Brevet FR2888843A1 — publié le 20070126

PROCEDE DE PREPARATION D'UN DIARYLANTHRACENE DESCRIPTION Domaine de la description La présente description concerne un procédé de préparation d'un 9,10diarylanthracène substitué ou non substitué. Contexte de la description Les écrans à diodes électroluminescentes organiques (OLED) sont utiles pour des applications d'affichage et, en particulier, des applications d'écran mobile de poche. Pour atteindre une électroluminescence efficace, les OLED ont typiquement été fabriqués pour comprendre des couches séparées d'un matériau de transport de trous (HTM) et d'un matériau de transport d'électrons (ETM) émetteur. Pendant le fonctionnement, un champ électrique appliqué amène des charges positives (trous) et des charges négatives (électrons) à être respectivement injectés à partir de l'anode et de la cathode de l'OLED pour se recombiner et produire ainsi une émission de lumière. Dans d'autres écrans OLED connus, les couches de transport de trous et de transport d'électrons sont dopées avec des teintes organiques afin d'accroître le rendement ou d'améliorer la stabilité de l'OLED. Des OLED ont également été développés dans lesquels un matériau de transport de trous et un matériau de transport d'électrons émetteur sont mélangés ensemble en une seule couche. Un problème associé aux OLED est le développement de matériaux de haute performance ayant des propriétés souhaitables. De nombreux nouveaux matériaux avec des couleurs émettrices RVB (rouge, vert, bleu) ont été développés pour satisfaire les exigences pour des écrans pleine couleur. Alors que les matériaux émetteurs de vert sont relativement bien développés pour les OLED, les matériaux bleus satisfaisants ayant une bonne pureté de couleur, un haut rendement et une bonne stabilité sont encore demandés. Un tel matériau connu est le 2-tert-butyl-9,10-bis-03napthyl)- anthracène (TBADN). Dans un OLED typique, la couche électroluminescente peut être présente entre une couche de transport de trous et une couche de transport d'électrons. La couche électroluminescente peut comprendre un matériau hôte dopé avec un matériau invité (dopant), comme montré sur la figure 1. La couche électroluminescente peut former un site efficace pour la recombinaison de la paire injectée trou-électron suivi par un transfert d'énergie vers le matériau invité qui peut produire une électroluminescence hautement efficace. Idéalement, le même matériau hôte devrait être capable d'être dopé avec un matériau invité approprié pour être capable de produire une émission R',Rrecets 25500v2 5 555-060 7 1 8tradTXi doc - 18 juillet 2006 - 1,21 rouge, vert ou bleu en fonction de l'émission de couleur du matériau invité. Il peut être difficile de trouver un matériau hôte de plus grande bande interdite que le matériau invité émettant du bleu. Le composé 2-tert-butyl-9,10-bis-((3-napthyl)anthracène (TBADN) peut avoir un excellent hôte de bande interdite large pour les OLED couleur. RESUME DE LA DESCRIPTION Dans divers aspects de la description, il est proposé un procédé de préparation d'un 9,10-diarylanthracène substitué ou non substitué comprenant la réaction d'un composé aryle substitué ou non substitué organométallique avec une anthraquinone substituée ou non substituée pour donner un diol substitué ou non substitué ; et la réaction du diol substitué ou non substitué avec un agent réducteur pour donner le 9,10diarylanthracène substitué ou non substitué ; un procédé de préparation d'un 9,10-diarylanthracène substitué ou non substitué comprenant la réaction d'un diol substitué ou non substitué avec un agent réducteur pour donner le 9,10-diarylanthracène substitué ou non substitué ; et un dispositif électroluminescent comprenant une couche électroluminescente comprenant un 9,10-diarylanthracène substitué ou non substitué préparé par réaction d'un composé aryle substitué ou non substitué organométallique avec une anthraquinone substituée ou non substituée pour donner un diol substitué ou non substitué ; et la réaction du diol substitué ou non substitué avec un agent réducteur pour donner le 9,10- diarylanthracène substitué ou non substitué. Des objets et avantages additionnels de la description seront indiqués en partie dans la description qui suit, et en partie seront évidents à partir de la description, ou peuvent être appris par mise en pratique de la description. Il doit être compris qu'à la fois la description générale précédente et la description détaillée suivante sont données à titre d'exemple et d'explication uniquement et ne sont pas limitantes de la description, telle que revendiquée. BREVE DESCRIPTION DES DESSINS La figure 1 illustre un schéma d'un OLED selon un mode de réalisation de la présente description, ayant une zone d'injection et de transport d'électrons, une couche de transport de charge mixte et une région d'injection et de transport de trous. R:\Brevets\25500\25555--061 120-LO Texte modifié.doc - 20 novembre 2006 2/21 La figure 2 illustre la durée de vie du 9,10-diarylanthracène substitué ou non substitué décrit par rapport à un TBADN commercialement disponible au cours du temps. La figure 3 illustre la tension de commande en fonction du temps pour le 9,10-5 diarylanthracène substitué ou non substitué décrit par rapport à un TBADN commercialement disponible. DESCRIPTION On fera à présent référence en détail aux présents modes de réalisation de la description, dont les exemples sont illustrés sur les dessins annexés. Chaque fois que cela est possible, on utilisera les mêmes références numériques tout au long des dessins pour se référer à des parties identiques ou similaires. La présente description concerne un procédé de préparation d'un 9,10diarylanthracène substitué ou non substitué comprenant la réaction d'un composé aryle substitué ou non substitué organométallique avec une anthraquinone substituée ou non substituée pour donner un diol substitué ou non substitué ; et la réaction du diol substitué ou non substitué avec un agent réducteur pour donner le 9,10-diarylanthracène substitué ou non substitué. Le 9,10-diarylanthracène substitué ou non substitué peut être représenté par la formule (1) : dans laquelle