Brevet FR2878157A1 — publié le 20060526

La présente invention a pour objet une composition de vernis à usage cosmétique ou pharmaceutique réalisée à partir d'un mélange d'acétates ayant une tension de vapeur inférieure aux acétates d'éthyle, de propyle ou de butyle. Un arrêté ministériel du ler mars 1993 considère comme composés organiques volatiles (COV) tout composé qui, à l'exclusion du méthane, contient du carbone et de l'hydrogène (lequel peut être substitué par d'autres atomes comme les halogènes, l'oxygène, le soufre, l'azote ou le phosphore, à l'exception des oxydes de carbone et des carbonates) et qui se trouve à l'état de gaz ou de vapeur dans des conditions normales de température et de pression. La directive européenne 1999/13/CE complète cette définition et ajoute que tout produit organique ayant une pression de vapeur supérieure à 10 Pa (environ 0,075 mmHg) est considérée comme COV. Aux Etats-Unis, le seuil de tension de vapeur retenu est bien plus faible, à savoir 0,13 Pa (environ 0,001 mmHg) dans les conditions normales. En Australie, les COV sont définis comme des composés chimiques ayant une pression de vapeur supérieure à 27 Pa à 25 C. Parmi les COV, on peut notamment citer sans que cette liste soit exhaustive, les solvants, les dégraissants, les dissolvants, les conservateurs, les agents de nettoyage et les disperseurs. Les législations, bien que variables en fonction des pays, tendent toutes vers une réduction de l'émission de ces COV. Ainsi, en Europe, la directive européenne sur les cosmétiques donne la liste des produits qui ne doivent pas faire partie de la composition des produits de consommation cosmétique, parmi lesquels sont répertoriés certains COV (les produits cancérigènes). En France, la réglementation a été modifiée afin de prendre en compte les exigences issues de la directive européenne 1999/13/CE du 11 mars 1999 relative à la réduction des émissions de COV dues à l'utilisation de solvants organiques dans certaines activités et installations. En conséquence, il est indispensable de trouver des compositions cosmétiques qui présentent des taux de COV limités. Les acétates d'amyle et d'isoamyle présentent des tensions de vapeur sensiblement inférieures aux tensions de vapeur de l'acétate d'éthyle ou de butyle. Le tableau 1 ci-dessous présente les tensions de vapeur des différents acétates. Tableau 1: Tensions de vapeur des acétates en C2-05 Type d'acétate Tension de vapeur (kPa) Acétate d'éthyle 5, 60 (10 C) 15,50 (30 C) 37, 30 (50 C) 2, 66 (16 C) Acétate de n-propyle 5,33 (28,8 C) 26,66 (64 C) Acétate d'isopropyle 5,33 (17 C) 7,99 (25,1 C) 26,66 (51,7 C) Acétate de n-butyle 1,16 (20 C) 1,99 (25 C) 45,2 (100 C) Acétate d'isobutyle 2,13 (20 C) Acétate de n-amyle 0,53 (20 C) Acétate d'isoamyle 0,53 (20 C) Acétate d'amyle actif 0,93 (20 C) Un mélange riche en acétates d'isoamyle peut être obtenu par estérification de l'huile de fusel. Le terme d'huile de fusel, d'origine allemande, se traduit par "alcool inférieur ou de mauvaise qualité". Aujourd'hui, ce terme désigne l'ensemble des alcools supérieurs, obtenus à divers stages de la fermentation. Les composés de l'huile de fusel peuvent être classifiés en deux grands groupes (PATIL A.G.S.M et al. International Sugar Journal, (2002), 104, 51-54, 56-58): - la fraction à haut point d'ébullition (HBF - High Boiling Fraction), Téb > 132 C. Les constituants de cette fraction peuvent être classifiés dans trois groupes (SHORUIGIN, P. Pet al. Ber. (1933). 