Brevet FR2891333A1 — publié le 20070330

L'invention se rapporte à une garniture d'embrayage et à un procédé de fabrication de cette garniture. Jusqu'à la fin de la phase de rodage, une garniture d'embrayage ne présente pas une efficacité optimale. Il est donc connu d'appliquer un revêtement apte à augmenter provisoirement le coefficient de frottement de la surface de frottement de la garniture. On connaît notamment des revêtements du type caoutchouc ou à base de résines organiques, par exemple phénoliques, acryliques, époxy ou mélamine, contenant ou non des charges minérales. Cependant, les couples fournis par les moteurs augmentant, le niveau de performance exigé pour les matériaux de friction, notamment en frottement, est de plus en plus élevé. Les revêtements mentionnés ci-dessus ne permettent plus d'atteindre de manière satisfaisante les objectifs de rodage rapide. A cet effet, leur formulation nécessite l'ajout de charges à forte dureté, de type charges abrasives, pour augmenter le coefficient de frottement. Ces charges détériorent cependant le niveau d'usure et de broutement à froid même si la granulométrie des charges est réduite à des valeurs inférieures à 10pm. Par ailleurs, certains revêtements, de base acrylate par exemple, ont tendance à coller sous certaines conditions de température et d'humidité dans l'embrayage, même avec l'introduction de charges spécifiques, du type anti-corrosion, à faible granulométrie ( Il existe donc un besoin pour une garniture très efficace dès le début de sa vie et ne présentant pas les inconvénients, évoqués ci-dessus, des garnitures revêtues selon la technique antérieure. Le but de l'invention est de satisfaire ce besoin. Selon l'invention, on atteint ce but au moyen d'une garniture d'embrayage comportant un matériau de friction recouvert, au moins en partie, d'un revêtement en un matériau hybride organique/inorganique, les groupements organiques et inorganiques ayant entre eux des liaisons covalentes ou ionocovalentes. Comme on le verra plus en détail dans la suite de la description, un tel revêtement présente une dureté suffisante pour améliorer le frottement en début de vie de la garniture, sans provoquer de phénomènes de broutement ou d'usure excessivement rapide. Il évite également l'adhérence de la friction dans l'embrayage quelles que soient les conditions d'humidité et de température, et, avantageusement, résiste bien à la corrosion. Un tel revêtement autorise enfin un rodage rapide dans des conditions d'utilisation standard, présente une tenue thermique satisfaisante tout en conservant une souplesse adaptée au confort de conduite. De préférence, la garniture selon l'invention présente encore une ou plusieurs des caractéristiques optionnelles suivantes: - Ledit matériau est mésostructuré. De préférence, il est dense ou mésoporeux. - Les groupements organiques sont choisis parmi les groupements vinyl, polyuréthane, acrylate, méthacrylate et autres dérivés acrylate, et époxy éventuellement modifié avec des élastomères, par exemple de type NBR. - Les groupements inorganiques sont choisis parmi les groupements SiO2, AI2O3, ZrO2 et TiO2. - Le rapport molaire entre les groupements organiques et les groupements inorganiques est compris entre 10:90 et 95:5, de préférence entre 40: 60 et 75:25, de préférence encore entre 40: 60 et 60: 40. - Les groupements inorganiques sont SiO2 et les groupements organiques sont époxy, le rapport molaire groupements SiO2 / groupements époxy étant compris entre 10:90 et 95:5, de préférence entre 40:60 et 60:40. - Des nanoparticules de type charges, pigments, ou colorants sont intercalées entre des groupements organiques et des groupements inorganiques. - Le revêtement se présente sous la forme d'une couche d'une épaisseur inférieure à 100 pm, de préférence inférieure à 30 pm. - Le revêtement recouvre toute la surface extérieure du matériau de friction. L'invention concerne également un procédé de fabrication d'une garniture d'embrayage selon l'invention, remarquable en ce qu'il comporte les étapes successives suivantes: a) préparation d'une solution sol-gel apte à former un matériau hybride organique/inorganique dans lequel les groupements organiques et inorganiques ont entre eux des liaisons covalentes ou ionocovalentes, b) application d'un film de la solution sol- gel sur une surface d'un matériau de friction d'une garniture d'embrayage, c) durcissement du film de manière