Brevet FR2890965A1 — publié le 20070323

Le domaine de la présente invention est celui de la préparation de l'acide 2-amino-4-(méthylthio)butanoïque (ci-après appelé méthionine), à partir de 5-[2-(méthylthio)éthyl)]-2,4-imidazolidinedione (ci-après appelé hydantoïne de la méthionine) par hydrolyse ammoniacale. Les formules de ces composés sont les suivantes: Hydantoïne de la méthionine Méthionine OH NH2 Le procédé de préparation de la méthionine passe depuis de nombreuses années par la saponification de l'hydantoïne de la méthionine, c'est-àdire son hydrolyse par NaOH, ce qui présente l'inconvénient de générer du sulfate de sodium Na2SO4 en quantité importante. Un objet de la présente invention consiste à obtenir de la méthionine à partir de l'hydantoïne de méthionine sans coproduction de sel. Les recherches menées depuis de nombreuses années pour obtenir de la méthionine sans co-production de sel ont toutes nécessité de multiples étapes de synthèse, de séparation, et/ou un catalyseur. Notamment, la demande de brevet US 2004/0039228 décrit un procédé de préparation des aaminoacides par hydrolyse des hydantoïnes en présence d'eau, d'ammoniac et d'au moins un catalyseur du type oxyde métallique. Un objet de la présente invention est de fournir un procédé de préparation de la méthionine à partir de l'hydantoïne sans isoler de produits intermédiaires et sans utiliser de catalyseur, par exemple de catalyseur du type oxyde métallique. Le brevet FR 1 588 402 décrit un procédé de préparation des a-aminoacides par hydrolyse des hydantoïnes, consistant à faire agir de l'ammoniaque sur une hydantoïne, sans catalyseur. Le procédé décrit implique la mise en oeuvre d'une hydantoïne sous forme purifiée, ce qui présente un inconvénient en terme de mise en oeuvre industrielle, compte tenu des nombreux dérivés associés, méthioninogènes, accompagnant l'hydantoïne. Un autre objet de la présente invention est de fournir un procédé industriel de préparation de la méthionine. Un autre objet de la présente invention est de fournir un procédé 15 industriel à partir d'une solution aqueuse, industrielle, de méthionine avec les dérivés associés précités. L'hydantoïne de méthionine est généralement obtenue par hydrolyse du 2hydroxy-4-(méthylthio)butyronitrile (ci-après appelé HMTBN) au contact d'eaux ammoniacales. Cette hydrolyse génère des produits dérivés associés, notamment de l'acide hydantoïque, de l'uréidobutyramide et du 2-amino-4(methylthio)butanamide. La présente invention propose un procédé continu de préparation de méthionine, à partir de l'hydantoïne de la méthionine, procédé selon lequel on procède à une hydrolyse ammoniacale, sans catalyseur, d'une solution aqueuse de départ comprenant essentiellement ladite hydantoïne et au moins un produit dérivé associé, méthioninogène, par exemple choisi dans le groupe constitué par l'acide hydantoïque, l'uréidobutyramide et le 2-amino-4- (methylthio)butananide. Selon la présente invention, ledit procédé mis en oeuvre comprend les quatre étapes suivantes: Selon l'étape (a), on procède à l'hydrolyse ammoniacale de la solution aqueuse de départ, en phase homogène aqueuse, en continu et sans isoler de produits intermédiaires, à une température comprise entre 100 et 250 C, et en partant d'une proportion molaire NH3/hydantoïne comprise entre 5 et 50, par exemple de l'ordre de 20, pour obtenir un mélange de sortie comprenant à titre principal de la méthionine, du dioxyde de carbone et de l'ammoniac dissous, et les produits de départ n'ayant pas réagi. Selon l'étape (b), on détend le mélange de sortie, puis on sépare le mélange de sortie détendu en un flux liquide enrichi en méthionine, et un flux gazeux enrichi en ammoniac et dioxyde de carbone. Selon l'étape (c), on sépare le flux liquide enrichi en méthionine en méthionine solide, évacuée, et en eaux mères appauvries en méthionine et contenant lesdits produits de départ n'ayant pas réagi, lesdites eaux mères étant recyclées, après relevage de leur pression, vers l'hydrolyse (a). Selon l'étape (d), on sépare le flux gazeux enrichi en ammoniac et en dioxyde de carbone en une fraction gazeuse enrichie en dioxyde de carbone, évacuée, et une fraction liquide ammoniacale recyclée, après relevage de sa pression, vers l'hydrolyse (a). Grâce au procédé selon la présente invention, et comme montré dans le protocole expérimental établi ci-après, les dérivés méthioninogènes de l'hydantoïne se trouvent également hydrolysés, ce qui au total génère un bon rendement en méthionine à partir de toute solution aqueuse industrielle d'hydantoïne. La figure 1 représente, de manière générique, une installation de 25 production de méthionine, à partir d'une solution aqueuse industrielle d'hydantoïne. La figure 2 représente une installation de production de la méthionine selon un mode de réalisation de la présente invention. La figure 3 représente sous forme graphique la cinétique de 30 réaction de l'hydrolyse de I'hydantoïne de la méthionine en présence d'un catalyseur, à la température de 120 C. La figure 4, quant à elle, représente sous forme graphique la cinétique de réaction de l'hydrolyse de I'hydantoïne de la méthionine en présence d'un catalyseur, à la température de 160 C. La figure 5 représente sous forme graphique la cinétique de réaction de l'hydrolyse de I'hydantoïne de la méthionine en présence d'un catalyseur et de NH3, à la température de 120 C. La figure 6 représente sous forme graphique la cinétique de 5 réaction de l'hydrolyse de l'hydantoïne de la méthionine en présence de NH3, selon l'invention. La figure 7 représente la proportion de produits au temps zéro et comparativement, celle à 45 minutes, lors de l'hydrolyse de l'hydantoïne de la méthionine en présence de NH3, selon l'invention. La présente invention est décrite de manière plus détaillée dans ce qui suit. Les réactions mises en oeuvre lors de l'hydrolyse ammoniacale selon l'invention peuvent être schématiquement représentées comme représenté ciaprès: O NH2 NH2 2-amino-4-(méthylthio)butanamide NH Hydantoïne de la méthionine O OH NH2 Méthionine HNNH2 Acide hydantoïque OH O NH2 HN NH2 + NH3 + CO2 Uréidobutyramide Par "méthioninogène", on entend tout composé étant susceptible de conduire à la méthionine par hydrolyse ammoniacale. Selon la présente invention, la solution aqueuse d'hydantoïne de départ, I'hydantoïne étant elle-même un composé méthioniogène, est en outre susceptible de comprendre des produits dérivés méthioninogènes, et notamment l'acide hydantoïque, I'uréidobutyramide et le 2-amino-4-(methylthio)butananide, ci-dessus représentés. Par "catalyseur", on entend tout composé n'étant pas consommé dans la réaction d'hydrolyse et se retrouvant intégralement lorsque la réaction est terminée. De manière générale, il n'y a pas de rapport stoechiométrique entre le catalyseur et les réactifs. En l'espèce, le procédé objet de l'invention se déroule en l'absence de catalyseur, en phase homogène ou hétérogène ce qui présente des avantages considérables, industriellement parlant. Par "en continu", on entend que le procédé est effectué avec une alimentation continue en solution aqueuse de départ. Ceci implique en outre un soutirage continu des produits formés. Par "sans isoler de produits intermédiaires", on entend le fait qu'à aucun moment au cours de l'étape d'hydrolyse ammoniacale, on isole ou sépare un produit intermédiaire. Outre le fait que l'étape d'hydrolyse est alimentée en continu par la solution de départ, il peut être échangé avec l'extérieur de l'énergie mais pas de la matière. Cela signifie qu'au cours de l'étape d'hydrolyse, on n'ajoute rien d'autre que la solution de départ. Ceci est très avantageux au niveau industriel. En d'autres termes, la réaction d'hydrolyse est effectuée en "one pot". Selon la présente invention, l'hydrolyse ammoniacale est donc effectuée de manière continue, sans séparation ou fractionnement intermédiaire, et ce de manière connue en soi, par exemple avec un réacteur tubulaire ou une cascade de réacteurs agités, disposés en série. Le procédé de base selon la présente invention est maintenant 30 décrit par référence à la figure 1. Le procédé met en oeuvre une hydrolyse 1 en continu, en phase homogène aqueuse. Cette hydrolyse se déroule sans isoler de produits intermédiaires, conformément à la définition ci-dessus. L'hydrolyse 1 est alimentée par une solution aqueuse 2, industrielle, comprenant essentiellement de I'hydantoïne de la méthionine, mais également les produits dérivés associés, méthioninogènes l'acide hydantoïque, l'uréidobutyramide et le 2-amino-4-(méthylthio)butanamide (encore appelé AMBTM). L'alimentation du réacteur 1 en solution aqueuse 2 est réalisée par l'intermédiaire d'une conduite d'alimentation. Avant introduction dans le réacteur 1, à la solution aqueuse 2 comprenant l'hydantoïne est ajouté une phase aqueuse contenant de l'ammoniaque via la conduite d'alimentation 3, laquelle se trouve dissoute dans la solution aqueuse 2 comprenant l'hydantoïne, dont on a préalablement relevé la pression par une pompe 4. Selon la présente invention, tandis que la température est fixée, la pression est imposée pour avoir une phase homogène liquide. On élève la température dans le réacteur 1, à une température s'étageant entre 100 et 250 C. Pour un fonctionnement en phase homogène aqueuse, la pression doit être comprise entre 5 et 60 bars (de préférence environ 20 bars). Les proportions molaires hydantoïne/NH3 sont comprises entre 1/5 et 1/50, par exemple de l'ordre de 1/20 à l'entrée du réacteur 1, et par conséquent avec un excès molaire très important d'ammoniaque par rapport à l'hydantoïne. Un mélange de sortie 5 comprenant à titre principal de la méthionine, du CO2 et du NH3 dissous est obtenu en sortie de réacteur 1 par hydrolyse de l'hydantoïne de méthionine. Ce mélange est détendu, par exemple à pression atmosphérique, par une vanne de détente 6, dans la conduite 5, avant d'être introduit dans une colonne de "stripping" 10 (également appelée colonne d'entraînement à la vapeur). Dans la colonne 10, on sépare le mélange détendu introduit en un flux 12 liquide enrichi en méthionine et en un flux 11 gazeux enrichi en NH3 et CO2. En tête de colonne 10, le flux gazeux enrichi en NH3 et CO2 et qui comprend également de l'eau, est séparé en 20 en une fraction gazeuse 21 enrichie en dioxyde de carbone, en une fraction gazeuse ammoniacale 22 et éventuellement en une purge 23. II est possible, selon la présente invention, que la purge 23 et la fraction gazeuse 21 enrichie en dioxyde de carbone