66B: 1087-1093; SHORUIGIN, PP et al., Zhurnal Obshchei Khimii (1934), 4 372-394) o composés acides (10--25%): alcools supérieurs (hexanol, heptanol, octanol, nonanol), acides gras (butyrique, valérique, caproïque, caprylique, pélagonique, caprique, laurique, myristique, palmitique) et leurs esters (acétates, butyrates), o composés basiques (5- 10%): di, tri et tétra- méthylpyrazines, et o composés neutres (60-80%): terpènes; - la fraction à faible point d'ébullition (LBF - Low Boiling Fraction), Téb Le tableau 2 ci-après présente quelques compositions de la fraction LBF d'huile de fusel. Tableau 2: Composition de la fraction LBF des huiles de fusel de différentes origines (%) H20 EtOH PrOH Iso- BuOH Iso- AmOH Iso- n- AmOH+ PrOH BuOH actif AmOH AmOH iso- AnOH+ n-AmOH Mêlasse de betterave - 10,0 0, 6 - 2,0 0,2 3,0 73,0 - 76,0 Mêlasse de betterave - 12,4 3,5 - - 9,5 - 74, 6 - 74,6 (KUCUK Z. et al. Turkish Journal of Chemistry (1998) 22(3), 289300. Mêlasse de betterave 4,0 1,0 - 4,0 6,0 6,0 26,0 68,0 (BOSWELL M.C. et al. Journal of Industrial and Engineering Chemistry (1913) 4, 667 Mêlasse de canne à sucre - 3,96 - 9,61 5,28 - 76,86 (KHEDR, M.A. et al. Pakistan Journal of Scientific and Industrial Research (1994) 37(11)488-490. Mêlasse de canne à sucre - - 1,8 - - - 12,4 50,7 - 63,1 (KUMAMOTO S. Nippon Kagaku Zasshi(1932), 53, 30-46 Mêlasse de canne à sucre 18,0 8, 0 18,0 0,5 6,0 5,5 3,0 44,0 (RAO Y. N., Current Science (1938)7, 53-54 Mêlasse (ULLMAN'S 1981) - nd 13,2 - 0,2-0,7 15,8 18,4 37,4 - 65,8 Pommes de terre (ULLMAN'S 1981) - nd 14,0 - 0,5 15,5 15,0 55,0 - 70,0 Fruits (ULLMAN'S 1981) - nd 8,0 - 2,0 19,0 14,0 57,0 - 71,00 Céréales (ULLMAN'S 1981) - nd 9,1 - 0,2-0,7 19,0 20,0 13,0 - 33,00 Déchets (ULLMAN'S 1981) nd 7,0 - - 22,0 13,0 55,0 - 68,00 Patate douce (KUMAMOTO 1932) - - - - - 77,4 12,9 0,5 90,8 Raisins (SHUKLA JP et al, J. Sc. 9,5 6,2 13,2 - 7,5 6, 5 - 53,2 - 53,0 Soc.(1953)2, 42-48 Les pourcentages de chaque alcool varient fortement en fonction de la matière première utilisée pour la fermentation, mais aussi en fonction de la méthode de fermentation ou de distillation. L'huile de fusel est un liquide de couleur jaune paille à rouge foncé, relativement visqueux, ayant une odeur désagréable. Avant la mise au point de procédés de synthèse chimique, l'huile de fusel était la seule source commerciale d'alcools amyliques. Suite à la production de 1 000 1 d'alcool, on peut obtenir entre 1 et 11 1 d'huile de fusel. Ce pourcentage dépend de la matière première utilisée et des conditions de fermentation et de distillation, comme illustré dans le tableau 3 qui suit. Tableau 3: Rendements d'obtention de l'huile de fusel (d'après PATIL A.G. S. déjà cité) Matière première Huile de fusel Mêlasse de canne à sucre 15% Maïs 4-5% Blé 2-3% Pommes de terre 5-11% Les utilisations de l'huile de fusel sont assez diverses et ont beaucoup évolué au cours des années. Avant les années 30, l'huile de fusel était utilisée seulement comme source d'alcools amyliques. Vers 1935, plusieurs études commencent à parler de l'utilisation de l'huile de fusel ou de ses dérivés en tant que solvants pour les peintures, les laques et la nitrocellulose (MAKINO Z. et al., JP 111027; TING H.W. Research Inst.Ann. Rept. Bur. Chem. (1936) , 3, 75; CAVALIE H.R. et al., FR988540). Néanmoins, la grande majorité des auteurs étudiaient la distillation et la purification de ce résidu de distillation. Koslov et al. (Zhurnal Prikladnoi Khimii, (1954), 27, 223-225) ont utilisé l'huile de fusel comme agent de flottaison pour les minerais de cuivre et de zinc. Gukasyan