Brevet FR2892726A1 — publié le 20070504

- 1 - AGENT D'ENROBAGE DOMAINE D'APPLICATION La présente invention a trait au domaine pharmaceutique, cosmétique, nutraceutique et alimentaire et plus particulièrement à celui des compositions prêtes à l'emploi destinées à l'enrobage des comprimés, gélules, capsules et autres formes solides ou semi solides couramment utilisées dans ces différents domaines d'applications. DESCRIPTION DE L'ART ANTERIEUR Certaines formes solides ou semi solides destinées à être 15 administrées soit par voie orale, soit par voie parentérale, ou autre, nécessitent d'être isolées du milieu environnemental dans le but : - d'éviter une dégradation dans le temps des composants actifs vis-à-vis de la lumière, de l'oxygène de l'air et 20 de l'humidité, - de masquer un goût désagréable lors de l'absorption du produit, - de masquer une odeur, - etcù. Ces formes solides ou semi solides sont généralement des comprimés de toutes formes, des gélules, des capsules molles, des microgranules, des granulés, des pâtes (gommes à mâcher), etc.... L'isolement de ces formes vis-à-vis de l'environnement extérieur est obtenu par leur enrobage ou pelliculage à l'aide de différents ingrédients. On entend par enrobage ou pelliculage , la formation 35 d'une pellicule continue à la surface de la forme solide ou semi solide. Ce dépôt se fait en général par pulvérisation 10 25 30 - 2 - d'ingrédients spécifiques mis en solution ou suspension dans un solvant aqueux ou organique. Ces substances ont la particularité d'être des agents 5 filmogènes. On entend par agent filmogène , des substances qui, mises en solution, donnent naissance à un film continu à la surface d'une forme solide ou semi solide, par évaporation du solvant sous l'effet d'un phénomène 10 thermique. Dans la majorité des cas, le phénomène thermique est une augmentation de température de l'atmosphère environnante. L'épaisseur desdits films déposés à la surface du solide, 15 est de l'ordre du micron et dépend du dépôt effectué sur le support. Les agents filmogènes couramment utilisés sont : - des dérivés d'origine naturelle tel que : 20 * des celluloses l'hydroxypropylméthylcellulose, l'hydroxypropylcellulose, éthylcellulose, etc... * des amidons : les maltodextrines, polydextroses, etc.. - des polymères synthétiques tels que les 25 polyvinylalcools, les polyvinylacétophtalates, les résines métacryliques, etc.... Ces différentes substances peuvent être utilisées seules en solution ou dispersion aqueuse ou organique ou en mélange avec d'autres ingrédients dans le but de renforcer 30 les propriétés des films formés. Ainsi aux agents filmogènes sont associés : - des plastifiants dans le but de donner une certaine élasticité au film évitant ainsi un craquèlement par 35 rétraction du film lors de son séchage, - des charges qui ont pour but d'augmenter la concentration en matière solide dans le film afin de 10 15 20 25 30 35 - 3 - diminuer le temps de séchage de ce dernier, - des opacifiants pour protéger les noyaux de l'action de la lumière, - des colorants dans le but d'améliorer l'aspect final du comprimé, - - etc... Ces différents composés sont introduits dans les préparations prêtes à l'emploi à des taux très variables en fonction de l'objectif recherché. Ainsi un certain nombre de brevets ont été développés dans le cas de mélanges prêts à l'emploi en vue de faciliter l'étape de préparation de la solution ou suspension d'enrobage. Parmi ceux-ci nous pouvons citer les brevets de Colorcon : - le brevet américain US4704295 faisant état d'un film d'enrobage à base de polyvinylacétophtalate, - le brevet européen EP 0551700 protégeant l'utilisation de la cellulose et du lactose dans des applications filmogènes dans le cas des comprimés destinés au domaine pharmaceutique et en confiserie, - le brevet Américain US 4828841 utilisant les maltodextrines comme agent filmogène en association avec un dérivé d'alginate, - le brevet Américain US4802924 basé sur l'utilisation de polydextroses en association avec un dérivé d'alginate dans le but de réduire le taux de calories que peut apporter un pelliculage à base de sucre très souvent utilisé en confiserie. De même, la société Seppic a protégé un certain nombre de compositions filmogènes prêtes à l'emploi dont l'ingrédient principal est l'hydroxypropylméthylcellulose - brevets Américains US5393333, US4665645, US4576646 - brevets Européens EP0523120, EP0133827 Ces brevets ont été déposés pour des applications - 4 - pharmaceutiques, pelliculages de comprimés et autres formes solides pharmaceutiques ou diététiques, mais aussi pour des applications agronomiques, protection des graines avant germination. L'enrobage de formes solides ou semi solides de quelle que nature que ce soit et en particulier dans le domaine pharmaceutique, nutraceutique et cosmétique reste une opération longue est délicate. En effet, cette opération met en oeuvre du matériel sophistiqué telles que des turbines d'enrobage munies de systèmes de chauffage et de ventilation performants pour assurer dans un minium de temps une évaporation maximale du solvant de pulvérisation. Les conditions opératoires sont telles que le débit de pulvérisation et la température de chauffage doivent éviter un séchage prématuré de la solution avant de se déposer sur le support solide. Les températures de travail sont de l'ordre de 35 à 45 C. La durée de cette opération est fonction de la teneur devant être déposée sur le support solide et du temps d'évaporation du solvant. Dans la majorité des cas le solvant est constitué par l'eau. Par conséquent plus la teneur en eau de la solution ou de la suspension d'enrobage est élevée, plus le temps d'évaporation sera long. Dans le domaine pharmaceutique et nutraceutique, plus le temps d'exposition des produits à la chaleur est long plus le risque de dégradation des principes actifs est important. Cette opération peut être réduite si les solutions ou 35 suspensions d'enrobage sont fortement concentrées en matières solides, la quantité de solvant à évaporer étant plus faible. 