Brevet FR2873375A1 — publié le 20060127

> H E R2 OR1 / (R3)-IP= O O OR DESCRIPTION DE L'INVENTION: DOMAINE TECHNIQUE DE L'INVENTION La présente invention se rapporte à la synthèse de nouveaux monomères phosphonés,au procédé de synthèse de nouveaux monomères phosphonés et à leur utilisation dans les (co)polymères porteurs de groupements phosphonés. L'invention concerne également la mise en oeuvre de ces monomères sous la forme de (co)polymères pour leur utilisation en tant que par exemple agent ignifugeant, anticorrosif ou promoteur d'adhésion et ceci dans de nombreuses applications (peinture, textile, métallurgie, déformation plastique des métaux, etc.). Il est connu d'utiliser des polymères résultant de la polymérisation de composés polymérisables comportant du phosphore pour leurs propriétés anticorrosives et/ou pour leurs propriétés d'adhésion par exemple dans le domaine des métaux. En effet, l'utilisation de tels produits phosphorés s'est révélée particulièrement intéressante dans le domaine des formulations de revêtement de surface métallique du fait de leurs propriétés d'adhésion et d'anticorrosion. Par ailleurs, divers polymères issus de composés polymérisables comportant du phosphore ont été utilisés en tant qu'agents ignifugeants par exemple dans les formulations de plastiques. En effet, il semble qu'en présence de flammes les produits phosphorés agissent en formant, par exemple, des acides phosphorique et polyphosphorique de faible volatilité qui catalysent la décomposition des composés organiques en charbon et en eau. Des polymères résultant de la polymérisation de composés polymérisables phosphorés de par la présence d'atomes de phosphore liés par liaison covalente à la chaîne polymère se sont avérés être des agents ignifugeants efficaces engendrant une amélioration des propriétés mécaniques et physiques des plastiques ignifugés les contenant, notamment par rapport aux agents retardateurs de flamme usuellement utilisés tels que les additifs minéraux comme par exemple Mg(OH)2 et AI(OH)3 mélangés physiquement avec les plastiques dans le but de les ignifuger mais dont l'utilisation présente de nombreux inconvénients comme par exemple des problèmes de compatibilité entre l'additif minéral et le polymère auquel il doit être mélangé, des modifications des propriétés mécaniques et physiques des polymères dues au mélange physique avec ce type d'additif, des phénomènes de modification de coloration, de migration pouvant gêner l'utilisation de ce type d'additifs pour des applications de type revêtement. De nombreux travaux de recherche ont par conséquent été entrepris sur la synthèse de monomères polymérisables porteur d'un groupement phosphoré. Ainsi, des monomères contenant du phosphore ont été décrits pour leur utilisation en tant qu'agents retardateurs de flamme, comme par exemple le bis(2-chloroéthyl)vinyl phosphonate, dans "Stauffer Chemicals" [Kabachnick M.I., Izv. Akab Nauk. Otd. Khim., 2, 233 (1947)]. Les composés (I) de l'invention tels que définis précédemment présentent l'avantage d'être particulièrement stables. En effet, les composés (I) de l'invention contiennent une liaison Carbone-Phosphore (liaison C-P) qui est stable à l'hydrolyse, contrairement aux monomères phosphatés usuels dans lesquels l'atome de phosphore est lié à quatre atomes d'oxygène formant une liaison C-O-P qui est particulièrement sensible à l'hydrolyse. Par ailleurs, les composés (I) de l'invention ne contiennent aucun groupement phosphate, groupements qui sont à l'origine de nombreux dérèglements de l'écosystème, notamment de l'eutrophisation des eaux. Ainsi, les copolymères de l'invention résultant