Brevet FR2891738A1 — publié le 20070413

H2C CN COO-R (I) H2C CN C COO-R (I) La présente invention concerne un procédé de maquillage et/ou de soin des ongles ou des faux ongles ainsi qu'un kit de maquillage des ongles ou des faux ongles. D'une manière générale, le maquillage des ongles ou des faux ongles est contraignant car il requiert un temps important. En effet, l'utilisatrice de vernis à ongles s'applique plusieurs couches de vernis qu'il faut laisser sécher. Au bout de 3 à 5 jours, le vernis s'écaille et la brillance diminue, l'utilisatrice de vernis à ongles doit se démaquiller et de se maquiller les ongles à nouveau. En conséquence, dans un souci de proposer des compositions de maquillage des ongles, ou des faux ongles, dotées d'une meilleure tenue, des compositions de vernis à ongles sous forme de kit de deux compositions de vernis à ongles à appliquer l'une sur l'autre ont été proposées, la composition appliquée en base coat ayant un rôle d'adhésif qui renforce la tenue de la couche supérieure. Cependant, la tenue reste moyenne en raison du temps plus ou moins long de séchage et du mauvais durcissement du film de la composition de base, ce qui altère la qualité du film final de vernis, notamment en termes de tenue et de brillance. On connaît des systèmes adhésifs, tels que les cyanoacrylates, qui polymérisent in situ et permettent l'obtention d'un film de vernis d'une bonne dureté, toutefois certains de ces systèmes adhésifs présentent une forte réactivité vis-à-vis de certains composés comme par exemple les agents de coloration et notamment les pigments non enrobés à base d'oxyde métallique, ce qui est préjudiciable à leur utilisation dans des vernis à ongles colorés conventionnels et les rend plus appropriés pour des utilisations en tant que colles pour faux ongles. La présente invention vise précisément à proposer un procédé de maquillage et/ou de soin des ongles ou des faux ongles permettant de surmonter les inconvénients précités, c'est-à-dire qui permet l'obtention d'un film sur l'ongle brillant, présentant une tenue dans le temps améliorée et soit cosmétiquement acceptable, c'est-à-dire compatible une utilisation sur les matières kératiniques, en particulier les ongles d'êtres humains. De façon plus précise, l'invention a pour objet un procédé de maquillage et/ou de soin des ongles consistant : a) à appliquer sur l'ongle au moins une couche d'une première composition exempte de pigment à base d'oxyde métallique non traité en surface comprenant au moins un monomère cyanoacrylate de formule (I) 2 H2C CN C COO-R (I) dans laquelle R représente un radical alkyle ou alcoxyalkyle, b) puis à appliquer sur ladite couche au moins une couche d'une seconde composition. Selon une variante, l'invention a pour objet un procédé de maquillage et/ou de soin des ongles consistant : a) à appliquer sur l'ongle au moins une couche d'une première composition comprenant au moins un monomère n-octyle 2-cyanoacrylate, b) puis à appliquer sur ladite couche au moins une couche d'une seconde composition. Les termes première et seconde compositions ne conditionnent nullement l'ordre 15 d'application desdites compositions sur les ongles. La seconde composition peut être appliquée sur la première composition et inversement. Selon une autre variante, l'invention a encore pour objet un procédé de maquillage et/ou de soin des ongles consistant à : 20 a) mélanger de façon extemporanée : - au moins une première composition comprenant au moins un monomère cyanoacrylate de formule (I) H2C (ON COO- R (I) dans laquelle R représente un radical alkyle ou alcoxyalkyle, et - au moins une seconde composition, puis b) à appliquer sur l'ongle au moins une couche dudit mélange Selon un mode de réalisation, au moins une couche supplémentaire d'au moins une 30 troisième composition liquide, tel qu'un vernis à ongles conventionnel, comprenant un polymère filmogène et un milieu solvant organique ou aqueux est appliquée sur la couche de seconde composition afin par exemple d'améliorer la tenue et/ou la brillance de celui-ci . 25 Selon un autre aspect, la présente invention a également pour objet un kit de maquillage ou de soin des ongles comprenant : i) une première composition comprenant au moins un monomère cyanoacrylate de formule (I) CN H2C ( COO-R (I) dans laquelle R représente un radical alkyle ou alcoxyalkyle, ii) une seconde composition. De préférence, le kit de maquillage selon l'invention comprend les première et seconde compositions dans des conditionnements séparés. L'invention a encore pour objet l'utilisation d'un kit tel que décrit ci-dessus, pour obtenir un film déposé sur l'ongle, présentant des propriétés de tenue et/ou une résistance à l'usure 15 améliorée. Le film de vernis présente également une tenue dans le temps significative et notamment à l'échelle d'au moins 5 jours, de préférence une semaine. Il s'avère ainsi résistant à l'eau, aux frottements et aux chocs, et ne présente pas d'usure ni d'écaillage significatifs dans ce délai. Monomère cvanoacrvlate Le monomère cyanoacrylate de la première composition mise en oeuvre dans le procédé selon l'invention présente la formule suivante : H2C KON COO-R (I) dans laquelle R représente un radical alkyle ou alcoxyalkyle, Dans le cadre de l'invention, les radicaux alkyle ou alcoxyalkyle peut être linéaires, ramifiés ou cycliques. A titre de monomères cyanoacrylates de formule (I), on peut citer les monomères électrophiles comme le 2-cyanoacrylate d'éthyle, le 2-cyanoacrylate de méthyle, le 2- 20 25 30 cyanoacrylate de n-propyle, le 2-cyanoacrylate d'isopropyle, le 2-cyanoacrylate de tertbutyle, le 2-cyanoacrylate de n-butyle, le 2-cyanoacrylate d'iso-butyle, le cyanoacrylate de 3-méthoxybutyle, le cyanoacrylate de n-décyle, le 2-cyanoacrylate d'hexyle, le 2cyanoacrylate de 2-éthoxyéthyle, le 2-cyanoacrylate de 2-méthoxyéthyle, le 2- cyanoacrylate de 2-octyle, le 2-cyanoacrylate de 2-propoxyéthyle, le 2-cyanoacrylate de noctyle et le cyanoacrylate d'iso-amyle. Selon un mode de réalisation particulier, les monomères cyanoacrylates de formule (I) sont choisis parmi ceux comprenant des radicaux R alkyle ou alcoxyalkyle comprenant de 1 à 10 10 atomes de carbone, de préférence de 6 à 10 atomes de carbones. De préférence, le monomère cyanoacrylate est choisi parmi les alkyl(C6-C10)-cyanoacrylates. 15 Les monomères particulièrement préférés sont les cyanoacrylates d'octyle de formule (Il) et leurs mélanges : CN 20 CH2= C COO-R'3 dans laquelle : R'3 est choisi parmi =-(CH2)7-CH3, -CH(CH3)-(CH2)5-CH3, - CH2-CH(C2H5)-(CH2)3-CH3, - (CH2)5-C H(CH3)-CH3, -(CH2)4-CH(C2H5)-CH3, et leurs mélanges Le monomère cyanoacrylate particulièrement préféré selon l'invention est l'octyl 2-cyanoacrylate, linéaire ou ramifié, comme par exemple celui qui est vendu sous la référence commerciale RITELOK CDN 1064 par la société Chemence. 30 Les monomères utilisés dans la première composition mise en oeuvre dans l'invention peuvent être fixés de façon covalente sur des supports tels que des polymères, des oligomères ou des dendrimères. Le polymère ou l'oligomère peut être linéaire, ramifié, en 25 peigne ou bloc. La répartition des monomères de l'invention sur la structure polymère, oligomère ou dendritique peut être statistique, en position terminale ou sous forme de blocs. Les monomères cyanoacrylates de formule (I) selon la présente invention peut être synthétisés selon les méthodes connues décrites dans la technique. En particulier, les monomères cyanoacrylates peuvent être synthétisés selon l'enseignement du US 3 527 224, US 3 591 767, US 3 667 472, US 3 995 641, US 4 035 334 et US 4 650 826. Dans la première composition, la quantité de monomères cyanoacrylate peut aller de 0,1 à 100 % en poids du poids total de la première composition, mieux de 1 à 50 %, de préférence de 2 à 30% et mieux encore de 5 à 20% en poids. Dans le cadre de l'invention, les monomères cyanoacrylates de formule (I) sont des monomères électrophiles capables de polymériser par voie anionique en présence d'un agent nucléophile tel que par exemple, les ions hydroxydes (OH-) contenus dans l'eau à pH neutre. Par polymérisation anionique, on entend le mécanisme défini dans l'ouvrage "Advanced Organic Chemistry", Third Edition de Jerry March, pages 151 à 161. Agents nucléophiles Les agents nucléophiles susceptibles d'initier la polymérisation anionique sont des systèmes connus en eux-mêmes, capables de générer un carbanion au contact d'un agent nucléophile, tels que les ions hydroxydes contenus dans l'eau à pH neutre. On entend par " carbanion ", les espèces chimiques définies dans " Advanced Organic Chemistry, Third Edition ", de Jerry March, page 141. L'agent nucléophile est un composé moléculaire, un oligomère, un dendrimère ou un polymère possédant des fonctions nucléophiles. De façon non limitative, on peut citer comme fonctions nucléophiles les fonctions : R2N-, NH2-, Ph3C-, R3C-, PhNH-, pyridine, ArS-, R-C-C-, RS-, SH-, RO-, R2NH, ArO-, N3, OH-, ArNH2, NH3, 1-, Br, Cl-, RCOO-, SCN-, ROH, RSH, NCO-, CN-, NO3, CI04 , H2O, Ph représentant un groupe phényle ; Ar représentant