Brevet FR2886292A1 — publié le 20061201

La présente invention se rapporte à de nouveaux composés aptes à émettre un signal luminescent détectable, à leur utilisation dans un procédé de détection et/ou de quantification d'un phénomène physique, chimique ou biologique, notamment enzymatique, ainsi qu'à un kit permettant la mise en oeuvre du procédé. De nombreux procédés de détection utilisés en biochimie, ou en biologie cellulaire, reposent sur la génération d'un signal lumineux, par exemple de fluorescence. Ainsi, de nombreux tests chromogéniques, fluorescents ou luminescents sont décrits in vitro pour détecter les activités de diverses enzymes. La plupart de ces tests repose sur l'utilisation de couples donneur/accepteur ou donneur/quencheur de transfert d'énergie de fluorescence à la résonance (FRET) ou de l'utilisation d'entités pro- fluorophores. Malheureusement, ce mode de détection satisfaisant sur le plan de l'analyse in vitro ne s'avère généralement pas exploitable en analyse in vivo. Ainsi, en application in vivo, il est nécessaire de fournir une excitation dans le proche infrarouge. Le choix de couples donneur/accepteur ou donneur/quencheur pour lesquels les excitations ne se recouvrent pas devient alors extrêmement plus limité (FUNOVICS et al., Anal. Bioanal. Chem., 2003, 377:956-963). Dans la perspective de s'affranchir de cette nécessité d'exciter le donneur de fluorescence dans le proche infrarouge, il a été proposé d'utiliser des composés bioluminescents ou chimioluminescents, c'est-àdire dont la luminescence est générée à l'issue d'une réaction chimique ou biologique (LAXMAN et al., Proc. Natl. Acad. Sci. USA, 2002, 99:1655116555). Les composés chimio luminescents, leurs préparations et leurs utilisations sont connus depuis longtemps. Ces molécules dites de "hautes énergies" renferment suffisamment d'énergie pour générer des groupes carbonyles dans un état électronique excité, responsables du phénomène de chimioluminescence observé. A titre représentatif de composés chimioluminescents, on peut citer les composés dérivés du dioxétane et plus particulièrement les dérivés du 1,2dioxétane. Ces composés sont labiles thermiquement et peuvent se décomposer dans une large gamme de température en émettant un signal lumineux. De manière générale ces composés sont de formule générale suivante: o-o R R W 0 Ar R dans laquelle chaque substituant R correspond à un radical hydrocarboné comprenant éventuellement un ou plusieurs hétéroatomes, et deux R adjacents ou un R adjacent à Ar-X-W et un des deux autres R ou Ar peuvent être joints, X peut représenter O, S ou N et W peut représenter un groupe détachable, le cas échéant chargé. De nombreux dérivés du 1,2-dioxétane ont été synthétisés, parmi lesquels les composés comprenant un radical spiroadamantyle lié en position 3, déjà utilisés comme substrats chimioluminescents. De tels dérivés sont notamment décrits dans les documents WO 96/24849, WO 90/07511 et US 5,330, 900. Ces dérivés du 1,2-dioxétane peuvent comprendre un site de reconnaissance pour une enzyme et peuvent être activés par une enzyme reconnaissant ce site pour générer un signal luminescent. Plus récemment ont également été développés d'autres dérivés du dioxétane, décrits dans JP 2002-02038, EP 1 342 724, et US 2004/0077018, dans lesquels divers 15 radicaux sont mis en oeuvre pour stabiliser le cycle dioxétane. Le principe de la réaction de chimioluminescence de ces composés repose sur un échange d'électrons (CIEEL, Chemically Induced Electron Exchange Luminescence) entre la fonction phénolate et le cycle dioxétane tendu situé en para du cycle aromatique du phénol (MATSUMOTO, J. Photochem. Photobiol. C: Photochem. Rev., 2004, 5:27-53). La génération d'un composé comprenant un phénolate, instable, entraîne la rupture du motif 1,2-dioxétane tendu, stabilisé par les radicaux R, à la suite d'un échange d'électron avec le phénolate par le phénomène de CIEEL, pour aboutir à l'apparition d'un ester activé revenant à l'état fondamental en émettant un signal luminescent. Le phénol, en lui-même, de même que ses esters avec des acides carboxyliques sont les précurseurs les plus couramment utilisés pour générer un anion d'oxygène (oxyanion) du phénol dans une solution aqueuse alcaline. Toutefois, il a également été synthétisé d'autres dérivés de ce type du 1,2-dioxétane dans lesquels ce même atome d'oxygène a été remplacé par un groupement thiol, un groupement amine ou un carbone (MATSUMOTO, J. Photochem. Photobiol. C: Photochem. Rev., 2004, 5:27-53; SABELLE et al., J Am Chem Soc, 2002, 124(17) ; 4874-4880; MATSUMOTO et al. , Tetrahedron Lett, 2004, 45: 3779-82; WO 96/24849; WO 00/44719). Cependant, ces derniers dérivés ont un rendement quantique nettement plus faible et ne sont pas utilisables en pratique. La présente invention vise pour sa part à proposer de nouveaux composés dérivés du 1,2-dioxétane susceptibles de générer directement, ou par transfert d'énergie de fluorescence à la résonance (FRET) intramoléculaire, un signal luminescent susceptible d'être détectable au travers d'une épaisseur de couches de tissus biologiques. Un autre objet de la présente invention est de proposer des composés dérivés du 1,2-dioxétane qui puissent être activés par tout phénomène chimique, physique ou biologique, et en particulier une activité enzymatique. L'invention a ainsi pour avantage de traduire une information résultant de cette activation, par exemple une information de type hydrolyse dans le cadre d'une activité enzymatique, en l'apparition d'un phénolate ou d'un thiophénate, et de conférer aux dérivés des propriétés spectroscopiques distinctes de celles dont ils sont dotés à l'origine. Un autre objet de la présente invention est de proposer des composés dérivés 15 du 1,2-dioxétane susceptibles d'être administrés in vivo afin de pouvoir être utilisés dans des méthodes d'imagerie médicale. Les inventeurs ont ainsi observé, contre toute attente, qu'il était possible d'associer à un squelette de type 1,2-dioxétane, tel que défini précédemment un bras réactif activable par un phénomène physique, chimique ou biologique, et notamment par une activité enzymatique, sans porter préjudice à l'émission d'un signal lumineux. Le bras réactif considéré selon l'invention assure grâce à un réarrangement intramoléculaire le transfert des électrons, nécessaire à l'activation du signal lumineux. Ainsi, selon un de ses premiers objets, la présente invention concerne un composé de formule générale (I) : S-B-A dans laquelle - S représente une structure labile activable par un phénomène physique, chimique ou biologique, - B est un bras réactif, dont la structure chimique est telle que l'activation de la structure labile S induit son réarrangement intramoléculaire sous une forme propice à la libération d'une molécule A-, - A est un chromophore de formule générale (IIa) : O O i > R2 0 X Ar R3 dans laquelle - 0 symbolise le lien covalent à B, - a) RI, R2 et R3, représentent indépendamment l'un de l'autre, un radical tel que défini par la suite, comme par exemple un atome d'hydrogène, un radical alkyle, un radical alcoxy, un radical aryle, un radical hydroxyle, un motif oxo, un radical amino, un radical silyle, un atome d'halogène, b) R2 et R3 peuvent former un motif oxo, c) RI et R2 peuvent être liés de manière à former un cycle condensé avec le cycle dioxétane, tel que défini par la suite, d) R2 et R3 ou RI et Ar peuvent être liés de manière à former un cycle spiro avec le carbone de l'entité dioxétane qui les portent, tel que défini par la suite, - Ar représente un radical arylène tel que notamment défini par la suite, - X représente O, N ou S, et ses dérivés, tels que des sels, des esters ou des dérivés obtenus par fonctionnalisation d'un composé de formule générale (I) avec au moins un motif à vocation de ciblage. Selon encore un autre objet, la présente invention concerne un composé de formule générale (Va) : dans laquelle, - S figure une structure labile et X, Ar, RI, R2, R3, R5 et R6 sont tels que définis par la suite. Selon un autre de ses objets, la présente invention se rapporte à un composé dérivant de la fonctionnalisation d'un composé selon l'invention par au moins un motif structural favorisant, par exemple, le ciblage vers une cellule ou un tissu particulier. Selon encore un autre de ses objets, la présente invention concerne une utilisation à des fins de détection et/ou de quantification d'un phénomène physique, chimique ou biologique d'au moins un composé conforme à la présente invention dans lequel S figure une structure labile activable par ledit phénomène. Selon encore un autre objet, la présente invention se rapporte à l'utilisation d'un composé conforme à l'invention, et notamment de formule générale (Va), pour la préparation d'une composition pharmaceutique destinée à la mise en oeuvre d'une méthode de diagnostic in vivo. Selon encore un autre de ses objets, la présente invention se rapporte à un kit pour la détection et/ou la quantification d'une entité biologique, notamment une enzyme, comprenant un composé de formule générale (I), et en particulier de formule générale (Va), dans laquelle S figure une structure labile activable par ladite entité biologique à détecter et/ou quantifier. Selon encore un autre de ses objets, la présente invention concerne un procédé 20 de détection et/ou de quantification d'une entité biologique, notamment une enzyme, comprenant au moins les étapes de: -mise en contact d'au moins une quantité efficace d'au moins un composé de formule générale (I), et en particulier de formule générale (Va), dans laquelle S figure une structure labile activable par ladite entité biologique, notamment une enzyme, à détecter et/ou