Brevet FR2874381A1 — publié le 20060224

P-(O-(Y)p-CAT)m (I) Nouveaux composés polysaccharidiques amphotères à fonction(s) aldéhyde, composition les comprenant et leur utilisation en cosmétique La présente invention concerne de nouveaux composés polysaccharidiques amphotères à fonction(s) aldéhyde, leur utilisation en cosmétique et les compositions les comprenant. Dans le domaine de la cosmétique, on cherche notamment à améliorer les propriétés cosmétiques des matières kératiniques, telles que les cheveux et la peau, et plus particulièrement des cheveux sensibilisés, i.e. des cheveux qui se trouvent abîmés ou fragilisés, notamment sous l'action chimique des agents atmosphériques et/ou de traitements capillaires tels que permanentes, teintures ou décolorations. Dans ce but, il est usuel d'utiliser des agents cosmétiques complémentaires dits agents conditionneurs, par exemple des polymères cationiques ou des silicones, destinés principalement à réparer ou limiter les effets néfastes ou indésirables induits par les différents traitements ou agressions que subissent, de manière plus ou moins répétée, les fibres capillaires. Ces agents conditionneurs améliorent également le comportement cosmétique des cheveux naturels. D'autres agents de conditionnement, tels que les polysaccharides amphotères décrits dans les documents US 4 803 071, US 4 464 523, WO 90/03779 et FR 2 883 599, peuvent être utilisés dans des compositions cosmétiques capillaires. Cependant, ces polysaccharides ne sont pas très performants en ce qui concerne le conditionnement et la rémanence. Après plusieurs utilisations, la Demanderesse a constaté que les cheveux étaient chargés et manquaient de légèreté. Elle a alors trouvé de manière surprenante et inattendue, de nouveaux composés polysaccharidiques amphotères à fonction(s) aldéhyde qui, utilisés en cosmétique, permettaient de surmonter les inconvénients décrits ci-dessus et d'obtenir d'excellentes propriétés cosmétiques telles qu'un excellent effet conditionneur et protecteur des cheveux, un bon démêlage des cheveux, une douceur et un effet lissant de la fibre kératinique. En outre, l'utilisation de ces composés polysaccharidiques amphotères à fonction(s) aldéhyde conduit notamment à une bonne rémanence de ces propriétés, même après plusieurs lavages des cheveux, sans observer un dépôt trop important qui conduirait à des cheveux chargés, non-malléables et non-souples. Ces agents de conditionnement confèrent également à la peau des propriétés cosmétiques telles qu'une bonne hydratation. La présente invention a donc pour objet de nouveaux composés polysaccharidiques amphotères à fonction(s) aldéhyde tels que décrits cidessous. Un deuxième objet de l'invention consiste en une utilisation d'un tel composé polysaccharidique en cosmétique, comme agent de conditionnement, et notamment pour le traitement cosmétique des matières kératiniques, tel que le soin et la protection des cheveux, le coiffage, la permanente, le défrisage, la coloration ou décoloration, ou encore le nettoyage et le soin de la peau, ou le maquillage de la peau, des lèvres ou des ongles. Elle a encore pour objet une composition cosmétique comprenant au moins un composé polysaccharidique selon l'invention, dans un milieu cosmétiquement acceptable. D'autres objets, caractéristiques, aspects et avantages de l'invention apparaîtront encore plus clairement à la lecture de la description et des divers exemples qui suivent. Les composés polysaccharidiques amphotères à fonction(s) aldéhyde selon l'invention portent comme autres substituants que les fonctions aldéhyde, au moins un groupe anionique et au moins un groupe cationique. Les composés polysaccharidiques amphotères à fonction(s) aldéhyde selon l'invention peuvent être représentés par la formule (I) suivante: P (O (Y) p CAT)m (I) dans laquelle: 2874381 3 les atomes d'oxygène appartiennent à un ou plusieurs motifs saccharidiques de P, P représente une chaîne polysaccharidique, ladite chaîne portant une ou plusieurs fonctions aldéhyde (-CHO) et éventuellement un ou plusieurs groupes COOV, ce groupe pouvant être obtenu lors de l'oxydation de certains atomes de carbone, par exemple en position C2, C3 ou C6, d'un