à former un revêtement en ledit matériau hybride. De préférence, la solution sol-gel et/ou les paramètres du procédé sont déterminés de manière que la garniture obtenue à la fin de l'étape c) comporte une ou plusieurs des caractéristiques préférées mentionnées cidessus. De préférence, le procédé selon l'invention présente encore une ou plusieurs des caractéristiques optionnelles suivantes: - La solution solgel est une solution sol-gel de la gamme Protavic SG FS ou contenant des précurseurs de la gamme Protavic HSG avec ou sans précurseurs Protavic OSG. - La solution sol-gel est une solution sol-gel Protavic SG FS 372. - La solution sol-gel est appliquée sur le matériau de friction par trempage, au pistolet, à la tournette, par enduction, au rouleau ou par sérigraphie. - A l'étape b), on applique le film sur les deux faces du matériau de friction, de préférence sur toute la surface extérieure du matériau de friction. Avantageusement, le film exerce ainsi une fonction anti-poussières. - A l'étape c), la solution sol-gel subit une opération de séchage à une température supérieure à 90 C et/ou une exposition à un rayonnement infrarouge, ultraviolet ou radicalaire. La figure 1 représente l'évolution du coefficient de frottement de différentes garnitures lors d'essais simulant le début de la vie d'embrayages comportant ces garnitures. La voie sol-gel est une technique connue permettant de fabriquer des matériaux à partir de solutions contenant des précurseurs organométalliques 25 M-OR, où M est un atome métallique, par exemple Al, Ba, Bi, Ce, Cu, Er, Fr, Ga, Ge, Hf, ln, La, Mg, Mn, Nb, Nd, Ni, Pb, Pr, Sb, Si, Sn, Sr, Ta, Ti, V, W, Y, Yb, Zn, Zr, et -OR est un dérivé, par exemple alkoxyde (OMe, OEt, OPr, OBu,...), carboxylate (éthylhexanoate,... ), béta-dicétonate (acac...). De préférence, R est un groupe alkyle, de préférence méthyle (Me) ou éthyle (Et). La voie sol-gel fait intervenir deux étapes: - une étape d'initiation, l'hydrolyse, qui conduit, à partir des précurseurs, à la formation de fonctions réactives -M-OH, et - une étape de propagation, ou de condensation , au cours de laquelle les groupements M-OH se transforment en oxygènes pontants. Ces réactions entraînent la formation d'espèces de plus en plus condensées qui forment des sols puis des gels D. Pour former un matériau hybride organique/inorganique, on associe selon la voie sol-gel, des composants, ou groupements , inorganiques (clusters, agrégats, macromolécules) et des groupements organiques (molécules, oligomères, polymères). Parmi les matériaux hybrides organiques/inorganiques, on distingue en particulier les matériaux de classe Il mis en oeuvre selon l'invention. Dans ces matériaux, les interactions entre les groupements organiques et inorganiques sont des liaisons covalentes ou ionocovalentes, de type greffage, à la différences des interactions faibles, de type piégeage, dans lesquelles les liaisons sont de type Van der Waals, liaison H ou électrostatiques. Un matériau hybride de classe Il peut se préparer à partir de précurseurs hétérofonctionnels R'XM(OR)n_X, où une liaison covalente existe entre l'atome métallique M et un atome de carbone de la molécule organique R', ou par postfonctionnalisation d'objets inorganiques préformés, par greffage sur la surface de nanoparticules. A titre d'exemple, on peut citer un précurseur organo-silane R'-M-(OEt)3, où M est Si, et Et est un groupement éthyle. Ce précurseur est un alcoxyde métallique organiquement modifié qui apporte un groupement organique déjà lié à de la silice non hydrolysable. Des exemples de ce précurseur sont le 3-glycidoxypropyltriméthoxysilane ou le méthacryloxypropyltrimethoxysilane (bases époxy). Ces précurseurs servent de base aux sols-gels conventionnels de type oxopolymères. On peut également citer l'alcoxyde Si(OR)X qui est fonctionnalisé sous R'Si(OR)4_X, ou les systèmes PMMA-silice obtenus par hydrolyse et condensation de divers précurseurs siliciés et de macromonomères organiques (acryliques par exemple) fonctionnalisés par des groupements tri-alcoxysilyle. On peut aussi citer, plus généralement, les organo-alcoxysilanes R'4_XSi(OR)X. Ces molécules comportent à la fois des fonctions hydrolysables (Si-OR) qui donnent naissance à un réseau de silice et des fonctions organiques (Si-R') qui restent fixées sur le squelette de silice. A titre d'exemple, on peut également mentionner un précurseur Si-O-M', où M' est par exemple