Brevet FR2889846A1 — publié le 20070223

R NH2 (I) Nouvelles para-phénylènediamines primaires 2,6-disubstituées et leur utilisation en teinture d'oxydation des fibres kératiniques La présente invention est relative à de nouvelles para- phénylènediamines primaires 2, 6-disubstituées, à une composition pour la teinture d'oxydation des fibres kératiniques, et en particulier des fibres kératiniques humaines telles que les cheveux, comprenant au moins, comme base d'oxydation, une para-phénylènediamine primaire 2,6-disubstituée, et aux procédés de teinture d'oxydation la mettant en oeuvre. Il est connu de teindre les fibres kératiniques et en particulier les cheveux humains avec des compositions tinctoriales contenant des précurseurs de colorant d'oxydation, en particulier des ortho- ou paraphénylènediamines, des ortho- ou para-aminophénols, des composés hétérocycliques tels que des dérivés de diaminopyrazole, appelés généralement bases d'oxydation. Les précurseurs de colorants d'oxydation, ou bases d'oxydation, sont des composés incolores ou faiblement colorés qui, associés à des produits oxydants, peuvent donner naissance par un processus de condensation oxydative à des composés colorés et colorants. On sait également que l'on peut faire varier les nuances obtenues avec ces bases d'oxydation en les associant à des coupleurs ou modificateurs de coloration, ces derniers étant choisis notamment parmi les méta- diamines aromatiques, les méta-aminophénols, les méta-diphénols et certains composés hétérocycliques. La variété des molécules mises en jeu au niveau des bases d'oxydation et des coupleurs, permet l'obtention d'une riche palette de couleurs. La coloration dite "permanente" obtenue grâce à ces colorants d'oxydation, doit par ailleurs satisfaire à un certain nombre d'exigences. Ainsi, elle doit être sans inconvénient sur le plan toxicologique, elle doit permettre d'obtenir des nuances dans l'intensité souhaitée, présenter une bonne tenue aux agents extérieurs (lumière, intempéries, lavage, ondulation permanente, transpiration, frottements). Les colorants doivent également permettre de couvrir les cheveux blancs, et être enfin les moins sélectifs possibles, c'est-à-dire permettre d'obtenir des écarts de coloration les plus faibles possibles tout au long d'une même fibre kératinique, qui peut être en effet différemment sensibilisée (c'est-à-dire abîmée) entre sa pointe et sa racine. Ils doivent également présenter une bonne stabilité chimique dans les formulations. Ils doivent présenter un bon profil toxicologique. De plus, pour un certain nombre d'applications, on recherche des colorants donnant sur les cheveux des nuances chromatiques. Or, la demanderesse vient maintenant de découvrir, de façon avantageuse et surprenante, qu'il était possible d'obtenir des teintures, capables de conduire à des colorations puissantes, peu sélectives, et présentant d'excellentes propriétés de résistance aux diverses agressions que peuvent subir les fibres kératiniques en utilisant à titre de base d'oxydation les para-phénylènediamines primaires 2,6-disubstituées de formule (I) ci-après ou leurs sels ou solvates physiologiquement acceptables. La présente invention a donc pour premier objet les nouvelles paraphénylènediamines primaires 2,6-disubstituées de formule (I) suivante: R2 NH2 (I) dans laquelle R1 et R2 représentent, indépendamment, -un radical alkyle linéaire ou ramifié en C1-C6 éventuellement substitué par un radical alcoxy en C1-C6, hydroxy, amino, alkyle(C1-C6)amino, dialkyl(CIC6)amino ou encore par un radical cyclique de type:1-pyrrolidinyle, 1cyclohexylaminyle, 1-pipérazinyle, 1-diazépanyle, 1-morpholinyle, 1imidazoyle, ce cycle pouvant être substitué par un ou plusieurs groupements alkyle, hydroxy ou amino; -un radical alcoxy, linéaire ou ramifié, en C1-C6, monohydroxyalcoxy en C1-C6, polyhydroxyalcoxy en C1-C6; -un radical carboxylique -un radical amide. à l'exception des composés suivants NH2 NH2 NH2 NH2 NH2 NH2 NH2 MeO _ OMe NH2 L'invention a également pour objet les solvates et sels d'acides organiques ou minéraux physiologiquement acceptables des composés de formule (I). D'une manière générale, les sels d'addition utilisables sont notamment choisis parmi les sels d'addition avec un acide, tels que l'acide chlorhydrique, l'acide bromhydrique, l'acide sulfurique, l'acide citrique, l'acide succinique, l'acide tartrique, l'acide lactique, l'acide méthanesulfonique, l'acide para-toluènesulfonique, l'acide benzènesulfonique, l'acide phosphorique et l'acide acétique. Ils peuvent aussi être sous forme de solvates par exemple un hydrate ou un solvate d'alcool linéaire ou ramifié tel que l'éthanol ou 1' isopropanol. Selon un premier mode préféré, R1 et R2 représentent indépendamment: - un radical méthyle, éthyle, n-propyle, iso-propyle, sec-butyle, iso-butyle, ter-butyle, (2,2'diméthyl)butyle, imidazopropyle, diméthylaminopropyle; un radical méthoxybutyle, aminométhyle, (3-diméthylamino)propyle, imidazolo-n-propyle, pyrrolidinoéthyle; - un radical méthoxy, hydroxyméthyle, a-hydroxyéthyle, (3- hydroxyéthyle, 13-hydroxy-isopropyle; -un radical carboxylique; -un radical amido. A titre de para-phénylènediamines de formule (I), on peut citer les composés suivants ainsi que leurs sels et/ou solvates. NH2 2-Isopropyl-6-méthyl-benzène-1,4- diamine NH2 NH2 2-Ethyl-6-méthylbenzène-1,4-diamine NH2 NH2 2-tert-Butyl-6-méthyl-benzène-1,4- diamine NH2 i NH2 Acide 2,5-diamino-3-méthyl-benzoïque HO NH2 N H2 so 2-Méthoxy-6méthyl-benzène-1,4- diamine NH2 NH2 2-Méthoxy-6-(2-pyrrolidin-1 -yl-ethyl) - benzène -1,4-diamine O NH2 NH2 N/ 2-(3 -Diméthylamino-propyl)-6-méthyl I -benzène-1,4-diamine NH2 O NH2 / 2-(3-Diméthylamino-propyl)-6méthoxy-benzène-1,4-diamine NH2 NH2 2,6-Bis-(3-diméthylamino-propyl)- benzène-1,4-diamine NH2 NH2 NN 2-(3-Imidazol-l-yl-propyl)-6-methyl benzene-1,4-diamine NH2 H2N NH2 NH2 2,6-Bis-aminométhyl-benzène-1,4- diamine NH2 i NH2 I 2,5-D iamino-i sophthalamide H2N NH2 NH2 NHZ O NHZ 2, 5 -D iamino-3 -many lbenzamide NH2 NH2 OH (2,5-Diamino-3-méthyl-phényl) - NH2 méthanol NH2 OH 1-(2,5-Diamino-3-méthyl-phényl)- NH2 éthanol NH2 NH2 2-Méthyl-6-propy1-benzène-1,4-diamine NH2 2-Isobutyl-6-méthyl-benzène1,4-NH2 diamine NH2 2-Ethyl-6-isopropyl-benzène-1,4- diamine NH2 NH2 2tert-Butyl-6-éthyl-benzène-1,4- diamine NH2 N H2 2-sec-Butyl-6-éthylbenzène-1,4- diamine NHZ NH2 2-(2,2-Diméthyl-butyl)-6-méthyl-ben NH2 zene-1,4-diamine NH2 OH 2-(2,5Diamino-3-méthyl-phényl)- ethanol NH2 HO NH2 OH (2,5-Diamino-3hydroxyméthyl- phényl)-méthanol NH2 HO NH2 OH 2-[2,5-Diamino-3-(1hydroxy-l-méthy 1-éthyl)-phényl]-propan-2-ol NH2 O NH2 Acide 2,5diamino-3-méthoxy- Ho O benzoïque NH2 NH2 2-(4-Méthoxy-butyl)-6-méthylbenzène- O 1,4-diamine NH2 Les para-phénylènediamines primaires 2,6substituées de formule (I) plus particulièrement préférées sont choisies parmi la 2-isopropyl-6-méthyl-benzène-1,4-diamine, la 2-éthyl-6-méthylbenzène-1,4-diamine, la 2-tert-butyl-6-méthyl-benzène-1,4-diamine, l'Acide 2,5-diamino-3-méthyl-benzoïque, la 2-méthoxy-6-méthyl-benzène-1,4diamine, la 2-méthoxy-6-(2-pyrrolidin-1-yl-éthyl)-benzène-1,4- diamine, la 2-(3-diméthylamino-propyl)-6-méthyl-benzène-1,4-diamine, la 2-(3imidazol-1-yl-propyl)-6-méthyl-benzène-1,4-diamine, le 2,5-diaminoisophthalamide, le 2,5-diamino-3-méthylbenzamide, le 1-(2,5-diamino-3méthyl-phényl)-éthanol, la 2-méthyl-6-propylbenzène-1,4-diamine, la 2isobutyl-6-méthyl-benzène-1,4-diamine, le 2-(2,5-Diamino-3-méthyl-phényl)éthanol ou l'un de leurs sels et/ou solvates physiologiquement acceptables. La présente demande vise également un procédé de synthèse d'un composé para-phénylènediamine de formule (I) tel que définit précédemment qui comprend une étape de réduction du composé intermédiaire de formule (II) correspondant ou du composé intermédiaire de formule (III) correspondant ou du composé intermédiaire de formule (IV) correspondant: NH2 R' %C 2 NO2 (III) (IV) N O2 R2 dans laquelle RI et R2 représentent, indépendamment, -un radical alkyle linéaire ou ramifié en C1-C6 éventuellement substitué par un radical alcoxy en CI-C6, hydroxy, amino, alkyle(CIC6)amino, dialkyl(CI-C6)amino ou encore par un radical cyclique de type:1-pyrrolidinyle, 1-cyclohexylaminyle, 1-pipérazinyle, 1- diazépanyle, 1-morpholinyle, 1-imidazoyle, ce cycle pouvant être substitué par un ou plusieurs groupements alkyle, hydroxy ou amino; - un radical alcoxy, linéaire ou ramifié, en CI-C6, monohydroxyalcoxy en CI-C6, polyhydroxyalcoxy en CI-C6; - un radical carboxylique -un radical amide; R'2 représentant -un radical alkyle linéaire ou ramifié en CI-C4 éventuellement substitué par un radical alcoxy en Cl-C6, hydroxy, amino, alkyle(CIC6)amino, dialkyl(CI-C6)amino ou encore par un radical cyclique de type:1-pyrrolidinyle, 1-cyclohexylaminyle, 1-pipérazinyle, 1diazépanyle, 1-morpholinyle, 1-imidazoyle, ce cycle pouvant être substitué par un ou plusieurs groupements alkyle, hydroxy ou amino; -un radical alcoxy, linéaire ou ramifié, en CI-C6, monohydroxyalcoxy en Ci-C6, polyhydroxyalcoxy en CI-C6; R3 étant un hydrogène ou un groupe sulfonique. La présente demande vise aussi les composés intermédiaires de formule (II) : NO2 (II) dans laquelle RI et R2 représentent, indépendamment, -un radical alkyle linéaire ou ramifié en C1-C6 éventuellement substitué par un radical alcoxy en C1-C6, hydroxy, amino, alkyle(CIC6)amino, dialkyl(CIC6)amino ou encore par un radical cyclique de type:1-pyrrolidinyle, 1cyclohexylaminyle, 1-pipérazinyle, 1-diazépanyle, 1-morpholinyle, 1imidazoyle, ce cycle pouvant être substitué par un ou plusieurs groupements alkyle, hydroxy ou amino; -un radical alcoxy, linéaire ou ramifié, en CI-C6, monohydroxyalcoxy en C1-C6, polyhydroxyalcoxy en C1-C6; -un radical carboxylique -un radical amide. à l'exception des composés suivants N O2 NO2 NO2 NO2 NO2 NO2 N O2 La présente demande vise aussi les composés intermédiaires de formule (III) : R2 dans laquelle RI et R2 représentent, indépendamment, -un radical alkyle linéaire ou ramifié en C1-C6 éventuellement substitué par un radical alcoxy en CI-C6, hydroxy, amino, alkyle(CIC6)amino, dialkyl(CI-C6) amino ou encore par un radical cyclique de type:1-pyrrolidinyle, 1cyclohexylaminyle, 1-pipérazinyle, 1- diazépanyle, 1-morpholinyle, 1imidazoyle, ce cycle pouvant être substitué par un ou plusieurs groupements alkyle, hydroxy ou amino; - un radical alcoxy, linéaire ou ramifié, en C1-C6, monohydroxyalcoxy en C1-C6, polyhydroxyalcoxy en C1-C6; -un radical carboxylique - un radical amide. R3 étant un hydrogène ou un groupe sulfonique; à l'exception des composés suivants: H2N H2N SO3H SO3H iPr iPr SO3H La présente demande vise aussi les composés intermédiaires de formule (IV) : NO2 (IV) 2889846 12 dans laquelle R1 représente -un radical alkyle linéaire ou ramifié en C1-C6 éventuellement substitué par un radical alcoxy en C1-C6, hydroxy, amino, alkyle(C1-C6)amino, dialkyl(C1-C6)amino ou encore par un radical cyclique de type:1pyrrolidinyle, 1-cyclohexylaminyle, 1-pipérazinyle, 1-diazépanyle, 1morpholinyle, 1-imidazoyle, ce cycle pouvant être substitué par un ou plusieurs groupements alkyle, hydroxy ou amino; -un radical alcoxy, linéaire ou ramifié, en C1-C6, monohydroxyalcoxy en C1-C6, polyhydroxyalcoxy en C1-C6; -un radical carboxylique -un radical amide; et R'2 représente indépendamment -un radical alkyle linéaire ou ramifié en C1-C4 éventuellement substitué par un radical alcoxy en C1-C6, hydroxy, amino, alkyle(C1- C6)amino, dialkyl(C1-C6)amino ou encore par un radical cyclique de type:1-pyrrolidinyle, 1-cyclohexylaminyle, 1-pipérazinyle, 1diazépanyle, 1-morpholinyle, 1-imidazoyle, ce cycle pouvant être substitué par un ou plusieurs groupements alkyle, hydroxy ou amino; -un radical alcoxy, linéaire ou ramifié, en C1-C6, monohydroxyalcoxy en C1-C6, polyhydroxyalcoxy en C1-C6; à l'exception du composé suivants: NH2 nPr NO2 L'invention a également pour objet une composition pour la teinture d'oxydation des fibres kératiniques, et en particulier des fibres kératiniques humaines telles que les cheveux, caractérisée par le fait qu'elle contient, dans un milieu approprié pour la teinture, au moins un composé para-phénylènediamine de formule (I), ses sels et solvates: NH2 (I) dans laquelle R1 et R2 représentent, indépendamment, -un radical alkyle linéaire ou ramifié en C1-C6 éventuellement substitué par un radical alcoxy en C1-C6, hydroxy, amino, alkyle(C1-C6)amino, dialkyl(C1C6)amino ou encore un radical cyclique de type:1-pyrrolidinyle, 1cyclohexylaminyle, 1-pipérazinyle, 1-diazépanyle, 1-morpholinyle, 1imidazoyle, ce cycle pouvant être substitué par un ou plusieurs groupements alkyle, hydroxy ou amino; -un radical alcoxy, linéaire ou ramifié, en C1-C6, monohydroxyalcoxy en C1-C6, polyhydroxyalcoxy en C1-C6; -un radical carboxylique -un radical amide. à l'exception des composés suivants: NH2 NH2 NH2 Les colorations obtenues avec la composition de teinture d'oxydation conforme à l'invention sont puissantes. Elles présentent, de plus, d'excellentes propriétés de résistance vis-à-vis de l'action des différents agents extérieurs tels que la lumière, les intempéries, le lavage, les ondulations permanentes, la transpiration, les frottements. Un cinquième objet de la présente demande vise un procédé de teinture d'oxydation des fibres kératiniques mettant en oeuvre une telle composition tinctoriale. D'autres caractéristiques, aspects, objets et avantages de la présente invention apparaîtront encore plus clairement à la lecture de la description et des exemples qui suivent. A titre d'exemples de para-phénylènediamines primaires 2,6-substituées de formule (I) utilisables dans les compositions pour la teinture d'oxydation selon l'invention, on peut citer les composés suivants ainsi que leurs sels et/ou solvates: NH2 2-Isopropyl-6-méthyl-benzène-1,4- diamine NH2 NH2 NH2 2-Ethyl-6-méthyl-benzène-1,4-diamine NH2 2,6Diisopropyl-benzène-1,4-diamine NH2 NH2 2-tert-Butyl-6-méthyl-benzène-1,4diamine NH2 NH2 HO NH2 Acide 2,5-diamino-3-méthyl-benzoïque NH2 O 2-Méthoxy-6-méthyl-benzène1,4- NH2 diamine NH2 O NH2 2-Méthoxy-6-(2-pyrrolidin-1-yl-ethyl)- benzène-1,4-diamine NH2 N/ 2(3 -Diméthylamino-propyl)-6-méthyl -benzène-1,4-diamine N H2 NH2 2-(3Diméthylamino-propyl)-6- méthoxy-benzène -1,4-diamine NH2 NH2 2,6-Bis-(3diméthylamino-propyl)- \ Î I / benzène-1,4-diamine NH2 NH2 NN 2-(3Imidazol-l-yl-propyl)-6-methyl v -benzene-1,4-diamine NH2 H2N NH2 NH2 2, 6-Bis-aminométhyl-benzène-1,4- diamine N H2 É NH2 Î 2,5-D iammoisophthalamide H2N NH2 N H2 NH2 0 NH2 2, 5 -D iamino-3 -méthylbenzamide NH2 NH2 OH (2,5-Diamino-3-méthyl-phényl) NH2 méthanol NH2 OH 1-(2,5Diamino-3-méthyl-phényl)- éthanol NH2 NH2 2-Méthyl-6-propyl-benzène- 1, 4-di amine NH2 NH2 2-Isobutyl-6-méthyl-benzène-1,4- diamine NH2 NH2 2Ethyl-6-isopropyl-benzène-1,4- diamine NH2 NH2 2-tert-Butyl-6-éthylbenzène- 1,4- diamine NH2 NH2 2-sec-Butyl-6-éthyl-benzène-1,4- NH2 diamine NH2 2-(2,2-Diméthyl-butyl)-6-méthyl-ben NH2 zene-1,4-diamine NH2 OH 2-(2,5-Diamino-3-méthyl-phényl)- ethanol NH2 HO NH2 OH (2,5Diamino-3-hydroxyméthyl- phényl)-méthanol NH2 HO NH2 OH, 2-[2,5-Diamino3-(1-hydroxy-l-méthy 1-éthyl)-phényl]-propan-2-ol NH2 O NH2 O Acide 2,5diamino-3-méthoxy- HO benzoïque NH2 NH2 2-(4-Méthoxy-butyl)-6-méthylbenzène- NH2 1,4-diamine Les para-phénylènediamines primaires 2,6substituées de formule (I) plus particulièrement préférées utilisables dans les 5 compositions pour la teinture d'oxydation sont: la 2-isopropyl- 6-méthyl-benzène-1,4-diamine, la 2-éthyl-6-méthylbenzène-1,4-diamine, la 2-tert-butyl-6-méthyl-benzène-1,4-diamine, l'acide 2,5-diamino-3-méthylbenzoïque, la 2-méthoxy-6-méthylbenzène-1,4-diamine, la 2-méthoxy-6-(2pyrrolidin-1-yl-éthyl)- benzène-1,4-diamine, la 2-(3-diméthylamino-propyl) -6-méthyl- benzène-1,4-diamine, la 2-(3-imidazol-1-yl-propyl)-6-méthylbenzène- 1,4-diamine, le 2,5-diamino-isophthalamide, le 2,5-diamino-3méthylbenzamide, le 1-(2,5-diamino-3-méthyl-phényl)-éthanol, la 2-méthyl6-propyl-benzène-1,4-diamine, la 2-isobutyl-6-méthyl-benzène-1,4-diamine, le 2-(2,5-Diamino-3-méthyl-phényl)-éthanol ou l'un de leurs sels ou solvates physiologiquement acceptables. Les para-phénylènediamines primaires 2,6-substituées de formule (I) selon l'invention peuvent être préparées par exemple selon les trois voies de synthèse ci-dessous: Voie de synthèse 1: NHTos NHTos R1 R2 HNO3 R1 R2 NH2 (1) NaNO2 (A) S02C1 (B) N (C) Les étapes de protection de l'amine par un groupe tosyle, de nitration et de déprotection de l'amine ont été réalisées selon la méthode décrite dans la publication Rec. Trav. Chim., 1954, 73, 809-818. La dernière étape permettant d'accéder aux composés (I) est une étape de réduction classique, pouvant être par exemple une réaction d'hydrogénation par catalyse hétérogène en présence de Pd/C, ou encore une réaction de réduction par le bisulfite de sodium, par certains métaux (notamment le zinc) ou par des boranes (Advanced Organic Chemistry, 4th edition, 1992, J. MARCH, WILEY Interscience; Reduction in Organic Chemistry, M. Hudlicky, 1983, Ellis Honwood series Chemical Science). Voie de synthèse 2: R2 R1 R3 R3 NaNO2 H2, Pd/C EtOH CIH (A) CI N2 + (E) NH2 NH2 (I) (D) La première étape de la synthèse est la formation d'un azoïque (III) par réaction d'un sel de diazonium (E) avec une aniline (A) selon des méthodes bien connues (Hegarty, in Patai The chemistry of Diazonium and Diazo Group, pt.2; Wiley: New York, 1978), le sel de diazonium (E) étant lui-même formé à partir de l'aniline (D). La deuxième étape permettant d'accéder aux composés (I) est une étape de réduction classique, pouvant être par exemple une réaction d'hydrogénation par catalyse hétérogène en présence de Pd/C, ou encore une réaction de réduction par le bisulfite de sodium, par certains métaux (notamment le zinc) ou par des boranes (Advanced Organic Chemistry, 4th edition, 1992, J. MARCH, WILEY Interscience; Reduction in Organic Chemistry, M. Hudlicky, 1983, Ellis Honwood series Chemical Science). Voie de synthèse 3: R'2 PdCl2(PPh3)2 R1 Cul, Et3N, THF (G) z NO2 H NH2 R1 La première étape de la synthèse est une réaction de Sonogashira entre le composé (F) et le composé (G), notamment décrite dans la publication J. Org. Chem. 2003, 68, 3327-3329. La deuxième étape permettant d'accéder aux composés 3 est une étape de réduction classique, pouvant