Brevet FR2894839A1 — publié le 20070622

L'invention concerne principalement le domaine de 1'exploitation des bruts petroliers lourds dans laquelle 1'effluent produit et/ou transports est sous la forme dune emulsion huile dans 1'eau. L'objet de la presente invention est de fournir une methode permettant de "casser" 15 1'emulsion de brut lourd dans une phase continue aqueuse, c'est-a-dire d'en separer les differentes phases. De par leur quantite connue actuellement, les hydrocarbures bruts lourds (definis par une densite inferieure a 20 API a temperature ambiante) constituent une reserve d'hydrocarbures considerable 20 quasiment identique a celle des huiles conventionnelles. Neanmoins, en raison de leur forte viscosite, l'exploitation de ces produits petroliers reste techniquement difficile. Dans les conditions reservoirs, ces bruts ont generalement des viscosites au moins superieures a 100 centipoises. Par bruts lourds, on comprend aussi les bruts extra lourds, notamment les 25 bitumes. La presente invention s'applique egalement aux emulsions aqueuses de residus que Pon peut obtenir apres raffinage, par exemple les residus de distillation atmospherique, ou sous-vide. Les emulsions aqueuses a traiter peuvent etre formees dans certains cas dans le reservoir (par exemple, en procede SAGD - Steam 30 Assisted Gravity Drainage), en fond de drain, ou en tete de puits, ou titre creees pour faciliter le transport par conduite. En effet, on connaIt une technique utilisee actuellement pour faciliter le transport des huiles lourdes qui consiste a leur mise en emulsion aqueuse. La mise en emulsion directe d'un brut lourd consiste a le disperser sous forme de gouttelettes dans de leau afin de diminuer sa viscosite. C'est une technique efficace pour reduire la viscosite de ces produits petroliers et la rendre compatible avec les specifications de transport en conduite [Rimmer D., Greogoli A., Hamshar J., Yildirim E., "Pipeline emulsion transportation for heavy oils", in L.L. Schramm (Ed.), Emulsions Fundamentals and Applications in the Petroleum Industry, American Chemical Society, Washington DC, chapter 8, 295-312,1992]. Les possibilites de formulation d'une emulsion stabilisee sont variees: ajout de base pour permettre 1'activation in situ des tensioactifs naturels contenus dans le brut, addition de tensioactifs de type hydrophile, taux d'eau important. Elles aboutissent a des emulsions faiblement visqueuses et tres stables qui peuvent contenir jusqu'a 70% en volume de brut. Ces emulsions, par definition, stables, imposent l'utilisation d'un procede de separation des phases au cours d'une des Rapes de la chaine de valorisation industrielle de l'hydrocarbure. Ainsi, la presente invention fournit une methode de cassage d'une emulsion huile dans 1'eau, ladite huile etant essentiellement un hydrocarbure lourd, c'est-a-dire ayant une viscosite superieure a environ 100 centipoises a temperature ambiante. Selon l'invention, on ajoute a ladite emulsion au moins un solvant defini par: -un coefficient polaire selon la classification de Hansen, superieur 25 a 5; - un coefficient hydrogene selon la classification de Hansen, inferieur a 16. Le solvant peut titre defini par un coefficient polaire superieur a 6 et un coefficient hydrogene inferieur A. 8. 