Ti, Sn, BuSn ou Mn. Ce précurseur, élaboré à partir de clusters oxo-métalliques par fonctionnalisation d'un oxyde de métal, permet de créer des nanobriques de construction qui servent de base à des hybrides nanostructurés. Des matériaux hybrides peuvent également être construits à partir de nanobriques fonctionnelles du type clusters métalliques oxo-organo obtenus par hydrolyse d'alcoxyde de Si, Sn, Ti, Zr. Pour former des films mésoporeux, on peut aussi utiliser des alcoxydes ou chlorures de métal solvolysés dans de l'éthanol. Outre les précurseurs, la solution sol-gel peut encore comporter -un agent texturant, par exemple un (TA) ionique (CTBA: bromure d'alkyltriméthylammonium), tensio-actif non ionique (du type Brij), par exemple du butoxy-éthanol, et des copolymères à blocs. Un agent texturant permet de modifier la structure du film; - de l'eau pour initialiser l'hydrolyse permettant la condensation; 20 - un agent mouillant, par exemple de l'éthanol; - un inhibiteur des réactions de condensation, par exemple HCI, pour améliorer la stabilité du mélange en solution, - un catalyseur, par exemple de type Si-O-M, - des solvants alcool. La nature et les quantités des constituants de la solution sol-gel permettant d'obtenir un matériau mésoporeux de classe Il, ainsi que leurs procédés de préparation, sont bien connus des fabricants. Comme exemples de catalyseurs, on peut citer, à titre d'exemples seulement, H+ (par exemple via HCI), Ti4+ (TiCI4) et du Bore (BF3.OEt2), en particulier pour les matériaux hybrides à base de copolymères siloxaneépoxy-alcoxyde d'aluminium. Les groupements organiques peuvent aussi être polymérisables (vinyl, époxy, méthacrylate). On a alors une double réticulation, organique et inorganique, qui conduit à de véritables copolymères organiquesinorganiques. Les matériaux hybrides de classe II constituent ainsi des nanocomposites dans lesquels les groupements inorganiques et organiques sont mélangés à l'échelle moléculaire. Pour une description plus complète des matériaux hybrides organiques/inorganiques, les groupements organiques et inorganiques ayant entre eux des liaisons covalentes ou ionocovalentes, on pourra se reporter au Rapport d'activité 2000-2003 du Laboratoire de chimie de la matière condensée UMR 7574 Université Pierre & Marie Curie, en particulier aux paragraphes 111.2, p.16, 11.2 p.8 et!VIA.c p.105-106, ainsi qu'aux documents cités dans ce rapport. Selon l'invention, on recouvre, au moins en partie, le matériau de friction d'une garniture d'embrayage d'une couche en un matériau hybride organique/inorganique de classe II, obtenu par la voie sol-gel. Dans cette couche, les groupements organiques et inorganiques sont donc liés entre eux par des liaisons covalentes ou ionocovalentes. Pour fabriquer une telle garniture selon l'invention, on peut procéder selon les étapes successives suivantes: a) préparation d'une solution solgel apte à former un matériau hybride organique/inorganique dans lequel les groupements organiques et inorganiques ont entre eux des liaisons covalentes ou ionocovalentes, b) application d'un film de la solution solgel sur une surface d'un matériau de friction d'une garniture d'embrayage, c) durcissement du film de manière à former un revêtement dudit matériau hybride. A l'étape a), le choix de la solution sol-gel n'est pas limité et toutes les solutions disponibles dans le commerce peuvent être envisagées. Pour préparer une solution sol-gel adaptée, par exemple pour obtenir un matériau dense ou mésoporeux, ou une mésostructure, on se reportera aux prescriptions des fabricants. Les solutions sol-gels préférées sont choisies dans la gamme PROTAVIC SG FS, fabriquée par la société PROTAVIC (France) et préconisée pour améliorer la résistance aux rayures. Une solution sol-gel préférée est une solution contenant des précurseurs de la gamme Protavic HSG. Le Protavic HSG est un polysiloxane modifié par un groupement organique comme le 3-glucidoxypropyltrimethoxysilane ou des colorants organiques ou dopé par des ions de terres rares. Par hydrolyse les précurseurs Protavic HSG conduisent à des oligomères stables, vendus sous le nom de Protavic OSG, des précurseurs Protavic OSG pouvant également être présents. La condensation du Protavic OSG conduit à la formation d'un gel qui est également commercialisé sous la formulation Protavic SGF. Selon les conditions d'application, la solution préparée à l'étape