Brevet FR2875226A1 — publié le 20060317

La présente invention a pour objet un procédé de traitement, par évaporation ou selon une technique membranaire, d'une solution avec substance(s) à solubilité inverse. Elle a également pour objet un dispositif, convenant à la mise en oeuvre dudit procédé. La présente invention concerne, de manière plus précise, le traitement, par évaporation ou selon une technique membranaire, de solutions renfermant (en solution) conjointement au moins une première substance (dont la solubilité augmente avec la température) et au moins une deuxième substance à solubilité inverse (dont la solubilité diminue lorsque la température augmente), dans le but de concentrer lesdites solutions en ladite au moins une première substance voire de cristalliser ladite au moins une première substance. L'homme du métier n'ignore pas les problèmes techniques que soulève la présence de substances à solubilité inverse dans des solutions, lors de la mise en oeuvre des traitements mentionnés ci-dessus sur lesdites solutions. Ainsi, dans de nombreux procédés, il est nécessaire de concentrer par évaporation, de cristalliser par évaporation ou de concentrer par des techniques membranaires des solutions renfermant au moins une substance à solubilité inverse, telle le sulfate de calcium (CaSO4). Lors de ces opérations, ladite au moins une substance à solubilité inverse, du fait de sa solubilité inverse, génère des problèmes d'encrassement des surfaces de chauffe (des évaporateurs ou cristallisoirs utilisés) ou des membranes en cause. De tels problèmes se rencontrent notamment dans des procédés: - de concentration de saumures (à base de NaCl ou autre(s) sel(s)) ; - de concentration de jus sucrés et effluents de sucrerie; - de cristallisation du sel (NaCI) ; - de dessalement d'eau de mer et d'eaux saumâtres; impliquant une précipitation de CaSO4 (acide lactique, acide citrique... ) ; - d'hydrométallurgie avec attaque sulfurique; - de traitement d'eaux résiduaires contenant du CaSO4. Confronté à ces problèmes techniques, on a déjà proposé, selon l'art antérieur, des solutions de différents types. 2875226 2 On a logiquement proposé de se "débarrasser" préalablement des substances à solubilité inverse gênantes, de purifier préalablement les solutions à traiter, par des traitements chimiques ou physiques. Ainsi, d'une manière générale, dans les installations de cristallisation de sel, la saumure brute est préalablement traitée chimiquement pour éliminer le sulfate de calcium. Dans des contextes de production d'eau douce, on a envisagé d'éliminer la plus grande partie des ions calcium par échange sur résine échangeuse d'ions mais un tel traitement se révèle généralement d'un coût prohibitif qui affecte sérieusement la rentabilité du procédé... On a également proposé, dans un contexte de traitement d'eau de mer ou d'eau saumâtre, un procédé original, basé sur un traitement thermique préalable du flux d'alimentation. Ledit flux d'alimentation est réchauffé à haute température (170-180 C), dans un évaporateur-décanteur, en présence de germes cristallins, de sorte que précipitent en son sein les substances à solubilité inverse gênantes, principalement le sulfate de calcium. Ce procédé est décrit dans la demande de brevet FR-A-2 243 004. On a également proposé de mettre en oeuvre les procédés en présence des substances à solubilité inverse potentiellement gênantes mais dans des conditions où lesdites substances à solubilité inverse sont "neutralisées". On peut ainsi opérer dans des conditions de température et concentration de la solution traitée qui ne correspondent pas aux conditions thermodynamiques de précipitation des substances à solubilité inverse présentes; ceci affecte toutefois inexorablement le rendement de l'opération en cause. On a également proposé, dans un contexte de cristallisation de sel (NaCI), de maîtriser la co-cristallisation de NaCl et CaSO4. Une suspension contrôlée de CaSO4 est maintenue dans les