motif saccharidique; dans le cas d'une oxydation en C2, C3, de 0,01% à 75% en nombre, et de préférence de 0,1% à 50% en nombre des cycles pouvant avoir été ouverts; Y représente: un groupe hydrocarboné divalent en C1-C8 linéaire ou ramifié, saturé ou insaturé, éventuellement hydroxylé et comprenant éventuellement au moins une fonction éther et/ou amine dans la chaîne hydrocarbonée, ou un groupe R R Si 0 Si Z 1 1 R R q l'atome de silicium étant rattaché à l'atome d'oxygène dans le groupement -O-(Y)p-CAT, où chaque R, identique ou différent, représente R1 ou OR1, R1 représente un groupe hydrocarboné monovalent en C1-C8, de préférence en C1-C4, linéaire ou ramifié, saturé ou insaturé, éventuellement hydroxylé et comprenant éventuellement au moins une fonction éther et/ou amine dans la chaîne hydrocarbonée, q représente un nombre entier allant de 0 à 10, de préférence de 0 à 5, q = 0 étant particulièrement préféré, et Z représente un groupe hydrocarboné divalent en C1-C12, de préférence en C1-C8, linéaire ou ramifié, saturé ou insaturé, éventuellement hydroxylé et comprenant éventuellement au 25 30 2874381 4 moins une fonction éther et/ou amine dans la chaîne hydrocarbonée, p est égal à 0 ou 1, p valant 0 lorsque CAT représente une chaîne polymérique cationique obtenue par greffage et polymérisation de monomères éthyléniques portant un groupe ammonium, CAT représente: - un groupe ammonium RR2 N R3 Q R4 où R2, R3 et R4 représentent chacun, indépendamment l'un de l'autre, un atome d'hydrogène ou un groupe hydrocarboné monovalent en C1- C22, de préférence en C1-C18, linéaire ou ramifié, saturé ou insaturé, éventuellement hydroxylé et comprenant éventuellement au moins une fonction éther et/ou amine dans la chaîne hydrocarbonée, et Q- représente un anion minéral ou organique, par exemple, un atome d'halogène tel qu'un atome de chlore ou de brome, l'atome de chlore étant particulièrement préféré, ou un acétate, un citrate, un lactate, un oléate ou un béhénate, ou une chaîne polymérique cationique obtenue par greffage et polymérisation de monomères éthyléniques portant un groupe ammonium, par exemple de formule: dans laquelle R5, R6 et R, représentent chacun, indépendamment l'un de l'autre, un atome d'hydrogène, un groupe alkyle en C1-C22, de préférence en C1-C18, linéaire ou ramifié, ou un groupe alcényle en C2-C22, de préférence en C2-C18, linéaire ou ramifié, m est tel que le degré de substitution du composé polysaccharidique par un groupement cationique (DS(+)), est 20 compris dans l'intervalle allant de 0,02 à 1,5, de préférence de 0,05 à 1. Par degré de substitution DS(+) des composés polysaccharidiques amphotères selon l'invention, on entend le rapport entre le nombre de groupes hydroxyle substitués par un groupement cationique pour tous les motifs répétitifs et le nombre de monosaccharides élémentaires (même ouverts par pré-oxydation) constituant le motif. La chaîne polysaccharidique à fonction(s) aldéhyde, représentée par P, est de préférence une chaîne polysaccharidique obtenue par oxydation d'une cellulose, d'un amidon, d'inuline, de gomme de guar, de gomme de xanthane, de pullulane, d'agar-agar, d'alginate de sodium, de potassium ou d'ammonium, de carragheenane, de dextrane, de furcellarane, de gomme de gellane, de gomme arabique, de gomme adragante, d'acide hyaluronique, de mannane de konjac, de sulfonate de lignine, de gomme de caroube, de chitine partiellement N-actylée, de pectine, de polydextrose, de gomme de rhamsane ou de gomme de welane. L'oxydation peut se faire selon un procédé connu dans la technique, par exemple selon le procédé décrit dans FR 2 842 200 ou dans l'article "Hydrophobie films from maize bran hemicelluloses" de E. Fredon et al, Carbohydrate Polymers 49, 2002, pages 1 à 12. Plus préférentiellement, la chaîne polysaccharidique à fonction(s) aldéhyde est obtenue par oxydation de cellulose, carboxyméthylcellulose, hydroxyéthylcellulose, hydroxypropylcellulose, hydroxypropylméthylcellulose, méthylcellulose, amidon, acétate d'amidon, hydroxyéthylamidon, hydroxypropylamidon, inuline, gomme de guar, gomme de carboxyméthylguar, gomme de carboxyméthylhydroxypropylguar, gomme d'hydroxyéthylguar, gomme d'hydroxy- propylguar ou gomme de xanthane. La chaîne polysaccharidique à fonction(s) aldéhyde présente de préférence une masse moléculaire moyenne en poids comprise entre 500 et 15 000 000, mieux encore entre 1000 et 10 000 000. 