Brevet FR2875505A1 — publié le 20060324

PROCEDE DE FABRICATION DE REVETEMENTS ANTI-GRAFFITI La présente invention concerne un procédé de fabrication de revêtements anti-graffiti. L'invention a trait également aux compositions de revêtements utilisées dans le cadre dudit procédé. Enfin, l'invention concerne les revêtements anti-graffiti obtenus par la mise en oeuvre dudit procédé. Le développement actuel du vandalisme et du phénomène du tag ou graffiti crée des nuisances très importantes. Cela atteint aussi bien les véhicules de transport public train, métro ou bus que le mobilier urbain ou les façades ou aménagement intérieurs d'immeubles. Ces graffitis entraînent une grande dégradation des milieux de vie tant au niveau de l'esthétique que du sentiment d'insécurité. Les exploitants dépensent des sommes considérables pour nettoyer ces dégradations et cherchent des solutions pour limiter de façon drastiques ces coûts. De grands efforts de recherche sont faits pour trouver des produits ou traitements de surfaces permettant d'éliminer facilement les graffitis. Des produits à base de monomères ou polymères fluorés ou silicones ont été élaborés. Ils fonctionnent par effet de refus de mouillage de la surface, empêchant le tagueur de faire son graffiti. Celui-ci va alors se venger en détériorant mécaniquement le support. Pour cette raison ces traitements sont peu à peu abandonnés. Les produits les plus utilisés actuellement sont des films autocollants comme ceux fabriqués par la compagnie 3M qui remplissent parfaitement leur fonction: le tagueur réalise avec satisfaction son oeuvre qui reste en place. Avec des produits nettoyants peu agressifs, les services de nettoyage les éliminent assez facilement sans être obligés de poncer et repeindre. Ils sont fort employés dans les habillages intérieurs de métro, bus, tramways et trains de banlieue. Ils présentent cependant trois inconvénients majeurs: 2875505 2 ils ne peuvent être appliqués que sur des formes développables et ne peuvent traiter les formes complexes très présentes dans les aménagements intérieurs. - ils sont livrés en rouleaux de largeur définie et multiplient les joints lors de leur application. ils sont faciles à arracher après découpe avec un cutter et servent alors de protection au graffiti une fois repositionnés après la réalisation du tag. Par conséquent, il serait souhaitable de pouvoir disposer d'aménagements d'intérieur de formes complexes, fabriqués en matériaux composites, avec moulage et présentant comme protection anti-graffiti la couche dénommée gel-coat appliquée sur la surface intérieure du moule. On entend par gel-coat une préparation liquide apte à être projetée au fond d'un moule pour former une couche mince qui épouse la forme de celui-ci et sera recouverte par un composite auquel elle se lie. De préférence le gel-coat est chargé de charges minérales diverses, qui lui confèrent des propriétés spécifiques, notamment: - résistance au feu, due aux matières ignifugeantes telles que le tri hydrate d'alumine, le mica standard ou expansé, le tri ou pentoxyde d'antimoine; - dureté, due aux matières dures telles que le corindon, la cristobalite, la silice; - décoration, due aux différents types de pigments. La SNCF et la RATP ont élaboré conjointement une norme NF F 31 112, rendue publique en décembre 1994, qui définit la résistance aux graffitis d'un revêtement. Les encres de graffitage sont déterminées et fournies par les laboratoires de la SNCF. Ce sont des reformulations des produits les plus agressifs confisqués aux tagueurs par la police ou les services de sécurité de la SNCF ou RATP. Elles sont appliquées et laissées pendant quarante huit heures sur l'échantillon puis nettoyées avec différents types de produits. Cette action est reproduite trois fois. On mesure l'écart colorimétrique après chaque nettoyage. Celui-ci doit rester en dessous d'une valeur limite. Selon l'agressivité vis-à-vis des personnels de nettoyage du