Brevet FR2880032A1 — publié le 20060630

La présente Invention est relative à des disques nanométriques ou micrométriques catanioniques cristallisés et stabilisés, à leur procédé de préparation et à leurs utilisations, notamment pour la formation de couches adsorbées utiles comme revêtement protecteur de surface, notamment contre la corrosion, ou à titre de lubrifiant. Les mélanges de tensioactifs anioniques et cationiques en milieu aqueux donnent naissance à ce qu'il est convenu d'appeler solutions "catanioniques". Après appariement ionique, les contre-ions forment un sel en excès et induisent une conductivité élevée des échantillons qui masque les interactions électrostatiques. Un type particulier de formulation catanionique exempte de sel est obtenu en utilisant uniquement des contreions H+ et 0H, de telle sorte qu'aucun excès de sel n'est formé par le mélange des deux tensioactifs (Dubois M. et al., C. R. Acad. Sei. Paris II C, 1998, 1(9) 567-565). Les systèmes catanioniques résultants sont couramment appelés "systèmes catanioniques vrais". Lorsque ces solutions catanioniques sont chauffées à une température supérieure à la température de fusion des chaînes hydrophobes carbonées détectables en calorimétrie, les tensioactifs anioniques et cationiques s'autoassemblent sous la forme de micelles stables de formes variées (sphères, cylindres) ou encore sous la forme de bicouches flexibles pouvant former des vésicules à l'état dilué. En fonction des proportions relatives entre constituants cationiques et anioniques, différentes formes de structures peuvent être ensuite obtenues lors du refroidissement de ces solutions. Les formes sont obtenues et pilotées par le principe général de cocristallisation suivi de ségrégation moléculaires (Dubois M. et al., PNAS, 2004, 101, 42, 15082-15087) Lorsque la solution catanionique renferme un excès de tensioactifs anioniques, on observe la formation de vésicules facettées dont la structure et le procédé de préparation sont notamment décrits dans l'article de Dubois M. et al., Nature, 2001, 411, 672-675. L'extrême sensibilité de la taille de ces structures aux espèces dissoutes est décrite dans Dubois M. et al., C. R. Acad. Paris, 1998, tomme 1, Série II C, 567-575. A l'inverse, lorsque la solution catanionique renferme un excès de tensioactifs cationiques, on observe la formation de nanodisques cristallisés formés d'une structure en sandwich à membrane externe rigide, dont le diamètre, ajustable, peut varier de quelques microns à une trentaine de nanomètres et dans lesquels les charges positives sont majoritairement localisées au niveau de la tranche. La structure et le procédé de préparation de ces nanodisques catanioniques sont notamment décrits dans l'article de Zemb T. et al., Science, 1999, 283, 816-819. Selon cet article, différentes utilisations de tels nanodisques ont été envisagées. Ils peuvent par exemple être utilisés pour la fabrication de matériaux mésoporeux ou pour orienter, par adsorption partielle, des molécules solubilisées. La phase nématique de ces nanodisques rigides peut contenir une quantité remarquable ou peu usuelle d'eau (jusqu'à environ 95 %) et en fait des candidats idéals pour obtenir des mouvements anisotropes nécessaires pour déduire les angles de liaison à partir des déplacements de résonance magnétique nucléaire pour les molécules non polaires dissoutes dans un solvant telles que par exemple les oligopeptides (Tjandra N. et al., Science, 1997, 278, 1111). Finalement, cet article indique également que de tels nanodisques peut être utilisés à titre de surface solide pour la polymérisation d'oxydes inorganiques. Ces nanodisques présentent toutefois l'inconvénient majeur d'être très peu résistants à la force ionique et se désorganisent complètement lorsque celle-ci atteint des valeurs de 10-2 à 10-3 molaire. Par ailleurs, de nombreux types de couches adsorbées destinées à être appliquées à la surface de différents matériaux ont déjà été proposés dans le but de les protéger par exemple contre la corrosion ou à titre de revêtement lubrifiant. Parmi les nombreux exemples de revêtements protecteurs, on peut notamment citer les films polymériques, les films à base d'acide formique ou de ses dérivés tels que par exemple ceux qui sont décrits dans le brevet US 3,779,935 et qui sont constitués d'un ou de plusieurs alcools éthyléniques, d'un composé ammonium quaternaire et/ou d'une amine et d'un dérivés d'acide formique. Ces revêtements ne présentent toutefois pas toujours une résistance satisfaisante. Parmi les nombreux exemples de revêtements lubrifiants, on peut notamment citer ceux qui sont obtenus par application de solutions d'acide oléique ou d'acide stéarique. On peut citer plus particulièrement l'article de Vakarelski I. et al., Langmuir, 2004, 20, 1724-1731 qui décrit une multicouche d'acide stéarique destinée à réduire la friction. Cependant de tels acides sont particulièrement insolubles dans l'eau et requièrent l'utilisation de solutions hydroalcooliques pour permettre leur application par pulvérisation sur les surfaces à protéger. Or, d'un point de vue industriel, l'utilisation d'alcools pose de sérieux problèmes de sécurité du fait de leur caractère volatile et inflammable. De plus, le revêtement ainsi obtenu est très difficile à retirer de la surface sur laquelle il a été appliqué et ne peut par conséquent pas être envisagé à titre de revêtement amovible. L'utilisation de tensioactifs anioniques ou cationiques a également déjà été proposée, notamment pour protéger des surfaces en verre. Cependant la plupart des tensioactifs anioniques sont solubles dans l'eau et de ce fait ne sont pas capables de conduire à la formation de revêtements stables sur du verre en présence d'eau. Par ailleurs, l'adsorption de tensioactifs cationiques sur de la silice en solution a été étudiée par de nombreux auteurs (Goloub T. P. et al., Langmuir, 1986, 12, 3188-3194; Goloub T. P. et al., Langmuir, 1997, 13, 673-681; Zajac J. et al., Langmuir, 1996, 12, 1357-1367; Rosen M. J., "Surfactants and Interfacial Phenomena", J. Wiley & Sons, New York, 1989, Chapitre 2 et Harell J. H. et Scamehorn J. F., "Adsorption from Mixed Surfactant Systems", in Mixed Surfactant Systems, Surfactant Series, Vol. 46, Ogino K. et Abe M., Ed. Marcel Dekker, Inc. New York, 1992, pages 263-281). II a notamment été montré qu'à pH neutre, les surfaces des silicates sont généralement chargées négativement ce qui permet l'adsorption de composés cationiques. L'application de tensioactifs cationiques sur des surfaces en verre, à une température inférieure à la température d'ébullition de l'eau à notamment été décrite dans le brevet US 4,544,395. Enfin, plus récemment, il a été montré dans le brevet US 6,379,746 que des tensioactifs cationiques de différents types (ainsi que les tensioactifs nonioniques et les bétaïnes) sont capables de s'organiser rapidement sur des surfaces de verre chaud (c'est-à-dire sur du verre chauffé à une température supérieure à 175 C) pour former un revêtement suffisamment hydrophobe pour réduire de manière significative l'adhésion des surfaces de verre entre elles et augmenter la lubrification à sec des fibres ainsi traitées. Cependant l'utilisation d'un tel revêtement implique la mise en oeuvre d'une étape de chauffage à très haute température qui n'est pas toujours compatible avec la nature du matériau à protéger, ni avec les principes actifs à co-solubiliser. C'est donc afin de remédier à l'ensemble de ces inconvénients et de pourvoir en particulier à de nouveaux revêtements résistants pouvant être facilement appliqués sur des matériaux à la surface desquelles leur présence est souhaitée que les Inventeurs ont mis au point ce qui fait l'objet de la présente Invention. La présente Invention a donc pour premier objet des disques catanioniques cristallisés, de taille nanométrique ou micrométrique, caractérisés par le fait: i) qu'ils sont constitués: - d'une bicouche solide (A), inter-digitée ou non, formée d'une alternance latérale de tensioactifs cationiques (TC) à contre ions OH" et de tensioactifs anioniques (TA) à contre ions H+ co-cristallisés, sur un réseau hexagonal et en quantités équimolaires, ladite bicouche A constituant la partie plane des disques, d'un film monomoléculaire courbé (B) situé en périphérie de la bicouche A et formée d'une alternance de tensioactifs cationiques à contre ions anioniques et de tensioactifs anioniques à contre ions cationiques, non cristallisés, en quantités non