Brevet FR2894838A1 — publié le 20070622

La presente invention a pour objet un procede et un systeme de capture du dioxyde de carbone (CO2) contenu dans des fumees ou autres effluents gazeux issus d'installations industrielles. La capture et le stockage geologique du dioxyde de carbone offrent une opportunite de reduire les emissions de gaz a effet de serre, en complement aux efforts d'amelioration des efficacites energetiques et d'incitation a ('utilisation des ressources non fossiles. A ce jour, les couts de la capture du CO2 representent pres de trois-quart des couts de la chaine de la sequestration geologique du CO2 qui inclut la capture, le transport et le stockage du CO2. Par ailleurs, la consommation energetique represente environ 50% des couts de capture. En particulier, parmi les technologies envisageables pour la capture du CO2, la cryogenie (ou distillation a basse temperature) presente ('inconvenient d'une consommation energetique importante pour la production de frigories. II existe donc un besoin de rationalisation de ('operation de capture du CO2 afin d'ameliorer I'efficacite de cette operation et de reduire son coat. Sur le plan terminologique, on utilisera dans la suite de la description le terme d'anti-sublimation pour designer le phenomene physique de la condensation solide ou un gaz change d'etat pour passer directement en phase solide sans quill y ait eu liquefaction, c'est-a-dire passage par I'etat liquide. L'anti-sublimation constitue ainsi le phenomene physique inverse de la sublimation qui designe le passage d'un corps directement de I'etat solide a I'etat gazeux sans passer par I'etat liquide. Differents procedes et systemes de capture du CO2 par liquefaction ou anti-sublimation ont deja ete proposes. Dans le cas ou le dioxyde de carbone est sous pression, a plus de 5,18 bar, it est possible d'obtenir la liquefaction directe du CO2 par refroidissement des fumees. Ce type de procede presente cependant ('inconvenient de devoir disposer d'effluents sous pression ou de comprimer les fumees. Lorsque le CO2 est disponible a une pression partielle inferieure a 5,18 bar, comme c'est le cas pour des fumees de combustion, le refroidissement des fumees va entrainer ('anti-sublimation du CO2. Le dioxyde de carbone solide peut etre par la suite soit manipule sous forme solide, par exemple apres separation dans un cyclone, soit sublime avant d'etre ensuite liquefie en aval, soit encore fondu directement par simple rechauffement. On connait en particulier par le document EP 1 355 716 B1 et la demande de brevet WO 2004/080558 un procede d'extraction du CO2 des fumees par refroidissement et solidification du CO2 a pression atmospherique par fourniture des frigories au moyen dune distillation fractionnee. Toutefois, dans un certain nombre de cas, notamment pour des fumees issues de turbines a gaz ou de chaudieres a gaz, la teneur en CO2 des fumees peut etre assez faible, par exemple de I'ordre de 1 a 5%, ce qui implique une temperature d'anti-sublimation a la pression atmospherique qui peut etre de I'ordre de û 110 C a - 120 C. L'obtention de temperatures aussi basses que û 120 C augmente le cout de la capture et impose diverses contraintes dans la boucle de production des frigories. La presente invention vise a remedier aux inconvenients precites et a permettre d'effectuer une capture du CO2 de fawn efficace mais a moindre cout et avec des installations simplifiees et au rendement ameliore. Ces buts sont atteints, conformement a ('invention, grace a un procede de capture du dioxyde de carbone present dans des fumees, comprenant les etapes suivantes : a) premier refroidissement des fumees pour eliminer, par condensation, une fraction de ('eau presente dans les fumees, b) deshydratation des fumees afin d'eliminer ('eau residuelle, c) deuxieme refroidissement des fumees par echange de chaleur de maniere a amener les fumees a une temperature telle que le dioxyde de carbone passe directement de I'etat gazeux a I'etat solide par anti- sublimation, d) apres evacuation des fumees, rechauffage, dans une enceinte fermee, du dioxyde de carbone solidifie jusqu'au point triple ou apparait une phase liquide, et e) soutirage ou pompage du dioxyde de carbone liquide vers un reservoir isole thermiquement, caracterise en ce qu'une partie du dioxyde de carbone liquide recupere est recyclee et, apres detente jusqu'a la pression atmospherique, est reinjectee dans les fumees issues de I'etape de deshydratation, de maniere a augmenter la teneur en dioxyde de carbone de ces fumees et augmenter ainsi la temperature d'anti-sublimation, la puissance frigorifique restant inchangee. La quantite de dioxyde de carbone recyclee est telle que la proportion de dioxyde de carbone presente dans Ies fumees deshydratees soumises au deuxieme refroidissement conduisant a rand-sublimation est comprise entre 15 et 80%, et de preference entre 15 et 45%. L'augmentation artificielle de la teneur en CO2 permet d'augmenter correlativement la temperature d'anti-sublimation des fumees a puissance frigorifique inchangee. II est ainsi possible, par exemple pour obtenir une temperature de refroidissement a -90 C correspondant a une teneur en CO2 des fumees de 37%, d'utiliser pour rapport des frigories des fluides caloporteurs classiques tels que I'ethylene ou I'ethane et pas exclusivement I'azote ou le methane. Selon un mode particulier de realisation, le procede comprend en outre une etape de pre-refroidissement des fumees avant ladite etape de premier refroidissement, I'etape de pre-refroidissement s'effectuant par echange de chaleur