Brevet FR2877842A1 — publié le 20060519

PRODUIT AEROSOL ANTI-TRANSPIRANT Cette invention concerne des produits aérosols anti- transpirants. En particulier, cette invention concerne la 5 composition et le conditionnement de produits aérosols anti- transpirants. Il existe de nombreux types de produits aérosols antitranspirants. La plupart sont conditionnés dans des bidons métalliques capables de supporter la pression exercée par un propulseur volatil qui est généralement un composant de ces systèmes. La composition de ces produits est typiquement une suspension anhydre d'anti-transpirant particulaire actif dans une phase continue huileuse. Malheureusement, ces compositions peuvent conduire au problème de blocage de valve du dispositif distributeur utilisé avec la composition, en raison de la nature particulaire de l'anti-transpirant actif qu'elles contiennent. Il peut aussi y avoir un problème de "décantation" de l'agent actif antitranspirant lors du stockage du produit conditionné, qui nécessite un secouage du produit avant chaque application afin de re-disperser l'agent actif. On peut surmonter les problèmes ci-dessus en utilisant une composition dans laquelle l'agent actif anti-transpirant est dissous dans de l'eau. Malheureusement, la présence d'eau dans un produit aérosol introduit le problème de corrosion du bidon métallique à partir duquel la composition est typiquement délivrée. De nombreuses compositions dans lesquelles l'agent actif anti-transpirant est dissous dans de l'eau sont décrites dans la technique. Certaines décrivent des compositions en émulsion eau dans l'huile dans lesquelles une solution aqueuse d'agent actif anti-transpirant est émulsionnée dans une phase continue huileuse. Le document US 4 695 451 (Straw et al.) décrit une 35 composition aérosol anti-transpirante sous la forme d'une émulsion eau dans l'huile pratiquement stable. 2 2877842 Le document EP 812 182 B1 (Correia) décrit une composition aérosol anti-transpirante comprenant une base sous la forme d'une émulsion eau dans l'huile stabilisée par un tensioactif siliconé et conditionnée dans un bidon en aluminium. L'article "New Approaches to Antiperspirant and Deodorant Formulation" de A.J. Disapio dans HAPPI, février 1986, décrit l'utilisation d'huiles siliconées dans des compositions aérosols en émulsion anti-transpirantes eau dans l'huile. Le document WO 94/22420 (Shaw) décrit des micro-émulsions eau dans l'huile à base de silicone qui emploient un agent émulsionnant siliconé et divers polyols qui pourraient théoriquement agir comme des émollients. EP 373 424 B1 (Raleigh et al.) décrit une composition anti-transpirante sous la forme d'une émulsion eau dans l'huile stabilisée par un tensioactif siliconé et un tensioactif organique. Le document US 4 264 586 (Callingham et al.) décrit une composition antitranspirante adaptée pour une application en aérosol qui est sous la forme d'une émulsion eau dans l'huile comprenant une cire dissoute dans du polydiméthylsiloxane. Le document US 4 268 499 (Keil) décrit une composition anti-transpirante sous la forme d'une émulsion eau dans l'huile ayant un fluide de méthylsiloxane en tant que phase continue et stabilisée par un système émulsionnant à trois composants. On a découvert que les problèmes indiqués ci-dessus peuvent être résolus par l'utilisation d'un produit aérosol anti-transpirant dans lequel l'agent actif anti-transpirant est dissous dans de l'eau, la solution aqueuse résultante étant émulsionnée dans une phase continue huileuse, et la composition émulsion huile dans l'eau est conditionnée dans un dispositif distributeur comprenant une sélection particulière de composants laqués. Ainsi, dans un premier aspect de l'invention, on met à disposition un produit aérosol anti-transpirant comprenant une solution aqueuse d'agent actif anti-transpirant émulsionné 3 2877842 dans une phase continue huileuse et conditionnée dans un dispositif distributeur comprenant un corps de bidon en aluminium laqué à l'intérieur avec de la PAM et une coupelle de valve laquée sur son côté de fond avec un organosol. Dans un deuxième aspect de l'invention, on met à disposition un procédé pour distribuer une composition aérosol anti-transpirante comprenant une solution aqueuse d'agent actif anti-transpirant émulsionné dans une phase continue huileuse, ledit procédé comprenant: i. le confinement de ladite composition aérosol antitranspirante dans un état pressurisé dans un dispositif distributeur comprenant un corps de bidon en aluminium laqué à l'intérieur avec de la PAM et fermé par une coupelle de valve laquée sur son côté de fond avec un organosol; ii. la libération de ladite composition aérosol antitranspirante pressurisée par l'ouverture d'une valve localisée au milieu de la coupelle de valve; et iii. le passage de la composition