Brevet FR2882358A1 — publié le 20060825

- 1 - La présente invention concerne une composition à base de trans-1,2 dichloroéthylène. Elle a plus particulièrement pour objet une composition non inflammable comprenant du trans-1,2 dichloroéthylène et d'au moins deux hydrofluorocarbures et ses utilisations. Le trans-1,2 dichloroéthylène est un solvant chloré dont le point d'ébullition est de 48 C et qui au même titre que le trichloroéthane, le trichloroéthylène et le perchloroéthylène possède un bon pouvoir de solubilisation en particulier des corps gras (lubrifiants, huiles, graisses). Son usage a, jusqu'à présent, été relativement limité en raison de l'existence pour ce solvant d'un point d'éclair. Le trans-1,2 dichloroéthylène a effectivement un point éclair compris entre -11 C et 4 C dans les conditions standard de détermination (norme D3828-02: coupe fermée, SETAFLASH). Le brevet US 3,349,039 décrit des compositions à base de trans-1,2 dichloroéthylène et de trifluoro-1,1,2-trichloro-1,2,2-éthane ou de chlorure de méthylène, ces deux derniers composés permettant de supprimer le point éclair du trans-1,2 dichloroéthylène. Cependant, ces mélanges ne présentent guère d'intérêt maintenant car le trifluoro-1,1,2-trichloro-1, 2,2-éthane est interdit depuis le protocole de Montréal et le chlorure de méthylène sévèrement réglementé (substance nocive, Cancérigène Mutagène Reprotoxique). Le brevet US 6,100,229 décrit des compositions à base de mélanges azéotropiques trans-1,2 dichloroéthylène et 1,1,1,3,3-pentafluoropropane mais avec une forte teneur en 1,1,1,3,3-pentafluoropropane. L'inconvénient d'un tel mélange est son point d'ébullition relativement bas, valeur voisine de 20 C pour une composition contenant seulement 20 % de trans-1,2 dichloroéthylène. - 2 Par ailleurs, l'emploi du trans-1,2 dichloroéthylène avec un agent d'expansion dans la fabrication des mousses de polymères thermodurcissables est connu. Dans beaucoup d'applications, les composants des mousses polyuréthane sont des prémélanges. Plus généralement, la formulation des mousses est prémélangée en deux composants. Le premier composant, plus connu sous la dénomination composant A comprend la composition isocyanate ou polyisocyanate. Le deuxième composant, plus connu sous la dénomination composant B comprend le polyol ou le mélange de polyols, l'agent tensioactif, le ou les catalyseurs, et le ou les agents d'expansion. Le composant B pose des problèmes d'inflammabilité, même lorsque l'agent d'expansion entrant dans la composition du prémélange est non inflammable. En outre, les problèmes d'élévation de pression des conteneurs renfermant le composant B sont souvent rencontrés lors de leur stockage. La présente invention fournit donc des compositions 20 qui permettent de résoudre tout ou en partie les problèmes précités. La présente invention a donc pour premier objet une composition 1, 1,1,3, 3 comprenant du trans-1,2 dichloroéthylène, du pentafluoropropane et du 1, 1,1,2 tetrafluoroethane (134a). La composition selon l'invention comprend de préférence de 10 à 98 % en poids de trans-1,2 dichloroéthylène, de 1 à 89 % en poids de 1,1,1,3, 3 pentafluoropropane et de 1 à 80 % en poids de 1,1,1,2 tetrafluoroethane (134a) . Avantageusement la composition selon l'invention comprend de 25 à 95 % en poids de trans-1,2 dichloroéthylène, de 1 à 45 % en poids de 1, 1,1,3,3 - 3 pentafluoropropane et de 1 à 30 % en poids de 1,1,1,2 tetrafluoroethane (134a). La composition selon l'invention comprenant de 45 à 95 % en poids de trans-1,2 dichloroéthylène, de 1 à 45 % en poids de 1,1,1,3,3 pentafluoropropane et de 1 à 30 % en poids de 1,1,1,2 tetrafluoroethane (134a) est avantageusement préférée. Une composition comprenant de 80 à 95 % en poids de trans-1,2 dichloroéthylène, de 1 à 19 % en poids de 1,1,1,3,3 pentafluoropropane et de 1 à 15 % en poids de 1,1,1,2 tetrafluoroethane (1:34a) est particulièrement préférée. La composition selon l'invention peut comprendre en outre un polyol ou un mélange de polyols. La présente invention a donc pour deuxième objet une composition comprenant un polyol ou un mélange de polyols et le mélange ternaire de trans-1,2 dichloroéthylène, de 1,1,1,3,3 pentafluoropropane et de 1,1,1,2 tetrafluoroethane (134a) du premier objet. Le mélange ternaire du premier objet représente de préférence entre 1 et 60 parties en poids pour 100 parties en poids de polyol ou mélange de polyols dans la composition du deuxième objet. Avantageusement, il représente entre 5 et 35 parties en poids pour 100 parties en poids de polyol ou mélange de polyols. Comme polyols, on peut citer notamment le glycérol, l'éthylène glycol, le triméthylolpropane, le pentaérythritol, les polyétherpolyols, par exemple ceux obtenus par condensation d'un oxyde d'alkylène ou d'un mélange d'oxydes d'alkylène avec le glycérol, l'éthylène glycol, le triméthylolpropane, le pentaérythritol, les polyesterspolyols, par exemple ceux obtenus d'acides