Brevet FR2886182A1 — publié le 20061201

i L'invention a pour objet une poudre de superalliage de base nickel (Ni) ou cobalt (Co). Dans le domaine de l'aéronautique ou des turbines industrielles, les conditions sévères de fonctionnement imposées à certaines pièces, comme les aubes et distributeurs de turbines, ont amené à réaliser ces pièces en superalliage de base Ni ou Co. Or, pour assembler ces pièces ou pour les réparer par rechargement (i.e. par dépôt localisé de matière sur la pièce), les techniques courantes de soudage avec fusion se révèlent inadaptées, voire inutilisables. Aussi, comme expliqué dans le document FR 2 822 741, on a io développé des procédés de brasage-diffusion utilisant des mélanges, dits bicomposant, de deux poudres métalliques. Ces mélanges comprennent: - une première poudre de superalliage de composition chimique voisine de celle du matériau à réparer, et - une deuxième poudre à base de nickel (Ni) ou de cobalt (Co) contenant 2 à 6% en poids d'éléments fondants tels que le bore (B) ou le silicium (Si). La présence d'éléments fondants dans la deuxième poudre permet d'abaisser le point de fusion de celle-ci et de travailler à une température à laquelle la deuxième poudre est liquide, tandis que la première poudre reste à l'état solide. Ces mélanges bicomposant présentent néanmoins des inconvénients comme la difficulté de réaliser un mélange homogène des deux poudres, les problèmes de ségrégation des poudres lors du stockage du mélange, ou les problèmes de dosage des proportions de chaque poudre dans le mélange. Par exemple, lorsqu'on fritte un mélange bicomposant et que la quantité de fondant dans certaines régions du mélange n'est pas suffisante, on obtient un fritté poreux. A l'inverse, un excès de fondant dans certaines régions du mélange provoque une surfusion entraînant la déformation du fritté, qui ne répond alors pas aux cotes souhaitées. Pour surmonter ces problèmes, une solution décrite dans FR 2 822 741, prévoit d'incruster les grains de la deuxième poudre sur les grains de la première poudre, par mécano-synthèse. Cette technique d'incrustation s'avère toutefois dans la pratique limitée: cette technique se révèle assez difficile à mettre en oeuvre, en particulier en raison de la finesse de la deuxième poudre employée, qui cause des problèmes d'hygiène. De plus cette technique n'améliore que partiellement l'homogénéité. Il est également connu d'enrober, par voie chimique, les grains de la poudre de superalliage par des couches de Ni-B et/ou de Ni-Si. D'un point de vue industriel, cette méthode est difficilement utilisable car très longue et très difficile à mettre en oeuvre lorsque les alliages sont constitués d'un nombre conséquent d'éléments, en faible proportion. L'invention a pour but de proposer une alternative aux solutions existantes, offrant de bons résultats en terme d'homogénéité de répartition io du ou des éléments fondants au sein de la poudre, ce qui se traduit, notamment, par l'absence de déformation des pièces réalisées par frittage. Pour atteindre ce but, l'invention a pour objet une poudre de superalliage de base Ni ou Co, caractérisée en ce que le superalliage est enrichi avec au moins un élément fondant: le bore (B), de sorte que chaque grain de poudre comprend ledit élément fondant réparti parmi les autres éléments du superalliage et en ce que la proportion de B dans le superalliage est comprise entre 0,4 et 1,3% en poids. Avantageusement, le superalliage est enrichi également avec du Silicium (Si) comme élément fondant, la proportion de Si dans le superalliage 20 étant comprise entre 0 et 2% en poids. Il n'est pas nécessaire de mélanger la poudre de l'invention à une autre poudre comme dans FR 2 822 741, car la poudre de l'invention a déjà la composition finale dont on a besoin, aussi bien en terme d'éléments constitutifs du superalliage qu'en terme d'élément(s) fondant(s). En particulier, la proportion de B et, éventuellement, de