aérosol anti- transpirante au travers d'une buse pour produire un spray. Dans un troisième aspect de l'invention, on met à disposition un procédé de fabrication d'un produit aérosol anti-transpirant, comprenant les étapes suivantes: i. dissolution d'un agent anti-transpirant dans de l'eau; ii. émulsification de la solution aqueuse résultante d'agent actif anti-transpirant dans une phase continue huileuse; iii. le conditionnement de la composition en émulsion huile dans l'eau résultante dans un dispositif distributeur comprenant un corps de bidon en aluminium laqué à l'intérieur avec de la PAM et une coupelle de valve laquée sur son côté de fond avec un organosol. La présente invention met à disposition un produit aérosol antitranspirant ayant de bonnes propriétés de distribution et une bonne stabilité. Le produit est 4 2877842 particulièrement stable en ce qui concerne la résistance à la corrosion. Les bonnes propriétés distributrices surviennent parce que la composition anti-transpirante comprise dans le produit ne contient aucun agent actif anti-transpirant particulaire, l'agent actif anti-transpirant étant dissous dans une phase aqueuse. La solution aqueuse d'agent actif anti-transpirant utilisée dans la présente invention est typiquement de nature acide et corrosive. En dépit de ce fait, une bonne résistance à la corrosion est apportée par la présente invention. Ceci est dû à l'émulsification de la phase aqueuse dans une phase continue huileuse, au choix de l'aluminium en tant que matériau pour le corps de bidon, au choix de la PAM en tant que laque pour la surface interne, au corps de bidon en aluminium, et au choix de l'organosol en tant que laque pour le côté de fond de la coupelle de valve. La présence d'eau dans les produits de l'invention peut rendre ceux-ci plus acceptables pour l'environnement, puisque l'eau peut remplacer un composant VOC (carboné organique volatil). La présence de VOC dans l'atmosphère a été liée à divers problèmes de santé et d'environnement, et on souhaite de plus en plus minimiser la teneur en VOC des produits de consommation. Ceci constitue un autre objectif de la présente invention. Description Détaillée Le produit aérosol anti-transpirant selon l'invention comprend une composition aérosol anti-transpirante comprenant une solution aqueuse d'agent actif anti-transpirant émulsionnée dans une phase continue huileuse. D'autres composants peuvent éventuellement être présents dans la composition. L'agent actif anti-transpirant est typiquement choisi parmi les sels astringents, y compris, en particulier, l'aluminium, le zirconium, et les sels mixtes d'aluminium- zirconium, y compris, à la fois les sels inorganiques, les sels avec des anions organiques, et les complexes. Les agents 2877842 actifs anti- transpirants préférés sont l'aluminium, le zirconium, et les sels chlorures, oxychlorures, et chlorhydrates d'aluminium-zirconium. Les agents actifs anti- transpirants particulièrement préférés sont de nature polynucléaire, ce qui signifie que les cations du sel sont associés en groupes comprenant plus d'un ion métallique. Les halogénhydrates d'aluminium sont des agents actifs anti-transpirants particulièrement préférés et peuvent être définis par la formule générale Ale (OH) xQy É wH2O, dans laquelle Q représente le chlore, le brome ou l'iode, x varie de 2 à 5, et x + y = 6, tandis que wH2O représente une quantité variable d'hydratation. Le chlorhydrate d'aluminium (ACH) est l'agent actif tout spécialement préféré. Les sels de zirconium sont habituellement définis par la formule générale ZrO(OH)2_xQxÉwH2O dans laquelle Q représente le chlore, le brome ou l'iode; x vaut d'environ 1 à 2; w vaut d'environ 1 à 7; et x et w peuvent tous deux avoir des valeurs non entières. Les sels de zirconium particuliers sont les oxyhalogénures de zirconyle, les hydroxyhalogénures de zirconium, et leurs combinaisons. Des exemples non limitatifs de sels de zirconium et de procédés pour leur préparation sont décrits dans le brevet belge 825 146, Schmitz, délivré le 4 août 1975 et le brevet US 4 223 010 (Rubino). Les agents actifs anti-transpirants tels qu'utilisés dans l'invention peuvent être présents sous la forme de mélanges ou de complexes. Des complexes d'aluminium-zirconium convenables comprennent souvent un composé ayant un groupe carboxylate, par exemple un acide aminé. Des exemples d'acides aminés convenables comprennent le tryptophane, la (3phénylalanine, la valine, la méthionine, la (3-alanine et, tout spécialement, la glycine. Dans certains modes de réalisation, il est souhaitable d'employer des complexes d'une combinaison d'halogénhydrates d'aluminium et de chlorhydrate de zirconium avec des acides aminés tels que la glycine, qui sont décrits dans le brevet US 3 792 068 (Procter & Gamble Co.). Certains de