équimolaires, formant un demi-tore externe constituant les bords du disque; ii) qu'ils présentent une fraction molaire (FM) : quantité molaire de tensioactifs anioniques (QTA)/(quantité molaire de tensioactifs anioniques (QTA) + quantité molaire de tensioactifs cationiques (QTc)) différente de 0,5, étant entendu que l'excès de tensioactifs cationiques ou anioniques est majoritairement concentré au niveau du film monomoléculaire courbé (B) ; iii) qu'ils comportent au moins un polymère neutre hydrophobe ou de charge électrique globale opposée à la charge effective des disques, ledit polymère étant adsorbé à la surface des disques. Les Inventeurs ont en effet constaté que la présence de polymères adsorbés à la surface des disques permettait non seulement de les stabiliser vis-à-vis des variations de la force ionique en solution mais également de réticuler les disques entre eux lors du séchage conduisant ainsi à la formation d'une couche pouvant servir de revêtement à la surface d'un matériau. Les inventeurs ont en particulier constaté que les disques conformes à l'Invention ont naturellement tendance à s'empiler parallèlement entre eux lorsqu'ils sont en solution et qu'ils s'approchent les uns des autres à une distance inférieure au rayon de giration du polymère adsorbé à la surface des disques. Il y a alors partage du polymère et réticulation par adsorption sur deux disques adjacents. Ce phénomène d'empilement dense peut avoir lieu quelle que soit la nature du contre-ion des tensioactifs anioniques et cationiques utilisés pour former les disques. Les tensioactifs cationiques et anioniques pouvant être utilisés conformément à l'Invention sont choisis parmi les composés présentant une température de fusion supérieure à la température d'utilisation de façon à pouvoir se présenter sous forme cristallisée. La température d'utilisation pouvant varier entre 20 et 30 C, on choisira plus particulièrement des tensioactifs ayant une température de fusion supérieure à 30 C. Les tensioactifs cationiques pouvant être utilisés conformément à l'Invention pour la formation des disques, sont de préférence choisis parmi les ammoniums quaternaires mono- et bicaténaires de formules (I) et (I') suivantes: 1+ An i An R4 i R2 R'4 N R'2 (I) (I') R3 R'3 dans lesquelles: - An" représente un anion choisi parmi les ions OH-, les anions organiques différents de OH- et les anions inorganiques; - R1, R2 et R3, identiques ou différents, représentent un radical alkyle en C1-C4, hydroxyalkyle en C1-C4 ou alkyl(C1-C4)éther, - R'1 et R'2, identiques ou différents, représentent un radical alkyle en C1-C4, hydroxyalkyle en C1C4 ou alkyl(C1-C4)éther, - R'3 et R'4 identiques ou différents, représentent une chaîne hydrocarbonée saturée ou insaturée en C8-C24, un radical benzyle, alkyl(C4-C20)benzyle ou un groupement alkyl(C4-C20)ester, - R4 représente une chaîne hydrocarbonée saturée ou insaturée en C8-C24, un radical benzyle, alkyl(C4-C20)benzyle, ou un groupement alkyl(C4-C20) ester; et leurs mélanges. Parmi les radicaux alkyle en C1-C4 des tensioactifs cationiques de formules (I) et (I') ci-dessus, le radical méthyle est particulièrement préféré. Parmi les chaînes hydrocarbonées en C8-C24 des radicaux R'3, R'4 et R4, on peut notamment citer les chaînes alkyle telles que par exemple les chaînes stéaryle, cétyle, dodécyle et tétradécyle. Parmi les groupements alkyl(C4-C20)ester mentionnés pour les radicaux R'3, R'4 et R4, on peut en particulier citer les alkyl(C16) esters et les alkyl(C12)esters. Parmi les anions organiques An" des composés de formule (1) et (I') ci-dessus, on peut en particulier citer les ions citrate, oxalate et malonate ainsi que les anions organiques hybrides tels que le méthylphosphonate. Parmi les anions inorganiques An des composés de formule (I) et (I'), on peut en particulier citer les anions ayant des propriétés anti- corrosives tels que les ions dichromate, nitrate, tetraborate, borate, phosphate, diphosphate, pyrophosphate, l'acide diphosphorique et pyrométaphosphate. Parmi les composés de formule (I) ci-dessus, on peut en particulier citer des composés à contre ion Off tels que l'hydroxyde de cétyltriméthylammonium, l'hydroxyde de dodécyltriméthylammonium, l'hydroxyde de stéaryltriméthylammonium, l'hydroxyde de tetradécyltriméthylammonium, l'hydroxyde de N-(2-carboxyxyéthyl)-N,Ndiméthyl 1 -hexadécanaminium, l'hydroxyde de N-(2-hydroxyéthyl)-N,Ndiméthyl 1-hexadécanaminium, l'hydroxyde de cétyltriéthylammonium, l'hydroxyde de dodécyltriéthylammonium, I'hydroxyde de stéaryltriéthylammonium, l'hydroxyde de tetradécyltriéthylammonium, l'hydroxyde de cétyltripropylammonium, l'hydroxyde de dodécyltripropylammonium, l'hydroxyde de stéaryltripropylammonium, l'hydroxyde de tetradécyltripropylammonium. Parmi les composés de formule (I') ci-dessus, on peut en particulier citer des composés à contre ion OH- tels que l'hydroxyde de didodécyldiméthylammonium, l'hydroxyde de didodécyl-diéthylammonium, l'hydroxyde de didodécyl-dipropylammonium, l'hydroxyde de didodécyldibutylammonium et l'hydroxyde de dicétyl-diméthyltriméthylammonium. Les tensioactifs anioniques pouvant être utilisés conformément à l'Invention pour la formation des disques, sont de préférence choisis parmi les acides carboxyliques à chaîne hydrophobe carbonée en C8-C24, les phosphates et sulfonates comportant une ou deux chaînes alkyle en C12C20, lesdits tensioactifs anioniques ayant un contre ion H+ ou un contre ion cationique de nature métallique. Parmi ces tensioactifs anioniques, on peut en particulier citer les acides gras tels que l'acide myristique, l'acide laurique, l'acide palmitique, les phosphates, les sulfonates, Ies benzylsulfates et les monoesters de glycérol monocaténaires présentant, de préférence, un pic fin de diffraction de rayons X aux grands angles après association avec le tensioactif cationique situé à q = 1,52 0,15 À-1 sans épaulement comme décrit par exemple par Rank J.L. et al., J. Mol. Biol., 1974, 85(2), 249-277. II est possible, conformément à l'Invention, d'associer n'importe quel type de tensioactif anionique avec n'importe quel type de tensioactif cationique et en particulier à n'importe quel tensioactif cationique de formule (I) et/ou de formule (I') puisqu'il est possible de prévoir un mélange de tensioactifs cationiques mono et bicaténaires. Comme cela a été indiqué précédemment, une des caractéristiques essentielles de l'Invention est que la FM des tensioactifs utilisés pour la formation des disques (QTA/(QTA+QTC)) doit être différente de 0,5. Lorsque cette FM est supérieure à 0,5, alors la charge effective de la surface du disque est négative. A l'inverse, lorsque cette FM est inférieure à 0,5, alors la charge effective de la surface du disque est positive. Selon une forme de réalisation préférée de l'Invention, la FM varie entre 0,7 et 0,51 inclusivement pour Ies disques de charge effective négative ou entre 0,49 et 0,3 inclusivement pour les disques de charge effective positive. Encore plus préférentiellement, cette FM est comprise entre 0,52 et 0,66 ou entre 0,48 et 0,33 inclusivement. Selon une forme de réalisation particulière et préférée de l'Invention, les disques sont constitués: a) soit d'un tensioactif cationique de formule (I) telle que définies ci- dessus et dans laquelle Ies radicaux R1, R2 et R3 sont identiques et représentent un radical méthyle et R4 représente une chaîne hydrocarbonée ayant X atomes de carbone, X étant compris entre 8 et 24 inclusivement, associé à un acide carboxylique tel que défini ci-dessus dans lequel la chaîne hydrophobe carbonée en C8-C24 contient X 4 atomes de carbone; b) soit d'un tensioactif cationique de formule (I') telle que définie ci-dessus dans laquelle les radicaux R'1 et R'2 sont identiques et représentent un radical méthyle et R'3 et R'4 sont identiques et représentent une chaîne hydrocarbonée ayant X atomes de carbone, X étant compris entre 8 et 24 inclusivement, associé à un acide carboxylique tel que défini ci-dessus dans lequel la chaîne hydrophobe carbonée en C8-C24 contient X 4 atomes de carbone; c) soit d'un phosphate ou d'un sulfonate comportant deux chaînes alkyle identiques ayant X atomes de carbone, X étant compris entre 8 et 24 inclusivement associé à tensioactif cationique de formule (I) tel que défini ci-dessus et dans Iaquelle les radicaux RI, R2 et R3 sont identiques et représentent un radical méthyle et R4 représente une chaîne alkyle en C8-C24; d) soit d'un phosphate ou d'un sulfonate comportant une seule chaîne