Brevet FR2897350A1 — publié le 20070817

B0744FR 2897350 1 La présente invention concerne un composé comprenant une association de deux phases cristallines, une phase cristalline étant du type phosphomolybdique, ainsi qu'un procédé pour sa fabrication et plusieurs utilisations de ce s composé. Le composé selon l'invention est plus particulièrement destiné à catalyser certaines réactions d'oxydation d'alcanes, et notamment l'oxydation d'isobutane en acide méthacrylique et en méthacroléine, qui conduit à la Io formation de méthacrylate de méthyle. Pour l'obtention d'acide méthacrylique et de méthacroléine par oxydation de l'isobutane, on connaît, des deux publications mentionnées ci-dessous, des catalyseurs comprenant deux phases, dans lesquels l'une des deux phases 15 est de type phosphomolybdique. Dans la publication de Q. Deng et al., J. Mol. Catal.A, 229, (2005) 165, le composé utilisé comme catalyseur est constitué d'une phase acide phospho(arsenio)molybdique et d'une phase à base d'orthophosphate de fer ferreux. Dans les 20 deux phases, une partie du phosphore doit être substituée par de l'arsenic. Ce catalyseur contient donc une quantité importante d'arsenic, dont la toxicité limite l'utilisation industrielle du catalyseur. La publication de T.Ushikobo, Catalysis Today, 78, 25 (2003) 79-84, décrit un catalyseur comprenant une première phase formée d'un hétéropolyacide de formule (PMo11VO40) et une deuxième phase constituée d'un oxyde de tantale Ta2O5 préalablement traité par l'acide sulfurique. Ce catalyseur présente une productivité relativement faible, de l'ordre de 30 30 g.Kg-1cata•h-1. En outre, la stabilité dans le temps des oxydes sulfatés est peu satisfaisante, et la sélectivité du catalyseur en acide méthacrylique par rapport à la méthacroléine est faible. Le but de l'invention est de proposer un composé 35 utilisable en tant que catalyseur qui ne présente pas les inconvénients précités, c'est-à-dire un composé ne contenant pas d'éléments toxiques et présentant des propriétés catalytiques stables dans le temps. B0744FR 2897350 2 Selon un premier aspect, l'invention a pour objet un composé comprenant l'association de deux phases cristallines. La première phase cristalline est du type phosphomolybdique, et répond à la formule (1) . AaEbVcModPeOfHg (1) dans laquelle : - A est un métal alcalin ; - E est choisi parmi les éléments Te, Sb ou Bi ; - les indices a, b, c, d, e, g sont tels que . 0 Le système de condensation 7 est installé à la sortie du réacteur 6 afin de piéger les composés organiques condensables. Le piège contenant une solution aqueuse d'hydroquinone est maintenu à 0 C dans de la glace. Les gaz B0744FR 2897350 7 non-condensables (CO, CO2, C4H10, C4H8, N2 et 02) sont analysés en ligne par chromatographie après le système de piégeage. Le système d'analyse est composé de deux chromatographes en phase gazeuse et d'un chromatographe en 5 phase liquide. Les deux premiers, montés en ligne, permettent l'analyse des gaz. Le premier chromatographe 10, équipé d'un tamis moléculaire 11 (CP-MOLSIEVE 5A), d'une colonne remplie 13 (PORAPAK Q ) et d'une vanne six voies 12, permet la séparation et la quantification de CO, CO2, N2 et Io 02. Le dispositif est équipé d'un détecteur 14 qui est un catharomètre, et le gaz vecteur est l'hélium. Ce système permet la détection de l'isobutane et de l'isobutène, mais pas leur séparation. Un deuxième chromatographe (non représenté pour des raisons de simplification) équipé d'une 15 colonne remplie (Silica-Plot ) est utilisé pour effectuer cette séparation. Quatre analyses sont effectuées pour chaque température, ce qui représente un temps de condensation d'environ 120 minutes. Les produits condensables (acides méthacrylique et 20 acétique, méthacroléine, acétone