Brevet FR2878763A1 — publié le 20060609

La présente invention concerne un procédé de valorisation de l'effluent gazeux hydrogéné issu d'une unité de réformage catalytique. Chaque raffinerie possède au moins une unité de réformage catalytique dans sa partie de traitement du pétrole brut. Cette unité de réformage catalytique permet de produire des carburants automobiles à haut indice d'octane (RON de 95 à 105). La charge d'un réformage catalytique est obtenue par distillation directe du pétrole brut; il s'agit généralement dune coupe d'essence en C6-C10, de points de coupe compris entre 85 et 175 C, et présentant un mauvais indice d'octane compris entre 30 et 50. Les réactions mises en oeuvre au cours du réformage catalytique (déshydrogénation des naphtènes en aromatiques, déshydrocyclisation des paraffines en aromatiques, isomérisation des paraffines linéaires en isoparaffines) sont fortement productrices d'hydrogène. L'hydrogène produit est valorisé au sein de la raffinerie et jusqu'à ces dernières années, cet hydrogène suffisait à approvisionner toutes les demandes en hydrogène de la raffinerie, et notamment celle des unités d'hydrotraitement. Aujourd'hui, l'évolution des nouvelles spécifications sur les carburants essence et diesel nécessite l'utilisation d'un gaz hydrogéné de concentration élevée en hydrogène, généralement supérieure à 92 % en volume pour augmenter les réactions de désulfuration. Or une unité de réformage catalytique produit un gaz hydrogéné comprenant seulement 70 à 90 % en volume d'hydrogène, le complément étant un mélange d'hydrocarbures légers, principalement en C1-C2, et quelques traces d'aromatiques. Le gaz hydrogéné produit par l'unité de réformage catalytique ne peut donc plus être directement valorisé dans certaines unités d'hydrotraitement de la raffinerie. Il a été proposé de purifier le gaz hydrogéné issu du réformage catalytique par des procédés d'adsorption modulée en pression, dit PSA ("pressure swing adsorption" en anglais). Ces procédés permettent de produire un hydrogène de très haute pureté (> 99 0/0 en volume), mais le rendement en hydrogène ne dépasse par 85 à 90 % en volume; cette perte en hydrogène constitue une limitation à l'implantation de ces procédés en sortie de réformage catalytique. Un but de la présente invention est de proposer un procédé permettant de valoriser une partie du gaz hydrogéné issu d'une unité de réformage catalytique dans toutes les unités consommatrices d'hydrogène de la raffinerie, y compris les unités requérant un gaz hydrogéné de concentration élevée en hydrogène. Un but de la présente invention est de proposer un procédé permettant de valoriser une partie du gaz hydrogéné issu d'une unité de réformage catalytique dans toutes les unités consommatrices d'hydrogène de la raffinerie, y compris les unités requérant un gaz hydrogéné de concentration élevée en hydrogène sans perte de rendement. Dans ce but, l'invention concerne un procédé de valorisation de l'effluent gazeux riche en hydrogène produit par une unité de réformage catalytique d'une raffinerie et présentant une pression P, dans lequel on met les en oeuvre les étapes suivantes: - au cours de l'étape a), on récupère et on ajuste à la pression P au moins un effluent gazeux pauvre en hydrogène issu de la raffinerie, - au cours de l'étape b), on traite l'effluent gazeux pauvre en hydrogène issu de la raffinerie et ajusté à la pression P au cours de l'étape a) dans une unité d'adsorption de gaz modulée en pression alimentée par une partie de l'effluent gazeux riche en hydrogène issu de l'unité de réformage catalytique de manière à fournir, en une première sortie, un flux enrichi présentant une concentration en hydrogène supérieure à celle de l'effluent gazeux riche en hydrogène issu de l'unité de réformage catalytique et, en une deuxième sortie, un flux résiduaire, au cours de l'étape c), on réinjecte au moins une partie du flux enrichi issu de la première sortie de l'unité d'adsorption dans l'unité de réformage catalytique, de manière à former un circuit de recyclage de l'hydrogène, -au cours de l'étape d), on prélève au moins une partie de l'hydrogène du circuit de recyclage de manière à la réinjecter dans une autre unité de la raffinerie. D'autres caractéristiques et avantages de l'invention apparaîtront à la lecture de la description qui va suivre. Des formes et des modes de réalisation de l'invention sont donnés à titre d'exemples non limitatifs, illustrés par les dessins joints dans lesquels: - la figure 1 est une représentation schématique d'un premier mode de mise en oeuvre du procédé selon l'invention, - la figure 2 est une représentation schématique d'un deuxième mode de mise en oeuvre du procédé selon l'invention. L'invention concerne donc un procédé de valorisation de l'effluent gazeux riche en hydrogène produit par