Brevet FR2882059A1 — publié le 20060818

-- La présente invention est relative à un objet moulé en une matière plastique transparente et colorée présentant un effet multichromatique. Elle est relative plus particulièrement: aux objets moulés en PMMA ou en polycarbonate, notamment se présentant sous forme de plaque. Le polyméthacrylate de méthyle (PMMA) ou le polycarbonate (PC) sont deux matières plastiques appréciées pour leurs excellentes propriétés optiques (notamment leur brillance et leur haute transparence avec une transmission d'au moins 90% de la lumière visible). Elles sont utilisées dans de nombreuses applications de la vie courante où un effet visuel est recherché, par exemple pour la fabrication d'objets décoratifs (présentoirs dans les boutiques de prêt à porter, luminaires, panneaux pour les cuisines,...), pour les panneaux publicitaires, ... Des objets qui présentent des effets visuels attractifs sont de plus en plus recherchés car ils sont un moyen de capter l'attention des consommateurs, des clients, des usagers ou tout simplement d'égayer la vie quotidienne. Dans ce domaine,, les couleurs fluorescentes sont particulièrement recherchées car elles mettent en valeur les objets de façon plus visible que les couleurs non-fluorescentes. La présente invention est relative à un objet moulé, notamment sous forme de plaque, en une matière plastique transparente et colorée présentant un effet multichromatique. Elle est relative aussi à un dispositif lumineux associant ledit objet moulé avec au moins une source lumineuse artificielle qui présente une émission dans le domaine d'excitation de l'azurant optique, notamment dans la plage 300-450 nm, de préférence 350420 nm, encore plus préférentiellement 350-400 nm. [Art antérieur] La demande EP 1464517 décrit une structure présentant un effet visuel multichromatique obtenue par la superposition d'au moins deux couches transparentes de couleurs différentes. L'effet se caractérise par une perception de la couleur différente selon l'angle duquel est observée la structure (effet angulaire multichromatique). La structure est obtenue par la jonction d'au moins deux couches transparentes par coextrusion. Il est nécessaire de disposer de deux outils d'extrusion et de réunir de façon convenable les deux couches, c'est-à-dire sans engendrer de défauts à l'interface entre les deux couches. Le brevet EP 0794975 B1 décrit une composition en polycarbonate présentant une couleur fluorescente qui se maintient dans le temps. La composition peut contenir aussi moins de 0,01% (100 ppm) d'un azurant optique dont le rôle est de neutraliser le jaunissement éventuel de la plaque. Le brevet EP 0402458 B1 décrit un dispositif d'affichage visuel qui 20 réémet de la lumière par la tranche. Le dispositif est fabriqué à partir de PMMA ou de polycarbonate contenant un colorant fluorescent. La demande EP 0559083 un objet moulé en matière plastique, notamment en PMMA, contenant un colorant fluorescent ainsi qu'une 25 dispersion de BaSO4. La demande WO 99/16847 décrit un mélange de colorants fluorescents pouvant être utilisé dans des matériaux transparents, tels que notamment du PC ou du PMMA. La demande WO 2004/033543 décrit une structure présentant un effet visuel à base d'un matériau transparent (par exemple en PMMA ou en 2882059 -3polycarbonate) contenant un composé fluorescent soluble et dans lequel sont dispersés une charge diffusante telle que du BaSO4 et un pigment blanc (par exemple du TiO2, ZnO, ZnS). Le pigment blanc permet d'améliorer la brillance de couleur. Aucun de ces documents ne fait référence à une matière plastique transparente comprenant de 0,1 à 1500 ppm d'au moins un colorant fluorescent et de 100 à 10000 ppm d'au moins un azurant optique et permettant d'obtenir un effet multichromatique. [Brève description de l'invention] La présente invention est relative à un objet moulé en une matière plastique transparente et colorée présentant un effet multichromatique caractérisé en ce que la matière plastique transparente comprend de 0,1 à 1500 ppm d'au moins un colorant fluorescent et de 100 à 10000 ppm d'au moins un azurant optique. L'objet moulé se présente de préférence sous forme de plaque. La matière plastique transparente est de manière préférée le PMMA ou le 20 polycarbonate. Un autre objet de l'invention est relatif à un dispositif lumineux comprenant un objet moulé en une matière plastique transparente et coloré comprenant de 0,1 à 1500 ppm d'au moins un colorant 2.5 fluorescent et de 100 à 10000 ppm d'au moins un azurant optique et au moins une source lumineuse artificielle qui présente une émission dans le domaine d'excitation de l'azurant optique, notamment dans la plage 300-450 nm, de préférence 350-420 nm, encore plus préférentiellement 350-400 nm. L'invention pourra être mieux comprise à la lecture de la description détaillée qui va suivre, des exemples de mise en oeuvre non limitatifs de celle-ci, et à l'examen des figures annexées. [Description détaillée] On désigne par matière plastique transparente une matière plastique de nature thermoplastique ou thermodurcissable présentant une transmission lumineuse dans le domaine du visible d'au moins 50%, de manière préférée d'au moins 70% et encore plus préférentiellement d'au moins 80% selon la norme DIN 67-507. A titre d'exemple, il pourra s'agir de polystyrène cristal, de polytéréphtalate d'éthylène, d'une polyoléfine transparente, notamment clarifiée, par exemple de polypropylène clarifié, de PMMA, de polyamide transparent ou de polycarbonate. Le PMMA et le polycarbonate sont deux matières plastiques transparentes de choix en raison de leur facilité de mise en oeuvre, de leur disponibilité sur le marché ainsi de leur grande transparence. L'effet multichromatique est donc particulièrement visible avec le PMMA ou le