et acide acrylique) sont analysés sur un chromatographe 15 CHROMPACK 9001 équipé d'un détecteur FID comprenant une colonne remplie 16 (Silica-Plot ) et une colonne 17 (CP-Sil ), et d'une colonne CPWAX58/FF . Le système de mesure est schématisé sous la 25 référence 18, et le système de référence est schématisé sous la référence 19. Le gaz vecteur utilisé est l'azote. L'injection est réalisée à l'aide d'un passeur automatique d'échantillon CHROMPACK de type CP9005. Le volume injecté est de 0,5 mL et 5 injections par échantillon sont 30 effectuées. Les incertitudes sur les mesures sont inférieures à 2%. Le chromatogramme obtenu montre les pics caractéristiques de l'acide méthacrylique, de l'acide acrylique, de l'acide acétique et de la méthacroléine. 35 Les activités et les sélectivités ont été calculées en considérant les produits de réaction suivants : l'acide méthacrylique (AMA), la méthacroléine (MA), l'acide acétique (AAc), l'acide acrylique (Acr), l'acétone (Ace), CO et CO2. B0744FR 2897350 8 Dans les calculs des conversions et des sélectivités, un facteur F a été introduit pour l'étalonnage interne afin d'éliminer les erreurs dues aux effets de dilution. Ce facteur est déterminé par le rapport du nombre de moles s d'azote initial sur le nombre de moles d'azote mesuré en sortie du réacteur. La conversion du réactif R (isobutane ou oxygène) est donc définie par l'équation : N(R)0 ù N(R)F C(R) = N(R)0 dans laquelle N(R)o est le nombre de moles de réactifs R Io dans le mélange réactionnel initial, et N(R) est le nombre de moles de réactif R au temps t durant le test. La sélectivité (S) des différents produits est définie par l'équation suivante : S(P) = N(P) * nc(P) E N(P) * nc(P) 1s dans laquelle N(P) est le nombre de moles de produit P au temps t durant le test, nc(P) est le nombre de carbone (ou oxygène) dans la molécule de produit P. Le rendement en produit P (R(P)) est défini par l'équation : 20 R(P) = C (R) *S (P) Les bilans par rapport au carbone et à l'oxygène ont été calculés pour chaque analyse en mesurant les quantités de produits apparus et les conversions en réactifs. Ces bilans sont réalisés en tenant compte des équations 25 suivantes . C4H10 + 2 02 -p C4H602 + 2 H20 C4H10 + 3/2 02 ù* C4H60 + 2 H20 C4H10 + 5/2 02 ù* 2 C2H402 + H20 30 3C4H10 + 7/2 02 -' 4 C3H60 + 3 H20 3C4Hl0 + 15/2 02 -- 4 C3H402 + 7 H20 C4H10 + 13/2 02 --- 4 CO2 + 5 H20 C4H10 + 9/2 02 --- 4 CO + 5 H20 B0744FR 2897350 9 Les conditions expérimentales des tests catalytiques sont les suivantes, sauf indications contraires : deux grammes de catalyseur sont chargés dans le réacteur. La 5 température de réaction varie entre 310 et 370 C. Le débit total varie entre 14 et 24 mL.min-1. La densité mesurée des catalyseurs étant de 1,2, le temps de contact est typiquement de l'ordre de 4,8 s pour un gramme de catalyseur, soit une vitesse volumique horaire de 2600 h-l. io Les catalyseurs ont été testés dans des conditions standard d'alimentation définies par les rapports suivants: C4H10/02/H2O/N2= 27/13,5/10/49,5. Afin de s'assurer de l'absence de conversion de l'isobutane sans catalyseur, le réacteur a été testé à vide 15 à 350 C. À cette température, aucune conversion de l'isobutane n'a été observée. L'évolution linéaire de la conversion en isobutane en fonction du débit d'isobutane a également été contrôlée. Exemple 1 Composé de formule Cs2Teo, 3V0,1H0, 4PMo12O40 / La2Mo2O9 Synthèse de la première phase cristalline de formule 20 Cs2Teo, 3V0,1H0, 4PMo12O40 Deux solutions sont préparées indépendamment l'une de l'autre. La première solution est préparée en solubilisant 8,16 g d'acide phosphomolybdique (commercialisé par Fluka 25 sous la référence 79560) et 0,18 g d'acide tellurique (commercialisé par Interchim sous la