a) est donc, de préférence, une solution de précurseurs comme une solution solgel Protavic HSG, d'oligomères stables comme Protavic OSG, ou une solution sol-gel Protavic SGF, en particulier SG FS, ou bien leur mélange. Dans les produits préférés, les parties M(OR) réagissent pour former un réseau polymérique inorganique. Les groupements organiques sont liés de manière covalente ou ionocovalente à ce réseau. De préférence, la base organique est constituée par des groupements époxy et/ou acrylique. La base inorganique est de préférence constituée de SiO2, AI2O3, ZrO2, de TiO2, de polyuréthane ou de leurs mélanges. De préférence encore, les groupements inorganiques comportent Si et les groupements organiques comportent des groupements époxy. Des nanocharges peuvent en outre être ajoutées pour renforcer la résistance mécanique du revêtement et sa résistance à l'abrasion Le rapport molaire entre les groupements organiques et les groupements inorganiques est déterminé en fonction de la souplesse souhaitée. De préférence ce rapport est compris entre 40: 60 et 75: 25. Les inventeurs ont en effet constaté qu'un rapport molaire entre les groupements organiques et les groupements inorganiques de 25: 75 ne permet pas ou peu de limiter la propagation de fissures à l'interface du revêtement et du matériau de friction de la garniture. Avec des rapports de 50: 50 et 75: 25, les inventeurs ont constaté que la contrainte d'indentation exercée pendant les tests n'est pas suffisante pour propager une fissure. Un rapport de 50: 50 est préféré entre tous. La solution préférée est la solution PROTAVIC SG FS372. Il s'agit d'un sol-gel hybride de type SiO2 et époxy, dans un rapport molaire compris entre 40: 60 et 60: 40. Ce sol-gel comporte des parties Si-(OR) (notamment 3-glucidoxypropyltrimethoxysilane, méthacryloxypropyltriméthoxysilane, tetraalkoxysilane), un catalyseur (par exemple HCI, TiCI4, BF3.OEt2) et un renfort de dureté de type Me-(OR) sans ajout de charges spécifiques type colorant, etc. Les parties Si-(OR) se condensent pour former un réseau inorganique de silice sur lequel sont greffés des groupements organiques. Dans certaines conditions, il est cependant envisageable que se forment des nanobriques de construction constituées d'un assemblage de molécules de silice et de groupements organiques. Cette solution est livrée prête à l'emploi. D'après la fiche de sécurité et la fiche technique, le produit SG FS372 est un copolymère organo-métallique en phase solvant contenant: - du butoxyéthanol, remplaçable par un méthoxypropanol, à raison de 30- 40% en poids afin de faciliter le dépôt et la formation du film; - du méthanol, remplaçable par de l'éthanol, à raison de 20-25% en poids, - une cétone aliphatique à raison de 12,5 -15% en poids, - et un alcool aliphatique à raison de 12,5-15% en poids. Sa densité est d'environ 1g/cm3. Sa viscosité est inférieure à 100mPas à 20 C. A l'étape b), ce produit peut être appliqué sur le matériau de friction par trempage (en anglais dip-coating ), au pistolet, à la tournette, par enduction, au rouleau ou par sérigraphie. L'enduction peut être notamment centrifuge ( Spin Coating)> en anglais) ou laminaire ( Laminar Flow Coating)> en anglais). Une application par pulvérisation est avantageuse pour optimiser les coûts 25 et la quantité à appliquer. La viscosité de la solution est ajustée en fonction du mode d'application utilisé, selon des méthodes connues. Le sol-gel peut être appliqué en une ou plusieurs couches. A l'étape c), après application sur le matériau de friction, la solution sol-gel peut sécher à l'air libre, ce qui suffit pour polymériser la partie inorganique. Mais pour polymériser la part organique, qui par exemple donnera la propriété d'hydrophobicité, il est également généralement nécessaire de procéder à une opération de durcissement par voie thermique, de préférence une opération de séchage à une température supérieure à 90 C, et/ou une exposition à un rayonnement infrarouge (IR), ultraviolet (UV) ou radicalaire, en fonction des groupements organiques. Une précipitation au moyen d'un tensio-actif, par exemple de type CTBA, Brij ou Pluronic est également possible. Ce dernier permet avantageusement d'obtenir un revêtement mésostructuré. A ce stade, la structure du revêtement hybride SGFS Protavic est dense et bien adaptée à l'application visée. Pendant l'étape c), le film de solution se transforme en un revêtement solide