une unité de réformage catalytique d'une raffinerie et présentant une pression P, dans lequel on met les en oeuvre les étapes suivantes: - au cours de l'étape a), on récupère et on ajuste à la pression P au moins un effluent gazeux pauvre en hydrogène issu de la raffinerie, - au cours de l'étape b), on traite l'effluent gazeux pauvre en hydrogène issu de la raffinerie et ajusté à la pression P au cours de l'étape a) dans une unité d'adsorption de gaz modulée en pression alimentée par une partie de l'effluent gazeux riche en hydrogène issu de l'unité de réformage catalytique de manière à fournir, en une première sortie, un flux enrichi présentant une concentration en hydrogène supérieure à celle de l'effluent gazeux riche en hydrogène issu de l'unité de réformage catalytique et, en une deuxième sortie, un flux résiduaire, au cours de l'étape c), on réinjecte au moins une partie du flux enrichi issu de la première sortie de l'unité d'adsorption dans l'unité de réformage catalytique, de manière à former un circuit de recyclage de l'hydrogène, - au cours de l'étape d), on prélève au moins une partie de l'hydrogène du circuit de recyclage de manière à la réinjecter dans une autre unité de la raffinerie. L'invention consiste en l'installation d'une unité d'adsorption de gaz modulée en pression entre les réseaux de gaz hydrogénés de plusieurs unités réactionnelles produisant ou utilisant de l'hydrogène des unités de la raffinerie. L'unité d'adsorption traite tout particulièrement le gaz hydrogéné produit par l'unité de réformage catalytique afin de produire un gaz hydrogéné de concentration plus élevée en hydrogène sans perte de rendement et afin d'alimenter des unités de la raffinerie avec un gaz hydrogéné de haute pureté. L'invention permet d'atteindre les objectifs fixés par utilisation des différents effluents hydrogénés de la raffinerie. Ces effluents doivent être choisis de manière à présenter certaines caractéristiques, étant entendu que selon le procédé de l'invention, il est possible de ne traiter qu'une partie de chacun de ces effluents. Le procédé selon l'invention fonctionne à partir d'au moins deux effluents hydrogénés présentant des concentrations en hydrogène différentes. L'unité de réformage catalytique produit un effluent hydrogéné présentant une concentration en hydrogène plus élevée que tous les autres effluents hydrogénés issus des autres unités de la raffinerie traités par l'unité d'adsorption. Donc, par "effluent riche en hydrogène", on désigne l'effluent issu de l'unité de réformage catalytique qui présente la pureté en hydrogène la plus élevée. Généralement, cet effluent riche en hydrogène présente une concentration en hydrogène d'au moins 70 % en volume, de préférence comprise entre 70 et 90 % en volume. Cet effluent riche en hydrogène issu de l'unité de réformage catalytique peut présenter une pression P d'au moins 10 bars, de préférence d'au moins 15 bars. On peut comprimer l'effluent gazeux riche en hydrogène produit par l'unité de réformage catalytique avant d'alimenter l'unité d'adsorption de gaz modulée en pression avec ledit effluent, par exemple à l'aide du compresseur de la boucle de recyclage de l'effluent hydrogéné de l'unité de réformage catalytique. Selon le procédé de l'invention, en général, une partie de l'effluent gazeux riche en hydrogène n'est pas traitée par l'unité d'adsorption et est mélangée au flux enrichi. Les autres effluents gazeux issus de la raffinerie sont dits "pauvre en hydrogène" ce qui signifie que, pour chacun, la valeur de leur concentration en hydrogène est inférieure d'au moins 10 % à la valeur de la concentration en hydrogène de l'effluent riche en hydrogène, de préférence inférieure d'au moins 15 % et encore plus préférentiellement inférieure de 15 à 50 %. Selon l'invention, la raffinerie produit au moins un effluent gazeux pauvre en hydrogène, de préférence, cet effluent gazeux pauvre en hydrogène présente une pression proche de la pression P. On peut également utiliser différents effluents pauvres en hydrogène de la raffinerie, ils sont alors mélangés. L'effluent gazeux pauvre en hydrogène issu de la raffinerie peut provenir de différentes unités de raffinage (unités d'hydrodésulfuration et/ou d'hydrotraitement de distillats, unités d'hydrodésulfuration et/ou d'hydrotraitement de résidus, unité d'hydrocraquage, unité FCC, cocker, viscoréducteur, unité de lavages aux amines, vapocraqueur, unité d'isomérisation ou toute autre unité consommant et/ou produisant de l'hydrogène) ou du réseau de gaz combustible de la raffinerie. Selon l'invention, la pression de l'effluent pauvre en hydrogène ou du mélange des effluents pauvres en hydrogène est ajustée de manière à ce qu'elle soit proche de P. La pression peut être ajustée par compression ou perte de charge. Pour atteindre la pression P, il peut