Brevet FR2883480A1 — publié le 20060929

PROCEDE POUR ENLEVER UN COMPOSE ORGANIQUE HALOGENE D'UNE MATRICE FLUIDE OU SOLIDE POLLUEE ET REACTIF UTILISE DANS CE PROCEDE. Les PCB (polvchlorobiphényles ou pyralène) sont des substances chimiques persistantes qui ont hi propriété de s'accumuler dans les graisses. Ils sont résistants à la dégradation et présentent un danger pendant de nombreuses années compte tenu des effets nocifs de leur bio-accumulation. Ils sont donc susceptibles de nuire à la santé humaine et à l'environnement. Ces PCB sont des molécules synthétisées pour la première fois en 1881 et fabriquées industriellement à partir de 1930. Leur production est arrêtée depuis les années1980. En Europe, la vente et l'acquisition de PCB ou d'appareils contenant des PCB ainsi que la mise sur le marché d'appareils neufs contenant des PCB sont interdites depuis le décret du 2 février 1987. Un plan d'élimination des PCB a été mis en place. L'échéance pour cette élimination est fixée au 31 décembre 2010. Le décret n 2001-63 du 18 janvier 2001, modifiant le décret n 87-59 du 2 février 1987, relatif à la mise sur le marché, à l'utilisation et à l'élimination des polychlorobiphényles (PCB) et polychloroterphényles (PCT), a été publié au Journal Officiel du 25 janvier 2001. Il transcrit en droit français la directive 96/99/CE du 16 septembre 1996 concernant l'élimination des PCB et des PCT. Ce décret prévoit la réalisation d'un plan d'élimination des appareils contenant des PCB, à partir d'inventaires constitués sur la base des déclarations des détenteurs d'appareils contenant des PCB, faites en préfecture. La stabilité chimique des PCB et leur ininflammabilité ont conduit à les utiliser comme diélectriques dans les transformateurs. Compte tenu de la durée de vie des transformateurs (30 à 40 ans), les Huiles polluées aux PCB sont extraites des transformateurs qui en contenaient et remplacées par une huile nouvelle exempte de PCB. Dans ce procédé, connu sous le nom de "rétrofiling", l'huile est retirée du Transformateur, les parties internes du Transformateur à Huile contenant le PCB sont d'abord égouttées puis sont lavées avec un solvant dégraissant et volatil. Le transformateur est ensuite rempli d'une huile diélectrique nouvelle. Cependant, des quantités non négligeables de PCB peuvent rester après le retrofilling, ceci à cause de la difficulté à laver les parties internes complexes tels que les enroulements et à cause du re-larguage des PCB par les parties non métalliques du transformateur. Après un seul lavage, le taux de PCB peut atteindre des valeurs de l'ordre de 2.5% de la valeur initiale. Les entreprises, chargées de la décontamination des transformateurs pollués aux PCB doivent donc effectuer plusieurs passages pour atteindre le seuil fixé par la réglementation. Le problème qui se pose alors est de minimiser les quantités d'huiles polluées et de solvants. Ces méthodes précédemment décrites, en dépit de leur efficacité, sont en fait économiquement et, surtout écologiquement, difficilement acceptables. L'incinération ou le stockage des PCB purs et/ou des huiles polluées aux PCB a également été proposée. Les procédés ne sont cependant pas satisfaisants, surtout lorsqu'ils s'appliquent à des quantités importantes. Plusieurs procédés chimiques de décomposition des composés organiques ont également été brevetés. Le brevet US 6,136373 décrit une méthode pour enrober d'un composé organique (monomère, oligomère ou polymère) des poudres ou granules d'alliages métalliques mettant en jeu au moins deux métaux (tous les métaux du tableau périodique sont concernés) sous forme d'oxydes, d'hydrures ou toute forme réduite. Ces poudres ou granules enrobés sont utilisées pour décomposer et/ou immobiliser les composés organiques présentant au moins un hétéro-atome. Cette