Brevet FR2879606A1 — publié le 20060623

Dispersions aqueuses salines de (co)polymères hydrophiles, anioniques ou amphotères, leur procédé de fabrication et leurs applications. L'invention se rapporte au secteur technique des dispersions et en particulier aux dispersions aqueuses de polymères anioniques ou amphotères. Les dispersions sont obtenues par polymérisation dans une solution aqueuse d'un mélange de monomères en présence d'un sel et éventuellement d'un polymère hydrophile (appelé stabilisant). Elles sont aussi appelées émulsions eau dans eau . Les polymères hydrophiles sont connus pour remplir de très nombreuses fonctions, dont les plus importantes sont celles de floculant, de coagulant, de stabilisant, d' épaississant et d'agent de flottation. Ils sont utilisés sous différentes formes et dans divers secteurs industriels tels que le traitement des eaux (urbaines, industrielles, résiduaires), la fabrication de feuilles de papier et carton, l'industrie du pétrole (forage, récupération assistée ou EOR , traitement des eaux. ), le traitement des minerais et de divers minéraux comme les charges et pigments, dont la récupération de l'alumine par le procédé dit BayerTM , le conditionnement des sols et analogues.....DTD: L'invention se rapporte à l'ensemble de ces fonctions et de ces applications, qui sont bien connues de l'homme du métier et ne seront pas rappelées ici. Les procédés conventionnels de préparation des polymères hydrophiles comprennent: La polymérisation en gel et la polymérisation en suspension inverse qui conduisent à des produits sous une forme concentrée (poudre ou billes). Toutefois, ces techniques nécessitent un traitement additionnel aussi bien au niveau de la fabrication (séchage et/ou broyage) qu'au niveau de l'application finale (mise en solution). La polymérisation en solution qui présente un inconvénient majeur: afin de maintenir la viscosité de la solution à une valeur inférieure à celle où le produit ne serait plus pompable, on doit réduire soit le poids moléculaire du polymère, soit la concentration du polymère dans la solution. - Le procédé en émulsion inverse eau dans huile également bien connu conduit quant à lui à un produit présentant une concentration élevée en tensio-actifs dommageables et une phase organique, ce qui se traduit par un surcoût notable des matières premières, du transport et du stockage. Pour remédier à ces inconvénients, une nouvelle technique de polymérisation conduisant à des dispersions aqueuses de polymères hydrophiles a été développée. Cette technique consiste à effectuer la polymérisation d'un monomère ou un mélange de monomères dans de l'eau contenant un sel et/ou d'autres agents chimiques en solution ou en dispersion. Le polymère hydrophile formé durant la polymérisation précipite lorsqu'il atteint un poids moléculaire suffisamment élevé. A la fin de la polymérisation, on récupère une dispersion liquide de particules de polymère en suspension dans le mélange aqueux. Les avantages de cette technologie sont évidents. En ce qui concerne leur coût de fabrication, celui-ci reste faible, c'est-à-dire semblable à celui des polymères en poudre, car la dispersion obtenue est composée quasi exclusivement de polymère, d'eau, et de sels. De plus, elle présente le même avantage déterminant que l'émulsion de type eau- dans-huile, à savoir une solubilisation très rapide du polymère dans l'eau. Enfin, la teneur en polymère dans la dispersion peut être relativement élevée, jusqu'à 30-35 %. Un premier type de dispersion anionique a été décrit par Dow Chemical dans les brevets US 3,658,772 et US 3,493,500. Les dispersions sont obtenues par copolymérisation d'acide acrylique et d'un autre monomère dans une solution aqueuse renfermant des sels inorganiques. La dispersion obtenue se caractérise par un pH fortement acide. Depuis, de nombreux autres brevets ont été