2874381 6 Comme exemples de groupe hydrocarboné divalent Y ou Z, en C1-C8, de préférence en C1-C6, linéaire ou ramifié, saturé ou insaturé, on peut notamment citer les groupes alkylène en C1-C6 linéaires ou ramifiés, tels que méthylène, éthylène, n-propylène, isopropylène, n- butylène, tert-butylène ou hexylène; les groupes alcénylène en C2-C8 linéaires ou ramifiés, tels que vinylène, allylène, crotonylène, buténylène, isobuténylène, tert-buténylène, hexénylène ou octénylène. Ces groupes peuvent en outre porter au moins un substituant hydroxy et/ou comprendre au moins une fonction éther et/ou amine dans la chaîne alkylène ou alcénylène. A titre d'exemples de groupe hydrocarboné monovalent R1 en C1-C8, de préférence en C1-C4, linéaire ou ramifié, saturé ou insaturé, on peut notamment citer les groupes alkyle en C1-C4 linéaires ou ramifiés, tels que méthyle, éthyle, n-propyle, isopropyle, n-butyle ou tert-butyle; les groupes alcényle en C2-C4 linéaires ou ramifiés, tels que vinyle, allyle, crotonyle, butényle, isobutényle ou tert-butényle; lesdits groupes pouvant porter au moins un substituant hydroxy et/ou comprendre au moins une fonction éther et/ou amine. A titre d'exemples de R2 à R7, on peut notamment citer les groupes alkyle en C1-C4, linéaires ou ramifiés, tels que les groupes méthyle, éthyle, npropyle, isopropyle, n-butyle ou tert-butyle, et les groupes alkyle en C12-C18 linéaires ou ramifiés, tels que les groupes lauryle, myristyle, cétyle ou stéaryle. Comme exemple de groupe alcényle en C2-C18, de préférence en C2-C6, linéaire ou ramifié, on peut notamment citer les groupes vinyle, allyle, crotonyle ou butényle. Les composés polysaccharidiques amphotères, les plus particulièrement préférés dans l'invention sont ceux répondant à la formule (I) dans laquelle: P représente une chaîne polymérique obtenue par oxydation de cellulose, carboxyméthylcellulose, hydroxyéthylcellulose, hydroxypropylcellulose, hydroxypropylméthylcellulose, méthyl- cellulose, amidon, acétate d'amidon, hydroxyéthylamidon, hydroxypropylamidon, inuline, gomme de guar, gomme de carboxyméthylguar, gomme de carboxyméthylhydroxypropylguar, 2874381 7 gomme d'hydroxyéthylguar, gomme d'hydroxypropylguar ou gomme de xanthane; Y représente un groupe alkylène en C1-C6 linéaire ou ramifié, tel que méthylène, éthylène, n-propylène, isopropylène, n-butylène, tert- butylène ou hexylène; ou un groupe alcénylène en C2-C8 linéaire ou ramifié, tel que vinylène, allylène, crotonylène, buténylène, isobuténylène, tert-buténylène, hexénylène ou octénylène, ou R R 1 1 Si 0 Si Z 1 1 R \ R q où chaque R, identique ou différent, représente R1 ou OR1, R1 représente un groupe alkyle en C1-C4 linéaire ou ramifié, tel que méthyle, éthyle, n-propyle, isopropyle, n-butyle ou tert-butyle; ou un groupe alcényle en C2-C4 linéaire ou ramifié, tel que vinyle, allyle, crotonyle, butényle, isobutényle ou tert-butényle; q représente un nombre entier allant de 0 à 5, Z représente un groupe alkylène en C1-C8 linéaire ou ramifié, tel que méthylène, éthylène, n-propylène, isopropylène, nbutylène, tertbutylène ou hexylène; ou un groupe alcénylène en C2-C8 linéaire ou ramifié, tel que vinylène, allylène, crotonylène, buténylène, isobuténylène, tert-buténylène, hexénylène ou octénylène, p, CAT, et m ayant les mêmes significations que celles ci-dessus et R2 à R, représentent un atome d'hydrogène, un groupe alkyle en C1_4 tel que méthyle, éthyle, n-propyle, isopropyle, n-butyle, ou tert-butyle éventuellement hydroxylé, ou un groupe alkyle en C12-C18 tel que lauryle, myristyle, cétyle ou stéaryle éventuellement hydroxylé, ou un groupe alcényle en C2-C6, linéaire ou ramifié, tel que vinyle, allyle, crotonyle ou butényle. Les composés polysaccharidiques amphotères à fonction(s) aldéhyde tels que décrits ci-dessus peuvent être utilisés en cosmétique, comme agents de conditionnement, notamment pour le traitement cosmétique des matières kératiniques, tel que le soin et la protection des cheveux, le