technique nécessite cependant une préparation délicate des granules et ne semble pas être suffisamment efficace pour s'appliquer au problème de la dépollution des huiles diélectriques polluées par des PCB. Le brevet US 4 337 368 décrit un réactif, issu de la réaction entre un métal alcalin, un polyglycol monoalky[ ether et du dioxygène, et permettant la décomposition complète de composés organiques halogénés (et en particulier des PCB) en présence de dioxygène. Cette méthode efficace présente l'inconvénient majeur de mettre en jeu du sodium métallique particulièrement dangereux et délicat à manipuler. Le brevet US 4 839 042 décrit un réactif immobilisé pour la décontamination de fluides pollués par des PCB. Il consiste en un lit solide sur lequel est adsorbé du polyéthylène glycol et un alcoolate de métal alcalin ou alcalino-terreux. Ce procédé présente l'inconvénient d'être très consommateur de réactifs et d'être cinétiquement peu efficace. Le brevet EP 0 675 748 décrit un procédé pour la décontamination de matrices solides ou liquides polluées par un composé organique halogéné, et en particulier la décontamination d'huile polluée par des PCB. Le réactif décrit consiste en un métal non alcalin, un polyalkylèneglycol et un hydroxyde ou alcoolate de métal alcalin ou alcalino- terreux. Les métaux non alcalins cités sont l'aluminium, le fer, le calcium, le magnésium, le manganèse, le nickel, le palladium, le silicium, l'étain, le titane et le zinc. Il y est également précisé qu'un mélange de ces métaux peut convenir, les mélanges de ces métaux étant des mélanges de poudres pures (chaque granulat correspondant à une phase cristalline pure) . La reproduction de l'exemple 1 du brevet précité ( EP 0 675 748) donne les résultats suivants: Congénéres Taux Taux PCB APRES traitement PCB (PPm) AVANT traiteme nt TS0 TS13A TS13B TS13C TS13D TS13h TS13F TS13G (90 C / (90 C / 30 (90 C / (90 C / (90 C / (90 C / (90 C / 15min.) min.) 45min.) 1h.) 2h.) 3h15h.) 4h.) Temps (h.) 0.00 0.25 0.50 1.00 2.00 3.25 4. 00 5. 00 C5-8 7.5 5.83 5.17 5.43 5.22 5.18 5.12 5.11 018 3.4 2.63 2.31 2. 47 2. 33 2.32 2.28 2.25 C31 2.7 2.24 1.98 2.05 1.98 1.93 1.87 1.75 C28 2.4 2.04 1.85 1.75 1.64 1.34 1.08 0.82 C20 3.3 2.63 2.37 2.35 2.25 1.99 1.77 1.47 C22 1.0 0.74 0.67 0.67 0.61 0.47 0.40 0.30 C66-95 20.4 14.73 11.87 7. 24 5.16 2.11 0.79 0.17 090-101 18.5 12.98 9.92 5.18 3.48 1.26 0.43 0.15 C132- 153 55.3 36.80 26.36 9.05 4.92 1.35 0.41 0.12 C138 50.3 27.37 16.85 3.93 1.76 0.45 0.16 0.10 58.9 16.69 6.29 0.63 0.14 0.07 0.07 0.05 0170-190 26. 2 4.53 1.44 0.13 0.04 0.03 0.04 0.04 TOTAL PCB 662 275 178 81 58 36 28 23 Arochlor 40 40 35 34 33 28 26 22 La courbe correspondant à ce tableau est reproduite Conditions opératoires: en figure 1. Pour 100g d'huile polluée à 700 ppm KOH pulvérulente: 1.9g PEG 1000: 4.5g Aluminium pulvérulent: 0. 5g Température: 90 C Atmosphère: N2 Ces résultats ont été obtenus dans les mêmes conditions que les résultats obtenus plus bas selon l'invention. Les résultats obtenus dans le procédé décrit dans ce brevet, bien que très intéressants, peuvent encore être améliorés. En outre, un autre inconvénient présenté par cette technique est l'utilisation d'un métal sous forme pulvérulente. La plupart des métaux cités dans ce brevet, et en particulier l'aluminium, sont en effet très réactifs. En outre, son utilisation sous forme pulvérulente est, de plus, un handicap à plusieurs titres: 1) Son inhalation par les opérateurs est assez difficilement évitable. 2) Sa réactivité vis à vis de l'eau et de l'air est très importante et rend son stockage délicat. 