30 La temperature d'ebullition dudit solvant peut titre comprise entre 50 et 180 C, et preferentiellement entre 80 et 120 C. On peut ajouter un volume de solvant au moins superieur a 1 ml, pour 10 ml d'emulsion. On peut ajouter une quantite de naphta comprise entre 1% et 50% pour diluer 1'emulsion avant l'ajout du solvant de cassage. Le solvant peut avoir une miscibilite pref&rentielle avec 1'hydrocarbure. On peut ajouter une quantite de sel pour augmenter 1'efficacite du cassage. On peut ajouter une quantite de sel comprise entre 0,1 et 1 g de 10 NaCl pour 10 ml d'emulsion. Le solvant peut 'are separ& par distillation et recycle. L'invention concerne egalement 1'application de la methode a un procede de transport d'un hydrocarbure lourd par emulsion huile dans 1'eau, pour separer les phases huile et aqueuse. 15 Apres transport en conduite, on peut effectuer une &tape de destabilisation de 1'emulsion qui comporte une &tape de traitement thermique de 1'emulsion et 1'&tape de cassage de 1'emulsion selon 1invention.. L'etape de traitement thermique de 1'&mulsion et 1'etape de cassage 20 de 1'emulsion peuvent etre conjointes. La presente invention sera mieux comprise et ses avantages apparaitront plus clairement a la lecture des exemples, nullement limitatifs, decrits ci-apres, et illustres par les figures 1 et 2 montrant 25 respectivement des resultats de cassage par des solvants definis en fonction des coefficients polaires de Hansen, et en fonction des coefficients "hydrogene" de Hansen. Definition et mode operatoire de la preparation des differentes emulsions testees: Les essais ont ete realises sur deux bruts lourds: le brut de Sincor ( API=8,5, I5=17% selon la norme ASTM D6560/IP143) et le brut de Merey ( API=16, I5=17,5% selon la norme ASTM D6560/IP143) 1) Emulsion El avec NH4OH (1 g/l): On melange 105 ml de brut de Sincor (ou Merey) chauffe A. 80 C avec 45 ml d'eau MilliQ contenant 1 g/l de NH4OH chauffee a 60 C (rapport volumique 70/30). Le melange est agite 5 minutes a 1'aide d'un Ultraturax a 13000 tr/min. L'emulsion refroidit ensuite lentement jusqu'a la temperature ambiante. 2)Emulsion E2 avec KOH A. pH=12 : On melange 105 ml de brut de Sincor chauffe a 80 C avec 45 ml d'eau MilliQ dont le pH est ajuste a 12 avec KOH chauffee a 60 C (rapport volumique 70/30). Le melange est agite 5 minutes a 1'aide d'un Ultraturax a 13000 tr/min. L'emulsion refroidit ensuite lentement jusqu'a la temperature ambiante. N.B : pour se rapprocher des conditions reelles, certaines emulsions a la potasse ont ete realisees en remplacant 1'eau distillee par 1'eau du 20 robinet et de 1'eau salee (NaCl) a 10 g/l. 3)Emulsion E3 au Triton-X405 (1% massique) de la societe FLUKA: On melange 105 ml de brut de Sincor (ou Merey) chauffe a 80 C avec 45 ml d'eau MilliQ contenant 1% en masse de Triton-X405 chauffee a 25 60 C (rapport volumique 70/30). Le melange est agite 5 minutes a 1'aide d'un Ultraturax a 13000 tr/min. L'emulsion refroidit ensuite lentement jusqu'a la temperature ambiante. 4)Emulsion E4 au SDS (1% massique) de la societe VWR: On melange 105 ml de brut de Sincor chauffe a 80 C avec 45 ml d'eau 30 MilliQ contenant 1% en masse de SDS chauffee a 60 C (rapport volumique 70/30). Le melange est agite 5 minutes a 1'aide d'un Ultraturax a 13000 tr/min. L'emulsion refroidit ensuite lentement jusqu'a la temperature ambiante. Toutes ces emulsions sont globalement stables sur de longues periodes (plusieurs jours). On peut observer parfois des phenomenes de cremage, mais une simple agitation permet a 1'emulsion de retrouver ses caracteristiques originelles. On peut remarquer que ce phenomene de cremage s'observe plus souvent sur les emulsions > que sur les emulsions stabilisees par un tensioactif. D'autre part, une centrifugation prolongee (3 heures a 11800 tr/min) de telles emulsions ne conduit pas a une separation totale des phases, la teneur en eau de la phase organique