cristallisoirs. Un tel procédé, décrit dans les demandes de brevet FR-A-1 585 708 et FR-A-1 585 709, a donné toute satisfaction mais est relativement délicat à mettre en oeuvre et de ce fait peu utilisé. Dans un tel contexte, la Demanderesse propose présentement un procédé original, plus performant. Son exploitation implique des économies d'investissement par rapport à celle du procédé selon la demande FR-A-2 243 004 et est plus souple par rapport à celle du procédé selon les demandes FR-A-1 585 708 et FR-A-1 585 709. Son intérêt ne 2875226 3 manquera pas d'être perçu à la considération de la description qui en est faite ci-après. Selon son premier objet, la présente invention concerne donc un procédé de traitement, par évaporation ou selon une technique membranaire, d'une solution renfermant conjointement au moins une première substance à concentrer ou à cristalliser et au moins une deuxième substance à solubilité inverse. Ladite invention se situe parfaitement dans le contexte rappelé ci-dessus. Le procédé en cause est un procédé : - de concentration, d'une solution en au moins une première substance (dont la solubilité augmente avec la température), par évaporation ou selon une technique membranaire; ou - de cristallisation, d'au moins une première substance (dont la solubilité augmente avec la température) en solution, par évaporation; la solution en cause renfermant, outre ladite au moins première substance, au moins une deuxième substance à solubilité inverse, susceptible d'encrasser les dispositifs utilisés pour la mise en oeuvre des opérations de concentration ou de cristallisation. De façon caractéristique, selon l'invention, on préconise une mise en oeuvre originale, performante d'un tel procédé de traitement. Le procédé de traitement (par évaporation ou selon une technique membranaire) de l'invention comprend: - le traitement en cause (traitement par évaporation ou selon une technique membranaire mis en oeuvre en une ou plusieurs étapes) mis en oeuvre dans des conditions où la au moins une deuxième substance à solubilité inverse reste en solution; - le recyclage, via au moins une boucle de recyclage, d'une fraction de la solution traitée; et - la précipitation, dans ladite au moins une boucle de recyclage, 30 au sein de ladite fraction de solution traitée, de la au moins une deuxième substance à solubilité inverse. De façon caractéristique, selon l'invention, la(les) substance(s) à solubilité inverse gênante(s) est(sont) "neutralisée(s)" dans une boucle de recyclage, au sein de la solution traitée (pas uniquement en amont du traitement, ni uniquement au niveau dudit traitement. Bien évidemment, on ne saurait exclure du cadre de l'invention, des traitements qui, pour 2875226 4 une raison ou une autre, en sus d'une "neutralisation" sur une boucle de recyclage, en comporteraient une autre en amont et/ou au niveau dudit traitement...). De façon caractéristique, dans le cadre de l'invention - le flux à traiter (flux d'alimentation + flux recyclé) est traité dans des conditions de température et concentration où la au moins une deuxième substance reste en solution; - une fraction du flux traité, appauvrie en ladite au moins une deuxième substance à solubilité inverse, est recyclée en amont dudit 10 traitement. Ladite fraction du flux traité, concentrée en ladite au moins une deuxième substance à solubilité inverse à l'issue du traitement, est épurée de celle(s)-ci dans une boucle de recyclage. On peut prévoir plusieurs boucles de recyclage de ce type mais 15 une unique boucle s'avère généralement suffisante. L'homme du métier a déjà saisi tout l'intérêt du procédé de l'invention. En mettant en oeuvre ledit procédé, on peut s'exonérer des traitements chimiques préalables de l'art antérieur. Le flux à traiter se trouve par ailleurs dilué par le flux recyclé (appauvri en la(les)dite(s) substance(s) à solubilité inverse), et peut donc subir le traitement dans des conditions thermodynamiques intéressantes. Le procédé de