soient réunies une seule et même conduite. La fraction gazeuse ammoniacale 22 est condensée. La phase aqueuse 3 en résultant, contenant de l'ammoniaque, est recyclée vers le réacteur d'hydrolyse 1, par l'intermédiaire d'une conduite d'alimentation 3, et après relevage 7 de sa pression. Il est également possible selon la présente invention de prévoir une conduite d'alimentation 8 qui alimente la conduite 3 en ammoniac, avant relevage de la pression. Une telle conduite permet l'ajustement du titre en ammoniac si nécessaire. On soutire au pied de la colonne de "stripping" 10, par l'intermédiaire de la conduite de soutirage 12, un flux liquide enrichi en méthionine, i. e. une solution aqueuse de méthionine, "acidifiée", c'est-à-dire dont le pH a été abaissé. Selon la Figure 1, ce flux est refroidi dans un échangeur de chaleur 30, qui permet de précipiter la méthionine. Mais tout autre moyen connu de 20 l'homme du métier, par exemple l'évaporation, est applicable en l'espèce. La liqueur ainsi obtenue est ensuite envoyée vers un séparateur 40 qui permet de séparer la méthionine sous forme solide, des produits dérivés de l'hydantoïne, n'ayant pas réagi, demeurant en phase aqueuse, appelés eaux mères. On récupère, en 41, la méthionine sous forme solide, tandis que lesdits sous-produits sont renvoyés vers le réacteur 1, via la conduite d'alimentation 42, après relevage de leur pression par la pompe 43. Cette boucle de recyclage est particulièrement avantageuse, comme cela apparaît dans la présente invention. Le procédé de base selon la présente invention défini par 35 référence à la figure 1 est maintenant précisé par référence à la figure 2. Selon un mode de réalisation de la présente invention, le flux 11 gazeux enrichi en ammoniac, après condensation, est lavé dans une colonne de lavage 50, avec une amine, par exemple la monoéthanolamine (MEA), la diglycolamine, la triéthanolamine (TEA) ou leurs mélanges, pour obtenir, d'une part, une partie liquide 51 enrichie en dioxyde de carbone (i.e. sous forme de carbonate d'amine), et d'autre part une partie gazeuse 52 enrichie en ammoniac, ladite partie liquide enrichie en dioxyde de carbone étant ensuite séparée dans une colonne de "stripping" 55 en dioxyde de carbone gazeux 52 et en amine liquide 57 recyclée vers la colonne de lavage 50. Outre les amines, il est possible, selon un autre mode de réalisation de la présente invention, d'utiliser d'autres solvants tels que la N-méthyl2-pyrrolidone ou le mélange sulfolane et 1,1'-imino-bis -2- propanol. II est également possible de réaliser l'absorption dans le carbonate de potassium pour former le bicarbonate de potassium. Ce dernier par chauffage redonne le carbonate de potassium et libère le CO2. Selon un mode de réalisation de la présente invention, on sépare le 20 flux 12 liquide enrichi en méthionine par cristallisation étagée 45, pour obtenir, d'une part, de la méthionine solide, filtrée 46 puis séchée 47, et, d'autre part, les eaux-mères 42. Selon un mode de réalisation de la présente invention, on procède à 25 l'hydrolyse 1 selon l'étape (a), dans un réacteur tubulaire ou dans une pluralité de réacteurs agités (la, lb, 1c, 1d), disposés en série, tel que cela est représenté à la figure 2. Le nombre de réacteurs agités est indifférent. De préférence, il est supérieur à 3, mais le nombre maximum n'est pas limité. Les exemples suivants permettront de comprendre l'intérêt de l'hydrolyse ammoniacale selon la présente invention, et par voie de conséquence l'intérêt