Brevet FR2887874A1 — publié le 20070105

NOUVELLES PARA-PHÉNYLÈNEDIAMINES DOUBLES RELIEES PAR UN GROUPE ALIPHATIQUE RAMIFIE ET UTILISATION EN COLORATION La présente demande concerne une nouvelle famille de paraphénylènediamines doubles reliées par un bras de liaison aliphatique ramifié et leur utilisation pour la coloration des fibres kératiniques. Il est connu de teindre les fibres kératiniques et en particulier les cheveux humains avec des compositions tinctoriales contenant des précurseurs de colorant d'oxydation, appelés généralement bases d'oxydation, tels que des ortho- ou para-phénylènediamines, des ortho- ou para-aminophénols et des composés hétérocycliques. Ces bases d'oxydation sont des composés incolores ou faiblement colorés qui, associés à des produits oxydants, peuvent donner naissance par un processus de condensation oxydative à des composés colorés. On sait également que l'on peut faire varier les nuances obtenues avec ces bases d'oxydation en les associant à des coupleurs ou modificateurs de coloration, ces derniers étant choisis notamment parmi les métadiaminobenzènes aromatiques, les méta-aminophénols, les méta-diphénols et certains composés hétérocycliques tels que des composés indoliques et pyridiniques. La variété des molécules mises en jeu au niveau des bases d'oxydation et des coupleurs, permet l'obtention d'une riche palette de couleurs. La coloration dite "permanente" obtenue grâce à ces colorants d'oxydation, doit par ailleurs satisfaire un certain nombre d'exigences. Ainsi, elle doit être sans inconvénient sur le plan toxicologique, elle doit permettre d'obtenir des nuances dans l'intensité souhaitée et présenter une bonne tenue face aux agents extérieurs tels que la lumière, les intempéries, le lavage, les ondulations permanentes, la transpiration et les frottements. Les colorants doivent également permettre de couvrir les cheveux blancs, et être enfin les moins sélectifs possibles, c'est-à-dire permettre d'obtenir des écarts de coloration les plus faibles possibles tout au long d'une même fibre kératinique, qui est en général différemment sensibilisée (c'est-à-dire abîmée) entre sa pointe et sa racine. Le but de la présente invention est de fournir de nouvelles bases d'oxydation capables de colorer les fibres kératiniques avec des nuances variées, puissantes, esthétiques et peu sélectives ainsi que des colorations résistantes aux diverses agressions que peuvent subir les fibres telles que la lumière, la sueur et les shampoings. Ce but est atteint avec la présente invention qui a pour objet une nouvelle famille de paraphénylènediamine double de formule (I) suivante ainsi que les sels d'addition correspondants: NH2 NH2 (I) dans laquelle: É R représente un radical alkylène en C1-C15 ramifié, É R1 et R2 représentent, indépendamment l'un de l'autre, - un atome d'hydrogène - un radical alkyle en C1-C6 linéaire ou ramifié, - un radical alkyle en C1-C6 linéaire ou ramifié substitué par un ou plusieurs radicaux hydroxy, alkoxy en C1-C4, amino, monoalkyl amino en C1-C4, dialkylamino en C1-C4, É R' et R" représentent, indépendamment l'un de l'autre, - un radical alkyle en C1-C6, - un radical alcoxy en C1-C6, - un radical hydroxy- alcoxy en C1-C6, - un radical alcoxy(CI-C6)alkyle en C1-C6, - un radical mono ou poly-hydroxy alkyle en C1-C6, É n et m représentent, indépendamment l'un de l'autre, un entier compris entre 0 et 4. Les para-phénylènediamines de formule (I) permettent en particulier d'obtenir une coloration de fibres kératiniques très puissante, peu sélective et tenace, en particulier à la 25 lumière. Un autre objet de l'invention concerne des compositions pour la coloration des fibres kératiniques, en particulier des fibres kératiniques humaines telles que les cheveux, comprenant au moins une para-phénylènediamine de formule (I). L'invention a aussi pour objet un procédé de coloration mettant en oeuvre cette composition, l'utilisation de la composition selon la présente invention pour la coloration des fibres kératiniques, en particulier les fibres kératiniques humaines telles que les cheveux et un dispositif à plusieurs compartiments ou "kit" de teinture. A titre d'exemple de para-phénylènediamines de formule (I), on peut citer les paraphénylènediamines suivantes: 15 HNNH HN" NH NH â , â 0 NH, NH, NH, NH, HN NH â HNNH 0 â 0 NH, NH, NH, NH, HN NH HN NH NH, NH, NH, NH, HN \ NH HN N NH, NH, NH, NH, HN NH NH, NH, Selon un mode de réalisation particulier, les paraphénylènediamines de formule (I) sont telles que R est un radical alkylène ramifié en C4-Cll. RI et R2 représentent indépendamment un atome d'hydrogène ou un groupe alkyle en Ci-C4 pouvant être substitué. n et m sont de préférence égal à 0 ou 1. D'une manière générale, les sels d'addition utilisables sont notamment choisis parmi les sels d'addition avec un acide, tels que l'acide chlorhydrique, l'acide bromhydrique, l'acide sulfurique, l'acide citrique, l'acide succinique, l'acide tartrique, l'acide lactique, l'acide paratoluènesulfonique, l'acide benzènesulfonique, l'acide phosphorique et l'acide acétique. Ils peuvent aussi être sous forme de solvates par exemple un hydrate ou un solvate d'alcool linéaire ou ramifié tel que l'éthanol ou l'isopropanol. Les para-phénylènediamines de formule (I) selon la présente demande peuvent être préparés suivant une méthode de synthèse classique. On pourra par exemple se reporter à la demande de brevet DE10144226A. A titre d'illustration, les para-phénylènediamines de formule (I) peuvent être synthétisés selon le schéma réactionnel suivant: ô o H + _ N R2 HN, R2,Rz R base N réduction + N NH R,R N Ri N Ri Ri 4 HCI La première étape de la synthèse est une substitution nucléophile d'une diamine sur un dérivé de para-fluoro-nitrobenzène, étape inspirée des publications Synthesis 1990 (12), 1147-1148 et Synth. Commun. 