ces complexes Al/Zr sont couramment appelés ZAG dans la littérature. Les agents actifs ZAG contiennent généralement de l'aluminium, du zirconium et un chlorure avec un rapport Al/Zr situé dans la plage allant de 2 à 10, en particulier de 2 à 6, un rapport Al/Cl de 2,1 à 0,9, et une quantité variable de glycine. D'autres agents actifs utilisables comprennent les sels de titane astringents, par exemple ceux décrits dans le brevet GB 2 299 506. Les agents actifs anti-transpirants sont de préférence incorporés dans les compositions de l'invention en une quantité de 0,5 à 60 en particulier de 5 à 30 % ou 40 et tout spécialement de 5 ou 10 à 30 ou 35 en poids. L'agent actif anti-transpirant est généralement dissous dans de l'eau avant émulsification. Dans la solution aqueuse d'agent actif antitranspirant qui est émulsionnée, c'est-à-dire la phase dispersée, l'agent actif anti-transpirant est de préférence présent à une concentration de 10 à 70 mieux encore de 25 à 60 et tout spécialement de 30 à 50 % en poids de la phase dispersée. Ces concentrations relativement élevées aident à minimiser la teneur en eau sans compromettre l'efficacité du produit. De plus, la quantité d'eau par rapport à la phase continue huileuse est également minimisée et la résistance à la corrosion de produits selon l'invention est ainsi amplifiée. La proportion de phase dispersée est de préférence de 50 à 90 mieux encore de 60 à 80 %, et tout spécialement de 65 à 75 en poids de la composition, à l'exclusion de tout propulseur volatil pouvant être présent. Ces taux relativement élevés de phase dispersée aident à minimiser la teneur en VOC de la composition (voir ci-dessus). Les gouttelettes de phase aqueuse dispersées dans la phase continue huileuse ont de préférence une granulométrie relativement petite, au moins 90 % des gouttelettes faisant de 1 à 25 pm, mieux encore de 1 à 12 pm. On peut déterminer la granulométrie en utilisant un microscope optique et des techniques appropriées d'analyse d'image. La phase continue huileuse comprend typiquement une huile de silicone, une huile d'hydrocarbure, une huile d'ester, ou 7 2877842 l'un quelconque de leurs mélanges. Quand plus d'une huile est présente, il est particulièrement préférable que les huiles soient miscibles pour des raisons de stabilité des phases. On préfère que les compositions de l'invention comprennent une huile de silicone dans la phase continue huileuse. Les huiles de silicone peuvent être cycliques ou linéaires, et des exemples comprennent les fluides de silicone des séries 344, 345, 244, 245, 246, 556, 704 et 200 de Dow Corning; les silicones 7207 et 7158 de Union Carbide Corporation; et la silicone SF1202 de General Electric. En variante ou en plus, on peut utiliser des huiles non siliconées; ces matériaux comprennent les huiles minérales, le polyisobutène hydrogéné, le polydécène, les paraffines, l'isoparaffines ayant au moins 10 atomes de carbone, les alcools gras liquides (par exemple alcool isostéarylique, hexyldécanol, ou octyldodécanol), et les huiles d'esters aliphatiques ou aromatiques (par exemple myristate d'isopropyle, myristate de lauryle, palmitate d'isopropyle, sébaçate de diisopropyle, adipate de diisopropyle, ou benzoates d'alkyle en C8 à C18)É La phase continue huileuse comprend de préférence de 10 à 50 %, mieux encore de 20 à 40 %, et tout spécialement de 25 à 35 % en poids de la composition, à l'exclusion de tout propulseur volatil pouvant être présent. La phase continue huileuse peut comprendre une huile émolliente à titre de l'une de ses huiles constitutives. Les huiles émollientes convenables sont décrites dans les brevets US N 4 822 596 et 4 904 463. Les huiles émollientes préférées sont les esters alkyliques, tels que PureSyn Ester 2E7 (dihexanoate de néopentylglycol), d'Exxon- Mobil; les esters benzoates tels que Finsolv TN (marque déposée), de Finetex Inc. ; les polyalcènes hydrogénés, tels que Panalane, d'Amoco, et PureSyn PAO 2 (polydécène hydrogéné), d'Exxon-Mobil; les éthers de PPG, tels que Fluid AP (butyléther PPG-14), de Union Carbide; le palmitate d'isopropyle; le phénylsilicone; et le myristate d'isopropyle. Un émulsionnant est généralement requis pour stabiliser l'émulsion. L'émulsionnant a une structure moléculaire 8 2877842 amphiphile et peut être un tensioactif anionique, cationique, zwittérionique ou non-ionique. On préfère un émulsionnant qui est un tensioactif non-ionique. La proportion d'émulsionnant peut aller de 0,05 à 5 %, de préférence de 0,1 à 2,5 %, et mieux encore de 0,15 à 0,5 % en poids de la composition. Les taux préférés indiqués sont les meilleurs pour la stabilité de phases des produits en émulsion. Il est souhaitable d'utiliser un émulsionnant ou un mélange d'émulsionnants ayant un indice HLB global situé dans la plage allant de 2 à 10, de