20 25 30 5 10 15 25 30 35 - 5 Or dans la majorité des cas tous les brevets cités ci-dessus ainsi que dans les spécifications des fournisseurs des préparations d'enrobage prêtes à l'emploi, il est préconisé une utilisation de ces dites préparations à la concentration en matières solides dans la suspension ou la solution de pelliculage de l'ordre de 10 à 20ô, préférentiellement entre 12 et 15% exprimé en masse par rapport à la masse totale de la préparation. Par conséquent près de 85% d'eau doivent être évaporés dans un laps de temps relativement cours imposant un chauffage relativement important et des systèmes de ventilation au sein de la turbine très performants. La température du lit de comprimés se situe généralement entre 35 et 45 C Pour résoudre un tel problème, l'augmentation de la concentration en matières solides dans la phase aqueuse ou organique serait judicieuse. Mais deux problèmes se posent en fonction de la nature de l'agent filmogène. En effet, dans le cas des agents filmogènes d'origine naturelle tels que les dérivés cellulosiques, la concentration en matière solide dans le milieu est limitée par la viscosité de ce dernier. Les suspensions prêtes à l'emploi à la concentration de 12 à 15 % présentent une viscosité de l'ordre de 1000 cPs, viscosité maximale admissible pour une pulvérisation. Dans le cas des agents filmogènes d'origine synthétique telles que les résines métacryliques, des solutions ou dispersions trop concentrées en matières solides provoquent l'agglomération des comprimés au sein de la turbine car ces dites solutions ou suspensions présentent des propriétés adhésives à fortes concentrations. Ainsi, après une étude approfondie de la littérature dans le domaine des compositions de pelliculage prêtes à l'emploi, il n'a pas été permis de mettre en évidence une - 6 - solution efficace pour réduire le temps de pelliculage, ceci en raison du temps nécessaire à l'évaporation d'une grande quantité de solvant qui, dans la majorité des cas, est de l'eau. DESCRIPTION DE L'INVENTION Partant de cet état de fait et pour y remédier, l'invention propose des compositions solides prêtes à 10 l'emploi destinées à la réalisation de solutions ou dispersions de pelliculage pour formes solides ou semi solides remarquables en ce que la viscosité de ces solutions ou dispersions après reconstitution à froid, est inférieure à 1000 Centipoises, pour une concentration en 15 matières solides supérieure à 20ô, cette viscosité étant obtenue par l'utilisation d'agents filmogènes d'origine naturelle, solubles à froid et de faible viscosité en milieu aqueux pour de hautes concentrations, l'élasticité des films étant obtenue par l'addition de plastifiants 20 lipophiles Ainsi, la présente invention a pour but de développer des compositions filmogènes qui, après pulvérisation de solutions ou dispersions hautement concentrées en ces 25 dites compositions, permettent d'obtenir des films d'enrobage similaires en propriétés physiques à ceux obtenus à partir de solutions ou dispersions cellulosiques de faibles concentrations, à savoir : - une très bonne adhérence au support solide, 30 - une élasticité évitant tout craquèlement par rétraction du film lors du séchage, - une bonne désagrégation en milieu aqueux neutre, acide et basique. 35 Cette invention est applicable aussi bien à des compositions filmogènes destinées à protéger le support de la lumière, de l'humidité environnante, de l'action 5 15 20 25 30 35 - 7 - oxydante de l'air, à masquer un goût et/ou une odeur, en fonction des additifs incorporés à ces dites compositions. Cette invention est basée sur le fait que certaines compositions filmogènes solubilisées ou dispersées à froid dans le solvant de pulvérisation, donnent naissance à des solutions ou dispersions de faible viscosité même pour des concentrations élevées contrairement aux celluloses telles que les hydroxypropylméthylcelluloses. Ainsi, même à fortes concentrations, les solutions ou dispersions ainsi obtenues à froid restent pulvérisables ou sprayables, sans risque d'obturer le système de pulvérisation. Le dépôt à la surface du support étant plus important dans le même laps de temps qu'avec des solutions peu concentrées, le temps de travail s'en trouve ainsi réduit limitant de ce fait les risques de dégradation de certains principes actifs. On entend par pulvérisable ou sprayable la possibilité par administration d'air sous pression à ces dites solutions ou dispersions, de former un nuage de fines gouttelettes de liquides. Ces gouttelettes sont caractérisées en ce que leur taille est telle qu'elle permet la formation d'un film très lisse et homogène à la surface du support solide, l'évaporation du solvant en étant de ce fait facilité. Les substances filmogènes mises en œuvre sont des matières premières d'origine naturelle très utilisées dans le domaine pharmaceutique, cosmétique et diététique. DESCRIPTION APPROFONDIE L'obtention desdites compositions filmogènes prêtes à l'emploi faisant l'objet de la présente invention font appel à des substances dites agents filmogènes, qui en 10 15 20 25 30 35 -8-solution aqueuse ou organique conduisent, après solubilisation à froid, à des préparations de faibles viscosités pour des concentrations élevées en matières solides. Ces substances peuvent être utilisées seules, à la concentration de 25% et plus en solution aqueuse, donnant naissance après pulvérisation à des films présentant une certaine résistance, dans lesquels des actifs peuvent être dissous ou dispersés. On entend par actifs des substances qui confèrent aux films issus de ces dites compositions des propriétés spécifiques telle qu'une protection accrue à l'humidité, une résistance au sucs gastriques, une perméabilité modulée, etc Ces mêmes substances peuvent être utilisées en association avec d'autres excipients dits de structuration, ayant pour but de renforcer la solidité dudit film. En association avec les agents de structuration et/ou les actifs, les agents filmogènes desdites compositions jouent ainsi le rôle de liant . On entend par liant des substances agissant comme des ciments entre les particules d'un réseau dans le but de consolider une structure plus ou moins solide. Ainsi ces substances filmogènes de par leur propriété liante assurent lors de la pulvérisation des solutions de pelliculage, la dispersion homogène des agents structurants et/ou des actifs par leur emprisonnement dans le réseau visqueux desdites solutions. De ce fait, la répartition homogène de ces différents constituants à la surface du solide, confère au film ainsi formé, une solidité accrue ou des propriétés spécifiques optimisées, dépendant de la concentration desdits 10 15 20 25 30 35 - 9 -constituants. Les agents filmogènes permettant d'obtenir lesdites compositions prêtes à l'emploi et jouant le rôle de liant , appartiennent à la classe des polymères naturels, les polysaccharides. Les polysaccharides retenus dans le cadre de cette invention sont les amidons. Les amidons sont