et al. (Tsvetnye Metallyst, (1979), 12, 61- 62) ont utilisé l'huile de fusel à la place de la trioctyle-amine pour extraire le rhénium de ses solutions. D'autres auteurs ont fait appel à des phosphates d'huile de fusel pour extraire le thallium (III) (SRIVASTAVA T. N. et al., Ladbev Part A: Physical Sciences, (1971), 9, (34), 178-182), le titane (IV) (HASAN S. H. et al., Asian Journal of Chemistry, (1993), 5(2), 266-277) ou le zirconium (IV) (HASAN S.H. et al., Acta Chimica Hungaria,(1990), 127(2), 235-245). Les alcools amyliques sont plus liposolubles que les alcools propyliques et butyliques, donc l'huile de fusel a vite trouvé sa place en tant qu'additif pour les produits pétroliers et les fluides hydrauliques. Souvent, il a été utilisé dans des mélanges de carburants pour des moteurs diesel à usage agricole (GORMAN J. W., US4585461 20; ZHANG G. M. CN 1068844; KARAOSMANOGLU F. et al., Energy Sources (1997), 19(6), 567- 577). Les esters de l'huile de fusel peuvent être industriellement utilisés corrsne plastifiants (GHUIBA F. M. et al., Indian Journal of Technology, (1985), 23(8), 309-311), lubrifiants (OZGULSUN A. et al., Journal of the American Oil Chemists' Society, (2000), 77(1), 105-109), agents d'extraction, arômes (WELSCH F. W. et al., Journal fo Food Science (1989), 54(6), 1565-1568; YOSHIDA N. JP 01030647; ADNAN A. et al., Pakistan Journal of Scientific and Industrial Research (1994), 37(11), 449-452) ou émulsifiants (LOU Y., CN 1053085). Dernièrement, plusieurs chercheurs russes ont étudié l'utilisation des acétates dérivés de l'huile de fusel d'amidon comme solvant pour les revêtements industriels ou dissolvant pour les vernis à ongles (RU 2 174 974; KORYSTIN S. I. et al., Tekhnika Mashinostroenyia (2002), 6 98-104; RU 2 194 492). Aucun de ces documents ne divulgue une utilisation de solvant d'origine végétale comme solvant pour la préparation de vernis à ongles. Or, les inventeurs ont découvert que des solvants d'origine végétale, notamment l'huile de fusel estérifiée, peuvent être utilisés comme solvant dans la préparation de vernis, permettent d'obtenir des vernis faciles à appliquer, dont le temps de séchage est de l'ordre de 2 à 4 minutes et présentant une bonne élasticité. La présente invention a donc pour objet une composition de vernis à usage cosmétique ou pharmaceutique caractérisée en ce qu'elle comprend au 20 moins un solvant d'origine végétale. Dans un mode de réalisation avantageux de l'invention, le solvant est un solvant à base d'esters d'huile de fusel (huile de fusel estérifiée). Selon la présente invention, l'huile de fusel 25 utilisée est un mélange d'alcools en C1-05 contenant: - 0 à 95%, avantageusement 30 à 90%, encore plus avantageusement 50 à 80%, d'un mélange de 2-méthyl-1-butanol, de 3méthyl-1-butanol et de 1-pentanol, - 0,5 à 20%, avantageusement 5 à 15%, d'un mélange de 1-propanol et de 2-propanol et -2 à 63%, avantageusement 10 à 20%, d'un mélange 1-butanol et de 2-méthyl-l--butanol. L'huile de fusel utilisée dans le cadre de l'invention est mise en uvre sous forme estérifiée et comprend avantageusement un mélange d'acétate en 03-07 contenant: - 0 à 95%, avantageusement 30 à 90%, encore plus avantageusement 50 à 80%, d'un mélange d'acétate d'amyle secondaire, d'acétate d'isoamyle et d'acétate de n-amyle, - 0,5 à 20%, avantageusement 5 à 15%, d'un mélange d'acétate de n-propyle et d'acétate d'isopropyle, et - 2 à 63%, avantageusement 10 à 20%, d'un mélange d'acétate de n-butyle et d'acétate d'isobutyle. Dans le cadre de la