1990, 20 (22), 3537-3545. La deuxième étape est une étape de réduction classique, pouvant être par exemple une réaction d'hydrogénation par catalyse hétérogène en présence de Pd/C, Pd(II)/C, Ni de Raney ou encore une réaction de réduction par un métal, par exemple par du zinc, fer, étain... (Advanced Organic Chemistry, 4th edition, 1992, J. MARCH, WILEY Interscience; Reduction in Organic Chemistry, M. Hudlicky, 1983, Ellis Honwood sertes Chemical Science). La présente demande concerne aussi les composés nitrés de formule (II) suivante qui peuvent être utilisés pour l'obtention des paraphénylènediamines de formule (I) : NO2 NO2 NO2 (II) dans laquelle RI, R2, R, R', R", n, m sont tels que définis précédemment L'invention a aussi pour objet une composition de teinture comprenant dans un milieu approprié à la teinture au moins une base d'oxydation du type para- phénylènediamine de formule (I) telle que définie précédemment. La quantité en para-phénylènediamine de formule (I) dans la composition de teinture est en général comprise entre 0,0001% et 20% en poids par rapport au poids total de la composition, de préférence entre 0,01% et 10%. La composition selon l'invention contient de préférence au moins un coupleur d'oxydation. Parmi les coupleurs d'oxydation, on peut notamment citer les métaphénylènediamines, les méta-aminophénols, les méta-diphénols, les coupleurs naphtaléniques et les coupleurs hétérocycliques ainsi que leurs sels d'addition. A titre d'exemple, on peut citer le 2-méthyl 5-aminophénol, le 5-N-(Bhydroxyéthyl)amino 2-méthyl phénol, le 6-chloro-2-méthyl-5-aminophénol, le 3-amino phénol, le 1,3-dihydroxy benzène (ou résorcinol), le 1,3dihydroxy 2-méthyl benzène, le 4-chloro 1,3-dihydroxy benzène, le 2,4diamino 1-(B-hydroxyéthyloxy) benzène, le 2-amino 4-(B- hydroxyéthylamino) 1-méthoxybenzène, le 1,3-diamino benzène, le 1,3-bis-(2,4-diaminophénoxy) propane, la 3-uréido aniline, le 3-uréido 1-diméthylamino benzène, le sésamol, le 1-13-hydroxyéthylamino-3,4-méthylènedioxybenzène, l'a-naphtol, le 2 méthyl-1-naphtol, le 6-hydroxy indole, le 4-hydroxy indole, le 4hydroxy N-méthyl indole, la 2-amino-3-hydroxy pyridine, la 6- hydroxy benzomorpholine, la 3,5-diamino-2,6-diméthoxypyridine, le 1-N-(Bhydroxyéthyl)amino-3,4-méthylène dioxybenzène, le 2,6-bis-(Bhydroxyéthylamino)toluène et leurs sels d'addition. Généralement, la quantité du ou des coupleurs d'oxydation est comprise entre 0,0001 et 20%, de préférence entre 0,005 à 6% en poids par rapport au poids total de la composition. La composition selon l'invention peut également contenir au moins une base d'oxydation additionnelle différente des bases d'oxydation de formule (I). Les bases d'oxydation peuvent notamment être choisies parmi les paraphénylènediamines, les bis-phénylalkylènediamines, les para-aminophénols, les orthoaminophénols et les bases hétérocycliques et leurs sels d'addition. Parmi les para-phénylènediamines, on peut plus particulièrement citer à titre d'exemple, la para-phénylènediamine, la para-toluènediamine, la 2chloro paraphénylènediamine, la 2,3-diméthyl para-phénylènediamine, la 2, 6-diméthyl para- phénylènediamine, la 2,6-diéthyl para-phénylènediamine, la 2,5-diméthyl paraphénylènediamine, la N,N-diméthyl paraphénylènediamine, la N,N-diéthyl paraphénylènediamine, la N,N-dipropyl para-phénylènediamine, la 4-amino N,N-diéthyl 3-méthyl aniline, la N,Nbis-(13-hydroxyéthyl) para-phénylènediamine, la 4-N,N-bis-(13hydroxyéthyl)amino 2-méthyl aniline, la 4-N,N-bis-(13-hydroxyéthyl)amino 2-chloro aniline, la 2-13-hydroxyéthyl para-phénylènediamine, la 2-fluoro para-phénylènediamine, la 2-isopropyl para-phénylènediamine, la N-(13hydroxypropyl) para-phénylènediamine, la 2-hydroxyméthyl paraphénylènediamine, la N,N-diméthyl 3-méthyl para-phénylènediamine, la N,N(éthyl, 13- hydroxyéthyl) para-phénylènediamine, la N-((3,ydihydroxypropyl) para-phénylènediamine, la N-(4'-aminophényl) paraphénylènediamine, la N-phényl para-phénylènediamine, la 2-13hydroxyéthyloxy para-phénylènediamine, la 2-13-acétylaminoéthyloxy paraphénylènediamine, la N-(13-méthoxyéthyl) para-phénylènediamine, le 2 thiényl para-phénylène diamine, le 2-13 hydroxyéthylamino 5-amino toluène, la 3-hydroxy 1-(4' aminophenyl)pyrrolidine, la 6-(4-Amino-phenylamino)hexan-1-ol et leurs sels d'addition avec un acide. Parmi les para-phénylènediamines citées ci-dessus, la paraphénylènediamine, la para-toluènediamine, la 2-isopropyl paraphénylènediamine, la 2-13-hydroxyéthyl paraphénylènediamine, la 2-13hydroxyéthyloxy para-phénylènediamine, la 2,6-diméthyl paraphénylènediamine, la 2,6-diéthyl para-phénylènediamine, la 2,3-diméthyl paraphénylènediamine, la N,N-bis-(13-hydroxyéthyl) para-phénylènediamine, la 2-chloro paraphénylènediamine, la 2-13-acétylaminoéthyloxy paraphénylènediamine, la 6-(4-Aminophenylamino)-hexan-1-ol et leurs sels d'addition avec un acide sont particulièrement préférées. Parmi les bis-phénylalkylènediamines, on peut citer à titre d'exemple, le