Brevet FR2897795A1 — publié le 20070831

La présente invention concerne un procédé de fabrication d'un film multicouche, rétractable ou non rétractable, et un film multicouche correspondant. La présente invention concerne plus particulièrement un procédé de fabrication de films d'emballage rétractables, notamment pour l'emballage de produits alimentaires, pour une utilisation sur des operculeuses pour l'operculage de barquettes ou conteneurs, ainsi que de films d'emballage non rétractables, pour une utilisation sur des operculeuses ou sur des machines Formeuse-remplisseusescelleuse, verticale ou horizontale, communément appelées machines Form-Fill-Seal, VFFS ou HFFS. De tels films comportent classiquement au moins une couche de surface extérieure, comprenant notamment une résine polyester ou une résine polyoléfine, une couche intermédiaire comprenant notamment une résine polyamide, et une couche de surface intérieure de thermo-scellage ou thermo-soudage comprenant notamment une résine thermoscellable ou thermo-soudable. Les propriétés requises pour de tels films d'emballage sont notamment de bonnes propriétés mécaniques (rigidité, résistance mécanique, perforation) pour faciliter le passage sur les machines d'emballage tout en garantissant la protection du produit emballé ; une bonne soudabilité (basse température de soudure avec de fortes résistances de soudures), de bonnes propriétés optiques (transparence avec un faible voile et brillant élevé), et une résistance thermique pour éviter une fusion lors de l'operculage. Pour de nombreuses applications, de tels films d'emballage doivent également pouvoir présenter une fonction barrière aux gaz, notamment à l'oxygène pour l'emballage sous atmosphère modifiée. Dans le cas de l'operculage rétractable, la contrainte ou force de rétraction imposée par le film sur la barquette lors de l'opération d'opercul.age doit être la plus faible possible pour ne pas déformer la barquette, tout en conservant un aspect tendu de l'operculage tout au long de la durée de conservation du produit. Pour obtenir de telles propriétés, les films doivent 5 être orientés biaxialement dans la direction machine ou longitudinale (MD) et dans la direction transversale (TD). Selon un premier procédé par banc d'étirage, dit à plat, couramment appelé procédé tenter frame , le film 10 extrudé est bi-orienté à plat séquentiellement. Un tel procédé à plat s'avère relativement compliqué et coûteux à mettre en oeuvre, et est réservé pour l'application de très forts taux d'étirement, supérieurs à 5 dans la direction MD ou TD, afin d'obtenir des films présentant 15 des taux de rétraction et des contraintes de rétraction importants, inutilisables pour l'operculage de barquettes sans déformation de celles-ci. Lorsque le film comprend une couche à base de résine cristalline ou partiellement cristalline, notamment dans le cas d'une couche barrière 20 de type résine copolymère éthylène/alcool vinylique (EVOH), la bi-orientation séquentielle du film s'avère impossible. En effet, la résine se cristallise lors de la première orientation dans la direction machine MD, cette cristallisation induit une augmentation de la résistance 25 du film qui limite ou empêche l'orientation suivante du film dans la direction transversale TD. Ainsi, pour certains types de film, seule une bi-orientation simultanée du film est possible, Toutefois, le dispositif de mise en œuvre d'un procédé à plat avec bi-orientation 30 simultanée nécessite une technologie avancée et s'avère très onéreuse. De tels films bi-orientés peuvent également être obtenus, sans phase intermédiaire de lamination de couches, selon un procédé par gonflage, dit à bulle, 35 moins compliqué et moins coûteux à mettre en oeuvre que le procédé à plat. Selon un procédé connu à double bulle, les différentes résines sont coextrudées pour former un film tubulaire sous la forme d'une première bulle, ledit film comportant au moins une couche de surface extérieure, une couche intermédiaire, et une couche de surface intérieure de thermo-scellage. Le film tubulaire est ensuite refroidi, aplati, puis bi-orienté simultanément dans les deux directions MD et TD par réchauffement et gonflage du film tubulaire sous la forme d'une deuxième bulle, puis enroulé. Ce procédé double bulle tel que décrit, ne permet pas de contrôler efficacement le taux et la contrainte de rétraction du film produit, tel que requis en particulier pour l'operculage sans déformation de barquettes. Les films obtenus présentent de forts taux de