Brevet FR2882927A1 — publié le 20060915

La présente invention concerne de nouvelles compositions cosmétiques destinées à la photoprotection de la peau et/ou des cheveux contre le rayonnement ultraviolet, notamment les rayonnements UV-A et/ou UV-B, tels que les rayonnements solaires. On sait que les radiations lumineuses de longueurs d'onde comprises entre 280 et 400 nm permettent le brunissement de l'épiderme humain et que les rayons de longueurs d'onde comprises entre 280 et 320 nm, connus sous la dénomination d'UV-B, provoquent des érythèmes et des brûlures cutanées qui peuvent nuire au développement du bronzage naturel; lo ce rayonnement UV-B doit donc être filtré. On sait également que les rayons UV-A, de longueurs d'onde comprises entre 320 et 400 nm, qui provoquent la formation de radicaux libres, sont susceptibles d'induire une altération cutanée, notamment dans le cas d'une peau sensible ou d'une peau continuellement exposée au rayonnement solaire. Les rayons UV-A provoquent en particulier une perte d'élasticité de la peau et l'apparition de rides conduisant à un vieillissement prématuré. Ils favorisent le déclenchement de la réaction érythémateuse ou amplifient cette réaction chez certains sujets et peuvent même être à l'origine de réactions photo-toxiques ou photo-allergiques. II est donc indispensable de filtrer aussi le rayonnement UV-A. De nombreuses compositions cosmétiques destinées à la photoprotection (UVA et/ou UV-B) de la peau ont été proposées à ce jour. Ces compositions se présentent assez souvent sous la forme d'une émulsion de type huile-dans-eau (H/E) ou eau-dans-huile (E/H), c'est-à-dire comprenant un support cosmétiquement acceptable constitué d'une phase continue dispersante et d'une phase discontinue dispersée) qui contient, à des concentrations diverses, un ou plusieurs filtres organiques classiques lipophiles et/ou hydrophiles capables d'absorber sélectivement les rayonnements UV nocifs, ces filtres et leurs quantités étant sélectionnés en fonction de l'indice de protection recherché. L'indice de protection (IP) s'exprime mathématiquement par le rapport du temps d'irradiation nécessaire pour atteindre le seuil érythématogène avec le filtre UV, au temps nécessaire pour atteindre le seuil érythématogène sans filtre UV. Selon leur caractère lipophile ou au contraire hydrophile, ces filtres peuvent se répartir, respectivement, soit dans la phase grasse, soit dans la phase aqueuse, de la composition finale. Un grand nombre de filtres UV particulièrement intéressants, de par leur pouvoir photoprotecteur, et largement utilisés à ce jour, appartiennent au groupe constitué par la 2,4,6-tris[p-(2'-éthylhexyl-l'-oxycarbonyl) anilino]-1,3,5-triazine, le 4-(t-butyl)-4'-méthoxy-dibenzoylméthane, la 2hydroxy-4- méthoxy-benzophénone, et le 3-(4'-méthylbenzylidène)-carnphre. Il s'agit de filtres lipophiles, fortement actifs dans l'UV-B et/ou l'UVA, mais qui présentent la particularité et aussi le désavantage d'être solides à température ambiante. De ce fait, leur utilisation dans une composition cosmétique antisolaire implique certaines contraintes au niveau de leur formulation et de leur mise en oeuvre, en particulier lorsqu'il s'agit de trouver des solvants permettant de les solubiliser correctement. A cet égard, on fait aujourd'hui appel à des huiles ou à des mélanges d'huiles. Ces produits présentent néanmoins certains inconvénients à savoir que d'une part ils n'ont aucune activité propre (ou intrinsèque) dans le domaine de la filtration du rayonnement UV (UV-A et/ou UV-B), et, d'autre part, ils possèdent des propriétés solubilisantes vis-à-vis dudit filtre qui sont insuffisantes, tant du point de vue des limites de solubilité que des vitesses de solubilisation de ce filtre dans ces solvants. Les problèmes sont encore augmentés lorsque les formulations 20 comprennent des agents photoprotecteurs comme les pigments et les nanopigments d'oxydes métalliques, enrobés. Ainsi, il a été mis en évidence que l'utilisation de 2-éthylhexylpméthoxycinnamate, permettaient à la fois de solubiliser les filtres UV, lipophiles solides précités tout en obtenant des suspensions d'agents photoprotecteurs homogènes. En effet, les filtres présentent