restant toujours largement superieure A. 20% en masse. De meme, 1'ajout d'une quantite importante de sel (NaCl) a 1'emulsion ne destabilise pas suffisamment 1'emulsion pour qu'elle soit cassee. Protocole type d'essais de cassage et caracterisation du cassage: Le protocole utilise pour etudier le cassage de 1'emulsion par 20 differents solvants est le suivant: - 10 ml d'emulsion est place dans un tube a centrifuger de 50 ml. - L'emulsion est agitee 2 minutes A. 1'aide d'un agitateur magnetique. - Avant addition du solvant, 1'emulsion peut titre, suivant les 25 differents essais, pre diluee par addition de 0,6 ml de naphta. Du sel peut titre rajoute: typiquement 0,2 g de sel NaCl suivant les essais. Le solvant choisi est ensuite ajoute. Sauf explicite differemment, on ajoute alors 1,4 ml de solvant a 1'emulsion - On passe alors le tube 10 secondes au Vortex, on agite encore 10 30 secondes avec 1'agitateur magnetique, puis de nouveau 10 secondes au Vortex. - Le tube est ensuite place 3 heures dans une centrifugeuse a 11800 tr/min. Apres le passage en centrifugeuse, on recupere generalement 2 phases: -une phase aqueuse (phase continue aqueuse contenant eventuellement un pourcentage residuel d'huile) que lion recupere a 1'aide d'une seringue de 5 ml. On mesure le volume de phase aqueuse recueillie et on note sa "proprete" et sa couleur. - une phase organique (phase majoritaire organique contenant eventuellement un pourcentage residuel d'eau). On mesure la teneur en eau (pourcentage massique) dans cette phase organique par la methode Karl Fischer. La caracterisation de 1'efficacite du cassage est donnee qualitativement par la teneur en eau recuperee, mais elle est mieux quantifiee par la teneur en eau residuelle dans la phase organique determinee par la methode Karl Fischer. Solvants de cassage d'une emulsion : On utilise la classification de Hansen pour selectionner, selon l'invention, les solvants (ou des melanges de solvants). Les parametres de Hansen (Hansen, C.M. , The universality of the solubility parameter, Ind. Eng. Chem. Prod. Res. Dev., 8, 2, 1969.) sont une extension du parametre de Hildebrand (Hildebrand, J.H., and Scott, R.L., Solubility of Non-Electrolytes, 3rd ed. Reinhold, New York, 1950; Dover, New York, 1964.). Its sont relies a ce dernier par la relation : dans laquelle St correspond au parametre de Hildebrand, Sd correspond aux forces de dispersions, Sp a la composante polaire et bh a la contribution des liaisons hydrogene. Dans le cas d'un melange S de n solvants So) (i = 1,n) dans des proportions i=n volumiques V(i) (i = 1,n), avec 1 V(i) =1, les parametres de Hansen de ce melange i=1 de solvants S sont : i=n ad =1(ad(i) XVi) i=1i=n Sp = 1(op(i) X Vi ) i=1 i=n eh = (Sh(i) X Vi) i=1 Les hydrocarbures petroliers utilises couramment pour diluer les bruts lourds ont des parametres de Hansen dont la composante polaire est faible, typiquement inferieure a 0,8 (MPa)112. Par exemple, pour le carburant ASTM 'B' : by est egal a 0,4 (MPa)112 (Allan F.M. Barton, Handbook of Solubility Parameters and Other Cohesion Parameters, CRC Press, 1991. Nous avons selectionne les additifs de cassage dans la liste suivante: Solvants •d •p •h Total T ebullition ( C) Masse v (g/cm3) a 20 C Ethanol 15,8 8,8 19,4 78,5 1,36 Butyronitrile 15,3 12,5 5,1 20,4 116-118 0,8 MEK 16 9 5,1 19 79,6 0,8 MIBK 15,3 6,1 4,1 17 116 0,8 THE 16,8 5,7 8 19,4 67 1,4 Ethyle acetate 15,8 5,3 7,2 18,1 77 0, 9 heptane 15,3 0 0 15,3 98 0,68 Exemple 1: Emulsion basique El Sincor-NH3 (1 g/1): Influence de la polarite du solvant Les resultats de cassage a 1'aide de differents