RI et R2 peuvent être des substituants individuels ou un groupe de substituants, chaque substituant pouvant être individuellement choisis parmi les groupes suivants: Groupe 1 un atome d'hydrogène, ou un groupe alkyle d'environ 1 à environ 24 atomes de carbone; Groupe 2 un groupe aryle ou aryle substitué d'environ 5 à environ 20 atomes de carbone; Groupe 3 atomes de carbone d'environ 4 environ 24, dans lequel les atomes de carbone peuvent compléter un cycle aromatique condensé d'anthracènyle, de pyrényle ou de pérylényle; Groupe 4 un groupe hétéroaryle ou hétéroaryle substitué d'environ 5 à environ 24 atomes de carbone, dans lequel les atomes de carbone peuvent compléter un cycle hétéroaromatique condensé de furyle, thiényle, pyridyle, quinoléinyle ou d'autres systèmes hétérocycliques; Groupe 5 un groupe alcoxy, amino, alkyl amino ou aryl amino d'environ 1 à environ 24 atomes de carbone; et Groupe 6 atomes d'halogène, tels que le fluor, le chlore, le brome ou un groupe cyano; et dans lequel R3 et R4 qui peuvent être identi- R.Brevets.2 5 50012 5 5 5 5-0607 1 8-tradTXT.doc - 18 juillet 2006 - 3,21 R4 (1? ques ou différents, peuvent être individuellement choisis dans le groupe consistant en les groupes 2, 3, 4 et l'aryl amino de 5 tel que défini ci-dessus. Dans un mode de réalisation, le 9,10diarylanthracène substitué ou non substitué peut être le 2-tertbutyl-9,10bis-((3-naphtyl)-anthracène (TBADN). Dans un mode de réalisation, le procédé peut être illustré par le schéma de réaction suivant: couplage organométallique Oxydation L'anthraquinone peut être substituée par des substituants typiques comprenant les groupes alkyle, les groupes alkylène, les groupes aryle, les groupes arylène, les groupes alcoxy, le groupes aryle, les groupes aryloxy et les atomes d'halogène, tels que le fluorure, le chlorure et le bromure. Les diverses fractions alkyle et alkylène peuvent comprendre d'environ 1 à environ 8 atomes de carbone tels que, par exemple, d'environ 2 à environ 7 atomes de carbone et, comme exemple supplémentaire, environ 4 atomes de carbone. Les fractions cycloalkyle peuvent comprendre d'envi-ron 3 à environ 10 atomes de carbone, par exemple d'environ 5 à environ 7 atomes de carbone et, comme exemple supplémentaire, d'environ 5 à environ 6 atomes de carbone. Les fractions aryle et arylène peuvent être des fractions phényle et phénylène. Dans un mode de réalisation, l'anthraquinone peut être substituée par un groupe t-butyle. A titre d'exemple, l'anthraquinone substituée ou non substituée peut être la 2-(t-butyl) anthraquinone. L'anthraquinone substituée ou non substituée peut être soumise à une réaction de couplage organométallique avec un composé aryle substitué ou non substitué organométallique. Le composé aryle substitué ou non substitué organométallique peut être préparé à partir d'un groupe aryle substitué ou non substitué halogéné. Le composé aryle substitué organométallique et le composé aryle substitué halogéné peuvent chacun être individuellement substitués par des substituants typiques comprenant les groupes alkyle, les groupes alkylène, les groupes aryle, les groupes arylène, les groupes alcoxy, les groupes aryle, les groupes aryloxy et les atomes d'halogène, tels que le fluorure, le chlorure et le bromure. Les diverses fractions alkyle et alkylène peuvent comprendre d'environ 1 à environ 8 atomes de carbone tels que, par exemple, environ 2 à environ 7 atomes de carbone et, comme exemple supplémentaire, d'environ 4 atomes de carbone. Les fractions cycloalkyle peuvent comprendre d'environ 3 à environ 10 atomes de carbone, par exemple d'environ 5 à R1Brevets\25500A25555-060718-tradi x r doc - I R j u i l l e t 2006 - 4 21 environ 7 atomes de carbone et, comme exemple supplémentaire, d'environ 5 à environ 6 atomes de carbone. Les fractions aryle et arylène peuvent être des fractions phényle et phénylène. Dans un mode de réalisation, le composé aryle substitué ou non substitué halo-s géné peut être un composé représenté par la formule (2) : () dans laquelle R7 peut être un atome d'halogène, tel que le chlorure, le bromure ou le I'iodure et R5 peut être l'un quelconque des substituants décrits ou la formule (1). Dans un mode de réalisation, le composé aryle substitué ou non substitué halogéné peut être le 2-bromonaphtalène. Le composé aryle substitué ou non substitué organométallique peut être pré-paré par réaction du composé aryle substitué ou non substitué halogéné tel que montré par la formule (2) avec un métal ou des organométallates. Le métal peut être choisi parmi le magnésium, le lithium, le sodium, le béryllium, le calcium, le zinc, le cuivre, le titane, le zirconium, le manganèse, le palladium et similaires ou peut être choisi parmi les organométallates tels que le (n-butyl)lithium et le (t-butyl)lithium. La source de métal peut être des métallocènes avec du ferrocène comme exemple. Le terme "métal" est compris comme incluant tous les éléments, tels que le silicium, l'arsenic ou le bore, qui ne sont pas métalliques mais sont considérés comme étant des métalloïdes. Dans un mode de réalisation, le composé aryle substitué ou non substitué organométallique peut être préparé par addition d'un métal ou d'un organométallate tel que le n-butyllithium au composé aryle substitué ou non substitué halogéné sur une période d'environ 1 minute à environ une heure, par exemple d'environ 10 minutes à environ 45 minutes, et comme exemple supplémentaire environ 15 minutes. La réaction peut avoir lieu pendant environ 1 heure à environ 5 heures, par exemple d'environ 2 heures à environ 4 heures et comme exemple supplémentaire environ 3 heures alors que la température peut atteindre environ la température ambiante (23 C). La température de réaction peut être réduite à moins d'environ la température ambiante, par exemple à moins d'environ 0 C et comme exemple supplémentaire, à moins d'environ -76 C. L'anthraquinone substituée ou non substituée peut être ajoutée à la réaction. La température de réaction peut augmenter à plus d'environ -76 C, par exemple à plus d'environ 0 C, et comme exemple supplémentaire, à environ la température ambiante pour donner un diol substitué ou non