Si est adaptée pour une utilisation de la poudre sans étape préalable de mélange avec une autre poudre (comme expliqué plus haut, la proportion d'éléments fondants a une influence déterminante sur le comportement de la poudre lors du traitement thermique de celle-ci). En outre, dans la poudre de l'invention, ledit élément fondant fait partie intégrante du superalliage: il n'est pas déposé chimiquement ou incrusté mécaniquement sur la surface des grains de superalliage, comme dans les techniques connues, précédemment évoquées. Enfin, dans la poudre de l'invention, les éléments constitutifs du 35 superalliage, y compris l'élément fondant, sont présents dans chaque grain de poudre et, par conséquent, sont répartis au sein de la poudre de manière parfaitement homogène. On évite ainsi les problèmes de porosité et de surfusion localisés liés à une proportion trop faible, ou trop importante, d'élément fondant dans certaines régions de la poudre. Avantageusement, pour réaliser la poudre de l'invention, on a recours a une technique d'atomisation d'un mélange liquide précurseur, comprenant les éléments dudit superalliage et ledit au moins un élément fondant. L'invention et ses avantages seront mieux compris à la lecture de la description détaillée qui suit. Cette description fait référence aux figures annexées sur lesquelles: - la figure 1 est une photographie d'une plaque réalisée par frittage à partir d'une poudre selon l'invention; et la figure 2 est une photographie d'une plaque réalisée par frittage à partir d'un mélange de poudres bicomposant. Quelque soit le type de poudre selon l'invention, donné à titre d'exemple ci-après, chaque poudre est une poudre de superalliage de base Ni ou Co, qui comprend au moins les trois éléments Ni, Co et Cr (Chrome). Ces poudres ont été réalisées en utilisant une technique d'atomisation à partir d'un mélange liquide précurseur comprenant les éléments du superalliage (Ni, Co, Cr...) et au moins un élément fondant (B et, éventuellement, Si). Ce mélange liquide a été obtenu en fondant des alliages par induction, sous vide, dans un creuset équipé d'une burette laissant s'écouler le mélange liquide à faible débit. Des jets de gaz inertes sous forte pression, s'écoulant à une vitesse proche de celle du son, sont utilisés pour pulvériser le mélange sortant de la burette. Le mélange se désintègre alors en fines gouttelettes qui prennent alors une forme sphéroïdale sous l'effet de la tension superficielle et se refroidisse très rapidement dans une enceinte d'atomisation. Dans notre cas, les gaz inertes utilisés sont, par exemple, l'argon ou l'azote. De manière surprenante, lors du refroidissement, il n'y a pas de séparation du ou des éléments fondants avec les autres éléments de l'alliage. Tous ces éléments restent au sein de chaque gouttelettes, et donc de chaque grain de poudre. Sauf précision contraire, les pourcentages donnés ci après sont des 35 pourcentages en poids. Selon un premier type de poudre de superalliage selon l'invention, de base Ni, le superalliage enrichi en éléments fondants, comprend essentiellement: 14 à 19,6% de Co; 8,2 à 15,3% de Cr; 2,6 à 4,7% de Mo; 2, 25 à 3,5% de Al; 1,95 à 3,1% de Ti; 0 à 2% de Si; 0,4 à 1,3% de B; et un solde en Ni. La présence d'impuretés dans la poudre n'est pas exclue (d'où l'emploi du terme "essentiellement"). Par exemple, on pourra trouver du carbone (C), du zirconium (Zr), et du phosphore (P) dans des proportions minimes, par io exemple, de l'ordre de, ou inférieures, à 0,06 %. Selon un premier exemple (a) du premier type de poudre de superalliage selon l'invention, le superalliage enrichi en éléments fondants, comprend essentiellement: 16,4 à 19,6% de Co; 8,2 à 12,8% de Cr; 2,6 à 4,4% de Mo; 2,25 à 3,3% de Al; 1,95 à 2,9% de Ti; 0,8 à 2% de Si; 0,5 à 1,3% de B; et un solde en Ni. Selon un deuxième exemple (b) du premier type de poudre de superalliage selon l'invention, le superalliage enrichi comprend essentiellement: 