des polymères de glucose. Ces molécules sont enchaînées soit de façon linéaire amylose - ramifiée : amylopectine Généralement les amidons dits natifs, amidons tels qu'ils sont extraits des plantes, sont un mélange des ces deux structures. En fonction de leur provenance, la proportion de ces deux polymères varie telle que cela est montré dans le tableau ci-après. AMYLOSE % AMYLOPECTIN % Maïs 25% 75% Maïs cireux 1- 5% 95-99% Blé 25% 75% Pomme de terre 20% 80% Tapioca 17% 83% Maïs riche en amylose 50-70% 30-50% Tels quels, les amidons natifs ne présentent pas de propriétés filmogènes lorsqu'ils sont dispersés dans l'eau froide. Ils restent à l'état particulaire. Ce n'est qu'en chauffant les grains d'amidons en présence d'eau, que leur propriété épaississante est exaltée. C'est l'étape de gélification des amidons. Il y a éclatement desdits grains permettant ainsi une hydratation complète du polymère et la formation d'une solution colloïdale. Cette hydratation se concrétise sur le plan physique par une augmentation de la viscosité de la solution qui, par refroidissement, donne naissance au cours du temps à un gel. C'est le phénomène de rétrogradation. Cependant, ces gels sont peu solides et relarguent l'eau 10 - du réseau par synérèse. Ces solutions sont généralement pulvérisées à chaud sur le support solide. Les films obtenus dans ces conditions sont cassants et rarement transparents. La solidité de ces films dépend de la concentration en amylose dans l'amidon retenu. Des amidons riches en amylose sont plus aptes à former des films solides que les amidons riches en amylopectine, mais la viscosité des solutions est très importante même à faibles concentrations. Un certain nombre de brevets ont été pris dans ce domaine tel que le brevet W00200205 qui met en oeuvre un amidon acétyle prégélatinisé à haute teneur en amylose. Les solutions de pulvérisation nécessitent d'être préalablement chauffées entre 50 et 60 C et la concentration de ces dernières n'est pas supérieure à 25%. Le brevet d'Upjohn GB 810,306 met en oeuvre un acétatophtalate d'amylose dont la teneur en solution est élevée. Ce type d'amidon conduit à la formation de films gastro-résistants, non solubles en milieu acide. D'autre part les solutions d'amidons natifs présentent des viscosités très élevées pour de faible concentration. En fonction du type d'amidon, les températures de gélification, l'aspect des films et le phénomène de retrogradation varient. Ces donnees sont présentées dans le tableau ci-après. TYPE TEMP. DE ASPECT DE LA PATE RETROGRADATION D'AMIDON GELIFICATION Viscosité Texture Aspect du film Maïs 62-80 C Moyenne Courte Opaque Forte Maïs cireux 63-72 C Moyenne Longue Moyennement Faible Blé 52-85 C Faible Courte claire Forte Translucide Pomme de 58-65 C Haute Longue Transparent Moyenne terre 60-65 C Haute Longue Très transparent Faible Tapioca - 11 - Ainsi, tels quels, les amidons natifs ne peuvent faire l'objet de compositions filmogènes hautement concentrées pour l'enrobage de formes solides pour le domaine de la pharmacie, de la cosmétique et du nutraceutique en raison - de la nécessité de chauffer les solutions de manière à permettre aux grains d'amidons de s'hydrater et développer leur propriétés filmogènes. Les températures mises en œuvre sont supérieures aux températures de gélification. - d'une viscosité élevée pour de faibles concentrations mises en jeu. Cependant le domaine alimentaire confronté aux mêmes problèmes cités précédemment a permis de développer un certain nombre d'amidons dits amidons modifiés pour résoudre ces derniers. Les modifications subies par les amidons natifs sont de plusieurs natures Elles peuvent être : - physiques, - chimiques, - enzymatiques. Des combinaisons des ces différentes modifications sont possibles aussi. La modification physique la plus utilisée est la transformation de l'amidon natif en amidon prégélatinisé. Cette modification conduit à la suppression de l'étape de chauffage de la solution d'amidon pour obtenir l'hydratation complète du polymère de glucose. Par conséquent mis dans l'eau froide, l'amidon conduit instantanément à la formation d'une solution présentant une certaine viscosité. Sur le plan chimique, les amidons peuvent subir : - des réactions de substitution conduisant à des amidons : * réticulés création de liaisons entre deux chaînes polymériques * estérifiés et éthérifiés : substitution d'un groupement OH de la chaîne polymérique par des groupements hydroxypropyl, hydroxyéthyl ou acétyle - 12 - * substitués par des groupes chimiques tel que l'octenyl succinate de sodium Ces amidons ont la particularité d'avoir un pouvoir de retrogradation très faible. - des réactions d'hydrolyse conduisant à des amidons présentant de courtes chaînes polymériques : * Les dextrines : amidon ayant subit une dépolymérisation puis recombiné en polymères ramifié de courte chaîne. Ces amidons ne présentent pas le phénomène de rétrogradation, * Les amidons hydrolysés conduisant à des polymères non ramifiés de courtes chaînes. Ces amidons présentent un fort pouvoir de rétrogradation. Ces amidons peuvent subir par la suite des réactions de substitution comme définies précédemment. - des réactions d'oxydation conduisent à la substitution des groupements hydroxyles par des groupements COOH ou CO. Lors de ces réactions d'oxydation, il y a dépolymérisation des amidons donnant naissance à des molécules ayant de courtes chaînes polymériques. Ces amidons ne présentent pas de phénomène de rétrogradation de par l'encombrement stérique des groupements COOH et CO empêchant ainsi la formation de liaisons hydrogène entre les chaînes polymériques. Sur le plan enzymatique, les amidons subissent des hydrolyses. Les molécules ainsi obtenues sont dénommées maltodextrines. En fonction de l'intensité de l'hydrolyse enzymatique, il existe différents types de maltodextrines définies par le nombre de molécules de dextrose présentes sur la chaîne polymérique. Ces molécules sont solubles à froid dans l'eau et conduisent à des solutions présentant de très faibles viscosités. Hormis les réactions enzymatiques, toutes les autres réactions chimiques sont effectuées sur le grain d'amidon lui-même. Par conséquent il est possible de combiner la modification physique, pré-gélatinisation, et la modification chimique. Ainsi, un même amidon substitué peut se présenter : - 13 - - sous la forme classique : amidon substitué, - et sous la forme prégélatinisée amidon substitué prégélatinisé. Dans le premier cas, il sera nécessaire de