alkyle ayant X atomes de carbone, X étant compris entre 8 et 24 inclusivement associé à tensioactif cationique de formule (I') tel que défini ci-dessus et dans laquelle les radicaux R'1 et R'2 sont identiques et représentent un radical méthyle et R'3 et R'4 sont identiques et représentent une chaîne alkyle en C8-C24. Selon une forme encore plus particulièrement préférée de l'Invention, les disques comprennent: une bicouche A formée d'une association de cétyltriméthylammonium à contre ion OH- et d'acide myristique à contre ion H+ et - un film monomoléculaire courbé B formé d'une association de cétyltriméthylammonium à contre ion 0W et d'acide myristique à contre ion H+ en quantités molaires équivalentes et d'un excès molaire de tensioactif cationique à contre ion anionique organique différent de OH- ou inorganique ou d'un excès molaire de tensioactif anionique à contre ion métallique. Dans ce cas, les contre ions cationiques de nature métallique sont de préférence choisis parmi le nickel, le chrome, le zinc, le molybdène, le césium, le vanadium et en particulier parmi les cations possédant des propriétés anti-corrosives tels que le nickel, le chrome, le zinc, le molybdène et le vanadium. Les contre ions anioniques organiques différents de OH- ou inorganiques sont de préférence choisis parmi les anions cités précédemment. Selon l'Invention, les paires d'ions formant Ies têtes polaires des tensioactifs cationiques et anioniques occupent perpendiculairement une surface de préférence égale à celle des chaînes cristallisées, sur un réseau hexagonal, détectables par un premier pic fin situé autour de Q = 1,52 A-1 0,15 A-1. Les disques conformes à l'Invention ont généralement une épaisseur comprise entre 3 et 6 nm environ et un diamètre compris entre 20 nm et 30 m environ. Selon une forme de réalisation avantageuse de l'Invention, les polymères pouvant être utilisés pour stabiliser les disques en milieu liquide et assurer leur cohésion sous forme d'empilement à l'état sec, sont des polymères non lipidiques, choisis parmi des polymères neutres ou de charge électrique globale opposée à la charge effective des disques, c'est-à-dire de charge électrique globale "faiblement" négative ou "faiblement" positive. Au sens de la présente Invention, on entend par "charge effective", la charge électrique globale tenant compte du pKa apparent de l'acide dans le cristal, qui se manifeste par exemple en mobilité électrophorétique par un mouvement des disques vers l'anode ou vers la cathode. Cette charge électrique est différente de la charge structurale dosable et déduite de la localisation de la composition dans un diagramme de phase. Egalement au sens de la présente Invention, on entend par polymères de charge électrique globale "faiblement" négative ou positive, les polymères comportant moins de une charge électrique élémentaire pour 2 nanomètres de longueur étirée. Lorsqu'il s'agit de polymères neutres, ceux-ci sont de préférence choisis parmi les polysaccharides tels que par exemple les dextranes et les dérivés de cellulose tels que les hydroxyméthylcelluloses, les hydroxyéthylcelluloses et les hydroxypropylcelluloses, les polymères de synthèse tels que les polyéthylèneglycols (PEG), les polyoxyéthylènes, la polyvinylpyrrolidone (PVP) et les polyvinylalcools tels que les produits vendus sous les dénominations commerciales PVA, Ethenol , Poval , Acroflex , Airvol , Alcotex ou Aquafilm , les polymères di-blocs oxyéthylénés tels que Ies polymères vendus sous la dénomination commerciale Varonic par la société Degussa-Goldschmidt, les copolymères blocs à base d'oxyde d'éthylène et d'oxyde de propylène tels que les polymères vendus sous les dénominations commerciales Pluronic et Lutrol par la société BASF et leurs équivalents hydrosolubles, les copolymères tri-blocs hydrosolubles, c'est-à-dire les copolymères composés de blocs hydrophile-hydrophobe-hydrophile tels que les produits vendus sous les dénominations commerciales Méthyl-oxyrane, copolymère EOPO, Antarox , Arcol , Daltocel , Dowfax et leurs analogues comportant du polystyrène comme groupement hydrophobe. Lorsqu'il s'agit de polymères de charge électrique globale faiblement négative (disques dont la surface présente une charge effective positive: FM inférieure à 0,5), ceux-ci sont de préférence choisis parmi les polyacrylates, les polyméthacrylates, les polyéthylméthacrylates, les polybutylméthacrylates et les polystyrènesulfonates, lesdits polymères étant substitués à plus de 75 % aléatoirement par des groupements hydrosolubles neutres tels que par exemple des groupements polyoxyéthylène ou similaire. Lorsqu'il s'agit de polymères de charge électrique globale faiblement positive (disques dont la surface présente une charge effective négative: FM supérieure à 0,5), ceux-ci sont de préférence choisis parmi les polyvinylpyridines, le chlorure de poly-diallyl diméthylammonium (PDADMAC) et l'hydrochlorure de polyallylamine, lesdits polymères étant substitués à plus de 75 % aléatoirement par des groupements hydrosolubles neutres tels que par exemple des groupements polyoxyéthylène ou similaire. Selon une autre forme de réalisation avantageuse de l'Invention, le ou les polymères adsorbés à la surface des disques ont une masse moléculaire comprise entre 5 000 et 50 000 Da. Parmi les polymères entrant dans cette gamme de masse moléculaire, on préfère tout particulièrement utiliser des polymères faiblement adsorbés tels que le PEG, le dextrane de masse moléculaire comprise entre 10 000 et 20 000 Da, la PVP, le PVA de masse moléculaire 50 000 Da et les polymères di-blocs oxyéthylénés tels que Ies polymères vendus sous la dénomination commerciale Varonic de masse moléculaire comprise entre 10 000 et 20 000 Da, ainsi que les polymères vendus sous la dénomination Pluronic par la société BASF. Les polymères adsorbés à la surface des disques représentent de préférence de 10 à 400 % et encore plus particulièrement de 100 à 200 % en poids par rapport au poids total des disques. La présente Invention a également pour objet un procédé de préparation de disques catanioniques conformes à l'Invention et tels que décrits cidessus, sous la forme d'une dispersion desdits disques en milieu liquide, ledit procédé étant caractérisé par le fait qu'il comprend les étapes suivantes: 1) une première étape de formation de vésicules unilamellaires par mélange, dans un solvant aqueux de faible conductivité : a) d'un ou plusieurs tensioactifs cationiques (TC) en une quantité molaire QTC = QTCI + QTC2 dans laquelle: - QTCI est la quantité molaire d'un tensioactif cationique à contre-ion 01-f, - QTC2 est la quantité molaire d'un tensioactif cationique à contre-ion OH- ou à contre- ion anionique organique différent de Off ou inorganique, lesdits tensioactifs ayant une chaîne carbonée identique à celle des tensioactifs cationiques utilisés en quantité molaire QTCI, b) d'un ou plusieurs tensioactifs anioniques (TA) en une quantité molaire QTA = QTA1 + QTA2 dans laquelle: - QTA] est la quantité molaire d'un tensioactif anionique à contre-ion H+ - QTA2 est la quantité molaire d'un tensioactif anionique à contre-ion H+ ou à contre-ion métallique, lesdits tensioactifs ayant une chaîne carbonée identique à celle des tensioactifs anioniques utilisés en quantité molaire QTAI, lesdits tensioactifs TA ayant une chaîne carbonée identique à celle du ou des tensioactifs TC utilisés en quantité QTC et les proportions relatives des TA et des TC au sein dudit mélange répondant aux équations (1) à (5) suivantes: (2) QTC QTA (2) QTA/(QTA + QTC) $ 0,5 20 25 30 (3) QTAI = QTci (4) QTA2 QTc2 et (5) QTA2 + QTC2 0 ledit mélange étant réalisé à une température supérieure à la température de fusion des chaînes desdits tensioactifs; 2) une deuxième étape d'obtention, par refroidissement dudit mélange à une température inférieure à la température de fusion des chaînes des tensioactifs présents dans le mélange, de disques catanioniques dispersés en milieu liquide, lesdits disques comprenant: - une bicouche solide (A), inter- digitée ou non, formée d'une alternance latérale de tensioactifs cationiques à contre ions OH- et de tensioactifs anioniques à contre ions H+ co-cristallisés, sur un réseau hexagonal et en quantités équimolaires, ladite bicouche A constituant la partie plane du disque, - un film monomoléculaire courbé (B) situé en périphérie de la bicouche A et formée d'une alternance de tensioactifs cationiques à contre ions anioniques et de tensioactifs anioniques à contre ions