l'invention s'adapte à tout contexte (voir l'introduction du présent texte). Les solutions à traiter peuvent notamment consister en des vinasses, des effluents industriels, de l'eau de mer... Ladite au moins une première substance peut consister en une matière minérale, une matière organique ou tout mélange de telles matières. Elle peut notamment être choisie parmi les protéines, les sels minéraux ou organiques et leurs mélanges. Elle peut consister, comme déjà indiqué, en le chlorure de sodium (NaCI). Ladite au moins une deuxième substance à solubilité inverse peut consister en toute matière minérale, en toute matière organique, à solubilité inverse ou en tout mélange de telles matières. Elle peut notamment consister en un sel, tel un sel de calcium. Elle peut plus précisément consister en un sel de calcium choisi parmi le sulfate de calcium, le carbonate de calcium, les sels organiques de calcium, les sels 2875226 5 de calcium dérivés des amino-acides et leurs mélanges. Elle consiste très souvent en le sulfate de calcium (CaSO4). On a indiqué ci-dessus que la au moins une deuxième substance à solubilité inverse est "neutralisée" au sein du flux recyclé en étant précipitée. Pour la mise en oeuvre d'une précipitation, la plus sélective possible, on peut opérer de toute manière convenable, adaptée bien évidemment aux conditions et substances en cause. On peut notamment mettre en oeuvre une précipitation chimique, en ajoutant un réactif adéquat... On met généralement en oeuvre un réchauffage à une température supérieure à la température la plus chaude du procédé de traitement. Dans ces conditions, on minimise voire évite toute coprécipitation de la au moins une première substance. Ladite température de réchauffage est donc choisie au vu de la température la plus chaude du procédé de traitement et de la nature de la au moins une deuxième substance à solubilité inverse. Pour éviter tout problème de précipitation de ladite au moins une deuxième substance sur les moyens de chauffage utilisés, on préconise vivement pour le réchauffage du flux traité recyclé la mise en oeuvre d'un chauffage direct n'impliquant pas la mise au contact dudit flux et des moyens de chauffage portés à haute température (n'impliquant donc pas le dépôt et l'incrustation de la substance précipitée sur les moyens de chauffage portés à haute température). On peut ainsi avantageusement précipiter ladite au moins une deuxième substance à solubilité inverse par injection de gaz chaud, notamment de vapeur d'eau, dans le flux recyclé. On peut également mettre en oeuvre, sur ledit flux recyclé, un autre mode de chauffage direct, de type électromagnétique par exemple. La(les) substance(s) précipitée(s) est(sont) ou non ensuite récupérée(s) dans la boucle de recyclage. Elle(s) doi(ven)t l'être impérativement dans certains contextes. Selon une première variante, le procédé de traitement de l'invention est un procédé de traitement par évaporation visant à concentrer ou à cristalliser ladite au moins une première substance, mis en oeuvre, selon l'invention, avec, respectivement, recyclage de la solution concentrée (par évaporation) ou avec recyclage d'eaux-mères (issues de la cristallisation). Dans le cadre de cette première variante, il est possible de recycler la fraction de solution traitée chargée de ladite au moins une 2875226 6 deuxième substance précitée. En effet, précipitée, elle se trouve "neutralisée" et se révèle alors généralement guère gênante pour la mise en oeuvre de l'évaporation. Dans le cadre de cette première variante, il n'est pas exclu de récupérer, au moins partiellement (partiellement ou totalement) ladite au moins une deuxième substance à solubilité inverse précipitée. L'étape de récupération est bien évidemment mise en oeuvre dans la boucle de recyclage, en aval de la précipitation. Selon une seconde variante, le procédé de traitement de l'invention est un procédé de traitement selon une technique membranaire. Le flux traité génère un filtrat