maintien et la discipline de la chevelure, mais encore pour le nettoyage et le soin de la peau, et le maquillage de la peau, des lèvres et des ongles. La présente invention a encore pour objet une composition cosmétique comprenant, dans un milieu cosmétiquement acceptable, au moins un composé polysaccharidique amphotère à fonction(s) aldéhyde selon l'invention, de préférence en une quantité allant de 0,05 à 50 % en poids, mieux encore de 0,5 à 25 % en poids par rapport au poids total de la composition. Par milieu cosmétiquement acceptable, on entend un milieu compatible avec toutes les matières kératiniques telles que la peau, les cheveux, les ongles, les cils et sourcils, les lèvres et toute autre zone du corps et du visage. Le milieu cosmétiquement acceptable peut être constitué uniquement par de l'eau ou par un mélange d'eau et d'un solvant cosmétiquement acceptable tel qu'un alcool inférieur en C1-C4, tel que l'éthanol, l'isopropanol, le tertio-butanol, le n-butanol; les alkylènepolyols comme le propylèneglycol; les éthers de polyols; et leurs mélanges. La composition selon l'invention peut comprendre en outre un ou plusieurs additifs classiques bien connus dans la technique, tels que des agents tensioactifs anioniques, cationiques, non ioniques, amphotères ou zwittérioniques, des polymères anioniques, cationiques, non-ioniques, amphotères ou zwittérioniques, des agents épaississants, des nacrants, des opacifiants, des filtres UV, des parfums, des huiles minérales, végétales et/ou synthétiques, des esters d'acides gras, des colorants, des silicones volatiles ou non, organomodifiées ou non, cycliques ou acycliques, ramifiées ou non, des particules minérales ou organiques, naturelles ou synthétiques, des conservateurs et des agents de stabilisation du pH. L'homme du métier veillera à choisir les éventuels additifs et leur quantité de manière à ce qu'ils ne nuisent pas aux propriétés des compositions de la présente invention. Ces additifs sont généralement présents dans la composition selon l'invention en une quantité allant de 0 à 20 % en poids par rapport au poids total de la composition. Les compositions cosmétiques conformes à l'invention peuvent se présenter sous forme d'une mousse, d'un gel, d'un spray ou d'une laque et être utilisées en application rincée ou non. Les compositions conformes à l'invention peuvent être utilisées en tant que produits capillaires, notamment rincés ou non-rincés, et en particulier pour le lavage, le soin et/ou le conditionnement des cheveux, le maintien de la coiffure, la mise en forme, la coloration, la décoloration, la déformation permanente ou le défrisage des cheveux. Les compositions de l'invention peuvent être également utilisées comme produits de soin ou d'hygiène tels que des crèmes de protection, de traitement ou de soin pour le visage, pour les mains ou pour le corps, des laits corporels de protection ou de soin, des lotions, gels ou mousses pour le soin ou le nettoyage de la peau, ou encore comme produits de maquillage ou démaquillants de la peau, des Ièvres, des ongles et des cils. Les exemples suivants sont donnés à titre illustratif de l'invention. EXEMPLES Exemple 1: greffage de chlorure de 3-époxypropyl-triméthylammonium sur de l'amidon oxydé. On disperse 24 g d'amidon oxydé (indice d'acide: 1,4 mmole/g, indice de carbonyle 1,08 mmole/g) dans 500 ml d'acétonitrile sous agitation. On ajoute successivement 62,5 mmoles de soude à 50 % et 0,2 mole de chlorure de 3-époxypropyl-triméthylammonium. On chauffe à 50 C pendant 5 h puis on neutralise par 12 ml d'acide acétique. On obtient une gomme brune que l'on réempate 2 fois dans l'acétontrile: l'acétonitrile pénètre dans la gomme et permet d'extraire certaines impuretés qui sont ensuite retirées par essorage de la gomme, la manipulation est ici répétée deux fois. On fait sécher le solide sous vide à 50 C jusqu'à obtenir un poids constant.Un taux de greffage de 78 % est déterminé par mesure de l'indice de chlorures sur les filtrats et le solide. Exemple 2, : Shampooing On a préparé un shampooing à partir des ingrédients suivants, dont les quantités sont indiquées en pour cent en poids de matière active par rapport au poids total de