cationiques, non cristallisés, en quantités non équimolaires, formant un demi-tore externe constituant les bords du disque; étant entendu que l'excès de tensioactifs cationiques ou anioniques est majoritairement concentré au niveau du film monomoléculaire courbé (B) ; 3) une troisième étape de stabilisation des disques obtenus ci-dessus à l'étape précédente, par ajout d'au moins un polymère hydrophobe ou de charge électrique globale opposée à la charge effective des disques, en solution dans un solvant aqueux de faible conductivité, ladite étape étant réalisée à une température inférieure à la température de fusion des chaînes des tensioactifs présents au sein du mélange. Lors de la première étape, la dissolution des tensioactifs dans le solvant aqueux est de préférence réalisée de façon lente et peut notamment se poursuivre pendant des durées variables allant d'une heure à une semaine, sous agitation mécanique minime, sans chauffage. Selon une première forme de réalisation particulière de ce procédé, et Iorsque les tensioactifs anioniques et cationiques utilisés lors de la première étape sont uniquement constitués de TA à contre-ions H+ et de TC à contre ions OH, on parle alors de mélange catanionique vrai comportant donc uniquement des contre-ions 0W (apportés par les TC) et des contre-ions H+ (apportés par les TA). Dans ce cas, le mélange des TA et des TC peut éventuellement être réalisé de façon préalable sous forme de poudre avant dissolution dans le solvant. Selon une deuxième forme de réalisation de ce procédé, et lorsque l'excès de tensioactif est constitué par des TA à contre-ions métalliques ou par des TC à contre ions anioniques organiques différents de OH- ou inorganiques, alors la première étape du procédé conforme à l'Invention comprend: - une première sous étape au cours de laquelle on réalise d'abord le 10 mélange d'un TC à contre-ion 0W avec un TA à contre ions H+en une quantité molaire QTAI égale à QTCI, puis - une deuxième sous étape au cours de laquelle on ajoute ensuite la quantité molaire QTA2 d'un TA à contre-ion métallique ou QTC2 d'un TC à contre ion anionique organique différent de Off ou inorganique. Dans ce cas la nature des contre-ions métalliques, et des contre- ions anioniques organiques différents de OH- ou inorganiques pourra être choisie en fonction de la propriété que l'on souhaite conférer aux disques catanioniques conformes à la présente Invention et en particulier parmi ceux décrits précédemment comme par exemple le chrome, le manganèse, le zinc et le nickel qui ont des propriétés anti-corrosives et le vanadium qui possèdent des propriétés inhibitrices de la corrosion électrochimique des alliages de fer. Une fois que les solutions sont optiquement homogènes, l'étape de chauffage, pour porter la température du mélange à une température supérieure à la température de fusion des chaînes, permet de fondre entièrement ces dernières qui se sont associées aux paires d'ions formées au cours de la dissolution lente. Lors de cette étape, les composés destinés à former les disques sont dispersés sous forme de vésicules en forte répulsion électrostatique. Chaque vésicule est formée par une bicouche fluide (chaînes liquides) qui, après l'étape de refroidissement se transforme en une bicouche rigide en forme de disques (chaînes gelées) dont les bords sont formés majoritairement par les tensioactifs cationiques ou anioniques excédentaires à l'équimolarité. Les solvants aqueux utilisés au cours de ce procédé présentent de préférence une conductivité inférieure ou égale à 1 MOhm environ. Ils sont de préférence choisis parmi l'eau, le glycérol et leurs mélanges. Lors de la première étape, la concentration molaire de la solution de tensioactifs est de préférence comprise entre 0,1 et 1 % en poids par rapport au poids total de la solution. Egalement lors de la première étape, la température à laquelle est chauffée le mélange dépend bien évidemment de la nature des tensioactifs cationiques et anioniques utilisés, cependant de manière générale, cette température est généralement supérieure à 30 C et inférieure à 80 C, et encore plus préférentiellement entre 30 C et 70 C. Cette température peut être ajustée, pour chaque solution de tensioactifs, à 5 C au dessus de la température de fusion des chaînes du mélange de tensioactifs considérés, détectable par un pic endothermique par calorimétrie à balayage différentiel (DSC). Ainsi, lors de la deuxième étape le mélange est refroidi à une température de préférence inférieure à 30 C et encore plus préférentiellement comprise entre 20 et 25 C. Le tensioactif cationique utilisé lors de la deuxième étape peut être choisi parmi les tensioactifs à contre-ion 01-F et les tensioactifs ayant un contre-ion anionique organique différent de Off ou inorganique à propriétés anti-corrosives tels que décrits précédemment. Au cours de la troisième étape on peut en outre ajouter au mélange un ou plusieurs agents fonctionnels destinés à être adsorbés sur Ies disques. Parmi ces agents fonctionnels, on peut notamment citer le trinitrophénol et le phosphate de zinc. Selon l'Invention, le volume de polymère ajouté au mélange lors de la troisième étape est de préférence compris entre une et deux fois la masse totale des tensioactifs cationiques et anioniques. Lors de cette troisième étape, la solution contenant le polymère peut entre outre renfermer un ou plusieurs polymères neutres hydrosolubles ayant des propriétés adhésives et plastifiantes. Ces polymères neutres adhésifs et plastifiants sont de préférence choisis parmi les polymères plastifiants de masse moléculaire comprise entre 10 000 et 100 000 daltons. A titre de polymère neutre plastifiant, le PVA de masse moléculaire 20 000 daltons est particulièrement préféré. Lorsqu'ils sont présents, ces polymères neutres plastifiants représentent de 5 à 70 % en poids environ et encore plus préférentiellement de 50 à 60 % en poids environ par rapport au poids total des disques. Les disques conformes à l'Invention et tels que décrits précédemment sous la forme d'une dispersion en milieu liquide peuvent avantageusement être utilisés pour la formation d'un revêtement de surface. La présente Invention a donc également pour objet un revêtement de surface caractérisé par le fait qu'il est constitué par au moins une couche réticulée de disques conformes à l'Invention et tels que définis précédemment, lesdits disques étant empilés parallèlement les uns par rapport aux autres pour former des empilements juxtaposés latéralement, ladite couche étant adsorbée à la surface d'un matériau. Les revêtements conformes à l'Invention, ont des propriétés de large surface spécifique et d'adsorption similaires à celles des argiles, tout en étant composés uniquement de molécules organiques. Ces revêtements ont une rigidité et une résistance à l'indentation supérieure aux couches formées soit de composés cationiques ou anioniques seuls, soit en dehors du domaine d'existence de la cocristallisation hexagonale alternée dans un rapport un pour un ou deux pour un, caractéristique de l'Invention. Ces revêtements permettent notamment de retenir par adsorption et de contrôler, par diffusion lente, des espèces actives inhibant la corrosion ou l'abrasion. C'est ainsi qu'en plus des éléments les constituants et tels que décrits précédemment, les revêtements conformes à l'Invention peuvent en outre comprendre un ou plusieurs additifs, choisis par exemple parmi les molécules volatiles et odorantes (en vue de la rétention prolongée d'odeurs), et parmi les additifs cités précédemment, comme le trinitrophénol et le phosphate de zinc comme agent anticorrosion, lesdits additifs étant adsorbés à la surface du revêtement ou présents entre les disques sous la forme d'un précipité. Lorsqu'ils sont présents, ces additifs représentent de préférence de 1 à 10 % en poids par rapport au poids total du revêtement. Le revêtement conforme à l'Invention présente de préférence une épaisseur inférieure à 1 micron environ et est composé de plusieurs couches individuelles de disques catanioniques ayant chacune une épaisseur comprise entre 2 et 10 nm environ et encore plus préférentiellement entre 3 et 6 nm environ. La présente Invention a également un procédé de foi nation d'un revêtement à la surface d'un support, caractérisé par le fait qu'il comprend les étapes suivantes: - une première étape d'application, à la surface d'un matériau, d'une dispersion de disques catanioniques en milieu liquide; ladite dispersion étant obtenue