polycarbonate. On désigne par PMMA un homopolyrnère de méthacrylate de méthyle (MAM) ou un copolymère comprenant de 80 à 99,5% en poids de méthacrylate de méthyle et de 0,5 à 20% en poids d'au moins un monomère ayant au moins une insaturation éthylénique copolymérisable avec le méthacrylate de méthyle. Ces monomères sont bien connus et on peut citer, en particulier, les acides acrylique et méthacrylique ainsi que les (méth)acrylates d'alkyle dans lesquels le groupement alkyle a de 2 à 4 atomes de carbone. A titre d'exemple, on peut citer l'acrylate de méthyle, d'éthyle ou de butyle. De préférence, il s'agit d'un homopolymère de méthacrylate de méthyle ou un copolymère comprenant en poids de 90 à 99,7%, de préférence de 90 à 99,5%, de méthacrylate de méthyle et de 0,3 à 10%, de préférence de 0,5 à 10%, d'au moins un monomère ayant au moins une insaturation éthylénique copolymérisable avec le méthacrylate de méthyle. On désigne par polycarbonate (PC) un polyester de l'acide carbonique c'est-à-dire un polymère obtenu par la réaction d'au moins un dérivé de l'acide carbonique avec au moins un diol aromatique ou aliphatique. Le diol aromatique préféré est le bisphénol A lequel réagit avec le phosgène ou bien avec par transestérification avec le carbonate d'éthyle. Il peut s'agir d'homopolycarbonate ou de copolycarbonate basé sur un bisphénol de formule HO-Z-OH pour lequel Z désigne un radical organique divalent possédant de 6 à 30 atomes de carbone et qui contient un ou plusieurs groupe(s) aromatique(s). A titre d'exemples, le diphénol pourra être: dihydroxydiphényls, bis(hydroxyphényl)alcanes, bis(hydroxyphény) cycloalcanes, indane bisphénols, bis(hydroxyphényl) éthers, bis(hydroxyphényl)cétones, bis(hydroxyphényl) sulfones, bis(hydroxyphényl) sulfoxides, a,a'-bis(hydroxyphényl)diisopropylbenzènes. Il pourra s'agir aussi de dérivés de ces composés obtenus par alkylation ou halogénation du cycle aromatique. Parmi les composés de formule HO-ZOH, on citera plus particulièrement les composés suivants: -hydroquinone, - résorcinol, - 4,4 ' -dihydroxydiphényl, bis(4-hyclroxyphényl)sulfone, bis(3,5-diméthyl-4-hydroxyphényl)méthane, - bis(3, 5-diméthyl-4hydroxyphényl) sulfone, 1, 1-bis(3,5-diméthyl-4-hydroxyphényl) -para/ métaisopropylbenzène, 1,1-bis(4-hydroxyphényl)-1-ph:ényléthane, 1,1-bis(3, 5-diméthyl-4-hydroxyphényl)cyclohexane, 1,1-bis(4-hydroxyphényl)-3méthylcyclohexane, - 1, 1 -bis(4 -hydroxyphényl) -3,3-diméthylcyclohexane, 1,1-bis(4-hydroxyphényl) -4-méthylcyclohexane, -1,1-bis(4 -hydroxyphényl) cyclohexane, - 1, 1-bis(4 -hydroxyphényl) -3,3, 5-triméthylcyclohexane, 2,2-bis(3,5-dichloro-4-hydroxyphényl) propane, -2,2 -bis(3 -méthyl-4 hydroxyphényl) propane, 2,2-bis(3,5-diméthyl-4-hydroxyphényl) propane, 2, 2-bis(4-hydroxyphényl)propane (ou bisphénol A), 2,2 -bis(3 -chloro-4hydroxyphé nyl)propane, 2, 2-bis(3,5-dibromo-4-hydroxyphényl) propane, 2, 4-bis(4 -hydroxyphényl)-2-méthylbutane, - 2,4-bis (3,5-diméthyl-4hydroxyphényl)-2-méthylbutane, a,a'-bis(4-hydroxyphényl)-odiisopropylbenzène, a,a'-bis(4-hydroxyphényl)-m-diisopropylbenzène (ou bisphénol M). Les polycarbonates préférés sont les homopolycarbonates basés sur le bisphénol A ou le 1,1-bis(4-hydroxyphényl)-3,3,5-triméthylcyclohexane ainsi que les copolycarbonates basés sur le bisphénol A et le 1,1-bis(4hydroxyphényl) -3,3, 5-triméthylcyclohex:ane. Les polycarbonates sont produits par réaction de bisphénol(s) avec le phosgène en procédé homogène ou d'interface, de bisphénol(s) avec un carbonate par transestérification. Pour plus de détails, on pourra se reporter à Schnell, "Chemistry and Physics of Polycarbonates", Interscience Publishers, 1964 ou encore à "Polycarbonates" dans Encyclopedia of Polymer Science and. Engineering, volume 11, 2ème édition, 1988, pages 648-718 ainsi que dans U. Grigo, K. Kircher, and P. R. Müller "Polycarbonate" dans l'ouvrage Becker, Braun, Kunststoff-Handbuch, volume 3/1, Polycarbonate, Poyacetale, Polyester, Cellulose-ester, Cari Hanser Verlag Munich, Vienne 1992, pages 117 à 299. Colorant fluorescent L'objet moulé contient au moins un colorant fluorescent. On désigne par colorant fluorescent une molécule organique qui a pour caractéristique d'absorber de la lumière et d'en réémettre depuis le premier état excité S1 à un état de base SO (pour plus de détails sur la fluorescence, voir Ullman's Encyclopaedia of Industrial Chemistry, Sème édition, volume A11, pages 279-291). Le colorant fluorescent absorbe et réémet dans le domaine de la lumière visible. Le colorant fluorescent peut être choisi par exemple dans la famille: É des pérylènes notamment ceux de formule (I) : (I) dans laquelle R1 désigne: un groupement alkyle ayant de 1 à 20 à atomes de carbone, un groupement cycloalkyle ayant de 3 à 20 atomes de carbone, un groupement alkyle ayant de 1 à 20 atomes de carbone et substitué par un ou plusieurs groupes de type -OH, -OR2, - C(=O)-OR2, -C(=O)-NR2R3, -NR2-C(=O)R3, phényle, phénylé substitué avec R2 et R3 désignant -H ou un groupement alkyle ayant de 1 à 20 atomes de carbone. R1 désigne notamment les groupes suivants: N,N'-bis(2-hydroxyéthyl) , NN'-bis(n-pentyl), N,N'-bis(n-dodécyl), N,N'-bis(2-éthylphényl), N,N'bis(2,4,6-triméthylphényl). É des coumarines notamment ceux ayant les N CAS suivants: [27425-55-4], [12221-86-2], [38215-36-0], [34564-13-1], [62143-26-4], [28754-28-1], [55470-53-6] ; É des xanthènes notamment ceux ayant les N CAS suivants: [518-47-8] (fluorescein CI 45350 acid yellow 73), [18472-87-2] (phloxine B, CI 45410), [632-68-8] (rose Bengal CI 45440), [81- 88-9] (Rhodamine B), [2390-63-8] (Rhodamine 3B CI 45175), [52372-39-1], [52372-36-8] ; É des thioxanthènes notamment ceux ayant les N CAS suivants: [16294-75-0], [14121-47-2], [18014-08-9] ; É des azlactones notamment ceux ayant les Na CAS suivants: [25774-09-6], [51202-86-9] ; É