Brevet FR2883572A3 — publié le 20060929

FR 2883572 A3 20060929 FR 0602520 A 20060323 DOMAINE DE L'INVENTION La présente invention a trait à des comprimés de détergent multiphases, en particulier à utiliser dans un lave-vaisselle ménager. CONTEXTE DE L'INVENTION Les compositions de détergent sont connues. Depuis quelques années, de nombreuses compositions pour la lessive et le lavage de la vaisselle en machine sont sous la forme de comprimés. Ceuxci io sont faciles à manipuler et permettent d'obtenir des niveaux de dose fiables. Parmi les comprimés disponibles dans le commerce, bon nombre d'entre eux comprennent une pluralité de couches. Ces couches ont habituel- lement une couleur différente et chaque couche peut comprendre différents ingrédients qui sont actifs dans les étapes séquentielles de lavage. Pour le lavage de la vaisselle en machine, on connaît des comprimés qui comprennent deux couches et une troisième composition sous la forme d'un insert qui est contenu à l'intérieur d'une cavité qui est perforée dans la surface supérieure du comprimé. L'insert a une couleur caractéristique et il est ainsi facilement reconnu par les consommateurs. US 2003/119707 divulgue qu'il existe plusieurs inconvénients associés à ce type de comprimé. La bille protubérante peut facilement être endom- magée et il y a également la nécessité de placer la bille avec précision dans la cavité pendant la fabrication. Nous avons découvert qu'en conditions d'utilisation, la bille protubérante se détache facilement de la cavité. Cela peut être dû au frottement pendant le transport. Cela peut également arriver lorsqu'un consommateur - 2 ouvre l'emballage qui entoure les comprimés du commerce sans faire attention à éviter soigneusement de racler et/ou de heurter la bille lorsque l'emballage est ouvert. US 2003/119707 examine ce problème et fournit un comprimé de détergent multiphase comprenant une première phase ayant une surface supérieure plane ou généralement plane, et une deuxième phase collée à et recouvrant partiel- lement la surface supérieure. Ce produit et son procédé de préparation nécessitent un nouveau procédé de production et ils ne sont donc pas préférés. En outre, US 2003/0050206 divulgue une composition à utiliser dans un lave-vaisselle sous la forme de comprimé, comprenant au moins deux petites parties qui peuvent être placées dans le comprimé, étant ainsi entourées par une première composition de détergent qui constitue la principale partie du comprimé. C'est un procédé de production compliqué. Un inconvénient supplémentaire de ces produits est le manque d'indice net visible étant donné que les particules sont sur le côté intérieur du comprimé et en conséquence invisibles. De même, parfois, le procédé de collage pour mettre deux parties ensemble peut être imparfait, ainsi, même si un consommateur est minutieux dans l'ouverture de l'emballage, un insert peut encore se détacher. En conséquence, il est nécessaire de fournir des comprimés multiphases qui comprennent un insert qui ne se détache pas facilement. -3 - RÉSUMÉ DE L'INVENTION Nous avons découvert que l'incorporation d'un comprimé, comprenant une première phase et une deuxième phase séparée, dans un emballage hydrosoluble, fournit un comprimé qui est stable et qui est encore attractif pour le consommateur. En conséquence, la présente invention a trait à un comprimé de détergent comprenant une Io première phase solide et une deuxième phase solide, dans lequel le comprimé est emballé dans un film hydrosoluble. Dans un autre aspect, la présente invention a trait à l'utilisation de ce comprimé dans un is processus de lavage de vaisselle en machine. DESCRIPTION DÉTAILLÉE Dans le cadre de la présente invention, les termes "emballage" et "film" sont utilisés de manière interchangeable. Les comprimés selon la présente invention sont appropriés à une utilisation dans toute application telle que des procédés de lavage du linge ou de lavage de la vaisselle en machine. On a trouvé que la présente invention est parti- culièrement appropriée à une application dans un processus de lavage de la vaisselle en machine car ce procédé bénéficie hautement de la possibilité d'inclure des agents pour le cycle de rinçage dans une deuxième phase. Le comprimé selon la présente invention comprend au moins deux phases. Les deux phases sont des phases