quantifier dans un milieu présumé contenir ladite entité biologique, et - mesure du signal luminescent généré. Selon encore un autre de ses objets, la présente invention se rapporte à un procédé de diagnostic in vivo, notamment à des fins d'imagerie médicale, comprenant la détection et/ou la quantification d'une entité biologique, notamment une enzyme, au moyen d'un composé de formule générale (I), et notamment de formule générale (Va) dans laquelle S figure une structure labile activable par ladite entité biologique à détecter et/ou quantifier. DÉFINITIONS Au sens de la présente invention, on entend par "radical alkyle", un radical hydrocarboné linéaire, ramifié ou cyclique, condensé ou non, saturé ou insaturé, de 1 à 20 atomes de carbone, de préférence de 2 à 12 atomes de carbone et mieux encore de 3 à 6 atomes de carbone et plus particulièrement de 4 atomes de carbone, susceptible d'être substitué par des radicaux tels que définis ci-après. A titre d'exemple, sont inclus dans cette définition des radicaux tels que méthyle, éthyle, isopropyle, n-butyle, t-butyle, t-butylméthyle, npropyle, pentyle, nhexyle, 2-éthylbutyle, heptyle, octyle, nonyle, décyle, undécyle, dodécyle, tétradécyle, pentadécyle, hexadécyle, heptadécyle, octadécyle, nonadécyle ou icosanyle. Au sens de la présente invention, on entend par "radical alkyle cyclique", un cycle alkylène de 4 à 10 atomes de carbone, tel que le cyclopropyle, le cyclopentyle, le cyclohexyle, le cyclohexylméthyle ou le cycloheptyle. On entend par "radical alkyle polycyclique", un alkylène polycyclique de 4 à 20 atomes de carbone, en particulier de 6 à 12 atomes de carbone, éventuellement substitué par un à 10 radicaux indépendamment choisis parmi un radical alkyle en C1-Cio, notamment en C2-C6, un radical alcoxy en C1-Cio, notamment en C2-C65 un radical alkylamino en C 1-Cio, notamment en C2-C65 un radical alkylthio en C i -Cio, notamment en C2-C65 un atome d'halogène et un radical haloalkyle en Ci-Cio, notamment en C2- C6. A titre d'exemple de radical polycyclique convenant à la mise en oeuvre de l'invention, on peut mentionner le radical adamantyle ou le radical bicyclo[2.2.1]heptyle. Au sens de la présente invention, on entend par "radical alcoxy", un radical - OR dans lequel le reste alkyle est un radical hydrocarboné linéaire, ramifié ou cyclique, condensé ou non, saturé ou insaturé, tel que défini ci-dessus. On peut citer, à titre d'exemple, les groupes méthoxy, éthoxy, propoxy, butoxy, n-butoxy, isobutoxy, sec-butoxy, n-pentoxy, isopentoxy, secpentoxy, t-pentoxy, hexyloxy, méthoxyéthoxy, méthoxypropoxy, éthoxyéthoxy, éthoxypropoxy et analogues. Au sens de la présente invention, on entend par "radical acyle", un radical hydrocarboné linéaire, ramifié ou cyclique, condensé ou non, saturé ou insaturé, comprenant une fonction C=0 et ayant de 1 à 20 atomes de carbone, en particulier de 2 à 12 atomes de carbone et de préférence de 3 à 6 atomes de carbone et plus particulièrement de 4 atomes de carbone par exemple, un radical formyle, un radical acétyle, un radical succinyle, un radical benzoyle, un radical 1-naphtoyle ou 2-naphtoyle. La chaîne hydrocarbonée des radicaux précités peut être interrompue par un ou plusieurs hétéroatomes choisis parmi O, N et S, pour former par exemple un radical hétéroalkyle comme un radical alkyléther, un radical alkylester ou un hétérocycle. Au sens de la présente invention, on entend par "radical hétérocyclique", par exemple, et de manière non limitative, un radical furanyle, un radical thiophènyle, un radical pyrolyle, un radical oxazolyle, un radical isoxazolyle, un radical thiazolyle, un radical isothiazolyle, un radical imidazolyle, un radical pyrazolyle, un radical furazanyle, un radical pyranyle, un radical pyridinyle, un radical pyridadinyle, un radical pyrimidinyle ou un radical pyradinyle. Au sens de la présente invention, on entend par "radical aryle", un cycle aromatique comprenant de 1 à 5 noyaux aromatiques, éventuellement fusionnés, de 6 à 30 atomes de carbone, notamment de 6 à 10 atomes de carbone, comprenant optionnellement un plusieurs hétéroatomes choisis parmi O, N et S. A titre d'exemple de radicaux aryle convenant à la mise en oeuvre de l'invention il est possible de mentionner le radical phényle, le radical naphtyle, le radical anthryle, et tous les cycles aromatiques comprenant un plusieurs hétéroatomes choisis parmi O, N et S, tel que par exemple la pyridine, le thiophène, le pyrrole, le furanne, la quinoléine. Au sens de la présente invention, on entend par "radical arylène", un radical aryle, tel que défini précédemment, qui est bivalent. A titre d'exemples de substituants susceptibles d'être utilisés pour substituer les radicaux précités, il peut être fait mention d'un radical hydroxyle, un motif oxo, un radical thio, un radical amino, un atome d'halogène, d'un radical alkyle, un radical carboxy, un radical acyle, un radical amido, un radical alcoxy, un radical alkyl- ou dialkyl-amino, un radical alkylthio, un radical halogénoalkyle tel que par exemple le perfluoroalkyle, un radical alkyl-, dialkyl- ou trialkyl-silyle, un radical alkyl-, dialkyl- ou trialkyl-siloxy, un radical aryle, tel que défini précédemment. Au sens de la présente invention, on entend par "atome d'halogène", un atome de F, Cl, Br ou I. Les atomes d'halogène avantageusement mis en oeuvre dans la présente 5 invention sont le fluor et le chlore. Au sens de la présente invention, on entend par "radical halogénoalkyle", un radical alkyle tel que défini précédemment substitué par un plusieurs atomes d'halogène tel que défini précédemment, et notamment, à titre d'exemple non limitatif, le perfluorométhyle. DERIVES DU 1,2-DIOXÉTANE Les composés selon la présente invention sont de formule générale (I) S-B-A et comprennent ses dérivés, tels que des sels, des esters ou des dérivés fonctionnalisés avec 15 des éléments structuraux, notamment à des fins de ciblage. Bras réactif B Dans la formule générale (I) des composés conformes à l'invention, B est différent d'une simple liaison chimique et représente un bras réactif hydrocarboné dont la structure chimique est telle que l'activation de la structure labile S par un phénomène chimique, physique ou biologique induit le réarrangement intramoléculaire de B sous une forme propice à la libération d'une molécule K. Avantageusement B est représenté par un radical alkyle en C1-C8, notamment en C2-C6, et en particulier en C3-C45 éventuellement interrompu par un radical arylène en C6-C145 notamment en C6-C10 et/ou par un plusieurs hétéroatomes choisis parmi O, N, et S, et optionnellement substitué par un ou plusieurs substituants tels que définis précédemment et notamment choisis parmi un radical hydroxyle, un motif oxo, un radical amino, un atome d'halogène, un radical alkyle, un radical alcoxy, un radical carboxy, un radical alkylamino, un radical dialkylamino, un radical aryle, un radical aryloxy. Avantageusement, le radical alkyle comprend deux atomes de carbone. Le radical arylène peut être également substitué par un ou plusieurs substituants tels que définis précédemment. Selon une variante de réalisation le radical arylène est choisi parmi un phénylène ou un naphtylène. Sur le radical phénylène, les positions des deux liaisons du radical peuvent être en ortho, méta ou para. Avantageusement elles sont en ortho. Selon un mode de réalisation, le bras réactif B peut être choisi parmi: un radical benzylidène, - un radical ^-N(CH3)-(CH2)2-N(CH3)-C(0)-0, dans lequel ^ et 0 symbolisent respectivement la liaison covalente avec la structure labile S et le chromophore A, ou - un dérivé représenté par la formule générale (III) : dans laquelle - ^ et 0 symbolisent, respectivement, la liaison covalente avec la structure 15 labile S et le chromophore A, - j est un entier allant de 0 à 2, et avantageusement est égal à 1, - R4 est une chaîne hydrocarbonée en C1-C20, notamment C2-C12 et en particulier C3-C65 le cas échéant interrompue par un ou plusieurs hétéroatomes et/ou motif(s) -CO et/ou -N(alkyle)-, placée en ortho, méta ou para du radical ^-(CH2)j-, et notamment choisie parmi les radicaux (CH2)k-0, -(CH2)k-C(0)-0, -CH2-O-C(0)-N(CH3)-(CH2)2-N(CH3)-C(0)-0, avec k étant égal à 1 ou 2, et avantageusement égal à 1, - R5 et R6 sont, indépendamment l'un de l'autre, un atome d'hydrogène ou une chaîne hydrocarbonée linéaire, ramifiée ou cyclique, saturée ou insaturée en C1C20, notamment C2-C12 et en particulier C3-C6 choisie parmi un radical alkyle, un radical alcoxy, un radical alkyl- ou dialkyl-amino, un radical alkylthio, ou un cycle aromatique en C6-C305 notamment C6-C10 choisi parmi un radical aryle, un radical aryloxy, un radical arylamino, un radical arylthio, notamment tels que définis précédemment. Selon un mode particulier de réalisation, les radicaux R5 et R6 sont, indépendamment l'un de l'autre, choisis parmi: - un atome d'hydrogène, un radical alkyle en C1-C6, un radical alcényle en C2-C6, un radical alcinyle en C3-C65 ramifiés ou non, un radical cycloalkyle en C3-C65 substitués ou non par un ou plusieurs substituants tels que définis précédemment et notamment choisis parmi un atome d'halogène, un radical alkyle, un radical alcoxy, un radical aryle tel que par exemple un radical benzyloxy ou un radical benzyle, - une chaîne hydrocarbonée cyclique, aliphatique, aromatique ou hétéroaromatique, comprenant un ou plusieurs hétéroatome(s), choisi(s) parmi O, N et S, en C3-C85 en particulier en C4-C75 éventuellement substituée par un ou plusieurs substituants tels que définis précédemment et notamment choisis parmi un atome d'halogène, un radical alkyle, un radical alcoxy, et un radical aryle tel que par exemple un radical benzyloxy, un radical