14 à 16% de Co; 12 à 15,3% de Cr; 3,35 à 4,7% de Mo; 2,9 à 3,5% de Al; 2,5 à 3, 1% de Ti; 0,4 à 1% de B; et un solde en Ni. Dans l'exemple (b), B est l'unique élément fondant. Selon un deuxième type de poudre de superalliage selon l'invention, de base Co, le superalliage enrichi comprend essentiellement: 17,2 à 22, 2% de Cr; 26,75 à 30% de Ni; 0 à 1,5% de Si; 0,8 à 1% de B; 0,1 à 0,5% de C; 0 à 0,37% de Zr; 0 à 3% de Ta; et un solde en Co. Les poudres de base cobalt du deuxième type peuvent comprendre des impuretés, comme le phosphore P, dans des proportions minimes, par exemple de l'ordre de, ou inférieures, à 0,04 %. 10 15 Tous ces exemples de poudre de superalliage peuvent être utilisés pour un assemblage de pièces, un rebouchage de criques, ou fissures, sur pièce ou un rechargement de surface de pièce en vue de corriger un défaut superficiel ou de restaurer certaines propriétés ou dimensions géométriques de celle-ci. Suivant les applications, la mise en place de la poudre d'apport peut être effectuée de différentes manières. Pour le rebouchage de criques, la poudre brute peut être utilisée mélangée à un cément, par exemple de type Nicrobraz 320. On notera que le mélange obtenu peut être utilisé sous forme de cordons. Dans certaines applications, et notamment dans le cas du rechargement de surface de pièce, un apport peut être effectué sous forme d'une pièce d'apport compacte. Ladite pièce d'apport compacte est obtenue à partir de la poudre soit par une technique de fabrication assurant une compaction par frittage de celle-ci, soit par le biais de techniques de moulage par injection de poudres métalliques. La figure 1 montre un exemple de pièce d'apport compacte réalisée 35 par frittage à partir d'une poudre de superalliage selon l'invention. Il s'agit d'une plaque destinée à être utilisée pour recharger la surface d'une pièce. Cette plaque a été réalisée à partir d'une poudre du premier type précité, selon les étapes suivantes: mise à l'étuve de la poudre brute; répartition de celle-ci dans un moule adapté aux dimensions et à l'épaisseur de fritté souhaité; disposition du moule dans un four pour lui faire subir un traitement thermique. Comme exemple de traitement thermique, on peut effectuer (pour une pression de four de 0.13 Pa) une montée en température progressive jusqu'à 1160 C, puis un maintien à cette température pendant environ 10 min, suivi d'un refroidissement progressif. Comparativement, on a réalisé une pièce d'apport compacte par io frittage à partir d'un mélange de poudre bicomposant de type connu. la figure 2 montre la pièce obtenue. Dans la pratique, on a pu constater que l'invention permettait d'éviter la gestion et le stockage de plusieurs références de poudres, et d'éviter toute étape de mélange de poudres, critique d'un point de vue hygiène et sécurité. En outre, du fait de l'utilisation d'une poudre unique contenant dans chaque grain la composition nécessaire à la réalisation d'une plaque (i.e. tous les éléments du superalliage et au moins un élément fondant), la température de frittage est nettement diminuée par rapport à la température nécessaire pour un mélange bicomposant. Grâce à l'homogénéité de la poudre et à la diminution de la température de frittage, on obtient une amélioration notable de l'homogénéité des propriétés de la plaque frittée et une bonne conservation des dimensions et de la forme de celleci, en particulier un respect des cotes souhaitées et une bonne planéité. La figure 2 illustre, à l'inverse, les problèmes de déformation qui 25 peuvent être rencontrés lors du frittage d'un mélange bicomposant. L'homogénéité de la poudre de superalliage de l'invention se traduit également par une amélioration des propriétés mécaniques de la zone rechargée avec ladite plaque. Selon un autre exemple d'utilisation de la poudre de l'invention, on peut réaliser une pièce d'apport compact à l'aide des techniques connues de moulage par injection de poudre