Brevet FR2881750A1 — publié le 20060811

NOUVEAUX CARBURANTS LIQUIDES DE TYPE METHOXY UTILISABLES DANS LES PILES A COMBUSTIBLES Les piles à combustibles sont des dispositifs permettant de convertir l'énergie d'une réaction chimique en électricité. A la différence des batteries, le carburant et le comburant sont stockés à l'extérieur de la pile. La pile à combustible peut donc produire de l'énergie tant que carburant et comburant sont fournis. La pile à combustible produit une force électromotrice en les mettant en contact avec deux électrodes catalytiques séparées par un o électrolyte, qui est le plus souvent sous la forme d'un polymère solide qui joue aussi le rôle de barrière au passage des réactifs gazeux. Le carburant est mis en contact avec l'anode où il est dissocié pour former des ions, généralement H+ ou OH-, et des électrons e-. Les électrons passent dans la structure conductrice de l'électrode et circulent alors dans le circuit électrique extérieur du système avec production d'énergie. Les ions passent par l'intermédiaire de l'électrolyte à la cathode. Celle-ci est alimentée par un agent oxydant qui forme en surface par réduction électrochimique des types d'oxydes qui réagissent avec les ions chargés pour former de l'eau. La connexion des deux électrodes par le circuit électrique externe produit l'énergie électrique. La majorité des travaux sur les piles à combustibles a porté sur l'utilisation de l'hydrogène comme carburant. Cependant, les délicats problèmes de stockage de l'hydrogène ont conduit à rechercher des solutions vers des carburants liquides peut être moins efficaces mais plus manipulables. C'est ainsi que les travaux se sont orientés vers le méthanol qui est un des rares réactifs avec l'hydrogène qui ait des caractéristiques d'oxydation suffisamment intéressantes pour pouvoir être utilisé dans les piles à combustibles fonctionnant à basse et moyenne température. C'est ainsi que sont nées les piles à combustibles à combustion directe de méthanol de type DMFC (pour Direct Methanol Fuel Cell), qui occupent une place à part dans l'ensemble des piles à combustibles connues aujourd'hui et utilisant l'hydrogène, telles PEMFC (Proton Exchange Membrane Fuel Cell), MCFC (Molten Carbonate Fuel Cell), PAFC (Phosphoric Acid Fuel Cell)... Il est à noter que la pile à combustible dite SOFC (Solid Oxid Fuel Cell) est susceptible de fonctionner avec des carburants liquides. La pile à combustion directe de méthanol est une source d'énergie pour de nombreuses applications où une source transportable, avec autonomie élevée, est requise par exemple pour les ordinateurs portables, téléphones, outillage portable... Ces piles à combustion directe fonctionnent selon deux modes. Le mode acide qui est le plus courant et le mécanisme réactionnel est alors le suivant: A l'anode: CH3OH + H2O - CO2 + 6H+ + 6e-, et à la cathode: 6e-+ 6 H+ + 3/2 02 -* 3 H2O, soit au bilan CH3OH + 3/2 02 -* 002 + 2 H2O Dans le mode basique des piles alcalines, le mécanisme réactionnel est le suivant: A l'anode: CH3OH + 6 OH- - 002 + H2O + 6e- et à la cathode: 6e- + 3 H2O + 3/2 02 - 6 OH-, soit le même bilan. Ce type de piles alcalines présente des avantages et des inconvénients par rapport à la pile acide. Bien que moins performantes, il n'est alors pas formellement nécessaire d'avoir du méthanol dilué dans de l'eau et donc possible d'utiliser des carburants beaucoup plus concentrés qu'avec des piles à mode acide. Le méthanol présente toutefois