en couche constitué d'un assemblage de parties organiques et inorganiques qui, selon les conditions de fabrication, forme un réseau dense ou mésoporeux, la taille des pores étant alors supérieure à 20 Angstroms, et/ou mésostructuré. Optionnellement, le revêtement peut encore subir un traitement thermique complémentaire afin d'éliminer la partie organique et laisser un revêtement inorganique mésoporeux. Avantageusement, ce traitement permet de libérer la porosité et de consolider le réseau. Le revêtement peut recouvrir totalement ou partiellement la surface frottante de la garniture mais aussi, de préférence, les deux faces de la garniture. Il permet ainsi de fixer les fibres de verre et les poussières d'usinage (résine, noir de carbone...) à la surface des garnitures rectifiées. Il constitue ainsi, avantageusement, un traitement anti-poussières de la garniture utile pour les manipulations ultérieures de la garniture. La dureté du revêtement, mesurée par nano-indentation sur un film hybride 25 de 1 pm est de 500 à 1200MPa. Des essais ont montré que le revêtement permet un rodage rapide dans des conditions extrêmes de température (de 60 C à 400 C), sans engendrer une importante dégradation du confort, notamment à froid. Avantageusement, le revêtement sol-gel est en outre complètement consommé lors du rodage, à la différence des charges abrasives de l'état de la technique, qui ont tendance à pénétrer le matériau de friction et à user durablement les contre-matériaux en fonte. Les exemples ci-dessous sont fournis à titre illustratif et non limitatif de l'invention. Un revêtement de Protavic SG FS372 a été appliqué manuellement, au rouleau mousse ou par trempage de quelques secondes dans la solution du produit, sur des garnitures d'embrayage en F810DS (matériau commercialisé par la Société VALEO) prélevées après l'opération de rectification mais avant tout traitement anti-poussières. La solution pénètre dans la porosité ouverte à la surface de la garniture car sa viscosité est faible, conférant ainsi une amélioration des performances de la garniture sur quelques pm, puis forme un film mince recouvrant la garniture. Le poids humide déposé a été contrôlé afin d'assurer la reproductibilité Entre 3 et 5mg de solution ont été déposés par cm2 de surface de garniture enduite. Les caractéristiques du produit (extrait sec, densité) ont été déterminées pour obtenir une épaisseur théorique de 40pm. Après application, le film a été séché pendant 45min à 130 C en étuve. Le revêtement se présente comme une couche de surface lisse à la différence d'une couche de résine époxy pure seule. Pour les exemples comparatifs, les dépôts ont été réalisés sur le même lot de garnitures F810DS. Les garnitures ont été recouvertes d'un mélange de résine époxy et de silice nanoparticulaire de manière à obtenir une bonne dispersion, similaire à celle obtenue avec les compositions sol-gels (nanocomposites). La silice nanoparticulaire Aerosil OX50 commercialisée par la société Degussa a été utilisée. Les particules présentent un diamètre moyen de 40nm et une surface spécifique de 50m2/g. Le mélange a été réalisé par ajout de la silice dans une résine époxy commercialisée par la société EPIREZ à température ambiante pendant quelques minutes sous agitation mécanique. Un premier mélange a été préparé avec 5% en poids de silice, un deuxième mélange avec 10% en poids. Un catalyseur a été ajouté aux mélanges, conformément aux prescriptions du fabriquant de la résine. Le mélange pénètre moins bien la garniture que la solution sol-gel. Il a tendance à rester plus facilement en surface, comme de la résine seule. Après durcissement, l'épaisseur de la couche de revêtement était théoriquement de 40pm. Le témoin est une garniture F810DS non revêtue. Le coefficient de frottement a été mesuré en fonction du nombre de cycles d'embrayage. Un cycle d'embrayage a été simulé en transmettant une énergie de 9kJ aux garnitures testées. Après 100 cycles à 60 C, la température a été élevée à 100 C pour simuler une situation où plusieurs coups d'embrayage sont effectués successivement. L'essai étant effectué avec une garniture neuve, la première tranche 9kJ60 C correspond au rodage en début de vie de la garniture. L'optimum pour le coefficient de frottement est d'environ 0,5 voire 0,6 pendant les 50 premiers cycles d'embrayage à 9kJ-60 C. Ensuite, ce coefficient devrait se rapprocher de celui du matériau témoin. La