un groupe aryle et R représentant un groupe alkyle en C1-C10. Les agents nucléophiles peuvent être appliqués indépendamment de la première composition de l'invention, par exemple par application préalable sur les ongles. Ils peuvent aussi être ajoutés à la première composition au moment de l'emploi. Selon une variante, ils sont présents dans la seconde composition utilisée dans le procédé selon l'invention. De préférence, cet agent nucléophile est l'eau. Cette eau peut être déjà présente sur le support sur lequel est appliqué le vernis à ongles : il peut s'agir notamment de l'eau résiduelle naturellement présente dans les ongles ; l'eau peut être aussi apportée par exemple par humidification préalable des ongles (par exemple par un brumisateur). Elle peut aussi être ajoutée directement dans la première composition avant application ou encore être présente dans la seconde composition mise en oeuvre dans le procédé selon l'invention, par exemple quand celle-ci comprend une phase aqueuse. L'agent nucléophile peut être utilisé pur, en solution, sous forme d'une émulsion ou être encapsulé. On peut également introduire dans la composition de l'invention des inhibiteurs de polymérisation, et plus particulièrement des inhibiteurs de polymérisation anioniques et/ou radicalaires, ceci afin d'accroître la stabilité de la composition dans le temps. De façon non limitative, on peut citer les inhibiteurs de polymérisation suivants : le dioxyde de soufre, l'oxyde nitrique, les acides organiques tels qu'un acide sulfonique ou l'acide phosphorique, l'acide acétique, la lactone, le trifluorure de bore, l'hydroquinone et ses dérivés tels que l'hydroquinone monéthyléther, la tertiobutylhydroquinone, la benzoquinone et ses dérivés tels que la duroquinone, le catéchol et ses dérivés tels que le t-butyl catéchol et le méthoxycatéchol, l'anisole et ses dérivés tels que le méthoxyanisole ou l'hydroxyanisole, le pyrogallol et ses dérivés, le p-méthoxyphénol, l'hydroxybutyl toluène, les alkyl sulfates, les alkyl sulfites, les alkyl sulfones, les alkyl sulfoxydes, les alkyl sulfures, les mercaptans, et leurs mélanges. Les groupements alkyle désignent de préférence des groupements ayant 1 à 6 atomes de carbone. La concentration en inhibiteur dans la composition de l'invention peut être aller de 10 ppm à 10 %, et plus préférentiellement de 50 ppm à 5% en poids. Milieu cosmétiquement acceptable Les première, seconde et éventuellement troisième compositions comprennent bien entendu un milieu cosmétiquement acceptable, c'est à dire un milieu non toxique et susceptible d'être appliqué sur les ongles d'être humain et d'aspect, d'odeur et de toucher agréables. Phase solvant organique35 La première composition et/ou la seconde composition comprend avantageusement une phase solvant organique liquide comprenant au moins un solvant organique. A titre de solvant organique utilisable dans la composition selon l'invention on peut citer : - les esters à chaîne courte (ayant de 3 à 8 atomes de carbone au total), tels que l'acétate d'éthyle, l'acétate de méthyle, l'acétate de propyle, l'acétate de n-butyle, l'acétate d'isopentyle ; - les cétones liquides à température ambiante, telles que la méthyléthylcétone, la méthylisobutylcétone, la diisobutylcétone, l'isophorone, la cyclohexanone, l'acétone ; - les alcools liquides à température ambiante, tels que l'éthanol, l'isopropanol, le diacétone alcool, le 2-butoxyéthanol, le cyclohexanol ; - les glycols liquides à température ambiante, tels que l'éthylène glycol, le propylène glycol, le pentylène glycol, le glycérol ; - les éthers de propylène glycol liquides à température ambiante, tels que le monométhyléther de propylène glycol, l'acétate de monométhyl éther de propylène glycol, le mono n-butyl éther de dipropylène glycol ; - les aldéhydes liquides à température ambiante, tels que le benzaldéhyde, l'acétaldéhyde ; - les carbonates tel que le carbonate de propylène, le carbonate de diméthyle ; - les acétals tels que le méthylal ; et - leurs mélanges. De préférence, le solvant est un solvant volatil choisi parmi les esters à chaîne courte (ayant de 3 à 8 atomes de carbone au total) tels que l'acétate d'éthyle, l'acétate de méthyle, l'acétate de propyle, l'acétate de n-butyle, l'acétate d'isopentyle, et leurs mélanges. Généralement, la phase solvant organique (solvant organique ou mélange de solvants organiques) liquide représente de 5 à 95% du poids total de chacune des première et/ou seconde composition, de préférence de 10% à 85% en poids. 30 Selon un mode de réalisation, les première et seconde compositions mises en oeuvre dans le procédé selon l'invention sont anhydres, c'est à dire exemptes d'eau autre que l'eau résiduelle apportée par certains composés. Phase aqueuse 35 La première et/ou la seconde composition peut comprendre une phase aqueuse constituée d'eau et éventuellement de solvants hydrosolubles.25 Selon un mode de réalisation, la première composition est anhydre et la seconde composition peut comprendre une phase aqueuse La phase aqueuse peut dans ce cas représenter de 5 à 95% en poids par rapport au poids total de la seconde composition, de préférence de 10% à 85% en poids. Polymère filmogène La première et/ou la seconde composition comprend avantageusement un polymère filmogène. Par polymère filmogène, on entend un polymère apte à former à lui seul ou en présence d'un agent auxiliaire de filmification, un film macroscopiquement continu sur un support, par exemple les matières kératiniques. Le polymère filmogène peut être présent en une teneur allant de 0,1 % à 60 % en poids, par rapport au poids total de la première et/ou de la seconde composition, de préférence allant de 2 % à 40 % en poids, et mieux de 5 % à 25 % en poids. 20 Selon une première variante, le polymère filmogène est un polymère choisi parmi le groupe comprenant : les polymères filmogènes solubles ou dispersibles dans au moins une classe de solvant organique tel que par exemple les cétones, les alcools, les glycols et éthers de propylène glycols, les esters à chaînes courtes, les alcanes et leurs mélanges aqueux ou non. 25 Les polymères correspondants peuvent être de toute nature chimique. En particulier, ils peuvent résulter soit de l'homo- ou co-polymérisation de monomères insaturés, soit de polycondensation, soit de la modification de polymères naturels, en particulier des polysaccharides. Les masses moléculaires moyennes en poids (Mp) de ces polymères peuvent varier de 3 000 à 1 000 000, notamment de 5 000 à 800 000, et en particulier de 30 10 000 à 500 000. Parmi les polymères solubles ou dispersibles dans les solvants organiques, les polymères suivants conviennent tout particulièrement : a) les homo- et co-polymères esters et/ou amides d'acides (méth)acryliques, en particulier les polymères résultant de la polymérisation ou copolymérisation des acrylates 35 et/ou méthacrylates de méthyle, éthyle, propyle, butyle, isobutyle, tertiobutyle, pentyle, hexyle, cyclohexyle, éthyl 2-hexyle, heptyle, octyle, isobornyle, norbornyle, adamantyle, ou15 les (méth)acrylamides correspondants. Ces polymères comporteront de préférence de 0 à 20 % d'un comonomère polaire tel que acide (méth)acrylique, (méth)acrylamide, (méth)acrylate d'hydroxyéthyle, (méth)acrylate de 2-hydroxypropyle, et le (méth)acrylonitrile. Ils peuvent également résulter de la copolymérisation avec le styrène ou un styrène substitué. b) Les homo- et co-polymères esters ou amides vinyliques, en particulier les homo-et co-polymères résultant de la polymérisation de l'acétate de vinyle, propionate de vinyle, versatate de vinyle, avec ou sans présence d'un comonomère polaire tel que les acides crotonique, acide allyloxyacétique, anhydride (ou acide) maléique, anhydride (ou acide) itaconique, vinyl acétamide et vinyl formamide. De même, ils peuvent résulter de la copolymérisation d'au moins un des monomères cités avec du styrène ou un styrène substitué. c) Les celluloses et dérivés cellulosiques comme les nitrocelluloses et/ou les esters de cellulose tels que les acétates de cellulose, les propionates de cellulose, les butyrates de cellulose, les acétopropionates de cellulose et les acétobutyrates de cellulose. Comme polymère filmogène, on peut notamment utiliser la nitrocellulose RS 1/8 sec ; RS 1/4 sec. ; 1/2 sec. ; RS 5 sec. ; RS 15 sec. ; RS 35 sec. ; RS 75 sec.; RS 150 sec ; AS 1/4 sec. ; AS 1/2 sec. ; SS 1/4 sec. ; SS 1/2 sec. ; SS 5 sec., notamment commercialisée par la société HERCULES. d) Les polycondensats solubles ou dispersibles dans ces solvants. Ils sont généralement utilisés comme filmogène principal ou bien comme cofilmogène d'une des classes de polymères cités précédemment (a à c), en particulier s'ils sont de faible poids moléculaire (Mp Selon un mode de réalisation de l'invention, le polymère filmogène est un polymère éthylénique séquencé linéaire filmogène, qui comprend de préférence au moins une première séquence et au moins une deuxième séquence ayant des températures de transition vitreuse (Tg) différentes, lesdites première et deuxième séquences étant reliées entre elles par