être par exemple une réaction d'hydrogénation par catalyse hétérogène en présence de Pd/C, ou encore une réaction de réduction par le bisulfite de sodium, par certains métaux (notamment le zinc) ou par des boranes (Advanced Organic Chemistry, 4th edition, 1992, J. MARCH, WILEY Interscience; Reduction in Organic Chemistry, M. Hudlicky, 1983, Ellis Honwood series Chemical Science). R1, R2, R'2 et R3 ayant les significations précédemment énoncées. Par composé intermédiaire de formule (II) ou (III) ou (IV) correspondant, on entend que le radical R1 dudit composé intermédiaire de formule (II) ou (III) ou (IV) a la même signification que celui du composé (I). Il en est de même pour R2 dans les composés intermédiaires de formule (II) ou (III). Le composé intermédiaire de formule (III) portant le groupe alcyne CC-R'2 conduit nécessairement après réduction au groupe CH2-CH2-R'2. La composition tinctoriale selon l'invention contient notamment de 0,001 à 10% en poids, de préférence de 0,05 à 6% en poids, et encore plus préférentiellement de 0,1 à 3% en poids, d'au moins une paraphénylènediamine primaire 2,6-substituée de formule (I) ou ses sels ou solvates. La composition tinctoriale conforme à l'invention peut aussi contenir, en plus du (ou des) para-phénylènediamines primaires 2,6-substituées définie(s) ci-dessus, au moins une base d'oxydation additionnelle qui peut être choisie parmi les bases d'oxydation classiquement utilisées en teinture d'oxydation et parmi lesquelles on peut notamment citer les paraphénylènediamines additionnelles différentes des para-phénylènes primaires 2,6-substituées de formule (I), les bis-phénylalkylènediamines, les para-aminophénols, les orthoaminophénols et des bases hérétocycliques. Parmi les para-phénylènediamines additionnelles, on peut plus particulièrement citer à titre d'exemple, la para-phénylènediamine, la para-toluènediamine, la 2,6-diméthyl para-phénylènediamine, la 2-Bhydroxyéthyl para-phénylènediamine, la N-dipropyl para-phénylènediamine, la 2-isopropyl para-phénylènediamine, la N-(B-hydroxypropyl) paraphénylènediamine, la N,N-bis-(B-hydroxyéthyl) para-phénylènediamine, la 4amino N-(B-méthoxyéthyl) aniline, les para-phénylènediamines décrites dans la demande de brevet français FR 2630438, et leurs sels d'addition. Parmi les bis-phénylalkylènediamines, on peut plus particulièrement citer à titre d'exemple, le N,N'-bis-(B-hydroxyéthyl) N,N'-bis-(4'-aminophényl) 1,3-diaminopropanol, la N,N'-bis-(B-hydroxyéthyl) N,N'-bis-(4'aminophényl) éthylène-diamine, la N,N'-bis-(4-amino phényl) tétraméthylènediamine, la N,N'-bis-(B-hydroxyéthyl), N,N'-bis-(4-aminophényl) tétra-méthylènediamine, la N,N'-bis-(4-méthylaminophényl) tétra-méthylènediamine, la N,N'-bis-(éthyl) N,N'-bis-(4'-amino, 3'-méthylphényl) éthylènediamine, et leurs sels d'addition. Parmi les para-aminophénols, on peut plus particulièrement citer à titre d'exemple, le para-aminophénol, le 4-amino 3-méthyl phénol, le 4-amino 3fluoro phénol, le 4-amino 3-hydroxy-méthyl phénol, le 4-amino 2-méthyl phénol, le 4-amino 2-hydroxyméthyl phénol, le 4-amino 2-méthoxyméthyl phénol, le 4-amino 2-aminométhyl phénol, le 4-amino 2-(B-hydroxyéthyl aminométhyl) phénol, et leurs sels d'addition. Parmi les ortho-aminophénols, on peut plus particulièrement citer à titre d'exemple, le 2-amino phénol, le 2-amino 5-méthyl phénol, le 2-amino 6méthylphénol, le 5-acétamido 2-amino phénol, le 5-[(2-hydroxyéthyl)amino]2-méthylphénol et leurs sels d'addition. Parmi les bases hétérocycliques, on peut plus particulièrement citer à titre d'exemple, les dérivés pyridiniques, les dérivés pyrimidiniques, les dérivés pyrazoliques, et leurs sels d'addition. Lorsqu'elles sont utilisées, ces bases d'oxydation additionnelles représentent de préférence de 0,0005 à 12% en poids du poids total de la composition tinctoriale, et encore plus préférentiellement de 0,005 à 6% en poids de ce poids. Les compositions de teinture d'oxydation conformes à l'invention peuvent également renfermer au moins un coupleur et/ou au moins un colorant direct, notamment pour modifier les nuances ou les enrichir en reflets. Les coupleurs utilisables dans les compositions de teinture d'oxydation conformes à l'invention peuvent être choisis parmi les coupleurs utilisés de façon classique en teinture d'oxydation et parmi lesquels on peut notamment citer les méta-phénylènediamines, les métaaminophénols, les méta-diphénols, les dérivés mono ou polyhydroxylés du naphtalène et les coupleurs hétérocycliques tels que par exemple les dérivés indoliques ou pyridiniques et leurs sels d'addition. Ces coupleurs sont plus particulièrement choisis parmi le 2-méthyl 5aminophénol, le 5-N-(13-hydroxyéthyl)amino 2-méthyl phénol, le 6-chloro-2méthyl-5-aminophénol, le 3-amino phénol, le 1,3- dihydroxy benzène, le 1, 3-dihydroxy 2-méthyl benzène, le 4-chloro 1,3-dihydroxy benzène, le 2,4diamino 1-(13-hydroxyéthyloxy) benzène, le 2-amino 4-(B-hydroxyéthylamino) 1-méthoxybenzène, le 1,3-diamino benzène, le 1,3-bis-(2,4-diaminophénoxy) propane, la 3-uréido aniline, le 3-uréido 1-diméthylamino benzène, le sésamol, le 1-B-hydroxyéthylamino-3,4-méthylènedioxybenzène, l'a-naphtol, le 2 méthyl-l-naphtol, le 6-hydroxy indole, le 4-hydroxy indole, le 4hydroxy N-méthyl indole, la 2-amino-3-hydroxy pyridine, la 6- hydroxy benzomorpholine la 3,5-diamino-2,6-diméthoxypyridine, le 1-N-(13hydroxyéthyl)amino-3,4-méthylène dioxybenzène, le 2,6-bis-(Bhydroxyéthylamino)toluène et leurs sels d'addition. Lorsqu'ils sont présents, ces coupleurs représentent notamment de 0,0001 à 10% du poids total de la composition tinctoriale, de préférence de 0, 005 à 5% en poids, et encore plus préférentiellement de 0,1 à 3% de ce poids. D'une manière générale, les sels d'addition avec un acide utilisables dans le cadre des compositions tinctoriales de l'invention (bases d'oxydation et coupleurs) sont notamment choisis parmi les sels des acides suivants: chlorhydrique, bromhydrique, sulfurique, acétique, lactique, tartrique, citrique, méthanesulfonique ou succinique. Le milieu approprié pour la teinture (ou support) utilisé selon l'invention est constitué par de l'eau ou par un mélange d'eau et d'au moins un solvant organique choisi parmi les alcanols inférieurs en C1-C4, les polyols et éthers de polyols, les alcools aromatiques, et leurs mélanges. La composition tinctoriale selon l'invention peut également contenir divers adjuvants utilisés classiquement dans les compositions pour la teinture des cheveux, tels que des agents tensio-actifs anioniques, cationiques, non-ioniques, amphotères, zwitterioniques ou leurs mélanges, des polymères anioniques, cationiques, non-ioniques, amphotères, zwitterioniques ou leurs mélanges, des agents épaississants minéraux ou organiques, des agents antioxydants, des agents réducteurs, des filtres solaires, des agents de pénétration, des agents séquestrants, des parfums, des tampons, des agents dispersants, des agents de conditionnement tels que par exemple des silicones, des agents filmogènes, des agents conservateurs, des agents opacifiants. Le pli de la composition tinctoriale selon l'invention est compris entre 3 et 12. Bien entendu, l'homme de l'art veillera à choisir ce ou ces éventuels composés complémentaires de manière telle que les propriétés avantageuses attachées intrinsèquement à la composition de teinture d'oxydation conforme à l'invention ne soient pas, ou substantiellement pas, altérées par la ou les adjonctions envisagées. La composition tinctoriale selon l'invention peut se présenter sous des formes diverses, telles que sous forme de liquides, de crèmes, de gels, ou sous toute autre forme appropriée pour réaliser une teinture des fibres kératiniques, et notamment des cheveux humains. L'invention a également pour objet un procédé de teinture des fibres kératiniques et en particulier des fibres kératiniques humaines telles que les cheveux mettant en oeuvre la composition tinctoriale telle que définie précédemment. Selon ce procédé, on applique sur les fibres au moins une composition tinctoriale telle que définie précédemment, pendant un temps suffisant pour développer la coloration désirée, soit à l'air, soit à l'aide d'un agent oxydant. La composition tinctoriale peut éventuellement contenir des catalyseurs d'oxydation, afin d'accélérer le processus d'oxydation. Selon une première forme de mise en oeuvre du procédé de l'invention, la coloration des fibres peut être effectuée sans addition d'un agent oxydant, au seul contact de l'oxygène de l'air. Selon une deuxième forme de mise en oeuvre du procédé de l'invention, on applique sur les fibres au moins une composition tinctoriale telle que définie précédemment, la couleur étant révélée à pH acide, neutre ou alcalin à l'aide d'un agent oxydant qui est ajouté juste au moment de l'emploi à la composition tinctoriale ou qui est présent dans une composition oxydante appliquée simultanément ou séquentiellement de façon séparée. Selon cette deuxième forme de mise en oeuvre du procédé de teinture de l'invention, on mélange de préférence, au moment de l'emploi, la composition tinctoriale décrite ci-dessus avec une composition