être nécessaire de comprimer une partie des effluents pauvres en hydrogène et de pression inférieure à la pression P. Toutefois, cette compression peut être optionnelle si au moins un des effluents pauvres en hydrogène présente une pression supérieure à P. En outre, si la pression d'un des effluents pauvres en hydrogène est supérieure à p, il est possible de diminuer sa pression, par exemple par des moyens de perte de charge. L'invention couvre également le procédé où l'effluent pauvre en hydrogène ou le mélange des effluents pauvres en hydrogène présentent déjà une pression proche de P; dans ces cas, aucun ajustement de pression n'est nécessaire. Par traitement de ces différents effluents, l'invention permet d'enrichir l'effluent riche en hydrogène issu de l'unité de réformage catalytique de manière à pouvoir l'utiliser dans une unité réactionnelle consommant de l'hydrogène. Cet enrichissement est obtenu par appauvrissement des effluents pauvres en hydrogène de haute pureté. L'unité produit ainsi un flux enrichi en hydrogène présentant généralement une pureté en hydrogène supérieure à 99 % en volume, et l'unité produit également un flux résiduaire de faible pureté en hydrogène et de faible pression qui peut être envoyé dans un réseau de gaz combustible. La pression et la concentration en hydrogène de flux résiduaire sont respectivement inférieures aux valeurs de pression et de concentration en hydrogène de tous les effluents rentrant dans l'unité d'adsorption. On réinjecte au moins partiellement le flux enrichi issu de la première sortie de l'unité d'adsorption dans l'unité de réformage catalytique de manière à former un circuit de recyclage de l'hydrogène. Ce circuit de recyclage comprend généralement un compresseur permettant d'obtenir la bonne pression d'hydrogène dans la section de réformage catalytique. Selon une première variante, le circuit de recyclage de l'hydrogène comprend un compresseur et l'unité d'adsorption est placée dans la boucle de recyclage de l'hydrogène après le compresseur de ladite boucle (selon le ses de déplacement de l'hydrogène). Cette variante permet d'utiliser le compresseur de la boucle de recyclage pour arnener l'effluent gazeux riche en hydrogène à la pression P. Selon une deuxième variante, le circuit de recyclage de l'hydrogène comprend un compresseur et l'unité d'adsorption est placée dans la boucle de recyclage de l'hydrogène avant le compresseur de ladite boucle (selon le ses de déplacement de l'hydrogène). Selon une dernière caractéristique essentielle de l'invention, une partie de l'hydrogène du circuit de recyclage est prélevé de manière à être réinjecté dans une autre unité de la raffinerie, qui consomme de l'hydrogène. Si la première variante évoquée ci-dessus est mise en oeuvre, il est préférable de prélever au moins une partie de l'hydrogène du circuit de recyclage en un point du circuit situé avant l'unité d'adsorption. Si la deuxième variante évoquée ci-dessus, il est possible de réinjecter de l'hydrogène de différentes concentrations dans la raffinerie; ainsi selon cette variante, on peut prélever au moins une partie de l'hydrogène du circuit de recyclage: - en un point du circuit situé entre l'unité d'adsorption et le point de mélange du flux enrichi et de la partie de l'effluent gazeux riche en hydrogène non traitée par l'unité d'adsorption, de manière à former un effluent très enrichi en hydrogène, et - en un point du circuit situé entre l'unité de réformage et le point de mélange du flux enrichi et de la partie de l'effluent gazeux riche en hydrogène non traitée par l'unité d'adsorption, de manière à former un effluent moins enrichi en hydrogène. De préférence, l'unité d'adsorption de gaz modulée en pression (PSA) est associée à un compresseur intégré, et en ce qu'on met en oeuvre, pour chaque adsorbeur de l'unité, un cycle de modulation de pression comprenant une succession de phases qui définissent des phases d'adsorption, de décompression, de purge et de remontée en pression, telle que: - au cours de la phase d'adsorption: au cours d'une première étape, l'effluent gazeux riche en hydrogène issu de l'unité de réformage et présentant une pression P est mis en contact avec le lit de l'adsorbeur, et au cours d'une deuxième étape, on introduit, au contact du lit de l'adsorbeur, le mélange de pression P constitué : d'une part, le mélange de tous les effluents gazeux pauvres en hydrogène issus de la raffinerie ajusté à la pression P au cours de l'étape a), et. d'autre part, du gaz de recycle du PSA, de manière à adsorber les composés différents de l'hydrogène et à produire en tête du lit de l'adsorbeur le flux enrichi présentant une concentration en hydrogène supérieure à celle de l'effluent gazeux riche en hydrogène issu de l'unité de réformage, -au cours de la phase de décompression, le flux résiduaire