Brevet FR2874018A1 — publié le 20060210

La présente invention concerne une composition de peinture aqueuse et des utilisations de celle-ci, dans laquelle la composition de peinture aqueuse peut être utilisée pour le traitement de surface, par exemple, de divers matériaux plastiques. Différents matériaux plastiques tels que le polypropylène, le polyéthylène, acrylonitrile-butadiène-styrène (ABS), le polyuréthane, l'oxyde de polyphénylène, le polycarbonate et le chlorure de polyvinyle sont utilisés dans différentes applications telles que des pièces intérieures d'automobile et des pièces d'équipement audiovisuel. Lorsque des propriétés souhaitées telles que la résistance chimique, la résistance à la coloration par le suif de boeuf, la résistance à l'alcali et l'adhésion sont conférées aux surfaces de ces matériaux plastiques, une enduction est généralement effectuée en utilisant une composition de peinture qui contient une résine liante, un pigment, un additif et similaire comme requis et peut conférer les propriétés souhaitées. En tant qu'une telle composition de peinture, ces dernières années, une composition de peinture aqueuse contenant un solvant aqueux tel que l'eau en tant que solvant est devenue utilisée car les régulations sur l'utilisation de solvants organiques deviennent plus strictes dans le monde entier du point de vue de la prévention de la pollution de l'environnement naturel, la dégradation de l'environnement de travail et la prévention des incendies. A ce jour, en tant que compositions de peinture aqueuses, il a été proposé des compositions de peinture aqueuses dans lesquelles des pigments et des additifs, par exemple, capables de conférer les propriétés souhaitées, sont contenus, comme requis, dans des émulsions de résine (par exemple, des émulsions de résine contenant un groupe carboxyle telles que des résines acryliques, des résines alkyde et des polyesters; et des émulsions de résine polyoléfine chlorée telles que des émulsions de résine de polypropylène chloré modifié par 2874018 2 l'acide maléique) (par exemple, WO / 93/03104, EP0774500A 1, US6624234B1, US6599980B2, etc.). Etant donné que les compositions de peinture aqueuses antérieures mentionnées ci-dessus sont médiocres en terme d'aptitude au durcissement à basse température et deviennent durcies à des températures élevées, il est possible que les substrats soient endommagés. De plus, les films enduits résultants sont non seulement insuffisants en terme de résistance à l'eau, de résistance aux rayures et de résistance à la coloration par le suif de boeuf, mais en outre n'ont pas une aptitude à la texturation adaptée (appelée simplement ci-après "aptitude à la texturation", dans certains cas), et ne combinent pas celles-ci avec un bon équilibre. En conséquence, un objet de la présente invention est de proposer une composition de peinture aqueuse qui est excellente en terme d'aptitude au durcissement à basse température et peut produire un film enduit qui, tout en conservant une aptitude à la texturation adaptée, combine en outre la résistance à l'eau, la résistance aux rayures et la résistance à la coloration par le suif de boeuf avec un bon équilibre. De plus, un autre objet de la présente invention est de proposer un article enduit qui est enduit avec cette composition de peinture aqueuse. Afin de réaliser les objets mentionnés ci-dessus, les présents inventeurs ont conduit des études approfondies. En conséquence, les présents inventeurs ont réalisé la présente invention en découvrant et en confirmant que les objets mentionnés ci-dessus de la présente invention peuvent être tous réalisés à la fois si une résine liante est utilisée conjointement avec un agent de réticulation pour introduire ainsi une structure réticulée dans un film enduit, où : une résine acrylique pure soluble dans l'eau est adoptée en tant que résine liante, et un composé polycarbodiimide est adopté en tant qu'agent de réticulation, et la teneur de la résine acrylique pure soluble dans l'eau dans la résine liante et le rapport équivalent entre les groupes 2874018 3 fonctionnels respectifs de la résine acrylique pure soluble dans l'eau et du composé polycarbodiimide sont ajustés de manière à être dans des plages spécifiques, et de plus, deux types spécifiques de billes de résine (des billes de résine acrylique et des billes de résine uréthane) sont ajoutés, et le rapport de mélange entre ces billes de résine est ajusté de manière à être dans une plage spécifique. Si les billes de résine uréthane sont utilisées conjointement avec les billes de résine acrylique en tant que billes de résine de la manière cidessus, la formation d'un film enduit combinant suffisamment et avec un bon équilibre l'ensemble des propriétés d'aptitude à la texturation, de résistance à l'eau, de résistance aux rayures et de résistance à la coloration par le suif de boeuf peut être réalisée aisément de manière inattendue (la formation d'un tel film enduit a été difficile jusqu'à aujourd'hui, et de très grandes praticabilité et utilité peuvent être obtenues dans le domaine d'objets qui entrent en contact avec les mains humains. En conséquence, une composition de peinture aqueuse selon la présente invention est une composition de peinture aqueuse comprenant une résine acrylique pure soluble dans l'eau (A) en tant que résine liante et un composé polycarbodiimide (D) en tant qu'agent de réticulation; la composition de peinture aqueuse étant caractérisée en ce qu'elle comprend en outre des billes de résine acrylique (E) et des billes de résine uréthane (F), dans laquelle: en terme de composant solide, le rapport de la résine acrylique pure soluble dans l'eau (A) par rapport à 100 parties en poids de la résine liante est dans la plage de 17 à 30 parties en poids, et les rapports des billes de résine acrylique (E) et des billes de résine uréthane (F) par rapport à 100 parties en poids du total de la résine liante et de l'agent de réticulation sont dans la plage de 52 à 98 parties en poids et dans la plage de 10 à 42 parties en poids, respectivement; et le rapport équivalent des groupes carbodiimide du composé polycarbodiimide (D) par rapport aux groupes carboxyle de la résine acrylique pure soluble dans l'eau (A) est dans la plage de 0,1 à 1. 2874018 4 En ce qui concerne la composition de peinture aqueuse ci-dessus selon la présente invention: il est possible que le taux de compression de diamètre de particule des billes de résine acrylique (E) soit de 30 % ou plus; le taux de récupération de diamètre de particule des billes de résine acrylique (E) soit de 15 % ou plus; et le taux de compression de diamètre de particule des billes de résine uréthane (F) soit de 45 % ou plus; il est possible que l'indice d'acide de la résine acrylique pure soluble dans l'eau (A) soit de 100 mg KOH/g ou plus; il est possible que la résine liante contienne une résine acrylique de type en émulsion (B) ; et, en terme de composant solide, le rapport de la résine acrylique de type en émulsion (B) par rapport à 100 parties en poids de la résine liante soit dans la plage de 35 à 48 parties en poids; et il est possible que la résine liante contienne une résine de polypropylène chloré modifié par l'acide maléique (C) ; et, en terme de composant solide, le rapport de la résine de polypropylène chloré modifié par l'acide maléique (C) par rapport à 100 parties en poids de la résine liante soit dans la plage de 29 à 42 parties en poids. Un article enduit selon la présente invention est enduit avec la composition de peinture aqueuse ci-dessus selon la présente invention. La présente invention peut aisément produire une composition de peinture aqueuse qui est excellente en terme d'aptitude au durcissement à basse température et peut produire un film enduit qui, tout en conservant une aptitude à la texturation adaptée, combine en outre la résistance à l'eau, la résistance aux rayures et la résistance à la coloration par le suif de boeuf avec un bon équilibre. De plus, la présente invention peut produire un article enduit qui est enduit avec cette composition de peinture aqueuse. Ces objets et autres et les avantages de la présente invention apparaîtront plus complètement à la lecture de la description détaillée faite ci-après. 2874018 5 Ci-après, des descriptions détaillées sont présentées concernant la présente invention. Cependant, la portée de la présente invention n'est pas limitée à ces descriptions. Et des réalisations autres que les illustrations suivantes peuvent également être effectuées sous la forme de modifications appropriées des illustrations suivantes dans la portée et sans s'écarter de l'esprit de la présente invention. [Composition de peinture aqueuse] : La composition de peinture aqueuse selon la présente invention est, comme mentionné ci-dessus, une composition de peinture aqueuse comprenant une résine acrylique pure soluble dans l'eau (A) en tant que résine liante et un composé polycarbodiimide (D) en tant qu'agent de réticulation et comprenant en outre des billes de résine acrylique (E) et des billes de résine uréthane (F) Ci-après, des descriptions sont faites dans un premier temps de chaque composant de la composition de peinture aqueuse de manière détaillée et ensuite de la composition de peinture aqueuse. (Résine liante) : Dans la présente invention, il est important que la résine liante contienne la résine acrylique pure soluble dans l'eau (A) en tant que composant essentiel à la teneur spécifique mentionnée cidessous. Si la résine acrylique pure soluble dans l'eau (A) est contenue en tant que composant essentiel et utilisée en combinaison avec le composé polycarbodiimide (D) mentionné ci-dessous, l'aptitude au durcissement à basse température est excellente, et de plus, la ténacité, la résistance à la coloration (par exemple, la résistance à la coloration par le suif de boeuf), la résistance à l'alcali, la résistance aux solvants et la résistance aux intempéries d'un film enduit obtenu à partir de la composition de peinture aqueuse peuvent être améliorées. Par conséquent, l'objet mentionné ci-dessus de la présente invention peut être aisément réalisé. 