des inconvénients importants pour une utilisation de masse, du fait de sa toxicité, mais aussi à cause de limitations technologiques avec les piles existantes. On citera notamment le problème de Cross-Over , dans lequel on observe au sein de la pile le passage du méthanol directement de la partie anode à la partie cathode, à travers la membrane. Ce phénomène lié à la perméabilité de la membrane au méthanol, est directement lié aux technologies de membranes aujourd'hui disponibles, et semble difficile à limiter avec le méthanol. Il y a là une perte de nette de carburant, puisque celui ci traverse la membrane sans fournir d'électrons pour être brûlé dans le compartiment cathodique, sans compter les dysfonctionnements liés à cette réaction parasite. Par ailleurs, les caractéristiques thermodynamiques du méthanol peuvent limiter les conditions d'utilisation de la pile. Des travaux ont donc été conduits pour tenter de trouver des substituts au o méthanol et d'ailleurs plusieurs projets européens ou autres sont en cours, pour développer une pile fonctionnant par exemple à l'éthanol ou au diméthylether. On peut citer à ce propos l'article de C. Lamy et E.M. Belgsir intitulé Other direct-alcohol fuel cells dans Handbook of Fuel Cells Fundamentals, Technologies and Applications vol. 1 pages 323 -334; 2003 John Wiley & Sons Ltd, qui fait le tour d'horizon des solutions alternatives au méthanol. Parmi ces travaux, on peut relever ceux de Y. Tsutsumi et al., relatés dans Electrochemistry, 70(12) (2002) 984 qui ont comparé plusieurs substituts potentiels du méthanol: le diméthylether (DME), le méthylal (DMM pour diméthoxyméthane) et le triméthoxymethane (TMM). Ils concluent leur étude en montrant que les performances des piles au DMM ou TMM direct sont presque équivalentes à celles du méthanol. Cependant, selon leur étude une forte quantité de méthanol est générée en cours de réaction à l'anode avec les piles au DMM et au TMM. Le DME n'est pas un bon produit du point de vue des performances de la pile, mais pourrait être en pratique le meilleur en considérant le volet toxicité des produits de dégradation à l'anode. On peut aussi noter l'article de Jens T. Müller et al. Intitulé Electro-oxidation of Dimethyl Ether in a Polymer-Electrolyte-Membrane Fuel Cell dans Journal of The Electrochemical Society; 147 (11) 4058-4060 (2000) qui mentionne les problèmes de fuel cross-over . Le brevet US N 6,054,228 mentionne également à côté du méthanol la possibilité d'utiliser en tant que carburant de combustion directe, le DMM et le TMM comme solution alternative. La demanderesse a découvert qu'il était possible d'utiliser de nouveaux carburants pour pile à combustible, fonctionnant selon le même principe que les DMFC mais ne présentant pas les inconvénients du méthanol. L'invention vise un carburant liquide pour pile à combustible de formule o générale: R (OCH2)n OR' dans laquelle R et R', identiques ou différents, représentent un radical alkyle, linéaire ou ramifié, comportant de 1 à 5 atomes de carbone et n est un indice de valeur comprise entre 1 et 8 étant précisé que n est égal ou supérieur à 2 lorsque R et R', identiques, sont le radical méthyle. Par carburant liquide on entend un composé dont le point d'ébullition, à la pression atmosphérique, est supérieur à 20 C et de préférence supérieur à 65 C. Ce carburant sera de préférence au moins partiellement soluble dans l'eau, notamment pour son utilisation dans les piles de type