3) Sa séparation de la boue résiduelle après le traitement est quasiimpossible à envisager industriellement et la poudre d'aluminium doit être traitée comme un déchet après chaque utilisation. La présente invention résout ces problèmes et propose un procédé pour enlever un composé organique halogéné d'une matrice fluide polluée, ladite matrice présentant un taux de PCB après traitement nettement amélioré, l'huile pouvant être aisément réutilisée après traitement pour une éventuelle réutilisation ou un recyclage, ce procédé évitant en outre la production de déchets métalliques et étant peu consommateurs de métaux. A cet effet, la présente invention a pour objet un procédé de décomposition des composés organiques halogénés dans une matrice fluide ou solide polluée, consistant à faire réagir cette matrice avec un réactif comprenant un polymère, une base forte et un alliage métallique à base de terres rares. Selon une caractéristique particulière, les proportions molaires relatives des différents constituants sont, pour une mole d'halogène, de 10 moles pour le polymère, de 5 moles pour l'alliage métallique de terres rares et compris entre 10 et 1000 moles pour l'hydroxyde alcalin. Selon une autre caractéristique, ce procédé de décomposition est réalisée à une température supérieure à 85 sous atmosphère inerte. Selon une autre caractéristique, la réaction s'effectue à une température de 90 . Selon une autre caractéristique, les composés organiques halogénés sont des PCB. Selon une autre caractéristique, l'alliage métallique à base de terres rares est de la pierre à briquet. Selon une autre caractéristique, la pierre à briquet est sous forme de morceaux. Selon une autre caractéristique, la pierre à briquet est sous forme de barillets d'une longueur de 4,5 mm et d'un diamètre de 2,2 mm. Selon une autre caractéristique, le polymère précité est un polyalkylène glycol solide à température ambiante. Selon une autre caractéristique, la base est un hydroxyde de métal alcalin. Selon une autre réalisation, la base est de la potasse. La présente invention a encore pour objet un réactif pour la décomposition de composés halogénés comprenant un polymère, une base forte et un alliage métallique à base de terres 25 rares. Selon une autre caractéristique dans ce réactif, les composés organiques halogénés sont des PCB. Selon une autre caractéristique dans ce réactif, le polymère précité est un polyalkylène glycol solide à température ambiante. Selon une autre caractéristique dans ce réactif, la base est hydroxyde de métal alcalin ou de la potasse. La présente invention a également pour objet un réactif pour la décomposition des composés organiques halogénés contenus dans les transformateurs industriels à diélectrique comportant une huile polluée aux PCB comportant les caractéristiques précédemment mentionnées prises seules ou en combinaison. Mais d'autre caractéristiques et avantages de l'invention apparaîtront mieux dans la 10 description détaillée qui suit et se réfère aux dessins annexés donnés uniquement à titre d'exemple et dans lesquels: - La figure 1 est une représentation graphique illustrant le taux de PCB en ppm en fonction du temps pour un procédé selon l'art antérieur, - La figure 2 est une figure similaire à la précédente mais pour un premier exemple de 15 réalisation de l'invention. -La figure 3 est une figure similaire à la précédente mais pour un second exemple de réalisation de l'invention. -La figure 4 est une figure similaire à la précédente mais pour un troisième exemple de réalisation de l'invention, et -La figure 5 est une figure similaire à la précédente mais pour un quatrième exemple de réalisation de l'invention. La présente invention fournit un procédé pour enlever un composé organique halogéné d'une matrice fluide contaminée. Elle peut par exemple être appliquée pour la décontamination d'huile de transformateur polluée par des PCB. Après traitement et filtration, l'huile présente des caractéristiques diélectriques telles qu'elle peut être réutilisée comme