2874018 6 La résine acrylique pure soluble dans l'eau (A) est une résine soluble dans l'eau ne contenant pas d'unité constitutive dérivée du styrène et est obtenue par homopolymérisation ou copolymérisation d'un monomère acrylique tel que des acides (méth)acryliques, des esters d'acide (méth)acrylique et des (méth)acrylonitriles. Lorsque l'unité constitutive dérivée de styrène est incluse, il est possible que la résistance aux solvants et la résistance à la coloration par le suif de boeuf du film enduit résultant puissent être dégradées. En ce qui concerne le groupe fonctionnel à inclure, des exemples du monomère acrylique mentionné ci-dessus comprennent un monomère acrylique ayant un groupe carboxyle, un monomère acrylique ayant un groupe hydroxyle et un monomère acrylique ayant un groupe ester. Les différents monomères acryliques mentionnés ci-dessus peuvent être utilisés respectivement seuls ou en combinaisons des uns avec les autres sans limitation. Le monomère acrylique ayant un groupe carboxyle n'est pas limité. Cependant, des exemples de celui-ci comprennent l'acide acrylique et l'acide méthacrylique. Ceux-ci peuvent être utilisés respectivement seuls ou en combinaisons des uns avec les autres sans limitation. Le monomère acrylique ayant un groupe hydroxyle n'est pas limité. Cependant, des exemples de celui-ci comprennent le (méth)acrylate de 2hydroxyéthyle, le (méth)acrylate de 3-hydroxypropyle, le (méth)acrylate de 4-hydroxybutyle, et des produits d'addition de F-caprolactone de (méth) acrylate de 2-hydroxyéthyle. Ceux-ci peuvent être utilisés respectivement seuls ou en combinaisons des uns avec les autres sans limitation. Le monomère acrylique ayant un groupe ester n'est pas limité. Cependant, des exemples de celui-ci comprennent le (méth)acrylate de méthyle, le (méth)acrylate d'éthyle, le (méth)acrylate de butyle, le (méth)acrylate d'isobutyle, le (méth)acrylate de tert-butyle, le (méth)acrylate de 2-éthylhexyle et le (méth)acrylate d'isobornyle. Ceux2874018 7 ci peuvent être utilisés respectivement seuls ou en combinaisons des uns avec les autres sans limitation. La résine acrylique pure soluble dans l'eau (A) a un indice d'acide (indice d'acide du composant solide) de préférence de 100 mg KOH/g ou plus, plus préférablement de 110 à 250 mg KOH/g, encore plus préférablement de 150 à 220 mg KOH/g. Lorsque l'indice d'acide est inférieur à 100 mg KOH/g, il est possible que: l'aptitude au durcissement à basse température puisse être dégradée, et en outre, que la ténacité et la résistance à la coloration par le suif de boeuf du film enduit résultant puissent être dégradées. D'autre part, lorsque l'indice d'acide est trop élevé, il est possible que: la stabilité à la conservation puisse être dégradée, et en outre, que la résistance à l'eau du film enduit résultant puisse être dégradée. Afin que l'indice d'acide de la résine acrylique pure soluble dans l'eau (A) satisfasse à la plage mentionnée ci-dessus, il faut ajuster de manière appropriée la quantité du monomère utilisé contenant un groupe acide tel que le groupe carboxyle. Bien qu'elle ne soit pas limitée, la température de transition vitreuse (Tg ( C)) de la résine acrylique pure soluble dans l'eau (A) est de préférence de 50 C ou plus, plus préférablement de 60 C ou plus. Lorsque la Tg ci-dessus est inférieure à 50 C, il est possible que la résistance à la coloration par le suif de boeuf du film enduit résultant puisse être dégradée. Incidemment, présentement, la température de transition vitreuse (Tg ( C)) d'une résine est une valeur calculée à partir du Tg d'un homopolymère de chaque monomère utilisé et à partir du rapport de mélange (% en poids) de chaque monomère par rapport à aux composants monomères totaux utilisés. Bien qu'il ne soit pas limité, le poids moléculaire moyen en poids (Mw) de la résine acrylique pure soluble dans l'eau (A) est de préférence dans la plage de 4 000 à 50 000, plus préférablement de 5 000 à 000. Lorsque le Mw ci-dessus est inférieur à 4 000, il est possible que la résistance à la coloration par le suif de boeuf du film enduit 2874018 8 résultant puisse être dégradée. Lorsque le Mw ci-dessus dépasse 50 000, il est possible que la stabilité à la conservation puisse être dégradée. Il est important que la teneur en résine acrylique pure soluble dans l'eau (A) soit dans la plage de 17 à 30 parties en poids, de préférence de 20 à 25 parties en poids, par rapport à 100 parties en poids de la résine liante en terme de composant solide. Lorsque la teneur ci-dessus est inférieure à 17 parties en poids, il est possible que: l'aptitude au durcissement à basse température puisse être dégradée, et en outre, que la ténacité et la résistance à la coloration par le suif de boeuf du film enduit résultant puissent être dégradées. Lorsque la teneur ci-dessus dépasse 30 parties en poids, il est possible que la stabilité à la conservation puisse être dégradée. Dans la présente invention, hormis la résine acrylique pure soluble dans l'eau (A), d'autres résines peuvent être utilisées en tant que résine liante mentionnée ci-dessus dans une plage telle que les effets de la présente invention ne soient pas dégradés. Bien qu'elles ne soient pas limitées, des exemples des autres résines ci-dessus comprennent différentes résines de type en émulsion telles qu'une résine acrylique de type en émulsion (B), une résine de polypropylène chloré modifié par l'acide maléique de type en émulsion (C), une résine polyester de type en émulsion, une résine polyuréthane de type en émulsion, une résine époxy de type en émulsion et une résine amino de type en émulsion. En particulier, la résine acrylique de type en émulsion (B) est utilisée favorablement en ce que la ténacité, la résistance aux intempéries, la résistance à la coloration (par exemple, la résistance à la coloration par le suif de boeuf), la résistance à l'alcali et la résistance aux solvants du film enduit résultant peuvent être améliorées. De plus, la résine de polypropylène chloré modifié par l'acide maléique de type en émulsion (C) ci-dessus est utilisée favorablement en ce que l'adhésion à des substrats à enduire (en particulier, les substrats en polyoléfine (matériaux tels que le 2874018 9 polypropylène)) peut être améliorée. Ces autres résines peuvent être utilisées respectivement seules ou en combinaisons des unes avec les autres sans limitation. La résine acrylique de type en émulsion (B) est de préférence une résine acrylique pure, et au moins une partie de la résine acrylique pure peut être modifiée avec la résine de polypropylène chloré mentionnée cidessous. En ce qui concerne la résine acrylique pure mentionnée ci-dessus et la résine modifiée mentionnée ci-dessus, il peut être appliqué à celles-ci les mêmes descriptions que celles faites précédemment en ce qui concerne la résine acrylique pure soluble dans l'eau (A). Bien qu'elle ne soit pas limitée, la température de transition vitreuse (Tg ( C)) de la résine acrylique de type en émulsion (B) est de préférence de 40 C ou plus, plus préférablement de 50 C ou plus. Lorsque la Tg ci-dessus est inférieure à 40 C, il est possible que la résistance à la coloration par le suif de boeuf du film enduit résultant puisse être dégradée. La résine acrylique de type en émulsion (B) est obtenue par un procédé comprenant les étapes de synthèse d'une résine acrylique à l'avance par des procédés publiquement connus à ce jour; puis d'émulsification de cette résine acrylique de la manière décrite ci-dessous. La teneur de la résine acrylique cle type en émulsion (B) est de préférence dans la plage de 35 à 48 parties en poids, plus préférablement de 40 à 45 parties en poids, par rapport à 100 parties en poids de la résine liante en terme de composant solide. Lorsque la teneur ci-dessus est inférieure à 35 parties en poids, il est possible que: la ténacité, la résistance aux intempéries, la résistance à la coloration (par exemple, la résistance à la coloration par le suif de boeuf), la résistance à l'alcali et la résistance aux solvants du film enduit résultant puissent être dégradées. Lorsque la teneur ci-dessus dépasse 48 parties en poids, il est possible que l'adhésion du film 2874018 10 enduit résultant à des substrats en polyoléfine tels que le polypropylène puisse être dégradée. La résine de polypropylène chloré modifié par l'acide maléique de type en émulsion (C) est un dérivé de polypropylène contenant un groupe polypropylène chloré (c 1) et un groupe anhydride maléique (c2) en tant que groupes constitutifs essentiels. Le groupe polypropylène chloré (cl) correspond à un groupe dérivé de polypropylène tel qu'au moins une partie des atomes d'hydrogène du polypropylène soient déplacés par un atome de chlore. Le groupe anhydride maléique (c2) est un groupe dérivé de l'anhydride maléique, ledit groupe étant lié par greffage au groupe polypropylène chloré (cl) ci-dessus de manière à modifier ce groupe polypropylène chloré (c 1). Bien qu'elle ne soit pas limitée, la teneur en chlore (teneur en atome de chlore) dans la résine de polypropylène chloré modifié par l'acide maléique de type en émulsion (C) est de préférence dans la plage de 15 à 25 % en poids par rapport au total de la résine (C) ci-dessus. Lorsque la teneur en chlore ci-dessus est inférieure à 15 % en poids, il est possible que l'émulsification puisse être difficile, résultant ainsi en l'impossibilité d'obtenir l'émulsion de la résine de polypropylène chloré modifié par l'acide maléique (C). Lorsque la teneur en chlore ci-dessus dépasse 25 % en poids, il est possible que: l'adhésion du film enduit résultant à des substrats en polyoléfine tels que le polypropylène puisse être dégradée, et en outre, que la résistance à la coloration par le suif de boeuf du film enduit résultant puisse être dégradée. Bien qu'elle ne soit pas limitée, la teneur en groupe anhydride maléique (c2) dans la résine de polypropylène chloré modifié par l'acide maléique de type en émulsion (C) est de préférence dans la plage de 1 à 5 % en poids par rapport au total de la résine (C) ci-dessus. Lorsque la teneur ci-dessus est inférieure à 1 % en poids, il est possible que l'émulsification puisse être difficile, résultant ainsi en l'impossibilité d'obtenir l'émulsion de la résine de polypropylène chloré modifié par l'acide maléique (C). Lorsque la teneur ci-dessus dépasse 5 % en poids, 2874018 11 il est possible que l'adhésion du film enduit résultant à des substrats en polyoléfine tels que le polypropylène puisse être dégradée. Bien qu'il ne soit pas limité, le poids moléculaire moyen en poids (Mw) de la résine de polypropylène chloré modifié par l'acide maléique de type en émulsion (C) est de préférence dans la plage de 30 000 à 100 000. Lorsque le Mw ci-dessus est inférieur à 30 000, il est possible que la résistance à la coloration par le suif de boeuf du film enduit résultant puisse être dégradée. Lorsque le Mw ci-dessus dépasse 100 000, il est possible que l'émulsification puisse être difficile, résultant ainsi en l'impossibilité d'obtenir l'émulsion de la résine de polypropylène chloré modifié par l'acide maléique (C). La résine de polypropylène chloré modifié par l'acide maléique de type en émulsion (C) est obtenue par un procédé comprenant les étapes de: premièrement, préparation d'une résine de polypropylène chloré modifié par l'acide maléique; puis émulsification de cette résine de la manière décrite ci-dessous. La résine de polypropylène chloré modifié par l'acide maléique peut être obtenue en conduisant un