d'un procédé selon l'invention. Exemples Dans un réacteur inoxydable ou en téflon de 100 cm3, chauffé par une double enveloppe, et comportant: - une agitation et sa contre pâle, -une mesure de la température interne, - une mesure de pression, - un système de prélèvement en conditions de marche, on charge: - la solution industrielle d'hydantoïne qui comprend également les 15 dérivés associés méthioninogènes (hydantoïne, acide hydantoïque, uréïdobutyramide, AMTBM) et - le catalyseur (pour les exemples comparatifs), le NH3 et le catalyseur (pour d'autres exemples comparatifs) ou le NH3 (pour les exemples selon l'invention). Puis on chauffe à la température de la réaction. L'avancement de la réaction est suivi par les analyses HPLC, électrochimiques des prélèvements. Taux de transformation (pour I'hydantoïne et les produits associés 25 méthioninogènes) : (nb de moles initial nb de moles final) / nb de moles initial x 100 Rendement (pour la méthionine) : nb de moles de met obtenu / nb de moles de produits méthioninogènes Exemple 1 (essais AME 0070 et 0072) : avec catalyseur Pour les deux essais suivants, le catalyseur suivant a été utilisé : TiO2 DT-51D TiO2 El MM TRILOBES C753 - 014 ENGELHARD Ce catalyseur est broyé en milieu aqueux et séché à poids constant à 100 C. a) Essai à 120 C (AME 0070) Le titre en produits méthioninogènes (c'est-à-dire en produits étant susceptibles de conduire à la méthionine par hydrolyse ammoniacale) est de l'ordre de 0,5 moles par kg de masse réactionnelle. Le ratio catalyseur / produits méthioninogènes est de 191 g/mol. Temps Hydantoïne Acide Uréïdobutyramide AMTBM Méthionine (minutes) (moles/kg) hydantoïque (moles/kg) (moles/kg) (moles/kg) (moles/kg) 0 0, 323 0,059 0,104 0,010 0,010 1 0,318 0,064 0,102 0,011 0,012 0,318 0,064 0, 102 0,011 0,012 0,312 0,071 0,086 0,010 0,026 0,293 0,083 0,059 0,008 0, 059 142 0,265 0,099 0,036 0,007 0,081 323 0,204 0,124 0,013 0,003 0,113 370 0,184 0,134 0,007 _ 0,006 _ 0,129 437 0,181 0,137 0,006 0,003 0,139 La Figure 3 représente la cinétique de la réaction. b) Essai à 160 C (AME 0072) Le titre en produits méthioninogènes est de l'ordre de 0,5 moles/kg de masse réactionnelle. Le ratio catalyseur / produits méthioninogènes est de 183 g/mole. Temps Hydantoïne Acide Uréïdobutyramide AMTBM Méthionine (minutes) (moles/kg) hydantoïque (moles/kg) (moles/kg) (moles/kg) (moles/kg) 0 0, 339 0,062 0,109 0,010 0,010 0,306 0,067 0,050 0,009 0,074 0,181 0,061 0, 003 0,003 0,200 0,066 0,028 0,001 0,001 0,301 146 0,014 0,008 LD 0,001 0, 368 214 0,003 0,001 LD 0,001 0,372 326 0,001 LD LD 0,001 0,428 391 LD LD LD 0,001 0,379 LD: limite de détection La Figure 4 représente la cinétique de la réaction. Exemple 2 (essai AME 0093) : avec catalyseur et NH3 Pour l'essai suivant, le catalyseur suivant a été utilisé : TiO2 DT-51 D TiO2 El MM TRILOBES C753 - 014 - ENGELHARD Ce catalyseur est broyé en milieu aqueux et séché à poids constant à 100 C. Essai à 120 C Le titre produits méthioninogènes est de l'ordre de 0,537 moles/kg. 10 Le ratio NH3 / produits méthioninogènes est de 13,25. 