des méthines notamment ceux ayant les N CAS suivants: [23406-34-0], [84-33-3] ; É des oxazines et thiazines notamment le produit ayant le N CAS suivant: [63589-47-9]. On citera aussi comme colorant fluorescent ceux de marque Lumogen vendus par la société BASF, notamment le Lumogen F Orange 240, le Lumogen F Jaune 083, le Lumogen F rouge 240, le Lumogen F rouge 300. Il peut s'agir aussi du Macrolex jaune 10 GN ou du Macrolex rouge G, du LISA 57Y, LISA 50B, LISA 51 GB ou LISA 61R de la société Bayer. Il peut s'agir aussi de l'Hostasol jaune 3G de la société Clariant. Les colorants fluorescents dont les marques viennent d'être citées sont généralement vendus sous forme de masterbatch, c'est-à-dire en dispersion dans un polymère. On préfère parfois les colorants fluorescents qui sont des molécules organiques aux pigments fluorescents en raison de leur facilité à se disperser dans la matière plastique. Un autre avantage réside dans le fait que pour le procédé d'obtention des plaques coulées, le colorant fluorescent sous forme de molécule organique est soluble dans le méthacrylate de méthyle ou le mélange de monomères comprenant le méthacrylate de méthyle alors qu'il peut y avoir des problèmes de dispersion et/ou sédimentation dans le cas de pigments. Le colorant fluorescent est présent dans la matière plastique transparente à une concentration comprise entre 0,1 et 1500 ppm, plutôt entre 0,1 et 1000 ppm, avantageusement entre 0,1 et 500 ppm, de préférence entre 0,5 et 100 ppm, encore plus préférentiellement entre 0,5 et 10 ppm par rapport à la matière plastique transparente. Autre colorant Il est possible aussi que la matière plastique comprenne, en plus du ou des colorant(s) fluorescent(s), un ou plusieurs autres colorants nonfluorescent(s) afin d'obtenir une nouvelle teinte. D'autres colorants non- fluorescents sont des pigments ou des colorants organiques solubles. On peut citer à titre d'exemple le vert de phtalocyanine de cuivre, le bleu de phtalocyanine de cuivre, le rouge d'oxyde de fer, le bleu outremer, le jaune de chrome-titane, les colorants du type anthraquinone. La combinaison d'un colorant fluorescent avec un colorant non-fluorescent permet de couvrir un spectre de couleurs plus étendu. Par exemple la combinaison d'un colorant fluorescent à fluorescence jaune avec un pigment vert, par exemple le vert de phtalocyanine de cuivre, peut être utilisée judicieusement pour produire un vert brillant fluorescent. Il pourra s'agir aussi éventuellement de noir de carbone. La concentration du ou des colorant(s) non-fluorescent(s) dans la matière plastique transparente est comprise entre 0 et 3000 ppm, plutôt entre 0 et 2000 ppm, avantageusement entre 0 et 1000 ppm, de préférence entre 0 et 700 ppm, encore plus préférentiellement entre 0 et 500 ppm par rapport à la matière plastique transparente. Azurant optique Un azurant optique est un composé organique incolore ou faiblement coloré qui absorbe dans l'ultraviolet dans la gamme 300-430 nm et réémet l'énergie lumineuse absorbée dans le visible, dans la gamme de 400-500 nm (pour plus de détails sur les azurants optiques, voir Ullman's Encyclopaedia of Industrial Chemistry, Sème édition, volume A18, pages 153-176). Ce type de composé est déjà bien connu dans les matières plastiques afin de compenser le problème de jaunissement de la matière plastique. Il est ajouté dans cette application à une concentration de l'ordre de quelques ppb, c'est-à-dire à une concentration moindre que pour la présente invention. Dans le cadre de la présente invention, il a été constaté de façon surprenante que l'association d'un azurant optique à une concentration supérieure à 100 ppm et d'un colorant fluorescent permet de créer un effet multichromatique intéressant et surprenant. L'azurant optique peut être choisi dans la famille des: É distyrylbenzènes notamment ceux ayant les N CAS suivants: 25 [13001-39-3] , [79026-03-2], [13001-38-2], [36775-00-7], [79026-02-1], [13001-40-6] ; É distyrylbiphényls notamment ceux ayant les Na CAS suivants: [27344-41-8] , [51119-63-2], [42380-62-1], [60477-28-3], [40470-68-6] ; É divinylstilbènes notamment ceux ayant les N CAS suivants: [60683-03-6], [60682-87-3] ; É coumarines notamment celles ayant les N CAS suivants: [91-44-1], [6025-18-9], [19683-09-1], [3333-62-8], [63660-99-1], [2686794-7], [52725-14-1] ; É triazinylaminostilbènes notamment ceux ayant les N CAS suivants: [3426-43-5], [35632-99-6], [24565-13-7], [12224-16-7], [13863-31-5], [4193-55-9], [16090-02-1], [133-66-4], [68444-86-0], [6196874-9], [12224-02-1], [99549-42-5], [16470-24-9], [74228-28-7], [83512-974], [76482-78-5] ; É stilbenylbenzoxazoles notamment ceux ayant les N CAS suivants: [18039-18-4], [64893-28-3] ; É bis(benzoxazoles) notamment ceux ayant les N CAS suivants: [1041-00-5], [2866-43-5], [7128-64-5], [5089-22-5], [1552-46-1], [1533-45-5], [5242-49-9] ; É benzimidazoles notamment ceux ayant les N CAS suivants: [72829-17-5], [74878-56-1], [74878-48-1], [66371-25-3] ; É pyrazolines (1,3-diphényl-2-pyrazolines) notamment ceux ayant les N CAS suivants: [2744-49-2], [60650-43-3], [3656-22-2], [27441-70-9], [32020-25-0], [61931-42-8], [106359-93-7], [85154-08-1], [42952-22-7], [63310-12-3], [12270-54-1], [36086-26-7], [81209-71-4]. On préférera parmi les azurants optiques cités plus haut, les coumarines et les pyrazolines. L'azurant optique est présent dans la matière plastique transparente à une concentration comprise entre 100 et 10000 ppm, plutôt entre 150 et 5000 ppm, de préférence entre 150 et 1000 ppm, encore plus préférentiellement entre 200 et 800 ppm par rapport à la matière plastique transparente. Autres additifs La matière plastique transparente peut contenir outre le(s) colorant(s) fluorescent(s) et le ou les agent(s) azurant(s) d'autres additifs. Il pourra s'agir notamment