de la polymérisation des composés (I) de 15 formule suivante: H R OR1 H Y--Z P=O bRl _ dans laquelle R, R1, Y, Z ont les significations précédemment spécifiées dans la description, avec au moins un comonomère à insaturation éthylénique, se sont révélés particulièrement efficaces en tant qu'agents anticorrosifs, agents promoteurs d'adhésion sur métal ou en tant qu'agents ignifugeants selon l'application envisagée. Dès lors, l'invention a aussi pour objet les copolymères résultant de la polymérisation de l'un au moins des composés (I) avec au moins un comonomère à insaturation éthylénique. L'invention a enfin pour objet l'utilisation des copolymères précités comme agents anticorrosifs, agents promoteurs d'adhésion sur métal ou comme agents ignifugeants dans de nombreux domaines d'application comme par exemple le domaine des métaux, des plastiques. ETAT DE LA TECHNIQUE: Daicel (JP10045856) propose la synthèse d'un monomère (méth)acrylique phosphoré par réaction de l'acide phosphorique (I-13PO4) sur le méthacrylate de 3,4 époxycyclohexyl. Ce monomère copolymérisé par voie radicalaire thermique avec d'autres monomères (acrylate et autre) conduit à des polymères utilisés en tant que promoteurs d'adhésion. Kao corporation (JP 61215398) décrit la synthèse d'un monomère (méth)acrylique phosphoré par réaction d'un sel métallique d'un acide phosphorique monoalkylé avec le méthacrylate de glycidyle. Ce produit, copolymérisé par voie radicalaire thermique avec d'autres monomères conduit à la préparation de membranes à propriétés de surface. Parmi les autres types de monomères (allylique ou vinylique), nous avons recensé plusieurs travaux parmi lesquels ceux de Toy A.D.F. et Brown L. (Ind. Eng. Chem., 40, 2276 (1948)) qui ont mis au point la synthèse de diallylphénylphosphonate et de triallyl phosphate. Stauffer Chemicals (Kabachnick M.I., Izv. Akab Nauk. Otd. Khim., 2, 233 (1947)) propose un monomère vinylique phosphoré, à savoir le bis(2chloroéthyl) vinylphosphonate, comme produit retardateur de flamme. Rabinowitz et col. (Rabinowitz R., Morus R., Pellon J., J. Polym. Sci; 2, 1241 (1964)) ont préparé des monomères porteurs de phosphore basés sur une modification de monomère styrénique. Boutevin et col. (Polymer Bulletin 30, 243-248 (1993)) ont préparé un (méth)acrylate phosphoré en trois étapes. Une première conduisant à la synthèse d'un dialkyl allylphosphonate, qui, subissant deux réactions successives avec le mercaptoéthanol puis avec le chlorure de (méth) acryloyle conduit au (méth)acrylate phosphoné. Plus récemment, UCB (WO 01174826) a proposé une voie de préparation d'un (méth)acrylate de dialkyl phosphono alkyle par une réaction en deux étapes impliquant dans une première étape une réaction d'addition de Michael d'un composé de type dialkylphosphonate sur un composé de type acide (méth)acrylique ou (méth)acrylate de glycidyle. La deuxième étape de cette voie de préparation consiste dans la réaction de cet adduit phosphoné avec un composé de type (méth)acrylate de glycidyle ou acide (méth)acrylique. OBJET DE L'INVENTION La présente invention a donc pour objet de nouveaux monomères phosphonés et leur procédé de préparation. Ces nouveaux monomères phosphonés sont obtenus à partir d'époxydes phosphonés et sont par conséquent porteurs soit de groupements (dialkyl phosphono) alkyle soit de groupements monoacides ou diacides phosphoniques correspondants. Plus précisément, la présente invention a pour premier objet de nouveaux monomères phosphonés et leur procédé de préparation. Ces nouveaux monomères, obtenus à partir d'époxydes phosphonés, sont porteurs soit de groupements (dialkyl