rétraction, qui ne peuvent être ajustés à des valeurs de 0 à 5% dans l'eau à 90 C dans la direction TD et MD. Par ailleurs, les films obtenus présentent de faibles résistances au déchirement, qui sont insuffisantes pour permettre l'ouverture d'un seul tenant de l'opercule dans le cas d'operculage de barquettes dites à ouverture facile ou pelables, en particulier lorsque les films sont très fins, avec des épaisseurs inférieures à 50 pm, tels que recherchés actuellement dans le domaine de l'emballage pour réduire notamment les coûts en matières premières. La force de délamination de ces films, en particulier entre la couche de thermo-soudage ou thermo-scellage par laquelle le film est soudé à la barquette et la couche adjacente, s'avère également insuffisante pour garantir l'ouverture d'un seul tenant. Pour ajuster le taux et la contrainte de rétraction du film, il a été proposé, notamment dans le document brevet EP 1 084 035, un procédé par gonflage à triple bulle dans lequel, après formation d'un film tubulaire sous la forme d'une première bulle, puis regonflage sous la forme d'une deuxième bulle pour bi-orienter simultanément le film dans les deux directions MD et TD, tel que décrit précédemment, le film tubulaire est refroidi et mis à plat, pour être regonflé sous la forme d'une troisième bulle pour être stabilisé par un traitement thermique à l'eau ou à la vapeur, à une faible température comprise entre 60 et 98 C, de préférence de 60 à 80 C, afin de réduire sa contrainte de rétraction tout en gardant un taux de rétraction suffisant pour l'operculage, d'au moins 20%, de préférence d'au moins 30% dans l'eau à 90 C dans chaque direction TD et MD. Dans le document EP 1 190 847, un procédé triple bulle analogue est utilisé pour former des films présentant des taux de rétraction d'au moins 40% dans l'eau à 90 C dans au moins une des directions TD et MD. Le procédé triple bulle proposé permet de réduire la force de rétraction du film, mais cette dernière, inférieure à 3 MPa à 50 C dans chaque direction, demeure trop importante, notamment pour une utilisation du film sur des barquettes dites sensibles, mal conçues et/ou légères en matière. Par ailleurs, les films obtenus présentent, comme pour le procédé double-bulle, de faibles résistances au déchirement et à la délamination, qui s'avèrent insuffisantes pour un retrait aisé du film dans le cas d'operculage de barquettes à ouverture facile, qui sont de plus en plus demandées de nos jours. Le but de la présente invention est de proposer un procédé de fabrication d'un film multicouche palliant les inconvénients précités, qui permet notamment l'obtention d'un film pour l'operculage de barquettes, sans distorsion des barquettes et avec une ouverture d'un seul tenant, y compris dans le cas de films fins, d'épaisseur inférieure ou égale à 50 pm. A cet effet, la présente invention a pour objet un procédé de fabrication d'un film multicouche, thermorétractable ou non, comprenant : a) une étape de coextrusion de résines pour former un film tubulaire extrudé sous la forme d'une première bulle, ledit film tubulaire comportant au moins une couche de surface extérieure comprenant une résine polyester, une couche intermédiaire comprenant une résine polyamide, et une couche de surface intérieure de thermo- scellage ou thermo-soudage comprenant une résine polyoléfine ou un mélange de résines polyoléfine, b) une étape d'orientation biaxiale du film tubulaire chauffé sous la forme d'une deuxième bulle, et c) une étape de stabilisation par traitement thermique, et éventuellement de relaxation du film tubulaire sous la forme d'une troisième bulle, ledit procédé étant caractérisé en ce que lors de l'étape de stabilisation c), le film tubulaire est porté à une température de stabilisation supérieure ou égale à la température de fusion de la résine polyoléfine majoritaire de ladite couche de surface intérieure de thermo-scellage,. Selon la présente invention, la température de stabilisation appliquée à la troisième bulle est supérieure ou égale à la température de fusion du constituant principal thermo-scellable de la couche de surface intérieure de thermo-scellage, à savoir supérieure ou égale à la température de fusion de la résine polyoléfine thermoscellable constituant la couche de surface intérieure de thermo-scellage ou, dans le cas d'une couche de surface intérieure de thermo-scellage comprenant un mélange de résines polyoléfine, supérieure ou égale à la température de fusion de la résine polyoléfine thermo-scellable principale