du PSA est produit, - lors de la phase de purge, un gaz de purge est produit, - et où le gaz de recycle du PSA est soit le flux résiduaire comprimé à la pression P, soit le gaz de purge comprimé à la pression P. Selon ce procédé PSA, dans une première phase d'adsorption, l'effluent gazeux riche en hydrogène issu du réformage catalytique est mis en contact avec un premier lit d'adsorbant du PSA et dans une deuxième phase, c'est l'effluent pauvre en hydrogène issu de la raffinerie et le gaz de recycle du PSA qui sont mis en contact avec ce premier ensemble d'adsorbant. Le gaz de recycle peut être constitué par deux gaz, seuls ou en mélange: le gaz résiduaire issu du PSA qui a été comprimé, et le gaz de purge issu du PSA qui a été comprimé. De préférence, il s'agit du gaz de purge et non du gaz résiduaire. Le gaz résiduaire est issu de l'étape finale de la phase de décompression du PSA et est pour partie comprimé par le compresseur intégré au PSA du dispositif de traitement PSA alors que le gaz de purge est issu de la phase de purge du PSA et est pour partie comprimé par ce même compresseur intégré au PSA avant d'être utilisé comme gaz de recycle. Ces deux gaz comprennent tous les deux de l'hydrogène et essentiellement des impuretés. Une fois comprimés, ils sont mélangés aux effluents pauvres en hydrogène. Ce mélange peut se faire de différentes manières en fonction des valeurs de pression des effluents pauvres en hydrogène issus la raffinerie. Le ou les effluents pauvres en hydrogène présentant de très faibles pressions peuvent être mélangés au gaz résiduaire ou au gaz de purge, puis ce mélange peut être comprimé par le compresseur intégré au PSA jusqu'à la pression P. Si un effluent pauvre en hydrogène présente une pression supérieure à p, la compression des autres effluents pauvres en hydrogène peut être évitée; dans ce cas, seul le gaz résiduaire ou le gaz de purge est comprimé pour former le gaz de recycle. L'introduction dans le lit de l'adsorbant de tous ces gaz mélangés à la pression P permet leur retraitement. Au cours de la phase d'adsorption, les effluents gazeux sont introduits en partie basse du lit dans le sens dit à co-courant. Au cours de cette étape de mise en contact, les composés les plus adsorbables différents de H2, s'adsorbent sur l'adsorbant et un gaz comprenant essentiellement de l'hydrogène est produit à la pression P diminuée d'environ un bar de perte de charge. Lors de cette étape, l'hydrogène produit est généralement d'une pureté supérieure à au moins 99 % en volume, de préférence supérieure à au moins 99,5 %. Cet hydrogène est utilisé dans une unité de la raffinerie. De manière à obtenir une purification efficace, l'adsorbant des lits du PSA doit notamment permettre l'adsorption et la désorption des impuretés. Le lit d'adsorbant est généralement composé d'un mélange de plusieurs adsorbants, ledit mélange comprenant par exemple au moins deux adsorbants choisis parmi: les charbons actifs, les gels de silice, les alumines ou les tamis moléculaires. De préférence, les gels de silice doivent présenter un volume poreux compris entre 0,4 et 0,8 cm3/g et une aire massique supérieure à 600 m2/g. De préférence, les alumines présentent un volume poreux supérieur à 0,2 cm3/g et une aire massique supérieure à 220 m2/g. Les zéolites ont de préférence une taille de pores inférieure à 4,2 A, un rapport molaire Si/AI inférieur à 5 et contiennent Na et K. Les charbons actifs présentent de préférence une aire massique supérieure à 800 m2/g et une taille de micropores comprise entre 8 et 20 A. Selon un mode préféré, chaque lit d'adsorbant du PSA est composé d'au moins trois couches d'adsorbants de natures différentes. Chaque lit d'adsorbant du PSA peut comprendre: en partie basse une couche de protection composée d'alumine et/ou de gel de silice surmonté d'une couche de charbon actif et/ou de tamis moléculaire carboné et éventuellement en partie haute d'une couche de tamis moléculaire. Les proportions varient en fonction de la nature du mélange gazeux à traiter (notamment en fonction de ses pourcentages en CH4 et en hydrocarbures en C3+). Par exemple, un mélange gazeux dépourvu d'eau comprenant 75 % en mole d'H2, 5 % de C3+ et 20 % d'hydrocarbures légers (C1-C2), de CO et de N2 peut être traité par une unité d'adsorption dont les lits comprennent au moins 10 % en volume d'alumine et 15% en volume de gel de silice en lit bas, le complément étant obtenu par du charbon actif. Lors de la phase de décompression du PSA, le gaz résiduaire est produit. Cette production du gaz résiduaire peut être obtenue par décompression à contre-courant initiée à une pression inférieure à P. Ce gaz résiduaire comprend les impuretés et présente une concentration en hydrogène inférieure à tous les effluents issus de la raffinerie. Ce gaz résiduaire peut être évacué du