules séparées comme additifs. L'utilisation d'un additif contenant un composant pour maximiser les oléfines conjointement à un composant qui est habituellement utilisé comme un piège à métaux n'implique pas nécessairement que la particule nouvellement créée possède également les propriétés décrites comme optimisées. Il est connu que des matériaux alcalins qui constituent les pièges à métaux peuvent neutraliser les sites acides de la zéolite, réduisant son activité et/ou le rendement en oléfine légère. En revanche, la source de phosphore peut également interagir avec des pièges à métaux, créant un phosphate et réduisant la capacité à passiver les métaux contaminants. Par conséquent, en plus de coûts de transformation croissant, l'utilisation jointe des deux additifs a tendance à produire des résultats qui ne sont pas très satisfaisants. De cette manière, il est souhaitable d'obtenir un procédé de production avec un additif capable de posséder la propriété de maximiser le rendement en oléfines légères et en GPL, ainsi que d'avoir une tolérance aux métaux contaminants. De cette manière, les coûts de production sont réduits et le rendement en produits d'intérêt va être augmenté. RESUME DE L'INVENTION Un additif multifonctionnel pour la maximisation des propriétés concernant le procédé de craquage catalytique fluide, qui est l'objet de cette invention, conçu pour maximiser le rendement en oléfines légères et en GPL, avec une tolérance pour les métaux contaminants et pour minimiser les coûts associés avec l'inclusion de deux additifs au système réactionnel, par l'utilisation d'une zéolite traitée avec une source de phosphore, calcinée et imprégnée avec un sel de terres rares. Le procédé pour la préparation du catalyseur référencé inclut les étapes suivantes: préparation d'un précurseur contenant une zéolite qui est sélective des oléfines avec une source de phosphore; placement d'une source de phosphore dans ce précurseur par calcination; dépôt de sels de terres rares sur la surface de l'additif pour maximiser le rendement en oléfines légères et en GPL qui se forme; et séchage de l'additif multifonctionnel formé. DESCRIPTION DETAILLEE DE L'INVENTION La description détaillée de l'additif multifonctionnel pour maximiser les propriétés concernant le craquage catalytique fluide et leur procédé de préparation, qui est l'objet de cette invention, doivent être faits selon les étapes du procédé référencé. Cette invention concerne un additif multifonctionnel pour la maximisation des propriétés concernant le procédé de craquage catalytique fluide et le procédé pour leur préparation conçu pour maximiser le rendement en oléfines légères et en GPL, avec une tolérance aux métaux contaminants et pour minimiser les coûts associés avec l'inclusion de deux additifs au système réactionnel. Généralement, l'additif pour maximiser les oléfines légères contient, en autres substances, de la zéolite ZSM 5 et une source de phosphore. La zéolite mentionnée est un composant qui est assez sélectif pour la formation d'oléfines légères dans un procédé de FCC. L'additif multifonctionnel est produit en traitant un précurseur qui contient, entre autres composants, de la zéolite ZSM 5 et une source de phosphore avec des sels de terres rares. Les sels de terres rares capturent et passivent les métaux contaminants tels que, par exemple, le vanadium. Le procédé de préparation et d'optimisation tel que la structure de l'additif est rendue accessible est accompli non seulement en utilisant des composés organiques mais également par des composés inorganiques du vanadium, qui facilitent leur capture. De plus, les sels de terres rares et les espèces du phosphore n'interfèrent pas avec la fonction de la zéolite dans la production des oléfines légères. Le précurseur est préparé en ajoutant un mélange: d'une alumine peptisée créée par traitement avec de l'acide nitrique; d'une argile; de silice colloïdale commerciale ou de silice synthétisée; d'une zéolite ZSM 5; et d'acide phosphorique. Après la phase d'addition du mélange, le séchage a lieu avec un séchoir par pulvérisation d'une façon telle que l'additif acquiert la taille de particule