dans le 2-éthylhexyl-pméthoxycinnamate des solubilités élevées, ce qui permet une répartition homogènes des agents photoprotecteurs. Les intérêts de la présente découverte apparaissent ainsi multiples, en ce sens d'une part qu'il est possible non seulement d'effectuer la solubilisation des filtres lipophiles solides précités par un solvant autre que ceux antérieurement connus, mais encore d'effectuer celle-ci de façon améliorée (solubilité et vitesse de solubilisation accrues) et d'otneir une suspension homogènes avec les agents photoprotecteurs. De plus le 2-éthylhexyl-p-méthoxycinnamate est des un filtre lipophile connu pour son activité vis-à-vis des rayonnements UV-B, et son 2882927 3 utilisation comme agent solubilisant et homogénéisant avec d'autres filtres et des agents photoprotecteurs augmente l'efficacité de la composition. Ainsi, conformément à la présente invention, on apporte d'abord une base cosmétique comprenant au moins un premier filtre des rayonnements UV-A et/ou UV-B, lipophile, solide et l'agent solubilisant à savoir le 2éthylhexyl-p-méthoxycinnamate, puis une composition cosmétique comprenant une base cosmétique de l'invention et un support cosmétiquement acceptable. Ledit premier filtre des rayonnements UV-A et/ou UV-B, lipophile, solide, est avantageusement choisi parmi la 2,4,6-tris-[p-(2'-éthylhexyl-l'oxycarbonyl)-anilino]-1,3,5-triazine, le 4-(t-butyl)-4'-méthoxydibenzoylméthane, la 2-hydroxy-4-méthoxy-benzophénone et le 3-(4'méthylbenzylidène)-camphre. Celui-ci est de préférence présent dans la composition cosmétique en une proportion allant de 0,5 à 10 % en poids par rapport au poids total de la composition. L'agent solubilisant est avantageusement présent dans la composition cosmétique en une quantité suffisante pour solubiliser, à lui seul ou non, l'ensemble desdits filtres lipophiles solides. Dans le premier cas, la proportion minimale en agent solubilisant doit assurer une dissolution complète et stable du ou des filtre(s) solide(s) ; elle peut être classiquement déterminée à partir de l'étude des paramètres de solubilité du ou desdits filtre(s) dans cet agent solubilisant; dans ce même cas, la composition ne comprend à titre d'agent solubilisant que celui défini précédemment, le 2-éthylhexyl-pméthoxycinnamate. Dans le second cas, la composition comprend de préférence un autre agent solubilisant différent. On considère qu'un agent solubilisant possède des propriétés solubilisantes vis-à-vis d'un composé tel qu'un filtre lorsque ce dernier présente une solubilité supérieure à 1 % en poids environ dans ledit agent. De préférence, l'agent solubilisant est présent dans la composition 3o selon l'invention en une proportion allant de 0,5 et 30 % en poids par rapport au poids total de la composition, préférentiellement entre 1 et 10 %. L'agent photprotecteur est choisi parmi les pigments et/ou les nanopigments d'oxydes métalliques, enrobés ou non, et dont les particules primaires ont de préférence une taille moyenne comprise entre 5 nm et 100 nm, de préférence entre 10 et 50 nm; ce sont des agents photoprotecteurs bien connus en soi agissant par blocage physique (réflexion et/ou diffusion) du rayonnement UV; à titre d'exemple, on peut citer des pigments et des nanopigments d'oxyde de titane (amorphe ou cristallisé sous forme rutile et/ou anatase) d'oxyde de fer, d'oxyde de zinc, d'oxyde de zirconium, d'oxyde de cérium et les mélanges de ces oxydes. L'agent photoprotecteur sera présent dans les compositions dans des proportions comprises enetre 0,5 ET 30 %. Dans un mode de réalistion, il sera présetn dans des proportions comprises entre 1 et 8 %. Des agents d'enrobage de pigments et nanopigments classiques 10 sont l'alumine et/ou le stéarate d'aluminium. Une composition de l'invention peut comprendre en outre des adjuvants cosmétiques classiques notamment choisis parrni les corps gras, les solvants organiques, les épaississants ioniques ou non ioniques, les adoucissants, les antioxydants, les opacifiants, les stabilisants, les émollients, les silicones, les ^-hydroxyacides, les agents anti-mousse, les agents hydratants, les vitamines, les parfums, les conservateurs, les tensioactifs, les charges, les séquestrants, les