diélectrique de transformateur. Le réactif de décomposition est constitué de pierre à briquet, d'un polyalkylène glycol solide à température ambiante (préférentiellement du polyèthylène glycol de masse molaire moyenne 1000gmo1-l) et d'un hydroxyde de métal alcalin (préférentiellement de la potasse). Les proportions relatives des différents composés entrant dans la formulation du réactif de décontamination sont rassemblées dans le tableau ci-dessous. Elles ont été calculées pour 1 mmol de chlore icn considérant des congénères présentant en moyenne 5 atomes de chlore par molécule (MW=350gmol-l). En général, la quantité de réactif dépend du type et de la quantité de contaminant halogéné présente. Composé Teneur préférée Teneur préférée Teneur minimale Teneur maximale exprimée en mmol exprimée en g Exprimée en mmol exprimée en mmol Pierre à briquet 8 1 1 100 MW=117gmol-' KOH 35 2 1 100 MW=56gmo1_i PEG 1000 2,5 2, 5 1 100 MW=1000gmo1-' La réaction de décontamination est une réaction hétérogène. Plus les réactifs sont introduits sous formes d:. visées, plus efficace est le procédé de décontamination. Il est donc préférable d'utiliser un hydroxyde de métal alcalin pulvérulent. Par contre, en dépit de sa plus faible réactivité, la pierre à briquet sous forme de palet ou de barillet peut être préférée à la pierre à briquet broyée. A la différence de la poudre, les morceaux peuvent, en effet, être aisément récupérés et réutilisés. Ils permettent d'éviter également la présence de suspension de poudre de pierre à briquet au niveau de l'huile décontaminée. Les différents constituants du réactif décrit ci-dessus peuvent être mis en contact avec le fluide à décontaminer dans un ordre quelconque. Le mélange est ensuite agité vigoureusement et main.enu à une température comprise entre la température ambiante et 200 C (préférentiellement 90 C). Compte tenu du caractère hétérogène du mélange réactionnel, son agitation est un paramètre important et tout défaut d'agitation conduit à une baisse importante de l'efficacité du réactif. La réaction peut être effectuée indifféremment en présence ou en absence d'air, à pression atmosphérique ou sous légère dépression. Cependant, la présence d'air dégrade fortement les qualités diélectrique de l'huile traitée. Si la réutilisation de l'huile est envisagée, la réaction doit être conduite sous vide léger ou sous gaz inerte (N2 ou Ar). En pratique, la réaction sera préférentiellement effectuée sous vide léger. Après la réaction, l'agitation est stoppée et le mélange refroidi en deçà de la température de fusion du polyalkylèneglycol utilisé (pour le polyéthylène glycol 1000, le point de fusion est de l'ordre de 35-40 C) . Les réactifs non consommés et les sous-produits de la réaction insolubles dans l'huile décantent et/ou précipitent. L'huile surnageante est alors prélevée et filtrée. La pierre à briquet sous forme non pulvérulente peut être séparée du solide résiduel et nettoyée. Elle est alors réutilisable. Cette séparation peut être effectuée par filtration sous vide à une température supérieure à la température de fusion du polyalkylène glycol (préférentiellement 80-90 C pour des raisons de viscosité). De façon analogue, le rinçage de la pierre à briquet peut être effectué à l'aide d'huile chaude. (La comparaison de clichés effectués au MEB d'un palet de pierre à briquet avant et après traitement ne montre la présence d'aucune couche de passivation.) Afin de contrôler efficacement le traitement de décontamination un chromatographe en phase gazeuse est utilisé selon la norme de dosage des PCB dans les Huiles: NFEN61619. Une détection du taux de pollution PCB dans l'huile, sur le site client où peut être décontaminé le transformateur, sera effectuée pour un résultat immédiat au moment de la décontamination afin de poursuivre ou