avec au moins run des fluides comprenant I'eau liquide recuperee tors des etapes de premier refroidissement et de deshydratation des fumees, et les composes incondensables des fumees recuperees apres ladite etape de deuxieme refroidissement. Selon un mode particulier avantageux, le premier refroidissement des fumees, la deshydratation des fumees et le deuxieme refroidissement des fumees operent un echange de chaleur avec les fumees a travers des boucles frigorifiques amenant des frigories obtenues par echange de chaleur avec le gaz naturel Iiquefie present dans un terminal methanier pour etre regazeifie. Selon une caracteristique particuliere, le premier refroidissement des fumees et la deshydratation des fumees operent un echange de chaleur avec les fumees a travers au moins une boucle frigorifique faisant intervenir de I'eau glycolee. Selon une autre caracteristique particuliere, le deuxieme refroidissement des fumees enrichies en dioxyde de carbone opere un echange de chaleur avec les fumees a travers au moins une boucle frigorifique faisant intervenir du methane, de ('ethylene ou de ('ethane. Selon encore une autre caracteristique particuliere, le deuxieme refroidissement des fumees enrichies en dioxyde de carbone opere un echange de chaleur avec les fumees a travers au moins une boucle frigorifique faisant intervenir de I'azote. L'utilisation des frigories du GNL disponibles sur un terminal methanier de regazeification de gaz naturel est particulierement interessante, puisque les frigories du GNL sont ainsi valorisees dans un souci d'optimisation industrielle et energetique, les fumees dans lesquelles le CO2 est a extraire constituant ainsi la source chaude pour des echangeurs a fluide intermediaire qui permettent la regazeification du GNL stocke sous forme liquide a û 161 C sous 80 bar. Dans le cas de proximite entre une installation industrielle emettrice de CO2r telle qu'une centrale thermique, et d'un terminal methanier de regazeification du GNL, it est donc tout a fait opportun d'utiliser les frigories du GNL dans ('operation de capture du CO2 dans des fumees de combustion ou des effluents gazeux, par anti-sublimation a pression atmospherique puis fusion a une pression de quelques bar qui est obtenue par le seul rechauffement du CO2 solide. L'invention est applicable a toutes les fumees de centrales et d'installations thermiques (acierie, cimenterie,...) utilisant divers combustibles fossiles (gaz naturel, charbon, fuel,...) contenant des concentrations variables de CO2, meme faibles et inferieures a 1%. Par ailleurs, en utilisant differentes boucles frigorifiques faisant intervenir differents fluides et produisant un refroidissement etage des fumees, it est possible de reduire de fawn tres significative les dimensions des canalisations de la boucle cryogenique finale faisant intervenir des frigories nobles (par exemple avec de I'azote), meme si la distance entre le terminal methanier et ('installation de capture est de plusieurs centaines de metres ou de plusieurs kilometres. Le procede selon I'invention peut presenter diverses autres caracteristiques avantageuses selon des modes de realisation particuliers : La deshydratation des fumees comprend une etape d'echange de chaleur avec les composes incondensables des fumees recuperees apres I'etape de deuxieme refroidissement. L'etape de deshydratation des fumees est effectuee de fawn discontinue avec en alternance une etape de refroidissement des fumees pour solidifier ('eau sur les parois d'un echangeur de chaleur et une etape de rechauffement de ('eau solidifiee pour permettre sa recuperation sous forme liquide. Le rechauffement de ('eau solidifiee est effectue par echange de chaleur avec des fumees avant leur refroidissement lors de I'etape de refroidissement des fumees avec solidification de I'eau. L'etape de deuxieme refroidissement des fumees pour provoquer une anti-sublimation du dioxyde de carbone et I'etape de rechauffage du dioxyde de carbone solidifie sont realisees de fawn discontinue en alternance. L'etape de rechauffage du dioxyde de carbone solidifie jusqu'au point triple ou apparait une phase liquide est realisee par echange de chaleur avec des fumees avant leur refroidissement tors de I'etape de deuxieme refroidissement des fumees. Le procede comprend en outre une etape de recuperation des oxydes de soufre contenus dans les fumees par anti-sublimation et rechauffage jusqu'au point triple ou apparait une phase liquide des oxydes de soufre. L'invention concerne egalement un systeme de capture du dioxyde de carbone present dans des fumees, comprenant : a) des premiers moyens de refroidissement des fumees comprenant au moins un echangeur de chaleur pour eliminer par condensation une fraction de ('eau presente dans les fumees, b) des moyens de deshydratation des fumees, c) des deuxiemes moyens de refroidissement des fumees 35 comprenant au moins un echangeur de chaleur pour amener les fumees a une temperature provoquant ('anti-sublimation du dioxyde de carbone present dans les fumees, d) des moyens de rechauffage, dans une enceinte fermee, du dioxyde de carbone solidifie pour provoquer la fusion de celui-ci, e) des moyens de soutirage ou de pompage du dioxyde de carbone liquide vers un reservoir isole thermiquement, caracterise en ce quill comprend en outre des moyens de detente jusqu'a la pression atmospherique d'une partie du dioxyde de carbone liquide recupere, et de reinjection de cette partie de dioxyde de carbone dans les fumees a ('entree desdits deuxiemes moyens de refroidissement des fumees. Selon un mode