substitué. R 'Brevets,.25500 25555-0b071 8-trad7XT doc - 18 juillet 2006 -5121 Dans un mode de réalisation, le diol peut être substitué par l'un quelconque des substituants typiques de formule (1), tel qu'un groupe alkyle, par exemple un groupe t-butyle. A titre d'exemple, le diol peut être représenté par la formule (3) : Le diol substitué ou non substitué peut réagir avec un agent réducteur pour donner le 9,10-diarylanthracène substitué ou non substitué. L'agent réducteur peut être choisi parmi le chlorure stanneux, le chlorure vanadeux et le chlorure titaneux dans un acide tel que l'acide acétique ou l'acide chlorhydrique et avec ou sans eau et peut être introduit dans un solvant tel que le dioxane. Dans un mode de réalisation, l'agent réducteur peut être l'iodure de potassium dans un acide tel que l'acide acétique ou l'acide chlorhydrique et avec ou sans hypophosphite de potassium et facultative-ment un solvant pourrait être présent. L'homme du métier comprendrait que d'autres réactifs comprenant des combinaisons de réactifs peuvent être utilisés pour effectuer cette transformation. L'agent réducteur peut être ajouté et la température de réaction peut être augmentée à au moins environ la température ambiante, par exemple à au moins environ 40 C et, comme exemple supplémentaire, à au moins environ 50 C pendant une période d'au moins environ 1 heure, par exemple d'au moins environ 2 heures et, comme exemple supplémentaire, d'au moins environ 3 heures. La réaction peut être refroidie à environ la température ambiante, filtrée et lavée. Le 9,10-diarylanthracène substitué ou non substitué peut être séché et purifié, par exemple, par une colonne de Kaufman et une sublimation à 320 C. Comme montré sur la figure 2, le 9,10-diarylanthracène substitué ou non substitué peut avoir une durée de vie accrue dans un OLED comparé au TBADN commercialement disponible. De plus, comme montré sur la figure 3, le 9,10-diarylanthracène substitué ou non substitué peut avoir environ la même tension de commande en fonction du temps comparé au TBADN commercialement disponible. Un mode de réalisation donné à titre d'exemple d'un écran à diodes électroluminescentes organiques (OLED) selon cette description est montré sur la figure 1. R'Brevets\25500\25555-060718-tradTXT. doc - 18 juillet 2006 - 6'21 L'écran à diode électroluminescente organique 10 peut comprendre une région luminescente 20 qui comprend une couche de transport de charges mixte 30, une zone d'injection et de transport d'électrons 40 et une zone d'injection et de transport de trous 50 facultative. Une cathode 60 peut être disposée adjacente et au contact avec la zone d'injection et de transport d'électrons 40. Une anode 70 peut être disposée soit directement adjacente et en contact avec la couche de transport de charges mixte 30, soit, en variante, directement adjacente et en contact avec la zone d'injection et de transport de trous 50 facultative. Bien que non montré sur la figure 1, le dispositif électroluminescent organique peut être disposé sur un substrat, une anode 70 étant directement adjacente et au sommet en contact avec le substrat. Une couche protectrice facultative peut être disposée au sommet et en contact de la cathode 60. Les composés anthracène de la description peuvent être disposés dans la zone d'injection et de transport d'électrons 40 et/ou dans la couche de transport de charges mixte 30. Dans un mode de réalisation, le dispositif électroluminescent (EL) de la présente description peut comprendre un substrat de support, par exemple en verre, une anode sur celui-ci, par exemple en oxyde d'indium étain, en une épaisseur d'environ 1 à environ 500 nanomètres et, par exemple d'environ 30 à environ 100 nanomètres (sur toute l'épaisseur, les gammes pour chaque couche sont des exemples et d'autres épaisseurs appropriés peuvent être sélectionnées), facultative- ment une couche tampon en contact avec l'anode et composée d'un composant conducteur ou de matériaux de transport de trous en une épaisseur d'environ 5 à environ 500 nanomètres et, par exemple, d'environ 10 à environ 100 nanomètres, une zone d'injection et de transport de trous organique sur celle-ci de, par exemple, une amine tertiaire aromatique en une épaisseur d'environ 1 à environ 200 nanomètres et, par exemple, d'environ 5 à environ 100 nanomètres; une zone d'injection et de transport d'électrons organique en contact avec la zone d'injection et de transport de trous composée des composés anthracène des formules ou englobés par les formules illustrées ici en une épaisseur d'environ 5 à environ 300 nanomètres et, par exemple, d'environ 10 à environ 100 nanomètres, et en contact avec celle-ci, un métal de faible travail d'extraction en tant que cathode. Dans un mode de réalisation, la zone d'injection et de transport de trous ou la zone d'injection et de transport d'électrons peut facultativement contenir en outre un matériau luminescent, par exemple, d'environ 0,01 pour cent en poids à environ 10 pour cent en poids d'une teinte fluorescente ou d'environ 0,01 pour cent en poids à environ 25 pour cent en poids d'une teinte phosphorescente. Dans un autre mode de réalisation, le dispositif EL décrit ici peut comprendre un substrat de support, par exemple en verre, une anode sur celui-ci, par exemple, en oxyde d'indium étain, en une épaisseur d'environ 1 à environ 500 nanomètres et, par R \Breeets\25500A2 555 5- 0607 1&tradTXT doc - 18 juillet 2006- 721 exemple, d'environ 30 à environ 100 nanomètres, facultativement une couche tampon en contact avec l'anode et composée d'un composant conducteur ou de matériaux de transport de trous en une épaisseur d'environ 5 à environ 500 nanomètres, par exemple d'environ 10 à environ 100 nanomètres, une zone d'injection et de transport de trous organique sur ceux-ci, par exemple d'une amine tertiaire aromatique, en une épaisseur d'environ 1 à environ 200 nanomètres et, par exemple, d'environ 5 à environ 100 nanomètres; une couche de transport de charges mixte composée d'un matériau luminescent organique, par exemple d'un matériau fluorescent ou phosphores-cent, en une épaisseur d'environ 1 à environ 200 nanomètres et, par