procédé et brûlé ou réutilisé comme gaz de recycle dans le PSA comme indiqué précédemment. La pression basse du cycle étant atteinte, une phase de purge est effectuée pour finaliser la régénération de l'adsorbeur. Au cours de la phase de purge, un gaz est introduit à contre-courant dans l'adsorbeur et, un gaz de purge est produit. Le gaz introduit à contre-courant clans l'adsorbeur au cours de la phase de purge est un flux gazeux issu d'une des étapes de la phase de décompression. Le gaz de purge est généralement utilisé comme gaz de recycle après recompression. Au cours de la phase de remontée en pression, la pression de l'adsorbeur est augmentée par introduction à contre-courant de flux gazeux comprenant de l'hydrogène tel que le gaz produit au cours de différentes étapes de la phase de décompression. La mise en oeuvre de l'unité d'adsorption modulée en pression associée à un compresseur intégré (CPSA) présente l'avantage de permettre le traitement simultané de tous les effluents comprenant de l'hydrogène et d'atteindre de meilleurs rendements de récupération en hydrogène que si chaque flux devait être traité séparément par une unité d'adsorption modulée en pression. En outre, du fait de l'alimentation du CPSA par deux effluents distincts, il est possible de maintenir une production constante en hydrogène pour une autre unité de la raffinerie. La figure 1 illustre une première mise en oeuvre du procédé selon l'invention. Dans la raffinerie illustrée, une charge hydrocarbonée 8 de type naphta est traitée par une unité de réformage catalytique 2. L'unité de réformage catalytique comprend la section réactionnelle catalytique où la charge est traitée sous pression d'hydrogène (l'hydrogène provenant du recyclage du gaz hydrogéné de cette unité) et une section de séparation liquide/vapeur produisant un flux liquide et un effluent gazeux riche en hydrogène 1. Cet effluent gazeux riche en hydrogène 1 est comprimé à la pression P par le compresseur 10 de la boucle de recyclage de l'unité de réformage. Dans le fonctionnement usuel de la raffinerie, cet effluent riche en hydrogène 1 est comprimé par le compresseur 10 avant d'être directement recyclé dans la section réactionnelle de l'unité de réformage catalytique. Selon l'invention, une partie 11 de cet effluent comprimé peut être directement recyclée à la section catalytique de l'unité de réformage, tandis que l'autre partie de cet effluent riche en hydrogène 1 comprimé est introduit dans une unité d'adsorption de gaz modulée en pression 4 dans laquelle on traite simultanément un effluent gazeux pauvre en hydrogène 3. L'effluent riche en hydrogène 1 est introduit en tête de l'unité d'adsorption 4, les impuretés qu'il contient en sont éliminées. L'unité d'adsorption 4 produit un flux enrichi en hydrogène 5 qui présente une concentration en hydrogène supérieure à l'effluent 1 et une pression proche de P. Le flux riche en hydrogène 5 produit par l'unité d'adsorption 4 est utilisé dans l'unité de réformage 2. Le PSA produit également un flux résiduaire 6 contenant les impuretés des différents effluents hydrogénés introduits dans l'unité d'adsorption 4. Selon une première variante, le gaz de purge 7 produit par l'unité d'adsorption 4 peut être mélangé à l'effluent pauvre en hydrogène 3. Le mélange de ces deux effluents 3 et 7 est éventuellement comprimé par le compresseur (non représenté) de l'unité d'adsorption 4 jusqu'à la pression P et le mélange comprimé est traite par l'unité d'adsorption 4 au cours d'une des étapes de la phase d'adsorption. Selon une deuxième variante du procédé, c'est le gaz résiduaire 6 produit par l'unité d'adsorption 4, qui est mélangé à l'effluent pauvre en hydrogène 3. Le mélange de ces deux effluents 3 et 6 est éventuellement comprimé par le compresseur (non représenté) de l'unité d'adsorption 4 jusqu'à la pression P et le mélange comprimé est traité par l'unité d'adsorption 4 au cours d'une des étapes de la phase d'adsorption. Du fait de la combinaison de la purification de l'effluent riche en hydrogène 1 et de son recyclage, l'unité de réformage 2 produit un effluent riche en hydrogène 1 de pureté accrue et qui peut être valorisé dans d'autres unités de la raffinerie consommant de l'hydrogène (effluent 9). La figure 2 illustre une deuxième mise en oeuvre du procédé de l'invention. Cette deuxième mise en oeuvre se différencie par le fait que l'unité d'adsorption permet de traiter l'effluent riche en hydrogène issu l'unité de réformage catalytique avant sa recompression par le compresseur 10 de la boucle de recyclage. Une partie 12 de l'effluent riche en hydrogène peut ne pas être traitée par l'unité d'adsorption 4 comme dans l'art antérieur. Le reste de cet effluent riche en hydrogène 1 est introduit à la pression P dans l'unité d'adsorption de gaz modulée en pression 4 dans laquelle