la composition: Lauryléthersulate de sodium (TEXAPON N702 de COGNIS) 12,5% Cocoylbétaïne (DEHYTON AB 30 de GOLDSCHMIDT) 2,5% Diméthicone (DC200FLUID de DOW CORNING) 2,0% Composé de l'exemple 1 0,5% Cocamide monoisopropanolamine 0, 4% Carbomer 0,2% Conservateur qs Parfum qs Acide citrique/soude qs pH 6,5 Eau qsp 100 Exemple 3: Après-shampooing On a préparé un après-shampooing à partir des ingrédients suivants, dont les quantités sont indiquées en pour cent en poids de matière active par rapport au poids total de la composition: 2874381 11 Chlorure de béhényltriméthylammonium (GENAMIN 1,2 % KDMP de CLARIANT) PEG/PPG Diméthicone (ABIL B8851 de GOLDSCHMIDT) 0,5 % Cyclopentasiloxane (DOW CORNING 245 FLUID) 15,0 % Composé de l'exemple 1 1,0 % Propylèneglycol 2,5 % Conservateur qs Parfum qs Acide citrique/soude qs pH 6,5 Eau qsp 100 Exemples 4-6 On a préparé les compositions tinctoriales à partir des ingrédients suivants, dont les quantités sont indiquées en pour cent en poids de matière active par rapport au poids total de la composition: Ex.4 Ex.5 Ex. 6 Paraphénylènediamine 0,24 0,24 0,24 Para-aminophénol 0,44 0,44 0,44 2-aminophénol. 0,028 0,028 0,028 1,3-dihydroxybenzène 0,192 0,192 0,192 3-aminophénol 0,019 0,019 0,019 5-N-((3-hydroxyéthyl)amino-2-méthylphénol 0,021 0,021 0,021 1,3-dihydroxy-2-méthylbenzène 0,055 0,055 0,055 Métasilicate de sodium anhydre 2 2 2 Monoéthanolamine 5,45 5,45 5,45 Réducteur, antioxydant, séquestrant, parfum q.s. q.s. q.s. Propylèneglycol 10 10 10 Polymère d'acide acrylique réticulé 0,4 0,4 0,4 Composé de l'exemple 1 1,5 1,5 2,8 Polymère cationique: Hexadimethrine 3 3 - Chloride (Nom C.T.F.A.) Mexomère PO vendu par la société CHIMEX Laurylsulfate de sodium en poudre 3 - - Alcool laurique oxyéthyléné à 12 moles - 7,5 7,5 d'oxyde d'éthylène Alcool oléocétylique oxyéthyléné à 30 moles - 4 4 d'oxyde d'éthylène Alcool décylique oxyéthyléné à 3 moles 10 10 10 d'oxyde d'éthylène Alcool décylique oxyéthyléné à 5 moles 8 - d'oxyde d'éthylène Acide laurique 2,5 2,5 2,5 Alcool cétylstéarylique 50150 11,5 11,5 11,5 Agent nacrant: Silice pyrogénée hydrophobe 1,2 1,2 1, 2 Agent nacrant: Monostéarate de glycérol 2 2 2 Eau déminéralisée 100 100 100 Au moment de l'emploi, on a mélangé poids pour poids, chaque composition tinctoriale décrite ci-dessus avec une solution de peroxyde d'hydrogène à 20 volumes (6 % en poids). Les mélanges ainsi réalisés ont été appliqués pendant 30 minutes sur des mèches de cheveux gris naturels ou permanentés à 90 % de blancs. Les mèches ont ensuite été rincées, lavées avec un shampooing standard, rincées à nouveau puis séchées. Les cheveux ont été teints dans une nuance blond doré pour chacun des exemples 4 à 6. Exemple 7 On a préparé une autre composition de coloration à partir des ingrédients suivants dont les quantités sont indiquées en pour cent en poids de matière active par rapport au poids total de la composition: Mélange d'alcools linéaires en C18 à C24 3 (C18/C20/C22/C24: 7/57/30/6 teneur en alcool> 95%) Alcool stéarylique oxyéthyléné (2 moles d'oxyde d'éthylène) 4,5 Alcool stéarylique oxyéthyléné (21 moles d'oxyde d'éthylène) 1,75 Acide oléique 2,6 Polyuréthane cationique obtenu par la condensation de 1,3 bis 0,2 (isocyanatométhylcyclohexane), de N,N-di méthyléthanol- amine quaternisée avec le bromododécane, de N,N-diméthyl- éthanolamine et de polyoxyéthylène de poids moléculaire Poly(acide acrylique) réticulé (produit commercialisé sous la 0,4 dénomination Carbopol 980 par la société Novéon) Hydroxypropyl-méthylcellulose 0,2 Monoisopropanolamide d'acides de coprah 3 Merquat 100 en solution aqueuse à 40% 1,6 Composé de l'exemple 1 2 Métabisulfite de sodium 0,71 EDTA (acide éthylènediamine tétra-acétique) 0,2 Tert-butylhydroquinone 0,3 1,4-diaminobenzène 0,2 Para-aminophénol 1,2 1,3-dihydroxybenzène 0,1 1-hydroxy-3-aminobenzène 0,2 1-méthyl-2-hydroxy-4-(3-hydroxyéthylaminobenzène 0,8 Monoéthanolamine 1 Ammoniaque à 20% de NH3 11 Parfum q.s Eau déminéralisée q.s.p 100 Cette composition est mélangée au moment de l'emploi à une composition oxydante sous forme d'émulsion contenant comme agent oxydant 7,5% de peroxyde d'hydrogène à raison de 1 partie en poids de composition colorante pour 