présente invention, l'huile de fusel est obtenue à partir d'au moins un végétal choisi dans le groupe comprenant la mélasse de betteraves ou de canne à sucre, la pomme de terre, les céréales, la patate douce, les fruits et les déchets de ces végétaux. L'estérification de l'huile de fusel peut être réalisée par toute méthode connue de l'homme du métier, notamment (1) par l'estérification de Fischer, réaction entre un alcool et un acide carboxylique, en présence d'un acide minéral, (2) par réaction entre un alcool et un acide carboxylique, en présence d'une résine échangeuse d'ions, (3) par réaction entre un alcool et un anhydride acide ou (4) par réaction entre un alcool et un chlorure acide. Avantageusement, l'estérification est réalisée par réaction avec l'acide acétique en présence d'un catalyseur acide comme l'acide sulfurique ou l'acide chlorhydrique, ou en présence d'une résine échangeuse d'ions acides mise en oeuvre en batch ou en colonne simple. Dans un mode de réalisation avantageux du procédé d'estérification selon l'invention, le rapport entre l'huile de fusel et l'anhydride acétique ou entre l'huile de fusel et l'acide acétique est compris entre 1/2 et 1/1,5. L'estérification est avantageusement réalisée à une température comprise entre 60 et 120 C, encore plus avantageusement entre 70 et 110 C et l'huile de fusel est estérifiée directement sans séchage préalable sur CaO ou Na2SO4. A titre d'exemple de résine avantageusement utilisée selon l'invention, on peut citer les résines Dowex DR-2030, Lewatit de Bayer, CT de Purolite ou Amberlyst de Rohm et Haas, de préférence l'Amberlyst 15 wet. Les compositions de vernis selon l'invention comprennent en outre au moins une résine polyester et un agent filmogène soluble dans l'huile de fusel estérifiée, ledit agent filmogène étant avantageusement de la nitrocellulose ou un de ses dérivés, en particulier un collodion. Conformément à l'invention, l'huile de fusel estérifiée représente de 55 à 90% en poids de la composition, avantageusement de 60 à 80%, encore plus avantageusement de 65 à 75%. Les compositions de vernis selon l'invention peuvent en outre comprendre un ou plusieurs adjuvants usuellement utilisé(s) dans le domaine cosmétique ou pharmaceutique choisi(s) dans le groupe comprenant les plastifiants, les diluants, les colorants, les pigments organiques et inorganiques, les agents thixotropiques, les écrans solaires de type UVA et UVB, les dispersants, les agents mouillants, les agents de matité, les agents d'adhésion, les agents d'enduction, les agents rhéologiques, les conservateurs, les antioxydants, les épaississants, les durcisseurs et les agents propénétrants. Les vernis selon l'invention peuvent également comprendre au moins un principe actif à usage cosmétique ou thérapeutique, choisi dans le groupe comprenant les agents antimycosiques, les agents coricides, les agents virucides, les antibiotiques, les agents antibactériens, les agents antiinflammatoires stéroïdiens ou non stéroïdiens, les agents antiparasitaires, les agents antiviraux et les agents immunosuppresseurs. Les concentrations en principe actif sont avantageusement comprises entre 0,001 et 10% en poids par rapport au poids total du vernis. Les vernis selon l'invention sont préparés par des méthodes usuelles dans le domaine. Les vernis selon l'invention peuvent être utilisés comme revêtement pour ongles, notamment comme vernis à ongles à usage cosmétique ou comme vernis à ongles à usage pharmaceutique, notamment dans les traitements des maladies