et est dans un format de micro sphère. Une fois que cela est fait, les micro sphères préparées ont les propriétés d'un additif pour la maximisation des oléfines légères. A partir de ces micro sphères préparées de manière adéquate, le procédé pour la préparation de l'additif multifonctionnel référencé inclut les étapes suivantes: placement de la source de phosphore dans un additif pour maximiser le rendement en oléfines légères et en GPL. Cette étape est conçue pour éviter l'interaction excessive des espèces du phosphore avec les composants qui doivent être déposés sur la surface de l'additif dans les étapes suivantes. Le placement référencé est fait par calcination à une température dans l'intervalle entre 350 C et 750 C, de préférence dans l'intervalle entre 450 C et 500 C, durant une période entre 0,5 et 5 heures, de préférence entre 2 et 4 heures. dépôt de sels de terres rares sur la surface de l'additif pour maximiser le rendement en oléfines légères et en GPL. Une solution contenant des sels de terres rares, qui peuvent être choisis parmi: des chlorures de terres rares, des nitrates de terres rares ou des mélanges de ceux ci qui sont dilués dans de l'eau désionisée jusqu'à ce que le volume total de la solution soit égal au volume de pore des micro sphères préparées. Le pourcentage en poids des sels de terres rares par rapport à l'additif multifonctionnel est entre 0,5 % et 20 %, de préférence entre 1 % et 10 %, et encore mieux, entre 2 % et 6 % ; et le séchage de l'additif multifonctionnel créé devrait être à une température dans l'intervalle entre 60 C et 120 C, de préférence dans l'intervalle entre 100 et 120 C, durant une période entre 1 et 24 heures, de préférence entre 4 et 16 heures. De cette manière, l'additif multifonctionnel, créé à partir d'un additif pour maximiser les oléfines légères est préparé par étapes de placement de la source de phosphore, de dépôt des sels de terres rares et de séchage. Ainsi, l'additif multifonctionnel référencé possède des caractéristiques qui maximisent le rendement en oléfines légères et la tolérance aux métaux contaminants dans un procédé de FCC. Comme variante à l'étape de placement de la source de phosphore par calcination, le placement peut être réalisé en lavant de l'eau désionisée chaude, à une température entre 60 C et 100 C, avec une agitation modérée pendant une période entre 0,5 et 5 heures. En variante, l'étape de dépôt des terres rares peut être accomplie en ajoutant une solution d'hydroxyde d'ammonium, à une concentration entre 1 et 8 moles, de préférence entre 2 et 6 moles, et ensuite ajoutée. Par conséquent, le pH de la solution se trouve dans un intervalle entre 7 et 11, de préférence entre 8 et 10. Par conséquence, les sels de terres rares sont déposés par hydrolyse. EXEMPLES Les exemples suivants illustrent chaque étape du procédé de préparation de l'additif multifonctionnel pour maximiser les propriétés concernées, la performance de l'additif référencé ainsi que l'additif pour maximiser les oléfines et pour agir comme piège à métaux. Exemple 1 Le but de cet exemple est de déterminer certaines propriétés de l'additif multifonctionnel préparé par le procédé décrit dans ce brevet. De plus, ledit exemple démontre également l'efficacité d'une étape alternative pour placer les espèces du phosphore dans un procédé préparatoire pour l'additif multifonctionnel. Dans une étape préliminaire, de l'acide phosphorique est mélangé dans du kaolin. Ensuite, des cristaux de zéolite ZSM 5, de la silice colloïdale et de l'alumine peptisée sont ajoutés. La suspension visqueuse formée est ensuite séchée par atomisation dans un séchoir par pulvérisation , créant des micro sphères. Plusieurs types de micro sphères ont été produits et les pourcentages en poids des composants et quelques unes des propriétés sont résumés dans le tableau 1. Tableau 1 Echantillons A B C D Al2O3 (% poids/poids) 24,3 39,5 32,4 28,7 Na2O (% poids/poids) 0,19 0,58 0,43 0,46 SiO2 (% poids/poids) 60,6 49,1 56,4 59,5 P2O5 (% poids/poids) 14,1 9,82 9,80 10,3 MiPV 3 5 (mL/g) 0,022 0,003 0, 024 0,023 MSA 3 5 (m2/g) 17,8 14,4 20,5 16,3 SA (m2/g) 65,4 22 72 65 Taille moyenne de