produit ayant passé les trois essais de façon satisfaisante, le revêtement sera classé : 2875505 3 GO s'il se nettoie à l'eau ou à sec; G1 si c'est un produit étiqueté sans symbole de danger; G2 si le nettoyant est étiqueté Xi (irritant) et/ou facilement inflammable F ; G3 si le nettoyant est étiqueté Xn (nocif) et/ou corrosif C ; G4 si le nettoyant est étiqueté toxique T ; - NN si le matériau est Non Nettoyable . L'encre des graffitis est constituée de liant, de pigment et de solvant; une fois l'encre appliquée, le solvant détrempe le polymère de surface du support; les molécules s'écartent et le liant avec le pigment pénètre à l'intérieur du réseau du polymère. Si le revêtement polymérique comporte des charges, le liant et le pigment du graffiti vont pénétrer très facilement et plus profondément par capillarité dans l'interstice entre la charge et le polymère; après l'évaporation du solvant, les molécules du polymère se resserrent et piégent ainsi le liant et le pigment du graffiti. Pour nettoyer, on applique un solvant qui dissout le liant du graffiti; il est évident que ce solvant ne doit pas dissoudre le liant du revêtement, sinon ce dernier disparaîtrait au fur et à mesure des nettoyages; aussi il n'est pas possible de nettoyer totalement un graffiti qui aura pénétré dans le réseau polymérique du revêtement dans l'interstice entre les charges et le liant du revêtement. La présente invention a pour objectif de proposer la production, par la technique du gel-coat , d'un composite présentant un revêtement comprenant des charges minérales et qui présente en surface et à coeur des propriétés anti-graffiti permettant de le classer GO ou G1 selon la norme NF F 31 112. Cet objectif se heurte à deux difficultés majeures. Selon la première difficulté, les polymères qu'il convient de mettre en oeuvre pour obtenir des propriétés anti-graffiti doivent avoir une très grande résistance chimique aux solvants les plus agressifs, pour empêcher le liant et le 2875505 4 pigment du graffiti de pénétrer à l'intérieur du gel-coat . Ont été retenus comme monomères de base des monomères acryliques dérivés du bisphénol A, tels que le di-méthacrylate de bisphénol A ou le di-acrylate de bisphénol A, qui polymérisent par réaction radicalaire et dans des conditions permettant d'obtenir une très haute réticulation de surface. Cependant, ces résines sont inhibées par l'oxygène de l'air, ce qui se traduit par un manque de polymérisation lorsqu'on met en oeuvre un gelcoat qui est de faible épaisseur et ne permet pas d'obtenir la qualité de réticulation suffisante en surface. Selon la deuxième difficulté, le Demandeur a remarqué que la présence de charges minérales dans un revêtement diminue les propriétés anti-graffiti dans l'épaisseur du revêtement. Une explication de ce phénomène pourrait être le fait que la présence de charges minérales conduit à l'apparition d'interstices à l'intérieur du revêtement, entre la charge et le polymère, qui favorisent la pénétration à coeur, par capillarité, du liant et des pigments de l'encre. La présente invention permet de pallier ces deux difficultés. L'invention a pour objet de proposer l'obtention de revêtements antigraffiti s'appliquant sur des surfaces complexes, sans joints et résistant parfaitement à tous les graffitis connus actuellement après un nettoyage par un produit classé au moins G1. A cet effet et selon un premier aspect, l'invention a pour objet une composition de gel-coat destinée notamment à l'obtention de revêtements antigraffiti, caractérisée en ce qu'elle comprend un mélange A comprenant: - au moins un monomère acrylique dérivé du Bisphénol A; - un acide organique carboxylique comportant une double liaison carbone- carbone en résonance avec la double liaison carbone-oxygène du groupe carboxyle; - un catalyseur radicalaire; - une charge minérale comprenant au moins un groupe hydroxyle. 