Brevet FR2880564A1 — publié le 20060714

i L'invention concerne un nouveau matériau solide autolubrifiant; un procédé d'élaboration d'un tel matériau à partir d'un mélange de poudres; ledit mélange de poudres; et des pièces mécaniques réalisées en ce nouveau matériau. Les matériaux solides autolubrifiants, à sec, sont généralement utilisés pour la fabrication de pièces mécaniques comme des douilles, des rotules ou des pivots, soumises à des frottements importants alors que leurs conditions de fonctionnement rendent impossible l'utilisation de lubrifiants liquides de type huile ou graisse. C'est le cas des douilles utilisées pour protéger les pieds io d'aube à calage variable, dans les compresseurs de turboréacteurs d'avions. Ces douilles sont généralement montées serrées dans des orifices ménagés dans le carter de stator du compresseur. Elles reçoivent les pieds des aubes à calage variable du compresseur. Un exemple de ce type de douille est décrit dans le brevet US publié sous le n US 6,480,960 B2. Les ensembles douille/pied d'aube sont soumis à de nombreux frottements liés au pivotement des aubes à l'intérieur des douilles ou aux vibrations causées par le fonctionnement du turboréacteur. Les douilles sont réalisées en un matériau plus mou que celui des pivots de sorte qu'elles s'usent en priorité et protégent ainsi ces derniers. De manière à limiter l'usure desdites douilles (et ainsi leur fréquence de remplacement), il est intéressant de diminuer les frottements au niveau des surfaces de contact entre ces douilles et les pivots d'aube. Pour cette raison, on réalise ces douilles en un matériau solide autolubrifiant, par frittage à partir d'un mélange intime de poudres. Un tel mélange comprend généralement une poudre d'un alliage métallique, précurseur de la matrice du matériau autolubrifiant et des particules d'un lubrifiant solide, stables aux températures d'élaboration et d'utilisation du matériau de sorte qu'elles ne réagissent pas avec ledit alliage métallique et restent intègres de manière à pouvoir exercer leur action lubrifiante. Bien entendu, plus la proportion de ces particules dans le mélange est importante, meilleures sont les propriétés autolubrifiantes du matériau final (par matériau final, on entend le matériau réalisé à partir dudit mélange de poudres). Toutefois, la société demanderesse a pu constater qu'au-delà d'une 35 certaine proportion de ce type de lubrifiant solide dans le mélange intime, évaluée à 10 % en volume, des problèmes de densification apparaissent et le mélange de poudres est plus difficile à fritter. En pratique, on doit augmenter la température et la durée du frittage ou utiliser des techniques de pressage plus complexes, comme le pressage isostatique à chaud, pour pouvoir densifier le mélange de poudres, ce qui a pour conséquence une augmentation du prix de revient des pièces fabriquées. Dans tous les cas, le matériau final présente une porosité importante et ses propriétés mécaniques s'en trouvent affectées. Par ailleurs, au-delà d'une proportion limite de lubrifiant évaluée à 15 0/0 io en volume, on constate généralement qu'il devient très difficile, voire impossible de fritter le mélange de poudres. La présente invention a pour but de proposer un mélange de poudres qui puisse être fritté facilement et qui permette de réaliser un matériau présentant de bonnes propriétés autolubrifiantes. Pour atteindre ce but, l'invention a pour premier objet un mélange de poudres apte à être fritté pour former un matériau solide autolubrifiant, caractérisé en ce qu'il comprend une poudre d'un alliage métallique, précurseur de la matrice dudit matériau solide autolubrifiant, des particules d'un premier lubrifiant solide destinées à s'insérer dans ladite matrice sans interagir avec ledit alliage métallique lors du frittage de la poudre et des particules d'un deuxième lubrifiant solide destinées à réagir avec un composant dudit alliage métallique lors du frittage de la poudre pour former une phase lubrifiante. L'invention réside donc dans l'utilisation de deux types de lubrifiants solides, ayant des modes d'intégration différents dans la matrice du matériau final. Grâce à cette différence, on a constaté qu'un mélange comprenant x de premier lubrifiant solide et y % de deuxième lubrifiant solide est plus facilement frittable qu'un mélange comprenant un seul des deux types de lubrifiant dans une proportion de x+y %. Avantageusement, pour faciliter le frittage dudit mélange, la proportion du premier lubrifiant solide dans ce mélange est de l'ordre de ou inférieure à 15 % en volume et, de préférence, de l'ordre de ou inférieure à 10 % en volume. De même, la proportion du deuxième lubrifiant solide dans ledit mélange est de l'ordre de ou inférieure à 15 h en volume et, de préférence, de