particule ( m) 70 70 70 70 Ensuite, l'étape de placement pour les espèces du phosphore est réalisée. Cette étape est conçue pour éviter l'interaction excessive des espèces du phosphore avec le reste des composants qui doivent être déposés sur les micro sphères de l'additif dans les étapes ultérieures. De cette manière, le placement approprié du phosphore aide à optimiser à la fois la maximisation de la tolérance aux métaux contaminants et le rendement en oléfines légères et en GPL. Une partie des échantillons B, C, et D a été mise en suspension dans de l'eau désionisée à une température de 100 C, tout en étant modérément agitée pour éviter la sédimentation, pendant une période de temps de 1 heure. Après cette période de temps, la suspension a été filtrée et lavée avec de l'eau à température ambiante (25 C). Afin d'évaluer l'efficacité d'une étape de calcination comme une variante à la procédure décrite ci dessus, une autre partie des échantillons B, C, et D a été calcinée à une température de 600 C, durant une période de temps de 1 heure. Après calcination des échantillons, ils ont été lavés avec de l'eau tiède à une température de 100 C pendant 1 heure et une analyse de l'eau de lavage a été réalisée dans le but d'évaluer la quantité de phosphore présente. Les données concernant cette expérience sont trouvées dans le tableau 2. Tableau 2 Echantill ons B C D Analyse des solides P2O5 avant lavage (%) 9,8 9,8 10, 3 P2O5 après lavage (%) 9,8 9,8 10,9 Perte prospective (analyse de l'eau de lavage) P2O5 (%) 0,005 0,012 0,024 Le tableau 2 montre que, après calcination, le lavage avec de l'eau chaude n'élimine pas une quantité significative de phosphore, indiquant que le phosphore est correctement fixé sur la particule de catalyseur. Ensuite, l'étape pour le dépôt des sels de terres rares est exécutée. Une certaine quantité de chlorures de terres rares a été dissoute dans 19,2 mL d'eau désionisée créant une solution qui a été versée lentement sur 40 g d'échantillon A sous homogénéisation constante. Ladite quantité de chlorure de terres rares a été calculée de façon à obtenir une concentration de RE2O3 d'environ 2,5 % en poids/poids dans l'additif multifonctionnel. Le volume total de cette solution a été calculé de façon à être le même que le volume total des pores dans les micro sphères préparées. Après le dépôt des sels de terres rares, l'échantillon a été séché à l'air à une température de 120 C, durant une période de 12 heures, produisant l'échantillon Al. La préparation de l'échantillon A2 suit la même procédure que pour l'échantillon Al. Cependant, pour l'échantillon A2, on a doublé la quantité de chlorures de terres rares utilisée dans la préparation de l'échantillon Al. Exemple 2 Dans cet exemple, le but est de tester l'additif multifonctionnel par rapport à la fonction de piège à métaux. Ainsi, à partir de l'échantillon A, des additifs multifonctionnels Al et A2 ont été préparés selon l'exemple 1. Afin de permettre la comparaison, un échantillon d'un matériau inerte (R1) , contenant seulement 80 % en poids d'argile et 20 % en poids de silice, et un échantillon d'un piège à métaux commercial, (R2), contenant un mélange d'oxydes de calcium et de magnésium, ont également été testés. Les échantillons ont été testés dans la fonction de pièges à métaux en utilisant la procédure suivante: 1 g d'échantillon a été mélangé avec 4 g d'un catalyseur de FCC commercial, contenant 20 000 ppm de vanadium et de zéolite ultra stable ayant un taux de sodium inférieur à 3 000 ppm. Le mélange a ensuite été soumis à une désactivation sévère avec 100 % de vapeur à une température de 800 C pendant 5 heures. Durant ce traitement, le vanadium du catalyseur commercial a été libéré et a attaqué la structure de la zéolite ultra stable. Afin de mesurer l'attaque de la structure de la zéolite ultra stable, une détermination a été faite concernant la réduction de la micro porosité du mélange total. Le tableau 3 montre la composition des échantillons testés et les résultats du volume de micro pore après désactivation. Tableau 3 Echantillons R 1 A l A2 R2 Al203 (%) 26,0 23,8 23,1 15,1 Na2O (%) Exemple 3 Dans cet