exemple, d'envi- ron 5 à 100 nanomètres, une zone d'injection et de transport d'électrons organique en contact avec la couche de transport de charges mixte composée des composés anthracène des formules ou englobés par les formules illustrées ici en une épaisseur d'environ 5 à environ 300 nanomètres et, par exemple, d'environ 10 à environ 100 nanomètres, et en contact avec celle-ci, un métal à faible travail d'extraction en tant que cathode. Dans un dispositif EL, l'émission de lumière peut avoir pour origine la couche de transport de charges mixte, qui peut facultativement comprendre en outre un matériau dopant luminescent, par exemple d'environ 0,01 pour cent en poids à environ 10 pour cent en poids d'une teinte fluorescente ou d'environ 0,01 pour cent en poids à environ 25 pour cent en poids d'une teinte phosphorescente. Dans encore un autre mode de réalisation, le dispositif EL décrit peut comprendre un substrat de support, par exemple en verre, une anode sur celui-ci, par exemple en oxyde d'indium étain, en une épaisseur d'environ 1 à environ 500 nanomètres et, par exemple, d'environ 30 à environ 100 nanomètres, facultativement une couche tampon en contact avec l'anode et composée d'un composant conducteur ou de matériaux transport de trous en une épaisseur d'environ 5 à environ 500 nanomètres et, par exemple, d'environ 10 à environ 100 nanomètres, une zone d'injection et de transport de trous organique sur celle-ci, par exemple d'une amine tertiaire aromatique, en une épaisseur d'environ 1 à environ 200 nanomètres et, par exemple, d'environ 5 à environ 100 nanomètres; une couche de transport de charges mixte composée d'un matériau de transport de trous et d'un matériau de transport d'électrons en une épaisseur d'environ 1 à environ 200 nanomètres et, par exemple, d'environ 5 à 100 nanomètres, une zone d'injection et de transport d'électrons organique en contact avec la couche de transport de charges mixte composée des composés anthracène englobés par les formules illustrées ici en une épaisseur d'environ 5 à environ 300 nanomètres et, par exemple, d'environ 10 à environ 100 nanomètres, et en contact avec celle-ci, un métal à faible travail d'extraction en tant que cathode. Typiquement, la couche de transport de charges mixte décrite ici peut comprendre d'environ 20 pour cent en poids à environ 80 pour cent en poids du matériau de R /Brevets\25 500/2 5 5 5 5-0607 1 8-tradTXT doc - 18 juillet 2006- 8/21 transport de trous, et d'environ 80 pour cent en poids à environ 20 pour cent en poids du matériau de transport d'électrons, par exemple, comprend, par exemple, d'environ 35 pour cent en poids à environ 65 pour cent en poids du matériau de transport de trous, et d'environ 65 pour cent en poids à environ 35 pour cent en poids du matériau de transport d'électrons. Les matériaux de transport de trous appropriés pour former la couche mixte comprennent les amines tertiaires aromatiques, les indolocarbazoles, les composés hydrocarbures aromatiques et les mélanges de ceux-ci. Le matériau de transport d'électrons de la couche mixte peut comprendre un composé anthracène englobé par les formules illustrées ici, ou, en variante, le matériau de transport d'électrons peut comprendre les matériaux de transport d'électrons classiques connus tels que des chélates de métal, des stilbènes, des triazines, des hydrocarbures aromatiques et similaires, et les mélanges de ceux-ci. De plus, la couche de transport de charges mixte peut comprendre en outre un matériau luminescent, par exemple, d'environ 0,01 pour cent en poids à environ 10 pour cent en poids d'un matériau lumines- cent fluorescent ou d'environ 0, 01 pour cent en poids à environ 25 pour cent en poids d'une matériau luminescent phosphorescent, ou d'autres matériaux luminescents où tous les pourcentages en poids sont basés sur le poids total des matériaux comprenant la couche mixte. Concernant ce mode de réalisation, la zone d'injection et de transport d'électrons organique, en variante, peut comprendre des matériaux de transport d'électrons classiques connus tels que des chélates de métal, des stilbènes, des triazines, des hydrocarbures aromatiques et similaires, et des mélanges de ceux-ci. Le matériau de transport d'électrons de la couche de transport de charges mixte peut comprendre des composés anthracène englobés par les formules illustrées ici. Tant qu'au moins l'un de la zone d'injection et de transport d'électrons adjacente à la cathode ou du matériau de transport d'électrons présent dans la couche de transport de charges mixte (ou les deux) comprend un composé anthracène de la description. Dans ce mode de réalisation, il est également possible de proposer un composé anthracène de la présente description à la fois dans la zone d'injection et de transport d'électrons et dans la couche de transport de charges mixte. De plus, lorsque la couche de transport de charges mixte contient un matériau de transport de trous, une zone d'injection et de transport de trous supplémentaire peut être facultative dans la région de luminescence du dispositif. Il doit être compris par l'homme du métier que dans chaque mode de réalisation décrit, la zone d'injection et de transport d'électrons peut comprendre une ou plusieurs couches où une ou plusieurs des couches peut contenir un composé anthracène. Il est également compris que de telles couches peuvent également incorporer un ou plusieurs matériaux de transport d'électrons classiquement utilisés tels que, par exemple, Alq3. De plus, les composés anthracène peuvent être incorporés unique- R. yBrevets'.25500:2555=060718-tradTXT. doc - 18 juillet 2006 - 9./21 ment dans une partie ou portion de toute couche ou couches de la zone d'injection et de transport d'électrons. Toutes les couches organiques décrites ici, la couche tampon, la couche de transport de trous, la couche électroluminescente et la couche de transport d'électrons peuvent être formées par tout procédé approprié, par exemple par évaporation sous vide comme cela est compris de l'homme du métier. Le procédé peut également être appliqué en formant l'une quelconque des couches comprenant plus d'un composant. A titre d'exemple, la couche