et un rétentat. Ledit procédé de traitement inclut le recyclage d'une fraction du rétentat, la précipitation et la récupération de ladite au moins une deuxième substance à solubilité inverse dans la au moins une boucle de recyclage. En effet, il est, dans un tel contexte, obligatoire de récupérer ladite au moins une deuxième substance précipitée avant son recyclage car sinon elle est susceptible d'obturer les porosités de la(des) membrane(s) utilisée(s) dans le traitement selon une technique membranaire. Lorsque plusieurs substances à solubilité inverse sont présentes dans le flux à traiter, on règle en conséquence les conditions opératoires du procédé : on gère, voire optimise, la mise en oeuvre du traitement et de la précipitation. Selon son deuxième objet, la présente invention concerne un dispositif convenant à la mise en oeuvre du procédé tel que décrit ci-dessus (procédé qui constitue le premier objet de ladite présente invention). Ledit dispositif, pour traiter, par évaporation ou selon une technique membranaire, une solution qui renferme conjointement au moins une première substance à concentrer ou à cristalliser et au moins une deuxième substance à solubilité inverse comprend: - des moyens pour mettre en oeuvre ladite évaporation ou 30 technique membranaire, dans des conditions où ladite au moins une deuxième substance à solubilité inverse reste en solution; - au moins une boucle de recyclage de solution traitée; et agencés sur ladite au moins une boucle de recyclage, des moyens pour précipiter ladite au moins une deuxième substance à solubilité inverse. 2875226 7 Lesdits moyens pour mettre en oeuvre ladite évaporation ou technique membranaire sont des moyens connus per se. Ils consistent principalement en des évaporateurs, des cristallisoirs, des membranes... Dans le dispositif de l'invention, il leur est associé, de façon caractéristique, au moins une boucle de recyclage qui comprend des moyens aptes à précipiter ladite au moins une deuxième substance à solubilité inverse. De tels moyens sont également connus per se. Ils n'avaient jamais toutefois été associés de la manière précisée ci-dessus à des moyens pour mettre en oeuvre une évaporation ou technique membranaire. De tels moyens peuvent notamment consister en des moyens convenant à la mise en oeuvre d'une réaction chimique à l'issue de laquelle ladite au moins une deuxième substance à solubilité inverse précipite ou en des moyens de chauffage susceptibles de chauffer le flux recyclé et de provoquer en son sein la précipitation recherchée. Ils consistent avantageusement en de tels moyens de chauffage et très avantageusement en des moyens de chauffage direct. On a développé ci-dessus les avantages de la mise en oeuvre d'un tel chauffage direct. De tels moyens de chauffage direct peuvent consister en des moyens de chauffage par injection de gaz chaud, notamment de vapeur d'eau ou en des moyens convenant pour développer un autre mode de chauffage direct, de type électromagnétique par exemple. On préconise tout particulièrement, à titre de moyens pour précipiter ladite au moins une deuxième substance à solubilité inverse, des moyens d'injection de gaz chaud, notamment de vapeur d'eau. Comme indiqué précédemment, les moyens du dispositif de l'invention, pour mettre en oeuvre une évaporation, comprennent principalement au moins un évaporateur (on vise à concentrer la solution à traiter) ou au moins un cristallisoir (on vise à éliminer tout le solvant, généralement l'eau, de la solution traitée). Ils comprennent généralement une batterie de tels évaporateurs ou cristallisoirs, montés en série. Sur la(les) boucle(s) de recyclage associée(s) à de tel(s) évaporateur(s) ou cristallisoir(s), on peut trouver, outre les moyens pour précipiter ladite au moins une deuxième substance à solubilité inverse, en aval desdits moyens, des moyens pour récupérer, au moins en partie, ladite au moins une deuxième substance à solubilité inverse précipitée. De tels moyens, 2875226 