1, 5 parties en poids de composition oxydante. On applique le mélange obtenu sur des mèches de cheveux naturels à 90% de blancs et on laisse poser 30 minutes. Après rinçage, 2874381 15 lavage au shampooing et séchage, on obtient des cheveux teints dans une nuance soutenue châtain clair rouge cuivré. Exemple 8 On a préparé les compositions suivantes, les pourcentages indiqués étant en poids par rapport au poids total de la composition: Composition oxydante: Alcool gras 2,3 % Alcool gras oxyéthyléné 0,6 % Amide grasse 0, 9 % Glycérine 0,5 % Peroxyde d'hydrogène 7,5 % parfum qs Eau déminéralisée qsp 100 % Composition colorante: 2874381 16 Mélange d'alcools linéaires en C18 à C24 [Cl8/C20/C22/C24, 7/58/30/6, teneur en alcools>95%] (NAFOL 20-22) 3 % Mélange d'alcools linéaires en C18 à C24 [C18/C20/C22/C24, 7/58/30/6, teneur en alcools>95%] oxyéthylénés (30 moles d'oxyde 1,35 % d'éthylène) (NAFOLOX 20-22) Alcool stéarylique oxyéthyléné (2 moles d'oxyde d'éthylène) 4 % Alcool stéarylique oxyéthyléné (21 moles d'oxyde 2 % d'éthylène) Acide oléique 2,6 % Distéarate de glycol 2 % Propylèneglycol 5 % Monoisopropanolamide d'acides de coprah 2 % Aculyn 44 vendu par la société ROHM & HAAS 1,4 % MA* Poly(acide acrylique) réticulé 0,6 % Composé de l'exemple 1 3 % MA* Merquat 100 vendu par la société CALGON 0, 4 % MA* Réducteurs 0,7 % Séquestrants 0,2 % 1,3-dihydroxybenzène (résorcinol) 0,6 % 1,4-diaminobenzène 0,5 % 1-hydroxy-3-aminobenzène 0,1 % 1-hydroxy-2-aminobenzène 0,05 % 1-hydroxy-4-aminobenzène 0,09 % 6-hydroxy-benzomorpholine 0,017 % 1-(3-hydroxyéthyloxy-2,4-diaminobenzène, 0,039 % dichlorhydrate Monobutyléther de propylèneglycol 2,5 % Monoéthanolamine pure 1,06 % Ammoniaque (à 20,5% en ammoniac) 11,1 % Eau qsp 100 % MA*= Matière Active 2874381 17 La composition colorante a été mélangée, au moment de l'emploi, dans un bol en plastique et pendant 2 minutes, à la composition oxydante donnée ci-dessus, à raison de 1 partie de composition colorante pour 1,5 partie de composition oxydante. On a appliqué le mélange obtenu sur des mèches de cheveux naturels à 90% de blancs et on a laissé poser 30 minutes. On a ensuite rincé les mèches à l'eau, on les a lavées au shampooing, à nouveau rincées à l'eau, puis séchées et démêlées. Les cheveux ont alors été teints dans une nuance châtain clair puissante. Exemple 9 On a préparé une autre composition de coloration à partir des ingrédients suivants dont les quantités sont indiquées en pour cent en poids de matière active par rapport au poids total de la composition 2874381 18 Alcool oléocétylique oxyéthyléné à 30 moles d'oxyde 7 % d'éthylène (nCA=17 - HLB=16,5) Alcool laurique (C12-C14155-45%)oxyéthyléné à 12 8 % moles d'oxyde d'éthylène (nCA=12,5 - HLB=14) Alcool cétylstéarylique(C16/C18-50/50)(nCB=17- 5 % HLB=1) Alcool décylique(C10C12-C14/85-8,5-6,5) oxyéthyléné à 22 % 3,5 moles d'oxyde d'éthylène, vendu sous la dénomination MERGITAL BL 309 par la Société HENKEL (nCB=10,4 HLB=8,5) Copolymère de chlorure de diallyldiméthylammonium et 3 % MA d'acide acrylique, vendu sous la dénomination MERQUAT 280 par la Société CALGON à 35% de MA Composé de l'exemple 1 1 % Poly(acide acrylique) réticulé vendu sous la dénomination 0,4 % CARBOPOL 934 (PM 3.000.000) par la Société GOODRICH Propylèneglycol 8 % Monoéthanolamine 8,3 % Hydroquinone 0,1 % 1-phényl-3-méthyl-5-pyrazolone 0,1 % Solution aqueuse de bisulfite de sodium à 35% de MA 1,3 % Para-phénylènediamine 0,5 % m-dihydroxybenzène 0, 4 % Parfum, séquestrant qs Eau qsp 100 % pH = 11,0 MA: Matière Active 2874381 19 REVENDICATIONS 1. Composé polysaccharidique amphotère à fonction(s) aldéhyde répondant à la formule (I) : P (O (Y)p CAT),,, (I) dans laquelle: les atomes d'oxygène appartiennent à un ou plusieurs motifs saccharidiques de P, P représente une chaîne polysaccharidique, ladite chaîne portant une ou plusieurs fonctions aldéhyde et éventuellement un ou plusieurs groupes COOV, ce groupe pouvant être obtenu lors de l'oxydation de certains atomes de carbone d'un motif saccharidique, Y représente: un groupe hydrocarboné divalent en C1-C8, linéaire ou ramifié, saturé ou insaturé, éventuellement hydroxylé et comprenant éventuellement au moins une fonction éther