une séquence intermédiaire comprenant au moins un monomère constitutif de la première séquence et au moins un monomère constitutif de la deuxième séquence. Avantageusement, les première et deuxième séquences et du polymère séquencé sont incompatibles l'une avec l'autre. De tels polymères sont décrits par exemple dans les documents EP1411069 ou WO04/028488. Selon une seconde variante de l'invention, la seconde composition comprend au moins un polymère filmogène choisi parmi les dispersions aqueuses de particules de polymères ou encore latex filmogènes, et dans ce cas la seconde composition selon l'invention comprend au moins une phase aqueuse. La dispersion aqueuse comprenant un ou plusieurs polymères filmogènes peut être préparée par l'homme du métier sur la base de ses connaissances générales, notamment par polymérisation en émulsion ou par mise en dispersion du polymère préalablement formé. Parmi les polymères filmogènes de ce type utilisables dans la composition selon la présente invention, on peut citer les polymères synthétiques, de type polycondensat ou de type radicalaire, les polymères d'origine naturelle, et leurs mélanges. On peut notamment utiliser, mais sous forme de latex, les polymères (homo- et co-polymères) qui sont cités précédemment comme polymères solubles ou dispersibles en milieu solvant organique, et plus particulièrement les polymères des classes a, b et c. On peut ainsi citer, parmi les polycondensats, les polyuréthanes anioniques, cationiques, non ioniques ou amphotères, les polyuréthanes-acryliques, les polyuréthanespolyvi nylpyrrolidones, les polyester-polyuréthanes, les polyéther-polyuréthanes, les polyurées, les polyurée polyuréthanes, et leurs mélanges. On peut également citer les polyesters, les polyesters amides, les polyesters à chaîne grasse, les polyamides et les résines époxyesters. Les polyesters peuvent être obtenus, de façon connue, par polycondensation de diacides aliphatiques ou aromatiques avec des diols aliphatiques ou aromatiques ou des polyols. Comme diacides aliphatiques, on peut utiliser l'acide succinique, l'acide glutarique, l'acide adipique, l'acide pimélique, l'acide subérique ou l'acide sébacique. Comme diacides aromatiques, on peut utiliser l'acide téréphtalique ou l'acide isophtalique, ou bien encore un dérivé tel que l'anhydride phtalique. Comme diols aliphatiques, on peut utiliser l'éthylène glycol, le propylène glycol, le diéthylène glycol, le néopentyl glycol, le cyclohexane diméthanol, le 4,4'-(1-méthylpropylidène)bisphénol. Comme polyols, on peut utiliser le glycérol, le pentaérythritol, le sorbitol, le triméthylol propane. Les polymères de type radicalaires peuvent être notamment des polymères, ou des copolymères, acryliques et/ou vinyliques. On utilise de préférence des polymères radicalaires anioniques. Comme monomère porteur de groupement anionique pouvant être utilisé lors de la polymérisation radicalaire, on peut citer l'acide acrylique, l'acide méthacrylique, l'acide crotonique, l'anhydride maléique, l'acide acrylamido-2 méthyl-2 propane sulfonique. Les polymères acryliques peuvent résulter de la copolymérisation de monomères choisis parmi les esters et/ou les amides de l'acide acrylique ou de l'acide méthacrylique. Comme exemple de monomères de type ester, on peut citer le méthacrylate de méthyle, le méthacrylate d'éthyle, le méthacrylate de butyle, le méthacrylate d'isobutyle, le méthacrylate d'éthyl-2 hexyle, le méthacrylate de lauryle. Comme exemple de monomères de type amide, on peut citer le N-t-butyl acrylamide et le N-t-octyl acrylamide. Les polymères vinyliques peuvent résulter de l'homopolymérisation ou de la copolymérisation de monomères choisis parmi les esters vinyliques, le styrène ou le butadiène. Comme exemple d'esters vinyliques, on peut citer l'acétate de vinyle, le néodécanoate de vinyle, le pivalate de vinyle, le benzoate de vinyle et le t-butyl benzoate de vinyle. On peut également utiliser des copolymères acryliques/silicones. On peut encore citer les polymères résultant de la polymérisation radicalaire d'un ou plusieurs monomères radicalaires à l'intérieur et/ou partiellement en surface, de particules préexistantes d'au moins un polymère choisi dans le groupe constitué par les polyuréthanes, les polyurées, les polyesters, les polyesteramides et/ou les alkydes. Ces polymères sont généralement appelés polymères hybrides. La dispersion peut également comprendre un polymère associatif de type polyuréthane ou une gomme naturelle, telle que la gomme xanthane. Comme polymère en dispersion aqueuse, on peut citer les dispersions de polymères acryliques vendues sous les dénominations NEOCRYL XK-90 , NEOCRYL A-1070 , NEOCRYL A-1090 , NEOCRYL BT-62 , NEOCRYL A-1079 , NEOCRYL A-523 par la société ZENECA, DOW LATEX 432 , par la société DOW CHEMICAL. On peut également employer des dispersions aqueuses de polyuréthane, et notamment les polyester- polyuréthanes vendues sous les dénominations AVALURE UR-405 , AVALURE UR-410 , AVALURE UR-425 , SANCURE 2060 par la société GOODRICH et les polyéther-polyuréthanes vendus sous les dénominations SANCURE 878 par la société GOODRICH, NEOREZ R970 par la société AVECIA. L'ensemble des polymères filmogènes précités peut être associé à au moins un agent auxiliaire de filmification. L'agent auxiliaire de filmification peut être choisi parmi tous les composés connus de l'homme du métier comme étant susceptibles de remplir la fonction recherchée, et être notamment choisi parmi les agents plastifiants et les agents de coalescence du polymère filmogène. En particulier, on peut citer, seuls ou en mélange, les plastifiants ou agents de coalescence usuels, tels que: les glycols et leurs dérivés tels que le diéthylène glycol éthyléther, le diéthylène glycol méthyléther, le diéthylène glycol butyléther ou encore le diéthylène glycol hexyléther, l'éthylène glycol éthyléther, l'éthylène glycol butyléther, l'éthylène glycol hexyléther; les esters de glycol, les dérivés de propylène glycol et en particulier le propylène glycol phényléther, le propylène glycol diacétate, le dipropylène glycol butyléther, le tripropylène glycol butyléther, le propylène glycol méthyléther, le dipropylène glycol éthyléther, le tripropylène glycol méthyléther et le diéthylène glycol méthyléther, le propylène glycol butyléther, les esters d'acides notamment carboxyliques tels que les citrates, notamment le citrate de triéthyle, le citrate de tributyle, l'acétylcitrate de triéthyle, l'acétylcitrate de tributyle, l'acétylcitrate de triéthyl-2 hexyle ; les phtalates, notamment le phtalate de diéthyle, le phtalate de dibutyle, le phtalate de dioctyle, le phtalate de dipentyle, le phtalate de diméthoxyéthyle ; les phosphates, notamment le phosphate de tricrésyle, le phosphate de tributyle, le phosphate de triphényle, le phosphate de tributoxyéthyle ; les tartrates, notamment le tartrate de dibutyle ; les adipates ; les carbonates ; les sébaçates ; le benzoate de benzyle, l'acétylricinoléate de butyle, l'acétylricinoléate de glycéryle, le glycolate de butyle, le camphre, le triacétate de glycérol, le N-éthyl-o,p-toluènesulfonamide, les dérivés oxyéthylénés tels que les huiles oxyéthylénées, notamment les huiles végétales telles que l'huile de ricin; les huiles de silicone, leurs mélanges. Le type et la quantité d'agent plastifiant et/ou de coalescence peuvent être choisis par l'homme du métier sur la base de ses connaissances générales. Par exemple, la teneur en agent plastifiant et/ou de coalescence peut aller de 0,01 % à 20% et en particulier de 0,5 % à 10 % en poids par rapport au poids total de chacune des première et/ou seconde composition. Additifs Matières colorantes Les première, seconde et éventuellement troisième compositions mises en oeuvres dans le procédé selon l'invention peuvent comprendre au moins une matière colorante choisie par exemple parmi les pigments, les nacres (ou pigments nacrés), les colorants, les pigments à effet et leurs mélanges. Ces matières colorantes peuvent être présentes en une teneur allant de 0,01 % à 50 % en poids, par rapport au poids de la composition, de préférence de 0,01 % à 30 % en poids de chaque composition. Selon un mode de réalisation particulier, la composition comprenant le monomère électrophile est exempte de pigments non traités en surface, en particulier non traités en surface par un agent organique et/ou hydrophobe, ou non recouverts par une couche organique. Encore plus particulièrement, la composition comprenant le monomère électrophile est exempte de pigments et de charges non traités en surface. Les pigments ou charges traités en surface sont des pigments ou des charges qui ont subi totalement ou partiellement un traitement de surface de nature chimique, électronique, électro-chimique, mécano-chimique ou mécanique, avec un agent tel que ceux qui sont décrits notamment dans Cosmetics and Toiletries, Février 1990, Vol. 105, p. 53-64. Selon un autre mode de réalisation, la composition comprenant le monomère électrophile est exempte de pigments, plus particulièrement de pigments et de charges. Les pigments ou charges traités en surface sont des pigments ou des charges qui ont subi totalement ou partiellement un traitement de surface de nature chimique, électronique, électro-chimique, mécano-chimique ou mécanique, avec un agent tel que ceux qui sont décrits notamment dans Cosmetics and Toiletries, Février 1990, Vol. 105, p. 53-64. Selon un autre mode de réalisation, la composition comprenant le monomère électrophile est exempte de pigments et de charges. Selon un autre mode de réalisation, la composition comprenant le monomère électrophile selon l'invention comprend un pigment traité en surface, en particulier traité en surface par 35 un agent organique et/ou hydrophobe, ou recouvert par une couche organique. 