chauffer la solution pour obtenir une solution colloïdale, mais à une température inférieure à celle de l'amidon natif grâce à la modification chimique effectuée sur le grain. Dans le deuxième cas, la simple dispersion de l'amidon substitué prégélatinisé dans l'eau froide conduira à la 10 formation de la solution colloïdale. Tous ces amidons présentent des propriétés filmogènes dont certains sont utilisés en alimentaire pour donner un aspect brillant au produit fini tels que les gâteaux 15 apéritifs. Ainsi parmi ces différents types d'amidons modifiés cités précédemment, les amidons substitués ont été retenus dans la présente invention, entre autre les amidons estérifiés 20 et éthérifiés, prégélatinisés ou non. Comparés aux amidons natifs, ces amidons substitués présentent une faible viscosité en milieu aqueux pour une forte concentration. A titre d'exemple, un hydroxypropyl amidon de maïs à la concentration de 15% dans l'eau 25 conduit à une viscosité de l'ordre de 150 Centipoises. De telles solutions sont facilement pulvérisables sur des supports solides tels que les comprimés, gélules, etc... De plus, la forme prégélatinisée permet une solubilisation de cet amidon, à froid, dans l'eau. 30 Comparées aux solutions filmogènes classiques d'hydroxypropylméthylcellulose de même concentration, les viscosités de ces dernières sont nettement plus hautes tel que cela est indiqué dans le tableau ci-après, rendant 35 ainsi impossible l'augmentation en matières solides dans lesdites solutions. -14 - Concentrations centrations Pharmacoat 645 Pharmacoat 606 Pharmacoat 615 2% 4.50 cPs 6.00 cPs 15.00 cPs 4% 12.50 cPs 22.50 cPs 90.00 cPs 6% 32.00 cPs 65.00 cPs 350.00 cPs 8% 75.00 cPs 170.00 cPs 1100.00 cPs 10% 175.00 cPs 350.00 cPs 2500.00 cPs 12% 300.00 cPs 650.00 cPs / 14% 550.00 cPs 1200.00 cPs / Le procédé de pelliculage des formes solides dans le domaine pharmaceutique est basé sur la dispersion d'une solution filmogène plus au moins visqueuse sous forme d'un brouillard constitué de très fines gouttelettes. Ce brouillard est obtenu grâce à de l'air comprimé qui agit : - d'une part, en forçant ladite solution à travers un 15 orifice de taille définie, - d'autre part, en éclatant le jet en arrivant plus ou perpendiculairement de chaque côté du jet de liquide. Dans de telles conditions le débit de liquide est de l'ordre de •9g/mn à travers un orifice de 1.2 mm et la 20 pression de l'air éclatant le jet de liquide est de l'ordre de 2 à 3 bars. Ainsi, il est facile de comprendre que si la viscosité de la solution filmogène augmente, la pression de l'air appliquée sur cette dernière devra être plus importante pour éclater un produit plus compact. D'autre part, pour maintenir le même débit, il sera nécessaire d'augmenter l'orifice de la buse de pulvérisation. Or, ceci ne peut se faire qu'au détriment de la finesse du brouillard final. De ce fait, pour des concentrations supérieures à 12% en matière solides dans les solutions classiques de pelliculage à base d'hydroxypropylméthylcellulose, il devient impossible de' pulvériser car les viscosités deviennent trop importantes pour obtenir un brouillard suffisamment fin. La limite de viscosité à ne pas dépasser, classiquement fixée avec les solutions d'hydroxypropylméthylcellulose, est de 1200 Centipoises pour une pression d'air de pulvérisation de l'ordre de 3 10 25 30 35 - 15 - bars. Par contre, dans le cas de l'hydroxypropyl amidon, les solutions présentent des viscosités relativement faibles pour des concentrations élevées. CONCENTRATIONS VISCOSITES 5% 15.03 cPs 10% 36.12 cPs 15% 148.72 cPs 20% 556.66 cPs 25% 2829.16 cPs 30% 7988.88 cPs 15 Par conséquent en association avec d'autres ingrédients n'ayant aucune influence sur la viscosité de ces dernières, il sera possible d'augmenter la concentration en matières solides du milieu. 20 Ceci est mis en évidence au niveau des compositions suivantes - une solution à 20% d'hydroxypropyl amidon (Dispersion 1) une solution à 18% d'hydroxypropyl amidon prégélatinisé, 6.0% d'hydroxypropyl amidon, 1.5% dibéhénate de glycérol, et 4.5% de dioxyde de titane (Dispersion 2) Dans les deux cas, les solutions ont été réalisées à froid en utilisant un agitateur du type pales tournant à 700 trs/mn. Le temps d'agitation a été fixé à 120 minutes pour assurer une parfaite hydratation du polymère. La viscosité des ces quatre solutions a été déterminée à l'aide d'un viscosimètre de Brookefield, modèle RVT, en utilisant un mobile n 3, tournant à la vitesse de 20 trs/mn Les mesures ont été réalisées à la température de 20 C. Conformément à notre attente, les solutions hautement concentrées à base d'hydroxypropyl amidon présentent des viscosités conformes aux caractéristiques fixées pour des 10 25 30 35 5 15 20 - 16 -solutions de pelliculage. Hydroxypropyl amidon Dispersion 1 556.66 cPs Disseersion 2 650.00 cPs Si les amidons modifiés, entre autre les hydroxypropyl amidon font l'objet d'un certain nombre de brevets dans des domaines très divers autres que la pharmacie, la cosmétique et la diététique, ces derniers sont par contre peu utilisés dans la réalisation de solutions de pelliculage pour le domaine pharmaceutique et encore moins dans la composition de préparations filmogènes prêtes à l'emploi. A titre d'exemple, l'hydroxypropyl amidon entre dans la composition des colles pour l'affichage sur support, tel que cela est décrit dans le brevet Américain US 4837314. Dans le domaine des compositions prêtes à l'emploi nous pouvons citer entre autres le brevet européen EP0819387 pour l'enrobage des gommes à mâcher. Ce brevet met en œuvre l'hydroxypropyl amidon de tapioca ayant subi au préalable une hydrolyse pour rédu ire la longueur des 25 30 35 chaînes. Le degré de substitution des groupements OH par des groupements hydroxypropyl se situe entre 0.05 et 0.20. La concentration en matières solide dans la solution de pelliculage est comprise entre 5 et 60%. La réalisation de cette solution nécessite de la por_er entre 60 et 70 C avant sa pulvérisation et de maintenir la température entre 30 et 50 C pendant la pulvérisation. Ces solutions sont utilisées sans additifs car les films obtenus présentent une bonne élasticité, une bonne brillance et un très bon effet isolant des noyaux. Le deuxième brevet faisant mention de l'hydroxypropyl amidon comme agent filmogène, est le brevet de Roquette, FR2862654. L'hydroxypropyl amidon rnis en œuvre dans la présente invention est un hydroxypropyl amidon riche en 10 15 20 25 30 35 - 17 - amylose issu de légumineuses tel que le petit pois, les haricots, la fève et la féverole. Roquette protège une composition amylacée filmogène dont la teneur en amylose est comprise entre 25 et 45% exprimée en poids sec par rapport au poids sec d'amidon. D'autre part, il y est revendiquée une teneur en amidon de pois dans la composition filmogène comprise entre 10 et 15% et, en solution aqueuse pour pelliculage, une concentration en matière sèche de 10% conduisant à une viscosité inférieure à 500 Centipoises à 25 C. Les 10% de matières sèches englobent, l'amidon de pois et le plastifiant. La teneur en plastifiant variant de 2.5 à 30% exprimée en masse par rapport à la masse totale d'amidon mise en oeuvre, il apparaît aisément que la teneur réelle en amidon varie de 5. 