oxydante contenant, dans un milieu approprié pour la teinture, au moins un agent oxydant présent en une quantité suffisante pour développer une coloration. Le mélange obtenu est ensuite appliqué sur les fibres kératiniques et on laisse poser pendant 3 à 50 minutes, de préférence 5 à 30 minutes, après quoi on rince, on lave au shampooing, on rince à nouveau et on sèche. L'agent oxydant présent dans la composition oxydante telle que définie cidessus peut être choisi parmi les agents oxydants classiquement utilisés pour la teinture d'oxydation des fibres kératiniques, et parmi lesquels on peut citer le peroxyde d'hydrogène, le peroxyde d'urée, les bromates de métaux alcalins, les persels tels que les perborates et persulfates. Le peroxyde d'hydrogène est particulièrement préféré. Le pH de la composition oxydante renfermant l'agent oxydant tel que défini ci-dessus est tel qu'après mélange avec la composition tinctoriale, le pH de la composition résultante appliquée sur les fibres kératiniques varie de préférence entre 3 et 12, et encore plus préférentiellement entre 5 et 11. Il est ajusté à la valeur désirée au moyen d'agents acidifiants ou alcalinisants habituellement utilisés en teinture des fibres kératiniques et tels que définis précédemment. La composition oxydante telle que définie ci-dessus peut également renfermer divers adjuvants utilisés classiquement dans les compositions pour la teinture des cheveux et tels que définis précédemment. La composition qui est finalement appliquée sur les fibres kératiniques peut se présenter sous des formes diverses, telles que sous forme de liquides, de crèmes, de gels, ou sous toute autre forme appropriée pour réaliser une teinture des fibres kératiniques, et notamment des cheveux humains. Un autre objet de l'invention est un dispositif à plusieurs compartiments ou "kit" de teinture ou tout autre système de conditionnement à plusieurs compartiments dont un premier compartiment renferme la composition tinctoriale telle que définie ci-dessus et un second compartiment renferme la composition oxydante telle que définie ci-dessus. Ces dispositifs peuvent être équipés d'un moyen permettant de délivrer sur les cheveux le mélange souhaité, tel que les dispositifs décrits dans le brevet FR-2 586 913 au nom de la demanderesse. Les exemples qui suivent sont destinés à illustrer l'invention sans toutefois en limiter la portée. EXEMPLES Mode opératoire voie de synthèse 1 TsCI (B) R1 R2 Pyridine (C) NH2 NHTos R1 R2 HNO3 NaNO2 NO, (A) 2 NH2 H2SO4 R2 R1 H2, Pd/C R2 R1 NH2 NO2 3 4 Synthèse des composés (1) L'aniline (A), le chlorure d'acide paratoluènesulfonique (B) et la pyridine (C) sont chauffés à reflux pendant une nuit. Le mélange réactionnel est refroidi, on verse sur de la glace et le précipité correspondant aux composés 1 est filtré, lavé à l'eau et séché. la: N-(2-éthyl-6-méthylphényl)-4-méthylbenzènesulfonamide 10 Aniline (A): 6-éthyle-o-toluidine: 4.7 g, 1 éq. Chlorure de tosyle (B) : 7.96 g, 1.2 éq. Pyridine (C) : 7 ml Masse obtenue: 9.38 g (rendement: 93 %) Solide beige M (m/z) : M-=288 lb: N-(2-isopropyl-6-méthylphényl)-4méthylbenzènesulfonamide Aniline (A) : 2-isopropyl-6-méthylaniline 4.7g, 1 éq. Chlorure de tosyle (B) : 7.21 g, 1.2 éq. Pyridine (C) : 7 ml Masse obtenue: 8.17 g (rendement: 86 %). Solide blanc M (m/z) : M-=302 lc: N-(2-tert-butyl-6-méthylphénvj)-4méthylbenzènesulfonamide Aniline (A): 6 tert-butyl o-toluidine: 5 g, 1 éq. Chlorure de tosyle (B) : 7 g, 1.2 éq. Pyridine (C) : 10 ml Masse obtenue: 9.5 g (rendement: 98 %) Solide beige M (m/z) : M"=316 Synthèse des composés (2) L'aniline tosylée 1, l'acide nitrique concentré, l'acide acétique glacial, le nitrite de sodium et l'eau distillée sont chauffés à reflux pendant 3 heures. Le mélange réactionnel est refroidi, et versé sur de la glace. Le précipité correspondant aux composés 2 est filtré et lavé à l'eau et séché sous vide. 2a:N-(2-éthyl-6-méthyl-4-nitrophényl)-4-méthylbenzènesulfonamide Réactif la: 2 g, 1 éq. Acide nitrique: 1.74 ml, 6 éq. Nitrite de sodium: 0.05 g, 0.1 éq. Eau: 16 ml Acide acétique glacial: 16 ml Masse obtenue: 1.66 g (rendement 72 %). Solide jaune pâle 25 M(m/z) : M-=3 3 3 2b: N-(2-isopropyl-6-méthyl-4nitrophényl)-4-méthylbenzène sulfonamide Réactif lb: 4 g, 1 éq. Acide nitrique: 3.28 ml, 6 éq. Nitrite de sodium: 0.09 g, 0.1 éq. Eau: 25 ml Acide acétique glacial: 25 ml Masse obtenue: 5 g (rendement 100 %). Solide jaune pâle M(m/z) : M"=347 2c: N-(2-tert-butyl-6-méthyl-4-nitrophényl)-4-méthylbenzènesulfon- amide Réactif 1 c: 5 g, l éq. Acide nitrique: 3.92 ml, 6 éq. Nitrite de sodium: 0.108 g, 0.1 éq. Eau: 30 ml Acide acétique glacial: 30 ml Masse obtenue: 5.1 g (rendement 89 %). Solide beige M(m/z) : M-=361 Synthèse des composés (3) Le composé 2 est ajouté à un mélange d'acide sulfurique concentré et d'eau distillée à température ambiante pendant une nuit. Le mélange réactionnel est versé dans de la glace puis basifié avec de la soude. Le précipité obtenu correspondant au composé 3 est filtré et lavé à l'eau. 3a: 2-éthyl-6-méthyl-4-nitroaniline Réactif 2a: 1.5 g Acide sulfurique concentré : 50 ml Eau distillée: 5 ml Masse obtenue: 0.78 g (rendement 97 %). Solide orange M(m/z) : M"=179 3b: 2-isopropyl-6-méthyl-4-nitroaniline Réactif 2b: 5 g Acide sulfurique concentré : 50 ml Eau distillée: 5 ml Masse obtenue: 1.0 g (rendement 37 %) Solide vert M(m/z) : M"=193 3c: 2tert-butyl-6-méthyl-4-nitroaniline 15 Réactif 2c: 5 g Acide sulfurique concentré : 50 ml Eau distillée: 5 ml Masse obtenue: 2.5 g (rendement 87 %) Solide vert M(m/z) : M"=207 Mode opératoire voie de synthèse 2 + (D) (A) O3H Synthèse des composés (5) Une solution de nitrite de sodium dans l'eau est additionnée à froid à l'acide sulfanilique dissout dans l'eau (couleur orange). La température est maintenue inférieure à 10 C. La solution obtenue est immédiatement versée dans un mélange 5 d'acide chlorhydrique concentré et de glace. Le sel de diazonium froid est additionné à l'aniline (A) en solution dans l'acide chlorhydrique 0.5 N (une couleur orange sang apparaît). Le précipité formé correspondant aux composés 5 est filtré et lavé une fois à l'eau. 5d Acide 4-[(E)-(4-amino-3-méthoxy-5-méthylphényl)diazényl] benzènesu1fonique Amine (A) : 2-Méthoxy-6-méthylaniline, 6.85 g, léq. HC1 (0.5 N) : 100 ml Acide sulfanilique: 8.66g (1 éq.) dans 50m1 d'eau Nitrite de sodium: 3.73g (1.08 éq.) dans 10 ml d'eau Acide chlorhydrique 35 % : 12.5 ml (2.5 éq. ) dans 60g de glace Masse obtenue: 6.1 g (rendement 38 %). Solide rouge M(m/z) : M = 320 5e Acide 4-{(E)-[4-amino-3-méthoxy-5-(2pyrrolidin-lyléthyl)phényl]diazényl} benzène sulfonique Amine (A) : 1(2(2amino-3-méthoxyphényl)éthyl)pyrrolidine, 5 g, léq. HC1 (0.5 N) : 80 ml Acide sulfanilique: 3.93 g, 1 éq. dans 25 ml d'eau Nitrite de sodium: 1.69 g, 1.08 éq. dans 5 ml d'eau Acide chlorhydrique 35 % : 6 ml, 2.5 éq. dans 30 g de glace Masse obtenue: 2.52 g (rendement 27 %). Solide rouge M(m/z) M+= 405 Etape de Réduction des voies 1 et 2 Dans un hydrogénateur de 0.5 litre, on place le composé 3 ou 5, le catalyseur (palladium sur charbon) et l'éthanol. La réduction se fait sous une pression d'hydrogène d'environ six bars à une température de 50 C. Après filtration du catalyseur sous azote, on coule sur de l'acide chlorhydrique aqueux. On évapore le filtrat à sec sous pression réduite. Le produit est cristallisé dans l'éthanol chlorhydrique et séché à 40 C sous vide et sur potasse. 4a Dichlorhydrate de 2-éthyl-6-méthylbenzène-1,4-diamine Réactif 3a: 0.8 g Pd/C: 0.2 g Ethanol absolu: 250 ml Masse obtenue: 0.6 g (rendement 91 %) . Solide beige M(m/z) M+= 151 4b Dichlorhydrate de 2-isopropyl-6méthylbenzène-1,4-diamine Réactif 3b: 1 g Pd/C: 0.3 g Ethanol absolu: 250 ml Masse obtenue: 0.82 g (rendement 97 %). Solide beige M(m/z) M+= 165 4c Dichlorhydrate de 2-tert-butyl-6méthylbenzène-1,4-diamine Réactif 3c: 2.2 g Pd/C: 0.6 g Ethanol absolu: 250 ml Masse obtenue: 2.15 g (rendement 81 %). Solide beige M(m/z) : M+=179 4d Dichlorhydrate de 2-méthoxy-6méthylbenzène-1,4-diamine Réactif 5d: 6.1 g Pd/C: 1.2 g Ethanol absolu: 250 ml Masse obtenue: 2.91 g (rendement 68 %). Solide rose M(m/z) : M+=15 3 4e Dichlorhydrate de 2-méthoxy-6-(2pyrrolidin-1-yléthyl)benzène-1,4-diamine Réactif 5e: 2.45 g Pd/C: 0.8 g Ethanol absolu: 250 ml Masse obtenue: 0.75 g (rendement 40 %). Solide vert M(m/z) : M+=236 4f Dichlorhydrate d'acide 2,5-diamino-3méthylbenzoïque Réactif commercial: acide 2-amino-3-méthyl-5-nitro benzoïque: 2 g Pd/C:0.2g Ethanol absolu: 250 ml Masse obtenue: 1.3 g (rendement 70%). Solide beige M(m/z) : M+ =165 4g Dichlorhydrate de 2,6Diisopropyl-benzène-1,4-diamine Réactif commercial: 2,6-Diisopropyl-4nitro-phénylamine: 2g Pd/C: 0.3g Ethanol absolu: 250 ml Masse obtenue: 1. 