solvants sont 20 indiques dans les tableaux suivants. Dans cet essai, 10 ml d'emulsion a ete pre dilue par addition de 0,6 ml de Naphta et 0,2 g de NaCl ont ete15 ajoute. Notons que 1'essai de reference qui consiste a ne pas additionner de solvant (emulsion 10 ml+0,6 ml de Naphta + 0,2 g de sel + centrifugation) donne comme resultat un tres mauvais cassage puisque 1'on recupere 0,6 ml de phase aqueuse et que la teneur en eau du culot est superieure a 20%. Analyse qualitative de la phase aqueuse: Solvant THF Butyronitrile MEK MIBK Ethyle Ethanol Heptane acetate Volume (ml) 3.4 3.45 3.4 3.4 3.4 4.5 1.9 recupere de phase aqueuse Allure de la limpide limpide limpide limpide limpide orang~e legerement phase aqueuse sale Teneur en eau dans la phase organique: Solvant THF Butyronitrile MEK MIBK Ethyle Ethanol Heptane acetate % massique 1.3 0.4 0.4 0.8 0.9 8 >10% en eau Exemple 2: Emulsion basique E2 Sincor-KOH (pH=12): Influence de la polarite du solvant Les resultats de cassage a 1'aide de differents solvants sont indiques dans les tableaux suivants. Dans cet essai, 10 ml d'emulsion ont ete pre dilue par addition de 0,6 ml de Naphta et 0,2 g de NaCl ont ete ajoute. Notons que 1'essai de reference qui consiste a ne pas additionner de solvant (emulsion 10 ml+0,6 ml de Naphta +0,2 g de sel + centrifugation) donne comme resultat un tres mauvais cassage puisqu'on recupere 0,5 ml de phase aqueuse (assez limpide) et que la teneur en eau du culot est superieure a 20%. - Analyse qualitative de la phase aqueuse : Solvant THF Butyronitrile MEK MIBK Ethyle Ethanol Heptane acetate Volume (ml) 3.4 3.45 3.45 3.4 3.4 4.1 1.8 recupere de phase aqueuse Allure de la limpide limpide limpide limpide limpide orangee Legerement phase aqueuse sale - Teneur en eau dans la phase organique : Solvant THF Butyronitrile MEK MIBK Ethyle Ethanol Heptane acetate % massique 1.2 0.3 0.3 0.6 0.8 11 >10% en eau Exemple 3: Emulsion E4 Sincor dans 1'eau SDS 1% massique: Influence de la polarite du solvant Les resultats de cassage a 1'aide de differents solvants sont indiques dans les tableaux suivants. Dans cet essai, 10 ml d'emulsion ont ete pre dilue par addition de 0,6 ml de Naphta et 0,2 g de NaCl ont ete ajoute. Notons que 1'essai de reference qui consiste a ne pas additionner de solvant (emulsion 10 ml+0,6 ml de Naphta +0,2 g de sel + centrifugation) donne comme resultat un tres mauvais cassage puisqu'on recupere 0,6 ml de phase aqueuse et que la teneur en eau du culot est superieure A. 20%. Analyse qualitative de la phase aqueuse : Solvant THF Butyronitrile MEK MIBK Ethyle acetate Heptane Volume recupere 3.3 3.3 3.3 3.3 3.3 1,8 de phase aqueuse (ml) Allure de la phase Jaune transparent aqueuse to Teneur en eau dans la phase organique: Solvant THF Butyronitrile MEK MIBK Ethyle acetate Heptane % massique 1.1 0.3 0.4 0.6 1 >10% en eau Exemple 4: Emulsion E3 Sincor dans 1'eau Triton X405 1% massique: Influence de la polarite du solvant Les resultats de cassage a 1'aide de differents solvants sont indiques dans les tableaux suivants. Dans cet essai, 10 ml d'emulsion ont ete pre dilue par addition de 0,6 ml de Naphta et 0,2 g de NaCl ont ete ajoute. Notons que 1'essai de reference qui consiste a ne pas additionner de solvant (emulsion 10 ml+0,6 ml de Naphta +0,2 g de sel + centrifugation) donne comme resultat un tres mauvais cassage puisque la teneur en eau du culot apres centrifugation est superieure a 20%. Analyse qualitative de la phase aqueuse : Solvant THF Butyronitrile MEK MIBK Ethyle acetate Heptane Volume (ml) 3.2 3.3 3.3 3.2 3.3 1,4 recupere de phase aqueuse Allure de la