benzyle, un radical phényle ou un radical naphtyle. Selon un mode particulier de réalisation, lorsque R4 est choisi parmi (CH2)k- C(0)-0 et -CH2-O-C(0)-N(CH3)-(CH2)2-N(CH3)-C(0)-0, alors R4 est en para avec le radical ^-(CH2)i-, j=k=1 et R5=R6=H. Selon un autre mode particulier de réalisation, R4 peut être représenté par - (CH2)k-0, positionné en ortho avec le radical ^-(CH2)i-, et j=k=1 et R5=R6= -O-CH3. Avantageusement, le bras réactif B peut être tel que défini dans le brevet US 20 6,271,345 dont le contenu est incorporé ici par référence. Selon un mode particulier de réalisation, le réarrangement intramoléculaire de B conduit à la formation d'un lactame ou d'une lactone. Chromophore A Dans la formule générale (I) des composés dérivés du 1,2dioxétane conformes à l'invention, le chromophore A est représenté par la formule générale (IIa) : O O R 1 Ra X Ar R3 dans laquelle - 0 symbolise la liaison covalente avec B, - a) Ri, R2 et R3, représentent indépendamment l'un de l'autre un atome d'hydrogène, un radical hydroxyle, un radical amino, un radical thio, un atome d'halogène, une chaîne hydrocarbonée en C1-C20, notamment en C2-C125 et en particulier en C3-C6 choisie parmi un radical alcoxy, un radical alkyle, un radical hétéroalkyle, un radical cycloalkyle, un radical hétérocycloalkyle, un radical éther, un radical alcènyle, un radical alcynyle, un radical alkylamino, un radical dialkylamino, un radical alkyl-, dialkyl- ou trialkyl-silyle, un radical alkyl-, dialkyl- ou trialkyl-siloxy, un radical alkylthio, un radical halogénoalkyle, un cycle aromatique en C6C30, notamment en C6-C105 choisi parmi un radical aryle, et un radical hétéroaryle, le cas échéant substitué, b) R2 et R3 peuvent figurer ensemble un motif oxo, c) Ri et R2 peuvent être liés de manière à former un cycle en C4-Cg condensé avec le cycle dioxétane, le cas échéant interrompu par un ou plusieurs hétéroatomes choisis parmi O, N et S, et pouvant être substitué par un ou plusieurs radicaux tels que définis précédemment en a) pour Ri, R2 et R3, d) R2 et R3 ou Ri et Ar peuvent être liés de manière à former un cycle spiro en C4-C20, notamment en C6- C105 avec le carbone de l'entité dioxétane qui les portent, ce cycle pouvant être monocyclique ou polycyclique, saturé ou insaturé, aromatique, condensé ou non, et le cas échéant incorporer un ou plusieurs hétéroatomes choisis parmi O, N et S et être éventuellement substitué par un ou plusieurs radicaux tels que définis précédemment en a) pour Ri, R2 et R3, - Ar représente un radical arylène en C6-C30, notamment en C6-C105 et étant optionnellement substitué par un ou plusieurs substituants notamment choisis parmi un radical hydroxyle, un atome d'halogène, un motif oxo, un radical amino, un radical alkylamino, un radical dialkylamino, un radical thio, un radical alkyl-, dialkyl- ou trialkyl- silyle, un radical alkyl-, dialkyl- ou trialkyl-siloxy, un radical alkyle, un radical alcoxy, un radical alkylthio, un radical carboxy, un radical formyle, un radical alkylester, un radical alkylcétone, un radical halogénoalkyle, un radical aryle, un radical arylester, un radical arylcétone, un radical arylamino, un radical diarylamino, et - X peut représenter O, NH ou S. Avantageusement, X peut représenter O. Selon un mode de réalisation particulier, Ri peut être un radical fluorescent ou un radical alkyle, tel que défini précédemment, substitué par un radical fluorescent. Selon un autre mode de réalisation, Ar peut être substitué par un radical fluorescent en soit, ou un radical apte à conférer un caractère fluorescent à l'ensemble de la structure ou un radical apte à en modifier les propriétés fluorescentes. Selon un autre mode particulier de réalisation, Ar et RI et/ou R2 et R3 peuvent être associés pour former un radical alkyle cyclique ou polycyclique ou spiro fusionné qui peut: - soit comprendre au moins une double liaison ou au moins une triple liaison dans le cycle ou dans une chaîne latérale, et éventuellement un ou plusieurs hétéroatomes 10 choisis parmi O, N et S, - soit être relié à, ou condensé avec, un noyau aromatique substitué ou non. Lorsque Ar et RI ne sont pas liés entre eux, Ar peut être un radical aryle, tel qu'un radical phényle, naphtyle, anthryle, le cas échéant substitué, notamment par des radicaux tels que définis précédemment et RI peut être tel que défini précédemment. De tels composés sont décrits plus en détail dans la demande US 2004/0077018 dont le contenu est incorporé dans la présente demande par référence. Selon un autre mode de réalisation, R2 et R3 sont liés entre eux pour former un radical adamantyle en spiro du carbone du cycle dioxétane qui les portent, le cas échéant substitué, notamment par les radicaux R8 et R9 définis ci-après. Selon un autre mode de réalisation, RI et R2 peuvent être liés entre eux pour former un cycle condensé avec le cycle dioxétane, et comprenant, éventuellement, un ou plusieurs hétéroatomes choisis parmi O, N, et S. Avantageusement, RI et R2 forment un oxacyclopentane condensé avec le dioxétane. De tels composés sont notamment décrits dans la demande EP 1 342 724 dont le contenu est également incorporé ici par référence. Selon un autre mode de réalisation, RI et R2 peuvent être liés entre eux pour former un noyau polycyclique condensé avec le dioxétane. De tels composés sont décrits dans la demande JP 2004-262817, dont le contenu est incorporé ici par référence. Selon une variante particulière de réalisation, le chromophore A est représenté 30 par la formule générale (IIb) : dans laquelle: - 0 symbolise la liaison covalente avec B, et - Ri est tel que défini précédemment. Avantageusement, Ri peut être choisi parmi un radical alkyle, un groupe fluorescent et un radical alkyle substitué par un groupe fluorescent. Le radical alkyle est tel que défini précédemment. Avantageusement, Ri peut être un radical alkyle ou alcoxy en C1-C6, linéaire, ramifié ou cyclique, saturé ou insaturé, comprenant éventuellement un plusieurs atomes choisis parmi O, N et S, et optionnellement substitué. Ri peut être substitué par des radicaux tels que définis précédemment. Avantageusement Ri est un radical alkyle ou alcoxy en C1 à C3, de préférence un radical méthyle ou méthoxy. - R8 et R9 sont, indépendamment l'un de l'autre, un atome d'hydrogène ou un radical électroactif, - X représente O, N ou S. Avantageusement X représente O, et 15 - Ar représente un radical arylène, tel que défini précédemment, ou un radical de formule générale (IVa) : A dans laquelle - A symbolise le lien covalent avec X et * symbolise le lien covalent avec le cycle dioxétane. A et * peuvent être disposés en ortho, méta ou para. Avantageusement A et * peuvent être disposés en méta, - Rio représente un atome d'hydrogène, un radical électroactif ou un radical fluorescent. Avantageusement, le radical électroactif peut être apte à modifier les propriétés fluorescentes du radical Ar à l'image, par exemple, d'un radical alkyl-, dialkylou trialkyl-silyle, un radical NO2, un radical anthryle, un radical naphtyle (voir par exemple MATSUMOTO et al., Tetrahedron Lett, 2002, 43: 8955-58). - est choisi parmi un atome d'hydrogène ou figure un radical aryle, par 5 exemple en C6-CIO, condensé avec le radical phénylène, notamment un radical phényle pour former un radical naphtylène. On entend, au sens de la présente invention, par "groupement électroactif', un groupement électroaccepteur ou électrodonneur. Selon une variante particulière, le chromophore A est tel qu'au moins l'un des groupes R8 ou R9 ou Rio est un radical électroactif favorisant la solubilisation du composé de formule générale (I) conforme à l'invention dans une solution aqueuse. A titre d'exemple de groupes favorisant la solubilisation du composé de formule générale (I) dans une solution aqueuse, il peut être fait mention des radicaux ammonium, phosphonium, sulfonium, acide carboxylique, acidesulfonique, trifluorométhylsulfonyle, méthyl-sulfonyle, cyano et hydroxy. Selon un autre mode de réalisation, R8 et R9 sont, indépendamment l'un de l'autre, un radical électroactif choisi parmi un radical hydroxyle, un atome d'halogène, un radical cyano, un radical amide, un radical alcoxy, un radical alkyle halogéné, un radical phényle, un radical alcoxyphényle. Selon encore une autre variante de réalisation, Rio est un atome d'hydrogène ou un radical électroactif avantageusement choisi parmi un atome d'halogène, notamment un chlore, un fluor, un radical cyano, un radical nitro, un radical amide mono ou disubstitué, un radical alkyle, un radical alcoxy, un radical trialkylammonium, un radical alkylamido, un radical alkylcarbamoyle, un radical ester, un radical alkylsulfonamido, un radical triflurorométhyle, un radical alkyl-, dialkyl- ou trialkylsilyle, un radical alkyl-, dialkyl- ou trialkylsiloxy, un radical alkylamidosulfonyle, un radical alkylsulfonyle, un radical un alkylthioether, un radical halogénoalkyle, un radical en C6-CIO choisi parmi un radical aryloxy, un radical arylamido, un radical arylcarbamoyle, un radical arylsulfonamido, un radical aryle, un radical hétéroaryle, un radical triaryl- ou alkylaryl-silyle, un radical triarylsiloxy, un radical arylamidosulfonyle, un radical arylsulfonyle et un radical arylthioether. Selon un mode particulier de réalisation, R8, R9 et Rio sont avantageusement un atome d'hydrogène. Selon un autre mode particulier de réalisation, Ri ou Rio peuvent être un radical fluorescent afin de modifier, par FRET intramoléculaire, la longueur d'onde d'émission du composé luminescent selon l'invention. Par exemple, ces radicaux fluorescents peuvent être choisis, de manière non limitative, parmi le phényle et ses dérivés, le naphtalène et ses dérivés tels que l'acide 