Brevet FR2873593A1 — publié le 20060203

La présente invention concerne un procédé d'élimination partielle ou totale de composés phénoliques polyhalogénés toxiques dans les boissons et dans le vin. Ces dernières années, à des mesures de restriction ou d'interdiction d'utilisation et de commercialisation d'un nombre de plus en plus important de composés chimiques, et en particulier de pesticides et autres produits de traitement, sont régulièrement prises, compte tenu de leur forte toxicité et de leur incidence sur la santé des consommateurs. C'est ainsi le cas du pentachlorophénol (PCP), molécule utilisée comme produit de préservation du bois et comme désinfectant, herbicide, termiticide et peinture anti-encrassement. Ce composé et ses sousproduits de dégradation ou de fabrication (2,4,6-trichlorophénol (TOP) et 2,3,4,6-tétrachlorophénol(TeCP)) présentent une forte toxicité pour l'organisme humain et pour les animaux. Des effets ont été observés au niveau de la croissance et de la reproduction, ainsi que sur le foie et les reins. Certains pays membres de l'Union Européenne ont interdit partiellement ou totalement l'utilisation du PCP et fixé des limites maximales en résidu (LMR) pour le PCP dans les produits de consommation. On connaît par ailleurs un autre composé phénolique polybromé, le 2,4,6tribromophénol (TBP), de plus en plus utilisé comme retardateur de flamme, comme fongicide ou protecteur de bois. Aucune restriction ne vise ce composé à ce jour, dont la toxicité est comparativement moins importante que celle du PCP ou d'autres retardateurs de flamme bromés, qui eux ont fait l'objet d'interdictions. Néanmoins, son usage croissant va entraîner une exposition plus importante des consommateurs et, au titre du principe de précaution, il importe donc de réduire cette exposition au maximum. On comprend bien que si les mesures restrictives concernant la production et l'usage de ces composés phénoliques polyhalogénés vont produire un effet à court terme, les matériaux traités avec ces produits vont VCT-FR1 _TEXTE DEPO5EJS/SL toutefois subsister. De plus, comme on a déjà pu l'observer par exemple avec le DDT, on trouvera pendant de nombreuses années des traces résiduelles importantes de ces composés dans des produits destinés à la consommation humaine, du fait de la stabilité de ces composés et de la persistance dans les chaînes alimentaires. Ceci est d'autant plus important pour l'industrie vinicole, qui utilise des cuves en bois pour la fabrication du vin: le séjour du vin dans des cuves contaminées peut être source de contamination du vin. En outre, les traitements appliqués et l'état de l'environnement des plants de vignes peuvent également être sources de contamination. Il est donc important de pouvoir éliminer le maximum de ces composés phénoliques polyhalogénés des vins afin de les mettre en conformité avec les normes, en vigueur ou futures, mais aussi afin d'améliorer la sécurité des consommateurs. Une difficulté supplémentaire est à prendre en compte: l'élimination de ces composés devra se faire sans nuire aux qualités organoleptiques des vins traités, en évitant de modifier le pool aromatique du vin considéré. Ceci est indispensable afin de respecter les législations en vigueur sur les appellations vinicoles et d'obtenir l'agrément des autorités concernées. Enfin, la mise en uvre du procédé devra, pour les mêmes raisons, ne pas perturber le processus de vinification et être économiquement raisonnable. La présente invention vise donc à résoudre ces difficultés en proposant un procédé pour l'élimination de composés toxiques des boissons, remarquable en ce qu'il comporte une étape de mise en contact de la boisson à traiter avec un adsorbant constitué par un matériau polymère synthétique. Les essais menés ont en effet permis de mettre en 35 évidence une adsorption sélective des composés visés sans modification perceptible du pool aromatique et des qualités organoleptique du vin traité. D'autres avantages et caractéristiques ressortiront VCT-FR-1 _TEXTE DEPOSEJS/SL - 3 - mieux de la description détaillée qui va suivre. Selon une caractéristique essentielle du procédé selon l'invention, la boisson à traiter est mise en contact avec un adsorbant consistant en un matériau polymère synthétique. Ce matériau polymère synthétique pourra être un homopolymère ou un copolymère de différents polymères applicables dans l'invention. Le terme copolymère s'entend ici non seulement comme le résultat de la copolymérisation de deux types de polymères telle que classiquement connue, mais aussi comme des associations ultérieures de deux ou plusieurs polymères, comme des matériaux bicouches ou des matériaux obtenus par greffage par polymérisation en chaîne d'un polymère sur un premier substrat polymérique, par exemple. Selon une première variante, l'adsorbant comporte un polymère aliphatique. Ce dernier peut être choisi parmi le polyéthylène ou ses différentes formes: polyéthylène basse densité (PEBD), polyéthylène haute densité (PEHD), polyéthylène linéaire