référence 014197) dans 140 ml d'eau. La deuxième solution est préparée en solubilisant 1,3 g de carbonate de césium (commercialisé par Interchim, sous la 3o référence 012887) dans 0,4 ml d'eau. La deuxième solution est additionnée à la première sous agitation. Le solide précipité est récupéré au rotavapeur à 80 C, séché à l'étuve à 120 C et calciné à 360 C pendant 6 heures (montée à 5 .min-1, flux d'air de 50 ml.min-1). B0744FR 2897350 10 Le solide obtenu (6,5 g) est mis à réagir avec l'acétylacétone de vanadium (V [C502H7] 3) (0,16 g) (commercialisé par Fluka sous la référence 1347-99-8) dissous dans du toluène. 5 L'avancement de la réaction est suivi par le changement de couleur de la solution qui est colorée au départ, et perd sa couleur lorsque le vanadium a réagi avec le solide qui n'est pas soluble. La réaction est complète au bout de 10 à 12 heures sous argon. Io Caractérisation de la première phase cristalline Le solide a été caractérisé par analyse chimique. Les rapports atomiques Cs/Mo, P/Mo, Te/Mo et V/Mo ont été calculés à partir des résultats de l'analyse chimique, et la surface spécifique S a été mesurée après test catalytique. 15 Ces résultats sont indiqués dans le tableau 2. Tableau 2 2Cs/Mo 12Te/Mo 12P/Mo 12V/Mo S (m2.g') 2 0,3 1,2 0,1 11,4 Les stoechiométries calculées correspondent à celles souhaitées. 20 Le solide a également été caractérisé par spectroscopie infra-rouge après recuit sous azote à 360 C. L'attribution des bandes est présentée dans le tableau 3. Tableau 3 Bandes S(OH) va(P-Oa) va(Mo-Od) va(Mo-Ob-Mo) va(Mo-Oc Mo) caractéristiques Fréquence 1635 1063 970 868 803 _ (cm"') 25 Les raies observées sont caractéristiques de l'anion de structure Keggin de formule [PM012040,4] . Les indices a, b, c et d correspondent aux atomes d'oxygène situés à différentes positions dans cet anion. L'anion est constitué d'un tétraèdre central (P-04), entouré de 12 octaèdres MoO6 en 30 quatre groupes de trois. Les trimères, dans lesquels les octaèdres partagent des arêtes, sont liés entre eux et avec B0744FR 11 le tétraèdre central par des sommets. Les positions des atomes métalliques sont équivalentes, alors que celles des atomes d'oxygène ne le sont pas. On distingue quatre types d'atomes d'oxygène : 4 atomes d'oxygène (Oa) communs au s tétraèdre (P-04) et à trois octaèdres MoO6 partageant des arêtes, 12 atomes d'oxygène (Ob) communs à deux octaèdres partageant un sommet, 12 atomes d'oxygène (Oc) communs à deux octaèdres partageant une arête, et 12 atomes d'oxygène (Od) liés avec une liaison double à un seul atome io métallique. Propriétés catalytiques de la première phase cristalline a)Evolution des propriétés catalytiques en fonction du temps de réaction L'évolution des propriétés catalytiques de la première 15 phase cristalline en fonction du temps a été étudiée. La figure 2 montre l'évolution de la conversion (C, %) avec le temps (t, en heures) durant le test catalytique dans les conditions standard définies plus haut, à la température de réaction de 350 C. On observe une forte désactivation de 20 l'échantillon au début de la réaction, pendant 5 heures environ, puis une stabilisation. Des mesures de la surface spécifique avant et après test catalytique montrent que celle-ci a diminué, passant de 28 à 11,8 m2.g"l. b) Evolution des propriétés catalytiques en fonction de la 25 température Les performances catalytiques de l'échantillon sont indiquées dans le tableau 4 ci-dessous, les tests ayant été menés à trois températures T : 330, 345 et 350 C. Tableau 4 T Conversion Sélectivité (%) Rendement ( C) (%) (%) CO CO2 AAc AMA MA (AMA + MA) 330 10,4 5 9 6 66 14 7,6 345 14,9 11 13 8 56 12 10,1 350 16,1 12 14 9 54 11 10,5 B0744FR 2897350 12 c) Evolution des propriétés catalytiques en fonction