déposés. On citera notamment: le brevet Hymo JP 62-20502. Il constitue l'un des tous premiers brevets ayant donné lieu à un développement industriel. Dans ce procédé, une dispersion aqueuse est obtenue par polymérisation d'un mélange de monomères hydrosolubles dans une solution saline aqueuse en présence d'un dispersant ( Les principaux problèmes techniques rencontrés par l'industrie pour ce type de polymérisation et inhérents aux procédés décrits ci- dessus sont: - les problèmes de viscosité : le polymère hydrophile formé lors d'une polymérisation en dispersion aqueuse va avoir tendance à se mettre en solution, ce qui va entraîner une augmentation de la viscosité du mélange réactionnel en cours de polymérisation (risque d'emballement de la réaction) ainsi qu'une diminution de la fluidité du produit final. les problèmes de stabilité : les particules de polymères formées ont tendance à se coller entre-elles et à prendre en masse aussi bien en cours de polymérisation 30 que pendant le stockage. Description de l'invention Le Demandeur a maintenant découvert qu'une alternative aux procédés connus permet d'améliorer les caractéristiques physico-chimiques des dispersions finales, dont notamment les propriétés de floculation. Elle consiste à incorporer dans le polymère principal et/ou dans le polymère stabilisant des charges cationiques par le biais de monomères cationiques ou chargés cationiquement à pH acide. Le Demandeur a ainsi mis au point un procédé de préparation de nouvelles dispersions aqueuses de polymères hydrophiles, stabilisées par un polymère stabilisant, ces dispersions aqueuses répondant aux objectifs fixés de présenter une bonne stabilité au stockage et étant caractérisées par une faible augmentation de la viscosité du mélange réactionnel. La présente invention a pour objet une dispersion aqueuse saline d'un (co)polymère obtenu à partir d'une composition de monomères, comprenant: (a) de 1 à 100 moles % d'un monomère (ou d'un mélange de monomères) hydrosoluble anionique (b) de 0 à 99 moles % d'un monomère (ou d'un mélange de monomères) hydrosoluble non-ionique (c) de 0 à 5 moles % d'un monomère comportant des charges cationiques à pH acide (d) et éventuellement d'un monomère hydrophobe et/ou d'un agent réticulant (e) en présence d'un (co)polymère stabilisant choisi parmi les (co)polymères anioniques, amphotères ou cationiques et caractérisée en ce que le (co) polymère dit principal obtenu à partir des composants (a) à (d) et/ou le (co)polymère stabilisant porte(nt) des charges cationiques. En présence de charges cationiques au moment de la polymérisation, il a été constaté que, de façon surprenante, il est possible d'obtenir des dispersions aqueuses de polymères présentant une bonne fluidité tout au long du procédé de polymérisation, un taux de matière active élevé (> 15% et jusqu'à 30-35%) et ayant une bonne stabilité, dans une gamme très large de poids moléculaires, et présentant une amélioration de leurs propriétés applicatives, notamment de floculation/coagulation. Selon un mode de réalisation préféré, la présente invention a pour objet une dispersion aqueuse saline d'un (co)polymère dit principal obtenu en présence d'un (co)polymère stabilisant et caractérisée en ce que (co)polymère dit principal comporte: (a) de 1 à 100 moles % d'un monomère (ou d'un mélange de monomères) hydrosoluble anionique, (b) de 0 à 99 moles % d'un monomère (ou d'un mélange de monomères) hydrosoluble non-ionique, (c) de 0.1 à 2.5 moles % d'un monomère comportant des charges cationiques. Selon un autre mode de réalisation avantageux, la présente invention a pour objet une dispersion aqueuse saline d'un (co)polymère dit principal obtenu en présence d'un (co)polymère stabilisant et caractérisée en ce que (co)polymère dit stabilisant comporte: (a) de 0.5 à 100 moles % d'un monomère (ou d'un mélange de monomères) cationique