68 g (rendement 66 %). Solide beige M(m/z) : M+ = 193 Exemples de formulation Exemples 1 à 5: Composition tinctoriale à partir du Dichlorhydrate d'acide 2,5-diamino-3méthyl-benzoïque (4f) É Exemples 1 à 3: Teinture en milieu acide Les compositions tinctoriales suivantes sont préparées Exemple 1 2 3 Dichlorhydrate d'acide 10-3 mole 10-3 mole 10-3 mole 2,5-diamino-3-méthylbenzoïque 2-Amino-pyridin-3-ol 10-3 mole 2-(2,4-Diamino- 10-3 mole phénoxy)-éthanol, chlorhydrate 3-Amino-2-chloro-6- 10-3 mole méthylphénol, chlorhydrate Support de teinture (1) (*) (*) (*) Eau déminéralisée q.s.p. 100g 100g 100g (*) : support de teinture (1) pH 7 Alcool éthylique à 96 20,8 g Métabisulfite de sodium en solution aqueuse à 35% 0,23 g M.A Sel pentasodique de l'acide diéthylène-triamine- pentaacétique en solution aqueuse à 40% 0,48 g M.A Alkyl en C8-C10 polyglucoside en solution aqueuse à 3,6 g M.A 60% Alcool benzylique 2,0 g Polyéthylène glycol à 8 motifs d'oxyde d'éthylène 3,0 g Na2HPO4 0,28 g KH2PO4 0,46 g Au moment de l'emploi, chaque composition est mélangée avec un poids égal d'eau oxygénée à 20 volumes (6% en poids). On obtient un pH final de 7. Chaque mélange obtenu est appliqué sur des mèches de cheveux gris à 90 % de blancs. Après 30 minutes de pose, les mèches sont rincées, lavées avec un shampooing standard, rincées à nouveau puis séchées. Les nuances obtenues figurent dans le tableau ci-dessous Exemple 1 2 3 Nuance observée orangé gris bleu gris violet- rouge É Exemples 4 à 5: teinture en milieu basique Les compositions tinctoriales suivantes sont préparées Exemple 4 5 Dichlorhydrate d'acide 10-3 mole 10-3 mole 2,5-diamino-3-méthyl-benzoïque 2-(2,4-Diamino- 10-3 mole phénoxy)-éthanol, chlorhydrate 3-Amino-2-chloro6- 10-3 mole méthyl-phénol, chlorhydrate Support de teinture (2) (*) (*) Eau déminéralisée q.s.p. 100g 100g (*) : support de teinture (2) pH 9.5 Alcool éthylique à 96 20,8 g Métabisulfite de sodium en solution aqueuse à 35% 0,23 g M.A Sel pentasodique de l'acide diéthylène-triaminepentaacétique en solution aqueuse à 40% 0,48 g M.A Alkyl en C8-C10 polyglucoside en solution aqueuse à 60% 3,6 g M.A Alcool benzylique 2,0 g Polyéthylène glycol à 8 motifs d'oxyde d'éthylène 3,0 g NH4C1 4,32 g Ammoniaque à 20% de NH3 2,94 g Au moment de l'emploi, chaque composition est mélangée avec un poids égal d'eau oxygénée à 20 volumes (6% en poids). On obtient un pH final de 9,5. Chaque mélange obtenu est appliqué sur des mèches de cheveux gris à 90 % de blancs. Après 30 minutes de pose, les mèches sont rincées, lavées avec un shampooing standard, rincées à nouveau puis séchées. Les nuances obtenues figurent dans le tableau ci-dessous Exemple Nuance observée gris bleu violet-rouge Exemples 6 à 18: Composition tinctoriale à partir du Dichlorhydrate de 2,6-diisopropyl-benzène-1,4diamine (4g) É Exemples 6 à 12: Teinture en milieu acide 5 Les compositions tinctoriales suivantes sont préparées Exemple 6 7 8 9 10 11 12 benzène-1,4-diamine Dichlorhydrate de 10-3 10-3 10-3 10-3 10-3 10-3 103 2,6 diisopropyl- mole mole mole mole mole mole mole Benzène-1,3-diol 103 mole s p 36 5-Amino-2-methyl- 10-3 phénol mole 1 H-Indol-6-ol 10-3 mole 2-Amino-pyridin-3-ol 10-3 mole 3,6-Diméthyl-1 H-pyrazolo[5,1-c][1,2 10-3 4]triazole mole 2-(2,4-Diamino- phénoxy)-éthanol, 10-3 chlorhydrate mole 3-Amino-2-chloro-6- méthyl-phénol, 10-3 chlorhydrate mole (1) Support de teinture (*) (*) (*) (*) (*) (*) (*) Eau déminéralisée 100g 100g 100g 100g 100g 100g 100g (*) : support de teinture (1) pH 7 Alcool éthylique à 96 20,8 g Métabisulfite de sodium en solution aqueuse à 35% 0,23 g M.A Sel pentasodique de l'acide diéthylène-triamine-0,48 g M.A pentaacétique en solution aqueuse à 40% Alkyl en C8-C,p polyglucoside en solution aqueuse à 3,6 g M.A 60% Alcool benzylique 2,0 g Polyéthylène glycol à 8 motifs d'oxyde d'éthylène 3,0 g NaZHPO4 KHZPO4 0,28 g 0,46 g Au moment de l'emploi, chaque composition est mélangée avec un poids égal d'eau oxygénée à 20 volumes (6% en poids). On obtient un pH final de 7. Chaque mélange obtenu est appliqué sur des mèches de cheveux gris à 90 % de blancs. Après 30 minutes de pose, les mèches sont rincées, lavées avec un shampooing standard, rincées à nouveau puis séchées. Les nuances obtenues figurent dans le tableau ci-dessous Exemple 6 7 8 9 10 11 12 Nuance observée jaune rouge rouge rouge rouge bleu violet intense intense intense intense intense É Exemples 13 à 18: teinture en milieu basique Les compositions tinctoriales suivantes sont préparées: Exemple 13 14 15 16 17 18 Dichlorhydrate de 2,6- 10-3 10-3 10-3 10-3 10-3 10-3 diisopropyl-benzène mole mole mole mole mole mole 1,4-diamine 5Amino-2-methyl- 10-3 phénol mole 1H-Indol-6-ol 10-3 mole 2-Amino-pyridin3-ol 10-3 mole 3,6-Diméthyl-1 H- 10-3 pyrazolo[5,1-c][1,2 mole 4]triazole 2-(2,4-Diamino- 10-3 phénoxy)- mole éthanol,chlorhydrate 3-Amino-2-chloro6- 10-3 méthyl- mole phénol,chlorhydrate Support de teinture (2) (*) (*) (*) (*) (*) (*) Eau déminéralisée q.s.p. (*) : support de teinture (2) pH 9.5 Alcool éthylique à 96 20,8 g Métabisulfite de sodium en solution aqueuse à 35% 0,23 g M.A Sel pentasodique de l'acide diéthylène-triamine- 0,48 g pentaacétique en solution aqueuse à 40% M.A Alkyl en C8-CIO polyglucoside en solution aqueuse à 3,6 g M.A 60% Alcool benzylique 2,0 g Polyéthylène glycol à 8 motifs d'oxyde d'éthylène 3,0 g NH4C1 4,32 g Ammoniaque à 20% de NH3 2,94 g Au moment de l'emploi, chaque composition est mélangée avec un poids égal d'eau oxygénée à 20 volumes (6% en poids). On obtient un pH final de 9,5. Chaque mélange obtenu est appliqué sur des mèches de cheveux gris à 90 % de blancs. Après 30 minutes de pose, les mèches sont rincées, lavées avec un shampooing standard, rincées à nouveau puis séchées. Les nuances obtenues figurent dans le tableau ci-dessous Exemple 13 14 15 16 17 18 Nuance observée rouge rouge rouge rouge bleu violet chromatique intense intense Exemples 19 à 31: Composition tinctoriale à partir du Dichlorhydrate 15 de 2-éthyl-6-méthyl-benzène-1,4-diamine (4a) 100g 100g 100g 100g 100g 100g É Exemples 19 à 25: Teinture en milieu acide Les compositions tinctoriales suivantes sont préparées: Exemple 19 20 21 22 23 24 25 Dichlorhydrate de 10-3 10-3 10-3 10-3 10-3 10-3 10-3 2-éthyl-6méthyl- mole mole mole mole mole mole mole benzène-1,4- diamine Benzène-1, 3-diol 10-3 mole 5-Amino-2- 10-3 méthyl-phénol mole 1 H-Indol-6-ol 10-3 mole 2-Amino-pyridin- 10-3 3-ol mole 3,6-Diméthyl-1 H-10-3 pyrazolo[5,1-c] [1,2 mole 4]triazole 2-(2,4-Diamino- 10-3 phénoxy)-mole éthanol, chlorhydrat e 3-Amino-2-chloro- 10-3 6-méthyl- mole phénol,chlorhydrat e Support de teinture (*) (*) (*) (*) (*) (*) (*) (1) Eau déminéralisée 100g 100g 100g 100g 100g 100g 100g q.s.p. (*) : support de teinture (1) pH 7 Alcool éthylique à 96 20,8 g Métabisulfite de sodium en solution aqueuse à 35% 0,23 g M.A Sel pentasodique de l'acide diéthylène-triamine- 0,48 g M.A pentaacétique en solution aqueuse à 40% Alkyl en C8-C10 polyglucoside en solution aqueuse à 3,6 g M.A 60% Alcool benzylique 2,0 g Polyéthylène glycol à 8 motifs d'oxyde d'éthylène 3,0 g Na2HPO4 0,28 g KH2PO4 0,46 g Au moment de l'emploi, chaque composition est mélangée avec un poids égal d'eau oxygénée à 20 volumes (6% en poids). On obtient un pH final de 7. Chaque mélange obtenu est appliqué sur des mèches de cheveux gris à 90 % de blancs. Après 30 minutes de pose, les mèches sont rincées, lavées avec un shampooing standard, rincées à nouveau puis séchées. Les nuances obtenues figurent dans le tableau ci-dessous Exemple 19 20 21 22 23 24 25 Nuance observée brun violet- rouge brun rouge violet-violet jaune rouge intense rouge bleu intense intense intense intense É Exemples 26 à 31: teinture en milieu basique Les compositions tinctoriales suivantes sont préparées: Exemple 26 27 28 29 30 31 Dichlorhydrate de 2éthyl-6-méthyl-benzène- 10-3 mole 10-3 mole 10-3 mole 10-3 mole 10-3 mole 10-3 mole 1,4-diamine 5-Amino-2-méthyl-phénol 10-3 mole 1H-Indol-6-ol 103 mole 2-Amino-pyridin-3-ol 10-3 mole 3,6-Diméthy1-1 H- 10-3 mole pyrazolo[5,l- c] [1,2,4]triazole 2-(2,4-Diamino- 10-3 mole phenoxy)ethanol, chlorhydrate 3-Amino-2-chloro-6- 10-3 mole méthyl-phénol, chlorhydrate Support de teinture (2) (*) (*) (*) (*) (*) (*) Eau déminéralisée q.s.p. 100g 100g 100g 100g 100g 100g (*) : support de teinture (2) pH 9.5 Alcool éthylique à 96 20,8 g Métabisulfite de sodium en solution aqueuse à 35% 0,23 g M.A Sel pentasodique de l'acide diéthylène-triamine- 0,48 g pentaacétique en solution aqueuse à 40% M.A Alkyl en C8-C10 polyglucoside en solution aqueuse à 60% 3,6 g M.A Alcool benzylique 2,0 g Polyéthylène glycol à 8 motifs d'oxyde d'éthylène 3,0 g NH4C1 4,32 g Ammoniaque à 20% de NH3 2,94 g Au moment de l'emploi, chaque composition est mélangée avec un poids égal d'eau oxygénée à 20 volumes (6% en poids). On obtient un pH final de 9,5. Chaque mélange obtenu est appliqué sur des mèches de cheveux gris à 90 % de blancs. Après 30 minutes de pose, les mèches sont rincées, lavées avec un shampooing standard, rincées à nouveau puis séchées. Les nuances obtenues figurent dans le tableau ci-dessous Exemple 26 27 28 29 30 31 Nuance observée rouge orangé rouge rouge bleu violet chromatique intense intense Exemples 32 à 44: Composition tinctoriale A. partir du Dichlorhydrate de 2-isopropyl-6-méthyl-benzène-1,4-diamine (4b) É Exemples 32 à 38: Teinture en milieu acide Les compositions tinctoriales suivantes sont préparées: Exemple 32 33 34 35 36 37 38 Dichlorhydrate de 2- 10-3 10-3 10-3 10-3 10-3 10-3 10-3 isopropyl6-méthyl- mole mole mole mole mole