polypropylène (qui a été synthétisé par des procédés publiquement connus à ce jour) à réagir avec l'anhydride maléique et le chlore de manière à modifier de manière interne le polypropylène. Ensuite, l'un quelconque parmi le chlore et l'anhydride maléique peut être conduit à réagir avec le polypropylène avant l'autre. La réaction avec le chlore est, par exemple, favorablement conduite en introduisant un gaz de chlore dans une solution contenant le polypropylène (ou le polypropylène modifié avec l'anhydride maléique). La réaction avec l'anhydride maléique est, par exemple, favorablement effectuée en conduisant le polypropylène (ou le polypropylène chloré) à réagir ave l'anhydride maléique en présence d'un peroxyde. La teneur de la résine de polypropylène chloré modifié par l'acide maléique de type en émulsion (C) est de préférence dans la plage de 29 à 42 parties en poids, plus préférablement de 30 à 35 parties en poids, 2874018 12 par rapport à 100 parties en poids de la résine liante en terme de composant solide. Lorsque la teneur ci-dessus est inférieure à 29 parties en poids, il est possible que l'adhésion du film enduit résultant à des substrats en polyoléfine tels que le polypropylène puisse être dégradée. Lorsque la teneur ci-dessus dépasse 42 parties en poids, il est possible que la résistance à la coloration (par exemple, la résistance à la coloration par le suif de boeuf) du film enduit résultant puisse être dégradée. Les différentes résines de type en émulsion mentionnées ci- dessus sont des résines qui sont sous la forme de particules dispersées dans un solvant aqueux. Si nécessaire, par exemple, un agent émulsifiant, un agent tensioactif et un dispersant sont utilisés afin que cet état dispersé puisse être conservé de manière stable. En particulier, la résine acrylique et la résine de polypropylène chloré ont une hydrophobie tellement élevée qu'elles sont difficiles à disperser de manière stable et uniforme dans le solvant aqueux. Par conséquent, ces résines sont de préférence émulsifiées avec l'agent émulsifiant ou une substance basique en tant qu'agent neutralisant (agent d'ajustement du pH). Incidemment, en tant que procédés pour émulsifier ces résines, des techniques et conditions publiquement connues à ce jour peuvent être choisies et adoptées de manière appropriée sauf pour les points décrits ci-dessous, sans qu'il y ait une limitation. Lorsque l'agent émulsifiant est utilisé, sa quantité utilisée peut être ajustée de manière appropriée pour les types et quantités de la résine (à émulsifier), de la substance basique et du solvant aqueux, sans qu'il y ait une limitation. Cependant, par exemple, dans le cas de la résine de polypropylène chloré, l'agent émulsifiant est utilisé de préférence dans la plage de 3 à 40 parties en poids, plus préférablement de 10 à 25 parties en poids, par rapport à 100 parties en poids de la résine. Dans le cas de la résine acrylique, l'agent émulsifiant est utilisé de préférence dans la plage de 3 à 40 parties en poids, plus préférablement de 10 à 20 parties en poids, par rapport à 100 parties 2874018 13 en poids de la résine. Lorsque la teneur de l'agent émulsifiant utilisé est inférieure à la plage mentionnée ci-dessus, il est possible que: la floculation ou la sédimentation de la résine puisse avoir tendance à se produire au cours de l'émulsification ou de la polymérisation, et en outre, que la stabilité à la conservation de la composition de peinture aqueuse puisse être dégradée. Lorsque la quantité de l'agent émulsifiant utilisé est supérieure à la plage mentionnée ci- dessus, il est possible que l'agent émulsifiant qui n'est pas présent sur les surfaces des particules de résine puisse être contenu clans le film enduit résultant en une quantité élevée au point de dégrader la résistance à l'eau et la résistance aux intempéries du film enduit. L'agent émulsifiant n'est pas limité. Cependant, des exemples de celui-ci comprennent: des agents émulsifiants non réactifs tels que des agents émulsifiants non ioniques (par exemple, des éthers d'alkyle de polyoxyéthylène, des éthers d'alkylphénol de polyoxyéthylène, des esters aliphatiques de polyoxyéthylène, des esters d'acide gras-alcool polyhydrique de polyoxyéthylène, des esters d'acide gras d'alcool polyhydrique, des propylènepolyols et alkylolamides de polyoxyéthylène) ; des agents émulsifiants anioniques (par exemple, des sels d'ester d'alkylsulfate, des sels d'acide alkylphénolsulfonique et des sels d'ester d'acide sulfosuccinique) ; des agents émulsifiants amphotères (par exemple, des alkylbétanes et des alkylimidazolines) ; des agents émulsifiants de type résine (par exemple, des résines uréthane contenant un groupe polyoxyéthylène et des résines uréthane contenant un groupe carboxylate) ; des agents émulsifiants cationiques (par exemple, le laurate d'imidazoline, le chlorure de lauryltriméthylammonium, la stéarylbétaïne et le chlorure de distéaryldiméthylammonium). En particulier, les agents émulsifiants non ioniques sont préférables étant donné qu'ils n'ont pas de groupe polaire ionique ayant une hydrophilie élevée et confèrent donc au film enduit résultant une excellente résistance à l'eau. Ces agents 2874018 14 émulsifiants peuvent être utilisés respectivement seuls ou en combinaisons des uns avec les autres. En tant qu'agent émulsifiant, un agent émulsifiant réactif peut être utilisé en plus de l'agent émulsifiant non réactif ci-dessus. Lorsque l'agent émulsifiant réactif est utilisé conjointement avec l'agent émulsifiant non réactif, la résistance à l'eau du film enduit résultantpeut être améliorée. L'agent émulsifiant réactif est un agent émulsifiant ayant un groupe réactif (par exemple, un groupe à liaison insaturée polymérisable par voie radicalaire) ainsi qu'un groupe hydrophile (par exemple, un groupe oxyde de polyéthylène, un groupe hydroxyle, un groupe carboxyle, un groupe acide sulfonique, un groupe acide sulfurique et un groupe amino) et un groupe hydrophobe (par exemple, un groupe alkyle, un groupe phényle, un groupe fluoroalkyle et un groupe polysiloxane). L'agent émulsifiant réactif n'est pas limité. Cependant, des exemples de celui-ci comprennent: des agents émulsifiants ayant un groupe éther allylique, un groupe oxyde de polyéthylène et un groupe nonylphényle (par exemple, les noms de marque: ADECALIASOAP NE-10, NE-20 et NE-30 produits par ASAHI DENKA CO., LTD.), des agents émulsifiants ayant un groupe éther allylique, un groupe oxyde de polyéthylène, un groupe acide sulfurique et un groupe nonylphényle (par exemple, le nom de marque: SE-10N, fabriqué par ASAHI DENKA CO., LTD.), des agents émulsifiants ayant un groupe propényle dans un groupe phényle dans un groupe éther nonylphénylique de polyoxyéthylène (par exemple, les noms de marque: AQUALON RN-20, RN-30 et RN-50, produits par DAI-ICHI KOGYO SEIYAKU CO., LTD.), des agents émulsifiants ayant un groupe propényle dans un groupe phényle dans un groupe ester d'acide sulfurique d'éther nonylphénylique de polyoxyéthylène (par exemple, les noms de marque: HS-10 et HS-20, produits par DAI-ICHI KOGYO SEIYAKU CO., LTD.), des agents émulsifiants ayant un groupe allyle et un groupe acide sulfonique (par exemple, les noms de marque: S-120A et S-180A, 2874018 15 produits par KAO CORPORATION), et des agents émulsifiants ayant un groupe méthacryloyle ou un groupe arcyloyle (par exemple, des sels d'ester d'acide sulfurique de bis-(éther de phényle polycyclique de polyoxyéthylène) méthacrylé (par exemple, le nom de marque: Antox MS-60, produit par NIPPON NYUKAZAI CO., LTD.), des esters d'acide acrylique d'éther nonylphénylique de polyoxyéthylène (par exemple, les noms de marque: RMA-564, RMA-568 et RMA-506, produits par NIPPON NYUKAZAI CO., LTD.), des esters d'acide méthacrylique d'éther d'alkyle de polyoxyéthylène (par exemple, les noms de marque: RMA- 1120 et MPG 140-MA, produits par NIPPON NYUKAZAI CO., LTD.), des esters d'acide méthacrylique de polyoxyéthylène (par exemple, les noms de marque: MA-30, MA-50 et MA-100, produits par NIPPON NYUKAZAI CO., LTD.). Ceux-ci peuvent être utilisés respectivement seuls ou en combinaisons des uns avec les autres. La substance basique en tant qu'agent neutralisant (agent d'ajustement du pH) fonctionne de manière à améliorer l'hydrophilie de la résine (à émulsifier) de manière à améliorer la stabilité à la conservation de l'émulsion de résine résultante par ajout à et/ou neutralisation d'un groupe fonctionnel acide possédé par une telle résine (à émulsifier) ou l'agent émulsifiant (par exemple, le groupe carboxyle du groupe anhydride maléique de la résine de polypropylène chloré). Lorsque la substance basique ci-dessus est utilisée, sa quantité utilisée peut être ajustée de manière appropriée pour les types et quantités de la résine (à émulsifier), de l'agent émulsifiant et du solvant aqueux et en tenant compte d'une neutralisation suffisante du groupe fonctionnel acide possédé par la résine (à émulsifier) ou l'agent émulsifiant, sans qu'il y ait une limitation. Cependant, par exemple, la substance basique est utilisée de préférence dans la plage de 0,1 à 5 % en poids par rapport à au total de l'émulsion de résine. Lorsque la quantité utilisée ci-dessus est inférieure à 0,1 % en poids, il est possible que: la floculation ou la sédimentation de la résine puisse avoir 2874018 16 tendance à se produire au cours de l'émulsification, et en outre, que la stabilité à la conservation de la composition de peinture aqueuse puisse être dégradée. Lorsque la quantité ci-dessus dépasse 5 % en poids, il est possible que la résistance à l'eau et la résistance aux intempéries du film enduit puissent être dégradées. Bien qu'il ne soit pas limité, le pH de l'émulsion de résine, qui est ajusté en utilisant la substance basique ci-dessus comme requis, est de préférence dans la plage de 7 à 11, plus préférablement de 7,5 à 10,5, encore plus préférablement de 8 à 10. Lorsque le pH ci-dessus est inférieur à 7, il est possible que: la neutralisation puisse être insuffisante au point que la stabilité à la conservation de l'émulsion de résine ainsi que la stabilité à la conservation de la composition de peinture aqueuse soient dégradées. Lorsque le pH ci-dessus est supérieur à 11, il est possible qu'une substance basique libre soit présente en un excès dans l'émulsion de résine tel qu'une forte odeur d'amine soit émise ce qui rend l'utilisation difficile. Bien qu'elle ne soit pas limitée, des exemples de la substance basique cidessus comprennent un composé aminé et/ou l'ammoniaque. Des exemples du composé aminé comprennent: des monoamines telles que la triméthylamine, la triéthylamine, la butylamine, la dibutylamine et la N-méthylmorpholine; des polyamines telles que l'éthylènediamine, l'hexaméthylènediamine, la pipérazine, l'isophoronediamine, la triéthylènediamine