l'ordre de ou inférieure à 10 h en volume. Avantageusement encore, pour obtenir de bonnes propriétés autolubrifiantes pour le matériau final, la somme des proportions des premier et deuxième lubrifiants solides est supérieure à 10 % en volume et, de préférence, supérieure à 15 % en volume. Ainsi, il peut être intéressant de choisir des proportions de premier et de deuxième lubrifiant solide chacune comprise entre 5 et 10 % en volume, la somme desdites proportions étant supérieure à 10 % en volume, voire à 15 % en volume. Un deuxième objet de l'invention est un procédé d'élaboration d'un matériau solide autolubrifiant, caractérisé en ce qu'il comprend les étapes consistant à : réaliser un mélange de poudres du type de celui précédemment décrit, conformément au premier objet; mélanger intimement ledit mélange (c'est-à-dire réaliser un mélange bien uniforme); et fritter le mélange intime obtenu. Avantageusement, pour faciliter l'agglomération des particules du mélange de poudres, on ajoute un liant audit mélange intime. Le mélange intime ainsi réalisé peut alors être moulé par pressage ou injection dans un moule de manière à former une ébauche de la pièce que l'on souhaite fabriquer. Cette ébauche est ensuite extraite du moule, puis le liant est évacué de manière conventionnelle lors d'une étape de déliantage catalytique ou thermique, et ladite ébauche est enfin densifiée par frittage. Ce procédé permet de fabriquer en grande série des pièces de forme très complexe à partir du mélange de poudres de l'invention, et permet donc de réduire le prix de revient desdites pièces. Un troisième objet de l'invention est un matériau solide autolubrifiant comprenant une matrice en alliage métallique et des particules d'un lubrifiant solide, insérées dans ladite matrice, caractérisé en ce qu'il comprend, en outre, une phase lubrifiante comprenant un composé sulfuré à structure hexagonale. Un quatrième objet de l'invention est une pièce mécanique, caractérisée en ce qu'elle est réalisée en un matériau du type de celui précédemment décrit, conformément au troisième objet. Avantageusement, cette pièce mécanique est une douille destinée à recevoir un pied d'aube de compresseur de turboréacteur d'avion, à calage 35 variable. L'invention et ses avantages seront mieux compris à la lecture de la description détaillée qui suit. Cette description fait référence aux figures 1 et 2 annexées qui représentent respectivement un premier et un deuxième type de montage comprenant une douille pour aube de compresseur de turboréacteur. Selon un premier aspect du mélange de poudres de l'invention, on peut choisir comme alliage métallique, précurseur de la matrice du matériau solide autolubrifiant final, un alliage de base fer, nickel ou cobalt. On peut citer comme exemple d'alliage de base nickel un alliage de type Astroloy (marque déposée) et plus particulièrement une nuance comprenant 17,3 % de cobalt, io 14,3 % de chrome, 4 % d'aluminium et 3,5 % de titane. On peut également citer comme exemple d'alliage de base fer, un alliage de type TY355 (marque déposée) comprenant 1,23 % de carbone, 4,05 % de vanadium, 4,68 % de chrome, 4,45 % de molybdène et 5,46 % de tungstène. Ces deux exemples d'alliage sont choisis pour leur tenue à l'oxydation à hautes températures et leurs propriétés mécaniques, en particulier leur dureté supérieure à 400 HV. Selon un deuxième aspect du mélange de poudres de l'invention, on peut choisir comme premier lubrifiant solide, le trifluorure de cérium CeF3. Le CeF3 est un sous produit des terres rares qui présente un bon comportement à l'usure, en particulier grâce à sa structure hexagonale lamellaire, et un bon comportement à haute température, jusqu'à 1000 C. Pour s'assurer que les particules de premier lubrifiant solide s'insèrent facilement dans la matrice métallique du matériau final, on choisit la taille moyenne des particules de premier lubrifiant solide en fonction de la taille moyenne des particules d'alliage métallique. Pour que le mélange de poudres puisse être moulé par pressage ou injection dans un moule, la taille moyenne des particules d'alliage métallique est comprise, de préférence, entre 5 et 100 micromètres. Dans ce cas, on choisit la taille moyenne des particules de premier lubrifiant solide inférieure à 50 micromètres, de manière à permettre aux particules de premier lubrifiant solide de former des agglomérats de différentes tailles capables de s'insérer dans ladite matrice. Selon un troisième aspect du mélange de poudres de l'invention, on peut choisir comme deuxième lubrifiant solide du bisulfure de tungstène WS2 ou du 35 bisulfure de molybdène MoS2. Ces composés appartiennent à la famille des dichalcogénures et ont une structure hexagonale lamellaire. Ils réagissent avec l'alliage