phosphono) alkyle soit de groupements monoacides ou diacides phosphoniques et répondent à la formule 1: H R OR1 H Y Z =O I ORI dans laquelle: R représente un atome d'hydrogène ou un groupement méthyle Y représente un groupement: o o n n c o ou o c ou Z représente un des groupes d'atomes suivants: R2 I (CH2tO CH2i R3 OH avec: t = 2 ou 3 ou 4 RI représente un atome d'hydrogène ou un groupement méthyle ou un 25 groupement éthyle ou un groupement (iso)propyle R2 représente un atome d'hydrogène ou un groupement méthyle R3 représente un groupement -(CH2),- ou -CH2-O-(CI12)you -(CH2),-C(0)-O- (CH2)y- avec:x=1ou9 y = 1 ou 2 ou 3 ou 11 Le procédé de synthèse de tels composés comprend la réaction d'un monomère A de 35 formule: H R H A dans laquelle: R a la signification donnée ci-dessus E représente un des groupes d'atomes suivants: 0 0 n n C O (CH2)t-OH ou O C CH2 OH ou OH avec t:2ou3ou4 avec un époxyde dialkylphosphoné B de formule: J Z OR' (R3) P=0 O dans laquelle q=0ou1 R1, R2, R3 ont les significations données ci-dessus Un second objet de la présente invention revendique les (co)polymères résultant de la (co) polymérisation du ou des monomère(s) phosphoné(s) obtenu(s) par le procédé de préparation selon l'invention avec au moins un comonomère à insaturation éthylénique. D'autres caractéristiques et avantages de l'invention vont maintenant être décrits en détail dans l'exposé qui suit. R1 B SYNTHESE DU MONOMERE DE (DIALKYLPHOSPHONO) ALKYLE 1- REACTIFS: Monomère A Selon l'invention, on part d'un monomère A de formule: H R \ H/ B Pour obtenir l'époxyde dialkylphosphoné B, on effectue par exemple la synthèse de façon classique selon la réaction d'Arbusov par la réaction entre un phosphite d'alkyle C ORl P OR1 C ORl dans laquelle Ri a la signification donnée ci dessus avec un époxyde halogéné D de formule: \0/ R3 X D dans laquelle: R3 représente un groupement alkyle, X représente un atome de chlore ou de brome. Egalement, on peut accéder à l'époxyde dialkylphosphoné B selon une réaction d'oxydation d'alcène phosphoné E O ORI (CH2),, C O (CH2)v P=O 8R1 dans laquelle Ri a la signification donnée ci dessus avec: u = 1 ou 9 v = 1 ou 2 ou 3 ou 11 par l'acide métachloroperbenzoïque, réaction catalysée par les catalyseurs classiques d'oxydation des alcènes. Egalement, on peut accéder à l'époxyde dialkylphosphoné B selon une réaction entre un alcool phosphoné F ORl 1 F HO (CH2), P=0 ORl dans laquelle Ri a la signification donnée ci dessus avec: v = 1 ou 2 ou 3 ou 11 avec une époxyde halogénée D de formule: O / R3 X D dans laquelle: R3 représente un groupement alkyle, X représente un atome de chlore ou de brome. E 2- REACTION DU MONOMERE A AVEC L'EPDXYDE DIALKYL PHOSPHONE B: Monomère A avec R=H ou CI-13 et E=-(CH2)t OH ou -C(0)O-CH2-OH ou OH Cette réaction est une réaction chimique entre le groupement hydroxyle du monomère A et le groupement époxyde de l'époxyde dialkylphosphoné B. Cette réaction est donc mise en oeuvre dans les conditions habituelles des réactions d'addition bien connues de l'homme du métier. Les températures mises en oeuvre sont en général de 40 à 120 C, de préférence 50 à 90 C. Le ratio des réactifs, à savoir monomère A / époxyde dialkylphosphoné B varie dans de grandes limites, par exemple entre 0,5 et 2, de préférence entre 0,8 et 1,2. Comme catalyseur, on utilise des acides de Lewis et préférentiellement le diéthyléthérate de trifluorure de bore. Les nouveaux composés (I) de l'invention, qui sont des monomères polymérisables porteurs d'au moins un groupement phosphoné, sont utilisés comme produit de départ dans la préparation des copolymères selon l'invention qui résultent de la