selon le précédé tel que décrit précédemment; - une deuxième étape d'obtention dudit revêtement par séchage de ladite dispersion à température ambiante, de préférence en contact avec une atmosphère contenant de faibles teneurs en dioxyde de carbone. Selon l'Invention, les matériaux sur lesquels il est possible d'appliquer le revêtement conforme à l'Invention, peuvent être des matériaux en verre, en oxydes minéraux, en matières plastiques ou bien encore des matériaux métalliques. Enfin, l'Invention a également pour objet l'utilisation d'un revêtement conforme à l'Invention et tel que décrit ci-dessus, pour la protection de matériaux contre la corrosion ou pour la lubrification de matériaux en milieu aqueux ou pour la diffusion lente de molécules, en particulier de molécules volatiles odorantes. Outre les dispositions qui précèdent, l'Invention comprend encore d'autres dispositions qui ressortiront de la description qui va suivre, qui se réfère à des exemples de préparation de disques catanioniques stabilisés par des polymères adsorbés, à un exemple d'application d'un revêtement formé de couches de disques catanioniques à la surface d'un matériau et à un exemple de préparation de disques catanioniques comprenant des tensioactifs anioniques à contre-ions césium, ainsi qu'aux figures 1 à 6 annexées dans lesquelles: - la figure 1 est une représentation schématique d'un disque catanionique cristallisé stabilisé par un polymère adsorbé à sa surface conformément à I'Invention. Sur cette figure, on peut voir la bicouche solide (A), inter-digitée ou non, formée d'une alternance latérale de tensioactifs cationiques (TC) à contre ions O1-F et de tensioactifs anioniques (TA) à contre ions H+ co- cristallisés, sur un réseau hexagonal et en quantités équimolaires, ladite bicouche A constituant la partie plane du disque (1) ; le film monomoléculaire courbé (B) situé en périphérie de la bicouche A et formé d'une alternance de tensioactifs cationiques à contre ions anioniques et de tensioactifs anioniques à contre ions cationiques, non cristallisés, en quantités non équimolaires, formant un demi-tore externe constituant les bords du disque (2), ainsi que le polymère adsorbé à la surface du disque (3). - la figure 2 qui est une représentation schématique d'un revêtement conforme à l'Invention, avant séchage, constitué d'une couche réticulée de disques catanioniques cristallisés (4) empilés parallèlement les uns par rapport aux autres, ladite couche ayant une épaisseur R, chacun des disques étant séparé des disques adjacents par un intervalle (5) de l'ordre du nanomètre comprenant les polymères stabilisants (6) et éventuellement des polymères plastifiants et/ou des agents actifs (contre ions ou additifs), ladite couche étant adsorbée à la surface d'un matériau (7). Ces disques empilés sont en équilibre avec une concentration très faible de disques stabilisés dispersés (8) dans une solution S. - la figure 3A qui représente une photographie en microscopie électronique par cryofracture, d'une dispersion diluée de disques présentant une fraction molaire TA/(TA+TC) = 0,46 et dans lesquels l'excès de tensioactif anionique est constitué par des tensioactifs à contre-ions OH Sur cette figure la barre d'échelle représente 5 m. - la figure 3B qui représente une photographie en microscopie confocale en utilisant comme fluorophore du dextrane de poids moléculaire 77 000 modifié par de l'isothiocyanate de fluorescéine (dextran-FITC vendu sous la référence FD-70S par la société Sigma), d'une dispersion diluée de disques présentant une fraction molaire TA/(TA+TC) = 0,46 et dans lesquels l'excès de tensioactif anionique est constitué par des tensioactifs à contre-ions OH Sur cette figure, la barre d'échelle est de 10 m. - la figure 3C qui représente une photographie en microscopie confocale avec du dextran-FITC, d'une dispersion diluée des mêmes disques que ceux de la figure 3B sur lesquels sont adsorbés des polymères de dextrane de poids moléculaire 20 000. Sur cette figure, la barre d'échelle est de 10 m. - la figure 3D qui représente une photographie en microscopie confocale avec du dextran-FITC, d'une dispersion diluée des mêmes disques que ceux de la figure 3B sur Iesquels sont adsorbés des polymères de dextrane de poids moléculaire 20 000, en présence de NaCl en une quantité de 5.10-3 M. Sur cette figure, la barre d'échelle est de 10 m. - la figure 4, qui représente une photographie en microscopie confocale avec du dextran-FITC, d'une dispersion diluée contenant des disques à contre ions 01-f sur lesquels est un adsorbé un mélange d'un polymère de dextrane de poids moléculaire 20 000 et de polymère PVA de poids moléculaire 50 000, sans sel (vue A) et en présence de sel en une quantité de 5.10-3 M (vue B). Sur cette figure, la barre d'échelle est de 10 m. - la figure 5, qui représente une photographie en microscopie confocale avec du dextran-FITC, d'une couche adsorbée formée après étalement et séchage d'une dispersion de disques catanioniques à contre ions OH" sur lesquels est un adsorbé un mélange de polymères neutres dextrane de poids moléculaire 20 000 et de PVA de poids moléculaire 50 000 (vue A) puis après lavage à l'eau et séchage (vue B). Sur ces figures, la barre d'échelle représente 10 m. - la figure 6 qui représente la photographie en microscopie électronique à cryofracture d'une dispersion de disques catanioniques à base de TEXAPON et de CTAOH, ladite dispersion ayant une concentration totale en tensioactifs de 1,03 % en poids et une fraction molaire de 0,38 (vue 6A) ou bien une concentration totale en tensioactifs de 0,098 % en poids et une fraction molaire de 0,58 (vue 6B). Il doit être bien entendu toutefois que ces exemples sont donnés uniquement à titre d'illustration de l'objet de l'Invention dont ils ne constituent en aucune manière une limitation. EXEMPLE 1: PREPARATION DE DISQUES CATANIONIQUES CRISTALLISES ET STABILISES A BASE D'HYDROXYDE DE CETHYLTRIMETHYLAMMONIUM (CTAOH) ET D'ACIDE MYRISTIQUE 1) Préparation de disques catanioniques à base d'acide myristique et de CTAOH On a mélangé, à l'état de poudre lyophilisée, 0, 0818 g (0,271 mmoles) de CTAOH avec 0,0534 g (0,234 mmoles) d'acide myristique (C13COOH). On a obtenu un mélange dont la fraction molaire C13COOH/(C13COOH+CTAOH) était égale à 0,46. On a ensuite ajouté à ce mélange, 130 g d'eau désionisée ( La solution ainsi obtenue a été chauffée pendant 1 minute à une température de 30 C, cette température étant légèrement supérieure à celle de la fusion des chaînes. La solution est devenue alors totalement translucide. La solution a ensuite été mise à refroidir à température ambiante. On a obtenu une dispersion de disques catanioniques dont le diamètre moyen était de 5 m. Par microscopie électronique à cryofracture on a observé la présente de disques (figure 3A annexée) ainsi que par microscopie confocale (figure 3B annexée). Cette première étape peut bien entendu être réalisée avec des quantités de tensioactifs anioniques et cationiques plus importantes à condition de respecter la fraction molaire indiquée. Ces disques sont stables en présence de NaCl à une concentration de 10-3 M pendant un temps relativement court qui est inférieur à 2 jours. 2) Stabilisation des disques par adsorption d'un polymère de dextrane On a préparé une solution à 1 % en poids d'un polymère neutre de dextrane de poids moléculaire 20 000. Un volume de cette solution de polymère a ensuite été mélangé, à température ambiante et sous agitation pendant 5 minutes, avec 10 volumes de la dispersion de disques catanioniques obtenue ci-dessus à l'étape précédente. A la fin de l'agitation, les disques sont toujours présents dans la dispersion et restent stables dans le temps (> 2 jours). La photographie en microscopie confocale de cette dispersion est représentée sur la figure 3C annexée. Enfin on a ajouté à cette dispersion de disques catanioniques stabilisés par le polymère de dextrane, un volume équivalent d'une solution de chlorure de sodium 10-2 M pour avoir au final une concentration molaire en NaCl de 5.10-3M. La photographie en microscopie confocale (figure 3D annexée) prise 3 jours après l'addition du NaCl montrent des disques catanioniques stables et dispersés. Ces résultats montrent donc que la présence de polymère neutre adsorbé à la surface des disques catanioniques permet de les protéger contre la force 10 ionique. EXEMPLE 2: PREPARATION DE DISQUES CATANIONIQUES CRISTALLISES ET STABILISES A BASE DE CTAOH ET D'ACIDE MYRISTIQUE