particulier de realisation, les premiers moyens de refroidissement comprennent un echangeur de chaleur entre les fumees et au moins run des fluides comprenant ('eau liquide recuperee dans les premiers moyens de refroidissement ou dans les moyens de deshydratation des fumees, et les composes incondensables des fumees recuperes en entree des deuxiemes moyens de refroidissement. Selon une application avantageuse, le systeme selon I'invention comprend des boucles frigorifiques utilisant des fluides caloporteurs circulant d'une part dans des echangeurs de chaleur presents dans un terminal methanier pour assurer un echange de chaleur avec du gaz naturel Iiquefie soumis a un processus de regazeification et d'autre part dans des echangeurs de chaleur disposes dans run au moins des premiers moyens de refroidissement, des moyens de deshydratation et des deuxiemes moyens de refroidissement pour assurer un echange de chaleur avec les fumees donnant lieu a la capture du dioxyde de carbone. Selon une caracteristique particuliere, le systeme comprend au moins une boucle frigorifique utilisant comme fluide caloporteur de ('eau glycolee et incluant au moins un echangeur de chaleur dispose dans les premiers moyens de refroidissement ou les moyens de deshydratation. Selon une autre caracteristique particuliere, le systeme comprend au moins une boucle frigorifique utilisant comme fluide caloporteur du methane, de I'ethylene ou de ('ethane et incluant au moins un echangeur de chaleur dispose dans les deuxiemes moyens de refroidissement. Selon encore une autre caracteristique particuliere, le systeme comprend au moins une boucle frigorifique utilisant comme fluide caloporteur de I'azote et incluant au moins un echangeur de chaleur dispose dans les deuxiemes moyens de refroidissement. Le systeme peut comprendre des moyens de recuperation des composes incondensables des fumees a la sortie des deuxiemes moyens de refroidissement et des moyens d'echange de chaleur avec au moins les moyens de deshydratation des fumees. Selon un mode particulier de realisation, les moyens de deshydratation des fumees comprennent des premiere et deuxieme enceintes munies d'echangeurs de chaleur et pouvant recevoir des fumees de fagon discontinue de maniere a assurer chacune a tour de role un refroidissement des fumees avec solidification de ('eau contenue dans les fumees sur les parois de ('enceinte concernee et un rechauffement de ('eau solidifiee pour permettre une recuperation de ('eau sous forme liquide. Selon un autre aspect particulier de ('invention, les deuxiemes moyens de refroidissement des fumees et lesdits moyens de rechauffage comprennent des premiere et deuxieme enceintes munies d'echangeurs de chaleur et pouvant recevoir des fumees de fawn discontinue de maniere a assurer chacune a tour de role un refroidissement des fumees avec anti-sublimation du dioxyde de carbone qui est depose sur les parois de I'enceinte concernee, et un rechauffement du dioxyde de carbone solidifie pour provoquer la fusion de celui-ci. Le systeme peut encore comprendre des moyens de recuperation d'oxydes de soufre dans les moyens de rechauffage dans une enceinte fermee. D'autres caracteristiques et avantages de ('invention ressortiront de la description suivante de modes particuliers de realisation, en reference aux dessins annexes, sur lesquels : - la Figure 1 est une vue schematique d'ensemble d'un systeme de capture de CO2 par anti- sublimation conformement a I'invention, - la Figure 2 est une vue de detail montrant le principe d'une unite de deshydratation par solidification/fusion pouvant 'are incorporee dans le systeme de la Figure 1, - la Figure 3 est une vue schematique comparant les tailles de boucles cryogeniques dans le cas de ('utilisation dune boucle unique et dans celui de deux boucles, la Figure 4 montre des courbes d'equilibre gaz-liquide pour differents composes en fonction de la temperature et de la pression, et - la Figure 5 est un diagramme pression-temperature du CO2 montrant ('evolution du CO2 au cours d'un procede de capture selon ('invention. Un exemple de mise en oeuvre de la presente invention sera dealt en reference a la Figure 1. Toutefois, on pourra d'abord se reporter a la Figure 5 qui illustre le phenomene thermodynamique utilise qui est une anti-sublimation du CO2 suivie d'une compression/fusion obtenue par le seul rechauffement du CO2 solide. Comme on I'a deja indique, ce phenomene est applicable a toutes les fumees de centrales et d'installations thermiques utilisant divers combustibles fossiles (gaz naturel, charbon, fuel,...) contenant des concentrations variables de CO2 pouvant aller de moins de 1% a des concentrations de plusieurs dizaines de pourcent. Le Tableau 1 donne a titre d'exemple la composition typique des fumees d'une turbine a gaz. Tableau 1 ù Composition des fumees de turbine a gaz N2 H2O 02 CO2 Composition molaire basse 76 6 14 4 humide (%) Composition molaire basse seche 81 - 15 4 (%) Comme on peut le voir, les fumees, apres elimination de ('eau, contiennent environ 4% de CO2 (pression partielle de 0,04 bar). Ces fumees peuvent alors etre refroidies dans un echangeur thermique jusqu'a la condensation du CO2 a ù 110 C (voir la ligne horizontale en pointilles sur la Figure 5). Le CO2 solide piege dans I'echangeur peut alors etre rechauffe et evoluer jusqu'aux conditions du point triple du CO2 (- 56,6 C ; 5,18 bar) ou le CO2 liquide peut etre elimine afin de deplacer I'equilibre thermodynamique en faveur de la production de CO2 liquide (voir la courbe superieure en pointilles sur la Figure 5). La temperature