183,69 g de catalyseur / g de produits méthioninogènes. pH début 11,78 pH fin 11,3 Temps Hydantoïne Acide Uréïdobutyramide AMTBM Méthionine (minutes) (moles/kg) hydantoïque (moles/kg) (moles/kg) (moles/kg) (moles/kg) 0 0,352621641 0,095871405 0,059284769 0,004526989 0, 008590274 0,369590173 0,086250845 0,062379085 0,004115504 0,008248391 0, 343531167 0,121052905 0,063686275 0,003913102 0,03118294 0,286476868 0, 100036415 0,064522876 0,003036028 0,083758047 0,212145563 0,110856786 0, 052026144 0,003238429 0,126810622 0,137756859 0,096394944 0,038065359 0, 00148428 0,225858369 _ 0,085925841 0,088851896 0,02530719 0,001619215 0, 301636266 260 0,038973711 0,086823077 0,012601307 0,001146944 _0, 371378755 362 0,020261738 0,081204807 _ 6,74673E-05 _ 0,381638948 450 0, 013890483 0,081204807 _ _0,000202402 0,400348712 503 0,01274251 0, 07865578 _ 0,00080961 0,37855418 550 0,014349673 0,088643812 0,005124183 6,74673E-05 0,424222103 LD: 500,0 x 10-6 mole/kg La Figure 5 représente la cinétique de la réaction. Exemple 3 (essai AME 0094) : selon l'invention Essai à 160 C Le titre en produits méthioninogènes est de 0,549 moles/kg. 5 Le ratio NH3 / hydantoïne est de 20,3 pH de début = 11,36 pH de fin = 11,01 Compte tenu de la méthode de dosage utilisée, cet exemple illustre seulement 10 le fait que l'ajout de NH3 augmente la vitesse d'hydrolyse de I'hydantoïne et qu'il n'y a pas de perte du produit. Temps Hydantoïne Acide Uréïdobutyramide Méthionine (minutes) (moles/kg) hydantoïque (moles/kg) (moles/kg) (moles/kg) 0 0,35330193 0,095045347 0, 058774034 0,008470697 0,372287912 0,099204078 0,062588235 0,00798015 0, 270921823 0,050408365 0,058457516 0,189914163 0,087016416 0,05784737 0, 021281046 0,380029506 0,0394903 0,057483223 0,009882353 0,42972103 0, 017908392 0,039119804 0,005124183 0,428446888 0,009355987 0,023721584 0, 002718954 0,427373927 La Figure 6 représente la cinétique de la réaction. Le taux de transformation de I'hydantoïne est de 88% à 45 minutes et de 97% à 150 minutes. Exemple 4 (essai AME 0096) : selon l'invention Essai à 160 C Le titre en produits méthioninogènes est de 0,516 moles/kg. 5 Le ratio NH3 / hydantoïne est de 21,47. Temps Hydantoïne Acide Uréïdobutyramide AMTBM Méthionine (minutes) (moles/kg) hydantoïque (moles/kg) (moles/kg) (moles/kg) (moles/kg) 0 0, 326 0,098 0,054 0,004 0,011 0,047 0,075 0,014 0,001 0,373 La Figure 7 représente la proportion de produits à temps 0 et celle à 45 minutes. Temps Hydantoine Acide Uréïdobutyramide AMTBM Méthionine (minutes) hydantoïque 0 0 0 0 0 2,28215768 85,5828221 23,4693878 40,8163265 75 77, 3858921 Le tableau ci-dessus indique les taux de transformation des produits méthioninogènes et le rendement de transformation de la méthionine. Le taux de transformation à 45 minutes de I'hydantoïne de la méthionine est de 85,6%. Le rendement de la réaction à 45 minutes est de 77,4%. Exemple 5 (essai AME 0097) : selon l'invention Essai à 140 C Le titre produits méthioninogènes est de 0,538 moles/kg. 5 Le ratio NH3 / hydantoïne est de 20,7. Temps Hydantoïne Acide Uréïdobutyramide AMTBM Méthionine (minutes) (moles/kg) hydantoïque (moles/kg) (moles/kg) (moles/kg) (moles/kg) 0 0, 365167093 0,101365587 0,059852783 0,004654467 0,009453899 0,028756744 0, 061280757 0,012235294 6,74673E-05 0,375670601 Le tableau ci-dessus indique, à temps 0 et à temps 90 minutes, le titre des 10 composés de la réaction. Temps Hydantoïne Acide Uréïdobutyra AMTBM Méthionine (minutes) hydantoïque mide 0 0 0 0 0 1,78026142 92,1250451 39,5448112 79,5576857 98, 5504828 70,7424395 Le tableau ci-dessus indique les taux de transformation des produits 15 méthioninogènes et le rendement de transformation de la méthionine. Par comparaison avec l'exemple 4, selon l'invention, on constate que la cinétique d'apparition de la méthionine est équivalente pour un temps de réaction double (45 minutes dans l'exemple 4 contre 90 minutes dans l'exemple 5). Ceci est du au fait que l'essai est