13 De préférence, la composition ne comprenant pas de monomère électrophile comprend avantageusement au moins une matière colorante. i) Pigments et colorants 5 La matière colorante peut être organique ou inorganique, notamment de type pigments ou nacres classiquement utilisée dans les compositions cosmétiques. Par pigments, il faut comprendre des particules blanches ou colorées, minérales ou organiques, insolubles dans le milieu ou aqueux, destinées à colorer et/ou opacifier le film 10 résultant. Les pigments peuvent être présents à raison de 0,01 à 20 % en poids, notamment de 0,01 à 15 % en poids, et en particulier de 0,02 à 10 % en poids, par rapport au poids total de chacune des première et seconde composition. Comme pigments minéraux utilisables dans l'invention, on peut citer les oxydes de titane, de 15 zirconium ou de cérium ainsi que les oxydes de zinc, de fer ou de chrome, le bleu ferrique, le violet de manganèse, le bleu outremer et l'hydrate de chrome. Il peut également s'agir de pigment ayant une structure qui peut être par exemple de type séricite/oxyde de fer brun/dioxyde de titane/silice. Un tel pigment est commercialisé par exemple sous la référence COVERLEAF NS ou JS par la société CHEMICALS AND 20 CATALYSTS et présente un rapport de contraste voisin de 30. La matière colorante peut encore comporter un pigment ayant une structure qui peut être par exemple de type microsphères de silice contenant de l'oxyde de fer. Un exemple de pigment présentant cette structure est celui commercialisé par la société MIYOSHI sous la référence PC BALL PC-LL-100 P, ce pigment étant constitué de microsphères de silice contenant de 25 l'oxyde de fer jaune. Parmi les pigments organiques utilisables dans l'invention, on peut citer le noir de carbone, les pigments de type D & C, les laques à base de carmin de cochenille, de baryum, strontium, calcium, aluminium ou encore les dicéto pyrrolopyrrole (DPP) décrits dans les documents EP-A-542669, EP-A-787730, EP-A-787731 et WO-A- 96/08537. 30 Par nacres ou pigments nacrés , il faut comprendre des particules colorées de toute forme, irisées ou non, notamment produites par certains mollusques dans leur coquille ou bien synthétisées et qui présentent un effet de couleur par interférence optique. Les nacres peuvent être choisies parmi les pigments nacrés tels que le mica titane recouvert 35 avec un oxyde de fer, le mica recouvert d'oxychlorure de bismuth, le mica titane recouvert avec de l'oxyde de chrome, le mica titane recouvert avec un colorant organique ainsi que les pigments nacrés à base d'oxychlorure de bismuth. Il peut également s'agir de particules de mica à la surface desquelles sont superposées au moins deux couches successives d'oxydes métalliques et/ou de matières colorantes organiques. On peut également citer, à titre d'exemple de nacres, le mica naturel recouvert d'oxyde de titane, d'oxyde de fer, de pigment naturel ou d'oxychlorure de bismuth. Parmi les nacres disponibles sur le marché, on peut citer les nacres TIMICA, FLAMENCO et DUOCHROME (sur base de mica) commercialisées par la société ENGELHARD, les nacres TIMIRON commercialisées par la société MERCK, les nacres sur base de mica PRESTIGE commercialisées par la société ECKART et les nacres sur base de mica synthétique SUNSHINE commercialisées par la société SUN CHEMICAL. Les nacres peuvent plus particulièrement posséder une couleur ou un reflet jaune, rose, rouge, bronze, orangé, brun, or et/ou cuivré. A titre illustratif des nacres pouvant être mises en oeuvre dans le cadre de la présente invention, on peut notamment citer les nacres de couleur or notamment commercialisées par la société ENGELHARD sous le nom de Brillant gold 212G (Timica), Gold 222C (Cloisonne), Sparkle gold (Timica), Gold 4504 (Chromalite) et Monarch gold 233X (Cloisonne) ; les nacres bronzes notamment commercialisées par la société MERCK sous la dénomination Bronze fine (17384) (Colorona) et Bronze (17353) (Colorona) et par la société ENGELHARD sous la dénomination Super bronze (Cloisonne) ; les nacres oranges notamment commercialisées par la société ENGELHARD sous la dénomination Orange 363C (Cloisonne) et Orange MCR 101 (Cosmica) et par la société MERCK sous la dénomination Passion orange (Colorona) et Matte orange (17449) (Microna) ; les nacres de teinte brune notamment commercialisées par la société ENGELHARD sous la dénomination Nu-antique copper 340XB (Cloisonne) et Brown CL4509 (Chromalite) ; les nacres à reflet cuivre notamment commercialisées par la société ENGELHARD sous la dénomination Copper 340A (Timica) ; les nacres à reflet rouge notamment commercialisées par la société MERCK sous la dénomination Sienna fine (17386) (Colorona) ; les nacres à reflet jaune notamment commercialisées par la société ENGELHARD sous la dénomination Yellow (4502) (Chromalite) ; les nacres de teinte rouge à reflet or notamment commercialisées par la société ENGELHARD sous la dénomination Sunstone G012 (Gemtone) ; les nacres roses notamment commercialisées par la société ENGELHARD sous la dénomination Tan opale G005 (Gemtone) ; les nacres noires à reflet or notamment commercialisées par la société ENGELHARD sous la dénomination Nu antique bronze 240 AB (Timica), les nacres bleues notamment commercialisées par la société MERCK sous la dénomination Matte blue (17433) (Microna), les nacres blanches à reflet argenté notamment commercialisées par la société MERCK sous la dénomination Xirona Silver et les nacres orangées rosées vert doré notamment commercialisées par la société MERCK sous la dénomination Indian summer (Xirona) et leurs mélanges. Les compositions peuvent comprendre également des colorants hydrosolubles ou liposolubles en une teneur allant de 0,01 à 10 % en poids, notamment allant de 0,01 à 5 % en poids par rapport au poids total de chaque composition. Les colorants liposolubles sont par exemple le rouge Soudan, le DC Red 17, le DC Green 6, le [3-carotène, l'huile de soja, le brun Soudan, le DC Yellow 11, le DC Violet 2, le DC orange 5, le jaune quinoléine. Les colorants hydrosolubles sont par exemple le jus de betterave, le bleu de méthylène. ii) Piqment à effet Les compositions du procédé selon l'invention peuvent contenir au moins un matériau à effet optique spécifique, notamment présent dans la seconde composition. Cet effet est différent d'un simple effet de teinte conventionnel, c'est-à-dire unifié et stabilisé tel que produit par les matières colorantes classiques décrite plus haut comme par exemple les pigments monochromatiques. Au sens de l'invention, stabilisé signifie dénué d'effet de variabilité de la couleur avec l'angle d'observation ou encore en réponse à un changement de température. Ce matériau est présent en quantité suffisante pour produire un effet optique perceptible à l'oeil nu. Avantageusement, il s'agit d'un effet choisi parmi les effets goniochromatique, 20 métallique et notamment miroir, soft-focus, arc en ciel et/ou thermochrome. Par exemple, ce matériau peut être choisi parmi les particules à reflet métallique, les agents de coloration goniochromatiques, les pigments diffractants, les agents thermochromes, les agents azurants optiques, ainsi que les fibres, notamment interférentielles. Bien entendu, ces différents matériaux peuvent être associés de manière à procurer la manifestation 25 simultanée de deux effets, voire d'un nouvel effet conforme à l'invention. Particules à reflet métallique Par particules à reflet métallique , on désigne des particules dont la nature, la taille, la structure et l'état de surface leur permettent de réfléchir la lumière incidente notamment de 30 façon non iridescente. Les particules présentant une surface extérieure sensiblement plane conviennent également, car elles peuvent plus facilement donner naissance, si leur taille, leur structure et leur état de surface le permettent, à une réflexion spéculaire intense que l'on peut alors qualifier d'effet miroir. 