du temps de contact L'influence du temps de contact sur les propriétés catalytiques de l'échantillon a été également étudiée, en modifiant le débit des réactifs sous conditions standard du test, à 350 C. La figure 3 présente l'évolution des sélectivités (S, %) en méthacroléine (•), en acide méthacrylique (A), en acide acétique (0), en CO (o) et en CO2 (^), et la conversion (C, %) de l'isobutane (^) en io fonction du temps de contact (t, en secondes). On observe que l'augmentation du temps de contact entraîne une augmentation de la conversion de l'isobutane, des sélectivités en CO, en CO2 et en acide acétique, et une baisse de :La sélectivité en méthacroléine et en acide is méthacrylique. d) Evolution des propriétés catalytiques en fonction du rapport molaire isobutane / oxygène La composition de la charge jouant un rôle très important pour la réaction d'oxydation de l'isobutane en 20 acide méthacrylique, le rapport molaire isobutane/oxygène (iBu/02) a également été choisi comme paramètre d'étude. Le temps de contact a été fixé à 4,8 s, le pourcentage de l'azote et de l'eau respectivement à 49,5 et 10% et la température de réaction à 340 C. Les résultats obtenus sont 25 présentés dans le tableau 5. Tableau 5 Rapport Conversion Sélectivité (%) Rendement (iBu/02) (%) (%) CO CO2 AAc AMA MA (AMA + MA) 1,4 15 13 15 9 54 8 9,5 1,7 13,3 12 15 7 59 7 8,8 2 12, 5 8 13 8 62 9 8,9 3 11,2 8 11 6 64 10 8,4 3,5 10 6 9 7 65 13 7,8 B0744FR 2897350 13 e) Evolution des propriétés catalytiques en fonction de la pression partielle d'azote L'influence de la pression partielle de l'azote sur les performances catalytiques a également été étudiée. Le temps s de contact a été fixé à 4,8 s, le rapport isobutane/oxygène à 2 et la température de réaction à 3400C. Les résultats catalytiques obtenus sont présentés dans le tableau 6. Tableau 6 N2 (%) Conversion Sélectivité (%) Rendement (%) (%) CO CO2 AAc AMA MA (AMA + MA) 71 15,9 5 5 11 67 13 12,7 55 11,6 8 12 7 67 6 8,5 49, 5 12, 5 8 13 8 62 9 9, 1 44 10,4 9 16 7 62 6 7,1 36 12 9 15 13 50 13 7,6 f) Caractérisation de la première phase après test io catalytique La première phase a été caractérisée après test catalytique par diffraction de rayons X et spectroscopie infrarouge. Le diffractogramme après test est comparable à celui avant test, montrant qu'aucune modification profonde is n'a eu lieu. Les résultats de caractérisation par. spectroscopie infrarouge sont présentés dans le tableau 7. Tableau 7 Bandes caractéristiques 5(OH) va(P-Oa) va(Mo-0d) va(Mo-Ob-Mo) va (Mo-O,-Mo) Fréquence (cm"') 1635 1063 970 867 800 On retrouve les mêmes raies que celles observées sur l'échantillon avant la mise en oeuvre du test catalytique. Synthèse de la deuxième hase cristalline de formule La2MO2O9 20 Cette phase est préparée par réaction à l'état solide entre MoO3 (commercialisé par Chempur sous la référence 005565) et La2O3 (commercialisé par Alfa Aesar sous la référence 011264). A cet effet, les réactifs sont pesés dans les proportions stoechiométriques et broyés dans un mortier B0744FR 2897350 14 en agate. Le composé La2O3 a été préalablement chauffé à 1000 C pour éviter son hydratation dans le temps et la formation de La(OH)3. Le mélange est ensuite transféré dans une nacelle en s alumine. Il subit un préchauffage à 500 C puis deux recuits successifs d'une durée de 15 heures à une température de 960 C, entre lesquels le mélange est broyé dans l'acétone pour l'homogénéiser et assurer une bonne dispersion des grains, et ceci jusqu'à l'obtention du produit pur. La pureté du produit, en terme de composition de phase, est contrôlée par diffraction de rayons X. Caractérisation de la deuxième phase cristalline La deuxième phase a été caractérisée par diffraction de rayons X. Le diffractogramme