N,N'-bis-(3- hydroxyéthyl) N,N'-bis-(4'-aminophényl) 1,3-diamino propanol, la N,N'-bis-(3-hydroxyéthyl) N,N'-bis-(4'-aminophényl) éthylènediamine, la N,N'-bis-(4'-aminophényl) tétraméthylènediamine, la N,N'-bis-(3hydroxyéthyl) N,N'-bis-(4-aminophényl) tétraméthylènediamine, la N,N'-bis(4-amino 3'-methylphényl) tétraméthylènediamine, la N,N'-bis-(éthyl) N,N'bis-(4'-amino, 3'-méthylphényl) éthylènediamine, le 1,8-bis-(2,5-diamino phénoxy)-3,6-dioxaoctane, et leurs sels d'addition avec un acide. Parmi les para-aminophénols, on peut citer à titre d'exemple, le paraaminophénol, le 4-amino 3-méthyl phénol, le 4-amino 3-fluoro phénol, le 4amino 2-chloro phénol, le 4-amino 3-chloro phénol, le 4-amino 3hydroxyméthyl phénol, le 4-amino 2-méthyl phénol, le 4-amino 2hydroxyméthyl phénol, le 4-amino 2-méthoxyméthyl phénol, le 4-amino 2aminométhyl phénol, le 4-amino 2-(13-hydroxyéthyl aminométhyl) phénol, le 4-amino 2-fluoro phénol, le 4-amino-2,6-dichlorophénol, le 4-amino-6[((5'amino-2'-hydroxy-3'-méthyl)phényl)méthyl]-2- méthylphénol, le bis(5'amino-2'-hydroxy)phénylméthane et leurs sels d'addition avec un acide. Parmi les ortho-aminophénols, on peut citer à titre d'exemple, le 2-amino phénol, le 2-amino 5-méthyl phénol, le 2-amino 6-méthyl phénol, le 5acétamido 2-amino phénol, le 5-[(2-hydroxyethyl)amino]-2-methylphenol et leurs sels d'addition avec un acide. Parmi les bases hétérocycliques, on peut citer à titre d'exemple, les dérivés pyridiniques, les dérivés pyrimidiniques et les dérivés pyrazoliques. Parmi les dérivés pyridiniques, on peut citer les composés décrits par exemple dans les brevets GB 1 026 978 et GB 1 153 196, comme la 2,5diamino pyridine, la 2-(4-méthoxyphényl)amino 3-amino pyridine, la 3,4diamino pyridine, et leurs sels d'addition avec un acide. D'autres bases d'oxydation pyridiniques utiles dans la présente invention sont les bases d'oxydation 3-amino pyrazolo-[1,5-a]-pyridines ou leurs sels d'addition décrits par exemple dans la demande de brevet FR 2801308. A titre d'exemple, on peut citer la pyrazolo[1,5-a]pyridin-3-ylamine; la 2-acétylamino pyrazolo-[1,5-a] pyridin-3-ylamine; la 2- morpho lin-4-ylpyrazo lo [1,5-a]pyridin-3 -ylamine; l'acide 3 -amino-pyrazolo [1,5- a] pyridin-2-carboxylique; la 2-méthoxy-pyrazolo[1,5-a]pyridine-3-ylamino; le (3-amino-pyrazolo[1,5-a]pyridine-7-yl)-méthanol; le 2-(3-aminopyrazolo[1,5-a]pyridine-5-yl)-éthanol; le 2-(3-amino-pyrazolo [1,5-a] pyridine-7-yl)-éthanol; le (3 -amino-pyrazolo [1,5-a]pyridine-2-yl)méthanol; la 3,6-diamino-pyrazolo[1,5-a]pyridine; la 3,4-diaminopyrazolo[1,5-a]pyridine; la pyrazolo[1,5-a]pyridine-3,7-diamine; la 7morpho lin-4-yl-pyrazo lo [1,5-a]pyridin- 3 -ylamine; la pyrazolo[1,5-a] pyridine-3,5-diamine; la 5-morpho lin-4-yl-pyrazo lo [1,5- a]pyridin- 3 ylamine; le 2-[(3-amino-pyrazolo[1,5-a]pyridin-5-yl)-(2-hydroxyéthyl)amino]-éthanol; le 2-[(3-amino-pyrazolo[1,5-a]pyridin-7-yl)-(2hydroxyéthyl)-amino]-éthanol; la 3-amino- pyrazolo[1,5-a]pyridine-5-ol; 3amino-pyrazolo[1,5-a]pyridine-4-ol; la 3-aminopyrazolo[1,5-a]pyridine-6ol; la 3-amino-pyrazolo[1,5-a]pyridine-7-ol; ainsi que leurs sels d'addition avec un acide. Parmi les dérivés pyrimidiniques, on peut citer les composés décrits par exemple dans les brevets DE 2359399; JP 88-169571; JP 05-63124; EP 0770375 ou demande de brevet WO 96/15765 comme la 2,4,5,6-tétra- aminopyrimidine, la 4-hydroxy 2,5,6-triaminopyrimidine, la 2-hydroxy 4,5, 6-triaminopyrimidine, la 2,4-dihydroxy 5,6-diaminopyrimidine, la 2,5,6triaminopyrimidine et leurs sels d'addition et leurs formes tautomères, lorsqu'il existe un équilibre tautomérique. Parmi les dérivés pyrazoliques, on peut citer les composés décrits dans les brevets DE 3843892, DE 4133957 et demandes de brevet WO 94/08969, WO 94/08970, FR-A-2733749 et DE 19543988 comme le 4,5-diamino 1-méthyl pyrazole, le 4,5-diamino 1-(13-hydroxyéthyl) pyrazole, le 3,4-diamino pyrazole, le 4,5-diamino 1-(4'-chlorobenzyl) pyrazole, le 4,5-diamino 1,3diméthyl pyrazole, le 4,5-diamino 3-méthyl 1-phényl pyrazole, le 4,5diamino 1-méthyl 3- phényl pyrazole, le 4-amino 1,3-diméthyl 5-hydrazino pyrazole, le 1-benzyl 4,5-diamino 3-méthyl pyrazole, le 4,5-diamino 3tert-butyl 1-méthyl pyrazole, le 4,5-diamino 1-tert-butyl 3-méthyl pyrazole, le 4,5-diamino 1-(13-hydroxyéthyl) 3-méthyl pyrazole, le 4,5diamino 1-éthyl 3-méthyl pyrazole, le 4,5-diamino 1-éthyl 3-(4'méthoxyphényl) pyrazole, le 4,5-diamino 1-éthyl 3-hydroxyméthyl pyrazole, le 4,5-diamino 3-hydroxyméthyl 1-méthyl pyrazole, le 4,5-diamino 3hydroxyméthyl 1-isopropyl pyrazole, le 4,5-diamino 3-méthyl 1-isopropyl pyrazole, le 4-amino 5-(2'-aminoéthyl)amino 1,3-diméthyl pyrazole, le 3,4, 5-triamino pyrazole, le 1-méthyl 3,4,5-triamino pyrazole, le 3,5-diamino 1-méthyl 4-méthylamino pyrazole, le 3,5-diamino 4-(13-hydroxyéthyl)amino 1-méthyl pyrazole, et leurs sels d'addition. Généralement la concentration de la ou des bases d'oxydation additionnelle est comprise entre 0,0001 et 20%, de préférence entre 0,005 à 6% en poids par rapport au poids total de la composition. La composition tinctoriale conforme à l'invention peut en outre contenir un ou plusieurs colorants directs pouvant notamment être choisi parmi les colorants nitrés de la série benzénique, neutres, acides ou cationiques, les colorants directs azoïques neutres, acides ou cationiques, les colorants directs quinoniques et en particulier anthraquinoniques neutres, acides