Dans cet exemple, les disques ont été préparés exactement selon le 15 procédé décrit à l'exemple 1 ci-dessus. Après l'ajout de dextrane de poids moléculaire 20 000, on a également ajouté une solution de PVA de poids moléculaire 50 000. Les disques catanioniques restent présents dans la dispersion sans varier de taille par rapport à la dispersion de disques non stabilisés de départ. On a ajouté ensuite à cette dispersion, tout comme à l'exemple 1, un volume équivalent d'une solution de chlorure de sodium 10"2 M pour avoir au final une concentration molaire en NaCl de 5.10-3M pour une concentration massique de tensioactifs de 0,5 % (soit 1,5.10-5 M). Les photographies en microscopie confocale correspondent à la 25 figure 4 annexée et montrent la dispersion stable de disques sans ajout de NaCl (vue 4A) et après ajout de NaCl (vue 4B). Ces résultats montrent donc que la présence d'un mélange de polymères neutres adsorbés à la surface des disques catanioniques permet de les protéger contre la force ionique. EXEMPLE 3: PREPARATION D'UN REVETEMENT MICRONIQUE DE DISQUES CRISTALLISES A BASE DE CTAOH ET D'ACIDE MYRISTIQUE STABILISES PAR DU DEXTRANE ET DU PVA Dans cet exemple, on a utilisé la dispersion de disques catanioniques stabilisés par le mélange dextrane/PVA (exempte de NaCl) telle que préparée ci-dessus à l'exemple 2. On a déposé une goutte de cette dispersion sur une plaque de verre 5 que l'on a ensuite étalé sur une surface de 1 cm2 avec une épaisseur de 0,17 mm puis laissé séché naturellement à l'air libre. Le dépôt obtenu était homogène, transparent et légèrement diffusant. La microscopie confocale de la couche adsorbée ainsi obtenue est représentée sur la figure 5A annexée. Cette photographie permet de mettre en évidence la texture de la couche adsorbée sur le support de verre, résultant de l'empilement et éventuellement de la coalescence des disques catanioniques. On constate que les disques sont empilés sur la surface de façon inhomogène, les taches fluorescentes observées sur la photographie correspondent à des épaisseurs de disques variables, en se plaçant à la surface du dépôt, on a observé les crêtes des parties plus épaisses. La plaque de verre a ensuite été lavée abondamment à l'eau désionisée ( La photographie en microscopie confocale est représentée sur la figure 5B annexée. Cette photographie montre que le revêtement est toujours présent 20 sur le support de verre. EXEMPLE 4: PRÉPARATION DE DISQUES CATANIONIQUES CRISTALLISES A BASE DE CTAOH ET DE TEXAPON N-7011 Le Texapon N-70H utilisé dans cet exemple est un tensioactif anionique commercial vendu par le société COGNIS (Allemagne) de poids 25 moléculaire 497,66. Ce tensioactif anionique est un sulfonate dont la chaîne hydrophobe contient 13 atomes de carbone. Il répond à la formule suivante: [CH3(CH2)11-(CH2CH2OH)25 5 SO3H] Ce tensioactif n'est pas chimiquement pur. En effet, le groupe CH2CH2OH peut également être un groupe CH2O, ce qui donne dans la formule 30 générale un nombre moyen de groupements CH2CH2OH égal à 2,5. On a préparé une solution de TEXAPON (TA) à 134,65 mM et une solution de CTAOH à 269 mM. On a mélangé ensuite ces deux solutions dans les proportions suivantes: 1 volume de solution de TEXAPON pour 1 volume de solution de CTAOH. La fraction molaire Texapon /(Texapon + tensioactif cationique) du mélange était de 0,33. Ce mélange a ensuite été agité doucement à température ambiante pendant une journée. Le mélange a ensuite été chauffé pendant environ 1 minute à une température de 30 C (température supérieure à la température de fusion des chaînes des tensioactifs mis en oeuvre). Le mélange a été mis à refroidir à température ambiante. La dispersion finale était transparente et contenant des disques catanioniques cristallisés dont la taille était centrée autour de 0,07 m. En variant les volumes respectifs des solutions de tensioactifs utilisées, on a pu obtenir des disques de charge électrique positive ou négative. Ainsi la figure 6A annexée représente une photographie en microscopie électronique à cryofracture d'une dispersion de disques catanioniques. D'autre part, la figure 6B annexée représente également une photographie en microscopie électronique à cryofracture d'une dispersion de disques catanioniques ayant une concentration totale en tensioactifs de 0,098 % en poids et une fraction molaire de 0,58. Au sein de ces deux dispersions, la taille des disques est centrée 20 autour de 0,07 m de diamètre. EXEMPLE 5: PREPARATION DE DISQUES CATANIONIQUES STABILISES A BASE DE CTAOH, D'ACIDE MYRISTIQUE ET DE MYRISTATE DE CESIUM 1) Préparation du myristate de césium Le myristate de césium n'est pas un produit commercial et a donc été préparé par chromatographie échangeuse d'ions à partir d'acide myristique et de bromure de césium. Pour ce faire, une colonne de chromatographe a été remplie avec 100 ml de résine cationique vendue sous la dénomination commerciale Biorex 70 par la société Biorad. La résine a été lavé avec 500 ml d'eau désionisée ( La résine a ensuite été lavée à l'eau jusqu'à ce que la solution sortant à la base de la colonne ne contienne plus de sel (conductivité La résine a ensuite été lavée avec 100 ml d'éthanol afin que la résine se trouve en milieu alcoolique car l'acide myristique est insoluble dans l'eau. On a préparé 500 ml d'une solution d'acide myristique à 0,05 M dans de l'éthanol. Cette solution a ensuite été passée sur la résine pour échanger le contre ion H+ de l'acide myristique par le contre ion césium. La solution qui s'écoule en bas de la colonne contient le myristate de césium. A la fin de l'échange, la résine a été lavée par 100 ml d'éthanol pour récupérer tout le myristate de césium restant. La solution de myristate de césium a ensuite été évaporée à sec au Rotavapor . Après séchage, il a été vérifié que l'échange a correctement été réalisé par dosage de l'ion césium par électrophorèse capillaire. 2) Préparation des disques Cette seconde étape comprend une première sous étape consistant à préparer une solution équimolaire d'acide myristique et de CTAOH. Pour ce faire, on a mélangé, à l'état de poudre lyophilisée, 0, 0705 g (0,234 mmoles) de CTAOH avec 0,0534 g (0,234 mmoles) d'acide myristique (C13COOH). On a obtenu un mélange dont la fraction molaire C13COOH/(C13000H+CTAOH) était égale à 0,5. On a ensuite ajouté à ce mélange, 23 g d'eau désionisée ( On a alors ajouté à cette solution, 0,1102 g (0,306 mmoles) de myristate de césium pour obtenir une solution présentant une concentration pondérale totale en tensioactifs égale à 0,1 % et une fraction molaire égale à 0,7. L'agitation a ensuite été maintenue, à température ambiante, pendant environ une semaine. La solution a ensuite été chauffée pendant 1 minute à une température de 70 C, cette température étant légèrement supérieure à celle de la fusion des chaînes. La solution est devenue transparente. La solution a ensuite été mise à refroidir à température ambiante. On a obtenu une dispersion de disques catanioniques à contre-ions césium qui ont ensuite été stabilisés par ajout d'un polymère neutre de dextrane comme décrit précédemment à l'exemple 1. Compte tenu de la présence des ions césium, ces disques peuvent 5 ensuite être utilisés pour la formation d'un revêtement à propriétés inhibitrices de la corrosion à la surface d'un matériau. REVENDICATIONS 1. Disques catanioniques cristallisés, de taille nanométrique ou micrométrique, caractérisés par le fait que: i) qu'ils sont constitués: d'une bicouche solide (A), inter-digitée ou non, formée d'une alternance latérale de tensioactifs cationiques (TC) à contre ions Off et de tensioactifs anioniques (TA) à contre ions H+ co-cristallisés sur un réseau hexagonal et en quantités équimolaires, ladite bicouche A constituant la partie plane des disques, - d'un film monomoléculaire courbé (B) située en périphérie de la bicouche A et formée d'une alternance de tensioactifs cationiques à contre ions anioniques et de tensioactifs anioniques à contre ions cationiques, non cristallisés, en quantités non équimolaires, formant un demi-tore externe constituant les bords du disque; ii) qu'ils présentent une fraction molaire (FM) : quantité molaire de tensioactifs anioniques (QTA)/(quantité molaire de tensioactifs anioniques (QTA) + quantité molaire de tensioactifs cationiques (QTC)) différente de 0,5, étant entendu que l'excès de tensioactifs cationiques ou anioniques est majoritairement concentré au niveau du film monomoléculaire courbé (B) ; iii) qu'ils comportent au moins un polymère neutre hydrophobe ou de charge électrique globale opposée à la charge effective des disques, ledit polymère étant adsorbé à la surface des disques. 