mixte peut être formée en co-évaporant le matériau de transport de trous, le matériau de transport d'électrons et le matériau luminescent facultatif. Les dispositifs EL organiques de la présente description peuvent comprendre un substrat de support. Les exemples illustratifs des substrats de support comprennent les composants polymères, le verre et similaires, et les polyesters comme le MYLAR , les poly(carbonates), les poly(acrylates), les poly(méthacrylates), les poly(sulfones), le quartz et similaires. D'autres substrats peuvent également être sélectionnés à condition, par exemple, qu'ils puissent efficacement supporter les autres couches, et qu'ils n'interfèrent pas avec la performance fonctionnelle du dispositif. L'épaisseur du substrat peut, par exemple, être d'environ 25 à environ 1 000 microns ou plus, et, par exemple, d'environ 50 à environ 500 microns en fonction, par exemple, des demandes structurelles du dispositif. Les exemples de l'anode qui est contiguë au substrat comprennent les électrodes d'injection de charges positives telles que l'oxyde d'indium étain, l'oxyde d'étain, l'or, le platine et d'autres matériaux appropriés tels que le carbone électriquement conducteur, les polymères Tc-conjugués tels que la poly(aniline), le poly(pyrrole) et similaires avec, par exemple, un travail d'extraction égal ou supérieur à environ 4 électron volts, et plus spécifiquement, d'environ 4 à environ 6 électron volts. L'épaisseur de l'anode peut varier d'environ 1 à environ 500 nanomètres, par exemple la gamme dictée par les constantes optiques du matériau d'anode. Une gamme non limitante donnée à titre d'exemple d'épaisseur d'anode peut être d'environ 30 à envi- ron 100 nanomètres. Une couche tampon alternative peut être formée adjacente à l'anode d'un dispositif électroluminescent de la description. La couche tampon fonctionne principale-ment pour faciliter une injection efficace de trous à partir de l'anode, et améliore l'adhérence entre l'anode et la zone d'injection et de transport de trous organique, améliorant ainsi davantage la stabilité du fonctionnement du dispositif. La couche tampon peut comprendre des matériaux conducteurs tels que la poly(aniline) et ses formes dopées par acide, le poly(pyrrole), le poly(phénylène vinylène) et les matériaux organiques semi-conducteurs connus; les dérivés de porphyrine décrits dans le R VBrevets\25500A25555-060-IR-tradTXT do Une autre classe de matériaux de transport de trous qui peuvent êtrechoisis pour la couche tampon sont les amines tertiaires aromatiques telles que celles décrites dans le brevet US n 4 539 507. Les exemples représentatifs des amines tertiaires aromatiques comprennent, sans s'y limiter, la bis(4-diméthylamino-2-méthylphényl)-phénylméthane, la N,N,Ntri(p-tolyl)amine, le 1,1-bis(4-di-p-tolyaminophényl)- cyclohexane, le 1, 1-bis(4-di-p-tolyaminophényl)-4-phényl cyclohexane, la N,N'-diphényl-N,N'bis(3-méthylphényl)-1,1'-biphényl-4,4'-diamine, la N,N'-diphényl - N,N'bi s(4-m éthoxyphényl)- 1,1'-biphényl-4,4'-diamine, la N,N'-diphényl-N,N'bis- (4-méthoxyphényl)-1,1'-biphényl-4,4'-diamine, la N,N,N',N'-tétra-ptolyl-1,1'- biphényl-4,4'-diamine, la N,N'-di- 1 -naphtyl-N,N'-diphényl-1, 1'-biphényl-4,4'- diamine et similaires. Une autre classe d'amines tertiaires aromatiques choisies pour la couche de transport de trous est les amines aromatiques polynucléaires telles que la N,N-bis-[4'-(N-phénylN-m-tolyamino)-4-biphénylyl]aniline; la N,N-bis-[4'-(N-phényl-N-m-tolylamino)-4-biphénylyl]-m-toluidine; la N,N-bis-[4'-(N-phényl-N-mtolylamino)4-biphénylyl]-p-toluidine; la N,N-bis-[4'-(N-phényl-N-p-tolylamino)-4biphénylyl] aniline; la N,N-bis-[4'-(N-phényl-N-p-tolyamino)-4-biphénylyl] -mtoluidine; la N,N-bis-[4'-(N-phényl-N-p-tolylamino)-4-biphényllyl]-ptoluidine; la N,N-bis-[4'-(N-phényl-N-p-chlorophénylamino)-4-biphénylyl]m-toluidine; la N,N-bis-[4'-(N-phényl-N-m-chlorophénylamino)-4-biphénylyl] -m-toluidine; la N,N-bis-[4'-(N-phényl-N-m-chlorophénylamino)-4biphénylyl]-p-toluidine; la N,N-bis-[4'- (N-phényl-N-m-tolylamino)-4biphénylyl]-p-chloroaniline; la N,N-bis-[4'-(N-phényl-N-p-tolylamino)-4biphénylyl]-m-chloroaniline; le N,N-bis-[4'-(N-phényl-N-m-tolylamino)-4biphénylyl]-l-aminonaphtalène et similaires. La couche tampon peut également comprendre des amines tertiaires aromatiques et peut comprendre en outre un stabilisateur comme décrit dans le brevet US n 5 846 666, un stabilisateur comprenant certains composés hydrocarbures tels que le rubrène, le 4,8-diphénylanthracène et similaires. La couche tampon peut être préparée en formant l'un des composés ci-dessus en un film mince par des procédés connus, tel qu'un dépôt en phase vapeur ou un revêtement centrifuge. L'épaisseur de la couche tampon ainsi formée n'est pas particulièrement limitée, et peut être dans une gamme allant d'environ 5 nanomètres à environ 300 nanomètres et, par exemple, d'environ 10 nanomètres à environ 100 nanomètres. R:\Brevets\25500\25555--061120-LO Texte modifié.doc - 20 novembre 2006 11/21 La zone d'injection et de transport de trous peut comprendre un matériau de transport de trous ayant une épaisseur dans une gamme allant d'environ 1 nanomètre à environ 200 nanomètres et, par exemple, d'environ 5 nanomètres à environ 100 nanomètres. Tout matériau de transport de trous amine aromatique approprié classique décrit pour la couche tampon peut également être choisi pour former cette couche. Une classe donnée à titre d'exemple de matériaux de transport de trous choisis pour former la zone d'injection et de transport de trous ou pour une utilisation en tant de matériau de transport de trous dans la couche de transport de charges mixte est les N,N,N',N'-tétraaryl benzidines, telles que la N,N'-diphényl-N,N'-bis(4-méthoxy- phényl)- 1, 1-biphényl- 4, 4'- di amine, la N,N,N'N'-tétra-p-tolyl-1,1'-biphényl-4,4'-diamine, la N, N'-di-l-naphtyl-N,N'-diphényl-1,1'-biphényl-4,4'-diamine et similaires, et les composés 4,4'-bis(9-carbazolyl)-1,1'-biphényle tels que les composés 4,4'-bis(9-carbazolyl)-1,1'-biphényle comprennent le 4,4'-bis(9carbazolyl)-1,1'-biphényle et le 4,4'-bis(3-méthyl-9-carbazolyl)-1,1'biphényle et similaires. Les exemples non limitants