solides. Éventuellement, le comprimé comprend des phases supplémentaires qui peuvent être solides, moelleuses, du type gel ou liquides. - 4 - La première phase solide est également appelée le corps du comprimé. Le corps du comprimé selon la présente invention est un solide qui peut, par exemple, être préparé par compression ou fusion. De préférence le corps du comprimé est une composition particulaire compacté. Le corps du comprimé solide est de préférence une seule partie discrète du comprimé mais il peut également se composer d'un nombre limité (par exemple 1 à 5) de parties solides, telles que des couches séparées dans le comprimé. De préférence, chacune de ces parties solides a un poids d'au moins 2 g. Si on fait référence à la composition ou au poids du corps de comprimé solide, il faut comprendre que cela a trait au poids total et à la composition totale de ces parties solides. Le corps du comprimé comprend de préférence des ingrédients tels que des adjuvants de détergence, un tensio-actif et éventuellement un agent de blanchiment (activateurs), des enzymes, des agents chélatants, des agents antiternissement pour le lavage de la vaisselle, des azurants pour le linge, des granulés antimousse, des auxiliaires de désintégration de comprimé tels que des particules gonflables ou des sels hautement hydrosolubles, des parfums, des colorants ou des microbilles colorées. Certains de ces ingrédients sont décrits de manière plus détaillée cidessous. La première phase peut avoir n'importe quelle forme à condition qu'il soit possible d'y faire adhérer une deuxième phase, de préférence de sorte que la deuxième phase forme une - 5 - protubérance à partir d'une surface de la première phase. Dans une forme de réalisation préférée, la première phase est de forme rectangulaire, triangulaire, ellipsoïdale, de goutte, circulaire ou carrée avec une cavité dans une partie de la surface. La deuxième phase est de préférence un insert qui est au moins partiellement placé dans un moule dans la surface de la première phase. io Des exemples de tels comprimés sont bien connus, par exemple les comprimés du commerce qui contiennent une petite bille qui est placée dans un moule dans la surface d'une première phase solide de comprimé. De tels comprimés sont par exemple décrits dans US 6 730 646. Ce document divulgue des comprimés ayant une seule cavité essentiellement sphérique, dans laquelle est logée une seule particule essentiellement sphérique, dont le diamètre externe est plus petit que le diamètre interne de la cavité. Ces comprimés ayant une deuxième phase essentielle-ment sphérique sont particulièrement appropriés à une application dans la présente invention. La deuxième phase est de préférence sous la forme d'une particule. De préférence, cette particule est partiellement entourée d'une cavité dans la surface de la première phase. Dans une forme de réalisation préférée, la deuxième phase a une forme analogue à une bille 3o et forme une protubérance à partir d'une cavité dans la surface du corps du comprimé. De préférence, le rapport pondéral entre le corps du comprimé et la deuxième phase est de 40 à 1 à 1:1, de manière plus particulièrement préférée de 25 à 1 à environ 5 à 1. - 6 - Le poids total du comprimé comprenant la première et la deuxième phase et éventuellement une phase supplémentaire est de préférence de 10 à 30 g. Dans une forme de réalisation préférée, la deuxième phase forme une protubérance à partir de la première phase. De préférence, la protubérance de la deuxième phase à partir de la première phase a un diamètre de 2 à 50 mm. La deuxième phase est une phase solide. La deuxième phase comprend de préférence des composants qui exercent leur fonction très tôt dans le processus de lavage avant que le corps du comprimé se désintègre et se dissolve, ou en variante tard dans le procédé de lavage, tel que principalement dans le cycle de rinçage d'un processus de lavage de la vaisselle en machine. Un processus de lavage de la vaisselle en machine comprend généralement les étapes de pré- rinçage, de nettoyage principal, de rinçage intermédiaire, de rinçage clair. Il est préférable que la deuxième phase comprenne des composants qui exercent principalement leur fonction pendant ou après l'étape de rinçage intermédiaire. Tout le comprimé est emballé dans un emballage hydrosoluble. I1 est particulièrement