2. Disques selon la revendication 1, caractérisé par le fait que les tensioactifs cationiques et anioniques sont choisis parmi les tensioactifs ayant une 25 température de fusion supérieure à 30 C. 3. Disques selon la revendication 1 ou 2, caractérisé par le fait que les tensioactifs cationiques sont choisis parmi les ammoniums quaternaires mono- et bicaténaires de formules (I) et (I') suivantes: An f R'l An - + R2 R'4 N--R'2 (I) (I R3 R'3 10 R4 dans lesquelles: - An- représente un anion choisi parmi les ions 01-F, les anions organiques différents de 01-F et les anions inorganiques; - RI, R2 et R3, identiques ou différents, représentent un radical alkyle en CI-C4, hydroxyalkyle en CI-C4 ou alkyl(CI-C4)éther, - R1 et R'2, identiques ou différents, représentent un radical alkyle en C1-C4, hydroxyalkyle en C1-C4 ou alkyl(CI-C4)éther, R'3 et R'4, identiques ou différents, représentent une chaîne hydrocarbonée saturée ou insaturée en C8-C24, un radical benzyle, alkyl(C4-C20)benzyie ou un groupement alkyl(C4-C20)ester, - R4 représente une chaîne hydrocarbonée saturée ou insaturée en C8-C24, un radical benzyle, alkyl(C4-C20)benzyle, ou un groupement alkyl(C4-C20) ester; et leurs mélanges. 4. Disques selon la revendication 3, caractérisé par le fait que les 15 radicaux alkyle en CI-C4 sont des radicaux méthyle. 5. Disques selon la revendication 3 ou 4, caractérisés par le fait que les anions organiques An- des composés de formule (I) et (I') sont choisis parmi les ions citrate, oxalate et malonate ainsi que parmi les anions organiques hybrides tels que le méthylphosphonate. 6. Disques selon la revendication 3 ou 4, caractérisés par le fait que les anions inorganiques An" des composés de formule (I) et (I'), sont choisis parmi les anions ayant des propriétés anti-corrosives. 7. Disques selon la revendication 6, caractérisés par le fait que les anions ayant des propriétés anti-corrosives sont choisis parmi les ions dichromate, nitrate, tetraborate, borate, phosphate, diphosphate, pyrophosphate, l'acide diphosphorique et pyrométaphosphate. 8. Disques selon l'une quelconque des revendications 3 à 7, caractérisé par le fait que les composés de formule (I) sont choisis parmi l'hydroxyde de cétyltriméthylammonium, I'hydroxyde de dodécyltriméthylammonium, l'hydroxyde de stéaryltriméthylammonium, l'hydroxyde de tetradécyltriméthylammonium, l'hydroxyde de N-(2carboxyxyéthyl)-N,N-diméthyl 1-hexadécanaminium, l'hydroxyde de N-(2hydroxyéthyl)-N,N-diméthyl 1-hexadécanaminium, I'hydroxyde 10 de cétyltriéthylammonium, l'hydroxyde de dodécyltriéthylammonium, l'hydroxyde de stéaryltriéthylammonium, l'hydroxyde de tetradécyltriéthylammonium, l'hydroxyde de cétyltripropylammonium, l'hydroxyde de dodécyltripropylammonium, l'hydroxyde de stéaryltripropylammonium, l'hydroxyde de tetradécyltripropyl ammonium. 9. Disques selon l'une quelconque des revendications 3 à 7, caractérisés par le fait que les composés de formule (I') sont choisis parmi l'hydroxyde de didodécyl-diméthylammonium, l'hydroxyde de didodécyldiéthylammonium, l'hydroxyde de didodécyl-dipropylammonium, l'hydroxyde de didodécyldibutylammonium et l'hydroxyde de dicétyldiméthyltriméthylammonium. 10. Disques selon l'une quelconque des revendications précédentes, caractérisé par le fait que les tensioactifs anioniques sont choisis parmi les acides carboxyliques à chaîne hydrophobe carbonée en C8-C24, les phosphates et sulfonates comportant une ou deux chaînes alkyle en C12C20, lesdits tensioactifs anioniques ayant un contre ion H+ ou un contre ion cationique de nature métallique. 11. Disques selon la revendication 10, caractérisé par le fait que les tensioactifs anioniques sont choisis parmi l'acide myristique, l'acide laurique, l'acide palmitique, les phosphates, les sulfonates, les benzylsulfates et les monoesters de glycérol monocaténaires. 12. Disques selon l'une quelconque des revendications 3 à 11, caractérisé par le fait qu'ils sont constitués: a) soit d'un tensioactif cationique de formule (I) telle que définies ci-dessus et dans laquelle les radicaux R1, R2 et R3 sont identiques et représentent un radical méthyle et R4 représente une chaîne hydrocarbonée ayant X atomes de carbone, X étant compris entre 8 et 24 inclusivement, associé à un acide carboxylique tel que défini ci-dessus dans lequel la chaîne hydrophobe carbonée en C8-C24 contient X 4 atomes de carbone; b) soit d'un tensioactif cationique de formule (I') telle que définie ci-dessus dans laquelle les radicaux R'1 et R'2 sont identiques et représentent un radical méthyle et R'3 et R'4 sont identiques et représentent une chaîne hydrocarbonée ayant X atomes de carbone, X étant compris entre 8 et 24 inclusivement, associé à un acide carboxylique tel que défini ci-dessus dans lequel la chaîne hydrophobe carbonée en C8-C24 contient X 4 atomes de carbone; c) soit d'un phosphate ou d'un sulfonate comportant deux chaînes alkyle identiques ayant X atomes de carbone, X étant compris entre 8 et 24 inclusivement associé à tensioactif cationique de formule (I) tel que défini ci-dessus et dans laquelle les radicaux RI, R2 et R3 sont identiques et représentent un radical méthyle et R4 représente une chaîne alkyle en Cg-C24; d) soit d'un phosphate ou d'un sulfonate comportant une seule chaîne alkyle ayant X atomes de carbone, X étant compris entre 8 et 24 inclusivement associé à tensioactif cationique de formule (I') tel que défini ci-dessus et dans laquelle les radicaux R'1 et R'2 sont identiques et représentent un radical méthyle et R'3 et R'4 sont identiques et représentent une chaîne alkyle en Cg-C24. 13. Disques selon la revendication 12, caractérisé par le fait qu'ils comprennent: une bicouche A formée d'une association de cétyltriméthylammonium à contre ion 01-F et d'acide myristique à contre ion H+ et - un film monomoléculaire courbé B formé d'une association de cétyltriméthylammonium à contre ion 01-F et d'acide myristique à contre ion H+ en quantités molaires équivalentes et d'un excès molaire de tensioactif cationique à contre ion anionique organique différent de OH" ou inorganique ou d'un excès molaire de tensioactif anionique à contre ion métallique. 14. Disques selon la revendication 13, caractérisés par le fait que les contre-ions cationiques de nature métallique sont choisis parmi le nickel, le chrome, le zinc, le molybdène, le césium et le vanadium. 15. Disques selon l'une quelconque des revendications précédentes, caractérisé par le fait qu'ils présentent une fraction molaire tensioactifs cationiques/tensioactifs anioniques comprise entre 0,7 et 0, 51 inclusivement ou entre 0,49 et 0,3 inclusivement. 16. Disques selon la revendication 15, caractérisé par le fait qu'ils présentent une fraction molaire tensioactifs cationiques/tensioactifs anioniques comprise entre 0,52 et 0,66 inclusivement ou entre 0,48 et 0,33 inclusivement. 17. Disques selon l'une quelconque des revendications précédentes, caractérisé par le fait qu'ils ont une épaisseur comprise entre 3 et 6 nm et un diamètre compris entre 20 nm et 30 m. 18. Disques selon l'une quelconque des revendications précédentes, caractérisé par le fait que les polymères neutres sont des polymères non lipidiques choisis parmi les polyéthylèneglycols, les polyéthylèneglycols, les polyoxyéthylènes, la polyvinylpyrrolidone, les polyvinylalcools, les polymères di-blocs oxyéthylénés, les copolymères blocs à base d'oxyde d'éthylène et d'oxyde de propylène et les copolymères tri-blocs composés de blocs hydrophile-hydrophobe-hydrophile. 19. Disques selon l'une quelconque des revendications 1 à 17, caractérisés par le fait qu'ils présentent une fraction molaire inférieure à 0,5 et que les polymères de charge électrique globale opposée à la charge effective des disques sont des polymères de charge électrique faiblement négative choisis parmi les polyacrylates, les polyméthacrylates, les polyéthylméthacrylates, les polybutylméthacrylates et les polystyrènesulfonates, lesdits polymères étant substitués à plus de 75 % aléatoirement par des groupements hydrosolubles neutres. 20. Disques selon l'une quelconque des revendications 1 à 17, caractérisés par le fait qu'ils présentent une fraction molaire supérieure à 0,5 et que les polymères de charge électrique globale opposée à la charge effective des disques sont des polymères de charge électrique faiblement positive choisis parmi, les polyvinylpyridines, le chlorure de poly-diallyl diméthylammonium et l'hydrochlorure de poly- allylamine, lesdits polymères étant substitués à plus de 75 % aléatoirement par des groupements hydrosolubles neutres. 