8 connus per se, peuvent notamment comprendre au moins un moyen de séparation liquide/solide (décanteur, hydrocyclone...). Comme indiqué précédemment, les moyens du dispositif de l'invention, pour mettre en oeuvre une technique membranaire, comprennent principalement au moins une membrane. Sur la(les) boucle(s) de recyclage associée(s) à au moins une telle membrane, on trouve, obligatoirement, en aval des moyens pour précipiter ladite au moins une deuxième substance à solubilité inverse, des moyens pour récupérer ladite au moins une deuxième substance à solubilité inverse précipitée (pour récupérer le précipité). Il convient d'éviter, dans ce contexte, le recyclage du précipité, apte à rendre totalement inefficace la(les) membrane(s). Les moyens de récupération du précipité peuvent, comme indiqué ci-dessus, comprendre au moins un moyen de séparation liquide/solide (décanteur, hydrocyclone...). On se propose maintenant de décrire l'invention en référence aux figures annexées, présentées à titre illustratif. La figure 1 est un schéma de principe du procédé de l'invention. Les figures 2, 3 et 4 sont également des schémas de principe, illustrant des variantes de mise en oeuvre dudit procédé de l'invention, variantes correspondantes respectivement aux exemples 1, 2 et 3 ci-après. Ces figures schématisent également les dispositifs utilisés. Les figures 2a, 3a et 4a montrent les courbes de solubilité du sulfate de calcium, respectivement, dans chacune des solutions traitées auxdits exemples 1, 2 et 3 ci-après. Ces courbes confirment, s'il en était besoin, que le sulfate de calcium est un sel à solubilité inverse. Selon la figure 1, la solution S, renfermant en solution au moins une première substance à concentrer ou à cristalliser et au moins une deuxième substance à solubilité inverse, est traitée par des moyens 1, par évaporation ou selon une technique membranaire. Ladite au moins une deuxième substance à solubilité inverse est susceptible, pendant le traitement T, d'encrasser les moyens de traitement 1 en cause. Dans le cadre du procédé de l'invention, un tel encrassement est minimisé, voire évité, dans la mesure où : 2875226 9 - le traitement T est mis en oeuvre dans des conditions où ladite au moins une deuxième substance à solubilité inverse reste en solution; et où - une fraction de la solution traitée S', appauvrie en ladite au 5 moins une deuxième substance à solubilité inverse, est recyclée en amont du traitement T. Ladite fraction de solution traitée S' est, dans la boucle de recyclage 4, traitée par des moyens 2, généralement thermiquement, dans des conditions où ladite au moins une deuxième substance précipite. Cette précipitation maîtrisée, au vu du débit de recyclage et de la température de précipitation, mis en oeuvre dans une boucle de recyclage 4, n'a évidemment pas d'impact dommageable sur les moyens 1 utilisés pour la mise en oeuvre du traitement T. Ladite au moins une deuxième substance précipitée peut être conservée dans la solution S' si le traitement T peut être mis en oeuvre en sa présence. Selon une autre variante, ladite solution S' peut être épurée, au moins partiellement, de ladite au moins une deuxième substance précipitée en son sein. Au vu de la nature exacte du traitement T en cause, il peut être obligatoire de récupérer ladite au moins une deuxième substance précipitée de S' avant le recyclage dans la solution S à traiter. L'étape optionnelle de récupération au moins partielle de ladite au moins une deuxième substance précipitée est schématisée en pointillés sur la figure 1. Les moyens en cause sont référencés 3. Les figures 2 et 2a, 3 et 3a, 4 et 4a sont commentées dans les 25 exemples ci-après. Exemple 1, figures 2 et 2a: concentration d'eaux résiduaires par évaporation Les eaux résiduaires en cause peuvent être de toute nature et consister notamment en des vinasses de levurerie, de distillerie ou toute autre vinasse. Elles renferment des substances organiques et minérales, dont certaines sont à solubilité inverse, principalement du sulfate de calcium (CaSO4). La solution de l'exemple renferme initialement: - 15 % en poids de matières sèches, - 0,3 % en poids de CaSO4. 