35 Les particules à reflet métallique utilisables dans l'invention, peuvent par exemple réfléchir la lumière dans toutes les composantes du visible sans absorber de manière significative une ou plusieurs longueurs d'ondes. La réflectance spectrale de ces particules peut par exemple être supérieure à 70 % dans l'intervalle 400-700 nm, et mieux d'au moins 80 %, voire 90 % ou encore 95 %. Ces particules ont généralement une épaisseur inférieure ou égale à 1 pm, notamment inférieure ou égale à 0,7 pm, en particulier inférieure ou égale à 0,5 pm. La proportion totale en particules à reflet métallique est notamment inférieure ou égale à 20 % en poids et en particulier inférieure ou égale à 10 % en poids par rapport au poids total de la composition. Les particules à reflet métallique utilisables dans l'invention sont en particulier choisies parmi: les particules d'au moins un métal et/ou d'au moins un dérivé métallique, les particules comportant un substrat, organique ou minéral, monomatière ou multimatériaux, recouvert au moins partiellement par au moins une couche à reflet métallique comprenant au moins un métal et/ou au moins un dérivé métallique, et les mélanges desdites particules. Parmi les métaux pouvant être présents dans lesdites particules, on peut citer par exemple Ag, Au, Cu, Al, Ni, Sn, Mg, Cr, Mo, Ti, Zr, Pt, Va, Rb, W, Zn, Ge, Te, Se et leurs mélanges ou alliages. Ag, Au, Cu, Al, Zn, Ni, Mo, Cr, et leurs mélanges ou alliages (par exemple les bronzes et les laitons) sont des métaux préférés. Par dérivés métalliques , on désigne des composés dérivés de métaux notamment des oxydes, des fluorures, des chlorures et des sulfures Parmi les dérivés métalliques pouvant être présents dans lesdites particules, on peut citer notamment les oxydes métalliques tels que par exemple les oxydes de titane, notamment TiO2, de fer notamment Fe2O3, d'étain, de chrome, le sulfate de baryum et les composés suivants : MgF2, CrF3, ZnS, ZnSe, SiO2, AI2O3, MgO, Y2O3, SeO3, SiO, HfO2, ZrO2, CeO2, Nb2O5, Ta2O5, MoS2 et leurs mélanges ou alliages. Selon une première variante, les particules à reflet métallique peuvent être composées d'au moins un métal tel que défini précédemment, d'au moins un dérivé métallique tel que défini précédemment ou bien encore d'un de leurs mélanges. Ces particules peuvent être au moins partiellement recouvertes par une couche d'un autre matériau, par un exemple de matériau transparent tel que notamment du colophane, de la silice, des stéarates, des polysiloxanes, des résines polyesters, des résines époxydiques, des résines polyuréthanes et des résines acryliques. A titre illustratif de ces particules, on peut citer des particules d'aluminium, telles que celles 35 commercialisées sous les dénominations STARBRITE 1200 EAC par la société SIBERLINE et METALURE par la société ECKART. On peut également citer les poudres métalliques de cuivre ou des mélanges d'alliage telles les références 2844 commercialisées par la société RADIUM BRONZE, les pigments métalliques comme l'aluminium ou le bronze, telles que celles commercialisées sous les dénominations ROTOSAFE 700 de la société ECKART, les particules d'aluminium enrobé de silice commercialisées sous la dénomination VISIONAIRE BRIGHT SILVER de la société ECKART et les particules d'alliage métallique comme des poudres de bronze (alliage cuivre et zinc) enrobé de silice commercialisées sous la dénomination de Visionaire Bright Natural Gold de la société Eckart. Selon une seconde variante, ces particules peuvent être des particules comportant un substrat et qui présentent donc une structure multicouche par exemple bicouche. Ce substrat peut être organique ou minéral, naturel ou synthétique, monomatière ou multimatériaux, plein ou creux. Lorsque le substrat est synthétique, il peut être réalisé avec une forme favorisant la formation d'une surface réfléchissante après revêtement, notamment après le dépôt d'une couche de matériaux à reflet métallique. Le substrat peut, par exemple, présenter une surface plane et la couche de matériaux à reflet métallique une épaisseur sensiblement uniforme. Le substrat peut être en particulier choisi parmi les métaux et les dérivés métalliques tels que cités précédemment, et également parmi les verres, les céramiques, les alumines, les silices, les silicates et notamment aluminosilicates et les borosilicates, le mica synthétique tel que le fluorophlogopite, et leurs mélanges, cette liste n'étant pas limitative. La couche à reflet métallique peut enrober en totalité ou en partie le substrat et cette couche peut être au moins partiellement recouverte par une couche d'un autre matériau, par exemple un matériau transparent notamment tel que cité précédemment. Selon un mode de réalisation particulier, cette couche à reflet métallique enrobe en totalité, directement ou indirectement, c'est-à-dire avec interposition d'au moins une couche intermédiaire métallique ou non, le substrat. Les métaux ou dérivés métalliques pouvant être utilisés dans la couche réfléchissante sont tels que définis précédemment. Par exemple, elle peut être formée d'au moins un métal choisi parmi l'argent, l'aluminium, le chrome, le nickel, le molybdène, l'or, le cuivre, l'étain, le magnésium et leurs mélanges (alliages). On utilise plus particulièrement l'argent, le chrome, le nickel, le molybdène, et leurs mélanges. A titre illustratif de ce second type de particules on peut plus particulièrement citer : Des particules de verre recouvertes d'une couche métallique notamment celles décrites dans les documents JP-A-09188830, JP-A-10158450, JP-A-10158541, JP-A-07258460 et JP-A-05017710. A titre illustratif de ces particules comportant un substrat de verre, on peut citer celles revêtues respectivement d'argent, d'or ou de titane, en forme de plaquettes, commercialisées par la société NIPPON SHEET GLASS sous les dénominations MICROGLASS METASHINE. Des particules à substrat de verre revêtu d'argent, en forme de plaquettes, sont vendues sous la dénomination MICROGLASS METASHINE REFSX 2025 PS par la société TOYAL. Des particules à substrat de verre revêtu d'alliage nickel/chrome/molybdène sont vendues sous la dénomination CRYSTAL STAR GF 550, GF 2525 par cette même société. Celles revêtues soit d'oxyde de fer brun, soit d'oxyde de titane, d'oxyde d'étain ou d'un de leur mélange comme celles commercialisées sous la dénomination REFLECKS par la société ENGELHARD ou celles commercialisées sous la référence METASHINE MC 2080GP par la société NIPPON SHEET GLASS. Ces particules de verre recouvertes de métaux peuvent être enrobés de silice comme celles commercialisées sous la dénomination METASHINE série PSS1 ou GPS1 par la société NIPPON SHEET GLASS. Des particules à substrat de verre sphérique revêtu ou non par un métal, notamment celles vendues sous la dénomination PRIZMALITE MICROSPHERE par la société PRIZMALITE INDUSTRIES. Conviennent également à l'invention, les pigments de la gamme METASHINE 1080R commercialisée par la société NIPPON SHEET GLASS CO. LTD. Ces pigments, plus particulièrement décrits dans la demande de brevet JP 2001-11340, sont des paillettes de verre C-GLASS comprenant 65 à 72 % de SiO2, recouvertes d'une couche d'oxyde de titane de type rutile (TiO2). Ces paillettes de verre ont une épaisseur moyenne de 1 micron et une taille moyenne de 80 microns soit un rapport en taille moyenne/épaisseur moyenne de 80. Elles présentent des reflets bleus, verts, jaunes ou de teinte argent selon l'épaisseur de la couche de TiO2. Des particules comportant un substrat de borosilicate enrobé d'argent, encore appelées nacres blanches D. Des particules à substrat métallique tel que l'aluminium, le cuivre, le bronze, en forme de plaquettes, sont vendues sous la dénomination commerciale STARBRITE par la société 30 SILBERLINE et sous la dénomination VISIONAIRE par la société ECKART. Des particules comportant un substrat de mica synthétique revêtu de dioxyde de titane, et par exemple les particules de dimension comprise entre 80 et 100 pm, comportant un substrat de mica synthétique (fluorophlogopite) revêtu de dioxyde de titane représentant 12% du poids total de la particule, vendues sous la dénomination PROMINENCE par la 35 société NIHON KOKEN. Les particules à reflet métallique peuvent encore être choisies parmi les particules formées d'un empilement d'au moins deux couches à indices de réfraction différents. Ces couches peuvent être de nature polymérique ou métallique et notamment inclure au moins une couche polymérique. Le choix des matériaux destinés à constituer les différentes couches de la structure multicouche est bien entendu effectué de manière à conférer l'effet métallique souhaité aux particules ainsi formées. De telles particules sont notamment décrites dans WO 99/36477, US 6 299 979 et US 6 387 498 et plus particulièrement identifiées ci-après dans le chapitre goniochromatique. Piqments diffractants Par pigment diffractant , on désigne au sens de la présente invention un pigment capable de produire une variation de couleur selon l'angle d'observation lorsqu'éclairé par de la lumière blanche, en raison de la présence d'une structure qui diffracte la lumière. Un pigment diffractant peut comporter un réseau de diffraction, capable par exemple de diffracter dans des directions définies un rayon de lumière monochromatique incident. Le réseau de diffraction peut comporter un motif périodique, notamment une ligne, la distance entre deux motifs adjacents étant du même ordre de grandeur que la longueur d'onde de la lumière incidente. Lorsque la lumière incidente est