majoritaire en poids dans le mélange de résines polyoléfine, ladite température de stabilisation étant inférieure aux températures de fusion des résines constitutives des autres couches, à savoir de la couche de surface extérieure et de la ou des couches intermédiaires. L'application d'une telle température de stabilisation permet de fondre et de désorienter sélectivement, au moins partiellement, cette couche de surface intérieure de thermo-scellage. Cette étape essentielle permet de diminuer la rétraction thermique et la contrainte de rétraction thermique de l'ensemble du film et, de manière surprenante, d'augmenter la résistance au déchirement et la force de délamination de la couche de surface intérieure de thermo-scellage du reste de la structure du film. Le procédé selon l'invention permet l'obtention de films rétractables fins, avec des taux de rétraction variables, adaptés pour l'operculage de barquettes, sans distorsion des barquettes et avec une ouverture d'un seul tenant. Selon une particularité, la température de stabilisation et le taux de relaxation appliqués à la troisième bulle de l'étape c) sont déterminés de sorte que le film multicouche refroidi obtenu après l'étape c) présente une résistance au déchirement supérieure ou égale à 30 N/mm, tant dans la direction machine MD que dans la direction transversale TD, de préférence supérieure ou égale à 40 N/mm, mieux encore supérieure ou égale à 50 N/mm, et/ou une résistance à la délamination de la couche de surface intérieure de thermo-scellage supérieure à 15 N dans la direction machine MD et la direction TD. Le procédé selon l'invention permet d'ajuster avec une grande souplesse les taux de rétraction MD et TD ainsi que la contrainte de rétraction qui sera notamment appliquée sur la barquette lors de l'operculage, en jouant sur la température de stabilisation et/ou le taux de relaxation de la troisième bulle. Selon une particularité, la température de stabilisation et le taux de relaxation appliqués à la troisième bulle de l'étape c) sont déterminés de sorte que le film multicouche refroidi obtenu après l'étape c) présente un taux de rétraction total (c'est-à-dire la somme des taux de rétraction MD et TD) à 120 C sous air sec inférieur à 35%, de préférence inférieur à 30%, mieux encore inférieur à 20%, et/ou une contrainte de rétraction à 60 C inférieure ou égale à 3 MPa, de préférence inférieure ou égale à 2,5 MPa, mieux encore inférieure ou égale à 2 MPa, tant dans la direction machine MD que dans la direction transversale TD. Le procédé selon l'invention est principalement destiné à la fabrication de film rétractable, mais peut bien entendu être utilisé pour l'obtention de film non rétractable présentant une bonne résistance au déchirement et à la délamination. On entend par film non rétractable un film présentant un taux de rétraction total inférieur ou égal à 2% à 90 C dans l'eau, et inférieur ou égal à 10% à 120 C sous air sec. Avantageusement, le traitement thermique du film tubulaire à la température de stabilisation dans l'étape c) est réalisé au moyen d'un four infrarouge, ladite température de stabilisation étant comprise entre 80 et 150 C, de préférence entre 100 et 140 C. Dans la présente, les plages de valeurs indiquées s'entendent bornes incluses. Avantageusement, le taux de relaxation longitudinal MD et le taux de relaxation transversal TD appliqués à la troisième bulle de l'étape c) sont chacun compris entre 5 et 20%. Selon une particularité, le taux d'étirement transversal TD appliqué à la deuxième bulle dans l'étape b) est compris entre 2,5 et 4,5, de préférence entre 3 et 4, le taux d'étirement longitudinal MD appliqué étant compris entre 2,5 et 4, de préférence entre 2,5 et 3, 5, mieux encore entre 2,8 et 3. La présente invention a également pour objet un film multicouche, rétractable ou non rétractable, susceptible d'être obtenu par le procédé défini précédemment, comportant au moins une couche de surface extérieure comprenant une résine polyester, une couche intermédiaire comprenant une résine polyamide PA, et une couche de surface intérieure de thermo-scellage comprenant une résine polyoléfine ou un mélange de résines polyoléfine, caractérisé en ce que ladite couche de surface intérieure de thermo-scellage est au moins partiellement désorientée et en ce que ledit film présente une résistance au déchirement supérieure ou égale à 30 N/mm,, tant dans la direction machine MD que dans la direction transversale TD, de préférence supérieure ou égale à 40 N/mm, mieux