de la deuxième phase, sur lequel l'intensité est indiquée en coups par secondes (CPS) (figure 4), correspond à celui de la phase cubique du molybdate de lanthane. Propriétés catalytiques de la deuxième phase cristalline Les performances catalytiques de la deuxième phase cristalline sont indiquées dans le tableau 8 ci-dessous, le test ayant été mené à la température de 360 C avec le mélange réactionnel Isobutane/02/H2O/N2=27/13,5/10,0/49,5 et un temps de contact de 4,8 s. Tableau 8 Conversion Sélectivité (%) Rendement (%) (%) CO CO2 AAc AMA MA Isobutène (AMA + MA) 1,7 9,1 7,7 Trace - - 83,4 - Préparation du composé final Le composé final est préparé en mélangeant la première et la deuxième phase par simple broyage mécanique. Différents essais ont été réalisés en faisant varier les proportions respectives des deux phases. La composition 30 et les numéros attribués aux échantillons correspondant à ces essais sont regroupés dans le tableau 9. B0744FR 2897350 15 Tableau 9 Nom de Pourcentage en Pourcentage en l'échantillon poids de la poids de la première phase deuxième phase Composé la 80 20 Composé lb 70 30 Composé le 50 50 Propriétés catalytiques du composé final Les propriétés catalytiques des composés la, lb et le ont été testées dans plusieurs conditions expérimentales. 5 Les résultats obtenus sont regroupés dans le tableau 10 et sur les figures 5a et 5b, qui représentent l'évolution de la conversion C(en %) d'isobutane (M), des sélectivités S (en %) en AMA (A)et MA (•) et du rendement r en AMA et MA (0) à 345 C (figure 5a) et 369 C (figure 5b) en fonction de io la teneur en poids de molybdate de lanthane (noté LM, en %). Chaque composé a été testé dans les conditions standard et à trois températures différentes. Tableau 10 Composé T Conversion Sélectivité (%) Rendement ( C) (%) (%) CO CO2 AAc AMA MA (AMA + MA) la 312 10 3 8 4 77 8 8,5 345 16 9 12 9 62 8 11,2 369 18 13 15 8 57 7 11,5 lb 312 11 6 4 7 69 14 9,1 345 17,2 11 10 12 57 12 11,7 369 19 15 13 11 51 10 11,6 le 315 11,1 5 3 6 72 13 9,4 358 18,5 12 13 13 50 11 11,3 368 20 16 16 11 48 8 11,2 On note une augmentation de la sélectivité en acide 15 méthacrylique à basse température avec un maximum vers 30% de molybdate de lanthane. L'activité observée ne correspond donc pas à la somme des activités des phases pures et un B0744FR 2897350 16 effet de synergie entre phases a bien lieu. Le rendement en acide méthacrylique et méthacroléine ne baisse que d'environ 1% alors que le mélange contient 50 % en poids du molybdate de lanthane. 5 Les conditions du test catalytique du mélange à 20% de molybdate (composé la) ont été modifiées en choisissant un milieu réactionnel plus riche en oxygène. La température est de 360 C et le temps de contact de 4,8 secondes. Les résultats obtenus sont présentés dans le tableau 11. Tableau 11 C4Hlo/02/H20/N2 Conversion Sélectivité (%) Rendement (%) (%) AMA+MA CO CO2 AAc AMA MA 27/27/10/36 22 17 17 10 51 6 12,5 27/13,5/10/49,5 17 12 14 9 59 7 11,2 i0 La conversion augmente sans perte trop importante de sélectivité. On obtient ainsi une conversion de 22% avec une sélectivité en acide méthacrylique et méthacroléine de 57% et une productivité qui atteint 78 (gmm.Kg-lcatalyseur.h-1)' 15 Les diffractogrammes de rayons X du composé le avant test catalytique (diffractogramme a) et après test catalytique (diffractogramme b), sont présentés sur la figure 6 (l'intensité est donnée en coups par secondes (CPS)). Les signes (V) représentent les pics correspondant à 20 la deuxième phase cristalline La2Mo2O9. Ces diffractogrammes ne mettent pas en évidence de transformation de phase. Exemple 2 Préparation d'un composé de formule Cs2Teo, 3Vo,1H0, 4PM012040 / La2Mo1, 9Vo, 108, 95 Ce composé est constitué d'une première phase identique