5-diméthylaminonaphtaléne-1-sulfonique et les hydroxynaphtalènes, l'anthracène et ses dérivés tels que le 9,10diphénylanthracéne, le 9-méthylanthracène, le pyrène et ses dérivés tels que le N-(1-pyrène)iodoacétamide, les hydroxypyrènes, le biphényle et ses dérivés, l'acridine et ses dérivés tels que les hydroxyacridines et la 9méthylacridine, la coumarine et ses dérivés tel que la 7-dialkylamino-4méthylcoumarine, la 4-bromométhyl-7-methoxycoumarine, le xanthène et ses dérivés, la phtalocyanine et ses dérivés, le stilbène et ses dérivés tels que le 6,6'-dibromostilbène et les hydroxystilbènes, le furane et ses dérivés, 1'oxazole et ses dérivés, 1'oxadiazole et ses dérivés, le nitrobenzoxadiazole et ses dérivés tels que les hydroxynitrobenzoxadiazoles, le benzothiazole et ses dérivés, la fluorescéine et ses dérivés tels que la 5-iodoacétamidofluorescéine, la fluorescéine-5-maléimide, la rhodamine et ses dérivés tels que la tetraméthylrhodamine, la tétraéthylrhodamine, les rhodols, le BODIPY et ses dérivés, l'éosine et ses dérivés, l'érythrosine et ses dérivés tels que les hydroxyérythrosines, la 5-iodocétamidoérythrosine, la résorufine et ses dérivés tels que les hydroxyrésorufines, la quinoléine et ses dérivés tels que la 6-hydroxyquinoléine et la 6-aminoquinoléine, le carbazole et ses dérivés tels que le N-méthylcarbazole, les cyanines fluorescentes et dérivés telles que les hydroxycyanines, la carbocyanine et ses dérivés tels que la phénylcarbocyanine, les sels de pyridinium et dérivés tels que l'iodate de 4(4-dialkyldiamidostyryl)-N-méthylpyridinium, un complexe fluorescent de lanthanides et ses dérivés, les protéines fluorescentes, telle que la protéine verte fluorescente (ou Green Fluorescent Protein, GFP) et ses mutants ou les quantum dots. Avantageusement, Ri et Rio peuvent être avantageusement choisis parmi des molécules dont la longueur d'ondes d'émission de fluorescence est dans la plage allant de 400 à 900 nanomètres, notamment allant de 500 à 900, et plus particulièrement allant de 600 à 900 nanomètres, comme par exemple la rhodamine et ses dérivés, le BODIPY et ses dérivés, les cyanines et dérivées ou les quantum dots. Selon un autre mode particulier de réalisation, les composés conformes à la présente invention peuvent être de formule générale (Va) : dans laquelle, - S figure une structure labile, et X, Ar, RI, R2, R3, R5 et R6 sont tels que définis précédemment. Avantageusement, R2 et R3 sont liés pour former un radical adamantyle en spiro avec le carbone du cycle dioxétane qui les portent, le cas échéant substitué par des radicaux tels que définis précédemment, notamment par des radicaux tels que R8 et R9. Avantageusement, RI, R5 et R6 sont des radicaux méthoxy. Selon un autre mode particulier de réalisation, les composés conformes à la 15 présente invention peuvent être de formule générale (Vb) : dans laquelle, - S figure une structure labile, et Ar, Ri, R2, R3, R5, R6, Rio et Rii sont tels que définis précédemment. Avantageusement, R2 et R3 sont fusionnés pour former un radical adamantyle en spiro avec le carbone du cycle dioxétane qui les portent, le cas échéant substitué par des radicaux tels que définis précédemment, notamment par des radicaux tels que R8 et R9. Avantageusement, Ri, R5 et R6 sont des radicaux méthoxy. Rio et Rii sont avantageusement un atome d'hydrogène, ou Rio et un atome d'hydrogène et Rii forme avec le radical phénylène un radical naphtylène. Selon un autre mode particulier de réalisation, les composés conformes à la présente invention peuvent être de formule générale (Vc) : dans laquelle S figure la structure labile et Ri, R5, R6, R8, R9, Rio et Rii sont tels que définis précédemment. Selon un autre mode particulier de réalisation, les composés conformes à la présente invention peuvent être représentés par la formule générale (Vc) dans laquelle R8 = 20 R9 = Rio = Rii = H et Ri = R5= R6 = -O-CH3. Structure labile S Dans la formule générale (I) des composés conformes à l'invention, S représente une structure labile activable par un phénomène chimique, physique, ou 25 biologique. Par "phénomène physique", on entend désigner au sens de la présente invention, par exemple, une variation de température, une variation de pression. Par "phénomène chimique", on entend désigner au sens de la présente invention un phénomène faisant intervenir, par exemple, une variation de pH, une variation de la salinité, une variation du potentiel redox, une apparition ou une disparition d'espèces chimiques, par exemple des ions tels que F, S-, et des ions de métaux alcalino-terreux tels que Cal-'. Lorsque S représente une structure labile activable par un phénomène chimique, S peut avantageusement être, par exemple un ammonium, une amide, une 10 amine, un ester, un silylanne, un thiol, un carbamate, ou un carbonate. Par "phénomène biologique", on entend désigner au sens de la présente invention un phénomène faisant intervenir l'activité d'une entité biologique, par exemple une activité enzymatique, à l'image par exemple d'une hydrolyse, d'un transfert d'un groupement amine, d'une isomérisation. Ainsi, lors de l'activation des composés selon l'invention par un phénomène biologique, les composés sont soumis à l'action d'une entité biologique. A titre d'illustration d'une entité biologique susceptible d'activer les composés selon l'invention, on peut mentionner, de manière non limitative, les enzymes, les 20 ribozymes, les abzymes. A titre d'exemple d'enzymes susceptibles d'activer les composés conformes à l'invention, il peut être fait mention des transférases, telles que les aminotransférases; les hydrolases telles que les estérases (phosphatase alcaline par exemple), les glucosidases, les protéases (trypsine, métalloprotéinases ou caspases par exemple) ; les isomérases Lorsque S est une structure activable par une entité biologique, S peut être avantageusement de formule générale (VI) : P-L- ^ dans laquelle: - ^ symbolise le lien covalent avec B, - P figure un substrat reconnaissable par ladite entité, - L représente un oxygène, un soufre, un motif azoté, un carbonyle ou une fonction CO-Q-, avec Q étant O, S ou NH. Selon un mode de réalisation, S peut représenter une structure labile par action d'une enzyme, et notamment par action d'une hydrolase. Avantageusement, lorsque S représente une structure labile par action d'une hydrolase de type protéase, L représente CO-Q, avec Q étant NH, et P représente un substrat reconnu par une protéase, tel que par exemple un reste peptidique ou pseudopeptidique. A titre d'exemple de protéases susceptibles de convenir à la mise en oeuvre de la présente invention, il peut être fait mention, non limitativement, des caspases telles que la caspase-3, de l'acylaminoacyl peptidase, de l'aminopeptidase M, de la pénicillinase G acylase, de la thermolysine, des cathepsines B, G, L, des métalloprotéinases, de l'élastase, de la subtilisine, de l'activateur du plasminogène, de l'urokinase. Selon un mode de réalisation, lorsque P est un reste peptidique, il comprend au moins deux résidus acides aminés, en particulier au moins quatre, en particulier au mois six 15 et plus particulièrement au moins huit résidus acides aminés. Ces acides aminés peuvent être de configuration L ou D, naturels ou synthétiques. Ces peptides peuvent être obtenus par synthèse chimique ou biologie moléculaire selon les méthodes usuelles de l'homme de l'art. A titre d'exemple de reste peptidique convenant à la mise en oeuvre de la présente invention, il peut être fait mention de la séquence tétrapeptidique DEVD (aminoacide écrit en code à une lettre) qui est hydrolysé sélectivement après le dernier résidu aspartate, par la caspase3. Selon une autre variante de réalisation, S peut représenter une structure labile par action d'une hydrolase de type estérase, telle qu'une carboxyestérase, une phosphatase ou une lipase. Dans ce cas, L peut représenter CO-Q avec Q étant O, et P représentant un résidu carboné (de type chaîne alkyle de manière à ce que l'ensemble P- L constitue un reste d'acide carboxylique, notamment d'acide gras) reconnu par une enzyme de type estérase ou glucosidase ou un groupement phosphate reconnu par une enzyme de type phosphatase. Lorsque P est un groupement phosphate, il peut être de formule (VII) O I I P O M+ 1 O M+ dans laquelle M+ représente un cation tel un métal alcalin, comme Na+ ou K+, un ammonium, ou un cation ammonium quaternaire N(R)4+ dans lequel chaque R peut être un alkyle en C1-C2, un aralkyle, comme un benzyle, ou former une partie d'un hétérocycle, comme un pyridinium. De telles structures sont avantageusement hydrolysées par une phosphatase alcaline. Selon une autre variante de réalisation, S peut représenter une structure labile par action d'une enzyme de type glucosidase. Dans ce cas, L peut être avantageusement un atome d'oxygène et P représente un substrat reconnu par une glucosidase, tel qu'un sucre. A titre d'exemple de sucre susceptible de convenir à la mise en oeuvre de 15 l'invention, on peut mentionner l'a-D- ou le 0-D-galactoside, l'a-D- ou le 0-D-glucoside, l'a-D- ou le 0-D-mannoside et l'a-D ou le 0-Dfructofuranoside. Selon un autre mode de réalisation S peut représenter une structure labile par action d'une aminotransférase. Dans ce cas L peut représenter un carbonyle et P peut représenter un substrat reconnu par une enzyme telle que par exemple, et de manière non limitatif, une alanine aminotransférase ou une aspartate aminotransférase. CIBLAGE Selon un mode de réalisation, un composé conforme à l'invention peut comprendre, en outre au niveau de la structure labile S, une structure de ciblage D. Ainsi, un composé peut être de formule générale (VII) suivante: D-S-B-A dans laquelle: - D figure une structure de ciblage, et - S, B et A sont tels que définis précédemment. La structure de ciblage D, ou ligand, est un élément susceptible de reconnaître ou de lier préférentiellement des cellules exprimant un élément cellulaire particulier, tel que par exemple, et de manière non limitative, un récepteur, une enzyme, une protéine de structure, une glycoprotéine, un sucre, un lipide ou un phospholipide. Avantageusement l'élément cellulaire est un élément membranaire, de préférence possédant une partie de sa structure disposé dans le milieu extracellulaire. Selon un mode de réalisation, cet élément cellulaire peut être spécifique d'un état physiologique ou pathologique de la cellule ou du tissu environnant la cellule ou de l'organe comprenant la cellule. Ainsi, et de manière non limitative, l'élément cellulaire peut être spécifique de l'état de croissance de la cellule, de la position dans le cycle cellulaire, d'une réponse inflammatoire de la cellule ou du tissu, d'une apoptose, d'une dégénérescence tissulaire. L'expression "reconnaître ou de lier préférentiellement" vise à indiquer que la structure de ciblage D possède une affinité particulière pour les cellules ou tissus considérés, même si une liaison non spécifique ou moins importante avec d'autres cellules ou d'autres tissus ne peut être totalement exclue in vivo ou ex vivo. La liaison préférentielle permet toutefois un ciblage des composés conformes à l'invention vers les sites d'intérêt, réduisant la dissémination du composé selon l'invention vers les tissus et/ou les cellules de moindres intérêts. Ainsi, la structure de ciblage D peut être choisi, par exemple et de manière non limitative, parmi une lectine, un anticorps ou un fragment de celui-ci reconnaissant un élément présent à la surface des cellules tel que par exemple une protéine, un sucre, un lipide; un ligand d'un récepteur cellulaire telle que par exemple un peptide comme le neuropeptide Y, une catécholamine telle que l'adrénaline, un antagoniste comme par exemple un antagoniste de récepteurs 13-adrénergiques tel que le propranolol, un facteur de croissance, un acide aminé ou un dérivé de celui-ci tel que par exemple le glutamate, une cytokine tel que par exemple une interleukine, un interféron ou un TNF, une hormone, une vitamine, une apolipoprotéine, le cholestérol; un ligand susceptible d'interagir avec un lipide ou phospholipide membranaire tel que par exemple une annexine; un ligand susceptible d'interagir un sucre présent à la surface des cellules. On entend désigner par "récepteur cellulaire" tout élément cellulaire capable de transduction d'une information de l'extérieur vers l'intérieur de la cellule. Il relève des connaissances de l'homme de l'art de déterminer la nature de la structure D appropriée au ciblage désiré, le cas échéant en faisant appel à des méthodes d'essais habituellement pratiquées dans le domaine. Selon un mode de réalisation, la structure de ciblage D peut être un ligand, par exemple un polypeptide, capable de se lier à la surface de cellules présentes de façon caractéristique ou spécifique dans un tissu particulier ou présentant une pathologie. La structure de ciblage D peut également se lier à la surface de cellules tumorales ou présentent dans un tissu tumoral, ou à la surface de cellules présentes dans un tissu inflammatoire. La structure de ciblage D peut, par exemple, se lier à la surface des cellules engagées dans un processus d'apoptose, qui exposent à leur surface des lipides chargés négativement, comme par exemple la phosphatidylsérine. Selon une variante de réalisation la structure de ciblage D peut être une protéine ou un fragment de protéine tel qu'un peptide ou un polypeptide ou un pseudopeptide. Parmi les protéines susceptibles de se lier aux membranes exposant des lipides chargés négativement, on peut mentionner, de manière non limitative, la famille des Annexines, les familles des protéines comportant un domaine Cl ou C2, telles que les facteurs V et VIII de la coagulation sanguine, les familles des protéines comportant un domaine PH ou un domaine FYVE, ou encore les protéines comportant un domaine identique ou homologue du domaine 5 des (32-glycoprotéines-I ((3GP-I). Ces protéines ou des domaines issus de leurs séquences peuvent être utilisés comme structure de ciblage dans des composés conformes à l'invention. Selon un autre mode de réalisation, à une structure de ciblage D peuvent être fixés un ou plusieurs composés de formule générale (I), afin d'augmenter, notamment, l'intensité du signal émis. Ainsi, il peut être fixé par élément de ciblage D, au moins une, notamment au 30 moins deux, en particulier au moins 3, en particulier au moins 4, et plus particulièrement au moins 5 composés de formule S-B-A. PROCÉDÉ DE DÉTECTION Comme précisé précédemment, la présente invention a également pour objet l'utilisation, à des fins de détection et/ou de quantification d'un phénomène chimique, physique ou biologique, tel que précisé précédemment, d'au moins un composé conforme à l'invention, dans lequel S figure une structure labile activable par ledit phénomène. Avantageusement, le composé selon l'invention mis en oeuvre dans cette utilisation peut être de formule générale (Va) ou (Vb) comme défini précédemment. Notamment, la présente invention vise à proposer également un procédé de détection et/ou de quantification d'une entité biologique. Le procédé conforme à l'invention comprend au moins les étapes de mise en contact d'au moins une quantité efficace d'au moins un composé conforme à la présente invention, et notamment de formule générale (Va) ou (Vb) dans lequel S figure une structure labile activable par ladite entité biologique à détecter et/ou quantifier avec un milieu présumé comprendre ladite entité et la mesure du signal luminescent généré. Le procédé selon l'invention peut être conduit in vitro, ex vivo ou in vivo. Lors de la mise en présence d'un milieu, dans lequel un phénomène chimique, physique ou biologique est susceptible de se produire, avec une quantité efficace d'au moins un composé selon l'invention dont l'entité S figure une structure labile activable par ledit phénomène, dans des conditions propices à la réalisation dudit phénomène, l'activation de la structure S conduit à l'émission d'un signal luminescent. En détectant la présence ou l'absence du signal luminescent, il est possible de mettre en évidence la présence ou l'absence dudit phénomène et en mesurant l'intensité du signal, l'ampleur du phénomène peut également être déterminée. Selon un mode de réalisation particulier, le phénomène biologique à détecter/quantifier peut être une activité d'une entité biologique, notamment, une enzyme. Dans cette mise en oeuvre particulière, la structure S labile figure un substrat reconnu par ladite enzyme. L'action de l'enzyme sur le substrat S, notamment sur le groupe L de la formule générale (II), dans des conditions propices à la réactivité de l'enzyme conduit à l'émission d'un signal luminescent. Ainsi, dans le cadre par exemple d'une hydrolase, l'hydrolyse d'un groupement enzymatiquement hydrolysable, notamment figuré par L dans la formule générale (II), dans des conditions propices à la réactivité de l'enzyme, conduit à l'émission d'un signal luminescent. En détectant la présence ou l'absence de signal lumineux, il est possible de mettre en évidence la présence ou l'absence de l'enzyme et en mesurant l'intensité du signal, la concentration et/ou les caractéristiques cinétiques peuvent également être déterminées. Avantageusement, le milieu pouvant convenir à la mise en oeuvre du procédé selon la présente invention peut être un milieu biologique, synthétique ou naturel à l'image 10 d'un échantillon de fluide biologique. Il peut être avantageux d'utiliser, in vitro, ou le cas échéant ex vivo, conjointement à un composé conforme à l'invention, au moins un amplificateur de lumière susceptible d'augmenter le signal luminescent résultant de la dégradation dudit composé conforme à l'invention. De tels composés sont déjà connus. A titre d'exemple de ces amplificateurs, il peut être fait mention de la fluorescéine, de l'albumine bovine, de l'albumine humaine, et des sels de polymère d'onium quaternaires tels que le chlorure de polyvinylbenzyltriméthylammonium (TMQ), le chlorure de polyvinylbenzyltributylammonium (TBQ) (Sapphire-IITM), le chlorure de polyvinylbenzyldiméthylammonium (BDMQ) (Sapphire-ITM), le chlorure de polyvinylbenzyltributylphosphonium, le chlorure de polyvinylbenzyltributylsulfonium, le chlorure de poly(benzyldiméthylvinylbenzyl)ammonium, un sel de sodium de la fluoresceine (Emerald TM), le poly(benzyltributyl)ammonium et le sel de sodium de fluoresceine (Emerald IITM) Lorsque le procédé conforme à l'invention est mis en oeuvre in vitro, la détection du signal de fluorescence peut se faire par tout appareil habituellement mis en oeuvre par l'homme de l'art dans ce domaine. Par exemple un échantillon mis en contact avec un composé selon l'invention peut, éventuellement après une période d'incubation, être soumis à une méthode analytique comprenant, ou non, une étape de séparation des éléments composant l'échantillon, par exemple par chromatographie (par exemple une chromatographie liquide haute performance, HPLC), et une étape d'analyse spectrale (par exemple par spectroscopie UV) des différentes fractions issues de l'étape de séparation. La détection et la mesure du signal spectroscopique spécifique d'un composé selon l'invention (par exemple la hauteur et la surface d'un pic de chromatographie) peuvent être corrélées à la présence, et/ou à l'intensité/quantité du phénomène à détecter, tel que par exemple la présence, la quantité, et/ou