préférable que l'emballage soit au moins partiellement transparent de sorte que l'on peut 3o voir le contenu. De cette façon, le consommateur n'omet pas le repère visible fourni par la partie protubérante préférée du comprimé. De préférence, tout le film est transparent. Éventuellement, il y a des impressions sur le film, par exemple des images ou des phrases. - 7 L'emballage est de préférence un emballage souple, contrairement aux emballages solides, auto-portants. L'emballage souple entoure de préférence le comprimé de sorte qu'il y a peu de place pour qu'une deuxième phase ajustée sans serrer ne bouge. Dans une forme de réalisation préférée, le volume de l'emballage est au moins 110%, de manière plus particulièrement préférée de 150% à Io 300%, de manière encore plus particulièrement préférée de 150% à 250% du volume du comprimé. L'emballage ne doit pas être trop lâche parce qu'il peut alors perdre sa fonction de maintien de la deuxième phase en place adhérant à la première phase. Dans une forme de réalisation tout particulièrement préférée, l'emballage est comme un sac avec un volume d'environ deux fois le volume du comprimé. De manière plus particulièrement pré- férée, l'emballage est étroitement ajusté autour du comprimé. Il faut comprendre que le volume de l'emballage doit être tel qu'il ne gêne pas son place-ment dans le distributeur d'un appareil de lavage. On détermine facilement le volume de l'emballage en remplissant l'emballage vide d'un liquide et en mesurant le volume du liquide que l'on peut mettre dans l'emballage. De préférence, la matière de film est une matière essentiellement uniforme. On peut pro- duire de telles matières de film, par exemple, par soufflage ou par coulage. Pour le but de la présente invention, uniforme signifie que le film a essentiellement la même composition lors- que l'on compare un morceau du film et un autre morceau du film à une certaine distance du premier morceau. Toutefois, le film lui-même peut se composer de plus d'une couche. Le film est formé d'une matière de film hydrosoluble. Une matière hydrosoluble présente l'avantage reconnu que le comprimé multiphase peut être utilisé directement dans le lavage. On peut atteindre le degré souhaité de solubilisation et de résistance en adaptant le type de matière et son épaisseur de sorte que l'on obtient la durée de solubilisation souhaitée tout en conservant la résistance souhaitée. De manière plus particulièrement préférée, la matière de film est déformable sous chauffage. Les matières hydrosolubles que l'on peut utiliser pour former les films hydrosolubles sont largement décrites dans la littérature et comprennent, par exemple, les polyesteramides, le poly(alcool vinylique), les copolymères d'alcool vinylique et de méthacrylate, le poly(oxyde d'éthylène), les alginates, les éthers de cellulose tels que la carboxyméthylcellulose et la méthylcellulose, les amidons et les dérivés d'amidon, la gélatine et toute combinaison de ceux-ci On préfère particulièrement l'utilisation de poly(alcool vinylique). La matière hydrosoluble est de préférence principalement composée de poly(alcool vinylique) (PVA) ou d'un copolymère de poly(alcool vinylique) et de poly(acrylate de méthyle) (PVAPMA). Le terme poly(alcool vinylique) dans la présente invention comprend également les poly(acétate de vinyle) partiellement hydrolysés. Le film hydrosoluble peut éventuellement contenir également des quantités mineures de - 9 -plastifiants, d'agents anti-mousse, d'anti- oxydants, de tensio-actifs, de parfums et analogues. De préférence, l'épaisseur du film est de 10 à 120 micromètres, de manière plus particulière-ment préférée de 15 à 100 micromètres, de manière tout particulièrement préférée de 20 à 90 micromètres. Dans une forme de réalisation préférée, la deuxième phase est fixée à la première phase avec un adhésif. En variante, ou en plus, on utilise une fixation mécanique. Éventuellement, pour la fixation, on choisit des composés qui fondent ou se dissolvent pendant le processus de lavage. La composition de la deuxième phase est de préférence telle qu'elle exerce sa fonction essentiellement dans le cycle de rinçage clair d'un processus de lavage de la vaisselle en machine. Éventuellement, la deuxième phase est entièrement entourée d'une enveloppe ou d'un revêtement qui libère son contenu seulement pendant ou