d'anti-sublimation depend de la teneur en CO2 des fumees. Ainsi, elle varie de -78,5 C pour du CO2 pur a pression atmospherique a û 121,9 C pour un effluent contenant 1% de CO2 (voir le tableau 2). Tableau 2 Temperature d'anti-sublimation du CO2 en fonction des teneurs en CO2 des fumees Temperatures d'anti-sublimation en fonction de la teneur en CO2 Teneur en CO2 100 15 10 5 2 1 0,1 Temperature -78,5 -99, 3 -103,1 -109,3 -116,7 -121,9 -136,7 d'anti- sublimation Compositions Centrale Chaudiere a gaz Turbine types au a gaz charbon Conformement a I'invention, on procede a un recyclage d'une 15 fraction du CO2 liquide obtenu en sortie de procede, vers les fumees deshydratees, afin d'augmenter la teneur en CO2 et augmenter ainsi la temperature d'anti-sublimation. Le recyclage du CO2 est opere apres detente de 5,18 bar a 1 bar et n'affecte pas la puissance frigorifique qui reste inchangee. 20 Ce recyclage permet une simplification de la boucle de production des frigories ainsi qu'une diminution des couts de capture du CO2. On sait en effet que le cout de production de frigories depend fortement de la temperature. Ainsi une frigorie a - 60 C peut couter 25 quatre fois plus cher a produire qu'une frigorie a 0 C. Grace a I'invention, quelle que soit la nature des fumees, on peut par exemple utiliser des frigories a ù 90 C au lieu de frigories a par exemple ù 110 C en recyclant du CO2 pour obtenir un taux de par exemple 35% de CO2 au lieu d'un taux de 3% de CO2 qui est courant pour des fumees de turbine a gaz. La Figure 1 montre un exemple avantageux de mise en oeuvre de ('invention dans le cadre de la capture de fumees produites par une installation industrielle 10. Apres refroidissement dans un aero-refrigerant classique 20, les fumees de combustion sont disponibles a une temperature de I'ordre de 40 C en entree de ('installation 100 de traitement et de capture du CO2. Dans ('exemple de la Figure 1, !'installation industrielle 10 est situee a proximite (par exemple a une distance de I'ordre de quelques centaines de metres a quelques kilometres) d'un terminal methanier 200 qui recoit du gaz naturel Iiquefie (GNL) par exemple a û 161 C sous une pression de 80 bar, sur une ligne 201. Le GNL passe a travers un echangeur de chaleur 203 qui opere un echange de chaleur entre le GNL et des fluides caloporteurs circulant dans des echangeurs 204, 205 de boucles frigorifiques 210, 220. A la sortie 202 du terminal methanier, le gaz naturel est regazeifie par exemple a 20 C sous 80 bar. Ce gaz naturel regazeifie peut par exemple servir a alimenter I'installation industrielle 10, telle qu'une centrale thermique, par une ligne 206. L'invention s'applique a la capture du CO2 dans des fumees de combustion, mais peut aussi etre appliquee a la capture du CO2 dans d'autres effluents gazeux comme par exemple un melange H2/CO2 obtenu dans le cadre de la production d'hydrogene. L'invention permet egalement d'effectuer, par le meme procede d'anti-sublimation, la capture d'oxydes de soufre (SOX) pouvant etre presents dans les fumees a cote du CO2. Dans ('installation de la Figure 1, les fumees servent de source chaude pour les boucles frigorifiques 210, 220 tandis que le GNL a û 161 C assure rapport en frigories. Le refroidissement des fumees fournies sur la ligne 101 s'opere en plusieurs etapes. Dans un dispositif de refroidissement 120 comprenant un echangeur 122 d'une boucle frigorifique 210, par exemple a eau glycolee, les fumees de combustion sont refroidies de 40 C a 1 C pour provoquer dans ('enceinte 121 la condensation liquide (liquefaction) dune fraction 123 de I'eau presente dans les fumees. L'eau condensee 123 est evacuee par une canalisation 124 et peut titre par exemple renvoyee vers un echangeur 111 qui peut operer un pre-refroidissement des fumees avant leur entree dans le dispositif de refroidissement 120. L'eau rechauffee dans ('echangeur 111 permet de ramener la temperature des fumees par exemple a 30 C, et est evacuee par une ligne 113 a une temperature proche de la temperature ambiante (30 C). Les fumees issues du dispositif de refroidissement 120 sont introduites par une ligne 125 dans un dispositif 130 de deshydratation des 10 fumees. La deshydratation des fumees est necessaire pour eliminer I'eau residuelle (environ 0,6%, si I'on considere que la pression de vapeur de I'eau a 1 C est de 6,6 mbar). En effet, ('eau residuelle peut se solidifier et bloquer ('installation 15 par la suite et se retrouver dans le CO2 capture. L'operation de deshydratation peut egalement titre realisee par utilisation de frigories du GNL du terminal methanier 200, par exemple a I'aide d'un echangeur de chaleur 133 pouvant titre insere le cas 6cheant dans la meme boucle frigorifique 210 (par exemple a eau glycolee) que 20 I'echangeur 122. L'eau residuelle peut ainsi titre solidifiee par exemple a û 30 C, sur les parois de ('une (131) de deux enceintes 131, 132 fonctionnant de fawn discontinue en alternance ("en batch"). Lorsque de I'eau est solidifiee sur les parois d'une enceinte 131, 25 les fumees sont basculees vers I'entree de I'autre enceinte 132 pour provoquer de la meme maniere la solidification de I'eau residuelle. Pendant ce temps, ('eau solidifiee sur les parois de la premiere enceinte 131 est rechauffee par exemple en utilisant la chaleur des fumees par passage dans la premiere enceinte 131 avant de penetrer dans la 30 deuxieme enceinte 132 ou doit alors se produire la capture de I'eau. Ce fonctionnement discontinu en alternance des enceintes 131 et 132 est represents plus en detail sur la Figure 2. Sur la Figure 