ou cationiques, les colorants directs aziniques, les colorants directs méthiniques, azométhiniques, triarylméthaniques, indoaminiques et les colorants directs naturels. De préférence, la composition selon l'invention comprend au moins un colorant choisi parmi les colorants directs cationiques et les colorants directs naturels. Parmi les colorants directs cationiques utilisables selon l'invention, on peut citer les colorants directs azoïques cationiques décrits dans les demandes de brevets WO 95/15144, Parmi ces composés, on peut tout particulièrement citer les colorants suivants: - chlorure de 1,3-diméthyl2-[[4-(diméthylamino)phényl]azo]-1H-Imidazolium, - chlorure de 1,3diméthyl-2-[(4-aminophényl)azo]-1H-Imidazolium, - méthylsulfate de 1méthyl-4-[(méthylphénylhydrazono) méthyl]-pyridinium. Parmi les colorants directs naturels utilisables selon l'invention, on peut citer la lawsone, la juglone, l'alizarine, la purpurine, l'acide carminique, l'acide kermésique, la purpurogalline, le protocatéchaldéhyde, l'indigo, l'isatine, la curcumine, la spinulosine, 1'apigénidine. On peut également utiliser les extraits ou décoctions contenant ces colorants naturels et notamment les cataplasmes ou extraits à base de henné. Le ou les colorants directs représentent de préférence de 0,001 à 20% en poids environ du poids total de la composition prête à l'emploi et encore plus préférentiellement de 0,005 à 10% en poids environ. Le milieu approprié pour la teinture est avantageusement constitué par de l'eau ou par un mélange d'eau et d'au moins un solvant organique tel que, par exemple, les alcools inférieurs en C1-C4, ramifiés ou non, tels que l'éthanol et l'isopropanol; les polyols et éthers de polyols comme le 2butoxyéthanol, le propylèneglycol, le monométhyléther de propylèneglycol, le monoéthyléther et le monométhyléther du diéthylèneglycol, le glycérol ainsi que les alcools aromatiques comme l'alcool benzylique ou le phénoxyéthanol, et leurs mélanges. Les solvants sont, de préférence, présents dans des proportions de préférence comprises entre 1 et 40% en poids environ par rapport au poids total de la composition tinctoriale, et encore plus préférentiellement entre 5 et 30% en poids environ. Avantageusement, la composition de teinture comprend au moins un adjuvant cosmétique choisi parmi les agents anti-oxydants, les agents de pénétration, les agents séquestrants, les parfums, les tampons, les agents dispersants, les tensioactifs, les agents conditionneurs, les agents filmogènes, les polymères, les céramides, les agents conservateurs, les agents nacrants ou opacifiants, les vitamines ou provitamines. Les adjuvants ci-dessus sont en général présents en quantité comprise pour chacun d'eux entre 0,01 et 20% en poids par rapport au poids de la composition. Le pH de la composition conforme à l'invention est généralement compris entre 3 et 12 environ, et de préférence entre 5 et 11 environ. Il peut être ajusté à la valeur désirée au moyen d'agents acidifiants ou alcalinisants habituellement utilisés en teinture des fibres kératiniques ou bien encore à l'aide de systèmes tampons classiques. Parmi les agents acidifiants, on peut citer, à titre d'exemple, les acides minéraux ou organiques autres que les diacides carboxyliques comme l'acide chlorhydrique, l'acide orthophosphorique, l'acide sulfurique, les acides carboxyliques comme l'acide acétique, l'acide tartrique, l'acide citrique, l'acide lactique, les acides sulfoniques. Parmi les agents alcalinisants on peut citer, à titre d'exemple, l'ammoniaque, les carbonates alcalins, les alcanolamines telles que les mono-, di- et triéthanolamines ainsi que leurs dérivés, les hydroxydes de sodium ou de potassium et les composés de formule: Ra. Rb dans laquelle W est un reste propylène éventuellement substitué par un groupement hydroxyle ou un radical alkyle en Ci-C4; Ra, Rb, Re et Rd, identiques ou différents, représentent 15 un atome d'hydrogène, un radical alkyle en CiC4 ou hydroxyalkyle en Ci-C4. Bien entendu, l'homme de l'art veillera à choisir le ou les adjuvants, précurseurs de colorants d'oxydations additionnels, coupleurs d'oxydation, colorants directs de manière telle que les propriétés avantageuses attachées intrinsèquement à la composition de teinture d'oxydation conforme à l'invention ne soient pas, ou substantiellement pas, altérées par la ou les adjonctions envisagées. La composition tinctoriale selon l'invention peut se présenter sous des formes diverses, telles que sous forme de liquides, de crèmes, de gels, ou sous toute autre forme appropriée pour réaliser une teinture des fibres kératiniques, et notamment des cheveux humains. Un autre objet de la présente demande concerne un procédé de teinture des fibres kératiniques dans lequel on applique sur les fibres la composition de l'invention telle que définie précédemment, et on révèle la couleur à l'aide d'un agent oxydant. La couleur peut être révélée à pH acide, neutre ou alcalin. L'agent oxydant peut être ajouté à la composition de l'invention juste au moment de l'emploi. Il peut être mis en oeuvre à partir d'une composition oxydante le contenant, appliquée simultanément ou séquentiellement à la composition de l'invention. N-W-N Re Rd A titre d'agents oxydants, on peut citer le peroxyde d'hydrogène, le peroxyde d'urée, les bromates de métaux alcalins, les persels tels que les perborates et persulfates, les peracides