après le cycle de rinçage intermédiaire. Dans une forme de réalisation préférée, une telle enveloppe ou un tel revête-ment comprend au moins un composé qui n'est pas ou qui n'est que légèrement soluble à pH plus fort mais dont la solubilité augmente avec une réduction de la concentration en ion OH- et donc avec une diminution du pH du milieu de lavage. Dans un processus classique de lavage de la vaisselle en machine, le pH change pendant le processus, d'un pH élevé de 10 à 11 à un pH plus faible au cours du cycle de rinçage clair de 8 à 9. - 10 - Des matières d'enveloppe ou de revêtement appropriées sont par exemple décrites dans US-A-6 730 646. La deuxième phase comprend de préférence au moins un composé choisi dans le groupe comprenant les tensio-actifs, les compositions antibactériennes, les agents de protection de l'argent, les parfums, les agents de blanchiment, les désinfectants, les agents masquant les odeurs, les agents anticorrosion, les agents anti-filmogènes et les enzymes. Ces ingrédients sont éventuellement également présents dans la première phase solide. Les matières qui peuvent être utilisées dans les comprimés de la présente invention sont maintenant décrites de manière plus détaillée. TENSIOACTIF Un tensio-actif anionique peut généralement être présent dans des comprimés de lavage de tissu à raison de 0,5% à 50% en poids, de préférence de 4% jusqu'à 30% ou 40% en poids total de tensio-actif anionique par rapport au poids total de la composition du comprimé. Il peut être accompagné d'un tensio-actif non ionique à raison de 3% à 20% en poids total de tensio-actif non ionique par rapport au poids total de la composition du comprimé. Dans une composition de lavage de la vaisselle en machine, le tensioactif est géné- ralement susceptible de constituer 0,5% à 8% en poids, plus vraisemblablement 0,5% à 6% en poids par rapport au poids total de la composition du comprimé, et il est susceptible de se composer de tensio-actif non ionique, seul ou combiné à un tensio-actif anionique. - 11 - Dans une forme de réalisation préférée, la première phase comprend un tensio-actif et la quantité de tensio-actif est au plus de 10% en poids par rapport au poids total de la première phase. Les tensio-actifs anioniques synthétiques (à savoir sans savon) sont bien connus de l'homme du métier. Des exemples préférés comprennent les sulfonates d'alkylbenzène, en particulier les io sulfonates d'alkylbenzène linéaires de sodium ayant une longueur de chaîne alkylique de Cg à C15; les sulfonates d'oléfine; les sulfonates d 'alcane; les sulfosuccinates de dialkyle; les sulfonates d'ester d'acide gras et les sulfates d'alkyle primaire ayant une longueur de chaîne alkylique de C8 à 18É Il peut également être souhaitable d'inclure un ou plusieurs savons d'acides gras. Ce sont de préférence des savons de sodium dérivés d'acides gras d'origine naturelle, par exemple les acides gras d'huile de coprah, de suif de b uf, de tournesol ou d'huile de colza durcie. Des composés tensio-actifs non ioniques appropriés que l'on peut utiliser comprennent en particulier les produits de la réaction de composés ayant un groupe hydrophobe et un atome d 'hydrogène réactif, par exemple les alcools aliphatiques, les acides, les amides ou les alkyl-phénols, avec des oxydes d'alkylène, en particulier l'oxyde d'éthylène. Des composés tensio-actifs non ioniques spécifiques sont les condensats de (alkyle en Cg à C22)phénol-oxyde d'éthylène, les produits de condensation d'alcools linéaires ou ramifiés aliphatiques en Cg à C20 primaires ou secon- - 12 - daires avec l'oxyde d'éthylène, et les produits fabriqués par condensation d'oxyde d'éthylène avec les produits de réaction de l'oxyde de propylène et de l'éthylènediamine. s On préfère particulièrement les éthoxylates d 'alcool primaire et secondaire, en particulier les alcools primaires et secondaires en C9 à C11 et en C12 à C15 éthoxylés avec une moyenne de 5 à 20 moles d'oxyde d'éthylène par mole d'alcool. io Les tensio-actifs non ioniques préférés à utiliser dans des comprimés de lavage de la vaisselle en machine sont des tensio-actifs non ioniques faiblement moussants à non moussants contenant des résidus d'oxyde d'éthylène et/ou d'oxyde de propylène. Des exemples d'alcools éthoxylés à chaîne linéaire faiblement moussants ou non moussants appropriés qui sont des tensio-actifs