2 on voit ainsi les fumees saturees en eau a 1 C arrivant sur la ligne 125 pour penetrer d'abord dans I'enceinte 132 (dont 35 les schangeurs 133, 134 sont desactives) afin de provoquer la fusion de ('eau solidifiee sur les parois de I'enceinte, et I'evacuation de I'eau liquide par une tubulure 136. Les fumees sont alors conduites a travers la canalisation 126 vers I'enceinte de capture 131 au sein de laquelle les echangeurs 133, 134 sont actives pour refroidir les fumees et capturer I'eau residuelle qui se solidifie sur les parois de I'enceinte 131. Les fumees sortent alors par une canalisation 135 pour titre conduites vers I'etage de capture de CO2. Lors de I'alternance suivante, les fumees arrivant par la conduite 125 sont basculees sur le trajet en pointilles sur la Figure 2 pour penetrer d'abord dans I'enceinte 131 afin de provoquer la fusion de I'eau et son evacuation par la tubulure 136, puis les fumees sont introduites dans I'enceinte 132 dans laquelle les echangeurs de chaleur 133, 134 sont alors actives, pour provoquer la solidification de I'eau residuelle. Les fumees sortant de I'enceinte 132 sont alors transferees par la conduite 135 vers I'etage suivant de capture de CO2. Dans les enceintes 131, 132, on peut utiliser un echangeur de chaleur 134, tel que celui precedemment decrit, qui fait partie d'une boucle frigorifique d'echange de chaleur par exemple avec le GNL d'un terminal methanier. On peut egalement mettre en oeuvre un echangeur de chaleur 134 dans lequel circulent des gaz incondensables (azote, oxygene,...) recuperes dans les fumees a la sortie 145 du processus de capture de CO2. Les gaz incondensables peuvent egalement titre ensuite transferes dans un echangeur de chaleur 112 assurant, comme I'echangeur de chaleur 111, un pre-refroidissement dans un etage 110 situe en amont du dispositif de refroidissement 120 et de deshydratation 130. Les gaz incondensables residuels (02, N2,...) peuvent alors titre rejetes dans I'atmosphere par une ligne 114 a une temperature de I'ordre de 30 C (Figures 1 et 2). L'eau liquide evacuee par les tubulures 126 peut, comme I'eau recuperee par la conduite 124, titre utilisee pour assurer un pre-refroidissement dans I'echangeur 111. Les fumees presentes dans la canalisation 135 en sortie de I'etage 130 de deshydratation peuvent presenter une temperature de I'ordre de û 30 C et sont introduites dans un autre dispositif de refroidissement 140 qui peut comprendre un ou plusieurs echangeurs de chaleur 143 faisant partie de boucles frigorifiques telle que la boucle 220 amenant des frigories issues du GNL present dans le terminal methanier 200. Le dispositif de refroidissement 140 comprend deux enceintes 141, 142 comportant chacune un echangeur de chaleur 143 faisant partie de la boucle frigorifique 220 et des moyens 144, 155 de soutirage ou de pompage du CO2 liquide et le cas 6cheant egalement de dioxyde de soufre. Les enceintes 141, 142 fonctionnent de fawn discontinue en alternance a tour de role (fonctionnement en "batch") pour capturer par anti-sublimation le CO2 (respectivement SO2) puis provoquer la fusion de celui-ci. Le fonctionnement est similaire a ce qui a sts expliqus en reference a la Figure 2 pour la capture de ('eau. Ainsi, apres le depot du CO2 (voire de SO2) sur les parois de ('enceinte 141 dont I'echangeur de chaleur 143 est actif, les fumees sont basculees vers I'enceinte 142. Dans I'enceinte 141, ('echangeur de chaleur 143 est desactive et I'energie des fumees peut are utilisee pour faire remonter la temperature du CO2 solide qui se rechauffe d'une temperature de par exemple û 90 C a une temperature de -56,6 C avec une pression de 5,18 bar, ce qui correspond au point triple ou les phases liquide et gazeuse apparaissent et coexistent simultanement (voir Figure 5). Afin de deplacer I'squilibre solide-liquide-gaz, it suffit de soutirer ou pomper le CO2 par une canalisation 144 vers un reservoir 150 isole thermiquement, partir duquel le CO2 peut titre prsleve par une canalisation 151 pour titre transports vers un lieu de stockage temporaire, avant d'etre transports et injects, par exemple dans un ancien gisement *roller. Pendant la phase de fusion du CO2 par exemple dans ('enceinte 141, les fumees traversant I'autre enceinte 142 conduisent au depot de CO2 par anti-sublimation dans cette enceinte 142. Ce CO2 solidifie pourra are fondu tors du cycle suivant de rechauffage dans ('enceinte 142 pendant que le phenomene de capture du CO2 a lieu dans ('enceinte 141. Le processus de capture par anti-sublimation puis recuperation par simple fusion des oxydes de soufre presents dans les fumees peut titre tout a fait similaire a ce qui a ete decrit en reference au CO2. Comme on I'a deja indique plus haut, une caracteristique importante de I'invention reside dans le fait qu'une fraction du CO2 liquide obtenu sur la ligne 144 en sortie du dispositif de refroidissement 140 et recupere dans le reservoir 150 est recycle par une conduite 152 munie d'une vanne 173 vers la canalisation 135 d'amenee des fumees deshydratees dans le dispositif de refroidissement 140 afin d'augmenter la teneur en CO2 et augmenter ainsi la temperature d'anti-sublimation. De la sorte, it est possible d'utiliser une boucle frigorifique 220 fonctionnant a I'azote ou au methane, mais sgalement a I'ethylene des tors qu'a I'issue de ('operation de deshydratation des fumees, compte tenu du recyclage du CO2r les fumees ne doivent etre refroidies qu'e une temperature par exemple de I'ordre de û 90 C a ('aide de frigories fournies par la boucle frigorifique 220. La quantite de CO2 