DMFC acide. Par au moins partiellement soluble dans l'eau on entend une solubilité d'au moins 3 % en volume à 20 C au moins, au besoin atteinte par chauffage puis refroidissement de la solution. La solubilité dans l'eau n'est cependant pas un problème critique, dans la mesure où l'utilisation d'un produit moins soluble peut être envisagée pour une application à plus haute température. Ces composés sont des polyoxyméthylènesdialkylethers qui seront ci-après dénommés par le sigle POM pour polyoxyméthylène auquel sera adjoint une ou deux lettres (POM)X) permettant d'identifier les radicaux alkyle(s) R et R', M pour méthyle, E pour ethyle, P ou i-P pour (iso)propyle. B pour butyle, Pe pour pentyle et H pour Hexyle ainsi que par un indice correspondant au nombre de motifs (CH2O) (POM)Xn). Ces produits sont dénommés par exemple, É POMMn (polyoxyméthylènediméthylether) quand l'alkyle est le groupement méthyl, CH3-(OCH2)n-OCH3 É POME (polyoxyméthylènediéthylether) quand l'alkyle est le groupement éthyl, É POMP (polyoxyméthylènedipropylether) quand l'alkyle est le o groupement propyl, É POMB (polyoxyméthylènedibuthylether) quand l'alkyle est le groupement butyl, On appellera POMMn le composé avec n unité oxyméthylène. Ainsi le methylal (n=1), non visé par la présente demande, serait appelé POMM1, et le Butylal sera appelé POMB1. Si on utilise un mélange de produits issus d'une même synthèse, on l'appellera par exemple POMM3_8, pour un mélange contenant des POMM de n = 3 à 8. Ces POMXX sont dissymétriques dans le cas où R R'. On pourra par exemple avoir un POMME2 qui désignera un polyoxyméthylèneméthyléthyléther avec deux motifs (CH2O). Si l'on peut envisager d'utiliser ce carburant pur, dans la pratique, en raison des modes de synthèse utilisés ainsi que pour des raisons économiques, on utilisera des mélanges de POMXX notamment différenciés par le nombre de motifs (CH2O). Les carburants selon l'invention sont caractérisés par É un point d'ébullition élevé et une tension de vapeur faible É une toxicité faible É un point éclair plus élevé que le méthanol É un "Cross-over" plus faible É une solubilité dans l'eau (au moins partielle) puisque c'est un mélange eau-carburant qui alimente l'anode É une densité énergétique supérieure à celle du méthanol. Les avantages que présentent les POMXX sont vraisemblablement liés à leur nature chimique. En effet par le mode de synthèse il est possible de contrôler la longueur de chaîne. D'une manière générale le point d'ébullition des POMXX augmente avec le nombre d'unités (CH2O) et avec la longueur de la chaîne o alkyl. Par contre, la solubilité dans l'eau diminue avec la longueur de chaîne (-CH2O-)n et avec la longueur des chaînes alkyles. Une optimisation pourra donc être réalisée en fonction de l'application finale recherchée pour la pile à combustible. Sur le plan du mécanisme réactionnel au sein de la pile fonctionnant en milieu acide, on peut la résumer par les équations à la demi-pile suivantes pour un POMMn, à savoir à l'anode: CH3-(OCH2)n-OCH3 + (n+3)H2O (n+2)CO2 + (4n+12)H+ + (4n+12)eet à la cathode: (4n+12)H+ + (4n+12)e-+ (n+3)02 -*(2n+6) H2O. Les POMXX peuvent être utilisés à des concentrations molaires plus faibles qu'avec le méthanol, ce qui permet de limiter les pertes par évaporation et par perméation. Par ailleurs, on fabrique deux fois plus d'eau à la cathode que ce qui est nécessaire à l'anode, ce qui peut permettre la mise en oeuvre d'une pile alimenté par un carburant pur