de matériaux luminescents appropriés pour une utilisation dans la couche de transport de charges mixte comprennent les chélates de métal de la 8-hydroxyquinoléine comme décrit dans les brevets US n 4 539 507; 5 151 629 et 5 150 006. Les exemples illustratifs spécifiques de matériaux ou de composés luminescents comprennent le tris(8-hydroxyquinoléinate)aluminium, un exemple, le tris(8hydroxyquinoléinate) gallium, le bis(8-hydroxyquinoléinate)magnésium, le bis(8-hydroxyquinoléinate)zinc, le tris(5- méthyl-8-hydroxyquinoléinate) aluminium, le tris(7-propyl-8-hydroxyquinolinolato)aluminium, le bis[benzo{t}-B-quinolinate]zinc-, le bis(10- hydroxybenzo[h]quinoléinate) béryllium et similaires. De même, une autre classe donnée à titre d'exemple de matériaux luminescents comprend les butadiènes, tels que le 1,4-diphénylbutadiène et le tétraphénylbutadiène, et les stilbènes, et similaires comme illustré dans les brevets US n 4 356 429 et 5 516 577. Les matériaux fluorescents peuvent être présents, par exemple, d'environ 0,01 à environ 10 pour cent en poids et, par exemple, d'environ 1 à environ 5 pour cent en poids de la couche. Les exemples illustratifs de matériaux fluorescents comprennent les teintes choisies, par exemple, parmi la coumarine, les dicyanométhylène pyranes, la poly(méthine), l'oxabenzanthrane, le xanthène, le pyrylium, le carbostyle, le pérylène et similaires; une teinte choisie parmi les dérivés de quinacridone. Les exem- pies illustratifs de teintes quinacridone comprennent la quinacridone, la 2-méthylquinacridone, la 2,9-diméthylquinacridone, la 2chloroquinacridone, la 2-fluoroquinacridone, la 1,2-benzoquinacridone, la N,N'-diméthylquinacridone, la N,N'-diméthyl-2-méthylquinacridone, la N,N'diméthyl-2,9-diméthylquinacridone, la R:\Brevets\25500'25555--061120-LO Texte modifié.doc - 20 novembre 2006 -12121 N,N'-diméthyl-2chloroquinacridone, la N,N'-diméthyl-2-fluoroquinacridone, la N,N'diméthyl-1,2-benzoquinacridone et similaires. Une classe donnée à titre d'exemple de matériaux fluorescents sont les teintes fluorescentes à cycle condensé, dont les exemples sont le pérylène, le rubrène, l'anthracène, le coronène, le phénan- thrécène, le pyrène et similaires, comme illustré dans le brevet US n 3 172 862. De même, les matériaux fluorescents qui peuvent être utilisés en tant que dopant comprennent les butadiènes, tels que le 1,4-diphénylbutadiène et le tétraphénylbutadiène, et les stilbènes, et similaires comme illustré dans les brevets US n 4 356 429 et 5 516 577. La teinte phosphorescente peut être choisie, par exemple, parmi les composés organométalliques contenant un atome de métal lourd qui peut conduire à un fort couplage spin-orbite, tel que décrit dans Baldo et al "Highly efficient organic phosphorescent emission from organic electroluminescent devices", Letters to Nature, volume 395, pages 151 à 154 (1998). Les exemples non limitants compren- nent le 2,3,7,8,12,13,17, 18-octaéthyl-21H,23H-phosphine platine (II) (PtOEP) et d'autres, tels que, par exemple, ceux décrits dans le brevet US n 6 048 630 (dont la description est totalement incorporée ici en référence), et le fac tris(2phénylpyridine)iridium (Ir(ppy)3). La cathode peut comprendre tout matériau approprié tel qu'un métal, y compris un composant à travail d'extraction élevé, par exemple d'environ 4,0 eV à 6,0 eV, ou faible, tel que des métaux avec, par exemple, un eV d'environ 2,5 eV à environ 4,0 eV (électron volts). La cathode peut être dérivée d'une combinaison d'un métal à faible travail d'extraction (environ 4 eV, par exemple d'environ 2 à environ 4 eV) et d'au moins un autre métal. Les proportions efficaces du métal à faible travail d'extraction sur le second ou un autre métal sont d'une valeur inférieure à environ 0,1 pour cent à environ 99,9 pour cent en poids. Les exemples illustratifs des métaux à faible travail d'extraction comprennent les métaux alcalins tels que le lithium ou le sodium, les métaux du Groupe 2A ou alcalino-terreux tels que le béryllium, le magnésium, le calcium ou le baryum, et les métaux du Groupe III comprenant les métaux des terres rares et les métaux du groupe des actinides tels que le scandium, l'yttrium, le lanthane, le cérium, l'europium, le terbium ou l'actinium. Le lithium, le magnésium et le calcium peuvent être, par exemple, des métaux à faible travail d'extraction. L'épaisseur de la cathode peut aller, par exemple, d'environ 10 nanomètres à 35 environ 500 nanomètres. Les cathodes Mg-Ag du brevet US n 4 885 211 constituent R:\Brevets\25500\25555--061120-LO Texte modifié. doc novembre 2006 - 13/21 une construction de cathode donnée à titre d'exemple. Une autre cathode donnée à titre d'exemple est décrite dans le brevet US n 5 429 884 dans laquelle les cathodes sont formées à partir d'alliages de lithium avec d'autres métaux à haut travail d'extraction tels que l'aluminium et l'indium. A la fois l'anode et la cathode des dispositifs EL de la présente description peuvent comprendre un revêtement protecteur dessus comme cela est compris de l'homme du métier. De plus, l'anode et la cathode peuvent être de toute forme commode. Une couche conductrice mince peut être revêtue sur un substrat transmet-tant la lumière, par exemple une plaque en verre ou un film en matière plastique transparent ou sensiblement transparent. Le dispositif EL peut comprendre une anode transmettant la lumière formée d'oxyde d'étain ou d'oxyde d'indium étain revêtue sur une plaque en verre. De même, des anodes métalliques transparentes à la lumière très fines, par exemple inférieures à environ 200 angstrôms, et plus spécifiquement d'environ 75 à environ 150 angstrôms, peuvent être utilisées, telles que l'or, le palla- dium et similaires. De plus, des couches minces transparentes ou semi-transparentes, par exemple de 50 à environ 175 angstrôms de carbone conducteur ou de polymères conjugués tels que la poly(aniline), le poly(pyrrole) et similaires peuvent être choisies en tant qu'anodes. Tout film polymère transmettant la lumière peut être employé en tant que substrat. Des formes appropriées additionnelles de l'anode et de la cathode sont illustrées dans le brevet US n 4 885 211. Une couche