recyclee est telle que la proportion de dioxyde de carbone presente dans les fumees deshydratees soumises au refroidissement dans le dispositif 140 conduisant a ('anti-sublimation est comprise entre 15 et 45% ou meme au-dele. La Figure 4 donne les courbes d'equilibre gaz/Iiquide entre -200 et -30 C de quelques composes utilisables comme fluides caloporteurs dans les boucles frigorifiques 210, 220. Ces composes sont I'azote, le methane, I'ethylene, le CO2, ('ethane, I'hexafluoroethane, le propane (courbes referencees 1 a 7 respectivement). Grace a ('utilisation de differentes boucles frigorifiques 210, 220 mettant en oeuvre differents fluides caloporteurs et conduisant a un refroidissement stage, ii est possible de reduire la taille de la boucle cryogenique utilisant I'azote. Ainsi, on a represents sur la Figure 3, par rapport a la taille d'un individu moyen 50, la taille d'une boucle cryogsnique unique a I'azote qui utiliserait une canalisation 31 pour I'azote liquide et une canalisation 32 pour le retour de I'azote gazeux. Avec une hypothese d'une energie necessaire a la capture de 0,600 kWh/kg de CO2 (ce qui correspond au cas d'effluents de turbine a gaz avec recuperation de ('energie de ('eau et des elements incondensables), le puissance frigorifique necessaire pour la capture de 320 t de CO2 a I'heure est de 192 MW. Sur la base d'une boucle d'azote a 25 bar (- 155 C cote Iiquide et 30 C cote gaz) le debit d'azote a transporter est de plus de un million de Nm3/h soit un diametre de canalisation de 0,40 m pour la canalisation 31 cote liquide (10m/s) et un diametre de canalisation de 1,60m pour la canalisation 32 cote gaz (10 m/s). La taille dune telle boucle a azote peut poser des problemes en termes d'operation (fluide cryogenique a maintenir en froid) et en termes d'investissement, notamment sur plusieurs kilometres. Au contraire, dans le cas ou lion utilise d'une part une boucle frigorifique par exemple a eau glycolee 210 comprenant des canalisations 41, 42 d'aller-retour et d'autre part une boucle frigorifique a azote 220 comprenant une canalisation 43 cote liquide et une canalisation 44 cote gaz, les dimensions des differentes canalisations, y compris la canalisation 44, peuvent etre reduites. Comme on I'a indique en reference aux Figures 1 et 2, la deshydratation des fumees est realisee par un refroidissement des fumees de 40 C a 1 C avec elimination de I'eau libre, puis a des temperatures suffisamment basses pour atteindre les teneurs en eau souhaitees. Dans I'exemple decrit, ('operation de deshydratation est realisee par utilisation d'une boucle frigorifique 210 a eau glycolee qui, en fonction de la teneur en glycol (ethylene glycol, propylene glycol), peut permettre d'atteindre -40 C. Le tableau 3 donne la teneur en eau des fumees et du CO2 capture en fonction de la temperature de refroidissement. Tableau 3 Teneur en eau des fumees et du CO2 capture en fonction de la temperature de refroidissement Temperature de refroidisse- Teneur en eau des fum~es Teneur en eau du CO2 ment des fumees ( C) (ppm) capture (PPM) -30 490 1,3% - 40 180 0,5% - 50 60 1 650 - 60 18 490 - 70 5 130 -80 1 30 -90 0,1 5 Avec un point de rosee a -30 C, la teneur en eau des fumees est ainsi de 490 ppm, soit environ 5g d'eau/kg de CO2 capture (1,3%). Afin d'eviter les problemes de corrosion et de formation d'hydrates tors du transport et de !'injection dans le stockage, on realise de preference une deshydratation plus poussee des fumees afin d'obtenir des teneurs aussi faibles que 50 ppm d'eau dans le CO2. Pour cela, on peut refroidir Ies fumees a environ -75 C avec ('utilisation d'une boucle frigorifique supplementaire sur la partie deshydratation des fumees. Cette boucle frigorifique supplementaire pourrait etre une boucle utilisant des frigories du GNL et un fluide caloporteur tel que le methane ou !'ethylene. Toutefois, cette boucle supplementaire est de preference, comme represents sur la Figure 1, une boucle utilisant les gaz incondensables disponibles a la sortie 145 de I'etage d'anti-sublimation, pour poursuivre dans I'echangeur 134 le refroidissement des fumees et obtenir une temperature de I'ordre de -75 C a la sortie 135 du dispositif de deshydratation. Le tableau 4 donne des elements chiffres pour un exemple d'installation de deshydratation de fumees dans un cycle combine au gaz naturel de 800 MW, avec une puissance frigorifique de 164MW pour realiser la deshydratation, repartie entre I'echangeur 122 (99 MW) et I'echangeur 133 (65 MW). Sur la base d'une boucle d'eau glycolee a 1 bar (-40 C cote froid et 30 C cote chaud), le debit d'eau a transporter est d'environ 2500 m3/h soit un diametre de I'ordre de 0,30 m pour les canalisations 41 et 42 de la Figure 3. Le tableau 4 donne la temperature, la pression et le debit en azote, oxygene, argon, CO2 et eau aux differents points suivants de I'installation de la Figure 1 : 1 : canalisation 101 d'entree dans le pre-refroidisseur 110, 2 : canalisation d'entree dans le refroidisseur 120, 3 : canalisation 125 d'entree dans le deshydrateur 130, 4 : canalisation 135 de sortie du deshydrateur 130, 5 : canalisation de transfert des gaz incondensables, a !'entree de I'echangeur 134, 6: canalisation de transfert des gaz incondensables a I'entree de I'echangeur 112, 7 : canalisation d'evacuation des gaz incondensables a la sortie 114 de I'~changeur 112. Tableau 4 1 2 3 4 5 6 7 Temperature 40 24 1 -75 -90 -40 30 Pression 1 1 1 1 1 1 1 Azote(t/h) 4432 4432 4432 4432 4432 4432 4432 Oxygene(t/h) 9189 9189 9189 9189 9189 9189 9189 Argon (t/h) 75 75 75 75 75 75 75 CO2 (t/h) 