exemple, le but était de tester l'additif multifonctionnel par rapport à la fonction de l'additif pour maximiser le rendement des oléfines légères et du GPL. Des échantillons Al et A2, préparés comme décrits dans l'exemple 1, ont été soumis à une désactivation sévère avec 100 % de vapeur à 800 C pendant 5 heures. Par la suite, les échantillons ont été mélangés avec un catalyseur d'équilibre (E Cat) provenant d'une unité de FCC, dans la proportion de 96 parties d'E Cat pour 4 parties d'échantillon, en poids. Les propriétés de l'E Cat sont résumées dans le tableau 4. Tableau 4 Propriétés physiques BET SA (m2/g) 142 MiPV (cm3/g) 0,053 MSA (m2/g) 29,7 Analyse chimique SiO2 (% poids/poids) 55,3 Al203 (% poids/poids) 40,1 RE203 (% poids/poids) 2,48 Na2O (% poids/poids) 0,53 Fe2O3 (% poids/poids) 0,46 P2O5 (% poids/poids) 0,60 Ni (ppm) 3579 V (ppm) 3074 Ainsi, les échantillons ont été évalués dans un procédé de craquage catalytique dans un lit fluidisé avec un courant ayant des propriétés similaires à ceux utilisés dans une unité de craquage catalytique. Pour cette évaluation, une unité de laboratoire ACE (fabriquée par Kayser Technology) a été utilisée. Le courant devant être craqué présentait les propriétés représentées dans le tableau 5. Tableau 5 API 18,3 Densité 0,924 Point d'aniline ( C) 96,4 Soufre total (% poids/poids) 0,7 Azote total (ppm) 2800 Azote basique (ppm) 1000 RCR (%) 0,6 Le tableau 6 représente le rendement pour les échantillons testés à 535 C et un rapport catalyseur/charge égal à 5. Tableau 6 Echantillons E-Cat Al A2 A Conversion (%) 64,9 67,2 64,8 63,6 Rendement normalisé à 65 % (% poids/poids) de conversion Gaz 2,50 3,07 2,67 2,88 combustible GPL 13,9 21,6 17,8 18,5 Propane 4,11 8,03 6,33 6,87 Essence 43,8 35,3 39,8 38,7 LCO 18,1 16,0 17,8 18,8 Lits 17,1 15,7 17,5 18,5 Coke 4,81 5,08 4,76 4,89 A partir des valeurs de conversion représentées dans le tableau 6, on peut observer qu'aucun des échantillons n'affecte significativement l'activité globale du système catalytique. Les échantillons Al et A2 augmentent le rendement de GPL, principalement dans le rendement de propane. Il est important de souligner que l'échantillon A, précurseur des échantillons Al et A2, permet d'obtenir des rendements de ligne de base proche des additifs commerciaux pour maximiser le rendement d'oléfines légères et de GPL. La description faite ici d'un additif multifonctionnel pour la maximisation des propriétés concernant le procédé de craquage catalytique fluide et le procédé pour leur préparation, qui est l'objet de cette invention, devrait être considéré uniquement comme une possibilité ou des modes de réalisation possibles, et n'importe quelles caractéristiques particulières introduites ici devraient être comprises uniquement comme quelque chose qui a été écrit pour faciliter la compréhension. De cette manière, elles ne doivent en aucun cas être considérées comme des limitations de l'invention, qui est limitée à la portée des revendications qui suivent. REVENDICATIONS 1. Additif multifonctionnel pour la maximisation des propriétés concernant le procédé de craquage catalytique fluide, conçu pour maximiser le rendement en oléfines légères et en GPL, avec une tolérance aux métaux contaminants tels que le vanadium, produits par des micro sphères, préparé par l'addition, le mélange et le séchage d'un séchoir par pulvérisation : d'une alumine peptisée créée par traitement avec de l'acide nitrique; d'une argile; de silice colloïdale commerciale ou de silice synthétisée; d'une zéolite ZSM 5; et d'acide phosphorique caractérisé en ce que les micro sphères doivent être calcinées et imprégnées avec des sels de terres rares. 2. Additif multifonctionnel, selon la revendication 1, caractérisé en ce que la 15 calcination doit être faite à une température entre 350 C et 750 C. 3. Additif multifonctionnel, selon la revendication 2, caractérisé en ce que la calcination doit être faite à une température entre 450 C et 500 C. 4. Additif multifonctionnel, selon la revendication 2, caractérisé en ce que la calcination doit être faite durant un intervalle entre 0,5 et 5 heures. 