de particules minérales ou organiques dont la taille est comprise entre 0,1 et 1000 m, de préférence entre 0,1 et 200 m, encore plus préférentiellement entre 1. à 5 gm et qui présentent une différence d'indice de réfraction par rapport à la matière plastique transparente de 0,003 à 0,2. La concentration de ces particules est comprise entre 0,001 et 0,1% par rapport à la matière plastique. Il peut s'agir par exemple de particules de sulfate de baryum, de polyamide notamment d'Orgasol, de polytétrafluoroéthylène, de carbonate de calcium, de silicate de magnésium, de polystyrène, de dioxyde de titane, de perles de matière plastique réticulée, de kaolin, de mica. Les particules de mica peuvent être notamment celles vendues par la société Merck sous la marque Irioclin, notamment l'Iriodin 153, l'Iriodin 163, l'Iriodin 103, l'Iriodin 215. Les particules minérales ou organiques peuvent être dispersées de façon homogène dans la matière plastique transparente. Il est possible aussi qu'elles soient dispersées de façon hétérogène dans la matière plastique transparente.. Ainsi, par exemple dans le cas d'une plaque coulée, les particules peuvent s'être accumulées sur l'une des deux faces de la plaque. Cette accumulation est obtenue par la sédimentation des particules dans le mélange liquide qui doit polymériser comme cela est enseigné dans les documents JP10219183, JP10182918 et JP11013987 de la société Sumitomo Chemical. Cependant, la présence de particules au sein de la matière plastique transparente a tendance à affecter quelque peu la transparence. On préférera donc pour les applications pour lesquelles la transparence est importante une matière plastique exempte de particule minérale ou organique. Procédé d'obtention de l'objet moulé On entend par objet moulé un objet qui a été mis en forme à l'aide des techniques de transformation des matières plastiques connues de l'homme du métier, comme par exemple l'injection ou le pressage. Ces techniques utilisent des granulés ou des perles de la matière plastique transparente qui sont tout d'abord fondus, puis mis sous la forme voulue. L'objet moulé peut avoir par exemple la forme d'un tube, d'un barreau, d'un cube, ... Les différents additifs que comprend la matière plastique transparente (colorant(s) fluorescent(s), colorant(s) nonfluorescent(s) éventuel(s), azurant(s) optique(s), particules minérales ou organiques éventuelle(s),...) sont introduits dans le cycle de fabrication de la matière plastique transparente soit en amont du cycle, c'est-à-dire introduits dans le mélange qui polymérise, soit en aval du cycle, c'est-à- dire dans la matière plastique transparente à l'état fondu. De manière préférée, l'objet moulé a la forme d'une plaque. Il s'agit de manière préférée d'une plaque en PMMA ou d'une plaque en polycarbonate. L'épaisseur de la plaque est comprise entre 1 et 300 mm, avantageusement entre 1 et 100 mm, de préférence entre 1 et 50 mm, encore plus préférentiellement entre 2 et 40 mm. Il existe plusieurs procédés connus de l'homme du métier pour obtenir une plaque de PMMA ou de PC. Le procédé par extrusion consiste à introduire des granulés ou des perles de la matière plastique transparente dans une extrudeuse et à la sortie de l'extrudeuse de conformer la matière fondue sous forme d'une plaque. Les différents additifs que comprend la matière plastique transparente (colorant(s) fluorescent(s), colorant(s) nonfluorescent(s) éventuel(s), azurant(s) optique(s), particules minérales ou organiques éventuelle(s),...) peuvent être introduits dans l'extrudeuse ou bien être déjà contenus dans les granulés ou perles. Quant au procédé coulé, il consiste à utiliser un moule formé de deux plaques planes, par exemple en verre inorganique, séparées par un joint périphérique (appelé jonc), généralement en polychlorure de vinyle, assurant l'étanchéité entre les deux plaques. La fermeture du moule est assurée par des pinces placées sur les côtés. On verse dans le moule la composition à polymériser soit le ou les monomère(s) soit un sirop formé de prépolymère (c'est-à-dire le ou les monomère(s) ayant partiellement polymérisé de façon à atteindre un taux de conversion de l'ordre de 5-10 %) à laquelle on a ajouté un amorceur de polymérisation en quantité suffisante pour polymériser le méthacrylate de méthyle ou compléter la polymérisation du sirop suivant le cas. La composition à polymériser contient aussi différents additifs: colorant(s) fluorescent(s), colorant(s) non-fluorescent(s) éventuel(s), azurant(s) optique(s), particules minérales ou organiques éventuelle(s) ainsi qu'éventuellement d'autres additifs usuels comme un agent de réticulation, un agent de démoulage, un agent de transfert de chaîne pour contrôler la masse molaire moyenne du polymère final, un agent antioxydant, etc. La polymérisation est réalisée ou achevée suivant le cas en plaçant le moule dans l'eau (procédé dit en piscine ) ou en étuve à la température nécessaire (40-80 C), puis en étuve (à 100-130 C environ) pour la postpolymérisation. L'épaisseur du jonc détermine l'épaisseur de la plaque de polymère obtenue. Grâce à tous les procédés d'obtention de l'objet moulé qui viennent d'être décrits, le colorant fluorescent, les éventuels colorants nonfluorescents ainsi que l'azurant optique sont intimement mélangés dans la masse de la matière plastique transparente. Effet multichromatique L'effet multichromatique s'observe de la façon suivante. La plaque présente une coloration principale qui est celle du colorant fluorescent, éventuellement mélangé à un colorant nonfluorescent. Cette couleur principale peut être caractérisée à l'aide d'un appareil colorimétrique usuel qui permet de déterminer les valeurs L, a*, b* (notamment selon la norme ASTM E 308). Les trois valeurs L, a*, b* permettent de caractériser la couleur principale