polychromatique, le réseau de diffraction va séparer les différentes composantes spectrales de la lumière et produire un effet arc-en-ciel. On pourra utilement se reporter concernant la structure des pigments diffractants à l'article Pigments Exhibiting Diffractive Effects d'Alberto Argoitia and Matt Witzman, 2002, Society of Vacuum coaters, 45t" Annual Technical Conference Proceedings 2002. Le pigment diffractant peut être réalisé avec des motifs ayant différents profils, notamment triangulaires, symétriques ou non, en créneaux, de largeur constante ou non, sinuosoïdaux. La fréquence spatiale du réseau et la profondeur des motifs seront choisies en fonction du degré de séparation des différents ordres souhaités. La fréquence peut varier par exemple entre 500 et 3000 lignes par mm. De préférence, les particules du pigment diffractant présentent chacune une forme aplatie, et notamment sont en forme de plaquette. Une même particule de pigment peut comporter deux réseaux de diffraction croisés, perpendiculaires ou non. Une structure possible pour le pigment diffractant peut comporter une couche d'un matériau réfléchissant, recouverte au moins d'un côté d'une couche d'un matériau diélectrique. Ce dernier peut conférer une meilleure rigidité et durabilité au pigment diffractant. Le matériau diélectrique peut alors être choisi par exemple parmi les matériaux suivants : MgF2, SiO2, AI2O3, AIF3, CeF3, LaF3, NdF3, SmF2, BaF2, CaF2, LiF et leurs associations. Le matériau réfléchissant peut être choisi par exemple parmi les métaux et leurs alliages et aussi parmi les matériaux réfléchissants non métalliques. Parmi les métaux pouvant être utilisés, on peut citer Al, Ag, Cu, Au, Pt, Sn, Ti, Pd, Ni, Co, Rd, Nb, Cr et leurs composés, associations ou alliages. Un tel matériau réfléchissant peut, seul, constituer le pigment diffractant qui sera alors monocouche. En variante, le pigment diffractant peut comporter une structure multicouche comportant un noyau d'un matériau diélectrique recouvert d'une couche réfléchissante au moins d'un côté, voire encapsulant complètement le noyau. Une couche d'un matériau diélectrique peut également recouvrir la ou les couches réfléchissantes. Le matériau diélectrique utilisé est alors de préférence inorganique, et peut être choisi par exemple parmi les fluorures métalliques, les oxydes métalliques, les sulfures métalliques, les nitrures métalliques, les carbures métalliques et leurs associations. Le matériau diélectrique peut être à l'état cristallin, semi-cristallin ou amorphe. Le matériau diélectrique, dans cette configuration, peut par exemple être choisi parmi les matériaux suivants : MgF2, SiO, SiO2, AI2O3, TiO2, WO, AIN, BN, B4C, WC, TiC, TiN, N4Si3, ZnS, des particules de verre, des carbones de type diamant et leurs associations. Le pigment diffractant utilisé peut notamment être choisi parmi ceux décrits dans la demande de brevet américain US 2003/0031870 publiée le 13 février 2003. Un pigment diffractant peut comporter par exemple la structure suivante : MgF2/AI/MgF2, un pigment diffractant ayant cette structure étant commercialisé sous la dénomination SPECTRAFLAIR 1400 Pigment Silver par la société FLEX PRODUCTS, ou SPECTRAFLAIR 1400 Pigment Silver FG. La proportion en poids du MgF2 peut être comprise entre 80 et 95 % du poids total du pigment. Aqents de coloration goniochromatiques Au sens de l'invention, un agent de coloration goniochromatique permet d'observer un changement de couleur, encore appelé color flop , en fonction de l'angle d'observation, supérieur à celui que l'on peut rencontrer avec des nacres. On peut utiliser simultanément un ou plusieurs agents de coloration goniochromatique. L'agent de coloration goniochromatique peut être choisi de manière à présenter un changement de couleur relativement important avec l'angle d'observation. L'agent de coloration goniochromatique peut ainsi être choisi de telle sorte que l'on puisse observer, pour une variation de l'angle d'observation comprise entre 0 et 80 sous un éclairage à 45 , une variation de couleur AE de la composition cosmétique, mesurée dans l'espace colorimétrique CIE 1976, d'au moins 2. L'agent de coloration goniochromatique peut également être choisi de telle sorte que l'on puisse observer, pour un éclairage à 45 et une variation de l'angle d'observation comprise entre 0 et 80 , une variation Dh de l'angle de teinte de la composition cosmétique, dans le plan CIE 1976, d'au moins 30 voire au moins 40 ou au moins 60 , voire encore d'au moins 100 . L'agent de coloration goniochromatique peut être choisi par exemple parmi les structures multicouche interférentielles et les agents de coloration à cristaux liquides. Dans le cas d'une structure multicouche, celle-ci peut comporter par exemple au moins deux couches, chaque couche, indépendamment ou non de la (ou les) autre(s) couche(s), étant réalisée par exemple à partir d'au moins un matériau choisi dans le groupe constitué par les matériaux suivants : MgF2, CeF3, ZnS, ZnSe, Si, SiO2, Ge, Te, Fe2O3, Pt, Va, AI2O3, MgO, Y2O3, S2O3, SiO, HfO2, ZrO2, CeO2, Nb2O5, Ta2O5, TiO2, Ag, Al, Au, Cu, Rb, Ti, Ta, W, Zn, MoS2, cryolithe, alliages, polymères et leurs associations. La structure multicouche peut présenter ou non, par rapport à une couche centrale, une symétrie au niveau de la nature chimique des couches empilées. Des exemples de structures multicouche interférentielles symétriques utilisables dans des compositions réalisées conformément à l'invention sont par exemple les structures suivantes : AI/SiO2/AI/SiO2/AI, des pigments ayant cette structure étant commercialisés par la société DUPONT DE NEMOURS ; Cr/MgF2/AI/MgF2/Cr, des pigments ayant cette structure étant commercialisés sous la dénomination CHROMAFLAIR par la société FLEX ; MoS2/SîO2/AI/SîO2/MoS2 ; Fe2O3/Sî02/AI/Sî02/Fe2O3, et Fe2O3/Sî02/Fe2O3/Sî02/Fe2O3, des pigments ayant ces structures étant commercialisés sous la dénomination SICOPEARL par la société BASF ; MoS2/SiO2/mica-oxyde/SiO2/MoS2 ; Fe2O3/SiO2/mica-oxyde/SiO2/Fe2O3 ; TiO2/Si02/Ti02 et TiO2/AI2O3/Ti02 ; SnO/Ti02/SiO2/TiO2/SnO ; Fe2O3/Si02/Fe2O3 ; SnO/mica/TiO2/SiO2/TiO2/mica/SnO, des pigments ayant ces structures étant commercialisés sous la dénomination XIRONA par la société MERCK (Darmstadt). A titre d'exemple, ces pigments peuvent être les pigments de structure silice/oxyde de titane/oxyde d'étain commercialisés sous le nom XIRONA MAGIC par la société MERCK, les pigments de structure silice/oxyde de fer brun commercialisés sous le nom XIRONA INDIAN SUMMER par la société MERCK et les pigments de structure silice/oxyde de titane/mica/oxyde d'étain commercialisés sous le nom XIRONA CARRIBEAN BLUE par la société MERCK. On peut encore citer les pigments INFINITE COLORS de la société SHISEIDO. Selon l'épaisseur et la nature des différentes couches, on obtient différents effets. Ainsi, avec la structure Fe2O3/SiO2/AI/ SiO2/Fe2O3 on passe du doré-vert au gris-rouge pour des couches de SiO2 de 320 à 350 nm ; du rouge au doré pour des couches de SiO2 de 380 à 400 nm ; du violet au vert pour des couches de SiO2 de 410 à 420 nm ; du cuivre au rouge pour des couches de SiO2 de 430 à 440 nm. On peut encore utiliser des agents de coloration goniochromatiques à structure multicouche comprenant une alternance de couches polymériques. A titre illustratif des matériaux pouvant constituer les différentes couches de la structure multicouche, on peut citer, cette liste n'étant pas limitative: le naphthalate de polyéthylène (PEN) et ses isomères par exemple 2,6-, 1,4-, 1,5-, 2,7- et 2,3-PEN, les téréphthalates de polyalkylene, des polyimides, des polyéthérimides, des polystyrènes atactiques, des polycarbonates, des polyméthacrylates et des polyacrylates d'alkyle, du polystyrène syndiotactique (sPS), des poly-alpha-méthylstyrène syndiotactiques, du polydichlorostyrène syndiotactique, copolymères et mélange de ses polystyrènes, des dérivés de cellulose, des polymères polyalkylènes, des polymères fluorés, des polymères chlorés, des polysulfones, des polyéthersulfones, des polyacrylonitriles, des polyamides, des résines siliconées, des résines époxy, de l'acétate de polyvinyle, des polyéthers-amides, des résines ionomériques, des élastomères et polyuréthanes. Conviennent également des copolymères, par exemple copolymères de PEN (par exemple, copolymères de 2,6-, 1,4-, 1,5-, 2,7-, et/ou 2,3-acide naphtalène dicarboxylique ou ses esters avec (a) acide téréphtalique ou ses esters ; (b) l'acideisophtalique ou ses esters ; (c) acide phtalique ou ses esters ; (d) des alcanes glycols ; (e) des cycloalkanes glycols (par exemple le cyclohexane diméthanol diol) ; (f) des acides alcanes dicarboxyliques ; et/ou (g) des acides cycloalkanes dicarboxylique, des copolymères de téréphthalates de polyalkylène et des copolymères de styrène. En outre, chaque couche individuelle peut inclure des mélanges de deux ou plusieurs polymères ou copolymères précédents. Le choix des matériaux destinés à constituer les différentes couches de la structure multicouche est bien entendu effectué de manière à conférer l'effet optique