sale sale sale sale sale sale phase aqueuse Teneur en eau dans la phase organique Solvant THF Butyronitrile MEK MIBK Ethyle acetate Heptane % massique 4,5 2 2,4 3 3,8 >15% en eau La figure 1 donne en ordonnee le pourcentage massique en eau dans la phase organique, en fonction des coefficients polaires de Hansen des additifs testes sur les emulsions El, E2, E3 et E4: Ethyle acetate, MIBK, MEK, Butyronitrile.15 I1 est clair sur cette figure, que plus le coefficient polaire de Hansen est grand, et plus le solvant est efficace comme agent de cassage. En analysant les resultats obtenus avec la MIBK, 1'ethyle acetate, le THF, on montre sur la figure 2 qu'a coefficient polaire proche, plus le coefficient "hydrogens" de Hansen est grand et moins 1'efficacite de cassage est bonne. La figure 2 donne en ordonnee le pourcentage massique en eau dans la phase organique, en fonction des coefficients "hydrogens" de Hansen des additifs testes sur les emulsions El, E2, E3 et E4, respectivement de gauche a droite pour : MIBK, Ethyle acetate, et THF. Ces effets sont aussi verifies si on compare la MEK (bon resultats) et 1'ethanol (mauvais resultats). Exemples 5: Influence du volume de solvant ajoute: Emulsion El Sincor-NH3 (1g/1) et cassage a la MEK Les tests ont ete faits en ajoutant a 10 ml d'emulsion a 1'ammoniaque (1 g/1), 0,2 g de sel, ainsi qu'un volume variable de MEK. On passe alors le tube 10 secondes au Vortex, on agite encore 10 secondes avec 1'agitateur magnetique, puis de nouveau 10 secondes au Vortex. Le tube est ensuite place 3 heures dans une centrifugeuse a 11800 tr/min. Les resultats caracterisant la teneur en eau dans la phase organique sont indiques clans le tableau suivant: Volume de MEK ajout~ (ml) 0,5 1 2 % massique en eau 20 7 0,4 Ces resultats montrent qu'il faut un volume minimum de solvant pour obtenir une bonne qualite de cassage. Exemple 6: Influence de la composition du melange: Emulsion El Sincor-NH3 (lg/1) Les tests ont ete faits en ajoutant a 10 ml d'emulsion a 1'ammoniaque (1 g/1) 0,2 g de sel ainsi que 2 ml d'un melange MEK/naphta dont le rapport varie (la fraction volumique de MEK dans le melange varie de 0,1 a 1). Comme precedemment, on passe le tube 10 secondes au Vortex, on agite encore 10 secondes avec 1'agitateur magnetique, puis de nouveau 10 secondes au Vortex. Le tube est ensuite place 3 heures dans une centrifugeuse A. 11800 tr/min. Les resultats caracterisant la teneur en eau dans la phase organique sont indiques dans le tableau suivant : Fraction volumique en MEK 0,1 0,3 0,5 0,7 0,9 1 % massique en eau 3,2 2,3 1,2 0,4 0,4 0,4 Ces resultats montrent qu'il faut une teneur minimale en MEK dans le melange pour avoir une bonne efficacite de cassage. Exemple 7: Essais sur le brut lourd de Merey: 7.1: Emulsion El Merey-NH4OH (1 g/L) Les resultats de cassage realise dans les memes conditions que 1'exemple 1 sont les suivants: Pour la phase aqueuse: Solvant THF Butyronitrile MEK Ethyle acetate Heptane Volume de phase 3.4 3.45 3.45 3.4 2.3 aqueuse (ml) et aspect limpide limpide limpide limpide peu sale Pour la phase organique: Solvant THF Butyronitrile MEK Ethyle acetate Heptane % massique d'eau 0.7 0.23 0.26 0.61 >10% -7.2: Emulsion E3 Merey Triton-X405 (1% massique): Les resultats de cassage realise dans les memes conditions que 1'exemple 4 sont les suivants: Pour la phase aqueuse: Solvant THF Butyronitrile MEK Ethyle acetate Heptane Volume de phase 3.25 3.3 3.3 3.25 2.1 aqueuse (ml) et aspect sale sale sale sale sale Pour la phase organique: Solvant THF Butyronitrile MEK Ethyle acetate Heptane % massique d'eau 1.19 0.13 0.14 0.48 >10% Les tests de reference (emulsion 10 ml+0.6 ml de Naphta +0.2 g de 10 sel + centrifugation) ont egalement ete realises. Les resultats sont les suivants: - Pour 1'emulsion avec NH3, on obtient 0,9 ml de phase aqueuse assez sale de 0.9 ml et la teneur en eau de la phase organique est > a 20%. 