dans le système appelé CIELAB. L désigne la luminosité et s'étend de 0 (noir) à 100 (blanc). a* mesure le rouge et le vert du couleur: les couleurs tirant vers le vert présentent une valeur de a* négative, celles tirant vers le rouge présentent une valeur de a* positive. b* mesure le bleu et le jaune du couleur: les couleurs tirant vers le jaune présentent une valeur de b* positive, celles tirant vers le bleu présentent une valeur de b* négative. Lorsque la plaque est éclairée par une source lumineuse disposée le long d'une de ses tranches, un observateur humain perçoit la tranche éclairée dans une couleur bleutée différente de la couleur principale comme cela est illustré sur les figures 1 et 2. La couleur bleutée est visible tout le long de la tranche éclairée et sur une épaisseur de l'ordre de quelques millimètres. La plaque présente donc aux yeux d'un observateur humain une frange de couleur bleutée s'étendant le long de la tranche et sur une épaisseur de quelques millimètres, typiquement de 1 à 10 mm, avantageusement entre 1 et 8 mm, de préférence entre 1 et 4 mm, se détachant de façon nette du reste de la plaque. L'épaisseur de la frange est variable et dépend notamment de l'intensité lumineuse de la source lumineuse. Comme illustré sur la figure 3, la plaque peut aussi être éclairée sur l'une de ses faces. L'observateur humain perçoit alors une frange bleutée qui s'étend sur une épaisseur de quelques millimètres le long de la tranche de la face éclairée. Dans le cas d'un objet moulé, comme par exemple pour le cas de la torsade illustrée sur la figure 4, la frange bleutée est visible sur l'une des tranches éclairée. Ainsi, l'effet multichromatique se caractérise par l'apparition d'une couleur bleutée le long d'une tranche éclairée, cette couleur bleutée s'étendant le long de la tranche éclairée et se différenciant de la couleur principale de la plaque. L'effet multichromatique résulte de la combinaison des deux ingrédients de la matière plastique, le colorant fluorescent et l'azurant optique mais il n'est pas visible lorsqu'uniquement l'un des deux ingrédients est présent. La couleur bleutée se caractérise en coordonnées L, a*, b* par une valeur de L supérieure à 90 et une valeur de b* comprise entre +3 et - 3. Rugosité de surface Une rugosité de surface plus ou moins marquée peut être appliquée sur au moins une des faces et/ou sur au moins une des tranches de façon à obtenir un aspect translucide (le terme anglais frosted est souvent utilisé pour désigner l'effet obtenu). La rugosité de surface peut être obtenue de plusieurs façons. Selon une lère méthode, dans le cas d'une plaque coulée, le moule en verre, qui permet de donner forme à la plaque, présente lui-même une rugosité de surface laquelle a été obtenue après traitement du verre du moule par exemple à l'acide fluorhydrique. Selon une 2ème méthode, un sablage peut être utilisé comme enseigné dans le document WO 03/083564 ou US 3497981. La rugosité de surface notée Ra est exprimée en microns, elle peut être mesurée à l'aide d'un rugosimètre (par exemple marque Surtronic 3P Talysurf de la société Rank-Taylor-Hobson) selon les normes ISO 4287 et ISO 4288. Dans le cas où au moins l'une des faces et/ou au moins une des tranches est rendue translucide à l'aide d'une rugosité de surface, la valeur de la rugosité de surface Ra est de l'ordre de quelques m. Cette valeur est comprise entre 0,5 et 4 m, de préférence entre 1 et 3 m. Les faces et les tranches d'une plaque selon l'invention peuvent aussi être parfaitement lisses et ne pas présenter de rugosité marquée. Dans ce cas, la valeur de la rugosité de surface Ra est inférieure à 400 nm, avantageusement inférieure à 300 nm, de préférence inférieure à 100 nm. Dispositif lumineux Pour obtenir l'effet multichromatique, l'objet moulé, notamment la plaque, est associé à au moins une source lumineuse artificielle qui présente une émission de lumière dans le domaine d'excitation de l'azurant optique. Cette émission peut: être notamment dans la plage 300-450 nm, de préférence 350-420 nrn, encore plus préférentiellement 350-400 nm. La source lumineuse peut être par exempleune lampe à incandescence, un tube fluorescent, un tube à néon, une LED (acronyme signifiant Light Emitting Diode) ou une fibre optique. La source lumineuse peut présenter une émission de lumière dans une plage de longueurs d'onde plus ou moins large, mais il est important qu'une partie de l'émission se fasse dans le domaine d'excitation de l'azurant optique. On préférera une source lumineuse artificielle qui présente une émission dans la plage 300-450 nm, de préférence 350- 420 nm, encore plus préférentiellement 350-400 nm, à une longueur d'onde précise ou dans une plage de longueurs d'ondes resserée de l'ordre de 40 nm, de préférence 20 nm. Cela signifie donc que le spectre d'émission de la source lumineuse est très fin et compris tout entier dans la plage 300-450 nm, de préférence 350-420 nm, encore plus préférentiellement 350-400 nm. Il pourra s'agir par exemple d'un laser, d'un laser à diodes ou encore d'une LED. Dans le cas d'une LED notamment, le spectre d'émission présente un pic gaussien très fin qui s'étale sur une plage de longueurs d'onde de l'ordre de 20 nm. On peut citer à titre d'exemple les LEDs vendues par la société LEDTRONICS qui 2882059 -18- émettent à 370, 390, 395, 400 ou 405 nm. L'avantage lié à l'utilisation d'une LED est qu'il s'agit d'un type de source lumineuse de plus en plus utilisé dans la vie quotidienne et qui présente une faible consommation d'énergie électrique. L'éclairage peut être réalisé aussi grâce à une association de plusieurs sources lumineuses, notamment de plusieurs LEDs, présentant une émission dans le domaine d'excitation de l'azurant optique, notamment dans la plage 300-450 nm, de préférence 350-420 