et les enzymes oxydases parmi lesquelles on peut citer les peroxydases, les oxydo-réductases à 2 électrons telles que les uricases et les oxygénases à 4 électrons comme les laccases, le peroxyde d'hydrogène étant particulièrement préféré. Selon un mode de réalisation particulier, la composition selon la présente invention est mélangée, de préférence au moment de l'emploi, à une composition contenant, dans un milieu approprié pour la teinture, au moins un agent oxydant, cet agent oxydant étant présent en une quantité suffisante pour développer une coloration. Le mélange obtenu est ensuite appliqué sur les fibres kératiniques. Après un temps de pose de 3 à 50 minutes environ, de préférence 5 à 30 minutes environ, les fibres kératiniques sont rincées, lavées au shampooing, rincées à nouveau puis séchées. La composition oxydante peut renfermer divers adjuvants utilisés classiquement dans les compositions pour la teinture des cheveux et tels que définis précédemment. Le pH de la composition oxydante renfermant l'agent oxydant est tel qu'après mélange avec la composition tinctoriale, le pH de la composition résultante appliquée sur les fibres kératiniques varie de préférence entre 3 et 12 environ, et encore plus préférentiellement entre 5 et 11. Il peut être ajusté à la valeur désirée au moyen d'agents acidifiants ou alcalinisants habituellement utilisés en teinture des fibres kératiniques et tels que définis précédemment. La composition prête à l'emploi qui est finalement appliquée sur les fibres kératiniques peut se présenter sous des formes diverses, telles que sous forme de liquides, de crèmes, de gels ou sous toute autre forme appropriée pour réaliser une teinture des fibres kératiniques, notamment humaines et en particulier les cheveux humains. La présente demande concerne également l'utilisation de la composition cosmétique selon l'invention comprenant, dans un milieu approprié pour la teinture, au moins une paraphénylènediamine de formule (I) pour la teinture des fibres kératiniques, de préférence les fibres kératiniques humaines telles que les cheveux. L'invention a aussi pour objet un dispositif à plusieurs compartiments ou "kit" de teinture dans lequel un premier compartiment renferme une composition tinctoriale contenant au moins une para-phénylènediamine de formule (I) définie ci-dessus et un deuxième compartiment renferme une composition oxydante. Ce dispositif peut être équipé d'un moyen permettant de délivrer sur les cheveux le mélange souhaité, tel que les dispositifs décrits dans le brevet FR-2586913. EXEMPLES DE SYNTHESE EXEMPLE 1: Synthèse du tétrachlorhydrate de la 2,2-diméthyl-N,N'-bis(4aminophényl)propane-1,3-diamine (2) NO2 + NH2 H2N NH2 4HCI Synthèse de la 2,2-diméthvl-N,N'-bis(4-nitrophénvl)propane-1,3-diamine (1) 2,3 g de 4fluoronitrobenzène (2 éq.) sont dissous dans 10 ml de DMSO. 1,2 équivalent de 2,2-diméthyl-1,3-propanediamine et 4 équivalents de triéthylamine sont ajoutés à la solution. Le milieu réactionnel est porté à 60 C pendant 20 heures. Le mélange est ensuite versé sur de la glace pilée, un précipité se forme. Ce dernier est filtré, lavé à l'eau, puis séché. Synthèse du tétrachlorhydrate de la 2,2-diméthyl-N,N'-bis(4-aminophényl) propane-1,3-diamine La 2,2-dimethyl-N,N'-bis(4-nitrophényl)propane-1,3diamine (1) obtenue lors de l'étape précédente est réduite avec un mélange zinc/chlorure d'ammonium/eau/éthanol bouillant. L'amine correspondante est isolée sous forme de tétrachlorhydrate. Les spectres RMN du proton et de masse sont conformes à la structure attendue du produit. EXEMPLE 2: Synthèse du tétrachlorhydrate de la 2,2-diméthyl-N,N'-bis(3méthyl-4-aminophényl)propane-1,3-diamine (4) N O2 4HCI 4 NH2 + Synthèse du 2,2-diméthyl-N,N'-bis(3-méthyl-4-nitrophényl)propane-1,3-diamine (3) 1, 5 g de 5-fluoro-2-nitrotoluène (2 éq.) sont dissous dans 10 ml de DMSO. 1, 2 équivalent de 2,2-diméthyl-1,3-propanediamine et 1,2 équivalents de triéthylamine sont ajoutés à la solution. Le milieu réactionnel est porté à 80 C pendant 24 heures. Le mélange est ensuite versé sur de la glace pilée, un précipité se forme. Ce dernier est filtré, lavé à l'eau, puis séché. Synthèse du tétrachlorhydrate de la 2,2-diméthyl-N,N'-bis(3-méthvl-4aminophényl)propane-1,3-diamine (4) La 2,2-diméthyl-N,N'-bis(3-méthvl-4nitrophényl) propane-1,3-diamine (3) obtenue 15 lors de l'étape précédente est réduite avec un mélange zinc/chlorure d'ammonium/eau/éthanol bouillant. L'amine correspondante est isolée sous forme de tétrachlorhydrate. Les spectres RMN du proton et de masse sont conformes à la structure attendue du produit. EXEMPLE 3: Synthèse du tétrachlorhydrate de la 2,2-dimethyl-N,N'-bis(2méthyl-4-aminophényl)propane-1,3-diamine (6) NO2 NH2 4HCI NH2 H2N + Synthèse de la 2,2-diméthyl-N,N'-bis(2-méthyl-4-nitrophényl)propane-1,3diamine (5) 1,5 g de 2-fluoro-5-nitrotoluène (2 éq.) sont dissous dans 10 ml de DMSO. 1,2 équivalent de 2,2-diméthyl-1,3-propanediamine et 1,2 équivalents de triéthylamine sont ajoutés à la solution. Le milieu réactionnel est porté à 80 C pendant 24 heures. Le mélange est ensuite versé sur de la glace pilée, un précipité se forme. Ce dernier est filtré, lavé à l'eau, puis séché. Synthèse du tétrachlorhydrate de la 2,2-diméthyl-N,N'-bis(2-méthyl-4aminophényl)propane-15 1,3-diamine (6) La 2,2-diméthyl-N,N'-bis(2-méthyl4-nitrophényl)propane-1,3-diamine (5) obtenue lors de l'étape précédente