50% à 9.75%. D'autre part le process décrit pour la réalisation de la solution de pelliculage préconise un chauffage à 90 C et la solution filmogène est maintenue à 55 C pendant toute l'opération de pulvérisation. Ainsi, dans ces deux brevets il apparaît nécessaire de chauffer la solution de pelliculage avant emploi et ce, malgré l'utilisation d'hydroxypropyl amidon. Par contre dans la présente invention, la solution de pelliculage est réalisée à froid. Ceci est basé sur le choix judicieux des amidons modifiés entrant dans la composition. Ainsi, les hydroxypropyl amidons ont été choisis parmi les plantes céréalières, tels que le maïs,le riz, le blé ainsi que parmi certaines tubéreuses tel que la pomme de terre et le tapioca, la préférence allant à l'hydroxypropyl amidon de maïs ayant été modifié génétiquement ou non, la qualité riche en amylose n'ayant pas été spécialement retenue. Tous ces amidons présentent des teneurs en amylose inférieures ou égales à 25% donc ne répondent pas aux critères retenus dans le brevet de Roquette et permettent d'avoir des solutions peu visqueuses en raison de la faible teneur en amylose. De quelqu'origine végétale que ce soit, l'hydroxypropyl 10 15 20 25 30 35 18 - amidon retenu présente un degré de substitution (DS) compris entre 0.05 à 0.20, ce degré de substitution correspondant au nombre moyen de groupements hydroxypropyl substitués pour 10 unités d'anhydroglucose. L'hydroxypropyl amidon retenu peut avoir subi avant greffage une modification physique, prégélatinisation, et/ou une modification chimique tel qu'une hydrolyse partielle. La concentration en hydroxypropyl amidon dans la présente composition prête à l'emploi est supérieure à 50%. La préférence est donnée à une composition prête à l'emploi contenant de 70 à 95% en masse par rapport à la masse totale de la composition filmogène. Tenant compte que, dans la présente invention, la teneur en matières solides des solutions ou dispersions de pelliculage reconstituées à partir desdites compositions, peuvent contenir de 25 à 35% de matières sèches exprimé en masse par rapport à la masse totale de la solution, la concentration en hydroxypropyl amidon, de ce fait, est comprise entre 17.5% à 33.25%, teneur nettement supérieure au brevet Roquette. Dans un cadre général, les compositions filmogènes prêtes à l'emploi contiennent en plus de l'agent filmogène de base, des substances : - facilitant le pelliculage, -augmentant l'élasticité du film, - améliorant l'aspect final du pelliculage, - apportant des propriétés spécifiques au film. Il a été démontré que l'addition de certains ingrédients à la solution de pelliculage facilitait le pelliculage, telle qu'une prise de masse plus rapide ou une réduction du temps de séchage. Ces substances sont qualifiées dans le cas présent de charges . On entend par charges toutes substances susceptibles de s'incorporer dans les mailles du réseau filmogène sans en modifier sa structure et ses propriétés physiques. Ce 10 15 20 25 30 35 - 19 - sont des substances qualifiées d'inertes. Elles ne sont là que pour augmenter la teneur en matières sèches de la solution filmogène sans en modifier les propriétés finales de cette dernière. Généralement ces substances sont insolubles ou faiblement solubles dans le milieu de solubilisation de l'agent filmogène. Parmi les substances pouvant agir de la sorte, ont été retenues dans la présente invention, la cellulose microcristalline, le lactose, les amidons natifs et les amidons modifiés non prégélatinisés. Préférentiellement ont été retenus les amidons natifs et les amidons modifiés non prégélatinisés. La concentration en ces dits amidons peut varier de 0,1 à 50% exprimée en masse par rapport à la masse totale d'hydroxypropyl amidon mis en oeuvre dans la composition filmogène prête à l'emploi. Concernant l'élasticité des films, ce critère est très important dans le cas du pelliculage. En effet, toute substance filmogène peut être utilisée dans le cas d'un pelliculage de formes solides. Cependant telles quelles, la majorité d'entre elles présentent un fort pouvoir de rétraction au séchage. Cette rétraction provient d'une évaporation de l'eau contenue entre les chaînes polymériques de l'agent filmogène. Par conséquent, sur les angles vifs des comprimés, le pelliculage se détache de son support par craquèlement. Pour pallier à cet inconvénient, des substances qualifiées de plastifiants sont additionnés à la solution de pelliculage. Elles s'intercalent entre les chaînes du polymère filmogène par formation de liaisons hydrogènes comme le font les molécules d'eau. Cependant lors du séchage, ces molécules ne sont pas évaporées et donnent naissance à un réseau plus souple. Parmi les substances pouvant agir de la sorte dans la présente invention se trouvent des substances hydrophyles tels que le glycérol, le sorbitol, les anhydrides de sorbitol, les polyoxyéthylène glycol, le triéthylcitrate, le propylène glycol, etc.... 10 15 20 25 30 35 - 20 Cependant associés aux amidons qu'ils soient modifiés ou non, la majorité de ces plastifiants conduisent à des à des films d'enrobage collants en raison de leur forte hygroscopicité. Ainsi, pour pallier à cet inconvénient ont été préférentiellement retenues des molécules à chaînes grasses possédant des groupements électro-attracteurs permettant ainsi la formation de liaisons hydrogènes avec les chaînes polymériques de l'agent filmogène. On entend par groupements électro-attracteurs , tous groupements chimiques chargés positivement ou négativement facilitant la création de liaisons chimiques de faible énergie tel que des liaisons hydrogènes. Parmi ces groupements sont retenus ceux contenant des atomes d'hydrogène ou d'oxygène. Ces substances sont d'autant plus intéressantes qu'en dehors de la