nm, encore plus préférentiellement 350-400 nm. L'éclairage peut être réalisé aussi par l'association d'au moins une source lumineuse présentant une émission dans le domaine d'excitation de l'azurant optique, notamment dans la plage 300-450 nm, de préférence 350420 nm, encore plus préférentiellement 350-400 nm et d'au moins une source lumineuse quai émet dans une autre plage de longueurs d'onde, entre 460 et 700 nm. On peut donc associer pour l'éclairage de l'objet moulé, notamment de la plaque: É une source lumineuse, de préférence une LED, qui présente une émission dans le domaine d'excitation de l'azurant optique avec une LED de couleur qui émet dans une autre plage de longueurs d'ondes, c'est-à-dire entre 460-700 nm. Par exemple, la LED de couleur pourra être une LED qui émet dans le rouge entre 610 et 640 nm, notamment une LED de marque Osram LM03-B-A, urne LED qui émet dans le jaune entre 570 et 610 nm, notamment une LED de marque Osram LM03-B-Y, une LED qui émet dans le vert entre 500 et 540 nm, notamment une LED de marque Osram LM03-B-T. É une source lumineuse qui:présente une émission dans le domaine d'excitation de l'azurant optique, de préférence une LED, avec une LED blanche. 2882059 -19- É une source lumineuse qui présente une émission dans le domaine d'excitation de l'azurant optique, de préférence une LED, avec une lampe fluorescente. La source lumineuse ou l'association de plusieurs sources lumineuses est placée à proximité de la partie de l'objet moulé, notamment de la plaque, qui est éclairée (par exemple la tranche telle que sur les figures 1 ou 2 ou une face telle que sur la figure 3). Elle se situe de 0 à 100 cm, avantageusement de 0 à 50 cm, de préférence de 0 à 10 cm, de la partie éclairée. Une distance égale à 0 correspond au cas où la source lumineuse est située tout contre la partie de la plaque éclairée. Des moyens d'accrochage peuvent permettre de fixer la source lumineuse ou l'association de plusieurs sources lumineuses à proximité ou contre la partie de la plaque éclairée. L'effet multichro:matique peut également être visible avec la seule lumière du jour si celle-ci présente une émission dans le domaine dans le domaine d'excitation de l'azurant optique. [Figures] La figure 1 représente une plaque 1 selon l'invention disposée dans un repère orthogonal à trois axes principaux x, y et z et éclairée par la tranche. La plaque 1 présente une forme parallélépipédique et est délimitée par deux faces 2 et 3 parallèles et par quatre tranches 4, 5, 6 et 7 perpendiculaires aux deux faces 2 et 3. Elle présente trois axes principaux [XIXI'], [YIYI'] et [ZIZI] parallèles respectivement aux axes principaux x, y et z. Une source lumineuse 8, disposée dans l'axe [YIYI'] à proximité et le long de la tranche 7, éclaire la tranche 7. Lorsque la plaque 1 est observée selon l'axe [ZIZI] par un observateur humain (représenté symboliquement par un oeil sur l'axe [ZIZI']), celui-ci perçoit une frange bleutée 9 visible le long de la tranche éclairée et sur une épaisseur e. La figure 2 représente une plaque 10 selon l'invention en forme de coin disposée dans le repère x, y et z. La plaque 2 est délimitée par deux faces 11 et 12 non parallèles formant un angle 0 et par quatre tranches 13, 14, 15 et 16 perpendiculaires aux deux faces 11 et 12. Elle présente trois axes principaux [X2X2'], [Y2Y2'] et [Z2Z2'] parallèles respectivement aux axes principaux x, y et z. Une source lumineuse 17, disposée dans l'axe [Y2Y2'] à proximité et le long de la tranche 16, éclaire la tranche 16. Lorsque la plaque 2 est observée selon l'axe [Z2Z2'] par un observateur humain, celui-ci perçoit une frange bleutée 18 visible le long de la tranche éclairée et sur une épaisseur e'. La figure 3 représente une plaque 18 selon l'invention en forme de parallélépipède disposée dans le repère x, y et z et présentant trois axes principaux [X3X3'], [Y3Y3'] et [Z3Z3'] parallèles respectivement aux axes principaux x, y et z. La plaque 18 est délimitée par deux faces 19 et 20 parallèles et par quatre tranches 21, 22, 23 et 24 perpendiculaires aux deux faces 19 et 20. Deux sources lumineuses 25 et 26, disposées audessus de la face 19, éclairent la face 19. Lorsque la plaque 3 est observée selon l'axe [X3X3'] par un observateur humain, celui-ci perçoit une frange bleutée 27 qui s'étend sur une épaisseur e" le long de la face 19. La figure 4 représente un objet moulé selon l'invention en forme de torsade 28 disposée dans le repère x, y et z. La torsade présente un axe de révolution [Z4Z4'] autour duquel elle s'enroule. La torsade 28 présente deux tranches 29 et 30. La torsade 28 est éclairée par le dessus à l'aide d'une source lumineuse 31 disposée parallèle à l'axe [Z4Z4']. Lorsque la torsade 28 est observée selon l'axe [X4X4'] par un observateur humain, celui-ci perçoit une frange bleutée 32. 2882059 -21- [Utilisations] Les plaques et notamment les dispositifs lumineux selon l'invention trouvent des applications dans le design de mobilier de magasin, d'intérieur, comme panneaux muraux ou publicitaires, ... Une application intéressante consiste par exemple à utiliser une plaque éclairée par quatre sources lumineuses disposées contre les 4 tranches de la plaque comme panneau d'affichage. La plaque apparaît alors dans une teinte fluorescente cernée d'une tranche bleutée des 4 côtés. [Exemples] On prépare dans chacun des exemples une plaque de PMMA par le procédé de polymérisation en masse. Les teneurs indiquées sont toutes en poids par rapport au PMMA. Les additifs suivants ont été utilisés: pour les colorants fluorescents: LISA 57Y (jaune), LISA 50B (bleu), LISA 51GB (vert), LISA 61R (orange) de la société BAYER et LUMOGEN F rouge 300 de la société BASF. pour l'azurant optique: Moltopren FB vendu par la société ISL (Rhein Chemie) et qui correspond à un azurant