protectrice facultative disposée sur et en contact avec la cathode peut comprendre tout métal approprié tel que l'argent, l'or ou d'autres matériaux non conducteurs tels que l'oxyde de silicium et similaires. EXEMPLE I On a placé le 2-bromonaphtalène (11,75 g, 56,76 mmol) dans un ballon à fond rond de 500 mL sous argon que l'on a dissous dans du THF anhydre (150 mL). On a refroidi la réaction à -78 C (glace sèche/acétone) et on a ajouté lentement le BuLi (28,4 mL, 56,76 mmol) sur 15 minutes. On a agité la réaction pendant 3 heures alors que la réaction se réchauffait à température ambiante. On a de nouveau refroidi la réaction à -78 C et on a ajouté goutte à goutte la 2-butylanthraquinone (5,0 g, 18,92 mmol) (dissoute dans 20 mL de THF) à la réaction. Une fois que l'addition était achevée, on a laissé la réaction s'agiter à température ambiante toute une nuit. On a trempé la réaction avec une solution aqueuse saturée de chlorure d'ammonium et on a ajouté de l'acétate d'éthyle (100 ml). On a éliminé la couche aqueuse et on a lavé deux fois de plus la couche organique avec une solution de chlorure d'ammonium. On a collecté la couche organique, on l'a séchée (MgSO4) et concentrée sous vide pour donner une huile jaune que l'on a directement utilisée dans l'étape suivante. R: Brevets',25500\25555--061120-LO Texte modifié.doc - 20 novembre 2006 14/21 On a dissous le produit dans du 1,4-dioxane (50 mL) et on a ajouté un mélange de HZO: AcOH à 1: 1 (25 mL). On a ajouté du chlorure d'étain (II) dihydraté (21,34 g, 94,60 mmol) et on a chauffé la réaction à 50 C pendant 3 heures. On a refroidi la réaction à température ambiante et on a ajouté du méthanol (50 mL). On a filtré le mélange de réaction et on a lavé le précipité avec du méthanol. On a collecté le solide, on l'a séché et purifié par une colonne de Kaufmann (alumine, cyclohexane). On a obtenu une purification supplémentaire par sublimation (deux fois) à 320 C pour donner une pureté > 99 % de TBADN. EXEMPLE II On a placé le 2-bromobenzène (10 g, 63,69 mmol) dans un ballon à fond rond de 500 mL sous argon que l'on a dissous dans du THF anhydre (150 mL). On a refroidi la réaction à -78 C (glace sèche/acétone) et on a ajouté lentement le BuLi (32 mL, 63,69 mmol) sur 15 minutes. On a agité la réaction pendant 3 heures alors que la réaction se réchauffait à température ambiante. On a de nouveau refroidi la réaction à -78 C et on a ajouté goutte à goutte la 2-t-butylanthraquinone (5,6 g, 21,23 mmol) (dissoute dans 20 mL de THF) à la réaction. Une fois que l'addition était achevée, on a laissé la réaction s'agiter à température ambiante toute une nuit. On a trempé la réaction avec une solution aqueuse saturée de chlorure d'ammonium et on a ajouté de l'acétate d'éthyle (100 ml). On a éliminé la couche aqueuse et on a lavé deux fois la couche organique avec une solution de chlorure d'ammonium. On a collecté la couche organique, on l'a séchée (MgSO4) et concentrée sous vide pour donner une huile jaune que l'on a directement utilisée dans l'étape suivante. On a dissous le produit dans du 1,4-dioxane (50 mL) et on a ajouté un mélange de HZO: AcOH à 1: 1 (75 mL). On a ajouté du chlorure d'étain (II) dihydraté (33, 48 g, 148,73 mmol) et on a chauffé la réaction à 50 C pendant 3 heures. On a refroidi la réaction à température ambiante et on a ajouté du méthanol (50 mL). On a filtré le mélange de réaction et on a lavé le précipité avec du méthanol. On a collecté le solide, on l'a séché et purifié par une colonne de Kaufmann (alumine, cyclohexane). On a obtenu une purification supplémentaire par sublimation (deux fois) à 260 C pour donner une pureté > 99 % de 2-tert-butyl-9,10-diphénylanthracène. EXEMPLE III On a placé le 2-bromotoluène (10 g, 58,47 mmol) dans un ballon à fond rond de 500 mL sous argon que l'on a dissous dans du THF anhydre (150 mL). On a refroidi la réaction à -78 C (glace sèche/acétone) et on a ajouté lentement le "BuLi (29,2 mL, 58,47 mmol) sur 15 minutes. On a agité la réaction pendant 3 heures alors que la réaction se réchauffait à température ambiante. On a de nouveau refroidi la réaction à -78 C et on a ajouté goutte à goutte la 2-t-butylanthraquinone (5,2 g, 19,5 mmol) (dissoute dans 20 mL de THF) à la réaction. Une fois que l'addition était R 'BrevetsV25500,25555-060718-tradTXT doc - I S juillet 2006 - 15'21 achevée, on a laissé la réaction s'agiter à température ambiante toute une nuit. On a trempé la réaction avec une solution aqueuse saturée de chlorure d'ammonium et on a ajouté de l'acétate d'éthyle (100 ml). On a éliminé la couche aqueuse et on a lavé deux fois de plus la couche organique avec une solution de chlorure d'ammonium. On a collecté la couche organique, on l'a séchée (MgSO4) et concentrée sous vide pour donner une huile jaune que l'on a directement utilisée dans l'étape suivante. On a dissous le produit dans du 1,4-dioxane (100 mL) et on a ajouté un mélange de H2O: AcOH à 1: 1 (50 mL). On a ajouté du chlorure d'étain (II) dihydraté (21,93 g, 97,45 mmol) et on a chauffé la réaction à 50 C pendant 3 heures. On a refroidi la réaction à température ambiante et on a ajouté du méthanol (50 mL). On a filtré le mélange de réaction et on a lavé le précipité avec du méthanol. On a collecté le solide, on l'a séché et purifié par une colonne de Kaufmann (alumine, cyclohexane). On a obtenu une purification supplémentaire par sublimation (deux fois) à 260 C pour donner une pureté > 99 % de 2tert-butyl-9,10-(2-méthyl)-diphénylanthracène. Aux fins de ce mémoire et des revendications annexées, sauf indication contraire, tous les nombres exprimant des quantités, des pourcentages et des proportions, et d'autres valeurs numériques utilisées dans le mémoire et les revendications, doivent être compris comme modifiés dans tous les cas par le terme "environ". En conséquence, sauf indication contraire, les paramètres numériques indiqués dans le mémoire suivant et les revendications annexées sont des approximations qui peuvent varier en fonction des propriétés souhaitées que l'on cherche à obtenir par la présente description. En dernier recours, et sans souhaiter limiter l'application de la doctrine d'équivalents à la