mole mole benzène-1,4-diamine Benzène-1,3-diol 10-3 mole 5Amino-2-méthyl- 10-3 phénol mole 1 H-Indol-6-ol 10-3 mole 2-Amino-pyridin3-ol 10-3 mole 3,6-Diméthyl-1 H- 10-3 pyrazolo[5,1-c][1,2 mole 4]triazole 2-(2,4-Diamino- 10-3 phénoxy)-éthanol, mole chlorhydrate 3-Amino-2-chloro6- 10-3 méthyl-phénol, mole chlorhydrate Support de teinture (1) (*) (*) (*) (*) (*) (*) (*) Eau déminéralisée q.s.p. 100g 100g 100g 100g 100g 100g 100g (*) : support de teinture (1) pH 7 Alcool éthylique à 96 20,8 g Métabisulfite de sodium en solution aqueuse à 35% 0,23 g M.A Sel pentasodique de l'acide diéthylène-triamine- 0,48 g M.A pentaacétique en solution aqueuse à 40% Alkyl en C8-C10 polyglucoside en solution aqueuse à 3,6 g M.A 60% Alcool benzylique 2,0 g Polyéthylène glycol à 8 motifs d'oxyde d'éthylène 3,0 g Na2HPO4 0,28 g KH2PO4 0,46 g Au moment de l'emploi, chaque composition est mélangée avec 5 un poids égal d'eau oxygénée à 20 volumes (6% en poids). On obtient un pH final de 7. Chaque mélange obtenu est appliqué sur des mèches de cheveux gris à 90 % de blancs. Après 30 minutes de pose, les mèches sont rincées, lavées avec un shampooing standard, rincées à nouveau puis séchées. Les nuances obtenues figurent dans le tableau ci-dessous Exemple 32 33 34 35 36 37 38 Nuance observée brun rouge orangé brun rouge bleu violet jaune intense rouge intense intense intense É Exemples 39 à 44: teinture en milieu basique Les compositions tinctoriales suivantes sont préparées: Exemple 39 40 41 42 43 44 Dichlorhydrate de 2 10-3 10-3 10-3 10-3 10-3 103 isopropyl6-méthyl- mole mole mole mole mole mole benzène-1,4-diamine 5Amino-2-méthyl-phénol 10 3 mole 1 H-Indol-6-ol 10-3 mole 2-Amino-pyridin3-ol 10-3 mole 3,6-Diméthyl-1 H- 10-3 pyrazolo[5,1-c][1,2 mole 4]triazole 2-(2,4-Diamino- 10-3 phénoxy)-éthanol, mole chlorhydrate 3-Amino-2-chloro6- 10-3 méthyl-phénol, mole chlorhydrate Support de teinture (2) (*) (*) (*) (*) (*) 0') Eau déminéralisée q.s.p. 100g 100g 100g 100g 100g 100g (*) : support de teinture (2) pH 9.5 Alcool éthylique à 96 20,8 g Métabisulfite de sodium en solution aqueuse à 35% 0,23 g M.A Sel pentasodique de l'acide diéthylène-triamine- 0,48 g pentaacétique en solution aqueuse à 40% M.A Alkyl en C8-C10 polyglucoside en solution aqueuse à 60% 3,6 g M.A Alcool benzylique 2,0 g Polyéthylène glycol à 8 motifs d'oxyde d'éthylène 3,0 g NH4C1 4,32 g Ammoniaque à 20% de NH3 2,94 g Au moment de l'emploi, chaque composition est mélangée avec un poids égal d'eau oxygénée à 20 volumes (6% en poids). On obtient un pH final de 9,5. Chaque mélange obtenu est appliqué sur des mèches de cheveux gris à 90 % de blancs. Après 30 minutes de pose, les mèches sont rincées, lavées avec un shampooing standard, rincées à nouveau puis séchées. Les nuances obtenues figurent dans le tableau ci-dessous Exemple 39 40 41 42 43 44 Nuance observée rouge orangé rouge rouge bleu violet chromatique intense intense Exemples 45 à 57: Composition tinctoriale à partir du Dichlorhydrate de 2-tert-butyl-6-méthyl-benzène- 1,4-diamine (4c) É Exemples 45 à 51: Teinture en milieu acide Exemple 45 46 47 48 49 50 51 Dichlorhydrate de 2- 10-3 10-3 10-3 10-3 10-3 10-3 10-3 tert-butyl-6méthyl mole mole mole mole mole mole mole benzène-1,4-diamine Benzène-1,3diol 10-3 mole 5-Amino-2-méthyl- 10-3 phénol mole 1 H-Indol-6-ol 10-3 mole 2-Amino-pyridin-3-ol 10-3 mole 3,6-Diméthyl-1 H-10-3 pyrazolo[5,1- mole c][1,2,4]triazole 2-(2,4-Diamino- 10-3 phénoxy)-éthanol, mole chlorhydrate 3-Amino-2-chloro-6- 10-3 méthyl-phénol, mole chlorhydrate Support de teinture (1) (*) (*) (*) (*) (*) (*) (*) Eau déminéralisée 100g 100g 100g 100g 100g 100g 100g q.s.p. : support de teinture (1) pH 7 Alcool éthylique à 96 Métabisulfite de sodium en solution aqueuse à 35% Sel pentasodique de l'acide diéthylènetriaminepentaacétique en solution aqueuse à 40% Alkyl en C8-C10 polyglucoside en solution aqueuse 60% Alcool benzylique Polyéthylène glycol à 8 motifs d'oxyde d'éthylène Na2HPO4 KH2PO4 Au moment de l'emploi, chaque composition est 20,8 g 0,23 g M.A 0,48 g M.A 3,6 g M.A à 2,0 g 3, 0 g 0,28 g 0,46 g mélangée avec un poids égal d'eau oxygénée à 20 volumes (6% un pH final de 7. Chaque mélange obtenuen poids). On obtient sur des mèches de est appliqué cheveux gris à 90 y0 de blancs. Après 30 minutes de pose, les mèches sont rincées, lavées avec un shampooing standard, rincées à nouveau puis séchées. Les nuances obtenues figurent dans le tableau ci-dessous Exemple Nuance Brun Violet- Rouge Rouge Rouge Bleu Violet rouge intense intense intense intense intense orangé observée É Exemples 52 à 57: teinture en milieu basique Les compositions tinctoriales suivantes sont préparées: Exemple 52 53 54 55 56 57 Dichlorhydrate de 10.-3 mole 10-3 mole 10-3 mole 10-3 mole 10-3 mole 10-3 mole 2-tert-butyl-6-méthyl-benzène- 1,4- diamine 5-Amino-2- .- méthyl-phénol 10 3 mole 1H-Indol-6-ol 10-3 mole 2Amino-pyridin- 10-3 mole 3-ol 3,6-Diméthyl-1 H-10-3 mole pyrazolo[5,1-c] [1,2 4]triazole 2-(2,4-Diamino- 10-3 mole phénoxy)-éthanol, chlorhydrate 3-Amino-2-chloro- 10-3 mole 6-méthyl-phénol, 1 chlorhydrate Support de teinture (*) (*) (*) (*) (*) (2) (*) âau déminéralisée 100g 100g 100g 100g 100g 100g s.p. (*) : support de teinture (2) pH 9.5 Alcool éthylique à 96 20,8 g Métabisulfite de sodium en solution aqueuse 0,23 g M.A à 35% Sel pentasodique de l'acide diéthylène- 0,48 g M.A triamine-pentaacétique en solution aqueuse à 40% Alkyle en C8-C10 polyglucoside en solution 3,6 g M. A aqueuse à 60% Alcool benzylique 2,0 g Polyéthylène glycol à 8 motifs d'oxyde 3,0 g d'éthylène NH4C1 4,32 g Ammoniaque ii 20% de NH3 2,94 g Au moment de l'emploi, chaque composition est mélangée avec un poids égal d'eau oxygénée à 20 volumes (6% en poids). On obtient un pH final de 9,5. Chaque mélange obtenu est appliqué sur des mèches de cheveux gris à 90 % de blancs. Après 30 minutes de pose, les mèches sont rincées, lavées avec un shampooing standard, rincées à nouveau puis séchées. Les nuances obtenues figurent dans le tableau ci-dessous Exemple 52 53 54 55 56 57 Nuance rouge rouge rouge Rouge Bleu Violet observée chromati intense intense que Exemples 58 à 64: Composition tinctoriale à partir du Dichlorhydrate de 2-méthoxy-6-méthyl-benzène-1,4-diamine (4d) É Exemples 58 à 62: Teinture en milieu acide Exemples 58 59 60 61 62 Dichlorhydrate de 2-méthoxy- 10-3 mole 10-3 mole 10-3 mole 10-3 mole 10-3 mole 6-méthylbenzène- I,4l,4-diamine 5-Amino-2-méthyl-phénol 10-3 mole 1H-Indol-6-ol 10-3 mole 2-Amino-pyridin-3-ol 10-3 mole 2-(2,4-D iam ino-phénoxy)- 10-3 mole éthanol,chlorhydrate 3-Amino-2-chloro-6-méthy l-10-3 mole phénol, chlorhydrate Support de teinture (2) Eau déminéralisée q.s.p. 100g 100g 100g 100g 100g (*) : support de teinture (1) pH 7 Alcool éthylique à 96 20,8 g Métabisulfite de sodium en solution aqueuse à 35% 0,23 g M.A Sel pentasodique de l'acide diéthylène-triamine- pentaacétique en solution aqueuse à 40% 0,48 g M.A Alkyl en Cg-C10 polyglucoside en solution aqueuse à 3,6 g M.A 60% Alcool benzylique Polyéthylène glycol à 8 motifs d'oxyde d'éthylène Na2HPO4 KH2PO4 Au moment de l'emploi, chaque composition un poids égal d'eau oxygénée à 20 volumes (6% en un pH final de 7. Chaque mélange obtenu est appliqué sur des mèches cheveux gris à 90 % de blancs. Après 30 minutes de pose, les mèches sont rincées, lavées avec un shampooing standard, rincées à nouveau puis séchées. Les nuances obtenues figurent dans le tableau ci-dessous Exemple 58 59 60 61 62 Nuance observée brun rouge rouge intense brun rouge gris bleu gris violet-bleu intense intense É Exemples 63 à 64: teinture en milieu basique 15 Les compositions tinctoriales suivantes sont préparées: (*) (*) (*) (*) (*) 2,0 g 3,0 g 0,28 g 0,46 g est mélangée avec poids). On obtient de Exemple 63 64 Dichlorhydrate de 2- 10-3 mole 10-3 mole méthoxy-6-méthyl-benzène-1,4diamine 5-Amino-2-méthyl-phénol 10-3 mole 3-Am ino-2-chloro-6-méthyl-10-3 mole phénol,chlorhydrate Support de teinture (1) (*) (*) Eau déminéralisée q.s.p. 100g 100g (*) : support de teinture (2) pH 9.5 Alcool éthylique à 96 Métabisulfite de sodium en solution aqueuse 0,23 g M.A à 35% Sel pentasodique de l'acide diéthylène- 0,48 g M.A triamine- pentaacétique en solution aqueuse à 40% Alkyle en C8-CIO polyglucoside en solution 3,6 g M.A aqueuse à 60% Alcool benzylique 2,0 g Polyéthylène glycol à 8 motifs d'oxyde 3,0 g d'éthylène NH4C1 4,32 g Ammoniaque à 20% de NH3 2,94 g Au moment de l'emploi, chaque composition est mélangée avec un poids égal d'eau oxygénée à 20 volumes (6% en poids). On obtient un pH final de 9,5. Chaque mélange obtenu est appliqué sur des mèches de cheveux gris à 90 % de blancs. Après 30 minutes de pose, les mèches 20,8 g Nuance 50 sontrincées, lavées avec un shampooing standard, rincées à nouveau puis séchées. Les nuances obtenues figurent dans le tableau ci-dessous Exemple 63 64 Nuance observée gris bleu gris violet- Exemples 65 à 72: Composition tinctoriale à partir du Dichlorhydrate d e 2-méthoxy-6-(2-pyrrolidin-1-yléthyl)-benzène-1,4-diamine (4e) É Exemples 65 à 69: Teinture en milieu acide Exemple 65 66 67 68 69 Dichlorhydrate de 2-méthoxy- 10-3 mole 10-3 mole 10-3 mole 10-3 mole 10-3 