on traite simultanément un effluent gazeux pauvre en hydrogène 3. L'unité d'adsorption 4 produit un flux enrichi en hydrogène 5 qui présente une concentration en hydrogène supérieure à l'effluent 1 et une pression proche de P. Le fonctionnement de l'unité d'adsorption 4 est identique à celui décrit pour la figure 1. Une partie 51 du flux riche en hydrogène 5 produit par l'unité d'adsorption 4 est utilisé dans l'unité de réformage 2. L'autre partie 52 du flux riche en hydrogène 5 produit par l'unité d'adsorption 4 peut être valorisée dans d'autres unités de la raffinerie consommant de l'hydrogène. Une partie de l'effluent riche en hydrogène 12 non traitée par l'unité d'adsorption 4 est combinée à la partie du flux enrichi en hydrogène 51 recyclée dans l'unité de réformage 2 après compression dans le compresseur 10. Cette deuxième mise en oeuvre permet une grande flexibilité opérationnelle. Elle permet en effet de générer des gaz hydrogénés de différentes puretés soit pour le recyclage vers l'unité de réformage, soit vers les différentes unités de la raffinerie (effluents 52 et 53). L'invention présente plusieurs avantages. Tout d'abord, elle permet de purifier l'effluent riche en hydrogène issu l'unité de réformage catalytique et de le recycler sans perte de rendement. En outre, le recyclage de cet effluent enrichi en hydrogène permet un meilleur fonctionnement de l'unité de réformage conduisant: - à de meilleurs produits, c'est-à-dire présentant un meilleur indice d'octane, - à la production en sortie de l'unité de réformage d'un effluent riche en hydrogène de pureté accrue par rapport à l'art antérieur, valorisable dans les unités d'hydrotraitement de la raffinerie - à la diminution de la puissance et de la consommation du compresseur de recyclage de l'unité de réformage catalytique, - à l'augmentation du temps de cycle entre deux régénérations de catalyseur de l'unité de réformage. Enfin, par rapport à une unité d'adsorption modulée en pression (PSA) selon l'art antérieur, le rendement en hydrogène atteint 100 %, voire dépasse 100 % du fait de l'apport en hydrogène de l'effluent gazeux pauvre en hydrogène. EXEMPLES Exemple 1 Installation de l'unité d'adsorption dans la boucle de recyclage de l'unité de réformage catalytique Le procédé illustré par la figure 1 est mis en oeuvre de manière à démontrer l'impact de l'unité d'adsorption dans la boucle de recyclage de l'unité de réformage catalytique. Le tableau 1 donne les caractéristiques du procédé mis en oeuvre selon l'art antérieur et du procédé mis en oeuvre selon l'invention dans deux configurations distinctes: - le cas 1 permet un comparatif en gardant les valeurs de pression en entrée de réacteur catalytique, de rapport molaire H2/hydrocarbures en entrée de réacteur catalytique et d'indice d'octane, - le cas 2 illustre la mise en oeuvre permettant d'augmenter la qualité du réformat (c'est-à-dire son indice d'octane) tout en conservant la même durée de cycle entre deux régénérations de catalyseur. Tableau 1 Art antérieur Procédé selon Procédé selon l'invention l'invention cas 1 cas 2 Rapport molaire H2/hydrocarbures 5 5 5 en entrée de réacteur catalytique Température en entrée de réacteur T T T + 10 C catalytiqueDébit de gaz recyclé à la sortie du 63 840 46 922 55 414 de la section de séparation liquide/vapeur de l'unité de réformage (Nm3/h) (effluent 1) Différence de pression au sein de 6 3,2 3,7 la boucle de recyclage (bar) Débit d'H2 évacué vers le réseau 11 966 11 770 12 043 (Nm /h) (effluent 9) Concentration en volume en 79,2 93 91,2 hydrogène de l'effluent 1 Indice d'octane RON des 96 96 100,2 hydrocarbures liquides obtenus à la sortie de la section de séparation liquide/vapeur de l'unité de réformage Rendement en hydrocarbures en 83,9 % 83,7 % 79,4 C5+ obtenus à la sortie de la section de séparation liquide/vapeur de l'unité de réformage Durée de cycle entre deux 9,2 13,7 9,2 régénérations de catalyseur Recompression (kW) 1348 695 721 Pour les deux mises en oeuvre de l'invention (cas 1 et cas 2), les caractéristiques 5 de fonctionnement de l'unité d'adsorption sont rassemblées dans le tableau 2. 