2875505 5 Dans une variante de réalisation, le mélange A comprend en outre au moins un monomère acrylique mono- ou difonctionnel et au moins un monomère au moins trifonctionnel. Selon un deuxième aspect, l'invention concerne un procédé d'obtention 5 d'une préparation stable de gel-coat à partir d'une composition comportant le mélange A, caractérisé en ce qu'il comprend les étapes suivantes: homogénéiser le mélange A; - chauffer le mélange A homogénéisé jusqu'à l'observation d'une chute nette de sa viscosité, pour obtenir une préparation stable de gel-coat; - éventuellement, ajouter à ladite préparation stable de gel-coat au moins un additif sélectionné dans le groupe: agent anti-sédimentation; agent thixotropique; agent anti-UV; agent anti-mouillant; agent filmogène; agent stabilisant; - conditionner dans un conteneur ladite préparation stable de gel-coat; 15 - laisser refroidir la préparation de gel-coat ainsi obtenue. Selon un troisième aspect, l'invention a trait à un procédé de préparation, selon la technique du gel-coat, d'une pièce composite moulée présentant un revêtement anti-graffiti classé au moins G1 selon la norme NF F 31112. Selon la température du moule, ce procédé est réalisé en trois variantes. Dans une première variante de réalisation, le procédé comprend les étapes suivantes: - appliquer, sur un moule ayant une température comprise entre 15 et 60 C, une préparation de gel-coat obtenue par le procédé décrit cidessus, ladite préparation étant additionnée, dans un premier temps, d'un accélérateur à base de sel métallique, puis, dans un deuxième temps, d'un mélange B comprenant: - un agent générateur d'oxygène, et - un aldéhyde, pour obtenir une première couche de gel-coat; 2875505 6 - projeter immédiatement sur ladite première couche de gel-coat un primaire comprenant une résine polyester additionnée au préalable avec un accélérateur à base de sel métallique, puis catalysée avec le mélange B, pour obtenir une deuxième couche étanche à l'air; - appliquer sur ladite deuxième couche en phase gel un composite fibre de verre et résine; laisser polymériser ledit composite; - démouler la pièce composite polymérisée recouverte d'un gel-coat, ainsi obtenue. Dans une deuxième variante de réalisation, le procédé de préparation d'une pièce composite moulée présentant un revêtement anti-graffiti comprend les étapes suivantes: - projeter, sur un moule ayant une température comprise entre 70 et 120 C, une préparation de gel-coat obtenue par le procédé décrit ci- dessus, ladite préparation étant additionnée, dans un premier temps, d'au moins un accélérateur à base de sel métallique, puis, dans un deuxième temps, d'un catalyseur de type peroxyde, pour obtenir une couche de gel- coat; - appliquer sur la couche de gel-coat un composite fibre de verre et résine, ladite résine ayant été préalablement additionnée, dans un premier temps, d'un accélérateur de type sel métallique, puis dans un deuxième temps, du mélange B; - laisser polymériser ledit composite; démouler la pièce composite polymérisée recouverte d'un gel-coat, 25 ainsi obtenue. Dans une troisième variante de réalisation, le procédé de préparation, selon la technique du gel-coat, d'une pièce composite moulée présentant un revêtement anti-graffiti classé au moins G1 selon la norme NF F 31 112, comprend les étapes suivantes: - projeter, sur un moule ayant une température supérieure à 120 C, une préparation de gel-coat obtenue par le procédé décrit ci-dessus, ladite 2875505 7 préparation étant additionnée d'un peroxyde comme accélérateur, pour obtenir une couche de gel-coat; appliquer sur la couche de gel-coat un composite; - laisser polymériser le composite; - démouler la pièce composite polymérisée recouverte d'un gel-coat, ainsi obtenue. Selon un quatrième aspect, l'invention concerne des revêtements antigraffiti obtenus par la mise en oeuvre du procédé. Dans un mode de réalisation, ces revêtements anti-graffiti présentent en outre de très bonnes propriétés anti-feu, les charges minérales entrant dans la composition