ou chargé cationiquement à pH acide, (b) de 0 à 99.9 mole% d'un monomère (ou d'un mélange de monomères) non ionique ou anionique. La dispersion est également caractérisée par le fait que le taux de polymère hydrophile (stabilisant) présent avec le sel reste faible et est inférieur à 5 % en poids total de la dispersion et de préférence inférieur à 3 %. La présente invention couvre également l'application dans l'industrie des polymères et copolymères décrits; on citera de façon non limitative: l'industrie du papier (comme agent rétention secondaire, agent d'égouttage...), le traitement des eaux (potables ou usées), de manière générale toutes les techniques de coagulation / floculation, l'industrie minière, l'industrie du pétrole et du raffinage (récupération assistée du pétrole, diminution de pertes de charges ou drag reduction ), l'industrie des cosmétiques, l'industrie textile, et toutes applications analogues qui seront évidentes pour l'homme de métier. La présente invention s'applique également à, et couvre, tout type de polymères et copolymères anioniques ou amphotères obtenus par les procédés décrits, aussi bien les linéaires que les légèrement ou fortement ramifiés, ou réticulés (par une proportion d'agent réticulant), et leurs applications telles que déjà mentionnées. On notera que, dès leur origine, les dispersions eau dans eau ont été développées pour compléter la gamme standard des émulsions eau dans huile et que, les applications dans l'industrie de ces 2 types d'émulsions, renfermant des polymères de nature similaire, sont, de façon évidente, les mêmes. MONOMERES On trouvera ci-dessous une liste non limitative des monomères pouvant être utilisés selon l'invention. Les monomères anioniques sont avantageusement choisis dans le groupe 30 comprenant les monomères possédant une fonction carboxylique (ex: acide acrylique, acide methacrylique, et leurs sels...), les monomères possédant une fonction acide sulfonique (ex: acide 2-acrylamido- 2-méthylpropane sulfonique (AMPS) et leurs sels...). Les co-monomères convenables peuvent être: - les monomères non ioniques comme par exemple ceux choisis dans le groupe comprenant l'acrylamide et le méthacrylamide, les dérivés de l'acrylamide comme les N-alkylacrylamide par exemple le N-isopropylacrylamide, le N-tert- butylacrylamide, l'octylacrylamide ainsi que les N,N-dialkylacrylamides comme le NN-diméthylacrylamide et le N-méthylolacrylamide. Egalement peuvent être utilisés la vinylformamide, la N-vinylpyridine, la N- vinylpyrrolidone, les hydroxyalkyl acrylates et méthacrylates, les (méth) acrylates portant des chaînes du type alkoxy. Un monomère vinylique non ionique préféré sera l'acrylamide. - Les monomères cationiques sont de préférence choisis dans le groupe comprenant les sels de diallyldialkyl ammonium comme le chlorure de diallyl dimethyl ammonium (DADMAC) et encore les acrylates et methacrylates de dialkylaminoalkyle, en particulier l'acrylate de dialkylaminoéthyle (ADAME) et le méthacrylate de dialkylaminoéthyle (MADAME), ainsi que leurs formes acidifiés ou quaternisés par les moyens connus de l'homme de métier, et encore les dialkyl-aminoalkylacrylamides ou -methacrylamides, ainsi que leurs formes acidifiés ou quaternisés de manière connue, par exemple le (meth)acrylamido-propyl triméthyl ammonium chlorure. Les monomères de type zwitterioniques peuvent également être utilisés; ils associent à la fois les charges anioniques et cationiques sur un seul et même momomère. A titre d'exemples de monomères zwitterioniques, on peut mentionner: les monomères sulfobétaïnes comme le sulfopropyl diméthylammonium éthyl méthacrylate, le sulfopropyl diméthylammonium propylméthacrylamide, le sulfopropyl 2-vinylpyridinium, les monomères phosphobétaïnes, comme le phosphato éthyl triméthylammonium éthyl méthacrylate les monomères carboxybétaïnes. Sans sortir du cadre