15 - Pour 1'emulsion au Triton, on obtient 0,8 ml de phase aqueuse assez sale de 0.8 ml et la teneur en eau de la phase organique est > a 20%. Les resultats obtenus sur ce deuxieme brut sont en accord avec 20 ceux obtenus sur le brut de Sincor. Ces resultats confirment les bons resultats obtenus avec en particulier la MEK et le Butyronitrile. Exemple 8: Influence de la concentration en sel . On rajoute aux 10 ml d'emulsion El Sincor-NH3 (lg/1) 2 ml de 25 MEK ainsi qu'une quantite variable de sel. On caracterisera l'efficacite du cassage par la teneur en eau de la phase brut. On cherche a obtenir des teneurs en eau faible. Les resultats sont indiques dans le tableau suivant: Teneur en sel ajoute (g) 0 0,01 0,05 0,1 0,2 0,3 0,4 0,5 Concentration en sel 0 3,3 16,6 33 66 99 133 166 par rapport a 1eau (g/1) % massique d'eau dans 1,6 1,1 0,7 0,4 0, 4 0,4 0,4 0,4 la phase organique On voit que sur une gamme assez large de concentration en sel, le cassage de 1'emulsion est realise. Si on se limite au parametre teneur en eau>>, it est donc possible de descendre a des valeurs faibles en sel (bien inferieure a la concentration en sel de 1eau de mer, qui est comprise entre 25 et 30 g/1, et des eaux de gisement classiques). En ce qui concerne l'influence du sel sur la qualite de 1eau recuperee, on peut faire les constatations suivantes: si la concentration en sel ne joue pas de facon significative sur le volume de phase aqueuse recuperee, elle joue cependant sur la qualite de 1eau recuperee. Dans le cas du cassage d'une emulsion de Sincor a 1'ammoniaque par la MEK, on observe experimentalement que la coloration de 1eau recuperee augmente lorsque la force ionique diminue. Au dessous d'environ 50 g/1, 1eau est limpide et transparente alors qu'au dela de 50 g/1, la phase aqueuse n'est plus limpide et necessitera un traitement ulterieur. Exemple 9: Influence du volume de solvant ajoute: Emulsion El Sincor-N113 (lg/l) et cassage A. la MEK/naphta On rajoute aux 10 ml d'emulsion (Sincor- NH3 1 gi1) differents volumes d'un melange MEK/naphta dans un ratio de 50% en volume, sans addition de sel. On caracterise 1'efficacite du cassage par la teneur en eau de la phase brut. Les resultats sont indiqu&s dans le tableau suivant: Volume de MEK ajout~ (ml) 2 5 20 % massique en eau 1,8 0,6 0,5 Ces resultats montrent, comme pour 1'essai 5 qu'il faut un volume minimum de solvant pour obtenir une bonne qualite de cassage. On observe aussi que la limpidite de 1'eau recuperee augmente avec le volume de solvant polaire ajoute. Concernant le recyclage du solvant polaire, it peut titre interessant d'avoir une solubilite pref&rentielle du solvant dans la phase hydrocarbure et une temperature d'ebullition pas trop importante pour pouvoir titre recuperee du brut lourd par un distillation a temperature raisonnable. La MEK est tres interessante a cet egard car: - elle a une temperature d'ebullition d'environ 80 C; - sa solubilite dans 1'eau est assez faible en presence d'hydrocarbure; - et elle decroit lorsque la temperature augmente, ou lorsque la concentration en sel augmente. Dans le cas d'un procede industrialise, it peut donc titre avantageux de travailler en temperature et eventuellement en presence de sel (ce qui ameliore aussi nous 1'avons vu la qualite de 1'eau residuelle). La