non ioniques préférés dans le lavage de la vaisselle en machine sont la série Plurafac LF de BASF, la série Synperonic de ICI; la série Lutensol LF de BASF, et la série Triton DF de Rohm & Haas. Les alcools éthoxylés à extrémités coiffés disponibles en tant que série SLF 18B de chez BASF sont également intéressants. ADJUVANTS DE DÉTERGENCE Les comprimés selon la présente invention ou ses domaines peuvent contenir ce que l'on appelle un adjuvant qui sert à éliminer ou à complexer les ions de calcium et/ou de magnésium dans l'eau. Lorsqu'un adjuvant de détergence adoucisseur d 'eau est présent, la quantité de celui-ci est généralement dans la gamme de 5% à 80% en poids, plus vraisemblablement de 15% à 80% en poids - 13 - total d'adjuvant de détergence par rapport au poids total de la composition du comprimé. Les adjuvants adoucisseurs d'eau non phosphorés hydrosolubles peuvent être organiques s ou inorganiques. Les composés inorganiques qui peuvent être présents comprennent les zéolithes, les phyllosilicates, les carbonates de métal alcalin (généralement de sodium) ; alors que les composés organiques comprennent les polymères de polycarboxylate tels que les polyacrylates, les copolymères acrylique/maléique et les phosphonates acryliques, les polycarboxylates monomères tels que les citrates, les gluconates, les oxydisuccinates, les mono-, di- et tri-succinates de glycérol, les carboxyméthyloxysuccinates, les composés amino polycarboxyliques (tels que les MGDA (carboxyméthyloxymalonates d'acide méthylglycinediacétique)), les dipicolinates, les nitrilotriacétates et les hydroxyéthyliminodiacétates. Les compositions de comprimé comprennent de préférence les polymères de polycarboxylate, plus particulièrement les polyacrylates et les copolymères acrylique/maléique qui ont une fonction d'adoucissant et qui inhibent également un dépôt non souhaité sur un tissu provenant de la liqueur de lavage du linge ou sur un verre provenant d'une liqueur de lavage de vaisselle en machine. La classe d'adjuvants hydrosolubles phosphorés comprend les orthophosphates, les méta-phosphates, les pyrophosphates et les polyphosphates de métal alcalin. Des exemples spécifiques d'adjuvants de détergence phosphatés inorganiques comprennent les tripolyphosphates, 2883572 - 14 - les orthophosphates et les hexamétaphosphates de sodium et de potassium. Le tripolyphosphate de sodium est un adjuvant phosphoré préféré pour comprimés de lavage de la vaisselle en machine. Il existe sous forme hydratée, anhydre ou partiellement hydratée, et on peut utiliser des mélanges de ces formes pour réguler la vitesse de désintégration et de dissolution du comprimé. INGRÉDIENTS ÉVENTUELS SUPPLÉMENTAIRES ACTIVATEURS DE BLANCHIMENT Les comprimés selon la présente invention peuvent contenir des activateurs de blanchiment, également appelés précurseurs de blanchiment. Des exemples préférés comprennent les précurseurs d'acide peracétique, par exemple la diamine de tétraacétyléthylène (TAED), et les précurseurs d'acide perbenzoïque. Les activateurs de blanchiment d'ammonium quaternaire et de phosphonium décrits dans US 4751015 et US 4818426 (Lever Brothers Company) sont également intéressants. Un autre type d'activateur de blanchiment que l'on peut utiliser, mais qui n'est pas un précurseur de blanchiment, est un catalyseur à base de métal de transition tel que décrit dans EP-A-458397, EP-A-458398 et EP-A-549272. BLANCHIMENTS Les comprimés préférés comprennent une source de peroxyde d'hydrogène tel que du perborate ou du percarbonate, ce dernier étant préféré. Dans une forme de réalisation préférée, le film est principalement composé de polyalcool vinylique) et la deuxième et/ou la première phase comprennent une composition de - 15 - blanchiment qui est essentiellement exempte de perborate de sodium. ENZYMES Les comprimés selon la présente invention peuvent contenir l'une des enzymes de détergence bien connues dans la technique pour leur capacité à dégrader et faciliter l'élimination de diverses salissures et taches. Des enzymes appropriées à des tissus comprennent les diverses protéases, cellulases, lipases, amylases et leurs mélanges qui sont destinés à éliminer une diversité de salissures et de taches des tissus. Des exemples de protéases appropriées sont Maxatase (marque déposée), fourni par Genencor, et Alcalase (marque déposée), et