polymères, les propulseurs, les agents alcalinisants ou acidifiants, les colorants, et tout autre ingrédient habituellement utilisé en cosmétique, en particulier pour la fabrication de compositions antisolaires sous forme d'émulsions. Toujours selon un mode préféré de réalisation de la présente invention, une composition comprend un support cosmétiquement acceptable qui se présente sous la forme d'une émulsion de type H/E ou E/H. Une composition cosmétique selon l'invention peut bien entendu contenir un ou plusieurs seconds filtres notamment choisis parmi les filtres organiques, actifs dans l'UV-A et/ou l'UV-B, hydrophiles ou lipophiles, comme par exemple les dérivés salicyliques, les dérivés du camphre, les dérivés de la triazine, les dérivés de la benzophénone, les dérivés du dibenzoylméthane, les dérivés de ^, ^-diphénylacrylate, les dérivés de l'acide p-aminobenzoïque et les mélanges de ceux-ci. Une composition selon l'invention peut en outre contenir des agents de bronzage et/ou de brunissage artificiels de la peau (agents autobronzants) , tels que par exemple, des dérivés de la tyrosine ou de la dihydroxyacétone (DHA). Les corps gras peuvent consister en une huile ou une cire ou leurs mélanges, et comprennent les acides gras, les alcools gras et les esters 2882927 5 d'acides gras. Les huiles peuvent être choisies parmi les huiles animales, végétales, minérales ou de synthèse et notamment parmi l'huile de vaseline, l'huile de paraffine, les huiles de silicone, volatiles ou non, les isoparaffines, les poly-^-oléfines, les huiles fluorées et perfluorées. De même, les cires peuvent être choisies parmi les cires animales, fossiles, végétales, minérales ou de synthèse connues en soi. Parmi les solvants organiques, on peut citer les alcools et polyols inférieurs. Les épaississants peuvent être choisis parmi les acides 1 o polyacryliques réticulés, les gommes de guar et celluloses modifiées ou non telles que la gomme de guar hydroxypropylée, la méthylhydroxyéthylcellulose et l'hydroxypropylméthylcellulose. Une composition de l'invention peut être préparée selon les techniques bien connues de l'homme de l'art, en particulier celles destinées à 15 la préparation d'émulsions de type H/E ou E/H. Une composition peut se présenter sous diverses formes: - sous forme de dispersion, notamment dispersion vésiculaire non ionique, d'émulsion, de crème, de lait, de gel, de gel-crème, de suspension, de poudre, de bâtonnets solides, de mousse ou de spray; cette forme est particulièrement appropriée pour une utilisation de la composition, en application topique pour protéger l'épiderme humain contre les rayonnements ultraviolets UV-A et/ou UV-B, notamment les rayonnements solaires; - sous forme solide, pulvérulente ou pâteuse, anhydre ou aqueuse, d'émulsion, de suspension ou de dispersion; cette forme est particulièrement appropriée pour une utilisation de la composition, pour le maquillage des cils, des sourcils et/ou de la peau; - sous forme de shampooing, de lotion, de gel, d'émulsion, de dispersion vésiculaire non ionique ou de laque; cette forme est particulièrement appropriée pour une utilisation de la composition, pour protéger les cheveux contre les rayonnements ultraviolets UV-A et/ou UV-B. Les émulsions peuvent être de type simple ou complexe (H/E, E/H, H/E/H ou E/H/E). A titre indicatif, pour les compositions antisolaires conformes à l'invention qui présentent un support de type émulsion H/E ou E/H, on notera que, la phase grasse de telles émulsions peut n'être constituée pour l'essentiel ou même en totalité que du 2-éthylhexyl-pméthoxycinnarnate dans lequel se trouve solubilisé au moins un filtre lipophile solide choisi parmi les filtres lipophiles solides précédemment définis, ainsi que les éventuels filtres complémentaires et un agent photoprotecteur, et éventuellement d'autres adjuvants cosmétiques lipophiles classiques. Une composition de l'invention présente de préférence un indice de protection sur peau au moins égal à 2. Des exemples nullement limitatifs, illustrant l'invention, sont ci-après donnés. Ils décrivent différentes compositions antisolaires se présentant sous la forme H/E. Exemple 1 Ethoxy-diglycol 8,00% Isostéarate d'isostéaryle 5,00% 