dilué par recyclage de l'eau produite à la cathode. Par rapport à d'autres substituts du méthanol, les POMM présentent l'avantage d'être constitués d'unités à 1 atome de carbone (méthanol + formol). II n'y a donc pas de liaison C-C qui sont difficiles à rompre à basse température. On se trouve, donc en présence de produits facilement hydrolysables en milieu acide (l'électrode et la membrane peuvent être constitués de polymères fonctionnalisés acides), et qui peuvent donc se décomposer en fragments d'un atome de carbone (oxymethylène ou méthoxy), ainsi facilement dégradés par le catalyseur présent à l'anode. Dans la série de POME, POMP ou POMB, il reste néanmoins des liaisons C-C dues aux groupements alkyles. Néanmoins, il est conforme au principe des mécanismes réactionnels que la molécule sous forme POM et non sous forme alcool, doit permettre, par activation des liaisons lors de l'hydrolyse, d'obtenir une réactivité plus forte. La synthèse des POMXX est bien connue depuis de nombreuses années. 10 Notamment, le livre de J.F. Walker, FORMALDEHYDE , Robert E. Krieger Publishing Company, Huntington, New York, 3 Edition de 1975 est un ouvrage de référence en la matière. On peut en effet y trouver la description des modes de synthèse aux pages 167 et suivantes d'une part et 264 et suivantes d'autre part. Ces procédés de synthèse sont fondés sur une catalyse acide de la réaction d'un alcool, méthanol, éthanol ou d'un aldéhyde, méthylal ou éthylal.., sur du formol ou un composé équivalent. Ce type de synthèse est également illustré dans de nombreux brevets tels que US 2,449,469 ou JP 47-40772. D'autres méthodes de synthèse fondées sur une catalyse de type Acides de Lewis ont été également décrites. On peut citer le brevet UK N 1120524 (Institut Khimicheskoi Fiziki) qui décrit la synthèse de polyoxyméthylènes diéthers stables avec des catalyseurs ioniques de type acides de Lewis. Les POMXX mixtes c'est-à-dire ceux répondant à la formule générale avec R différent de R' sont obtenus soit par synthèse directe selon les procédés visés ci-dessus, soit par transacétalisation de deux POMXX symétriques (R = R') différents. Des exemples de Rolyoxyméthylènesdialkylethers entrant dans la composition des carburants de l'invention sont donnés dans le tableau I ci-dessous avec leurs caratéristiques physiques. Ce tableau inclut également, à titre comparatif, des molécules identifiées par une astérisque * qui sortent de l'invention. Tableau I Molécule Point Densité Point Solubilité Masse ébullition éclair dans l'eau Molaire C C % g.mof' CH3 (OCH2)2 OCH3 105 0,9597 Ces deux carburants sont obtenus par réaction du méthylal sur le trioxane en présence d'une résine acide, une Amberlist 15. Le milieu réactionnel est soumis à des étapes de séparation dont sont issus à la fois le POMM2 et le POMM3_8. Ces carburants ont été testés dans des piles à combustible à combustion directe de méthanol. Deux séries de tests ont été menées. Dans la première était utilisée une pile à combustible de démonstration de type H-TEC adaptée à l'enseignement universitaire. Les mesures d'évolution des tensions o et intensité, densité de courant, ont été effectuées de manière ponctuelle, c'est-à-dire sans variation des conditions opératoires. La deuxième série de tests a été conduite avec une pile à combustible de type DMFC fonctionnant en régime stationnaire selon le processus décrit ci-après. Exemples 1 et 2 La pile utilisée est de type H-TEC dans laquelle a été