du mélange A étant alors sélectionnées dans le groupe: tri hydrate d'alumine, mica standard ou expansé, tri ou pentoxyde d'antimoine. Dans un autre mode de réalisation, les revêtements anti-graffiti présentent en outre des propriétés remarquables de dureté, les charges minérales entrant dans la composition du mélange A étant alors sélectionnées dans le groupe: le corindon, la cristobalite, la silice. Dans un autre mode de réalisation, les revêtements anti-graffiti présentent en outre des propriétés décoratives, les charges minérales entrant dans la composition du mélange A étant alors sélectionnées parmi les pigments minéraux tels que oxyde de titane, oxyde de fer, oxyde de chrome, oxyde de cobalt. L'invention va maintenant être décrite en détail. Selon un premier aspect, l'invention a pour objet une composition de gelcoat destinée notamment à l'obtention de revêtements anti-graffiti, caractérisée 25 en ce qu'elle comprend un mélange A comprenant: - au moins un monomère acrylique dérivé du Bisphénol A; - un acide organique carboxylique comportant une double liaison carbone- carbone en résonance avec la double liaison carbone-oxygène du groupe carboxyle; - un catalyseur radicalaire; - une charge minérale comprenant au moins un groupe hydroxyle. 2875505 8 Le liant utilisé pour le revêtement doit résister chimiquement aux solvants les plus agressifs et doit comporter au moins une double liaison. Ont été retenus comme monomères de base les monomères acryliques dérivés du bisphénol A, par exemple: di-méthacrylate de bisphénol A, diacrylate de bisphénol A. Dans une variante de réalisation, le mélange A comprend en outre au moins un monomère acrylique mono- ou difonctionnel et au moins un monomère au moins trifonctionnel. Aussi, ledit monomère de base peut être couplé avec des monomères acryliques ou méthacryliques comme le di-acrylate de hexane diol, l'acrylate de nonyle, ou tout autre monomère acrylique mono ou di fonctionnel pour gérer la souplesse, et de tri-méthylol propane tri méthacrylate ou tout autre monomère au moins trifonctionnel pour gérer le retrait et la qualité du réseau tridimensionnel après polymérisation. Les charges minérales utilisées doivent comporter au moins un groupe hydroxyle. De telles charges sont les charges ignifugeantes telles que le tri hydrate d'alumine, les pigments minéraux tels que les oxydes de fer, de titane, de chrome, de cobalt, ou d'autres charges comme les silices ou les carbonates. Dans une variante de réalisation, le mélange A comprend en outre un solvant de type acétone, dont le rôle est de régler la viscosité du mélange au moment de la projection, notamment pour le cas où la projection se fait au moyen d'un pistolet à air comprimé. Le catalyseur radicalaire entrant dans la composition du mélange A est un peroxyde de benzoyle ou un catalyseur diazoïque. Selon un deuxième aspect, l'invention concerne un procédé d'obtention 25 d'une préparation stable de gel-coat à partir d'une composition comportant le mélange A, caractérisé en ce qu'il comprend les étapes suivantes: homogénéiser le mélange A; - chauffer le mélange A homogénéisé jusqu'à l'observation d'une chute nette de sa viscosité, pour obtenir une préparation stable de gel-coat; - éventuellement, ajouter à ladite préparation stable de gel-coat au moins un additif sélectionné dans le groupe: agent anti-sédimentation; agent 2875505 9 thixotropique; agent anti-UV; agent anti-mouillant; agent filmogène; agent stabilisant; conditionner dans un conteneur ladite préparation stable de gel-coat; laisser refroidir la préparation de gel-coat ainsi obtenue. Selon un troisième aspect, l'invention a trait à un procédé de préparation, selon la technique du gel-coat, d'une pièce composite moulée présentant un revêtement anti-graffiti classé au moins G1 selon la norme NF F 31 112. Selon la température du moule, ce procédé est réalisé en trois variantes. Dans une première variante de réalisation, le procédé comprend