2-éthylhexyl-pméthoxycinnamate 5,00% Oxyde de titane amorphe 2 % Benzophénone-3 2,00% Diméthicone triméthylsiloxysilicate 3,00% Acétate de tocophéryle 0,20% Eau 66,20% Sucroester 5,00% Glycérine 5,00% Butyl-, Méthyl-, Propyl- paraben + Phénoxyéthanol 0,40% Parfum 0,20% Exemple 2 2-éthylhexyl-p-méthoxycinnamate 6,00% mélange oxyde de zirconium/oxyde de cérium 7 % Butyl-méthoxydibenzoylméthane 3,00% Octyl-triazone 2,00% Stéarate de glycéryl 4,00% Alcool cétylique 0,50% Diméthicone 0,50% Coco Caprylate/Caprate 8,00% PVP/Copolymère Eicosène 2, 00% Cétyl-phosphate de potassium 2,00% Méthyl- et propyl- paraben Disodium EDTA BHT Eau Carbomer Propylène glycol Hydroxyde de potassium Eau Acide phénylbenzimidazol-sulfonique Hydroxyde de potassium Acétate de tocophéryl Panthénol Parfum Exemple 3 Huile minérale Triglycéride caprylique/caprique Stéarate d'octyle 2éthylhexyl-p-méthoxycin namate Oxyde de titane amorphe Benzophénone-3 Parfum Diisostéarate de polyglycéryl-3 PEG-20 Laurate de glycéryle Eau Carbomer Propylène glycol Phénoxyéthanol Méthyl-paraben Propyl-paraben Gomme de xanthane Triéthanolamine Acide phénylbenzimidazole-sulfonique Eau Acétyl-tyrosine 0,25% 0,10% 0,05% 27,05% 10,00% 5,00% 0,45% 20,00% 2, 00% 3,60% 2,50% 1,00% gsp100% 2,00% 4,00% 3,00% 5,00% 2% 1,00% 0,30% 4,00 % 1,00% 66,95 % 0,4% 2,00% 0,50% 0,25% 0,10% 0,30% 0,85% 2,5% 3,85% 2% 8 REVENDICATIONS 1. Base cosmétique comprenant au moins un premier filtre des rayonnements UV-A et/ou UV-B, lipophile, solide et un agent solubilisant le 2-5 éthylhexyl-p-méthoxycinnamate et un agent photoprotecteur. 2. Composition selon la revendication 1 caractérisée en ce que l'agent photoprotecteur est choisi parmi les pigments et les nanopigments d'oxydes métalliques, éventuellement enrobés, capables de bloquer physiquement, par diffusion et/ou réflexion, le rayonnement UV. 3. Composition selon l'une quelconque des revendications précédentes,, caractérisée en ce que les pigments et/ou les nanopigments sont choisis parmi les oxydes de titane, les oxydes de zinc, les oxydes de fer, les oxydes de zirconium, les oxydes de cérium et les mélanges de ceux-ci. 4. Composition cosmétique comprenant une base cosmétique selon les revendications 1 ou 2 et un support cosmétiquement acceptable. 5. Composition selon l'une quelconque des revendications précédentes, caractérisée en ce que le premier filtre des rayonnements UV-A et/ou UV-B, lipophile, solide est choisi parmi la 2,4,6-tris-[p-(2'-éthylhexyl-l'oxycarbonyl)-anilino]-1,3,5-triazine, le 4-(t-butyl)-4'-méthoxy-dibenzoylméthane, la 2-hydroxy-4-méthoxy-benzophénone et le 3-(4'méthylbenzylidène)-camphre. 6. Composition selon l'une quelconque des revendications précédentes,, caractérisée en ce que le premier filtre des rayonnements UV-A et/ou UV-B, lipophile, solide est présent en une proportion allant de 0,5 à 10 0/0 en poids par rapport au poids total de la composition. 7. Composition selon l'une quelconque des revendications précédentes, caractérisée en ce que le 2-éthylhexyl-p-méthoxycinnamate est présent en une proportion allant de 0,5 à :30 % en poids par rapport au poids total de la composition, de préférence de 1 à 10 %. 8. Composition selon selon l'une quelconque des revendications précédentes,caractérisée en ce que l'agent photoprotecteur est présent en une proportion allant de 0,5 à 30 % en poids par rapport au poids total de la composition, de préférence de 1 à 8 %. 9. Composition selon l'une quelconque des revendications 35 précédentes, caractérisée en ce que le support cosmétiquement acceptable se présente sous la forme d'une émulsion de type huile-dans-eau ou eau-danshuile. 10. Composition selon l'une quelconque des revendications 2 à 7, caractérisée en ce qu'elle comprend en outre au moins un second filtre choisi parmi les filtres organiques, actifs dans l'UV-A et/ou l'UV-B, hydrophiles ou lipophiles. 11. Composition selon la revendication 10, caractérisée en ce que le second filtre est choisi parmi les dérivés salicyliques, les dérivés du camphre, les dérivés de la triazine, les dérivés de la benzophénone, les lo dérivés du dibenzoylméthane, les dérivés de p,f3-diphénylacrylate, les dérivés de l'acide p-aminobenzoïque et les mélanges de ceux-ci.