Brevet FR2885489A1 — publié le 20061117

Formulation phytosanitaire comprenant un composé actif choisi parmi les azoles et un solvant, et composition solvante utile La présente invention a pour objet une formulation phytosanitaire concentrée comprenant un composé actif choisi parmi les azoles, de préférence les triazoles, par exemple le tebuconazole. La composition comprend au moins un solvant. Elle est stable, et présente une facilité d'utilisation pour l'exploitant agricole. Let présente invention a également pour objet une composition solvante, utile et préférée notamment pour la mise en oeuvre de la formulation phytosanitaire. L'agriculture utilise de nombreuses matières actives telles que (las fertilisants ou des pesticides, par exemple des insecticides, herbicides ou fongicides. On parle de produits phytosanitaires actifs (ou de matière active). Les produits phytosanitaires actifs sont généralement produits sous forme pure ou très concentrée. Ils doivent être utilisés sur les exploitations agricoles à de faibles concentrations. A cette fin, i s sont généralement formulés avec d'autres ingrédients afin de permettre une dilution en poids aisée par l'exploitant agricole. On parle de formulations phytosanitaire;;. La dilution opérée par l'exploitant agricole est généralement réalisée par mélange de la formulation phytosanitaire avec de l'eau. Ainsi les formulations phytosanitaires doivent permettent une dilution en poids aisée par l'exploitant agricole, afin d'obtenir un produit dans lequel le produit phytosanitaire est correctement dispersé, par exemple sous forme de;>olution, d'émulsion, de suspension, ou de suspoémulsion. Les formulations phytosanitaires permettent ainsi le transport d'un produit phytosanitaire sous forme relativement concentrée, un conditionnement aisé et/ou une manipulation aisée pour l'utilisateur final. Différents types de formulations phytosanitaires peuvent être utilisés selon les différents produits phytosanitaires. On cite par exemple les concentrés émulsioniables (Emulsifiable Concentrates EC ), les émulsions concentrées (Emulsion in water "EW"), les microémulsions ("ME"), les poudres mouillables (Wettable Powder;; WP ), les granulés dispersables dans l'eau (Water Dispersible Granules, WDG ). Les formulations qu'il est possible d'utiliser dépendent de la forme physique du produit phytosanitaire (par exemple solide ou liquide), et de ses propriétés physico-chimiques en présence d'autres composés comme l'eau ou les solvants. Après dilution en poids par l'exploitant agricole, par exemple par mélange avec de l'eau, le produit phytosanitaire peut se trouver sous différentes formes Dhysiques: solution, dispersion de particules solides, dispersion de gouttelettes du produit, gouttelettes de solvant dans lequel le produit est dissous... Les formu ations phytosanitaires comprennent généralement des composés permettant d'obtenir ces formes physiques. Il peut par exemple s'agir de tensioactifs, de solvarts, de supports minéraux, et/ou de dispersants. Bien souvent ces composés n'ont pas un caractère actif, mais un caractère d'intermédiaire d'aide à la formulation. On souhaite donc bien souvent en limiter la quantité afin de limiter les coûts et/ou une éventuelle nocivité pour l'environnement. Les formulations phytosanitaires peuvent notamment être sous forme liquide, ou sous forme solide. Pour des raisons pratiques (par exemple pour des raisons de facilité de manipulation et/ou de transport), on peut préférer parfois utiliser des formulations phytosanitaires sous forme solide, et parfois utiliser des formulations sous forme liquide. Afin de préparer des formulations phytosanitaires de produits phytosanitaires actifs solides, il est connu de solubiliser le produit dans un solvant. La formulation phytosanitaire comprend ainsi une solution du produit dans le solvant. La formulation peut être sous