métallique précurseur de la matrice pour donner naissance à au moins une phase lubrifiante comprenant au moins un composé sulfuré à structure hexagonale. Dans le cas d'un alliage comprenant du chrome, on peut constater, notamment par analyse de diffraction X, qu'il se forme une phase autolubrifiante majoritaire de sulfure de chrome Cr7S8. Dans le cas particulier d'un alliage de type Astroloy , des sulfures de titane et de cobalt se forment également mais en plus petite quantité que Cr7S8. Dans le cas d'un alliage de io type TY355 , des sulfures de chrome et de vanadium se forment. Plus la proportion du deuxième lubrifiant solide dans le mélange est importante, plus il se forme de composés à structure hexagonale et meilleures sont les propriétés d'autolubrification du matériau final. Du point de vue de la granulométrie du deuxième lubrifiant solide, on 15 obtient de bons résultats lorsque cette dernière reste inférieure à micromètres. Dans le cas particulier d'un mélange comprenant une poudre d'alliage de type Astroloy , CeF3 en tant que premier lubrifiant solide et WS2 en tant que deuxième lubrifiant solide, on constate, conformément à ce qui a été précédemment décrit, qu'au-delà de 10 % en volume de CeF3 dans le mélange, des difficultés de frittage et de densification deviennent importantes. Comme ces difficultés deviennent tangibles à partir de 7 %, on peut préférer garder la proportion de CeF3 et plus généralement la proportion de premier lubrifiant solide, en dessous de 7 % en volume. D'autre part, on constate également qu'au-delà de 10 % en volume de WS2 dans le mélange, des difficultés de frittage et de densification apparaissent. Les propriétés autolubrifiantes du matériau solide final peuvent être évaluées en mesurant le coefficient de frottement entre ce matériau final et un matériau de référence. Ces propriétés se révèlent intéressantes à partir du moment où la somme des proportions de CeF3 et de WS2 dépasse 10 % en volume et, avantageusement, 15 % en volume. Ainsi, on constate de bons résultats, en ce qui concerne le frittage et la lubrification, avec un mélange de poudres comprenant: de 5 à 10 % ou de 5 35 à 7 % en volume) de CeF3; de 5 à 10 % en volume de WS2; et tel que la somme des proportions de CeF3 et de WS2 dépasse 10 %, voire 15 %, en volume. Par ailleurs, comme les propriétés lubrifiantes du premier lubrifiant solide et de la phase lubrifiante dépendent de la température, on peut faire en sorte que les plages de températures dans lesquelles ces propriétés lubrifiantes sont optimales, ne se superposent pas. Pour illustrer ceci, dans l'exemple précité les propriétés lubrifiantes de la phase de Cr7S8 sont optimales à des températures de l'ordre de ou inférieures à 250 C, tandis que les propriétés lubrifiantes de CeF3 sont optimales à des températures de l'ordre de ou io supérieures à 250 C. De cette manière, le matériau solide fabriqué à partir du mélange de poudres, présente des propriétés autolubrifiantes suffisantes, quelle que soit la température à laquelle il est utilisé. Il est également possible de faire en sorte que ces propriétés autolubrifiantes soient sensiblement constantes sur une plage de 15 températures importante, par exemple de 100 C à 400 C. La composition du mélange de poudres selon l'invention et du matériau autolubrifiant obtenu à partir d'un tel mélange étant bien comprise, nous allons maintenant décrire un exemple de pièce mécanique pouvant être réalisée à partir de ce matériau, en référence aux figures 1 et 2. Ces figures représentent une aube 3 à calage variable, sur un carter 5 de stator de compresseur de turboréacteur d'avion. Les aubes 3, dites fixes , du stator sont disposées radialement à intervalles réguliers à l'intérieur du carter 5. Elles sont fixées au carter 5 par leur pied 7 avec un certain angle de calage qui détermine la direction de passage de l'air à travers le compresseur. Les aubes 3 sont dites à calage variable car elles peuvent pivoter autour de leur pied 7 de manière à faire varier l'angle de calage. Des ouvertures 9 sont ménagées dans le carter 5 pour recevoir les pieds d'aube 7, ces ouvertures 9 et ces pieds 7 étant cylindriques. Pour limiter les frottements entre chaque pied 7 et le carter 5, on dispose entre ces deux éléments des douilles 11 réalisées en un matériau solide autolubrifiant selon l'invention. Il est possible d'utiliser une ou deux douilles 11 par ouverture 9, comme représenté sur les figures. Ces douilles sont montées serrées à l'intérieur de 35 l'ouverture 9 de manière à rester solidaires du carter 5 même lorsque ce dernier se dilate à haute température. Chaque douille 11 présente une collerette lia qui borde l'ouverture 9 sur la face interne ou externe du carter 5. Les douilles 11 visent à protéger le carter 5 