mole 6-(2-pyrrolidin-l-yl-éthyl)- benzène-1, 4-diamine 5-Amino-2-methyl-phenol 10-3 mole 1H-Indol-6-ol 10-3 mole 2Amino-pyridin-3-ol 10-3 mole 2-(2,4-D iam ino-phénoxy)- 10-3 mole éthanol, chlorhydrate 3-Amino-2-chloro-6-méthy l- 10-3 mole phénol,chlorhydrate Support de teinture (2) (*) (*) (*) (*) (*) Eau déminéralisée q.s.p. 100g 100g 100g 100g 100g (*) : support de teinture (1) pH 7 Alcool éthylique à 96 20,8 g Métabisulfite de sodium en solution aqueuse à 35% 0,23 g M.A Sel pentasodique de l'acide diéthylène-triamine- pentaacétique en solution aqueuse à 40% 0,48 g M.A Alkyl en C8-Cio polyglucoside en solution aqueuse à 3,6 g M.A 60% Alcool benzylique 2,0 g Polyéthylène glycol à 8 motifs d'oxyde d'éthylène 3,0 g Na2HPO4 0,28 g KH2PO4 0,46 g Au moment de l'emploi, chaque composition est mélangée avec un poids égal d'eau oxygénée à 20 volumes (6% en poids). On obtient un pH final de 7. Chaque mélange obtenu est appliqué sur des mèches de cheveux gris à 90 % de blancs. Après 30 minutes de pose, les mèches sont rincées, lavées avec un shampooing standard, rincées à nouveau puis séchées. Les nuances obtenues figurent dans le tableau ci-dessous Exemple 65 66 67 68 69 Nuance observée brun rouge rouge gris bleu gris violet rouge intense É Exemples 70 à 72: teinture en milieu basique Les compositions tinctoriales suivantes sont préparées: Exemple 70 71 72 Dichlorhydrate de 2- 10-3 mole 10-3 mole 10-3 mole méthoxy-6-(2pyrrolidin-l- y l-éthy l)-benzène-1,4- diamine 5-Amino-2-methyl-phenol 103 mole 2-(2,4-Diamino-phenoxy)- 10-3 mole ethanol,chlorhydrate 3 -Am i n o-2- ch l oro-6-m l- 10-3 mole phenol,chlorhydrate Support de teinture (1) (*) (*) (*) Eau déminéralisée q.s.p. 100g 100g 100g (*) : support de teinture (2) pH 9.5 Alcool éthylique à 96 20,8 g Métabisulfite de sodium en solution aqueuse 0,23 g M.A à 35% Sel pentasodique de l'acide diéthylène- 0,48 g M.A triamine-pentaacétique en solution aqueuse à 40% Alkyle en C8-C10 polyglucoside en solution 3,6 g M.A aqueuse à 60% Alcool benzylique 2,0 g Polyéthylène glycol à 8 motifs d'oxyde 3,0 g d'éthylène NH4C1 4,32 g Ammoniaque à 20% de NH3 2,94 g Au moment de l'emploi, chaque composition est mélangée avec un poids égal d'eau oxygénée à 20 volumes (6% en poids). On obtient un pH final de 9,5. Chaque mélange obtenu est appliqué sur des mèches de cheveux gris à 90 % de blancs. Après 30 minutes de pose, les mèches sont rincées, lavées avec un shampooing standard, rincées à nouveau puis séchées. Les nuances obtenues figurent dans le tableau ci-dessous Exemple Nuance observée brun rouge brun gris violet REVENDICATIONS 1.Composé para-phénylènediamine de formule (I), ses solvates et sels d'acide physiologiquement acceptables: R2 NI-12 (I) dans laquelle R1 et R2 représentent, indépendamment, -un radical alkyle linéaire ou ramifié en C1-C6 éventuellement substitué par un radical alcoxy en C1-C6, hydroxy, amino, alkyle(C1-C6)amino, dialkyl(C1-C6)amino ou encore par un radical cyclique de type:1-pyrrolidinyle, 1-cyclohexylaminyle, 1-pipérazinyle, 1diazépanyle, 1-morpholinyle, 1-imidazoyle, ce cycle pouvant être substitué par un ou plusieurs groupements alkyle, hydroxy ou amino; -un radical alcoxy, linéaire ou ramifié, en C1-C6, monohydroxyalcoxy en C1-C6, polyhydroxyalcoxy en C1-C6; -un radical carboxylique -un radical amide. à l'exception des composés suivants NH2 NH2 NH2 NH2 NH2 NH2 NH2 2.Composé de formule (I) selon la revendication 1, caractérisé par le fait que Ri et R2 représentent indépendamment -un radical méthyle, éthyle, n-propyle, iso-propyle, sec-butyle, iso-butyle, tert-butyle, (2,2'diméthyl)butyle; un radical méthoxybutyle, aminométhyle, (3-diméthylamino)propyle, imidazolo-n-propyle, pyrrolidinoéthyle; -un radical méthoxy, hydroxyméthyle, a-hydroxyéthyle, (3- hydroxyéthyle, (3-hydroxy-isopropyle; -un radical carboxylique; -un radical amido. 3. Composé de formule (I) selon la revendication 1 ou 2 caractérisé par le fait qu'il est choisi parmi les composés suivants ou l'un de leurs sels ou solvates physiologiquement acceptables: 2-Isopropyl-6-méthyl- benzène-1,4diamine N H2 NH, 2-Ethyl-6-méthyl-benzène-1,4-diamine NH2 N H2 2-tert-Butyl-6-méthyl-benzène-1,4- diamine N H2 O NH2 HO 0 Acide 2, 5-diamino-3-méthyl-benzoïque NH2 N H2 O 2-Méthoxy-6-méthyl-benzène-1,4- diamine NHz NH2 O 2-Méthoxy-6-(2-pyrrolidin-1-yl-éthyl)- benzène-1,4diamine NH2 N H2 I 2-(3-Diméthylamino-propyl)-6-méthyl -benzène-1,4diamine NH2 N H2 2-(3-Diméthylamino-propyl)-6- NH2 méthoxy-benzène-1,4diamine NH2 2,6-Bis-(3-diméthylamino-propyl)- benzène-1,4-diamine NH, NH2 CN 2-(3-Imidazol-l-yl-propyl)-6-methyl -benzene- 1,4-diamine NH2 HZN NH2 NH2 2,6-Bis-aminométhyl-benzène- 1,4- diamine NH2 O NH2 O 2,5 - D iammo-i sophthalamide HZN NH2 NH2 NH2 O 2, 5 -Diamino-3 méthylbenzamide NH2 NH2 NH2 OH (2,5-Diamino-3-méthyl-phényl)- methanol NH2 NH2 OH 1-(2,5-Diamino-3-méthyl-phényl)- NH2 ethanol NH2 2-Méthyl-6propyl-benzène-1,4-diamine NH2 NH2 2-Isobutyl-6-méthyl-benzène-1,4diamine NH2 NH2 2-Ethyl-6-isopropyl-benzène-1,4- diamine N H2 NH2 2tert-Butyl-6-éthyl-benzène- 1,4- NH2 diamine N H2 2-sec-Butyl-6-éthylbenzène- 1,4- diamine N H2 N H2 H2 2-(2,2-Diméthyl-butyl)-6-méthylben N zene- 1,4- diamine N H2 OH 2-(2,5-Diamino-3-méthyl-phényl)- éthanol N H2 HO NH2 OH (2,5-Diamino-3-hydroxyméthyl- NH2 phényl)-méthanol HO NHz OH 2-[2,5-Diamino-3-(1-hydroxy-1-méthyl- N H2 éthyl)-phényl]propan-2-ol É N O Acide 2,5-diamino-3-méthoxy- HO H2 benzoïque NHz 4. Composé de formule (I) selon l'une quelconque des revendications précédentes, caractérisé par le fait qu'il est choisi parmi la 2isopropyl-6-méthyl-benzène-1,4-diamine, la 2-éthyl-6-méthyl-benzène-1,4diamine, la 2-tert-butyl-6-méthyl-benzène-1,4-diamine, l'acide 2,5diamino-3-méthyl-benzoïque, la 2-méthoxy-6-méthyl-benzène-1,4-diamine, la 2-méthoxy-6-(2-pyrrolidin- l -yléthyl)-benzène-1,4-diamine, la 2-(3diméthylamino-propyl)-6-méthylbenzène-1,4-diamine, la 2-(3-imidazol-1-ylpropyl)-6-méthyl-benzène- 1,4-diamine, le 2,5-diamino-isophthalamide, le 2,5-diamino-3- méthylbenzamide, le 1-(2,5-diamino-3-méthyl-phényl)éthanol, la 2-méthyl-6-propyl-benzène-1,4-diamine, la 2-isobutyl-6méthylbenzène-1,4-diamine, le 2-(2,5-Diamino-3-méthyl-phényl)-éthanol ou l'un de leurs sels ou solvates physiologiquement acceptables. 5.Procédé de synthèse d'un composé para-phénylènediamine de formule (I) tel que défini à l'une quelconque des revendications 1 à 4, caractérisé en ce qu'il comprend une étape de réduction du composé intermédiaire de formule (II) correspondant ou du composé intermédiaire de formule (III) correspondant ou du composé intermédiaire de formule (IV) correspondant: 2-(4-Méthoxy-butyl)-6-méthyl-benzène- 1,4-diamine NH2 NO2 R2 dans laquelle R1 et R2 représentent, indépendamment, -un radical alkyle linéaire ou ramifié en C1-C6 éventuellement substitué par un radical alcoxy en C1-C6, hydroxy, amino, alkyle(C1-C6)amino, dialkyl(CI-C6)amino; un radical cyclique de type:1- pyrrolidinyle, 1-cyclohexylaminyle, 1- pipérazinyle, 1-diazépanyle, 1-morpholinyle, 1-imidazoyle, ce cycle pouvant être substitué par un ou plusieurs groupements alkyle, hydroxy ou amino; - un radical alcoxy, linéaire ou ramifié, en C1-C6, monohydroxyalcoxy en C1-C6, polyhydroxyalcoxy en C1-C6; -un radical carboxylique - un radical amide; R'2 représente indépendamment: - un radical alkyle linéaire ou ramifié en C1-C4 éventuellement substitué par un radical alcoxy en C1-C6, hydroxy, amino, alkyle(C1- C6)amino, dialkyl(C1-C6)amino ou encore par un radical cyclique de type:1- pyrrolidinyle, 1-cyclohexylaminyle, 1-pipérazinyle, 1-diazépanyle, 1- morpholinyle, 1-imidazoyle, ce cycle pouvant être substitué par un ou plusieurs groupements alkyle, hydroxy ou amino; -un radical alcoxy, linéaire ou ramifié, en C1-C6, monohydroxyalcoxy en C1-C6, polyhydroxyalcoxy en C1-C6 R3 étant un hydrogène, un groupe sulfonique. 