2875226 10 On souhaite la concentrer à 30 % en poids de matières sèches dans un évaporateur fonctionnant à 90 C (voir la figure 2). É Si une telle concentration est mise en oeuvre, sans précaution aucune, au sein de l'évaporateur, ledit évaporateur est inexorablement encrassé. En effet, dans de telles conditions (concentration d'un facteur 2), le concentré renfermerait 0,6 % en poids de CaSO4 et la courbe de solubilité, donnée en figure 2a montre qu'à 90 C, la solubilité maximale dudit CaSO4 est de 0,39 % en poids. De ce fait, au sein de l'évaporateur, la solution deviendrait sursaturée en CaSO4 et ce dernier précipiterait sur les surfaces chaudes de l'évaporateur. É Si ladite solution est préalablement traitée par injection de vapeur, conformément à la technique décrite dans la demande de brevet FR-A-2 243 004, il convient que ledit traitement à la vapeur lui confère une température telle, qu'en son sein, la concentration en CaSO4 soit descendue à 0,195 % en poids (= 0,39/2). Une telle température, à la considération de la courbe de solubilité (figure 2a), est d'environ 130 C. Un tel procédé serait évidemment fort consommateur d'énergie. É Le procédé de l'invention, telle que schématisé sur la figure 2, se révèle très efficace (non encrassement des surfaces de l'évaporateur) et moins consommateur d'énergie (une fraction seulement de la solution concentrée est réchauffée, à 110 C seulement) (au moyen d'une injection de vapeur)). Le débit de recyclage (Q) et la température de réchauffage sont établis en fonction de la quantité de sulfate de sodium à précipiter et de la courbe de solubilité du sulfate de calcium dans la solution traitée. En effet: Q = M/(CI - Cr), avec M = masse de CaSO4 à précipiter (kg/h), et Cl = masse de CaSO4 soluble à la température de paroi des 30 surfaces de chauffe (température légèrement supérieure à la température opératoire: 90 C) par m3 de solution, et Cr = masse de CaSO4 soluble à 110 C (température de réchauffage) par m3 de solution. Ce type de calcul est familier à l'homme de métier. Selon le procédé de l'invention, les eaux résiduaires à traiter additionnées de la solution concentrée de recyclage sont envoyées à 2875226 11 l'évaporateur. Le débit de solution concentrée recyclé est réchauffé à 110 C par injection de vapeur d'eau. Au niveau du réchauffage, on peut prévoir l'addition de réactifs. En aval dudit réchauffage, on peut ou non prévoir l'évacuation du CaSO4 précipité suite audit réchauffage (voir la figure 2, explicite). Dans l'hypothèse où le CaSO4 précipité n'est pas éliminé, il n'y a aucun problème car ledit CaSO4 précipité est "inoffensif'. Il n'est pas susceptible d'encrasser les surfaces chaudes de l'évaporateur. L'encrassement résulte en effet, comme déjà précisé, d'une précipitation in situ, sur lesdites surfaces chaudes. On note ici que l'alimentation en eaux résiduaires à traiter peut être prévue dans la boucle de recyclage, en amont du réchauffage. Ceci est particulièrement opportun dans des contextes où lesdites eaux résiduaires à traiter renferment une concentration importante en substance(s) à solubilité inverse. L'intérêt de l'invention ressort à l'évidence de la considération de cet exemple chiffré. Exemple 2, figures 3 et 3a: cristallisation de sel (NaCI) à partir d'une saumure saturée, par évaporation Une saumure brute saturée en NaCl est traitée selon l'invention. Une telle saumure brute renferme environ 300 g/I de NaCl et 3 g/I de CaSO4. Sur la figure 3, on voit que la saumure brute, additionnée d'un flux de recyclage, est envoyée vers un cristallisoir où elle est traitée à 100 C. Dans ce cristallisoir, de l'eau (environ la moitié) s'évapore et le NaCl cristallise. Les eaux-mères, issues dudit cristallisoir, renferment environ 300 g/I de NaCl et 4,8 g/I de CaSO4. De façon