figure 1 résume les résultats obtenus. On constate que la garniture selon l'invention présente un niveau de performance inégalé : Son coefficient de frottement dépasse 0,5 dés le deuxième cycle. Il est supérieur à 0,57 après les 50 premiers cycles à 60 C alors que les garnitures recouvertes d'un mélange de résine époxy et de 5 et 10 % d'Aerosil OX50 présentent des coefficients de 0,41 et 0,38, respectivement. Le coefficient de la garniture témoin est alors de 0,34. Le revêtement de la garniture selon l'invention disparaît alors progressivement et le coefficient de frottement de la garniture selon l'invention décroît pour se rapprocher de celui de la garniture témoin. Cet effet permet avantageusement d'éliminer facilement une éventuelle couche de graisse utilisée comme traitement anti-corrosion dans certains embrayages sans perdre en niveau de frottement au démarrage. On observera qu'après élévation de la température à 100 C, la résine des exemples comparatifs devient plus collante et donc dope momentanément le frottement. S'il reste beaucoup de résine, un tel comportement peut conduire à un collage de la garniture sur le contre-matériau, ce que la garniture selon l'invention évite. Bien entendu, la présente invention n'est pas limitée aux modes de réalisation décrits et représentés fournis à titre d'exemples illustratifs et non limitatifs. * ** 5 Légende pour le graphique de la figure 1: Témoin - - - SOL-GEL PROTAVIC série SG FS polymérisé à 130 C Résine époxy EPIREZ 5003-W-55 + catalyseurs + 5%poids Aerosil DEGUSSA 0X50 Résine époxy EPIREZ 5003-W-55 + catalyseurs + 10%poids Aerosil DEGUSSA OX50 I REVENDICATIONS 1 Garniture d'embrayage comportant un matériau de friction recouvert, au moins en partie, d'un revêtement en un matériau hybride organique/inorganique, les groupements organiques et inorganiques ayant entre eux des liaisons covalentes ou ionocovalentes. 2. Garniture d'embrayage selon la revendication 1 dans laquelle ledit matériau est mésostructuré et/ou dense ou mésoporeux. 3. Garniture d'embrayage selon l'une quelconque des revendications précédentes, dans laquelle les groupements organiques sont choisis parmi les groupements vinyl, polyuréthane, acrylate, méthacrylate et autres dérivés acrylate, et époxy. 4. Garniture d'embrayage selon l'une quelconque des revendications précédentes, dans laquelle les groupements inorganiques sont choisis parmi les groupements SiO2, AI2O3, ZrO2 et TiO2. 5. Garniture d'embrayage selon l'une quelconque des revendications précédentes, 15 dans laquelle le rapport molaire entre les groupements organiques et les groupements inorganiques est compris entre 10:90 et 95:5. 6. Garniture d'embrayage selon l'une quelconque des revendications précédentes, dans laquelle le revêtement se présente sous la forme d'une couche d'une épaisseur inférieure à 100 pm. 7. Garniture d'embrayage selon la revendication 6, dans laquelle le revêtement se présente sous la forme d'une couche d'une épaisseur inférieure à 30 pm. 8. Garniture d'embrayage selon l'une quelconque des revendications précédentes, dans laquelle le revêtement recouvre toute la surface extérieure du matériau de friction. 9. Procédé de fabrication d'une garniture d'embrayage selon l'une quelconque des revendications précédentes, caractérisé en ce qu'il comporte les étapes successives suivantes: a) préparation d'une solution sol-gel apte à former un matériau hybride organique/inorganique dans lequel les groupements organiques et inorganiques ont entre eux des liaisons covalentes ou ionocovalentes, b) application d'un film de la solution sol-gel sur une surface d'un matériau de friction d'une garniture d'embrayage, c) durcissement du film de manière à former un revêtement en ledit matériau hybride. 10.Procédé de fabrication d'une garniture d'embrayage selon la revendication 9, dans lequel la solution sol-gel est une solution sol-gel de la gamme Protavic SG FS ou contenant des précurseurs de la gamme Protavic HSG avec ou sans précurseurs Protavic OSG. 11.Procédé de fabrication d'une garniture d'embrayage selon la revendication 10, dans lequel la solution sol-gel est une solution solgel Protavic SG FS 372. 12.Procédé de fabrication d'une garniture d'embrayage selon l'une quelconque des revendications 9 à 11, dans lequel la solution sol-gel est appliquée sur le matériau de friction par trempage, au pistolet, à la tournette, par enduction, au rouleau ou par sérigraphie.