encore supérieure ou égale à 50 N/mm, et une résistance à la délamination de la couche de surface intérieure de thermo-scellage supérieure à 15 N dans :Les directions machine MD et transversale TD ; et éventuellement : - un taux de rétraction total à 120 C sous air sec inférieur à 35%, de préférence inférieur à 30%, mieux encore inférieur à 20%, et/ou - une contrainte de rétraction à 60 C inférieure ou égale à 3 MPa, tant dans la direction machine MD que dans la direction transversale TD, et/ou - une épaisseur totale comprise entre 20 et 50 pm. Selon un mode de réalisation, le film multicouche comporte une couche de surface extérieure comprenant une résine polyéthylène téréphtalate (PET) ayant un point de fusion compris entre 200 et 260 C, une couche intermédiaire comprenant une résine polyamide (PA) ayant un point de fusion compris entre 130 et 220 C, et une couche de surface intérieure de thermoscellage comprenant une résine polyéthylène (PE) ayant un point de fusion compris entre 80 et 150 C, de préférence entre 90 et 140 C, ledit film présente de préférence une structure à 7 couches de type PET/résine adhésive/PA/résine barrière/PA/résine adhésive/PE. L'invention sera mieux comprise, et d'autres buts, détails, caractéristiques et avantages apparaîtront plus clairement au cours de la description explicative détaillée qui va suivre d'un mode de réalisation non limitatif d'un procédé de fabrication selon l'invention, en référence au dessin schématique annexé, sur lequel la figure 1 représente une vue schématique d'un dispositif dit triple bulle pour la mise en oeuvre du procédé selon l'invention. Le film multicouche rétractable ou non rétractable selon l'invention comprend au moins trois couches, une couche de surface extérieure, une couche intermédiaire, et une couche de surface intérieure de thermo-scellage, avec une épaisseur totale avantageusement comprise entre 20 et 50pm. La couche de surface extérieure, directement en contact avec l'extérieur lors de l'utilisation du film comprend au moins une résine polyester présentant un point de fusion compris entre 200 et 260 C, de préférence un Polyéthylène téréphtalate (PET) pour garantir un bon passage machine sur les operculeuses. La couche intermédiaire, qui procure la résistance mécanique et l'orientation du film, comprend une résine polyamide (PA) ou un mélange de résines polyamide présentant un point de fusion compris entre 130 et 220 C. La couche de surface intérieure de thermo-scellage, destinée à venir en vis-à-vis du produit emballé, sert de couche scellante ou soudante. Cette couche de surface de thermo-scellage est constituée d'une résine polyoléfine (Po) ou comprend une résine polyoléfine (Po) majoritaire, tel qu'un polyéthylène (PE), présentant un point de fusion compris entre 80 et 150 C. Suivant les applications, un ou plusieurs additifs peuvent être ajoutés à l'une des couches, tel qu'un agent antibuée à la résine Po. Le film multicouche peut comprendre des couches intermédiaires supplémentaires, notamment une couche barrière comprenant une résine barrière aux gaz, telle qu'une résine copolymère éthylène-alcool vinylique (EVOH), et/ou des couches de liaison comprenant une résine adhésive lorsque l'adhérence entre les couches précitées s'avère insuffisante. A titre d'exemple, le film multicouche comprend une structure à 7 couches de type Polyester/résine adhésive/PA/résine barrière/PA/résine adhésive/Po, et en particulier une structure de type : PET/résine adhésive/PA/EVOH/PA/résine adhésive/PE. Le film selon l'invention est obtenu selon un procédé par gonflage, à triple bulle. En référence à la figure 1, les différentes résines constitutives du film provenant d'extrudeuses 3 sont coextrudées à travers une filière annulaire 4 pour former un film tubulaire sous la forme d'une première bulle 11, dite bulle primaire, comprenant au moins trois couches tel que décrit précédemment, soit une couche polyester extérieure, une couche PA intermédiaire et une couche Po scellante. Le nombre d'extrudeuses, dont uniquement trois sont représentées sur la figure, sera bien entendu adapté au nombre de couches du film et/ou au nombre de résines différentes utilisées pour réaliser les différentes couches du film. Cette bulle primaire 11 permet de figer la matière à un diamètre Dl de bulle primaire calibré. La bulle primaire est ensuite reprise par une première paire de rouleaux pinceurs 21 pour mettre le film tubulaire à plat. Le film tubulaire à plat refroidi, référencé 12, est réchauffé et regonflé sous