caractéristique, une fraction desdites eaux-mères est recyclée, sous- saturée en CaSO4. Le recyclage, avec réchauffage à 120 C d'une fraction desdites eaux-mères (réchauffage par injection de vapeur d'eau qui implique la précipitation de CaSO4), empêche la précipitation du CaSO4 lors de la cristallisation du NaCl. Le débit de recyclage et la température de réchauffage sont établis (comme à l'exemple 1) en fonction de la quantité de sulfate de calcium à précipiter et de la courbe de solubilité dudit sulfate de calcium 2875226 12 dans les eaux-mères (solution traitée). L'homme du métier n'aurait aucune difficulté à effectuer un chiffrage précis à l'aide de la figure 3a. Au niveau du réchauffage, on peut également prévoir l'addition de réactifs. En aval dudit réchauffage, on peut ou non prévoir l'évacuation du CaSO4 précipité (CaSO4 rendu "inoffensif"). Sur cette figure 3, nous avons négligé le "problème" de la présence de Na2SO4 dans la saumure. L'homme du métier n'ignore pas qu'il est possible d'éviter la cristallisation dudit Na2SO4 en purgeant le cristallisoir à une concentration en ledit Na2SO4 inférieure au point de saturation en Na2SO4... De la même façon qu'à l'exemple 1, l'alimentation en saumure brute se fait, dans la boucle de recyclage, en amont du réchauffage, si ladite saumure brute présente une forte teneur en CaSO4. Exemple 3, figures 4 et 4a: purification d'une solution selon une technique membranaire Cet exemple illustre l'invention dans un contexte de purification par voie membranaire d'une solution renfermant des substances minérales et organiques, dont certaines à solubilité inverse, principalement du sulfate de calcium. Pour purifier ladite solution (renfermant 2 g/I de CaSO4), sans précipiter ledit sulfate de calcium et autres substances à solubilité inverse, on procède, selon l'invention, à un recyclage partiel du retentat (renfermant 2,8 g/I de CaSO4). Le flux recyclé est réchauffé au moyen d'une injection de vapeur d'eau de sorte que le CaSO4 (et autres substances à solubilité inverse) est précipité dans la boucle de recyclage. On peut, prévoir, au niveau du réchauffage, l'addition de réactifs... Le CaSO4 précipité est, dans ce contexte de technique membranaire, impérativement éliminé. Il ne doit pas être susceptible d'aller boucher les membranes utilisées. Ledit CaSO4 précipité est en fait séparé de la solution réchauffée puis refroidi. Le débit de recyclage et la température de réchauffage sont 35 établis en fonction de la quantité de CaSO4 à précipiter et de la courbe de solubilité dudit CaSO4 dans la solution traitée (voir la figure 4a). 2875226 13 De la même façon que dans les deux exemples précédents, on alimente le dispositif, dans la boucle de recyclage, en amont du réchauffage, si la solution à traiter présente une forte teneur en CaSO4. Pour ce qui concerne l'opération de récupération du CaSO4 précipité, elle peut ne pas être mise en oeuvre dans la boucle de recyclage telle que schématisée sur la figure 4 mais dans des unités pré-existantes sur le circuit principal, le recyclage s'effectuant alors plus en amont (la boucle de recyclage étant élargie). 14 Revendications 1. Procédé de traitement (T), par évaporation ou selon une technique membranaire, d'une solution (S) renfermant conjointement au moins une première substance à concentrer ou à cristalliser et au moins une deuxième substance à solubilité inverse, caractérisé en ce qu'il comprend: - ledit traitement (T), mis en oeuvre dans des conditions où ladite au moins une deuxième substance à solubilité inverse reste en solution; - le recyclage, via au moins une boucle de recyclage (4), d'une fraction de la solution traitée (S') ; et - la précipitation, dans ladite au moins une boucle de recyclage (4), au sein de ladite fraction de solution traitée (S'), de ladite au moins une deuxième substance à solubilité inverse. 2. Procédé selon la revendication 1, caractérisé en ce que ladite au moins une deuxième substance à solubilité inverse est un sel, notamment un sel de calcium. 