est réduite avec un mélange zinc/chlorure d'ammonium/eau/éthanol bouillant. L'amine correspondante est isolée sous forme de tétrachlorhydrate. Les spectres RMN du proton et de masse sont conformes à la structure attendue du produit. EXEMPLE 4: Synthèse du tétrachlorhydrate de la N-{3-1(4-aminophényl) aminol-1-éthylpropyl}benzène-1,4-diamine (8) H2N NH2 NO2 + H2N NH2 Synthèse de la N,N'-bis(4-nitrophényl)pentane-1,3-diamine (7) 2,3 g de 4fluoronitrobenzène (2 éq.) sont dissous dans 10 ml de DMSO. 1,2 équivalents de 3-amino-1-éthylpropylamine et 4 équivalents de triéthylamine sont ajoutés à la solution. Le milieu réactionnel est porté à 60 C pendant 16 heures. Le mélange est ensuite versé sur de la glace pilée, un précipité se forme. Ce dernier est filtré, lavé à l'eau, puis séché. Synthèse du tétrachlorhydrate de la N-{3-[(4-aminophényl)amino]-1éthylpropyl}benzène-1,4-15 diamine (8) La N,N'-bis(4-nitrophényl)pentane1,3-diamine (7) obtenue lors de l'étape précédente est réduite avec un mélange zinc / chlorure d'ammonium / eau/ éthanol bouillant. L'amine correspondante est isolée sous forme de tétrachlorhydrate. Les spectres RMN du proton et de masse sont conformes à la structure attendue du produit. EXEMPLE 5: Synthèse du tétrachlorhydrate de la N-(4-aminophényl)-N-{5-f(4aminophényl)aminol-2-méthylpentyl}amine (10) O I. Synthèse de la N-{2methyl-5-[(4-nitrophényl)aminolpentyl}-N-(4-nitrophényl)amine (9) 2,3 g de 4-fluoronitrobenzène (2 éq.) sont dissous dans 10 ml de DMSO. 1,2 équivalent de 2-méthylpentane-1,5-diamine et 4 équivalents de triéthylamine sont ajoutés à la solution. Le milieu réactionnel est porté à 60 C pendant 20 heures. Le mélange est ensuite versé sur de la glace pilée, un précipité se forme. Ce dernier est filtré, lavé à l'eau, puis séché. Synthèse du tétrachlorhydrate de la N-(4-aminophényl)-N-15-f(4aminophénvl)aminol-2-15 méthylpentyl} amine (10) La N- {2-méthyl-5-[(4nitrophényl)amino]pentyl}-N-(4-nitrophényl) amine obtenue lors de l'étape précédente est réduite avec un mélange zinc / chlorure d'ammonium / eau/ éthanol bouillant. L' amine correspondante est isolée sous forme de tétrachlorhydrate. Les spectres RMN du proton et de masse sont conformes à la structure attendue du produit. NO2 H2N H2N + NH NH NH2 10 4HCI NH EXEMPLES DE COMPOSITIONS TINCTORIALES Exemples 1 à 14: Composition tinctoriale à partir du tétrachlorhydrate de la 5 2,2-diméthyl-N,N'-bis(4-aminophényl)propane-1,3-diamine (2) Exemples 1 à 7: Teinture en milieu acide Les compositions tinctoriales suivantes sont préparées: Exemple 1 2 3 4 5 6 7 tétrachlorhydrate de la 10 3 mole 10 3 10-3 10-3 10-3 10-3 10-3 2,2-diméthyl-N,N-bis(4- mole mole mole mole mole mole aminophényl)propane-1,3- diamine (2) Benzène-1,3-diol 10-3 mole 5-Amino-2-méthyl-phénol 10 3 mole 1H-Indol-6-ol 10 3 mole 2-Amino-pyridin3-ol 10 3 mole 3,6-Diméthyl-1 H- 10.3 pyrazolo [5,1-c] [1,2 mole 4] triazole chlorhydrate du 2-(2,4- 10-3 Diamino-phénoxy)-éthanol mole chlorhydrate du 3-Amino- 10-3 2-chloro-6-méthyl-phénol mole Support de teinture (1) (*) (*) (*) (*) (*) (*) (*) Eau déminéralisée q.s.p. 100g 100g 100g 100g 100g 100g 100g (*) : support de teinture (1) pH 7 Alcool éthylique à 96 20,8 g Métabisulfite de sodium en solution aqueuse à 35% 0,23 g M.A Sel pentasodique de l'acide diéthylène-triamine-pentaacétique en 0,48 g M.A solution aqueuse à 40% Alkyl en C8-Cio polyglucoside en solution aqueuse à 60% 3,6 g M.A Alcool benzylique 2,0 g Polyéthylène glycol à 8 motifs d'oxyde d'éthylène 3,0 g Na2HPO4 0,28 g KH2PO4 0,46 g Au moment de l'emploi, chaque composition est mélangée avec un poids égal d'eau oxygénée à 5 20 volumes (6% en poids). On obtient un pH final de 7. Chaque mélange obtenu est appliqué sur des mèches de cheveux gris à 90 % de blancs. Après 30 minutes de pose, les mèches sont rincées, lavées avec un shampooing standard, rincées à nouveau puis séchées. Les nuances obtenues figurent dans le tableau ci-dessous: Exemple 1 2 3 4 5 6 7 Nuance brun gris violet brun brun rouge brun bleu violet observée rouge intense intense rouge intense intense intense Exemples 8 à 14: teinture en milieu basique Les compositions tinctoriales suivantes sont préparées: Exemple 8 9 10 11 12 13 14 tétrachlorhydrate de la 10 mole 103 10-3 10-3 10 3 mole 10-3 10-3 2,2-dméthyl-N,N'-bis(4- mole mole mole mole mole aminophényl)propane-1,3- diamine (2) Benzène-1,3-diol 10-3 mole 5-Amino-2-méthyl-phénol 10 3 mole 1H-Indol-6-ol 10 3 mole 2-Amino-pyridin3-ol 10 3 mole 3,6-Diméthyl- 1 H- 10-3 mole pyrazolo[5,1-c][1,2,4] triazole chlorhydrate du 2-(2,4- 10.3 Diamino-phénoxy)- mole éthanol chlorhydrate du 3-Amino- 10-3 2-chloro-6-méthyl-phénol mole Support de teinture (2) (*) (*) (*) (*) (*) (*) (*) Eau déminéralisée q.s.p. 100g 100g 100g 100g 100g 100g 100g (*) : support de teinture (2) pH 9.5 Alcool éthylique à 96 20,8 g Métabisulfite de sodium en solution aqueuse à 35% 0,23 g M.A Sel pentasodique de l'acide diéthylène-triamine-pentaacétique en 0,48 g M.A solution aqueuse à 40% Alkyl en C8-Cio polyglucoside en solution aqueuse à 60% 3,6 g M.A Alcool benzylique 2,0 g Polyéthylène glycol à 8 motifs d'oxyde d'éthylène 3,0 g NH4C1 4,32 g Ammoniaque à 20% de NH3 2,94 g Au moment de l'emploi, chaque composition est mélangée avec un poids égal d'eau oxygénée à 20 volumes (6% en poids). On obtient un pH final de 9,5. Chaque mélange obtenu est appliqué sur des mèches de cheveux gris à 