dermatologiques suivantes: onychomycose, chloronychie, paronychies, érysipélode, onychorexie, gonococcie, granulome des piscines, larva migrans, lèpre, nodule d'Orf, nodule des trayeurs, panaris herpétique, périonyxie bactérienne algue, périonyxie chronique, sporotrichose, syphilis, tuberculosis verrucosa cutis, tularémie, tungiase, verrues péri- et sous-unguéales, zona, les maladies dermatologiques ayant une incidence sur les ongles comme le psoriasis, psoriasis pustuleux, alopécie aerata, parakératose pustuleuse, dermatose de contact, syndrome de Reiter, parakératose pustuleurs, dermatite acrale psoriasiforme, lichen plan, atrophie idiopathique des ongles, lichen nitidus, lichen striatus, naevus épidermique verruqueux inflammatoire linéaire (NEVIL), pelade, pemphigus, pemphigode bulleuse, épidermolyse bulleuse acquise, maladie de Darier, pityriasis rubra pilaire, kératodermie palmo-plantaire, ecséma de contatc, érythème polymorphe, gale, syndrome de Bazex, sclérodermie systémique, lupus, érythémateux systémique, lupus érythémeux chronique et dermatomyosite. La présente invention a également pour objet l'utilisation d'un solvant d'origine végétale, avantageusement de l'huile de fusel comme solvant dans une composition de vernis à usage cosmétique ou pharmaceutique. Les exemples qui suivent illustrent l'invention. Les exemples 1 à 4 illustrent la composition de l'huile de fusel et la préparation de l'huile de fusel estérifiée. L'exemple 5 illustre des formulations de vernis selon 20 l'invention. Exemple 1: Identification des composants de l'huile de fusel. Les compositions de trois huiles de fusel ont été déterminées par chromatographie en phase gazeuse selon les techniques connues de l'homme du métier et sont données au tableau 4 qui suit. Tableau 4: Compositions des huiles de fusel (% en poids) Huile de fusel Huile de fusel Huile de fusel maïs betterave blé EtOH 1,69 11,32 17, 65 PrOH 0,03 0,08 0,09 iso-PrOH nd 0,05 nd BuOH 0,14 0,06 0,15 iso-BuOH 3, 43 0,25 0,69 2-BuOH nd nd nd iso-AmOH 74,84 75,73 57,62 n-AmOH Total (%) 80,13 87,49 76,2 nd: non détecté Exemple 2: Estérification de l'huile de fusel par 5 réaction avec l'anhydride acétique. 2.1. Mode opératoire. Les huiles de fusel utilisées ont les compositions données dans le tableau 4. La réaction avec l'anhydride acétique a été réalisée dans un réacteur de 250 mL prévu d'un réfrigérant et d'un thermomètre, sous agitation mécanique (500 trs/min). Le chauffage du montage expérimental a été assuré par un bain d'huile dont la température était régulée. La réaction s'est déroulée à 110 C pendant 2 heures. Le tableau 5 présente les réactifs utilisés pour cette réaction. Tableau 5 Réactifs de la réaction avec l'anhydride acétique Réactif Pu Quantité Pureté (%) Anhydride 99,68 100 mL 2:1 acétique (v/v) Huile de fusel mL A la fin des deux heures, le milieu réactionnel a été refroidi et lavé avec le même volume d'eau. La phase organique ainsi récupérée a été séchée sur MgSO4 anhydre et filtrée sous vide. 2.2. Résultats. Ils sont rassemblés dans le tableau 6 ci-dessous. Tableau 6: Composition des phases organiques obtenues suite à la réaction avec l'anhydride acétique Origine de l'huile de fusel % Alcools % Acétate Autre Maïs a 0 80, 92 19, 08 Blé a 4,15 79,05 16,80 Blé b 2,14 73,57 24, 29 Betterave a 0,14 77,35 22,51 a huile de fusel/anhydride acétique = 1/2; b huile de fusel/ anhydride acétique = 1/1,5 Les phases organiques contiennent environ 80% de mélange d'acétates (acétate d'éthyle, acétate de butyle, acétate 10 d'isobutyle, acétate d'amyle, acétate d'isoamyle). Exemple 3: Estérification avec l'acide acétique en présence d'acide sulfurique. 