forme solide, par exemple sous forme de poudre mouillable (WP) où la solution imbibe un support inorganique, par exemple du kaolin et/ou de la silice. La formulation peut alternativement être sous forme liquide, par exemple sous forme de concentré émulsionnable (EC) présentant une seule phase liquide limpide comprenant le solvant et le produit en solution, pouvant former une émulsion par ajout d'eau, sans agitation ou avec une faible agitation. Elle peut aussi être ou sous forme d'une émulsion concentrée (EW), trouble, dont la phase dispersée dans l'eau comprend le solvant et le produit en solution dans le solvant. Elle peut aussi être forme d'une microémulsion (ME), limpide, dont la phase dispersée dans l'eau comprend le solvant et le produit en solution dans le solvant. Les azoles, en particuliers les triazoles, plus particulièrement le tebuconazole, sont des produits phytosanitaires généralement solides souvent difficiles à formuler. Le tebuconazole est un fongicide particulièrement efficace, et d'utilisation répandue, pour la culture du soja notamment. Pour ces produits, il est difficile de réaliser des formulations concentrées, faciles à diluer pour l'exploitant agricole, stables, et sans inconvénients (avérés ou perçus) substantiels en matière de sécurité, de toxicité et/o a d'eco-toxicité. Il est connu de mettre en oeuvre des formulations liquides dans lesquelles les azoles sont solubilisés dans un solvant ou mis en présence d'un solvant (parfois dénommé également inhibiteur de cristallisation). Toutefois il reste difficile de formuler les azoles, en particulier les triazoles, à des concentrations relativement élevées, avec une stabilité suffisante. En particulier il est nécessaire d'éviter l'apparitiDn de cristaux en particulier à basse température et/ou lors de la dilution et/ou lors du stockage à température élevée de la composition diluée. Les cristaux peuvent avoir des effets négatifs, notamment boucher les filtres des dispositifs utiliser pour répandre la composition diluée, boucher les dispositifs de pulvérisation, diminuer l'activité globale de la formulation, créer des problèmes inutiles de filières de déchets pour éliminer les cristaux, et/ou provoquer une mauvaise répartition du produit actif sur le champ agricole. Il existe un besoin pour de nouvelles formulations d'azoles, en particulier de triazoles. L'invention a pour objet de répondre à ce besoin, et d'éviter au moins un des inconvénients mentionnés ci-dessus. A cet effet, l'invention propose une formulation phytosanitaire concentrée comprenant a) un produit phytosanitaire actif choisi parmi les azoles, de préférence les triazoles, b) au moins un solvant, c) éventuellement au moins agent émulsifiant, de préférence un tensioactif, et d) éventuellement de l'eau, caractérisée en ce que le solvant comprend un dialkyl-alkyl phosphonate. L'invention concerne également l'utilisation de la formulation concentrée (ou une méthode) pour préparer une composition diluée dans l'eau du produit phytosanitaire actif, par mélange d'au moins une part en poids de formulation concentrée avec au moins 10 parts d'eau, de préférence moins de 1000 parts. La composition diluée peut bien entendu comprendre d'autres produits phytosanitaires actifs, pouvant provenir d'autres formulations phytosanitaires, ainsi combinés dans la composition. L'invention concerne également l'utilisation du solvant dans des formulations concentrées ou dans les compositions diluées. L'invention concerne également une composition solvante particulièrement efficace et particulièrement utile pour la mise en oeuvre de la formulation phytosanitaire, et pouvant être également utilisée à d'autres fins. La composition solvante comprend un mélange de solvants. Elle comprend: b1) de 20 à 60 %, de préférence de 25 à 40%, en poids de dialkyl-alkyl phosphonate, b2) de2O à 60 %, de préférence de 25 à 40%, en