de l'invention, en association avec ces monomères, d'autres monomères peuvent également être utilisés, notamment des monomères hydrophobes ou de type tensio-actifs: on citera à titre d'exemple le styrène, les alkyl (meth)acrylates, les aryles (meth) acrylates, les dérivés hydrophobes d'acrylamide... De manière connue, les polymères de l'invention pourront être ramifiés ou réticulés. Une manière d'obtenir un polymère est ramifié/réticulé consiste à utiliser un agent de ramification/réticulation durant ou après la polymérisation, en association ou non avec un agent de transfert. De façon non limitative, les agents de ramification/réticulation que l'on peut utiliser comprennent des agents de type ionique, comme les sels de métal polyvalent, le formaldéhyde, le glyoxal, ou encore, et de préférence, des agents de type covalent qui vont copolymériser avec les monomères et de préférence des monomères à insaturation polyéthylénique (ayant au minimum deux fonctions insaturées), comme par exemple les fonctions vinyliques, allyliques, acryliques et époxy (comme par exemple le méthylène bis acrylamide (MBA) ). En pratique, l'agent de ramification est introduit à raison de cinq à mille (5 à 1000) moles par million de moles de monomères, de préférence 5 à 200. On trouvera ci dessous une liste non limitative des agents de transfert: alcool isopropylique, hypophosphite de sodium, mercaptoethanol, etc... SEL Tout sel organique ou inorganique permettant l'insolubilisation du polymère préparé est utilisable selon l'invention. Des sels préférés sont ceux comportant les anions sulfate, dihydrogénophosphate, phosphate et halogénures. Les cations correspondants peuvent être le sodium, le potassium, l'ammonium, le magnésium, l'aluminium. L'utilisation simultanée de deux ou plus de ces sels est également possible. STABILISANTS A titre de stabilisants, on utilisera tout type de (co)polymère anionique, cationique ou amphotère obtenus à partir des monomères non ioniques, anioniques et/ou cationiques précédemment cités. De manière générale, les polymères stabilisants de l'invention sont de poids moléculaire inférieur à celui du polymère principal. Ils sont utilisés à des dosages avantageusement inférieurs à 15 % en poids par rapport à la dispersion, de préférence inférieurs à 5 %. Les polymères stabilisants particulièrement préférés sont des (co) polymères anioniques, amphotères obtenus à partir de l'acide 2-acrylamido2-méthyl-1-propane sulfonique ou de ses sels ou de l'acide (méth) acrylique ou de ses sels et les copolymères obtenus à partir de ces monomères. Certains additifs connus par l'homme du métier peuvent également être utilisés. De façon non limitative on citera le glycérol, les éthers de polyalkylène, par exemple polyéthylèneglycol, polypropylèneglycol... L'utilisation d'un stabilisant unique ou d'un mélange de stabilisants est également possible. L'homme de métier saura choisir la meilleure combinaison en fonction de ses connaissances propres et de la présente description, ainsi que des exemples qui 25 vont suivre. EXEMPLES Les viscosités sont des viscosités Brookfield mesurées avec les modules LV2, 3 ou 4 30 et à la vitesse appropriée selon les échantillons mesurés. On notera que l'ADAME et/ou le MADAME utilisés en tant que comonomère du polymère ou du stabilisant se trouvent sous forme cationique au sein de la dispersion. A/ Les stabilisants: Cette partie illustre la préparation des différents types de stabilisants polymériques pouvant être utilisés pour la préparation des dispersions de la présente invention. Les stabilisants ont été obtenus de la manière suivante: Homopolymères: Dans un réacteur standard, on introduit le monomère puis 250m1 d'eau; on ajuste alors le pH à 5.5. on complète alors avec de l'eau afin d'obtenir 700g de solution. On dégaze alors sous azote pendant 30 minutes tout en chauffant le mélange