12 Tableau 2 Effluent riche Effluent pauvre Flux enrichi 5 Flux résiduaire en hydrogène 1 en hydrogène 3 6 Cas 1 Débit 43 637 9697 43 637 9697 d'hydrogène (Nm3/h) 0/0 volume 93 50 99,9 43 d'hydrogène P (bar) 20 4 19 4 Cas 2 Débit 55 414 11 230 55 414 11 230 d'hydrogène (Nm3/h) 0/0 volume 91,2 50 99,9 41 d'hydrogène P (bar) 20 4 19 4 On observe que par la mise en oeuvre du cas 1 du premier mode du procédé selon l'invention: - la purification de l'effluent riche en hydrogène 1 permet d'augmenter le temps de cycle entre deux régénérations du catalyseur de près de 49 %, - permet de générer un hydrogène très pur (99,9 % mol) pour le réseau de la raffinerie et notamment les applications d'hydrotraitement requérant une grande pureté en hydrogène, - la baisse de la masse molaire de l'effluent hydrogéné 1 de l'unité de réformage catalytique (due à l'augmentation de sa pureté en hydrogène) et la diminution du débit total de recyclage permet de diminuer la puissance du compresseur de recyclage de 48%. On observe que par la mise en oeuvre du cas 2 du premier mode du procédé selon l'invention: - le recyclage d'un flux hydrogéné 5 de haute pureté permet de travailler à plus haute température que dans l'art antérieur tout en conservant la même durée de cycle, l'indice d'octane augmentant de 96 à 100,2, - la pureté de l'effluent riche en hydrogène 1 reste très supérieur à celle de l'art antérieur (91,2 %), - la puissance de compression dans la boucle de recyclage est fortement réduite en passant de 1395 à 721 W. Exemple 2 traitement d'une partie de l'effluent de la boucle de recyclaqe de l'unité de réformaqe catalytique Le procédé illustré par la figure 2 est mis en oeuvre de manière à démontrer l'impact de l'unité d'adsorption dans fa boucle de recyclage de l'unité de réformage catalytique. Les figures 3 et 4 illustrent les impacts de la quantité d'effluent riche en hydrogène (exprimée en Nm3/h) envoyé vers l'unité d'adsorption sur la durée de cycle, exprimée en mois (courbe a), le coût de compression exprimé en kW (courbe b), et la pureté du flux hydrogéné dirigé vers d'autres unités de la raffinerie (effluent 52), exprimé en % mol d'H2 (courbe c). On y observe, par exemple, que pour le point B où l'unité d'adsorption 4 traite un débit de gaz riche en hydrogène 1 de 30 000 Nm3/h: - le pourcentage en hydrogène du gaz dirigé vers la raffinerie est augmentée, - la perte de charge est réduite de 6 à 4,2 bars, - la durée de cycle est rallongée de 9,2 à 12,5 mois, - la puissance de compression est réduite de 1348 à 772 kW, - l'unité d'adsorption 4 ne traitant qu'une partie de l'effluent riche en hydrogène 1, il est possible de générer deux gaz hydrogénés de pureté en hydrogène améliorée: l'un de haute pureté correspondant au flux hydrogéné sortant de l'unité d'adsorption 52 et l'autre de pureté inférieure correspondant au mélange de ce flux de haute pureté 52 et de la partie de l'effluent riche en hydrogène non traité 12. Le tableau 3 donne les caractéristiques du procédé mis en oeuvre selon l'art antérieur et du procédé mis en oeuvre selon l'invention au point B des figures 4 et 5. Tableau 3 Art antérieur Procédé selon l'invention point B Rapport molaire H2/hydrocarbures 5 5 en entrée de réacteur catalytique Débit de gaz recyclé à la sortie du 63 840 53 359 de la section de séparation liquide/vapeur de l'unité de réformage (Nm3/h) (effluent 1) Différence de pression au sein de 6 4,2 la boucle de recyclage (bar) effluent effluent 52 53 Débit d'H2 évacué vers le réseau 11 966 2500 9340 Concentration en volume en 79,2 99,9 89,9 hydrogène de l'effluent évacué vers le réseau Indice d'octane RON des 96 96 hydrocarbures liquides obtenus recyclé à la sortie de la section de séparation liquide/vapeur de l'unité de réformage Durée de cycle entre deux 9,2 12,51 régénérations de catalyseur Recompression (kW) 1348 772 Les caractéristiques de fonctionnement de l'unité d'adsorption du cas 3 sont 5 rassemblées dans le tableau 4. Tableau 4 Effluent riche Effluent pauvre Flux enrichi 5 Flux résiduaire en hydrogène 1 en hydrogène 3 6 Débit 28157 5719 28157 5719 d'hydrogène (Nm3/h) % volume 91,4 50 99,9 541 d'hydrogène P (bar) 20 4 19 4 REVENDICATIONS 1. Procédé de valorisation de l'effluent gazeux riche en hydrogène (1) produit par une unité de réformage catalytique (2) d'une raffinerie et présentant une pression P, dans lequel on met les en oeuvre les étapes suivantes: - au cours de l'étape a), on récupère et on ajuste à la pression P au moins un effluent gazeux pauvre en hydrogène (3) issu de la raffinerie, - au cours de l'étape b), on traite l'effluent gazeux pauvre en hydrogène (3) issu de la raffinerie et ajusté à la pression P au cours de l'étape a) dans une unité d'adsorption de gaz modulée en pression (4) alimentée par une partie de l'effluent gazeux riche en hydrogène (1) issu de l'unité de réformage catalytique (2) de manière à fournir, en une première sortie, un flux enrichi (5) présentant une concentration en hydrogène supérieure à celle de l'effluent gazeux roche en hydrogène (1) issu de l'unité de réformage catalytique (2) et, en une deuxième sortie, un flux résiduaire (6), - au cours de l'étape c), on réinjecte au moins une partie du flux enrichi (5, 51) issu de la première sortie de l'unité d'adsorption (4) dans l'unité de réformage catalytique (2), de manière à former un circuit de recyclage de l'hydrogène, - au cours de l'étape d), on prélève au moins une partie (9, 52, 53) de l'hydrogène du circuit de recyclage de manière à la réinjecter dans une autre unité de la raffinerie. 