poids d'un carbonate organique, et b3) de 20 à 60 %, de préférence de 25 à 40%, en poids d'un sulfoxyde. Définitions Dans la présente demande, on entend par "formulation phytosanitaire concentrée" une formulation destinée à être mélangée avec de l'eau (par exemple liluée) par l'utilisateur, par opposition à une composition phytosanitaire diluée. Dans la présente demande, lorsque sont utilisées des plages de concentrations ou des proportions en % dans une composition ou une formulation, le total avec éventuellement d'autres ingrédients est de 100%. Dans la présente demande, lorsque sont utilisées des plages de concentrations ou des proportions en g/L dans une composition ou une formulation, le to.:al, avec éventuellement d'autres ingrédients est tel qu'il est conforme à la densité de la composition ou de la formulation (pour 1 L, le total est égal à la densité * 1000). Dans la présente demande on entend par produit phytosanitaire solide un produit ayant un point de fusion supérieur à 25 C. Produit phytosanitaire actif a) Le produit phytosanitaire actif est un azole, de préférence un triazole. Le triazole peut notamment être un composé différent du tebuconazole, ou, avantageusement, du tebuconazole. Le tebuconazole est la dénomination usuelle d'un composé connu de I homme du métier, dont la formule est la suivante: OH "H3 Le tebuconazle est un produit phytosanitaire solide. A titre de triazoles différents du tebuconazole, on peut notamment citer les composés 25 suivants: Azaconazole; bitertanol; bromuconazole; cyproconazole; diclobutrazo; difenoconazole; diniconazole; diniconazole-M; epoxiconazole; etaconazole; fenbuconazole; fluotrimazole; fluquinconazole; flusilazole; flutriafol; furconazole; furconazole-cis; hexaconazole; imibenconazole; ipconazole; metconazole; myclobutanil; penconazole; prochloraz, propiconazole; prothioconazole; quinconazole; strobulurin et analogues, simeconazole; tetraconazole; triadimefon; triadimenol; triazbutil; triflumizole, triticonazole; uniconazole; uniconazole-P. Selon un mode de réalisation, on utilise un azole, en particulier un tria; :ole, notamment parmi ceux cités ci-dessus, solide. Solvant b) et mélange de solvants et composition solvante La formulation phytosanitaire comprend au moins un solvant chc isi parmi les dialkylalkylphosphonates. Selon un mode de réalisation avantageux, le solvant b) est un mélange de solvant. Par mélange de solvant dans la formulation phytosanitaire concentrée (ou dans la composition diluée) on entend aussi bien un mélange opéré préalablement à l'introduction dans la formulation, qu'une association, où on mélange les solvants en réalisant la formulation, lors de la mise en présence avec le produit aci if phytosanitaire. L'invention concerne également une composition solvante, particulièrement utile comprenant un mélange de solvants. Dans la composition solvante, le mélange de solvant est entendu comme un mélange effectif (par opposition à une association), de préférence limpide. Le solvant comprend un dialkyl-alkylphosphonate. Le dialkylalkylphosphonate comprend de préférence au moins 90% en poids d'un composé de formule R1aP(=O)(-OR2)b, dans laquelle - a est un nombre moyen d'environ 1, - b est un nombre moyen d'environ 2, - a+b = 3, - R' est un groupe alkyle, linéaire ou branché, comprenant de préférence de 1 à 12 atomes de carbone, et - R2 est un groupe alkyle, linéaire ou branché, comprenant de préférence de 1 à 12 30 atomes de carbone. Le dialkyl-alkylphosphonate peut comprendre moins de 10%, de préférence moins de 95% d'impuretés comme des dialkylphosphates ou des trialkylphosphates. Selon un mode avantageux, on met en oeuvre du DiButyl-ButylPhosphonate (DBBP). De préférence de le dialkyl-alkylphosphonate comprend au mains 90% en poids de DiButyl-ButylPhosphonate (DBBP). On peut par exemple utiliser le produit commercialisé par Rhodia sous la