6.Composé intermédiaire de formule (II) NO2 (II) dans laquelle R1 et R2 représentent, indépendamment, - un radical alkyle linéaire ou ramifié en C1-C6 éventuellement substitué par un radical alcoxy en C1-C6, hydroxy, amino, alkyle(C1-C6)amino, dialkyl(C1-C6)amino; un radical cyclique de type:1-pyrrolidinyle, 1-cyclohexylaminyle, 1-pipérazinyle, 1-diazépanyle, 1- morpholinyle, 1-imidazoyle, ce cycle pouvant être substitué par un ou plusieurs groupements alkyle, hydroxy ou amino; -un radical alcoxy, linéaire ou ramifié, en C1-C6, monohydroxyalcoxy en C1-C6, polyhydroxyalcoxy en C1-C6; 5 -un radical carboxylique -un radical amide; à l'exception des composés suivants NH2 NH2 HO2C NH2 NH2 N O2 NO2 NO2 NO2 NO2 NO2 NO2 e 7. Composé intermédiaire de formule (III) : NH2 (III) dans laquelle R1 et R2 représentent, indépendamment, -un radical alkyle linéaire ou ramifié en C1-C6 éventuellement substitué par un radical alcoxy en C1-C6, hydroxy, amino, alkyle(C1-C6)amino, dialkyl(Ci-C6)amino; un radical cyclique de type:1-pyrrolidinyle, 1-cyclohexylaminyle, 1pipérazinyle, 1-diazépanyle, 1- morpholinyle, 1-imidazoyle, ce cycle pouvant être substitué par un ou plusieurs groupements alkyle, hydroxy ou amino; -un radical alcoxy, linéaire ou ramifié, en C1-C6, monohydroxyalcoxy en C1-C6, polyhydroxyalcoxy en C1-C6; -un radical carboxylique -un radical amide; R3 étant un hydrogène, un groupe sulfonique; à l'exception des composés suivants iPr SO3H S03H tBu SO3H 8. Composé intermédiaire de formule (IV) NO2 (IV) dans laquelle R1 représente -un radical alkyle linéaire ou ramifié en C1-C6 éventuellement substitué par un radical alcoxy en C1-C6, hydroxy, amino, alkyle(C1-C6) amino, dialkyl(C1-C6)amino ou encore par un radical cyclique de type:1pyrrolidinyle, 1-cyclohexylaminyle, 1-pipérazinyle, 1-diazépanyle, 1morpholinyle, 1-imidazoyle, ce cycle pouvant être substitué par un ou plusieurs groupements alkyle, hydroxy ou amino; -un radical alcoxy, linéaire ou ramifié, en C1-C6, monohydroxyalcoxy en C1-C6, polyhydroxyalcoxy en C1-C6; -un radical carboxylique -un radical amide; et R'2 représente indépendamment: -un radical alkyle linéaire ou ramifié en C1-C4 éventuellement substitué par un radical alcoxy en C1-C6, hydroxy, amino, alkyle(C1-C6)amino, dialkyl(C1-C6)amino ou encore par un radical cyclique de type:1-pyrrolidinyle, 1-cyclohexylaminyle, 1-pipérazinyle, 1diazépanyle, 1-morpholinyle, 1-imidazoyle, ce cycle pouvant être substitué par un ou plusieurs groupements alkyle, hydroxy ou amino; -un radical alcoxy, linéaire ou ramifié, en C1-C6, monohydroxyalcoxy en C1-C6, polyhydroxyalcoxy en C1-C6; à l'exception du composé suivant NO2 9. Composition pour la teinture d'oxydation des fibres kératiniques, caractérisée par le fait qu'elle contient, dans un milieu approprié pour la teinture, au moins un composé paraphénylènediamine de formule (I), ses solvates et sels d'acide physiologiquement acceptables: NH2 (I) dans laquelle RI et R2 représentent, indépendamment, -un radical alkyle linéaire ou ramifié en C1-C6 éventuellement substitué par un radical alcoxy en C1-C6, hydroxy, amino, alkyle(Ci-C6)amino, dialkyl(CI-C6)amino ou encore par un radical cyclique de type:1-pyrrolidinyle, 1cyclohexylaminyle, 1-pipérazinyle, 1-diazépanyle, 1-morpholinyle, 1imidazoyle, ce cycle pouvant être substitué par un ou plusieurs groupements alkyle, hydroxy ou amino; - un radical alcoxy, linéaire ou ramifié, en C1-C6, monohydroxyalcoxy en C1-C6, polyhydroxyalcoxy en C1-C6; -un radical carboxylique - un radical amide. à l'exception des composés suivants: NH2 NH2 NH2 NH2 10.Composition selon la revendication précédente dans laquelle 20 les groupes RI et R2 du composé para-phénylènediamine de formule (I) représentent indépendamment un radical méthyle, éthyle, n-propyle, iso-propyle, sec-butyle, isobutyle, ter-butyle, (2,2'diméthyl)butyle; un radical méthoxybutyle, aminométhyle, (3- diméthylamino)propyle, imidazolo-n-propyle, pyrrolidinoéthyle; imidazolopropyle; diméthylaminopropyle; -un radical méthoxy, hydroxyméthyle, a-hydroxyéthyle, 13- hydroxyéthyle, (3-hydroxyiso-propyle; -un radical carboxylique; -un radical amido. 11. Composition selon la revendication 9 ou 10, caractérisée par le fait que le composé para-phénylènediamine de formule (I) est choisi parmi les composés suivants: la 2-isopropyl-6-méthyl-benzène- 1,4-diamine, la 2éthyl-6-méthyl-benzène-1,4-diamine, la 2,6-diisopropyl-benzène-1,4diamine, la 2-tert-butyl-6-méthyl-benzène-1,4-diamine, l'acide 2,5diamino-3-méthyl-benzoïque, la 2-méthoxy-6-méthyl-benzène-1,4-diamine, la 2-méthoxy-6-(2-pyrrolidin-1-yl-ethyl)- benzène-1,4-diamine, la 2-(3diméthylamino-propyl)-6-méthyl- benzène-1,4-diamine, la 2-(3diméthylamino-propyl)-6-méthoxy- benzène-1,4-diamine, la 2,6-bis-(3diméthylamino-propyl)-benzène- 1,4-diamine, la 2-(3-imidazol-1-yl-propyl)6-méthyl-benzène-1,4- diamine, la 2,6-bis-aminométhyl-benzène-1,4-diamine, le 2,5-diamino- isophthalamide, (2,5-diamino-3-méthyl-phényl)-méthanol, le 2,5- diamino-3-méthylbenzamide, le 1-(2,5-diamino-3-méthyl-phényl)éthanol, la 2-méthyl-6-propyl-benzène-1,4-diamine, la 2-isobutyl-6-méthylbenzène-1,4-diamine, la 2-éthyl-6-isopropyl-benzène-1,4- diamine, la 2tert-butyl-6-éthyl-benzène-1,4-diamine, la 2-sec-butyl-6-éthyl-benzène-1, 4-diamine, la 2-(2,2-diméthyl-butyl)-6-méthylbenzène-1,4-diamine, le 2-(2, 5-diamino-3-méthyl-phényl)-éthanol, le (2,5-diamino-3-hydroxyméthylphényl)-méthanol, le 2-[2,5-diamino-3-(1-hydroxy-l-méthyl-éthyl)-phényl]propan-2-ol, l'acide 2,5-diamino-3-méthoxy-benzoïque, la 2-(4-méthoxybutyl)-6-méthyl-benzène-1,4- diamine ou l'un de leurs sels ou solvates physiologiquement acceptables. 12. Composition selon la revendication 11, dans laquelle le composé paraphénylènediamine de formule (I) est choisi parmi la 2-isopropyl-6-méthylbenzène-1,4-diamine, la 2-éthyl-6-méthyl-benzène-1,4-diamine, la 2,6diisopropyl-benzène-1,4-diamine, la 2-tert-butyl-6-méthyl-benzène-1,4diamine, l'acide 2,5-diamino-3-méthyl-benzoïque, la 2-méthoxy-6-méthylbenzène-1,4-diamine, la 2-méthoxy-6-(2-pyrrolidin-1-yl-éthyl)-benzène-1,4diamine, la 2-(3-diméthylamino- propyl)-6-méthyl-benzène-1,4-diamine, la 2-(3-imidazol-l-yl-propyl)- 6-méthyl-benzène-1,4-diamine, le 2,5-diaminoisophthalamide, le 2,5- diamino-3-méthylbenzamide, le 1-(2,5-diamino-3méthyl-phényl)- éthanol, la 2-méthyl-6-propyl-benzène-1,4-diamine, la 2isobutyl-6-méthyl-benzène-1,4-diamine, le 2-(2,5-Diamino-3-méthyl-phényl)éthanol ou l'un de leurs sels ou solvates physiologiquement acceptables. 13. Composition selon l'une quelconque des revendications 9 à 12, caractérisée par le fait qu'elle contient de 0,001 à 10% en poids d'au moins un composé para-phénylènediamine de formule (I), ses sels ou ses solvates. 14. Composition selon la revendication 13, caractérisée par le fait qu'elle contient de 0,05 à 6% en poids, et de préférence 0,1 à 3% en poids, d'au moins un composé para-phénylènediamine de formule (I), ses sels ou ses solvates. 15. Composition selon l'une quelconque des revendications 9 à 14, caractérisée par le fait que le milieu approprié pour la teinture est constitué par de l'eau ou par un mélange d'eau et d'au moins un solvant organique choisi parmi les alcanols inférieurs en C1-C4, les polyols et éthers de polyols, les alcools aromatiques, et leurs mélanges. 16.Composition selon l'une quelconque des revendications 9 à 15, caractérisée par le fait qu'elle présente un pH compris entre 3 et 13. 17. Composition selon l'une quelconque des revendications 9 à 16 caractérisée par le fait qu'elle contient au moins une base d'oxydation additionnelle choisie parmi les para-phénylènediamines différentes des para-phénylènediamines de formule (I), les bis- phénylalkylènediamines, les para-aminophénols, les orthoaminophénols, des bases hétérocycliques et leurs sels d'addition avec un acide. 18. Composition selon la revendication 17, caractérisée par le fait que la ou les bases d'oxydation additionnelles représentent de 0,0005 à 12% en poids du poids total de la composition tinctoriale. 19. Composition selon l'une quelconque des revendications 9 à 18, caractérisée par le fait qu'elle contient au moins un coupleur et/ou au moins un colorant direct. 20. Composition selon la revendication 19, caractérisée par le fait que le ou les coupleurs sont choisis parmi les métaphénylènediamines, les méta-aminophénols, les méta-diphénols, les dérivés mono- ou polyhydroxylés du naphtalène et les coupleurs hétérocycliques et leurs sels d'addition avec un acide. 21. Composition selon l'une quelconque des revendications 19 ou 20, caractérisée par le fait que le ou les coupleurs représentent de 0,0001 à 10% en poids du poids total de la composition tinctoriale. 22. Composition selon l'une quelconque des revendications 9 à 21, caractérisée par le fait que les sels d'addition avec un acide sont choisis parmi les sels des acides suivants: chlorhydrique, bromhydrique, sulfurique, acétique, lactique, tartrique, citrique, méthanesulfonique, para-toluènesulfonique, benzènesu1fonique, phosphorique ou succinique. 23. Procédé de teinture des fibres kératiniques et en particulier des fibres kératiniques humaines telles que les cheveux, caractérisé par le fait que l'on applique sur ces fibres au moins une composition tinctoriale telle que définie à l'une quelconque des revendications 9 à 22 pendant un temps suffisant pour développer la coloration désirée, soit à l'air, soit à l'aide d'un agent oxydant, éventuellement en présence de catalyseurs d'oxydation. 24. Procédé selon la revendication 23, caractérisé par le fait que la coloration est révélée au seul contact de l'oxygène de l'air. 25. Procédé selon la revendication 24, caractérisé par le fait que l'on révèle la couleur à pH acide, neutre ou alcalin à l'aide d'un agent oxydant qui est ajouté juste au moment de l'emploi à la composition tinctoriale ou qui est présent dans une composition oxydante appliquée simultanément ou séquentiellement de façon séparée. 26. Procédé selon la revendication 25, caractérisé par le fait que l'agent oxydant est choisi parmi le peroxyde d'hydrogène, le peroxyde d'urée, les bromates de métaux alcalins, les persels tels que les perborates et persulfates. 27. Dispositif à plusieurs compartiments, ou "kit" de teinture à plusieurs compartiments, dont un premier compartiment renferme une composition tinctoriale telle que définie à l'une quelconque des revendications 9 à 22 et un deuxième compartiment renferme une composition oxydante.