formation de liaisons hydrogènes avec les chaînes polymériques, elles réagissent en particulier avec l'amylose pour former des complexes conduisant, en fonction de la concentration, jusqu'à la gélification de l'amidon telle qu'observée avec la gélatine. Cette réaction est très connue de l'Homme de l'Art de l'industrie de panification. Par conséquent pour de faibles concentrations en agents plastifiants lipophiles, le pouvoir filmogène de l'hydroxypropyl amidon est amplifié. Ont été retenus comme plastifiants lipophiles répondant aux critères précédents, les familles chimiques suivantes . - des dérivés du glycérol : * esters d'acide gras du glycérol * esters d'acide gras du polyglycérol * esters d'acide gras du glycérol polyoxyéthyléné * esters d'acide gras du glycérol substitué - des dérivés du glycol * esters d'acide gras du glycol * esters d'acide gras du propylène glycol * esters d'acide gras du polyoxyéthylène glycol * esters d'alcools gras du polyoxyéthylène glycol * esters d'acide gras de l'éthylène glycol - 21 - * esters d'acide gras du diéthylène glycol - dérivés des polyols * les sorbitanes (laurate, oleate, palmitate, stéarate, trioléate) * les sucro-esters d'acides gras - dérivés des huiles végétales telles que l'huile de ricin, l'huile de soja, etc.... * simple et/ou hydroxylées * simples hydroxylées et/ou hydrogénées * simples et/ou hydroxylées et/ou hydrogénées et/ou polyoxyéthylénées - les diesters de diacides et d'alcools tel que le sébacate de butyl, etc... Parmi les acides gras pouvant jouer le rôle de chaînes grasses dans les plastifiants lipophiles retenus, notre préférence s'est tournée vers les acides stéarique, cétostéarique, caprylocaprique, oléique, laurique, linolénique, linoléique, myristique, palmitique, dibéhénique, undécylénique, ricinoléique. Les chaînes grasses peuvent être aussi des alcools gras des acides gras correspondant et mentionnés ci-dessus. Au sein d'une même famille, ces plastifiants peuvent être utilisés seuls ou combinaison tel que le mélange monostéarate de glycérol/monopalmitate de glycérol. En fonction de leur réactivité avec l'hydroxypropyl amidon mis en oeuvre, la teneur en plastifiants lipophiles varie de 0.1% à 50% exprimée en masse par rapport à la masse d'amidon mis en oeuvre, cette réactivité étant dépendante de la concentration en amylose contenu dans 30 l'hydroxypropyl amidon. Hormis la réalisation de films incolores pour donner une brillance finale au comprimé, les compositions prêtes à l'emploi peuvent contenir des opacifiants tel que l'oxyde de titane et du talc, mais aussi des colorants utilisés à l'état pur ou fixés sur des supports comme des laques d'alumine. Les oxydes de fer 35 sont aussi retenus comme colorants de même que des 10 15 20 25 - 22 - colorants purement naturels tel que le rouge de betterave, la chlorophylle, la riboflavine, le caramel, etc... Que ce soit l'oxyde de titane, le talc et les colorants, leur concentration dans le milieu est fonction de l'effet recherché. Celle-ci varie, en fonction de la nature du colorant, de 0.1% à 30% exprimée en masse par rapport au poids total de la composition prête à l'emploi. D'une façon générale, le pelliculage des formes solides tels que les comprimés, a pour but d'isoler le noyau de l'environnement extérieur. Les films contenant de l'oxyde de titane, outre le fait que ce dernier présente un pouvoir couvrant non négligeable et conduit à une répartition homogène du colorant, il protège les principes actifs sensibles à l'action de la lumière. Dans la présente invention l'utilisation de certaines substances permet d'apporter d'autres caractéristiques physico-chimiques aux films tel que : - un masquage d'odeur par l'utilisation de substances aromatisantes présentant une composante parfumée prononcée, tel que des menthes, des agrumes, certains fruits rouges - un effet barrière contre l'humidité par la mise en oeuvre de substances hydrophobes tel que : * des acides gras acide stéarique, palmitique, oléique, etc... * des alcools gras : alcool cétylique, stéarylique, etc... * des silicones - une amélioration de l'effet glissant lors d'un 30 pelliculage de comprimés présentant un rayon de courbure très faible. Cette propriété est obtenue par incorporation dans le film d'un agent de glissement appartenant à la famille des mica-titanes, mélange de d'aluminium silicate de potassium et de titane. 35 Quel que soit l'effet recherche, masquage de goût, barrière protectrice contre l'humidité, et l'amélioration du pouvoir glissant, la concentration de ces différentes 10 15 20 25 - 23 - substances varie de 0,1% à 20% exprimée en masse par rapport au poids total de la composition filmogène prête à l'emploi. Généralement, la composition filmogène prête à l'emploi est destinée à être dispersée en milieu aqueux. Contrairement aux brevets cités précédemment, la mise en solution ou dispersion de ces dites compositions se fait à froid et sur un laps de temps relativement court. La teneur en eau mise en oeuvre lors cette dispersion varie de 80% à 60% exprimée en masse par rapport à la masse total de la dispersion filmogène, de préférence comprise entre 75% et 55%. La viscosité de telles dispersions, déterminée à 20 C à l'aide d'un viscosimètre Brookefield, mobile n 3, vitesse 20, est comprise entre 150 et 900 Centipoises. Les exemples de compositions prêtes à l'emploi figurant ci-après sont des formules possibles de compositions selon la présente invention et ils ne les limitent en aucune façon. EXEMPLE N 1 : composition filmogène Hydroxypropyl amidon prégélatinisé 600 g Hydroxypropyl amidon 150 g Dibéhénate de glycérol 100 g Dioxyde de titane 100 g Arôme orange/pamplemousse 50 g Jaune de quinoléine QS 30 Pour le pelliculage de 6 kg de comprimés avec un dépôt sec de 5%, une dispersion à 30% de la composition prête à l'emploi décrite ci-dessus a été réalisée : Dans un bécher de 1 litre introduire 770 ml* d'eau déminéralisée. 