réactionnel à 35 C. On ajoute alors 0.75 ml d'APS 8 % (persulfate d'ammonium) et 0.75 ml de TEMED 4 % (N,N,N', N'-tétraméthyléthylènediamine). La polymérisation est poursuivie pendant 4 heures puis le mélange réactionnel est refroidi puis récupéré. Copolymères: Dans un réacteur standard, on introduit l'AMPS puis 250 ml d'eau; on ajuste alors le pH à 5.5. on ajoute alors le second comonomère et on complète alors avec de l'eau afin d'obtenir 700 g de solution. Après vérification du pH on dégaze alors sous azote pendant 30 minutes tout en chauffant le mélange réactionnel à 35 C. On ajoute alors 0.75 ml d'APS 8 % et 0.75m1 de TEMED 4 %. La polymérisation est poursuivie pendant 4 heures puis le mélange réactionnel est refroidi puis récupéré. Exemple Stabilisant (monomères) / Concentration Viscosité composition molaire Bulk (cps) 1-a copolymère (AMPS Na /ADC) / 90:10 20% 53 000 1-b copolymère (AMPS Na / Adame) / 90:10 20% 96 000 1-c copolymère (AMPS Na! ADC) / 10: 90 20% 105 000 1-d homopolymère (ADC) / 100 20% 150 000 1-e homopolymère(AMPS Na)! 100 20% 118 000 AMPS: 2-acrylamido-2- méthylpropane sulfonate de sodium ADC: acrylate de dimethyaminoéthyle quaternisé par du chlorure de méthyl 5 B/ Les dispersions: Exemple 1: copolymère Acrylamide/Acide acrylique (70/30 en moles%) Dans un réacteur de 2 I équipé d'une agitation, d'un thermomètre, d'un réfrigérant et d'une entrée d'azote, on introduit: les monomères: 278.8 g d'acrylamide à 50 %, 60.6 g d'acide acrylique le stabilisant: 76.1 g d'un homopolymère ou copolymère (voir tableau) les sels: 31.6 g de sulfate de sodium et 112. 9 g de sulfate d'ammonium 3.5 g de soude à 50 %, 13.1 g de glycérol et 425.2 d'eau. Le mélange est alors chauffé à 38 C et dégazé à l'azote pendant 1/2 heure. On ajoute ensuite un amorceur de type azoïque tel que le VA044TM (démarrage de la polymérisation). La température est maintenue à 38 C. Le mélange passe par un état visqueux puis redevient fluide. Une nouvelle fraction d'amorceur azoïque ( identique ou différent de celui utilisé lors de l'amorçage) est introduite après 5 heures, 6h30, et 7h30de polymérisation. La réaction est terminée après 8h30 de polymérisation. NB: Le VA044TM est un composé du type dihydrochlorure de 2, 2'Azobis [2-(2-imidazolin-2-yl)propane] commercialisé par la société WAKO. Les dispersions préparées ont été résumées dans le tableau suivant: Exemple Stabilisant Viscosité bulk 2-a 1-a 680cps 2-b 1-b 650 cps 2-c 1-c 480 cps 2-d 1-d 430 cps 2-e (exemple comparatif) 1-e 460 cps Exemple 2: terpolymère Acrvlamide/Acide acrylique/ADC (69.5/30/0,5 en moles%) : Dans un réacteur de 2 litres équipé d'une agitation, d'un thermomètre, d'un réfrigérant et d'une entrée d'azote, on introduit: les monomères: 274.46g d'acrylamide à 50 %, 60.07 g d'acide acrylique et 3.36 g 15 d'Adame chlorométhylé - le stabilisant: 76.1 g d'un homopolymère ou copolymère (voir tableau) - les sels: 31.6 g de sulfate de sodium et 112. 9 g de sulfate d'ammonium 3.5 g de soude à 50 %, 13.1 g de glycérol et 422.2 d'eau. Le mélange est alors chauffé à 38 C et dégazé à l'azote pendant '/2 heure. On ajoute ensuite un amorceur de type azoïque tel que le VA044TM (démarrage de la polymérisation). La température est maintenue à 38 C. Le mélange passe par un état visqueux puis redevient fluide. Une nouvelle fraction d'amorceur azoïque (identique ou différent de celui utilisé lors de l'amorçage) est introduite après 5 heures, 6h30, et 7h30de polymérisation. La réaction est terminée après 8h30 de polymérisation. Les dispersions préparées ont été résumées dans le tableau suivant: Exemple Stabilisant Viscosité bulk 3-a 1-e 320 cps _ 3-b 1-a 430 cps Exemple 3: terpolymère Acrylamide/Acide acrylique/MADAME (68/30/2 en moles%) : Dans un réacteur de 2 litres équipé d'une agitation, d'un thermomètre, d'un 10 réfrigérant et d'une entrée d'azote, on introduit: les monomères: 