souhaité aux particules ainsi formées. On peut citer, à titre d'exemple de pigments à structure multicouche polymérique, ceux commercialisés par la société 3M sous la dénomination COLOR GLITTER. Les agents de coloration à cristaux liquides comprennent par exemple des silicones ou des éthers de cellulose sur lesquels sont greffés des groupes mésomorphes. Comme particules goniochromatiques à cristaux liquides, on peut utiliser par exemple celles vendues par la société CHENIX ainsi que celle commercialisées sous la dénomination HELICONE HC par la société WACKER. Ces agents peuvent également être sous forme de fibres goniochromatiques dispersées. De telles fibres peuvent par exemple présenter une taille comprise entre 50 pm et 700 pm, par exemple d'environ 300 pm. En particulier, on peut utiliser des fibres interférentielles à structure multicouche. Des fibres à structure multicouche de polymères sont notamment décrites dans les documents EP-A-921217, EP-A-686858 et US-A-5472798. La structure multicouche peut comporter au moins deux couches, chaque couche, indépendamment ou non de la (ou les) autre(s) couche(s), étant réalisée en au moins un polymère de synthèse. Les polymères présents dans les fibres peuvent avoir un indice de réfraction allant de 1,30 à 1,82 et mieux allant de 1,35 à 1,75. Les polymères préférés pour constituer les fibres sont les polyesters tels que le polyéthylène téréphtalate, le polyéthylène naphtalate, le polycarbonate ; les polymères acryliques comme le polyméthacrylate de méthyle ; les polyamides. Des fibres goniochromatiques à structure bicouche polyéthylène téréphtalate/nylon-6 sont commercialisées par la société TEIJIN sous la dénomination MORPHOTEX. Dans une variante, cet agent de coloration goniochromatique peut être associé à au moins un pigment diffractant. La combinaison de ces deux matériaux résulte en uns composition ou un film qui présente une variabilité de la couleur accrue, donc qui est susceptible de permettre à un observateur de percevoir un changement de couleur, voire un mouvement de couleur, dans de nombreuses conditions d'observation et d'illumination. Le rapport pondéral du pigment diffractant par rapport à l'agent de coloration goniochromatique est de préférence compris entre 85/15 et 15/85, mieux entre 80/20 et 20/80, mieux encore 60/40 et 40/60, par exemple de l'ordre de 50/50. Un tel rapport est favorable à l'obtention d'un effet arc-en-ciel et d'un effet goniochromatique soutenus. Azurants optiques Les azurants optiques sont des composés bien connus de l'homme du métier. De tels composés sont notamment décrits dans Fluorescent Whitening Agent, Encyclopedia of Chemical Technology, Kirk-Othmer , vol 11, p. 227-241, 4ème édition, 1994, Wiley. On peut plus particulièrement les définir comme des composés qui absorbent essentiellement dans I'UVA entre 300 et 390 nm et réémettent essentiellement entre 400 et 525 nm. Parmi les azurants optiques, on peut plus particulièrement citer les dérivés du stilbène, en particulier les polystyrylstilbènes et les triazinstilbènes, les dérivés coumariniques, en particulier les hydroxycoumarines et les aminocoumarines, les dérivés oxazole, benzoxazole, imidazole, triazole, pyrazoline, les dérivés du pyrène et les dérivés de porphyrine et leurs mélanges. De tels composés sont facilement disponibles commercialement. On peut citer par exemple : le dérivé stilbénique de naphto-triazole vendu sous la dénomination commerciale Tinopal GS , le di-styryl-4,4' biphényle sulfonate di-sodique (nom CTFA : disodium distyrylbiphenyl disulfonate) vendu sous la dénomination commerciale Tinopal CBS-X , le dérivé cationique d'aminocoumarine vendu sous la dénomination commerciale Tinopal SWN CONC. , le 4,4'-bis[(4,6-dianilino-1,3,5-triazin-2-yl)amino]stilbène-2,2'disulfonate de sodium vendu sous la dénomination commerciale Tinopal SOP , le 4,4'-bis-[(4-anilino-6-bis(2-dydroxyéthyl)amino-1,3,5-triazin-2-yl)amino] stilbène-2,2'-disulfonic acide vendu sous la dénomination commerciale Tinopal UNPA-GX , le 4,4'-bis-[anilino-6-morpholine-1,3,5-triazin-2-yl)amino]stilbène vendu sous la dénomination commerciale Tinopal AMS-GX , le 4,4'-bis-[(4-anilino-6-(2-hydroxyéthyl)méthyl amino-1,3,5-triazin-2-yl)amino]stilbène-2,2'- disodium sulfonate vendu sous la dénomination commerciale Tinopal 5BM-GX , tous par la société CIBA Spécialités Chimiques, le 2,5 thiophène di-yl bis(5 ter-butyl-1,3 benzoxazole) vendu sous la dénomination commerciale Uvitex OB par la société CIBA, le dérivé anionique du di-aminostilbène en dispersion dans l'eau vendu sous la dénomination commerciale Leucophor BSB liquide par la société CLARIANT, les laques d'azurant optique vendues sous la dénomination commerciale COVAZUR par la société WACKHERR. Les azurants optiques utilisables dans la présente invention peuvent aussi se présenter sous la forme de copolymères, par exemple d'acrylates et/ou de méthacrylates, greffés par des groupements azurants optiques comme décrits dans la demande FR 99 10942. Ils peuvent être utilisés tels quels ou introduits dans le film sous forme de particules et/ou de fibres recouvertes dudit azurant, telles que celles décrites ci-après. En particulier, on peut utiliser les fibres recouvertes d'azurant optique telles que commercialisées par la société LCW sous la référence commerciale Fiberlon 54 ZO3, ayant une longueur d'environ 0,4 mm et un titre de 0,5 deniers. En ce qui concerne les fibres utilisables selon l'invention, il peut s'agir de fibres d'origine synthétique ou naturelle, minérale ou organique. Par fibre , il faut comprendre un objet de longueur L et de diamètre D tel que L soit très supérieur à D, D étant le diamètre du cercle dans lequel s'inscrit la section de la fibre. En particulier, le rapport L/D (ou facteur de forme) est choisi dans la gamme allant de 3,5 à 2500, de préférence de 5 à 500, et mieux de 5 à 150. Il peut notamment s'agir de fibres utilisées dans la fabrication des textiles et notamment des fibres de soie, de coton, de laine, de lin, des fibres de cellulose, notamment extraite du bois, des légumes ou des algues, de rayonne, de polyamide (Nylon ), de viscose, d'acétate notamment d'acétate de rayonne, de poly-(p-phénylène-téréphtalamide) (ou d'aramide) notamment de Kevlar , de polymère acrylique notamment de polyméthacrylate de méthyle ou de poly 2-hydroxyéthyl méthacrylate, de polyoléfine et notamment de polyéthylène ou de polypropylène, de verre, de silice, de carbone notamment sous forme graphite, de polytétrafluoroéthylène (comme le Téflon ), de collagène insoluble, de polyesters, de polychlorure de vinyle ou de vinylidène, d'alcool polyvinylique, de polyacrylonitrile, de chitosane, de polyuréthane, de polyéthylène phtalate, des fibres formées d'un mélange de polymères tels que ceux mentionnés ci-avant, comme des fibres de polyamide/polyester. La première composition, la seconde et/ou troisième compositions peuvent également contenir un ou plusieurs additifs de formulation couramment utilisés en cosmétique et plus spécialement dans le domaine cosmétique et/ou soin des ongles. Ils peuvent notamment être choisis parmi les parfums, les vitamines, les oligo-éléments, les adoucissants, les séquestrants, les agents alcalinisants ou acidifiants, les agents mouillants, les agents épaississants, les agents dispersants, les anti-mousses, les agents d'étalement, les co-résines, les conservateurs, les filtres UV, les actifs, les agents hydratants, les neutralisants, les stabilisants, les antioxydants et leurs mélanges. Ainsi, il peut notamment incorporer, à titre d'actifs, des agents durcissants ou renforcateur pour matières kératiniques, des actifs favorisant la pousse de l'ongle tel que le méthylsulfonylméthane et/ou des actifs pour traiter des affections diverses localisées au niveau de l'ongle, comme par exemple l'onichomycose. Les quantités de ces différents ingrédients sont celles classiquement utilisées dans ce domaine et par exemple de 0,01 à 20 % en poids, et notamment de 0,01 à 10 % en poids par rapport au poids total de chaque composition. L'exemple qui suit illustre de manière non limitative l'invention. Exemple 1 : Kit de maquillage des ongles 1) Première composition 10,27 Nitrocellulose à 30 % d'alcool isopropylique (viscosité: E22 - 1/2 S) 2, 83 Nitrocellulose à 30 % d'alcool isopropylique (Azur E80 de Bergerac) 15,16 Résine alkyde glycérophtalique ésterifiée par acides gras ramifiés(') dans 1,67 l'acétate d'éthyle à 70 % Acétyle citrate de tributyle 4,76 N-éthyl 0,P-toluènesulfonamide 25 2-octyl-2-cyanoacrylate stabilisé avec 1% d'acide phosphorique (RITE 5 LOK CON895, commercialisé par la Société CHEMENCE) 3,32 Alcool isopropylique Acétate d'éthyle 24,25 Acétate de butyle Qsp 100 (1) commercialisé par SHELL sous le nom de marque CARDURA 30 . 