métallique. Ces techniques permettent généralement d'obtenir des pièces de forme plus complexes que celles réalisée par simple moulage suivi d'un frittage. Pour ce faire, la poudre est mélangée à un liant dans un malaxeur. Le 35 liant comprend, par exemple, du polypropylène, de l'éthylène, de l'acétate de vinyle et de la paraffine. Le temps de malaxage doit être tel qu'on obtienne une plastification du mélange. Le mélange est ensuite refroidi avant d'être broyé. Les granulats ainsi obtenus peuvent être introduits dans la trémie d'une presse et l'injection peut être réalisée dans des moules de dimensions spécifiques à la pièce d'apport compact à réaliser. On déliante ensuite, par voie chimique, l'ébauche de pièce moulée et on fritte ladite ébauche. On a pu constater que certains exemples de poudre étaient plus propices à certaines utilisations parmi les utilisations a, b et c suivantes: a) utilisation de la poudre mélangée à un cément, par exemple pour le io rebouchage de criques; b) utilisation de la poudre pour la réalisation de pièces d'apport compactes, en particulier de plaques, par frittage; et c) utilisation de la poudre comme constituant d'un mélange pour moulage par injection de poudres métalliques. Les utilisations préférées de chaque exemple de poudre figurent dans le tableau ci-dessous. Exemple Utilisation Utilisation Utilisation a b c (a) Oui Oui Oui (b) Oui Oui (c) Oui Oui REVENDICATIONS 1. Poudre de superalliage de base Ni ou Co, caractérisée en ce que le superalliage est enrichi avec au moins un élément fondant: B, de sorte que chaque grain de poudre comprend ledit au moins un élément fondant réparti parmi les autres éléments du superalliage et en ce que la proportion de B dans le superalliage est comprise entre 0,4 et 1,3% en poids. 2. Poudre de superalliage selon la revendication 1, caractérisée en ce io que le superalliage est également enrichi avec du Si, la proportion de Si dans le superalliage étant comprise entre 0 et 2% en poids. 3. Poudre de superalliage selon la revendication 1 ou 2, caractérisée en ce qu'elle est obtenue par atomisation d'un mélange liquide comprenant 15 les éléments dudit superalliage et ledit au moins un élément fondant. 4. Poudre de superalliage selon l'une quelconque des revendications 1 à 3, caractérisée en ce que le superalliage enrichi en élément fondant comprend essentiellement, en pourcentages en poids: - 14 à 19,6% de Co; - 8,2à 15,3% de Cr; - 2,6 à 4,7% de Mo; - 2,25 à 3,5% de Al; - 1,95à3,1%de Ti; 25 -0à2%de Si; - 0,4à 1,3%deB; et - un solde en Ni. 5. Poudre de superalliage selon la revendication 4, caractérisée en ce 30 que le superalliage enrichi en élément fondant comprend essentiellement, en pourcentages en poids: -16,4à19,6%deCo; - 8,2 à 12,8% de Cr; -2,6à4, 4%deMo; - 2,25 à 3,3% de Al; - 1,95 à 2,9% de Ti; - 0, 8à2%deSi; - 0,5 à 1,3% de B; et - un solde en Ni. 6. Poudre de superalliage selon la revendication 4, caractérisée en ce que le superalliage enrichi en élément fondant comprend essentiellement, en pourcentages en poids: - 14à 16% de Co; io - 12 à 15, 3% de Cr; - 3,35 à 4,7% de Mo; - 2,9à3,5%de Al; -2,5à3,1%deTi; - 0, 4à1%deB;et - un solde en Ni. 7. Poudre de superalliage selon l'une quelconque des revendications 1 à 3, caractérisée en ce que le superalliage enrichi en élément fondant comprend essentiellement, en pourcentages en poids: - 17, 2 à 22,2% de Cr; - 26,75 à 30% de Ni; - Oà 1,5%deSi; - 0,8à 1% de B; - 0, 1à0,5%deC; -0à0, 37%de Zr; - 0à3%de Ta; et - un solde en Co. 8. Utilisation d'une poudre de superalliage selon l'une quelconque des 30 revendications 1 à 7 pour la réalisation de pièces, en particulier de plaques, par frittage. 9. Utilisation d'une poudre de superalliage selon l'une quelconque des revendications 1 à 7 mélangée à un cément. io 10. Utilisation d'une poudre de superalliage selon l'une quelconque des revendications 1 à 7 comme constituant d'un mélange pour moulage par injection de poudres métalliques.