320 320 320 320 0 0 0 Eau (t/h) 233 233 23 2 0 0 0 La puissance frigorifique necessaire pour le refroidissement des fumees de -75 C a -90 C et I'anti-sublimation du CO2 (passage de I'etat vapeur a pression atmospherique, -75 C a I'etat liquide au point triple) est de 50 MW (dont 21 MW pour le refroidissement des fumees de -75 C a - 90 C et 29MW pour I'anti-sublimation du CO2). Sur la base dune boucle d'azote a 25 bar (-155 C cote liquide et 30 C cote gaz), le diametre de canalisation sera de 0,20 m pour la canalisation 43 cote liquide (10 m/s) et de 0,80 m pour la canalisation 44 cote gaz (10 m/s) (Figure 3). Les dimensions d'une telle boucle frigorifique a azote sont donc tout a fait acceptables pour une mise en oeuvre pratique aisee. REVENDICATIONS 1. Procede de capture du dioxyde de carbone present dans des 5 fumees, comprenant les etapes suivantes : a) premier refroidissement des fumees pour eliminer, par condensation, une fraction de I'eau presente dans les fumees, b) deshydratation des fumees afin d'eliminer I'eau residuelle, c) deuxieme refroidissement des fumees par echange de chaleur 10 de maniere a amener les fumees a une temperature telle que le dioxyde de carbone passe directement de I'etat gazeux a I'etat solide par anti-sublimation, d) apres evacuation des fumees, rechauffage, dans une enceinte fermee, du dioxyde de carbone solidifie jusqu'au point triple ou 15 apparait une phase liquide, et e) soutirage ou pompage du dioxyde de carbone liquide vers un reservoir isole thermiquement, caracterise en ce qu'une partie du dioxyde de carbone liquide recupere est recyclee et, apres detente jusqu'a la pression atmospherique, est 20 reinjectee dans les fumees issues de I'etape de deshydratation, de maniere a augmenter la teneur en dioxyde de carbone de ces fumees et augmenter ainsi la temperature d'anti-sublimation, la puissance frigorifique restant inchangee. 2. Procede selon la revendication 1, caracterise en ce que la 25 quantite de dioxyde de carbone recyclee est telle que la proportion de dioxyde de carbone presente dans les fumees deshydratees soumises au deuxieme refroidissement conduisant a I'anti-sublimation est comprise entre 15 et 80%. 3. Procede selon la revendication 2, caracterise en ce que la 30 quantite de dioxyde de carbone recyclee est telle que la proportion de dioxyde de carbone presente dans les fumees deshydratees soumises au deuxieme refroidissement conduisant a I'anti-sublimation est comprise entre 15 et 45%. 4. Procede selon rune quelconque des revendications 1 a 3, 35 caracterise en ce qu'il comprend en outre une etape de prerefroidissement des fumees avant ladite etape de premier refroidissement,I'etape de pre-refroidissement s'effectuant par echange de chaleur avec au moins I'un des fluides comprenant I'eau liquide recuperee lors des etapes de premier refroidissement et de deshydratation des fumees, et les composes incondensables des fumees recuperees apres ladite etape de deuxieme refroidissement. 5. Procede selon rune quelconque des revendications 1 a 4, caracterise en ce que le premier refroidissement des fumees, la deshydratation des fumees et le deuxieme refroidissement des fumees operent un echange de chaleur avec les fumees a travers des boucles frigorifiques amenant des frigories obtenues par echange de chaleur avec le gaz nature) liquefie present dans un terminal methanier pour etre regazeifie. 6. Procede selon la revendication 5, caracterise en ce que le premier refroidissement des fumees et la deshydratation des fumees operent un echange de chaleur avec les fumees a travers au moins une boucle frigorifique faisant intervenir de I'eau glycolee. 7. Procede selon la revendication 5 ou la revendication 6, caracterise en ce que le deuxieme refroidissement des fumees enrichies en dioxyde de carbone opere un echange de chaleur avec les fumees a travers au moins une boucle frigorifique faisant intervenir du methane, de I'ethylene ou de I'ethane. 8. Procede selon rune quelconque des revendications 5 a 7, caracterise en ce que le deuxieme refroidissement des fumees enrichies en dioxyde de carbone opere un echange de chaleur avec les fumees a travers au moins une boucle frigorifique faisant intervenir de I'azote. 9. Procede selon rune quelconque des revendications 1 a 8, caracterise en ce que la deshydratation des fumees comprend une etape d'echange de chaleur avec les composes incondensables des fumees recuperees apres I'etape de deuxieme refroidissement. 10. Procede selon rune quelconque des revendications 1 a 9, caracterise en ce que I'etape de deshydratation des fumees est effectuee de fawn discontinue avec en alternance une etape de refroidissement des fumees pour solidifier I'eau sur les parois d'un echangeur de chaleur et une etape de rechauffement de I'eau solidifiee pour permettre sa recuperation sous forme liquide. 11. Procede selon la revendication 10, caracterise en ce que le rechauffement de I'eau solidifiee est effectue par echange de chaleur avec des fumees avant leur refroidissement lors de I'etape de refroidissement des fumees avec solidification de I'eau. 12. Procede selon rune quelconque des revendications 1 a 11, caracterise en ce que I'etape de deuxieme refroidissement des fumees pour provoquer une anti-sublimation du dioxyde de carbone et I'etape de rechauffage du dioxyde de carbone solidifie sont realisees de fawn discontinue en alternance. 13. Procede selon la revendication 12, caracterise en ce que I'etape de rechauffage du dioxyde de carbone solidifie jusqu'au point triple ou apparait une phase liquide est realisee par echange de chaleur avec des fumees avant leur refroidissement tors de I'etape de deuxieme refroidissement des fumees. 