2) Seconde composition 12,86 Nitrocellulose à 30 % d'alcool isopropylique (viscosité: E22 - 1/2 S) 1,51 Nitrocellulose à 30 % d'alcool isopropylique (Azur E80 de Bergerac) 16,08 Résine alkyde glycérophtalique ésterifiée par acides gras ramifiés(') dans 3,25 l'acétate d'éthyle à 70 % Acétyle citrate de tributyle 3,57 N-éthyl 0,P-toluènesulfonamide 1,29 Hectorite modifiée stéaryl benzyl diméthyl ammonium 0,015 Laque Yellow 5 0,90 Laque Red 7 Laque Red 34 0,10 Alcool isopropylique 3,66 Acide citrique, 1 H2O 0,05 Acétate d'éthyle 23 Acétate de butyle Qsp 100 (1) commercialisé par SHELL sous le nom de marque CARDURA 30 . On applique sur les ongles une couche de la première composition, on laisse sécher quelques secondes, puis on applique sur ladite couche une couche de seconde composition. 10 On obtient un film coloré sur les ongles qui présente une très bonne tenue dans le temps. REVENDICATIONS 1. Procédé de maquillage et/ou de soin des ongles consistant : a) à appliquer sur l'ongle au moins une couche d'une première composition exempte de pigment à base d'oxyde métallique non traité en surface comprenant au moins un monomère cyanoacrylate de formule (I) CN H2C COO-R (I) dans laquelle R représente un radical alkyle ou alcoxyalkyle, b) puis à appliquer sur ladite couche au moins une couche d'une seconde composition comprenant au moins un polymère filmogène. 2. Procédé de maquillage et/ou de soin des ongles consistant à : a) préparer un mélange extemporané : - d'au moins une première composition comprenant au moins un monomère cyanoacrylate de formule (I) CN H2C C COO-R (I) dans laquelle R représente un radical alkyle ou alcoxyalkyle, et - d'au moins une seconde composition comprenant au moins un polymère filmogène, puis b) à appliquer sur l'ongle au moins une couche dudit mélange. 3. Procédé selon la revendication 1 ou 2, caractérisé en ce que le ou les monomères cyanoacrylates de formule (I) sont choisis parmi ceux dont le radical R comprend de 1 à 10 atomes de carbone. 4. Procédé selon des revendications précédentes, caractérisé en ce que le ou les monomères cyanoacrylates de formule (I) sont choisis parmi ceux comprenant des radicaux R alkyle ou alcoxyalkyle comprenant de 6 à 10 atomes de carbones.30 . Procédé selon l'une des revendications précédentes, caractérisé en ce que le ou les monomères cyanoacrylates sont choisis parmi les alkyl(C6-C10)-cyanoacrylates. 6. Procédé selon l'une des revendications précédentes, caractérisé en ce que le ou les 5 monomères cyanoacrylates sont choisis parmi les monomères de formule suivante : C=N CH2= C COO-R'3 dans laquelle : R'3 est choisi parmi =-(CH2)7-CH3, -CH(CH3)-(CH2)5-CH3, -CH2-CH(C2H5)-(CH2)3-CH3, -(CH2)5-CH(CH3)-CH3, -(CH2)4-CH(C2H5)-CH3, et leurs mélanges 7. Procédé selon l'une quelconque des revendications précédentes, caractérisé en ce 15 que le monomère cyanoacrylate est un n-octyl 2-cyanoacrylate. 8. Procédé de maquillage et/ou de soin des ongles consistant : a) à appliquer sur l'ongle au moins une couche d'une première composition comprenant au moins un monomère n-octyle 2-cyanoacrylate, 20 b) puis à appliquer sur ladite couche au moins une couche d'une seconde composition. 9. Procédé selon l'une quelconque des revendications précédentes, caractérisé en ce que la quantité de monomères cyanoacrylate va de 0,1 à 100 % en poids du poids 25 total de la première composition, mieux de 1 à 50 %, de préférence de 2 à 30% et mieux encore de 5 à 20% en poids. 10. Procédé l'une quelconque des revendications précédentes, caractérisé en ce que la première et/ou la seconde composition comprend une phase solvant organique. 11. Procédé selon la revendications précédente, caractérisé en ce que la phase solvant comprend au moins un solvant organique choisi parmi : 30- les esters à chaîne courte (ayant de 3 à 8 atomes de carbone au total), tels que l'acétate d'éthyle, l'acétate de méthyle, l'acétate de propyle, l'acétate de n-butyle, l'acétate d'isopentyle ; - les cétones liquides à température ambiante, telles que la méthyléthylcétone, la méthylisobutylcétone, la diisobutylcétone, I'isophorone, la cyclohexanone, l'acétone ; les alcools liquides à température ambiante, tels que l'éthanol, l'isopropanol, le diacétone alcool, le 2-butoxyéthanol, le cyclohexanol ; les glycols liquides à température ambiante, tels que l'éthylène glycol, le propylène glycol, le pentylène glycol, le glycérol ; - les éthers de propylène glycol liquides à température ambiante, tels que le monométhyléther de propylène glycol, l'acétate de monométhyl éther de propylène glycol, le mono n-butyl éther de dipropylène glycol ; - les aldéhydes liquides à température ambiante, tels que le benzaldéhyde, l'acétaldéhyde ; - les carbonates tel que le carbonate de propylène, le carbonate de diméthyle ; - les acétals tels que le méthylal ; et - leurs mélanges. 20 12. Procédé selon la revendication 10 ou 11, caractérisé en ce que la phase solvant organique représente de 5 à 95% du poids total de chacune des première ou seconde composition, de préférence de 10% à 85% en poids. 13. Procédé l'une quelconque des revendications précédentes, caractérisé en ce que la 25 première et la seconde composition sont anhydres. 14. Procédé l'une quelconque des revendications 1 à 12, caractérisé en ce que la seconde composition comprend une phase aqueuse. 30 15. Procédé selon la revendication 14, caractérisé en ce que la phase aqueuse représente de 5 à 95% en poids par rapport au poids total de la seconde composition, de préférence de 10% à 85% en poids. 16. Procédé l'une quelconque des revendications précédentes, caractérisé en ce que la 35 première composition comprend au moins un polymère filmogène. 10 1517. Procédé la revendication 1 ou 16, caractérisé en ce que le polymère filmogène est présent en une teneur en matières sèches allant de 0,1 % à 60 % en poids, par rapport au poids total de la première et/ou de la secônde composition, de préférence allant de 2 % à 40 % en poids, et mieux de 5 % à 25 % en poids. 18. Procédé la revendication 16 ou 17, caractérisé en ce que ledit polymère filmogène est choisi parmi les homo- et co-polymères esters et/ou amides d'acides (méth)acryliques, les homo- et co-polymères esters ou amides vinyliques, les celluloses et dérivés cellulosiques, les polyuréthanes, les polyuréthanes acryliques, les polyurées, les polyuréthanes de polyurée, les polyuréthanes de polyester, les polyuréthanes de polyéther, les polyesters, les polyester-amides, les polyesters à chaîne grasse, les époxys, et les condensats arylsulfonamide. 19. Procédé l'une des revendications précédentes, caractérisé en ce que la seconde 15 composition comprend une dispersion aqueuse de particules de polymère(s) filmogène(s). 20. Procédé selon la revendication 19, caractérisé en ce que ledit polymère est choisi parmi les polycondensats, les polyuréthanes anioniques, cationiques, non ioniques 20 ou amphotères, les polyuréthanes-acryliques, les polyuréthanespolyvinylpyrrolidones, les polyester-polyuréthanes, les polyéther-polyuréthanes, les polyurées, les polyurée polyuréthanes, les polyesters, les polyesters amides, les polyesters à chaîne grasse, les polyamides et les résines époxyesters, les polymères ou copolymères acryliques et/ou vinyliques, les copolymères acryliques/silicones ou 25 nitrocellulose/acryliques, les polymères résultant de la polymérisation radicalaire d'un ou plusieurs monomères radicalaires à l'intérieur et/ou partiellement en surface, de particules préexistantes d'au moins un polymère choisi dans le groupe constitué par les polyuréthanes, les polyurées, les polyesters et les polyesteramides et/ou les alkydes. 30 21. Procédé selon l'une des revendications précédentes, caractérisé en ce que la première et/ou la seconde composition comprend au moins un additif de formulation notamment choisi parmi les co-résines, les plastifiants, les agents de coalescence et les agents d'étalement. 22. Procédé selon l'une quelconque des revendications 2 à 21, caractérisé en ce que la composition comprend au moins une matière colorante. 3523. Procédé selon l'une quelconque des revendications 2 à 22, caractérisé en ce que la première composition est exempte de pigment à base d'oxyde métallique non traité en surface. 24. Procédé selon l'une quelconque des revendications précédentes, caractérisé en ce que la seconde composition comprend au moins une matière colorante. 25. Procédé selon l'une des revendications 20 à 24, caractérisé en ce que la matière 10 colorante est présente en une teneur allant de 0,01 % à 50 % en poids, de préférence de 0,01 % à 30 % en poids de chaque première et/ou seconde composition. 26. Procédé selon l'une des revendications précédentes, caractérisé en ce qu'il 15 comprend une étape supplémentaire consistant à appliquer au moins une couche d'une troisième composition liquide comprenant un polymère filmogène et un milieu solvant organique ou aqueux sur la ou les couches de seconde composition. 27. Kit de maquillage ou de soin des ongles comprenant: 20 i) une première composition comprenant au moins un monomère cyanoacrylate de formule (I) CN H2C COO-R (I) dans laquelle R représente un radical alkyle ou alcoxyalkyle, et ii) une seconde composition comprenant au moins un polymère filmogène. 28. Kit de maquillage ou de soin des ongles selon la revendication 27, caractérisé en ce que les première et seconde compositions se présentent dans des conditionnements séparés. 25 30