90 % de blancs. Après 30 minutes de pose, les mèches sont rincées, lavées avec un shampooing standard, rincées à nouveau puis séchées. Les nuances obtenues figurent dans le tableau ci-dessous: Exemple 8 9 10 11 12 13 14 Nuance brun gris rouge brun violet- bleu violet observée violet intense rouge rouge intense intense intense intense intense Exemples 15 à 25: Composition tinctoriale à partir du tétrachlorhydrate de la 2,2-diméthyl-N,N'-bis(3-méthyl-4-aminophényl)propane-1,3-diamine (4) Exemples 15 à 19: Teinture en milieu acide Les compositions tinctoriales suivantes sont préparées: Exemple 15 16 17 18 19 tétrachlorhydrate de la 2,2-diméthyl- 10 3 10-3 mole 10 3 10 3 10-3 mole N,N'-bis(3-méthyl-4- mole mole mole aminophényl)propane-1,3-diamine (4) 5-Amino-2-méthyl- phénol 103 mole 1H-Indol-6-ol 10-3 mole 2-Amino -pyridin-3 - o l 103 mole chlorhydrate du 2-(2,4-Diamino- 10-3 phénoxy)-éthanol mole chlorhydrate du 3-Amino-2-chloro-6- 10-3 mole méthyl-phénol Support de teinture (1) (*) (*) (*) (*) (*) Eau déminéralisée q.s.p. 100g 100g 100g 100g 100g (*) : support de teinture (1) tel que défini précédemment 2887874 21 Au moment de l'emploi, chaque composition est mélangée avec un poids égal d'eau oxygénée à 20 volumes (6% en poids). On obtient un pH final de 7. Chaque mélange obtenu est appliqué sur des mèches de cheveux gris à 90 % de blancs. Après 30 minutes de pose, les mèches sont rincées, lavées avec un shampooing 5 standard, rincées à nouveau puis séchées. Les nuances obtenues figurent dans le tableau ci-dessous: Exemple 15 16 17 18 19 Nuance observée gris violet brun jaune bleu violet bleu intense intense Exemples 20 à 25: teinture en milieu basique Les compositions tinctoriales suivantes sont préparées: Exemple 20 21 22 23 24 25 tétrachlorhydrate de la 10-3 mole 10-3 mole 10-3 mole 10-3 mole 10-3 mole 10-3 mole 2,2-diméthyl-N,N'-bis(3- méthyl-4- aminophényl)propane-1,3diamine(4) 5-Amino-2-méthyl-phenol 10-3 mole 1H-Indol-6-ol 10-3 mole 2Amino-pyridin-3-ol 10-3 mole 3,6-Diméthyl- 1 H- 10-3 mole pyrazolo [5,1-c] [ 1,2 4]triazole chlorhydrate du 2-(2,4- 10-3 mole Diamino-phénoxy)éthanol chlorhydrate du 3-Amino- 10-3 mole 2-chloro-6-methyl-phénol Support de teinture (2) (*) (*) (*) (*) (*) (*) Eau déminéralisée q.s.p. 100g 100g 100g 100g 100g 100g (*) : support de teinture (2) tel que défini précédemment Au moment de l'emploi, chaque composition est mélangée avec un poids égal d'eau oxygénée à 20 volumes (6% en poids). On obtient un pH final de 9,5. Chaque mélange obtenu est appliqué sur des mèches de cheveux gris à 90 % de blancs. Après 30 minutes de pose, les mèches sont rincées, lavées avec un shampooing standard, rincées à nouveau puis séchées. Les nuances obtenues figurent dans le tableau ci-dessous: Exemple 20 21 22 23 24 25 Nuance observée violet rouge orangé rouge bleu gris intense intense violet- bleu Exemples 26 à 36: Composition tinctoriale à partir du tétrachlorhydrate de la 2,2-diméthyl-N,N'-bis(2-méthyl-4-aminophényl) propane-1,3-diamine (6) Exemples 26 à 30: Teinture en milieu acide Les compositions tinctoriales suivantes sont préparées: Exemple 26 27 28 29 30 tétrachlorhydrate de la 2,2- 10-3 mole 10-3 mole 10-3 mole 10-3 mole 10-3 mole diméthyl-N,N'-bis(2-méthyl-4- aminophényl)propune- 1,3- diamine (6) 5-Amino-2-méthyl-phénol 10-3 mole 1H-Indol-6-ol 10-3 mole 2-Aminopyridin-3-ol 10-3 mole chlorhydrate du 2-(2,4-Diamino- 103 mole phénoxy)éthanol chlorhydrate du 3-Amino-2- 103 mole chloro-6-méthyl-phénol Support de teinture (1) (*) (*) (*) (*) (*) Eau déminéralisée q.s.p. 100g 100g 100g 100g 100g (*) : support de teinture (1) tel que défini précédemment Au moment de l'emploi, chaque composition est mélangée avec un poids égal d'eau oxygénée à 20 volumes (6% en poids). On obtient un pH final de 7. Chaque mélange obtenu est appliqué sur des mèches de cheveux gris à 90 % de blancs. Après 30 minutes de pose, les mèches sont rincées, lavées avec un shampooing standard, rincées à nouveau puis séchées. Les nuances obtenues figurent dans le tableau ci-dessous: Exemple 26 27 28 29 30 Nuance observée gris violet gris intense brun bleu intense violet rouge orangé intense Exemples 31 à 35: teinture en milieu basique Les compositions tinctoriales suivantes sont préparées: 2887874 23 Exemple 31 32 33 34 35 tétrachlorhydrate de 2,2-diméthyl- 10-3 mole 10-3 mole 10-3 mole 10-3 mole 10-3 mole N,N'-bis(2-méthyl-4-aminophényl) propane-1,3-diamine (6) 5-Amino-2-méthyl-phénol 10.3 mole 1H-Indol-6-ol 10.3 mole 2-Amino-pyridin-3-ol 10.3 mole chlorhydrate du 2-(2,4-Diamino- 3 phénoxy)-éthanol 10 mole chlorhydrate du 3-Amino-2-chloro-6- 3 méthylphénol 10 mole Support de teinture (2) (*) (*) (*) (*) (*) Eau déminéralisée q.s.p. 100g 100g 100g 100g 100g (*) : support de teinture (2) tel que défini précédemment Au moment de l'emploi, chaque composition est mélangée avec un poids égal d'eau 5 oxygénée à 20 volumes (6% en poids). On obtient un pH final de 9,5. Chaque mélange obtenu est appliqué sur des mèches de cheveux gris à 90% de blancs. Après 30 minutes de pose, les mèches sont rincées, lavées avec un shampooing standard, rincées à nouveau puis séchées. Les nuances obtenues figurent dans le tableau ci-dessous: Exemple 31 32 33 34 35 Nuance observée violet- brun orangé ibleuntense gris violet rouge rouge 2887874 24 REVENDICATIONS 1. Para-phénylènediamine de formule (I) suivante et ses sels d'addition correspondant: R1, R__,R2 NH2 NH2 (I) dans laquelle: É R représente un radical alkylène en C1-C15 ramifié, É R1 et R2 représentent, indépendamment l'un de l'autre, - un atome d'hydrogène, - un radical alkyle en C1-C6 linéaire ou ramifié, - un radical alkyle en C1-C6 linéaire ou ramifié substitué par un ou plusieurs radicaux 15 hydroxy, alkoxy en C1-C4, amino, monoalkyl amino en C1-C4, dialkylamino en C1-C4, É R' et R" représentent, indépendamment l'un de l'autre, - un radical alkyle en C1-C6, - un radical alcoxy en C1-C6, -un radical hydroxy-alcoxy en C1-C6, - un radical alcoxy(CI-C6)alkyle en C1-C6, - un radical mono ou poly-hydroxy alkyle en C1-C6, É n et m représentent, indépendamment l'un de l'autre, un entier compris entre 0 25 et 4. 