3. Procédé selon la revendication 1 ou 2, caractérisé en ce que ladite au moins une deuxième substance à solubilité inverse est un sel de calcium choisi parmi le sulfate de calcium, le carbonate de calcium, les sels organiques de calcium, les sels de calcium dérivés des amino-acides et leurs mélanges; en ce que ladite au moins une deuxième substance à solubilité inverse consiste avantageusement en le sulfate de calcium. 4. Procédé selon l'une quelconque des revendications 1 à 3, caractérisé en ce que ladite au moins une deuxième substance à solubilité inverse est précipitée par chauffage direct, à une température supérieure à la température la plus chaude dudit traitement (T). 5. Procédé selon la revendication 4, caractérisé en ce que ladite au moins une deuxième substance à solubilité inverse est précipitée par 30 injection de gaz chaud, notamment de vapeur d'eau. 6. Procédé selon l'une quelconque des revendications 1 à 5, caractérisé en ce que ledit traitement (T) est un traitement par évaporation, visant à concentrer ou à cristalliser ladite au moins une première substance, mis en oeuvre avec, respectivement, recyclage de la solution concentrée ou avec recyclage d'eaux-mères. 2875226 15 7. Procédé selon la revendication 6, caractérisé en ce que ladite fraction de solution traitée (S') est recyclée chargée de ladite au moins une deuxième substance à solubilité inverse précipitée; ou en ce qu'il comprend, en outre, dans ladite au moins une boucle de recyclage (4), la récupération au moins partielle de ladite au moins une deuxième substance à solubilité inverse précipitée. 8. Procédé selon l'une quelconque des revendications 1 à 5, caractérisé en ce que ledit traitement (T) est un traitement selon une technique membranaire avec recyclage d'une fraction du rétentat, précipitation et récupération de ladite au moins une deuxième substance à solubilité inverse dans ladite au moins une boucle de recyclage (4). 9. Dispositif pour traiter, par évaporation ou selon une technique membranaire, une solution (S) renfermant conjointement au moins une première substance à concentrer ou à cristalliser et au moins une deuxième substance à solubilité inverse, caractérisé en ce qu'il comprend: - des moyens (1) pour mettre en oeuvre ladite évaporation ou technique membranaire, dans des conditions où ladite au moins une deuxième substance à solubilité inverse reste en solution; - au moins une boucle de recyclage (4) de solution traitée; et - agencés sur ladite au moins une boucle de recyclage (4), des moyens (2) pour précipiter ladite au moins une deuxième substance à solubilité inverse. 10. Dispositif selon la revendication 9, caractérisé en ce que lesdits moyens (2) pour précipiter ladite au moins une deuxième substance à solubilité inverse consistent en des moyens de chauffage direct, notamment en des moyens d'injection de gaz chaud, avantageusement en des moyens d'injection de vapeur d'eau. 11. Dispositif selon l'une des revendications 9 ou 10, caractérisé 30 en ce qu'il comprend, à titre de moyens de traitement (1), au moins un évaporateur ou cristallisoir. 12. Dispositif selon l'une quelconque des revendications 9 à 11, caractérisé en ce qu'il comporte, en outre, agencés sur ladite au moins une boucle de recyclage (4), en aval desdits moyens (2) pour précipiter ladite au moins une deuxième substance à solubilité inverse, des moyens 2875226 16 (3) pour récupérer, au moins en partie, ladite au moins une deuxième substance à solubilité inverse précipitée. 13. Dispositif selon l'une des revendications 9 ou 10, caractérisé en ce qu'il comprend, à titre de moyens de traitement (1), au moins une membrane et en ce qu'il comporte, en outre, agencés sur ladite au moins une boucle de recyclage (4), en aval desdits moyens (2) pour précipiter ladite au moins une deuxième substance à solubilité inverse, des moyens (3) pour récupérer ladite au moins une deuxième substance à solubilité inverse précipitée.