20 2. Procédé selon la revendication 1, caractérisé en ce que l'effluent gazeux riche en hydrogène (1) produit par l'unité de réformage catalytique (2) présente une pression d'au moins 10 bars. 3. Procédé selon la revendication 1 ou 2, caractérisé en ce qu'on comprime l'effluent gazeux riche en hydrogène (1) produit par l'unité de réformage catalytique (2) avant d'alimenter l'unité d'adsorption de gaz modulée en pression (4) avec ledit effluent. 4. Procédé selon l'une des revendications précédentes, caractérisé en ce que l'effluent riche en hydrogène (1) issu de l'unité de réformage catalytique (2) présente une concentration en hydrogène d'au moins 70 % en volume, de préférence comprise entre 70 et 90 % en volume. 5. Procédé selon l'une des revendications précédentes, caractérisé en ce que l'effluent gazeux pauvre en hydrogène (3) issu de la raffinerie présente une concentration en hydrogène inférieure d'au moins 10 % par rapport à la valeur de la concentration en hydrogène de l'effluent gazeux riche en hydrogène (1) produit par l'unité de réformage catalytique (2). 6. Procédé selon l'une des revendications précédentes, caractérisé en ce que l'effluent 5 gazeux pauvre en hydrogène (3) issu de la raffinerie provient d'une purge d'une unité réactionnelle de la raffinerie. 7. Procédé selon l'une des revendications précédentes, caractérisé en ce que l'effluent gazeux pauvre en hydrogène (3) issu de la raffinerie provient du réseau de gaz 10 combustible de la raffinerie. 8. Procédé selon l'une des revendications précédentes, caractérisé en ce qu'une partie de l'effluent gazeux riche en hydrogène (11, 12) n'est pas traitée par l'unité d'adsorption (4) et est mélangée au flux enrichi (5, 51). 9. Procédé selon l'une des revendications précédentes, caractérisé en ce que le circuit de recyclage de l'hydrogène comprend un compresseur (10) et ce que l'unité d'adsorption (4) est placée dans la boucle de recyclage de l'hydrogène après le compresseur (10) de ladite boucle. 10. Procédé selon la revendication 9, caractérisé en ce qu'on prélève au moins une partie (9) de l'hydrogène du circuit de recyclage en un point du circuit situé avant l'unité d'adsorption (4). 11. Procédé selon l'une des revendications 1 à 8, caractérisé en ce que le circuit de recyclage de l'hydrogène comprend un compresseur (10) et ce que l'unité d'adsorption (4) est placée dans la boucle de recyclage de l'hydrogène avant le compresseur (10) de ladite boucle. 12. Procédé selon la revendication 11, caractérisé en ce qu'on prélève au moins une partie (52, 53) de l'hydrogène du circuit de recyclage en un point du circuit situé après l'unité d'adsorption (4). 13. Procédé selon la revendication 11, caractérisé en ce qu'on prélève au moins une 35 partie de l'hydrogène du circuit de recyclage: - en un point du circuit situé entre l'unité d'adsorption (4) et le point de mélange du flux enrichi (51) et de la partie de l'effluent gazeux riche en hydrogène (12) non traitée par l'unité d'adsorption (4), de manière à former un effluent très enrichi en hydrogène (52), et - en un point du circuit situé entre l'unité de réformage (2) et le point de mélange du flux enrichi (51) et de la partie de l'effluent gazeux riche en hydrogène (12) non traitée par l'unité d'adsorption (4), de manière à former un effluent moins enrichi en hydrogène (53). 14. Procédé selon l'une des revendications précédentes, caractérisé en ce que l'unité d'adsorption de gaz modulée en pression (4) est associée à un compresseur intégré, et en ce qu'on met en oeuvre, pour chaque adsorbeur de l'unité, un cycle de modulation de pression comprenant une succession de phases qui définissent des phases d'adsorption, de décompression, de purge et de remontée en pression, telle que: - au cours de la phase d'adsorption: au cours d'une première étape, l'effluent gazeux riche en hydrogène (1) issu de l'unité de réformage (2) et présentant une pression P est mis en contact avec le lit de l'adsorbeur, et au cours d'une deuxième étape, on introduit, au contact du lit de l'adsorbeur, le mélange de pression P constitué : d'une part, du ou des effluents gazeux pauvres en hydrogène (3) issus de la raffinerie ajusté(s) à la pression P au cours de l'étape a), et d'autre part, du gaz de recycle du PSA, de manière à adsorber les composés différents de l'hydrogène et à produire en tête du lit de l'adsorbeur le flux enrichi (5) présentant une concentration en hydrogène supérieure à celle de l'effluent gazeux riche en hydrogène (1) issu de l'unité de réformage (2), - au cours de la phase de décompression, le flux résiduaire (6) du PSA est produit, - lors de la phase de purge, un gaz de purge (7) est produit, - et où le gaz de recycle du PSA est soit le flux résiduaire (6) comprimé à la pression P, soit le gaz de purge (7) comprimé à la pression P.