inséré un compartiment à circulation entre l'anode et la membrane selon le schéma illustré en figure 1. La pile est constituée d'une anode (1) et d'une cathode (2) séparées d'une part par la membrane (3) et d'autre part par le compartiment à circulation (10). Des collecteurs de courant (9) permettant la circulation de ce dernier par le circuit (4). Le carburant en milieu aqueux, acide ou basique, est introduit par la ligne (5) et le gaz carbonique est extrait du compartiment à circulation par la ligne (6). L'oxygène est introduit par la ligne (7) et l'eau extraite par la ligne (8). Des calandres (11) assurent le maintien en position de l'ensemble. La cathode était de type C-Pt. L'anode était soit de type C-PtRu, soit de type C-Pt. La membrane était selon les cas, le Nafion 117 de la cellule d'origine (Nafion H TEC), un Nafion 117 commercial, l'un et l'autre soutenu ou non par une grille de nickel, ou enfin une membrane de type Dabco telle que décrite par E. Agel, J. Bouet et J.F. Fauvarque dans Journal of Power Sources, 101 (2001) 267-274 . Les expériences ont été toutes conduites à température ambiante, 25 C, une partie d'entre elles en milieu acide (exemple 1) et l'autre en milieu alcalin exemple 2 (pile alcaline). Le montage expérimental utilisé a été conçu pour fonctionner en milieu alcalin où il est nécessaire d'éliminer les carbonates synthétisés en cours de réaction grâce au compartiment de circulation d'une épaisseur de 1 cm. La taille de ce compartiment ainsi que le milieu qui y circule diminue considérablement la conductivité de l'ensemble et donc les densités de courant. Les solutions testées ont été préparées à iso-volume de carburant, à savoir pour le méthanol ou POMM2 une solution à 10 % vol. de méthanol ou POMM2 dans l'eau (H2SO4 0,1 M pour le milieu acide, KOH 0,1 M pour le milieu alcalin). Les mesures prises ont été la tension à courant nul et la densité de courant à tension nulle. Exemple 1 Les résultats obtenus dans l'exemple 1 pour les tests en milieu acide sont résumés dans le tableau 2 ci-après. Tableau 2 Electrodes Membrane Milieu E I (mA.cm"2) (mV) àE=0 ài=0 cathode: C-Pt Nafion H TEC MeOH 10% 455 4,0 anode: C-Pt avec grille Ni H2SO4 0,1 M cathode: C-Pt Nafion H TEC POMM2 10% 525 5,3 anode: C-Pt avec grille Ni H2SO4 0,1 M cathode: C-Pt Nafion 117 MeOH 10% 595 2,5 anode: C-Pt/Ru avec grille Ni H2SO4 0,1 M cathode: C-Pt Nafion H TEC POMM2 10% 760 3,7 anode: C-Pt/Ru avec grille Ni H2SO4 0,1 M Exemple 2 Les résultats obtenus dans l'exemple 2 pour les tests en milieu basique sont résumés dans le tableau 3 ci-après. Tableau 3, Electrodes Membrane Milieu (mV) I (mA.cm"2) àI=0 àE=0 cathode: C-Pt Nafion 117 MeOH 10% 960 1,4 anode: C-PtRu avec grille Ni KOH 0,1 M cathode: C-Pt Nafion 117 P0MM210% 967 2,05 anode: C-PtRu avec grille Ni KOH 0,1 M cathode: C-Pt CNAM-20t90-20 P0MM210% 578 1,95 anode: C-Pt/Ru KOH 0,1 M cathode: C-Pt CNAM-20t90-30 POMM210% 845 1,65 anode: C-Pt/Ru KOH 0,1 M cathode: C-Pt CNAM-20t90-5 MeOH 10% 469 2,1 anode: C-Pt/Ru sur nylon KOH 0,1 M cathode: C-Pt CNAM-20t90-5 POMM2 10% 650 2,0 anode: C- Pt/Ru sur nylon KOH 0,1 M L'objectif de ces expérimentations qui était de faire une première comparaison entre les carburants de l'invention et le méthanol, montre que le carburant POMM2, permet d'obtenir, indépendamment du niveau, des performances supérieures à celles du méthanol. Exemples 3 à 6 La pile à combustible de type DMFC, illustrée en figure 2, comporte une anode catalytique (1) commerciale E-TEK, constituée, soit de Pt/C, 40 % en masse de Pt et 2 mg.cm-2 de Pt, soit de PtRu (50:50), 60 % en masse de Pt et 2 mg.cm"2 de PtRu avec un ratio atomique 1:1 (surface géométrique 5 cm2), une cathode catalytique (2) commerciale E-TEK, constituée de Pt/C à 40 % en poids et 2 mg.cm"2 de catalyseur platine (surface géométrique 5 cm2), - une membrane électrolytique (3), polymère conducteur solide de type 5 Nafion 117 un circuit électrique (4) relié aux collecteurs de courant (9) permettant de mesurer les caractéristiques du courant (intensité, voltage), de conduites d'alimentation (5) de l'anode (1) en carburants et en eau, conduites munies de moyens permettant de mesurer les débits et 10 d'adapter la température et la pression des réactifs, - de conduites d'extraction (6) du gaz carbonique produit à l'anode, d'une conduite d'alimentation (7) de la cathode (2) en oxygène munie de moyens permettant de mesurer le débits et d'adapter la température et la pression, et enfin d'une conduite d'extraction (8) de l'eau produite à la cathode, de calandres (11) maintenant en position l'ensemble. Pour chaque carburant testé, le protocole ci-après est appliqué. La pile est soumise à une heure d'hydratation, puis à une montée progressive en température à 30, 50, 70 et 90 C (pression 1 bar) qui est suivie d'une augmentation des pressions en réactifs, carburant et oxygène, qui passent à respectivement à 2 et 3 bars concomitamment avec la température qui passe à 100 puis 110 C. Chaque étape (palier) dure environ 30 mn. La pile est ensuite soumise à une descente en température par palier avec à chacun d'eux une alimentation en réactifs soit à la pression atmosphérique, soit sous pression. Les mesures (tension, densité et puissance) sont prises lors d'une variation, croissante ou décroissante, de température ou de pression. Les conditions de mise en oeuvre de ce protocole sont résumées dans le Tableau 4. Tableau 4 Palier Tpile Tcarb T 02 Pcarb P 02 Débit carb Débit 0 ( C) ( C) ( C) (bar) (bar) ml.mn" ml.mn" 1 30 20 35 1 1 2 120 2 50 20 55 1 1 2 120 3 70 20 75 1 1 2 120 4 90 20 95 1 1 2 120 90 20 95 2 3 2 120 6 100 20 95 2 3 2 120 7 110 20 95 2 3 2 120 8 100 20 95 2 3 2 120 9 90 20 95 2 3 2 120 90 20 95 1 1 2 120 11 70 20 75 1 1 2 120 12 70 20 55 2 3 2 120 13 50 20 55 2 3 2 120 14 50 20 55 1 1 2 120 30 20 35 1 1 2 120 16 30 20 35 2 3 2 120 La pile est alimentée soit par le mélange de réactifs, carburants selon l'invention ou méthanol les uns et les autres en solution dans l'eau à la concentration 1 mole/I pour POMM2 et méthanol et 2 mole/I pour POMM3_8. Les résultats obtenus (mesures effectuées) ont permis d'établir les courbes de tension en pile (E en volt) et de puissance (P en mW.cm-2) en fonction de la densité de courant (mA.cm-2) et cela dans les conditions spécifiques de mise en oeuvre, carburant, électrodes, température et pression. Exemple 3 Dans cet exemple ont été comparées les performances de la pile fonctionnant à 30 C avec les carburants POMM2 et POMM3"8 en utilisant différentes anodes, Pt ou PtRu, et différentes pressions, soit pression atmosphérique, soit sous pression à savoir: 02 = 3 bars et carburant = 2 bars. Les résultats obtenus sont illustrés par la courbe 1. Courbe 1 > w T Pomm2. PtRu/Naf/Pt É Pt/Naf/Pt; P02 = 3bar, Ppomm2 = 2 bar PtRu/Naf/Pt; P02 = 3bar, Ppomm2 = 2 bar Pomm3-8. PtRu/Naf/Pt 30 C Pomm3-8 PtRu/Naf/Pt; P02 = 3 bar, Ppomm3-8 = 2 bar La courbe 1 montre que le carburant POMM2 permet