264.46 g d'acrylamide à 50 %, 59.16 g d'acide acrylique et 8.60 g de MADAME. le stabilisant: 76.1 g d'un homopolymère ou copolymère à la concentration de 20 15 % en poids (voir tableau) les sels: 31.6 g de sulfate de sodium et 112.9 g de sulfate d'ammonium 3.5 g de soude à 50 %, 13.1 g de glycérol et 429.2 g d'eau. Le mélange est alors chauffé à 38 C et dégazé à l'azote pendant '/2 heure. On ajoute ensuite un amorceur de type azoïque tel que le VA044TM (démarrage de la polymérisation). La température est maintenue à 38 C. Le mélange passe par un état visqueux puis redevient fluide. Une nouvelle fraction d'amorceur azoïque (identique ou différent de celui utilisé lors 25 de l'amorçage) est introduite après 5 heures, 6h30, et 7h30 de polymérisation. La réaction est terminée après 8h30 de polymérisation. Exemple Stabilisant Viscosité bulk 4-a 1-e 550 cps 4-b 1-a 220 cps TESTS APPLICATIFS Les performances applicatives relatives à des dispersions de poids moléculaire comparables suivantes ont été mesurées: Dispersion Stabilisant Polymère 2-e Anionique Anionique 2-a Amphotère Anionique 3-a Anionique Amphotère Pour ce faire, des essais de décantation (tests de coagulation/floculation) ont été réalisés sur une suspension de kaolin en utilisant la méthode telle que décrite ci-dessous. PROTOCOLE (matériel: Béchers de 400 ml, Jar-Test portable, Chronomètre) : - Pour chaque polymère, préparer une solution à 1 g/I. - Introduire 400 ml d'une suspension de kaolin (50 g/I + 0,5 g CaCl2) dans chaque cylindre du jar-test. - Ajouter 0,5 ml de polymère dans chaque tube. - Renverser 3 fois le jar-test. - Noter la vitesse de décantation - Ensuite, procéder par additions successives de 0,5 ml de polymère 2879606 15 Le graphique 1 présente les variations de vitesse de sédimentation de la suspension de kaolin en fonction du dosage en polymère. o 1 2 3 4 5 6 É-- Dispersion 2-e ta Dispersion 2-a + Dispersion 3-ai Dose en floculant (ppm) En conclusion, les dispersions réalisés selon le procédé de l'invention, qui l'illustrent sans toutefois la limiter, présentent une amélioration de leurs propriétés applicatives relatives aux performances de floculation/coagulation. Comparativement à la dispersion témoin 2-e (stabilisant anionique / polymère principal anionique), le graphique 1 met en évidence de façon inattendue une vitesse de sédimentation nettement accrue pour les dispersions dans lesquelles on note la présence de charges cationiques soit dans le stabilisant (2-a) soit dans le polymère principal (3-a). Cette amélioration aura en particulier pour effet de permettre à l'utilisateur final de diminuer la taille de son équipement pour un même volume traité. REVENDICATIONS 1 Dispersion aqueuse d'un (co)polymère principal acrylique anionique ou amphotère, préparé dans une solution saline en présence d'un polymère stabilisant et caractérisée en ce que le polymère principal et/ou le polymère stabilisant porte(nt) des charges cationiques. 2 Dispersion aqueuse saline selon la revendication 1, caractérisée en ce que le polymère principal acrylique anionique ou amphotère comprend: - de 1 à 100 moles % d'un monomère (ou d'un mélange de monomères) hydrosoluble anionique - de 0 à 99 moles % d'un monomère (ou d'un mélange de monomères) hydrosoluble non-ionique - de 0 à 5 moles % d'un monomère comportant des charges cationiques à pH acide - et éventuellement d'un monomère hydrophobe et/ou d'un agent réticulant. 3 Dispersion aqueuse saline selon l'une quelconque des revendications 1 à 2, caractérisée en ce que le polymère principal acrylique anionique ou amphotère comprend - de 1 à 100 moles % d'un monomère (ou d'un mélange de monomères) hydrosoluble anionique, - de 0 à 99 moles % d'un monomère (ou d'un mélange de monomères) 25 hydrosoluble non-ionique, - de 0.1 à 2.5 moles % d'un monomère comportant des charges cationiques - et éventuellement d'un monomère hydrophobe et/ou d'un agent réticulant. 