et la diéthylènetriamine; et des alcanolamines telles que la monoéth.anolamine, la diéthanolamine, la triéthanolamine, la N-méthyldiéthanolamine, la N,Ndiméthyléthanolamine et le 2-amino-2-méthylpropanol. Celles-ci peuvent être utilisées respectivement seules ou en combinaisons des unes avec les autres. Il est préférable en tant que solvant aqueux, l'eau et un solvant mixte d'eau et d'un solvant organique hydrophile (par exemple, le méthanol, l'éthanol). Dans le cas du solvant mixte, le rapport de mélange du solvant organique hydrophile est de préférence de 30 % en 2874018 17 poids ou moins, plus préférablement de 10 % en poids ou moins, par rapport au total du solvant mixte. Le rapport de mélange du solvant aqueux est de préférence dans la plage de 50 à 95 % en poids, plus préférablement de 50 à 85 % en poids, encore plus préférablement de 55 à 80 % en poids par rapport au total de l'émulsion de résine. Lorsque le rapport de mélange ci-dessus est inférieur à 50 % en poids, il est possible que la teneur en composants solides non volatils dans l'émulsion de résine puisse être trop élevée, et donc telle que la floculation de la résine puisse avoir tendance à se produire, et donc que la stabilité à la conservation de l'émulsion de résine ainsi que la stabilité à la conservation de la composition de peinture aqueuse puissent être dégradées. Lorsque le rapport de mélange ci-dessus dépasse 95 % en poids, il est possible que: l'aptitude au traitement dans la préparation de l'émulsion de résine puisse être dégradée, et en outre, que la dégradation de la productivité puisse imposer des restrictions dans la production de la composition de peinture aqueuse. Bien qu'il ne soit pas limité, le diamètre de particule de la particule de résine dans l'émulsion de résine résultante (résine de type en émulsion telle que la résine (B) ou (C) mentionnée ci-dessus) est de préférence dans la plage de 0,01 à 10 m, plus préférablement de 0,03 à 5 m, encore plus préférablement de 0,05 à 1 m. Lorsque le diamètre de particule ci-dessus est inférieur à 0,01 m, il est possible que l'agent émulsifiant puisse être nécessaire dans une quantité élevée au point de dégrader la résistance à l'eau et la résistance aux intempéries du film enduit résultant. Lorsque le diamètre de particule ci-dessus dépasse m, il est possible que la stabilité à la conservation de l'émulsion de résine puisse être dégradée, et en outre que le volume de la particule de résine puisse être excessivement élevé au point de nécessiter une grande quantité de chaleur de fusion et un temps long pour la formation du film enduit et de dégrader la fluidité à chaud, de manière à résulter en des dégradations, par exemple, de l'aspect (onctuosité), de 2874018 18 la résistance à l'eau et de la résistance aux solvants du film enduit résultant. En ce qui concerne l'émulsion de résine contenant la résine acrylique de type en émulsion (B), des exemples préférables de produits 5 commercialisés comprennent: Neocryl A-6015 (nom de marque) produit par NeoResins Inc. (teneur en composant solide: 45 % en poids, diamètre de particule de résine: 0,3 m >_, Tg: 63 C) ; RA86343 (nom de marque) produit par ROHM 85 HAAS COMPANY 10 (teneur en composant solide: 40 % en poids, diamètre de particule de résine: 0,3 pm >_, Tg: 83 C) ; et RA86401 (nom de marque) produit par ROHM 85 HAAS COMPANY (teneur en composant solide: 40 % en poids, diamètre de particule de résine: 0,3 m >, Tg: 83 C). Ceux-ci peuvent être utilisés respectivement seuls ou en combinaisons des uns avec les autres. En ce qui concerne l'émulsion de résine contenant la résine de polypropylène chloré modifié par l'acide maléique de type en émulsion (C), des exemples préférables de produits commercialisés comprennent: Hardren EW5003 (nom de marque) produit par Tokyo Kasei Kogyo Co., Ltd. (teneur en composant solide: 30 % en poids, diamètre de particule de résine: 0,3 m > _, Mw: 80 000, teneur en groupe anhydride maléique: 1,6 % en poids, teneur en chlore: 16 % en poids) ; IN70170 (nom de marque) produit par ROHM 8s HAAS COMPANY (teneur en composant solide: 30 % en poids, diamètre de particule de résine: 0,3 m >_, Mw: 60 000, teneur en groupe anhydride maléique: 3,5 % en poids, teneur en chlore: 20 % en poids) ; et Superchlon S4100 (nom de marque) produit par Nippon Paper Chemicals Co., Ltd. (teneur en composant solide: 30 % en poids, diamètre de particule de résine: 1,0 m >, Mw: 50 000, teneur en groupe anhydride maléique: 4,0 % en poids, teneur en chlore: 18,2 % 2874018 19 en poids). Ceux-ci peuvent être utilisés respectivement seuls ou en combinaisons des uns avec les autres. (Agent de réticulation) : Dans la présente invention, il est important que l'agent de réticulation contienne le composé polycarbodiimide (D) en tant que composant essentiel dans le rapport équivalent spécifique mentionné ci-dessous. Si le composé polycarbodiimide (D) est contenu en tant que composant essentiel et utilisé en combinaison avec la résine acrylique pure soluble dans l'eau (A) mentionnée ci-dessus, alors l'aptitude au durcissement à basse température de la composition de peinture aqueuse et la ténacité et la résistance à la coloration (par exemple, la résistance à la coloration par le suif de boeuf) d'un film enduit obtenu à partir de la composition de peinture aqueuse peuvent être améliorées. Par conséquent, l'objet mentionné ci-dessus de la présente invention peut être aisément réalisé. Le composé polycarbodiimide (D) est adapté s'il est un composé contenant un groupe carbodiimide publiquement connu à ce jour ayant au moins deux groupes carbodiimide dans une molécule. Ainsi, il n'y a pas de limitation de celui-ci. Cependant, des exemples de produits commercialisés comprennent: Carbodirite E-01 (nom de marque) produit par Nisshinbo K. K. ; Carbodirite E-02 (nom de marque) produit par Nisshinbo K. K. ; Carbodirite E-03A (nom de marque) produit par Nisshinbo K. K. ; et XL29SE (nom de marque) produit par Union Carbide Corp. En particulier, Carbodirite E-03A ci-dessus est préférable en ce qu'un film enduit ayant une excellente résistance aux intempéries est obtenu. Ceux-ci peuvent être utilisés respectivement seuls ou en combinaisons des uns avec les autres. En ce qui concerne la quantité du composé polycarbodiimide (D) utilisé, il est important que le rapport équivalent des groupes carbodiimide du composé polycarbodiimide (D) par rapport aux groupes carboxyle de la résine acrylique pure soluble dans l'eau (A) en tant que 2874018 20 résine liante soit ajusté de manière à être dans la plage de 0,1 à 1, de préférence de 0,3 à 0,9. Lorsque le rapport équivalent ci-dessus est inférieur à 0,1, il est possible que: l'aptitude au durcissement à basse température puisse être dégradée, et en outre, que la ténacité du film enduit résultant puisse être dégradée. Lorsque le rapport équivalent cidessus dépasse 1, il est possible que la stabilité à la conservation puisse être dégradée, et en outre, que la résistance à l'eau et la résistance à la coloration par le suif de boeuf du film enduit résultant puissent être dégradées. L'agent de réticulation mentionné ci-dessus peut contenir d'autres agents de réticulation en plus du composé polycarbodiimide (D) dans une plage telle que les effets de la présente invention ne soient pas altérés. Bien qu'ils ne soient pas limités, des exemples des autres agents de réticulation comprennent des émulsions de résine amino et des émulsions de résine époxy. Celles-ci peuvent être utilisées respectivement seules ou en combinaisons des unes avec les autres. (Billes de résine) : En ce qui concerne la composition selon la présente invention, il est important que la composition contienne les billes de résine acrylique (E) et les billes de résine uréthane (F) toutes deux en tant que composants essentiels aux teneurs spécifiques mentionnées cidessous. Si les billes de résine acrylique (E) et les billes de résine uréthane (F) sont utilisées en combinaison les unes avec les autres, il s'en suit qu'un film enduit obtenu à partir de la composition de peinture aqueuse est un film enduit qui combine la résistance à l'eau, la résistance aux rayures et la résistance à la coloration par le suif de boeuf ainsi que l'aptitude à la texturation avec un bon équilibre. Par conséquent, l'objet mentionné ci-dessus de la présente invention peut être aisément réalisé. Les billes de résine acrylique (E) sont des particules de résine comprenant une résine acrylique. Cette résine acrylique n'est pas 2874018 21 limitée. Des résines acryliques publiquement connues à ce jour peuvent être choisies de manière appropriée. Cependant, les résines acryliques pures comme décrites dans la description de la résine acrylique pure soluble dans l'eau (A) peuvent être utilisées favorablement. En utilisant les billes de résine acrylique (E), la résistance à l'eau ainsi que l'aptitude à la texturation peuvent être conférées au film enduit résultant, et il devient également aisé de rendre mate la surface du film enduit. Les billes de résine uréthane (F) sont des particules de résine comprenant une résine uréthane. Cette résine uréthane n'est pas limitée. Des résines uréthane publiquement connues à ce jour peuvent être choisies de manière appropriée. En utilisant les billes de résine uréthane (F), la résistance aux rayures et la résistance à la coloration par le suif de boeuf ainsi que l'aptitude à la texturation peuvent être conférées au film enduit résultant, et il devient également aisé de rendre mate la surface du film enduit. Incidemment, l'une quelconque des billes de résine acrylique (E) et des billes de résine uréthane (F) peuvent être des billes de résine de type réticulé qui ont été réticulées en interne. Il est important que la teneur en billes de résine acrylique (E) soit dans la plage de 52 à 98 parties en poids, de préférence de 60 à 80 parties en poids, par rapport à 100 parties en poids du total de la résine liante et de l'agent de réticulation en terme de composant solide. Lorsque la teneur ci-dessus est inférieure à 52 parties en poids, il est possible que l'aptitude à la texturation, l'obtention d'un aspect mat et la résistance à l'eau du film enduit résultant puissent être dégradées. Lorsque la teneur ci-dessus dépasse 98 parties en poids, il est possible que: une peau rugueuse puisse se former sur le film enduit résultant, et de plus, que sa résistance aux rayures et sa résistance à la coloration par le suif de boeuf puissent être dégradées. Il est important que la teneur des billes de résine uréthane (F) soit dans la plage de 10 à 42 parties en poids, de préférence de 15 à 30 parties en poids, par rapport à 100 parties en poids du total de la 2874018 22 résine liante et de l'agent de réticulation en terme de composant solide. Lorsque la teneur ci-dessus est inférieure à 10 parties en