presence invention peut titre appliquee conjointement a d'autres &tapes de cassage ou de destabilisation d'une emulsion de brut transportee. On peut citer notamment le procede de transport d'une emulsion de brut decrit dans le document FR-2842886 dans lequel it y a une &tape de fabrication d'une emulsion huile dans 1'eau, une &tape de transport par conduite de cette emulsion, une &tape de destabilisation de 1'emulsion, notamment par chauffage, une &tape de cassage de 1'&mulsion, suivie d'une &tape de separation des phases huile et aqueuse. L'etape de cassage, et/ou 1'etape de destabilisation peut comprendre la methode selon l'invention. Apres 1'etape de separation des phases, une etape de recuperation du, ou des solvants polaires utilises, peut etre necessaire, par exemple une distillation. Dans une variante, on peut effectuer 1'adjonction du solvant polaire selon 1'invention dans ladite emulsion, et chauffer selon une procedure adaptee pour, A. la fois casser 1'emulsion et recuperer un des produits emulsifiant, par exemple 1'ammoniaque. Cette variante est decrite a 1'aide des exemples suivants. Preparation des differentes emulsions testees: On melange 105 ml de brut de Sincor (ou Merey) chauffe a 80 C avec 45 ml d'eau Milli Q contenant 1 g/l de NH4OH chauffee a 60 C (rapport volumique 70/30). Le melange est agite 5 min a 1'aide d'un Ultraturax a 13000 tr/min. L'emulsion refroidit ensuite lentement jusqu'a la temperature ambiante. Les protocoles utilises pour etudier le cassage de 1'emulsion par couplage de la temperature et de 1'addition de solvant polaire sont les suivants: -Protocole 1 (Pl) : On place, dans un tri-col de 100 ml, 50ml d'emulsion diluee par 5% (en masse par rapport au brut de depart) de naphta. Le brut utilise est du Sincor. On ajoute alors eventuellement 10 ml d'un solvant polaire. On chauffe a 90-95 C pendant une duree de 1h20 sous agitation (a 1'aide d'un barreau aimante) et on realise un stripage de 1'emulsion (par exemple avec N2) pour retirer 1'ammoniaque du milieu et eventuellement recuperer une partie du solvant polaire. L'eau que contient 1'emulsion est condensee grace a faction d'un refrigerant. L'ammoniaque est piegee par une solution de 100 ml de HC1 de pH proche de 2 ou 3. On peut ainsi connaitre en suivant le pH de cette solution la quantite de NH3 degaze. Apres 1h20, on arrete le strippage, 1'agitation et le chauffage. On laisse le milieu refroidir en meme temps que le bain-marie. - Protocole 2 (P2): Apres avoir place 1'emulsion dilue par le naphta et le solvant polaire dans le tri-col, on effectue une rampe de temperature (de 25 a 90 C en environ 30 minutes) pendant lequel on strippe 1'emulsion avec N2. Puis, on effectue une periode de maintien a 90 C pendant environ 1h30, sans bullage, mais agitation maintenue avant de laisser 1'emulsion se refroidir. Apres le traitement de cassage, on recupere generalement deux phases: -une phase aqueuse (phase continue aqueuse contenant eventuellement un pourcentage residuel d'huile) - une phase organique (phase majoritaire organique contenant eventuellement un pourcentage residuel d'eau). On mesure la teneur en eau (pourcentage massique) dans cette phase organique par la methode Karl Fischer. La caracterisation de 1'efficacite du cassage est quantifiee par la teneur en eau residuelle dans la phase organique determinee par la 20 methode Karl Fischer. L'ensemble des resultats obtenus avec differents solvant ajoutes a 1'emulsion dilue (pas de solvant (reference), naphta, MEK) sont regroupes dans le tableau suivant : N Proto. Solvant Teneur en eau de la phase organique