de stopper le process. Cette valeur sera ensuite confirmée par la méthode reconnue: Chromatographie en phase gazeuse. Nous avons effectué le même type de mesure en utilisant une poudre d'aluminium et des barillets de pierre à briquet. Les résultats, compte tenu de notre mode opératoire sont meilleurs avec la pierre à briquet. Exemple. (voir analyses TS13E et TS112). Pour 100g d'huile polluée à 700 ppm traitée suivant le mode opératoire décrit dans l'exemple 1. TS112 TS13E KOH pulvérulente: 2g 1.9g PEG 1000: 5g 4.5g Pierre à briquet: 5g Aluminium pulvérulent 0.5g Température: 90 C 90 C Durée de réaction: 2h 2h Atmosphère: N2 N2 Taux de PCB: 12 36 Dont arochlore 1242 28 Ces essais ont été effectués: avec des barillets de pierre a briquet de dimensions L= 4.5(1) mm, 0 = 2,2(1) mm pour TS112; avec de l'aluminium pulvérulent pour TS 13 E. L'utilisation de pierre à briquet (alliage stabilisé) en remplacement d'un ou plusieurs métaux permet d'éviter les risque d'inflammation spontanée à l'air. La pierre à briquet est, à l'inverse de la plupart des métaux, relativement stable lorsqu'elle est exposée à l'humidité. L'utilisation de morceaux de pierre à briquet plutôt que de poudre est un avantage dans la mesure ou les opérateurs ne risquent pas d'inhaler des poussières métalliques dont on sait qu'elles sont le plus souvent toxiques. La pierre à briquet en morceaux peut être séparée des autres résidus solides produits lors de la décontamination pour une éventuelle réutilisation ou un recyclage. Ce procédé évite donc la production de déchets métalliques et n'est pas très consommateur de métaux. Plusieurs modes de réalisation de l'invention vont être décrits ci-après: Exemple 1. 200g d'huile polluée par 380 ppm de PCB sont portés à 90 C sous atmosphère de diazote dans un réacteur thermostatique. Le réactif constitué de potasse pulvérulente, de polyéthylèneglycol de masse molaire moyenne 6000 gmol-' et de barillets de pierre à briquet cérique (L= 2,0(1) mm, 0 = 2,2(1) mm) est alors ajouté (t=0). Le mélange est maintenu à 90 C sous atmosphère de diazote pendant toute la durée de l'expérience. Des prélèvements sont effectués aux temps t=l5min, t=30 min, t=45min, t=62min, t=90min, t=120min et t=150min. Ces prélèvements sont analysés par chromatographie. Les résultats de ces analyses sont rassemblés dans le tableau ci-dessous. Temps 0 15 30 45 62 90 120 150 (min.) Ref. TS 198 TS 198 TS 198 TS 198 TS 198 TS 198 TS 198 G A B C D E F Taux PCB 380 24 11 7 5 4 3 2 Dont 1242 9 6 4 2 2 0 0 La courbe correspondant à ce tableau est Conditions opératoires: reproduite en figure 2. Pour 200g d'huile polluée à 380 ppm KOH pulvérulente: 4g PEG 6000: 30g Pierre à briquet: 2g Température: 90 C Atmosphère: N2 Exemple 2. Dans le but d'estimer l'impact de la granulométrie de la potasse, nous avons effectué deux traitements en parallèle. Dans l'un, la potasse est introduite sous forme pulvérulente, dans l'autre, sous forme d'écailles. Toutes les autres conditions opératoires sont rigoureusement identiques pour les deux traitements. Le mode opératoire utilisé est identique à celui décrit dans l'exemple 1. Les résultats de ces deux essais parallèles sont rassemblés ci-dessous. Temps (min.) 0 5 10 15 20 25 30 45 60 90 120 150 Ref. TS 211 TS 212 TS 213 TS 214 TS 215 TS 216 TS 217 TS 218 TS 219 TS 220 TS 221 Taux PCB 193 185 176 169 168 166 162 161 155 137 116 98 dont 1242 15 15 15 14 14 14 14 14 14 14 14 14 Ref TS 199 TS 200 TS 201 TS 202 TS 203 TS 204 TS 205 TS 206 TS 207 TS 208 TS 209 TS 210 Taux PCB 193 138 89 36 25 21 19 13 11 7 4 3 dont 1242 15 15 15 14 13 13 12 12 10 6 4 3 Pour les références TS211 à TS221, du KOH en paillettes est utilisé, tandis que pour les références TS199 à TS210 du KOH en poudre est utilisé. La courbe correspondant à ce tableau est Conditions opératoires: reproduite sur la figure 3. Pour lkg d'huile polluée à 193 ppm KOH pulvérulente: 20g ( Courbe du bas) ou KOH en écailles: 20g ( Courbe du Haut ) PEG 1000: 50g Pierre à briquet: 10g Température: 90 C Atmosphère: N2 d'utiliser la potasse sous forme aussi divisée que Des essais ont également été effectués en utilisant des barillets de pierre à briquet de taille "standard" (L= 4.5(1) mm, 0 = 2,2(1) mm). Le mode opératoire est identique à celui décrit dans l'exemple 1. Les proportions relatives des différents réactifs et les résultats d'analyse sont rapportées ci-dessous. Ces résultats, comparés à ceux de l'exemple 2, montrent que la pierre à briquet doit être introduite sous une forme aussi divisée que possible. Temps ref. Taux PCB Taux 1242 (min.) 0 TS 88 3744 726 TS 79 1534 448 TS 80 1069 390 TS 81 743 318 TS 82 540 230 TS 83 352 205 TS 84 293 175 TS 85 204 136 TS 86 163 115 240 TS 87 130 92 La courbe correspondant à ce tableau est Conditions opératoires: reproduite sur la figure 4. Pour 200g d'huile polluée à 3744 ppm KOH pulvérulente: 20g PEG 1000: 50g Pierre à briquet: 10g Cet exemple démontre clairement l'intérêt possible. Exemple 3. Température: 100 C Atmosphère: N2 Exemple 4. Afin d'évaluer l'influence de la température sur la cinétique de dépollution, une série d'essais a été effectuée. Ces essais ont été effectués selon le mode opératoire décrit dans l'exemple 1 à des températures de 50, 75, 85, 90 ou 100 C. La pierre à briquet utilisée se présentait sous la forme de petits barillets de dimensions: L= 4.5(1) mm, 0 = 2,2(1) mm. Les résultats d'analyse de ces essais sont rassemblés dans le tableau cidessous. Température ref. Taux PCB Taux 1242 ( C) TS 109 337 18 TS 110 74 16 TS 111 22 10 TS 112 12 6 TS 113 11 5 La courbe correspondant à ce tableau est Conditions opératoires: Pour 100g d'huile polluée à 700 ppm KOH pulvérulente: 2g PEG 1000: 5g Pierre à briquet: 5g Température: variable Atmosphère: N2 Durée de réaction: 2h reproduite sur la figure 5. Conclusion: Il est préférable de travailler au dessus de 85 C / Nous avons retenu 90 C. Exemple 5. Afin d'évaluer l'influence de l'hydroxyde de métal alcalin sur l'efficacité nous avons effectué deux essais dans des conditions similaires. Le mode opératoire est celui décrit dans l'exemple 1. Les conditions opératoires et les résultats d'analyses de ces deux essais sont rassemblés dans le tableau ci-dessous. TS50 TS51 KOH pulvérulente: 1.9g NaOH pulvérulente 1.4g PEG 1000: 4.5g 4. 5g Pierre à briquet: 5g 5g Température: 85 C 85 C Durée de réaction: 1h 1h Atmosphère: N N7. Taux (le YCB: 301 281 Dont arochlore1242 46 47 Ces résultats ont été effectués sur un échantillon d'huile contenant initialement 814 ppm de PCB dont 50 ppm d'arochlor 1242. La pierre a briquet a été introduite sous forme de barillets de dimensions: L= 4.5(1) mm, 0 = 2,2(1) mm. Ces essais montrent que le procédé de décontamination est peu sensible à la nature du cation alcalin. Nous retenons le KOH car il est plus facile à manipuler et à stocker. On voit donc à travers ces exemples que les résultats obtenus grâce à l'invention sont inférieurs à ceux du brevet EP 0 675 748. On a donc réalisé grâce à l'invention un procédé pour enlever un composé organique halogéné d'une matrice fluide polluée, ladite matrice présentant un taux de PCB après traitement nettement amélioré, l'huile pouvant être aisément réutilisée après traitement pour une éventuelle réutilisation ou un recyclage, ce procédé évitant en outre la production de déchets métalliques et étant peu consommateurs de métaux. L'utilisation de pierre à briquet (alliage stabilisé) en remplacement d'un ou plusieurs métaux permet d'éviter les risque d'inflammation spontanée à l'air. La pierre à briquet est, à l'inverse de la plupart des métaux, relativement stable lorsqu'elle est exposée