l'activité cinétique d'une enzyme. Le procédé, et l'utilisation, conformes à la présente invention peuvent être également avantageusement mis en oeuvre in vivo. Les composés conformes à la présente invention peuvent être préalablement administrés à un être vivant, tel que par exemple un animal ou un être humain, puis la détection du signal de fluorescence peut être réalisée in vivo selon les moyens usuellement mis en oeuvre dans le domaine. Avantageusement, la mise en oeuvre in vivo d'une utilisation conforme à l'invention permet d'établir des images des tissus ou organes susceptibles dans lesquels ledit phénomène à détecter/quantifier est susceptible de se produire. Selon un mode particulier de réalisation il est possible d'établir des images des tissus ou organes susceptibles d'exprimer une entité biologique, et notamment une enzyme, à détecter et/ou à quantifier. Ainsi, selon un mode particulier de réalisation, le procédé selon l'invention peut être mis en oeuvre dans des méthodes d'imagerie médicale. Selon un autre mode de réalisation, le procédé selon l'invention est un procédé de diagnostic in vivo comprenant la détection et/ou la quantification d'une entité biologique, notamment une enzyme, au moyen d'un composé de formule générale (Va) ou (Vb) dans laquelle S figure une structure labile activable par ladite entité biologique à détecter et/ou quantifier. Le procédé conforme à l'invention peut être appliqué, par exemple et de manière non exhaustive, à des visées diagnostiques médicales, expérimentales, cliniques ou pré-cliniques chez des êtres humains ou chez des animaux tels que des animaux de laboratoires ou des animaux utilisés dans l'agriculture, tels que le rat, la souris, le cobaye, le primate non humain, le cochon d'inde, ou le cochon. Selon un mode particulier de réalisation, l'entité biologique susceptible d'être détectée et/ou quantifiée par un procédé selon l'invention peut être une enzyme, choisie notamment, de manière non limitative, parmi une aminotransférase ou une hydrolase, telle qu'une estérase, une protéase ou une glucosidase. Selon un autre mode de réalisation, lorsque l'enzyme à détecter et/ou à quantifier est une protéase, elle peut être avantageusement choisie, de manière non limitative, parmi des caspases, des pénicillases, des carboxypeptidases, la trypsine, l' acylaminoacylpeptidase, des aminopeptidases, des cathepsines, des métalloprotéinases, l'élastase, la subtilisine, la thermolysine, l'activateur du plasminogène, l'urokinase, des isomérases. Dans le cadre de la mise en oeuvre in vivo, les composés conformes à l'invention peuvent être mis en forme afin d'être adaptés à une administration par voie orale, ou parentérale, notamment intraveineuse, intraartérielle, intracardiaque, intracérébro- ventriculaire, intrapéritonéale, intratumorale, ou pour une administration par voie pulmonaire, nasale, ophtalmique et éventuellement rectale, vaginale ou topique. Les composés conformes à l'invention peuvent être ainsi mis en oeuvre dans une formulation adaptée au procédé de détection à réaliser et à la voix d'administration choisie. Par exemple, les composés conformes à l'invention peuvent être préparés sous la forme d'un comprimé, d'une gélule ou d'une solution aqueuse concentrée ou non. Cette solution aqueuse peut être avantageusement stérile. Selon un autre mode de réalisation, les composés conformes à l'invention peuvent être sous forme solide, par exemple en poudre, et être préparés en solution aqueuse, avantageusement stérile, juste avant leur administration. Ainsi, selon un de ses aspects la présente invention se rapporte également à l'utilisation d'un composé conforme à l'invention, notamment de formule générale (Va) ou (Vb) pour la fabrication d'une composition pharmaceutique destinée à la mise en oeuvre d'une méthode de diagnostic in vivo, notamment une méthode d'imagerie médicale. Ainsi selon un autre de ses aspects, la présente invention se rapporte également à une composition pharmaceutique comprenant au moins une quantité efficace d'au moins un composé conforme à la présente invention, notamment de formule générale (Va) ou (Vb). Avantageusement, la mise en oeuvre d'un composé selon l'invention pour la préparation d'une composition pharmaceutique peut se faire sous la forme d'un dérivé, tel qu'un sel ou un ester pharmaceutiquement acceptable. Ainsi, la présente invention se rapporte également aux sels et esters des composés conformes à l'invention. A titre d'exemple d'ester d'un composé selon l'invention, on peut mentionner un succinate, un hémisuccinate, un malate, un tartrate, un glycolate d'un composé selon l'invention. A titre d'exemple de sel d'un composé selon l'invention, on peut mentionner un sulfate, un phosphate, un sel de sodium, un sel de calcium d'un composé selon l'invention. L'ajustement des quantités efficaces adéquates du ou des composés conformes à l'invention, à mettre en oeuvre dans un procédé ou une utilisation selon l'invention, dépend du phénomène, ou de l'entité, à détecter/quantifier (chimique, physique, biologique) et de l'environnement dans lequel le procédé selon l'invention est conduit (in vitro, ex vivo ou in vivo). In vivo, les quantités efficaces peuvent, également, être ajustées selon la taille, le poids de l'individu à qui le procédé selon l'invention est appliqué, ou chez qui l'utilisation selon l'invention est mise en oeuvre, ainsi que selon l'organe ou le tissu ciblé. Les ajustements peuvent être réalisés par toutes méthodes usuellement pratiquées par l'homme de l'art. Au sens de la présente invention, on entend par "quantité efficace", la quantité nécessaire et suffisante pour obtenir l'effet désiré, à savoir la détection et/ou la quantification d'un phénomène chimique, physique ou biologique, ou d'une entité biologique. Selon un autre mode particulier de réalisation, la présente invention se rapporte à un kit pour la détection et/ou la quantification par génération d'un signal luminescent d'un phénomène chimique, physique ou biologique, ledit kit comprenant au moins un composé conforme à la présente invention dans lequel S figure une structure labile activable par ledit phénomène physique, chimique ou biologique à détecter et/ou quantifier. Selon un mode de réalisation particulier, la présente invention se rapporte à un kit pour la détection et/ou la quantification d'une entité biologique, notamment une enzyme, comprenant un composé conforme à la présente invention, et notamment de formule générale (Va) ou (Vb), dans laquelle S figure une structure labile activable par ladite entité biologique à détecter et/ou quantifier. Selon une mise en oeuvre particulière, le kit conforme à la présente invention 5 peut également comprendre au moins un amplificateur de lumière tel que défini précédemment. La présente invention sera mieux comprise d'après les exemples suivants. Ces exemples sont présentés à titre d'illustrations de l'invention et ne doivent 10 pas être interprétés comme pouvant limiter la portée de la présente invention. SECTION EXPERIMENTALE Séparation par chromatographie liquide haute performance (CLHP) Plusieurs systèmes chromatographiques ont été utilisés pour les expériences analytiques et les étapes de purification: - Système A: CLHP en phase inversée (C18, HYPERSIL GOLD, 5 g, 4,6 x 150) dans un tampon acétate de triéthylammonium et d'acétonitrile (TEAA 100 mm, pH 7, 0) [75 % TEAA (2 min), puis gradient linéaire de 25 à 100 % (30 min) d'acétonitrile] à un débit de 1,0 ml/min. Une double détection UV a été réalisée à 254 et 285 nm. - Système B: CLHP en phase inversée (C18, NUCLEOSIL, 5 g, 10 x 250) dans un mélange eau déminéralisée et acétonitrile [75 % d'eau (5 min), puis gradient linéaire de 25 à 55 % (15 min) et de 55 à 90 % (70 min) d'acétonitrile] à un débit de 5,0 ml/min. Une détection UV a été réalisée à 260 nm. - Système C: CLHP en phase inversée (C 18, HYPERSIL GOLD, 5 g, 4,6 x 150) dans un tampon acétate de triéthylammonium et d'acétonitrile (TEAA 100 mm, pH 7,0) [90 % TEAA (2 min), puis gradient linéaire de 10 à 90 % (40 min) d'acétonitrile] à un débit de 1,0 ml/min. Une double détection UV a été réalisée à 254 et 285 nm. Exemple 1: Bras réactif Synthèse de l'acide 4,5-diméthoxy-2[(phènylacètamino)mèthyl] phénylacétique (7). O OH OMe OMe (7) De l'hydroxyde de potassium (2 g, 36 mmol), finement pulvérisé a été ajouté à une solution de phénylacétonitrile 13 (2 ml, 17 mmol) dans de l'alcool tert-butylique (20 ml) sous agitation. Le mélange réactionnel est chauffé à reflux pendant 45 min, puis refroidi à température ambiante et versé dans une solution aqueuse de chlorure de sodium (50 ml). Le produit est extrait par du chloroforme (CHC13). La phase organique est séchée sur du MgSO4 et concentrée sous pression réduite pour donner du phénylacétamide 12 (2,1 g, 94 %) sous la forme d'une poudre blanche. Mp 152 C. RMN 'H (CDC13, 300 MHz) 6 7.40-7.10 (m, 5H), 5.88 et 5.39 (br s, NH2), 3.50 (s, 2H). RMN 13C (CDC13, 75 MHz) 6 173.8, 134.9, 129.5, 129.1, 127.5, 43.4. Un mélange de phénylacétamide 12 (2 g, 15 mmol) dans une solution de carbonate de potassium (4 % ; 2 ml; 0,6 mmol) et d'une solution aqueuse de formaldéhyde (37 %, 2 ml, 20 mmol) a été chauffé à reflux pendant 15 min (jusqu'à dissolution complète). Le mélange a été refroidi et extrait avec du CH2C12 (2 x 30 ml). Les phases organiques combinées ont été séchées sur du MgSO4 et ont été concentrées sous pression réduite pour donner un produit brut (1,35 g), une recristallisation dans le toluène (20 ml) donne du N-hydroxyméthylphénylacétamide 11 (1,1 g, 44 %) sous forme d'une poudre blanche. Mp 78 C. RMN 1H (CDC13, 300 MHz) 6 7.50-7.20 (m, 5H), 6.48 (br s, NH), 4.69 (t, J = 7.0 Hz, 2H), 3.67 (t, J = 7 Hz, OH) , 3.60 (s, 2H). RMN 13C (CDC13, 75 MHz) 6 172.9, 134.4, 129.5, 129. 