basse densité (PELD). On pourra également utiliser du polypropylène, du polyacrylonitrile, du poly(méthyle de méthacrylate) ou des polycétones. De préférence, on utilisera du polyéthylène basse densité (PEBD). Selon une autre variante, l'adsorbant comporte un polymère à chaîne non aliphatique, c'est-à-dire comportant des groupements aromatiques dans sa structure. On désigne ainsi des polyesters tels que le poly(éthylène téréphtalate) ou le poly(éthylène naphtalate), le polystyrène, le poly(Acrylonitrile-co-Butadière-co-Styrène) ou ABS, ou encore le poly(Styrène-co-Acrylonitrile) (SAN). Selon une autre caractéristique de l'invention, l'adsorbant a avantageusement une structure semicristalline, avec un taux de cristallinité inférieur à 60%, de préférence inférieur à 45%. En effet, plus le réseau cristallin du polymère sera lâche, plus la diffusion dans l'épaisseur de l'adsorbant des molécules sorbées à sa surface sera facilitée, permettant ainsi d'éliminer plus de molécules toxiques. VCT-FR-1_TEXTE DEPOSEJS/SL - 4 Selon une caractéristique importante de l'invention, l'adsorbant est mis en contact avec la boisson à traiter par trempage de celui-ci dans cette dernière. A cette fin, on préfèrera utiliser un adsorbant sous forme de film. Toutefois, on pourra utiliser l'adsorbant sous forme de granulés, de fibres tissées, de copeaux ou toute autre forme appropriée à un trempage et compatible avec les formes de production des polymères utilisés. La mise en contact de l'adsorbant avec la boisson à traiter se fera préférentiellement selon un mode discontinu: il est primordial, en effet, de ne pas soumettre le liquide à traiter et, particulièrement dans le cas du vin, à une agitation ou un écoulement susceptible de dégrader ses qualités organoleptiques. Bien sûr, on prévoira toutefois un dispositif permettant une homogénéisation de l'ensemble du liquide afin d'optimiser l'efficacité du procédé. La surface totale de l'adsorbant à mettre en contact, ainsi que la durée de mise en contact pourront être aisément optimisées par l'Homme du Métier en fonction de la teneur initiale en composés toxiques de la boisson à traiter. Les essais menés avec du polyéthylène basse densité (PEBD) ont permis de réduire de plus de cinquante pour cent la teneur des quatre composés visés dans les vins traités. En outre, les teneurs des différents composés aromatiques du vin n'ont pas ou peu été modifiées, pas d'une manière perceptible organoleptiquement lors d'une dégustation. De plus, aucune trace de contamination du vin par des composés provenant de l'adsorbant n'a été relevée. Le PEBD employé lors de ces essais se présente sous la forme d'un film de 16/100 de millimètres d'épaisseur. La durée de contact a été de 24 heures et la surface comprise entre 6 et 10 m2 par hectolitre. En outre, le PEBD employé est un PEBD sans additifs, sans adjuvants et sans métaux lourds. On comprend bien que ce procédé particulièrement applicable aux vins est transposable sans aucune difficulté VCT-FR-t _TEXTE DEPOSEJS/SL - 5 - à d'autres boissons destinées à la consommation humaine. Enfin, il va de soi que les exemples de mise en oeuvre du procédé selon l'invention ne sont que des cas particuliers, en aucun cas limitatifs de l'invention. VCT-FR-1EXTE DEPOSEJS/SL - 6 - REVENDICATIONS 1 - Procédé pour l'élimination de composés toxiques halogénés de boissons, caractérisé en ce que ledit procédé comporte une étape de mise en contact de la boisson à traiter avec un adsorbant constitué par un matériau polymérique synthétique. 2 - Procédé selon la revendication 1, caractérisé en ce que lesdits composés halogénés toxiques sont des phénols polyhalogénés. 3 - Procédé selon l'une quelconque des revendications 1 ou 2, caractérisé en ce que lesdits composés toxiques sont pris dans le groupe pentachlorophénol, 2,3,4,6- tétrachlorophénol, 2,4,6-trichlorophénol, 2,4,6- tribromophénol. 4 - Procédé selon l'une quelconque des revendications précédentes, caractérisé en ce que la mise en contact est réalisée par trempage de l'adsorbant dans la boisson à traiter. - Procédé selon l'une quelconque des revendications 1 à 4, caractérisé en ce que l'adsorbant comporte un 20 polymère aliphatique. 6 - Procédé selon la revendication précédente, caractérisé en ce que le polymère aliphatique est choisi dans le groupe: polyéthylène basse densité, polyéthylène haute densité, polyéthylène linéaire basse densité, polypropylène, polyacrylonitrile, poly(méthyle de méthacrylate) et polycétones. 7 - Procédé selon l'une quelconque des revendications 1 à 4, caractérisé en ce que l'adsorbant comporte un polymère à chaîne non aliphatique choisi dans le groupe: poly(éthylène téréphtalate), poly(éthylène naphtalate), polystyrène, ABS, polystyrène-co-acrylonitrile). 8 - Procédé selon l'une quelconque des revendications précédentes, caractérisé en ce que l'adsorbant est sous forme de film. 9 - Application du procédé selon l'une quelconque des revendications 1 à 8 au traitement du vin. 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