35 Agiter le milieu à 700 trs/mn à l'aide d'une pale. Introduire progressivement 330 g* du mélange décrit dans EXEMPLE N 1 10 15 20 25 5 15 20 25 30 35 - 24 - Maintenir l'agitation pendant 40 minutes. * 10% ont été ajoutés pour compenser les pertes en fabrication La viscosité de la solution à 20 C déterminée avec le mobile 3 à la vitesse de 20trs/mn est de 355 Centipoises. Avant pulvérisation, les comprimés ont été préalablement chauffés à 30 C. Au cours de la pulvérisation les paramètres de travail ont été établis - débit de pulvérisation comprise entre 12 et 16 g/mn - pression de pulvérisation comprise entre 2.5 et 3 bars - température de travail entre 27 C et 32 C - temps de pelliculage : 90 minutes. Les comprimés obtenus après pelliculage présentent un aspect très lisse, brillant avec une très bonne adhérence du film sur le noyau. A l'aide d'un scalpel, il n'a pas été possible de désolidariser le film du support solide. EXEMPLE N 2 : Dispersion filmogène à 25% pour 6 kg de comprimés Hydroxypropyl amidon prégélatinisé 198.0 g Hydroxypropyl amidon 49.5 g Dibéhénate de glycérol 16.5 g Dioxyde de titane 49.5 g Arôme menthe 16.5 g Eau purifiée 990.0 g Jaune de quinoléine QS Bleu patenté QS Peser les différents ingrédients de la formule. Mélanger les différents composants entre eux sauf le dioxyde de titane. Dans un bécher de 2 litres introduire 990 ml d'eau déminéralisée. Agiter le milieu à 700 trs/mn à l'aide d'une pale. Introduire progressivement le dioxyde de titane. -Agiter pendant 3 à 5 minutes. Introduire ensuite progressivement le mélange des différents composants. Ajouter les colorants en dernier. Maintenir l'agitation pendant 40 minutes. La viscosité de la solution à 20 C déterminée avec le mobile 3 à la vitesse de 20trs/mn est de 300 Centipoises. Avant pulvérisation, les comprimés ont été préalablement chauffés à 30 C. Au cours de la pulvérisation les paramètres de travail ont été établis - débit de pulvérisation comprise entre 14 et 18 g/mn -pression de pulvérisation comprise entre 2 et 2.5 bars - température de travail entre 27 C et 32 C - temps de pelliculage : 90 minutes. EXEMPLE N 3 : Dispersion filmogène à 30ô pour 6 kg de comprimés. 20 Hydroxypropyl amidon prégélatinisé 198.0 g Hydroxypropyl amidon 66.0 g Dibéhénate de glycérol 16.5 g Dioxyde de titane 49.5 g Eau purifiée 770.0 g 25 Oxyde de fer rouge QS Peser les différents ingrédients de la formule. Mélanger les différents composants entre eux sauf le dioxyde de titane. Dans un bécher 1 litre introduire 770 ml d'eau déminéralisée. Agiter le milieu à 700 trs/mn à l'aide d'une pâle. Introduire progressivement le dioxyde de titane et l'oxyde de fer rouge. Agiter pendant 3 à 5 minutes jusqu'à dispersion totale de l'oxyde de fer rouge. Introduire ensuite progressivement le mélange des 10 15 30 35 5 15 20 25 30 35 - 26 - différents composants. Maintenir l'agitation pendant 40 minutes. La viscosité de la solution à 20 C déterminée avec le mobile 3 à la vitesse de 20trs/mn est de 475 Centipoises. Avant pulvérisation, les comprimés ont été préalablement chauffés à 30 C. Au cours de la pulvérisation les paramètres de travail ont été établis - débit de pulvérisation comprise entre 14 et 16 g/mn - pression de pulvérisation comprise entre 2.5 et 3 bars - température de travail entre 27 C et 32 C -temps de pelliculage : 90 minutes. Les comprimés obtenus après pelliculage présentent un aspect très lisse, brillant avec une très bonne adhérence du film sur le noyau. EXEMPLE N 4 : Dispersion filmogène à 30% pour 6 kg de comprimés Hydroxypropyl amidon prégélatinisé 222.75 g Hydroxypropyl amidon 90.75 g Dibéhénate de glycérol 16.50 g Eau purifiée 770.00 g Bleu patenté QS Jaune orangé S QS Jaune de quinoléine QS Peser les différents ingrédients de la formule. Mélanger les différents composants entre eux. Dans un bécher de 1 litre introduire 770 ml d'eau déminéralisée. Agiter le milieu à 700 trs/mn à l'aide d'une pâle. Introduire progressivement le mélange des différents composants. Ajouter en dernier les colorants. Maintenir l'agitation pendant 40 minutes. - 27 -La viscosité de la solution à 20 C déterminée avec le mobile 3 à la vitesse de 20trs/mn est de 650 Centipoises. Avant pulvérisation, les comprimés ont été préalablement chauffés à 30 C. Au cours de la pulvérisation les paramètres de travail ont été établis -débit de pulvérisation comprise entre 14 et 16 g/mn - pression de pulvérisation comprise entre 2.5 et 3 bars - température de travail entre 27 C et 32 C - temps de pelliculage : 90 minutes. Les comprimés obtenus après pelliculage présentent un aspect très lisse, brillant avec une très bonne adhérence du film sur le noyau. Malgré l'absence de dioxyde de titane dans la composition, la coloration des comprimés est homogène. EXEMPLE N 5 : Dispersion filmogène à 30% pour 6 kg de comprimés Hydroxypropyl amidon prégélatinisé 181.50 g Hydroxypropyl amidon 92.40 g Dibéhénate de glycérol 16.50 g Acide stéarique 39.60 g Eau purifiée 770. 00 g Carmin d'indigotine QS Erythrosine QS Peser les différents ingrédients de la formule. Mélanger les différents composants entre eux. Dans un bécher de 1 litre introduire 770 ml d'eau déminéralisée. Agiter le milieu à 700 trs/mn à l'aide d'une pâle. Introduire progressivement le mélange des différents composants. Ajouter en dernier les colorants. Maintenir l'agitation pendant 40 minutes. La viscosité de la solution à 20 C déterminée avec le - 28 -mobile 3 à la vitesse de 20trs/mn est de 875 Centipoises. Avant pulvérisation, les comprimés ont été préalablement chauffés à 30 C. Au cours de la pulvérisation les paramètres de travail ont 5 été établis -débit de pulvérisation comprise entre 12 et 14 g/mn - pression de pulvérisation comprise entre 3 et 4 bars - température de travail entre 27 C et 32 C - temps de pelliculage : 80 minutes. 10 Les comprimés obtenus après pelliculage présentent un aspect très lisse, brillant avec une très bonne adhérence du film sur le noyau. Malgré l'absence de dioxyde de titane dans la composition, la coloration des comprimés est homogène. 15 EXEMPLE N 6 : Dispersion filmogène à 30ô pour 6 kg de comprimés Hydroxypropyl amidon prégélatinisé 181.5 g 20 Hydroxypropyl amidon 49.5 g Dibéhénate de glycérol 16.5 g Dioxyde de titane 49.5 g Acide stéarique 33.0 g Eau purifiée 770.0 g 25 Oxyde de fer rouge QS Peser les différents ingrédients de la formule. Mélanger les différents composants entre eux sauf le dioxyde de titane 30 Dans un bécher de 1 litre introduire 770 ml d'eau déminéralisée. Agiter le milieu à 700 trs/mn à l'aide d'une pâle. Introduire progressivement le dioxyde de titane et l'oxyde de fer rouge. 35 Agiter pendant 3 à 5 minutes jusqu'à dispersion totale de l'oxyde de fer rouge. Introduire ensuite progressivement le mélange des 10 15 - 29 - différents composants. Maintenir l'agitation pendant 40 minutes. La viscosité de la solution à 20 C déterminée avec le mobile 3 à la vitesse de 20trs/mn est de 700 Centipoises. Avant pulvérisation, les comprimés ont été préalablement chauffés à 30 C. Au cours de la pulvérisation les paramètres de travail ont été établis -débit de pulvérisation comprise entre 14 et 18 g/mn - pression de pulvérisation comprise entre 2.5 et 3 bars - température de travail entre 27 C et 32 C temps de pelliculage : 60 minutes. Les comprimés obtenus après pelliculage présentent un aspect très lisse, brillant avec une très bonne adhérence du film sur le noyau. 