poids, il est possible que l'aptitude à la texturation, l'obtention d'un aspect mat, la résistance aux rayures et la résistance à la coloration par le suif de boeuf puissent ne pas être suffisamment conférées au film enduit résultant. Lorsque la teneur ci-dessus dépasse 42 parties en poids, il est possible que: une peau rugueuse puisse se former sur le film enduit résultant, et de plus, que sa résistance à l'eau puisse être dégradée. En ce qui concerne les billes de résine acrylique (E), il est préférable que son taux de compression ide diamètre de particule et son taux de récupération de diamètre de particule satisfassent à leurs plages spécifiques respectives. Spécifiquement, le taux de compression de diamètre de particule ci-dessus est de préférence de 30 % ou plus, plus préférablement dans la plage de 30 à 45 %, encore plus préférablement de 35 à 45 %, et en outre, le taux de récupération de diamètre de particule est de préférence de 15 % ou plus, plus préférablement de 20 % ou plus. Lorsque le taux de compression de diamètre de particule ci-dessus est inférieur à 30 %, il est possible que la résistance aux rayures du film enduit résultant puisse être dégradée. Lorsque le taux de compression de diamètre de particule ci-dessus est trop élevé, il est possible que la ténacité du film enduit résultant puisse être dégradée. De plus, lorsque le taux de récupération de diamètre de particule est inférieur à 15 %, il est possible que la résistance aux rayures du film enduit résultant puisse être dégradée. En ce qui concerne les billes de résine uréthane (F), il est préférable que leur taux de compression de diamètre de particule satisfasse à la plage spécifique. Spécifiquement, le taux de compression de diamètre de particule ci-dessus est de préférence de 45 % ou plus, plus préférablement dans la plage de 45 à 65 ,/o, encore plus préférablement de 45 à 60 %. Lorsque le taux de compression de diamètre de particule ci- dessus est inférieur à 45 %, il est possible que la résistance aux rayures du film enduit résultant puisse être dégradée. 2874018 23 Lorsque le taux de compression de diamètre de particule cidessus est trop élevé, il est possible que la ténacité du film enduit résultant puisse être dégradée. Bien qu'il ne soit pas limité, le taux de récupération de diamètre de particule des billes de résine uréthane (F) est, par exemple, de préférence de 5 % ou plus. Incidemment, le taux de compression de diamètre de particule et le taux de récupération de diamètre de particule ci-dessus sont définis comme étant des valeurs déterminées par les méthodes décrites dans la description détaillée faite ci-dessous des modes de réalisation préférés. Bien qu'ils ne soient pas limités, les diamètres de particule moyens des billes de résine acrylique (E) et des billes de résine uréthane (F) sont tous deux de préférence dans la plage de 0,5 à 20 m, plus préférablement de 1 à 15 m. Lorsque les diamètres de particule moyens ci-dessus sont inférieurs à 0,5 m, il est possible que: il soit difficile d'obtenir une aptitude à la texturation ou une obtention d'un aspect mat appropriées et, en outre, la viscosité de la peinture peut augmenter de manière à augmenter le rapport de dilution de la peinture dans l'étape d'enduction et donc, diminuer la teneur en composants non volatils de la peinture, de manière à résulter en la dégradation de l'efficacité d'enduction. Lorsque les diamètres de particule moyens ci-dessus dépassent 20 m, il est possible que la résistance aux rayures de la surface du film enduit résultant puisse être dégradée. En ce qui concerne les billes de résine acrylique (E), des exemples préférables de produits commercialisés comprennent: Techpolymer BM30X-8 (nom de marque) produit par SEKISUI PLASTICS CO., LTD. ; Techpolymer BM30X-12 (nom de marque) produit par SEKISUI PLASTICS CO., LTD. ; Art Pearl G800T (nom de marque) produit par Negami Chemical Industrial Co., Ltd. ; et Art Pearl G400T (nom de marque) produit par Negami Chemical Industrial Co., Ltd. En particulier, Techpolymer BM30X-8 et Art Pearl G800T sont plus préférables. Ceux-ci peuvent être utilisés respectivement seuls ou en combinaisons des uns avec les autres. 2874018 24 En ce qui concerne les billes de résine uréthane (F), des exemples préférables de produits commercialisés comprennent: Art Pearl U600T (nom de marque) produit par Negami Chemical Industrial Co., Ltd. ; et Art Pearl P800T (nom de marque) produit par Negami Chemical Industrial Co., Ltd. En particulier, Art Pearl U-600T est plus préférable. Ceux-ci peuvent être utilisés respectivement seuls ou en combinaisons des uns avec les autres. Si nécessaire, la composition selon la présente invention peut contenir d'autres billes de résine en plus des billes de résine acrylique (E) et des billes de résine uréthane (F) dans une plage telle que les effets de la présente invention ne soient pas altérés. (Autres composants constitutifs) : Si nécessaire, la composition selon la présente invention peut contenir différents additifs, qui sont couramment utilisés dans le domaine des peintures, en plus des différents composants constitutifs mentionnés ci-dessus dans une plage telle que les effets de la présente invention ne soient pas altérés. Des exemples de ceux-ci comprennent: des colorants; des charges (par exemple, le talc) ; des pigments conférant un effet réfléchissant (par exemple, des écailles d'aluminium, des poudres de mica); des additifs (par exemple, des agents tensioactifs, des agents neutralisants, des agents stabilisants, des épaississants, des agents antimousse, des conditionneurs de surface, des agents absorbant les ultraviolets, des antioxydants) ; des charges inorganiques (par exemple, la silice) ; des charges conductrices (par exemple, un carbone conducteur, des charges conductrices, des poudres de métal) ; et des additifs adjuvants (par exemple, des adjuvants organiques, des plastifiants). Bien qu'ils ne soient pas limités, des exemples des colorants ci- dessus comprennent: des pigments inorganiques (par exemple, l'oxyde de titane, le noir de carbone, l'oxyde de fer, l'oxyde de chrome, le bleu de Prusse) ; des pigments organiques (par exemple, des pigments 2874018 25 azoïques, des pigments anthracène, des pigments pérylène, des pigments quinacridone, des pigments indigo, des pigments phtalocyanine) ; et des colorants. La composition selon la présente invention peut contenir un solvant organique si sa quantité est de 30 % en poids ou moins (de préférence de 20 % en poids ou moins) par rapport au total de la composition. Lorsque la composition contient le solvant organique, l'aptitude au traitement est améliorée et la dispersibilité de tels pigments est améliorée. Evidemment, généralement, l'absence du solvant organique est préférable du point de vue d'une excellente stabilité à la conservation et de plus, de la conformité aux réglementations récentes sur l'utilisation du solvant organique. Bien qu'il ne soit pas limité, des exemples du solvant organique cidessus comprennent: des hydrocarbures aromatiques (par exemple, le toluène et le xylène) ; des hydrocarbures aliphatiques (par exemple, l'hexane, l'heptane et l'octane) ; des hydrocarbures alicycliques (par exemple, le cyclohexane, le méthylcyclohexane et le cyclopentane) ; des esters (par exemple, l'acétate d'éthyle, l'acétate de n-butyle, l'acétate d'isobutyle et l'acétate d'amyle) ; des éthers (par exemple, l'éther n- butylique et l'éther isobutylique) ; des cétones (par exemple, l'acétone, la méthyléthylcétone, la méthylisobutylcétone et la cyclohexanone) ; des alcools (par exemple, le méthanol, l'éthanol, l'isopropanol, le n-butanol, le 2-butanol, le n-propylèneglycol et l'isopropylèneglycol) ; des cellosolves (par exemple, l'éther monométhylique d'éthylèneglycol, l'éther monobutylique d'éthylèneglycol et l'acétate d'éther monoéthylique d'éthylèneglycol) ; des carbitols (par exemple, l'éther monoéthylique de diéthylèneglycol) ; des éthers de monoalkyle de propylèneglycol (par exemple, l'éther monométhylique de propylèneglycol, l'éther monoéthylique de propylèneglycol et l'éther monobutylique de propylèneglycol) ; et d'autres solvants (par exemple, le dioxane, la N- méthylpyrrolidone, le diméthylformamide et l'alcool diacétonique). 2874018 26 (Composition de peinture aqueuse) : La composition selon la présente invention est, comme mentionné ci-dessus, une composition de peinture comprenant la résine acrylique pure soluble dans l'eau (A), le composé polycarbodiimide (D), les billes de résine acrylique (E) et les billes de résine uréthane (F) en tant que composants constitutifs essentiels. Cependant, étant donné que cette composition est aqueuse, elle comprend en outre un solvant aqueux en tant que composant constitutif essentiel. Des exemples préférables du solvant aqueux comprennent les mêmes que les solvants aqueux mentionnés ci-dessus qui peuvent être utilisés pour préparer les résines de type en émulsion. Le solvant aqueux ci-dessus qui est un composant constitutif essentiel peut être ajouté seul à la composition selon la présente invention. Sinon, lorsque la résine de type en émulsion mentionnée ci- dessus est utilisée en tant que résine liante, le solvant aqueux ci- dessus peut être ajouté, en tant que composant constitutif de l'émulsion de résine conjointement avec cette émulsion de résine, à la composition selon la présente invention. Par conséquent, il n'y pas de limitation. Le rapport de mélange du solvant aqueux dans la composition selon la présente invention n'est pas limité. Il peut être ajusté de manière appropriée dans une plage telle que les composants constitutifs tels que la résine liante puissent satisfaire aux rapports de mélange souhaités. Le rapport de mélange de la résine liante (composants solides) dans la composition selon la présente invention n'est pas limité. Il peut être ajusté de manière appropriée en tenant compte des types et utilités des autres composants. La composition selon la présente invention peut être un mélange de tous les composants constitutifs mentionnés ci-dessus, ou peut être fournie avec au moins un composant constitutif indépendant des autres composants constitutifs. En particulier, la composition peut être un mélange de la résine liante mentionnée ci-dessus et de l'agent de 2874018 27 réticulation mentionné ci-dessus (composition de peinture aqueuse dite à 1 composant), ou peut être fournie avec la résine liante mentionnée cidessus et l'agent de réticulation mentionné ci-dessus séparés l'un de l'autre (composition de peinture aqueuse dite à 2 composants), sans qu'il y ait une limitation. Le procédé pour préparer la composition de peinture aqueuse à 1 composant n'est pas limité. Des procédés de mélange publiquement connus qui permettent de mélanger deux substances ou plus peuvent être adoptés. Le cas de la composition