préférence de 3 à 8. Un mélange d'émulsionnants peut comprendre un tensioactif ayant un indice HLB élevé et un tensioactif ayant un indice HLB faible, mélangés pour atteindre un indice HLB global convenable. Les émulsionnants ayant un indice HLB élevé comprennent les esters ou éthers non-ioniques comprenant un fragment polyoxyalkylène, en particulier un fragment polyoxyéthylène (POE) contenant de 2 à 80 et en particulier de 5 à 60 motifs oxyde d'éthylène (EO). On peut aussi employer des émulsionnants polyoxypropylénés (POP), ainsi que des émulsionnants comprenant un ou plusieurs motifs polyhydroxylés tels que le glycérol, le sorbitol, ou certains autres alditols. L'émulsionnant doit aussi comprendre un fragment hydrophobe, par exemple un groupe alkyle, alcényle ou aralkyle, contenant normalement d'environ 8 à 50 carbones et en particulier de 10 à 30 carbones. Le fragment hydrophobe peut être soit linéaire soit ramifié et est souvent saturé, bien qu'il puisse être insaturé, et il est éventuellement fluoré. Le fragment hydrophobe peut comprendre un mélange de longueurs de chaînes, par exemple dérivant de suif, de lard, d'huile de palme, d'huile de tournesol ou d'huile de soja. Des exemples d'émulsionnants convenables ayant un indice HLB élevé comprennent les alcools en C16 à C18 éthoxylés avec 10 à 25 résidus oxyde d'éthylène et le stéarate ou le distéarate de PEG-15-25. D'autres exemples convenables comprennent les mono-, di- ou tri-glycérides d'acides gras en C10-C20. D'autres 9 2877842 exemples comprennent les éthers d'alcools gras en C18-C22 polyoxyéthylénés ayant 8 à 12 motifs EO. Les émulsionnants ayant un indice HLB faible, typiquement un indice HLB de 2 à 6, comprennent les monoesters ou éventuellement diesters d'acides gras et d'alcools polyvalents tels que le glycérol, le sorbitol, l'érythritol ou le triméthylolpropane. Le fragment acyle gras est souvent en C14 à C22 et est saturé dans de nombreux cas, y compris cétyle, stéaryle, arachidyle et béhényle. Des exemples comprennent les monoglycérides d'acide palmitique ou stéarique, les mono- ou di-esters de sorbitol et d'acide myristique, palmitique ou stéarique, et les monoesters de triméthylolpropane et d'acide stéarique. Les émulsionnants qui sont des dérivés de silicone, expression par laquelle on entend les émulsionnants qui ont une chaîne siliconée lipophile, sont particulièrement préférés, en particulier lorsque la phase continue huileuse de la composition comprend une huile de silicone. Des exemples de ces émulsionnants comprennent les dérivés polyoxyalkylénés de diméthylpolysiloxanes, en particulier les dérivés POE, POP ou POE-co-POP. Ces dérivés peuvent avoir des groupes alkyle terminaux en C1-C12. Ces émulsionnants peuvent aussi être des tensioactifs siliconés co-polyols de diméthicone, par exemple le co- polyol de cétyl-diméthicone (vendu sous la désignation Abil EM90, de Goldschmidt) ou le co-polyol de lauryldiméthicone (vendu sous la désignation DC 5200, de Dow Corning). Les émulsionnants qui sont des dérivés de silicone sont de préférence utilisés à raison de 0,1 à 5 %, mieux encore de 0,15 à 2,5 %, et tout spécialement de 0,25 à 0,4 % en poids de la composition. Les taux préférés indiqués sont les meilleurs pour la stabilité de phases de l'émulsion. Dans la plupart des modes de réalisation de l'invention, le produit requiert la présence d'un propulseur volatil dans la composition aérosol anti-transpirante. Un propulseur volatil sert à pressuriser la composition à l'intérieur du dispositif distributeur et à amplifier la formation de spray quand la composition est libérée par le dispositif 2877842 distributeur via une buse de pulvérisation. Quand un propulseur volatil est présent, les bénéfices de l'invention sont particulièrement pertinents - la résistance à la corrosion étant particulièrement importante dans un système pressurisé. Les propulseurs volatils convenables comprennent le trichlorofluorométhane, le trichlorotrifluorométhane, le difluoroéthane, le diméthyléther, le propane, le butane ou l'isobutane, ou leurs combinaisons. Les propulseurs volatils préférés sont des gaz à la température et sous la pression normales, mais sont présents dans la composition dans un état liquéfié avant libération à partir du dispositif distributeur. Quand on l'utilise, la quantité de propulseur volatil dans la composition de l'invention peut être de 5 à 95 % et est de préférence de 30 à 90 % en poids de la composition. Afin de minimiser la teneur en VOC (voir ci-dessus), il est préférable que la proportion de propulseur volatil soit de 30 à 65 % et tout spécialement de 30 à 50 % en poids de la composition totale. Il est avantageux d'utiliser le propulseur volatil à un rapport particulier avec l'eau présente à l'intérieur de la composition afin d'avoir une teneur en VOC faible et