la forme d'une deuxième bulle entre une deuxième et une troisième paires de rouleaux pinceurs, respectivement 22 et 23. Cette deuxième bulle 13, formée par introduction d'air entre lesdites paires de rouleaux pinceurs 22, 23, permet d'étirer le film tubulaire dans la direction machine MD et la direction transversale TD pour l'orienter biaxialement, et ainsi lui conférer ses caractéristiques mécaniques et ses caractéristiques de rétraction. En sortie de la deuxième bulle, le film tubulaire est non stabilisé et se rétracte en fonction de la température. Le taux d'étirement longitudinal MD correspond au rapport (V2/Vl) entre la vitesse V2 de la troisième paire de rouleaux pinceurs 23 et la vitesse V1 de la deuxième paire de rouleaux pinceurs 22. Le taux d'étirement transversal TD correspond quant à lui au taux de gonflage qui est égal au rapport (D2/Dl) entre le diamètre D2 de la deuxième bulle et le diamètre Dl de la bulle primaire. L'épaisseur du film final est fonction de l'épaisseur de la bulle primaire et des taux d'étirement MD et TD suivant la relation : efinale= eprimaire/ (taux d' étirement MD x taux d' étirement TD) Le film tubulaire à plat 12 en sortie de la bulle primaire est transféré, via des rouleaux 91, de la première à la deuxième paire de rouleaux pinceurs. Un refroidissement peut être réalisé lors de ce transfert par passage dudit film à plat dans un bain d'eau de refroidissement (non représenté). Le film est avantageusement réchauffé avant gonflage en une deuxième bulle par passage dans un premier four infrarouge 5 disposé en aval de la deuxième paire de rouleaux 22. La température du film avant gonflage est avantageusement comprise entre 70 et 100 C, plus particulièrement entre 70 et 80 C pour la fabrication d'un film rétractable, et de 80 à 100 C pour un film dit non rétractable présentant un taux de rétraction total inférieur ou égal à 2% à 90 C dans l'eau et inférieur ou égal à 10% à 120 C sous air sec. Le taux de gonflage ou taux d'étirement TD appliqué est compris entre 2,5 et 4,5, le taux d'étirement MD appliqué étant compris entre 2,5 et 4, soit un taux d'orientation global (taux d'étirement MD x taux d'étirement TD) de 6,25 à 18, de préférence un taux de gonflage de 3 à 4 et un taux d'étirement MI) de 2,5 à 3,5, soit un taux d'orientation global de 7,5 à 14, mieux encore un taux de gonflage de 3 à 3,5 et un taux d'étirement MD de 2,8 à 3 soit un taux d'orientation global de 8,4 à 10,5. La deuxième bulle 13 est avantageusement refroidie par un anneau d'air froid 61 avant d'être repris par la troisième paire de rouleaux pinceurs 23 pour remettre le film à plat. En sortie de deuxième bulle, le film à plat, référencé 14, se refroidit lors de son transfert entre des rouleaux 92, et est ensuite réchauffé et regonflé sous la forme d'une troisième bulle 15 par introduction d'air entre une quatrième et une cinquième paires de rouleaux pinceurs, respectivement 24 et 25. Cette troisième bulle a pour fonction de stabiliser plus ou moins le film tubulaire en température, c'est-à-dire de faire varier le taux de rétraction de celui-ci en fonction de la température et donc d'ajuster selon les besoins son taux de rétraction et sa contrainte de rétraction. Selon l'invention, le film sous la forme de troisième bulle est réchauffé à une température de stabilisation supérieure ou égale à la température de fusion de la résine Po majoritaire de la couche scellante ou de la résine Po constituant la couche scellante. Avantageusement, ce réchauffement du film est réalisé à partir de sa couche de surface extérieure par passage dans un deuxième four infrarouge 7. Un tel four infrarouge permet d'égaler ou de dépasser la température de fusion de la résine Po majoritaire ou constitutive de la couche scellante sans risque de collage ou de soudure de film. Lors de cette étape de stabilisation par traitement thermique, la troisième bulle 15 peut être soumise à une relaxation dans la direction machine MD et/ou transversale TD. Le taux de relaxation TD correspond au rapport (D3/D2) entre le diamètre D3 de la troisième bulle et le diamètre D2 de la deuxième bulle, avec D3 Le film tubulaire est porté à une température de stabilisation comprise entre 80 et 150 C, plus particulièrement entre 80 et 120 C pour 1a fabrication d'un film rétractable, et de 120 à 150 C pour un film dit non rétractable, avec un taux de relaxation MD et un taux de relaxation TD chacun compris entre 5 et 20%. La troisième bulle est ensuite refroidie par un anneau d'air de refroidissement 