2. Para-phénylènediamine selon la revendication 1 dans laquelle les paraphénylènediamines de formule (I) sont telles que R est un radical alkylène ramifié en C4-Cll. 2887874 25 3. Para-phénylènediamine selon la revendication 1 ou 2 dans laquelle les paraphénylènediamines de formule (I) sont telles RI et R2 représentent indépendamment un atome d'hydrogène ou un groupe alkyle en Ci-C4 pouvant être substitué. 4. Para-phénylènediamine selon l'une quelconque des revendications 1 à 3 dans laquelle les para-phénylènediamines de formule (I) sont choisies parmi: HN" NH HN" NH NH2 NH2 NH2 NH2 HN NH HN/ 'NH NH2 NH2 NH2 NH2 HN NH HN NH NH2 NH2 NH z NH2 HN \ NH HN N NH2 NH2 NH2 NH2 NH HN NH NH2 NH2 5. Para-phénylènediamine selon l'une quelconque des revendications 1 à 4, caractérisé en ce que les sels d'addition avec un acide des para-phénylènediamines de formule générale (I) sont choisis parmi l'acide chlorhydrique, l'acide bromhydrique, l'acide sulfurique, l'acide citrique, l'acide succinique, l'acide tartrique, l'acide lactique, l'acide paratoluènesulfonique, l'acide benzènesulfoniques, l'acide phosphorique et l'acide acétique, ces composés pouvant éventuellement être sous forme de solvates. 6. Composition de coloration comprenant dans un milieu approprié à la teinture au moins une base d'oxydation du type para-phénylènediamine de formule (I) telle que définie à l'une quelconque des revendications 1 à 5. 7. Composition selon la revendication 6 dans laquelle la quantité en para10 phénylènediamine de formule (I) est comprise entre 0,0001 % et 20 % en poids par rapport au poids total de la composition, de préférence entre 0, 01 % et 10 %. 8. Composition selon la revendication 5, 6 ou 7 comprenant de plus au moins un coupleur d'oxydation. 9. Composition selon la revendication 8 dans laquelle le coupleur d'oxydation est choisi parmi les méta-phénylènediamines, les métaaminophénols, les méta-diphénols, les coupleurs naphtaléniques et les coupleurs hétérocycliques ainsi que leurs sels d'addition. 10. Composition selon l'une quelconque des revendications 6 à 9 comprenant de plus au moins une base d'oxydation additionnelle différente des bases d'oxydation de formule (I). 11. Composition selon la revendication 10 dans laquelle les bases d'oxydation peuvent être choisies parmi les para-phénylènediamines, les bis-phénylalkylènediamines, les para-aminophénols, les ortho-aminophénols et les bases hétérocycliques et leurs sels d'addition. 12. Composition selon l'une quelconque des revendications 6 à 11 comprenant au moins un colorant direct. 13. Composition selon l'une quelconque des revendications 6 à 12 dans laquelle le milieu approprié pour la teinture est constitué par de l'eau contenant éventuellement au moins un solvant organique. 14. Composition selon la revendication 13 dans laquelle le solvant organique est choisi parmi les alcools inférieurs en C1-C4, ramifiés ou non, ainsi que les alcools aromatiques 30 et leurs mélanges. 15. Composition selon l'une quelconque des revendications 6 à 14 comprenant au moins un adjuvant cosmétique choisi parmi les agents antioxydants, les agents de pénétration, les agents séquestrants, les parfums, les tampons, les agents dispersants, les tensioactifs, les agents conditionneurs, les agents filmogènes, les polymères, les céramides, les agents conservateurs, les agents nacrants ou opacifiants, les vitamines ou provitamines. 16. Composition selon la revendication 15 caractérisée en ce que la quantité en adjuvant cosmétique est comprise pour chacun d'eux entre 0,01 et 20% en poids par rapport au poids total de la composition. 17. Composition selon l'une quelconque des revendications précédentes comprenant un agent oxydant. 18. Procédé de teinture des fibres kératiniques caractérisée par le fait qu'on applique sur les fibres au moins une composition selon l'une quelconque des revendications 6 à 16 pendant une durée suffisante pour développer la coloration désirée en présence d'un agent oxydant. 19. Dispositif à plusieurs compartiments dans lequel le premier compartiment contient une composition tinctoriale pour la coloration des fibres kératiniques telle que définie à l'une quelconque des revendications 6 à 18 et un deuxième compartiment contient un agent oxydant. 20. Procédé de préparation des para-phénylènediamines de formule (I) par réduction des composés nitrés de formule (II) : R2 NO2 NO2 (II) dans laquelle RI, R2, R, R', R", n et m sont tels que définis à l'une quelconque des revendications précédentes. 21. Composé nitré de formule (II) R1NRN,R2 NO2 NO2 (II) dans laquelle RI, R2, X, Y, R, R', R" n, m sont tels que définis à l'une quelconque des revendications précédentes.