polymérisation de composés (I) avec au moins un comonomère à insaturation éthylénique. Selon l'invention, lesdits copolymères résultent de la polymérisation de 0,5 % à 50 % en poids, de préférence de 1 à 10 % en poids, d'au moins un composé (I) de l'invention tel que défini précédemment avec 50 % à 99,5 % en poids, de préférence de 90 % à 99 0/0 en poids, d'au moins un comonomère à insaturation éthylénique. Les comonomères appropriés peuvent être choisis dans le groupe constitué par la famille des acides et esters acryliques et méthacryliques. D'une manière préférentielle, le comonomère de la famille des acides et des esters acryliques et méthacryliques peut être choisi dans le groupe constitué par l'acide acrylique, l'acide méthacrylique, l'acrylate de méthyle, l'acrylate d'éthyle, l'acrylate de butyle, le méthacrylate de méthyle, le méthacrylate de butyle, l'acrylate d'hydroxyéthyle, l'acrylate d'hydroxypropyle, le méthacrylate d'hydroxyéthyle, le méthacrylate d'hydroxypropyle. Les comonomères à insaturation éthylénique peuvent aussi être choisis parmi l'acide crotonique, l'acide maléique, l'anhydride maléique, l'acide fumarique, l'acide itaconique, l'anhydride itaconique, le maléate de diéthyle, l'acrylonitrile et le méthacrylonitrile. Les comonomères à insaturation éthylénique peuvent également être choisis dans le groupe constitué par la famille des esters vinyliques tels que par exemple l'acétate de vinyle, le propionate de vinyle, le butyrate de vinyle, par la famille des éthers de vinyle alkyle comme par exemple l'éther de vinyle méthyle, l'éther de vinyle d'éthyle, l'éther d'isobutylvinyle, par les oléfines comme par exemple l'éthylène, le propylène, et par la famille des diènes comme le butadiène, l'isoprène, le chloroprène, et le styrène et ses dérivés comme par exemple le méthylstyrène, le chlorométhylstyrène. Les comonomères précités peuvent être utilisés seuls ou en mélange. Ainsi, un ou plusieurs comonomères peuvent être utilisés simultanément. Les copolymères selon l'invention peuvent être préparés par polymérisation en masse, en solution, en suspension ou en émulsion. De préférence, les copolymères selon l'invention sont préparés par polymérisation en solution. La copolymérisation s'effectue généralement en présence d'initiateurs de polymérisation tels que par exemple en présence de peroxydes, d'hydroperoxydes, de persulfates, de 10 composés diazoiques ou de catalyseurs rédox. Les solvants de polymérisation appropriés sont des milieux aqueux et/ou organiques bien connus de l'homme du métier. Les températures de polymérisation sont de l'ordre de 20 C à 140 C, préférentiellement de 40 à 90 C. Comme mentionné précédemment, les copolymères de l'invention peuvent être utilisés dans de nombreux domaines d'application. Ainsi, les copolymères selon l'invention sont préférentiellement utilisés en tant qu'agents anticorrosifs par exemple dans le domaine des métaux (en particulier de la protection des métaux), en tant qu'agents promoteurs d'adhésion par exemple dans les latex auxquels ils confèrent des propriétés d'adhésion particulièrement intéressantes lorsque ces derniers sont destinés à des supports solides tels que par exemple les métaux et le verre, et en tant qu'agents ignifugeants par exemple dans les plastiques. Ainsi, les copolymères selon l'invention sous forme acide phosphonique, c'est-à-dire possédant deux fonctions P(0)(OH)2, sont utilisés comme agents d'anticorrosion et/ou agents promoteurs d'adhésion sur métaux pour des applications dans le domaine des métaux. Par ailleurs, les copolymères selon l'invention sous forme ester phosphonique, c'est-à- dire possédant une fonction P(0)(OR')2 avec R' représentant un alkyle, sont notamment utilisés comme agents ignifugeants de matériaux tels que par exemple les plastiques. EXEMPLES: Les exemples ci-après sont donnés uniquement à titre illustratif et n'ont donc aucun caractère limitatif de la présente invention. 