raisonnable (voir ci-dessus) sans compromettre la résistance à la corrosion du produit. Pour cette raison, on préfère que le rapport en poids du propulseur volatil à l'eau soit de 1,5/1 à 5/1; en particulier de 1,5/1 à 2,75/1, et en particulier de 1,5/1 à 2,25/1. Une silice particulaire à modification hydrophobe est un composant facultatif de la composition aérosol anti- transpirante. Ces matériaux peuvent améliorer les caractéristiques sensorielles du produit aérosol. Les silices convenables sont modifiées en surface pour que leur caractère hydrophobe soit augmenté. On préfère les silices rendues partiellement hydrophobes, en particulier les silices partiellement silylées, et tout spécialement les silices partiellement silylées ayant un degré de silylation de 25 à 75 %. Le degré de silylation représente le nombre de groupes 11 2877842 silanol (Si-OH) de la silice qui ont été modifiés par le traitement hydrophobe. Les silices à modification hydrophobe préférées sont à base de silice fumée. On préfère celles à modification hydrophobe et ayant subi une silylation organique. Lorsqu'on l'emploie, la silice particulaire à modification hydrophobe est typiquement utilisée à raison de 0,1 % à 3 %, en particulier de 0,15 % à 1 %, et tout spécialement de 0,2 % à 0,7 % en poids de la composition totale. Dans certains modes de réalisation préférés de l'invention, on emploie un co-gélifiant polymère pour l'agent actif anti-transpirant, comme décrit dans le document WO 02/49590 (Smith et al.) et le document WO 03/105795 (Brown et al.). Ces co-gélifiants polymères comprennent des groupes acides de Bronsted et agissent comme des co-gélifiants pour l'agent actif anti-transpirant quand ils sont mélangés avec celui-ci en présence d'eau, par exemple d'eau dans la sueur humaine, à une température de 37 C ou moins. Le co-gélifiant polymère peut être présent sous la forme d'un solide particulaire en suspension dans la phase continue huileuse ou, de préférence, sous la forme d'une solution aqueuse émulsionnée sous la forme d'une phase dispersée séparée. Quand il est présent sous la forme d'une solution aqueuse émulsionnée sous la forme d'une phase dispersée séparée, il est utilisé de préférence sous la forme d'une solution ayant une concentration de 5 à 50 %, mieux encore de 10 à 30 %, et tout spécialement de 15 à 20 % en poids. Quand on l'utilise, le co-gélifiant polymère est de préférence incorporé dans la composition en une quantité de 0,05 à 10 %, mieux encore de 0,2 à 5 % en poids, et tout spécialement de 1 à 4 % en poids de ladite composition, à l'exclusion de tout propulseur volatil présent. D'autres ingrédients mineurs qui peuvent être présents dans la composition comprennent: - les composants fluides servant de véhicules acceptables en cosmétique, tels que les alcools à chaîne droite ou 12 2877842 ramifiée, par exemple l'éthanol, l'isobutanol ou l'isopropanol; - les parfums actifs déodorants et les composés déodorants qui peuvent agir comme des agents antimicrobiens; - les électrolytes inorganiques, tels que le chlorure de sodium ou le sulfate de sodium; - d'autres modificateurs de rhéologie, tels que les hydroxypropylcelluloses ou le Bentone 38V; - une gomme de silicone, telle que Q2 1501 de Dow Corning; 10 - les additifs polaires tels que le carbonate de propylène - les agents additionnels améliorant la sensation sur la peau, tels que le talc et le polyéthylène finement divisé tel que Accumist 218; - les humectants, tels que les polyols, par exemple le glycérol; - les parfums; - les conservateurs et antioxydants; - les agents bénéfiques pour la peau tels que l'allantoïne 20; - les colorants; - d'autres adjuvants cosmétiques classiquement employés dans les produits aérosols entraînés par un propulseur. La composition peut être fabriquée par un procédé comprenant l'émulsification d'une solution aqueuse d'un agent actif anti-transpirant dans une phase continue huileuse par utilisation d'un émulsionnant. Typiquement, la solution aqueuse d'agent actif anti-transpirant est ajoutée à la phase continue huileuse sous agitation. Quand on emploie un co-gélifiant polymère, la composition est de préférence préparée sous la forme de deux émulsions séparées, l'une comprenant une émulsion eau dans l'huile d'une solution aqueuse de l'agent actif anti-transpirant et l'autre comprenant une émulsion eau dans l'huile d'une solution aqueuse du co-gélifiant polymère, les deux émulsions étant mélangées pour former le produit final sous la forme d'une "émulsion double". Le produit aérosol anti-transpirant selon l'invention comprend un dispositif distributeur comprenant un corps de bidon en aluminium laqué à l'intérieur avec de la PAM et une coupelle de valve laquée sur son côté de fond avec un organosol. On doit noter que de nombreuses laques sont disponibles pour