à celle de l'exemple 1, et d'une deuxième phase différente. Synthèse de la première phase cristalline de formule 25 Cs2Te0, 3`%0, 1H0, 4PM012040 La première phase cristalline a été préparée en utilisant les même conditions expérimentales que pour lapremière phase de l'exemple 1. B0744FR 2897350 17 Synthèse de la deuxième phase cristalline de formule La2Mo1, 9V0,1O8, 95 La deuxième phase cristalline a été synthétisée dans des conditions expérimentales similaires à celles décrites s pour la deuxième phase de l'exemple 1, à l'exception du fait que le composé V2O5 (commercialisé par Alfa Aesar sous la référence 81110) a été ajouté à MoO3 et La2O3 dans des proportions stoechiométriques et que, après préchauffage, le mélange a subi 7 recuits successifs d'une durée de 15 heures io à une température de 925 C. Caractérisation de la deuxième phase cristalline La deuxième phase a été caractérisée par diffraction de rayons X. Le diffractogramme de la deuxième phase (figure 7, sur laquelle l'intensité I est indiquée en coups par 15 secondes) correspond à celui de la phase cubique du molybdate de lanthane. Propriétés catalytiques de la deuxième phase cristalline Les performances catalytiques de la deuxième phase cristalline sont indiquées dans le tableau 12 ci-dessous, 20 les tests ayant été menés à la température de 360 C, avec un temps de contact de 6 secondes, et en faisant varier les conditions d'alimentation (définies par les rapports C4H10/O2/H2O/N2) Tableau 12 C4H10/02/H2O/N:2 Conversion (%) Sélectivité (%) CO CO2 AAc AMA MA isobutène 40/20/10/30 3 3 2 - - 6 88 10/10/10/70 3,5 1 1 - - - 98 25 Préparation du composé final Le composé final est préparé en mélangeant la première et la deuxième phase par simple broyage mécanique. Différents essais ont été réalisés en faisant varier les proportions respectives des deux phases. La composition 30 et les numéros attribués aux échantillons correspondant à ces essais sont regroupés dans le tableau 13. B0744FR 2897350 18 Tableau 13 Nom de Pourcentage en Pourcentage en l'échantillon poids de la poids de la première phase deuxième phase Composé 2a 70 30 Composé 2b 50 50 Composé 2c 30 70 Propriétés catalytiques du composé final Les résultats obtenus dans diverses conditions de réaction pour les composés 2a et 2b sont regroupés dans le 5 tableau 14. Tableau 14 Catalyseur Conditions de réaction Conversion Sélectivité (%) iBu/02/H20/N2 T( C) Temps de contact (%) CO CO2 AAc AMA MA (s) 2a 10/10/10/70 360 6 25 16 16 12 48 4 2b 10/10/10/70 360 6 21 17 13 11 58 1 2c 10/10/10/70 360 6 19,6 25 22 8 38 5 2b 40/20/10/30 360 6 16 8 11 6 72 3 2b 27/27/10/36 350 6 21,9 15,8 9 12 60 3 2b 21,6/37,8/10/30,6 350 6 26 12 10 16 61 3 2b 11,7/19,8/10/58,5 350 3 17,5 5 6 13 70 5 Il apparaît, par rapport aux composés la, lb et 1c, que les catalyseurs obtenus présentent à la fois une activité et une sélectivité en AMA plus grandes. Le maximum d'activité io est observé pour les mélanges riches en première phase cristalline (composé 2a) alors qu'un optimum de sélectivité est obtenu pour le composé 2b (50% de première phase cristalline/50% de deuxième phase cristalline). B0744FR Revendications 1. Composé comprenant l'association d'une première et d'une deuxième phases cristallines, la première phase cristalline étant du type phosphomolybdique, caractérisé en ce que la première phase cristalline répond à la formule (1) : AaEbVcModPeOfHg (1) dans laquelle : - A est un métal alcalin ; - E est choisi parmi les éléments Te, Sb ou Bi ; - les indices a, b, c, d, e, g sont tels que : 0 2. Composé selon la revendication 1, caractérisé en ce que A représente le césium. 3. Composé selon la revendication 1 ou 2, caractérisé en ce que E représente le tellure. 