0, 127.5, 64.2, 43.6. Une solution d'acide homovanillique 10 (2 g, 11 mmol), d'acide sulfurique (500 ml, 9,4 mmol) dans du méthanol (100 ml) a été chauffée à reflux pendant 3 heures. Après refroidissement, une solution de bicarbonate de sodium a été ajoutée au mélange réactionnel. Le produit a été extrait avec du CH2C12 (2 x 50 ml). Les phases organiques combinées ont été séchées sur du MgSO4 et concentrées sous pression réduite pour donner du 4-hydroxy-3-méthoxyphénylacétate de méthyle 9 (2 g, 94 %), sous forme d'une huile incolore. RMN 'H (CDC13, 300 MHz) 6 7.00-6.70 (m, 3H), 5.82 (br s, OH), 3.87 (s, 3H) , 3.70 (s, 3H), 3.56 (s, 2H). RMN 13C (CDC13, 75 MHz) 6 172.6, 146.6, 144. 8, 125.7, 122.1, 114.5, 111.8, 55.9, 52.1, 40.8. Du carbonate de césium ( 6,6g; 20,2 mmol) et du sulfate de diméthyle (2 ml; 21 mmol) ont été ajoutés à une solution de 4-hydroxy-3méthoxyphénylacétate de méthyle 9_(2 g; 10,2 mmol) dans du DMF anhydre (80 ml). Le mélange réactionnel a été chauffé à 90 C pendant trois heures. Apres refroidissement, de l'eau (20 ml) a été ajoutée au mélange et le produit a été extrait avec du diéthylether (2 x 50 ml). Les phases organiques combinées ont été lavées avec une solution aqueuse de NaCl (20 ml), séchées sur du MgSO4 et concentrées sous pression réduite. Une chromatographie sur gel de silice en utilisant comme mélange éluant du cyclohéxane/acétate d'éthyle (1/1) a donné du 2-(3,4diméthoxyphényl)acétate de méthyle 8 (1,7 g; 80 %) sous la forme d'une huile incolore. RMN 1H (CDC13, 300 MHz) 6 6.80- 6.50 (m, 3H), 3.71 (s, 3H) , 3.69 (s, 3H), 3.40 (s, 2H). RMN 13C (CDC13, 75 MHz) 6 172.2, 148. 8, 148.0, 126.4, 121.3, 112.3, 111.1, 55.8, 55.7, 51.9, 40.6. Une solution d'acide acétique (20 ml) et d'acide sulfurique (730 l; 14 mmol) prérefroidie a été ajoutée à un mélange de Nhydroxyméthylphénylacétamide 11 et de 2-(3,4-diméthoxyphényl)acétate de méthyle 8 (1,5 g; 7,2 mmol). La suspension a été agitée pendant 2 heures à 0 C puis à température ambiante pendant 12 heures. Le mélange réactionnel a été neutralisé avec une solution d'hydroxyde de sodium 5M à 0 c. Le produit a été extrait avec de l'acétate d'éthyle (2 x 30 ml). Les phases organiques combinées ont été séchées sur du MgSO4 et concentrées pour donner du 4,5-diméthoxy-2-[(phénylacétamino)méthyl] phénylacétate de méthyle 6 (2 g; 78 %) sous la forme d'une huile incolore qui a cristallisé. Mp 118 C. RMN 1H (CDC13, 300 MHz) 6 7.40-7.15 (m, 5H), 6.68 (s, 1H), 6.59 (s, 1H), 6.24 (br s, NH), 4.28 (d, J= 5.6 Hz, 2H), 3. 76 (s, 3H), 3.71 (s, 3H), 3.57 (s, 3H), 3.51 (s, 2H), 3.47 (s, 2H). RMN 13C (CDC13, 75 MHz) 6 172.8, 170.8, 148.4 (2C), 135.0, 129.7 (2C), 129.2, 127.5 (2C), 124.9, 113.8, 113.2, 56.3 (2C), 52.7, 44.2, 41.7, 38.3. IR (CHC13) 3017, 1732, 1660, 1520, 1466, 1275. Anal. Calculée pour C20H23NO5: C, 67.21; H, 6.49; N, 3.92. Mesurée: C, 66.88; H, 6.56; N, 3. 97. Une solution aqueuse d'hydroxyde de lithium (0,5 M; 56 ml; 28 mmol) a été ajoutée à une solution de 4,5-diméthoxy-2-[(phénylacétamino)méthyl] phénylacétate de méthyle 6 (2 g; 5,6 mmol) dans du méthanol (50 ml). Le mélange réactionnel a été agité à température ambiante pendant 12 heures, puis neutralisé avec une solution aqueuse d'HC1 (2N) et une précipitation du produit a été observée. Une filtration a donné de l'acide 4,5diméthoxy-2-[(phénylacétamino)méthyl]phénylacétique 7 (1,5 g; 78 %) sous la forme d'une poudre blanche. Mp 186 C. RMN 1H ((CD3)2S0, 300 MHz) 6 8. 40 (br s, 1H), 7.30-7.20 (m, 6H), 6.80 (s, 1H), 6.73 (s, 1H), 4.18 (d, J= 5.6 Hz, 2H), 3.70 (s, 3H), 3.59 (s, 3H), 3.55 (s, 2H), 3.44 (s, 2H). RMN 13C ((CD3)2S0, 75 MHz) 6 172.8, 170.0, 147.4, 147.3, 136.6, 129.9, 129.0 (2C), 128.3 (2C), 126.4, 125.2, 114.6, 111.9, 55.6, 55.4, 42.5, 39.6, 37. 5. Anal. Calculée pour C19H21N05: C, 66.46; H, 6.16; N, 4.08. Mesurée: C, 66.52; H, 5.92; N, 4.06. Exemple 2: Précurseur du dioxétane Synthèse du 2-[1-(3-hydroxy) phényle)1-méthoxyméthylène]tricyclo[3.3.1.13''] décane (3a) MeO OH (3a) Du chlorure de tert-butyldiméthylsilyle (2,7 g; 18 mmol) a été ajouté à une solution de 3-hydroxybenzoate de méthyle 4a (2,3 g; 15 mmol), et d'imidazole (2,6 g; 37,5 mmol) dans du DMF anhydre (5 ml). Le mélange réactionnel a été agité à température ambiante pendant 14 heures sous une atmosphère d'argon. Le mélange a été dilué avec de l'eau (20 ml) et le produit a été extrait avec du n-pentane (2 x 20 ml). Les phases organiques combinées ont été séchées sur du MgSO4 et concentrées sous pression réduite. Une chromatographie sur gel de silice utilisant comme mélange éluant du cyclohéxane/acétate d'éthyle (v/v: 95/5) a donné l'ester de méthyle et d'acide 3-(tert- butyldiméthylsilyloxy)benzoïque 4b (3,7 g; 93 %). RMN 1H (CDC13, 300 MHz) 6 7.42 (d, J= 8 Hz, 1H), 7.28 (t, J= 2 Hz, 1H), 7.07 (t, J= 8 Hz, 1H), 6.81 (dd, J = 8 Hz, 2 Hz, 1H), 3.68 (s, 3H), 0.78 (s, 9H), 0.1 (s, 6H). RMN 13C (CDC13, 75 MHz) 6 166.9, 155. 8, 131.6, 129.4, 124.9, 122.7, 121.1, 52.2, 25.7, 18.2, -4.4. Du LiAlH4 (800 mg) a été lentement ajouté à une suspension de TiC13 (THF) 3 (16,5 g; 44,6 mmol) dans du THF anhydre (15 ml) à 0 C. Après 10 minutes à 0 C, de la triéthylamine (3,5 ml) a été ajoutée et le mélange a été chauffé à reflux pendant une heure. Une solution de 2-adamantanone 5 (822 mg; 5,47 mmol) et d'ester de benzoate de méthyle 4b précédemment préparé (1,2 g; 444,50 mmol) dans du THF anhydre (10 ml) a été ajoutée goutte à goutte au mélange. Le mélange réactionnel a été chauffé à reflux pendant 3 heures. De l'eau a été ajoutée avec précaution au mélange à 0 C, qui a ensuite été dilué avec du diéthyléther. La phase organique a été lavée avec une solution saturée de NaCl, puis séchée sur du MgSO4 et concentrée sous pression réduite. Une chromatographie sur gel de silice en utilisant comme mélange éluant du cyclohéxane/EtOAc (v/v: 99/1) a permis d'obtenir du 2-[1(3-tert-butyldiméthylsilyloxy)phényl)-1méthoxyméthylène]tricyclo[3.3.1.1]décane 3b (796 mg; 66 %) sous forme d'une huile incolore. RMN 1H (CDC13, 300 MHz) 6 7.09 (t, J= Hz, 1H), 6.81 (d, J= Hz, 1H), 6.70 (m, 2H), 3.20 (s, 3H), 3.14 (br s, 1H), 2.54 (br s, 1H), 1.87-1.67 (m, 12H), 0.91 (s, 9H), 0.14 (s, 6H). RMN 13C (CDC13, 75 MHz) 6 155.5, 143.6, 136.9, 131.2, 129.0, 122.6, 121.2, 119.5, 57.6, 39.3, 39.2, 38.9, 37.4, 32.9, 30.5, 25.8, 18.3, -4.70. Une solution de n-Bu4NF dans du THF (2,1 ml; 2,1 mmol; 1,0M) a été ajoutée a une solution de 2-[1(3-tert-butyldiméthylsilyloxy)phényl)-1méthoxyméthylène]tricyclo[3.3.1.13'7]décane 3b (740 mg; 1,91 mmol) dans du THF sec (12 ml). Le mélange réactionnel a été agité pendant 15 minutes à température ambiante. Le mélange a été dilué dans du diéthyléther (30 ml) et lavé avec une solution saturé de NaCl. La phase organique a été séchée sur du MgSO4 et concentrée sous pression réduite pour donner comme produit brut du 2-[1-(3-hydroxy)phényl)-1-méthoxyméthylène]tricyclo[3.3.1. 131décane 3a sous forme d'une huile jaune. RMN 1H (CDC13, 300 MHz) 6 7. 19-6.67 (m, 4H), 3.67 (s, 3H), 3.30 (br s, 1H), 3.1 (br s, 1H), 2.50 (br s, 2H), 1.87-1.64 (m, 10H). Exemple 3: Dioxétane Synthèse du dérivé chiomioluminescent selon l'invention (1) Du 2-[1-(3hydroxy)phényl)-1-méthoxyméthylène]tricyclo[3.3.1.13'']décane 3a (520 mg), de la triéthylamine (800 l) et de 1'héxafluorophosphate de benzotriazol1-yloxytris(diméthylamino)phosphonium (BOP) (950 mg) ont été ajoutés à une solution d'acide 4,5-diméthoxy-2-[(phénylacétamino)méthyl] phénylacétique 7 (656 mg; 1,91 mmol) dans du DMF anhydre (10 ml). Le mélange réactionnel a été agité à température ambiante pendant 6 heures. Le mélange a été concentré sous vide. Une chromatographie sur gel de silice en utilisant comme éluant du cyclohéxane/EtOAc (v/v: 40/60) a donné l'ether d'énol ester 3-(adamantan-2-ylidene-methoxy-methyl)- phenylique de l'acide [4,5-dimethoxy-2-(phenylacetylamino-methyl)-phenyl]- acétique 2 (606 mg; 53 %) sous forme d'une poudre blanche. M.p. 95 C. RMN'H (CDC13, 300 MHz) 6 7.21 (t, J= 7.9 Hz, 1H), 7.15-7.00 (m, 6H), 6.91 (t, J = 2.3 Hz, 1H), 6.84 (ddd, J = 7.9 Hz, 2.3 Hz, 0.8 Hz, 1H), 6.80 (s, 1H), 6.77 (s, 1H), 4.44 (d, J= 5.3 Hz, 2H), 3.88 (s, 3H), 3.85 (s, 2H), 3. 81 (s, 3H), 3.53 (s, 2H), 3.30 (s, 3H), 3.25 (br s, 1H), 2.66 (br s, 1H), 1.90-1.55 (m, 12H). RMN 13C (CDC13, 75 MHz) 6 150.6, 148.6, 148.5, 142.6, 137.3, 134.9, 132.9, 129.4, 129.1, 128.9, 127.3, 127.1, 124.1, 122.1, 120. 4, 113.5, 112.9, 58.0, 56.1, 56.0, 43.9, 41.4, 39.3, 39.1, 38.3, 37. 2, 32. 2, 30.3, 28.3. MS (MALDI-TOF, mode positif) m/z 634.27 [M+K]+, 618. 30 [M+ Na]+. Anal. Calculée pour C37H41NO6: C, 74.60; H, 6.94; N, 2.35. Mesurée: C, 74.25; H, 7.09; N, 2.41. On a fait barboter de l'ozone dans une solution refroidie (- 78 C) de phosphite de triphényle fraîchement distillé (37 l, 0,14 mmol) dans 9 ml de CH2C12 anhydre jusqu'à apparition d'une légère coloration bleue. Le milieu réactionnel a été ensuite purgé avec de l'argon jusqu'à ce que la coloration bleue disparaisse. L'éther d'énol 2 précédemment (1) synthétisé (21 mg; 0,035 mmol) dissout dans 1 ml de CH2C12 anhydre a été ajouté à 78 C. Le mélange réactionnel obtenu a été agité à - 30 C pendant 1,5 heure et laissé réchauffer à température ambiante pendant 2 heures. Après une CLHP de contrôle (système A), le mélange réactionnel a été évaporé à sec. Le résidu huileux obtenu a été purifié par CLHP semi- préparative (système B). Les fractions contenant le produit (temps de rétantion TR 48-50 min) ont été partiellement évaporées puis lyophilisée pour donner le dioxétane 1 sous forme d'une poudre blanche (environ 1 mg, rendement 5 %). CLHP (système C) TR 23,8 min. UV (enregistré pendant l'analyse CLHP) Xmax 235 et 281 nm. MS (ESI, mode positif m/z 650.0 (M+Na)+ (poids moléculaire calculé : 627, 74 pour C37H41N08). REVENDICATIONS 1. Composé de formule générale (I) : S-B-A dans laquelle - S représente une structure labile activable par un phénomène biologique, de formule générale (VI) : P-L- ^ dans laquelle: - ^ symbolise le lien covalent avec B, - P figure un substrat reconnaissable par ladite entité, - L représente un oxygène, un soufre, un azote, un carbonyle ou une fonction CO-Q-, avec Q étant O, S ou NH -B est un bras réactif, dont la structure chimique est telle que l'activation de la structure labile S induit son réarrangement intramoléculaire sous une forme propice à la 15 libération d'une molécule A", - A est un chromophore de formule générale (IIa) : O O R I 2. Composé selon la revendication 1, caractérisé par le fait que R1 est un radical fluorescent. 