3.1. Mode opératoire. Les huiles de fusel utilisées ont les compositions données au tableau 4. La réaction avec l'acide acétique, en présence de H2SO4 a été réalisée dans un réacteur de 250 mL, muni d'une colonne de distillation et d'un thermomètre, sous agitation mécanique (500 trs/min). Le chauffage du montage expérimental a été assuré par un bain d'huile dont la température était réglée par une sonde de température. Par distillation, il a été récupéré des azéotropes alcool/eau. La réaction s'est déroulée à 110 C pendant 2 heures. Le tableau 7 présente les réactifs utilisés pour cette réaction. Tableau 7: Réactifs de la réaction avec l'acide acétique en présence de H2SO4 Réactif Pureté (%) Quantité Acide acétique 99,8 150 mL 2:1 (v/v) (158,58g) mL 2,11:1 (m/m) Huile de fusel - (61,72g) Acide 97 0, 22g sulfurique A la fin des deux heures, le milieu réactionnel a été refroidi et lavé avec le même volume d'une solution de NaHCO3. La phase organique ainsi récupérée a été séchée sur MgSO4 anhydre et filtrée sous vide. 3.2. Résultats. Ils sont rassemblés dans le tableau 8 ci-après. Tableau 8 Composition des phases organiques obtenues suite à l'estérification par l'acide acétique en présence d'acide sulfurique Origine de l'huile de fusel % Alcools % Acétate Autre Maïs a 2,88 63,79 33,33 Blé a 0,38 62,42 37,20 Blé b 17,57 46,24 36,19 Betterave a 2,27 61, 23 36,50 a huile de fusel/acide acétique = 1/2; b huile de fusel/ acide acétique = 1/1,5 Les phases organiques contiennent environ 61 à 63% de mélange d'acétates (acétate d'éthyle, acétate de butyle, acétate d'isobutyle, acétate d'amyle, acétate d'isoamyle). Exemple 4: Estérification avec l'acide acétique en présence de résine. Les huiles de fusel utilisées présentent les compositions données dans le tableau 4. 4.1. Mode opératoire. La réaction avec l'acide acétique en présence d'une résine échangeuse d'ions, a été réalisée dans un réacteur de 250 mL muni d'une réfrigérant et d'un thermomètre, sous agitation mécanique (500 trs/min). Le chauffage du montage expérimental a été assuré par un bain d'huile dont la température était régulée. La réaction s'est déroulée à 70 C pendant 2 heures. Le tableau 9 présente les réactifs utilisés pour cette réaction. Tableau 9: Réactifs de la réaction avec l'acide acétique en présence de résine Réactif Pureté Quantité (%) mL 2:1 Acide acétique 99,8 (158,58g) (v/v) Huile de fusel 75 mL 2,11:1 (61,72g) (m/m) Résine Amberlyst 4,4g 2% (m) wet A la fin des deux heures, le milieu réactionnel a été refroidi et la résine a été récupérée par simple filtration sous vide. Le filtrat a été lavé avec le même volume d'eau. La phase organique ainsi récupérée a été séchée sur MgSO4 anhydre et filtrée sous vide. 4.2. Résultats. Les résultats sont donnés dans le tableau 10. Tableau 10 Composition des phases organiques obtenues suite à l'estérification par l'acide acétique en présence de résine Origine de l'huile de fusel % Alcools % Acétate Autre Maïs a 10,52 59,60 29,88 Blé a 10,50 60,29 29,21 Blé b 5,39 75,99 18,62 Betterave a 14,00 59,84 26,16 a huile de fusel/acide acétique = 1/2; b huile de fusel/ acide acétique = 1/1,5 Les phases organiques contiennent environ 60% de mélange 5 d'acétates (acétate d'éthyle, acétate de butyle, acétate d'isobutyle, acétate d'amyle, acétate d'isoamyle). Exemple 5: Formulations de vernis à ongles. 