les étapes suivantes: - projeter ou brosser, sur un moule ayant une température comprise entre 15 et 60 C, une préparation de gel-coat obtenue par le procédé décrit ci- dessus, ladite préparation étant additionnée, dans un premier temps, d'un accélérateur à base de sel métallique et éventuellement d'un solvant de type acétone, puis, dans un deuxième temps, d'un mélange B comprenant: - un agent générateur d'oxygène, et - un aldéhyde, pour obtenir une première couche de gel-coat; le mélange B est incorporé au gel-coat dans le godet pour une application mono composant ou dans la tête de mélange du pistolet pour une projection bi- composants; projeter immédiatement sur ladite première couche de gel-coat un primaire comprenant une résine polyester additionnée au préalable avec un accélérateur à base de sel métallique, puis catalysée avec le mélange B, pour obtenir une deuxième couche étanche à l' air; ce primaire pourra avantageusement comporter des charges minérales telles que le tri hydrate d'alumine greffées grâce au procédé décrit précédemment pour le gel-coat, afin de maintenir les qualités feu; 2875505 -10- - appliquer sur ladite deuxième couche en phase gel un composite fibre de verre et résine; laisser polymériser ledit composite; - démouler la pièce composite polymérisée recouverte d'un gel-coat, 5 ainsi obtenue. De manière caractérisante, le procédé de l'invention est mis en oeuvre à des températures ambiantes, inférieures à 60 C. Une qualité de réticulation assurant une très grande résistance chimique, qui empêche la pénétration du liant et du pigment des graffitis à l'intérieur du revêtement et rend donc possible le nettoyage du graffiti à l'aide d'un produit classé G1 ou GO, est obtenue à ces températures: en surface, grâce à la deuxième couche apte à polymériser en contact de l'air; en profondeur, grâce à l'action du mélange B et au greffage de charges minérales à la surface des monomères acryliques, qui supprime les interstices entre les charges et le polymère. Dans une deuxième variante de réalisation, le procédé de préparation d'une pièce composite moulée présentant un revêtement anti-graffiti comprend les étapes suivantes: - projeter, sur un moule ayant une température comprise entre 70 et 120 C, ou placé dans une étuve après la mise en oeuvre du gel-coat, une préparation de gel-coat obtenue par le procédé décrit ci-dessus, ladite préparation étant additionnée, dans un premier temps, d'au moins un accélérateur à base de sel métallique, puis, dans un deuxième temps, d'un catalyseur de type peroxyde, pour obtenir une couche de gel-coat; ledit peroxyde est incorporé dans le godet pour une projection mono composant ou dans la tête de mélange du pistolet pour une projection bi-composants; - appliquer sur la couche de gel-coat un composite fibre de verre et 30 résine, ladite résine ayant été préalablement additionnée, dans un 2875505 -11- premier temps, d'un accélérateur de type sel métallique, puis dans un deuxième temps, du mélange B; - laisser polymériser ledit composite; - démouler la pièce composite polymérisée recouverte d'un gel-coat, 5 ainsi obtenue. Dans une troisième variante de réalisation, le procédé de préparation, selon la technique du gel-coat, d'une pièce composite moulée présentant un revêtement anti-graffiti classé au moins G1 selon la norme NF F 31 112, comprend les étapes suivantes: - projeter, sur un moule ayant une température supérieure à 120 C, une préparation de gel-coat obtenue par le procédé décrit ci-dessus, ladite préparation étant additionnée d'un peroxyde comme accélérateur, pour obtenir une couche de gel-coat; le peroxyde est incorporé dans le godet pour une projection mono composant ou dans la tête de mélange du pistolet pour une projection bi-composants; appliquer sur la couche de gel-coat un composite; - laisser polymériser le composite; - démouler la pièce composite polymérisée recouverte d'un gel-coat, ainsi obtenue. Le Demandeur a constaté