3. Composé selon la revendication 1 ou 2, dans lequel B est représenté par un radical alkyle en C1-C8, notamment en C2-C6, et en particulier en C3-C4, éventuellement interrompu par un radical arylène en C6-C14, notamment en C6-C10 et/ou par un plusieurs hétéroatomes choisis parmi O, N, et S, et optionnellement substitué par un ou plusieurs substituants choisis parmi un radical hydroxyle, un motif oxo, un radical amino, un atome d'halogène, un radical alkyle, un radical alcoxy, un radical carboxy, un radical alkylamino, un radical dialkylamino, un radical aryle et un radical aryloxy. 4. Composé selon l'une quelconque des revendications précédentes dans lequel B est représenté par la formule générale (III) : dans laquelle: - ^ et 0 symbolisent, respectivement, la liaison covalente avec la structure labile S et le chromophore A, j est un entier allant de 0 à 2, et avantageusement est égal à 1, R4 est une chaîne hydrocarbonée en C1- C20, notamment C2-C12 et en particulier C3-C6, le cas échéant interrompue par un ou plusieurs hétéroatomes et/ou motif(s) -CO et/ou -N(alkyle)-, placée en ortho, méta ou para du radical ^-(CH2)j-, et notamment choisie parmi les radicaux -(CH2)k-0, -(CH2)k-C(0)-O, -CH2-O-C(0)-N(CH3)-(CH2)2N(CH3)-C(0)-0, avec k étant égal à 1 ou 2, et avantageusement égal à 1, R5 et R6 sont, indépendamment l'un de l'autre, un atome d'hydrogène ou une chaîne hydrocarbonée linéaire, ramifiée ou cyclique, saturée ou insaturée en C1-C20, notamment C2-C12 et en particulier C3-C6 choisie parmi un radical alkyle, un radical alcoxy, un radical alkyl- ou dialkyl- amino, un radical alkylthio, ou un cycle aromatique en C6-C30, notamment C6-C10 choisi parmi un radical aryle, un radical aryloxy, un radical arylamino et un radical arylthio. 5. Composé selon l'une quelconque des revendications précédentes dans lequel Ar représente un radical arylène de formule générale (IVa) : dans laquelle: A symbolise le lien covalent avec X et * symbolise le lien covalent avec le cycle dioxétane, Rio représente un atome d'hydrogène, un radical électroactif, ou un radical 5 fluorescent, et - Ri 1 est choisi parmi un atome d'hydrogène ou figure un radical aryle en C6-C10, condensé avec le radical phénylène. 6. Composé selon l'une quelconque des revendications précédentes dans lequel R1 est un radical alkyle ou alcoxy en Ci-C6, linéaire, ramifié ou cyclique, saturé ou insaturé, comprenant éventuellement un plusieurs atomes choisis parmi O, N et S, et optionnellement substitué. 7. Composé selon l'une quelconque des revendications précédentes dans lequel lorsque R1 et/ou Rio sont un radical fluorescent, ils sont choisis parmi le phényle et ses dérivés, le naphtalène et ses dérivés, l'anthracène et ses dérivés, le pyrène et ses dérivés, le biphényle et ses dérivés, l'acridine et ses dérivés, la coumarine et ses dérivés, le xanthène et ses dérivés, la phtalocyanine et ses dérivés, le stilbène et ses dérivés, le furane et ses dérivés, l'oxazole et ses dérivés, l'oxadiazole et ses dérivés, le nitrobenzoxadiazole et ses dérivés, le benzothiazole et ses dérivés, la fluorescéine et ses dérivés, la rhodamine et ses dérivés, le BODIPY et ses dérivés, l'éosine et ses dérivés, l'érythrosine et ses dérivés, la résorufine et ses dérivés, la quinoléine et ses dérivés, le carbazole et ses dérivés, les cyanines fluorescentes et dérivés, la carbocyanine et ses dérivés, les sels de pyridinium et dérivés, un complexe fluorescent de lanthanides et ses dérivés, les protéines fluorescentes et les quantum dots. 8. Composé selon l'une quelconque des revendications 4 à 7 dans lequel R4 25 est représenté par le radical -(CH2)k-0 positionné en ortho avec le radical ^-(CH2)j-, et j=k=1 et R5=R6= -O-CH3. 9. Composé selon l'une quelconque des revendications 5 à 8 dans lequel Rio est un radical électroactif choisi parmi un atome d'halogène, un radical cyano, un radical nitro, un radical amide mono ou disubstitué, un radical alkyle, un radical alcoxy, un radical trialkylammonium, un radical alkylamido, un radical alkylcarbamoyle, un radical ester, un radical alkylsulfonamido, un radical triflurorométhyle, un radical alkyl-, dialkylou trialkyl-silyle, un radical alkyl-, dialkyl- ou trialkylsiloxy, un radical alkylamidosulfonyle, un radical alkylsulfonyle, un radical un alkylthioether, un radical halogénoalkyle, un radical en C6CIO choisi parmi un radical aryloxy, un radical arylamido, un radical arylcarbamoyle, un radical arylsulfonamido, un radical aryle, un radical hétéroaryle, un radical triaryl ou alkylarylsilyle, un radical triarylsiloxy, un radical arylamidosulfonyle, un radical arylsulfonyle et un radical arylthioether. 10. Composé selon l'une quelconque des revendications précédentes dans lequel X représente O. 11. Composé selon l'une quelconque des revendications précédentes, caractérisé par le fait qu'il répond à la formule générale (Va) : dans laquelle: - S, X, Ar, RI, R2, R3, R5, et R6 sont tels que définis selon l'une quelconque 15 des revendications précédentes. 12. Composé selon l'une quelconque des revendications précédentes de formule générale (Vb) : dans laquelle S, R1, R2, R3, R5, R6, Rlo et R11 sont tels que définis selon l'une quelconque des revendications précédentes. 13. Composé selon la revendication précédente dans lequel Rlo = R11 = H, R1 5 = R5= R6 = -O-CH3, et R2 et R3 sont liés pour former un radical adamantyle en Spiro avec le carbone du cycle dioxétane qui les portent, le cas échéant substitué. 14. Composé selon l'une quelconque des revendications précédentes dans lequel S représente une structure labile par action d'une enzyme. 15. Composé selon l'une quelconque des revendications précédentes dans lequel lorsque S représente une structure labile par action d'une protéase, L représente CO-Q, avec Q étant NH, et P représente un substrat reconnu par ladite protéase. 16. Composé selon l'une quelconque des revendications précédentes caractérisé en ce qu'il s'agit d'un dérivé de formule générale (VII) : D-S-B-A dans laquelle D figure une structure de ciblage, et - S, B et A sont tels que définis dans les revendications précédentes. 17. Composé selon la revendication précédente dans laquelle, la structure D de ciblage peut être choisi parmi une lectine, un anticorps ou un fragment de celui-ci; un ligand d'un récepteur cellulaire; un ligand susceptible d'interagir avec un lipide ou phospholipide membranaire; un ligand susceptible d'interagir un sucre présent à la surface des cellules. 18. Composition pharmaceutique comprenant au moins une quantité efficace d'au moins un composé tel que défini selon l'une quelconque des revendications 1 à 17. 19. Utilisation in vitro ou ex vivo à des fins de détection et/ou de quantification d'un phénomène biologique d'au moins un composé selon l'une quelconque des revendications 1 à 17 dans lequel S figure une structure labile activable par ledit phénomène. 20. Procédé in vitro ou ex vivo de détection et/ou de quantification d'une entité biologique comprenant au moins les étapes de: - mise en contact d'au moins une quantité efficace d'au moins un composé tel que défini selon l'une quelconque des revendications 1 à 17 dans lequel S figure une structure labile activable par ladite entité biologique à détecter et/ou quantifier avec un milieu présumé comprendre ladite entité, et - mesure du signal luminescent généré. 21. Procédé selon la revendication précédente, caractérisé en ce que ledit 15 composé est tel que défini en revendications 11 à 17. 22. Procédé selon la revendication 20 ou 21 réalisée in vitro comprenant l'étape d'ajouter un amplificateur de lumière choisi parmi la fluorescéine, l'albumine bovine, l'albumine humaine, des sels de polymère d'onium quaternaires tels que le chlorure de polyvinylbenzyltriméthylammonium (TMQ), le chlorure de polyvinylbenzyltributylammonium (TBQ), le chlorure de polyvinylbenzyldiméthylammonium (BDMQ), le chlorure de polyvinylbenzyltributylphosphonium, le chlorure de polyvinylbenzyltributylsulfonium, le chlorure de poly(benzyldiméthylvinylbenzyl)ammonium, un sel de sodium de la fluoresceine, poly(benzyltributyl)ammonium et le sel de sodium de fluoresceine. 23. Procédé selon l'une quelconque des revendications 20 à 22 dans lequel ladite entité biologique à détecter et/ou quantifier est une enzyme et en ce que S du composé de formule générale (I) figure un substrat activable par ladite enzyme. 24. Kit pour la détection et/ou la quantification par détection d'une entité biologique comprenant au moins un composé tel que défini selon l'une quelconque des revendications 1 à 17 dans lequel S figure une structure labile activable par ladite entité biologique à détecter et/ou quantifier. 25. Utilisation d'un composé tel que défini selon l'une quelconque des revendications 1 à 17 pour la fabrication d'une composition pharmaceutique destinée à la mise en oeuvre d'une méthode de diagnostic in vivo.