et les pieds d'aube 7, en s s'usant à la place de ces derniers éléments et lorsque ces douilles 11 sont trop usées, elles sont remplacées. Comme représenté figure 2, il est également possible de disposer autour du pied 7 une bague 13 sur laquelle la douille 11 va venir frotter. Cette bague 13 est montée serrée autour du pied 7 et vise à protéger ce dernier. io Les forces de frottement entrant en jeu dans les précédents montages dépendent bien entendu des couples de matériaux en présence. Lorsque la douille est réalisée en un matériau selon les exemples précédents (matrice en alliage métallique de type Astroloy ou TY355 ; lubrifiant solide CeF3; et phase autolubrifiante Cr7S8) les pieds d'aube 7 peuvent être réalisés en un alliage métallique de base fer, nickel ou titane, et les bagues 13 éventuelles, en un alliage métallique de base fer, nickel ou cobalt. 8 REVENDICATIONS, 1. Mélange de poudres apte à être fritté, caractérisé en ce qu'il comprend une poudre d'un alliage métallique, précurseur de la matrice dudit matériau solide autolubrifiant, des particules d'un premier lubrifiant solide destinées à s'insérer dans ladite matrice sans interagir avec ledit alliage métallique lors du frittage de la poudre et des particules d'un deuxième lubrifiant solide destinées à réagir avec un composant dudit alliage métallique lors du frittage de la poudre pour former une phase lubrifiante. io 2. Mélange de poudres selon la revendication 1, caractérisé en ce que la proportion du premier lubrifiant solide dans ledit mélange est de l'ordre de ou inférieure à 15 % en volume. 3. Mélange de poudres selon la revendication 2, caractérisé en ce que la proportion du premier lubrifiant solide dans ledit mélange est comprise entre 5 et 10 % en volume. 4. Mélange de poudres selon l'une quelconque des revendication 1. à 3, caractérisé en ce que la proportion du deuxième lubrifiant solide dans ledit mélange est de l'ordre de ou inférieure à 15 % en volume. 5. Mélange de poudres selon la revendication 4, caractérisé en ce que la proportion du deuxième lubrifiant solide dans ledit mélange est comprise entre 5 et 10 % en volume. 6. Mélange de poudres selon l'une quelconque des revendications 1 à 5, caractérisé en ce que la somme des proportions des premier et deuxième lubrifiants solides est supérieure à 10 % en volume. 7. Mélange de poudres selon l'une quelconque des revendications 1 à 6, caractérisé en ce que ledit premier lubrifiant solide est du trifluorure de cérium CeF3. 8. Mélange de poudres selon l'une quelconque des revendications 1 à 7, caractérisé en ce que ledit deuxième lubrifiant solide est du bisulfure de tungstène WS2 ou du bisulfure de molybdène MoS2. 9. Mélange de poudres selon l'une quelconque des revendications 1 à 8, caractérisé en ce que ladite phase lubrifiante comprend au moins un composé sulfuré à structure hexagonale. 10. Mélange de poudres selon l'une quelconque des revendications 1 à 9, caractérisé en ce que ledit alliage métallique est un alliage de base fer, nickel ou cobalt. 11. Mélange de poudres selon l'une quelconque des revendications 1 à 10, caractérisé en ce que ledit composant dudit alliage métallique est du Chrome, ladite phase lubrifiante comprenant du Cr7S8. 12. Procédé d'élaboration d'un matériau solide autolubrifiant, caractérisé en ce qu'il comprend les étapes consistant à : réaliser un mélange de poudres selon l'une quelconque des revendications précédentes; mélanger io intimement ledit mélange; ajouter un liant au mélange intime obtenu; mouler le mélange intime par pressage ou injection dans un moule pour former une ébauche; extraire l'ébauche moulée du moule; évacuer ledit liant; et densifier ladite ébauche par frittage. 13. Matériau solide autolubrifiant comprenant une matrice en alliage métallique et des particules d'un lubrifiant solide, insérées dans ladite matrice, caractérisé en ce qu'il comprend, en outre, une phase lubrifiante comprenant un composé sulfuré à structure hexagonale. 14. Matériau solide autolubrifiant selon la revendication 13, caractérisé en ce que ledit alliage métallique est un alliage de base fer, nickel ou cobalt. 15. Matériau solide autolubrifiant selon la revendication 13 ou 14, caractérisé en ce que ledit lubrifiant solide est du trifluorure de cérium CeF3. 16. Matériau solide autolubrifiant selon l'une quelconque des revendications 13 à 15, caractérisé en ce que ledit composé sulfuré à structure hexagonale est Cr7S8. 17. Pièce mécanique caractérisée en ce qu'elle est réalisée à partir d'un matériau selon l'une quelconque des revendications 13 à 16. 18. Pièce mécanique selon la revendication 17, caractérisée en ce qu'elle consiste en une douille (11) destinée à recevoir un pied (7) d'aube (3), à calage variable, de compresseur de turboréacteur d'avion.