62 pour figer la couche de scellage avant de refermer la troisième bulle par passage dans la cinquième paire de rouleaux pinceurs 25. Le film sera avantageusement refroidi par l'anneau d'air de refroidissement 62 à une température inférieure à 30 C. En sortie de la cinquième paire de rouleaux pinceurs, le film tubulaire à plat 16 peut être enroulé en une bobine 8 après passage via des rouleaux 93. Exemples 1-7 et Exemple Comparatif Les films à 7 couches des exemples 1 à 7 et de l'exemple comparatif ont été préparés selon le procédé triple bulle décrit précédemment. Le tableau 1 ci-dessous présente les résines utilisées et les épaisseurs de couches obtenues pour les films des différents exemples. TABLEAU I Exemples. 1-5 Exemple 6 Exemple 7 Ex comparatif Couche 1 Polyester PET PET PET (4 pm) Couche 2 Résine PE Plastomer PE PE adhésive modifié MAH Plastomer Plastomer (1,5 pm) modifié modifié MAH MAH N Couche 3 PA PA6+ 5 % en PA6.66 PA6 + N (6 5 pm) poids PA PA6.12 à â amorphe 50/50 p/p, '. Couche 4 Résine EVOH EVOH EVOH coi barrière (1,5 pm) Couche 5 PA PA6+ 5 % en PA6.66 PA6 + o (6,5 pm) poids de PA PA6.12 à amorphe 50/50 p/p Couche 6 Résine PE Plastomer PE PE adhésive modifié MAH Plastomer Plastomer (1,5 pm) modifié modifié MAH MAH Couche 7 Po PE PE PE (8,5pm) MP= 100 C IMP= 100 C MP= 100 C - PET : produit commercialisé sous la dénomination CRISTAR 446, par la société DOLDER (I.V=0.71 ; MP=220 C) - PE Plastomer modifié MAH: copolymère éthylène/aoléfine modifié anhydride maléique, commercialisé sous la dénomination ADMER NF911E par la société MITSUI (d=0.90 g/cm3, MFI=2.5g/lOmin) - PA6 : produit commercialisé sous la dénomination Grilon F40NL par la société EMS (MVI=25m1/l0min ; MP=220 C) - PA6.66 : produit commercialisé sous la dénomination PA6.66 N5034B par la société UBE (viscosité 15 relative=4 ; MP=192 C) - PA6.12 : produit commercialisé sous la dénomination Grilon CF7, par la société EMS (MVI=100ml/l0min ; MP=155 C) - EVOH : produit commercialisé sous la dénomination 20 EVAL SP482, par la société KURARAY (d=1.18 g/cm3) - PE : copolymère éthylène/a-oléfine, commercialisé sous la dénomination Affinity PL1881G par la société DOW Chemical (d=0.903 g/cm3 ; MFI=lg/10min ; MP=100 C) - PA amorphe : PA copolymère 6I/6T commercialisé 25 sous la dénomination Grivory G21 par la société EMS (MVI=75m1/10min ; Tg=125 C) Les conditions opératoires pour la fabrication des différents films sont présentées dans le tableau II ci-après. Les films selon l'invention des exemples 1-7 ont été obtenus en appliquant une température de stabilisation supérieure ou égale à la température de fusion (MP) de la couche PE de thermo-scellage de 100 C, le film de l'exemple comparatif ayant été obtenu avec une température de stabilisation de 91 C, inférieure à la température de fusion de la couche PE. Les différents films obtenus ont été testés pour leurs propriétés physiques suivantes : Rétraction au bain-marie : Un échantillon de film, sur lequel est dessiné un carré de 10 cm de côté, dont les côtés sont dessinés parallèlement aux directions longitudinale MD et transversale TD de la bobine de film, est plongé dans un bain-marie à une température fixée (90 C), pendant 1 à 3 secondes. A sa sortie, l'échantillon revient à température ambiante à l'air libre. Les distances entre les côtés du carré initialement dessiné, sont prises, puis est effectué un calcul de pourcentage de rétraction du rectangle obtenu, par rapport à celui de départ. Le taux de rétraction MD, respectivement TD, est fonction de la distance mesurée entre les côtés du carré qui sont parallèles, respectivement perpendiculaires, au sens transversal. Rétraction à l'air sec : Un carré de film de 10 cm de côté, dont les côtés sont parallèles aux directions longitudinale et transversale de la bobine de film, est placé entre deux grilles métalliques. L'ensemble (grilles + film) est placé pendant 5 minutes dans une étuve à une température fixée (100, 120, et 140 C). Au sortir de l'étuve, l'ensemble est laissé à l'air libre pour refroidir. Une mesure des dimensions du rectangle de film obtenu est faite, puis un calcul du pourcentage de rétraction du carré initial est réalisé. Le taux de rétraction MD, respectivement TD, est fonction de la distance mesurée entre les côtés du carré qui sont parallèles, respectivement perpendiculaires, au sens transversal. Résistance au déchirement : Cette mesure est réalisée conformément à la norme française NF EN ISO 6383-1, à ceci près que la force de déchirement considérée dans l'expression