à 2 composants est similaire si les composants constitutifs sont mélangés conjointement par les mêmes procédés que ceux utilisés pour préparer la composition à 1 composant, puis utilisés en tant que peinture. La composition selon la présente invention peut être une composition de peinture en tant que produit dit final à laquelle des composants (par exemple, un pigment) couramment nécessaires pour une peinture ont été ajoutés, ou peut être une composition de peinture en tant que produit ditintermédiaire à laquelle les composants ci-dessus (par exemple, un pigment) n'ont pas encore été ajoutés. Par conséquent, il n'y a pas de limitation. La composition selon la présente invention est adaptée en tant que peinture qui est utilisée pour enduire, par exemple, des pièces intérieures d'automobile (par exemple, des tableaux de bord, des consoles centrales, des garnitures de portière) et des pièces d'équipement audiovisuel (par exemple, des boîtiers, par exemple, de radios, de magnétophones à cassette, de lecteurs de CD et d'ordinateurs). [Article enduit] : L'article enduit selon la présente invention est, comme mentionné ci-dessus, un article qui est enduit avec la composition de peinture aqueuse ci-dessus selon la présente invention, c'est-à-dire, un article qui est pourvu d'au moins: un substrat en tant qu'objet à enduire; et un film enduit obtenu à partir de la composition de peinture aqueuse 2874018 28 selon la présente invention et formé sur la surface du substrat ci-dessus. Le substrat en tant qu'objet à enduire n'est pas limité. Cependant, différents matériaux plastiques sont préférables. Des exemples de ceux-ci comprennent des polyoléfines (par exemple, le polypropylène (PP) et le polyéthylène (PE)), et en outre, acrylonitrile-styrène (AS), acrylonitrile-butadiène-styrène (ABS), l'oxyde de polyphénylène (PPO), le chlorure de polyvinyle (PVC), le polyuréthane (PU) et le polycarbonate (PC). En ce qui concerne le procédé d'enduction de la composition de peinture aqueuse sur la surface du substrat ci-dessus, l'un quelconque parmi un procédé de pulvérisation pneumatique et un procédé de pulvérisation sans air sont appropriés, sans qu'il y ait une limitation. Dans l'étape d'enduction mentionnée ci-dessus, la composition est enduite en ajustant l'épaisseur de film enduit de sorte que l'épaisseur du film enduit finalement obtenu (épaisseur de film durci) soit de préférence dans la plage de 10 à 50 pm, plus préférablement de 15 à 25 m. Lorsque l'épaisseur du film enduit est telle que l'épaisseur de film durci soit inférieure à 10 m, il est possible que l'épaisseur soit trop faible, ce qui résulte en l'impossibilité d'obtenir un film enduit uniforme et continu. Lorsque l'épaisseur de film enduit est telle que l'épaisseur de film durci dépasse 50 jam, il est possible que: des problèmes tels que des craquelures puissent se produire sur le film enduit résultant, et en outre, il peut y avoir des inconvénients économiques. L'article enduit selon la présente invention est obtenu par durcissement thermique du film enduit après l'étape d'enduction ci-dessus. Si la composition de peinture aqueuse selon la présente invention est utilisée, la température pour durcir le film enduit consécutivement à l'étape d'enduction peut être suffisamment abaissée. A savoir, la structure réticulée formée par la réaction entre la résine liante et l'agent 2874018 29 de réticulation peut être suffisamment introduite dans le film enduit à basse température. Spécifiquement, du point de vue des améliorations de l'aptitude au traitement et des propriétés physiques, le durcissement est effectué par chauffage de préférence dans la plage de 50 à 75 C pendant 5 minutes, plus préférablement dans la plage de 55 à 70 C pendant 5 minutes. Lorsque la température de durcissement est inférieure à 50 C, il est possible que le film enduit ne puisse pas être suffisamment durci. Lorsque la température de durcissement est supérieure à 75 C, il est possible que: même si la température est augmentée plus avant, les effets obtenus peuvent être inchangés, de sorte qu'il y ait des avantages économiques. L'article enduit selon la présente invention est tel que la surface du substrat soit enduite avec la composition de peinture aqueuse selon la présente invention. Par conséquent, la surface résultante (film enduit), tout en conservant une aptitude à la texturation appropriée, combine en outre la résistance à l'eau, :ta résistance aux rayures et la résistance à la coloration par le suif de boeuf avec un bon équilibre. L'article enduit selon la présente invention est adapté pour des pièces intérieures d'automobile (par exemple, des tableaux de bord, des consoles centrales, des garnitures de portière) et des pièces d'équipement audiovisuel (par exemple, des boîtiers, par exemple, de radios, de magnétophones à cassette, de lecteurs de CD et d'ordinateurs). Ci-après, la présente invention est plus spécifiquement illustrée par les exemples suivants de modes de réalisation préférés en comparaison à des exemples comparatifs n'étant pas selon la présente invention. Cependant, la présente invention n'est pas limitée à ceux-ci. Ci-après, par souci de commodité, l'unité "partie(s) en poids" peut être désignée simplement par "partie(s)". De plus, l'unité "% en poids" peut être désignée par "% p". Les méthodes d'évaluation dans les exemples et les exemples comparatifs sont présentées ci-dessous. [Evaluations de composition de peinture aqueuse] : : La composition de peinture aqueuse préparée (état à 1 composant) est placée dans un récipient en verre de 300 ml avec un couvercle, puis ce récipient est hermétiquement fermé, puis placé dans un four électrique à 40 C et laissé dans celui-ci pendant 10 jours. Dix jours après, le récipient en verre ci-dessus est enlevé du four électrique puis ouvert pour examiner l'état de la composition de peinture aqueuse (la présence ou l'absence de la séparation de phase et l'augmentation de viscosité). Spécifiquement, après l'ouverture ci-dessus, premièrement, la composition de peinture aqueuse dans le récipient en verre ci-dessus est examinée à l'oeil pour vérifier la présence ou l'absence de la séparation de phase. Ensuite, lorsque le récipient en verre ci-dessus est incliné, un changement de l'état d'écoulement de la composition de peinture aqueuse (un changement par rapport à celui durant la fermeture mentionnée ci-dessus) est observé à l'oeil pour vérifier la présence ou l'absence de l'augmentation de viscosité. Sur la base des résultats de ces observations, l'évaluation a été effectuée selon les critères suivants: O Aucune augmentation de viscosité ou séparation de phase n'est observée. X Au moins l'un parmi l'augmentation de viscosité et la séparation de phase est observé. [Evaluations sur le film enduit] : Une plaque de polypropylène (longueur 100 mm x largeur 70 mm, épaisseur 3 mm), qui est destinée à être un substrat, est lavée avec de l'isopropanol, puis la composition de peinture aqueuse est enduite par pulvérisation sur la surface de cette plaque de polypropylène de 2874018 31 manière à obtenir une épaisseur de film sec de 20 um, puis chauffée à 70 C pendant 5 minutes pour former un film enduit sur la surface de la plaque de polypropylène ci-dessus, de manière à obtenir une éprouvette utilisée pour les évaluations suivantes. : Cinq évaluateurs sont amenés à toucher la surface du film enduit de l'éprouvette directement avec la main et à comparer sa sensation au toucher à celle d'une plaque d'éprouvette de référence qui est un indice de l'aptitude à la texturation. Ensuite, l'évaluation est effectuée sur la base des critères suivants. Incidemment, en tant que plaque d'éprouvette de référence ci-dessus, une plaque d'éprouvette ayant été fournie par TOYOTA TECHNICAL CENTER est utilisée. O: trois évaluateurs ou plus ont jugé que l'éprouvette a une 15 aptitude à la texturation équivalente ou supérieure à celle de la plaque d'éprouvette de référence. X: deux évaluateurs ou moins ont jugé que l'éprouvette a une aptitude à la texturation équivalente ou supérieure à celle de la plaque d'éprouvette de référence. : Un vérificateur de résistance au frottement (fabriqué par ATLAS ELECTRIC DEVICE Co., nom de produit.: CM-5-1191 TYPE CM-5) est utilisé pour soumettre la surface du film enduit de l'éprouvette à un frottement alterné 50 fois à des courses de 100 mm par un caoutchouc de frottement (sur lequel des billes de verre (sphériques, diamètre de particule moyen: 200 à 500 m) ont été fixées par pression avec une bande adhésive à double face) tandis qu'une charge de 500 g/cm2 est appliquée à celle-ci. Les indices de brillant à 60 de la surface de frottement et de la surface sans frottement sont mesurés pour les évaluer selon les critères suivants: 2874018 32 O: L'indice de brillant à 60 de la surface de frottement est 1,6 fois ou moins celui de la surface sans frottement. X: l'indice de brillant à 60 de la surface de frottement est plus de 1,6 fois celui de la surface sans frottement. : Du suif de boeuf (réactif produit par Wako Pure Chemical Industries, Ltd.) est uniformément enduit sur la surface du film enduit de l'éprouvette en une quantité de 2 g par 100 cm2, puis un chiffon de flanelle de coton est appliqué sur celle-ci. Ensuite, cette éprouvette est laissée dans un four électrique à 80 C pendant 1 semaine. Après 1 semaine, l'éprouvette est enlevée du four électrique puis lavée avec de l'eau et ensuite séchée par l'air. Ensuite, deux encoches ayant une longueur de 2 cm sont faites dans la surface du film enduit avec une lame coupante de manière à être sous la forme d'une marque "X" (croix), puis une bande adhésive est appliquée (fixée par pression) sur la surface du film enduit de manière à recouvrir cette marque "X". Ensuite, la bande adhésive est décollée de l'éprouvette, puis l'évaluation est effectuée selon les critères suivants: 0: Le décollement du film enduit n'est pas observé. X: Le décollement du film enduit est observé. : La surface du film enduit de l'éprouvette est rayée avec des crayons à un angle de 45 . Ensuite, sur la base de la dureté la plus élevée des crayons qui ne produisent pas de marque de rayure visible par examen visuel, l'évaluation est effectuée sur la base des critères suivants: O: La dureté la plus élevée est HB ou supérieure. X: La dureté la plus élevée est B ou inférieure. 