que, dans tous les cas, la polymérisation radicalaire du mélange comprenant la préparation de gel-coat additionnée comme décrit ci-dessus permet de supprimer les interstices entre les charges et le polymère par le greffage de charges minérales comportant au moins un groupe hydroxyle à la surface des monomères comprenant au moins une double liaison. Ce procédé permet de placer des doubles liaisons réactives à la surface des charges minérales comportant au moins un groupe hydroxyle. Lors de la mise en oeuvre du revêtement et de sa polymérisation, les doubles liaisons des monomères vont réagir avec celles qui se trouvent à la surface des charges et ainsi réticuler le réseau polymérique sur les charges. On supprime ainsi l'interstice entre les charges et le polymère. - 12 - Les formulations mises en oeuvre dans les trois variantes de procédé présentées permettent ainsi d'obtenir des revêtements chargés et résistants au graffitis. Après polymérisation du composite, on procède au démoulage du support composite polymérisé recouvert de d'un gel-coat de surface présentant une très grande résistance chimique, notamment aux graffitis après un nettoyage par un produit classé G1 ou GO. Des essais comparatifs ont été effectués sur un gel-coat iso-phtalique M2 du commerce et sur le gel-coat antigraffiti selon l'invention. Après trois graffitages à l'encre bleue, suivis de nettoyages, on a obtenu un écart de couleur delta E de 50 pour le premier et de 0,8 pour le second (la norme NF F 31 112 exige que delta E soit inférieur à 2,5 pour un revêtement classé G1). Selon un mode de réalisation, le procédé de préparation, selon la technique du gel-coat, d'un revêtement anti-graffiti comprend une étape 15 préalable de projection sur le moule d'un agent de démoulage. L'étape de projection commune à ces trois variantes du procédé consiste en l'application uniforme du mélange, comprenant la préparation de gel- coat additionnée de divers composants, sur la surface intérieure d'un moule pour former une couche de revêtement ( gel-coat ). L'application peut se faire selon les techniques connues par l'homme du métier, par exemple au moyen d'une pompe, au pinceau, au rouleau ou au pistolet à air comprimé. Avantageusement, le moule peut reproduire des objets de formes complexes, sans joints. Ledit peroxyde utilisé pour catalyser le gel-coat dans la deuxième et la 25 troisième variante de réalisation est de type peroxy 3,5,5-triméthyl hexanoate de tert butyle, comme le Trigonox 42S de la société AKZO. L'agent générateur d'oxygène mis en oeuvre dans le mélange B est sélectionné dans le groupe: eau oxygénée, peroxyde de méthyle éthyle cétone, peroxyde d'acétyle acétone, peroxyde de cyclohexanone, peroxybenzoate de tert-butyle, tert-butylperoxy isopropyl carbonate, 2,5-bis(2- éthylhexanoyl- peroxy)-2,5-diméthylhexane, peroxy-2-éthylhexanoate de tert-butyle, peroxy- 2875505 -133,5,5-triméthylhexanoate de tert-butyle, 1,1-bis(tert-butylperoxy)-3,3,5triméthylcyclohexane, peroxyde de dicumyle, peroxydicarbonate de bis(4tertbutylcyclohexyle), peroxyde de cétone, perester. L'aldéhyde mis en oeuvre dans le mélange B consiste en un des aldéhydes énumérés ci-après ou en une combinaison d'au moins deux de ces aldéhydes: aldéhyde hydatropique, aldéhyde phénylacétique, aldéhyde 3,7-diméthyl-2,6octadienal, 3-méthoxy-4-hydroxy benzaldéhyde, 3,4-diméthoxy benzaldéhyde, hydroxy-2-benzaldéhyde, 4-hydroxy-3,5-diméthoxy benzaldéhyde, decenal-4trans, aldéhyde a-hexylcinnamique, aldéhyde undécylique. L'aldéhyde entrant dans la composition du mélange B représente de 0,1% à 15% de la masse du mélange auquel le mélange B est incorporé. L'accélérateur de type sel métallique mis en oeuvre dans le procédé de préparation, selon la technique du gel-coat, d'un revêtement antigraffiti est un sel de vanadium ou de cobalt. Selon un quatrième aspect, l'invention concerne des revêtements antigraffiti obtenus par la mise en oeuvre du procédé. Dans un mode de