5.1. Mode de préparation. Elles sont préparées à partir des trois phases organiques obtenues lors de l'estérification de l'huile de fusel selon les modes opératoires décrits dans les exemples 2 à 4, conformément au tableau 11 ci-dessous. Une formulation de référence (référence 056) à base d'acétate de butyle et d'acétate d'éthyle est également préparée. Tableau 11 Fonction Matière première % théorique Matière Masse rèf. 056 rèf. 056 première théorique formulations (g) Solvant Acétate d'éthyle 55,3 % Phase 10 g organique du milieu réactionnel Acétate de butyle 22,.9 % Polymère Nitrocellulose 12,.8 % NC E27 ou NC 2,34 g pure A20 (dans 30% alcool iso propylique)* Résine polyester 9 % RE 31 1,15 g Total 100 % 13,49 g * Qualité de nitrocellulose fournie par Bergerac NC Les formulations ont été réalisées dans un ballon de 250 mL sous agitation magnétique (100 trs/min). On introduit d'abord le solvant et la résine RE31, puis progressivement la nitrocellulose à l'aide d'un entonnoir à solide. La solubilisation totale de la nitrocellulose peut prendre plusieurs heures.. 5.2. Evaluation de la facilité d'application des films. La référence 056 et les formulations sélectionnées ont été appliquées grâce à un applicateur Touzart-Matignon, sur des cartes de contraste, en films humides de 150 m d'épaisseur. 5.3. Mesure du temps de séchage des films. La mesure du temps de séchage des films, correspondant aux formulations testées et à la référence 056, a été effectuée selon la méthode du "tas de sable" MO 543/BE. Cette méthode consiste à mesurer depuis le moment où un film de vernis est appliqué à une épaisseur déterminée (150 m), le temps au bout duquel un petit tas de sable déposé sur le film n'adhère plus. La température ambiante au moment de l'analyse était de 22 C. 5.4. Evaluation de la souplesse et de l'élasticité. La souplesse et l'élasticité des films sont évaluées manuellement par torsion dans le sens de la largeur des cartes de contraste jusqu'à leur pliage en deux. 5.5. Résultats Ils sont rassemblés dans le tableau 12 ci-dessous. Tableau 12: Temps de séchage des films selon l'invention et des films de référence Formulation Température Temps de ( C) séchage (min) Réf. 056 20 4 Réf. 056 21 4 Réf. 056 22 2 Acétate d'isoamyle - NC E27 21 4 Huile de fusel maïs/anhydride acétique 22 2 1/2 - NC E27 Huile de fusel maïs/acide acétique/H2S09 22 2,5 1/2 - NC E27 Huile de fusel maïs/acide 22 3 acétique/résine 1/2 - NC E27 Huile de fusel blé/anhydride acétique 22 3,5 1/2 - NC E27 Huile de fusel blé/acide acétique/H2S09 22 4 1/2- NC E27 Huile de fusel blé/anhydride acétique 22 2,5 1/1,5- NC E27 Huile de fusel blé/acide acétique/H2SO4 22 3 1/1,5- NC E27 Huile de fusel blé/acide acétique/résine 22 2,5 1/1,5- NC E27 Les solutions obtenues sont homogènes et présentent une coloration jaune limpide. Toutefois, les films sont incolores et brillants. La majorité des films présentent des temps de séchage inférieurs à 3 minutes comparables à celui obtenu avec la référence 056 et inférieurs au temps de séchage des formulations à base d'acétate d'isoamyle seul. Les films, bien qu'ils ne comportent pas d'agent 10 plastifiant, présentent une élasticité supérieure à celle de la référence 056. REVENDICATIONS 1. Composition de vernis à usage cosmétique ou pharmaceutique caractérisée en ce qu'elle comprend au 5 moins un solvant d'origine végétale. 2. Composition de vernis selon la revendication 1, caractérisée en ce que le solvant est un solvant d'origine végétale à base d'huile de fusel (huile de fusel estérifiée). 