dénomination Albrite DBBP Avantageusement, on met en oeuvre un mélange de solvants, ou la composition solvante, comprenant au moins: b1) le dialkyl-alkyl phosphonate, b2) un carbonate organique, et b3) un sulfoxyde. De préférence, le mélange de solvants ou la composition solvante comprend: b1) de 20 à 60 %, de préférence de 25 à 40%, en poids de dialkyl-alkyl phosphonate, b2) de2O à 60 %, de préférence de 25 à 40%, en poids d'un carbonate organique, et b3) de 20 à 60 %, de préférence de 25 à 40%, en poids d'un sulfoxyde. Le carbonate organique peut notamment être choisi parmi le carbonate propylène, le carbonate diméthylé, le carbonate diéthylé, le carbonate d'éthylène. On préfère tout particulièrement le carbonate de propylène ("4-methyl,1-3,dioxane-2-ole"). Un tel composé est notamment commercialisé sous la dénomination Arconate pour Lyondell. Le sulfoxyde peut notamment être choisi parmi le DiMéthylSulfO ryde (DMSO) , et le Methylsulfoxyde. Un mélange de solvants, ou une composition solvante, particulièrement avantageux 20 comprend: b1) de 25 à 40%, en poids de DiButylButylPhosphonate, b2) de 25 à 40%, en poids de carbonate de propylène, et b3) de 25 à 40%, en poids de DiMéthylSulfOxyde (DMSO). On précise qu'en général la composition solvante ne comprend substantiellement pas d'eau (typiquement moins de 5% en poids, de préférence moins de 1% en poids), qu'elle ne comprend substantiellement pas de produit phytosanitaire actif (typiquement moins de 5% en poids, de préférence moins de 1% en poids). II n'est pas exclu qu'elle comprennent d'autres solvants (différents de l'eau) et/ou au moins un tensioactif. A titre d'autres solvants, minoritaires, qu'il est possible d'utiliser dans le mélange de solvant de la formulation phytosanitaire ou dans la composition solvante, on peut citer les esters de lactates, les dimethylamides d'acides carboxyliques, les esters d'acides gras, les coupes d'hydrocarbures, les amides cycliques, les la:.tones. Sans vouloir être lié à une quelconque théorie, on pense que le sulfoxyde et/ou le carbonate de propylène aident à abaisser la viscosité des formulations comprenant le dialkyl-alkyl phosphonate. Le sulfoxide aide à éviter l'apparition de cristaux après une dilution avec de l'eau, mais favorise l'apparition de cristaux dans la formulation à basses températures. Le carbonate de propylène aide à éviter l'apparition de cristaux dans la formulation, mais favorise l'apparition de cristaux après une dilution avec de l'eau. Les proportions respectives des différents solvants peuvent être affinées à l'aide de ces indications, selon la viscosité recherchée, le produit phytosanitaire à solubiliser, et la stabilité (notamment l'absence de cristallisation) requise. Agent émulsifiant b) La formulation phytosanitaire peut comprendre un agent émulsifiant, typiquement et de préférence un tensioactif. Les agents émulsifiants sont des agents destinés à faciliter la mise en émulsion ou la dispersion après mise en présence de la formulation avec de l'eau, et/ou à stabiliser (dans le temps et/ou en température) l'émulsion ou la dispersion, par exemple en évitant une sédimentation. Les tensioactifs sont des composés connus, qui présentent une masse molaire généralement relativement faible, par exemple inférieure à 1000 g/mol. Le tensioactif peut être un tensioactif anionique sous forme salifiée ou acide, non ior igue de préférence polyalcoxylé, cationique, amphotère (terme incluant aussi lias tensioactifs zwitterioniques). Il peut s'agir d'un mélange ou d'une association de ces tensioactifs. A titre d'exemples de tensioactifs anioniques, on peut citer, sans intention de s'y limiter: - les acides alkylsulfoniques, les acides arylsulfoniques, éventuellement substitués par un ou plusieurs groupements hydrocarbonés, et dont la fonction acide est partiellement ou totalement salifiée, comme les acides alkylsulfoniques