Savinase (marque déposée), fourni par Novo Industri A/S, Copenhague, Danemark. Des enzymes préférées pour le lavage de la vaisselle sont les lipases, les amylases et les protéases. Les enzymes les plus habituellement utilisées dans des compositions de lavage de vaisselle en machine sont les enzymes amylolytiques. De préférence, la composition contient également une protéase. Les enzymes de détergence sont habituelle- ment utilisées sous forme de granulés ou de marumes, éventuellement avec un revêtement protecteur, en une quantité allant généralement de 0,1% à 5,0% en poids total d'enzyme par rapport au poids total de la composition du comprimé. AGENT CHÉLATANT Un agent chélatant pour ions métalliques (souvent appelé séquestrant ou complexant d'ion métallique) peut être présent dans la composi- - 16 - tion. Le cas échéant, il est préférable que la quantité d'agent chélatant soit de 0,5% à 3% en poids total d'agent chélatant par rapport au poids total de la composition du comprimé. Il peut avoir pour fonction de stabiliser l'agent de blanchiment contre une décomposition prématurée catalysée par les métaux de transition et/ou pour inhiber la formation de tartre. Les agents chélatants préférés comprennent Io les phosphonates organiques, les aminocarboxylates, les composés substitués de manière polyfonctionnelle et leurs mélanges. Les agents chélatants particulièrement préférés sont les phosphonates organiques tels as que le diphosphonate d'alpha-hydroxy-2-phényléthyle, le diphosphonate d'éthylène, l'hydroxyl-1,1-hexylidène, le vinylidène-1,ldiphosphonate, le 1,1-diphosphonate de 1,2-dihydroxyéthane et le 1,1diphosphonate d'hydroxyéthylène. On préfère tout particulièrement le 1,1diphosphonate d'hydroxyéthylène, l'acide 2 phosphono-1,2,4butanetricarboxylique ou leurs sels. D'autres ingrédients que l'on peut éventuellement utiliser comprennent les agents anti- ternissement pour le lavage de la vai-selle, les azurants pour le linge, les granulés antimousse, les auxiliaires de désintégration du comprimé tels que des particules gonflables ou des sels hautement hydrosolubles, des parfums, des colorants ou des microbilles colorées. Les comprimés de lavage du tissu peuvent comprendre des adoucissants textiles et/ou des agents antiredéposition tels que la carboxyméthylcellulose linéaire sodique, la polyvinylpyrrolidone à chaîne droite et les éthers de cellulose tels - 17 - que la méthylcellulose et l'éthylhydroxyéthylcellulose. Les comprimés de lavage de la vaisselle en machine peuvent comprendre des polymères destinés à inhiber la formation de tartre et des polymères destinés à inhiber la formation de taches sur les objets en verre. Les comprimés emballés selon la présente invention sont de préférence vendus accompagnés io d'instructions de ne pas enlever l'emballage du comprimé avant utilisation dans une machine à laver. PROCÉDÉ DE FABRICATION On peut utiliser tout procédé approprié. De préférence la phase du comprimé est fabriquée selon des procédés de compression classiques, en fixant la deuxième phase à la première phase, puis par incorporation dans une matière de film par exemple au moyen de la technique d'emballage tubulaire. La deuxième phase est par exemple fabriquée par compression ou selon des procédés tels que ceux décrits dans US 6730646. EXEMPLES EXEMPLE 1 On prépare par pressage un comprimé rectangulaire, tel que décrit avec la composition ci-dessous, pesant 19,6 g. Le moule de pressage est destiné à produire un renfoncement hémisphérique de 14 mm de diamètre au milieu de l'une des faces du comprimé. 2883572 - 18 - COMPOSITION ET PRÉPARATION DU COMPRIMÉ Ingrédient % en poids Tripolyphosphate de sodium 49 Carbonate de sodium 12,4 Percarbonate de sodium 9,4 Polyéthylèneglycol 6000 8,0 Disilicate de sodium 6,5 Protéase 3,0 Tensio-actif non ionique 3,0 Amylase 2,5 TAED 2,7 Eau & composants mineurs Complément jusqu'à 100% COMPOSITION ET PRÉPARATION DE L'INSERT Ingrédient % en poids Tensio-actif non ionique 45, 0 Polyéthylèneglycol 20000 45,0 Polymère sensible au pH 4,0 Poly(alcool vinylique) 4,0 Eau et composants mineurs 2,0 On prépare un insert sphérique d'approximativement 12 mm de diamètre et pesant environ 0,9 g en formant d'abord un c ur sphérique comprenant un mélange égal en poids de tensio-actif non ionique et de polyéthylèneglycol avec une masse moléculaire de 20 000. On