3. Composition de vernis selon l'une quelconque des revendications 1 et 2, caractérisée en ce que l'huile de fusel est un mélange d'alcools en C1contenant: - 0 à 95%, avantageusement 30 à 90%, encore plus avantageusement 50 à 80 %, d'un mélange de 2-méthyl- 1-butanol, de 3méthyl-l-butanol et de 1-pentanol, - 0,5 à 20%, avantageusement 5 à 15%, d'un mélange de 1-propanol et de 2-propanol et -2 à 63%, avantageusement 10 à 20%, d'un mélange de 1-butanol et de 2-méthyl-1-butanol. 4. Composition selon l'une quelconque des revendications 1 et 2, caractérisée en ce que l'huile de fusel estérifiée est un mélange d'acétate en C3-C7 contenant: - 0 à 95%, avantageusement 30 à 90%, encore plus avantageusement 50 à 80%, d'un mélange d'acétate d'amyle secondaire, d'acétate d'isoamyle et d'acétate de n-amyle, - 0,5 à 20%, avantageusement 5 à 15%, d'un mélange d'acétate de n-propyle et d'acétate d'isopropyle, et - 2 à 63%, avantageusement 10 à 20%, d'un mélange d'acétate de n-butyle et d'acétate d'isobutyle. 5. Composition de vernis selon l'une quelconque des revendications 1 à 4, caractérisée en ce que l'huile de fusel est obtenue à partir d'au moins un végétal choisi dans le groupe comprenant la mélasse de betteraves ou de canne à sucre, la pomme de terre, les céréales, la patate douce, les fruits et les déchets de ces végétaux. 6. Composition de vernis selon l'une quelconque des revendications 1 à 5, caractérisée en ce que l'estérification de l'huile de fusel est réalisée par réaction avec l'acide acétique en présence d'un acide fort ou d'une résine échangeuse d'ions, par réaction d'un chlorure d'acide ou par réaction avec l'anhydride acétique. 7. Composition de vernis selon l'une quelconque des revendications 1 à 6, caractérisée en ce qu'elle comprend en outre au moins un polymère filmogène soluble dans l'huile de fusel estérifiée, avantageusement de la nitrocellulose ou un de ses dérivés, en particulier un collodion, et éventuellement au moins une résine polyester. 8. Composition de vernis selon l'une quelconque des revendications 1 à 7, caractérisée en ce que l'huile de fusel estérifiée représente 55 à 90% en poids de la composition, avantageusement de 60 à 80%; encore plus avantageusement de 65 à 75%. 9. Composition de vernis selon l'une quelconque des revendications 1 à 8, caractérisée en ce qu'elle comprend en outre un ou plusieurs adjuvants choisis dans le groupe comprenant les plastifiants, les diluants, les colorants, les pigments organiques et inorganiques, les agents thixotropiques, les écrans solaires de type UVA et UVB, les dispersants, les agents mouillants, les agents de matité, les agents d'adhésion, les agents d'enduction, les agents rhéologiques, les conservateurs, les antioxydants, les épaississants, les durcisseurs et les agents propénétrants. 10. Composition de vernis selon l'une quelconque des revendications 1 à 9, caractérisée en ce qu'elle contient en outre au moins un composé choisi dans le groupe comprenant les agents antimycosiques, les agents coricides, les agents vermicides, les antibiotiques, les agents antibactériens, les agents anti-inflammatoires, les stéroïdiens ou non stéroïdiens, les agents antiparasitaires, les agents antiviraux et les agents immunosuppresseurs. 11. Composition de vernis selon l'une quelconque des revendications 1 à 10, caractérisée en ce que c'est un vernis à ongles à usage cosmétique ou à usage pharmaceutique. 12. Utilisation de solvant d'origine végétale, avantageusement d'esters d'huile de fusel comme solvant dans une composition de vernis à usage cosmétique ou pharmaceutique.