Ian C8-050, plus particulièrement en C8-C30, de préférence en C10-C22, les acides benzènesulfoniques, les acides naphtalènesulfoniques, substitués par un à trois groupements alkyles en C1-C30, de préférence en C4-C16, et/ou alcényles en C2-C30, de préférence en C4-C16. - les mono- ou diesters d'acides alkylsulfosucciniques, dont la partie alkyle, linéaire ou ramifiée, éventuellement substituée par un ou plusieurs groupement:; hydroxylés et/ou alcoxylés, linéaires ou ramifiés en C2-C4 (de préférence éthoxylés, propoxylés, éthopropoxylés). - les esters phosphates choisis plus particulièrement parmi ceux comprenant au moins un groupement hydrocarboné saturé, insaturé ou aromatique, linéaire ou ramifié, comprenant 8 à 40 atomes de carbone, de préférence 10 à 30, éventuellement substitués par au moins un groupement alcoxylé (éthoxylé, propoxylé, éthopropoxylé). En outre, ils comprennent au moins un groupe ester phosphate, monc- ou diestérifié de telle sorte que l'on puisse avoir un ou deux groupes acides libres ou partiellement ou totalement salifiés. Les esters phosphates préférés sont du type des monoet diesters de l'acide phosphorique et de mono-, di- ou tristyrylphénol alcoxylé (éthoxylé et/ou propoxylé), ou de mono-, di- ou trialkylphénol alcoxylé (éthoxylé et/ou propoxylé), éventuellement substitué par un à quatre groupements alkyles; de l'acide phosphorique et d'un alcool en C8-C30, de préférence en C10-C22 alcoxylé (éthoxylé ou éthopropoxylé); de l'acide phosphorique et d'un alcool en C8-C22, de préférence en C10-C22, non alcoxylé. - les esters sulfates obtenus à partir d'alcools saturés, ou aromatiques, éventuellement substitués par un ou plusieurs groupements alcoxylés (éthoxylés, propoxylés, éthopropoxylés), et pour lesquels les fonctions sulfates se présentent sous la forme acide libre, ou partiellement ou totalement neutralisées. A titre d'exemple, on peut citer les esters sulfates obtenus plus particulièrement à partir d'alcools en C8-C20, saturés ou insaturés, pouvant comprendre 1 à 8 motifs alcoxylés (éthoxylés, propoxylés, éthopropoxylés) ; les esters sulfates obtenus à partir de phénol polyalcoxylé, substitués par 1 à 3 groupements hydroxycarbonés en C2-C30, saturés ou i (saturés, et dans lesquels le nombre de motifs alcoxylés est compris entre 2 et 40; les esters sulfates obtenus à partir de mono-, di- ou tristyrylphénol polyalcoxylés dans lesquels le nombre de motifs alcoxylés varie de 2 à 40. Les tensioactifs anioniques peuvent être sous forme acide (il sent potentiellement anioniques), ou sous une forme partiellement ou totalement salifiée, avec un contre-ion. Le contre-ion peut être un métal alcalin, tel que le sodium ou le potassium, un alcalino-terreux, tel que le calcium, ou encore un ion ammonium de formule Ni R)4+ dans laquelle R, identiques ou différents, représentent un atome d'hydrogène ou uii radical alkyle en C1-C4 éventuellement substitué par un atome d'oxygène. A titres d'exemples de tensioactifs non ioniques, on peut citer, sans intention de s'y limiter: - les phénols polyalcoxylés (éthoxylés, propoxylés, éthopropoxylés) substitués par au moins un radical alkyle en C4-C20, de préférence en C4-C12, ou substitués par au moins un radical alkylaryle dont la partie alkyle est en C1-C6. Plus particulièrement, le nombre total de motifs alcoxylés est compris entre 2 et 100. A titre d'exemple, on peut citer les mono-, di- ou tri (phényléthyl) phénols polyalcoxylés, ou les nonylphériols polyalcoxylés. Parmi les di- ou tristyrylphenols éthoxylés et/ou propoxylés, sulfatés et/ou phosphatés, on peut citer, le di-(phényl-1 éthyl)phénol éthoxylé, contenant 10 motifs oxyéthylénés, le di-(phényl-1 éthyl)phénol éthoxylé, contenant 7 motifs oxyéthylénés, le di-(phényl-1 éthyl)phénol éthoxylé sulfaté, contenant 7 motifs oxyéthylénés, le tri-(phényl-1 éthyl)phénol éthoxylé, contenant 8 motifs oxyéthylénés, le