de la résistance au déchirement, est la force maximale nécessaire à la propagation de la fissure dans l'éprouvette, les résultats sont exprimés en Newton par millimètre d'épaisseur (N/mm). Lamesure est réalisée sur cinq éprouvettes, à une vitesse de 250 mm/min, sur un banc de traction Lloyd Instruments ayant une cellule de mesure de 100N. Traction- Contrainte et Allongement à la rupture : Cinq éprouvettes de 15mm de largeur sont soumises à un essai de traction, le résultat de l'essai étant la moyenne de ces cinq résultats exprimés en MPa pour la contrainte et en pour l'allongement. Elles sont placées entre les mors pneumatiques du banc de traction de Lloyd Instruments, muni d'une cellule de 100N. Les mors sont espacés d'un entrefer de 5 cm. La vitesse d'essai est de 250 mm/min. Délamination Le film est soudé sur lui-même sur une surface de 10 cm de longueur et 1 cm de largeur, à l'aide d'un appareil Brugger HSG-C . La soudure est réalisée en 1 seconde, à une température de 110 C (barres haute et basse) et à une force de 500N. L'éprouvette d'une largeur de 15 mm est placée dans un appareil de traction Lloyd Instruments muni d'une cellule de 100N; l'entrefer entre les mors est d'environ 5 cm et la vitesse d'essai est de 250 mm/min. Les résultats sont exprimés en N/15mm. Contrainte de rétraction Une éprouvette de 15mm de largeur, placée dans une enceinte thermique, est soumise à une élévation de température, alors que le film est placé entre les mors immobiles d'un banc de traction de MTS Systems, muni d'une cellule de mesure de 5daN. On enregistre l'évolution de la force de rétraction en fonction de la température de l'enceinte. Les résultats sont donnés en MPa, pour des températures fixées. Les résultats obtenus pour chaque film sont également présentés dans le tableau II ci-dessous. Ex Comp. Ex 1 Ex2 Ex3 Ex4 Ex5 Ex6 Ex7 Conditions opératoires Taux étirement MD/TD 2.85/3.55 2.85/3.55 2.85/3.55 2.85/3.55 2.85/3.55 2.85/3.55 2.85/3.55 2.85/3.55 Température bi-orientation film 2'eme Bulle ( C) 75 73 72 74 76 76 73 72 Température stabilisation film 3ième Bulle ( C) 91 100 100 100 112 130 99 99 Taux de relaxation 3'ème bulle MD/TD (%) 10/10 10/15 10/10 5/5 10/10 10/10 10/10 10/10 Propriétés physiques Taux de rétraction MD/TD au bain-marie (%) à 90 C 14,0/16,0 6,0/6,0 8,0/10,0 12,0/13,0 4,0/5,0 2,5/2,5 10,0/12,0 12,0/10,0 à 100 C 13,0/12,0 5,0/5,0 6,0/8,5 9,0/11,0 5,5/8,0 3,0/3,0 6,0/8,5 6,0/7,0 Taux de rétraction MD/TD à l'air sec (%) à 120 C 13,5/14, 0 9,0/8,0 15,0/13,0 16,0/18,0 8,0/10,0 5,0/6,0 11,0/14,0 9,0/13,0 à 140 C 16,0/20,0 14,0/12,5 18,0/16,0 17,0/19,0 11,5/14,5 10,0/11,5 15,0/20,0 15,0/19,0 Résistance au Déchirement MD/TD (N/mm d'épaisseur) 10/24 65/75 57/94 63/108 55/94 83/81 77/121 57/107 Traction - Allongement à la rupture MD/TD (%) 188/129 163/101 189/146 149/83 198/139 183/110 213/123 216/113 Traction -Contrainte à la rupture MD/TD (MPa) 158/163 149/129 155/200 143/150 158/158 140/176 182/164 129/115 Délamination MD/TD - Force maximale (N) 10,5/(-) 18,8/21,1 22,0/(-) 18,7/(-) 16,0/18,7 26,0/29 19,2/(-) 17,7/24 à 40 C 1,6/0,5 0,2/0,3 0,4/0,4 0,5/0,5 0,3/0,3 0,3/0,1 0,2/0,3 0,2/0,2 Contrainte de rétraction MD/TD (MPa) à 50 C 1,9/2,1 1,1/1,3 1,0/2,1 1,5/2,1 0,8/1,4 0,7/0,6 0,7/1,9 0,8/1,1 à 60`C 2,2/2,6 1,7/1,9 1,8/2,7 2,5/3,5 1,1/2,0 ~ 1,0/1,4 1,3/2,4 1,3/1,8 (-) : non mesuré TABLEAU II Les films selon l'invention des exemples l-7 présentent une résistance au déchirement très nettement supérieure à celle du film de l'exemple comparatif. Pour les exemples 3, 6 et 7, la résistance au déchirement est au moins 4 fois supérieure dans chaque direction à celle de l'exemple comparatif. Les films des exemples 1-7 présentent également une force de délamination entre la couche soudante et la couche PA adjacente nettement supérieure. Plus la température de stabilisation appliquée sur le film tubulaire de la troisième bulle est élevée, plus le taux de rétraction et la force de rétraction du film multicouche diminuent, une diminution très nette apparaît lorsque la température de stabilisation est supérieure ou égale à la température de fusion de la résine PE constituant la couche scellante. De même, plus le taux de relaxation appliqué sur le film de la troisième bulle est élevé, plus le taux de rétraction et la force de rétraction diminuent.20 REVENDICATIONS 1. Procédé de fabrication d'un film multicouche comprenant . a) une étape de coextrusion de résines pour former un film tubulaire extrudé sous la forme d'une première bulle, ledit film tubulaire