d'obtenir des performances significatives à basse température. Il apparaît que la pression a un effet favorable et que la nature du catalyseur ait une influence sensible. Exemple 4 Dans cet exemple ont été comparées les performances de la pile fonctionnant à 90 C avec les carburants POMM2 et POMM3-8 en utilisant différentes anodes, Pt ou PtRu, et sous pression: pour 02: 3 bars et pour le carburant: 2 bars. Les résultats obtenus sont illustrés par la courbe 2, Courbe 2 1r -_ 90 70 - 70 - 60 - 50 - 40 - 30 10 o 250 300 350 400 450 500 j / mA.cm-2 o > 0,5 w 0,3 - Pomm2. Pt/Naf/Pt 90 C --de- Pomm3-8 Pt/Naf/Pt 90 C P pour Pomm2. Pt/Naf/Pt 90 C --k- P pour Pomm3-8. Pt/Naf/Pt 90 C - II-- Pomm2. PtRu/Naf/Pt 90 C Pomm3-8. PtRu/Naf/Pt 90 C - i-- P pour Pomm2. PtRu/Naf/Pt 90 C P pour Pomm3-8. PtRu/Naf/Pt 90 C La courbe 2 montre que le carburant POMM2 permet d'obtenir des performances intéressantes à haute température ainsi que le carburant POMM3-8 mais à un degré moindre. On peut noter l'effet favorable de la nature du catalyseur. 1 o Exemple 5 Dans cet exemple ont été comparées les performances de la pile fonctionnant à 30 C avec les carburants POMM2 et méthanol en utilisant l'anode PtRu et la pression atmosphérique. Les résultats obtenus sont illustrés par la courbe 3, Courbe 3 T Pomm2 PtRu/Naf/Pt f MeOH PtRu/Naf/Pt P pour Pomm2 PtRu/Naf/Pt à P pour MeOH PtRu/Naf/Pt La courbe 3 montre que dans ces conditions, dédiées au méthanol, ce 5 dernier présente une performance légèrement supérieure à celle du carburant POMM2. Exemple 6 Dans cet exemple ont été comparées les performances de la pile o fonctionnant à 90 C avec les carburants POMM2, POMM3_8 et méthanol avec une anode PtRu et sous pression: pour 02: 3 bars et pour le carburant: 2 bars. Les résultats obtenus sont illustrés par la courbe 4, j / macm2 E o E a 17 Courbe 4 0 0 50 100 150 200 250 300 350 400 450 500 j / mA.cm-2 --as-Pomm2 PtRu/Naf/Pt 90 C -- Pomm3-8. PtRu/Naf/Pt 90 C --A- MeOH PtRu/Naf/Pt 90 C P pour Pomm2. PtRu/Naf/Pt 90 C É- P pour Pomm3-8. PtRu/Naf/Pt 90 C à- Série6 La courbe 4 montre dans ces conditions la supériorité du carburant POMM2 par rapport au méthanol, le carburant POMM3-8 étant quant à lui à un niveau inférieur même si ses performances restent intéressantes. 80 70 60 E 50 c? a 0,2 - i 0,1 1 - - 10 - REVENDICATIONS 1. Carburant liquide pour pile à combustible de formule générale, 5 R (OCH2)n OR' dans laquelle R et R', identiques ou différents, représentent un radical alkyle, linéaire ou ramifié, comportant de 1 à 5 atomes de carbone et n est un indice de valeur comprise entre 1 et 8 étant précisé qu'elle est égale ou supérieure à 2 lorsque R et R' identiques sont le radical méthyle. 2. Carburant selon la revendication 1 caractérisé en ce que son point d'ébullition, mesuré à la pression atmosphérique est supérieur ou égal à 65 C. 3. Carburant selon l'une des revendications 1 et 2 caractérisé en ce qu'il a, à la température ambiante, une solubilité dans l'eau supérieure ou égale à 3 % en volume 4. Carburant selon la revendication 1 caractérisé en ce qu'il répond à la formule CH3 (OCH2)2 OCH3. 5. Carburant selon la revendication 1 caractérisé en ce qu'il est constitué d'un mélange de composés de formule CH3 (OCH2)n O CH3 avec n 25 compris entre 3 et 8. 6. Carburant selon la revendication 1 caractérisé en ce qu'il répond à la formule C2H5 (OCH2)2 OCH3. 7. Utilisation d'un carburant des revendications 1 à 6 dans une pile à combustible à combustion directe