portée des revendications, chaque paramètre numérique devrait être au moins interprété à la lumière du nombre des chiffres significatifs rapportés et en appliquant les techniques d'arrondissement ordinaires. Il est à noter que, telles qu'utilisées dans ce mémoire et les revendications annexées, les formes singulières "un", "une" et "le", "la" comprennent des référents pluriels à moins d'une indication expresse et non équivoque à un référent. Ainsi, par exemple, référence à un "liquide polaire" comprend deux ou plus liquides polaires différents. Tel qu'utilisé ici, le terme "comprend" et ses variants grammaticaux sont censés être non limitants, tel que la citation d'articles dans une liste n'est pas à l'exclusion d'autre articles identiques qui peuvent être remplacés ou ajoutés aux articles listés. Alors que des modes de réalisation particuliers ont été décrits, des alternatives, modifications, variations, améliorations et équivalents substantiels qui sont ou peuvent être présentement envisagés peuvent apparaître aux demandeurs ou à d'autres hommes du métier. En conséquence, les revendications annexées telles que R vBrevetsV255O0 25555-060 î 18tradT XT doc - 18 juillet 2006 - 16/21 déposées et telles qu'elles peuvent être modifiées sont censées englober la totalité de tels alternatives, modifications, variations, améliorations et équivalents substantiels. R'. Bresets:25500,25555-060718-tradTXT. doc - 18juillet 2006 -17'21 REVENDICATIONS 1. Procédé de préparation d'un 9,10-diarylanthracène substitué ou non substitué comprenant: - la réaction d'un composé aryle substitué ou non substitué organométallique avec une anthraquinone substituée ou non substituée pour donner un diol substitué ou non substitué ; et - la réaction du diol substitué ou non substitué avec un agent réducteur pour donner le 9,10-diarylanthracène substitué ou non substitué. 2. Procédé selon la revendication 1, dans lequel le 9,10-diarylanthracène substitué ou non substitué est le 2-tert-butyl-9,10-bis-((3-napthyl)anthracène. 3. Procédé selon la revendication 1, dans lequel le 9,10-diarylanthracène substitué ou non substitué est représenté par la formule (1) suivante: Ra R4 (1) dans laquelle RI et R2 sont chacun indépendamment choisis dans le groupe consistant en un atome d'hydrogène; un groupe alkyle comprenant d'environ 1 à environ 24 atomes de carbone; un groupe aryle non substitué ou substitué comprenant d'environ 5 à environ 20 atomes de carbone; hétéroaryle non substitué ou substitué comprenant d'environ 5 à environ 24 atomes de carbone, dans lequel les atomes de carbone peuvent compléter un cycle hétérocyclique condensé ; alcoxy, amino, alkyl amino ou aryl amino comprenant d'environ 1 à environ 24 atomes de carbone; et des atomes d'halogène; et dans laquelle R3 et R4, qui sont identiques ou différents, sont indivi- duellement choisis dans le groupe consistant en les groupes 2, 3, 4 et le groupe aryl amino du groupe 5 tel que défini ci- dessus. 4. Procédé selon la revendication 1, dans lequel l'anthraquinone substituée ou non substituée est substituée par au moins un substituant choisi dans le groupe consistant en les groupes alkyle, les groupes alkylène, les groupes aryle, les groupes arylène, les groupes alcoxy, les groupes aryle, les groupes aryloxy, et les atomes d'halogène. k Brevets 25500,25555-060? I R-tradTXT doc - 18 juillet 2006 -18'21 5. Procédé selon la revendication 4, dans lequel l'anthraquinone substituée ou non substituée est substituée par un groupe alkyle. 6. Procédé selon la revendication 1, dans lequel l'anthraquinone substituée ou non substituée est la 2-butylanthraquinone. 7. Procédé selon la revendication 1, comprenant en outre la réaction d'un composé aryle substitué ou non substitué halogéné avec un métal pour donner le composé aryle substitué ou non substitué organométallique. 8. Procédé selon la revendication 7, dans lequel le composé aryle substitué ou non substitué halogéné est le 2-bromonaphtalène. 9. Procédé selon la revendication 1, dans lequel le composé aryle substitué ou non substitué organométallique est un composé naphtyllithium. 10. Procédé selon la revendication 1, dans lequel le composé aryle substitué ou non substitué organométallique réagit avec l'anthraquinone substituée ou non substituée à température ambiante. 11. Procédé selon la revendication 1, dans lequel le diol substitué ou non substitué réagit avec l'agent réducteur à 50 C pendant 3 heures. 12. Procédé selon la revendication 1, dans lequel le diol substitué ou non substitué est représenté par la formule (3) : 13. Procédé selon la revendication 1, dans lequel l'agent réducteur est le chlorure d'étain (II) dihydraté. R. ABrevets\25500A25555-060718-tradTXT doc - 18 juillet 2006 -19/21 (3) 14. Procédé de préparation d'un 9,10-diarylanthracène substitué ou non substitué comprenant: - la réaction d'un diol substitué ou non substitué avec un agent réducteur pour donner le 9,10-diarylanthracène substitué ou non substitué. 15. Procédé selon la revendication 14, dans lequel le diol substitué ou non substitué est représenté par la formule (3) : 16. Procédé selon la revendication 14, dans lequel le diol substitué ou non substitué réagit avec l'agent réducteur à 50 C pendant 3 heures. 17. Procédé selon la revendication 14, dans lequel l'agent réducteur est le chlorure d'étain (II) dihydraté. 18. Dispositif électroluminescent comprenant une couche électroluminescente comprenant un 9,10-diarylanthracène substitué ou non substitué préparé en faisant réagir un composé aryle substitué ou non substitué organométallique avec une anthraquinone substituée ou non substituée pour donner un diol substitué ou non substitué ; et en faisant réagir le diol substitué ou non substitué avec un agent réduc- teur pour donner le 9,10-diarylanthracène substitué ou non substitué. 19. Dispositif selon la revendication 18, dans lequel le 9,10diarylanthracène substitué ou non substitué est le 2-tert-butyl-9,10-bis((3-napthyl)-anthracène. 20. Dispositif selon la revendication 18, dans lequel l'anthraquinone substituée ou non substituée est la 2-t-butylanthraquinone. R:lBrevets.25500\25555-06071 S-trudTXT doc - 18 juillet 2006 -20/21 (3l