14. Procede selon rune quelconque des revendications 1 a 13, caracterise en ce quill comprend en outre une etape de recuperation des oxydes de soufre contenus dans les fumees par anti-sublimation et rechauffage jusqu'au point triple ou apparait une phase liquide des oxydes de soufre. 15. Systeme de capture du dioxyde de carbone present dans des fumees, comprenant : a) des premiers moyens (110, 120) de refroidissement des fumees comprenant au moins un echangeur de chaleur (122) pour eliminer par condensation une fraction de I'eau presente dans les fumees, b) des moyens (130) de deshydratation des fumees, c) des deuxiemes moyens (140) de refroidissement des fumees comprenant au moins un echangeur de chaleur (143) pour amener les fumees a une temperature provoquant ('anti-sublimation du dioxyde de carbone present dans les fumees, d) des moyens (141, 142) de rechauffage, dans une enceinte fermee, du dioxyde de carbone solidifie pour provoquer la fusion de celuici, e) des moyens (144) de soutirage ou de pompage du dioxyde de carbone liquide vers un reservoir (150) isole thermiquement, caracterise en ce qu'il comprend en outre des moyens (152, 153) de detente jusqu'a la pression atmospherique d'une partie du dioxyde decarbone liquide recupere, et de reinjection de cette partie de dioxyde de carbone dans les fumees a I'entree desdits deuxiemes moyens (140) de refroidissement des fumees. 16. Systeme selon la revendication 15, caracterise en ce que la quantite de dioxyde de carbone recyclee est choisie de telle sorte que la proportion de dioxyde de carbone presente dans les fumees deshydratees entrant dans les deuxiemes moyens (140) de refroidissement soit comprise entre 15 et 80% et de preference entre 15 et 45%. 17. Systeme selon la revendication 15 ou la revendication 16, caracterise en ce que les premiers moyens de refroidissement comprennent un echangeur de chaleur (111, 112) entre les fumees et au moins I'un des fluides comprenant I'eau liquide recuperee dans les premiers moyens (120) de refroidissement ou dans les moyens (130) de deshydratation des fumees, et les composes incondensables des fumees recuperes en entree des deuxiemes moyens de refroidissement (144). 18. Systeme selon rune quelconque des revendications 15 a 17, caracterise en ce qu'il comprend des boucles frigorifiques (210, 220) utilisant des fluides caloporteurs circulant d'une part dans des echangeurs de chaleur (204, 205) presents dans un terminal methanier pour assurer un echange de chaleur avec du gaz nature) Iiquefie soumis a un processus de regazeification et d'autre part dans des echangeurs de chaleur (122, 133, 143) disposes dans run au moins des premiers moyens (120) de refroidissement, des moyens (130) de deshydratation et des deuxiemes moyens (140) de refroidissement pour assurer un echange de chaleur avec les fumees donnant lieu a la capture du dioxyde de carbone. 19. Systeme selon la revendication 18, caracterise en ce qu'il comprend au moins une boucle frigorifique (210) utilisant comme fluide caloporteur de ('eau glycolee et incluant au moins un echangeur de chaleur (122, 133) dispose dans Ies premiers moyens (120) de refroidissement ou les moyens (130) de deshydratation. 20. Systeme selon la revendication 18 ou la revendication 19, caracterise en ce qu'il comprend au moins une boucle frigorifique utilisant comme fluide caloporteur du methane, de I'ethylene ou de ('ethane et incluant au moins un echangeur de chaleur dispose dans les deuxiemes moyens (140) de refroidissement. 21. Systeme selon rune quelconque des revendications 18 a 20, caracterise en ce quill comprend au moins une boucle frigorifique (220) utilisant comme fluide caloporteur de I'azote et incluant au moins un echangeur de chaleur dispose dans les deuxiemes moyens (140) de refroidissement. 22. Systeme selon rune quelconque des revendications 15 a 21, caracterise en ce quill comprend des moyens (145) de recuperation des composes incondensables des fumees a la sortie des deuxiemes moyens (140) de refroidissement et des moyens (134) d'echange de chaleur avec au moins les moyens (130) de deshydratation des fumees. 23. Systeme selon rune quelconque des revendications 15 a 22, caracterise en ce que les moyens (130) de deshydratation des fumees comprennent des premiere et deuxieme enceintes (131, 132) munies d'echangeurs de chaleur (133, 134) et pouvant recevoir des fumees de fawn discontinue de maniere a assurer chacune a tour de role un refroidissement des fumees avec solidification de I'eau contenue dans les fumees sur les parois de ('enceinte concernee et un rechauffement de I'eau solidifiee pour permettre une recuperation de I'eau sous forme liquide. 24. Systeme selon ('une quelconque des revendications 15 a 23, caracterise en ce que les deuxiemes moyens (140) de refroidissement des fumees et lesdits moyens de rechauffage comprennent des premiere et deuxieme enceintes (141, 142) munies d'echangeurs de chaleur (143) et pouvant recevoir des fumees de fawn discontinue de maniere a assurer chacune a tour de role un refroidissement des fumees avec anti- sublimation du dioxyde de carbone qui est depose sur les parois de I'enceinte concernee, et un rechauffement du dioxyde de carbone solidifie pour provoquer la fusion de celui-ci. 25. Systeme selon ('une quelconque des revendications 15 a 24, 30 caracterise en ce qu'iI comprend en outre des moyens (155) de recuperation d'oxydes de soufre dans lesdits moyens (141, 142) de rechauffage dans une enceinte fermee.