polycarboxyliques, notamment l'acide oxalique, l'acide - 4 -- malonique, l'acide succinique, l'acide adipique, l'acide maléïque, l'acide fumarique, l'acide isophtalique, l'acide téréphtalique, avec le glycérol, l'éthylène glycol, le triméthylolpropane, le pentaérythritol. Les polyétherpolyols obtenus par addition d'oxydes d'alkylènes, en particulier l'oxyde d'éthylène et/ou l'oxyde de propylène, sur les amines aromatiques en particulier le mélange de 2,4 et 2,6 de toluène diamine conviennent également. La présente invention a également pour objet un procédé de fabrication de mousses de polyuréthane. Ce procédé consiste à faire réagir un polyisocyanate organique (incluant le diisocyanate) avec la composition selon le deuxième objet. Cette réaction peut être activée à l'aide d'une amine et/ou d'autres catalyseurs et des agents tensio-actifs. Comme polyisocyanate, on peut citer notamment les polyisocyanates aliphatiques avec un groupement hydrocarboné pouvant aller jusqu'à 18 atomes de carbone, les polyisocyanates cycloaliphatiques avec un groupement hydrocarboné pouvant aller jusqu'à 15 atomes de carbone, les polyisocyanates aromatiques avec un groupement hydrocarboné aromatique ayant de 6 à 15 atomes de carbone et les polyisocyanates arylaliphatiques avec un groupement hydrocarboné arylaliphatique ayant de 8 à 15 atomes de carbone. Les polyisocyanates préférés sont le diisocyanato-2,4 et 2,6 toluyle, le diisocyanate de diphénylméthane, l'isocyanate de polyméthylènepolyphényle et leur mélange. Les polyisocyanates modifiés, tels que ceux contenant des groupements carbodiimides, des groupements uréthanes, des groupements isocyanurates, des groupements urée ou des groupements biurée peuvent également convenir. - 5 - La composition selon le premier objet peut être utilisée comme solvant. Les différentes applications sont notamment le traitement de surfaces solides, comme par exemple le nettoyage, le dégraissage, le séchage de surfaces solides et le défluxage de circuits imprimés, le nettoyage à sec des textiles, le nettoyage d'installations frigorifiques. La composition selon le premier objet peut également être utilisée comme agent d'expansion des mousses de polymères thermodurcissables, par exemple les condensats de phénol/formol ou le polyuréthane. Elle convient tout particulièrement à la fabrication de mousses de polyuréthane. La composition selon le premier objet peut également 15 être utilisée comme fluides caloporteurs, agents de dépôt des silicones et/ou agents propulseurs d'aérosols. PARTIE EXPERIMENTALE EXEMPLE 1 On prépare une composition constituée de 100 g d'un polyol STEPANPOL PS2412 (type polyester) et de 7 g d'un mélange contenant 82% en poids de trans-1,2 dichloroéthylène, 15% en poids de 1,1,1,3,3-pentafluoropropane et 3% en poids de 1,1,1,2 tetrafluoroethane (134a). Cette composition ne présente pas de point éclair même à 80 C dans les conditions standard de détermination avec le test SETAFLASH, norme D3828-02. EXEMPLE 2 On prépare une composition constituée de 100 g d'un polyol STEPANPOL PS2412 (type polyester) et de 7 g d'un - 6 mélange contenant 85% en poids de trans-1,2 dichloroéthylène, 10% en poids de 1,1,1,3,3pentafluoropropane et 5% en poids de 1,1,1,2 tetrafluoroethane (134a). Cette composition ne présente pas de point éclair même à 80 C dans les conditions standard de détermination avec le test SETAFLASH, norme D382802. - 7 -- REVENDICATIONS 1 Composition comprenant du trans-1,2 dichloroéthylène, du 1,1,1, 3,3 pentafluoropropane et du 1,1,1,2 tetrafluoroethane (134a). 2. Composition selon la revendication 1 comprenant de 10 à 98 % en poids de trans-1,2 dichloroéthylène, de 1 à 89 % en poids de 1,1,1,3,3 pentafluoropropane et de 1 à 80 % en poids de 1,1,1,2 tetrafluoroethane (134a). 3. Composition selon l'une quelconque des revendications précédentes comprenant de 25 à 95 % en poids de trans-1,2 dichloroéthylène, de 1 à 45 % en poids de 1,1,1,3,3 pentafluoropropane et de 1 à 30 % en poids de 1,1, 1,2 tetrafluoroethane (134a). 4. Composition selon l'une quelconque des revendications précédentes comprenant de 45 à 95 % en poids de trans-1,2 dichloroéthylène, de 1 à 45 % en poids de 1,1,1,3,3 pentafluoropropane et de 1 à 30 % en poids de 1,1, 1,2 tetrafluoroethane (134a). 5. Composition selon l'une quelconque des revendications précédentes comprenant de 80 à 95 % en poids de trans-1,2 dichloroéthylène, de 1 à 19 % en poids de 1,1,1,3,3 pentafluoropropane et de 1 à 15 % en poids de 1,1, 1,2 tetrafluoroethane (134a). 6. Composition selon l'une quelconque des revendications précédentes comprenant en outre un polyol ou mélange de polyols. - 8 - 7. Agent d'expansion comprenant une composition selon l'une quelconque des revendications précédentes. 8. Procédé de fabrication de mousses de polymères 5 thermoplastiques en utilisant l'agent d'expansion selon la revendication 7. 9. Solvant comprenant une composition selon l'une quelconque des revendications 1 à 5.