1- Synthèse du 2,3 époxypropylphosphonate de diéthyle Dans un ballon tricol de 250 ml muni d'une colonne à distiller, on introduit 41.1 g d'épibromhydrine (0.3 mole) et 49.8 g de phosphite de triéthyle (0.3 mole) . 10 On introduit une sonde à ultrasons dans le mélange réactionnel. Un balayage à l'argon est maintenu tout au long de la manipulation afin d'entraîner le bromure d'éthyle qui est récupéré en continu par le biais d'une colonne à distiller dans un ballon de 50m1. On laisse sous agitation jusqu'à consommation complète du phosphite de 15 triéthyle, soit pendant 16 heures. Le contrôle de l'avancement réactionnel est effectué par Chromatographie en Phase Vapeur (CPV). A l'issue de la réaction, on distille le brut réactionnel sous trompe à eau (20 mm Hg) pour éliminer les fractions légères (épibromhydrine et phosphite de triéthyle). Finalement, on réalise une distillation sous pompe à palette (vide 1.2 10-2 mbar) pour obtenir le 2,3 époxypropylphosphonate de diéthyle qui présente les caractéristiques suivantes: RMN 31P (CDCI3) : 5: 27.3 ppm (s,1P) RMN 1H (CDCI3): : 1.1 (t, 6H, P(0)(OCH2CH3)2), 1.5-1.7 (m, 1H, C l2P); 1.8-2.1 (m, 1H, CH2P), 2.3-2. 4 (m, 1H, CIO); 2.6-2.7 (m, 1H, C1-12O) ; 2.9-3.0 (m, 1H, CHO), 3.8-4.0 (m, 4H, P(0)(OCH2CH3) ppm RMN 13C (CDCI3) : : 16 (s, 2C,P(0)(OCH2CH3)2) ; 29 (d, 1C, CH2P, 1J,p=140Hz) ; 30 47 (s, 1C, ÇHO) ; 48 (s,1C, CH2O) ; 62 (s, 2C, P(0)(OCH2CH3)2) ppm 2- Synthèse de l'acrylate de phosphonate de diéthyle Dans un ballon monocol muni d'un réfrigérant, on introduit 20g d'acrylate d'hydroxyéthyle (0,1 mole), 11,9g de 2,3 époxypropylphosphonate de diéthyle (0,1 mole), 40 ml de chloroforme et quelques gouttes de borotrifluoroéthylène (BF3 / Et20). Le mélange réactionnel est placé sous agitation mécanique à 50 C pendant 6h. A l'issue de la réaction, le chloroforme est évaporé par distillation sous pression réduite. L'acrylate de phosphonate de diéthyle est obtenu avec un rendement de 70 % et présente les caractéristiques suivantes: RMN 31P (CDCI3) : S: 30 ppm (s, 1P). RMN 1H (CDCI3) : 8: 1,1 ppm (t, 6H, P(0)(OCH2CH3)2), 1,8-2 ppm (m, 2H, 15 CH P), 3,5 ppm (d, 2H, OCH2CH(OH)CH2), 3,7 ppm (t, 2H, COOCH2CH2O), 4-4.3 ppm (m, 1H, CH2CH(OH)CH2), 4 ppm (m, 4H, P(0)(OCH2CH3)2, 4,2 ppm (t, 2H, COOCH2CH2), 5,6- 6,4 ppm (m, 3H, CH2=CHCOO). 3- Copolymérisation en solution de Methacrylate de Méthyle (MMA) / Acrylate de Butyle _(ABu) / Acrylate Phospohoné (A.P.) (Proportions molaires 52 / 40.5 / 7.5) Dans un ballon bicol de 200ml équipé d'un réfrigérant et d'une arrivée d'argon, on introduit 5 g d'A.P. (0.076 mole) , 11,16 g de MMA (0.112 mole) et 11,48 g d'ABu (0.087 mole) dans 100mI d'acétonitrile. On réalise un balayage de la solution par un flux d'argon pendant 15 minutes et on le porte à 70 C. On introduit alors 352 mg d'azobisisobutyronitrile (AIBN) (2.15 10-3 mole). Après 16 h de réaction, l'acétonitrile est évaporé par distillation sous pression réduite et on solubilise le copolymère dans 100 ml de tetrahydrofuranne. Cette solution est alors précipitée dans 1 litre de pentane. Après filtration et séchage, on obtient le copolymère avec un rendement de 85 %. APPLICATIONS: Le produit final, à savoir le monomère (dialkylphosphono) alkyle peut servir à de nombreuses applications conférées par le groupement phosphonate parmi lesquelles 5 l'ignifugation est la plus importante. Ce