5. Additif multifonctionnel, selon la revendication 4, caractérisé en ce que la calcination doit être faite durant un intervalle entre 2 et 4 heures. 6. Additif multifonctionnel, selon la revendication 1, caractérisé en ce que les sels de terres rares doivent être choisis parmi: des chlorures de terres rares, des nitrates de terres rares ou leurs mélanges. 7. Procédé pour la préparation d'un additif multifonctionnel pour la maximisation des propriétés concernant le procédé de craquage catalytique fluide, ainsi que pour maximiser le rendement en oléfines légères et en GPL, et une tolérance aux métaux contaminants tels que le vanadium, produit par des micro sphères, préparées de manière adéquate, caractérisé en ce qu'il comprend les étapes suivantes: préparation d'un précurseur contenant une zéolite qui est sélective des oléfines avec une source de phosphore; placement d'une source de phosphore dans ce précurseur; dépôt de sels de terres rares sur la surface de l'additif pour maximiser le rendement 10 des oléfines légères et du GPL qui se forme; et séchage de l'additif multifonctionnel formé. 8. Procédé pour la préparation d'un additif multifonctionnel, selon la revendication 7, caractérisé en ce que le placement d'une source de phosphore doit être fait par 15 calcination à une température entre 350 C et 750 C. 9. Procédé pour la préparation d'un additif multifonctionnel, selon la revendication 8, caractérisé en ce que le placement d'une source de phosphore doit être fait par calcination à une température entre 450 C et 500 C. 10. Procédé pour la préparation d'un additif multifonctionnel, selon la revendication 8, caractérisé en ce que la calcination doit être faite durant un intervalle entre 0,5 et 5 heures. 11. Procédé pour la préparation d'un additif multifonctionnel, selon la revendication 10, caractérisé en ce que la calcination doit être faite durant un intervalle entre 2 et 4 heures. 12. Procédé pour la préparation d'un additif multifonctionnel, selon la revendication 7, caractérisé en ce que l'on dépose des sels de terres rares qui doivent être utilisés sous forme de solutions de sel de terres rares qui peuvent être choisies parmi: des solutions de nitrates de terres rares, de chlorures de terres rares, ou de leurs mélanges. 13. Procédé pour la préparation d'un additif multifonctionnel, selon la revendication 7, caractérisé par un pourcentage en poids des sels de terres rares par rapport à l'additif multifonctionnel entre 0,5 % et 20 %, de préférence entre 1 % et 10 %, et plus préférablement entre 2 % et 6 %. 14. Procédé pour la préparation d'un additif multifonctionnel, selon la revendication 7, caractérisé en ce que le séchage de l'additif multifonctionnel doit être fait à une température entre 60 C et 120 C. 15. Procédé pour la préparation d'un additif multifonctionnel, selon la revendication 14, caractérisé en ce que le séchage de l'additif multifonctionnel doit être fait à une température entre 100 C et 120 C. 16. Procédé pour la préparation d'un additif multifonctionnel, selon la revendication 14, caractérisé en ce que le séchage de l'additif multifonctionnel doit être fait durant un intervalle entre 1 et 24 heures, de préférence entre 4 et 16 heures. 17. Procédé pour la préparation d'un additif multifonctionnel, selon la revendication 7, caractérisé par une étape de dépôt des terres rares qui peut être accomplie en ajoutant une solution d'hydroxyde d'ammonium, à une concentration entre 1 et 8 moles, de préférence entre 2 et 6 moles. 18. Procédé pour la préparation d'un additif multifonctionnel, selon la revendication 25 7, caractérisé par une solution de sels de terres rares avec un pH entre 7 et 11, de préférence entre 8 et 10. 19. Procédé pour la préparation d'un additif multifonctionnel, selon la revendication 7, caractérisé en ce que le dépôt de sels de terres rares doit être accompli par 30 hydrolyse. 20. Procédé pour la préparation d'un additif multifonctionnel, selon la revendication 7, caractérisé en ce que le placement de la source de phosphore est accompli par lavage avec de l'eau désionisée chaude, à une température entre 60 C et 100 C avec une agitation modérée pendant une période entre 0,5 et 5 heures.