et/ou amine dans la chaîne hydrocarbonée, ou un groupe R R 1 1 Si 0 Si Z 1 1 R 1 R l'atome de silicium étant rattaché à l'atome d'oxygène dans le groupement -O-(Y)p-CAT, où chaque R, identique ou différent, représente R1 ou OR1, R1 représente un groupe hydrocarboné monovalent en C1-C8, linéaire ou ramifié, saturé ou insaturé, éventuellement hydroxylé et comprenant éventuellement au moins une fonction éther et/ou amine dans la chaîne hydrocarbonée, q représente un nombre entier allant de 0 à 10, et Z représente un groupe hydrocarboné divalent en C1-C12, linéaire ou ramifié, saturé ou insaturé, éventuellement 25 hydroxylé et comprenant éventuellement au moins une fonction éther et/ou amine dans la chaîne hydrocarbonée, p est égal à 0 ou 1, p valant 0 lorsque CAT représente une chaîne polymérique cationique obtenue par greffage et polymérisation de monomères éthyléniques portant un groupe ammonium, CAT représente: - un groupe ammonium R2 N R3 Q R4 où R2, R3 et R4 représentent chacun, indépendamment l'un de l'autre, un atome d'hydrogène ou un groupe hydrocarboné monovalent en C1- C22, linéaire ou ramifié, saturé ou insaturé, éventuellement hydroxylé et comprenant éventuellement au moins une fonction éther et/ou amine dans la chaîne hydrocarbonée, et Q- représente un anion minéral ou organique, ou une chaîne polymérique cationique obtenue par greffage et polymérisation de monomères éthyléniques portant une fonction ammonium, m est tel que le degré de substitution du composé polysaccharidique par un groupement cationique, est compris dans l'intervalle allant de 0,02 à 1,5. 2. Composé polysaccharidique amphotère selon la revendication 1, caractérisé en ce que P représente une chaîne polysaccharidique à fonction(s) aldéhyde obtenue par oxydation d'une cellulose, d'un amidon, d'inuline, de gomme de guar, de gomme de xanthane, de pullulane, d'agaragar, d'alginate de sodium, de potassium ou d'ammonium, de carragheenane, de dextrane, de furcellarane, de gomme de gellane, de gomme arabique, de gomme adragante, d'acide hyaluronique, de mannane de konjac, de sulfonate de lignine, de gomme de caroube, de chitine partiellement N-actylée, de pectine, de polydextrose, de gomme de rhamsane ou de gomme de welane. 15 2874381 21 3. Composé polysaccharidique amphotère selon la revendication 2, caractérisé en ce que P représente une chaîne polysaccharidique à fonction(s) aldéhyde obtenue par oxydation de cellulose, carboxyméthylcellulose, hydroxyéthylcellulose, hydroxy- propylcellulose, hydroxypropylméthylcellulose, méthylcellulose, amidon, acétate d'amidon, hydroxyéthylamidon, hydroxypropylamidon, inuline, gomme de guar, gomme de carboxyméthylguar, gomme de carboxyméthylhydroxypropylguar, gomme d'hydroxyéthylguar, gomme d'hydroxypropylguar ou gomme de xanthane. 4. Composé polysaccharidique amphotère selon l'une quelconque des revendications précédentes, caractérisé en ce que le groupe hydrocarboné divalent Y ou Z, est choisi parmi les groupes aikylène en C1-C6 linéaires ou ramifiés, et les groupes alcénylène en C2-C8 linéaires ou ramifiés, portant éventuellement au moins un groupe hydroxy et/ou comprenant éventuellement au moins une fonction éther et/ou amine dans la chaîne aikylène ou alcénylène. 5. Composé polysaccharidique amphotère selon la revendication 4, caractérisé en ce que le groupe hydrocarboné divalent Y ou Z est choisi parmi les groupes méthylène, éthylène, n-propylène, isopropylène, nbutylène, tert-butylène, hexylène, vinylène, allylène, crotonylène, buténylène, isobuténylène, tert-buténylène, hexénylène et octénylène. 6. Composé polysaccharidique amphotère selon l'une quelconque des revendications précédentes, caractérisé en ce que R1 représente un groupe alkyle en C1-C4 linéaire ou ramifié, ou un groupe alcényle en C2-C4 linéaire ou ramifié. 7. Composé polysaccharidique amphotère selon la revendication 6, caractérisé en ce que R1 est choisi parmi les groupes méthyle, éthyle, npropyle, isopropyle, n-butyle, tert-butyle, vinyle, allyle, crotonyle, butényle, isobutényle ou tert-butényle. 8. Composé polysaccharidique amphotère selon l'une quelconque des revendications précédentes, caractérisé en ce que Q représente un atome d'halogène, un acétate, un citrate, un lactate, un oléate ou un béhénate. 