réalisation, ces revêtements anti-graffiti présentent en outre de très bonnes propriétés anti-feu, les charges minérales entrant dans la composition du mélange A étant alors sélectionnées dans le groupe: tri hydrate d'alumine, mica standard ou expansé, tri ou pentoxyde d'antimoine. Dans un autre mode de réalisation, les revêtements anti-graffiti présentent en outre des propriétés remarquables de dureté, les charges minérales entrant dans la composition du mélange A étant alors sélectionnées dans le groupe: le corindon, la cristobalite, la silice. Dans un autre mode de réalisation, les revêtements anti-graffiti présentent en outre des propriétés décoratives, les charges minérales entrant dans la composition du mélange A étant alors sélectionnées parmi les pigments minéraux tels que oxyde de titane, oxyde de fer, oxyde de chrome, oxyde de cobalt. 2875505 -14- Les propriétés exceptionnelles de ces revêtements permettent d'envisager d'autres applications que l'anti-graffiti, à savoir: - dans les secteurs où se posent des problèmes de nettoyage et de propreté, tels que l'industrie agro-alimentaire, la restauration, l'industrie 5 pharmaceutique; - dans les cas où l'utilisation de produits agressifs (solvants, acides, bases) interdit l'emploi de revêtements standards: industrie chimique, laboratoires d'analyses; - quand des problèmes de vieillissement affectent la longévité des revêtements: exposition aux ultraviolets, aux intempéries; - pour réaliser des moules résistant chimiquement et à l'abrasion. 20 25 2875505 -15- REVENDICATIONS 1. Composition de gel-coat destinée notamment à l'obtention de revêtements anti-graffiti, caractérisée en ce qu'elle comprend un mélange A comprenant: - au moins un monomère acrylique dérivé du bisphénol A; - un acide organique carboxylique comportant une double liaison carbonecarbone en résonance avec la double liaison carbone-oxygène du groupe carboxyle; - un catalyseur radicalaire; - une charge minérale comprenant au moins un groupe hydroxyle. 2. Composition selon la revendication 1, caractérisée en ce que le mélange A comprend en outre au moins un monomère acrylique mono-ou di- fonctionnel et au moins un monomère au moins tri-fonctionnel. 3. Composition selon l'une ou l'autre des revendications 1 et 2, caractérisée en ce que le catalyseur radicalaire est un peroxyde de benzoyle ou un catalyseur diazoïque. 4. Composition selon l'une quelconque des revendications 1 à 3, caractérisée en ce que le mélange A comprend en outre un solvant. 5. Procédé d'obtention d'une préparation stable de gel-coat à partir d'une composition selon l'une des revendications 1 à 4, caractérisé en ce qu'il comprend les étapes suivantes: - homogénéiser le mélange A; - chauffer le mélange A homogénéisé jusqu'à l'observation d'une chute nette de sa viscosité, pour obtenir une préparation stable de gel-coat; éventuellement, ajouter à ladite préparation stable de gel-coat au moins un additif sélectionné dans le groupe: agent anti-sédimentation; agent thixotropique; agent anti-UV; agent anti-mouillant; agent filmogène; agent stabilisant; - conditionner dans un conteneur ladite préparation stable de gel-coat; - laisser refroidir la préparation de gel-coat ainsi obtenue. 2875505 -16- 6. Procédé de préparation, selon la technique du gel-coat, d'une pièce composite moulée présentant un revêtement anti-graffiti classé au moins G1 selon la norme NF F 31 112, caractérisé en ce qu'il comprend les étapes suivantes: - projeter ou brosser, sur un moule ayant une température comprise entre 15 et 60 C, une préparation de gel-coat obtenue par le procédé selon la revendication 5, ladite préparation étant additionnée, dans un premier temps, d'un accélérateur à base de sel métallique, puis, dans un deuxième temps, d'un mélange B comprenant: - un agent générateur d'oxygène, et - un aldéhyde, pour obtenir une première couche de gel-coat; - projeter immédiatement sur ladite première couche de gel-coat un primaire comprenant une résine polyester additionnée au préalable avec un accélérateur à base de sel métallique, puis catalysée avec le mélange B, pour obtenir une deuxième couche étanche à l' air; appliquer sur ladite deuxième couche en phase gel un composite fibre de verre et résine; - laisser polymériser ledit composite; - démouler la pièce composite polymérisée recouverte d'un gel-coat, ainsi obtenue. 