produit final a été converti en diacide phosphonique par silylation (Europ. Pol. J. 32(10), 1189 (1996)) ou en monoacide phosphonique par NaI dans une cétone (J. Prakt. Chem., 330,5,820 (1988)). Ces monomères ainsi modifiés sont porteurs de groupements acide phosphonique, groupements identifiés comme promoteur d'adhésion et comme agent d'anticorrosion des métaux. Ainsi, le monomère (dialkylphosphono)alkyle selon l'invention a été utilisé comme monomère dans de nombreuses réactions de (co) polymérisations. Les (co)polymérisations de tels monomères ont été réalisées en masse, en solution ou en émulsion. Par ce biais, des polymères, copolymères et terpolymères méth(acryliques), vinyliques, allyliques porteurs de groupements phosphorés ont été synthétisés. Ainsi, les polymères composés de monomères porteurs de groupements acide phosphonique ont trouvé des applications particulièrement intéressantes dans la fabrication des latex, car ils confèrent à ces derniers d'excellentes propriétés d'adhésion et d'anticorrosion sur les métaux sur lesquels ils sont déposés. De la même manière des polymères composés de monomères porteurs de groupements ester phosphonique ont trouvé des applications particulièrement intéressantes dans le domaine de l'ignifugation des matières plastiques. REVENDICATIONS: 1. Nouveaux monomères phosphonés et leur procédé de préparation répondant à la formule I: H R OR1 H Y--Z P=O dans laquelle: Rl R représente un atome d'hydrogène ou un groupement méthyle Y représente un groupement: O O Il II C O ou O C ou Z représente un des groupes d'atomes suivants: R2 Cl (CH2)- O CH2 R3 OH avec: t = 2 ou 3 ou 4 R2 représente un atome d'hydrogène ou un groupement méthyle R3 représente un groupement -(CH2)xou -CH2-O-(CH2)y- ou -(CH2)X-C(0)-O- (CH2)y- avec:x=1ou9 y = 1 ou 2 ou 3 ou 11 RI représente un atome d'hydrogène ou un groupement méthyle ou un 25 groupement éthyle ou un groupement (iso) propyle comprenant la réaction d'un monomère A de formule: H R H> (CH2)u C O (CH2) P=0 OR1 dans laquelle Ri a la signification donnée ci dessus avec: u = 1 ou 9 v = 1 ou 2 ou 3 ou 11 Cette réaction étant catalysée par les catalyseurs classiques d'oxydation des alcènes. avec un époxyde dialkylphosphoné B de formule: R2 OR1 (R3) P= O O R1 B 2. Procédé de préparation dialkylphosphoné B est obtenu R3 X O D E 4. Procédé de préparation selon la revendication 1, dans lequel l'époxyde dialkylphosphoné B est obtenu selon une réaction entre un alcool phosphoné F ORl 1 F HO (CH2) P=0 dans laquelle R1 a la signification donnée ci dessus avec: v = 1 ou 2 ou 3 ou 11 avec une époxyde halogénée D de formule: dans laquelle: \0/ R3 représente un groupement alkyle, X représente un atome de chlore ou de brome. 5. Nouveau monomère phosphoné et son procédé de préparation selon l'une des 15 revendications précédentes, dans lequel le nouveau monomère phosphoné de formule I est obtenu par réaction entre le monomère A tel que O I I R = H et E = C O CH2 CH2 OH avec un époxyde phosphoné 6. Nouveau monomère phosphoné et son procédé de préparation selon l'une des revendications précédentes, dans lequel le nouveau monomère phosphoné de formule I est obtenu par le biais d'une réaction entre le monomère A tel que R = H et E = OH avec un époxyde phosphoné B. 7. Nouveau monomère phosphoné et son procédé de préparation selon l'une des revendications précédentes, dans lequel le nouveau monomère phosphoné de formule I est obtenu par le biais d'une réaction entre le monomère A tel que 0 R = H et E = O C CH2 OH avec un époxyde phosphoné 8. Nouveau monomère phosphoné et son procédé de préparation selon l'une des revendications