2874381 22 9. Composé polysaccharidique amphotère selon l'une quelconque des revendications précédentes, caractérisé en ce que R2, R3 et R4 représentent chacun, indépendamment l'un de l'autre, un atome d'hydrogène, un groupe alkyle en C1-C4 linéaire ou ramifié, un groupe alkyle en C12C18 linéaire ou ramifié, ou un groupe alcényle en C2-C6 linéaire ou ramifié. 10. Composé polysaccharidique amphotère selon la revendication 9, caractérisé en ce que R2, R3 et R4 représentent chacun, indépendamment l'un de l'autre, un atome d'hydrogène, un groupe méthyle, éthyle, npropyle, isopropyle, n-butyle, tert-butyle, lauryle, myristyle, cétyle, stérayle, vinyle, allyle, crotonyle ou butényle. 11. Composé polysaccharidique amphotère selon l'une quelconque des revendications précédentes, caractérisé en ce que les monomères éthyléniques portant un groupe ammonium quaternaire répondent à la formule: R7 dans laquelle R5, R6 et R, représentent chacun, indépendamment l'un de l'autre, un atome d'hydrogène, un groupe alkyle en C1-C22, linéaire ou ramifié, ou un groupe alcényle en C2-C22, linéaire ou ramifié. 12. Composé polysaccharidique amphotère selon la revendication 11, caractérisé en ce que R5, R6 et R, représentent chacun, indépendamment l'un de l'autre, un atome d'hydrogène, un groupe alkyle en C1-C4 linéaire ou ramifié, un groupe alkyle en C12-CI8 linéaire ou ramifié, ou un groupe alcényle en C2-C6 linéaire ou ramifié. 13. Composé polysaccharidique amphotère selon la revendication 12, caractérisé en ce que R5, R6 et R, représentent chacun, indépendamment l'un de l'autre, un atome d'hydrogène, un groupe méthyle, éthyle, npropyle, isopropyle, n-butyle, tert-butyle, lauryle, myristyle, cétyle, stérayle, vinyle, allyle, crotonyle ou butényle. 14. Utilisation d'au moins un composé polysaccharidique amphotère à fonction(s) aldéhyde selon l'une quelconque des revendications précédentes, en cosmétique, comme agent de conditionnement. 15. Utilisation selon la revendication 14, pour le traitement cosmétique des matières kératiniques. 16. Utilisation selon la revendication 15, pour le soin et la protection capillaire. 17. Utilisation selon la revendication 15, pour le nettoyage et le soin de la peau. 18. Utilisation selon la revendication 15, pour le maquillage de la peau, des lèvres et des ongles. 19. Composition cosmétique comprenant dans un milieu cosmétiquement acceptable au moins un composé polysaccharidique amphotère à fonction(s) aldéhyde selon l'une quelconque des revendications 1 à 13. 20. Composition cosmétique selon la revendication 19, caractérisé en ce qu'elle comprend ledit composé polysaccharidique amphotère à fonction(s) aldéhyde en une quantité allant de 0,05 à 50 % en poids par rapport au poids total de la composition. 21. Composition cosmétique selon la revendication 20, caractérisé en ce qu'elle comprend ledit composé polysaccharidique amphotère à fonction(s) aldéhyde en une quantité allant de 0,5 à 25 % en poids par rapport au poids total de la composition. 22. Composition cosmétique selon l'une quelconque des revendications 19 à 21, caractérisée en ce que le milieu cosmétiquement acceptable comprend de l'eau ou un mélange d'eau et d'au moins un solvant organique. 23. Composition cosmétique selon la revendication 22, caractérisé en ce que le solvant organique est choisi parmi les alcools inférieurs en C1-C4, les alkylènepolyols, les éthers de polyols, et leurs mélanges. 24. Composition cosmétique selon l'une quelconque des revendications 19 à 23, caractérisée en ce qu'elle comprend au moins un additif choisi parmi des agents tensioactifs anioniques, cationiques, non ioniques, amphotères ou zwittérioniques, des polymères anioniques, cationiques, non-ioniques, amphotères ou zwittérioniques, des agents épaississants, des nacrants, des opacifiants, des filtres UV, des parfums, des huiles minérales, végétales et/ou synthétiques, des esters d'acides gras, des colorants, des silicones volatiles ou non, organomodifiées ou non, cycliques ou acycliques, ramifiées ou non, des particules minérales ou organiques, naturelles ou synthétiques, des conservateurs et des agents de stabilisation du pH.