4. Composé selon l'une quelconque des revendications 30 1 à 3, caractérisé en ce que Z représente le lanthane. 5. Composé selon l'une quelconque des revendications 1 à 4, caractérisé en ce que X représente le vanadium. 6. Composé selon l'une quelconque des revendications 1 à 5, caractérisé en ce que la proportion de la deuxième 35 phase cristalline est inférieure ou égale à 50% en poids par rapport au poids du composé. B0744FR 2897350 20 7. Composé selon l'une quelconque des revendications 1 à 6, caractérisé en ce que la première phase cristalline répond à la formule Cs2Teo, 3V0,1H0, 4PMo12O40 . 8. Composé selon l'une quelconque des revendications s 1 à 7, caractérisé en ce que la deuxième phase cristalline répond à la formule La2Mo209 . 9. Composé selon l'une quelconque des revendications 1 à 7, caractérisé en ce que la deuxième phase cristalline répond à la formule La2Mo1, 9V0, 108, 95 io 10. Composé selon la revendication 1, caractérisé en ce qu'il est formé de l'association d'une première phase cristalline de formule Cs2Teo,3Vo,1H0,4PMo12O40 et d'une deuxième phase cristalline de formule La2Mo2O9. 11. Composé selon la revendication 1, caractérisé en i5 ce qu'il est: formé de l'association d'une première phase cristalline de formule Cs2Teo,3V0,1H0,4PMo12040 et d'une deuxième phase cristalline de formule La2Mo1,9V0,108,95• 12. Procédé de préparation d'un composé selon la revendication 1, caractérisé en ce qu'il comprend les étapes 20 suivantes : - synthèse de la première phase cristalline sous forme d'une première poudre ; synthèse de la deuxième phase cristalline sous forme d'une deuxième poudre ; 25 - mélange desdites première et deuxième poudres par broyage. 13. Procédé selon la revendication 12, caractérisé en ce que la synthèse de la première phase cristalline comprend les étapes successives suivantes : 30 - préparation d'une solution aqueuse contenant de l'acide phosphomolybdique et un composé de l'élément E ; - mélange de ladite solution aqueuse avec une solution aqueuse contenant un sel de l'élément A ; - précipitation, séchage et calcination dudit mélange de 35 sorte à obtenir une phase solide ; - mélange dudit solide avec une solution de toluène contenant un composé de vanadium ; - filtration et séchage à température ambiante. B0744FR 14. Procédé selon la revendication 13, caractérisé en ce que le composé de l'élément E est un acide, un chlorure ou un alcoxyde, en ce que le sel de l'élément A est un carbonate ou un nitrate, et en ce que le composé de vanadium est l'oxyde ou l'acétylacétonate de vanadium. 15. Procédé selon la revendication 12, caractérisé en ce que la synthèse de la deuxième phase cristalline comprend les étapes successives suivantes : - mélange, par broyage, d'oxyde de molybdène MoO3 à l'état io solide et d'un oxyde de l'élément Z à l'état solide ; - chauffage dudit mélange à une température de l'ordre de 500 C ; - réalisation de recuits successifs dudit mélange, à une température supérieure à 500 C, jusqu'à l'obtention du 15 produit final sous forme de poudre. 19. Procédé selon la revendication 15, caractérisé en ce qu'un composé de l'élément X remplace partiellement l'oxyde de molybdène. 20. Procédé selon la revendication 16, caractérisé en 20 ce que le composé de l'élément X est un oxyde de vanadium ou le vanadate d'ammonium. 21. Utilisation d'un composé selon l'une quelconque des revendications 1 à 11, en tant que catalyseur pour l'oxydation d'alcanes. 25 19. Utilisation d'un composé selon l'une quelconque des revendications 1 à 11, en tant que catalyseur pour l'oxydation de l'isobutane en acide méthacrylique et en méthacroléine. 20. Utilisation d'un composé selon l'une quelconque 30 des revendications 1 à 11, en tant que catalyseur pour l'oxydation de l'isobutène et de la méthacroléine en acide méthacrylique.