tri-(phé iyl-1 éthyl)phénol éthoxylé, contenant 16 motifs oxyéthylénés, le tri-(phényl-1 éthyl)phénol éthoxylé sulfaté, contenant 16 motifs oxyéthylénés, le tri-(phényl-1 éthyl)phénol éthoxylé, contenant 20 motifs oxyéthylénés, le tri-(phényl-1 éthyl)phénol éthoxylé phosphaté, contenant 16 motifs oxyéthylénés. - les alcools ou les acides gras en C6-C22, éventuellement polyalcoxylés (éthoxylés, propoxylés, éthopropoxylés). Dans le cas où ils sont présents, le nombre des motifs alcoxylés est compris entre 1 et 60. Le terme acide gras éthoxylé inclut aussi bien les produits obtenus par éthoxylation d'un acide gras par l'oxyde d'é :hylène que ceux obtenus par estérification d'un acide gras par un polyéthylèneglycol. - les triglycérides polyalcoxylés (éthoxylés, propoxylés, éthopropoxylés) d'origine végétale ou animale. Ainsi conviennent les triglycérides issus du saindoux, du suif, de l'huile d'arachide, de l'huile de beurre, de l'huile de graine de coton, de l'huile de lin, de l'huile d'olive, de l'huile de palme, de l'huile de pépins de raisin, de l'hL ile de poisson, de l'huile de soja, de l'huile de ricin, de l'huile de colza, de l'huile de coprah, de l'huile de noix de coco, et comprenant un nombre total de motifs alcoxylés compris entre 1 et 60. Le terme triglycéride éthoxylé vise aussi bien les produits obtenus par éthoxylation d'un triglycéride par l'oxyde d'éthylène que ceux obtenus par trans-estérification d'un triglycéride par un polyéthylèneglycol. - les esters de sorbitan polyalcoxylés (éthoxylés, propoxylés, éthcpropoxylés), plus particulièrement les esters de sorbitol cyclisé d'acides gras de C10 à C20 comme l'acide laurique, l'acide stéarique ou l'acide oléique, et comprenant un nombre total de motifs alcoxylés compris entre 2 et 50. De préférence le tensioactif c) comprend au moins 50% en poids d'un tensioactif di- ou tristyrylphenol éthoxylé et/ou propoxylé. Ces tensioactifs présentent une HLB relativement élevée. II peut être avantageux de leur associer un tensioactif de HLB plus faible, par exemple un tensioactif non ionique de plus faible HLB. Une telle association peut aider à éviter une sédimentation. Formulation La formulation, de préférence liquide, peut comprendre typiquement de 10 à 500 g/L, du produit phytosanitaire actif. Cette proportion peut être de 200 à 300 g/L, ou même inférieure, par exemple de 10 à 100 g/L ou de 100 à 200 g/L. Selon un mode avantageux, la formulation comprend: a) de 10 à 500 g/L, de préférence 200 à 300 g/L, du produit phytosan taire, en poids de matière active, b) de 150 à 800 g/L de solvant, de préférence de 600 à 700 g/L, c) de 30 à 300 g/L de tensioactif, de préférence de 100 à 250 g/L, en poids de matière active (matière tensioactive, matière sèche), et d) de 0 à 100 g/L d'eau, le solvant b) étant un mélange de solvants comprenant au moins: b1) de 20 à 60 %, de préférence de 25 à 40%, en poids de dialkyl- alky phosphonate, b2) de2O à 60 %, de préférence de 25 à 40%, en poids d'un carbonate organique, et b3) de 20 à 60 %, de préférence de 25 à 40%, en poids d'un sulfoxyde. La formulation, concentrée, ne comprend pas des quantités importantes d'eau. Typiquement la teneur en eau est inférieure à 50% en poids, avantageusement inférieure à 25% en poids. La formulation est de préférence un formulation liquide, par exemple sous forme d'un concentré emulsifiable (EC), d'une émulsion concentrée (EW) ou d'une micorémulsion (ME). Dans ce cas elle comprend de préférence moins de 500 g/L d'eau, plus préférablement moins de 250 g/L. Il n'est pas exclu de réaliser des formulation solides, par exemple des formulations dans lesquelles un liquide comprenant le produit phytosanitaire solubilisé dans le solvant ou le mélange de solvant ou la composition solvante, est supporté par un minéral et/ou dispersé dans une matrice solide. La formulation peut bien entendu comprendre