Observations (10 ml) (% massique) 1 P1 MEK 2.2 Eau coloree 2 P2 MEK 1.4 Eau coloree 3 P2 MEK 1.3 Eau coloree 4 P2 Rien - Mauvais cassage 5 P2 Naphta - Mauvais cassage Si on compare les resultats des essais 1 et 2, on voit que le protocole P2 caracterise par la rampe de temperature et le maintien en temperature apres arret du stripping donne de meilleurs resultats. Les essais 2 et 3 qui ont ete realises sur deux emulsions differentes montrent une assez bonne reproductibilite des essais avec le protocole P2. L'essai 4 montre que dans les conditions d'essai, le cassage est mauvais si on n'ajoute pas de solvant. Par mauvais cassage on entend que la separation eau/huile n'est pas nette et qu'il est difficile de caracteriser les deux phases de fawn bien distinctes. L'essai 5 montre que 1'addition de naphta ne permet pas d'obtenir un cassage de bonne qualite. Les essais 1-3, compares a 4,5 montrent 1'efficacite de 1'addition de MEK Tors du cassage de 1'emulsion. Par rapport aux essais de cassage sans traitement thermique, 1'essai 2 et 3 montrent qu'il y a amelioration du cassage, notamment avec le protocole P2. L'ammoniaque et la MEK peuvent etre avantageusement recycles dans ce procede grace a leur faible temperature d'ebullition. REVENDICATIONS 1) Methode de cassage d'une emulsion huile dans 1'eau, ladite huile etant essentiellement un hydrocarbure lourd, c'est-a-dire ayant une viscosite superieure a environ 100 centipoises a temperature ambiante, caracterisee en ce que Pon ajoute a ladite emulsion au moins un solvant defini par: -un coefficient polaire selon la classification de Hansen, superieur 10 a 5; un coefficient > selon la classification de Hansen, inferieur a 16. 2) Methode selon la revendication 1, dans laquelle ledit solvant est 15 defini par un coefficient polaire superieur a 6 et un coefficient hydrogene inferieur a 8. 3) Methode selon tune des revendications 1 ou 2, dans laquelle la temperature d'ebullition dudit solvant est comprise entre 50 et 180 C, et 20 preferentiellement entre 80 et 120 C. 4) Methode selon rune des revendications precedentes, dans laquelle on ajoute un volume de solvant au moins superieur a 1 ml, pour 10 ml d'emulsion. 5) Methode selon rune des revendications precedentes, dans laquelle on ajoute une quantite de naphta comprise entre 1% et 50% pour diluer l'emulsion avant 1'ajout du solvant de cassage. 25 6) Methode selon l'une des revendications precedentes, dans laquelle ledit solvant a une miscibilite preferentielle avec 1'hydrocarbure. 7) Methode selon rune des revendications precedentes, dans 5 laquelle on ajoute une quantite de sel pour augmenter 1'efficacite du cassage. 8) Methode selon l'une des revendications precedentes, dans laquelle on ajoute une quantite de sel comprise entre 0,1 et 1 g de NaCl 10 pour 10 ml d'emulsion. 9) Methode selon l'une des revendications precedentes, dans laquelle ledit solvant est separe par distillation et recycle. 15 10) Application de la methode selon l'une des revendications precedentes, a un procede de transport d'un hydrocarbure lourd par emulsion huile dans 1'eau, pour separer les phases huile et aqueuse. 11) Application selon la revendication 10, dans laquelle, apres 20 transport en conduite, on effectue une &tape de destabilisation de 1'&mulsion qui comporte une &tape de traitement thermique de ladite emulsion et ladite &tape de cassage de 1'emulsion selon l'une des revendications 1 a 9. 25 12) Application selon la revendication 11, dans laquelle ladite &tape de traitement thermique de ladite emulsion et ladite &tape de cassage de 1'emulsion sont conjointes.