optique du type 1,3-diphénylpyrazoline dispersé sous forme de pâte très épaisse (18000 mPa s à 20 C) dans un polymère. On a utilisé un spectrocolorimètre de marque Datacolor International Specter pour faire la mesure de valeurs L, a* et b* dans deux gammes de longueurs d'onde, 420-750 nm et 350-750 nm. Exemple 1 On prépare tout d'abord un prépolymè:re de méthacrylate de méthyle en ajoutant 20 ppm en poids de 2,2-azobis-isobutyronitrile (amorceur 2882059 - 22 - radicalaire) au méthacrylate de méthyle. Le mélange est chauffé à 90 C jusqu'à l'obtention d'un taux de conversion de l'ordre de 7 %. Ce prépolymère est refroidi, puis on lui ajoute la quantité (250 ppm) du même amorceur radicalaire nécessaire à la polymérisation de tout le monomère et 2 ppm de Lisa 57Y, vendu par BAYER (2 ppm du colorant fluorescent pur). On ajoute aussi 100 ppm d'agent démoulant classique, le dioctyle sulfosuccinate de sodium, 0,3% de Tinuvin 770 vendu par la société CIBA et 500 ppm de Moltopren FB (500 ppm de composé pyrazoline pur). Le moule est formé par deux plaques en verre aux dimensions 1000 x 1000 x 8 mm séparées à leur périphérie par un joint en polychlorure de vinyle (PVC) souple dont le diamètre détermine l'épaisseur de la plaque finale (10 mm). Les deux extrémités du joint sont maintenues écartées pour permettre l'introduction de la composition polymérisable. Ces plaques en verre sont maintenues avec des pinces métalliques. La composition est mise sous vide pendant 30 minutes pour éliminer l'air, puis on l'introduit dans le moule à l'aide d'un entonnoir placé entre les deux extrémités du joint en:PVC, puis on ferme le moule en mettant en contact les deux extrémités. On introduit le moule dans une étuve ventilée pour polymériser le méthacrylate de méthyle. Le cycle de température consiste à chauffer le moule à 55 C pendant 600 minutes, puis à 120 C pendant 2 heures afin d'assurer une conversion maximale d'au moins 99 %. On obtient une plaque de couleur jaune d'une épaisseur de 10 mm. Exemples 2-5 On reprend les conditions de l'exemple 1 en utilisant d'autres colorants (voir tableau I). Exemples 6-7 On reprend les conditions de l'exemple 1 mais sans ajouter d'azurant optique (voir tableau I). La plaque de l'exemple 2 est placée sous une lampe fluorescente Osram 11 W-41-827 (puissance de 11 W), une des tranches de la plaque contre la lampe. On perçoit sur la tranche éclairée une frange bleutée intense d'épaisseur 2 mm s'étendant tout le long de la tranche éclairée et qui se distingue nettement du reste de la plaque. Le tableau I reprend les valeurs de L, a* et b* telles que mesures avec le spectrocolorimètre. On remarque que pour les exemples 1-5, les valeurs de L varient peu pour les deux gammes de longueurs d'onde à l'inverse des valeurs de b*. Celles-ci ont tendance à diminuer fortement. Tableau I mesures L, a*, b* mesures L, a*, b* ex. colorant fluorescent azurant optique dans la gamme 420- dans la gamme 750 nm 350-750 nm type quantité par type quantité L* a* b* L* a* b* rapport au par PMMA 1 rapport au PMMA 1 1 LISA 57Y 2 ppm MOLTOPREN 500 ppm 94,9 -4,4 13,8 95,7 -2,4 5,9 FB 2 LISA 50B 2 ppm MOLTOPREN 500 ppm 95,2 -3 6 95,8 -0,5 -2,3 3 LISA 51GB 2 ppm MOLTOPREN 500 ppm 91,9 -11,8 10,8 92;6 -9,8 3,1 4 LISA 61R 2 ppm MOLTOPREN 500 ppm 91,9 7 10,8 92,7 9,4 2,7 Lumogen F rouge 2 ppm MOLTOPREN 500 ppm 92,7 0,1 4,7 93,4 2,9 -3,6 300 FB 6 (comp.) LISA 57Y 2 ppm aucun 95,7 -16,9 51,4 94,3 -16,1 50,9 7 (comp.) LISA 51GB 2 ppm aucun 91,2 -23,2 45,4 92,6 -9,8 44,9 1 quantité d'additif à l'état pur par rapport au PMMA Revendications 1. Objet moulé en une matière plastique transparente de nature thermoplastique ou thermodurcissable présentant une transmission lumineuse dans le domaine du visible d'au moins 50%, de manière préférée d'au moins 70% et encore plus préférentiellement d'au moins 80% selon la norme DIN 67-507, colorée et présentant un effet multichromatique caractérisé en ce que la matière plastique transparente comprend de 0,1 à 1500 ppm d'au moins un colorant fluorescent et de 100 à 10000 ppm d'au moins un azurant optique. 2. Objet moulé selon la revendication 1 caractérisé en ce que la matière plastique transparente est du polystyrène, du polytéréphtalate d'éthylène, une polyoléfine transparente, du PMMA, un polyamide transparent ou du polycarbonate. 3. Objet moulé selon la revendication 1 caractérisé en ce que la matière plastique transparente est un homopolymère de méthacrylate de méthyle ou un copolymère comprenant de 80 à 99,5% en poids de méthacrylate de méthyle et de 0,5 à 20% en poids d'au moins un monomère ayant au moins une insaturation éthylénique copolymérisable avec le méthacrylate de méthyle. 4. Objet moulé selon la revendication 1 caractérisé en ce que la matière plastique transparente est un polyester de l'acide carbonique c'est-àdire un polymère obtenu par la réaction d'au moins un dérivé de l'acide carbonique avec au moins un diol aromatique ou aliphatique. 2882059 -26- 5. Objet moulé selon l'un des revendications 1 à 4 caractérisé en ce que le colorant fluorescent est choisi dans la famille: É des pérylènes notamment ceux de formule (I) : dans laquelle RI désigne: un groupement alkyle ayant de 1 à 20 à atomes de carbone, - un groupement cycloalkyle ayant de 3 à 20 atomes de carbone, un groupement alkyle ayant de 1 à 20 atomes de carbone et substitué par un ou plusieurs groupes de type -OH, -OR2, -C(=O)-OR2, -C(=O)-NR2R3, -NR2-C(=O)R3, phényle, phénylé substitué avec R2 et R3 désignant -H ou un groupement alkyle ayant de 1 à 20 atomes de carbone. É des coumarines notamment ceux ayant les N CAS suivants: [27425-55-4], [12221-86-2], [38215-36-0], [34564-13-1], [62143-26-4], [28754-28-1], [55470-53-6] ; É des xanthènes notamment ceux ayant les N CAS suivants: [518-47--8] (fluorescein CI 45350 acid yellow 73), [18472-87-2] (phloxine B, CI 45410), [632-68-8] (rose Bengal CI 45440), [81-88-9] (Rhodamine B), [2390-63-8] (Rhodamine 3B CI 45175), [52372-39-1], [52372-36-8] ; É des thioxanthènes notamment ceux ayant les N CAS suivants: [16294-75-0], [14121-47-2], [18014-08-9] ; É des azlactones notamment ceux ayant les N CAS suivants: [25774-09-6], [51202-86-9] ; É des méthines notamment ceux ayant les N CAS suivants: [23406-34-0], [84-33-3] ; des oxazines et thiazines notamment le produit ayant le N CAS suivant: [63589-47-9]. 