7. Procédé de préparation, selon la technique du gel-coat, d'une pièce composite moulée présentant un revêtement anti-graffiti classé au moins G1 selon la norme NF F 31 112, caractérisé en ce qu'il comprend les étapes suivantes: - projeter, sur un moule ayant une température comprise entre 70 et 120 C, une préparation de gel-coat obtenue par le procédé selon la revendication 5, ladite préparation étant additionnée, dans un premier temps, d'au moins un accélérateur à base de sel métallique, puis, dans un deuxième temps, d'un catalyseur de type peroxyde, pour obtenir une couche de gel-coat; 2875505 - 17 - - appliquer sur la couche de gel-coat un composite fibre de verre et résine, ladite résine ayant été préalablement additionnée, dans un premier temps, d'un accélérateur de type sel métallique, puis dans un deuxième temps, du mélange B; - laisser polymériser ledit composite; - démouler la pièce composite polymérisée recouverte d'un gelcoat, ainsi obtenue. 8. Procédé de préparation, selon la technique du gel-coat, d'une pièce composite moulée présentant un revêtement anti-graffiti classé au moins G1 selon la norme NF F 31 112, caractérisé en ce qu'il comprend les étapes suivantes: - projeter, sur un moule ayant une température supérieure à 120 C, une préparation de gel-coat obtenue par le procédé selon la revendication 5, ladite préparation étant additionnée d'un peroxyde comme accélérateur, pour obtenir une couche de gel-coat; - appliquer sur la couche de gel-coat un composite; - laisser polymériser le composite; démouler la pièce composite polymérisée recouverte d'un gel-coat, ainsi obtenue. 9. Procédé selon l'une quelconque des revendications 6 à 8, caractérisé en ce qu'il comprend une étape préalable de projection sur le moule d'un agent de démoulage. 10. Procédé selon l'une quelconque des revendications 6, 7 et 9, caractérisé en ce que ledit accélérateur est un sel de vanadium ou de 25 cobalt. 11. Procédé selon l'une quelconque des revendications 6, 7, 9 et 10, caractérisé en ce que ledit accélérateur représente de 0,1% à 1% de la masse du mélange où il est incorporé. 12. Procédé selon l'une quelconque des revendications 7 à 11, 30 caractérisé en ce ledit peroxyde est de type peroxy 3,5,5-triméthyl hexanoate de tert butyle, tel que le Trigonox 42S. 2875505 -18- 13. Procédé selon l'une quelconque des revendications 6, 7, 9 à 12, caractérisé en ce que l'aldéhyde entrant dans la composition du mélange B représente de 0,1% à 15% de la masse du mélange auquel le mélange B est incorporé. 14. Revêtement anti-graffiti présentant en outre des propriétés anti-feu obtenu par la mise en oeuvre du procédé selon l'une quelconque des revendications 6 à 13, caractérisé en ce que les charges minérales entrant dans la composition du mélange A sont sélectionnées dans le groupe: tri hydrate d'alumine, mica standard ou expansé, tri ou pentoxyde d'antimoine. 15. Revêtement anti-graffiti présentant en outre des propriétés de dureté obtenu par la mise en oeuvre du procédé selon l'une quelconque des revendications 6 à 13, caractérisé en ce que les charges minérales entrant dans la composition du mélange A sont sélectionnées dans le groupe: le corindon, la cristobalite, la silice. 16. Revêtement anti-graffiti présentant en outre des propriétés décoratives obtenu par la mise en oeuvre du procédé selon l'une quelconque des revendications 6 à 13, caractérisé en ce que les charges minérales entrant dans la composition du mélange A sont des pigments minéraux tels que l'oxyde de titane, oxyde de fer, oxyde de chrome, oxyde de cobalt.