précédentes, dans lequel le nouveau monomère phosphoné de formule I 35 est obtenu par le biais d'une réaction entre le monomère A tel que O I I R = H et E = C O CH2 CH2 OH R1=CH3,R2=HetR3=CH2 10 D R3 X ORS avec un époxyde phosphoné B tel que 9. Nouveau monomère phosphoné et son procédé de préparation selon l'une des revendications précédentes, dans lequel le nouveau monomère phosphoné de formule I est obtenu par le biais d'une réaction entre le monomère A tel que R = H et E = 11 C O CHZ CHZ OH avec un époxyde phosphoné B tel que RI = CH3, R2 = H et R3 = CH2 10. Nouveau monomère phosphoné et son procédé de préparation selon l'une des revendications précédentes dans lequel la réaction du monomère A avec l'époxyde dialkyl phosphoné B s'effectue en présence d'un catalyseur de type acide de lewis et préférentiellement à base de diéthyléthérate de trifluorure de bore. 11. Nouveau monomère phosphoné et son procédé de préparation selon l'une des revendications précédentes dans lequel la réaction du monomère A avec l'époxyde dialkyl phosphoné B s'effectue à une température de 40 C à 140 C, de préférence de 50 C à 90 C. 12. Copolymères issus de la polymérisation d'au moins un composé (I) tel que défini dans la revendication 1 avec au moins un comonomère à insaturation éthylénique. 13. Copolymères selon la revendication 12, caractérisés en ce que le comonomère à insaturation éthylénique est choisi dans le groupe constitué par l'acide crotonique, l'acide maléique, l'anhydride maléique, l'acide fumarique, l'acide itaconique, l'anhydride itaconique, le maléate de diéthyle, l'acrylonitrile et le méthacrylonitrile. 14. Copolymères selon la revendication 12, caractérisés en ce que le comonomère à insaturation éthylénique est choisi dans le groupe constitué par la famille des acides et des esters acrylique et méthacrylique, par la famille des esters vinyliques et des éthers de vinyle alkyle, par les oléfines, par la famille des diènes, par la famille des styréniques. 15. Copolymères selon la revendication 12, caractérisés en ce que le comonomère de la famille des acides et des esters acrylique et méthacrylique est choisi dans le groupe constitué par l'acide acrylique, l'acide méthacrylique, l'acrylate de méthyle, l'acrylate d'éthyle, l'acrylate de butyle, le méthacrylate de méthyle, le méthacrylate de butyle, l'acrylate d'hydroxyéthyle, l'acrylate d'hydroxypropyle, le méthacrylate d'hydroxyéthyle, le méthacrylate d'hydroxypropyle. 16. Copolymères selon la revendication 12, caractérisés en ce que le comonomère de la famille des esters vinyliques et des éthers de vinyle alkyle est choisi dans le groupe constitué par l'acétate de vinyle, le propionate de vinyle, le butyrate de vinyle, l'éther de vinyle méthyle, l'éther de vinyle d'éthyle et l'éther d'isobutylvinyle. 17. Copolymères selon la revendication 12, caractérisés en ce qu'ils résultent de la polymérisation de 0,5 % à 50 % en poids, de préférence de 1 à 10 % en poids, d'au moins un composé (I) tel que défini dans la revendication 1 avec 50 % à 99,5 % en poids, de préférence de 90 % à 99 % en poids, d'au moins un comonomère à insaturation éthylénique. 18. Utilisation des copolymères selon les revendications 12 à 17 dans des applications nécessitant des effets d'anticorrosion, d'adhésion ou d'ignifugation. 19. Utilisation des copolymères selon la revendication 12 à 17, en tant qu'agents ignifugeants dans les plastiques. 20. Utilisation des copolymères selon la revendication 12 à 17, en tant qu'agents promoteurs d'adhésion sur des supports métalliques. 21. Utilisation des copolymères selon la revendication 12 à 17, en tant qu'agents anticorrosifs des métaux.