21. Disques selon l'une quelconque des revendications précédentes, caractérisés par le fait que le ou les polymères adsorbés à la surface des disques ont une masse moléculaire comprise entre 5 000 et 50 000 daltons. 22. Disques selon l'une quelconque des revendications précédentes, caractérisé par le fait que les polymères adsorbés à la surface des disques représentent de 10 à 400 % en poids par rapport au poids total des disques. 23. Procédé de préparation de disques catanionique tels que définis à l'une quelconque des revendications précédentes, sous la forme d'une dispersion desdits disques en milieu liquide, caractérisé par le fait qu'il comprend les étapes suivantes: 1) une première étape de formation de vésicules unilamellaires par mélange, dans un solvant aqueux de faible conductivité : a) d'un ou plusieurs tensioactifs cationiques (TC) en une quantité molaire QTC = QTcI + QTC2 dans laquelle: - QTcI est la quantité molaire d'un tensioactif cationique à contre-ion OH", - QTC2 est la quantité molaire d'un tensioactif cationique à contre-ion OH" ou à contre-ion anionique organique différent de OH" ou inorganique, lesdits tensioactifs ayant une chaîne carbonée identique à celle des tensioactifs cationiques utilisés en quantité molaire QTcI, b) d'un ou plusieurs tensioactifs anioniques (TA) en une quantité molaire QTA = QTAI + QTA2 dans laquelle: QTA1 est la quantité molaire d'un tensioactif anionique à contre-ion H+ - QTA2 est la quantité molaire d'un tensioactif anionique à contre-ion H+ ou à contre-ion métallique, lesdits tensioactifs ayant une chaîne carbonée identique à celle des tensioactifs anioniques utilisés en quantité molaire QTAI, lesdits tensioactifs TA ayant une chaîne carbonée identique à celle du ou des tensioactifs TC utilisés en quantité QTC et les proportions relatives des TA et des TC au sein dudit mélange répondant aux équations (1) à (5) suivantes: (1) QTC # QTA (2) QTA/(QTA + QTC) 0,5 (3) QTA1 = QTci 25 (4) QTA2 QTC2 et (5) QTA2 + QTC2 0 ledit mélange étant réalisé à une température supérieure à la température de fusion des chaînes desdits tensioactifs; 2) une deuxième étape d'obtention, par refroidissement dudit mélange à une température inférieure à la température de fusion des chaînes des tensioactifs présents dans le mélange, de disques catanioniques dispersés en milieu liquide, lesdits disques comprenant: 10 15 - une bicouche solide (A), inter-digitée ou non, formée d'une alternance latérale de tensioactifs cationiques à contre ions OH" et de tensioactifs anioniques à contre ions H+ co-cristallisés, sur un réseau hexagonal et en quantités équimolaires, ladite bicouche A constituant la partie plane du disque, - un film monomoléculaire courbé (B) situé en périphérie de la bicouche A et formée d'une alternance de tensioactifs cationiques à contre ions anioniques et de tensioactifs anioniques à contre ions cationiques, non cristallisés, en quantités non équimolaires, formant un demi-tore externe constituant les bords du disque; étant entendu que l'excès de tensioactifs cationiques ou anioniques est majoritairement concentré au niveau du film monomoléculaire courbé (B) ; 3) une troisième étape de stabilisation des disques obtenus ci-dessus à l'étape précédente, par ajout d'au moins un polymère hydrophobe ou de charge électrique globale opposée à la charge effective des disques, en solution dans un solvant aqueux de faible conductivité, ladite étape étant réalisée à une température inférieure à la température de fusion des chaînes des tensioactifs présents au sein du mélange. 24. Procédé selon la revendication 23, caractérisé par le fait que lorsque l'excès de tensioactif est constitué par des tensioactifs anioniques à contre-ions métalliques ou par des tensioactifs cationiques à contre ions anioniques organiques différents de 01-F ou inorganiques, alors la première étape dudit procédé comprend: - une première sous étape au cours de laquelle on réalise d'abord le mélange d'un tensioactif cationique à contre-ion 01-F avec un tensioactif anionique à contre ions H+ en une quantité molaire QTAI égale à QTCI, puis - une deuxième sous étape au cours de laquelle on ajoute ensuite la quantité molaire QTA2 d'un tensioactif anionique à contre-ion métallique ou QTC2 d'un tensioactif cationique à contre ion anionique organique différent de Off ou inorganique. 25. Procédé selon la revendication 23 ou 24, caractérisé par le fait que les solvants aqueux présentent une conductivité inférieure ou égale à 1 Mohm et sont choisis parmi l'eau, le glycérol et leurs mélanges. 26. Procédé selon l'une quelconque des revendication 23 à 25, caractérisé par le fait que lors de la première étape, la concentration molaire de la solution de tensioactifs est comprise entre 0,1 et 1 % en poids par rapport au poids total de la solution. 27. Procédé selon l'une quelconque des revendications 23 à 26, caractérisé par le fait que lors de la première étape le mélange est réalisé à une température supérieure à 30 C et inférieure à 80 C. 28. Procédé selon l'une quelconque des revendications 23 à 27, caractérisé par le fait qu'au cours de la troisième étape, on ajoute un ou plusieurs agents fonctionnels choisis parmi le trinitrophénol et le phosphate de zinc. 29. Procédé selon l'une quelconque des revendications 23 à 28, caractérisé par le fait que le volume de polymère ajouté au mélange lors de la troisième étape est compris entre une et deux fois la masse totale des tensioactifs cationiques et anioniques. 30. Procédé selon l'une quelconque des revendications 23 à 29, caractérisé par le fait que lors de la troisième étape, la solution contenant le polymère renferme en outre un ou plusieurs polymères neutres hydrosolubles à propriétés adhésives et plastifiantes. 31. Procédé selon la revendication 30, caractérisé par le fait que les polymères neutres adhésifs et plastifiants représentent de 5 à 70 % en poids par rapport au poids total des disques. 32. Utilisation des disques catanioniques tels que définis à l'une quelconque des revendications 1 à 22, sous forme d'une dispersion en milieu liquide, pour la formation d'un revêtement de surface. 33. Revêtement de surface caractérisé par le fait qu'il est constitué par au moins une couche réticulée de disques catanioniques tels que définis à l'une quelconque des revendications 1 à 22, lesdits disques étant empilés parallèlement les uns par rapport aux autres pour former des empilements juxtaposés latéralement, ladite couche étant adsorbée à la surface d'un matériau. 34. Revêtement selon la revendication 33, caractérisé par le fait qu'il comprend en outre un ou plusieurs additifs choisis parmi les molécules volatiles et odorantes, le trinitrophénol et le phosphate de zinc, lesdits additifs étant adsorbés à la surface du revêtement ou présents entre les disques sous la forme d'un précipité. 35. Revêtement selon la revendication 34, caractérisé par le fait que les additifs représentent de 1 à 10 % en poids par rapport au poids total du revêtement. 36. Revêtement selon l'une quelconque des revendications précédentes, caractérisé par le fait qu'il présente une épaisseur inférieure à 1 micron et est composé de plusieurs couches individuelles de disques catanioniques ayant chacune une épaisseur comprise entre 2 et 10 nm. 37. Procédé de formation d'un revêtement à la surface d'un support, caractérisé par le fait qu'il comprend les étapes suivantes: - une première étape d'application, à la surface d'un matériau, d'une dispersion de disques catanioniques en milieu liquide; ladite dispersion étant obtenue selon le précédé tel que défini à l'une quelconque des revendications 23 à 31; - une deuxième étape d'obtention dudit revêtement par séchage de ladite dispersion à température ambiante, de préférence en contact avec une atmosphère contenant de faibles teneurs en dioxyde de carbone. 38. Utilisation d'un revêtement tel que défini à l'une quelconque des revendications 33 à 36 pour la protection de matériaux contre la corrosion. 39. Utilisation d'un revêtement tel que défini à l'une quelconque des revendications 33 à 36 pour la lubrification de matériaux en milieu aqueux. 40. Utilisation d'un revêtement tel que défini à l'une quelconque des revendications 33 à 36, pour la diffusion lente de molécules.