dépose sur cette sphère du poly(alcool vinylique) appliqué io sous forme de solution aqueuse puis on dépose ensuite une solution aqueuse d'un polymère dont la solubilité est sensible au pH. Le procédé est analogue à celui indiqué dans US 6 730 646. - 19 - ASSEMBLAGE DU COMPRIMÉ ET EMBALLAGE TUBULAIRE On place une goutte de colle (par exemple du polyéthylèneglycol fondu) dans la cavité hémisphérique du comprimé, préparée comme décrit ci-dessus, et on place l'insert sphérique dans la cavité et on le laisse au repos jusqu'à que l'insert soit fixé au comprimé. L'insert sphérique forme une légère protubérance au-dessus de la face plane du comprimé. On emballe ensuite le comprimé dans un film hydrosoluble transparent composé de poly(alcool vinylique) en utilisant une technique d'emballage tubulaire classique qui est bien connue dans la technique. EXEMPLE 2 COMPOSITION ET PRÉPARATION DU COMPRIMÉ Ingrédient % en poids Tripolyphosphate de sodium 49 Carbonate de sodium 12,4 Percarbonate desodium 9,4 Polyéthylèneglycol 6000 8,0 Disilicate de sodium 6,5 Protéase 3,0 Tensio-actif non ionique 3,0 Amylase 2,5 TAED 2,7 Eau & composants mineurs Complément On prépare par pressage un comprimé rectangulaire, tel que décrit avec la composition ci-dessus, pesant 20,7 g. Le moule de pressage est destiné à produire une cavité cylindrique de 21 mm de diamètre et 8 mm de profondeur au milieu de l'une des faces du comprimé. - 20 - COMPOSITION ET PRÉPARATION DE L'INSERT Ingrédient % en poids Tripolyphosphate de sodium 50,0 Polyéthylèneglycol 5,0 Carbonate de sodium 20,0 Polymères 10,0 Eau et composants mineurs 15,0 On prépare un insert cylindrique d'approximativement 19 mm de diamètre, 7 mm de haut et pesant environ 2,4 g en pressant la composition décrite ci-dessus. ASSEMBLAGE DU COMPRIMÉ ET EMBALLAGE TUBULAIRE: On place une goutte de colle (par exemple du polyéthylèneglycol fondu) dans la cavité cylindrique du comprimé, préparé comme décrit cl- ic) dessus, et on place l'insert cylindrique dans la cavité et on le laisse au repos jusqu'à que l'insert soit fixé au comprimé. L'insert est plan par rapport à la surface du comprimé ou légèrement au-dessous. On emballe ensuite le comprimé dans un film hydrosoluble composé de poly(alcool vinylique) en utilisant une technique d'emballage tubulaire classique qui est bien connue dans la technique. 2883572 - 21 - EXEMPLE COMPARATIF 3 COMPOSITION ET PRÉPARATION DU COMPRIMÉ Ingrédient % en poids Tripolyphosphate de sodium 49 Carbonate de sodium 12,4 Percarbonate de sodium 9,4 Polyéthylèneglycol 6000 8,0 Disilicate de sodium 6,5 Protéase 3,0 Tensio-actif non ionique 3,0 Amylase 2,5 TAED 2,7 Eau & composants mineurs Complément On prépare par pressage un comprimé rectangulaire, tel que décrit avec la composition ci-dessus, pesant 20,7 g. Le moule de pressage est destiné à produire une cavité cylindrique de 21 mm de diamètre et 8 mm de profondeur au milieu de l'une des faces du comprimé. - 22 - R E V E N D I C A T I O N S 1 Comprimé de détergent comprenant une première phase solide et une deuxième phase solide, caractérisé en ce que le comprimé est emballé dans un film hydrosoluble. 2. Comprimé de détergent selon la revendication 1, dans lequel le film hydrosoluble est au moins partiellement transparent. 3. Comprimé de détergent selon l'une quelcon- que des revendications 1 et 2, dans lequel la première phase solide comprend une cavité et dans lequel la deuxième phase solide est une parti-cule qui est partiellement entourée par la cavité. 4. Comprimé de détergent selon l'une quel- conque des revendications 1 à 3, dans lequel la deuxième phase est fixée à la première phase avec un adhésif. 5. Comprimé de détergent selon l'une quelconque des revendications 1 à 4, dans lequel la première phase comprend un tensio-actif et la quantité de tensio-actif est au plus de 10% en poids du poids total de la première phase. 6. Comprimé de détergent selon la revendication 5, dans lequel la deuxième phase comprend des substances qui exercent leur principale fonction pendant le cycle de rinçage d'un lave-vaisselle. 7. Comprimé de détergent selon la revendication 5 ou 6, dans lequel le film est principa- lement composé de poly(alcool vinylique) et dans lequel la deuxième et/ou la première phase comprennent une composition de blanchiment qui est essentiellement exempte de perborate de sodium.