protéger les corps de bidon en aluminium et les coupelles de valve. Des exemples de ces laques comprennent une résine époxyphénolique (également appelée éponphénolique et souvent abrégée en "époxy" ou "EPON") ; le poly(téréphtalate d'éthylène) (PET) ; le polypropylène; un organosol (également appelé EP-Vinyl ou Micoflex) ; et une résine de polyamideimide (également appelée PAM ou PAI). On utilise le plus souvent une résine époxy-phénolique. Le bidon en aluminium peut être laqué à l'extérieur toutefois, c'est sa surface interne qui est en contact avec la composition et c'est cette surface qui doit être protégée par une laque PAM. La "laque PAN" est une couche de résine de polyamide-imide appliquée sur la surface interne du bidon par des procédés connus dans la technique. La couche a de préférence une épaisseur de 1 à 50 micromètres en tous points de la surface interne du bidon. Un bidon en aluminium doté d'une laque PAM sur sa surface interne s'est avéré être particulièrement avantageux en termes de résistance à la corrosion, quand il est combiné avec les autres caractéristiques de la présente invention (voir ci-dessous). Pour cette raison, la PAM est une laque de choix pour la surface interne du bidon en aluminium, en dépit du fait que cette laque soit particulièrement difficile à appliquer. La coupelle de valve utilisée avec la présente invention sert à fermer le corps de bidon en aluminium en haut de celui- ci, typiquement au niveau d'une section "rétrécie" ou "de goulot" du corps. Le fond de la coupelle de valve peut venir en contact avec la composition contenue à l'intérieur du corps de bidon en aluminium. La coupelle de valve a typiquement une valve présente dans un trou à son centre. Lors de 14 2877842 l'utilisation, l'ouverture de la valve permet à la composition aérosol anti-transpirante de quitter le corps de bidon en aluminium via une buse et de produire ainsi un spray. La coupelle de valve peut être laquée sur son côté supérieur; toutefois, c'est son côté de fond qui est le plus fréquemment en contact avec la composition et c'est ce côté qui doit être protégé par une laque organosol. La laque organosol est une couche de matériau appliquée sur la surface de fond de la coupelle de valve par des procédés connus dans la technique. La couche a de préférence une épaisseur de 1 à 500 micromètres en tous points sur la surface interne du bidon, la valeur maximale élevée étant due à la difficulté d'application de la laque sur la coupelle de valve en raison de sa nature fortement profilée. L'épaisseur moyenne de la couche est de préférence de 1 à 50 micromètres et on peut la mesurer en effectuant 10 mesures ou plus en des positions aléatoires sur le côté de fond de la coupelle de valve. La laque organosol, autrement connue sous le nom de laque EP-Vinyl ou Micoflex, est en fait une dispersion de PVC [poly(chlorure de vinyle)] en poudre très fine dans une matrice époxy- phénolique. Celle-ci est bien connue dans la technique et est disponible dans le commerce depuis de nombreuses années. La laque PAM s'avère ne pas convenir pour le côté de fond de la coupelle de valve en raison du fait que cette laque est particulièrement difficile à appliquer et que la coupelle de valve est fortement profilée, ce qui rend particulièrement difficile son application à ce composant. Une coupelle de valve dotée d'une laque organosol sur son côté de fond s'avère être particulièrement avantageuse en termes de résistance à la corrosion, quand on la combine avec les autres caractéristiques de la présente invention (voir ci- dessous). Pour cette raison, l'organosol est la laque de choix pour le côté de fond de la coupelle de valve, en dépit du fait que cette laque soit particulièrement coûteuse. La nature coûteuse de la laque organosol, et le présente de PVC à titre de l'un de ses composants, constituent les raisons de sa non- 2877842 utilisation sur une plus grande zone de la surface interne du bidon en aluminium. Afin d'amplifier encore la résistance à la corrosion, on préfère que la coupelle de valve, tout comme le corps de bidon, soient faits en aluminium. Pour cette même raison, on préfère aussi que la coupelle de valve soit laquée sur son côté supérieur avec un organosol, ainsi que sur son côté de fond. Exemples Dans les exemples qui suivent, les exemples comparatifs sont indiqués par des lettres et les exemples selon l'invention sont indiqués par des nombres. Toutes les quantités sont des pourcentages en poids de la composition totale. On utilise la composition aérosol anti-transpirante indiquée dans le Tableau 1 sous la forme d'une "émulsion double" par un procédé analogue à celui utilisé pour préparer les exemples similaires détaillés dans le document WO 03/105795 (Brown et al.). Tableau 1: Composition aérosol anti-transpirante Composant Marque déposée