à l'humidité. L'utilisation de morceaux de pierre à briquet plutôt que de poudre est un avantage dans la mesure ou les opérateurs ne risquent pas d'inhaler des poussières métalliques dont on sait qu'elles sont le plus souvent toxiques. La pierre à briquet en morceaux peut être séparée des autres résidus solides produits lors de la décontamination pour une éventuelle réutilisation ou un recyclage. Ce procédé évite donc la production de déchets métalliques et n'est pas très consommateur de métaux. Bien entendu, l'invention n'est pas limitée aux modes de réalisation décrits et illustrés qui n'ont été donnés qu'à titre d'exemple. Au contraire, l'invention comprend tous les équivalents techniques des moyens décrits ainsi que leurs combinaisons si celles-ci sont effectuées suivant son esprit. 15 20 25 REVENDICATIONS 1. Procédé de décomposition des composés organiques halogénés dans une matrice fluide ou solide polluée, consistant à faire réagir cette matrice avec un réactif comprenant un polymère, une base forte et un alliage métallique à base de terres rares. 2. Procédé de décomposition selon la revendication 1, caractérisé en ce que les proportions molaires relatives des différents constituants sont, pour une mole d'halogène, de 10 moles pour le polymère, de 5 moles pour l'alliage métallique de terres rares et compris entre 10 et 1000 môles pour l'hydroxyde alcalin. 3. Procédé de décomposition selon la revendication 1 ou 2, caractérisé en ce qu'il est réalisé à une température supérieure à 85 C sous atmosphère inerte. 4. Procédé de décomposition selon la revendication 3, caractérisé en ce que la réaction s'effectue à une température de 90 C. 5. Procédé de décomposition selon l'une quelconque des revendications précédentes, caractérisé en ce que les composés organiques halogénés sont des PCB. 6. Procédé de décomposition selon l'une quelconque des revendications précédentes, caractérisé en ce que l'alliage métallique à base de terres rares est de la pierre à 25 briquet. 7. Procédé de décomposition selon l'une quelconque des revendications précédentes, caractérisé en ce que la pierre à briquet est sous forme de morceaux. 8. Procédé de décomposition selon l'une quelconque des revendications précédentes, caractérisé en ce que la pierre à briquet est sous forme de barillets d'une longueur de 4,5 mm et d'un diamètre de 2,2 mm. 9. Procédé de décomposition selon l'une quelconque des revendications précédentes, caractérisé en ce que le polymère précité est un polyalkylène glycol solide à température ambiante. 10. Procédé de décomposition selon l'une quelconque des revendications précédentes, caractérisé en ce que la base est un hydroxyde de métal alcalin. 11. Procédé de décomposition selon l'une quelconque des revendications précédentes, 10 caractérisé en ce que la base est de la potasse. 12. Réactif pour la décomposition de composés halogénés comprenant un polymère, une base forte et un alliage métallique à base de terres rares. 13. Réactif pour la décomposition de composés halogénés selon la revendication 12, caractérisé en ce que le polymère précité est un polyalkylène glycol solide à température ambiante. 14. Réactif pour la décomposition de composés halogénés selon l'une la revendication 20 12 ou 13, caractérisé en ce que la base est un hydroxyde de métal alcalin. 15. Réactif pour la décomposition de composés halogénés selon l'une quelconque des revendications 12 à 14, caractérisé en ce que la base est de la potasse. 16. Utilisation du réactif selon l'une quelconque des revendications 12 à 15 pour la décomposition de PCB. 17. Utilisation d'un réactif selon l'une quelconque des revendications 12 à 15 pour la décomposition des composés organiques halogénés contenus dans les 30 transformateurs industriels à diélectrique comportant une huile polluée aux PCB.