réalisé 20 C en dessous de celui de l'exemple 4. L'influence de la température est donc importante selon la présente invention. Il est à noter que les présents résultats présentent un manque au bilan et ne 25 sont pas à 100%. REVENDICATIONS 1. Procédé de préparation en continu de méthionine, à partir de I'hydantoïne de la méthionine, selon lequel on procède à une hydrolyse ammoniacale (1), sans catalyseur, d'une solution aqueuse (2) de départ, caractérisé en ce que, d'une part, la solution aqueuse de départ comprend essentiellement ladite hydantoïne et au moins un produit dérivé associé, méthioninogène, par exemple choisi dans le groupe constitué par l'acide hydantoïque, l'uréidobutyramide et le 2-amino-4-(methylthio)butanamide, et d'autre part, le procédé mis en oeuvre comprend les étapes suivantes: (a) on procède à l'hydrolyse ammoniacale (1) de la solution aqueuse de départ, en phase homogène aqueuse, en continu et sans isoler de produits intermédiaires, à une température comprise entre 100 et 250 C, et en partant d'une proportion molaire NH3/hydantoïne comprise entre 5 et 50, par exemple de l'ordre de 20, pour obtenir un mélange de sortie (5) comprenant à titre principal de la méthionine, du dioxyde de carbone et de l'ammoniac dissous, et les produits de départ n'ayant pas réagi; (b) on détend (6) le mélange de sortie (5), puis on sépare (10) le mélange 20 de sortie détendu en un flux (12) liquide enrichi en méthionine, et un flux (11) gazeux enrichi en ammoniac et dioxyde de carbone; (c) on sépare (40) le flux (12) liquide enrichi en méthionine en méthionine solide (41), évacuée, et en eaux mères (42) appauvries en méthionine et contenant lesdits produits de départ n'ayant pas réagi, lesdites eaux mères (42) étant recyclées, après relevage (43) de leur pression, vers l'hydrolyse (a) ; (d) on sépare (20) le flux (11) gazeux enrichi en ammoniac et dioxyde de carbone, en une fraction (21 ou 56) gazeuse enrichie en dioxyde de carbone, évacuée, et une fraction liquide ammoniacale (3) qui est recyclée vers l'hydrolyse (a), après relevage (7) de sa pression. 2. Procédé selon la revendication 1, caractérisé en ce que l'hydrolyse (1) , selon l'étape (a), est effectuée à une température s'étageant entre 120 et 200 C, de préférence 160 C. 3. Procédé selon la revendication 1, caractérisé en ce que l'hydrolyse (1) , selon l'étape (a), est effectuée à une pression comprise entre 5 et 60 bars, de préférence à 20 bars. 4. Procédé selon l'une quelconque des revendications précédentes, caractérisé en ce que le flux (11) gazeux enrichi en ammoniac après condensation, est lavé (50) avec une amine, par exemple la monoéthanolamine, la diglycolamine ou la triéthanolamine, pour obtenir, d'une part, une partie liquide (51) enrichie en dioxyde de carbone, et d'autre part une partie gazeuse (52) enrichie en ammoniac, ladite partie liquide enrichie en dioxyde de carbone étant ensuite séparée (55) en dioxyde de carbone gazeux (52) et en amine liquide (57) recyclée vers le lavage (50). 5. Procédé selon l'une quelconque des revendications précédentes, caractérisé en ce qu'on sépare le flux (12) liquide enrichi en méthionine par cristallisation étagée (45), pour obtenir de la méthionine solide, filtrée (46) puis séchée (47), et les eaux-mères (42). 6. Procédé selon l'une quelconque des revendications précédentes, caractérisé en ce qu'on procède à l'hydrolyse (1) selon (a), dans un réacteur tubulaire ou dans une pluralité de réacteurs agités (la, lb, 1c, 1d), disposés en série.