4 Dispersion aqueuse saline selon l'une des revendications 1 à 3, caractérisée en ce que le (co)polymère stabilisant comprend: - de 0.5 à 100 moles % d'un monomère (ou d'un mélange de monomères) cationique ou chargé cationiquement à pH acide, - de 0 à 99.9 mole % d'un monomère (ou d'un mélange de monomères) non ionique ou anionique. Dispersion aqueuse saline selon l'une des revendications 1 à 4, caractérisée en ce que le taux de polymère hydrophile (stabilisant) présent avec le sel reste faible et est inférieur à 5 % en poids total de la dispersion et de préférence inférieur à 3 %. 6 (Co)polymère principal et/ou (co)polymère stabilisant selon l'une quelconque des revendications 1 à 5 caractérisé(s) en ce que le (ou le mélange de) monomère (s) non ionique(s) est (sont) choisi dans le groupe comprenant l'acrylamide et le méthacrylamide, les dérivés de l'acrylamide comme les N-alkylacrylamide par exemple le N- isopropylacrylamide, le N-tert-butylacrylamide, l'octylacrylamide ainsi que les N,N-dialkylacrylamides comme le N-N-diméthylacrylamide et le Nméthylolacrylamide, la vinylformamide, la N-vinylpyridine, la Nvinylpyrrolidone, les hydroxyalkyl acrylates et méthacrylates, les (méth) acrylates portant des chaînes du type alkoxy. Le monomère vinylique non ionique préféré est l'acrylamide. 7 (Co)polymère principal et/ou (co)polymère stabilisant selon l'une quelconque des revendications 1 à 6 caractérisé(s) en ce que le (ou le mélange de) monomère (s) chargé(s) cationiquement est (sont) choisi dans le groupe comprenant les sels de diallyldialkyl ammonium comme le chlorure de diallyl dimethyl ammonium (DADMAC) et encore les acrylates et methacrylates de dialkylaminoalkyle, en particulier l'acrylate de dialkylaminoéthyle (ADAME) et le méthacrylate de dialkylaminoéthyle (MADAME), ainsi que leurs sels acidifiés ou quaternisés, et encore les dialkylaminoalkylacrylamides ou -methacrylamides, ainsi que leurs sels acidifiés ou quaternisés de manière connue, par exemple le (meth) acrylamido-propyl triméthyl ammonium chlorure et les monomères de type zwitterioniques comme les monomères sulfobétaïnes dont le sulfopropyl diméthylammonium éthyl méthacrylate, le sulfopropyl diméthylammonium propylméthacrylamide, le sulfopropyl 2-vinylpyridinium, les monomères phosphobétaïnes, dont le phosphato éthyl triméthylammonium éthyl méthacrylate et les monomères de type carboxybétaïnes. 8 (Co)polymère principal et/ou (co)polymère stabilisant selon l'une quelconque des revendications 1 à 7 caractérisé(s) en ce que le (ou le mélange de) monomère (s) anionique(s) est (sont) choisi dans le groupe comprenant les monomères possédant une fonction carboxylique tels que l'acide acrylique, l'acide methacrylique, et leurs sels, les monomères possédant une fonction acide sulfonique tels que l'acide 2-acrylamido-2méthylpropane sulfonique (AMPS) et leurs sels. 9 Dispersion aqueuse saline selon l'une quelconque des revendications 1 à 8, 15 dans lequel le dispersant est un dispersant unique ou un mélange de dispersants. Dispersion aqueuse saline selon l'une des revendications 1 à 9, caractérisée en ce que le polymère principal acrylique anioniques ou amphotère peut être légèrement ou fortement ramifié, ou réticulé par une proportion efficace d'agent ramifiant/réticulant. 11 Application dans l'industrie des polymères et copolymères selon l'une quelconque des revendications 1 à 10, notamment l'industrie du papier comme agent de rétention secondaire ou agent d'égouttage, le traitement des eaux potables ou usées, de manière générale toutes les techniques de coagulation / floculation, l'industrie minière, l'industrie du pétrole et du raffinage dont la récupération assistée du pétrole et la diminution de pertes de charges, l'industrie des cosmétiques, l'industrie textile, et toutes applications analogues.