et Quantité fournisseur Huile de silicone DC 245 de Dow Corning 4,18 Butyléther PPG-14 Fluid AP d'Union Carbide 2,0 Hexyldécanol Butanol G16 de Henkel 0,84 Parfum 1 Solution à 50 % de ACH Aloxicol L de Guilini 20 Co-polyol de cétyl- Abil EM 90 de Goldschmidt 0,21 diméthicone Copolymère de PVM/MA Gantrez S90 de ISP 2,02 Eau 11,48 Propulseur CAP 40 de Color/BP à 100 16 2877842 On introduit des échantillons de la composition détaillée dans le Tableau 1 dans des dispositifs distributeurs comprenant les composants indiqués dans les deuxième et troisième colonnes du Tableau 2. Il faut noter que la "coupelle de valve" est un terme alternatif à la "coupelle de montage". Le Tableau 2 indique aussi la résistance à la corrosion des divers produits. Tableau 2: Résultats de test de corrosion Métal/laquer Corrosion2 Exemple Corps de Coupelle de Corps de Coupelle bidon valve bidon de valve A Tôle Tôle Après 48 Après 12 d'étain/EPON d'étain/EPON semaines3 semaines B Al/EPON Tôle Après 48 Après 12 d'étain/EPON semaines semaines C 4 Tôle Aucune Après 12 Al/PAM d'étain/EPON semaines D Al/EPON Al/Micoflex5 Après rès 48 Aucune semaines 1 Al/PAM4 Al/Micoflex5 Aucune Aucune E6 Al/PAM4 Al/EPON Aucune' Après 24 semaines 1. Laque présente sur la surface interne sur le corps de bidon et sur le côté de fond sur la coupelle de valve. 2. Les inspections sont faites toutes les 12 semaines. Les produits sont stockés à 45 C. 3. On observe une marbrure de la laque après 12 semaines. 4. Bidons laqués obtenus chez Boxal Group. 5. Coupelles de valve laquées obtenues chez Precision Valve Corp. 6. On utilise une composition en émulsion légèrement différente: pratiquement la même que la composition 2, détaillée ci-dessous. 7. Pas de corrosion après 24 semaines. 17 2877842 Le Tableau 2 indique que les Exemples Comparatifs A à E présentent tous des signes de corrosion dans les 48 semaines, la corrosion étant dans certains cas observée à la première inspection après seulement 12 semaines. Seul l'exemple selon l'invention ne présente pas de corrosion sur toute la période du test (48 semaines). On prépare aussi les compositions détaillées dans le Tableau 3, et on les place dans des dispositifs distributeurs comprenant un corps de bidon en aluminium laqué à l'intérieur avec de la PAM et une coupelle de valve laquée sur son côté de fond avec un organosol. On prévoit que l'on va aussi observer une bonne résistance à la corrosion avec ces produits. On prépare les compositions 2, 3 et 4 de la manière suivante. On agite ensemble le DC245, le Finsolv TN, l'Abil EM90 et le parfum. On mélange l'Aloxicol L et de l'eau supplémentaire, que l'on ajoute lentement aux huiles et à l'émulsionnant, sous cisaillement modéré. Dans la préparation de la composition 3, on mélange le HDK H30 dans la composition en utilisant un cisaillement modéré, puis un cisaillement élevé pour former la "base" d'émulsion finale. On transfère les bases dans des bidons aérosols en aluminium et on les gaze avec le CAP 40 en utilisant des modes opératoires standard. Tableau 3: Autres compositions Composition Composant Marque déposée 2 3 4 Huile de silicone DC 245 13,86 13,46 8,76 Propulseur CAP 40 50 50 65 Benzoate d'alkyle en C12_15 Finsolv TN 2 2 2 Solution à 50 % d'ACH Aloxicol L 20 20 20 Co-polyol de cétyl- Abil EM 90 0,2 0,25 0,3 diméthicone Silice à modification HDK H30 de -- 0,35 -- hydrophobe Wacker Parfum 0,6 0,6 0,6 Eau à 100 à 100 à 100 18 2877842 Bien entendu, l'invention n'est pas limitée aux exemples de réalisation ci-dessus décrits et représentés, à partir desquels on pourra prévoir d'autres modes et d'autres formes de réalisation, sans pour autant sortir du cadre de l'invention. 19 2877842 REVENDICATIONS 1. Produit aérosol anti-transpirant, caractérisé en ce qu'il comprend un co-polyol de cétyl-diméthicone ou un co-polyol de lauryl-diméthicone et une solution aqueuse d'un agent actif anti-transpirant émulsionnée dans une phase continue huileuse comprenant une huile de silicone, conditionné dans un dispositif distributeur comprenant un corps de bidon en aluminium laqué à l'intérieur avec une résine de polyamide-imide et une coupelle de valve laquée sur son côté de fond avec une laque de vinyle époxyphénolique. 2. Produit aérosol anti-transpirant selon la 15 revendication 1, caractérisé en ce que la coupelle de valve est faite en aluminium. 3. Produit aérosol anti-transpirant selon la revendication 1 ou 2, caractérisé en ce que la coupelle de montage est laquée sur son côté supérieur avec une laque de vinyle époxy-phénolique. 4. Produit aérosol anti-transpirant selon l'une quelconque des revendications précédentes, caractérisé en ce qu'il comprend une composition aérosol antitranspirante comprenant un propulseur volatil. 