20 25 30 35 REVENDICATIONS 1. Compositions solides prêtes à l'emploi destinées à la réalisation de solutions ou dispersions de pelliculage pour formes solides ou semi solides, CARACTERISEES EN CE QUE la viscosité de ces solutions ou dispersions après reconstitution à froid, est inférieure à 1000 Centipoises, pour une concentration en matières solides supérieure à 20ô, cette viscosité étant obtenue par l'utilisation d'agents filmogènes d'origine naturelle, solubles à froid et de faible viscosité en milieu aqueux pour de hautes concentrations. 2. Compositions solides selon la revendication 1, CARACTERISEES EN CE QUE le composant filmogène d'origine 15 naturelle appartient à la famille des amidons. 3. Compositions solides selon les revendications 1 à 2, CARACTERISEES EN CE QUE les amidons sont natifs ou modifiés. 4. Compositions solides selon les revendications 1 à 20 3 CARACTERISEES EN CE QUE les amidons natifs et modifiés sont des amidons de maïs, de blé, de pomme de terre, de tapioca, de riz. 5. Compositions solides selon les revendications 1 à 3, CARACTERISEES EN CE QUE les amidons natifs et modifiés 25 contiennent une teneur en amylose inférieure ou égale à 25% exprimée en masse par rapport à la masse totale d'amidon mise en oeuvre. 6. Compositions solides selon les revendications 1 à 3, CARACTERISEES EN CE QUE les amidons modifiés sont des 30 amidons substitués éthérifiés et estérifiés. 7. Compositions solides selon la revendication 6, CARACTERISEES EN CE QUE les amidons substitués sont des hydroxypropyl et hydroxyéthyl amidon. 8. Compositions solides selon la revendication 6, 35 CARACTERISEES EN CE QUE les amidons substitués peuvent être préalablement hydrolysés et/ou prégélatinisés. 9. Compositions solides selon la revendication 6, 5 10 20 25 30 35- 31 -CARACTERISEES EN CE QUE l'hydroxypropyl amidon est un hydroxypropyl amidon de maïs génétiquement modifié ou non. 10. Compositions solides selon la revendications 6, CARACTERISEES EN CE QUE le degré de substitution des hydroxypropyl amidons est compris entre 0.05 et 0.2 11. Compositions solides selon les revendications 1 à 10, CARACTERISEES EN CE QUE la teneur totale en hydroxypropyl amidon est supérieure à 50% exprimée en masse par rapport à la masse totale des dites compositions 12. Compositions solides selon les revendications 1 à 11, CARACTERISEES EN CE QUE la teneur totale en hydroxypropyl amidon est comprise entre 70 et 95% exprimée en masse par rapport à la masse totale des dites compositions. 13. Compositions solides selon la revendication 1, CARACTERISEES EN CE QU'elles contiennent des charges, des plastifiants, des colorants. 14. Compositions solides selon la revendication 13, CARACTERISEES EN CE QUE les charges sont des celluloses microcristallines, le lactose des amidons natifs, des amidons modifiés non prégélatinisés 15. Compositions solides selon la revendication 13, CARACTERISEES EN CE QUE la teneur en charge est comprise entre 0,1 et 50% en masse exprimée par rapport à la masse totale de l'hroxypropyl amidon. 16. Compositions selon la revendication 13, CARACTERISEES EN CE QUE les plastifiants sont des molécules hydrophiles et/ou des molécules à chaînes grasses 17. Compositions solides selon les revendications 13 et 16, CARACTERISEES EN CE QUE les plastifiants hydrophiles sont le glycérol, le sorbitol, les anhydrides de sorbitol, les polyoxyéthylène glycol, le triéthylcitrate et le propylène glycol. 18. Compositions solides selon les revendications 13 et 16, CARACTERISEES EN CE QUE les plastifiants lipophiles appartiennent aux dérivés du glycol, du glycérol, des 10 15 20 25 30 35- 32 - polyols, des huiles végétales, et des diesters de diacides et d'alcools. 19. Compositions solides selon la revendication 16, CARACTERISEES EN CE QUE les chaînes grasses des plastifiants lipophiles appartiennent à la classes des acides et des alcools gras, tel que l'acide stéarique, cétostéarique, caprylocaprique, oléique, laurique, linolénique, linoléique, myristique, palmitique, béhénique, undécylénique, ricinoléique. 20. Compositions solides selon la revendication 13, CARACTERISEES EN CE QUE la teneur en plastifiant est comprise entre 0.1 à 50% exprimée en masse par rapport à la masse totale d'hydroxypropyl amidon 21. Compositions solides selon la revendication 13, CARACTERISEES EN CE QUE les colorants sont naturels ou synthétiques fixés sur support alumine ou non. 22. Compositions solides selon la revendication 13, CARACTERISEES EN CE QUE la teneur en colorant est comprise entre 0.1% et 30% exprimée en masse par rapport à la masse totale des dites compositions. 23. Compositions solides selon la revendication 1, CARACTERISEES EN CE QU'elles contiennent des masqueurs d'odeur tels que des arômes à composante parfumée marquée 24. Compositions solides selon la revendication 1, CARACTERISEES EN CE QU'elles contiennent des protecteurs contre l'humidité tels que les acides et les alcools gras et les huiles de silicones 25. Compositions solides selon la revendication 1, CARACTERISEES EN CE QU'elles contiennent des agents de glissement tels que les mica-titanes 26. Compositions solides selon les revendications 23 à 25,CARACTERISEES EN CE QUE les concentrations en masqueurs d'odeur, protecteurs contre l'humidité et agents de glissement sont comprises entre 0,1 et 20% exprimée en masse par rapport à la masse totale des dites compositions. 27. Compositions solides selon la revendication 1, 10 15- 33 -CARACTERISEES EN CE QUE la concentration en matières solides desdites solutions ou dispersions est supérieure à 20% exprimée en masse par rapport à la masse totale desdites solutions ou dispersions 28. Compositions solides selon les revendications 1 et 27, CARACTERISEES EN CE QUE la concentration en matières solides desdites solutions ou dispersions est comprise entre 25% et 45% exprimée en masse par rapport à la masse totale des dites solutions ou dispersions 29. Compositions solides selon la revendication 1, CARACTERISEES EN CE QUE la viscosité des dites solutions ou dispersions est comprise entre 150 et 900 Centipoises. 30. Compositions solides selon la revendication 1. CARACTERISEES EN CE QUE les susdites solutions ou dispersions sont réalisées à froid. 20 25 30 35