6. Objet moulé selon l'une des revendications 1 à 4 caractérisé en ce que le colorant fluorescent est le Lumogen F Orange 240, le Lumogen F Jaune 083, le Lumogen F rouge 24C), le Lumogen F rouge 300, le Macrolex jaune 10 GN ou du Macrolex rouge G, du LISA 57Y, LISA 50B, LISA 51 GB ou LISA 61R de la société Bayer, de l'Hostasol jaune 3G de la société Clariant. 7. Objet moulé selon l'une quelconque des revendications 1 à 6 caractérisé en ce que la concentration du ou des colorant(s) nonfluorescent(s) dans la matière plastique transparente est comprise entre 0 et 3000 ppm, plutôt entre 0 et 2000 ppm, avantageusement entre 0 et 1000 ppm, de préférence entre 0 et 700 ppm, encore plus préférentiellement entre 0 et 500 ppm par rapport à la matière plastique transparente. 8. Objet moulé selon l'une quelconque des revendications 1 à 7 20 caractérisé en ce que la matière plastique transparente comprend un ou plusieurs colorant(s) non-fluorescent(s). 9. Objet moulé selon la revendication 8 caractérisé en ce que la concentration du ou des colorant(s) non-fluorescent(s) dans la matière plastique transparente est comprise entre 0 et 3000 ppm, plutôt entre 0 et 2000 ppm, avantageusement entre 0 et 1000 ppm, de préférence entre 0 et 700 ppm, encore plus préférentiellement entre 0 et 500 ppm par rapport à la matière plastique transparente. 10. Objet moulé selon l'une quelconque des revendications 1 à 8 caractérisé en ce que l'azurant optique est choisi dans la famille des: É distyrylbenzènes notamment ceux ayant les N CAS suivants: [13001-39-3], [79026-03-2], [13001-38-2], [36775-00-7], [79026-02-1], [13001-40-6] ; É distyrylbiphényls notamment ceux ayant les N CAS suivants: [27344-41-8], [51119-63-2], [42380-62-1], [60477-28-3], [40470-68-6] ; É divinylstilbènes notamment ceux ayant les N CAS suivants: [60683-03-6], [60682-87-3] ; É coumarines notamment celles ayant les N CAS suivants: [91- 44-1], [6025-18-9], [19683-09-1], [3333-62-8], [63660-99-1], [2686794-7], [52725-14-1] É triazinylaminostilbènes notamment ceux ayant les N CAS suivants: [3426-43-5], [35632-99-6], [24565-13-7], [12224-16-7], [1. 3863-31-5], [4193-55-9], [16090-02-1], [133-66-4], [68444-86-0], [6196874-9], [12224-02-1], [99549-42-5], [16470-24-9], [74228-28-7], [83512-974], [76482-78-5] ; É stilbenylbenzoxazoles notamment ceux ayant les N CAS suivants: [18039-18-4], [64893-28-3] ; É bis(benzoxazoles) notamment ceux ayant les N CAS suivants: [1041-00-5], [2866-43-5], [7128-64-5], [5089-22-5], [1552-46-1], [1533-45-5], [5242-49-9] ; É benzimidazoles notamment ceux ayant les N CAS suivants: [72829-17-5], [74878-56-1], [74878-48-1], [66371-25-3] ; É pyrazolines (1,3-diphényl-2-pyrazolines) notamment ceux ayant les N CAS suivants: [2744-49-2], [60650-43-3], [3656- 22-2], [27441-70-9], [32020-25-0], [61931-42-8], [106359-93- 7], [85154-08-1], [42952-22-7], [63310-12-3], [12270-54-1], [36086-26-7], [81209-71-4]. 11. Objet moulé selon l'une quelconque des revendications 1 à 10 caractérisé en ce que l'azurant optique est présent dans la matière plastique transparente à une concentration comprise entre 100 et 10000 ppm, plutôt entre 150 et 5000 ppm, de préférence entre 150 et 1000 ppm, encore plus préférentiellement entre 200 et 800 ppm par rapport à la matière plastique transparente. 12. Objet moulé selon l'une quelconque des revendications 1 à 11 caractérisé en ce que la matière plastique transparente contient des particules minérales ou organiques dont la taille est comprise entre 0,1 et 1000 m, de préférence entre 0,1 et 200 m, encore plus préférentiellement entre 1 à 5 gm et qui présentent une différence d'indice de réfraction par rapport à la matière plastique transparente de 0,003 à 0,2. 13. Objet moulé selon l'une quelconque des revendications 1 à 12 se 15 présentant sous forme de plaque. 14. Dispositif lumineux associant un objet moulé selon l'une des revendications 1 à 13 et au moins une source lumineuse artificielle qui présente une émission de lumière dans le domaine d'excitation de l'azurant optique. 15. Dispositif lumineux selon la revendication 14 caractérisé en ce que la source lumineuse artificielle présente une émission dans la plage 300- 450 nm, de préférence 350-420 nrn, encore plus préférentiellement 350-400 nm. 16. Dispositif lumineux selon la revendication 14 ou 15 caractérisé en ce que la source lumineuse artificielle est une lampe à incandescence, un tube fluorescent, un tube à néon, une LED (acronyme signifiant Light Emitting Diode) ou une fibre optique. 2882059 -30- 17. Dispositif lumineux selon l'une des revendications 14 à 16 caractérisé en ce que la source lumineuse artificielle est associée à au moins une autre source lumineuse qui émet entre 460 et 700 nm. 18. Dispositif lumineux selon la revendication 17 caractérisé en ce que l'autre source lumineuse est une LED de couleur. 19. Dispositif lumineux selon la revendication 17 caractérisé en ce que l'autre source lumineuse est une L'ED blanche. 20. Dispositif lumineux selon la revendication 17 caractérisé en que l'autre source lumineuse est une lampe fluorescente. 21. Dispositif lumineux selon l'une des revendications 1 à 20 caractérisé en ce que la source lumineuse ou l'assocation de sources lumineuses est placée à proximité de la partie de l'objet moulé, notamment de la plaque, qui est éclairée.