2874018 33 : Le lissé de la surface du film enduit de l'éprouvette est observé visuellement et évalué ainsi sur la base des critères suivants: O: La surface du film enduit est lisse. X: Une irrégularité est observée dans la surface du film enduit. : L'éprouvette est immergée dans l'eau chaude à 40 C pendant 10 jours puis enlevée et essuyée à sec avec un chiffon et ensuite laissée à température ambiante pendant 1 heure. Ensuite, onze encoches longitudinales et latérales à des intervalles de 1 mm sont faites sur la surface du film enduit avec une lame coupante de sorte que 100 carrés soient formés sous la forme d'un papier millimétré. Ensuite, une bande adhésive est appliquée (fixée par pression) sur la surface du film enduit de manière à recouvrir l'ensemble des 100 carrés. Ensuite, la bande adhésive est décollée de l'éprouvette, puis l'évaluation est effectuée sur la base des critères suivants: O: Aucun carré (de film enduit) n'est décollé du substrat. X: Au moins un carré (de film enduit) est décollé du substrat. 20 [Mesure telle quelle sur les billes de résine] : : Une charge de 9,8 mN est appliquée sur une bille de résine pendant 2 secondes avec un poinçon plat ayant un diamètre de poinçon de 50 m, puis la charge est enlevée. Les quantités de déplacement du diamètre de particule, durant l'application de la charge et durant le retrait de la charge, sont mesurées avec dispositif d'essai de microcompression (fabriqué par Shimadzu Corporation, nom de produit: MCT-W) afin de calculer le taux de compression de diamètre 2874018 34 de particule (CP) et le taux de récupération de diamètre de particule (R) à partir des équations suivantes: CP = B/A R = [(B-C)/A]/(B/A) (où : A est le diamètre de particule moyen ( m) des billes de résine; B est la longueur de différence ( m) du diamètre de particule moyen entre avant et après la charge; et C est la longueur de différence ( m) du diamètre de particule moyen entre avant la charge et après le retrait de la charge). : Dans les exemples et les exemples comparatifs, les billes de résine acrylique (E) utilisées sont l'une quelconque parmi (El) à (E3) ci-après, et les billes de résine uréthane (F) utilisées sont l'une quelconque parmi (F1) à (F3) ci-après. Billes de résine acrylique (El) Fabriquées par SEKISUI PLASTICS CO., LTD., nom de marque: Techpolymer BM30X-8, diamètre de particule moyen: 8 m, taux de compression de diamètre de particule: 37,4 %, taux de récupération de diamètre de particule: 32,6 %, teneur en composant solide: 100 % p. Billes de résine acrylique (E2) Fabriquées par Negami Chemical Industrial Co., Ltd., nom de marque: Art Pearl G800T, diamètre de particule moyen: 6 m, taux de compression de diamètre de particule: 40,5 %, taux de récupération de diamètre de particule: 21,9 %, teneur en composant solide: 100 % p. Billes de résine acrylique (E3) Fabriqués par Ganz Chemical Co., Ltd., nom de marque: Ganz Pearl GM 1001, diamètre de particule moyen: 10 m, taux de compression de diamètre de particule: 37, 9 %, taux de récupération de diamètre de particule: 11,5 %, teneur en composant solide: 100 % p. 2874018 35 Billes de résine uréthane (F1) Fabriquées par Negami Chemical Industrial Co., Ltd., nom de marque: Art Pearl U-600T, diamètre de particule moyen: 10 m, taux de compression de diamètre de particule: 56,4 %, taux de récupération de diamètre de particule: 7,0 %, teneur en composant solide: 100 % p. Billes de résine uréthane (F2) Fabriquées par Negami Chemical Industrial Co., Ltd., nom de marque: Art Pearl P-800T, diamètre de particule moyen: 6 m, taux de compression de diamètre de particule: 49,2 %, taux de récupération de diamètre de particule: 22,3 %, teneur en composant solide: 100 % p. Billes de résine uréthane (F3) Fabriquées par Negami Chemical Industrial Co., Ltd., nom de marque: Art Pearl FIT-400T, diamètre de particule moyen: 13 m, taux de compression de diamètre de particule: 19,4 %, taux de récupération de diamètre de particule: 68,0 %, teneur en composant solide: 100 % p. [Exemple de production 1-1] : Une quantité de 622 parties d'éther monobutylique d'éthylèneglycol est chargée dans une fiole à quatre cols équipée de pales d'agitation, d'un thermomètre, d'un dispositif de contrôle de température, d'entonnoirs à goutte à goutte et d'un condenseur, puis chauffée à 280 F. Ensuite, tandis que la même température est conservée, chacun parmi un composant de monomères (contenant 465 parties de méthacrylate de n-butyle, 285 parties de méthacrylate de t- butyle et 250 parties d'acide méthacrylique) et un mélange (contenant 39 parties de peroctoate de t-butyle et 227 parties d'éther monobutylique d'éthylèneglycol) est ajouté goutte à goutte dans la fiole en une durée de 3 heures. Ensuite, la température du contenu de la fiole est refroidie à 225 F, ensuite, tandis que la même température est conservée, un mélange (contenant 14 parties de peroctoate de t-butyle et 84 parties d'éther monobutylique d'éthylèneglycol) est ajouté goutte à 2874018 36 goutte dans la fiole en une durée de 2 heures. Une fois que l'ajout est terminé, 115 parties d'éther monobutylique d'éthylèneglycol sont ajoutées dans ta fiole, puis la température est maintenue à la même température (225 F) pendant 2 heures. Ensuite, la température du contenu de la fiole est refroidie à 155 F, puis 182 parties de diméthylaminoéthanol et 518 parties d'eau déminéralisée sont ajoutées en séquence, puis la température est maintenue à la même température pendant 30 minutes. Après cette conservation, 2 451 parties d'eau déminéralisée sont ajoutées, puis la température est maintenue pendant 30 minutes supplémentaires. En conséquence de l'opération mentionnée ci-dessus, une solution de résine acrylique pure soluble dans l'eau (al) à 20 % en poids de teneur en composant solide (contenant une résine acrylique pure soluble dans l'eau (A 1)) est obtenue. L'indice d'acide (AV), la température de transition vitreuse (Tg) et le poids moléculaire moyen en poids (Mw) de la résine acrylique pure soluble dans l'eau (Al) dans la solution de résine (al) sont présentés dans le tableau 1. [Exemples de production 1-2 à 1-51: Des solutions de résine acrylique pure soluble dans l'eau (a2) à (a4) à 20 % p de teneur en composant solide (contenant les résines acryliques pures solubles dans l'eau (A2) à (A4)) et une solution de résine acrylique pure soluble dans l'eau (a5) à 20 % p de teneur en composant solide (contenant une résine acrylique pure soluble dans l'eau contenant du styrène (A5)) sont obtenues de la même manière que dans l'exemple de production 1-1 sauf que la composition du composant de monomères est modifiée comme décrit dans le tableau 1. Les indices d'acide (AV), les températures de transition vitreuse (Tg) et les poids moléculaires moyens en poids (Mw) des résines acryliques pures solubles dans l'eau (A2) à (A4) et de la résine acrylique 2874018 37 pure soluble dans l'eau contenant du styrène (A5) dans les solutions de résine sont présentés dans le tableau 1. Tableau 1 Exemple Exemple Exemple Exemple Exemple de de de de de production production production production production 1-1 1-2 1-3 1-4 1-5 Solution de résine acrylique (al) (a2) (a3) (a4) (a5) pure soluble dans l'eau 465 - 507 - 465 n-BMA t-BMA 285 - 171 85 Composition du EMA - 690 - 701 - composant de MMA - 169 - 183 monomères MAA 250 - 322 - 250 (parties) AA - 141 - 116 - ST - - - 200 Indice d'acide (mgKOH/g) 162,9 110,0 209,8 90,3 162,9 Tg ("C) 74,2 74,2 74,2 74,2 73,0 Mw 30 000 30 000 30 000 30 000 30 000 [Exemple de production 2-1] : Une quantité de 513 parties d'oxyde de titane (produit par E.I. du Pont de Nemours and Company, nom de marque: Typure R706, teneur en composant solide: 100 % p) est ajoutée à 987 parties de la solution de résine acrylique pure soluble dans l'eau (al) puis dispersée dans celle-ci avec une broyeuse à sable pendant 30 minutes pour préparer une pâte de pigment (pl) à 47,4 % p en teneur en composant solide. [Exemples de production 2-2 à 2-5] : Des pâtes de pigment (p2) à (p5) à 47,4 % p en teneur en composant solide sont préparées de la même manière que dans l'exemple de production 2-1 sauf que les solutions de résine acrylique pure soluble dans l'eau (a2) à (a4) et la solution de résine acrylique pure soluble dans l'eau (a5) sont utilisées à la place de la résine acrylique pure soluble dans l'eau (al). 2874018 38 [Exemple 1] : Une quantité de 1 000 parties d'une émulsion de résine acrylique (b) (produite par NeoResins Inc., nom de marque: Neocryl A-6015, teneur en composant solide: 45 % p) est placée dans un récipient de mélange et de dispersion, puis 260 parties de la solution de résine acrylique pure soluble dans l'eau (al), 1 200 parties d'une émulsion de résine de polypropylène chloré modifié par l'acide maléique (c) (produite par Toyo Kasei Kogyo Co., Ltd., nom cle marque: Hardren EW5003, teneur en composant solide: 30 % p), 1 048 parties de la pâte de pigment (pl), 920 parties de N-méthylpyrrolidone, 227 parties d'eau déminéralisée (i), 795 parties des billes de résine acrylique (El), 227 parties des billes de résine uréthane (F1), 149 parties d'une cire (produite par ROHM & HAAS COMPANY, nom de marque: Luciwax, teneur en composant solide: 35 % p), 14 parties d'un agent antimousse (produit par Air Products Co., Ltd., nom de marque: Surfynol 104PA, teneur en composant solide: 50 % p), 54 parties d'un agent tensioactif (produit par Air Products Co., Ltd., nom de marque: Dynol 604, teneur en composant solide: 100 % p), 75 parties d'un agent mouillant (produit par Goldschmidt Chemical Corp., nom de marque: Polyflow KL-245, teneur en composant solide: 100 % p) et 154 parties d'un épaississant (produit par ROHM & HAAS COMPANY, nom de marque: ASE-60, teneur en composant solide: 28 % p) sont ajoutées en séquence pour mélanger et disperser ceux-ci tandis qu'une agitation est conduite avec un mélangeur (fabriqué par MIDWEST MIXING, nom de marque: Air Driver Mixer). Ensuite, un vieillissement est conduit pendant 1 heure. Ensuite, tandis qu'une agitation est conduite, 338 parties d'un composé polycarbodiimide (D) (produit par Sisshinbo K. K., nom de marque: Carbodirite E-03A, teneur en composant solide: 40 % p) et 580 parties d'eau déminéralisée (ii) sont ajoutées en outre pour obtenir une composition de peinture aqueuse (1) à 39 % p de teneur en composant solide. Incidemment, le rapport équivalent des groupes 2874018 39 carbodiimide du composé polycarbodiimide (D) par rapport aux groupes carboxyle de la résine acrylique pure soluble dans l'eau (A1) dans la solution de résine acrylique pure soluble dans l'eau (al) telle quelle (D/A: groupes carbodiimide/groupes carboxyle) est de 0,65. La composition de peinture aqueuse (1) résultante, et un film enduit obtenu à partir de celle-ci, sont soumis aux différentes évaluations selon les méthodes mentionnées ci-dessus. Leurs résultats sont présentés dans le tableau 7. [Exemples 2 à 12] : Les compositions de peinture aqueuses (2) à (12) sont obtenues de la méme manière que dans l'exemple 1 sauf que: comme décrit dans les tableaux 2 à 6, parmi les composants constitutifs utilisés, la solution de résine acrylique pure soluble dans l'eau, les billes de résine acrylique, les billes de résine uréthane et la pâte de pigment sont modifiées en terme de type et de quantité de mélange (parties), et les autres composants constitutifs sont modifiés en terme de quantité de mélange (parties). Les compositions de peinture aqueuses (2) à (12) résultantes et les films enduits obtenus à partir de celles-ci, sont soumis aux différentes évaluations selon les méthodes mentionnées ci-dessus. Leurs résultats sont présentés dans les tableaux 7 à 10. [Exemples comparatifs 1 à 12] : Les compositions de peinture aqueuses (c 1) à (c12) sont obtenues de la même manière que dans l'exemple 1 sauf que: comme décrit dans les tableaux 2 à 6, parmi les composants constitutifs utilisés, la solution de résine acrylique pure soluble dans l'eau, les billes de résine acrylique, les billes de résine uréthane et la pâte de pigment sont modifiées en terme de type et de quantité de mélange (parties), et les autres composants constitutifs sont modifiés en terme de quantités de mélange (parties). 