comportant au moins une couche de surface extérieure comprenant une résine polyester, une couche intermédiaire comprenant une résine polyamide, et une couche de surface intérieure de thermoscellage comprenant une résine polyoléfine ou un mélange de résines polyoléfine, b) une étape d'orientation biaxiale du film tubulaire chauffé sous la forme d'une deuxième bulle, et c) une étape de stabilisation par traitement thermique, et éventuellement de relaxation, du film tubulaire sous la forme d'une troisième bulle, caractérisé en ce que lors de l'étape de stabilisation c), le film tubulaire est porté à une température de stabilisation supérieure ou égale à la température de fusion de la résine polyoléfine majoritaire de ladite couche de surface intérieure de thermo-scellage,. 2. Procédé selon la revendication 1, caractérisé en ce que la température de stabilisation et le taux de relaxation appliqués à la troisième bulle de l'étape c) sont déterminés de sorte que le film multicouche refroidi obtenu après l'étape c) présente une résistance au déchirement supérieure ou égale à 30 N/mm, tant dans la direction machine MD que dans la directicn transversale TD. 3. Procédé selon la revendication 1 ou 2, caractérisé en ce que la température de stabilisation et le taux de relaxation appliqués à la troisième bulle de 35 l'étape c) sont déterminés de sorte que le film multicouche refroidi obtenu après l'étape c) présente unerésistance à la délamination de la couche de surface intérieure de thermo-scellage supérieure à 15 N dans la direction machine MD et dans la direction transversale TD. 4. Procédé selon l'une des revendications 1 à 3, caractérisé en ce que la température de stabilisation et le taux de relaxation de l'étape appliqués à la troisième bulle c) sont déterminés de sorte que le film multicouche refroidi obtenu après l'étape c) présente un taux de rétraction total à 120 C sous air sec inférieur à 35%. 5. Procédé selon l'une des revendications 1 à 4, caractérisé en ce que la température de stabilisation et le taux de relaxation appliqués à la troisième bulle de l'étape c) sont déterminés de sorte que le film multicouche refroidi obtenu après l'étape c) présente une contrainte de rétraction à 60 C inférieur ou égale à 3 MPa, tant dans la direction machine MD que dans la direction transversale TD. 6. Procédé selon l'une des revendications 1 à 5, caractérisé en ce que le traitement thermique du film tubulaire à la température de stabilisation dans l'étape c) est réalisé au moyen d'un four infrarouge, ladite température de stabilisation étant comprise entre 80 et 150 C. 7. Procédé selon l'une des revendications 1 à 6, caractérisé en ce que le taux de relaxation longitudinal MD et le taux de relaxation transversal TD appliqués à la troisième bulle de l'étape c) sont chacun compris entre 5 et 20%. 8. Procédé selon l'une des revendications 1 à 7, caractérisé en ce que le taux d'étirement transversal TD appliqué à la deuxième bulle dans l'étape b) est compris entre 2,5 et 4,5, le taux d'étirement longitudinal MD appliqué étant compris entre 2,5 et 4. 9. Film multicouche susceptible d'être obtenu par le procédé selon l'une des revendications 1 à 8, comportantau moins une couche de surface extérieure comprenant une résine polyester, une couche intermédiaire comprenant une résine polyamide, et une couche de surface intérieure de thermo-scellage comprenant une résine polyoléfine ou un mélange de résines polyoléfine, caractérisé en ce qu'il présente : - une résistance au déchirement supérieure ou égale à 30 N/mm, tant dans la direction machine (MD) que dans la direction transversale (TD), - une résistance à la délamination de la couche de surface intérieure de thermo-scellage supérieure à 15 N dans la direction machine (MD) et transversale (TD) ; -un taux de rétraction total à 120 C sous air sec inférieur à 35%, - une contrainte de rétraction à 60 C inférieure ou égale à 3 MPa, tant dans la direction machine MD que dans la direction transversale TD, - une épaisseur totale comprise entre 20 et 50 }gym. 10. Film multicouche selon la revendication 9, caractérisé en ce qu'il présente une couche de surface extérieure comprenant une résine polyéthylène téréphtalate (PET) ayant un point de fusion compris entre 200 et 260 C, une couche intermédiaire comprenant une résine polyamide (PA) ayant un point de fusion compris entre 130 et 220 C, et une couche de surface intérieure de thermo-scellage comprenant une résine polyéthylène (PE) ayant un point de fusion compris entre 80 et 150 C.