d'autres ingrédients que le produit phytosanitaire actif, le(s) solvant(s), le(s) agent(s) émulsifiant(s) option iel(s) et l'eau optionnelle. Elle peut notamment comprendre des agent de modification de la viscosité, des agents antimousse, notamment des antimousse siliconnés, des agents anti-rebond, des agents anti-lessivage, des charges inertes, notamment des charges minérales, des agents anti-gel... Procédé Des procédés classiques de préparation de formulations phytosanitaires ou de mélanges de solvants peuvent être mis en oeuvre. On peut opérer par simple mélange des constituants. Pour la réalisation des formulations phytosanitaires comprenant un mélange ou un association de solvants, on peut notamment introduire les différents solvants séparément. On peut également introduire un mélange de solvant préparé au préalable, typiquement la composition solvante. La composition solvante peut être préparée par simple mélange des solvants. Utilisation de la formulation phytosanitaire La formulation phytosanitaire concentrée est destinée à être répandue sur un champ cultivé ou à cultiver, par exemple un champ de soja, le plus souvent après dilution dans de l'eau, pour obtenir une composition diluée. La dilution est généralement opérée par l'exploitant agricole, directement dans un réservoir ("tank-mix"), par exemple dans le réservoir d'un dispositif destiné à répandre la composition. Il n'est pas exclu que l'exploitant ajoute d'autres produits phytosanitaires, par exemple des fongicides, herbicides, pesticides, insecticides, des fertilisants. Ainsi, la formulation peut être utilisée pour préparer une composition diluée dans l'eau du produit phytosanitaire actif, par mélange d'au moins une part en poids de formulation concentrée avec au moins 10 parts d'eau, de préférence moins de 1000 parts. Les taux de dilution et les quantités à appliquer sur le champ dépendent généralement du produit phytosanitaire et de la dose souhaitable pour traiter le champ; cela peut être déterminé par l'exploitant agricole. D'autres détails ou avantages de l'invention apparaîtront au vu des exemples qui suivent sans caractère limitatif. EXEMPLES On utilise les ingrédients suivants: - DMSO - Carbonate de Propylène - Solvant A: association de - 36 % en poids de DMSO, - 32 % en poids de carbonate de propylène - 32 % en poids de DBBP (Albrite DBBP, Rhodia). - Tebuconazole à 96,34% en matière active. - Geronol TE 777, Rhodia: tensioactif comprenant plus de 50% en poids de tristyrylphénol ethopropoxylé. On prépare des formulations phytosanitaires par mélange des ingrédients, de manière à obtenir une concentration en tebuconazole de 250 g/L. On effectue les tests suivants: - pH: test CIPAC MT75 - Stabilité après dilution ("émulsification"): test CIPAC MT36, effectué à des concentrations après dilution de 2% et/ou 5%, à 30 C, avant et après s:ockage 14 jours à 54 C, avec des duretés en eau A (20 ppm), D (342 ppm), C (500 pm) ou 1000 ppm. - Teste d'apparence de la formulation à 0 C ou à 54 C: test CIPAC MT39 (0 C) et MT 46 (54 C). Exemple 1C Exemple 2C Exemple 3C Exemple 4 Teboconazole 250 g/L 250g/L 250 gl/L 250 g/L (matière active) DMSO pour volume 20/80 en poids DMSO/Carbonate de propylène Carbonate de Pour volume propylène Solvant A Pour volume Geronol TE 777 Apparence 0 C Cristaux quelques Pas de cristaux Pas de cristaux cristaux Emulsification Nombreux Pas de (5%, 30 C) cristaux cristaux La lettre C indique qu'il s'agit d'un exemple comparatif Exemple 5 On prépare la formulation suivante: g/L Tebuconazole 250 (en matière active) Solvant A 633 Eau 25 Geronol TE/777 180 La densité est de 1,098. Le pH est de 7,2 A D C 1000 ppm Emulsification OK OK OK OK 2%, 30 C, après 2h Emulsification OK OK OK OK 5%, 30 C, après 2h Après 14 jours OK OK OK OK à 54 C Emulsification 5%, 30 C, après 2h - Apparence 0 C: solution claire, OK 15 - Apparence 54 C: solution claire, OK Les formulations des exemples 4 et 5 présentent d'excellentes propriétés en ce qui concerne la non cristallisation, et sont particulièrement appréciées pour leur faible5 dangerosité et/ou faible toxicité. REVENDICATIONS 1. Formulation phytosanitaire concentrée comprenant a) un produit phytosanitaire actif choisi parmi les azoles, de préférence les triazoles, 5 b) au moins un solvant, c) éventuellement au moins agent émulsifiant, de préférence un tensioactif, d) éventuellement de l'eau, et caractérisée en ce que le solvant comprend un dialkyl-alkyl phosphonate. 