2874018 40 Les compositions de peinture aqueuses (c 1) à (c12) résultantes et les films enduits obtenus à partir de celles-ci, sont soumis aux différentes évaluations selon les méthodes mentionnées ci- dessus. Leurs résultats sont présentés dans les tableaux 7 à 10. 2874018 41 Tableau 2 Exemple Exemple Exemple Exemple Exemple Exemple 1 2 3 4 comparatif comparatif 1 2 Composition de peinture (1) (2) (3) (4) (cl) (c2) aqueuse Solution de (a 1) 260 445 445 670 30 945 résine (a2) - - - - - acrylique (a3) - - - - - soluble dans (a4) - - - - - l'eau (a5) - - - - - Emulsion de résine (b) 1000 956 822 889 1022 800 Emulsion de résine (c) 1200 1133 1333 1067 1333 1000 Composé (D) 338 408 408 495 248 603 (El) 795 814 814 838 769 869 Billes de - - - - - - (E2) résine - - - - - - (E3) (F1) 227 233 233 240 220 248 Billes de - - - - - (F2) résine - - - - - (F3) (pl) 1048 1072 1072 1108 1017 1147 Pâte de (1i2) - - - - - - (p3) pigment - - - - - (p4) (p5) - - - - - - Cire 149 151 151 157 143 163 Agent antimousse 14 15 15 15 14 16 Agent tensioactif 54 55 55 57 52 59 Agent mouillant 75 77 77 79 73 82 Epaississant 154 157 157 164 150 168 (i) 227 227 227 227 227 227 Eau 580 566 535 545 589 520 (ii) déminéralisée 807 793 762 772 816 747 Total N- méthylpyrrolidone 920 905 870 881 931 852 Teneur en composant 39,0 39, 0 39,0 39,0 39,0 39,0 solide (A p) 0,65 0,65 0,65 0,65 0,65 0,65 D/A (rapport équivalent) 42 Tableau S Composition de Exemple Exemple Exemple Exemple Exemple Exemple peinture aqueuse 5 6 comparatif comparatif comparatif comparatif Solution de (al) (5) (6) 3 4 5 6 résine (a2) 535 275 (c3) (c4) (c5) (c6) acrylique (a3j - 565 240 565 240 soluble dans (a4) - - - - - - Peau (a5) - - - - - - - - - - - - - - - - Emulsion de résine 956 956 956 956 956 956 (b) 1133 1133 1133 1133 1133 1133 Emulsion de résine (c) 408 408 408 408 408 408 Composé (D) (El) 628 1105 535 1210 616 1128 Billes de - - - - - (E2) résine - - - - (E3) (F1) 128 465 128 476 47 558 Billes de - - - - - - (F2) résine - - - - (F3) (p1) 934 1329 888 1383 888 1383 (p2) - - - - - - Pâte de - - - - - - (p3) pigment - - - - (P4) (p5) - - - Cire 131 189 126 197 126 197 Agent antimousse 13 18 12 19 12 19 Agent tensioactif 48 68 45 71 45 71 Agent mouillant 67 95 64 99 64 99 Epaississant 139 196 132 204 132 204 (i) 227 227 227 227 227 227 Eau 309 1027 175 1130 175 1130 (ii) déminéralisée 536 1254 402 1357 402 1357 Total N- méthylpyrrolidone 611 1432 460 1548 460 1548 Teneur en composant 39,0 39, 0 39,0 39,0 39,0 39,0 solide (%, p) 0,65 0,65 0,65 0,65 0,65 0,65 D/A (rapport équivalent) 2874018 43 Tableau 4 Exemple 7 Exemple 8 Exemple Exemple comparatif 7 comparatif 8 Composition de peinture aqueuse (7) (8) (c7) (c8) Solution de (al) 495 405 540 360 résine (a2) - - - _ acrylique (a3) - - - - soluble dans (a4) - - - _ l'eau (a5) - - - - Emulsion de résine (b) 956 956 956 956 Emulsion de résine (c) 1133 1133 1133 1133 188 565 0 753 753 858 700 911 - - - - - - - - 215 245 200 260 - - - - - - - - 994 1132 926 1201 Composé (D) (El) Billes de (E2) résine (E3) (F1) Billes de (F2) résine (F3) (pl) Pâte de (p2) - - - - (p3) - - - - pigment - - - (P4) (p5) Cire 140 160 131 171 Agent antimousse 13 15 13 16 Agent tensioactif 51 58 47 62 Agent mouillant 71 81 66 86 Epaississant 146 168 136 179 (i) 227 227 227 227 Eau 480 627 406 701 (ii) déminéralisée 707 854 633 928 Total N-méthylpyrrolidone 806 974 722 1059 Teneur en composant solide 39,0 39,0 39,0 39,0 (% P) 0,30 0,90 0 1,20 D/A (rapport équivalent) 2874018 44 Tableau 5 Exemple 9 Exemple Exemple 10 Exemple comparatif 9 comparatif Composition de peinture (9) (c9) (10) (c 10) 445 945 445 945 - - - - - - - - - - - - - - - - aqueuse Solution de (al) résine (a2) acrylique (a3) soluble dans (a4) l'eau (a5) Emulsion de résine (b) 956 800 956 800 Emulsion de résine (c) 1133 1000 1133 1000 Composé (D) 408 603 408 603 (E 1) - - 814 869 Billes de 814 - - - (E2) résine - 869 - - (E3) (FI) 233 248 - - Billes de - - 233 - (F2) résine - - 248 (F3) (pl) 1072 1147 1072 1147 Pâte de (p2) - - - (p3) pigment - - - - (p4) (P5) - - - - Cire 151 163 151 163 Agent antimousse 15 16 15 16 Agent tensioactif 55 59 55 59 Agent mouillant 77 82 77 82 Epaississant 157 168 157 168 (i) 227 227 227 227 Eau 566 520 566 520 (ii) déminéralisée 793 747 793 747 Total N-méthylpyrrolidone 905 852 905 852 Teneur en composant solide 39,0 39,0 39,0 39,0 P) 0,65 0,65 0,65 0,65 D/A (rapport équivalent) 2874018 45 Tableau 6 Exemple 11 Exemple 12 Exemple Exemple comparatif comparatif 11 12 Composition de peinture aqueuse (11) (12) (cil) (c12) Solution de (al) - - - résine (a2) 475 - - acrylique (a3) 415 - soluble dans (a4) - - 1010 l'eau (a5) - - - 445 Emulsion de résine (b) 956 956 800 956 Emulsion de résine (c) 1133 1133 1000 1133 Composé (D) 275 525 333 408 (E1) 777 847 793 814 Billes de (E2) - - - - résine (E3) - - - - (F1) 222 242 227 233 Billes de (F2) - - - - résine (F3) - - - - (P1) - - - - (p2) 1025 - - -Pâte de (p3) - 1117 - - pigment (p4) - - 1048 - (p5) - 1072 Cire 146 157 149 151 Agent antimousse 14 15 14 15 Agent tensioactif 53 57 54 55 Agent mouillant 73 80 75 77 Epaississant 150 164 154 157 (i) 227 227' 227 227 Eau (ii) 513 612 415 566 déminéralisée Total 740 839 642 793 Nméthylpyrrolidone 846 957 732 905 Teneur en composant solide 39,0 39,0 39,0 39,0 ( 4, p) D/A (rapport équivalent) 0,65 0,65 0,65 0,65 2874018 46 Tableau 7 Exemple 1 Exemple 2 Exemple 3 Exemple 4 Exemple Exemple comparatif comparatif 1 2 Aptitude à C) O O O O O la texturation Résistance à O O O 0 O O l'eau Résistance O O O O O O aux rayures Résistance à O O O O X O la coloration par le suif de boeuf Ténacité de O O O O X O film Lissé O O O O O O Stabilité à la O O O O O X conservation Tableau 8 Exemple Exemple Exemple Exemple Exemple 5 Exemple 6 comparatif comparatif comparatif comparatif 3 4 5 6 Aptitude à O O X O X O la texturation Résistance à O O X O O X l'eau Résistance O O O X X O aux rayures Résistance à O O O X X O la coloration par le suif de boeuf Ténacité de O O O O O O film Lissé O O O X O X Stabilité à la O O O O O O conservation 47 Tableau 9 Exemple Exemple Exemple 7 Exemple 8 comparatif 7 comparatif 8 Aptitude à la O O O O texturation Résistance à O O O X l'eau Résistance aux O O O O rayures Résistance à la O O O X coloration par le suif de boeuf Ténacité de film O O X O Lissé O O O O Stabilité à la O O O X conservation Tableau 10 Exemple Exemple Exemple Exemple Exemple Exemple Exemple Exemple 9 comparatif 10 comparatif 1 1 12 comparatif comparatif 9 10 11 12 Aptitude à O O O O O O O O la texturation Résistance à O O O O O O O O l'eau Résistance O X O X O O O O aux rayures Résistance à O O O O O O X X la coloration par le suif de boeuf Ténacité de O O O O O O X O film Lissé O O O O O O O O Stabilité à la O X O X O O X O conservation 2874018 48 La composition de peinture aqueuse selon la présente invention est, par exemple, adaptée en tant que peinture qui est utilisée pour enduire des pièces intérieures d'automobile et des pièces d'équipement audiovisuel L'article enduit selon la présente invention est adapté pour des pièces intérieures d'automobile et des pièces d'équipement audiovisuel Différents détails de l'invention peuvent être modifiés sans s'écarter de son esprit ou de sa portée. De plus, la description ci-dessus des modes de réalisation préférés selon la présente invention est présentée à titre d'exemple uniquement, et non dans le but de limiter l'invention. 2874018 49 REVENDICATIONS 1. Composition de peinture aqueuse, qui est une composition de peinture aqueuse comprenant une résine acrylique pure soluble dans l'eau (A) en tarit que résine liante et un composé polycarbodiimide (D) en tant qu'agent de réticulation; la composition de peinture aqueuse comprenant en outre des billes de résine acrylique (E) et des billes de résine uréthane (F), dans laquelle: en terme de composant solide, le rapport de la résine acrylique pure soluble dans l'eau (A) par rapport à 100 parties en poids de la résine liante est dans la plage de 17 à 30 parties en poids, et les rapports des billes de résine acrylique (E) et des billes de résine uréthane (F) par rapport à 100 parties en poids du total de la résine liante et de l'agent de réticulation sont dans la plage de 52 à 98 parties en poids et dans la plage de 10 à 42 parties en poids, respectivement; et le rapport équivalent des groupes carbodiimide du composé polycarbodiimide (D) par rapport aux groupes carboxyle de la résine acrylique pure soluble dans l'eau (A) est dans la plage de 0,1 à 1. 2. Composition de peinture aqueuse selon la revendication 1, dans laquelle: le taux de compression de diamètre de particule des billes de résine acrylique (E) est de 30 % ou plus, le taux de récupération de diamètre de particule des billes de résine acrylique (E) est de 15 % ou plus; et le taux de compression de diamètre de particule des billes de résine uréthane (F) est de 45 % ou plus. 3. Composition de peinture aqueuse selon la revendication 1, dans laquelle l'indice d'acide de la résine acrylique pure soluble dans l'eau (A) est de 100 mgKOH/g ou plus. 4. Composition de peinture aqueuse selon la revendication 1, dans laquelle: la résine liante contient une résine acrylique de type en émulsion (B) ; et, en terme de composant solide, le rapport de la résine 2874018 50 acrylique de type en émulsion (B) par rapport à 100 parties en poids de la résine liante est dans la plage de 35 à 48 parties en poids. 5. Composition de peinture aqueuse selon la revendication 1, dans laquelle: la résine liante contient une résine de polypropylène chloré modifié par l'acide maléique (C) ; et, en terme de composant solide, le rapport de la résine de polypropylène chloré modifié par l'acide maléique (C) par rapport à 100 parties en poids de la résine liante soit dans la plage de 29 à 42 parties en poids. 6. Article enduit, qui est enduit avec la composition de peinture 10 aqueuse comme définie dans la revendication 1.