5. Produit aérosol anti-transpirant selon la revendication 4, caractérisé en ce que le propulseur volatil est présent en une quantité de 30 à 65 % en poids de la composition totale. 6. Produit aérosol anti-transpirant selon la revendication 5, caractérisé en ce que le propulseur 2877842 20 volatil est présent en une quantité de 30 à 50 % en poids de la composition totale. 7. Produit aérosol anti-transpirant selon l'une quelconque des revendications précédentes, caractérisé en ce qu'il comprend une composition aérosol antitranspirante dans laquelle la proportion de phase dispersée est de 50 à 90 % en poids de la composition, à l'exclusion de tout propulseur volatil pouvant être présent. 8. Produit aérosol anti-transpirant selon l'une quelconque des revendications précédentes, caractérisé en ce qu'il comprend de 10 à 30 % en poids d'agent actif anti-transpirant. 9. Produit aérosol anti-transpirant selon l'une quelconque des revendications précédentes, caractérisé en ce qu'il comprend un agent actif anti-transpirant à base de chlorhydrate d'aluminium. 10. Produit aérosol anti-transpirant selon l'une quelconque des revendications précédentes, caractérisé en ce qu'au moins 90 % des gouttelettes de phase aqueuse dispersées dans la phase continue huileuse ont une taille de 1 à 25 m. 11. Produit aérosol anti-transpirant selon l'une quelconque des revendications précédentes, caractérisé en ce que la phase continue huileuse représente de 20 à 40 % en poids de la composition à l'exclusion de tout propulseur volatil pouvant être présent. 12. Produit aérosol anti-transpirant selon la 35 revendication 11, caractérisé en ce que la phase huileuse continue représente de 25 à 35 % en poids de la composition à l'exclusion de tout propulseur volatil pouvant être présent. 13. Produit aérosol anti-transpirant selon l'une quelconque des revendications précédentes, caractérisé en ce qu'il comprend une proportion d'émulsionnant qui est de 0,05 % à 5 % en poids de la composition. 14. Produit aérosol anti-transpirant selon la revendication 13, caractérisé en ce qu'il comprend une proportion d'émulsionnant qui est de 0,1 % à 2,5 % en poids de la composition. 15. Produit aérosol anti-transpirant selon l'une quelconque des revendications précédentes, caractérisé en ce qu'il comprend de 0,1 % à 5 %, en poids de la composition, d'émulsionnants qui sont des dérivés de silicone. 16. Produit aérosol anti-transpirant selon la revendication 15, caractérisé en ce qu'il comprend de 0,25 à 0,4 %, en poids de la composition, d'émulsionnants qui sont des dérivés de silicone. 17. Produit aérosol anti-transpirant selon l'une quelconque des revendications précédentes, caractérisé en ce que le rapport en poids du propulseur volatil à l'eau est de 1,5/1 à 2,25/1. 18. Produit aérosol anti-transpirant selon l'une quelconque des revendications précédentes, caractérisé en ce qu'il comprend une huile émolliente qui est un ester alkylique, un ester benzoate, un polyalcène hydrogéné, un éther de PPG, le palmitate d'isopropyle, le phénylsilicone, ou le myristate d'isopropyle. 19. Produit aérosol anti-transpirant selon l'une des revendications précédentes, caractérisé en ce qu'il comprend un copolyol de cétyldiméthicone et une solution aqueuse d'agent actif anti-transpirant émulsionnée dans une phase continue huileuse comprenant une huile de silicone et une huile émolliente qui est un ester alkylique, un ester benzoate, un polyalcène hydrogéné, un éther de PPG, le palmitate d'isopropyle, le phénylsilicone, ou le myristate d'isopropyle. 20. Produit aérosol anti-transpirant selon l'une quelconque des revendications précédentes, caractérisé en ce qu'il comprend un copolyol de cétyl-diméthicone ou un copolyol de lauryl-diméthicone à raison de 0,1 % à 5 % en poids de la composition. 21. Produit aérosol anti-transpirant selon la revendication 20, caractérisé en ce qu'il comprend un copolyol de cétyl-diméthicone à raison de 0,1 % à 5 % en poids de la composition. 22. Produit aérosol anti-transpirant caractérisé en ce qu'il comprend de 0,1 % à 5 % en poids de copolyol de cétyl-diméthicone, de 30 à 50 % en poids d'une solution aqueuse d'agent actif anti-transpirant émulsionnée dans une phase huileuse continue comprenant une huile de silicone et une huile émolliente qui est un ester alkylique, un ester benzoate, un polyalcène hydrogéné, un éther de PPG, le palmitate d'isopropyle, le phénylsilicone, ou le myristate d'isopropyle, la phase continue huileuse représentant de 25 à 35 % en poids de la composition à l'exclusion du propulseur volatil et le rapport en poids du propulseur volatil à l'eau étant de 1,5/1 à 2,25/1, ladite composition étant conditionnée dans un dispositif distributeur comprenant un corps de bidon en aluminium laqué à l'intérieur avec une résine de polyamide-imide et une coupelle de valve laquée sur son côté de fond avec une laque de vinyle époxy-phénolique.