2. Formulation selon la revendication 1, caractérisée en ce que le produit phytosanitaire actif est le tebuconazole. 3. Formulation selon l'une des revendications précédentes, caractérisée en ce que le solvant b) est un mélange de solvants comprenant au moins: b1) le dialkyl-alkyl phosphonate, b2) un carbonate organique, et b3) un sulfoxyde. 4. Formulation selon l'une des revendications précédentes, caractérisée en ce qu'elle 20 comprend: a) de 10 à 500 g/L, de préférence 200 à 300 g/L, du produit phytosanitaire, en poids de matière active, b) de 150 à 800 g/L de solvant, de préférence de 600 à 700 g/L, c) de 30 à 300 g/L de tensioactif, de préférence de 100 à 250 g/L, en poids de matière 25 active, et d) de 0 à 100 g/L d'eau, le solvant b) étant un mélange de solvants comprenant au moins: b1) de 20 à 60 %, de préférence de 25 à 40%, en poids de dialkyl-alkyl phosphonate, b2) de20 à 60 %, de préférence de 25 à 40%, en poids d'un carbonate organique, et 30 b3) de 20 à 60 %, de préférence de 25 à 40%, en poids d'un sulfoxyde. 5. Formulation selon l'une des revendications 3 ou 4, caractérisée en ce que le carbonate organique est le carbonate de propylène. 6. Formulation selon l'une des revendications 3 à 5, caractérisée en ce que le sulfoxyde est le DiMéthylSulfOxyde (DMSO). 7. Formulation selon l'une des revendications précédentes, caractérisé en ce que le dialkyl-alkyl phosphonate comprend au moins 90% an poids de DiButylButylPhosphonate (DBBP). 8. Formulation selon l'une des revendications précédentes, caractérisée en ce qu'elle comprend un tensioactif c), le tensioactif étant choisi parmi les tensioactifs non ioniques, les tensioactifs anioniques, les tensioactifs amphotères, et leurs mélanges ou associations. 9. Formulation selon la revendication précédente, caractérisée en ce que le tensioactif c) comprend au moins 50% en poids d'un tensioactif di- ou tristyrylphenol éthoxylé et/ou propoxylé. 10. Formulation selon l'une des revendications précédentes, caractérisée en ce qu'elle est sous forme d'un concentré emulsifiable, d'une émulsion concentrée ou d'une microémulsion, comprenant moins de 500 g/L d'eau. 11. Utilisation de la formulation selon l'une des revendications précédentes pour préparer une composition diluée dans l'eau du produit phytosanitaire actif, par mélange d'au moins une part en poids de formulation concentrée avec au moins 10 parts d'eau, de préférence moins de 1000 parts. 12. Composition solvante comprenant un mélange de solvants, caractérisée en ce qu'elle comprend: b1) de 20 à 60 %, de préférence de 25 à 40%, en poids de dialkyl-alky phosphonate, b2) de2O à 60 %, de préférence de 25 à 40%, en poids d'un carbonate organique, et b3) de 20 à 60 %, de préférence de 25 à 40%, en poids d'un sulfoxyde. 13. Composition solvante selon la revendication 12, caractérisée en ce qu'elle 30 comprend: b1) de 25 à 40%, en poids de DiButylButylPhosphonate, b2) de 25 à 40%, en poids de carbonate de propylène, et b3) de 25 à 40%, en poids de DiMéthylSulfOxyde (DMSO). 14. Composition solvante selon l'une des revendications 12 ou 13, caractérisée en ce que - elle ne comprend substantiellement pas d'eau, elle ne comprend substantiellement pas de produit phytosanitaire actif, et - elle comprend éventuellement d'autres solvants et/ou au moins un tensioactif.